MXPA00005064A - Composiciones suavizantes de telas acuosas, transparentes o translucidas que contienen alto contenido de electrolito y estabilizador de fase opcio - Google Patents
Composiciones suavizantes de telas acuosas, transparentes o translucidas que contienen alto contenido de electrolito y estabilizador de fase opcioInfo
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Abstract
Las composiciones suavizantes de telas transparentes o translúcidas comprenden un compuesto suavizante de telas, sistema solvente principal, y altos niveles de electrolito;el alto nivel de electrolito permite que se utilice una escala más amplia de solventes principales y/o reduce la incidencia de viscosidad incrementada cuando se utilizan los bajos niveles de solvente principal;los estabilizadores de fase que son materiales hidrófobos primariamente etoxilados se pueden utilizar para reducir la cantidad de solvente principal que es necesaria y/o para estabilizar a las composiciones en la presencia de los niveles más altos de electrolito;los estabilizadores de fase específicos proveen beneficios adicionales incluyendo suavidad mejorada;los electrolitos específicos proveen resultados mejorados;la adición de solventes primarios y/o estabilizadores de fase para los compuestos suavizantes pueden mejorar la viscosidad/control de los compuestos y la capacidad de crear las composiciones terminad
Description
COMPOSICIONES SUAVIZANTES DE TELAS ACUOSAS, TRANSPARENTES O TRANSLÚCIDAS QUE CONTIENEN
ALTO CONTENIDO DE ELECTROLITO Y ESTABILIZADOR DE FASE
OPCIONAL
CAMPO TÉCNICO
La presente invención se refiere a determinadas composiciones suavizantes de telas transparentes o translúcidas. De manera específica, las composiciones líquidas transparentes o translúcidas se preparan con altos niveles de electrolito para proveer un beneficio de viscosidad de dilución y/o permitir el uso de menos y/o adicionales solventes principales como se describirá posteriormente en la presente. De manera opcional, pero preferiblemente, las composiciones también pueden comprender un estabilizador de fase opcional, por ejemplo, agente tensioactivo no iónico, catiónico etoxilado, etc., para incrementar las propiedades.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Las composiciones transparentes concentradas que contienen activos suavizantes de telas ligados a éster y/o amida y solventes principales específicos se presentan en la patente de E.U.A. No. 5,759,990, expedida el 2 de junio de 1998 a nombre de E.H. Wahl, H. B. Tordil, T. Trinh, E. R. Carr, R.
O. Keys, y L. M. Meyer, para Concentrated Fabric Softening Composition with Good Freeze/Thaw Recovery and Highly Unsaturated Fabric Softening Compound Therefor, y en la patente de E.U.A. No. 5,747,443, expedida el 5 de mayo de 1998 a nombre de Wahl, Trinh, Gosselink, Letton, y Sivik para Fabric Softening Composition/Compound, dichas patentes incorporadas en la presente como referencia. Los activos suavizantes de telas en dichas patentes son preferiblemente materiales ligados a éster biodegradable, que contienen, grupos hidrófobos largos con cadenas no saturadas. Composiciones suavizantes de telas líquidas y transparentes similares se describen en WO 97/03169, incorporada en la presente como referencia, que describe la formulación de composiciones suavizantes de telas líquidas utilizando dichos solventes principales específicos. Si la relación de solvente principal/suavizante es menor al punto crítico puede dar como resultado un incremento en la viscosidad y/o gelificación de la composición suavizante de telas al diluirse en agua que afecta negativamente el rendimiento, incrementando los problemas de tinción de telas, mayor residuo en los accesorios de suministro fijados a la máquina e independientes de la máquina, menor deposición de activo suavizante de tela, y menor deposición uniforme de activo suavizante de telas. Esta relación crítica difiere para los diferentes solventes, pero en general se cree que la relación de solvente/suavizante a la cual ocurre la gelificacíón es mayor para los solventes relativamente inmiscibles en agua contra solventes miscibles en agua. La gelificación y/o viscosidad incrementada durante la dilución es particularmente inaceptable cuando ocurre entre las relaciones de dilución de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 1 :5 (composición suavizante de telas a agua) debido a que muchos consumidores tienen la costumbre de pre-diluir las composiciones suavizantes de telas a estas relaciones. Este hábito es típico y recomendado por muchos fabricantes de máquinas lavadoras para consumidores que utilizan el dispositivo de suministro automático proporcionado con su máquina lavadora. Una viscosidad o gelificación incrementada del suavizante de telas durante la dilución, ya sea que la dilución sea una pre-dilucíón realizada por el consumidor o la máquina, o sí la dilución se realiza durante el ciclo de enjuague suministrándolo en el enjuague por el consumidor, mediante un dispositivo, o por la máquina, puede afectar negativamente la dispersión de la composición suavizante de telas en el enjuague, dando como resultado un rendimiento pobre, incluyendo un incremento en los incidentes de tinción de telas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Las composiciones suavizantes de telas líquidas, transparentes o translúcidas de la presente invención comprenden: A. de alrededor de 2% a aproximadamente 80%, preferiblemente de alrededor de 13% a aproximadamente 75%, muy preferiblemente de alrededor de 17% a aproximadamente 70%, y todavía muy preferiblemente de alrededor de 19% a aproximadamente 65%, en peso de la composición, de activo suavizante de telas, muy preferiblemente activos suavizantes de telas biodegradables como los que se describen posteriormente. La temperatura de transición de fase del activo suavizante o mezclas de activos, que contiene menos de 5% de solvente orgánico o agua, es preferiblemente de menos de 50°C, más preferiblemente de menos de alrededor de 35°C, y muy preferiblemente de menos de alrededor de 20°C, y todavía muy preferiblemente de menos de alrededor de 10°C, o es amorfa y no tiene transición de fase endotérmica importante en la región -50°C a 100°C, como se mide por calorimetría de barrido diferencial como se describe en la presente posteriormente. B. por lo menos un nivel efectivo de solvente principal teniendo de manera preferida un ClogP de alrededor de -2.0 a aproximadamente 2.6, muy preferiblemente de alrededor de -1.7 a aproximadamente 1.6, y todavía muy preferiblemente de alrededor de -1.0 a aproximadamente 1.0, como se define en la presente, típicamente a un nivel que es de menos de alrededor de 40%, preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 25%, muy preferiblemente de alrededor de 3% a aproximadamente 10% en peso de la composición; C. de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peso, preferiblemente de alrededor de 0.75% a aproximadamente 2.5% en peso de la composición, y muy preferiblemente de 1 % a aproximadamente 2% en peso de la composición de electrolito como se define posteriormente en la presente;
D. opcionalmente, pero de manera preferida, de 0% a aproximadamente 15%, preferiblemente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 7%, y muy preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 6%, en peso de la composición de estabilizador de fase, preferiblemente agente tensioactivo que contiene alcoxilación, y también preferiblemente que tiene un HLB de alrededor de 8 a aproximadamente 20, muy preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 18, y muy preferiblemente de alrededor de 11 a aproximadamente 15, y todavía muy preferiblemente como se describe posteriormente en la presente; y E. el resto de agua. Las composiciones suavizantes de telas líquidas, transparente o translúcidas pueden comprenden opcionalmente: (a) opcionalmente, pero de manera preferida, de alrededor de 0% a aproximadamente 15%, muy preferiblemente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 8%, y todavía muy preferiblemente de alrededor de 0.2% a aproximadamente 5%, de perfume; (b) extensores de solvente principal; (c) incrementadores de carga catióníca; (d) otros ingrediente opcionales tales como abrillantadores, estabilizadores químicos, enzimas, agentes de liberación de suciedad, bactericidas, agentes quelatadores, silícones, agentes de cuidado de color; y (e) mezclas de los mismos.
De manera preferida, las composiciones de la presente son acuosas, translúcidas o transparentes, preferiblemente composiciones transparentes que contiene de alrededor de 10% a aproximadamente 95%, preferiblemente de alrededor de 20% a aproximadamente 80%, muy preferiblemente de alrededor de 30% a aproximadamente 70%, y todavía muy preferiblemente de alrededor de 40% a aproximadamente 60%, de agua. Estos productos (composiciones) normalmente no son translúcidos o transparentes sin el solvente principal B. Los niveles de solvente principal y/o electrolitos, así como la identidad del solvente principal, se relacionan con el nivel e identidad del suavizante. A mayor nivel de suavizante, de manera sorprendente, mayor la selección de nivel e identidad de solvente principal, electrolito, y fase estabilizadora que producirán composiciones estables transparentes. El electrolito y el estabilizador de fase se utilizan típicamente al nivel más bajo que proveerá el resultado deseado. El pH de las composiciones, especialmente aquellas que contienen los activos suavizantes preferidos que comprenden un enlazamiento a éster, deberá ser de 1 a aproximadamente 5, preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 4, y muy preferiblemente de alrededor de 2.7 a aproximadamente 3.5.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
A. Activos suavizantes de telas Los niveles típicos de incorporación del compuesto (activo) suavizante en la composición suavizante son de alrededor de 2% a 80% en peso, preferiblemente de 5% a 75%, muy preferiblemente de 15% a 70%, y todavía muy preferiblemente de 19% a 65%, en peso de la composición, y preferiblemente es biodegradable como se describe en la presente posteriormente. Como se presentó previamente en la patente de E.U.A. No.
5,759,990, expedida el 2 de junio de 1998, a nombre de E. H. Wahl, H. B. Tordil, T. Trinh, E. R. Carr, R. O. Keys, y L. M. Meyer, para Concentrated Fabric Softening Composition with Good Freeze/Thaw Recovery and Highly Unsaturated Fabric Softening Compound Therefor, y en la patente de E.U.A. No. 5,747,443, expedida el 5 de mayo de 1998 a nombre de Wahl, Trinh, Gosselink, Letton, y Sivik para Fabric Softening Composition/Compound, se ha encontrado que los activos suavizantes con cadenas alquilo que son ¡nsaturadas o ramificadas son particularmente adecuados para usarse en composiciones suavizantes de telas acuosas, transparentes o translúcidas. Un indicador de la conveniencia de los activos suavizantes para usarse en las composiciones de la invención es la temperatura de transición de fase. Preferiblemente, la temperatura de transición de fase del activo suavizante o mezclas de activos, que contiene menos de 5% de solvente orgánico o agua, es de menos de 50°C, muy preferiblemente menos de alrededor de 35°C, muy preferiblemente menos de alrededor de 20°C, y todavía muy preferiblemente menos de alrededor de 10°C, o es amorfa y no tiene transición de fase endotérmica importante en la región -50°C a 100°C. La temperatura de transición de fase puede medirse con un calorímetro de barrido diferencial Mettler TA 3000 con un procesador Mettler TC 10A. El compuesto suavizante puede seleccionarse de compuestos suavizantes de telas catiónicos, no ¡ónicos, y/o anfotéricos. Ejemplos típicos de los compuestos suavizantes catiónicos son los compuestos de amonio cuaternario o precursores de amina de los mismos como se definen posteriormente en la presente.
Compuesto activo suavizante de telas de diéster de amonio cuaternario preferido (DEQA) (1) El primer tipo de DEQA comprende preferiblemente, como el activo principal, compuestos [DEQA (1 )] de la fórmula: {R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}?-en donde cada sustituyente R es hidrógeno, un grupo alquilo o hidroxialquilo de cadena corta de C?-C6, preferiblemente de C-?-C3, por ejemplo, metilo (muy preferido), etilo, propilo, hidroxietilo, y similares, poli(alcoxi de C2-3), preferiblemente políetoxi, grupo bencílo o mezclas de los mismos; cada m es 2 ó 3; cada n es de 1 a aproximadamente 4, preferiblemente 2; cada Y es -O- (O)C-, -C(O)-O-, -NR-C(O)-, o -C(O)-NR-; la suma de carbonos en cada R1, más uno cuando Y es -O-(O)C- o -NR-C(O)-, es C12-C22, preferiblemente C -C2o, con cada R1 siendo un grupo hidrocarbílo, o hidrocarbílo sustituido y X' puede ser cualquier anión compatible con suavizante, preferiblemente, cloruro, bromuro, metiisulfato, etiisulfato, sulfato y nitrato, muy preferiblemente cloruro o sulfato de metilo (como se utiliza en la presente, el "por ciento de activo suavizante" que contiene un grupo específico R1 se basa tomando un porcentaje del activo total basado en el porcentaje que es dicho grupo R1, de los grupos R1 presentes); (2) un segundo tipo de DEQA activo [DEQA (2)] tiene la fórmula general: [R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)] X" en donde cada Y, R, R1 y X" tienen los mismos significados que anteriormente. Dichos compuestos incluyen los que tienen la fórmula: [CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1] C1 (") en donde cada R es un grupo metilo o etilo y preferiblemente cada R1 está en la escala de C15 a C19. Como se utiliza en la presente, cuando se especifica el diéster, puede incluir el monoéster que está presente. La cantidad de monoéster que puede presentarse es la misma que DEQA (1 ). Estos tipos de agentes y métodos generales para elaborarlos se describen en la patente de E.U.A. No. 4,137,180, Naik et al., expedida el 30 de enero de 1979, que se incorpora en la presente como referencia. Un ejemplo de un DEQA (2) preferido es el activo suavizante de telas de éster "propílico" de amonio cuaternario que tiene la fórmula cloruro de 1 ,2-di(aciloxi)-3-trimet¡lamoniopropano, en donde el acílo es igual al de FA1 descrito posteriormente en la presente. Algunas composiciones suavizantes de telas transparentes preferidas de la presente invención contienen como componente esencial de alrededor de 2% a aproximadamente 75%, preferiblemente de alrededor de 8% a aproximadamente 70%, muy preferiblemente de alrededor de 13% a aproximadamente 65%, y muy preferiblemente de alrededor de 18% a aproximadamente 45% en peso de la composición, de activo suavizante que tiene la fórmula: [R1C(O)OC2H4]mN+(R)4-m X" en donde cada R1 en un compuesto es un grupo hidrocarbilo de C6-C22. preferiblemente teniendo un IV de alrededor de 70 a aproximadamente 140 con base en el IV del ácido graso equivalente con la relación cis/trans siendo preferiblemente como se definirá posteriormente, m es un número de 1 a 3 sobre el promedio de peso en cualquier mezcla de compuestos, cada R en un compuesto es un grupo alquilo de C1-3 o hidroxialquilo, el total de m y el número de grupos R que son grupos hídroxietilo ¡guales a 3, y X es un anión compatible con suavizante, preferiblemente sulfato de metilo. De manera preferida la relación de isómero cis:trans del ácido graso (del componente C18:1 ) es de por lo menos 1 :1 , preferiblemente alrededor de 2:1 , de manera preferida alrededor de 3:1 , y todavía muy preferiblemente alrededor de 4:1 , o más.
Estos compuestos preferidos, o mezclas de compuestos, tienen (a) ya sea una transmisión "L" de Hunter de por lo menos alrededor de 85, típicamente alrededor de 85 a 95, preferiblemente de alrededor de 90 a aproximadamente 95, muy preferiblemente de más de 95, sí es posible, (b) sólo niveles bajos relativamente no detectables, a las condiciones de uso, de compuestos olorosos seleccionados del grupo que consiste en: acetato de isopropilo; 2,2'-etilidenbis(ox¡)bis-propano; 1 ,3,5-trioxano; y/o esteres de ácido graso de cadena corta (4-12, especialmente 6-10, átomos de carbono), especialmente esteres metílicos; o (c) preferiblemente, ambos. La transmisión L de Hunter se mide (1) mezclando el activo suavizante con solvente a un nivel de alrededor de 10% de activo, para asegurar transparencia, siendo un solvente preferido (un mol EO) 2,2,4-trimetil-1 ,3-pentanodíol etoxilado y (2) medir el valor de color L contra agua destilada con un colorímetro de Hunter ColorQUEST® elaborado por Hunter Associates Laboratory, Reston, Virginia. El nivel de odorante se define midiendo el nivel de odorante en un espacio vapor sobre una muestra del activo suavizante (alrededor de 92% activo). Los cromatogramas se generan utilizando alrededor de 200 mL de muestra de espacio vapor sobre alrededor de 2.0 gramos de muestra. La muestra de espacio vapor se atrapa sobre un absorbente sólido y se desorbe térmicamente en una columna directamente a través de crioenfocamiento a alrededor de -100°C. Las identificaciones de materiales se basan en los picos de los cromatogramas. Algunas impurezas identificadas se relacionan con el solvente utilizado en el procedimiento de cuaternización, (por ejemplo, etanol e isopropanol). Los éteres de etoxi y metoxi son típicamente de olor dulce. Existen esteres metílicos de C6-C8 en una muestra comercial típica, pero no en los activos suavizantes típicos de esta invención. Estos esteres contribuyen al olor más pobre percibido de las muestras comerciales actuales. Ei nivel de cada odorante en ?g/L encontrado en el espacio vapor sobre un activo preferido es como sigue: acetato de isopropílo -<1 ; 1 ,3,5-trioxano -5; 2,2 -et¡Iidenbis(oxi)-bispropano- <1 ; éster metílico de C6 -<1 ; éster metílico de Cß-<1 ; y éster metílico de C~?o -<1 • odorante. El nivel aceptable de cada odorante es como sigue: el acetato de isopropilo deberá ser de menos de 5, preferiblemente menos de 3, y muy preferiblemente menos de 2, nanogramos por litro (?g/L); el 2,2'-etilidenbis(oxí)bis-propano deberá ser menor de 200, preferiblemente menor de 100, muy preferiblemente menos de 10, todavía muy preferiblemente menos de alrededor de 5, nanogramos por litro (?g/L); el 1 ,3,5-trioxano deberá ser menor de 50, preferiblemente menos de alrededor de 20, muy preferiblemente menos de alrededor de 10, y todavía muy preferiblemente menos de alrededor de 7, nanogramos por litro (?g/L); y/o cada éster de ácido graso de cadena corta (4-12, especialmente 6-10, átomos de carbono), especialmente esteres metílicos deberán ser menores de 4, preferiblemente menos de alrededor de 3, y muy preferiblemente menos de alrededor de 2, nanogramos por litro (?g/L).
La eliminación de materiales de color y olor puede lograrse después de la formación del compuesto, o, preferiblemente, por selección de los reactivos y las condiciones de reacción. De manera preferida, los reactivos se seleccionan para tener buen olor y color. Por ejemplo, es posible obtener ácidos grasos, o sus esteres, para fuentes del grupo acilo graso de cadena larga, que tienen buen color y olor y que tienen niveles extremadamente bajos de grupos acilo grasos de cadena corta (C4-?2, especialmente C6-?o)- Además, los reactivos pueden limpiarse antes de su uso. Por ejemplo, el reactivo de ácido graso puede destilarse dos o tres veces para remover el color y olor provocando cuerpos y remover los ácidos grasos de cadena corta. De manera adicional, el color de un reactivo de trietanolamina necesita controlarse a un nivel bajo de color (por ejemplo, una lectura de color de alrededor de 20 o menos en la escala APHA). El grado de limpieza requerido depende del nivel de uso y la presencia de otros ingredientes. Por ejemplo, si se agrega un colorante es posible cubrir algunos colores. Sin embargo, para productos transparentes y/o de colores claros, el color no deberá detectarse. Esto aplica especialmente para niveles más altos de activo, por ejemplo, de alrededor de 2% a aproximadamente 80%, preferiblemente de alrededor de 13% a aproximadamente 75%, muy preferiblemente de alrededor 17% a aproximadamente 70%, y todavía muy preferiblemente de alrededor de 19% a aproximadamente 65% del activo suavizante en peso de la composición. De manera similar, el olor puede cubrirse por niveles altos de perfume, sin embargo mientras más altos sean los niveles de activo suavizante existe un costo relativamente alto asociado con dicho enfoque, especialmente en términos de comprometer la calidad del olor. La calidad de olor puede mejorarse adicionalmente mediante el uso de etanol como el solvente de reacción de cuaternización. Los compuestos suavizantes de telas bíodegradables preferidos comprenden sal de amonio cuaternario, la sal de amonio cuaternario siendo un producto cuatemizado de condensación de entre: a) una fracción de ácidos grasos lineales o ramificados, saturados o insaturados, o de derivados de dichos ácidos, dichos ácidos grasos o derivados teniendo una cadena hidrocarburo en donde el número de átomos es de entre 5 y 21 , y b) trietanolamina, caracterizado porque dicho producto de condensación tiene un valor ácido, medido por titulación del producto de condensación con una solución de KOH estándar contra un indicador de fenolftaleína, de menos de alrededor de 6.5. El valor ácido es preferiblemente menos o ¡gual a 5, muy preferiblemente menos de alrededor de 3. De hecho, mientras más bajo sea el valor ácido, se obtiene mejor rendimiento de suavidad. El valor ácido se determina por titulación del producto de condensación con una solución de KOH estándar contra un indicador de fenolftaleína de acuerdo con ISO#53402. El AV se expresa como mg KOH/g del producto de condensación.
Para beneficio de suavidad óptimo, se prefiere que los reactivos se presenten en una relación molar de fracción de ácido graso a trietanolamina de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 2.5:1. También se ha encontrado que el rendimiento de suavidad óptimo se ve afectado por las condiciones de lavandería que incluyen detergente, y muy especialmente por la presencia del agente tensioactivo aniónico en la solución en la cual se utiliza la composición suavizante. De hecho, la presencia de agente tensioactivo anióníco que normalmente se incluye en el lavado ¡nteractúa con el compuesto suavizante, reduciendo así su rendimiento. De esta manera, dependiendo de las condiciones de uso, la relación molar de ácido graso/trietanolamina puede ser crítica. Así mismo, cuando no existe enjuague entre el ciclo de lavado y el ciclo de enjuague que contiene el compuesto suavizante, se incluirá una alta cantidad de agente tensioactivo aniónico en el ciclo de enjuague conteniendo el compuesto suavizante. A este respecto, se ha encontrado que una relación molar de una fracción de ácido graso/trietanolamina de alrededor de 1.4:1 a aproximadamente 1.8:1 es preferida. Por alta cantidad de agente tensioactivo aniónico, se entiende la presencia de aniónico en el ciclo de enjuague a un nivel tal que la relación molar de agente tensioactivo aniónico/compuesto suavizante catiónico de la invención es de por lo menos alrededor de 1/10. Estos compuestos suavizantes de telas para usarse en la presente son mezclas típicas de materiales. Los porcentajes en peso de los compuestos en donde un (monoéster), dos (diésteres), o tres (triésteres) de los grupos hidroxi trietalonamina se esterifican con un grupo acilo graso son como siguen: monoéster- de alrededor de 12% a aproximadamente 22%; diéster- de alrededor de 43% a aproximadamente 57%; y triéster- de alrededor de 13% a aproximadamente 28%. Estos compuestos, como se forman y utilizan en la formulación de composiciones suavizantes de telas, típicamente contienen de alrededor de 6% aproximadamente 20% en peso del solvente, por ejemplo de alrededor de 3% a aproximadamente 10% de un alcohol de bajo peso molecular como etanol y de alrededor de 3% a aproximadamente 10% de solvente que es más hidrófobo, como hexilenglicol. Un método para tratar telas comprende el paso de poner en contacto las telas en un medio acuoso que contiene los compuestos suavizantes o composición suavizante anteriores en donde la relación molar de ácido graso/trietanolamina en el compuesto suavizante es de alrededor de 1.4:1 a aproximadamente 1.8:1 , preferiblemente alrededor de 1.5:1 y el medio acuoso comprende una relación molar de agente tensioactivo aniónico a dicho compuesto suavizante de la invención de por lo menos 1 :10. Cuando ocurre un ciclo de enjuague intermedio entre el ciclo de lavado y el último ciclo de enjuague, se incluirá menos agente tensioactivo aniónico, es decir menos de alrededor de 1 :10 de una relación molar de agente tensioactivo anióníco a compuesto catiónico de la invención. Asimismo, se ha encontrado que una relación molar de ácido graso/trietanolamina de alrededor de 1.8:1 a aproximadamente 2.2:1 es preferida. Es decir, el método de tratamiento de telas comprende el paso de poner en contacto las telas en un medio acuoso que contiene el compuesto suavizante de la invención o composición suavizante del mismo en donde la relación molar de ácido graso/trietanolamina en el compuesto suavizante es de alrededor de 1.8:1 a aproximadamente 2:1 , preferiblemente alrededor de 2.0:1 , y muy preferiblemente aproximadamente 1.9, y el medio acuoso comprende una relación molar de agente tensioactivo aníónico a dicho compuesto suavizante de la invención de menos de alrededor de 1:10. En una modalidad preferida, la fracción de ácido graso y la trietanolamina se presentan en una relación molar de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 2.5:1. Los compuestos suavizantes de telas de amonio cuaternario preferiblemente biodegradables, catiónicos preferidos pueden comprender el grupo -(O)CR1 que se deriva de grasas animales, ácidos grasos insaturados y políinsaturados, por ejemplo, ácido oleico y/o ácidos grasos parcialmente hidrogenados, derivados de aceites vegetales y/o de aceites vegetales parcialmente hidrogenados, tales como aceite de cañóla, aceite de cártamo, aceite de cacahuate, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soya, aceite de madera, aceite de salvado de arroz, etc. Ejemplos no limitativos de ácidos grasos (FA) se listan en la patente de E.U.A. No. 5,759,990 en la columna 4, líneas 45-66. Las mezclas de ácidos grasos, y mezclas de FAs que se derivan de diferentes ácidos grasos pueden usarse, y son preferidas. Ejemplos no limitativos de FA's que pueden mezclarse, para formar FA's de la invención son como se indica a continuación:
Grupo acilo graso FA1 FA¿ FA° C 0 0 1
C14:1 0 0 0 C16:1 1 1 0 C18:1 79 27 45 C18:2 13 50 6 C18:3 1 7 0 Desconocidos 0 0 3 Total 100 100 100 IV 99 125-138 56 cis/trans (C18:1 ) 5-6 No disponible 7 TPU 14 57 6
FA1 es un ácido graso parcialmente hidrogenado preparado de aceite de cañóla, FA2 es un ácido graso preparado de aceite de soya, y FA3 es un ácido graso de sebo ligeramente hidrogenado. Los activos suavizantes preferidos contienen una cantidad efectiva de moléculas que contienen dos grupos hidrófobos ligados a éster [R1C(CO)O-], dichos activos denominados en la presente como "DEQA's", y los que se preparan como un solo DEQA de mezclas de los diferentes ácidos grasos que se representan (mezcla de ácido graso total), en vez de las mezclas de DEQA's terminadas separadas que se preparan de diferentes porciones de la mezcla de ácido graso total. Se prefiere que por lo menos una mayoría de los grupos acilo graso sea insaturada, por ejemplo, de alrededor de 50% a 100%, preferiblemente de alrededor de 55% a aproximadamente 99%, muy preferiblemente de alrededor de 60% a aproximadamente 98%, y que el nivel total de activo que contiene grupos acilo grasos poliinsaturados (TPU) sea preferiblemente de alrededor de 0% a aproximadamente 30%. La relación cis/trans de los grupos acilo graso insaturados es normalmente importante, con la relación cis/trans siendo de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 50:1 , el mínimo siendo de 1 :1 , preferiblemente por lo menos 3:1 , y muy preferiblemente de alrededor de 4:1 a aproximadamente 20:1. (Como se utiliza en la presente, el "por ciento de activo suavizante" que contiene un grupo R1 específico es ¡gual al porcentaje del mismo grupo R1 a los grupos R1 totales utilizados para formar todos los activos suavizantes). Los grupos insaturados, incluyendo los grupos alquileno y/o acílo graso, preferiblemente poliinsaturados, descritos anterior y posteriormente, de manera sorprendente proveen suavidad efectiva, pero también características de rehumectación mejoradas, características antiestéticas, y especialmente, recuperación superior después de congelar y derretir. Los materiales sumamente ¡nsaturados también son más fáciles de formular en premezclas concentradas que mantienen una baja viscosidad para la composición de producto neto y por lo tanto son más fáciles de procesar, por ejemplo, bombeo, mezclado, etc. Estos materiales sumamente insaturados (nivel total de activo que contiene grupo acilo graso polünsaturados (TPU)) siendo típicamente de alrededor de 3% a aproximadamente 30%, con sólo la baja cantidad de solvente que normalmente se asocia con dichos materiales, es decir de alrededor de 5% a aproximadamente 20%, preferiblemente de alrededor de 8% aproximadamente 25%, muy preferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 20%, en peso de la mezcla de suavizante/solvente total, también son fáciles de formular en composiciones concentradas, estables de la presente invención, incluso a temperatura ambiente. Esta capacidad de procesar los activos a temperaturas bajas es especialmente importante para los grupos polünsaturados, debido a que lleva al mínimo la degradación. La protección adicional contra degradación puede proveerse cuando los compuestos y composiciones suavizantes contienen antioxídantes, quelatadores y/o agentes reductores efectivos, como se describe posteriormente en la presente. Deberá entenderse que los sustituyentes R y R pueden sustituirse opcionalmente con varios grupos tales como grupo alcoxilo o hidroxílo, y pueden ser rectos o ramificados con la condición que los grupos R1 mantengan su carácter hidrófobo básico. Un DEQA de cadena larga preferido es el DEQA preparado de fuentes que contienen altos niveles de poliinsaturación, es decir, metiisulfato de N,N-di(acil-oxietil)-N,N-metilhldroxietiIamonio, en donde el acilo se deriva de ácidos grasos que contienen suficiente poliínsaturación, por ejemplo, mezclas de ácido grasos de sebo y ácidos grasos de soya. Otro DEQA de cadena larga preferido es el DEQA, de dioleilo (nominalmente), es decir DEQA en donde metiisulfato de N,N-di(oleoíl-oxiet¡l)-N,N- metil hidroxietilamonio es el ingrediente principal. Las fuentes preferidas de ácidos grasos para dichos DEQAs son aceites vegetales, y/o aceites vegetales parcialmente hidrogenados, con altos contenidos de ¡nsaturados, por ejemplo, grupos oleoílo. Como se utiliza en la presente, cuando el diéster de DEQA (m=2) se específica, puede incluir el monoéster (m=1 ) y/o triéster (m=3) que están presentes. De manera preferida, por lo menos alrededor de 30% de DEQA está en la forma de diéster, y de alrededor de 0% a aproximadamente 30% puede ser DEQA de monoéster, por ejemplo, hay tres grupos R y un grupo R1. Para suavizar, bajo condiciones de lavandería que incluyen bajo nivel de detergente o sin detergente el porcentaje de monoéster deberá ser lo más bajo posible, preferiblemente no más de aproximadamente 15%. No obstante, bajo condiciones que incluyen mejorador de detergencia o agente tensoactívo anióníco alto, puede preferirse un monoéster. Las relaciones generales de diéster "activo de amonio cuaternario" (cuat) a monoéster cuat son de alrededor de 2.5:1 a aproximadamente 1 :1 , preferiblemente de alrededor de 2.3:1 a aproximadamente 1.3:3. Bajo condiciones que incluyen alto detergente, la relación di/monoéster es preferiblemente de 1.3:1. El nivel de monoéster presente puede controlarse en la fabricación de DEQA variando la relación de ácido graso, o fuente de acilo graso, a trietanolamina. Las relaciones generales de diéster cuat a triéster cuat son de alrededor de 10:1 aproximadamente 1.5:1 , preferiblemente de alrededor de 5:1 a aproximadamente 2.8:1.
Los compuestos anteriores pueden prepararse utilizando química de reacción estándar. En una síntesis de una variación de diéster de DTDMAC, la trietanolamina de la fórmula N(CH2CH OH)3 es esterificada, preferiblemente a dos grupos hidroxilo, con un cloruro ácido de la fórmula R1C(0)C1 , para formar una amina que puede hacerse catiónica por acidificación (un R es H) para ser un tipo de suavizante, o luego cuatemizada con un halogenuro de alquilo, RX, para dar el producto de reacción deseado (R y R1 son como se definieron anteriormente). Sin embargo, será evidente para los expertos en la técnica química que esta secuencia de reacción permite una amplia selección de agentes que pueden ser preparados. En activos suavizantes de DEQA (1) y DEQA (2) preferidos, cada R1 es un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, preferiblemente, grupos alquilo, alquenilo monoinsaturado, y alquenilo políinsaturado, con el activo suavizante comprendiendo grupos alquenilo polünsaturados siendo preferiblemente de por lo menos alrededor de 3%, muy preferiblemente de por lo menos 5%, muy preferiblemente de por lo menos 10%, y de manera preferida por lo menos 15%, en peso del total de activo suavizante presente; los activos preferiblemente contienen mezclas de grupos R1, especialmente dentro de las moléculas individuales. Los DEQAs de la presente también pueden comprender un bajo nivel de ácido graso, que puede ser de material de partida no reaccionado utilizado para formar el DEQA y/o como un producto secundario de cualquier degradación parcial (hidrólisis) del activo suavizante en la composición terminada. Se prefiere que el nivel de ácido graso libre sea bajo, preferiblemente de menos de alrededor de 15%, muy preferiblemente menos de alrededor 10%, y muy preferiblemente menos de alrededor de 5%, en peso del activo suavizante. Los activos suavizantes de telas de la presente se preparan de manera preferida mediante un procedimiento en donde un quelatador, preferiblemente un díetílentríaminpentaacetato (DTPA) y/o un etilendiamin-N,N'-dísuccinato (EDDS) se agrega al procedimiento. Otro quelatador aceptable es tetrakis-(2-hidrox¡lpropil)etilend¡amina (TPED). Además preferiblemente, se agregan antioxidantes al ácido graso inmediatamente después de la destilación y/o división y/o durante las reacciones de esterifícación y/o se agrega posteriormente al activo suavizante terminado. El activo suavizante resultante tiene decoloración y mal olor reducidos asociados con lo mismo. La cantidad total de agente quelatador agregada está preferiblemente dentro de la escala de alrededor de 10ppm a aproximadamente 5,000 ppm, muy preferiblemente dentro de la escala de alrededor de 100 ppm a aproximadamente 2500 ppm en peso del activo suavizante formado. La fuente de triglicérido es preferiblemente seleccionada del grupo que consiste de grasas animales, aceites vegetales, aceites vegetales parcialmente hidrogenados, y mezclas de los mismos. De manera preferible, el aceite vegetal o el aceite vegetal parcialmente hidrogenado se selecciona del grupo que consiste en aceite de cañóla, aceite de cañóla parcialmente hidrogenado, aceite de cártamo, aceite de cártamo parcialmente hidrogenado, aceite de cacahuate, aceite de cacahuate parcialmente hidrogenado, aceite de girasol, aceite de girasol parcialmente hidrogenado, aceite de maíz, aceite de maíz parcialmente hidrogenado, aceite de soya, aceite de soya parcialmente hidrogenado, aceite de madera, aceite de madera parcialmente hidrogenado, aceite de salvado de arroz, aceite de salvado de arroz parcialmente hidrogenado, y mezclas de los mismos. Muy preferiblemente, la fuente de triglicérido es aceite de cañóla, aceite de cañóla parcialmente hidrogenado, y mezclas del mismo. El procedimiento puede incluir el paso de agregar de alrededor de 0.01% a aproximadamente 2% en peso de la composición de un compuesto antioxidante a cualquiera o a todos los pasos en el procedimiento del triglicérido hasta, e incluyendo, la formación del activo suavizante de telas. Los procedimientos anteriores producen un activo suavizante de telas con coloración y mal olor reducidos. La preparación de una composición premezclada suavizante de telas consiste en preparar un activo suavizante de telas como se describió con anterioridad y mezclar el activo suavizante de telas, opcionalmente comprendiendo un solvente de bajo peso molecular, con un solvente principal que tiene un ClogP, como se describe en la presente, o de alrededor de -2.0 a aproximadamente 2.6 formando así una premezcla de suavizante de telas. La premezcla puede comprender de alrededor de 55% a aproximadamente 85% en peso del activo suavizante de telas y de alrededor de 10% aproximadamente 30% en peso de solvente principal. De nuevo, el procedimiento puede incluir el paso de agregar de alrededor de 0.01% a aproximadamente 2% el peso de la composición de un compuesto antioxídante a alguno o a todos los pasos del procedimiento.
Otros activos suavizantes Las composiciones también pueden comprender otro, activo suavizante de telas, normalmente complementario, típicamente en cantidades menores, de alrededor de 0% a aproximadamente 35%, preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 20%, muy preferiblemente de alrededor de 2% a aproximadamente 10%, dicho otro activo suavizante de telas se selecciona de: (1 ) suavizante que tiene la fórmula: [R4-m-N(+)-R1m] A" en donde cada m es 2 ó 3, cada R1 es hidrocarbílo, o sustítuyente hidrocarbilo sustituido de C6-C22, preferiblemente de C? -C2o, pero no más de uno siendo de alrededor de C12 y el otro de por lo menos 16, preferiblemente alquilo o alquenílo de C10-C20 (alquilo insaturado, incluyendo alquilo poliinsaturado, también denominado algunas veces como "alquíleno"), muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C12-Ci8, y en donde el valor de yodo (de aquí en adelante denominado como "IV") de un ácido graso que contiene este grupo R1 es de alrededor de 70 a aproximadamente 140, muy preferiblemente de alrededor de 80 a aproximadamente 130; y muy preferiblemente de alrededor de 90 a aproximadamente 115 (como se utiliza la presente, el término "valor de yodo" significa el valor de yodo de un ácido graso "de origen", o ácido graso "correspondiente", que se utiliza para definir un nivel de insaturación para un grupo R1 que es ¡gual al nivel de insaturación que se presentaría en un ácido graso que contiene el mismo grupo R1) con, preferiblemente, una relación cis/tras de alrededor de 1:1 a aproximadamente 50:1 , el mínimo siendo 1 :1 , preferiblemente de alrededor de 2:1 a aproximadamente 40:1 , muy preferiblemente de alrededor de 3:1 a aproximadamente 30:1 , y todavía muy preferiblemente de alrededor de 4:1 a aproximadamente 20:1 ; cada R1 también puede ser preferiblemente un grupo alquilo de C-?4-C 2 de cadena ramificada, preferiblemente un grupo de C-iß-C-is de cadena ramificada; cada R es H o un alquilo de C-?-C6, de cadena corta, preferiblemente alquilo o grupo hidroxíalquilo de C?-C3, por ejemplo, metilo (muy preferido), etilo, propilo, hidroxíetilo, y similares, bencilo, ó (R2 O)2- H en donde cada R2 es un grupo alquileno de y A~~ es un anión compatible con suavizante, preferiblemente, cloruro, bromuro, metiisulfato, etiisulfato, sulfato y nitrato, muy preferiblemente cloruro y metiisulfato; (2) suavizante que tiene la fórmula:
en donde cada R, R1 y A" tienen las definiciones anteriores; y cada R2 es un grupo alquileno de C1-6 preferiblemente un grupo etileno; y G es un átomo de oxígeno o un grupo -NR-; (3) suavizante que tiene la fórmula:
en donde R1, R2 y G son como se definieron con anterioridad; (4) productos de reacción de ácidos grasos superiores de cadena ramificada y/o sustancialmente insaturados con díalquilentriaminas en, por ejemplo, una relación molecular de alrededor de 2:1 , dichos productos de reacción contienen compuestos de la fórmula: R -C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1 en donde R1, R2 son como se definieron con anterioridad, y cada R3 es un grupo alquíleno de d-6, preferiblemente un grupo etileno; (5) suavizante que tiene la fórmula: [R1-C(O}-NR-R2-(R)2-R3-NR-C(O)-R1rA-en donde R, R1, R2, R3 y A' son como se definieron con anterioridad; (6) El producto de reacción de ácido graso superior de cadena ramificada y/o sustancialmente ¡nsaturado con hidroxialquilalquílendiaminas en una relación molecular de alrededor de 2:1 , dichos productos de reacción comprendiendo compuestos de la fórmula: R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1 en donde R1, R2y R3 son como se definieron con anterioridad; (7) suavizante que tiene la fórmula: en donde R, R1, R2 y A" son como se definieron con anterioridad; y (8) mezclas de los mismos. Otros compuestos catíónicos opcionales, pero sumamente convenientes que pueden usarse en combinación con los activos suavizantes anteriores son compuestos que contienen un grupo hidrocarburo de C8-C22 acíclico de cadena larga, seleccionado del grupo que consiste en: (8) sales de amonio cuaternario acíclicas que tienen la fórmula: [R1-N(R5)2-R6]+ A" en donde R5 y R6 son grupos alquilo o hidroxialquilo de C-?-C4, y R1 y A" son como se definieron con anterioridad; (9) sales de imídazolinio sustituidas que tienen la fórmula:
en donde R7 es hidrógeno o un grupo alquilo o hidroxialquílo saturado de Cr C4, y R y A" son como se definieron con anterioridad; (10) sales de imidazolinio sustituidas que tienen la fórmula: en donde R5 es un grupo alquilo o hídroxialquilo de C?-C , y R1, R2 y A" son como se definieron con anterioridad; (11) sales de alquilpiridínio que tienen la fórmula:
en donde R4 es un grupo hidrocarburo de C8-C22 alifátíco acíclico y A" es un anión; y (12) sales de alcanamida-alquílenpiridinio que tienen la fórmula:
en donde R1, R2 y A" son como se definieron anteriormente; y mezclas de las mismas. Ejemplos de compuesto (8) son las sales de monoalqueniltrimetilamonio tales como cloruro de monooleíltrimetilamonio, cloruro de monocanolatrimetilamonio, y cloruro de soyatrimetilamonio. Se prefiere el cloruro de monooleiltrimetílamonio y cloruro de monocanolatrimetilamonio. Otros ejemplos de compuesto (8) son cloruro de soyatrimetílamonio disponibles de Witco Corporation bajo el nombre comercial Adogen® 415, cloruro de eruciltrimetilamonío en donde R1 es un grupo hidrocarburo de C22 derivado de una fuente natural; etiisulfato de soyadimetiletilamonio en donde R1 es un grupo hidrocarburo de C?6-C?s, R5 es un grupo metilo, R6 es un grupo etilo, y A" es un anión de etiisulfato; y metilcloruro de bis(2-hidroxietil)oleilamonio en donde R1 es un grupo hidrocarburo de C?8, R5 es un grupo 2-hídroxietilo y R6 es un grupo metilo. Suavizantes de telas adicionales que pueden usarse en la presente se describen, por lo menos genéricamente para las estructuras básicas, en la patente de E.U.A. No. 3,861 ,870, Edwards y Diehl; 4,308,151 , Cambre; 3,886,075, Bemardino; 4,233,164, Davis; 4,401 ,578, Verbruggen; 3,974,076, Wiersema y Rieke; y 4,237,016,Rudkin, Clint, y Young, todas las patentes incorporadas en la presente como referencia. Los activos suavizantes adicionales de la presente son preferiblemente aquellos que son versiones sumamente insaturadas de los activos suavizantes tradicionales, es decir, derivados de nitrógeno de alquilo de cadena di-larga, normalmente materiales catiónícos, tales como cloruro de dioleildimetílamonio y compuestos de imidazolinio como se describen posteriormente. Ejemplos de suavizantes de telas biodegradables pueden encontrarse en las patentes de E.U.A. números 3,408,361 , Mannheirmer, expedida el 29 de octubre de 1968; 4,709,045, Kubo et al., expedida el 24 de noviembre de 1987; 4,233,451 , Pracht et al., expedida el 11 de noviembre de 1980; 4,127,489, Pracht et al., expedida el 28 de noviembre de 1979; 3,689,424, Berg et al., expedida el 5 de septiembre de 1972; 4,128,485, Baumann et al., expedida el 5 de diciembre de 1978; 4,161 ,604, Elster et al., expedida el 17 de julio de 1979; 4,189,593, Wechsler et al., expedida el 19 de febrero de 1980; y 4,339,391 , Hoffman et al., expedida el 13 de julio de 1982, dichas patentes incorporadas en la presente como referencia. Ejemplos de compuesto (1) son sales de dialquilendimetilamonio tales como cloruro de dicanoladimetilamonío, metílsulfato de dícanoladímetilamonio, cloruro de di(soya parcialmente hidrogenada, relación cis/trans de alrededor de 4:1 ) dimetilamonio, cloruro de dioleíldimetilamonio. Se prefieren el cloruro de dioleíldimetílamonio y el cloruro de di(canola) dimetilamonio. Un ejemplo de sales de dialquilendimetilamonio comercialmente disponibles útiles en la presente invención es cloruro de dioleildímetilamonío disponible de Witco Corporation bajo el nombre comercial Adogen® 472. Un ejemplo de compuesto (2) es metiisulfato de 1 -metil-1 -oleilamidoetil-2-oleílimidazolinio en donde R1 es un grupo hidrocarburo de C-?5-C-|7 alifático acíclíco, R2 es un grupo etileno, G es un grupo NH, R5 es un grupo metilo y A" es un anión de metiisulfato, comercíalmente disponible de Witco Corporation bajo el nombre comercial Varisoft® 3690. Un ejemplo de compuesto (3) es 1-oleilamidoetil-2-oleilimidazolína en donde R1 es un grupo hidrocarburo de Ci5-C-?7 alifático acíclíco, R2 es un grupo etileno, y G es un grupo NH.
Un ejemplo de compuesto (4) es el producto de reacción de ácidos oleicos con dietilentriamina en una relación molecular de alrededor de 2:1 , dicha mezcla de producto de reacción comprendiendo N,N"-dioleoildietilentriamina con la fórmula: -R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1 en donde R1-C(O) es grupo oleoilo de un ácido oleico comercialmente disponible derivado de una fuente vegetal o animal, tal como Emersol® 223LL o Emersol® 7021 , disponible de Henkel Corporation, y R2 y R3 son grupos etileno divalentes. Un ejemplo de compuesto (5) es un suavizante a base de amidoamina digrasa que tiene la fórmula: [R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+ CH3SO4" en donde R1-C(O) es un grupo oleoílo, comercialmente disponible de Witco Corporation bajo el nombre comercial Varisoft® 222LT. Un ejemplo de compuesto (6) es el producto de reacción de ácidos oleicos con N-2-hídroxietiletilendiamina en una relación molecular de alrededor de 2:1 , dicha mezcla de producto de reacción comprendiendo un compuesto de la fórmula: R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2?H)-C(O)-R1 en la cual R1-C(O) es un grupo oleoilo de un ácido oleico comercíalmente disponible derivado de una fuente vegetal o animal, tal como Emersol® 223LL o Emersol® 7021, disponibles de Henkel Corporation.
Un ejemplo de compuesto (7) es el compuesto dícuaternario que tiene la fórmula:
en donde R1 se deriva de ácido oleico, y el compuesto está disponible de Witco Company. Un ejemplo de compuesto (11) es etílsulfato de 1-etíl-1-(2-hidroxietil)-2-isoheptadecilimídazolinio en donde R1 es un grupo hidrocarburo de C17, R2 es un grupo etileno, R5 es un grupo etilo, y A" es un anión de etiisulfato.
Anión A En las sales nitrogenosas catiónicas de la presente, el anión A", que es cualquier anión compatible con suavizante, provee neutralidad eléctrica. Con frecuencia, el anión utilizado para proveer neutralidad eléctrica en estas sales es de un ácido fuerte, especialmente un halogenuro, tal como cloruro, bromuro o yoduro. Sin embargo, se pueden utilizar otros aniones, tales como metiisulfato, etiisulfato, acetato, formiato, sulfato, carbonato, y similares. Cloruro y metiisulfato se prefieren en la presente como en el anión A. El anión también puede, pero menos preferible, tener una carga doble en cuyo caso A" representa la mitad de un grupo.
B. Sistema de solvente principal El solvente principal se utiliza típicamente a un nivel efectivo de hasta 40% en peso, preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 25%, muy preferiblemente de alrededor de 3% a aproximadamente 8%, en peso de la composición. Una ventaja del alto nivel de electrolito y/o estabilizadores de fase descritos en la presente es que los niveles bajos de solventes principales y/o una escala más amplia de solventes principales puede usarse para proveer transparencia. Por ejemplo, sin el alto nivel de electrolito, el ClogP del sistema de solvente principal como se describe posteriormente en la presente sería típicamente limitado a una escala de alrededor de 0.15 a aproximadamente 0.64 como se describe en dicha patente '443. Se sabe que los compuestos con ClogP más alto, hasta de 1 pueden utilizarse cuando se combinan con otros solventes como se describe en la solicitud provisional copendiente número de serie 60/047,058, publicada el 19 de mayo de 1997 a nombre de H.B. Tordil, E.H. Wahl, T. Trinh, M. Okamoto, y D.L. Duval (ahora PCT/US98/10167 publicada el 18 de mayo de 1998), o con agentes tensioactivos no ¡ónicos, y especialmente con los estabilizadores de fase descritos en la presente como se presentaron previamente en No. 7039P, publicado el 2 de marzo de 1998, solicitud provisional S.N. 60/076,564, siendo los inventores D.L. DuVal, G.M. Frankenbach, E.H. Wahl, T. Trinh, H.J.M. Demeyere, J.H. Shaw y M. Nogami. Título: Concentrated, Stable, Translucent or Clear Fabric Softening Compositíons, ambas solicitudes incorporadas en la presente como referencia. Con el electrolito presente, el nivel de solvente principal puede ser menor y/o la escala de ClogP que se utiliza se amplía para incluir de alrededor de -2.0 a aproximadamente 2.6, muy preferiblemente alrededor de -1.7 a aproximadamente 1.6, y todavía muy preferiblemente de alrededor de -1.0 a aproximadamente 1.0. Con el electrolito presente, pueden usarse los niveles de solventes principales que son sustancialmente menores a alrededor de 15% en peso de la composición, lo cual es preferible por razones de olor, seguridad y economía. El estabilizador de fase como se define posteriormente en la presente, en combinación con un nivel muy bajo de solvente principal es suficiente para proveer buena transparencia y/o estabilidad de la composición cuando se presenta el electrolito. En composiciones preferidas, el nivel de solvente principal es insuficiente para proveer el grado requerido de transparencia y/o estabilidad y la adición de electrolito y/o el estabilizador de fase provee la transparencia/estabilidad deseadas. Dicho electrolito y/o estabilizador de fase puede usarse ya sea para elaborar una composición translúcida o transparente, o utilizarse para incrementar la escala de temperatura a la cual la composición es translúcida o transparente. De esta manera, es posible utilizar el solvente principal, a los niveles previamente indicados, en un método en donde dicho solvente principal se agrega a una composición que no es translúcida, o transparente, o que tiene una temperatura en donde ocurre inestabilidad de fase que es muy alta, para hacer la composición traslúcida o transparente o, cuando la composición es transparente, por ejemplo, a temperatura ambiente, o a una temperatura específica, para disminuir la temperatura a la que ocurre la inestabilidad de fase, preferiblemente por lo menos alrededor de 5°C, muy preferiblemente por lo menos alrededor de 10°C. El solvente principal es eficiente porque provee la ventaja máxima para un peso específico de solvente. Se entiende que "solvente", como se utiliza en la presente, se refiere al efecto del solvente principal y no a su forma física a una temperatura específica, debido a que algunos de los solventes principales son sólidos a temperatura ambiente. Los solventes principales que pueden presentarse se seleccionan para reducir al mínimo el impacto de olor de solvente en la composición y proveer una baja viscosidad a la composición final. Por ejemplo, el alcohol isopropílico es inflamable y tiene un olor fuerte. El alcohol n-propílico es más efectivo, pero también tiene un olor distinto. Varios alcoholes butílicos también tienen olores pero pueden usarse para transparencia/estabilidad efectivas, especialmente cuando se utilizan como parte de un sistema de solvente principal para reducir al mínimo su olor. Los alcoholes también se seleccionan para estabilidad de temperatura baja óptima, es decir que son capaces de formar composiciones que son líquidas con viscosidades bajas y traslúcidas aceptables, preferiblemente transparentes, hasta en alrededor de 10°C, muy preferiblemente alrededor de 4.4°C y son capaces de recuperase después de almacenamiento a aproximadamente 6.7°C.
Otros solventes adecuados pueden seleccionarse con base en su coeficiente de división octanol/agua (P). El coeficiente de división octanol/agua de un solvente es la relación entre su concentración de equilibrio en octanol y en agua. Los coeficientes de división de los ingredientes del solvente de la invención se dan de manera conveniente en la forma de su logaritmo a la base 10, logP. El logP de muchos ingredientes ha sido descrito; por ejemplo, la base de datos Pomona92, disponible de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos, junto con citas de la literatura original. Sin embargo, los valores de logP se calculan convenientemente por el programa "CLOGP", también disponible de Daylight CIS. Este programa también lista valores de logP experimentales cuando están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina por el enfoque de fragmento de Hansch y Leo (cf., A. Leo, en Comprehensive Medical Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor y C.A. Ramsden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990, incorporado en la presente como referencia). El enfoque de fragmento se basa en la estructura química de cada ingrediente, y toma en cuenta los números y tipos de átomos, la conexión entre átomos y el enlazamiento químico. Los valores ClogP, que son los cálculos más confiables y ampliamente utilizados para esta propiedad fisicoquímica, se utilizan preferiblemente en vez de los valores logP experimentales en la selección de los ingredientes de solvente principal que son útiles en la presente invención. Otros métodos que pueden utilizarse para computar ClogP incluyen, por ejemplo, el método de fragmentación de Crippen como se describe en J. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987); el método de fragmentación de Viswanadhan como se describe en J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163 (1989); y el método de Broto como se describe en Eur. J. Med. Chem. - Chim. Theor., 19, 71 (1984). Los solventes principales de la presente se seleccionan de aquellos que tienen un ClogP de alrededor de -2.0 a 2.6, preferiblemente alrededor de -1.7 a 1.6, y muy preferiblemente aproximadamente -1.0 a 1.0. Los solventes más preferidos pueden identificarse por la apariencia de las composiciones de tratamiento diluidas utilizadas para tratar telas. Estas composiciones diluidas tienen dispersiones de suavizante de telas que presentan una apariencia más unilamínar en comparación con las composiciones suavizantes de telas convencionales. Conforme la apariencia sea más unilaminar, mejor será el rendimiento de la composición. Estas composiciones proveen, de manera sorprendente, buena suavidad a las telas en comparación con composiciones similares preparadas de manera convencional con el mismo activo suavizante de telas. Los solventes operables se han descrito, y listado, por ejemplo, dioles alicíclícos y/o alifáticos con un número determinado de átomos de carbono; monoles, derivados de glicerina; alcoxilatos de dioles; y mezclas de todos los anteriores pueden encontrarse en las patentes de E.U.A. Nos. 5,759,990 y 5,747,443 y en la solicitud de PCT WO 97/03169 publicada el 30 de enero de 1997, dichas patentes y solicitud incorporadas en la presente como referencia, la descripción más sobresaliente aparece en la páginas 24-82 y 94-108 (métodos de preparación) de dicha WO 97/03169 y en las columnas 1 1-54 y 66-78 (métodos de preparación) de la patente '443. Las descripciones de '443 y PCT contienen números de referencia a Chemical Abstracts Service Registry numbers (números de registro de servicio de resúmenes químicos) (CAS No.) para aquellos compuestos que tienen tal número y los otros compuestos tiene un método descrito, que puede usarse para preparar los compuestos. Algunos solventes inoperables listados en la descripción de '443 pueden usarse en mezclas con solventes operables y/o con los niveles altos de electrolito y/o estabilizadores de fase, para elaborar composiciones suavizantes de telas concentradas que cumplen con los requisitos de estabilidad/transparencia establecidos en la presente. Muchos solventes de diol que tienen la misma fórmula química pueden existir como muchos estereoisómeros y/o isómeros ópticos. Cada isómero se asigna normalmente con un número CAS diferente. Por ejemplo, isómeros diferentes de 4-metil-2,3-hexanodiol se asignan por lo menos a los siguientes números CAS: 146452-51-9; 146452-50-8; 146452-49-5; 146452-48-4; 123807-34-1 ; 123807-33-0; 123807-32-9; y 123807-31-8. En las descripciones de '443 y PCT, cada fórmula química se lista con un solo número CAS. Esta descripción es sólo para ilustrar y es suficiente para permitir la práctica de la invención. La descripción no es limitativa. Por lo tanto, se entiende que otros isómeros con otros números CAS, y sus mezclas también se incluyen. A este respecto, cuando un número CAS representa un molécula que contiene algunos isótopos particulares, por ejemplo, deuterio, tritio, carbono-13, etc., se entiende que los materiales que contienen isótopos naturalmente distribuidos también se incluyen, y viceversa. Existe una similitud clara entre la capacidad de aceptación (capacidad de formulación) de un diol saturado y sus homólogos insaturados, o análogos, que tienen pesos moleculares mayores. Los homólogos/análogos ¡nsaturados tienen la misma capacidad de formulación que el solvente saturado de origen con la condición de que los solventes insaturados tengan un grupo metileno adicional (viz., CH2) para cada enlace doble en la fórmula química. En otras palabras, existe una "regla de adición" evidente en donde para cada solvente saturado bueno de esta invención, que es adecuado para la formulación de composiciones suavizantes de telas concentradas transparentes, existen solventes insaturados adecuados en donde uno, o más, grupos CH2 se agregan mientras que para cada grupo CH2 agregado, se remueven dos átomos de hidrógeno de los átomos de carbono adyacentes en la molécula para formar un doble enlace de carbono - carbono, manteniendo en número de átomos de hidrógeno en la molécula constante con respecto a la fórmula química del solvente saturado "de origen". Esto de debe al hecho sorprendente que el agregar un grupo -CH2- a una fórmula química de solvente tiene un efecto de incrementar su valor de ClogP por aproximadamente 0.53, al mismo tiempo que el remover dos átomos de hidrógeno adyacentes para formar un doble enlace tiene un efecto de disminuir su valor ClogP por alrededor de la misma cantidad, viz., alrededor de 0.48, compensando así la adición de -CH2-. De esa manera, se va del solvente saturado preferido a los análogos/homólogos ¡nsaturados de alto peso molecular preferidos que contienen por lo menos un átomo de carbono, insertando un doble enlace para cada grupo CH2 adicional, y así el número total de átomos de hidrógeno se mantiene ¡gual que en el solvente saturado de origen, con la condición de que el valor ClogP del nuevo solvente permanezca dentro de la escala efectiva. Los siguientes son algunos ejemplos ilustrativos: Es posible sustituir parte de la mezcla de solvente principal por un solvente secundario, o una mezcla de solventes secundarios, que por sí mismos no pueden funcionar como el solvente principal de la invención, con la condición de que una cantidad efectiva de los solventes principales operables de la invención todavía se presente en la composición suavizante de telas transparente, líquida y concentrada. Una cantidad efectiva de los solventes principales de la invención es por lo menos más de alrededor de 1%, preferiblemente más de alrededor de 3%, muy preferiblemente más de alrededor de 5% de la composición, cuando por lo menos 15% del activo suavizante también está presente. Los solventes principales preferidos para transparencia mejorada a 10°C son 1 ,2-hexanodiol; 1 ,2-pentanodiol; hexilenglicol; 1 ,2-butanodiol; 1 ,4-ciclohexanodiol; pinacol; 1 ,5-hexanodiol; 1 ,6-hexanodiol; y 2,4-dímetil-2,4-pentanodiol.
C. Electrolito No se espera que el uso de electrolito, especialmente en grandes cantidades en una formulación suavizante de telas transparente, provea un beneficio. Se espera que los electrolitos y altos niveles de compuestos insolubles en agua sean incompatibles. Las composiciones de la invención contienen un nivel relativamente alto de electrolito, por ejemplo de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10%, preferiblemente alrededor de 0.75% a aproximadamente 3%, y muy preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 2%, en peso de la composición. El incremento del nivel de electrolito provee por lo menos un beneficio seleccionado de (a) disminuye la cantidad de solvente principal que tiene un ColgP de alrededor de 0.15 a aproximadamente 0.64 ó 1 , que se requiere para proveer transparencia (puede eliminar la necesidad de dicho solvente principal por completo); (b) modifica el perfil de viscosidad/elasticidad sobre la dilución, para proveer viscosidad y/o elasticidad bajas; y (c) modifica la escala de ClogP de solventes principales aceptables que proveerán transparencia/translucidez. La patente de E.U.A. No. 5,759,990, incorporada en la presente como referencia, describe que el solvente principal deberá tener un ClogP de alrededor de 0.15 a aproximadamente 0.64. Un nivel alto de electrolito permite el uso de solventes principales con un ClogP dentro de las escalas teniendo límites más bajos progresivamente más preferidos de: -2.0; -1.7; -1.0; y 015 y teniendo límites superiores progresivamente más preferidos de: 2.6; 2.0; 1.6; 1.0; y 0.64. Este es un beneficio muy importante y totalmente desapercibido, debido a que muchos de los solventes que se incluyen en esta escala más amplia son más fácilmente disponibles, tienen olores más bajos, y pueden ser más efectivos. Los solventes principales que existen también son más efectivos con el nivel alto de electrolito, permitiendo así el uso de menos solventes principales. Arriba de un ClogP de alrededor de 1.6, el uso de solventes adicionales y/u otros materiales para ayudar en la transparencia es sumamente deseable. Se cree que los electrolitos modifican significativamente las microestructuras y/o alteran la fases en que los productos se diluyen en comparación con los productos con niveles bajos o sin niveles de electrolito. Los métodos de microscopía de electrón por transmisión criogénica y microscopía de electrón por transmisión de congelamiento-fractura muestran que en los productos que se gelifícan o que tienen un incremento inaceptable en la viscosidad después de la dilución, pueden formarse dispersiones de vesículas sumamente concentradas, herméticamente empacadas. Dichas dispersiones vesiculares muestran alta elasticidad utilizando mediciones reológicas. Se cree que debido a que estas soluciones tienen alta elasticidad, resisten la fuerza mecánica que puede conducir a mezclado efectivo con agua y por lo tanto a una buena dilución. Por lo tanto, se cree que las composiciones suavizantes de telas con comportamientos de dilución y suministro sumamente preferidos pueden identificarse evaluando el comportamiento visco-elástico de una serie de diluciones de agua de la composición suavizante de telas, o de manera alternativa, evaluando las propiedades visco-elásticas del pico de viscosidad máximo en la serie de dilución. El comportamiento vísco-elástíco de las composiciones suavizantes de telas provee información sobre la tendencia de la composición suavizante de telas a fluir y dispersarse de manera deseable cuando se utiliza por el consumidor. La viscosidad mide la capacidad de un fluido para fluir (es decir, disipar el calor) cuando se aplica energía, representada por G", el módulo de pérdida. La elasticidad, que se denota comúnmente por el módulo de almacenamiento G', mide la tendencia de la composición suavizante de telas para deformarse fácilmente conforme se aplica energía. G' y G" se miden generalmente como funciones de esfuerzo o tensión aplicadas. Para los propósitos de la invención, G' y G" se miden sobre una escala de entradas de energía que comprenden energías que pueden aplicarse en prácticas comunes del consumidor (por ejemplo, procedimientos de lavado a máquina y a mano, pasos de pre-dilución a mano y en máquina, uso de dispositivo de suministro de máquina y uso de dispositivo de suministro independiente de la máquina). La medición de G' y G" sobre composiciones diluidas con viscosidad máxima distingue de manera adecuada las composiciones suavizantes de telas que tienen comportamientos de dilución y dispersión sumamente preferidos de composiciones suavizantes de telas que tienen comportamiento menos preferido. Mayores detalles sobre parámetros reológicos así como una guía para seleccionar los instrumentos y las mediciones reológicas están disponibles en el artículo sobre Rheology Measurements en la Kirk-Othmer Encvclopedia of Chemical Technology 3a Ed., 1982, John Wiley & Sons Publ.; Rheology o f Liquid Detergents por R. S. Rounds en Surfactant Series Vol. 67: Liquid Detergents ed. K.-Y. Lai, Marcel Dekker, Inc. 1997; e Introduction to Rheology, Elsevier, 1989, H. A. Barnes, J. F. Hutton, y K. Walters. Se descubrió que había un problema previamente no reconocido que aparecía cuando algunas fórmulas transparentes se diluían. Antes se creía que los solventes principales promovían la dilución de fórmulas concentradas transparentes a dispersiones menos concentradas en la solución de enjuague. Sin embargo, cuando algunas fórmulas, especialmente aquéllas con niveles bajos de solvente principal, o fórmulas a base de solventes que no son solventes principales, se diluyen, tienen perfiles inaceptables de viscosidad/elasticidad. Los parámetros reológicos que describen las formulaciones preferidas son como sigue: G' preferido < alrededor de 20 Pa y G" < alrededor de 6 Pa seg; G' muy preferido < alrededor de 3 Pa y G" < alrededor de 2 Pa seg; G' todavía muy preferido < alrededor de 1 Pa G" < alrededor de 1 Pa, como se mide sobre formulaciones diluidas con máxima viscosidad. Las diluciones de fórmulas preferidas, muy preferidas, y todavía muy preferidas deben mantener valores G' y G" establecidos sobre una escala de esfuerzos aplicados de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1. La microscopía muestra de nuevo que los niveles altos de electrolito permiten la creación de fórmulas a niveles de solvente/suavizante mucho más bajos que se diluyen a través de diferentes microestructuras y/o fases que tienen visco-elasticidad mucho menor. Se cree que las microestructuras con menor elasticidad, se producen fácilmente a tensiones ligeras provocadas al agitar agua en una máquina lavadora, dispositivo de suministro de máquina de lavado automática, o dispositivo de suministro automático no fijado al agitador de la máquina tal como Downy® 'Ball'. Esto conduce a un buen mezclado con agua y como consecuencia buena dispersión de la composición suavizante de telas y también potencial de tinción de telas reducido, menos residuo de composición suavizante de telas en la máquina o en los dispositivos de suministro independientes de la máquina, menos aglomeración del residuo suavizante de telas en los dispositivos de suministro, más suavizante de telas disponible en el enjuague incrementando la deposición sobre la ropa y deposición más uniforme sobre la superficie de toda la ropa. Los electrolitos de la presente incluyen los que se encuentran comúnmente en composiciones suavizantes de telas líquidas de tipo dispersión, opacas y otros que no se utilizan normalmente en dichas composiciones. Se creía con anterioridad que los solventes principales incrementaban la flexibilidad tanto del dominio suavizante de telas y el dominio de agua y promovían así la formación de composiciones ópticamente transparentes, sumamente fluidas que contenían una fase activa de suavizante de telas bicontinua. De manera inesperada, se ha encontrado que los electrolitos proveen la función de incrementar la flexibilidad del dominio de agua rompiendo las interacciones de enlace de hidrógeno a través de la complejación con las moléculas de agua. Este parece ser el mecanismo mediante el cual el uso de altas cantidades de electrolito permite el uso de cantidades menores de solventes principales e incrementa la escala de solventes principales operables. Aunque se cree que los electrolitos funcionan formando complejos con agua y rompiendo la estructura de enlace de hidrógeno de agua, también se cree que los grupos principales del activo suavizante de telas y el estabilizador de fase deberán ser capaces de formar complejos con agua para incrementar la repulsión esférica que evitará la coalescencia de las fases bicontinuas separadas de activos suavizantes de telas, mejorando así la estabilidad de la fase bicontinua típica que se presenta cuando el activo suavizante de telas está en una composición transparente. Los electrolitos que tienen aniones que son denominados "suaves" o "polarizables" como se describe en Surfactants and Interfacial Phenomena, segunda edición, M. J. Rosen, pp. 194-5, son más preferidos que los aniones "duros" o "menos polarizables" debido a que los aniones polarizables son más efectivos para romper la estructura de agua sin deshidratar los grupos principales de los suavizantes de tela y los estabilizadores de fase. Una razón adicional por la que se prefieren los aniones suaves, polarizables es que estos complejos se forman con menos fuerza que los iones duros con el catión suavizante de tela y por lo tanto se cree que se mantiene una carga catiónica más fuerte sobre los grupos principales suavizantes de telas en presencia de los aniones suaves. Una carga catiónica más fuerte sobre el suavizante de telas deberá también ayudar a estabilizar la fase bicontinua evitando la coalescencia al mismo tiempo que se mantiene una repulsión electrostática mayor. Una serie típica de aniones de suave a duro es: yoduro; bromuro; ¡socianato; ortofosfato; cloruro; sulfato; hidróxido; y fluoruro. Los aniones más duros disminuyen el punto de turbidez de los agentes tensioactivos detergentes no iónicos etoxilados convencionales, mostrando que los aniones más duros tienden a deshidratar los grupos principales de los agentes tensioactivos etoxilados utilizados como estabilizadores de fase. Por ejemplo, las sales que disminuyen el punto de turbidez de una solución al 1% de Neodol® 91-8 a menos de alrededor de 65°C son menos preferidas en las composiciones suavizantes de telas descritas en la presente debido a que las composiciones suavizantes de telas elaboradas con estas sales tienden a ser turbias a temperaturas ambientes. Los puntos de turbidez aproximados típicos para dicha solución son: sulfato de sodio -alrededor de 54.1°C; sulfato de potasio-64.4°C; sulfato de amonio - alrededor de 64.4°C; sulfato de calcio (no hay cambio - insoluble); sulfato de magnesio -alrededor de 58.7°C; cloruro de sodio - alrededor de 63-66.9°C; cloruro de potasio - alrededor de 73.4°C; cloruro de amonio - alrededor de 73.8°C; cloruro de calcio - alrededor de 73.8°C; y cloruro de magnesio - alrededor de 69.8°C. El acetato de potasio provee un punto de turbidez de alrededor de 69.8°C, colocando el anión de acetato en algún lugar entre los aniones de cloruro y sulfato.
Las sales inorgánicas adecuadas para reducir la viscosidad de dilución incluyen Mgl2, MgBr2, MgCI2, Mg(NO3)2, Mg3(PO4)2, Mg2P2?7, MgSO4, silicato de magnesio, Nal, NaBr, NaCI, NaF, Na3(PO ), NaSO3, Na2SO4, Na S03, NaN03, Nal03, Na3(P0 ), Na4P207, silicato de sodio, metasilicato de sodio, tetracloroaluminato de sodio, tripolifosfato de sodio (STPP), Na2Si307, zirconato de sodio, CaF2, CaCI2, CaBr2, Cal2, CaSO4, Ca(NO3)2, Ca, Kl, KBr, KCl, KF, KNO3, KIO3, K2SO4, K2SO3, K3(PO ), K4(P2O7), pirosulfato de potasio, pirosulfíto de potasio, Lil, LiBr, LiCl, LiF, LiNO3, ALF3, AICI3, AIBr3, All3, AI2(S04)3, AI(P0 ), AI(N03)3, silicato de aluminio; incluyendo hidratos de estas sales e incluyendo combinaciones de estas sales o sales con cationes mixtos, por ejemplo alum de potasio AIK(SO )2 y sales con aniones mixtos, por ejemplo tetracloroaluminato de potasio y tetrafluoroaluminato de sodio. Las sales que incorporan cationes de los grupos Illa, IVa, Va, Via, Vlla, VIII, Ib, y llb en la tabla periódica con números atómicos >13 también son útiles para reducir la viscosidad de dilución, pero menos preferidas debido a su tendencia a cambiar los estados de oxidación y por lo tanto afectar negativamente el olor o color de la formulación o menor eficiencia de peso. Las sales con cationes del grupo la ó lia con números atómicos >20 así como sales con cationes de las series lactinida o actinída son útiles para reducir la viscosidad de dilución, pero menos preferidas debido a su menor eficiencia o toxicidad de peso. Las mezclas de las sales anteriores también son útiles. Las sales orgánicas útiles en la invención incluyen, sales de magnesio, sodio, litio, potasio, zinc, y aluminio de los ácidos carboxílícos incluyendo formiato, acetato, propionato, pelargonato, citrato, gluconato, ácidos aromáticos de lactato, por ejemplo, benzoatos, fenolato, y benzoatos o fenolatos sustituidos, tales como fenolato, salicilato, ácidos pol ¡aromáticos de teleftalato, y poliácidos, por ejemplo, oxilato, adipato, succinato, bencendicarboxilato, bencentricarboxilato. Otras sales orgánicas útiles incluyen carbonato y/o hidrogencarbonato (HCO3"1) cuando el pH es adecuado, alquilo y sulfatos o sulfonatos aromáticos, por ejemplo metiisulfato de sodio, bencensulfonatos y derivados tales como xilensulfonato, y aminoácidos cuando el pH es adecuado. Los electrolitos pueden comprender sales mixtas de los anteriores, sales neutralizadas con cationes mixtos tales como tartrato de potasio/sodio, sales parcialmente neutralizadas tales como tartrato ácido de sodio o ftalato ácido de potasio, y sales comprendiendo un catión con aniones mixtos. En general, los electrolitos inorgánicos se prefieren sobre los electrolitos orgánicos para mejor eficiencia de peso y reducir los costos. Las mezclas de sales inorgánicas y orgánicas pueden utilizarse. Los niveles típicos de electrolito en las composiciones son de menos de alrededor de 10%. Preferiblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 5% en peso, muy preferiblemente alrededor de 0.75% a aproximadamente 2.5% a aproximadamente, y todavía muy preferiblemente alrededor de 1% a aproximadamente 2% en peso de la composición suavizante de telas.
D. Estabilizador de fase Los estabilizadores de fase son sumamente deseables, y pueden ser esenciales, para formular una composición (producto) suavizante de telas translúcida o transparente con altos niveles de electrolito. Se cree que los productos transparentes y translúcidos comprenden agentes tensioactivos estructurados en bícapas con un dominio acuoso entre dichas bícapas. Los materiales oleosos, tales como perfume hidrófobos, pueden incorporarse dentro de las bicapas entre las colas de los agentes tensioactivos. De hecho, estos materiales oleosos pueden actuar para estabilizar las bicapas sí la cantidad presente no es excesiva. Los compuestos solubles en agua, tales como los electrolitos descritos con anterioridad tienden a permanecer en el dominio acuoso entre las bicapas. Se cree que en los productos suavizantes catiónicos con niveles bajos o sin electrolito, la estructura de agentes tensioactivos se estabiliza normalmente por la repulsión electrostática entre las bicapas. La repulsión electrostática evita que las bicapas de agente tensioactivo se colapsen y por lo tanto se dividan en fases separadas. Cuando se agrega un alto nivel de electrolito a la fórmula, se cree que la repulsión electrostática entre las bicapas disminuye y esto puede promover la coalescencia de las bicapas de agente tensioactivo. Si ocurre esta coalescencia, uno, o más, estabilizadores de fase se agregan a la fórmula para proveer más estabilidad, por ejemplo, por repulsión esférica entre las bicapas.
Los niveles típicos de estabilizador de fase en las composiciones suavizantes son en una cantidad efectiva hasta de 15% en peso, preferiblemente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 7% en peso, muy preferiblemente de alrededor de 1% a aproximadamente 5% en peso de la composición. Los compuestos estabilizadores de fase escritos en la presente difieren de los solventes principales descritos anteriormente por su capacidad de proveer repulsión esférica en la ¡nterfase. Estos estabilizadores de fase no son solventes principales como se definen en la presente. Los estabilizadores de fase útiles en la composiciones de la presente invención son materiales tensíoactivos seleccionados que comúnmente comprenden porciones hidrófobas e hidrófilas. Una porción hidrófila preferida es grupo polialcoxilado, preferiblemente grupo polietoxilado. Los estabilizadores de fase preferidos son agentes tensioactivos no iónicos derivados de compuestos saturados y/o ¡nsaturados, primarios, secundarios, y/o ramificados, de amina, amida, alcohol graso de óxido-amina, ácido graso, alquilfenol, y/o ácido alquilarilcarboxílico, cada uno preferiblemente con alrededor de 6 a aproximadamente 22, muy preferiblemente alrededor de 8 a aproximadamente 18, átomos de carbono en una cadena hidrófoba, muy preferiblemente una cadena alquilo o alquileno, en donde por lo menos un hidrógeno activo de dichos compuestos es etoxilado con < 50, preferiblemente < 30, muy preferiblemente alrededor de 5 a aproximadamente 15, e incluso muy preferiblemente alrededor de 8 a aproximadamente 12, porciones de óxido de etileno para proveer un HLB de alrededor de 8 a aproximadamente 20, preferiblemente alrededor de 10 a aproximadamente 18, y muy preferiblemente de alrededor de 11 a aproximadamente 15. Los estabilizadores de fase adecuados también incluyen agentes tensioactivos no ¡ónicos con grupos anteriores volumétricos seleccionados de: a) agentes tensioactivos que tienen la fórmula: R1-C(0)-Y'-[C(R5)]m-CH20(R2O)zH en la cual R se selecciona del grupo que consiste en alquilo o hidrocarburos de alquil-arilo de cadena ramificada, primaria o secundaria, saturados o ¡nsaturados; dicha cadena de hidrocarburo tiene una longitud de alrededor de 6 a aproximadamente 22; Y' se selecciona de los siguientes grupos: -O-; -N(A)-; y mezclas de los mismos; y A se selecciona de los siguientes grupos: H; R1; -(R2-O)z-H; -(CH2)?CH3; fenilo, o arilo sustituido, en donde 0 = x < alrededor de 3 y z es de alrededor de 5 a aproximadamente 30; cada R2 se selecciona de los siguientes grupos o combinaciones de los siguientes grupos: -(CH2)n- en donde n es de alrededor de 1 a aproximadamente 4 y/o -[CH(CH3)CH2]-; y cada R5 se selecciona de los siguientes grupos:-OH; y -O(R2O)z-H; y m es de alrededor de 2 a aproximadamente 4; b) agentes tensioactivos que tienen las fórmulas:
en donde Y =N ó O; y cada R5 se selecciona independientemente de lo siguiente: -H, -OH, -(CH2)xCH3, -0(OR2)z-H, -OR1, -OC(0)R1 y -CH(CH2-(OR2)z"-H)-CH2-(OR2)z'-C(0) R1, x, y R1 son como se definieron con anterioridad y 5 = z, z , y z" < 20, muy preferiblemente 5 < z + z' +z" < 20, y todavía muy preferiblemente, el anillo heterocíclíco es un anillo de cinco miembros con Y"= O, un R5 es -H, dos R5 son -O-(R2O)z-H, y por lo menos un R5 es la siguiente estructura CH(CH2-(0R2)z"-H)-CH2-(0R2)z-C(0)R1 con 8 < z + z' + z" < 20 y R1 es un hidrocarburo con 8 a 20 átomos de carbono y sin grupo arilo; c) Agentes tensioactívos de amida de ácido graso polihidroxílica de la fórmula: R2-C(0)-N(R1)-Z en donde: cada R1 es H, hidrocarbilo de CrC4, alcoxialquilo de CrC4, o hidroxialquilo; y R2 es una porción hidrocarbilo de Cs-C3?; y cada Z es una porción polihidroxihídrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado etoxilado del mismo; y cada R' es H o un mono- o poli- sacárido cíclico, o derivado alcoxilado del mismo; y d) mezclas de los mismos. Los estabilizadores de fase adecuados también incluyen complejos de agentes tensioactivos formados por un ion de agente tensioactivo siendo neutralizado con ion de agente tensioactívo de carga opuesta o un ¡on de electrolito que es adecuado para reducir la viscosidad de dilución y agentes tensioactivos de copolímero de bloque que comprenden porciones de óxido de polietileno y porciones de óxido de propileno. Ejemplos de estabilizadores de fase representativos incluyen:
(1) Agentes tensioactivos no ¡ónicos alcoxilados de alquilo o alquilarilo Los agentes tensioactivos no ¡ónicos alcoxilados de alquilo adecuados se derivan generalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, o ácido carboxílico de alquilarilo (por ejemplo, benzoico), ramificados y primarios, secundarios, saturados o ¡nsaturados, en donde el (los) hidrógeno(s) activo es alcoxilado con < alrededor de 30 alquileno, preferiblemente etileno, porciones de óxido (por ejemplo, óxido de etileno y/u óxido de propileno). Estos agentes tensíoactivos no iónicos para usarse en la presente preferiblemente tienen alrededor de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono sobre la cadena alquilo o alquenilo, y tienen una configuración de cadena recta o ramificada, preferiblemente configuraciones de cadena recta que tienen de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, estando presente el óxido de alquileno, preferiblemente en la posición primaria, en cantidades promedio de < alrededor de 30 moles de óxido de alquileno por cadena alquilo, muy preferiblemente de alrededor de 5 a aproximadamente 15 moles de óxido de alquíleno, y muy preferiblemente de alrededor de 8 a aproximadamente 12 moles de óxido de alquileno. Los materiales preferidos de esa clase también tienen puntos de vaciado de alrededor de 21.1 °C y/o no se solidifican en estas formulaciones transparentes. Ejemplos de agentes tensloactívos alquílalcoxilados con cadenas rectas ¡ncluyen Neodol® 91-8, 25-9, 1-9, 25-12, 1-9, y 45-13 de Shell, Plurafac® B-26 y C-17 de BASF, y Brij® 76 y 35 de ICI Surfactants. Ejemplos de agentes tensioactivos alquilalcoxilados ramificados incluyen Tergitol® 15-S-12, 15-S-15, y 15-S-20 de Union Carbide y Emulphogene® BC-720 y BC-840 de GAF. Ejemplos de agentes tensloactívos alquíl-arílo alcoxílados ¡ncluyen Igepal® CO-620 y CO-710, de Rhone Poulenc, Tritón® N-111 y N-150 de Union Carbide, Dowfax® 9N5 de Dow y Lutensol® AP9 y AP14, de BASF.
(2) Agentes tensioactivos alcoxilados no ¡ónicos de alquilo o alquilarilamina u óxido de amina Los agentes tensioactívos no iónicos alcoxilados de alquilo adecuados con funcionalidad amina se derivan generalmente de alcoholes grasos ramificados, ácidos grasos, esteres metílicos grasos, alquilfenol, benzoatos de alquilo, y ácidos alquíbenzoicos saturados o ¡nsaturados, primarios, secundarios y ramificados que se convierten en aminas, óxidos de amina, y opcionalmente sustituidos opcionalmente sustituidos con un hidrocarburo de alquilo segundo o alquílarilo con una o dos cadenas de óxido de alquileno unidas a la funcionalidad amina cada una teniendo < alrededor de 50 moles de porciones de óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno y/u óxido de propileno) por mol de amina. Los agentes tensioactivos de amina u óxido de amina para usarse en la presente tienen de alrededor de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y tiene una configuración de cadena recta o ramificada, preferiblemente hay un hidrocarburo en una configuración de cadena recta que tiene de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono con una o más cadenas de óxido de alquileno fijadas a la porción amina, en cantidades promedio de < 50 moles de óxido de alquileno por porción de amina, muy preferiblemente alrededor de 5 a aproximadamente 15 moles de óxido de alquileno, muy preferiblemente una cadena de óxido de alquileno individual sobre la porción amina que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 12 moles de óxido de alquileno por porción de amina. Los materiales preferidos de esta clase también tienen puntos de vaciado de alrededor de 21.1 °C y/o no se solidifican en estas formulaciones transparentes. Ejemplos de agentes tensioactivos de amina etoxilada incluyen Berol® 397 y 303 de Rhone Poulenc y Ethomeens® C/20, C/25, T/25, S/20, S/25 y Ethodumeens® T/20 y T25 de Akzo. Preferiblemente, los compuestos de los agentes tensioactivos alcoxilados de alquilo o alquilarilo y de alquilo o alquilarilamida y óxido de amina alcoxilados tienen la fórmula general: R1m -Y-[(R2-O)z -H]p en donde cada R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrocarburos de alquilo o alquilarilo insaturados o saturados, primarios, secundarios o ramificados; dicha cadena de hidrocarburo preferiblemente tiene una longitud de alrededor de 6 aproximadamente 22, muy preferiblemente de alrededor de 8 aproximadamente 18 átomos de carbono, y todavía muy preferiblemente alrededor de 8 aproximadamente 15 átomos de carbono, preferiblemente, lineal y sin porción de arilo; en donde cada R2 se selecciona de los siguientes grupos o combinaciones de los siguientes grupos: -(CH2)n- y/o -[CH(CH3)CH2]-; en donde alrededor de 1 < n < alrededor de 3; Y se selecciona de los siguientes grupos: -O-; -N(A)q-; -C(O)O-; -(O<-)N(A)q-; -B-R3-O-; -B-R3-N(A)q-; -B-R3-C(O)O-; -B-R3-N(-»O)(A)-; y mezclas de los mismos; en donde A se selecciona de los siguientes grupos: H; R1; -(R2-0)z-H; -(CH2)XCH3; fenilo, o arilo sustituido, en donde 0 < x < alrededor de 3 y B se selecciona de los siguientes grupos: -O-; -N(A)-; -C(O)O-; y mezclas de los mismos en donde A es como se definió con anterioridad; y en donde cada R3 se selecciona de los siguientes grupos: R2; fenilo; o arilo sustituido. El hidrógeno terminal en cada cadena alcoxi puede remplazarse por un grupo alquilo o acílo de C?-4 de cadena corta para "bloquear" la cadena alcoxí. z es de alrededor de 5 a aproximadamente 30. p es el número de cadenas de etoxilado, típicamente una o más, preferiblemente una y m es el número de cadenas hidrófobas típicamente una o más, preferiblemente una y q es un número que completa la estructura, normalmente uno. Las estructuras preferidas son aquellas en donde m=1 , p=1 ó 2, 5 < z < 30, y q puede ser 1 ó 0, pero cuando p=2, q debe ser 0; las estructuras más preferidas son aquellas en donde m=1 , p=1 ó 2, y 7 < z < 20; y las estructuras todavía muy preferidas en donde m=1 , p=1 ó 2, y 9 < z < 12. La y preferida es 0.
(3) Agentes tensioactivos no ¡ónicos alcoxilados y no alcoxílados con grupos anteriores volumétricos Los estabilizadores de fase alcoxilados y no alcoxilados adecuados con grupos anteriores volumétricos se derivan generalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenol, y ácidos alquilbenzoicos saturados o ¡nsaturados, primarios, secundarios y ramificados que son derivados con un grupo carbohidrato o grupo anterior heterocíclico. Esta estructura puede sustituirse opcionalmente con más hidrocarburos de alquilo o alquílarilo alcoxílados o no alcoxilados. El heterocíclico o carbohidrato es alcoxilado con una o más cadenas de óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno y/o óxido de propileno) cada uno teniendo < alrededor de 50, preferiblemente < alrededor de 30, moles por mol de heterocíclico o carbohidrato. Los grupos hidrocarburo sobre el agente tensioactivo carbohidrato o heterocíclíco para usarse en la presente tienen alrededor de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y están en una configuración de cadena recta o ramificada, preferiblemente hay un hidrocarburo que tiene de alrededor de 8 aproximadamente 18 átomos de carbono con una o más porciones heterocíclicas o de carbohidrato de cadenas de óxido de alquileno con cada cadena de óxido de alquileno presente en cantidades promedio de < alrededor de 50, preferiblemente < alrededor de 30, moles de porción de carbohidrato o heterocíclíca, muy preferiblemente de alrededor de 5 aproximadamente 15 moles de óxido de alquileno por cadena de óxido de alquíleno, y muy preferiblemente entre alrededor de 8 y aproximadamente 12 moles de óxido de alquileno total por molécula de agente tensioactivo incluyendo óxido de alquileno sobre la cadena hidrocarburo y sobre la porción heterocíclica o de carbohidrato. Ejemplos de estabilizadores de fase en esta clase son Tween® 40, 60, y 80 disponibles de ICI Surfactants. De manera preferida, los compuestos de los agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados y no alcoxilados con grupos anteriores volumétricos tienen las siguientes fórmulas generales: R -C(O)-Y'-[C(R5)]m-CH20(R20)zH en donde R1 se selecciona del grupo que consiste de hidrocarburos de alquilo o alquilarilo saturados o insaturados, primarios, secundarios o ramificados; dicha cadena hidrocarburo tiene una longitud de alrededor de 6 a aproximadamente 22; Y' se selecciona de los siguientes grupos: -O-; -N(A)-; y mezclas de los mismos; y A se selecciona de los siguientes grupos: H; R1;-(R2-O)z-H; -(CH2)XCH3; fenilo, o arilo sustituido, en donde 0 < x < alrededor de 3 y z es de alrededor de 5 a aproximadamente 30; cada R2 se selecciona de los siguientes grupos o combinaciones de los siguientes grupos: -(CH2)n- y/o -[CH(CH3)CH2]-; y cada R5 se selecciona de los siguientes grupos: -OH; y -0(R20)z-H; y m es de alrededor de 2 a aproximadamente 4; Otra fórmula general útil para esta clase de agentes tensioactivos es
en donde Y" =N ó O; y cada R5 se selecciona independientemente de lo siguiente: -H, -OH, -(CH2)XCH3, -(OR2)z-H, -OR1, -OC(O)R1, y -CH2(CH2(OR2)z-H)-CH2-(OR2)z-C(O) R1. Con x, R1, y R2 como se definieron anteriormente en la sección D y z, z\ z" son todas alrededor de 5 < a < aproximadamente 20, muy preferiblemente el número total de z + z' + z" es de alrededor de 5 < a < aproximadamente 20. En una forma particularmente preferida de esta estructura el anillo heterocíclíco es un anillo de cinco miembros con Y"=O, uno de R5 es -H, dos R5 son -O-(R2O)z-H, y por lo menos un R5 tiene la siguiente estructura -CH(CH2-(OR2)z»-H)-CH2-(OR2)z-OC(0) R1 con el total de z + z' + z" = de alrededor de 8 < a < aproximadamente 20 y R es un hidrocarburo con alrededor de 8 aproximadamente 20 átomos de carbono y sin grupo arilo. Otro grupo de agentes tensíoactivos que pueden usarse son los agentes tensíoactivos de amida de ácido graso polihidroxílica de la fórmula: R6-C(O)-N(R7)-Z en donde: R7 es H, hidrocarbilo de C-?-C , alcoxialquilo de C-?-C4, o hidroxialquilo, por ejemplo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxípropilo, etc, preferiblemente alquilo de C-t-C , muy preferiblemente alquilo de Ci o C2, todavía muy preferiblemente alquilo de C1 (es decir, metilo) o metoxialquilo; y R6 es una porción hidrocarbilo de C5-C31, preferiblemente alquilo o alquenilo de C7-C-?g de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C?7 de cadena recta, todavía muy preferiblemente alquilo o alquenilo Cn-C?7 de cadena recta, o mezclas de los mismos; y Z es una porción polihídroxihídrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxílado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se deriva preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminacíón reductora; muy preferiblemente Z es una porción glicitilo. Z preferiblemente se selecciona del grupo que consiste en -CH2-(CHOHn-CH2OH, CH-(CH2OH)-(CHOH)n-CH2OH, CH2-(CHOH)2(CHOR,)(CHOH)-CH2OH, en donde n es un entero de 3 a 5, incluido, y R' es H o un mono- o poli- sacárido cíclico, y derivados alcoxilados de los mismos. Los glicítilos que más se prefieren son aquellos en donde n es 4, particularmente CH2-(CHOH)4-CH20. Son convenientes las mezclas de las porciones Z anteriores. Rd puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etílo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-isobutílo, N-2-hidroxíetilo, N-1-metoxipropilo ó N-2-hidroxipropilo. R6-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamída, estearamida, oleamída, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamída, seboamida, etc. Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxígalactítílo, 1-desoxlmanítilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc.
(4) Agentes tensioactivos de amonio cuaternario catiónicos alcoxilados Los agentes tensíoactivos de amonio cuaternario catiónicos alcoxilados adecuados para la invención se derivan generalmente de alcoholes grasos, ácidos grasos, esteres metílicos grasos, fenoles sustituidos con alquilo, ácidos benzoicos sustituidos con alquilo, y/o esteres de benzoato sustituidos con alquilo, y/o ácidos grasos que se convierten en aminas que pueden ser reaccionadas opcíonalmente con otro grupo alquilo o alquilarilo de cadena larga; este compuesto de amina es alcoxilado con una o más cadenas de óxido de alquileno cada una teniendo < alrededor de 50 moles de porciones de óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno y/u óxido de propileno) por mol de amina. Típicos de esta clase son los productos obtenidos de la cuaternización de aminas alífáticas, saturadas o insaturadas primarias, secundarias, o ramificadas que tienen una o dos cadenas hidrocarburo con alrededor de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono alcoxiladas con una o más cadenas de óxido de alquíleno sobre el átomo de amina cada una teniendo menos de < alrededor de 50 porciones de óxido de alquileno. Los hidrocarburos de amina para usarse en la presente tienen de alrededor de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y están en una configuración de cadena recta o ramificada, preferiblemente hay un grupo de alquilo hidrocarburo en una configuración de cadena recta que tiene de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario adecuados se elaboran con una o más cadenas de óxido de alquileno unidas a la porción amina, en cantidades promedio de < alrededor de 50 moles de óxido de alquileno por cadena alquilo, muy preferiblemente de alrededor de 3 aproximadamente 20 moles de óxido de alquileno, y muy preferiblemente de alrededor de 5 a aproximadamente 12 moles de óxido de alquileno por grupo hidrófobo, por ejemplo, grupo alquilo. Los materiales preferidos de esta clase también tienen puntos de vaciado debajo de 21.1°C y/o no se solidifican en estas formulaciones transparentes. Ejemplos de estabilizadores de fase adecuados de este tipo ¡ncluyen Ethoquad® 18/25, C/25, y 0/25 de Akzo y Variquat®-66 (etiisulfato de seboalquil bis(polioxiet¡l)amonio suave con un total de alrededor de 16 unidades etoxi) de Witco. Preferiblemente, los compuestos de los agentes tensioactivos catiónicos alcoxilados de amonio tienen la siguiente fórmula general: {R1m-Y-[(R2-O)z-H]p}+?-en donde R1 y R2 son como se definieron con anterioridad en la sección D; Y se selecciona de los siguientes grupos: = N+-(A)q;-(CH2)n-N+-(A)q;-B-(CH2)p-N+-(A)2;-(fenilo)-N+-(A)q;-(B-fen¡lo)-N+-(A)q; con n siendo de alrededor de 1 a aproximadamente 4, m es 1 ó 2, p es 1 ó 2, y m + p + q =4. Cada A se selecciona independientemente de los siguientes grupos: H; R1; -(R20)z-H; -(CH2)XCH3; fenilo, y arilo sustituido; en donde 0 < x
< alrededor de 3; y B se selecciona de los siguientes grupos: -O-; +-NA-; -NA2;
-C(0)0-; y -C(0)N(A)-; en donde R2 es como se definió con anterioridad; q = 1 ó 2; y X" es un anión que es compatible con activos suavizantes de tela e ingredientes adjuntos. Las estructuras preferidas son aquellas en donde m=1 , p=1 ó 2, y alrededor de 5 < z < a aproximadamente 50, las estructuras muy preferidas en donde m=1 , p=1 ó 2, y alrededor de 7 < z < a aproximadamente 20, y las estructuras muy preferidas en donde m=1 , p=1 ó 2, y alrededor de 9 < z < a aproximadamente 12.
(5) Complejos de agente tensioactivo Los complejos de agente tensioactivo se consideran como ¡ones de agente tensioactívo neutralizados con un ion de agente tensioactivo de carga opuesta o un agente tensioactivo neutralizado con un electrolito que es adecuado para reducir la viscosidad de dilución, una sal de amonio, o un sal de amonio policatiónica. Para el propósito de la invención, si un complejo de agente tensioactivo es formado por agentes tensioactívos de carga opuesta, es preferible que los agentes tensioactivos tengan diferentes longitudes de cadena, por ejemplo un agente tensíoactivo de cadena larga forma complejos con un agente tensioactivo de cadena corta para mejorar la solubilidad del complejo y es más preferible que el agente tensioactivo de cadena larga sea un agente tensioactivo que contiene amonio o amina. Los agentes tensioactivos de cadena larga se definen como que contienen cadenas alquilo con alrededor de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Estas cadenas alquilo pueden opcionalmente comprender un grupo fenilo o fenílo sustituido o porciones de óxido de alquileno entre la cadena y el grupo anterior. Los agentes tensioactivos de cadena corta se definen como que contienen cadenas alquilo con menos de 6 carbonos y opcionalmente estas cadenas alquilo pueden comprender un grupo fenilo o fenilo sustituido o porciones de óxido de alquileno entre la cadena alquilo y el grupo anterior. Ejemplos de complejos de agentes tensioactivo adecuados incluyen mezclas de Armeen® APA-10 y xilensulfonato de calcio, Armeen APA-10, y cloruro de magnesio, carboxilato de laurilo y trietanolamína, bencensulfonato de alquilo lineal y dimetílamina de C5, o alquilsulfato etoxilado y tetrakis N,N,N'N'(2-hidroxilpropil)etilendiamina. De manera preferida, los agentes tensioactivos de cadena larga para elaborar complejos tienen la siguiente fórmula general: R1-Y2 en donde R1 es como se describió con anterioridad de la sección D y Y2 puede seleccionarse de las siguientes estructuras: -N(A) ; -C(O)N(A)2; -(O<-)N(A)2; -B-R3-N(A)2; -B-R3-C(O)N(A)2; -B-R3-N(?O)(A)2; -CO2"; -SO3"2; -OSO3"2; -O(R2O)xCO2"; -O(R2O)xSO3"2; y -O(R2O)xOSO3"2; siendo B y R3 como se mencionaron en la sección D anterior y 0 < x < 4. Preferiblemente, los agentes tensioactivos de cadena corta para elaborar complejos tienen la siguiente fórmula general: R4-Y2 en donde R1, R3, B, y Y2 son como anteriormente y R4 puede elegirse de lo siguiente: -(CH2)yCH3; -(CH )y-fenilo o fenilo sustituido -(CH2)y con 0 < y < 6.
(6) Copolímeros de bloque obtenidos por copolimerización de óxido de etileno y óxido de propileno Los polímeros adecuados incluyen un copolímero que tiene bloques de óxido de tereftalato y óxido de polietileno. Específicamente, estos polímeros comprendes unidades de repetición de tereftalato de etileno y/o propileno y tereftalato de óxido de políetileno a una relación molar preferida de unidades de tereftalato de etileno a unidades de tereftalato de óxido de polietileno de alrededor de 25:75 a aproximadamente 35:65, dicho tereftalato de óxido de polietileno contiene bloques de óxido de polietileno que tienen pesos moleculares de alrededor de 300 aproximadamente 2000. El peso molecular de este polímero está en la escala de alrededor de 5,000 a aproximadamente 55,000. Otro polímero preferido es un poliéster cristalizable con unidades de repetición de unidades de tereftalato de etileno que contienen de alrededor de 10% a aproximadamente 15% en peso de unidades de tereftalato de etileno junto con alrededor de 10% a aproximadamente 50% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno derivadas de un políoxietilenglicol de peso molecular promedio de alrededor de 300 a aproximadamente 6,000, y la relación molar de unidades de tereftalato de etileno a unidades de tereftalato de polioxíetileno en el compuesto polimérico cristalizable es entre 2:1 y 6:1. Ejemplos de este polímero incluyen los materiales comercialmente disponibles Zelcon® 4780 (de DuPont) y Milease® T (de ICI). Los polímeros sumamente preferidos tienen la fórmula genérica:
X-(OCH2CH2)n-[0-C(0)-R1-C(0)-0-R2)u-[0-C(0)-R1-C(0)-0)-(CH2CH20)n-X (1 ) en la cual X puede ser cualquier grupo de bloqueo adecuado, con cada X siendo seleccionada del grupo que consiste de H, y grupos alquilo o acilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo, n se selecciona para solubilidad en agua y generalmente es de alrededor de 6 a aproximadamente 113, preferiblemente alrededor de 20 a aproximadamente 50, y u es crítica para la formulación en una composición líquida que tiene una resistencia iónica relativamente alta. Deberá haber poco material en donde u es más de 10. Además, deberá haber por lo menos 20%, preferiblemente por lo menos 40%, de material en donde u varía de alrededor de 3 a aproximadamente 5. Las porciones R1 son esencialmente porciones de 1 ,4-fenileno, como se utiliza la presente, él termino "las porciones R1 son esencialmente porciones 1 ,4-fenilino" se refiere a compuestos en donde las porciones R1 consisten totalmente de porciones 1 ,4-fenileno, o están parcialmente sustituidas con otras porciones arileno o alcarileno, porciones alquileno, porciones alquenileno, o mezclas de las mismas. Las porciones arileno y alcarileno que pueden sustituirse parcialmente por 1 ,4-fenileno incluyen, 1 ,3-fenileno, 1 ,2-feniIeno, 1 ,8-naftileno, 1 ,4-naftileno, 2,2-bifeníleno, 4,4-bifeníleno y mezclas de los mismos. Las porciones alquíleno y alquenileno que pueden sustituirse parcialmente ¡ncluyen etíleno, 1 ,2-propileno, 1 ,4-butileno, 1 ,5-petileno, 1 ,6-examietileno, 1 ,7-eftametileno, 1 ,8-octametileno, 1 ,4-cicloexileno, y mezclas de los mismos. Para las porciones R , el grado de sustitución parcial con porciones diferentes 1 ,4- fenileno debe ser tal que las propiedades deseadas del compuesto no se afectan adversamente en ninguna gran extensión. Generalmente, el grado de sustitución parcial que se puede tolerar dependerá de la longitud de la estructura de base del compuesto, es decir, estructuras de base más largas pueden tener mayor sustitución parcial para las porciones 1 ,4-fenileno. Usualmente los compuestos en donde R1 comprende de alrededor de 50% a alrededor de 100% de porciones 1 ,4-feníleno (de 0 a alrededor de 50% de porciones diferentes a 1 ,4-fenileno) son adecuadas. De preferencia, las porciones R1 consisten totalmente de (por ejemplo, comprenden 100%) de porciones 1.4-feníleno, es decir, cada porción de R1 es 1 ,4-fenileno Para las porciones R2, las porciones de etileno o etileno sustituido adecuadas ¡ncluyen etíleno 1 ,2-propileno, 1 ,2-butileno, 1.2-hexíleno, 3-metoxi-1 ,2-propileno y mezclas de los mismos. De preferencia, las porciones R2 son esencialmente porciones de etileno, porciones de 1 ,2-propileno o mezclas de las mismas. Sorprendentemente, la inclusión de un porcentaje mayor de porciones de 1 ,2-propileno tiende a mejorar la solubilidad en agua de los compuestos. Por lo tanto, el uso de las porciones 1 ,2-propileno o un equivalente ramificado similar es deseable para la incorporación de cualquier parte sustancial del polímero en las composiciones suavizantes líquidas de telas. De preferencia, de alrededor de 75% a alrededor de 100%, mas preferiblemente de alrededor de 90% a alrededor de 100%, de las porciones R2 son las porciones 1 ,2-propileno. El valor para cada n es al menos de alrededor de 6, y de preferencia es al menos de alrededor de 10. El valor para cada n usualmente varía de alrededor de 12 a alrededor de 1 13. Típicamente como el valor para cada n se encuentra en la escala de alrededor de 12 alrededor 43. Una descripción más completa de dichos polímeros está contenida en la solicitud de patente europea 185,427, Gosselink, publicada el 25 de junio de 1986, incorporada en la presente por referencia. Otros copolímeros preferidos incluyen agentes tensioactivos, tales como los polímeros de bloque revertido de polioxípropileno/polioxetileno/políoxipropileno (PO/EO/PO). El copolímero puede opcionalmente contener óxido de propileno en una cantidad de hasta alrededor de 15% en peso. Otros agentes tensioactivos de copolímero preferido se pueden preparar mediante los procedimientos descritos en la patente de E.U.A 4,223,163,163, expedida el
16 de septiembre de 1980, Builloty, incorporada en la presente preferencia. Los compuestos políméricos de políoxietíleno-polioxipropileno de bloque adecuados que cumplen con los requerimientos descritos anteriormente incluyen a aquellos con base en etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetílolpropano y etilendiamina, como compuesto de hidrogeno reactivo iniciador. Algunos de los compuestos de agente tensioactivo de polímero de bloque designados cómo PLURONIC® y TETRONIC® por la BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, son adecuados en composiciones de la invención. Un copolímero particularmente preferido contiene de alrededor de 40% a alrededor de 70% de una mezcla de polímero de bloque de políoxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno que comprende de alrededor de 75% en peso de la mezcla, de un copolímero de bloque revertido de polioxíetileno y políoxipropileno que contiene 17 mmoles de óxido de etileno y 44 mmoles de óxido de propileno; y alrededor de 25% en peso de la mezcla, de un copolímero de bloque de polioxietileno y polioxipropileno iniciado con trimetilolpropano y conteniendo 99 mmoles de óxido de propileno y 24 mmoles de óxido de etileno por mmoles de trimetilolpropano. Adecuados para su uso como copolímero son aquellos que tienen un balance hidrofílico-lipofílico relativamente alto (HLB). Otros polímeros útiles en la presente incluyen a los polietilenglicoles que tienen un peso molecular de alrededor de 950 alrededor de 30,000 que se pueden obtener de la Dow Chemical Company of Midland, Michigan. Dichos compuestos por ejemplo, tienen un punto de fusión dentro de la escala de 30°C a alrededor de 100°C, se pueden obtener en peso moleculares de 1 ,450, 3,400, 4,500, 6,000, 7,400, 9,500, y 20,000. Dichos compuestos se forman por la polimerización de etilenglicol con el número necesario de mmoles de óxido de etileno para proveer el peso molecular deseado y el punto de fusión de polietílenglicol respectivo.
Otros copolímeros de bloque ¡ncluyen a los polisiloxanos de óxido de polialquíleno que tienen una porción hidrófoba de dimetilpolisiloxano y una o más cadenas laterales de polialquíleno hídrofílico, y teniendo la formula general: R1— (CH3)2SiO— [(CH3)2Sio]a— [(CH3)(R1)SiO]b— Si(CH3)2— R1 en donde a+b son de alrededor de 1 a alrededor de 50, de preferencia de alrededor de 3 a alrededor de 30, más preferiblemente de alrededor de 10 a alrededor de 25, y cada R1 es el mismo o diferente y se selecciona del grupo que consiste de metilo y un grupo de copolímero óxido de poli(etileno/óxido de propíleno) teniendo la formula general: -[(CH2)n 0(C2H40)c(C3H60)dR2 con al menos R1 siendo un grupo de copolímero poli etilenoxí/porpilenoxi), y en donde n es 3 ó 4, de preferencia 3; total c (para todos los grupos laterales de polialquílenoxi) tiene un valor de 1 a alrededor de 100, de preferencia de alrededor de 6 a alrededor de 100; el total d es de 0 a alrededor de 14, de preferencia de 0 a alrededor de 3; y más preferiblemente d es 0; el total de c+d tiene un valor de alrededor de 5 a alrededor de 150, de preferencia de alrededor de 9 a alrededor de100 y cada R2 es el mismo o diferente y se selecciona del grupo que consiste de hidrogeno, un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y un grupo acetílo, de preferencia un grupo hidrógeno y metilo. Cada polisíloxano de óxido de polialquileno tiene al menos un grupo R1 siendo un grupo de copolímero de poIí(óxido de etileno/óxido de propileno). Ejemplos no limitantes de este tipo de agente tensioactivo son los agentes tensioactivos Silwet® disponibles de Osi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut. Los agentes tensioactivos Silwet representativos que contienen solamente grupos etilenoxí (C2H40) son los siguientes
Nombre PM promedio a+b promedio C total prc L-7608 600 1 9 L-7607 1 ,000 2 17 L-77 600 1 9 L-7605 6,000 20 99 L-7604 4,000 21 53 L-7600 4,000 1 1 68 L-7657 5,000 20 76 L-7602 3,000 20 29 L-7622 10,000 88 75
Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos que contienen grupos etilenoxi (C2H 0) y propilenoxí (C3HeO) son los siguientes.
Nombre PM promedio Relación EO/PO Silwet L-720 12,000 50/50 Silwet L-7001 20,000 40/60 Silwet L-7002 8,000 50/50 Silwet L-7210 13,000 20/80 Silwet L-7200 19,000 75/25 Silwet L-7220 17,000 20/80
El peso molecular del grupo polialquilenoxi (R1) es menor o igual a alrededor de 10,000. De preferencia el peso molecular del grupo polialquílenoxí es menor o igual a alrededor de 8,000, y más preferiblemente varía de alrededor de 300 a alrededor de 5,000. De esta manera, los valores de c y d pueden ser aquellos números que proveen pesos moleculares dentro de dichas escalas. Sin embargo, el número de unidades etilenoxi (-C2H4O) una cadena de polieter (R1) debe ser suficiente para proveer el polisiloxano de óxido de polialquileno dispersable en agua o soluble en agua. Si los grupos propilenoxi están presentes en la cadena de polialquilenoxi, estos se pueden distribuir aleatoriamente en la cadena o existir como bloques. Los agentes teinsioactivos que contienen solamente grupos propilenoxí sin grupos etilenoxi no se prefieren. Los agentes tensioactivos Silwet preferidos son L-7600, L-7602, L-7604, L-7605, L-7657, y mezclas de los mismos. Además de la actividad de superficie, los agentes tensioactivos de polisiloxano de óxido de políalquíleno también pueden proveer otros beneficios, tales como beneficios antiestátícos, carácter de lubricación y suavidad a las telas. La preparación de los polísiloxanos de óxido de polialquileno es bien conocida en la técnica. Los polisíloxanos de óxido de políalquileno de la presente invención se pueden preparar de acuerdo con el procedimiento descrito en la patente de E.U.A. No. 3,299,112, incorporada en la presente por referencia. Típicamente, los polisíloxanos de óxido de polialquileno de la mezcla del agente tensioactívo de la presente invención se prepara fácilmente por una reacción y adición entre un hidrosíloxano (por ejemplo, un siloxano que contiene hidrógeno enlazado al silicio) y un éter alqueníllco (por ejemplo, un éter vinílico, alílico o metalílíco) de un óxido de poliaquileno bloqueado en su extremo alcoxí o hidroxi). Las condiciones de reacción empleadas además de las reacciones de otro tipo son bien conocidas en la técnica y en general involucran en el calentamiento de los reactivos (por ejemplo, una temperatura de alrededor de 85°C a 110°C) en la presencia de un catalizador de platino, por ejemplo, ácido cloroplatínico) y un solvente (por ejemplo, tolueno).
7) Agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados de aluqilamida Los agentes tensioactivos adecuados tiene la fórmula: R-C(0)-N(R4)n-[(R10)x(R20)yR3]m en donde R es alquilo lineal de C -2?, alquilo ramificado de C -2?, alquenilo lineal de C -2-?, alquenilo ramificado de C -2? y mezclas de los mismos. De preferencia R es alquilo o alquenilo lineal de C8-18- R1 es -CH2-CH2-, R2 es alquilo lineal de C3-C , alquilo ramificado de C3-C , y mezclas de los mismos; de preferencia R2 es -CH(CH3)-CH2-. Los agentes tensíoactívos que comprenden una mezcla de unidades R1 y R2 de preferencia comprenden de alrededor de cuatro a alrededor de 12 unidades -CH2-CH2- en combinación con alrededor de 1 a alrededor de 4 unidades -CH(CH3)-CH2. Las unidades pueden alternarse o agruparse en cualquier combinación adecuada para el formulador. De preferencia, la relación de las unidades R a unidades R2 es de alrededor de 4:1 a alrededor de 8:1. De preferencia una unidad R2 (por ejemplo, -C(CH3)H-CH2-) se une al átomo de nitrógeno seguido por el balance de la cadena que comprende de alrededor de 4 a 8 unidades -CH2-CH2. R3 es hidrógeno, alquilo lineal de C1-C4, alquilo ramificado de C3-C4 y mezclas de los mismos; de preferencia hidrógeno o metilo, más preferiblemente hidrógeno. R4 es hidrógeno, alquilo lineal de C-1-C4, alquilo ramificado de C3-C4 y mezclas de los mismos, de preferencia hidrógeno. Cuando el índice m es igual a 2 el índice n debe ser igual a 0 y la unidad R4 está ausente.
El índice m es 1 ó 2, el índice n es 0 ó 1 , con la condición de que m+n sea igual a 2; de preferencia m es ¡gual a 1 y n es ¡gual a 1 , resultando en una unidad -R[(R10)x(R20)yR3] y R4 estando presente en el nitrógeno. El índice x es de 0 a alrededor de 50, de preferencia de alrededor de 3 a alrededor de 25, más preferiblemente de alrededor de 3 a alrededor de 10. El índice y es de 0 a alrededor de 10, de preferencia 0, sin embargo, cuando el índice y no es ¡gual a 0, y es de 0 a alrededor de 4. De preferencia todas las unidades alquilenoxi son unidades etilenoxi. Ejemplos de agentes tensioactivos de alquilamida etoxilada adecuados son Rewopal® C6 de Witco, Amidox® C5 de Stepan y Ethomid® 0/17 y Ethomid® HT/60 de Akzo; y
8) Mezclas de los mismos En términos de reducción del solvente principal, con las composiciones de la invención, se puede hacer una reducción de al menos
30% sin alterar el rendimiento de la composición comparada con las composiciones sin los estabilizadores de fase descritos con anterioridad.
Utilizando una subclase preferida, es posible una reducción de más de 50%.
Dichos estabilizadores de fase proveen una escala mejorada de temperaturas en la cual las composiciones son transparentes y estables. Estos también permiten que se utilicen más electrolitos sin inestabilidad. Finalmente, estos pueden reducir la cantidad de solvente principal necesario para lograr la claridad y/o estabilidad.
Con el fin de reducir la cantidad de solvente principal utilizado, los estabilizadores de fase preferidos son los alquílos alcoxilados, acilamidas alcoxíladas, alquilamínas alcoxiladas o sales de alquilamonío cuaternario alcoxiladas, complejos de agente tensioactívo, y mezclas de los mismos. Los varios estabilizadores tiene diferentes ventajas. Por ejemplo, los materiales catiónicos alcoxilados o complejos de agente tensioactivo catiónicos mejoran la suavidad y proveen beneficios de liberación de arrugas mejorados. Para sistemas en donde el compuesto activo suavizante es metiisulfato de di(acílox¡etil)(2-hidrox¡etil)metilamonio, en donde el grupo acilo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado, se ha descubierto que el nivel preferido del estabilizador para la claridad y la estabilidad óptimas se incrementa con el nivel de incremento del solvente principal y el perfume opcional, y se reduce con los niveles de incremento de activo suavizante. Las composiciones suavizantes de telas con comportamientos de dilución y suministro altamente preferidos se pueden identificar como se describió con anterioridad.
Ingredientes opcionales
(a) Perfume La presente invención puede contener cualquier perfume compatible con suavizante. Los perfumes adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,500,138 y 5,652,206, Bacon et al., expedidas el 19 de marzo de 1996, y el 29 de julio de 1997 respectivamente, dichas patentes están incorporadas en la presente por referencia.
Como se utiliza en la presente, el perfume incluye una sustancia fragante o mezcla de sustancias que ¡ncluyen sustancias odoríferas naturales (es decir, obtenidas mediante extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, flores o plantas), artificíales (es decir, una mezcla de diferentes aceites naturales o constituyentes de aceite) y sintéticas (es decir, producidos de manera sintética). Dichos materiales con frecuencia se acompañan por materiales auxiliares, tales como fijadores, extensores, estabilizadores y solventes. Dichos auxiliares también se incluyen dentro del significado de "perfume", como se utiliza en la presente. Típicamente, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos. Ejemplos de ingredientes de perfume útiles en los perfumes de las composiciones de la presente invención incluyen, pero no se limitan a dichos materiales descritos en dichas patentes. Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención de preferencia se encuentran libres sustancialmente de materiales halogenados y nitromusgos. Solventes, díluyentes o portadores adecuados para ingredientes de perfumes mencionados con anterioridad son, por ejemplo, etanol, isopropanol, y etilínglicol, éter monoetílico, dipropílenglicol, dietilftalato, trietilcitrato, etc. La cantidad de dichos solventes, diluyentes o portadores incorporados en los perfumes de preferencia se mantiene al mínimo para proveer una solución de perfume homogénea. El perfume puede estar presente a un nivel de 0% a alrededor de 15%, de preferencia de alrededor de 0.1 % a alrededor de 8% y más preferiblemente de alrededor de 0.2% a alrededor de 5% en peso de la composición terminada. Las composiciones suavizantes de telas de la presente invención proveen deposición mejorada de perfume en telas.
b) Extensor de solvente principal Las composiciones de la presente invención pueden opcionalmente incluir un extensor de solvente principal para impulsar la estabilidad y claridad de las formulaciones y en ciertos casos proveer los beneficios de suavidad incrementados. El extensor de solvente típicamente se incorpora en cantidades que varían de alrededor de 0.05% a alrededor de 10%, más preferiblemente de alrededor e 0.5% a alrededor de 5% y más preferiblemente de alrededor de 1 % a alrededor de 4% en peso de la composición. El extensor de solvente principal puede incluir una escala de materiales con la condición de que el material provea estabilidad y claridad a composiciones que tienen niveles de solvente principal reducidos y típicamente niveles reducidos de perfume o fragancia. Dichos materiales típicamente incluyen materiales hidrófobos tales como aceites polares y no polares, y más materiales hidrofílicos como hidrotropos y electrolitos como se describe con anterioridad, por ejemplo electrolitos de otros grupos IIB, lll y IV en la tabla periódica en electrolitos particulares de grupos IIB y lll tales como aluminio, zinc, electrolitos de cloruro de estaño, EDTA de sodio, DPTA, y otros electrolitos utilizados como quelatadores de metal. Los aceites hidrófobos polares se pueden seleccionar de emolientes tales como esteres grasos, por ejemplo metiloleatos, Wickenols®, derivados de ácido mirístico tales como isopropílmiristato, y triglicéridos tales como aceite de cañóla; ácidos grasos libres tales como aquellos derivados de aceites de cañóla, alcoholes grasos tales como alcohol oleílíco, esteres voluminosos tales como bencílbenzoato y bencilsalicilato, dietil o dibutílftalato; alcoholes o dioles voluminosos; y aceites de perfume, particularmente aceite de perfume, particularmente aceite de perfume de bajo olor tales como linalol; esteres de mono o polisorbitan; y mezclas de los mismos. Los aceites hidrófobos no polares se pueden seleccionar de los aceites derivados de petróleo tales como hexano, decano, pentadecano, dodedecano, ¡sopropilcitrato y aceites voluminosos de perfume tales como limoneno, y mezclas de los mismos. En particular, los ácidos grasos libres tales como el aceite de cañóla parcialmente endurecido pueden proveer beneficios de suavidad incrementados. Los aceites hidrófobos particularmente preferidos incluyen a los aceites hidrófobos polares. En particular, los aceites hidrófobos polares que tienen un punto de congelamiento, como se define por una solución de 20% del extensor en 2,2,4-tr¡metil-1 ,3-pentanod¡ol, de menos de alrededor de 22°C y más preferiblemente menos de alrededor de 20°C. Los aceite preferidos en esta clase incluyen metiloleato, bencilbenzoato y aceite de cañóla. Los hidrotropos adecuados incluyen electrolitos de sulfonato, particularmente sulfonatos de metal alcalino y derivados de ácido carboxílíco tales como ¡sopropilcitrato. En particular, los cumensulfonatos de sodio y calcio y el toluensulfonato de sodio. Los hidrotropos alternativos incluyen ácido benzoico y sus derivados, electrolitos de ácido benzoico y sus derivados.
c) Impulsores de carga catiónica Los impulsores de carga catiónica pueden agregarse a las composiciones suavizantes de tela agregadas mediante enjuague de la presente invención si se requiere. Algunos de los impulsores de carga sirven para otras funciones como se describe con anterioridad. Típicamente, se utiliza el etanol para preparar varios de los ingredientes enlistados más adelante y por lo tanto es una fuente de solvente en la formulación de producto final. El formulador no se limita al etanol, pero por el contrario puede agregar otros solventes, inter alia, hexilenglicol para ayudar en la formulación de la composición final. Los impulsores de carga catiónica preferidos de la presente invención se describen en la presente más adelante.
i) Compuestos de amonio cuaternario Una composición preferida de la presente invención comprende al menos alrededor de 0.2%, de preferencia de alrededor de 0.2% a alrededor de 10%, más preferiblemente de alrededor de 0.2% a alrededor de 5% en peso de un impulsor de carga catióníca que tiene la fórmula:
R2 R1— N— R3 X "
en donde R1, R2, R3 y R4 son cada uno independientemente alquilo de C-?-C22, alquenílo de C3-C22, R5-Q(CH2)m-, en donde R5 es alquilo de C-|-C22, y mezclas de los mismos, m es de 1 a alrededor de 6; X es un anión. De preferencia R1 es alquilo de C6-C22, alquenílo de C6-C22, y mezclas de los mismos, más preferiblemente alquilo de Cn-C-is, alquenilo de Cu-Cía y mezclas de los mismos; R2, R3 y R4 son cada uno de preferencia alquilo de C?-C4, más preferiblemente cada R2, R3 y R4 son metilo. El formulador puede simílarmente seleccionar R1 para que sea una porción R5-Q-(CH2)rt?- en donde R5 es una porción alquilo o alquenilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, de preferencia la poción alquilo o alquenilo cuando se toman juntas con la unidad Q son una unidad acilo derivada de preferencia de una fuente de triglicéridos seleccionada del grupo que consiste de sebo, sebo parcialmente hidrogenado, grasa, grasa parcialmente hidrogenada, aceites vegetales y/o aceites vegetales parcialmente hidrogenados, tales como aceite de cañóla, aceite de cártamo, aceite de cacahuate, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soya, aceite de pulpa, aceite de trigo, etc y mezclas de los mismos. Un ejemplo del impulsor catiónico de suavizante de telas comprende una porción R5-Q-(CH2) - que tiene la fórmula:
en donde R5-Q- son unidades oleoilo y m es igual a 2. X és un anión compatible suavizante, de preferencia el anión de un ácido fuerte, por ejemplo, cloruro, bromuro, metiisulfato, etiisulfato, sulfato, nitro y mezclas de los mismos, más preferiblemente cloruro y metiisulfato.
¡ii) Polivinílaminas Una composición preferida de acuerdo con la presente invención contiene al menos alrededor de 0.2%, de preferencia de alrededor de 0.2% a alrededor de 5%, más preferiblemente de alrededor de 0.2% a alrededor de 2% en peso, de una o más polivinilaminas que tienen la fórmula
en donde y es de alrededor de 3 a alrededor de 10,000, de preferencia de alrededor de 10 a alrededor de 5,000, más preferiblemente de alrededor de 20 a alrededor de 500. Las polivinilaminas adecuadas para su uso en la presente invención están disponibles de BASF.
Opcíonalmente, uno o más de los hidrógenos de unidad -NH2 de estructura de base de polívinilamína se pueden sustituir por una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: — (R10)xR2 en donde R1 es alquíleno de C2-C4, R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos; x es de 1 a 50. En una modalidad de la presente invención la polívinilamina se reacciona primero con un sustrato que coloca una unidad de 2-propilenox¡ directamente en el nitrógeno seguida por la reacción de uno o más moles de óxido de etileno para formar una unidad que tiene la fórmula general:
en donde x tiene el valor de 1 a alrededor de 50. Las sustituciones tales como las anteriores se representan por la fórmula abreviada PO-EOx-. Sin embargo, más de una unidad propilenoxi se puede incorporar en el sustituyente alquilenoxi. Las polivinilamlnas son especialmente preferidas para su uso como un impulsor de carga catíónica en las composiciones líquidas suavizantes de telas, aunque el número mayor de porciones amina por unidad de peso provee densidad de carga sustancial. Además, la carga catiónica se genera in situ y el nivel de carga catiónica se puede ajustar por el formulador.
(¡ii) Polialquileniminas Una composición preferida de la presente invención comprende al menos alrededor de 0.2%, de preferencia de alrededor de 0.2% a alrededor 10%, más preferiblemente de alrededor de 0.2% a alrededor de 5% en peso de un impulsor de carga de políalquilenimina que tiene la fórmula: H i I [H2N-R]n+1 — [N-R]m-[N-R]n-NH2 en donde el valor de m es de 2 a alrededor de 700 y el valor de n es de 0 a alrededor de 350. De preferencia los compuestos de la presente invención comprenden poliamínas que tienen una relación de m:n que es al menos 1 :1 pero pueden incluir polímeros lineales (n igual a 0) así como una escala de 10:1 , de preferencia la relación es 2:2. Cuando la relación de m:n es 2:1 la relación de las porciones amina primar¡a:secundaria:terciaria, la cual es la relación de las porciones -RHN2, -RNH, y -RN, es de 1 :2:1. Las unidades R son alquileno de C2-C8, alquileno sustituido de alquilo de C3-C8, y mezclas de los mismos, de preferencia etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, y mezclas de los mismos, más preferiblemente etileno. Las unidades R sirven para conectar los nitrógenos de amina de la estructura de base. Opcionalmente, uno o más de los hidrógenos de unidad -NH2 de la estructura de base de polivinilamina pueden sustituirse por una unidad alquílenoxi que tiene la fórmula: — (R10)xR2 en donde R1 es alquileno de C2-C4, R2 es hidrógeno, alquilo de C C4 y mezclas de los mismos; x es de 1 a 50. En una modalidad o en la presente invención la polivinílamina se reacciona primero con un sustrato que coloca una unidad 2-propilenoxi directamente en el nitrógeno seguida por la reacción de uno o más moles de óxido de etileno para formar una unidad que tiene la fórmula general:
en donde x tiene el valor de 1 a alrededor de 50. Las sustituciones tales como la anterior se representan por la fórmula PO-EOx-. Sin embargo, más de una unidad propolenoxi se puede incorporar en el sustituyente alquilenoxí. Los impulsores de carga catióníca de poliamína preferidos adecuados para su uso en las composiciones suavizantes de telas agregadas mediante enjuague comprenden estructuras de base en donde menos de 50% de los grupos R comprenden más de 3 átomos de carbono. El uso de dos y tres separadores de carbono como porciones R entre los átomos de nitrógeno y la estructura de base es ventajoso para controlar a las propiedades impulsoras de carga de las moléculas. Las modalidades más preferidas de la presente invención comprenden menos de 25% de las porciones que tienen más de 3 átomos de carbono. Aún las estructuras de base más preferidas comprenden menos de 10% de porciones que tienen más de 3 átomos de carbono. Las estructuras de base más preferidas comprenden 100% de porciones etileno.
Las poliaminas de impulso de carga catiónica de la presente invención comprenden estructuras de base homogéneas o no homogéneas de poliamina, de preferencia estructuras de base homogéneas. Para el propósito de la presente invención el término "estructura de base homogénea de poliamína" se define como una estructura de base de poliamina que tiene unidades R que son las mismas (es decir, todas etileno). Sin embargo, dicha misma definición no excluye a las poliaminas que comprenden otras unidades extrañas que comprenden a las estructuras de base de polímero que están presentes debido a un artefacto del método seleccionado de síntesis química. Por ejemplo, se sabe por aquellos expertos en la técnica que la etanolamina se puede utilizar como un "iniciador" en la síntesis de las polietileniminas, por lo tanto, una muestra de polietilenimina que comprende una porción hidroxíetilo que resulta "iniciador" de polimerización se pueden considerar para comprender una estructura de base homogénea de poliamina para los propósitos de la presente invención. Para los propósitos de la presente invención, el término "estructura de base no homogénea de polímeros" se refiere a las estructuras de base de poliamina que son una mezcla de una o más porciones de alquileno o alquileno sustituido, por ejemplo, unidades etileno y 1 ,2-propileno tomadas como unidades R. Sin embargo, no todos los agentes impulsores de carga adecuados que pertenecen a esta categoría de poliamina comprenden a las poliaminas descritas con anterioridad. Otras poliaminas que comprenden a la estructura de base de los compuestos de la presente invención son generalmente polialquilenaminas (PAAs), polialquilenlminas (PAIs), de preferencia polietílenamina (PEAs), o políetileniminas (PEIs). Una polialquilenamína común (PAA) es la tetrabuatilenpentamína. Las PEAs se obtienen por reacciones que involucran al amoniaco y al dicloruro de etíleno, seguidas por la destilación fraccional. Las PEAs comunes obtenidas son la trietilentetramina (TETA) y la tetraetilenpentamina (TEPA). Por arriba de las pentaminas, es decir, las hexaminas, heptaminas, octaminas y posiblemente las nonaminas, la mezcla derivada cogenéricamente no parece separarse mediante destilación y puede incluir otros materiales tales como aminas cíclicas y particularmente piperazinas. También pueden estar presentes las aminas cíclicas con cadenas laterales en las que aparecen los átomos de nitrógeno. Véase E.U.A. 2,792,372, Dickínson, expedida el 14 de mayo de 1957, la cual describe la preparación de PEAs. Las PEIs que comprenden a las estructuras de base preferidas de los impulsores de carga de la presente invención se pueden preparar, por ejemplo, mediante polimerización de etilenimína en la presencia de un catalizador tales como dióxido de carbono, bisulfita de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético, etc. Los métodos específicos para la preparación de PEIs se describen en E.U.A. 2,182,306, Ulrich et al, expedida el 5 de diciembre de 1939; E.U.A. 3,033,746, Mayle et al, expedida el 8 de mayo de 1962; E.U.A. 2,208,095, Esselmann et al, expedida el 16 de julio de 1940; E.U.A. 2,806,839, Crowther, expedida el 17 de septiembre de 1957; y E.U.A. 2,553,696, Wilson, expedida el 21 de mayo de 1951 (todas se incorporan en la presente por referencia). Además de las PEIs lineales y ramificadas, la presente invención también incluye a las aminas cíclicas que típicamente se forman como artefactos de síntesis. La presencia de dichos materiales se puede incrementar o reducir dependiendo de las condiciones seleccionadas por el formulador.
(iv) Compuestos de amonio policuatemario Una composición preferida de la presente invención comprende al menos alrededor de 0.2%, de preferencia de alrededor de 0.2% a alrededor de 10%, más preferiblemente de alrededor de 0.2% a alrededor de 5% en peso de un impulsor de carga catíónica que tiene la fórmula:
en donde R es alquileno de C2-C-?2 sustituido o no sustituido, hidroxíalquileno de C2-C12 sustituido o no sustituido; cada R1 es independientemente alquilo de C1-C4, cada R2 es independientemente alquilo de C?-C22, alquenilo de C3-C22, R5-Q-(CH2)m-, en donde R5 es alquilo de C1-C22, alquenilo de C3-C22, y mezclas de los mismos; m es de 1 a alrededor de 6; Q es una unidad carbonilo como se define con anterioridad; y mezclas de los mismos; X es un anión.
De preferencia R es etileno; R1 es metilo o etilo, más preferiblemente metilo; al menos un R2 es de preferencia alquilo de C1-C4, más preferiblemente metilo. De preferencia al menos un R2 es alquilo de C-p-C22, alquenílo de C??-C22 y mezclas de los mismos. El formulador puede similarmente seleccionar R2 para que sea una porción R5-Q-(CH2)m, en donde R5 es una porción alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, de preferencia la porción alquilo cuando se toma junto con la unidad Q es una unidad acilo derivada de preferencia de una fuente de triglicérido seleccionada del grupo que consiste de sebo, sebo parcialmente hidrogenado, grasa, grasa parcialmente hidrogenada, aceites vegetales y/o aceites vegetales parcialmente hidrogenados, tales como aceite de cañóla, aceite de cártamo, aceite de cacahuate, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soya, aceite de sebo, aceite de trigo, etc, y mezclas de los mismos. Un ejemplo de un impulsor catióníco suavizante de telas comprende una porción R5-Q-(CH2)m- que tiene la fórmula:
en donde R1 es metilo, una unidad R2 es metilo y otra unidad R2 es R5-Q-(CH2)m- en donde R5-Q- es una unidad oleoilo y m es ¡gual a 2. X es un anión compatible suavizante, de preferencia el anión de un ácido fuerte, por ejemplo, cloruro, bromuro, metiisulfato, etiisulfato, sulfato, nitrato y mezclas de los mismos, más preferiblemente cloruro y metiisulfato.
(v) Polímeros catíónicos La composición de la presente puede contener de alrededor de 0.001% a alrededor de 10%, de preferencia de alrededor de 0.01% a alrededor de 5%, más preferiblemente de alrededor de 0.1% a alrededor de 2% de polímero catiónico, típicamente teniendo un peso molecular de alrededor de 500 a alrededor de 1 ,000,000, de preferencia de alrededor de 1 ,000 a alrededor de 500,000, más preferiblemente de alrededor de 1 ,000 a alrededor de 250,000, y aún más preferiblemente de alrededor de 2,000 a alrededor de 100,000 y una densidad de carga de al menos alrededor de 0.01 meq/gm, de preferencia de alrededor de 0.1 a alrededor de 8 meq/gm, más preferiblemente de alrededor de 0.5 a alrededor de 7, y aún más preferiblemente de alrededor de 2 a alrededor de 6. Los polímeros catiónicos de la presente invención pueden ser sales de amina o sales de amonio cuaternario. Se prefieren las sales de amonio cuaternario. Estas ¡ncluyen derivados catiónicos de polímeros naturales tales como algunos polísacáridos, gomas, almidón y ciertos polímeros sintéticos catiónícos tales como polímeros y copolímeros de vinilpiridina catióníca o halogenuros de vinílpiridinío. De preferencia, los polímeros son solubles en agua, por ejemplo hasta la extensión de al menos 0.5% en peso a 20°C. De preferencia estos tienen pesos moleculares de alrededor de 600 a alrededor de 1 ,000,000, más preferiblemente de alrededor de 600 a alrededor de 500,000, aún más preferiblemente de alrededor de 800 a alrededor de 300,000 y especialmente de alrededor de 1000 a 10,000.
Como regla general, entre más bajo sea el peso molecular, más alto será el grado de sustitución (D.S.) mediante grupos catiónicos, usualmente cuaternarios, que son deseables, o, de manera correspondiente, entre más bajo sea el grado de sustitución, mayor será el peso molecular que es deseable, pero no parece existir ninguna relación precisa. En general, los polímeros catiónícos deben tener una densidad de carga de al menos alrededor de 0.01 meq/gm, de preferencia de alrededor de 0.1 a alrededor de 8 meq/gm, más preferiblemente de alrededor de 0.5 a alrededor de 7, y aún más preferiblemente de alrededor de 2 a alrededor de 6. Los polímeros catiónicos deseables adecuados se describen en
"CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, cuarta edición, J. M. Nikítakis, et al, Editores, publicada por la Cosmetic, Toiletry, and Fragance Assocíation, 1991 , incorporada en la presente por referencia. La lista incluye lo siguiente: Gomas de polisacárido, gomas guar y de semilla de acacia, que son gomas de galactomanam que están comercialmente disponibles, y son las preferidas. Dichas gomas guar se comercializan bajo los nombres comerciales CSAA M/200, CSA 200/50 por Meyhall y Stein-Hall, y las gomas guar hidroxialquiladas están disponibles a partir de los mismos proveedores. Otras gomas de polisacárido comercialmente disponibles ¡ncluyen: goma de xantano; goma Ghatti; goma de tamarindo; goma arábiga; y agar.
Las gomas guar catiónicas y métodos para fabricarlas se describen en la patente británica No. 1 ,136,842 y la patente de E.U.A. No. 4,031,307. De preferencia estas tienen un D.S. de 0.1 a alrededor de 0.5. Una goma guar catiónica efectiva es la Jaguar C-13S (nombre comercial Meyhall). Las gomas guar catiónicas son un grupo altamente preferido de polímeros catiónicos en composiciones de acuerdo con la invención que actúan como depuradores para el agente tensíoactivo aniónico residual y también se agregan al efecto suavizante de los suavizantes catiónicos de textiles incluso cuando se utilizan en baños que contienen poco o ningún agente tensioactivo anióníco residual. Las otras gomas a base de polisacárido se pueden cuatemizar símilarmente y actuar sustancialmente de la misma manera con varios grados de efectividad. Los almidones y derivados adecuados son los almidones naturales tales como aquellos obtenidos del maíz, trigo, cebada, etc., y de raíces tales como papa, tapioca etc. y dextrinas, particularmente las pirodextrinas tales como goma británica y dextrina blanca. Algunos polímeros catíónicos individuales muy efectivos son los siguientes: polivínilpiridína, con peso molecular de alrededor de 40,000, con alrededor de 60% de los nitrógenos de piridina cuaternizados disponibles; copolímero de proporciones molares de 70/30 de vinílpiridína/estireno, con peso molecular de alrededor de 43,000, con alrededor de 45% de los nitrógenos de piridína cuatemízados disponibles como con anterioridad; copolímeros de proporciones molares de 60/40 de vinilpíridina/acrilamida, con alrededor de 35% de los nitrógenos de piridina cuaternizados disponibles como con anterioridad. Los copolímeros de relaciones molares de 77/23 y 57/43 de vinilpiridina/metílmetacrilato, con peso molecular de alrededor de 43,000, con alrededor de 97% de nitrógenos de piridina cuaternizados disponibles como con anterioridad. Dichos polímeros catiónicos son efectivos en las composiciones a concentraciones muy bajas, por ejemplo de 0.001% en peso a 0.2%, especialmente de alrededor de 0.02% a 0.1%. El algunos casos, la efectividad parece desaparecer, cuando el contenido excede parte del nivel óptimo, tales como para la polivinilpiridina y su copolímero de estíreno de alrededor de 0.5%. Algunos otros polímeros catíónicos efectivos son: copolímero de vínilpíridina y N-vinilpirrolidona (63/37) con alrededor de 40% de los nitrógenos de piridina cuaternizados disponibles; copolímeros de vínilpíridina y acrilonitrilo (60/40), cuaternizado como con anterioridad; copolímero de N,N-dimetilaminoetilmetracrilato y estireno (55/45) cuaternizado como con anterioridad a alrededor de 75% de los átomos de nitrógeno amíno disponibles. Eudragit E (nombre comercial de Rohm GmbH) cuatemizado como con anterioridad de alrededor de 75% de los nitrógenos amino disponibles. Se cree que el Eudragit E es un copolímero de N,N-díalquilamínoalquilmetacrílato y un éster de ácido acrílico neutral, y que tiene un peso molecular de alrededor de 100,000 a alrededor de 1 ,000,000; copolímero de N-vínilpírrolidona y N,N-dietilamínometilmetacr¡lato (40/50), cuaternizado a alrededor de 50% de los nitrógenos amino disponibles. Dichos polímeros catiónicos se pueden preparar en una forma conocida mediante la cuaternización de los polímeros básicos. Aún otras sales poliméricas catiónicas son polietileníminas cuaternizadas. Estas tienen al menos 10 unidades de repetición, algunas o todas siendo cuaternizadas. Ejemplos comerciales de polímeros de esta clase también se venden bajo el nombre comercial genérico Alcostat por Allied
Colloíds. Ejemplos típicos de polímeros se describen en la patente de E.U.A. No. 4,179,382, incorporada en la presente por referencia. Cada nitrógeno de poliamína, ya sea primario, secundario o terciario, se define además por ser un miembro de una o tres clases generales; sustituidos, cuaternizados u oxidízados simples. Los polímeros se hacen neutrales medíante aniones solubles en agua tales como cloro (CI"), bromo (Br"), yodo (I") o cualquier radical cargado negativamente tal como sulfato (SO42") y metosulfato (CH3SO3"). Estructuras de base de poliamina específicas se describen en la patente de E.U.A. 2,182,306, Ulrich et al, expedida el 5 de diciembre de 1939; patente de E.U.A. 3,033,746, Mayle et al, expedida el 8 de mayo de 1962; patente de E.U.A. 2,208,095, Esselmann et al, expedida el 16 de julio de 1940; patente de E.U.A. 2,806,839, Crowther, expedida el 17 de septiembre de 1957; y patente de E.U.A. 2,553,696, Wilson, expedida el 21 de mayo de 1951 ; las cuales se incorporan en la presente por referencia.
Un ejemplo de polímeros catiónicos de poliamina modificados de la presente invención comprenden PEIs que comprenden una estructura de base de PEÍ en donde todos los nitrógenos sustítuíbles se modifican por el remplazo de hidrógeno con una unidad de polialquilenoxi, -(CH2CH2O) H. Otros polímeros catíónicos de poliamína adecuados comprenden a dicha molécula y entonces se modifican por oxidación subsecuente de todos los nitrógenos primarios y secundarios oxidizables a N-óxidos y/o a algunas unidades de amina de estructura de base son cuaternizadas, por ejemplo, con grupos metilo. Evidentemente, se pueden emplear las mezclas de cualquiera de los polímeros catíónicos descritos con anterioridad, y la selección de los polímeros individuales o de mezclas particulares se pueden utilizar para controlar las propiedades físicas de las composiciones tales como su viscosidad y la estabilidad de las dispersiones acuosas.
(d) Abrillantadores Las composiciones en la presente también pueden opcionalmente contener de alrededor de 0.005% a alrededor de 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que también proveen una acción de inhibición de transferencia de colorante. Si se utilizan, las composiciones en la presente de preferencia comprenderán de alrededor de 0.001 % a alrededor de 1 % en peso de dichos abrillantadores ópticos.
Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son aquellos descritos en dicha patente de E.U.A. No. 5,759,990 en la columna 21 , líneas 15-60.
(e) Compuesto de amonio cuaternario catíóníco de monoalquilo Cuando el compuesto de amonio cuaternario catiónico de alquilo de cadena mono-larga se encuentra presente, típicamente está presente a un nivel de alrededor de 2% a alrededor de 25%, de preferencia de alrededor de 3% a alrededor de 17%, más preferiblemente de alrededor de 4% a alrededor de 15%, y aún más preferiblemente de alrededor de 5% a alrededor de 13% en peso de la composición, el compuesto de amonio cuaternario catiónico de monoalquilo total estando al menos en un nivel efectivo para mejorar la suavidad en la presencia de agente tensioactivo aniónico. Dichos compuestos de amonio cuaternario catiónícos de monoalquilo útiles en la presente invención son, de preferencia, sales de amonio cuaternario de la fórmula general: [R4N+(R5)3]A" en donde R4 es grupo alquilo o alquenilo de C8-C22, de preferencia grupo alquilo o alquenilo de C10-C?8; más preferiblemente alquilo o grupo alquenilo de Cío-Cu o C16-C18; Cada R5 es un grupo alquilo o alquilo sustituido de C-i-Cß (por ejemplo, hidroxialqullo), de preferencia grupo alquilo de CrC3, por ejemplo, metilo (más preferido), etilo, propilo, y similares, un grupo bencilo, hidrógeno, una cadena polietoxílada con alrededor de 2 a alrededor de 20 unidades de oxietileno, de preferencia de alrededor de 2.5 a alrededor de 13 unidades de oxietileno, más preferiblemente de alrededor de 3 a alrededor de 10 unidades de oxietileno y mezclas de las mismas; y A" es como se define con anterioridad para (fórmula (I)). Especialmente preferidos son el cloruro de monolauriltrímetilamonío y cloruro de monosebotrimetilamonio disponibles de
Witco bajo el nombre comercial Varisoft® 471 y cloruro de monooleíltrimetilamonio disponible de Witco bajo el nombre comercial
Varisoft® 417. El grupo R4 también se puede unir al átomo de nitrógeno catiónico a través de un grupo que contiene uno o más grupos de enlace de éster, amida, éter, amina, etc. Dichos grupos de enlace de preferencia se encuentran de alrededor de 1 a alrededor de 3 átomos de carbono del átomo de nitrógeno. Los compuestos de amonio cuaternario catíónicos de monoalquilo también incluyen esteres de colina de alquilo de Cs-C22- Los compuestos preferidos de este tipo tienen la fórmula: [R1C(0)-0-CH2CH2N+(R)3]A-en donde R1, R y A" son como se definen previamente. Los compuestos que más se prefieren incluyen éster de colína de coco de C?2-C-?4 y éster de colina de sebo de C?6-C-?8.
Los compuestos alquilo de cadena larga única biodegradable adecuados que contienen un enlace de éster en ias cadenas largas se describen en la patente de E.U.A. No. 4,840,738, Hardy y Walley, expedida el
20 de junio de 1989, dicha patente también se incorpora en la presente por referencia. Los materiales de cadena mono-larga adecuados corresponden a los activos suavizantes bíodegradables preferidos descritos con anterioridad, en donde solamente un grupo R1 está presente en la molécula. El grupo R1 o el grupo YR1, se reemplazan normalmente por un grupo R. Dichos compuestos cuaternarios que tienen solamente una cadena alquilo única larga, pueden proteger al suavizantes catiónicos de interactuar con los agentes aniónicos y/o mejoradores de detergencia que se portan sobre el enjuague de la solución de lavado. Es altamente deseable tener un compuesto cuaternario de cadena larga única suficiente, o polímero catiónico para unir el agente tensíoactivo aníónico. Lo anterior provee suavidad mejorada y control de arrugas. La relación del activo suavizante de telas a compuesto de cadena larga única típicamente es de alrededor de 100:1 a alrededor de 2:1 , de preferencia de alrededor de 50:1 a alrededor de 5:1 , más preferiblemente de alrededor de 13:1 a alrededor de 8:1. Bajo altas condiciones sobre portación de detergente, la relación es de preferencia de alrededor de 5:1 a alrededor de 7:1. Típicamente el compuesto de cadena larga única está presente a un nivel de alrededor de 10 ppm a alrededor de 25 ppm en el enjuague.
(f) Estabilizadores Los estabilizadores pueden estar presentes en las composiciones de la presente invención. El término "estabilizador", como se utiliza en la presente, incluye antioxidantes de agentes reductivos. Dichos agentes están presentes a un nivel de 0% a alrededor de 2%, de preferencia de alrededor de 0.01 % a alrededor de 0.2%, más preferiblemente de alrededor de 0.035% a alrededor de 0.1 % para antioxidantes, y, de preferencia de alrededor de 0.01 % a alrededor de 0.2% para agentes reductivos. Estos aseguran buena estabilidad de olor bajo condiciones de almacenamiento a largo plazo. Los antioxidantes y los estabilizadores de agente reductivo son especialmente importantes para productos sin esencia o de baja esencia (sin o con poco perfume). Ejemplos de antioxídantes que se pueden agregar a las composiciones y en el procedimiento de esta invención ¡ncluyen una mezcla de ácido ascórbico, palmitato ascórbíco, propilgalato, disponibles de Eastman Chemical Products, Inc., bajo los nombres comerciales Tenox® PG y Tenox® S-1 ; y una mezcla de BHT (hidroxitolueno butilado), BHA (hidroxianisola butilada), propílgalato y ácido cítrico, disponibles de Eastman Chemical Products Inc., bajo el nombre comercial Tenox®-6; hidroxitolueno butilado, disponible de la UOP Process División bajo el nombre comercial Sustane® BHT; butilhidroquinona terciaria, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox® TBHQ; tocoferoles naturales, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox® GT-1/GT-2; e hidroxianisola butilada, Eastman Chemical Products, Inc., como BHA; esteres de cadena larga (C8-C2 ) de ácido gálico, por ejemplo, dodecilgalato; Irganox® 1010; Irganox® 1035; Irganox® B 1171 ; Irganox® 1425; Irganox® 3114; Irganox® 3125; y mezclas de los mismos; de preferencia Irganox® 3125, Irganox® 1425, Irganox® 3114, y mezclas de los mismos; más preferiblemente Irganox® 3125 solo o mezclado con ácido cítrico y/u otros quelatadores tales como isopropilcitrato, Dequest® 2010, disponible de Monsanto con un nombre químico de 1-hidroxietiliden-1 , ácido 1-difosfóníco (ácido etidrónico), y Tirón®, disponible de Kodak con un nombre químico de ácido 4,5-díhidroxí-m-bencen-sulfónico/sal de sodio, y DTPA®, disponible de Aldrich con un nombre químico de ácido dietilentriaminpentaacético.
(g) Agente de liberación de suciedad Los agentes de liberación de suciedad adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 5,759,990 en la columna 23, línea 53 a la columna 25, línea 41. La adición del agente de liberación de suciedad puede ocurrir en combinación con la premezcla, en combinación con la base de ácido/agua, antes o después de la adición de electrolito, o después de que se hace la composición final. La composición suavizante preparada mediante el procedimiento de la presente invención en la presente puede contener de 0% a alrededor de 10%, de preferencia de 0.2% a alrededor de 5% de un agente de liberación de suciedad. De preferencia, dicho agente de liberación de suciedad es un polímero. Los agentes de liberación de suciedad poliméricos útiles en la presente invención ¡ncluyen bloques copoliméricos de tereftalato y óxido de polietileno u óxido de polipropileno y similares. Un agente de liberación de suciedad preferido es un copolímero que tiene bloques de tereftalato y óxido de polietileno. Más específicamente, dichos polímeros están comprendidos de unidades de repetición de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno en una relación molar de unidades de tereftalato de etileno a unidades de tereftalato de óxido de polietileno de 25:75 a alrededor de 35:65, dicho tereftalato de óxido de polietíleno que contiene a los bloques de óxido de polietíleno tiene pesos moleculares de alrededor de 300 a alrededor de 2,000. La relación molecular de dicho agente de liberación de suciedad polimérico se encuentra en la escala de alrededor de 5,000 a alrededor de 55,000. Otro agente de liberación de suciedad polimérico preferido es un poliéster cristalizable con unidades de repetición de unidades de tereftalato de etileno que contiene de alrededor de 10% a alrededor de 15% en peso de unidades de tereftalato de etileno con alrededor de 10% a alrededor de 50% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, derivadas de un poliexíetilenglicol de peso molecular promedio de alrededor de 300 a alrededor de 6,000, y la relación molar de las unidades de tereftalato de etileno a unidades de tereftalato de polioxietileno en el compuesto polimérico cristallzable es de entre 2:1 y 6:1. Ejemplos de este polímero incluyen a los materiales comercialmente disponibles Zelcon 4780® (de Dupont) y Milease T® (de ICI).
Dichos agentes de liberación de suciedad también pueden actuar como dispersante de espuma.
(h) Bactericidas Ejemplos de bactericidas utilizados en las composiciones de esta invención incluyen glutaraldehído, formaldehído, 2-bromo-2-nitro-propano-1 ,3-diol vendidos por Inolex Chemicals localizado en Filadelfia, Pennsylvania, bajo el nombre comercial de Bronopol®, y una mezcla de 5-cloro-2-metíl-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazoline-3-ona vendida por Rohm y Haas Company bajo el nombre comercial Kathon de alrededor de 1 a alrededor de 1 ,000 ppm en peso del agente.
(i) Agentes de quelatación Las composiciones y procedimientos de la presente pueden opcionalmente emplear uno o más agentes quelatación de cobre y/o níquel ("quelatadores"). Dichos agentes de quelatación solubles en agua se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes de quelatación aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos definidos con anterioridad. La blancura y/o brillo de las telas se mejoran o restauran sustancialmente por dichos agentes de quelatacíón y se mejora la estabilidad de los materiales en las composiciones.
Los agentes de quelatación descritos en dicha patente de E.U.A. No. 5,759,990 en la columna 26, línea 29 a la columna 27, línea 38 son adecuados. Los agentes de quelatación típicamente se utilizan en el procedimiento de enjuague actual a niveles de alrededor de 2 ppm a alrededor de 25 ppm, para periodos de 1 minuto hasta varias horas de enjuague. Un quelatador de EDDS es preferido que se puede utilizar en la presente (también conocido como etilendiamin-N.N'-disuccinato) es el material descrito en la patente de E.U.A. 4,704,233, citado con anterioridad, y que tiene la fórmula (mostrada en la forma de ácido libre): HN(L)C2H4N(L)H en donde L es un grupo CH2(COOH)CH2(COOH). Se puede utilizar una amplia variedad de quelatadores en la presente. De hecho, los policarboxilatos simples tales como el citrato, oxidisuccionato, y similares también se pueden utilizar, aunque dichos quelatadores no son efectivos como los aminocarboxilatos y fosfonato, con base en el peso. En consecuencia, los niveles de uso se pueden ajustar para tomar en cuenta los diferentes grados de efectividad de quelatación. Los quelatadores en la presente de preferencia tendrán una constante de estabilidad (del quelatador totalmente ionizado) para ¡ones de cobre de al menos alrededor de 5, de preferencia al menos alrededor de 7. Típicamente, los quelatadores comprenderán de alrededor de 0.5% a alrededor de 10%, más preferiblemente de alrededor de 0.75% a alrededor de 5% en peso de las composiciones en la presente, además de aquellos que son estabilizadores. Los quelatadores preferidos ¡ncluyen DETMP, DETPA, NTA, EDDS, TPED, y mezclas de los mismos.
(¡) Agente de cuidado de color La composición puede opcionalmente comprender de alrededor de 0.1 % a alrededor de 50% en peso de la composición de un agente de cuidado de color que tiene la fórmula: (Rl)(R2)N(CX2)nN(R3)(R4) en donde X se selecciona del grupo que consiste de hidrogeno, alquilo lineal o ramificado, sustituido o insustituido que tiene de 1 a 10 átomos de carbono y arilo sustituido o insustituido que tiene al menos 6 átomos de carbono; n es un entero de 0 a 6; Ri, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de alquilo; arilo; alcarilo; arilalquilo; hidroxialquilo; polihidroxialquilo; y éter polialquílico que tiene la fórmula -((CH2)yO)zR7 en donde R7 es hidrógeno o una cadena alquilo lineal, ramificada, sustituida o insustituida que tiene de 1 a 10 átomos de carbono y en donde y es un entero de 2 a 10 y z es un entero de 1 a 30; alcoxi; polialcoxi que tiene la fórmula: -(0(CH )y)zR ; el grupo -C(0)R8 en donde R8 es alquilo; alcarilo; arilalquilo; hidroxialquilo; polihídroxialquilo, éter polialquílíco; alcoxi y polialcoxi como se define en R-i, R2, R3 y R ; (CX2)nN(R5)(R6) con no más de uno de R-i, R2, R3 y R4 siendo (CX )nN(R5)(R6) y en donde R5 y Re son alquilo; alcarilo; arilalquilo; hidroxialquilo; polihidroxialquilo; éter polialquílíco; alcoxí y polialcoxi como se define en R-i, R2, R3 y R4; y cualquiera de Ri + R3 o R4 o R-i, R2 + R3 o R4 pueden combinarse para formar un sustituyente cíclico. Los agentes preferidos incluyen a aquellos en donde R-i, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo que tienen de 1 a 10 átomos de carbono y grupos hidroxialquilo que tienen de 1 a 5 átomos de carbono, de preferencia etilo, metilo, hidroxietilo, hidroxipropilo, e isohidroxipropilo. El agente de cuidado de color tiene más de alrededor de 1 % de nitrógeno en peso del compuesto y de preferencia más de 7%. Un agente preferido es tetraquis-(2-hídroxilprop¡l)etilend¡amina(TPED).
(K) Silicones El silicón en la presente puede ser un polidímetilsiloxano (silicón de polidimetilo o PDMS), o un derivado del mismo, por ejemplo, silicones amino, silícones etoxialdos, etc. El PDMS es de preferencia uno con un peso molecular bajo, por ejemplo, uno que tiene una viscosidad de alrededor de 2 a alrededor de 5000 cSt, de preferencia de alrededor de 5 a alrededor de 500 cSt, más preferiblemente de alrededor de 25 a alrededor de 200 cSt. Las emulsiones de silicón pueden utilizarse convenientemente para preparar las composiciones de la presente invención. Sin embargo, de preferencia, el silicón, al menos inicialmente, no se emulsifica. Por ejemplo, el silicón debe emulsifícarse en la composición misma. En el procedimiento de preparación de las composiciones, el silícón de preferencia se agrega a la "base de agua", la cual comprende al agua y, opcionalmente, cualquier otro ingrediente que normalmente permanece en la fase acuosa. El PDMS de peso molecular bajo se prefiere para su uso en las composiciones suavizantes de telas de está invención. El PDMS de peso molecular bajo es más fácil de formular sin pre-emulsificación. Se pueden utilizar los derivados de silicón tales como silicones funcionales amino, sílicones cuaternizados y derivados de sílicón que contienen enlaces Si-OH, Si-H y/o Si-CI. Sin embargo, dichos derivados de silicón normalmente son más sustantivos a telas que pueden acumularse en telas después de tratamientos repetidos para provocar de manera real una reducción en la absorbencia de la tela. Cuando se agrega al agua, la composición suavizante de telas deposita ei activo suavizante de telas cationíco biodegradable en la superficie de la tela para proveer efectos suavizantes de tela. Sin embargo, en un procedimiento típico de lavandería, utilizando una lavadora automática, la absorbencia del agua de la tela de algodón se puede reducir considerablemente a niveles altos de suavizantes y/o después de ciclos múltiples. El silicón mejora la absorbencia del agua de la tela, especialmente para telas tratadas de manera fresca, cuando se utilizan con este nivel de suavizante de telas sin afectar de manera adversa al rendimiento de suavidad de la tela. El mecanismo mediante el cual ocurre dicho mejoramiento en absorbencia del agua no se entiende, aunque los silicones son inherentemente hidrófobícos. Es muy sorprendente que haya cualquier mejoramiento en absorbencia del agua, en lugar de la pérdida adicional de absorbencia del agua. La cantidad de PDMS necesaria para proveer un mejoramiento considerable en absorbencia del agua depende del rendimiento de la rehumectabilidad inicial, que, a su vez, depende del tipo de detergente utilizado en el lavado. Las cantidades efectivas varían de alrededor de 2 ppm a alrededor de 50 ppm en el agua de enjuague, de preferencia de alrededor de 5 a alrededor de 20 ppm. El PDMS para la relación de activo suavizante es de alrededor 2:100 a alrededor de 50:100, de preferencia de alrededor 3:100 a alrededor de 35:100, más preferiblemente de alrededor de 4:10 a alrededor de 25:100. Como se afirma con anterioridad, lo anterior típicamente requiere de alrededor de 0.2% a alrededor de 20%, de preferencia de alrededor de 0.5% a alrededor de 10%, más preferiblemente de alrededor de 1 % a alrededor de 5% de silicón. El PDMS también mejora la facilidad del planchado además de mejorar las características de rehumectabilidad de las telas. Cuando la composición de cuidado de telas contiene un polímero de liberación de suciedad opcional, la cantidad de PDMS depositado en las telas de algodón se incrementa y el PDMS mejora los beneficios de la liberación de suciedad en las telas de poliéster. De igual manera, el PDMS mejora las características de enjuague de las composiciones de cuidado de tela mediante la reducción de la tendencia de las composiciones a formar espuma durante el enjuague. Sorprendentemente, existe muy poca, si no es que ninguna, reducción en las características suavizantes de las composiciones de cuidado de telas como resultado de la presencia de cantidades relativamente grandes de PDMS. La presente invención puede incluir otros componentes opcionales convenientemente utilizados en las composiciones de tratamiento de textiles, por ejemplo: colorantes; conservadores; agentes tensioactivos; agentes antienjuagues; agentes crispadores de telas; agentes de manchas; germicidas; fungicidas; agentes anticorrocción; enzimas tales como proteasas, celulasas, amilasas, lipasas, etc. y similares. La presente invención también puede incluir otros ingredientes compatibles, incluyendo a aquellos descritos en la patente de E.U.A No.
5,686,376, Rusche, et al. ¡expedida el 11 de noviembre de 1997, Shaw, et al, y patente de E.U.A No. 5,536,421 , Hartman, et al.; expedida el 16 de julio de
1996, dichas patentes están incorporadas en la presente por referencia. Todas las partes, porcentajes, proporciones y relaciones en la presente son en peso a menos que se especifique de otra forma y todos los valores numéricos son aproximaciones con base en los limites de confidencia normales. Todos los documentos citados, en parte relevante, se incorporan en la presente por referencia. Lo siguiente es un ejemplo de un compuesto suavizante útil en la presente invención: Di-ester cuat de TEA metiisulfato de di(aciloxietil)(2-hidróx¡atil) metilamonio en donde el grupo acilo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado.
1 ) Esterificación Alrededor de 536 gramos del ácido graso de sebo parcialmente hidrogenado con un IV de alrededor de 98, una relación de cis/trans (C18:1 ) y un valor ácido de alrededor de 198.5, un grado especial de ácido graso de ¡ndustreno de Witco Corporation, se agrega en el reactor, el reactor se fluye con N2 y alrededor de 149 gramos de tritanolamina se agregan bajo agitación. La relación molar del ácido graso a tratolamina es de alrededor de 1.9:1. La mezcla se calienta a alrededor de 150°C y la presión se reduce para remover el agua de condensación. La reacción se prolonga hasta que se alcanza un valor ácido de alrededor de 4.
2) Cuaternización A alrededor de 645 gramos del producto de condensación, se agregan alrededor de 122 gramos de dimetilsulfato bajo agitación continua. La mezcla de reacción se mantiene por arriba de alrededor de 50°C y la reacción se sigue mediante la verificación del valor de amina residual. Se obtienen 767 gramos del compuesto suavizante. El material cuaternizado se diluye opcionalmente con, por ejemplo, alrededor de 68 g de etanol y alrededor de 68 g de hexilglicol que reducen el punto de fusión del material proveyendo de está forma un mejor control del material. Los ingredientes adicionales se pueden agregar al material en este momento incluyendo quelatodores, antioxidantes, perfume, etc. Las descripciones de dichos materiales y los beneficios que los ¡ncluyen se pueden encontrar en la patente de E.U.A. 5,747,443, Wahl, Trinh, Gosselink, Letton y Sivik, expedida el 5 de mayo de 1998 y patente de E.U.A. 5,686,376, Rusche, Baker y Maashlein, expedida el 11 de noviembre de 1997, dichas patentes se incorporan en la presente por referencia. El compuesto suavizante sintetizado anterior también se ejemplifica más adelante en los ejemplos no limitantes de composición suavizante de telas. Los siguientes ejemplos no limitantes muestran productos claros, o transluscentes con viscosidades aceptables. Las composiciones en los ejemplos siguientes se hacen primero mediante la preparación y una base de aceite de activo suavizante a temperatura ambiente. El activo suavizante puede calentarse, si es necesario, hasta fusionarse, si el activo suavizante no se fluye a temperatura ambiente. El activo suavizante se mezcla utilizando un mezclador IKA RW 25® durante alrededor de 2 a alrededor de 5 minutos a alrededor de 150 rpm. Separadamente, se prepara una base de agua, es decir, con agua deionizada (DI) a temperatura ambiente y con ácido opcional si se requiere para ajustar el pH. Si el activo suavizante y/o los solventes principales no se fluyen a temperatura ambiente y requieren calentarse, la base de ácido/agua debe también calentarse a una temperatura adecuada, por ejemplo alrededor de 38°C y mantener dicha temperatura con un baño de agua. Los solventes principales (fusionados a temperaturas adecuadas si sus puntos de fusión se encuentran por arriba de la temperatura ambiente) se agregan a la premezcla suavizante y dicha premezcla se mezcla durante alrededor de 5 minutos. Entonces los estabilizadores de fase opcionales se agregan y mezclan durante alrededor de 1 minuto. Entonces se agrega el electrolito y se mezcla durante alrededor de 1 minuto. La base de agua entonces se agrega a la premezcla suavizante y se mezcla durante alrededor de 20 a alrededor de 30 minutos o hasta que la composición sea transparente y homogénea. Finalmente, se agrega el perfume y se mezcla hasta que la composición es transparente y homogénea. La composición se puede enfriar con aire a temperatura ambiente. Alternativamente, para los sistemas en donde todos los componentes son líquidos a temperatura ambiente, las composiciones se preparan de la siguiente manera. Los componentes se agregan en el siguiente orden, con mezcla después de cada adición con la mano, o con, por ejemplo, un mezclador Lightnin® 77 durante alrededor de 2 a alrededor de 5 minutos a aproximadamente 150 rpm; activo suavizante, solvente principal, estabilizador de fase opcional, agua, perfume y electrolito (como solución acuosa concentrada).
CUADRO 1 Eficacia de agentes tensioactivos alquiletoxilados como estabilizadores de fase
1 Metiisulfato de di(aciloxietil)(2-hidroxietil)metilamonio en donde el grupo acilo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado. 22,4-trimetil-1 ,3-pentanodiol. 3 Agentes tensioactivos alquilalcoxilados comercializados por Shell La eficacia de los agentes tensioactívos alquilaetoxílados tales como Neodols® se correlaciona con el valor HLB (Balance Hidrofílico/Lipofílíco). Entre más alto sea el valor de HLB, menor será el porcentaje en peso del Neodol® que es necesario para la composición.
CUADRO 2 Composiciones suavizantes de telas con varios niveles suavizantes de telas y sistemas solventes
1 Metil sulfato de di(aciIoxietil)(2-hidrox¡et¡l)met¡lamonio en donde el grupo acilo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado. 22-Etil-1 ,3-hexanodiol. 3 Alcohol alquílico etoxilado, comercializado por Shell 4 Copolímero de bloque de polioxiletileno, polioxípropileno, comercializado por BASF. 5 Pentaacetato de dietilentriamina.
CUADRO 3 Eficacia en peso de varios estabilizadores de fase
CUADRO 3 (CONTINUACIÓN) Eficacia en peso de varios estabilizadores de fase
CUADRO 3 (CONTINUACIÓN) Eficacia en peso de varios estabilizadores de fase
1 Metiisulfato de di(aciloxietil)(2-hidrox¡et¡l)metilamonio en donde upo acilo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado.
2 Alcohol alquílico etoxilado, comercializado por Shell 3 Ester de sorbitan etoxilado comercializado por ICI Americas.
4 Cloruro de alquilamonio etoxilado, comercializado por Akzo
Nobel. 5 Alquilamina etoxilada, comercializada por Akzo Nobel 6 Alquílamída etoxílada, comercializada por Witco 7 Alquilaminopropilamina etoxilada, comercializada por Akzo
Nobel. 8 Etiisulfato de monoalquilamonio etoxilado, comercializado por
Witco. 9 Alcohol alquílico etoxilado, comercializado por Union Carbide. 10 Alquilfenol etoxilado, comercializado por GAF 11 Propilamína de alquilamido, comercializada por Akzo Nobel 12 Pentaacetato de dietilentriamina.
CUADRO 4 % de suavizante cuaternario de MDEA con diferentes sistemas de solvente
1 Cloruro de di(acíloxietil)dímetilamon¡o en donde el grupo acilo riva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado. 2 Alcohol alquílico etoxilado, comercializado por Shell.
CUADRO 5 Composiciones suavizantes de telas con niveles bajos de solventes y varios solventes principales
1 Metiisulfato de di(aciloxietil)(2-hidroxietil)metilamonio en donde el grupo acilo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado. 2 Alcohol alquílíco etoxilado, comercializado por Shell 3 Alquilamída etoxilada, comercializada por Witco 4 Copolímero de bloque de polioxietileno-polioxipropileno, comercialízdo por BASF CUADRO 6 Composiciones suavizantes de telas con 45% de activo suavizante de telas y varios electrolitos y sistemas de solvente
1 Metiisulfato de di(acíloxiet¡l)(2-hidrox¡etil)metilamonio en donde el grupo acilo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado. 2 Alquilamida etoxilada, comercializada por Witco
CUADRO 7 Composiciones suavizantes de telas con hexilenglicol como solvente principal v Rewopal® C-6 como estabilizador de fase
1 Metiisulfato de di(aciloxietil)(2-hidroxietil)metilamonio en donde l grupo acílo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado. 2 Alquilamída etoxilada, comercializada por Witco
CUADRO 8 Composiciones suavizantes de telas con hexilenglicol como solvente principal y Neodol® 91-8 como estabilizador de fase
1 Metiisulfato de di(ac¡lox¡etil)(2-hidroxietil)metilamonío en donde el grupo acilo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado. 2 Alcohol alquílico etoxilado, comercializado por Shell
CUADRO 9 Composiciones suavizantes de telas con hexilenglicol como solvente principal e hidrotopo
1 Metiisulfato de di(aciloxietíl)(2-hidroxietil)metilamonio en donde grupo acílo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado 2 Alquilamída etoxilada, comercializada por Witco 3 Alcohol alquílíco etoxilado, comercializado por Shell
CUADRO 10 Composiciones suavizantes de tela con sistemas de solvente principal mezclados
1 Metiisulfato de di(aciloxietil)(2-hidroxíetil)metilamonio en donde l grupo acilo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado 2 Alcohol alquílíco etoxilado, comercializado por Shell 3 Pentaacetato de dietilentriamina
CUADRO 11 Composiciones suavizantes de tela
1 Metiisulfato de di(acíloxietil)(2-h¡droxietil)metil amonio en donde rupo acilo se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado 2 Alcohol alquílico etoxilado, comercializado por Shell 3 Alcohol alquílíco etoxilado, comercializado por Union Carbide 4 Pentaacetato de díetilentriamina 5 tetraquis-(2-hidroxipropil) etilendiamina
CUADRO 12 Datos gue demuestran el residuo suavizante de tela inferior en el surtidor pata alta fórmula de electrolito vs baja fórmula de electrolito
CUADRO 13 Datos gue demuestran baja incidencia de manchas en tela para alta fórmula de electrolito contra baja fórmula de electrolito
CUADRO 14 Composiciones suavizantes de tela con varios niveles de suavizante de tela y sistemas de solvente
1 Metílsulfato de di(aciloxiatil)(2-hidroxiatil)metilamonio donde el grupo acil se deriva del ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado. 2 Metiisulfato de dí(oleo¡lox¡et¡l)(2-hidroxietil)metilamonio. 3 2-etil-1 ,3-hexenodíol 4 Alcohol alquílíco etoxilado comercializado por Shell 5 Copolímero de bloque polioxiletileno, polioxipropileno, comercializado por BASF 6 Pentaacetato de dietílentriamina Para propósitos comerciales, las composiciones anteriores se introducen en contenedores, específicamente botellas, y más específicamente botellas limpias (aunque se pueden utilizar botellas traslucentes) hechas de polipropileno (aunque se pueden sustituir por vidrio, polietileno orientado, etc.) la botella tiene un tinte azul claro para compensar cualquier color amarillo que se encuentre presente, o que se pueda desarrollar durante el almacenamiento (aunque se pueden utilizar, para periodos cortos, y productos perfectamente limpios, contenedores limpios sin tinte, u otros tintes), y teniendo un absorbente de luz ultravioleta en la botella para minimizar los efectos de la luz ultravioleta en los materiales internos, especialmente los activos altamente insaturados (los absorbentes también pueden encontrarse en la superficie). El efecto general de la claridad en el contenedor es para demostrar la claridad de las composiciones, asegurando de está manera al consumidor la calidad del producto. La claridad y olor del suavizante de telas son importantes para la aceptabilidad, especialmente cuando se encuentran presentes niveles superiores de suavizantes de telas.
Claims (11)
1.- Una composición suavizante de telas líquida, transparente o translúcida que comprende: A) de alrededor de 2% a aproximadamente 80% en peso de la composición de suavizante de telas; B) por lo menos un nivel efectivo de solvente principal que tiene un ClogP de alrededor de -2.0 a aproximadamente 2.6; C) de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peso de la composición de electrolito; D) opcionalmente, de 0% a aproximadamente 15% en peso de la composición de estabilizador de fase del grupo gue consiste de: 1 ) agentes tensioactivos no iónicos derivados de compuestos de amina, amida, alcohol graso de óxido de amina, ácido graso, alquilfenol y/o ácido alquilarilcarboxílíco saturados y/o insaturados, primarios, secundarios y/o ramificados que tienen de alrededor de 6 aproximadamente 22 átomos de carbono en una cadena hidrófoba, en donde por lo menos un hidrógeno activo de dichos compuestos es etoxílado con de < alrededor de 50 porciones óxido de etileno para dar un HLB de alrededor de 8 aproximadamente 20; 2) agentes tensioactívos no iónicos con grupos anteriores voluminosos seleccionados de: a) agentes tensioactivos que tienen las fórmulas: en donde Y" = N o O; y cada R5 se selecciona independientemente de los siguientes: -H, -OH, -(CH2)XCH3, -(OR2)z-H, -OR1, -OC(O)R1, y -CH2(CH2(OR2)Z"-H)-CH2-(OR2)z-C(O) R1, en donde R1 se selecciona del grupo que consiste de hidrocarburos de alquilo o alquilarilo saturados o insaturados, primarios, secundarios o de cadena ramificada; dicha cadena de hidrocarburo teniendo una longitud de alrededor de 6 aproximadamente 22, en donde cada R2 se selecciona de los siguientes grupos o combinaciones de los siguientes grupos: -(CH2)n- y/ -[CH(CH3)CH2]- en donde n es de 1 a 4; y en donde x es de 0 a aproximadamente 3, y z, z', y z" son de alrededor 5 a aproximadamente 20; b) agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxíllca de la fórmula: R2-C(O)-N(R1)-Z en donde R1 es H, hidrocarbilo de C?-C , alcoxialquilo de C-?-C , o hidroxialquílo; R1 es una porción hidrocarbílo de C5-C2i; y cada Z es una porción polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxllos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxílado etoxilado del mismo; c) agentes tensioactivos que tienen la fórmula R1-C(O)-Y'-[C(R5)]m-CH2O(R2O)zH en donde R1 se selecciona del grupo que consiste de hidrocarburos de alquilo o alquilarilo saturados o insaturados, primarios, secundarios o de cadena ramificada; dicha cadena hidrocarburo tiene una longitud de alrededor de 6 a aproximadamente 22; Y' se selecciona de los siguientes grupos: H; R1; -O-; -N(A)-; y mezclas de los mismos; y A se selecciona de los siguientes grupos: H; R1;-(R2-O)z-H; -(CH2)XCH3; fenilo, o arilo sustituido, en donde x es de 0 a aproximadamente 3 y z es de alrededor de 5 a aproximadamente 30; cada R2 se selecciona de los siguientes grupos o combinaciones de los siguientes grupos: -(CH2)n- en donde n es de alrededor de 1 a aproximadamente 4 y/o -[CH(CH3)CH ]-; cada R5 se selecciona de los siguientes grupos: -OH; y -O(R2O)z-H; y m es de alrededor de 2 a aproximadamente 4; y d) mezclas de los mismos; 3) complejos de agentes tensioactivos formados por un ion de agente tensíoactivo que está siendo neutralizado con un ¡on de agente tensioactivo de carga opuesta o un ion de electrolito que es adecuado para reducir la viscosidad de dilución: 4) agentes tensioactívos de copolímero de bloque que comprenden porciones óxido de políetileno y porciones óxido de propileno; 5) agentes tensioactivos catiónícos que tienen la fórmula {R1 m-Y-[(R2-0)Z-H]p}+X-en donde R1se selecciona del grupo que consiste de hidrocarburos de alquilo o alquilarilo saturados o ¡nsaturados, primarios, secundarios o de cadena ramificada; dicha cadena hidrocarburo tiene una longitud de alrededor de 6 a aproximadamente 22; cada R2 se selecciona de los siguientes grupos o combinaciones de los siguientes grupos: =N+-(A)q;-(CH2)n-N+-(A)q;-B-(CH2)n-N+-(A)2;-(fenilo)-N+-(A)q;-(B-fenilo)-N+-(A)q; con n siendo alrededor de 1 a aproximadamente 4, en donde cada A se selecciona de los siguientes grupos:
H; alquilo de C1-5; R1;-(R2O)z-H;-(CH2)xCH3; fenilo, y arilo sustituido; en donde x es de 0 a alrededor de 3; y B se selecciona de los siguientes grupos: -O-; +-NA-; -NA2; -C(0)0-; y -C(0)N(A)-; en donde R2 es como se definió con anterioridad; q =1 Ó 2; m + p + q = 4; z total por molécula es de alrededor de 3 a aproximadamente 50; y X" es un anión que es compatible con activos suavizantes de telas e ingredientes adjuntos; y 6) mezclas de los mismos; E) opcionalmente de 0 a aproximadamente 15% de perfume; y F) el resto, agua; en donde el electrolito y el estabilizador de fase, cuando están presentes, proveen por lo menos una mejora seleccionada de: viscosidad de dilución más baja; la misma o mejor estabilidad con menos solvente principal; y/o el uso de solventes principales con ClogP fuera de la escala de alrededor de 0.15 a aproximadamente 0.64. 2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , que es una composición suavizante de telas líquida, transparente o translúcida en donde dicho solvente principal tiene un ClogP de menos de aproximadamente 0.15 o más que aproximadamente 0.64 y dicho electrolito mejora la claridad y/o translucidez de la composición.
3.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada además porque dicho electrolito es requerido para proveer una composición que tenga una G' < 20 Pa y una G" < 6 Pa, en donde G' y G" se miden sobre composiciones diluidas con viscosidad máxima, opcionalmente en una escala de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.
4.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada además porque el solvente principal tiene un ClogP de alrededor de -2.0 a aproximadamente 2.6, preferiblemente de alrededor de -1.7 a aproximadamente 1.6, y está presente a un nivel que no proveería una composición estable en ausencia del electrolito y/o el estabilizador de fase.
5.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1-4, caracterizada además porque: 81) dicho suavizante de telas está presente a un nivel de alrededor de 13% a alrededor de 75% y tiene una temperatura de transición de fase de menos de 35°C, dicho solvente principal está presente a un nivel de alrededor de 1 % a alrededor de 25% y tiene un ClogP de alrededor de -1 a alrededor de 1.6; y el nivel de dicho electrolito es de alrededor 0.75% a alrededor de 2.5% en peso de la composición; o (2) dicho suavizante de telas tiene una temperatura de transición de fase de menos de alrededor de 20°C; dicho solvente principal está presente a un nivel de alrededor de 35 a alrededor de 8% y tiene un ClogP de alrededor de -1 a alrededor de 1 ; y el nivel de dicho electrolito es de alrededor de 1% a alrededor de 2% en peso de la composición; o (3) en donde dicho suavizante de telas tiene una temperatura de transición de fase de menos de alrededor de 10°C.
6.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizada además porque el suavizante de telas es un activo de suavizante biodegradable seleccionado del grupo que consiste de: (1) compuestos que tienen la fórmula: (R)4-m-N(+) - KCH2)n - ?- Rl]m ?(-) 0) en donde cada R sustituyente es hidrógeno o un grupo alquilo o hidroxialquilo de Ci-Cß de cadena corta, bencílo o mezclas de los mismos; cada m es 2 ó 3; cada n es de 1 a aproximadamente 4; cada Y es -O-(O)C-ó -C(O)-O-; cada R1 es un grupo hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido, la suma de carbonos en cada R1, más uno cuando Y es -O-(O)C- o -NR-C(O)-, es C12-C22, el valor de yodo de un ácido graso original del grupo R siendo de alrededor de 40 a aproximadamente 140, y en donde el contraión X" es cualquier anión compatible con suavizante; 2) suavizante que tiene la fórmula: (2) en donde cada Y, R, R1, y X(+) tienen el mismo significado que antes; y 3) mezclas de los mismos, y/o el suavizante de telas se selecciona del grupo que consiste de: (1) suavizante que tiene la fórmula: en donde cada m es 2 ó 3, cada R1 es hidrocarbilo, o sustituyente de hidrocarbilo sustituido de C6-C22, preferiblemente de C-?4-C2o, pero no más de uno siendo de alrededor de C12 y el otro de por lo menos 16, en donde el valor de yodo es de alrededor de 70 a aproximadamente 140, con una relación cis/tras de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 50:1 ; cada R es H o un grupo alquilo o hidroxialquilo de C-i-Cß, bencilo o (R2 0)2-4H en donde cada R2 es un grupo alquileno de C1-6; y A- es un anión compatible con suavizante; (2) suavizante que tiene la fórmula: en donde cada R, R1 y A" tienen las definiciones anteriormente dadas; y cada R2 es un grupo alquileno de C-?-6; y G es un átomo de oxígeno o un grupo -NR-; (3) suavizante que tiene la fórmula: en donde R1, R2 y G son como se definieron con anterioridad; (4) productos de reacción de ácidos grasos superiores de cadena ramificada y/o sustancialmente ¡nsaturados con díalquilentriamínas en, por ejemplo, una relación molecular de alrededor de 2:1 , (5) suavizante que tiene la fórmula: [R1-C(O)-N R-R2-(R)2-R3-N R-C(O)-R1]+A-en donde R, R1, R2, R3 y A" son como se definieron con anterioridad; (6) el producto de reacción de ácido graso superior de cadena ramificada y/o sustancíalmente insaturado con hidroxíalquilalquílendiaminas en una relación molecular de alrededor de 2:1 , dichos productos de reacción comprendiendo compuestos de la fórmula: R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1 en donde R1, R2 y R3 son como se definieron con anterioridad; (7) suavizante que tiene la fórmula: en donde R, R1, R2 y A" son como se definieron con anterioridad; y (8) mezclas de los mismos.
7.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el suavizante de telas se selecciona del grupo que consiste de: (1) compuestos que tienen la fórmula: (R)4-m-N(+) - [(CH2)n - Y- R1]m ?(-) (1) en donde cada R sustítuyente es hidrógeno o un grupo alquilo o hidroxialquilo de Ci-Cß de cadena corta, bencilo o mezclas de los mismos; cada m es 2 ó 3; cada n es de 1 a aproximadamente 4; cada Y es -O-(O)C-ó -C(O)-O-; cada R1 es un grupo hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido, la suma de carbonos en cada R1, más uno cuando Y es -O-(O)C- o -NR-C(O)-, es C12-C22, el valor de yodo de un ácido graso original del grupo R1 siendo de alrededor de 40 a aproximadamente 140, y en donde el contraión X" es cualquier anión compatible con suavizante; 2. suavizante que tiene la fórmula: (2) en donde cada Y, R, R1, y X(+) tienen el mismo significado que antes; y 3. mezclas de los mismos, y/o el suavizante de telas se selecciona del grupo que consiste de: (1) suavizante que tiene la fórmula: R4-m-N(+)-R1m A" en donde cada m es 2 ó 3, cada R1 es hidrocarbilo, o sustituyente de hidrocarbilo sustituido de C6-C22, preferiblemente de C?4-C2o, pero no más de uno siendo de alrededor de C-12 y el otro de por lo menos 16, en donde el valor de yodo es de alrededor de 70 a aproximadamente 140, con una relación cis/tras de alrededor de 1:1 a aproximadamente 50:1; cada R es H o un grupo alquilo o hidroxialquilo de C-i-Cß, bencilo o (R2 O)2-4H en donde cada R2 es un grupo alquileno de C?-6; y A- es un anión compatible con suavizante; 4) suavizante que tiene la fórmula: en donde cada R, R1 y A' tienen las definiciones anteriormente dadas; cada R2 es un grupo alquileno de C?-6; y G es un átomo de oxígeno o un grupo -NR-; 5) suavizante que tiene la fórmula: en donde R1, R2 y G son como se definieron con anterioridad; 6) productos de reacción de ácidos grasos superiores de cadena ramificada y/o sustancialmente insaturados con dialquílentríaminas en, por ejemplo, una relación molecular de alrededor de 2:1 , 7) suavizante que tiene la fórmula: [R1-C(O)-N R-R2-(R)2-R3-N R-C(O)-R1]+A-en donde R, R1, R2, R3 y A" son como se definieron con anterioridad; 8) el producto de reacción de ácido graso superior de cadena ramificada y/o sustancialmente insaturado con hidroxíalquilalquilendiaminas en una relación molecular de alrededor de 2:1 , dichos productos de reacción comprendiendo compuestos de la fórmula: R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1 en donde R1, R2 y R3 son como se definieron con anterioridad; 9) suavizante que tiene la fórmula: en donde R, R1, R2 y A" son como se definieron con anterioridad; y 10) mezclas de los mismos.
8.- La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizada además porque dicho solvente principal tiene un ClogP de: 1) alrededor de -2 a aproximadamente 0.15; 2) alrededor de -1.7 a menos de aproximadamente 0.15; 3) de alrededor de -1 a aproximadamente 0.15; 4) de más de alrededor de 0.64 a aproximadamente 2.6; 5) de más de alrededor de 0.64 a aproximadamente 2.0; 6) de más de alrededor de 0.64 a aproximadamente 1.6; 7) de más de alrededor de 1 a aproximadamente 2.6; 8) de más de alrededor de 1 a aproximadamente 2.0; ó 9) de más de alrededor de 1 a aproximadamente 1.6.
9.- La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizada además porque dicho electrolito se selecciona del grupo que consiste en: Mgl2, MgBr2, MgCI2, Mg(NO3)2, Mg3(PO )2, Mg2P2O7, MgSO4, silicato de magnesio, Nal, NaBr, NaCI, NaF, Na3(PO4), NaSO3, Na2SO4, Na2SO3, NaNO3, NalO3, Na3(PO4), Na4P2O7, silicato de sodio, metasilícato de sodio, tetracloroaluminato de sodio, tripolifosfato de sodio, Na2Si3O , zírconato de sodio, CaF2, CaC , CaBr2, Cal2, CaSO4, Ca(NO3)2, Ca, Kl, KBr, KCl, KF, KNO3, KIO3, K2SO4, K2SO3> K3(PO4), K (P O7), pirosulfato de potasio, pirosulfito de potasio, Lil, LiBr, LiCl, LiF, LiNO3, ALF3, AICI3, AIBr3, All3, AI2(SO4)3, AI(PO4), AI(NO3)3, silicato de aluminio, hidratos de estas sales, sales con cationes de sodio, potasio, magnesio y/o calcio mixtos, y mezclas de los mismos.
10.- La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1-9, caracterizada además porque dicho estabilizador de fase es uno de: 1) agente tensioactivo no ¡ónico derivado de compuestos saturados y/o insaturados, primarios, secundarios, y/o ramificados, de amina, amida, alcohol graso de óxido-amina, ácido graso, alguilfenol, y/o ácido alquilarilcarboxílico, cada uno teniendo preferiblemente: a) de alrededor de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono, en una cadena alquilo o alquileno, en donde por lo menos un hidrógeno activo de dicho compuesto es etoxilado con < 30 porciones de óxido de etileno para proveer un HLB de alrededor de 8 a aproximadamente 20; o b) de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo o alquenilo y contiene de alrededor de 5 a aproximadamente 15 de dichas porciones de óxido de etileno para proveer un HLB de alrededor de 10 a aproximadamente 18; o de alrededor de 8 a aproximadamente 12 de dichas porciones de óxido de etileno para proveer un HLB de alrededor de 11 a aproximadamente 15; 2) agentes tensioactivos no iónicos con grupos anteriores sustanciales seleccionados de: a) agentes tensioactívos que tienen las fórmulas: en donde Y" = N o O; y cada R5 se selecciona independientemente de los siguientes: -H, -OH, -(CH2)?CH3, -(OR2)z-H, -OR1, -OC(O)R1, y -CH2(CH2(OR2)Z"-H)-CH2-(OR2)z-C(O) R1' en donde x y R1son como se definieron con anterioridad y z, z' y z" es de alrededor de 5 a aproximadamente 20; b) b) agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica de la fórmula: R2-C(0)-N(R1)-Z en donde R1 es H, hidrocarbilo de C1-C4, alcoxialquilo de C1-C4, o hidroxialquilo; R1 es una porción hidrocarbílo de C5-C21; y cada Z es una porción polihidroxihídrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado etoxilado del mismo; y c) mezclas de los mismos; (3) complejo de agentes tensioactivos formado por un ion de agente tensioactivo que está siendo neutralizado con un ion de agente tensioactivo de carga opuesta o un ¡on de electrolito que es adecuado para reducir la viscosidad de dilución: (4) agentes tensioactivos de copolímero de bloque que comprenden porciones óxido de polietileno y porciones óxido de propileno; (5) agentes tensíoactivos catiónícos que tienen la fórmula {R1m-Y-[(R2-0)Z-H]p}+X-en donde R1se selecciona del grupo que consiste de hidrocarburos de alquilo o alquilarilo saturados o insaturados, primarios, secundarios o de cadena ramificada; dicha cadena hidrocarburo tiene una longitud de alrededor de 6 a aproximadamente 22; cada R2 se selecciona de los siguientes grupos o combinaciones de los siguientes grupos: =N+-(A)q;-(CH2)n-N+-(A)q;-B-(CH2)n-N+-(A)2;-(fen¡lo)-N+-(A)q;-(B-fenilo)-N+-(A)q; con n siendo alrededor de 1 a aproximadamente 4, en donde cada A se selecciona de los siguientes grupos: H; alquilo de C-?-5; R1;-(R2O)z-H;-(CH2)xCH3; fenilo, y arilo sustituido; en donde 0 < x < alrededor de 3 y cada B se selecciona de los siguientes grupos: -O-; -NA-; -NA2- -C(O)O-; y -C(O)N(A)-; m es 1 ó 2, p es 1 ó 2, q es 1 ó 2, q es 1 ó 2, y m + p + q = 4; z total por molécula es de alrededor de 3 a aproximadamente 50; y X" es un anión que es compatible con activos suavizantes de telas e ingredientes adjuntos, o, alternativamente, en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 es -(CH2)n- en donde n = 2; z total = de alrededor de 3 a aproximadamente 20; p = 2; Y = N+-(A)q en donde A es un grupo alquilo de C?-4 y q es uno; o alternativamente, en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono; z total = de alrededor de 5 a aproximadamente 16; A es un grupo alquilo de C y X es sulfato de alquilo.
11.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-10, caracterizada además porque dicha composición: (1 ) tiene G' = 20 Pa y G" < 6 Pa seg.; (2) G' < 3 Pa y G" < 2 Pa seg.; o (3) G' = 1 Pa y G" < 1 Pa seg., como se midió en soluciones diluidas con viscosidad máxima, preferiblemente en una amplia escala de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.0.
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