MXPA96002244A - Preparacion de poliol de polieter que contiene compuestos aromaticos - Google Patents

Abstract

En un proceso para preparar polioles de poliéter que contienen compuestos aromáticos mediante adición molecular deóxido de alquileno a iniciadores H-funcionales a temperatura de 70øC a 135øC y presiones de 0.1 MPa a 1.0 MPa, la alcoxilación se lleva a cabo usando por lo menos un iniciador que comprende por lo menos 95 por ciento en peso de 2,3- y 3,4-isómeros de tolilendiamina, de 0.5 por ciento a 4 por ciento en peso de 2,4 y 2,6-isómeros de tolilendiamina y de 0.1 por ciento a 1.5 por ciento en peso de fracciones más volátiles de la producción de tolilendiamina. Los polioles de poliéter preparados mediante este proceso para producir espumas de poliuretano rígidas.

Description

"PREPARACIÓN DE POLIOL DE POLIETER QUE CONTIENE COMPUESTOS AROMÁTICOS" La invención se relaciona con un proceso para preparar polioles de poliéter que contienen compuestos aromáticos mediante la adición molecular de óxido de alquileno a los iniciadores H-funcionales, en donde el iniciador usado es una mezcla específica de isómeros de tolilendiamnina (TDA) y también los polioles de poliéter preparados mediante este proceso y su uso como un componente y una mezcla de poliol para producir espumas de poliuretano rígidas. La preparación de polieteroles mediante alcoxilación de las sustancias H-funcionales se ha conocido desde hace mucho tiempo. El uso de diaminas aromáticas tales como las mezclas de isómero de TDA, específicamente 2,4- y 2,6-TDA, 2,3- y 3,4-TDA (o-TDA) y mezclas con diaminas aromáticas de peso molecular más elevado asimismo también se ha descrito. La Patente Británica Número GB-A-972,772 describe la alcoxilación de 2,4- y 2,6- TDA y mezclas de las mismas. El uso de o-TDA como iniciador para la preparación de polieteroles se da a conocer en la Patente Número DE-C-2017038.

Además se sabe que la propoxilación de los isómeros de TDA conduce a productos de gran viscosidad cuyo manejo es muy problemático. En contraste con ésto, la etoxilación de los isómeros de TDA conduce a polieteroles de baja viscosidad pero su contenido de grupos de OH exclusivamente primarios conduce a altos regímenes de reacción con el isocianato. Esto hace que los mismos sean demasiado activos para la mayoría de las aplicaciones de espuma rígida. Los polieteroles bien apropiados para la aplicación de espuma rígida se describen en la Patente Norteamericana Número US-A-4, 209, 609. De conformidad con esa patente, se añaden aproximadamente 4 moles de óxido de etileno por mol de TDA y además se añade óxido de propileno. La incorporación de un bloque interno de óxido de etileno reduce la viscosidad. El catalizador de preferencia de añade solamente después de la etoxilación. Este método conduce, cuando se usa KOH como el catalizador, a baja viscosidad pero no a productos capaces de prepararse reproduciblemente que tengan contenidos muy elevados de o-TDA libre (de 1 por ciento a 2 por ciento en peso) . En la DD-A-290, 201, se hace uso de un iniciador de amina que se obtiene como el producto de destilación en la purificación de TDA. Comprende de 20 por ciento a 50 por ciento en peso de isómeros de TDA, predominantemente 2,4-y 2, 6- isómeros, y de 50 por ciento a 80 por ciento en peso de un producto pesado que consiste esencialmente de compuestos de peso molecular más elevado tales como hidrazina aromática y cicloaro ática y derivados de TDA. Estas mezclas iniciadoras conducen a polieteroles muy obscuros . La DD-A-290,202 describe la preparación de polieteroles basándose en iniciadores que son los productos superiores de destilación que contienen amina. Comprenden de 10 por ciento a 40 por ciento en peso de 2,3-TDA, de 20 por ciento a 50 por ciento en peso de 3,4-TDA, de 30 por ciento a 60 por ciento en peso de 2,4- y 2, 6-TDA y aproximadamente 1 por ciento en peso de toluidinas. La alcoxilación de esta mezcla de isómeros algunas veces también en combinación con co-iniciadores y/o productos residuales de destilación se lleva a cabo con la ayuda de catalizadores básicos, con catalizadores de níquel estando presentes algunas veces. Esto conduce a contenidos aumentados de grupos de amina secundarios. La EP-A-0 318,784 describe la preparación de un polieterol basado en o-TDA. La síntesis del polieterol se lleva a cabo aquí con la ayuda de catalizadores de amina específicos. Los productos preparados de esta manera se dice que están exentos de todas las inconveniencias mencionadas en lo que antecede, tales como formación de grietas y decoloraciones de núcleo en la espuma. El proceso de preparación conduce a polieteroles basados en o-TDA y que tienen un número de OH de 400-630, en donde de 5 por ciento a 20 por ciento en peso de los grupos reactivos hacia los isocianatos son grupos de aminos secundarios y cuyos contenidos de o-TDA libre se dice que son menores de 0.2 por ciento en peso. El método de preparación descrito da por resultado que una parte considerable de los grupos de amino esté solamente monoalcoxilada a fin de que queda una proporción relativamente grande de grupos de amino secundario. Esto evidentemente es la causa de la baja viscosidad. Los polieteroles preparados de esta manera tiene una actividad inicial aumentada durante la formación de espuma, conduciendo a reducción en las cantidades del catalizador usado. Sin embargo, esta reducción en la cantidad del catalizador durante la formación de espuma afecta perjudicialmente la curación de muchos sistemas en algunas aplicaciones. Por lo tanto, la reacción rápida de los grupos de amino secundarios con los grupos de isocianato aumenta gradualmente los pesos moleculares y viscosidades y deteriora grandemente las propiedades de flujo de los sistemas, particularmente en piezas moldeadas, de manera que no puede lograrse un llenado completo, particularmente en el caso de piezas moldeadas grandes como en aparatos de refrigeración. La DE-A-4232970 describe un proceso para preparar polieteroles usando la adición molecular catalizada con base de óxidos de alquileno a TDA. El TDA tiene un contenido de isómero de 2,3- y 3,4-TDA de > 50 por ciento en peso, basándose en la cantidad total de TDA, con la proporción de óxido de etileno siendo de 5 por ciento a 12 por ciento en peso de la cantidad total del óxido de alquileno. Se reclama además que con un contenido aumentado de los 2,3 y 3,4 isómeros de TDA, el contenido de óxido de etileno en el óxido de alquileno aumenta asimismo. Además, la mezcla de isómeros de TDA contiene también monoaminas aromáticas en una cantidad de < 5 por ciento en peso basándose en el TDA, tal como anilina y/o toluidinas. La alcoxilación de esta mezcla de isómeros con la ayuda de la catálisis de base proporciona polieteroles de baja viscosidad que tienen números de hidroxilo, por ejemplo, de 410 a 435 miligramos de KOH por gramo. De manera específica, en el Ejemplo 1 un producto que tiene un número de hidroxilo de 435 miligramos de KOH por gramo tiene una viscosidad a 25°C de solamente 5100 Pas. Este producto contiene 0.002 por ciento en peso de grupos de amino primario y secundario.

La baja viscosidad de 5100 mPas (20°C) a un número de hidroxilo de 435 miligramos de KOH por gramo, sin embargo, solo puede lograrse usando catálisis de base de la reacción con una solución de hidróxido de potasio acuosa ya sea si el TDA como un iniciador contiene una cantidad significativamente más elevada de anilina o toluidinas o si el contenido de los grupos de amino primario y secundario es asimismo significativamente más elevado. La viscosidad baja deseada se logra, por lo tanto, por medio de una funcionalidad disminuida de la mezcla iniciadora o en el poliol, como ya se ha descrito en la EP 0318 784. La disminución de la viscosidad también es posible por medio de un contenido aumentado de óxido de etileno. Sin embargo, en el ejemplo, el contenido del óxido de etileno es solamente de 2.8 por ciento en peso, basándose en la cantidad de óxido de alquileno. Esta cantidad, sin embargo, no es suficiente para disminuir la viscosidad hasta 5100 mPas a un número de hidroxilo de 435 miligramos de KOH por gramo. Aumentado el contenido de los grupos de amino primario y secundario, aumenta también el peligro de contenidos residuales de TDA libre. La Patente Norteamericana Número -A-4,562,290 describe la preparación de polieteroles basándose en TDA vecinales. La composición de isómero es de aproximadamente 90 por ciento en peso de 2,3- y 3,4-TDA y de aproximadamente 10 por ciento en peso de 2,4- y 2,6-TDA. La alcoxilación se lleva a cabo usando una adición de 1 a 3 moles de óxido de etileno a 125°C y una propoxilación de 4 a 8 moles de óxido de propileno a temperatura mayor de 140°C. Sin embargo, se ha encontrado que la alcoxilación del TDA vecinal a temperaturas elevadas, tales como temperaturas de síntesis de más de 140°C, conduce a polieteroles obscuros o térmicamente dañados. Si embargo, debido a los perfiles de requisito cambiados, se desean polieteroles de color más claro. La síntesis forzada por medio de una temperatura elevada permite que ocurra la propoxilación predominantemente en los grupos de OH formados por la etoxilación anterior y ocasiona que queden una proporción aumentada de grupos de NH. Esta disminución de la funcionalidad proporciona la viscosidad reducida. Sin embargo, para muchas aplicaciones, la funcionalidad de por lo menos 4 es absolutamente necesaria. Una proporción aumentada de los grupos de NH tiene un efecto perjudicial en el compartimiento de flujo durante el aislamiento de la espuma de un refrigerador. La reacción de los grupos de NH con los grupos de isocianato deteriora el flujo y evita el llenado completo del espacio. La Patente Norteamericana Número A-4,391,728 describe solamente la propoxilación del TDA vecinal. Se hace uso de la misma mezcla de isómeros de TDA como en la Patente Norteamericana Número A-4,562,290 y de poliéteres de polioxialquileno que tienen pesos equivalentes de 50 a 300 y funcionalidades de 2 a 6. Aquí asimismo, la temperatura de reacción en la propoxilación es mayor de 140°C y, por lo tanto, conduce a las desventajas ya indicadas en la Patente Norteamericana Número A-4,562,290. Un objeto de la invención presente es desarrollar un proceso económicamente favorable para preparar polioles de poliéter basándose en la mezcla de isómero de TDA, si se desea mezclado con co-iniciadores adicionales, con los polioles de poliéter preparados de esta manera teniendo un perfil de propiedad ventajoso para usarse en sistemas de espumas de poliuretano rígida. Se ha encontrado que este objeto se logra mediante el proceso para preparar polioles de poliéter que contienen compuestos aromáticos mediante la adición molecular de óxidos de alquileno a los iniciadores H-funcionales que se lleva a cabo de manera acostumbrada con el iniciador para la alcoxilación comprendiendo por lo menos 95 por ciento en peso de 2,3- y 3,4-isómeros de TDA, de 0.5 por ciento a 4 por ciento en peso de 2,4- y 2,6-isómeros de TDA y de 0.1 por ciento a 1.5 por ciento en peso de fracciones más volátiles de la producción de TDA, con las proporciones añadiéndose hasta el 100 por ciento en peso. La invención correspondientemente proporciona un proceso para preparar polioles de poliéter que contienen compuestos aromáticos mediante la adición molecular de óxidos de alquileno a los iniciadores H-funcionales a temperatura de 70°C a 135°C y presiones de 0.1 MPa a 1.0 MPa, en donde la alcoxilación se lleva a cabo usando un inicador que comprende por lo menos 95 por ciento en peso de 2,3- y 3,4-isómeros de TDA, de 0.5 por ciento a 4 por ciento en peso de 2,4- y 2,6- isómeros de TDA y de 0.1 por ciento a 1.5 por ciento en peso de fracciones más volátiles de la producción de TDA. La invención asimismo proporciona los polioles de poliéter que contienen compuestos aromáticos preparados mediante este proceso y proporciona medios para su uso como un componente de una mezcla de poliol para producir espumas de poliuretano rígidas. La mezcla de iniciadores para los polieteroles de la invención contienen por lo menos 95 por ciento en peso de 2,3- y 3,4-isómeros de TDA, de 0.5 por ciento a 4 por ciento en peso de 2,4- y 2,6-isómeros de TDA, y de 0.1 por ciento a 1.5 por ciento en peso de fracciones más volátiles de la producción de TDA, con las proporciones añadiéndose hasta un 100 por ciento en peso.

Las fracciones más volátiles de la producción de TDA de preferencia contiene toluidinas y anilina. El TDA que tiene la composición de conformidad con la invención se obtiene, inter alia, como un subproducto en la preparación de TDA que contiene 80 por ciento de 2,4-TDA y 20 por ciento de 2,6-TDA, el material de partida para la preparación del diisocianato de tolueno 80/20, uno de los isocianatos industriales más extensamente usados y con su contenido bajo de 2,4- y 2,6-TDA en el TDA total, es apropiado para producir aquellas diferencias estructurales en el polieterol que dan por resultado el uso preferencial de los 2,3- y 3,4-isómeros y proporcionan viscosidad excelente así como propiedades de flujo excelentes . Además, la mezcla del iniciador puede contener adiciones de H-funcional acostumbradas generalmente co-iniciadores alcohólicos y/o diamina, por ejemplo, dioles, tales como glicoles v.gr., etilenglicol, y/o propilenglicol y sus homólogos, trioles, tales como glicerol y/o aminas alifáticas inferiores. Los polioles de poliéter se preparan mediante el proceso de adición de óxido de alquileno catalizado con una base que se conoce per se. La adición de óxido de alquileno se lleva a cabo usando óxidos de alquileno inferiores, tales como óxido de * etileno, óxido de propeleno y óxido de butileno. Se da preferencia al uso del óxido de etileno y óxido de propileno particularmente en casos en donde se desea una baja viscosidad de los polioles de poliéter preparados. El proceso de la invención para preparar polioles de poliéter que contienen compuestos aromáticos se lleva a cabo venta osamente de tal manera que la primera fase de la alcoxilación es una etoxilación que no se cataliza, con la relación molar de TDA a óxido de etileno siendo de 1:2.5 a 1:4, de preferencia de 1:2.6 a 1:3, proporcionando contenidos significativamente más bajos de grupos de hidroxilo primario, y la segunda fase subsecuente es una propoxilación ligeramente catalizada a un contenido de KOH de 0.03 por ciento a 0.15 por ciento en peso. Los catalizadores básicos usados son hidróxidos y/o carbonatos de metal alcalino y/o de metal alcalinotérreo, en particular hidróxido de potasio en una cantidad de 0.03 por ciento a 0.3 por ciento en peso basado en la mezcla de reacción total. Los números de hidroxilo de los polieteroles preparados de conformidad con la invención son de 340 a 420 miligramos de KOH por gramo cuando se usa este método. Los productos sintetizados de esta manera tienen viscosidades a 25°C de 5000 a 20000 mPas a los números de hidroxilo especificados y una funcionalidad de 3.95 a 4.

Los contenidos de los grupos de hidroxilo primario que son esenciales para la reacción formadora de espumas son < 10 por ciento, generalmente alrededor del 5 por ciento y los contenidos de los grupos de amino secundarios son < 0.05 por coento. Los grupos de amino primario no son detectables. Los componenees de poliol particularmente apropiados para sistemas formadores de espuma en la aplicación de refrigeradores son los polieteroles derivados de una mezcla de isómeros de TDA de la composición de acuerdo con la invención y que tiene masas moleculares medias de 500 a 700 gramos por mol, pero en particular de 540 a 570 gramos por mol. Una ventaja específica de los polieteroles de la invención basados en la mezcla de isómeros de TDA es el contenido muy bajo de los grupos de amino secundarios proporcionando la funcionalidad de 3.95 a 4 para polieteroles iniciados con TDA deseados para la aplicación de espuma rígida. La mezcla de isómero de TDA de la composición de conformidad con la invención conduce, durante la alcoxilación a polieteroles cuya reactividad hacia los reactivos que contienen grupos de isocianato está a un nivel bajo. Se observa que esta reactividad disminuye con un contenido aumentado de 2,3- y 3,4- isómeros del iniciador. Por lo tanto, un contenido muy elevado de 2,3- y 3,4-isómeros de TDA en el iniciador, como se aplica a la composición de conformidad con la invención, permite que la reactividad del polieterol se mantenga a un nivel bajo. Esto proporciona ventajosamente un alto grado de control del sistema de espuma por medio de catalizadores y al mismo tiempo proporciona viscosidades que todavía son lo suficientemente bajas para permitir el procesamiento sin problemas. La etoxilación de TDA se lleva a cabo a temperatura de aproximadamente 100° a 130°C, la propoxilación con catálisis leve a temperatura de aproximadamente 110° a 135°C con presiones que son capaces de ser de 0.1 a 1.0 MPa. La alcoxilación es seguida por la pos-reacción acostumbrada hasta que se completa la conversión. En el caso de polímeros de bloque, sigue la separación conocida por medio de nitrógeno. El poliol de poliéter crudo formado de esta manera se libera de óxido de alquileno sin reaccionar y los compuestos volátiles y se deshidrata mediante destilación, de preferencia bajo presión reducida, y el catalizador se remueve mediante neutralización con ácido y filtración subsecuente. La neutralización de preferencia se lleva a cabo usando ácidos orgánicos monobásico y/o polibásico, y/o ácidos inorgánicos, por ejemplo, ácido fosfórico, ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, CO2 pero también sales de ácido, intercambiadores de ion o tierras. El contenido del TDA libre es cuando mucho de 180 partes por millón. Los polieteroles obtenidos de esta manera se pueden usar en particular como materiales de partida para producir plásticos de poliuretano, de preferencia espumas de poliuretano rígidas. Para este objeto, se hacen reaccionar y se forman en espuma con isocianatos y/o compuestos que contienen grupos de isocianato y, si se desea, polioles adicionales en presencia de auxiliares y/o aditivos, tales como catalizadores y agentes iniciadores. Los componentes de isocianato usados son los isocianatos acostumbrados tales como diisocianato de tolueno, diisocianato de difenilmetano, poliisocianato de polifenilpolimetileno, pero también prepolímeros que contienen grupos de isocianato o isocianatos que contienen isocianurato o grupos de uretdiona. La espuma de poliuretano rígida de preferencia se produce usando poliisocianato de polifenilpolimetileno . Los agentes hinchadores usados usualmente son compuestos orgánicos volátiles grandemente inertes, paricularmente orgánicos, por ejemplo, hidrocarburos, tales como n-pentano, n-hexano, ciclopentano, ciclohexano y/o hidrocarburos completa o parcialmente halogenados, particularmente clorados y/o fluorados, por ejemplo, fluorotriclorometano o difluorodiclorometano . Los catalizadores usados de preferencia son los catalizadores de amina acostumbrados v.gr., dimetilciclohexilamina. Las espumas producidas de esta manera tienen particularmente cuando se usan pentano o ciclopentano como el agente hinchador, bajas conductividades térmicas, excelente comportamiento de flujo, una estructura de espuma regular, curación óptima y alta duración de servicio y propiedades. El procesamiento conduce a espumas exentas de grietas. Tienen, por lo tanto, un perfil de propiedades ventajoso, particularmente para usarse en refrigeradores y elementos intercalados. La preparación de los polieteroles basándose en la mezcla de isómero de TDA de conformidad con la invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos.

Ejemplo 1 En una autoclave de capacidad de un litro equipada con un agitador, instalaciones de suministro regulado, calentamiento y enfriamiento y medición de presión, 122 gramos de TDA que contienen 96.4 por ciento en peso de 2,3- y 3,4-TDA, 3.45 por ciento en peso de 2,4- y 2,6-TDA y 0.15 por ciento en peso de constituyentes volátiles, se trataron con nitrógeno y se hicieron reaccionar con 110 gramos de óxido de etileno (aproximadamente 2.5 molar) a temperatura de 95° a 110°C a una presión que disminuía desde 5.0 a 1.0 bar. y se sometieron a una pos-reacción a 110°C durante 1.5 horas. Subsecuentemente, después de purgarse con nitrógeno, la mezcla de reacción se mezcló con 1 gramo de una solución acuosa de hidróxido de potasio (concentración de 48 por ciento) y se homogenizó. Luego se suministraron de manera regular a 328 gramos de óxido de propileno a temperatura de 100° a 120°C a una presión que disminuía de 6.0 a 1.0 bar. El tiempo de pos-reacción fue de 2.5 horas a 115°C. El polieterol alcalino se hidrolizó con agua y se neutralizó con ácido fosfórico. Subsecuentemente se destiló al vacío y se filtró. El polieterol obtenido tenía las siguientes propiedades: Número de hidróxilo: 385 miligramos de KOH por gramo Viscosidad a 25°C: 5750 mPa Contenido de OH primario: 5 por ciento en peso Contenido de grupos de amino secundario: 0.02 por ciento en peso Ejemplo 1 de comparación. 122 gramos de TDA que contiene 88.2 por ciento en peso de 2,3- y 3,4-TDA, 11.51 por ciento en peso de 2,4- y 2,6-TDA y 0.29 por ciento en peso de constituyentes volátiles se colocaron en un autoclave del tipo descrito en el Ejemplo 1. Se hicieron reaccionar 110 gramos de óxido de etileno a temperatura de 125°C a una presión que disminuía de 5.0 a 1.0 bar, y la mezcla se sometió a una pos-reacción a 110°C durante 1.5 horas. Subsecuentemente, después de purgarse con nitrógeno, la mezcla de reacción se mezcló con un gramo de una solución acuosa de hidróxido de potasio (concentración de 48 por ciento) y se homogenizó. 328 gramos de óxido de propileno subsecuentemente se suministraron de manera regulada a 145°-150°C a una presión que disminuía de 6.0 a 1.0 bar. El tiempo de pos-reacción fue de 2.5 horas a 115°C. El polieterol alcalino se hidrolizó con agua y se neutralizó con ácido fosfórico. Luego se destiló al vacío y se filtró. El polieterol obtenido tenía las siguientes propiedades: Número de hidróxilo: 382 miligramos de KOH por gramo Viscosidad a 25°C: 4920 mPa. Contenido de OH primario: 7 por ciento en peso. Contenido de grupos de amino secundario: 0.19 por ciento en peso.

En constraste con el Ejemplo 1, el producto era pardo .

Ejemplo 2 En una autoclave semejante a aquella del Ejemplo 1, 150 gramos de TDA que contiene 97.6 por ciento en peso de 2,3- y 3,4-TDA, 2.29 por ciento en peso de 2,4- y 2,6-TDA y 0.11 por ciento en peso de los constituyentes volátiles se trataron con nitrógeno y se hicieron reaccionar con 150 gramos de óxido de etileno (aproximadamente 3 moles) a temperatura de 100° a 115°C a una presión que disminuía de 6.0 a 2.0 bar y se sometieron a una pos-reacción a 110°C durante 1.5 horas. Subsecuentemente, después de purgarse con nitrógeno, la mezcla de reacción se mezcló con 0.8 gramo de una solución de hidróxido de potasio y se homogenizó. Luego se añadieron de manera regular 390 gramos de óxido de propileno a temperatura de 105°C a 120°C a una presión que disminuía de 5.0 a 1.0 bar. El tiempo de pos-reacción era de 3.5 horas a 115°C. Después de la purificación del polieterol, se obtuvieron los siguientes valores.

Número de hidróxilo: 417 miligramos de KOH por gramo Viscosidad a 25°C: 16440 mPa. Contenido de OH primario: 6.5 por ciento en peso. Contenido de grupos de amino secundario: 0.011 por ciento en peso.

Ejemplo 2 de Comparación. 150 gramos de TDA que contiene 66.9 por ciento en peso de 2,3- y 3,4-TDA, 31.26 por ciento en peso de 2,4- y 2,6-TDA y 0.84 por ciento en peso de constituyentes volátiles se colocaron en una autoclave semejante a aquel del Ejemplo 1, se mezclaron con 2 gramos de una solución de hidróxido de potasio y se homogenizaron. A temperatura de aproximadamente 120°C, se suministraron de manera regulada 150 gramos de óxido de etileno seguido por 190 gramos de óxido de propileno. El tiempo de pos-reacción fue de 3.5 horas a 115°C. Después de la purificación del polieterol, se obtuvieron los siguientes valores: Número de hidróxilo: 403 miligramos de KOH por gramo Viscosidad a 25°C: 13120 mPa. Contenido de OH primario: 12.4 por ciento en peso. Contenido de grupos de amino secundario: 0.24 por ciento en peso.

Ejemplos 3a y 3b En una autoclave semejante a aquella del Ejemplo 1, 122 gramos de TDA que contiene 97.1 por ciento en peso (Ejemplo 3a) o 95.7 por ciento en peso (Ejemplo 3b) de 2,3-y 3,4-TDA se trataron con nitrógeno y se hicieron reaccionar con 176 gramos de óxido de etileno (aproximadamente 4 moles) a temperatura de 95°C a 115°C, a una presión que disminuía de 6.0 a 1.0 bar y la pos-reacción a 110°C. se llevó a cabo durante 1.5 horas. Subsecuentemente, después de purgarse con nitrógeno, la mezcla de reacción se mezcló con un gramo de una solución de hidróxido de potasio y se homogenizó. Se suministraron luego de manera regulada 262 gramos de óxido de propileno a temperatura de 100°C a 120°C, a una presión que disminuía de 6.0 a 1.0 bar. El tiempo de pos-reacción fue de 2.5 horas a 110°C. Después de la purificación del polieterol, se obtuvieron los valores mostrados en el Cuadro 1.

Ejemplos 3a y 3b de Comparación Las síntesis semejantes a aquellas de los Ejemplos 3a y 3b se llevaron a cabo usando TDA que contenía 88.2 por ciento en peso (Ejemplo 3a de Comparación) o 67.9 por ciento en peso (Ejemplo 3b de Comparación) de 2,3- y 3,4-TDA. Después de la purificación del polieterol, se obtuvieron los valores mostrados en el Cuadro 1. Cuadro 1 Ej 3a Ej 3b Ej de Ej de Comp 3a Co p 3b Contenido de 2,3-/3,4-TDA % en peso 97.1 95.7 88.2 67.9 Contenido de 2,4-/2,6-TDA % en peso 2.75 4.13 11.51 31.26 Toluidinas/anilina volátiles % en peso 0.15 0.17 0.29 0.84 Número de hidroxilo mg de KOH/gra o 344 350 346 351 Viscosidad a 25°C mPa s 4400 4410 4410 4460 Contenido de OH primario 8.1 8.2 8.4 8.2 Contenido de grupos de amino secundario % 0.010 0.009 0.007 0.011 Uso de catalizador de amina en la espuma partes 102 100 96 91 Para obtener sistemas reactivos comparables, tienen que usarse cantidades aumentadas de catalizadores de amina con un contenido aumentado del 2, 3/3, 4-isómero.

Claims (7)

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para preparar polioles de poliéter que contienen compuestos aromáticos mediante adición molecular de óxidos de alquileno a iniciadores H-funcionales a temperatura de 70°C a 135°C y presiones desde 0.1 MPa a 1.0 MPa, en donde la alcoxilación se lleva a cabo usando por lo menos un iniciador que comprende por lo menos 95 por ciento en peso de 2,3-isómeros y 3,4-isómeros de tolilendiamina, de 0.5 a 4 por ciento en peso de 2,4- y 2,6-isómeros de tolilendiamina y de 0.1 a 1.5 por ciento en peso de fracciones más volátiles de producción de tolilendiamina, con las proporciones añadiéndose hasta 100 por ciento en peso.

2. Un proceso para preparar polioles de poliéter que contienen compuestos aromáticos de conformidad con la reivindicación 1, en donde la primera fase de la alcoxilación es una etoxilación que no se cataliza y se lleva a cabo usando una relación molar de tolilendiamina a óxido de etileno de 1:2.5 a 1:4.

3. Un proceso para preparar polioles de poliéter que contienen compuestos aromáticos de conformidad con la reivindicación 1, en donde la segunda fase de la alcoxilacion se lleva a cabo en presencia de 0.03 por ciento a 0.15 por ciento en peso de hidróxido de potasio, con las masas moleculares de 500 a 700 gramos por mol siendo sintetizadas.

4. Un poliol de poliéter que contiene compuestos aromáticos que puede prepararse mediante adición molecular de óxidos de alquileno a iniciadores H-funcionales a temperatura de 70°C a 135°C y presiones de 0.1 MPa a 1.0 MPa, en donde la alcoxilación se lleva a cabo usando por lo menos un iniciador que comprende por lo menmos 95 por ciento en peso de 2,3- y 3,4-isómeros de tolilendiamina, y de 0.5 por ciento a 4 por ciento en peso de 2,4- y 2,6-isómeros de tolilendiamina y de 0.1 por ciento a 1.5 por ciento en peso de fracciones más volátiles de la producción de tolilendiamina, con las proporciones añadiéndose hasta 100 por ciento en peso.

5. Un poliol de poliéter que contiene compuestos aromáticos de conformidad con la reivindicación 4, en donde el poliol de poliéter aromático básico contiene menos de 0.05 por ciento en peso de nitrógeno retenido no terciario .

6. Un poliol de poliéter que contiene compuestos aromáticos de conformidad con la reivindicación 4, en donde el poliol de poliéster aromático básico contiene de 2 por ciento a 10 por ciento en peso de grupos de hidróxilo primario .

7. El uso de un poliol de poliéter que contiene compuestos aromáticos de conformidad con la reivindicación 4, como un componente de una mezcla de poliol para producir espumas de poliuretano rígidas.