MX2012010571A - Composiciones detergentes fluidas que comprenden un gelificante de diamida y procesos para fabricarlas. - Google Patents

Abstract

La invención está dirigida a una composición detergente fluida que comprende un gelificante de diamida y un surfactante, y a un método para estructurar la composición.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES FLUIDAS QUE COMPRENDEN UN GELIFICANTE DE DIAMIDA Y PROCESOS PARA FABRICARLAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes fluidas que comprenden un agente de estructuración que es compatible con una amplia gama de composiciones detergentes y no afecta la transparencia del producto, así como un proceso para fabricarlas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Desde hace tiempo que se desea crear una amplia variedad de variantes que ofrezcan beneficios únicos a partir de una sola composición detergente base. Mediante la adición de agentes benéficos específicos a esa base, sería posible proporcionar de forma sencilla y económica composiciones que se ajusten a un grupo específico de usuarios. Sin embargo, es un gran desafío encontrar agentes de estructuración que espesen estas composiciones y sean compatibles con una amplia variedad de ingredientes detergentes potenciales.

Los agentes de estructuración para proporcionar beneficios Teológicos a las composiciones detergentes fluidos son conocidos. Los ejemplos de los beneficios deseados de esos agentes de estructuración incluyen suspensión de partículas, propiedades de fluidificación por cizalla, una apariencia densa en la estantería, así como estabilización de otros materiales que están diseñados para incorporarse dentro de la composición. Los agentes de estructuración externos conocidos incluyen los derivados de aceite de ricino, ácidos grasos, ésteres grasos o ceras grasas saponificadas insolubles en agua. Sin embargo, su aptitud para las aplicaciones detergentes está limitada por la degradación de ingredientes detergentes convencionales, tales como enzimas, que incluyen proteasas y lipasas (la lipasa hidroliza los enlaces éster presentes en los derivados del aceite de ricino), que son deseables para lograr una limpieza mejorada a baja temperatura. Esta clase de agentes de estructuración es incompatible, además, con pH bajo y blanqueadores de peróxido. Estos agentes de estructuración externos hacen que las composiciones detergentes sean menos agradables estéticamente porque imparten más turbidez y, por ende, reducen la transparencia de la composición. Por estas razones, los formuladores han recurrido frecuentemente a los agentes de estructuración poliméricos. Sin embargo, pueden producir un perfil de vertido filante que resulta indeseado para el consumidor, particularmente cuando se desea una viscosidad similar a la del gel.

Así, persiste la necesidad de lograr un agente de estructuración que sea compatible con una amplia variedad de composiciones detergentes que no afecte la transparencia del producto, a la vez que proporcione una buena estructuración de los ingredientes detergentes y sea fácil de verter.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Una composición detergente fluida de la presente invención comprende: de 1 % a 70 % en peso de un surfactante seleccionado del grupo de surfactantes aniónicos, no iónicos y mezclas de éstos; y de 0.01 % en peso a 10 % en peso de un gelificante de diamida, en donde el gelificante de diamida comprende al menos dos grupos amida conectados mediante una entidad de enlace y al menos dos grupos terminales aminofuncionales. Otro aspecto de la presente invención se refiere a un método para estructurar una composición detergente líquida que comprende al menos un gelificante de diamida.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La Figura 1 proporciona un detalle de G' y G" dentro de la región viscoelástica lineal y el esfuerzo de oscilación en el punto donde G' y G" se cruzan como una medida de resistencia del gel.

La Figura 2 proporciona un detalle del cruce de G' y G" como una medida de la cinética de reestructuración.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes fluidas como las descritas en la presente descripción incluyen, pero no se limitan a los productos de consumo, tales como: champús; limpiadores para la piel y exfoliantes; líquidos, espumas y geles para afeitar; productos para tratar telas, superficies duras y cualquier otra superficie dentro del área de cuidado del hogar y de telas, que incluyen productos para: el lavado de vajilla, limpieza de lavandería, aditivos para lavandería y enjuague, limpieza de superficies duras, que incluye limpiadores para el piso y los inodoros; productos relacionados con el cuidado bucal, que incluyen pastas dentales y geles, así como blanqueadores. Una modalidad particularmente preferida de la invención es una "composición detergente fluida para lavandería". Como se usa en la presente descripción, "composición detergente fluida para lavandería" se refiere a cualquier composición de tratamiento para lavandería que comprenda un fluido capaz de humedecer y limpiar telas, por ejemplo, ropa, en una lavadora de uso doméstico.

La composición detergente fluida puede incluir sólidos o gases en una forma adecuadamente subdívidida, pero la composición en su conjunto excluye formas de productos que no sean fluidas en general, tales como las tabletas o los gránulos. Las composiciones detergentes fluidas tienen, preferentemente, una densidad dentro del intervalo 0.9 a 1 .3 gramos por centímetro cúbico, más preferentemente, de 1 .00 a 1.10 gramos por centímetro cúbico, que excluye cualquier aditivo sólido, pero incluye burbujas, si están presentes.

Las composiciones detergentes fluidas de la invención pueden ser opacas, semitransparentes o aún cristalinas. Cuando se desea lograr la transparencia de la composición detergente fluida, esta composición tiene una turbidez de 5 NTU a menos de 3000 NTU, preferentemente, menos de 1000 NTU, con mayor preferencia, menos de 500 NTU y, con la máxima preferencia, menos de 100 NTU.

Todos los porcentajes, índices y proporciones que se usan en la presente descripción son porcentajes en peso de la composición, a menos que se especifique de cualquier otra forma. Todos los valores promedio se calculan "en peso" de la composición o componentes de ésta, a menos que se indique expresamente de cualquier otra forma.

Surfactantes aniónicos y no iónicos: Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de 1 % a 70 %, preferentemente, de 5 % a 60 % en peso, con mayor preferencia, de 10 % a 50 % y, con la máxima preferencia, de 15 % a 45 % en peso de un surfactante seleccionado del grupo de surfactantes aniónicos, no iónicos y mezclas de estas. La relación preferida entre surfactantes aniónicos y no iónicos es de 100:0 (es decir, sin surfactante no iónico) a 5:95, con mayor preferencia, de 99:1 a 1 :4, con la máxima preferencia, de 5:1 a 1.5:1. 1 . Surfactantes aniónicos: Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención comprenden de 1 a 50 %, con mayor preferencia, de 5 a 40 %, con la máxima preferencia, de 10 a 30 % en peso de uno o más surfactantes aniónicos. Los surfactantes aniónicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: alquilbencensulfonatos de C11-C18, alquiisulfatos de C10-C20 aleatorios, de cadena ramificada, alquil etoxi sulfatos de C10-C18, alquiisulfatos de media cadena, alquil alcoxi sulfatos de media cadena ramificados, alquil alcoxi carboxilatos de C10-C18 que comprenden 1-5 unidades etoxi, alquilbencensulfonato modificado, metiléster sulfonato de C12-C20, sulfonato de alfa-olefina de C10-C18, sulfosuccinatos de C6-C20 y mezclas de éstos. Sin embargo, por naturaleza, pueden usarse todos los surfactantes aniónicos conocidos en la industria de las composiciones detergentes, tales como los descritos en "Surfactant Science Series", Vol. 7, editado por W. M. Linfield, Marcel Dekker. Las composiciones de la presente invención comprenden, preferentemente, al menos un surfactante de ácido sulfónico, tal como un ácido sulfónico de alquilbenceno lineal o las formas de sales solubles en agua.

Los surfactantes de sulfonato aniónico o ácido sulfónico adecuados para usar en la presente invención incluyen las formas ácidas y de sales de alquilbencenosulfonato lineal o ramificado de C5-C20, con mayor preferencia, de C10-C16, con mayor preferencia, de C11-C13, alquil éster sulfonatos de C5-C20, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C6-C22, ácidos policarboxilicos sulfonados de C5-C20 y mezclas de éstos. Los sulfonatos antes mencionados pueden variar ampliamente en su contenido de isómero de 2-fenilo.

Las sales de sulfato aniónico adecuadas para usar en las composiciones de la invención incluyen: alquilsulfatos primarios y secundarios, que tiene una entidad alquilo o alquenilo lineal o ramificado, que tiene de 9 a 22 átomos de carbono, con mayor preferencia, de 12 a 18 átomos de carbono; surfactantes de alquilsulfato ramificado beta y mezclas de éstos.

Los alquil sulfatos o sulfonatos ramificados de media cadena son, además, otros surfactantes aniónicos adecuados para ser usados en las composiciones de la invención. Se prefieren los sulfatos primarios de alquilo de media cadena ramificada de C5-C22, preferentemente de C10-C20. Cuando se usan mezclas, un número total promedio adecuado de átomos de carbono para las entidades alquilo se encuentra, preferentemente, dentro del intervalo de 14.5 a 17.5. Los sulfatos primarios de alquilo de cadena mono ramificada de metilo preferidos se seleccionan del grupo que consiste en sulfatos de pentadecanol de 3 metilo a 13 metilo, los sulfatos de hexadecanol correspondientes, y las mezclas de éstos. Los derivados de dimetilo u otros alquil sulfatos biodegradables que tienen ligero ramificado se pueden usar de manera semejante.

Otros surfactantes aniónicos adecuados para ser usados en la presente invención incluyen sulfonatos de metiléster grasos y/o alquil etoxi sulfatos (AES) y/o alquil carboxilatos polialcoxilados (AEC). Pueden usarse mezclas de surfactantes aniónicos, por ejemplo, mezclas de alquilbencneosulfonatos y AES.

Los surfactantes aniónicos normalmente están presentes en la forma de sus sales con alcanolaminas o metales alcalinos como sodio y potasio. Preferentemente, los surfactantes aniónicos se neutralizan con alcanolamina tal como monoetanolamina o trietanolamina, y son totalmente solubles en la fase líquida. 2. Surfactantes no iónicos: Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención comprenden hasta 30 %, con mayor preferencia, de 1 a 15 %, con la máxima preferencia, de 2 a 10 % en peso de uno o más surfactantes no iónicos. Los surfactantes no iónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, etoxilatos de alquilo ("AE") de C12-C18 que incluyen los llamados etoxilatos de alquilo de pico estrecho y los alcoxilatos de alquilfenol de C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mezclados), los condensados de óxido de alquileno de bloque de alquilfenoles de C6-C12, los condensados de óxido de alquileno de alcanoles de C8-C22 y los polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propíleno (Pluronic®-BASF Corp.), así como los no iónicos semipolares (p. ej., óxidos de amina y óxidos de fosfina). Se puede encontrar una descripción extensa de surfactantes no iónicos adecuados en la patente de los EE. UU. núm. 3,929,678.

Los alquilpolisacáridos como los que se describen en la patente de los Estados Unidos núm. 4,565,647 son, además, surfactantes no iónicos útiles para las composiciones de la invención. Además, son adecuados los surfactantes de poliglucósido de alquilo. En algunas modalidades, los surfactantes no iónicos adecuados incluyen los de la fórmula Ri (OC2H4)nOH, en donde Ri es un grupo alquilo de C10-C16 o un grupo alquilfenilo de C8-C12, y n es de 3 a aproximadamente 80. En algunas modalidades, los surfactantes no iónicos pueden ser los productos de la condensación de alcoholes de C12-C15 con 5 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, p. ej., alcohol de C12-C13 condensado con aproximadamente 6.5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los surfactantes no iónicos adicionales que se consideran adecuados incluyen amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula: en donde R es un alquilo o alquenilo de C9-C17, R-? es un grupo metilo, y Z es glicidilo derivado de un azúcar reducida o de un derivado alcoxilado de ella. Entre ellos, la N-metil ?-1 -deoxiglucitil cocoamida y N-metil ?-1-deoxiglucitil oleamida.

Agente de estructuración externo: El agente de estructuración externo imparte, preferentemente, un perfil de viscosidad de fl unificación por cizalla a la composición detergente fluida, independiente o fuera de cualquier efecto estructurante de los surfactantes detergentes de la composición. Los agentes de estructuración externos preferidos incluyen los que proporcionan una viscosidad de vertido de 50 cps a 20,000 cps, con mayor preferencia, de 200 cps a 10,000 cps, con la máxima preferencia, de 500 cps a 7,000 cps. La composición detergente fluida tiene, preferentemente, una viscosidad en reposo de por lo menos 1 ,500 cps, preferentemente, al menos 10,000 cps, con mayor preferencia, al menos 50,000 cps. Esta viscosidad en reposo (esfuerzo bajo) representa la viscosidad de la composición detergente fluida en condiciones de agitación suave en el envase y durante el transporte. Alternativamente, la composición detergente fluida puede ser un gel tixotrópico. Estas composiciones pueden tener una viscosidad en reposo de 10,000 cps a 500,000 cps, preferentemente, de 100,000 cps a 400,000 cps, con mayor preferencia, de 200,000 a 300,000. Las características de fluidificación por cizalla preferidas del detergente fluido se definen como una relación entre la viscosidad de esfuerzo bajo y la viscosidad de vertido de al menos 2, preferentemente, al menos 10, con mayor preferencia, al menos 100, hasta 2000.

La viscosidad de vertido se mide a una velocidad de cizalla de 20 seg"1 , que es una velocidad de cizalla a la que la composición detergente fluida está expuesta, típicamente, durante el vertido. La viscosidad en reposo (esfuerzo bajo) se determina a un esfuerzo constante de 0.1 Pa durante un experimento de fluencia de viscosidad a lo largo de una intervalo de 5 minutos. Las mediciones de la reología a lo largo del intervalo de 5 minutos se realizan después de que la composición ha estado en reposo a una velocidad de cizalla de 0 durante al menos 10 minutos entre la carga de la muestra en el reómetro y la ejecución de la prueba. Los datos obtenidos en los últimos 3 minutos se registran en una línea recta, y la viscosidad a esfuerzo bajo se calcula desde la pendiente de esta línea. La viscosidad se mide a 21 °C usando un reómetro TA AR 2000 (o AR G2) con una placa de acero inoxidable de 40 mm, que tiene una abertura de 500 micrones. 1. Gelificante de diamida La composición detergente fluida incluye un gelificante de diamida como agente de estructuración externo en un nivel de 0.01 % en peso a 10 % en peso, preferentemente, de 0.05 % en peso a 5 % en peso, con mayor preferencia, de 0.1 % en peso a 2 % en peso, con la máxima preferencia, de 0.4 % en peso a 1 % en peso. En una modalidad alternativa, la composición detergente fluida comprende de 0.1 % en peso a 0.5 % en peso del gelificante de diamida.

El gelificante de diamida comprende al menos dos átomos de nitrógeno, en donde al menos dos átomos de nitrógeno forman grupos de sustitución con funcionalidad amida. En una modalidad, los grupos amida son diferentes. En una modalidad preferida, los grupos funcionales amida son iguales. El gelificante de diamida tiene la siguiente fórmula: en donde: Ri y R2 son grupos terminales aminofuncionales que pueden ser iguales o diferentes, y L es una entidad de enlace con un peso molecular de 14 a 500 g/mol.

En una modalidad: preferida: Ri es R3 o AA AA H o R' y R2 es R4 O H o R' en donde AA se selecciona del grupo que consiste en: y R3 y R4 tienen, independientemente, la fórmula: [II] (L')m-(L")q-R, en donde (m + q) es de 1 a 10, de manera tal que R1 y R2 son grupos terminales aminofuncionales.

Preferentemente, L tiene la siguiente fórmula: [III] Aa-Bb-Cc-Dd, en donde (a+b+c+d) es de 1 a 20, en donde L', L" de la fórmula [II] y A, B, C, D de la fórmula [III] se seleccionan, independientemente, del grupo que consiste en: Preferentemente, L\ L" de la fórmula [II] y A, B, C, D de la fórmula [III] se seleccionan, independientemente, del grupo que consiste en: *la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, y X" es un anión y R, R' y R" se seleccionan, independientemente, del grupo que consiste en: ?? Preferentemente, R, R' y R" se seleccionan, independientemente, del grupo que consiste en: 2,3,4 Posición* 2,3,4 Posición* 2,3,4 Posición* *la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, r es un entero de 1 a 20, e Y+ es un catión.

En una modalidad más preferida, el gelificante de diamida está caracterizada además porque: L es un grupo de enlace alifático con una cadena principal de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente -(CH2)n-, en donde n se selecciona de 2 a 20, y Ri y R2 tiene la siguiente estructura: en donde: AA se selecciona del grupo que consiste en: o del grupo que consiste en: y R se selecciona del grupo: o del grupo: En otra modalidad, R, R' y R" pueden seleccionarse, independientemente, del grupo que consiste en: un grupo etoxi, un grupo epoxi con 1 a 15 unidades etoxi o epoxi. En otra modalidad, R, R' y R" pueden comprender un grupo terminal funcional seleccionado del grupo que consiste en: un grupo aromático, alicíclico, heteroaromático y heterocíclico que incluye mono-, di-, y oligopolisacáridos.

Preferentemente, L se selecciona de cadenas hidrocarbilo de C2 a C20, preferentemente C6 a C12, con mayor preferencia, C8 a C10. Preferentemente, el gelificante de diamida tiene un peso molecular de 150 a 1500 g/mol, con mayor preferencia, de 300 g/mol a 900 g/mol, con la máxima preferencia, de 400 g/mol a 700 g/mol.

En otra modalidad, dos o más L, L' y L" son el mismo grupo. La molécula de gelificante de diamida puede ser simétrica con respecto a la entidad L, o puede ser asimétrica. Sin intención de limitarse por la teoría, se cree que las moléculas de gelificante de diamida simétricas permiten redes con estructuras más ordenadas, en tanto que las composiciones que comprenden una o más moléculas de gelificante de diamida más asimétricas pueden crear redes desordenadas. Los tipos de interacciones entre las moléculas de gelificante de diamida se describen en detalle a continuación.

En una modalidad, AA comprende al menos uno de los siguientes: alanina, ß-alanina y alaninas sustituidas; ácido aminoalquil carboxílico lineal; ácido aminoalquil carboxílico cíclico; derivados del ácido aminobenzoico; derivados del ácido aminobutírico; arginina y homólogos; asparagina; ácido aspártico; p-benzoil-fenilalanina; bifenilalanina; citrulina; ciclopropil alanina; ciclopentil alanina; ciclohexil alanina; cisteína, cistina y derivados; derivados del ácido diaminobutírico; ácido diaminopropiónico; derivados del ácido glutámico; glutamina; glicina; glicinas sustituidas; histidina; homoserina; derivados del indol; isoleucina; leucina y derivados; lisina; metionina; naftilalanina; norleucina; norvalina; ornitina; fenilalanina; fenilalaninas con sustitución de anillo; fenilglicina; ácido pipecólico, ácido nipecótico y ácido isonipecótico; prolina; hidroxiprolina; tiazolidina; piridilalanina; serina; estatina y análogos; treonina; tetrahidronorharmina-3-ácido carboxílico; 1 ,2,3,4-tetrahidroisoquinolina; triptofano; tirosina; valina; y combinaciones de éstos.

La molécula puede comprender, además, grupos protectores, preferentemente de 1 a 2 grupos protectores, preferentemente, dos grupos protectores. Se proporcionan ejemplos de grupos protectores adecuados en "Protecting Groups", P.J. Kocienski, ISBN 313 135601 4, Georg Thieme Verlag, Stutgart; y "Protective Groups in Organic Chemistry", T.W. Greene, P.G.M. Wuts, ISBN 0-471 -62301 -6, John Wiley& Sons, Inc, Nueva York. Un ejemplo no limitante de grupo protector adecuado es 9-fluorenilmetoxicarbonilo. N-benciloxicarbonilo, N-t-butiloxicarbonilo.

En una modalidad, el gelificante de diamida es un gelificante termorreversible, tal como el descrito en la patente de los EE. UU. núm. 7,332,529. Se proporciona un ejemplo de esta molécula a continuación: en donde X es alileno de C6 a C12, cada R es alquilo de C9 a C12, siempre que X sea alquileno de C6, cada R debe ser alquilo de C10. En una modalidad preferida, cada R es alquilo de C10. En una modalidad más preferida, cada R es alquilo de C10 y X es alquileno de C6 o C12. En otra modalidad, cada R es alquilo de C12. En otra modalidad preferida, cada R es alquilo de C12 y X es alquileno de C12.

El gelificante de diamida tiene, preferentemente, una concentración de gelificante mínima (MGC, por sus siglas en inlgés) de 0.1 a 100 mg/mL en la composición detergente fluida, preferentemente, de 0.1 a 25 mg/mL, más preferentemente, de 0.5 a 10 mg/mL de acuerdo con el Método de prueba de MGC. Como se usa en la presente descripción, MGC se puede expresar como mg/ml o como un % en peso, en donde el % en peso se calcula como MGC en mg/ml dividida por 10. En una modalidad, cuando se mide en la composición detergente fluida, MGC es de 0.1 a 100 mg/mL, preferentemente, de 0.1 a 25 mg/mL del gelificante de diamida, con mayor preferencia, de 0.5 a 0 mg/mL o al menos 0.1 mg/mL, al menos 0.3 mg/mL, al menos 0.5 mg/mL, al menos 1.0 mg/mL, al menos 2.0 mg/mL, al menos 5.0 mg/mL del gelificante de diamida. Si bien la invención incluye composiciones detergentes fluidas que tienen una concentración de gelificante de diamida por encima o por debajo de MGC, los gelificantes de diamida de la invención resultan en reologías particularmente útiles por debajo de MGC.

Los gelificantes de diamida adecuados pueden seleccionarse de la Tabla 2, la Tabla 3 y mezclas de éstos. Con mayor preferencia, los gelificantes de diamida se seleccionan de la Tabla 3 y mezclas de éstos.

Con el fin de proporcionar una estructuración más robusta, el detergente fluido puede comprender una mezcla de dos o más agentes de estructuración de gelificantes de diamida. Esta mezcla puede incluir un agente de estructuración de gelificante de diamida que tiene una alta solubilidad en agua y/o solventes no aminofuncionales, con un gelificante de diamida que tiene una baja solubilidad en agua y/o solventes no aminofuncionales. Sin intención de limitarse por la teoría, se cree que un gelificante de diamida que sea más soluble en agua puede tener dificultades para formar un gel en una composición de limpieza en un nivel bajo, mientras que uno menos soluble puede tener dificultades para formar un gel porque le será difícil solubilizarlo. Las mezclas de estos dos gelificantes de diamida en diferentes niveles muestra sinergia en la manera que uno que es más soluble ayuda a solubilizar el otro, lo que permite a ambos contribuir en la estructuración de la composición. Por ejemplo, el dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(propano,-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato ha mejorado la solubilidad al incorporarlo en combinación con N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(propano,-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida que es más soluble en agua.

Ejemplos de gelificante de diamida para usar en la presente invención: TABLA 1 Ejemplos no limitantes de gelificantes de diamida para usar en las composiciones detergentes fluidas de la invención TABLA 2 Ejemplos no limitantes de gelificantes de diamida para usar en las composiciones detergentes fluidas de la invención TABLA 3 Ejemplos no limitantes de qelificantes de diamida preferidos para usar en las composiciones detergentes fluidas de la invención: 2. Agentes de estructuración externos secundarios En una modalidad, el gelificante de diamida se combina con 0.01 a 5 % en peso de uno o más surfactantes externos adicionales. Sin limitarse por la teoría, se cree que el uso de un agente de estructuración externo permite un control mejorado del gelificante subordinado al tiempo. Por ejemplo, si bien el gelificante de diamida proporciona, finalmente, una gelificación superior, otros agentes de estructuración externos pueden suministrar una estructura temporal del gel al mismo tiempo que el gelificante de diamida experimenta la gelificación. Los ejemplos no limitantes de los agentes de estructuración adecuados secundarios son: i. Derivado de dibenzilideno poliol acetal: La composición detergente fluida puede comprender de 0.01 % a 1 % en peso de un derivado de dibenzilideno poliol acetal (DBPA), preferentemente, de 0.05 % a 0.8 %, con mayor preferencia, de 0.1 % a 0.6 %, con la máxima preferencia, de 0.3 % a 0.5 %. En una modalidad, el derivado de DBPA puede comprender un derivado de dibenzilideno sorbitol acetal (DBS).

Celulosa bacteriana: La composición detergente fluida puede comprender, además, de 0.005 % a 1.0 % en peso de una red de celulosa bacteriana. El término "celulosa bacteriana" abarca cualquier tipo de celulosa producida mediante fermentación de una bacteria del género Acetobacter, tal como CELLULON®, de CPKelco U.S., e incluye materiales denominados popularmente como celulosa microfibrilada, celulosa bacteriana reticulada y lo similar.

Celulosa bacteriana recubierta: En una modalidad, la celulosa bacteriana está al menos parcialmente recubierta con un espesante polimérico, por ejemplo, como el preparado de acuerdo con los métodos expuestos en la patente de EE. UU. núm. 2007/0027108, párrafos 8 a 19. En una modalidad, esa celulosa bacteriana al menos parcialmente recubierta comprende de 0.1 % a 5 %, preferentemente, de 0.5 % a 3.0 %, en peso de la celulosa bacteriana; y de 10 % a 90 % en peso del espesante polimérico. La celulosa bacteriana adecuada incluye la celulosa bacteriana descrita anteriormente y los espesantes poliméricos adecuados incluyen: carboximetilcelulosa, hidroximetilcelulosa catiónica y mezclas de estas.

Materiales no poliméricos cristalinos con funcionalidad hidroxilo: En una modalidad preferida, la composición comprende, además, de 0.01 a 1 % en peso de la composición, de un agente de estructuración no polimérico, cristalino, con funcionalidad hidroxilo. Generalmente, los agentes de estructuración no poliméricos, cristalinos, con funcionalidad hidroxilo comprenden un glicérido cristalizable que se puede emulsificar previamente para ayudar en la dispersión hasta obtener la composición detergente fluida final. Los glicéridos cristalizables preferidos incluyen aceite de ricino hidrogenado o "HCO" (por sus siglas en inglés) o derivados de este, siempre que pueda cristalizarse en la composición detergente líquida.

Agentes de estructuración poliméricos: Las composiciones detergentes poliméricas de la presente invención pueden comprender de 0.01 a 5 % en peso de un agente de estructuración polimérico natural y/o sintético. Los ejemplos de agentes de estructuración poliméricos de origen natural que se pueden usar en la presente invención incluyen: hidroxietil celulosa, hidroxietil celulosa hidrófobamente modificada, carboximetilcelulosa, derivados polisacáridos y mezclas de éstos. Los ejemplos de agentes de estructuración poliméricos sintéticos que se pueden usar en la presente invención incluyen: policarboxilatos, poliacrilatos, uretanos etoxilados hidrófobamente modificados, polioles no iónicos hidrófobamente modificados y mezclas de estas. En una modalidad preferida, el poliacrilato es un copolímero de ácido monocarbónico o dicarbónico insaturado y alquiléster de C1-C30 del ácido (met)acrílico.

Agua v/o solvente orgánico no aminofuncionales: La composición detergente fluida se puede estar constituida por líquidos acuosos diluidos o concentrados. Alternativamente, la composición detergente fluida puede ser casi totalmente no acuosa y comprender un solvente orgánico no aminofuncional. Las composiciones detergentes fluidas pueden contener muy poca agua que, por ejemplo, puede introducirse con otras materias primas. Preferentemente, la composición detergente fluida comprende de 1 % a 95 % en peso de agua y/o solvente orgánico no aminofuncional. Para los detergentes concentrados, la composición comprende, preferentemente, de 5 % a 70 %, con mayor preferencia, de 10 % a 50 %, con la máxima preferencia, de 15 % a 45 % en peso, agua y/o solvente orgánico no aminofuncional.

Como se usa en la presente descripción, "solvente orgánico no aminofuncional" se refiere a cualquier solvente orgánico que no contiene grupos con funcionalidad amino. Los solventes orgánicos no aminofuncionales preferidos incluyen los alcoholes monohídricos, alcoholes dihídricos, alcoholes polihídricos, glicerol, glicoles, polialquilenglicoles, tales como polietilenglicol, y mezclas de éstos. Resultan más preferidas las mezclas de solventes, especialmente las mezclas de dos o más de los siguientes: alcoholes alifáticos inferiores, tales como etanol, propanol, butanol, ¡sopropanol; dioles, tales como 1 ,2-propanodiol o 1 ,3-propanodiol, y glicerol. Resultan preferidos, además, el propanodiol y las mezclas de éstos con dietilenglicol, en donde la mezcla no contiene metanol ni etanol. De esta manera, las modalidades de las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden incluir modalidades en que se usan propanodioles, pero no se usa metanol ni etanol.

Los solventes orgánicos no aminofuncionales son líquidos a presión y temperatura ambiente (es decir, 21 °C y 1 atmósfera), y comprenden carbono, hidrógeno y oxígeno. Los solventes orgánicos no aminofuncionales pueden estar presentes cuando se prepara una premezcla del sistema de agente de estructuración externo o en la composición detergente fluida final.

Ingredientes adicionales: La composición detergente fluida de la presente invención también puede incluir ingredientes detergentes convencionales seleccionados del grupo que consiste en: surfactantes catiónicos, surfactantes anfóteros y/o zwitteriónicos, solventes orgánicos no aminofuncionales, enzimas, estabilizadores de enzimas, polímeros para limpiar anfifílicos, polímeros para limpiar suciedad arcillosa, polímeros para el desprendimiento de suciedad, polímeros para la suspensión de suciedad, sistemas blanqueadores, abrillantadores ópticos, tintes tonalizadores, material particulado, perfume y otros agentes de control del olor, hidrótropos, supresores de espuma, agentes para el beneficio de cuidado de las telas, agentes para ajustar el pH, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, conservantes, tintes sustantivos no relacionados con la tela y mezclas de éstos. Algunos de los ingredientes opcionales que pueden usarse se describen con mayor detalle a continuación: 1. Surfactantes adicionales Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden comprender surfactantes seleccionados del grupo que consiste en: surfactantes aniónicos catiónicos, no iónicos, anfóteros y/o zwitteriónicos, y mezclas, de éstos Surfactantes catiónicos: Los surfactantes catiónicos adecuados pueden ser solubles en agua, dispersables en agua o insolubles en agua. Tales surfactantes catiónicos tienen por lo menos un nitrógeno cuaternizado y por lo menos un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Además, se incluyen los compuestos que comprenden dos, tres o hasta cuatro grupos hidrocarbilo de cadena larga. Los ejemplos incluyen las sales de alquiltrimetilamonio, tales como cloruro de alquiltrimetilamonio de C12, o sus análogos sustituidos con hidroxialquilo. Las composiciones conocidas en la industria pueden comprender por ejemplo, 1 % o más de surfactantes catiónicos.

Surfactantes anfóteros y/o zwitteriónicos: Los surfactantes detersivos anfóteros y zwitteriónicos adecuados para usar en las composiciones detergentes fluidas de la presente invención incluyen aquellos que se conocen en el cuidado del cabello u otra limpieza de cuidado personal. Los ejemplos no limitantes de surfactantes anfóteros o zwitteriónicos adecuados se describen en las patentes de los Estados Unidos núms. 5, 104,646 (Bolich Jr. y col.), 5,106,609 (Bolich Jr. y col.).

Los surfactantes detersivos anfóteros adecuados para usar en las composiciones incluyen aquellos surfactantes descritos ampliamente como derivados de aminas alifáticas secundarias y terciarias en que el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico tal como carboxi, sufonato, sulfato, fosfato, o fosfonato. Los surfactantes detersivos anfóteros adecuados para usar en la presente invención incluyen, pero no se limitan a: cocoanfoacetato, cocoanfodiacetato, lauroanfoacetato, lauroanfodiacetato y mezcla de éstos.

Los surfactantes detergentes zwitteriónicos adecuados para ser usados en las composiciones son muy conocidos en la industria, e incluyen los surfactantes descritos ampliamente como derivados de compuestos alifáticos de amonio cuaternario, fosfonio y sulfonio, en los cuales los radicales alifáticos pueden ser de cadena lineal o ramificada, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico como carboxilo, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Los zwitteriónicos tales como las betaínas son adecuados para esta invención Además, los surfactantes de óxido de amina que tienen la fórmula: R(EO)x(PO)y(BO)zN(0)(CH2R')2 qH20 (I) son, además, útiles en las composiciones de la presente invención. R es una entidad hidrocarbilo de cadena relativamente larga que puede saturarse o insaturarse, es lineal o ramificado y puede contener de 8 a 20, preferentemente, 10 a 16 átomos de carbono y, con mayor preferencia, es alquilo primario de C12-C16. R' es una entidad de cadena corta que se selecciona, preferentemente, de hidrógeno, metilo y -CH2OH. Cuando x+y+z es diferente de 0, EO es etilenoxi, PO es propilenoxi y BO es butilenoxi. Los surfactantes de óxido de amina se ilustran mediante el óxido alquil dimetilamina de C12-C14 Los ejemplos no limitantes de otros surfactantes amónicos, zwitteriónicos, anfóteros u opcionales adicionales adecuados para ser usados en las composiciones se describen en McCutcheon's, Emulsifiers and Detergente, 1989 Annual, publicado por M. C. Publishing Co., y las patentes de los EE. UU. núms. 3,929,678, 2,658,072; 2,438,091 ; 2,528,378. 2. Enzimas Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden comprender de 0.0001 % a 8 % en peso de una enzima detergente que proporcionan desempeño de limpieza y/o beneficios para el cuidado de las telas. Estas composiciones tienen un pH puro de 6 a 10.5. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, xiloglucanasas, pectato liasas, mananasas, enzimas blanqueadoras, cutinasas y mezclas de estas. Una combinación de enzimas preferidas comprende una combinación de enzimas detergentes convencionales, tales como lipasas, proteasas, celulasas y amilasas. Las enzimas detersivas se describen con más detalle en la patente de los EE. UU. núm. 6,579,839.

Para las enzimas, los números de acceso o de identificación que se muestran entre paréntesis se refieren a los números de entrada en las bases de datos Genbank, EMBL y/o Swiss-Prot. Para cualquier mutación, se usan los códigos se aminoácidos de 1 letra estándar y el signo * representa una deleción. Los números de acceso con el prefijo DSM se refieren a microorganismos depositados en Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1 b, 38124 Brunswick (DSMZ).

Proteasa: La composición puede comprender una proteasa. Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y/o serina proteasas que incluyen serina proteasas microbianas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62). Las proteasas adecuadas incluyen las proteasas de origen animal, vegetal o microbiano. En un aspecto, dicha proteasa adecuada puede ser de origen microbiano. Las proteasas adecuadas incluyen mutantes modificados químicamente o genéticamente de las proteasas adecuadas mencionadas anteriormente. En un aspecto, la proteasa adecuada puede ser una serina proteasa, tal como una proteasa microbiana alcalina y/o una proteasa de tipo tripsina. Algunos ejemplos de proteasas neutras o alcalinas adecuadas incluyen: (a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), que incluyen las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, Bacillus alkalophilus (P27963, ELYA_BACAO), Bacillus subtilis, Bacillus amyloliquefaciens (P00782, SUBT_BACAM), Bacillus pumilus (P07518) y Bacillus gibsonii (DSM14391 ). (b) proteasas de tipo tripsina o quimotripsina, tales como tripsina (p. ej., de origen porcino o bovino) que incluyen la proteasa Fusarium y las proteasas quimotripsina derivadas de Cellumonas (A2RQE2). (c) metaloproteasas, que incluyen las derivadas de Bacillus amyloliquefaciens (P06832, NPRE_BACAM).

Las proteasas preferidas incluyen las derivadas de Bacillus gibsonii o Bacillus Lentus, tales como subtilisina 309 (P29600) y/o DSM 5483 (P29599).

Las enzimas proteasas disponibles comercialmente incluyen: las que se venden con el nombre comercial Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® y Esperase® de Novozymes AIS (Dinamarca); las que se venden con el nombre comercial Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® y Purafect OXP® de Genencor International; las que se venden con el nombre comercial Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzymes; las que se venden de Henkel/Kemira, a saber, BLAP (P29599 que tiene las mutaciones S99D + S101 R + S103A + V104I + G159S), y variantes de estas que incluyen BLAP R (BLAP con S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP con S3T + V4I + V205I) y BLAP F49 (BLAP con S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D), todas de Henkel/Kemira; y KAP (subtilisina Bacillus alkalophilus con mutaciones A230V + S256G + S259N) de Kao.

Dado que ciertos gelificantes de diamida pueden hidrolizarse mediante enzimas proteasas, se prefiere que la enzima proteasa esté inhibida, tal como el uso de un estabilizador de enzimas adecuadas, a menos que la enzima proteasa esté encapsulada.

Amilasa: Las amilasas adecuadas son las alfa-amilasas, que incluyen las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen los mutantes (variantes) modificados química o genéticamente. Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de bacilo, tal como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otras cepas de bacilo, tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, sp 707, DSM 9375, DSM 12368, DSMZ núm. 12649, KSM AP1378, KSM K36 o KSM K38. Las amilasas preferidas incluyen: (a) alfa-amilasa derivada de Bacillus licheniformis (P06278, AMY_BACLI) y variantes de esta, especialmente las variantes con sustituciones en una o más de las siguientes posiciones: 15, 444, 408, 391 , 305, 304, 264, 243, 209, 208, 202, 197, 190, 188, 181 , 156, 154, 133, 128, 124, 106, 105, y 23. (b) AA560 alfaamilasa (CBU30457, HD066534) y variantes de esta, especialmente las variantes con sustituciones en una o más de las siguientes posiciones: 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231 , 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311 , 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361 , 378, 383, 419, 421 , 437, 441 , 444, 445, 446, 447, 450, 461 , 471 , 482, 484, que contienen, además, preferentemente, las supresiones de D183* y G184*; (c) variantes que presentan al menos 90 % de identidad con la enzima silvestre de Bacillus SP722 (CBU30453, HD066526), especialmente las variantes con deleciones en las posiciones 183 y 184.

Las alfa-amilasas adecuadas comercialmente disponibles son Duramyl®, Liquezyme® Termamyl®, Termamyl Ultra®, Natalase®, Supramyl®, Stainzyme®, Stainzyme Plus®, Fungamyl® y BAN® (Novozymes A/S), Bioamylase® y variantes de estas (Biocon India Ltd.), Kemzym® AT 9000 (Biozym Ges. m.b.H, Austria), Rapidase®, Purastar®, Optisize HT Plus®, Enzysize®, Powerase® y Purastar Oxam®, Maxamyl® (Genencor International Inc.) y KAM® (KAO, Japón). Las amilasas preferidas son Natalase®, Stainzyme® y Stainzyme Plus®.

Celulasa: La composición puede comprender una celulosa. Las celulasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen mutantes modificados químicamente o por ingeniería proteica. Las celulasas adecuadas incluyen celulasas del género Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, p. ej., las celulasas fúngicas producidas de Humicola ¡nsolens, Myceliophthora thermophila y Fusarium oxysporum.

Las celulasas comercialmente disponibles incluyen CELLUZYME®, y CAREZYME® (Novozymes A/S), CLAZINASE®, y PURADAX HA® (Genencor International Inc.), y KAC-500(B)® (Kao Corporation).

En un aspecto la celulasa puede incluir endoglucanasas derivadas de microbios que exhiben actividad endo-beta-1 ,4-glucanasa (E.C. 3.2.1 .4), que incluye un polipéptido bacterial endógeno a un miembro del gen Bacillus que tiene una secuencia de al menos 90 %, 94 %, 97 % y aun 99 % de identidad con la secuencia de aminoácido sec. con núm. de ident.:2 en la patente de los EE. UU. núm. 7, 141 ,403) y mezclas de éstos. Las endoglucanasas adecuadas se venden con el nombre comercial de Celluclean® y Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).

Preferentemente, la composición comprende una celulasa de limpieza que pertenece a la familia 45 glicosilo hidrolasa que tiene un peso molecular de 17 kDa a 30 kDa, por ejemplo, las endoglucanasas vendidas con el nombre comercial de Biotouch® NCD, DCC y DCL (AB Enzymes, Darmstadt, Alemania).

Las celulasas más preferidas, tales como Whitezyme®, también pueden exhibir actividad xiloglucanasa.

Lipasa: La composición puede comprender una lipasa. Las lipasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen mutantes modificados químicamente o por ingeniería proteica. Los ejemplos de lipasas útiles incluyen lipasas de Humicola (sinónimo de Thermomyces), p. ej., de H. lanuginosa (T. lanuginosus), o de H. insolens, un lipasa Pseudomonas, p. ej., de P. alcaligenes o de P. pseudoalcaligenes, P. cepacia, P. stutzeri, P. fluorescens, Pseudomonas sp., cepa SD 705, P. wisconsinensis, una lipasa de Bacillus, p. ej., de B. subtilis, B. stearothermophilus o B. pumilus.

La lipasa puede ser una "lipasa de primer ciclo", preferentemente, una variante de la lipasa silvestre de Thermomyces lanuginosus que comprende las mutaciones T231 R y N233R. La secuencia silvestre son los aminoácidos 269 (aminoácidos 23 - 291) del número de acceso de Swissprot 059952 (derivado de Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Las lipasas preferidas pueden incluir aquellas comercializadas con el nombre comercial de Lipex®, Lipolex® y Lipoclean® de Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca.

Preferentemente, la composición comprende una variante de lipasa Thermomyces (059952) lanuginosa que tiene >90 % de identidad con el aminoácido silvestre y que comprende sustitución(es) en T231 y/o N233, preferentemente, T231 R y/o N233R.

En otro aspecto, la composición comprende una variante de lipasa Thermomyces lanuginosa (059952) que tiene >90 % de identidad con el aminoácido silvestre y que comprende la(s) sustitución(es): (a) S58A +V60S + I83T +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (b) S58A +V60S + I86V +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (c) S58A +V60S + I86V +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (d) S58A +V60S + 186V +T143S +A150G +G163K +S216P +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (e) E1 * +S58A +V60S + I86V +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (f) S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (g) E1 N +S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K +L259F; (h) S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +D102A +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (i) N33Q +S58A +V60S + I86V +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (j) E1 * +S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (k) E1 N +S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +T143S +A150G +S216P +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (I) D27N +S58A +V60S + I86V +G91 N +N94R +DI U N +T143S +A150G +L227G +T231 R +N233R +I255A +P256K; (m) E1 N +S58A +V60S + I86V +K98I +E99K +T143S +A150G +E210A +S216P +L227G +T231 R +N233R +1255A +P256K; (n) A150G +E210V +T231 R +N233R +I255A +P256K; y (o) I202L +E210G +T231 R +N233R +I255A +P256K.

Cuando una lipasa está presente, se prefiere que el gelificante de diamida no comprenda enlaces éster, dado que algunos gelificantes de diamida que comprenden enlaces éster pueden hidrolizarse mediante la enzima lipasa, a menos que la enzima lipasa esté encapsulada.

Xiloglucanasa: Las enzimas xiloglucanasas tienen actividad enzimática hacia el xiloglucano y los substratos de celulosa amorfa, en donde la enzima es una glicosil hidrolasa (GH) seleccionada de las familias GH 5, 12, 44 o 74. Preferentemente, la glicosil hidrolasa se selecciona de la familia GH 44. Las glicosil hidrolasas adecuadas de la familia GH 44 son la glicosil hidrolasa XYG1006 de Paenibacillus polyxyma (ATCC 832) y variantes de esta.

Pectato Nasa: las pectato liasas adecuadas son las silvestres o las variantes de pectato liasas derivadas de Bacillus (CAF05441 , AAU25568) que se venden con los nombres comerciales Pectawash®, Pectaway® y X-Pect® (de Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).

Mananasa: las mananasas adecuadas se venden con los nombres comerciales Mannaway® (de Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca) y Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California).

Enzima blanqueadora: las enzimas blanqueadoras adecuadas incluyen oxidorreductasas, p. ej., oxidasas, tales como glucosa, colina o carbohidrato oxidasas, oxigenasas, catalasas, peroxidasas, similares a halo-, cloro-, bromo-, lignino-, glucosa- o manganeso-peroxidasas, dioxigenasas o lacasas (fenoloxidasas, polifenoloxidasas). Los productos comerciales adecuados se venden bajo las variedades Guardzyme® y Denilite® de Novozymes. Resulta ventajoso incorporar los compuestos aromáticos adicionales particularmente preferidos, preferentemente orgánicos, con la enzima blanqueadora; estos compuestos interactúan con la enzima aromática para mejorar la actividad de la oxidorreductasa (intensificador) o para facilitar el flujo de electrones (mediador) entre la enzima oxidante y la mancha, típicamente, sobre potenciales redox sumamente diferentes.

Otras enzimas blanqueadoras adecuadas incluyen perhidrolasas, que catalizan la formación de perácidos de un sustrato de éster y una fuente de compuestos de peróxido. Las perhidrolasas adecuadas incluyen variantes de perhidrolasa de Mycobacterium smegmatis, variantes de las denominadas perhidrolasas CE-7 y variantes de subtilisina silvestre Carlsberg que tiene actividad perhidrolasa.

Cutinasa: las cutinasas adecuadas se definen en E.C. Clase 3.1.1.73 que, preferentemente, presentan al menos 90 % o 95 % o, con la máxima preferencia, al menos 98 % de identidad con un tipo silvestre derivado de uno de Fusarium solani, Pseudomonas Mendocina o Humicola Insolens.

Identidad: la relatividad entre dos secuencias de aminoácidos se describe mediante el parámetro "identidad". Para los propósitos de la presente invención, el alineamiento de dos secuencias de aminoácidos se determina con el programa Needle del paquete EMBOSS (http://emboss.org) versión 2.8.0. El programa Needle ¡mplementa el algoritmo de alineamiento global descrito en Needleman, S. B. y Wunsch, C. D. (1970) J. Mol. Biol. 48, 443-453. La matriz de sustitución usada es BLOSUM62, la penalizacion de apertura de interrupción es 10, y la penalizacion de extensión de Interrupción es 0.5.

Las enzimas, particularmente, la proteasa y la lipasa, pueden estar encapsuladas. Las enzimas encapsuladas adecuadas pueden prepararse por métodos tales como: (i) Polimerización de condensación interfaclal que incluye cápsulas formadas por la reacción de cloruros ácidos con compuestos que contienen al menos dos grupos amina y reacción de policondensación de formaldehído con melamina. Algunos ejemplos de dichos métodos se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 4,906,396, 6,221 ,829, 6,359,031 , 6,242,405 y en la patente núm. WO 07/100501 A2. (¡i) procesos sol-gel que incluyen cápsulas elaboradas mediante la reacción de precursores de -aminoalquilsilano y aminoalquil trialcoxisilano, y uno o más precursores de alcoxisilano, algunos ejemplos de los cuales se describen en la patente núm. WO 05/028603 A1 y en la patente núm. WO 05/028604 A1 ; y (¡¡i) precipitación polielectrolítica que incluye cápsulas formadas por la reacción de quitosana y alginato o con geles biopoliméricos tales como gelana. Algunos ejemplos de dichos métodos se describen en la patente núm. EP 1 ,502,645 A1. (iv) secado por aspersión, que incluye cápsulas derivadas de mezclas para secado por aspersión que comprenden al menos un polímero celulósico seleccionado del grupo que consiste en ftalato de hidroxipropilmetilcelulosa (HPMCP, por sus siglas en inglés), ftalato de acetato de celulosa (CAP) y mezclas de éstos. Los polímeros incluyen polímeros comercialmente disponibles con los nombres comerciales NF Hypromellose Phthalate (HPMCP) (Shin-Etsu), Cellulose Ester NF o Cellulose Cellacefate NF (CAP) de G.M. Chemie Pvt Ltd, Bombay, 400705, India, e Eastman Chemical Company, Kingsport, EE. UU. Se describen ejemplos de estos métodos en la patente núm. WO/2011/005943.

La proteasa encapsulada puede comprender al menos 0.5 %, al menos 1 %, al menos 2 %, al menos 5 %, al menos 10 % o al menos 20 % en peso de enzima proteasa activa.

Las proteasas encapsuladas pueden comprender de aproximadamente 5 % a aproximadamente 90 % de proteasa activa en peso.

Las proteasas encapsuladas pueden incorporarse en las composiciones de la presente invención, en base al peso total de la composición limpiadora, en un nivel de 0.001 % a aproximadamente 30 %, de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 25 %, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 10 % o de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 2 %.

Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que un tamaño de partícula chico facilita la capacidad de la fase líquida para suspender las partículas, y de ese modo, mantener la fase líquida con la mayor homogeneidad posible. Cuando esas proteasas encapsuladas están en la forma de microcápsulas de enzimas, las microcápsulas tienen, típicamente, un tamaño de partícula de aproximadamente 100 micrones a aproximadamente 0.05 micrones, de aproximadamente 80 micrones a aproximadamente 0.05 micrones o de aproximadamente 50 micrones a aproximadamente 0.05 micrones. Por consiguiente, en un aspecto, dichas microcápsulas tienen el tamaño necesario de modo que no sean, típicamente, visibles para un consumidor cuando las microcápsulas se incorporan en una composición limpiadora.

Preferentemente, la proteasa encapsulada libera al menos 80 % de su carga de proteasa dentro de los 10 minutos, dentro de los 5 minutos o dentro de los 2 minutos después de diluirse en el lavado. Estos índices de liberación se obtienen, preferentemente, a temperatura ambiente en una dilución de 100 veces a 20 °C con agitación a 150 rpm. La actividad de la proteasa se puede determinar por cualquier método estándar, tal como el uso de estuches de análisis de proteasas disponibles de Sigma Aldrich, Milwaukee, Wisconsin, Estados Unidos, o el método ASTM D0348-89 (2003). Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que a medida que se incrementa el tiempo que las enzimas tienen para interactuar con la suciedad se obtiene un mejor perfil de limpieza.

Las proteasas encapsuladas pueden ser gránulos/globulillos de enzimas con un tamaño de partícula promedio de 200 - 1000 micrones. Los granulos/glóbulos de enzimas pueden prepararse de conformidad con las enseñanzas de las patentes de los EE. UU. núms. 4,106,991 ; 4,242,219; 4,689,297; 5,324,649 y 7,018,821 B2. En un aspecto, los granulados/glóbulos de enzimas pueden comprender un tinte y/o un pigmento. En un aspecto, dichos gránulos/globulillos de enzimas pueden comprender un recubrimiento que comprende hidroxipropilmetilcelulosa y/o alcohol polivinílico y derivados de éstos. 3. Estabilizadores de enzima Los inhibidores de proteasa reversibles eficaces a baja concentración adecuados para inhibir las serina proteasas incluyen derivados de ácido borónico, especialmente, derivados de ácido fenilborónico y aldehidos peptídicos, que incluyen aldehidos tripeptídicos. Algunos ejemplos de estos compuestos se describen en las patentes núm. WO 98/13458 A1 y WO 07/113241 A y en la patente de los EE. UU. núm. 5,972,873.

El estabilizador se puede seleccionar del grupo que consiste en ácido tiofen-2 borónico, ácido tiofen-3 borónico, ácido acetamidofenil borónico, ácido benzofuran-2 borónico, ácido naftalén-1 borónico, ácido naftalén-2 borónico, ácido 2-formil fenilborónico (2-FPBA), 3-FBPA, 4-FPBA, ácido 1-tiantreno borónico, ácido 4-dibenzofurán borónico, ácido 5-metiltiofén-2 borónico, ácido tionaften borónico, ácido furan-2 borónico ácido furan-3 borónico, ácido 4,4-bifenildiborónico, 6-hidroxi-2-naftaleno, ácido 4-(metiltio) fenil borónico, ácido 4 (trimettlsilil)fenil borónico, ácido 3-bromotiofén borónico, ácido 4-metiltiofén borónico, ácido 2-naftil borónico, ácido 5-bromotiofén borónico, ácido 5-clorotiofén borónico, ácido dimetiltiofén borónico, ácido 2-bromofenil borónico, ácido 3-clorofenil borónico, ácido 3-metoxi-2-tiofeno, ácido p-metilfeniletil borónico, ácido 2-tiantreno borónico, ácido di-benzotiofen borónico, ácido 4-carboxifenil borónico, ácido 9-antril borónico, ácido 3,5 diclorofenil borónico, anhídrido del ácido difenil borónico, ácido o-clorofenil borónico, ácido p-clorofenil borónico, ácido m-bromofenil borónico, ácido p-bromofenil borónico, ácido p-fluorofenil borónico, ácido p-tolil borónico, ácido o-tolil borónico, ácido octil borónico, ácido 1 ,3,5 trimetilfenil borónico, ácido 3-cloro-4-fluorofenil borónico, ácido 3-aminofenil borónico, ácido 3,5-bis-(trifluorometil) fenil borónico, ácido 2,4 diclorofenil borónico, ácido 4-metoxifenil borónico y mezclas de éstos. Otros derivados de ácido borónico adecuados como estabilizadores se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4.963.655. patente de los EE. UU. núm. 5.159.060. patente núm. WO 95/12655, patente núm. WO 95/29223, patente núm. WO 92/19707, patente núm. WO 94/04653, patente núm. WO 94/04654, patente de los EE. UU. núm. 5.442,100. patente de los EE. UU. núm. 5,488.157 y patente de los EE. UU. núm. 5.472.628.

Los inhibidores de proteasa reversibles eficaces a baja concentración pueden comprender ácido 4-formilfenilborónico.

El inhibidor eficaz de proteasa reversible de masa puede comprender un inhibidor de proteasa peptídico reversible. Se pueden encontrar ejemplos de inhibidores de proteasa peptidicos reversibles y procesos adecuados para elaborarlos en la patente de los EE. UU. núm. 6,165,966 y en la patente núm. WO 98/13459 A1.

Los inhibidores de enzima tripeptídicos adecuados pueden tener la siguiente estructura: El inhibidor de proteasa reversible eficaz a baja concentración puede comprender un inhibidor de proteasa del tipo de proteína, tal como RASI, BASI, WASI (inhibidores alfa-amilasa/subtilisina bifuncionales del arroz, cebada y trigo), según se describe en la patente núm. WO09/095425 o SSI (inhibidor de subtilisina Streptomyces) y variantes de éstos, como se describe en Protein Engineering Design & Selection, vol. 17 núm. 4, págs. 333-339, 2004. 4. Auxiliares de depósito de polímeros Preferentemente, la composición detergente fluida comprende de 0.1 % a 7 %, con mayor preferencia, de 0.2 % a 3 %, del auxiliar de depósito de polímero. Como se usa en la presente descripción, "auxiliar de depósito de polímero" se refiere a cualquier polímero catiónico o combinaciones de polímeros catiónicos que mejora considerablemente el depósito de un agente benéfico para el cuidado de las telas sobre sustratos (tales como una tela) durante el lavado (tal como lavandería). Los auxiliares de depósito de polímeros adecuados pueden comprenden un polisacárido catiónico y/o un copolímero. Como se usa en la presente descripción, "agente benéfico para el cuidado de las telas" se refiere a cualquier material que pueda proporcionar beneficios para el cuidado de las telas. Los ejemplos no limitantes de beneficios para el cuidado de las telas incluyen, pero no se limitan a: suavizante de telas, protección del color, restauración del color, reducción de bolillas/pelusas, antiabrasión y antiarrugas. Los ejemplos no limitantes de agentes benéficos para el cuidado de telas incluyen: derivados de silicona, derivados de azúcar oleosa, poliolefinas dispersables, látex poliméricos, surfactantes catiónicos y combinaciones de éstos. 5. Polímeros limpiadores Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener, opcionalmente, de 0.01 a 10 % en peso de uno o más polímeros limpiadores que cubren una gran variedad de necesidades de limpieza de suciedad de superficies y telas y/o suspensión de la suciedad. Se puede usar cualquier polímero limpiador adecuado. Los polímeros limpiadores útiles se describen en la solicitud de patente de los Estados Unidos núm. 2009/0124528A1. Los ejemplos no limitantes de categorías útiles de polímeros limpiadores incluyen: polímeros anfifílicos alcoxilados limpiadores de grasa; polímeros limpiadores de suciedad arcillosa; polímeros de desprendimiento de manchas y polímeros de suspensión de la suciedad. 6. Sistemas blanqueadores Una modalidad es una composición en donde la composición es un aditivo blanqueador de lavandería fluido que comprende de 0.1 % a 12 % en peso de un blanqueador o sistema blanqueador, preferentemente, un blanqueador de peróxido y comprende, además, un pH puro de 2 a 6. Otra modalidad es una composición detergente para lavandería fluida que comprende: de 0.1 % a 12 % en peso del blanqueador, y un pH puro de 6.5 a 10.5. Las fuentes de peróxido de hidrógeno adecuadas se describen en detalle en Kirk Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology, 4.° ed. (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, págs. 271 -300 "Bleaching Agents (Survey)", e incluyen las distintas formas de perborato sódico y percarbonato sódico, que incluyen las diversas formas recubiertas y modificadas. En la presente invención se pueden usar, p. ej., peróxido de hidrógeno en sí; perboratos, p. ej, perborato sódico (cualquier hidrato, pero, preferentemente, mono- o tetrahidrato); peroxihidrato de carbonato sódico o las sales de percarbonato equivalentes; peroxihidrato de pirofosfato sódico, peroxihidrato de urea o peróxido sódico. Además, son útiles las fuentes de oxígeno existentes, tales como el blanqueador de persulfato (p. ej., OXONE, fabricado por DuPont). Se prefieren especialmente el perborato sódico monohidratado y el percarbonato sódico. Las composiciones de la presente invención pueden comprender, además, un material blanqueador de tipo clorado como agente blanqueador. Estos agentes son muy conocidos en la industria e incluyen, por ejemplo, dicloroisocianurato sódico (NaDCC). Sin embargo, los blanqueadores del tipo clorado son menos preferidos en composiciones que comprenden enzimas. Los sistemas blanqueadores que se usan en la presente invención también puede incluir ingredientes detergentes convencionales seleccionados del grupo que consiste en: activadores de blanqueadores, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, peróxidos orgánicos, catalizadores de blanqueador que contienen metales, complejos de metales de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos, otros catalizadores de blanqueador, perácidos preformados, fotoblanqueadores y mezclas de éstos.

Activadores de blanqueador El componente blanqueador del compuesto de peróxido en la composición se puede formular con un activador (precursor de perácido), presente en niveles de 0.01 a 15 %, preferentemente, de 0.5 a 10 %, con mayor preferencia, de 1 % a 8 % en peso de la composición. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (C10-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (C8-OBS), ésteres perhidrolizables y mezclas de éstos, alternativamente, benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama, sal sódica de 4-[N-(nonaoil) amino hexanoiloxi]-bencen sulfonato (NACA-OBS) (ver la patente de los EE. UU. núm. 5,523,434), dodecanoiloxi-bencensulfonato (LOBS o C12-OBS), 10- undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o C-u-OBS con insaturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA) y mezclas de éstos. Los ejemplos no limitantes de activadores de blanqueador adecuados, que incluyen los activadores de blanqueador con sustitución cuaternaria, se describen en la patente de los EE. UU. núm. 6,855,680.

Fuentes de peróxido de hidrógeno: Los ejemplos adecuados incluyen sales inorgánicas de perhidrato, que incluyen sales de metal alcalino, tales como sales sódicas de perborato (generalmente mono- o tetrahidrato), percarbonato, persulfato, perfosfato, persilicato y mezclas de estas. Cuando se emplean, las sales de perhidrato inorgánico se encuentran presentes, típicamente, en cantidades de 0.05 % a 40 %, preferentemente, de 1 % a 30 % en peso de la composición.

Peróxidos orgánicos Resultan particularmente preferidos los peróxidos de diacilo que no causan manchado ni formación de películas. Un ejemplo es el peróxido de dibenzoílo. Otros ejemplos adecuados se ilustran en Encyclopedia of Chemical Technology, de Kirk Othmer, en 27-90, v. 17, John Wiley and Sons, (1982).

Catalizadores de blanqueador que contienen metal Los catalizadores de blanqueador preferidos incluyen catalizadores de blanqueador que contienen manganeso y cobalto. Otros catalizadores de blanqueador que contienen metales, adecuados para la presente invención, incluyen sistemas catalizadores que comprenden un catión metálico de transición de actividad catalizadora de blanqueador definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso; un catión metálico auxiliar que tiene poco o nada de actividad catalizadora de blanqueador, tal como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante, al haberse definido las constantes de estabilidad correspondientes a los cationes metálicos catalíticos y auxiliares, particularmente, ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra (metilenfosfónico) y sales solubles en agua de éstos. Los catalizadores adecuados se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,430,243.

Complejos de metales de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos. Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden incluir, además, catalizadores de blanqueador que comprenden un completo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La cantidad usada es, preferentemente, mayor que 1 ppb, con mayor preferencia, 0.001 ppm o mayo, aún con mayor preferencia, de 0.05 ppm a 500 ppm (en donde "ppb" designa partes por billón en peso y "ppm" designa partes por millón en peso).

Otros catalizadores de blanqueador Otros catalizadores, tales como catalizadores orgánicos de blanqueador y catalizadores catiónicos de blanqueador, son adecuados para las composiciones detergentes fluidas de la invención. Con frecuencia, los catalizadores orgánicos de blanqueador se denominan intensificadores de blanqueado. Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden comprender uno o más catalizadores orgánicos de blanqueador con el fin de mejorar el blanqueado a baja temperatura. Los catalizadores orgánicos de blanqueador preferidos son catalizadores de blanqueador zwitteriónicos, que incluyen los zwitteriones de ariliminio. Los ejemplos adecuados incluyen 3-(3,4-dihidroisoquinolina) propano, sulfonato y 3,4-dihidro-2-[2-(sulfooxi)decil]isoquinolinio. Los zwitteriones de ariliminio adecuados incluyen: en donde R1 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 9 a 24 carbonos, o un grupo alquilo lineal que contiene de 11 a 24 carbonos. Preferentemente, cada R es un grupo alquilo ramificado que contiene de 9 a 18 carbonos o un grupo alquilo lineal que contiene de 11 a 18 carbonos, con mayor preferencia, cada R1 se selecciona del grupo que comprende 2-propilheptilo, 2-butiloctilo, 2-pentilnonilo, 2-hexildecilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, isononilo, isodecilo, isotridecilo e isopentadecilo. Se pueden encontrar otros ejemplos adecuados de blanqueadores orgánicos en las patentes de los EE. UU. núms. 5,576,282 y 5,817,614, así como en las patentes núms. EP 923,636 B1 , WO 2001/16263 A1 , WO 2000/42156 A1 y WO 2007/001262 A1.

Se describen ejemplos adecuados de catalizadores de blanqueadores catiónicos en las patentes de los EE. UU. núms. 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357, 5,370,826, 5,482,515 y 5,550,256, así como en las patentes núms. WO 95/13351 , WO 95/13352 y WO 95/13353.

Perácidos preformados El perácido preformado preferido es el ácido peroxicaproico ftalimido (PAP). Otros perácidos preformados adecuados incluyen, pero no se limitan a, compuestos seleccionados del grupo que consiste en: sales y ácidos percarboxílicos, sales y ácidos percarbónicos, sales y ácidos perimídicos, sales y ácidos peroximonosulfúricos y mezclas de éstos. En composiciones tales como detergentes para lavandería fluidos que contienen blanqueador, el perácido preformado puede estar presente en un nivel de 0.1 % a 25 %, preferentemente, de 0.5 % a 20 %, con mayor preferencia, de 1 % a 10 %, con la máxima preferencia, de 2 % a 4 % en peso de la composición. Alternativamente, pueden estar presentes niveles más altos de perácido. Por ejemplo, composiciones tales como las correspondientes a aditivos blanqueadores para lavandería fluidos comprenden de 10 % a 40 %, preferentemente, de 15 % a 30 %, con mayor preferencia, de 15 % a 25 % en peso de perácido preformado. 7. Abrillantadores ópticos Éstos se conocen, además, como agentes blanqueadores fluorescentes para textiles. Los niveles preferidos son de 0.001 % a 1 % en peso de la composición detergente fluida. Los abrillantadores adecuados se describen, por ejemplo, en la patente núm. EP 686691 B e incluyen tipos hidrófobos además de tipos hidrófilos. Se prefiere usar el abrillantador 49 en la presente invención. 8. Tintes tonalizadores Los tintes tonalizadores o los tintes matizadores para telas son auxiliares útiles en las composiciones detergentes fluidas. Los tintes adecuados incluyen tintes azules y/o violetas que tienen efectos tonalizadores o matizadores. Las composiciones detergentes fluidas de la presente invención pueden comprender de 0.00003 % a 0.1 %, preferentemente, de 0.00008 % a 0.05 %, con mayor preferencia, de 0.0001 % a 0.04 % en peso del tinte tonalizador para telas. 9. Material particulado La composición detergente fluida puede incluir material particulado, tal como arcillas, supresores de espuma, ingredientes de sensación encapsulados, p. ej., perfumes, que incluyen microcápsulas de perfume, blanqueadores y enzimas en la forma encapsulada; o adicionales estéticos, tales como agentes perlados, que incluyen mica, partículas de pigmento o lo similar. Los niveles adecuados son de 0.0001 % a 5 % o de 0.1 % a 1 % en peso de la composición detergente fluida. 10. Perfume y agentes de control de olor En modalidades preferidas, la composición detergente fluida comprende un perfume. Si está presente, el perfume está incorporado, típicamente, en un nivel de 0.001 a 10 %, preferentemente, de 0.01 % a 5 %, con mayor preferencia, de 0.1 % a 3 % en peso de la composición. El perfume puede comprender una microcápsula de perfume y/o una nanocápsula de perfume. En otras modalidades, la composición detergente fluida comprende agentes de control del olor, tales como ciclodextrina no complejada, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,942,217. 1 1. Hidrótropos La composición detergente fluida comprende, opcionalmente, un hidrótropo en una cantidad eficaz, es decir, hasta 15 %, preferentemente, de 1 % a 10 %, con mayor preferencia, 3 % o 6 % en peso, de manera tales que las composiciones detergentes fluidas sean compatibles en agua. Los hidrótropos adecuados para usar en la presente invención incluyen los hidrótropos tipo amónico, particularmente, xileno sulfonato sódico, potasio y amonio, tolueno sulfonato sódico, potasio y amonio, eumeno sulfonato sódico, potasio y amonio, así como mezclas de éstos, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 3,915,903.

Detergente en dosis unitarias En algunas modalidades de la presente invención, la composición detergente fluida está encerrada dentro de material para bolsa soluble en agua. Los polímeros, copolímeros o derivados de ellos preferidos, adecuados para materiales para bolsa se seleccionan del grupo: alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidona, óxidos de polialquileno, acrilamida, ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, acetatos de polivinilo, ácidos policarboxílicos y sales policarboxílicas, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos maleico/acrílico, polisacáridos, que incluyen almidón y gelatina, gomas naturales tales como xantana y carragenina. Los polímeros de mayor preferencia se seleccionan de poliacrilatos y copolímeros de acrilato soluble en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódico, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y, con la máxima preferencia, seleccionados de alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcohol polivinílico e hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) y combinaciones de éstos.

Proceso de fabricación: La presente invención proporciona, además, un proceso preferido para elaborar una composición detergente fluida que comprende las etapas de (i) proporcionar una premezcla estructurante que comprende un gelificante de diamida, y (ii) combinar la premezcla estructurante con una alimentación de detergente; la alimentación de detergente comprende un surfactante aniónico y/o no iónico. La etapa (i) y la etapa (i¡) pueden incluir ambas un surfactante aniónico. Los surfactantes aniónicos usados en estas etapas pueden ser iguales o diferentes. En otra modalidad, la premezcla estructurante comprende, además, un agente de estructuración externo secundario. En aún otra modalidad, el segundo agente de estructuración externo se proporciona en la alimentación de detergente. Proporcionar la premezcla puede comprender una etapa de formación de una premezcla. Se ha comprobado que la premezcla puede estar libre o prácticamente libre de agua. Por ejemplo, en una modalidad, la premezcla estructurante comprende un solvente, preferentemente, un solvente orgánico, para solubilizar el gelificante de diamida. Esta es una ventaja sustancial cuando se estructuran composiciones detergentes fluidas que son altamente concentradas y/o comprenden muy poca agua (menos de 20 %, preferentemente, menos de 10 % en peso de agua). Por ejemplo, es el caso de las composiciones detergentes fluidas envasadas en materiales de bolsa solubles en agua. La premezcla puede, además, estar libre o prácticamente libre de electrolitos agregados. El solvente orgánico se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en: un solvente orgánico, un surfactante no iónico, un surfactante aniónico o mezclas de éstos.

En otra modalidad, el proceso comprende la etapa adicional de (iii) enfriar la composición de la etapa (¡i). En aún otra modalidad, el proceso comprende la etapa adicional de agregar ingredientes sensibles al calor, tales como enzimas detergentes, cuando la etapa de enfriar la composición lleva la temperatura de la composición por debajo de la temperatura en la que los ingredientes sensibles al calor están sujetos a descomposición.

En una modalidad, la etapa de formar la premezcla estructurante se realiza a una temperatura mayor que aquella a la cual el gelificante de diamida se disuelve en el solvente (por ejemplo, mayor que 80 °C, alternativamente, mayor que 95 °C). Preferentemente, la temperatura a la cual se forma la mezcla es al menos 5 °C, con mayor preferencia, por lo menos 10 °C más alta que la temperatura a la cual todo el gelificante de diamida se disuelve en la premezcla.

En otra modalidad, la etapa de combinar la premezcla estructurante con la alimentación de detergente se realiza mediante el agregado de premezcla estructurante a una temperatura de al menos 80 °C, a la alimentación de detergente calentada hasta una temperatura no mayor que 60 °C, preferentemente, no mayor que 50 °C. Los ingredientes sensibles al calor, tales como enzimas, perfumes, catalizadores de blanqueador, fotoblanqueadores, blanqueadores y tintes, se agregan, preferentemente, a la alimentación de detergente después de que se agrega la premezcla estructurante y que la temperatura sea menor que 45 °C, preferentemente, menor que 30 °C.

Métodos de prueba: 1. Turbidez (NTU): La turbidez (medida en NTU: Unidades nefelométricas de turbidez) se mide con un medidor de turbidez Hach 2100P calibrado de acuerdo con el procedimiento proporcionado por el fabricante. Los frascos para la muestra se llenan con 15 mi de muestra representativa y se tapan y limpian de acuerdo con las instrucciones de funcionamiento. Si es necesario, las muestras se desgasan para eliminar burbujas, ya sea al aplicar vacío o usar un baño ultrasónico (véase el manual de uso para consultar el procedimiento). La turbidez se mide usando la selección de intervalo automático. 2. Concentración gelificante mínima (MGC) MGC se calcula con el método de tubo invertido, basado en R.G. Weiss, P. Terech; "Molecular Gels: Materials with self-assembled fibrillar structures" 2006, Springer, págs. 243. Se llevan a cabo tres análisis para determinar MGC: a) Primer análisis: se preparan varios frascos para aumentar la concentración del gelificante de diamida de 0.5 % a 5.0 % en peso en etapas de 0.5 % b) Se determina en qué intervalo se forma el gel (una muestra invertida está todavía fluyendo y la siguiente ya es un gel sólido). En caso de que no se forme el gel al 5 %, se usan concentraciones más altas. c) Segundo análisis: se preparan varios frascos para aumentar la concentración del gelificante de diamida en etapas de 0.1 % peso en los intervalos determinados en el primer análisis. d) Se determina en qué intervalo se forma el gel (una muestra invertida está todavía fluyendo y la siguiente ya es un gel sólido) e) Tercer análisis: con el fin de obtener un porcentaje exacto de MGC, se realiza un tercer análisis en etapas de 0.025 % en peso en el intervalo determinado en el segundo análisis. f) La concentración gelificante mínima (MGC) es la concentración más baja a la que se forma un gel en el tercer análisis (no fluye al invertirse la muestra).

Para cada análisis, las muestras se prepararon y trataron de la siguiente manera: se llenan frascos de 8 mi (vidrio de borosilicato con tapa de Teflon, ref. B7857D, Fisher Scientific Bioblock) con 2.0000±0.0005 g (balanza de análisis KERN ALJ 120-4 con una precisión de ± 0.1 mg) del fluido (que comprende la composición detergente fluida y el gelificante de diamida) cuya MGC se desea determinar. El frasco se sella con la tapa roscada y se deja durante 10 minutos en un baño ultrasónico (Elma Transsonic T 710 DH, 40 kHz, 9.5 I, a 25 °C, funciona al 100 % de su potencia) con el fin de dispersar el sólido en el líquido. Después, se logra la disolución completa mediante calentamiento, con una pistola de calor (Bosch PHG-2), y agitación mecánica suave de los frascos. Es crucial observar una solución completamente cristalina. Se deben manejar los frascos con cuidado. Aunque se fabrican para resistir altas temperaturas, una alta presión del solvente puede hacer que los frascos exploten. Los frascos se enfrían a 25 °C durante 10 min en un baño termostático (control compatible Thermostats con controlador CC2, D77656, Huber). Los frascos se invierten, se dejan invertidos durante 1 minuto y, después, se observa qué muestras no fluyen. Después del tercer análisis, la concentración de la muestra que no fluye pasado este tiempo es la MGC. Para los experimentados en la industria, resulta obvio que se pueden formar vapores del solvente durante el calentamiento, y al enfriarse las muestras, estos vapores se pueden condensar sobre el gel. Cuando el frasco se invierte, el vapor condensado fluirá. Esto se descuenta durante el período de observación. Si no se obtienen geles en el intervalo de concentración, se deben evaluar concentraciones más altas. 3. Reología Se usa un reómetro AR-G2 de TA Instruments para realizar las mediciones Teológicas.

Placa: placa paralela de acero estándar de 40 mm, espacio 300 pm. 1. Resistencia del gel: La resistencia del gel se mide por medio de una prueba de barrido de esfuerzo, en donde el esfuerzo de oscilación se aumenta de 0.001 Pa a 10 Pa, y se toman 10 puntos por decenio a 20 °C y a una frecuencia de 1 Hz. Se usan G y G dentro de la región viscoelástica lineal y el esfuerzo de oscilación en el punto en donde G' y G" se cruzan como una medida de resistencia del gel, como se ilustra en la Figura . 2. Recuperación de la estructura: Primero, se aplica un valor de precarga de 30 s-1 a 20 °C durante 60 s, después de lo cual se observa cómo la estructura se recupera al aplicar una prueba de barrido de tiempo con un esfuerzo de oscilación de 0.02 Pa y una sola frecuencia de 1 Hz a 20 °C durante 10 minutos. Se usa el cruce de G' y G" como la medida de la cinética de reestructuración, como se ilustra en la Figura 2.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 Se prepara una composición detergente líquida para lavandería de acuerdo con la invención de la siguiente manera: Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A1 al disolver 0.20 g de dibencil (2S,2'S)-1,r-(propano,-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)dicarbamato en 9.8 g de solvente (1 ,2-propanodiol).

Etapa 2: Se prepara una alimentación de detergente B1 que comprende ingredientes insensibles a la temperatura, que tiene la composición descrita en la Tabla 4.

TABLA 4 Composición de la alimentación de detergente B1 1 Núcleo de polietilenimina de 600 g/mol de peso molecular con 24 grupos etoxilato por NH y 16 grupos propoxilato por NH.

El copolímero de injerto PEG-PVA es un copolímero de óxido de polietileno injertado de acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal de óxido de polietileno es de 6000 y la proporción en peso entre el óxido de polietileno y el acetato de polivinilo es de 40 a 60 y no más de 1 punto de injerto por 50 unidades de óxido de etileno. 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 20 grupos etoxilato por -NH.

Etapa 3: Se mezclan 10 gramos de premezcla estructurante A1 calentada hasta 100 °C con 66 gramos de alimentación de detergente B1 calentada hasta 60 °C a 400 rpm durante 2 min, y la mezcla resultante se deja enfriar.

Etapa 4: Cuando la temperatura desciende por debajo de 45 °C, se agregan los ingredientes sensibles al calor (1 .5 gramos de proteasa, 0.7 gramos de amilasa, 0.1 gramos de mananasa, 0.1 gramos de xiloglucanasa, 0.4 gramos de pectato liasa y 1.7 gramos de perfume) y 19.5 gramos de agua desionizada en condiciones de agitación suave, a 300-400 rpm durante 5 min, y se deja enfriar la composición detergente hasta alcanzar la temperatura ambiente sin más agitación.

TABLA 5 Datos de la reología EJEMPLO 2 Detergente para lavandería de dosis unitaria Una composición detergente líquida para lavandería de acuerdo con la invención se prepara de la siguiente manera: Etapa 1 : Se prepara una premezcla estructurante A2 al agregar 0.53 g de dibencil (2S,2'S)-1 ,r-(propano,-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato en 39.47 gramos de 1 ,2 propanodiol y calentar la mezcla, en condiciones de agitación, a 110 °C hasta que se disuelve totalmente.

Etapa 2: Se prepara una alimentación de detergente B2 que tiene la composición descrita en la Tabla 6.

TABLA 6 Composición de la alimentación de detergente B2 Etapa 3: Se calientan 3 gramos de premezcla estructurante A2 hasta 100 °C al mismo tiempo que se calienta la alimentación detergente B2 a 60 °C. Se agregan los 3 gramos de premezcla estructurante A2 a 37 gramos de alimentación detergente B2.

Etapa 4: Después de mezclarla a 400 rpm durante 2 minutos, se deja enfriar la mezcla resultante a temperatura ambiente para formar la composición detergente fluida.

Después, la composición detergente fluida se envasa en una bolsa de alcohol polivinílico por medio de técnicas estándar de llenado de formas horizontales. El material de película soluble en agua fue Monosol M-8630.

EJEMPLOS 3A A 3D Se prepara una composición detergente líquida para lavandería de acuerdo con la invención, de la siguiente manera: Etapa 1 : Se prepara una premezcla de gelificante de diamida al agregar la cantidad necesaria de dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(propano,-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2, 1-dül)dicarbamato en la cantidad necesaria de etanol y calentar la mezcla a 77 °C hasta que se disuelve totalmente.

Etapa 2: Se crea una alimentación de detergente de los ingredientes restantes de la misma manera que en el Ejemplo 1 , etapa 2.

Etapa 3: La cantidad necesaria de premezcla de gelificante de diamida se calienta hasta 77 °C y se mezcla con la cantidad necesaria de premezcla de detergente a 60 °C (mezclando a 400 rpm durante 2 min). La mezcla resultante se deja enfriar.

TABLA 7 Composición detergente para lavandería fluida que comprende un gelificante de diamida Ácido dietilentriaminapentaacético sal sódica Agregado a través de la premezcla de gelificante de diamida Colorante polimérico suministrado por Milliken ¦5 Colorantes tonalizadores de telas Colorante sustantivo no adecuado para telas Agregado a través de la premezcla de gelificante de diamida gNaOH/100 g de producto EJEMPLOS 4A A 4E Composiciones detergentes fluidas para el cuidado de telas que comprenden los gelificantes amida de la presente invención Las composiciones detergentes fluidas para el cuidado de telas pueden prepararse al mezclar juntos los ingredientes enumerados en las proporciones mostradas: TABLA 8 Composiciones detergentes fluidas para el cuidado de telas que comprenden gelificantes amida Disponible de Genencor International, South San Francisco, CA.

Disponible de Novozymes, Dinamarca. 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 20 grupos etoxilato por -NH. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania) Descrito en la patente núm. WO 01/05874 y disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania) Núcleo de polietilenimina de 600 g/mol de peso molecular con 24 grupos etoxilato por NH y 16 grupos propoxilato por -NH. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania).

El copolimero de inserción con PEG-PVA es un copolímero de óxido de polietileno injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo El peso molecular del esqueleto de óxido de polietileno es aproximadamente 6000 y la relación de peso del óxido de polietileno a acetato de polivinilo es aproximadamente 40 a 60 y no mayor que 1 punto de injerto por 50 unidades de óxido de etileno. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania).

EJEMPLOS 5A A 5T Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden qelificantes amida Las composiciones detergentes líquidas para el lavado manual de vajilla pueden prepararse al mezclar juntos los ingredientes enumerados, en las proporciones mostradas: TABLA 9 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amida Ingredientes menores y balance con agua hasta 100 % TABLA 10 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amida Ingredientes menores y balance con agua hasta 100 % TABLA 11 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amida Ingredientes menores y balance con agua hasta 100 % TABLA 12 Composiciones detergentes fluidas para el lavado manual de vajilla que comprenden gelificantes amida Ingredientes menores y balance con agua hasta 100 % Las dimensiones y los valores descritos en la presente descripción no deben interpretarse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de eso, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm".

Claims (13)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Una composición detergente fluida; la composición comprende: a. de 1 % a 70 % en peso de un surfactante seleccionado del grupo: surfactantes aniónicos, no iónicos y mezclas de éstos; b. de 0.01 % en peso a 10 % en peso de un gelificante de diamida, en donde el gelificante de diamida tiene la siguiente fórmula: en donde: Ri y R2 son grupos terminales aminofuncionales que pueden ser iguales o diferentes, y L es una entidad de enlace con un peso molecular de 14 a 500 g/moles.

2. La composición detergente fluida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el gelificante de diamida se caracteriza porque: L es un grupo de enlace alifático con una cadena principal de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, -(CH2)n-, en donde n se selecciona de 2 a 20, y R<\ y R2 tienen la misma estructura, en donde AA se selecciona del grupo que consiste en: y R se selecciona del grupo:

3. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el gelificante de diamida tiene un peso molecular de 150 a 1500 g/mol.

4. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el gelificante de diamida tiene una concentración gelificante mínima (MGC) de 0.1 a 100 img/mL.

5. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el gelificante de diamida se selecciona del grupo: dibencil (2S,2'S)-1 ,1 '-(etano-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(propano,-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil); dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1 '-(butano-1 ,4-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(pentano-1 ,5-d¡ilbis(azanediil))bis(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1 '-(hexano-1 ,6-diilb¡s(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(heptano-1 ,7-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1,r-(octano-1 ,8-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2, 1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(nonano-1 ,9-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(decano-1 , 10-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(undecano-1 , 11 -diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1 '-(dodecano-1 , 12-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(tridecano-1 , 3-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(hexadecano-1 , 16-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1 '-(octodecano-1 ,18-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(tetradecano-1 , 14-diilbis(azanedi¡l))bis(3-metil- -oxobutano-2, 1-diil)dicarbamato; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(etano- ,2-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, -diil)dibenzamida; N.N'^S^'SJ-l .l '-Ípropano-l .a-diilbisíazanedii J isía-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 , '-(butano- 1 ,4-diilbis(azanediil))b¡s(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(pentano-1 ,5-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1'-(hexano-1 ,6-diilbis(azanediil))bis(3-metil- 1-oxobutano-2, 1 -d¡il)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1 '-(heptano-1 ,7-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2, 1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(octano-1 ,8-d¡ilb¡s(azanedül))bis(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -dül)dibenzam¡da; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(nonano-1 ,9-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2, 1 -dül)dibenzam¡da¡ N,N'-(2S,2'S)-1,r-(decano-1 , 10-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(undecano-1 , 11 -diilbis(azanediil))bis(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1,r-(dodecano-1 ,12-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)d¡benzam¡da; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(tridecano- , 13-d¡ilb¡s(azanedül))bis(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -dül)d¡benzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 , '-(hexadecano-1 , 16-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -dül)d¡benzamida; N,N'-(2S,2'S)-1,r-(octadecano-1 ,18-di¡lb¡s(azaned¡¡l))bis(3-met¡l-1-oxobutano-2,1 -dül)d¡benzam¡da, N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(tetradecano-1 , 14-diilbis(azanediil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -dül)dibenzam¡da; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(etano-1 ,2-dülbis(azanedül))b¡s(1 -oxopropano-2,1 -di¡l)dicarbamato¡ dibencil (2S,2'S)-1 ,1 '-(propano-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(butano-1 ,4-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)dicarbamato¡ dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(pentano- ,5-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(hexano-1 ,6-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1 '-(heptano-1 ,7-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(octano-1 ,8-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2, 1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(nonano-1 ,9-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -d¡il)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1,1'-(decano-1,10-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1,1'-(undecano-1,11-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1-dül)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1,1 '-(dodecano-1 , 12-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(tridecano-1 ,13-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1,1'-(hexadecano-1,16-diilbis(azanediil))bis(1 -oxopropano-2, 1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1,1'-(octadecano-1 ,18-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1,1'-(tetradecano-1,14-diilbis(azanediil))b¡s(1 -oxopropano-2, 1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(etano,-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)dicarbamato dibencil (2S,2'S)-1,1'-(propano,-1,3-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato dibencil (2S,2'S)-1,1'-(butano,-1,4-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato dibencil (2S,2'S)-1,1'-(pentano,-1,5-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(hexano,-1,6-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato dibencil (2S,2'S)-1,1'-(heptano,-1,7-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato dibencil (2S,2'S)-1,1'-(nonano-1,9-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-dül)dicarbamato, dibencil (2S,2'S)-1,1'-(decano-1,10-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(undecano,-1,11 -diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano,-1 , 2-dülb¡s(azanedül))b¡s(1 -oxo-3-fen¡lpropano-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(tr¡decano,-1 ,13-d¡¡lb¡s(azanedül))b¡s(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -dül)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(hexadecano,-1 , 16-diilbis(azanediil))bis(1 -???-3-fenilpropano-2, 1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(octadecano,-1 ,18-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(tetradecano,-1 , 14-diilbis(azanediil))bis(1 -???-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato; N,N'-(2S,2'S)-1,r-(nonano-1 ,9-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(decano-1 ,10-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida; ?,?'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(undecano-1 , 11 -diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1,r-(dodecano-1 ,12-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)dibenzamida; N,N,-(2S,2'S)-1 , 1 '-(tridecano-l , 13-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida; ?,?'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexadecano-1 , 16-diilbis(azanediil))bis(1 -???-3-fenilpropano-2,1 -diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(octadecano-1 , 18-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida; ?,?'-(2S,2'S)-1 ,1'-(tetradecano-1 ,14-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida; N.N'^S^'SJ- . '-íetano- ^-diilbisíazanediil^bisíl-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida; N,N,-(2S,2'S)-1 ,1,-(propano-1 ,3-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida; ?,?'-(2S,2'S)-1 ,1'-(butano-1,4-diilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2>1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(pentano-1 ,5-diilbis(azanediil))bis(1-oxo- 3-fenilpropano-2,1-dül)d¡benzam¡da; .N'-ÍZS^'S^I.I'-íhe ano-l.e-di'ilbis(azanediil))bis(1-oxo-3-fen'ilpropano-2,1-diil)dibenzamida; ?,?'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(heptano-1 ,7-dülbis(azanedi¡l))b¡s(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -dül)dibenzam¡da; N,N'-(2S,2'S)-1,r-(octano-1,8-di¡lb¡s(azanedül))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-d¡¡l)dibenzam¡da; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1 '-(etano,-1 ,2-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1,r-(propane-1,3-dülb¡s(azaned¡yl))b¡s(1-oxopropane-2,1-diyl)d¡benzam¡de; ?,?'-(2S,2'S)-1,1 '-(butano, -1,4-d¡¡lb¡s(azanediil))b¡s(1 -oxopropano-2, -di¡l)d¡benzamida; N,N'-(2S,2'S)-1,r-(pentano,-1,5-dMlbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2, 1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)- ,1'-(hexano,-1 ,6-diilb¡s(azanedi¡l))b¡s(1-oxopropano-2,1-d¡il)dibenzam¡da; N,N'-(2S,2'S)-1,r-(heptano,-1,7-d¡¡lb¡s(azaned¡il))bis(1-oxopropano-2,1-dül)dibenzam¡da; ?,?'-(2S,2'S)-1,r-(octano,-1,8-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(nonano,- ,9-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2, 1 -dül)d¡benzam¡da; N,N'-(2S,2'S)-1 , '-(decano, -1 , 10-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(undecano-1 ,11-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-diil)dibenzamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanediil))bis(1-oxopropano-2,1-dül)d¡benzamida; N.N'^S^'S^I.I'-ítridecano.-I.IS-düIbisíazanedü Jbisíl-oxopropano-2, 1 -dül)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexadecano,- , 16-diilb'is(azaned'nl))b'is(1-oxopropano-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(octadecano,-1 , 18-diilb¡s(azanedül))bis(1 -oxopropano-2, 1 -dül)d¡benzamida¡ N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tetradecano,-1,14-d¡ilbis(azanedi¡l))b¡s(1-oxopropano-2,1- diil)dibenzamida; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(octano,-1 ,8-diilbis(azanediil))bis(1 -oxo-3-fenilpropano-2, 1 -diil)dicarbamato; y mezclas de éstos.

6. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende: a. de 0.0001 % a 8 % en peso de una enzima detergente, y b. un pH puro de 6.5 a 10.5.

7. La composición detergente fluida de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque la enzima detergente se selecciona del grupo que consiste en: proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, xiloglucanasas, pectato liasas, mananasas, enzimas blanqueadoras, cutinasas y mezclas de estas.

8. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición es una composición detergente fluida para lavandería que comprende: a. de 0.1 % 12 % en peso del blanqueador o sistema blanqueador, y b. un pH puro de 6.5 a 10.5.

9. La composición detergente fluida de conformidad con las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque la composición es un aditivo blanqueador fluido para lavandería que comprende: a. de 0.1 % a 12 % en peso de un blanqueador o sistema blanqueador, preferentemente, un blanqueador de peróxido, y b. un pH puro de 2 a 6.

10. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el surfactante es un surfactante aniónico seleccionado del grupo que consiste en: alquilbencensulfonatos de C11-C18, alquilsulfatos de C10-C20 aleatorios de cadena ramificada, alquil etoxi sulfatos de C10-C18 caracterizada además porque x es de 1 -30, alquilsulfatos de cadena media, alquil alcoxi sulfatos ramificados de cadena media, alquil alcoxi carboxilatos de C10-C18 que comprenden 1-5 unidades etoxi, alquilbencensulfonato modificado, metiléster sulfonato de C12-C20, sulfonato de alfa-olefina de C10-C18, sulfosuccinatos de C6-C20, y mezclas de éstos.

11. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende un ingrediente auxiliar seleccionado del grupo que consiste en: surfactantes catiónicos, surfactantes anfóteros y/o zwitteriónicos, solventes orgánicos no aminofuncionales, enzimas, estabilizadores de enzimas, polímeros para limpiar anfifilicos, polímeros para limpiar suciedad arcillosa, polímeros para el desprendimiento de suciedad, polímeros para la suspensión de la suciedad, sistemas blanqueadores, abrillantadores ópticos, tintes tonalizadores, material particulado, perfume y otros agentes de control del olor, hidrótropos, supresores de espuma, agentes para el beneficio de cuidado de las telas, agentes para ajustar el pH, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, conservantes, tintes sustantivos no relacionados con la tela, y mezclas de éstos.

12. La composición detergente fluida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición detergente fluida está encerrada dentro de un material de bolsa soluble en agua, preferentemente, que comprende alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcohol polivinílico e hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC), y combinaciones de éstos.

13. Un método para estructurar la composición detergente fluida de cualquiera de las reivindicaciones anteriores; el método comprende: (i) proporcionar una premezcla estructurante que comprende un gelificante de diamida, y (ii) combinar la premezcla estructurante con una alimentación de detergente; la alimentación de detergente comprende un surfactante aniónico y/o no iónico.