MX2007012214A - Mezclas pesticidas. - Google Patents
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Abstract
La invencion se relaciona con composiciones pesticidas sinergicamente eficaces que comprenden, por una parte, una bisamida y, por otra parte, ingredientes activos fungicidas conocidos y los cuales por consiguiente son muy apropiados para controlar plagas animales indeseables tales como insectos y acaridos y tambien hongos fitopatogenicos indeseables.
Description
MEZCLAS PESTICIDAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con composiciones pesticidas sinérgicamente eficaces que comprenden, por una parte, una bisamida y, por otra parte, ingredientes activos fungicidas conocidos y los cuales por consiguiente son muy apropiados para controlar plagas animales indeseables tales como insectos y acáridos y también hongos fitopatogénicos indeseables . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Ciertas composiciones pesticidas se proponen en la literatura, por ejemplo en las Patentes WO 03/015518, WO
04/067528 y WO 2006/007595. Las propiedades de esas composiciones conocidas en el campo de control de plagas no son, sin embargo, completamente satisfactorias. También se sabe que el imidazol, triazol, strobilurina y derivados de anilina, dicarboximidas y otros compuestos héterociclicos tienen acción fungicida y pueden ser utilizados en el control hongos. Tales fungicidas se describen, por ejemplo, en "The Pesticida Manual" [The Pesticida Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C.D.S.; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council] o en Internet en "Compendium of Pesticida Common Ñames", en la dirección http://www.alanwood.net/pesticides/. La acción de esas Ref.: 186252 sustancias también no siempre es suficiente en los Índices de aplicación bajos deseados. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Las composiciones pesticidas nuevas que tienen muy buenas propiedades insecticidas, acaricidas y fungicidas ahora se ha encontrado que, además de comprender coadyuvantes, comprenden como ingredientes activos a) como componente (a), un compuesto de la fórmula I
en donde Ri es halógeno, haloalquilo Cx-C4 o haloalcoxi C?-C ; R2 es halógeno o alquilo C?~C ; R3 es halógeno o ciano; y R es alquilo C?-C ; y b) como componente (B), una cantidad s inérgi cament e eficaz de por lo menos un ingrediente activo seleccionado del grupo que consiste de los compuestos de la clase de azoles, carbinoles de pirimidinilo, 2-aminopi r imidina s , morfolinas, ani 1 inopir imidinas , pirróles, fenilamidas, ben z imida zol es , dicarboximida s , carboxamidas , guanidinas, s t robi lur ina s , di t iocarbama t os , N-halomet i lt iote trahidro ft a 1 imidas , compuestos que contiene cobre, derivados de nitrofenol, derivados de organofos foro , un compuesto de la fórmula F-1
en donde R5 es trifluorometilo o difluorometilo; un compuesto de la fórmula F-2
en donde R6 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-3 (syn)
en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-4 (anti!
en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la
que constituye una mezcla epimérica de los compuestos racémicos de las fórmulas F-3 (syn) y F-4 (anti), en donde la proporción de los compuestos racémicos de la fórmula F-3 (syn) con respecto a los compuestos racémicos de la fórmula F-4 (anti) es desde 1000:1 hasta 1:1000 y en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-6
en donde R8 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-7 (trans)
en donde R9 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis)
en donde R9 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-9
que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-7 (trans) y F-8 (cis), en donde la proporción del compuesto racémico de la fórmula F-7 (trans) con respecto al compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis) es desde 2:1 hasta 100:1 y en donde R9 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-10
en donde Rio es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-ll (trans)
en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-12 (cis)
en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-13 H (F-13), CH, CHg que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-11 (trans) y F-12 (cis) y en donde R es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-14
y los compuestos acibenzolar-S-metil , anilazina, bentiavalicarb, blasticidina-S , cinometionato, cloroneb, clorotalonilo, ciflufenamida, cimoxaniloo, diclona, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, dimeto orf, SYP-LI90 (flumorf ) , ditianon, etaboxam, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenoxaniloo, fentina, ferimzona, fluazinam, fluopicolida, flusulfamida, fenexamida, fosetil aluminio, himexazol, iprovalicarb, IKF-916 (ciazofa ida) , kasugamicina, metasulfocarb, metrafenona, pencicuron, ftalida, polioxinas, probenazol, propamocarb, proquinazida, piroquilona, quinoxifen, quintozeno, sulfuro, tianidiloo, triazoxida, triciclazol, triforina, val idami ciña , zoxamida (RH7281) y mandipropamida . Los grupos alquilo que aparecen en las definiciones de subs t i t uyent e pueden ser de cadena lineal o ramificada y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo y tert-butilo. Los grupos haloalquilo y haloalcoxi se derivan de los grupos alquilo mencionados. El halógeno es generalmente flúor, cloro, bromo o yodo, preferiblemente flúor o cloro. Lo mismo es verdad del halógeno junto con otros significados, tales como haloalquilo o haloalcoxi. Los grupos Haloalquilo tienen preferiblemente una longitud de cadena desde 1 hasta 4 átomos de carbono. Haloalquilo es, por ejemplo, f luoromet i lo , difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, dicloromet i 1 o , t r icloromet i lo , 2 , 2 , 2 - 1 r i f luoroe t i lo , 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentaf luoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo y 2,2,2-tricloroetilo; preferiblemente t r icloromet i lo , di f luoroclorome t i lo , difluorometilo, trifluorometilo y dicloro f luoromet i lo .
Las composiciones preferidas de conformidad con la invención comprenden, como ingredientes activos (A) , un compuesto seleccionado del grupo que consiste de un compuesto de la fórmula A-l
y de la fórmula A-2
y de la fórmula A-3
(A*), y de la fórmula
y de la fórmula y de la fórmula A- 6 y de la fórmula A-7 y de la fórmula y de la fórmula y de la fórmula y de la fórmula A- 11 y de la fórmul y de la fórmul
y de la fórmula A- 14
(A-14), y de la fórmula A-15
y de la fórmu
y de la fórmula A-17 y de la y de la fórmul y de la fórmul y de la fórmul
y de la fórmul También se da preferencia a las composiciones de conformidad con la invención que comprenden, como ingredientes activos (B) , un azol seleccionado de azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol , diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalilo, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, pefurazoato, penconazol, protioconazol , pirifenox, procloraz, propiconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol y triticonazol; o un carbinol de pirimidinilo seleccionado de ancimidol, fenarimol y nuarimol; o una 2-aminopirimidina seleccionada de bupirimato, dimetirimol y etirimol; o una morfolina seleccionada de dodemorf, fenpropidina, fenpropimorf , spiroxamina y tridemorf; o una anilinopirimidina seleccionada de cipronidilo, mepanipirim y pirimetanilo; o un pirrol seleccionado de fenpiclonilo y fludioxsnilo; o una fenilamida seleccionada de benalaxilo, furalaxilo, metalaxiloo, R-metalaxiloo, ofurace y oxadixilo; o un benzimidazol seleccionado de benomilo, carbendazim, debacarb, fuberidazol y tiabendazol; o una dicarboximida seleccionada de clozolinato, diclozolina, iprodiona, miclozolin, procimidona y vinclozolina; o una carboxamida seleccionada de boscalida, carboxina, fenfuram, flutolanilo, mepronilo, oxicarboxina, pentiopirad y tifluzamida; o una guanidina seleccionada de guazatina, dodina e iminoctadina; o una strobilurina seleccionada de azoxistrobina, dimoxistrobina (SSF 129), enestroburin, fluoxastrobina, kresoxim-metil , metominostrobina, trifloxistrobina, orisastrobina, picoxistrobina y piraclostrobina; o un ditiocarbamato seleccionado de ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb y ziram; o una N-halometiltiotetrahidroftalimida seleccionada de captafol, captan, diclofluanida, fluoroimida, folpet y tolilfluanida; o un compuesto de cobre seleccionado de mezcla de Burdeos, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, mancopper y oxina cobre; o un derivado de nitrofenol seleccionado de dinocap y nitrotal-isopropil; o un derivado de organofosforo seleccionado de edifenfos, iprobenfos, isoprotiolano, fosdifen, pirazofos y tolclofos-metil; o un compuesto seleccionado de acibenzolar-S-metil, anilazina, bentiavalicarb, blasticidina-S, quinometionato, cloroneb, clorotalonilo, ciflufenamida, cimoxaniloo, diclona, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, dimetomorf, SYP-LI90 (flumorf), ditianon, etaboxam, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenoxaniloo, fentinaa, ferimzona, fluazinam, fluopicolida, flusulfamida, fenhexamida, fosetil-aluminio, himexazol, iprovalicarb, IKF-916 (ciazofamida) , kasugamicina, metasulfocarb, metrafenona, pencicuron, ftalida, polioxinas, probenazol, propamocarb, proquinazida, piroquilona, quinoxifeno, quintozeno, sulfuro, tianidiloo, triazoxida, triciclazol, triforina, validamicina, zoxamida (RH7281) y mandipropamida, o un compuesto seleccionado de un compuesto de la fórmula F-1
en donde R5 es trifluorometilo o difluorometilo; un compuesto de la fórmula F-2
en donde R6 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-3 (syn;
en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-4 (anti
en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-5
que constituye una mezcla epimérica de los compuestos racémicos de las fórmulas F-3 (syn) y F-4 (anti), en donde la proporción de los compuestos racémicos de la fórmula F-3 (syn) con respecto a los compuestos racémicos de la fórmula F-4 (anti) es desde 1000:1 hasta 1:1000 y en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-6 en donde Rs es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-7 (trans)
en donde Rg es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis)
en donde Rg es trifluorometilo o difluorometilo; y un
que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-7 (trans) y F-8 (cis), en donde la proporción del compuesto racémico de la fórmula F-7 (trans) con respecto al compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis) es desde 2:1 hasta 100:1, y en donde Rg es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-10
en donde Rio es trifluorometilo o difluorometilo; un compuesto racémico de la fórmula F-11 (trans)
en donde R es trifluorometilo o difluorometilo; un compuesto racémico de la fórmula F-12 (cis)
en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-13
que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-11 (trans) y F-12 (cis), y en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-14
Los compuestos de la fórmula I se conocen y se describen, por ejemplo, en las Patentes WO 03/015518 o WO 04/067528. Se prefieren composiciones pesticidas adicionales las cuales, además de comprender coadyuvantes, consisten de como ingredientes activos, a) como componente (A) , un compuesto de la fórmula I en donde Ri es halógeno, haloalquilo C?-C4 o haloalcoxi C?~C4; R2 es halógeno o alquilo C?~C4; R3 es halógeno o ciano; y R4 es alquilo C?-C ; y b) como componente (B) , una cantidad sinérgicamente eficaz de por lo menos un ingrediente activo seleccionado del grupo que consiste de compuestos de la clase de azoles, carbinoles de pirimidinilo, 2-aminopirimidinas, morfolinas, anilinopirimidinas, pirróles, fenilamidas, benzimidazoles, dicarboximidas , carboxamidas, guanidinas, strobilurinas , ditiocarbamatos, N-halometiltiotetrahidroftalimidas, compuestos que contienen cobre, derivados de nitrofenol, derivados de organofosforo, un compuesto de la fórmula F-1
en donde R5 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-2
en donde R6 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-3 (syn)
en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-4 (anti)
en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-5
que constituye una mezcla epimérica de los compuestos racémicos de las fórmulas F-3 (syn) y F-4 (anti), en donde la proporción de los compuestos racémicos de la fórmula F-3 (syn) con respecto a los compuestos racémicos de la fórmula F-4 (anti) es desde 1000:1 hasta 1:1000 y en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-6
en donde R8 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-7 (trans)
en donde Rg es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis]
en donde R9 es trifiuorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-9
que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-7 (trans) y F-8 (cis), en donde la proporción del compuesto racémico de la fórmula F-7 (trans) con respecto al compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis) es desde 2:1 hasta 100:1 y en donde R9 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-10
en donde Rio es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-11 (trans)
en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-12 (cis)
en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-13
que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-11 (trans) y F-12 (cis) y en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-14 y los compuestos acibenzolar-S-metil, anilazina, bentiavalicarb, blasticidina-S, cinometionato, cloroneb, clorotalonilo, ciflufenamida, cimoxanilo, diclona, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, dimetomorf, SYP-LI90 (flumorf), ditianon, etaboxam, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenoxanilo, fentina, ferimzona, fluazinam, fluopicolida, flusulfamida, fenexamida, fosetil-aluminio, himexazol, iprovalicarb, IKF-916 (ciazofamida) , kasugamicina, metasulfocarb, metrafenona, pencicuron, ftalida, polioxinas, probenazol, propamocarb, proquinazida, piroquilona, quinoxifen, quintozeno, sulfuro, tianidilo, triazoxida, triciclazol, triforina, validamicina, zoxamida
(RH7281) y mandipropamida . Los componentes (B) también se conocen y se describen, por ejemplo, en las publicaciones siguientes: azaconazol
(60207-31-0], bitertanol [70585-36-3], bromuconazol [116255- 48-2], ciproconazol [94361-06-5], difenoconazol [119446-68- 3], diniconazol [83657-24-3], epoxiconazol [106325-08-0], fenbuconazol [114369-43-6], fluquinconazol [136426-54-5], flusilazol [85509-19-9], flutriafol [76674-21-0], hexaconazol
[79983-71-4], imazalilo [35554-44-0], imibenconazol [86598- 92-7], ipconazol [125225-28-7], metconazol [125116-23-6], miclobutanilo [88671-89-0], pefurazoato [101903-30-4], penconazol [66246-88-6], protioconazol [178928-70-6], pirifenox [88283-41-4], procloraz [67747-09-5], propiconazol
[60207-90-1], simeconazol [149508-90-7], tebuconazol [107534- 96-3], tetraconazol [112281-77-3], triadimefon [43121-43-3], triadimenol [55219-65-3], triflumizol [99387-89-0], triticonazol [131983-72-7], ancimidol [12771-68-5], fenarimol [60168-88-9], nuarimol [63284-71-9], bupirimato [41483-43-6], dimetirimol [5221-53-4], etirimol [23947-60-6], dodemorf [1593-77-7], fenpropidina [67306-00-7], fenpropimorf [67564-91-4], spiroxamina [118134-30-8], tridemorf [81412-43-3], cipronidilo [121552-61 -2], mepanipirim [110235-47-7], pirimetanilo [53112-28-0], fenpiclonilo [74738-17-3], fludioxonilo [131341-86-1], benalaxilo [71626-11-4], furalaxilo [57646-30-7], metalaxiloo [57837-19-1], R-metalaxiloo [70630-17-0], ofurace [58810-48-3], oxadixilo [77732-09-3], benomilo [17804-35-2], carbendazim [10605-21-7], debacarb [62732-91-6], fuberidazol [3878-19-1], tiabendazol [148-79-8], clozolinato [84332-86-5], diclozolina [24201-58-9], iprodiona [36734-19-7], miclozolina [54864-61-8], procimidona [32809-16-8], vinclozolina [50471-44-8], boscalida [188425-85-6], carboxina [5234-68-4], fenfuram [24691-80-3], flutolanilo [66332-96-5], mepronilo [55814-41-0], oxicarboxina [5259-88-1], pentiopirad [183675-82-3], tifluzamida [130000-40-7], guazatina [108173-90-6], dodina [2439-10-3] [112-65-2], (base libre) iminoctadina [13516-27-3], azoxistrobina [131860-33-8], dimoxistrobina [149961-52-4], enestroburin {Proc. BCPC, interno. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93}, fluoxastrobina [361377-29-9], kresoxim-metil [143390-89-0], metominostrobina [133408-50-1], trifloxistrobina [141517-21-7], orisastrobina [248593-16-0], picoxistrobina [117428-22- 5], piraclostrobina [175013-18-0], ferbam [14484-64-1], mancozeb [8018-01-7], maneb [12427-38-2], metiram [9006-42-2], propineb [12071-83-9], tiram [137-26-8], zineb [12122-67-7], ziram [137-30-4], captafol [2425-06-1], captan [133-06-2], diclofluanida [1085-98-9], fluoroimida [41205-21-4], folpet [133-07-3], tolilfluanid [731-27-1], mezcla de Burdeos [8011-63-0], hidróxido de cobre [20427-59-2], oxicloruro de cobre [1332-40-7], sulfato de cobre [7758-98-7], óxido de cobre [1317-39-1], mancopper [53988-93-5], oxina de cobre [10380-28-6], dinocap [131-72-6], nitrotal-isopropil [10552-74-6], edifenfos [17109-49- 8], iprobenfos [26087-47-8], isoprotiolano [50512-35-1], fosdifen [36519-00-3], pirazofos [13457-18-6], tolclofos-metil [57018-04-9], acibenzolar-S-metil [135158-54-2], anilazina [101-05-3], bentiavalicarb [413615-35-7], blasticidina-S [2079-00-7], quinometionato [2439-01-2], cloroneb [2675-77-6], clorotalonilo [1897-45-6], ci f lufenamida [180409-60-3], cymoxanil [57966-95-7], diclona [117-80-6], diclocimet [139920-32-4], diclomezina [62865-36-5], dicloran [99-30-9], dietofencarb [87130-20- 9], dimetomorf [110488-70-5], SYP-LI90 (flumorf) [211867-47-9], ditianon [3347-22-6], etaboxam [162650-77-3], etridiazol [2593-15-9], famoxadona [131807-57-3], fenamidona [161326-34-7], fenoxanilo [115852-48-7], fentinaa [668-34-8], ferimzona [89269-64-7], fluazinam [79622-59-6], fluopicolida [239110-15-7], flusulfamida [106917-52-6], fenhexamida [126833-17-8], fosetil-aluminio [39148-24-8], himexazol [10004-44-1], iprovalicarb [1 0923-17-7], IKF-916 (ciazof amida) [120116-88-3], kasugamicina [6980-18-3], metasulfocarb [66952-49-6], metrafenona [220899-03-6], pencicuron [66063-05-6], ftalida [27355-22-2], polioxinas [11113-80-7], probenazol [27605-76-1], propamocarb [25606-41-1], proquinazida [189278-12-4], piroquilona [57369-32-1], quinoxifeno [124 95-18-7], quintozeno [82-68-8], sulfuro [7704-34-9], tianidil
[223580-51-6], triazoxida [72459-58-6], triciclazol
[41814-78-2], triforina [26644-46-2], validamicina
[37248-47-8], zoxamida ( RH7281 ) [ 1560252 - 68 - 5 ] , mandipropamida [374726-62-2], el compuesto de fórmula F-1
En donde R5 es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/058723) ; el compuesto de la fórmula F-2
en donde R es trifluorometilo o difluorometilo
(WO2004/058723) ; el compuesto racémico de la fórmula F-3 (syn)
en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) ;
el compuesto racémico de la fórmula F-4 (anti)
en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) ; el compuesto de la fórmula F-5
que constituye una mezcla epimerica de los compuestos racémicos de fórmulas F-3 (syn) y F-4 (anti), en donde la proporción de los compuestos racémicos de la fórmula F-3 (syn) con respecto a los compuestos racémicos de la fórmula F-4 (anti) es desde 1000:1 hasta 1:1000 y en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) ; el compuesto de la
en donde Rs es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) , el compuesto racémico de la fórmula F-7 (trans)
en donde Rc es trifluorometilo o difluorometilo
(WO03/074491 ) ; el compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis)
en donde Rg es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) ; el compuesto de la fórmula F-9
que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-7 (trans) y F-8 (cis), en donde la proporción del compuesto racémico de la fórmula F-7 (trans) al compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis) es desde 2:1 hasta 100:1 (WO03/074491) y en donde Rg es trifluorometilo o difluorometilo; el compuesto de la fórmula F-10
en donde Rio es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/058723) ; el compuesto racémico de la fórmula F-11
(trans )
en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491 ) ; el compuesto racémico de la fórmula F-12 (cis)
en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) ; el compuesto de la fórmula F-13
que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-11 (trans) y F-12 (cis) y en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491 ) ; el compuesto de la fórmula F-14
(WO2004/058723) . Las referencias en corchetes después de los ingredientes activos, por ejemplo [3878-19-1], indican el Número de Registro de Resumen Químico particular. Especialmente las composiciones preferidas de conformidad con la invención comprenden, como ingredientes activos, el compuesto de la fórmula A-l y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-2 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ;
o el compuesto de la fórmula A-3 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B); o el compuesto de la fórmula A-4 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-5 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B); o el compuesto de la fórmula A-6 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-7 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-8 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B); o el compuesto de la fórmula A-9 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-10 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-ll y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-12 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B); o el compuesto de la fórmula A-13 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-14 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ;
o el compuesto de la fórmula A-15 y un compuesto seleccionado de los compuestos (b) ; o el compuesto de la fórmula A-16 y un compuesto seleccionado de los compuestos (b) ; o el compuesto de la fórmula A-17 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-18 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-19 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-20 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-21 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-22 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-23 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-24 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-25 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-26 y un compuesto seleccionado de los compuestos (B) .
Muy especialmente las composiciones preferidas de conformidad con la invención comprenden, como ingredientes activos, un compuesto de la fórmula A-l y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difenoconazol , tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalonilo; o un compuesto de la fórmula A-2 y un compuesto seleccionado de los azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difenoconazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalonilo; o un compuesto de la fórmula A-3 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difenoconazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalonilo; o un compuesto de la fórmula A-4 y un compuesto seleccionado de azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R- metalaxilo y clorotalonilo; o un compuesto de la fórmula A-5 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalonilo; o un compuesto de la fórmula A- 6 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol , tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalonilo; o un compuesto de la fórmula A-7 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalonilo; o un compuesto de la fórmula A-8 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalonilo; o un compuesto de la fórmula A-9 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalonilo; o un compuesto de la fórmula A-10 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalonilo; o un compuesto de la fórmula A-ll y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R- metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-12 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R- metalaxilo y clorotalionilo; un compuesto de la fórmula A-13 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol , tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-14 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-15 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R- metalaxilo y clorotalionilo; un compuesto de la fórmula A-16 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol , tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; un compuesto de la fórmula A-17 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol , tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; un compuesto de la fórmula A-18 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; un compuesto de la fórmula A-19 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-20 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-21 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; un compuesto de la fórmula A-22 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol , tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-23 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; un compuesto de la fórmula A-24 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-25 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol , tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-26 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; Especialmente las composiciones preferidas de conformidad con la invención además comprenden coadyuvantes, consisten de, como ingredientes activos, el compuesto de la fórmula A-l y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-2 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-3 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-4 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-5 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-6 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-7 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-8 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-9 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-10 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-ll y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-12 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-13 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-14 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-15 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-16 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-17 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (b) ; o el compuesto de la fórmula A-18 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-19 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ;
o el compuesto de la fórmula A-20 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-21 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-22 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-23 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-24 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) ; o el compuesto de la fórmula A-25 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B); o el compuesto de la fórmula A-26 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos (B) . Muy especialmente las composiciones preferidas de conformidad con la invención, además comprenden coadyuvantes, que consisten de, como ingredientes activos, un compuesto de la fórmula A-l y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-2 y un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o o un compuesto de la fórmula A-3 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-4 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o o un compuesto de la fórmula A-5 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-6 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf , fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-7 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-8 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-9 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-10 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-ll y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-12 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-13 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-14 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-15 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-16 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-17 y por lo menos un compuesto seleccionado los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o o un compuesto de la fórmula A-18 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-19 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-20 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-21 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-22 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-23 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-24 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-25 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo; o un compuesto de la fórmula A-26 y por lo menos un compuesto seleccionado de los compuestos azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difecononazol, tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalionilo. (z) Modalidades preferidas adicionales de la presente invención incluyen composiciones las cuales, además comprenden coadyuvantes, que consisten de, como ingredientes activos, Un compuesto de la fórmula A-l y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-2 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-3 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-4 y piroquilona; o Un compuesto de la fórmula A-5 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-6 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-7 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-8 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-9 y piroquilona; o Un compuesto de la fórmula A-10 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-ll y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-12 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-13 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-14 y piroquilona; o Un compuesto de la fórmula A-15 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-16 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-17 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-18 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-19 y piroquilona; o Un compuesto de la fórmula A-20 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-21 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-22 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-23 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-24 y piroquilona; o Un compuesto de la fórmula A-25 y piroquilona; o Un compuesto de la fórmula A-26 y piroquilona; o
Un compuesto de la fórmula A-l y ciproconazol; o
Un compuesto de la fórmula A-2 y ciproconazol; o
Un compuesto de la fórmula A-3 y ciproconazol; o Un compuesto de la fórmula A-4 y ciproconazol; o
Un compuesto de la fórmula A-5 y ciproconazol; o
Un compuesto de la fórmula A-6 y ciproconazol; o
Un compuesto de la fórmula A-7 y ciproconazol; o
Un compuesto de la fórmula A-8 y ciproconazol; o Un compuesto de la fórmula A-9 y ciproconazol; o
Un compuesto de la fórmula A-10 y ciproconazol
Un compuesto de la fórmula A-ll y ciproconazol
Un compuesto de la fórmula A-12 y ciproconazol
Un compuesto de la fórmula A-13 y ciproconazol Un compuesto de la fórmula A-14 y ciproconazol
Un compuesto de la fórmula A-15 y ciproconazol
Un compuesto de la fórmula A-16 y ciproconazol
Un compuesto de la fórmula A-17 y ciproconazol
Un compuesto de la fórmula A-18 y ciproconazol Un compuesto de la fórmula A-19 y ciproconazol
Un compuesto de la fórmula A-20 y ciproconazol
Un compuesto de la fórmula A-21 y ciproconazol
Un compuesto de la fórmula A-22 y ciproconazol
Un compuesto de la fórmula A-23 y ciproconazol Un compuesto de la fórmula A-24 y ciproconazol Un compuesto de la fórmula A-25 y ciproconazol; o
Un compuesto de la fórmula A-26 y ciproconazol; o
Un compuesto de la fórmula A-l y azoxistrobina; o
Un compuesto de la fórmula A-2 y azoxistrobina; o Un compuesto de la fórmula A-3 y azoxistrobina; o
Un compuesto de la fórmula A-4 y azoxistrobina; o
Un compuesto de la fórmula A-5 y azoxistrobina; o
Un compuesto de la fórmula A-6 y azoxistrobina; o
Un compuesto de la fórmula A-7 y azoxistrobina; o Un compuesto de la fórmula A-8 y azoxistrobina; o
Un compuesto de la fórmula A-9 y azoxistrobina; o
Un compuesto de la fórmula A-10 y azoxistrobina
Un compuesto de la fórmula A-ll y azoxistrobina
Un compuesto de la fórmula A-12 y azoxistrobina Un compuesto de la fórmula A-13 y azoxistrobina
Un compuesto de la fórmula A-14 y azoxistrobina
Un compuesto de la fórmula A-15 y azoxistrobina
Un compuesto de la fórmula A-16 y azoxistrobina
Un compuesto de la fórmula A-17 y azoxistrobina Un compuesto de la fórmula A-18 y azoxistrobina
Un compuesto de la fórmula A-19 y azoxistrobina
Un compuesto de la fórmula A-20 y azoxistrobina
Un compuesto de la fórmula A-21 y azoxistrobina
Un compuesto de la fórmula A-22 y azoxistrobina Un compuesto de la fórmula A-23 y azoxistrobina Un compuesto de la fórmula A-24 y azoxistrobina; o Un compuesto de la fórmula A-25 y azoxistrobina; o Un compuesto de la fórmula A-26 y azoxistrobina; o Las modalidades preferidas adicionales mencionadas anteriormente (Z) de la presente invención pueden contener adicionalmente como un ingrediente activo adicional (C) un insecticida seleccionado del grupo que consiste de tiametoxam (792), abamectina (1), emamectina (291), lambdacihalotrina (198), cihalotrina (196), y teflutrina (769). Los compuestos (C) se mencionan en "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual- A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], se describen en la misma bajo el número de entrada en paréntesis aqui arriba para el compuesto particular (B) ; por ejemplo, el compuesto "abamectina" se describe bajo el número de entrada (1) . Ahora se ha encontrado, asombrosamente, que la mezcla de ingrediente activo de conformidad con la invención no únicamente causa la mejora de aditivo del espectro de acción con respecto a las plagas y hongos para ser controladas que debian en principio ser esperadas pero alcanza un efecto sinérgico que se extiende en el intervalo de acción del compuesto (A) y del compuesto (B) en dos formas. En primer lugar, los intervalos de aplicación del compuesto (A) y del compuesto (B) se bajan mientras que la acción sigue siendo igualmente buena. En segundo lugar, la mezcla de ingrediente activo todavía alcanza un alto grado de control de plaga y fungicida incluso en donde los dos compuestos individuales han llegado a ser totalmente ineficaces en un intervalo de índice de aplicación bajo. Esto permite, por una parte, un ensanchamiento substancial del espectro de plagas y hongos que pueden ser controlados y, por otra parte, incremento de seguridad en el uso. Sin embargo, además la acción sinérgica real con respecto a la actividad pesticida, las composiciones pesticidas de conformidad con la invención también tienen ventajas sorprendentes adicionales las cuáles también pueden ser descritas, en un sentido más amplio, como actividad sinérgica. Por ejemplo, las plagas pueden ser controladas lo cual no puede ser controlado, o no puede ser controlado con suficiente eficacia, con el uso de un compuesto individual (A) o un compuesto individual (B) . La mezcla de ingrediente activo de conformidad con la invención también es mejor tolerada por las plantas, es decir, por ejemplo, exhiben fitotoxicidad reducida, comparada con los compuestos individuales (A) y (B) . También, por ejemplo, los insectos pueden ser controlados en sus diferentes etapas de desarrollo, que no es el caso con algunos de los compuestos individuales (A) y (B) , debido a que esos compuestos individuales pueden ser utilizados, por ejemplo, solamente como adulticidas o solamente como larvicidas contra etapas larvales muy específicas. Por otra parte, las composiciones pesticidas de conformidad con la invención en algunos casos exhiben un comportamiento mejor durante su producción, por ejemplo durante su molienda o mezclado, durante su almacenamiento o durante su uso. Las composiciones de conformidad con la invención exhiben, en el área de control de plaga, actividad preventiva y/o curativa valiosa con un espectro biocida muy ventajoso, incluso en índices bajos de concentración, mientras que son bien toleradas por organismos de sangre caliente, pescado y plantas. Las composiciones de conformidad con la invención son especialmente eficaces contra todo o etapas de desarrollo individuales de plagas animales normalmente sensibles, pero también de plagas animales resistentes, tal como insectos y representantes del orden Acariña. La actividad insecticida o acaricida de las composiciones de conformidad con la invención pueden manifestarse directamente por si misma, en este caso, en la mortalidad de las plagas, lo cual ocurre inmediatamente o solamente después de algún tiempo, por ejemplo durante la muda, o indirectamente, por ejemplo en índices de oviposición y/o incubación reducidos, buena actividad que corresponde a una mortalidad de por lo menos 50 hasta 60%. Por ejemplo, por la selección apropiada del compuesto (B) , es también posible lograr además, por ejemplo, una acción alguicida, antihelmíntica, avicida, bactericida, molluscicida, nematicida, planta activadora, rodenticida o virucida de las composiciones de conformidad con la invención . Las plagas animales mencionadas incluyen, por ejemplo: del orden Acariña, por ejemplo, Acarus siró, Acería sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.; del orden Anoplura, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp.,
Pemphigus spp. y Phylloxera spp.; del orden coleóptero, por ejemplo Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.; del orden Díptera, por ejemplo, Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp.,
Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp.,
Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella,
Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y
Típula spp. ; del orden Héteróptero, por ejemplo, Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. y Triatoma spp.; del orden Homóptero, por ejemplo, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci,
Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi , cocus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma lanigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae y Unaspis citri; del orden Himenópteros, por ejemplo, Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia politoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. y Vespa spp. ; del orden Isóptero, por ejemplo, Reticulitermes spp.; del orden Lepidóptero, por ejemplo, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea,
Pectinophora gossypiela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp.,
Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp.,
Trichoplusia ni y Yponomeuta spp.; Del orden Malofaga, por ejemplo, Damalinea spp. y Trichodectes spp.; del orden Ortóptera, por ejemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. y Schistocerca spp.; del orden Psocoptera, por ejemplo, Liposcelis spp.; del orden Sifonaptera, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis; del orden Tisanoptera, por ejemplo, Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Scirtothrips aurantii, Taeniothrips spp., Thrips palmi y Thrips tabaci; y del orden Tisanura, por ejemplo, Lepisma saccharina. La acción Nematicida puede ser exhibida, por ejemplo, con respecto a las siguientes plagas de la clase Nematoda: nematodos del nudo de raíz, nematodos formadores de quistes, nematodos del tallo o nematodos de la hoja; plagas de las familias Filariidae o Setariidae; o plagas de los géneros Ancylostoma, especialmente Ancylostoma caninum, Anguina, Aphelenchoides, Ascaridia, Ascaris, Bunostumum, Capillaria, Chabertia, Cooperia, Dictyocaulus, Dirofilaria, especialmente Dirofilaria immitis, Ditylenchus, Globodera, especialmente Globodera rostochiensis, Haemonchus, Héterakis, Héterodera, especialmente Héterodera avenae, Héterodera glycines, Héterodera schachtii o Héterodera trifolii, Longidorus, Meloidogyne, especialmente Meloidogyne incógnita o Meloidogyne javanica, Nematodirus, Oesophagostonum, Ostertagia, Oxyuris, Parascaris, Pratylenchus, especialmente Pratylenchus neglectans o Pratylenchus penetrans, Radopholus, especialmente Radopholus similis, Strongyloides, Strongylus, Toxascaris, Toxocara, especialmente Toxocara canis, Trichodorus, Trichonema, Trichostrongylus, Trichuris, especialmente Trichuris vulpis, Tylenchulus, especialmente Tylenchulus semipenetrans, Uncinaria o Xiphinema. Las composiciones de conformidad con la invención pueden ser utilizadas para controlar, en este caso para inhibir o destruir, plagas del tipo mencionado que ocurre especialmente en plantas, más especialmente en las plantas y hornamentales útiles en agricultura, en horticultura y silvicultura, o en partes de tales plantas, tales como las frutas, flores, hojas, tallos, tubérculos o raíces, mientras que en algunos casos las partes de las plantas que crecen más adelante aún se protegen contra esas plagas. Las composiciones de conformidad con la invención son eficaces, por ejemplo, contra hongos fitopatogenicos que pertenecen a las siguientes clases: Hongo imperfecti (especiamente Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Cercosporella y Alternaría) ; basidiomicetos (por ejemplo, Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia); ascomicetos (por ejemplo, Venturia y Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula), pero especialmente contra oomicetos (por ejemplo, Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara) . Las cultivos objetivo son especialmente cereales, por ejemplo trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz y sorgo; remolocha, tal como azúcar de remolacha y remolacha forrajera; fruta, por ejemplo fruta de pepita, frutas de hueso y fruta en baya, tal como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas y bayas, por ejemplo fresas, frambuesas y zarzamoras; plantas leguminosas, tal como frijoles, lentejas, chícharos y soya; plantas de aceite, tales como colza, mostaza, amapola, olivas, girasoles, coco, aceite de ricino, cacao y cacahuates; cucurbitáceos, tales como calabazas, pepinos y melones; plantas de fibra, tales como algodón, lino, cáñamo y yute; frutas cítricas, tales como naranjas, limones, toronja y mandarinas; vegetales, tales como espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, papas y pimentón; lauráceas, tales como aguacate, canela y alcanfor; y tabaco, nuez, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimienta, viñas, lúpulos, plátanos, plantas de goma naturales y hornamentales . Los cultivos objetivo pueden ser los cultivos de plantas convencionales o cultivos de plantas genéticamente modificadas ("GM plants o "GMOs") . Las composiciones de conformidad con la invención son por lo tanto también apropiadas para el uso en cultivos transgénicos resistentes a los herbicidas, resistentes a las plagas y/o resistentes a los hongos de plantas útiles, especialmente cereales, algodón, soya, remolacha azucarera, caña de azúcar, cultivos de plantación (por ejemplo, frutas cítricas, café, plátanos), colza, maíz y arroz. Los cultivos resistentes a los herbicidas deben ser entendidos como que incluyen los que se han hecho tolerantes a los herbicidas o a las clases de herbicidas (por ejemplo Inhibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO y HPPD) por medio de la producción convencional o métodos de ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que ha sido hecho tolerante por métodos de producción convencionales, por ejemplo, imidazolinonas tal como imazamox es colza de verano Clearfield® (cañóla).
Ejemplos de cultivos hechos tolerantes a herbicidas por métodos de ingeniería genética son las variedades de maíz resistentes a, por ejemplo, glifosato o glufosinato, que están disponibles en el comercio bajo los nombres comerciales RoundupReady® y LibertyLink®, respectivamente. En el contexto de la presente invención, las plantas útiles transgénicas resistentes a plagas y/o resistentes a hongos expresamente se entienden para incluir las plantas útiles que, además de tener la resistencia de plagas y/o resistencia de hongos, también tienen tolerancia herbicida. Entre el grupo de plantas útiles tolerantes a herbicida se da preferencia, de conformidad con la invención, a las plantas útiles que tienen tolerancia con respecto al glifosato, glufosinato de amonio, inhibidores de ALS (acetolactato sintasa), tales como sulfonilureas, por ejemplo primisulfuron, prosulfuron y trifloxisulfuron, o bromoxinilo, tal como, por ejemplo, maíz Btll o maíz Herculex I®. Las plantas de cultivo transgénicas resistentes a plagas deben ser entendidas en el contexto de la presente invención como que son plantas que han sido así transformadas por el uso de técnicas de ADN recombinantes que son capaces de sintetizar una o más toxinas que actúan selectivamente, tal como son conocidas, por ejemplo, de las bacterias que producen toxina, especialmente las del género bacillus. Las toxinas que pueden ser expresadas por tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidas, por ejemplo proteínas insecticidas del Bacillus cereus o bacillus popliae; o proteínas insecticidas del bacillus thuringiensis, tal como d-endotoxinas, por ejemplo CrylA (b) , CrylA (c) , CrylF, CrylF (a2), Cry?IA(b), CrylIIA, CrylIIB (bl) o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetativas (VIP, por sus siglas en inglés), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A; o proteínas insecticidas de las bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tal como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de arácnido, toxinas de avispa y otras neurotoxinas específicas de insecto; toxinas producidas por hongos, tal como toxinas de Streptomicetes; lectinas de planta, tales como lectinas de chícharo, lectinas de cebada o lectinas de la campanilla blanca; aglutininas; inhibidores de proteinasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de proteasa serina, patatina, cistatina, inhibidores de papaína; proteínas que inactivan los ribosomas (RIP, por sus siglas en inglés), tales como ricina, RIP de maíz, abrina, luffina, saporina o briodina; enzimas de metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroide-oxidasa, ecdiesteroide-UDP-glicosil-transferasa, colesterol oxidasa, inhibidores de ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueadores de canal iónico, tales como bloqueadores de canales de sodio o calcio, esterasa de la hormona juvenil, receptores de hormona diurética, estibeno sintasa, bibencilo sintasa, chitinasas y glucanasas . En el contexto de la presente invención debe ser entendido por d-endotoxinas, por ejemplo Cry?A(b), Cry?A(c), CrylF, CryIF(a2), Cry?IA(b), CrylIIA, Cry?IIB(bl) ó Cry9c, o proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A, expresamente también toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas híbridas son producidas recombinantemente por una nueva combinación de diferentes dominios de esas proteínas (ver, por ejemplo, la Patente WO 02/15701) . Un ejemplo de una toxina truncada es una Cry?A(b) truncada, la cual se expresa en el maíz Btll de Syngenta Seeds SAS, como se describe aquí abajo. En el caso de toxinas modificadas, uno o más aminoácidos de la toxina natural que ocurren naturalmente se substituyen. En tales reemplazos de aminoácido, preferiblemente las secuencias de reconocimiento de proteasa presente no naturalmente son insertadas dentro de la toxina, tal como, por ejemplo, en el caso de CryIIIA055, una secuencia de reconocimiento de catepsina D se inserta dentro de una toxina CrylIIA (ver la Patente WO 03/018810) . Ejemplos de tales toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar tales toxinas se describen, por ejemplo, en las Patentes EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 . Los procesos para la producción de tales plantas transgénicas son generalmente conocidos por la persona experimentada en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas arriba. Los ácidos deoxiribonucleicos tipo cril y su preparación se conocen, por ejemplo, de las Patentes WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0
401 979 y WO 90/13651. La toxina contenida en las plantas transgénicas proporciona a las plantas tolerancia a insectos nocivos.
Tales insectos pueden ocurrir en cualquier grupo taxonómico de insectos, pero especialmente se encuentran comúnmente en los escarabajos (coleóptero), insectos de dos alas (Díptero) y mariposas (Lepidóptero) . Los siguientes insectos nocivos de diferentes grupos taxonómicos son especialmente comunes en cultivos de maíz:
Ostrinia Nubilalis, Piral del maíz Agrotis Ípsilon, Concunilla negra Helicoverpa zea, gusano del elote de maíz Spodoptera frugiperda, palomilla del maíz Diatraea grandiosilla, barrenador del maíz del suroeste Elasmopalpus lignosellus, Taladrador menor de la caña de azúcar Diarrea saccharalis, barranador de la caña de azúcar Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica longicornis barberi, gusano del norte de la raíz del maíz Diabrotica undecimpunctata howardi, gusano del sur de la raíz del maíz Melanotus spp., gusano de alambre Cyclocephala borealis, gusano enmascardo del norte (gusano blanco) Cyclocephala immaculata, gusano enmascarado del sur (gusano blanco) Popillia japónica, escarabajo japonés Chaetocnema pulicaria, escarabajo pulga del maíz Sphenophorus maidis, picudo del maíz Rhopalosiphum maidis, pulgón de la hoja del maíz Anuraphis maidiradicis, pulgón de la raiz del maíz Blissus leucopterus, chinche de los cereales Melanoplus femurrubrum, chapulín de patas rojas Melanoplus sanguinipes, chapulines migratorios Hylemya platura, mosca del frijol Agromyza parvicornis, minador de las hojas de maíz Anaphothrips obscurus, piojillo del pasto Solenopsis molesta, hormiga ladrona Tetranychus urticae, araña roja Se conocen las plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican para una resistencia insecticida y expresan una o más toxinas y algunas de ellas están disponibles en el comercio. Ejemplos de tales plantas son: YieldGard® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry?A(b)); YieldGard Rootworm® (variedad de maíz que expresa una toxina CrylIIB (bl) ) ; YieldGard Plus® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry?A(b) y una toxina CrylIIB (bl ) ) ; Starlink® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedad de maíz que expresa una toxina CryIF(a2) y la enzima fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio) ; NuCOTN 33B® (variedad de algodón que expresa una toxina de Cry?A(c)); Bollgard I® (variedad de algodón que expresa una toxina de CrylA (c)); Bollgard II® (variedad del algodón que expresa una toxina CrylA (c) y CrylIA (b) ) ; VIPCOT® (variedad de algodón que expresa una toxina VIP) ; NewLeaf® (variedad de papa que expresa una toxina CrylIIA); NatureGard® y Protecta®. Ejemplos adicionales de tales cultivos transgénicos son: 1. Maíz Btll de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, St . F-31 790 Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado el cual se ha vuelto resistente al ataque por el gusano barrenador europeo (Ostnnia nubilalis y Sesamia nonagrioides) por la expresión transgénica de una toxina truncada de Cry?A(b) . El maíz Btll también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
2. Maíz Btl76 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, St . F-31 790 Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado el cual se ha vuelto resistente al ataque por el gusano barrenador europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) por la expresión transgénica de una toxina de Cry?A(b). El maíz Btl76 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinate de amonio. 3. El maíz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, St. F-31 790 Sauveur, Francia, número de registro
C/FR/96/05/10. El maíz el cual se ha vuelto resistente a los insectos por la expresión transgénica de una toxina CrylIIA modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada por la inserción de una secuencia de reconocimiento de catepsina-D-proteasa. La preparación de tales plantas de maíz transgénico se describe en la Patente WO 03/018810. 4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. Mon 863 expresa una toxina de Cry?IIB(bl) y tiene resistencia a ciertos insectos coleópteros. 5. Algodón IPC 531 de Monsanto Europe S.A 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02. 6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NLJ00/10. Maíz genéticamente modificado para la expresión de la proteína CrylF para lograr resistencia a ciertos insectos Lepidópteros y de la proteína PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio. 7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste de variedades producidas convencionalmente de maíz híbrido al cruzar las variedades genéticamente modificadas NK603 y MON 810. El Maíz NK603 x MON 810 expresa transgénicamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida de la agrobacterium sp. cepa CP4, que ofrece tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato) , y también una toxina de Cry?A(b) obtenida del bacillus thuringiensis subsp kurstaki el cual produce cierta tolerancia a ciertos Lepidópteros, que incluye el barrenador Europeo del Maíz. Los cultivos transgénicos de plantas resistentes a los insectos también se describen en BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit , Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Suiza), informe 2003 (http://bats.ch) . En el contexto de la presente invención, las plantas de cultivo transgénicas resistentes a los hongos deben ser entendidas como que son las que han sido así transformadas por el uso de técnicas de ADN recombinante que son capaces de sintetizar las sustancias antipatogenicas que tienen una acción selectiva, tal como, por ejemplo, las llamadas "proteínas relacionadas con patogénesis" (PRPs, por sus siglas en inglés, ver por ejemplo EP-A-0 392 225). Ejemplos de tales sustancias antipatogenicas y plantas transgénicas capaces de sintetizar tales sustancias antipatogenicas se conocen, por ejemplo, de las Patentes EP-A-0 392 225, WO 95/33818 y EP-A-0 353 191. Los métodos de producir tales plantas transgénicas generalmente se conocen por la persona experimentada en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas arriba. Las sustancias Antipatogenicas las cuales pueden ser expresadas por tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, bloqueadores del canal iónico, tales como bloqueadores para canales de sodio y calcio, por ejemplo las toxinas virales KP1, KP4 ó KP6; sintasas de estilbeno; sintasas de bibencilo; chitinasas; glucanasas; las llamadas "proteínas relacionadas con patogénesis" (PRPs; ver por ejemplo EP-A-0 392 225); sustancias antipatogenicas producidas por microorganismos, por ejemplo péptidos antibióticos o antibióticos héterocíclicos (ver por ejemplo la Patente WO 95/33818) o proteína o factores polipéptidos implicado en la defensa patógena de la planta (llamada "genes de resistencia a enfermedades en plantas", como se describió en la Patente WO 03/000906) . Áreas adicionales de uso de las composiciones de conformidad con la invención son la protección de mercancías almacenadas y almacenes y la protección de materias primas, tales como madera, textiles, cubiertas de piso o edificios, y también en el sector de la higiene, especialmente la protección de seres humanos, animales domésticos y ganado productivo contra plagas del tipo mencionado. En el sector de la higiene, las composiciones de
'conformidad con la invención son activas contra ectoparásitos tales como garrapatas duras, garrapatas suaves, ácaros de la sarna, ácaros de la cosecha, moscas (que muerden y lamen) , larvas de la mosca parasitaria, piojos, piojos de pelo, piojos de pájaro y pulgas. Ejemplos de tales parásitos son: Del orden Anoplura: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. y Phtirus spp., Solenopotes spp. Del orden Mallophagida : Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Wemeckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp. Del orden Díptero y de los subórdenes Nematocerina y Bracycerina, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp. Del orden Siphonaptera, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. Del orden Héteroptera, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp. Del orden Blattarida, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica y Supella spp. De la subclase Acaria (Acarida) y de los ordenes Meta- y Mesostigmata, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp. y Varroa spp. De los órdenes Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp. Las composiciones de conformidad con la invención son también apropiadas para proteger contra la infestación de insectos en el caso de los materiales tales como madera, textiles, plásticos, adhesivos, pegamentos, pinturas, papel y cartón, cuero, cubiertas de piso y edificios. Las composiciones de conformidad con la invención se pueden utilizar, por ejemplo, contra las siguientes plagas: escarabajos tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinuspecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthesrugicollis , Xyleborus espec, Tryptodendron espec, Apate monachus, Bostrychus capucins, Héterobostrychus brunneus, Sinoxylon espec., y Dinoderus minutus, y también himenópteros tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus y Urocerus augur, y termitas tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Héterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis y Coptotermes formosanus, y bristletails tales como Lepisma saccharina . Las composiciones de conformidad con la invención son, por ejemplo, concentrados emulsionables, concentrados en suspensión, directamente proyectable o soluciones diluibles, pastas recubribles, emulsiones diluidas, polvos para aplicación en aerosoles, polvos solubles, polvos dispersibles, polvos humectables, polvos, granulos o encapsulaciones en sustancias de polímero, que comprenden una de las mezclas del ingrediente activo de conformidad con la invención, el tipo de formulación que es elegida de acuerdo con los objetivos previstos y circunstancias que prevalecen.
La mezcla del ingrediente activo se utiliza en las composiciones en forma pura, una mezcla de ingredientes activos sólidos, por ejemplo, en un tamaño de partícula específico, o preferiblemente junto con por lo menos uno de los coadyuvantes acostumbrados en la formulación de tecnología, tal como extendedores, por ejemplo solventes o portadores sólidos, o compuestos de superficie activa (surfactantes). La composición de conformidad con la invención comprende un ingrediente activo (A) e ingredientes activos (B) en cualquier proporción de mezcla, generalmente con un exceso de un componente sobre el otro. En general las proporciones de mezclado (prporción de peso) entre el ingrediente activo (A) y los asociados de mezclado (B) son desde 1:2000 hasta 2000:1, especialmente desde 200: 1 hasta 1:200. Los solventes apropiados son, por ejemplo: opcionalmente parcialmente hidrocarburos aromáticos hidrogenados, preferiblemente las fracciones de los alquilbencenos que contienen 8 a 12 átomos de carbono, tales como mezclas de xileno, las naftalinas alquilados o tetrahidronaftaleno, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos, tal como parafinas o ciciohexano, alcoholes, tales como etanol, propanol o butanol, glicoles y sus éteres y esteres, tales como propilen glicol, dipropilen glicol éter, etilen glicol o monometil o monoetil éter, cetonas, tales como ciclohexanona, isoforona, o alcohol de diacetona, solventes fuertemente polares, tales como N-metil-pirrolid-2-ona, sulfoxido de dimetilo o N, N-dimetilformamida, agua, aceites vegetales o aceites vegetales epoxidizados, tales como aceite de colza, aceite de ricino, aceite de coco o aceite de soya o aceite de colza epoxidizado de la rabina, aceite de ricino, aceite de coco o aceite de soya, y aceites de silicona. Los portadores sólidos utilizados, por ejemplo para polvos y polvos dispersibles, son normalmente rellenadores minerales naturales tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita o attapulgita. Para mejorar las propiedades físicas también es posible agregar ácidos silícicos sumamente dispersados o polímeros absorbentes sumamente dispersados. Los portadores adsorbentes granulados apropiados son tipo porosos, tales como piedra pómez, ladrillo roto, sepiolita o bentonita; y portadores insorbentes apropiados son calcita o arena. Además, una gran cantidad de materiales granulados de la naturaleza inorgánica u orgánica pueden ser utilizados, especialmente dolomita o residuos de planta pulverizados. Dependiendo de la naturaleza de la mezcla de ingrediente activo a ser formulada, los compuestos de superficie activa apropiados son surfactantes o mezclas de surfactantes no iónicas, catiónicas y/o aniónicas que tienen buena emulsificación, dispersión y propieadades de humedecimiento . Los surfactantes listados abajo deben ser considerados simplemente como ejemplos; muchos más surfactantes empleados habitualmente en tecnología de formulación y apropiada para el uso de conformidad con la invención se describen en la literatura relevante. Los surfactantes no iónicos son preferiblemente de éter poliglicol de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, ácidos grasos saturados o insaturados o alquilfenoles, los derivados que contienen aproximadamente 3 hasta aproximadamente 30 grupos de glicol éter y aproximadamente 8 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono en la fracción de hidrocarburo (ciclo) alifático y aproximadamente 6 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono en la fracción de alquilo de los alquilfenoles . Surfactantes adicionales no iónicos apropiados son aductos solubles en agua de óxido de polietileno con polipropilen glicol, etilenodiaminopolipropilen glicol o alquilpolipropilen glicol que contiene 1 hasta aproximadamente 10 átomos de carbono en la cadena alquilo, de la cual las aducciones contienen aproximadamente 20 hasta aproximadamente 250 grupos etilen glicol éter y aproximadamente 10 hasta aproximadamente 100 grupos de propilen glicol éter. Estos compuestos generalmente contienen 1 hasta aproximadamente 5 unidades de etilen glicol por unidad de propilen glicol. Ejemplos de surfactants no iónicos son polietoxietanol de nonilfenol, poliglicol éteres de aceite de ricino, aductos de óxido de polipropileno/polietilenglicol, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilen glicol y octilfenoxipolietoxietanol . También son apropiados esteres de ácido graso de polioxietileno sorbitan, por ejemplo trioleato de polioxietilen sorbitan. Los surfactantes catiónicos son preferiblemente sales de amonio cuaternario que contienen generalmente, como sustituyente, por lo menos un radical alquilo que contiene aproximadamente 8 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono y, como sustituyentes adicionales, (sin sustituir o halogenados) alquilo inferior o radicales hidroxi-alquilo inferior o bencilo. Las sales están preferiblemente en la forma de haluros, sulfatos de metilo o sulfatos de etilo. Los ejemplos son cloruro de steariltrimetilamonio y bromuro de bencil bis (2-cloroetil) -etilamonio. Los surfactants aniónicos apropiados son, por ejemplo, jabones solubles en agua y compuestos de superficie activa sintética soluble en agua. Los jabones apropiados son, por ejemplo, las sales de metal álcali, sales metálicas alcalinotérreas o sales de amonio (sin sustituir o substituidas) de ácidos grasos que contienen aproximadamente 10 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, por ejemplo las sales de sodio o potasio de ácido oleico o esteárico o de las mezclas de ácido graso natural que se pueden obtener por ejemplo del aceite de coco o tail oil; también se puede hacer mención de las sales de metiltaurina de ácido graso. Más frecuentemente sin embargo, se utilizan surfactantes sintéticos, especialmente sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados de benzimidazol sulfonados o alquilarilsulf onatos . Los sulfonates grasos y sulfatos grasos están generalmente en la forma de sales metálicas alcalinas, sales metálicas alcalinotérreas o sales de amonio (sin sustituir o substituidas) y contienen generalmente un radical alquilo que contiene aproximadmente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, el cual también incluye la fracción de alquilo de radicales de acilo; se puede mencionar a modo de ejemplo las sales de sodio o calcio de ácido lignosulfonico, de sulfato dedodecilo o de una mezcla de sulfatos de alcoholes grasos obtenidos de ácidos grasos naturales. Estos compuestos también comprenden las sales de sulfatado y aductos de óxido de etileno/alcohol graso sulfonatado o sulfatado. Los derivados de benzimidazol sulfonatado contienen preferiblemente 2 grupos de ácido sulfonico y un radical de ácido graso que contienen aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono. Ejemplos de alquilarilsulfonatos son el sodio, las sales de calcio o trietanolamonio de ácido dodecilbenceno-sulfonico, ácido dibutilnaftalenosulfonico o de un condensado de ácido naftalenosulfonico y formaldehído. También son apropiados los fosfatos correspondientes, por ejemplo sales de éster de ácido fosfórico de un aducto de p-nonilfenol con 4 hasta 14 moles de óxido de etileno, o fosfolipidos. Las composiciones de conformidad con la invención comprenden generalmente 0.1 hasta 99%, especialmente 0.1 hasta 95%, de una mezcla de ingrediente activo de conformidad con la invención y hasta 99.9%, especialmente 5 hasta 99.9%, de por lo menos un coadyuvante sólido o líquido, esto generalmente es posible para 0 hasta 25%, preferiblemente 0.1 hasta 20%, de la composición para ser surfactantes (en porcentajes de cada caso son en peso) . Mientras que los productos comerciales en la forma de concentrados serán preferidos generalmente, el usuario final empleará normalmente las formulaciones diluidas, las cuales tienen concentraciones considerablemente más bajas del ingrediente activo. Las formulaciones preferidas tienen especialmente las composiciones siguientes (% = por ciento en peso):
Concentrados Emulsionables : Mezcla de 1 hasta 90%, preferiblemente 5 hasta 20%
Ingrediente activo surfactante 1 hasta 30%, preferiblemente 1 hasta 20% solvente 5 hasta 98%, preferiblemente 70 hasta 85% Polvos : Mezcla de 0.1 hasta 10%, preferiblemente 0.1 hasta
Ingrediente 1% activo Portador sólido 99.9 hasta 90%, preferiblemente 99.9 hasta 99% Concentrados en suspensión : Mezcla de 5 hasta 75%, preferiblemente 10 hasta Ingrediente 50% activo Agua 94 hasta 24%, preferiblemente 88 hasta 30% Surfactante 1 hasta 40%, preferiblemente 2 hasta 30%
Polvos humectables : Mezcla de 0.5 hasta 90%, preferiblemente 1 hasta Ingrediente 80% activo surfactante 0.5 hasta 20%, preferiblemente 1 hasta 15% Portador sólido 5 hasta 99%, preferiblemente 15 hasta 98%
Granulos : Mezcla de 0.5 hasta 30%, preferiblemente 3 hasta Ingrediente 15% activo Portador sólido 99.5 hasta 70%, preferiblemente 97 hasta 85%
Las composiciones de conformidad con la invención también pueden comprender ademas coadjuvantes sólidos o líquidos, tal como estabilizadores, por ejemplo aceites vegetales o aceites vegetales epoxidizados (por ejemplo aceite de coco epoxidizado, aceite de colza o aceite de soya) , antiespumante, por ejemplo aceite de silicona, conservadores, reguladores de viscosidad, aglutinantes, agentes de pegajosidad o fertilizantes. Las composiciones de conformidad con la invención son preparadas de una manera conocida por si misma, en la ausencia de coadyuvantes, por ejemplo al moler, tamizar y/o comprimir una mezcla de ingrediente activo sólido, y en la presencia de por lo menos un coadyuvante, por ejemplo al mezclar estrechamente y/o al moler la mezcla de ingrediente activo con los coadyuvantes. La invención se relaciona también con los procesos para la preparación de las composiciones y con el uso de los compuestos (A) y compuestos (B) en la preparación de esas composiciones. La invención se relaciona también con los métodos de aplicación de las composiciones, en este caso los métodos de controlar plagas y hongos del tipo mencionado, tales como rociado, atomización, empolvado, recubrimiento, abonado o vertido, los cuales se seleccionan de acuerdo con los objetivos previstos y las circunstancias que prevalecen, y para el uso de las composiciones para controlar plagas del tipo mencionado. Los índices de concentración típicos son desde 0.1 hasta 1000 ppm, preferiblemente desde 0.1 hasta 500 ppm, de la mezcla de ingrediente activo. Los índices de aplicación por hectárea son generalmente desde 1 hasta 2000 g de la mezcla de ingrediente activo por hectárea, especialmente desde 10 hasta 1000 g/ha, preferiblemente desde 20 hasta 600 g/ha . El índice de apl icación puede variar dentro de amplios límites y depende de la naturaleza del suelo , el método de aplicación ( aplicación foliar ; recubrimiento de la semilla ; aplicación al surco de la semilla ) , la planta cultivada , la planta a ser controlada , las condiciones climáticas que prevalecen , y otros factores regidos por el método de aplicación, el tiempo de aplicación y el cultivo objetivo . Un método de aplicación preferido en el área de protección de cultivo es la aplicación al follaje de las plantas (aplicación foliar) , el número de aplicaciones y el índice de aplicación depende del riesgo de infestación de la plaga y/o del hongo en cuestión. Sin embargo, la mezcla del ingrediente activo puede también penetrar las plantas a través de las raíces (acción sistemica) si la ubicación de las plantas se impregna con una formulación líquida o si la mezcla del ingrediente activo se incorpora en forma sólida en la ubicación de las plantas, por ejemplo en el suelo, por ejemplo en forma granular (aplicación de suelo) . En cultivos de arroz con cascara, tales granulos pueden ser aplicados en cantidades medidas al campo de arroz inundado. Las composiciones de conformidad con la invención también son apropiadas para proteger el material de propagación de la planta, por ejemplo material de semilla, tal como fruta, tubérculos o granos, o semilleros de planta, de plagas y hongos del tipo mencionado . El material de propagación puede ser tratado con las composiciones antes de plantarse : el material de semilla , por ejemplo, puede ser cubierto antes de ser sembrado. Las composiciones también pueden ser aplicadas a los granos de semilla (recubrimiento) , al impregnar los granos con una composición líquida o cubriéndolos con una composición sólida. Las composiciones también pueden ser aplicadas al sitio de plantación cuando el material de propagación está siendo plantado, por ejemplo al surco de siembra durante la siembra. La invención se relaciona también con los métodos de tratar el material de propagación de planta y con el material de propagación de planta tratado así. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los ejemplos siguientes tienen la inteción de ilustrar la invención. No limitan la invención. Las temperaturas se dan en grados Celsius. Ejemplos de Formulación (% = por ciento en peso; proporciones de ingrediente activo = proporciones en peso) Ejemplo Fl : Concentrados emulsionables a) b) c)
Mezcla de Ingrediente activo [compuesto (A) ¡compuesto (B)=l:3] 25% 40% 50%
Dodecilbencenosulfonato de calcio 5% 8% 6%
Polieilen glicol éter de aceite de ricino (36 mol de oxido de etileno) 5% - - Tributilfenoxipolietilen glicol éter (30 mol de óxido de etileno) - 12% 4% ciclohexanona - 15% 20%
Mezcla de xileno 65% 25 20! Emulsiones de cualquier concentración deseada puede ser preparada de tales concentrados por dilución con agua . Ej emplo F2 : Soluciones a ) b ) c ) d ) Mezcla de Ingrediente activo [compuesto (A) : compuesto (B) =l : 10] 8 800%% 1 100%% 5% 95% Etilen glicol monometil éter 20% - Polieilen glicol (mol. peso 400) - 70% N-metilpirrolid-2-ona _ 20% Aceite de coco epoxidizado - - 1% 5% Bencina (rango de ebullición : 160- 190°) - - 94% - Las soluciones son apropiadas para el uso en la forma de micro-gotas. Ejemplo F3 : Granulos a) b) c) d) Mezcla de Ingrediente activo [compuesto (A) : compuesto (B)=2:l] 5% 10% 8% 21% caolín 94% - 79% 54% Ácido silícico altamente dispersado 1% - 13% 7% Attapulgita _ 90% _ 18%
La mezcla de ingrediente activo se disuelve en diclorometano, la solución se rocía sobre el portador, y el solvente se evapora posteriormente en vacío.
Ejemplo F4 : Polvos a) b) Mezcla de Ingrediente activo [compuesto (A) : compuesto (B)=l:l] 2% 5% Ácido silícico altamente dispersado 1 5% Talco 97% caolín - 90% Polvos listos para usar son obtenidos al mezclar estrechamente los portadores con la mezcla de ingrediente activo . Ejemplo F5 : Polvos humectables a) b) c) Mezcla de Ingrediente activo [compuesto (A) ¡compuesto (B)=l:7.5] 25% 50% 75% lignosulfonato de sodio 5% 5% Lauril sulfato de sodio 3% - 5%
Diisobutilnaftalenosulfonato de sodio - 6% 10%
Octilfenoxipolietilen glicol éter (7-8 mol de óxido de etileno) - 2% -%
Ácido silícico altamente dispersado 5% 10% 10%
Caolín 62% 27%
La mezcla de ingrediente activo se mezcla con los aditivos y la mezcla se muele perfectamente en un molino apropiado, que proporciona polvos mojables que pueden ser diluidos con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada. Ejemplo F6: Granulos de extrusor Mezcla de Ingrediente activo [compuesto (A) : compuesto (B)=l:4] 10% Lignosulfonato de sodio 2% Carboximetilcelulosa 1% caolín 87% La mezcla del ingrediente activo se mezcla con los aditivos, y la mezcla se muele, se humedece con agua, se extruye y se granula y los granulos se secan en una corriente de aire. Ejemplo F7 : Granulos recubiertos Mezcla de Ingrediente activo [compuesto (A) : compuesto (B)=l:2] 3% Polietilen glicol (mol. Peso 200) 3% caolín 94%
La mezcla de ingrediente activo finamente molida se aplica uniformemente, en un mezclador, al caolín humedecido con polietilen glicol, produciendo granulos recubiertos no cubiertos de polvo.
Ejemplo F8 : Granulos recubiertos Mezcla de Ingrediente activo 40% [compuesto (A) : compuesto (B)=2:7] Etilen glicol 10% Nonilfenoxipolietilen glicol éter 6% (15 mol de oxido de etileno) Lignosulfonato de sodio 10% Carbocimetilcelulosa 1% Solución de formaldehído acuso al 37% 0.2% Aceite de silicona (emulsión acuosa al 0.8% 75 %) Agua 32%
La mezcla de ingrediente activo finamente molida se mezclan estrechamente con los aditivos, dando un concentrado en suspensión del cual las suspensiones de cualquier concentración deseada se puedan obtener por dilución con agua . Frecuentemente es más práctico para el compuesto (A) y el compuesto (B) ser formulados por separado y para esas formulaciones entonces ser reunidas en la propoción de mezcla deseada en el aplicador en la forma de una "mezcla de tanque" en la cantidad deseada de agua poco antes de la aplicación. Ejemplos Biológicos (%=por ciento en peso a menos que se especifique lo contrario) Un efecto sinérgico existe siempre que la acción We de la mezcla de ingrediente activo de un compuesto (A) y un compuesto (B) sea mayor que la suma de las acciones del compuesto (A) aplicadas solas y el compuesto (B) aplicado solo : We> X + Y La acción a ser esperada We para una mezcla de ingrediente activo dada comprende un compuesto (A) y un compuesto (B) puede, sin embargo, también ser calculado como sigue (con referencia COLBY, S. R. , "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, páginas 20-22, 1967):
100
en donde : X = porcentaje de mortalidad en el tratamiento con el compuesto (A) en un índice de aplicación de p kilogramo por hectárea, comparado con el control sin tratar (= 0%) . Y = porcentaje de mortalidad en el tratamiento con el compuesto (B) en un índice de aplicación de q kilogramo por hectárea, comparado con el control sin tratar. We= acción esperada (porcentaje de mortalidad comparado con el control sin tratar) en el tratamiento con el compuesto (A) y con el compuesto (B) en un índice de aplicación de p + q kilogramo por hectárea. Cuando la acción observada realmente es mayor que el valor a ser esperado We, hay un efecto sinérgico. Example Bl : Acción contra Aphis craccivora Los cultivos de chícharo se infestan con Aphis craccivora, posteriormente se rocían con una mezcla de aerosol que comprende 400 ppm de mezcla de ingrediente activo y después se incuba a 20°. La evaluación se hace 3 y 6 días después. La reducción porcentual en la población (% de actividad) es determinada por la comparación del número de pulgones muertos en las plantas tratadas con las plantas sin tratar. Las mezclas de ingrediente activo de conformidad con la invención exhiben buena actividad en esta prueba. Ejemplo B2 : Acción contra Diabrotica balteata Los cultivos de maíz se rocían con una mezcla de aerosol de emulsión acuosa que comprende 400 ppm de mezcla de ingrediente activo. Después de que el recubrimiento de aerosol se ha secado, los cultivos de maíz se pueblan con 10 larvas de Diabrotica balteata (en la segunda etapa) y después se colocan en un envase de plástico. Se hace la evaluación 6 días después. La reducción porcentual en la población (% de actividad) es determinada por la comparación del número de larvas muertas en las plantas tratadas con las plantas sin tratar . Las mezclas de ingrediente activo de conformidad con la invención exhiben buena actividad en esta prueba. Ejemplo B3 : Acción contra Heliothis virescens (aplicación foliar) Plantas jóvenes de soya se rocían con una mezcla de aerosol de emulsión acuosa que comprende 400 ppm de mezcla de ingrediente activo. Después de que el recubrimiento de aerosol se ha secado, las plantas se pueblan con 10 orugas de Heliothis virescens (en la primera etapa) y se colocan en un envase de plástico. Se hace la evaluación 6 días después. La reducción porcentual en la población y la reducción porcentual en el daño de alimentación (% de actividad) son determinadas por la comparación de las plantas tratadas y las plantas sin tratar con respecto al número de orugas muertas y el daño de alimentación. Las mezclas de ingrediente activo de conformidad con la invención exhiben buena actividad en esta prueba.
Ejemplo B4 : Acción contra Heliothis virescens (aplicación a huevos) Huevos de Heliothis virescens depositados en algodón se rocía con una mezcla de aerosol de emulsión acuosa que comprende 400 ppm de mezcla de ingrediente activo. Después de
8 días, el índice de incubación porcentual de los huevos y el índice de supervivencia de las orugas son evaluados (% de reducción de en la población) por la comparación con lotes de control no tratados. Las mezclas de ingrediente activo de conformidad con la invención exhiben buena actividad en esta prueba. Ejemplo B5: Acción contra Myzus persicae (aplicación foliar) Los cultivos de chícharo se infestan con Myzus persicae, posteriormente se rocían con una mezcla de aerosol que comprende 400 ppm de mezcla de ingrediente activo y después se incuba a 20°. La evaluación se hace 3 y 6 días después. La reducción porcentual en la población (% de actividad) es determinada por la comparación del número de pulgones muertos en las plantas tratadas con las plantas sin tratar. Las mezclas de ingrediente activo de conformidad con la invención exhiben buena actividad en esta prueba. Ejemplo B6: Acción contra Myzus persicae (aplicación sistémica) Los cultivos de chícharo se infestan con Myzus persicae; las raíces posteriormente se ponen en una mezcla de aerosol que comprende 400 ppm de mezcla de ingrediente activo y los cultivos después se incuban a 20°. La evaluación se hace 3 y 6 días después. La reducción porcentual en la población (% de actividad) es determinada por la comparación con el número de pulgones muertos en las plantas tratadas con las plantas sin tratar . Las mezclas de ingrediente activo deconformidad con la invención exhiben buena actividad en esta prueba. Ejemplo B7 : La acción contra orugas Plutella xylostella Plantas jóvenes de col se rocían con una mezcla de aerosol de emulsión acuosa que comprende 400 ppm de mezcla de ingrediente activo. Después de que el recubrimiento de aerosol se ha secado, las plantas se pueblan con 10 orugas de Plutella xylostella (en la tercera etapa) y se colocan en un envase de plástico. Se hace la evaluación 3 días después. La reducción porcentual en la población y la reducción porcentual en el daño de alimentación (% de actividad) son determinadas por la comparación de las plantas tratadas con las plantas sin tratar con respecto al número de orugas muertas y el daño de alimentación. Las mezclas de ingrediente activo de conformidad con la invención exhiben buena actividad en esta prueba. Ejemplo B8 : Acción contra orugas Spodoptera littoralis Plantas de soya jóvenes se rocían con una mezcla de aerosol de emulsión acuosa que comprende 400 ppm de mezcla de ingrediente activo. Después de que el revestimiento de aerosol se ha secado, las plantas se pueblan con 10 orugas de Spodoptera littoralis (en la tercera etapa) y se colocan en un envase de plástico. Se hace la evaluación 3 días después. La reducción porcentual en la población y la reducción porcentual en el daño de alimentación (% de actividad) son determinadas por la comparación de las plantas tratadas y las plantas sin tratar por lo que se refiere al número de orugas muertas y el daño de alimentación. Las mezclas de ingrediente activo de conformidad con la invención exhiben buena actividad en esta prueba. Ejemplo B9: Acción contra Spodoptera littoralis L2 : Plantas de algodón de cuatro semanas (Gossypium barbadense var. Stoneville) fueron rociadas con 60 ml de la solución muestra. Al día siguiente las hojas fueron colocadas en cajas petri que contenían un papel filtro húmedo y 10 larvas L2 colocadas en las hojas. Las cajas Petri fueron cubiertas con gasa y cerradas con una tapa y dejadas a una temperatura de 25°C, humedad relativa de 40-60% y condiciones 16L:8D. La evaluación de larvas vivas y muertas fue realizada después de cuatro días. (30 insectos determinados por tratamiento) . Ejemplos de acción sinérgica de una mezcla del ingrediente activo de conformidad con la invención se dan en las tablas siguientes:
Tabla Bl
Tabla B2
Tabla B3
Ejemplo B10: Acción contra Aphis craccivora (ninfas): Plantas de frijol de catorce días (Vicia faba var. Wittkiens) fueron rociadas con 60 ml de la solución muestra. Al siguiente día 3.5cm de discos de hoja fueron cortados y colocados en cajas petri que contenían 2ml de agar (2%) y 5-10 pulgones adultos colocados en las hojas. Las cajas Petri fueron cubiertas con gasa y cerradas con una tapa y colocadas boca abajo. Al día siguiente todos los pulgones adulto fueron extraídos y solamente las ninfas dejadas en la hoja a una temperatura de 20°C, humedad relativa de 60% y de condiciones 16L:8D. La evaluación de pulgones muertos y vivos se realizó después de cuatro días. (3 réplicas por tratamiento) . Los ejemplos de la acción sinérgica de una mezcla de ingrediente activo de conformidad la invención se dan en la tabla siguiente: Tabla B4 :
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (5)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Una composición pesticida caracterizada porque, además de comprender coadjuvantes, comprende como ingredientes activos, a) como componente (a), un compuesto de la fórmula I en donde Ri es halógeno, haloalquilo C?-C o haloalcoxi Cj-C ; R2 es halógeno o alquilo C?-C4; R3 es halógeno o ciano; y R4 es alquilo C?-C ; y b) como componente (B) , una cantidad sinérgicamente eficaz de por lo menos un ingrediente activo seleccionado del grupo que consiste de los compuestos de la clase de azoles, carbinoles de pirimidinilo, 2-aminopirimidinas, morfolinas, anilinopirimidinas, pirróles, fenilamidas, benzimidazoles, dicarboximidas, carboxamidas, guanidinas, strobilurinas, ditiocarbamatos, N-halometiltiotetrahidroftalimidas, compuestos que contienen cobre, derivados de nitrofenol, derivados de organofosforo, un compuesto de la fórmula F-1 en donde R5 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-2 en donde Re es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-3 (syn) en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-4 (anti) en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; un compuesto de la fórmula F-5 que constituye una mezcla epimérica de los compuestos racémicos de las fórmulas F-3 (syn) y F-4 (anti), en donde la proporción de los compuestos racémicos de la fórmula F-3 (syn) con respecto a los compuestos racémicos de la fórmula F-4 (anti) es desde 1000:1 hasta 1:1000 y en donde R7 es trifluorometilo o compuesto de la formula F-6 en donde Rg es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-7 (trans) en donde Rg es trifluorometilo o difluorometilo; un compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis) en donde R9 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-9 que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-7 (trans) y F-8 (cis), en donde la proporción del compuesto racémico de la fórmula F-7 (trans) con respecto al compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis) es desde 2:1 hasta 100:1 y en donde Rg es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-10 en donde Ri0 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-11 (trans) en donde Ru es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-12 (cis) en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-13 que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-11 (trans) y F-12 (cis) y en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-14 y los compuestos acibenzolar-S-metil , anilazina, bentiavalicarb, blasticidina-S, cinometionato, cloroneb, clorotalonilo, ciflufenamida, cimoxaniloo, diclona, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, dimetomorf, SYP-LI90 (flumorf), ditianon, etaboxam, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenoxaniloo, fentina, ferimzona, fluazinam, fluopicolida, flusulfamida, fenexamida, fosetil aluminio, himexazol , iprovalicarb, IKF-916 (ciazofamida) , kasugamicina, metasulfocarb, metrafenona, pencicuron, ftalida, polioxinas, probenazol, propamocarb, proquinazida, piroquilona, quinoxifen, quintozeno, sulfuro, tianidiloo, triazoxida, triciclazol, triforina, validamicina, zoxamida (RH7281) y mandipropamida .
- 2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende, como componente (A), un compuesto seleccionado del grupo que consiste de un compuesto de la fórmula A-l c y de la fórmula y de la fórmula y de la fórmula y de la fórmula A- 5 y de la fórmula A- 6 y de la fórmula A- 7 y de la fórmula A-8 y de la fórmula y de la fórmula y de la fórmula A-ll y de la fórmula A-12 y de la fórmula y de la fórmula A-14 y de la fórmula A y de la fórmula A-16 de la fórmula A-17 y de la fórmula y de la fórmula y de la fórmula A-20 y de la fórmula A-21 y de la fórmula A-23 y de la fórmula y de la fórmula A-25 y de la fórmula
- 3. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende, como componente (B) , un compuesto seleccionado de azoxistrobina, picoxistrobina, ciproconazol, difenoconazol , tiabendazol, propiconazol, fludioxonilo, cipronidilo, fenpropimorf, fenpropidina, piroquilona, metalaxilo, R-metalaxilo y clorotalonilo.
- 4. Una composición pesticida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además de comprender coadyuvantes, consisten de como ingredientes activos, a) como componente (A) , un compuesto de la fórmula I Como el único insecticida presente en la composición en donde Ri es halógeno, haloalquilo C?-C o haloalcoxi C?-C4; R2 es halógeno o alquilo C?-C ; R3 es halógeno o ciano; y R4 es alquilo C?-C ; y b) como componente (B) , una cantidad sinérgicamente eficaz de por lo menos un ingrediente activo seleccionado del grupo que consiste de compuestos de la clase de azoles, carbinoles de pirimidinilo, 2-aminopirimidinas , morfolinas, anilinopirimidinas , pirróles, fenilamidas, benzimidazoles , dicarboximidas , carboxamidas , guanidinas, strobilurinas , ditiocarbamatos , N-halometiltiotetrahidroftalimidas , compuestos que contienen cobre, derivados de nitrofenol, derivados de organofosforo, un compuesto de la fórmula F-1 en donde R5 es trifluorometilo o difluorometilo; un compuesto de la fórmula F-2 en donde Re es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-3 (syn) en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-4 (anti) en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-5 que constituye una mezcla epimérica de los compuestos racémicos de las fórmulas F-3 (syn) y F-4 (anti) , en donde la proporción de los compuestos racémicos de la fórmula F-3 (syn) con respecto a los compuestos racémicos de la fórmula F-4 (anti) es desde 1000:1 hasta 1:1000 y en donde R7 es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-6 en donde Rp es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-7 (transa en donde Rg es trifluorometilo o difluorometilo; un compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis) en donde R9 es trifiuorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-9 que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-7 (trans) y F-8 (cis), en donde la proporción del compuesto racémico de la fórmula F-7 (trans) con respecto al compuesto racémico de la fórmula F-8 (cis) es desde 2:1 hasta 100:1 y en donde Rg es trifluorometilo o difluorometilo; y 15 un compuesto de la fórmula F-10 en donde Rio es trifluorometilo o difluorometilo; un compuesto racémico de la fórmula F-11 (trans) en donde Ru es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto racémico de la fórmula F-12 (cis) en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-13 que constituye una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-11 (trans) y F-12 (cis) y en donde Rn es trifluorometilo o difluorometilo; y un compuesto de la fórmula F-14 y los compuestos acibenzolar-S-metil, anilazina, bentiavalicarb, blasticidina-S, cinometionato, cloroneb, clorotalonilo, ciflufenamida, cimoxanilo, diclona, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, dimetomorf, SYP-LI90 (flumorf), ditianon, etaboxam, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenoxanilo, fentina, ferimzona, fluazinam, fluopicolida, flusulfamida, fenexamida, fosetil-aluminio, himexazol, iprovalicarb, IKF-916 (ciazofamida) , kasugamicina, metasulfocarb, metrafenona, pencicuron, ftalida, polioxinas, probenazol, propamocarb, proquinazida, piroquilona, quinoxifen, quintozeno, sulfuro, tianidilo, 17 triazoxida, triciclazol, triforina, validamicina, zoxamida (RH7281) y mandipropamida .
- 5. Un método de control de microorganismos fitopatogenicos, insectos y acariña o de prevenir una manifetación, caracterizado porque comprende aplicar una composición de conformidad con la reivindicación 1 al sitio infestado o amenazado.
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