MXPA96005214A - Revestimeinto sin azucar obtenido por grageificacion dura y su procedimiento de obtencion - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un nuevo revestimiento cristalino duro a base de una mezcla particular de polioles. Presenta en particular la característica de poseer un estado crujiente mejorado con respecto a los revestimientos conocidos de la técnica anterior. La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de obtención de este revestimiento particular y un procedimiento mejorado de grageificación dura a base de xilitol, maltitol o lactitol o sus mezclas.

Description

REVESTIMIENTO SIN AZÚCAR OBTENIDO POR GRAGEIFICACION DORA Y Sü PROCEDIMIENTO DE OBTENCIÓN La invención tiene por objeto un nuevo revestimiento cristalino a base de una mezcla particular de polioles- Ella contempla igualmente el procedimiento de obtención de este revestimiento por grageificación dura. La grageificación dura es una operación unitaria empleada en diversos campos de entre los cuales se mencionan aquellos de la confitería y de la farmacéutica. Puede referirse igualmente a la industria de los aditivos que son los aromáticos, edulcorantes, vitaminas, enzimas, ácidos y los productos a base de plantas. Esta operación consiste emplear un revestimiento duro cristalino sobre la superficie de los productos sólidos o pulverulentos a fin de protegerlos por diversas razones o bien para hacerlos atractivos visual o gustativamente. En términos muy generales se realiza esta operación unitaria colocando estos productos como núcleos en sujetos a revestimiento, en una turbina de grageificación. La grageificación dura tiene por objeto obtener una capa crujiente y azucarada, que siempre es muy apreciada en el caso de confiterías o de gomas de mascar. Siempre requiere de la utilización de un jarabe y/o de una suspensión que contiene materias cristalizables. El revestimiento duro y cristalino se obtiene luego por aplicación de este jarabe o de esta suspensión en los núcleos y la evaporación del agua aportada por éstos, gracias a un secado con aire caliente y seco, lo cual provoca la cristalización. Este ciclo debe repetirse por gran número de veces, es decir del orden de diez a ochenta veces a fin de obtener la tasa de aumento deseada. Se llama generalmente tasa de aumento, el crecimiento en peso de los productos, considerados al final de la operación en relación al principio, y refiriéndose al peso final de los productos. La grageificación dura puede ser precedida o seguida por otras técnicas de envoltura. Se pueden señalar en particular las siguientes técnicas que se realizan con frecuencia también con empleo de una turbina de grageificación: - el engomado que es una técnica en la cual se utilizan jarabes de materiales no cristalizables y en general no higroscópicos como las gomas arábigas, almidones y las celulosas modificadas, las maltodextrinas. Esta técnica permite, después de una o dos aplicaciones del jarabe de engomado en el producto sujeto a revestimiento, crear una película vidriosa que constituye una bandera para la migración del oxígeno, agua o materias grasas. En este procedimiento igualmente pueden utilizarse conjuntamente con estos jarabes no cristalizables, polvos de distintos caracteres, para fijar el agua aportada por los jarabes. Aún en otros casos, se utilizan azúcares o polioles fundidos o licuados por solventes. El revestimiento vidrioso, duro y resquebrajadizo, se obtiene luego por enfriamiento o por evaporación de los solventes. - la grageificación tierna o blanda que consiste en crear un revestimiento muy flexible y suave sobre la superficie de los productos. Este revestimiento se obtiene por aplicaciones repetitivas, por una parte de un jarabe no cristalizable, en general los hidrolizados de almidones y por otra parte de un polvo, en general sacarosa cristalizada. El revestimiento es habitualmente espeso. La tasa de aumento para esta técnica es del orden de 10 a 80% y hasta más. Hay que notar que la materia que constituye el jarabe, por lo común es diferente a aquella del polvo. - el abrillantamiento que consiste en el empleo de cuerpos grasos o de ceras que se aportan generalmente en forma cristalizada, como pepitas, o en forma de soluciones alcohólicas, para revestir así los productos con una película muy fina, grasa, a fin de reducir las transparencias de agua desde o hacia los productos envueltos pero también para embellecer su superficie. El término de grageificación dura empleada en la presente invención comprende igualmente las técnicas muy parecidas que son el alisado y el escarchado. El alisado consiste en una o dos aplicaciones o cargas de un jarabe cristalizable diluido con respecto a aquel utilizado en la grageificación dura. El objeto es muchas veces lograr el aspecto de una superficie de productos grageificados. El escarchado a su vez también tiene por objeto mejorar el aspecto de los productos pero también aislar estos últimos de la humedad de la atmósfera. Esta técnica se parece a una grageificación dura en el sentido de que se utiliza vin jarabe cristalizable. Sin embrago, la diferencia esencial radica en el hecho de que el número de ciclos realizados solamente es de uno, dos o tres y nada más. Por lo tanto, existe interés dentro del marco de la presente invención por la grageificación dura propiamente dicha, en el alisado, el escarchado así como en estas técnicas combinadas. Una grageificación dura es muchas veces seguida por un alisado. Varios de estos procedimientos de envoltura han sido aplicados utilizando polioles. Por polioles se entienden normalmente, al igual que en la presente invención, los alcoholes de azúcar que se obtienen por reducción de azúcares. Más precisamente, en el marco de la invención, el interés se concentra en el manitol. Igualmente existe interés en polioles particulares como los siguientes: xilitol, maltitol y lactitol. Finalmente existe interés en el manitol de glucosa 1- 6 (o alfa-D-glucopiranosil-l-6-manitol) y en las mezclas de polioles que contienen esta molécula como la isomalta. De sabor azucarado generalmente inferior a aquel atribuido a la sacarosa, que tienden a reemplazar en la alimentación humana pero también en las formulaciones farmacéuticas y dietéticas, los polioles presentan ventaja de no ser cariógenos y poseer un valor calórico fijo en Europa equivalente a dos tercios de aquel del azúcar. Entre los polioles, solamente considerando la situación actual, se comercializa el sorbitol en forma de jarabes de alto grado de dureza, directamente utilizables en la grageificación dura, especialmente según el procedimiento que constituye el objeto de la patente EP 037.407. Por lo que se refiere al xilitol, maltitol o lactitol, en que existe un interés especial dentro del marco de la presente invención, es habitual, para proceder a una grageificación dura, de disolver de antemano en caliente a uno de estos polioles en agua para preparar así soluciones cristalizables. Siempre se ha considerado indispensable utilizar por analogía con lo que se hace para la sacarosa, polvos de un nivel muy alto de pureza para permitir una cristalización rápida y facilitada del poliol conservado a partir de la solución o de la suspensión empleada en la grageificación dura. Esta obligación es citada por ejemplo en el artículo de F. BOU IN "Sugarless panning procedures and techniques" The Manufacturing Confectioner, 1992, 77-82. Se dice que la velocidad de cristalización depende directamente de la pureza del jarabe del poliol utilizado. El autor se refiere a la sacarosa para la cual señala que ha descubierto que esta velocidad se reduce a la mitad cuando su pureza solamente es de 95%, es decir en relación a las soluciones puras. Por lo que se refiere a la grageificación dura con xilitol, fuera de los deslindes de este artículo, se menciona directa o indirectamente la necesidad de conservar o usar xilitol de alta pureza en los siguientes documentos: - la patente francesa FR 2.342.668 de la sociedad FERRERO, donde se señala también que es imperativo emplear xilitol que contiene a lo sumo 5% de otros polioles como el sorbitol y/o el manitol; - la patente norteamericana US 4.127.677 a nombre de la sociedad LIFE SAVERS en que se preconiza el uso de una solución que contiene en seco desde 95% a 99.5% de xilitol, obtenida por disolución en frío de xilitol cristalino y luego calentamiento de la mezcla; - el documento "FOOD TECHNOLOGICAL EVALUATION OF XYLITOL" de F. VOIROL, ADVANCES in FOOD RESEARCH, 1982, vol. 28, 373-403, donde se señala simplemente que es ventajoso preparar una solución sobre saturada al 85% de materia seca en xilitol; - la patente europea EP 273.000 de la sociedad WARNER-LAMBERT Company en que se describe un producto comestible revestido con una envoltura que se compone de 40 a 70% de xilitol, estando formado el complemento hasta formar el 100% de al menos un agente fumógeno, al menos un aglutinante y al menos un agente de carga de carácter mineral y eventualmente al menos un plastificante. Esta patente reivindica también un procedimiento de grageificación que consiste en el empleo sucesivo de tres jarabes de grageificación que en todo momento contienen en relación a sus materias secas, menos de 35% de un azúcar o de un poliol, en particular el xilitol; - y las patentes norteamericanas US 4.681.766 y US 4.786.511, de las cuales también es titular la sociedad: WARNER-LAMBERT Company, y en que se describe una solución de grageificación dura y un revestimiento de grageificación que contienen ambas desde 30% a 80% de un edulcorante, de preferencia xilitol, desde 1% a 15% de goma arábica y desde 0.05% a 10% de una sal de calcio. En varios documentos también señala la posibilidad de realizar una grageificación dura con empleo de maltitol, en la medida en que sea muy elevada la pureza de este poliol. Esto es el caso particular en los siguientes documentos: - la patente europea EP 201.412, cuya solicitante es el titular, donde se dan a conocer a la vez un procedimiento para la grageificación mediante empleo de un jarabe de maltitol con una pureza superior a 92% y un producto que posee un revestimiento duro cristalino que contiene al menos el 90% de maltitol; - y la solicitud de patente japonesa JP 61.263915 a nombre de la sociedad HAYASHIBARA, que se refiere al empleo en la grageificación dura de un jarabe que contiene maltitol con una pureza superior al 90% y un agente de cohesión. Por lo que se refiere a la grageificación con isomalta, se conocen también las patentes norteamericanas US 4,792,453 y 5,248,508 de la sociedad WRIGLEY en donde solamente como poliol, se disuelve la isomalta en agua para preparar las soluciones de grageificación. La grageificación dura con lactitol también es conocida. En este caso, también aquí se parece que en la actualidad jamás se ha contemplado utilizarlo en otra forma más que como poliol duro. En el caso de manitol, aunque se ha señalado en la solicitud europea EP 308.317 depositada por la sociedad SANOFI, la posibilidad de realizar una grageificación dura con manitol, sin que se den concretamente, por otra parte, las condiciones de tal operación, resulta ser muy difícil lograr tal propósito. Esto ha sido confirmado en el documento de F. DEVOS "Coating with sorbitol, a comparison of properties of sorbitol-mannitol, other polyols and sucrose" en The Manufacturing Confectioner, 1980, vol. 60 p. 26, donde el autor explica que la solubilidad del manitol es muy débil para permitir buenas condiciones de grageificación dura y que se tendría que evaporar en tal caso una cantidad excesiva de agua. Esto explica de que antes jamás ha existido en el mercado un producto grageificado con manitol. En conclusión, existe un postulado ampliamente popularizado en la actualidad según el cual conviene, para realizar en forma rápida y satisfactoria una grageificación dura con polioles, utilizar un sólo poliol puro. Esto no está en contradicción, más bien al contrario, con los principios de base de dos de las más recientes técnicas conocidas para la grageificación dura, como se describen a continuación. La primera de estas dos técnicas, que se describe en particular en las patentes y solicitudes de patente la norteamericana US 5,270,061; la internacional WO 93/18663, la internacional WO 95/07621 y la internacional WO 95/07622 de la sociedad WRIGLEY consiste en una grageificación "dual" o "doble". Se trata de comenzar la grageificación con un jarabe que contiene un poliol puro como xilitol, maltitol o lactitol para luego continuarla y terminarla mediante empleo de otro jarabe de poliol igualmente puro pero de naturaleza diferente al primer poliol, como la isomalta. Esta técnica de doble grageificación contempla esencialmente reducir el costo de la grageificación por substitución parcial de un poliol por otro y reducir la higroscopicidad de la capa grageificada. Por otra parte, el tiempo parece ser bastante costosa y difícil de llevarla a una práctica industrial. La segunda técnica reciente es divulgada de la solicitud de patente europea EP 625.311 cuyo causahabiente es el titular. Así se reivindica el sistema de aplicar sucesivamente un jarabe de poliol de alta pureza y un polvo que contiene el mismo poliol en estado puro y no proceder, como era habitual, con un secado forzado mediante aire seco y caliente en la turbina de grageificación. Este procedimiento permite reducir en alta medida los tiempos de grageificación y obtener revestimientos relativamente crujientes después de almacenarse por varias horas. Fuera de la búsqueda de recursos que contemplan la reducción de los costos de la grageificación dura con polioles y especialmente reducir los tiempos de grageificación, a menudo se ha tratado de encontrar soluciones tendientes a incrementar la formación de costra y el aspecto crujiente de los revestimientos grageificados con polioles. Estos factores, al igual que el sabor, actúan directamente sobre el nivel de aceptación de los productos y sobre la renovación de las operaciones de compra por los consumidores. Según señala G. RIBADEAU DUMAS en su conferencia intitulada "Actual manufacturing possibilities for sugarless hard and soft coating techniques - problems - solutions" en SüBwaren - Dragee - Tagung, Mai 1994, Solingen, Zentralfachschule der Deutschen SüBwarenwirtschaft e.V., la formación de costra es una magnitud organoléptica subjetiva y compleja que por otra parte puede dominarse mediante medidas mecánicas de dureza y de friabilidad con ayuda de un aparato de tipo INSTRON. Así le ha sido posible demostrar de manera objetiva que la formación de costra varía con las características del núcleo sujeto a grageificación como en el caso de aquellas de la capa grageificada. La naturaleza del poliol conservado para preparar las capas grageificadas, el contenido en agua de las capas grageificadas al final de la grageificación así como la actividad de agua, se describen como factores que actúan directamente sobre el carácter formador de costra o crujiente. Sin embargo, desafortunadamente el reemplazo de un poliol por otro para obtener un carácter crujiente o estado de costra mejorado no es sin consecuencias respecto a las demás características organolépticas esenciales de la capa grageificada que son el sabor azucarado, la blancura o la frescura en la boca de manera que ello en términos generales es incompatible con los deseos de los consumidores. Así, el autor de la conferencia citada ha señalado que cuando la formación de costra sea el carácter crujiente es insuficiente que se debe conservar o aplicar un poliol más puro antes de substituir un poliol por otro. Por lo que se refiere al ajuste de las características del núcleo sujeto a grageificación, existen posibilidades de mejoría, sin embargo, tales posibilidades en términos generales son bastante limitadas. Finalmente, bajar el contenido en agua residual de las capas grageificadas para aumentar el carácter crujiente en general es posible en todo momento pero ello va acompañado ineludiblemente por un aumento en cuanto a los tiempos de fabricación y gastos por energía, lo cual es un factor particularmente molesto. Otras soluciones parecen haber sido propuestas igualmente para mejorar en particular el carácter crujiente de las capas grageificadas duras sin azúcar a base de polioles. Con gran frecuencia se ha recomendado incorporar a los jarabes de grageificacidn, substancias distintas a los polioles. Esto es el caso por ejemplo en la patente europea EP 229.594 de la sociedad WARNER-LAMBERT que recomienda asociar con el poliol utilizado, la polivinil pirrolidona. Otros autores han propuesto utilizar, además de la gelatina y de la goma arábica, cuyo empleo la grageificación es muy antiguo, aglutinantes como celulosas modificadas, jarabes de glucosa, pululano o diversas gomas, con porcentajes relativamente bajos, generalmente inferiores a 5% en seco. Se ha comprobado que estas substancias mejoran la adherencia de la capa grageificada al núcleo así como la cohesión de la capa grageificada. Ellas también actúan en cierta medida sobre el carácter crujiente o sea la formación de costra. No obstante parece que la adición de tales substancias viscosas perturba de manera significativa la cristalización del poliol utilizado de manera que la capa grageificada presenta una menor cristalinidad. Esto explicaría que en tal caso tendría una tendencia a que la cristalinidad se torne pegajosa. Tampoco permiten estas substancias reducir los tiempos de grageificación, al contrario, los aumentan. La solicitante ha notado de manera sorprendente e inesperada que la adición de manitol en los jarabes o suspensiones de grageificación a base de xilitol, de maltitol o de lactitol, en una proporción de 20% a 50% en seco con respecto a los polioles secos presentes, permite a la vez reducir los tiempos de grageificación y aumentar el carácter crujiente de los revestimientos así obtenidos. Contra cualquier cosa esperada, se dio cuenta la solicitante que el manitol, como impureza voluntariamente introducida, lejos de retardar la cristalización del xilitol, maltitol o lactitol, tuvo en cambio un efecto a favor de la cristalización, a ciertas concentraciones muy precisas, es decir que acelera la cristalización de estos polioles a partir de medios acuosos saturados o sobresaturados como en el caso de los jarabes de grageificación dura. Además, cuando este material se incorpora en una porción suficiente, es decir en más de 20%, se nota un efecto que llama la atención, al nivel de la formación de costra y del carácter crujiente de la capa grageificada. En cambio, más allá del 50%, la causahabiente notó que el manitol pierde su papel benéfico sobre el carácter formador de costra y que además tienden a incrementarse de nuevo los tiempos necesarios para la grageificación.

Continuando con sus investigaciones, puedo establecer la causahabiente que los papeles a favor de la cristalización y de agente que mejora la formación de costra, descubiertos por el manitol, también podrían ser desempeñados por la glucosa -1,6-manitol. En este caso, hay que aplicar una tasa de adición, en seco, con respecto a la materia seca constituida por polioles presentes en el jarabe de grageificación, de 5% a 50%. La causahabiente pudo establecer igualmente que es posible utilizar una mezcla de polioles que contiene manitol y/o glucosa 1,6-manitol, bajo la reserva de ajustar las tasas de empleo, lo cual no plantea ningún problema en particular. Así es que en definitiva, el postulado actualmente popularizado según el cual no pueden obtenerse rápidamente las capas grageificadas con excelente carácter crujiente más que con el empleo de un poliol de una pureza muy elevada, aunque en términos generales sigue siendo válido, no se ha comprobado cuando se aporta como impureza, el manitol o glucosa - 1,6-manitol, y ello en una cantidad bien específica. La invención contempla por lo tanto, en primera instancia, un nuevo revestimiento cristalino duro que contiene al menos el 90% de una mezcla de polioles, constituido, en seco, por alrededor de 20 a 50% de manitol o alrededor de 5 a 50% de glucosa - 1,6-manitol. El complemento hasta 100% de la materia seca de la mezcla queda constituido básicamente por un poliol seleccionado entre xilitol, manitol o lactitol.

El revestimiento cristalino según la invención puede contener cristales puros de manitol o de glucosa - 1,6-manitol mezclados intimamente con cristales puros de xilitol, manitol o lactitol. Tal revestimiento puede obtenerse por ejemplo haciendo cristalizar a la superficie de un núcleo, un jarabe que contiene en estado disuelto de xilitol, manitol o lactitol y en estado cristalizado de manitol, glucosa - 1,6-manitol o cualquier substancia que contenga uno u otro de estos dos polioles. El revestimiento cristalino según la invención también puede ser constituido por los llamados "co-cristales" los cuales se componen por una parte de manitol o de glucosa -1,6-manitol y por otra parte de xilitol, manitol o lactitol. Por "co-cristales", se entienden los cristales obtenidos haciendo cristalizar conjuntamente, a partir de una solución sobresaturada, por una parte el manitol, xilitol o lactitol y por otra parte manitol o glucosa - 1,6-manitol. De manera ventajosa, la mezcla de polioles constituye más de 95% del revestimiento conforme a la invención y aún mejor, más de 95% del mismo. Éste último por lo tanto también puede comprender otras substancias. Se pueden citar, sin que la lista sea exhaustiva, substancias como aromas, edulcorantes intensos, colorantes, agentes de blanqueadura como talco o bióxido de titano, agentes de carga mineral, aglutinantes, como por ejemplo gelatina y goma arábica, materias grasas, ceras o lacas y también agua. Generalmente, el contenido en agua es inferior a 1.5%, de preferencia inferior a 1.0% y aún mejor inferior a 0.5%. Este revestimiento puede realizarse utilizando como núcleo sujeto a grageificación, productos muy diversos. Puede tratarse de productos alimentarios como por ejemplo confiterías, como pueden ser las gomas de mascar, comprimidos, pastillas, jaleas, rompopes, pastas para mascar, bombones duros, productos hechos a base de chocolate pero también productos farmacéuticos o veterinarios como pildoras, comprimidos, productos para animales, productos dietéticos, granulados de plantas y otros productos como semillas, frutas secas, granos, polvos de fertilizantes aglomerados o también aditivos a base de enzimas o microorganismos destinados en particular a la fabricación de géneros alimentarios como el pan o productos industriales como lejías u otros polvos detergentes o limpiadores, aditivos pulverulentos compuestos por vitaminas, aroma, perfumes, ácidos, edulcorantes o diversos principios activos. De acuerdo con un primer modo de realización, el revestimiento cristalino según la invención comprende manitol y otro poliol seleccionado entre xilitol, manitol o lactitol. De preferencia, según esta modalidad, solamente uno de estos tres polioles se encuentra asociado con el manitol. Ventajosamente, éste último representa en seco desde 20 a 40% de la materia seca de la mezcla constituyente del revestimiento, y aún mejor de 22 a 35% del mismo. En efecto se ha notado que los resultados en términos de calidad crujiente y de velocidad de grageificación son los mejores para estos valores. También se prefiere utilizar el manitol con una pureza superior al 95% y aún mejor, superior a 98%. De acuerdo con un segundo modo de realización, el revestimiento cristalino según la invención comprende glucosa -1,6-manitol y otro poliol seleccionado entre el xilitol, manitol y lactitol. De preferencia, el glucosa - 1,6-manitol está asociada solamente a uno de estos tres polioles. Ventajosamente, de acuerdo con este modo particular, el glucosa - 1,6-manitol representa en seco el 10% a 40% y mejor de 15% a 35% de la materia seca de la mezcla de los polioles que constituyen al revestimiento. Esos valores convienen particularmente bien cuando el glucosa - 1,6-manitol presenta un alto grado de pureza, es decir superior a 75% y de preferencia superior a 90%. Cuando disminuye esta pureza y ya no llega a más que aproximadamente 50%, como en el caso del empleo del producto llamado isomalta, los contenidos preferidos son menores y se sitúan entre 5% y 20% y aún mejor entre 5% y 15%. Partiendo de estas consideraciones bastan unos cuantos ensayos sencillos de rutina para determinar el contenido en glucosa - 1,6-manitol que debe utilizarse en función de su grado de pureza, para obtener así los mejores resultados en términos de carácter crujiente y de velocidad de grageificación. El revestimiento cristalino según la invención, debido a su carácter crujiente elevado, puede constituir un revestimiento interior, intermedio o exterior de revestimientos complejos como aquellos que se preparan por grageificación doble o aquellos compuestos de varias capas grageificadas de diferente carácter o textura. La invención se refiere en segundo lugar a un procedimiento para obtener mediante grageificación dura, un revestimiento cristalino duro que presenta las características definidas anteriormente. El procedimiento de grageificación dura según la invención comprende, en su modo general, las siguientes etapas: - la colocación en movimiento de rotación de los núcleos que deben ser grageificados en una turbina de grageificación; - la creación en la superficie de los núcleos de un revestimiento semicristalino que contiene sobre seco al menos 90% de una mezcla de polioles, aportada mediante aplicaciones repetidas de al menos una composición líquida cristalizable o bien al menos una composición líquida cristalizable y al menos una composición cristalizada. La mezcla de polioles está constituida sobre seco por aproximadamente 20% a 50% de manitol o alrededor de 5 a 50% de glucosa - 1,6-manitol, estando constituido el complemento hasta 100% de la materia seca esencialmente por un poliol seleccionado entre xilitol, manitol o lactitol; - de preferencia un secado del revestimiento, dentro de o fuera de la turbina de grageificación, para permitir la cristalización más completa del manitol o del glucosa - 1,6-manitol y al menos uno de los polioles complementarios. Por lo que concierne a la primera etapa del procedimiento, los núcleos que se deben revestir se someten al tratamiento en turbina, es decir a un movimiento de rotación en una turbina de grageificación. Esta turbina puede tener una forma común, es decir una forma en tulipán con un eje de revolución inclinado o bien una forma cilindrica con un eje horizontal. Los núcleos, de preferencia desprovistos de polvo anterior o posteriormente a su introducción en la turbina, presentan preferentemente una forma esférica, cilindrica u ovalada a fin de facilitar la operación de la envoltura pero también pueden tener una forma en cojinete. La segunda etapa consiste en crear a la superficie de los núcleos un revestimiento semicristalino compuesto por una mezcla de polioles particulares. De acuerdo con un primer modo de realización, se aplican a la superficie de los núcleos únicamente composiciones líquidas cristalizables. Puede tratarse en particular de las siguientes composiciones: - una solución que contiene en estado disuelto a la vez manitol o glucosa - 1,6-manitol y al menos otro poliol seleccionado entre el xilitol, manitol y lactitol. De preferencia tienen estas soluciones un nivel de saturación en xilitol, manitol o lactitol comprendido entre 0.8 y 1.2, o bien, - una suspensión que contiene en estado disuelto y en estado cristalizado a la vez manitol y glucosa - 1,6-manitol y al menos otro poliol seleccionado entre el xilitol, manitol y lactitol. Estas composiciones son necesariamente cristalizables, es decir aptas para generar por evaporación de agua la cristalización de manitol de glucosa - 1,6-manitol y al menos uno de los poliol complementarios. De acuerdo con este modo de realización, se pulveriza a la superficie de los núcleos una cantidad apropiada de composición líquida cristalizable, se deja repartir esta cantidad para obtener así a la superficie de los núcleos una película fina de una composición líquida cristalizable y de preferencia se seca por soplado en la turbina con aire seco y caliente para permitir así la cristalización. Este ciclo, como en el caso de una grageificación clásica, puede ser repetido gran número de veces para obtener así la tasa de aumento deseada. Según una segunda modalidad de realización, se aplica a la superficie de los núcleos al menos una de las composiciones líquidas cristalizables definidas arriba pero también al menos una composición cristalizada. Por composición cristalizada, se entiende cualquier composición pulverulenta que contiene en estado cristalizado al menos uno de los polioles seleccionados entre manitol, glucosa - 1,6-manitol, xilitol, manitol y lactitol. De acuerdo con este segundo modo de realización, se aplica a la superficie de los núcleos que deben ser revestidos por una parte una composición líquida cristalizable y por otra parte después de repartir ésta última, una composición cristalizada. Los polioles que constituyen estos dos tipos de composiciones son seleccionados de tal manera para que el revestimiento contenga al menos 90% de una mezcla de polioles constituida en seco por aproximadamente 20 a 50% de manitol o aproximadamente 5 a 50% de glucosa - 1,6-manitol, estando constituido el complemento o resto para formar el 100% de esta materia seca por un poliol seleccionado entre xilitol, manitol y lactitol. La última etapa, facultativa pero conveniente, del procedimiento conforme a la presente invención consiste en un secado. Puede realizarse al interior de la turbina de grageificación por soplado de aire seco o caliente o fuera de la misma, por ejemplo colocando los núcleos revestidos de la mezcla semicristalina en una cámara de horneado. Esta etapa contempla permitir la cristalización más completa de una parte del manitol o del glucosa - 1,6-manitol y por otra parte del poliol complementario seleccionado entre xilitol, manitol y lactitol. En lugar de proceder con esta etapa, es igualmente posible dejar evolucionar por vía natural el revestimiento semicristalino hacia un estado cristalino. La causahabiente ha notado que la formación de costra y condición crujiente obtenidos dependen a la vez del nivel de cristalinidad del revestimiento y de su contenido en agua. Mediante pruebas organolépticas y también por medidas de dureza y de friabilidad con un aparato de la marca INSTRON modelo 4502, se dio cuenta que la formación de costra del revestimiento que contiene cristales de manitol o glucosa -1,6-manitol y cristales de al menos un poliol complementario elegido entre xilitol, manitol y lactitol, es claramente mayor que la formación de costra de los revestimientos de tipo testigo o control de acuerdo con la técnica anterior, que están constituidos únicamente por el mismo poliol complementario. Mediante medidas termodinámicas comparativas entre revestimiento según la invención y revestimientos correspondientes a la técnica anterior se constata así que contrariamente a lo que podrían pensarse por los resultados obtenidos de estudios organolépticos y reológicos, las entalpias de fusión de los revestimientos según la invención son menores que aquellas de los revestimientos testigos de la técnica anterior. En efecto, estos valores son por lo común inferiores a 5 a 25%. A título de ejemplo, quedando por lo demás iguales todos los demás factores, la entalpia de fusión de un revestimiento según la invención que se compone de xilitol y de manitol en proporciones respectivas en seco de 78% y de 22% con respecto al conjunto de los polioles presentes solamente es de 170 J/g en tanto que la entalpia de un revestimiento de la técnica anterior únicamente constituido por xilitol se encuentra cerca de 215 J/g. El punto de fusión del revestimiento es generalmente menor. En el ejemplo anterior, el punto de fusión del revestimiento de la técnica anterior se encuentra cerca de 93°C en tanto que no es más de un nivel de aproximadamente 87°C para el revestimiento según la invención. Por lo que se refiere al contenido en agua, se prefiere que gracias al secado final, vaya bajándose a un valor inferior a 1.5%, de preferencia inferior a 1.0% y con mayor preferencia, inferior a 0.5%. La sociedad solicitante ha constatado que el procedimiento según la invención permite obtener más rápidamente la tasa de aumento deseada, ello en relación o comparación con los procedimientos de la técnica anterior del mismo tipo en que se utiliza únicamente como poliol, xilitol, manitol o lactitol. También se ha dado cuenta una formación menor de polvo en la turbina de grageificación y en el taller de grageificación cuando se utilizan únicamente las composiciones líquidas cristalizables, lo cual es particularmente ventajoso en comparación con la técnica anterior. En tercer lugar se refiere la invención a un procedimiento que mejora la velocidad de grageificación y la formación de costra de los revestimientos obtenidos mediante grageificación dura con ayuda de un poliol elegido entre xilitol, manitol, lactitol y sus mezclas que consiste en substituir: - por manitol a un 20 a 50%, de preferencia 20 a 40% y más preferentemente de 22 a 35% del poliol elegido, o bien - glucosa - 1,6-manitol en un 5 a 50%, de preferencia 10 a 40% y más preferentemente de 15 a 35% del poliol elegido. La invención contempla igualmente la utilización de manitol o de glucosa - 1,6-manitol para tal efecto y en las cantidades especificadas arriba. Las ganancias obtenidas en términos de velocidad de grageificación y de formación de costra en relación con la técnica anterior son por lo común de 10% como mínimo. Los medios para la realización práctica de este procedimiento así como las características ventajosas del nuevo revestimiento según la invención podrán comprenderse mejor a la luz de los ejemplos que siguen, los cuales no tienen carácter limitante. EJEMPLO I: Ensayos Preliminares Estos ensayos son reportados para poder poner en evidencia los papeles específicos del manitol y del glucosa -1,6-manitol sobre la cristalización del xilitol, manitol y lactitol en comparación con otros polioles. Para tal efecto se preparan soluciones con 75% de materia seca, que contienen: - únicamente xilitol, - mezclas de xilitol / otro poliol en proporciones respectivas (sobre seco) de 95 % / 5 % de 90 % / 10 % y 78 % / 22%. En tanto que el otro poliol, se aplican los productos de una pureza muy elevada, como sigue: - sorbitol, - arabitol, - manitol, - maltitol, - glucosa - 1,6-manitol puro obtenido mediante cristalización fraccionada de isomalta. Las soluciones se preparan de acuerdo con el modo de operación estandarizados siguiente: - solubilización a 60°C, - ajuste de la materia seca, - mantenimiento en un vaso cerrado en un baño maría a 100°C durante 1 hora. Luego se coloca el conjunto de las soluciones (en total 16) a 20°C durante 13 días. Se nota que durante este período, solamente se han evolucionado cuatro preparaciones hacia una cristalización de xilitol. Se trata de las soluciones que contienen sobre seco: - 90% de xilitol y 10% de manitol, - 90% de xilitol y 10% de glucosa - 1,6-manitol, - 78% de xilitol y 22% de manitol, - 78% de xilitol y 22% de glucosa - 1,6-manitol. Las soluciones que contienen 22% de glucosa - 1,6-manitol o 22% de manitol cristalizaron solamente al cabo de 2 días en tanto que las otras dos soluciones evolucionaron de la misma manera pero al cabo de 5 días para el manitol y después de 7 días para el material con glucosa - 1,6-manitol. El conjunto de las preparaciones no cambiadas al cabo de 13 días a 20°C (en total 12) se someten a varios ciclos térmicos que comprenden una fase de 12 horas a 4°C y una fase de 12 horas a 20°C. Se nota que la solución de xilitol puro cristaliza después de un ciclo, solamente. Considerando la solubilidad en agua del xilitol que es de 62.7% a 20°C, se puede notar que la solución inicial ha quedado sin cambio en estado sobresaturado durante 13 días que una sola baja de temperatura a 4°C ha sido suficiente para provocar la cristalización del xilitol. Después de 4 ciclos de 12 horas a 4 °C y de 12 horas a 20°C se observa la aparición de cristales de xilitol en la solución compuesta en seco por 95% de xilitol y 5% de glucosa - 1,6-manitol. El conjunto de las demás soluciones (en total 10) ha quedado sin cambiar con respecto al estado inicial, aún después de 7 ciclos térmicos. Se concluye de estos ensayos que de manera sorprendente el manitol y el glucosa - 1,6-manitol aceleran la cristalización del xilitol a partir de una solución sobresaturada pero bajo condición de utilizarse en una concentración suficiente (superior al 10%) . En efecto, estos mismos dos polioles tienen un efecto inverso a concentración baja. El efecto a favor de la cristalización del manitol y del glucosa - 1,6-manitol a ciertas concentraciones puede ser aprovechado para acelerar la velocidad de grageificación dura en el caso de xilitol. Se nota que los otros polioles utilizados (sorbitol, manitol y arabitol) solamente retardan la cristalización del xilitol y debido a este hecho son auténticos anticristalizantes del xilitol. El efecto pro-cristalizante del manitol y del glucosa - 1,6-manitol a ciertas concentraciones, existe también en el manitol y en el lactitol como ha probado la causahabiente mediante otros ensayos del mismo tipo. A título de ejemplo ha observado la solicitante el efecto pro-cristalizante del manitol sobre el maltitol al nivel de una preparación a 70% de materia seca que contiene respectivamente 70% de maltitol y 30% de manitol. EJEMPLO II Preparación de revestimiento según la invención y según la técnica anterior. 2.1) Preparación : Se grageifican los núcleos para goma de mascar en forma de cojinete mediante empleo de composiciones de polioles que todas presentan una materia seca de 75% y que todas contienen sobre seco un 98.7% de polioles y 1.3% de goma arábica. Para tal efecto, se utilizan cuatro composiciones diferentes: - el jarabe A: éste no contiene como poliol más que xilitol; - se trata de un jarabe según la técnica anterior; - el jarabe B que contiene como poliol un 90% de xilitol y 10% de manitol, - el jarabe I2 que contiene como poliol un 79% de xilitol y 21% de manitol, - y el jarabe I2 que contiene como poliol un 75% de xilitol y 25% de manitol. Para evitar su cristalización eventual, se mantienen los cuatro jarabes a una temperatura de 70°C. Se procede a hacer cuatro ensayos de grageificación dura utilizando cada uno de los cuatro jarabes por todo el tiempo de la grageificación. Para tal efecto se coloca 1 kg de núcleos en una turbina de grageificación, en forma de tulipán. Se pulveriza cada una de las composiciones en una proporción de 10 mi sobre los núcleos en rotación. Después de repartir esta cantidad, se secan los núcleos por ventilación con aire seco y caliente. Concluido este ciclo, se repite de manera idéntica el sistema aumentando progresivamente las cantidades aplicadas, y ello hasta obtener un nivel de aumento de 20%. La mitad de los productos grageificados luego se extrae de la turbina. Se continúa para la otra mitad con la grageificación hasta obtener una tasa de aumento de 30%. Se nota que para llegar a la misma tasa de aumento, el tiempo de grageificación es menor con los jarabes que contienen manitol y ello tanto más cuanto que sea considerable la cantidad de manitol. Una menor formación de polvo también se nota con los jarabes I, e I2 como en el caso de los jarabes A y B. 2.2 Calidad organoléptica de los revestimientos obtenidos Se someten los cuatro tipos de revestimientos obtenidos a un jurado de expertos para calificar la formación de costra o sea el carácter crujiente ( 0 : muy débil y 5 : una formación muy buena de costra) . Las marcas más elevadas con una misma tasa de aumento son obtenidas por los revestimientos duros cristalinos, preparados mediante el empleo de los jarabes I, e I2. 2.3) Medidas comparativas de dureza y de friabilidad de revestimientos según la invención de acuerdo con la técnica anterior. Se estudia con ayuda de un material de tipo INSTRON Modelo 4502, la dureza así como también la friabilidad de un revestimiento según la invención (jarabe I,) y de un revestimiento según la técnica anterior (jarabe A) como se obtienen arriba con una tasa de aumento de 20% y de 30%. Estos revestimientos contienen un 0.7% de agua. La dureza así medida corresponde a la fuerza necesaria para obtener la primera rotura del revestimiento, relacionada con la distancia de penetración del punzón utilizado. La friabilidad, a su vez, corresponde al número obtenido de roturas del revestimiento para una penetración impuesta por el punzón utilizado. Estos dos valores permiten calcular un valor de formación de costra (INSTROND) directamente correlacionable con los resultados de formación de costra que se obtiene gracias a un jurado de expertos.

Tasa de aumento 20% 30% Jarabe I Jarabe A Jarabe I Jarabe A Se nota que los revestimientos según la invención aunque son claramente menos duros, son evidentemente más friables y más crujientes. 2.4) Estudio termodinámico Los revestimientos según la invención obtenidos por empleo de los jarabes I1 e I2 presentan puntos de fusión comprendidos entre 82 y 89°C en tanto que el punto de fusión del revestimiento según la técnica anterior es del orden de 93°C. Hay que señalar que solamente se da a conocer un sólo punto de fusión para los revestimientos según el invento como se obtienen arriba aunque a la vez contienen xilitol y manitol. La entalpia medida para los revestimientos según la invención queda comprendida entre 160 y 180 J/g en tanto que ella es de aproximadamente 215 J/g para el revestimiento según la técnica anterior. 2.5 Observación ba o el microscopio electrónico Se observa que al menos ciertas zonas de los revestimientos según la invención contienen dos poblaciones de cristales. Algunos de ellos, poco numerosos, de forma alargada y paralelipédica se parecen a los cristales ordinarios de manitol; los demás cristales de una forma más compacta y menos alargada se parecen a cristales comunes de xilitol. EJEMPLO III Preparación de revestimientos según la invención y según la técnica anterior. 3.1) Preparación : Se grageifican los núcleos de gomas de mascar en forma de cojinete mediante empleo de composiciones de polioles que presentan todas una materia seca de 75% y que contienen todas sobre seco 98.7% de polioles y 1.3% de goma arábica. Para ello se utilizan dos composiciones diferentes: - el jarabe A : éste no contiene como poliol más que xilitol; - se trata de un jarabe según la técnica anterior; - el jarabe I3 que contiene como polioles 75% de xilitol y 25% de manitol. Para evitar su eventual cristalización, se mantienen los dos jarabes a una temperatura de 70°C. Se procede con dos ensayos de grageificación dura utilizando cada uno de los dos jarabes por todo el tiempo de la grageificación. Para tal efecto se colocan 3 kg de núcleos en una turbina de grageificación en forma de tulipán. Se pulveriza cada una de las composiciones en una proporción de 30 mi sobre los núcleos en rotación. Después de repartir esta cantidad, se secan los núcleos por ventilación con aire seco y caliente. Concluido este ciclo, se repite el ciclo de manera idéntica pero aumentando progresivamente las cantidades aplicadas hasta obtener niveles de aumento del 20%. 3.2) Calidad de las gomas de mascar obtenidas y ventajas del procedimiento: El tiempo necesario para grageificar los núcleos de las gomas de mascar es más corto cuando se utiliza el jarabe I3 según la invención, en comparación con el jarabe A de acuerdo con la técnica anterior. Las gomas de mascar obtenidas según la invención obtuvieron una excelente nota de formación de costra durante la degustación por el jurado de expertos. Además, el análisis termodinámico de este revestimiento cristalino según la invención demostró que tenía un punto de fusión de 84.5°C y una entalpia de fusión de 146 J/g. EJEMPLO IV Preparación de revestimiento según la invención y según la técnica anterior. 4.1) Preparación : Se grageifican los núcleos de gomas de mascar en forma de cojinete por empleo de composiciones de polioles que todas presentan una materia seca de 75% y todas contienen sobre seco 98.7% de polioles y 1.3% de goma arábica. Para ello se utilizan dos composiciones diferentes: - el jarabe A : éste solamente contiene como poliol, el xilitol; se trata de un jarabe según la técnica anterior; - el jarabe I4 que contiene como polioles 78% de xilitol y 22% de glucosa - 1,6-manitol. Para evitar su eventual cristalización se mantiene el jarabe según la técnica anterior a una temperatura de 70°C en tanto que el jarabe I4 según la invención solamente se mantiene a una temperatura de 50°C. Se procede con dos ensayos de grageificación dura utilizando cada uno de los jarabes por toda la duración de la grageificación. Para tal efecto se colocan 3 kg de núcleos en una turbina de grageificación en forma de tulipán. Se pulveriza cada una de las composiciones en una proporción de 30 mi sobre los núcleos en rotación. Después de repartir esta cantidad, se secan los núcleos por ventilación con aire seco y caliente. Concluido este ciclo, se repite de manera idéntica pero aumentado progresivamente las cantidades aplicadas hasta obtener tasas de aumento de 20%. 4.2) Calidad de las gomas de mascar obtenidas ? ventajas del procedimiento : El tiempo necesario para grageificar los núcleos de las gomas de mascar es más corto cuando se utiliza el jarabe I4 según la invención, en comparación con el jarabe A según la técnica anterior. Además, el mantenimiento del jarabe I4 según la invención a la temperatura de 50°C era suficiente para impedir su cristalización. Esto constituye una ventaja económica no despreciable que sabrá apreciar el experto en la materia. Las gomas de mascar obtenidas según la invención obtuvieron una nota excelente de formación de costra durante la degustación por el jurado de expertos. Además, el análisis ter odinámico de este revestimiento cristalino según la invención demostró que tenía una entalpia de fusión de 170 J/g. EJEMPLO V Preparación de revestimiento según la invención y según la técnica anterior. 5.1) Preparación : Se grageifican los núcleos de gomas de mascar en forma de cojinete por empleo de composiciones de polioles que presentan todas una materia seca de 75% y que todas contienen sobre seco 48.7% de polioles y 1.3% de goma arábiga. Para tal efecto se utilizan dos composiciones diferentes: - el jarabe A: éste solamente contienen como poliol, el manitol; se trata de un jarabe según la técnica anterior; - el jarabe I5 que contiene como polioles 50% de manitol y 50% de glucosa - 1,6-manitol.

Para evitar su eventual cristalización, el jarabe según la técnica anterior se mantiene a una temperatura de 70°C, en tanto que el jarabe I5 según la invención solamente se mantiene a una temperatura de 50°C. Se proceden con dos ensayos de grageificación dura utilizando cada uno de los dos jarabes por toda la duración de la grageificación. Para tal efecto, se colocan 3 kg de núcleos en una turbina de grageificación en forma de tulipán. Se pulverizan cada una de las composiciones en una proporción de 30 mi sobre los núcleos en rotación. Después de repartir esta cantidad, se secan los núcleos por ventilación con aire seco y caliente. Concluido este ciclo, se repita de manera idéntica pero aumentando progresivamente las cantidades aplicadas hasta obtener tasas de aumento de 20%. 5.2) Calidad de las gomas de mascar obtenidas ? ventajas del procedimiento : El tiempo necesario para grageificar los núcleos de las gomas de mascar es más corto cuando se utiliza el jarabe I5 según la invención, en comparación con el jarabe A según la técnica anterior. Además, el mantenimiento del jarabe I5 según la invención a la temperatura de 50°C era suficiente para impedir su cristalización. Esto constituye una ventaja económica no despreciable que sabrá apreciar el experto en la materia.

Las gomas de mascar obtenidas según la invención obtuvieron una nota excelente de formación de costra o sea condición crujiente, durante la degustación por el jurado de expertos. Además, el análisis terodinámico de este revestimiento cristalino según la invención demostró que tenía un punto de fusión de 92°C.

Claims (15)

1. REIVINDICACIONES 1. Un revestimiento cristalino duro que contiene al menos 90% de una mezcla de polioles constituida en seco por alrededor de 20 a 50% de manitol o aproximadamente 5 a 50% de glucosa - 1,6-manitol, estando constituido el complemento faltante a 100% de la materia seca de la mezcla, básicamente por un poliol seleccionado entre xilitol, manitol o lactitol.
2. 2. El revestimiento cristalino duro según la reivindicación 1 en el cual la mezcla de polioles representa más de 95% y de preferencia más de 98% del revestimiento.
3. 3. El revestimiento cristalino duro según la reivindicación 1 que contiene manitol, el cual representa en seco 20% a 40%, de preferencia 22 a 35% de la materia seca de la mezcla de polioles.
4. 4. El revestimiento cristalino duro según la reivindicación 1 que contiene glucosa - 1,6-manitol, el cual representa en seco de 10% a 40% y de preferencia 15% a 35% de la materia seca de la mezcla de polioles.
5. 5. El revestimiento cristalino duro según la reivindicación 1 que contiene cristales puros de manitol o de glucosa - 1,6-manitol mezclados íntimamente con cristales puros de xilitol, maltitol o lactitol.
6. 6. El revestimiento cristalino duro según la reivindicación 1 que contiene "co-cristales" que se componen por una parte de manitol o de glucosa - 1,6-manitol y por otra parte de xilitol, maltitol y lactitol.
7. 7. Procedimiento para obtener por grageificación dura un revestimiento cristalino duro según la reivindicación 1 que comprende las siguientes etapas: - puesta en movimiento rotatorio núcleos que deben ser grageificados en una turbina de grageificación; creación a la superficie de los núcleos, de un revestimiento semicristalino que contiene sobre seco al menos 90% de una mezcla de polioles aportada por aplicaciones repetidas de al menos una composición líquida cristalizable o bien al menos una composición líquida cristalizable y al menos una composición cristalizable; estando constituida la mezcla de polioles sobre seco por aproximadamente 20 a 50% de manitol o aproximadamente 5 a 50% de glucosa - 1,6-manitol, estando constituido esencialmente el complemento faltante para 100% de la materia seca por un poliol seleccionado entre xilitol, maltitol o lactitol, de preferencia, un secado del revestimiento, dentro o fuera de la turbina de grageificación para permitir la cristalización más completa del manitol o de glucosa - 1,6-manitol y al menos uno de los polioles complementarios.
8. 8. El procedimiento que mejora la velocidad de grageificación y el estado crujiente de revestimientos obtenidos por grageificación dura con ayuda de un poliol seleccionado entre xilitol, maltitol, lactitol y sus mezclas que consiste en substituir: - 20 a 50%, de preferencia 20 a 40% y más preferentemente 22 a 35% del poliol seleccionado, por manitol, o bien - 5 a 50% preferentemente 10 a 40% y más preferentemente 15 a 35% del poliol seleccionado, por el glucosa - 1,6-manitol.
9. 9. La utilización de manitol o de glucosa - 1,6-manitol como agente que mejora la velocidad de grageificación dura con ayuda de un poliol seleccionado entre xilitol, maltitol, lactitol o sus mezclas, en que el manitol y el glucosa - 1,6-manitol representan respectivamente de 20% a 50% o de 5% a 50% del poliol.
10. 10. El revestimiento cristalino duro que contiene al menos 90% de una mezcla de polioles constituido en seco por aproximadamente 20 a 50% de manitol, y estando constituido esencialmente el complemento faltante para llegar a 100% de la materia seca de la mezcla por xilitol, caracterizado porque presenta un punto de fusión comprendido entre 75% y 89% y más preferentemente entre 82°C y 89°C.
11. 11. El revestimiento cristalino duro que contiene al menos 90% de una mezcla de polioles constituido en seco por aproximadamente 5% a 50% de glucosa - 1,6-manitol, y estando constituido esencialmente el complemento faltante para llegar a 100% de la materia seca de la mezcla por xilitol, caracterizado porque presenta un punto de fusión comprendido entre 60°C y 80°C y más preferentemente entre 62°C y 78°C.
12. 12. El revestimiento cristalino duro que contiene al menos 90% de una mezcla de polioles constituido en seco por aproximadamente 20 a 50% de manitol, estando constituido esencialmente el complemento faltante para llegar a 100% de la materia seca de la mezcla, por xilitol, caracterizado porque presenta una entalpia de fusión comprendida entre 130 y 180 J/g» Y más preferentemente entre 140 y 175 J/g.
13. 13. El revestimiento cristalino duro que contiene al menos 90% de una mezcla de polioles constituido en seco por aproximadamente 5% a 50% de glucosa - 1,6-manitol, y estando constituido esencialmente el complemento faltante para llegar al 100% de la materia seca de la mezcla por xilitol, caracterizado porque presenta una entalpia de fusión comprendida entre 130 y 180 J/g, y más preferentemente entre 140 y 175 J/g.
14. 14. Producto grageificado, caracterizado porque lleva un revestimiento cristalino duro según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 u 11 a 13 o bien obtenido según la reivindicación 7.
15. 15. El producto grageificado según la reivindicación 14, caracterizado porque consiste en una goma de mascar.