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MX2009002048A - Mezclas pesticidas. - Google Patents

Mezclas pesticidas.

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MX2009002048A
MX2009002048A MX2009002048A MX2009002048A MX2009002048A MX 2009002048 A MX2009002048 A MX 2009002048A MX 2009002048 A MX2009002048 A MX 2009002048A MX 2009002048 A MX2009002048 A MX 2009002048A MX 2009002048 A MX2009002048 A MX 2009002048A
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MX
Mexico
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methyl
carboxamide
pyrazole
trifluoromethyl
difluoromethyl
Prior art date
Application number
MX2009002048A
Other languages
English (en)
Inventor
Reinhard Stierl
Juergen Langewald
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
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Abstract

Mezclas pesticidas que comprenden como componentes activos, 1) un compuesto de antranilamida de la fórmula I (ver fórmula (I)) donde las variables tienen las definiciones indicadas en la descripción, y 2) por lo menos un compuesto fungicida II seleccionado de los siguientes grupos: estrobulurinas, carboxamidas, compuestos heterocíclicos y otros compuestos activos de acuerdo a la descripción; en una cantidad sinergéticamente efectiva, métodos para controlar pestes, y hongos nocivos, métodos para proteger plantas frente al ataque o la infestación por insectos, acáridos o nemátodos, métodos para tratar, controlar, prevenir o proteger an animal contra la infestación o infección por parásitos, composiciones que contienen estas mezclas, y métodos para su preparación.

Description

Mezclas pesticidas Descripción La presente invención se refiere a mezclas pesticidas que comprenden como componentes activos, 1 ) un compuesto de antranilamida de la fórmula I en la que los sustituyentes tienen las definiciones abajo indicadas: B1 es hidrógeno, ciano o cloro; B2 es bromo o CF3; y R es hidrógeno o Ci-C6-alquilo: y 2) por lo menos un compuesto fungicida II seleccionado de los siguientes grupos: A) estrobulurinas, seleccionadas entre: (2-cloro-5-[1-(3-metilbenciloxi- imino)etil]bencil)carbamato de metilo, (2-cloro-5-[1-(6-metilpiridin-2-il- metoxiimino)etil]bencil)carbamato de metilo, 2-(orto-((2,5-dimetilfenil- ox¡metileno)fenil)-3-metoxiacrilato de metilo; carboxamidas, seleccionadas entre: furametpir, tiadinilo, N-(4'-bromo-bifen¡l-2-il-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-trifluorometilb¡-fenil-2-il-4-d¡fluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil-2-¡l-4-d¡fluoromet¡l-2-met¡ltiazol-5-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-4-fluorob¡fenil-2-¡l-3-difluorometil-1-metilp¡razol-4-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il-3-difluorometil-1-metilpirazol-4-carboxamida; 3,4-dicloro-N-(2-c¡anofen¡l)isotiazol-5-carboxamida; N-(2',4'-d¡fluorob¡fen¡l-2-il-1 -met¡l-3-trifluorometil-1 H-p¡razol-4-carboxamida; N-(2',4'-dicloro-bifenil-2-il-1 -metil-3-trifluoromet¡l-1 H-p¡razol- 4-carboxamida; N-(2\4'-difluorobifenil-2-il-3-difluorometil-1-met¡l-1H-pirazol-4-carboxam¡da; N-(2',4'-diclorob¡fen¡l-2-¡l-3-difluorometil-1-met¡l-1H-pirazol-4-carboxam¡da; N-(2\5'-d¡fluorob¡fenil-2-¡l-1-met¡l-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxamida; N-(2\5'-d¡clorobifen¡l-2-il-1-metil-3-tr¡fluoromet¡l-1H-pirazol-4-carboxamida; N-(2\5,-d¡fluorob¡fenil-2-il-3-d¡fluoromet¡l-1-met¡l-1H-p¡razol-4-carboxamida; N-(2\5,-diclorobifenil-2-il-3-d¡fluorometil-1-rnet¡l-1H-pirazol-4-carboxamida; N-(3\5'-difluorobifen¡l-2-il-1-metil-3-tr¡fluorometil-1H-p¡razol-4-carboxamida; N-(3',5'-diclorobifen¡l-2-¡l-1-met¡l-3-trifluoromet¡l-1H-pirazol-4-carboxam¡da, N-(3\5'-d¡fluorob¡fen¡l-2-¡l-3-difluorornetil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxam¡da; N-(3\5'-diclorobifenil-2-il-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida; N-(3'-fluorob¡fen¡l-2-¡l-1-metil-3-trifluoromet¡l-1H-pirazol-4-carboxamída, N-(3'-clorob¡fenil-2-il-1 -metil-3-trifluorometil-l H-p¡razol-4-carboxamida; N-(3'-fluorobifenil^-il-S-difluorornetil-l-metil-I H-pirazoM-carboxamida, N-(3'-clorobifen¡l-2-il-3-difluorometil-1-met¡l-1 H-p¡razol-4-carboxamida; N-(2'-fluorobifen¡l-2-¡l-1-met¡l-3-tr¡fluorometil-1 H-p¡razol-4-carboxam¡da; N-(2'-clorob¡fen¡l-2-íl-1 -metil-3-trifluorometil-l H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'- fluorob¡fen¡l-2-¡l-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-clorobifen¡l-2-¡l-3-d¡fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metilbifenil-2-il-1-metil-3-trifluorometil-1 H-p¡razol-4-carboxamida; N-(3',4',5'-trifluorobifenit-2-il-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',4',5'-trifluorob¡fenil-2-il-1-met¡l-3-d¡fluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2\4\5'-trifluorobifen¡l-2-¡l-1-metil-3-difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il-3-clorofluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 , 1 ,2,3,3, 3-hexafluoropropoxi)fenil]-1-metil-3-trif!uorometil-1H-p¡razol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)-fenil]-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxam¡da, N-[2-(2-cloro-1 , 1 ,2-trifluoroetoxi)fenil]-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(2-chlor-1 , 1 ,2-trifluoroetoxi)fen¡l] -3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1,1 ,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxam¡da; N-(4'-(trifluoromet¡ltio)bifenil-2-il-3-d¡fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(4'-(trifluorometiltio)bifenil-2-il-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; [2-(1 ,2-dimetil-propil-fenil]-amida de ácido S-fluoro-I.S-dimetil-IH-pirazol^-carboxílico, flumetover, carpropamida y N-(2-{4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil}etil)-2-metano-sulfonilamino-3-metilbutiramida, N-(2-{4-[3-(4-clorofenil)-prop-2-in¡loxi]-3-metoxifenil}etil)-2-etanosulfonilamino-3-metil-butiram¡da; compuestos heterocíclicos, seleccionados entre: aldimorf, octilinona, amisulbromo, diclomezina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- ajpirimidina, 6-(3,4-dicloro-fenil)-5-metil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirim¡din-7- ilamina, 6-(4-terc.-butilfenil)-5-met¡l-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-metil-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5- metil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pir¡midin-7-¡lamina, 6-metil-5-octil-[1 ,2,4]tri- azolo[1 ,5-a]pirimidin-7-¡lamina, 6-etil-5-oct¡l-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7- ilamina, 5-etil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-etil-6-(3,5,5- trimetil-hex¡l)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]p¡rimidin-7-ilamina, 6-octil-5-propil- [1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]p¡rimid¡n-7-¡lam¡na, 5-metoximetil-6-octil- [1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]p¡rimidin-7-ilamina, 6-octil-5-trifluorometil- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina y 5-trifluorometil-6-(3,5,5-trimet'il- hex¡l)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]p¡rim¡d¡n-7-ilamina; 2-butoxi-6-yodo-3-prop¡lcromen-4-ona; dazomet, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-d¡metilisoxazolid¡n-3-il]piridina; otros compuestos activos seleccionados entre: metam, 3-(4-clorofenil)-3- (2-isopropox¡carbonilam¡no-3-metilbutirilamino)propanoato de metilo; enilconazol, estreptomicina, binapacrilo, dinobutona, acetato de fentina, fosetilo, ácido fosforoso y sus sales, hexaclorobenceno, tiofanato-metilo y acetato de cobre; una cantidad sinergéticamente efectiva.
Además, la invención se refiere a un método para controlar pestes, inclusive pestes animales y hongos nocivos usando mezclas de un compuesto I con compuestos activos II y al uso de los compuestos I con los compuestos activos II para la obtención de tales mezclas y también a composiciones que comprenden tales mezclas.
En una modalidad la presente invención provee métodos para controlar insectos, acáridos o nemátodos que comprende contactar el insecto, acárido o nemátodo o su suministro de comida, habitat, áreas de cría o su locus con una cantidad efectiva pesticida de mezclas de un compuesto I con uno o más compuestos II.
Además, en otra modalidad la presente invención también se refiere a un método para proteger plantas frente al ataque o la infestación por insectos, acáridos o nemátodos, que comprende contactar la planta, o el suelo o agua donde la planta crece, con una cantidad efectiva pesticida de una mezcla de un compuesto I con uno o más compuestos II.
Esta invención también provee un método para tratar, controlar, prevenir o proteger un animal contra la infestación o infección por parásitos, que comprende administrar o aplicar oralmente, tópicamente o parenteralmente a los animales una cantidad efectiva antiparasitaria de una mezcla de un compuesto I con uno o más compuestos II.
La invención también provee un procedimiento para la preparación de una composición para tratar, controlar, prevenir o proteger un animal de sangre caliente o un pez frente a la infestación o infección por insectos, acáridos o nemátodos, que comprende una cantidad efectiva pesticida de una mezcla de un compuesto I con uno o más compuestos II.
Además, la invención se refiere a un método para controlar hongos nocivos usando mezclas de un compuesto I con compuestos activos II y al uso de un compuesto I con compuestos activos II para preparar tales mezclas, y también a composiciones que comprenden estas mezclas.
El compuestos de antranilamida de la fórmula I arriba denominado componente 1 , su preparación y su acción contra pestes de insectos y acáridos son conocidos (WO 2004/67528; WO 2004/46129; WO 2004/33468; WO 2003/24222; WO 2003/15518).
Mezclas activas contra pestes de compuestos de la fórmula I con otros insecticidas se conocen en términos generales de WO 2004/67528; WO 2004/46129; WO 2004/33468; WO 2003/24222; WO 2003/15518. La WO 2006/055922 divulga derivados de antranilamida como compuestos individuales y en mezclas. Mezclas binarias de compuestos de la fórmula I con otros fungicidas se describen en la WO 2006/108552.
Los compuestos activos II arriba mencionados como componentes 2, su preparación y su acción contra hongos nocivos son generalmente conocidos (ver: http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); se obtienen en el comercio. Especialmente son conocidos de: furametpir, tiadinilo, 3'-cloro-4,4'-d¡metil-1 ,2,3-tiadiazol-5-carboxanilida [CAS RN 223580-51-6]; flumetover, 2-(3,4-dimetoxifenil)-/\Aetil-a,a,a-trifluoro-/\Ametil- toluamida [AGROW No. 243, 22 (1995)]; carpropamida, 2,2-dicloro- /V-[1 -(4-clorofenil)etil]-1 -etil-3-metilciclopropanocarboxamida [CAS RN 104030-54-8]; aldimorf, 4-alquil-2,5(or 2,6)-dimetilmorfolina, que comprende 65-75% de 2,6-dimetil-morfolina y 25-35% de 2,5-dimetilmorfolina, que comprende más de 85% de 4-dodecil-2,5(ó 2,6)-dimet¡lmorfol¡na, donde "alquilo" puede incluir también octilo, decilo, tetradecilo o hexadecilo y donde la relación c¡s/trans es 1 :1 ; octilnona; amisulbromo, N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-met¡lindol-1-sulfonil)-[1 ,2,4]triazol-1-sulfonamida (WO 03/053145); diclomezina, 6-(3,5-diclorofenil)-p-tolil)piridacin-3(2 ^-ona; metam, ácido metilditiocarbárnico (US 2 791 605); estreptomicina, í 2-deoxi-2-metilamino-a-L-glucopiranos¡l-(1->2)-(3-5-deoxi-3-C-formil-a-L-l¡xofuranosil-(1?4)/Vl,/^-diamidino-D-estreptamina; polioxinas, ácido 5-(2-amino-5-0-carbamo¡l-2-deoxi-L-xilonamido)-1-(5-carboxi-1 ,2,3,4-tetrahidro-2,4-dioxopir¡midin-1-il)-1 ,5-dideoxi-p-D-alofuranurónico y sus sales; binapacrilo, ( ?5)-2-sec-butil-4,6-dinitrofenil 3-metilcrotonato; dinobutona, carbonato de ( ?S)-2-sec-butil-4,6-dinitrofenil ¡sopropilo; dihidronafto[2,3-b][1 ,4]ditiin-2,3-dicarbónitrilo (GB 857 383); acetato de fentina, acetato de trifeniltina (US 3 499 086); fosetilo (FR 22 54 276); tiofanato-metilo, 1 ,2-fenilenbis(iminocarbonotioil)bis-(dimetilcarbamato) (DE-OS 19 30 540).
Los compuestos denominados de acuerdo a IUPAC, su preparación y su actividad fungicida también son conocidos: metil (2-cloro-5-[1-(3-metilbenciloxi-imino)etil]bencil)carbamato, metil (2-cloro-5-[1-(6-metilpiridin-2-ilmetoxi-imino)etil]bencil)carbamato (EP-A 12 01 648); metil 2-(orto-((2,5-dimetilfen¡loxi-metileno)fenil)-3-metoxiacrilato (EP-A 226 917); 5-cloro-7-(4-metilp¡per¡din-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina (WO 98/46608), 3,4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida (WO 99/24413), N-(2-{4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil}etil)-2-metanosulfonilamino-3-metilbutiram¡da, N-(2-{4-[3-(4- clorofen¡l)prop-2-ín¡lox¡]-3-metox¡fenil}etil)-2-etanosulfonilamino-3-metilbut¡ram¡da (WO 2004/049804), N-(4'-bromob¡fen¡l-2-il)-4-difluorometil-2-met¡lt¡azol-5-carboxamida, N-(4'-tnfluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil^-i ^-difluorometil^-metütiazol-S-carboxamida, N-(3',4'-d¡cloro-4-fluorobifen¡l-2-il)-3-difluorometil-1-met¡lp¡razol-4-carboxam¡da (WO 2003/066609); N-(3',4'-d¡cloro-5-fluorobifen¡l-2-il)-3-difluorometil-1-metilp¡razol-4-carboxam¡da (WO 2003/053145); 2-butoxi-6-yodo-3-propilcromen-4-ona (WO 2003/14103); 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimet¡l¡soxazolidin-3-il]pirid¡na (EP-A 10 35 122); amisulbromo, N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-met¡l¡ndol-1 -sulfon¡l)-[1 ,2,4]triazol-1 -sulfonamida (WO 2003/053145); metil 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbon¡lam¡no-3-met¡lbutir¡lamino)-propanoato (EP-A 1028125). 6-(3,4-dicloro-fenil)-5-metil-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]pirimidin-7-¡lam¡na, 6-(4-terc.-butilfen¡l)-5-met¡l-[1 ,2,4]triazolo[ ,5-a]p¡rim¡d¡n-7-ilam¡na, 5-met¡l-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]pir¡m¡d¡n-7-¡lamina, 5-metil-6-oct¡l-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]p¡r¡m¡din-7-¡l-amina, 6-metil-5-oct¡l-[1 ,2,4]triazolo[ ,5-a]pirim¡d¡n-7-ilamina, 6-etíl-5-oct¡l-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]pirimidin-7-¡lam¡na, 5-etil-6-oct¡l-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-¡lamina, 5-et¡l-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]p¡rim¡d¡n-7-ilamina, 6-oct¡l-5-prop¡l-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]p¡r¡m¡din-7-ilamina, 5-metoximetil-6-oct¡l-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]p¡rimidin-7-¡lamina, 6-octil-5-trifluorometil-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]p¡r¡m¡d¡n-7-¡lamina y 5-tr¡fluorometil-6-(3,5,5-trimetil-hex¡l)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimid¡n-7-¡lamina se conocen de EP-A 71 792; EP-A 141 317; WO 2003/009687; WO 2005/087771 ; WO 2005/087772; WO 2005/087773; WO 2007/017450; WO 2006/087325 y/o WO 2006/092428.
N-(2',4'-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol- 4-carboxamida; ?-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol- 4-carboxamida; ?-(2',4'-difluorob¡fen¡l-2-¡l)-3-difluorometil-1 -met¡l-1 H-pirazol- 4-carboxamida; N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol- 4-carboxamida; N-(2',5'-diclorob¡fenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',5'-diclorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol- 4-carboxamida; N-(3',5'-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol- 4-carboxamida; N-(3',5'-diclorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol- 4-carboxamida, N-(3',5'-difluorobifenil-2-il)-3-d¡fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol- 4-carboxamida; N-(3',5'-diclorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol- 4-carboxamida; N-(3'-fluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3'-clorobifenil-2-il)-1 -met¡l-3-tr¡fluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3'-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol- 4-carboxamida; N-(3'-clorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-fluorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluoromet¡l-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-clorobifenil-2-¡l)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-clorbifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metilbifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',4,,5'-trifluorobifen¡l-2-il)-1 -metil-3-difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',4',5'-trifluorob¡fenil-2-il)-3-clorofluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 , 1 ,2, 3,3, 3-hexafluoropropoxi)fen¡l]-1 -metil-3- tr¡fluoromet¡l-1 H-pirazol-4-carboxam¡da; N-[2-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)-fenil]-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(2-cloro-1 , 1 ,2-tr¡fluoroetoxi)fenil]-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(2-cloro-1 ,1 ,2-trifluoroetoxi)fenil]- 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-( 1 ,1 , 2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-d¡fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1-metil-3-tr¡fluorometil-1 H-p¡razol-4-carboxamida; N-(4'-(trifluoromet¡ltio)b¡fenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; y N-(4'-(trifluorometiltio)b¡fenil-2-il)-1 -metil-3-tr¡fluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida se conocen de WO 2006/087343, WO 2001/42223, WO 2005/34628, WO 2005/123689, WO 2005/123690, WO 2006/120219, PCT/EP2006/064991 , y/o No. de solicitud EP 06123463.9.
La presente invención tiene por objeto, bajo el aspecto de una reducción de las cantidades de aplicación y un aumento del espetro de actividad de los compuestos conocidos, el proveer mezclas, que al ser aplicadas en reducidas cantidades totales de los compuestos activos presenten una actividad mejorada contra pestes.
Otro problema típico que surge en el control de pestes del campo es la necesidad de reducir las dosis aplicadas con el fin de disminuir efectos medioambientales desfavorables y efectos toxicológicos, pero manteniendo a la vez un control efectivo del peste.
En el sentido de la presente invención, el término "pestes" abarca pestes animales y hongos nocivos.
Otro problema que se tiene es la necesidad de tener a la disposición agentes para el control de pestes, que son efectivos contra un amplio espectro de pestes.
También existe la necesidad de disponer de agentes pesticidas que combinan una actividad instantánea con un un efecto duradero.
Otra dificultad que se presenta en relación con el uso de pesticidas es que la aplicación repetida y exclusiva de un compuesto pesticida individual puede resultar en muchos casos en una rápida selección de pestes, que han desarrollado una resistencia natural o adapatada contra el compuesto activo en cuestión. Por tanto, es necesario hallar agentes pesticidas que ayuden evitar o superar resistencias.
De manera, que la presente invención tiene por objeto proveer mezclas pesticidas que resuelvan el problema de la reducción de las dosis de aplicación y / o que tengan un más amplio espectro de actividad y / o combinen una actividad instantánea con un control prolongado y / o el manejo de resistencias.
Se ha encontrado, que este objeto se alcanza en parte o del todo combinando los compuestos activos definidos al comienzo. Además, se ha encontrado, que la aplicación simultánea conjunta o separada de un compuesto I y uno o más compuestos II o la aplicación sucesiva de un compuesto I y uno o más compuestos II permite controlar mejor pestes, a saber, pestes animales y hongos nocivos, que cuando se aplican los compuestos individuales (mezclas sinergéticas).
En la definición de los símbolos indicados en la fórmula I se han usado términos colectivos que son generalmente representativos de los siguientes sustituyentes: alquilo: radicales hidrocarburo saturados lineales o ramificados con 1 a 6, preferentemente, hasta 4 átomos de carbono, por ejemplo: Ci-C4-alquilo, como p.ej. metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo.
La fórmula I representa, especialmente, compuestos en los que R es metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, o tere, butilo.
La fórmula I representa, especialmente, compuestos en los que B1 es cloro y ciano.
La fórmula I representa, especialmente, compuestos en los que B2 es bromo.
Una modalidad representa compuestos de la fórmula I en la que R es hidrógeno. Otra modalidad representa compuestos de la fórmula I en la que R es Ci-C4-alquilo, especialmente, metilo.
Especialmente en cuanto a su uso en las mezclas de acuerdo a la invención, son preferidos los compuestos I relacionados en la Tabla de abajo.
Tabla I Son preferidas las combinaciones de los compuestos I-2, y I-3 con cualquier de los compuestos II, tal y como se definen al comienzo. Es especialmente preferido el compuesto I-3, 3-bromo-4'-cloro-1-(3-cloro-2-piridil)-2'-metil-6'-(metilcarbamoil)pirazol- 5-carboxanilida, con la denominación provisional ISO "clorantraniliprol".
Una modalidad preferida de la invención provee mezclas de un compuesto I, especialmente de cualquier de los compuestos I-2, y I-3 con un compuesto II, que es seleccionado entre: furametpir, amisulbromo y diclomezina.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de carpropamida con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de furametpir con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de tiadinilo con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metilpirazol-4-carboxamida con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de N-(3',4',5'-tr¡fluorob¡fenil-2-il)-1 -met¡l-3-tr¡fluoromet¡l-1 H-pirazol-4-carboxamida con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-1-met¡l-3-difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de N-(2',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de N-ÍS'^'.S'-trifluorobifenil^-il)-3-clorofluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I. Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de N-[2-(1 , 1 ,2,3, 3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-1 -met¡l-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de N-[2-(1 , 1 ,2, 3,3,3-hexafluoropropoxi)-fenil]-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetra-fluoroethoxi)fenil]-1-met¡l-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de N-(4'-(trifluoro-metiltio)bifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de N-(4'-(trifluoro-metiltio)b¡fenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de [2-(1 ,2-dimetil-propil)-fenil]-amida de ácido 5-fluoro-1 ,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxílico, con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 5-cloro-7-(4-metilp¡peridin-1-¡l)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 6-(3,4-dicloro-fenil)-5-metil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 6-(4-terc.-butylfenil)-5-metil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 5-metil-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 5-metil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 6-metil-5-octil-[1 ,2,4]tri-azolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 6-etil-5-octil- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]p¡rimidin-7-ilamina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 5-etil-6-octil- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 5-etil-6-(3, 5, 5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 6-octil-5-propyl- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 5-methoximetil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 6-octil-5-trifluorometil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilam¡na con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Otra modalidad preferida de la invención provee mezclas de 5-trifluorometil-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina con cualquier de los compuestos de la fórmula I relacionados en la tabla I.
Para el uso de acuerdo a la presente invención se pueden transformar las mezclas de acuerdo a la invención, o un compuesto I y un compuesto activo II, en las formulaciones usuales, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de uso depende del fin respectivo y debe asegurar en cada caso una distribución fina y uniforme del compuesto según la invención.
Las formulaciones se preparan de manera conocida, p.ej. diluyendo los ingredientes activos con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Disolventes/auxiliares apropiados son, substancialmente: agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p.ej. ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amidas de ácido dimetilgraso, ácidos grados y ésteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes; - sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietileno-aícohol graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.
Surfactantes apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glícoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, éter octilfenílico de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil-poliglicol éter, triestearilfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, ésteres de sorbitol, lejías residuales lignino-sulfíticas y metilcelulosa.
Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente puiverizables son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.
También se puede agregar agentes anticongelantes, tales como glicerina, etilenglicol, prppilenglicol y bactericidas a la formulación.
Antiespumantes apropiados son, por ejemplo, antiespumantes basados en silicona o estearato de magnesio.
Agentes de conservación apropiados son, por ejemplo, diclorofeno y alcohol bencílico hemiformal.
Formulaciones para el tratamiento de semillas pueden contener, adicionalmente, aglutinantes y, opcionalmente, colorantes.
Aglutinantes pueden ser adicionados para mejorar la adhesión de los materiales activos sobre las semillas después del tratamiento. Aglutinantes apropiados son surfactantes de copolímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno, pero también alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutenos, poliestireno, polietilenaminas, polietilenamidas, polietileniminas (Lupasol®, Polymin®), poliéteres, poliuretanos y copolímeros derivados de estos polímeros.
Opcionalmente, se pueden incluir colorantes en la formulación. Colorantes o materias colorantes apropiados para formulaciones de tratamiento de semillas son: Rhodamin B, C.l. pigment red 112, C.l. solvent red 1 , pigment blue 15:4, pigment blue 15:3, pigment blue 15:2, pigment blue 15:1 , pigment blue 80, pigment yellow 1 , pigment yellow 13, pigment red 112, pigment red 48:2, pigment red 48:1 , pigment red 57:1 , pigment red 53:1 , pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange 5, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigment brown 25, basic violet 10, basic violet 49, acíd red 51 , acid red 52, acid red 14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red 10, basic red 108.
Un gelificante apropiado es, por ejemplo, carragaen (Satiagel®).
Polvos, materiales para esparcir y productos empolvables pueden ser preparados mezclando o moliendo concomitantemente las sustancias activas con un soporte sólido.
Granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el principio activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cáscaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.
Generalmente, las formulaciones contienen entre 0,01 y 95% en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90% en peso, de los componentes activos. Los componentes activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, 95% a 100% (según el espectro de RNM).
Para el tratamiento de las semillas se diluyen las formulaciones en cuestión al doble hasta décuplo, dando concentraciones en sustancia activa de 0,01 a 60% en peso, preferentemente, 0,1 a 40% en peso, en las preparaciones listas para el uso.
Los siguientes ejemplos son ejemplos de formulaciones: 1. Productos para la dilución con agua. Para el tratamiento de semillas se pueden aplicar tales productos sobre las semillas en forma diluida o no diluida.
A) Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes en peso de los compuestos activos son disueltos con 90 partes en peso de agua o un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se agregan humectantes u otros auxiliares. En la dilución con agua se disuelve el compuesto activo. De este modo se obtiene una formulación que contiene 10 % en peso de compuesto activo.
B Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de los compuestos activos se disuelven en 70 partes en peso de ciclohexanona, adicionando 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión. El contenido en compuesto activo asciende a 20 % en peso C Concentrados emulsionares (EC) 15 partes en peso de los compuestos activos se disuelven en 75 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de Ca y etoxilato de aceite de ricino (cada vez 5 partes en peso). Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión. La formulación contiene 15 % en peso de compuesto activo.
D Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes en peso de los compuestos activos se disuelven en 35 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de y etoxilato de aceite de ricino (5 partes en peso, respectivamente). Esta mezcla se introduce mediante una máquina emulsionadora (p.ej. Ultraturax) en 30 partes en peso de agua y se transforman en una emulsión estable. Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión. La formulación contiene 25 % en peso de compuesto activo.
E Suspensiones (SC, OD, FS) 20 partes en peso de los compuestos activos se desmenuzan tras adición de 10 partes en peso de dispersante y humectante y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico en un molino de agitador de bola, obteniéndose una suspensión de compuesto activo. Cuando se diluye con agua se obtiene una suspensión estable del compuesto activo. El contenido en compuesto activo en la formulación asciende a 20 % en peso .
F Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de los compuestos activos se muelen finamente tras adición de 50 partes en peso de dispersante y humectante y se transforman, valiéndose de aparatos técnicos (extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado), en granulados dispersables o solubles en agua. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estable o una solución estable del compuesto activo. La formulación contiene 50 % en peso de compuesto activo.
G Polvos dispersables y polvos solubles en agua (WP, SP, SS, WS) 75 partes en peso de los compuestos activos se muelen tras adición de 25 partes en peso de dispersante y humectante y gel de ácido silícico en un molino de rotor-estator. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estable o una solución estable del compuesto activo. El contenido en compuesto activo de la formulación asciende a 75 % en peso.
H Formulaciones de gel 20 partes en peso de los compuestos activos, 10 partes en peso de dispersante, 1 parte en peso de gelificante y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico se muelen en un molino de bolas dando una suspensión fina. Cuando se diluye con agua se obtiene una suspensión estable con un contenido en compuesto activo de 20% en peso. 2. Productos para la aplicación en forma no diluida: I) Polvos pulverizables (DP, DS) 5 partes en peso de los compuestos activos se muelen finamente y se mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente particulado. Se obtiene un agente de espolvoreo con 5 % en peso de compuesto activo.
J) Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de los compuestos se muelen finamente y se reúnen con 99,5 partes en peso de sustancia soporte. Procedimientos habituales para este fin son extrusión, secado por pulverización o lecho fluidizado. Se obtiene un granulado para la aplicación directa con 0,5 % en peso de compuesto activo.
K Soluciones de volumen ultrabajo (UL) 10 partes en peso de los compuestos activos se disuelven en 90 partes en peso de un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. De este modo se obtiene un producto para la aplicación directa con 10 % en peso de compuesto activo.
Para el tratamiento de semillas se suelen usar concentrados solubles en auga (LS), suspensiones (FS), polvos pulverizables (DS), polvos dispersables y solubles en agua (WS, SS), emulsiones (ES), concentrados enulsionables (EC) y formulaciones de gel (GF). Estas formulaciones pueden ser aplicadas sobre las semillas en forma diluida o no diluida. La aplicación sobre las semillas se realiza antes de la siembra.
En una modalidad preferida se usa una formulación FS para el tratamiento de semillas. Típicamente, una formulación FS puede comprender 1-800 g/l de ingrediente activo, 1-200 g/l de surfactante, 0 a 200 g/l de anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de un pigmento y hasta un litro de disolvente, preferentemente, agua.
Los compuestos activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, en forma de soluciones, polvos, suspensions o dispersiones, emulsiones directamente pulverizables, dispersiones de aceite, pastas, productos emmpolvables, materiales de esparcimiento o. granulados, por pulverización, atomización, empolvado, esparcimiento o regado. Las formas de aplicación dependen enteramente de los fines a que están destinados; en todo caso deben garantizar una distribución lo más fina posible de los compuestos activos de acuerdo a la invención.
Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Sin embargo, se pueden preparar también concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.
Las concentraciones en compuesto activo en los productos listos para el uso pueden variar ampliamente. Generalmente, varía de 0,0001 a 10%, preferentemente, de 0,01 a 1 % en peso.
Los compuestos activos también pueden ser usadas con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de principio activo, o aún el principio activo sin aditivos.
A los compuestos activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1 :100 hasta 100:1 , preferentemente, de 1 :10 hasta 10:1.
Las composiciones a usar según la presente invención pueden contener otros ingredientes activos, por ejemplo, por ejemplo, otros pesticidas, insecticidas, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas o bactericidas, fertilizantes, tales como amonio nitrato, urea, potasio, y superfosfato, agentes fitotóxicos y reguladores del crecimiento, aseguradores y nematocidas. Estos ingredientes adicionales pueden ser usados secuencialmente o en combinación con las composiciones arriba descritas, en caso dado, también se puede agregarlos inmediatamente antes del uso (mezcla de tanque). Por ejemplo, la(s) planta(s) pueden ser pulverizadas con una composición de la presente invención antes o después de haber sido tratados con otros ingredientes activos.
El compuesto I y el compuesto II pueden ser aplicados en una relación ponderal de 5000:1 hasta 1 :5000, preferentemente, de 500:1 hasta 1 :100, muy preferentemente hasta 100:1 hasta 1 :100, más preferentemente de 20:1 hasta 1 :20, sobre todo, de 10:1 hasta 1 :10.
Cuando se preparan las mezclas es preferido usar los compuestos acitivos I y II puros, a los que se pueden agregar otros compuestos activos contra hongos nocivos o contra otros pestes, como p.ej. insectos, arácnidos o nemátodos, o o también compuestos activos herbicidas o reguladores del crecimiento o fertilizantes como otros componentes activos, si es necesario.
Generalmente, se usan mezclas de un compuesto I con un compuesto activo II. Sin embargo, en determinados casos puede ser ventajoso usar mezclas del compuesto I con dos o, si es apropiado, más componentes activos.
Otros componentes activos apropiados en el sentido arriba indicado son, especialmente, los compuestos activos II mencionados al comienzo y, especialmente, los compuestos activos arriba mencionados como preferidos.
Si se usa más de un compuesto II de acuerdo a la invención, se agregan los otros componentes activos en una relación de 20:1 hasta 1 :20 al compuesto I.
Alternativamente, tales compuestos activos adicionales se aplican en una relación ponderal de 20:1 hasta 1 :20 al compuesto II.
Las mezclas de los compuestos I y compuestos activos II se usan tratando los hongos o las plantas, semillas, los materiales o el suelo a proteger frente a la infestación por los hongos con una cantidad efectiva fungicida de los principios activos. La aplicación puede efectuarse tanto antes como también después de la infección de plantas, semillas o el suelo por los hongos.
En el método para combatir hongos nocivos ascienden las cantidades de aplicación de las mezclas de acuerdo a la invención, dependiendo del tipo de compuesto y del efecto deseado, de 5 g/ha a 2000 g/ha, preferentemente de 50 a 900 g/ha, especialmente, de 50 a 750 g/ha.
Correspondientemente, las cantidades de aplicación para el compuesto I oscilan, generalmente, de 1 a 1000 g/ha, preferentemente de 10 a 900 g/ha, especialmente de 20 a 750 g/ha.
Correspondientemente, las cantidades de aplicación para el compuesto activo II oscilan, generalmente, de 1 a 2000 g/ha, preferentemente de 10 a 900 g/ha, especialmente, de 40 a 500 g/ha.
El método para controlar hongos nocivos se efectúa aplicando un compuesto I y el compuesto activo II o las mezclas del compuesto I y el compuesto activo II separada o conjuntamente por pulverización o empolvado de las semillas, las plantas o el suelo antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas.
El tratamiento se puede efectuar en el semillero antes de la plantación en el campo.
Las mezclas de un compuesto I y por lo menos un compuesto II o el uso simultáneo o separado de un compuesto I y por lo menos un compuesto II se distinguen por producir un alto efecto contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente, de las clase de los ascomicetos, deuteromicetos , peronosporomicetos y basidiomicetos. En parte, las mezclas son sistémicamente activas, por lo que se pueden usar en la fitosanidad como desinfectantes, fungicidas foliares y del suelo. Son especialmente importantes para controlar múltiples hongos en diferentes cultivos de plantas, tales como plátanos, algodón, especies de verduras (por ejemplo, pepinos.frijoles y cucurbitáceas), cebada, pasto, avena, café, papas, maíz, especies de frutas, arroz, centeno, soya, tomates, vid, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar y también en un gran número de semillas.
Los compuestos I y los compuestos II pueden ser aplicados simultáneamente, a saber, en forma conjunta o separada, o sucesivamente, siendo, generalmente, sin importancia para el resultado de las medidas de control en la aplicación separada el orden en que se aplican.
Son especialmente importantes para controlar múltiples hongos en diferentes cultivos de plantas, tales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, pasto, plátanos, algodón, soya, café, caña de azúcar, ciño, frutas y plantas ornamentales y verduras, tales como pepinos, frijoles, tomates, papas y cucurbitáceas, y en las semillas de estas plantas. Pueden ser usados en cultivos que debido a métodos de cultivo, inclusive de tecnología genética son tolerantes frente al ataque por insectos u hongos. Además, son apropiados para controlar especies de Botryosphaeria, especies de Cylindrocarpon, Eutypa lata, Neonectria liriodendriy Stereum hirsutum que infestan, por ejemplo, la madera y las raíces de vid.
Son especialmente apropiados para controlar las siguientes enfermedades de plantas: especies de Alternaría en verduras, colza, remolachas de azúcar, frutas, arroz, soya y en papas (por ejemplo, A. solanio A. alternata) y tomates (por ejemplo, A. solanio A. alternatá) y Alternaría ssp. (moho gris) en trigo, especies de Aphanomyces en remolachas de azúcar y verduras, especies de Ascochyta en cereales y verduras, por ejemplo, Ascochyta tritici (añublo) en trigo, especies de Bipolaris y Drechslera en maíz (por ejemplo, D. maydis), cereales, arroz y césped, Blumería graminis (mildiú) en cereales (por ejemplo, trigo o cebada), Botrytis cinérea (moho gris) en fresas, verduras, flowers, vid y trigo (moho de espiga), Bremia lactucae en lechuga, especies de Cercospora en maíz, arroz, remolachas de azúcar, y p.ej. Cercospora sojina (cercosporiosis) o Cercospora kikuchii {cercospor\os\s) en soya, Cladosporium herbarum (negreo) en trigo, especies de Cochliobolus en maíz, cereales (p.ej. Cochliobolus sativus) y arroz (p.ej. Cochliobolus miyabeanus), especies de Colletotricum en algodón y p.ej. Colletotrichum truncatum (anthracnose) en soya, Corynespora cassiicola (mancha foliar) en soya, Dematophora necatrix (marchitamiento de raíz/tallo) en soya, Diaporthe phaseolorum (enfermedad del tallo) en soya, especies de Drechsiera, especies de Pyrenophora en maíz, cereales, arroz y césped, en cebada (por ejemplo, D. teres) o en trigo (por ejemplo, D. tritici-repentis), Esca en vid, causada por Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, y Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus), Elsinoe empe/ina en vid, Epicoccum spp. (moho negro) en trigo, especies de Exserohilum en maíz, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en pepinos, especies de Fusarium y Verticillium en varias plantas: por ejemplo, F. graminearum o F. culmorum (marchitamiento de la raíz) en cereales (por ejemplo, trigo o cebada) o por ejemplo, F. pxisporum en tomates, y Fusarium solani (enfermedad del tallo) en soya, Gaeumanomyces graminis (negrón de la raíz) en cereales (por ejemplo, trigo o cebada), especies de Gibberella en cereales y arroz (por ejemplo, Gibberella fujikurol), Glomerella cingulata en vid y otras plantas, Grainstaining complex en arroz, Guignardia budwelli n vid, especies de Helminthosporium en maíz y arroz, Isaríopsis clavispora en vid, Macrophomina phaseolina (marchitamiento de raíz/tallo) en soya, Michrodochium nivale (moho de la nieve) en cereales (por ejemplo, trigo o cebada), Microsphaera difusa (mildiú) en soya, especies de Mycosphaerella en cereales, plátanos y maní, como, por ejemplo, M. graminicola en trigo o M.fijiensis en plátanos, especies de Peronospora en col (por ejemplo, P. brassicae), cebollas, (por ejemplo, P. destructor) y por ejemplo, Peronospora manshurica (peronosporiosis) en soya, Phakopsara pachyrhizi (roya de soya) y Phakopsara meibomiae (roya) en soya, Phialophora gregata (enfermedad del tallo) en soya, especies de Phomopsis en girasoles, vid (por ejemplo, P. vitícola) y soya (por ejemplo, Phomopsis phaseol/), especies de Phytophthora en varias plantas, por ejemplo, P. caps/cien pimentones, Phytopthora megasperma (marchitamiento de hoja/tallo) en soya, Phytophthora infestans en papas y tomates, Plasmopara vitícola en vid, Podosphaera leucotrícha en manzanas, Pseudocercosporella herpotrichoides (enfermedad del pie) en cereales (trigo o cebada), Pseudoperonospora en varias plantas, por ejemplo, P. cubensis n cucumber o P. humillen lúpulo, Pseudopezicula tracheiphilai en vid, especies de Puccinia en varias plantas, por ejemplo, P. triticina, P. stríformins, P. hordeio P.graminis n cereales (por ejemplo, trigo o cebada) o en espárrago (por ejemplo, P. asparagl), Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Pyrenophora tritici-repentis (mancha de la hoja) en trigo o Pyrenophora teres (helmintosporiosis) en cebada, Entyloma oryzae en arroz, Pyricularia grísea en césped y cereales, Pythium spp. en césped, arroz, maíz, trigo, algodón, colza, girasoles, remolachas de azúcar, verduras y otras plantas (por ejemplo, P. ultiumum o P. aphanidermatum), Ramularia collo-cygni (ramularia) en cebada, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz, papas, césped, maíz, colza, papas, remolachas de azúcar, verduras y en varias otras plantas, por ejemplo, Rhizoctonia 5o/a/7/.(marchitam¡ento de raíz/tallo) en soya o Rhizoctonia cerealis (rizoctoniosis) en trigo o cebada, Rhynchosporium secalis en cebada (mancha de la hoja), centeno y triticale, especies de Sclerotinia en colza, girasoles y, por ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum (enfermedad del tallo) o Sclerotinia rolfsii (enfermedad del tallo) en soya, Septoria glycines (mancha de la hoja) en soya, Septoria tritici (septoria de la hoja) y Stagonospora nodorum en trigo, Erysiphe (syn. Uncinula) necatoreu vid, especies de Setospaeria en maíz y césped, Sphacelotheca reilinia en maíz, Stagonospora nodorum (septoria de la espiga) en trigo, especies de Thievaliopsis en soya y algodón, especies de Tilletia en cereales, Typhula incarnata (marchitamiento) en trigo o cebada, especies de Ustilago en cereales, maíz (por ejemplo, U. maydis) y caña de azúcar, especies de Venturia (roña) en manzanas (por ejemplo, V. inaequalis) y peras.
Los cultivos objetivo pueden ser cultivos de plantas convencionales o de plantas genéticamente modificadas ("plantas GM " o "GMOs").
Por tanto, las composiciones de acuerdo a la invención son apropiadas para ser usadas en cultivos transgénicos de plantas útiles resistentes a herbicidas, resistentes a pestes y/o resistentes a hongos, especialmente, cereales, algodón, soya, remolachas de azúcar, caña de azúcar, cultivos de plantaciones (p.ej. frutas cítricas, café plátanos), colza, maíz y arroz.
Cultivos resistentes a herbicidas son aquellos que incluyen también los cultivos que se han hecho resistentes a herbicidas o clases de herbicidas (p.ej. inhibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO y HPPD) mediante métodos de cultivo convencionales o métodos de ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo de este tipo es uno que se ha hecho tolerante mediante métodos de cultivo convencionales a, por ejemplo, imidazolinonas, tal como imazamox, es Clearfield® colza de verano (cañóla). Ejemplos de cultivos que se han hecho tolerantes frente a herbicidas mediante métodos de tecnología genética son las variedades de maíz resistentes a, por ejemplo, glifosato o glufosinato, que se obtienen en el comercio bajo los nombres comerciales RoundupReady® y LibertyLink®, respectivamente.
En el contexto de la presente invención, plantas útiles trangénicas resistentes a pestes y/o a hongos incluyen expresamente aquellas plantas útiles, que adicionalmente a su resistencia a los pestes y/ o los hongos son tolerantes frente a herbicidas. Entre el grupo de las plantas tolerantes frente a los herbicidas se prefiere, de acuerdo a la invención, las plantas útiles que son tolerantes frente a glifosato, glufosinato amónico, inhibidores de ALS (acetolactato sintasa), tales como sulfonilureas, p.ej. primisulfurona, prosulfurona y trifloxisulfurona, o bromoxinilo, como por ejemplo, Bt1 1 maize o Herculex I® maize.
Como plantas de cultivo resistentes a los pestes se entienden en el contexto de la presente invención las plantas que se transformaron valiéndose de técnicas de ADN recombinantes y que son capaces a sintetizar una o más toxinas de efecto selectivo, tal y como se conocen, por ejemplo, de bacterias productoras de toxina, especialmente aquellas del género Bacillus.
Toxinas que pueden ser exprimidas por tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidas, p.ej. proteínas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus pop/iae, o proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis, tales como alfa-endotoxinas, p.ej. CrylA(b), CrylA(c), CryIF, CrylF(a2), CryllA(b), CryIIIA, CrylllB(bi) o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetales (VIP), p.ej. VIP1 , VIP2, VIP3 o VIP3A; o proteínas insecticidas de bacterias que colonizan a nemátodos, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus, toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpiones, toxinas de arácnidos, toxinas de avispas y otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tales como lectinas de alverjas, lectinas de cebada o lectinas de campanilla blanca; aglutinas; inhibidores de proteinasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, patatina, cistatina, inhibidores de papaína; porteínas inhibidoras de ribosoma (RIP), tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo esteroide, tales como 3-hidroxiesteroide- oxidasa, ecdiesteroide-UDP-glicosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona, HMG-COA-reductasa, bioqueadores del canal de hierro, tales como bolqueadores del canal de sodio o del canal de calcio, esterasas de hormonas juveniles, receptores de hormonas diuréticas, estilbeno sintasa, bibencil sintasa, quitinasas y glucanasas.
En el contexto de la presente invención se entienden bajo d-endotoxinas, por ejemplo, CrylA(b), CrylA(c), CryIF, CrylF(a2), CryllA(b), CryIIIA, CrylllB(bi ) o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetales (VIP), por ejemplo, VIP1 , VIP2, VIP3 o VIP3A, expresamente también toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Toxinas híbridas se producen recombinantemente mediante una nueva combinación de diferentes dominios de estas proteínas (véase, por ejemplo, WO 02/15701). Un ejemplo de una toxina truncada es una CrylA(b) truncada, que es exprimeda en maíz Bt1 1 de semillas Syngenta SAS, tay y como se describen más abajo en la presente. En el caso de toxinas modificadas está(n) reemplazado(s) uno o más aminoácidos de la toxina natural. En tales reemplazamientos de aminoácidos se insertan en la toxina, preferentemente, secuencias no naturalmente presentes de proteasas de reconocimiento, como por ejemplo, en el caso de CrylllA055, se inserta una secuencia de reconocimiento de catepsina-D en una toxina de CryIIIA (véase WO 03/018810).
Ejemplos de tales toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar tales toxinas se divulgan, por ejemplo, en la EP-A 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878 y WO 03/052073.
Los procedimientos para la obtención de tales plantas transgénicas son generalmente conocidos al experto en el arte y se describen, por ejemplo, en las publicaciones arriba mencionadas. Ácidos deoxiribonucleínico de tipo Cryl y su preparación se conocen, por ejemplo, de WO 95/34656, EP-A 367 474, EP-A 401 979 y WO 90/13651.
La toxina contenida en las plantas transgénicas proporciona a las plantas la tolerancia frente a insectos nocivos. Tales insectos pueden estar presentes en cualquier grupo taxonómico de insectos, pero se hallan muy especialmente en escarabajos {Coleóptera), insectos dípteros {Díptera) y lepidópteros {Lepidoptera).
Los siguientes insectos nocivos de diferentes grupos raxonómicos son especialmente comunes en cultivos de maíz: Ostrinia nubilalis, piral del maíz, Agrotis ípsilon, oruga parda, Helicoverpa zea, gusano de la mazorca, Spodoptera frugiperda oruga militar tardía, Diatraea grandiosella, barrenador del maíz del suroeste, Elasmopalpus lignosellus, barrenador menor del maíz, Diatraea saccharalis, barrenador del tallo, Diabrotica virgifera virgifera, gusano de la raíz, Diabrotica longicornis barben, gusano de la raíz, Diabrotica undecimpunctata howardi, gusano de la raíz, Melanotus spp., gusanos de alambre, Cyclocephala borealis (gusano blanco), Cyclocephala immaculata (gusano blanco), Popillia japónica, escarabajo japonés beetle, Chaetocnema pulicaria, pulgilla de maíz, Sphenophorus maidis, picudo del maíz, Rhopalosiphum maidis, pulgón de la hoja del maíz, Anuraphis maidiradicis, pulgón de la raíz del maíz, Blissus leucopterus leucopterus, chinche, Melanoplus femurrubrum, saltamonte de patas rojas, Melanoplus sanguinipes, saltamonte migratorio, Hylemya platura, gusano de la semilla del maíz, Agromyza parvicornis, moscas minadoras, Anaphothrips obscurus, trips del pasto, Solenopsis mi/esta, hormiga del fuego, Tetranychus urticae, ácaro rojo.
Plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican para una resistencia insecticida y exprimen una o más toxinas son conocidas y algunas se obtienen en el comercio. Ejemplos de tales plantas son: YieIdGard® (variedad de maíz que exprime una toxina de CrylA(b)); YieIdGard Rootworm® (variedad de maíz que exprime una toxina de CrylllB(bi)); YieIdGard Plus® (variedad de maíz que exprime una toxina de CrylA(b) y una toxina de CrylllB(bi)); Starlink® (variedad de maíz que exprime una toxina de Cry9(c)); Herculex I® (variedad de maíz que exprime una toxina de CrylF(a2) y la enzima fosfinotricin N-acetil-transferasa (PAT) para alcanzar una tolerancia frente al herbicida de glufosinato amónico); NuCOTN 33B® (variedad de algodón que exprime una toxina de CrylA(c)); Bollgard I® (variedad de algodón que exprime una toxina de CrylA(c)); Bollgard II® (variedad de algodón que exprime una toxina de CrylA(c) y una toxina de CryllA(b)); VIPCOT® (variedad de algodón que exprime una toxina de VIP); NewLeaf® (variedad de papa que exprime una toxina de CryIIIA); NatureGard® y Protecta®.
Otros ejemplos de cultivos trangénicos son: 1. Maíz Bt11 de semillas de Syngenta SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado se ha vuelto resistente al ataque por el piral del maíz {Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagríoides) por expresión trangénica de una toxina truncada de CrylA(b). Maíz Bt11 también exprime transgénicamente la enzima PAT para alcanzar una tolerancia frente al herbicida glufosinato amónico. 2. Maíz Bt176 de semillas de Syngenta SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado se ha vuelto resistente al ataque por el piral del maíz {Ostrinia nuhi/a/is y Sesamia nonagríoides) mediante expresión transgénica de una toxina de CrylA(b). El maíz Bt176 también exprime transgénicamente la enzima PAT para alcanzar una tolerancia frente al herbicida glufosinato amónico. 3. Maíz MIR604 de semillas de Syngenta SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Maíz que se ha hecho resistente frente a mediante la expresión transgénica de una toxina modificada de CryIHA. Esta toxina es Cry3A055 modificada por inserción de una secuencia de reconocimiento de catepsina-D-proteasa. La preparación de tales plantas de maíz transgénicas se describe en la WO 03/018810. 4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1 150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 exprime una toxina de CrylllB(bi) y tiene resistencia frente a ciertos insectos coleópteros. 5 Algodón. IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02. 6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1 160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NLJ00/10. Maíz genéticamente modificado para exprimir la proteína Cry1 F para alcanzar resitencia a ciertos insectos lepidópteros y la proteína de PAT para alcanzar una tolerancia frente las herbicida glufosinato amónico. 7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste de variedades híbridas de maíz cultivadas convencionalmente mediante cruzamiento con las variedades genéticamente modificadas NK603 y MON 810. Maíz NK603 x MON 810 exprime transgenéticamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de especies de Agrobacterium., que proporciona tolerancia frente al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y también una toxina CrylA(b) obtenida de subespecies de Bacillus thuríngiensis. kurstaki ue proporciona una resistencia a ciertos lepidópteros, inclusive el del maíz.
Plantas transgénicas resistentes a insectos se describen también en BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) Report 2003, (http://bats.ch).
En el contexto de la presente invención, plantas de cultivo tansgénicas resistentes a hongos son aquellas plantas que han sido transformadas de tal manera aplicando téncicas de ADN recombinantes, que son capaces de sintetizar sustancias antipatógenas que tienen acción slectiva como, por ejemplo, las llamadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRPs, véase p.ej. EP-A 392 225). Ejemplos de tales sustancias antipatógenas y plantas transgénicas capaces de sintetizar tales sustancias antipatógenas son conocidos, por ejemplo, de EP-A 392 225, WO 95/33818 y EP-A 353 191. Los métodos para producir tales plantas transgénicas son generalmente conocidos al experto en la materia y se describen, por ejemplo, en las publicaciones arriba mencionadas.
Sustancias antipatógenas que pueden ser exprimidas por tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, bloqueadores del canal de hierro, tales como bloqueadores del canal de sodio y del canal de calcio, por ejemplo, las toxinas virales KP1 , KP4 o KP6; estilbeno sintasas; bibencilo sintasas; quitinasas; glucanasas; las llamadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRPs; véase p.ej. EP-A 392 225); sustancias antipatógenas producidas por microorganismos, por ejemplo, antibióticos peptídicos o antibióticos heterocíclicos (véase p.ej. WO 95/33818) o factores proteicos o polipeptídicos implicados en la defensa de la planta contra patógenos (los llamados "genes de resistencia a enfermedades de las plantas ", tal a como se describen en la WO 03/000906). Otros áreas de uso de las composiciones de acuerdo a la invención son la protección de productos almacenados y almacenes y la protección de las materias primas, tales como madera, textiles, recubrimientos del suelo o de edificios y también el sector higiénico, especialmente, la protección del hombre, de animales y ganado productivo frente a pestes del tipo mencionado.
En el contexto de la presente invención, las plantas de cultivo tansgénicas pueden contener uno o más genes que codifican para una resistencia frente a insecticidas, así como una resistencia frente a herbicidas, tal y como se describe arriba (p.ej. RR Bollguard® o RR yieldguard® traits). Estas plantas se consideran como plantas transgénicas que contienen genes dobles o triples superpuestos. Además, este concepto de la superposición de múltiples genes o eventos en una planta transgénica puede considerarse también para una aplicación más amplia y más larga, como p.ej. la resistencia frente a fungicidas o a la sequedad. Los últimos se entienden como transformados por aplicación de técnicas de ADN recombinantes que son capaces de proporcionar a la planta de cultivo resistencia al estrés bajo presión de selección de sequedad. Además, genes que aumentan el rendimiento potencial como tal de una planta de cultivo dada, cuando son introducidas por tecnologías de transformación usando ADN recombinante, produciendo un rendimiento adicional gracias a la modificación de una vía fisiológica dada de la planta de cultivo, deben ser considerados en el concepto de la múltiple superposición de genes de plantas de cultivo transgénicas, p.ej. RR2yield® en soya.
Los compuestos I y II o las mezclas o las correspondientes formulaciones se aplican tratando los hongos nocivos, las plantas, semillas, el suelo, los áreas, materiales o espacios a mantener libres de los mismos con una cantidad efectiva pesticida de la mezcla o, en caso de la aplicación separada, de los compuestos I y II. La aplicación puede efectuarse antes o después de la infección por los hongos nocivos.
Las mezclas de los compuestos I y II, o los compuestos I y II usados simultáneamente, a saber, en forma conjunta o separada, presentan una escelente acción contra pestes de los siguientes órdenes: insectos del orden de los lepidópteros (Lepidoptera), por ejemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyrestía conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia m urina na, Capua retícula na, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Chorístoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pin/, Dlaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Barias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetría bouliana, Feltia subterránea, Gallería mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armígera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantría cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera café/la, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorímaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Pía thy pena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pillería na, Spodoptera fruglperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni Zeiraphera canadensis, escarabajos {Coleóptera), por ejemplo, Agrilus sinuatus, Agrióles lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibia lis, Conoderus vespertinus, Críocerís asparagi, C ten/cera ssp, Diabrotica longicornis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hy pera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllobius pyri, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha hortícola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japónica, Sitona lineatus y Sitophilus granaría, moscas, mosquitos (Díptera), p.ej. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya mace Haría, Chrysops discalis, Chrysops si lacea, Chrysops atlánticas, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola Cordylobia anthropophaga, Cu/ico/des furens, Cu/ex pipiens, Cu/ex nigripalpus, Cu/ex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia platura, Hypoderma linea ta, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia ser/cata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stompxis calcitrans, Taba ñus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineóla, y Tabanus similis, Típula olerácea, y Típula paludosa trips ( Thysanoptera), p.ej. Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp , Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips pa/miy Thrips tabaci, termitas (Isoptera), p.ej. Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Termes nata/ensis, y Coptotermes formosanus, cucarachas (Biattaria - Blattodea), p.ej. Blattella germánica, Blattella asahinae, Períplaneta americana, Periplaneta japónica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis, chinches (Hemiptera), p.ej. Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integarrozps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis , Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macroslphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Ni la parva ta lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla malí, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis malí, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Tria leu rodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolii, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius sen/lis, Triatoma spp., y Arilus critatus. hormigas, abejas, avispas, hoplocampas (Hymenoptera), p.ej. Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudínea, Monomorium pharaonis, Solenopsis gemina ta, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xy/oni, Pogonomyrmex barba tus, Pogonomyrme cali forn ¡cus, Pheidole megacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germánica, Dolichovespula macula ta, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus, y Linepithema humile, grillos, saltamontes, langostas (Orthoptera), p.ej. Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, y Locusta na parda lina, aracnoideos, tales como arácnidos (Acariña), p.ej. de la familia de las Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decolora tus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacifícus, Ornithodorus moubata, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus tu rica ta, Ornithonyssus bacoti, Ofob/us megnini, Dermanyssus galíinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp. tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes she/doni, Tarsonemidae spp. tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus, Tenuipalpidae spp. tales como Brevipalpus phoenicis, Tetranychidae spp. tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y Oligonychus pratensis, Araneida, p.ej. Latrodectus mactans, y Loxosceles reclusa, moscas (Siphonaptera), p.ej. Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus, pececillos de plata, termobia doméstica (Thysanura), p.ej. Lepisma saccharina y Thermobia domestica, quelópodos (Chilopoda), p.ej. Scutigera coleoptrata, milpiés (Diplopoda), p.ej. Narceus spp., dermápteros (Dermaptera^, p.ej. forfícula auricu/aria, piojos (Phthiraptera), p.ej. Pediculus humanus capitís, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon galíinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus, nemátodos fitoparásitos, como p.ej. tales anguilillas de las raíces, Meloidogyne arenaría, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne exigua, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica y otras especies de Meloidogyne; nemátodos quísticos, Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Globodera tabacum y otras especies de Globodera, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, y otras especies de Heterodera; nemátodos galígenos, Anguina funesta, Anguina triticiy otras especies de Anguina; nemátodos de los tallos y las hojas, Aphelenchoides besseyi, Aphelenchoides fragariae, Aphelenchoides ritzemabosi otras especies de Aphelenchoides; nemátodos de aguijón, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nemátodos de los pinos, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus, nemátodos anillados, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, y especies de Mesocriconema; nemátodos del tallo y de los bulbos, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Dity/enchus myceliophagus y otras especies de Ditylenchus; nemátodos de lanceta, especies de Dolichodorus; nemátodos espirales, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus, Rotylenchus robustus y otras especies de Rotylenchus, nemátodos de las vainas, especies de Hemicicliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nemátodos de lanza, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus y otras especies de Hoplolaimus, anguílulas falsas de las raíces, Nacobbus aberrans otras especies de Nacobbus; nemátodos agalladores, Longidorus elongates y otras especies de Longidorus; nemátodos de los pinos, Paratylenchus species; nemátodos lesionadores, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi, Pratylencus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae y otras especies de Pratylenchus; Radinaphelenchus cocophilus y otras especies de Radinaphelenchus, nemátodos barrenadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus species; nemátodos reniformes, Rotylenchulus reniformis y otras especies de Rotylenchulus; especies de Scutellonema species; nemátodos vectores de virus, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus; Paratrichodorus minory otras especies de Paratrichodorus, nemátodos del enanismo, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus especies de Merlinius; nemátodos de los cítricos, Tylenchulus semipenetrans y otras especies de Tylenchulus; nemátodos daga, Xiphinema americanum, Xiphinema índex, Xiphinema diversicaudatum y otras especies de Xiphinema, y otras especies de nemátodos fitoparásitos.
Además, las mezclas inventivas son especialmente útiles para el control de lepidópteros, coleópteros, dípteros, tisanópteros e hemípteros.
Además, las mezclas inventivas son especialmente útiles para el control de pestes no agrícolas (domésticas, césped, ornamentales).
Las mezclas de acuerdo a la invención se pueden aplicar en cualquier estadio de desarrollo de los pestes, como p.ej. huevo, larva, ninfa, y adulto. Los pestes pueden ser controlados contactando el peste objetivo, su suministro de comida, habitat, áreas de cría o su locus con una cantidad efectiva pesticida de las mezclas inventivas o de composiciones que comprenden las mezclas.
"Locus" significa una planta, semilla, el suelo, área, material o medio ambiente donde un peste crece o puede crecer.
Generalmente, "cantidad efectiva pesticida" significa la cantidad en ingrediente activo necesaria para alcanzar un efecto notable sobre el crecimiento, inclusive los efectos de necrosis, muerte, retardación, prevención, y eliminación, destrucción u otro tipo de reducción de la presencia y acti vidad del organismo objetivo. La cantidad efectiva pesticida puede variar para los diferentes compuestos/composiciones usados. Una cantidad efectiva pesticida de la composición también varía según las condiciones que prevalecen, tales como el efecto deseado y su duración, la intemperie, la especie objetivo, el locus, modo de aplicación, etc.
Las mezclas inventivas o las composiciones que las contienen pueden ser usadas también para proteger a plantas frente al ataque o la infestación por los insectos o arácnidos contactando la planta, el suelo o el agua donde la planta crece.
En el contexto de la presente invención el término "planta" se refiere a la planta entera, una parte de la misma o material de propagación de la planta, a saber semillas y plántulas.
Plantas que pueden ser tratadas con las mezclas incluyen todas las plantas genéticamente modificadas o transgénicas, p.ej. plantas de cultivo que toleran la acción de herbicidas o fungicidas o insecticidas debido a métodos de cultivo inclusive métodos de tecnología, o plantas que tienen características modificadas comparado con plantas existentes, que pueden ser generadas, por ejemplo, mediante métodos de cultivo tradicionales y/o la generación de mutantes o por procedimientos recombinantes.
Algunas de las mezclas inventivas tienen efecto sistémico, por lo que se pueden usar para la protección de los vástagos de las plantas frente a pestes foliares, así como para el tratamiento de semillas y raíces contra pestes del suelo. El término "tratamiento de semillas" comprende todas las técnicas apropiadas de aplicación de semillas, como p.ej. desinfección de las semillas, recubrimiento de las semillas, empolvado de las semillas, inmersión de las semillas y pelletizado de las semillas.
Los compuestos I y el uno o más del/ de los compuesto(s) II pueden ser aplicados simultáneamente, a saber, en forma conjunta o separada, o sucesivamente En caso de una aplicación sucesiva, generalmente, no es importante para el resultado de las medidas de control el orden en que se aplican.
Los compuestos I y el uno o más del/ de los compuesto(s) II pueden ser aplicados, generalmente, en una relación ponderal de 5000:1 hasta 1 :5000, normalmente, de 500:1 hasta 1 :100, preferentemente de 20:1 hasta 1 :50, especialmente, de 5:1 hasta 1 :20.
Dependiendo del efecto deseado, las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención oscilan de 5 g/ha a 2000 g/ha, preferentemente, de 50 a 1500 g/ha, especialmente, de 50 a 750 g/ha.
Las mezclas inventivas también son arpopiadas para proteger semillas y las raíces y vástagos de las plántulas, preferentemente, las semillas contra pestes del suelo.
Composiciones especialmente útiles para el tratamiento de semillas son, por ejemplo: A Concentrados solubles (SL, LS) D Emulsiones (EW, EO, ES) E Suspensiones (SC, OD, FS) F Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS) H Formulaciones de gel (GF) I Polvos pulverizables (DP, DS) Formulaciones convencionales para el tratamiento de semillas incluyen, por ejemplo, concentrados fluidos FS, soluciones LS, polvos para el tratamiento en seco DS, polvos dispersables en agua para el tratamiento de suspensiones WS, polvos solubles en agua SS y emulsiones ES y EC. La aplicación sobre las semillas se realiza antes de la siembra, o bien directamente sobre las semillas o después de que éstas hayan pregerminado. Son preferidas las formulaciones FS.
En el tratamiento de semillas oscilan las cantidades de aplicación de la mezcla, generalmente, de 0,1 a 10 kg por 100 kg de semillas, dependiendo del efecto deseado. Cantidades de aplicación preferidas ascienden a 1 a 1000 g/100 kg de semillas, más preferentemente, aa 1 a 750 g/100 kg, especialmente, a 5 to 500 g/100 kg.La aplicación separada o conjunta de los compuestos I y II o de las mezclas de los compuestos I y II se efectúa pulverizando o empolvando las semillas, plántulas, las plantas o los suelos antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas.
La invención también se refiere a productos de propagación y, especialmente, a semillas tratadas, que comprenden, a saber, que están recubiertas de y/o contienen una mezcla tal y como está definida arriba o una composición que ontiene la mezcla de dos ingredientes activos o una mezcla de dos composiciones, cada una de las cuales contiene dos ingredientes activos. Las semillas comprenden las mezclas inventivas en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.
Las mezclas inventivas son efectivas tanto mediante contacto (por vía del suelo, vidrio, pared, red de cama, alfombra, partes de plantas o partes de animales) e ingestión (cebo o parte de planta) y mediante trofalaxis y transferencia.
Métodos de aplicación preferidos son en cuerpos de agua, por vía del suelo, en ranuras y grietas, forrajes, montones de estiércol, alcantarillado, en el agua, sobre el suelo, la pared o mediante aplicación perimetral de espray y cebo.
Según una modalidad preferida de la invención, las mezclas inventivas se usan por aplicación sobre el suelo. La aplicación sobre el suelo es especialmente favorable cuando se usan contra hormigas, termitas, moscas, grillos o cucarachas.
El cebo usado en la composición es un producto, que es suficientemente atractivo para inducir a insectos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc. o cucarachas a comerlo. Este estimulante puede ser seleccionado entre los estimulantes de comida y/o feromonas sexuales conocidas en el arte.
Métodos de controlar enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (p.ej. malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfática, y leishmaniasis) con compuestos de la fórmula I y sus respectivas composiciones también comprenden el tratamiento se superficies de cabanas y casas, pulverización del aire e impregnación de cortinas, tiendas de campaña, indumentaria, redes de cama, trampas para moscas tsetse, etc. Composiciones insecticidas a ser aplicadas sobre fibras, telas, tricotados, no tejidos, a materiales para redes o láminas y lonas comprenden, preferentemente, una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente, un repelente y por lo menos un aglutinante.
Las mezclas inventivas y las composiciones que contienen las mismas pueden ser usadas para proteger materiales de madera, p.ej. árboles, estacadas, coches dormitorio, etc. y edifcios, tales como casas, excusados exteriores, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cables eléctricos y cables etc. frente a hormigas y/o termitas, y para el control de hormigas y termitas, que causan daño en plantas de cultivo o seres humanos (p.ej. cuando los pestes invaden la casa y las localidades públicas). Cantidades de aplicación usuales para la protección de materiales varían, por ejemplo, de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferentemente de 0,001 a 20 g por 100 m2.
Cantidades de aplicación usuales para la protección de materiales oscilan, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de componente(s) activo(s) por m2 de material tradado, ventajosamente, de 0,1 g a 50 g por m2.
Composiciones insecticidas a ser usadas para la impregnación de materiales contienen, típicamente, de 0,001 a 95% en peso, preferentemente, de 0,1 a 45% en peso, y muy preferentemente, de 1 a 25% en peso de por lo menos un repelente y / o insecticida.
En composiciones de cebo, el contenido típico en ingrediente(s) activo(s) es de 0,0001 % en peso a 15% en peso, ventajosamente, de 0,001 % en peso a 5%% en peso de compuesto activo. La composición usada puede contener también otros aditivos, tales como un disolvente del material activo, un agente de sabor, un agente de conservación, un colorante o un agente amargo. Su atracti vidad puede ser incrementado mediante un color, un diseño o una textura especial.
En composiciones de espray, el contenido de los ingredientes activos en la mezcla es de 0,001 a 80% en peso, preferentemente, de 0,01 to 50% en peso y, sobre todo, de 0,01 a 15% en peso.
Para el tratamiento de plantas de cultivo, la cantidad de aplicación de los ingredientes activos de esta invención puede variar de 0,1 g a 4000 g por hectárea, ventajosamente, de 25 g a 600 g por hectárea, especialmente, de 50 g a 500 g por hectárea.
Otro objeto de la presente invención consiste en proveer mezclas apropiadas para tratar, controlar provenir y porteger a animales de sange caliente, inclusive seres humanos y peces frente a la infestación e infección por pestes. Los problemas que surgen en el control de pestes en animales y/o seres humanos son similares a aquellos descritos al comienzo, a saber, la necesidad de aplicar reducidas dosis y/o alcanzar un más amplio espectro de acción y/o combinar una acti vidad instantánea con un control prolongado y/o el manejo de resistencias.
Esta invención también provee un método para tratar, controlar, prevenir y proteger a animales de sange caliente, inclusive seres humanos y peces frente a la infestación e infección por los pestes del orden de los sifonápteros, himenópteros, hemípteros, ortópteros, acariña, ftirápteros y dípteros, que comprende administrar o aplicar oralmente, tópica o parenteralmente a dichos animales una cantidad efectiva pesticida de las mezclas según la invención.
La invención también provee un procedimiento para la preparación de una composición para para tratar, controlar, prevenir y proteger a animales de sange caliente, inclusive seres humanos y peces frente a la infestación e infección por los pestes del orden de los sifonápteros, himenópteros, hemípteros, ortópteros, acariña, ftirápteros y dípteros, que comprende una cantidad efectiva de una mezcla según la invención.
El método susodicho es especialmente útil para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales de sange caliente, animáis tales como ganado, corderos, cerdos, camellos, venado, caballos, aves, cabras, perros y gatos, así como seres humanos.
Infecciones en animales de sange caliente, incluyendo, pero no limitado a: piojos, piojos picadores, garrapatas, tábano nasal, melófago, moscas picadoras, moscas muscoides, moscas, larvas miásicas voladores, niguas, culícidos, mosquitos y pulgas, pueden ser controladas, prevenidas o eliminadas por las mezclas de acuerdo a la invención.
Para la administración oral a animales de sangre caliente, los compuestos de la fórmula I pueden ser formuladas como alimentos animales, premezclas de alimentos animales, concentrados de alimentos animales, comprimidos, soluciones, pastas, suspensiones, enjuagües, geles, tabletas, bolos y cápsulas. Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I pueden ser administrados a los animales en su agua de beber. Para la administración oral, la forma de dosificación escojida debe ser tal, que el animal reciba 0,01 mg/kg a 100 mg/kg por peso del animal por día de la mezcla.
Alternativamente, los compuestos de la fórmula I pueden ser administrados a los animales parenteralmente, por ejemplo, por inyección intrarruminal, intramuscular, intravenosa o subcutánea. Los compuestos de la fórmula I pueden ser dispersados o disueltos en un soporte fisiológicamente aceptable para la inyección subcutánea. Además, las mezclas de acuerdo a la invención pueden ser administradas transdermalmente a los animales. Para la administración parenteral, se debe escoger una dosis, que proporciona al animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg por peso corporal del animal por día de la mezcla.
Las mezclas de acuerdo a la invención pueden ser aplicadas también tópicamente a los animales en forma de baños, polvos, collares, medallones, esprays, chapúes, formulaciones de tamponado o para untar y en pomadas o emulsiones de agua en aceite o aceite en agua. Para la aplicación tópica, los baños y esprays contienen, generalmente, 0,5 ppm a 5000 ppm y preferentemente, 1 ppm a 3000 ppm de los compuestos inventivos. Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I pueder ser formulados como marcas orejeras para animales, especialmente cuadrúpedos, tales como ganado y corderos.
Ejemplos biológicos 1) Acción fungicida El efecto fungicida del compuesto y las mezclas pudo ser demostrado mediante los siguientes ensayos: Los compuestos activos separados o conjuntos se prepararon como solución madre que comprendía 0,25% en peso del compuesto activo en acetona o DMSO. A ésta solución se agregó 1 % en peso del emulsionante Uniperol® EL (humectante con efecto emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) y se diluyó la mezcla con agua a la concentración deseada.
Los valores determinados visualmente para el porcentaje de las superficies de hoja infestadas se convirtieron en grados de efecto como % del control no tratado: El grado de efecto (W) se calculó según la fórmula de Abbot en la siguiente forma: W = (1 - a/ß) · 100 a equivale a la infección fúngica de las plantas tratadas en % y ß equivale a la infección fúngica de las plantas no tratadas (control) en %.
Dado un grado de efecto igual a 0, la infección de las plantas tratadas equivale a aquella de las plantas de control no tratadas; en caso de un grado de efecto de 100, las plantas tratadas no presentan ninguna infestación.
Los grados de efecto esperados de las mezclas de principios activos son determinados por medio de la fórmula de Coiby (Coiby, S. R. (Calculating synergistic y antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, p. 20 - 22, 1967) y comparados con los grados de efecto observados.
Fórmula de Coiby: E = x + y - x y/100 E significa el grado de efecto esperado, traducido en % del control no tratado, al usar la mezcla a partir de los principios activos A y B en las concentraciones a y b x es el grado de efecto, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo A en la concentración a y es el grado de efecto, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo B en la concentración b.
Ejemplo de uso 1 - Control fungicida de la helmintosporiosis causada por Cochliobolus miyabeanus (protector) Hojas de plántulas de arroz cultivadas en macetas se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa, que contenía la concentración en ingrediente activo abajo indicada, preparada a partir de una solución madre. Se dejaron secar las plantas al aire. Al día siguientes se inocularon las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Cochliobolus miyabeanus. Entonces se transfirieron las plantas inmediatamente a una cámara húmeda. Después de 6 días a 22-24°C y una humedad relativa del aire cerca del 100 % se evaluó visualmente el ataque fúngico sobre las hojas en por cien del área infectada Los resultados muestran que gracias al fuerte sinergismo la acti vida de las mezclas de acuerdo a la invención es considerablemente más alta que lo que se había pronosticado usando la fórmula de Colby. 2) Acción contra pestes animales Los siguientes ensayos demuestran la eficacia de control de los compuestos, mezclas o composiciones de esta invención sobre pestes específicos. Sin embargo, el control protector contra pestes producido por los compuestos, mezclas o composiciones no está limitado a estas especies. En algunos casos se ha encontrado que combinaciones de un compuesto de esta invención con otros compuestos o agentes para controlar pestes de invertebrados produjeron efectos sinergéticos contrra importantes pestes invertebrados.
Los análisis del sinergismo o antagonismo entre las mezclas o composiciones se realizaron usando la ecuación de Coiby.
Ejemplo de uso 2 Para evaluar el control del pulgón de la veza {Megoura viciae) mediante contacto o medidas sistémicas constaban las unidades de ensayo de placas de microtitulación de 24 pozos, que contenían discos de hojas de frijoles. Los compuestos o mezclas se formularon usando una solución que contenía 75% de agua y 25% de DMSO. Se pulverizaron diferentes concentraciones de los compuestos formulados o mezclas sobre los discos de hoja con 2,5µ?, usando un microatomizador hecho a medida, con dos replicaciones. Para las mezclas experimentales en estos ensayos se usaron idénticos volúmenes de ambos componentes de mezcla de las respectivas concentraciones deseadas. Después de la aplicación se secaron los discos de hoja al aire y se colocaron 5 - 8 pulgones adultos sobre los discos de hoja en los pozos de las placas de mictrotitulacion. Entonces se permitió a los pulgones chupar en los discos de hoja y se incubó a 23 + 1 °C, 50 + 5 % de humedad ambiental durante 5 días. Entonces se evaluó visualmente la mortalidad y fecundidad de los pulgones.
En este ensayo se usaron el compuesto I-2 y N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-d¡fluoromet¡l-1-metilpirazol-4-carboxamida (compuesto 2.1 ) y 5-cloro-7-(4-metil-p¡peridin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimid¡na (compuesto 2.2).
Se obtuvieron los siguientes resultados Pulgón de la veza ppm Control promedio % 1-2 0,5 0 1-2 2,5 0 2.1 1000 0 2.2 40 0 1-2 + 2.1 0,5 + 1000 100* I-2 + 2.2 2,5 + 40 75* 'control sinergético de acuerdo a la ecuación de Colby Ejemplo de uso 3 Para evaluar el control del gorgojo de la cápsula del algodón {Anthonomus grandis), la unidad de ensayo consistía en placas de microtitulación de 24 pozos, que contenían dieta para los insectos y 20-30 huevos de A. grandis. Los compuestos o mezclas se formularon usando una solución que contenía75% de agua y 25% de DMSO. Se pulverizaron diferentes concentraciones de los compuestos formulados o mezclas sobre la dieta del insecto con 20µ?, usando un microatomizador hecho a medida, con dos replicaciones. Para las mezclas experimentales en estos ensayos se usaron idénticos volúmenes de ambos componentes de mezcla con las respectivas concentraciones deseadas. Después de la aplicación se incubaron las placas de microtitulación a 23 + 1 °C, 50 + 5 % de humedad ambiental durante 5 días. Entonces se evaluó visualmente la mortalidad de los huevos y larvas.
En este ensayo se usaron compuesto 1-2 y N-[2-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)-fenil]-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto 3.1 ) y N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-d¡fluoromet¡l-1 H-pirazol-4-carboxamida (compuesto 3.2).
Se obtuvieron los siguientes resultados *control sinergético de acuerdo a la ecuación de Colby Ejemplo de uso 4 Para evauluar el control del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicaé) mediante medidas sistémicas, las unidades de ensayo constaban de placas de microtitulación de 96 pozos que contenían dieta artificial debajo de una membran artificial. Los compuestos o mezclas se formularon usando una solución que contenía75% de agua y 25% de DMSO. Se pulverizaron diferentes concentraciones de los compuestos formulados o mezclas sobre la dieta del insecto con 20µ?, usando un microatomizador hecho a medida, con dos replicaciones. Para las mezclas experimentales en estos ensayos se usaron idénticos volúmenes de ambos componentes de mezcla con las respectivas concentraciones deseadas. Después de la aplicación se colocaron 5 a 8 pulgones adultos sobre la membrana artificial dentro de los pozos de la placa de microtitulación. Luego se dejaron los pulgones chupar en la dieta tratada para pulgones y se incubó a 23 + 1 °C, 50 + 5 % de humedad ambiental durante tres días. Entonces se evaluó visualmente la mortalidad y fecundidad de los pulgones. Los resultados obtenidos para la mezcla ensayada figuran en la Tabla 2.
En este ensayo se usaron el compuesto 1-2 y 5-cloro-7-(4-met¡lpiperidin-1-il)-6-(2,4,6- trifluorofen¡l)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina (compuesto 2.2) y N-[2-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexa- fluoropropoxi)-fenil]-3-d¡fluorometil-1-met¡l-1 H-pirazol-4-carboxamida (compuesto 3.1 ).
Se obtuvieron los siguientes resultados *control sinergético de acuerdo a la ecuación de Colby

Claims (24)

  1. Reivindicaciones 1. Una mezcla pesticida que comprende como componentes activos: 1 ) un compuesto de antranilamida sulfamoilo de la fórmula I en la que los sustituyentes tienen las definiciones abajo indicadas: B1 es hidrógeno, ciano o cloro; B2 es bromo o CF3; y R es hidrógeno o Ci-C6-alquilo: por lo menos un compuesto fungicida II seleccionado de los siguientes grupos: A) estrobulurinas, seleccionadas entre: (2-cloro-5-[1-(3-metilbencilox¡- imino)etil]bencil)carbamato de metilo, (2-cloro-5-[1-(6-metilp¡ridin-2-il- metoxiimino)etil]bencil)carbamato de metilo, 2-(orto-((2,5-dimetilfenil- oximetileno)fenil)-3-metoxiacrilato de metilo; carboxamidas, seleccionadas entre: furametpir, tiadinilo, N-(4'-bromo bifenil-2-il-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-trifluoro-metilbifenil-2-il-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil-2-il-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-4-fluorobifen¡l-2-il-3-difluoromet¡l-1-met¡lp¡razol-4-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il-3-difluorometil-1-metilpirazol-4-carboxamida; 3,4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida; N-(2',4'-difluorobifenil-2-il-1 -met¡l-3-trifluoromet¡l-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',4'-dicloro-bifenil-2-il-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol- 4-carboxamida; N-(2',4'-difluorobifenil-2-il-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',4'-diclorobifen¡l-2-il-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',5'-difluorobifenil-2-il-1-metil-3-tr¡fluoromet¡l-1H-p¡razol-4-carboxamida; N-(2',5'-diclorobifenil-2-il-1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',5'-difluorobifenil-2-il-3-difluoromet¡l-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',5'-diclorobifenil-2-il-3-difluorometil-1-met¡l-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',5'-difluorobifenil-2-il-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',5'-diclorobifen¡l-2-il-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3',5'-difluorobifenil 2-il-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',5'-diclorobifenil-2-il-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3'-fluorobifenil-2-il-1-met¡l-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(3'-clorobifenil-2-il-1-metil-3-tr¡fluorometil-1 H-p¡razol-4-carboxamida; N-(3'-fluorobifenil-2-il-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3'-clorobifenil-2-il-3-difluorometil-1 -metil-1 H- pirazol-4-carboxamida; N-(2'-fluorob¡fen¡l-2-il-1-metil-3-trifluoromet¡l-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-clorobifen¡l-2-il-1-metil-3-trifluoromet¡l-1 H-p¡razol-4-carboxam¡da; N-(2'-fluorobifenil-2-¡l-3-difluoromet¡l-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxam¡da; N-(2'-clorobifenil-2-il-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-fluoro-4'-cloro 5'-metilbifen¡l-2-il-1 -met¡l-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N (3\4',5'-trifluorobifenil-2-il-1 -metil-3-tnfluorometil-1 l-l-pirazol-4-carboxamida; N-(3\4\5'-trifluorobifenil-2-il-1 -metil-3-difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxam¡da; N-(2',4'l5'-trifluorobifenil-2-il-1-metil-3-d¡fluoromet¡l-1 H-pirazol-4-carboxam¡da; N-(3\4\5'-trifluorob¡fenil-2-¡l-3-clorofluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 , 1 ,2,3,3, 3-hexafluoropropoxi)-fenil]-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(2-cloro-1 ,1 ,2-trifluoroetoxi)fenil]-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(2-chlor-1 ,1 ,2-trifluoroetoxi)fen¡l] -3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1 -met¡l-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(4'-(trifluorometiltio)bifenil-2-il-3-difluorometil-1-met¡l-1 H-pirazol-4-carboxamida¡ N-(4'-(trifluorometiltio)bifenil-2-il-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; [2-(1 ,2-dimetil-propil-fenil]-amida de ácido 5-fluoro-1 ,3-dimet¡l-1 H-p¡razol-4-carboxílico, flumetover, carpropamida y N-(2-{4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxífenil}etil)-2-metano- sulfonilam¡no-3-met¡lbutiramida, N-(2-{4-[3-(4-clorofen¡l)-prop-2-¡niloxi]-3-metoxifenil}etil)-2-etanosulfonilam¡no-3-met¡l-but¡ramida; compuestos heterocíclicos, seleccionados entre: aldimorf, octilinona, amisulbromo, diclomezina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenilH1 ,2,4]tri- azolo[1 ,5-a]pirimidina, 6-(3,4-dicloro-fenil)-5-metil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pirim¡din-7-ilamina, 6-(4-terc.-butilfenil)-5-metil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pirimid¡n-7-ilamina, 5-met¡l-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4)triazo- lo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-metil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pirimidin-7-ilamina, 6-metil-5-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7- ilamina, 6-etil-5-oct¡l-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-etil-6- octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimid¡n-7-ilamina, 5-etil-6-(3,5,5-trimetil- hexil)-[1 ,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamina, 6-octil-5-propil- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-metoximetil-6-octil- [1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 6-octil-5-trifluorometil- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina y 5-trifluorometil-6-(3,5,5- trimetil-hexil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pir¡m¡din-7-ilamina; 2-butoxi-6-yodo-3-propilcromen-4-ona; dazomet, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimet¡lisoxazolidin-3-il]piridina; otros compuestos activos seleccionados entre: metam, 3-(4- clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metil- butirilamino)propanoato de metilo; enilconazol, estreptomicina, binapacrilo, dinobutona, acetato de fentina, fosetilo, ácido fosforoso y sus sales, hexaclorobenceno, tiofanato-metilo y acetato de cobre; en una cantidad sinergéticamente efectiva. La mezcla pesticida de acuerdo a la reivindicación 1 , que comprende un compuesto de la fórmula I y un compuesto II en una relación ponderal de 100:1 hasta 1 :100. La mezcla pesticida de acuerdo a la reivindicación 1 o la reivindicación 2, que comprende como componente 1 el compuesto de la fórmula I, que es 3-bromo-4'-ciano-1-(3-cloro-2-piridil)-2'-metil-6'-(metilcarbamoil)pirazol-5-carboxanilida. La mezcla pesticida de acuerdo a la reivindicación 1 o la reivindicación 2, que comprende como componente 1 el compuesto 3-bromo-4'-cloro-1-(3-cloro-2-pirid¡l)-2'-metil-6'-(metilcarbamoil)pirazol-5-carboxanilida. La mezcla pesticida de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende como componente 2 un compuesto activo II seleccionado del grupo de las carboxamidas de acuerdo a la reivindicación 1. La mezcla pesticida de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende como componente 2 un compuesto activo II seleccionado entre N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-trifluorometil- b¡fenil-2-¡l)-4-difluorometil-2-metilt¡azol-5-carboxam¡da, N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil- 2- ¡l)-4-difluorometil-2-met¡ltiazol-5-carboxamida, N-(3',4'-d¡cloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metilpirazol-4-carboxam¡da, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-¡l)-3-d¡fluorometil-1-met¡lp¡razol-4-carboxam¡da; 3,4-d¡cloro-N-(2-c¡anofenil)¡sotiazol-5-carboxamida; N-(2',4'-d¡fluorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2\4'-diclorobifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol- 4-carboxamida; N-(2',4'-difluorob¡fen¡l-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2,,4'-d¡clorob¡fenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',5'-diclorobifenil-2-il)-1 -metil- 3- trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',5'-difluorobifenil-2-¡l)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',5'-diclorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',5'-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',5'-diclorobifenil-2-il)-1 -metil- 3- trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3',5'-difluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',5'-diclorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3'-fluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3'-clorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3'-fluorobifenil-2-il)-3-difluoromet¡l-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3'-clorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-fluorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol- 4- carboxamida; N-(2'-clorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-fluorob¡fenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-clorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -met¡l-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metilbifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H- pirazol-4-carboxamida; N-(3',4',5'-trifluorob¡fenil-2-¡l)-1 -metil-3-tr¡fluoromet¡l-1 H-p¡razol-4-carboxam¡da; N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-1 -met¡l-3-difluoromet¡l-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',4',5,-tr¡fluorob¡fenil-2-il)-1-met¡l-3-d¡fluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-ÍS'^'.S'-trifluorobifenil^-i -S-clorofluorometil-l-metil-1 H-pirazol-4-carboxam¡da; N-[2-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)-fen¡l]-3-d¡fluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(2-cloro-1 , 1 ,2-trifluoroetox¡)fen¡l]-1 -metil-3-tr¡fluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(2-cloro-1 ,1 ,2-tr¡fluoroetoxi)fen¡l] -3-d¡fluorometil-1-met¡l-1 H-pirazol-4-carboxam¡da; N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetox¡)fenil]-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(4'-(trifluorometiltio)b¡fenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(4'-(trifluorometilt¡o)b¡fenil-2-il)-1-metil-3-trifluoromet¡l-1 H-p¡razol-4-carboxam¡da, [2-(1 ,2-dimet¡l-propil)-fenil]-am¡da de ácido 5-fluoro-1 ,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxílico. La mezcla pesticida de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende como componente 2 un compuesto activo II seleccionado entre N-(2',4,-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-1-metil-3-tr¡fluoromet¡l-1 H-pirazol- 4-carboxamida; N-(2',4'-difluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; ?-(2',5'-diclorobifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; ?-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; ?-(2',5'- diclorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; ?-(3',5'-d¡fluorobifenil-2-¡l)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; ?-(3',5'-diclorobifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida, ?-(3'-clorobifenil-2-il)-3-d ifluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; ?-(2'-fluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-clorobifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-clorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2'-fluoro-4'-cloro-5'-metilbifenil-2-il)-1 -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(S'^'.S'-trifluorobifenil^-i -l -metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(S'^'.S'-trifluorobifenil^-i -l -metil-3-difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(2',4',5,-trifluorobifenil-2-il)-1 -met¡l-3-difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(3',4',5'-tr¡fluorobifenil-2-il)-3-clorofluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fen¡l]-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)-fenil]-3-d¡fluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(2-cloro-1 ,1 ,2-trifluoroetoxi)fen¡l]-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(2-cloro-1 , 1 ,2-trifluoroetoxi)fenil] -3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-[2-(1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1-metil-3-tr¡fluoromet¡l-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(4'-(trifluorometiltio)bifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; N-(4'-(trifluorometiltio)bifenil-2-il)-1-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazo!-4-carboxamida. La mezcla pesticida de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende como componente un compuesto activo II seleccionado de los compuestos heterocíclicos de acuerdo a la reivindicación 1. La mezcla pesticida de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y 8, que comprende como componente 2 un compuesto activo II seleccionado entre 5- cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina, 6-(3,4-dicloro-fenil)-5-metil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 6- (4-terc.-butilfenil)-5-metil-[1 ,2,4]triazolo[1.S-aJpirimidin^-ilamina, 5-metil-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-metll-6-octil- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 6-metil-5-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pir¡midin-7-ilamina, 6-etil-5-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-¡lamina, 5-etil-6-octil-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]pirimidin-7-¡lamina, 5-etil-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]tri-azolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 6-octil-5-propil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-metoximetil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 6-octil-5-trifluorometil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina y 5-trifluorometil-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina. La mezcla pesticida de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, 8 y 9, que comprende como componente 2 un compuesto activo II seleccionado entre 6-(3,4-dicloro-fenil)-5-metil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilam¡na, 6-(4-terc-butilfenil)-5-metil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-metil-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-met¡l-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 6-metil-5-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirim¡din-7-ilamina, 6-etil-5-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-etil-6-oct¡l-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pir¡m¡d¡n-7-ilamina, 5-etil-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]p¡rímid¡n-7- ¡lamina, 6-octil-5-propil-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]pirim¡d¡n-7-¡lamina, 5-metox¡metil-6- octil-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]p¡rimídin-7-ilamina, 6-octil-5-trifluorometil- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilam¡na y 5-trifluorometil-6-(3,5,5-tr¡metil-hex¡l)- [1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]p¡rim¡d¡n-7-ilam¡na. 1 1. La mezcla pesticida de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende como componente 2 un compuesto activo II seleccionado entre las estrobilurinas de acuerdo a la reivindicación 1. 12. Una mezcla pesticida ternaria de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 , que comprende dos compuestos activos II. Una composición pesticida, que comprende un soporte líquido o sólido y mezcla de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12. Un método para controlar hongos nocivos fitopatógenos, en el que se tratan los hongos, su habitat o las plantas, el suelo o las semillas a proteger frente al ataque fúngico con una cantidad efectiva de un compuesto I y por lo menos un compuesto II de acuerdo a la reivindicación 1. Un método para controlar insectos, arácnidos o nemátodos que comprende contactar un insecto, acárido o nemátodo o su suministro de comida, habitat, áreas de cría o su locus con una mezcla, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 12, en cantidades efectivas pesticidas. 16. Un método para proteger plantas frente al ataque o la infestación por insectos, acáridos o nemátodos, que comprende contactar la planta, o el suelo o agua donde la planta crece, con una mezcla, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 4, en cantidades efectivas pesticidas. 17. Un método de acuerdo a las reivindicaciones 15 ó 16, donde la mezcla de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 12 se aplica en una cantidad de 5 g/ha a 2000 g/ha. 18. Un método para la protección de semillas que comprende contactar las semillas con una mezcla, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 12, en cantidades efectivas pesticidas. 19. Un método de acuerdo a la reivindicación 18 donde la mezcla de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 12 se aplica en una cantidad de 0,001 g a 10 kg por 100 kg de semillas. 20. Semillas que comprenden la mezcla de acuerdo a las reivindicaciones 1 a 12 en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas. 21. Un método de acuerdo a las reivindicaciones 14 a 19 donde los compuestos de la fórmula I y los compuestos II, tal y como se definen en las reivindicaciones 1 a 12, se aplican simultáneamente, a saber, en forma conjunta o separada, o sucesivamente. 22. Un método para tratar, controlar, prevenir o proteger un animal de sangre caliente o un pez contra la infestación o infección por parásitos que comprende administrar o aplicar oralmente, tópicamente o parenteralmente a dicho animal o pez una cantidad efectiva antiparasitaria de una mezcla, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 12. 23. Un procedimiento para la preparación de una composición para tratar, controlar, prevenir o proteger un animal de sangre caliente o un pez frente a la infestación o infección por insectos o acáridos que comprende una cantidad efectiva antiparasitaria de una mezcla, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 12. 24. Uso de una mezcla, tal y como se define en las reivindicaciones 1 a 12 para combatir insectos, arácnidos o nemátodos.
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