TWI468109B - 具有改良的於表面上長效活性之殺昆蟲調配物 - Google Patents

Description

具有改良的於表面上長效活性之殺昆蟲調配物

本發明係有關用於防治害物之組成物，特別是以彼等組成物製成之殺昆蟲懸浮液濃縮物及噴霧溶液，有關其製法，及於各種表面使用此等調配物以持續防治動物害物(節肢動物)之用途。此外本發明係有關於農藥中使用特定聚合物分散體之用途，特別是有關彼等組成物當其施加於表面上以延長其長效活性之用途。本發明進一步係有關使用根據本發明組成物防治動物中寄生物(特別是外寄生物)之用途。

基於各種原因，建築物及房舍內外節肢動物之防治實屬必要。於由節肢動物例如昆蟲或蛛形綱動物傳播動物及人類疾病(例如瘧疾)之國家中，以有效且長期之方式保護居民存在極大需求。再者，基於衛生及結構工程原由，必須防止動物害物進入建築物、於建築物中蔓延與居住及侵擾木材或其他材料；因而有大量防治產品及方法已被開發。最常使用之防治方法為施加呈水性噴霧劑或霧化溶液之殺昆蟲活性物質。噴霧塗層之活性大大地取決於噴霧表面之物化性質而與所用活性物質無關。尤其是在多孔性及特別是鹼性多孔表面，例如混凝土、抺灰、方石/磚、木材(經處理與未經處理)、陶瓷、稻草或茅草、白堊、石灰質、含石膏、含水泥及壤土表面上，對噴霧塗層活性持續時間有不利影響及極大程度之降低。於例如建築物內瘧蚊之防治上，如此將造成不超過6個月之極短使用壽命效應。

於防治房舍外側之害物時，欲處理的為房屋牆壁、土壤、植物及草坪區域。此時，造成所用活性物質活性迅速流失的不僅係表面性質(多孔性、pH)，附加地尚有溫度、紫外線及雨水等之效應。

於彼等情況下，業界對於增進產品效力有持續性需求。由於活性物質需較少施加，因此較長期之保護可使使用者、居民、馴養動物及環境之暴露減至最小。

因此本發明之目的在於提供施加於表面時可提供長期昆蟲防護之新穎、經改良之殺昆蟲組成物；意指彼等特別適用於多孔性及/或鹼性表面及對例如高/低/溫度變化、紫外線輻射及雨水等環境因素具抗性。根據進一步態樣，該目的亦包括提供防治動物中之寄生物之改良製劑。

此目的藉由根據本發明之組成物達成。根據本發明組成物之實例為通常具有一系列有利性質之水性懸浮液濃縮物或以其製備之噴霧混合物。因此，根據本發明之組成物不含溶劑；再者，容易處理及製造；於稀釋使用濃度後，彼等容易於水中再分散，於噴霧混合物中，亦僅產生極少量之噴霧混合物沈澱。根據本發明可使用之噴霧混合物可於進行噴霧之前在水中稀釋濃縮物或直接混合各種業已存在之溶液(桶混施加法)予以製備。根據本發明之組成物亦可為現成可用(RTU)之調配物。

根據本發明之組成物含有

-　至少一種殺昆蟲劑、

-　非離子性及/或離子性分散劑、

-　水性聚合物分散體，

其中該聚合物分散體係於作為主鏈之親水膠體(hydrocolloid)存在下進行聚合予以製備。

本發明亦有關含有下述組成之組成物：

-　至少一種殺昆蟲劑、

-　非離子性及/或離子性分散劑、

-　水性聚合物分散體，

其中該水性聚合物分散體係含有乳化劑之陽離子性聚合物分散體，該乳化劑具有含三級胺基之至少一種(甲基)丙烯酸酯及/或(甲基)丙烯醯胺作為結構成分。

令人驚奇地，頃發現根據本發明之組成物，相較於先前技藝，於施加於表面後，顯示增進之生物性長效活性；特別適用於多孔性及特別是鹼性多孔表面，例如混凝土、抺灰、方石/磚、木材(經處理與未經處理)、陶瓷、稻草或茅草、白堊、石灰質、含石膏、含水泥及壤土表面之處理。施加於非多孔性表面後，就整體而言，活性維持不受影響。此為出乎意外之事實，因為適用於多孔性表面之含聚合物之調配物施加於非多孔性表面時，通常造成活性物質之原位包埋而大為降低其生物活性。

再者，頃令人驚奇地發現，使用根據本發明水性懸浮液濃縮物製得的噴霧塗層之耐久性，即使在高/低/溫度變化、下雨及紫外線輻射影響下，亦明顯優於先前已知之塗層。

此外，亦令人驚奇地發現，根據本發明之組成物於使用後已證明有利。因此，彼等較先前技藝調配物更少導致噴霧用裝置之噴嘴堵塞。由於在水中之溶解性，用於施加根據本發明組成物之裝置，即使在產品殘留物已任其風乾後，也特別容易清洗。

根據本發明之組成物較佳為含有

-　選自擬除蟲菊酯類、吡唑類、新擬菸鹼類、二醯胺類(鄰胺苯甲醯胺類、苯二羧醯胺類)、胺基甲酸酯類、METI(粒線體能量轉移抑制劑)(呼吸鏈複合物I-III)、植物性殺蟲劑、無機殺蟲劑之至少一種殺昆蟲劑。

根據本發明之組成物特佳為含有

-　選自β-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、賽扶寧、賽滅寧(cypermethrin)、α-賽滅寧、第滅寧(deltamethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、福美寧(flumethrin)、百滅寧(permethrin)、λ-賽鹵寧(cyhalothrin)、γ-賽鹵寧、美托寧(metofluthrin)、益多芬洛(etofenprox)、拜富寧(transfluthrin)、除蟲菊、因得克(indoxacarb)、加保利(carbaryl)、芬普尼(fipronil)、美氟綜(metaflumizone)、雜拉錫(azadirachtin)、氟苯二醯胺(flubendiamide)、剋安勃(chloranthraniliprole)、硼酸、硼砂、益達胺(imidacloprid)、可尼丁(clothianidin)、達特南(dinotefuran)與醋密普利(acetamiprid)、芬普蟎(fenpyroximate)與托芬拜(tolfenpyrad)、賜諾殺(spinosad)之至少一種殺昆蟲劑。

除了上述殺昆蟲劑外，根據本發明之組成物可含有進一步之殺昆蟲活性物質，例如，選自於下述者：亞拉克(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、亞喜克(aldoxycarb)、丙烯威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、必克蝨(bufencarb)、布塔克(butacarb)、佈嘉信(butocarboxim)、丁氧喜信(butoxycarboxim)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulphan)、氯索克(cloethocarb)、大滅替爛(dimetilan)、愛殺克(ethiofencarb)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬硫克(fenothiocarb)、覆滅滿(formetanate)、護拉克(furathiocarb)、滅必蝨(isoprocarb)、斯美地(metam-sodium)、滅賜克(methiocarb)、納乃得(methomyl)、治滅蝨(metolcarb)、歐殺滅(oxamyl)、比加普(pirimicarb)、普滅克(promecarb)、安丹(propoxur)、硫敵克(thiodicarb)、硫化隆(thiofanox)、三美克(trimethacarb)、XMC、滅爾蝨(xylylcarb)、三雜滅(triazamate)、歐殺松(acephate)、雜美松(azamethiphos)、谷速松(azinphos)(-甲基、-乙基)、溴磷松(bromophos)-乙基、溴芬松(bromfenvinfos)-甲基、布硫松(butathiofos)、卡杜松(cadusafos)、加芬松(carbophenothion)、氯乙氧松(chlorethoxyfos)、氯芬松(chlorfenvinphos)、克美松(chlormephos)、陶斯松(chlorpyrifos)(-甲基/-乙基)、可馬松(coumaphos)、施力松(cyanofenphos)、氰基松(cyanophos)、克芬松(chlorfenvinphos)、滅賜松(demeton)-S-甲基、滅賜松-s-甲基碸、得拉松(dialifos)、大利松(diazinon)、二氯芬松(dichlofenthion)、二氯松(dichlorvos)/DDVP、雙特松(dicrotophos)、大滅松(dimethoate)、二甲基芬松(dimethylvinphos)、二苯松(dioxabenzofos)、二硫松(disulphoton)、EPN、愛殺松(ethion)、普伏松(ethoprophos)、益多松(etrimfos)、胺磺磷(famphur)、芬滅松(fenamiphos)、撲滅松(fenitrothion)、繁福松(fensulphothion)、芬殺松(fenthion)、氟吡唑松(flupyrazofos)、大福松(fonofos)、福木松(formothion)、松美爛(fosmethilan)、松賽殺(fosthiazate)、飛達松(heptenophos)、碘芬松(iodofenphos)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依殺松(isazofos)、亞芬松(isofenphos)、鄰柳酸異丙酯、加福松(isoxathion)、馬拉松、滅加松(mecarbam)、滅克松(methacrifos)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、美文松(mevinphos)、亞素靈(monocrotophos)、那列(naled)、歐滅松(omethoate)、滅多松(oxydemeton)-甲基、巴拉松(-甲基/-乙基)、賽達松(phenthoate)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、磷克(phosphocarb)、巴賽松(phoxim)、亞特松(pirimiphos)(-甲基/-乙基)、佈飛松(profenofos)、加護松(propaphos)、撲達松(propetamphos)、普硫松(prothiofos)、飛克松(prothoate)、白克松(pyraclofos)、必芬松(pyridaphenthion)、必達松(pyridathion)、拜裕松(quinalphos)、西布松(sebufos)、硫帖(sulphotep)、沙洛松(sulprofos)、得寧松(tebupirimifos)、得美松(temephos)、托福松(terbufos)、樂本松(tetrachlorvinphos)、硫滅松(thiometon)、三落松(triazophos)、三氯松(triclorfon)、繁米松(vamidothion)、DDT、尼天爛(nitenpyram)、尼賽淨(nithiazine)、噻洛利(thiacloprid)、賽美索佔(thiamethoxam)、菸鹼、免速達(bensultap)、培丹(cartap)、賜諾殺、毒殺芬(camphechlor)、克氯丹(chlordane)、安殺番(endosulphan)、γ-HCH、HCH、飛佈達(heptachlor)、靈丹(lindane)、甲氧飛佈達(methoxychlor)、乙醯普洛(acetoprole)、愛殺普洛(ethiprole)、百福洛(pyrafluprole)、百利洛(pyriprole)、繁尼洛(vaniliprole)、亞滅停(avermectin)、益滅停(emamectin)、因滅汀(emamectin-benzoate)、愛滅停(ivermectin)、米貝黴素(milbemycin)、二芬爛(diofenolan)、依普芬爛(epofenonane)、芬諾克(fenoxycarb)、氫普寧(hydroprene)、基諾普寧(kinoprene)、美索普寧(methoprene)、百利普芬(pyriproxifen)、三普寧(triprene)、克芬諾(chromafenozide)、鹵芬諾(halofenozide)、甲氧芬諾(methoxyfenozide)、得芬諾(tebufenozide)、雙三福隆(bistrifluron)、克福隆(chlofluazuron)、二福隆(diflubenzuron)、扶助隆(fluazuron)、福環隆(flucycloxuron)、福芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、路芬隆(lufenuron)、諾瓦隆(novaluron)、諾維隆(noviflumuron)、噴福隆(penfluron)、得福隆(teflubenzuron)、三福隆(triflumuron)、布芬淨(buprofezin)、賽滅淨(cyromazine)、肽芬隆(diafenthiuron)、亞環錫(azocyclotin)、錫蟎丹(cyhexatin)、芬佈賜(fenbutatin-oxide)、克凡派(chlorfenapyr)、必諾派(binapacyrl)、大脫蟎(dinobuton)、白粉克(dinocap)、DNOC、芬殺蟎(fenazaquin)、芬普蟎(fenpyroximate)、畢米芬(pyrimidifen)、畢達本(pryidaben)、得芬拜(tebufenpyrad)、托芬拜、愛美松(hydramethylnon)、大克蟎(dicofol)、魚藤精(rotenone)、亞醌蟎(acequinocyl)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、蘇雲金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis )菌株、螺旋二氯芬(spirodiclofen)、螺旋麥西芬(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-酮基-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(別名：碳酸3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-酮基-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯，CAS-Reg.-No.:382608-10-8)、福隆卡密(flonicamid)、三亞蟎(amitraz)、歐蟎多(propargite)、硫賜安草酸氫鹽、硫速達(thiosultap)-鈉、雜拉錫、桿菌屬(Bacillus)、白僵菌屬(Beauveria)、codlemone屬、綠僵菌屬(Metarrhizium)、擬青黴菌屬(Paecilomyces)、蘇雲金菌屬(thuringiensin)、輪枝孢屬(Verticillium)等菌種、磷化鋁、甲基溴、硫醯氟、冰晶石(cryolite)、福隆卡密、拜滅淨(pymetrozine)、克洛賽寧(clofentezine)、益多康座(etoxazole)、合賽多(hexythiazox)、阿密氟美(amidoflumet)、苯洛賽(benclothiaz)、西脫蟎(benzoximate)、必芬那(bifenazate)、新殺蟎(bromopropylate)、布芬淨、滿離丹(chinomethionat)、殺蟲脒(chlordimeform)、克氯苯(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、克噻苯(clothiazoben)、環普寧(cycloprene)、賽福芬(cyflumetofen)、二賽尼(dicyclanil)、芬殺寧(fenoxacrim)、芬三尼(fentrifanil)、福苯明(flubenzimine)、福芬寧(flufenerim)、福添淨(flutenzin)、戈昔流(gossyplure)、愛美松、扎波流(japonilure)、滅多松(metoxadiazone)、石油、協力精(piperonyl butoxide)、油酸鉀、百大力(pyridalyl)、沙福拉密(sulfluramid)、得脫蟎(tetradifon)、殺蟎硫醚(tetrasul)、三拉森(triarathene)與維布亭(verbutin)。

較佳者為具有一種以上下述殺蟲活性物質之根據本發明之組成物

-　β-賽扶寧與益達胺。

根據本發明之組成物含有水性陰離子性、陽離子性或兩性聚合物分散體。

適當之聚合物分散體較佳為濃度以脫礦質水中之固形物含量計為0.025重量%，於535nm，1公分測定管中測量之吸光度小於2.0，較佳為小於1.0，尤佳為小於0.1之微細顆粒聚合物分散體。

較佳之聚合物分散體為於乾燥後具有0℃至120℃，較佳為25℃至90℃，尤佳為40℃至80℃之玻璃轉移溫度者。

聚合物之玻璃轉移溫度測定法如下：使用備有內冷卻器之Perkin-Elmer DSC-7差示掃描量熱器，令已於DSC盤中乾燥(於室溫及0%相對濕度下乾燥24小時)之聚合物分散體進行三個加熱/冷卻週期(-100℃至+150℃，加熱率20K/分鐘，冷卻率320K/分鐘，氣體流速30毫升/分鐘之氮氣沖洗)予以測定；於玻璃轉移達一半程度時評估玻璃轉移溫度。

最低膜形成溫度(MFT)係使用如DIN ISO 2115中詳述之Thermostair溫度梯度測試裝置(Coesfeld Messtechnik GmbH)進行測定。

欲測定聚合物分散體對電解質之穩定性時，於以水及CaCl₂ 分散液(50mM)稀釋後，如上述並行進行吸光性測量；該測量係於製備稀釋液24小時後進行。兩個吸光值(水對CaCl₂ 溶液)之相對差異為對電解質穩定性之測量。對電解質具良好穩定性之聚合物分散體具有小於20%，較佳為小於5%，尤佳為小於3%之相對吸光度差異。

較佳之聚合物分散體為以含有選自苯乙烯、經取代之苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸酯與(甲基)丙烯醯胺之一或多種化合物之單體混合物聚合製得者。

可使用之丙烯酸酯類之實例為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯；較佳者為異構性丙烯酸丁酯類之混合物。

特佳者為以含有視需要經取代之苯乙烯及C₁ -C₄ -烷基(甲基)丙烯酸酯之單體混合物聚合製得之聚合物分散體。

經取代之苯乙烯類較佳為使用α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯類或彼等之混合物。

較佳之陽離子性、水性聚合物分散體舉例而言係利用由下述成分組成之單體混合物聚合可製得者：

a)　20至60重量%之至少一種視需要經取代之苯乙烯、

b)　40至80重量%之至少一種C₁ -C₁₈ -(甲基)丙烯酸酯及

c)　0至20重量%之除了a)與b)以外之非離子性烯屬不飽和單體，

其中a)+b)+c)總量為100重量%；上述聚合反應係於下述成分組成之單體混合物在飽和C₁ -C₆ -羧酸中進行溶液聚合製得之水性聚合物分散體存在下進行：

d)　15至35重量%之至少一種含三級胺基之(甲基)丙烯酸酯及/或(甲基)丙烯醯胺、

e)　65至85重量%之至少一種視需要經取代之苯乙烯及

f)　0至20重量%之除了d)與e)以外之非離子性或陽離子性烯屬不飽和單體，

其中d)+e)+f)總量為100重量%。

陽離子性聚合物分散體係於作為乳化劑用之水性聚合物分散體存在下使單體混合物a)至c)進行乳化聚合予以製備；而該乳化劑係由單體混合物d)至f)在飽和C₁ -C₆ -羧酸中進行溶液聚合反應予以製備，適當時，則於中間產物單離及/或後續處理後以水處理。

製備乳化劑時，較佳為使用d)組化合物，具式(I)之(甲基)丙烯酸酯及/或(甲基)丙烯醯胺作為單體

式中R¹ 代表H或甲基，R² 代表線型C₁ -C₄ -伸烷基，R³ 與R⁴ 相同或不同，係代表C₁ -C₄ -烷基及X代表O或NH。

特別係使用對應於式(I)中R³ 與R⁴ 相同且代表甲基或乙基之d)組化合物單體；尤其較佳者為式(I)中X代表NH，R³ 與R⁴ 相同及代表甲基或乙基之d)組化合物單體；尤其較喜使用之d)組化合物單體為對應於式(I)中R¹ 代表H或甲基，R² 代表正丙基，R³ 與R⁴ 相同且代表甲基及X代表NH者。

製備乳化劑時，係使用可視需要經取代之至少一種苯乙烯作為e)組單體用。於經取代之苯乙烯類系列中，較佳為使用α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯；尤佳為使用未經取代之苯乙烯。

製備乳化劑時，所使用之f)組單體為不同於d)與e)之非離子性或陽離子性烯屬不飽和單體。較佳為使用腈類舉例而言，如，丙烯腈或甲基丙烯腈；醯胺類舉例而言，如，丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺或N-甲醇基丙烯醯胺；乙烯基化合物舉例而言，如，乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯；具有1至18個C原子之醇類之丙烯酸或甲基丙烯酸酯類舉例而言，如，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、異丁酯與第三丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、異丁酯與第三丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸十八酯與甲基丙烯酸十八酯或丙烯酸或甲基丙烯酸與至少一個環氧乙烷單元反應製備之酯類，舉例而言，如，甲基丙烯酸羥乙酯或單甲基丙烯酸二乙二醇酯。尤佳為使用乙烯基吡啶或衍生自式(I)之四級銨鹽作為f)組之陽離子性單體，彼等可藉由使式(I)化合物與習知季銨化試劑舉例而言，如，甲基氯、苄基氯、硫酸二甲酯或表氯醇類舉例而言，如，氯化2-(丙烯醯基氧基)乙基三甲銨、氯化2-(甲基丙烯醯基氧基)乙基三甲銨、氯化3-(丙烯醯胺基)丙基三甲銨或氯化3-(甲基丙烯醯胺基)丙基三甲銨反應製得。

d)至f)中述及之單體重量份係指用於製備該乳化劑之單體總量，d)+e)+f)之總量為100重量%。較佳為使用20至30重量%之d)，70至80重量%之e)及0至10重量%之f)。

製備乳化劑所進行之溶液聚合係以飽和C₁ -C₆ -羧酸為溶劑進行自由基聚合反應。於本說明書中，不僅可能使用飽和C₁ -C₆ -單羧酸，惟亦可使用飽和C₁ -C₆ -二羧酸；較佳為使用飽和C₁ -C₆ -單羧酸。所使用之飽和C₁ -C₆ -單羧酸視需要有進一步之取代基(舉例而言，如，羥基)與其連接。溶液聚合反應較佳為於甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、己酸、羥基丙酸或羥基丁酸中進行。亦可使用多種飽和C₁ -C₆ -羧酸之混合物。較佳為於甲酸、乙酸、丙酸或羥基丙酸中，尤佳為於乙酸中進行溶液聚合反應。於本說明書中，所用之飽和C₁ -C₆ -羧酸較佳為含有以溶劑總量計，不超過20重量%之水，尤佳為不超過10重量%之水，非常尤佳為不超過1重量%之水。非常尤佳為於未摻合其他羧酸之至少99%強度乙酸中進行溶液聚合反應。選定溶劑量俾使所得乳化劑溶液濃度以所用單體量計為20至70重量%。

溶液聚合反應較佳為於聚合調控劑存在下進行。適當之聚合調控劑主要為硫化合物舉例而言，如，巰基乙酸或硫醇類舉例而言，如，乙基硫醇、正丁基硫醇、第三丁基硫醇、正十二基硫醇或特十二基硫醇；較佳為使用硫醇類，尤佳為C₈ -C₁₄ -烷基硫醇類。

溶液聚合係以自由基引發劑引發反應。溶液聚合反應之自由基引發劑較佳為使用過氧或偶氮化合物舉例而言，如，過氧化氫、過氧化二硫酸鈉、過氧化二硫酸鉀與過氧化二硫酸銨、過氧化二第三丁酯、過氧化二苯甲醯酯、偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)或2,2’-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽。較佳為使用偶氮化合物，尤佳為腈類舉例而言，如，偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)或2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)。

進行溶液聚合時，選定自由基引發劑及聚合調控劑之量，俾使製得重均分子量為5000至100000克/莫耳之乳化劑。分子量分佈及重均分子量之測定可利用熟習此項技藝者已知之方法進行，舉例而言，如，凝膠滲透層析法、光散射或超速離心法。

溶液聚合反應終止後，利用中間產物單離法或直接以水處理將所得乳化劑單離；較佳為直接以水處理所得乳化劑，攪拌以製備其中乳化劑呈部分溶解與部分分散形式之均質液相。加水後，乳化劑於該液相中之濃度較佳為2至20重量%，尤佳為5至15重量%。此液相可直接使用，進行乳化聚合反應，以製備陽離子性細微分割之水性聚合物分散體。

陽離子性水性聚合物分散體係利用由a)至c)組成之單離混合物之乳化聚合反應製備，其中以第一個步驟製備之水性聚合物分散體作為乳化劑用。

製備陽離子性水性聚合物分散體時，所用之a)組單體為苯乙烯及/或經取代之苯乙烯類，舉例而言，如，α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯；尤佳為使用未經取代之苯乙烯。

製備陽離子性水性聚合物分散體時，所用之b)組單體為至少一種C₁ -C₁₈ -(甲基)丙烯酸酯；較佳為使用甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、異丁酯與第三丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、異丁酯與第三丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸十八酯與甲基丙烯酸十八酯；尤佳為使用丙烯酸正丁酯或含有介於10與90重量%間之丙烯酸正丁酯之二元混合物；非常尤佳為使用丙烯酸正丁酯與丙烯酸第三丁酯之混合物。

製備陽離子性水性聚合物分散體時，所用之c)組單體為a)與b)以外之至少一種非離子性、烯屬不飽和單體。較佳為使用腈類舉例而言，如，丙烯腈或甲基丙烯腈；醯胺類舉例而言，如，丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺或N-甲醇基丙烯醯胺；乙烯基化合物舉例而言，如，乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯；二烯類舉例而言，如，丁二烯或異戊二烯及丙烯酸或甲基丙烯酸與至少一個環氧乙烷單元之酯類，舉例而言，如，甲基丙烯酸羥乙酯或單甲基丙烯酸二乙二醇酯。

陽離子性水性聚合物分散體之濃度較佳為10至40重量%，尤佳為15至35重量%。於溫度23℃測定之20%分散體之黏性通常為3至30mPas。20%分散體之平均粒徑大小較佳為<100nm，尤佳為5至50nm。平均粒徑大小可利用熟習此項技藝者已知之方法測定，舉例而言，如，雷射相關光譜法、超速離心法或濁度測定法。

本發明之特佳具體實例為使用作為主鏈之親水膠體存在下進行單體混合物之聚合製得之水性聚合物分散體之用途。

親水膠體為可於水中溶解或分散及可膨脹從而產生黏性溶液、凝膠或穩定系統之大分子、親水性物質，舉例而言，如，洋菜、鹿角菜膠、黃原糖膠、結蘭膠(gellan)、半乳甘露聚糖類、阿拉伯樹膠、黃耆膠、刺梧桐膠、卡德蘭膠(curdlan)、β-葡聚糖、海藻酸鹽、甘露聚糖、幾丁聚糖、纖維素、蛋白質、明膠、果膠、澱粉及其改造及/或降解(例如水解及/或氧化)形式、與合成之水溶性聚合物；較佳之親水膠體為經降解之澱粉。

此等接枝之水性聚合物分散體舉例而言可於澱粉存在下，利用烯屬不飽和單體由自由基引發之乳化共聚反應製得，其特徵為所用烯屬不飽和單體為

(a)　30至60重量%之至少一種視需要經取代之苯乙烯、

(b)　60至30重量%之至少一種C₁ -C₄ -烷基(甲基)丙烯酸酯、

(c)　0至10重量%之其他烯屬不飽和可共聚單體，

所用澱粉(d)為10至40重量%之分子量M_n =500至10000之降解澱粉，其中(a)+(b)+(c)+(d)總量為100%；及用於該自由基引發之乳化聚合反應之自由基引發劑為具接枝活性之水溶性氧化還原系統。

適當之a)至c)單體為已於陽離子性聚合物分散體中揭示之化合物。

該等接枝聚合物分散體具有小於100奈米，較佳為50至90奈米之粒徑。

本發明亦有關於農藥中使用根據本發明之水性聚合物分散體之用途。於本說明書中，彼等係如本申請案所述及如實例所證實予以使用。

根據本發明之組成物含有非離子性及/或離子性分散劑。

適當非離子性界面活性劑之實例為聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物、線型醇類之聚乙二醇醚類、脂肪酸與環氧乙烷及/或環氧丙烷之反應產物，此外為聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯醇與聚乙烯吡咯啶酮之混合共聚物、及(甲基)丙烯酸之共聚物、(甲基)丙烯酸酯類，再者為烷基乙醇酯與烷芳基乙醇酯(彼等視需要經磷酸化及視需要以鹼中和)，可述及之實例為山梨糖醇乙醇酯類。

離子性分散劑較佳為使用陰離子性分散劑，例如經改造之木質硫酸鈉類、Kraft木質硫酸鈉類、萘-甲醛縮合物、聚天冬胺酸、聚丙烯酸酯類、聚磺酸乙二醇酯類、經改造之澱粉、明膠、明膠衍生物或陰離子界面活性劑(舉例而言，如，芳族或脂族硫酸酯類與磺酸酯類、或硫酸化或磺酸化之芳族或脂類乙醇酯類)。

於微細分佈之活性物質顆粒或含活性物質之載劑顆粒之情況下，特佳為使用陰離子及/或非離子性分散劑。

除了上述成分之外，根據本發明之組成物視需要含有

-　增稠劑(視需要包括增稠活化劑)、

-　防腐劑、

-　消泡劑、

-　其量以針對性方式用以調整混合物之pH或用以活化增稠劑之一或多種酸或鹼、及

-　使調配物之使用性質最適化之進一步成分。

適當增稠劑為具有增稠劑作用及可方便地於農業化學組成物中供此目的之所有物質。較佳之物質為無機粒劑例如碳酸鹽、矽酸鹽與氧化物，以及有機物質例如尿素/甲醛縮合物。可述及之實例為高嶺土、金紅石、二氧化矽、所謂高度分散之矽石、矽膠、以及天然與合成矽酸鹽類、再者為滑石。進一步可使用之增稠劑為合成之增稠劑例如聚丙烯酸酯增稠劑(例如Carbopol與Pemulen增稠劑，得自Lubrizol,Cleveland,USA)、生物性增稠劑(例如KelzanS、黃原糖膠、或得自CP Kelco,Atlanta,USA之進一步親水膠體)及無機增稠劑(例如積層矽酸鹽如高嶺土、蒙脫石與合成鋰皂石(laoponite))。

適當之防腐劑為於農業化學組成物中供此目的之此類型所有物質。可述及之實例為Preventol(Lanxess AG)與Proxel(Arch Chemival,Inc)。

適當之消泡劑為於農業化學組成物中供此目的之所有物質。較佳者為矽酮油與硬脂酸鎂。

根據本發明組成物中之活性物質之量可於寬廣範圍內不同。於濃縮調配物(例如水性懸浮液濃縮物)之情形下，通常介於0.01與40重量%之間，較佳為介於0.1與20重量%之間，較佳為介於1與20重量%之間，尤佳為介於1與10重量%之間。

聚合物之量亦可於寬廣範圍內不同。於濃縮調配物中，此量通常介於1與50重量%之間，較佳為介於2與40重量%之間，尤佳為介於6與20重量%之間。於本說明書中，具體指明之量表示以固體含量計之量。合成之聚合物時常呈水性分散體之形式，或以待售之形式提供，以用於製備根據本發明之組成物。

於根據本發明之現成可用組成物中之活性物質之量可於寬廣範圍內不同。於現成可用調配物之情形下，此量通常介於0.001與0.5重量%之間，較佳為介於0.01與0.1重量%之間。

於根據本發明之現成可用組成物中之聚合物之量亦可於寬廣範圍內不同。於現成可用調配物中，此量通常介於0.002與1重量%之間，較佳為介於0.004與0.8重量%之間，尤佳為介於0.01與0.4重量%之間。於本說明書中，具體指明之量表示以固體含量計之量。所提供待售之聚合物時常呈水性分散體之形式，以用於製備根據本發明之組成物。

根據本發明之懸浮液濃縮物係以使諸成分依各情形下需要之比率互相混合之方式製備。諸成分互相混合之順序並不具重要性；然而，通常最後才添加增稠劑。諸固體成分係方便地呈磨細狀態使用。然而，亦可於混合諸成分後使所得懸浮液先進行粗磨然後細磨，從而使主要粒徑為，例如，5微米以下。

進行根據本發明方法時，溫度可於特定範圍內不同。適當溫度介於10℃與60℃之間，較佳為介於15℃與40℃之間。用於製備農業化學調配物之習知混合及研磨設備適用於進行根據本發明之方法。

亦可能使用活性物質顆粒，或含活性物質之顆粒及/或粒劑，彼等係經由例如噴霧乾燥、噴霧固化或流化床法(例如EP 1 324 661中敘述者)製得。彼等通常為粗顆粒，亦即例如平均粒徑d50大於5微米(分散於水相中後利用雷射繞射法測定)。

根據本發明之調配物可成功地用於消滅有害之節肢動物或滋擾節肢動物，特別是蜘形綱動物及昆蟲。

蜘形綱動物包括蟎類[例如人疥蟎(Sarcoptes scabiei )、歐洲家刺皮蟎(Dermatophagoides pteronyssinus )、美洲家刺皮蟎(Dermatophagoides farinae )、鷄皮刺蟎(Dermanyssus gallinae )、粗腳粉蟎(Acarus siro )]及蜱類[例如羊硬蜱(Ixodes ricinus )、肩板硬蜱(Ixodes scapularis )、鴿壁蝨(Argas reflexus )、非洲鳥壁蝨(Ornithodorus moubata )、微小牛蜱[Rhipicephalus(Boophilus)microplus )]、花蜱屬之Amblyomma hebraeum 、血色扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus )]。

吸吮昆蟲主要包括蚊類[例如埃及黑蚊(Aedes aegypti )、刺擾伊蚊(Aedes vexans )、五帶淡色庫蚊(Culex quinquefasciatus )、媒斑蚊(Culex tarsalis )、瘧蚊屬之Anopheles albimanus 、史帝芬塞瘧蚊(Anopheles stephensi )、曼蚊屬之Mansonia titillans ]；蛾蚋類[例如巴浦白蛉(Phlebotomus papatasii )]；蚋類(例如蚊屬之Culicoides furens )；水牛蚋類[例如黑蠅(Simulium damnosum )]；刺蠅類[例如螫蠅(Stomoxys calcitrans )]；舌蠅類[例如刺舌蠅(Glossina morsitans morsitans )]；馬蠅類[例如牛虻屬之Tabanus nigrovittatus 、麻虻屬之Haematopota pluvialis 、盲斑虻(Chrysops caecutiens )]；真蠅類[例如家蠅(Musca domestica )、秋家蠅(Musca autumnalis )、家蠅屬之Musca vetustissima 、黃腹廄蠅(Fannia canicularis )]；肉蠅類[例如肉蠅(Sarcophaga carnaria )]；引起蠅蛆症之蠅類[例如銅綠蠅(Lucilia cuprina )、麗蠅屬之Chrysomyia chloropyga 、牛皮蠅(Hypoderma bovis )、紋皮蠅(Hypoderma lineatum )、人膚蠅(Dermatobia hominis )、羊鼻蠅(Oestrus ovis )、大馬胃蠅(Gasterophilus intestinalis )、螺旋蠅(Cochliomyia hominivorax )]；臭蟲類[例如臭蟲(Cimex lectularius )、錐蝽(Rhodnius prolixus )、騷擾錐蝽(Triatoma infestans )]；虱[例如頭虱(Pediculus humanis )、豬虱(Haematopinus suis )、羊虱(Damalina ovis )]、蚤[例如人蚤(Pulex irritans )、東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis )、犬蚤(Ctenocephalides canis )、貓蚤(Ctenocephalides felis )、穿皮潛蚤(Tunga penetrans )]。

叮咬昆蟲主要包括蟑螂[例如德國小蠊(Blattella germanica )、美洲大蠊(Periplaneta americana )、東方蠊(Blatta orientalis )、長鬚蠊(Supella longipalpa )]；甲蟲[例如穀象(Sitiophilus granarius )、黃粉甲(Tenebrio molitor )、火腿皮蠹(Dermestes lardarius )、藥材甲蟲(Stegobium paniceum )、家具竊蠹(Anobium punctatum )、家天牛(Hylotrupes bajulus )]；白蟻[例如南歐網紋白蟻(Reticulitermes lucifugus )]；螞蟻[例如普通黑蟻(Lasius niger )、廚蟻(Monomorium pharaonis )]；黃蜂[例如德國黃蜂(Vespula germanica )]及蛾幼蟲[例如煙草粉螟(Ephestia elutella )、乾果粉螟(Ephestia cautella )、印度穀螟(Plodia interpunctella )、褐織葉蛾(Hofmannophila pseudospretella )、袋衣蛾(Tineola bisselliella )、網衣蛾(Tinea pellionella )、毛氈衣蛾(Trichophaga tapetzella )]。

根據本發明之物質較佳為用於對抗昆蟲，主要為屬於雙翅目(Diptera)及網翅目(Dictyoptera)之昆蟲。

根據本發明之組成物若非以現成可用形式(例如水性懸浮液濃縮物)呈現，則須先於水中稀釋以供其意指用途。於本說明書中，彼等組成物係稀釋至於意指施加率下，活性物質含量確保足夠之殺昆蟲活性之程度。於此，係稀釋得到與上文詳述之現成可用組成物相當之組成物。

經稀釋之噴霧溶液可以任何習知方式(例如利用手操作或電動噴霧器)進行噴霧。

於此說明書中，活性物質通常以1至1000毫克/平方米之施加率，較佳為以1至500毫克/平方米之施加率，尤佳為以5至250毫克/平方米之施加率及尤佳為以10至250毫克/平方米之濃度進行施加。

根據本發明之組成物較佳為以特定稀釋率及施加率施加於表面俾使聚合物以1.0毫克/平方米至2000毫克/平方米，較佳為5.0毫克/平方米至500毫克/平方米，尤佳為5毫克/平方米至200毫克/平方米及尤佳為10毫克/平方米至200毫克/平方米之沉積率進行施加。

根據本發明之組成物可施加於建築物內側或開敞之例如壁紙、混凝土、抺灰、方石、木材(經處理與未經處理)、陶瓷(上釉與未上釉)、稻草或茅草、磚(未經處理、稀石灰粉刷過、油漆過)、黏土礦物(例如赤陶)、白堊、石灰質、含石膏、含水泥及壤土等之任何表面。

根據本發明之製劑亦可用於動物衛生部門，亦即獸醫醫藥領域，主要用於防治動物中之寄生物，特別是外寄生物。外寄生物典型地及較佳為節肢動物，特別是昆蟲例如蠅(螫刺性及舔舐性)、寄生性蠅幼蟲、蝨、嚼蝨、鳥蝨、蚤等；或蜱蟎例如蜱類如硬蜱或軟蜱、或蟎類如疥蟎、葉蟎、鳥蟎等。

彼等寄生物包括：屬於虱目(Anoplurida)者，例如，獸虱(Haematopinus )屬、長顎虱(Linognathus )屬、虱(Pediculus )屬、Phtirus 屬、Solenopotes 屬；屬於食毛目(Mallophagida)及鈍角(Amblycerina)與細角亞目(Ischnocerina)者，例如，毛鳥虱(Trimenopo n)屬、短角鳥虱(Menopon )屬、巨毛虱(Trinoton )屬、羽虱(Bovicola )屬、Werneckiella 屬、Lepikentron 屬、Damalina 屬、獸鳥虱(Trichodectes )屬、羽虱(Felicola )屬；屬於雙翅目及長角(Nematocerina)與短角亞目(Brachycerina)者，例如，伊蚊(Aedes )屬、按蚊(Anopheles )屬、庫蚊(Culex )屬、蚋蠅(Simulium )屬、Eusimulium 屬、糠蚊(Phlebotomus )屬、沙蠅(Lutzomyia )屬、蚊(Culicoides )屬、草蛉(Chrysops )屬、Odagmia 屬、Wilhelmia 屬、瘤虻(Hybomitra )屬、黃虻(Atylotus )屬、牛虻(Tabanus )屬、麻虻(Haematopota )屬、Philipomyia 屬、蜂蝨(Braula )屬、家蠅(Musca )屬、齒股蠅(Hydrotaea )屬、螫蠅(Stomoxys )屬、盲蜱(Haematobia )屬、Morellia 屬、廄蠅(Fannia )屬、舌蠅(Glossina )屬、麗蠅(Calliphora )屬、綠蠅(Lucilia )屬、麗蠅(Chrysomyia )屬、污蠅(Wohlfahrtia )屬、麻蠅(Sarcophaga )屬、狂蠅(Oestrus )屬、皮蠅(Hypoderma )屬、胃蠅(Gastrophilus )屬、虱蠅(Hippobosca )屬、Lipoptena 屬、虱蠅(Melophagus )屬、鼻蠅(Rhinoestrus )屬、大蚊(Tipula )屬；屬於蚤目(Siphonapterida)者，例如，蚤(Pulex )屬、頭蚤(Ctenocephalides )屬、潛蚤(Tunga )屬、鼠蚤(Xenopsyolla )屬、蚤(Ceratophyllus )屬；屬於蜱蟎目(Acarina)及後胸-與中胸氣門目者，例如，隱喙蜱(Argas )屬、鈍喙蜱(Ornithodoros )屬、殘喙蜱(Otobius )屬、硬蜱(Ixodes )屬、花蜱(Amblyomma )屬、蜱(Boophilus )屬、革蜱(Dermacentor )屬、血蜱(Haemophysalis )屬、璃眼蜱(Hyalomma )屬、刺蟎(Dermanyssus )屬、扇頭蜱(Rhipicephalus )屬(多宿主蜱類之原屬)、禽刺蟎(Ornithonyssus )屬、肺恙蟲(Pneumonyssus )屬、Raillietia 屬、蟎蟲(Sternostoma )屬、瓦蟎(Varroa )屬、壁虱(Acarapis )屬；屬於輻蟎目(Actinedida)前氣門亞目(Prostigmata)與粉蟎亞目(Acaridida)無氣門亞目(Astigmata)者，例如，壁虱(Acarapis )屬、姬螯蟎(Cheyletiella )屬、Ornithocheyletia 屬、Myobia 屬、Psorergates 屬、蠕形蟎(Demodex )屬、恙蟎(Trombicula )屬、Listrophorus 屬、粉蟎(Acarus )屬、酪蟎(Tyrophagus )屬、嗜木蟎(Caloglyphus )屬、Hypodectes 屬、Pterolichus 屬、癢蟎(Psoroptes )屬、皮恙蟎(Chorioptes )屬、疥癬(Otodectes )屬、疥蟎(Sarcoptes )屬、疥癬(Notoedres )屬、疥蟎(Knemidocoptes )屬、Cytodites 屬、Laminosioptes 屬。

根據本發明之製劑較佳為用於獸醫醫藥領域，以防治下述寄生物：蠅類(雙翅目)，特別是角蠅[例如騷擾角蠅(Haematobia irritans )、廄蠅[例如螫蠅(Stomoxys calcitrans )]、秋家蠅(例如秋家蠅)、家蠅(例如家蠅)、麗蠅[引起蠅蛆症之蠅，麗蠅科(Calliphoridae)]、蚊[蚊科(Culicidae)]、黑蠅[蚋科(Simuliidae)]、蚋[蚊(Culicoides)屬]、沙蠅[糠蚊(Phlebotomus )屬]；蝨類，特別是叮咬蝨(嚼蝨，食毛目)、吸吮蝨(蝨目)；蜱類，特別是硬蜱[硬蜱科(Ixodidate)]，例如羊硬蜱、肩板硬蜱、美洲花蜱(Amblyomma americanum )、A.hebraeum 、血色扇頭蜱、微小牛蜱、R.(B.)docoloratus 、美洲犬革蜱(Dermacentor variabilis )、網狀革蜱(D. reticulates )、血蜱屬之Haemophysalis leachi 、璃眼蜱屬之Hyalomma anatolicum ；軟蜱[軟蜱科(Argasidae)]，例如鴿壁蝨、非洲鳥壁蝨；蟎類，特別是中胸氣門目蟎類，例如雞皮刺蟎、林禽刺蟎(Ornithonyssus sylviarum )；前氣門亞目與無氣門亞目蟎類，例如，犬蠕形蟎(Demodex canis )、秋收恙蟎(Neotrombicula autumnalis )、耳疥癬(Otodectes cynotis )、貓耳蟎(Notoedres cati )、犬疥蟎(Sarcoptes canis )、羊疥蟎(Sarcoptes ovis )、豬疥蟎(Sarcoptes suis )、羊癢蟎(Psoroptes ovis )。

當然，根據本發明製劑之精確作用譜將取決於所用活性物質。

供獸醫醫藥用途之製劑中，尤佳者為下述活性物質，例如：新類菸鹼類舉例而言，如，可尼丁、益達胺、噻洛利；擬除蟲菊酯類舉例而言，如，賽扶寧、β-賽扶寧；有機(硫基)磷酸酯類舉例而言，如，可馬松；吡唑類舉例而言，如，芬普蟎或托芬拜；吡咯類舉例而言，如，克凡派(chlorofenpyr)；及胺基甲酸酯殺昆蟲劑舉例而言，如，因得克(indoxacarb)。

根據本發明之製劑較佳為適用於防治侵襲動物之節肢動物；該等動物包括農業生產性家畜舉例而言，如，牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、養殖魚類；其他動物包括家飼動物-亦稱為寵物-舉例而言，如，狗、貓、籠中鳥、蓄養魚，及所謂試驗動物舉例而言，如，倉鼠、天竺鼠、大鼠及小鼠。較佳之家飼動物為貓或狗。

此外較佳者為用於馬之用途。

尤佳者為用於綿羊、山羊或特別是用於牛或豬之用途。

藉由防治彼等寄生物，目的在於減少死亡及提高性能(有關肉、乳、毛、獸皮、蛋、蜂蜜等)與宿主動物之健康，因此使用根據本發明之活性物質，使更經濟、簡易及較佳之動物飼養成為可能。

因此，舉例而言，可以期望防止或使寄生物對宿主血液之攝取減至最少(就施加於所討論之寄生物而言)。此外，防治彼等寄生物有助於防止傳染性病原體之傳播。

“防治”一詞，就其用於本發明情形下相關之動物保健領域而言，意指藉由減少所討論寄生物之出現而使動物被此等寄生物干擾減至無害之程度。更精確言之，本說明書中所用之“防治”一詞意指該等製劑消滅所討論寄生物、抑制其生長或增殖。

一般而言，根據本發明之製劑用於處理動物時，可直接使用；較佳為呈醫藥製劑使用，其中可進一步含有此項技藝中已知之醫藥上可接受之賦形劑及/或佐劑。

本發明製劑於動物保健領域及動物飼養中之使用(=投與)可利用本質已知之方法進行，較佳為呈例如浸泡或沐浴、噴霧、澆注與點上、沖洗等形式外用。欲達此目的，可將製劑調配為例如澆注調配物、點上調配物，或調配為洗髮水或噴霧劑例如氣溶膠或非加壓式噴霧劑(例如噴霧泵與霧化噴霧劑)。

用於動物保健領域時，根據本發明之製劑可含有活性物質組合物，其中含有適當增效劑或進一步之活性物質舉例而言，如殺蟎劑或殺昆蟲劑。

製備例 實例1

氮氣下，於備有攪拌器、回流冷凝器與加熱套管之燒瓶中，使124.5克經氧化降解之馬鈴薯澱粉分散於985克脫離子水中，加溫使其溶解。接著，添加42.7克1%強度硫酸鐵(II)溶液與116克3%強度過氧化氫溶液，此混合物於86℃攪拌15分鐘。15分鐘後，於86℃，90分鐘內，同時，惟以恒定之用劑率分別計量添加下述二計量溶液：

1)　苯乙烯、丙烯酸正丁酯與丙烯酸第三丁酯之混合物321克

2)　3%強度過氧化氫溶液93.7克。

計量加入所有溶液後，於86℃繼續攪拌15分鐘，然後添加2克第三丁基過氧化氫，令混合物再反應。於86℃再經60分鐘後，使混合物冷卻至室溫，添加呈四鈉鹽型之EDTA 10%強度溶液10克，以13克10%強度氫氧化鈉溶液調pH至6.5。使此混合物通過100微米濾布，得到固體含量為24.0重量%之細微分割之分散體。

苯乙烯、丙烯酸正丁酯與丙烯酸第三丁酯間之比率視所需聚合物性質(玻璃轉移溫度、最低膜形成溫度)而異；適當比率可根據上述實驗流程實驗決定。

生物實例 實例A

根據上文製備例1製備聚合物分散體(下文稱為PD-SACP)。調整單體組成，俾使聚合物具有玻璃轉移溫度50℃及最低膜形成溫度44℃。稀釋至0.025重量%後，分散體之混濁值為E=0.02(535nm，1公分測定管)；所用稀釋介質為脫礦質水。然而，以50mM CaCl₂ 溶液進行比較測量結果，得到相同之吸光度值。

製備下述二噴霧溶液，FL1與FL2：

表1：噴霧液組成物

使用扇孔噴桿(SS 8003 E型)，以每平方米25毫克第滅寧之施加率，於混淆表面噴霧彼等溶液；因此，溶液之施加率為35毫升/平方米。製造混凝土表面時，係根據廠商之操作指南，使乾燥灰泥Weber.mix 604(Saint-Gobain,Weber GmbH)與水混合，攪拌，傾入培養皿(直徑13.5公分，高度2公分)中，使其變硬，接著貯存至少3週。

然後於35℃及80%相對大氣濕度下貯存經處理之表面，經2週貯存期後進行測試。

欲達此目的，於經處理之表面中央放置已被二氧化碳昏迷之蚊子(五帶淡色庫蚊)，並以備有紗布之鋁環覆蓋其上。曝露時間為24小時；其間，溫度為24至26℃，未調控大氣濕度。0.5、1、2、4與6小時後，記錄擊倒效應；24小時後，記錄死亡率。各測試進行3重複，由其形成平均值；表2示出結果。

表2 ：PD-SACP不存在(FL1)及存在(FL2)下，經2週貯存期後，CrackdownSC 010對抗五帶淡色庫蚊之效應

令人驚奇地，具有PD-SACP之活性物質分散體比不具聚合物分散體之活性物質分散體顯示更佳之結果。

實例B

如下述，以ResponsarSC 025(Bayer CropScience AG，含有25克/升β-賽扶寧)為基底，製備FL3至FL8一系列噴霧溶液：

表3 ：FL3至FL8噴霧液組成物

與實例A類似地，於混凝土板上測試彼等調配物之生物效應；β-賽扶寧之施加率為每平方米25毫克。

表4顯示其結果。

表4 ：PD-SACP不存在(FL3)及以漸增濃度存在(FL4至FL8)下，經2週貯存期後，ResponsarSC 025對抗五帶淡色庫蚊之效應

令人驚奇地，由於添加PD-SACP，β-賽扶寧之生物效應明顯增加。

實例C

於珠磨機中細磨，以製備如下述含或不含PD-SACP之第滅寧懸浮液濃縮物：

表5 ：FL9與FL10懸浮液濃縮物之組成

與實例A類似地，於水中稀釋該二調配物(至0.07重量%第滅寧)，並噴霧於混凝土板(Weber.mix 604)上(第滅寧施加率為每平方米25毫克)，然後進行生物試驗(於35℃及80%相對大氣濕度下經1週貯存期後)。表6顯示其結果。

表6 ：PD-SACP不存在(FL9)及存在(FL10)下，經2週貯存期後，第滅寧懸浮液濃縮物對抗五帶淡色庫蚊之效應

由表中可看出，根據本發明之調配物比不含PD-SACP之懸浮液濃縮物顯示更佳之結果。

實例D

於珠磨機中細磨，以製備如下述含或不含PD-SACP之第滅寧懸浮液濃縮物：

表7 ：FL11懸浮液濃縮物之組成

與實例A類似地，以調配物FL11及市售可得之粒劑K-OthrineWG 250(Bayer CropScience AG，含有25重量%第滅寧)分別製備第滅寧於水中之分散體(0.07重量%第滅寧)，並噴霧於不同混凝土板(Weber.mix 601或604)上(第滅寧施加率為每平方米25毫克)，然後進行生物試驗(於35℃及80%相對大氣濕度下經2週貯存期後)。表8顯示其結果。

表8 ：分別具有PD-SACP(FL11)及具有K-OthrineWG 250而不含PD-SACP之第滅寧懸浮液濃縮物，經2週貯存期後，對抗五帶淡色庫蚊之效應

由表中可看出，K-OthrineWG 250雖係專為各種表面長期滲入第滅寧而設計之產品，惟根據本發明之調配物較其顯示更佳之結果。

實例E

與製備例1類似地，利用自由基引發之乳化聚合反應，使用不同單體組成，製備以苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物為基底之水性聚合物分散體。以此方式，製得固體含量24重量%及具有不同玻璃轉移溫度與最低膜形成溫度之聚合物分散體PD1至PD6(見表9)。

利用於固體含量0.025重量%之水性分散體中進行吸光測量(1公分測定管，535nm)以鑑定聚合物分散體之混濁度；所用稀釋介質為脫礦質水。然而，以50mM CaCl₂ 溶液進行比較測量結果，得到相同之吸光度值。

表9 ：物理數據

與實例D之調配物FL11類似地，製備具有第滅寧及各自含有聚合物分散體OD1至PD6之一者(代替PD-SACP)之懸浮液濃縮物，並於混凝土板(Weber.mix 604)上進行生物試驗(混凝土板於35℃及80%相對大氣濕度下貯存多達2週；24小時後評估死亡率)。調整水分含量，製備不含聚合物分散體之實例D之調配物FL11並進行生物試驗以作為對照組用。表10顯示其結果。

表10 ：具有不同聚合物分散體之第滅寧懸浮液濃縮物，貯存1天、1週及2週後，對抗五帶淡色庫蚊之效應

令人驚奇地，根據本發明之調配物具有增進之生物效應。

實例F

如操件指南所述，以水稀釋市售產品TempoUltra SC(活性物質β-賽扶寧)；所得噴霧液以PD-SACP處理至達0.5重量%。彼等製備完成之噴霧液以每平方米40毫升之施加率施加於木料板。經如此處理之木料以昆蟲(蟋蟀)侵擾，並測定死亡率。測量期間，將處理過之木料貯存於日曬雨淋之開放空間。

表11 ：PD-SACP不存在及存在下，在開放空間(平均溫度26℃，降雨量300毫米)貯存56天後，TempoUltra(Bayer CropScience AG)於雲杉木材上對抗家蟋蟀(Acheta domesticus )之效應

即使在雨水和陽光效應下，根據本發明之調配物對抗爬行昆蟲之生物效應亦有所改良。

實例G

如操件指南所述，以水稀釋市售產品Temprid(β-賽扶寧與益達胺之活性物質混合物)；所得噴霧液以PD-SACP處理至達0.5重量%。彼等製備完成之噴霧液以每平方米40毫升之施加率施加於上釉之瓷磚。經如此處理之瓷磚以昆蟲(蟑螂)侵擾，並測定死亡率。測量期間，將處理過之瓷磚貯存於日曬雨淋之開放空間。

表12 ：PD-SACP不存在及存在下，在開放空間(平均日照時間4.3小時/天，降雨量170毫米)貯存所述日數後，Temprid(Bayer CropScience AG)於瓷磚上對抗德國蟑螂(Blattella germanica )之效應

根據本發明之調配物增進活性物質混合物之生物活性。

實例H

於田間試驗中，測試添加聚合物之製劑相較於未添加聚合物之製劑，對牛之騷擾角蠅(Haematobia irritans )之影響。

比較用製劑”A”之製備，係以水稀釋市售產品Poncho 600 (供種子處理用之產物，含48%可尼丁之SC)至活性物質含量為6%；以每公斤體重10毫克之劑量(每隻動物100毫升)外部施加此混合物於牛背。

製劑”B”之製備，係以水稀釋市售產品Poncho 600 至活性物質含量為6%，然後添加29.5毫升/升S.A.C.P.；以每公斤體重10毫克之劑量(每隻動物100毫升)外部施加此混合物於牛背。將牛分成三個處理組別：對照組：未處理(10隻動物)；A組：以製劑A處理(5隻動物)；B組：以製劑B處理(5隻動物)。

方案：於第0天(10am至12pm)，計算所有動物之角蠅數，然後立即如所述處理A組及B組。於同一天(3pm至4pm)及隨後之日數(見表)，再計算角蠅數。

研究期間，第5天(於計算角蠅數後)、第13至15天、第16天(於計算角蠅數後)及第20、21天均下雨。結果顯示，與製劑A相較下，製劑B較不受下雨影響。

Claims (6)

1. 一種懸浮液濃縮物，其含有- 至少一種殺昆蟲劑、- 非離子性及/或離子性分散劑、- 水性聚合物分散體，其特徵為該聚合物分散體係於作為接枝基質之親水膠體(hydrocolloid)存在下進行聚合予以製備，其中該聚合物分散體可於澱粉存在下，利用烯屬不飽和單體由自由基引發之乳化共聚反應製得，其特徵為所用烯屬不飽和單體為(a)30至60重量%之至少一種視需要經取代之苯乙烯、(b)60至30重量%之至少一種C₁ -C₄ -烷基(甲基)丙烯酸酯、(c)0至10重量%之其他烯屬不飽和可共聚單體，所用澱粉(d)為10至40重量%之具有分子量M_n =500至10000之降解澱粉，其中(a)+(b)+(c)+(d)總量為100%；及用於該自由基引發之乳化聚合反應之自由基引發劑為具接枝活性之水溶性氧化還原系統。
2. 根據申請專利範圍第1項之懸浮液濃縮物，其特徵為該聚合物分散體於脫礦質水中之濃度0.025重量%，535nm波長，測徑長度1公分下，具有小於2.0之吸光度。
3. 根據申請專利範圍第1項之懸浮液濃縮物物，其中該聚合物分散體於乾燥後具有0℃以上之玻璃轉移溫度。
4. 一種使用根據申請專利範圍第1至3項中任一項之懸浮液濃縮物活體外防治害物之用途。
5. 根據申請專利範圍第4項之用途，係以1.0毫克/平方米至2000毫克/平方米(以固體含量計)之沉積率處理表面。
6. 一種使用根據申請專利範圍第1至6項中任一項之懸浮液濃縮物製備防治動物外寄生物之藥劑之用途。