MXPA98007343A - Agente tensioactivo de alquilsulfato secundario con solubilidad mejorada mediante un procedimientode amasado/extruido - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:Agentes tensioactivos de alquilsulfato (2,3) secundario se mezclan con ingredientes detersivos en polvo y se combinan con una pasta tensioactiva;la masa detergente resultante es extruida a través de un orificio y dimensionada para proveer partículas son revestidas con un auxiliar para flujo libre;las partículas resultantes de SAS exhiben solubilidad mejorada y son especialmenteútiles en detergentes de lavandería.

Description

AGENTE TENSIOACTIVO DE ALQUILSULFATO SECUNDARIO CON SOLUBILIDAD MEJORADA MEDIANTE UN PROCEDIMIENTO DE AMASADO/EXTRUIDO CAMPO DE LA INVENCIÓN Los agentes tensioactivos de alqu lsulfato secundario (SAS) son tratados para proveerlos de solubil dad mejorada en agua usando varios ingredientes. Las partículas de SAS resultantes son útiles en detergentes para lavandería y otras composiciones de limpieza» especialmente bajo condiciones de lavado en agua fría.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La mayoría de las compos ciones detergentes convenc onales contienen mezclas de varios agentes tensioactivos detersivos para remover una amplia variedad de suciedades y manchas de las superficies. Por ejemplo» varios agentes tensioacti os aniónicos» especialmente los alquil bencensul onatos» son útiles para remover suciedades en partículas» y varios agentes tensioactivos no iónicos» tales como los alqui letoxi latos y alqui lfenoletoxi latos» son útiles para remover suciedades grasosas. Aunque una revisión de la literatura parecería sugerir que una amplia selección de agentes tensioactivos está disponible para el fabricante de detergentes» la realidad es que muchos de dichos materiales son compuestos químicos especiales que no son adecuados para su uso habitual en artículos de bajo costo por unidad» tales como composiciones para lavandería domésticas. Persiste el hecho de que muchos detergentes para lavandería de uso doméstico todavía comprenden uno o más de los agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato o alquilsulfato primario convencionales. Un grupo de agentes tensioactivos que ha encontrado uso limitado en varias composiciones en las que se desea la emulsificación» comprende los alqu lsulfatos secundarios. Los alquilsulfatos secundarios convencionales están disponibles como mezclas aleatorias generalmente pastosas de alcanos sulfatados lineales y/o parcialmente ramificados. Dichos materiales no han encontrado un uso generalizado en detergentes para lavandería» ya que no ofrecen ventajas particulares sobre los alquil encensul fonatos. Los detergentes para lavandería granulares modernos están siendo formulados en forma "condensada". que ofrece ventajas substanciales, tanto para el consumidor como para el fabricante. Para el consumidor» el tamaño de empaque más pequeño concomitante con productos condensados provee facilidad de manejo y de almacenamiento. Para el fabricante» los costos de almacenamiento por unidad» los costos de embarque y los costos de empacado son reducidos. La fabricación de detergentes granulares condensados aceptables no carece de dificultades. En una formulación condensada típica» se suprime principalmente a los llamados ingredientes "inerteß". tales como el sulfato de sodio. Sin embargo» dichos ingredientes desempeñan una función importante porque mejoran la solubilidad del detergente convencional secado por aspersión» por lo tanto» la forma condensada tendrá con frecuencia problemas de solub lidad. Además, los granulos de detergente de baja densidad convencionales se preparan usualmente mediante procedimientos de secado por aspersión que dan como resultado partículas porosas de detergente que son bastante adecuadas para ser solubi 1 izadas en soluciones de lavado acuosas. En contraste» las formulaciones condensadas comprenderán típicamente partículas de detergente de alta densidad substancialmente menos porosas que son menos adecuadas para ser solubi 1 izadas. Por lo general» dado que la forma condensada de los detergentes granulares típicamente comprende partículas que contienen altos niveles de ingredientes detersivos» con poco espacio para agentes de solubilización» y dado que dichas par-ticulas son intencionalmente fabricadas a altas densidades globales» el resultado neto puede ser un problema substancial con respecto a su solubilidad durante el uso. Se ha descubierto ahora que un subgrupo particular del grupo de alquilsulfatos secundarios» referidos en la presente como alquilsulfatos (2»3) secundarios ("SAS"). ofrece ventajas considerables para el formulador y el usuario de composiciones detergentes. Por ejemplo. los alquilsulfatos (2.3) secundarios están disponibles co o sólidos secos en partículas. Por consiguiente» se pueden formular prospectivamente como partículas altamente tensioact vas (es decir. "altamente activas") para usarse en detergentes granulares para lavandería. Dado que» con un cuidado adecuado en su fabricación, los alquilsulfatos (2.3) secundarios están disponibles en forma eólida en partículas, se pueden mezclar en seco en composicionee detergentes granulares sin la necesidad de hacerlos pasar a través de torres de secado por aspersión. Además de las ventajas anteriores observadas para los alquilsulfatos (2»3) secundarios» se ha determinado ahora que son aeróbica y anaeróbi camente degradables» lo cual facilita su eliminación en el medio ambiente. Deseablemente» los alquilsulfatos (2.3) secundarios son bastante compatibles con enzimas detersi as» especialmente en presencia de iones calcio. Desa ortunadamente» las partículas de SAS comercialmente disponibles son un poco deficientes con respecto a su velocidad de solubilidad en soluciones acuosas de lavado más frías. Este problema es especialmente agudo en países donde los consumidores prefieren bajas temperaturas de lavado» es decir» tan bajas como aproximadamente 5°C. Este problema se exacerba aún más cuantío el SAS se usa en granulos de detergente de alta densidad. La presente invención convierte el polvo comercial de SAS que tiene una velocidad de disolución relativamente lenta, en partículas de detergente de disolución rápida. Importantemente» las partículas de SAS provistas en la presente son de flujo libre» y se pueden mezclar fácilmente con otros ingredientes para proveer detergentes granulares totalmente formulados. En consecuencia» la presente invención supera muchos de los problemas asociados con el uso de SAS en detergentes granulares para lavandería u otras composiciones granulares de limpieza.

TECUCA ANTE EDENTE Las composiciones detergentes con varios alquilsulfatos "secundarios" y ramificados se describen en varias patentes» véase: Patente de E.U.A. 2,900,346 por Fowkes y otros, del 18 de Agosto de 1959; Patente de E.U.A. 3,234,258 por Morris» del B de Febrero de 1966; Patente de E.U.A. 3»468»B05 por Grifo y otros, del 23 de Septiembre de 1969; Patente de E.U.A. 3,480,556 por DeWitt y otros, del 25 de Noviembre de 1969; Patente de E.U.A. 3,681,424 por Bloch y otros, del 1 de Agosto de 1972» Patente de E.U.A. 4.052.342 por Fernley y otros, del 4 de Octubre de 1977; Patente de E.U.A. 4,079,020 por Mills y otros, del 14 de Marzo de 1978; Patente de E.U.A. 4,226,797 por Bakker y otros» del 7 de Octubre de 1980; Patente de E.U.A. 4,235.752 por Rossall y otros, del 25 de Noviembre de 1980; Patente de E.U.A. 4,317,938 por Lutz, del 2 de Marzo de 1982; Patente de E.U.A. 4.529,541 por il s y otros, del 16 de Julio de 1985; Patente de E.U.A. 4,614,612 por Reilly y otros, del 30 de Septiembre de 1986; Patente de E.U.A. 4,880.569 por Leng y otros. del 14 de Noviembre de 19B9; Patente de E.U.A. 5.075.041 por Lutz» del 24 de Diciembre de 1991; Patente de E.U.A. 5.349,101 por Lutz y otros, del 20 de Septiembre de 1994; Patente de E.U.A. 5,389,277 por Prieto, del 14 de Febrero de 1995; Patente del Reino Unido 818,367 por Bataafsche Petroleum, del 12 de Agosto de 1959; Patente del Reino Unido 85B.500 por Shell» del 11 de Enero de 1961» Patente del Reino Unido 965,435 por Shell, del 29 de Julio de 1964; Patente del Reino Unido 1,538.747 por Shell, del 24 de Enero de 1979; Patente del Reino Unido 1,546,127 por Shell, del 16 de Mayo de 1979; Patente del Reino Unido 1.550.001 por Shell, del 8 de Agosto de 1979; Patente del Reino Unido 1,585.030 por Shell, del 18 de Febrero de 1981; SB 2.179.054A por Leng y otros, del 25 de Febrero de 1987 (refiriendo a GB 2,155,031). La patente de E.U.A. 3,234,25B por Morris, del B de Febrero de 1966. se refiere a la sulfatación de alfa-olefinas usando H_.SO^. un reactivo de olefina y un medio orgánico de cristalización no iónico de bajo punto de ebullición. Varios medios y aparatos adecuados para preparar granulos de alta densidad se han descrito en la l teratura, y algunos se han usado en la técnica de detergencia. éase, por ejemplo: Patente de E.U.A. 5,133,924; EP-A-367 , 339; EP-A-390,251; EP-A-340,013; EP-A-327 ,963 ; EP-A-337 , 330 ; EP-B-229,671; EP-B2-191.396; JP-A-6,106,990; EP-A-342.043 GB-B-2.221,695; EP-B-240» 35S ; EP-B-242, 138; EP-A-242, 141 Patente de E.U.A. 4.846,409! EP-A-420.317; Patente de E.U.A. 2,306.698; EP-A-264,049 i Patente de E.U.A. 4,238,199? DE 4,021,476. Véase también: WO 94/24238; WO 94/24239; WO 94/24240; WO 94/24241! WO 94/24242? WO 94/24243; WO 94/24244; WO 94/24245; WO 94/24246; Patente de E.U.A. 5.478.500 por Swift y otros, del 26 de Diciembre de 1995; Patente de E.U.A. 5,478,502 por Swift, del 26 de Diciembre de 1995; y Patente de E.U.A. 5,478,503, del 26 de Diciembre de 1995.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención incluye un procedimiento para preparar partículas detergentes con solubilidad mejorada que contienen un agente tensioactivo de alquilsulfato (2,3) secundario que comprende los pasos de: a) mezclar dicho alqu lsulfato (2,3) secundario en forma particulada con ingredientes detersivos en polvo para proveer una mezcla de polvos substancialmente homogénea» que contiene por lo menos aproximadamente 10JÍ en peso de dicho alqu lsulfato (2»3) secundario. b) mezclar la mezcla de polvos del paso (a) con una pasta tensioacti va para proveer una masa detergente; c) extruir la masa detergente del paso (b) a través de un orificio para proveer fideos (es decir, productos de extrusión) que tienen un diámetro en la escala de aproximadamente 100 a 1500 mieras; d) cortar los fideos del paso (O para proveer partículas que tienen una longitud en la escala preferida de aproximadamente 100 mieras a apro imadamente 15 cm. e) revestir las partículas del paso (d) con un auxil ar de flujo libre; f) opcionalmente» dimensionar las partículas revestidas del paso Ce) hasta un tamaño de partícula medio en la escala de aproximacamente 100 a aproximadamente 2000 mieras. En un procedimiento preferido» la mezcla de polvos homogénea del paso (a) comprende de aproximadamente 10J4 a aprox madamente 75%, en peso del tensioactivo alquilsul ato (2,3) secundario. Aunque pueden usarse varios materiales solubles en agua, en un procedimiento típico de la presente» el ingrediente detersivo usado en el paso (a) es un miembro seleccionado del grupo que consiste de polvo de poliacrilato» polvo de copol i'mero de acri lato/mal eato. polvo de jabón» hojuelas secas de alquilsulfato primario» carbonato de sodio y mezclas de los mismos . En una modalidad preferida» la pasta tensioactivaí usada en el paso (d) comprende agua y un tensioactivo aniónico, a una proporción en peso de agua a agente tensioactivo en la escala de aproximadamente 1:4 a apro imadamente 1:9. La masa detergente preparada en el paso (b) muy prefer blemente tiene un contenido de agua de menos de aproximadamente 10>í, de preferencia menos de aproximadamente AV* en peso. El auxiliar para flujo libre usado en el paso (d) es prefer blemente un miembro seleccionado del grupo que consiste de zeolita finamente pulverizada (0.5-10 mieras), sílice finamente pulverizado» y mezclas de los mismos. En una modalidad muy preferida, el auxiliar para flujo libre se aplica revistiendo primero las partículas del paso <d) con un aglutinante tensioactivo no iónico y después, revistiendo dichas partículas con dicho auxiliar para flujo libre. Las partículas preferidas que contienen SAS del paso (e) revestidas con el auxiliar para flujo libre, comprenden aproxi adamente de 30% a apro imadamente 5054 en peso de tensioactivo total» una densidad de por lo menos aproximadamente 650 g/1, y un tamaño medio de partícula en la escala de aproximadamente 100 a aproximadamente 1500 mieras. La invención también provee composiciones detergentes granulares completamente formuladas que comprenden ingredientes de formulación convencionales y por lo menos aproximadamente 5% en peso de las partículas preparadas de conformidad con el procedimiento de la presente, muy preferiblemente aproximadamente de 5% a aproximadamente 99% en peso de las partículas preparadas con el revestimiento de agente tensioactivo no iónico más el auxiliar de flujo libre indicados anter or ente. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de la presente son en peso, a menos que se especifique otra cosa. Todos los documentos citados son, en la parte relevante, incorporados en la presente como referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El agente tensioactivo de SAS y su tratamiento de acuerdo con la presente invención se describen en detalle más adelante. Otros ingredientes que se pueden usar para preparar composiciones detergentes totalmente formuladas se describen también para la conveniencia del formulador, pero no se pretende que sean l mitantes de las mismas.

Agente tensioactivo de alquilsulfato (2,3) secundario Las partículas solubles provistas mediante el tratamiento de la presente contienen preferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 70%, más preferiblemente de alrededor de 20% a aproximadamente 60%, y muy preferiblemente de alrededor de 30% a aproximadamente 50% de un agente tensioactivo de alqui leulfato (2,3) secundario como se describe en la presente. Para la conveniencia de los expertos en la técnica, la siguiente descripción de los alquilsulfatos (2,3) secundarios usados en la presente sirve para distinguir estos materiales de los agentes tensioactivos de alquilsulfato ("AS") convenciona1 es . El descubrimiento de que el polvo de SAS puede ser tratado mediante varias técnicas de molienda y revestimiento, es muy sorprendente e inesperado, y sugiere que es único para SAS. El polvo de SAS es altamente cristalino, y es asi muy friable y fácilmente fraccionado en polvo fino, sin adhesividad/reaglomerac ón nconven entes. Una vez que es tratado de esta manera en esta invención, este polvo fino de SAS se puede dispersar en agua para dar disolución más rápida debido al área de superficie incrementada. En contraste» los agentes tensioactivos normales» debido a impurezas y mezclas de longitud de cadena» no son suficientemente friables para ser fácilmente fraccionados, y no se pueden usar dichos métodos de tratamiento. Los agentes tensioactivos de AS convencionales constituyen dicho ejemplo. Aunque el AS puro es altamente cristalino, el grado comercial de AS está presente como cristales de AS dispersos en un medio ceroso de impurezas. La trituración no es posible a temperaturas normales- Dado que los cristales de AS tienen tamaños de partícula más grandes que los SAS molidos, el AS no se dispersa tan bien en agua, y las partículas de AS exhiben una velocidad de disolución relativamente más lenta. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato primario convencionales tienen la fórmula general ROSO3-M- en donde R es típicamente un grupo hidrocarbilo de C^o-C^o lineal, y M es un catión de solubilización en agua. Son también conocidos los agentes tensioacti os de alquilsulfato primario de cadena ramificada (es decir, "PAS" de cadena ramificada) que tienen de 10 a 20 átomos de carbono; véase» por ejemplo» la Solicitud de Patente Europea 439.316 por Smith y otros, presentada el 21 de Enero de 1991. Los agentes tensioact vos de alquilsulfato secundario convencionales son aquellos materiales que tienen la porción sulfato distribuida aleatoriamente a lo largo del "esqueleto" hidrocarbilo de la molécula. Dichos materiales se pueden representar mediante la estructura CHß(CH-,)„(CHOSO3-M-) (CHa)mCH. en donde y n son enteros de 2 o mas. y la suma de + n es típicamente de apro imadamente 9 a 17. y M es un catión de solubilización en agua. En contraste con lo anterior, los agentes tensioactivos de alquilsulfato (2,3) secundario seleccionados usados en la presente, comprenden estructuras de las fórmulas A y B: (A) CH3(CHa)><(CH0S03- -4- CH3 y (B) CH3( Ha)v,(CH0S03-M-)CHseCH3 para el 2-sulfato y el 3-sulfato, respect vamente.

Mezclas del 2- y 3-sulfato se pueden usar en la presente. En las fórmulas A y B, x y (y+1) son, respect amente, enteros de por lo menos aproximadamente 6» y pueden variar de alrededor de 7 a aproximadamente 20, preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 16. M es un catión, tal como un catión de metal alcalino, amonio, alcanolamonio. metal alcalinotérreo. o su similar. El sodio se usa típicamente como M para preparar los alquilsulfatos (2.3) secundarios hidrosolubles. pero también se pueden usar etanolamonio, dietanola onio, trietanola onio, potasio, amonio y similares. En la presente» los materiales A y B» y mezclas de los mismos» se abrevian como "SAS". Mediante la presente invención, se ha determinado que las propiedades físicas/químicas de los tipos anteriores de agentes tensioacti vos de alquilsulfato son inesperadamente diferentes» entre si. en varios aspectos que son importantes para los formuladores de varios tipos de composiciones detergentes. Por ejemplo, los alquilsulfatos primarios pueden interactuar desventajosamente con. e incluso ser precipitados por. cationes metálicos tales como calcio y magnesio. Asi. la dureza del agua puede afectar negativamente a los alquilsulfatos primarios a un mayor grado que a los SAS. Por consiguiente» se ha encontrado ahora que los SAS se pueden usar prefer blemente en presencia de iones calcio y bajo condiciones de alta dureza del agua» o en la llamada situación de "bajo mejoramiento de detergencia", que puede ocurrir cuando se usan mejoradores de detergencia sin fosfato. Con respecto a los alquilsulfatos secundarios aleatorios (es decir» alquilsulfatos secundarios con el grupo sulfato en posiciones tales como los átomos de carbono secundarios 4» 5, 6, 7, etc.), dichos materiales tienden a ser sólidos pegajosos o, más generalmente, pastas. Asi, los alquilsulfatos aleatorios no proveen las ventajas de procesamiento asociadas con los SAS sólidos cuando se formulan granulos de detergente. Además» los SAS proveen mejor espumación que las mezclas aleatorias. Se prefiere que los SAS estén substancialmente libres (es decir, que contengan menos de aproximadamente 20%, más preferiblemente menos de aproximadamente 10%, muy prefer blemente menos de aproximadamente 5%) de dichos alquilsulfatos secundarios aleatorios. Una ventaja adicional de los agentes tensioactivos de SAS de la presente eobre otros isómeros de alquilsulfato de posición o "aleatorios", es con respecto a los beneficios mejorados producidos por dicho SAS con respecto a la redeposición de suciedad en el contexto de las operaciones de lavado de telas. Como es bien sabido por los usuarios, los detergentes para lavandería aflojan las suciedades de las telas que están siendo lavadas» y suspenden dichas suciedades en la solución acuosa de lavado. Sin embargo» como es bien sabido por los formuladores de detergentes» cierta porción de la suciedad suspendida se puede volver a depositar sobre las telas. Asi» puede ocurrir cierta redistribución y redeposición de la suciedad sobre todas las telas en la carga que está siendo lavada. Esto, de hecho, es inconveniente, y puede conducir al fenómeno conocido como "agrisamiento" de las telas. (Como una prueba simple de las características de redeposición de cualquier formulación dada de detergente para lavandería» se puede incluir ropa "testigo" blanca no ensuciada junto con las telas ensuciadas que están siendo lavadas. Al término de la operación de lavandería, el grado al cual los testigos de color blanco se desvian de su grado inicial de blancura, puede ser medido foto étricamente o estimado visualmente por observadores experimentados. Cuanto mayor es la blancura retenida por los testigos, menos redeposición de suciedad ha ocurrido). También se ha determinado que los SAS producen ventajas substanciales en las características de redeposición de suciedad sobre los otros isómeros de posición de los alquilsulfatos secundariosen los detergentes para lavandería, medidas mediante el método del testigo descrito anteriormente. Así» la selección de agentes tensioactivos de SAS de conformidad con ls práctica de esta invención» que preferiblemente están substancialmente libres de otros isómeros secundarios de posición, ayuda inesperadamente a resolver el problema de la redeposición de suciedad en una forma hasta ahora no reconocida. Debe destacarse que los SAS usados en la presente son bastante distintos en varias propiedades importantes de los ole nsulfonatos secundarios (por ejemplo, Patente de E.U.A. 4,064,076 por Klisch y otros, del 20 de Diciembre de 1977); por consiguiente, dichos sulfonatos secundarios no son el punto de atención de la presente invención. La preparación de SAS del tipo útil en la presente se puede llevar a cabo mediante la adición de H^SO,, a las olefinas. Una síntesis típica que usa a-olefinas y ácido sulfúrico se describe en la Patente de E.U.A. 3,234,258 por Morris, o en la Patente de E.U.A. 5.075,041 por Lutz, cedida el 24 de Diciembre de 1991, las cuales se incorporan en la presente como referencia. La síntesis, llevada a cabo en solventes que producen los SAS en enfriamiento, produce productos que» cuando se purifican para remover los materiales sin reaccionar» los materiales aleatoriamente sulfatados» subproductos no sulfatados tales como alcoholes de CÍO y superiores» olef nsulfonatos secundarios, y similares, son típicamente mezclas más de 90% puras, de materiales 2- y 3-sulfatados (hasta 10% de sulfato de sodio está típicamente presente), y son sólidos blancos» no pegajosos y aparentemente cristalinos. Algunos 2»3-disulfatos también pueden estar presentes» pero generalmente no comprenden más de 5% de la mezcla de alqui Imonosul atos (2»3) secundarios. Si se desean aún más incrementos en la solubilidad de los agentes tensioactivos de SAS "cristalinos", el formulador puede desear utilizar mezclas de dichos agentes tensioactivos que tengan una mezcla de longitudes de cadena de alquilo. Así, una mezcla de cadenas de alquilo de C^-C^,, proveerá un incremento de solub lidad sobre un SAS, en donde la cadena de alquilo es» por decir, completamente de Cxm. Este incremento adicional de la solubilidad se suma al incremento provisto por los aspectos de procesamiento de la presente invención.

Cuando se ormulan las composiciones detergentes usando las partículas solubles provistas por esta invención, puede ser conveniente que los agentes tensioactivos de SAS contengan menos de aproximadamente 3% de sulfato de sodio, preferiblemente menos de aproximadamente 1% de sulfato de sodio. Por sí mismo, el sulfato de sodio es un material inocuo. Sin embargo, no provee función de limpieza en las composiciones, y puede constituir una carga sobre el sistema cuando se están formulando granulos densos. Se pueden usar varios medios para disminuir el contenido de sulfato de sodio de los SAS. Por ejemplo, cuando concluye la adición de H2S0^ a la olefina, debe tenerse cuidado de remover el H^SO^ sin reaccionar antes de que la forma acida de los SAS sea neutralizada. En otro método, la forma de sal de sodio de los SAS que contienen sulfato de sodio puede ser enjuagada con agua a una temperatura cercana, o menor de, la temperatura de Krafft de los SAS de sodio. Esto removerá el Na,,SO.* con apenas pérdida mínima de los SAS de sodio purificados deseados. De hecho, ambos procedimientos se pueden usar, el primero como un paso de preneutral ización, y el segundo como un paso de postneutralización. El término "temperatura de Krafft", como se usa en la presente, es un término en la técnica que es bien conocido por los expertos en el campo de las ciencias de los agentes tensioactivos. La temperatura de Krafft es descrita por K. Shinoda en el texto "Principies of Solution and Solubility", traducido en colaboración con Paul Becher, publicado por Maree! Dekker, Inc. 1978 en las páginas 160 a 161. Dicho brevemente, la solubilidad de un agente tensioactivo en agua aumenta más bien lentamente con la temperatura hasta ese punto, es decir, la temperatura de Krafft, a la cual la solubilidad exhibe un aumento e?tremadamente rápido. A una temperatura de aproximadamente 4°C arriba de la temperatura de Krafft, una solución de casi cualquier composición llega a ser una fase homogénea. En general . la temperatura de Krafft de cualquier tipo dado de agente tensioactivo, tal como los SAS de la presente que comprenden un grupo sulfato hidrofílico aniónico y un grupo h drocarbilo hidrofóbico, fluctuará con la longitud de cadena del grupo hidrocarbilo. Esto se debe al cambio en la solubilidad en agua con la variación en la porción hidrofóbica de la molécula de agente tensioactivo. El formulador puede lavar opcionalmente el agente tensioactivo de SAS que se ha contaminado con sulfato de sodio con agua a una temperatura que no sea mayor que la temperatura de Krafft, y que sea preferiblemente menor que la temperatura de Krafft, para el SA£> en particular que está siendo lavado. Esto permite que el sulfato de sodio sea disuelto y removido con el agua de lavado, mientras conserva a un mínimo las pérdidas de los SAS en el agua de lavado. Bajo circunstancias donde el agente tensioactivo de SAS de la presente comprende una mezcla de longitudes de cadena de alquilo, se apreciará que la temperatura de Krafft no será un solo punto sino, mas bien, sera denotada como un "limite de Krafft". Dichos aspectos son bien conocidos por los expertos en la ciencia de mediciones de agente tensioactivo/solución. En cualquier caso, para mezclas de SAS, se prefiere realizar la operación opcional de remoción de sulfato de sodio a una temperatura que es más baja que el límite Krafft, y de preferencia por debajo de la temperatura Krafft del agente tensioactivo de longitud de cadena más corta presente en dichas mezclas, ya que esto evita pérdidas excesivas de SAS para la solución de lavado. Por ejemplo, para tensioacti os de alquilsulfato (2,3) secundario de sodio de Cxß, se prefiere realizar la operación de lavado a temperaturas por abajo de aproximadamente 30°C, de preferencia por abajo de aproximadamente 20°C. Será apreciado que cambios en los cationes cambiarán las temperaturas preferidas de lavado para los tensioacti os de SAS. debido a los cambios en la temperatura Krafft. El procedimiento de lavado puede realizarse intermitentemente suspendiendo SAS húmedo o seco en agua suficiente para proveer 10 a 50% de sólidos, típicamente durante un tiempo de mezclado de por lo menos 10 minutos a aproximadamente 22°C (para un SAS de Cxß). seguido por filtración a presión. En un modo preferido. la suspensión comprenderá poco menos de 35% de sólidos, en tanto dichas suspensiones fluyan libremente y sean susceptibles de agitación durante el proceso de lavado; como un beneficio adicional, el procedimiento de lavado también reduce los niveles de contaminantes orgánicos que comprenden los alquilsulfatos secundarios aleatorios indicados anteriormente.

TRATAMIENTO DEL SAS En una planta piloto o a escala comercial. la fabricación de partículas de SAS en el modo de esta invención, puede realizarse usando varias piezas de equipo comercial, incluyendo artículos tales como mezcladores rotativos, trituradores, compactadores, equipo de secado por aspersión, amasadores, mezcladores, extrusores y similares, que están dentro de los procedimientos connvencionales de la ingeniería química. Lo siguiente ilustra un procedimiento preferido en la presente, pero no limita el alcance de la presente invención. El siguiente procedimiento describe la forma para producir una partícula tensioactiva de actividad superior que contiene SAS, utilizando compactador piloto, triturador y mezclador Lodige. Las propiedades de alta solubilidad y buen flujo de las partículas de SAS resultantes permiten la incorporación de niveles más altos de tensioactivos en detergentes granulares para trabajo pesado, de los que serían posibles de otra manera. Una ventaja importante del presente procedimiento es que emplea equipo e ingredientes que. por lo demás, son bien concidos y convencionales para los conocedores de la fabricación de composiciones detergentes para proveer partículas de SAS con solubilidad mejorada. Por ejemplo, los materiales tales como los poliacrilatos que se mezclan con el SAS en el paso (a) del procedimiento, son sustancialmente los mismos que los poliacrilatos enlistados en la presente bajo la sección de ingredientes de formulación. Consecuentemente, se entiende que estos materiales pueden estar presentes tanto en las partículas de SAS como en el resto de las composiciones detergentes completamente formuladas que contienen las partículas de SAS. Lo mismo es cierto, por ejemplo, con el polvo de zeolita (o sílice), los tensioactivos no iónicos, etc, utilizados en los pasos subsecuentes del procedimiento. Paso (a).- El propósito de este paso es preparar composiciones detergentes en forma de polvo premezclado antes de mezclar con pastas tensioactivas en un amasador. En este paso, el polvo de SAS se mezcla bien en cualquier tipo de mezclador, por ejemplo, un mezclador de cemento, con otros ingredientes detergentes en forma de polvo, es decir, hojuelas secas de AS de alta actividad, polvo seco de poliacrilato, polvo de jabón, Naß ?3 ligero. SKS-6 (silicato) e ingredientes menores a los niveles de formulación deseados. El SKS-6 se tritura previamente para reducir su tamaño de partícula a 40-60 mieras antes de mezclar. Paso (b).- Esta paso mezcla el polvo obtenido del paso (a) y pasta tensioactiva húmeda que tiene un contenido de humedad de aproximadamente 18 a 20%. por ejemplo, oleoil-sarcosinato. alquilbencensulfonato lineal (LAS), alquil-gl icerolsulfonato (AGS). etc. para proveer una masa extruible.

Los materiales se cargan en un amasador de lotes, que es un mezclador que ofrece dispersión y mezclado uniforme con un corto tiempo de tratamiento. para producir una masa húmeda plastificada para continuar el tratamiento de granulación húmeda. Este paso debe realizarse hasta que se forma la masa detergente. La proporción de pasta tensioactiva húmeda y SAS es de aproximadamente 70/30 en el amasador. El contenido de humedad total de la masa detergente debe ser menor de aproxi adamente 10%. y de preferencia de menos de aproxi adamente 4% en peso. Paso (c).- El propósito de este paso es hacer "fideos" detergentes usando un extrusor con la masa detergente obtenida del paso (b). La masa detergente se carga en un extrusor a una velocidad constante. El diámetro del fideo detergente debe ser de alrededor de 100 a 1500 mieras, el cual se determina por el tamaño de orificio en el aparato extrusor. La longitud del fideo se corta a alrededor de 100 micras-15.0 cm, dependiendo de la formulación de masa detergente y las condiciones de operación del extrusor. Paso (d).- El propósito de este paso es reducir el fideo detergente del paso (c) para cumplir con el tamaño de partícula objetivo ceseado de una partícula detergente mezclable. Los fideos obtenidos del paso (c) se cargan en un mezclador de alta velocidad tal como un Maru arizer. fabricado por Fuji Powdal Co . , hasta que cada longitud de fideo se acorte a aproximadamente 1-2 mm. Puede agregarse sílice y/o zeolita en forma de polvo junto con los fideos en el mezclador para evitar sobreag1 omeraci ón. Paso (e).- El propósito de este paso es mejorar la propiedad de flujo libre de los fideos cortados del paso (d), revistiendo sus superficies pegajosas con un aglutinante no iónico y zeolita o sílice pulverizado. Los fideos obtenidos del paso (c) se cargan en un mezclador Lodige KM en operación. Se asperja aglutinante no iónico caliente sobre el fideo durante el mezclado. Después, se cargan hacia el mezclador zeolita y/o sílice pulverizado hasta que no se observe a simple vista zeolita y/o sílice pulverizado libre. Paso (f).- Después, las partículas se tamizan a través de un tamiz. La partícula final tiene un nivel de tensioactivo total de alrededor de 40%, una densidad global de más de 650 g/1 , y una escala de tamaño de partícula media de aproximadamente 700 a 1000 mieras. Las partículas así producidas pueden mezclarse en seco con otros ingredientes detersivos y/o estéticos, según se describe más adelante, para proveer composiciones detergentes completamente formuladas. Alternativamente, pueden agregarse varios ingredientes opcionales tales como polímeros re ovedores de suciedad en el paso (a) y/o (e>. Una solución líquida de inhibidor de transferencia de colorante puede agregarse en el paso (a) y/o asperjarse sobre el granulo del paso (e) antes de asperjar el aglutinante no iónico. Pueden agregarse abrillantadores en e"1 paso (a) y/o premezclarse con los tensioactivos r\o iónicos antes del paso (e). Puede asperjarse perfume líquido en el paso (e). En modalidades alternativas, el tipo de pasta tensioactiva en el paso (d) puede variar dependiendo de la formulación deseada; pasta AS. pasta AS/AES (alqui letoxi-sulfato)» pasta LAS/AS, pasta de oleilsarcosinato, amida de ácido graso pol ihidro í lico, etc., todos ellos pueden usarse; el nivel preferido de humedad en la pasta es de menos de 20% en peso, para que la humedad de la masa detergente sea menor de 10%. El tipo de agentes tensioactivos no iónicos usados en el revestimiento del paso (d) puede variar entre Neo o!" 23-6.5, 45-7, 25-9, u otros agentes no iónicos usados comunmente, por ejemplo, amida de ácido graso pol ihidroxíl co, APG, y polietilenglicol (PEG). Puede usarse agua como un aglutinante de revestimiento en lugar del tensioactivo no iónico. La adición de presión al recipiente amasador en el paso (b) puede ayudar a reducir el tiempo de amasamiento por lote y también dar mejor mezclado y dispersión. Esto permitirá el uso de equipo tal como un extrusor de doble hélice. El diámetro de los agujeros en el dado extrusor puede variar de 500 a 1000 mieras dependiendo de la apariencia final del aglomerado. la velocidad de disolución deseada del tensioactivo . y/o el rendimiento del aglomerado final. El equipo de procesamiento es variable. Un extrusor de doble hélice, mezclador vertical de alta velocidad y mezclador horizontal, son reemplazos aceptables para el amasador y extrusor de lotes. La disolución de las partículas de SAS preparadas a la manera de esta invención» puede determinarse mediante cualquier medio conveniente, sin excesiva experimentación. Por ejemplo, las partículas de SAS pueden colocarse en agua durante períodos increméntales y medirse su velocidad de disolución titulando la cantidad de SAS disuelto. En un método práctico que se aproxima a lo que podría ser observado por el consumidor, se mide el depósito de partículas de SAS no disueltas. En este método, las partículas de SAS primero se revuel en para asegurar homogeneidad de la muestra. Se pesan 1.5 gramos de las partículas. Se equilibra una alícuota de agua (típicamente, un litro de agua municipal de dureza media) a cualquier temperatura de prueba deseada (convenientemente a temperatura ambiente, aproximadamente 20°C). Las partículas de SAS se agregan primero a un medidor Terg-O-Tometer antes de vertirlas en el litro de agua. Se puede correr 4 a 5 muestras en la misma corrida. Las partículas de SAS se agitan durante 10 minutos a 50 rpm en el Terg-O-Torneter . Al final del período de agitación, todo el contenido se vierte en un embudo Büchner de 90 mm cubierto con una tela negra de prueba, "C70", disponible de EMC. usando filtración de succión estándar con vacío de aspirador de agua. El medidor Terg-O-Tometer se enjuaga con 500 ml de agua adicional con la misma dureza y temperatura» y se vierte a través de la tela sobre el embudo Büchner. Después de la filtración» la tela negra se seca en un horno con una fijación de 49°C a 60°C. La apariencia de la tela se gradúa visualmente después en una escala 1 a 10» siendo 10 el peor» es decir» con las partículas de SAS más insolubles sobre la tela» mientras que un grado de 1 es el mejor. Si se desea» puede correrse una prueba de con irmación. En esta prueba» la solución del Terg-O-Tometer» se filtra a través de un filtro de celulosa de una miera con vacío. La solución resultante se titula después para determinar la concentración de tensioactivo aniónico, utilizando el método de indicador Hyamine" mixto de fase 2 estándar de la industria. La hiamina se tiene disponible de Sigma Chemical Company. En un modo alternativo, puede usarse el método de titulación denominado "cat-S0a". En esta técnica, pueden tomarse muestras del licor de lavado acuoso que contiene el SAS (o de la composición detergente de SAS formulada completamente) después de un minuto, y filtrarse a través de un filtro de celulosa de una miera, después de lo cual la solución filtrada se titula con hiamina en presencia de colorantes indicadores aniónicos como se indicó anteriormente. Con ello se determina la cantidad de SAS disuelto en el licor acuoso. Las partículas de SAS preparadas mediante el procedimiento de la presente invención exhiben solubilidad mejorada, es decir, una solubilidad de 10 minutos en agua que es típicamente 4 veces a 6 veces mayor, aproximadamente, que las partículas de SAS ro tratadas, especialmente a temperaturas de lavado muy frías (aproxi adamente 5°C) o frías (15°C-45°C). Dicho de otra manera, las partículas de SAS de la presente están por lo menos aproximadamente 70%» típicamente de alrededor de 90% a aproximadamente 100%. disueltas en agua fría o muy fría en aproximadamente 10 minutos» en comparación con partículas de SAS no tratadas que solo se disuelven aproximadamente de 20% a 30% bajo las mismas condiciones.

INGREDIENTES DE FORMULACIÓN Las composiciones detergentes granulares completamente formuladas que se preparan usando las partículas de SAS de esta invención, comprenderán típicamente otros varios ingredientes de formulación para dar beneficios de limpieza aux liar y cuidado de la tela, beneficios estéticos y auxiliares de procesamiento. Los siguientes son ejemplos no limitantes de estos ingredientes que son típicos para usarse en la práctica comercial de la presente invención» especialmente para proveer composiciones detergentes de alta calidad para lavado de telas. Me.ioradores de detergencia.- Los mejoradores de detergencia se pueden incluir opcionalmente en las composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza mineral. Se pueden usa-" mejoradores de detergencia inorgánicos y orgánicos. Los mejoradores de detergencia se usan típicamente en composiciones de lavado de telas para ayudar a remover suciedades en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos aproximadamente 1% de mejorador de detergencia. Las formulaciones granulares típicamente comprenden de alrededor de 10% a apro imadamente 80%. más típicamente de alrededor de 15% a aproximadamente 50% de mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluyen niveles de mejoradores más altos o más bajos. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen P incluyen, pero no se limitan a» sales de metal alcalino, amonio y al cano! amonio de polifosfatos (ilustrados por los tripol ifosfatos, p?rofosfatos y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos» ácido fítico. silicatos» carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos) . sulfatos y aluminosil catos. Sin embargo» los mejoradores de detergencia que no son de fosfato se requieren en ciertos lugares. Lo que es importante» las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien aun en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los de fosfatos) tales como c tratos, o en la denominada situación "de mejoramiento de detergencia inferior" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o silicato estratificado. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación de Siü^^a^O en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratif cados, tales como los silicatos de sodio estratif cados descritos en la Patente de E.U.A 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato de NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica de delta-NaaSiOH de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales como los que se describen en la Solicitud Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742.043. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en la presente, pero otros silicatos estrati icados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaHSix02x+1 yHßO en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y y es un número de O a 20, preferiblemente O se pueden usar en la presente. Varios otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS~7 y NaSKS-ll como las formas alfa, beta y gama. Como se indicó anteriormente, la forma del ta-NaaSiOß (NaSKS-6) es la más preferida para usarse en la presente. Otros silicatos también se pueden utilizar tales como por ejemplo silicato de magnesio» que pueden servir como un agente crispador en formulaciones granulares, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espumas. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino terreo y alcalino como se describe en la Patente de Solicitud Alemana No. 2,321.001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son út les en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granulares para trabajo pesado actualmente comercializadas. Los mejoradores de detergencia de alu inos l icato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz ( zA10a! )yDxHse0 en donde z y y son enteros de por lo menos 6» la relación molar de z a y está en la escala de alrededor de 1.0 a aproxi adamente 0.5» y x es un entero de alrededor de 15 a aproxi adamente 264. Los materiales de intercambio de iones de aluminosil cato útiles están comercial ente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o sintéticamente derivados. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se describe en la Patente de E.U.A. 3»9B5»669» Krummel y otros expedida en 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de alu inosi 1 icato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A. Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na a!C ( Al 0.,, ) „< Si O,,. ) 123 Ha0 en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente , especi lamente de alrededor de 27. El material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = O - 10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Tal y como se emplea en la presente, "policarboxilatos" se refiere a compuestos que tienen una plural dad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, los metales alcalinos tales como sodio» potasio y litio» o sales de alcanola onio son preferidas. Incluidas entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de pol carboxilato comprenden los policarboxilatos de éter, incluyendo oxidisuccirato, tal como se describe en Berg, Patente de E.U.A. 3.128.287» expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otros, Patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la Patente de E.U.A. 4,663,071, expedida a Bush y otros el 5 de mayo de 1987. Los éter policarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos. tales como los que se describen en las Patentes de E.U.A. 3.923,679; 3,835.163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los hidroxipol icarbo?i latos de éter, copolímeros de anhídrido maléico con etileno o éter vini l etíl ico» ácido 1»3»5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximeti loxi-succínico, varias sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos pol iacéticos tales como ácido eti lendia inotetracético y ácido nitri lotriacético» así como policarboxilatos tales como ácido melítico» ácido succínico» ácido oxidisuccínico» ácido polimaleico» ácido benceno 1»3»5-tricarboxí1 ico» ácido carboximet loxisuccínico y sales solubles de los mismos.

Pueden usarse mejoradores de detergencia de citrato en composiciones granulares» especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estrati icado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3»3-dicarboxi-4-oxa-l»6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la Patente de E.U.A. 4»566.9B4, Bush» expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alqueni lsuccínico de Cß-Cßo y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodeceni 1succínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miri sti Isuccinato, palmiti lsuccinato. 2-dodeceni 1succinato (preferido)» 2-pentadeceni lsuccinato» y similares. Los lauri 1 succinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo» y se describen en la Solicitud de Patente Europea 86200690.5/0,200,263» publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la Patente de E.U.A. 4»144»226» Crutchfield y otros, expedida el 13 de marzo de 1979 y en la Patente de E.U.A. 3.308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl . Patente de E.U.A. 3,723,322. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C?a-Clß? también se pueden incorporar en las composiciones por sí solos» o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados» especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato. para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumación. lo que sería considerado por el formulador. En situaciones en donde se pueden usar mejoradores de detergencia a base de fósforo. y eßpecialmente en las formulaciones de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar diversos fosfatos de metal alcalino tales como los tripol ifosfatos de sodio bien conocidos» pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden usar mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etan-l-hidroxi-l, 1-difosfonatc y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo» Patentes de E.U.A. 3»159»58i; 3,213,030; 3,422,0215 3,400,148 y 3,422,137). Enzimas - Se pueden incluir enzimas en las formulaciones de la presente para una amplia variedad de propósitos de lavandería de telas, incluyendo, por ejemplo» la remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos, y para evitar la transferencia de colorantes migratorios y la restauración de telas. Las enzimas para ser incorporadas incluyen proteasas, amilasas. lipasas. celulasas y peroxidasas. así como mezclas de las mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacterial, fúngico y de levadura. Sin embargo, su elección está regida por varios factores tales como actividad de pH y/o estabilidad óptima, termoestabi 1 idad, estabilidad contra detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. A este respecto se prefieren las enzimas bacterianas y fúngicas, tales como las amilasas y proteasas bacterianas y las celulasas fúngicas. Las enzimas normalmente se incorporan en niveles suficientes para proveer hasta aproximadamente 5 mg en peso» más típicamente alrededor de 0.01 mg a alrededor de 3 mg de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra forma» las compos ciones de la presente típicamente comprenden de aproximadamente 0.001% a alrededor de 5%» preferi lemente de O.01%-3% en peso de una preparación comercial de enzima. Las enzimas proteasa usualmente están presentes en tales preparaciones comerciales en niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades de Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtil is y B.1 icheniforms. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bac 1 lus que tiene actividad máxima en todo el rango de pH de 8-12» desarrollada por Novo Indudtries A/S bajo la marca registrada ESPERASE. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la Especificación de Patente Británica No.1,243, 784 de Novo. Las enzimas proteol íticas comercialmente disponibles adecuadas para remover manchas a base de proteínas incluyen aquellas vendidas bajo las marcas registradas ALCALASE y SAVINASE de Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE de International Bio-Synthetics, Inc. (Países Bajos). Otras proteasas incluyen Proteasa A (véase la solicitud de Patente Europea 130,756» publicada el 9 de enero de 1985) y Proteasa B (véase solicitud de Patente Europea Seir No. 87303761.8» presentada el 8 de abril de 1987, y solicitud de Patente Europea 130,756 de Bott y otros, publicada el 9 de enero de 1985) . Las amilasas incluyen» por ejemplo, a-amilasa descrita en la Especificación de Patente Británica No.1,296,839 (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics. Inc. y TERMAMYL. Novo Industries. Las celulasas útiles en la presente invención incluyen tanto celulasa bacteriana como de hongos. Pre eriblemente, deben tener un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas se describen en la Patente de E.U.A. 4.435.307» Barbesgoard y otros» expedida el 6 de marzo de 19B54. que describe celulasa fúngica producida por Humicola insolens y la cepa DMS 1800. de Humicola o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas . y celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabel la aun"cul a Solander). Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2.075.028! GB-A-2.095.275 y DE-0S-2.247.832. CAREZYME (Novo) es especial ente útil. Las enzimas lipasas adecuadas para uso en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas. tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154. como se describe en la Patente Británica No. 1.372.034. véanse también lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa No. 53-20487. abierta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipaea está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd.. Nagoya. Japón» bajo el nombre de marca Lipase P "Amano"» de aquí en adelante denominada "Amano-P". Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas de ex Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. 1 ipolyctum NRRLB 3673, comercialmente disponible de Toyo Jozo Co. , Tagata, Japón; y además las " pasas de Chromobacter viscosum de U.S. Boiche ical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., Países Bajos» y las lipasas de ex Pseudomonas g1adi o1 i . La enzima LIPOLASE derivada de Humicola lanuginosa y que es comercialmente disponible de Novo (véase también EPO 341,947) es una lipasa preferida para uso en la presente. Las enzimas peroxidasas se usan en combinación fuentes de oxígeno» Por ejemplo» percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se emplean para "blanqueado de soluciones", es decir, para evitar transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los sustratos durante las operaciones de lavado a otros sustratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano. ligninasa y hal ogenoperoxidasa tal como cloroperoxidasa y bromoperoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen perxidasa se describen, por ejemplo» en la Sol citud Internacional PCT WO 89/099813» publicada el 19 de octubre de 1989 por O. Kirk. asignada a Novo Indudt ies A/S. Se deßcribe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporaci n a composiciones detergentes sintéticas en la Patente de E.U.A. 3»553.139. expedida el 5 de enero de 1971 para McCarty y otros. Adicionalmente se describen enzimas en la Patente de E.U.A. 4,101,457» Place y otros, expedida el 18 de julio de 1978, y en la Patente de E.U.A. 4,507,219. Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985. ambas. Loe materiales de enzima útiles para formulaciones de detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la Patente de E.U.A. 4,261. B68. Hora y otros, expedida el 14 de abril de 19B1. Las enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y lustran en la Patente de E.U.A. 3,600,319, expedida el I7de agosto de 1971 para Gedge y otros, y Solicitud de Patente Europea No.O 199405, Solicitud No. 86200586.5. publicada el 29 de octubre de 1986» Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen» por ejemplo» en la Patente de E.U.A. 3.519»570.

Estabilizadores de enzimas- Las enzimas empleadas en la presente típicamente son estab lizadas por la presencia de fuentes hidrosolubles de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que proveen dichos iones a las enzimas. (Los iones de calcio de alguna manera generalmente son más efectivos que los iones de magnesio y se prefieren en la presente si se está utilizando un sólo tipo de cationes). Puede proveerse estabilidad adicional mediante la presencia de varios otros estabilizadores descritos en la técnica, en especial, especies de borato: véase Sverson, E.U.A. 4,537,706. Los detergentes típicos, en especial los líquidos, comprenden de alrededor de 1 a aproximadamente 30» preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 20» más preferi lemente de alrededor de 5 a apro?imadamente 15 y muy preferiblemente de alrededor de 8 a aproximadamente 12 milimoles de iones de calcio por litro de composición terminada. Esto de algún modo puede variar» dependiendo de la cantidad de enzima presente y su respuesta a los iones de calcio o magnesio. El nivel de iones de calcio o magnesio debe seleccionarse de tal forma que siempre haya un nivel mínimo disponible para la enzima después de permitir que se formen complejos con los mejoradores de detergencia. ácidos graeos, etc., en la composición. Se puede usar cualquier sal de calcio o magnesio hidrosoluble como el euminietro de iones de calcio o magnesio, incluyendo, pero sin limitarse a cloruro de calcio, sulfato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio, formiato de calcio y acetato de calcio y las sales de magnesio correspond entes. Con frecuencia, una pequeña cantidad de iones de calcio, generalmente de alrededor de 0.05 a alrededor de 0.4 milimoles por litro, también está presente en la composición debido al calcio presente en la suspensión de enzima y el agua de la fórmula. En composiciones detergentes sólidas, la formulación puede incluir una cantidad suficiente de una fuente de iones de calcio hidrosoluble para proveer tal cantidad en la solución de lavado. Alternativamente, la dureza del agua natural puede ser suficiente. Debe entenderse que los niveles anteriores de iones de calcio y/o magnesio son suficientes para proveer estabilidad a la enzima. Se pueden añadir más iones de calcio y/o magnesio a las composiciones para proveer un grado adicional de desempeño de remoción de grasa. Por consiguiente, como una proposición general» las composiciones de la presente típicamente comprenderán de alrededor de 0.05% a aproximadamente 2% en peso de una fuente soluble en agua de iones de calcio o magnesio, o ambos. Desde luego, la cantidad puede variar con la cantidad y tipo de enzima empleados en la composición. Opcionalmente, pero de preferencia, las composiciones de la presente también pueden contener varios estabi 1 izadoreß adicionales, especialmente estabilizadores de tipo borato. Típicamente, dichos estabilizadores serán utilizados a niveles en las composiciones de alrededor de 0.25% a aproximadamente 10%, prefer blemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 5%, de preferencia de alrededor de 0.75% a aproximadamente 3% en peso de ácido bórico u otro compuesto de borato capaz de formar ácido bórico en la composición (calculado en base al ácido bórico). Se prefiere el ácido bórico, aunque son adecuados otros compuestos tales como óxido bórico, bórax y otros boratos de metal alcalino (por ejemplo, orto-, meta- y piroborato de sodio, y pentaborato de sodio). Los ácidos bóricos substituidos (por ejemplo, ácido feni Iborónico. ácido butanborónico. y ácido p-bromofeni Iborónico) también pueden utilizarse en lugar del ácido bórico. Compuestos blanqueadores - Agentes blanqueadores y activadores de blanqueo. Opcionalmente» las composiciones detergentes de la presente pueden contener un agente blanqueador y uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes» los agentes blanqueadores típicamente estarán a niveles de alrededor de 1% a aproximadamente 30%. más típicamente de alrededor de 5% a aproxi adamente 20%. de la composición detergente. especialmente para lavar telas. Si está presente» la cantidad de activadores de blanqueo típicamente será de alrededor de 0.1% a aproximadamente 60%. más típicamente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 40% de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador más activador de blanqueo. Los agentes blanqueadores utilizados en la presente pueden ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para composicionee detergentes en la limpieza textil, limpieza de superficiee duras, u otros propósitoe de limpieza, que ya son conocidos o se lleguen a conocer. Estos incluyen blanqueadores de oxígeno así como otros agentes blanqueadores. Los blanqueadores de perborato, por ejemplo, perborato de sodio (por ejemplo, mono- o tetrahidrato) pueden utilizarse en la presente. Otra categoría de agente blanqueador que puede utilizarse sin restricción comprende agentes blanqueadores de ácido percarboxíl ico y sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido metacloro-perbenzoico, ácido 4-noni lamino-4-oxopero ibutírico y ácido dipero?idodecanedioico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la Patente de E.U.A. 4,483,781, Hartman. e?pedida el 20 de noviembre de 1984. Solicitud de Patente de E.U.A. 740,446, Burns y otros, presentada el 3 de junio de 1985, Solicitud de Patente Europea 0,133,354» Banks y otros, publicada el 20 de febrero de 1985» y Patente de E.U.A. 4.412.934» Chung y otros» expedida el Ia de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores altamente preferidos también incluyen ácido 6-noni lamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la Patente de E.U.A. 4,634,551, expedida el 6 de enero de 1987 a Burns y otros. También se pueden utilizar agentes blanqueadores de peroxígeno. Los compuestos blanqueadores de peroxígeno adecuados incluyen carbonato de sodio perox hidratado y blanqueadores equivalentes de "percarbonato", pirofosfato de sodio peroxih dratado, urea peroxihidratada, y peróxido de sodio. También puede usarse blanqueador de persulfato (por ejemplo» OXONE» fabricado comercialmente por DuPont). Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de alrededor de 500 mieras a aproximadamente 1,000 mieras, no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo menor de alrededor de 200 mieras y no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo menor de alrededor de 1,250 mieras. Opcionalmente» el percarbonato puede revestirse con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarborato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. También se pueden utilizar mezclas de agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores de peroxígeno, los perboratos, los percarbonatos, etc., de preferencia se combinan con activadores de blanqueo, que conducen a la producción in situ en solución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado) del pero?iácido correspondiente al activador de blanqueo. Varios ejemplos no limitantes de activadores se describen en la Patente de E.U.A. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990, a Mao y otros, y la Patente de E.U.A. 4,412,934. Los activadores de nonanoi loxibencensulfonato (NOBS) y tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos, y también pueden utilizarse mezclas de los mismos. Ver también U.S. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos, útiles en la presente. Los activadores de blanqueo derivados de amida altamente preferidos» son aquellos de las fórmulas: R*N(RB)C(0)R*C(0)L ó RAC( 0)N( Rß)R*C(0 )L en donde Rx es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono» * es un alquileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono» R8» es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo saliente disponible. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia del ataque nucleofílico en el activador de blanqueo por el anión de perhidról isis. Un grupo saliente preferido es feni 1sulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproi 1 )oxibencen-sulfonato, (6-nonanamidocaproi 1 )oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproi 1 )oxibencensulfonato. y mezclas de los mismos como se describe en la Patente de E.U.A. 4.634,551. incorporada a la presente por referencia. Otra clase de activadores de blanqueo comprende los activadores de tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la Patente de E.U.A. 4,966.723» expedida el 30 de octubre de 1990» incorporada a la presente por referencia. Un activador altamente preferido tipo benzoxazina es: Otra clase mae de activadores de blanqueo preferidos incluye los activadores de aci 1-lactama» especialmente aci leaprolactamas y aci Ivalerolactamas de las fórmulas: en donde Rß es H o un grupo alqu lo» arilo o alcarilo que contiene de 1 a apro?imadamente 12 átomos de carbono. Activadores lactama altamente preferidos incluyen benzoi 1 caprolactama, octanoi 1 caprolactama» 3,5,5-trimeti 1-he?anoi 1 caprolactama, nonanoi 1 caprolactama, decanoi 1caprolactama» undecenoi 1 caprolactama» benzoi 1 valerolactama, octanoi 1 valerolactama, decanoi 1 valerolactama, undecenoi 1 valero-lactama, nonanoi 1 valerolactama» 3»5,5-trimeti Ihexanoi 1 valerolactama y mezclas de los mismos, véase también la Patente de E.U.A. 4,545.784 expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985 incorporada a la presente para referencia, que describe los aci Icaprolactamas» incluyendo benzoi Icaprolactama. adsorbida en perborato de sodio. También se conocen en la técnica otros agentes blanqueadores aparte de los agentes blanqueadores de oxígeno, y pueden utilizarse en la presente. Un tipo de agente blanqueador sin oxígeno de particular interés incluye los agentes blanqueadores fotoacti ados tales como lae ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadaa. véase Patente de E.U.A. 4.033.718, expedida el 5 de julio de 1977 a Hol combe y otros. Las composiciones detergentes típicamente tendrán de alrededor de 0.025% a aprox madamente 1.25% en peeo de dichos blanqueadores. si es que se utilizan» especialmente ftalocianinaeulfonato de zinc. Si se desea. los compuestos blanqueadores pueden catalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen» por ejemplo» los catalizadores basados en manganeso descritos en la Patente de E.U.A. 5.246,621, Patente de E.U.A. 5,244,594; Patente de E.U.A. 5,194,416; Patente de E.U.A. 5,114,606; y Publicación de Solicitud de Patente Europea Nos. 549,271A1, 549,272A1, 544,440A2, y 544.490A1. Ejemplos preferidos de estoe catalizadores incluyen Mn?vss(u-0)3(l,4,7-trimeti 1-1,4,7-triazaci c1 ononano )z( PF^ )2, Mn1 x Ia¡( u-0 )A ( u-0Ac ) a( 1,4,7-trimetil-1,4, 7-triazacic1ononano )»-(Cl0^) a, MnIV ( u-0) m(1 ,4,7-triazacicl ononano )^<C10^)--,, M"1 XIMnI'^(u-0) x(u-0Ac)a-(1,4,7-trimeti 1-1 ,4, 7-triazaci c1ononano )a(Cl0^ )3. Mn?v^(1.4,7-tri eti 1-1,4.7-triazaciclononano)-(0CH3)3(PFß) , y mezclas de los mismos. Otros catal zadores de blanqueo basadoe en metal incluyen aquellos descritos en la Patente de E.U.A. 4,430,243 y Patente de E.U.A. 5-114,611. El uso de manganeso con varios ligandos de complejo para mejorar el blanqueo también se registra en las siguientes Patentes de E.U.A.: 4,728.455» 5» 284.944? 5.246.612» 5,256» 779; 5.280,117! 5,274,147; 5,153,161; 5.227,084. A manera práctica, y no a manera de limitación, las composicionee y procedími entoe de la presente pueden ajustarse para proveer en el orden de por lo menos una parte por diez millones de las especies de catalizador de blanqueo activo en el l cor acuoso de lavado, y preferiblemente proveerán de alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 700 ppm, preferiblemente de alrededor de 1 ppm a aproximadamente 500 ppm, de las especies de catalizador en el licor de lavado. Agente removedor de suciedad polimérico.- Cualquier agente removedor de suciedad polimérico conocido por los expertos en la técnica puede emplearse opcionalmente en las composicionee y proced ientos de esta vención. Los agentes removedores de suciedad poliméricos se caracterizan por tener tanto segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas talee como poliéster y nylon. como segmentoe hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas hasta que se completan los ciclos de lavado y enjuage y así servir como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto permite que las manchas que aparecen después del tratamiento con el agente removedor de suciedad sean limpiadas con mayor facilidad en los procedimientos de lavado posteriores. Los agentes removedores de suciedad poliméricos útiles en la presente incluyen especialmente aquellos agentes removedores de suciedad que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente de (i) segmentos de pol io?ieti leño con un grado de polimerización de por lo menos 2, o (ii) segmentoe de o ipropi leño o pol oxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10. en donde dicho eegmento hidrófilo no abarca ninguna unidad de oxipropileno a menoe ?ue esté unida a porciones adyacentes en cada e?tremo mediante enlaces de éter» o (iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprende unidades de o?ietileno y de 1 a alrededor de 3C unidades de oxipropileno en donde dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de oxietileno de tal forma que el componente hidrofílico tiene carácter hidrofílico suficientemente grande para aumentar el carácter hidrofílico de las superficies de telas sintéticas de poliéster convencional sobre el depósito del agente removedor de suciedad sobre dicha superficie» dichos segmentos hidrofílicos comprendiendo preferiblemente por lo menos alrededor de 25% de unidades de oxietileno y más preferiblemente, especialmente para los componentes que tienen aproximadamente 20 a 30 unidades de oxipropileno, por lo menos 50% de unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrofóbicos que comprenden: (i) segmentos de C,¡, o?ialqui lentereftalato, en donde. si dicho componente hidrofóbico también comprende oxieti lentereftalato, la relación de oxieti lentereftalato:unidades de C3 oxialquilentereftalato es aproximadamente 2:1 o inferior, (ii) segmentos de alquileno de C^-C^ u o?ialqui leño de C^-Cß. o mezclas de los mismoe. (iii) segmentos de pol i (vini léster) . preferiblemente acetato de polivinilo. teniendo un grado de polimerización de por lo menos 2, o (iv) sustituyentes de éter alquílico de ^- ^ o éter hidroxialquíl ico de C , o mezclas de los mismos, en donde dichos sustituyentes están presentes en la forma de derivados de celulosa de éter alquílico de ^-C^ o éter hidro?ialquíl ico de C„, o mezclas de los mismos, y dichos derivados de celulosa son anfifílieos, por lo que tienen un nivel suficiente de unidades de éter alquílico de Cn-C^ y/o éter hidro?ialquíl ico de C^ para depositaree sobre superficies de tela sintética de poliéster convencional y retener un nivel suficiente de hidro?ilos, una vez adheridas a dicha superficie de fibra sintética convencional, para incrementar el carácter hidrofílico de la superficie de tela, o una combinación de (a) y (b). Típicamente, los segmentos de polioxietileno de (a)(i) tienen un grado de polimerización desde aproximadamente 200» aunque se pueden usar niveles más altos, preferiblemente de 3 a alrededor de 150, más preferiblemente de 6 a alrededor de 100. Los segmentos de oxialquileno de C_,-Cß hidrofóbicos adecuados incluyen, pero no ee limitan a, extremos bloqueados de agentes removedores de suciedad poliméricos tales como M03S(CHa)r?0CHatCHst0-, en donde M es sodio y n es un entero de 4-6» tal como los descritos en la patente de E.U.A. 4,721,580, expedida el 26 de enero de 19BB a Gosselink. Los agentes removedores de suciedad poliméricos útiles en la presente invención también incluyen derivados celulósicos tales como polímeros celulósicos de hidro?iéter, bloques copol i érieos de eti lentereftalato o propi lentereftalato con tereftalato de óxido de polietilentereftalato u óxido de pol ipropi lentereftalato y similares. Dichos agentes están disponibles comercialmente e incluyen hidroxiéteres de celulosa tales como METHOCEL (Dow). Los agentes removedores de suciedad celulósicos para usarse en la presente también incluyen aqellos seleccionados del grupo que consiste de alquilcelulosa de ^-C^ e hidroxialqui Icelulosa de C^, véase la patente de E.U.A. 4.000.093 e?pedida el 2B de diciembre de 1976 a Nicol y otros. Los agentes removedores de suciedad caracterizados por segmentoe hidrof bicoe de éster pol i (viní1 ico) incluyen copolímeros de injerto de éster pol i ( viníl ico) . por ejemplo. esteres vinílicos de ~ S preferiblemente pol i (vi ni 1 acetato) injertado en estructurae de baee de ó?ido de polialquileno. tales como eetructuras de base de óxido de polietileno. Véase la solicitud de patente europea O 219 04B publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y otros. Los agentes removedores de suciedad comercialmente disponiblee incluyen el tipo de material SOKALAN. por ejemplo, SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania Occidental). Un tipo de agente removedor de suciedad preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y óxido de poliet lentereftalato (PEO). El peso molecular de este agente removedor de suciedad polimérico está en el régimen de aproxi adamente 25,000 a alrededor de 55,000. Véase la patente de E.U.A. 3,959,230 a Hays, expedida el 25 de mayo de 1976 y la patente de E.U.A. 3.893,929 a Basadur, expedida el 8 de julio de 1975. Otro agente removedor de suciedad polimérico preferido es un poliéster con unidades de repetición de unidades de tereftalato de etileno que contienen 10-15% en peso de unidades de tereftalato de etileno junto con 90-80% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, derivado de un pol etilenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. Ejemplos de este polímero incluyen el material comercialmente disponible ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI). Véase también la patente de E.U.A. 4,702,857 expedida el 27 de octubre de 1987 a 6oseelink. Otro agente removedor de euciedad polimérico preferido ee un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancial ente lineal que consiste de un esuqleto de éster oligomérico de unidades de repetición de tereftaloi lo y o?ialqui leno?i y porciones terminales unidas covalentemente al esqueleto. Estos agentes removedores de suciedad se describen ampliamente en la patente de E.U.A. 4,968,451 e?pedida el 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes removedores de suciedad poliméricos adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de la patente de E.U.A. 4,711,730 e?pedida el 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y otros, los esteres oligoméricos aniónicos bloqueados en sus e?tremos de la patente de E.U.A. 4,721,580, e?pedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink, y los compuestos oligoméricos de poliéster en bloque de la patente de E.U.A. 4,702,857. e?pedida el 27 de octubre de 19B7 a Gosselink. Los agentes removedores de suciedad poliméricos preferidos también incluyen los agentes removedores de suciedad de la patente de E.U.A. 4,877,896, e?pedida el 31 de octubre de 1989 a Mal donado y otros, la cual describe compuestos de esteres aniónicos de tereftalato bloqueados en sus extremos. especialmente sulfoarol i lo. Otro agente removedor de suciedad preferido eß un oligómero con unidades de repetición de tereftaloi lo. unidades sulfoisoteref aloi lo y unidades oxieti leno?i y o?i-1.2-propileno. Las unidades de repetición forman el esqueleto del oligómero y son terminadas preferiblemente con bloques de e?tremo de isetionato modificados. Un agente removedor de euciedad particularmente preferido de eate tipo comprende una unidad sulfoisoftaloi lo, 5 unidadee tereftaloilo y unidades o?ietileno?i y o?i-l,2-propilenoxi en una relación de 1.7 a 1.8, y dos unidades de bloque de extremo de 2-(2-hidro ietoxi )-etanosulfonato de sodio. Dicho agente removedor de suciedad consiste también de 0.5% a 20% en peso del oligómero, de un estabilizador reductor cristalino» preferi lemente seleccionado de ?ilensul fonato» cumensul fonato» toluensulfonato y mezclas de los mis oe. Si ee utilizan» loe agentee removedores de suciedad comprenderán generalmente de alrededor de 0.01 a aproxi adamente 10.0% en peso, de las composiciones detergentes de la presente» -típicamente de alrededor de 0.1 a aproximadamente 5%. preferiblemente de alrededor de 0.2% a aproxi adamente 3.0%. Inhibidores de traneferencia de colorante.- Las composicionee de la preeente invención puede incluir también uno o máe materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeroe de polivinilpirrolidona. polímeroe de N-óxido de poliamina. copol ímeroe de N-vinilpirrolidona y N-vi nil imidazol . ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente comprenden de alrededor de 0.01% apro?imadamente 10% en peso de la compoeición, preferiblemente de alrededor de 0.01% apro?imadamente 5%, y mas preferiblemente de alrededor de 0.05% aproximadamente 2%. Más específicamente, los polímeros de N-ó?ido de poliamina preferidos para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula eetructural : R-A^-P; en donde P es una unidad polimerizable a la cual se puede unir un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-O se puede unir a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(0)-> -C(0)0-, -S-, -O-, -N=; ? es O ó 1; y R es grupos alifáticos, alifáticos eto?i lados, aromáticos, heterocícl cos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-O se puede unir o el grupo N-O es parte de estos grupos. Los N-ó?idos de poliamina preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolina, piperidina y derivados de los mismos. El grupo N-O puede estar representado por las siguientes estructuras generales: en donde Rx, Ra, R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos; ?, y y z son O ó i; y el nitrógeno del grupo N-O se pueden unir o forma parte de cualquiera de los grupos antes mencionados. La unidad de ó?ido de amina de los N-ó?idos de poliamina tiene un pKa<10, preferiblemente pKa<7, más preferi blmente aún pKa<6. Cualquier esqueleto de polímero se puede usar, siempre que el polímero de ó?ido de amina formado sea hidrosoluble y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemploe de esqueletoe poliméricos adecuadoe eon pol ivin loe, polialquilenos. poliésteree. poliéteres, poliamida, pol imidas, poliacrilatos y mezclas de los ismoe. Eetoe polímeros incluyen copol ímeroe aleatorios o de bloque en donde un tipo de monómero es un N-ó?ido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-ó?ido de amina típicamente tienen una relación de amina al N-ó?ido de amina de 10: 1 a 1:1,000,000. Sin embargo, el número de grupos de ó?ido de amina presentes en el polímero de ó?ido de poliamina pueden variarse por copolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-o idación. Loe ó?idos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000; más preferido de 1,000 a 500,000; muy preferido aún 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales se puede denominar "PVNO". El N-ó?ido de poliamina muy preferido útil en las composiciones detergentes de la presente es el N—óxido de pol i (4-vini Ipi ri di na) que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de aproximadamente 1:4. Los copol í eroß de polímeros de N-vinilpirrolidona y N-vini 1 midazol (conocidos como "PVPVI") también son preferidos para usarse en la presente. Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular promedio en la escala de 5,000 a 1,000,000, preferiblemente de 5,000 a 200,000 y más preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio eetá determinada por la diepereión de luz como se describe en Barth, y otros Chemical Analysis, Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization", cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia). Los copolí eros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vini 1 imidazol a N-vinilpirrolidona de i:i a 0.2:1, más preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1, muy preferi lemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sea lineales o ramificados. Las composicionee de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 400,000, prefer blemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, y más preferiblemente aún de alrededor de 5,000 a aproxi adamente 50,000. Los PVP son conocidos por los e?pertos en la técnica del campo de detergentes; véase, por ejemplo, EP-A-262.897 y EP-A-256»696, incorporadas aquí por referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener pol ietinelgl icol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 500 a aproxi adamente 100,000, pre eriblemente de alrededor de 1,000 a aproximadamente 10,000. Preferiblemente, la relación de PEG a PVP sobre una base de ppm surtida en soluciones de lavado es de alrededor de 2:1 a aproximadamente 50:1, y más preferiblemente de alrededor de 3:1 a aproximadamente 10: 1. Las composicionee detergentee de la preeente también pueden contener opcionalmente de alrededor de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que también proveen una acción inhibidora de transferencia de colorante. Si se usan, las composiciones de la presente preferiblemente comprenderán de alrededor de 0.01% a 1% en peso de dichos abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hidrofíl cos útilee en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural : en donde R. se selecciona de anilino, N-2-bis-hidro?ietilo y NH-2-hi dro?ieti lo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidro?ieti lo, N-2—hidro?ieti 1-N-meti 1 amino , morfil no, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R es anilino, Ra es N-2-bis-hidro?ieti lo M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4* ,bisC(4-ani 1 ino-6-(N-2-bis-hidro?ieti 1 )-s-triazin-2-yl )amino.l-2»2t-esti 1bendisulfónico y sal de dieodio. Esta eepecie de abrillantador particular es comercialmente comercializada bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-6X por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido úitl en las composicionee detergentee de la preeente invención. Cuando en la fórmula anterior Rl es anilino» R2 es N-2-hidro?ieti l-N-2-meti lamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es "la sal de disodio de ácido 4.4'-bis[-(4-ani 1 ino-6-(N-2-hidroxieti l-N-metila ino)-e-triazin-2-i 1 )ami nol2»2'-estilbend sulf nico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa comerci lamente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior Rl es an lino» R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de ácido 4,4'-bisC(4-an lino-6-roorf lino-s-triazin-2- 1 )ami o32, 2' -esti lbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comerci lamente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation. Las- especies de abrillantador óptico específicas seleccionadae para usarse en la presente invención proveen beneficios de rendimiento de inhibición de transferencia de colorante especi lamente efectivoe cuando se usa en combinación con los agentes inhibidores de transferencia de colorante polimérico seleccionados anteriormente descritos. La combinación de dichos materiales poliméricos seleccionadoe (por ejemplo» PVNO y/o PVPVI) con dichos abrillantadores ópticos seleccionadoe (por ejemplo» Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal 30 AMS-GX) provee inhibición de transferencia de colorante significativamente mejor en soluciones de lavado acuosas que cualquiera de esos dos componentes de composición detergente cuando se usan solos. Sin limitarse a la teoría, se cree que dichos abrillantadores funcionan de esta manera porque tienen alta afinidad para telas en la solución de lavado y por lo tanto se depositan con relativa rapidez sobre estas telas. El grado al cual los abrillantadores se depositan sobre las telas en la solución de lavado se puede definir por un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general como la relación de a) el material abrillantador depositado sobre la tela a b) la concentración de abrillantador inicial en la solución de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir la transferencia de colorante en el contexto de la presente invenci n. Desde luego, se apreciará que pueden usarse otros tipos de compuesto abrillantador óptico convencionales opcional ente en las composiciones de la presente para proveer beneficioe de "brillantez" convencional ea a las telas, mas que un efecto inhibidor de transferencia de colorante verdadero. Dicho uso es convencional y bien conocido para las formulaciones de detergentes. Agentes quelatadores.- Las composicionee detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y manganeso como un material aditivo mejorados de detergencia. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiete de aminocarbo?i latoe, aminofoefonatoe, agentes quelatadores aromáticos pol ifuncionalmente substituidos y mezclas de los mismoe, todoe como se definen más adelante. Sin pretender limitarse a la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad e?cepcional para remover iones de fierro y manganeso de solucionee de lavado por formación de quelatoe eolublee. Los aminocarbo?i latos útiles co o agentes quelatadores opcionales incluyen eti lendi aminotetracetatos, N-h dro?ietileti lendi ami notriacetatos» ni tri lotriacetatos» eti len-diamonotetraproprionatos, trieti lentetraa inohe?a-acetatoe, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldigl icinas, salee de metal alcalino, amonio y de amonio eubetituídae en la presente y mezclas en la presente. Los aminofosfonatos también son adecuados para usaree como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos dos niveles de fósforo total se permiten en composiciones detergentes, e incluyen eti lendia intetraqui (meti lenfosfonatos) como DEQUEST. Se prefiere que estos ami nofosfonatos no contengan grupos de alquilo o alquenilo con más de seis átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos pol ifuncional ente substituidos son también útiles en las composiciones de la presente. Ver patente de E.U.A. 3,812,044, e?pedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros. Los compuestos de este tipo preferidos en forma acida son los dihidro?idisulfobencenos como el l,2-dihidro?i-3,5-disulfo-benceno. Un quelatador biodegradable preferido para su uso en la presente es el disuccinato de etilendiamina (EDDS), especialmente el isómero CS,S-3 descrito en la patente de E.U.A. 4,704,233, el 3 de noviembre a Hart an y Perkins. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente comprenderán de alrededor de 0.1% a apro?imadamente 10% en peso de las compoeicionee detergetes de la presente. Preferiblemente, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1% a apro?imadamente 3.0% en peso de dichas composiciones. Agentes de remoción/anti—redeposición de suciedad de arei 1 la - Las composicionee de la presente invención pueden también contener opcionalmente aminas eto?iladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las composiciones detergentes granuladas que contienen estos compuestos típicamente contienen de alrededor de 0.01% a apro?imadamente 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua. El agente removedor de suciedad y de antirredepositación más preferido es la tetraeti lenpentamina etoxilada. Aminas etoxiladas ilustrativas se describen adicionalmente en la Patente de E.U.A. 4,597,898, VanderMeer, expedida el Io de julio de 1987, incorporada aquí por referencia. Otro grupo de agentes de re oción/anti-redeposición de suciedad de arcilla preferidoe eon loe compueetoe catiónicos descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,965» Oh y Gosselink. publicada el 27 de junio de 1984. incorporada aquí por referencia. Otros agentes de remoción /antirredeposición de suciedad de arcilla que se pueden usar incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,984» Gossel nk, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros zwiteri nicos descritos en la Sol citud de Patente Europea 112,592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina descritos en la Patente de E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Otros agentes de remoci n/anti-redeposición de suciedad de arc lla conocidos en la técm ca también se pueden util zar en las composicionee de la preeente. Otro tipo de agente de anti-redepoeición preferido incluye los materialee de carboximetilcelulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidos en la técnica.

Supresores de espumas - Compuestos para reducir o suprimir la formación de espumae se pueden incorporar en las composicionee de la presente invención. La supresión de espumas puede ser de particular importancia en el "procedimiento de limpieza de alta concentración" y en máquinas lavadoras de estilo europeo de carga frontal. Una amplia variedad de materiales se pueden usar como supreeoree de eepuma, y los supresoree de eepuma eon bien conocidos por loe expertos en la técnica, véase, por ejemplo. Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. 3a. Edición. Volumen 7. pags. 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresor de espumas de interés particular incluye ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles a los mismos. Véase Patente de E.U.A. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sales d elos mismos usadas como supresor de espumas típicamente tienen cadenas de hidrocarbilo de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a IB átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sodio, potasio y litio, así como sales de amonio y alcanolamonio. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener supresores de espumas que no son agentes tensioactivos. Estoe incluyen, por ejemplo: hidrocarburoe de peso molecular alto talee como parafina» esteres de ácido graso (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), ésteree de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de Cxß-C.-,0 (por ejemplo, estearona), etc. Otros inhibidores de espumas incluyen aminotriazinas N-alqui ladas tales como tri- a he?a-alquilmelaminae o di- a tetra-alqui ldiaminoclrotriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono. ó?ido de propileno y fosfatos de onoesteari lo como éster fosfato de alcohol onoestearíl ico y difosfatos de metal alcalino (por ejemplo, K, Na y Li ) monoestearíl icos y éster fosfatos. Los hidrocarburos tales como parafina y halogenoparaf nas se pueden ut lizar en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica, y tendrán un punto de vaciado en la escala de alrededor de - 40°C a apro?imadamente 50°C, y un punto de ebullición mínimo no menor de apro?imadamente 110°C (presión atmosférica). También se conoce la utilización de hidrocarburos cerosos, preferiblemente que tienen un punto de fusión por abajo de apro i adamente 100°C. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresor de espumas para composiciones detergentes. . Los supresores de espumas de h drocarburos se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A 4,265,779 e?pedida el 5 de mayo de 19B1 a Gandol o y otros. Los hidrocarburos, por lo tanto, incluyen hidrocarburos saturadoe o ineaturadoe alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos que tienen de alrededor de 12 a apro imadamente 70 átomos de carbono. El término "parafina" como se usa en la discusión de supresores de espuma, pretende incluir mezclae de parafinaa verdaderae e hidrocarburoe cíclicoe. Otra categoría preferida de supresores de espumae que no son agentes tensioactivos comprenden supresoree de espuma de silicón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poiorganosi lo?ano tales como pol idimeti Isi lo?ano, dispereiones o emulsiones de aceites de pol iorganosi lo?ano o resinas, y combinaciones de pol iorganosilo?ano con partículas de sílice en donde el pol iórganosi lo?ano es qui ioabsorbido o fusionado sobre la sílice. Los supresores de espumae de silicón son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 4,265,779, e?pedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros y Solicitud de Patente Europea No. 89307B51.9» publicada el 7 de febrero de 1990 por Starch, M.S. Otros supresores de espumas de silicón se describen en la Patente de E.U.A 3,455,839 que se refieren a composiciones y procedí"meintos para la desespumación de soluciones acuosas incorporando a las mismas pequeñas cantidadee de fluidoe de pol idimeti lei lo?ano. Lae mezclas de silicón y sílice si lanada se describen, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Alemana DOS 2,124,526. Los eliminadores de espumas de silicón y los agentes controladores de espumas en composiciones de detergente granulares se describen en la Patente de E.U.A. 3,933,672, Bartolotta y otros, y en Patente de E.U.A. 4,652,392, Baginski y otros, e?pedida el 24 de marzo de 1987. Un supreeor de espumas basado en silicón ilustrativo para usarse en la presente es una cantidad supresora de espumas de agente controlador de espumas que consiste esencialmente de: (i) fluido de pol idimetisi lo?ano que tiene una viscosidad de alrededor de 20 cs a aproxi adamente 1,500 cs a 25°C. (ii) de alrededor de 5 a apro?imadamente 50 partes por 100 partes en peeo de (i) de reeina de ei lo?ano compuesta de unidades (CH3)3 SiO^^ unidades SiO-, en una proporción de unidades de (CHa)3 S ?iy,a a unidades de SiO^ de alrededor de 0.6:1 a apro?imadamente 1.2:1; y (iii) de alrededor de 1 a apro i adamente 20 partes por 100 partes en peso de (i) de un gel de sílice sólida. En el supreeor de espumas de silicón preferido usado en la presente, el solvente para una fase continua está hecho de ciertos polietilenglicoles o copolímeros de pol ietilen-propi lengl icol o mezclas de los mismos (preferidas), o polipropilengl col. El supresor de espumas de s l icón primario preferido es ramificado/entrelazado. Para ilustrar más este punto, las composiciones detergentes para lavandería con espumas controladas opcionalmente comprenderán de 0.001 a 1, preferi lemente de 0.01 a 0.7, más preferido de 0.05 a 0.5, por ciento en peso de dicho supresor de espumas de silicón. que comprende (1) una emulsión no acuosa de un agente antiespumante primario que es una mezcla de (a) un poliorganosiloxano, (b) un siloxano de resina o un compuesto de silicón que produce resina de silicón» (c) un material llenador finamente dividido» y (d) un catalizador para promover la reacción de los componentes de mezcla (a), (b) y (c)» para formar silanolatos; (2) por lo menoe un agente teneioactivo de eilicón no iónico; y (3) polietilenglicol o copolímero de pol ieti len-pol ipropi lengl icol que tiene una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de 2% en peso; y sin glicol de polipropileno. Cantidades similaree pueden utilizaree en compoeiciones granulares» geles» etc. Ver también Patentes de E.U.A. 4»978.471, Starch» expedida el 18 de diciembre de 1990. y 4,983,316 Starch, expedida el 8 de enero de 1991, 5.288,431. Huber y otros, expedida el 22 de febrero de 1994 y Patentes de E.U.A. 4,639,489 y 4,749,740, Aizawa y otros en la columna 1, línea 46 a columna 4, línea 35. El supresor de espumas de silicón en la presente preferiblemente comprende polietilenglicol y un copolímero de pol ieti len/pol iprop lengl col , que tienen un peso molecular promedio de menos de 1,000, preferiblemente entre 100 y 800. El poliet lenglicol y copolímeros de pol ieti len/pol ipropi leng1 icol en la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de 2% en peso, pre eriblemente más de 5% en peso. El solvente preferido en la presente es polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de menos de 1,000, más preferiblemente entre 100 y 800, muy preferido entre 200 y 400, y un copolímero de pol ieti lengl icol/pol ipropi len-gl icol , preferiblemente PPG 200/PEG 300. Preferido es una proporción en peso de entre 1:1 y 1:10. más preferidc entre 1:3 y 1:6» de copolímero de pol ieti lengl icol :copol ímero de pol ieti len-pol ipropi leng1 icol . Los supresores de espumae de silicón preferidos utilizados en la presente no contienen pol propilenglicol. particularmente de 4,000 de peso molecular. También preferiblemente no contienen copolímeros en bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101. Otros supresores de espumas út les en la presente comprenden los alcoholes secundarios (por ejemplo, alcanoles de 2-alquilo) y mezclae de dichos alcoholes con aceites de silicón, tales como los siliconee descritos en U.S. 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen los alcoholes alquílicos de Cß-C1ß que tienen una cadena de Cí-C:Lm. Un alcohol preferido es octanol de 2-butilo, que está disponible por Condea bajo la marca ISOFOL 12. Mezclas de alcoholes secundarioe eetán disponibles bajo la marca ISALCHEM 123 de Enichem. Los supresores de espumas mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicón a una proporción en peso de 1:5 a 5:1. Para cualquier composición detergente a ser usada en máquinas automáticas de lavandería» los supresores no deben formarse al punto de que se derramen de la máquina lavadora.

Los supresores de espuma, cuando se utilizan, están preferiblemente presentes en una "cantidad supresora de espuma". Por "cantidad supresora de espuma" se quiere decir que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de espumas que controlará suficientemente a las espumas para resultar en un detergente de lavandería de baja espumación para su uso en máquinas automáticas de lavandería. Las composiciones de la presente i vención generalmente comprenderán de 0% a aproximadamente 5% del supreeor de espumas. Cuando se util zan como supresores de espumas, los ácidos grasoe monocarboxí1 icoe, y ealee de los mismoe, típicamente estarán preeentes en cantidades de hasta 5%, en peso, de la composición detergente. Preferiblemente, de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 3% de supresor de espumas de onocarboxi lato graso. Los supresores de espumas de silicón típicamente son utilizados en cantidades de hasta 2.0% en peso de la composición detergente, aunque cantidades mayores pueden usarse. Este límite superior es práctico en naturaleza, debido principalmente al interés de mantener los costos reducidos al mínimo y efectividad de cantidades inferiores para eficazmente controlar la espumación. Preferiblemente se utiliza de 0.01% a 1% de supreeor de eepumas de silicón, más preferiblemente de 0.25% a 0.5%. Como se usan en la presente, estos valores de porcentaje en peso incluyen cualquier sílice que pueda usarse en combinación con pol iorganosi lo?ano, así como cualquier material adjunto que pueda utilizarse. Los supreeoree de eepu nae de foefato de monoeeteari lo generalmente son utilizados en cantidades que varían de 0.1% a 2% en peso de la composición. Los supreeoree de eepu ae de hidrocarburo típicamente eon utilizadoe en cantidadee que varían de 0.01% a 5.0%, aunque niveles mayores pueden usarse. Los supresores de espumas de alcohol típicamente son utilizados a O.2% - 3% en peso de las composiciones completas. Suavizadores de telas - Varios suavizadores de tela que suavizan durante el lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpables de la Patente de E.U.A. 4,062,647, Stor y Nirschl, e?pedida el 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizadoree conocidae en la técnica, opcionalmente ee pueden usar típicamente a niveles de alrededor de 0.5% a apro?imadamente 10% en peso en las composiciones de la presente para proveer beneficios suavizadoree concurrentemente con la limpieza de telae. Se pueden usar suavizadores a base de arcilla en combinación con suavizadores de amina y catiónicos como se describe, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 4,375,416, a Crisp y otros, del 1 de marzo de 1983 y la Patente de E.U.A. 4,291,071 a Harris y otros, e?pedida el 22 de septiembre de 1981. Agentes tensioacti voe detereivoe- Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos que pueden usaree aquí además de las partículas de SAS, típicamente a niveles de 1% a 55%, en peso, incluyen los alqui Ibencelsulfonatos ("LAS") de C^-C^ß convencionales y los alqui lsul atos ("AS") de Ci0-Cao primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los alquilsulfatos (2,3) secundarioe de Cxo-C m de la fórmula CHa y CH3 (CH2 >y(CHOSO3-M* )CHZCH3 en donde ? y (y + l) son enteros de por lo menos 7, preferiblemente por lo menos aproxi adamente 9, y M es un catión de solubilización en agua, especialmente sodio, sulaftoe insaturados tales como olei lsulfato, los alqui lalco?isulfatos de C o-C m ("AE^S"; especialmente eto?isulfatos EO 1-7), alqui lalco?icarbo?i latos de C10-Clß (especialmente los eto icarbo? latos EO 1-5), los éteres gl icol icos de C o-C mf los alqui Ipol igl icósidos de C o-C m y sus pol igl icósidos sulfatados correspondientes, y esteres de ácido graso alfasulfonados de Cx2-Clß. Si se desea, los agentes tensioactivoe no iónicos y anfotéricos convencionales tales como alqui leto?i latos de Cxst-C3Lm ("AE") incluyendo los denominados al qui leto?i latos de pico estrecho y los alquilfenolalco?ilatos de CM~CX3e (eepecialmente eto?ilatoe y eto?i/propo?i mi?toe), betaínae de C se-C m y sulfobetaínas ("sul tainas") , ó?idos de amina de Ci0-Cxß, y similares» también se pueden incluir en las composiciones globales. Las amidas de ácido graso N-alqu Ipol ihidro?ólico de C10-Clß también pueden ut lizarse. Ejemplos típicos incluyen N-meti lglucaminas de C st-C m. Véase WO 9»206»154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipol ihidro?íl ico» tales como N-(3-meto ipropil )glucamida de C10-Clß. Las N-propil a N-he?i lglucamidas de C x-Cxm se pueden usar para espumación baja. También se pueden usar jabones convencionales de Cxo-Cao. Si se desea espumación elevada, se pueden usar los jabones de ^?.O-^?.? de cadena ramificada. Mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos convencionales útiles tales como los catiónicos se listan en libros de te?to normales. Otros ingredientes - Una amplia variedad de otros ingredientes útiles en composiciones detergentes se pueden incluir en la presente», incluyendo otroe ingredientee activoe, vehículoe, hidrótropos. au?iliarea de proceaamiento, colorantes y pigmentos, solventee para formulaciones líquidas, filtros solares para composiciones de barras, etc. Si se desea espumación alta, se pueden incorporar incrementadores de espumas tales como alcanolaminas de £?ó~cxm en las composicionee» típicamente a nivelee de 1%-10%. Las monoetanol y d etanolaminas de CiC-C -f ilustran una clase típica de dichos incrementadores de espuma. El uso de dichos incrementadores de espuma con agentes teneioactivos au?i liares con espumación alta tales co o ó?idos de amina» betaínas y sultaínae anteriormente señalados también es ventajoso. Si se desea» las sales de magnesio solubles tales como gCla» MgS0-4 y similares, se pueden añadir a niveles típicamente de 0.1%-2%, para proveer espumación adicional y para incrementar el deeempeño de remoción de grasa. Varios ingredientes detersivos empleados en las presentes composic ones se pueden estabilizar posteriormente absorbiendo dichoa ingredientes sobre un substrato hidrofóbico poroso, después revistiendo dicho substrato con un revestimiento hidrofóbico. Preferiblemente, el ingrediente detersivo se mezcla con un agente tensioactivo antes de eer absorbido en el substrato poroso. Durante el uso, el ingrediente detersivo se libera del substrato en la solución acuosa de lavado, en donde realiza su función detersiva pretendida. Para ilustrar esta técnica con más detalle, una sílice hidrofóbica porosa (nombre comercial SIPERNAT DIO» Degussa) se mezcla con una solución de enzima proteolítica que contiene 3%-5% de agente tensioactivo no iónico de alcohol eto?ilado de C ß_ ß (EO 7). Típicamente, la solución de enz ma/agente tensioactivo es de 2.5X del peso de la sílice. El polvo resultante se dispersa con agitación en aceite de silicón (se pueden usar varias viscosidades de aceite de silicón en la escala de 500-12,500). La dispersión de aceite de silicón resultante es emulsionada o añadida de otra manera a la matriz de detergente final. Por este medio, ingredientes tales como las enzimas, blanqueadores» activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, colorantes, fluorescedores, acondicionadoree de telas y agentes tensioactivos hidrolizables antes mencionados, pueden eer "protegidos" para usarse en detergentes. Las composicionee detergentes de la presente preferiblemente se formularán de tal manera que durante el uso en operaciones de limpieza acuosae, el agua de lavado tenga un pH de entre alrededor de 6.5 y apro?imadamente 11, preferiblemente entre alrededor de 7.5 y 10.5. Loe productoe para lavandería tienen típicamente un pH de 9 a 11. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores de pH, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos por los e?pertos en la técnica. Lo eiguiente ilustra las partículas de SAS de flujo libre que se preparan mediante el procedimiento de esta invención, con los ingredientes indicados. En los ejemplos 1 y 2, las abreviaciones de ingredientes se refieren a los siguientee materiales: C16SAS es un tensioactivo de alquilsulfato (2,3) secundario con un promedio de 16 átomos de carbono; C45AS (o ASC14-C15) es un tensioactivo de alquilsulfato primario con un promedio de 14 a 15 átomos de carbono; AE(C45-7) es un tensoactivo de alcohol eto?ilado que tiene un promedio de 14 a 15 átomos de carbono y un promedio de 7 unidades eto?i; LAS (C12) es un tensioactivo de alquilbencenosulfonato con un promedio de 12 átomos de carbono en la cadena alquilo; Metolose es el nombre comercial de éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K., y ee tiene dieponible como Metoloee SM15, SM100, SM200 y SM400, todoe loe cuales son útilee en la preeente; el eílice hidrofóbico tiene un tamaño de partícula en la escala de apro?imadamente 1 a apro?imadamente 5 mieras, y está disponible de SIPERNAT DIO de Degusea; la zeolita A tiene un tamaño de partícula en la escala de 0.5 a 10 mieras; el poliacrilato tiene un peeo molecular en la escala de apro?imadamente 2000 a apro?imadamente 6000; el polímero removedor de euciedad es un poliéeter aniónico; véase, por ejemplo, las Patentes de Mal donado y Gosselink, y otros, citadas anteriormente; el resto de los ingredientes abreviados son como se define más adelante en la presente.

EJEMP^Q i Procedimiento para preparar partículas de SAS con solubilidad incrementada med ante ?n tratamiento de amasado/ex ruido Lo siguiente describe el procedimiento e?perimental aplicable para producir partículas tensioact vas que contienen SAS altamente solubles» altamente activas» usando un amasador piloto, un e?trusor y un mezclador Lodige. Paso (a).- 833 gramos de polvo C16SAS comercial se premezclan con otros ingredientes detergentes en forma de polvo en un amasador de lotes (KDHJ-10, 6 litros, Fuji Powdal ) durante 5 minutos. Los ingredientes adicionales mezclados con el SAS son como sigue: Ingrediente Gramos Hojuelas de tensioactivo C45AS 1163 Jabón de Na y sebo 300 SKS-6 900 Poliacrilato 500 Carbonato de sodio 1150 Polímero removedor de suciedad 56. B Mezcla abrillantadora* 23.3 Alcohol polivinílico 17.3 * Pueden usarse abrillantadores convencionales como los varios materiales TINOPAL. Véase el ejemplo II.

Paso (b).- Después, 920 gramos de una pasta neutralizada de olei lsarcosinato con 18% de humedad» se carga en el amasador de lotes mientras se mezcla. Se continúa el mezclado durante otros 15 minutos para formar una masa detergente. Paso (c).- La masa detergente se carga despuée en un e?trusor Twin-Do e Gran (TDG-110, Fuji Powdal ) . El diámetro de la abertura del e?trusor es de apro?imadamente 500 mieras. Los fideos de detergente recolectados tienen una longitud promedio de 100µ-15.0 cm. Paso (d).- Se cargan 2,000 gramos de los fideos del paso (c) y 5 gramos de sílice pulverizado en un aparato Marumerizer (Q-400, Fuji Powdal), y se mezcla durante 30 segundos. Se agregan 5 gramoe más de sílice pulverizado y se mezcla por 60 segundos más. Este paso reduce la longitud de los fideos para producir un granulo con un tamaño de partícula promedio de apro?imadamente l a 2 mm. Paso (e).- Se cargan 11,569 gramos del granulo obtenido del paso (d) en un mezclador Lodige 50 L KM, mientras se está operando. Se asperjan 217 gramos de aglutinante no iónico C45AE7 a 70°C sobre el granulo. Se cargan en el mezclador 1118 gramos de zeolita A seca grado detergente y el mezclado se continúa durante 9 minutos más. Después, opcionalmente se asperjan sobre este granulo 43 gramos de perfume. Paso (f).- Los granulos obtenidos del paso (e) se tamizan a través de un tamiz Tyler malla tí 14 (1180 mieras) para recolectar las partículas deseadas. Lo siguiente ilustra un detergente granular preparado de la manera de la presente invención, que comprende partículas de SAS con solubilidad mejorada.

EJEMPLO Ingrediente Partículas de agente % en peeo de la formulación total tensioactivo SAS(C16) 11.7 AS ( C14-15 ) 12.3 AE(C45-7) 1.7 LAS ( C12) 1.7 Olei lsarcoeinato 10.0 Jabón de sebo Na 4.5 41.9 Mejorador de detergencia/alcal inidad SKS-6 13.4 Pol iacri lato 8.4 Zeolita A 8.5 PEG 4000 1.9 NaaC03 17.1 49.3 Ingredientes menores Metolose 0.84 Tinopal AMS-GX FWA15** 0.11 Tinopal CBS-X FWA49** 0.23 Sílice hidrofóbico 1.11 PVP 0.08 Perfume 0.33 Humedad 4.0 Ingredientes diversos 2.1 8.8 TOTAL 100.0 * Incluye revestimientos sobre partículas de agente tensioactivo de SAS. ** Abrillantadores ópticos Propiedades Físicas Densidad (g/1) 760 Tamaño Medio de Partícula (mieras) 586 La composición detergente anterior es de flujo libre, tiene grado de espolvoreo y de formación de torta bastante aceptables, y está destinada para usarse incluso bajo condiciones de lavado en frío. Las partículas de SAS preparadas de la manera anterior, se usan para proveer composiciones detergentes completamente formuladas, como ee ilustra con los siguientes ejemplos no limitantes. En los ejemplos III-X, el porcentaje en peso total de los ingredientes se da en las columnas verticales.

EMPWQS m A X Ingrediente* III IV VI VII VIII IX Agentes tensioactivos SAS C16 11.7 10 15 8 15 10 15 8 SAS C14 0 5 0 8 0 10 5 8 SAS (C18) 0 0 3 0 0 0 0 0 AS (C45) 12.3 0 0 10 15 6 0 5 AEXS (C45) 0 0 5 0 5 0 0 0 AS (COCO) 0 10 0 0 0 0 0 0 LAS (C12) 1.7 0 7 0 3 0 6 3 LAS (C13) 0 0 5 0 0 0 0 0 AOS (C46) 0 0 0 5 0 0 15 0 MES (C68) 0 10 0 5 0 15 0 15 A6S (C46) 0 0 3 0 0 0 3 0 Hidro?ieti 1 onodode-cilo de amonio cua-ternario O 0.5 Trimetil alquilo de amonio cuaternario 0 1 0 1 0 0 0 0 Jabón de sebo 4.5 3 0 0 6 2 0 2 Jabón de coco 0 2 0 0 0 0 0 0 Jabón de oleato 10 4 3 5 0 0 4 0 E7 (C45)-Neodol 1.7 0 0 2 3 0 2 3 E6.5 (C23)-Neodol 0 0 0 0 0 2 0 0 E9 (C25)-Neodol 0 2.5 2 0 0 0 0 0 Cocoaci lglucamida 0 0 3 5 0 3 3 0 EJEMPLOS III A X (CONTINUACIÓN) Acil monoetanolO O O amida Acil di etanol- O ami da Sales/me.iorador de detergencia Silicato estratificado 11.8 0 5 11 5 5 25 18 Zeolita A 8.5 10 0 10 5 0 5 10 Zeolita X 0 0 10 0 0 7 0 0 Poliacrilato de sodio 8.4 0 10 0 2 1 0 5 Copolímero de acri lato/maleato 0 12 0 0 0 3 5 0 NTA 0 0 0 0 5 0 0 0 STP 0 0 0 0 5 16 0 0 PEG 4000 1.9 0 4 1 1 2 1 1 Sosa comercial 10. B 11 10 10 8 5 0 10 Sílice hidrofóbico pulverizado G.B 1 0 1 O.B 1 1 1 Perborato de sodio 4.5 0 0 0 0 0 0 0 Percarbonato de sodio 0 5 0 0 5 0 0 0 NOBS 4.5 2 0 0 5 0 0 0 TAED 0 3 0 0 0 0 0 0 Sulfato de sodio 1 3 5 B 2 5 2 3 DTPA c 0 0 0 0 0 0 0 EDDS 0 0 1 0 0 0 0 0 EDTA 0 0 0 1 0 0 0 0 EJEMPLOS III A X (CONTINUACIÓN) Qtroe ingredientee Perfume 0.3 0.3 0.3 0.2 0.2 0.2 0.3 0.2 Pol ímeroe re-movedoree de euciedad 1 0 0 0 1 O l l Abrillantadoree 0.4 0.3 0.4 O 0.5 0.4 0.6 0.3 Alcohol pol i viní-lico o PVNO 0.1 0 0 2 0 0 0 0.2 Humedad el resto Total 100 lOO 100 100 100 100 100 100 * En los ejemplos III a X, las abreviaturas usadas para los ingredientes aparecen anteriormente en el listado de ingredientes de formulación, o son como se definen a continuación. AE?S(C45) eß sulfato de alcohol eto?ilado (1-3) de C -C ß. A0S(C46) es alfa-olefinsulfonato de Cx^-Cxß. MES(C68) es éster meti 1 sulfonato de Cxß-CX( . AGS(C46) es alqui 1 glicerol sulfato de C ^-C . Hidro?ieti Imonododeci lo de amonio cuaternario es cloruro de hidro?ieti l odeci idimeti lamonio. Trimeti lalqui 1 o de amonio cuaternario es cloruro de dodeci 1 trimeti lamonio. NEODOL equivale a agentes tensioactivoe no iónicos comerciales. Cocoacilglucamida ee cocoalquil N-meti lglucamida.

Aci lmonoetanolamida es cocoalquilmonoetanolamida. Aci ldietanolamida es cocoalqui ldietanolamida. El silicato estra ificado es SKS-6. El poliacrilato de sodio tiene un peso molecular de 2000-6000. El copolímero de acri lato/ aleato tiene un peso molecular de 2000-20.000. STP es tripol ifos ato de sodio. El polímero removedor de suciedad es un poliéster aniónico; véanse las patentes de Gosselink citadas anteriormente. Puede usarse Metolose» como se mencionó anteriormente. Los abrillantadores son TINOPAL*. disponible a partir de Ciba-Geigy.

Las composiciones anteriores se preparan mezclando en seco las partículas de SAS de la presente con el resto de los ingredientes. Las composiciones se usan como detergentes para el lavado de telas» a escalae de uso convencionales de alrededor de 500 ppm a 50»000 ppm en medios acuosos. Las composicionee e?hiben rendimiento de limpieza e?celente y eolubi lidad mejorada» especialmente en composiciones donde el tamaño de las partículas de SAS (es decir» el diámetro mayor de las partículas) está en la escala de 100 a 2000 mieras. Se prefiere especialmente SAS(CIG).

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un procedimiento para preparar partículas detergentes con solubilidad mejorada que contienen un tensioactivo de alquilsulfato (

2.3) secundario que comprende los pasos de: a) mezclar dicho alquilsulfato (2.3) secundario en forma particulada con ingredientes detersivoe en polvo para proveer una mezcla de polvoe substancial mente homogénea» que contiene por lo menos apro?imadamente 10% en peso de dicho alquilsulfato (2,3) secundario; b) mezclar la mezcla de polvos del paso (a) con una pasta teneioactiva para proveer una maßa detergente; c) e?truir la masa detergente del paso (b) a través de un orificio para proveer fideos detergentes que tienen un diámetro en la escala de apro?imadamente 100 a 1500 mieras» d) cortar los fideos del paso (c) para proveer partículas que tienen una longitud en la escala de apro i adamente 100 mieras a aproximadamente 15 c » e) revestir las partículas del paso (d) con un auxiliar para flujo libre; y f) opcionalmente» dimensionar las partículas revestidas del paso (e) hasta un tamaño de partícula medio en la escala de aproxi adamente 100 a aproximadamente 2000 mieras. 2.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1» caracterizado porque la mezcla de polvo homogénea del paso (a) comprende aproximadamente 10% a aproximadamente 75% en peso, del tensioactivo de alquilsulfato (2,3) secundario.

3.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ingrediente detersivo en el paso (a) es un miembro seleccionado del grupo que consiste del polvo de poliacrilato, polvo de copolímero de acri lato/maleato, polvo de jabón, hojuelas secae de alquilsulfato primario, carbonato de sodio, y mezclas de los mismos.

4.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la pasta tensioactiva en el paso (b) comprende agua y un tensioactivo aniónico, a una proporción en peso de agua a agente teneioactivo en la escala de 1:4 a aproximadamente 1:9.

5.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1» caracterizado porque la masa detergente del paso (d) tiene un contenido de agua de menos de apro?imadamente 10% en peso.

6.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1» caracterizado porque el au?iliar para flujo libre en el paso (d) es un miembro seleccionado del grupo que consiste de zeolita finamente pulverizada» sílice finamente pulverizado, y mezclas de los mismos.

7.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 6» caracterizado porque el au?iliar para flujo libre se aplica revistiendo primero las partículas del paso (d) B6 con un aglutinante tensioactivo no iónico y» después» revistiendo dichas partículas con dicho au?iliar para flujo 1 i bre .

8.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque las partículas del paso (e) comprenden de aproximadamente 30% a aproximadamente 50%. en peso de tensioactivo total, una densidad de por lo menos aproximadamente 650 g/1 y un tamaño medio de partícula en la escala de aproximadamente 100 a aproximadamente 1500 mieras.

9.- Una composición detergente granular que comprende ingredientes de formulación convencionales y por lo menos 5% en peso de las partículas preparadas de conformidad con la reivindicación l.

10.- Una composición detergente granular que comprende ingredientes de formulación convencionales y de aproximadamente 5% a aproximadamente 99% en peso, de las partículas preparadas de conformidad con la reivindicación 7.