ARTÍCULOS DE POLIESTER MULTIESTRATIFICADOS QUE CONTIENEN UN
RESIDUO DE FENILENDI (ACIDO ACÉTICO) Y QUE TIENEN BUENA BARRERA A PERMEACIÓN DE GAS
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta solicitud reclama el beneficio de las
Solicitudes Provisionales de los Estados Unidos 60/089,221, presentada el 15 de Junio de 1998, 60/089,220, presentada el 15 de Junio de 1998 y 60/089,391 presentada el 15 de Junio de 1998. La invención se relaciona a estructuras multiestratificadas . Específicamente la invención se relaciona a estructuras multiestratificadas tales cotio recipientes en donde la capa de barrera comprende un poliéster o un copoliéster que contiene un residuo de fenilendi (ácido oxiacético) , o una mezcla que comprende un poliéster o copoliéster de un residuo de fenilen (ácido oxiacético) . Las Patentes de los Estados Unidos 5,688,572, 5,221,507, 5,049,345 y 4,923,723, describen construcciones multiestratificadas que contienen una capa de barrera. Uaa construcción multiestratificada implica copolímeros de alcohol etilen vinilícos (también con referencia a EVOH) , y la otra construcción multiestratificada implica nylon llamado MXD-6, preparado de meta-xilileno diamina y ácido adípico. En la construcción multiestratificada, como un mínimo, las
m t~ m,r* botellas que emplean estas capas de barrera tienen por lo menos una capa interna o externa de poli (tereftalato de etileno) con una capa interna del material de barrera elegido. Ambas construcciones EVOH y MXD-6, sin embargo, tienen serias desventajas potenciales. Para la construcción EVOH, la barrera es una función pronunciada de la humedad relativa del ambiente de almacenamiento con un ambiente muy caliente, húmedo que degrada el comportamiento de barrera por más de un orden de magnitud. Además, solamente una cantidad muy pequeña de contaminación EVOH en la corriente de recirculación del poli (tereftalato de etileno) puede tener efectos muy adversos. Los dos polímeros son totalmente incompatibles y forman una mezcla de dos fases incluso en la presencia de menos de 1% en peso de EVOH. Esto provoca neblina si el material se usa para recipientes tales como botellas y provoca tremendos problemas de conformación si el poli (tereftalato de etileno) recuperado se usa para conformación de fibra. Es muy difícil eliminar el EVOH al nivel requerido desde la corriente de recirculación de poli (tereftalato de etileno). El nylon MXD-6 tiene problemas similares aunque no al mismo grado como EVOH. Sin embargo, XD-6 imparte un color amarillo indeseable a poliésteres en concentraciones muy bajas. En procesos de recirculación de metanólisis el nylsn MXD-6 contamina las materias primas que salen del proceso con una cantidad pequeña de la diamina, llevando a los materiales recirculados a ser inadecuados para aplicaciones de empaque. Mientras que las patentes anteriormente nombradas y aquella a las que se hace referencia en la presente describen varias tecnologías para la producción de estructuras multiestratificadas que tienen una capa de barrera, las mismas no contemplan el uso de estructuras multiestratificadas que tienen una capa de barrera comprendida de un poliéster o copoliéster que contiene un residuo de fenilendi (ácido oxiacético), o una mezcla que comprende un poliéster o copoliéster de un residuo de fenilendi (ácido oxiacético) , el cual exhibe una vida media mayor, libertad de diseño, propiedades de barrera mejoradas y es reciclable. La presente invención proporciona estructuras multiestratificadas que contienen por lo menos una capa de barrera que comprende un residuo de fenilendi (ácido oxiacético) . En una modalidad, la invención proporciona una estructura multiestratificada que comprende: (a) una primera capa que comprende un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno); y
(b) una capa de barrera que comprende un residuo de fenilendi (ácido oxiacético), en donde la capa de barrera está adyacente a la primera capa de poliéster o copoliéster. En otra modalidad, la invención proporciona una estructura multiestratificada que comprende: (a) una primera capa que comprende un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno) ; (b) una primera capa de barrera que comprende un residuo de fenilendi (ácido oxiacético); y (c) una segunda capa que comprende un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno), en donde la primera capa de barrera está dispuesta intermedia a la primera capa de poliéster o copoliéster y la segunda capa de poliéster o copoliéster. En otra modalidad, la invención proporciona uia estructura multiestratificada que comprende: (a) una primera capa que comprende un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno) ; (b) una primera capa de barrera que comprende un residuo de fenilendi (ácido oxiacético) ; (c) una segunda capa que comprende un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno); (d) una segunda capa de barrera que comprende un residuo de fenilendi (ácido oxiacético); y (e) una tercera capa que comprende un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno), en donde la primera capa de barrera está dispuesta intermedia a la primera capa de poliéster o copoliéster y la segunda capa de poliéster o copoliéster, y la segunda capa de barrera está dispuesta intermedia a la segunda capa de poliéster o copoliéster y la tercera capa de poliéster o copoliéster. Ventajas adicionales de la invención se indicarán en parte en la descripción que sigue, y en parte será obvia de la descripción o puede ser aprendida por práctica de la invención. Las ventajas de la invención serán comprendidas y obtenidas por medio de los elementos y combinaciones particularmente indicadas en las reivindicaciones anexas. Se entiende que ambas descripción general mencionada anteriormente y la siguiente descripción detallada son ejemplos solamente y no son restrictivos de la invención como se reclama. La presente invención puede ser entendida más fácilmente por referencia a la siguientes descripción detallada de las modalidades preferidas de la invención y IDS ejemplos en la misma. Debe ser indicado que, como se usa en la especificación y las reivindicaciones anexas, las formas singulares "un", "una", y "el", "la" incluyen las referencias plurales a menos que el contexto claramente lo exprese de otra forma. Los intervalos son con frecuencia expresados en La presente como de "aproximadamente" un valor particular, y/o a "aproximadamente" otro valor particular. Cuando tal intervalo es expresado, otra modalidad incluye desde un valor particular y/o a otro valor particular. Similarmente, cuando se expresan los valores como aproximaciones, por uso del antecedente "aproximadamente", se entenderá que el valor particular forma otra modalidad. Un por ciento en peso de un componente, a menos que se establezca específicamente el contrario, se basa en el peso total de la formulación o composición en el cual está incluido el componente. Con respecto al poliéster, % en mol se basa en 103% en mol de diácido y 100% en mol de diol, para un total de 200 % en mol . "Opcional" u "opcionalmente" significa que el evento o circunstancia subsecuentemente descrito puede o no ocurrir, y que la descripción incluye casos donde el evento o circunstancia ocurre y casos donde no. Por ejemplo, la frase "alquilo inferior opcionalmente substituido" significa que el grupo alquilo puede o no ser substituido y que la descripción incluye tanto alquilo inferior no substituido y alquilo inferior donde hay substitución. El término "adyacente" significa que las capas en la estructura multiestratificada están en proximidad cercana entre sí, y pueden o no pueden implicar que las capas estén en contacto directo entre sí. El término "contacto" significa que las capas en la estructura multiestratificada se tocan entre sí, y no están separadas por una capa intermedia. Las estructuras multiestratificadas en esta invención contienen una primera capa que es un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno) ("PET"), preferentemente un copoliéster de poli (tereftalato de etileno) que comprende residuos de etilenglicol y ácido tereftálico y además comprenden residuos de ciclohexanodimetanol y/o ácido isoftálico. La primera capa de poliéster o copoliéster está típicamente en contacto directo con los contenidos del otro recipiente y pueden también ser referidos como la capa interna o la capa más interna. Las estructuras multiestratificadas en esta invención también contienen una capa de barrera, la cual comprende un residuo de un fenilendi (ácido oxiacético), preferentemente un poliéster o copoliéster que contiene un residuo de fenilendi (ácido oxiacético), o una mezcla que comprende un poliéster o copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético) . La capa de barrera está adyacente a, preferentemente en contacto con, la primera capa y puede ser referida también como la capa interna o intermedia. Las estructuras multiestratificadas en esta invención pueden contener también capas adicionales de un poliéster o un copoliéster de poli (tereftalato de etileno). La capa adicional de poli (tereftalato de etileno) puede ser referido como la segunda, tercera, cuarta, etc., capas. Las estructuras multiestratificadas de esta invención pueden también contener capas de barrera adicionales que contienen un residuo de un fenilendi (ácido oxiacético) . La capa de barrera adicional puede ser referida como la segunda, tercera, cuarta, etc., capas de barrera. En una estructura multiestratificada que tiene por lo menos tres capas, la primera capa de barrera está dispuesta intermedia a la primera capa de poliéster o copoliéster y la segunda capa de poliéster o copoliéster. Preferentemente, la primera capa de barrera está en contacto con ambos la primera capa de poliéster o copoliéster y la segunda capa de poliéster o copoliéster. En una estructura multiestratificada que tiene por lo menos cinco capas, una capa de barrera adicional que tiene la misma composición como la primera capa de barrera, y una tercera capa que comprende un poliéster o copoliéster (de poli (tereftalato de etileno) se agrega a la estructura (ie tres capas, en donde la segunda capa de barrera es:á dispuesta intermedia a la segunda capa de poliéster o copoliéster y la tercera capa de poliéster o copoliéster. Preferentemente, la primera capa de barrera está en contacco con la primera capa de poliéster o copoliéster y la segunda capa de poliéster o copoliéster, y la segunda capa de barrera está en contacto con tanto la segunda capa de poliéster o copoliéster y la tercera capa de poliéster o copoliéster. Una capa de poliésteres o copoliésteres de PET en la estructura multiestratificada puede ser la capa más lejana de la capa interna, la cual también se refiere como la capa externa o más externa, la cual se forma de un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno) , o una mezcla que comprende un poliéster o copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético), preferentemente un poliéster de poli (tereftalato de etileno) . Cuando la capa más externa es un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno) , ya sea un poli (tereftalato de etileno) virgen o poli (tereftalato de etileno) recirculado puede ser utilizado, preferentemente poli (tereftalato de etileno) recirculado puede ser utilizado, preferentemente poli (tereftalato de etileno) virgen. Cuando la capa más externa está formada de una mezcla que comprende un poliéster o copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético), puede ser proporcionada una capa protectora en la parte externa de la capa más externa para el propósito de proteger la superficie. La capa protectora est.á adyacente a y en contacto con la capa más externa de la estructura multiestratificada. Las composiciones de fenilendi (oxiacético) típicas se describen en las Patentes de los Estados Unidos 4,440,922 y 4,552,948, la descripción de las cuales se incorporan por esta referencia en su totalidad. Las mezclas que comprenden un poliéster o copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético) son también útiles como una capa de barrera y se describen en la Solicitud de los Estados Unidos 09/332,629 titulada "mezclas de poliéster fenilendi (ácido oxiacético) de barrera alta", presentada el 14 de Junio de 1999 y la solicitud de los Estados Unidos NO. 09/332,829, titulada "Mezclas e copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético) poliéter que tienen propiedades de barrera mejoradas contra gas", presentada el 14 de Junio de 1999, las descripciones de las cuales se incorporan también para referencia. La Solicitud de Patente de los Estados Unidos No. 09/332,629 describe composiciones de mezclas de poliéster que comprenden: 1. de aproximadamente 5 a aproximadamente 85% en peso de un poliéster el cual es el producto de reacción de: (A) una unidad repetida de fenilendi (ácido oxiacético) representada por la fórmula (I);
(I) en donde R1, R2, R3 y R4 cada uno representa independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a® 6 átomos de carbono, un grupo fenilo, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de flúor o un derivado éster de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I: (B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 24 átomos de carbono; y II. de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de un poliéster termoplástico de poli (tereftalato de etileno), un copoliéster de poli (tereftalato de etileno) modificado con más de 0 a aproximadamente 70 % en mol de un glicol que comprenden dietilenglicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol o 1, 4- ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido naftalendicarboxílico, o una mezcla de un copoliéster de poli (tereftalato de etileno) con poli (tereftalato de etileno); de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% de un poliéster de poli (naftalato de etileno), un copoliéster (ie poli (naftalato de etileno) modificado de más de 0 a 30 % en mol de un glicol que comprende dietilenglicol, propanodioL, butanodiol, hexanodiol o 1, 4-ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido tereftálico, o una mezcla del copoliéster de poli (naftalato de etileno) con poli (naftalato de etileno); de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% de poli (tereftalato de butileno) ; de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% de poli (tereftalato de trimetileno) ; o de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% de poli (naftalato de butileno). La Solicitud de los Estados Unidos No. 09/332,829 describe composiciones de mezcla de poliéster que comprende: I. de aproximadamente 5 a aproximadamente 85% en peso de un copoliéster el cual es el producto de reacción de componentes que comprenden: (A) una unidad repetida de un componente de ácido dicarboxílico que comprende: (i) de aproximadamente 5 a 99 % en mol de un fenilendi (ácido oxiacético) representado por la fórmula (I) :
en donde R1, R2, R3 y R4 cada uno representa independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo fenilo, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de flúor, o un derivado éster de fenilendi (ácido oxiacético) de la fórmula I: (ii) l a 95% en mol de una unidad repetida de un segundo diácido seleccionado del grupo que comprende ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalendicarboxílico, o ácido ciclohexanodicarboxílico, o éster de los mismos, o mezclas de los mismos; (B) una unidad repetida de un diol que contiene hasta 24 átomos de carbono; y II. de aproximadamente 95 a aproximadamente 95% en peso de un poliéster termoplástico de poli (tereftalato de etileno), un copoliéster de poli (tereftalato de etileno) modificado con más de 0 a aproximadamente 70% en mol de un glicol que comprende dietilenglicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol, o 1,4- ciclohexanodimetanol, y/o un ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico, o ácido naftalendicarboxílico, o una mezcla del copoliéster de poli (tereftalato de etileno) con poli (tereftalato de etileno); de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% de un poliéster de poli (naftalato de etileno) , un copoliéster de poli (naftalato de etileno) modificado con más de 0 a 30% en mol de un glicol que comprende dietilenglicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol, o 1, 4-ciclohexanodimetanol y/o un ácido dicarboxílico que comprende ácido isoftálico o ácido tereftálico, o una mezcla de copoliéster poli (naftalato de etileno) con poli (naftalato de etileno); de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% de poli (tereftalato de butileno); de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% de poli (tereftalato de trimetileno) ; o de aproximadamente 95 a 15% de poli (naftalato de butileno) . Fenilendi (ácidos oxiacéticos) preferidos de la fórmula (I) incluyen 1, 2-fenilendi (ácido oxiacético), 1,3-fenilendi (ácido oxiacético), 1, 4-fenilendi (ácido oxiacético), 2-metil-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 5- metil-1,3-fenilendi (ácido oxiacético), 4-metil-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 5-etil-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 4-eti.L-1, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 5-metoxi-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 4-metoxi-l, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 4-cloro-1, 2-fenilendi (ácido oxiacético), o 4-cloro-l, 3- fenilendi (ácido oxiacético) o un éster de los mismos. Un fenilendi (ácido oxiacético) incluso más preferido de la fórmula (I) incluye derivados de 1,2- fenilendi (ácido oxiacético), 1, 3-fenilendi (ácido oxiacético), 1, 4-fenilendi (ácido oxiacético), o un éster de los mismos. Fenilendi (ácidos oxiacéticos) como el componente de ácido dicarboxílico (IA) en la presente invención pueden ser usados como una material prima de un poliéster de la presente invención ya sea en la forma de un ácido por si mismo o en la forma de un derivado que forma éster tal como un haluro ácido y un éster, en particular, un éster que forma un derivado tal como un alquil éster de Cl-4. Alternativamente, un oligómeco obtenido al reaccionar un fenilendi (ácido oxiacético) con un glicol puede ser usado para polimerización. El componente poliéster o copoliéster I es'cá presente en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 85 % en peso de la composición de mezcla, más preferentemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 60% en peso de la composición de mezcla y más preferentemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 40% en peso de ..a composición de mezcla. Como el componente diol (IB) para el poliéster de la presente invención, los dioles típicos incluyen etilenglicol, 1, 2-propanodiol, 1, 3-propanodiol, l , L-~ butanodiol, pentametilenglicol, hexametilenglicol, neopentilglicol, ciclohexanodimetanol, l,3-bis(2- hidroxietoxi) benceno, dietilenglicol y un derivado de un compuesto dihidroxi aromático. Un componente diol preferido es etilenglicol, y derivados dihidroxi aromáticos típicos incluyen resorcinol, hidroquinona, Bisfenol A o Bisfenol S. El componente poliéster II está presente en el intervalo de aproximadamente 95 a aproximadamente 15% en peso de la composición de mezcla, más preferentemente de aproximadamente 95 a aproximadamente 40% en peso de la composición de mezcla, y más preferentemente de aproximadamente 95 a aproximadamente 60% en peso de La composición de mezcla. La preparación de monómeros de fenilendi (ácido oxiacético) se describe en la Patente de los Estados Unidos 4,935,540, las enseñanzas de la cual se incorporan en La presente para referencia. Los poliésteres (I o II) de la presente invención pueden ser producidos por cualquier método de polimerización que sea convencionalmente conocido para un método de polimerización para poli (tereftalato de etileno). Por ejemplo, un método de policondensación puede ser adoptado, el método que comprende las etapas de esterificar directamente ácido tereftálico y un fenilendi (ácido oxiacético) representado por la fórmula [I] tal como 1, 3-fenilendi (ácido oxiacético) y etilenglicol bajo una presión y después de esto reducir gradualmente la presión mientras se incrementa la temperatura para policondensar el producto de reacción. Es también posible producir un copoliéster de la presente invención al someter un derivado éster de ácido tereftálico tal como tereftalato de dimetilo, un derivado éster de un fenilendi (ácido oxiacético) representado por la fórmula general [I] tal como 1, 3-fenilendi (oxiacetato) de dimetilo y etilenglicol a una reacción de intercambio de éster, y además policondensar el producto de reacción. En la producción de tal polímero (I o II), es preferible usar un catalizador de esterificación, catalizador de intercambio de éster, catalizador de policondensación, estabilizador, etc. Como el catalizador de intercambio de éster, por lo menos un compuesto conocido seleccionado de compuestos calcio, manganeso, zinc, sodio y litio es usable. A partir del punto de vista de transparencia, es más preferido un compuesto de manganeso. Como el catalizador de policondensación, por lo menos un compuesto conocido seleccionado de compuestos de antimonio, germanio, titanio y cobalto es usable. Los compuestos de antimonio, germanio y titanio son preferentemente usados. Cuando una composición de mezcla de poliéster que comprende un fenilendi (ácido oxiacético) de la presente invención forma la capa de barrera, la mezcla puede contener un compuesto polifuncional tal como trimetilolpropano, pentacritritol, glicerina, ácido trimelítico, ácido trimésico y ácido piromelítico o un compuesto monofuncional tal como ácido o-benzoilbenzoico en el intervalo que no imparte el efecto de la presente invención. El compuesto polifuncional o monofuncional puede ser agregado a la mezcla resultante que comprende el poliéster o copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético), o el compuesto polifuncional o monofuncional puede ser empleado como un componente monomérico adicional para formar el copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético). Tal compuesto polifuncional o monofuncional es preferentemente usado en el intervalo de no más de 20% en mol del componente diol (IB) . El poliéster o copoliéster que contiene un residuo de fenilendi (ácido oxiacético) , o mezclas que comprenden un poliéster o copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético) descrito como la capa de barrera en la presente invención no exhibe las desventajas asociadas con construcciones de capa de barrera de EVOH o MXD-6. Además, el uso de catecol como el difenol base para preparar el derivado de ácido oxiacético también lleva a polímeros de barrera superiores como aquellos descritos en la Patente de los Estados Unidos 4,440,922 y 4,552,948 los cuales pueden también ser usados para hacer poliéster y mezclas de poliéster/copoliéster, tales como las descritas en la solicitud de los Estados Unidos No.
(05015.0227) y la solicitud no. (05015.0229). Además de estos copolímeros, uno puede también emplear una resina fenoxi como la que se describe en la Patente de los Estados Unidos 4,267,301 y 4,383,101. Estas resinas son particularmente bien toleradas en la corriente de recirculación mientras da barrera mejorada a permeación a gas. Además, el ácido poliglicólico o copolímeros del mismo pueden funcionar en esta tecnología multiestratificada también. La capa de barrera en esta invención exhibe barrera muy alta a transmisión de gas, en particular a bióxido de carbono. Esto es particularmente útil en el caso de botellas de bebidas carbonatadas, incluyendo bebidas suaves, agua mineral, cerveza y similares, ya que permite que el producto almacenado en tal botella retenga la carbonatación sobre an periodo más grande de tiempo que el que se observa con botellas hechas únicamente de poli (tereftalato de etileno), que son ahora usadas. Esto permite una "vida media" mayor para la bebida en tal botella. La vida media es definida como el tiempo que toma a la botella perder 15% de su presión (ie bióxido de carbono. Una vida media mayor es ventajosa para la compañía embotelladora. Para botellas de bebida suave actuales hechas de poli (tereftalato de etileno), por ejemplo, los tamaños más pequeños tales como 20 y 24 onzas necesitan ser mantenidas en frío con el fin de incrementar la vida media del recipiente a un nivel aceptable de tal forma que el consumidor no abre la botella solo para encontrar que la bebida suave contenida en la misma es "plana", es decir, ha perdido mucho bióxido de carbono. De esta forma, las botellas de la presente invención permiten una vida media inherentemente mas grande la cual tiene una desventaja distintiva ya que el sistema de distribución no tiene que depender de mantener las botellas en frío para mejorar la vida media del producto como es comúnmente hecha. Esto es una ventaja para el embotellador y transportador ya que los costos de almacenamiento de las botellas se reducen grandemente sin necesidad para la refrigeración del mismo. Hay también una ventaja para el consumidor ya que los costos de este sistema de distribución especial (así llamado distribución de canal frío) no pasará en la forma de precios superiores para la bebida suave. El uso de resinas que comprenden fenilendi (ácido oxiacético) en una estructura multiestratificada, tal como una botella opuesta a un sistema de una sola capa tiene varias desventajas muy grandes. Ya que obtener una regulación FDA es un proceso largo y arduo, la ventaja más importante es que el proceso de aprobación para las botellas multiestratificadas es relativamente simple y rápido. El poli (tereftalato de etileno) tiene aprobación de contacto de alimentos pero los copolímeros que contienen fenilendi (ácido oxiacético) no. El uso de una construcción multiestratificada, sin embargo, permite uso inmediato de las resinas de fenilendi (ácido oxiacético) mientras que la capa interna del recipiente es poli (tereftalato de etileno) . Esto es verdad ya que el poli (tereftalato de etileno) actúa como una barrera funcional contra la migración de cualesquiera componentes de los copoliésteres objeto en el alimento contenido. Esto satisface la ley con respecto a los productos en contacto con los alimentos. Otra ventaja de las estructuras multiestratificadas, y preferentemente botellas de la presente invención, se relaciona a un proceso de la resina para formar la estructura deseada, tal como un recipiente. El proceso usual para fabricación implica moldeo por inyección de una preforma seguido por recalentamiento de la preforma y soplado en un molde adecuado para obtener la botella final. En el proceso, el polímero en la misma botella llega a ser orientado y cristalizado por lo que imparte mucho mayor resistencia y rigidez a la botella. Esto es una etapa necesaria en la preparación de recipientes adecuados paca mantener la presión de carbonatación que se obtiene en una botella de bebida suave. Al usar una preforma multiestratificada de La presente invención, uno puede mantener un diseño de patrón actual y tener una velocidad de permeación inferior para el recipiente y de esta forma una vida media mayor. Un recipiente hueco de poliéster multiestratificado de acuerdo a la presente invención se produce al formar una preforma de un recipiente hueco multiestratificado en donde por lo menos una capa comprende un poliéster o copoliéster que contiene un residuo de fenilendi (ácido oxiacético), o una mezcla que comprende un poliéster o copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético), y reforzar la preforma así obtenida en una temperatura arriba del punto de transición vitrea (Tg) del poliéster por lo menos en la dirección biaxial. La multiestratificación puede estar compuesta de ya sea dos capas o no menos de tres capas. Una multiestratificación de tres a cinco capas es preferible. En este caso, es preferible que la capa interna del recipiente hueco sea una capa de un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno). La capa más externa del recipiente hueco puede ser un poliéster o copoliéster de poli (tereftalato de etileno) , o una mezcla que comprende un poliéster o copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético), sin embargo, un poliéster de poli (tereftalato de etileno) es preferible como la capa más externa en términos de resistencia superficial. Cuando la capa más externa está compuesta de mezclas de copoliéster o poliéster que contienen un fenilendi (ácido oxiacético), puede ser proporcionada una capa protectora en la parte externa de la capa más externa para el propósito de proteger la superficie. La capa protectora puede estar formada en una etapa para formar la preforma del recipiente hueco. Alternativamente, la capa protectora puede ser formada después de que la preforma es estirada para producir así el recipiente hueco por etiquetado o similar. La capa protectora puede estar formada de un polímero, un recubrimiento orgánico, o un recubrimiento inorgánico, preferentemente polipropileno, un recubrimiento epoxi, o un recubrimiento a base de sílice o aluminio o similares. Generalmente, el espesor total de un cuerpo de recipiente es 200 a 700 µ, preferentemente 250 a 600 µ. El espesor del fenilendi (ácido oxiacético) que contiene la capa de poliéster varía dependiendo de la propiedad de barrera deseada, pero es generalmente 5 a 300 µ, preferentemente 10 a 200 µ. Los recipientes adecuados de la presente invención pueden ser producidos también por moldeo de soplado de extrusión o por moldeo de soplado de orientación biaxial el cual es convencionalmente conocido. En el caso de usar moldeo de soplado de orientación biaxial, se forma la preforma del recipiente hueco, y después de que la preforma se calienta a la temperatura de estiramiento, esta se estira dentro de un molde de soplado. Las preformas pueden ser producidas al formar una preforma de fondo por moldeo de inyección, o una tubería multiestratificada, y formar un extremo del mismo en un fondo. Cuando se produce una preforma multiestratificada, las capas pueden ser formadas secuencialmente de la capa interna por una máquina de molde de inyección ordinario o una máquina de moldeo que tiene una pluralidad de aparatos de inyección de masa fundida, o las capas respectivas pueden ser extruidas de una pluralidad de aparatos de inyección en un solo molde uno por uno, de tal forma que el poli (tereftalato de etileno) inyectado primero puede constituir la capa interna y la capa más externa, y la mezcla que comprende el poliéster o copoliéster de fenilendi (ácido oxiacético) inyectado después constituye una capa de barrera. Al seleccionar el sincronizado de inyección, es posible diseñar la preforma así para tener tres capas, cinco capas o más. Alternativamente, la estructura multiestratificada puede estar formada por formar separadamente una preforma desde el poliéster y un manguito o calza desde el material de barrera. El manguito o calza puede ser insertado sobre la preforma en cualquier momento antes de solo recalentar La preforma. Una vez que el manguito o calza y la preforma están en contacto íntimo se forma el recipiente vía métodos de moldeo de soplado convencionales. La preforma del recipiente hueco obtenido es generalmente calentada en una zona de calentamiento que tiene un calentador tal como un calentador de bloque y un calentador infrarrojo para el subsecuente proceso de estirado. La temperatura de calentamiento para la preforma para un recipiente hueco multiestratificado de poliéster de la presente invención se determina por la temperatura de transición vitrea (posteriormente en la presente referida como Tg de la capa de poliéster de poli (tereftalato de etileno) . La temperatura de calentamiento está preferentemente en el intervalo de Tg + 5°C a Tg+ 80°C. Si la temperatura de calentamiento es muy baja, se producen micro huecos debido al estirado en frió y el recipiente presenta desfavorablemente la apariencia aperlada o nebulosa. Por otra parte, si la temperatura de calentamiento es muy alta, la preforma llega a ser muy suave para obtener un recipiente que tiene un efecto de estirado suficiente. Cuando la preforma de un recipiente hueco multiestratificado de poliéster es estirado para formar el recipiente hueco, la preforma es estirada preferentemente por 1 a 4 veces en la dirección de la máquina y por 2 a 6 veces en la dirección transversal (dirección de gancho del recipiente) moviendo una varilla en la dirección de La máquina y aire presurizada de soplado. Con el fin de incrementar la resistencia al calor del recipiente, es posible fijar el calor para el recipiente por calentar además el recipiente hueco estirado dentro del molde en una temperatura similar como o mayor que la temperatura de estirado por un corto tiempo. Las estructuras multiestratificadas de la presente invención son útiles como materiales de empaque y pueden ser también ampliamente usadas como un recipiente, hoja, película, etc. Un producto moldeado hueco de poliéster de la presente invención, el cual tiene una resistencia mecánica alta así como también excelente transparencia y propiedad de barrera de gas, puede ser usado ampliamente para empacas bebidas, material saborizante, aceite, bebidas alcohólicas tales como cerveza, vino y sake, y cosméticos. Particularmente, el producto moldeado hueco de poliéster de la presente invención puede ser usado como un recipiente de tamaño pequeño para bebidas carbonatadas, cerveza, vino o similares. La barrera mejorada de las estructuras multiestratificadas de la presente invención puede asegurar que los contenidos pueden ser conservados por periodos de tiempo prolongados. Los recipientes multiestratificados de la presente invención tienen excelentes propiedades de barrera de gas, una resistencia mecánica alta libre de separación ply y excelente transparencia en la apariencia externa. Los recipientes huecos multiestratificados de la presente invención pueden por lo tanto ser ampliamente usados para bebidas frescas, material saborizante, aceite, bebida alcohólica tal como cerveza, vino y sake, y cosméticos. Métodos para preparar la estructura multiestratificada y equipo para hacerla son bien conocidos en la técnica. De esta forma, las estructuras multiestratificadas de la invención pueden ser preparadas de acuerdo a los métodos descritos en cualquiera de las Patentes de los Estados Unidos NO. 5,688,572, 5,221,507, 5,040,963, 5,523,045, 4,751,035, 4,525,134, 4,710,118, 5,200,207, ó 4,863,665. El equipo que forma el recipiente multiestratificado está disponible de Kortec, la cual se ubica en Gloucester, Massachusetts . La presente invención ha sido descrita en detalla con referencia particular a modalidades preferidas de la misma, pero se entenderá que pueden ser efectuadas variaciones y modificaciones dentro del espíritu y alcance de la invención.