MX2009002643A - Policarbonatos y copolicarbonatos con adhesion al metal mejorada. - Google Patents

Abstract

Son objeto de la presente invención policarbonatos y copolicarbonatos con mayor temperatura de transición vítrea y, con ello también, mayor temperatura de uso y mejor adhesión al metal, procedimientos para su preparación y su uso para la fabricación de mezclas, piezas moldeadas y extrudidas que se obtienen a partir de ellos. También son objeto de la invención nuevos bisfenoles y su uso para preparar (co)policarbonatos.

Description

"POLICARBONATOS Y COPOL1CARBONATOS CON ADHESIÓN AL METAL MEJORADA" CAMPO DE LA INVENCIÓN Son objeto de la presente invención policarbonatos y copolicarbonatos con mayor temperatura de transición vitrea y, con ello también, mayor temperatura de uso y mejor adhesión al metal, procedimientos para su preparación y su uso para la fabricación de mezclas, piezas moldeadas y extrudidas que se obtienen a partir de ellos. También son objeto de la invención dos nuevos bisfenoles y su uso para preparar (co)policarbonatos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los policarbonatos aromáticos pertenecen al grupo de los termoplásticos técnicos. Se caracterizan por la combinación de las propiedades tecnológicamente importantes de transparencia, termoestabilidad de forma y viscosidad. Para obtener policarbonatos de alto peso molecular según el procedimiento de interfase, se hacen reaccionar en mezcla bifásica las sales alcalinas de bisfenoles con fosgeno. El peso molecular se puede controlar por medio de la cantidad de monofenoles tales como, por ejemplo, fenol o terc-butilfenol. En estas reacciones, se producen prácticamente de forma exclusiva polímeros lineales. Esto se puede comprobar por medio de análisis de grupos terminales. Mediante el uso dirigido de los llamados ramificadores, por lo general, compuestos polihidroxilados, se obtienen en este caso también policarbonatos ramificados. Para preparar policarbonatos según el procedimiento de interfase, se remite, a modo de ejemplo, a H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York 1964, p. 33 ff. y a Polymer Reviews, Vol. 10, "Condensation polymers by Interfacial and Solution Methods", Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, cap. VIII, p. 325.

Para preparar los policarbonatos según el procedimiento de transesterificación en masa fundida, los bisfenoles se hacen reaccionar con diarilcarbonatos, mayormente difenilcarbonato, en presencia de catalizadores como sales alcalinas, compuestos de amonio o fosfonio, en estado fundido. El procedimiento de transesferificación en masa fundida se describe, por ejemplo, en la Encyclopedia of Polymer Science, Vol. 10 (1969), Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, Vol. 9, John Wiley and Sons, Inc. (1964), así como el documento DE-C 10 31 512. Del documento EP-A 1 582 549, se conocen policarbonatos a base de 2-hidrocarbil-3,3-bis(4-hidroxiaril)ftalimidinas como monómeros, que se pueden preparar por síntesis a partir de fenolftaleína y un derivado de clorhidrato de anilina en anilina. Esta preparación es muy costosa y no es satisfactoria. Esta clase de bisfenoles tiene también la desventaja técnica de ser accesible sólo en ciertas ocasiones. Sin embargo, los policarbonatos o copolicarbonatos previamente descritos en el estado de la técnica tienen la desventaja por su deficiente adhesión al metal de que, al emplearlos como componente metalizado en, por ejemplo, aplicaciones a altas temperaturas, sólo pueden ser apropiados de manera limitada o no óptima.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Por ello, el objetivo consistía en poner a disposición policarbonatos o copolicarbonatos y un procedimiento para su preparación que evitaran estas desventajas. Este objetivo se soluciona sorprendentemente por medio del empleo de la clase de bisfenoles según la invención de las fórmulas generales (la) y (Ib) (mezcla isomérica) (a continuación, también denominados bisfenoles de la fórmula (1 )). (1a) (1b) en la que R1 representa, de modo independiente entre si, hidrógeno o alquilo C1-C10, con preferencia hidrógeno o alquilo (- -?ß, con preferencia especial hidrógeno o alquilo C -C4, con preferencia muy especial hidrógeno o metilo, R2 representa alquilo Ci-C10, con preferencia alquilo Ci-C6, con preferencia especial alquilo C -C4, fenilo o bencilo en cada caso eventualmente sustituido, en especial metilo, fenilo o bencilo, en donde como sustituyentes para fenilo y bencilo se prefieren los restos mencionados en el caso de R1. El alquilo en el sentido de la presente invención es lineal o ramificado en cada caso. Con preferencia especial, R2 representa fenilo eventualmente sustituido con los restos mencionados en R1, representado por las fórmulas (1 c) y (1 d) (mezcla isomérica) (1c) (1d) en las que R tiene el significado mencionado con anterioridad. Se prefiere muy especialmente el bisfenol de las fórmulas (1 e) y (1f) (mezcla isomérica) (1e) (10 Estos bisfenoles de la fórmula (1 ) según la invención se pueden preparar a partir de derivados fenólicos y derivados isatínicos N-sustituidos, en una reacción catalizada con ácido. Esto se puede llevar a cabo por medio de reacciones análogas que se describen para la preparación de bisfenoles de ¡satina no sustituidos (H. N. Song et al., Synthetic Communications 1999, 29 (19), 3303 o bien R. Berendes, H. Klos, publicación de patente N.° 488760, Oficina de Patentes del Imperio Alemán 1930). La síntesis de los bisfenoles según la invención se realiza preferentemente como reacción de condensación de los correspondientes fenoles y derivados isatínicos, tal como lo indica el siguiente ejemplo: 3,3— bis(4— hidroxifenil)— 1— fenil— 1 H-indol-2-ona 2,2— bis(4— hidroxifenil)— 1— fenil— 1 H-indol-3-ona, obteniendo una mezcla isomérica.

Con preferencia muy especial, la condensación se lleva a cabo con ácido clorhídrico como catalizador ácido a temperaturas de entre 0 y 60 °C con una relación estequiométrica de derivado fenólico a derivado cetónico de 10 a 1 , en donde como compuesto con contenido de azufre se prefiere un compuesto de mercaptano o ácido tiocarboxílico (por ejemplo, dodecilmercaptano, ácido mercaptopropiónico o ácido tioacético), con preferencia sólo en aproximadamente 0,01 al 25% respecto del compuesto cetónico. El ácido clorhídrico se introduce con preferencia muy especial como gas HCI.

La condensación se puede realizar en sustancia o en solución. En este caso, se emplean disolventes inertes tales como, por ejemplo, hidrocarburos clorados como cloruro de metileno, dicloroetano o tolueno, xilenos o clorobencenos.

Se realiza la reacción con preferencia especial en sustancia con un exceso de fenol.

Otra posibilidad de síntesis para preparar N— fenilisatina consiste en el uso de ¡satina asequible en comercios (por ejemplo, BASF AG) en forma de una reacción de N-arilación. A disposición se hallan en este caso las siguientes síntesis organometálicas conocidas en la literatura. ¡satina liga Lit.: 53 -72 % de rendimiento Otra posibilidad de síntesis para preparar N-fenilisatina consiste en el uso del procedimiento de isonitrosoacetanilida-isatina (antes para la preparación de Indigo, Traugott Sandmeyer, empresa Geigy Basilea 1919). Se realizan en este caso las siguientes etapas de reacción: N-lenilisatina N-fen¡l¡satin-li-¡mida Otra posibilidad de síntesis para preparar N-fenilisatina consiste en la etapa de reacción de un nitrón. En este caso, se llevan a cabo las siguientes etapas de reacción: Los fenoles empleados son conocidos o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos conocidos en la literatura, por ejemplo, por alquilación según Friedel Crafts (Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, reimpresión corregida de la 20.a edición, Wiley-VCH, Weinheim, p. 355, 1999.). Muchos fenoles también se pueden adquirir en comercios (proveedores, por ejemplo, Aldrich, Fluka, Acros, etc.). Los derivados isatínicos utilizados también son conocidos o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos conocidos en la literatura, por ejemplo, por alquilación del correspondiente cuerpo básico de isatina. A modo de ejemplo, son accesibles a partir de las correspondientes sales de sodio o de potasio del cuerpo básico de ¡satina por reacción con halogenuros de alquilo en alcohol absoluto (G. Heller, O. Notzel, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1907, 40, 1294). La alquilación a través de derivados de isourea O-alquilados ofrece una posibilidad de síntesis alternativa (E. Vowinkel, Chem. Ber. 1966, 99, 1479, o bien, L. J. Mathias, Synthesis 1979, 561 ). Estos se pueden obtener por reacción de ?,?'- diciclohexilcarbodiimida con un alcohol en presencia de cloruro de cobre (I) (E. Schmidt, F. Moosmüller, Liebigs Ann. Chem. 1955, 597, 235). Algunas ¡satinas N-sustituidas también se pueden obtener comercialmente (proveedores, por ejemplo, ChemPur GmbH, Karisruhe, Alemania o Alfa Aesar, Karisruhe, Alemania o Sigma-Aldrich o Lancaster Synthesis Ltd. Newgate, Reino Unido). Asimismo son objeto de la presente invención policarbonatos o copolicarbonatos que se preparan usando los bisfenoles según la invención, así como los correspondientes procedimientos de preparación.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los (co)policarbonatos según la invención se basan en bisfenoles de las fórmulas generales (l a^ y (1 b!) (mezcla isomérica) como unidad monomérica recurrente en las que Rl y R2 tienen el significado antes indicado. Los bisfenoles preferidos también son los mencionados con anterioridad.

En el caso de los (co)policarbonatos, además de uno o varios bisfenoles de la fórmula (1 ), pueden estar contenidos como otra unidad monomérica bisfenoles de la fórmula (2): en la que R3 y R4 representan, de modo independiente entre sí, H, alquilo C^-C^, alcoxi d-C^, halógeno como Cl o Br o arilo o aralquilo en cada caso eventualmente sustituido, con preferencia H o alquilo C -C 2, con preferencia especial H o alquilo Ci-C8 y con preferencia muy especial H o metilo, y X representa un enlace simple, -S02-, -CO-, -O-, -S-, alquileno Ci a C6, alquilideno C2 a C5 o cicloalquilideno C5 a C6, que puede estar sustituido con alquilo d a C6, con preferencia metilo o etilo, también arileno C6 a C12, que eventualmente puede estar condensado con otros anillos aromáticos que contienen heteroátomos. Con preferencia, X representa un enlace simple, alquileno Ci a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -S02-, o un resto de la fórmula (1 b) en la que R5 y R6 significan para cada X1 seleccionable de forma individual, de modo independiente entre sí, hidrógeno o alquilo d a C6, con preferencia hidrógeno, metilo o etilo y X1 significa carbono y m significa un número entero de 4 a 7, con preferencia 4 ó 5, con la condición de que en al menos un átomo X1, R5 y R6 sean al mismo tiempo alquilo. A modo de ejemplo, se pueden mencionar para los difenoles de la fórmula (2), que se pueden emplear además de los bisfenoles de la fórmula (1 ) según la invención, hidroquinona, resorcina, dihidroxibifenilos, bis(hidroxifenil)-alcanos, bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos, bis-(hidrox¡fenil)-sulfuros, bis(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas, bis-(h¡droxifenil)-sulfóxidos, a,a'-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos, así como sus compuestos de núcleo alquilo y de núcleo halogenado, y también a,co- bis-(hidroxifenil)-polisiloxanos. Los difenoles de la fórmula (2) preferidos son, por ejemplo, 4,4 — dihidroxibifenito (DOD), 4,4'— dihidroxibifeniléter (DOD-éter), 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A), 1 , 1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano (bisfenol TMC), 1 , 1— bis— (4— hidroxifenil)-ciclohexano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1 , 1— bis— (4— hidroxifenil)— 1— feniletano, 1 ,1-bis[2-(4-hidroxifenil)-2-propil]-benceno, 1 ,3-bis[2-(4-hidroxifenil)-2-propil]-benceno (bisfenol M), 2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-metano, 2,2— bis— (3,5— dimetil— 4— hidroxifenil)propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifen¡l)-sulfona, 2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano y 2,2-bis-(3,5-dibromo-4hidroxifenil)-propano. Los bisfenoles de especial preferencia son, por ejemplo, 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A), 4,4'— dihidroxibifenilo (DOD), 4,4'— dihidroxibifeniléter (DOD-éter), 1 ,3-bis[2-(4-hidroxifenil)-2-propil]-benceno (bisfenol M), 2,2— bis— (3,5— dimetil— 4— hidroxifenil)— propano, 1 , 1 —bis— (4— hidroxifenil)— 1 —feniletano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano, 1 ,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano y 1 , 1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano (bisfenol TMC). Gozan de preferencia muy especial 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A), 4,4'— dihidroxibifenilo (DOD), 1 ,3-bis[2-(4-hidroxifenil)-2-propil]-benceno (bisfenol M) y 1 , 1-bis-(4-h¡droxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano (bisfenol TMC). Los bisfenoles de la fórmula (1 ) se pueden usar tanto solos como también en mezcla entre sí y en mezcla con uno o varios bisfenoles de la fórmula (2); por policarbonatos en el sentido de la presente invención se ha de entender tanto homopolicarbonatos como también copolicarbonatos. Los copolicarbonatos contienen, en general, además de un difenol seleccionado de compuestos de la fórmula (1 ) hasta el 95% en moles, con preferencia hasta el 80% en moles, con preferencia especial hasta el 70% en moles otro difenol, seleccionado de compuestos de la fórmula (2) (referido a la suma de los moles de difenoles empleados). Con preferencia, los copolicarbonatos contienen como límite inferior al menos el 5% en moles, en especial el 10% en moles (referido a la suma de los moles de difenoles empleados) seleccionados de compuestos de la fórmula (2). Los copolicarbonatos de especial preferencia contienen el 40-60, en especial el 45-55% en moles de difenol de la fórmula (1 ) y el 60-40, en especial el 45-55% en moles de difenol de la fórmula (2) (referido a la suma de los moles de difenoles empleados). El copolicarbonato puede estar preparado también a partir de una mezcla de tres bisfenoles, proviniendo uno de la clase de los bisfenoles de ¡satina N-sustituidos y los otros dos, de los bisfenoles descritos. Con preferencia muy especial, en este caso se trata de la combinación de la estructura bisfenólica (1 b) con bisfenol A y bisfenol TMC. En este caso, se prefieren muy en especial composiciones del 50% en moles de bisfenol A, 25% en moles del bisfenol de la clase de los bisfenoles de ¡satina N-sustituidos y 25% en moles de bisfenol TMC. Los policarbonatos y copolicarbonatos según la invención tienen en general pesos moleculares medios (en peso) de 2.000 a 200.000, con preferencia de 3.000 a 150.000, en especial de 5.000 a 100.000, con preferencia muy especial de 8.000 a 80.000, en especial de 12.000 a 70.000 (determinados según GPC con patrón de policarbonato). Los difenoles se conocen en la literatura o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos conocidos de la literatura (véase, por ejemplo, H. J. Buisch et al., Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, New York 1991 , 5. Ed., Vol. 19, p. 348). Los policarbonatos o copolicarbonatos también pueden ser ramificados. Para ello, se emplean cantidades pequeñas determinadas, con preferencia cantidades del 0,05 al 5% en moles, con preferencia especial del 0, 1 al 3% en moles, con preferencia muy especial del 0,1 al 2% en moles, referido a los moles de difenoles empleados, de compuestos trifuncionales tales como, por ejemplo, biscresol de ¡satina (IBK) o floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2; 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)heptano; 1 ,3,5— tri— (4— hidroxifenil)-benceno; 1 ,1 ,1-tri-(4-h¡drox¡fenil)-etano (THPE); tn-(4hidroxifenil)-fenilmetano; 2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano; 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-henol; 2,6-bis-(2-hidroxi-5'-metil-bencil)-4-metilfenol; 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano; éster de ácido hexa-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenil)ortotereftálico; tetra-(4-hidroxifenil)-metano; tetra-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenoxi)-metano; a,a',a"-tris-(4-hidroxifenil)— 1 ,3,5-triisopropilbenceno; ácido 2,4-dihidroxibenzoico; ácido trimesínico; cloruro de cianuro; 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol; 1 ,4-bis-(4',4"-dihidroxitrifenil)-metil)-benceno y en especial 1 ,1 , 1tri— (4— hidroxifenil)— etano y bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol como los llamados ramificadores. Se emplean con preferencia biscresol de ¡satina, así como 1 ,1 , 1—tri— (4— hidroxifenil)— etano y bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol como ramificadores. Con el empleo de estos ramificadores, resultan estructuras ramificadas. La ramificación de cadena larga resultante lleva a propiedades reológicas de los policarbonatos obtenidos que se manifiesta en una viscosidad de la estructura en comparación con los tipos lineales. La presente invención se refiere también a un procedimiento para preparar los policarbonatos y copolicarbonatos según la invención, caracterizado porque se disuelven bisfenoles y eventualmente ramificadores en solución alcalina acuosa y porque se hacen reaccionar con una fuente de carbonato eventualmente disuelta en un disolvente como fosgeno en una mezcla bifásica de una solución alcalina acuosa, un disolvente orgánico y un catalizador, con preferencia un compuesto de amina. La reacción se puede realizar también en varias etapas. Este tipo de procedimientos para preparar policarbonato se conocen como procedimientos de interfase básicamente de, por ejemplo, H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York 1964 página 33 y siguientes y de Polymer Reviews, Vol. 10, "Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods", Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, cap. VIII, p. 325 y, por eso, las condiciones de base son habituales para el especialista. La concentración de los bisfenoles en la solución alcalina acuosa es, en este caso, del 2 al 25% en peso, con preferencia del 2 al 20% en peso, con preferencia especial del 2 al 18% en peso y con preferencia muy especial, del 3 al 15% en peso. La solución alcalina acuosa está compuesta de agua, en la que están disueltos hidroxidos de metales alcalinos o alcalinotérreos. Se prefieren hidroxidos de sodio y de potasio. Cuando se usa fosgeno como fuente de carbonato, la relación en volumen de solución alcalina acuosa a disolvente orgánico es de 5:95 a 95:5, con preferencia de 20:80 a 80:20, con preferencia especial de 30:70 a 70:30 y con preferencia muy especial de 40:60 a 60:40. La relación molar de bisfenol a fosgeno es inferior a 1 : 10, con preferencia inferior a 1 :6, con preferencia especial inferior a 1 :4 y con preferencia muy especial inferior a 1 :3. La concentración de los policarbonatos y copolicarbonatos ramificados según la invención en la fase orgánica es del 1 ,0 al 25% en peso, con preferencia del 2 al 20% en peso, con preferencia especial del 2 al 18% en peso y con preferencia muy especial del 3 al 15% en peso. La concentración del compuesto de amina es, respecto de la cantidad de bisfenol empleada, del 0,1 a 10% en moles, con preferencia del 0,2 al 8% en moles, con preferencia especial del 0,3 al 6% en moles y con preferencia muy especial, del 0,4 al 5% en moles. Por bisfenoles se ha de entender los difenoles antes mencionados, con partes de los ramificadores antes mencionados. En el caso de la fuente de carbonato, se trata de fosgeno, difosgeno o trifosgeno, con preferencia de fosgeno. Para el caso de emplear fosgeno, eventualmente se puede prescindir de un disolvente e introducir el fosgeno directamente en la mezcla de reacción. Como catalizador se pueden emplear aminas terciarias como trietilamina o N-alquilpiperidinas. Como catalizadores son apropiadas trialquilaminas y 4-(dimetilamino)piridina. Son particularmente apropiadas trietilamina, tripropilamina, triisopropilamina, tributilamina, triisobutilamina, N-metilpiperidina, N-etilpiperidina y N-propilpiperidina. Como disolvente orgánico se tienen en cuenta hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno y/o clorobenceno, diclorobenceno, triclorobenceno o mezclas de ellos o hidrocarburos aromáticos tales como, por ejemplo, tolueno o xilenos. La temperatura de reacción puede ser de -5 °C a 100 °C, con preferencia de 0 °C a 80 °C, con preferencia especial de 10 °C a 70 °C y con preferencia muy especial, de 10 °C a 60 °C. De modo alternativo, los policarbonatos según la invención también se pueden preparar según el procedimiento de transesterificación en masa fundida. El procedimiento de transesterificación en masa fundida se describe, por ejemplo, en Encyclopedia of Polymer Science, Vol. 10 (1969), Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, Vol. 9, John Wiley and Sons, Inc. (1964), así como el documento DE-C 10 31 512.

En el procedimiento de transesterificación en masa fundida, se transesterifican los compuestos dihidroxi aromáticos ya descritos en el procedimiento de interfase con diésteres de ácido carbónico utilizando como ayuda catalizadores apropiados y eventualmente otros aditivos en la masa fundida. Los diésteres de ácido carbónico en el sentido de la invención son aquellos de la fórmula (6) y (7) en las que R, R' y R" pueden representar, de modo independiente entre sí, H, alquilo/cicloalquilo C -C34 eventualmente sustituido, alcarilo C7-C3 o arilo C6-C34, por ejemplo, carbonato de difenilo, carbonato de butilfenilo— fenilo, carbonato de di— butilfenilo, carbonato de isobutilfenilfenilo, carbonato de di-isobutilfenilo, carbonato de tere— butilfenilo— fenilo, carbonato de di-terc-butilfenilo, carbonato de n—pentilfenilo— fenilo, carbonato de di— (n— pentilfenilo), carbonato de n-hexilfenilo-fenilo, carbonato de di-(n-hexilfenilo), carbonato de ciclohexilfenilo— fenilo, carbonato de di-ciclohexilfenilo, carbonato de fenilfenol— fenilo, carbonato de di-fenilfenol, carbonato de ¡sooctilfenilfenilo, carbonato de di-isooctilfenilo, carbonato de n-non¡lfen¡lo-fen¡lo, carbonato de di-(n-nonilfenilo), carbonato de cumilfenilo-fenilo, carbonato de di-cumilfenilo, carbonato de naftilfenilfenilo, carbonato de di-naftilfenilo, carbonato de di— tere— butilfenilo— fenilo, carbonato de di— (di— tere— butilfenilo), carbonato de dicumilfenilo— fenilo, carbonato de di— (dicumilfenilo), carbonato de 4-fenoxifenilo-fenilo, carbonato de di-(4-fenoxifenilo), carbonato de 3-pentadecilfenilo-fenilo, carbonato de di— (3— pentadecilfenilo), carbonato de tritilfenilo— fenilo, carbonato de di-tritilfenilo, carbonato de difenilo, carbonato de tere— butilfenilo— fenilo, carbonato de di-terc-butilfenilo, carbonato de fenilfenolfenilo, carbonato de di-fenilfenol, carbonato de cumilfenilo-fenilo, carbonato de dicumilfenilo, con preferencia especial, carbonato de difenilo. También se pueden emplear mezclas de los diésteres de ácido carbónico mencionados. La proporción de éster de ácido carbónico es del 100 al 130% en moles, con preferencia del 103 al 120% en moles, con preferencia especial del 103 al 109% en moles, referido al compuesto dihidroxi. Como catalizadores en el sentido de la invención se emplean en el procedimiento de transesterificación en masa fundida, tal como se describe en la literatura mencionada, catalizadores básicos tales como, por ejemplo, hidróxidos y óxidos alcalinos y alcalinotérreos, pero también sales de amonio o de fosfonio, en lo que sigue denominadas sales de onio. Con preferencia, en este caso se emplean sales de onio, con preferencia especial sales de fosfonio. Las sales de fosfonio en el sentido de la invención son aquellas de la fórmula (8) en la que R1-4 pueden ser el mismo o distintos alquilos Ci-C10, arilos C6-C10, aralquilos CT-C10 o cicloalquilos C5-C6, con preferencia metilo o arilos C6-C 4, con preferencia especial metilo o fenilo, y X~ puede ser un anión como hidróxido, sulfato, hidrógeno-sulfato, hidrógeno-carbonato, carbonato, un halogenuro, con preferencia cloruro, o un alcoholato de la fórmula OR, en la que R puede ser arilo C6-C14 o aralquilo CT-C12, con preferencia fenilo. Los catalizadores preferidos son cloruro de tetrafenilfosfonio, hidróxido de tetrafenilfosfonio, fenolato de tetrafenilfosfonio, con preferencia especial, fenolato de tetrafenilfosfonio. Los catalizadores se emplean con preferencia en cantidades de 10~8 a 10~3 moles, referidas a un mol de bisfenol, con preferencia especial en cantidades de 1 CT7 a ^ 0~4 moles. Otros catalizadores se pueden usar solos o eventualmente de forma adicional a la sal de onio para aumentar la velocidad de la polimerización. A estos pertenecen sales de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidróxidos, alcóxidos y arilóxidos de litio, de sodio y de potasio, con preferencia sales de hidróxido, alcóxido o arilóxido de sodio. Los más preferidos son fenolato de hidróxido de sodio y fenolato de sodio. Las cantidades del cocatalizador pueden estar en el intervalo de 1 a 200 ppb, con preferencia de 5 a 150 ppb y con máxima preferencia, de 10 a 125 ppb, en cada caso calculado como sodio. La reacción de transesterificación del compuesto dihidroxi aromático y del diéster de ácido carbónico en masa fundida se lleva a cabo preferentemente en dos etapas. En la primera etapa, tiene lugar la fusión del compuesto dihidroxi aromático y del diéster de ácido carbónico a temperaturas de 80 a 250 °C, con preferencia de 100 a 230 °C, con preferencia especial de 120 a 190 °C a presión normal en 0 a 5 horas, con preferencia de 0,25 a 3 horas. Después de añadir el catalizador, se prepara por aplicación de vacío (hasta 2 mm Hg) y aumento de la temperatura (hasta 260 °C) por destilación del monofenol el oligocarbonato a partir del compuesto dihidroxi aromático y el diéster de ácido carbónico. Con ello, se produce la cantidad principal de vahos del proceso. El oligocarbonato preparado de esta manera tiene una masa molecular media en peso Mw (calculada por medición de la viscosidad relativa de la solución en diclorometano o en mezclas de iguales cantidades en peso de fenol/o-diclorobenceno calibrada por dispersión de la luz) en el intervalo de 2.000 g/mol a 18.000 g/mol, con preferencia de 4.000 g/mol a 15.000 g/mol. En la segunda etapa, se prepara el policarbonato en la policondensación por posterior aumento de la temperatura hasta 250 - 320 °C, con preferencia 270 - 295 °C y una presión de <2 mm Hg. De este modo, se elimina el resto de los vahos del proceso. Los catalizadores también se pueden emplear en combinación (dos o más) entre sí. Cuando se utilizan catalizadores de metales alcalinos / alcalinotérreos, puede ser ventajoso añadir los catalizadores de metales alcalinos / alcalinotérreos en un momento posterior (por ejemplo, después de la síntesis del oligocarbonato en la policondensación en la segunda etapa). La reacción del compuesto dihidroxi aromático y del diéster de ácido carbónico en el policarbonato se puede realizar en el sentido de la presente invención de forma discontinua o, con preferencia, de forma continua, por ejemplo, en calderas de agitación, evaporadores en capa fina, evaporadores de película de caída, cascadas de calderas de agitación, extrusores, amasadoras, reactores de discos simples y reactores de discos de alta viscosidad. Análogamente al procedimiento de inferíase, se pueden preparar poli- o copolicarbonatos ramificados por aplicación de compuestos polifuncionales. Con preferencia, con preferencia especial o con preferencia muy especial son formas de modalidad que utilizan parámetros, compuestos, definiciones y explicaciones de preferencia, de preferencia especial o de preferencia muy especial. Las definiciones, parámetros, compuestos y explicaciones generales enumerados en la descripción o enumerados en los intervalos preferidos también se pueden combinar entre sí, es decir, entre cada uno de los intervalos e intervalos preferidos de cualquier forma. Los policarbonatos y copolicarbonatos ramificados según la invención se pueden procesar de manera conocida y transformarse en cualquier cuerpo moldeado, por ejemplo, por extrusión, moldeo por inyección o moldeo por extrusión y soplado.

A los policarbonatos y copolicarbonatos según la invención se pueden añadir otros policarbonatos aromáticos y/u otros poliestercarbonatos aromáticos y/u otros poliésteres aromáticos de forma conocida, por ejemplo, por formación de compuestos. A los policarbonatos y copolicarbonatos según la invención también se pueden añadir los aditivos usuales para estos termoplásticos, como cargas, estabilizantes UV, termoestabilizantes, antiestáticos y pigmentos en las cantidades usuales; eventualmente se pueden mejorar el comportamiento de desmoldeo, el comportamiento de fluidez y/o la antünflamabilidad por medio de la adición de agentes de desmoldeo externos, fluidificantes y/o agentes ignífugos (por ejemplo, fosfitos, fosfatos, fosfanos, ásteres de ácido carboxílico de bajo peso molecular de alquilo y arilo, compuestos halogenados, sales, creta, harina de cuarzo, fibras de vidrio y de carbono, pigmentos y su combinación. Dichos compuestos se describen, por ejemplo, en el documento WO 99/55772, p. 15 - 25 y en los correspondientes capítulos del "Plastics Additives Handbook", ed. Hans Zweifel, 5th. Edition 2000, Hanser Publishers, Munich). Los policarbonatos y copolicarbonatos según la invención, eventualmente en mezcla con otros termoplásticos tales como, por ejemplo, polimerizados de injerto a base de acrilonitrilo / butadieno / estireno o copolimerizados de injerto a base de caucho de acrilato (ver, por ejemplo, los polimerizados de injerto descritos en el documento EP-A 640 655) y/o aditivos usuales, se pueden utilizar procesados en cualquier cuerpo moldeado/extrudido en aquel lugar en el que se utilicen policarbonatos, poliestercarbonatos y poliésteres ya conocidos. Otras aplicaciones posibles de los policarbonatos según la invención son: 1. Vidrios de seguridad que son manifiestamente necesarios en muchas áreas de edificios, vehículos y aviones, así como viseras de cascos. 2. Fabricación de láminas, en especial láminas para esquíes. 3. Fabricación de cuerpos soplados (ver, por ejemplo, la patente US 2 964 794), por ejemplo, botellas de agua de 1 a 5 galones. 4. Fabricación de placas translúcidas, en especial de placas de cámara hueca, por ejemplo, para cubrir edificios como estaciones de tren, viveros e instalaciones de iluminación. 5. Fabricación de almacenadores ópticos de datos. 6. Para fabricación de carcasas de semáforos o señales de tráfico. 7. Para fabricación de materiales celulares (ver, por ejemplo, el documento DE-B 1 031 507). 8. Para fabricación de hilos y cables (ver, por ejemplo, los documentos DE-B 1 137 167 y DE-A 1 785 137). 9. Como plásticos translúcidos con un contenido en fibras de vidrio para fines fototécnicos (ver, por ejemplo, el documento DE-A 1 554 020). 10. Como plásticos translúcidos con un contenido en sulfato de bario, dióxido de titanio y óxido de circonio o bien cauchos de acrilato poliméricos orgánicos (documentos EP-A 634 445, EP-A 269324) para fabricar piezas moldeadas transparentes y disipadoras de la luz. 1 1. Para fabricación de piezas de precisión de moldeo por inyección tales como, por ejemplo, portalentes. Aquí se usan policarbonatos con un contenido en fibras de vidrio que contienen eventualmente, de modo adicional, aprox. 1 a 10% en peso de MoS2, referido al peso total. 12. Para fabricación de partes de equipos ópticos, en especial lentes para cámaras fotográficas y filmadoras (ver, por ejemplo, el documento DE-A 2 701 173). 13. Como portadores de transmisión de luz, en especial como cables conductores de luz (ver, por ejemplo, el documento EP-A 0 089 801 ). 14. Como electroaislantes para conductores eléctricos y para carcasas de conectores, así como conectores machos. 15. Fabricación de carcasas de teléfonos móviles con mejorada resistencia al perfume, lociones de afeitar y la transpiración de la piel. 16. Dispositivos de interfase de redes. 17. Como material de soporte para fotoconductores orgánicos. 18. Para fabricación de luminarias, por ejemplo, luces de reflectores, como las llamadas "head-lamps", vidrios de luz difusa o lentes internas, así como luces de largo alcance. 9. Para aplicaciones médicas, por ejemplo, oxigenadores, dializadores. 20. Para aplicaciones alimentarias tales como, por ejemplo, botellas, vajilla y moldes de chocolate. 21. Para aplicaciones en el área automovilística, donde puede producirse contacto con combustibles y lubricantes como, por ejemplo, guardabarros, eventualmente en forma de mezclas apropiadas con ABS o cauchos apropiados. 22. Para artículos deportivos tales como, por ejemplo, palos para slalom o cierres de botas de esquí. 23. Para artículos domésticos tales como, por ejemplo, pilas de cocina y buzones. 24. Para carcasas tales como, por ejemplo, armarios de distribución eléctrica. 25. Carcasas para cepillos dentales eléctricos y carcasas de secadores de pelo. 26. Ojos de buey transparentes de lavadora con mejorada resistencia a la solución de lavado. 27. Anteojos de protección, anteojos correctores ópticos. 28. Coberturas de lámparas para dispositivos de cocina con mejorada resistencia al vapor de la cocina, es especial, vapores de aceite. 29. Láminas de envasado para medicamentos. 30. Cajas de chips y portachips. 31. Para otras aplicaciones tales como, por ejemplo, puertas de poste de establos o jaulas de animales. 32. Cascos de protección. Los cuerpos moldeados y los extrudidos de los polímeros según la invención también son objeto de esta solicitud.

Ejemplos A) Preparación de bisfenol de la fórmula (1 ) Ejemplo 1 : Preparación de N-fenilisatina N-fenili satina Se disponen 660 g (5,20 mol) de dicloruro de ácido oxálico disueltos en 1600 mi de tolueno anhidro en un aparato precalentado a temperatura ambiente. Se bombean 798 g (4,72 mol) de difenilamina, también disueltos en 1200 mi de tolueno anhidro, en el lapso de 1 ,5 horas por medio de una bomba Telab (regulación: 10 elevaciones/minuto al 30%) bajo agitación intensa. En el ínterin, se termostatiza la preparación de reacción a 45 °C. La temperatura máxima alcanzada por el calor de la reacción es de 50 °C. Directamente después de bombear la solución de difenilamina, se realiza un control del progreso de la reacción por medio de cromatografía gaseosa (GC) relativa al producto antes del cierre del anillo (peso molecular 259,69 g/mol; transformación 98,4% por superficie; cálculo del tiempo de retención por GC-EM previa). Para realizar el cierre deL anillo, se añaden 15 g de cloruro de aluminio seco. Luego se calienta hasta reflujo. La temperatura se mantiene durante 3 horas, introduciendo el gas HCI producido en un dispositivo destructor alcalino. Una vez terminada la reacción, se comprueba por medio de GC un progreso de la reacción superior al 90% en superficie del producto final deseado N-fenilisatina (peso molecular 223,23 g/mol). Elaboración: La mezcla de reacción se precipita en agua, se filtra el producto crudo por succión y se lava 3 veces con agua destilada, se vuelve a filtrar bien por succión y, por último, se seca a 70 °C en estufa de secado al vacío. Rendimiento: Se obtienen 977, 1 g de un sólido de color anaranjado (92,7% del teórico) con un punto de fusión de 138 °C (pureza de GC del 98,7%). Análisis: - GC-EM: peso molecular 223 g/mol - RMN de 1H- (400 MHz, TMS, CDCI3) d = 7,71-7,69 (d, 1 H), 7,58-7,52 (m, 3H), 7,47-7,41 (m, 3 H), 7, 19-7, 15 (t, 1 H), 6,91-6,88 (d, 1 H). Ejemplo 2 Bisfenol de la fórmula (1 ) Preparación de 3,3-bis(4-hidroxifenil)-1-fenil-1 H-indol-2-ona Se disponen 1400 g (6,27 mol) de N-fenilisatina del Ejemplo 1 , 3541 g (37,6 mol) de fenol fundido recién destilada y 7 g (0,66 mol) de ácido 3-mercaptopropiónico (cocatalizador) en el aparato inertizado y se calientan hasta 40 - 45 °C. En esta solución homogénea de color marrón rojizo se introduce cuidadosamente, bajo agitación moderada, gas cloruro de hidrógeno durante 25 minutos, aumentando la temperatura hasta 67 °C. Luego se enfría la preparación marrón oscura hasta temperatura ambiente y se filtra la suspensión beige obtenida por succión. Análisis del producto obtenido: 1. Control en GC 4,0% en superficie de fenol 14,2% en superficie de un isómero de producto 2,2-bis(4-hidrox¡fenil)-1 -fenil-1 H-indol— 2-ona 81 ,1 % en superficie del producto 3,3-bis(4-h¡droxifenil)-1-fenil-1 H-indol-2-ona Ocho lavados del producto crudo con 1 litro de diclorometano por vez llevan al siguiente producto: 0,03% en superficie de fenol 2,5% en superficie del isómero 2, 2-bis(4-hidroxifenil)-1 -fenil-1 H-indol-3-ona 97,2% en superficie del producto 3, 3— bis(4— hidroxifenil)— 1 -fenil-1 H-indol-2-ona Rendimiento después del secado: 830 g de un sólido ligeramente amarillento (33,6% del teórico). Análisis: - GC-EM: en cada caso, peso molecular 537 g/mol después de la derivación como aducto de trimetilsililo - RMN de 1H (400 MHz, T S, DIVISO) d = 9,47 (s, 2H), 7,60-7,57 (t, 2H), 7,50-7,45 (m, 3 H), 7,30-7,35 (d, 1 H), 7,28-7,20 (t, 1 H), 7, 15-7,10 (t, 1 H), 7,09-7,04 (d, 4H), 6,81-6,79 (d, 1 H), 6,77-6,71 (d, 4H). *) reacción isomérica: El compuesto 2,2-bis(4-hidroxifenil)-1-fenil-1 H-indol-3-ona se produce en la condensación de N-fen¡lisatina con fenol como componente secundario. 3,3— bis(4— hidroxifenil)— 1— fenü— 1 H-indol-2-ona 2,2— bis(4— hidroxifenil)— 1—fenil—1 H-indol-3-ona Análisis La determinación analítica de la estructura del producto obtenido (Ejemplo 2) después de la preparación de las muestras (conversión en el derivado de trimetilsililo) se realizó por medio de cromatografía gaseosa-espectrometría de masa (GC-EM). El compuesto (2a) como derivado de trimetilsililo presenta un peso molecular de 537 g/mol. En la GC se halla otro pico con un tiempo de retención más corto, que también presenta, después del análisis por espectrometría de masa, como derivado de trimetilsililo, el peso molecular de 537 g/mol. Este isómero presenta la estructura según el Ejemplo (2b). Además, por medio de la distinta fragmentación en el espectro de masa, se pudo mostrar que, en el caso de esta estructura, se trata claramente de la estructura (2b) y no de la estructura del bisfenol de la fórmula (2c).

B) Preparación de policarbonato Ejemplo 3 Preparación de un copolicarbonato (50/50% en moles) de bisfenol A (BPA) y del bisfenol según la invención de acuerdo con el Ejemplo 2 (3,3-b¡s(4-hidroxifenil)-1-fenil-1 H-indol-2-ona (97,2% según GC), 2,2-bis(4-hidroxifenil)-1-fenil-1 H-indol-3-ona (2,5% según GC). A fin de obtener cantidades suficientes de bisfenol del ejemplo para un proceso continuo, se repitió varias veces la preparación del Ejemplo 2. Por medio de una instalación continua de laboratorio, se obtuvo un copolicarbonato según el procedimiento de interfase. Se cumplieron las siguientes condiciones de síntesis o parámetros de reacción / dosificaciones (cantidad por hora en cada caso): - solución de bisfenolato de sodio al 15% con contenido de una mezcla de bisfenol A y la mezcla isomérica del Ejemplo 2 (50/50% en moles) - 2, 1 moles de lejía de sosa por mol de bisfenol en la solución de bisfenolato de sodio - 1 ,40 moles de fosgeno por mol de bisfenol (o bien, 1 ,382 moles de fosgeno por mol de bisfenol + 0,5 moles de interruptor de cadena) - temperatura 30 °C durante la fosgenación - p-terc.-butilfenol (BUP) como interruptor de cadena - 3,6% en moles de interruptor de cadena por mol de bisfenol - 1 % en moles de N-etilpiperidina (EPP) por mol de bisfenol como catalizador (solución al 7,4% en mezcla de disolventes cloruro de metileno / clorobenceno (50/50% en peso) - solución al 15,0% de policarbonato en mezcla de disolventes cloruro de metileno / clorobenceno (50/50) como fase orgánica deseada - masa del copolicarbonato producido 156 g/h En este caso, se hacen reaccionar por hora las siguientes cantidades: 943,3 g de una solución al 15% compuesta por 52,0 g de bisfenol A, 89,5 g de bisfenol del Ejemplo 5, disueltos en una fase acuosa alcalina de 720 g de agua y 81 ,8 g de lejía de sosa concentrada (al 46,7%), se combinan junto con 736,9 g de una mezcla de disolventes compuesta por cloruro de metileno / clorobenceno (50/50), que contiene 63,0 g de fosgeno. Para regular el peso molecular, se añaden después de la fosgenacíón 2,461 g de BUP en 140,6 g de la mezcla de disolventes cloruro de metileno / clorobenceno (50/50).

Para conservar el valor del pH alcalino de aproximadamente 12 - 13, se dosifican además 66,0 g de lejía de sosa concentrada (al 46,7%). En el extremo posterior del tramo de espera del aparato, se añaden 0,515 g de EPP, disueltos en 6,44 g de mezcla de disolventes cloruro de metileno / clorobenceno (50/50).

Esquema de reacción x = 0,5 y = 0,5 Condicionado por el isómero producido en la preparación del Ejemplo 2 2,2-bis(4— hidroxifenil)— 1— fenil— 1 H— indol— 3— ona, está contenido en y = 0,5 la proporción correspondiente del isómero. Después de lavar la solución orgánica obtenida de copolicarbonato, se evapora la mezcla de disolventes al vacío, obteniendo un sólido que se tritura y se homogeneiza. Análisis Viscosidad relativa en solución en diclorometano a 25 °C (concentración 5 g/l): 1 ,168 Cromatografía de permeacion de gel (GPC, calibración por medio de BPA-policarbonato, detector UV 254 nm): Mn = 8417 g/mol Mw = 18666 g/mol D = 2,22 (polidispersión) Contenido de oligómeros en el intervalo de 300 - 1500 g/mol: 2,08% Temperatura de transición vitrea (DSC después del segundo calentamiento 50 - 280 °C, 20 °C/min de tasa de calentamiento): 210 °C Ejemplos 4 - 8 A fin de obtener en una instalación continua de laboratorio (capacidad limitada) cantidades suficientes de policarbonato, se realizó varias veces el procedimiento según el Ejemplo 3. Los policarbonatos obtenidos se caracterizan de la siguiente manera: Ejemplo 4 Viscosidad relativa en solución en diclorometano a 25 °C (concentración 5 g/l): 1 ,202 Cromatografía de permeacion de gel (GPC, calibración por medio de BPA-policarbonato, detector UV 254 nm): Mn = 10497 g/mol Mw = 22972 g/mol D = 2,19 Contenido de oligómeros en el intervalo de 300 - 1500 g/mol: 1 ,41 % Temperatura de transición vitrea (DSC después del segundo calentamiento 50 20°C/min de tasa de calentamiento): 210 °C Ejemplo 5 Viscosidad relativa en solución en diclorometano a 25 °C (concentración 5 g/l): 1 ,215 Cromatografía de permeacion de gel (GPC, calibración por medio de BPA-policarbonato, detector UV 254 nm): Mn = 10052 g/mol Mw = 24666 g/mol D = 2,23 Contenido de oligómeros en el intervalo de 300 - 1500 g/mol: 1 ,41 % - Temperatura de transición vitrea (DSC después del segundo calentamiento 50 - 280 °C, 20 °C/min de tasa de calentamiento): 212 °C Ejemplo 6 Viscosidad relativa en solución en diclorometano (concentración 5 g/l): 1 , 162 / 1 , 162 (determinación doble) Cromatografía de permeacion de gel (GPC, calibración por medio de BPA-policarbonato, detector UV 254 nm): Mn = 8280 g/mol Mw = 16777 g/mol D = 2,03 Contenido de oligómeros en el intervalo de 300 - 1500 g/mol: 1 ,82% Temperatura de transición vitrea (DSC después del segundo calentamiento 50 - 280 °C, 20°C/min de tasa de calentamiento): 207 °C A fin de obtener en una instalación continua de laboratorio (capacidad limitada) cantidades suficientes de policarbonato, se realizó varias veces el procedimiento según el Ejemplo 3. Los policarbonatos obtenidos se caracterizan de la siguiente manera: Ejemplo 7 Viscosidad relativa en solución en diclorometano (concentración 5 g/l): 1 , 165 / 1 ,166 (determinación doble) Cromatografía de permeación de gel (GPC, calibración por medio de BPA-pol i carbón ato, detector UV 254 nm): Mn = 8633 g/mol Mw = 17407 g/mol D = 2,02 Contenido de oligómeros en el intervalo de 300 - 1500 g/mol: 1 ,65% Temperatura de transición vitrea (DSC después del segundo calentamiento 50 - 280 °C, 20°C/min de tasa de calentamiento): 204 °C Ejemplo 8 Viscosidad relativa en solución en diclorometano (concentración 5 g/l): 1 ,166 / 1 ,165 (determinación doble) Cromatografía de permeación de gel (GPC, calibración por medio de BPA-policarbonato, detector UV 254 nm): Mn = 8251 g/mol Mw = 17023 g/mol D = 2,06 Contenido de oligómeros en el intervalo de 300 - 1500 g/mol: 1 ,86% Temperatura de transición vitrea (DSC después del segundo calentamiento 50 - 280 °C, 20 °C/min de tasa de calentamiento): 204 °C Ejemplo 9 Se combinan todas las fracciones de copolicarbonato de los Ejemplos 3 - 8. El copolicarbonato obtenido de esta manera se caracteriza de la siguiente manera: Viscosidad relativa en solución en diclorometano (concentración 5 g/l): 1 ,174 Cromatografía de permeación de gel (GPC, calibración por medio de BPA-policarbonato, detector UV 254 nm): Mn = 9004 g/mol Mw = 18029 g/mol D = 2,00 Contenido de oligómeros en el intervalo de 300 - 1500 g/mol: 1 ,44% Temperatura de transición vitrea (DSC después del segundo calentamiento 50 - 280 °C, 20 °C/min de tasa de calentamiento): 207 °C C) Ensayo de la adhesión al metal del copolicarbonato según el Ejemplo 9 El copolicarbonato según el Ejemplo 9 se extruye en un granulado y luego se moldea por inyección, tras previo secado durante 4 horas a 130 °C, en probetas redondas (diámetro: 2 cm, espesor 3 mm). Sobre las probetas obtenidas de esta manera se aplica por pulverización catódica una capa de 200 nm de aluminio. Sobre esta capa metálica, se aplica una cinta adhesiva de tipo 3 853 de la empresa 3M. Para comprobar la adhesión al metal, se retira esta cinta adhesiva inmediatamente después de la colocación. En comparación con una muestra análogamente metalizada de copolicarbonato moldeado por inyección del 65% en moles de bisfenol A y 35% en moles de bisfenol TMC con una viscosidad relativa en solución de 1 ,26, medida en diclorometano a 25 °C y una concentración de 5 g/l, se determina en este caso una adhesión del aluminio sobre la superficie del copolicarbonato mejorada: Probeta según la invención: después de retirar la cinta adhesiva, queda el 19% de la superficie original de aluminio sobre el sustrato de policarbonato. Probeta comparativa: sobre la probeta comparativa ya no se pueden reconocer restos del aluminio pulverizado tras retirar la cinta adhesiva. La capa de aluminio cuelga completamente de la cinta adhesiva.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. (Co)policarbonato caracterizado porque contiene bisfenoles de las fórmulas 1 ) , (1 b!) (mezcla isomérica) como unidad monomérica recurrente en las que R1 representa, de modo independiente entre sí, hidrógeno o alquilo C1-C10 y R2 representa alquilo C1-C10, o fenilo o bencilo en cada caso eventualmente sustituido con hidrógeno y/o alquilo Ci-Ci0. 2. (Co)policarbonato de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado además porque contiene hasta el 95% en moles (referido a la cantidad de difenoles empleados) de difenoles de la fórmula (2) en la que R3 y R4 representan, de modo independiente entre si, hidrógeno, alquilo alcoxi Ci- C18, halógeno, arilo o aralquilo en cada caso eventualmente sustituido y X representa un enlace simple, -S02-, -CO-, -O-, -S-, alquileno d a C6, alquilideno C2 a C5 o cicloalquilideno C5 a C6, que puede estar sustituido con alquilo a C6, representa arileno C6-C12, que eventualmente puede estar condensado con otros anillos aromáticos que contienen heteroátomos. 3. (Co)policarbonato de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado además porque contiene hasta el 80% en moles (referido a la cantidad de difenoles empleados) de difenoles de la fórmula (2). 4. (Co)policarbonato de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado además porque contiene el 40 - 60% en moles de difenol de la fórmula (1 ) y del 60 al 40% en moles de difenol de la fórmula (2). 5. (Co)policarbonato de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado además porque contiene el 45 - 55% en moles de difenol de la fórmula (1 ) y del 55 al 45% en moles de difenol de la fórmula (2). 6. (Co)policarbonato de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado además porque, en las fórmulas (1 a^ y (1 b^, R es hidrógeno y R2 es fenilo. 7. (Co)policarbonato de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado además porque los difenoles de la fórmula (2) están seleccionados de al menos uno del grupo compuesto por bisfenol A, 4,4'— dihidroxibifenilo, bisfenol M, bisfenol TMC. 8. Uso de (co)policarbonatos de acuerdo con la reivindicación 1 para la fabricación de piezas moldeadas. 9. Piezas moldeadas caracterizadas porque se obtienen de (co)policarbonatos de acuerdo con la reivindicación 1. 10. Productos de procedimientos de fundición inyectada o extrusión tales como, por ejemplo, lunas de automóviles, almacenadores ópticos de datos, placas, láminas y botellas caracterizados porque contienen (co)policarbonatos de acuerdo con la reivindicación 1. 1 1. Piezas moldeadas metalizadas caracterizadas porque contienen (co)policarbonato de acuerdo con la reivindicación 1. 12. Mezclas de los (co)policarbonatos de acuerdo con la reivindicación 1 con polímeros termoplásticos. 13. Procedimiento para la preparación de (co)policarbonatos de acuerdo con la reivindicación 1 según el procedimiento de interfase, caracterizado porque se emplean compuestos de la fórmula (1 a) como bisfenol. 14. Compuesto de las fórmulas (1 a) y (1 b) (1a) en las que R1 representa, de modo independiente entre sí, hidrógeno o alquilo C1-C10 y R2 representa alquilo fenilo o bencilo en cada caso eventualmente no sustituido o sustituido, en donde como sustituyentes para fenilo y bencilo se prefieren los restos mencionados en R1. 15. Uso de los compuestos de acuerdo con la reivindicación 14 para la preparación de (co)policarbonatos.