MX2009002219A - Composicion pesticida. - Google Patents
Composicion pesticida.Info
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Abstract
La presente invención se refiere a nuevas composiciones pesticidas en la forma de un material en gel o un material sólido que es adecuado para combatir plagas de artrópodos, en particular insectos. La composición pesticida en la forma de gel o sólido contiene i) 0,001 al 50% en peso de al menos un compuesto pesticida que es efectivo contra la placa de artrópodo, ii) 0,5 al 20% en peso de al menos un polímero superabsorbente P con una capacidad de absorción para agua desionizada de al menos 100 g por 1 g de polímero P, y III) 5 al 94,5% en peso de al menos un material de relleno diferente de agua, y iv) 5 al 94,5% en peso de agua, en donde el % en peso es sobre la base del peso total de la composición. La presente invención también se refiere al uso de las composiciones pesticidas descritas en la presente para combatir plagas de artrópodos y a un método para combatir plagas de artrópodos que comprende aplicar una composición en gel tal como se define en la presente en forma directa o como dilución acuosa en una ubicación en la cual la placa de artrópodo entra en contacto con dicha composición.
Description
COMPOSICIÓN PESTICIDA
La presente invención se refiere a nuevas composiciones pesticidas en la forma de un material en gel o un material sólido adecuado para combatir plagas de artrópodos, en particular insectos. Las plagas de artrópodos y en particular las plagas de las clases de insectos y arácnidos que destruyen los cultivos en crecimiento y cosechados, y atacan viviendas y estructuras comerciales de madera, por lo que causan grandes pérdidas económicas a los suministros de alimentos y las propiedades. También pueden actuar como vectores para enfermedades humanas, de animales y vegetales, y causar problemas de higiene. En consecuencia, se han realizado grandes esfuerzos para proporcionar métodos para el control efectivo de las plagas. La mayoría de estos métodos dependen de la aplicación de compuestos orgánicos que interfieren con el metabolismo de la plaga que se desea controlar. Para el control efectivo se requiere que la plaga esté en contacto con o ingiera el compuesto activo o uno de sus metabolitos. En consecuencia, se requiere que el compuesto orgánico activo se formule y aplique de manera tal que asegure el contacto de la plaga con el compuesto activo o la captación del compuesto activo por la plaga que se busca controlar. En la protección de plantas, compuestos pesticidas se aplican sobre todo como caldo acuoso para dispersión o como polvillos, a fin de lograr una distribución uniforme del compuesto pesticida. El licor acuoso para aspersión generalmente se obtiene al diluir una adecuada formulación concentrada de pesticida. Dado que la mayoría de los compuestos pesticidas son insolubles en agua, las formulaciones concentradas contienen considerables cantidades de agentes tensioactivos. Debido a la presencia de agentes tensioactivos la lluvia puede diluir el compuesto pesticida, lo cual da por resultado pérdida de actividad y/o efectividad. Otras formas de aplicación de los compuestos pesticidas incluyen formulaciones sólidas o símil gel que se aplican directamente al sitio donde se espera que aparezca la plaga, a fin de lograr la ingestión o el contacto del compuesto pesticida por/con la plaga que se busca controlar. Naturalmente, las formulaciones aplicadas están sujetas a condiciones climáticas que a menudo conducen al envejecimiento de la formulación y a la pérdida de eficacia. El documento WO 91 /07972 describe formulaciones de cebos símil gel para
combatir insectos que comprenden agua, un ingrediente activo con actividad insecticida y una cantidad efectiva de carragenano para lograr que el agua y el ingrediente activo con actividad insecticida formen un gel. El documento WO 97/1 1602 describe cebos de gel para controlar insectos, que comprenden una sustancia gelable por hidratación y un ingrediente activo seleccionado del grupo de -arilpirazoles. La sustancia gelable es seleccionada de goma de gelano, carragenano, agar agar, gelatina, goma de jelutong, goma de xantán, goma de algarroba, gomas de polisacáridos. El documento WO 2006/055275 describe una formulación en gel para combatir moscas que contiene uno o más neonicotinoides, uno o más agentes gelantes y uno o más agentes de atracción, en donde el gel tiene un valor de rendimiento de Brookfield entre 50 y 1000 y una viscosidad de Brookfield entre 20000 y 200000 mPa.s. Se sugieren como agentes gelantes los almidones, goma de gelano, goma de jelutong, goma de carragenano, agar agar, caseína, gelatina, goma de carob (goma de algarroba), goma de xantán, goma de polisacáridos, ficocoloides, polímeros de poliacrilato, derivados semisintéticos de celulosa tales como carboximetilcelulosa, alcohol polivinílico, carboxivinilatos, bentonitas, silicatos y sílice coloidal, con particular preferencia por goma de xantán y polímeros de poliacrilato hidrosolubles de tipo Rhodopol G y Carbopol EZ-2. La actividad de las formulaciones en gel antes mencionadas no es satisfactoria, en particular la actividad en el largo plazo, dado que con el envejecimiento se produce considerable pérdida de efectividad. El documento WO89/12450 describe el suministro de composiciones insecticidas para controlar una población de insectos o plagas terrestres que comprenden al menos un polímero superabsorbente capaz de absorber más de 100 veces su peso en agua y al menos un compuesto insecticida o pesticida. Los polímeros superabsorbentes sirven para incorporar o encapsular el compuesto pesticida. Este documento no se refiere al problema de envejecimiento de las formulaciones de aplicación directa ni al problema de lixiviación cuando el compuesto pesticida se aplica como licor rociable. Además, las composiciones descritas en el documento WO89/12450 no son satisfactorias respecto de estos problemas. El documento DE 10124297 describe formulaciones de compuestos activos para la protección de plantas, que comprenden polímeros superabsorbentes, los cuales proveen fototoxicidad reducida del compuesto activo y en consecuencia son adecuados para el
uso en medio nutritivo para plantas. Las formulaciones se obtienen al amasar los polímeros superabsorbentes y el ingrediente activo en presencia de agua. La efectividad de estas formulaciones no es enteramente satisfactoria. Este documento no soluciona los problemas asociados con la lixiviación y el envejecimiento. El documento DE 10157350 describe formulaciones de compuesto activos que comprenden polímeros superabsorbentes que se obtienen al amasar el polímero superabsorbente y el ingrediente activo en presencia de agua. Las formulaciones estudiadas contienen fungicidas. La efectividad de estas formulaciones no es enteramente satisfactoria. Este documento no soluciona los problemas asociados con la lixiviación y el envejecimiento. Es un objeto de la presente invención proveer una composición pesticida que se puede aplicar directamente o como licor de aspersión acuoso y que supera los problemas de la técnica previa. En particular, las composiciones deberían proporcionar un aumento de actividad del compuesto pesticida y/o reducir el envejecimiento o la lixiviación. Sorprendentemente, se halló que estos y otros objetivos se pueden lograr mediante composiciones pesticidas en la forma de un gel o un sólido que además de al menos un compuesto pesticida contiende de 0,5 a 20% en peso de al menos un polímero superabsorbente P con una capacidad de absorción para agua desionizada de al menos 100 g/1 g de polímero P, del 5 al 94,5% en peso de al menos un material de relleno diferente de agua, y del 5 al 94,5% en peso de agua, en donde el material portador junto con el polímero superabsorbente P y con el agua provee la provee la composición pesticida con una textura símil gel o sólida. En consecuencia, la invención se refiere a una composición pesticida e la forma de un gel o sólido que contiene i) 0,001 al 50% en peso de al menos un compuesto pesticida que es efectivo contra plagas de artrópodos, ii) 0,5 al 20% en peso de al menos un polímero superabsorbente P con capacidad de absorción para agua desionizada de al menos 100 g por 1 g de polímero P, y iii) 5 al 94,5% en peso de al menos un material de relleno diferente de agua y iv) 5 al 94,5% en peso de agua, en donde el % en peso se basa en el peso total de la composición. La presente invención también se refiere al uso de las composiciones pesticidas que se describen en la presente para combatir plagas de artrópodos y a un método para
combatir plagas de artrópodos, que comprende aplicar una composición en gel tal como se define en la presente en forma directa o como dilución acuosa a una ubicación en la cual la plaga de artrópodo entra en contacto con dicha composición. Las composiciones de la presente invención tienen textura sólida o símil gel. La textura de la composición es provista principalmente por coacción del material de relleno junto con el polímero superabsorbente P y el agua presente en la composición. Las composiciones de la presente invención proveen una superior actividad pesticida de acción prolongada, en particular en comparación con formulaciones convencionales de tipo gel o sólidas. Además, tienen mayor actividad en comparación con formulaciones convencionales de compuestos pesticidas y por lo tanto permiten la reducción de la tasa de aplicación del compuesto pesticida. Además, muestran una mayor estabilidad en depósito en comparación con formulaciones líquidas convencional. En particular no muestran separación del material activo por depósito. De acuerdo con la invención, la composición pesticida comprende al menos un compuesto pesticida, que es activo contra plagas de artrópodos. En general, el compuesto pesticida es un compuesto orgánico no polimérico con peso molecular que varía de 150 a 1000 Dalton. Los compuestos pesticidas adecuados pueden ser sólidos o líquidos a temperatura ambiente. La composición pesticida de acuerdo con la invención de preferencia contiene del 0,01 al 20% en peso, en particular del 0,01 al 0% en peso, en particular del 0,02 al 5% en peso, cobre la base del peso total de la composición, de al menos un compuesto activo, por ejemplo 1 , 2, 3 ó 4 diferentes compuestos activos, con actividad contra al menos una plaga de artrópodo, en particular contra al menos una especie de insecto. Obviamente, los compuestos se pueden elegir de manera tal que se alcance actividad contra más de una especie de insecto. Los compuestos pesticidas adecuados para las composiciones de la presente invención incluyen, sin limitaciones: A.1 . Organo(tio)fosfatos: por ejemplo acefato, azametifos, azinfos-metilo, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clorfenvinfos, diazinona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, ¡soxationa, malationa, metamidofos, metidationa, metil-parationa, mevinfos, monocrotofos, oxidemetona-metilo, paraoxona, parationa, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidona, forato, foxima, pirimifos-metilo, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfona;
A.2. Carbamatos: por ejemplo alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato; A.3. Piretroides: por ejemplo aletrina, bifentrina, ciflutrina, cihalotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvaleriato, imiprotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, praletrina, piretrina I y II, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina; A.4. Reguladores del crecimiento: a) inhibidores de la síntesis de quitina: por ejemplo benzoilureas: clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: por ejemplo halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractina; c) juvenoides: por ejemplo piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis de lípidos: por ejemplo espirodiclofeno, espiromesifeno o espirotetramato; A.5. Compuestos agonistas/antagonistas de receptores nicotínicos (insecticidas nicotinoides o neonicotinoides): por ejemplo clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida o el compuesto tiazol de fórmula P1
A.6. Compuestos antagonistas de GABA: por ejemplo acetoprol, endosulfano, etiprol, fipronilo, vaniliprol, pirafluprol, piriprol o el compuesto fenilpirazol de la fórmula P2 (5-amino-3-(aminotiocarbonil)-1-(2,6-dicloro— 4-trifluorometilfenil)- -(trifluorometilsulfinil)-pirazol)
y compuestos de la fórmula P5 descrita más adelante, en particular los compuestos de las fórmulas P5a y P5b; A.7. Insecticidas macrocíclicos de lactona: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad, el compuesto de la fórmula P3 (CAS N.° 187166-40-1 )
A.8. Inhibidores de transporte de electrones de complejo mitocondrial I (METI I compuestos): por ejemplo fenazaquina, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim; A.9. Inhibidores de transporte de electrones de complejo mitocondrial I y/o de complejo mitocondrial III (compuestos METI II y III): por ejemplo acequinocilo, fluaciprim, hidrametilnona, A.10. Compuestos desacopladores: por ejemplo clorfenapir; A.1 1 . Compuestos inhibidores de fosforilación oxidativa: cihexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargita; A.12. Compuestos alteradores de muda: por ejemplo ciromazina; A.13. Compuestos inhibidores de oxidasa de función mixta: por ejemplo butóxido de piperonilo;
A.14. Compuestos bloqueadores de los canales de sodio: por ejemplo indoxacarb, metaflumizona, A.15. Diversos: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamida, piridalilo, pimetrozina, azufre, tiocidam, flubendiamida, cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet, el compuesto amínoquinazolinona de la fórmula P4 (1-acetil-2-oxo-3-(piridin-3-ilmetil)amino-6-heptafluoropropil-1 ,2,3,4-tetrahidroquinazolina)
compuestos de la fórmula P5:
en donde X e Y son cada uno independientemente halógeno, en particular cloro; W es halógeno o haloalquilo C^C2, en particular trifluorometilo; R1 es alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C!-Ci-alquilo C^-C^ o cicloalquilo C3-C6 cada uno de los cuales puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 o 5 átomos de halógeno; en particular R es metilo o etilo; R2 y R3 son alquilo d-Ce, en particular metilo, o puede formar junto con el átomo de carbono adyacente un resto cicloalquilo C3-C6, en particular un resto ciclopropilo, que puede cargar 1 , 2 ó 3 átomos de halógeno, en donde los ejemplos incluyen 2,2-diclorociclopropilo y 2,2-dibromociclopropilo; y R4 es hidrógeno o alquilo Ci-C6, en particular hidrógeno, metilo o etilo; por ejemplo, los compuestos de las siguientes fórmulas P5a y P5b:
P5a P5b
y compuestos de antranilamida de la fórmula P6
en donde A1 es CH3, Cl, Br, I, X es C-H, C-CI, C-F o N, Y' es F, Cl o Br, Y" es F, Cl, CF3, B1 es hidrógeno, Cl, Br, I, CN, B2 es Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, y RB es hidrógeno, CH3 o CH(CH3)2; y compuestos de malononitrilo tal como se describe en los documentos JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321 , WO 04/06677, WO 04/20399 o JP 2004 99597. Los compuestos pesticidas adecuados también incluyen microorganismos tales como Bacillus turingiensis, Bacillus tenebrionis y Bacillus subtilis. Los compuestos pesticidas adecuados se describen en "The Pesticide Manual", 13° Edición, British Crop Protection Council (2003) entre otras publicaciones. Las tiamidas de la fórmula P2 y su preparación han sido descritas en el documento WO 98/28279. Lepimectiona es conocida de Agro Project, PJB Publicaciones Ltd, Noviembre de 2004. Benclotiaz y su preparación han sido descritos en el documento EP-A 454621. Metidationa y paraoxona y su preparación han sido descritas en Pharm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001 . Acetoprol y su preparación han sido descritos en el documento WO 98/28277. Metaflumizona y su preparación han sido descritos en el documento EP-A 462 456. Flupirazofos ha sido descrito en el documento Pesticide Science 54, 1988, p. 237-243 y en el documento US 4822779. Pirafluprol y su preparación han sido descritos en el documento JP 2002193709 y en el
documento WO 01/00614. Piriprol y su preparación han sido descritos en el documento WO 98/45274 y en el documento US 6335357. Amidoflumet y su preparación han sido descritos en el documento US 6221890 y en el documento JP 21010907. Flufenerim y su preparación han sido descritos en el documento WO 03/007717 y en el documento WO 03/007718. Ciflumetofeno y su preparación han sido descritos en el documento WO 04/080180. Los compuestos de la fórmula P5 han sido descritos por ejemplo en el documento EP-A 604798. Las antranilamidas de la fórmula P6 y su preparación han sido descritos en los documentos WO 01/70671 , WO 02/48137, WO 03/24222, WO 03/15518, WO 04/67528, WO 04/33468 y WO 05/ 18552. Las composiciones de preferencia contienen al menos un compuesto insecticida seleccionado del grupo de piretroides, compuestos antagonistas de GABA, compuestos bloqueadores de canales de sodio, compuestos agonistas/antagonistas de receptores nicotínicos, compuestos de la fórmula P5, compuestos de la fórmula P6 y compuestos desacopladores. Las composiciones de particular preferencia contienen al menos un compuesto insecticida seleccionado del grupo que consiste en bifentrina, teflutrina, oc-cipermetrina o lambda cihalotrina, etiprol, piriprol y fipronilo, metaflumizona, acetamiprida, clotianidina, imidacloprida, nitenpiram, tiacloprida, tiametoxam, dinetofurano, un compuesto de la fórmula P5, en particular de las fórmulas P5a o P5b, un compuesto de la fórmula P6 y clorfenapir. En una forma de realización preferida, la composición pesticida contiene al menos un compuesto pesticida seleccionado del grupo de piretroides, en particular seleccionado de bifentrina, teflutrina, a-cipermetrina o lambda cihalotrina. En otra forma de realización preferida, la composición pesticida contiene al menos un compuesto pesticida seleccionado del grupo de compuestos antagonistas de GABA, en particular seleccionado de etiprol, piriprol y fipronilo. En esta forma de realización, la composición pesticida puede contener al menos un compuesto pesticida seleccionado de los compuestos de la fórmula P5, en particular los compuestos de las fórmulas P5a o P5b.
En otra forma de realización preferida, la composición pesticida contiene al menos un compuesto pesticida seleccionado del grupo de compuestos bloqueadores de canales de sodio, en particular metaflumizona. En otra forma de realización preferida, la composición pesticida contiene al menos un compuesto pesticida seleccionado del grupo de compuestos agonistas/antagonistas de receptores nicotínicos, en particular seleccionado de acetamiprida, clotianidina,
imidacloprida, nitenpíram, tiacloprida, tiametoxam y dinetofurano. En otra forma de realización preferida de la invención, la composición pesticida contiene al menos un compuesto de la fórmula P5, tal como se define en la presente, en particular compuesto de las fórmulas P5a o P5b. En otra forma de realización preferida de la invención, la composición pesticida contiene al menos un compuesto de la fórmula P6, tal como se define en la presente. En otra forma de realización preferida de la invención, la composición pesticida contiene al menos un compuesto desacoplador, en particular clorfenapir. La composición pesticida de acuerdo con la invención de preferencia contiene del 0,5 al 20% en peso, en particular del 0,8 al 10% en peso, en particular del 1 al 5% en peso, sobre la base del peso total de la composición, de al menos un polímero superabsorbente. Según el tipo de ingrediente activo, las composiciones se pueden usar para combatir una gran cantidad de plagas de artrópodos, incluso insectos y arácnidos. Son particularmente útiles para combatir plagas de insectos, por ejemplo de los siguientes órdenes: lepidópteros (Lepidoptera), por ejemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Barias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterránea, Gallería mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armígera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusiani y Zeiraphera canadensis;
coleópteros (Coleóptera), por ejemplo Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Ctenicera ssp., Diabrotica longicornis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochlearíae, Phyllobius pyri, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha hortícola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japónica, Sitona lineatus y Sitophilus granaría, moscas, mosquitos (Díptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, bactrocera olea, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella,
Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineóla, y Tabanus similis, Típula olerácea y Típula paludosa; trips (Thysanoptera), por ejemplo Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci; termitas (Isoptera), por ejemplo Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis y Coptotermes formosanus; cucarachas (Blattodea), por ejemplo Blattella germánica, Blattella asahinae,
Periplaneta americana, Periplaneta japónica, Períplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae y Blatta orientalis; hemípteros (Hemiptera), por ejemplo Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolii, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp. y Arilus critatus; hormigas, abejas, avispas, moscas (Hymenoptera), por ejemplo Athalia rosae, Atta
cephalotes, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudínea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Pheidole megacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germánica, Dolichovespula macúlala, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus y Linepithema humile; grillos, saltamontes, langostas (Ortóptera), por ejemplo Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera y Locustana pardalina, cortapicos (Dermaptera), por ejemplo Forfícula auricularia, lepisma, cocuyo (Thysanura), por ejemplo Lepisma saccharina y Thermobia domestica, piojos (Phtiraptera), por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus; y pulgas (Sifonaptera), por ejemplo Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus. De modo similar son útiles para combatir plagas de arácnidos (Arachnida), por ejemplo de las siguientes familias: Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus micropius, Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Ornithodorus moubata, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei y Eriophyidae spp., tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp., tales como Phytonemus pallidus y Poliphagotarsonemus latus;
Tenuipalpidae spp., tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp., tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y Oligonychus pratensis; Araneida, por ejemplo Latrodectus mactans y Loxosceles reclusa, De modo similar son de utilidad para combatir plagas de mi ápodos (Myriapoda) por ejemplo de los órdenes centípedos (Chilopoda), tales como Scutigera coleoptrata y milípedos (Diplopoda), por ejemplo Narceus spp. En una forma de realización preferida de la invención, el compuesto pesticida es seleccionado de un compuesto que es activo contra al menos una especie de insecto seleccionada de los siguientes órdenes: Hymenoptera, Blattodea, en particular de las familias Blattidae y Blattellidae, Isoptera, Diptera y Lepidoptera. En otra forma de realización preferida de la invención, el compuesto pesticida es seleccionado de un compuesto que es activo contra al menos una especie de insecto dañina para plantas seleccionada de los siguientes órdenes: Hymenoptera, Isoptera, Diptera, Coleóptera y Lepidoptera. En una particular forma de realización preferida, el compuesto pesticida es seleccionado de un compuesto que es activo contra especies de coleópteros, en particular especies Diabrotica. En otra particular forma de realización preferida, el compuesto pesticida es seleccionado de un compuesto que es activo contra especies Blattodea. En otra particular forma de realización preferida, el compuesto pesticida es seleccionado de un compuesto que es activo contra especies Díptera, en particular Ceratitis spp. tales como Ceratitis capitata, y especies Bactrocera tales como Bactrocera olea. Una persona experta conoce dichos compuestos y conoce los compuestos activos contra un organismo blanco específico. Son polímeros superabsorbentes los polímeros orgánicos sintéticos que son sólidos e hidrofílicos, que son insolubles en agua, y que son capaces de absorber un múltiplo de su peso de agua o soluciones acuosas, por lo que forman un gel de polímero que contiene agua. Los polímeros superabsorbentes de acuerdo con la presente invención generalmente tienen capacidad para absorber al menos 100 partes en peso de agua por una parte en peso de polímero superabsorbente (agua desionizada a 25 °C, pH 7,5, 1 bar). La cantidad de agua o solución acuosa que un polímero superabsorbente es
capaz de absorber también se denomina capacidad de absorción o máxima absorción. A los fines de la invención, se prefieren los polímeros superabsorbentes que tienen una capacidad de absorción para agua desionizada (pH 7,5, 25 °C, 1 bar) de al menos 150 g/g, por ejemplo 150 a 500 g/g, en particular 200 a 500 g/g, con mayor preferencia 300 a 500 g/g de polímeros superabsorbentes. A los fines de la invención, se prefieren los polímeros superabsorbentes con una capacidad de absorción de una solución acuosa al 0, 1 % en peso de cloruro de sodio de al menos 100 g/g, en particular 100 a 300 g/g de polímero superabsorbente (pH 7,5, 25 °C, 1 bar). La máxima absorción o capacidad de absorción se puede determinar por métodos de rutina conocidos, por ejemplo de F. L. Buchholz et al. "Modern Superabsorbent Polimer Technology", Wiley-VCH 1998, p. 153 (método de capacidad absorbente) o EP 993 337, ejemplo 6. Los polímeros superabsorbentes preferidos son los que tienen una tasa de aumento de tamaño moderada, es decir superabsorbentes, en los cuales el tiempo requerido para obtener el 60% de la máxima absorción es como máximo de 20 minutes, en particular de 1 a 10 minutos. Estos valores se pueden determinar de acuerdo con métodos estándar tal como se describe en F. L. Buchholz et al., loe. cit , p. 154 (métodos de cinética de aumento de tamaño). Los polímeros superabsorbentes pueden ser polímeros con enlaces cruzados no iónicos o iónicos. A los fines de la invención, el polímero superabsorbente es de preferencia seleccionado de polímeros superabsorbentes con enlaces cruzados iónicos, en particular de polímeros superabsorbentes con enlaces cruzados covalentes aniónicos. Se presenta una revisión de polímeros superabsorbentes adecuados por ejemplo en F. L. Buchholz et al. , loe. cit., p. 1 1-14. Los polímeros superabsorbentes con enlaces cruzados aniónicos son polímeros con enlaces cruzados que comprenden grupos funcionales aniónicos o grupos ácidos, que se pueden neutralizar en agua, por ejemplo grupos de ácido sulfónico (S03H o S03~), grupos fosfonato (P03H2 o P032~) o grupos carboxilato (C02H o C02"). Estos polímeros en principio se obtienen por copolimerización de un monómero ácido monoetilénicamente insaturado y un monómero formador de enlaces cruzados opcionalmente en presencia de una base de injerto y opcionalmente en presencia de otros monómeros neutros monoetilénicamente insaturados. En polímeros superabsorbentes preferidos, los grupos carboxilato representan al menos 80 mol-%, en particular al menos 95 mol-% de los grupos ácidos.
Los monomeros ácidos adecuados incluyen ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados que de preferencia tienen de 3 a 8 átomos de carbono tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-cloroacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico y ácido fumárico; monoésteres de ácidos dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados con de 4 a 10 y de preferencia de 4 a 6 átomos de carbono, por ejemplo monoésteres de ácido maleico tales como maleato de monometilo; ácidos sulfónicos y ácidos fosfónicos monoetilénicamente insaturados, por ejemplo ácido vinilsulfónico, ácido alilsulfónico, acrilato de sulfoetilo, metacnlato de sulfoetilo, acrilato de sulfopropilo, metacrilato de sulfopropilo, ácido 2-hidroxi-3-acriloiloxipropilsulfóníco, ácido 2-hidroxi-3-metacriloiloxipropilsulfónico, ácido estirensulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido vinilfosfónico y ácido alilfosfónico y sus sales, especialmente las sales de sodio, potasio y amonio de estos ácidos. Los monomeros ácidos generalmente representan al menos 15% en peso, de preferencia al menos 20% en peso, del polímero superabsorbente, por ejemplo 15 al 99,9% en peso, en particular del 20 al 99,8% en peso, sobre la base de la forma ácida del polímero superabsorbente aniónico. Se prefieren polímeros superabsorbentes formadores de enlaces cruzados aniónicos, en donde los monomeros ácidos polimerizados comprenden al menos un ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado CA o su sal. De preferencia el ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado CA o su sal representa al menos 80 % en moles, en particular al menos 95 % en moles de la cantidad total de monomeros ácidos polimerizados. Los monomeros formadores de enlaces cruzados de utilidad incluyen compuestos con al menos dos, por ejemplo 2, 3, 4 ó 5, dobles enlaces etilénicamente insaturados en la molécula. Estos compuestos también se denominan monomeros formadores de enlaces cruzados. Los ejemplos de monomeros formadores de enlaces cruzados son ?,?'-metilenbisacrilamida, diacrilatos de polietilenglicol y dimetacrilatos de polietilenglicol, cada uno derivado de polietilenglicoles con un peso molecular de 106 a 8500 y de preferencia de 400 a 2000, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, diacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol, diacrilato de propilenglicol, dimetacrilato de propilenglicol, diacrilato de butanodiol, dimetacrilato de butanodiol, diacrilato de hexanodiol, dimetacrilato de hexanodiol, diacrilato de
dietilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, diacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, diacrilato de dipropilenglicoi, dimetacrilato de dipropilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, dimetacrilato de tripropilenglicol, metacrilato de alilo, diacrilatos y dimetacrilatos de copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, alcoholes polihídricos di, tri, tetra o pentaacrilados o metacrilados, tales como glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol o dipentaeritritol, ásteres de ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados con alcoholes etilénicamente insaturados tales como alcohol alílico, ciclohexenol y alcohol diciclopentenílico, por ejemplo acrilato de alilo y metacrilato de alilo, también trialilamina, haluros de dialquildialilamonio tales como cloruro de dimetildialilamonio y cloruro de dietildialilamonio, tetraaliletilendiamina, divinilbenceno, ftalato de dialilo, diviniléteres de polietilenglicol de polietilenglicoles con un peso molecular de 106 a 4000, dialiléter de trimetilolpropano, diviniléter de butanodiol, trialiléter de pentaeritritol, productos de reacción de 1 mol de diglicidiléter de etilenglicol o diclicidiléter de polietilenglicol con 2 mol de trialiléter de pentaeritritol o alcohol alílico, y diviniletilenurea. La cantidad de monómero formador de enlaces cruzados está de preferencia en el rango de 0, 1 a 10% en peso y especialmente en el rango de 0,2 a 5% en peso, sobre la base del peso del polímero superabsorbente en la forma ácida. Las bases de injerto adecuadas pueden tener origen natural o sintético. Incluyen oligo y polisacáridos tales como almidones, es decir, almidones nativos del grupo que consiste en almidón de maíz, almidón de papa, almidón de trigo, almidón de arroz, almidón de tapioca, almidón de sorgo, almidón de mandioca, almidón de arveja o sus mezclas, almidones modificados, productos de degradación, por ejemplo almidones degradados de manera oxidativa, enzimática o hidrolítica, dextrinas, por ejemplo dextrinas de tostado, y también oligo- y polisacáridos inferiores, por ejemplo ciclodextrinas con de 4 a 8 miembros en el anillo. Los oligo- y polisacáridos de utilidad también incluyen celulosa y también derivados de almidón y celulosa. También es posible usar alcoholes de polivinilo, homo y copolímeros de N-vinilpirrolidona, poliaminas, poliamidas, poliésteres hidrofílicos u óxidos de polialquileno, especialmente óxido de polietileno y óxido de polipropileno como base de injerto. La cantidad de base de injerto puede ser de hasta el 50% en peso del peso polímero superabsorbente en la forma ácida, por ejemplo del 1 al 50% en peso. En una forma de realización preferida la cantidad de base de injerto es inferior al 10% en peso del peso del polímero superabsorbente en la forma ácida, o la base de injerto está virtualmente ausente (< 1 % en peso).
Los monómeros que forman el polímero superabsorbente también pueden contener monómeros neutros monetilénicamente insaturados que no tiene grupo ácido. Los ejemplos son monómeros monoetilénicamente hidrofílicos, es decir monómeros que tienen una solubilidad en agua de al menos 80 g/l a 25 °C 1 bar, incluso ásteres de hidroxialquilo de ácidos monocarboxílicos monoetilénicos, por ejemplo los acrilatos y metacrilatos de hidroxialquilo, tales como hidroxietilacrilato y hidroxietilmetacrilato, las amidas de ácidos monocarboxílicos monoetilénicos tales como acrilamida y metacrilamida, monómeros que tienen un grupo poliéter, tales como éteres de vinilo, alilo y metalilo de polietilenglicoles y ésteres de ácidos monocarboxílicos monoetilénicos, y poliéteres tales como acrilato de polietilenglicol y metacrilato de polietilenglicol. En una forma de realización preferida de la invención, los monómeros neutros representan hasta del 10 al 84,9% en peso, en particular del 20 al 79,9% en peso del polímero superabsorbente en la forma ácida. Los polímeros superabsorbentes aniónicos preferidos tienen una densidad de carga moderada, es decir la cantidad de grupos ácidos del polímero superabsorbente es de preferencia de 0, 1 a 1 , 1 mol por 100 g de polímero superabsorbente, en particular de 0,2 a 1 mol por 100 g de polímero superabsorbente, sobre la base del peso del polímero superabsorbente en la forma ácida. En una forma de realización muy preferida de la invención, el polímero superabsorbente es un a copolímero con enlaces cruzados o copolímero de injerto de monómeros etilénicamente insaturados que comprende al menos un ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado CA o una de sus sales y al menos una amida de un ácido monoetilénicamente insaturado (monómero A ). Los ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados CA adecuados comprenden ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados con 3 a 8 átomos de carbono, tales como acrílico ácido acrílico y ácido metacrílico, y ácidos dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados que tienen de 4 a 8 átomos de carbono, tales como ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido citracónico. Las sales adecuadas de ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados CA comprenden las sales de metales alcalinos y las sales de amonio, en particular las sales de potasio o sodio. Los ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados CA de preferencia incluyen ácidos monocarboxílicos que tiene 3 a 8 átomos de carbono, en particular ácido acrílico y ácido metacrílico y sus sales, en particular sus sales de metales alcalinos, y con mayor
preferencia las sales de metales alcalinos de ácido acrílico, especialmente la sal de sodio y la sal de potasio de ácido acrílico. Las amidas adecuadas de ácidos monoetilénicamente insaturados son las amidas de ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados que tienen 3 a 8 átomos de carbono, en particular acrilamida y metacrilamida. En esta forma de realización, el polímero superabsorbente de preferencia es un copolímero con enlaces cruzados covalentes, es decir el polímero superabsorbente contiene monómeros formadores de enlaces cruzados polimerizados además de los monómeros polimerizados CA y AM, de preferencia en cantidades del 0, 1 al 10%, en particular del 0,2 al 5% en peso, sobre la base del polímero superabsorbente en la forma ácida, en donde la cantidad total de monómeros AM y CA representa al menos el 80% en peso y con mayor preferencia al menos el 90% en peso, en particular del 90 al 99,9%, sobre la base del polímero superabsorbente en la forma ácida. De preferencia, el ácido carboxílico CA y la amida AM representan al menos 80% en peso y con mayor preferencia al menos 90% en peso de los monómeros etilénicamente insaturados M que forman el polímero superabsorbente. En una particular forma de realización preferida, los monómeros M comprenden al menos el 90% en peso, sobre la base del peso total de monómeros M, de una mezcla de ácido acrílico o una de sus sales, en particular una de sus sales de metal alcalino, con mayor preferencia la sal de potasio de ácido acrílico, y acrilamida. En particular, el polímero superabsorbente comprende en la forma polimerizada. 15 al 89,9%, en particular 20 al 79,8% en peso de al menos un ácido carboxílico CA o una de sus sales, de preferencia ácido acrílico o una de sus sales, en particular una de sus sales de metales alcalinos, con mayor preferencia la sal de potasio de ácido acrílico (calculada en la forma ácida), 10 al 84,9%, en particular 20 al 79,8% en peso de al menos una amida AM, de preferencia una amida de un ácido monocarboxílico monoetilénicamente insaturados que tiene 3 a 8 átomos de carbono, en particular acrilamida; y 0, 1 al 10%, en particular 0,2 al 5% en peso de al menos un monómero formador de enlaces cruzados, en donde el % en peso es sobre la base del polímero superabsorbente en la forma ácida, la cantidad de monómeros AM y CA representan al menos el 90%, por ejemplo el 90 al 99,9% de los monómeros que forman el polímero superabsorbente o la cantidad total de
monómeros A y CA representa al menos el 80% en peso y con mayor preferencia al menos 90% en peso, en particular del 90 al 99,9%, sobre la base del polímero superabsorbente en la forma ácida. Los polímeros superabsorbentes adecuados de este tipo son conocidos en la técnica, por ejemplo de los documentos US 4.417.992, US 3.669.103 y WO 01/25493. También están disponibles en el comercio, por ejemplo de SNF SA. , Francia, con la marca comercial Aquasorb®, por ejemplo 3500 S. En otra forma de realización muy preferida de la invención, el polímero superabsorbente es un copolímero con enlaces cruzados o copolímero de injerto de monómeros edénicamente insaturados M que comprende al menos el 80% en peso, de preferencia al menos el 90% en peso, sobre la base de la cantidad total de monómeros M, de una mezcla de al menos un ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado CA, de preferencia acrílico y al menos una sal de metal alcalino de un ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado CA, de preferencia una de sus sales de potasio o sodio, con mayor preferencia la sal de potasio o la sal de sodio de ácido acrílico. En esta forma de realización, el polímero superabsorbente es de preferencia un copolímero con enlaces cruzados covalentes, es decir el polímero superabsorbente contiene monómeros formadores de enlaces cruzados polimerizados además de ácido carboxílico CA y la sal de CA, de preferencia en cantidades del 0, 1 a 10%, en particular del 0,2 al 5% en peso, sobre la base del polímero superabsorbente en la forma ácida, en donde la cantidad total de ácido carboxílico CA y la sal de CA representa al menos el 80% en peso y con mayor preferencia al menos el 90% en peso, en particular del 90 al 99,9%, sobre la base del polímero superabsorbente en la forma ácida. En particular, el polímero superabsorbente de esta forma de realización comprende en forma polimerizada: el 15 al 89,9%, en particular el 20 al 79,8% en peso de al menos un ácido carboxílico CA, de preferencia ácido acrílico; el 10 al 84,9% en particular el 20 al 79,8% en peso de al menos un ácido carboxílico o una de sus sales, en particular una de sus sales de metales alcalinos, con mayor preferencia la sal de potasio de ácido acrílico (calculado en la forma ácida); y el 0, 1 al 10%, en particular el 0,2 al 5% en peso de al menos un monómero formador de enlaces cruzados,
en donde el % en peso es sobre la base del polímero superabsorbente en la forma ácida, la cantidad de ácido carboxílico CA y la sal de CA representa al menos el 90%, por ejemplo el 90 a 99,9% de los monómeros que forman el polímero superabsorbente o la cantidad total de ácido carboxílico CA y la sal de CA representa al menos el 80% en peso y con mayor preferencia al menos el 90% en peso, en particular del 90 al 99,9%, sobre la base del polímero superabsorbente en la forma ácida. Los polímeros superabsorbentes adecuados de este tipo estás disponibles en el comercio, por ejemplo de BASF AG con los nombres comerciales Luquasorb®, por ejemplo Luquasorb® 1010. Generalmente, el polímero superabsorbente se usa para la preparación de la composición en forma de polvo. De preferencia, el tamaño promedio de partículas de las partículas superabsorbentes no supera 0,5 mm, de preferencia no 0,3 mm. E! tamaño promedio de partículas es el peso promedio del diámetro que se pueda determinar por microscopía o por análisis de tamizado. En una forma de realización de la invención, el polímero superabsorbente que se usa para preparar la composición pesticida está en la forma de partículas de polímero que forman enlaces cruzados en la superficie (ver F.L. Buchholz, loe. cit. pp. 97 a 103, y la bibliografía allí citada). En las partículas de polímero que forman enlaces cruzados en la superficie, parte del grupo funcional en la región de la superficie de los granulos del polímero superabsorbente forman enlaces cruzados por reacción con compuestos polifuncionales. La formación de enlaces cruzados en la superficie puede ser formación de enlaces cruzados covalentes o iónicos. En otra forma de realización, las partículas de polímero superabsorbente no tienen enlaces cruzados en la superficie. De acuerdo con la invención, la composición pesticida también contiene al menos un material de relleno diferente de agua y obviamente también diferente del compuesto pesticida y el polímero superabsorbente P. El material de relleno generalmente se elige de materiales líquidos, sólidos o semisolidos (por ejemplo pastosos) que junto con el agua y el polímero superabsorbente P provee a la composición pesticida una textura símil gel o sólida. La cantidad de material de relleno es de preferencia del 10 al 89,5% en peso, en particular del 15 al 84,5% en peso y con mayor preferencia del 20 al 79,5% en peso, sobre la base del peso total de la composición. El material de relleno generalmente es un material orgánico o inorgánico o una mezcla de materiales orgánicos e inorgánicos, en donde el material de relleno es sólido,
líquido o semisólido y no tiene en sí mismo marcada o alguna actividad pesticida. Obviamente, el material de relleno es diferente de agua, el compuesto pesticida y el polímero superabsorbente. El material de relleno es de preferencia un material orgánico que es sólido, líquido o semisólido, y que en sí mismo no tiene marcada o ninguna actividad pesticida. Los materiales de relleno adecuados incluyen en particular materiales orgánicos que están presentes en las formulaciones en gel de los compuestos pesticidas. Los ejemplos de rellenos típicos son agentes de atracción, coformulantes (es decir material orgánico que generalmente está presente en las formulaciones pesticidas convencionales), medios para ajustar el pH de la composición y portadores de material inerte. Los rellenos típicos incluyen agentes de atracción y también coformulantes (es decir material orgánico que generalmente está presente en las formulaciones pesticidas convencionales), y opcionalmente medios para ajustar el pH de la composición. Sin embargo, el material de relleno también puede incluir un material portador inerte que puede ser orgánico o inorgánico. De preferencia, el material de relleno comprende al menos un material que hace atractiva la composición para la plaga que se busca controlar. Dichos componentes también se refieren como agentes de atracción. Los agentes de atracción son materiales no pesticidas que pueden actuar en una o varias de las siguientes formas: a) incentivar al insecto a acercarse a la composición o el material tratado con la composición; b) incentivar al insecto a tocar la composición o el material tratado con la composición; c) incentivar al insecto a consumir la composición o el material tratado con la composición; e d) incentivar al insecto a volver a la composición o el material tratado con la composición. Los agentes de atracción adecuados incluyen agentes de atracción no alimenticios y agentes de atracción alimenticios, también denominados estimulantes alimenticios. Los agentes de atracción no alimenticios adecuados generalmente son material volátil. Los agentes de atracción volátiles actúan como cebo y su tipo dependerá de la plaga que se busca controlar en forma conocida. Los agentes de atracción no alimenticios incluyen: - Compuestos semioquímicos tales como feromonas, en particular feromonas sexuales y feromonas de agregación, cairomonas y Saborizantes de origen natural o sintético. Los compuestos semioquímicos adecuados se pueden hallar por ejemplo en
http://ferobase.com y T.D. Wyatt, Pheromones and Animal Behaviour: Communication by Smell and Taste, Cambridge 2003: Cambridge University Press. Los ejemplos incluyen alcanoles y alquenoles volátiles que tienen de 5 a 10 átomos de carbono, alcanales y alquenales que tienen de 5 a 10 átomos de carbono, alcanonas que tienen de 6 a 10 átomos de carbono, 1 ,7-dioxaspirononano y 3 o 4— hidroxi— 1 ,7-dioxaspiroundecano, alcohol bencílico, Z-(9)-tricoseno (muscalure), heneicoseno, diacetilo, ácidos aícanoicos que tienen de 5 a 10 átomos de carbono tales como ácido caprílico, ácido laurílico, a-pineno, metileugenol, etildodecanoato, 4(o 5)cloro-2-metilciclohexano-carboxilato de ter-butilo, micrenona y cucurbitacina. Los saborizantes adecuados incluyen sabor de carne, sabor de levaduras, sabor de mariscos, sabor de leche, sabor de manteca, sabor de queso, sabor de cebolla y sabores de frutas tales como sabores de manzana, damasco, banana, saúco, cereza, arándano, zarzamora, uva, pomelo, frambuesa y frutilla. En una forma de realización muy preferida de la invención, la composición contiene cucurbitacina. La cucurbitacina se puede incluir en la composición como tal o en la forma de un extracto vegetal adecuado, tal como extracto de jugo de melón. Dichos extractos estás disponibles en el comercio, por ejemplo como Invite®, Slam® o Cidetrak®.
Los estimulantes alimenticios adecuados incluyen: proteínas, incluso proteínas animales y proteínas vegetales, por ejemplo en la forma de harina de carne, harina de pescado, extractos de pescado, mariscos, extractos de mariscos o harina de sangre, partes de insectos, polvo de grillos, extractos de levadura, yema de huevo, hidrolizados de proteínas, autolizados de levaduras, hidrolizados de gluten y similares; hidratos de carbono e hidratos de carbono hidrogenados, en particular mono y disacáridos tales como glucosa, arabinosa, fructosa, mañosa, sacarosa, lactosa, galactosa, maltosa, maltotriosa, maltotetrosa, maltopentosa o sus mezclas tales como melazas, jarabe de maíz, jarabe de maple, azúcares invertidos y miel; polisacáridos que incluyen almidones tales como almidón de papa, almidón de maíz y materiales basados en almidones tales como polvos de cereal (por ejemplo polvo de trigo, polvo de maíz, polvo de malta, polvo de arroz, salvado de arroz), pectinas y glicerol, mono y oligosacáridos hidrogenados (alcoholes azúcar) tales como xilitol, sorbitol, manitol, isomaltolosa, trehalosa y maltitol, además de jarabes que contienen maltitol, grasas y aceites, tales como aceites vegetales, por ejemplo aceite de maíz, aceite
de oliva, aceite de alcaravea, aceite de semilla de lino, aceite de cañóla, aceite de maní, aceite de semilla de colza, aceite de sésamo, aceite de poroto de soja, aceite de girasol, grasas y aceite de origen animal tales como aceite de pescado, y también ácido grasos derivados de las grasas y aceites antes mencionados. Los agentes de atracción antes mencionados también pueden estar presentes en la forma de mezclas complejas que comprenden materiales volátiles y estimulantes alimenticios tales como jugos de frutas, jarabes de frutas y extractos de frutas, partes en putrefacción de material orgánico tales como partes en putrefacción de frutas, cultivos, plantas, animales, insectos o sus partes específicas. La cantidad total de agentes de atracción generalmente está en el rango del 1 al 80% en peso de la composición, en particular del 5 al 70% en peso de la composición y con mayor preferencia del 10 al 60% en peso de la composición. En particular, la composición de la presente invención comprende al menos un agente de atracción no alimenticio y al menos un estimulante alimentario. La cantidad de agente de atracción no alimentario (compuesto semioquímico y saborizante) generalmente es del 0,0001 a 10% en peso, en particular del 0,001 al 1 % en peso de la composición. La cantidad de estimulante alimentario generalmente es del 1 al 80% en peso de la composición, en particular del 5 al 70% en peso de la composición y con mayor preferencia del 10 al 60% en peso de la composición. En una forma de realización preferida, la composición comprende al menos un estimulante alimentario seleccionado del grupo de hidratos de carbono e hidratos de carbono hidrogenados, en particular al menos un matenal seleccionado de mono u oligosacáridos, polvos de cereal y alcoholes azúcar, y opcionalmente almidón o pectinas. De estar presente, la cantidad de material de hidrato de carbono y/o hidrato de carbono hidrogenado es del 1 al 50% en peso, en particular del 3 al 30% en peso de la composición. En una forma de realización preferida de la invención, la composición comprende una mezcla de al menos un hidrato de carbono, en particular al menos un mono o oligosacárido y/o al menos un polvo de cereal y al menos un hidrato de carbono hidrogenado, en particular al menos un alcohol azúcar tal como sorbitol o maltitol. En una forma de realización preferida de la presente invención, la composición contiene al menos un material hidrofobico seleccionado de ácidos grasos, di y triglicéridos de ácidos grasos, alcoholes grasos y sus mezclas Se prefiere un material hidrofobico de origen natural tal como grasas y aceites y ácidos grasos de origen vegetal o animal, en
particular los mencionados como estimulantes alimentarios. El término "ácido graso", tal como se usa en la presente, se refiere a un ácido carboxílico alifático con de 10 a 22 átomos de carbono, que pueden ser saturados o que pueden tener 1 , 2 0 3 dobles enlaces etilénicos. El término "alcohol graso" se refiere a alcanoles con de 10 a 22 átomos de carbono. De preferencia el material hidrofóbico es seleccionado de triglicéridos de ácidos grasos de origen natural tales como grasas y aceites de origen vegetal o animal, en donde los ejemplos incluyen aceite de maíz, aceite de semilla de lino, aceite de girasol, aceite de maní, aceite de semilla de colza, aceite de oliva, manteca de maní, aceite de sésamo. De estar presente, la cantidad de material hidrofóbico generalmente es del 1 al 50% en peso, en particular del 3 al 30% en peso. El material hidrofóbico puede ser reemplazado en parte o en todo por di o polioles con de 3 a 10 átomos de carbono. En una forma de realización preferida de la presente invención, la composición comprende al menos un material proteico que puede ser de origen animal o vegetal. De estar presente, la cantidad de material proteico estará en el rango del 1 al 50% en peso, en particular del 2 al 20% en peso de la composición. Las composiciones de la invención también pueden contener medios para ajustar el pH de la composición o de la dilución acuosa así obtenida. Los medios adecuados para ajustar el pH incluyen buffer, bases y en particular ácidos. Los ácidos adecuados incluyen ácidos orgánicos e inorgánicos, en particular ácidos carboxilicos orgánicos tales como ácido cítrico, ácido maleico, ácido málico, ácido pirúvico, ácido glicólico, etc. La cantidad ácido generalmente no excederá el 2% en peso, sobre la base del peso total de la composición. En particular, el ácido puede estar presente en cantidades que varían del 0,01 al 2% en peso, con mayor preferencia del 0, 1 al 1 % en peso. Además, las composiciones pesticidas pueden comprender coformulantes
(aditivos), es decir compuestos que están presentes en formulaciones pesticidas convencionales o que se incorporan a la formulación pesticida para modificar sus propiedades. La cantidad de coformulante generalmente no supera el 20% en peso o el 10% en peso, sobre la base del peso total de la composición. Con frecuencia, los coformulantes están presentes en cantidades que varían del 0,01 al 20%, en peso, en particular del 0, 1 al 10% en peso, sobre la base del peso total de la composición. Los coformulantes adecuados (aditivos) incluyen a) agentes tensioactivos, tales como dispersantes, agentes humectantes y
emulsificantes; b) solventes orgánicos; c) antiespumantes; d) espesantes; e) conservadores; f) colorantes o pigmentos; y g) repelentes. Los agentes tensioactivos pueden ser no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfóteros. Los agentes tensioactivos adecuados que pueden estar contenidos en las formulaciones líquidas de la invención se describen, por ejemplo en "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp. , Ridgewood, NJ, EE.UU. 1981 ; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2° ed., C. Hanser, Munich, Viena, 1981 ; M. y J. Ash, "Encyclopedia of Agente tensioactivos", vol. I-III, Chemical Publishing Co., Nueva York, NY, EE.UU. 1980-1981 . La cantidad de agente tensioactivo depende de si la composición se aplica directamente, es decir en la forma de un gel listo para usar. En un gel lisot para usar, la cantidad de agente tensioactivo generalmente no supera el 1 % en peso, sobre la base del peso total de la composición excepto para compuestos activos de superficie que están contenidos en el estimulante alimenticio y excepto por ácidos grasos. En una composición diluible en agua, la cantidad de agente tensioactivo generalmente será del 0, 1 al 10% en peso, en particular del 0,2 al 5% en peso, sobre la base del peso total de la composición. Los agentes tensioactivos adecuados incluyen a1 ) agentes tensioactivos aniónicos que incluyen alquilsulfonatos, tales como laurilsulfonato o isotridecilsulfonato, alquilsulfatos, en particular alcohol ácido sulfatos, tales como laurilsulfato, isotridecilsulfato, cetilsulfato, estearilsulfato aril y alquilarilsulfonatos, tales como naftilsulfonato, dibutilnaftilsulfonato, dodecildifenilétersulfonato, cumilsulfonato, nonilbencenosulfonato, dodecilbencenosulfonato; sulfonatos de ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos; sulfatos de ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos; sulfatos de alcanoles alcoxilados, tales como sulfatos laurilalcohol etoxilado;
sulfatos de alquilfenoles alcoxilados; alquilfosfatos, alquil C8-Ci6 fosfatos; dialquilfosfatos, dialquil C8-C16 fosfatos; dialquilésteres de ácido sulfosuccínico, tales como dioctilsulfosuccinato, acilsarcosinatos, ácidos grasos, tales como estearatos, acilglutamatos y ligninsulfonatos, generalmente en la forma de sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos o sales de amonio, en particular en la forma de sales de sodio, potasio, calcio o amonio; agentes tensioactivos no iónicos que incluyen - alcandés alcoxilados, en particular alcoholes grasos etoxilados y oxoalcoholes etoxilados, tales como alcohol laurílico etoxilado, isotridecanol etoxilado, alcohol cetílico etoxilado, alcohol estearílico etoxilado, y sus ésteres tales como acetatos - alquilfenoles alcoxilados, tales como nonilfenilo etoxilado, dodecilfenilo etoxilado, isotridecilfenol etoxilado y sus ésteres, por ejemplo los acetatos alquilglucósidos y polialquilglucósidos, copolímeros, en particular copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, - alquilglucósidos etoxilados y polialquilglucósidos, aminas grasas etoxiladas, ácidos grasos etoxilados, ésteres parciales, tales como mono, di y triésteres de ácidos grasos con glicerina o sorbitano, tales como monoestearato de glicerina, monooleato de sorbitano, triestearato de sorbitano ésteres parciales de ácidos grasos etoxilados con glicerina o sorbitano, tales como monoestearato de glicerina etoxilada etoxilados de aceites vegetales o grasas animales, tales como etoxilato de aceite de maíz, etoxilato de aceite de ricino, etoxilato de aceite de sebo, etoxilatos de aminas grasas, amidas grasas o dietanolamidas de ácidos grasos
a3) agentes tensioactivos catiónicos, por ejemplo - compuestos de amonio cuaternario, en particular sales de alquiltrimetilamonio y sales de dialquildimetilamonio, por ejemplo los haluros, sulfatos y alquilsulfatos sales de piridinio, en particular sales de alquilpiridinio, por ejemplo los haluros, sulfatos y alquil d-C4 sulfatos y sales de omidazolinio, en particular sales de ?,?'-dialquilimidazolinio, por ejemplo los haluros, sulfatos y metoxulfatos. Respecto de los agentes tensioactivos, el término "alquilo", tal como se usa en la presente y si no se define de otro modo, es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 4 a 30, de preferencia de 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo n-hexilo, 1-metilpentilo, n-heptilo, n-octilo, 2— etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, 1-metilnonilo, 2-propilheptilo, n-dodecilo, 1-metildodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo, n-eicosilo y similares. Los términos "alcoxilado" y "alcoxilatos" significan que se han hecho reaccionar las funciones OH con un óxido de alquileno, en particular un óxido de alquileno C2-C , de preferencia óxido de etileno o una mezcla de óxido de etileno u óxido de propileno para formar un grupo óxido de oligoalquileno. De modo similar, el término "etoxilado" significa que se han hecho reaccionar las funciones OH con óxido de etileno para formar un grupo óxido de oligoetileno. El grado de alcoxilación (o etoxilación) se refiere a una cantidad promedio de unidades repetidas de óxido de alquileno (óxido de etileno) y generalmente estará en el rango de 1 a 50, con frecuencia de 1 a 30 y en particular de 2 a 20. La cantidad de agente tensioactivo de preferencia no superará el 5% en peso, sobre la base del peso total de la composición pesticida y puede variar del 0,001 al 5% en peso, en particular del 0,01 al 3% en peso, sobre la base del peso tofal de la composición o del 1 al 100% en peso, en particular del 5 al 50% en peso, sobre la base del peso total del compuesto pesticida presente en la composición. Los solventes orgánicos incluyen líquidos orgánicos con un punto de ebullición a 1 bar de un máximo de 250 °C. Los solventes orgánicos incluyen solventes hidrocarburos tales como solventes aromáticos (por ejemplo productos Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo fracciones minerales) y solventes alifáticos; alcoholes que incluyen alcandés d-C6 (por ejemplo metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico) y polioles C2-C6, en particular glicoles tales como etilenglicol y propilenglicol; cetonas C3-C6 (por ejemplo
acetona, ciclohexanona); lactosas C4-C6 (por ejemplo gamma-butirolactona), lactamas C4-C6 y alquil d-d-'actamas C4-C6 y, en particular pirrolidonas y N— (alquil d-C8)pirrolidonas (por ejemplo N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, N-octilpirrolidona), ésteres de ácidos alifáticos C1-C4 con alcanoles d-C8 o polioles d-C6, en particular sus acetatos (por ejemplo acetato de glicol y diacetato de glicol); sulfóxidos tales como dimetilsulfóxido; dimetilamidas de ácidos carboxílicos d- La cantidad de solvente generalmente no supera el 10% en peso, sobre la base del peso total de la composición. Por ejemplo, las composiciones pueden contener un alcohol como aditivo anticongelante. La cantidad de alcohol puede ser del 0,5 al 10% en peso de la composición. Los antiespumantes adecuados incluyen polisiloxanos tales como polidimetilsiloxano y ceras. La cantidad de antiespumante generalmente no supera el 1 % en peso, sobre la base del peso total de la composición. Por ejemplo en las composiciones diluibles en agua, el antiespumante puede estar presente en cantidades que varían del 0,001 al 1 % en peso, en particular del 0,001 al 0,8% en peso. Los agentes espesantes adecuados (espesantes) incluyen agentes espesantes inorgánicos tales como arcillas, silicato de magnesio hidratado y agentes espesantes orgánicos tales como gomas de polisacáridos, tales como goma de gelano, goma de jelutong, goma de xantán, goma guar, gima arábiga, goma de algarroba, agar agar, polímeros de poliacrilato hidrosolubles, alcohol polivinílico, péptidos hidrosolubles tales como caseína o gelatina, y derivados de celulosa tales como carboximetilcelulosa. La cantidad de agente espesante generalmente no supera el 1 % en peso, sobre la base del peso total de la composición. Por ejemplo en las composiciones diluibles en agua, el espesante puede estar presente en cantidades que varían del 0,001 al 1 % en peso, en particular del 0,001 al 0,8% en peso. Los conservadores adecuados para prevenir el deterioro microbiano de las formulaciones de la invención incluyen formaldehído, alquilésteres de ácido p-hidroxibenzoico, benzoato de sodio, 2-bromo-2-nitropropano-1 ,3-diol, o-fenilfenol, tiazolinonas, tales como benzisotiazolinona, 5-cloro-2-metil— 4-isotiazolinona, pentaclorofenol, alcohol 2,4-diclorobencílico y sus mezclas. La cantidad de conservadores generalmente no supera el 0, 1 % en peso, sobre la base del peso total de la composición. Los pigmentos o colorantes adecuados incluyen pigmento azul 15.4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15: 1 , pigmento azul 80, pigmento amarillo 1 ,
pigmento amarillo 13, pigmento rojo 1 12, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48: 1 , pigmento rojo 57: 1 , pigmento rojo 53: 1 , pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51 , rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108. La cantidad de colorantes y/o pigmentos generalmente no supera el 1 % en peso, sobre la base del peso total de la composición excepto agua, y el colorante o pigmento estará presente en cantidades que varían del 0,001 al 1 % en peso, en particular del 0,01 al 0,5% en peso. Los repelentes adecuados pueden estar presentes para evitar la captación por vertebrados tales como aves, anfibios, reptiles o animales de sangre caliente, en particular seres humanos. El repelente generalmente estará presente en el gel listo para usar. Los repelentes adecuados son agentes amargos tales como benzoato de denatonio (benzoato de /V-bencil-2-(2,6-dimetilfenilamino)-A/,/\/-dietil-2-oxoetanaminio) y sustancias picantes tales como pimienta de Guinea. Los portadores adecuados son en particular materiales sólidos orgánicos o inorgánicos que se usan convencionalmente en la preparación de formulaciones pesticidas sólidas, por ejemplo tierras minerales tales como gel de sílice, silicatos, talco, caolín, attaarcilla, piedra caliza, cal, tiza, bolo, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos fertilizantes tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, urea y productos de origen vegetal tales como polvos de celulosa, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez. La cantidad de portador inerte generalmente no supera el 50% en peso de la composición, y en particular no supera el 30% o 10% en peso de la composición pesticida. En una forma de realización dichos rellenos inertes están ausentes. Las composiciones de la presente invención también contienen agua. La cantidad de agua es de preferencia del 10 al 84,5% en peso, en particular del 15 al 74,5% en peso y con mayor preferencia del 20 al 69,5% en peso. La cantidad de agua se elige de manera que provea una textura símil gel o sólida. En una forma de realización preferida de la presente invención, las composiciones se formulan como geles listos para usar. Los geles listos para usar se aplican directamente y en consecuencia se formulan de una manera tal que permita la fácil distribución en una ubicación en la cual la plaga de artrópodos entre en contacto con la
composición en gel. Generalmente, el gel listo para usar se aplica mediante un dispositivo adecuado que contiene el gel listo para usar. Los medios adecuados son carretes dispensadores, tubos colapsables y similares. Los geles también pueden estar contenidos en una caja de cebos, a los que puede entrar la plaga que se busca controlar. En consecuencia, la presente invención también se refiere a un dispositivo tal como un carrete dispensador, carretes, jeringas, cajas de cebos o un tubo colapsable que contiene el gel listo para usar de la presente invención. En el gel listo para usar de acuerdo con la presente invención, el material de relleno con frecuencia contiene un componente hidrofóbico, en particular una grasa o un aceite, o una de sus mezclas con un alcanol o poliol como los antes mencionados. La cantidad de componente hidrofóbico es tal como se presentó con anterioridad y es en particular del 1 al 50 % en peso con mayor preferencia del 3 al 30% en peso del gel listo para usar. El gel listo para usar es particularmente adecuado para combatir insectos que tienden a poblar el habitat de los seres humanos o animales de granja. El gel listo para usar es particularmente útil para combatir insectos de los órdenes Hymenoptera, Blattodea, Isoptera, Díptera y Lepidoptera, en particular para combatir Blattelidae y/o Blattidae. En otra forma de realización de la presente invención, la composición está en la forma de un gel o sólido diluible en agua, en particular un gel diluible en agua. El gel se puede diluir fácilmente con agua, por lo que se obtiene un caldo de rociado acuoso virtualmente homogéneo, en donde el ingrediente activo está distribuido uniformemente. Dicho gel o sólido diluible en agua generalmente comprende al menos un agente tensioactivo en las cantidades antes mencionadas, a fin de estabilizar la distribución uniforme del compuesto pesticida en la dilución. De preferencia, el gel diluible en agua también contiene al menos un ácido, con mayor preferencia al menos un ácido carboxílico orgánico tal como se mencionó anteriormente, por ejemplo un ácido carboxílico seleccionado del grupo de ácido cítrico, ácido málico, ácido pirúvico y ácido glicólico. La cantidad de ácido carboxílico es de preferencia del 0, 1 al 5% en peso del gel o sólido diluible en agua. De preferencia, el gel diluible en agua solo contiene pequeñas cantidades o incluso ningún componente graso tal como se define en la presente. En particular, la
cantidad de componentes grasos no supera el 3 % en peso del gel diluible en agua. En el gel diluible en agua, el agente de atracción de preferencia comprende al menos un estimulante de alimentación del grupo de fruta, jugo de fruta, extracto de fruta o extracto de jugo de fruta, mono o disacáridos, mono o disacáridos hidrogenados y fuentes de proteína hidrosolubles tales como hidrolizados de proteína o autolizado s de levadura. El gel diluible en agua obviamente también puede contener uno o más compuestos semioquímicos. Los geles diluibles en agua se usan particularmente para combatir plagas dañinas para plantas, en particular insectos chupadores, perforadores o masticadores, por ejemplo insectos de los órdenes Hymenoptera, Isoptera, Díptera, Coleóptera y Lepidoptera, en particular para combatir insectos de los órdenes Díptera y Coleóptera. Las composiciones de la presente invención se pueden preparar fácilmente por métodos de rutina de las técnicas de formulación. En general, el relleno y opcionalmente agua se cargan previamente en un aparato mezclador y se añade la formulación convencional del compuesto pesticida, y luego se mezclan los componentes. Luego se pueden agregar los demás ingredientes de las composiciones. El polímero superabsorbente se puede añadir en cualquier etapa de este procedimiento. De preferencia, el relleno, al menos una parte del agua y el polímero superabsorbente se cargan previamente y la formulación del compuesto pesticida se añade luego es con mezclado. Opcionalmente luego se añade más agua y los demás componentes tales como el ácido, los colorantes o pigmentos. Luego se homogeneizan los componentes para obtener una formulación en gel. A continuación se embala la formulación en gel o en el caso de que se confeccione un gel listo para usar, por ejemplo en un dispositivo adecuado para la aplicación directa o en un carrete para un dispositivo para la aplicación directa. Tal como se mencionó con anterioridad, las composiciones de la presente invención son útiles para combatir plagas de artrópodos, en particular insectos. En consecuencia, la presente invención también se refiere a un método para combatir plagas de artrópodos, en donde el método comprende aplicar la composición de la presente invención a un sitio en el cual la plaga de artrópodos entra en contacto con la composición. Cuando la composición está en la forma de un gel listo para usar, la composición se aplica directamente a un sitio en donde es probable que aparezca la plaga y en
consecuencia entre en contacto con la composición en gel. Por ejemplo, el gel listo para usar se puede inyectar mediante dispositivos adecuados tales como una jeringa o inyector de carrete, en los sitios de incubación o nidos de la plaga que se busca controlar o aplicar en los sitios en los cuales es probable que deambule la plaga que se busca controlar tales como partes de edificios, por ejemplo el piso de habitaciones en las cuales es probable que aparezca la plaga (cocina, alacenas), conductos de ventilación y suministro, pero también a las partes de plantas que se desea proteger contra el daño por dichas plagas. En particular, las composiciones se pueden aplicar a áreas en las cuales se acumulan o reproducen las plagas, tales como tarros de basura, depósitos de basura, basureros, rellenos sanitarios, etc. También es posible cargar una caja de cebos o estación de cebos o revestir con el gel listo para usar y colocar una caja de cebos o estación de cebos o revestimiento en donde es probable que aparezca o se acumule la plaga que se busca controlar, por ejemplo en los terrenos en los cuales deambula la plaga que se busca controlar o cerca de las plantas o las mercaderías que se busca proteger contra la infestación y el daño por las plagas que se busca controlar. En el caso de geles o sólidos diluibles en agua, la composición se aplica como una dilución acuosa, es decir la composición se diluye con agua para obtener un líquido acuoso rociable que contiene el ingrediente activo (el líquido acuoso obtenido por dilución también se denomina caldo acuoso de rociado o dilución acuosa). La cantidad de agua (en base al volumen) que se usa para diluir la composición generalmente es de 1 vez, con frecuencia al menos 5 veces, de preferencia al menos 10 veces, con mayor preferencia al menos 50 veces, en particular al menos 100 veces el volumen de la composición. La cantidad de agua naturalmente depende de la concentración deseada del ingrediente activo en el caldo de rociado acuoso, que por su parte depende del ingrediente activo y de la plaga que se busca controlar de forma conocida. Sin embargo, se debe tener en cuenta que en la mayoría de los casos las composiciones de la presente invención proveen mayor actividad y en consecuencia permiten una reducción de la tasa de aplicación. Con frecuencia, la composición de la presente invención permite una reducción de la tasa de aplicación de al menos el 20%, en particular al menos el 50% de la tasa de aplicación necesaria cuando se usa una formulación convencional. En general, la concentración pesticida en la dilución acuosa variará de 1 a 3000 mg/L, en particular de 10 a 2000 mg/L.
El caldo acuoso de rociado que se obtiene por dilución de un gel o sólido dispersable en agua generalmente se usa para proteger plantas en crecimiento contra el
ataque o la infestación por plagas que dañan las plantas, en particular insectos que dañan las plantas. A fin de lograr el control, se aplica el caldo acuoso de rociado a un sitio en el cual la plaga de artrópodos entre en contacto con dicha composición. Generalmente, el caldo acuoso de rociado se aplica al hábitat de la plaga que se busca controlar, que puede ser la planta o las partes de la misma planta tales como el tallo, la raíz y el follaje, o el suelo que rodea las plantas que se busca controlar. De preferencia, la dilución acuosa se aplica a partes de las plantas que se buscan proteger. Sin embargo, también es posible aplicar el caldo acuoso de rociado al terreno de crecimiento de la plaga que se desea controlar. Las composiciones de la presente invención también se pueden usar para proteger bienes inertes, en particular materiales de madera tales como placas, cercas, reposeras, etc. y edificios tales como casas, casillas, fábricas, materiales de construcción, muebles, cueros, fibras naturales o sintéticas, artículos de plástico, aislamiento de alambres y cableados eléctricos contra plagas que puedan dañar dichos materiales tales como hormigas y termitas. Las composiciones también se pueden usar para controlar el daño de cultivos y humanos (por ejemplo cuando las plagas invaden casas e instalaciones públicas). A fin de lograr un control efectivo, la composición se puede aplicar directamente o como licor acuoso de rociado. La composición se puede aplicar directamente, pero también se puede aplicar a la superficie del suelo circundante o las superficies del subsuelo de concreto a fin de lograr la efectiva protección del material. La presente invención se ilustra ahora con mayor detalle mediante los siguientes ejemplos de trabajo: L Materiales iniciales Polímero superabsorbente SAP1 : Polvo de un copolímero de acrilato de potasio y acrilamida con enlaces cruzados con una capacidad de absorción de agua para agua DI de 400 g/g y un tamaño de partículas inferior a 0,3 mm (Aquasorb 3005 S, de SNF FLOE GER, Andrézieux, Francia). Polímero superabsorbente SAP2: Polvo de un copolímero de acrilato de potasio y ácido acrílico con enlaces cruzados con una capacidad de absorción de agua para agua DI de 240 g/g y tamaño de partículas inferior a 0, 1 mm (Luqasorb® 1010 de BASF Aktiengesellschaft Alemania) Formulación pesticida P1 : Suspensión concentrada de a-cipermetrina que contiene 100 g/L de a-cipermetrina, 5,2 g/L de agente tensioactivo, 5,72 g/L de goma de
xantán, 1 ,04 g/L de antiespumante, 0,2 g/L de bromuro de tetrabutilamonio, 0,2 g/L de ácido fosfórico, 1 ,54 g/L de biocida, 154,4 g/L de propilenglicol y agua para 100% en peso. Formulación pesticida P2: Suspensión acuosa concentrada que contiene 240 g/L de metaflumizona, 10,8 g/L de un copolímero (óxido de etileno/óxido de propileno) (polímero EO/PO), 97,4 g de una mezcla de agente tensioactivo, 54, 1 g/L de propilenglicol, 5,4 g/L de antiespumante, 1 , 1 g/l de biocida, 1 ,7 g/L de goma de xantán y agua para 1 L. Formulación pesticida P3: Suspensión acuosa concentrada que contiene compuesto P5a, una mezcla de agente tensioactivo, espesante, un biocida, un antiespumante y agua para 1 L. Formulación pesticida P4: Polvo que contiene aproximadamente el 75% en peso de compuesto P5a, 1 1 % en peso de una mezcla de agente tensioactivo y 24% en peso de arcilla de caolín. Formulación pesticida P5: concentrado diluible que contiene aproximadamente el
25% en peso de compuesto P5a, el 45% en peso de carbonato de propileno y el 30% en peso de un copolímero de bloque EO/PO. Formulación pesticida P6: microemulsión concentrada que contiene el compuesto P5, una mezcla de agente tensioactivo, una mezcla de hidrocarburos y agua. Composición comercial que contiene cucurbitacina: extracto acuoso de jugo de melón que contiene también mono y disacáridos (Invite, disponible de Florida Food Products EE.UU.). Jugo de uva roja comercial que contiene 162 g/L de mono y disacáridos. Composición de agente de atracción AtC 1 : hidrolizado de gluten de maíz que contiene el 44% en peso de gluten de maíz hidrolizado y el 56% en peso de ingredientes inertes: Nu-Lure (disponible de Miller Chemicals y Fertilizer Corp. PA EE.UU.) Composición de agente de atracción AtC 2: Autolizado de levadura de grado alimenticio derivado de levadura de cerveza: autolizado de levadura SPA 400 (disponible de Halcions Proteins Pty Ltd. Australia). Composición de agente de atracción AtC 3: Hidrolizado de proteínas: Buminal
(disponible de Bayer AG). Composición de agente de atracción AtC 4. 4-(o 5-)cloro-2-metilciclohexanocarboxilato de ter-butilo: Capilure (disponible de Oecos Herfordshire UK
Company). Composición de agente de atracción AtC 5: Metileugenol, pureza > 95 % (disponible de Bronson & Jacobs Pty Ltd. Australia). Compuesto graso: Mezcla de 5-25% en peso de glicerina, 5-25% en peso de propilenglicol, 5-25% en peso de hexilenglicol, 5-25% en peso de ácido oleico, 5-20% en peso de aceite de maíz, 5-20% en peso de aceite de semilla de colza, 5-20% en peso de aceite de semilla de lino y 5-20% en peso de aceite de poroto de soja. Agente gelante: espesante de poliacrilato (Car opol EZ-2, Novenon Ohio EE. UU ). II. Ejemplos de preparación 1 .1 Preparación de un gel listo para usar (receta general para las formulaciones 1.a a Le) a) Aproximadamente 22 a 32 g de agua desionizada se cargó en un recipiente mezclador. Luego se añadieron en forma sucesiva y lentamente 0,75 g de agente gelante 1 , 17,0 g de azúcar marrón clara y 8,0 g de mezcla comercial de glucomanitol y glucosorbitol (Isomalt) y la mezcla se agitó hasta disolver los componentes. Luego se añadieron 17,8 g de almidón de maíz, 0,5 g de sabor a manteca de maní, 2,5 g de polvo de hígado de pollo secado por congelación y 2,5 g de polvo de grillo secado por congelación y la mezcla se agitó hasta que el material sólido se dispersó uniformemente en el vehículo líquido. Luego se añadió 0,2 g de un conservador comercial (Proxel GXL) y el polvo de polímero superabsorbente (SAP) y la mezcla se agitó hasta distribuir homogéneamente el material en el vehículo líquido. Luego se añadió propilenglicol o un aceite (en las cantidades dadas en la tabla 1 ) y la mezcla se agitó hasta obtener un gel virtualmente homogéneo. b) 50 g de n-butiléter de dietilenglicol se cargaron previamente en un segundo recipiente mezclador. Con agitación se añadió 5 g de fipronilo técnico (100%) y la mezcla se agitó hasta total disolución de fipronilo. Luego se añadió 1 167 g de una solución acuosa al 70% en peso de sorbitol con agitación. Luego se añadió 0,5 g de benzoato de denatonio con agitación. c) 12,2 g de la formulación de fipronilo obtenida en la etapa b) se añadieron al gel obtenido en la etapa a) y la mezcla se agitó hasta obtener un gel virtualmente homogéneo. 1 .2 Preparación de un gel listo para usar (receta general para las formulaciones
comparativas C1 y C2) Las formulaciones comparativas se prepararon tal como se describió para las formulaciones 1.a a 1.e. Sin embargo, no se agregó polímero superabsorbente. En cambio, se añadió NaOH acuoso después de añadir el biocida. Además se añadió carragenano después del agregado de isomalta. La composición de las formulaciones de gel se presentan en la tabla 1 (todas las cantidades dadas como % en peso) Tabla 1 :
* ejemplos comparativos
1 .3 Preparación de un gel listo para usar (receta general para las formulaciones 1 .f a 1.m) Las formulaciones 1 f a 1.m se prepararon tal como se describió para las formulaciones 1 .a a 1 .e con las formulaciones pesticidas P3 a P6 y polímero superabsorbente SAP 1. Las composiciones de las formulaciones en gel se presentan en las siguientes tablas 1.a a 1 d (todas las cantidades dadas como % en peso):
Tabla 1 a: 1.f 1 -g Compuesto P5a 0, 125 0, 125 Agente tensioactivo 0,018 0,018 Caolín 0,023 0,023 SAP1 1 ,53 1 ,53 Propilenglicol 7,5 7,5 Aceite de poroto de soja 5,0 — Aceite de maíz — 5,0 Sacarosa 10,0 10,0 Sorbitol 10,0 10,0 Lactosa 10,0 10,0 Harina de trigo 10,0 — Harina de maíz — 10,0 Sabor de manteca de maní 1 ,0 1 ,0 Polvo de hígado de pollo 2,5 2,5 Polvo de grillo 2,5 2,5 Harina de pescado 5,0 5,0 Biocida 0,2 0,2 Benzoato de denatonio 0,005 0,005 Agua ad 100 ad 100
Tabla 1 b:
í 1.h 1.Í
Compuesto P5a 0, 125 0, 125
Mezcla de agente tensioactivo 0,3 0,3
Mezcla de hidrocarburos 0, 1 0, 1
SAP1 1 ,53 1 ,53
Propilenglicol 7,5 7,5
Aceite de poroto de soja 5,0 —
Aceite de maíz — 5,0
Sacarosa 10,0 10,0
Sorbitol 10,0 10,0
Lactosa 10,0 10,0
Harina de trigo 10,0 —
Harina de maíz — 10,0
Sabor de manteca de maní 1 ,0 1 ,0
Polvo de hígado de pollo 2,5 2,5
Polvo de grillo 2,5 2,5
Harina de pescado 5,0 5,0
Biocida 0,2 0,2
Benzoato de denatonio 0,005 0,005
Agua ad 100 ad 100
Tabla 1 c: 1 j 1.k
Compuesto P5a 0, 125 0, 125
Mezcla de agente tensioactivo 0,03 0,03 antiespumante 0,001 0,001
SAP1 1 ,53 1 ,53
Propilenglicol 7,5 7,5
Aceite de poroto de soja 5,0 —
Aceite de maíz — 5,0
Sacarosa 10,0 10,0
Sorbitol 10,0 10,0
Tabla 1d:
1.1 1.m Agua ad 100 ad 100
2. Preparación de geles dispersables en agua Receta general A 50 a 60 g de agua desionizada se cargaron en un recipiente mezclador. Luego se añadieron 0,2 g de un conservador comercial (Proxel GXL), 5 g de azúcar de caña, 5 g de jugo de uva roja y 10 g de glicerina y la mezcla se agitó hasta completa disolución de los componentes. Luego se añadió la formulación pesticida P1 y la mezcla se volvió a agitar hasta obtener virtual dispersión homogénea. Luego se añadieron sucesivamente 2 diferentes composiciones de atracción y la mezcla se agitó nuevamente hasta obtener una virtual dispersión homogénea. Se añadió lentamente el polímero superabsorbente y la mezcla se agitó hasta obtener un gel virtualmente homogéneo. Las composiciones de los geles obtenidos se muestran en la tabla 2 (todas las cantidades dadas como % en peso) Tabla 2 2.a 2.b 2.c 2.d 2.e 2.f a-Cipermetrina 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Propilenglicol 0,78 0,78 0,78 0,78 0,78 0,78
H3PO4 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001
Goma de xantán 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03
Antiespumante 0,005 0,005 0,005 0,005 0,005 0,005
TBA 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001
Agente tensioactivo 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03
Azúcar de caña 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Jugo de uva 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Glicerina 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
Biocida 0,20 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
AtC 1 10,0 10,0 — — — AtC 2 10,0 — 10,0 — 10,0 — AtC 3 — 10,0 — 10,0 — 10,0
AtC 4 — 10,0 10,0 — —
AtC 5 — — — 10,0 10,0
SAP 1 2,50 3,33 2,00 2,50 2,00 2,50
Agua ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Receta general B 30 a 40 g de agua desionizada se cargaron en un recipiente mezclador. Luego se añadieron 0,2 g de un conservador comercial (Proxel GXL), 5 g de azúcar de caña, 5 g de jugo de uva roja y 10 g de glicerina y la mezcla se agitó hasta completa disolución de los componentes. Luego se añadió la formulación pesticida P2 y la mezcla se agitó nuevamente hasta obtener virtual dispersión homogénea. Luego se añadieron sucesivamente 2 diferentes composiciones de atracción y la mezcla se agitó nuevamente hasta obtener virtual dispersión homogénea. El polímero superabsorbente se añadió lentamente y la mezcla se agitó hasta obtener un gel virtualmente homogéneo. Las composiciones de los geles obtenidos se muestran en la tabla 3 (todas las cantidades dadas como % en peso).
Tabla 3
Receta general C En un recipiente mezclador se añadieron 68 g de una composición que contiene cucurbitacina (extracto de jugo de melón, Invite, ver más arriba) con agitación. Luego se añadieron sucesivamente polímero superabsorbente y ácido cítrico y la mezcla se agitó hasta obtener un gel virtualmente homogéneo. Al gel se añadieron 9,7 o 4,9 g de la formulación pesticida P1 (o 13,6 o 6,8 g de la formulación pesticida P2) y 5 g de propilenglicol y la mezcla se agitó hasta obtener un gel virtualmente homogéneo. Las composiciones de los geles obtenidos se muestran en las tablas 4a y 4b.
Tabla 4a 4.a 4.b Metaflumizona 3,00 1 ,50 Polímero EO/PO 0, 14 0,07 Mezcla de agente tensioactivo 0,90 0,46 Propilenglicol 5,68 5,34 Antiespumante 0,07 0,035 Goma de xantán 0,02 0,01 Biocida 0,014 0,007 Extracto de jugo de melón 68,0 68,0 Acido cítrico 0,50 0,50 SAP 1 2,00 2,00 Agua ad 100 ad 100
Tabla 4b
5.a 5.b Arcilla modificada 0,04 0,02 Goma de xantán 0,02 0,01 H3P04 0,01 0,005 Antiespumante 0,03 0,015 Solvente de hidrocarburo 1 ,42 0,71 Biocida 0,016 0,008 Propilenglicol 5,91 5,46 SAP 1 2,00 2,00 Extracto de jugo de melón 68,0 68,0 Acido cítrico 0,50 0,50 Agua ad 100 ad 100
III. Pruebas biológicas 1. Actividad contra cucarachas (composiciones 1.a a 1 e) Se condujeron pruebas de laboratorio para comparar la eficacia de los geles listos para usar descritos en 11.1 para controlar machos adultos de cucaracha alemana, Blattella germánica, en presencia (prueba de elección) de una fuente de alimentación alternativa.
Los cebos se envejecieron en el laboratorio durante 1 , 2 ó 3 meses, respectivamente, mediante el siguiente procedimiento: aproximadamente 0,03 g o el gel respectivo se aplicaron mediante un aplicador de dosis múltiples a un disco de pesada de poliestireno WR (tamaño micro). Los discos de cebo así preparados se colocaron en una bandeja y se ubicaron dentro de un gabinete bajo en el laboratorio. Los cebos se mantuvieron en oscuridad constante a aproximadamente 22 °C. Para el ensayo biológico se dejaron en ayunas las cucarachas durante 24 horas (se proveyó cubierta y agua, pero no alimento) antes de iniciar la prueba. Cada tratamiento se hizo por triplicado con 20 cucarachas en cada caso. Se usaron cajas de plástico para cucarachas con tapas de ventilación como entorno de prueba. Los 3—4 cm superiores de los entornos se trataron con vaselina y aceite mineral para impedir que las cucarachas escaparan. Se proveyó agua según necesidad. Las cucarachas se colocaron en las cajas y se dejaron en ayunas durante 24 horas antes de introducir un cebo. Las placas de pesada que contenían aproximadamente 0,03 gramos de gel se colocaron en
las cajas. Las cajas se mantuvieron a 22 °C y se observaron diariamente para determinar la mortalidad de las cucarachas. La mortalidad de las cucarachas se registró diariamente y se eliminaron las cucarachas muertas. Los resultados se muestran en las Tablas 5a, 5b y 5c.
Tabla 5a. Actividad de gel contra cucaracha alemana, Blattella germánica, después de 1 mes de envejecimiento
Prueba iniciada el 30 de agosto de 2004 Formulaciones comparativas 3 % en peso de fipronilo en gel
Actividad de gel contra cucaracha alemana, Blattella germánica, después de 2 meses de envejecimiento
Prueba iniciada el 5 de octubre de 2004. Formulaciones comparativas
3 % en peso de fipronilo en gel
Tabla 5c: Actividad de gel contra cucaracha alemana, Blattella germánica, después de 3 meses de envejecimiento
1 Prueba iniciada el 5 de octubre de 2004. 2 Formulaciones comparativas 3 % en peso de fipronilo en gel
2. Respuesta olfatoria de Bactrocera Oleae Se determinaron las respuestas olfactorias de adultos de B. oleae ante ramas de olivo cortadas y rociadas con diluciones acuosas, mediante un olfatometro de túnel de viento. Las ramas rociadas se transfirieron al túnel de ciento y se calificaron las respuestas de moscas de olivo adultas. Las formulaciones se aplicaron como diluciones acuosas. Las formulaciones 2.a a 2.f y 3.a a 3.f se diluyeron con agua en una proporción 1 : 10 v/v. La formulación P1 se diluyó con agua en una proporción de 8,3: 1000 v/v. La formulación P2 se diluyó con agua en una proporción de 34,7:1000 v/v. Las diluciones se rociaron sobre árboles de olivo en maceta de dos años. La aplicación del rocío se realizó con un rociador retrógrado de gran volumen y las ramas se rociaron a hasta escurrir. Después del rociado se transfirieron las plantas y se mantuvieron en invernadero no calefaccionado. Las ventanas laterales del invernadero se mantuvieron abiertas para asegurar la adecuada ventilación del lugar. Con ciertos intervalos de tiempo después del rociado (0, 3 y 7 días) se cortaron ramas de los árboles de olivo tratados y se transfirieron al laboratorio para los ensayos biológicos. Los ensayos biológicos se condujeron en un olfatometro de túnel de viento de Plexiglás. El olfatometro es una jaula rectangular (2 m de largo ? 0,6 m de ancho ? 0,6 m
de altura) realizado en plexiglás y que tiene en cada uno de los lados pequeños opuestos una abertura cilindrica que permite el flujo de aire. Las aberturas cilindricas se cierran con una pantalla de alambre para impedir que las moscas escapen del olfatómetro. Un ventilador impulsa aire fresco hacia el interior de la jaula (conectado con la abertura viento arriba de la jaula) y pasa hacia fuera a través de un tubo flexible de aluminio (conectado a la abertura viento abajo). El lado superior de la jaula tiene dos aberturas cilindricas con tapas de Plexiglás ubicadas a 15 cm de cada extremo de la cámara, a fin de facilitar la transferencia de las moscas y las ramas de olivo al interior de la cámara. Dentro de la cámara y a 25 cm de del extremo viento arriba se coloca una jaula de alambre cilindrica (de 15 cm de diámetro y 40 cm de altura). Los lados de la jaula se cubren con pegamento Tungel Foot. Dentro de la jaula de alambre se colocaron ramas de olivo rociadas con los productos de prueba. 4 o 5 ramas de olivo de 10 a 20 cm de largo se fijaron verticalmente en la parte media de la jaula de alambre. Las moscas adultas que se usaron en los ensayos biológicos se habían desarrollado de huevos colocados por el adulto dentro de frutos de olivo y mantenidas en jaulas de madera en el laboratorio a 25±2 °C y con un fotoperíodo de 16.8 LD con dieta líquida (una mezcla de agua:azúcar:hidrolizado de levadura, 5:3: 1 ). Veinticuatro horas antes de la prueba se retiró el alimento para adultos de las jaulas y las moscas solo tenían acceso a azúcar cristalina y agua. Para cada ensayo biológico se usaron veinte moscas de olivo adultas (10 machos y 10 hembras) de 10 a 20 días de edad. Las moscas se aspiraron primero a un vial de vidrio. La parte superior del vial se cerró con una malla de nailon. Luego se transfirió el vial con las moscas al punto de liberación de los insectos en el extremo viento abajo del túnel de viento. Se permitió la aclimatación de las moscas a las condiciones del túnel de viento durante diez minutos antes de liberarlas del frasco. Durante el periodo de aclimatación se operó el ventilador del extremo viento arriba del túnel. Para el ensayo biológico se transfirieron 20 moscas adultas hembras y machos de 10 a 15 días de edad a la cámara del olfatómetro en el extremo viento abajo. Media hora más tarde, el ventilador comenzó a bombear aire al interior de la cámara y a impulsarlo a través de la jaula de alambre con las ramas de olivo rociadas hasta las moscas y a través de la abertura del extremo hacia fuera de la habitación del laboratorio. La velocidad del aire dentro de la cámara se varió de 0,5 a 0,9 m/s. La operación del ventilador se ajustó mediante un controlador de tiempo para encender y apagar cada 10 minutos. Durante el
ensayo biológico se varió la temperatura ambiente de 26 °C a 28 °C y la humedad relativa de 39 a 60%. Doce horas después de la transferencia de las moscas a las jaulas se cuantificó la cantidad de moscas que respondieron a las ramas de olivo rociadas y quedaron atrapadas en los lados con pegamento de la jaula. Se usó el porcentaje de moscas atrapadas en los lados de la jaula como índice de la respuesta relativa de las moscas a los diferentes productos estudiados. Al final del ensayo biológico se extrajo la jaula con las ramas de olivo del túnel y se registró la cantidad de moscas atrapadas en el pegamento (es decir moscas atraídas a las ramas con cebo). Los lados del túnel, la malla de alambre y las hojas del ventilador se limpiaron exhaustivamente con etanol y se aireó adecuadamente la habitación antes del siguiente ensayo biológico. La respuesta de las moscas a las ramas de olivo rociadas con agua se usó como control del tratamiento. Las pruebas se llevaron a cabo 3-5 horas después del rociado, 3 d después del rociado y 7 d después del rociado. Los resultados se muestran en las tablas 6a, 6b y 6c.
Tabla 6a. Respuestas olfatorias de moscas adultas de Bactrocera oleae a olivos tratados 3-5 horas después del rociado (% de respuesta: porcentaje de moscas adultas atraídas a ramas de olivo rociadas con los productos estudiados)
* Formulaciones comparativas
Tabla 6b. Respuestas olfatorias de moscas adultas de Bactrocera oleae a olivos tratados 3 d después del rociado (% de respuesta, porcentaje de moscas adultas atraídas a ramas de olivo rociadas con los productos estudiados) Tratamiento % de respuesta Media ± Error estándar Mínimo Máximo
P1 * 13,8 ± 2,4 10,0 20,0
2.a 33,8 ± 2,4 30,0 40,0
2 b 41 ,3 ± 3, 1 35,0 50,0
2 c 52,5 ± 4,8 45,0 65,0
2.d 63,8 ± 5,5 50,0 75,0
2 e 25,0 ± 2,0 20,0 30,0
Tratamiento % de respuesta Media ± Error estándar Mínimo Máximo
2f 22,5 + 4,8 10,0 30,0
P2* 16,3 ± 1,3 15,0 20,0
3.a 27,5 ± 7,2 10,0 45,0
3 b 40,0 ± 2,0 35,0 45,0
3 c 31,3 ± 3,1 25,0 40,0
3d 47,5 ± 3,2 40,0 55,0
3e 33,8 ±2,4 30,0 40,0
3f 37,5 + 4,8 30,0 50,0
Control 17,5 ±2,5 15,0 25,0
* Formulaciones comparativas
Tabla 6c. Respuestas olfatorias de moscas adultas de Bactrocera oleae a olivos tratados 7 d después del rociado (% de respuesta: porcentaje de moscas adultas atraídas a ramas de olivo rociadas con los productos estudiados) Tratamiento % de respuesta Media ± Error estándar Mínimo Máximo
P1* 13,8 ± 2,4 10,0 20,0
2.a 30,0 ± 2,0 25,0 35,0
2 b 31,3 ± 3,1 25,0 40,0
2 c 38,8 ± 3,1 30,0 45,0
2.d 42,5 ±6,6 30,0 60,0
2e 23,8 ±2,4 20,0 30,0
2.f 27,5 ± 3,2 20,0 35,0
P2* 13,8 ± 2,4 10,0 20,0
3.a 35,0 ± 3,5 25,0 40,0
3 b 28,8 ± 2,4 25,0 35,0
3 c 28,8 ± 2,4 25,0 35,0
3d 25,0 ± 2,0 20,0 30,0
3e 27,5 ± 1,4 25,0 30,0
3.f 22,5 ± 4,3 10,0 30.0
Control 17,5 ±3,2 10,0 25,0
* Formulaciones comparativas
3. Actividad contra Ceratitis capitata La composición que se desea estudiar se diluyó con 10 veces el volumen de agua. 1 mi de la dilución obtenida se aplicó (en los estudios C y D se aplicaron 0,5 mL) en una concentración del 25% en un círculo de papel de filtro (diámetro 9 cm). El círculo tratado se colocó en una placa de Petri. 5 individuos de Ceratitis capitata se colocaron en cada un a. Las placas de Petri se cerraron y se registró la mortalidad a T+1 , T+6, T+24 y T+48 h, con 4 duplicaciones. Este estudio se realizó cuatro veces. La edad de las moscas era de 2 días, excepto en el estudio A, en el cual tenían 4 días. Los resultados se muestran en las tablas 7a a 7d.
Tabls 7a: estudio A composición T+1 T+2 T+3 T+4 T+24 3 e 25 26 25 35 55 3.f 10 20 55 60 80 2.a 10 10 40 75 80 2 c 10 40 55 65 75 2 d 25 40 60 60 75 2 e 15 56 50 50 95 2.f 10 30 50 60 80
Tabla 7b: estudio B
Tabla 7c: estudio C
4. Actividad contra adultos de Diabrotica virqifera Las pruebas se llevaron a cabo como estudios de campo en lotes separados de 12 m x 200 m que contenían una cantidad adecuada de plantas de maíz (cercanía de siembra de aproximadamente 80.000 a 90.000 plantas por hectárea). Las plantas mostraron una infestación promedio con adultos de Diabrotica. Se prepararon licores
acuosos de rociado por dilución de 1 L de la formulación respectiva con 34 L de agua. Las plantas se rociaron con un licor acuoso de rociado con una tasa de aplicación de 35 l/ha. Se realizó la aplicación en el estadio VT de las plantas de maíz (estadio de mazorca). Se contó la cantidad de individuos sobrevivientes de Diabrotica 2 días después del tratamiento (DAT) y 7 DAT y se compararon con la cantidad de individuos de Diabrotica en dicho tiempo en el lote control no tratado. De estas cifras se calculó la eficacia según la fórmula de Abbot: E = 100 x (1 - x/y) x = cantidad de individuos insectos en el lote tratado y = cantidad de individuos insectos en el lote no tratado
Las tasas de aplicación del ingrediente activo y los resultados se muestran en la siguiente tabla 8.
Tabla 8:
1 ) cantidad de ingrediente activo por hectárea
5. Actividad contra cucarachas (composiciones 1.f a 1 m) Se realizaron pruebas de laboratorio para comparar la eficacia de los geles listos para usar descritos en 11.1 .2 para controlar machos adultos de cucaracha alemana, Blattella germánica, en presencia (prueba de elección) de una fuente de alimentación alternativa. Los cebos se envejecieron en el laboratorio durante 1 , 2, 3 ó 4 semanas, respectivamente, mediante el siguiente procedimiento: aproximadamente 0,5 g o el gel respectivo se aplicaron mediante un aplicador de dosis múltiples a un disco de pesada de poliestireno VWR (tamaño micro). Los discos de cebo así preparados se colocaron en una
bandeja y se ubicaron dentro de un gabinete bajo en el laboratorio. Los cebos se mantuvieron en oscuridad constante a aproximadamente 22 °C. Para el ensayo biológico se dejaron en ayunas las cucarachas durante 24 horas (se proveyó cubierta y agua, pero no alimento) antes de iniciar la prueba. Cada tratamiento se hizo por triplicado con 5 cucarachas en cada caso. Se usaron recipientes de plástico descartables como entorno de prueba. Los 3-4 cm superiores de los entornos se trataron con vaselina y aceite mineral para impedir que las cucarachas escaparan. Los recipientes se proveyeron de un hisopo dental de algodón embebido en agua. Las cucarachas se colocaron en las cajas y se dejaron en ayunas durante 24 horas antes de introducir un cebo. Las placas de pesada que contenían aproximadamente 0,5 gramos de gel se colocaron en las cajas. Las cajas se mantuvieron a 22 °C y se observaron diariamente para determinar la mortalidad de las cucarachas. La mortalidad de las cucarachas se registró a las 4 h y 1 día, y se eliminaron las cucarachas muertas. Los resultados se muestran en las Tablas 9a, 9b, 9c y 9d
Tabla 9a: sin envejecimiento
Prueba iniciada el 20 de septiembre de 2006 Formulaciones comparativas % en peso de compuesto P5a en gel
Tabla 9b: después de 1 semana de envejecimiento
% de mortalidad media acumulada a días del tratamiento (h AT o DAT)
Tratamiento1 % ai3) 4 h AT 1 DAT
1.f 0,125 0,0 100 1-g 0,125 0,0 100 1.h 0,125 6,7 93,3
1.¡ 0,125 6,7 100 1j 0,125 0,0 00 i.k 0,125 6,7 100 1.1 0,125 60,0 100 1.m 0,125 40,0 100 control - 0,0 0,0 Prueba iniciada el 20 de septiembre de 2006. Formulaciones comparativas % en peso de compuesto P5a en gel
Tabla 9c: después de 3 semanas de envejecimiento
Prueba iniciada el 20 de septiembre de 2006. Formulaciones comparativas % en peso de compuesto P5a en gel
Tabla 9d: después de 4 semanas de envejecimiento
Prueba iniciada el 20 de septiembre de 2006.
2 Formulaciones comparativas 3 % en peso de compuesto P5a en gel
Claims (1)
- REIVINDICACIONES Composición pesticida en la forma de gel o un sólido caracterizada porque contiene i) 0,001 al 50% en peso de al menos un compuesto pesticida que sea efectivo contra una plaga de artrópodo, ii) 0,5 al 20% en peso de al menos un polímero superabsorbente P que tiene una capacidad de absorción para agua desionizada de al menos 100 g por 1 g de polímero P, y iii) 5 al 94,5% en peso de al menos un material de relleno diferente de agua, y iv) 5 al 94,5% en peso de agua, en donde el % en peso es sobre la base del peso total de la composición. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el material de relleno comprende un agente de atracción. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizada porque el material de relleno comprende un estimulante de alimentación. La composición de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada porque el estimulante de alimentación comprende al menos un hidrato de carbono comestible y/o al menos un hidrato de carbono hidrogenado comestible. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el material de relleno comprende un componente hidrofóbico que es seleccionado de aceites y grasas naturales, ácidos grasos, alcoholes grasos y sus mezclas. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el polímero superabsorbente P es un copolímero con enlaces cruzados de monómeros etilénicamente insaturados , que comprende al menos el 90% en peso, sobre la base del peso total de monómeros M, de al menos un ácido carboxílico monoetiiénicamente insaturado CA. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque los monómeros M comprenden al menos el 90% en peso, sobre la base del peso total de monómeros M, de al menos un ácido carboxílico monoetiiénicamente insaturado CA, o de una mezcla de al menos un ácido carboxílico monoetiiénicamente insaturado CA o una de sus sales y al menos una amida de un ácido monoetiiénicamente insaturado AM. La composición de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizada porque los monómeros M 90% en peso, sobre la base del peso total de monómeros M, de una mezcla de ácido acrílico o una de sus sales de metales alcalinos y acrilamida. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque los monómeros comprenden al menos el 90% en peso, sobre la base del peso total de monómeros M, de una mezcla de ácido acrílico y una sal de metal alcalino de ácido acrílico. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el al menos un compuesto pesticida es seleccionado del grupo de reguladores de crecimiento, insecticidas nicorinoides, organo(tio)fosfatos, carbamatos, piretroidos, compuestos antagonistas de GABA, insecticidas macrocíclicos de lactona, inhibidores de transporte electrónico de complejo mitocondrial I, inhibidores de transporte electrónico de complejo mitocondrial III, compuestos desacopladores, compuestos inhibidores de la fosforilación oxidativa, compuestos disruptores de la muda, compuestos inhibidores de la oxidasa de función mixta, compuestos bloqueadores de canales de sodio, compuestos de la fórmula P5 en donde X e Y son cada uno independientemente halógeno, W es halógeno o haloalquilo C,-C2 R1 es alquilo C,-C6l alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C^-C^-alquilo C,-C4 o cicloalquilo C3-C3, cada uno de los cuales puede estar sustituido con 1 , 2, 3, 4 ó 5 átomos de halógeno R2 y R3 con alquilo C^CS o junto con el átomo de carbono adyacente pueden formar un resto cicloalquilo C3-C6 que puede portar 1 , 2 ó 3 átomos de halógeno y R4 es hidrógeno o alquilo C-,-C6; T sus sales aceptables en agricultura, compuestos antranilamida de la fórmula P6 en donde A1 es CH3, Cl, Br, I, X es C-H, C-CI, C-F o N, Y' es F, Cl, o Br, Y" es F, Cl, o CF3, B1 es hidrógeno, Cl, Br, I, CN, B2 es Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H y RB es hidrógeno, CH3 o CH(CH3)2; compuestos benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamida, piridalilo, pimetrozina, azufre, tiociclam, flubendiamida, cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet, 1-acetil-2-oxo-3-(piridin-3-ilmetil)amino-6-heptafluoropropil-1 ,2,3,4-tetrahidroquinazolinas y malodinitrilo. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene la forma de un gel o sólido diluible en agua. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 1 , caracterizada porque comprende un ácido diferente del compuesto pesticida. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 1 , caracterizada porque comprende al menos un agente tensioactivo. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene la forma de un gel listo para usar. El uso de una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizado porque es para combatir plagas de artrópodos. Un método para combatir plagas de artrópodos, caracterizado porque comprende aplicar una composición tal como se define de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 en forma directa o en la forma de una dilución acuosa, en donde la plaga de artrópodo entra en contacto con dicha composición. El método de acuerdo con la reivindicación 16, caracterizado porque la composición se aplica directamente en la forma de un gel listo para usar. El método de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizado porque la plaga de artrópodo es un insecto seleccionado de los órdenes Hymenoptera, Blattodea, Isoptera, Díptera y Lepidoptera. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 17 ó 18, caracterizado porque la ubicación a la que se aplica la composición son partes de edificios. Un dispositivo caracterizado porque contiene un gel listo para usar la composición de acuerdo con la reivindicación 14. El uso de una composición pesticida de acuerdo con la reivindicación 11 caracterizado porque es para preparar una composición pesticida diluida acuosa rociable. El método de acuerdo con la reivindicación 16, caracterizado porque comprende aplicar una composición pesticida diluida acuosa rociable que se obtiene al diluir una composición de acuerdo a como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 1 a 13 con agua, en un sitio en el cual la plaga de artrópodo entra en contacto con dicha composición. El método de acuerdo con la reivindicación 22, caracterizado porque la ubicación en la cual se aplica la composición es son plantas o partes de plantas o el suelo que rodea las plantas. El método de acuerdo con la reivindicación 22 ó 23, caracterizado porque la plaga de artrópodo es un insecto dañino para la planta. El método de acuerdo con la reivindicación 24, caracterizado porque el insecto es seleccionado de los órdenes Hymenoptera, Isoptera, Díptera, Coleóptera y Lepidoptera. El método de acuerdo con la reivindicación 24, caracterizado porque el insecto es seleccionado de insectos perforadores y masticadores.
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