MXPA02000063A

MXPA02000063A - Composiciones detergentes liquidas acuosas que comprenden un sistema efervescente.

Info

Publication number: MXPA02000063A
Application number: MXPA02000063A
Authority: MX
Inventors: Lee Ann Luipold
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-06-28
Filing date: 2000-06-27
Publication date: 2002-07-02
Also published as: AU5895700A; WO2001000765A1; EP1190028A1; BR0012060A; CN1359417A; CA2370700A1; JP2003503582A; US6699828B1

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones detergentes liquidas acuosas, y metodos para usar tales composiciones para lavar telas; mas especificamente, la presente invencion se refiere a composiciones detergentes liquidas acuosas que comprenden un sistema efervescente.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES LIQUIDAS ACUOSAS QUE COMPRENDEN UN SISTEMA EFERVESCENTE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes líquidas acuosas, y métodos para usar dichas composiciones para el lavado de telas. Más específicamente, la presente invención se refiere a composiciones detergentes líquidas acuosas que comprenden un sistema efervescente.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se han utilizado sistemas efervescentes en tipos específicos de composiciones limpiadoras y de cuidado personal. Por ejemplo, se han incorporado agentes efervescentes en composiciones detergentes líquidas no acuosas. Además, se han usado sistemas efervescentes, o partes de los mismos, en composiciones para la limpieza de alfombras sin detergente (es decir, sin agente tensioactivo). Aún más, se han usado sistemas efervescentes en composiciones para la limpieza de lentes de contacto y otras composiciones detergentes en forma de tableta.

Todavía más, se han usado sistemas efervescentes en pastas dentales, lavados bucales (enjuagues bucales), dentífricos y cosméticos en varias formas físicas. Sin embargo, el uso de sistemas efervescentes en composiciones detergentes líquidas acuosas no se conoce, ni se ha sugerido en la técnica anterior. Por consiguiente, existe la necesidad de una composición detergente líquida acuosa que comprenda un sistema efervescente, y un método para el lavado de telas usando dicha composición.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención satisface y cubre las necesidades identificadas anteriormente, proveyendo una composición detergente líquida acuosa que comprende un sistema efervescente. Muchas composiciones detergentes líquidas acuosas comprenden materia en partículas sólidas insolubles en agua o parcialmente insolubles en agua, tales como agentes de blanqueo. Se ha encontrado sorprendentemente que el uso de un sistema efervescente en dichas composiciones detergentes líquidas acuosas, aumenta la velocidad de disolución de dicha materia en partículas sólidas, permitiendo de esta manera que los ingredientes activos en la materia en partículas sólidas, funcionen más rápidamente, en comparación con permitir simplemente la disolución de la materia en partículas sólidas en ausencia de un sistema efervescente. En un aspecto de la presente invención, se provee una composición detergente líquida acuosa que comprende un sistema efervescente. En otro aspecto de la presente ¡nvención, se provee una composición detergente líquida acuosa que comprende un agente tensioactivo y un sistema efervescente. En otro aspecto de la presente ¡nvención, se provee una composición detergente líquida acuosa que comprende un sistema efervescente que comprende un componente que contiene agente efervescente, de preferencia una base, y un componente que contiene agente ácido, de preferencia un ácido inorgánico, muy preferiblemente ácido cítrico. En otro aspecto de la presente invención, se provee una composición detergente líquida acuosa que comprende un componente que contiene agente efervescente y un componente que contiene agente ácido, en donde el componente que contiene agente efervescente está contenido dentro de un primer compartimento de un contenedor de compartimento doble, y el componente que contiene agente ácido está contenido dentro del otro compartimento del contenedor de compartimento doble, de modo que el componente que contiene agente efervescente y el componente que contiene agente ácido, efervescen sólo después de ser mezclados entre sí.

En otro aspecto de la presente invención, se provee un método para el lavado de telas que necesitan de lavado, el cual comprende poner en contacto las telas con la composición detergente líquida acuosa de la presente ¡nvención. En otro aspecto de la presente invención, se provee una composición detergente líquida acuosa que comprende un sistema efervescente que comprende un componente que contiene agente efervescente, de preferencia una enzima reductora de peróxido, tal como una enzima peroxidasa, lacasa, dioxigenasa y/o catalasa, y una fuente de componente de peróxido, de preferencia peróxido de hidrógeno. En otro aspecto de la presente invención, se provee una composición detergente líquida acuosa que comprende un componente que contiene agente efervescente y una fuente de componente de peróxido, en donde el componente que contiene agente efervescente está contenido dentro de un primer compartimento de un contenedor de compartimento doble, y la fuente de componente de peróxido está contenida dentro del otro compartimento del contenedor de compartimento doble, de modo que el componente que contiene agente efervescente y la fuente de componente de peróxido, efervescen sólo después de ser mezclados entre sí. Por consiguiente, la presente invención provee una composición detergente líquida acuosa que comprende un sistema efervescente y un método para el lavado de telas que necesitan de lavado, el cual comprende poner en contacto las telas con la composición detergente líquida acuosa de la presente invención. Estos y otros aspectos, objetivos, características y ventajas, serán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada, ejemplos y reivindicaciones anexas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de la presente son sobre una base en peso, a menos que se indique otra cosa. Todos los documentos citados se incorporan en la presente como referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Composiciones detergentes líquidas acuosas La frase "composiciones detergentes líquidas acuosas", como se usa en la presente, significa composiciones detergentes líquidas para lavandería para trabajo pesado, composiciones detergentes líquidas para trabajo ligero (composiciones líquidas para el lavado de vajillas), suavizantes de telas líquidos, acondicionadores de telas líquidos y composiciones líquidas para la limpieza de superficies duras. Sin embargo, pastas dentales, composiciones para lavado bucal, composiciones para enjuague bucal, composiciones para la limpieza de alfombras y composiciones cosméticas, no están dentro del alcance de la presente invención.

Sistema efervescente El sistema efervescente de la presente invención puede ser cualquier sistema efervescente adecuado conocido por los expertos en la técnica. Por ejemplo, el sistema efervescente puede comprender dos componentes: 1 ) una fuente de componente de peróxido tal como peróxido de hidrógeno, y 2) un componente que contiene agente efervescente tal como enzima catalasa, y/o el sistema efervescente puede comprender dos componentes: 1 ) un componente que contiene agente efervescente, tal como bicarbonato, y 2) un componente que contiene agente ácido, tal como ácido cítrico. "Efervescencia", como se usa en la presente incluye, pero no está limitada a, la formación de gas, burbujas de gas, espuma, etc., a partir del sistema efervescente como se describe en la presente. De preferencia, el sistema efervescente de la presente invención comprende los dos componentes siguientes: 1 ) un componente que contiene agente efervescente, y 2) un componente que contiene agente ácido y/o una fuente de componente de peróxido. Es deseable que el componente que contiene agente efervescente y el componente que contiene agente ácido y/o la fuente de componente de peróxido, estén separados químicamente entre sí hasta que se desee la efervescencia, tiempo en el cual los dos componentes se mezclan entre sí. Ejemplos de separación química son encapsulación de los componentes en la misma matriz, o de uno de los mismos.

En forma alternativa, es deseable que el componente que contiene agente efervescente y el componente que contiene agente ácido y/o la fuente de componente de peróxido, estén separados físicamente entre sí hasta que se desee la efervescencia, tiempo en el cual los dos componentes se mezclan entre sí. Ejemplos de separación física son un contenedor de compartimento doble, tal como un matraz similar al que se describe en la patente de E.U.A. No. 4,678,103 a Dirksing, en donde un componente está en un compartimento, y el otro componente está en el otro compartimento. De preferencia, los dos componentes no se mezclan hasta que se desee la efervescencia, tal como cuando la composición detergente líquida acuosa está siendo vertida en un dispositivo de dosificación y/o lavadora. Otro ejemplo de una forma de empaque que mantiene el componente que contiene agente efervescente y el componente que contiene agente ácido y/o la fuente de componente de peróxido separados físicamente hasta cuando son mezclados, es una bolsa o microesfera de un sólo uso que contiene uno o el otro, pero no ambos, del componente que contiene agente efervescente o el componente que contiene agente ácido y/o la fuente de componente de peróxido. Por ejemplo, la bolsa o las microesferas de un sólo uso (es decir, Expancel®, disponible comercial de Expancel de Suiza (una compañía de Akzo Nobel)), puede contener al componente que contiene agente ácido o la fuente de componente de peróxido, en donde la bolsa o las microesferas de un sólo uso se añaden al componente que contiene agente efervescente.

La separación química y física del componente que contiene agente efervescente y el componente que contiene agente ácido y/o la fuente de componente de peróxido, es otra modalidad del sistema efervescente. De preferencia, por lo menos uno del componente que contiene agente efervescente y el componente que contiene agente ácido y/o la fuente de componente de peróxido, está en forma líquida. Por ejemplo, el componente que contiene agente efervescente puede estar en forma líquida, y el componente que contiene agente ácido y/o la fuente de componente de peróxido puede estar en forma sólida, tal como una tableta o granulo. Muy preferiblemente, el componente que contiene agente efervescente y el componente que contiene agente ácido y/o la fuente de componente de peróxido, están en forma líquida. El componente que contiene agente efervescente y el componente que contiene agente ácido y/o la fuente de componente de peróxido pueden estar presentes en dichas composiciones de la presente invención, a un nivel adecuado tal que la efervescencia se logra después de que entran en contacto entre sí. Cuando el sistema efervescente comprende el componente que contiene agente efervescente y el componente que contiene agente ácido, el componente que contiene agente efervescente y el componente que contiene agente ácido están presentes de preferencia en dichas composiciones de la presente invención, a una relación en peso de alrededor de 20:1 a aproximadamente 0.2:1 , muy preferiblemente de alrededor de 10:1 a aproximadamente 0.4:1 ; muy preferiblemente de alrededor de 4:1 a aproximadamente 1 :1. Cuando el sistema efervescente comprende el componente que contiene agente efervescente y la fuente de componente de peróxido, el componente que contiene agente efervescente y la fuente de componente de peróxido están presentes de preferencia en dichas composiciones de la presente invención, a una relación en peso de alrededor de 1 :30 a aproximadamente 30:1 , muy preferiblemente de alrededor de 1 :20 a aproximadamente 10:1 ; muy preferiblemente de alrededor de 1 :3.5 a aproximadamente 2:1.

Componente que contiene agente efervescente Cualquier componente que contenga agente efervescente adecuado conocido por los expertos en la técnica se puede usar en la presente invención, en tanto el pH del componente que contiene agente efervescente, cuando éste último se separa físicamente del componente que contiene agente ácido y/o la fuente de componente de peróxido, sea de aproximadamente 7 ó más, de preferencia de alrededor de 7 a aproximadamente 11 , muy preferiblemente de alrededor de 8 a aproximadamente 9. En una modalidad preferida, el componente que contiene agente efervescente comprende de preferencia una base, presente de preferencia a un nivel de alrededor de 1% a aproximadamente 10%, muy preferiblemente de alrededor de 2% a aproximadamente 5% en peso de las composiciones de la presente invención. Bases adecuadas para su uso en el componente que contiene agente efervescente incluyen, pero no están limitadas a, carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, y mezclas de los mismos. De preferencia, la base se selecciona del grupo que consiste de carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de litio, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, carbonato de amonio, carbonato de mono-, di-, tri- o tetra- alquil o aril amonio sustituido o no sustituido, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de litio, bicarbonato de magnesio, bicarbonato de calcio, bicarbonato de amonio, bicarbonato de mono-, di-, tri- o tetra- alquil o aril amonio sustituido o no sustituido, y mezclas de los mismos. Las bases más preferidas se seleccionan del grupo que consiste de bicarbonato de sodio, bicarbonato de monoetanolamonio, y mezclas de los mismos. El componente que contiene agente efervescente, además de la base, comprende además de preferencia un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfotéricos, zwitteriónicos, y mezclas de los mismos. En otra modalidad preferida, el componente que contiene agente efervescente comprende de preferencia una enzima reductora de peróxido, tal como una enzima peroxidasa, lacasa, dioxigenasa y/o catalasa, de preferencia enzima catalasa, presente de preferencia a un nivel de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 10%, de preferencia de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5%, de preferencia de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 1 %, muy preferiblemente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 0.3% en peso de las composiciones de la presente invención. La enzima catalasa está disponible comercialmente de Biozyme Laboratories bajo la marca comercial Cat-1A, la cual es una enzima catalasa derivada de hígado de bovino; de Genencor International bajo la marca comercial Oxy-Gone 400, la cual es una enzima catalasa derivada de bacterias; y de Novo Nordisk bajo la marca comercial Terminox Ultra 50L.

Componente que contiene agente ácido Cualquier componente que contenga agente ácido adecuado conocido por los expertos en la técnica se puede usar en la presente invención, en tanto el pH del componente que contiene agente ácido, cuando éste último se separa físicamente del componente que contiene agente efervescente, sea de aproximadamente 7 ó menos, de preferencia de alrededor de 0 a aproximadamente 6, muy preferiblemente de alrededor de 3 a aproximadamente 4. De preferencia, el componente que contiene agente ácido comprende un ácido, presente de preferencia a un nivel de alrededor de 1 % a aproximadamente 20%, muy preferiblemente de alrededor de 3% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones de la presente invención. Ácidos adecuados para su uso en el componente que contiene agente efervescente incluyen ácidos que tienen un pKa de 7 ó menos, de preferencia de alrededor de 3 a aproximadamente 7. Ejemplos no limitativos de ácidos adecuados para su uso en la presente invención incluyen ácidos inorgánicos, ácidos orgánicos, y mezclas de los mismos. De preferencia, los ácidos inorgánicos se seleccionan del grupo que consiste de ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, y mezclas de los mismos. De preferencia, los ácidos orgánicos se seleccionan dei grupo que consiste de ácido fórmico, ácido acético, ácidos grasos de C?2-C?s, ácido málico, ácido maleico, ácido malónico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido láctico, ácido glütárico, ácido fumárico, ácido benzoico, ácido itálico, ácido cítrico, y mezclas de los mismos. Se prefieren los ácidos orgánicos, y los más preferidos son ácidos cítrico y/o ácido succínico. El componente que contiene agente ácido, cuando se separa físicamente del componente que contiene agente efervescente, tiene de preferencia un pH de aproximadamente 7 ó más, muy preferiblemente de alrededor de 7 a aproximadamente 11 , muy preferiblemente de alrededor de 8 a aproximadamente 9. El componente que contiene agente ácido, además del ácido, comprende también de preferencia uno o más ingredientes auxiliares seleccionados del grupo que consiste de blanqueadores de peróxido, peróxido de hidrógeno, polímeros de ácido policarboxílico, quelantes, mejoradores de detergencia, electrólitos, y mezclas de los mismos. De preferencia, el componente que contiene agente ácido comprende un ácido peroxicarboxílico preformado (un "perácido"). Muy preferiblemente, el componente que contiene agente ácido comprende ácido ftaloilaminoperoxicaproico.

Fuente de componente de peróxido La fuente de peróxido, de preferencia peróxido de hidrógeno, puede ser cualquier fuente adecuada de peróxido y presente a cualquier nivel, tal como se describe en detalle en la patente de E.U.A. No. 5,576,282, presente de preferencia a niveles de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 15%, muy preferiblemente presente a niveles de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10%, muy preferiblemente presente a niveles de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 6% en peso de la composición. Por ejemplo, la fuente de peróxido de hidrógeno se puede seleccionar del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato, y mezclas de los mismos. Fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4a. edición (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300, "Bleaching Agentes (estudio)", cita incorporada en la presente como referencia, e incluyen las diferentes formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas revestidas y modificadas.

La fuente preferida de peróxido de hidrógeno que se usa en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, ¡ncluyendo el peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, se pueden usar en la presente perborato, por ejemplo, perborato de sodio (cualquier forma hidratada, pero de preferencia la forma mono- o tetra- hidratada), carbonato de sodio peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido de sodio. También útiles son fuentes de oxígeno disponibles, tal como blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado por DuPont). Se prefieren particularmente perborato de sodio monohidratado y percarbonato de sodio. Se pueden usar también mezclas de cualquier fuente conveniente de peróxido de hidrógeno.

Composiciones detergentes líquidas acuosas La presente invención comprende composiciones detergentes líquidas de base acuosa. Las composiciones detergentes líquidas acuosas comprenden de preferencia además del sistema efervescente descrito anteriormente en la presente, de alrededor de 10% a aproximadamente 98%, de preferencia de alrededor de 30% a aproximadamente 95%, en peso de un vehículo líquido acuoso el cual es de preferencia agua. Las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente invención comprenden también de preferencia uno o más materiales auxiliares de limpieza. El término "materiales auxiliares de limpieza", como se usa en la presente, significa cualquier material líquido, sólido o gaseoso seleccionado para composiciones detergentes líquidas acuosas, compatible de preferencia con los otros ingredientes presentes en las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente invención. La selección específica de materiales auxiliares de limpieza se logra fácilmente considerando la superficie, el artículo o la tela que se van a limpiar. Ejemplos de materiales auxiliares de limpieza adecuados incluyen, pero no están limitados a, agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, enzimas, sistemas de estabilización de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de suciedad, agentes de transferencia de colorante, dispersantes, supresores de jabonadura, colorantes, perfumes, sales de relleno, hidrótropos, fotoactivadores, agentes de fluorescencia, acondicionadores de telas, agentes suavizantes de telas, agentes tensioactivos hidrolizables, conservadores, antioxidantes, agentes antiencogimiento, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, agentes contra la formación de motas de colores, agentes para el cuidado de platería, agentes antiherrumbre y/o anticorrosión, fuentes de alcalinidad, agentes de solubilización, vehículos, auxiliares de procesamiento, pigmentos y agentes para el control del pH, como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101. Materiales auxiliares de limpieza específicos se ejemplifican en detalle más adelante.

Uno o más materiales auxiliares de limpieza pueden estar presentes en el componente que contiene agente efervescente o el componente que contiene agente ácido, especialmente cuando los dos componentes están separados físicamente uno del otro. Si los materiales auxiliares de limpieza no son compatibles con los otros ingredientes presentes en las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente ¡nvención, entonces se pueden usar métodos adecuados para mantener separados (no en contacto entre sí) los materiales auxiliares de limpieza incompatibles y los otros ingredientes, hasta que la combinación de los dos componentes sea apropiada. Métodos adecuados pueden ser cualquier método conocido en la técnica, tales como cápsulas de gel, encapsulación, tabletas, separación física, etc. Las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente ¡nvención comprenden: (a) un sistema efervescente, que comprende de preferencia: i) un componente que contiene agente efervescente; y ii) un componente que contiene agente ácido y/o una fuente de componente de peróxido; y (b) opcionalmente, pero de preferencia, un agente tensioactivo; y (c) opcionalmente, pero de preferencia, uno o más materiales auxiliares de limpieza.

Las composiciones detergentes líquidas acuosas pueden incluir de alrededor de 1% a aproximadamente 99.9% en peso de la composición, de los materiales auxiliares de limpieza. Como se usa en la presente, "composiciones para el lavado de telas" incluyen composiciones detergentes para lavado a mano y a máquina que incluyen composiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para su uso en el remojo y/o pretratamiento de telas teñidas. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para usarse en un método de lavado de ropa en máquina, las composiciones de la invención contienen preferiblemente tanto un agente tensioactivo como un compuesto mejorador de detergencia, y adicionalmente uno o más componentes detergentes seleccionados preferiblemente de compuestos poliméricos orgánicos, agentes de blanqueo, enzimas adicionales, supresores de jabonadura, dispersantes, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y antirredeposición de suciedades e inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden contener agentes suavizantes, como materiales auxiliares de limpieza adicionales. Las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente invención también se pueden usar como productos aditivos detergentes en forma sólida o líquida. Dichos productos aditivos están diseñados para complementar o fomentar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales, y pueden añadirse en cualquier etapa del proceso de lavado.

Si es necesario, la densidad de las composiciones detergentes para lavandería de la presente varía de 400 a 1200 g/litro, de preferencia de 500 a 1100 g/litro de la composición, medida a 20°C. Las composiciones detergentes líquidas acuosas de conformidad con la presente invención pueden estar en "forma concentrada", en cuyo caso, las composiciones detergentes líquidas acuosas de conformidad con la presente invención contendrán una cantidad menor de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua de la composición detergente líquida acuosa concentrada es preferiblemente menor del 40%, muy preferiblemente menor del 30%, y muy preferiblemente menor del 20% en peso de la composición. Además, las composiciones detergentes líquidas acuosas de conformidad con la presente invención pueden ser líquidos isotrópicos, geles acuosos y composiciones líquidas coloreadas.

Materiales auxiliares de limpieza preferidos Agentes tensioactivos Las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente invención comprenden de preferencia un sistema de agente tensioactivo el cual contiene de preferencia uno o más coagentes tensioactivos detersivos.

Los coagentes tensioactivos se pueden seleccionar de agente tensioactivo detersivo no iónico, agente tensioactivo detersivo aniónico, agente tensioactivo detersivo zwitteriónico, agente tensioactivo detersivo de óxido de amina, agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados, y mezclas de los mismos. El sistema de agente tensioactivo comprende típicamente de alrededor de 5% a aproximadamente 70%, de preferencia de alrededor de 15% a aproximadamente 30%, en peso de la composición detergente.

!. Agente tensioactivo aniónico Los agentes tensioactivos aniónicos incluyen alquilbencensulfonatos (LAS) de Cfi-C-is y alquilsulfatos (AS) de C?o-C2o primarios, aleatorios y de cadena ramificada, los alquilsulfatos secundarios (2,3) de Cía-Cío de la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3"M+)CH3 y CH3 (CH2)y(CHOSO3"M+)CH2CH3, en donde x y (y + 1 ) son enteros de por lo menos aproximadamente 7, de preferencia de por lo menos aproximadamente 9, y M es un catión de solubilización en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleilsulfato, los alquilalcoxisulfatos de Cío-C-iß ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos de EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos de C10-C18 (especialmente los etoxicarboxilatos de EO 1-5), los éteres de glicerol de C10-18, los alquilpoliglucósidos de C10-C18 y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, y esteres de ácido graso alfa-sulfonado de C?2-C?s. Hablando en términos generales, los agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat et al, expedida en agosto 25, 1981 , y en la patente de E.U.A. No. 3,919,678, Laughiin et al, expedida en diciembre 30, 1975.

Agentes tensioactivos aniónicos útiles incluyen las sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, amonio y alquilolamonio (por ejemplo, monoetanolamonio o trietanolamonio), de productos de reacción de ácido sulfúrico orgánico que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono, y un grupo éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico (incluido en el término "alquilo", es la porción alquilo de grupos arilo). Ejemplos de este grupo de agentes tensioactivos sintéticos son los alquilsulfatos, especialmente los que se obtienen sulfatando los alcoholes superiores (átomos de carbono de Cs-Cis), tales como los que se producen reduciendo los glicéridos de sebo o aceite de coco. Otros agentes tensioactivos aniónicos de la presente son las sales solubles en agua de éter sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 4 unidades de óxido de etileno por molécula, y de alrededor de 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono en el grupo alquilo. Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente incluyen las sales solubles en agua de esteres de ácidos grasos alfa-sulfonados que contienen de aproximadamente 6 a 20 átomos de carbono en el grupo ácido graso, y de alrededor de 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; sales solubles en agua de ácidos 2-aciloxialcan-1 -sulfónicos que contienen de aproximadamente 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo, y de alrededor de 9 a aproximadamente 23 átomos de carbono en la porción alcano; sales solubles en agua de olefinsulfonatos que contienen de alrededor de 12 a 24 átomos de carbono; y beta-alquiloxialcansulfonatos que contienen de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo, y de alrededor de 8 a 20 átomos de carbono en la porción alcano. Agentes tensioativos aniónicos particularmente preferidos de la presente son los alquilsulfatos, en particular, los alquilpolietoxilatosulfatos de la fórmula: RO(C2H4O)xSO3-M+ en donde R es una cadena de alquilo que tiene de alrededor de 10 a aproximadamente 22 átomos de carbono, saturada o insaturada, M es un catión que hace que el compuesto sea soluble en agua, especialmente un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, y x varía de alrededor de 1 a aproximadamente 15, y los alquilsulfatos primarios y secundarios de C-|2_15 no etoxilados. Bajo condiciones de lavado en agua fría, es decir, menos de aproximadamente 18.3°C, se prefiere que exista una mezcla de dichos alquilsulfatos etoxilados y no etoxilados. Los ácidos grasos útiles en la presente invención como agentes tensioactivos aniónicos, incluyen ácidos grasos saturados y/o insaturados que se obtienen de fuentes naturales o se preparan en forma sintética. Ejemplos de ácidos grasos adecuados incluyen, pero no están limitados a, ácido cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico y behénico. Otros ácidos grasos incluyen ácido palmitoleico, oleico, linoleico, linolénico y recinoleico. Ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos adecuados se dan también en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Varios de dichos agentes tensioactivos se describen también generalmente en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida en diciembre 30, 1975 a Laughiin, et al, en la columna 23, línea 58 a columna 29, línea 23. ii. Agente tensioactivo no iónico Agentes tensioactivos detergentes no iónicos adecuados se describen generalmente en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, Laughiin y otros, expedida en diciembre 30, 1975, y en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat et al, expedida en agosto 25, 1981. Ejemplos de clases no limitativas de agentes tensioactivos no iónicos útiles incluyen: alquiletoxilatos ("AE") de C8-C?8, con EO de aproximadamente 1 a 22, ¡ncluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de C -C?2 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), óxido de alquildialquilamina, alcanoilglucosamida, y mezclas de los mismos. Si se usan agentes tensioactivos no iónicos, las composiciones de la presente invención contendrán de preferencia hasta aproximadamente 10%, de preferencia de alrededor de 0% a aproximadamente 5%, muy preferiblemente de 0% a aproximadamente 3%, en peso de un agente tensioactivo no ¡ónico. Preferidos son los alcoholes etoxilados y alquilfenoles etoxilados de la fórmula R(OC2H4)nOH, en donde R se selecciona del grupo que consiste de radicales de hidrocarburo alifático que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 15 átomos de carbono, y radicales de alquilfenilo en los cuales los grupos alquilo contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono, y el valor promedio de n es de alrededor de 5 a aproximadamente 15. Estos agentes tensioactivos se describen en mayor detalle en la patente de E.U.A. No. 4,284,532, Leikhim y otros, expedida en agosto 18, 1981. Particularmente preferidos son los alcoholes etoxilados que tienen un promedio de alrededor de 10 a aproximadamente 15 átomos de carbono en el alcohol, y un grado promedio de etoxilación de alrededor de 6 a aproximadamente 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Otros agentes tensioactivos no iónicos para su uso en la presente incluyen, pero no están limitados a: Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles. En general, se prefieren más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a aproximadamente 5 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no ¡ónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos comercializados por Rohm & Haas Company. Estos compuestos son conocidos comúnmente como alquilfenol alcoxilatos (por ejemplo, alquilfenol etoxilatos). Se prefieren los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de alrededor de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren particularmente los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono, con desde alrededor de 2 a aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol secundario lineal de C^ -C-J S con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C12-C 4 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular limitada), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C 4-C 5 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-6.5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C 3 con 6.5 moles de óxido de etileno) y Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C 14-0-15 ,TM con 7 moles de óxido de etileno), Neodol 45-4 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 4 moles de óxido de etileno), TM comercializados por Shell Chemical Company, y Kyro EOB (el producto de condensación de alcohol de C 3-C 5 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros agentes tensioactivos no ¡ónicos disponibles comercialmente incluyen Dobanol 91-8™ comercializado por Shell Chemical Co., y Genapol UD-080™ comercializado por Hoechst. Esta categoría de agente tensioactivo no iónico es referida por lo general como "alquil etoxilatos". Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol, también son adecuados para usarse en la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tiene de preferencia un peso molecular de alrededor de 1500 a aproximadamente 1800, y exhibe insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxietileno a esta porción hidrofóbica, tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxietileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los agentes tensioactivos Pluronic™ disponibles comercialmente, comercializados por BASF.

También adecuados para usarse en la presente invención, son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de alrededor de 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de alrededor de 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno, y tenga un peso molecular de alrededor de 5,000 a aproximadamente 1 1 ,000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no ¡ónico incluyen algunos de los compuestos Tetronic™ disponibles comercialmente, vendidos por BASF. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no ¡ónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: 0 t R3(OR4)xN(R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^ es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de alrededor de 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar unidos uno al otro, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquildimetilamina de C 0-C18 y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C 2. También útiles como el agente tensioactivo no ¡ónico de la presente invención, son los alquilpolisacáridos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un poliglucósido, un grupo hidrofílico que contiene de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, de preferencia de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono se puede usar; por ejemplo, las porciones de glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por porciones de glucosilo (opcionalmente, el grupo hidrofóbico se une en las posiciones 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactosa a diferencia de un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden ser, por ejemplo, entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales, y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades de sacárido anteriores. Opcionalmente, y menos deseablemente, puede haber una cadena de óxido de polialquileno uniendo la porción hidrofóbica y la porción de polisacárido. El óxido de alquileno preferido es óxido de etileno. Los grupos hidrofóbicos típicos incluyen grupos alquilo, saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 18, de preferencia de alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono. De preferencia, el grupo alquilo es un grupo alquilo saturado de cadena recta. El grupo alquilo puede contener hasta aproximadamente 3 grupos hidroxi y/o la cadena de óxido de polialquileno puede contener hasta aproximadamente 10, de preferencia menos de 5, porciones de óxido de alquileno. Alquilpolisacáridos adecuados son octil, nonil, decil, undecildodecil, tridecil, tetradecil, pentadecil, hexadecil, heptadecil y octadecil, di-, tri-, tetra-, penta- y hexa- glucósidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas y/o galactosas. Mezclas adecuadas incluyen cocoalquil, di-, tri-, tetra- y penta- glucósidos y seboalquil tetra-, penta- y hexa-glucósidos. Los alquilpoliglucósidos que se prefieren tienen la fórmula: R2?(CnH2nO)t(glucosilo)x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de grupos alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 18, de preferencia de alrededor de 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, de preferencia de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva de preferencia de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma primero el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades de glucosilo adicionales pueden ser después unidas entre su posición 1 y las unidades de glucosilo anteriores en la posición 2, 3, 4 y/o 6, de preferencia y en forma predominante, en la posición 2. Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso tienen la fórmula: en donde R6 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 7 a aproximadamente 21 (de preferencia de alrededor de 9 a aproximadamente 17) átomos de carbono, y cada R7 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C-?-C4 y -(C2H4O)xH, en donde x varía de alrededor de 1 a aproximadamente 3. Las amidas preferidas son amidas, monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas de Cd-C20. Agentes tensioactivos no ¡ónicos y anfotéricos convencionales incluyen alquiletoxilatos (AE) de C?2-C?s, incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de C6-C-12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos). Se pueden usar también las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxílico de C?0-C18- Ejemplos típicos incluyen las N-metilglucamidas de C?2-C18. Véase el documento WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílico, tales como N-(3-metoxipropil)glucamida de C?o-C18. Se pueden usar la N-propil a N-hexil glucamidas de C?2-C?8 para baja formación de jabonadura. También se pueden usar jabones convencionales de C?0-C20.

Si se desea alta formación de jabonadura, se pueden usar jabones de C?0-C?6 de cadena ramificada. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos se describen en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat y otros, expedida en agosto 25, 1981. Ejemplos preferidos de estos agentes tensioactivos incluyen alcoholes etoxilados y alquilfenoles etoxilados de la fórmula R(OC2H4)nOH, en donde R se selecciona del grupo que consiste de radicales hidrocarburo alifático que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 15 átomos de carbono, y radicales de alquilfenilo en los cuales los grupos alquilo contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono, y el valor promedio de n es de alrededor de 5 a aproximadamente 15. Estos agentes tensioactivos se describen en mayor detalle en la patente de E.U.A. No. 4,284,532, Leikhim et al, expedida en agosto 18, 1981. Particularmente preferidos son los alcoholes etoxilados que tienen un promedio de alrededor de 10 a aproximadamente 15 átomos de carbono en el alcohol, y un grado promedio de etoxilación de alrededor de 6 a aproximadamente 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Son especialmente útiles las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no ¡ónicos. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se incluyen en textos estándar, incluyendo betaínas y sulfobetaínas (sultaínas) de C?2-C18. iii) Agentes tensioactivos de óxido de amina Las composiciones de la presente contienen también agentes tensioactivos de óxido de amina de la fórmula: R1(EO)x(PO)y(BO)zN(0)(CH2R')2.qH20 (I) En general, se puede observar que la estructura (I) provee una porción R1(EO)x(PO)y(BO)z de cadena larga, y dos porciones de cadena corta, CH2R'. R' se selecciona de preferencia de hidrógeno, metilo y -CH2OH. En general, R1 es una porción de hidrocarbilo primario o ramificado que puede ser saturado o insaturado, de preferencia, R1 es una porción de alquilo primario. Cuando x + y + z = 0, R1 es una porción de hidrocarbilo que tiene una longitud de cadena de alrededor de 8 a aproximadamente 18. Cuando x + y + z es diferente de 0, R1 puede ser un poco más larga, teniendo una longitud de cadena en la escala de C-?2-C24. La fórmula general abarca también óxidos de amina en donde x + y + z = 0, R1 = C8-C?8, R' es H y q es de 0 a 2, de preferencia 2. Estos óxidos de amina son ¡lustrados por óxidos de alquildimetilamina de C12-C14, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de octadecilamina y sus hidratos, especialmente los dihidratos, como se describe en las patentes de E.U.A. 5,075,501 y 5,071 ,594, que se incorporan en la presente como referencia. La ¡nvención abarca también óxidos de amina en donde x + y + z es diferente de 0, específicamente x + y + z es de alrededor de 1 a aproximadamente 10, R1 es un grupo alquilo primario que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 12 a aproximadamente 16 átomos de carbono; en estas modalidades, y + z es de preferencia 0, y x es de preferencia de alrededor de 1 a aproximadamente 6, muy preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 4; EO representa etilenoxi; PO representa propilenoxi; y BO representa butilenoxi. Dichos óxidos de amina se pueden preparar mediante métodos de síntesis convencionales, por ejemplo, mediante la reacción de alquiletoxisulfatos con dimetilamina, seguido de oxidación de la amina etoxilada con peróxido de hidrógeno. Los óxidos de amina altamente preferidos de la presente son sólidos a temperatura ambiente, muy preferiblemente tienen puntos de fusión en la escala de 30°C a 90°C. Óxidos de amina adecuados para su uso en la presente son producidos comercialmente por varios proveedores, incluyendo Akzo Chemie, Ethyl Corp. y Procter & Gamble. Véase la compilación de McCutcheon y el artículo de revisión de Kirk-Othmer para fabricantes de óxidos de amina alternativos. Los óxidos de amina preferidos disponibles comercialmente son ADMOX 16 y ADMOX 18 sólidos dihidratados, ADMOX 12 y especialmente ADMOX 14 de Ethyl Corp. Modalidades preferidas incluyen óxido de dodecildimetilamina dihidratada, óxido de hexadecildimetilamina dihidratada, óxido de octadecildimetilamina dihidratada, óxido de hexadeciltr¡s(et¡lenoxi)d¡metil-amina, óxido de tetradecildimetilamina dihidratada, y mezclas de los mismos.

Mientras que en algunas de las modalidades preferidas R' es H, existe cierta libertad con respecto a tener R' ligeramente mayor que H. En forma específica, la invención abarca también modalidades en donde R' es CH2OH, tales como óxido de hexadecilbis(2-hidroxietil)amina, óxido de sebobis(2-hidrox¡et¡l)amina, óxido de estearilbis(2-hidroxietil)amina y óxido de oIeilbis(2-hidroxietil)am¡na. iv. Agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados Las composiciones de la presente invención pueden incluir también agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados y/o de cristalinidad interrumpida y/o ramificados en la región media de su cadena, o mezclas de los mismos. Estos agentes tensioactivos se describen en mayor detalle en los documentos WO98/23712 A, publicado el 04/06/98 W097/38957 A, publicado el 23/10/97; W097/38956 A, publicado el 23/10/97 WO97/39091 A, publicado el 23/10/97; WO97/39089 A, publicado el 23/10/97 WO97/39088 A, publicado el 23/10/97; WO97/39087 A1 , publicado el 23/10/97; WO97/38972 A, publicado el 23/10/97; WO98/23566 A Shell, publicado el 06/04/98; boletines técnicos de Sasol; y las siguientes solicitudes de patente pendientes asignadas a Procter & Gamble: solicitud de patente de E.U.A. serie Nos. 09/170,711 y 09/170,694. v. Agente tensioactivo anfolítico Se pueden incorporar agentes tensioactivos anfolíticos en las composiciones de la presente ¡nvención. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias heterocíclicas en las cuales el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos contiene por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico de solubilización en agua, por ejemplo, carboxi, sulfato, sulfonato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, renglones 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Agentes tensioactivos anfotéricos preferidos incluyen alquiletoxilatos ("AE") de C12-C18, incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de C6-C?2 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de C12-C?8, óxidos de amina de C10-C?s, y mezclas de los mismos. vi. Agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílico Las composiciones de la presente pueden incluir también un agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílico. El componente de agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílico comprende compuestos de la fórmula estructural: en donde R1 es H, hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de los mismos, de preferencia alquilo de C1-C4, muy preferiblemente alquilo de C1 o C2) muy preferiblemente alquilo de C1 (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C5-C3-?, de preferencia alquilo o alquenilo de C7-C19 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C 7 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C11-C15 de cadena recta, o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos unidos directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (de preferencia etoxilado o propoxilado) del mismo. De preferencia, Z se derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; muy preferiblemente, Z será un glicitilo. Azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa y xilosa. Como materias primas, se pueden usar jarabe de maíz de alto contenido de dextrosa, jarabe de maíz de alto contenido de fructosa y jarabe de maíz de alto contenido de maltosa, así como también los azúcares individuales mencionados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden dar una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que de ninguna manera se pretende excluir otras materias primas adecuadas. De preferencia, Z se seleccionará del grupo que consiste de -CH2-(CHOH)n- CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático. Más preferidos son los glicitilos en donde n es 4, en particular -CH2-(CHOH)4-CH2?H. R' puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo o N-2-hidroxipropilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocoamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc. Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilacitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc. Métodos para obtener amidas de ácido graso polihidroxílico se conocen en la técnica. En general, se pueden obtener haciendo reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva, para formar una N-alquilpolihidroxiamina correspondiente, y haciendo reaccionar entonces la N-alquilpolihidroxiamina con un éster alifático graso o triglicérido en un paso de condensación/amidación, para formar el producto de amida de ácido graso N-alquil, N-polihidroxílico. Procedimientos para obtener composiciones que contienen amidas de ácido graso polihidroxílico se describen, por ejemplo, en la especificación de patente de Gran Bretaña 809,060, publicada en febrero 18, 1959 por Thomas Hedley & Co., Ltd., patente de E.U.A. 2,965,576, expedida en diciembre 20, 1960 a E. R. Wilson, patente de E.U.A. 2,703,798, Anthony M. Schwartz, expedida en marzo 8, 1995, y patente de E.U.A. 1 ,985,424, expedida en diciembre 25, 1934 a Piggott, cada una de las cuales se incorpora en la presente como referencia. vii. Agente tensioactivo catiónico Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención, son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquiltrimetilamonio, y los agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-, en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidoxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas por la unión de los dos grupos R4, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH, en donde R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; R5 es igual a R4, o es una cadena de alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no sea mayor de alrededor de 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10, y la suma de los valores de y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. Agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición que tienen la fórmula (i): R?R2R3R4N+X", en donde R1 es alquilo de C8-Ci6, cada uno de R2, R3 y R4 es independientemente alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo y -(C2H4o)?H, en donde x tiene un valor de 2 a 5, y X es un anión. No más de uno de R2, R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena de alquilo para R! es C-|2-Ci5, en particular cuando el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivadas de coco o grasa de grano de palma o se deriva sintéticamente mediante acumulación de olefina o síntesis de alcoholes OXO. Grupos preferidos para R2 R3 y F son grupos metilo e hidroxietilo, y el anión X se puede seleccionar de iones fosfato, acetato, metosulfato y halogenuro. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario adecuados de fórmula (i) para su uso en la presente incluyen, pero no están limitados a: cloruro o bromuro de cocotrimetilamonio; cloruro o bromuro de cocometildihidroxietilamonio; cloruro de deciltrietilamonio; cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietilamonio; cloruro o bromuro de dimetilhidroxietilamonio de C?2.?5; cloruro o bromuro de cocodimetilhidroxietilamonio; metiisulfato de miristiltrimetilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetilbencilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetil(etenoxi)4amon¡o; esteres de colina (compuestos de fórmula (i) en donde R1 es: alquilo de O?2. y R^R3R son metilo); CH2-CH2-0-C-C12-14 y dialquilimid^olinas [(i)j. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen también en la patente de E.U.A. 4,228,044, Cambre, expedida en octubre 14, 1980 y en la solicitud de patente europea EP 000,224. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones de la presente invención comprenden típicamente de alrededor de 0.2%, de preferencia de alrededor de 1 % a aproximadamente 25%, de preferencia hasta aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivos catiónicos. viii. Agente tensioactivo zwitteriónico Agentes tensioactivos zwitteriónicos, ejemplos de los cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, son también adecuados para su uso en las composiciones de la presente ¡nvención. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones de la presente invención comprenden típicamente de alrededor de 0.2%, de preferencia de alrededor de 1 % a aproximadamente 15%, de preferencia hasta aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwitteriónicos. ?x. Agente tensioactivo de diamina Una clase particularmente preferida de agentes tensioactivos para su uso en las composiciones líquidas para lavado de vajillas de la presente invención, son las diaminas. De preferencia, la diamina, cuando está presente, está presente dentro de la composición a un nivel tal que la relación de agente tensioactivo aniónico presente: la diamina, es de alrededor de 40:1 a aproximadamente 2:1. Las diaminas proveen remoción mejorada de grasa y material alimenticio graso, mientras mantienen niveles adecuados de jabonadura. Las diaminas adecuadas para su uso en las composiciones de la presehte invención, tienen la fórmula: en donde cada R20 se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo lineal o ramificado de C1-C4, alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R210)yR22 en donde R21 es alquileno lineal o ramificado de C2-C4, y mezclas del mismo; R22 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas del mismo; y es de 1 a aproximadamente 10; X es una unidad seleccionada de: i) alquileno lineal de C3-C?o, alquileno ramificado de C3-C10, alquileno cíclico de C3-C10, alquileno cíclico ramificado de C3-C-?o, y alquilenoxialquileno que tiene la fórmula: -(R210)yR21- en donde R21 e y son los mismos como se definieron anteriormente en la presente; ií) alquileno lineal de C3-C10, lineal ramificado de C3-C-?o, cíclico de C3-C-?o o cíclico ramificado de C3-C10, arileno de C6-C?o, en donde dicha unidad comprende una o más porciones donadoras de electrones o aceptoras de electrones, que proveen a dicha diamina con un pKa mayor de aproximadamente 8; y iii) mezclas de (i) y (¡i) siempre que dicha diamina tenga un pKa de por lo menos aproximadamente 8. Las diaminas preferidas de la presente invención tienen un pKi y pK2 los cuales están cada uno en la escala de alrededor de 8 a aproximadamente 11.5, de preferencia en la escala de alrededor de 8.4 a aproximadamente 11 , muy preferiblemente de alrededor de 8.6 a aproximadamente 10.75. Para los propósitos de la presente invención, el termino "pKa" se aplica igualmente bien para los términos "pKi" y "pK2", ya sea por separado o en conjunto. El término pKg se usa en la presente a lo largo de la presente especificación, de la misma forma como lo usan los expertos en la técnica. Los valores de pKa se obtienen fácilmente a partir de fuentes de literatura estándar, por ejemplo, "Critical Stability Constants: volumen 2, amines", por Smith y Martel, Plenum Press, N.Y. y Londres (1975). Como una definición aplicada en la presente, los valores de pKa de las diaminas se especifican siendo medidos en una solución acuosa a 25°C que tiene una resistencia iónica de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.5 M. Como se usa en la presente, el pKa es una constante de equilibrio que depende de la temperatura y la resistencia iónica; por lo tanto, el valor reportado por las referencias de la literatura, no medido en la forma descrita anteriormente, puede no estar totalmente de acuerdo con los valores y las escalas que comprenden las presente invención. Para eliminar ambigüedades, las condiciones y/o referencias relevantes que se usan para los pKa de esta invención, son como se definen en la presente o en "Critical Stability Constants: volumen 2, Amines". Un método de medición típico es la titulación potenciométrica del ácido con hidróxido de sodio, y determinación del pKa mediante métodos adecuados como se describe y se hace referencia en 'The Chemist's Ready Reference Handbook", por Shugar y Dean, McGraw Hill, NY, 1990. En cuanto a consideraciones de rendimiento y suministro, las diaminas preferidas son 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano, 1 ,3-diaminopropano (pK?=10.5; pK2=8.8), 1 ,6-diaminohexano (pKt=11 ; pK2=10), 1 ,3-diaminopentano (Dytek EP) (pK-?=10.5; pK2=8.9), 2-metil 1 ,5-diaminopentano (Dytek A) (pK-?=11.2; pK2=10.0). Otros materiales preferidos son las diaminas primarias/secundarias que tienen separadores de alquileno que varían de C4- C8. En general, se prefieren las diaminas primarias sobre las diaminas secundarias y terciarias. Los siguientes son ejemplos no limitativos de diaminas adecuadas para su uso en la presente ¡nvención: 1-N,N-dimetilamino-3-aminopropano que tiene la fórmula: 1 ,6-diaminohexano que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminopropano que tiene la fórmula: 2-metil-1 ,5-diaminopentano que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminopentano, disponible bajo la marca comercial Dytek EP, que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminobutano que tiene la fórmula: Jeffamine EDR 148, una diamina que tiene un esqueleto de alquilenoxi que tiene una fórmula: 3-metil-3-aminoetil-5-dimetil-1-aminoc¡clohexano (isoforona diamina) que tiene la fórmula: 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano que tiene la fórmula: Acido peroxicarboxílico preformado Las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente ¡nvención comprenden de preferencia un ácido peroxicarboxílico preformado (referido en lo sucesivo como "perácido"). Cualquier compuesto perácido adecuado conocido en la técnica se puede usar en la presente. El compuesto perácido preformado como se usa en la presente, es cualquier compuesto conveniente que es estable y el cual bajo condiciones de uso por el usuario provee una cantidad efectiva de anión perácido. El compuesto perácido preformado se selecciona de preferencia del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos perimídicos y sus sales, ácidos peroximonosulfúricos y sus sales, y mezclas de los mismos. Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos adecuados tiene la fórmula general: O Y— R— C— O-OH en donde R es un grupo alquileno o grupo alquileno sustituido que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o un grupo fenileno o fenileno sustituido, e Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, C(0)OH o -C(0)OOH. Peroxiácidos orgánicos adecuados para su uso en la presente ¡nvención pueden contener uno o dos grupos peroxi, y pueden ser alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: O Y— (CH2)n— C-O-OH en donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH3, CH2CI, C(0)OH o C(0)OOH; y n es un entero de 1 a 20. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es aromático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: O Y-C 6' '4 -C-O-OH en donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(0)OH o C(0)OOH. Monoperoxiácidos típicos útiles en la presente incluyen alquil y aril peroxiácidos tales como: (i) ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico sustituido con anillo, por ejemplo, ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada) y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal de sodio); (¡i) monoperoxiácidos alifáticos, monoperoxiácidos alifáticos sustituidos y arilalquilmonoperoxiácidos, por ejemplo, ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido N-nonanoilaminoperoxicaproico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccinoil)am¡noperoxicaproico (SAPA) y ácido N,N,-ftaloilaminoperoxicaproico (PAP); (iii) amidoperoxiácidos, por ejemplo, monononilamida de ácido peroxisuccínico (NAPSA) o de ácido peroxiadípico (NAPAA). Diperoxiácidos típicos útiles en la presente incluyen alquildiperoxiácidos y arildiperoxiácidos, tales como: (iv) ácido 1 ,12-diperoxidodecanodioico; (v) ácido 1 ,9-diperoxiazelaico; (vi) ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiisoftálico; (vii) ácido 2-decildiperoxibutan-1 ,4-dioico; (viii) ácido 4,4'-sulfonilbisperox¡benzoico. Dichos agentes de blanqueo se describen en la patente de E.U.A. 4,483,781 , Hartman, expedida en noviembre 20, 1984, patente de E.U.A. 4,634,551 a Burns y otros, solicitud de patente europea 0,133,354, Banks y otros, publicada en febrero 20, 1985, y patente de E.U.A. 4,412,934, Chung y otros, expedida en noviembre 1 , 1983. Fuentes incluyen también ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551 , expedida en enero 6, 1987 a Burns y otros. Compuestos' de persulfato tales como, por ejemplo, OXONE, fabricados comercialmente por E. I. DuPont de Nemours de Wilmington, DE, se pueden usar también como una fuente adecuada de ácido peroximonosulfúrico. Compuestos de perácido particularmente preferidos son aquellos que tienen la fórmula: en donde R es alquilo de C1-4, y n es un entero de 1 a 5. Un perácido particularmente preferido tiene la fórmula en donde R es CH2 y n es 5, es decir, ácido ftaloilaminoperoxicaproico (PAP), como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5,487,818, 5,310,934, 5,246,620, 5,279,757 y 5,132,431. El PAP está disponible de Ausimont SpA bajo la marca comercial Euroco. Los perácidos que se usan en la presente tienen de preferencia una solubilidad, en composiciones líquidas acuosas medidas a 20°C, de alrededor de 10 ppm a aproximadamente 1500 ppm, muy preferiblemente de alrededor de 50 ppm a aproximadamente 1000 ppm, muy preferiblemente de alrededor de 50 ppm a aproximadamente 800 ppm, medida a 20°C. En una modalidad particularmente preferida de la presente invención, el perácido tiene un tamaño de partícula promedio menor de 100 mieras, muy preferiblemente menor de 80 mieras, incluso muy preferiblemente menor de 60 mieras. Más preferiblemente, cuando el perácido es PAP, tiene un tamaño de partícula promedio entre aproximadamente 20 y aproximadamente 50 mieras. El perácido está presente de preferencia a un nivel de alrededor de 0.1% a aproximadamente 25%, muy preferiblemente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 20%, incluso más preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 10%, muy preferiblemente de alrededor de 2% a aproximadamente 4%. En forma alternativa, el perácido puede estar presente a un nivel mucho mayor, por ejemplo, de 10% a 40%, muy preferiblemente de 15% a 30%, muy preferiblemente de 15% a 25%.

Agentes de suspensión La composición de la presente invención puede comprender de preferencia, especialmente cuando la composición contiene un ingrediente sólido en partículas tal como un perácido, un agente de suspensión. Un agente de suspensión es un ingrediente que se añade específicamente a la composición de la presente invención para suspender un ingrediente sólido en partículas de la composición. Agentes de suspensión adecuados, son aquellos conocidos en la técnica. Ejemplos de agentes de suspensión incluyen polímeros tipo goma, (por ejemplo, goma de xantano), alcohol polivinílico y derivados del mismo, celulosa y derivados de la misma, y polímeros de policarboxilato que incluyen, pero no están limitados a: goma de tamarindo (que consiste de preferencia de polímeros de xiloglucano), goma guar, goma de algarrobo (que consiste de preferencia de polímeros de galactomanano) y otras gomas y polímeros industriales que incluyen, pero no están limitados a, Tara, fenegreco, Aloe, chía, semilla de lino, semilla de Psyllium, semilla de membrillo, xantano, gelano, welano, ramsano, dextrano, curdlana, pululana, escleroglucano, esquizofilano, quitina, hidroxialquilcelulosa, arabinano (de preferencia de remolachas azucareras), arabinano desramificado (de preferencia de remolachas azucareras), arabinoxilano (de preferencia de harina de centeno y trigo), galactano (de preferencia de lupina y papa), galactano péctico (de preferencia de papa), galactomanano (de preferencia de algarrobo, e incluyendo de alta y baja viscosidades), glucomanano, liquenano (de preferencia de musgo islándico), mañano (de preferencia de nueces de tagua), paquimana, ramnogalacturonano, goma de acacia, agar, alginatos, carragenina, quitosán, clavano, ácido hialurónico, heparina, inulina, celodextrinas, carboximetilcelulosa (CMC), dextranos, dextrinas, etilhidroxietilcelulosa (EHEC), guar, hidroxietilcelulosa (HEC), hidroxipropilcelulosa (HPC), hidroxibutilcelulosa (HBC), karaya, alerce, metilcelulosa (MC), tamarindo, escleroglucano, xantano, carboximetilhidroxietilcelulosa (CMHEC), metoxipropilmetilcelulosa (MPMC), hexilcarboximetilcelulosa, alquilcarboximetilcelulosa de C-?2-C20, metilhidroxietilcelulosa (MHEC), metilhidroxipropilcelulosa (MHPC), hidroxietilmetilcelulosa (HEMC), hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC), hidroxibutilmetilcelulosa (HBMC), y mezclas de los mismos. En una modalidad particularmente preferida de la presente invención, el agente de suspensión se selecciona de un polímero tipo goma o un polímero de policarboxilato. El polímero tipo goma se puede seleccionar del grupo que consiste de hidrocoloides de polisacárido, goma de xantano, goma guar, goma de succinoglucano, celulosa, derivados de cualquiera de los anteriores, y mezclas de los mismos. En un aspecto preferido de la presente invención, el polímero tipo goma es una goma de xantano o derivado de la misma. El polímero tipo goma, cuando está presente, está presente de preferencia a un nivel de 0.01% a 10% muy preferiblemente de 0.1% a 3%.

El polímero de pollcarboxilato puede ser un homopolímero o copolímero de unidades monoméricas seleccionadas de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido málico y anhídrido maleico. Polímeros de policarboxilato preferidos son Carbopol de BF Goodrich. Los polímeros adecuados tienen un peso molecular en la escala de 10,000 a 100,000,000, más preferiblemente de 1 ,000,000 a 10,000,000. El polímero de policarboxilato entrelazado, cuando está presente, está presente de preferencia a un nivel de 0.01 % a 2%, más preferiblemente de 0.01% a 1 %, muy preferiblemente de 0.1 % a 0.8%. En una modalidad alternativa, el agente de suspensión comprende una combinación de por lo menos dos polímeros. En esta modalidad, el primer polímero es un polímero tipo goma, y el segundo polímero es un polímero de policarboxilato entrelazado. La composición puede comprender adicionalmente otros polímeros. La relación de polímero tipo goma a polímero de policarboxilato entrelazado, es de 100:1 a 1 :100, más preferiblemente de 1 :10 a 10:1.

Materiales auxiliares de limpieza opcionales Las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente invención como se describieron anteriormente, pueden incluir opcionalmente, además del sistema efervescente y de preferencia uno o más de los materiales auxiliares de limpieza preferidos descritos anteriormente, uno o más materiales auxiliares de limpieza opcionales que se describen a continuación. Sistema de blanqueo Las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente invención pueden comprender un sistema de blanqueo, además del compuesto perácido preformado descrito anteriormente. Los sistemas de blanqueo comprenden típicamente un "agente de blanqueo" (fuente de peróxido de hidrógeno) y un "iniciador" o "catalizador". Cuando están presentes, los agentes de blanqueo están típicamente a niveles de alrededor de 1 %, de preferencia de alrededor de 5% a aproximadamente 30%, de preferencia hasta aproximadamente 20% en peso de la composición. Si está presente, la cantidad de activador de blanqueo será típicamente de alrededor de 0.1%, de preferencia de alrededor de 0.5% a aproximadamente 60%, de preferencia hasta aproximadamente 40% en peso, de la composición de blanqueo que comprende el agente de blanqueo más el activador de blanqueo.

Agentes de blanqueo Fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4a. edición (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300, "Bleaching Agentes (estudio)", cita incorporada en la presente como referencia, e incluyen las diferentes formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas revestidas y modificadas. La fuente preferida de peróxido de hidrógeno que se usa en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, se pueden usar en la presente perborato, por ejemplo, perborato de sodio (cualquier forma hidratada, pero de preferencia la forma mono- o tetra- hidratada), carbonato de sodio peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido de sodio. También útiles son fuentes de oxígeno disponibles, tal como blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado por DuPont). Se prefieren particularmente perborato de sodio monohidratado y percarbonato de sodio. Se pueden usar también mezclas de cualquier fuente conveniente de peróxido de hidrógeno. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de alrededor de 500 micrómetros a aproximadamente 1000 micrómetros, no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo menor de aproximadamente 200 micrómetros, y no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo mayor de aproximadamente 1250 micrómetros. En forma opcional, el percarbonato puede ser revestido con un silicato, borato o agente tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka.

Las composiciones de la predente invención pueden comprender también como agente de blanqueo un material de blanqueo tipo cloro. Dichos agentes son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores tipo cloro son menos preferidos para las composiciones que comprenden enzimas. (a) Activadores de blanqueo De preferencia, el componente de blanqueador de peroxígeno en la composición se formula con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de aproximadamente 0.01%, de preferencia de alrededor de 0.5%, más preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 15%, de preferencia hasta aproximadamente 10%, más preferiblemente hasta aproximadamente 8%, en peso de la composición. Los activadores de blanqueo preferidos se seleccionan del grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCI), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), fenil benzoato (PhBz), decanoiloxibencensulfonato, (C10-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables, y mezclas de los mismos, más preferiblemente benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Activadores de blanqueo particularmente preferidos en la escala de pH de alrededor de 8 a aproximadamente 9.5, son aquellos seleccionados que tienen un grupo saliente OBS o VL. Activadores de blanqueo hidrofóbicos preferidos incluyen, pero no están limitados a, nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), sal de sodio de 4-[N-(nonaoil)aminohexanoiloxi]-bencensulfonato (NACA-OBS) un ejemplo del cual se describe en la patente de E.U.A. No. 5,523,434, dodecanoiloxibencensulfonato (LOBS o C12-OBS), 10-undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o C11-OBS con instauración en la posición 10) y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA). Activadores de blanqueo preferidos son aquellos descritos en los documentos U.S. 5,698,504, Christie y otros, expedido en diciembre 16, 1997; U.S. 5,695,679, Christie y otros, expedido en diciembre 9, 1997; U.S. 5,686,401 , Willey y otros, expedido en noviembre 11 , 1997; U.S. 5,686,014, Hartshorn y otros, expedido en noviembre 11 , 1997; U.S. 5,405,412, Willey y otros, expedido en abril 11 , 1995, U.S. 5,405,413, Willey y otros, expedido en abril 11 , 1995; U.S. 5,130,045, Mitchel y otros, expedido en julio, 14, 1992; y U.S. 4,412,934, Chung y otros, expedido en noviembre 1 , 1983, y en las solicitudes de patente copendientes de E.U.A. serie Nos. 08/709,072 y 08/064,564, las cuales se incorporan en la presente como referencia. La relación molar de compuesto de blanqueo de peroxígeno (como AvO) a activador de blanqueo en la presente invención, varía por lo general de por lo menos 1 :1 , de preferencia de aproximadamente 20:1 , más preferiblemente de alrededor de 10:1 a aproximadamente 1 :1 , de preferencia hasta aproximadamente 3:1. Se pueden incluir también activadores de blanqueo cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones para lavandería comprenden de preferencia un activador de blanqueo cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido (QSP); más preferiblemente, el primero.

Estructuras de QSBA preferidas se describen además en los documentos U.S. 5,686,015, Willey y otros, expedido en noviembre 11 , 1997; U.S. 5,654,421 , Taylor y otros, expedido en agosto 5, 1997; U.S. 5,460,747, Gosselink y otros, expedido en octubre 24, 1995; U.S. 5,584,888, Miracle y otros, expedido en ' diciembre 17, 1996; y U.S. 5,578,136, Taylor y otros, expedido en noviembre 26, 1996; todos los cuales se incorporan en la presente como referencia. Activadores de blanqueo altamente preferidos útiles en la presente son sustituidos con amida, como se describe en los documentos U.S. 5,698,504, U.S. 5,695,679 y U.S. 5,686,014, los cuales se citaron anteriormente en la presente. Ejemplos preferidos de dichos activadores de blanqueo incluyen: (6-octanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6- nonanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil)- oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos. Otros activadores de blanqueo útiles descritos en los documentos U.S. 5,698,504, U.S. 5,695,679, U.S. 5,686,014, los cuales se citaron anteriormente en la presente, y en el documento U.S. 4,966,723, Hodge y otros, expedido en octubre 30, 1990, incluyen activadores de tipo benzoxazina, tales como un anillo de C6H4, al cual se fusiona en las posiciones 1,2, una porción de -C(0)OC(R1)=N-. Dependiendo del activador y la aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueo a partir de sistemas de blanqueo que 5 tengan un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 13, de preferencia de alrededor de 9.0 a aproximadamente 10.5 durante el uso. Típicamente, por ejemplo, se usan activadores con porciones aceptoras de electrones para escalas de pH casi neutras o subneutras. Se pueden usar álcalis y agentes reguladores de pH para asegurar dicho pH. lo Activadores de acil lactama, como se describen en los documentos U.S. 5,698,504, U.S. 5,695,679 y U.S. 5,686,014, cada uno de los cuales se citó anteriormente en la presente, son muy útiles en la presente, especialmente las acil caprolactamas (véase, por ejemplo, el documento WO 94-28102 A) y acil valerolactamas (véase documento U.S. 5,503,639, Willey y 15 otros, expedido en abril 2, 1996, incorporado en la presente como referencia). (b) Peróxidos orgánicos, especialmente peróxidos de diacilo Estos se ilustran exhaustivamente en Kirk Othmer, Encyclopedia ? f of Chemical Technology, vol. 17, John Wiley and Sons, 1982, en las páginas 20 27 a 90, y especialmente en la páginas 63 a 72, todas incorporadas en la presente como referencia. Si se usa un peróxido de diacilo, será de preferencia uno que ejerza impacto adverso mínimo sobre la formación de manchas/formación de película. (c) Catalizadores de blangueo que contienen metal Las composiciones y los métodos de la presente invención pueden utilizar catalizadores de blanqueo que contienen metal, que son efectivos para su uso en composiciones de blanqueo. Se prefieren los catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y cobalto. Un tipo de catalizador de blanqueo que contiene metal es un sistema de catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, en particular ácido etilendiaminotetraacético, ácido dietilendiaminotetra(metilenfosfónico), y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en el documento U.S. 4,430,243, Bragg, expedido en febrero 2, 1982.

Complejos de metal de manganeso Si se desea, las composiciones de la presente pueden ser catalizadas por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos y sus niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en las patentes de E.U.A. Nos. 5,576,282; 5,246,621; 5,244,594; 5,194,416; y 5,114,606; y en la publicación de la solicitud de patente europea Nos. 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2 y 544,490 A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn?v2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2(PF6)2, Mnl"2(u-0)1(u- OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2(CI04)2, Mn?v4(u-0)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4(Cl?4)4, MnmMnlv4(u-0)?(u-0Ac)2-(1 ,4,7-trlmetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2(Cl?4)3, Mn?v(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)- (OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo a base de metal incluyen aquellos descritos en las patentes de E.U.A. Nos. 4,430,243 y U.S. 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos complejos para mejorar el blanqueo, se reporta también en las patentes de E.U.A. Nos. 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 ; y 5,227,084.

Complejos de metal cobalto Catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente son conocidos y se describen, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. Nos. 5,597,936, 5,595,967; y 5,703,030; y en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente, son las sales de acetato de pentamina cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5OAc]Ty, en donde "OAc" representa una porción acetato y "Ty" es un anión, y especialmente cloruro de acetato de pentamina cobalto, [Co(NH3)5OAc]CI2; así como también [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](SO4); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAcj(NO3)2 (en la presente, "PAC"). Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tal como se describe, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. Nos. 5,597,936; 5,595,967; y 5,703,030; y en el artículo de Tobe y las referencias citadas en el mismo; y en la patente de E.U.A. 4,810,410; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W. L., Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem. 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem. 21 , 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952). • Complejos de metal de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos Las composiciones de la presente pueden incluir también adecuadamente como catalizador de blanqueo un complejo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La frase "ligando rígido macropolicíclico" se abrevia a veces como "MRL", como se describe a continuación. La cantidad usada es una cantidad catalíticamente efectiva, adecuadamente de alrededor de 1 ppb o más, por ejemplo hasta aproximadamente 99.9%, más típicamente de alrededor de 0.001 ppm o más, de preferencia de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde "ppb" denota partes por billón en peso, y "ppm" denota partes por millón en peso). Metales de transición adecuados, por ejemplo, Mn, se ¡lustran más adelante. "Macropolicíclico" significa que un MRL es un macrociclo y es policíclico. "Policíclico" significa por lo menos bicíclico. El término "rígido", como se usa en la presente, ¡ncluye "que tiene una superestructura" y "unido por puentes cruzados". "Rígido" se ha definido como el inverso artificial de flexibilidad: véase D. H. Busch., Chemical Reviews (1993), 93, 847-860, cita incorporada en la presente como referencia. Más en particular, "rígido", como se usa en la presente, significa que el MRL debe ser determinablemente más rígido que un macrociclo ("macrociclo progenitor), el cual de otra manera es idéntico (teniendo el mismo tamaño de anillo y tipo y número de átomos en el anillo principal), pero carece de una superestructura (especialmente porciones de enlace o, de preferencia, porciones de unión por puentes cruzados) presentes en los MRL's. Para determinar la rigidez comparativa de macrociclos con y sin superestructuras, el especialista usará la forma libre (no la forma unida a metales) de los macrociclos. La rigidez es bien conocida por ser útil en la comparación de macrociclos; herramientas adecuadas para determinar, medir o comparar la rigidez, incluyen métodos computacionales (véase, por ejemplo, Zimmer, Chemical Reviews (1995), 95(38), 2629-2648, o Hancock y otros, Inorgánica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84. Los MRL's preferidos de la presente, son un tipo especial de ligando ultrarrígido el cual se une mediante puentes cruzados. Un "puente cruzado" se ¡lustra en forma no limitativa en 1.11 a continuación. En 1 .11 , el puente cruzado es una porción -CH2CH2-. Une por puentes a N1 y N8 en la estructura ilustrativa. En comparación, un puente "del mismo lado", por ejemplo, si se tuviera que introducir a través de N1 y N12 en 1.11 , no sería suficiente para constituir un "puente cruzado" y, en consecuencia, no se preferiría. Metales adecuados en los complejos de ligando rígido incluyen Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Ni(lll), Cu(l), Cu(ll), Cu(lll), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), Ru(lll) y Ru(IV). Metales de transición preferidos en el presente catalizador de blanqueo de metal de transición, incluyen manganeso, hierro y cromo. Más generalmente, los MRL's (y los catalizadores de metal de transición correspondientes) de la presente comprenden adecuadamente: (a) por lo menos un anillo principal de macrociclo que comprende cuatro o más heteroátomos, y (b) una superestructura no de metal unida covalentemente capaz de aumentar la rigidez del macrociclo, seleccionado de preferencia de: (i) una superestructura de unión por puentes, tal como una porción de enlace; (ii) una superestructura de unión por puentes cruzados, tal como una porción de enlace y unión por puentes cruzados; y (¡i) combinaciones de los mismos.

El término "superestructura" se usa en la presente como es definido en la literatura por Busch y otros; véase, por ejemplo, los artículos de Busch en "Chemical Reviews". Las superestructuras que se prefieren en la presente no sólo mejoran la rigidez del macrociclo progenitor, sino favorecen también el plegamiento del macrociclo, de modo que se coordina con un metal en una hendidura. Superestructuras adecuadas pueden ser notablemente simples, por ejemplo, se puede usar una porción de enlace tal como cualquiera de las ilustradas en las figuras 1 y 2 siguientes: en donde n es un entero, por ejemplo, de 2 a 8, de preferencia menor de 6, típicamente de 2 a 4, o en donde m y n son enteros de alrededor de 1 a 8, más preferiblemente de 1 a 3; Z es N o CH; y T es un sustituyente compatible, por ejemplo, H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato, o similares. El anillo aromático en 1.10 puede ser reemplazado por un anillo saturado, en el cual el átomo en Z que se une en al anillo puede contener N, O, S o C. MRL's son además ¡lustrados en forma no limitativa por el siguiente compuesto: Este es un MRL de conformidad con la invención, el cual es un derivado de ciclama altamente ramificado, unido por puentes cruzados y sustituido con metilo (todos los átomos de nitrógeno terciarios). Originalmente, este ligando fue nombrado como 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano, usando el sistema extendido de von Baeyer.-Véase "A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R. Pánico, W. H. Powell y J-C Richer (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; véase en especial la sección R-2.4.2.1. Catalizadores de blanqueo de metal de transición de ligandos rígidos macrocíclicos que son adecuados para su uso en las composiciones de la invención, pueden incluir en general compuestos conocidos que se adaptan a la definición dada en la presente, así como también, más preferiblemente, cualquiera de un gran número de compuestos novedosos diseñados expresamente para los presentes usos de lavandería, e ¡lustrados en forma no limitativa por cualquiera de los siguientes: Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(II); Hexafluorofosfato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Hexafluorofosfato de acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll); Tetrafluoroborato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Hexafluorofosfato de dicloro-5,12-dimetil-1 , 5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll); Dicloro-5,12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabicicIo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Dicloro-5,12-dibencil-1 ,5,8,12-tetraazab¡ciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]-hexadecano manganeso(ll); Didoro-5-n-octil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]-hexadecano manganeso(ll); y Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]-hexadecano manganeso(ll). Como asunto práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y los procedimientos de lavandería de la presente se pueden ajustar para proveer por lo menos una parte por mil millones de la especie activa del catalizador de blanqueo en el medio de lavado acuoso, y proveerán de preferencia de alrededor de 0.01 ppm a aproximadamente 25 ppm, más preferiblemente de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, y muy preferiblemente de alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm, de la especie de catalizador de blanqueo en la solución de lavado. Para obtener dichos niveles en la solución de lavado de un procedimiento de lavado automático, las composiciones típicas de la presente comprenderán de alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.2%, más preferiblemente de alrededor de 0.004% a aproximadamente 0.08% de catalizador de blanqueo, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones de blanqueo. (d) Otros catalizadores de blangueo Las composiciones de la presente pueden comprender uno o más de otros catalizadores de blanqueo. Catalizadores de blanqueo preferidos son catalizadores de blanqueo zwitteriónicos, los cuales se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,576,282 (especialmente propansulfonato de 3-(3,4-dihidroisoquinolinio)) y 5,817,614. Otros catalizadores de blanqueo incluyen los catalizadores de blanqueo catiónicos que se describen en la patentes de E.U.A. Nos. 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357, 5,370,826, 5,482,515, 5,550,256 y los documentos WO 95/13351 , WO 95/13352 y WO 95/13353.

Enzimas Las composiciones detergentes de la presente ¡nvención pueden comprender además una o más enzimas que proveen beneficios de rendimiento de limpieza. Dichas enzimas incluyen enzimas seleccionadas de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas lipasas, cutinasas, pectinasas, xilanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipooxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, mananasas, xiloglucanasas, o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición detergente que tenga un coctel de enzimas aplicables convencionales tales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa, mananasas, xiloglucanasas y/o celulasa. Las enzimas están presentes en las composiciones de alrededor de 0.0001 % a aproximadamente 5% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las proteasas para su uso en las composiciones detergentes de la presente incluyen, pero no están limitadas a, tripsina, subtilisina, quimiotripsina y proteasas tipo elastasa. Preferidas para su uso en la presente son las enzimas proteolíticas tipo subtilisina. Particularmente preferida es la enzima proteolítica serina bacteriana obtenida de Bacillus subtilis y/o Bacillus licheniformis. Enzimas proteolíticas adecuadas incluyen Alcalase® de Novo Industri A/S (preferida), Esperase®, Savinase® (Copenhague, Dinamarca), Maxatase®, Maxacal® y Maxapem 15® de Gist-brocades, (Maxacal® diseñada de proteínas) (Delft, los Países Bajos), y BPN y BPN' de subtilisina (preferidas), las cuales están disponibles comercialmente. Enzimas proteolíticas preferidas son también serina proteasas bacterianas modificadas, tales como aquellas fabricadas por Genecor International, Inc. (San Francisco, California), las cuales se describen en la patente europea 251.446B, concedida en diciembre 28, 1994 (particularmente las páginas 17, 24 y 98) y las cuales se denominan también en la presente como "Proteasa B". La patente de E.U.A. 5,060,378, Venegas, expedida en julio 9, 1991 , se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada (Genencor International), la cual se denomina como "Proteasa A" en la presente (igual que BPN'). En particular, véase las columnas 2 y 3 de la patente de E.U.A. 5,030,378 para una descripción completa, incluyendo las secuencias de aminoácidos de la proteasa A y sus variantes. Otras proteasas se venden bajo las marcas comerciales: Primase, Durazym, Opticlean y Optimase. Enzimas proteolíticas preferidas se seleccionan entonces del grupo que consiste de Alcalase® (Novo Industri A/S), BPN', Proteasa A y Proteasa B (Genencor), y mezclas de las mismas. Se prefiere más la proteasa B. De particular interés para su uso en la presente son las proteasas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,470,733. También las proteasas descritas en la solicitud copendiente USSN 08/136,797 se pueden incluir en la composición detergente de la invención. Otra proteasa preferida, referida como "Proteasa D", es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos no presente en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonil hidrolasa que equivale a la posición +76, de preferencia también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126.+128, +135, +156.+166, +195, +197.+204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260,+265 y/o +274 de acuerdo a la numeración de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en el documento WO 95/10615 publicado en abril 20, 1995 por Genecor International (A. Baeck y otros, titulado "Protease-Containing Cleaning Compositions", que tiene el número de serie de E.U.A. 08/322,676, presentado en octubre 13, 1994). Proteasas útiles se describen también en las publicaciones de PCT WO 95/30010, publicada en noviembre 9, 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011 , publicada en noviembre 9, 1995 por The Procter & Gamble Company; y WO 95/29979, publicada en noviembre 9, 1995 por The Procter & Gamble Company. Otras proteasas particularmente útiles son las variantes de proteasa sustituidas en forma múltiple que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que ocurre naturalmente en una posición de residuo de aminoácido que corresponde a la posición 103 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens en combinación con una sustitución de una posición de residuo de aminoácido que corresponde a las posiciones 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 48, 55, 57, 58, 61 , 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101 , 102, 104, 106, 107, 109, 111 , 114, 116, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131 , 133, 134, 137, 140, 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261 , 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271 , 272, 274 y 275 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, en donde cuando dicha variante de proteasa incluye una sustitución de residuos de aminoácido en las posiciones que corresponden a las posiciones 103 y 76, hay también una sustitución de un residuo de aminoácido en una o más posiciones de residuo de aminoácido que no son las posiciones de residuo de aminoácido que corresponden a las posiciones 27, 99, 101 , 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 ó 274 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens y/o variantes de proteasa sustituidas múltiples veces que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que ocurre naturalmente en una o más posiciones de residuo de aminoácido que corresponden a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en las solicitudes de PCT publicadas Nos. WO 99/20727, WO 99/20726 y WO 99/20723, todas por The Procter & Gamble Company.

También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, y la proteasa BLAP® descrita en el documento WO91/02792 y sus variantes descritas en el documento WO 95/23221. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp., NCIMB 40338, descrita en el documento WO 93/18140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas diferentes y un inhibidor de proteasa reversible, se describen en el documento WO 92/03529 A a Novo. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada como la descrita en el documento WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente, se describe en el documento WO 94/25583 a Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en el documento EP 516 200 por Unilever. Proteasas disponibles comercialmente útiles en la presente invención se conocen como ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® y KANNASE® de Novo Nordisk A/S de Dinamarca, y como MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® de Genencor International (originalmente Gist-Brocades de los Países Bajos). Las enzimas proteasa se pueden incorporar en las composiciones de conformidad con la presente invención, a un nivel de alrededor de 0.0001 % a aproximadamente 2% de enzima activa en peso de la composición. Son también útiles las combinaciones de blanqueador/amilasa/proteasa (véase los documentos EP 755,999 A; EP 756,001 A; y EP 756,000 A). También en relación con las enzimas de la presente, enzimas y sus inhibidores directamente enlazados, por ejemplo, proteasas y su inhibidor enlazados por una cadena peptídica como se describe en el documento WO 98/13483 A, son también útiles en conjunto con los presentes mejoradores de detergencia híbridos. Enzimas y sus inhibidores no enlazados que se usan en combinaciones seleccionadas de la presente incluyen proteasa con inhibidores de proteasa seleccionados de proteínas, péptidos y derivados de péptidos, como se describe en los documentos WO 98/13461 A, WO 98/13460 A, WO 98/13458 A y WO 98/13387 A. Se pueden usar amilasas con anticuerpos de amilasa como se describe en los documentos WO 98/07818 A y WO 98/07822 A, se pueden usar lipasas en conjunto con anticuerpos de lipasa como se describe en los documentos WO 98/07817 A y WO 98/06810 A, se pueden usar proteasas en conjunto con anticuerpos de proteasa como se describe en los documentos WO 98/07819 A y WO 98/07811 A, y se pueden combinar celulasas con anticuerpos de celulasa como se describe en los documentos WO 98/07823 A y WO 98/07821 A. Más generalmente, las enzimas se pueden combinar con anticuerpos dirigidos a enzima similares o distintos, por ejemplo, como se describe en los documentos WO 98/07820 A o WO 98/06812 A. Las enzimas preferidas de la presente pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, de hongos y levaduras. Las selecciones preferidas son influenciadas por factores tales como óptimos de estabilidad y/o actividad de pH, termoestabilidad y estabilidad a detergentes activos, mejoradores de detergencia, y similares. A este respecto, se prefieren enzimas de bacterias u hongos tales como amilasas y proteasas de bacterias y celulasas de hongos. Las amilasas ( y/o ß) pueden incluirse para la remoción de manchas a base de carbohidratos. El documento WO94/02597, describe composiciones para lavandería que incorporan amilasas mutantes. Véase también el documento WO/95/10603. Otras amilasas conocidas para su uso en composiciones para lavandería incluyen y ß-amilasas. Las a-amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,003,257, así como los documentos EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; y en la especificación de la patente británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en los documentos W094/18314 y WO96/05295, Genencor, y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A/S y descritas en el documento WO95/10603. También adecuadas son las amilasas descritas en el documento EP 277 216. Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor, y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido mediante la prueba Phadebas de actividad de a-amilasa. Son adecuadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas en el documento W096/2383 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad mayor, se describen en el documento W095/35382. Las composiciones de la presente invención, pueden comprender también una enzima mananasa. De preferencia, la mananasa se selecciona del grupo que consiste de: tres enzimas que degradan mananos: EC 3.2.1.25: ß-manosidasa, EC 3.2.1.78: endo-1 ,4-ß-manosidasa, referidas en lo sucesivo como "mananasa" y EC 3.2.1.100: 1 ,4-ß-manobiosidasa, y mezclas de las mismas (véase IUPAC Classification-Enzyme Nomenclature, 1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press). Más preferiblemente, las composiciones de la presente invención, cuando está presente una mananasa, comprenden una ß-1 ,4- manosidasa (E.C. 3.2.1.78) referida como mananasa. El término "mananasa" o "galactomananasa" denota una enzima mananasa definida de acuerdo a la técnica, siendo nombrada oficialmente como mañano endo-1 ,4-beta-manosidasa y teniendo los nombres alternativos de beta-mananasa y endo-1 ,4-mananasa, y catalizando la reacción de hidrólisis aleatoria de enlaces 1 ,4-beta-D-manosídicos en mananos, galactomananos, glucomananos y galactoglucomananos. En particular, las mananasas constituyen un grupo de polisacarasas que degradan mananos y denotan enzimas que son capaces de cortar cadenas de poliosa que contienen unidades de mañosa, es decir, son capaces de cortar enlaces glucosídicos en mananos, glucomananos, galactomananos y galactoglucomananos. Los mananos son polisacáridos que tienen un esqueleto formado de mañosa ß-1 ,4-enlazada; los glucomananos son polisacáridos que tienen un esqueleto de glucosa y mañosa ß-1 , 4-enlazadas más o menos regularmente alternas; y los galactomananos y galactoglucomananos son mananos y glucomananos con cadenas laterales de galactosa a-1 ,6-enlazadas. Estos compuestos pueden ser acetilados. La degradación de los galactomananos y galactoglucomananos es facilitada por ia remoción total o parcial de las cadenas laterales de galactosa. Además, la degradación de los mananos, glucomananos, galactomananos y galactoglucomananos acetilados, es facilitada por desacetilación total o parcial. Los grupos acetilo pueden ser removidos por álcalis o mañano acetilesterasas. Los oligómeros que se liberan de las mananasas o mediante una combinación de mananasas y a-galactosidasa y/o mañano acetilesterasas, pueden ser degradados además para liberar maltosa libre por acción de ß-manosidasa y/o ß-glucosidasa. Se han identificado mananasas en varios organismos del género Bacillus. Por ejemplo, Talbot y otros, >App/. Environ. Microbol., Vol. 56, No. 11 , pp. 3505-3510 (1990), describen una ß-mananasa derivada de Bacillus stearothermophilus en forma dimérica, que tiene un peso molecular de 162 kDa y un pH óptimo de 5.5-7.5. Mendoza y otros, World J. Microbiol. Biotech., Vol. 10, No. 5, pp. 551-555 (1994), describen una ß-mananasa derivada de Bacillus subtilis que tiene un peso molecular de 38 kDa, una actividad óptima a pH 5.0 y 55°C y un pl de 4.8. El documento JP-03047076 describe una ß-mananasa derivada de Bacillus sp., que tiene un peso molecular de 373 kDa medido mediante filtración en gel, un pH óptimo de 8 a 10, y un pl de 5.3-5.4. El documento JP-63056289 describe la producción de una ß-mananasa alcalina y termoestable que hidroliza enlaces de beta-1 ,4-D-manopiranósido de, por ejemplo, mananos, y produce mañano oligosacáridos. El documento JP-63036774 se refiere al microorganismo FERM P-8856 de Bacillus que produce ß-mananasa y ß-manosidasa a un pH alcalino. El documento JP-08051975 describe beta-mananasas alcalinas de AM-001 alcalófilas de Bacillus sp. Una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens útil en el blanqueo de pulpa y papel, y un método de preparación de la misma, se describe en el documento WO 97/11164. El documento WO 91/18974 describe una hemicelulasa tal como una glucanasa, xilanasa o mananasa activa a una temperatura y pH extremos. El documento WO 94/25576 describe una enzima de CBS 101.43 de Aspergillus aculeatus, la cual exhibe actividad de mananasa y puede ser útil para la degradación o modificación del material de la pared celular de algas o plantas. El documento WO 93/24622 describe una mananasa aislada de Trichoderma reseei, útil para blanquear pulpas lignocelulósicas. Una hemicelulasa capaz de degradar hemicelulosa que contiene mananos, se describe en el documento WO 91/18974, y una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens se describe en el documento WO 97/11164. De preferencia, la enzima mananasa será una mananasa alcalina como se define más adelante, más preferiblemente, una mananasa que se origina de una fuente bacteriana. Especialmente, la composición detergente para lavandería de la presente ¡nvención comprenderá una mananasa alcalina seleccionada de la mananasa de la cepa NICMB 40482 de Bacillus agaradhaerens; la mananasa de la cepa 168 de Bacillus subtilis, gen yght; la mananasa de la cepa I633 de Bacillus sp., y/o la mananasa de AAI12 de Bacillus sp. La mananasa más preferida para su inclusión en las composiciones detergentes de la presente ¡nvención, es la enzima mananasa que se origina de la cepa I633 de Bacillus sp., como se describe en la solicitud de patente copendiente danesa No. PA 1998 01340. La frase "enzima mananasa alcalina" se usa para abarcar una enzima que tiene una actividad enzimática de por lo menos 10%, de preferencia por lo menos 25%, más preferiblemente por lo menos 40% de su actividad máxima a un pH determinado que varía de 7 a 12, de preferencia de 7.5 a 10.5. La mananasa alcalina de NICMB 40482 de Bacillus agaradhaerens se describe en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. serie No. 09/111 ,256. Más específicamente, esta mananasa es: (i) un polipéptido producido por NCIMB 40482 de Bacillus agaradhaerens; o (ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 32-343 de SEQ ID NO: 2 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/111 ,256; o (¡ii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii), el cual es por lo menos 70% homólogo con dicho polipéptido o se deriva de dicho polipéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal expuesto ante dicho polipéptido en forma purificada. Abarcado también es el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionado del grupo que consiste de: (a) moléculas de polinucleótidos que codifican para un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 , del nucleótido 97 al nucleótido 1029, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/111 ,256; (b) especies homologas de (a); (c) moléculas de polinucleótidos que codifican para un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 70% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 2, del residuo de aminoácido 32 al residuo de aminoácido 343, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/111 ,256; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pSJ1678 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica para dicha mananasa, ha sido transformado en una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo al Tratado de Budapest sobre el Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para los Propósitos del Procedimiento de Patente en Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig, República Federal de Alemania, en mayo 18, 1998, bajo el número de depósito DSM 12180. Una segunda enzima más preferida es la mananasa de la cepa 168 de Bacillus subtilis, la cual se describe en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. serie No. 09/095,163. Más específicamente, esta mananasa es: (i) codificada por la parte de codificación de la secuencia de ADN mostrada en SED ID NO: 5 mostrada en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/095,163, o un análogo de dicha secuencia; y/o (ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en SEQ ID NO: 6 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/095,163; o (¡ii) un análogo del polipéptido definido en (ii), el cual es por lo menos 70% homólogo con dicho polipéptido o se deriva de dicho polipéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal expuesto ante dicho polipéptido en forma purificada. Abarcado también es el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionado del grupo que consiste de: (a) moléculas de polinucleótidos que codifican para un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 5, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/095,163; (b) especies homologas de (a); (c) moléculas de polinucleótidos que codifican para un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 70% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 6, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/095,163; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) o (d).

Una tercer mananasa más preferida se describe en la solicitud de patente copendiente danesa No. PA 1998 01340. Más específicamente, esta mananasa es: (i) un polipéptido producido por I633 de Bacillus sp.; (ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 32-340 de SEQ ID NO: 2 como se muestra en la solicitud de patente danesa No. PA 1998 01340; o (iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii), el cual es por lo menos 65% homólogo con dicho polipéptido o se deriva de dicho polipéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal expuesto ante dicho polipéptido en forma purificada. Abarcada también es la molécula de polinucleótido aislada correspondiente seleccionada del grupo que consiste de: (a) moléculas de polinucleótidos que codifican para un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 , del nucleótido 317 al nucleótido 1243, como se muestra en la solicitud de patente danesa No. PA 1998 01340; (b) especies homologas de (a); (c) moléculas de polinucleótidos que codifican para un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 65% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 2, del residuo de aminoácido 33 al residuo de aminoácido 340, como se muestra en la solicitud de patente danesa No. PA 1998 01340; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pBXM3 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica para una mananasa de la presente invención, ha sido transformado en una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo al Tratado de Budapest sobre el Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para los Propósitos del Procedimiento de Patente en Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig, República Federal de Alemania, en mayo 29, 1998, bajo el número de depósito DSM 12197. Una cuarta mananasa más preferida se describe en la solicitud de patente copendiente danesa No. PA 1998 01341. Más específicamente, esta mananasa es: (i) un polipéptido producido por AAI 12 de Bacillus sp.; (ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 25-362 de SEQ ID NO: 2 como se muestra en la solicitud de patente danesa No. PA 1998 01341 ; o (iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii), el cual es por lo menos 65% homólogo con dicho polipéptido o se deriva de dicho pollpéptido mediante sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal expuesto ante dicho polipéptido en forma purificada. Abarcada también es la molécula de polinucleótido aislada correspondiente seleccionada del grupo que consiste de: (a) moléculas de polinucleótidos que codifican para un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 , del nucleótido 225 al nucleótido 1236, como se muestra en la solicitud de patente danesa No. PA 1998 01341 ; (b) especies homologas de (a); (c) moléculas de polinucleótidos que codifican para un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 65% idéntico a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 2, del residuo de aminoácido 25 al residuo de aminoácido 362, como se muestra en la solicitud de patente danesa No. PA 1998 01341 ; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pBXM1 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica para una mananasa de la presente ¡nvención, ha sido transformado en una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo al Tratado de Budapest sobre el Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para los Propósitos del Procedimiento de Patente en Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig, República Federal de Alemania, el 7 de octubre de 1998, bajo el número de depósito DSM 12433. La mananasa, cuando está presente, se incorpora en las composiciones de la presente invención de preferencia a un nivel de 0.0001% a 2%, más preferiblemente de 0.0005% a 0.1 %, muy preferiblemente de 0.001 % a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las composiciones de la presente invención pueden comprender también una enzima xiloglucanasa. Xiloglucanasas adecuadas para el propósito de la presente ¡nvención, son enzimas que exhiben actividad de endoglucanasa específica de xiloglucano, de preferencia a un nivel de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 1 %, más preferiblemente de alrededor de 0.01% a aproximadamente 0.5%, en peso de la composición. Como se usa en la presente, el término "actividad de endoglucanasa" significa la capacidad de la enzima para hidrolizar enlaces 1 ,4-ß-D-glucosídicos presentes en cualquier material celulósico, tales como celulosa, derivados de celulosa, liquenina, ß-D-glucano o xiloglucano. La actividad de endoglucanasa se puede determinar de acuerdo con métodos conocidos en la técnica, ejemplos de los cuales se describen en el documento WO 94/14953, y más adelante. Una unidad de actividad de endoglucanasa (por ejemplo, CMCU, AVIU, XGU o BGU) se define como la producción de 1 micromol de azúcar reductor/minuto a partir de un substrato de glucano, el substrato de glucano siendo, por ejemplo, CMC (CMCU), Avicell hinchado ácido (AVIU), xiloglucano (XGU) o beta-glucano de cereales (BGU). Los azúcares reductores se determinan como se describe en el documento WO 94/14953, y más adelante. La actividad específica de una endoglucanasa hacia un substrato se define como unidades/mg de proteína. Adecuadas son enzimas que exhiben como su actividad más alta actividad de XGU endoglucanasa (en lo sucesivo "específica de xiloglucano"); cuya enzima: i) es codificada por una secuencia de ADN que comprende o está incluida en por lo menos una de las siguientes secuencias parciales: (a) ATTCATTTGT GGACAGTGGA C (SEQ ID NO: 1 ) (b) GTTGATCGCA CATTGAACCA (SEQ ID NO: 2) (c) ACCCCAGCCG ACCGATTGTC (SEQ ID NO: 3) (d) CTTCCTTACC TCACCATCAT (SEQ ID NO: 4) (e) TTAACATCTT TTCACCATGA (SEQ ID NO: 5) (f) AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT (SEQ ID NO: 6) (g) GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC (SEQ ID NO: 7) (h) GACAGTAGCA ATCCAGCATT (SEQ ID NO: 8) (i) AGCATCAGCC GCTTTGTACA (SEQ ID NO: 9) (j) CCATGAAGTT CACCGTATTG (SEQ ID NO: 10) (k) GCACTGCTTC TCTCCCAGGT (SEQ ID NO: 11 ) (I) GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA (SEQ ID NO: 12) (m) ACGCTCCTCC AATTTTCTCT (SEQ ID NO: 13) (n) GGCTGGTAG TAATGAGTCT (SEQ ID NO: 14) (o) GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC (SEQ ID NO: 15) (p) CAACATCCCC GGTGTTCTGG G (SEQ ID NO: 16) (q) AAAGATTCAT TTGTGGACAG TGGACGTTGA TCGCACATTG AACCAACCCC AGCCGACCGA TTGTCCTTCC TTACCTCACC ATCATTTAAC ATCTTTTCAC CATGAAGCTT TCCCTTCTCT CCCTTGCCAC CCTGGCTTCC GCTGCCAGCC TCCAGCGCCG CACACTTCTG CGGTCAGTGG GATACCGCCA CCGCCGGTGA CTTCACCCTG TACAACGACC TTTGGGGCGA GACGGCCGGC ACCGGCTCCC AGTGCACTGG AGTCGACTCC TACAGCGGCG ACACCATCGC TTGTCACACC AGCAGGTCCT GGTCGGAGTA GCAGCAGCGT CAAGAGCTAT GCCAACG (SEQ ID NO: 17) o (r) CAGCATCTCC ATTGAGTAAT CACGTTGGTG TTCGGTGGCC CGCCGTGTTG CGTGGCGGAG GCTGCCGGGA GACGGGTGGG GATGGTGGTG GGAGAGAATG TAGGGCGCCG TGTTTCAGTC CCTAGGCAGG ATACCGGAAA ACCGTGTGGT AGGAGGTTTA TAGGTTTCCA GGAGACGCTG TATAGGGGAT AAATGAGATT GAATGGTGGC CACACTCAAA CCAACCAGGT CCTGTACATA CAATGCATAT ACCAATTATA CCTACCAAAA AAAAAAAAAA AAAAAAAAAA AAAA (SEQ ID NO: 18) o una secuencia homologa a la misma que codifica para un polipéptido específico de xiloglucano con actividad de endoglucanasa, ¡i) es inmunológicamente reactiva con un anticuerpo expuesto ante una endoglucanasa altamente purificada codificada por la secuencia de ADN definida en i), y derivada de CBS 101.43 de Aspergillus aculeatus, y es específica de xiloglucano. Más específicamente, como se usa en la presente, el término "específica de xiloglucano" significa que la enzima endoglucanasa exhibe su actividad de endoglucanasa más alta sobre un substrato de xiloglucano, y de preferencia menos de 75% de actividad, más preferiblemente menos de 50% de actividad, muy preferiblemente menos de alrededor de 25% de actividad, sobre otros substratos que contienen celulosa, tales como carboximetilcelulosa, celulosa u otros glucanos. De preferencia, el carácter específico de una endoglucanasa hacia xiloglucano se define además como una actividad relativa determinada como la liberación de azúcares reductores a condiciones óptimas obtenidas mediante incubación de la enzima con xiloglucano, y el otro substrato que se va a poner a prueba, respectivamente. Por ejemplo, el carácter específico se puede definir como la actividad de xiloglucano a ß-glucano (XGU/BGU), actividad de xiloglucano a carboximetilcelulosa (XGU/CMCU), o actividad de xiloglucano a Avicell hinchado ácido (XGU/AVIU), el cual es de preferencia mayor de aproximadamente 50, tal como 75, 90 o 100. El término "forma derivada", como se usa en la presente, se refiere no únicamente a una endoglucanasa producida por la cepa CBS 101.43, sino también una endoglucanasa codificada por una secuencia de ADN aislada de la cepa CBS 101.43, y producida en un organismo hospedero transformado con dicha secuencia de ADN. El término "homólogo", como se usa en la presente, indica un polipéptido codificado por ADN que híbrida con la misma sonda que el ADN que codifica para una enzima endoglucanasa específica de xiloglucano bajo ciertas condiciones especificadas (tales como pre- remojo en 5x de SSC y prehibridación durante 1 hora a -40°C en una solución de 5x de SCC, 5x de solución de Denhardt y 50 µg de ADN de timo de ternera desnaturalizado tratado con sonido, seguido de hibridación en la misma solución complementada con 50 µCi de sonda marcada con 32-P-dCTP durante 18 horas a -40°C, y lavado tres veces en 2x de SCC, SDS a 0.2% a 40°C durante 30 minutos). En forma más específica, el término se usa para referirse a una secuencia de ADN que es por lo menos 70% homologa a algunas de las secuencias mostradas anteriormente que codifican para una endoglucanasa específica de xiloglucano, incluyendo por lo menos 75%, por lo menos 80%, por lo menos 85%, por lo menos 90%, o incluso por lo menos 95% con cualquiera de las secuencias mostradas anteriormente. El término se usa para incluir modificaciones de algunas de las secuencias de ADN mostradas anteriormente, tales como sustituciones de nucleótidos que no dan lugar a otra secuencia de aminoácidos del polipéptido codificado por la secuencia, sino que corresponden al uso del codón del organismo hospedero en el cual se introduce una construcción de ADN que comprende cualquiera de las secuencias de ADN, o sustituciones de nucleótidos que dan lugar a una secuencia de aminoácidos diferente y, por lo tanto, posiblemente, una estructura de proteína diferente que podría dar lugar a un mutante de endoglucanasa con diferentes propiedades a las de la enzima nativa. Otros ejemplos de modificaciones posibles, son inserción de uno o más nucleótidos en la secuencia, adición de uno o más nucleótidos en cualquier extremo de la secuencia, o deleción de uno o más nucleótidos en cualquier extremo o dentro de la secuencia. De preferencia, la endoglucanasa específica de xlloglucano útil en la presente invención, es una que tiene una relación de XGU/BGU, XGU/CMU y/o XGU/AVIU (como se definió anteriormente), de más de 50, tal como 75, 90 o 100. Además, de preferencia la endoglucanasa específica de xiloglucano carece sustancialmente de actividad hacia ß-glucano y/o exhibe cuando mucho 25%, tal como cuando mucho 10% o aproximadamente 5% de actividad hacia carboximetilcelulosa y/o Avicel cuando la actividad hacia el xiloglucano es de 100%. Además, la endoglucanasa específica de xiloglucano de la ¡nvención carece sustancialmente de actividad de transferasa, una actividad que se ha observado para la mayoría de las endoglucanasas específicas de xiloglucano de origen vegetal.

La endoglucanasa específica de xiloglucano se puede obtener del hongo de la especie A. aculeatus, como se describe en el documento WO 94/14953. Endoglucanasas microbianas específicas de xiloglucano, se han descrito también en el documento WO 94/14953. Se han descrito endoglucanasas específicas de xiloglucano de plantas, pero estas enzimas tienen actividad de transferasa y, por lo tanto, se deben considerar inferiores a las endoglucanasas microbianas específicas de xiloglucano, siempre que se desee amplia degradación de xiloglucano. Otra ventaja de una enzima microbiana es que, en general, se puede producir en cantidades mayores en un microbio hospedero, que las enzimas de otros orígenes. La xiloglucanasa, cuando está presente, se incorpora en las composiciones de la presente invención de preferencia un nivel de 0.001% a 2%, más preferiblemente de 0.0005% a 0.1%, muy preferiblemente de 0.001 % a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas mencionadas anteriormente pueden tener cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, de hongos y de levaduras. El origen puede ser también mesofílico o extremofílico (psicrofílico, psicrotrófico, termofílico, barofílico, alcalofílico, acidofílico, halofílico, etc.). Pueden usarse formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. En estos días, es una práctica común modificar enzimas de tipo silvestre mediante técnicas de ingeniería de proteínas/genética para optimizar su eficiencia de desempeño en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden ser diseñadas de manera tal que se incremente la compatibilidad de la enzima con los ingredientes que se encuentran comúnmente en dichas composiciones. Como alternativa, la variante puede diseñarse de manera tal que el pH óptimo, estabilidad en blanqueador y/o quelatador, actividad catalítica y similares de la variante de enzima, sean diseñados para adaptarse a la aplicación de lavandería en particular. En particular, la atención debe enfocarse en aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad en blanqueador, y en cargas de superficie para la compatibilidad con agentes tensioactivos. El punto isoeléctrico de dichas enzimas puede modificarse mediante la sustitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico puede ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede incrementarse más mediante la creación, por ejemplo, de puentes de sal adicionales y propiciando sitios de unión a calcio para incrementar la estabilidad en quelatador. Otros materiales auxiliares de limpieza adecuados que pueden añadirse son los barredores de oxidación de enzima. Ejemplos de dichos barredores de oxidación de enzima son tetraetilenpoliaminas etoxiladas. Una gama de materiales de enzima se describe también en los documentos WO 9307263 y WO 9307260 a Genencor International, WO 8908694 A, y U.S. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Enzimas se describen también en los documentos U.S. 4,101 ,457 y en U.S. 4,507,219.

Los materiales de enzima particularmente útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones, se describen en el documento U.S. 4,261 ,868. Varias enzimas carbohidrasa que imparten actividad antimicrobiana, se pueden incluir también en la presente invención. Dichas enzimas incluyen endoglucosidasa, endoglucosidasa tipo II y glucosidasa, como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5,041 ,236, 5,395,541 , 5,238,843 y 5,356,803, cuyas descripciones se incorporan en la presente como referencia. En efecto, se pueden usar otras enzimas que tengan actividad antimicrobiana, ¡ncluyendo peroxidasas, oxidasas o varias otras enzimas. También es posible incluir un sistema de estabilización de enzimas en las composiciones de la presente invención, cuando esté presente una enzima en la composición.

Estabilizadores de enzimas Las enzimas para su uso en detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en los documentos U.S. 3,600,319, EP 199,405 y EP 200,586. Sistemas de estabilización de enzimas se describen también, por ejemplo, en el documento U.S. 3,519,570. La cepa AC13 útil de Bacillus sp. que da proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en el documento WO 9401532. Las enzimas que se usan en la presente se pueden estabilizar mediante la presencia de fuentes solubles en agua de iones calcio y/o magnesio en las composiciones acabadas que proveen dichos iones a las enzimas. Estabilizadores de enzimas adecuados y niveles de uso de los mismos, se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115 y 5,576,282.

Meioradores de detergencia Las composiciones detergentes y para lavandería que se describen en la presente comprenden de preferencia uno o más mejoradores de detergencia o sistemas mejoradores de detergencia. Cuando están presentes, las composiciones comprenderán típicamente por lo menos aproximadamente 1% de mejorador de detergencia, de preferencia de alrededor de 5%, más preferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, de preferencia hasta aproximadamente 50%, más preferiblemente hasta aproximadamente 30% en peso, de mejorador de detergencia. Sin embargo, esto no significa que se excluyan niveles de mejorador de detergencia mayores o menores. Mejoradores de detergencia preferidos para su uso en las composiciones detergentes y para lavandería, en particular composiciones para el lavado de vajillas que se describen en la presente incluyen, pero no están limitados a, compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua (por ejemplo, policarboxilatos), como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5,695,679, 5,705,464 y 5,710,115. Otros policarboxilatos adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,144,226, 3,308,067 y 3,723,322.

Los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos. Mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen fósforo incluyen, pero no están limitados a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos (véase, por ejemplo, las patentes de E.U.A. Nos. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137), ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, se requieren mejoradores de detergencia no de fosfato en algunas situaciones. Lo que es importante, las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien aun en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (comparativamente con los fosfatos), tales como citrato, o en la denominada situación de "mejoramiento de detergencia inferior", que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de silicato estratificado o zeolita. Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles en agua con una relación de S¡02:Na20 de aproximadamente 1.0 a 2.8, siendo preferidas las relaciones de alrededor de 1.6 a 2.4, y siendo más preferida una relación de alrededor de 2.0. Los silicatos pueden estar en forma de la sal anhidra o una sal hidratada. El silicato de sodio con una relación de SiO2:Na2O de 2.0, es el más preferido. Los silicatos, cuando están presentes, están presentes de preferencia en las composiciones detergentes y para lavandería que se describen en la presente, a un nivel de alrededor de 5% a aproximadamente 50% en peso de la composición, más preferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 40% en peso. Compuestos mejoradores de detergencia insolubles o parcialmente solubles, que son adecuados para su uso en las composiciones detergentes y para lavandería, en particular composiciones detergentes granuladas incluyen, pero no están limitados a, silicatos estratificados cristalinos, de preferencia silicatos de sodio estratificados cristalinos (parcialmente solubles en agua), como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,664,839, y aluminosilicatos de sodio (insolubles en agua). Cuando están presentes en las composiciones detergentes y para lavandería, estos mejoradores de detergencia están presentes típicamente a un nivel de alrededor de 1% a 80% en peso, de preferencia de alrededor de 10% a 70% en peso, más preferiblemente de alrededor de 20% a 60% en peso de la composición. Silicatos de sodio estratificados cristalinos que tienen la fórmula general NaMSix02x+?yH20, en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de alrededor de 1.9 a aproximadamente 4, de preferencia de alrededor de 2 a aproximadamente 4, más preferiblemente 2, e y es un número de alrededor de 0 a aproximadamente 20, de preferencia 0, se pueden usar en las composiciones descritas en la presente. Silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo se describen en el documento EP-A-0164514, y métodos para su preparación se describen en los documentos DE-A-3417649 y DE-A-3742043. El material más preferido es delta-Na2-S¡O5, disponible de Hoechst AG como NaSKS-6 (abreviado comúnmente en la presente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la morfología delta-Na2-Si05 de silicato estratificado. El SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para su uso en las composiciones que se describen en la presente, pero otos silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2?+?yH2?, en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, de preferencia 2, e y es un número de 0 a 20, de preferencia 0, se pueden usar en las composiciones que se describen en la presente.- Varios otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa, beta y gamma. Como se indicó anteriormente, el material delta-Na2-SiOs (forma de NaSKS-6), es el más preferido para su uso en la presente. Otros silicatos pueden ser también útiles tales como, por ejemplo, el silicato de magnesio, el cual puede funcionar como un agente refrescante en formulaciones granuladas, como agente de estabilización para blanqueadores de oxígeno, y como componente de sistemas de control de jabonadura. El material de silicato de sodio estratificado cristalino está de preferencia presente en las composiciones detergentes granuladas como materia en partículas en mezcla íntima con un material ionizable, soluble en agua y sólido. El material ionizable, soluble en agua y sólido se selecciona de preferencia de ácidos orgánicos, sales de ácidos orgánicos o inorgánicos, y mezclas de los mismos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas para trabajo pesado que se comercializan actualmente, y pueden ser también un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato tienen la fórmula empírica: [M2(AI02)y]-xH20 en donde z e y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de alrededor de 15 a aproximadamente 264. De preferencia, el mejorador de detergencia de aluminosilicato es una zeolita de aluminosilicato que tiene la fórmula de célula unitaria: Na2[(Al?2)z(Si?2)y]-xH20 en donde z e y son de por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5, y x es de por lo menos 5, de preferencia de 7.5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato están de preferencia en forma hidratada, y son de preferencia cristalinos, conteniendo de alrededor de 10% a aproximadamente 28%, más preferiblemente de alrededor de 18% a aproximadamente 22% de agua en forma ligada.

Estos materiales de intercambio iónico de aluminosilicato pueden ser de estructura cristalina o amorfa, y pueden ser aluminosilicatos de ocurrencia natural o que se derivan sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio ¡ónico de aluminosilicato se describe en el documento U.S. 3,985,669. Materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalinos sintéticos preferidos útiles en la presente, están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita MAP y Zeolita HS, y mezclas de los mismos. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio ¡ónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na12[(AI02)?2(Si02)i2]-xH20 en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, especialmente de alrededor de 27. Este material se conoce como Zeolita A. También se pueden usar en la presente zeolitas deshidratadas (x = 0 -10). De preferencia, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1 a 10 mieras de diámetro. La Zeolita X tiene la fórmula: Na86[(AIO2)86(SÍO2)106]-276H2O Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas para trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y a su biodegradabilidad. Los citratos se pueden usar también en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente ¡nvención, son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodioatos, y los compuestos relacionados descritos en el documento U.S. 4,566,984. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil succínicos de C5-C20, y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristiisuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada en noviembre 5, 1986. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C12-C-18, pueden ser incorporados también en las composiciones solos o en combinación con los mejoradores de detergencia mencionados anteriormente, especialmente mejoradores de detergencia de citrato y/o de succinato, para proveer actividad de mejoramiento de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos dará como resultado generalmente disminución de la formación de jabonadura, lo cual debe ser tomado en cuenta por el formulador.

Dispersantes Uno o más dispersantes de polialquilenimina adecuados se pueden incorporar en las composiciones para lavandería de la presente invención. Ejemplos de dichos dispersante adecuados se pueden encontrar en la solicitud de patente europea Nos. 111 ,965, 111 ,984, y 112,592, y en las patentes de E.U.A. Nos. 4,597,898, 4,548,744 y 5,565,145. Sin embargo, cualquier agente antirredeposición o dispersante de suciedad/arcilla adecuado se puede usar en las composiciones para lavandería de la presente invención. Además, agentes de dispersión poliméricos que incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, son adecuados para su uso en la presente invención. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados, incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Se pueden derivar policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados a partir de ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente, son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma de ácido varía de alrededor de 2,000 a 10,000, más preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000, y muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergente se ha descrito, por ejemplo, en el documento 3,308,067. Copolímeros a base de ácido acrílico/ácido maleico se pueden usar también como un componente preferido del agente de anti-redeposición/de dispersión. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma de ácido varía de preferencia de aproximadamente 2,000 a 100,000, más preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000, muy preferiblemente de alrededor de 7,000 hasta 65,000. La relación de segmentos de acrilato: maleato en dichos copolímeros variará generalmente de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1 :1 , más preferiblemente de alrededor de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No. 66915, publicada en diciembre 15, 1982, así como también en el documento EP 193,360, publicado en septiembre 3, 1986, los cuales describen también dichos polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agentes de dispersión incluyen los terpolímeros de ácido maleico/ácido acrílico/alcohol vinílico. Dichos materiales se describen también en el documento EP 193,360 e incluyen, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de ácido acrílico/ácido maleico/alcohol vinílico.

Otro material polimérico que se puede incluir es polletilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir rendimiento de agente de dispersión, así como también funcionar como un agente de anti-redeposición y remoción de suciedades de arcilla. Para estos propósitos, el peso molecular típico varía de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, de preferencia de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 50,000, más preferiblemente de alrededor de 1,500 a aproximadamente 10,000. También se pueden usar agentes de dispersión de poliaspartato y poliglutamato, especialmente en conjunto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes de dispersión tales como poliaspartato tienen de preferencia un peso molecular promedio de aproximadamente 10,000.

Agentes de liberación de suciedad Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender opcionalmente uno o más agentes de liberación de suciedad. Si se utilizan, los agentes de liberación de suciedad comprenderán en general de alrededor de 0.01 %, de preferencia de alrededor de 0.1%, más preferiblemente de alrededor de 0.2% a aproximadamente 10%, de preferencia hasta aproximadamente 5%, más preferiblemente hasta aproximadamente 3% en peso, de la composición. Cualquier polímero de poliamina para suspensión de suciedad conocido por los expertos en la técnica, se puede usar en la presente. Polímeros de poliamina particularmente adecuados para su uso en la presente son las poliaminas polialcoxiladas. Dichos materiales se pueden representar convenientemente como moléculas de las estructuras empíricas con unidades repetitivas: [I] R3 — N—R2 (alcoxi)? oX" [H] en donde R1 y R2 son independientemente un grupo hidrocarbilo, usualmente de 2 a 6 átomos de carbono; R3 puede ser un hidrocarburo de C1-C20; 'os grupos alcoxi son etoxi, propoxi, y similares, y x e y son independientemente de 2 a 30, más preferiblemente de 10 a 20; n y o son independientemente un entero de por lo menos 2, de preferencia de 2 a 20, más preferiblemente de 3 a 5; y X" es un anión tal como halogenuro o metiisulfato, que resulta de la reacción de cuaternización de la estructura [I] anterior. Las poliaminas más altamente preferidas para su uso en la presente son las denominadas polietilenaminas etoxiladas, es decir, el producto de reacción polimerizado de óxido de etileno con etilenimina, que tiene la fórmula general: en donde y = 2 a 30. Particularmente preferida para su uso en la presente es una polietilenamina etoxilada, en particular tetraetilenpentaamina etoxilada y hexametilendiamina etoxilada cuaternizada. Los polímeros de poliamina para suspensión de suciedad contribuyen a los beneficios de la presente invención, es decir, que cuando se añaden arriba de dicho peróxido de diacilo, mejoran aún más el rendimiento de remoción de manchas de una composición que los comprende, especialmente bajo condiciones de pretratamiento para lavado como se describe en la presente. Por supuesto, permiten mejorar el rendimiento de remoción de manchas sobre una variedad de manchas que incluyen manchas grasosas, manchas enzimáticas, manchas de arcilla/lodo, así como también en manchas blanqueables. Típicamente, las composiciones comprenden hasta 10% en peso de la composición total, de dicho polímero de pollamina para suspensión de suciedad, o mezclas del mismo, de preferencia de 0.1 % a 5%, y más preferiblemente de 0.3% a 2%. Las composiciones de la presente pueden comprender también otros agentes poliméricos de liberación de suciedad conocidos por los expertos en la técnica. Dichos agentes poliméricos de liberación de suciedad se caracterizan por tener segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas, tales como poliéster y nylon, y segmentos hidrofóbicos que se depositan sobre las fibras hidrofóbicas y permanecen adheridos a las mismas hasta el término del ciclo de lavado y enjuague y, de esta manera, funcionan como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto puede permitir que manchas que aparecen después del tratamiento con el agente de liberación de suciedad, sean eliminadas más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores. Los agentes poliméricos de liberación de suciedad útiles en la presente incluyen especialmente aquellos agentes de liberación de suciedad que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente de (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2, o (¡i) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde dicho segmento hidrófilo no abarca unidad de oxipropileno alguna, a menos que sea unido a porciones adyacentes en cada extremo por enlaces de éter, o (iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprenden oxietileno y de 1 a aproximadamente 30 unidades de oxipropileno, en donde dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de oxietileno, de modo que el componente hidrófilo tenga un carácter hidrofílico suficientemente grande para aumentar el carácter hidrofílico de la superficie de las fibras sintéticas de poliéster convencionales después de depositarse el agente de liberación de suciedad sobre dicha superficie, dichos segmentos hidrófilos comprendiendo de preferencia por lo menos aproximadamente 25% de unidades de oxietileno, y más preferiblemente, en especial para dichos componentes que tienen de alrededor de 20 a 30 unidades de oxipropileno, por lo menos aproximadamente 50% de unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden (i) segmentos de tereftalato de oxialquileno de C3, en donde, si dichos componentes hidrófobos comprenden también tereftalato de oxietileno, la relación de tereftalato de oxietileno: unidades de tereftalato de oxialquileno de C3, es de aproximadamente 2:1 o menos, (ii) segmentos de alqulleno de C4-C6 o de oxialquileno de C -C6 o mezclas de los mismos, (iii) segmentos de éster polivinílico, de preferencia acetato de polivinilo), que tengan un grado de polimerización de por lo menos 2, o (iv) éter de alquilo de C1-C4 o sustituyentes de éter de hidroxialquilo de C4, o mezclas de los mismos, en donde dichos sustituyentes están presentes en forma de éter de alquilo de C1-C4 o derivados de éter de hidroxialquilcelulosa de C4, o mezclas de los mismos, y dichos derivados de celulosa son anfifílicos, con lo cual tienen un nivel suficiente de éter de alquilo de C-1-C4 y/o unidades de éter de hidroxialquilo de C para depositarse sobre la superficie de las fibras sintéticas de poliéster convencionales, y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridos a la superficie de la fibras sintéticas convencionales, para aumentar el carácter hidrofílico de la superficie de las fibras, o una combinación de (a) y (b). Típicamente, los segmentos de polioxietileno de (a)(i) tendrán un grado de polimerización de alrededor de 1 a aproximadamente 200, aunque se pueden usar niveles mayores, de preferencia de 3 a aproximadamente 150, más preferiblemente de 6 a aproximadamente 100. Segmentos hidrófobos de oxialquileno de C4-C6 adecuados incluyen, pero no están limitados a, bloqueos (tapas) de extremo de agentes poliméricos de liberación de suciedad, tales como M03S(CH2)nOCH2CH20-, en donde M es sodio y n es un entero de 4 a 6, como se describe en la patente de E.U.A. 4,721 ,580, expedida en enero 26, 1998 a Gosselink. Agentes poliméricos de liberación de suciedad útiles en la presente invención incluyen también derivados celulósicos tales como polímeros celulósicos de hidroxiéter, bloques poliméricos de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno u óxido de polipropileno, y similares. Dichos agentes están disponibles comercialmente e incluyen hidroxiéteres de celulosa tales como METHOCEL (Dow). Agentes celulósicos de liberación de suciedad para su uso en la presente incluyen también los seleccionados del grupo que consiste de alquilcelulosa de C1-C4 e hidroxialquilcelulosa de C ; véase la patente de E.U.A. 4,000,093, expedida en diciembre 28, 1976 a Nicol, y otros. Los agentes de liberación de suciedad caracterizados por segmentos hidrófobos de éster polivinílico, incluyen copolímeros de injerto de éster polivinílico, por ejemplo, esteres vinílicos de C-i-Cß, de preferencia acetato de polivinilo injertado sobre estructuras de base de óxido de polialquileno, tales como estructuras de base de óxido de polietileno. Véase la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada en abril 22, 1987 por Kud, y otros. Agentes de liberación de suciedad disponibles comercialmente de este tipo incluyen el tipo de material SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania Occidental). Un tipo de agente de liberación de suciedad preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno (PEO). El peso molecular de este agente polimérico de liberación de suciedad está en la escala de alrededor de 25,000 a aproximadamente 55.000. Véase la patente de E.U.A. 3,959,230 a Hays, expedida en mayo 25, 1976, y la patente de E.U.A. 3,893,929 a Basadur, expedida en julio 8, 1975. Otro agente polimérico de liberación de suciedad preferido es un poliéster con unidades repetitivas de tereftalato de etileno que contiene 10 a 15% en peso de unidades de tereftalato de etileno junto con 90 a 80% en peso de unidades de tereftalato de polioxietiieno, derivado de un polioxietilenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. Ejemplos de este polímero incluyen el material disponible comercialmente ZELCON 5126 (de DuPont) y MILEASE T (de ICI). Véase también la patente de E.U.A. 4,702,857, expedida en octubre 27, 1987 a Gosselink. Otro agente polimérico de liberación de suciedad preferido es un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal, formado de un esqueleto de éster oligomérico de tereftaloilo y unidades repetitivas de oxialquilenoxi y porciones terminales unidas covalentemente al esqueleto. Estos agentes de liberación de suciedad se describen en detalle en la patente de E.U.A. 4,968,451 , expedida en noviembre 6, 1990 a J. J. Scheibel y E. P.

Gosselink. Otros agentes poliméricos de liberación de suciedad adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de la patente de E.U.A. 4,71 1 ,730, expedida en diciembre 8, 1987 a Gosselink y otros, los esteres oligoméricos aniónicos de extremos bloqueados de la patente de E.U.A. 4,721 ,580, expedida en enero 26, 1988 a Gosselink, y los compuestos oligoméricos de bloques de poliéster de la patente de E.U.A. 4,702,857, expedida en octubre 27, 1987 a Gosselink. Agentes poliméricos de liberación de suciedad preferidos, incluyen también los agentes de liberación de suciedad de la patente de E.U.A. 4,877,896, expedida en octubre 31 , 1989 a Maldonado y otros, la cual describe esteres de tereftalato aniónicos de extremos bloqueados, especialmente sulfoaroilo. Otro agente de liberación de suciedad preferido es un oligómero con unidades repetitivas de unidades de tereftaloilo, unidades de sulfoisotereftaloilo, oxietilenoxi y unidades de oxi-1 ,2-propileno. Las unidades repetitivas forman el esqueleto del oligómero, y terminan de preferencia con extremos bloqueados de ¡setionato modificado. Un agente de liberación de suciedad en partículas preferido de este tipo comprende aproximadamente 1 unidad de sulfoisoftaloilo, 5 unidades de tereftaloilo, oxietilenoxi y unidades de oxi-1 ,2-propilenox¡ a una relación de alrededor de 1.7 a aproximadamente 1.8, y dos unidades de extremos bloqueados de 2-(2-hidroxietoxi)-etansulfonato de sodio. Dicho agente de liberación de suciedad comprende también de alrededor de 0.5% a aproximadamente 20%, el peso del oligómero, de un estabilizador reductor cristalino seleccionado de preferencia del grupo que consiste de xilenosulfonato, cumenosulfonato, toluenosulfonato, y mezclas de los mismos. Véase la patente de E.U.A. No. 5,415,807, expedida en mayo 16, 1995 a Gosselink y otros. Ejemplos no limitativos de polímeros de liberación de suciedad adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,728,671 ; 5,691 ,298; 5,599,782; 5,415,807; 5,182,043; 4,956,447; 4,976,897; 4,968,451 ; 4,925,577; 4,861 ,512; 4,877,896; 4,771 ,730; 4,71 1 ,730; 4,721 ,580; 4,000,093; 3,959,230; y 3,893,929; y la solicitud de patente europea 0 219 048. Otros agentes de liberación de suciedad adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,201 ,824; 4,240,918; 4,525,524; 4,579,681 ; 4,220,918; y 4,787,989; y en los documentos EP 279,134 A; EP 457,205 A; y DE 2,335,044. Si se utilizan, los agentes de liberación de suciedad comprenderán por lo general de 0.01 % a 10.0% en peso, de las composiciones detergentes de la presente, típicamente de 0.1 % a 5%, de preferencia de 0.2% a 3.0%.

Agentes guelatadores Las composiciones de la presente ¡nvención pueden contener también opcionalmente un agente quelatador el cual funciona para quelar ¡ones de metal e impurezas de metal que de otra manera tenderían a desactivar a los agentes de blanqueo. Agentes quelatadores útiles pueden incluir cualquiera de los conocidos por los expertos en la técnica, tales como aminocarboxilatos, fosfonatos, aminosfosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos, y mezclas de los mismos. Otros ejemplos de agentes quelatadores adecuados, y niveles de uso de los mismos, se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,728,671 y 5,576,282. La presencia de los agentes quelatadores contribuye a mejorar aún más la estabilidad química de las composiciones. Un agente quelatador se puede desear también en las composiciones de la presente invención, ya que permite aumentar la resistencia iónica de las composiciones de la presente, y de esta manera su rendimiento de blanqueo y de remoción de manchas sobre varias superficies. Agentes quelatadores de fosfonato adecuados para su uso en la presente pueden incluir etanl-hidroxidifosfonatos (HEDP) y alquilenpoli(alquilenfosfonato) de metal alcalino, así como también compuestos de aminofosfonato, ¡ncluyendo ácido aminoaminotri(metilenfosfónico) (ATMP), nitrilotrimetilenfosfonatos (NTP), etilendiaminotetrametilenfosfonatos, y dietilentriaminopentametilenfosfonatos (DTPMP). Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes en su forma acida o como sales de diferente cationes en sus funcionalidades de ácido, o algunas de las mismas. Agentes quelatadores de fosfonato preferidos para su uso en la presente, incluyen dietilentriaminopentametilenfosfonato (DTPMP) y etanl-hidroxidifosfonato (HEDP). Dichos agentes quelatadores de fosfonato están disponibles comercialmente de Monsanto bajo la marca comercial DEQUEST®. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos pueden ser también útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044, expedida en mayo 21 , 1974 a Connor y otros. Compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un agente quelatador biodegradable preferido para su uso en la presente es ácido etilendiaminoN.N'-disuccínico, o sales de metal alcalino, metal alcalino terreo, amonio o amonio sustituido del mismo, o mezclas del mismo. Ácidos et¡Iend¡am¡no-N,N'-d¡succínicos, en especial el isómero (S,S), se han descrito exhaustivamente en la patente de E.U.A. 4,704,233, de noviembre 3, 1987 a Hartman y Perkins. El ácido etilendiaminoN.N'-disuccínico está disponible comercialmente, por ejemplo, bajo la marca comercial ssEDDS® de Palmer Research Laboratories. Aminocarboxilatos adecuados para su uso en la presente incluyen etilendiaminotetraacetatos, dietilentriaminopentaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos (DTPA), N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraamino-hexaacetatos, etanol-diglicinas, ácido propilendiaminotetraacético (PDTA) y ácido metil glicina diacético (MGDA), ambos en su forma acida, o en sus formas de sal de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Aminocarboxilatos particularmente adecuados para su uso en la presente incluyen ácido dietilentriaminopentaacético, ácido propilendiaminotetraacético (PDTA) el cual está disponible comercialmente, por ejemplo, de BASF bajo la marca comercial Trilon FS®, y ácido metil glicina diacético (MGDA). Otros agentes quelatadores de carboxilato para su uso en la presente incluyen ácido salicílico, ácido aspártico, ácido glutámico, glicina, ácido malónico, o mezclas de los mismos. Otro agente quelatador para su uso en la presente es de la fórmula: en donde R-i, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl, -Br, -NO2, -C(O)R' y -SO2R", en donde R1 se selecciona del grupo que consiste de -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo y ariioxi; R" se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alcoxi, arilo y ariloxi; y R5, R6, R7 y Rs se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -H y alquilo. Agentes quelatadores particularmente preferidos para su uso en la presente son ácido aminoaminotri(met¡lenfosfónico), ácido dietilentriaminopentaacético, dietilentriaminopentametilenfosfonato, 1- hidroxietandifosfonato, ácido etilendiaminoN.N'-disuccínico, y mezclas de los mismos. Típicamente, las composiciones de conformidad con la presente invención comprenden hasta aproximadamente 15%, más preferiblemente hasta aproximadamente 5% en peso de la composición total de un agente quelatador, o mezclas del mismo, de preferencia de 0.01% a 1.5% en peso, y más preferiblemente de 0.01% a 0.5%.

Barredores de radicales Las composiciones de la presente ¡nvención pueden comprender un barredor de radicales, o una mezcla del mismo. Barredores de radicales adecuados para su uso en la presente incluyen los bien conocidos mono- y di- hidroxibencenos sustituidos y sus análogos, alquil y arilcarboxilatos, y mezclas de los mismos. Dichos barredores de radicales preferidos para su uso en la presente incluyen di-terbutilhidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-terbutilhidroquinona, mono-terbutilhidroquinona, ter-butilhidroxianisol, ácido benzoico, ácido toluico, catecol, t-butilcatecol, bencilamina, 1 ,1 ,3-tris(2-metil-4-h¡droxi-5-t-butilfenil)butano, galato de n-propilo, o mezclas de los mismos, y altamente preferido es di-terbutilhidroxitolueno. Dichos barredores de radicales tales como el galato de n-propilo, pueden estar disponibles comercialmente de Nipa Laboratories bajo la marca comercial Nipanox S1®.

Cuando se usan, los barredores de radicales están presentes típicamente en la presente en cantidades de hasta aproximadamente 10% en peso de la composición total, y de preferencia de alrededor de 0.001% a aproximadamente 0.5% en peso. La presencia de barredores de radicales puede contribuir a la estabilidad química de las composiciones de blanqueo de la presente invención, así como también al perfil de seguridad de las composiciones de la presente ¡nvención.

Supresor de jabonadura Otro ingrediente opcional es un supresor de jabonadura, ejemplificado por silicones, y mezclas de sílice-silicón. Ejemplos de supresores de jabonadura adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,707,950 y 5,728,671. Estos supresores de jabonadura se utilizan normalmente a niveles de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 2% en peso de la composición, de preferencia de alrededor de 0.01 % a aproximadamente 1 % en peso.

Agentes incrementadores de jabonadura Si se desea alta formación de jabonadura, agentes incrementadores de jabonadura tales como alcanolamidas de C?o-C16, se pueden incorporar en las composiciones, típicamente a niveles de alrededor de 1%-10%. Las monoetanolamidas y dietanolamidas de C10-C-14 ilustran una clase típica de dichos incrementadores de jabonadura. El uso de dichos ¡ncrementadores de jabonadura con agentes tensioactivos auxiliares de alta formación de jabonadura tales como los óxidos de amina, betaínas y sultaínas descritos anteriormente, es también ventajoso. Si se desea, se pueden añadir sales de magnesio solubles tales como MgCI2, MgS0 , y similares, a niveles de, por ejemplo, 0.1 %-2%, para proveer jabonadura adicional y mejorar el rendimiento de remoción de grasa. Otros ejemplos adecuados de agentes ¡ncrementadores de jabonadura se describen en los documentos WO 99/27058 y WO 99/27057 a The Procter & Gamble Company, ambos publicados en junio 3, 1999.

Abrillantadores Cualquier abrillantador óptico, agentes de blanqueo fluorescentes u otros agentes de blanqueo o abrillantadores conocidos en la técnica, se pueden incorporar en las presentes composiciones cuando sean designados para el tratamiento o lavado de telas, a niveles típicamente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 1.2% en peso, de las composiciones detergentes de la presente. Abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente ¡nvención, se pueden clasificar en subgrupos los cuales incluyen, pero no están necesariamente limitados a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácidos carboxílicos, metinocianinas, 5,5,-dióxido de dibenzotiofeno, azoles y abrillantadores heterocíclicos de anillo de 5 y 6 miembros, esta lista siendo ilustrativa y no limitativa. Ejemplos de dichos abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agentes", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, New York (1982). Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones, son aquellos identificados en la patente de E.U.A. 4,790,856, expedida a Wixon en diciembre 13, 1988. Estos abrillantadores incluyen la serie de abrillantadores PHORWHITE de Verana. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS, Tinopal 5BM y Tinopal PLC, disponibles de Ciba-Geigy; Artic White CC y Artic White CWD, disponibles de Hilton-Davis, localizado en Italia; los 2-(4-estiril-fenil)-2H-naftol[1 ,2-d]triazoles; 4,4'-bis-(1 ,2,3-triazol-2-il)-estilbenos; 4,4'-bis(estiril)bisfenilos; y las aminocumarinas. Ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dietil-am¡nocumar¡na; 1 ,2-bis(bencimidazol-2-il)etileno; 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-estiril-naft-[1 ,2-d]oxazol; y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto-[1 ,2-d]triazol. Véase también la patente de E.U.A. 3,646,015, expedida en febrero 29, 1972 a Hamilton. Se prefieren típicamente en la presente abrillantadores aniónicos.

Agentes suavizantes Se pueden incorporar también agentes suavizantes de telas en las composiciones detergentes para lavandería de conformidad con la presente ¡nvención. Agentes suavizantes inorgánicos son ejemplificados por las arcillas esmectita descritas en los documentos GB-A-1 400 898 y U.S. 5,019,292. Agentes suavizantes orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como se describe en los documentos GB-A-1 514 276 y EP-B-011 340, y su combinación con sales de monoamonio cuaternario de C12-C14 se describe en los documentos EP-B-026 527 y EP-B-026 528, y diamidas de cadena larga como se describen en el documento EP-B-0 242 919. Otros Ingredientes orgánicos útiles de sistemas suavizantes de telas incluyen materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular, como se describe en los documentos EP-A-0 299 575 y 0 313 146. Agentes suavizantes de telas particularmente adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,707,950 y 5,728,673. Los niveles de arcilla esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, más preferiblemente de 5% a 15% en peso, siendo añadido el material como un componente mixto seco al resto de la formulación. Agentes suavizantes de telas orgánicos tales como las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales de diamida de cadena larga, se incorporan a niveles de 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1 % a 3% en peso, mientras que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de 0.1% a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como materia en partículas mixta seca, o asperjados como líquido fundido sobre otros componentes sólidos de la composición.

Compuestos de amonio cuaternario biodegradables como se describen en los documentos EP-A-040 562 y EP-A-239 910, se han presentado como alternativas a los tradicionalmente usados metiisulfatos y cloruros de diamonio de cadena de alquilo larga. Ejemplos no limitativos de aniones compatibles con suavizantes para los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina, incluyen cloruro o metiisulfato.

Inhibición de transferencia de colorante Las composiciones detergentes de la presente ¡nvención pueden incluir también compuestos para inhibir la transferencia de colorante, de una tela a otra, de colorantes solubilizados y suspendidos encontrados durante las operaciones de acondicionamiento y lavado de telas que incluyen telas coloreadas.

Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorante Las composiciones detergentes de conformidad con la presente invención, también pueden comprender de 0.001% a 10%, de preferencia de 0.01% a 2%, más preferiblemente de 0.05% a 1% en peso de agentes poliméricos Inhibidores de la transferencia de colorante. Dichos agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorante se incorporan normalmente a las composiciones detergentes para inhibir la transferencia de colorantes desde las telas teñidas sobre las telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tienen la capacidad de combinarse con, o adsorber, los colorantes fugitivos deslavados de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en el lavado. Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorante especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles, o mezclas de los mismos. Ejemplos de dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,707,950 y 5,707,951. Otros agentes inhibidores de transferencia de colorante adecuados incluyen, pero no están limitados a, polímeros entrelazados. Los polímeros entrelazados son polímeros cuyo esqueleto está interconectado en cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en el esqueleto o en las ramificaciones; se han descrito polímeros entrelazados en the Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos en forma tal que formen una estructura rígida tridimensional que pueda atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes mediante hinchamiento. Dichos polímeros entrelazados se describen en la solicitud de patente copendiente europea 94870213.9.

La adición de dichos polímeros mejora también el desempeño de las enzimas de conformidad con la invención.

Acido benzoico alcoxilado Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender opcionalmente, pero de preferencia, un ácido benzoico alcoxilado, o una sal del mismo. Por lo general, el ácido benzoico alcoxilado o la sal del mismo tiene la fórmula general: en donde los sustituyentes del anillo de benceno X e Y se seleccionan independientemente de -H u -OR'; R' se selecciona independientemente de cadenas de alquilo lineal o ramificado de Ci a C20, de preferencia R' se selecciona independientemente de cadenas de alquilo lineal o ramificado de C-i a C5, más preferiblemente R' es -CH3; y M es hidrógeno, un catión o una porción catiónica. De preferencia, M se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, iones de metal alcalino o iones de metal alcalino terreo. Más preferiblemente, M se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, sodio y potasio. Incluso más preferiblemente, M es hidrógeno. En una modalidad preferida de la presente invención, dicho ácido benzoico alcoxilado o la sal del mismo es un ácido monoalcoxibenzoico o una sal del mismo, en donde en la fórmula general anterior: los sustituyentes del anillo de benceno X e Y son -H; R' se selecciona independientemente de cadenas de alquilo lineal o ramificado de C-i a C20, de preferencia R' se selecciona independientemente de cadenas de alquilo lineal o ramificado de Ci a C5, más preferiblemente R' es -CH3, y M es hidrógeno, un catión o una porción catiónica. De preferencia, dicho ácido monoalcoxibenzoico o una sal del mismo se selecciona del grupo que consiste de ácidos o-/m-/p-metox¡ benzoicos, sales de los mismos, y mezclas de los mismos. Más preferiblemente, dicho ácido monoalcoxibenzoico o una sal del mismo es ácido m-metoxibenzoico (en donde el grupo metoxi está en la posición 3 en la fórmula general anterior), o una sal del mismo. En otra modalidad preferida de la presente invención, dicho ácido benzoico alcoxilado o la sal del mismo es un ácido dialcoxibenzoico o una sal del mismo, en donde en la fórmula general anterior: el sustituyente del anillo de benceno X se selecciona de -H; el sustituyente del anillo de benceno Y es -OR'; R' se selecciona independientemente de cadenas de alquilo lineal o ramificado de C-i a C20, de preferencia R' se selecciona independientemente de cadenas de alquilo lineal o ramificado de Ci a C5, más preferiblemente R' es -CH3, y M es hidrógeno, un catión o una porción catiónica. En otra modalidad preferida de la presente invención, dicho ácido benzoico alcoxilado o la sal del mismo es un ácido trialcoxibenzoico o una sal del mismo, en donde en la fórmula general anterior: los sustituyentes del anillo de benceno Y e X son -OR'; R' se selecciona independientemente de cadenas de alquilo lineal o ramificado de Ci a C2o, de preferencia R' se selecciona independientemente de cadenas de alquilo lineal o ramificado de C-i a C5, más preferiblemente R' es -CH3, y M es hidrógeno, un catión o una porción catiónica. De preferencia, dicho ácido benzoico alcoxilado o una sal del mismo se selecciona del grupo que consiste de: un ácido monoalcoxibenzoico, o una sal del mismo, un ácido dialcoxibenzoico, o una sal del mismo; un ácido trialcoxibenzoico, o una sal del mismo; y una mezcla de los mismos. Más preferiblemente, dicho ácido benzoico alcoxilado, o una sal del mismo, se selecciona del grupo que consiste de: un ácido d?alcoxibenzoico, o una sal del mismo; un ácido trialcoxibenzoico, o una sal del mismo; y una mezcla de los mismos. Incluso más preferiblemente, dicho ácido benzoico alcoxilado o una sal del mismo, es un ácido trimetoxibenzoico, o una sal del mismo. En una modalidad altamente preferida de la presente invención, dicho ácido benzoico alcoxilado o la sal del mismo es un ácido trimetoxibenzoico (TMBA) o una sal del mismo, en donde en la fórmula general anterior: los sustituyentes del anillo de benceno Y e X son -OR'; R' es -CH3, y M es hidrógeno, un catión o una porción catiónica. De preferencia, dicho ácido benzoico alcoxilado o la sal del mismo se selecciona del grupo que consiste de ácido 3,4,5-trimetoxibenzoico, o una sal del mismo, ácido 2,3,4-trimetoxibenzoico, una sal del mismo, ácido 2,4,5-trimetoxibenzoico, una sal del mismo, y una mezcla de los mismos. Más preferiblemente, dicho ácido benzoico alcoxilado o la sal del mismo es ácido 3,4,5-trimetoxibenzoico o una sal del mismo. Incluso más preferiblemente, dicho ácido benzoico alcoxilado o la sal del mismo es ácido 3,4,5-trimetoxibenzoico. Ácidos monoalcoxibenzoicos adecuados, o sales de los mismos, están disponibles comercialmente de Aldrich; en particular, el ácido m-metoxibenzoico está disponible comercialmente de Aldrich. Ácidos trimetoxibenzoicos adecuados o sales de los mismos, están disponibles comercialmente de Aldrich y Merck. Típicamente, las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender de 0.001% a 5%, de preferencia de 0.005% a 2.5%, y más preferiblemente de 0.01% a 1.0% en peso de la composición total, de dicho ácido benzoico alcoxilado, o una sal del mismo. El ácido benzoico alcoxilado o una sal del mismo, de preferencia un ácido trialcoxibenzoico o una sal del mismo, más preferiblemente ácido trimetoxibenzoico (TMBA) o una sal del mismo, puede funcionar como un barredor de radicales en las composiciones de conformidad con la presente invención. El ácido benzoico alcoxilado o sal del mismo puede estabilizar blanqueadores de peroxígeno si está presente en dichas composiciones de la presente ¡nvención. Además, los ácidos benzoicos alcoxilados o sales de los mismos pueden proveer estabilidad del color a las composiciones de la presente invención.

Sistema de estabilización polimérico Las composiciones de la presente invención pueden comprender opcionalmente, pero de preferencia, un sistema de estabilización polimérico. El sistema de estabilización polimérico de la presente invención comprende compuestos poliméricos (incluyendo compuestos oligoméricos). El término "compuestos poliméricos", como se usa en la presente, ¡ncluye compuestos oligoméricos, y significa compuestos poliméricos y/u oligoméricos que se caracterizan por tener componentes hidrofílicos y componentes hidrofóbicos. Los compuestos poliméricos para su uso en las composiciones de la presente ¡nvención pueden incluir una variedad de unidades monoméricas cargadas, por ejemplo, aniónicas o incluso catiónicas (véase documento U.S. 4,956,447), así como también no cargadas, y las estructuras pueden ser lineales, ramificadas o incluso en forma de estrella. Pueden incluir también porciones de bloqueo que son especialmente efectivas para controlar el peso molecular o alterar las propiedades físicas o tensioactivas. Las estructuras y las distribuciones de carga se pueden adaptar para aplicaciones específicas para productos detergentes o productos aditivos detergentes variados. Muchos de los compuestos poliméricos adecuados se caracterizan por tener segmentos hidrófilos no iónicos o segmentos hidrófobos que interaccionan con agentes tensioactivos aniónicos.

Ejemplos de compuestos poliméricos adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no están limitados a, compuestos poliméricos que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente de: (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2, o (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde dicho segmento hidrófilo no abarca unidad de oxipropileno alguna, a menos que sea unido a porciones adyacentes en cada extremo por enlaces de éter, o (iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprenden oxietileno y de 1 a aproximadamente 30 unidades de oxipropileno, o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden: (i) segmentos de tereftalato de oxialquileno de C3, en donde, si dichos componentes hidrófobos comprenden también tereftalato de oxietileno, la relación de tereftalato de oxietileno: unidades de tereftalato de oxialquileno de C3, es de aproximadamente 2:1 o menos, y/o (ii) segmentos de alquileno de C -C6 o de oxialquileno de C -C6 o mezclas de los mismos, y/o (iii) segmentos de éster polivinílico, de preferencia acetato de poiivinilo), que tengan un grado de polimerización de por lo menos 2, y/o (iv) éter de alquilo de C1-C4 o sustituyentes de éter de hidroxialquilo de C4, o mezclas de los mismos, en donde dichos sustituyentes están presentes en forma de éter de alquilo de C1-C4 o derivados de éter de hidroxialquilcelulosa de C4, o mezclas de los mismos, y dichos derivados de celulosa son anfifílicos, o (c) una combinación de (a) y (b). Típicamente, los segmentos de polioxietileno de (a)(i) tendrán un grado de polimerización de alrededor de 2 a aproximadamente 200, aunque se pueden usar niveles mayores, de preferencia de 3 a aproximadamente 150, más preferiblemente de 6 a aproximadamente 100. Segmentos hidrófobos de oxialquileno de C4-C6 adecuados incluyen, pero no están limitados a, bloqueos de extremo de compuestos poliméricos tales como M03S(CH2)nOCH2CH20-, en donde M es sodio y n es un entero de 4 a 6, como se describe en la patente de E.U.A. 4,721 ,580, expedida en enero 26, 1998 a Gosselink, incorporada en la presente como referencia. Otros compuestos poliméricos útiles en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no están limitados a, derivados celulósicos tales como polímeros celulósicos de hidroxiéter (disponibles comercialmente de Dow como METHOCEL®); bloques copoliméricos de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de propileno u óxido de polietileno, ejemplos de los cuales se describe nen las patentes de E.U.A. Nos. 3,959,230 a Hays, 3,893,929 a Basadur; alquilcelulosas de C1-C4 e hidroxialquilcelulosas de C4 tales como metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxibutilmetilcelulosa; y similares. Ejemplos de varios compuestos poliméricos celulósicos se describen en la patente de E.U.A. No. 4,000,093 a Nicol y otros. Otros compuestos poliméricos que se caracterizan por segmentos hidrófobos de éster de pollvinilo, incluyen copolímeros de injerto de éster de polivinilo, por ejemplo, esteres de vinilo de C-i-Cß, de preferencia acetato de polivinilo injertado sobre estructuras de base de óxido de polialquileno. Véase la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada en abril 22, 1987 por Kud, y otros. Ejemplos disponibles comercialmente incluyen los compuestos SOKALAN tales como SOKALAN HP-22, disponible de BASF, Alemania. Otros compuestos poliméricos son poliésteres con unidades repetitivas que contienen 10-15% en peso de tereftalato de etileno junto con 90-80% en peso de tereftalato de polioxietileno, derivados de un olioxietilenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. Ejemplos comerciales incluyen ZELCON 5126 de duPont y MILEASE T de ICI. Otros compuestos poliméricos adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de polioxietileno - tereftalato de 1 ,2-propileno bloqueados con etilo o metilo, de la patente de E.U.A. No. 4,71 1 ,730, expedida en diciembre 8, 1987 a Gosselink y otros, los esteres oligoméricos aniónicos de extremos bloqueados de la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, expedida en enero 26, 1988 a Gossellnk, en donde los extremos bloqueados aniónicos comprenden grupos sulfo-polietoxi derivados de polietilenglicol (PEG), los compuestos oligoméricos de bloques de poliéster de la patente de E.U.A. No. 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink, que tienen extremos bloqueados de polietoxi de la fórmula X-(OCH2CH2)n-, en donde n es de 12 a aproximadamente 43, y X es un alquilo de C1-C4, o de preferencia metilo; todas estas patentes se incorporan en la presente como referencia. Otros compuestos poliméricos que se pueden usar en la presente incluyen algunos de los compuestos poliméricos de la patente de E.U.A. No. 4,877,896, expedida el 31 de octubre de 1989 para Maldonado y otros, la cual describe esteres de tereftalato de extremos bloqueados aniónicos, especialmente sulfoaroilo, dicha patente siendo incorporada en la presente como referencia. Los esteres de tereftalato contienen unidades de oxi-1 ,2-alquilenox¡ no simétricamente sustituidas. Incluidos entre los compuestos poliméricos de la patente de E.U.A. No. 4,877,896, son materiales con componentes hidrófilos de polioxietileno o unidades repetitivas de tereftalato de oxialquileno (tereftalato de propileno) de C3, dentro del alcance de los componentes hidrófobos de los incisos (b)(i) anteriores. Otras clases de compuestos poliméricos Incluyen (I) tereftalatos no iónicos que usan agentes de acoplamiento de diisocianato que enlazan estructuras de éster polimérico; véase los documentos U.S. 4,201 ,824, Violland et al, y U.S. 4,240,918, Lagasse et al; (ll) compuestos poliméricos con grupos terminales de carboxilato que se obtienen añadiendo anhídrido trimelítico a compuestos poliméricos conocidos para convertir grupos hidroxilo terminales en esteres de trimelitato. Mediante una selección apropiada del catalizador, las formas de anhídrido trimelítico se enlazan a las terminales del polímero a través de un éster del ácido carboxílico aislado de anhídrido trimelítico, en lugar de abrir el enlace de anhídrido. Se pueden usar compuestos poliméricos no iónicos o aniónicos como materiales de partida, mientras tengan grupos terminales hidroxilo que puedan ser esterificados. Véase el documento U.S. 4,525,524, Tung y otros; (lll) compuestos poliméricos aniónicos a base de tereftalato de la variedad enlazada a uretano; véase documento U.S. 4,201 ,824, Violland et al; (IV) poli(vinil caprolactama) y copolímeros relacionados con monómeros tales como vinilpirrolldona y/o metacrilato de dimetilaminoetilo, incluyendo polímeros no iónicos y catiónicos; véase documento U.S. 4,579,681 , Ruppert y otros, (V) copolímeros de injerto, además de los tipos SOKALAN de BASF que se obtienen injertando monómeros acrílicos en poliésteres sulfonados; véase documento EP 279,134 A, 1988 a Rhone-Pouienc Chemie; (VI) injertos de monómeros de vinilo tales como ácido acrílico y acetato de vinilo en proteínas tales como caseína; véase los documentos EP 457,205 A a BASF (1991 ); (Vil) compuestos poliméricos de poliéster-poliamida que se preparan condensando ácido adípico, caprolactama y polietilenglicol, especialmente para tratar telas de poliamida; véase Bevan y otros, DE 2,335,044 a Unilever N. V., 1974. Otros compuestos poliméricos útiles se describen en las patentes de E.U.A. 4,240,918, 4,787,989, 4,525,524 y 4,877,896. Otras clases de compuestos poliméricos para su uso en las composiciones de la presente invención incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalociánina de manganeso, peroxidasas, polímeros de acetato de polivinilo, y mezclas de los mismos, ejemplos de los cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 5,817,614 a Miracle y otros. Si se usan, estos compuestos poliméricos comprenden típicamente de alrededor de 0.01 % a aproximadamente 10% en peso de la composición, de preferencia de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5%, y más preferiblemente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 2%. Se pueden usar también materiales poliméricos de policarboxilato como compuestos poliméricos de conformidad con la presente invención. Dichos materiales de policarboxilato se pueden preparar polimerizando o copolimerizando monómeros insaturados adecuados, de preferencia en su forma de ácido. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden poiimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. La presencia, en los policarboxilatos poliméricos de la presente o segmentos monoméricos que no contengan radicales carboxilato tales como éter vinilmetíiico, estireno, etileno, etc. es adecuada, siempre que dichos segmentos no constituyan más de aproximadamente 40% en peso. Se pueden derivar policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados a partir de ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma de ácido varía de aproximadamente 2,000 a 10,000, más preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000, y muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.U.A. No. 3,308,067, expedida en marzo 7, 1967. Copolímeros a base de ácido acrílico/ácido maleico se pueden usar también como un compuesto polimérico preferido de la clase de policarboxilatos. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma de ácido varía de aproximadamente 2,000 a 100,00, más preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000, muy preferiblemente de alrededor de 7,000 a 65,000. La relación de segmentos de acrilato: maleato en dichos copolímeros, variará en general de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1 :1 , más preferiblemente de alrededor de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No. 66915, publicada en diciembre 15, 1982, así como también en el documento EP 193,360, publicado en septiembre 3, 1986, los cuales describen también dichos polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Otros compuestos poliméricos útiles de esta clase incluyen terpolímeros de ácido maleico/ácido acrílico/alcohol vinílico. Dichos materiales se describen también en el documento EP 193,360 e incluyen, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de ácido acrílico/ácido malelco/alcohol vinílico. Otro compuesto polimérico que se puede incluir es polietilenglicol (PEG). Otra clase más de compuestos poliméricos para su uso en las composiciones de la presente invención ¡ncluye agentes tensioactivos no iónicos que tengan un alto grado de etoxilación, de preferencia de aproximadamente 9 a 30 moles de unidades de etilenoxi. Si se usan agentes tensioactivos no ¡ónicos como los compuestos poliméricos de conformidad con la presente invención, entonces de preferencia los agentes tensioactivos no iónicos están presentes en las composiciones de la presente invención a un nivel menor de 1% en peso de la composición. Una clase de compuestos pollméricos preferidos incluye, pero no está limitada a, esteres de tereftalato oligoméricos, preparados químicamente mediante procedimientos que implican por lo menos una transesterificación/oligomerización, con frecuencia con un catalizador de metal tal como un alcóxido de titanio (IV). Dichos esteres se pueden obtener usando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura de éster a través de una, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin formar de hecho una estructura general densamente entrelazada.

Otro tipo de compuesto polimérico preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno (PEO). En forma más específica, estos polímeros están formados de unidades repetitivas de tereftalato de etileno y tereftalato de PEO a una relación molar preferida de unidades de tereftalato de etlleno a unidades de tereftalato de PEO de alrededor de 25:75 a aproximadamente 35:65, dichas unidades de tereftalato de PEO conteniendo óxido de polietileno que tiene pesos moleculares de alrededor de 300 a aproximadamente 2,000. El peso molecular de este compuesto polimérico está de preferencia en la escala de alrededor de 25,000 a aproximadamente 55,000. Véase las patentes de E.U.A. Nos. 3,959,230 a Hays, y 3,893,929 a Basadur para ejemplos de dichos compuestos poliméricos. Otro compuesto polimérico preferido es un poliéster con unidades repetitivas de unidades de tereftalato de etileno que contienen de alrededor de 10-15% en peso de unidades de tereftalato de etileno junto con aproximadamente 90-80% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, derivado de un polioxietilenglicol de peso molecular promedio de alrededor de 300 a aproximadamente 5,000, y la relación molar de unidades de tereftalato de etileno a unidades de tereftalato de polioxietileno en el compuesto polimérico, está de preferencia entre aproximadamente 2:1 a aproximadamente 6:1. Ejemplos de este tipo de compuesto polimérico incluyen el material disponible comercialmente ZELCON® de DuPont y MILEASE® T de ICI. Estos compuestos poliméricos, y métodos para su preparación, se describen en mayor detalle en la patente de E.U.A. No. 4,702,857 a Gosselink. Otra clase de compuestos poliméricos preferidos ¡ncluye, pero no está limitada a, productos sulfonados de oligómeros de éster sustancialmente lineales formados de esqueleto de éster oligomérico de tereftaloilo y unidades repetitivas de oxialquilenoxi y porciones terminales sulfonadas derivadas de alilo unidas covalentemente al esqueleto, por ejemplo, como se describe en el documento U.S. 4,968,451 , 6 de noviembre de 1990 a J. J. Scheibel y E. P. Gosselink: dichos oligómeros de éster se pueden preparar (a) etoxilando alcohol alílico, (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1 ,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterificación/oligomerización de 2 etapas, y (c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua; los poliésteres no iónicos de tereftalato de polioxietileno/1 ,2-propileno de extremos bloqueados del documento U.S. 4,711 ,730, diciembre 8, 1987 a Gosselink eí al, por ejemplo, aquellos producidos mediante transesterificación/oligomerización de éter metílico de poli(etilenglicol), DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"); los esteres oligoméricos de extremos bloqueados parcialmente y totalmente aniónicos del documento U.S. 4,721 ,580, enero 26, 1988 a Gosselink, tales como los oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y 3,6-d¡oxa-8-h¡droxioctansulfonato de sodio; los compuestos oligoméricos no iónicos de poliéster de extremos bloqueados del documento U.S. 4,702,857, 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo, producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG bloqueados con Me, o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG bloqueado con Me y dimetil-5-sulfoisoftalato de sodio, y los esteres de tereftalato aniónicos de extremos bloqueados, especialmente sulfoaroilo, del documento U.S. 4,877,896, 31 de octubre de 1989 a Maldonado, Gosselink y otros, los últimos siendo típicos de compuestos poliméricos útiles en productos acondicionadores de telas y para lavandería, siendo un ejemplo una composición de éster que se obtiene a partir de la sal monosódica de ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT comprendiendo opcionalmente, pero de preferencia además PEG añadido, por ejemplo, PEG 3400. Otro compuesto polimérico preferido es un oligómero que tiene la fórmula empírica (CAP)2(EG/PG)5(T)5(SIP)?, el cual comprende unidades de tereftaloilo (T), sulfoisoftaloilo (SIP), oxietilenoxi y oxi-1 ,2-propileno (EG/PG), y el cual termina preferiblemente con extremos bloqueados (CAP), de preferencia ¡setionatos modificados, como en un oligómero que comprende 1 unidad de sulfoisoftaloilo, 5 unidades de tereftaloilo, oxietilenoxi y unidades de oxi-1 ,2-propilenoxi a una relación definida, de preferencia de alrededor de 0.5:1 a aproximadamente 10:1 , y dos unidades de extremos bloqueados derivadas de 2-(2-hidroxietoxi)-etansulfonato de sodio. Dicho compuesto polimérico comprende además de preferencia de 0.5% a 20%, en peso del oligómero, de un estabilizador reductor de cristalinidad, por ejemplo, un agente tensioactivo aniónico tal como dodecilbencensulfonato de sodio lineal o un miembro seleccionado de xilen-, cumen- y toluen -sulfonatos, o mezclas de los mismos, estos estabilizadores o modificadores siendo introducidos en el crisol de síntesis, como se describe en el documento U.S. 5,415,807, Gosselink, Pan, Kellet y Hall, expedido el 16 de mayo de 1995. Monómeros adecuados para el compuesto polimérico anterior incluyen 2-(2-hidroxietox¡)-etansulfonato de sodio, DMT, dimetil-5-sulfoisoftaIato de sodio, EG y PG. Otro grupo más de compuestos poliméricos preferidos, son los esteres oligoméricos que comprenden: (1 ) un esqueleto que comprende (a) por lo menos una unidad seleccionada del grupo que consiste de dihidroxisulfonatos, polihidroxisulfonatos, una unidad que es por lo menos trifuncional, con lo cual se forman enlaces de éster, produciendo un esqueleto de oligómero ramificado, y combinaciones de los mismos; (b) por lo menos una unidad que es una porción de tereftaloilo; y (c) por lo menos una unidad no sulfonada que es una porción de 1 ,2-oxialquilenoxi; y (2) una o más unidades de bloqueo seleccionadas de unidades de bloqueo no iónicas, unidades de bloqueo aniónicas tales como isetionatos alcoxiiados, de preferencia etoxilados, propansulfonatos alcoxilados, propandisulfonatos alcoxilados, fenolsulfonatos alcoxilados, derivados de sulfoaroilo, y mezclas de los mismos. Preferidos de dichos esteres son aquellos de fórmula empírica: {(CAP)x(EG/PG)y'(DEG)y"(PEG)y"'(T)z(SIP)z'(SEG)q(B)m} en donde CAP, EG/PG, PEG, T y SIP son como se definieron anteriormente, (DEG) representa y unidades de di/oxietilen)oxi; (SEG) representa unidades derivadas del éter de sulfoetilo de glicerina y unidades de porción relacionadas; (B) representa unidades de ramificación que son por lo menos trifuncionales, con lo cual se forman enlaces de éster produciendo un esqueleto de oligómero ramificado; x es de alrededor de 1 a aproximadamente 12; y' es de alrededor de 0.5 a aproximadamente 25; y" es de alrededor de 0 a aproximadamente 12; y'" es de alrededor de 0 a aproximadamente 10; y' + y" + y'" suman en total de alrededor de 0.5 a aproximadamente 25; z es de alrededor de 1.5 a aproximadamente 25; z' es de alrededor de 0 a aproximadamente 12; z + z' suman en total de alrededor de 1.5 a aproximadamente 25; q es de alrededor de 0.05 a aproximadamente 12; m es de alrededor de 0.01 a aproximadamente 10; y x, y', y", y'", z, z', q y m representan el número promedio de moles de las unidades correspondientes por mol de dicho éster, y dicho éster tiene un peso molecular que varía de alrededor de 500 a aproximadamente 5,000. Los monómeros de SEG y CAP preferidos para los esteres anteriores incluyen 2-(2-,3-dihidroxipropoxi)etansulfonato de sodio ("SEG"), 2-{2-(3-h¡droxietox¡)etoxi)etansulfonato de sodio ("SE3") y sus homólogos y mezclas de los mismos, y los productos que resultan de etoxilar y sulfonar alcohol alílico. Los esteres de compuestos poliméricos preferidos en esta clase incluyen el producto de transesterificar y oligomerizar 2-{2-(2-hidroxietoxi)etoxi)etansulfonato de sodio y/o 2-[2-{2-(2-hidroxietoxi)-etoxi)etansulfonato de sodio, DMT, 2-(2,3-dihidroxipropoxi)etansulfonato de sodio, EG, y PG usando un catalizador de Ti(IV) apropiado, y se pueden designar como (CAP)2(T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13, en donde CAP es (Na+ -03S[CH2CH20]3.5) y B es una unidad de glicerina, y la relación molar de EG/PG es de aproximadamente 1.7:1 , medida mediante cromatografía de gases convencional después de hidrólisis completa. Otra clase preferida de compuestos poliméricos para su uso en las composiciones de la presente invención, incluye esteres de extremos bloqueados de poli-etoxi/propoxi sulfonados, oligoméricos y sustancialmente lineales, ejemplos de los cuales y métodos de preparación de los mismos se describen en la patente de E.U.A. No. 5,415,807 a Gosselink y otros. Los esteres comprenden unidades de oxietilenoxi y unidades de tereftaloilo. Esteres preferidos comprenden además unidades de oxi-1 ,2-propilenox¡, sulfoisoftalato y, opcionalmente, unidades de poli(oxietilen)oxi (con un grado de polimerización de 2 a 4). Los esteres son de peso molecular relativamente bajo, variando típicamente de alrededor de 500 a aproximadamente 8000. Considerados en su aspecto más amplio, los compuestos poliméricos de esta clase abarcan un "esqueleto" de éster oligomérico que está bloqueado en un extremo, o de preferencia en ambos extremos del esqueleto, con las unidades de bloqueo de extremo esenciales. Las unidades de bloqueo de extremo esenciales son hidrófilos aniónicos derivados de grupos poli-etoxi/propoxi sulfonados y unidos a los esteres mediante un enlace de éster. Las unidades de bloqueo de extremo preferidas son de la fórmula (M03-S)(CH2)m(CH2CH20)(RO)n-, en donde M es un catión que forma sales, tal como sodio o tetraalquilamonio, m es 0 o 1 , R es etileno, propileno, o una mezcla de los mismos, y n es de 0 a 2; y mezclas de los mismos.

Ciertas unidades de arildlcarbonilo hidrofóbicas no cargadas son esenciales en la unidad de esqueleto de los oligoésteres de la presente. De preferencia son exclusivamente unidades de tereftaloilo. Los esteres preferidos de esta clase comprenden, por mol de dicho éster: (i) de alrededor de 1 a aproximadamente 2 moles de unidades de bloqueo de extremo de poli-etoxi/propoxi sulfonadas de la fórmula (MO3S)(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n-, en donde H es un catión que forma sales, tal como sodio o tetraalquilamonio, m es 0 o 1 , R es etileno, propileno, o una mezcla de los mismos, y n es de 0 a 2; y mezclas de los mismos. (ii) de alrededor de 0.5 a aproximadamente 66 moles de unidades seleccionadas del grupo que consiste de: a) unidades de oxietilenoxi; b) una mezcla de unidades de oxietilenoxi y oxi-1 ,2-propilenox¡, en donde dichas unidades de oxietilenoxi están presentes a una relación molar de oxietilenoxi a oxi-1 ,2-propilenoxi que varía de 0.5:1 a aproximadamente 10:1 ; y c) una mezcla de a) o b) con unidades de poli(oxietilen)oxi, en donde dichas unidades de poli(oxietilen)oxi tienen un grado de polimerización de 2 a 4; siempre que cuando dichas unidades de poli(oxietilen)ox¡ tengan un grado de polimerización de 2, la relación molar de unidades de poli(oxietilen)oxi al total de unidades del grupo ii) varía de 0:1 a aproximadamente 0.33:1 ; y cuando dichas unidades de poli(oxietilen)ox¡ tienen un grado de polimerización de 3, la relación molar de unidades de poIi(oxietilen)oxi al total de unidades del grupo ¡i) varía de 0:1 a aproximadamente 0.22:1 ; y cuando dichas unidades de poli(oxietilen)oxi tienen un grado de polimerización de 4, la relación molar de unidades de poli(oxietilen)oxi al total de unidades del grupo ¡i) varía de 0:1 a aproximadamente 0.14:1 ; iii) de alrededor de 1.5 a aproximadamente 40 moles de unidades de tereftaloilo; y iv) de alrededor de 0 a aproximadamente 26 moles de unidades de 5-sulfoisoftaloilo de la fórmula -(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-, en donde M es un catión que forma sales, tal como un ion de tetraalquilamonio o metal alcalino. Más preferiblemente, los compuestos poliméricos para su uso en las composiciones de la presente invención, se seleccionan del grupo que consiste de los compuestos poliméricos descritos en las patentes de E.U.A. Nos. 4,702,857 a Gosselink, 4,968,451 a Scheibel y otros, 5,415,807 a Gosselink y otros, y mezclas de los mismos. Más preferiblemente, los compuestos poliméricos para su uso en las composiciones de la presente invención, son los compuestos poliméricos que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,968,451 a Scheibel y otros. Además de proveer estabilizacón de las composiciones de la presente ¡nvención, como se describe en la presente, el sistema de estabilización polimérico provee también a las composiciones con perfiles aceptables de irritación a los ojos. En otras palabras, la presencia del sistema de estabilización polimérico dentro de las composiciones de la presente invención da como resultado propiedades de irritación menor a los ojos, en comparación con composiciones que carecen del sistema de estabilización polimérico según se mide usando la prueba ocular ex vivo en pollos, la cual puede ser llevada a cabo por el TNO Nutrition and Food Research Institute en los Países Bajos. El sistema de estabilización polimérico preferido para este propósito comprende los compuestos poliméricos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,968,451 a Scheibel y otros. En general, las composiciones de la presente invención comprenderán de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10%, en peso, de los compuestos poliméricos, cuando están presentes, típicamente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 5%, de preferencia de alrededor de 0.02% a aproximadamente 3.0%.

Variación del pH y de la regulación del mismo Muchas de las composiciones detergentes y para lavandería que se describen en la presente, serán reguladas en su pH, es decir, serán relativamente resistentes a la disminución del pH en presencia de suciedades acidas. Sin embargo, otras composiciones de la presente pueden tener capacidad reguladora de pH excepcionalmente baja, o pueden ser sustancialmente no reguladas en su pH. Técnicas para controlar o hacer variar el pH a niveles de uso recomendados, incluyen más generalmente el uso no sólo de reguladores de pH, sino también de álcalis, ácidos, sistemas de salto del pH, contenedores de compartimento doble, etc. adicionales, y son bien conocidos por los expertos en la técnica.

Otros materiales Los ingredientes detersivos o materiales auxiliares que se incluyen opcionalmente en las presentes composiciones, pueden incluir uno o más materiales para facilitar o mejorar el rendimiento de lavandería, el tratamiento del substrato que se va a limpiar, o diseñados para mejorar la estética de las composiciones. Los materiales auxiliares que se pueden incluir también en las composiciones de la presente ¡nvención a sus niveles de uso convencionales establecidos en la técnica (por lo general, los materiales auxiliares comprenden, en total, de alrededor de 30% a aproximadamente 99.9%, de preferencia de alrededor de 70% a aproximadamente 95%, en peso de las composiciones), incluyen otros ingredientes activos tales como mejoradores de detergencia no de fosfato, agentes antiherrumbre y anticorrosión, agentes para el cuidado de platería, agentes contra la formación de motas de colores, colorantes, llenadores, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, perfumes, agentes de solubilización, vehículos, auxiliares de procesamiento, pigmentos y agentes para el control del pH, como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101.

Métodos de lavado Además de los métodos para el lavado de telas que se describen en la presente, la invención abarca también un procedimiento de pretratamiento de lavado de telas que han sido ensuciadas o manchadas, el cual comprende directamente poner en contacto dichas manchas y/o suciedades con una forma altamente concentrada de la composición para lavandería descrita anteriormente, previo al lavado de dichas telas usando soluciones acuosas de lavado convencionales. De preferencia, la composición para lavandería permanece en contacto con la suciedad/mancha durante un período de aproximadamente 30 segundos a 24 horas antes de lavar el substrato ensuciado/teñido pretratado en forma convencional. Más preferiblemente, los tiempos de pretratamiento variarán de alrededor de 1 a 180 minutos.

Producto con instrucciones para su uso La presente invención abarca también la inclusión de instrucciones sobre el uso de las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente ¡nvención con los empaques que contienen a las composiciones de la presente, o con otras formas de aviso asociadas con la venta o el uso de las composiciones. Las instrucciones se pueden incluir en cualquier forma usada típicamente por las compañías proveedoras o fabricantes de productos para el consumidor. Ejemplos incluyen proveer instrucciones en una etiqueta adherida al contenedor que contiene a la composición; en una hoja adherida al contenedor o acompañándolo cuando es adquirido; o en avisos, demostraciones y/u otras instrucciones escritas u orales que pueden estar relacionadas con la compra o el uso de las composiciones. En forma específica, las instrucciones incluirán una descripción del uso de la composición, por ejemplo, la cantidad recomendada de composición a usar en una lavadora para limpiar la tela; la cantidad de composición recomendada para aplicar a la tela; y sl es apropiado el remojo o el frotamiento. Las composiciones de la presente invención se incluyen de preferencia en un producto. El producto comprende de preferencia una composición detergente líquida acuosa que comprende un sistema efervescente, y opcionalmente uno o más materiales auxiliares de limpieza, y comprende además instrucciones de uso del producto para el lavado de telas, poniendo en contacto una tela que necesita de limpieza con una cantidad efectiva de la composición, de modo que la composición limpie la tela. Aunque se han descrito modalidades particulares de la presente invención, será obvio para los expertos en la técnica que pueden hacerse varios cambios y modificaciones de la presente invención sin apartarse de su espíritu y alcance. Se pretende cubrir, en las reivindicaciones anexas, dichas modificaciones que estén dentro del alcance de la presente invención.

EJEMPLOS Ejemplos de composiciones de limpieza 1. Composiciones de limpieza de superficies duras Como se usa en la presente, "composición de limpieza de superficies duras" se refiere a composiciones detergentes líquidas y granuladas para la limpieza de superficies duras tales como pisos, paredes, azulejos de baño, y similares. Las composiciones de limpieza de superficies duras de la presente ¡nvención comprenden un sistema efervescente, un sistema de agente tensioactivo y, de preferencia, una cantidad efectiva de una o más enzimas proteasa, de preferencia de alrededor de 0.0001% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de alrededor de 0.001% a aproximadamente 5%, más preferiblemente aún de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 1% en peso de la enzima proteasa activa de la composición. Además de comprender el sistema efervescente y de preferencia una o más enzimas proteasa, dichas composiciones de limpieza de superficies duras comprenden típicamente un agente tensioactivo y un mejorador de detergencia secuestrante soluble en agua. Sin embargo, en ciertos productos especializados tales como limpiadores en rocío para ventanas, los agentes tensioactivos no se usan a veces, puesto que pueden producir un residuo en forma de película/raya sobre la superficie del vidrio (véase la patente de E.U.A. No. 5,679,630 para ejemplos).

El componente de agente tensioactivo, cuando está presente, puede comprender ían poco como 0.1 % de las composiciones de la presente, pero típicamente las composiciones contendrán de alrededor de 0.25% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 5% de agente tensioactivo. Típicamente, las composiciones contendrán de alrededor de 0.5% a aproximadamente 50% de un mejorador de detergencia, de preferencia de alrededor de 1% a aproximadamente 10%. De preferencia, el pH debe estar en la escala de alrededor de 8 a 12. Se pueden usar agentes convencionales para el ajuste del pH, tales como hidróxido de sodio, carbonato de sodio o ácido clorhídrico, si es necesario hacer un ajuste dei pH. Se pueden incluir solventes en las composiciones. Solventes útiles incluyen, pero no están limitados a, éteres de glicol tales como éter monohexílico de dietilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol, éter monobutílico de etilenglicol, éter monohexíllco de etilenglicol, éter monobutílico de propilenglicol, éter monobutílico de dipropilenglicol, y dioles tales como 2,2,4-tr¡met¡l-1 ,3-pentanodiol y 2-etil-1 ,3-hexanodiol. Cuando se usan, dichos solventes están presentes típicamente a niveles de alrededor de 0.5% a aproximadamente 15%, de preferencia de alrededor de 3% a aproximadamente 11 %. Además, solventes altamente volátiles tales como ¡sopropanol o etanol se pueden usar en las presentes composiciones para facilitar la evaporación más rápida de la composición de las superficies, cuando la superficie no es enjuagada después de la aplicación "de resistencia completa" de la composición a la superficie. Cuando se usan, los solventes volátiles están presentes típicamente a niveles de alrededor de 2% a aproximadamente 12% en las composiciones. La modalidad de composición para la limpieza de superficies duras de la presente invención, se ilustra mediante los siguientes ejemplos no limitativos: EJEMPLOS 1 A 7 Composiciones líguidas para la limpieza de superficies duras I Ejemplo No.

Componente 1 2 3 4 5 6 7 Proteasa 0.05 0.05 0.20 0.02 0.03 0.10 0.03 Quelante** - - - 2.90 2.90 - - Citrato - - - - - 2.90 2.90 LAS - 1.95 - 1.95 - 1.95 - AS 2.00 - 2.20 - 2.20 - 2.20 AES 2.00 - 2.20 - 2.20 - 2.20 Oxido de amina 0.40 - 0.50 - 0.50 - 0.50 Hidrótropo - 1.30 - 1.30 - 1.30 - Solvente*** - 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 Bicarbonato de sodio 1 1.5 - 2 3.5 - 1.5 Acido cítrico 3 5 - 3 10 - 4 Enzima catalasa - - 0.2 - - 1 - H2O2 - - 3 - - 6 - Agua y componentes El resto a 100% menores ** Acido etilendiaminodiacético de Na ***Eter monohexílico de dietilenglicol De preferencia, el bicarbonato de sodio (agente efervescente) y el ácido cítrico (agente ácido) se separan físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor. De preferencia, la enzima catalasa (agente efervescente) y el H202 (fuente de peróxido) se separan físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor. El producto de uso final (después de que el agente efervescente y el agente ácido y/o la fuente de peróxido sean mezclados) tiene un pH de aproximadamente 7.

EJEMPLOS 8 A 13 Composiciones de aspersión para la limpieza de superifices duras v remoción de mildiú doméstico Eiemplo No.

Componente 8 10 11 12 13 Proteasa 0.20 0.05 0.10 0.30 0.20 0.30 C8AS 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 C12AS 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 Base 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 Silicato 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 Perfume 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 Bicarbonato de 2 - 0.5 - 3.5 5 sodio Acido cítrico 4 - 1.5 - 7.5 12 Enzima catalasa - 0.2 - 1 - - H202 - 3 - 6 - - Agua y El resto a 100% componentes menores De preferencia, el bicarbonato de sodio (agente efervescente) y el ácido cítrico (agente ácido) se separan físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor. De preferencia, la enzima catalasa (agente efervescente) y el H202 (fuente de peróxido) se separan físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor. El producto de uso final (después de que el agente efervescente y el agente ácido y/o la fuente de peróxido sean mezclados) tiene un pH de aproximadamente 7. 2. Composiciones líquidas para el lavado de vajillas EJEMPLO 14 Composiciones para el lavado de vajillas Componente NaAE0.6S 24.70 24.70 Glucosa amida 3.09 3.09 C10E8 4.11 4.11 Betaína 2.06 2.06 Oxido de amina 2.06 2.06 Magnesio como óxido 0.49 0.49 Hidrótropo 4.47 4.47 Bicarbonato de sodio 4.0 - Acido cítrico 11.5 - Enzima catalasa - 0.3 H202 - 5 Proteasa 0.05 0.05 Agua El resto a 100% De preferencia, el bicarbonato de sodio (agente efervescente) y el ácido cítrico (agente ácido) se separan físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor.

De preferencia, la enzima catalasa (agente efervescente) y el H2O2 (fuente de peróxido) se separan físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor.

EJEMPLO 15 Composiciones líquidas para el lavado de vajillas (especialmente adecuadas bajo < condiciones i japonesas) Componente A B C AE1.4S 24.69 24.69 24.69 N-cocoil N-metil glucamina 3.09 3.09 3.09 Oxido de amina 2.06 2.06 20.6 Betaína 2.06 2.06 2.06 Agente tensioactivo no iónico 4.11 4.11 4.11 Hidrótropo 4.47 4.47 4.47 Oxido de magnesio 0.49 0.49 0.49 Etanol 7.2 7.2 7.2 Perfume 0.45 0.45 0.45 Geraniol/BHT - 0.60/0.02 0.60/0.02 Bicarbonato de sodio 2.5 - 3.5 Acido cítrico 7 - 7.5 Enzima catalasa - 0.2 H202 - 7 Amilasa 0.03 0.005 0.005 Proteasa 0.01 0.43 0.43 Agua El resto a 100% De preferencia, el bicarbonato de sodio (agente efervescente) y el ácido cítrico (agente ácido) se separan físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor. De preferencia, la enzima catalasa (agente efervescente) y el H202 (fuente de peróxido) se separan físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor. 3. Composiciones líquidas para la limpieza de telas Las composiciones líquidas de la presente invención para la limpieza de telas comprenden de preferencia una cantidad efectiva de una o más enzimas proteasa, de preferencia de alrededor de 0.0001% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de alrededor de 0.001% a aproximadamente 1 %, y muy preferiblemente de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 0.1 % en peso de enzima proteasa activa de la composición (véase patente de E.U.A. No. 5,679,630 para ejemplos).

EJEMPLO 16 Composiciones líquidas para la limpieza de telas Eiemplo No. Componente A B MEA 0.48 9.0 NaOH 4.40 1.0 Pdiol 4.00 10.0 Acido cítrico 2.50 - Bicarbonato de sodio 1.0 - Enzima catalasa - 0.5 Peróxido de hidrógeno - 3 Sulfato de sodio 1.75 - DTPA 0.50 1.0 10 FWA15 0.15 0.15 NaC25AE1.80S 23.50 - AE3S (H) -• 4.0 C11.8HLAS 3.00 14.0 Neodol 2.00 6.0 EtOH 0.50 2.0 Formiato de calcio* 0.10 0.1 Bórax 2.50 - Acido bórico - 1.0 C10 APA 1.50 - 15 TEPA 105 1.20 - FA C12-18 5.00 - Neptune LC 0.50 - Colorante 0.0040 0.0015 Celulasa 0.053 0.2 Amilasa 0.15 0.2 Proteasa 0.1 0.1 DC 2-3597 0.12 0.2 FA de semillas de colza 6.50 4.0 Agua y componentes menores Hasta 100 % 20 De preferencia, el bicarbonato de sodio (agente efervescente) y el ácido cítrico (agente ácido) se separan físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor. De preferencia, la enzima catalasa (agente efervescente) y el H O2 (fuente de peróxido) se separan físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor.

EJEMPLO 17 Se prepara una composición detergente líquida acuosa para trabajo pesado de conformidad con ia presente ¡nvención en un contenedor de compartimento doble como sigue (el contenedor de compartimento doble está diseñado para liberar de preferencia una relación en peso de 4:1 del producto del primer compartimento contra el producto del segundo compartimento): El bicarbonato de sodio (agente efervescente) en el primer compartimento, y el ácido cítrico (agente ácido) en el segundo compartimento, se separan de preferencia físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el usuario. La enzima catalasa (agente efervescente) en el primer compartimento, y el peróxido de hidrógeno (fuente de peróxido) en el segundo compartimento, se separan de preferencia físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor.

EJEMPLO 18 Se prepara una composición detergente líquida acuosa para trabajo pesado de conformidad con la presente invención en un contenedor de compartimento doble como sigue (el contenedor de compartimento doble está diseñado para liberar de preferencia una relación en peso de 4:1 del producto del primer compartimento contra el producto del segundo compartimento): El bicarbonato de sodio (agente efervescente) en el primer compartimento, y el ácido cítrico (agente ácido) en el segundo compartimento, se separan de preferencia físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el usuario. La enzima catalasa (agente efervescente) en el primer compartimento, y el peróxido de hidrógeno (fuente de peróxido) en el segundo compartimento, se separan de preferencia físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor.

EJEMPLO 19 Se prepara una composición detergente líquida acuosa para trabajo pesado de conformidad con la presente invención en un contenedor de compartimento doble como sigue (el contenedor de compartimento doble está diseñado para liberar de preferencia una relación en peso de 4:1 del producto del primer compartimento contra el producto del segundo compartimento): La enzima catalasa (agente efervescente) en el primer compartimento, y el peróxido de hidrógeno (fuente de peróxido) en el segundo compartimento, se separan de preferencia físicamente y/o químicamente hasta que la composición sea usada por el consumidor.

EJEMPLO 20 Se prepara una composición detergente líquida acuosa para trabajo pesado de conformidad con la presente invención en un contenedor de compartimento doble como sigue (el contenedor de compartimento doble está diseñado para liberar de preferencia una relación en peso de 4:1 del producto del primer compartimento contra el producto del segundo compartimento), dicha composición siendo adecuada para formación de espuma después del mezclado: Una espuma especialmente formada a partir de A es particularmente adecuada para la limpieza y el cuidado de los colores de telas/artículos delicados. Las composiciones de la presente invención se pueden preparar adecuadamente mediante cualquier procedimiento elegido por el formulador, ejemplos no limitativos del cual se describen en los documentos U.S. 5,879,584, Bianchetti y otros, expedido en marzo 9, 1999; U.S. 5,691 ,297, Nassano y otros, expedido en noviembre 11, 1997; U.S. 5,574,005, Welch y otros, expedido en noviembre 12, 1996; U.S. 5,569,645, Dinniwell y otros, expedido en octubre 29, 1996; U.S. 5,565,422, Del Greco y otros, expedido en octubre 15, 1996; U.S. 5,516,448, Capeci y otros, expedido en mayo 14, 1996; U.S. 5,489,392, Capeci y otros, expedido en febrero 6, 1996; y U.S. 5,486,303, Capeci y otros, expedido en enero 23, 1996, los cuales se incorporan en la presente como referencia. Además de los ejemplos anteriores, las composiciones de la presente invención se pueden formular en cualquier composición detergente para lavandería adecuada, ejemplos no limitativos de la cual se describen en los documentos U.S. 5,679,630, Baeck y otros, expedido en octubre 21, 1997; U.S. 5,565,145, Watson y otros, expedido en octubre 15, 1996; U.S. 5,478,489, Fredj y otros, expedido en diciembre 26, 1995; U.S. 5,470,507, Fredj y otros, expedido en noviembre 28, 1995; U.S. 5,466,802, Panandiker y otros, expedido en noviembre 14, 1995; U.S. 5,460,752, Fredj y otros, expedido en octubre 24, 1995; U.S. 5,458,810, Fredj y otros, expedido en octubre 17, 1995; U.S. 5,458,809, Fredj y otros, expedido en octubre 17, 1995; U.S. 5,288,431 , Huber y otros, expedido en febrero 22, 1994, los cuales se incorporan en la presente como referencia. Habiendo descrito la invención en detalle con relación a modalidades preferidas y los ejemplos, será claro para los expertos en la técnica que se pueden hacer varios cambios y modificaciones sin apartarse de su alcance, y que no deberá considerarse que la misma está limitada a lo que se describe en la especificación.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente líquida acuosa, caracterizada porque comprende un sistema efervescente.

2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el sistema efervescente comprende un componente que contiene agente efervescente, de preferencia una base y/o una enzima reductora de peróxido, y un componente que contiene agente ácido y/o una fuente de peróxido, en donde de preferencia dicho componente que contiene agente efervescente y dicho componente que contiene agente ácido y/o fuente de peróxido, se separan química y/o físicamente entre sí hasta que se desee la efervescencia, y en donde de preferencia por lo menos uno de dicho componente que contiene agente efervescente y dicho componente que contiene agente ácido y/o fuente de peróxido, está en forma líquida, muy preferiblemente en donde dicho componente que contiene agente efervescente está en forma líquida, y dicho componente que contiene agente ácido y/o fuente de peróxido está en forma sólida, de preferencia en forma de tableta o granulo.

3.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicho componente que contiene agente efervescente comprende una base, estando de preferencia presente en dicha composición a un nivel de 1% a 10%, de preferencia de 2% a 5% en peso de dicha composición.

4.- La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque dicha base se selecciona del grupo que consiste de carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, y mezclas de los mismos, seleccionados de preferencia del grupo que consiste de carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de litio, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, carbonato de amonio, carbonato de mono-, di-, tri- o tetra- alquil- o arilamonio sustituido o no sustituido, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de litio, bicarbonato de magnesio, bicarbonato de calcio, bicarbonato de amonio, bicarbonato de mono-, di-, tri- o tetra- alquil o arilamonio sustituido o no sustituido, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente seleccionados del grupo que consiste de bicarbonato de sodio, bicarbonato de monoetanolamonio, y mezclas de los mismos.

5.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicho componente que contiene agente efervescente tiene un pH de 7 ó más, de preferencia de 7 a 11 , muy preferiblemente de 8 a 9.

6.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicho componente que contiene agente ácido comprende un agente ácido, seleccionado de preferencia de ácidos inorgánicos, seleccionados de preferencia del grupo que consiste de ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, y mezclas de los mismos, ácidos orgánicos, seleccionados de preferencia del grupo que consiste de ácido fórmico, ácido acético, ácido grasos de C-?2-C?8, ácido málico, ácido maleico, ácido malónico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido láctico, ácido glutárico, ácido fumárico, ácido benzoico, ácido ftálico, ácido cítrico, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente dicho ácido orgánico es ácido cítrico y/o ácido succínico, y en donde dicho agente ácido está presente de preferencia en dicha composición a un nivel de 1% a 20%, de preferencia de 3% a 10% en peso de dicha composición. 7.- La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicho agente ácido tiene un pKa de 7 ó menos, de preferencia de 3 a

7.

8.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicho componente que contiene agente ácido tiene un pH de 7 ó menos, de preferencia de 0 a 6, muy preferiblemente de 3 a 4.

9.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque dicho componente que contiene agente ácido comprende uno o más ingredientes auxiliares seleccionados del grupo que consiste de blanqueadores de peróxido, peróxido de hidrógeno, polímeros de ácido policarboxílico, quelantes, mejoradores de detergencia, electrólitos, y mezclas de los mismos, de preferencia un perácido, muy preferiblemente ácido ftaloilaminoperoxicaproico.

10.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicho componente que contiene agente efervescente está contenido dentro de un primer compartimento de un contenedor de compartimento doble, y dicho componente que contiene agente 5 ácido y/o fuente de peróxido está contenido dentro del otro compartimento de dicho contenedor de compartimento doble, de modo que dicho componente que contiene agente efervescente y dicho componente que contiene agente ácido y/o fuente de peróxido, efervescen sólo después de ser mezclados.

11.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , ?o caracterizada además porque dicha composición comprende además un agente tensioactivo, seleccionado de preferencia del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no ¡ónicos, catiónicos, anfotéricos, zwitteriónicos, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente en donde dicha composición comprende además uno o más materiales auxiliares de limpieza 15 seleccionados del grupo que consiste de: agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, enzimas, sistemas de estabilización de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de suciedad, agentes de _ transferencia de colorante, dispersantes, supresores de jabonadura, 20 colorantes, perfumes, sales de relleno, hidrótropos, fotoactivadores, agentes de fluorescencia, acondicionadores de telas, agentes suavizantes de telas, agentes tensioactivos hidrolizables, conservadores, antioxidantes, agentes antiencogimiento, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, agentes contra la formación de motas de colores, agentes para el cuidado de platería, agentes antiherrumbre y/o anticorrosión, fuentes de alcalinidad, agentes de solubilización, vehículos, auxiliares de procesamiento, pigmentos y agentes para el control del pH. 5

12.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicho componente que contiene agente efervescente comprende además un agente tensioactivo seleccionado de ? preferencia del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no inónicos, catiónicos, anfotéricos, zwitteriónicos, y mezclas de los mismos. ío

13.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicho componente que contiene agente O efervescente comprende una enzima reductora de peróxido, seleccionada de preferencia del grupo que consiste de enzimas peroxidasa, lacasa, dioxigenasa y catalasa, y mezclas de las mismas, muy preferiblemente una 15 enzima catalasa, de preferencia estando presente en dicha composición a un nivel de 0.001 % a 10%, muy preferiblemente de 0.01 % a 5% en peso de dicha composición.

14.- La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque dicha fuente de peróxido comprende peróxido 20 de hidrógeno, de preferencia estando presente en dicha composición a un nivel de 0.001% a 15%, muy preferiblemente de 0.01% a 10% en peso de dicha composición.

15.- Un método para el lavado de telas que necesitan de lavado, caracterizado porque comprende poner en contacto dichas telas con la composición detergente líquida acuosa que se reclama en la reivindicación 1.