MXPA00012284A - Mezclas de poliester/fenilendi (acido oxiacetico) que tienen propiedades de barrera de gas mejoradas - Google Patents

Abstract

La invención se relaciona a composiciones de mezcla de poliester que comprenden:(I) un copoliester el cual es el producto de reacción de componentes que comprenden:(A) una unidad repetida de componente deácido dicarboxilico que comprende (i) de aproximadamente 5 a aproximadamente 99%en mol de un fenilen(di(ácido oxiacético);(ii) de aproximadamente 1 a aproximadamente 95%en mol de una unidad repetida de un segundo diácido que comprendeácido tereftálico,ácido isoftálico,ácido naftalendicarboxilico, o ciclohexandicarboxilico, oéster de los mismos, o una mezcla de los mismos;y (B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 24átomos de carbono;y (II) un poli(tereftalato de etileno), un copoliéster de poli(tereftalato de etileno) o una mezcla de poli(tereftalato de etileno) copoliéster con poli(tereftalato de etileno);poli(naftalato de etileno), un copoliéster de poli(naftalato de etileno)o una mezcla del copoliéster de poli(naftalato de etileno) con poli(naftalato de etileno);poli(tereftalato de butileno):poli(tereftalto de trimetileno);o poli(naftalato de butileno).

Description

MEZCLAS DE POLIESTER/FENILENDI (ACIDO OXIACETICO) QUE TIENEN PROPIEDADES DE BARRERA DE GAS MEJORADAS • DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN 5 Esta solicitud reivindica los beneficios de Las Solicitudes Provisionales Norteamericanas 60/089,391, presentada el 15 de junio de 1998, 60/089,221 presentada el 15 de jumo de 1998, y 60/089,220 presentada el 15 de junio de 1998. # 10 Esta composición se refiere a composiciones de poliester que poseen propiedades de barrera de gas mejoradas. Las mezclas de copoliesteres novedosas comprenden unidades repetidas de fenilendi (acido oxiacetico) . Tales copolieste res con propiedades de barrera de gas mejoradas son útiles en aplicaciones de empaque en donde se requiere baja permeabilidad de gas para la protección o conservación de Los contenidos .

• El femlendi (acido oxiacetico) puede prepararse por diversos métodos. Las US 4,238,625 y US 4,935,540 describen un método para preparar femlendi (acido oxiacetico) a tra/es de la oxidación de ariloxietanoles . La JP 3204833, JP 4091052 y JP 4173765 describen la preparación de fenilendi (acido oxiacetico) de resorcinol y acido cloroacetico . 25 La US 4,440,922 describe los homopolimeros de . < poliéster hechos de fenilendi (ácido oxiacético). Sin embargo, los homopolimeros hechos de fenilendi (ácido oxiacético) son amorfos y tienen bajas temperaturas de transición vitrea • haciendo estos poliésteres difíciles de secar. Estos 5 poliésteres tienen bajas prolongaciones y son consecuentemente quebradizos. En general, los homopolimeros hechos de fenilendi (ácido oxiacético) no son adecuados para su uso en recipientes rígidos . Las US 4,440,992, US 4,552,948, US 4,663,426 y US • 10 5,030,705 describen el uso de copoliésteres que contienen fenilendi (ácido oxiacético) para recipientes. Estos copoliésteres tienen baja permeabilidad. Sin embargo, debido al alto nivel de modificación, estos copoliésteres son difíciles de cristalizar. El deficiente comportamiento de Cristalización de estos copoliésteres los hace dificil de ¡(secar y limita la cantidad de cristalización inducida por deformación bajo carga que ocurre durante la fabricación del .recipiente. Los bajos niveles de cristalinidad en los • recipientes resultan frecuentemente en propiedades mecánicas más deficientes y barreras de gas más baja. i La US 5,239,045 describe copoliésteres que Contienen ácido tereftálico, etilenglicol y 0.5 a 4.5% en Inoles de fenilendi (ácido oxiacético). Las propiedades de barrera de gas de estos copoliésteres no son suficientes para (satisfacer los requerimientos de muchas aplicaciones en recipiente que incluyen recipientes de cerveza y de bebida suave pequeños . La US 5,959,421 describe mezclas de PET con copoliésteres que contienen ácido isoftálico, ácido 5 naftalendicarboxilico y fenilendi (ácido oxiacético). En estos materiales de barrera de gas descritos en la especificación descrita anteriormente, sin embargo, el nivel de barrera es bajo y para producir un recipiente que tenga una propiedad de barrera de gas suficiente es necesario hacer la capa de ? 10 barrera gruesa. El espesor total del recipiente se, por lo tanto, incrementa inconvenientemente. Además, los copoliésteres en la especificación descrita anteriormente son inmiscibles con PET; asi, las mezclas de los copoliéste es con PET pueden ser nebulosos lo cual es indeseable en muchas aplicaciones para recipientes. Los poliésteres y los copoliésteres de la técnica anterior mencionados anteriormente que comprenden fenilendi (ácido oxiacético) presentan propiedades deficientes de cristalinidad y barrera de gas. La presente invención supera los problemas de las propiedades de deficiente cristalización y/o barrera de gas al proporcionar una mezcla de copoliésteres novedosa que contiene fenilendi (ácido oxiacético) con propiedades de barrera de gas mejoradas. La presente invención proporciona composiciones de mezclas de copoliésteres, métodos de fabricación y artículos de fabricación de los mismos. En una modalidad, la invención proporciona mezclas de poliésteres que comprenden: • I. de aproximadamente 5 a aproximadamente 85% en peso de un copoliéster que es el producto de reacción de los componentes que comprende: (A) una unidad repetida de un componente de ácido dicarboxilico que comprende (i) de aproximadamente 5 a aproximadamente 99% en moles de un fenilendi (ácido oxiacético) representado por la • fórmula (I ) : ( i ) en donde R1, R2, R3 y R4 representan cada uno ^?¡ independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo, un átcmo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de flúor, o un éster derivado de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I ; (ii) de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25% 20 en moles de una unidad repetida de un segundo diácido cue comprende ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalendicarboxilico, o ácido ciclohexanodicarboxilico, o éster de los mismos, o mezcla de los mismos; y (B) una unidad repetida de un diol que contiene 5 hasta 25 átomos de carbono; y II. de aproximadamente 95 hasta aproximadamente 15% en peso de un poliéster termoplástico de poli (tereftalato de etileno), un copoliéster de poli (tereftalato de etileno) modificado con más de 0 hasta aproximadamente 70% en moles de fl 10 un glicol que comprende dietilenglicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1, 4-ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxilico que comprende ácido isoftálico o ácido naftalendicarboxilico, o una mezcla del copoliéster poli (tereftalato de etileno) con poli (tereftalato de etileno) ; de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de un poliéster de poli (naftalato de etileno), un copoliéster de poli (naftalato de etileno) modificado con más de 0 hasta • aproximadamente 30% en moles de un glicol que comprende dietilenglicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol, o 1, 4- ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxilico qje comprende ácido isoftálico o ácido tereftálico, o una mezcla del copoliéster poli (naftalato de etileno) con poli (naftala o de etileno) ; 25 de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso ^¡^ ^¡ ^^ de poli (tereftalato de butileno); de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (tereftalato de trimetileno) ; ó • de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (naftalato de butileno). En otra modalidad, la invención proporciona un método para producir una mezcla de poliéster que comprende: Mezclar de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 85% en peso de un copoliéster I y de aproximadamente 95 hasta aproximadamente 15% en peso de poliéster II, en donde el poliéster I comprende: (A) una unidad repetida de un componente de ácido dicarboxilico que comprende (i) de aproximadamente 5 hasta 99% en moles de fenilendi (ácido oxiacético) representado por la fórmula (I): ( i ) en donde R1, R2, R3 y R4 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo, un átoaio de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de flúor, o un éster derivado de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I; (ii) de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 95% • en moles de una unidad repetida de un segundo diácido que comprende ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalendicarboxilico, o ácido ciclohexanodicarboxilico, o éster de los mismos, o mezcla de los mismos; y (B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 24 átomos de carbono; y ^m 10 poliéster II comprende un poliéster termoplástico de poli (tereftalato de etileno), un copoliéster de poli (tereftalato de etileno) modificado con más de 0 hasta aproximadamente 70% en moles de un glicol que comprende dietilenglicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1,4- 15 ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxilico que comprende ácido isoftálico o ácido naftalendicarboxilico, o una mezcla del copoliéster poli (tereftalato de etileno) con poli (tereftalato de etileno); un poliéster de poli (naftalato de etileno), un copoliéster de poli (naftalato de etileno) modificado con más de 0 hasta aproximadamente 30% en moles de un glicol que comprende dietilenglicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol, o 1, 4-ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxilico que comprende ácido isoftálico o ácido tereftálico, o una mezcla del copoliéster poli (naftalato de etileno) con poli (naftalato de etileno) ; un poli (tereftalato de butileno) ; un poli (tereftalato de trimetileno) ; ó un poli (naftalato de butileno). Las ventajas adicionales de la invención se establecerán en parte en la descripción que sigue, y en parte será obvia a partir de la descripción, o puede aprenderse por la práctica de la invención. Las ventajas de la invención se realizarán y obtendrán por medio de los elementos y combinaciones particularmente señalados en reivindicaciones anexas. Debe entenderse que la descripción general siguiente y la descripción detallada siguiente son solamente para ejemplo y explicación y no son restrictivas de la invención como se reclama. La presente invención puede entenderse más fácilmente con referencia a la siguiente descripción detallada de las modalidades preferidas de la invención y los ejemplos de la misma. Debe notarse que, como se usa en la especificación y las reivindicaciones anexas, las formas singulares "un", "uno", "una" y "el", "la" incluyen referencias plurales a menos que el contexto dicte claramente lo contrario. Los rangos se expresan frecuentemente en la presente como de "aproximadamente" un valor particular /o hasta "aproximadamente" otro valor particular. Cuando se expresa tal rango, otra modalidad incluye del valor particular y/o al otro valor particular. Similarmente, cuando los valores se expresan como aproximaciones, por el uso del • antecedente "aproximadamente", se entenderá que el valor 5 particular forma otra modalidad. Un porcentaje en peso de un componente, a menos que se declare específicamente lo contrario, se basa en el peso total de la formulación o composición en la cual el componente se incluye. ^B 10 Con respecto a los poliésteres, el % en moles se basa en 100% en moles diácido, y 100% en moles diol, para un total de 200% en moles. "Opcional" u "opcionalmente" significa que el evento o circunstancia subsecuentemente descrito puede o puede no ocurrir, y que la descripción incluye casos en donde el evento o las circunstancias ocurren y casos en donde no por ejemplo, la frase "alquilo inferior opcionalmente sustituido" significa que el grupo alquilo puede o puede no • ser sustituido y que la descripción incluye alquilo inferior no sustituido y alquilo inferior en donde existe sustitución. El término "adyacente" significa que las capas en la estructura de multicapa están en cercana proximidad la ?na a la otra, y puede o no puede implicar que las capas están en contacto directo la una con la otra. 25 El término "contacto" significa que las capas en la ^^*^^¿!^^» estructura multicapa se tocan la una con la otra, y no están separadas por una capa(s) intermedia. Los fenilendi (ácidos oxiacéticos) preferidos de la fórmula (I) incluyen • 1, 2-fenilendi (ácido oxiacético), 1,3- 5 fenilendi (ácido oxiacético), 1, -fenilendi (ácido oxiacético), 2-metil-l, 3 fenilendi (ácido oxiacético), 5-metil-l, 3- fenilendi (ácido oxiacético), 4-metil-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético) 5-etil-l-3, fenilendi (ácido oxiacético), 4-etiL- 1,3 fenilendi (ácido oxiacético), 5-metoxi-l, 3 fenilendi (ácido W 10 oxiacético), 4-metoxi-l,3 fenilendi (ácido oxiacético), 4- cloro-1, 2-fenilendi (ácido oxiacético), o 4-cloro-l,3- fenilendi (ácido oxiacético) o un éster de los mismos. Un fenilendi (ácido oxiacético) aún más preferido de la fórmula (I) incluye un derivado de 1 , 2-fenilendi (ácido oxiacético) 1 , 3-fenilendi (ácido oxiacético), o 1,4- fenilendi (ácido oxiacético), o un éster de los mismos. Los fenilendi (ácidos oxiacéticos) como el componente ácido dicarboxilico (IA) en la presente invención • pueden usarse como una materia prima de un copoliéster de la presente invención ya sea en la forma de un ácido en si mismo o en la forma de un derivado que forma éster tal como un haluro de ácido y un éster, en particular, un derivado que forma éster tal como un alquilo de Cl-4 fenilendi (ácido oxiacético) éster. Alternativamente, un oligómero obtenido al hacer reaccionar un fenilendi (ácido oxiacético) con un glicol, puede usarse para polimerización. El componente copoliéster I está presente en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 85% en peso de # la composición de la mezcla, de mayor preferencia de 5 aproximadamente 5 a aproximadamente 60% en peso de la composición de la mezcla, de mayor preferencia de aproximadamente 5 a aproximadamente 40% en peso de la composición de la mezcla. Como el componente diol (IB) para un copoliéster de (H. 10 la presente invención, los dioles típicos incluyen etilenglicol, 1, 2-propanodiol, 1, 3-propanodiol, 1,4- butanodiol, pentametilenglicol, hexametilglicol, neopentilglicol, ciclohexanodimetanol, l,3bis(2- hidroxietoxi) benceno, dietilenglicol o un derivado de un 15 compuesto dihidroxi aromático. Un componente diol preferible es etilenglicol, y un derivado dihidroxi aromático típico incluye resorcinol, hidroquinona, Bisfenol A, o Bisfenol S. El componente poliéster II está presente en el • rango de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de 20 la composición de la mezcla, de mayor preferencia de aproximadamente 95 a aproximadamente 40% en peso, de ma or preferencia de aproximadamente 95 a aproximadamente 60% en peso de la composición de la mezcla. Un copoliéster de la presente invención puede 25 contener un compuesto polifuncional tal como ^¿^ trimetilolpropano, pentacritritol, glicerina, ácido trimelitico, ácido trimésico, o ácido piromelitico, o un compuesto monofuncional tal como ácido o-benzoilbenzoico en el rango en el cual no disminuye el efecto de la presente invención. El compuesto polifuncional o monofuncional puede agregarse a la mezcla de copoliéster resultante que comprende fenilendi (ácido oxiacético) , o el compuesto polifuncional o multifuncional puede emplearse como un componente monomérico adicional para formar el copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético) . Tal compuesto polifuncional o monofuncional se usa preferiblemente en el rango de no más de 20% en moles dsl componente diol (B) . Los poliésteres (I o II) de la presente invención preferiblemente tiene una viscosidad intrínseca de aproximadamente 0.4 a 2.0, preferiblemente de aproximadamente 0.50 hasta aproximadamente 1.2 [medida a 15°C usando un solvente mezclado de fenol y tetracloroetano (en una relación en peso de 60:40)]. Si la viscosidad intrínseca es menor de 0.4, la resistencia del poliéster obtenido es tan baja que es imposible obtener propiedades físicas prácticamente necesarias cuando el poliéster se saca del recipiente de reacción después de la polimerización y se corta en pedazos, o se moldea en un recipiente tal como una botella, barril y puede mezclarse con poli (tereftalato de etileno) o laminarse sobre poli (tereftalato de etileno) . Por otro lado, si La viscosidad intrínseca excede 2.0, la viscosidad de fusión se vuelve tan alta como para hacer dificil el moldeo tal como • por inyección, extrusión o soplado. 5 La preparación de monómeros fenilendi (ácido oxiacético) se describe en la US 4,935,540, las enseñanzas de la cual se incorporan en la presente para referencia. Los poliésteres (I o II) de la presente invención pueden producirse por cualquier método de polimerización que B 10 se conozca convencionalmente para un método de polimerización para poli (tereftalato de etileno) . Por ejemplo, un método de policondensación puede adoptarse, método el cual comprenda las etapas de esterificar directamente el ácido tereftálico y un fenilendi (ácido oxiacético) representado por la fórmula [I] tal como 1, 3-fenilendi (ácido oxiacético) y etilenglicol bajo una presión y reduciendo posteriormente gradualmente la presión mientras se eleva la temperatura para policondensar el producto de reacción. También es posible producir un • copoliéster de la presente invención al someter un éster derivado del ácido tereftálico tal como dimetil tereftalato, un éster derivado de un fenilendi (ácido oxiacético) representando por la fórmula general [I] tal como dimetil 1, 3-fenilendi (oxiacetato) y etilenglicol para una reacción de intercambio de éster, y policondensación adicional del producto de reacción.

En la producción de tal polimero (I o II), es preferible usar un catalizador esterificante, un catalizador de intercambio de éster, un catalizador de policondensación, • estabilizador, etc. 5 Como el catalizador de intercambio de éster, al menos un compuesto conocido seleccionado de compuestos de calcio, manganeso, zinc, sodio y litio es utilizable. Desde el punto de vista de transparencia, un compuesto de manganeso es más preferible. Como el catalizador de policondensaciói, fB} 10 al menos un compuesto conocido seleccionado de compuestos de antimonio, germanio, titanio y cobalto es utilizable. Los compuestos de antimonio, germanio y titanio se usan preferiblemente . Un copoliéster de la presente invención puede someterse a tratamiento de calor, si es necesario, antes de usarse para reducir el acetaldehido o incrementar el peso molecular . El tratamiento por calor se lleva a cabo • preferiblemente a 30°C a una temperatura directamente abajo del punto de fusión, de varias a varios cientos de horas. La polimerización de estado sólido se lleva a cabo preferiblemente a 120°C a una temperatura directamente abajo del punto de fusión, preferiblemente 140° a 220°C durante varias horas preferiblemente 5 a 30 horas después que la superficie de los pedazos se cristaliza a una temperatura de 80° a 200°C. El copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético) y el poliéster termoplástico se mezclan usando un equipo ^ convencional de mezcla de fusión tal como un equipo extrusor 5 Brabender, extrusor de tornillo sencillo, extrusores de doble tornillos y similares. Las mezclas se procesan generalmente a temperaturas en el rango de aproximadamente 240°C hasta aproximadamente 330°C. Las propiedades de las mezclas pueden alterarse significativamente dependiendo de la temperatura de Hk 10 la mezcla y el tiempo de mezcla. Generalmente, los tiempos de procesamiento en el rango de 0.4 hasta aproximadamente 5 minutos son útiles para lograr los resultados deseados. Los aditivos convencionalmente conocidos incluyen, pero no se limitan a un aditivo de un antioxidante, 15 absorbedor ultravioleta, abrillantador fluorescente, agente de liberación de molde, agente antiestático, dispersante, auxiliar para aumentar recalentamiento, aditivo para reducir acetaldehido, nanoparticula, o un agente colorante tal ccmo un tinte o un pigmento, o una mezcla de los mismos puede 20 agregarse, si es necesario, a una mezcla de poliéster en la presente invención en cualquier etapa de fabricación. Alternativamente, tal aditivo puede agregarse antes del moldeo por lo que se llama un lote maestro. Los aditivos pueden agregarse en cualquier cantidad y combinación mientras 25 que no se retiren del propósito (s) de la presente invención.

^^^¡^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ ^^^ Una mezcla de copoliésteres de la presente invención puede someterse a tratamiento por calor, si es necesario, antes de usarse para reducir el acetaldehido o • para incrementar el peso molecular. Alternativamente, una 5 mezcla de copoliésteres de la presente invención también puede someterse a una polimerización de estado sólido antes de usarse para aumentar el grado de polimerización, reducir el acetaldehido o disminuir el grado de oligomerización . El tratamiento por calor se lleva a cabo flK 10 preferiblemente a 30°C a una temperatura directamente abajo del punto de fusión, de varias a varios ciento de horas. La polimerización de estado sólido se lleva a cabo preferiblemente de 120°C a una temperatura directamente abajo del punto de fusión, preferiblemente 140° a 230°C por menos de varias horas preferiblemente de 5 a 30 horas después cue la superficie de los pedazos se cristaliza a una temperatura de 80° a 200°C. Las composiciones de mezclas de copoliésteres de la presente invención pueden cristalizarse y secarse antes de procesarse para eliminar humedad para prevenir la degradación durante el procesamiento. Las composiciones de mezclas de copoliésteres se cristalizan a una temperatura de 80° a 200°C. Las composiciones de mezclas de copoliésteres se secan en ya sea una atmósfera inerte, atmósfera de aire seco o be jo presión reducida de 30° hasta 200°C durante varias a varios cientos de horas. Preferiblemente, las composiciones de mezclas de copoliésteres se secan de 80° hasta 180°C durante 2 a 40 horas. • Para producir un producto moldeado hueco de La 5 mezcla de copoliésteres de la presente invención, por ejemplo, se adopta un método de moldeo por soplado tal como un proceso de parison caliente o un proceso de parison frío en el cual se produce primero una preforma por moldeo por soplado de extrusión común, moldeo por soplado de inyección, {H} 10 moldeo por inyección o moldeo por extrusión, y la preforria así obtenida se recalienta y estira biaxialmente. También es posible formar una película estirada uniaxialmente o biaxialmente de una mezcla de copoliésteres de la presente invención o un recipiente en forma de lata, una charola o similares por formación al vacio o formación con presión de aire después de que se forma en una lámina por moldeo por inyección. También es posible formar una mezcla de copoliésteres de la presente invención en una lámina • multicapa de la mezcla de copoliésteres y poli (tereftalato de etileno) por ejemplo, con un extrusor de multicapa y posteriormente formar la lámina en una película estirada uniaxialmente o biaxialmente, un recipiente en forma de lata o una charola . Una composición de mezcla de copoliésteres de la presente invención puede formarse en una película, lámina, recipiente o botella, u otro material de empaque por un método de moldeo por fusión el cual se usa generalmente para moldear poli (tereftalato de etileno) . La composición de • mezcla de copoliésteres se usa como un material que tiene ?na 5 propiedad de barrera de gas elevada en un estado no estiraoo. Al estirar la composición de mezcla de copoliésteres al meros uniaxialmente, es posible mejorar la propiedad de barrera de gas y la resistencia mecánica. Una lámina estirada de una composición de mezcla de MV 10 copoliésteres de la presente invención se produce al estirar una composición de mezcla de copoliésteres de la preserte invención la cual se ha formado en una lámina de moldeo por inyección o moldeo por extrusión. El método de estirado adoptado puede seleccionarse libremente de estiramiento uniaxial, estiramiento biaxialmente secuencial y estiramiento biaxialmente simultáneo. Es también posible formar una lámina estirada de una composición de mezcla de copoliésteres de la presente invención en una taza o una charola formando con • presión de aire. 20 Cuando una lámina estirada de una composición de mezcla de poliésteres de la presente invención se produce, la temperatura de estiramiento se fija entre el punto de transición vitrea (Tg) del copoliéster y una temperatura a 70°C más alta que el punto de transición vitrea (Tg) como en el caso de producir una lámina estirada de un copoliéster de tfc<lhria»«->dJ»- aMfeHMMa-t *. *-*?aißitm*ti*~ ?~ -? -~» »• ' . .- ; .... ..^,- :-^-. «¿ i= ?Ss^gMiSm«r8B¡8 la presente invención. La relación de estiramiento es ordinariamente 1.1 a 10 veces, preferiblemente de 1.1 a 8 veces en el caso de estiramiento uniaxial, y 1.1 a 8 veces, • preferiblemente 1.1 a 5 veces en las direcciones de la 5 máquina y transversales en el caso del estiramiento biaxial. La lámina estirada así obtenida de una composición de mezcla de copoliésteres de la presente invención es excelente en transparencia, propiedad de barrera de gas y resistencia mecánica y es útil como un material de empaque en la forma de flf 10 una película, una taza o una charola. Un producto moldeado hueco de copoliéster de La presente invención se produce al estirar y soplar la preforma producida de una composición de mezcla de copoliésteres de La presente invención. Es, por lo tanto, posible usar un aparaco convencionalmente usado en el moldeo por soplado de tereftalato de polietileno. Más específicamente, un método de moldeo por soplado tal como un proceso de parison caliente o un proceso de parison frió se adopta en el cual una preforma • se produce primero por un moldeo común de extrusión por soplado, moldeo por inyección por soplado, moldeo por inyección o moldeo por extrusión. Y la preforma así obtenida se recalienta y estira biaxialmente como es frecuente en el procesamiento de la porción de la boca y la porción del fondo. La temperatura de estiramiento es de 70° a 120°C, preferiblemente 80° a 110°C, y la relación de estiramiento es de 1.5 a 3.5 veces en la dirección de la máquina y de 2 a 5 veces en la dirección de la tolva. En otra modalidad, la invención proporciona una • estructura multicapa que comprende una primera capa y una 5 capa de barrera de la composición de mezcla de copoliésteres de fenilendi (ácido oxiacético). En esta modalidad, la capa de barrera es adyacente a, preferiblemente en contacto con, la primera capa. La primera capa también puede referirse como la capa principal, la capa interna o la capa más interna, y la mm 10 capa de barrera también puede referirse como la capa intermedia o interna. En una estructura multicapa, la primera capa se forma típicamente de un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno) y la capa de barrera se forma de la mezcla de copoliésteres de fenilendi (ácido oxiacético). Las capas adicionales en la estructura multicapa pueden contener la misma composición conforme la primera capa, y pueden referirse como la segunda, tercera, cuarta, • etc . , capas . 20 Las capas de barrera adicionales en la estructura multicapa pueden contener la misma mezcla de copoliésteres de fenilendi (ácido oxiacético) conforme la primera barrera, y puede referirse como la segunda, tercera, cuarta, etc., capas de barrera. 25 Adicionalmente las capas adicionales pueden incluir una capa más externa y/o una capa protectora. La capa más externa se forma de un poliéster de poli (tereftalato de etileno), o la mezcla de copoliésteres de fenilendi (ácido oxiacético) . La capa protectora está adyacente a la capa más 5 externa en la estructura multicapa. La capa protectora puede formarse de un polímero, un recubrimiento orgánico, o un recubrimiento inorgánico, preferiblemente polipropileno, un recubrimiento epoxi, o un recubrimiento basado en sílice o aluminio o similares. H| 10 Cuando se produce un producto moldeado hueco de copoliéster, es posible formar primero una preforma de un laminado que comprende una capa de una composición de mezcla de copoliésteres de la presente invención y una capa de tereftalato de polialquileno que contiene principalmente tereftalato de polietileno, y soplando biaxialmente la preforma así obtenida para producir un recipiente hueco multicapa. En este caso, la estructura de la multicapa no se restringe, pero una multicapa de tres a cinco capas es • preferible . 20 Especialmente, una estructura multicapa de al menos una capa de la composición de mezcla de copoliésteres de la presente invención y al menos una capa de poliéster que contiene tereftalato de polietileno como el componente principal (de aqui en adelante referido como "la capa PET o la primera capa") es preferible.

El poliéster en la capa de poliéster en la presente invención puede ser poli (tereftalato de etileno), un copoliéster de poli (tereftalato de etileno) modificado con mas de 0 hasta 70% en moles de ácido isoftálico, ácido 5 ciclohexanodicarboxílico, ciclohexanodimetanol, y/o dietilenglicol, o una mezcla de los mismos, o un poliéster de poli (naftalato de etileno) , un copoliéster de poli (naftalato de etileno) modificado con más de 0 hasta aproximadamente 20% de ácido tereftálico o policarbonato. Preferiblemente, el fl} 10 poliéster de la capa de poliéster en la presente invención es un poliéster de poli (tereftalato de etileno) . Es preferible que al menos 80% en moles de la unidad estructural del poliéster sean unidades de tereftalato de etileno, es posible usar un ácido dicarboxílico tal como ácido oftálico, ácido isoftálico, ácido hexahidroftálico, ácido fenilendi (ácido oxiacético) , naftalen-dicarboxilico, ácido succínico, ácido adípico, o ácido sebásico y un ácido carboxílico polifuncional tal como ácido trimelítico y ácido piromelítico, como el componente ácido en el rango de más de 0 hasta aproximadamente 20% en moles del componente de ácido total . Es posible usar un glicol tal como 1, 2-propanodiol, 1 , 3-propanodiol, 1, 4-butanodiol, 1 , 6-hexanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, trietilenglicol y ciclohexanodimetanol, o un alcohol polivalente tal como -¿M&tSti??A**. trimetilolpropano, trietilolpropano o pentaeritritol en el rango de más de 0 hasta aproximadamente 20% en moles del componente de alcohol total. • La viscosidad intrínseca del poliéster que contiene poli (tereftalato de etileno) como la primera capa está preferiblemente en 0.6 a 1.2 [medido a 25°C al usar un solvente de mezclado de fenol y tetracloroetano (en una relación en peso de 60:40)], y el punto de transición vitrea (Tg) del mismo es preferiblemente 70° a 80°C. B 10 El poliéster puede mezclarse con otro poliéster y usarse como una capa de poliéster. En este caso, el contenido de poli (tereftalato de etileno) en la capa de poliéster es preferiblemente no menor de 50%. La capa de poliéster que contiene poli (tereftalato de etileno) como la primera capa puede producirse por un método de polimerización conocido como en la mezcla de poliésteres de la presente invención. El poliéster puede someterse a polimerización de estado sólido, si es necesario.

# La polimerización de estado sólido se lleva a cabo comúnmente a 170°C a una temperatura directamente abajo del punto de fusión del poliéster, preferiblemente 183° a 230°C, por menos de varias horas, preferiblemente no menos de 5 horas. Un recipiente hueco de copoliéster multicapa de acuerdo con la presente invención se produce al formar una preforma de un recipiente hueco multicapa de una composición de mezcla de copoliésteres y un poliéster que contiene poli (tereftalato de etileno) como la primera capa la cual se obtuvo en el método descrito anteriormente, y estirando La • preforma así obtenida a una temperatura arriba del punto de 5 transición vitrea (Tg) del poliéster al menos en la dirección biaxial. La multicapa puede estar compuesta de dos capas o ?o menos de tres capas. Una multicapa de tres a cinco capas es preferible. En este caso, es preferible que la capa interna del recipiente hueco sea una capa de poliéster. La capa más fl 10 externa del recipiente hueco puede ser la composición de mezcla de copoliésteres que contienen fenilendi (ácido oxiacético) , o poli (tereftalato de etileno) , pero el teraftalato de polietileno es preferible en términos de resistencia superficial. Cuando la capa más externa está compuesta de la composición de mezcla de copoliésteres que contienen fenilendi (ácido oxiacético) , una capa protectora puede proporcionarse en el lado externo de la capa más externa con el propósito de proteger la superficie. La capa • protectora puede formarse en una capa formando la preforma del recipiente hueco. Alternativamente, la capa protectora puede formarse después que la preforma se estira para producir el recipiente hueco por marcado o similar. El espesor de la capa de poliéster y del espesor de la capa de mezcla de copoliéster no se específica.

Generalmente, el espesor total del cuerpo de la botella es de 200 a 700 µ, preferiblemente 250 a 600 µ. El espesor de la capa de composición de mezcla de copoliéster es diferente dependiendo de la propiedad de barrera deseada, pero es • generalmente de 5 a 300 µ, preferiblemente de 10 a 200 µ. 5 Un recipiente de la presente invención se produce por moldeo por extrusión por soplado o moldeo por soplado de orientación biaxial el cual es convencionalmente conocido. El moldeo por soplado de orientación biaxial es más ventajoso. En el caso de usar moldeo por soplado de orientación biaxial, flB 10 la preforma del recipiente hueco se forma, y después la preforma se calienta a la temperatura de estiramiento, se estira dentro de un molde de soplado. Para formar una preforma del recipiente hueco que tiene una estructura multicapa, puede formarse una prefoima con fondo por moldeo por inyección, o después que se forma un tubo multicapa, un extremo del mismo puede formarse dentro de un fondo. Cuando una preforma de un recipiente hueco tiene una estructura multicapa o se produce una tubería multicapa, • las capas pueden formarse secuencialmente después de la ceipa más interna por una máquina de moldeo por inyección común o una máquina de moldeo que tiene una pluralidad de aparatos de inyección y de moldeo, o las capas respectivas pueden extruirse de una pluralidad de aparatos de inyección dentro de un molde sencillo uno a uno, de manera que la resina poli (tereftalato de etileno) inyectada primera puede constituir la capa más interna y la capa más externa, y la composición de mezcla de copoliéster inyectado después constituye una barrera o una capa intermedia. Al seleccionar • el tiempo de inyección, es posible diseñar la preforma para 5 tener tres capas, cinco capas o más. La preforma del recipiente hueco obtenido se calienta generalmente en una zona de calentamiento que tiene un calentador tal como un calentador de bloque y un calentador infrarrojo para el subsecuente proceso de m 10 estiramiento. La temperatura de calentamiento para la preforma de un recipiente hueco multicapa de copoliéster de la presente invención se determina por la temperatura de transición vitrea (de aquí en adelante referida como "Tg") de la capa de poliéster. La temperatura de calentamiento está preferiblemente en el rango de Tg + 5°C a Tg + 80°C. Si la temperatura de calentamiento es demasiado baja, se producen micro huecos debido a un estiramiento en frío y el recipiente presenta desfavorablemente la apariencia de perla o • neblinosa. Por otro lado, si la temperatura de calentamiento es demasiado alta, la preforma se vuelve demasiado suave para obtener un recipiente hueco que tenga un efecto de estiramiento suficiente. Cuando la preforma de un recipiente hueco multicapa de copoliéster se estira para formar el recipiente hueco, la preforma se estira preferiblemente de 1 a 4 veces en la -»-'^^^-te--^8isafe®^?^fctJ ¿SfL&8.. ^ v^ ^u&-^ *u &, dirección de la máquina y de 2 a 6 veces en la dirección transversal (dirección de la tolva del recipiente) al mover un rodillo en la dirección de la máquina y soplar aire presurizado. Para aumentar la resistencia al calor del 5 recipiente, es posible fijar el calentamiento de recipiente al calentar adicionalmente el recipiente hueco estirado dentro del molde a la misma temperatura, o más alta que la temperatura de estiramiento durante un tiempo corto. La composición de mezcla de copoliéster de la w? 10 presente invención es útil como un material de empaque y también puede usarse ampliamente como un recipiente, lámina, película, botella, etc., en la forma de una mezcla o un laminado con otras resinas termoplásticas . Particularmente, un laminado de la composición de mezcla de copoliésteres de la presente invención con poli (tereftalato de etileno) tiene una baja permeabilidad al gas, de manera que puede utilizarse muy ventajosamente. Tal laminado también puede usarse junto con un material de • barrera de gas tal como cloruro de vinilideno o un copolímero de etilen-acetato de vinilo saponificado. Un producto moldeado hueco de copoliéster de la presente invención, el cual tiene una alta resistencia mecánica asi como excelente transparencia y propiedad de barrera de gas, puede usarse ampliamente para bebida refrescante, material saborizante, aceite, bebida alcohólica tal como cerveza, vino y sake, y cosméticos. Particularmente, el producto moldeado hueco del copoliéster de la presente invención puede usarse como un recipiente de tamaño pequeño • para bebidas carbonatadas cerveza, vino o similares, el cual 5 se conservaría durante un período de garantía predeterminado debido a la insuficiente propiedad de barrera de gas por una botella común biaxialmente estirada de poli (tereftalato de etileno) . Especialmente, un recipiente hueco multicapa de fl| 10 copoliéster de la presente invención una excelente propiedad de barrera de gas, una resistencia mecánica alta libre de separación de pliegue y una excelente transparencia en la apariencia externa. Un recipiente hueco multicapa de copoliéster de la presente invención puede por lo tanto 15 usarse ampliamente para bebidas refrescantes, material saborizante, aceite, bebidas alcohólicas tales como cerveza, vino y sake, y cosméticos. Los artículos moldeados tales como, pero no • limitados a una botella, lámina, fibra, película, tubería, 20 preforma, recipientes formados forman cualquiera de las composiciones de mezcla de copoliésteres descritas anteriormente también se describen en la presente. Ejemplos Los siguientes ejemplos se ponen para proporcionar 25 a aquellos de experiencia común en la técnica con una ^#^(g* ? ^^£>^^ J^^gfe descubrimiento y descripción completa de cómo las mezclas de copoliésteres reclamados en la presente se fabrican y evalúan, y están destinados a limitar el alcance de lo que • los inventores consideran como su invención. Se han hecho 5 esfuerzos para asegurar la precisión con respecto a los números (por ejemplo cantidades, temperatura, etc.) pero algunos errores y desviaciones deben contarse. A menos que se indique lo contrario, las partes son partes en peso, la temperatura está en °C o está a temperatura ambiente, y la flp 10 presión está en o cerca de la atmosférica. La presente invención se explicará en más detalle con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Las mediciones de viscosidad inherente (IhV) se hicieron a 25°C. 0.25 gramos de la muestra se disolvieron en 15 50 ml de un subsistema de solventes pentafluorofenol/1 , 3, 5- triclorobenceno (PFP/TCB) 60/40 (p/p) . La permeabilidad al oxígeno de la mezcla de ,^—) copoliésteres se determinó en centímetros cúbicos que permean en un mil de espesor, 10 pulgadas cuadradas, durante un período de 24 horas bajo una diferencia de presión parcial de oxigeno de una atmósfera a 30°C usando un instrumento MOCON Oxtran 100. La película actualmente usada para medir la permeabilidad fue de 3-8 mils de espesor, pero la permeabilidad se convirtió en base a una milésima usando cálculos convencionales. En forma similar, la permeabilidad del dióxido de carbono de la mezcla de copoliésteres se determinó usando un instrumento MOCON Permatran C. Las propiedades de tensión se midieron sobre una Instron Universal Testing Machine. El método de prueba usado 5 fue un ASTM D882 modificado para medir las propiedades de tensión de películas delgadas. Esta invención puede ilustrarse adicionalmente por los siguientes ejemplos de modalidades preferidas de la misma, aunque se entenderá que estos ejemplos se incluyen flft 10 meramente para propósitos de ilustración y no están destinados ha limitar el alcance de la invención al menos que se indique específicamente lo contrario. Ejemplo 1 Una mezcla fundida de poli (tereftalato de etileno) (IhV = 0.66 dl/g) y 10% en peso del poli (tereftalato de etileno-co-etileno 1, 4-fenilendi- (oxiacetato) ) que contiene 20% en moles de 1, 4-fenilendi (oxiacetato) se preparó sobre un extrusor de tornillo sencillo Brabender. La mezcla se extruyó • en una película de 5 mil y 20 mil. La película amorfa de 5 mil se caracterizó por IhV, valores de Tg, punto de fusión, propiedades de tensión en la dirección de la máquina y velocidades de transmisión de gas. Los datos se enlistan en la Tabla 1. Ejemplo 2 25 La película de 20 mil hecha en el Ejemplo 1 se orientó biaxialmente 4x por 4x sobre una máquina T. M. Long a 90°C. La película orientada se caracterizó por IhV, valores Tg, punto de fusión, propiedades de tensión en la dirección • de la máquina y velocidades de transmisión de gas. Los datos 5 se enlistan en la Tabla 1. Ejemplo 3 Igual que en el ejemplo 1 excepto que se usó 20% en peso del poli (tereftalato de etileno-co-etileno 1,4- fenilendi (oxiacetato) ) conteniendo 20% en moles de 1,4-flp 10 fenilendi (oxiacetato) . Ejemplo 4 La película de 20 mil hecha en el Ejemplo 3 se orientó biaxialmente 4x por 4x sobre una máquina T. M. Long a 90°C. La película orientada se caracterizó por IhV, valores 15 Tg, punto de fusión, propiedades de tensión en la dirección de la máquina y velocidades de transmisión de gas. Los datos se enlistan en la Tabla 1. F Ejemplo 5 Igual que en el ejemplo 1 excepto que se usó 10% en 20 peso del poli (tereftalato de etileno-co-etileno 1,4- fenilendi (oxiacetato) ) que contiene 50% en moles de 1,4- fenilendi (oxiacetato) . Ejemplo 6 La película de 20 mil hecha en el Ejemplo 5 se 25 orientó biaxialmente 4x por 4x sobre una máquina T. M. Long a 90°C. La película orientada se caracterizó por IhV, valores Tg, punto de fusión, propiedades de tensión en la dirección de la máquina y velocidades de transmisión de gas. Los datos • se enlistan en la Tabla 1. 5 Ejemplo 7 Igual que en el ejemplo 1 excepto que se usó 20% en peso del poli (tereftalato de etileno-co-etileno 1,4- fenilendi (oxiacetato) ) conteniendo 50% en moles de 1,4- fenilendi (oxiacetato) . Aí 10 Ejemplo 8 La película de 20 mil hecha en el Ejemplo 7 se orientó biaxialmente 4x por 4x sobre una máquina T. M. Long a 90°C. La película orientada se caracterizó por IhV, valores Tg, punto de fusión, propiedades de tensión en la dirección 15 de la máquina y velocidades de transmisión de gas. Los datos se enlistan en la Tabla 1. Ejemplo Comparativo 9 El poli (tereftalato de etileno) se extruyó en una • película y se caracterizó como se describe en el Ejemplo 1. 20 Ejemplo Comparativo 10 La película de 20 mil de poli (tereftalato de etileno) se orientó y caracterizó como se describe en el Ejemplo 2. Ejemplo Comparativo 11 25 El poli (tereftalato de etileno-co-etilen 1,4- : ^^ &^^é^ís¿^^SS^ fenilendi (oxiacetato) ) conteniendo 20% en moles de 1,4- fenilendi (oxiacetato) se extruyó en una película y se caracterizó como se describe en el Ejemplo 1. • Ejemplo Comparativo 12 poli (tereftalato de etileno-co-etileno 1,4- fenilendi (oxiacetato) ) conteniendo 20% en moles de película de 20 mil de 1, 4-fenilendi (oxiacetato) se orientó y caracterizó como se describe en el Ejemplo 2. • 10 • ^^|fe ^f^és ^ü^ La invención se ha descrito en detalle con referencia particular a las modalidades preferidas de la misma, se entenderá que pueden efectuarse variaciones y • modificaciones dentro del espíritu y alcance de la invención. 5 Así, la presente invención proporciona un copoliéster termoplástico con permeabilidades reducidas de los gases tales como oxígeno y dióxido de carbono. Las composiciones de mezcla de copoliésteres descritas en esta invención tienen permeabilidad a los gases inesperadamente jfR 10 bajas y comportamiento de cristalización aumentado. •

Claims (2)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de mezcla de poliésteres caracterizada porque comprende: • I. de aproximadamente 5 a aproximadamente 85% en 5 peso de un copoliéster que es el producto de reacción de los componentes que comprende: (A) una unidad repetida de un componente de ácido dicarboxilico que comprende (i) de aproximadamente 5 a aproximadamente 99% en '(B 10 moles de un fenilendi (ácido oxiacético) representado por la fórmula (I) : (i) en donde R1, R2, R3 y R4 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo • que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que 15 tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo, un átcmo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de flúor, o un éster derivado de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I; (ii) de aproximadamente 1 hasta aproximadamente S5% en moles de una unidad repetida de un segundo diácido cue 20 comprende ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalendicarboxilico, o ácido ciclohexanodicarboxílico, o éster de los mismos, o mezcla de los mismos; y (B) una unidad repetida de un diol que contiene • hasta 24 átomos de carbono; y 5 II. de aproximadamente 95 hasta aproximadamente 15% en peso de un poliéster termoplástico de poli (tereftalato de etileno), un copoliéster de poli (tereftalato de etilero) modificado con más de 0 hasta aproximadamente 70% en moles de un glicol que comprende dietilenglicol, propanodiol, fl) 10 butanodiol, hexanodiol o 1, -ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxilico que comprende ácido isoftálico o ácido naftalendicarboxilico, o una mezcla del copoliéster poli (tereftalato de etileno) con poli (tereftalato de etileno) ; 15 de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de un poliéster de poli (naftalato de etileno), un copoliéster de poli (naftalato de etileno) modificado con más de 0 hasta aproximadamente 30% en moles de un glicol que comprende # dietilenglicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol, o 1,4- 20 ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido tereftálico, o una mezcla del copoliéster poli (naftalato de etileno) con poli (naftal to de etileno) ; de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso 25 de poli (tereftalato de butileno) ; de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (tereftalato de trimetileno) ; o de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso • del % de poli (naftalato de butileno) . 5 2. La composición de mezcla de poliésteres de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fórmula (I) es 1, 2-fenilendi (ácido oxiacético), 1,3- fenilendi (ácido oxiacético), 1, 4-fenilendi (ácido oxiacético), 2-metil-l, 3 fenilendi (ácido oxiacético), 5-metil-l,3-jfl 10 fenilendi (ácido oxiacético), 4-metil-l , 3-fenilendi (ácido oxiacético) 5-etil-l-3, fenilendi (ácido oxiacético), 4-e.til- 1,3 fenilendi (ácido oxiacético), 5-metoxi-l,3 fenilendi (ácido oxiacético) , 4-metoxi-l,3 fenilendi (ácido oxiacético), 4- cloro-1, 2-fenilendi (ácido oxiacético), o 4-cloro-l,3- 15 fenilendi (ácido oxiacético) o un éster de los mismos. 3. La composición de mezcla de poliésteres de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fórmula (I) es 1, 2-fenildendi (ácido oxiacético) 1, 3- • fenilendi (ácido oxiacético), 1, 4-fenilendi (ácido oxiacético) , 20 o un éster de los mismos. . La composición de mezcla de poliésteres de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente II comprende el poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno) . 25 5. La composición de mezcla de poliésteres de g^#^^^^gg&&j«í^^.^¡. ^^Kg^««j?^gfc» conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente II comprende el poliéster o copoliéster de poli (naftalato de etileno). • 6. La composición de mezcla de poliésteres de 5 conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente II comprende poli (tereftalato de butileno) . 7. La composición de. mezcla de poliésteres de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente II comprende poli (tereftalato de trimetileno) . fl 10 8. La composición de mezcla de poliésteres de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente II comprende poli (tereftalato de butileno). 9. La composición de mezcla de poliésteres de la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (IAi) es 15 un alquilo de Cl-4 de fenilendi (ácido oxiacético) . 10. La composición de mezcla de poliésteres de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente diol (IB) comprende etilenglicol, 1, 2-propanodiol, ^fl 1 , 3-propanodiol, 1, 4-butanodiol, pentametilenglicol, 20 hexametilglicol, neopentilglicol, ciclohexanodimetanol, 1,3 bis (2-hidroxietoxi) benceno, dietilenglicol o un derivado de un compuesto dihidroxi aromático. Un componente diol preferible es etilenglicol, y un derivado dihidroxi aromático típico incluye resorcinol, hidroquinona, Bisfenol A. 25 11. La composición de mezcla de poliésteres de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el componente diol (IB) es etilenglicol. 12. La composición de mezcla de poliésteres de la • reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla comprerde 5 adicionalmente un compuesto polifuncional que comprerde trimetilolpropano, pentacritritol, glicerina, ácido trimelitico, ácido trimésico, o ácido piromelético . 13. La composición de mezcla de poliésteres de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque el B 10 compuesto polifuncional está presente en una concentración no mayor de 20% en moles del componente diol (IB) . 14. La composición de mezcla de poliésteres de la reivindicación 1, caracterizada porque la composición tiene una viscosidad inherente de aproximadamente 0.4 hasta 15 aproximadamente 2.0 según se mide a 25°C en un solvente de fenol y tetracloroetano 60:40. 15. La composición de mezcla de poliésteres de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la • composición tiene una viscosidad inherente de aproximadamente 20 0.5 hasta aproximadamente 2.0 según se mide a 25°C en un solvente de fenol y tetracloroetano 60:40. 16. Un artículo caracterizado porque comprende la composición de la mezcla de poliésteres de la reivindicación 1. 25 17. El artículo de la reivindicación ]6, caracterizado porque el artículo es un artículo hueco. 18. El artículo de la reivindicación 16, caracterizado porque el artículo es una película estirada • uniaxialmente o biaxialmente. 5 19. El artículo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el articulo es un recipiente en forma de lata o charola. 20. El artículo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el artículo es una • 10 botella. 21. El artículo de la reivindicación 16, caracterizado porque el artículo es una película, lámina, recipiente o material de empaque. 22. Un método para producir una mezcla de 15 poliésteres caracterizado porque comprende: mezcla de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 85% en peso de un copoliéster I y de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poliéster II, caracterizado • porque el poliéster I comprende: 20 (A) una unidad repetida de un componente de ácido dicarboxílico que comprende (i) de aproximadamente 5 hasta 99% en moles de fenilendi (ácido oxiacético) representado por la fórmula (I): ¿&«**£^^a»«*g¡j^^^^¡^^^^«^^^^^ !S&^ (i) en donde R1, R2, R3 y R4 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo, un átomo 5 de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de flúor, o un éster derivado de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I; (ii) de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 95% en moles de una unidad repetida de un segundo diácido qae comprende ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 10 naftalendicarboxilico, o ácido ciclohexanodicarboxilico, o éster de los mismos, o mezcla de los mismos; y (B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 25 átomos de carbono; y • poliéster II comprende un poliéster termoplástico 15 de poli (tereftalato de etileno), un copoliéster de poli (tereftalato de etileno) modificado con más de 0 hasta aproximadamente 70% en moles de un glicol que comprende dietilenglicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1,4- ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxílico qae 20 comprende ácido isoftálico o ácido naftalendicarboxilico, o una mezcla del copoliéster poli (tereftalato de etileno) con poli (tereftalato de etileno); un poliéster de poli (naftalato de etileno) , un • copoliéster de poli (naftalato de etileno) modificado con más 5 de 0 hasta aproximadamente 30% en moles de un glicol que comprende dietilenglicol, propanodiol, butanodicl, hexanodiol, o 1, 4-ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido tereftálico, o una mezcla del copoliéster poli (naftalato de jfl} 10 etileno) con poli (naftalato de etileno) ; un poli (tereftalato de butileno); un poli (tereftalato de trimetileno) ; ó un poli (naftalato de butileno) . 23. El método de conformidad con la reivindicación 15 22, caracterizado porque la etapa de mezclado se realiza en un extrusor, o durante el moldeo por inyección. 24. El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la etapa de mezclado se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 240°C hasta 20 aproximadamente 330°C durante un periodo de aproximadamer te 0. minutos hasta aproximadamente 5 minutos 25. El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque comprende agregar adicionalmente un aditivo de un antioxidante, absorbedor ultravioleta, 25 alimentador fluorescente, agente de liberación de molde, agente antiestático, dispersante, agente para aumentar recalentamiento, aditivo que reduce acetaldehído, nanopartícula o agente colorante, o una mezcla de los mismos. • 26. Un artículo hecho de la mezcla de poliésteres 5 producido por el método de conformidad con la reivindicación 22. 27. El artículo de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el articulo es un artículo hueco. — 10 28. El artículo de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el artículo es una película estirada uniaxialmente o biaxialmente. 29. El artículo de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el artículo es un 15 recipiente en forma de lata o una charola. 30. El artículo de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el articulo es una película, lámina, recipiente o un material de empaque. • 31. El artículo de conformidad con la 20 reivindicación 26, caracterizado porque el artículo es una botella . SUMEN La invención se relaciona a composiciones de mezcla de poliéster que comprende: (I) un copoliéster el cual es el # producto de reacción de componentes que comprende: (A) una 5 unidad repetida de componente de ácido dicarboxilico que comprende (i) de aproximadamente 5 a aproximadamente 99% en mol de un fenilen (di (ácido oxiacético); (ii) de aproximadamente 1 a aproximadamente 95% en mol de una unidad repetida de un segundo diácido que comprende ácido ^ 10 tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalendicarboxílico, o ciclohexandicarboxílico, o éster de los mismos, o una mezcla de los mismos; y (B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 24 átomos de carbono; y (II) un poli (tereftalato de etileno), un copoliéster de 15 poli (tereftalato de etileno) o una mezcla de poli (tereftalato de etileno), copoliéster con poli (tereftalato de etileno); poli (naftalato de etileno) , un copoliéster de poli (naftalato ^—S de etileno) o una mezcla de copoliéster de poli (naftalato de etileno) con poli (naftalato de etileno); poli (tereftalato de 20 butileno): poli (tereftalato de trimetileno) ; o poli (naftalato de butileno) .