MXPA00012018A - Mezclas de poliester de alta barrera / poliester fenilenedi (acido oxiacetico) - Google Patents

Abstract

La invención esta relacionada con composiciones de mezcla de poliéster que comprenden:I. De aproximadamente 5 a aproximadamente 85%en peso de un poliéster que es el producto de la reacción de:(A) una unidad repetida de fenilendi (ácido oxiacético) representado por la fórmula (I) en donde R1, R2, R3 y R4 cada uno independientemente representa unátomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6átomos de carbono, un grupos alcoxi que tiene de 1 a 6átomos de carbono, un grupo fenilo, unátomo de cloro, unátomo de bromo, o unátomo de flúor, o unéster derivado de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I;(B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 24átomos de carbono;y II. de aproximadamente 95 a aproximadamente 15%en peso de un poliéster termoplástico de poli (tereftalato etilénico), un copoliéster de poli (tereftalato etilénico) modificado con de más de 0 a aproximadamente 70%mol de un glicol que comprende glicol dietilénico, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1,4- ciclohexanodimetanol, y/oácido dicarboxílico que comprendeácido isoftálico oácido naftalendicarboxilico, o una mezcla de los copliésteres poli (tereftalato etilénico) con poli (tereftalato etilénico);de aproximadamente 95 a aproximadamente 15%en peso de un poliéster de poli (naftalato etilénico), un copoliéster poli (naftalato etilénico) modificado con más de 0 a aproximadamente 30%mol de e un glicol que comprende glicol dietilénico, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1,4- ciclohexanodimetanol, y/o unácido dicarboxílico que comprendeácido isoftálico oácido tereftálico, o una mezcla del copoliester poli (naftalato etilénico) con poli (naftalato etilénico);de aproximadamente 95 a aproximadamente 15%en peso de poli (tereftalato butilénico);de aproximadamente 95 a aproximadamente 15%en peso de poli (tereftalato trimetilénico);o de aproximadamente 95 a aproximadamente 15%en peso de poli (naftalato butilénico).

Description

MEZCLAS DE POLIESTER DE ALTA BARRERA/POLIESTER FENILENEDI (ACIDO OXIACETICO) Esta solicitud reclama el beneficio de ..as Solicitudes Provisionales de Estados Unidos de América número 60/089,220, presentada en junio 15 de 1998, 60/089,221, presentada en junio 15 de 1998, y 60/089,391, presentada en junio 15 de 1998. Esta invención está relacionada con composiciones de poliéster que poseen propiedades de barreras de cfas mejoradas. Estas mezclas de poliéster novedosas comprenden unidades repetidas de fenilendi (ácido oxiacético) . Tales poliésteres con propiedades de barrera de gas mejoradas son útiles en aplicaciones de empaque en donde se requiere ina baja permeabilidad de gas para la protección o conservación del contenido. El fenilendi (ácido oxiacetico) puede prepararse por varios métodos. Las Patentes norteamericanas 4,238,625 y 4,935,540 describen un método para preparar fenilendi (ácido oxiacético) a través de la oxidación de aploxietanoles . las Patentes Japonesas 3204833, 4091052 y 4173765 describen la preparación de fenilendi (ácido oxiacético) a partir de resorcmol y ácido cloroacético . La Patente Norteamericana 4,440,922 describe los homopolímeros de poliéster hechos de fenilendi (ácido oxiacético) . Sin embargo, los homopolímeros hechos de fenilendi (ácido oxiacético) son amorfos y tienen baja temperatura de transición de vidrio haciendo que est.os poliésteres sean difíciles de secar. Estos poliésteres tienen baja elongación y por consecuencia son quebradizos. En general, los homopolímeros hechos de fenilendi (ácido oxiacético) no son adecuados para utilizarse como monocapas en recipientes rígidos. Las Patentes Norteamericanas 4,440,922, 4,552,948, 4,663,426 y 5,030,705 describen el uso de copoliésteres que contienen fenilendi (ácido oxiacético) para recipientes. Estos copoliéster tiene baja permeabilidad. Sin embargo, debidc a su alto nivel de modificación, estos copoliésteres son difíciles de cristalizar. El comportamiento de cristalización deficiente de estos copoliésteres los hace difíciles de secar y limita la cantidad de cristalización inducida por la deformación que ocurre durante la fabricación del recipiente. Los bajos niveles de cristalinidad en los recipientes muy a menudo dan como resultados propiedades mecánicas más deficientes y una barrera de gas más baja. La Patente Norteamericana 5,239,045 describe copoliésteres que contienen ácido tereftálico, glicol etilénico y 0.5 a 4.5% mol de fenilendi (ácido oxiacético) . Las propiedades de barrera de gas de estos de estos copoliésteres no son suficientes para cumplir con los requerimientos de muchas aplicaciones de recipientes incluyendo pequeños recipientes para refresco y cerveza. La Patente norteamericana 4,959,421 descri.be mezclas de PET con copoliésteres que contienen ácido isoftálico, ácido naftalendicarboxílico y fenilendi (ácido oxiacético) . En estos materiales de barrera de gas descritos en la especificación antes mencionada, el nivel de barrera es bajo y para poder producir un recipiente que tenga una propiedad de barrera de gas suficiente, de este modo es necesario hacer que 1 capa de barrera sea grueso. El espesor total del recipiente, por lo tanto, se incrementa inconvenientemente . Las referencias de la técnica anterior antes mencionada que comprenden fenilendi (ácido oxiacético) exhiben propiedades de barrera de gas y/o cristalinidad deficientes . La presente invención soluciona los problemas de las propiedades de barrera de gas y de cristalización deficientes proporcionando una mezcla de poliéster novedosa que comprende fenilendi (ácido oxiacético) con propiedades de barrera de (jas mej oradas . La presente invención proporciona composiciones de mezcla de poliéster, métodos y artículos de fabricación. En una modalidad, la invención proporciona una composición de mezcla de poliéster que comprende: 1. De aproximadamente 5 a aproximadamente 85% en peso de un poliéster que es el producto de la reacción de: (A) una unidad repetida de fenilendi (áci.do oxiacético) representado por la fórmula (I) . ) en donde R1, R2, R3 y R4 cada uno independientemente representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupos alcoxi que tiene de . '. a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de flúor, o un éster derivado de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I ; (B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 24 átomos de carbono; y II. de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de un poliéster termoplástico de poli (tereftalato etilénico), un copoliéster de poli (tereftalato etilénico) modificado con de más de 0 a aproximadamente 70 % mol de un glicol que comprende glicol dietilénico, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1, 4-ciclohexanodimetanol, y/o ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido naftalendicarboxílico, o una mezcla de los copliésteres poli (tereftalato etilénico) con poli ( tereftalato etilénico); de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de un poliéster de poli (naftalato etilénico) , un copoliéster poli (naftalato etilénico) modificado con más de 0 a aproximadamente 30% mol de e un glicol que comprende glicol dietilénico, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1,4-ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido tereftálico, o una mezcla del copoliéster poli (naftalato etilénico) con poli (naftalato etilénico) ; de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (tereftalato butilénico) ; de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (tereftalato trimetilénico) ; o de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (naftalato butilénico) . En otra modalidad la invención proporciona un método para producir una mezcla de poliéster que comprende: mezclar de aproximadamente 5 a aproximadamente 85% en peso de un poliéster I y de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso del poliéster II, en donde el poliéster I comprende: (A) una unidad repetida de fenilendi (ácido oxiacético) m en donde R1, R2, R3 y R4 cada uno independientemente representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupos alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de flúor, o un éster derivado de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I; (B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 24 átomos de carbono; y el poliéster II comprende un poliéster termoplástico de poli (tereftalato etilénico), un copoliéster de poli (tereftalato etilénico) modificado con más de 0 a aproximadamente 70% mol de un glicol que comprende glicol dietilénico, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1,4-ciclohexanodimetanol, y/o ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido naftalendicarboxílico, o una mezcla del copoliéster poli (tereftalato etilénico) con poli (tereftalato etilénico) ; un poliéster de poli (naftalato etilénico) , un copoliéster de poli (naftalato etilénico) modificado con más de 0 a aproximadamente 30% mol de un glicol que comprende glicol dietilénico, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1/4-ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido tereftálico, a una mezcla del copoliéster poli (naftalato etilénico) con poli (naftalato etilénico) ; un poli (tereftalato butilénico) ; un poli (tereftalato trimetilénico) ; o un poli (naftalato butilénico) . Ventajas adicionales de la invención se establecerán en la siguiente descripción, y en parte serán obvias a partir de la descripción o pueden aprenderse mediante la práctica de la invención. Las ventajas de 1 invención se obtendrán por medio de los elementos y combinaciones particularmente mencionados en las reivindicaciones anexas. Se dará a entender que tanto la descripción general anterior como la siguiente descripción detallada son ejemplares y explicatorias solamente y no deberán tomarse como restrictivas de la invención, como se reclama . La presente invención puede entenderse más fácilmente haciendo referencia a la siguiente descripción detallada de las modalidades preferidas de la invención y los ejemplos de la misma. Se deberá notar que, como se utiliza en la especificación y las reivindicaciones anexas, las formas singulares "un" "una" y "la" y "el" incluyen las referencias plurales al menos de que el contexto claramente dicte lo contrario . Los rangos muy a menudo se expresan aquí como "aproximadamente" un valor particular, y/o como "aproximadamente" otro valor particular. Cuando tal rango es expresado, otra modalidad incluye desde un valor particular y/o hasta el otro valor particular. De igual manera, cuando los valores son expresados como aproximaciones, mediante el uso del antecedente "aproximadamente", se deberá entender que el valor particular forma otra modalidad. Un porcentaje en peso de un componente, al menos de que se especifique lo contrario, se basa en el peso total de la formulación o composición en la cual está incluido el componente. Con respecto a los poliésteres, % mol se basa en 100% mol de diácido y 100 % mol de diol, para un total de 200% mol. "Opcional" u "opcionalmente" significa que el c=iso o circunstancia subsecuentemente descrito puede o puede no ocurrir, y que la descripción incluye ejemplos donde dicho caso o circunstancia ocurre y casos donde no. Por ejemplo, la frase "alquilo inferior opcionalmente sustituido" significa que el grupo alquilo puede o puede no ser substituido y que la descripción incluye tanto el alquilo inferior no substituido como el alquilo inferior donde si existe una substitución . El término "adyacente" significa que las capas en estructuras de capas múltiples están cerca una de la otra, y puede o no implicar que las capas están en contacto directo una con la otra. El término "contacto" significa que las capas en la estructura de capas múltiples tocan entre sí, y no están separadas por una capa intermedia. Los fenilendi (ácidos oxiacéticos) preferidos de la fórmula (I) incluyen 1, 2-fenilendi (ácido oxiacético), 1,3-fenilendi (ácido oxiacético), 1 , 4-fenilendi (ácido oxiacético), 2-metil-l , 3-fenilendi (ácido oxiacético), 5-metil-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 4-metil-l , 3-fenilendi (áci.do oxiacético), 5-etil-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 4-eti.l-1, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 5-metoxi-l , 3-fenilendi (áci.do oxiacético), 4-metoxi-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 4-cloro-1 , 2-fenilendi (ácido oxiacético), o 4-cloro-l,3-fenilendi (ácido oxiacético), o un éster de estos. Un fenilendi (ácido oxiacético) aún más preferido de la fórmula (I) incluye un derivado de 1 , 2-fenilendi (ácido oxiacético), 1, 3-fenilendi (ácido oxiacético), o 1,24-fenilendi (ácido oxiacético), o un éster de estos. Los fenilendi (ácidos oxiacéticos) como el componente de ácido dicarboxílico (IA) en la presente invención pueden utilizarse como materia prima de un poliéster de la presente invención en la forma de un ácido mismo o en la forma de un éster que forma un derivado como un haluro de ácido y un éster, en particular, un éster que forma un derivado como el éster de alquilo de C?_4 fenilendi (ácido oxiacético) . Alternativamente, un oligómero obtenido por la reacción de un fenilendi (ácido oxiacético) con un glicol puede utilizarse para la polimerización. El componente de poliéster I está presente en el rango de aproximadamente 5 a aproximadamente 85% en peso de la composición de mezcla, más preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 60% en peso de la composición de mezcla, y más preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 40% en peso de la composición de mezcla. Como el componente diol (IB) para el poliéster de la presente invención, los dioles típicos incluyen glicol etilénico, 1 , 2-propanediol, 1, 3-propanediol, 1 , 4-butanediol , glicol pentametilénico, glicol hexametilénico, glicol neopentílico, clohexanodimetanol, 1,3 bis (2-hidroxietoxi ) benceno, o glicol dietilénico, o un derivado de un compuesto dihidroxi aromático. Un componente de diol preferible es glicol etilénico, y típicamente derivados de hidroxi aromáticos incluyen resorcinol, hidroquino a, Bisfenol A, o Bisfenol S. El componente del poliéster II está presente en el rango de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de la composición de mezcla, más preferiblemente de aproximadamente 95 a aproximadamente 40% en peso de la composición de mezcla, más preferiblemente de aproximadamente 95 a aproximadamente 60% en peso de la composición de mezcla. Una mezcla de poliéster de la presente invención puede contener un compuesto polifuncional cerno tnmetilolpropano, pentacptptol, glicepna, ácido trimelítico, acido trimésico, o acido piromelítico, o un compuesto monofuncional como ácido o-benzoilbenzoico en el rango que no impida el efecto de la presente invención. El compuesto polifuncional o monofuncional puede adicionarse a la mezcla de poliéster resultante que comprerde fenilendi (acido oxiacético) , o el compuesto polifuncional o multifuncional puede emplearse como un componente monomerico adicional para formar el poliéster fenilendi (áci do oxiacético) . Tal compuesto polifuncional o monofuncional de preferencia se utiliza en el rango de no más de 20% mol del componente diol (IB) . La preparación de los monómeros fenilendi (áca do ox acético) se describe en la Patente Norteamericana 4,935,540, cuyas enseñanzas se incorporan aquí por referencia . Los poliésteres (I o II) de la presente invenc ón de preferencia tienen una viscosidad intrínseca de 0.4 a 2.0, de preferencia 0.50 a 1.2 [medido a 25°C utilizando un solvente mezclado de fenol y tetracloroetano (en una proporción de peso de 60:40)]. Si la viscosidad es menor a 0.4, la resistencia del poliéster obtenido es tan ba a que es imposible obtener prácticamente las propiedades físicas necesarias cuando el poliéster se toma fuera del recipiente de reacción después de la polimerización y cortarlo en pedazos pequeños, por otro lado, si la viscosidad intrínseca excede 2.0, la viscosidad de fusión se hace tan alta como para hacer difícil un procesamiento subsecuente. Los poliésteres (I o II) de la presente invenci.ón pueden producirse por cualquier método de polimerización que se conozca convencionalmente para un método de polimerizaci.ón para el poli (tereftalato etilénico) . Por ejemplo, se puede adaptar un método de policondensación, el cual comprende los pasos de directamente esterificar un fenilendi (áci.do oxiacético) representado por la fórmula [I] como es 1,3-fenilendi (ácido oxiacético) y glicol etilénico bajo presión y después de esto gradualmente reduciendo la presión mientras que se eleva la temperatura para policondensar el producto de reacción. También es posible producir poliéster copolimerizado de la presente invención sometiendo un derivado de éster de un fenilendi (ácido oxiacétioo) representado por la fórmula general [I] como 1,3-fenilendi (oxiacetato) de dimetilo y glicol etilénico a una reacción de intercambio de éster, y además policondensar el producto de reacción. En la producción de tal polímero, (I o II) se prefiere utilizar un catalizador esterificador, catalizador de intercambio de éster, catalizador de policondensación, estabilizador, etc. Como el catalizador de intercambio de éster, por lo menos un compuesto conocido seleccionado de compuestos de calcio, manganeo, zinc, sodio y litio se puede utilizar. Desde el punto de vista de transparencia, un compuesto de manganeso es más preferible. Como el catalizador de policondensación, por lo menos un compuesto conocido seleccionado de un compuesto de antimonio, germanio, titanio y cobalto se puede utilizar. De preferencia se utilizan compuestos de antimonio, germanio y titanio. Las mezclas de poliéster se preparan utilizando equipo mezclador de fusión convencional, como equipo extrueor Brabender, extrusores de un solo tornillo, extrusores de tornillo gemelo y los similares. Las mezclas generalmente se procesan a temperatura en el rango de aproximadamente 240°C a aproximadamente 330°C. Las propiedades de las mezclas pueden alterarse significativamente dependiendo de la temperatura de mezclado y el tiempo de mezclado. Generalmente, los tiempos de procesamiento en el rango de 0.4 a aproximadamente 5 minutos son útiles para lograr los resultados deseados. Los aditivos convencionalmente conocidos incluyen, pero no se limitan a un aditivo de un antioxidante, absorbedor ultravioleta, abrillantador fluorescente, agente liberador de molde, agente antiestático, dispersante, auxiliar para mejorar el recalentamiento, aditivo reductor de acetaldehído, nanopartícula, agente colorante como un tinte o pigmento, o un mezcla de estos puedes adicionar, si es necesario, a una mezcla de poliéster en la presente invención en cualquier etapa de fabricación. Alternativamente, dicho aditivo puede adicionarse antes del moldeo mediante lo que se conoce como formación de lotes principal. Los aditivos puecen adicionarse en cualquier cantidad y combinación en cuanto que no se alejen de los propósitos de la presente invención. La mezcla de poliéster de la presente invención pueden someterse a un tratamiento de calor, si es necesario, antes de su uso para reducir el acetaldehído o disminuir el grado de oligomerización. Alternativamente, una mezcla de poliéster de la presente invención también puede someterse a una polimerización de estado sólido antes de utilizarse para mejorar el grado de polimerización, reducir el acetaldehído o disminuir el grado de oligomerización. El tratamiento de calor de preferencia se lleva a cabo a 30°C a una temperatura directamente por debajo del punto de fusión, durante varios cientos de horas. La polimerización del estado sólido preferentemente se lleva a cabo a 120°C a una temperatura directamente por debajo del punto de fusión, de preferencia 140° a 230°C por menos de diez horas de preferencia 5 a 30 horas después de que la superficie de los pequeños pedazos son cristalizados a una temperatura de 80° a 200°C. Las composiciones de mezclas de poliéster pueden cristalizarse y secarse antes de procesarlas para remover la humedad para evitar la degradación durante el procesamiento. Las composiciones de mezclas de poliéster se cristalizan a una temperatura de 80° a 200°C. las composiciones de mezclas de poliéster se secan ya sea en una atmósfera inerte, una atmósfera de aire seco o bajo presión reducida a 30° a 200°C durante varios cientos de horas. De preferencia, as composiciones de mezcla de poliéster se secan a 80° A 180°c DURANTE 2 a 40 HORAS. Para producir un producto moldeado hueco de la mezcla de poliéster de la presente invención, por ejemplo, un método de moldeo por soplado como un proceso de papson en caliente o un proceso de parison en frío se adopta, en el cual una preforma primero se produce o mediante el moldeo por soplado por extrusión ordinario, moldeo por soplado por inyección, moldeo por inyección o moldeo por extrusión, y de este modalidad la preforma obtenida se recalienta y se esta ra biaxialmente como tal o después de procesar la porción de boca y la porción de fondo. También es posible formar una película estirada uniaxial o biaxialmente de un poliéster de la presente invención o un recipiente en forma de lata, una charola o 1 os similares por medio de la formación de vacío o la formación de presión de aire después de que ha sido formada en una hoja mediante moldeo por inyección. También es posible formar una mezcla de poliéster de la presente invención en una hoja de capas múltiples de la mezcla de poliéster y el poli (tereftalato etilénico), por ejemplo, mediante un extrusor de capas múltiples y después de esto formar la hoja hasta una película estirada uniaxial o biaxialmente, un recipiente en forma de lata o una charola. Una composición de mezcla de poliéster de la presente invención puede formarse hasta obtener una película, hoja, recipiente, botella u otro material de empaque mediante un método de moldeo por fusión que generalmente se utili za para moldear poli (tereftalato etilénico) . La composición de poliéster se puede utilizar como un material que tiene una propiedad de alta barrera de gas en un estado no estirable. Al estirar la composición de poliéster por lo menos uniaxialmente, es posible mejorar la propiedad de barrera de gas y la resistencia mecánica. Una hoja estirada de una composición de mezcla de poliéster de la presente invención se produce estirando ina composición de mezcla de poliéster de la presente invención que ha sido formada para obtener una hoja por medio de moldeo por inyección o moldeo por extrusión. El método de estiramiento adoptado puede seleccionarse libremente de este un estiramiento uniaxial, un estiramiento biaxial secuencial y un estiramiento biaxial simultáneo. También es posible formar una hoja estirada de una composición de poliéster de la presente invención para formar una taza o una charola por medio de formación por presión de aire. Cuando se produce una hoja estirada de una composición de mezcla de poliéster de la presente invención, la temperatura de estiramiento se establece entre el punto de transición de vidrio (Tg) del poliéster y una temperatura de 70°C mayor que el punto de transición de vidrio (Tg) como es en el caso de producir una hoja estriada de un poliést.er copolimerizado de la presente invención. La proporción de estiramiento es ordinariamente 1.1 a 10 veces, de preferencia 1.1. a 8 veces en el caso de un estiramiento uniaxial, y 1.1 a 8 veces, de preferencia a 1.1. a 5 veces tanto en las direcciones transversal como de máquina en el caso del estiramiento biaxial. La hoja estirada de este modalidad obtenida de una composición de mezcla de poliéster de la presente invención tiene una resistencia mecánica y propiedad de barrera de gas excelentes y es útil como material de empaque en la forma de película, taza o charola. Se produce un producto de poliéster moldeado hueco de la presente invención estirando y soplando la preforma producida a partir de la composición de mezcla de poliéster de 1 presente invención. Por lo tanto, es posible utilizar un aparato convencionalmente utilizado en el moldeo por soplado del poli (tereftalato etilénico) . Más específicamente, se adopta un método de moldeo por soplado como un proceso de parison en caliente a un proceso de parison en frío en el cual una preforma primero se produce mediante el moldeo por soplado por extrusión ordinario, moldeo por soplado por inyección, moldeo por inyección o moldeo por extrusión, y la preforma de este modo obtenida se recaliente y se estira biaxialmente. La temperatura de estiramiento es de 70° a 120°C, de preferencia 80° a 110°C, y la proporción de estiramiento es de 1.5 a 3.5 veces en la dirección de la máquina y 2 a 5 veces en la dirección del aro. En otra modalidad, la invención proporciona una estructura de capas múltiples que comprende una primera capa, y una capa de barrera de la composición de mezcla de poliéster del fenilendi (ácido oxiacético) . en esta modalidad, la capa de barrera está adyacente a, de preferencia en contacto con la primera capa. La primera' capa puede también denominarse como la capa principal, capa interior o capa más interior, y la capa de barrera también es denominada como la capa intermedia o interna. En una estructura de capas múltiples, la primera capa está típicamente formada a partir de un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato etilénico), y la capa de barrera está formada a partir de una mezcla de poliéster de fenilendi (ácido oxiacético). las capas adicionales en la estructura de cap>as múltiples puede contener la misma composición que la primera capa, y pueden denominarse como la segunda, tercera, cuarta, etc . , capa . Las capas de barrara adicionales en la estructura de capas múltiples puede contener la misma mezcla de poliéster de fenilendi (ácido oxiacético) como la primera capa de barrera, y pueden denominarse como la segunda, tercera, cuarta, etc., capa de barrera. Otras capas adicionales en la estructura de capas múltiples pueden incluir una capa más exterior y/o una capa protectora, la capa más exterior está formada a partir de un poliéster de poli (tereftalato etilénico), o la mezcla de poliéster de fenilendi (ácido oxiacético) . la capa protectora está adyacente a la capa más exterior a la estructura de capas múltiples. La capa protectora puede estar formada de un polímero, un revestimiento orgánico o un revestimiento inorgánico, de preferencia polipropileno, y un revestimiento tóxico, o un revestimiento basado en sílice o aluminio o los similares . Cuando se produce un producto de poliéster moldeado hueco, es posible primero formar una preforma de un laminado que comprende una capa de composición de mezcla de poliéster de la presente invención y una capa de poli (tereftalato alquilénico) principalmente que contenga poli (tereftalato etilénico) , y biaxialmente soplar la preforma de este modo obtenida para poder producir un recipiente hueco de capias múltiples. En este caso, la estructura de la capa múltiple no se restringe, sino que es preferible una multicapa de tres a cinco capas . Especialmente, una estructura de capas múltiples de por lo menos una capa de composición de mezcla de poliésteres de la presente invención y por lo menos una capa de poliéster que contiene poli (tereftalato etilénico) como el componente principal (de aquí en adelante denominado capa PET o primera capa) es preferible. El poliéster de la capa de poliéster en la presente invención puede ser poli (tereftalato etilénico) , poli (naftalato etilénico) modificado con demás de 0 a aproximadamente 20% mol de ácido tereftalático o policarbonato. De preferencia el poliéster de la capa de poliéster en la presente invención es un poli (tereftalato etilénico) . Se prefiere que por lo menos 80% mol de la unic.ad estructural del poliéster sean unidades de tereftalato etilénico, y es posible utilizar un ácido dicarboxílico cerno un ácido ftálico, ácido isoftálico, y ácido hexahidroftálico, ácido naftaleno dicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, o ácido cebásico o un ácido carboxílico polifuncional como ácido trimelítico o ácido piromelítico como un componente de ácido en el rango de más de 0 a aproximadamente 20 % mol del componente de ácido total. Es posible utilizar un glicol como 1 , 2-propanediol, 1 , 3-propanediol, 1 , 4-butanediol , 1 , 6-hexanodiol , neopentil-glicol, dietilenglicoltrietilenglicol, o ciclohexanodime-tanol, o un alcohol polivalente como trimetilol propano, trietilol propano o pentaeritritol en el rango de más de 0 a aproximadamente 40 % mol del componente de alcohol total. La viscosidad intrínseca del poliéster que contiene poli (tereftalato etilénico) como la primera capa es de preferencia 0.6 a 1.2 [medido a 30°C utilizando un solver.te mezclado de fenol y tetracloroetano (en una proporciona de peso de 60:40)], y el punto de transición de vidrio (Tg) de este es preferiblemente 70° a 80°C. El poliéster puede ser mezcla do con otro poliéster utilizado como una capa de poliéster. En este caso, el contenido del poli (tereftalato etilénico) en la capa de poliéster, de preferencia no es menor de 50%. la capa de poliéster que contiene poli (tereftalato etilénico) como la primera capa puede producirse mediante un método de polimerización conocido como la mezcla de poliéster de la presente invención. El poliéster puede someterse a una polimerización de estado sólido, si es necesario. La polimerización de esta sólido ordinariamente se lleva a cabo a 170°C a una temperatura directamente por debajo del punto de fusión del poliéster, de preferencia 183° a 230°C por menos de 10 horas, de preferencia no menos de 5 horas. S e produce un recipiente de poliéster hueco de capas múltiples de acuerdo con la presente invención formar.do una preforma de un recipiente hueco de capas múltiples a partir de una composición de mezcla de poliéster y un poliéster que contiene poli (tereftalato etilénico) como la primera capa las cuales epítopes obtienen mediante el método antes descrito, y estirando la preforma de este modo obtenida del punto de transición de vidrio (Tg) del poliéster por lo menos en la dirección biaxial. La capa múltiple puede estar compuesta de ya sea dos capas o no menos de tres capas. Es preferible una capa múltiple de 3 a 5 capas. En este caso, es preferible que la capa interior del recipiente hueco sea una capa de poliéster. La capa más exterior del recipiente hueco puede ser la composición de mezcla de poliéster que contiene fenilendi (ácido oxiacético) o poli (tereftalato etilénico); sin embargo, el poli (tereftalato etilénico) es preferible en términos de resistencia de superficie. Cuando la capa más exterior está compuesta de la composición de mezcla de poliéster que contiene fenilendi (ácido oxiacético), se puede proporcionar una capa protectora en la parte exterior de 1 a capa más exterior para el propósito de proteger la superficie, la capa protectora puede estar formada a una etapa para formar la preforma del recipiente hueco. Alternativamente, la capa protectora puede estar formada después de que la preforma es estirada para producir el recipiente hueco etiquetando o los similares. El espesor de la capa de poliéster y el espesor de la capa de mezcla de poliéster no se especifice.n . Generalmente, el espesor total del cuerpo de la botella es de 200 a 700 µ, de preferencia 250 a 600 µ. El espesor de la capa de composición de mezcla de poliéster es diferer.te dependiendo de la propiedad de barrera deseada, pero es de generalmente 5 a 300 µ, de preferencia 10 a 200 µ. Un recipiente en la presente invención se produce mediante moldeo por soplado por extrusión o moldeo por soplado con orientación biaxial el cual se conoce convencionalmente. El modelo por soplado con orientación biaxial es más ventajoso. En el caso de utilizar un molc.eo por soplado por orientación biaxial, la preforma c.el recipiente hueco se forma, después de que la preforma ha sido calentada hasta la temperatura de estiramiento, se estira dentro de un molde de soplado. Para poder formar una preforma del recipiente hueco que tenga una estructura de capas múltiples, una preforma con fondo puede formarse mediante moldeo por inyección, o después de que ha sido formado un tubo de capas múltiples, un extremo de este puede estar formado para obtener un fondo. Cuando no se produce una preforma de un recipiente hueco que tiene una estructura de capas múltiples o un tubo de capas múltiples, las capas pueden estar formadas secuencialmente desde la capa más interior mediante una máquina de moldeo por inyección ordinaria o una máquina de moldeo que tenga una pluralidad de aparatos de inyección por fusión, o las capas respectivas pueden extruirse a partir de una pluralidad de aparatos de inyección para formar un solo molde uno por uno, para que la resina de tereftalato polietilénico inyectada primeramerte pueda constituir la capa más interior y la capa más exterior, y la composición de mezcla de poliéster de fenilendi (ácido oxiacético) inyectada después constituya una capa de barrera o intermedia. Al seleccionar el tiempo de inyección, es posible diseñar la preforma para obtener tres capas, circo capas o más . La preforma del recipiente hueco obtenida generalmente se calienta en una zona de calentamiento cue tiene un calentador como un calentador de bloque y un calentador infrarrojo para el proceso de estiramierto subsecuente. La temperatura de calentamiento para la preforma para un recipiente de poliéster hueco de capas múltiples de la presente invención se determina mediante la temperatura de transición de vidrio (de aquí en adelante denominada como "Tg") de la capa de poliéster. La temperatura de calentamiento está de preferencia en el rango de Tg +5°C a Tg +80°C. Si la temperatura de calentamiento es demasiado baja, se produce microespacios debido a un estiramiento en frío y el recipiente desfavorablemente presenta la apariencia de perla o nebulosa. Por otro lado, si la temperatura de calentamiento es demasiado alta, la preforma se hace demasiado suave para obtener un recipiente hueco que tenga un efecto de estiramiento suficiente. Cuando la preforma de un recipiente de poliéster hueco de capas múltiples se estira para formar el recipiente hueco, la preforma de preferencia se estira de una a cuatro veces en la dirección de la máquina y de dos o seis veces en la dirección transversal (dirección del aro del recipiente) moviendo una varilla en la dirección de la máquina y soplando aire presurizado. para poder mejorar la resistencia al calor del recipiente, es posible fijar con calor el recipiente calentando adicionalmente el recipiente hueco estirado dentro del molde a la misma temperatura o mayor que la temperatura de estiramiento durante un corto tiempo. La composición de mezcla de poliéster de la presente invención es útil como material de empaque y también puede ampliamente utilizarse como recipiente, hoja, película, botella, etc., en la forma de una mezcla o un laminado con otras resinas termoplásticas. Particularmente, un laminado de la mezcla de poliéster de la presente invención con tereftalato polietilénico tiene una baja permeabilidad de gas, de modo que se puede utilizar muy ventajosamente. Dicho laminado también puede utilizarse junto con un material de barrera de gas como cloruro de vinilideno o un copolímero de acetato de etileno-vinilo saponificado. Un producto de poliéster moldeado hueco de la presente invención, que tiene una alta resistencia mecánica a 1 igual que una propiedad de barrera de gas y transferencia excelentes, pueden utilizarse ampliamente para bebidas frescas, material saborizante, aceite, bebidas alcohólicas como cerveza, vino y saque y cosméticos. Particularmente, el producto de poliéster moldeado hueco de la presente invención puede utilizarse como un recipiente de tamaño pequeño para bebidas carbonatadas, cerveza, vino o los similares, que no se conservarían por un período garantizado predeterminado debido a la propiedad de barrera de gas insuficiente mediarte una botella de poli (tereftalato etilénico) estirada biaxialmente ordinaria. Especialmente, un recipiente de poliéster hueco de capas múltiples de la presente invención tiene una propiecad de barrera de gas excelente, una alta resistencia mecánica libre de separación por doblez y una excelente transparencia en la apariencia externa. Un recipiente de poliéster hueco de capas múltiples de la presente invención puede por lo tanto utilizarse ampliamente para bebidas frescas, material saborizante, aceite, bebidas alcohólicas como cerveza, vino y saque y cosméticos.

Los artículos moldeados, como, pero no limitándose a una botella, hoja, fibra, película, papel, preformas o recipientes formados de cualquiera de las mezclas descrit.as anteriormente también se describen aquí . Ejemplos Se muestran los siguientes ejemplos pa.ra proporcionar a aquellos con experiencia ordinaria en la técnica una descripción completa de cómo se hace y evalúan las mezclas de poliéster reclamadas aquí, y pretenden limitar el alcance de lo que los inventores consideran como su invención. Se han hecho esfuerzos para asegurar la exactitud con respecto a las cifras (por ejemplo, cantidades, temperatura, etc.) pero algunos errores y desviaciones deberán tomarse en cuenta. A menos de que se indique lo contrario, las partes son partes en peso, la temperatura es en °C o a temperatura ambiente, y la presión es con cerca de la atmosférica. La presente invención se explicará con detalle haciendo referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Las mediciones de viscosidad inherente (IhV) fueron hechas a 25°C en un sistema de solvente de fenol/tetracloroetano 60/40 (w/w). Los índices de transmisión de oxígeno de poliéster fueron determinados en centímetros cúbicos teniendo una permeabilidad a un espesor de 1 mil, 10 pulgadas cuadradas, durante un periodo de 24 horas bajo una diferencia de presión parcial de oxígeno de una atmósfera a 30°C utilizando un instrumento MOCON Oxtran 100. La película actualmente utilizada para medir la permeabilidad fue de 3-8 mil de espesor, pero la permeabilidad fue convertida a una base de- 1 mil utilizando cálculos convencionales. En una forma simila.r, se determinó la permeabilidad de dióxido de carbono de poliéster utilizando un instrumento MOCON Permatran C. Las propiedades de tracción fueron medidas en una Máquina de Prueba Universal Instron. El método de prueba utilizado fue un ASTM de 882 modificado para medir las propiedades de tracción de las películas delgadas. Ejemplo 1 Se hizo Poli (etileno 1 , 4-fenilendi (oxiacetatc ) ) como sigue. Un recipiente de reacción fue cargado con 22.42 gramos de 1 , 4-fenilendi (ácido oxiacético), 24.60 gramos de glicol etilénico y 100 ppm de titanio de tetraisopropóxido de titanio. La mezcla de reacción fue calentada y agitada bajo nitrógeno a 210°C durante 60 minutos, la temperatura entonces se incrementó hasta 220°C durante 120 minutos hasta que toda el agua se hubiera destilado de la mezcla de reacción, la temperatura entonces se elevó a 260 ' °C; el nitrógeno fue evacuado del sistema de reacción y se aplicó vacío. Se continuó con la condensación de fusión a 260°C durante 75 minutos bajo 0.5 mm Hg de presión. Se discontinuó el calentamiento, la mezcla de reacción se elevó a presión atmosférica con nitrógeno, y se recolectó el polímero, El polímero tuvo una viscosidad inherente de 0.88 dl/g. Ejemplo 2 Se preparó una mezcla de fusión de poli (tereftalato etilénico) (IhV = 0.66 dl/g) y 5 % en peso de poli (etileno 1 , 4-fenilendi (oxiacético) ) en un extrusor de un solo tornillo Brabender. la mezcla fue extruida para formar una película de 5 mil y 20 mil. La película amorfa de 5 mil fue caracterizada por IhV, valores Tg, punto de fusión, propiedades de tracción en la dirección de la máquina y velocidades de transmisión de gas . Los datos se muestran en el Cuadro 1. Ejemplo 3 La película de 20 mil hecha en el Ejemplo 2 fue orientada biaxialmente 4x por 4x en una máquina T.M. Long a 90°C. la película orientada fue caracterizada por IhV, valores Tg, punto de fusión, propiedades de tracción en la dirección de la máquina y velocidades de transmisión de gas. Los datos se muestran en el Cuadro 1. Ejemplo 4 El mismo como en el Ejemplo 2, excepto que se utilizó 10 % en peso de poli (etileno 1,4-fenilendi (oxiacético) ) . Ejemplo 5 La película de 20 mil hecha en el Ejemplo 4 fue orientada biaxialmente 4x por 4x en una máquina T.M. Long a 90°C. La película orientada fue caracterizada por IhV, valores Tg, punto de fusión, propiedades de tracción en la dirección de la máquina y velocidades de transmisión de gas. Los datos se muestran en el Cuadro 1. Ejemplo 6 El mismo como en el Ejemplo 2, excepto que se utilizó 20 % en peso de poli (etileno 1,4-fenilendi (oxiacético) ) . Ejemplo 7 La película de 20 mil hecha en el Ejemplo 6 fue orientada biaxialmente 4x por 4x en una máquina T.M. Long a 90°C. La película orientada fue caracterizada por IhV, valores Tg, punto de fusión, propiedades de tracción en la dirección de la máquina y velocidades de transmisión de gas. Los datos se muestran en el Cuadro 1. Ejemplo Comparativo 8 Se extruyó poli (tereftalato etilénico) para formar una película y se caracterizó como se describió en el ejemplo 2. Ejemplo Comparativo 9 Se orientó una película de poli (tereftalato etilénico) de 20 mil y fue caracterizada como se describió en el ej emplo 3. Ejemplo Comparativo 10 Se extruyó poli (etileno 1, 4-fenilendi (oxiacetato) ) para formar una película. El IhV, valores Tg, punto de fusión, propiedades de tracción en la dirección de la máquina y velocidades de transmisión de gas de la película amorfa se muestran el siguiente Cuadro 1. CUADRO 1 1 nd - no detectado La presente invención proporciona un poliéster termoplástico con permeabilidad reducida a gases como oxígeno y dióxido de carbono. Las composiciones de mezcla de poliéster descritas en esta invención tiene inesperadamente, una permeabilidad de gas más baja y un comportamiento de cristalización mejorado.

Claims (31)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de mezcla de poliéster que comprende : de aproximadamente 5 a aproximadamente 85% en peso de un poliéster que es el producto de la reacción de: (A) una unidad repetida de fenilendi (ácido oxiacético) representado por la fórmula (I) . 0) en donde R1, R2, R3 y R4 cada uno independientemente representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de flúor, o un éster derivado de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I; (B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 24 átomos de carbono; y II. de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de un poliéster termoplástico de poli (tereftalato etilénico), un copoliéster de poli (tereftalato etilénico) modificado con de más de 0 a aproximadamente 70 mol% de un glicol que comprende glicol dietilénico, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1, 4-ciclohexanodimetanol, y/o ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido naftalendicarboxílico, o una mezcla de los copliester.es poli (tereftalato etilénico) con poli (tereftalato etilénico); de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de un poliéster de poli (naftalato etilénico), un copoliéster poli (tereftalato etilénico) modificado con más de 0 a aproximadamente 30% mol de e un glicol que comprende glicol dietilénico, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1, 4-ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido tereftálico, o una mezcla del copoliéster poli (naftalato etilénico) con poli (naftalato etilénico) ; de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (tereftalato butilénico) ; de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (tereftalato trimetilénico) -; o de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (naftalato butilénico) .
2. 2. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fórmula 1 es 1, 2-fenilendi (ácido oxiacético), 1,3-fenilendi (ácido oxiacético), 1, 4-fenilendi (ácido oxiacético), 2-metil-l , 3-fenilendi (ácido oxiacético), 5-metil-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 4-metil-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 5-etil-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 4-etil-1 , 3-fenilendi (ácido oxiacético), 5-metoxi-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 4-metoxi-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 4-cloro-1 , 2-fenilendi (ácido oxiacético), o 4-cloro-l,3-fenilendi (ácido oxiacético), o un éster de estos.
3. 3. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la fórmula 1 es 1, 2-fenilendi (ácido oxiacético), 1/3-fenilendi (ácido oxiacético), 1 , 4-fenilendi (ácido oxiacético) o un éster de estos .
4. 4. La mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente II comprende el poliéster o copoliéster de poli (tereftalato etilénico) .
5. 5. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente II comprende un poliéster o copoliéster de poli (naftalato etilénico) .
6. 6. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente II comprende poli (tereftalato butilénico) .
7. 7. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente II comprende poli (tereftalato trimetilénico) .
8. 8. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente II comprende poli (naftalato butilénico) .
9. 9. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (IA) es un éster de alquilo de C?_ fenilendi (ácido oxiacético) .
10. 10. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente dio (IB) comprende glicol etilénico, 1,2-propanediol, 1, 3-propanediol, 1, 4-butanediol, glicol pentametilénico, glicol hexametilénico, glicol neopentílico, clohexanodimetanol, 1,3 bis (2-hidroxietoxi) benceno, o glicol dietilénico, o un derivado de un compuesto dihidrcxi aromático que comprende resorcinol, hidroquinona, Bisfenol .
11. 11. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el componente (IB) es glicol etilénico
12. 12. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla además comprende un compuesto polifuncional cue comprende trimetilol propano, pentacritritol , glicerina, ácido trimelítico, ácido trimésico, o ácido piromelético .
13. 13. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el compuesto polifuncional está presente en una concentración en no más de 20 % mol del componente diol (IB) .
14. 14. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición tiene una viscosidad intrínseca de aproximadamente 0.4 a aproximadamente 2.0 como se mide a 25°C en un solvente de fenol tetracloroetano 60:40.
15. 15. La composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición tiene una viscosidad intrínseca de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.2 medida a 25°C en un solvente de fenol tetracloroetano 60:40.
16. 16. El artículo que comprende la composición de mezcla de poliéster de conformidad con la reivindicación 1.
17. 17. El articulo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el artículo es un recipiente .
18. 18. El articulo de conformidad con la reivindicación 17 , caracterizado porque el recipiente es t.na botella .
19. 19. El articulo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el artículo es t.na película, material para empacar o una hoja.
20. 20. El articulo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el artículo es un artículo hueco.
21. 21. El articulo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el artículo es una película estirada uniaxial o biaxialmente.
22. 22. Un método para producir una mezcla de poliéster que comprende: mezclar de aproximadamente 5 a aproximadamente £5% en peso de un poliéster I y de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso del poliéster II, en donde el poliéster I comprende: (A) una unidad repetida de fenilendi (ácido oxiacético) representado por la fórmula (I) . ) en donde R1, R2, R3 y R4 cada uno independientemente representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupos alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de flúor, o un éster derivado de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I; y (B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 24 átomos de carbono; y el poliéster II comprende un poliéster termoplástico de poli (tereftalato etilénico), un copoliéster de poli (tereftalato etilénico) modificado con más de 0 a aproximadamente 70% mol de un glicol que comprende glicol dietilénico, propanodiol, bitanodiol, hexanodiol o 1,4-ciclohexanodimetanol, y/o ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido naftalendicarboxílico, o una mezcla del copoliéster poli (tereftalato etilénico) con poli (tereftalato etilénico); un poliéster de poli (naftalato etilénico), un copoliéster de poli (naftalato etilénico) modificado con más de 0 a aproximadamente 30% mol de un glicol que comprende glicol dietilénico, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1 , 4-ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido tereftálico, a una mezcla del copoliéster poli (naftalato etilénico) con poli (naftalato etilénico) ; un poli (tereftalato butilénico) ; un poli (tereftalato trimetilénico) ; o un poli (naftalato butilénico).
23. 23. El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el paso de mezclar se realiza en un extrusor, o durante el moldeo por inyección.
24. 24. El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el paso de mezclar se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 240° a aproximadamente 330°C durante un período de aproximadamente 0.4 minutos a aproximadamente 5 minutos .
25. 25. El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque además comprende adicionar un aditivo, un antioxidante, absorbedor ultravioleta, abrillantador fluorescente, agente liberador del molce, agente antiestática, dispersante, auxiliar para mejorar el recalentamiento, aditivo reductor de acetaldehico, nanopartícula, o agente colorante, oi una mezcla de estos.
26. 26. El articulo caracterizado porque está hecho de una mezcla de poliéster producida de conformidad con la reivindicación 22
27. 27. El articulo de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el artículo es un recipiente .
28. 28. El articulo de conformidad con la reivindicación 78, caracterizado porque el recipiente es una botella .
29. 29. El articulo de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el artículo es una material de empaque de película o una hoja.
30. 30. El articulo de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el artículo es un artículo hueco.
31. 31. El articulo de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el artículo es una película estirada uniaxial o biaxialmente. RESUMEN La invención está relacionada con composiciones de mezcla de poliéster que comprenden: I. De aproximadamente 5 a aproximadamente 85% en peso de un poliéster que es el producto de la reacción de: (A) una unidad repetida de fenilendi (ácido oxiacético) representado por la fórmula (I) en donde R1, R2, R3 y R4 cada uno independientemente representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupos alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de flúor, o un éster derivado de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I; (B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 24 átomos de carbono; y II. de aproximadamente 9-5 a aproximadamente 15% en peso de un poliéster termoplástico de poli (tereftalato etilénico) , un copoliéster de poli (tereftalato etilénico) modificado con de más de 0 a aproximadamente 70 % mol de un glicol cue comprende glicol dietilénico, propanodiol, butanodicl, hexanodiol o 1 , 4-ciclohexanodimetanol, y/o ácio dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido naftalendicarboxílico, o una mezcla de los copliésteres poli (tereftalato etilénico) con poli (tereftalato etilénico); de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de un poliéster de poli (naftalato etilénico) , un copoliéster poli (naftalato etilénico) modificado con más de 0 a aproximadamente 30% mol de e un glicol que comprende glicol dietilénico, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1,4-ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido tereftálico, o una mezcla del copliéster poli (naftalato etilénico) con poli (naftalato etilénico) ; de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (tereftalato butilénico) ; de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (tereftalato trimetilénico) ; o de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de poli (naftalato butilénico)