MX2012010574A

MX2012010574A - Composiciones detergentes liquidas que comprenden gelificantes amido ajustables por ph y los procesos para fabricarlas.

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Publication number: MX2012010574A
Application number: MX2012010574A
Authority: MX
Inventors: Johan Smets; Beatriu Escuder-Gil; Miravet-Celades Juan Felipe; Vincent Josep Nebot-Carda; Susana Fernandez-Prieto
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2010-03-12
Filing date: 2011-03-11
Publication date: 2012-10-09
Also published as: JP2013521404A; EP2365053A1; EP2365052B1; JP5571203B2; US20110220537A1; US20110224124A1; BR112012023055A2; WO2011112910A1; US8222197B2; EP2365053A9; EP2365053B1; JP5758413B2; EP2365052A1; AR080506A1; JP2013521403A; BR112012023054A2; MX2012010575A; CA2792759C; US8236748B2; CA2792767A1

Abstract

La invención está dirigida a una composición detergente fluida que comprende un gelificante amido ajustable por pH y un surfactante, y a un método para estructurar esa composición.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES LÍQUIDAS QUE COMPRENDEN GELIFICANTES AMIDO AJUSTABLES POR PH Y LOS PROCESOS PARA FABRICARLAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes fluidas que comprenden un agente de estructuración que es compatible con una amplia variedad de composiciones detergentes y no afecta la claridad del producto, y a un proceso para fabricarlas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los consumidores de hoy desean contar con composiciones detergentes líquidas de alto rendimiento que tengan la estructuración suficiente para dar una impresión sustanciosa y estabilizar ingredientes para el rendimiento. Los agentes de estructuración externos para suministrar beneficios Teológicos a composiciones detergentes fluidas incluyen los derivados de aceite de ricino, ácidos grasos, esteres grasos o ceras insolubles en agua de jabones grasos. Sin embargo, los ingredientes requeridos para el rendimiento complican, frecuentemente, la adición de agentes de estructuración externos conocidos en la industria e incluso pueden ser incompatibles con ellos. Por ejemplo, muchos agentes de estructuración externos se degradan con los ingredientes para el rendimiento, tales como enzimas, que incluyen proteasa y lipasa (la lipasa hidroliza los enlaces éster presentes en los derivados del aceite de ricino), que son deseables para una limpieza mejorada a baja temperatura. Además, son, frecuentemente, incompatibles con un pH bajo y blanqueadores de peróxido. Adicionalmente, los agentes de estructuración externos requieren, generalmente, el uso de premezclas estructurantes que incorporan grandes cantidades de agua. Estas premezclas estructurantes son inadecuadas para detergentes compactos y para aplicaciones de dosis unitarias.

Los gelificantes amido ofrecen una solución para estructurar composiciones detergentes fluidas, mientras que son compatibles, además, con una amplia variedad de ingredientes opcionales para detergentes, tales como blanqueadores y/o enzimas. Ofrecen, además, un perfil de fluidez estéticamente agradable sin afectar negativamente la claridad de la composición. Pueden formularse en premezclas estructurantes que están completamente libres de agua. Sin embargo, la mayoría de los gelificantes amido requieren premezclas que tienen que calentarse hasta una temperatura tan alta como de 100 °C para reducir la viscosidad a un nivel en el que puedan mezclarse fácilmente con una composición detergente. Dado que los ingredientes como enzimas y perfumes comienzan a degradarse a temperaturas tan bajas como de 50 °C, éstos deben adicionarse después del gelificante amido y después de una etapa de enfriamiento.

Como tales, persiste la necesidad de contar con un agente de estructuración para composiciones detergentes fluidas que sea compatible con una amplia variedad de ingredientes (que incluyen ingredientes sensibles al calor, tales como las enzimas) y que sea, además, fácil de incorporar en la composición sin que se requiera un calentamiento excesivo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La composición detergente fluida de la presente invención comprende: de 1 % a 70 % en peso de un surfactante seleccionado del grupo que consiste en: surfactantes aniónicos, no iónicos, y mezclas de éstos; y de 0.01 % en peso a 10 % en peso de un gelificante amido ajustable por pH como sistema de estructuración externo; en donde el gelificante amido ajustable por pH tiene un pKa de 1 a 30. Otro aspecto de la presente invención provee un proceso para fabricar estas composiciones detergentes fluidas que comprenden un gelificante amido ajustable por pH.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La Figura 1 detalla G' y G" dentro de la región viscoelástica lineal y el esfuerzo de oscilación en el punto en el que se cruzan G' y G" como una medida para la resistencia del gel.

La Figura 2 detalla el cruce de G' y G" como una medida de la cinética de reestructuración.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes fluidas, tal como se describen en la presente invención, incluyen, pero no se limitan a, productos de consumo tales como: champús; exfoliantes y limpiadores para la piel; geles, espumas y líquidos para afeitar; productos para tratar telas, superficies duras y cualquier otra superficie dentro del área del cuidado de telas y del hogar, que incluyen productos para: lavado de vajilla, limpiadores para lavandería, aditivos de enjuague y lavandería, limpiadores de superficies duras que incluyen limpiadores de pisos y tazas de inodoro; productos relacionados con el cuidado bucal que incluyen pastas, geles y blanqueadores dentales. Una modalidad particularmente preferida de la invención es una "composición detergente fluida para lavandería". Como se usa en la presente descripción, "composición detergente fluida para lavandería" se refiere a cualquier composición de tratamiento para lavandería que comprende un fluido capaz de humedecer y limpiar telas, por ejemplo, ropa, en una lavadora de uso doméstico.

La composición detergente fluida puede incluir sólidos o gases de una manera adecuadamente subdividida, pero la composición global excluye formas de productos que no son fluidas en general, tales como las tabletas o los gránulos. Preferentemente, las composiciones detergentes fluidas tienen densidades en el intervalo de 0.9 a 1.3 gramos por centímetro cúbico, con mayor preferencia, de 1.00 a 1.10 gramos por centímetro cúbico, y excluyen cualquier aditivo sólido, pero incluyen burbujas, de estar presentes.

Las composiciones detergentes fluidas de la invención pueden ser opacas, semitransparentes o incluso claras. Cuando se desea claridad en la composición detergente fluida, la composición detergente fluida tiene una turbidez desde 5 NTU hasta una turbidez menor que 3000 NTU, preferentemente, menor que 1000 NTU, con mayor preferencia, menor que 500 NTU y, con la máxima preferencia, menor que 100 NTU.

Todos los porcentajes, índices y proporciones usados en la presente descripción son porcentajes en peso de la composición, a menos que se especifique de cualquier otra forma. Todos los valores promedio se calculan "en peso" de la composición o componentes de esta, a menos que se indique expresamente de cualquier otra forma.

Surfactantes aniónicos y no iónicos: Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de 1 % a 70 %, preferentemente, de 5 % a 60 % en peso, con mayor preferencia, de 10 % a 50 % y, con la máxima preferencia, de 15 % a 45 % en peso de un surfactante seleccionado del grupo que consiste en: surfactantes aniónicos, no iónicos, y mezclas de éstos. La relación preferida entre el surfactante aniónico y el surfactante no iónico es de 100:0 (es decir, ningún surfactante no iónico) a 5:95, con mayor preferencia, de 99: 1 a 1 :4, con la máxima preferencia, de 5: 1 a 1.5: 1. 1. Surfactantes aniónicos: Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención comprenden, preferentemente, de 1 a 50 %, preferentemente, de 5 a 40 %, con mayor preferencia, de 10 a 30 % en peso de uno o más surfactantes aniónicos. Los surfactantes aniónicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: alquil bencenosulfonatos de C1 1-C18, alquilsulfatos aleatorios y de cadena ramificada de C10-C20, alquil etoxi sulfatos de C10-C18, alquilsulfatos ramificados de cadena media, alquil alcoxi sulfatos ramificados de cadena media, alquil alcoxi carboxilatos de C10-C18 que comprenden de 1 a 5 unidades etoxi, alquilbencenosulfonato modificado, metiléster sulfonato de C12-C20, alfaolefina sulfonato de C10-C 8, sulfosuccinatos de C6-C20 y mezclas de éstos. Sin embargo, por naturaleza, pueden usarse todos los surfactantes aniónicos conocidos en la industria de las composiciones detergentes, tales como los descritos en "Surfactant Science Series", Vol. 7, editado por W. M. Linfield, Marcel Dekker. Sin embargo, las composiciones de la presente invención comprenden, preferentemente, por lo menos un surfactante de ácido sulfónico, tal como un ácido alquilbencenosulfónico lineal, o las formas de sales solubles en agua.

Los surfactantes aniónicos de sulfonatos o ácido sulfónico adecuados para usarse en la presente invención incluyen las formas ácidas y de sales de alquilbencenosulfonatos lineales o ramificados de C5-C20, con mayor preferencia, de C10-C16, con la máxima preferencia, de C1 1 -C13, alquil éster sulfonatos de C5-C20, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C6-C22, ácidos policarboxílicos sulfonados de C5-C20, y mezclas de éstos. Los surfactantes mencionados anteriormente pueden variar ampliamente en su contenido de isómero de 2-fenilo.

Las sales de sulfatos aniónicos adecuadas para usarse en composiciones de la invención incluyen alquilsulfatos primarios y secundarios, que tienen una entidad alquilo o alquenilo lineal o ramificada que tiene de 9 a 22 átomos de carbono, con mayor preferencia, de 12 a 18 átomos de carbono; surfactantes alquilsulfato con ramificaciones beta; y mezclas de éstos.

Los alquil sulfatos o sulfonatos ramificados de cadena media son, además, surfactantes aniónicos adecuados para usarse en las composiciones de la invención. Se prefieren los sulfatos primarios de alquilo ramificados de cadena media de C5-C22, preferentemente, de C10-C20. Cuando se usan mezclas, un número total promedio adecuado de átomos de carbono para las entidades alquilo se encuentra, preferentemente, dentro del intervalo de 14.5 a 7.5. Los sulfatos primarios de alquilo de cadena mono ramificada de metilo preferidos se seleccionan del grupo que consiste en sulfatos de pentadecanol de 3 metilo a 13 metilo, los sulfatos de hexadecanol correspondientes, y las mezclas de éstos. Los derivados de dimetilo u otros alquil sulfatos biodegradables ligeramente ramificados pueden usarse de manera semejante.

Otros surfactantes aniónicos adecuados para usarse en la presente invención incluyen sulfonatos de metiléster grasos y/o alquil etoxi sulfatos (AES) y/o alquil carboxilatos polialcoxilados (AEC). Pueden usarse mezclas de surfactantes amónicos, por ejemplo, las mezclas de alquilbencenosulfonatos y AES.

Los surfactantes aniónicos están presentes, típicamente, en la forma de sus sales con alcanolaminas o metales alcalinos, tales como sodio y potasio. Preferentemente, los surfactantes aniónicos se neutralizan con alcanolaminas, tales como monoetanolamina o trietanolamina, y son totalmente solubles en la fase líquida. 2. Surfactantes no iónicos: Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención comprenden, preferentemente, hasta 30 %, preferentemente, de 1 a 15 %, con mayor preferencia, de 2 a 10 % en peso de uno o más surfactantes no iónicos. Los surfactantes no iónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, alquil etoxilatos ("AE") de C12-C18 que incluyen los alquil etoxilatos denominados de pico estrecho, alquil fenol alcoxilatos de C6-C12 (especialmente, etoxilatos y mezclas de etoxi/propoxi), condensado de bloques de óxido de alquileno de alquil fenoles de C6-C12, condensados de óxido de alquileno de alcanoles de C8-C22 y polímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno (Pluronic®-BASF Corp.), así como no iónicos semipolares (p. ej., óxidos de amina y óxidos de fosfina). Puede encontrarse una extensa descripción de surfactantes no iónicos adecuados en la patente de los EE. UU. núm. 3,929,678.

Los alquilpolisacáridos, tales como los descritos en la patente de los EE. UU. núm. 4,565,647, son, además, surfactantes no iónicos útiles en las composiciones de la invención. Además, son adecuados los surfactantes de alquilpoliglucósidos. En algunas modalidades, los surfactantes no iónicos adecuados incluyen los de la fórmula Ri(OC2H4)nOH, en donde Ri es un grupo alquilo de C10-C16 o un grupo alquilfenilo de C8-C12, y n es de 3 a aproximadamente 80. En algunas modalidades, los surfactantes no iónicos pueden ser los productos de condensación de alcoholes de C12-C15 que tienen de 5 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, por ejemplo, alcohol de C12-C13 condensado con aproximadamente 6.5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los surfactantes no iónicos adicionales que se consideran adecuados incluyen amidas de polihidroxiácidos grasos de la fórmula: en donde R es un alquenilo o alquilo de C9-C17, Ri s un grupo metilo y Z es glicidilo derivado de un azúcar reducida o de un derivado alcoxilado de esta. Los ejemplos son N-metil ?-1 -deoxiglucitil cocoamida y N-metil N-1 -deoxiglucitil oleamida.

Agente de estructuración externo: El agente de estructuración externo imparte, preferentemente, un perfil de viscosidad seudoplástica a la composición detergente fluida independientemente, o extrínsecamente, de cualquier efecto estructurante de los surfactantes detergentes de la composición. Los agentes de estructuración externos preferidos incluyen los que proveen una viscosidad de fluido de 50 cps a 20,000 cps, con mayor preferencia, de 200 cps a 10,000 cps, con la máxima preferencia, de 500 cps a 7,000 cps. La composición detergente fluida tiene, preferentemente, una viscosidad en reposo de por lo menos 1 ,500 cps, preferentemente, por lo menos 10,000 cps, con mayor preferencia, por lo menos 50,000 cps. Esta viscosidad en reposo (esfuerzo bajo) representa la viscosidad de la composición detergente fluida bajo vibración moderada en el envase y durante el transporte. Alternativamente, la composición detergente fluida puede ser un gel tixotrópico. Estas composiciones pueden tener una viscosidad en reposo de 10,000 cps a 500,000 cps, preferentemente, de 100,000 cps a 400,000 cps, con mayor preferencia, de 200,000 a 300,000. Las características seudoplásticas preferidas del detergente fluido se definen como una relación de la viscosidad a esfuerzo bajo con respecto a la viscosidad de fluido de por lo menos 2, preferentemente, por lo menos 10, con mayor preferencia, por lo menos 100, hasta 2000.

La viscosidad de fluido se determina a una velocidad de cizallamiento de 20 s' , que es una velocidad de cizallamiento a la que se expone, típicamente, la composición detergente fluida al verterse. La viscosidad en reposo (esfuerzo bajo) se determina bajo un esfuerzo constante de 0.1 Pa durante un experimento de fluencia viscosa en un intervalo de 5 minutos. Las mediciones Teológicas del intervalo de 5 minutos se hacen después de que la composición ha descansado a una velocidad de cizallamiento cero durante por lo menos 10 minutos entre la carga de la muestra en el reómetro y la ejecución de la prueba. Los datos obtenidos en los últimos 3 minutos se usan para ajustar una línea recta, y a partir de la pendiente de esta línea, se calcula la viscosidad a esfuerzo bajo. La viscosidad se determina a 21 °C al usar un reómetro TA AR 2000 (o AR G2) con una placa de acero inoxidable de 40 mm que tiene una separación de 500 mieras. 1. Gelificante amido ajustable por pH El gelificante amido ajustable por pH imparte a la composición detergente fluida un perfil de viscosidad que es dependiente del pH de la composición. Los gelificantes amido ajustables por pH comprenden por lo menos un grupo sensible al pH. Cuando se añade un gelificante amido ajustable por pH a un solvente prótico polar, tal como el agua, se cree que las especies no iónicas forman la red formadora de viscosidad, en tanto que las especies iónicas son solubles y no forman una red formadora de viscosidad. Al incrementar o disminuir el pH (en función de la selección de los grupos sensibles al pH), el gelificante amido se protona o se desprotona. Así, al cambiar el pH de la solución, puede controlarse la solubilidad y, por lo tanto, el comportamiento que crea la viscosidad, del gelificante amido. Al seleccionar cuidadosamente los grupos sensibles al pH, puede ajustarse el pKa del gelificante amido para cada caso. Por lo tanto, la selección de los grupos sensibles al pH puede usarse para seleccionar el pH al que el gelificante amido forma la viscosidad.

La composición detergente fluida comprende de 0.01 % en peso a 10 % en peso, preferentemente, de 0.05 % en peso a 5 % en peso, con mayor preferencia, de 0.1 % en peso a 2 % en peso, con la máxima preferencia, de 0.4 % en peso a 1 % en peso, de un gelificante amido ajustable por pH como sistema de estructuración externo. En una modalidad alternativa, la composición detergente fluida comprende de 0.1 % en peso a 0.5 % en peso del gelificante amido ajustable por pH. El gelificante amido ajustable por pH tiene una fórmula seleccionada del grupo que consiste en: [I] en donde Ri y R2 son grupos funcionales terminales amino; L) es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de l_i , Ri o R2 comprende un grupo sensible al pH.

[II] en donde R5 es una entidad funcional amino; L2 es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de L2 o R5 comprende un grupo sensible al pH; y mezclas de éstos; en donde el gelificante amido ajustable por pH tiene un pKa de 1 a 30, preferentemente, un pKa de 1.5 a 14.

El gelificante amido ajustable por pH comprende por lo menos un grupo funcional amido y comprende, además, por lo menos un grupo sensible al pH. Preferentemente, el gelificante amido ajustable por pH tiene un peso molecular de 150 a 1500 g/mol, con mayor preferencia, de 300 g/mol a 900 g/mol, con la máxima preferencia, de 400 g/mol a 700 g/mol.

En una modalidad, el gelificante amido ajustable por pH tiene la siguiente estructura [I]: en donde R1 y R2 son grupos funcionales terminales amino; es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de o R2 comprende un grupo sensible al pH.

L1 tiene, preferentemente, la fórmula: [II I] Li = Ag-Bb-Cc-Dd, en donde: (a+b+c+d) es de 1 a 20; y A, B, C y D se seleccionan, independientemente, de los grupos de enlace que consisten en: Preferentemente, A, B, C y D se seleccionan, independientemente, de los grupos de enlace que consisten en: *la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, y X' un anión Preferentemente, Li se selecciona de cadenas de hidrocarbilo de C2 a C20, con mayor preferencia, de C6 a C12, con la máxima preferencia, de C8 a C10.

En una modalidad preferida: Ri es R3 o AA AA Ho R' , R2esR4o Ho R' i en donde cada AA se selecciona, independientemente, del grupo que consiste en: CH, y R3 y R4 tienen, independientemente, la fórmula: [IV] (L -(L")q-R, en donde: (o + q) es de 1 a 10; L' y L" son grupos de enlace, seleccionados independientemente de los mismos grupos que A, B, C y D en la ecuación [III]; y R, R' y R" se seleccionan independientemente o bien de los grupos sensibles al pH que consisten en: *la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, n y m son enteros de 1 a 20 o de los grupos que no son sensibles al pH que consisten en: para que por lo menos uno de R, R' y R" comprenda un grupo sensible al pH. Preferentemente, R comprende el grupo sensible al pH.

En otras modalidades, por lo menos algunos de R, R' y R" seleccionan independientemente del grupo de moléculas sensibles al pH q consisten en: En una modalidad preferida, el gelificante amido ajustable por pH que tiene la estructura [I] se caracteriza porque: l_i es un grupo de enlace alifático con una cadena principal de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, -(CH2)n-, en donde n se selecciona de 2 a 20, y ambas, Ri y R2, tienen la estructura: AA se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en: o del grupo que consiste en: y R se selecciona, preferentemente, de los grupos sensibles al pH que consisten en: o del grupo: En otra modalidad, dos o más de l_i , L' y L" son el mismo grupo.

La molécula del gelificante amido ajustable por pH descrita en la Fórmula [I] puede ser simétrica con respecto a la entidad l_i o puede ser asimétrica. Sin la intención de limitarse por la teoría, se cree que las moléculas simétricas del gelificante amido ajustable por pH permiten que se formen redes estructuradas más ordenadamente, en tanto que las composiciones que comprenden una o más moléculas asimétricas del gelificante amido ajustable por pH pueden crear redes desordenadas.

Los gelificantes amido ajustables por pH adecuados que tienen la estructura [I] pueden seleccionarse de la Tabla 10, Tabla 1 1 , Tabla 12, Tabla 13 y Tabla 14, y mezclas de éstos. Con mayor preferencia, los gelificantes amido ajustables por pH, que tienen la estructura [I], se seleccionan de la Tabla 15, y mezclas de éstos.

En otra modalidad, el gelificante amido ajustable por pH tiene la estructura [II]: en donde R5 es una entidad funcional amino; L2 es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de L2 o R5 comprende un grupo sensible al pH; L2 tiene, preferentemente, la fórmula: [V] L2 = Aa-Bb-Cc-Dd-R en donde: (a+b+c+d) es de 1 a 20; y R'" es un grupo sensible al pH o un grupo que no es sensible al pH (seleccionado de los mismos grupos que R, R' y R" para la estructura [I]).

Preferentemente, L2 se selecciona de cadenas de hidrocarbilo de C2 a C20, con mayor preferencia, de C6 a C12, con la máxima preferencia, de C8 a C10.

R5 tiene, preferentemente, la fórmula: en donde: AA se selecciona independientemente del mismo grupo de AA que para la estructura [I]; (e+f+g) es de 0 a 20, con mayor preferencia, de 1 a 3.

Por lo menos uno de AA, R o R"' comprende un grupo sensible al pH. Preferentemente, R comprende el grupo sensible al pH.

En una modalidad preferida, el gelificante amido ajustable por pH que tiene la estructura [II] se caracteriza porque: L2 es un grupo de enlace alifático con una cadena principal de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, -(CH2)n-CH3, en donde n se selecciona de 2 a 20, y R5 tiene la estructura: en donde: cada AA se selecciona independientemente del grupo que consiste en o del grupo que consiste en: y R se selecciona de los grupos sensibles al pH que consisten en: o del grupo: Los gelificantes amido ajustables por pH adecuados que tienen la estructura [II] incluyen las estructuras seleccionadas de la Tabla 6, y mezclas de éstos.

Ejemplos de qelificantes amido ajustables por pH de uso en la presente invención TABLA 1 Ejemplos no limitantes de gelificantes amido ajustables por pH que tienen la estructura fll de uso en composiciones detergentes fluidas de la invención TABLA 2 Ejemplos no limitantes de gelificantes amido ajustables por pH que tienen la estructura G? de uso en composiciones detergentes fluidas de la invención W,W-(2S,2'S)-1 ,1 '-(nonano-1 ,9-di¡lb¡s(azanediil))b¡s(3-metil-1 -oxobutano2, 1 -diil)di¡son¡cotinam¡da W,W-(2S,2'S)-1 , 1 '-(decano-1 , 10-d¡¡lb¡s(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -dül)diisonicot¡nam¡da ?/,??(2 S,2'S)- 1 , 1 '-(undecano-1 , 11 -di¡lbis(azanedül))b¡s(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -dül)d¡ison¡cot¡nam¡da W,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano-1 , 12-d¡¡lb¡s(azanedül))b¡s(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -di¡l)düsonicotinam¡da WN-(2S,2'S)-1 , 1 '-(tridecano-1 , 3-d¡¡lb¡s(azaned¡il))b¡s(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -dül)diison¡cotinamida W,/\/'-(2S,2'S)-1 ,1 '-(tetradecano-1 ,14-di¡lb¡s(azaned¡il))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -dül)d¡ison¡cotinam¡da N,N-(2S,2'Sy\ , 1 '-(hexadecano-1 , 16-dülbis(azaned¡il))b¡s(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -diil)di¡son¡cotinamida W,/\/,-(2S,2'S)-1 , 1'-(octadec¾no-1 ,18-d¡¡lb¡s(azanediil))b¡s(3-met¡l-1-oxobutano-2, 1-diil)d¡ison¡8t¡nam /V,W-(2S,2,S)-1 , 1 '-(etano-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1 -diil)diisonicotinamida /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(propano-1 ,3-d¡ilb¡s(azanediil))bis(1 -oxopropano-2,1 -d¡il)di¡son¡cotinam¡da /V,W-(2S,2'S)-1 , 1 '-(butano-1 ,4-d¡ilb¡s(azanedül))bis(1 -oxopropano-2, 1 -d¡il)düsonicot¡namida /V,W-(2S,2'S)-1 , 1 '-(pentano-1 ,5-dülbis(azanedül))bis(1 -oxopropano-2, 1 -dül)diisonicot¡namida /V,/V-(2S, 2' S)-1 , 1 '-(hexano-1 ,6-di¡lb¡s(azaned¡il))bis(1 -oxopropano-2, 1 -dül)düson¡cot¡nam¡da /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(heptano-1 J-di¡lb¡s(azaned¡¡l))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)diison¡cot¡namida N,N'-(2S,2' S)-1 , 1 '-(octano-1 ,8-di¡lbis(azaned¡il))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)düsonicotinam¡da W,/\/'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(nonano-1 ,9-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -di¡l)düsonicot¡namida /\/,/V-(2S,2'S)- 1 , 1 '-(decano-1 , 10-di¡lb¡s(azanedül))bis(1 -oxopropano-2, 1 -dül)diisonicot¡nam¡da /V,W-(2S,2'S)-1 , 1 '-(undecano-1 , 1 1 -diilbis(azaned¡il))b¡s(1 -oxopropano-2, 1 -d¡¡l)düsonicot¡nam¡da N,W-(2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano-1 , 12-diilb¡s(azanedül))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)düsonicot¡nam¡da N,W-(2S,2'S)-1 ,1'-(tridecano-1 ,13-diilb¡s(azanedül))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)düson¡cotinam¡da N,rV-(2S,2'S)-1 ,V-(tetradecano-1 ,14-d¡ilbis(azaned¡¡l))b¡s(1-oxopropano-2,1 -diil)d¡¡sonicot¡na N,/V-(2S,2'S)- 1 , 1 '-(hexadecano-1 , 16-d¡ilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)düson¡cotinam¡da A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1'-(octadecano-1 ,18-diilb¡s(azanedi¡l))bis(1-oxopropano-2,1-d¡¡l)di¡son¡cot¡nam¡da /V,/V-(2S,2'S)- 1 , 1 '-(etano- 1 ,2-dülb¡s(azanedül))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -di¡l)di¡sonicotinam¡da WN-(2S,2'S)-1 ,1 '-(propano-1 ,3-di¡lbis(azanediil))b¡s(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-d¡il)d¡isonicotinam¡da A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(butano-1 , 4-diilb¡s(azaned¡¡l))b¡s(1-oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)düsonicot¡nam¡da W,/V'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(pentano-1 , 5-di¡lb¡s(azanedi¡l))b¡s(1-oxo-3-fen¡lpropano-2, 1-diil)düson¡cot¡namida /V,W-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexano- 1 ,6-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida W,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(heptano-1 ,7-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida N,W-(2S,2'S)-1 ,1 '-(octano-1 ,8-diilbis(azanediil))bis(1 ^ W,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(nonano-1 ,9-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1 -diil)diisonicotinamida W,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(decano-1 ,10-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1 -diil)diisonicotinamida /V,/V-(2 S,2'S)-1 , 1 '-(undecano- 1 , 1 1 -diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -di¡l)düsonicot¡nam¡da WN-(2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano-1 , 12-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida W,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(tridecano-1 , 13-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida W,W-(2S,2'S)-1 , 1 '-(tetradecano-1 ,14-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1 - diil)diisonicotinamida W,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexadecano- 1 , 16-diilbis(azanediil))bis( 1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 - diil)diisonicotinamida A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(octadecano-1 , 18-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -di¡l)düson¡cotinam¡da TABLA 3 Ejemplos no limitantes de gelificantes amido aiustables por pH que tienen la estructura ?1 de uso en composiciones detergentes fluidas de la invención En ciertas modalidades de ambos tipos de estructuras de gelificantes amido ajustables por pH, AA comprende por lo menos uno de: Alanina, ß-Alanina y alanínas sustituidas; ácido aminoalquilcarboxílico lineal; ácido aminoalquilcarboxílico cíclico; derivados de ácido aminobenzoico; derivados de ácido aminobutírico; arginina y homólogos; asparagina; ácido aspártico; p-benzoil-fenilalanina; bifenilalanina; citrulina; ciclopropilalanina; ciclopentilalanina; ciclohexilalanina; cisteína, cistina y derivados; derivados de ácido diaminobutírico; ácido diaminopropiónico; derivados de ácido glutámico; glutamina; glicina; glicinas sustituidas; histidina; homoserina; derivados de indol; isoleucina; leucina y derivados; lisina; metionina; naftilalanina; norleucina norvalina ornitina; fenilalanina; fenilalaninas sustituidas en el anillo; fenilglicina; ácido pipecólico, ácido nipecótico y ácido isonipecótico; prolina; hidroxiprolina; tiazolidina; piridilalanina; serina estatina y análogos; treonina; ácido tetrahidronorharman-3-carboxílico; 1 ,2,3,4-tetrahidroisoquinolina; triptofano; tirosina; valina; y combinaciones de éstos.

La molécula del gelificante amido ajustable por pH puede comprender, además, grupos protectores, preferentemente, de 1 a 2 grupos protectores, preferentemente, dos grupos protectores. Se proveen ejemplos de grupos protectores adecuados en "Protecting Groups", P.J. Kocienski, ISBN 313 135601 4, Georg Thieme Verlag, Stutgart; y "Protective Groups in Organic Chemistry", T.W. Greene, P.G.M. Wuts, ISBN 0-471 -62301 -6, John Wiley& Sons, Inc, New York.

El gelificante amido ajustable por pH tiene, preferentemente, una concentración mínima de gelificación (MGC, por sus siglas en inglés) de 0.1 a 100 mg/ml en la composición detergente fluida, al pH final de la composición, preferentemente, de 0.1 a 25 mg/ml, con mayor preferencia, de 0.5 a 10 mg/ml de conformidad con el método de prueba de MGC. La MGC, como se usa en la presente descripción, puede representarse como mg/ml o como porcentaje en peso, en donde el % en peso se calcula como la MGC en mg/ml dividido por 10. En una modalidad, cuando se mide en la composición detergente fluida, la MGC es de 0.1 a 100 mg/ml, preferentemente, de 0.1 a 25 mg/ml del gelificante amido ajustable por pH, con mayor preferencia, de 0.5 a 10 mg/ml, o por lo menos 0.1 mg/ml, por lo menos 0.3 mg/ml, por lo menos 0.5 mg/ml, por lo menos 1.0 mg/ml, por lo menos 2.0 mg/ml, por lo menos 5.0 mg/ml del gelificante amido ajustable por pH. Si bien la invención incluye composiciones detergentes fluidas que tienen una concentración del gelificante amido ajustable por pH o bien mayor o menor que la MGC, los gelificantes amido ajustables por pH de la invención producen reologías particularmente útiles a concentraciones menores que la MGC. 2. Agentes de estructuración externos secundarios En una modalidad, el gelificante amido ajustable por pH se combina con de 0.01 a 5 % en peso de uno o más agentes de estructuración externos adicionales. Sin limitarse por la teoría, se cree que el uso de un agente de estructuración externo adicional permite el control mejorado de la gelificación dependiente del tiempo. Por ejemplo, si bien el gelificante amido ajustable por pH suministra, finalmente, una gelificación superior, otros agentes de estructuración externos pueden proveer una estructura de gel temporal mientras el gelificante amido ajustable por pH aún se encuentra en fase de gelificación. Los ejemplos no limitantes de agentes de estructuración secundarios adecuados son: (i) Derivado de dibencilideno poliol acetal: La composición detergente fluida puede comprender de 0.01 % a 1 % en peso de un derivado de dibencilideno poliol acetal (DBPA), preferentemente, de 0.05 % a 0.8 %, con mayor preferencia, de 0.1 % a 0.6 %, con la máxima preferencia, de 0.3 % a 0.5 %. En una modalidad, el derivado de DBPA puede comprender un derivado de dibencilideno sorbital acetal (DBS). (ii) Celulosa bacteriana La composición detergente fluida puede comprender, además, de 0.005 % a 1.0 % en peso de una red de celulosa bacteriana. El término "celulosa bacteriana" abarca cualquier tipo de celulosa producida por fermentación de una bacteria del género Acetobacter, tal como CELLULON® de CPKelco U.S., e incluye materiales que se conocen, popularmente, como celulosa microfibrilada, celulosa bacteriana reticulada y lo similar. (iii) Celulosa bacteriana recubierta: En una modalidad, la celulosa bacteriana está recubierta al menos parcialmente con un espesante polimérico, por ejemplo, como el preparado de conformidad con los métodos descritos en la patente de los EE. UU. núm. 2007/0027108, párrafos 8 a 19. En una modalidad, la celulosa bacteriana recubierta al menos parcialmente comprende de 0.1 % a 5 %, preferentemente, de 0.5 % a 3.0 %, en peso de la celulosa bacteriana; y de 10 % a 90 % en peso del espesante polimérico. Las celulosas bacterianas adecuadas incluyen la celulosa bacteriana descrita anteriormente, y los espesantes poliméricos adecuados incluyen: carboximetilcelulosa, hidroximetilcelulosa catiónica, y mezclas de éstas, (iv) Materiales no poliméricos cristalinos con grupos funcionales hidroxilo: En una modalidad preferida, la composición comprende, además, de 0.01 a 1 %, en peso de la composición, de un agente de estructuración no polimérico cristalino con grupos funcionales hidroxilo. Estos agentes de estructuración no poliméricos cristalinos con grupos funcionales hidroxilo comprenden, generalmente, un glicérido cristalizable que puede emulsificarse previamente para ayudar a la dispersión en la composición detergente fluida final. Los glicéridos cristalizables preferidos incluyen aceite de ricino hidrogenado o "HCO", por sus siglas en inglés, o derivados de este, siempre que puedan cristalizarse en la composición detergente líquida. (v) Agentes de estructuración poliméricos: Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden comprender de 0.01 a 5 % en peso de un agente de estructuración polimérico de origen natural y/o sintético. Los ejemplos de agentes de estructuración poliméricos de origen natural de uso en la presente invención incluyen, hidroxietilcelulosa, hidroxietilcelulosa modificada hidrófobamente, carboximetilcelulosa, derivados de polisacáridos, y mezclas de éstos. Los ejemplos de agentes de estructuración poliméricos sintéticos de uso en la presente invención incluyen: policarboxilatos, poliacrilatos, uretanos etoxilados modificados hidrófobamente, polioles no iónicos modificados hidrófobamente, y mezclas de éstos. En otra modalidad preferida, el poliacrilato es un copolímero de ácido monocarbónico o dicarbónico insaturado y alquiléster de C1-C30 del ácido (met)acrílico.

Agua v/o solvente orgánico sin grupos funcionales amino: La composición detergente fluida puede ser un líquido acuoso diluido o concentrado. Alternativamente, la composición detergente fluida puede ser casi totalmente no acuosa y comprender un solvente orgánico sin grupos funcionales amino. Tales composiciones detergentes fluidas pueden comprender muy poca agua, por ejemplo, que puede introducirse con otras materias primas. Preferentemente, la composición detergente fluida comprende de 1 % a 95 % en peso de agua y/o solvente orgánico sin grupos funcionales amino. Para detergentes concentrados, la composición comprende, preferentemente, de 5 % a 70 %, con mayor preferencia, de 10 % a 50 %, con la máxima preferencia, de 15 % a 45 % en peso de agua y/o solvente orgánico sin grupos funcionales amino.

Como se usa en la presente descripción, "solvente orgánico sin grupos funcionales amino" se refiere a cualquier solvente orgánico que no contiene grupos funcionales amino. Los solventes orgánicos preferidos que no tienen grupos funcionales amino incluyen los alcoholes monohidricos, alcoholes dihídricos, alcoholes polihidricos, glicerol, glicoles, polialquilenglicoles, tales como polietilenglicol, y mezclas de éstos. Se prefieren particularmente las mezclas de solventes, especialmente, las mezclas de dos o más de los siguientes: alcoholes alifáticos de cadena corta, tales como etanol, propanol, butanol, isopropanol; dioles, tales como 1 ,2-propanodiol o 1 ,3-propanodiol; y glicerol. Se prefieren, además, propanodiol y las mezclas de este con dietilenglicol, en donde la mezcla no contiene metanol ni etanol. Así, las modalidades de las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden incluir modalidades en las que se usan propanodioles, pero no se usa metanol ni etanol.

Los solventes orgánicos sin grupos funcionales amino preferidos son líquidos a la temperatura y presión ambiental (es decir, 21 °C y 0.1 MPa ( 1 atmósfera)), y comprenden carbono, hidrógeno y oxígeno.

Ingredientes adicionales: La composición detergente fluida de la presente invención pueden incluir, además, ingredientes convencionales de detergentes seleccionados del grupo que consiste en: surfactantes catiónicos, surfactantes anfóteros y/o zwitteriónicos, solventes orgánicos sin grupos funcionales amino, enzimas, estabilizadores de enzimas, polímeros anfifílicos alcoxilados limpiadores de grasa, polímeros limpiadores de manchas de arcilla, polímeros para el desprendimiento de suciedad, polímeros para la suspensión de suciedad, sistemas blanqueadores, abrillantadores ópticos, tintes tonalizadores, material particulado, perfumes y otros agentes para controlar olores, hidrótropos, reductores de espuma, agentes benéficos para el cuidado de telas, agentes para ajustar el pH, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, conservantes, colorantes sustantivos no textiles, y mezclas de éstos. Algunos de los ingredientes opcionales que pueden usarse se describen con mayor detalle a continuación: . Surfactantes adicionales Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden comprender surfactantes adicionales seleccionados del grupo que consiste en. surfactantes aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y/o zwitteriónicos, y mezclas de éstos.

Surfactantes catiónicos: Los surfactantes catiónicos adecuados pueden ser solubles en agua, dispersables en agua o insolubles en agua.

Tales surfactantes catiónicos tienen por lo menos un nitrógeno cuaternizado y por lo menos un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Se incluyen, además, los compuestos que comprenden dos, tres o hasta cuatro grupos hidrocarbilo de cadena larga. Los ejemplos incluyen las sales de alquiltrimetilamonio, tales como cloruro de alquiltrimetilamonio de C12, o sus análogos sustituidos con hidroxialquilo. Las composiciones conocidas en la industria pueden comprender, por ejemplo, 1 % o más de surfactantes catiónicos.

Surfactantes anfóteros y/o zwitteriónicos: Los surfactantes detergentes anfóteros o zwitteriónicos adecuados para usarse en las composiciones detergentes fluidas de la presente invención incluyen aquellos de uso conocido en el cuidado del cabello u otros artículos para la higiene personal. Los ejemplos no limitantes de surfactantes anfóteros o zwitteriónicos adecuados se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 5, 104,646 (Bolich Jr. y col.) y 5, 106,609 (Bolich Jr. y col.).

Los surfactantes detergentes anfóteros adecuados para usarse en las composiciones incluyen aquellos surfactantes descritos ampliamente como derivados de aminas alifáticas secundarias y terciarias en las que el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico, tal como carboxi, sufonato, sulfato, fosfato, o fosfonato. Los surfactantes detergentes anfóteros adecuados para usarse en la presente invención incluyen, pero no se limitan a: cocoanfoacetato, cocoanfodiacetato, lauroanfoacetato, lauroanfodiacetato y mezclas de éstos.

Los surfactantes detergentes zwitteriónicos adecuados para usarse en las composiciones son muy conocidos en la industria e incluyen los surfactantes descritos ampliamente como derivados de compuestos alifáticos de amonio cuaternario, fosfonio y sulfonio, en los cuales los radicales alifáticos pueden ser de cadena lineal o ramificada, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico, como carboxilo, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Los zwitteriónicos, como las betaínas, son adecuados para esta invención.

Adicionalmente, los surfactantes de óxido de amina que tienen la fórmula: R(EO)x(PO)y(BO)zN(0)(CH2R')2.qH20 (I) son útiles, además, en composiciones de la presente invención. R es una entidad hidrocarbilo de cadena relativamente larga que puede ser saturada o insaturada, lineal o ramificada, y puede contener de 8 a 20, preferentemente, de 10 a 16 átomos de carbono y, con mayor preferencia, es alquilo primario de C 12-C16. R' es una entidad de cadena corta que se selecciona, preferentemente, de hidrógeno, metilo y CH2OH. Cuando x+y+z es diferente de 0, EO es etilenoxi, PO es propilenoxi y BO es butilenoxi. Los surfactantes de óxido de amina se ilustran mediante el óxido alquil dimetilamina de C 12-C14.

Los ejemplos no limitantes de otros surfactantes aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros u opcionales adicionales adecuados para usarse en las composiciones se describen en McCutcheon's, Emulsifiers and Detergents, 1 989 Annual, publicado por M. C. Publishing Co., y las patentes de los EE. UU. núms. 3,929,678, 2,658,072; 2,438,091 ; 2,528,378. 2. Enzimas Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden comprender de 0.0001 % a 8 % en peso de una enzima detergente que suministra rendimiento limpiador y/o beneficios para el cuidado de telas. Estas composiciones tienen un pH de producto puro de 6 a 10.5. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, xiloglucanasas, pectato liasas, mananasas, enzimas blanqueadoras, cutinasas, y mezclas de éstas. Una combinación de enzimas preferidas comprende un cóctel de enzimas detergentes convencionales, tales como lipasa, proteasa, celulasa y amilasa. Las enzimas detergentes se describen con más detalle en la patente de los EE. UU. núm. 6,579,839.

Para las enzimas, los números de acceso o identificaciones que se muestran entre paréntesis se refieren a los números de entrada en las bases de datos Genbank, EMBL y Swiss-Prot. Para cualquier mutación, se usan los códigos estándar de una letra para aminoácidos, y el signo * representa una deleción. Los números de acceso con el prefijo DSM se refieren a microorganismos depositados en Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, 38124 Brunswick (DSMZ).

Proteasa: La composición puede comprender una proteasa. Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y/o serina proteasas que incluyen serina proteasas microbianas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62). Las proteasas adecuadas incluyen las proteasas de origen animal, vegetal o microbiano. En un aspecto, dicha proteasa adecuada puede ser de origen microbiano. Las proteasas adecuadas incluyen mutantes modificados química o genéticamente de las proteasas adecuadas mencionadas anteriormente. En un aspecto, la proteasa adecuada puede ser una serina proteasa, tal como una proteasa microbiana alcalina y/o una proteasa de tipo tripsina. Algunos ejemplos de proteasas neutras o alcalinas adecuadas incluyen: (a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), que incluyen las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, Bacillus alkalophilus (P27963, ELYA BACAO), Bacillus subtilis, Bacillus amyloliquefaciens (P00782, SUBT BACAM), Bacillus pumilus (P07518) y Bacillus gibsonii (DSM 439 ). (b) proteasas de tipo tripsina o quimotripsina, tales como tripsina (p. ej., de origen porcino o bovino) que incluyen la proteasa Fusarium y las proteasas quimotripsina derivadas de Cellumonas (A2RQE2). (c) metaloproteasas, que incluyen las derivadas de Bacillus amyloliquefaciens (P06832, NPRE BACAM).

Las proteasas preferidas incluyen las derivadas de Bacillus gibsonii o Bacillus Lentus, tales como subtilisina 309 (P29600) y/o DSM 5483 (P29599).

Las enzimas proteasa adecuadas que están comercialmente disponibles incluyen: las que se venden con el nombre comercial de Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca); las que se venden con el nombre comercial de Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® y Purafect OXP® de Genencor International; las que se venden con el nombre comercial de Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzymes; las distribuidas por Henkel/Kemira, a saber, BLAP (P29599, con las siguientes mutaciones S99D + S101 R + S103A + V104I + G159S), y las variantes de éstas que incluyen BLAP R (BLAP con S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP con S3T + V4I + V205I) y BLAP F49 (BLAP con S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D), todas de Henkel/Kemira; y KAP (subtilisina de Bacillus alkalophilus con mutaciones A230V + S256G + S259N) de Kao.

Dado que ciertos gelificantes amido ajustables por pH pueden hidrolizarse con enzimas proteasa, se prefiere que la enzima proteasa esté inhibida, tal como a través del uso de un estabilizador de enzimas adecuado, a menos que la enzima proteasa esté encapsulada.

Amilasa: Las amilasas adecuadas son las alfa amilasas, que incluyen las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen los mutantes (variantes) modificados química o genéticamente. Una alfa amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, tal como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otras Bacillus sp., tales como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 1 2513, sp 707, DSM 9375, DSM 12368, DSMZ núm. 12649, KSM AP1378, KSM K36 o KSM K38. Las amilasas preferidas incluyen: (a) alfa-amilasa derivada de Bacillus licheniformis (P06278, AMY_BACLI), y variantes de esta, especialmente, las variantes con sustituciones en una o más de las siguientes posiciones: 15, 444, 408, 391 , 305, 304, 264, 243, 209, 208, 202, 197, 190, 188, 181 , 156, 154, 133, 128, 124, 106, 105, y 23. (b) AA560 amilasa (CBU30457, HD066534) y variantes de esta, especialmente, las variantes con una o más sustituciones en las siguientes posiciones: 26, 30, 33, 82, 37, 106, 1 18, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231 , 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 31 1 , 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361 , 378, 383, 419, 421 , 437, 441 , 444, 445, 446, 447, 450, 461 , 471 , 482, 484, que contienen, además, preferentemente, las deleciones de D183* y G184*; (c) variantes que presentan al menos 90 % de identidad con la enzima silvestre de Bacillus SP722 (CBU30453, HD066526), especialmente, las variantes con deleciones en las posiciones 183 y 184.

Las alfa-amilasas adecuadas comercialmente disponibles son Duramyl®, Liquezyme® Termamyl®, Termamyl Ultra®, Natalase®, Supramyl®, Stainzyme®, Stainzyme Plus®, Fungamyl® y BAN® (Novozymes A/S), Bioamylase® y variantes de éstas (Biocon India Ltd.), Kemzym® AT 9000 (Biozym Ges. m.b.H, Austria), Rapidase®, Purastar®, Optisize HT Plus®, Enzysize®, Powerase® y Purastar Oxam®, Maxamyl® (Genencor International Inc.) y KAM® (KAO, Japón). Las amilasas preferidas son Natalase®, Stainzyme® y Stainzyme Plus®.

Celulasa: La composición puede comprender una celulasa. Las celulasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen mutantes modificados químicamente o por ingeniería proteica. Las celulasas adecuadas incluyen celulasas de los géneros Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, p. ej., las celulasas fúngicas producidas a partir de Humicola insolens, Myceliophthora thermophila y Fusarium oxysporum.

Las celulasas comercialmente disponibles incluyen CELLUZYME®, y CAREZYME® (Novozymes A/S), CLAZINASE®, y PURADAX HA® (Genencor International Inc.), y KAC-500(B)® (Kao Corporation).

En un aspecto, la celulasa puede incluir endoglucanasas derivadas de microbios que exhiben actividad endo-beta-1 ,4-glucanasa (E.C. 3.2.1 .4), lo que incluye un polipéptido bacteriano endógeno a un miembro del género Bacillus que tiene una secuencia de por lo menos 90 %, 94 %, 97 % e incluso 99 % de identidad con la secuencia de aminoácidos sec. con núm. de ident.:2 en la patente de los EE. UU. núm. 7,141 ,403), y mezclas de éstos. Las endoglucanasas adecuadas se venden con el nombre comercial de Celluclean® y Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).

Preferentemente, la composición comprende una celulasa de acción limpiadora que pertenece a la familia 45 de las glicosil hidrolasas que tiene un peso molecular de 17 kDa a 30 kDa, por ejemplo, las endoglucanasas que se venden con el nombre comercial de Biotouch® NCD, DCC y DCL (AB Enzymes, Darmstadt, Alemania).

Las celulasas particularmente preferidas exhiben, además, actividad xiloglucanasa, por ejemplo, Whitezyme®.

Lipasa: La composición puede comprender una lipasa. Las lipasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen mutantes modificados químicamente o por ingeniería proteica. Los ejemplos de lipasas útiles incluyen lipasas de Humicola (sinónimo de Thermomyces), por ejemplo, de H. lanuginosa (T. lanuginosus), o de H. insolens, una lipasa de Pseudomonas, por ejemplo, de P. alcaligenes o P. pseudoalcaligenes, P. cepacia, P. stutzeri, P. fluorescens, Pseudomonas sp., cepa SD 705, P. wisconsinensis, una lipasa de Bacillus, por ejemplo, de B. subtilis, B. stearothermophilus o B. pumilus.

La lipasa puede ser una "lipasa de primer ciclo", preferentemente, una variante de la lipasa silvestre de Thermomyces lanuginosus que comprende las mutaciones T231 R y N233R. Las secuencias silvestres son los 269 aminoácidos (aminoácidos 23 - 291) con número de acceso a Swissprot Swiss-Prot 059952 (derivadas de Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Las lipasas preferidas incluyen las que se venden con el nombre comercial de Lipex®, Lipolex® y Lipoclean® de Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca.

Preferentemente, la composición comprende una variante de lipasa Thermomyces lanuginosa (059952) que tiene >90 % de identidad con el aminoácido de tipo silvestre y que comprende una o más sustituciones en T231 y/o N233, preferentemente, T231 R y/o N233R.

En otro aspecto, la composición comprende una variante de lipasa de Thermomyces lanuginosa (059952) que tiene >90 % de identidad con el aminoácido de tipo silvestre y que comprende la(s) sustitución(es): (a) S58A +V60S + I83T +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (b) S58A +V60S + I86V +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (c) S58A +V60S + I86V +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (d) S58A +V60S + I86V +T143S +A150G +G163K +S216P +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (e) E1 * +S58A +V60S + I86V +T143S +A150G +L227G +T23 R +N233R +I255A +P256K; (f) S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (g) E1 N +S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K +L259F; (h) S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +D102A +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (i) N33Q +S58A +V60S + I86V +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; G) E1 * +S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (k) E1 N +S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +T143S +A150G +S216P +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (I) D27N +S58A +V60S + I86V +G91 N +N94R +DI U N +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (m) E1 N +S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +T143S +A150G +E210A +S216P +L227G +T231 R +N233R +1255A +P256K; (n) A150G +E210V +T231 R +N233R +I255A +P256K; y (o) I202L +E210G +T231 R +N233R +I255A +P256K. Cuando está presente la lipasa, se prefiere que el gelificante amido ajustable por pH no comprenda enlaces éster, dado que algunos gelificantes diamido que comprenden enlaces éster pueden hidrolizarse con la enzima lipasa, a menos que la enzima lipasa esté encapsulada.

Xiloglucanasa: Las enzimas xiloglucanasa adecuadas tienen actividad enzimática para sustratos tanto de xiloglucanos como de celulosa amorfa, en donde la enzima es una glicosil hidrolasa (GH) que se selecciona de las familias 5, 12, 44 o 74 de GH. Preferentemente, la glicosil hidrolasa se selecciona de la familia GH 44. Las glicosil hidrolasas adecuadas de la familia GH 44 son la glicosil hidrolasa XYG1006 de Paenibacillus polyxyma (ATCC 832) y variantes de esta.

Pectato liasa: Las pectato Nasas adecuadas son los tipos silvestres o las variantes de pectato liasas derivadas de Bacillus (CAF05441 , AAU25568) que se venden con los nombres comerciales de Pectawash®, Pectaway® y X-Pect® (de Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).

Mañanase: Las mananasas adecuadas se venden con los nombres comerciales de Mannaway® (de Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca) y Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California).

Enzima blanqueadora: Las enzimas blanqueadoras adecuadas incluyen oxidorreductasas, por ejemplo, oxidasas, tales como glucosa, colina o carbohidrato oxidasas, oxigenasas, catalasas, peroxidasas, similares a halo-, cloro-, bromo-, lignino-, glucosa- o manganeso-peroxidasas, dioxigenasas o lacasas (fenoloxidasas, polifenoloxidasas). Los productos comerciales adecuados se venden bajo las variedades Guardzyme® y Denilite® de Novozymes. Ventajosamente, se incorporan compuestos adicionales, preferentemente, orgánicos, con particular preferencia, aromáticos, con la enzima blanqueadora; estos compuestos interactúan con la enzima blanqueadora para mejorar la actividad de la oxidorreductasa (intensificadores) o para facilitar el flujo de electrones (mediadores) entre la enzima oxidante y la mancha, típicamente, sobre potenciales redox sumamente diferentes.

Otras enzimas blanqueadoras adecuadas incluyen las perhidrolasas, que catalizan la formación de perácidos a partir de un sustrato de éster y una fuente de compuestos de peróxido. Las perhidrolasas adecuadas incluyen variantes de perhidrolasa de Mycobacterium smegmatis, variantes de las denominadas perhidrolasas CE-7 y variantes de subtilisina silvestre Carlsberg que tiene actividad perhidrolasa.

Cutinasa: las cutinasas adecuadas se definen con la clasificación E.C. 3.1.1.73, y exhiben, preferentemente, por lo menos 90 %, o 95 % o, con la máxima preferencia, por lo menos 98 % de identidad con un tipo silvestre derivado de uno de Fusarium solani, Pseudomonas Mendocina o Humicola Insolens.

Identidad: La relatividad entre dos secuencias de aminoácidos se describe mediante el parámetro "identidad". Para los fines de la presente invención, el alineamiento de dos secuencias de aminoácidos se determina con el programa Needle del paquete EMBOSS (http://emboss.org), Versión 2.8.0. El programa Needle implementa el algoritmo de alineamiento global descrito en Needleman, S. B. y Wunsch, C. D. (1970) J. Mol. Biol. 48, 443-453. La matriz de sustitución usada es BLOSUM62, la penalización por apertura de interrupción es 10, y la penalización por extensión de interrupción es 0.5.

Las enzimas, particularmente, la proteasa y la lipasa, pueden estar encapsuladas. Las enzimas encapsuladas adecuadas pueden prepararse con métodos tales como: (i) Polimerización de condensación interfacial, que incluye cápsulas formadas por la reacción de cloruros ácidos con compuestos que contienen al menos dos grupos amina y reacción de policondensación de formaldehído con melamina. Algunos ejemplos de dichos métodos se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 4,906,396, 6,221 ,829, 6,359,031 , 6,242,405 y en la patente WO 07/100501 A2. (ii) procesos sol-gel que incluyen cápsulas elaboradas mediante la reacción de precursores de aminoalquilsilano y aminoalquil trialcoxisilano, y uno o más precursores de alcoxisilano, cuyos ejemplos se describen en las patentes WO 05/028603 A1 y WO 05/028604 A1 ; y (iii) precipitación polielectrolítica, que incluye cápsulas formadas por la reacción de quitosana y alginato o con geles biopoliméricos, tales como gelana. Algunos ejemplos de dichos métodos se describen en la patente EP 1 ,502,645 A1. (iv) Secado por aspersión, que incluye cápsulas derivadas de mezclas secadas por aspersión que comprenden por lo menos un polímero celulósico seleccionado del grupo que consiste en ftalato de hidroxipropilmetilcelulosa (HPMCP, por sus siglas en inglés), ftalato de acetato de celulosa (CAP, por sus siglas en inglés) y mezclas de éstos. Los polímeros incluyen polímeros disponibles en el mercado con los nombres comerciales de ftalato de hipromelosa NF (HPMCP) (Shin-Etsu), éster de celulosa NF, o celulosa o celacefato NF (CAP) de G.M. Chemie Pvt Ltd, Bombay, 400705, India, e Eastman Chemical Company, Kingsport, EE. UU. Los ejemplos de estos métodos se describen en la patente WO/201 /005943.

La proteasa encapsulada puede comprender por lo menos 0.5 %, o por lo menos 1 %, o por lo menos 2 %, o por lo menos 5 %, o por lo menos 10 %, o aún por lo menos 20 % en peso de la enzima proteasa activa.

Las proteasas encapsuladas pueden comprender de aproximadamente 5 % a aproximadamente 90 % de proteasa activa en peso.

Las proteasas encapsuladas pueden incorporarse en las composiciones de la presente invención, sobre la base del peso total de la composición limpiadora, en un nivel de 0.001 % a aproximadamente 30 %, de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 25 %, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 10 % o de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 2 %.

Sin la intención de limitarse por la teoría, se cree que un tamaño de partícula chico facilita la capacidad de la fase líquida para suspender las partículas y, de ese modo, mantener la fase líquida con la mayor homogeneidad posible. Cuando esas proteasas encapsuladas están en la forma de microcapsulas de enzimas, las mícrocápsulas tienen, típicamente, un tamaño de partícula de aproximadamente 100 mieras a aproximadamente 0.05 mieras, de aproximadamente 80 mieras a aproximadamente 0.05 mieras, o de aproximadamente 50 mieras a aproximadamente 0.05 mieras. Por consiguiente, en un aspecto, dichas mícrocápsulas tienen el tamaño necesario para que no sean, típicamente, visibles para un consumidor cuando las microcapsulas se incorporan en una composición limpiadora.

Preferentemente, la proteasa encapsulada libera por lo menos 80 % de su carga de proteasa dentro de los 10 minutos, dentro de los 5 minutos o aún dentro de los 2 minutos después de diluirse en el lavado. Estos índices de liberación se obtienen, preferentemente, a temperatura ambiente en una dilución de 100 veces a 20 °C con agitación a 150 rpm. La actividad de la proteasa puede determinarse con cualquier método estándar, tal como con el uso de los conjuntos de reactivos para análisis de proteasas disponibles de Sigma Aldrich, Milwaukee, Wisconsin, EE. UU., o el método ASTM D0348-89 (2003). Sin la intención de limitarse por la teoría, se cree que a medida que se incrementa el tiempo que las enzimas tienen para interactuar con la suciedad se obtiene un mejor perfil de limpieza.

Las proteasas encapsuladas pueden ser gránulos/glóbulos de enzimas con un tamaño de partícula promedio de 200 - 1000 mieras. Los gránulos/glóbulos de enzimas pueden prepararse de conformidad con las enseñanzas de las patentes de los EE. UU. núms. 4,106,991 ; 4,242,219; 4,689,297; 5,324,649 y 7,018,821 B2. En un aspecto, los granulados/glóbulos de enzimas pueden comprender un tinte y/o un pigmento. En un aspecto, dichos gránulos/glóbulos de enzimas pueden comprender un recubrimiento que comprende hidroxipropilmetilcelulosa y/o alcohol polivinílico y derivados de éstos. 3. Estabilizadores de enzimas Los inhibidores de proteasa reversibles eficaces a baja concentración adecuados para inhibir las serina proteasas incluyen derivados de ácido borónico, especialmente, derivados de ácido fenilborónico y aldehidos peptídicos, que incluyen aldehidos tripeptídicos. Algunos ejemplos de dichos compuestos se describen en las patentes WO 98/13458 A1 y WO 07/1 13241 A, y en la patente de los EE. UU. núm. 5,972,873.

El estabilizador puede seleccionarse del grupo que consiste en ácido tiofen-2 borónico, ácido tiofen-3 borónico, ácido acetamidofenil borónico, ácido benzofuran-2 borónico, ácido naftalen-1 borónico, ácido naftalen-2 borónico, ácido 2-formilfenilborónico (2-FPBA), 3-FBPA, 4-FPBA, ácido 1-tiantreno borónico, ácido 4-dibenzofurano borónico, ácido 5-metiltiofen-2 borónico, ácido tionafteno borónico, ácido furan-2 borónico ácido furan-3 borónico, ácido 4,4-bifenildiborónico, 6-hidroxi-2-naftaleno, ácido 4-(metiltio) fenil borónico, ácido 4 (trimetilsilil)fenil borónico, ácido 3-bromotiofeno borónico, ácido 4-metiltiofeno borónico, ácido 2-naftilborónico, ácido 5-bromotiofeno borónico, ácido 5-clorotiofeno borónico, ácido dimetiltiofeno borónico, ácido 2-bromofenilborónico, ácido 3-clorofenil borónico, ácido 3-metoxi-2-tiofeno, ácido p-metilfeniletilborónico, ácido 2-tiantreno borónico, ácido di-benzotiofeno borónico, ácido 4-carboxifenilborónico, ácido 9-antrilborónico, ácido 3,5 diclorofenilborónico, anhídrido del ácido difenilborónico, ácido o-clorofenilborónico, ácido p-clorofenilborónico, ácido m-bromofenilborónico, ácido p-bromofenilborónico, ácido p-fluorofenilborónico, ácido p-tolilborónico, ácido o-tolilborónico, ácido octilborónico, ácido 1 ,3,5 trimetilfenilborónico, ácido 3-cloro-4-fluorofenilborónico, ácido 3-aminofenilborónico, ácido 3,5-bis-(trifluorometil) fenilborónico, ácido 2,4 diclorofenilborónico, ácido 4-metoxifenil borónico y mezclas de éstos. Otros derivados de ácido borónico adecuados como estabilizadores se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,963,655, patente de los EE. UU. núm. 5,159,060. patente WO 95/12655, patente WO 95/29223, patente WO 92/19707, patente WO 94/04653, patente WO 94/04654, patente de los EE. UU. núm. 5.442.100. patente de los EE. UU. núm. 5,488,157 y patente de los EE. UU. núm. 5,472.628.

Los inhibidores de proteasa reversibles eficaces a baja concentración que son adecuados pueden comprender ácido 4-formilfenil borónico.

El inhibidor de proteasa reversible eficaz a baja concentración puede comprender un inhibidor de proteasa peptidico reversible. Los ejemplos de inhibidores de proteasa peptídicos reversibles que son adecuados y los procesos para elaborarlos pueden encontrarse en la patente de los EE. UU. núm. 6, 165,966 y la patente WO 98/13459 A1.

Los inhibidores de enzimas tripeptídicos adecuados pueden tener la siguiente estructura: El inhibidor de proteasa reversible eficaz a baja concentración puede comprender un inhibidor de proteasa de tipo proteínico, tal como RASI, BASI, WASI (inhibidores bifuncionales de alfa amilasa/ subtilisina de arroz, cebada y trigo), como se describe en la patente WO09/095425, o SSI (inhibidor de subtilisina de Streptomyces) y variantes de éstos, como se describe en "Protein Engineering Design & Selection, vol 17, núm. 4, págs. 333-339, 2004. 4. Auxiliares de depósito polimérico Preferentemente, la composición detergente fluida comprende de 0.1 % a 7 %, con mayor preferencia, de 0.2 % a 3 %, de un auxiliar de depósito polimérico. Como se usa en la presente descripción, "auxiliar de depósito polimérico" se refiere a cualquier polímero catiónico o combinación de polímeros catiónicos que aumente significativamente el depósito de un agente benéfico protector sobre sustratos (tales como telas) durante el lavado (tal como en un proceso de lavandería). Los auxiliares de depósito polimérico adecuados pueden comprender un polisacárido catiónico y/o un copolímero. Como se usa en la presente descripción, "agente benéfico para el cuidado de telas" se refiere a cualquier material que pueda suministrar beneficios para el cuidado de telas. Los ejemplos no limitantes de beneficios para el cuidado de telas incluyen, pero no se limitan a: suavizado de telas, protección del color, restauración del color, reducción de la formación de bolitas/pelusa, beneficios antiabrasión y antiarrugas. Los ejemplos no limitantes de agentes benéficos para el cuidado de telas incluyen: derivados de siliconas, derivados de azúcar oleosa, poliolefinas dispersables, látex poliméricos, surfactantes catiónicos, y combinaciones de éstos. 5. Polímeros limpiadores Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener, opcionalmente, de 0.01 a 10 % en peso de uno o más polímeros liimpiadores que permiten la limpieza de una amplia variedad de manchas en superficies y telas y/o la suspensión de manchas. Se puede usar cualquier polímero limpiador adecuado. Los polímeros limpiadores útiles se describen en la patente de los EE. UU. núm. 2009/0124528A1 . Los ejemplos no limitantes de categorías útiles de polímeros limpiadores incluyen: polímeros anfifílicos alcoxilados limpiadores de grasa; polímeros limpiadores de manchas de arcilla; polímeros de desprendimiento de manchas; y polímeros de suspensión de suciedad. 6. Sistemas blanqueadores Una modalidad es una composición, en donde la composición es un aditivo blanqueador fluido para lavandería que comprende de 0.1 % a 12 % en peso de un blanqueador o sistema blanqueador, preferentemente, un blanqueador de peróxido y comprende, además, un pH de producto puro de 2 a 6. Otra modalidad es una composición detergente fluida para lavandería; la composición comprende: de 0.1 % a 12 % en peso del blanqueador, y un pH de la composición de 6.5 a 10.5. Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en Kirk Othmer's Encyclopedía of Chemical Technology (Enciclopedia de tecnología química de Kirk Othmer), 4a edición (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, págs. 271-300 "Bleaching Agents (Survey)", e incluyen las formas diversas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, que incluyen varias formas modificadas y recubiertas. Por ejemplo, en la presente invención pueden usarse peróxido de hidrógeno propiamente dicho; perboratos, por ejemplo, perborato de sodio (cualquier grado de hidratación, pero, preferentemente, mono o tetrahidratado); carbonato de sodio peroxihidratado o sales percarbonato equivalentes; pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido de sodio. Son útiles, además, las fuentes de oxígeno existentes, tales como el blanqueador de persulfato (p. ej., OXONE, fabricado por DuPont). Se prefieren especialmente el perborato de sodio monohidratado y el percarbonato de sodio. Las composiciones de la presente invención pueden comprender, además, un material blanqueador de tipo clorado como agente blanqueador. Estos agentes son muy conocidos en la industria e incluyen, por ejemplo, dicloroisocianurato sódico ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores del tipo clorados son menos preferidos en composiciones que comprenden enzimas. Los sistemas blanqueadores de uso en la presente invención pueden incluir, además, ingredientes seleccionados del grupo que consiste en: activadores de blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, peróxidos orgánicos, catalizadores de blanqueador que contienen metales, complejos de metales de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos, otros catalizadores de blanqueador, perácidos preformados, fotoblanqueadores, y mezclas de éstos.

Activadores de blanqueador: El componente blanqueador de compuestos de peróxido en la composición puede formularse con un activador (precursor de perácido), presente en concentraciones de 0.01 a 15 %, preferentemente, de 0.5 a 10 %, con mayor preferencia, de 1 % a 8 %, en peso de la composición. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato (C10-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (C8-OBS), ásteres perhidrolizables, y mezclas de éstos, alternativamente, benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama, sal sódica del 4-[N-(nonaoil) amino hexanoiloxi]-benceno sulfonato (NACA-OBS) (Ver la patente de los EE. UU. núm. 5,523,434), dodecanoiloxi-bencenosulfonato (LOBS o C 12-OBS), 10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o C -OBS con insaturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA) y mezclas de éstos. Los ejemplos no limitantes de activadores de blanqueador adecuados, que incluyen activadores de blanqueador sustituidos cuaternarios, se describen en la patente de los EE. UU. núm. 6,855,680.

Fuentes de peróxido de hidrógeno: Los ejemplos adecuados incluyen sales inorgánicas de perhidrato, que incluyen sales de metales alcalinos, tales como las sales sódicas de perborato (usualmente, mono o tetrahidratadas), sales percarbonato, persulfato, perfosfato, persilicato, y mezclas de éstas. Cuando se emplean, las sales inorgánicas perhidratadas están presentes, típicamente, en cantidades de 0.05 % a 40 %, preferentemente, de 1 % a 30 % en peso de la composición.

Peróxidos orgánicos: Se prefieren particularmente los peróxidos diacílicos que no causan manchas o películas visibles. Un ejemplo es el peróxido de dibenzoilo. Otros ejemplos adecuados se ilustran en la enciclopedia de Kirk Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology" en 27-90, V. 17, John Wiley and Sons, (1982).

Catalizadores de blanqueador que contienen metales: Los catalizadores de blanqueador preferidos incluyen catalizadores de blanqueador que contienen cobalto y manganeso. Otros catalizadores de blanqueador adecuados que contienen metales incluyen sistemas catalizadores que comprenden un catión de metales de transición de actividad catalítica blanqueadora definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio tungsteno, molibdeno o manganeso; un catión metálico auxiliar que tiene actividad catalítica blanqueadora mínima o nula, por ejemplo, cationes de zinc o aluminio; y un quelante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes metálicos auxiliares y catalíticos, particularmente, ácido etilendiaminotetraacético, etilendiaminatetra (ácido metilenfosfónico) y sales solubles de éstos. Los sistemas catalizadores adecuados se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,430,243.

Complejos de metales de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos: Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden incluir, además, catalizadores de blanqueador que comprenden un complejo de metales de transición de un ligando rígido macropoliciclico. La cantidad usada es, preferentemente, mayor que 1 ppb, con mayor preferencia, 0.001 ppm o mayor, aún con mayor preferencia, de 0.05 ppm a 500 ppm (en donde "ppb" significa partes por mil millones, en peso, y "ppm" significa partes por millón, en peso).

Otros catalizadores de blanqueador: Otros catalizadores de blanqueador, tales como catalizadores de blanqueador orgánicos y catalizadores de blanqueador catiónicos, son adecuados para las composiciones detergentes fluidas de la invención. Los catalizadores de blanqueador orgánicos se denominan, frecuentemente, intensificadores de blanqueador. Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden comprender uno o más catalizadores de blanqueador orgánicos para mejorar la acción blanqueadora a baja temperatura. Los catalizadores de blanqueador orgánicos preferidos son catalizadores de blanqueador zwitteriónicos, que incluyen zwitteriones ariliminio. Los ejemplos adecuados incluyen 3-(3,4-dihidroisoquinolinio) propano sulfonato y 3,4-dihidro-2-[2-(sulfooxi)decil]isoquinolinio. Los zwitteriones ariliminio adecuados incluyen: en donde R1 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 9 a 24 carbonos o un grupo alquilo lineal que contiene de 1 1 a 24 carbonos. Preferentemente, cada R1 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 9 a 18 carbonos o un grupo alquilo lineal que contiene de 1 1 a 18 carbonos, con mayor preferencia, cada R1 se selecciona del grupo que consiste en 2-propilheptilo, 2-butiloctilo, 2-pentilnonilo, 2-hexildecilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, isononilo, isodecilo, isotridecilo e isopentadecilo. Otros ejemplos adecuados de catalizadores de blanqueador orgánicos pueden encontrarse en las patentes de los EE. UU. núms. 5,576,282 y 5,817,614, la patente europea EP 923,636 B1 , y las patentes WO 2001/16263 A1 , WO 2000/42156 A1 y WO 2007/001262 A1.

Los ejemplos adecuados de catalizadores de blanqueador catiónicos se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357, 5,370,826, 5,482,515, 5,550,256, y las patentes WO 95/13351 , WO 95/13352 y WO 95/13353.

Perácidos preformados: El perácido preformado preferido es ácido ftalimido peroxicarboxílico (PAP). Otros perácidos preformados adecuados incluyen, pero no se limitan a, compuestos seleccionados del grupo que consiste en: sales y ácidos percarboxílicos, sales y ácidos percarbonicos, sales y ácidos perimídicos, sales y ácidos peroximonosulfúricos, y mezclas de éstos. En composiciones, por ejemplo, detergentes fluidas para lavandería que contienen blanqueadores, el perácido preformado puede estar presente en una concentración de 0.1 % a 25 %, preferentemente, de 0.5 % a 20 %, con mayor preferencia, de 1 % a 10 %, con la máxima preferencia, de 2 % a 4 % en peso de la composición. Alternativamente, el perácido puede estar presente en concentraciones más altas. Por ejemplo, las composiciones, tales como aditivos blanqueadores fluidos para lavandería, pueden comprender de 10 % a 40 %, preferentemente, de 15 % a 30 %, con mayor preferencia, de 15 % a 25 % en peso de perácido preformado. 7. Abrillantadores ópticos Éstos se conocen, además, como agentes blanqueadores fluorescentes para textiles. Las concentraciones preferidas son de 0.001 % a 1 % en peso de la composición detergente fluida. Los abrillantadores adecuados se describen en la patente europea EP 686691 B e incluyen tipos hidrófobos así como tipos hidrófilos. Para usarse en la presente invención, se prefiere el Abrillantador 49. 8. Tintes tonalizadores Los tintes tonalizadores o tintes matizadores de telas son adicionales útiles en las composiciones detergentes fluidas. Los tintes adecuados incluyen tintes azul y/o violeta que tienen efectos matizadores o tonalizadores. Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden comprender de 0.00003 % a 0.1 %, preferentemente, de 0.00008 % a 0.05 %, con mayor preferencia, de 0.0001 % a 0.04 % en peso del tinte tonalizador de telas. 9. Material particulado La composición detergente fluida puede incluir material particulado, tal como arcillas, reductores de espuma, ingredientes sensibles encapsulados, por ejemplo, perfumes, que incluyen microcápsulas de perfume, blanqueadores y enzimas en forma encapsulada; o adicionales estéticos, tales como agentes nacarantes, que incluyen mica, partículas de pigmentos, o lo similar. Las concentraciones adecuadas son de 0.0001 % a 5 %, o de 0.1 % a 1 % en peso de la composición detergente fluida. 10. Perfume y agentes para el control de olores En modalidades preferidas, la composición detergente fluida comprende un perfume. Si está presente, el perfume se incorpora, típicamente, en una concentración de 0.001 a 10 %, preferentemente, de 0.01 % a 5 %, con mayor preferencia, de 0.1 % a 3 % en peso de la composición. El perfume puede comprender una microcápsula de perfume y/o una nanocápsula de perfume. En otras modalidades, la composición detergente fluida comprende agentes para el control de olores, tales como ciclodextrina no complejada, tal como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,942,217. 1 . Hidrótropos La composición detergente fluida comprende, opcionalmente, u n hidrótropo en una cantidad eficaz, es decir, hasta 15 %, preferentemente, de 1 % a 10 %, con mayor preferencia, de 3 % a 6 % en peso, para que las composiciones detergentes fluidas sean compatibles en agua. Los hidrótropos adecuados para usarse en la presente invención incluyen hidrótropos de tipo aniónico, particularmente, sulfonato de xileno amónico, potásico y sódico, sulfonato de tolueno amónico, potásico y sódico, sulfonato de eumeno amónico, potásico y sódico, y mezclas de éstos, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 3,915,903.

Dosis unitarias de detergente: En algunas modalidades de la presente invención, la composición detergente fluida está encerrada dentro de un material de bolsita soluble en agua. Los polímeros, copolímeros o derivados de éstos que se prefieren y son adecuados para usarse en materiales de bolsita se seleccionan del grupo de: alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidona, óxidos de polialquileno, acrilamida, ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, acetatos de polivinilo, sales y ácidos policarboxílicos, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos maleico/acrílico, polisacáridos, que incluyen almidón y gelatina, gomas naturales, como xantana y carragenina. Los polímeros de mayor preferencia se seleccionan de poliacrilatos y copolímeros de acrilato soluble en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa de sodio, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y, con la máxima preferencia, se seleccionan de alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcohol polivínilico e hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC), y combinaciones de éstos.

Proceso de fabricación: La presente invención incluye, además, un proceso para fabricar una composición detergente fluida que incorpora un gelificante amido ajustable por pH; el proceso comprende las etapas de: a) preparar una premezcla estructurante que comprende el gelificante amido ajustable por pH, en donde la premezcla estructurante tiene un pH para que el gelificante amido ajustable por pH esté en su forma iónica no formadora de viscosidad; b) combinar la premezcla estructurante con una materia prima detergente; la materia prima detergente comprende un surfactante aniónico y/o no iónico; c) ajusfar el pH de la composición detergente fluida combinada según sea necesario para que la composición detergente fluida tenga un pH al cual el gelificante amido ajustable por pH esté en su forma no iónica formadora de viscosidad.

Las composiciones detergentes fluidas que comprenden un gelificante amido ajustable por pH se procesan, preferentemente, para que la premezcla estructurante y/o la corriente de ingredientes se mantengan a una temperatura menor que 50 °C, preferentemente, menor que 30 °C; particularmente si la composición detergente fluida incorpora, además, ingredientes sensibles a la temperatura, tales como enzimas o perfumes.

Métodos de prueba 1. Turbidez (NTU) La turbidez (determinada en NTU: unidades nefelométricas de turbidez, por sus siglas en inglés), de conformidad con la presente invención, se determina al usar un medidor de turbidez Hach 21 OOP calibrado de conformidad con el procedimiento provisto por el fabricante. Los viales de muestras se llenan con 15 mi de muestra representativa y se tapan y limpian de conformidad con las instrucciones de funcionamiento. De ser necesario, se desgasifican las muestras para eliminar cualquier burbuja, ya sea al aplicar un vacío o al usar un baño ultrasónico (consultar el procedimiento en el manual de funcionamiento). La turbidez se determina al usar la selección automática del intervalo. 2. Concentración mínima de qelificación (MGC) La MGC se calcula con un método de inversión de tubos basado en R.G. Weiss, P. Terech; "Molecular Gels: Materials with self-assembled fibrillar structures" 2006 springer, pág. 243. Con el fin de determinar la MGC, se realizaron tres selecciones: a) Primera selección: Se preparan varios viales al incrementar la concentración del gelificante amido ajustable por pH de 0.5 % a 5.0 % en peso en incrementos de 0.5 %, al pH final. b) Se determina en cuál de los intervalos se forma el gel (una muestra invertida que todavía es fluida y la siguiente ya es un gel resistente). En caso de que no se forme ningún gel a una concentración de 5 %, se usan concentraciones más altas. c) Segunda selección: Se preparan varios viales al incrementar la concentración del gelificante amido ajustable por pH en incrementos de 0.1 % en peso en el intervalo determinado en la primera selección, al pH final. d) Se determina en cuál de los intervalos se forma el gel (una muestra invertida que todavía es fluida y la siguiente ya es un gel resistente) e) Tercera selección: Con el fin de obtener un porcentaje muy preciso de la MGC, se lleva a cabo una tercera selección en incrementos de 0.025 % en peso en el intervalo determinado en la segunda selección, al pH final. f) La concentración mínima de gelificación (MGC) es la concentración más baja que forma un gel en la tercera selección (no fluye al invertir la muestra).

Para cada selección, se prepararon muestras y se trataron de la siguiente manera: Se llenan viales de 8 mi (vidrio borosilicato con tapa de Teflon, ref. B7857D, Fisher Scientific Bioblock) con 2.0000±0.0005 g (KERN ALJ 120-4, balanza analítica con ± 0.1 mg de precisión) del fluido (que comprende la composición detergente fluida y el gelificante amido ajustable por pH) para el cual se desea determinar la MGC. Se sella el vial con la tapa roscada y se deja durante 10 minutos en un baño de ultrasonido (Elma Transsonic T 710 DH, 40 kHz, 9.5 1, a 25 °C y con un funcionamiento al 100 % de potencia) con el propósito de dispersar el sólido en el líquido. Después, se logra la disolución completa por calentamiento al usar una pistola de calentamiento (Bosch PHG-2), y con una agitación mecánica moderada de los viales. Es crucial que se observe una solución completamente clara. Los viales se manejan cuidadosamente. Si bien los viales están fabricados para soportar altas temperaturas, una presión alta del solvente puede hacer que exploten. Los viales se enfrían a 25 °C durante 10 minutos en un baño termostático (termostatos de control compatibles con el controlador CC2, D77656, Huber). Se invierten los viales, se dejan invertidos durante 1 minuto y, después, se observa cuáles son las muestras que no fluyen. Después de la tercera selección, la concentración de la muestra que no fluye después de este tiempo es la MGC. Para los experimentados en la industria, es obvio que pueden formarse vapores del solvente durante el calentamiento y, al enfriar las muestras, estos vapores pueden condensarse sobre el gel. Al invertir el vial, este vapor condensado fluirá. Esto se descuenta durante el período de observación. Si no se obtienen geles en el intervalo de concentraciones, debe evaluarse el uso de concentraciones más altas. 3. Determinación del pH de una composición detergente liquida La medición del pH de una composición detergente líquida puede determinarse al usar el método de prueba EN 1262. 4. Reologia Se usa un reómetro AR-G2 de TA Instruments para las mediciones reológicas.

Placa: Placas paralelas estándar de acero de 40 mm con una separación de 300 µ?? 1. Resistencia del gel: La resistencia del gel se determina al usar una prueba de barrido de esfuerzo mediante la cual la fuerza de oscilación se incrementa de 0.001 Pa a 10 Pa, al tomar 10 puntos por serie de diez a 20°C y a una frecuencia de 1 Hz. Se usa el valor de G' y G" dentro de la región viscoelástica lineal y el esfuerzo de oscilación en el punto donde se cruzan G' y G" como una medida para la resistencia del gel, tal como se muestra en la Figura 1. 2. Recuperación de la estructura: En primer lugar, se aplica un cizallamiento previo de 30 s"1 a 20 °C durante 60 s, después de lo cual se observa cómo se recupera la estructura al aplicar una prueba de barrido por tiempo con un esfuerzo de oscilación de 0.02 Pa y una sola frecuencia de 1 Hz a 20 °C durante 10 minutos. Como una medida de la cinética de reestructuración, se usa el cruce de G' y G", tal como se muestra en la Figura 2.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 Una composición detergente líquida para lavandería de conformidad con la presente invención se prepara de la siguiente manera Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A1 al disolver 0.20 gramos de /S/I/V,-(2Sl2,S)-1 , 1 ,-(hexano-1 ,6-diilbis(azanediil))b¡s(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)diisonicotinamida en 12.0 gramos de solución acuosa al 50 % de ácido cítrico (preparado al disolver 6.0 gramos de ácido cítrico sólido en 6.0 gramos de agua desionizada) a 25 °C.

Etapa 2: Se prepara una materia prima detergente B1 que tiene la composición descrita en la Tabla 7.

TABLA 4 Composición de la materia prima detergente B1 ' 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.

^ El copolimero de injerto de PEG-PVA es un copolímero de óxido de polietileno injertado de acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del óxido de polietileno es 6000, y la relación en peso del óxido de polietileno con respecto al acetato de polivinilo es 40 a 60 y no mayor que 1 punto de injerto por cada 50 unidades de óxido de etileno. 3 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 20 grupos etoxilato por -NH.

Etapa 3: Se mezcla 12.4 gramos de la premezcla estructurante A1 con 66 gramos de la materia prima detergente B1 a 600 rpm durante 10 minutos, a 25 °C, y se ajusta la mezcla resultante a un pH de 8 con MEA.

Etapa 4: Se añaden los ingredientes sensibles al pH (1.5 gramos de proteasa, 0.7 gramos de amilasa, 0.1 gramos de mananasa, 0.1 gramos de xiloglucanasa, 0.4 gramos de pectato liasa y 1 .7 gramos de perfume) y agua desionizada (para llevar el peso final a 100 gramos) con agitación moderada a 500-600 rpm durante 10 minutos.

EJEMPLO 2 Dosis unitaria del detergente para lavandería Se prepara una dosis unitaria para lavandería que comprende la composición detergente fluida de la presente invención de la siguiente manera: Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A2 al disolver completamente 0.20 gramos de /V,/V -(2S,2'S)-1,r-(octano-1 ,8-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)diisonicotinamida en 1 .0 gramos de ácido cítrico y 3 gramos de agua desionizada a 25 °C.

Etapa 2: Se prepara la materia prima detergente B2 que tiene la composición descrita en la Tabla 8.

TABLA 5 Composición de la materia prima detergente B2 Etapa 3: Se mezcla 4.2 gramos de la premezcla estructurante A2 con 34.5 gramos de materia prima detergente B2 a 600 rpm durante 1 0 minutos, a 25 °C, por 5 minutos. Se ajusta la mezcla resultante a un pH de 8 con MEA, y se añaden los ingredientes sensibles al pH presentad la tabla 9 a 600 rpm, 25 °C, y se mezcla durante 2 minutos: TABLA 6 Ingredientes sensibles al pH Después, la composición detergente fluida se envasa en una bolsita de alcohol polivinílico.

EJEMPLOS 3A A 3E Composiciones detergentes fluidas para el cuidado de telas que comprenden los gelificantes amido de la presente invención Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A3 al disolver 5 gramos de A/,/V -(2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano-1 , 12-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida en 95 gramos de solución acuosa al 25 % de ácido sulfúrico (Sigma-Aldrich) a 25 °C.

Etapa 2: Se preparan las materias primas detergentes B3A a B3E que tienen la composición descrita en la Tabla 10.

Composición de las materias primas detergentes B3A a B3E 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 20 grupos etoxilato por -NH. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania) Descrita en la patente WO 01/05874 y disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania) 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania).

El copolímero de injerto de PEG-PVA es un copolímero de óxido de polietileno injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal de óxido de polietileno es aproximadamente 6000, y la relación en peso de óxido de polietileno a acetato de polivinilo es, aproximadamente, de 40 a 60 y no mayor que 1 punto de injerto por cada 50 unidades de óxido de etileno. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania).

Etapa 3: Se mezcla la premezcla estructurante A3 (las cantidades se presentan en la Tabla 11 ) con 70 gramos de las materias primas detergentes B3A a B3E a 400 rpm durante 10 minutos a 35 °C.

TABLA 8 Adición de la Premezcla A3 La mezcla resultante se ajusta a un pH de 8 con hidróxido de sodio al 20 %, y se añaden los ingredientes sensibles al pH presentados en la Tabla 12 a 600 rpm, 25 °C, y se mezcla durante 5 minutos.

TABLA 9 Ingredientes sensibles al pH.

Disponible de Genencor International, South San Francisco, CA.

Disponible de Novozymes, Dinamarca.

Las microcápsulas de perfume pueden prepararse de la siguiente manera: Se disuelve 25 gramos de emulsificante de copolímero de butilacrilato y ácido acrilico (Coloide C351, 25 % de sólidos, pka de 4.5-4.7, Kemira Chemicals, Inc. Kennesaw, Georgia, EE. UU.) y se mezcla en 200 gramos de agua desionizada. Se ajusta el pH de la solución a un pH de 4.0 por medio de una solución de hidróxido de sodio. Se añade 8 gramos de resina de metilol melamina parcialmente metilada (Cymel 385, 80 % de sólidos, Cytec Industries West Paterson, New Jersey, EE. UU.) a la solución del emulsificante. Se añade 200 gramos de aceite esencial a la mezcla anterior, con agitación mecánica, y se eleva la temperatura a 50 °C. Después de mezclar a una velocidad más alta hasta obtener una emulsión estable, se añade a la emulsión la segunda solución y 4 gramos de sal de sulfato de sodio. Esta segunda solución contiene 10 gramos de emulsificante de copolímero de butilacrilato-ácido acrilico (Coloide C351 , 25 % de sólidos, pka de 4.5-4.7, Kemira), 120 gramos de agua destilada, solución de hidróxido de sodio para ajustar el pH a 4.8, 25 gramos de resina de metilol melamina parcialmente metilada (Cymel 385, 80 % de sólidos, Cytec). Esta mezcla se calienta a 70 °C y se mantiene durante toda la noche con agitación continua para completar el proceso de encapsulación. Se añade 23 gramos de acetoacetamida (Sigma-Aldrich, Saint Louis, Missouri, EE. UU.) a la suspensión.

EJEMPLOS 4A A 4S Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amido Las composiciones detergentes líquidas para el lavado manual de vajilla pueden prepararse al mezclar entre sí los ingredientes indicados en las proporciones mostradas: TABLA 10 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amido Componentes menores y agua csp 100 % TABLA 11 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amido Componentes menores y agua csp 100 % TABLA 12 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amido Componentes menores y agua csp 100 % TABLA 13 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden qelificantes amido Componentes menores y agua csp 100 % Se ha añadido /V,/V'-(2S,2'S)-1 ,1 ,-(dodecano-1 ,12-diilbis(azaned¡¡l))bis(3-metil-1-oxobutano-2, 1 - diil)diisonicotinamida como Premezcla A3 preparada en el Ejemplo 3. Después, con solución acuosa al 20 % de hidróxido de sodio se ajustó el pH a un pH de 9 (para los Ejemplos 4A a 4J) y a un pH de 8 (Ejemplos 4K a 4S).

EJEMPLOS 5A, 5B Y 5C Composiciones detergentes fluidas compactadas para lavandería (dosis de 25 mi) gue comprenden qelificantes amido Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A5 al disolver 0 gramos de /V,A/'-(2S,2'S)-1,r-(dodecano-1 ¡12-di¡lb¡s(azaned¡il))bis(3-met¡l- -oxobutano-2,1 -di¡l)diisonicotinamida en 90 gramos de HLAS de Cu-a al 20 % en solución de 1 ,2-propanodiol (preparada al añadir 20 gramos de HLAS de C11 -8 a 80 gramos de 1 ,2-propanodiol a 50 °C) a 45 °C.

Etapa 2: Se preparan las materias primas detergentes B5A y B5B que tienen la composición descrita en la Tabla 17.

TABLA 14 Composición de materias primas detergentes B5A, B5B, B5C Polietilenimina (PM=600 g/mol) con 20 grupos etoxilato por -NH (BASF, Alemania) PG617 o PG640 (BASF, Alemania) Etapa 3: Se mezcla la premezcla estructurante A5 (las cantidades se presentan en la Tabla 18) con las materias primas detergentes B5A y B5B a 500 rpm durante 10 minutos, a 45 °C, por 5 minutos y, después, el producto se enfría a 35 °C y se ajusta el pH a un pH de 8 con monoetanolamina. Después, el producto se enfría a 25 °C y se añade perfume y/o microcápsulas de perfume de conformidad con la Tabla 18.

TABLA 15 Adición de la Premezcla A5 y terminación de la fórmula como se describe en el Ejemplo 3 EJEMPLOS 6A Y 6B Composición detergente fluida para lavandería que comprende gelificantes amido Se preparan las materias primas detergentes 6A y 6B, que tienen la composición descrita en la Tabla 19. Después, se añade la Premezcla A3, y se ajusta el pH a un pH de 8 con hidróxido de sodio al 20 %.

TABLA 16 Composición detergente fluida para lavandería que comprende qelificantes amido Descrita en la patente WO 01/05874 y disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania) El copolimero de injerto de PEG-PVA es un copolímero de óxido de polietileno injertado de acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal de óxido de polietileno es 6000, y la relación en peso del óxido de polietileno con respecto al acetato de polivinilo es 40 a 60 y no mayor que 1 punto de injerto por cada 50 unidades de óxido de etileno.

EJEMPLO 7 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amido Las composiciones detergentes líquidas para el lavado manual de vajilla pueden prepararse al mezclar entre sí los ingredientes indicados en las proporciones mostradas: TABLA 17 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amido Componentes menores, ácido cítrico y agua csp 100 % y pH de 5.5.

EJEMPLO 8 Se prepara una composición detergente líquida para lavandería de conformidad con la presente invención de la siguiente manera: Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A1 al disolver 0.20 gramos de A/. /V'^S^'SJ-l . r-ídodecano-l . ^-diilbisíazanedii Jbisía- met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -di¡l)di¡sonicotinamida en 12.0 gramos de solución acuosa al 50 % de ácido cítrico (preparada al disolver 6.0 gramos de ácido cítrico sólido en 6.0 gramos de agua desionizada) a 25 °C.

Etapa 2: Se prepara una materia prima detergente B1 que tiene la composición descrita en la Tabla 21.

TABLA 18 Composición de la materia prima detergente B1 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenímina con 24 grupos etoxílato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.

El copolímero de injerto de PEG-PVA es un copolímero de óxido de polietileno injertado de acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal de óxido de polietileno es 6000, y la relación en peso del óxido de polietileno con respecto al acetato de polivinilo es 40 a 60 y no mayor que 1 punto de injerto por cada 50 unidades de óxido de etileno. 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenímina con 20 grupos etoxílato por -NH.

Etapa 3: Se mezcla 12.4 gramos de la premezcla estructurante A1 con 66 gramos de la materia prima detergente B1 a 600 rpm durante 0 minutos, a 25 °C, y se ajusta la mezcla resultante a un pH de 8 con MEA.

Etapa 4: Se añaden los ingredientes sensibles al pH (1 .5 gramos de proteasa, 0.7 gramos de amilasa, 0.1 gramos de mananasa, 0.1 gramos de xiloglucanasa, 0.4 gramos de pectato liasa y 1 .7 gramos de perfume) y agua desionizada (para llevar el peso final a 100 gramos) con agitación moderada a 500-600 rpm durante 10 minutos.

Datos reolóqicos TABLA 19 Las dimensiones y los valores descritos en la presente descripción no deben interpretarse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de eso, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm".

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Una composición detergente fluida; la composición comprende: a) de 1 % a 70 % en peso de un surfactante seleccionado del grupo de surfactantes amónicos, no iónicos, y mezclas de éstos; y b) de 0.01 % en peso a 10 % en peso de un gelificante amido ajustable por pH como sistema de estructuración externo que tiene una fórmula seleccionada del grupo que consiste en: [I] en donde R y R2 son grupos funcionales terminales amino. I_i es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de l_i, Ri o R2 comprende un grupo sensible al pH, [II] en donde R5 es una entidad de grupos funcionales amino; L2 es una entidad de cadena principal que tiene un peso molecular de 14 a 500 g/mol; y por lo menos uno de l_2 o R5 comprende un grupo sensible al pH; y mezclas de éstos; en donde el gelificante amido ajustable por pH tiene un pKa de 1 a 30.

2. La composición detergente fluida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el gelificante amido ajustable por pH tiene un pKa de 1.5 a 14.

3. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el gelificante amido ajustable por pH tiene un peso molecular de 150 a 1500 g/mol.

4. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el gelificante amido ajustable por pH tiene una concentración mínima de gelificación (MGC) de 0.1 a 100 mg/ml, al pH de la composición.

5. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el gelificante amido ajustable por pH se selecciona del grupo: N,/V-(2S,2'S)-1 ,1'-(etano-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(propano-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1 -diil)diisonicotinamida; A/,/ /'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(butano-1 ,4-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida; A/./V-^S^'SH .I'-tpentano-I .S-d¡ilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexano-1 ,6-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 - d¡il)d¡isonicot¡namida; /V./V^S^'SJ-l .l '-íheptano-U-düIbisíazanedül^bisíS-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1,r-(octano-1 ,8-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida; ácido(6S, 13S 6, 13-diisopropilo-4,7, 12,15-tetraoxo-5,8, 1 1 ,14-tetraazaoctadecano-1 , 18-dioico; ácido(6S, 14S')-6, 14-diisopropil-4,7, 13,16-tetraoxo-5,8,12,15-tetraazanonadecano-1 ,19-dioico; ácido(6S,15S')-6,15-diisopropilo-4,7, 14, 17-tetraoxo-5,8, 13, 16-tetraazaeicosano-1 ,20-dioico; ác¡do(6S,16S')-6,16-diisoprop¡lo-4,7,15,18-tetraoxo-5,8,14,17-tetraazaheneicosano-1 ,21 -dioico; ácido(6S, 17S')-6, 17-diisopropilo-4,7, 16,19-tetraoxo-5,8, 15,18-tetraazadocosano-1 ,22-dioico; ácido(6S, 18S')-6, 18-diisopropil-4,7,17,20-tetraoxo-5,8, 16, 19-tetraazatricosano- ,23-dioico; ácido(6S, 19S')-6,19-diisopropil-4,7,18,21-tetraoxo-5,8,17,20-tetraazatetracosano-1 ,24-dioico; ácido(6S,20S')-6,20-diisopropilo-4,7, 19,22-tetraoxo-5,8, 18,21 -tetraazapentacosano-1 ,25-dioico; ácido(6S,21 S')-6, 21 -diisopropil-4, 7,20,23-tetraoxo-5,8,19,22-tetraazahexacosano-1 ,26-dioico; ácido(6S,22S')-6,22-diisopropil-4,7,21 ,24-tetraoxo-5,8,20,23-tetraazaheptacosano-1 ,27-dioico; ácido(6S,23S')-6,23-diisopropil-4,7,22,25-tetraoxo-5,8,21 ,24-tetraazaoctacosano-1 ,28-dioico; /V,yV-(2S,2'S)-1 , 1 '-(etano-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -dül)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(propano-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1 H-imtí 5-il)benzamida A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(butano-1 ,4-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '- (pentano-1 ,5-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1 H-imtí 5-¡l)benzam¡da); /V./V^S^'SJ-l .l'-íhexano-l .a-düIbisíazanedü JbisíS-metil-l-oxobutano-2, 1 -dül)b¡s(4-(1 H-im¡dazol-5-il)benzamida); A/,/V-(2S,2'S)--1 , 1 (heptano-1 ,7-d¡ilbis(azaned¡¡l))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)bis(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida); /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(octano-1 ,8-diilb¡s(azaned¡¡l))b¡s(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -dül)bis(4-(1 H-imidazol-5-¡l)benzam¡da); A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '- (nonano-1 ,9-dülbis(azaned¡il))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)bis(4-(1 H-im¡dazol-5-il)benzamida); /V,A/'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(decano-1 , 10-d¡ilb¡s(azaned¡il))b¡s(3-met¡l-1 -oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida); /V./V^S. Sí-l .l'-(undecano-1 ,11 -dülb¡s(azaned¡il))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-dül)bis(4-(1 H-im¡dazol-5-il)benzamida); N,N'-(2S,2'S)^,r-((i(xiecano^M-diilb¡s(azanediil))b¡s(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -dül)b¡s(4-(1 H-imidazol-5-il)benzamida)¡ N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(nonano-1 ,9-d¡¡lbis(azanedül))b¡s(3-met¡l-1-oxobutano-2,1-di¡l)düson¡cotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(decano-1 , 10-diilbis(azaned¡il))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-dül)d¡ison¡cot¡nam¡da¡ / ./V^S^'S)-1 ,1 '-(undecano-1 , 11 -dülb¡s(azaned¡il))b¡s(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)düsonicotinamida¡ /V,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano-1 , 12-dülb¡s(azaned¡il))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, -diil)diisonicotinamida; /S/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(tridecano- , 13-diilb¡s(azanediil))bis(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1-diil)di¡sonicotinamida¡ /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(tetradecano-1 , 14-diilb¡s(azanedül))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -di¡l)düsonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexadecano- , 16-di¡lb¡s(azanedül))bis(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -dül)di¡son¡cotinam¡da; /V,/V-(2S,2'S)- , 1 '-(octadecano-1 , 18-d¡ilb¡s(azanedül))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -d¡¡l)düsonicotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(etano-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)diisonicotinamida; ? ,?/'- (2S,2'S)-1 ,1,-(propano-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2, 1-diil)diisonicotinamida; A ,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(butano-1 ,4-diilb¡s(azanedül))b¡s(1 -oxopropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(pentano-1 ,5-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexano-1 ,6-di¡lbis(azanediil))b¡s(1-oxopropano-2,1-diil)d¡¡son¡cot¡nam¡da; A/.N1-(2S,2'S)-1 ,1'-(heptano-1 ,7-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1-diil)diisonicotinamida; ^/ ^S^'SJ-l .l'-íoctano-I .S-düIbisíazanedül^bisíl-oxopropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(nonano-1 ,9-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)diisonicotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1'-(decano-1 ,10-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)diisonicotinamida; A/,/V-( S^'S^I .I'-íundecano-I .H-diilbisíazanedül^bisíl-oxopropano^.l-diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1,r-(dodecano-1 ,12-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1 -diil)diisonicotinamida; A/,W-(2S,2'S)-1 ,1'-(tridecano-1 ,13-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1'-(tetradecano-1 ,14-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)diisonicotinamida; /V,/V,-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexadecano-1 , 16-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1-diil)diisonicotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1,r-(octadecano-1 ,18-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1 -diil)diisonicotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1'-(etano-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida; /V,A/'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(propano-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1'-(butano-1 ,4-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida; A/./V-^S^'S^I .I '-Ípentano-I .S-d¡¡lb¡s(azaned¡il))bis(1-oxo-3-fen¡lpropano-2,1-d¡il)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)- 1 , 1 '-(hexano-1 ,6-di¡lb¡s(azaned¡¡l))b¡s(1 -oxo-3-fen¡lpropano-2, 1 -diil)diisonicotinamida A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(heptano-1 ,7-diilbis(azanedi¡l))b¡s(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1'-(octano-1 ,8-diilb¡s(azanedi¡l))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)di¡sonicotinam¡da; A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(nonano-1 ,9-diilbis(azaned¡il))b¡s(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1 -diil)diisonicotinamida; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(decano-1 , 10-diilb¡s(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1-dül)d¡ison¡cot¡nam¡da; /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1'-(undecano-1 ,1 1 -diilb¡s(azaned¡¡l))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-d¡¡l)di¡son¡cotinamida; A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(dodecano-1 ,12-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1-d¡il)düson¡cotinam¡da; /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(tridecano-1 ,13-dülbis(azaned¡il))b¡s(1 -oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida; rV,/V-(2S,2'S)-1 ,1,-(tetradecano-1 , 14-dülbis(azaned¡il))b¡s(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -di¡l)düsonicot¡nam¡da; /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexadecano-1 , 16-diilbis(azanedül))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -dül)di¡son¡cot¡nam¡da; /V./V^S^'SJ-l .l'-íoctadecano-l .ie-düIbisíazanedü Jbisíl-oxo-3-fenilpropano-2,1-d¡il)diisonicot¡namida¡ ácido(2S)-2-[[2-(dodecano¡lamino)acetil]am¡no]propanoico; ácido(2S)-2-[[2-[[2-(dodecanoilamino)acet¡l]am¡no]acet¡l]am¡no]propano¡co; ácido(2S)-2-[[2-(dodecanoilamino)acet¡l]amino]-2-fen¡l-acético; ácido(2S)-2-[[2-(dodecanoilamino)acet¡l]amino]-3-met¡l-butanoico; ácido 2-[[2-(dodecanoilamino)acet¡l]amino]acét¡co; ácido (2S)-2-[[2- (hexadecanoilamino)acetil]amino]propanoico; y mezclas de éstos.

6. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende, adicionalmente, a) de 0.0001 % a 8 % en peso de una enzima detergente, y b) un pH de producto puro de 6.5 a 10.5.

7. La composición detergente fluida de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque la enzima detergente se selecciona del grupo que consiste en: proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, xiloglucanasas, pectato liasas, mananasas, enzimas blanqueadoras, cutinasas, y mezclas de éstas.

8. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición es una composición detergente fluida para lavandería que comprende, adicionalmente: a) de 0.1 % a 12 % en peso del blanqueador o sistema blanqueador, y b) exhibe un pH de producto puro de 6.5 a 0.5.

9. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque la composición es un aditivo blanqueador fluido para lavandería que comprende, adicionalmente: a) de 0.1 % a 12 % en peso de un blanqueador o sistema blanqueador, preferentemente, un blanqueador de peróxido, y b) exhibe un pH de producto puro de 2 a 6.

10. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el surfactante es un surfactante aniónico seleccionado del grupo que consiste en: alquil bencenosulfonatos de C1 1-C18, alquilsulfatos aleatorios y de cadena ramificada de C10-C20, alquil etoxi sulfatos de C10-C18, alquilsulfatos ramificados de cadena media, alquil alcoxi sulfatos ramificados de cadena media, alquil alcoxi carboxilatos de C10-C18 que comprenden de 1 a 5 unidades etoxi, alquilbencenosulfonato modificado, metiléster sulfonato de C12-C20, alfaolefina sulfonato de C10-C18, sulfosuccinatos de C6-C20, y mezclas de éstos.

1 1 . La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende, adicionalmente, un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste en: surfactantes catiónicos, surfactantes anfóteros y/o zwitteriónicos, solventes orgánicos sin grupos funcionales amino, enzimas, estabilizadores de enzimas, polímeros anfifíiicos alcoxilados limpiadores de grasa, polímeros limpiadores de manchas de arcilla, polímeros para el desprendimiento de suciedad, polímeros para la suspensión de suciedad, sistemas blanqueadores, abrillantadores ópticos, tintes tonalizadores, material particulado, perfumes y otros agentes para controlar olores, hidrótropos, reductores de espuma, agentes benéficos para el cuidado de telas, agentes para ajusfar el pH, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, conservantes, colorantes sustantivos no textiles, y mezclas de éstos.

12. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición detergente fluida está encerrada dentro de un material de bolsita soluble en agua que comprende, preferentemente, alcohol polivinílico, copolímeros de alcohol polivinílico e hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC), y combinaciones de éstos.

13. Un proceso para fabricar una composición detergente fluida de cualquiera de las reivindicaciones anteriores; el proceso comprende las etapas de: a) preparar una premezcla estructurante que comprende el gelificante amido ajustable por pH, en donde la premezcla estructurante tiene un pH para que el gelificante amido ajustable por pH esté en su forma iónica no formadora de viscosidad; b) combinar la premezcla estructurante con una materia prima detergente; la materia prima detergente comprende un surfactante aniónico y/o no iónico; c) ajustar el pH de la composición detergente fluida combinada según sea necesario para que la composición detergente fluida tenga un pH al cual el gelificante amido ajustable por pH esté en su forma no iónica formadora de viscosidad.

14. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque es para fabricar una composición detergente fluida, en donde la premezcla estructurante y/o la materia prima detergente se mantienen a una temperatura menor que 50 °C, preferentemente, menor que 30 °C.