MXPA02002124A

MXPA02002124A - Componentes de formulacion de incremento de estabilidad y composiciones y metodos de lavanderia que emplean los mismos.

Info

Publication number: MXPA02002124A
Application number: MXPA02002124A
Authority: MX
Inventors: Robert Richard Dykstra
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-08-27
Filing date: 2000-08-25
Publication date: 2002-09-18
Also published as: AR028164A1; WO2001016276A1; BR0013616B1; BR0013616A; JP2003508587A; CN1384867A; AU6935500A; CA2381890A1; EP1206516A1; US6919304B2; US20020123445A1

Abstract

Se proveen composiciones blanqueadoras novedosas comprenden compuestos catalizadores organicos, preferiblemente compuestos catalizadores organicos ramificados, y un agente tensioactivo anionico; metodos para lavar telas usando dichas composiciones blanqueadoras, y productos aditivos de lavanderia que contienen dichas composiciones blanqueadoras.

Description

- COMPONENTES DE FORMULACIÓN DE INCREMENTO DE ESTABILIDAD Y COMPOSICIONES Y MÉTODOS DE LAVANDERÍA QUE EMPLEAN LOS MISMOS 5 CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones que contienen • compuestos catalizadores orgánicos, preferiblemente catalizadores orgánicos ramificados, tales como compuestos de refuerzo de blanqueo, especies 10 blanqueadoras, aminas modificadas y óxidos de amina modificados, sulfonoiminas, fosfonoiminas, N-aciliminas y dióxidos de tiodiazol, en combinación con agentes tensioactivos aniónícos, y métodos de lavandería • que emplean los mismos; dichas composiciones proveen blanqueo efectivo de telas y tienen mayor resistencia a la descomposición de los compuestos 15 catalizadores orgánicos. Más particularmente, esta invención se refiere a composiciones que comprenden compuestos de refuerzo de blanqueo de imina cuaternaria, especies blanqueadoras de oxaziridinio cuaternario, y/o aminas modificadas y compuestos de óxido de amina modificados, k sulfonoiminas, fosfonoiminas, N-aciliminas y/o dióxidos de tiodiazol, y agentes 20 tensioactivos aniónicos; y a métodos de lavandería empleando las mismas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes blanqueadores de oxígeno se han hecho cada vez más populares en los años recientes en los productos domésticos y de 5 cuidado personal, para facilitar la remoción de manchas y suciedad. Los blanqueadores son particularmente convenientes por sus propiedades de remoción de manchas, limpieza de tela muy sucia, blanqueo y sanitización.

• Se ha encontrado que los agentes blanqueadores de oxígeno tienen aceptación particular en productos de lavandería tales como detergentes, en 10 productos para lavado automático de vajillas y en limpiadores de superficies duras. Sin embargo, la efectividad de los agentes blanqueadores de oxígeno es un poco limitada. Algunas desventajas encontradas frecuentemente • incluyen la falta de seguridad del color de la tela y su tendencia a ser muy dependientes de los cambios de temperatura. De esta manera, mientras más 15 fría está la solución en la cual se emplean será menos efectiva la acción blanqueadora. Por lo regular se requieren temperaturas que sobrepasan los 60°C para la lograr la efectividad de un agente blanqueador de oxígeno en solución. Para resolver la dependencia del cambio de temperatura 20 anteriormente mencionada, se ha desarrollado una clase de compuestos conocidos como "activadores de blanqueo". Los activadores de blanqueo, típicamente compuestos de acilo perhidrolizables que tienen un grupo saliente tal como oxibencenosulfonato, reaccionan con el grupo oxígeno activo, típicamente peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un oxidante de peroxiácido más efectivo. Es el compuesto de peroxiácido el que después oxida el material substrato manchado o sucio. Sin embargo, los activadores de blanqueo también son algo dependientes de la temperatura. Los activadores de blanqueo son más efectivos a temperaturas de agua caliente de aproximadamente 40°C a aproximadamente 60°C. A temperaturas de agua de menos de aproximadamente 40°C, el compuesto de peroxiácido pierde parte de su efectividad blanqueadora. Se han hecho intentos como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5,360,568, 5,360,569 y 5,370,826, todas de Madison y otros, para desarrollar un sistema blanqueador que sea efectivo en condiciones de temperatura de agua más baja. Sin embargo, los compuestos de refuerzo de blanqueo de dihidroisoquinolinio catiónicos descritos en estas referencias, cuando se combinan con compuestos de peroxígeno, sufren descomposición indeseable ocasionando una reducción de la eficiencia del compuesto catalizador orgánico. Las patentes de los E.U.A. Nos. 5,576,282 y 5,817,614, ambas de Miracle y otros, describen un sistema blanqueador que es efectivo en condiciones de temperatura de agua más baja. Los compuestos catalizadores orgánicos de dihidroisoquinolinio zwitteriónicos, algunos de los cuales son mas o menos resistentes a la descomposición por compuestos de peroxígeno que los compuestos de refuerzo de blanqueo de dihidroisoquinolinio catiónicos .A tt* *.^¿*^ &Z>3A* anteriormente mencionados, sufren descomposición indeseable ocasionando una reducción de la eficiencia del compuesto de refuerzo de blanqueo. Aunque estas referencias describen composiciones blanqueadoras que comprenden un compuesto de refuerzo de blanqueo (dihidroisoquinolinio catiónico o dihidroisoquinolinio zwitteriónico, que son distintamente compuestos de refuerzo de blanqueo diferentes) en presencia de un agente tensioactivo (anióníco, no iónico etc.), ninguna de estas referencias reconoce ni enseña un problema con la estabilidad de sus respectivos compuestos de refuerzo de blanqueo en presencia de un compuesto de peroxígeno, tal como un perácido, ni tampoco ninguna de estas referencias enseña un efecto sinergístico entre sus respectivos compuestos de refuerzo de blanqueo, especialmente los compuestos de refuerzo de blanqueo catiónicos y agentes tensioactivos aniónicos. A la luz de lo anterior, los investigadores han intentado desarrollar un sistema de blanqueo que provea compuestos efectivos de refuerzo de blanqueo, así como también otros compuestos catalizadores orgánicos, tales como compuestos de amina modificados, y composiciones que contienen dichos compuestos de refuerzo de blanqueo que proveen blanqueado efectivo a temperaturas de agua más bajas, y que exhiben mayor estabilidad y resisten la descomposición en presencia de un compuesto de peroxígeno. En otras palabras, los investigadores han intentado desarrollar compuestos catalizadores orgánicos que exhiban un duración efectiva prolongada. .m^M^^??^^?^i^A i^^ A^^ Por lo tanto, persiste la necesidad de compuestos catalizadores orgánicos efectivos y composiciones que los contengan que provean blanqueado efectivo incluso a temperaturas de agua bajas, y que resistan la descomposición por compuestos de peroxígeno.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN • Esta necesidad es cubierta por la presente invención, que provee composiciones blanqueadoras que comprenden compuestos catalizadores lo orgánicos tales como compuestos fortalecedores de blanqueo, específicamente refuerzos de blanqueo y/o especies blanqueadoras, compuestos de amina modificados y/o compuestos de óxido de amina modificados, sulfonoiminas, fosfonoiminas, N-aciliminas y/o dióxidos de tiodiazol, en combinación con un agente tensioactívo aniónico, que realizan 15 blanqueo efectivo a temperaturas de agua más bajas. Se ha encontrado sorprendentemente que los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención, especialmente los compuestos de refuerzo de blanqueo catiónicos de la presente invención, ^ .f exhiben duración efectiva prolongada (mayor estabilidad y resistencia contra 20 descomposición en presencia de un compuesto de peroxígeno) en presencia de un agente tensioactivo aniónico.

La combinación de los compuestos catalizadores orgánicos y el agente tensioactívo aniónico, resiste o inhibe la descomposición de los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención. En un aspecto de la presente invención, se provee una composición blanqueadora que comprende un compuesto catalizador orgánico, con o sin una fuente de peroxígeno, y un agente tensioactivo aniónico. De acuerdo con otro aspecto con la presente invención, se provee un método para lavar una tela que requiere de limpieza, que comprende poner en contacto la tela con una solución de lavado que tiene una composición blanqueadora de acuerdo con la presente invención, como se describe en la presente. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se provee un producto aditivo de lavandería que comprende un compuesto catalizador orgánico y un agente tensioactivo aniónico. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proveer: una composición blanqueadora que comprende un compuesto catalizador orgánico y un agente tensioactivo aniónico, en donde la composición blanqueadora resiste la descomposición del compuesto catalizador orgánico y prolonga efectivamente la duración del compuesto catalizador orgánico en comparación con una composición blanqueadora que comprende un compuesto catalizador orgánico sin un agente tensioactivo aniónico; una composición blanqueadora que comprende un compuesto catalizador orgánico y un agente tensioactivo aniónico, que muestra rendimiento mejorado incluso en soluciones a temperatura más baja; un método para lavar una tela empleando una composición blanqueadora que comprende un compuesto catalizador orgánico y un agente tensioactivo aniónico; y un 5 producto aditivo de lavandería que contiene un compuesto catalizador orgánico y un agente tensioactivo aniónico. Estos y otros objetos, características y ventajas de la presente invención, serán reconocidos por la persona con conocimientos medios en la materia a partir de la siguiente descripción y las reivindicaciones anexas. 10 Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de la presente son en base al peso, a menos que se indique de otra manera. Todos los documentos citados en la presente se incorporan aquí como referencia. • DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN 15 La presente invención describe composiciones blanqueadoras que comprenden un compuesto catalizador orgánico, preferiblemente un compuesto catalizador orgánico ramificado, y un agente tensioactivo aniónico, que provee acción blanqueadora superior en comparación con composiciones 20 blanqueadoras que comprenden un compuesto catalizador orgánico sin un agente tensioactivo aniónico. La presente invención describe además composiciones blanqueadoras que comprenden un compuesto catalizador orgánico y un ÉÍl#?.ÜÉÍtMÜÉ lA ^?' i-MAil&lááii á -Áii agente tensioactivo aniónico, que resisten la descomposición del compuesto catalizador orgánico en comparación con composiciones blanqueadoras que comprenden el compuesto catalizador orgánico sin un agente tensioactivo aniónico. Esta resistencia o inhibición de la descomposición da como 5 resultado que los compuestos catalizadores orgánicos tengan una vida efectiva prolongada en comparación con compuestos catalizadores orgánicos presentes en composiciones blanqueadoras sin un agente tensioactivo aniónico. Las composiciones blanqueadoras de la presente invención 10 proveen mayor efectividad blanqueadora incluso en aplicaciones de temperaturas más bajas, mientras que son resistentes a la descomposición indeseable por aromatización, dando como resultado una acción más prolongada. Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente 15 invención actúan con o sin, preferiblemente con, fuentes blanqueadoras de peroxígeno convencionales para proveer la mayor efectividad blanqueadora anteriormente mencionada y una resistencia superior a la aromatización.

Definiciones 20 "Fuente de peroxígeno", como se usa aquí, significa materiales que generan compuestos de peroxígeno, los cuales pueden incluir los compuestos de peroxígeno mismos. Los ejemplos incluyen, sin limitación, activadores de blanqueo, perácidos, percarbonato perborato, peróxido de hidrógeno, compuestos de refuerzo de blanqueo, y/o especies blanqueadoras (por ejemplo oxaziridinios). "Compuestos de peroxígeno", como se usa aquí, incluyen perácidos y peróxidos (por ejemplo peróxido de hidrógeno, alquilhidroperóxidos, etc.). "Perácidos", como se usa aquí, significa un peroxiácido tal como ácido peroxicarboxílico y/o ácido peroximonosulfúrico (nombre comercial OXONE), y sus sales.

Compuestos catalizadores orgánicos Ejemplos no limitativos de compuestos de refuerzo de blanqueo y especies blanqueadoras se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,041 ,232, 5,045,223, 5,047,163, 5,310,925, 5,413,733, 5,360,568, 5,482,515, 5,550,256, 5,360,569, 5,478,357, 5,370,826, 5,442,066, 5,576,282, 5,760,222, 5,753,599 y 5,652,207, solicitudes publicadas de PCT WO 98/23602, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351 , WO 97/06147 y WO 98/23717, EP 728 182, y la solicitud de patente de E.U.A. No. 08/697,743, pendiente y por ser expedida. Preferiblemente, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención, de preferencia los compuestos catalizadores orgánicos basados en iminio, incluyen sin limitación, compuestos de refuerzo de blanqueo, especies blanqueadoras, aminas modificadas, óxidos de amina modificados, sulfonoiminas, fosfonoiminas, N-aciliminas, tiadiazol, y mezclas de los mismos.

Compuestos de refuerzo de blanqueo Los compuestos de refuerzo de blanqueo, preferiblemente compuestos de refuerzo de blanqueo basados en iminio ¡ncluyen, sin limitación, cationes de ariliminio, poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente-3, y zwitteriones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3. Los cationes de ariliminio y los poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [I]: [Q en donde R2 y R3 se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R1 y R4 se seleccionan de radicales sustituidos o no sustituidos, saturados o ¡nsaturados, seleccionados del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi; X" es un contraion de balanceo de carga adecuado, preferiblemente un contraion compatible con el blanqueador; v es un entero de 1-3. Preferiblemente, los cationes ariliminio y los poliiones ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [XI]: [XO en donde m es 1 a 3 cuando G está presente, y m es 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R20 se selecciona 15 independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclíco fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera de dos • sustituyentes R20 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo 20 fusionado, carbocíclíco fusionado o heterocíclico fusionado, siempre que R20 no sea fenilo; y con la condición de que cuando R19 sea isopropilo, R20 no sea COCH3; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, * - ¡ aiiíMJMü ?ii ?>i ,.-.**- -.X^^&S-V??ÚVM. anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R19 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico, preferiblemente R19 es un radical no lineal seleccionado del grupo que consiste de un radical sustituido o ramificado seleccionado del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo (con la condición de que este grupo arilo no sea fenilo), aralquilo y anillo heterocíclico no aromático, con la condición de que cuando R19 sea isopropilo, R20 no sea ArCOCH3; G se selecciona del grupo que consiste de (1 ) -O-; (2) -N(R23)-; y (3) -N(R23R24)-; R21-R24 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos lineales o ramificados de C-?-C-?2, alquílenos, alcoxilos, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos; con la condición de que cualquiera de R18, R19, R20, R21-R24 puede estar unido junto con cualquier otro R18, R19, R20, R21-R24 para formar parte de un anillo común; cualquier R21-R22 geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R2 -R24 vecinal puede estar unido para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21-R24 se puede combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida; X" es un contraion de balanceo de carga adecuado, preferiblemente compatible con el blanqueador; v es un entero de 1-3. De preferencia, los cationes de ariliminio y los poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, representados por la fórmula [XI], incluyen los de fórmula [XI] en donde R18 es H o metilo y R19 es H o alquilo de C.-C.4 sustituido o no sustituido, saturado o ¡nsaturado y cicloalquilo. También preferiblemente, R19 y/o el carbono o los carbonos de 5 anillo que contienen los grupos R21-R22, cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones alfa, beta, gamma, delta y épsilon, aunque también la ramificación • puede o no estar presente en otras posiciones. Las posiciones de ramificación de acuerdo con la presente invención como se describen aquí y ío en adelante (es decir, alfa, beta, gamma, etc.), se definen en términos de posición con respecto al átomo de nitrógeno de imina/iminio del compuesto catalizador orgánico para los sustituyentes de nitrógeno R1 y R4 como se representa con la fórmula [I]. Muy preferiblemente, R19 y/o el carbono o carbonos de anillo que 15 contienen los grupos R21-R22, cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones beta, gamma, delta y épsilon, aunque también la ramificación puede o no estar presente en la posición alfa, así como también en otras posiciones. á Es más preferido si R19 y/o el carbono o los carbonos de anillo 20 que contienen los grupos R21-R22, cuando están presentes, incluyen ramificación, cuando está presente, en la posición beta, aunque también la ramificación puede o no estar presente en las posiciones alfa, gamma, delta y épsilon, así como también en otras posiciones.

Los zwitteriones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [II]: [II] en donde R5-R7 se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; el radical, preferiblemente el radical no lineal, representado por la fórmula: — I o — p en donde Zp" está enlazado covalentemente a To, y Zp" se selecciona del grupo que consiste de -CO2\ -SO3",-OSO3\ -SO2" y -OSO2", y p es 1 , 2 o 3; T0 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, preferiblemente con la condición de que cuando R6 y R7 estén unidos a R5 mediante un grupo fenetilo no sustituido, To no sea -(CH2)CHRT, en donde Rt no es H.

Preferiblemente, los zwitteriones del ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3 están representados por la fórmula [XII]: en donde m es 1 a 3 cuando G está presente, y m es 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R26 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera de dos sustituyentes R26 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; también está presente en esta fórmula el radical, preferiblemente no lineal, representado por la fórmula: -To-ZpT en donde Zp" está enlazado covalentemente a T0, y Zp" se selecciona del grupo que consiste de -CO2", -SO3",-OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 , 2 o 3; T0 se selecciona del grupo que consiste de: R29 I - (C)q- R29 en donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de grupos H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, carboxialquilo y amida, lineales o ramificados; G se selecciona del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R30)-; y (3) -N(R30R31)-; R27, R28, R30 y R3 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterociclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 puede estar unido junto con cualquier otro de R25, R26, R27, R28; R30 y R31 para formar parte de un anillo común; cualquier R27-R28 geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R27- R31 vecinal se puede unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 se puede combinar para formar una porción ¡nsaturada fusionada, sustituida o no sustituida.

Los zwitteriones de ariliminio muy preferidos que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, representados por la fórmula [XII], incluyen los de fórmula [XII] en donde R25 es H o metilo y para el radical, preferiblemente no lineal, representado por la fórmula: — To 0—— Z-,p Zp' es -CO2", -SO3" o -OSO3"; y p es 1 , También preferiblemente, -To-ZpT » ío y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R27-R28, cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones alfa, beta, gamma, delta y épsilon, aunque también puede o no estar presente ramificación en otras posiciones. 15 Muy preferiblemente, -To-ZpT y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R27-R28, cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones beta, gamma, delta y épsilon, 20 aunque también puede o no estar presente ramificación en la posición alfa, así como también en otras posiciones.

De mayor preferencia, -To-ZpT y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R27-R28, cuando están presentes, incluyen ramificación, cuando está presente, en la posición beta, aunque también puede o no estar presente ramificación en las posiciones alfa, gamma, delta y épsilon, así como también en otras posiciones. Compuestos de Amina Modificados. Los compuestos de amina modificados de la presente invención incluyen, sin limitación, aminas modificadas y óxidos de amina modificados que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3. Los óxidos de amina modificados están representados por las fórmulas [V] y [VI]: [V] [VI] en donde R9 y R10 se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de radicales de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y radicales portadores de carga aniónica y/o catiónica; R8 y R11, preferiblemente radicales no lineales, se seleccionan del grupo que consiste de radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi, sustituidos o ramificados, y radicales portadores de carga aniónica y/o catiónica; R12 es un grupo saliente, cuya forma protonada tiene un valor pKa (referencia H2O) que cae dentro de la siguiente escala: 37> pKa >-2; con la condición de que cualesquiera de R8-R12, cuando están presentes, se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; y el radical, preferiblemente no lineal, representado por la fórmula: -To-Z, T en donde Zp" está unido covalentemente a T0, y Zp' se selecciona del grupo que consiste de -CO2",-SO3",-OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 , 2 o 3; T0 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclíco, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados. Preferiblemente, las aminas modificadas están representadas [XV] [xvo . , M.Ái.» ¿feÉtojEfeaia en donde m es de 1 a 3 cuando G está presente, y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y R34 es un radical seleccionado del grupo que consiste de radicales hidroxi, perhidroxi, alcoxi, peralcoxi, carboxílico, percarboxílico, sulfonato y persulfonato, sustituidos o no 5 sustituidos, saturados o insaturados; cada R35 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera dos ío sustituyentes R35 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado, o heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y carboalcoxi; 15 R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, y anillo heterocíclico, sustituidos o no sustituidos, preferiblemente un radical no lineal; en esta fórmula también está presente un tfp radical, preferiblemente no lineal, representado por la fórmula: 20 — To— ZPT en donde Zp" está unido covalentemente a To, y Zp" se selecciona del grupo que consiste de -CO2", -SO3", OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 , 2 o 3; T0 se selecciona del grupo que consiste de: R38 - (C)q- R38 en donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de grupos H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, carboxialquilo y amida, lineales o ramificados, con la condición de que no todos los grupos R38 se seleccionen independientemente para ser H; G se selecciona del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede estar unido junto con cualquier otro de R32, R33, R34, R35; R36, R37, R39 y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier R36-R37 geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R36, R37; R39 y R40 vecinal se pueden unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 se puede combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida.

Preferiblemente, R33 y/o el carbono o los carbonos de anillo que contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, ¡ncluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones alfa, beta, gamma, delta y épsilon, aunque también puede o no estar presente la ramificación en otras posiciones. De preferencia, R33 y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones beta, gamma, delta y épsilon, aunque también puede o no estar presente la ramificación en la posición alfa, así como también en otras posiciones. Muy preferiblemente, R33 y/o el carbono o los carbonos de anillo que contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, ¡ncluyen ramificación, cuando está presente, en la posición beta, aunque también puede o no estar presente la ramificación en las posiciones alfa, gamma, delta y épsilon, así como también en otras posiciones. Preferiblemente, las aminas modificadas representadas por las fórmulas [XV] y [XVI], incluyen aquellas aminas modificadas que tienen una carga neta de aproximadamente +1 a aproximadamente -1 , en donde R32 es H o metilo, y Zp" es -CO2", -SO3" o -OSO3". También preferiblemente, -To-ZpT y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones alfa, beta, gamma, delta y épsilon, aunque también puede o no estar presente ramificación en otras posiciones. Más preferiblemente, -To-ZpT y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones beta, gamma, delta y épsilon, aunque también la ramificación puede o no estar presente en la posición alfa, así como también en otras posiciones. Aun más preferiblemente, -To— Z, T y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, incluyen ramificación, cuando está presente, en la posición beta, aunque también puede o no estar presente ramificación en las posiciones alfa, gamma, delta y épsilon, así como también en otras posiciones. Los óxidos de amina modificados de la presente invención están representados por las fórmulas [VII]-[X]: [VIO [VIII] [IX] [X] en donde R9 y R10 se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de radicales 15 H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y radicales portadores de carga aniónica y/o catiónica; R8 y R11 son radicales, por lo menos unos de los cuales es preferiblemente no lineal, seleccionados del grupo que consiste de radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, ^ ^ 20 anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi, sustituidos o no sustituidos, y radicales portadores de carga aniónica y/o catiónica; R12 es un grupo saliente cuya forma protonada tiene un valor de pKa (referencia H2O) que cae dentro de la siguiente escala: 37> pKa >-2; con la condición de que cualesquiera de R8-R12, cuando están presentes, se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclíco fusionado; en la fórmula también está presente el radical, preriblemente no lineal, representado por la fórmula: -To-ZD en donde Zp" está enlazado covalentemente a To, y Zp" se selecciona del grupo que consiste de -CO2", -SO3", OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 , 2 o 3; T0 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados. Preferiblemente, los óxidos de amina modificados están representados por las fórmulas [XVII]-[XX]: p<v?q [XVIIO [XIX] [XX] en donde m es de 1 a 3 cuando G está presente, y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y R34 es un radical seleccionado del grupo que consiste de radicales hidroxi, perhidroxi, alcoxi y peralcoxi, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados; cada R35 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado, o heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxí, ceto, carboxílico, y carboalcoxi; R33 es un radical seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, y anillo heterocíclico, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, preferiblemente un radical no lineal; en esta fórmula también está presente un radical, preferiblemente no lineal, representado por la fórmula: -To-ZpT en donde Zp" está unido covalentemente a To, y Zp" se selecciona del grupo que consiste de -CO2", -SO3\ OSO3", -SO2" y -OSO2\ y p es 1 o 2; T0 se selecciona del grupo que consiste de: R38 I - (C)q- I R 38 en donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de grupos H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, carboxialquilo y amida, lineales o ramificados, con la condición de que no todos los grupos R38 se seleccionen independientemente para ser H; G se selecciona del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 pueden estar unidos junto con cualquier otro de R32, R33, R34, R35; R36, R37, R39 y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier R36-R37 geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R36, R37; R39 y R40 vecinal se pueden unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 se puede combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida. Preferiblemente, R33 y/o el carbono o los carbonos de anillo que contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones alfa, beta, gamma, delta y épsilon, aunque también puede o no estar presente la ramificación en otras posiciones. De preferencia, R33 y/o el carbono o carbonos de anillo que 5 contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones beta, gamma, delta y épsilon, aunque también puede o no estar presente la ramificación en la posición alfa, así como también en otras posiciones. Muy preferiblemente, R33 y/o el carbono o los carbonos de anillo 10 que contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, incluyen ramificación, cuando está presente, en la posición beta, aunque también puede o no estar presente la ramificación en las posiciones alfa, gamma, delta y épsilon, así como también en otras posiciones. Preferiblemente, las aminas modificadas representadas por las 15 fórmulas [XVII]-[XX], ¡ncluyen aquellas aminas modificadas que tienen una carga neta de aproximadamente +1 a aproximadamente -1 , en donde R32 es H y/o Zp" es -CO2", -SO " o -OSO3"; incluso es más preferido que Zp" sea -SO3" o -OSO3". yjp También preferiblemente, 20 — To— ZpT y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes ^^A-feArty«¿^aw^?t«MteÉá¿^Éaftfe)ealfe. posiciones, cuando está presente, posiciones alfa, beta, gamma, delta y épsilon, aunque también puede o no estar presente ramificación en otras posiciones. Más preferiblemente, — To— ZPT y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones beta, gamma, delta y épsilon, aunque también la ramificación puede o no estar presente en la posición alfa, así como también en otras posiciones. Aun más preferiblemente, — To— Z, y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R36-R37, cuando están presentes, incluyen ramificación, cuando está presente, en la posición beta, aunque también puede o no estar presente ramificación en las posiciones alfa, gamma, delta y épsilon, así como también en otras posiciones. Para los compuestos de amina modificados, R12 es un grupo saliente (LG), cuya forma protonada tiene un valor de pKa (referencia H2O) que cae dentro de la siguiente escala: 37 >pKa> -2; preferiblemente 30 > pKa> 0; de preferencia 23 >pKa> 3; de preferencia 17 >pKa> 11 ; muy .,- preferiblemente R12 es un grupo saliente que consiste de radicales hidroxi, perhidroxi, alcoxi y peralcoxi, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, y cualesquiera de R8-R12 se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado.

Sulfonoiminas, Fosfonoiminas, N-Acilaminas. Dióxidos de Tiodiazol Las sulfonoiminas, fosfonoiminas, N-acilaminas y dióxidos de tiodiazol de la presente invención están representados por las fórmulas [XXIa], [XXIb], [XXII] y [XXIII], respectivamente: p(Xla] p ib] [xxiO [xxii? en donde R^-R44, cuando están presentes, se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos, saturados o ¡nsaturados, seleccionados del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; con la condición de que cualquiera de R41-R44 puede estar unido junto con cualquier otro de R41- R44 para formar parte de un anillo común, incluyendo un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado.

Preferiblemente, las sulfonoiminas [XXVI I la], fosfonoiminas [XXVI llb], N-aciliminas [XXIX], están representadas como sigue: [XXVIlla] [XXVIllb] [XXIX] en donde n es un entero de 0 a 4; cada R46 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R46 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; R45 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; G, cuando está presente, se selecciona del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R47)-; y (3) - N(R47R48)-; R47-R48 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos lineales o ramificados de C C?2, alquílenos, alcoxilos, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos.

II. Especies Blanqueadoras Las especies blanqueadoras (oxaziridinios, oxaziridinas) también se pueden usar directamente de acuerdo con la presente invención. Las especies blanqueadoras de la presente invención ¡ncluyen, sin limitación, cationes de oxaziridinio, polüones de oxaziridinio, que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, zwitteriones de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, oxaziridinsulfonoiminas, oxaziridinfosfonoiminas, dióxidos de oxaziridintiodiazol, y mezclas de los mismos. Los catalizadores orgánicos, especialmente los cationes de ariliminio, poliiones de ariliminio, zwitteriones de ariliminio, sulfonoiminas, fosfonoiminas, dióxidos de tiodiazol de la presente invención, actúan en conjunto con una fuente de peroxígeno, cuando está presente, para aumentar la efectividad blanqueadora. Sin desear limitarse por teoría, se cree que el catalizador orgánico reacciona con la fuente de peroxígeno para formar una especie blanqueadora más activa, un compuesto de oxaziridinio cuaternario y/o oxaziridina, representados por la siguiente reacción a manera de ejemplo: Los compuestos de oxaziridinio y/o oxaziridina pueden tener una 5 actividad incrementada o preferida a temperaturas más bajas con respecto al compuesto de peroxígeno. a. Cationes y Poliiones de Oxaziridinio. Los cationes y poliiones de oxariridínio, que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, están representados por ío la fórmula [lll]: [iiq 15 en donde R y R se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R1' y R4' son p radicales seleccionados del grupo que consiste de radicales H alquilo, 20 cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclíco, sililo, nitro, halógeno, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados; y v es un entero de 1 a 3.

Preferiblemente, los cationes y poliiones de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [XIII]: [Xiii] • en donde m es de 1 a 3 cuando G está presente, y m es de 1 a 4 cuando G no ío está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R20' se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, • anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera dos 15 sustituyentes R20' vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; R18' puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; 20 R19' puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico, preferiblemente R19 es un radical no lineal seleccionado del grupo que consiste de un radical sustituido o ramificado seleccionado del grupo que consiste de alquilo, cicloalquílo, alcarilo, arilo (con la condición de que este grupo arilo no sea fenilo), aralquilo y anillo heterocíclico no aromático; G se selecciona del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -(R23 ; y (3) -N(R23'R24')-; R21,-R24, son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos lineales o ramificados de C1-C12, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos; con la condición de que cualquiera de R18', R19', R21'-R24, puede estar unido junto con cualquier otro R18', R19', R21'-R24, para formar parte de un anillo común; cualquier R21'- R22' geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R21'-R24' vecinal se puede unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21'-R24, se puede combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21'-R24' se pueden combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida; X" es un contraion de balanceo de carga, preferiblemente compatible con el blanqueador; v es un entero de 1 a 3. Cationes oxaziridinio y poliiones de oxaziridinio preferidos que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, representados por la fórmula [XIII], incluyen aquellos de la fórmula [XIII] en donde R18' es H o metilo y R19' se selecciona del grupo que consiste de H y alquilo y cicloalquilo, lineal o ramificado de C C-i8, sustituido o no sustituido, muy preferiblemente en donde R19' es alquilo y cicloalquilo de C3-d4 sustituido o ramificado. También preferiblemente, R19' y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R21'-R22', cuando están presentes, incluyen 5 ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, alfa, beta, gamma, delta y épsilon, aunque también puede o no estar presente la ramificación en otras posiciones. Muy preferiblemente R19' y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R21'-R22', cuando están presentes, incluyen ramificación 10 en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones beta, gamma, delta y épsilon, aunque también puede o no estar presente la ramificación en la posición alfa, así como también en otras posiciones. Más preferiblemente, R19' y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R21'-R22', cuando están presentes, incluyen 15 ramificación, cuando está presente, en la posición beta, aunque también puede o no estar presente la ramificación en las posiciones alfa, gamma, delta y épsilon, así como también en otras posiciones, b. Zwitteriones de Qxaziridinio. k Los zwitteriones de oxaziridínio, que tiene una carga neta de 20 aproximadamente +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [IV]: [IV] 5 en donde R5'-R7' se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; también está presente en esta fórmula el radical, preferiblemente no lineal, representado por la 10 fórmula: -TO-Z", T • en donde Z'p" está unido covalentemente a TO y Z'p" se selecciona del grupo que consiste de -CO2", -SO3", -OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 , 2 o 3; T'0 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, 15 aralquilo y anillo heterocíclico, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados. Preferiblemente, los zwitteriones de oxaziridinio que tienen una ?t- carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, y están representados por la fórmula [XIV]: 20 [XIV] en donde m es de 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; cada R26' se selecciona • independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, ío anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26' vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclíco fusionado o heterocíclico fusionado; R25, puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de los 15 radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; también está presente en esta fórmula el radical, preferiblemente no lineal, representado por la fórmula: 20 en donde Z'p" está unido covalentemente a T'0, y Z'p" se selecciona del grupo que consiste de -CO2\ -SO3", -OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 , 2 o 3; T'0 se selecciona del grupo que consiste de R 29 (C)q- R29' en donde q es un entero del a 8; R29, se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de grupos H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclíco, alcoxi, arilcarbonilo, carboxialquilo y amida, lineales o ramificados, con la condición de que no todos los grupos R29' se seleccionan independientemente para ser H; G se selecciona del grupo que consiste de (1 ) -O-; (2) -N(30 ; y (3) -N(R30'R31 ; R27', R28', R30' y R31, son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31' puede estar unido junto con otro cualquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31' para formar parte de un anillo común; cualquier R27'-R28' geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R27'-R31, vecinal se puede unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27'-R31' se pueden combinar para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida, preferiblemente con la condición de que el radical representado por la fórmula: -T'o-Z', T sea un radical no lineal; y además con la condición de que el radical representado por la fórmula: -T'o-Z', T no sea CH2CH(OSO3')R41, en donde R41 se selecciona del grupo que consiste de alquilo sustituido con dimetilo geminal, alquilo no sustituido y fenilo. Los zwitteriones de ariliminio preferidos que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, representados por la fórmula [XIV], incluyen aquellos de fórmula [XVI] en donde R25 es H o metilo, y para el radical, preferiblemente no lineal, representado por la fórmula: — TO— Z'PT Z'p" es -CO2", -SO3" o -OSO3", y p es 1 , 2 o 3. Muy preferiblemente, Z'p- es - SO3" o -OSO3", y p es 1.

También preferiblemente, y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R27-R28 , cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones alfa, beta, gamma, delta y épsilon, aunque también puede o no estar presente la ramificación en otras posiciones.

Más preferiblemente, -T'o- - i- D c y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R27-R28 , cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones beta, gamma, delta y épsilon, aunque también puede o no estar presente la ramificación en la posición alfa, así como también en otras posiciones. Aún más preferido, — TO— ZV y/o el carbono o carbonos de anillo que contienen los grupos R27-R28 , cuando están presentes, incluyen ramificación, cuando está presente, en la posición beta, aunque también puede o no estar presente la ramificación en las posiciones alfa, gamma, delta y épsilon, así como también en otras posiciones. c) Oxaziridinsulfonoiminas, Fosfonoiminas. N-aciliminas, Dióxidos de Tiodiazol.- Las oxaziridinsulfonoiminas [XXIV], fosfonoiminas [XXIVb], N-aciliminas [XXV] y dióxidos de tiodiazol [XXVI] y [XXVII] se representan como sigue: [XX IVa] [XXIVb] [XXV] [xxv? [xxvio en donde R41'-R44', cuando están presentes, se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, carboalcoxi, con la condición de que cualquiera de R41'-R44' puede estar unido junto con cualquier otro R41'-R44' para formar parte de un anillo común, incluyendo un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado. Preferiblemente, las oxaziridinsulfonoiminas [XXXIa], fosfonoiminas [XXXI b] y N-aciliminas [XXXII] están representadas como sigue: [XXXIa] [XXXIb] [XXXIO en donde n es un entero de 0 a 4; cada R46' se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R46' vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; R45, puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; cuando está presente, G se selecciona del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) - N(R47')-; y (3) -N(R47,R48')-; R47,-R48' son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos lineales o ramificados de C1-C .2, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos; y Ejemplos adecuados de X", un contraion aniónico, incluyen sin limitación: BF4", OTS", y cualquier otro contraion aniónico descrito en WO 97/06147, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351 , WO 98/23717, las patentes de E.U.A. Nos. 5,360,568, 5,360569, 5,482,515, 5,550,256, 5,478,357, 5,370,826 y 5,442,066, EP 728 182 Bl y UK 1 215 656. Preferiblemente, los contraiones aniónicos son compatibles con el blanqueador. Para cualquier estructura que no lleva carga neta, no están asociados contraiones con el compuesto. Para cualquier estructura que lleva una carga neta negativa, ejemplos adecuados de X+, un contraion catiónico, incluyen sin limitación Na+, K\ H+. Para cualquier estructura que lleva una carga múltiple neta, ejemplos adecuados de contraiones aniónicos y catiónicos incluyen sin limitación los arriba descritos.

Otros Compuestos Catalizadores Orqánicos.- Además de los compuestos de refuerzo de blanqueo, especies blanqueadoras y aminas y óxidos de amina modificados descritos arriba, los compuestos catalizadores orgánicos pueden ser cualquier compuesto conocido en la técnica que sea capaz de reaccionar con un perácido para formar un agente de transferencia de oxígeno (un blanqueador).

Concentración de Compuestos Catalizadores Orqánicos.- Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención se pueden agregar a una solución de lavado a niveles de aproximadamente 0.00001% (0.0001 ppm) a aproximadamente 10% (100 ppm) en peso de la composición, de preferencia de aproximadamente 0.0001% (0.001 ppm) a aproximadamente 2% (20 ppm) en peso de la composición, de preferencia de aproximadamente 0.005% (0.05 ppm) a aproximadamente 0.5% (5 ppm), de preferencia de aproximadamente 0.01% (0.1 ppm) a aproximadamente 0.2% (2 ppm). Es muy preferido de aproximadamente 0.02% (0.2 ppm) a aproximadamente 0.1% (1 ppm). Preferiblemente, las composiciones blanqueadoras de la presente invención comprenden una cantidad tal de compuesto catalizador orgánico que la concentración resultante del compuesto de refuerzo de blanqueo en una solución de lavado es de aproximadamente 0.001 ppm a aproximadamente 5 ppm. Además, de preferencia, las composiciones blanqueadoras de la presente invención comprenden una cantidad de compuesto peroxígeno, cuando está presente, y una cantidad de compuesto catalizador orgánico, tales que la relación molar resultante de dicho compuesto de peroxígeno a dicho compuesto catalizador orgánico en una solución de lavado, es preferiblemente mayor de 1 :1 , de preferencia mayor de 10:1 , preferiblemente mayor de 50:1. Las escalas de relación molar preferidas de compuesto de peroxígeno a compuesto catalizador orgánico, varían de aproximadamente 30,000:1 a aproximadamente 10:1 , de preferencia de aproximadamente 10,000:1 a aproximadamente 50:1 , de preferencia aproximadamente 5,000:1 a aproximadamente 100:1 , y es muy preferido de aproximadamente 3,500:1 a aproximadamente 150:1. 5 Los valores de conversión (en ppm) se proveen para fines ejemplares, en base a una concentración de producto en uso de 1000 ppm. Una solución de lavado de 1000 ppm de un producto que contiene 0.2% de compuesto catalizador orgánico en peso, da como resultado una concentración de compuesto catalizador orgánico de 2 ppm. Similarmente, ío una solución de lavado de 3500 ppm de un producto que contiene 0.2% de compuesto catalizador orgánico en peso, da como resultado una concentración de compuesto catalizador orgánico de 6.5 ppm. • El método para suministrar los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención y el método para suministrar 15 composiciones blanqueadoras (productos) que contienen dichos compuestos catalizadores orgánicos que son particularmente útiles en los métodos de la presente invención, son los compuestos catalizadores orgánicos y composiciones que contienen los mismos que satisfacen el método preferido ? para blanquear un substrato manchado en un medio acuoso con una fuente 20 de peroxígeno y con un compuesto catalizador orgánico cuyas estructuras se definen aquí, y en donde dicho medio contiene oxígeno activo del compuesto de peroxígeno de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 250 ppm por litro de medio, y dicho compuesto catalizador orgánico de 0.001 ppm a aproximadamente 5 ppm, de preferencia de aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 3 ppm, de preferencia de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 2 ppm, y es muy preferido de aproximadamente 0.2 ppm a aproximadamente 1 ppm. Dicho método preferido para blanquear un substrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto catalizador orgánico, es de valor particular para aquellas aplicaciones en las cuales es importante la seguridad del color del substrato manchado que se quiere limpiar. En dichas aplicaciones, la modalidad preferida (por ejemplo, 0.01 ppm a aproximadamente 3 ppm) es de particular importancia en términos de lograr una seguridad aceptable del color de la tela. Para otras aplicaciones en las cuales la seguridad del color del substrato es de menos importancia, se puede preferir una concentración en uso más alta.

Agentes Tensioactivos Aniónicos Además de los compuestos catalizadores orgánicos, las composiciones blanqueadoras de la presente invención ¡ncluyen uno o más agentes tensioactivos aniónicos. Preferiblemente, los agentes tensioactivos aniónicos se seleccionan del grupo que consiste de alquilbencenosulfonatos lineales, alfa-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos, alquilestersulfonatos, alquilsulfatos, alquilalcoxisulfonatos, alquilsulfonatos, alquilalcoxicarboxilatos, alquilsulfatos alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos y mezclas de los mismos. En las composiciones blanqueadoras de la presente invención se usa una " * cantidad efectiva, por lo regular de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 90%, de preferencia de aproximadamente 5% a aproximadamente 60%, de preferencia de aproximadamente 10 a aproximadamente 30% en peso de tensioactivo detersivo aniónico. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato, especialmente cuando se usan en combinación con amidas de ácido graso polihidroxílico (véase más adelante), proveen limpieza general excelente, que ¡ncluyen buena limpieza de grasa/aceite sobre una amplia escala de temperaturas, concentraciones de lavado y tiempos de lavado. Ejemplos adecuados de alquilsulfatos útiles en las composiciones blanqueadoras de la presente invención, ¡ncluyen sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M, en donde R es preferiblemente un hidrocarbilo de C10-C24. más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente de alquilo de C10-C2O' muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18. y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (grupo IA) (por ejemplo, sodio, potasio, litio), cationes de amonio sustituido o no sustituido tales como metil-, dimetil- y trimetil- amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y de dimetilpiperidinio, y cationes derivados de alcanolaminas tales como etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, y mezclas de los mismos, y similares. Típicamente, las cadenas de alquilo de C12-C16 se prefieren para temperaturas de lavado inferiores (por ejemplo, debajo de aproximadamente 50°C), y las cadenas de alquilo de C-|6-18 se prefieren para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, sobre aproximadamente 50°C). Los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado son otra categoría de agentes tensioactivos aniónicos útiles. Estos agentes tensioactivos son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula RO(A)mSO3M, en donde R es de preferencia un grupo alquilo o hidroxialquilo de C-10-C24 no sustituido que tiene un componente de alquilo de C10-C24, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C20. uy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18. es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, de preferencia entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, etc.) o un catión de amonio o de amonio sustituido. Los alquilsulfatos etoxilados, así como los alquilsulfatos propoxilados, se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil- y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y cationes derivados de alcanolaminas tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, y mezclas de los mismos. Ejemplos de agentes tensioactivos son alquilsulfato polietoxilado de C12-C18 (1.0), alquilsulfato polietoxilado de C-12-C18 (2.25), alquilsulfato polietoxilado de C12-C-18 (3.0) y alquilsulfato polietoxilado de C-12-C18 (4.0), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Los agentes tensioactivos para su uso en la presente se pueden obtener de materiales de abastecimiento de alcohol naturales o sintéticos. Las longitudes de cadena representan distribuciones de hidrocarburo promedio, incluyendo ramificación. Los agentes tensioactivos de alquilestersulfonato para su uso en las composiciones blanqueadoras de la presente invención, comprenden agentes tensioactivos de alquiléstersulfonato de la fórmula estructural: H O I II R3 — C — C — OR4 I SO3M en donde R3 es un hidrocarbilo de Cß-C2o, de preferencia un alquilo, o combinaciones de los mismos, R4 es un hidrocarbilo de C-I-CT, de preferencia un alquilo, o combinaciones de los mismos, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el alquiléstersulfonato. Cationes adecuados que forman sales incluyen metales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio sustituido y no sustituido, tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. De preferencia, R3 es alquilo de C-io-C-iß, y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Especialmente preferidos son los metil éster sulfonatos, en donde R3 es alquilo de C.o-C?6. Estos agentes tensioactivos de alquil éster sulfonato incluyen esteres lineales de ácidos carboxílícos de C8-C2o (es decir, ácidos grasos), los cuales son sulfonados con SO3 gaseoso de acuerdo con The Journal of the American Oil Chemists Society, 52 (1975), pp. 323-329. Materiales de partida adecuados para dichos agentes tensioactivos de alquil lA- ¿;.t*.¿.J_i_ri_K_d .IM^^ éster sulfonato, incluirían sustancias grasas naturales derivadas de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo aniónico para su uso en la presente invención, puede incluir un agente tensioactivo de alquilsulfato ramificado en la región media de su cadena, un agente tensioactivo de alquil alcoxilato ramificado en la región media de su cadena, y/o un agente tensioactivo de alquil alcoxilato sulfato ramificado en la región media de su cadena. Estos agentes tensioactivos se describen además en los documentos No. 60/061 ,971 , caso de apoderado No. 6881 P, octubre 14, 1997, No. 60/061 ,975, caso de apoderado No. 6882P, octubre 14, 1997, No. 60/062,086, caso de apoderado No. 6883P, octubre 14, 1997, No. 60/061 ,916, caso de apoderado No. 6884P, octubre 14, 1997, No. 60/061 ,970, caso de apoderado No. 6885P, octubre 14, 1997, y No. 60/062,407, caso de apoderado No. 6886P, octubre 14, 1997. Otros agentes tensioactivos ramificados en la región media de su cadena adecuados se pueden encontrar en las solicitudes de patente de E.U.A. serie Nos. 60/032,035 (caso No. 6401 P), 60/031 ,845 (caso No. 6402P), 60/031 ,916 (caso No. 6403P), 60/031 ,917 (caso No. 6404P), 60/031 ,761 (caso No. 6405P), 60/031 ,762 (caso No. 6406P) y 60/031 ,844 (caso No. 6409P). Mezclas de estos agentes tensioactivos ramificados con agentes tensioactivos lineales convencionales, son también adecuadas para su uso en las presentes composiciones. Los agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato modificados ("MLAS"), son también agentes tensioactivos aniónicos útiles para su incorporación en las composiciones blanqueadoras de la presente invención. Algunos MLAS adecuados, métodos para obtenerlos y ejemplos de composiciones, se describen además en la solicitud de patente de E.U.A. copendiente serie Nos. 60/053,319 (caso No. 6766P), 60/053,318 (caso No. 5 6767P), 60/053,321 (caso No. 6768P), 60/053,209 (caso No. 6769P), 60/053,328 (caso No. 6770P), 60/053,186 (caso No. 6771 P), 60/055,437 (caso No. 6796P), 60/105,017 (caso No. 7303P) y 60/104,962 (caso No. 7304P). Ejemplos adicionales de agentes tensioactivos aniónicos se dan ío en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de agentes tensioactivos aniónicos se describe generalmente también en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin, y otros en la columna 23, línea 58 a columna 29, línea 23. 15 Las composiciones blanqueadoras de la presente invención comprenden típicamente de alrededor de 1 %, de preferencia de alrededor de 3% a aproximadamente 40%, más preferiblemente de alrededor de 20% en peso, de uno o más agentes tensioactívos aniónicos. ^^ 20 Descomposición de catalizadores orgánicos Los catalizadores orgánicos, específicamente los compuestos intensificadores de blanqueo de la presente invención, son susceptibles a descomposición por varias vías de descomposición que incluyen, pero no están limitadas a, la vía de aromatización. La reacción de aromatización (decomposición) de intensificadores de anillo de 6 miembros, es bien conocida en la técnica como se ejemplifica, sin ser limitado por la teoría, en Hanquet y otros, Tetrahedron 1993, 49, pp. 423-438. Otros medios de descomposición incluyen, pero no están limitados a, ataque sobre el compuesto intensificador de blanqueo y/o sobre la especie de blanqueo por nucleófílos incluyendo, pero no limitado a, ataque por anión hidróxido, anión perhidróxido, anión carboxilato, anión percarboxilato, y otros nucleófilos presentes bajo las condiciones del lavado. Por ejemplo, y sin desear que sea limitado por la teoría, la reacción de descomposición de un oxaziridínio de anillo de 6 miembros, cuyo procedimiento general puede conducir a eficiencia de blanqueo reducida, se ejemplifica como se describe a continuación: Métodos para la adición retardada (controlada) de compuestos catalizadores orgánicos Se ha encontrado sorprendentemente con compuestos catalizadores orgánicos de duración limitada, que la adición de compuestos catalizadores orgánicos con un medio de suministro a una solución de lavado después de que se ha añadido una tela a una solución de lavado, provee blanqueo mejorado, en comparación con la adición de dichos compuestos .^^?(iti»wgMi3tffcfete«í?«a! á?fe& catalizadores orgánicos a la solución de lavado antes de que la tela se haya añadido a la solución de lavado. Se piensa, sin que sea limitado por la teoría, que el compuesto catalizador orgánico sufre descomposición en la solución de lavado antes de la introducción de la carga de tela. Un método para mejorar el rendimiento de los compuestos catalizadores orgánicos, es retardar (controlar) la adición del compuesto catalizador orgánico de la presente invención a la solución de lavado. Métodos para la adición retardada (controlada) de compuestos catalizadores orgánicos, se describen en mayor detalle en la solicitud de patente provisional de E.U.A. copendiente y co- reconocida titulada "Controlled Availability of Formulation Components, Compositions and Laundry Methods Employing Same", presentada en agosto 27, 1999 (número de caso de apoderado de P&G 7749P). Otro método para mejorar el rendimiento de los compuestos catalizadores orgánicos, es usar un compuesto catalizador orgánico de mayor estabilidad, a las condiciones de lavado. Esta solicitud describe un método para mejorar el rendimiento de compuestos catalizadores orgánicos medíante composiciones blanqueadoras que comprenden compuestos catalizadores orgánicos, específicamente compuestos intensificadores de blanqueo, más específicamente intensificadores de blanqueo y/o especies de blanqueo, en combinación con un agente tensioactivo aniónico que realiza blanqueo efectivo a temperaturas más bajas del agua. Esta solicitud describe compuestos catalizadores orgánicos que pueden pertenecer a cualquier categoría, teniendo una duración corta o larga y, como tales, se pueden añadir antes o después de la introducción de la tela, dependiendo de la aplicación deseada y el resultado de blanqueo deseado en términos de rendimiento general y seguridad para los colores. 5 Composiciones blanqueadoras que comprenden compuestos catalizadores orgánicos Además del uso de los compuestos catalizadores orgánicos descritos anteriormente, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención se pueden emplear en conjunto con una fuente de 10 peroxígeno en otras composiciones blanqueadoras, sin importar su forma. Por ejemplo, los compuestos catalizadores orgánicos se pueden emplear en un producto aditivo de lavandería. En las composiciones blanqueadoras de la presente invención, la fuente de peroxígeno puede estar presente a niveles de alrededor de 0.1% a aproximadamente 6% en peso de la composición, y de 15 preferencia de alrededor de 1 % a aproximadamente 40% en peso de la composición. En una composición, el catalizador orgánico puede estar presente de alrededor de 0.001% a aproximadamente 10% en peso de la composición, y más preferiblemente de alrededor de 0.005% a flp aproximadamente 5% en peso de la composición. 20 Las composiciones blanqueadoras de la presente invención, se pueden emplear ventajosamente en aplicaciones de lavandería, limpieza de superficies duras, aplicaciones de lavado automático de vajillas, así como también aplicaciones cosméticas tales como en dentaduras, dientes, cabello y # piel. Sin embargo, debido a las ventajas únicas de eficacia incrementada en soluciones acuosas frías y posiblemente calientes debido a posible estabilidad incrementada, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención son idealmente adecuados para aplicaciones de lavandería tales 5 como el blanqueo de telas mediante el uso de detergentes que contienen blanqueador o aditivos de blanqueo para lavandería. Además, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención se pueden emplear en composiciones granuladas o líquidas. Por consiguiente, las composiciones blanqueadoras de la 10 presente invención pueden incluir varios ingredientes adicionales que son deseables en aplicaciones de lavandería. Dichos ingredientes incluyen agentes tensioactivos detersivos, catalizadores de blanqueo, mejoradores de detergencia, agentes quelatadores, enzimas, agentes poliméricos removedores de suciedad, abrillantadores y varios otros ingredientes. Las 15 composiciones que incluyen cualquiera de estos diferentes ingredientes adicionales, tienen de preferencia un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 12, de preferencia de alrededor de 8 a aproximadamente 10.5 en una solución a 1% de la composición blanqueadora. Las composiciones blanqueadoras incluyen de preferencia por lo 20 menos un agente tensioactivo detersivo, por lo menos un agente quelatador, por lo menos una enzima detersiva, y de preferencia tienen un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 12, de preferencia de alrededor de 8 a aproximadamente 10.5 en una solución a 1% de la composición blanqueadora En otra modalidad de la presente invención, se provee un método para lavar una tela que necesita de lavado. El método preferido comprende poner en contacto la tela con una solución de lavado. La tela puede comprender principalmente cualquier tela capaz de ser lavada en condiciones normales de uso por el consumidor. La solución de lavado comprende una composición blanqueadora, como se describe en detalle en la presente. Las temperaturas del agua varían de preferencia de alrededor de 0°C a aproximadamente 50°C, o más. La relación de agua a tela es de preferencia de alrededor de 1:1 a aproximadamente 15:1. La solución de lavado puede incluir además por lo menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos detersivos, agentes quelatadores, enzimas detersivas, y mezclas de los mismos. De preferencia, la solución de lavado tiene un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 12, de preferencia de alrededor de 8 a aproximadamente 10.5 en una solución a 1% de la composición blanqueadora. De conformidad con otro aspecto de la presente invención, se provee un producto aditivo de lavandería. El producto aditivo de lavandería comprende un compuesto catalizador orgánico, como se describió en detalle anteriormente. Dicho producto aditivo de lavandería sería idealmente adecuado para su inclusión en una operación de lavado cuando se desee eficacia de blanqueo adicional. Dichos casos pueden incluir, sin limitación, aplicación de lavado en solución a baja temperatura y temperatura moderada. Es deseable que el producto aditivo de lavandería incluya además una fuente de peroxígeno, como se describió en detalle anteriormente. El producto aditivo de lavandería puede incluir además composiciones líquidas o en polvo que contengan una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peroxígeno como se describió en detalle anteriormente. Además, si el producto aditivo de lavandería incluye una fuente de peróxido de hidrógeno, es deseable que el producto aditivo de lavandería incluya además un activador de blanqueo, como se describió en detalle anteriormente. De preferencia, el producto aditivo de lavandería es empacado en una forma de dosificación para su adición a una operación de lavado, en donde se emplea una fuente de peroxígeno y se desea eficacia de blanqueo mejorada. Dicha forma de dosificación unitaria puede comprender una pildora, tableta, cápsula de gelatina u otra unidad de dosificación unitaria como polvos o líquidos premedidos. Se puede incluir un material de vehículo o de relleno para aumentar el volumen de la composición, si así se desea. Materiales de vehículo o de relleno adecuados se pueden seleccionar, pero no están limitados a, varias sales de sulfato, carbonato y silicato, así como también talco, arcilla, y similares. Materiales de vehículo o de relleno para composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular que intuyen polioles y dioles. Ejemplos ¡ncluyen metanol, etanol, propanol e isopropanol. Se pueden emplear también alcoholes monohídricos. Las composiciones pueden contener aproximadamente de 5% a aproximadamente 90% de dichos materiales. Se pueden usar rellenos ácidos para reducir el pH. Una composición blanqueadora preferida es una composición blanqueadora que comprende: (a) una fuente de peroxígeno; (b) uno o más compuestos catalizadores orgánicos; y (c) uno o más agentes tensioactivos aniónicos. La fuente de peroxígeno, como se describió anteriormente, se selecciona de preferencia del grupo que consiste de: (i) compuestos de perácido preformados seleccionados del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos perimídicos y sus sales, ácidos peroximonosulfú ricos y sus sales, y mezclas de los mismos, y (ii) fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato, y mezclas de los mismos, y un activador de blanqueo. De preferencia, la fuente de peroxígeno se selecciona de fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato, y mezclas de los mismos, y un activador de blanqueo. Más preferiblemente, el activador de blanqueo se selecciona del grupo que consiste de activadores de blanqueo hidrofóbicos como se describió anteriormente. El período que debe transcurrir para que el perácido se active en una solución de lavado y el compuesto catalizador orgánico se active, puede estar en la escala de alrededor de 1 segundo a aproximadamente 24 horas. El propósito de una composición blanqueadora de adición retardada (la cual se puede usar o no en conjunto con esta invención), es permitir que el perácido alcance el rendimiento de blanqueo máximo sobre una tela que necesita de limpieza, tal como una tela teñida, en una solución de lavado antes de la introducción del compuesto catalizador orgánico. En otras palabras, una composición blanqueadora que comprende un compuesto catalizador orgánico se activa en una solución de lavado después de que una tela que requiere limpieza, se ha añadido a la solución de lavado. En forma alternativa, puesto que los compuestos catalizadores orgánicos pueden tener estabilidad incrementada, se puede usar una composición blanqueadora que comprenda un compuesto catalizador orgánico que se active en una solución de lavado antes de que una tela que requiere limpieza, se haya añadido a la solución de lavado. Las composiciones blanqueadoras de la presente invención comprenden también, además de uno o más de los catalizadores orgánicos descritos anteriormente, uno o más materiales auxiliares de limpieza, de preferencia compatibles con el catalizador orgánico y/o las enzimas presentes en la composición blanqueadora. El término "compatible", como se usa en la presente, significa que los materiales de la composición blanqueadora no 5 reducen la actividad de blanqueo del catalizador orgánico y/o la actividad enzimática de las enzimas presentes en la composición blanqueadora, a tal grado que el catalizador orgánico y/o la enzima no sean efectivos, según se • desee, durante situaciones de uso normal. El término "materiales auxiliares de limpieza", como se usa en la presente, significa cualquier material líquido 10 sólido o gaseoso seleccionado para el tipo particular de composición blanqueadora deseada, y la forma del producto (por ejemplo, líquido, granulo, polvo, barra, pasta, rocío, tableta, gel, espuma), cuyos materiales son también de preferencia compatibles con las enzimas proteasa y los agentes de blanqueo usados en la composición. Las composiciones granuladas pueden 15 estar también en forma "compacta", y las composiciones líquidas pueden estar también en forma "concentrada". La selección específica de materiales auxiliares de limpieza se logra fácilmente considerando la superficie, el artículo o la tela que se van a j^k limpiar, y la forma deseada de la composición para las condiciones de 20 limpieza durante el uso (por ejemplo, mediante el uso de detergente para lavado). Ejemplos de materiales auxiliares de limpieza adecuados incluyen, pero no están limitados a, agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, otras enzimas, sistemas de estabilización de enzimas, quelatadores, abrillantadores ópticos, polímeros removedores de suciedad, agentes inhibidores de transferencia de colorante, dispersantes, supresores de jabonadura, colorantes, perfumes, sales de relleno, hidrótropos, fotoactivadores, agentes de fluorescencia, acondicionadores de telas, agentes tensioactivos hidrolizables, conservadores, antioxidantes, agentes antiencogimiento, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, agentes contra la formación de motas de colores, agentes para el cuidado de platería, agentes antiherrumbre y/o anticorrosión, fuentes de alcalinidad, agentes de solubilización, vehículos, auxiliares de procesamiento, pigmentos y agentes para el control del pH, como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101. Materiales de la composición blanqueadora específicos se ejemplifican en detalle más adelante. Si los materiales auxiliares de limpieza no son compatibles con las variantes de proteasa en las composiciones blanqueadoras, entonces se pueden usar métodos adecuados para mantener separados (no en contacto entre sí) los materiales auxiliares de limpieza y las variantes de proteasa, hasta que la combinación de los dos componentes sea apropiada. Métodos adecuados pueden ser cualquier método conocido en la técnica, tales como cápsulas de gelatina, encapsulación, tabletas, separación física, etc. Dichas composiciones blanqueadoras incluyen composiciones detergentes para la limpieza de superficies duras, no limitadas en forma (por ejemplo, líquido, granulo, pasta, espuma, rocío, etc.); composiciones detergentes para la limpieza de telas, no limitadas en forma (por ejemplo, granuladas, líquidas, en barra, etc.); composiciones para el lavado de vajillas (no limitadas en forma e incluyendo composiciones granuladas y líquidas para el lavado automático de vajillas); composiciones blanqueadoras orales, no 5 limitadas en forma (por ejemplo, formulaciones como dentífrico, pasta dental y lavado bucal); y composiciones blanqueadoras de dentadura, no limitadas en forma (por ejemplo, líquido, tableta). • Las composiciones blanqueadoras de telas de la presente invención, están destinadas principalmente para su uso en el ciclo de lavado 10 de una lavadora; sin embargo, se pueden contemplar otros usos, tales como producto de pretratamiento para telas muy sucias, o producto de remojo; el uso no está necesariamente limitado al contexto de una lavadora, y las composiciones de la presente invención se pueden usar solas o en combinación con composiciones compatibles para el lavado a mano. 15 Las composiciones blanqueadoras pueden incluir de alrededor de 1 % a aproximadamente 99.9% en peso de la composición, de los materiales auxiliares de limpieza. Como se usa en la presente, "composiciones blanqueadoras no Ét de telas" incluyen composiciones de limpieza de superficie duras, 20 composiciones para el lavado de vajillas, composiciones blanqueadoras orales, composiciones blanqueadoras de dentadura, y composiciones de limpieza personal.

Cuando las composiciones blanqueadoras de la presente invención se formulan como composiciones adecuadas para su uso en un método de lavado en lavadora, las composiciones de la presente invención contienen de preferencia un agente tensioactivo y un compuesto mejorador de detergencia y, además, uno o más materiales auxiliares de limpieza seleccionados de preferencia de compuestos poliméricos orgánicos, agentes de blanqueo, enzimas adicionales, supresores de jabonadura, dispersante de jabón de cal, agentes antirredeposición y de suspensión de suciedad e inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería pueden contener también agentes suavizantes como materiales auxiliares de limpieza adicionales. Las composiciones de la presente invención se pueden usar también como productos aditivos detergentes, en forma líquida o sólida. Dichos productos aditivos se usan para complementar o intensificar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales, y se pueden añadir en cualquier etapa del procedimiento de limpieza. Cuando se formulan como composiciones para su uso en métodos manuales para el lavado de vajillas, las composiciones de la presente invención contienen de preferencia un agente tensioactivo y, de preferencia, otros materiales auxiliares de limpieza seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, agentes intensificadores de jabonadura, iones de metal del grupo II, solventes, hidrótropos y enzimas adicionales.

Si es necesario, la densidad de las composiciones detergentes para lavandería de la presente varia de 400 a 1200 g/litro, de preferencia de 500 a 950 g/litro de la composición, medida a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones blanqueadoras de la 5 presente se refleja mejor por densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en polvo; en las composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades sustanciales, típicamente de 17-35% en peso de la ío composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, preferiblemente que no exceden el 10%, y más preferiblemente que no • exceden el 5% en peso de la composición. Las sales llenadoras inorgánicas, tales como las que se requieren en las presentes composiciones, se 15 seleccionan a partir de sales alcalinas y de metal alcalino terreo de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es el sulfato de sodio. Las composiciones blanqueadoras líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en "forma concentrada", en cuyo p caso las composiciones blanqueadoras líquidas de acuerdo con la presente 20 invención contendrán una cantidad menor de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua de la composición blanqueadora líquida concentrada es de preferencia menor del 40%, más preferiblemente menor del 30%, y muy preferiblemente menor del 20% en peso de la composición blanqueadora.

Materiales auxiliares de limpieza Aunque no esenciales para los propósitos de la presente invención, varios materiales auxiliares de limpieza convencionales ilustrados más adelante, son adecuados para su uso en las presentes composiciones blanqueadoras, y se pueden incorporar en forma deseable en modalidades preferidas de la presente invención, por ejemplo, para facilitar o mejorar el rendimiento de limpieza, para el tratamiento del substrato que se va a limpiar, o para modificar la estética de la composición blanqueadora como es el caso con perfumes, colorantes, pigmentos, o similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos, dependerán de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se usarán. A menos que se indique de otra manera, las composiciones blanqueadoras de la presente invención se pueden formular, por ejemplo, como agentes de lavado en forma granulada o en polvo, de uso múltiple o para "trabajo pesado", especialmente detergentes para lavandería; agentes de lavado en forma de líquido, pasta o gel de uso múltiple, especialmente los denominados tipos líquidos para trabajo pesado; detergentes líquidos para el lavado de telas finas; agentes para el lavado a mano de vajillas o agentes para trabajo ligero para el lavado de vajillas, especialmente aquellos del tipo de alta formación de espuma; agentes para el lavado en máquina, incluyendo los diferentes tipos en tableta, granulados, líquidos y auxiliares de enjuague para uso institucional y doméstico; agentes líquidos desinfectantes y de limpieza, incluyendo tipos antibacterianos para el lavado a mano, barras para lavandería, lavados bucales, limpiadores de dentadura, champú para automóviles o alfombras, limpiadores de baños, champú y enjuagues para el cabello, geles para ducha, baños de espuma y limpiadores de metales, así como también auxiliares de limpieza tales como aditivos de blanqueo y tipos de pretratamiento o de "adherencia a las manchas".

Sistema tensioactivo.- Otros agentes tensioactivos detersivos, además de los agentes tensioactivos aniónicos descritos anteriormente, se pueden incluir en las composiciones blanqueadoras totalmente formuladas producidas mediante la presente invención, de modo que el sistema tensioactivo comprenda por lo menos 0.01%, de preferencia por lo menos aproximadamente 0.1%, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 0.5%, muy preferiblemente por lo menos aproximadamente 1% a aproximadamente 60%, más preferiblemente a aproximadamente 35%, muy preferiblemente a aproximadamente 30% en peso de la composición blanqueadora, dependiendo de los agentes tensioactivos particulares usados y los efectos deseados.

El agente tensioactivo detersivo puede ser no iónico, aniónico, anfolítico, zwittteriónico, catiónico, no iónico semipolar, y mezclas de los mismos, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,707,950 y 5,576,282. Las composiciones detergentes y de blanqueo preferidas comprenden agentes tensioactivos detersivos aniónicos o mezclas de agentes tensioactivos aniónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioactivos no iónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos son altamente preferidos para su uso con los catalizadores orgánicos y composiciones blanqueadoras de la presente invención. Ejemplos no limitativos de agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen los alquilbencensulfonatos y alquilsulfatos primarios, secundarios y aleatorios de C-n-C-ia convencionales, los alquil alcoxi sulfatos de C .o-C-18, los alquilpoliglucósidos de y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, esteres de ácido graso alfa-sulfonados de C12-C?ß, alquil y alquilfenol alcoxilatos de C12-C18 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de C12-C18, óxidos de amina de C .o-C-iß, y similares. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se citan en textos estándar. El sistema tensioactívo se formula preferiblemente para ser compatible con los componentes de enzima presentes en la composición. En las composiciones líquidas o en gel, el agente tensioactivo se formula más y. iL¡kiá* mi¡ ¡ ?.i¿¡aM*..*Z -' - -• -- '-' :>- .^..» ..-tia¿yufa-.a JÉ preferiblemente de forma tal que promueva, o por lo menos no degrade, la estabilidad de cualquier enzima presente en estas composiciones.

Agentes tensioactivos no iónicos.- Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose más los condensados de óxido de polietileno. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X- 45, X-114, X-100 y X-102, todos comercializados por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilatos de alquilfenol (etoxilatos de alquilfenol). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, son adecuados para usarse como el agente tensioactívo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C11-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular limitada), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-12-C13 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-|4-C-i5 con 7 moles de óxido de etileno), 5 Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell Chemical Company, ^j ~ Kyro™ EOB (el producto de condensaciót de alcohol de C13-C-15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble s Company, y Genapol LA O3O o O5O (el producto de condensación de alcohol 10 de C12-C14 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos productos es de 8-11, y es más preferida de 8-10. También útiles como el agente tensioactivo no ¡ónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, son los 15 alquilpolisacáridos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,565,647. Los alquilpoliglucósidos que se prefieren tienen la fórmula: R2O(CnH2nO)t(glicosilo)x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de grupos alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en los 20 cuales los grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 18, de preferencia de alrededor de 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, de preferencia 2; t es de 0 a aproximadamente 10, de t . MÍi , iL^^J^^ ^Í^Á hi .í preferencia 0; y x es de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, de preferencia de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, y más preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol, también son adecuados para usarse como el sistema de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los agentes tensioactivos Plurafac™ LF404 y Pluronic™ disponibles comercialmente, comercializados por BASF. También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención, son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no ¡ónico incluyen algunos de los compuestos Tetronic™ disponibles comercialmente, comercializados por BASF. Preferidos para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de alrededor de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacáridos, y mezclas de los mismos. Los que más se prefieren son los etoxilatos de alquilfenol de C8-C14 que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los etoxilatos de -: dS¿¿iS »y ;• trf. i.fctÁft -jiatt, , >•% t 1 .M¿,c^ *,y?-l..-s-t¡it.**i,taii*i - alcohol de Cs-C-jß (preferiblemente de Cpo en promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no ¡ónicos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílico de la 5 fórmula: R2-C(O)-N(R1)-Z, en donde R1 es H, o R1 es hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de los mismos, R es hidrocarbilo de C5-31 y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. De preferencia, R1 es 10 metilo, R es una cadena de alquilo de C-n-C-is o alquilo o alquenilo de CI Q- C-|8 recta, tal como cocoalquilo, o mezclas de los mismos, y Z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva. 15 Agentes tensioactivos catiónicos.- Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones blanqueadoras de la presente invención, son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de ^ r dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de 20 amonio, tales como halogenuros de alquiltrimetilamonio y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-, en donde R es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, - CH2CH(CH2?H)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C-j- 5 C4, estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R4, - CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2?H, en donde R6 es cualquier hexosa o • polímero de hexosa que tenga un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no sea 0; R5 es ¡gual que R4 O es una cadena de alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R más R5 no es 10 mayor de alrededor de 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10, y la suma de los valores de y va de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. Agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente 15 composición que tienen la fórmula (i): R.R2R3R4N+X", en donde R1 es alquilo de Cß-C.ß, cada uno de R2, R3 y R4 es independientemente alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo y -(C2H4o)?H, en donde x tiene un valor de 2 a f 5, y X es un anión. No más de uno de R2, R3 0 R4 debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena de alquilo para R1 es C.2-C15, en particular 20 cuando el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivadas de coco o grasa de grano de palma o se deriva sintéticamente mediante acumulación de olefina o síntesis de alcoholes OXO. Grupos preferidos para R2. R3 y R4 son grupos metilo e hidroxietilo, y el anión X se puede seleccionar de iones fosfato, acetato, metosulfato y halogenuro. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario adecuados de fórmula (i) para su uso en la presente incluyen, pero no están limitados a: 5 cloruro o bromuro de cocotrimetilamonio; cloruro o bromuro de cocometildihidroxietilamonio; cloruro de deciltrietilamonio; cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietilamonio; cloruro o bromuro de dimetilhidroxietilamonio de C12-15; cloruro o bromuro de cocodimetílhidroxietilamonio; metiisulfato de miristiltrimetilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetilbencilamonio; cloruro o 10 bromuro de laurildimetil(etenoxi)4amonio; esteres de colina (compuestos de fórmula (i), en donde R1 es: CH2-CH2-O-C-alquilo de C.2..4 • II o 15 y R2, R3 y R. son metilo); y dialquilimidazolinas [(i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen también en la patente de E.U.A. 4,228,044, Cambre, expedida en octubre 14, 1980, y en la solicitud de patente europea EP 000,224. ( Cuando se incluyen en la presente, las composiciones de la 20 presente invención comprenden típicamente de alrededor de 0.2%, de preferencia de alrededor de 1 % a aproximadamente 25%, de preferencia hasta aproximadamente 8% en peso, de dichos agentes tensioactivos catíónicos. i* Agentes tensioactivos anfolíticos.- Los agentes tensioactivos anfolítícos, ejemplos de los cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, son también adecuados para su uso en las composiciones blanqueadoras de la presente invención. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones blanqueadoras de la presente invención comprenden típicamente de alrededor de 0.2%, de preferencia de alrededor de 1 % a aproximadamente 15%, de preferencia a aproximadamente 10% en peso de agentes tensíoactivos anfolíticos.

Agentes tensioactivos zwitteriónicos.- Agentes tensioactivos zwitteriónicos, ejemplos de los cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, son también adecuados para su uso en composiciones blanqueadoras. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones blanqueadoras de la presente invención comprenden típicamente de alrededor de 0.2%, de preferencia de alrededor de 1 % a aproximadamente 15%, de preferencia hasta aproximadamente 10% en peso, de dichos agentes tensioactivos zwitteriónicos.

Agentes tensioactivos no iónicos semipolares.- Los agentes tensioactivos no ¡ónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no ¡ónicos que ¡ncluyen óxidos de amina solubles en agua que tienen la fórmula: O" I R3-(OR )X-N-(R5)2 + en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo, o mezclas de los 10 mismos, que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de alrededor de 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los • mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R§ es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de 15 carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno (los grupos R^ pueden estar unidos uno al otro, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno, para formar una estructura de anillo); óxidos de fosfina solubles en • agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a 20 aproximadamente 18 átomos de carbono, y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos de óxido de amina ¡ncluyen en particular óxidos de alquildimetilamina de C-jo-Cid y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-Ci2- Cuando se incluyen en la presente, las composiciones de limpieza de la presente invención comprenden típicamente de alrededor de 0.2%, de preferencia de alrededor de 1 % a aproximadamente 15%, de preferencia hasta aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares.

Coagentes tensioactivos.- Las composiciones blanqueadoras de la presente invención pueden comprender además un coagente tensioactivo seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas de acuerdo con la fórmula R-| NH2, en donde R-| es una cadena de alquilo de C6-C12. de preferencia de CQ-C^ Q, O R4X(CH2)n. X es -O-, -C(O)NH- o -NH-, R4 es una cadena de alquilo de CQ- C12, n es de 1 a 5, de preferencia 3. Las cadenas de alquilo de R-| pueden ser rectas o ramificadas, y pueden estar interrumpidas con hasta 12, de preferencia menos de 5 porciones de óxido de efileno.

Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula anterior, son las n-alquilaminas. Aminas adecuadas para usarse en la presente pueden seleccionarse de 1-hexilamina, 1 -octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de Cß-C-io. octiloxipropilamina, 2-etilhexil-oxipropilamina, laurilamidopropilamina y amidopropilamina. Las aminas más preferidas para usarse en las composiciones de la presente son 1-hexilamina, 1 -octilamina, 1-decilamína y 1 -dodecilamina. Especialmente deseables son n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina etoxilada 7 veces, laurilamidopropilamina y cocoamidopropilamina. LFNIs.- Agentes tensioactivos particularmente preferidos en las composiciones para el lavado automático de vajillas (ADD) de la presente invención, son los agentes tensioactivos no iónicos de baja formación de espuma (LFNIs) que se describen en la patente de E.U.A. Nos. 5,705,464 y 5,710,115. Los LFNIs pueden estar presentes en cantidades de 0.01% a aproximadamente 10% en peso, de preferencia de alrededor de 0.1% a aproximadamente 10%, y más preferiblemente de alrededor de 0.25% a aproximadamente 4%. Los LFNIs se usan más típicamente en ADDs a causa de la acción mejorada de formación de película de agua (especialmente en vidrio) que confieren al producto de ADD. Abarcan también materiales poliméricos no de silicón y no de fosfato que se ilustran más adelante, los cuales se conocen por desespumar suciedades de alimentos encontradas en el lavado automático de vajillas.

Los LFNIs preferidos incluyen agentes tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios, y mezclas de los mismos con agentes tensioactivos más sofisticados, tales como los polímeros de bloque invertido de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO), como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464 y 5,710,115. Los LFNIs que se pueden usar también incluyen los agentes tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18 de Olin Corp., y los LFNIs biodegradables que tengan las propiedades de punto de fusión descritas anteriormente. Estos y otros agentes tensioactivos no iónicos son bien conocidos en la técnica, y se describen en más detalle en "Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology", 3a. ed., Vol. 22, pp. 360-379, "Surfactants and Detersive Systems", cita incorporada en la presente como referencia.

Sistema blanqueador.- Además del catalizador orgánico de la presente invención, las composiciones blanqueadoras de la presente invención comprenden de preferencia un sistema de blanqueo. Los sistemas de blanqueo comprenden típicamente una fuente de peroxígeno. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica, y la fuente de peroxígeno usada en la presente invención puede comprender cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluyendo compuestos de peroxígeno, así como también compuestos que bajo condiciones de uso por el consumidor, proveen una cantidad efectiva de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión perácido mediante la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueo, compuestos de perácido preformados, o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. En efecto, el experto en la técnica reconocerá que se pueden emplear otras fuentes de peroxígeno sin apartarse del alcance de la presente invención. De preferencia, la fuente de peroxígeno se selecciona del grupo que consiste de: (i) compuestos de perácido preformados seleccionados del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos perimídicos y sus sales, ácidos peroximonosulfú ricos y sus sales, y mezclas de los mismos, y (ii) fuentes de peróxido de hidrógeno del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato, y mezclas de los mismos, y un activador de blanqueo. Cuando están presentes, las fuentes de peroxígeno (perácidos y/o fuentes de peróxido de hidrógeno) estarán típicamente presentes a niveles de alrededor de 1%, de preferencia de alrededor de 5% a aproximadamente 30%, de preferencia a aproximadamente 20% en peso de la composición. Si está presente, la cantidad de activador de blanqueo será típicamente de alrededor de 0.1%, de preferencia de alrededor de 0.5% a aproximadamente 60%, de preferencia a aproximadamente 40% en peso de la composición blanqueadora que comprende el agente de blanqueo más el activador de blanqueo. a. Perácidos preformados.- El compuesto perácido preformado como se usa en la presente, es cualquier compuesto conveniente que es estable y el cual bajo condiciones de uso por el consumidor, provee una cantidad efectiva de anión perácido. Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención se pueden usar, en efecto, en conjunto con un compuesto perácido preformado seleccionado del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos peroximonosulfúricos y sus sales, y mezclas de los mismos, ejemplos de los cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 5,576,282 a Miracle y otros Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos adecuados tiene la fórmula general: Y-R-C-O-OH en donde R es un grupo alquileno o alquileno sustituido que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o un grupo fenileno o fenileno sustituido, e Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(O)OH o - C(O)OOH.

Peroxiácidos orgánicos adecuados para su uso en la presente invención pueden contener uno o dos grupos peroxi, y pueden ser alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: O II Y-(CH2)n-C-O-OH en donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH3, CH2CI, C(O)OH o C(O)OOH; y n es un entero de 1 a 20. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es aromático, el perácido no sustituido tiene la fórmula general: O II Y-C6H4-C-O-OH en donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(O)OH o C(O)OOH. Monoperoxiácidos típicos útiles en la presente incluyen alquil y aril peroxiácidos tales como: (i) ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico sustituido con anillo, por ejemplo, ácido peroxi-a-naftoíco, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada) y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal de sodio); ,_j_j__¡ A^MSkm^í?^--^^^^^ (ii) monoperoxiácidos alifáticos, monoperoxiácidos alifáticos sustituidos y arilalquilmonoperoxiácidos, por ejemplo, ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido N-nonanoilaminoperoxicaproico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccinoil)aminoperoxicaproico (SAPA) y ácido N,N,-ftaloilaminoperoxicaproico (PAP); (iii) amidoperoxiácidos, por ejemplo, monononilamida de ácido peroxisuccíníco (NAPSA) o de ácido peroxiadípico (NAPAA). Diperoxiácidos típicos útiles en la presente incluyen alquildiperoxiácidos y arildiperoxiácidos, tales como: (iv) ácido 1 ,12-diperoxidodecanodíoico; (v) ácido 1 ,9-diperoxiazelaico; (vi) ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiísoftálico; (vii) ácido 2-decildiperoxibutan-1 ,4-dioico; (viii) ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico. Dichos agentes de blanqueo se describen en la patente de E.U.A. 4,483,781 , Hartman, expedida en noviembre 20, 1984, patente de E.U.A. 4,634,551 a Burns y otros, solicitud de patente europea 0,133,354, Banks y otros, publicada en febrero 20, 1985, y patente de E.U.A. 4,412,934, Chung y otros, expedida en noviembre 1 , 1983. Fuentes incluyen también ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico, como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551 , expedida en enero 6, 1987 a Burns y otros. Compuestos de persulfato tales como, por ejemplo, OXONE, fabricados comercialmente por E.

I. DuPont de Nemours de Wilmington, DE, se pueden usar también como una fuente adecuada de ácido peroximonosulfúrico. b. Fuentes de peróxido de hidrógeno.- La fuente de peróxido de hidrógeno puede ser cualquier fuente adecuada de peróxido de hidrógeno y presente a cualquier nivel, tal como se describe en detalle en la patente de E.U.A. No. 5,576,282. Por ejemplo, la fuente de peróxido de hidrógeno se puede seleccionar del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato, y mezclas de los mismos. Fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4a. edición (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300, "Bleaching Agentes (estudio)", cita incorporada en la presente como referencia, e incluyen las diferentes formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas revestidas y modificadas. La fuente preferida de peróxido de hidrógeno que se usa en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, se pueden usar en la presente perborato, por ejemplo, perborato de sodio (cualquier forma hidratada, pero de preferencia la forma mono- o tetra- hidratada), carbonato de sodio peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido de sodio. También útiles son fuentes de oxígeno disponibles, tal como blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado por DuPont). Se prefieren particularmente perborato de sodio monohidratado y percarbonato de sodio. Se pueden usar también mezclas de cualquier fuente conveniente de peróxido de hidrógeno. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de alrededor de 500 micrómetros a aproximadamente 1000 micrómetros, no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo menores de aproximadamente 200 micrómetros, y no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo mayores de alrededor de 1250 micrómetros. En forma opcional, el percarbonato puede ser revestido con un silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. Las composiciones de la presente invención, pueden comprender también como agente de blanqueo un material de blanqueo tipo cloro. Dichos agentes son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores tipo cloro son menos preferidos para las composiciones que comprenden enzimas. c. Activadores de blanqueo.- De preferencia, la fuente de peroxígeno en la composición se formula con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de aproximadamente 0.01%, de preferencia de alrededor de 0.5%, más preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 15%, de preferencia a aproximadamente 10%, más preferiblemente a aproximadamente 8%, en peso de la composición. Un activador de blanqueo, como se usa en la presente, es cualquier compuesto que cuando se usa en conjunto con una fuente de peróxido de hidrógeno, lleva a la producción in situ del perácido que corresponde al activador de blanqueo. Varios ejemplos no limitativos de activadores se describen en detalle en las patentes de E.U.A. No. 5,576,282, patente de E.U.A. 4,915,854 y patente de E.U.A. 4,412,934. Véase también el documento U.S. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente. Los activadores de blanqueo preferidos se seleccionan del grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCl), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), fenil benzoato (PhBz), decanoiloxibencensulfonato, (C10-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables, y mezclas de los mismos, más preferiblemente benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Activadores de blanqueo particularmente preferidos en la escala de pH de alrededor de 8 a aproximadamente 9.5, son aquellos seleccionados que tienen un grupo saliente OBS o VL.

Activadores de blanqueo hidrofóbicos preferidos ¡ncluyen, pero no están limitados a, nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), sal de sodio de 4- [N-(nonao?l)aminohexanoiloxi]-bencensulfonato (NACA-OBS) un ejemplo del cual se describe en la patente de E.U.A. No. 5,523,434, dodecanoiloxibencensulfonato (LOBS o C12-OBS), 10- undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o C11-OBS con instauración en la posición 10) y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA). Activadores de blanqueo preferidos son aquellos descritos en los documentos U.S. 5,698,504, Christie y otros, expedido en diciembre 16, 1997; U.S. 5,695,679, Christie y otros, expedido en diciembre 9, 1997; U.S. 5,686,401 , Willey y otros, expedido en noviembre 11 , 1997; U.S. 5,686,014, Hartshorn y otros, expedido en noviembre 11 , 1997; U.S. 5,405,412, Willey y otros, expedido en abril 11 , 1995, U.S. 5,405,413, Willey y otros, expedido en abril 11 , 1995; U.S. 5,130,045, Mitchel y otros, expedido en julio, 14, 1992; y U.S. 4,412,934, Chung y otros, expedido en noviembre 1 , 1983, y en las solicitudes de patente copendientes de E.U.A. serie Nos. 08/709,072 y 08/064,564, las cuales se incorporan en la presente como referencia. La relación molar de compuesto de blanqueo de peroxígeno (como AvO) a activador de blanqueo en la presente invención, varía por lo general de por lo menos 1 :1 , de preferencia de aproximadamente 20:1 , más preferiblemente de alrededor de 10:1 a aproximadamente 1 :1 , de preferencia hasta aproximadamente 3:1.

Se pueden incluir también activadores de blanqueo cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones blanqueadoras comprenden de preferencia un activador de blanqueo cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido (QSP); más preferiblemente, el primero. Estructuras de QSBA preferidas se describen además en los documentos U.S. 5,686,015, Willey y otros, expedido en noviembre 11 , 1997; U.S. 5,654,421 , Taylor y otros, expedido en agosto 5, 1997; U.S. 5,460,747, Gosselink y otros, expedido en octubre 24, 1995; U.S. 5,584,888, Miracle y otros, expedido en diciembre 17, 1996; y U.S. 5,578,136, Taylor y otros, expedido en noviembre 26, 1996, los cuales se incorporan en la presente como referencia. Activadores de blanqueo altamente preferidos útiles en la presente son sustituidos con amida, como se describe en los documentos U.S. 5,698,504, U.S. 5,695,679 y U.S. 5,686,014, los cuales se citaron anteriormente en la presente. Ejemplos preferidos de dichos activadores de blanqueo incluyen: (6-octanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6- nonanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil)- oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos. Otros activadores de blanqueo útiles descritos en los documentos U.S. 5,698,504, U.S. 5,695,679 y U.S. 5,686,014, los cuales se citaron anteriormente en la presente, y en el documento U.S. 4,966,723, Hodge y otros, expedido en octubre 30, 1990, incluyen activadores de tipo benzoxazina, tales como un anillo de C6H4, al cual se fusiona en las posiciones 1 ,2, una porción de -C(O)OC(R1)=N-.

Dependiendo del activador y la aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueo a partir de sistemas de blanqueo que tengan un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 13, de preferencia de alrededor de 9.0 a aproximadamente 10.5. Típicamente, por ejemplo, se usan activadores con porciones aceptoras de electrones para escalas de pH casi neutras o subneutras. Se pueden usar álcalis y agentes reguladores de pH para asegurar dicho pH. Activadores de acil lactama, como se describen en los documentos U.S. 5,698,504, U.S. 5,695,679 y U.S. 5,686,014, cada uno de los cuales se citó anteriormente en la presente, son muy útiles en la presente, especialmente las acil caprolactamas (véase, por ejemplo, el documento WO 94-28102 A) y acil valerolactamas (véase documento U.S. 5,503,639, Willey y otros, expedido en abril 2, 1996, incorporado en la presente como referencia). d. Peróxidos orgánicos, especialmente peróxidos de diacilo.- Además de los agentes de blanqueo descritos anteriormente, las composiciones blanqueadoras de la presente invención pueden incluir opcionalmente peróxidos orgánicos. Estos se ilustran exhaustivamente en Kirk Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", vol. 17, John Wiley and Sons, 1982, en las páginas 27 a 90, y especialmente en las páginas 63 a 72, todas incorporadas en la presente como referencia. Si se usa un peróxido de diacilo, será de preferencia uno que ejerza impacto adverso mínimo sobre la formación de manchas/formación de película. e. Catalizadores de blangueo que contienen metal.- Las composiciones blanqueadoras pueden incluir también opcionalmente catalizadores de blanqueo que contienen metal, de preferencia catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y cobalto. Un tipo de catalizador de blanqueo que contiene metal es un sistema de catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, en particular ácido etilendiaminotetraacético, ácido dietilendiaminotetra(metilenfosfónico), y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en el documento U.S. 4,430,243, Bragg, expedido en febrero 2, 1982. i. Complejos de metal manqaneso.- Si se desea, las composiciones de la presente pueden ser catalizadas por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos y sus niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en el documento U.S. 5,576,282, Miracle y otros, expedido en noviembre 19, 1996; U.S. 5,246,621 , Favre y otros, expedido en septiembre 21 , 1993; U.S. 5,244,594, Favre y otros, expedido en septiembre 14, 1993; U.S. 5,194,416, Jureller y otros, expedido en marzo 16, 1993; U.S. 5,114,606, van Vliet y otros, expedido en mayo 19, 1992; y en la publicación de la solicitud de patente europea Nos. 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2 y 544,490 A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mnlv2(u-O)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7- triazaciclononano)2(PF6)2, Mnl"2(u-O)1(u-OAc)2(1 ,4,7-tr¡metil-1 ,4,7- triazaciclononano)2(CIO )2> MnIV4(u-O)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4(CIO4)4, Mnl"MnIV4(u-O)?(u-OAc)2-(1 ,4,7-trimet¡l-1 ,4,7-triazaciclononano)2(CIO4)3, Mnlv(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo a base de metal incluyen aquellos descritos en el documento U.S. 4,430,243, incluido anteriormente en la presente como referencia, y en el documento U.S. 5,114,611 , van Kralingen, expedido en mayo 19, 1992. El uso de manganeso con varios ligandos complejos para mejorar el blanqueo, se reporta también en los siguientes documentos: U.S. 4,728,455, Rerek, expedido en marzo 1 , 1988; U.S. 5,284,944, Madison, expedido en febrero 8, 1994; U.S. 5,246,612, van Dijk y otros, expedido en septiembre 21 , 1993; U.S. 5,256,779, Kerschner y otros, expedido en octubre 26, 1993; U.S. 5,280,117, Kerschner y otros, expedido en enero 18, 1994; U.S. 5,274,147, Kerschner y otros, expedido en diciembre 28, 1993; U.S. 5,153,161 , Kerschner y otros, expedido en octubre 6, 1992; y U.S. 5,227,084, Martens y otros, expedido en julio 13, 1993. ii. Complejos de metal cobalto.- Catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente son conocidos y se describen, por ejemplo, en los documentos U.S. 5,597,936, Perkins y otros, expedido en enero 28, 1997; U.S. 5,595,967 Miracle y otros, expedido en enero 21 , 1997; U.S. 5,703,030, Perkins y otros, expedido en diciembre 30, 1997; y en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente, son las sales de acetato de pentaamina cobalto que fienen la fórmula [Co(NH3)5OAc]Ty, en donde "OAc" representa una porción acetato y "Ty" es un anión, y especialmente cloruro de acetato de pentaamina cobalto, [Co(NH3)5OAc]CI2; así como también [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](SO4); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](NO3)2 (en la presente, "PAC"). Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente medíante procedimientos conocidos, tal como se describe, por ejemplo, en los documentos U.S. 5,597,936, U.S. 5,595,967 y U.S. 5,703,030, citados anteriormente; y en el artículo de Tobe y las referencias citadas en el mismo; y en la patente de E.U.A. 4,810,410 a Diakun y otros, expedida en marzo 7, 1989; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45, "The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds", W. L., Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem. 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem. 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952). iii. Complejos de metal de transición de liqandos rígidos macropolicíclicos.- Las composiciones de la presente pueden incluir también adecuadamente como catalizador de blanqueo, un complejo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclíco. La frase "ligando rígido macropolicíclico" se abrevia a veces como "MRL", como se describe a continuación. La cantidad usada es una cantidad catalíticamente efectiva, adecuadamente de alrededor de 1 ppb o más, por ejemplo hasta aproximadamente 99.9%, más típicamente de alrededor de 0.001 ppm o más, de preferencia de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde "ppb" denota partes por billón en peso, y "ppm" denota partes por millón en peso). Metales de transición adecuados, por ejemplo, Mn, se ilustran más adelante. "Macropolicíclico" significa que un MRL es un macrociclo y es policíclico. "Policíclíco" significa por lo menos bicíclico. El término "rígido", como se usa en la presente, incluye "que tiene una superestructura" y "unido por puentes cruzados". "Rígido" se ha definido como el inverso artificial de flexibilidad: véase D. H. Busch., Chemical Reviews (1993), 93, 847-860, cita incorporada en la presente como referencia. Más en particular, "rígido", como se usa en la presente, significa que el MRL debe ser determinablemente más rígido que un macrocíclo ("macrociclo progenitor"), el cual de otra manera es idéntico (teniendo el mismo tamaño de anillo y tipo y número de átomos en el anillo principal), pero carece de una superestructura (especialmente porciones de enlace o, de preferencia, porciones de unión por puentes cruzados) 5 presentes en los MRL's. Para determinar la rigidez comparativa de macrociclos con y sin superestructuras, el especialista usará la forma libre (no la forma unida a metales) de los macrociclos. La rigidez es bien conocida por ser útil en la comparación de macrociclos; herramientas adecuadas para determinar, medir o comparar la rigidez, incluyen métodos computacionales * • 10 (véase, por ejemplo, Zímmer, Chemical Reviews (1995), 95(38), 2629-2648, o f Hancock y otros, Inorgánica Chimica Acta (1989), 164, 73-84. Los MRL's preferidos de la presente, son un tipo especial de ligando ultrarrígido el cual se une mediante puentes cruzados. Un "puente cruzado" se ilustra en forma no limitativa en 1.11 a continuación. En 1.1 1 , el 15 puente cruzado es una porción -CH2CH2-. Une por puentes a N1 y N8 en la estructura ilustrativa. En comparación, un puente "del mismo lado", por ejemplo, si se tuviera que introducir a través de N1 y N12 en 1.11 , no sería suficiente para constituir un "puente cruzado" y, en consecuencia, no se preferiría. 20 Metales adecuados en los complejos de ligando rígido incluyen Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Ni(lll), Cu(l), Cu(ll), Cu(lll), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), Ru(lll) y Ru(IV). Metales de transición preferidos en el presente catalizador de blanqueo de metal de transición, incluyen manganeso, hierro y cromo. Más generalmente, los MRL's (y los catalizadores de metal de transición correspondientes) de la presente comprenden adecuadamente: (a) por lo menos un anillo principal de macrociclo que comprende cuatro o más heteroátomos, y (b) una superestructura no de metal unida covalentemente capaz de aumentar la rigidez del macrociclo, seleccionado de preferencia de: (i) una superestructura de unión por puentes, tal como una porción de enlace; (ii) una superestructura de unión por puentes cruzados, tal como una porción de enlace y unión por puentes cruzados; y (iii) combinaciones de los mismos. El término "superestructura" se usa en la presente como es definido en la literatura por Busch y otros; véase, por ejemplo, los artículos de Busch en "Chemical Reviews". Las superestructuras que se prefieren en la presente no sólo mejoran la rigidez del macrociclo progenitor, sino favorecen también el plegamiento del macrociclo, de modo que se coordina con un metal en una hendidura. Superestructuras adecuadas pueden ser notablemente simples, por ejemplo, se puede usar una porción de enlace tal como cualquiera de las ilustradas en las fórmulas A y B siguientes: \ / <CH2)n Fórmula A en donde n es un entero, por ejemplo, de 2 a 8, de preferencia menor de 6, típicamente de 2 a 4, o Fórmula B en donde m y n son enteros de alrededor de 1 a 8, más preferiblemente de 1 a 3; Z es N o CH; y T es un sustituyente compatible, por ejemplo, H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato, o similares. El anillo aromático en 1.10 puede ser reemplazado por un anillo saturado, en el cual el átomo en Z que se une en al anillo puede contener N, O, S o C. MRL's son además ilustrados en forma no limitativa por el siguiente compuesto: Fórmula C Este es un MRL de conformidad con la invención, el cual es un derivado de ciclama altamente ramificado, unido por puentes cruzados y sustituido con metilo (todos los átomos de nitrógeno terciarios). Originalmente, este ligando fue nombrado como 5,12-dimetil-1 ,5,8,12- 5 tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano, usando el sistema extendido de von Baeyer. Véase "A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R. Pánico, W. H. Powell y J-C Richer (Eds.), • Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; véase en especial la sección R-2.4.2.1. * ?o Catalizadores de blanqueo de metal de transición de ligandos t rígidos macrocíclícos que son adecuados para su uso en las composiciones de la invención, pueden incluir en general compuestos conocidos que se adaptan a la definición dada en la presente, así como también, más preferiblemente, cualquiera de un gran número de compuestos novedosos 15 diseñados expresamente para los presentes usos de lavandería o limpieza, e ilustrados en forma no limitativa por cualquiera de los siguientes: Dicloro-5, 12-dimetil-1 ,5,8, 12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Hexafluorofosfato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo- • 20 [6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Hexafluorofosfato de acuo-hidroxi-5,12-d¡metil-1 ,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll); Tetrafluoroborato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Hexafluorofosfato de dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll); Dicloro-5,12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Dicloro-5,12-dibencil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]- hexadecano manganeso(ll); Dicloro-5-n-octil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]- hexadecano manganeso(ll); y Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]- hexadecano manganeso(ll). Como asunto práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y los procedimientos de limpieza de la presente se pueden ajustar para proveer por lo menos una parte por mil millones de la especie activa del catalizador de blanqueo en el medio de lavado acuoso, y proveerán de preferencia de alrededor de 0.01 ppm a aproximadamente 25 ppm, más preferiblemente de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, y muy preferiblemente de alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm, de la especie de catalizador de blanqueo en la solución de lavado. Para obtener dichos niveles en la solución de lavado de un procedimiento de lavado automático, las composiciones típicas de la presente comprenderán de alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.2%, más preferiblemente de alrededor de 0.004% a aproximadamente 0.08% de catalizador de blanqueo, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones blanqueadoras. De preferencia, la fuente de peroxígeno se selecciona de fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato, y mezclas de los mismos, y un activador de blanqueo, De preferencia, el activador de blanqueo se selecciona del grupo que consiste de activadores de blanqueo hidrofóbicos como se describe en la presente. El propósito de dicha composición blanqueadora, es mitigar la descomposición no deseable del catalizador orgánico.

Agentes blangueadores.- Las composiciones de la presente invención comprenden opcionalmente, además del sistema blanqueador descrito anteriormente, otros agentes de blanqueo, tales como blanqueadores de cloro (aunque menos preferidos para composiciones que comprenden enzimas), ejemplos de los cuales se conocen en la técnica e incluyen dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC") y catalizadores de blanqueo. Cuando están presentes, estos otros agentes de blanqueo estarán típicamente presentes a niveles de aproximadamente 1%, de preferencia de alrededor de 5% a aproximadamente 30%, de preferencia a aproximadamente 20% en peso de la composición. (a) Peróxidos orgánicos, especialmente peróxidos de diacilo.- Estos se ilustran exhaustivamente en Kirk Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", vol. 17, John Wiley and Sons, 1982, en las páginas 27 a 90, y especialmente en la páginas 63 a 72, todas incorporadas en la presente como referencia. Si se usa un peróxido de diacilo, será de preferencia uno que ejerza impacto adverso mínimo sobre la formación de manchas/formación de película. (b) Catalizadores de blangueo que contienen metal.- Las composiciones y los métodos de la presente invención pueden utilizar catalizadores de blanqueo que contienen metal, que son efectivos para su uso en composiciones blanqueadoras. Se prefieren los catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y cobalto. Un tipo de catalizador de blanqueo que contiene metal es un sistema de catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, en particular ácido etilendiaminotetraacético, ácido dietilendiaminotetra(metilenfosfónico), y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en el documento U.S. 4,430,243, Bragg, expedido en febrero 2, 1982.

Complejos de metal manqaneso.- Si se desea, las composiciones de la presente pueden ser catalizadas por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos y sus niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en las patentes de E.U.A. Nos. 5,576,282; 5,246,621 ; 5,244,594; 5,194,416; y 5,114,606; y en la publicación de la solicitud de patente europea Nos. 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2 y 544,490 A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mnlv2(u-O)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2(PF6)2, Mn'"2(u- O).(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2(CIO4)2, Mnlv4(u-O)6(1 ,4,7- triazaciclononano)4(CIO4)4, Mn"lMn,V4(u-O)?(u-OAc)2-(1 ,4,7-trimetiM ,4,7- triazaciclononano)2(Cl?4)3, Mn?v(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)- (OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo a base de metal incluyen aquellos descritos en las patentes de E.U.A. Nos. 4,430,243 y 5,114,611. El uso de manganeso con varios lígandos complejos para mejorar el blanqueo, se reporta también en las patentes de E.U.A. Nos. 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 ; y 5,227,084.

Complejos de metal cobalto.- Catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente son conocidos y se describen, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. Nos. 5,597,936, 5,595,967; y 5,703,030; y en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente, son las sales de acetato de pentaamina cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)sOAc]Ty, en donde "OAc" representa una porción acetato y "Ty" es un anión, y especialmente cloruro de acetato de pentaamina cobalto, [Co(NH3)5OAc]CI2; así como también [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](SO4); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](NO3)2 (en la presente, "PAC"). Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tal como se describe, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. Nos. 5,597,936; 5,595,967; y 5,703,030; y en el artículo de Tobe y las referencias citadas en el mismo; y en la patente de E.U.A. 4,810,410; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45, "The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds", W. L., Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem. 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem. 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).

Complejos de metal de transición de liqandos rígidos macropolicíclicos.- Las composiciones de la presente pueden incluir también adecuadamente como catalizador de blanqueo un complejo de metal de 5 transición de un ligando rígido macropolicíclico. La frase "ligando rígido macropolicíclico" se abrevia a veces como "MRL", como se describe a continuación. La cantidad usada es una cantidad catalíticamente efectiva, adecuadamente de alrededor de 1 ppb o más, por ejemplo hasta aproximadamente 99.9%, más típicamente de alrededor de 0.001 ppm o más, ío de preferencia de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en 1 t donde "ppb" denota partes por billón en peso, y "ppm" denota partes por millón en peso). • Metales de transición adecuados, por ejemplo, Mn, se ilustran más adelante. "Macropolicíclico" significa que un MRL es un macrociclo y es 15 policíclíco. "Policíclico" significa por lo menos bicíclico. El término "rígido", como se usa en la presente, incluye "que tiene una superestructura" y "unido por puentes cruzados". "Rígido" se ha definido como el inverso artificial de flexibilidad: véase D. H. Busch., Chemical Reviews (1993), 93, 847-860, cita incorporada en la presente como referencia. Más en particular, "rígido", como • 20 se usa en la presente, significa que el MRL debe ser determínablemente más rígido que un macrociclo ("macrociclo progenitor"), el cual de otra manera es idéntico (teniendo el mismo tamaño de anillo y tipo y número de átomos en el anillo principal), pero carece de una superestructura (especialmente porciones de enlace o, de preferencia, porciones de unión por puentes cruzados) presentes en los MRL's. Para determinar la rigidez comparativa de macrociclos con y sin superestructuras, el especialista usará la forma libre (no la forma unida a metales) de los macrociclos. La rigidez es bien conocida por ser útil en la comparación de macrociclos; herramientas adecuadas para determinar, medir o comparar la rigidez, incluyen métodos computacionales (véase, por ejemplo, Zimmer, Chemical Reviews (1995), 95(38), 2629-2648, o Hancock y otros, Inorgánica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84. Los MRL's preferidos de la presente, son un tipo especial de ligando ultrarrígído el cual se une mediante puentes cruzados. Un "puente cruzado" se ilustra en forma no limitativa en 1.11 a continuación. En 1.11, el puente cruzado es una porción -CH2CH2-. Une por puentes a N1 y N8 en la estructura ilustrativa. En comparación, un puente "del mismo lado", por ejemplo, si se tuviera que introducir a través de N1 y N12 en 1.11 , no sería suficiente para constituir un "puente cruzado" y, en consecuencia, no se preferiría. Metales adecuados en los complejos de ligando rígido incluyen Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Ni(lll), Cu(l), Cu(ll), Cu(lll), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), Ru(lll) y Ru(IV). Metales de transición preferidos en el presente catalizador de blanqueo de metal de transición, incluyen manganeso, hierro y cromo.

Más generalmente, los MRL's (y los catalizadores de metal de transición correspondientes) de la presente comprenden adecuadamente: (a) por lo menos un anillo principal de macrociclo que comprende cuatro o más heteroátomos, y 5 (b) una superestructura no de metal unida covalentemente capaz de aumentar la rigidez del macrociclo, seleccionado de preferencia de: (i) una superestructura de unión por puentes, tal como una porción de enlace; (ii) una superestructura de unión por puentes cruzados, tal como 0 una porción de enlace y unión por puentes cruzados; y (iii) combinaciones de los mismos. El término "superestructura" se usa en la presente como es definido en la literatura por Busch y otros; véase, por ejemplo, los artículos de Busch en "Chemical Reviews". 5 Las superestructuras que se prefieren en la presente no sólo mejoran la rigidez del macrociclo progenitor, sino favorecen también el plegamiento del macrociclo, de modo que se coordina con un metal en una hendidura. Superestructuras adecuadas pueden ser notablemente simples, por ejemplo, se puede usar una porción de enlace tal como cualquiera de las o ilustradas en las fórmulas A y B siguientes: \ / (CH2)n Fórmula A en donde n es un entero, por ejemplo, de 2 a 8, de preferencia menor de 6, típicamente de 2 a 4, o Fórmula B en donde m y n son enteros de alrededor de 1 a 8, más preferiblemente de 1 a 3; Z es N o CH; y T es un sustituyente compatible, por ejemplo, H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato, o similares. El anillo aromático en 1.10 puede ser reemplazado por un anillo saturado, en el cual el átomo en Z que se une en al anillo puede contener N, O, S o C. MRL's son además ¡lustrados en forma no limitativa por el siguiente compuesto: Fórmula C Este es un MRL de conformidad con la invención, el cual es un derivado de ciclama altamente ramificado, unido por puentes cruzados y sustituido con metilo (todos los átomos de nitrógeno terciarios).

Originalmente, este ligando fue nombrado como 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano, usando el sistema extendido de von Baeyer. Véase "A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R. Pánico, W. H. Powell y J-C Richer (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; véase en especial la sección R-2.4.2.1. Catalizadores de blanqueo de metal de transición de ligandos rígidos macrocíclicos que son adecuados para su uso en las composiciones de la invención, pueden incluir en general compuestos conocidos que se adaptan a la definición dada en la presente, así como también, más preferiblemente, cualquiera de un gran número de compuestos novedosos diseñados expresamente para los presentes usos de lavandería, e ilustrados en forma no limitativa por cualquiera de los siguientes: Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Hexafluorofosfato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Hexafluorofosfato de acuo-h¡droxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll); Tetrafluoroborato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Hexafluorofosfato de dicloro-5,12-dimetil-1 , 5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll); ¡5_f _._•___ feaJüia 1 ¿¿.i i..... ,.,; ,.?MM?Z..M. _¿ .,..'. _ __, Ja « - y. «,__«, í , ->d_»_ti^Í-t¿i«toawa>^AataBai«iJÍ ^ *A.A ák?k Dicloro-5,12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Dicloro-5, 12-dibencil-1 ,5,8, 12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); 5 Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]- hexadecano manganeso(ll); Dicloro-5-n-octil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]- • hexadecano manganeso(ll); y Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]- 10 hexadecano manganeso(ll). Como asunto práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y los procedimientos de lavandería de la presente se pueden • ajustar para proveer por lo menos una parte por mil millones de la especie activa del catalizador de blanqueo en el medio de lavado acuoso, y proveerán 15 de preferencia de alrededor de 0.01 ppm a aproximadamente 25 ppm, más preferiblemente de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, y muy preferiblemente de alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm, de la especie de catalizador de blanqueo en la solución de lavado. Para obtener dichos niveles en la solución de lavado de un procedimiento de lavado 20 automático, las composiciones típicas de la presente comprenderán de alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.2%, más preferiblemente de alrededor de 0.004% a aproximadamente 0.08% de catalizador de blanqueo, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones blanqueadoras. (c) Otros catalizadores de blangueo.- Las composiciones de la presente pueden comprender uno o más de otros catalizadores de blanqueo. Catalizadores de blanqueo preferidos son catalizadores de blanqueo zwitteriónicos, los cuales se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,576,282 (especialmente propansulfonato de 3-(3,4-dihidro?soquinolinio). Otros catalizadores de blanqueo incluyen los catalizadores de blanqueo catiónicos que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357, 5,370,826, 5,482,515, 5,550,256 y los documentos WO 95/13351 , WO 95/13352 y WO 95/13353.

Enzimas.- Las composiciones blanqueadoras pueden comprender además de la amilasa de la presente invención, una o más enzimas detergentes que brinden beneficios de rendimiento de limpieza y/o de cuidado de telas. Dichas enzimas pueden incluir proteasas, amilasas, celulasas y lipasas. Se pueden incorporar en las composiciones blanqueadoras líquidas no acuosas de la presente en forma de suspensiones, "discos" o "pellas". Otro tipo adecuado de enzima comprende aquellas en forma de suspensiones de enzimas en agentes tensíoactivos no iónicos, por ejemplo, las enzimas comercializadas por Novo Nordisk bajo la marca comercial "SL", o las enzimas microencapsuladas comercializadas por novo Nordisk bajo la marca comercial "LDP". Enzimas adecuadas y niveles de uso de las mismas, se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,576,282, 5,728,671 y 5 5,707,950. Las enzimas añadidas a las composiciones de la presente en forma de pellas de enzimas convencionales, se prefieren especialmente para su uso en la presente. Dichas pellas variarán en general en tamaño de alrededor de 100 a aproximadamente 1000 mieras, más preferiblemente de ío alrededor de 200 a 800 mieras, y serán suspendidas por toda la fase líquida no acuosa de la composición. Se ha encontrado que las pellas en las composiciones de la presente invención, en comparación con otras formas de enzima, exhiben estabilidad de enzima especialmente deseable en términos de retención de actividad enzimática con el tiempo. De esta manera, las 15 composiciones que usan pellas de enzimas no necesitan contener sistemas de estabilización de enzima convencionales tales como los que se usan con frecuencia cuando las enzimas se incorporan en detergentes líquidos acuosos. Sin embargo, las enzimas que se añaden a las composiciones 20 de la presente pueden estar en forma de granulados, de preferencia granulados T. Las mejoras sucesivas fienen un grado restante de susceptibilidad a la desactivación del blanqueador.

Ejemplos de enzimas adecuadas ¡ncluyen, pero no están limitados a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, Npasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipooxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroifinasa, lacasa, y amilasas conocidas, o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición blanqueadora que tiene un coctel de enzimas aplicables convencionales como proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa, en conjunto con la amilasa de la presente invención. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus que tiene una actividad máxima en toda la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1 ,243,784 de Novo. Otras proteasas adecuadas ¡ncluyen ALCALASE®1 DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (proteína manipulada Maxacal) de Gist- Brocades. Las enzimas proteolíticas también abarcan serina proteasas bacterianas modificadas, tales como las descritas en la solicitud de patente Europea No. de Serie 87 303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (en particular las páginas 17, 24 y 98), y la cual se llama aquí "Proteasa B", y en la solicitud de patente Europea 199,404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que aquí se le llama "Proteasa A". Se prefiere más la que aquí se denomina "Proteasa C", que es una variante de una serina proteasa alcalina de Bacillus en la cual la lisina reemplaza a la arginina en la posición 27, tirosina reemplaza a valina en la posición 104, serina reemplaza a asparagina en la posición 123 y alanina reemplaza a treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en EP 9091515958:4, correspondiente a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. También se incluyen en la presente las variantes modificadas genéticamente, particularmente de la proteasa C. Véase también una proteasa de pH alto de Bacillus sp NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 A de Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor reversible de proteasa, se describen en WO 92/03529 A de Novo. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene adsorción reducida e hidrólisis incrementada como se describe en WO 95/07791 de Procter & Gamble. Una proteasa recombinante semejante a tripsina para detergentes, adecuada para la presente, se describe en WO 94/25583, de Novo. En más detalle, la proteasa referida como "Proteasa D", es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, que se deriva de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo con un aminoácido diferente una pluralidad de residuos de aminoácido en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácido equivalentes a las seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 y/o +274, de acuerdo con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquef aciens, según se describe en WO 95/10615 publicada el 20 de abril de 1995 de Genencor International. También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO91/06637, y la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792. Las enzimas proteolíticas se incorporan en las composiciones blanqueadoras de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, de preferencia de 0.001% a 0.2%, de preferencia de 0.005% a 0.1 % de enzima pura en peso de la composición. También se describen proteasas útiles en las publicaciones de PCT: WO 95/30010, publicada el 9 de noviembre de 1995 de The Procter & Gamble Company; WO 95/30011 , publicada el 9 de noviembre de 1995 de The Procter & Gamble Company; WO 95/29979, publicada el 9 de noviembre de 1995, de The Procter & Gamble Company. Otras proteasas particularmente útiles son las variantes de proteasa multi-sustituidas, que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido natural en una posición de residuo de aminoácido que corresponde a la posición 103 de la subtilisina de Bacillus amyloliquef aciens, en combinación con una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido natural, en una o más posiciones de residuo de aminoácido correspondientes a las posiciones 1 , 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61 , 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101 , 102, 104, 106, 107, 109, 111 , 114, 1 16, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131 , 133, 134, 137, 140, 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261 , 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271 , 272, 274 y 275, de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; cuando dicha variante de proteasa incluye una sustitución de residuos de aminoácido en las posiciones que corresponden a las posiciones 103 y 76, también hay una sustitución de un residuo de aminoácido en una o más posiciones de residuo de aminoácido diferentes a las posiciones de residuos de aminoácido correspondientes a las posiciones 27, 99, 101 , 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 o 274 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens y/o variantes de proteasa multisustituidas que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido natural en una o más posiciones de residuo de aminoácido correspondientes a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de subtilisina de Bacillus amyloliquef aciens, como se describe en las publicaciones de patente de PCT Nos. WO 99/20727, WO 99/20726 y WO 99/20723, todas presentadas el 23 de octubre de 1998, de The Procter & Gamble Company. De preferencia, las variantes de proteasa incluyen una serie de sustituciones seleccionadas del grupo que consiste de: 12/76/103/104/130/222/245/261 ; 62/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/232/236/245; 68/103/104/159/230/232/236/245; 68/103/104/159/209/232/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/257; 68/76/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/213/232/236/245: 98/103/104/159/232/236/245/248/252; 98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 102/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/230/236/245; 103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/217/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/131/159/232/236/245/248/252; 5 103/104/159/213/232/236/245/248/252;y 103/104/159/232/236/245.

Muy preferiblemente, la variante de proteasa incluye una serie de sustituciones seleccionada del grupo que consiste de: 10 12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R/261 D; 62D/103A 1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A 1041/159D/209W/232V/236H/245R; 15 68A/76D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/103A/1041/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A 103A/1041/159D/232V/236H/245R; 68A103A/1041/159D/230V/232V/236H/245R; ^r 20 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A 103A/1041/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R; 98L/103A 1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 98L/102A/103A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 102A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/230V/236H/245R; 103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/131 V/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; y 103A/1041/159D/232V/236H/245R.

Más preferiblemente, la variante de proteasa incluye la serie de sustituciones 101/103/104/159/232/236/245/248/252, preferiblemente 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K. También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792, y sus variantes descritas en WO 95/23221. Véase también una proteasa de pH alto de Bacillus sp NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 A de Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor reversible de proteasa, se describen en WO 92/03529 A de Novo. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene adsorción reducida e hidrólisis incrementada, como se describe en WO 95/07791 de Procter & Gamble. Una proteasa recombinante semejante a tripsina para detergentes, adecuada para la presente, se describe en WO 94/25583, de Novo. Se describen otras proteasas adecuadas en EP 516 200, de Unilever. Proteasas disponibles comercialmente, útiles en la presente invención, son conocidas como ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® y KANNASE® de Novo Nordisk A/S de Dinamarca, y como MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® de Genencor International (anteriormente Gist-Brocades de los Países Bajos). Las celulasas útiles en la presente invención ¡ncluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. De preferencia, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Se describen celulasas adecuadas en la patente de E.U.A. No. 4,435,307, Bargesgoard y otros, que describen celulasas fúngicas producidas de Humicola insolens. Las celulasas adecuadas se describen también en GB- A-2.075.028; GB-A-2.095.275; y DE-OS-2.247.832. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea), particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa de ~43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe actividad celulasa; un componente de endoglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT 5 No. WO 91/17243. También son adecuadas las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO 94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente adecuadas son las que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente Europea No. 91202879.2, ío presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Son especialmente úfiles Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S). Véase también WO 91/17243. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloro- y bromoperoxidasa. Composiciones blanqueadoras que contienen peroxidasa 15 se describen, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. Nos. 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950, en las solicitudes internacionales de PCT WO 89/099813, WO 89/09813, y en la solicitud de patente Europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 , y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También es adecuada la enzima lacasa. 20 Los incrementadores que se prefieren son fentiazina y fenoxazina sustituidas, ácido 10-fenotiazinpropiónico (PPT), ácido 10- etilfenotiazin-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinpropiónico (POP) y 10- metilfenoxazina (descritos en WO 94/12621 ), siringatos sustituidos (alquilsiringatos de C3-C5 sustituidos) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son las fuentes de peróxido de hidrógeno que se prefieren. Dichas peroxidasas se incorporan normalmente en la composición blanqueadora a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en 5 peso de la composición blanqueadora. Otras enzimas preferidas que pueden incluirse en las composiciones blanqueadoras de la presente invención incluyen lipasas. Las • enzimas lipasas adecuadas para uso detergente incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzerí ío ATCC 19.154, como las que se describen en la patente Británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen las que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre 15 comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda; y lipasas • 20 de Pseudomonas gladioli. Las lipasas especialmente adecuadas son lipasas tales como M1 Lipase® y Lipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo), las cuales se ha encontrado que son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención.

También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50], que se pueden considerar como un tipo especial de lipasas, particularmente lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones blanqueadoras se ha descrito por ejemplo en WO 88/09367 (Genencor). Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición blanqueadora a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición blanqueadora. Se pueden incluir amilasas conocidas (a y/o ß) para la remoción de manchas a base de carbohidratos. En WO 94/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994, se describen composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también WO 94/18314, Genencor, publicada el 18 de agosto de 1991 , y WO 95/10603, Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de blanqueadoras incluyen amilasas tanto a como ß. Las a- amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO 91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y en la descripción de la patente Británica No 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada que incluyen PURAFACT OX AM®, descrita en WO 94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO 96/05295, Genencor, publicada el 22 de febrero de 1996, así como las variantes de amilasa de Novo Nordisk A/S, descritas en WO 95/10603, publicada en abril de 1995.

Ejemplos de productos de a-amilasa comerciales son Termamyl®, BAN®, FUNGAMYL® y DURAMYL®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S, Dinamarca. WO 95/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% superior a la actividad específica de TERMAMYL® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C, y a un valor de pH en escala de 8 a 10, medido por la prueba de actividad de a-amilasa Phadebas®. Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad, y la combinación de estabilidad térmica y un nivel de actividad más alto, se describen en WO 95/35382. Las composiciones de la presente invención pueden comprender también una enzima mananasa. Preferiblemente, la mananasa se selecciona del grupo que consiste de: tres enzimas degradadoras de mananos: EC 3.2.1.25: ß-manosidasa, EC 3.2.1.78: Endo-1 ,4-ß-manosidasa, referida en adelante como "mananasa" y EC 3.2.1.100 : 1 ,4-ß-manobiosidasa, y mezclas de las mismas (Clasificación IUPAC- Nomenclatura de enzimas, 1992 ISBN 0- 12-227165-3 Academic Press). Muy preferiblemente, las composiciones de tratamiento de la presente invención, cuando está presente una mananasa, comprenden una ß- 1 ,4-manosidasa (E.C. 3.2.1.78), referida como mananasa. El término "mananasa" o "galactomananasa" denota una enzima mananasa definida de acuerdo a la técnica con nombre oficial mañano endo-1 ,4-beta-manosidasa, y que tiene los nombres alternativos beta-mananasa y endo-1 ,4-mananasa, y que cataliza la reacción: hidrólisis aleatoria de enlaces 1 ,4-beta-D-manosídicos en mananos, galactomananos, glucomananos y galactoglucomananos. En particular, las mananasas (EC 3.2.1.78) constituyen un grupo de polisacarasas que degradan mananos y denotan enzimas que son capaces de cortar cadenas de poliosa que contienen unidades de mañosa, esto es, son capaces de cortar enlaces glicosídicos en mananos, glucomananos, galactomananos y galactoglucomananos. Los mananos son polisacáridos que tienen un esqueleto compuesto de mañosa ß-1 ,4-enlazada; los glucomananos son polisacáridos que tienen un esqueleto de mañosa y glucosa ß-1 ,4-enlazadas, alternadas más o menos regularmente; los galactomananos y galactoglucomananos son mananos y glucomananos con ramificaciones laterales de galactosa a-1 ,6-enlazada. Estos compuestos pueden estar acetilados. La degradación de galactomananos y galactoglucomananos es facilitada por remoción parcial o completa de las ramificaciones laterales de galactosa. Además, la degradación de mananos, glucomananos, galactomananos y galactoglucomananos acetilados es facilitada por desacetilación parcial o completa. Los grupos acetilo se pueden eliminar por medio de un álcali o por medio de mañano acetilesterasas. Los oligómeros que son liberados de las mananasas o por medio de una combinación de mananasas y a-galactosidasa, y/o mañano acetil esterasas, se pueden degradar adicionalmente para liberar maltosa libre con ß-manosidasa y/o ß- glucosidasa. Se han identificado mananasas en varios organismos de Bacillus. Por ejemplo, Talbot y otros, Appl. Environ. Microbiol. Vol. 56, No.11 , páginas 3505-3510 (1990) describen una beta-mananasa derivada de Bacillus stearothermophilus en forma dimérica que tiene peso molecular de 162 kDa y un pH óptimo de 5.5-7.5. Mendoza y otros, World J. Microbiol. Biotech., Vol. 10, No. 5 p. 551-555 (1994) describen una beta-mananasa derivada de Bacillus subtilis, que tiene un peso molecular de 38 kDa, una actividad óptima a pH 5.0 y 55C y un pl de 4.8. JP-03047076 describe una beta-mananasa derivada de especies de Bacillus que tiene un peso molecular de 373 kDa medido mediante filtración en gel, un pH óptimo de 8-10 y un pl de 5.3-5.4. JP-63056289 describe la producción de una beta-mananasa alcalina termoestable que hidroliza enlaces beta-1 ,4-D-manopiranósido, por ejemplo de mananos, y produce mano-oligosacáridos. JP-63036774 se refiere al microorganismo Bacillus FERM P-8856 que produce beta-mananasa y beta- manosidasa a un pH alcalino. JP-08051975 describe beta-mananasas alcalinas de especies alcalófilas de Bacillus AM-001. En WO 97/11164 se describe una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens útil en el blanqueo de pulpa y papel, y un método de preparación de la misma. WO 91/18974 describe una hemicelulasa tal como una glucanasa, xilanasa o mananasa, activas a un pH y temperatura extremos. WO 94/25576 describe una enzima de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43, que exhibe actividad de mananasa que puede ser útil para degradación o modificación de material de la pared celular de plantas o algas. WO 93/24622 describe una mananasa aislada de Tríchoderma reseei, útil para blanquear pulpas lignocelulósicas. Una hemicelulasa capaz de degradar hemicelulosa que contiene mañano, se describe en WO 91/18974, y una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens se describe en WO 97/11164. Preferiblemente, la enzima mananasa será una mananasa alcalina como se define abajo, preferiblemente una mananasa originada de una fuente bacteriana. Especialmente, la composición detergente de lavandería de la presente invención comprenderá una mananasa alcalina seleccionada de la cepa Bacillus agaradhaerens NICMB 40482; la mananasa de Bacillus subtilis cepa 168, gen yght; la mananasa de Bacillus sp. I633 y/o la mananasa de Bacillus sp. AAII2. La mananasa muy preferida para su inclusión en las composiciones detergentes de la presente invención es la enzima mananasa que se origina de Bacillus sp. 1633 como se describe en la solicitud de patente Danesa copendiente No. PA 1998 01340. El término "enzima mananasa alcalina" abarca una enzima que tiene una actividad enzimática de por lo menos 10%, de preferencia por lo menos 25%, de preferencia por lo menos 40% de su actividad máxima a un pH dado que varía de 7 a 12, preferiblemente 7.5 a 10.5. La mananasa alcalina de Bacillus agaradhaerens NICMB 40482 se describe en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. No. de Serie 09/111 ,256. Más específicamente, esta mananasa es: i^intjj ..¡¿ ?¿t. *?*f*M... M .MbJA?.??.t¿?jm¡^?¡íj^jt _gj?___?_>(. -teatijiftte_ai-d^^ (i) un polipéptido producido por Bacillus agaradhaerens NICMB 40482; o (ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como la mostrada en las posiciones 32-343 de SEQ ID NO: 2, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. No. de Serie 09/111 ,256; o (iii) un análogo del polipéptido definido en (i) o (ii), que es por lo menos 70% homólogo con dicho polipéptido, o deriva de dicho polipéptido por sustitución, supresión o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal desarrollado contra dicho polipéptido en forma purificada. También está incluido el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad mananasa seleccionado del grupo que consiste de: (a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa, y comprenden una secuencia de nucleótídos como la mostrada en SEQ ID NO:1 , del nucleótido 97 al nucleótido 1029, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. No. de Serie 09/111,256. (b) especies homologas de (a); (c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que fiene actividad mananasa que es por lo menos 70% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO:2, del residuo de aminoácido 32 al residuo de aminoácido 343, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. No. de Serie 09/111 ,256; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias de nucleótido degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pSJ1678 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha sido transformado en una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest sobre Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para Fines de Procedimientos de Patente en el Deutsche Sammiung von Mikroorganism und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1 b, D-38124 Braunschweig, República Federal de Alemania, el 18 de mayo de 1998, bajo el número de depósito DSM 12180. Una segunda enzima muy preferida es la mananasa de la cepa 168 de Bacillus subtilis, que se describe en la solicitud de patente de E.U.A. copendiente No. de Serie 09/095,163. Más específicamente, esta mananasa: (i) es codificada por la parte codificadora de la secuencia de ADN mostrada en SEQ ID NO:5, mostrada en la solicitud de patente de E.U.A. No. de Serie 09/095,163, o un análogo de dicha secuencia; y/o (ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como la mostrada en SEQ ID NO: 6, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. No. de Serie 09/095,163; o (iii) un análogo del polipéptído definido en (ii) que es por lo menos 70% homólogo con dicho polipéptido, o deriva de dicho polipéptido por sustitución, supresión o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anficuerpo policlonal desarrollado contra dicho polipéptido en forma purificada. También está incluido el polipéptido aislado correspondiente que 5 tiene actividad mananasa seleccionado del grupo que consiste de: (a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa, y comprenden una secuencia de nucleótidos como la mostrada en SEQ ID NO:5, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. No. de Serie 09/095,163; ío (b) especies homologas de (a); (c) moléculas de polinucleótido que codifican un polípéptido que tiene actividad mananasa que es por lo menos 70% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO:6, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. No. de Serie 09/095,163; 15 (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias de nucleótido degeneradas de (a), (b), (c) o (d). Una tercera mananasa muy preferida se describe en la solicitud de patente Danesa copendiente No. PA 1998 01340. Más específicamente, fc, esta mananasa es: 20 (i) un polipéptido producido por Bacillus sp. I633; (ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como la mostrada en las posiciones 33-340 de SEQ ID NO: 2, como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01340; o j¡g.f ~a -*-ét____.____a(g-. ,*« „_ __., « *A*., .n' .1*M ?£*Í ÍM*„ -« --»8&"?mtltíAc? aAt*í.jk A? (iii) un análogo del polipéptido definido en (i) o (ii), que es por lo menos 65% homólogo con dicho polipéptido, es derivado de dicho polipéptido por sustitución, supresión o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal desarrollado contra dicho polipéptido en forma purificada. También está incluido el polinucleótido aislado correspondiente seleccionado del grupo que consiste de: (a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa, y comprenden una secuencia de nucleótidos como la mostrada en SEQ ID NO:1 , del nucleótido 317 al nucleótido 1243, de la solicitud Danesa No. PA 1998 01340; (b) especies homologas de (a); (c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa que es por lo menos 65% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO:2, del residuo de aminoácido 33 al residuo de aminoácido 340 de la solicitud Danesa No. PA 1998 01340; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias de nucleótido degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pBXM3 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica una mananasa de la presente invención, ha sido transformada en una cepa de Escheríchia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest sobre Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para ?Á ti ¿Í^'&B*^-lÍAi Ml¿S *jAr&''*? - - -*????» . d. . i ^xi. i - -.*- lií*^iiÍ .m?t„^.*-?MJ:.-*¡íí í»¿..-.

Fines de Procedimientos de Patente en el Deutsche Sammiung von Mikroorganism und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1 b, D-38124 Braunschweig, República Federal de Alemania, el 29 de mayo de 1998, bajo el número de depósito DSM 12197. Una cuarta mananasa muy preferida se describe en la solicitud de patente Danesa copendiente No. PA 1998 01341. Más específicamente, esta mananasa es: (i) un polipéptído producido por Bacillus sp. AAl 12; (ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como la mostrada en las posiciones 25-362 de SEQ ID NO: 2, como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01341 ; o (iii) un análogo del polipéptído definido en (i) o (¡i), que es por lo menos 65% homólogo con dicho polipéptido, es derivado de dicho polipéptido por sustitución, supresión o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal desarrollado contra dicho polipéptido en forma purificada. También está incluida la molécula de polinucleótido aislado correspondiente seleccionado del grupo que consiste de: (a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa, y comprenden una secuencia de nucleótidos como la mostrada en SEQ ID NO:1 , del nucleótido 225 al nucleótido 1236, como se muestra en la solicitud Danesa No. PA 1998 01341 ; (b) especies homologas de (a); - 1 (c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que fiene actividad mananasa que es por lo menos 65% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO:2, del residuo de aminoácido 25 al residuo de aminoácido 362, como se muestra en la solicitud Danesa No. PA 5 1998 01341 ; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias de nucleótído degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pBXM1 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica una mananasa de la ío presente invención, ha sido transformada en una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest sobre Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para Fines de Procedimientos de Patente en el Deutsche Sammiung von Mikroorganism und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 15 Braunschweig, República Federal de Alemania, el 7 de octubre de 1998, bajo el número de depósito DSM 12433. La mananasa, cuando está presente, se incorpora en las composiciones de tratamiento de la presente invención preferiblemente a un nivel de 0.0001% a 2%, de preferencia de 0.0005% a 0.1 %, de preferencia ^mß 20 0.001% a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las composiciones de la presente invención pueden comprender también una enzima xiloglucanasa. Xiloglucanasas adecuadas para los fines de la presente invención son las enzimas que exhiben actividad endoglucanasa específica para xiloglucano, preferiblemente a un nivel de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 1 %, de preferencia de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 0.5% en peso de la composición. Como se usa aquí, el término "actividad endoglucanasa" significa la capacidad de la enzima para hidrolizar enlaces 1 ,4-ß-D-glicosídícos presentes en cualquier material celulósico tal como celulosa, derivados de celulosa, liquenina, ß-D-glucano o xiloglucano. La actividad endoglucanasa puede ser determinada de acuerdo con los métodos conocidos en la técnica, ejemplos de los cuales se describen en WO 94/14953 y aquí más adelante. Una unidad de actividad endoglucanasa (por ejemplo CMCU, AVIU, XGU o BGU) se define como la producción de 1 µmol de azúcar reductor/min de un substrato de glucano, siendo el substrato de glucano por ejemplo CMC (CMCU), Avicell hinchado ácido (AVIU), xiloglucano (XGU) o ß-glucano de cereal (BGU). Los azúcares reductores se determinan como se describe en WO 94/14953 y aquí más adelante. La actividad específica de una endoglucanasa hacia un substrato se define como unidades/mg de proteína. Es adecuada la enzima que exhibe como su actividad más alta la actividad de endoglucanasa XGU (en adelante "específica para xiloglucano"), dicha enzima: (i) es codificada por una secuencia de ADN que comprende, o está incluida en, por lo menos una de las siguientes secuencias parciales, ti 4?ánAU-tfeÜ-i*t«, *. ?A? .. í>l^.izá &t¡?^ácí ?at^^s¡^^ (a) ATTCATTTGT GGACAGTGGA C (SEQ ID No: 1 ) (b) GTTGATCGCA CATTGAACCA (SEQ ID NO: 2) (c) ACCCCAGCCG ACCGATTGTC (SEQ ID NO: 3) (d) CTTCCTTACC TCACCATCAT (SEQ ID NO: 4) (e) TTAACATCTT TTCACCATGA (SEQ ID NO: 5) (f) AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT (SEQ ID NO: 6) (g) GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC (SEQ ID NO: 7 (h) GACAGTAGCA ATCCAGCTT (SEQ ID NO: 8) (i) AGCATCAGCC GCTTTGTACA (SEQ ID NO: 9) G) CCATGAAGTT CACCGTATTG (SEQ ID NO: 10) (k) GCACTGCTTC TCTCCCAGGT (SEQ ID NO: 11 ) (I) GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA (SEQ ID NO: 12) (m) ACGTCCTCC AATTTTCTCT (SEQ ID NO: 13) (n) GGCTGGTAG TAATGAGTCT (SEQ ID NO: 14) (o) GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC (SEQ ID NO: 15) (p) CAACATCCCC GGTGTTCTGG G (SEQ ID NO: 16) (q) AAAGATTCAT TTGTGGACAG TGGACGTTGA TCGCACATTG AACCAACCCC AGCCGACCGA TTGTCCTTCC TTACCTCACC ATCATTTAAC ATCTTTTCAC CATGAAGCTT TCCCTTCTCT CCCTTGCCAC CCTGGCTTCC GCTGCCAGCC TCCAGCGCCG CACACTTCTG CGGTCAGTGG GATACCGCCA CCGCCGGTGA CTTCACCCTG TACAACGACC TTTGGGGCGA GACGGCCGGC ACCGGCTCCC AGTGCACTGG AGTCGACTCC TACAGCGGCG ACACCATCGC TTGTCACACC AGCAGGTCCT GGTCGGAGTA GCAGCAGCGT CAAGAGCTAT GCCAACG (SEQ ID NO: 17) o (r) CAGCATCTCC ATTGAGTAAT CACGTTGGTG TTCGGTGGCC CGCCGTGTTG CGTGGCGGAG GCTGCCGGGA GACGGGTGGG GATGGTGGTG GGAGAGAATG TAGGGCGCCG TGTTTCAGTC CCTAGGCAGG ATACCGGAAA ACCGTGTGGT AGGAGGTTTA TAGGTTTCCA GGAGACGCTG TATAGGGGAT AAATGAGATT GAATGGTGGC CACACTCAAA CCAACCAGGT CCTGTACATA CAATGCATAT ACCAATTATA CCTACCAAAA AAAAAAAAAA AAAAAAAAAA AAAA (SEQ ID NO: 18) o una secuencia homologa a las mismas que codifica un polipéptido específico para xiloglucano con actividad endoglucanasa, (ii) es inmunológicamente reactiva con un anticuerpo desarrollado contra una endoglucanasa altamente purificada codificada por la Hj á- .. Í. yjyt- J&.A?? *. -m-H?^é^?íh '^s¿?! Secuencia de ADN definida en (i), y derivada de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43, y es específica para xiloglucano. Más específicamente, como se usa aquí el término "específica para xiloglucano" significa que la enzima endoglucanasa exhibe su más alta 5 actividad endoglucanasa sobre un substrato de xiloglucano, y preferiblemente menos de 75% de su actividad, de preferencia menos de 50% de su actividad, de preferencia menos de aproximadamente 25% de su actividad, sobre otros substratos que contienen celulosa tales como carboximetilcelulosa, celulosa u otros glucanos. ío Preferiblemente, la especificidad de una endoglucanasa hacia xiloglucano se define adicionalmente como una actividad relativa determinada como la liberación de azúcares reductores a condiciones óptimas, obtenida por incubación de la enzima con xiloglucano y el otro substrato por probar, respectivamente. Por ejemplo, la especificidad se puede definir como la 15 actividad de xiloglucano a ß-glucano (XGU/BGU), actividad xiloglucano a carboximetilcelulosa (XGU/CMCU), o la actividad xiloglucano a Avicell hinchado ácido (XGU/AVIU), que es preferiblemente mayor de aproximadamente 50, por ejemplo 75, 90 o 100. El término "derivado de", como se usa aquí, se refiere no ^!F 20 solamente a una endoglucanasa producida por la cepa CBS 101.43, sino también a una endoglucanasa codificada por una secuencia de ADN aislada de la cepa CBS 101.43 y producida en un organismo hospedero transformado con dicha secuencia de ADN. El término "homólogo", como se usa aquí, ' - - .Jlliia > ..¿uÁj jyri 'ít, -;. ...., y _ . .^ J, ¿Ja_¿.j _ . »,,_,..::,-. indica un polipéptido codificado por ADN que hibrida con la misma sonda que el ADN que codifica para una enzima endoglucanasa específica para xiloglucano bajo ciertas condiciones especificadas (tales como remojo previo en SSC 5x y prehibridación durante 1 hora a -40°C en una solución de SSC 5x, solución de Denhardt 5x, y 50 µg de ADN de fimo de becerro desnaturalizado sometido a sonicación, seguido por hibridación en la misma solución suplementada con 50 µCi de sonda marcada con 32P-dCTP durante 18 horas a -40°C, y lavando tres veces en SSC 2x, SDS 0.2%, a 40°C durante 30 minutos). Más específicamente, el término pretende referirse a una secuencia de ADN que es por lo menos 70% homologa a cualquiera de las secuencias arriba mostradas que codifican una endoglucanasa específica para xiloglucano, incluyendo por lo menos 75%, por lo menos 80%, por lo menos 85%, por lo menos 90% o incluso por lo menos 95% homologa a cualquiera de las secuencias arriba mostradas. El término pretende incluir modificaciones de cualquiera de las secuencias de ADN arriba mostradas, tales como sustituciones de nucleótidos que no producen otra secuencia de aminoácidos del polipéptido codificado por la secuencia, pero que corresponden al codón de uso del organismo hospedero en el cual se introduce una construcción de ADN que comprende cualquiera de las secuencias de ADN, o sustituciones de nucleótidos que sí producen una secuencia de aminoácidos diferente y por lo tanto, posiblemente, una secuencia de proteína diferente que podría originar una endoglucanasa mutante con diferentes propiedades a la enzima natural. Otros ejemplos de modificaciones posibles son inserción de uno o más nucleótidos en la secuencia, adición de uno o más nucleótidos en cualquier extremo de la secuencia, o supresión de uno o más nucleótidos en cualquier extremo o dentro de la secuencia. 5 La endoglucanasa específica para xiloglucano útil en la presente invención, es una endoglucanasa que preferiblemente fiene una relación de XGU/BGU, XGU/CMU y/o XGU/AVIU (como se define arriba) de más de 50, por ejemplo 75, 90 o 100. Además, es preferible que la endoglucanasa específica para ío xiloglucano esté sustancialmente exenta de actividad hacia ß-glucano, y/o exhiba cuando mucho 25%, por ejemplo cuando mucho 10% o aproximadamente 5% de acfividad hacia carboximetilcelulosa y/o Avicell, cuando la acfividad hacia xiloglucano sea de 100%. Además, es preferible que la endoglucanasa de la invención, específica para xiloglucano, esté 15 sustancialmente exenta de actividad transferasa, una actividad que se ha observado en la mayoría de las endoglucanasas específicas para xiloglucano de origen vegetal. La endoglucanasa específica para xiloglucano se puede obtener lf de las especies del hongo A. aculeatus, como se describe en WO 94/14953. 20 También se describen endoglucanasas microbianas específicas para xiloglucano en WO 94/14953. Se han descrito endoglucanasas de plantas, específicas para xiloglucano, pero estas enzimas tienen actividad transferasa y por lo tanto siempre que se busque una degradación extensa de xiloglucano, se deben considerar inferiores a las endoglucanasas microbianas específicas para xiloglucano. Una ventaja adicional de una enzima microbiana es que, en general, se puede producir en un hospedero microbiano en cantidades más altas que las enzimas de otros orígenes. La xiloglucanasa, cuando está presente, se incorpora en las composiciones de tratamiento de la invención preferiblemente a un nivel de 0.0001 % a 2%, de preferencia de 0.0005% a 0.1%, de preferencia de 0.001% a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas anteriormente mencionadas pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Se pueden usar formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. Por definición, también están incluidos los mutantes de enzimas naturales. Los mutantes se pueden obtener, por ejemplo, medíante ingeniería de proteínas y/o genética, modificaciones químicas y/o físicas de las enzimas naturales. También es una práctica común la expresión de la enzima mediante organismos hospederos en los cuales se ha clonado el material genético responsable de la producción de la enzima. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición blanqueadora a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición blanqueadora. Las enzimas se pueden agregar como ingredientes individuales separados (pildoras, granulados, líquidos estabilizados, etc., que contienen una enzima), o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, cogranulados).

Otros ingredientes detergentes adecuados que se pueden agregar son los barredores de oxidación de enzimas. Ejemplos de estos barredores de oxidación de enzimas son las tetraetilenpoliaminas etoxiladas. Una gama de materiales de enzima y medios para su incorporación en composiciones blanqueadoras sintéticas, se describe también en WO 93/07263 y WO 93/07260 de Genencor International, WO 89/08694 de Novo, y patente de E.U.A. No. 3,553,139, del 5 de enero de 1971 para McCarty y otros. También se describen enzimas en la patente de E.U.A. No. 4,101 ,457, Place y otros, 18 de julio de 1978, y en la patente de E.U.A. No. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones, se describen en la patente de E.U.A. No. 4,261 ,868, Hora y otros, 14 de abril de 1981.

Estabilizadores de enzimas.- Las enzimas para usar en detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y se ejemplifican en la patente de E.U.A. 3,600,319, EP 199,405 y EP 200,586. También se describen sistemas de estabilización de enzima, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 3,519,570. Un Bacillus útil, sp. AC13, que da proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en WO 9401532. Las enzimas empleadas en la presente se pueden estabilizar con la presencia de fuentes solubles en agua de ¡ones calcio y/o magnesio en las composiciones , í terminadas, que proveen dichos iones a las enzimas. Estabilizadores de enzima adecuados y sus niveles de uso se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115 y 5,576,282. 5 Mejoradores de deterqencia.- Las composiciones detergentes y blanqueadoras descritas en la presente comprenden preferiblemente uno o más mejoradores de detergencia o sistemas mejoradores de detergencia. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos aproximadamente 1% ío de mejorador de detergencia, de preferencia de alrededor de 5%, de preferencia de aproximadamente 10%, a aproximadamente 80%, de preferencia a aproximadamente 50%, de preferencia a aproximadamente 30% en peso de mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluyen niveles de mejorador de detergencia inferiores o superiores. 15 Los mejoradores de detergencia preferidos para usar en las composiciones detergentes y blanqueadoras, particularmente en composiciones para lavado de vajilla que aquí se describen, incluyen sin limitación compuestos mejoradores solubles en agua (por ejemplo ^fc policarboxilatos) como se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,695,679, 20 5,705,464 y 5,710,115. Otros policarboxilatos adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,144,226, 3,308,067 y 3,723,322. Los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente citratos.

Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen P incluyen, sin limitación, sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (¡lustrados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos (véase por ejemplo, las patentes de E.U.A. Nos. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137), ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en ciertos lugares se requieren mejoradores de detergencia que no son de fosfato. Lo que es importante, las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los de fosfato) tales como citratos, o en la denominada situación de "mejoramiento de detergencia inferior" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o silicato estratificado. Silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles en agua con una relación Si?2:Na2? de aproximadamente 1.0 a 2.8, siendo preferidas las relaciones de aproximadamente 1.6 a 2.4, siendo muy preferida una relación de aproximadamente 2.0. Los silicatos pueden estar en la forma de la sal anhidra o una sal hidratada. Se prefiere el silicato de sodio con una relación Si?2:Na2? de aproximadamente 2.0. Cuando están presentes, los silicatos se incorporan en las composiciones detergentes y blanqueadoras descritas en la presente a un nivel de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en peso de la composición, de preferencia de aproximadamente 10% a aproximadamente 40% en peso. Compuestos mejoradores de detergencia insolubles o parcialmente solubles que son adecuados para usarse en las composiciones detergentes y blanqueadoras, particularmente composiciones detergentes granulares, incluyen sin limitación, silicatos estratificados cristalinos, preferiblemente silicatos de sodio estratificados cristalinos (parcialmente solubles en agua) como los que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,664,839, y aluminosilicatos de sodio (insolubles en agua). Cuando están presentes estos mejoradores de detergencia en las composiciones detergentes y blanqueadoras, se incluyen a un nivel de aproximadamente 1% a 80% en peso, de preferencia de aproximadamente 10% a aproximadamente 70% en peso, de preferencia de aproximadamente 20% a 60% en peso de la composición. En las composiciones descritas en la presente se pueden usar silicatos de sodio estratificados cristalinos que tienen la fórmula general NaMSix?2?+? yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de aproximadamente 1.9 a aproximadamente 4, de preferencia de aproximadamente 2 a aproximadamente 4, muy preferiblemente 2, y "y" es un número de 0 a aproximadamente 20, preferiblemente 0. Silicatos de sodio estratificados de este tipo se describen en EP-A-0164514, y los métodos para su preparación se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. El material muy preferido es delta-Na2Si?5, disponible de Hoechst AG como NaSKS-6 (abreviado comúnmente aquí como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato NaSKS-6 no contiene aluminio. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en las composiciones descritas en la presente, pero también se pueden usar otros silicatos estratificados, tales como los que tienen la fórmula general NaMSix?2?+? VH2O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y "y" es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst ¡ncluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gamma. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na2S¡05 (NaSKS-6) es la más preferida para usarse en la presente. Pueden ser de utilidad otros silicatos tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como un agente crispador en formulaciones granulares, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de jabonadura. El material de silicato de sodio estratificado cristalino está presente preferiblemente en composiciones granulares detergentes como partículas en mezcla íntima con un material sólido ionizable soluble en agua. El material sólido ionizable soluble en agua se selecciona preferiblemente de ácidos orgánicos, sales de ácidos orgánicos e inorgánicos y mezclas de los mismos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granulares de trabajo pesado comercializadas actualmente, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato tienen la fórmula empírica: [Mz(AIO2)y] -xH2O 5 en donde z y "y" son enteros, usualmente de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. Preferiblemente, el mejorador • de detergencia de aluminosilicato es una zeolita de aluminosilicato que tiene la fórmula de celda unitaria: ío Naz[(AIO2)z(Si?2)y]-xH2O en donde z y "y" son por lo menos 6; la relación molar de z a "y" es de 1.0 a 0.5, y x es por lo menos 5, preferiblemente 7.5 a 276, de preferencia de 10 a 264. Los mejoradores de detergencia de alumínosilicato están preferiblemente en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos, 15 conteniendo aproximadamente de 10% a aproximadamente 28%, de preferencia de aproximadamente 18% a aproximadamente 22% de agua en forma ligada. Estos materiales de intercambio iónico de alumínosilicato pueden ^ ? ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos de origen 20 natural o derivados sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio iónico de aluminosilicato se describe en la patente de E.U.A. No. 3,985,669. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalinos sintéticos preferidos, útiles en la presente, están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P, Zeolíta X, Zeolita MAP y Zeolita HS, y mezclas de las mismas. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na12[(Al?2)i2(Si?2)i2]xH20 5 en donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, en especial aproximadamente 27. Este material se conoce como Zeolita A. También se pueden usar aquí zeolitas deshidratadas (x = 0-10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. La zeolita X tiene la fórmula: 10 Na86[(AIO2)86(SiO2)?o6] 276H2O Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles del mismo (particularmente la sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su 15 disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granulares, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas fl composiciones y combinaciones. 20 También son adecuados en las composiciones detergentes que se describen en la presente los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. No. 4,566,984. Mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos * *r alquil- y alquenilsuccínicos de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato ¡ncluyen: laurilsuccinato, miristiisuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecen?lsuccinato 5 (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccínatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo y se describen en la solicitud de patente Europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de 10 C12-C18. también se pueden incorporar en las composiciones solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente los mejoradores de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de jabonadura, lo cual debe 15 ser considerado por el formulador.

Disoersantes.- En las composiciones de limpieza de la presente invención se pueden incorporar uno o más dispersantes de polialquilenimina adecuados. 20 Ejemplos de estos dispersantes adecuados se pueden encontrar en las solicitudes de patente Europea Nos. 111,965, 111 ,984 y 112,592; y las patentes de E.U.A. Nos. 4,597,898, 4,548,744 y 5,565,145. Sin embargo, se puede usar cualquier agente dispersante o de anti-redeposición de arcilla/suciedad que sea adecuado en las composiciones de lavandería de la presente invención. Además, son adecuados para usar en la presente invención los agentes poliméricos dispersantes que incluyen policarboxilatos poliméricos y 5 polietilenglicoles. Ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar de 10 ácido acrílico. Tales polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en la • presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida varía preferiblemente de alrededor de 2,000 a 10,000, de preferencia de alrededor de 4,000 a 7,000, y muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 5,000. Las 15 sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes ha sido descrito, por áfc ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 3,308,067. 20 También se pueden usar copolímeros basados en ácido acrílico/maleico como un componente preferido del agente dispersante/anti- redeposición. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida varía preferiblemente de alrededor de 2,000 a 100,000, más preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000 y muy preferiblemente de alrededor de 7,000 a 65,000. La relación de los segmentos de acrilato respecto a los de maleato en dichos copolímeros generalmente varía de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1 :1 , muy preferiblemente alrededor de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acríl ico/ácido maleíco pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente Europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, la cual describe también polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agentes de dispersión útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vin ílico. Dichos materiales se describen también en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maleico/vinílico. Otro material polimérico que se puede incluir es polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir acción dispersante y puede actuar también como agente de remoción y anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las escalas de peso molecular típico para estos propósitos varían de alrededor de 500 a alrededor de 100,000, de preferencia de alrededor de 1,000 a alrededor de 50,000 y muy preferiblemente de alrededor de 1 ,500 a alrededor de 10,000.

También se pueden usar los agentes de dispersión de poliaspartato y poliglutamato, especialmente en conjunto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes de dispersión tales como los de poliaspartato tienen preferiblemente un peso molecular (promedio) de aproximadamente 10,000.

Agentes removedores de suciedad. - Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender opcionalmente uno o más agentes removedores de suciedad. Si se utilizan, los agentes removedores de suciedad comprenderán generalmente de alrededor de 0.01%, de preferencia de alrededor de 0.1%, preferiblemente de alrededor de 0.2%, a aproximadamente 10%, de preferencia a aproximadamente 5%, de preferencia a aproximadamente 3% en peso de la composición. Ejemplos no limitativos de polímeros removedores de suciedad adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,728,671 ; 5,691 ,298; 5,599,782; 5,415,807; 5,182,043; 4,956,447; 4,976,879; 4,968,451 ; 4,925,577; 4,861 ,512; 4,877,896; 4,771 ,730; 4,711 ,730; 4,721 ,580; 4,000,093; 3,959,230; y 3,893,929; y la solicitud de patente Europea 0 219 048. Agentes removedores de suciedad adecuados adicionales se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,201 ,824; 4,240,918; 4,525,524; 4,579,681 ; 4,240,918; y 4,787,989; EP 279,134 A; EP 457,205 A; y DE 2,335,044.

Agentes quelatadores - Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente un agente quelatador que sirve para quelatar iones de metal e impurezas de metal, que de otra forma tenderían a desactivar al agente o agentes blanqueadores. Los agentes quelatadores útiles pueden incluir aminocarboxilatos, fosfonatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos sustituidos polifuncionalmente y mezclas de los mismos. Ejemplos adicionales de agentes quelatadores adecuados y sus niveles de uso se descpben en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464; 5,710,115; 5,728,671 y 5,576,282. Las composiciones de la presente también pueden contener sales de ácido metilglicinadiacético (MGDA) solubles en agua como un quelatador o mejorador de detergencia asociado, que es útil por ejemplo con mejoradores insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores comprenderán por lo general aproximadamente de 0.1 % a aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 3.0% en peso de las composiciones detergentes de la presente.

Supresor de jabonadura. - Otro ingrediente opcional es un supresor de jabonadura, ejemplificado por silicones y mezclas sílice-silicón. Ejemplos de supresores de jabonadura adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,707,950 y 5,728,671. Estos supresores de jabonadura se emplean normalmente a niveles de 0.001 % a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 1% en peso.

Agentes suavizantes.- También se pueden incorporar agentes suavizantes de telas en las composiciones detergentes de lavandería de acuerdo con la presente invención. Agentes suavizantes inorgánicos son ejemplificados por las arcillas esmectitas que se describen en GB-A-1 400 898 y en la patente de E.U.A. No. 5,019,292. Agentes suavizantes orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua que se describen en GB-A-1 514 276 y EP-B-011 340, y su combinación con sales de monoamonio cuaternario de C12-C14 se describen en EP-B-026 527 y EP-B-026 528; y diamidas de cadena larga como se describen en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de sistemas suavizantes de telas incluyen materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como se describen en EP-A-0 299 575 y 0 313 146. En las patentes de E.U.A. Nos. 5,707,950 y 5,728,673, se describen agentes suavizantes de telas particularmente adecuados. Los niveles de arcilla esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, de preferencia de 5% a 15% en peso, siendo agregado el material como un componente mezclado en seco al resto de la formulación. Agentes orgánicos suavizantes de telas tales como las aminas terciarias ¡nsolubles en agua o los materiales de díamida de cadena larga, se incorporan a niveles de 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1% a 3% en peso; mientras que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se agregan a niveles de 0.1% a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales se agregan normalmente a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente agregarlos como partículas mezcladas en seco, o asperjarlos como líquido fundido sobre otros componentes sólidos de la composición. Se han presentado compuestos de amonio cuaternario biodegradables como alternativas a los cloruros de dialquilamonio de cadena larga y metilsulfatos usados tradicionalmente, como se describe en EP-A-040 562 y EP-A-239 910. Ejemplos no limitativos de aniones compatibles con suavizantes para los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina, ¡ncluyen cloruro o metiisulfato.

Inhibición de transferencia de colorante.- Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden incluir compuestos para inhibir la transferencia de una tela a otra de los colorantes solubilizados y suspendidos que se encuentran durante las operaciones de lavado y acondicionamiento de telas que incluyen telas de color.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante.- Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención pueden comprender también de 0.001 % a 10%, de preferencia de 0.01 % a 2%, de preferencia de 0.05% a 1 % en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante. Dichos agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante se incorporan normalmente en composiciones detergentes para inhibir la transferencia de los colorantes de las telas de color sobre las telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tienen la capacidad de formar complejos o adsorber los colorantes fugitivos removidos de las telas de color antes de que tengan la oportunidad de adherirse a otros artículos en el lavado. Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamína, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinílimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles, o mezclas de los mismos. Ejemplos de tales agentes inhibidores de transferencia de colorante se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,707,950 y 5,707,951. Agentes inhibidores de transferencia de colorante adecuados adicionales incluyen, sin limitación, polímeros entrelazados. Los polímeros entrelazados son polímeros cuyo esqueleto está interconectado en un cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos sobre ei esqueleto o sobre ramificaciones; se han descrito polímeros entrelazados en el Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional que puede atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes por hinchamiento. Estos polímeros entrelazados se describen en la solicitud de patente Europea copendiente 94870213.9.

La adición de dichos polímeros también mejora el rendimiento de las enzimas de acuerdo con la invención. 10 Variación de pH y capacidad amortiguadora.- Muchas de las composiciones detergentes y blanqueadoras descritas en la presente serán amortiguadoras, esto es, relativamente resistentes a la caída de pH en presencia de suciedades acidas. Sin 15 embargo, otras composiciones de la presente pueden tener una capacidad amortiguadora excepcionalmente baja, o pueden ser sustancialmente no amortiguadoras. Las técnicas para controlar o variar el pH a niveles de uso recomendados ¡ncluyen más generalmente el uso, no solo de ingredientes amortiguadores, sino también de álcalis y ácidos adicionales, sistemas de ^ 20 salto de pH, envases de compartimientos dobles, etc., y son bien conocidos para los expertos en la materia. Las composiciones ADD preferidas de la presente comprenden un componente ajustador de pH seleccionado de sales inorgánicas alcalinas ..«-faai tj; .» t i -ff iftf iritai-M aíJi ^ >.*-J**-ga^„_¿__L<_--i-t. solubles en agua y mejoradores de detergencia orgánicos o inorgánicos solubles en agua, como los que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464 y 5,710,115.

Agentes de cuidado de material.- Las composiciones ADD preferidas pueden contener uno o más agentes de cuidado de material que son efectivos como inhibidores de corrosión y/o auxiliares contra deslustre, como los que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115 y 5,646,101. Cuando están presentes, dichos materiales protectores se incorporan preferiblemente a niveles bajos, por ejemplo de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5% de la composición ADD.

Otros materiales.- Ingredientes detersivos o auxiliares incluidos opcionalmente en las presentes composiciones, pueden incluir uno o más materiales para ayudar o incrementar la acción limpiadora y el tratamiento del substrato a limpiar, o materiales diseñados para mejorar la estética de las composiciones. Materiales auxiliares que también se pueden incluir en las composiciones de la presente invención, a sus niveles de uso convencionales establecidos en la técnica (por lo general, los materiales auxiliares comprenden, en total, de aproximadamente 30% a aproximadamente 99.9%, de preferencia de aproximadamente 70% a aproximadamente 95% en peso de las composiciones), incluyen otros ingredientes activos tales como mejoradores de detergencia que no son de fosfato, motitas de color, agentes para cuidado de la plata, contra deslustre y/o contra corrosión, colorantes, rellenos, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, perfumes, agentes solubilizantes, vehículos, auxiliares de procesamiento, pigmentos y agentes de control de pH, como los que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101.

Métodos de límpieza.- Además de los métodos para limpieza de telas, vajilla y otras superficies duras, y partes del cuerpo por limpieza personal, que aquí se describen, la invención también abarca un procedimiento de pretratamiento de lavandería para telas sucias o manchadas, que comprende poner en contacto dicha suciedad o manchas con una forma altamente concentrada de la composición blanqueadora arriba descrita antes de lavar dichas telas usando soluciones acuosas de lavado convencionales. Preferiblemente, la composición blanqueadora permanece en contacto con la suciedad/mancha durante un período de aproximadamente 30 segundos a 24 horas antes de lavar, de la forma convencional, el substrato sucio/manchado pretratado. De preferencia, los tiempos de pretratamiento varían de aproximadamente 1 a 180 minutos. Los siguientes ejemplos están destinados a ejemplificar las composiciones de la presente invención, pero no significa necesariamente que limiten ni definan de otra manera el alcance de la invención. En los siguientes ejemplos se usan algunas abreviaturas conocidas para una persona con conocimientos medios en la materia, consistentes con la descripción aquí expuesta. Los catalizadores orgánicos están presentes preferiblemente en lo siguiente a un nivel de aproximadamente 0.1 ppm (0.01% en peso) a aproximadamente 10 ppm (1.0% en peso). De preferencia, los catalizadores orgánicos están presentes en lo siguiente a un nivel de aproximadamente 0.25 ppm (0.025% en peso) a aproximadamente 2.5 ppm (0.25% en peso). Los catalizadores orgánicos en los siguientes ejemplos pueden ser cualquiera de los catalizadores orgánicos descritos aquí anteriormente, incluyendo, sin limitación, los catalizadores orgánicos señalados abajo, usados de acuerdo con los ejemplos de abajo.

[XO [XIIQ [XV] [XVII] [XVIIO [XXVIlla] [XXVIllb] [XXIX] en donde los sustituyentes para las estructuras [XI] a [XXXll] son como se definieron arriba. Preferiblemente, los compuestos catalizadores orgánicos tienen una o más de las fórmulas: [XI] a [XIV] como se definen inmediatamente más arriba. De preferencia, los compuestos catalizadores orgánicos tienen una o más de las fórmulas: [XI] y/o [XIII] como se definen inmediatamente más arriba.

EJEMPLOS DE FORMULACIÓN EJEMPLO 1 Por medio de las siguientes formulaciones se ejemplifican composiciones detergentes blanqueadoras que tienen forma de detergentes granulares de lavandería.

B D Catalizador orgánico* 0.05 0.01 0.13 0.04 0.07 Activador convencional (NOBS) 0.00 2.00 1.20 0.70 0.00 Activador convencional (TAED) 3.00 0.00 2.00 0.00 0.00 Activador convencional (NACA- OBS) 3.00 0.00 0.00 0.00 2.20 Percarbonato de sodio 5.30 0.00 0.00 4.00 0.00 Perborato de sodio mono- hidratado 0.00 5.30 3.60 0.00 4.30 Alquilbencenosulfonato lineal C45AE0.6S 0.00 15.00 0.00 15.00 0.00 N-óxido de dimetilamina C2 0.00 2.00 0.00 2.00 0.00 Cocoamidopropilbetaína C12 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 N-metilglucamida de palma 1.70 2.00 1.70 2.00 0.00 B D Cloruro de dimetilhidroxietilamonio C12 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 AE23-6.5T 2.50 3.50 2.50 3.50 1.00 C25E3S 4.00 0.00 4.00 0.00 0.00 Tripolifosfato de sodio 25.00 25.00 15.00 15.00 25.00 Zeolita A 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Copolímero de ácido cítrico/ácido maleico 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 Copolímero de ácido poliacrílico parcialmente neutralizado 3.00 3.00 3.00 3.00 0.00 Agente removedor de suciedad 0.00 0.00 0.50 0.40 0.00 Carboximetilcelulosa 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Carbonato de sodio 2.00 2.00 2.00 0.00 8.00 Silicato de sodio 3.00 3.00 3.00 3.00 6.00 Bicarbonato de sodio 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinase (4T) 1.00 1.00 1.00 1.00 0.60 Termamyl (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lípolase (IOOT) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 * Cualquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente un catalizador orgánico catiónico.

Cualquiera de las composiciones anteriores se usa para lavar telas a una concentración de 3500 ppm en agua, 25°C, y una relación agua:prenda de 15:1. El pH típico es de aproximadamente 9.5, pero se puede ajustar alterando la proporción de la forma ácida/forma de sal de Na de alquilbencenosulfonato.

EJEMPLO II Mediante las siguientes formulaciones se ejemplifican composiciones detergentes blanqueadoras que tienen la forma de detergentes granulares de lavandería.

B D Catalizador orgánico* 0.06 0.34 0.14 0.14 0.20 Percarbonato de sodio 5.30 0.00 0.00 0.00 0.00 Perborato de sodio mono- hidratado 0.00 9.00 17.60 9.00 9.00 Alquilbencenosulfonato lineal C45AE0.6S 0.00 0.00 15.00 0.00 0.00 N-óxído de dimetilamina C2 0.00 0.00 2.00 0.00 0.00 Cocoamidopropilbetaína C12 0.00 1.50 0.00 1.50 1.50 N-metilglucamida de palma 0.00 1.70 2.00 1.70 1.70 Cloruro de dimetilhidroxietil- Amonio C12 1.00 1.50 0.00 1.50 1.50 AE23-6.5T 0.00 2.50 3.50 2.50 2.50 C25E3S 0.00 4.00 0.00 4.00 4.00 Activador convencional (NOBS) 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00 Activador convencional (TAED) 1.80 1.00 2.50 3.00 1.00 Tripolifosfato de sodio 25.00 15.00 25.00 15.00 15.00 Zeolita A 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Copolímero de ácido acrílico/ ácido maleico 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Acido poliacrílico, Parcialmente neutralizado 0.00 3.00 3.00 3.00 3.00 B D Agente removedor de suciedad 0.30 0.50 0.00 0.50 0.50 Carboximetilcelulosa 0.00 0.40 0.40 0.40 0.40 Carbonato de sodio 0.00 2.00 2.00 2.00 2.00 Silicato de sodio 6.00 3.00 3.00 3.00 3.00 Bicarbonato de sodio 2.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savínase (4T) 0.60 1.00 1.00 1.00 1.00 Termamyl (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolase (1 OOT) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 Acido dietilentriaminapenta- metilenfosfónico 0.40 0.00 1.60 0.00 0.00 Abrillantador 0.20 0.30 0.20 0.30 0.30 Fotoblanqueador de ftalocianina de zinc sulfonada 0.25 0.00 0.00 0.00 0.00 MgSO 0.64 0.00 2.20 0.00 0.00 Na2SO4 El resto El resto El resto El resto El resto 10 * Cualquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente un catalizador orgánico catiónico, muy preferiblemente tetrafenil borato de N-rer-butil-3,4-dihidroisoquinolinio. • Cualquiera de las composiciones anteriores se usa para lavar 15 telas a una concentración de 3500 ppm en agua, 25°C, y una relación agua:prenda de 15:1. El pH típico es de aproximadamente 9.5, pero se puede ajustar alterando la proporción de la forma ácida/forma de sal de Na de alquilbencenosulfonato. 20 EJEMPLO lll Un polvo detergente blanqueador comprende los siguientes ingredientes: * Cualquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente un catalizador orgánico catiónico, muy preferiblemente 2- (3-sulfonato)propil-4,5-dihidro-3H-2-benzazepina.

EJEMPLO IV Una barra de lavandería adecuada para lavar a mano telas sucias se prepara mediante procedimientos de extrusión estándares y comprende lo siguiente: 1 Cualquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente un catalizador orgánico catiónico, muy preferiblemente tetrafluoroborato de 3,4-dihidroisoquinolinio. 2 Se puede seleccionar de materiales convenientes tales como CaCO3, 10 talco, arcilla, silicatos y similares. Se pueden usar rellenos ácidos para reducir el pH.

EJEMPLO V • Una composición detergente de lavandería adecuada para su 15 uso en lavadora se prepara por medio de métodos estándares y comprende la siguiente composición.

Componente Peso. % Catalizador orgánico* 0.82 TAED 7.20 Perborato de sodio tetrahídratado 9.2 • 20 Componente Peso, % Carbonato de sodio 23.74 Agente tensioactivo aniónico 14.80 Aluminosilicato 21.30 Silicato 1.85 Acido dietilentriamínapentaacético 0.43 Acido poliacrílico 2.72 Abrillantador 0.23 Sólidos de polietilenglicol 1.05 Sulfato 8.21 Perfume 0.25 Agua 7.72 Auxiliar de procesamiento 0.10 Varios 0.43 10 * Cualquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente un catalizador orgánico catiónico, muy preferiblemente cloruro de N-bencil-1 ,2-oxi-1 ,2,3,4-tetrahidro-6,7- dimetoxiisoquinolinio.

La composición se usa para lavar telas a una concentración en 15 solución de aproximadamente 1000 ppm, a una temperatura de 20-40°C y una relación de agua a tela de aproximadamente 20:1. • |f___¿i__ ___^J.**^-*»:!"A -*-*"-*... .*.&.. <J_h«__<_|_t-_A_y-¡_faJ... y__hH». ? á **L..k*?*at lt.Jt tMÍmJ i!Sb.x.Í, EJEMPLO VI * Cualquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente un catalizador orgánico catiónico, muy preferiblemente N- ciclohexilmetil-1-hidrox¡-4-metil-1 ,2,3,4-tetrahidroisoquinolina.

La composición se usa como un auxiliar de lavandería para lavar telas a una concentración en solución de aproximadamente 850 ppm, a una temperatura de 20-40°C y una relación de agua a tela de aproximadamente 20:1.

EJEMPLO Vil Una composición blanqueadora adecuada para usar en geografías de alta jabonadura de fosfato tiene la fórmula: Componente A (% o) B (% p. Catalizador orgánico* 0.02 0.018 NOBS 1.90 2.00 Perborato de sodio tetrahidratado 2.25 3.00 Carbonato de sodio 13.00 13.00 Agente tensioactivo aniónico 19.00 19.00 Agente tensioactivo catiónico 0.60 0.60 Agente tensioactivo no iónico - 0.40 Tripolifosfato de sodio 22.50 22.50 Acido dietilentriaminapentaacético 0.90 0.90 Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico 0.90 0.90 Carboximetilcelulosa 0.40 0.40 Proteasa 0.70 0.70 Amilasa 0.36 0.36 Celulasa 0.35 0.35 Componente A (% p) B (% P) Abrillantador 0.16 0.18 Sulfato de magnesio 0.70 0.70 Agua 3.0 1.0 Sulfato de sodio el resto el resto * Cualquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente un catalizador orgánico catiónico.

Las composiciones de la presente invención se pueden preparar adecuadamente mediante cualquier procedimiento elegido por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 5,691 ,297 de Nassano y otros, expedida el 11 de noviembre de 1997; patente de E.U.A. No. 5,574,005 de Welch y otros, expedida el 12 de noviembre de *..*..í,.Á? j... -«i-h-y v..»-,.fh,rtrt¡.afUJ« fflwffeé ,*<siá? ,¡¡,-k . 1996; patente de E.U.A. No. 5,569,645 de Dinniwell y otros, expedida el 29 de octubre de 1996; la patente de E.U.A. No. 5,565,422 de Del Greco y otros, expedida el 15 de octubre de 1996; patente de E.U.A. No. 5,516,448 de Capeci y otros, expedida el 14 de mayo de 1996; patente de E.U.A. No. 5,489,392 de Capeci y otros, expedida el 6 de febrero de 1996; patente de E.U.A. No. 5,486,303 de Capeci y otros, expedida el 23 de enero de 1996, todas las cuales se incorporan en la presente como referencia. Además de los ejemplos anteriores, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención se pueden formular en cualquier composición detergente de lavandería adecuada, ejemplos no limitativos de las cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 5,679,630 de Baeck y otros, expedida el 21 de octubre de 1997; patente de E.U.A. No. 5,565,145 de Watson y otros, expedida el 15 de octubre de 1996; patente de E.U.A. No. 5,478,489 de Fredj y otros, expedida el 26 de diciembre de 1995; patente de E.U.A. No. 5,470,507 de Fredj y otros, expedida el 28 de noviembre de 1995; patente de E.U.A. No. 5,466,802 de Panandíker y otros, expedida del 14 de noviembre de 1995; patente de E.U.A. No. 5,460,752 de Fredj y otros, expedida el 24 de octubre de 1995; patente de E.U.A. No. 5,458,810 de Fredj y otros, expedida el 17 de octubre de 1995; patente de E.U.A. No. 5,458,809 de Fredj y otros, expedida el 17 de octubre de 1995; patente de E.U.A. No. 5,288,431 de Huber y otros, expedida el 22 de febrero de 1994, todas las cuales se incorporan en la presente como referencia.

Habiendo descrito en detalle la invención con referencia a modalidades y ejemplos preferidos, será claro para los expertos en la materia que se pueden hacer varios cambios y modificaciones sin apartarse del alcance de la invención, y esta no se considera limitada a lo que está descrito en la especificación.

• LISTADO DE SECUENCIAS <110>The Procter & Gamble Company Dykstra, Robert Gustwiller, Marc Howard, Tonya <120>Componentes de Formulación de Incremento de Estabilidad, Composiciones y Métodos de Lavandería que Emplean los Mismos <130> 7756X <150 60/151,216 <151> 1999-08-27 <150> 60/151,172 <151> 1999-08-27 <160> 18 <170> Patentln versión 3.0 <210> 1 <211> 21 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 1 attcatttgt ggacagtgga c 21 ' ?..tc...,.* Síi¡¡££. t&í& Sm*,. js^&jt¿jfc,a . <210>2 <211>20 <212>ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 2 gttgatcgca cattgaacca 20 <210>3 <211>20 <212>ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 3 accccagccg accgattgtc 20 <210>4 <211>20 <212>ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 4 cttccttacc tcaccatcat 20 <210>5 <211>20 <212>ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 5 ttaacatctt ttcaccatga 20 <210>6 <211>20 <212>ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 6 agctttccct tctctccctt 20 <210>7 <211>28 <212>ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 7 gccaccctgg cttccgctgc cagcctcc 28 <210>8 <211>20 <212>ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 8 gacagtagca atccagcatt 20 <210>9 <211>20 <212>ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 9 agcatcagcc gctttgtaca 20 <210> 10 <211>20 <212>ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 10 ccatgaagtt caccgtattg 20 <21O> 11 <211>20 <212>ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 11 gcactgcttc tctcccaggt 20 <210> 12 <211> 20 <212> ADN 5 <213> Aspergillus aculeatus <400> 12 gtgggcggcc cctcaggcaa 20 <210> 13 10 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 13 acgctcctcc aattttctct 20 15 <210> 14 <211> 19 <212> ADN k <213> Aspergillus aculeatus 20 <400> 14 ggctggtagt aatgagtct 19 <210> 15 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 15 5 ggcgcagagt ttggccaggc 20 <210> 16 <211> 21 <212> ADN ?o <213> Aspergillus aculeatus <400> 16 caacatcccc ggtgttctgg g 21 <210> 17 15 <211 > 347 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 17 aaagattcat ttgtggacag tggacgttga tcgcacattg aaccaacccc agccgaccga 60 20 ttgtccttcc ttacctcacc atcatttaac atcttttcac catgaagctt tcccttctct 120 cccttgccac cctggcttcc gctgccagcc tccagcgccg cacacttctg cggtcagtgg 180 gataccgcca ccgccggtga cttcaccctg tacaacgacc tttggggcga gacggccggc 240 accggctccc agtgcactgg agtcgactcc tacagcggcg acaccatcgc ttgtcacacc 300 <210> 17 <211> 347 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 17 aaagattcat ttgtggacag tggacgttga tcgcacattg aaccaacccc agccgaccga 60 ttgtccttcc ttacctcacc atcatttaac atcttttcac catgaagctt tcccttctct 120 cccttgccac cctggcttcc gctgccagcc tccagcgccg cacacttctg cggtcagtgg 180 gataccgcca ccgccggtga cttcaccctg tacaacgacc tttggggcga gacggccggc 240 accggctccc agtgcactgg agtcgactcc tacagcggcg acaccatcgc ttgtcacacc 300 agcaggtcct ggtcggagta gcagcagcgt caagagctat gccaacg 347 <210> 18 <211> 294 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 18 cagcatctcc attgagtaat cacgttggtg ttcggtggcc cgccgtgttg cgtggcggag 60 gctgccggga gacgggtggg gatggtggtg ggagagaatg tagggcgccg tgtttcagtc 120 cctaggcagg ataccggaaa accgtgtggt aggaggttta taggtttcca ggagacgctg 180 tataggggat aaatgagatt gaatggtggc cacactcaaa ccaaccaggt cctgtacata 240 caatgcatat accaattata cctaccaaaa aaaaaaaaaa aaaaaaaaaa aaaa 294

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
REIVINDICACIONES 5 1.- Una composición blanqueadora caracterizada porque comprende un compuesto catalizador orgánico, con o sin una fuente de peroxígeno, y un agente tensioactivo aniónico, de manera que dicha composición resiste la descomposición de dicho compuesto catalizador orgánico. ío 2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico se selecciona del grupo que consiste de alquilbencenosulfonatos lineales, alfa- olefinasulfonatos, parafinasulfonatos, alquilestersulfonatos, alquilsulfatos, alquilalcoxisulfatos, alquilsulfonatos, alquilalcoxicarboxilatos, alquilsulfatos 15 alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos, y mezclas de los mismos.
3.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterízada además porque dicho agente tensioactivo aniónico está presente en dicha composición a un nivel de aproximadamente 1 % a aproximadamente 40%. ^r 20
4.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico es un compuesto catalizador orgánico catiónico.
5.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico cafiónico tiene la fórmula: en donde la carga neta es de aproximadamente +3 a aproximadamente -3; m es 1 a 3 cuando G está presente, y m es 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R20 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco y carboalcoxi, y cualesquiera de dos sustituyentes R20 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R19 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico; G se selecciona del grupo que consiste de (1 ) -O-; (2) -N(R23)-; y (3) -N(R23R24)-; R21-R24 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos lineales o ramificados de C?-C?2, alquílenos, alcoxilos, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos; con la condición de que cualquiera de R18, R19, R20, R21-R24 puede estar unido junto con cualquier otro R18, R 9, R20, R21-R24 para formar parte de un anillo común; cualquier R21-R22 geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R21-R22 vecinal puede estar unido para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21-R24 se puede combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida; X" es un contraion de balanceo de carga adecuado; y v es un entero de 1 a 3.
6.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico comprende aproximadamente de 0.001 % a aproximadamente 10% en peso de dicha composición, y dicha fuente de peroxígeno, cuando está presente, comprende aproximadamente de 0.01% a aproximadamente 60% en peso de dicha composición.
7.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha fuente de peroxígeno, cuando está presente, se selecciona del grupo que consiste de: (a) compuestos de perácido preformados seleccionados del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos perimídícos y sus sales, ácidos peroximonosulfúricos y sus sales, y mezclas de los mismos; (b) fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos; y un activador de blanqueo.
8.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende uno o más de los componentes detergentes seleccionados del grupo que consiste de: otros agentes tensioactivos, solventes, amortiguadores, enzimas, agentes removedores de suciedad, agentes de remoción de suciedad de arcilla, agentes dispersantes, abrillantadores, supresores de jabonadura, suavizantes de telas, refuerzos de jabonadura, estabilizadores de enzima, mejoradores de detergencia, quelatadores, otros agentes blanqueadores, colorantes, agentes inhibidores de transferencia de colorante, perfumes y mezclas de los mismos.
9.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque comprende un agente quelatador.
10.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque comprende otros agentes blanqueadores seleccionados del grupo que consiste de perboratos, percarbonatos, perfosfatos y mezclas de los mismos.
11.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicadón 10, caracterizada además porque comprende un activador de blanqueo.
12.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada además porque dicho activador de blanqueo se selecciona del grupo que consiste de los activadores de blanqueo hidrofóbicos.
13.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque dicho activador de blanqueo se selecciona del grupo que consiste de etilendiaminatetraacetilo (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3- clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato (C-io-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (Cß-OBS), esteres perhidrolizables, 4-[N- (nonanoil)aminohexanoiloxi]bencenosulfonato, sal de sodio (NACA-OBS), lauriloxibencenosulfonato (LOBS o C?2-OBS), 10-undecenoil- oxibencenosulfonato (UDOBS o Cn-OBS con insaturación en la posición 10), ácido decanoiloxibenzoico (DOBA), y mezclas de los mismos.
14.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque comprende una enzima.
15.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque dicha enzima se selecciona del grupo que consiste de celulasas, lipasas, amilasas, fosfolipasas, proteasas, peroxidasas, y mezclas de las mismas.
16.- Un método para lavar una tela que requiere de lavado, caracterizado porque comprende poner en contacto dicha tela con una solución de lavado que tiene una composición blanqueadora como la que se reclama en la reivindicación 1.
17.- Un producto aditivo de lavandería caracterizado porque comprende un compuesto catalizador orgánico, con o sin una fuente de peroxígeno, y un agente tensioactivo aniónico.
18.- El producto aditivo de lavandería de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque está en una forma dosificada seleccionada del grupo que consiste de pildora, tableta, comprimido, cápsula de gelatina, u otra forma dosificada unitaria.
19.- El producto aditivo de lavandería de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado además porque incluye un vehículo adecuado.
20.- Una composición blanqueadora caracterizada porque comprende un compuesto catalizador orgánico con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona del grupo que consiste de: (a) cationes de ariliminio y los poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, representados por la fórmula [I]: [q en donde R1-R4 se definen de tal manera que los cationes de ariliminio y los poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [XI]: [XO en donde m es 1 a 3 cuando G está presente, y m es 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R20 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera de dos sustituyentes R20 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado, siempre que cuando R20 se seleccione de radical arilo, este no sea fenilo; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R19 es un radical no lineal seleccionado del grupo que consiste de un radical sustituido o ramificado seleccionado del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo (con la condición de que este grupo arilo no sea fenilo), aralquilo y anillo heterocíclico no aromático, con la condición de que cuando R19 sea isopropilo, R20 no sea ArCOCH3; G se selecciona del grupo que consiste de (1 ) -O-; (2) -N(R23)-; y (3) -N(R23R24)-; R21-R24 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos lineales o ramificados de C-1-C12, alquílenos, alcoxilos, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos; con la condición de que cualquiera de R18, R19, R20, R21-R24 puede estar unido junto con cualquier otro R18, R19, R20, R21-R24 para formar parte de un anillo común; cualquier R21-R22 gemina! se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R21-R24 vecinal puede estar unido para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21-R24 se puede combinar para formar una porción ¡nsaturada fusionada, sustituida o no sustituida; X" es un contraion de balanceo de carga adecuado; y v es un entero de 1-3; (b) compuestos de refuerzo de blanqueo de zwitteriones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, en donde dichos compuestos de refuerzo de blanqueo zwitteriónicos tienen la fórmula: [II] en donde R5-R7 se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; el radical representado por la fórmula: -To-ZpT en donde Zp" está enlazado covalentemente a T0, y Zp" se selecciona del grupo que consiste de -CO2", -SO3",-OSO3\ -SO2" y -OSO2", y p es 1 o 2; T0 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico, sustituidos o no sustituidos, saturados o ¡nsaturados; en donde To y Zp" se seleccionan de tal manera que -To-ZpT sea un radical no lineal; con la condición de que cuando R6 o R7 estén unidos a R5 mediante un grupo fenetilo no sustituido, entonces — To— ZPT no sea CH2CH(OSO3")Rt, en donde Rt es un radical alquilo sustituido con dimetilo geminal, alquilo no sustituido y fenilo; (c) especies blanqueadoras seleccionadas del grupo que consiste de especies blanqueadoras catiónicas de oxaziridinio, especies blanqueadoras de poliiones de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, y mezclas de los mismos; dichas especies blanqueadoras catiónicas y poliiónicas fienen la fórmula: [II en donde R1'-R3' se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco y carboalcoxi; R4' es un radical no lineal seleccionado del grupo que consiste de radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, sustituidos o ramificados; con la condición de que R4 no sea t-butilo ni fenilo cuando R2 o R3 sea fenilo; X", cuando está presente, es un contraion de balanceo de carga adecuado; v es un entero de 1 a 3; (d) especies blanqueadoras zwitteriónicas de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, y mezclas de las mismas; dichas especies blanqueadoras zwitteriónicas tienen la fórmula: [IV] en donde R5'-R7' se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; también está presente 5 en esta fórmula el radical representado por la fórmula: -T'o-Z', T en donde Z'p" está unido covalentemente a T'0( y Z'p" se selecciona del grupo que consiste de -CO2", -SO3", -OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 , 2 o 3; T'0 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, 10 aralquilo y anillo heterocíclico, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados; en donde TO y Z'p" se seleccionan de tal manera que -TO-Z', T sea un radical no lineal; (e) aminas modificadas ([V], [VI]) y/o óxidos de amina modificados ([VII]-[X]) que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a 15 aproximadamente -3, y mezclas de las mismas; dichas aminas modificadas y óxidos de amina modificados tienen las fórmulas: • M [VI] [VIO [VIII] [IX] [X] en donde R9 - R10 se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de radicales de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y radicales portadores de carga aniónica y/o catiónica; R8 y R11 son radicales no lineales, seleccionados del grupo que consiste de radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclíco, sililo, nitro, halógeno, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi, sustituidos o ramificados, y radicales portadores de carga aniónica y/o catiónica; R12 es un grupo saliente, cuya forma protonada tiene un valor pKa (referencia H2O) que cae dentro de la siguiente escala: 37> pKa >-2; con la condición de que cualesquiera de R8-R12, cuando están presentes, se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; y el radical representado por la fórmula: -To-Z, T en donde Zp" está unido covalentemente a To, y Zp" se selecciona del grupo que consiste de -CO2",-SO3",-OSO3", -SO2" y -OSO2', y p es 1 , 2 o 3; T0 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados; en donde To y Zp" se seleccionan de tal manera que -T0-ZPT sea un radical no lineal; y (f) mezclas de los mismos.
21.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque R12 es un grupo saliente cuya forma protonada tiene un valor de pKa (referencia H2O) dentro de la escala de 23 > pKa > 3.
22.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque dichos R1 , R4 , R5, R5 , R8, R11 , -To-ZpT, o -T'o-Z'pT cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones alfa, beta, gamma, delta y épsilon.
23.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque dichos R1', R4 , R5, R5', R8, R11, — To — Zp " , o — T'o — Z'p ~ cuando están presentes, incluyen ramificación en la posición beta.
24.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque dichas aminas modificadas y óxidos de amina modificados se seleccionan del grupo que consiste de aminas modificadas en las cuales R12, el grupo saliente, es un radical seleccionado del grupo que consiste de radicales hidroxi, perhidroxi, alcoxi y peralcoxi, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados.
25.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona del grupo que consiste de los siguientes: (a) compuestos de refuerzo de blanqueo catiónicos de ariliminio o compuestos de refuerzo de blanqueo poliiónicos de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, y mezclas de los mismos, en donde dichos compuestos de refuerzo de blanqueo catiónicos y poliiónicos tienen la fórmula: [XO en donde m es 1 a 3 cuando G está presente, y m es 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R20 se selecciona ^Br independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, ío anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco y carboalcoxi, y cualesquiera de dos sustítuyentes R20 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de 15 radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R19 es un radical no lineal seleccionado del grupo que consiste de un radical sustituido o ramificado seleccionado de alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico; G se selecciona del grupo que consiste de (1) - 20 O-; (2) -N(R23)-; y (3) -N(R23R24)-; R21-R24 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos lineales o ramificados de C .-C.2, alquílenos, alcoxilos, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos; con la condición de que cualquiera de R18, R19, R20, R21-R24 puede estar unido junto con cualquier otro R18, R19, R20, R21-R24 para formar parte de un anillo común; cualquier R21- R22 geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R21-R24 vecinal puede estar unido para formar ¡nsaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21-R24 se puede combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida; (b) zwitteriones de ariliminío que tienen la fórmula pci en donde m es 1 a 3 cuando G está presente, y m es 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R26 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera de dos sustituyentes R26 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclíco fusionado o heterocíclico fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; también está presente en esta fórmula el radical representado por la fórmula: -To— Z, T en donde Zp" está enlazado covalentemente a To, y Zp" se selecciona del grupo que consiste de -CO2", -SO3",-OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 , 2 o 3; T0 se selecciona del grupo que consiste de: R 29 -(C)q- R29 en donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de grupos H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, carboxialquilo y amida, lineales o ramificados, con la condición de que no todos los grupos R29 sean seleccionados independientemente para ser H; G se selecciona del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R30)-; y (3) -N(R30R31)-; R27, R28, R30 y R31 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterociclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 puede estar unido junto con cualquier otro de R25, R26, R27, R28; R30 y R31 para formar parte de un anillo común; cualquier R27-R28 geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal se puede unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 se puede combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida; (c) cationes de oxaziridinio y poliiones de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, y tienen la fórmula: [X"0 en donde m es de 1 a 3 cuando G está presente, y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R20' se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R20' vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; R18' puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R19' puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico; G se selecciona del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -(R23')-; y (3) -N(R23'R24')-; R21'-R24, son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos lineales o ramificados de C1-C-12, alquílenos, alcoxis, arilos, alcaplos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos; con la condición de que cualquiera de R18', R19', R21'-R24, puede estar unido junto con cualquier otro R18', R19', R21'-R24, para formar parte de un anillo común; cualquier R21'-R22, geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R21'-R24, vecinal se puede unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21'-R24' se puede combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21'-R24' se pueden combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida; (d) zwitteriones de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3 y tienen la fórmula: [XIV] en donde m es de 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; cada R26' se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, 5 anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera dos ^ sustituyentes R26' vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fl fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; R25' puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de los ío radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxí, ceto, carboxílico y carboalcoxi; también está presente en esta fórmula el radical representado por la fórmula: -T'o-Z', T en donde Z'p" está unido covalentemente a T'0, y Z'p" se selecciona del grupo 15 que consiste de -CO2", -SO3\ -OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 o 2; T'0 se selecciona del grupo que consiste de R29' #" -(C)' R 29' 20 en donde q es un entero del a 8; R29, se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de grupos H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, carboxialquilo y amida, lineales o ramificados, con la condición de que no todos los grupos R29' se seleccionan independientemente para ser H; G se selecciona del grupo que consiste de (1) -O-; (2) -N(30')-; y (3) -N(R30'R31')-; R27', R28', R30' y R31' son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclíco, alcoxís, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31' puede estar unido junto con otro cualquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31' para formar parte de un anillo común; cualquier R27'-R28, geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R27'-R31' vecinal se puede unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27'-R31, se pueden combinar para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida, con la condición de que el radical representado por la fórmula: — I o — - p sea un radical no lineal; y además con la condición de que el radical representado por la fórmula: — I o — p no sea CH2CH(OSO3')R41, en donde R41 se selecciona del grupo que consiste de alquilo sustituido con dimetilo geminal, alquilo no sustituido y fenilo; (e) aminas modificadas (XV, XVI) y/o óxidos de amina modificados (XVII, XVIII, XIX, XX), y mezclas de los mismos, que tienen las fórmulas: [XVII] [XVIIQ # [XIX] [XX] en donde m es de 1 a 3 cuando G está presente, y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R35 se selecciona 20 independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco y carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado, o heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclíco, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la fórmula: -To-Z, T en donde Zp" está unido covalentemente a To, y Zp" se selecciona del grupo que consiste de -CO2\ -SO3\ OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 , 2 o 3; T0 se selecciona del grupo que consiste de: R38 I -(C)q- ¿3s en donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de grupos H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, carboxialquilo y amida, lineales o ramificados, con la condición de que no todos los grupos R38 se seleccionen independientemente para ser H; G se selecciona del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquílo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y 5 grupos amida; cualquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede estar unido junto con cualquier otro de R32, R33, R34, R35; R36, R37, R39 y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier R36-R37 geminal se puede combinar • para formar un carbonilo; cualquier R36, R37; R39 y R40 vecinal se pueden unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, ío R37, R39 y R40 se puede combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida; con la condición de que el radical representado por la fórmula: -To-Z, T sea un radical no lineal; y (f) mezclas de los mismos. 15
26.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada además porque dichos R19, R19 , R33, — To-ZpT, o -T'0— Z'f ? • cuando están presentes, incluyen ramificación en una o más de las siguientes posiciones, cuando está presente, posiciones alfa, beta, gamma, delta y 20 épsilon.
27.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona del grupo que consiste de (1 ) cationes o poliiones de ariliminio de la fórmula [XI] en donde R18 es H o metilo y R19 es H o alquilo o cicloalquilo sustituido o ramificado de C1-C14; (2) cationes o poliiones de oxaziridinio de la fórmula [XIII] en donde R18 es H o metilo y R19 es H o alquilo o cicloalquilo sustituido o ramificado de C1-C14; (3) aminas u óxidos de amina modificados de las fórmulas [XV], [XVII], [XIX], en donde R18 es H o metilo y R19 es H o alquilo o cicloalquilo sustituido o ramificado de C1-C.4; (4) zwitteriones de ariliminio de la fórmula [XII] en donde R25 es H o metilo, y para el radical representado por la fórmula:
-T0-ZPT
Zp" es -CO2", -SO3" o -OSO3", y p es 1 o 2. 28.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona del grupo que consiste de (1 ) cationes o poliiones de ariliminio de la fórmula [XI] en donde R18 es H o metilo y R19 es alquilo o cicloalquilo sustituido o ramificado de C.-C.4; (2) cationes o poliiones de oxaziridinio de la fórmula [XIII] en donde R18 es H o metilo y R19 es alquilo o cícloalquilo sustituido o ramificado de C1-C.4; (3) aminas u óxidos de amina modificados de las fórmulas [XV], [XVII], [XIX], en donde R18 es H o metilo y R19 es alquilo o cicloalquilo sustituido o ramificado de C.-Cu, (4) zwítteriones de ariliminio de la fórmula [XII] en donde R25 es H o metilo, y para el radical representado por la fórmula:
-To— Z, T
Zp" es -CO ", -SO3" o -OSO3", p es 1 y T0 se selecciona del grupo que consiste de:
R 38
-(C)q- R38 en donde q es un entero de 2 a 4 y R38 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H y alquilo, cicloalquilo o arilo, lineal o ramificado, de C C?8; con la condición de que por lo menos un R38 no sea H. 29.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico comprende aproximadamente de 0.001 % a aproximadamente 10% en peso de dicha composición, y dicha fuente de peroxígeno, cuando está presente, comprende aproximadamente de 0.01% a aproximadamente 60% en peso de dicha composición. 30.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque dicha fuente de peroxígeno, cuando está presente, se selecciona del grupo que consiste de: (a) compuestos de perácido preformados seleccionados del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos perimídicos y sus sales, ácidos peroximonosulfúricos y sus sales, y mezclas de los mismos; (b) fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos; y un activador de blanqueo. 31.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque comprende un agente tensioactivo. 32.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 31 , caracterizada además porque dicho agente tensioactivo es un agente tensioactivo aniónico. 33.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque comprende una enzima.
34.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque comprende un agente quelatador.
35.- Un compuesto catalizador orgánico para lavandería caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de (a) zwitteriones de ariliminio que tienen la fórmula a en donde m es 1 a 3 cuando G está presente, y m es 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R26 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera de dos sustituyentes R26 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclíco fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; el radical representado por la fórmula: -T0-ZPT en donde Zp" está enlazado covalentemente a To, y Zp" se selecciona del grupo que consiste de -CO2", -SO3',-OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 , 2 o 3; T0 se selecciona del grupo que consiste de: R29 I -(C)q- R29 en donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de grupos H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, carboxialquilo y amida, lineales o ramificados, con la condición de que no todos los grupos R29 sean seleccionados independientemente para ser H; G se selecciona del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R30)-; y (3) -N(R30R31)-; R27, R28, R30 y R31 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterociclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 puede estar unido junto con cualquier otro de R25, R26, R27, R28; R30 y R31 para formar parte de un anillo común; cualquier R27-R28 geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal se puede unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 se puede combinar para formar una porción ¡nsaturada fusionada, sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula — t I < o — 7.- p T sea un radical no lineal; y además con la condición de que el radical representado por la fórmula T I 'n 0 7.' n © no sea CH2CH(OSO3")R41 en donde R41 se selecciona del grupo que consiste de alquilo sustituido con dimetilo geminal, alquilo no sustituido y fenilo; (b) zwitteriones de oxaziridinio que tienen la fórmula: [XIV] en donde m es de 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R26' se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26' vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; R25' puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de los radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; el radical representado por la fórmula: - T I ' 0 7.' p © en donde Z'p" está unido covalentemente a TO, y Z'p" se selecciona del grupo que consiste de -CO2", -SO3", -OSO3", -SO2" y -OSO2", y p es 1 o 2; T'0 se selecciona del grupo que consiste de R29' I -(C)q- R29' en donde q es un entero del a 8; R29' se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de grupos H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, carboxialquilo y amida, lineales o ramificados, con la condición de que no todos los grupos R29' se seleccionan independientemente para ser H; G se selecciona del grupo que consiste de (1 ) -O-; (2) -N(30')-; y (3) -N(R30'R31')-; R27', R28', R30' y R31' son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31' puede estar unido junto con otro cualquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31' para formar parte de un anillo común; cualquier R27'-R28' geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R27'-R31, vecinal se puede unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27'-R31' se pueden combinar para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; con la condición de que el radical representado por la fórmula: -TO-Z' T sea un radical no lineal; y además con la condición de que el radical representado por la fórmula: -T'o-Z', T no sea CH2CH(OSO3")R41, en donde R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo sustituido con dimetilo geminal, alquilo no sustituido y fenilo; (c) aminas modificadas (XV, XVI) y/o óxidos de amina modificados (XVII, XVIII, XIX, XX), y mezclas de los mismos, que tienen las fórmulas: [XV] [XVO [XVII] [XVIII] [xix] [XX] en donde m es de 1 a 3 cuando G está presente, y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; n es un entero de 0 a 4; y cada R35 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halógeno, cíano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales se pueden combinar para formar un anillo de arilo fusionado, carbocíclico fusionado, o heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclíco, sililo, nitro, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxí, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que 5 consiste de radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la fórmula: -T0-ZPT en donde Zp" está unido covalentemente a T0, y Zp" se selecciona del grupo que consiste de -CO2", -SO3", OSO3", -SO2" y -OSO ", y p es 1 o 2; T0 se ío selecciona del grupo que consiste de: R38 * I -(C)q- R ' 3388 15 en donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de grupos H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, carboxialquilo y amida, lineales o ramificados, con la condición de que no todos los grupos R38 se seleccionen 20 independientemente para ser H; G se selecciona del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36. R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo fieterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonílo, grupos carboxialquilq y grupos amida; cualquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede estar unido junto con cualquier otro de R32, R33, R34, R35; R36, R37, R39 y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier R^-R37 geminal se puede combinar para formar un carbonilo; cualquier R36, R37; R39 y R40 vecinal se pueden unir para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 se puede combinar para formar una porción insaturada fusionada, sustituida o no sustituida; con la condición de que el radical representado por la fórmula: sea un radical no lineal; y (d) mezclas de los mismos.
36.- Un método para lavar una tela que requiere de lavado, caracterizado porque comprende poner en contacto dicha tela con una solución de lavado que tiene una composición blanqueadora como la que se reclama en la reivindicación 20.
37.- Un producto aditivo de lavandería caracterizado porque comprende una composición blanqueadora como la que se reclama en la reivindicación 20.
38.- Un producto aditivo de lavandería caracterizado porque comprende una composición blanqueadora como la que se reclama en la reivindicación 25.
39.- Un producto aditivo de lavandería caracterizado porque comprende un compuesto catalizador orgánico como el que se reclama en la' reivindicación 35.
40.- El producto aditivo de lavandería de conformidad con la 5 reivindicación 37, caracterizado además porque está en una forma dosificada seleccionada det grupo que consiste de pildora, tableta, comprimido, cápsula de gelatina u otra forma dosificada unitaria. *
41.- El producto aditivo de lavandería de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado además porque está en una forma dosificada ío seleccionada del grupo que consiste de pildora, tableta, comprimido, cápsula de gelatina u otra forma dosificada unitaria.
42.- El producto aditivo de lavandería de conformidad con la reivindicación 39, caracterizado además porque está en una forma dosificada seleccionada del grupo que consiste de pildora, tableta, comprimido, cápsula 15 de gelatina u otra forma dosificada unitaria.
43.- El producto aditivo de lavandería de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado además porque incluye un vehículo adecuado. áp
44.- La composición blanqueadora de conformidad con la 2o reivindicación 30, caracterizada además porque dicho activador de blanqueo se selecciona del grupo que consiste de etilendiaminatetraacetilo (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3- clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato (C10-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (Cß-OBS), esteres perhidrolízables, 4-[N- (nonanoil)aminohexanoiloxi]bencenosulfonato, sal de sodio (NACA-OBS), lauroiloxibencenosulfonato (LOBS o C12-OBS), 10-undecenoil- oxibencenosulfonato (UDOBS), ácido decanoiloxibenzoico (DOBA), y mezclas de los mismos. w*