MXPA96004870A - Procedimiento para obtener articulos de poliuretano moldeados - Google Patents

Abstract

La presente invención suministra componentes de poliol y composiciones capaces de proporcionar propiedades internas de liberación del molde en aplicaciones de moldeo estructural de inyección de reacción ("SRIM"). La composición de poliol de la invención tiene un poliol (A) reactivo de isocianato, que tiene un peso molecular promedio, en número, de 100 hasta aproximadamente 10,000 y una cantidad efectiva de la composición interna (B) de liberación del molde, que tiene un polímero (a) que contiene silicio y al menos un compuesto (b) funcional de diéster, el cual es el producto de reacción de (i) unácido carboxílico aromático e (ii) alcoholes que tienen de 2 a 30átomos de carbono. La invención además suministra una composición de poliol de SRIM,útil en la preparación de artículos de poliol moldeados, que tienen propiedades internas de liberación del molde, la composición comprende un componente (I) de isocianato y la composición del poliol reactivo de isocianato (componente (II)), descrita anteriormente. En otro aspecto de la invención, esta invención suministra métodos para emplear las composiciones reclamadas, al igual que los artículos de SRIM de poliol, celulares y rígidos, los cuales se producen de tales procesos.

Description

PROCEDIMIENTO PARA OBTENERARTÍCULOS DE POLIURETANO MOLDEADOS 1. Antecedentes de la invención La presente invención se refiere a artículos de poliuretano, moldeados, celulares, que tienen capacidades internas de liberación del molde, a las composiciones que se usan en la preparación de estos artículos y a métodos para obtener tales artículos. Más particularmente, la invención se refiere a artículos de poliuretano, rígidos, celulares, moldeados, producidos por procesos de moldeo estructural de inyección de reacción ("SRIM"). Los artículos moldeados se la invención se pueden caracterizar por sus densidades que varían de 240 a 640 g/m3. Más particularmente, la invención se refiere a artículos de poliuretano de SRIM, celulares, rígidos, que tienen refuerzos de fibras de vidrio, estos artículos tienen capacidades internas de liberación del molde. Los artículos de poliuretano moldeados, celulares y no celulares, han encontrado muchas aplicaciones en las industrias de automóviles y de la construcción. Aplicaciones ilustrativas en automóviles incluyen el uso de tales artículos como consolas, paneles de puertas, pilares y respaldos para asientos. Ejemplos de usos no en automóviles incluyen los soportes y puertas en residencias y baños de regadera.

Aunque muchas piezas moldeadas de poliuretano se producen por los procesos de moldeo de inyección de reacción ("RIM"), se ha encontrado que el uso de refuerzos de fibras, tejidas y no tejidas, pueden suministrar piezas con mayor resistencia a la tensión y módulo de flexión. Estos procesos se conocen como de moldeo estructural de inyección de reacción ("SRIM") . Los procesos de SRIM pueden ser generalmente descritos como el vaciado o la inyección de una composición líquida de espuma dentro de un molde cerrado o abierto, el cual, cuando está abierto, se cierra subsecuentemente durante la reacción de formación de espuma. Antes del vaciado de la composición liquida de espuma, se colocan esteras de fibras de vidrio de refuerzo y/u otras piezas de refuerzo de plástico, en el molde abierto. En algunos casos, se puede depositar inicialmente un revestimiento cosmético o material de cubierta en el molde abierto, antes de colocar los materiales de refuerzo y/o la composición líquida de espuma. Cuando los materiales de cubierta se usan y la composición líquida de espuma es vaciada en seguida dentro del molde parcialmente lleno, el proceso se conoce como el proceso de llenado posterior o proceso de SRIM de retraso de vaciado. Aunque los procesos de moldeo de SRIM se enfrentan con problemas únicos a sus procesos particulares, ellos también tienen problemas relacionados con cualquier proceso convencional de moldeo de poliuretano. En cualquier operación moldeadora, las consideraciones de eficiencia y costo determinan que la longitud del tiempo requerida para obtener cada pieza sea reducida al mínimo tanto como sea posible. Como resultado, es altamente conveniente que cada pieza sea removida desde el molde tan rápida y fácilmente como sea posible. Sin embargo, los expertos en la materia apreciarán que las piezas moldeadas de poliuretano a menudo resisten la liberación del molde. Tradicionalmente, se han aplicado agentes externos de liberación del molde ("EMR") sobre la superficie del molde, cada vez que una nueva pieza se va a moldear. El uso de estos agentes EMR es altamente desventajoso por dos razones. Primera, el uso de los agentes EMR se agrega significantemente al costo por cada pieza. Factores, tal como el costo del agente EMR por aplicación, el costo de la mano de obra o el equipo requerido para aplicar el agente EMR y el costo del tiempo durante el cual el molde se are, pero no está en funciones, deben ser todos incluidos cuando se evalúa el costo adicional por pieza, que resulta del uso de los agentes EMR. Segunda, los agentes EMR a menudo incluyen componentes volátiles, que resultan en la necesidad de un equipo de limpieza del aire y/o de ventilación. Ventiladores, sopladores y engranajes protectores, todos representan una inversión significante de capital. Como resultados, los moldeadores de poliuretano, desde hace tiempo, desean agentes internos de liberación del molde ("IMR") , los cuales se mezclen con uno o más de los componentes del poliuretano y se encuentren así presentes durante cada ciclo de moldeo. Estos agentes internos de liberación del molde se intenta aparezcan en la interfaz, entre la cavidad de pared del molde y los ingredientes de reacción, para provocar suficiente no adherencia entre los dos, de manera que se pueda lograr fácilmente la liberación y remoción del artículo moldeado. Ejemplos de intentos previos de la técnica anterior para suministrar agentes IMR se revelan en varias patentes de E. U. A. Ilustrativa es la patente de E. U. A. , No. 4,111,861, la cual revela composiciones y métodos para formar poliuretanos de poliéter que utilizan aditivos internos de liberación del molde, seleccionados de cuatro clases descri-tas, es decir: (1) mezclas de ácidos carboxílieos alifáticos o de arilo y un compuesto polar de metal, (2) carboxialquil-silanos, (3) glioximas alifáticas y (4) sales de amonio cuaternarias de aralquilo. La patente de E. U. A., No. 3,875,069 revela composiciones lubricantes útiles en la configuración de materiales termoplásticos, que comprenden una mezcla de: (A) esteres mixtos de polioles alifáticos, ácidos dicarboxílicos y ácidos monocarboxílicos alifáticos de cadena larga y (B) esteres de dos grupos: (1) esteres de ácidos dicarboxílicos y alcoholes monofuncionales alifáticos de cadena larga, (2) esteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos de cadena larga, (3) esteres, completos o parciales, de polioles alifáticos y ácidos monocarboxílicos alifáticos de cadena larga, en una relación de (A) a (B) desde 1:3 hasta 9:1. Las patentes de E. U. A., Nos. 4,052,495 y 4,457,887, cedidas a Dow Corning Corporation, revelan, respectivamente, los copolímeros de siloxano-polioxialquileno y las siliconas, intentados para su uso como agentes internos de liberación de molde en el moldeo de artículos de poli-uretano. Similarmente, las patentes de E. U. A., Nos 4,498,929, 4,546,145, 4,504,314 y 4,447,366, cedidas a ICI, revelan agentes internos de liberación del molde, que incorporan compuestos de polisiloxano particulares. Sin embargo, muy pocos intentos de la técnica anterior en la provisión de agentes internos de liberación del molde, se han dirigido, exitosamente, hacia las aplicaciones del SRIM. El proceso de moldeo de artículos por el SRIM proporciona retos únicos a la incorporación exitosa de los agentes IMR. El uso de estos agentes IMR no debe interferir con o perjudicar la adhesión interna de la composición de poliuretano a componentes internos similares a esteras de fibras de vidrio y/o elementos estructurales de refuerzo a base de polímeros. Similarmente, el agente IMR en la superfi-cié exterior del artículo acabado de SRIM no debe interferir con la adhesión entre el artículo y componentes externos, como el material de cubierta usado en las aplicaciones de SRIM con retraso de vaciado. Finalmente, el uso de los agentes IMR no debe interferir con las características de flujo o el perfil de reactividad de la composición de poliuretano. Los expertos en la materia apreciarán que las composiciones de poliuretano usadas en las aplicaciones de SRIM deben exhibir una capacidad superior de flujo y, generalmente, baja viscosidad, con el fin de acomodar la présencia de los materiales de refuerzo. Además de los requisitos de desempeño del artículo acabado de SRIM, los expertos en la materia apreciarán que sería altamente conveniente lograr composiciones de poliol capaces de suministrar las propiedades internas de liberación del molde, que exhiban el comportamiento de separación mínima al reposar. También apreciarán los expertos en la materia que los agentes IMR a menudo exhibirán el comportamiento de la separación, cuando se combinan en cualquiera del componente de poliol o el componente de isocianato de una composición de poliuretano. Tal comportamiento de separación representa retos especiales del proceso y a menudo requiere el uso de un proceso y/o un equipo mezclador costosos. Es así un objeto de la invención suministrar un agente interno de liberación de molde, el cual sea capaz de emplearse en composiciones y aplicaciones de SRIM y que reduzca la necesidad de aplicar agentes EMR. Es un objeto más de la invención suministrar una composición de poliol que tenga un agente interno de libera-ción del molde, el cual exhiba un comportamiento de separación mínima y que, cuando se use en aplicaciones de SRIM, suministre artículos de poliuretano celulares, rígidos, que exhiban buena adhesión a ambos componentes, internos y externos. Es un objeto más de la presente invención suminis-trar una composición de espuma para la preparación de artículos de poliuretano moldeados, que tengan propiedades internas de liberación del molde, en que el componente de poliol de la composición exhiba poco o ningún comportamiento de separación y la composición produzca artículos de poliuretano celulares, rígidos, que exhiban buena adhesión a los elementos componentes tanto internos como externos. Finalmente, es un objeto de la invención suministrar métodos mejorados para obtener los artículos de SRIM, en que estos artículos tengan propiedades internas de liberación del molde y se reduzca la necesidad de aplicar agentes EMR. 2. Compendio de la Invención Estos objetos y otros, se satisfacen con las composiciones de la invención. La composición interna de liberación del molde y la composición del poliol de la invención, son capaces de suministrar propiedades internas de liberación del molde a un sistema de poliuretano de SRIM y reducir la necesidad de agentes EMR. La composición interna de liberación de molde de la invención incluye un polímero (a) que contiene silicio y al menos un compuesto (b) funcional de diéster, el cual es el producto de reacción de (i) un ácido dicarboxílico aromático e (ii) alcoholes con 2 a 30 átomos de carbono. La composición de poliol de la invención requiere un poliol (A) reactivo de isocianato, que tiene un peso molecular de 100 a aproximadamente 10,000 , y una cantidad eficaz de una composición interna (B) de liberación del molde, que tiene un polímero (a) que contiene silicio y al menos un compuesto (b) funcional de diéster, el cual es el producto de reacción de (i) un ácido dicarboxílico aromático e (ii) alcoholes que tienen 2 a 30 átomos de carbono. La invención además suministra una composición útil en la preparación de artículos de poliuretano moldeados, que tengan propiedades internas de liberación del molde, la composición comprende un componente (I) de isocianato y un componente (II) de poliol reactivo de isocianato, que requie-re un poliol (A) reactivo de isocianato, con un peso molecular de 100 hasta aproximadamente 10,000, y una cantidad eficaz de una composición (B) interna de liberación del molde, que requiere un polímero (a) que contiene silicio y al menos un compuesto (b) funcional de diéster, el cual es el producto de reacción de (i) un ácido dicarboxílico aromático e (ii) alcoholes que tienen de 2 a 30 tomos de carbono. Se ha encontrado que el empleo del componente de poliol y la composición de poliuretano, según se describe aquí, proporciona varias ventajas. Se han realizado mejoras significantes en la productividad y una disminución en el tiempo del ciclo general. Más particularmente, se han realizado tiempos para el desmoldeo de los artículos de SRIM que son menores de un minuto y, en algunos casos, menores de 50 segundos. Además, se ha encontrado que se requieren cantidades menores o grandemente reducidas del agente externo de liberación del molde. Finalmente, los moldes parece son más fáciles de limpiar, cuando se usan las composiciones de la invención. La invención también suministra métodos para utilizar las composiciones reveladas de poliol y poliuretano, al igual que los artículos producidos por tales métodos. En particular, la invención suministra un proceso para obtener un artículo de poliuretano moldeado, que tiene propiedades internas de liberación del molde, este método requiere la provisión de un molde; colocar dentro del molde una composición que comprende un componente (I) de isocianato y un componente (II) de poliol reactivo de isocianato, este componente (II) requiere un poliol (A) reactivo de iso-cianato, que tiene un peso molecular de 100 a aproximadamente 10,000, al igual que una cantidad eficaz de una composición (B) interna de liberación del molde, esta composición (B) tiene un polímero (a) que contiene silicio y al menos un compuesto (b) funcional de diéster, el cuales el producto de reacción de (i) un ácido dicarboxílico aromático e (ii) alcoholes que tienen de 2 a 30 átomos de carbono; y permitir que la composición reaccione dentro del molde, por un tiempo suficiente, para producir un artículo de poliuretano moldeado que tenga propiedades internas de liberación del molde. Finalmente, la invención suministra un método para obtener un artículo compuesto moldeado, este método requiere colocar un material de cubierta dentro de un molde del artículo compuesto; colocar subsecuentemente dentro del molde del artículo compuesto un artículo de poliuretano moldeado de SRIM, que tiene propiedades internas de liberación del molde, este artículo de SRIM se produce por un proceso que requiere suministrar un molde del artículo de SRIM, colocar, dentro del molde del artículo de SRIM, una composición que tenga un componente (I) de isocianato, y un componente (II) de poliol reactivo de isocianato, este componente (II) tiene un poliol (A) reactivo de isocianato y una cantidad eficaz de una composición interna (B) de liberación del molde, esta composición (B) tiene un polímero (a) que contiene silicio y al menos un compuesto (b) funcional de diéster, el cuales el producto de reacción de (i) un ácido dicarboxílico aromático e (ii) alcoholes que tienen de 2 a 30 átomos de carbono, permitir que la composición reaccione dentro del wolde del artículo de SRIM por un tiempo suficiente para producir un artículo de poliuretano moldeado de SRIM, que tenga propieda-des internas de liberación del molde, y remover el artículo desde el molde del artículo de SRIM; suministrar dentro del molde del artículo compuesto, una composición de espuma de poliuretano; y permitir que esta composición e espuma de poliuretano reaccione dentro del molde del artículo com-puesto, por un tiempo suficiente para producir un artículo moldeado compuesto. 3. Descripción Detallada de la Modalidad Preferida La composición de poliuretano de la invención requiere un componente (I) de isocianato y un componente (II) de poliol reactivo de isocianato. Este componente (II) de poliol reactivo de isocianato debe tener, en un mínimo, un poliol (A) reactivo de isocianato que tenga un peso molecular de 100 hasta aproximadamente 10,000 y una cantidad efectiva de una composición interna (B) de liberación del molde.

Esta composición interna (B) de liberación del molde requiere un polímero (a) que contiene silicio y al menos un compuesto (b) funcional de diéster, el cual es el producto de reacción de (i) un ácido dicarboxílico aromático e (ii) alcoholes que tienen de 2 a 30 átomos de carbono. Se ha encontrado que la combinación de los componentes (a) y (b) exhibe sinergismo y suministra propiedades internas de liberación del molde, inesperadamente ventajosas, a los artículos de SRIM y a los procesos de moldeo. La combinación particular de (a) y (b) , en las proporciones reveladas, proporciona resultados ventajosos de la liberación, en comparación con el desempeño de (a) y (b) solos. El polímero (a) que contiene silicio será generalmente una silicona, es decir un polímero que contiene la parte de —Si( 2?— . El polímero (a) que contiene silicio, utilizado preferiblemente en la invención, incluye dos o más grupos secundarios de hidroxilo, y preferiblemente un promedio de tres grupos de hidroxilo por molécula del polímero que contiene silicio. En un aspecto preferido particularmente de la invención, el polímero que contiene silicio es un compuesto de dimetilsiloxano, el cual se representa por la siguiente fórmula genérica: en que cada R es, independientemente, un radical alquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono; un grupo alicíclico, arilo, alcarilo o aralquilo, que tienen de 1 a 25 átomos de carbono en el grupo alquilo; un grupo de éter alifático; o un grupo de poliéster; y donde un grupo funcional secundario de hidroxilo está substituido en al menos dos, preferiblemente en cada uno de los grupos R; cada uno de A es, independientemente, uno o más átomos de silicio, que contienen grupos alquilo, alicíclico, cicloalquilo, arilo, alquiloxi, alcarilo, aralquilo o aril-alcoxi, que tienen de 1 a 25 átomos de carbono en cada porción alifática; un organosiloxano; hidrógeno; o un grupo alquilo que tiene 1 a 25 átomos de carbono; n es un número entero de l a 10; y la suma de w + x + y + z es igual a un entero que corresponderá a un peso promedio equivalente de hidroxilo en el intervalo de 200 a 4,000.

Preferiblemente, cada R es, independientemente, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo alcoxi o un éter que tiene la fórmula: y preferiblemente A es hidrógeno, un grupo alquilo C- -C^ , o un siloxano, que tiene la fórmula: donde n es un entero de 1 a 6, y la suma de w + x + y + z es igual a un entero que corresponde a un peso promedio equiva-lente de hidroxilo de la molécula, que varía de 1,250 a 3,000. En la modalidad más preferida de la invención, el polímero (a) que contiene silicio, usado en la invención, será el fluido Dow Corning®1 1248, vendido por Air Products, de Allentown PA o cualquier equivalente disponible comercialmente. Un equivalente, disponible comercialmente se cree es DABCO®2 DC5000. El fluido 1248 tiene un promedio de 3 sitios de hidroxilo por molécula y un peso promedio equivalente de hidroxilo de aproximadamente 1,725 a 2,225, y más probablemente de alrededor de 2,000. Se cree que este fluido corresponde a la fórmula: en que cada n es, independientemente, un entero que varía de 1 a 4 , y donde la suma de w + x + y + z es de aproximadamente 70, o corresponde a un peso promedio del equivalente de 1 Dow Corning es una marca comercial registrada de Dow Corning Corporation. 2 DABCO es una marca comercial registrada de Air Products Corporation. hidroxilo de una molécula de aproximadamente 2,000. Los métodos para la fabricación de tales polímeros que contienen silicio se describen generalmente en la patente de E. U. A. , No. 4,130,708, cuya descripción se incorpora aquí como referencia. El segundo componente de la composición interna de liberación del molde, según la invención, es al menos un compuesto (b) funcional de diéster, el cual es un producto de reacción de (i) un ácido dicarboxílico aromático e (ii) alcoholes que tienen de 2 a 30 átomos de carbono. Los ácidos dicarboxílicos aromáticos (i) tendrán generalmente entre 8 y 14 átomos de carbono. Estos ácidos dicarboxílicos aromáticos pueden ser mononucleares o polinucleares. Ejemplos de ácidos dicarboxílicos aromáticos mononucleares, adecuados, son el ácido ftálico, ácido tereftálico y ácido isoftálico. Ejemplos de ácidos dicarboxílicos aromáticos polinucleares, adecuados, incluyen el ácido naftálico y el ácido difenil-o,o' -dicarboxílico. Se prefieren los ácidos dicarboxílicos aromáticos mononucleares. Especialmente preferido es el ácido ftálico. El segundo reactivo usado en obtener al menos un compuesto (b) funcional de diéster es un alcohol (ii) que tiene de 2 a 30 átomos de carbono. Una amplia variedad de alcoholes son adecuados para el uso en producir el compuesto (b) . Alcoholes preferidos son los alcoholes monofuncionales alifáticos. Los alcoholes pueden ser lineales, ramificados o aún alcoholes oxo altamente ramificados. Los alcoholes lineales son los más adecuados. Los alcoholes monofuncionales alifáticos que tienen de 2 a 30 átomos de carbono, son los preferidos. Más preferidos son los alcoholes monofuncionales alifáticos que tienen de 4 a 15 átomos de carbono. Especialmente preferido, los alcoholes monofuncionales alifáticos (i) tendrán de 8 a 11 átomos de carbono. Ejemplos de alcoholes alifáticos monofuncionales, adecuados, incluyen el alcohol de a butilo, alcohol de isobutilo, alcohol de isohexilo, alcohol de 1,3 '-dimetilbutilo, alcohol de heptilo, alcohol de octilo, alcohol de 2-etilhexilo, alcohol de isooctilo, alcohol oxo, alcohol de dodecilo, alcohol de undecilo, alcohol de tridecilo, alcohol de isotridecilo, alcohol de tetradecilo, alcohol de hexadecilo, alcohol de isohexildecilo, alcohol de estiro y alcohol de behenilo, alcoholes de 12 a 30 átomos de carbono, tal como el alcohol oleílico, al igual que mezclas de alcoholes que se obtienen por la hidrogenación de mezclas de ácidos grasos de 12 a 30 átomos de carbono, procedentes de grasas y aceites naturales, tal como el aceite de oliva, aceite de semillas de uvas, aceite de coco, aceite de palma, aceite de soya, aceite de semillas del algodón y aceite de linaza. Los alcoholes (i) usados para reaccionar con el ácido dicarboxílico aromático (i) pueden ser un alcohol sencillo adecuado o pueden ser una mezcla de 2 o más alcoholes adecuados. Se apreciará que el uso de un solo alcohol adecuado resultará en la formación de diésteres (b) que tienen la estructura (R'OOCRCOOR") , donde R es una estructura aromática y R* y R" son idénticos. El uso de dos o más alcoholes adecuados producirá compuestos (b) que tienen la estructura (R'OOCRCOOR") , en que R es una estructura aromática y R' y R" no son idénticos. Mientras es posible usar mezclas de varios alcoholes monofuncionales, es más preferido que se usa un solo alcohol, de manera que se formen diésteres de estructura idéntica, es decir R'OORCOOR'. Sin embargo, se encuentra dentro del ámbito de la invención usar esteres (b) donde R' y R" son diferentes. Reactivos particularmente preferidos para el uso en obtener al menos un compuesto funcional de diéster (b) , son el ácido ftálico y el alcohol undecílico. Por lo tanto particularmente preferido el al menos un compuesto funcional de diéster (b) es el ftalato de di-undecilo o DUP. Los reactivos (i) e (ii) generalmente reaccionarán de una manera conocida por los expertos en la materia. Es decir, la producción de al menos un compuesto funcional de diéster (b) se realiza de acuerdo con métodos conocidos de esterificación, por ejemplo, la esterificación de los grupos hidroxilo de los alcoholes (ii) con los ácidos dicarboxílicos aromáticos (i) para producir la esterificación completa. En general, un mol del ácido dicarboxílico (i) reaccionará con dos moles de los alcoholes monofuncionales, (ii) . Como se indicó anteriormente, se ha encontrado, inesperadamente, que la combinación de (a) y (b) suministra propiedades internas de liberación del molde, inesperadamente ventajosas. Como resultado, en un mínimo, la composición interna (B) de liberación del molde tendrá de 1 a 99 partes en peso del polímero (a) que contiene silicio y de 99 a 1 parte en peso del compuesto (b) , todas las partes en peso se basan en el peso total de la composición interna (B) de liberación del molde. Más particularmente, se ha encontrado que se obtienen buenas propiedades internas de liberación del molde cuando la composición (B) de IMR contiene de 1 a 50 partes en peso del polímero (a) que contiene silicio y de 50 a 99 partes en peso de este al menos un compuesto funcional de diéster (b) . Se han logrado propiedades internas óptimas de liberación del molde cuando esta composición interna (B) de liberación del molde contiene de 1 a 15 partes en peso del polímero (a) que contiene silicio y de 85 a 99 partes en peso del compuesto (b) . En general, la composición (II) de poliol de la invención (también conocida como la parte de resina o el componente de poliol) debe contener aproximadamente del 10 al 60 por ciento en peso de la composición interna (B) de liberación del molde, con base en el peso total de la composición de poliol. Es decir, de 100 kilogramos de una composición de poliol, comprendida de una mezcla del poliol (A) reactivo de isocianato y la composición interna (B) de liberación del molde, de 10 a 60 kilogramos deben ser de la composición (B) de IMR, mientras de 90 a 40 kilogramos son del poliol (A) reactivo de isocianato. Los expertos en la materia apreciarán que cantidades crecientes de la composi-ción interna (B) de liberación del molde, suministrarán las mejores propiedades de liberación, mientras cantidades crecientes del poliol (A) reactivo de isocianato proporcionarán generalmente las mejores propiedades generales del desempeño en los artículos de SRIM de poliuretano, moldeados, acabados. Se ha encontrado que, idealmente, la composición interna (B) de liberación del molde estará presente en una relación en peso de aproximadamente 1 parte del agente (B) de IMR a 2 partes del poliol (A) . Es decir, en un total de 99 partes en peso de la composición de poliol de la invención (es decir, el componente (II) de poliol) , 33 partes en peso serán de la composición interna (B) de liberación del molde, mientras 66 partes estarán comprendidas del poliol (A) reactivo de isocianato.

Ejemplos de polioles adecuados (A) reactivos de isocianato son los compuestos que tienen al menos dos hidrógenos reactivos de isocianato, gue se intentan emplear en la preparación de las espumas de poliuretano y los elastómeros. Estos compuestos son a menudo preparados por la condensación catalítica de un óxido de alquileno o mezclas de óxidos de alquileno, o simultáneamente o en secuencia, con el compuesto orgánico que tiene al menos dos átomos de hidrógeno activo, tal como es evidente de las patentes de E. U. A., Nos. 1,922,459, 3,190,927 y 3,346,447. Polioles representativos incluyen los poliésteres y policarbonatos que contienen polihidroxilo, polioles de poliéter de polioxialquileno, tal como los polioles de poliéter de polioxialquileno antes mencionados, polímeros de poliuretano terminados en poli-hidroxi, compuestos de fósforo que contienen polihidroxilo y aductos de óxido de alquileno de politioésteres polihídricos, poliacetales, polioles y tioles alifáticos, amoníaco, y aminas, que incluyen las aminas aromáticas, alifáticas y heterocíclicas, al igual que sus mezclas. Aductos de óxido de alquileno de los compuestos que contienen dos o más diferentes grupos, dentro de las clases antes definidas, se pueden también usar, por ejemplo, alcoholes de amino que contienen un grupo amino y un grupo hidroxilo. Igualmente, los aductos de óxido de alquileno de compuestos que contienen un grupo SH y un grupo OH, al igual que aquéllos que contienen grupos amino y un grupo SH, se pueden usar. En general, el peso molecular promedio en número de los polioles variarán desde más de 400 hasta 10,000. Sin embargo, se ha encontrado que las moléculas que contienen nitrógeno, particularmente aquéllas con grupos amino, son iniciadores preferidos. Se pueden usar poliésteres adecuados terminados en hidroxilo, tal como aquéllos rjreparados, por ejemplo, de ácidos policarboxílicos y de alcoholes polihídricos. Se puede usar cualquier ácido policarboxílico adecuado, tal como el ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido brasílico, ácido tápsico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido glutacónico, ácido a-hidromucónico, ácido ß-hidromucónico, ácido a-butil-a-etil-glutárico, ácido a,ß-dietilsuccínico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido hemimelítico y ácido 1,4-ciclohexan-dicarboxílico. Se puede usar cualquier alcohol polihídrico adecuado, que incluyen tanto los alifáticos como los aromáticos, tal como el etilen-glicol, propilen-glicol, trimetilen-glicol, 1,2-butanodiol, 1, 3-butanodiol, 1, 5-pentano<iiol, 1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, glicerol, 1,1,1-trimetilol-propano, 1, 1, 1-trimetiloletano, 1,2, 6-hexanotriol, a-metil-glucósido, pentaeritritol y sorbitol. También se incluyen dentro del término de "alcoholes polihídricos" los compuestos derivados del fenol, tal como el 2,2-bis(4-hidroxil-fenil)propano, comúnmente conocido como Bisfenol A. El poliéster que contiene hidroxilo puede también ser una amida de poliéster, tal como se obtienen por la inclusión de una amina o un alcohol de amino en los reactivos, para la preparación de los poliésteres. Así, las amidas de poliéster pueden ser obtenidas condensando un alcohol de amino, tal como la etanola ina, con los ácidos poli-carboxílieos, señalados anteriormente, o ellas se pueden obtener usando los mismos componentes que componen el poliéster que contiene hidroxilo, con solamente una porción de los componentes siendo una diamina, tal como la diamina de etileno. Se puede usar cualquier polioxialquilen-poliéter-poliol adecuado, tal como el producto de polimerización de un óxido de alquileno o una mezcla de óxidos de alquileno con un alcohol polihídrico. Se puede usar cualquier alcohol poli-hídrico adecuado, tal como aquéllos mencionados anteriormente, para el uso en la preparación de los poliésteres terminados en hidroxi. Iniciadores adecuados incluyen tanto los alifáticos como los aromáticos, tal como el etilen-glicol, propilen-glicol, dipropilen-glicol , trimetilen-glicol, 1,2-butanodiol, 1, 3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexano-diol, 1,7-heptanodiol, glicerol, 1, 1, 1-trimetilolpropano, 1, 1, 1-trimetiloletano, 1, 2, 6-hexanotriol, a-metil-glucósido, pentaeritritol y sorbitol. Se puede usar cualquier óxido de alquileno adecuado, tal como los mencionados anteriormente, para preparar los prepolímeros. Ejemplos de óxidos de alquileno incluyen el óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de amileno, sus mezclas, tetra-hidrofurano, mezclas de óxidos de alquileno y el tetra-hidrofurano, epihalohidrinas y óxidos de aralquileno, tal como el óxido de estireno. Los poliéteres que son particular-mente adecuados incluyen los productos de adición del óxido de alquileno del trimetilolpropano, glicerina, porpilen-glicol, dipropilen-glicol; sacarosa y sus mezclas, que tienen pesos moleculares promedio en número de 100 a 5,000. Poliéteres polihídricos adecuados, que se pueden condensar con los óxidos de alquileno, incluyen el producto de condensación del tiodiglicol o el producto de reacción de un ácido dicarboxílico, tal como los mencionados anteriormente, para la preparación de los poliésteres que contienen hidroxilo, con cualquier otro tioéter-glicol adecuado. Los compuestos de fósforo que contienen polihidroxilo, los cuales pueden ser usados, incluyen los compuestos revelados en la patente de E. U. A., No. 3,639,542. Se preparan compuestos de fósforo que contienen polihidroxilo preferidos de óxidos de alquileno y ácidos de fósforo, que tienen una equivalencia de ácido de aproximadamente el 72 al 95 por ciento. Poliacetales adecuados, que se pueden condensar con los óxidos de alquileno incluyen el producto de reacción del formaldehído u otro aldehido adecuado, con un alcohol dihídrico o un óxido de alquileno, tal como los mencionados anteriormente. Tioles alifáticos adecuados, los cuales se pueden condensar con los óxidos de alquileno, incluyen los alcano-tioles, que contienen al menos dos grupos -SH, tal como el 1,2-etanoditiol, 1,2-propanoditiol, 1,3-propanoditiol y 1,6-hexanoditiol; alqueno-tioles, tal como el 2-buteno-l, 4-ditiol; y alquino-tioles, tal como el 3-hexino-l,6-ditiol. Como se indicó anteriormente, los polioles que tienen moléculas de iniciador que contienen nitrógeno, son particularmente adecuados para el uso en la invención. Particularmente preferidos para el uso en la invención son los poliéteres que resultan de la condensación de aminas con óxidos de alquileno. Aminas adecuadas, que se pueden conden-sar con óxidos de alquileno, incluyen las aminas aromáticas, tal como la anilina, o-cloroanilina, p-aminoanilina, 1,5-dia inonaftaleno, metilen-anilina, los productos de condensación de la anilina y el formaldehído, y los 2,3-, 2,6-, 3,4-, 2,5-, y 2,4-diaminotoluenos (TDA) y mezas de los isómeros; y aminas alifáticas, tal como la metilamina, tri isopropanolamina, etilendiamina, 1,3-diaminopropano, 1,3-diaminobutano y 1,4-diaminobutano. Poliéteres que tienen aminas aromáticas como moléculas del iniciador son los más preferidos. Los polioles que contienen grupos de éster pueden también ser empleados en la presente invención. Estos polioles se preparan por la reacción de un óxido de alquileno con un anhídrido orgánico del ácido dicarboxílico y un compuesto que contiene átomos de hidrógeno reactivo. Una discusión más extensa de estos polioles y de su método de preparación, se pueden encontrar en las patentes de E. U. A., Nos. 3,585,185, 3,639,541 y 3,639,542. Los polioles que contienen dispersiones de polímeros de injerto también se pueden emplear en la invención. Ellos se preparan por la polimerización in situ , en los polioles listados abajo, de un monómero insaturado etilénica- ente o una mezcla de monómeros insaturados etilénicamente. Monómeros insaturados etilénicamente representativos, que se pueden emplear en la presente invención, incluyen el buta-dieno, isopreno, 1,4-pentadieno, 1,6-hexadieno, 1,7-octa-dieno, estireno, a-metilestireno, 2-metilestireno, 3-metil-estireno y 4-metilestireno, 2 , 4-dimetilestireno, etil-estireno, isopropilestireno, butilestireno, fenilestireno, ciclohexilestireno, bencilestireno, y similares; estírenos substituidos, tal como el cianoestireno, nitroestireno, N,N-dimetilaminoestireno, acetoxiestireno, 4-vinilbenzoato de metilo, fenoxiestireno, óxido de p-vinilfenilo, y similares; los monómeros acrílieos y monómeros acrílieos substituidos, tal como el acrilonitrilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de metilo, acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de metilo, metacrilato de ciclohexilo, metarilato de bencilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de octilo, metacrilo-nitrilo, a-etoxiacrilato de etilo, a-acetaminoacrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrila-to de fenilo, metacrilato de fenilo, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dibencilacrilamida, N-butilacrilamida, metacrilil-formamida, y similares; los esteres de vinilo, éteres de vinilo, cetonas de vinilo, etc., tal como el acetato de » vinilo, butirato de vinilo, acetato de isopropenilo, formato de vinilo, acrilato de vinilo, metacrilato de vinilo, metoxiacetato de vinilo, benzoato de vinilo, viniltolueno, vinilnaftaleno, vinil-metil-éter, vinil-etil-éter, vinil-propil-éteres, vinil-butl-éteres, vinil-2-etilhexil-éter, vinil-fenil-éter, vinil-2-metoxietil-éter, metoxibutadieno, 2-butoxietil-éter de vinilo, 3 , 4-dihidro-l, 2-pirano, 2-butoxi-2 '-viniloxi-dietil-éter, vinil-metil-cetona, vinil-etil-cetona, vinil-fosfonatos, tal como la vinil-fenil-cetona, vinil-etil-sulfona, N-metil-N-vinil-acetamida, N-vinil-pirrolidina, vinil-imidazol, divinil-sulfóxido, divinil-sulfona, vinilsulfonato de sodio, vinilsulfonato de metilo, N-vinil-pirrol, y similares; fumarato de dimetilo, maleato de dimetilo, ácido maléico, ácido crotónico, ácido fu árico, ácido itacónico, itaconato de monometilo, metacrilato de t-butilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de glicidilo, alcohol alílico, monoésteres de glicol del ácido itacónico, vinil-piridina, y similares. Cualquiera de los monómeros polimerizables conocidos se pueden usar y los compuestos listados anteriormente son ilustrativos y no restrictivos de los monómeros adecuados para su empleo en esta invención. Preferiblemente, el monómero se selecciona del grupo que consta del acrilonitrilo, estireno y sus mezclas. La cantidad del monómero insaturado etilénicamente, empleada en la reacción de polimerización, es generalmente del 25 al 70 por ciento, preferiblemente del 30 al 45 por ciento, con base en el peso total del producto. La polimerización ocurre a una temperatura entre aproximadamente 25 y 180SC, preferiblemente de 80 a 135ec Los polioles insaturados o macrómeros, que se pueden emplear en la preparación de una dispersión de polímeros de injerto, si se usan, pueden ser preparados por la reacción de cualquier poliol convencional, tal como los descritos anteriormente, con un compuesto orgánico, que tiene tanto la insaturación etilénica como un grupo hidroxilo, carboxilo, anhídrido, isocianato o epoxi, o se pueden prepa-rar empleando un compuesto orgánico que tiene tanto la insaturación etilénica como un grupo hidroxilo, carboxilo, anhídrido o epoxi, como un reactivo en la preparación del poliol convencional. Representativos de estos compuestos orgánicos incluyen los ácidos y anhídridos mono- y poli-carboxílieos insaturados, tal como el ácido y anhídrido maléico, ácido fumarico, ácido y anhídrido crotónico, anhídrido propenil-succínico, ácido acrílico, cloruro de aciloílo, acrilato o metacrilato de hidroxi-etilo y ácidos y anhídridos maléicos halogenados, alcoholes polihídricos insaturados, tal como el 2-buten-l,4-diol, glicerol, éter alílico, trimetilolpropan-alil-éter, pentaeritritol-alil-éter, pentaeritritol-vinil-éter, pentaeritritol-dialil-éter, pentaeritritol-vinil-éter, pentaeritritol-dialil-éter y l-buten-3,4-diol, epóxidos insaturados, tal como el 1-vinil-ciclohexen-3, 4-epóxido, monóxido de butadieno, vinil-glicidil-eter (2-viniloxi-2 , 3-epoxi-propano) , metacrilato de glicidilo y óxido de 3-aliloxipropileno (alil-glicidil-éter) . Iniciadores ilustrativos de la polimerización, que se pueden emplear, son los tipos de radicales libres, bien conocidos, de iniciadores de polimerización de vinilo, tal como los peróxidos, persulfatos, perboratos, percarbonatos, compuestos azo, etc. Éstos incluyen el peróxido de hidrógeno, peróxido de dibenzoílo, peróxido de acetilo, hidroperóxido de benzoílo, hidroperóxido de t-butilo, peróxido de di-t-butilo, peróxido de lauroílo, peróxido de butirilo, hidroperóxido de diisopropilbenceno, hidroperóxido de eumeno, hidroperóxido de paramentano, peróxido de diacetilo, peróxido de di-a-cumilo, peróxido de dipropilo, peróxido de diisopropilo, peróxido de isopropil-t-butilo, peróxido de butil-t-butilo, peróxido de difuroílo, peróxido de bi(triefenilmetilo) , peróxido de bis (p-etoxibenzoílo) , peróxido de p-monometoxibenzoílo, peróxido de rubeno, ascaridol, peroxibenzoato de t-butilo, peroxitereftalato de dietilo, hidroperóxido de propilo, hidroperóxido de isopropilo, hidroperóxido de n-butilo, hidroperóxido de t-butilo, hidroperóxido de ciclohexilo, hidroperóxido de trans-decalina, hidroperóxido de a-metil-bencilo, hidroperóxido de a-metil-a-etil-bencilo, hidroperóxido de tetralina, hidroperóxido de trifenilmetilo, hidroperóxido de difenilmetilo, a,a' -azobis-(2-metil-hepto-nitrilo) , 1, 1 --azo-bis-(ciclohexan-carbonitrilo) , 4,4'-azo-bis- (ácido 4-cianopentanóico) , 2,2 ' -azo-bis(isobutiro-nitrilo) , 1-t-butilazo-l-cianociclohexano, ácido persuccínico, dicarbonato de diisopropil-peroxi, 2,2*-azobis (2,4-dimetilvaleronitrilo) , 2-t-butilazo-2-ciano-4-metoxi-4-metilpentano, 2 ,2 '-azobis-2-metilbutannitrilo, 2-t-butilazo-2-cianobutano, 1-t-amilazo-l-cianociclohexano, 2,2*-azobis (2,4-dimetii-4-metoxivaleronitrilo, 2,2' -azobis-2-metilbutironitrilo, 2-t-butilazo-2-ciano-4-metilpentano, 2-t-butilazo-2-isobutironitrilo, al carbonato de butilperoxi-isopropilo, y similares; una mezcla de iniciadores también puede ser usada. Los iniciadores preferidos son el 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo) , 2, 2 ' -azobis (isobutironitrilo) , 2,2 •-azobis(2, 4-dimetilvaleronitrilo) , 2-t-butilazo-2-ciano-4-metoxi-4-metilpentano, 2-t-butilazo-2-ciano-4-metilpentano, 2-t-butilazo-2-ciano-butano y peróxido de lauroílo. Generalmente, se puede emplear en el proceso de la invención de aproximadamente el 0.1 al 10 por ciento, preferiblemente de alrededor del 1 al 4 por ciento en peso del iniciador, con base en el peso del monómero. Sin embargo, mientras muchos de los polioles, descritos anteriormente, son adecuados para su uso en la invención, se ha encontrado que ciertos polioles son particularmente preferidos. Se ha descubierto, inesperadamente, que los problemas de no homogeneidad o un comportamiento de separación, se eliminan grandemente cuando el poliol reactivo de isocianato comprende al menos un poliéter de polioxialquileno, el cual tiene, como una molécula del iniciador, una molécula aromática substituida de amina. Ejemplos prefe-ridos son la anilina, o-cloroanilina, p-aminoanilina, 1,5-diaminonaftaleno, etilen-dianilina, los productos de condensación de la anilina y el formaldehído, y los 2,3-, 2,6-, 3,4-, 2,5- y 2 ,4-diaminotoluenos (TDA) . El tipo más preferido del iniciador de poliamina aromática es el diamino-tolueno, que tiene grupos de amino vecinales, es decir los 2,3- ó 2,6-diaminotoluenos, y sus mezclas. Además, los poliéteres de polioxialquileno más preferidos para su empleo en la presente invención serán aquéllos que se han oxipropilado. Así, el poliol preferido para su uso en la presente invención será un poliéter de TDA oxipropilado. Más preferidos son los polioles que tienen generalmente un peso molecular relativamente bajo, es decir debajo de 1,000, y un número de hidroxilo generalmente menor de 600. Un ejemplo de un poliol preferido, disponible comercialmente es el PLURACOL®3 Polyol 736 de BASF Corporation, de Wyandotte, Michigan, E. U. A. En tanto no se desea estar ligado a un mecanismo particular, se cree que la estructura del poliéter de poli-amina aromático oxipropilado, es responsable de la carencia observada de la separación en la novedosa composición de poliol de la invención. El costado o composición (II) de poliol de la invención, puede además contener componentes adicionales, tal como agentes de soplado, catalizadores, agentes de extensión de cadena, agentes tensoactivos, promotores de la adhesión, estabilizadores, tintes, rellenos, pigmentos y/o su mezclas. 3 PLURACOL» es una marca comercial registrada de BASF Corporation Por ejemplo, un agente de soplado, particularmente preferido, es el agua, preferiblemente al 0.5 hasta el 10 por ciento en peso, y, más particularmente, del 1 al 5 por ciento en peso del agua, con base en el peso del poliol (A) . Alternativamente, en lugar del agua sola, se pueden también usar mezclas del agua y de hidrocarburos de bajo punto de ebullición o hidrocarburos halogenados, químicamente inertes, como agentes formadores de espuma. Hidrocarburos e hidrocarburos halogenados adecuados serán aquéllos que tienen puntos de ebullición debajo de 50SC, preferiblemente entre 50 y 30SC, a la presión atmosférica. Ejemplos ilustrativos son los hidrocarburos halogenados, tal como el monoclorodifluoro-metano, dicloromonofluorometano, diclorofluorometano y triclorofluorometano y sus mezclas, al igual que los hidro-carburos, tal como los isómeros del propano, butano, pentano, al igual que el di etiléter. Las cantidades requeridas de la mezcla de agentes de soplado pueden ser determinadas experimentalmente de una manera muy sencilla, como una función de la relación de mezcla del agua a los agentes de soplado de hidrocarburos, al igual que las densidades deseadas de la espuma. Cantidades adecuadas generalmente variarán de aproximadamente 2 a 40, preferiblemente 5 a 25 por ciento del agente de soplado, con base en el peso del poliol.

Los agentes de extensión de cadena y/o los agentes de entrelazamiento también serán empleados preferiblemente en la preparación de los artículos moldeados de poliuretano. Ejemplos de agentes adecuados de extensión de cadena y/o entrelazamiento incluyen aquéllos compuestos que tienen al menos dos grupos funcionales que llevan átomos de hidrógeno activos, tal como el agua, hidrazina, diaminas primarias y secundarias, amino-alcoholes, amino-ácidos, hidroxi-ácidos, glicoles, o sus mezclas. Estos agentes tendrán generalmente un peso molecular promedio en número menor de aproximadamente 400. Un grupo preferido de agentes de extensión de cadena y/o agentes de entrelazamiento incluyen el agua, etilen-glicol, 1,4-butanodiol, glicerina y sus mezclas. El agente entrelaza-dor más preferido es la glicerina. El uso de los catalizadores es altamente preferido.

Ejemplos de catalizadores adecuados a base de amina, que se pueden usar, incluyen las aminas terciarias, tal como, por ejemplo, la trietilendiamina, N-metilmorfolina, N-etil-morfolina, dietiletanolamina, N-cocomorfolina, l-metil-4-dimetilaminoetilpiperazina, 3-metoxipropildimetilamina, N,N,N'-trimetilisopropil-propilendiamina, 3-dietilamino-propildietilamina, dimetilbencilamina, y similares. Otros catalizadores adecuados son los catalizadores a base de metales, por ejemplo el cloruro estannoso, hexanoato de dibutilestaño-di-2-etilo, óxido estannoso, al igual que otros compuestos organometálicos, tal como se revelan en la patente de E. U. A., No. 2,846,408. Sin embargo, catalizadores preferidos son aquéllos catalizadores de amina, disponibles comercialmente, tal como el DABCO® TMR-3, DABCO® BL-17, DABCO® X-8154 y DABCO® 33LV, todos los cuales están disponibles comercialmente de Air Products Corporation. Un catalizador particularmente adecuado, a base de metal, es el dioctil-estaño-dimercaptino, disponible comercialmente como catalizador FOMREZ® UL-32. El catalizador especialmente preferido será una mezcla de catalizadores a base de amina y de metal. Agentes tensoactivos también serán incorporados preferiblemente en la invención. Un agente tensoactivo particularmente preferido es el L-500, un agente tensoactivo estabilizador celular, disponible comercialmente de Union Carbide. Se cree que la presencia de este agente tensoactivo suministra características mejoradas del flujo. Como se indicó anteriormente, la composición (B) de IMR más preferiblemente será parte del componente (II) del poliol de un sistema de poliuretano. Sin embargo, se encuen-tra dentro del ámbito de la invención tener una composición (B) de IMR incorporada en el componente (I) de isocianato del sistema de poliuretano. Alternativamente, los componentes (a) y (b) de la composición (B) de IMR pueden, respectivamente, ser incorporados, en forma separada, en el componente (II) del poliol y el componente (I) de isocianato. En cualquier caso, las concentraciones de (a) y (b) serán como se suministraron anteriormente. El componente (II) de poliol reactivo de isocianato de la invención, se combina generalmente con un componente (I) de isocianato para suministrar composiciones de poliuretano de la invención. Las composiciones de poliuretano de la invención son adecuadas para la preparación de artículos de poliuretano de SRIM moldeados, que tienen propiedades internas de liberación del molde. Componentes (I) de iso-cianato adecuados para su uso de acuerdo con la invención son los isocianatos orgánicos. Los poliisocianatos orgánicos, empleados en la presente invención, corresponden a la fórmula R*(NC0)z, donde R' es un radical orgánico polivalente, el cual es alifático, de arilalquilo, de alquilarilo, aromático o sus mezclas, y z es un entero el cual corresponde a la valencia de R* y es al menos 2. Representativos de los tipos de poliisocianatos orgánicos considerados aquí incluyen, por ejemplo, el 1,2-diisocianatoetano, 1, 3-diisocianatopropano, 1,2-diisocianatopropano, 1,4-diisocianatobutano, 1,5-diiso-cianatopentano, 1,6-diisocianatohexano, bis(3-isocianato-propil)éter, bis (3-isocianatopropil) sulfuro, 1,7-diiso-cianatoheptano, 1, 5-diisocianato-2 , 2-dimetilpentano, 1,6-iisocianato-3-metoxihexano, 1, 8-diisocianatooctano, 1,5-diisocianato-2 , 2 , 4-trimetilpentano, 1, 9-diisocianatononano, 1, 10-diisocianatopropil-éter del 1, 4-butilen-glicol, 1,11-diisocianatoundecano, 1, 12-diisocianatododecano, bis (isocianatohexil) sulfuro, 1,4-diisocianatobenceno, 1,3-diisocianato-o-xileno, 1,3-diisocianato-p-xileno, 1,3-diiso-cianato-m-xileno, 2,4-diisocianato-l-clorobenceno, 2,4-diisocianato-1-nitro-benceno, 2,5-diisocianato-l-nitro-benceno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, mezclas de diisociana-tos de 2,4- u 2,6-tolueno, diisocianato de 16-hexametileno, diisocianato de 1,4-tetrametileno, diisocianato de 1,4-ciclohexano, diisocianato de hexahidrotolueno, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de l-metoxi-2, 4-fenileno, diisocianato de 4,4 '-ciclohexano, diisocianato de hexahidrotolueno, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de 1-metoxi-2, 4-fenileno, diisocianato de 4,4 '-difenilmetano, diisocianato de 4,4 '-bifenileno, diisocianato de 3 , 3 ' -di-metil-4, 4' -difenilmetano, diisocianato de 3, 3 ' -dimetil-4, 4 ' -difenilmetano, 3,3 *-dimetildifenilmetano-4, 4 '-diisocianato y 3,3 '-dimetildifenilmetano-4, 4 '-diisocianato; los triiso-cianatos, tal como el triisocianato de 4,4 • , 4"-trifenil-metano, poliisocianato de polimetileno y polifenileno y el triisocianato de 2,4,6-tolueno; y los tetraisocianatos, tal como el tetraisocianato de 4,4 '-dimetil-2 , 2 '-5, 5 '-difenilmetano. Especialmente útiles, debido a su disponibilidad y sus propiedades son el diisocianatode tolueno, diisocianato de 2,4 '-difenilmetano, diisocianato de 4,4 • -difenilmetano, poliisocianato de polimetileno y polifenileno, y sus mezclas. Los poliisocianatos se preparan por métodos convencionales conocidos en la técnica, tal como la fosgenación de la amina orgánica correspondiente. Incluidos dentro de los isocianatos que se pueden usar se encuentran las modificaciones de los isocianatos anteriores, que contienen estructuras de la carbodiimida, alofonato o isocianurato. Se pueden también emplear los cuasi-prepolímeros en el proceso de la presente invención. Estos cuasi-prepolímeros se preparan haciendo reaccionar un exceso de un poliisocianato orgánico, o sus mezclas, con una cantidad menor de un compuesto que contiene hidrógeno activo, como se determina por la prueba de Zerewitinoff , bien conocida, descrita por Kohler en Journal of the American Chemical Society, 49, 3181 (1927) . Estos compuestos y sus métodos de preparación son bien conocidos en la técnica. El uso de cualquier compuesto específico de hidrógeno activo no es crítico aquí, más bien se puede emplear cualquiera de tales compuestos. En general, los cuasi-prepolímeros tienen un contenido de isocianato libre del 20 al 40 por ciento en peso. El componente (I) de isocianato y el componente (II) de poliol, generalmente serán combinados en una relación de 60 a 120, y preferiblemente en una relación de 80 a 110.

La relación más preferida para la composición de poliuretano será de 85 a 95. La composición de poliuretano de la invención puede ser usada con varios materiales de refuerzo para producir artículos de SRIM en ambos procesos de SRIM convencionales y procesos de retardo de vaciado. Como se indicó antes, los procesos de SRIM convencionales requieren generalmente el vaciado de una composición líquida de poliuretano dentro de un molde, abierto o cerrado, el cual, si está abierto, se cierra subsecuentemente durante la reacción de formación de espuma. Antes del vaciado en la composición líquida de espuma, se colocan los materiales de refuerzo y/o piezas de refuerzo en el molde abierto. Materiales de refuerzo adecuados para su uso en producir los artículos de SRIM incluyen una amplia variedad de materiales. Se prefieren los refuerzos de fibras. Los materiales de fibras pueden ser tejidos, no tejidos (aleatorios) , o sus combinaciones. Fibras adecuadas incluyen las fibras sintéticas de nylon, poliéster, aramida, poliéter-cetonas, poliéter-sulfonas, poliamidas, silicio-carbón, y similares; fibras naturales, tal como de celulosa, algodón, cáñamo, lino y yute; y fibras minerales o de cerámica, que incluyen la Wolastonita, aluminio, fibras de vidrio y fibras de carbono. Un material único, no de vidrio, es el Colback®4 no tejido, 4 Colback® es una marca comercial registrada de AKZO Corporation unido por hilado, que comprende una fibra biocomponente que tiene un núcleo de poliéster y piel de poliamida, disponible de AKZO Corporation, de Enka, NC. , E. U. A. Las fibras de vidrio, tejidas o no tejidas, son los materiales de refuerzo preferidos, debido a su bajo costo y sus propiedades físicas. Se pueden usar una o más capas de refuerzo de fibras, dependiendo del peso deseado de las fibras. Hasta el 70 por ciento en peso de la pieza de SRIM puede comprender el material de refuerzo. En general, este material de refuerzo se tenderá directamente dentro del molde y la composición líquida de espuma de poliuretano se vacía ahí. Sin embargo, alternativa o adicionalmente, se pueden agregar fibras cortadas y otros rellenos al componente de isocianato del sistema, el componente de poliol o ambos, en cantidades hasta de un 70 por ciento en peso de la pieza de SRIM. Sin embargo, los procesos de SRIM en que las esteras de fibras de vidrio se colocan en el molde, antes de la inyección de la composición de poliuretano, son los preferidos. Además del material de refuerzo de fibras, piezas o elementos estructurales, comprendidos de materiales de tipo madera, metal y/o plástico, conocidos por los expertos en la materia, se pueden suministrar dentro del molde, antes de, o en seguida de, la colocación del refuerzo de fibras en el molde abierto. Se prefieren los elementos de metal o plásti-co. Ejemplos de materiales adecuados de plástico, incluyen el ABS, nylon, acetilo, polipropileno, polietileno, PVC, y similares. En cualquier caso, la composición líquida de espuma de poliuretano generalmente será aplicada al último, ante de cerrar el molde o el inicio del moldeo. En procesos tradicionales de SRIM, después del moldeo del artículo de SRIM, este artículo será recortado. Sin embargo, en algunos casos, el artículo moldeado de SRIM se usará como un componente para un artículo compuesto. Por ejemplo, un material de cubierta puede ser suministrado dentro de un molde abierto, seguido por el artículo de SRIM moldeado. Luego se inyecta una espuma de poliuretano, flexible o semi-flexible, dentro del molde que contiene el material de cubierta y el artículo de SRIM moldeado. La espuma, flexible o semi-flexible, se deja reaccionar para unirse al material de cubierta y el artículo de SRIM moldeado, en un solo artículo compuesto. Alternativamente, los artículos compuestos se pueden obtener usando técnicas de proceso de relleno poste-rior o retraso del vaciado. Por ejemplo, en un proceso típico de retraso de vaciado, un material de cubierta se suministra en una espuma. Tales materiales de cubierta pueden o no tener un respaldo de espuma expandida. Opcionalmente, se puede colocar una segunda espuma, tal como una espuma que absorbe energía, en la parte superior del molde. Alternativamente, los materiales de refuerzo se pueden colocar dentro del molde. La composición líquida de poliuretano se vacia subsecuentemente sobre el material de cubierta y se inicia el moldeo. En un molde abierto, el moldeo será iniciado al cerrar el molde. La espuma se permite reaccionar por un período de tiempo suficiente para que reaccione completamente y se adhiera al material de cubierta y cualquier otro elemento componente, previamente colocado en el molde. Ejemplos de materiales adecuados de cubierta son el vinilo, cloruro de polivinilo, polipropileno, polietileno, telas, espumas de poliuretano, que incluyen aquéllas rígidas, flexibles, semiflexibles y que absorben energía, y sus mezclas. Los expertos en la materia apreciarán que, con respecto a los procesos de SRIM de llenado posterior, los materiales de cubierta son a menudo denominados como 'vinilo', cuando o no ellos están comprendidos de etileno polimérico. Según se usa aquí, el término de vinilo intenta abarcar tanto el significado químico tradicional (es decir, el etileno polimérico) como el significado típicamente dado por aquéllos familiarizados con el proceso de moldeo de SRIM. Los materiales de cubierta se pueden formar antes de su inserción en el molde del artículo compuesto por la formación al vacío. Alternativamente, el material de cubierta puede ser formado de PVC, el cual se ha moldeado rotacional-mente. Una discusión de tales procesos se pueden encontrar en el manual Polyurethane Handbook, G. Oretal, Sección 5.4, páginas 223-225, que se incorpora aquí como referencia. Se apreciará que la presencia de varios elementos de componentes internos requiere que el agente interno de liberación de molde no interfiera con la adhesión del artículo de SRIM. Los artículos de SRIM moldeados, que tienen propiedades internas de liberación del molde, según la invención, tendrán generalmente densidades de 160 a 480 kg/m3 sin vidrio y de 240 a 640 kg/m3 con el vidrio. Más preferiblemente, las densidades de los artículos de SRIM de la invención tendrán densidades de 320 a 560 kg/m3. Ellos se caracterizan además por un combado de aproximadamente 0.25 hasta 0.75 por ciento y una estabilidad dimensional no mayor de 0.10 a 382C y 100% de humedad relativa. La estabilidad dimensional en 24 horas y a 700C no será menor del 0.01 por ciento. La resistencia a la tensión de los artículos de SRIM moldeados varía de 140 a 280 kg/cm2. La resistencia a la flexión es de 210 hasta 490 kg/cm2 y el módulo de flexión es de 7 K kg/cm2 hasta 14 K kg/cm2. Los artículos moldeados no mostraron fisuras y tenían una resistencia al impacto de 0.9 Joules, a 232C. Los siguientes ejemplos de trabajo indican la manera y el proceso para obtener y usar la invención y señala el mejor modo considerado por los inventores para llevar a cabo la invención, pero no se deben interpretar como limitativos. Se emplearon los siguientes ingredientes para ilustrar las varias composiciones de la invención: El Poliol A, es un aducto de óxido de propileno de la toluendiamina vecinal, que tiene un número de hidroxilo, OH, de 390. El Poliol B es un aducto de óxido de propileno de la glicerina, que tiene un número OH de 398. El Poliol C es un aducto de óxido de propileno de la sacarosa / dietilen-glicol, que tiene un número de OH de 397. El Poliol D es un aducto de óxido de propileno de la glicerina, que tiene un número de OH de 935. El Poliol E es un poliéster-poliol, que tiene un número de OH de 65. El DABCO® es un catalizador retardado de gel, disponible coraercialmente de Air Products Corporation. El POLYCAT® SA-1 es un catalizador retardado de soplo, disponible comercialmente de Air Products. El Fluido 5000 de Dow Corning® es un polímero que contiene silicio, disponible comercial epte de Dow Corning o de Air Products Corporation.

El FOMREZ®5 UL-32 es un catalizador de dimercapturo de dioctil-estaño, disponible comercialmente de Witco Corporation. El LEXOREZ®6 1721-65 es un promotor de la adhesión, disponible comercialmente de Inolex Corporation. El TEGOSTAB® B 8863Z es un estabilizador celular, disponible comercialmente de Goldschmidt Chemical . El XFK-1546® es un agente tensoactivo de silicona, disponible comercialmente de Air Products Corporation y se cree es equivalente al DC-500. El PALATINOL®7 11P-E es un ftalato de di-undecilo y está disponible comercialmente de BASF Corporation. El EP-8 es un talato epoxidado, disponible comercialmente de Union Carbide. El DRAPEX®8 6-8, es un aceite de soya epoxidado, disponible comercialmente de Witco. El Isocianato A es un MDI polimérico, que tiene alrededor del 45 al 47 por ciento en peso, MDI de 2 anillos; 19 por ciento en peso de MDI de 3 anillos; y 30-33 por ciento en peso de oligómeros de MDI de n anillos, donde n > 3. El isocianato tiene un contenido de NCO de 31.6 por ciento en peso.

FOMREZ® es una marca comercial registrada de Witco Corporation. 6 LEXOREZ® es una marca comercial registrada de Inolex Corporation. 7 PALATINOL® es una marca comercial registrada de BASF AG. 8 DRAPEX® es una marca comercial registrada de Witco Corporation.

EJEMPLO 1 El siguiente ejemplo ilustra los resultados inesperados logrados con la composición interna de liberación de molde de la invención. Tres componentes de poliol se prepararon, las cuales tienen las formulaciones indicadas abajo : COMPOSICIONES DE POLIOL Cada una de las composiciones anteriores de poliol A, B y C, se combinaron con el isocianato A en una relación de 110 , es decir 100 partes de poliol a 100 partes de iso-cianato, para formar tres diferentes composiciones de poliuretano A, B y C. Para cada pieza de SRIM, se usó una estera de fibras de vidrio que pesa entre 200 y 300 gramos, con el peso promedio de la estera siendo de aproximadamente 222 gramos.

Las fibras de vidrio usadas fueron 28.35 gramos de fibras NICO 754. Las piezas se moldearon en una máquina distribuidora de alta presión, EMB PU SV. El molde usado fue un molde de puerta y tenía una superficie de metal y serpentines internos de calentamiento. La temperatura de la superficie del molde fue de aproximadamente 65.52C. La temperatura interna del molde cerrado fue de 65.52C. Para la operación de cada pieza, el molde, que tiene una dimensión aproximada de la pieza de 61 cm. x 91 cm. , se cargó con las composiciones de poliuretano anteriores, cada componente, es decir el isocianato (I) y el lado del poliol (II) tenían una temperatura de 272C. La intención fue moldear tantas piezas como sea posible, hasta que la calidad de la liberación se considere no aceptable, es decir, falle en su salida fácil y rápida. La superficie del molde se preparó inicialmente por remoción con un solvente seguido por un jabón (jabón de barra Ivory) y lavado con agua. Esto fue seguido por una aplicación inicial de un recubrimiento ligero de LH-1, una cera a base de hidrocarburo, disponible comercialmente de Chemtrend of Howell, Michigan, E. U. A. , Fueron necesarias cinco pasadas del brazo de llenado para llenar el molde. Tomó aproximadamente 14 segundos sujetar el molde. La curación ocurrió 60 segundos después de la sujeción.

Los resultados indican que la composición de poliuretano de la invención, es decir la composición B, se desempeña ventajosamente en comparación con las composiciones de la técnica anterior. EJEMPLO 2 Se midió el efecto de los compuestos (a) y (b) solos, en comparación con aquél de (a) y (b) juntos. Se prepararon las siguientes composiciones de poliol.

Las composiciones de poliol anteriores, 1, 2 y 3 se combinaron con el iso A a una relación de 100, para formar composiciones de poliuretano 1 , 2 y 3. Las placas se obtuvieron manualmente usando un molde de aluminio de 30.48 cm. x 30.48 cm. x 6.35 mm, preparado inicialmente por remoción con un solvente, seguido por un jabón (jabón de barra Ivory) y lavado con agua. Esto fue seguido por dos recubrimientos de LH-1, una cera a base de hidrocarburo, disponible comercialmente de Chem-Trend de Howell, Michigan, E. u. A. Una estera de fibras de vidrio, que pesa de 200 a 300 gramos, se usó, con el peso promedio de la estera de alrededor de 222 gramos. Las fibras de vidrio usadas fueron las NICO 754, en una cantidad de 28.35 gramos.

El intento fue moldear placas sucesivas de molde hasta que ocurrió una pegajosidad no aceptable. Se moldearon quince placas sucesivas usando la composición de poliuretano No. 1. Todas las 15 liberaciones, incluyendo la última, fueron excelentes. Se detuvo el moldeo sucesivo usando la composición de poliuretano No. 1, debido a la carencia de la estera de fibra de vidrio. La composición de poliuretano No. 2 exhibió un pobre flujo y se pegó después del segundo moldeo. La espuma resultante, curada parcialmente, tuvo que ser removida de la superficie del molde. Se moldearon tres placas usando la composición de poliuretano No. 3. La última liberación fue extremadamente mala y se pegó a la superficie del molde. Por lo tanto, ni la presencia de la silicona (a) sola, (composición No. 2) ni el compuesto (b) solo (Composición No. 3) , proporcionaron resultados aceptables. Más bien, existe un sinergismo inesperado entre (a) y (b) , el cual produce un agente interno de liberación del molde, es decir aquél usado en la composición No. 1, que suministra resultados ventajosos. EJEMPLO 3 Se comparó el efecto del compuesto (b) solo en comparación a (a) y (b) juntos y de nuevo se midió usando un poliol diferente. Se prepararon las siguientes composiciones de poliol.

Las composiciones anteriores de poliol 4 y 5 se combinaron con Iso A a una relación de 100, para formar composiciones de poliuretano 4 y 5. La reactividad de la mezcla manual fue como sigue: Las placas se obtuvieron manualmente usando un molde de aluminio de 30.48 cm. x 30.48 cm. x 6.35 mm. La superficie del molde se preparó inicialmente removiendo con solvente, seguido por un jabón (jabón de barra Ivory) y lavado con agua. Esto fue seguido por una aplicación inicial de un recubrimiento libero de LH-1, una cera a base de hidrocarburo, disponible comercialmente de Chemtrend of Howell, Michigan, E. U. a. Se moldearon placas sucesivas hasta que ocurrió pegajosidad y la aplicación de un agente externo liberador del molde llegó a ser necesaria. Se obtuvieron 10 liberaciones de placas usando la composición de poliuretano No. 4. Sólo fueron posibles 2 liberaciones de placas usando la composición de poliuretano No. 5. Las placas obtenidas con la composición de poliuretano No. 5 se pegaron fuertemente a la superficie del molde.

Así, como resultado del uso de las composiciones de la invención, la necesidad de rociar agentes IMR adicionales se reduce substancialmente. Las propiedades promedio del desempeño de las piezas acabados resultantes, producidas de acuerdo con el Ejemplo 1 y que usan la composición de poliuretano, Formulación B, son como sigue: PROPIEDADES FÍSICAS VALOR Densidad (con vidrio) 540 kg/m3 Densidad de la espuma 416.5 kg/m3 Pandeo 0.12 Estabilidad dimensional 0.05% a 380C y 100% de HR Estabilidad dimensional 0.05% 24 horas y 70sc Resistencia a la tensión 191 kg/cm2 Resistencia a la flexión 362.6 kg/cm2 Módulo de flexión 11389 kg/cm2 Resistencia al impacto, No se formaron fisuras a 0.9 Julios y 238C Fibras de vidrio, peso 305 g/m2

Claims (21)

1. REIVINDICACIONES 1. Un procedimiento para obtener artículos de poliuretano moldeados, que tienen propiedades internas de liberación del molde, este procedimiento comprende: suministrar un molde; colocar dentro del molde una composición, la cual incluye: I.) un componente de isocianato; y II.) un componente de poliol, reactivo de isocianato, la cual contiene: A.) un poliol reactivo de isocianato, que tiene un peso molecular de 100 hasta aproximadamente 10,000; y B.) una cantidad efectiva de una composición interna de liberación del molde, la cual está compuesta de: a.) un polímero que contiene silicio; y b. ) al menos un compuesto funcional de diéster, el cual es el producto de reacción de: (i) un ácido dicarboxílico aromático; e (ii) alcoholes, que tienen de 2 a 30 átomos de carbono; y permitir que la composición reaccione dentro del molde, por un tiempo suficiente para producir un artículo de poliuretano moldeado, que tiene propiedades internas de liberación del molde.
2. 2. El procedimiento, según la reivindicación 1, en que la composición colocada dentro del molde tiene un componente (II) de poliol reactivo de isocianato, que tiene un poliol (A) que comprende cuando menos un polioxialquileno-poliéter-poliol, que tiene una molécula aromática substituida con amina, como un iniciador.
3. 3. El procedimiento, según la reivindicación 2, en que el poliol (A) es un poliol iniciado con toluen-diamina, oxipropilado.
4. 4. El procedimiento, según la reivindicación 3, en que el poliol (A) tiene un peso molecular promedio en número de aproximadamente 400 a 700, y un número de hidroxilo (OH) de 300 a 500.
5. 5. El procedimiento, según la reivindicación l, en que la composición colocada dentro del molde tiene una composición interna (B) de liberación del molde, donde el polímero (a) que contiene silicio es un polidi etilsiloxano secundario funcional de hidroxilo.
6. 6. El procedimiento, según la reivindicación 1, en que la composición colocada dentro del molde tiene una composición (B) interna de liberación del molde, donde el compuesto (b) comprende el producto de reacción de: (i) un ácido dicarboxílico aromático, que tiene de 8 a 12 átomos de carbono; e (ii) uno o más alcoholes monofuncionales alifáticos, que tienen de 4 a 15 átomos de carbono.
7. 7. El procedimiento, según la reivindicación 6, en que el al menos un compuesto (b) funcional de diéster com-prende el producto de reacción de: (i) un ácido dicarboxílico aromático, que tiene de 8 a 12 átomos de carbono; e (ii) uno o más alcoholes monofuncionales alifáticos, que tienen de 8 a 11 átomos de carbono.
8. 8. El procedimiento, según la reivindicación 7, en que el al menos un compuesto (b) funcional de diéster comprende el producto de reacción de: (i) un ácido dicarboxílico aromático, seleccionado del grupo que consta del ácido ftálico, ácido tereftálico y ácido isoftálico; e (ii) un alcohol monofuncional alifático, que tiene de 8 a 11 átomos de carbono.
9. 9. El procedimiento, según la reivindicación 8, en que el compuesto (b) es el ftalato de di-undecilo.
10. 10. El procedimiento, según la reivindicación 1, que además comprende colocar una estera de fibras de vidrio dentro del molde.
11. 11. El procedimiento, según la reivindicación 1, en que la composición se deja reaccionar dentro del molde por menos de un minuto.
12. 12. Un método para obtener un artículo moldeado compuesto, este método comprende: colocar dentro de un molde de artículos compuestos, un material de cubierta; en seguida colocar dentro del molde de artículos compuestos, un artículo de poliuretano moldeado por el moldeo estructural de inyección de reacción (SRIM) , que tiene propiedades internas de liberación del molde, este artículo de SRIM se produce por un proceso el cual comprende: suministrar un molde del artículo de SRIM; colocar dentro del molde del artículo de SRIM, una composición de poliuretano de SRIM, la cual comprende: I.) un componente de isocianato; y II.) un componente de poliol, reactivo de isocianato, la cual contiene: A.) un poliol reactivo de isocianato, que tiene un peso molecular de 100 hasta aproximadamente 10,000; y B.) una cantidad efectiva de una composición interna de liberación del molde, la cual está compuesta de: a.) un polímero que contiene silicio; y b.) al menos un compuesto funcional de diéster, el cual es el producto de reacción de: (i) un ácido dicarboxllico aromático; e (ii) alcoholes, que tienen de 2 a 30 átomos de carbono; y permitir que la composición reaccione dentro del molde, por un tiempo suficiente para producir un artículo de poliuretano moldeado por el SRIM, que tiene propiedades internas de liberación del molde; y remover el artículo de SRIM del molde; proporcionar dentro del molde del artículo compuesto, una composición de espuma de poliuretano; y permitir que esta composición de espuma de poliuretano reaccione dentro del molde del artículo compuesto, por un tiempo suficiente para producir un artículo moldeado compuesto.
13. 13. El método, según la reivindicación 12, en que la composición de espuma de poliuretano es una composición de espuma flexible y se coloca para unirse al material de cubierta del artículo SRIM.
14. 14. El método, según la reivindicación 13, en que la composición de espuma flexible está entre el material de cubierta y el artículo de SRIM.
15. 15. El método, según la reivindicación 13, el cual produce un artículo moldeado compuesto, que no exhibe una reducción significante en la adhesión entre la espuma flexible y el material de cubierta.
16. 16. El método, según la reivindicación 12, en que la colocación del material de cubierta dentro del molde del artículo compuesto comprende colocar un material de cubierta, seleccionado del grupo que consta del vinilo, cloruro de polivinilo, , polipropileno, polietileno, tejidos, espuma de poliuretano y sus mezclas.
17. 17. El método, según la reivindicación 12, en que la colocación del artículo de SRIM dentro del molde del artículo compuesto comprende colocar dentro de este molde el artículo compuesto un artículo de SRIM, producido por el proceso que además comprende suministrar dentro del molde del artículo de SRIM, una estera de fibras de vidrio.
18. 18. El método, según la reivindicación 12, en que la composición de SRIM, colocada dentro del molde, tiene una composición interna (B) de liberación del molde, donde el al menos un compuesto (b) funcional de diéster comprende el producto de reacción de: (i) un ácido dicarboxílico aromático, que tiene de 8 a 12 átomos de carbono; e (ü) uno o más alcoholes monofuncionales alifáticos, que tienen de 4 a 15 átomos de carbono.
19. 19. El método, según la reivindicación 18, en que la composición de SRIM colocada dentro del molde tiene una composición interna (B) de liberación del molde, donde el compuesto (b) comprende el producto de reacción de: (i) un ácido dicarboxílico aromático, que tiene de 8 a 12 átomos de carbono; e (ii) uno o más alcoholes monofuncionales alifáticos, que tienen de 8 a 11 átomos de carbono.
20. 20. El método, según la reivindicación 19, en que la composición de SRIM, colocada dentro del molde, tiene una composición interna (B) de liberación del molde, que es el producto de reacción de: (i) un compuesto (b) , que comprende un ácido di- carboxílico aromático, seleccionado del grupo que consta del ácido ftálico, ácido tereftálico y ácido isoftálico; e (ii) un alcohol monofuncional alifático, que tiene de 8 a 11 átomos de carbono.
21. 21. El método, según la reivindicación 20, en que la composición de SRIM, colocada dentro del molde, tiene una composición interna (B) de liberación del molde, donde el compuesto (b) es el ftalato de di-undecilo.