MX2010012611A - Formulaciones insecticidas con actividad a largo plazo mejorada sobre superficies. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones para el control de plagas, en particular a concentrados en suspensión insecticidas y disoluciones para pulverización preparadas a partir de los mismos, a procedimientos para su preparación y al uso de tales formulaciones para el control sostenido de plagas animales (artrópodos) sobre una variedad de superficies. La presente invención se refiere además al uso de ciertas dispersiones de polímero en pesticidas, en particular a su uso para prolongar la actividad a largo plazo de estas composiciones cuando se aplican a superficies. La presente invención se refiere además al uso de las composiciones según la invención para controlar parásitos, en particular ectoparásitos, en animales.

Description

FORMULACIONES INSECTICIDAS CON ACTIVIDAD A LARGO PLAZO MEJORADA SOBRE SUPERFICIES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones para el control de plagas, en particular a concentrados en suspensión insecticidas y disoluciones para pulverización preparadas a partir de los mismos, a un procedimiento para su preparación y al uso de tales formulaciones para el control sostenido de plagas animales (artrópodos) sobre una variedad de superficies. La presente invención se refiere además al uso de ciertas dispersiones de polímero en pesticidas, en particular a su uso para prolongar la actividad a largo plazo de estas composiciones cuando se aplican a superficies. La presente invención se refiere además al uso de las composiciones según la invención para controlar parásitos, en particular ectoparásitos, en animales.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El control de artrópodos dentro y fuera de los edificios y las casas es necesario por varias razones. En los países en los que las enfermedades se transmiten por artrópodos tales como insectos o arácnidos a animales y seres humanos, por ejemplo la malaria, hay una gran necesidad de proteger a los habitantes de un modo eficaz y a largo plazo. Además, las razones de higiene e ingeniería estructural requieren que se prevenga que las plagas animales entren en edificios, se propaguen y vivan en edificios e infesten la madera u otros materiales. Fue por esta razón por la que ya se ha desarrollado una multiplicidad de productos y procedimientos de control. El procedimiento de control más frecuentemente usado es la aplicación de sustancias insecticidamente activas en disoluciones acuosas para pulverización o atomización. Independientemente de la sustancia activa usada, la actividad del recubrimiento por pulverización también dependerá enormemente de las propiedades fisicoquímicas de la superficie pulverizada. La duración de la actividad del recubrimiento por pulverización está adversamente afectado y reducido a un alto grado especialmente en superficies porosas y en particular superficies porosas alcalinas tales como hormigón, enlucido, sillería/ladrillo, madera para construcción (tratada y sin tratar), cerámica, paja o tejado de paja, superficies calcáreas, calizas, yesíferas, que contienen cemento y limosas. En él control de, por ejemplo, los mosquitos de la malaria dentro de edificios, esto da como resultado efectos de corta vida de no más de 6 meses. i Cuando se controlan las plagas fuera de la casa se tratan las paredes de la casa, la tierra, las plantas y las áreas de césped. En este caso no sólo son las propiedades superficiales (porosidad, pH), sino adicionalmente los efectos de la temperatura, UV y lluvia, los ue producen la rápida pérdida de la actividad de las sustancias activas empleadas.

Existe una exigencia continua para mejorar la eficacia de los productos bajo estas condiciones. Una protección a largo plazo puede reducir la exposición del usuario, los habitantes, los animales domésticos y el entorno a un mínimo, debido a que la sustancia activa necesita aplicarse con menos frecuencia.} i DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Por tanto, el objeto en el que se basa la presente invención fue la provisión de i novedosas composiciones insecticidas mejoradas que ofrecen protección a largo plazo contra insectos cuando se aplican a superficies. Se pretende que sean particularmente i adecuadas para superficies porosas y/o alcalinas y que sean resistentes a factores i ambientales tales como temperaturas altas/bajas/cambiantes, radiación UV y lluvia. Según un aspecto adicional, el objeto también comprende la provisión de preparaciones mejoradas para controlar parásitos en animales.

! Este objeto se logra mediante las composiciones según la invención. Los ejemplos de composiciones según la invención son concentrados en suspensión acuosa, o mezclas de pulverización preparadas a partir de ellos, que generalmente tienen una serie de propiedades ventajosas. Por tanto, las composiciones según la invención están libres de I disolvente. Además, son fáciles de manipular y de producir. Con la dilución a la concentración de uso pueden redispersarse fácilmente en agua y en la mezcla de pulverización sólo tiene lugar una sedimentación muy pequeña de la mezcla de pulverización. Las mezclas de pulverización que pueden emplearse según la invención pueden prepararse diluyendo un concentrado en agua o mezclando diversas disoluciones preexistentes directamente antes de pulverizar (aplicación de mezcla en tanque). Las composiciones según la invención también puede ser formulaciones listas para usar (RTU).

Las composiciones según la invención contienen - al menos un insecticida, un dispersante no iónico y/o iónico, una dispersión de polímero acuosa, en las que la dispersión de polímero se prepara mediante polimerización en presencia de un hidrpcoloide como cadena principal.

¡ La presente invención también se refiere a composiciones que contienen i al menos un insecticida, un dispersante no iónico y/o iónico, una dispersión de polímero acuosa, en las que la dispersión de polímero acuosa es una dispersión de polímero catiónico que contiene un emulsionante que tiene como componente estructural al menos un éster (met)acrílico y/o (met)acrilamida que contiene un grupo amino terciario.

; Sorprendentemente se ha encontrado que las composiciones según la invención, después de la aplicación a la superficie, muestran una actividad biológica a largo plazo mejorada en comparación con la técnica anterior. Esto se aplica en particular al tratamiento de ¡superficies porosas y en particular porosas alcalinas tales como hormigón, enlucido, silléría/ladrillo, madera para construcción (tratada y sin tratar), cerámica, paja o tejado de paja, superficies calcáreas, calizas, yesíferas, que contienen cemento y limosas. En este caso, con la aplicación a superficies no porosas, la actividad permanece inafectada en su totalidad. Esto es sorprendente porque una formulación que contiene un polímero que es adécuada para superficies porosas, cuando se aplica a superficies no porosas, normalmente da como resultado una encapsulación in situ de la sustancia activa, que reduce drásticamente la actividad biológica, Además, se ha descubierto de manera sorprendente que la durabilidad de los recubrimientos por pulverización obtenidos usando los concentrados en suspensión acuosa i I según la invención es notablemente mejor que la de recubrimientos previamente conocidos, incluso bajo el efecto de temperaturas altas/bajas/cambiantes, lluvia y radiación UV.

¡ Además, se ha encontrado sorprendentemente que las composiciones según la invención han demostrado ser ventajosas en uso. Por tanto, conducen más rara vez que las formulaciones de la técnica anterior a la obstrucción de las boquillas en los aparatos usados I para la pulverización. Debido a la solubilidad en agua, los aparatos usados para aplicar las composiciones según la invención pueden limpiarse con particular facilidad, incluso después de que los residuos de producto se hayan dejado secar.

! Las composiciones según la invención contienen preferentemente - | al menos un insecticida seleccionado de entre piretroides, pirazoles, neonicotinoides, I ; diamidas (antranilamidas, bencenodicarboxamidas), carbamatos, METI (inhibidores i i de la transferencia de energía mitocondrial (complejo I - III de la cadena respiratoria), i ' insecticidas botánicos e insecticidas inorgánicos. i Las composiciones según la invención contienen particularmente preferentemente - j al menos un insecticida seleccionado de beta-ciflutrina, ciflutrina, cipermetrina, alfa- cipermetrina, deltametrina, bifentrina, flumetrina, permetrina, lambda-cihalotrina, j gamma-cihalotrina, metoflutrina, etofenprox, transflutrina, piretro, indoxacarb, ! carbarilo, fipronilo, metaflumizona, azadiractina, flubendiamida, clorantraniliprol, ácido bórico, bórax, imidacloprid, clotianidina, dinotefuran y acetamiprid, fenpiroximato y i | tolfenpirad, spinosad, i Además de los insecticidas anteriormente mencionados, las composiciones según la invención pueden contener sustancias activas insecticidas adicionales, seleccionadas por ¡ ejemplo de alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbofurano, carbosulfano, cloetocarb, dimetilan, ¡ etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodio, i metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato, acefato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo), brorhofos-etilo, bromfenvinfos (-metilo), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metilo/-etilo), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metilo, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos/DDW, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmetilan, fostiazato, heptenofos, yodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, o-salicilato de isopropilo, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, paration (-metilo/-etilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metilo/-etilo), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion, DDT, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam, nicotina, bensultap, cartap, spinosad, canfecloro, clordano, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptacloro, lindano, metoxicloro, acetoprol, etiprol, pirafluprol, piriprol, vaniliprol, avermectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina, diofenolan, epofenonano, fendxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifen, tripreno, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenurón, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron, buprofezina, ciromazina, diafentiuron, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina, clorfenapir, binapacril, dinobuton, dinocap, DNOC, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifeno, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, hidrametilnona, dicofol, rotenona, acequinocil, fluacripirim, cepas de Bacillus thuríngiensis, espirodiclofeno, espíromesifeno, espirotetramato, etilcarbonato de 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1-azaespiro[4.5]dec-3-en-4-ilo (también conocido como: ácido carbónico, éster 3-(2,5- i dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1-azaespiro[4.5]dec-3-en-4-il-etílico, n° de reg. CAS: 382608-10-8), ' flonicamid, amitraz, propargita, hidrogeno-oxalato de tiociclam, tiosultap-sodio, azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemona, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., turingiensina, Verticillium spec, fosfuro de aluminio, bromuro de metilo, fluoruro de sulfurilo, criolita, flonicamid, pimetrozina, clofentezina, etoxazol, hexitiazox, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofezina, quinometionato, clordimeform, clorobencilato, cloropicrina, clotiazoben, ciclopreno, ciflumetofeno, diciclanil, I fenoxacrim, fentrifanil, flubenzimina, flufenerim, flutenzina, gossyplure, hidrametilnona, japoniluro, metoxadiazona, petróleo, butóxido de piperonilo, oleato de potasio, piridalil, sulfluramid, tetradifon, tetrasul, triarateno, verbutina.

Se da preferencia a las composiciones según la invención con más de una sustancia activa insecticida beta-ciflutrina e imidacloprid.

Las composiciones según la invención contienen una dispersión acuosa de polímero aniónico, catiónico o anfótero. i Las dispersiones de polímero adecuadas son preferentemente dispersiones de polímero finamente particuladas que, a una concentración del 0,025% en peso basado en el contenido de sólidos en agua desmineralizada, tienen una absorbancia, medida en una celda de 1 cm a 535 nm, inferior a 2,0, preferentemente inferior a 1 ,0 y especialmente preferentemente inferior a 0, 1 , j Las dispersiones de polímero preferidas son aquellas que, después de secarse, I tienen una temperatura de transición vitrea de 0°C a 120°C, preferentemente de 25°C a 90°C y especialmente preferentemente de 40°C a 80°C. j La temperatura de transición vitrea de los polímeros se determinó del siguiente modo. La dispersión de polímero que se había dejado secar en un platillo de DSC (secado durante 24 horas a temperatura ambiente y 0% de humedad relativa) se determinó usando el calorímetro diferencial de barrido DSC-7 de Perkin-Elmer, equipado con intraenfriador, durante tres ciclos de calentamiento/enfriamiento (-100°C a +150°C, velocidad de I calentamiento 20 K/min, velocidad de enfriamiento 320 K/min, lavado con nitrógeno con una velocidad de flujo del gas de 30 ml/min). La temperatura de transición vitrea se evaluó a la mitad del nivel de la transición vitrea.

I ¡ La temperatura mínima de formación de película (TMFP) se determinó usando el aparato de ensayo de gradiente de temperatura Thermostair® (Coesfeld Messtechnik GmbH) I como se especifica en DIN ISO 21 15.

¡ ! Para determinar la estabilidad a electrolitos de las dispersiones de polímero, la medición de la absorción se llevó a cabo como anteriormente en paralelo después de la dilución en agua y en una dispersión de CaCI2 (50 mM). La medición se llevó a cabo 24 horas después de preparar la dilución. La diferencia relativa de los dos valores de absorción (agua respecto a disolución de CaCI2) es una medida de la estabilidad a electrolitos. Las dispersiones de polímero con buena estabilidad a electrolitos tienen una diferencia de absorción relativa inferior al 20%, preferentemente inferior al 5% y especialmente preferentemente inferior al 3%.

Las dispersiones de polímero preferidas son aquellas que pueden obtenerse mediante polimerización de una mezcla de monómeros que contiene uno o más compuestos seleccionados de estireno, estireno sustituido, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, éster acrílico y (met)acrilamida.

' Ejemplos de ésteres acrílicos que pueden emplearse son acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de iso-butilo, acrilato de tere-butilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de iso-butilo, metacrilato de tere-butilo, acrilato de hexilo, metacrilato de hexilo, acrilato de etilhexilo, acrilato de estearilo y metacrilato de estearilo. Se prefieren las mezclas de acrilatos de butilo isoméricos.

Particularmente se prefieren dispersiones de polímero que pueden obtenerse mediante polimerización de una mezcla de monómeros que contiene un estireno opcionalmente sustituido y éster (met)acrílico de alquilo C C4.

! Los estírenos sustituidos que se emplean preferentemente son a-metilestíreno, viniltolueno o mezclas de éstos.

Las dispersiones acuosas de polímero catiónico preferidas pueden obtenerse, por ejemplo, mediante polimerización de una mezcla de monómeros constituida por a) : 20 - 60% en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido, b) ' 40 - 80% en peso de al menos un éster (met)acrílico Ci-Ci8 y c) 0 - 20% en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado distinto de a) y b), siendo el total de a) + b) + c) el 100% en peso, en presencia de una dispersión de polímero acuosa que puede obtenerse mediante una polimerización en disolución llevada a cabo en un ácido carboxílico C C6 saturado de una mezcla de monomeros constituida por d) 15 - 35% en peso de al menos un éster (met)acrílico y/o (met)acrilamida que contiene un grupo amino terciario, e) ; 65 - 85% en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido y f) 0 - 20% en peso de un monómero no iónico o catiónico edénicamente insaturado distinto de d) y e), siendo el total de d) + e) + f) el 100% en peso.

La dispersión de polímero catiónico se prepara mediante polimerización en emulsión de una mezcla de monomeros a) a c) en presencia de una dispersión de polímero acuosa que sirve de emulsionante. El emulsionante, a su vez, se prepara mediante polimerización en disolución de la mezcla de monomeros d) a f) que se lleva a cabo en un ácido carboxílico d-C6 saturado y que, si es apropiado, se trata con agua después del aislamiento y/o tratamiento final intermedio.

, Para preparar el emulsionante, como monomeros del grupo d) se prefieren emplear ésteres (met)acrílicos o (met)acrilamidas de fórmula (I) en la que R1 representa H o metilo, R2 representa un radical alquileno ( d lineal, R3 y R4 son idénticos o diferentes y representan alquilo ( C4 y X representa O o NH.

; Los monomeros del grupo d) que se emplean en particular son compuestos que se corresponden con la fórmula (I), en la que R3 y R4 son idénticos y representan metilo o etilo.

Los monómeros del grupo d) que se prefieren especialmente preferentemente son compuestos de fórmula (I) en la que X representa NH y R3 y R4 son idénticos y representan metilo o etilo. Los monómeros del grupo d) que se emplean muy especialmente preferentemente son aquellos que se corresponden con la fórmula (I) en la que R1 representa H o metilo, R2 representa n-propilo, R3 y R4 son idénticos y representan metilo y X representa NH.

Para preparar el emulsionante, como monómero del grupo e) se emplea al menos un estireno que puede estar opcionalmente sustituido. De la gama de los estírenos sustituidos se prefieren emplear a-metilestireno o viniltolueno. Especialmente se emplea preferentemente estireno sin sustituir.

Para preparar el emulsionante, los monómeros del grupo f) que se emplean son monómeros no iónicos o catiónicos etilénicamente insaturados que son diferentes de d) y e). Se prefieren emplear nitrilos tales como, por ejemplo, acrilonitrilo o metacrilonitrilo, amidas tales como, por ejemplo, acrilamida, metacrilamida o N-metilolacrilamida, compuestos vinílicos tales como, por ejemplo, acetato de vinilo o propionato de vinilo, ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico de alcoholes que tienen 1-18 átomos de C tales como, por ejemplo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de n-, iso- y tere-butilo, metacrilato de n-, iso- y tere-butilo, acrilato de hexilo, metacrilato de hexilo, acrilato de etilhexilo, acrilato de estearilo y metacrilato de estearilo o ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico que se han I preparado mediante reacción con al menos una unidad de óxido de etileno tal como, por ejemplo, metacrilato de hidroxietilo o monometacrilato de dietilenglicol. Como monómeros catiónicos del grupo f) se prefieren emplear especialmente vinilpiridina o las sales de amonio cuáternizadas derivadas de la fórmula (I) que pueden obtenerse, por ejemplo, haciendo reaccionar compuestos de fórmula (I) con reactivos de cuaternización habituales tales como, por ejemplo, cloruro de metilo, cloruro de bencilo, sulfato de dimetilo o epiclorhidrina, tales I como, por ejemplo, cloruro de 2-(acriloiloxi)etíltrimetilamonio, cloruro de 2- í (metacriloiloxi)etiltrimetilamonio, cloruro de 3-(acrilamido)propiltrimetilamonio o cloruro de 3- (metilachlamido)propiltrímetilamonio. · _ I Las partes en peso de los monómeros mencionados en d) a f) se refieren a la cantidad total de los monómeros empleados para la preparación del emulsionante, ascendiendo el total de d) + e) + f) al 100% en peso. Se prefiere emplear del 20 al 30% en pesó de d), del 70 al 80% en peso de e) y del 0 al 10% en peso de f).

La polimerización en disolución que se lleva a cabo para preparar el emulsionante se lleva a cabo como una polimerización sin radicales en un ácido carboxílico C C6 saturado como disolvente. En este contexto es posible emplear no sólo ácidos monocarboxílicos C C6 saturados, sino también ácidos dicarboxílicos C C6 saturados; se prefieren emplear ácidos monocarboxílicos C C6 saturados. Los ácidos carboxílicos C C6 saturados que se emplean tienen opcionalmente unidos a ellos sustituyentes adicionales tales como, por ejemplo, grupos hidroxilo, La polimerización en disolución se lleva a cabo preferentemente en ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido isovalérico, ácido caproico, ácido hidroxipropiónico o ácido hidroxibutírico. También pueden emplearse mezclas de una variedad de ácidos carboxílicos C -C6 saturados. Se prefiere llevar a cabo la polimerización en disolución en ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o ácido hidroxipropiónico, especialmente preferentemente en ácido acético. En este contexto, el ácido carboxílico C^-C6 saturado empleado contiene preferentemente no más del 20% en peso de agua, especialmente preferentemente no más del 10% en peso de agua, muy especialmente preferentemente no más del 1 % en peso de agua, basado en la cantidad total de disolvente. Se prefiere muy especialmente llevar a cabo la polimerización en disolución en ácido acético de al menos el 99% de concentración sin la mezcla de otros ácidos carboxílicos. La cantidad de disolvente se elige de forma que la concentración de la disolución de emulsionante resultante sea del 20 al 70% en peso, calculada a partir de la cantidad de monómeros empleados.

La polimerización en disolución se lleva a cabo preferentemente en presencia de un regulador de la polimerización. Los reguladores de la polimerización adecuados son, principalmente, compuestos de azufre tales como, por ejemplo, ácido tioglicólico o mercaptanos tales como, por ejemplo, etilmercaptano, n-butilmercaptano, terc-butilmercaptano, n-dodecilmercaptano o terc-dodecilmercaptano. Se prefieren emplear í mercaptanos, especialmente preferentemente alquil C8-C14-mercaptanos.

La polimerización en disolución se inicia mediante un iniciador sin radicales. Los iniciadores sin radicales para la polimerización en disolución que preferentemente se emplean son compuestos peroxo o azo tales como, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, perdxodisulfato de sodio, peroxodisulfato de potasio y peroxodisulfato de amonio, peróxido de di-terc-butilo, peróxido de dibenzoílo, azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo) o diclorhidrato de 2,2'-azobis(2-amidino-propano). Se prefieren emplear compuestos azo, especialmente preferentemente nitrilos tales como, por ejemplo, azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis(2-metilbutiron¡trilo) o 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo).

Cuando se lleva a cabo la polimerización en disolución, la cantidad de iniciador sin radicales y regulador de la polimerización se elige de forma que se obtenga un emulsionante con, un peso molar promedio en peso de 5000 a 100.000 g/mol. La determinación de la distribución del peso molecular y del peso molar promedio en peso puede llevarse a cabo mediante procedimientos conocidos para el experto tales como, por ejemplo, cromatografía de éxclusión molecular, dispersión de la luz o ultracentrifugación.

Después de terminar la polimerización en disolución, el emulsionante obtenido o se aisla mediante aislamiento intermedio o se trata directamente con agua. Se prefiere tratar el emulsionante obtenido directamente con agua y preparar, mediante agitación, una fase líquida homogénea en la que el emulsionante está presente en forma parcialmente disuelta y parcialmente dispersa. La concentración de emulsionante en la fase líquida después de la adición de agua es preferentemente del 2 al 20% en peso, especialmente preferentemente del¡5 al 15% en peso. Esta fase líquida puede emplearse directamente para llevar a cabo la polimerización en emulsión para la preparación de la dispersión de polímero catiónico acuosa finamente dividida.

La dispersión de polímero catiónico acuosa se prepara mediante polimerización en emulsión de una mezcla de monómeros constituida por a) a c), en la que la dispersión de polímero acuosa preparada en la primera etapa sirve de emulsionante, Para preparar la dispersión de polímero catiónico acuosa, los monómeros del grupo . I ,.

I a) que se emplean son esti reno y/o estírenos sustituidos tales como, por ejemplo, a-metijestireno o viniltolueno. Se prefiere especialmente emplear estireno sin sustituir.

Para preparar la dispersión de polímero catiónico acuosa, los monómeros del grupo b) que se emplean son al menos un éster de ácido (met)acrílico C C18. Se prefiere emplear metacrilato, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de n-, iso- y tere-butilo, metacrilato de n-, iso- y tere-butilo, acrilato de hexilo, metacrilato de hexilo, acrilato de etilhexilo, acrilato de estearilo y metacrilato de estearilo. Se prefiere especialmente emplear acrilato de n-butilo o mezclas binarias que contienen entre el 10 y el 90% en peso de acrilato de n-butilo. Se prefiere muy especialmente emplear mezclas de acrilato de n-butilo y acrilato de tere-butilo.

, Para preparar la dispersión de polímero catiónico acuosa, los monómeros del grupo c) que se emplean son al menos un monómero no iónico etilénicamente insaturado distinto de á) y b). Se prefieren emplear nitrilos tales como, por ejemplo, acrilonitrilo o metacrilonitrilo, amidas tales como, por ejemplo, acrilamida, metacrilamida o N-metilolacrilamida, compuestos de vinilo tales como, por ejemplo, acetato de vinilo o propionato de vinilo, dienos i tales como, por ejemplo, butadieno o isopreno, y ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico y alj menos una unidad de óxido de etileno tal como, por ejemplo, metacrilato de hidroxietilo o monometacrilato de dietilenglicol.

' La concentración de la dispersión de polímero catiónico acuosa es preferentemente del 10 al 40% en peso, especialmente preferentemente del 15 al 35% en peso. La viscosidad de una dispersión al 20% es, como regla general, de 3 al 30 mPa-s, medida a una temperatura de 23°C. El tamaño medio de partícula de una dispersión al 20% es preferentemente < 100 nm, es especialmente preferentemente de 5 a 50 nm. El tamaño medio de partícula puede determinarse mediante procedimientos conocidos para el experto tales como, por ejemplo, espectroscopia de correlación por láser, ultracentrifugación o turbidimetría.

I 1 Una realización particularmente preferida de la invención es el uso de dispersiones de polímero acuosas que pueden obtenerse mediante polimerización de una mezcla de monómeros en presencia de un hidrocoloide como cadena principal.

Los hidrocoloides son sustancias hidrófitas macromoleculares que son solubles o disp rsables en agua y pueden hincharse, dando lugar a disoluciones viscosas, geles o sistemas estabilizados tales como, por ejemplo, agar, carragenina, xantano, gelano, galactomananos, goma arábiga, tragacanto, karaya, curdlan, beta-glucano, alginatos, mananos, quitosano, celulosas, proteínas, gelatina, pectina, almidón y sus formas modificadas y/o degradadas (por ejemplo, hidrolizadas y/u oxidadas) y polímeros sintéticos solubles en agua. El hidrocoloide preferido es almidón degradado.

Tales dispersiones acuosas de polímero injertado pueden obtenerse, por ejemplo, mediante copolimerización en emulsión iniciada por radicales de monómeros etilénicamente insaturados en presencia de almidón, caracterizada porque los monómeros etilénicamente insaturados empleados son (a) del 30 al 60% en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido, (b) del 60 al 30% en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C C4, (c) del 0 al 10% en peso de otros monómeros copolimerizables etilénicamente insaturados, el almidón (d) empleado es del 10 al 40% en peso de almidón degradado con un peso molar PM = 500 a 10.000, siendo el total de (a) + (b) + (c) + (d) el 100%, y el, iniciador sin radicales empleado para la polimerización en emulsión iniciada por radicales es un sistema redox soluble en agua activo para injertos.

Los monómeros a) a c) adecuados son los compuestos ya desvelados para la dispersión de polímero catiónico.

Las dispersiones de polímero injertado tienen un tamaño de partícula inferior a 100 nm,' preferentemente de 50 a 90 nm. i La presente invención también se refiere al uso de las dispersiones de polímero i acuosas según la invención en pesticidas. En este contexto se usan como se describe en la presente solicitud y como se confirman por los ejemplos.

Las composiciones según la invención contienen dispersantes no iónicos y/o iónicos. Los ejemplos de tensioactivos no iónicos adecuados son copolímeros de bloque de i óxido de polietileno/óxido de polipropileno, éteres de polietilenglicol de alcoholes lineales, productos de reacción de ácidos grasos con óxido de etileno y/u óxido de propileno, además de poli(alcohol vinílico), polivinilpirrolidona, polímeros mixtos de poli(alcohol vinílico) y polivinilpirrolidona, y copolímeros de ácido (met)acrílico, ésteres (met)acrílicos, además de etoxilatos de alquilo y etoxilatos de alquilarilo que opcionalmente pueden estar fosfatados y Í opcionalmente pueden estar neutralizados con bases, siendo ejemplos que pueden mencionarse etoxilatos de sorbitol.

Los dispersantes iónicos que preferentemente se emplean son dispersantes anióhicos, por ejemplo, lignosulfonatos de sodio modificados, lígnosulfonatos de sodio Kraft, condensados de naftaleno-formaldehído, ácido poliaspártico, poliacrilatos, sulfonatos de poliétileno, almidón modificado, gelatina, derivados de gelatina o tensioactivos aniónicos (tales como, por ejemplo, sulfatos y sulfonatos aromáticos o alifáticos, o etoxilatos i aromáticos o alifáticos sulfatados o sulfonatados).

En el caso de partículas de sustancias activas finamente distribuidas, o partículas de soporte que contienen sustancias activas, particularmente se prefieren usar dispersantes anióhicos y/o no iónicos.

Además de los componentes anteriormente mencionados, las composiciones según la invención contienen opcionalmente un espesante (que opcionalmente incluye un activador espesante), un conservante, - un antiespumante, uno o más ácidos o bases en una cantidad tal para ajustar el pH de la mezcla en un modo selectivo, o para activar el espesante, y otros componentes para optimizar las propiedades de uso de la formulación.

Los espesantes adecuados son todas las sustancias que sirven de espesantes y que pueden emplearse convencionalmente para este fin en composiciones agroquímicas. Las sustancias preferidas son partículas inorgánicas tales como carbonatos, silicatos y óxidos, y también sustancias orgánicas tales como condensados de urea/formaldehído. Los ejemplos que pueden mencionarse son caolín, rutilo, dióxido de silicio, que se conoce como sílice altamente dispersa, geles de sílice, y también silicatos naturales y sintéticos, además de talco. Además, los espesantes que pueden emplearse son espesantes sintéticos tales como espesantes de poliacrilato (por ejemplo, los espesantes Carbopol® y Pemulen® de Lubrizol, Cleveland, EE.UU.), espesantes biológicos (por ejemplo, Kelzan® S, goma xantana, o hidrocoloides adicionales de CP Kelco, Atlanta, EE.UU.) y espesantes inorgánicos (por ejemplo, filosilicatos tales como caolín, montmorillonita y laoponita).

Los conservantes que son adecuados son todas las sustancias que pueden emplearse para este fin en composiciones agroquímicas de este tipo. Los ejemplos que puede mencionarse son Preventol® (Lanxess AG) y Proxel® (Arch Chemival, Inc.). i Los antiespumantes que son adecuados son todas las sustancias que pueden emplearse para este fin en composiciones agroquímicas. Se prefieren aceites de silicona y estearato de magnesio.

! La cantidad de sustancia activa en las composiciones según la invención puede variar dentro de un amplio intervalo. En el caso de formulaciones concentradas, por ejemplo concentrados en suspensión acuosa, está generalmente entre el 0,01 y el 40% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 20% en peso, preferentemente entre el 1 y el 20% en peso y especialmente preferentemente entre el 1 y el 10% en peso.

I La cantidad de polímero también puede variar dentro de un amplio intervalo. En formulaciones concentradas generalmente está entre el 1 y el 50% en peso, preferentemente entre el 2 y el 40% en peso y especialmente preferentemente entre el 6 y el 20% en peso. En este contexto, las cantidades especificadas indican el contenido basado en el contenido de sólidos. Frecuentemente, los polímeros se sintetizan, o se ofrecen para venta, en forma de una dispersión acuosa y se emplean para preparar las composiciones según la invención.

¡ La cantidad de sustancia activa en composiciones listas para usar según la invención i puede variar dentro de un amplio intervalo. En el caso de formulaciones listas para usar está generalmente entre el 0,001 y el 0,5% en peso, preferentemente entre el 0,01 y el 0,1 % en peso.

La cantidad de polímero en composiciones listas para usar según la invención también puede variar dentro de un amplio intervalo. En formulaciones listas para usar generalmente está entre el 0,002 y el 1 % en peso, preferentemente entre el 0,004 y el 0,8% en peso y especialmente preferentemente entre el 0,01 y el 0,4% en peso. En este contexto, las cantidades especificadas indican el contenido basado en el contenido de sólidos. Frecuentemente, los polímeros se ofrecen para venta en forma de una dispersión acuosa y se emplean para preparar las composiciones según la invención.

Los concentrados en suspensión según la invención se preparan de tal forma que los componentes se mezclan entre sí en las relaciones deseadas en cada caso. No importa la secuencia en la que los componentes se mezclan entre sí; sin embargo, se habitual añadir el espesante el último de todos. Los componentes sólidos se emplean oportunamente en un estado finamente molido. Sin embargo, también es posible someter la suspensión obtenida después de mezclar los componentes primero a una molienda gruesa y luego a una molienda fina, de manera que el tamaño de partícula principal sea, por ejemplo, inferior a 5 µG?.; ; Cuando se lleva a cabo el procedimiento según la invención, las temperaturas pueden variar dentro de un cierto intervalo. Las temperaturas adecuadas están entre 10°C y 60°C, preferentemente entre 15°C y 40°C. El equipo de mezclado y molienda tradicional que se emplea para la preparación de formulaciones agroquímicas es adecuado para llevar a cabo el procedimiento según la invención.

También es posible usar partículas de sustancias activas, o partículas y/o gránulos que contienen sustancias activas, que se han obtenido, por ejemplo, mediante secado por pulverización, solidificación por pulverización o procedimientos en lecho fluidizado (por ejemplo, como se describe en el documento EP 1 324 661). Éstas son normalmente partículas gruesas, es decir, por ejemplo con un tamaño medio de partícula d50 superior a 5 µ?? (determinado después de la dispersión en la fase acuosa por medio de difracción láser).

Las formulaciones según la invención pueden usarse satisfactoriamente para destruir artrópodos perjudiciales o artrópodos molestos, en particular arácnidos e insectos. i j Los arácnidos incluyen ácaros (por ejemplo Sarcoptes scabiei, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermanyssus gallinae, Acarus siró) y garrapatas (por ejemplo, Ixodes ricinus, Ixodes scapularís, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Amblyomma hebraeum, Rhipicephalus sanguineus).

Los insectos chupadores incluyen esencialmente los mosquitos (por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes vexans, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Anopheles albimanus, Anopheles stephensi, Mansonia titillans), los jejenes de la polilla (por ejemplo, Phiebotomus papátasii), jejenes (por ejemplo Culicoides furens), jejenes del búfalo (por ejemplo, Simulium damnosum), moscas picadoras (por ejemplo, Stomoxys calcitrans), moscas tse-tse (por ejemplo, Glossina morsitans morsitans), moscas del caballo (por ejemplo, Tabanus nigrovittatus, Haematopota pluvialis, Chrysops caecutiens), moscas verdaderas (por ejemplo, Musca domestica, Musca autumnalis, Musca vetustissima, Fannia canicularis), moscas de la carne (por ejemplo, Sarcophaga carnada), moscas que causan miasis (por ejemplo, Lucilia cuprina, Chrysomyia chloropyga, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Dermatobia I hominis, Oestrus ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominivorax), chinches (por ejemplo, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans), piojos (por ejemplo, Pediculus humanis, Haematopinus suis, Damalina ovis), pulgas (por ejemplo, Pulex irritans, Xenopsylla cheopis, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis) y pulgas de la arena ( Tunga penetrans) .

Los insectos mordedores incluyen esencialmente cucarachas (por ejemplo, Blattella germánica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Supella longipalpa), escarabajos (por i ejemplo, Sitophilus granarius, Tenebrio molitor, Dermestes lardarius, Stegobium paniceum, Anobium punctatum, Hylotrupes bajulus), termitas (por ejemplo, Reticulitermes lucifugus), hormigas (por ejemplo, Lasius niger, Monomorium pharaonis), avispas (por ejemplo, Vespula germánica) y larvas de polillas (por ejemplo Ephestia elutella, Ephestia cautella, Plodia interpunctella, Hofmannophila pseudospretella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Trichophaga tapetzella). i Los materiales según la invención se emplean preferentemente contra insectos, principalmente de los órdenes de los dípteros y los dictiópteros.

| A menos que las composiciones según la invención estén presentes en forma lista para usar (por ejemplo, como concentrado en suspensión acuosa), primero se diluyen en agúa para su uso previsto. En este contexto, las composiciones se diluyen hasta tal grado que el contenido de la sustancia activa, con la velocidad de aplicación prevista, garantice la suficiente actividad insecticida. En este caso, la dilución proporciona composiciones que se corresponden con las composiciones listas para usar anteriormente especificadas.

La disolución para pulverización diluida puede pulverizarse en cualquier forma habitual, por ejemplo, mediante pulverizadores manuales o eléctricos.

En este contexto, la sustancia activa se aplica generalmente a una velocidad de aplicación de 1 a 1000 mg/m2, preferentemente a una velocidad de aplicación de 1 a 500 mg/r 2, especialmente preferentemente a una velocidad de aplicación de 5 a 250 mg/m2 y muy; especialmente preferentemente a una concentración de 10 a 250 mg/m2.

Las composiciones según la invención se aplican preferentemente a una velocidad de dilución y velocidad de aplicación tal a la superficie que el polímero se aplica a una velocidad de deposición (basada en el sólido) de 1 ,0 mg/m2 a 2000 mg/m2, preferentemente de 5,0 mg/m2 a 500 mg/m2, especialmente preferentemente de 5 mg/m2 a 200 mg/m2 y especialmente preferentemente de 10 mg/m2 a 200 mg/m2 Las composiciones según la invención pueden aplicarse a cualquier superficie dentro edificios o en el exterior, por ejemplo papel de empapelar, hormigón, enlucido, sillería, madera para construcción (tratada y sin tratar), cerámica (esmaltada y sin esmaltar), paja o tejado de paja, ladrillo (sin tratar, lavado con cal, pintado), minerales de arcilla (por ejemplo, terracota), superficies calcáreas, calizas, yesíferas, que contienen cemento y limosas.

¦ Las preparaciones según la invención también pueden emplearse en el sector de la salud animal, es decir, en el campo de la medicina veterinaria, principalmente para el control de parásitos, en particular ectoparásitos, en animales. Los ectoparásitos son normalmente y preferentemente artrópodos, en particular insectos tales como moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, piojos masticadores, piojos de aves, pulgas y similares; o acáridos tales como garrapatas, por ejemplo garrapatas duras o garrapatas blandas, o ácaros tales como ácaros de la sarna, ácaros de la cosecha, ácaros de aves y similares.

Estos parásitos incluyen: Del orden de los anopluros, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; del orden de los malófagos y los subórdenes ambliceros e ischnoceros, por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp., del orden de los dípteros y los subórdenes de los nematóceros y braquíceros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phiebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia I spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp. Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., í Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Típula spp.; del orden de los sifor ápteros, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp. Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; de la subclase de los ácaros (acarinos) y los órdenes de los meta y mesostigmados, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (el género original de las garrapatas de múltiples huéspedes), Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; del orden de los actinedidos (prostigmados) y acarididos (astigmados), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

Las preparaciones según la invención se emplean preferentemente en medicina veterinaria para controlar los siguientes parásitos: Moscas (orden de los dípteros), en particular moscas de los cuernos, (por ejemplo, Haematobia irritans), moscas de los establos (por ejemplo, Stomoxys calcitrans), moscas de la cara (por ejemplo, Musca autumnalis), moscas domésticas (por ejemplo, Musca domestica), califóridos (moscas que causan miasis, familia Calliphoridae), mosquitos (familia Culicidae), moscas negras (familia Simuliidae), jejenes (Culicoides spp.), moscas de la arena ti (Phlébotomus spp.).

Piojos, en particular piojos mordedores (piojos masticadores, orden de los malófagos), piojos chupadores (orden de los anopluros); Garrapatas, en particular garrapatas duras (familia Ixodidae), por ejemplo Ixodes ricinus, I. scapularis, Amblyomma americanum, A. hebraeum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, R. (B.) decoloratus, Dermacentor variabais, D. reticulates, Haemophysalis leachi, Hyalomma anatolicum; garrapatas blandas (familia Argasidae), por ejemplo Argas reflexus, Ornithodorus moubata; Ácaros, en particular ácaros mesostigmados, por ejemplo Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus sylviarum; ácaros pro y astigmados, por ejemplo Demodex canis, Neotrombicula autumnalis, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovís, Sarcoptes ovis, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis.

Por supuesto, el espectro de acción exacto de las preparaciones según la invención dependerá de las sustancias activas empleadas.

En preparaciones para uso en medicina veterinaria se prefieren especialmente las siguientes sustancias activas, entre otras: Neonicotinoides tales como, por ejemplo, clotianidina, imidacloprid, tiacloprid; piretroides tales como, por ejemplo, ciflutrina, beta-ciflutrina; organo(tio)fosfatos tales como, por ¡ejemplo, coumafos; pirazoles tales como, por ejemplo, fenpiroximato o tolfenpirad; pirróles tales como, por ejemplo, clorofenapir, e insecticidas de carbamato tales como, por ejemplo, indoxacarb.

Las preparaciones según la invención son preferentemente adecuadas para controlar artrópodos ectoparásitos que atacan a los animales. Los animales incluyen ganado agrícola tal como, por ejemplo, reses, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, pollos, pavos, patos, gansos, peces de piscifactoría. Los animales incluyen además animales domésticos, también denominados en lo sucesivo mascotas, tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de jaula, peces de acuario y los que se conocen como animales experimentales tales como, por ejemplo, hámsteres, cobayas, ratas y ratones. Los animales domésticos preferidos son gatos o perros.

Además, se prefiere el uso en caballos. i Se prefiere especialmente el uso en ovejas, cabras o en particular en reses o cerdos.

| Mediante el control de estos parásitos se pretenden reducir las muertes y aumentar el rendimiento (con respecto a la carne, leche, lana, pieles, huevos, miel y similares) y la salud del animal huésped de manera que, empleando las sustancias activas según la invención, sea posible un mantenimiento de los animales más económico, más sencillo y mejor. i Por tanto, por ejemplo, puede desearse prevenir o minimizar la captación de sangre del huésped por los parásitos (en la medida en que esto se aplica al parásito en cuestión). i Además, el control de los parásitos puede contribuir a prevenir la transmisión de patógenos infecciosos.

El término "control", en la medida en que se usa en el presente contexto con referencia al sector de la salud animal, significa que las preparaciones actúan reduciendo la aparición del parásito en cuestión en un animal infestado con tal parásito a un nivel inofensivo. Más precisamente, el "control" como se usa en el presente contexto significa que la preparación destruye el parásito en cuestión o inhibe su crecimiento o su proliferación. i | En general, las preparaciones según la invención, cuando se emplean para el tratamiento de animales, pueden usarse directamente. Se usan preferentemente como preparaciones farmacéuticas que pueden contener adicionalmente excipientes farmacéuticamente aceptables y/o adyuvantes que son conocidos en la técnica. i J El uso (= administración) de las preparaciones en el sector de la salud animal y en el mantenimiento de los animales se lleva a cabo de un modo conocido por sí mismo, preferentemente mediante uso externo en forma de, por ejemplo, inmersión o baño, i pulverización, aplicación epicutánea y aplicación transcutánea, lavado y similares. Para este i fin, las preparaciones pueden formularse, por ejemplo, como formulaciones de aplicación epicutánea, formulaciones de aplicación transcutánea, como un champú o pulverización, tal como aerosoles o pulverizadores no presurizados (por ejemplo, pulverizadores de bomba y pulvenzadores atomizadores). i l Si se usan en el sector de la salud animal, las preparaciones según la invención pueden contener combinaciones de sustancias activas con sinergistas adecuados o i Í i adicionalmente sustancias activas tales como, por ejemplo, acaricidas o insecticidas. i Ejemplos de preparación Ejemplo 1 t i En un matraz equipado con un agitador, condensador a reflujo y camisa de calentamiento se dispersan 124,5 g de almidón de patata degradado oxidativamente bajo nitrógeno en 985 g de agua desionizada y se disuelven mediante calentamiento. Se añaden uno ¡tras otro 42,7 g de una disolución de sulfato de hiero (II) al 1 % de concentración y 1 16 g de una disolución de peróxido de hidrógeno al 3% de concentración y la mezcla se agita durante 15 min a 86°C. Después de 15 minutos se dosifican simultáneamente las dos i siguientes disoluciones dosificadas, pero por separado con velocidad de dosificación constante en el plazo de 90 min a 86°C; í 1 ) j 321 g de una mezcla de estireno, acrilato de n-butilo y acrilato de tere-butilo 2) ! 93,7 g de una disolución de peróxido de hidrógeno al 3% de concentración.

I ¡ Después de dosificarse todas las disoluciones, la agitación continúa durante 15 min a 86°G y luego se añaden 2 g de hidroperóxido de t-butilo para permitir que la mezcla i ~ reac'cione posteriormente Después de otros 60 min a 86°C, la mezcla se enfría hasta temperatura ambiente, se añaden 10 g de una disolución del 10% de concentración de EDTA i en forma de la sal tetrasódica y se ajusta un pH de 6,5 con 13 g de una disolución de hidróxido de sodio al 10% de concentración. La mezcla se pasa a través de una tela de filtra'ción de 100 µ?t?, dando una dispersión finamente dividida con un contenido de sólidos del 24,0% en peso. i La relación entre estireno, acrilato de n-butilo y acrilato de tere-butilo puede variar, í dependiendo de las propiedades del polímero deseadas (temperatura de transición vitrea, temperatura mínima de formación de película). La relación adecuada puede determinarse experimentalmente siguiendo el protocolo anterior. ! i i Ejemplos biológicos Ejemplo A 1 Se preparó una dispersión de polímero (denominada en lo sucesivo PD-SACP) según el Ejemplo de preparación 1 anterior. La composición de monómero se ajustó de tal forma que ¡el polímero tenía una temperatura de transición vitrea de 50°C y una temperatura mínima de formación de película de 44°C. El valor de turbidez de la dispersión, diluida al 0,025% en peso, era E = 0,02 (535 nm, celda de 1 cm). El medio de dilución medio usado fue agua desmineralizada. Sin embargo, las mediciones comparativas con una disolución 50 mM de disolución de CaCI2 dieron valores de absorbancia idénticos.

Se prepararon dos disoluciones para pulverización, FL1 y FL2, del siguiente modo: Tabla 1 : Composición de las disoluciones para pulverización I Estas disoluciones se pu ver zaron sobre una super c e de hormigón a una velocidad de aplicación de 25 mg de deltametrina por m2 usando una boquilla de abanico (tipo SS 8003 E). Por tanto, la velocidad de aplicación para las disoluciones para pulverización fue 35 ml/m2. Para fabricar la superficie de hormigón, el mortero seco Weber.mix 604 (Saint-Gobain Weber GmbH) se mezcló con agua según las instrucciones del fabricante, se agitó, se vertió en placas de Petri para fraguar (diámetro 13,5 cm, altura 2 cm) y posteriormente se almacenó durante al menos 3 semanas.

Entonces, las superficies tratadas se almacenaron a 35°C y 80% de humedad atmosférica relativa y se probaron después de 2 semanas de almacenamiento.

' Para este fin, los mosquitos (Cu/ex quinquefasciatus), que se habían aturdido con dióxido de carbono, se colocaron centrados sobre las superficies tratadas y se cubrieron con un anillo de aluminio provisto de una gasa (mosquitos). El tiempo de exposición fue 24 horas. i Durante la exposición, la temperatura fue 24-26°C, no se controló la humedad atmosférica.

Después de 0,5, 1, 2, 4 y 6 horas se registró el efecto fulminante y, después de 24 horas, la mortalidad. Cada prueba estuvo constituida por 3 réplicas, de las que se formó la media. La tabla 2 muestra los resultados.

Tabla 2; Efecto contra Culex quinquefasciatus de Crackdown® SC 010 sin (FL1) y con PD-SACP (FL2) después de 2 semanas de almacenamiento mejores resultados que la dispersión de sustancia activa sin dispersión de polímero.

Ejemplo B ¡ Se prepararon una serie de disoluciones para pulverización FL3 a FL8 basadas en Responsar® SC 025 (Bayer CropScience AG, que contenían 25 g/l de beta-ciflutrina) del siguiente modo: Tabla 3: Composición de las disoluciones para pulverización FL3 a FL8 análogamente al Ejemplo A. La velocidad de aplicación de beta-ciflutrina fue 25 mg por m2.

' La Tabla 4 muestra los resultados.

Tabla 4: Efecto contra Culex quinquefasciatus de Responsar® SC 025 sin (FL3) y con concentraciones crecientes de PD-SACP (FL4 - FL8) después de 2 semanas de almacenamiento la adición de PD-SACP.

Ejemplo C Un concentrado en suspensión de deltametrina con y sin PD-SACP se preparó mediante molienda fina en un molino de perlas del siguiente modo: Tabla 5: Composición de los concentrados en suspensión FL9 y FL10 pulverizaron sobre planchas de hormigón (Weber.mix 604) análogamente al Ejemplo A (velocidad de aplicación 25 mg de deltametrina por m ) y se sometieron a pruebas biológicas (después de una semana de almacenamiento a 35°C y 80% de humedad atmosférica relativa). La Tabla 6 muestra los resultados.

Tabla 6: Efecto contra Culex quinquefasciatus del concentrado en suspensión de deltametrina sin (FL9) y con PD-SACP (FL10) después de 2 semanas de almacenamiento. que el concentrado en suspensión sin PD-SACP.

Ejemplo D Un concentrado en suspensión de deltametrina con y sin PD-SACP se preparó mediante molienda fina en un molino de perlas del siguiente modo: Tabla 7: Composición del concentrado en suspensión FL11 as d spersiones de deltametrina (0,07% en peso de deltametrina) en agua se prepararon con la formulación FL1 1 y los gránulos comercialmente disponibles K-Othrine® WG 250 (Bayer CropScience AG, que contenían 25% en peso de deltametrina) y se pulverizaron sobre diferentes planchas de hormigón (Weber.mix 601 ó 604) análogamente al Ejemplo A (velocidad de aplicación 25 mg de deltametrina por m2) y se sometieron a pruebas biológicas (después de dos semanas de almacenamiento a 35°C y 80% de humedad atmosférica relativa). La Tabla 8 muestra los resultados.

Tabla 8: Efecto contra Culex quinquefasciatus del concentrado en suspensión de deltametrina con PD-SACP (FL1 1 ) y de K-Othrine® WG 250 sin PD-SACP después de 2 semanas de almacenamiento que K-Othrine® WG 250, aunque el último producto mencionado está específicamente diseñado para la impregnación a largo plazo de superficies con deltametrina.

Ejemplo E Las dispersiones de polímero acuosas basada en copolímeros de estireno/(met)acrilato se prepararon análogamente al Ejemplo de preparación 1 mediante polimerización en emulsión iniciada por radicales usando diferentes composiciones de mo ómeros. De este modo se obtuvieron las dispersiones de polímero PD1 a PD6 con un contenido de sólidos del 24% en peso y diferentes temperaturas de transición vitrea y temperaturas mínimas de formación de película (véase la Tabla 9).

La turbidez de las dispersiones de polímero se caracterizó por la medición de la absorción en una dispersión acuosa con un contenido de sólidos del 0,025% en peso (celda de 1 cm, 535 nm). El medio de dilución usado fue agua desmineralizada. Sin embargo, las mediciones comparativas con una disolución de CaCI2 50 mM proporcionaron valores de absorbencia idénticos.

Tabla 9: Datos físicos con i deltametrina y en cada caso una de las dispersiones de polímero PD1 a PD6 (como sustitución a PD-SACP) se prepararon y se sometieron a pruebas biológicas sobre planchas de hormigón (Weber.mix 604) (almacenamiento de las planchas de hormigón a 35°C y 80% de humedad atmosférica relativa durante hasta 2 semanas; evaluación de la mortalidad después de 24 h). A modo de referencia, la formulación FL1 1 del Ejemplo D se preparó sin dispersión de polímero ajustando el contenido de agua y se sometió a pruebas biológicas.

I Es sorprendente que el efecto biológico mejore con las formulaciones según la invención.

I Ejemplo F j El producto comercial Tempo® Ultra SC (sustancia activa beta-ciflutrina) se diluyó con ¡agua como se describe en las instrucciones. La disolución para pulverización preparada I se trató con PD-SACP hasta el 0,5% en peso. Estas disoluciones para pulverización i preparadas se aplicaron a tablones de madera para construcción a una velocidad de aplicación de 40 mi por m3. Los tablones así tratados se infestaron con insectos (Acheta) y I se determinó la mortalidad. Entre las mediciones, los tablones tratados se almacenaron en el exterior con exposición al sol y a la lluvia.

Tabla 11 : Efecto contra grillos comunes (Acheta domesticus) de Tempo® Ultra (Bayer CropScience AG) sin y con PD-SACP sobre madera para construcción de abeto falso después de 56 días de almacenamiento en el exterior (temperatura promedio de 26°C, precipitación 300 mm) invención, incluso bajo el efecto de la lluvia y la luz.

Ejemplo G j El producto comercial Temprid® (mezcla de sustancias activas de beta-ciflutrina e imidacloprid) se diluyó con agua como se describe en . las instrucciones. La disolución para I pulverización preparada se trató con PD-SACP hasta el 0,5% en peso. Estas disoluciones para pulverización preparadas se aplicaron a baldosas esmaltadas a una velocidad de aplicación de 40 mi por m2. Las baldosas así tratadas se infestaron con insectos (Blattella) y se determinó la mortalidad. Entre las mediciones, las baldosas tratadas se almacenaron en el exterior con exposición al sol y a la lluvia.

Tabla 12: Efecto contra cucarachas rubias (Blattella germánica) de Temprid® (Bayer CropScíence AG) sin y con PD-SACP sobre baldosas después de ¡ almacenamiento en el exterior (duración promedio del sol 4,3 h/d, precipitación 170 mm) para el número de días establecido (d). Los datos mostrados son la mortalidad después de 24 h y 30 min de exposición de los ¡ insectos sobre las superficies tratadas. 1 d 14 d 28 d 56 d 1 12 d Temprid® 100 70 0 0 0 Temprid® y PD SACP 100 70 40 100 90 La actividad biológica de las mezclas de sustancias activas mejora por la formulación según la invención.

Ejemplo H El efecto de Haematobia kritans (mosca de los cuernos) en reses de una preparación con adición de polímero en comparación con una preparación sin adición de polímero se i probo en un experimento de campo.

Para la preparación comparativa "A", el producto comercial Poncho 600® (producto para el tratamiento de semillas, SC con 48% de clotianidina) se diluyó con agua a un contenido de sustancia activa del 6%. Esta mezcla se aplicó externamente a los lomos de las reses a una dosis de 10 mg de sustancia activa/kg de peso corporal (100 mi por animal).

| Para la preparación "B", el producto comercial Poncho 600® se diluyó con agua a un contenido de sustancia activa del 6% y luego se añadieron 29,5 ml/l de S.A.C.P. Esta mezcla se aplicó externamente a los lomos de las reses a una dosis de 10 mg de sustancia activa/kg I de peso corporal (100 mi por animal). Las reses se dividieron en tres grupos de tratamiento: grupo de control: sin tratamiento (10 animales); grupo A: tratado con preparación A (5 i animales), grupo B: tratado con preparación B (5 animales).

Régimen: en el día O (10 am a 12 pm) se contaron las moscas sobre todos los animales y luego los grupos A y B se trataron inmediatamente como se establece. En el mismo día (3 pm a 4 pm) y en los días siguientes (véase la tabla) las moscas se contaron de i nuevo.

Durante el estudio llovió el día 5 (después de contarse las moscas), en los días 13 a 15, en el día 16 (después de contarse las moscas) y en los días 20, 21. Se reveló que el efecto de la preparación B está menos influenciado por la lluvia que el de la preparación A. Tabla 3: Experimentos sobre el control de moscas de los cuernos en reses I

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1. Composición caracterizada porque comprende: - al menos un insecticida, - un dispersante no iónico y/o iónico, - una dispersión de polímero acuosa, caracterizada porque la dispersión de polímero se prepara mediante polimerización en presencia de un hidrocoloide como cadena principal.

2. Composición caracterizada porque comprende ! - al menos un insecticida, - un dispersante no iónico y/o iónico, - una dispersión de polímero acuosa, caracterizada porque la dispersión de polímero acuosa es una dispersión de polímero catiónico que contiene un emulsionante que tiene como componente estructural al menos un éster (met)acrílico y/o (met)acrilamida que contiene un grupo amino terciario.

[ 3. Composición según la reivindicación 1 ó 2 caracterizada porque la dispersión de polímero puede obtenerse mediante polimerización de una mezcla de monomeros que contiene uno o más compuestos seleccionados de estireno, estireno sustituido, acrilonitrilo, í metacrilonitrilo, éster acrílico y (met)acrilamida.

I 4. Composición según la reivindicación 1 , caracterizada porque la dispersión de polímero puede obtenerse mediante copolimerización en emulsión iniciada por radicales de monomeros edénicamente insaturados en presencia de almidón, caracterizada porque los monomeros etilénicamente insaturados empleados son 1 (a) del 30 al 60% en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido, (b) del 60 al 30% en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C^C^ ! (c) del 0 al 10% en peso de otros monomeros copolimerizables etilénicamente insaturados, el almidón (d) empleado es del 10 al 40% en peso de almidón degradado con un pes molar PM = 500 a 10.000, siendo el total de (a) + (b) + (c) + (d) el 100%, y el iniciador sin radicales empleado para la polimerización en emulsión iniciada por radicales es un sistema redox soluble en agua activo para injertos.

5. Composición según la reivindicación 2, caracterizada porque la dispersión de polímero acuosa es una dispersión de polímero catiónico acuosa que puede obtenerse mediante polimerización de una mezcla de monómeros constituida por ! a) el 20 - 60% en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido, b) el 40 - 80% en peso de al menos un éster (met)acrílico Ci-Ci8y ; c) el 0 - 20% en peso de al menos un monómero no iónico etilénicamente ! insaturado distinto de a) y b), 1 siendo el total de a) + b) + c) el 100% en peso, ; en presencia de una dispersión de polímero acuosa que puede obtenerse mediante una polimerización en disolución llevada a cabo en un ácido ! carboxílico C C6 saturado de una mezcla de monómeros constituida por d) el 15 - 35% en peso de al menos un éster (met)acrílico y/o (met)acrilamida que contiene un grupo amino terciario, e) el 65 - 85% en peso de al menos un estireno opcionalmente sustituido y ¡ f) el 0 - 20% en peso de un monómero no iónico o catiónico etilénicamente ; insaturado distinto de d) y e), siendo el total de d) + e) + f) el 100% en peso.

6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la dispersión de polímero a una concentración del 0,025% en peso en agua desmineralizada a una longitud de onda de 535 nm y una longitud de paso de 1 cm tiene una absorbancia inferior a 2,0.

7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque comprende la dispersión de polímero después del secado tiene una temperatura de transición vitrea superior a 0°C.

8. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 para controlar plagas. !

! 9. Uso según la reivindicación 8 mediante el tratamiento de una superficie con una velocidad de deposición de 1 ,0 mg/m2 a 2000 mg/m2 de polímero basado en el contenido de sólidos.

10-Uso de una dispersión de polímero acuosa que, en agua desmineralizada a una concentración del 0,025% en peso basado en el contenido de sólidos tiene una absorbancia, medida en una celda de 1 cm a 535 ! nm, de < 2,0 y - después del secado tiene una temperatura de transición vitrea de > 0°C en pesticidas. i

11. Uso según la reivindicación 10, en la que la dispersión de polímero puede i obtenerse mediante polimerización de una mezcla de monómeros que contiene uno o más compuestos seleccionados de estireno, estireno sustituido, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, éster acrííico y (met)acrilamida.

12. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 para preparar medicamentos para controlar ectoparásitos en animales. 35

13.Procedimiento para prolongar la eficacia de pesticidas, caracterizado porque antes de la aplicación se añade a la composición una dispersión de polímero teniendo tal dispersión de polímero, a una concentración del 0,025% en peso en agua desmineralizada a una longitud de onda de 535 nm y una longitud de paso de 1 cm, una absorbancia inferior a 2,0.; I i