MX2009000050A - Amidas picolilicas de acido tiofeno-sulfonico. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I (ver fórmula I) donde R1a R7 y n tienen las definiciones indicadas en las reivindicaciones y a los N-óxidos, las sales aceptables en la agricultura y en la veterinaria de los compuestos I, siendo preciso, que si el anillo tiofeno está enlazado al grupo sulfonilo por vía de la posición 2, R6 no puede encontrarse en la posición 5. La invención también se refiere a un procedimiento para preparar estos compuestos. Además, la invención se refiere al uso de los compuestos I y los N-óxidos y las sales aceptables en la agricultura de los mismos para combatir hongos fitopatógenos (en lo sucesivo denominados hongos nocivos). Adicionalmente, los compuestos I, sus N-óxidos y sales pueden ser usados para controlar pestes artrópodos. Además, la invención se refiere a semillas que comprenden un compuesto I o un N-óxido o una sal aceptable en la agricultura del mismo.

Description

AMIDAS PICOLÍLICAS DE ÁCIDO TIOFENO-SULFÓNICO Descripción La presente invención se refiere a amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I donde R1 significa hidrógeno, d-C4-alquilo, CrC4-alcoxi, ciano-CrC4-alquilo, C1-C4- haloalquilo, CrC4-alcoxi-Ci-C4-alquilo, CrC4-haloalcox¡-CrC4-alqu¡lo, di(d-C4- alquil)amino-Ci-C4-alquilo, C3-C6-cicloalquil-Ci-C4-alquilo, C3-C6-halocicloalquil- Ci-C4-alquilo, (Ci-C4-alqu¡l)-carbonilo, (CrC4-alcoxi)carbonilo, C2-C4-alquenilo, ciano-C2-C4-alquenilo, C2-C4-halo-alquenilo, Ci-C4-alcoxi-C2-C4-alquenilo, C1-C4- haloalcoxi-C2-C4-alquenilo, (Ci-C4-alquil)carbonil-C2-C4-alquenilo, (C1-C4- alcoxi)carbonil-C2-C4-alquenilo, di(CrC4-alquil)amino-C2-C4-alquenilo, C2-C4- alquinilo, C2-C4-haloalquinilo, CrC4-alquil-C2-C4-alquinilo, CrC4-haloalquil-C2-C4- alquinilo, Ci-C4-alcoxi-C2-C4-alquinilo, di(C1-C4-alquil)amino, o bencilo que en el anillo fenilo puede llevar un radical ciano, halógeno, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, CrC4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi, (Ci-C4-alquil)- carbonilo, (CrC4-alcoxi)carbonilo o un radical di(C C4-alquil)amino; R2, R3 independientemente entre si son seleccionados entre hidrógeno, tiol, amino, halógeno, C C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, CrC4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi, Ci- C4-alquiltio, CrC4-haloalquiltio, CrC4-alquilsulfinilo, CrC4-haloalquil-sulfinilo, CrC4-alquilsulfonilo, CrC4-haloalquilsulfonilo, (Ci-C4-alquil)amino, di(Ci-C4- alquil)amino, tri-CrC4-alquilsililo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo o un anillo de heterociclilo de 5 ó 6 miembros que contiene un átomo de nitrógeno y, opcionalmente, un segundo heteroátomo seleccionado entre oxígeno, azufre, NH o N(Ci-C4-alquilo); R4, R5 independientemente entre sí son seleccionados entre hidrógeno, halógeno, Ci-C4-alquilo, CrC4-haloalquilo, CrC4-alcoxi o CrC4-haloalcoxi; o R2 y R3 pueden formar junto con el átomo de carbono al que están enlazados, fenilo condensado, ciclopentilo, ciclohexilo o un anillo de heterociclilo de 5 ó 6 miembros que contiene uno a tres heteroátomos seleccionados del grupo que abarca 2 nitrógeno, 1 átomo de oxígeno y 1 átomo de azufre, pudiendo todos estos anillos llevar uno o dos grupos R8 y/o R9, R8, R9 independientemente entre si significan halógeno, CrC4-alquílo, Ci-C4- haloalquilo, CrC4-alcoxi o Ci-C4-haloalcoxi; significa halógeno, cíano, nitro, Ci-C6-alquilo, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, (Ci- C4-alquil)carbonilo, (CrC4-alcoxi)carbon¡lo, -C(R10)=NOR11, (Ci-C4-alquil)aminocarbonilo, dí(Ci-C4-alquil)aminocarbonilo, fenilo o fenoxi, pudiendo el anillo en los dos últimos radicales mencionados llevar uno, dos o tres grupos R 2; es ciano, formilo, halógeno, CrC4-alqu¡lo, CrC4-haloalquilo, CrC4-alcoxi, C C4- haloalcoxi, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquilo, (CrC4-alcoxi)carbonilo, aminocarbonilo, Ci-C4-alquilaminocarbonilo o di(Ci-C4-alquil)aminocarbonilo; n es cero o uno; o R6 y R7 pueden formar junto con el átomo de carbono al que están enlazados, un anillo fenilo condensado, pudiendo el anillo fenilo llevar un grupo Ci-C4-alquilo; significa hidrógeno, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, CrC4-alcoxi-CrC4-alqu¡lo CrC4-haloalcoxi-Ci-C4-alquilo, fenilo que puede llevar un radical ciano, halógeno, Ci-C4-alcoxi o Ci-C4-haloalcoxi, o bencilo que puede llevar un radical ciano, halógeno o Ci-C4-alquilo; R11 es CrC6-alquilo, bencilo, C2-C4-alquenilo, Ci-C4-haloalquilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo o C2-C4-haloalquinilo; R12 es nitro, ciano, halógeno, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi, C1-C4- haloalcoxi, (Ci-C4-alcoxi)carbonilo, CrC4-alquiltio, CrC4-haloalquiltio, C1-C4- alquilsulfonilo, CrC4-haloalquilsulfonilo, (CrC4-alquil)amino, di(Ci-C4- alquil)amino, tn(Ci-C4-alquil)si[ilo, C4-alquil), C2-C4-alquenilo o C3-C4-alquinilo; o dos radicales R12 pueden formar una cadena de C3-C4-alquileno o C4- alquenileno que junto con los dos miembros de anillo vecinos del anillo arilo al que están enlazados, forma un anillo que puede estar sustituido por uno a tres grupos R13; R13 significa halógeno, ciano, nitro, CrCe-alquilo, Ci-haloalquilo, Ci-Ce-alcoxi, Ci-Ce- haloalcoxi, (Ci-C4-alquil)carbonilo, (CrC4-alcoxi)carbonito, -C(R14)=NOR15, (Ci-C4-alquil)aminocarbonilo, di(Ci-C4-alquil)aminocarbonilo o fenilo o fenoxi, pudiendo el anillo en los dos últimos radicales mencionados llevar uno, dos o tres grupos R16; R 4 significa hidrógeno, Ci-C4-alquilo, Ci-C -haloalquilo, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalcoxi-Ci-C4-alquilo, fenilo que puede llevar un radical ciano, halógeno, d-C4-alcoxi o un radical Ci-C4-haloalcoxi, o bencilo que puede llevar un radical ciano, halógeno o un radical C C4-alquilo; R15 es Ci-C6-alquilo, bencilo, C2-C4-alquenilo, Ci-C4-ha!oalquilo, C2-C4-haloalquenilo, C2-C4-alquinilo o C2-C4-haloalquinilo; R16 significa halógeno, C C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, d-haloalquilo o d-haloalcoxi; y los N-óxidos y las sales aceptables en la agricultura y veterinaria de los compuestos siendo preciso, que cuando en anillo tiofeno está enlazado al grupo sulfonilo via la posición 2, entonces, R6 no puede encontrarse en la posición 5.

Además, la invención se refiere a procedimientos para preparar estos compuestos, a composiciones que los comprenden y a su uso para controlar hongos nocivos fitopatógenos.

La presente invención también se refiere al uso de las amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico I para combatir pestes artrópodos (artrópodos nocivos) y para proteger plantas de cultivo y materiales contra la infestación y/o destrucción por dichos pestes.

WO 2005/33081 describe 4-piridilmetilamidas de compuestos de ácido bencenosulfónico y su uso para combatir hongos nocivos. Sin embargo, el efecto de los compuestos divulgados no siempre es satisfactorio. Por tanto, la presente invención tiene por efecto proveer compuestos con efecto mejorado y/o un espectro de acción más amplio contra hongos nocivos.

Se ha encontrado, que este objeto se alcanza con los compuestos de la fórmula I, sus N-óxidos y sales, tal y como se definen en la presente. Comparado con los compuestos conocidos, los compuestos de la fórmula I tienen un efecto incrementado contra hongos nocivos. Por tanto, la invención se refiere a compuestos de la fórmula general I, sus N-óxidos y las sales de los mismos. La invención también se refiere a un procedimiento para preparar estos compuestos.

Además, la invención se refiere al uso de los compuestos I y los N-óxidos y las sales aceptables en la agricultura de los mismos para combatir hongos fitopatógenos (en lo sucesivo denominados hongos nocivos). Por tanto, la invención también provee un procedmiento para combatir hongos fitopatógenos, que comprende tratar los hongos o los materiales, plantas, el suelo o las semillas a proteger frente al ataque por los hongos, con una cantidad efectiva de una amida picolílica de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I o un N-óxido o una sal aceptable en la agricultura de la misma.

Por tanto, la invención también provee composiciones agrícolas, preferentemente, en forma de soluciones, emulsiones directamente pulverizables, pastas, dispersiones de aceite, materiales para esparcir, polvos o en forma de granulados, que comprenden una cantidad efectiva pesticida de por lo menos un compuesto I, un N-óxido o una sal del mismo, y por lo menos un soporte que puede ser líquido y/o sólido y que es, preferentemente, una sal agronómicamente aceptable y/o por lo menos un surfactante.

Además, se ha encontrado que los compuestos I, sus N-óxidos y sales pueden ser usados para controlar pestes artrópodos. Los compuestos I, sus N-óxidos y sales son especialmente útiles para combatir arácnidos. El término "combatir pestes artrópodos", a como se usa en la presente, abarca el control, es decir, la destrucción de dichos pestes y también la protección de plantas, materiales no vivos o semillas frente al ataque o la infestación por dichos pestes. Por tanto, la invención se refiere al uso de los compuestos I y los N-óxidos y las sales aceptables en la agricultura de los mismos, para combatir pestes artrópodos, Además, la invención provee un método para combatir tales pestes, que comprende contactar dichos pestes, su habitat, área de cría, suministro de comida, las plantas, el suelo, áreas, materiales o el medio ambiente donde crece o puede crecer el peste animal, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios a ser protegidos frente an ataque de o infestación por dicho peste, con una cantidad efectiva pesticida de un compuesto I, un N-óxido o sal del mismo, tal y como se define en la presente.

La invención provee, especialmente, un método para proteger plantas de cultivo, inclusive semillas, frente al ataque o la infestación por pestes artrópodos y/o infecciones por hongos fitopatógenos, cuyo método comprende contactar la planta de cultivo con una cantidad efectiva de por lo menos un compuesto de la fórmula I o el bióxido o la sal del mismo, tal y como se define en la presente. La invención también provee semillas, que comprenden una amida picolílica de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I, o un N-óxido o un sal aceptable en la agricultura del mismo, preferentemente, en una cantidad de 0, 1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.

La invención también provee un método para proteger materiales no vivos frente al ataque o la infestación por los pestes y/o hongos nocivos antes mencionados, cuyo método comprende contactar los materiales no vivos con una cantidad efectiva de por lo menos un compuesto de la fórmula I, tal y como se define en la presente, con un N-óxido del mismo o con una sal del mismo.

Compuestos apropiados de la fórmula I abarcan todos los estereoisómeros posibles (isómeros cis/trans, enantiómeros) que pueden formarse y mezclas de los mismos.

Centros estereoisómeros son, por ejemplo, los átomos de carbono y de nitrógeno de los grupos -C(R10)=NOR11 y -C(R14)=NOR15, así como átomos de carbono asimétricos en los radicales R1, R2, R3, R4 , R5 y/o R6 etc. La presente invención provee tanto los enantiómeros o diastereómeros puros, como también sus mezclas, los isómeros cis y trans puros y sus mezclas. Los compuestos de la fórmula general I también pueden estar presentes en forma de diferentes tautómeros. La invención comprende tanto los tautómeros individuales, si pueden ser separados, como también las mezclas de tautómeros. La presente invención incluye tanto los isómeros (R) y (S) de los compuestos de la fórmula I con centros quirales, como también sus mezclas, especialmente, sus racematos.

Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes en diferentes modificaciones cristalinas, cuya actividad biológica puede ser diferente. Estas también forma parte del objeto de la presente invención.

Sales de los compuestos de la fórmula I y de los N-óxidos de la fórmula I son, preferentemente, sales aceptables en la agricultura o sales aceptables en la veterinaria. Pueden generarse mediante los métodos usuales, por ejemplo, haciendo reaccionar el compuesto I con un ácido del anión en cuestión si el compuesto de la fórmula I tiene una funcionalidad básica, o haciendo reaccionar un compuesto acídico, de la fórmula I con una base apropiada.

Sales aceptables en la agricultura incluyen las sales de aquellos cationes o las sales de adición ácida de aquellos ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no afectan negativamente la acción de los compuestos de acuerdo a la presente invención. Cationes apropiados son, especialmente, los iones de metales alcalinos, preferentemente, litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferentemente, calcio, magnesio y bario y de los metales transitorios, preferentemente, manganeso, cobre, cinc e hierro, y también amonio (NH4+) y amonio sustituido donde uno a cuatro de los átomos de hidrógeno están reemplazados por Ci-C4-alquilo, C1-C4-hidroxialquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alqu¡lo, hidroxi-Ci-C4-alcoxi-Ci-C -alquilo, fenilo o bencilo. Ejemplos de iones amonio sustituidos son metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetil-amonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxietilamonio, 2-(2-hidroxietoxi)etilamonio, bis(2-hidroxietil)amonio, benciltrimetilamonio y bencil-trietilamonio, además iones fosfonio, iones sulfonio, preferentemente, tri(Ci-C4-alquil)sulfonio, e iones sulfoxonio, preferentemente, tri(Ci-C4-alquil)sulfoxonio.

Aniones útiles de sales de adición ácidas son, primordialmente, cloruro, bromuro, fluoruro, hidrogensulfato, sulfato, dihidrogenfosfato, hidrogenfosfato, fosfato, nitrato, hidrogencarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, y los aniones de ácidos alcanoicos d-C4, preferentemente, formiato, acetato, propionato y butirato. Pueden ser preparados, haciendo reaccionar los compuestos de las fórmulas la y Ib con un ácido del correspondiente anión, preferentemente, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.

Las partes orgánicas mencionadas en las definiciones de arriba de las variables, como p.ej. el término "halógeno", son términos colectivos representativos de la relación individual de los diferentes miembros de grupo. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso el posible número de átomos de carbono del grupo, halógeno: flúor, cloro, bromo e yodo; alquilo y todas las partes de alquilo en alquilcarbonilo, alquilamino, dialquilamino, tri(alquil)sililo, dialquilaminocarbonilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo radicales hidrocarburo: saturados lineales o ramificados con 1 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono, preferentemente, 1 a 6 átomos de carbono (Ci-Ce-alquil), especialmente, 1 a 4 átomos de carbono (Ci-C4-alquil) como por ejemplo metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1-dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 ,1-dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetil-butilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, , ,2-trimetil-propilo, ,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo y 1-etil-2-metilpropilo; alquilo con 1 a 10 átomos de carbono (Ci-Cio-alquil): Ci-C6-alquilo como los arriba mencionados, y también, por ejemplo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, 2,4,4-trimetilpentilo, 1 ,1 ,3,3-tetrametil-butilo, n-nonilo y n-decilo; alcoxi: radicales hidrocarburo saturados lineales o ramificados con 1 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono, preferentemente, 1 a 6 átomos de carbono, especialmente, 1 a 4 átomos de carbono, tal y como se define en la presente, que están enlazados con el resto de la molécula por vía de un enlace de oxígeno; haloalquilo: grupos alquilo lineales o ramificados con 1 a 2, 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono (como los arriba mencionados), pudiendo algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos estar reemplazados por átomos de halógeno como los arriba mencionados: sobre todo, Ci-C2-haloalquilo, como por ejemplo clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluoro-metilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoro-etilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo ó 1 ,1 ,1 -trifluoroprop-2-ilo; haloalcoxi y todas las partes de haloalcoxi en haloalcoxialquilo, haloalcoxialquenilo: grupos alquilo lineales o ramificados con 1 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono, sobre todo, 1 a 6 átomos de carbono (CrC6-haloalquil), especialmente, 1 a 4 átomos de carbono (d-C -haloalquil), como los arriba mencionados enlazados por medio de un einace de oxígeno en cualquier posición en el grupo alquilo, pudiendo algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos estar reemplazados por átomos de halógeno como los arriba mencionados, por ejemplo, Ci-C2-haloalcoxi, como por ejemplo clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetox¡, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, 5-fluoropentoxi, 5-cloropentoxi, 5-bromo-pentoxi, 5-iodopentoxi, 6-fluorohexoxi, 6-clorohexoxi, 6-bromohexoxi ó 6-yodo-hexox¡ y similares; alquiltio: radicales hidrocarburo saturados lineales o ramificados con 1 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono, preferentemente, 1 a 6 átomos de carbono, especialmente, 1 a 4 átomos de carbono, tal y como se define en la presente, que están enlazados con el resto de la molécula por vía de un enlace de azufre; haloalquiltio: grupo alquilo lineal o ramificado con 1 a 4 átomos de carbono, como los arriba mencionados que están enlazados con el resto de la molécula por vía de un enlace de azufre, pudiendo algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos estar reemplazados por átomos de halógeno como los arriba mencionados; haloalquilsulfinilo: grupo alquilo lineal o ramificado con 1 a 4 átomos de carbono, como los arriba mencionados que están enlazados con el resto de la molécula por vía de un grupo SO, pudiendo algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos estar reemplazados por átomos de halógeno como los arriba mencionados; haloalquilsulfonilo: grupo alquilo lineal o ramificado con 1 a 4 átomos de carbono, como los arriba mencionados que están enlazados con el resto de la molécula por vía de un grupo SO2, pudiendo algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos estar reemplazados por átomos de halógeno como los arriba mencionados; alquenilo: radicales hidrocarburo no saturados lineales o ramificados con 2 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono y uno o dos dobles enlaces en cualquier posición, por ejemplo, C2-C6-alquenilo, como por ejemplo etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, -metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1- metil-1 -butenilo, 2-metil-1 -butenilo, 3-metil-1 -butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-but-enilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1 ,1-dimetil-2-propenilo, 1 ,2-dimetil-1-propenilo, 1 ,2-dimetil-2-propenilo, 1-etil-1-propenilo, 1-etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1 , 1 -dimetil-2-butenilo, 1 ,1-dimetil-3-butenilo, 1 ,2-dimetil-1 -butenilo, 1 ,2-dimetil-2-butenilo, 1 ,2-dimetil-3-butenilo, 1 ,3-dimetil-1 -butenilo, 1 ,3-dimetil-2-butenilo, 1 ,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1 -butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetiM -butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-1 -butenilo, 1 -etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-1 -butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1 ,1 ,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1-propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo; haloalquenilo: radicales hidrocarburo no saturados lineales o ramificados con 2 a 4 átomos de carbono y uno o dos dobles enlaces en cualquier posición (como los arriba mencionados), pudiendo algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos estar reemplazados por átomos de halógeno como los arriba mencionados, sobre todo, por flúor, cloro y bromo; alquinilo: grupos hidrocarburo lineales o ramificados con 2 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono y uno o dos triples enlaces en cualquier posición, por ejemplo, C2-C6-alquinilo, como por ejemplo etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1- metil-2-propinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1-metil-2-butinilo, 1-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-1-butinilo, 1 ,1-dimetil-2-propinilo, 1-etil-2-propinilo, 1-hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1 -metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-1-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-1-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1 ,1-dimetil-2-butinilo, 1 , -dimetil-3-butinilo, 1 ,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butiniio( 3,3-dimetil-l-butinilo, 1-etil-2-butinilo, 1 -etil-3-butinilo, 2-et¡l-3-butinilo y 1 -etil-1 -metil-2-propinilo; haloalquinilo: radicales hidrocarburo no saturados lineales o ramificados con 2 a 4 átomos de carbono y un triple enlace en cualquier posición (como los arriba mencionados), pudiendo algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos estar reemplazados por átomos de halógeno como los arriba mencionados, sobre todo, por flúor, cloro y bromo; cicloalquilo: grupos hidrocarburo mono o bicíclicos saturados con 3 a 6 miembros anulares de carbono, por ejemplo, C3-C6-cicloalquilo, como por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo; tri(Ci-C4-alquil)sililo: radical de silicio que lleva 3 grupos Ci-C4-alquilo que pueden ser idénticos o diferentes, inclusive p.ej. trimetilsililo, trietilsililo, dimetiletilsililo, dimetilisopropilsililo, dimetil-n-butilsililo, dimetil-2-butilsililo, etc.

Los términos "ciano-Ci-C4-alquilo", "Ci-C4-alcoxi-CrC4-alqu¡lo", "C C4-haloalcoxi-Cr C4-alquilo", "di(Ci-C4-alquil)amino-C1-C4-alquilo", "C3-C6-cicloalqu¡l-Ci-C4-alquilo", "C3-C6-halocicloalquil-Ci-C4-alquilo", "N-heterociclil-Ci-C4-alquilo saturado de 5 ó 6 miembros", a como se usan en la presente, se refieren a Ci-C4-alquilo, tal y como se define en la presente, que está sustituido por un radical seleccionado entre ciano, Ci-C4-alcoxi, CrC4-haloalcoxi, di(CrC4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-halocicloalquilo, N-heterociclilo saturado de 5 ó 6-miembros; los términos "ciano-C2-C4-alquenilo", "CrC4-alcoxi-C2-C4-alquenilo", "Ci-C4-halo-alcoxi-C2-C4-alquenilo", "(C C4-alquil)carbonil-C2-C4-alquenilo", "(Ci-C4-alcoxi)-carbonil-C2-C4-alquenilo", "di(Ci-C4-alquil)amino-C2-C4-alquenilo" refer to C2-C4-alquenilo, tal y como se define en la presente, que está sustituido por un radical seleccionado entre ciano, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalcox¡, (Ci-C4-alquil)carbonilo, (CrC4-alcoxi)carbonilo, di(Ci-C4-alquil)amino; los términos "Ci-C4-haloalquil-C2-C4-alquinilo", "C C4-alcoxi-C2-C4-alquinilo", "tri(CrC4-alquil)silil-C2-C4-alquinilo" se refieren a C2-C4-alquinilo, tal y como se define en la presente, que está sustituido por un radical seleccionado entre Ci-C4-haloalquilo, d-C4-alcoxi, t (CrC4-alquil)sililo; heterociclo de cinco o seis miembros que contiene uno, dos, tres o cuatro heteroátomos del grupo que consiste de O, N y S, representa un heterociclo saturado, parcialmente ¡nsaturado y aromático con 5 ó 6 átomos anulares, incluyendo: heterociclilo de 5 ó 6 miembros que contiene uno, dos o tres átomos de nitrógeno y/o un átomo de oxígeno o de azufre o uno o dos átomos de oxígeno y/o de azufre, y que es saturado o parcialmente insaturado, por ejemplo, 2- tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-tetrahidrotienilo, 2- pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 3- isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5-oxazolidinilo, 2-tiazolidini!o, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 2-imidazolidinilo, 4-imidazolidinilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1 ,3-dioxan-5-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-hexahidropiridacinilo, 4-hexahidropiridacinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5-hexahidropirimidinilo y 2-piperacini!o; heterociclilo (heteroarilo) aromático de cinco miembros que contiene uno, dos, tres o cuatro átomos de nitrógeno o uno, dos o tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno: grupos heteroarilo de cinco miembros que, adicionalmente a átomos de carbono, pueden contener uno a cuatro átomos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno como miembros de anillo, por ejemplo, 2-tienilo, 3-tienilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo y 1 ,3,4-triazol-2-ilo; heteroarilo de seis miembros, que contiene uno, dos, tres o cuatro átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo de seis meimbros, que adicionalmente a átomos de carbono, puede contener uno, dos, tres o cuatro átomos de nitrógeno como miembros de anillo, por ejemplo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridacinilo, 4-piridacinilo, 5-pirimidinilo y 2-piracinilo.

Igualmente, un heterocicio de cinco a ocho miembros, que está ligado por medio de nitrógeno y que puede contener uno, dos o tres heteroatomos adicionales o un grupos de heteroátomos del grupo que consiste de O, N, S, S(O) y S(0)2 como miembros de anillo, es un heterocicio saturado que contiene un átomo de nitrógeno como miembro de anillo y que está ligado con el resto de la molécula por medio de dicho átomo de nitrógeno, y que tiene 5, 6, 7 u 8 átomos de anillo, que son átomos de carbono o heteroátomos, como por ejemplo O, N o S o grupos de heteroátomos, como por ejemplo S(O) o S(0)2; cuyos ejemplos incluyen pirrolidin-1-ilo, piperacin-1-ilo, morfolin-4-ilo, tiomorfolin-4-ilo, azepan-1-ilo etc.

Carbociclos condensados de 5 ó 6 miembros significan un anillo hidrocarburo que comparte dos átomos de carbono vecinos con otro anillo, por ejemplo, ciclopentano, ciclopenteno, ciclohexano, ciclohexeno y benceno.

Ejemplos de heterociclos de 5 ó 6 miembros que contienen un anillo carbocíclico condensado de 5 ó 6 miembros como los arriba mencionados son: indolilo, indolinilo, isoindolinilo, benzpirazolilo, benzimidazolilo, benzotriazolilo, quinolinilo, 1 ,2,3,4-tetrahidroquinolinilo, isoquinolinilo, phthalacinilo, quinacinilo, quinazolinilo, cinolinilo, benzofuranilo, benzo-tiofenilo, benzopiranilo, dihidrobenzopiranilo, benzotiopiranilo, 1 ,3-benzodioxolilo, benzoxazolilo, benztiazolilo, benzisoxazolilo y 1 ,4-benzodioxanilo.

En cuanto al uso a que están destinadas las amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico I, son especialmente preferidos los siguientes significados de los sustituyentes, en cada caso por si solos como también en combinaciones: La invención provee, preferentemente, compuestos de la fórmula I, en los que R1 significa hidrógeno, Ci-C4-alquilo, alilo, propargilo o bencilo, sobre todo, hidrógeno.

También son preferidos los compuestos de la fórmula I, en los que R2, R3, R4 y R5 independientemente entre si significan hidrógeno, d-C4-alquilo como por ejemplo metilo o etilo, halógeno como por ejemplo flúor o cloro, Ci-C2-haloalquilo como por ejemplo CF3, o d-C2-haloalcoxi como por ejemplo OCF3 o OCHF2.

Son especialmente preferidos los compuestos en los que R2, R3, R4 y R5 significan hidrógeno.

Además, también son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I, en los que por lo menos uno, sobre todo, uno o dos grupo(s) seleccionados entre R2, R3, R4 y R5 no significa(n) hidrógeno. Entre estos se prefieren aquellos compuestos, en los que ambos radicales R4 y R5 significan hidrógeno, mientras que por lo menos uno de los radicales R2, R3 no significa hidrógeno y tiene uno de los significados arriba indicados. Especialmente el R2 y/o R3 que es diferente de hidrógeno es seleccionado entre CrC4-alquilo, como por ejemplo metilo o etilo, halógeno, como por ejemplo flúor o cloro, Ci-C2-haloalquilo, como por ejemplo CF3, o Ci-C2-haloalcoxi, como por ejemplo OCF3 o OCHF2. En esta modalidad son también son preferidos los compuestos, en los que uno de los radicales R2 y/o R3 es sieccionado entre amino, d- C4-alquiltio, Ci-C4-haloalquiltio, CrC4-alquilsulfinilo, Ci-C4-haloalquilsulfin¡lo, C1-C4-alquilsulfonilo, Ci-C4-haloalqu¡lsulfonilo, (CrC4-alquil)amino, di(Ci-C4-alquil)amino, tr¡(Ci-C4-)alquilsiliio, C2-C4-alquen¡lo o C2-C4-alquin¡lo. Los restantes radicales R2 o R3 significan, preferentemente, hidrógeno o son seleccionados del grupo que abarca Ci-C4-alquilo, como por ejemplo metilo o etilo, halógeno, como por ejemplo flúor o cloro, Ci-C2-haloalquilo, como por ejemplo CF3, o Ci-C2-haloalcoxi, como por ejemplo OCF3 o OCHF2.

También se da preferencia a los compuestos de la fórmula I, en los que los radicales R2 y R3 forman juntos con los átomos a los que están enlazados un anillo benceno condensado, es decir, R2 y R3 forman juntos un radical bivalente -CH=CH-CH=CH-, en el que uno o dos átomos de hidrógeno pueden estar reemplazados por los radicales R8 y/o R9. En esta modalidad, R4 y R5 significan, preferentemente, hidrógeno.

En una primera modalidad preferida, R6 es seleccionada entre halógeno, sobre todo, cloro y flúor; Ci-C4-alquilo, sobre todo, metilo y etilo; Ci-C4-alcoxi, sobre todo, metoxi y etoxi; CrC4-haloalquilo, sobre todo, trifluorometilo; Ci-C4-haloalcoxi, sobre todo, difluorometoxi y trifluorometoxi; (CrC4-alcoxi)carbonilo, sobre todo, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo.

En una segunda modalidad preferida, R6 es fenilo, que no lleva sustituyente o que, preferentemente, lleva 1 , 2 ó 3 radicales R12 tay y como se definen arriba. Son aún más preferidos los compuestos, en los que uno de los radicales es fenilo, que no lleva sustituyente o que, preferentemente, lleva 1 , 2 ó 3 radicales R12 tal y como se definen arriba. Si está presente, el radical R6 adicional tiene, preferentemente, otro significado que fenilo o fenoxi, y mas preferentemente, es seleccionado entre halógeno, sobre todo, cloro y flúor; CrC4-alquilo, sobre todo, metilo y etilo; Ci-C4-alcoxi, sobre todo, metoxi y etoxi; CrC4-haloalquilo, sobre todo, trifluorometilo; Ci-C4-haloalcoxi, sobre todo, difluorometoxi y trifluorometoxi; (Ci-C4-alcoxi)carbonilo, sobre todo, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo.

En una modalidad de los compuestos I de acuerdo a la presente invención, el índice n es igual a cero.

En otra modalidad de los compuestos I de acuerdo a la presente invención, el índice n es igual a 1.

En los compuestos de la fórmula I, el anillo tiofeno en el grupo sulfonilo puede estar enlazado por medio del átomo de carbono en la posición 2 ó 3.

Por consiguiente, una modalidad de la invención se refiere a compuestos de la fórmula la en los que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y n tienen las definiciones indicadas en la presente, y sus N-óxidos y sales. Entre los compuestos la son preferidos aquellos, en los que n es igual a cero. En los compuestos la, R6 significa, preferentemente, fenilo, que no lleva sustituyente o lleva los sutituyentes arriba indicados. Por tanto, otra modalidad de la invención se refiere a compuestos de la fórmula Ib en los que R\ R2, R3, R4, R5, R6, R7 y n tienen las definiciones indicadas en la presente, y sus N-óxidos y sales. Entre los compuestos Ib se prefieren aquellos, en los que n es igual a cero. En los compuestos Ib, R6 significa, preferentemente, fenilo no sustituido o sustituido en la forma arriba indicada.

Por tanto, otra modalidad de la invención se refiere a compuestos de la fórmula le en los que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y n tienen las definiciones indicadas en la presente, y sus N-óxidos y sales. Entre los compuestos le se prefieren aquellos, en los que n es igual a cero. En los compuestos le, R6 significa, preferentemente, fenilo no sustituido o sustituido en la forma arriba indicada.

Por tanto, otra modalidad de la invención se refiere a compuestos de la fórmula Id en los que R\ R2, R3, R4, R5, R6, R7 y n tienen las definiciones indicadas en la presente, y sus N-óxidos y sales. Entre los compuestos Id se prefieren aquellos, en los que n es igual a cero. En los compuestos Id, R6 significa, preferentemente, fenilo no sustituido o sustituido en la forma arriba indicada.

Por tanto, otra modalidad de la invención se refiere a compuestos de la fórmula le en los que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y n tienen las definiciones indicadas en la presente, y sus N-óxidos y sales. Entre los compuestos le se prefieren aquellos, en los que n es igual a cero. En los compuestos le, R6 significa, preferentemente, fenilo no sustituido o sustituido en la forma arriba indicada.

R8 , si está presente, es seleccionado, preferentemente, entre halógeno, sobre todo, cloro y flúor; Ci-C4-alquilo, sobre todo, metilo, etilo, isopropilo, terc.-butil; CrC4-alcoxi, sobre todo, metoxi, etoxi, isopropoxi, terc.-butoxi; y Ci-C4-haloalquilo, sobre todo, trifluorometilo y pentafluoroetilo.

R9, si está presente, es seleccionado, preferentemente, entre halógeno, sobre todo, cloro y flúor; Ci-C4-alqu¡lo, sobre todo, metilo, etilo, isopropilo, terc.-butil; Ci-C4-alcoxi, sobre todo, metoxi, etoxi, isopropoxi, terc.-butoxi; y Ci-C4-haloalquilo, sobre todo, trifluorometilo y pentafluoroetilo.

R10, R14, si están presentes, son seleccionados independientemente entre si, preferentemente, entre hidrógeno o Ci-C4-alquilo, sobre todo, hidrógeno.

R11, R 5, si están presentes, son seleccionados independientemente entre si, preferentemente, entre CrC4-alquilo.

R12, si está presente, es seleccionado, preferentemente, entre nitro, CN, halógeno, d-C4-alquilo, CrC4-halo-alquilo, Ci-C4-alcoxi, d-C4-haloalcoxi, (Ci-C4-alcoxi)carbonilo, Ci-C4-alquilcarbonilo, CrC4-alquiltio, Ci-C4-haloalquiltio, CrC4-alquilsulfonilo, C1-C4-haloalquilsulfonilo, (Ci-C4-alquil)amino, di(C C4-alquil)amino, tri(Ci-C4-alquil)sililo, - C2-C4-alquenilo o C3-C4-alquinilo, o dos radicales R12 pueden formar conjuntamente con dos átomos de carbono vecinos del anillo fenilo un radical de las fórmulas: (CH2)3, (CH2)4, O-CH2-O, 0(CH2)3 o -CH=CH-CH=CH-. R12, si está presente, es seleccionada, muy preferentemente entre ciano, halógeno, sobre todo, flúor o cloro, CrC4-alquilo, sobre todo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo o tere-butilo, CrC4-haloalquilo, sobre todo, trifluorometilo, difluorometilo o trifluoroetilo, Ci-C4-alcox¡, sobre todo, metoxi, C1-C4-haloalcoxi, sobre todo, trifluorometoxi, CrC4-alquilcarbonilo, sobre todo, acetilo, CONH2, -CH=NOCH3, -C(CH3)=NOCH3, -CH=NOCH2CH3, o -C(CH3)=NOCH2CH3.

R16, si está presente, es seleccionado, preferentemente, entre metilo, etilo, trifluorometilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo ó 2,2,2-trifluoroetilo.

Sobre todo, R6 significa fenilo que lleva uno, dos o tres radicales R12, tal y como se definen en la presente, especialmente, los indicados en las líneas de la Tabla A. En la Tabla A, el prefijo indica la posición del anillo fenilo al que está enlazado el radical R 2.

Ejemplos de compuestos preferidos se indican en las siguientes Tablas: Tabla 1 Compuestos de la fórmula laA, donde R , R2, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las líneas de la Tabla A; Tabla 2 Compuestos de la fórmula laB, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es cloro, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 3 Compuestos de la fórmula laC, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es cloro, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 4 Compuestos de la fórmula laD, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es cloro, R3 es cloro, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 5 Compuestos de la fórmula laE, donde R , R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metilo, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 6 Compuestos de la fórmula laF, donde R , R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es metoxi, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 7 Compuestos de la fórmula laG, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 8 Compuestos de la fórmula laH, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metoxi, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 9 Compuestos de la fórmula laK, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metilo, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 10 Compuestos de la fórmula laL, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es metilo, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 11 Compuestos de la fórmula laM, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metilo, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 12 Compuestos de la fórmula laN, donde R\ R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 is OCHF2, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 13 Compuestos de la fórmula laP, donde R\ R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 is OCHF2, n es igual a cero y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 14 Compuestos de la fórmula IbA, donde R , R2, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 15 Compuestos de la fórmula IbB, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es cloro, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 16 Compuestos de la fórmula IbC, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es cloro, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 17 Compuestos de la fórmula IbD, donde R\ R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es cloro, R3 es cloro, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 18 Compuestos de la fórmula IbE, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 19 Compuestos de la fórmula IbF, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es metoxi, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 20 Compuestos de la fórmula IbG, donde R\ R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 21 Compuestos de la fórmula IbH, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metoxi, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 22 Compuestos de la fórmula IbK, donde R\ R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metilo, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 23 Compuestos de la fórmula IbL, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 24 Compuestos de la fórmula IbM, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 25 Compuestos de la fórmula IbN, donde R , R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 is OCHF2, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 26 Compuestos de la fórmula IbP, donde R\ R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 is OCHF2, n es igual a uno, R7 es metilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 27 Compuestos de la fórmula IcA, donde R1, R2, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 28 Compuestos de la fórmula IcB, donde R , R2, R4 y Rs significan hidrógeno, R3 es cloro, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 29 Compuestos de la fórmula IcC, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es cloro, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 30 Compuestos de la fórmula IcD, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es cloro, R3 es cloro, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 31 Compuestos de la fórmula IcE, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 32 Compuestos de la fórmula IcF, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es metoxi, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 33 Compuestos de la fórmula IcG, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 34 Compuestos de la fórmula IcH, donde R , R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metoxi, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 35 Compuestos de la fórmula IcK, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metilo, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 36 Compuestos de la fórmula IcL, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrogene R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 37 Compuestos de la fórmula IcM, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 38 Compuestos de la fórmula IcN, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 is OCHF2, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 39 Compuestos de la fórmula IcP, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 is OCHF2, n es igual a uno, R7 es metoxi y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 40 Compuestos de la fórmula IdA, donde R1, R2, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 41 Compuestos de la fórmula IdB, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es cloro, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 42 Compuestos de la fórmula IdC, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es cloro, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 43 Compuestos de la fórmula IdD, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es cloro, R3 es cloro, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 44 Compuestos de la fórmula IdE, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 45 Compuestos de la fórmula IdF, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es metoxi, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 46 Compuestos de la fórmula IdG, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 47 Compuestos de la fórmula IdH, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metoxi, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 48 Compuestos de la fórmula IdK, donde R\ R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metilo, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 49 Compuestos de la fórmula IdL, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 50 Compuestos de la fórmula IdM, donde R , R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 51 Compuestos de la fórmula IdN, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 ¡s OCHF2, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 52 Compuestos de la fórmula IdP, donde R , R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 is OCHF2, n es igual a uno, R7 es cloro y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 53 Compuestos de la fórmula leA, donde R\ R2, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 54 Compuestos de la fórmula leB, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es cloro, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 55 Compuestos de la fórmula leC, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es cloro, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 56 Compuestos de la fórmula leD, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es cloro, R3 es cloro, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 57 Compuestos de la fórmula leE, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 58 Compuestos de la fórmula leF, donde R\ R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es metoxi, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 59 Compuestos de la fórmula leG, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 60 Compuestos de la fórmula leH, donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metoxi, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 61 Compuestos de la fórmula leK, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metilo, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 62 Compuestos de la fórmula leL, donde R , R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 63 Compuestos de la fórmula le , donde R1, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metilo, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R 2, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 64 Compuestos de la fórmula leN, donde R1, R2, R4 y R5 significan hidrógeno, R3 is OCHF2, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla 65 Compuestos de la fórmula leP, donde R1, R3, R4 y R5 significan hidrógeno, R2 is OCHF2, n es igual a uno, R7 es trifluorometilo y R6 es un anillo fenilo, que lleva 1 ó 2 radicales R12, tal y como se definen en las columnas de la Tabla A; Tabla A Los compuestos I según la invención pueden ser preparadas en analogía a métodos descritos en el arte.

Ventajosamente, se obtienen de derivados de piridina de la fórmula II. Un procedimiento apropiado para la preparación de los compuestos I comprende la reacción de compuestos II con derivaods de ácido sulfónico de la fórmula III, bajo condiciones básicas, tal y como se describe en el siguiente esquema de reacción: III II En las fórmulas II y III, n y los radicales R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 tienen las definiciones arriba indicadas. L en la fórmula III es un grupo de disosiable apropiado, como por ejemplo hidroxilo o halógeno, preferentemente, cloro.

Esta reacción suele realizarse a temperaturas de (-30)°C a 120°C, preferentemente, de (-10)°C a 100°C, en un disolvente orgánico en presencia de base [véase Lieb. Ann. Chem. 641 (1990)].

Disolventes apropiados son los hidrocarburos alifáticos, como por ejemplo pentano, hexano, ciclo-hexano y petroléter, hidrocarburos aromáticos, como por ejemplo tolueno, o-, m- y p-xileno, hidrocarburos halogenados, como por ejemplo metileno cloruro, cloroformo y clorobencenos, éteres, como por ejemplo, éter dietílico éter diisopropílico, éter terc.-butilmetílico, dioxano, anisol y tetrahidrofurano, nitrilos, como por ejemplo acetonitrilo y propionitrilo, cetonas, como por ejemplo acetona, metiletilcetona, dietilcetona y terc.-butilmetilcetona y también sulfóxido de dimetilo, dimetilformamida y dimetilacetamida, sobre todo, éter diisopropílico, éter dietílico y tetrahidrofurano. También se pueden usar mezclas de los disolventes mencionados.

Bases apropiadas son, generalmente, hidróxidos de metal alcalino y de metal alcalinotérrreo, como por ejemplo, hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio, óxidos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, tales como óxido de litio, óxido de calcio y óxido de magnesio, hidruros de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, tales como hidruro de litio, hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio, carbonatos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, tales como carbonato de litio, carbonato de potasio y carbonato de calcio y bicarbonatos de metal alcalino, tal como bicarbonato de sodio, además, bases orgánicas, por ejemplo, aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, triisopropiletilamina y N-metilpiperidina, piridina, piridinas sustituidas, como por ejemplo colidina, lutidina y 4-dimetilaminopiridina, y también aminas bicíclicas. Son especialmente preferidos la piridina, trietilamina y el carbonato de potasio.

Las bases suelen ser usadas en cantidades catalíticas; pero también se pueden usar en cantidades equimolares, en exceso o como disolvente.

Los materiales de partida suelen ser reaccionados entre si en cantidades equimolares. Para el rendimiento puede ser ventajoso usar un exceso de II con respecto a III.

Compuestos, en los que R6 representa, opcionalmente, fenilo sustituido pueden ser preparados también partiendo de compuestos I, en los que R6 significa halógeno, sobre todo, bromo, mediante reacción de acoplamiento como por ejemplo un acoplamiento de Stille o bajo condiciones de un acoplamiento Suzuki, a saber, mediante la reacción representada en el siquiente esquema: I R6 = halógeno) I R6 = fenilo; k = 0-3) Las variables R1, R2, R3, R4, R5 y R12en el esquema tienen las definiciones arriba indicadas. La variable k es 0,1 , 2 ó 3. Hal significa halógeno, sobre todo, bromo. X en la fórmula IV es OH o Ci-C4-alcoxi. Cat es un catalizador de metal transitorio, sobre todo, un catalizador de Pd. Los condiciones de reacción pueden desprenderse de los ejemplos de Suzuki et al., Chem. Rev. 95, 2457-2483 (1995) y la literatura allí citada.

La reacción de acoplamiento se lleva acabo bajo las mismas condiciones que la condensación de los compuestos II y III.

El acoplamiento de Suzuki de un compuesto I, donde R6 significa halógeno, con un derivado de ácido borónico IV o un éster del mismo se suele realizar a temperaturas de 20°C a 180°C, preferentemente, de 40°C a 120°C, en un disolvente orgánico inerte en presencia de una base un un metal de platino, sobre todo, un catalizador de paladio [véanse Sinth. Commun. Vol. 11 , p. 513 (1981); Acc. Chem. Res. Vol. 15, pp. 178- 184 (1982); Chem. Rev. Vol. 95, pp. 2457-2483 (1995); Organic Letters Vol. 6 (16), p. 2808 (2004); WO 2002/42275].

Catalizadores apropiados son, sobre todo, tetraquis(trifenilfosfino)paladio(0); cloruro de bis(trifenilfosfino)paladio(ll); cloruro de bis(aceton¡trilo)paladio(ll); complejo (1 :1) de cloruro/ cloruro metilénico de [1 ,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]-paladio(ll); bis[bis-(1 ,2-difenilfosfino)etano]paladio(0); cloruro de bis(bis-(1 ,2-difenil-fosfino)butano]-paladio(ll); acetato de paladio(ll); cloruro de paladio(ll); y complejo de acetato/tri-o-tolilfosfino de paladio(ll); tris-terc.-butil-fosfino / paladio-dibenciliden-acetona.

Disolventes apropiados son los hidrocarburos alifáticos, como por ejemplo pentano, hexano, ciclo-hexano y petroléter, hidrocarburos aromáticos, como por ejemplo tolueno, o-, m- y p-xileno, hidrocarburos halogenados, como por ejemplo metileno cloruro, cloroformo y clorobencenos, éteres, como por ejemplo, éter dietílico éter diisopropílico, éter terc.-butilmetílico, dioxano, anisol y tetrahidrofurano, nitrilos, como por ejemplo acetonitrilo y propionithlo, cetonas, como por ejemplo acetona, metiletilcetona, dietilcetona y terc.-butilmetilcetona y también sulfóxido de dimetilo, dimetilformamida y dimetilacetamida, muy preferentemente, éteres, como por ejemplo tetrahidrofurano, dioxano y dimetoxietano. También se pueden usar mezclas de los disolventes mencionados.

Bases apropiadas son generalmente, compuestos inorgánicos, como por ejemplo, óxidos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, tales como óxido de litio, óxido de calcio y óxido de magnesio, carbonatos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, tales como carbonato de litio, carbonato de potasio y carbonato de calcio y también bicarbonatos de metal alcalino, tal como bicarbonato de sodio, alcóxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como metóxido de sodio, etóxido de sodio, etóxido de potasio y terc.-butóxido de potasio, además, bases orgánicas, tales como aminas terciarias, como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, triisopropiletilamina y N-metilpiperidina, piridina, piridinas sustituidas, como por ejemplo colidina, lutidina y 4-dimetilaminopiridina, y también aminas bicíclicas. Son especialmente preferidas las bases como por ejemplo carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de cesio trietilamina y bicarbonaro de sodio.

Las bases suelen ser usadas en cantidades catalíticas; pero también se pueden usar en cantidades equimolares, en exceso o como disolvente Los materiales de partida suelen ser reaccionados entre si en cantidades equimolares. Para el rendimiento puede ser ventajoso usar un exceso de IV con respecto a I (R6 es igual a halógeno).

Los productos internedios III pueden ser preaprados de los correspondientes haluros de piridilo V mediante tratamiento con haluro de alquilmagnesio, como por ejemplo (CH3)2CH-MgCI, S02 y SO2CI2 tal yomo está representado en el esquema de abajo.

V 111 Los materiales de partida necesarios para la preparación de los compuestos I se obtienen en el comercio o son conocidos en el arte o pueden ser preparados en analogía a métodos descritos en el arte.

Por ejemplo, compuestos de aminometilpiridina de la fórmula II, en los que uno o más de los radicales R2, R3, R4 o R5 tienen otro significado que hidrógeno, como por ejemplo (halo)alcoxi, (halo)alquiltio, (halo)alquilo, alquenilo, trialquilsililo o alquinilo, pueden ser preparadas partiendo de halopiridincarbonitriles reemplazando un radical halógeno por un radical diferente de halógeno, mediante sustitución nucleófila convencional o mediante una reacción de acoplamiento, por ejemplo, por tratamiento con un nucelófilo apropiado como por ejemplo HNR'R", (halo)alcóxido, (halo)alquiltio, un compuesto de metal orgánico, opcionalmente, en presencia de un catalizador de metal transitorio, dando el correspondiente carbonitrilo sustituido [véanse Journal of Medicinal Chemistry, 22(11), 1284-90 (1979); US 4,558,134, Synthesis (6), 763-768 (1996) y Heterocycles 41(4), 675-88 (1995)], seguida de la hidrogenación del radical C=N dando el correspondiente compuesto de aminometilpiridina II, en el que R1 significa hidrógeno [véanse Heterocycles 41(4), 675-88 (1995); Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique 52, 55-60 (1933); Acta Poloniae Pharmaceutica 32(3), 265-8 (1975); Journal of Medicinal Chemistry 24(1), 115-17 (1981), P 49173, Heterocycles 41 (4), 675-88 (1995), Angewandte Chemie, International Edition, 43(37), 4902-4906 (2004); Journal of Heterocyclic Chemistry 19(6), 1551-2 (1982)]. La subsiguiente alquilación del aminometil nitrógeno proporciona compuestos, en los que R1 es diferente de hidrógeno.

Las mezclas de reacción son elaborados ulteriormente mediante métodos habituales, por ejemplo, mezclando con agua, separando las fases y, de ser apropiado, purificando los productos crudos por cromatografía. Algunos de los productos intermedios y finales se obtienen en forma de aceites viscosos incoloros o ligeramente parduzcos, los que pueden ser purificados y liberados de los componentes volátiles bajo presión reducida y a temperatura moderadamente elevada. Si los productos intermedios y finales se obtienen en forma de sólidos, éstos pueden ser purificados por recristalización o digestión.

Los N-óxidos pueden ser preparados a partir de los compuestos I mediante métodos de oxidación convencionales, por ejemplo, tratando las amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico I libres con un perácido orgánico como por ejemplo ácido metacloroperbenzoico [Journal of Medicinal Chemistry 38(11), 1892-903 (1995), WO 03/64572]; o con agentes de oxidación inorgánicos, como por ejemplo peróxido de hidrógeno [véase Journal of Heterocyclic Chemistry 18(7), 1305-8 (1981)] u oxono [véase Journal of the American Chemical Society 123(25), 5962-5973 (2001)]. La oxidación puede resultar en mono-N-óxidos puros o a una mezcla de diferentes N-óxidos, que pueden ser separados mediante métodos convencionales, como por ejemplo cromatografía. Preferentemente, uno o dos de los nitrógenos de la piridina en los compuestos I son oxidados en los correspondientes mono- o bis-N-óxidos.

Si compuestos I individuales no pueden ser preparados mediante las rutas arriba descritas, se puede obtenerlos por derivatización de otros compuestos I.

Si en la síntesis se obtienen mezclas isómeras, generalmente, no es necesario separarlas, ya que en algunos casos los isómeros individuales pueden transformarse el uno en el otro durante la elaboración ulterior para el uso o durante la aplicación (por ejemplo, bajo la acción de luz, ácidos o bases). Tales transformaciones pueden tener lugar también después del uso, por ejemplo, en el tratamiento de las plantas en la planta tratada misma o en el hongo nocivo o el peste a controlar.

Los compuestos I son apropiados como fungicidas. Se destacan por ser excelentemente efectivas contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente de las clases de los ascomicetos, basidiomicetos, deuteromicetos and peronosporomicetos (syn. oomicetos) y Fungí imperfecti. Algunos son sistémicamente activos y pueden ser usados para la protección de plantas de cultivo con fungicidas foliares.fungicidas para la desinfección de semillas y como fungicidas del suelo.

Son especialmente importantes para combatir un sinnúmero de hongos en diferentes plantas de cultivo, tales como trigo, centeno, cebada, triticale, avena, arroz, maíz, césped, plátanos, algodón, soya, café, caña de azúcar, vino, plantas frutales y plantas ornamentales y plantas leguminosas, tales como pepinos, frijoles, tomates, papas y calabazas, así como en las semillas de estas plantas. También se pueden usar en cultivos, que debido a métodos de cultivo, inclusive métodos de tecnología genética, son tolerantes frente a la infestación por insectos u hongos o la aplicación de herbicidas. Además, son apropiados para combatir especies de Botryosphaeria, especies de Cylindrocarpon, Eutypa lata, Neonectría liriodendriy Stereum hirsutum, que atacan, entre otras cosas, la madera o las raíces de vid.

Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Aphanomyces en remolachas de azúcar y verduras. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Ascochyta en cereales y verduras, p.ej. Ascochyta tritici {seca de las hojas) en trigo . Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Bipolarisy Drechslera en maíz (p.ej. D. maydis), cereales, arroz y césped. Los compuestos I son apropiados para combatir Blumería graminis (oídio) en cereales (p.ej. trigo o cebada). Los compuestos I son apropiados para combatir Botrytis cinérea (moho gris) en fresas, verduras, flores, vid y trigo (podredumbre de la espiga). Los compuestos I son apropiados para combatir Bremia lactucae en lechuga. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Cercospora en maíz, arroz remolachas de azúcar y p.ej. Cercospora sojina (mancha de la hoja) o Cercospora kikuchii (mancha de la hoja) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir Cladosporíum herbarum (negrón de la espiga) en trigo. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Coch/iobo/us en maíz , cereales (p.ej. Cochliobolus sativus) y arroz (Coch/iobo/us miyabeanus) en arroz. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Colletotricum en algodón y p.ej. Colletotricum truncatum (antracnosis) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir Corynespora cassiicola (mancha de la hoja) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir Dematophora necatrix (podredumbre radicular/del tallo) en soya.

Los compuestos I son apropiados para combatir Dlaporthe phaseolorum (cancro del tallo) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Drechslera, especies de Pyrenophora en maíz, cereales, arroz y césped, en cebada (p.ej. D. teres ) en trigo (p.ej. D. tritici-repentis). Los compuestos I son apropiados para combatir Esca en vid, causado por Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, y Formitipora punctata (syn. Phellinus punctaíus). Los compuestos I son apropiados para combatir Elsinoe ampel/na en vid. Los compuestos I son apropiados para combatir Epicoccum spp. (punta negra) en trigo. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Exserohilum en maíz. Los compuestos I son apropiados para combatir Erysiphe cichoracearumy Sphaerotheca fuliginea en pepinos. Los compuestos I son apropiados para combatir Fusarium especies de Verticillium-en diferentes plantas: p.ej. F. graminearum o F. culmorum (podredumbre radicular) en cereales (p.ej. trigo o cebada)o p.ej. F. oxisporum en tomates y Fusarium solani (muerte súbita) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir Gaeumanomyces graminis (mal del pie) en cereales (p.ej. en trigo o cebada). Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Gibberella en cereales y arroz (p.ej. Gibberella fujikurol). Los compuestos I son apropiados para combatir Glomerella c/ngu/ataen vid y otras plantas. Los compuestos I son apropiados para combatir Grainstaining comp/ex n arroz.

Los compuestos I son apropiados para combatir Guignardia budwelli n vid. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Helminthosporium en maíz y arroz. Los compuestos I son apropiados para combatir Isariopsis clavispora en vid. Los compuestos I son apropiados para combatir Macrophomina phaseolina (podredumbre radicular/del tallo) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir Michrodochium nivale (moho de la nieve) en cereales (p.ej. trigo o cebada). Los compuestos I son apropiados para combatir Microsphaera diffusa (oídio) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Mycosphaerella en cereales, plátanos y maní, como p.ej. M. graminicola en trigo o M. fijiensisen plátanos. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Peronospora en col (p.ej. P. brassicae), cebollas (p.ej P. destructor), y p.ej. Peronospora manshurica (mildiú) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir Phakopsara pachyrhizi (roya de soya) y Phakopsara meibomiae (roya de soya) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir Phialophora gregata (podredumbre marrón del tallo) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Phomopsis en soya, vid (p.ej.P. vitícola) y soya (p.ej. Phomopsis phaseofí). Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Phytophthora en diferentes plantas, p.ej. P. capsici n pimentones, Phytopthora megasperma (podredumbre húmeda de las hojas/ del tallo) en soya, Phytophthora infestans en papas y tomates. Los compuestos I son apropiados para combatir Plasmopara vitícola en vid.

Los compuestos I son apropiados para combatir Podosphaera leucotricha en manzanas. Los compuestos I son apropiados para combatir Pseudocercosporella herpotrichoides (mal del pie) en cereales (trigo o cebada). Los compuestos I son apropiados para combatir Pseudoperonospora en diferentes plantas como p.ej. P. cubensis n pepinos o P. humillen lúpulo. Los compuestos I son apropiados para combatir Pseudopezicula tracheiphilai en vid.

Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Puccinia en diferentes plantas como p.ej. P. triticina, P. stríformins, P. hordeio P. graminisen cereales (p.ej. trigo o cebada) o en espárragos (p.ej. P. asparagi). Los compuestos I son apropiados para combatir Pyricularía oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Pyrenophora tritici-repentis (seca de las hojas) en trigo o Pyrenophora teres (helmintosporiosis) en cebada. Los compuestos I son apropiados para combatir Entyloma oryzae en arroz. Los compuestos I son apropiados para combatir Pyricularía grísea en césped y cereales. Los compuestos I son apropiados para combatir Pytium spp. en césped, arroz, maíz, algodón, colza, girasoles, remolachas de azúcar, verduras y otras plantas, como p.ej. P.ultiumum n diferentes plantas (p.ej. P. ultiimum o P. aphanidermatum). Los compuestos I son apropiados para combatir Ramularia collo-cygni (ramularia/salpicado necrótico/manchas fisiológicas de las hojas) en cebada. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Rhizoctonia en algodón, arroz, papas, césped, maíz, colza, papas, remolachas de azúcar, verduras y en diferentes plantas como p.ej. Rhizoctonia solani (podredumbre radicular/del tallo) en soya o Rhizoctonia cerealis (mancha ocular aguda) en trigo o cebada.

Los compuestos I son apropiados para combatir Rhynchosporium secalis (escaldadura foliar) en cebada, centeno y triticale. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Sclerotinia en colza, girasoles y p.ej. Sclerotinia sclerotiorum (esclerócios) o Sclerotinia rolfsii (podredimbre del tallo) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir Septoria glycines (mancha marrón) en soya. Los compuestos I son apropiados para combatir Septoria tritici (septoria de las hojas) y Stagonospora nodorum en trigo. Los compuestos I son apropiados para combatir Erysiphe syn. Uncinula) necatoren vid. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Setospaeria en maíz y césped. Los compuestos I son apropiados para combatir Sphacelotheca reilinia en maíz. Los compuestos I son apropiados para combatir Stagonospora nodorum (mancha de la gluma en la espiga) en trigo. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Thievaliopsis en soya y algodón. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Tilletia en cereales. Los compuestos I son apropiados para combatir Typhula incarnata (podredumbre gris de la nieve) en trigo o cebada. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Ustilago en cereales, maíz (p.ej. U. maydis) y caña de azúcar. Los compuestos I son apropiados para combatir especies de Venturia (roña) en manzanas (p.ej. V. inaequali) y peras.

Los compuestos I se prestan, además, para combatir hongos nocivos en la protección de materiales (por ejemplo, madera, papel, dispersiones de pintura, fibras o tejidos) y en la protección de productos almacenados, en la protección de madera son importantes los siguientes hongos nocivos: ascomicetos, tales como Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., trichurus spp.; basidiomicetos, tales como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophillum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Por/a spp., Serpula spp. y 7 o/77yces spp., deuteromicetos, tales como Aspergillus spp., Cladosporium spp. , Penicillium spp. , tríchoderma spp. , Alternaría spp. , Paecilomyces spp. y zigomicetos, tales como Mucorspp., y en la protección de materiales los siguientes hongos de levadura: Candida spp. y Saccharomyces cerevisae.

Los compuestos I, sus N-óxidos o sus sales se usan tratando los hongos o las plantas, semillas, los materiales o el suelo a proteger frente a la infestación por los hongos con una cantidad efectiva fungicida de los principios activos. La aplicación puede efectuarse tanto antes como también después de la infección de plantas, semillas o el suelo por los hongos.

Las composiciones fungicidas contienen, generalmente, entre 0,1 y 95, preferentemente, entre 0,5 y 90 % en peso de compuesto activo. Los compuestos activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (según espectro RNM).

Las cantidades de aplicación oscilan en la fitosanidad, dependiendo del tipo de efecto deseado, entre 0,01 y 2,0 kg de principio activo por ha.

En el tratamiento de semillas, por ejemplo mediante empolvado, recubrimiento o inmersión, se suelen usar, generalmente, cantidades de principio activo de 1 a 1000 g/100 kg de semillas, preferentemente, 5 a 100 g/ 00 kg.

En la protección de materiales y productos almacenados oscila la cantidad de aplicación en principio activo, dependiendo del campo de aplicación y del efecto deseado. Cantidades de aplicación usuales en la protección de materiales son, por ejemplo, 0,001 g a 2 kg, preferentemente, 0,005 g a 1 kg de principio activo por metrocúbico de material tratado.

Además, se pueden usar los compuestos también en cultivos, que debido a métodos de cultivo, inclusive métodos de tecnología genética, son tolerantes frente a la infestación de insectos o de hongos.

Además, los compuestos de la fórmula I son apropiados para controlar eficazmente pestes de la clase de los insectos, arácnidos y nemátodos. Pueden ser usados como pesticidas en la protección de plantas de cultivo y en el sector higiénico y la protección de productos almacenados y en el sector veterinario.

Pueden actuar por contacto o por ingestión y tener un efecto sistémico o residual. Efecto por contacto significa, que el peste es matado cuando entra en contacto con un compuesto I o con materiales que liberan el compuesto I. Efecto por ingestión significa, que el peste es matado cuando come una cantidad efectiva del compuesto I o del material que contiene una cantidad efectiva pesticida del compuesto I. Acción sistémica significa que el compuesto es absorbido en el tejido vegetal de la planta tratada y el peste es controlado cuando come tejido vegetal o cuando chupa la savia vegetal.

Los compuestos I son especialmente apropiados para controlar los siguientes pestes de insectos: insectos del orden de los lepidópteros, por ejemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murínana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Chorístoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pin/, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earías insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterránea, Gallería mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armígera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Ly man tria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Perídroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pierís brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pille ría na, Spodoptera eridania, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia niy Zeiraphera canadensis, del orden de los coleópteros (escarabajos), por ejemplo Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus granáis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Críoceris asparagi, Diabrotica longimaízis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha hortícola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japónica, Sitona lineatus y Sitophilus granaría, del orden de los dípteros, por ejemplo Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaría, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Cu/ex pipíen s, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Luci/ia cuprina, Lucilia serícata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Típula olerácea y Típula paludosa, de! orden de los tisanópteros (trips), p.ej. Dichromothrips spp., Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi Thrips tabaci, hormigas, abejas, avispas, hoplocampas (himenópteros), p.ej. Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta capiguara, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hop/ocampa testudínea, Monomorium pharaonis, Solenopsis gemina ta, y Solenopsis invicta, Solenopsis ríchteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex ca/ifornicus, Pheidole megacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germánica, Dolichovespula macula ta, Vespa crabro, Polis tes rubiginosa, Camponotus florida ñus, y Linepithema humile, del orden de los homopteros, p.ej. Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisa tabaci, Bemisa argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psyi/apiri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, y Viteus vitifolii, del orden de los isópteros (termitas), p.ej. Calotermes flavicollis, Heterotermes aureus, Leucotermes flavipes, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, y Termes natalensis, y Coptotermes formosanus, cucarachas (Blattaria - Blattodea), p.ej. Blattella germánica, Blattella asahinae, Períplaneta americana, Períplaneta japónica, Per/planeta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta austra/asiae, y Blatta orientalis, hemípteros (Hemiptera), p.ej. Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integarrozps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis , Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum sotaní, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ríbis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolii, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius seni/is, Triatoma spp., y Arilus critatus, grillos, saltamontes, langostas del orden de los (ortópteros), p.ej. Acheta domestica, Blatta orlen talis, Blattella germánica, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Dociostaurus maroccanus, Forfícula auricular/a, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta migratoria, Locustana pardalina, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Schistocerca gregaria, Stauronotus maroccanus y Tachycines asynamorus, Tachycines asynamorus, Zonozerus variegatus.

Los compuestos de la fórmula y sus sales también son apropiados para controlar arácnidos (aracnoideos), tales como acáridos {Acariña), p.ej. de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae,, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decolora tus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Ornithodorus herrnsi, Ornithodorus turicata, Ornithonyssus bacoti, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp., tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldont, Tarsonemidae spp., tales como Phytonemus pal/idus y Polyphagotarsonemus latus, Tenuipalpidae spp., tales como Brevipa/pus spp., tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus u/mi, Panonychus citri, y oligonychus pratensis.y Oligonychus pratensis, Araneida, p.ej. Latrodectus mactans, y Loxosceles reclusa, pulgas (sifonápteros), p.ej. Ctenocephalides fe/is, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus, pececillos de plata, termobia doméstica (Thysanura), p.ej. Lepisma saccharína y Thermobia domestica, quilópodos (Chilopoda), p.ej. Scutigera coleoptrata, milpiés (Diplopoda), p.ej. Narceus spp., dermápteros (Dermaptera^, p.ej.. forfícula aurícularia, piojos (ftirápteros), p.ej. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporís, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus.

Las composiciones y compuestos de la fórmula I son útiles para controlar nemátodos, especialmente, nemátodos fitoparásitos, tales anquílulas de las raíces, Meloidogine hapla, Meloidogine incógnita, Meloidogine javanica, nemátodos agalladores, p.ej. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, nemátodos del tallo y de las hojas, p.ej. Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus y Pratylenchus goodeyi.

Los compuestos de la fórmula son especialmente apropiados para controlar insectos del orden de los lepidópteros.

Generalmente, las composiciones insecticidas contienen de 0,01 a 95% en peso, preferentemente, de 0,1 a 90% en peso del compuesto activo. Los compuestos activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (según espectro de RNM).

Bajo condiciones exteriores, asciende la cantidad de aplicación del compuesto activo para el control de pestes a 0,1 hasta 2,0, preferentemente, a 0,2 hasta 1 ,0, kg/ha.

Los compuestos I, sus N-óxidos y sales pueden ser transformados en las formulaciones usuales, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. Las formas de aplicación dependen del respectivo fin de uso, pero en todo caso debe estar asegurada una distribución fina y uniforme del compuesto según la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, diluyendo el principio activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares son apropiados, substancialmente, para este fin: agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p.ej. ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amidas de ácido dimetilgraso, ácidos grados y ésteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes. sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietileno-alcoho! graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arito) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Surfactantes apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, éter octilfenílico de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil-poliglicol éter, triestearilfenil-poliglicol éter, alquilaril poliéter alcohol, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, ésteres de sorbitol, lejías residuales lignino-sulfíticas y metilcelulosa..

Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizabas son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.

A la formulación también se pueden agregar agentes anticongelantes, tales como glicerina, etilenglicol y propilenglicol.

Antiespumantes apropiados son, por ejemplo, aquellos basados en silicona o estearato de magnesio.

Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados, p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos, se pueden preparar uniendo el principio activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cáscaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Las formulaciones para el tratamiento de semillas pueden comprender adicionalmente excipientes y/o gelificantes y, de ser apropiado, colorantes.

Aglutinantes pueden ser adicionados para mejorar la adhesión de los materiales activos sobre las semillas después del tratamiento. Aglutinantes apropiados son surfactantes de copolímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno, pero también alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutenos, poliestireno, polietilenaminas, polietilenamidas, polietileniminas (Lupasol®, Polymin®), poliéteres, poliuretanos y copolímeros derivados de estos polímeros.

Un gelificante apropiado es, por ejemplo, carragaen (Satiagel®).

Generalmente, las formulaciones contienen, entre 0,01 y 95 % en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90 % en peso del principio activo. Los principios activos suelen ser usados en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, 95% a 100% (según espectro RNM).

Las concentraciones en compuesto activo en los productos listos para el uso pueden variar ampliamente. Generalmente, varía de 0,0001 a 10%, preferentemente, de 0,01 a 1 % en peso.

Los compuestos activos también pueden ser usadas con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de principio activo, o aún el principio activo sin aditivos.

Para el tratamiento de las semillas se diluyen las formulaciones en cuestión al doble hasta décuplo, dando concentraciones en sustancia activa de 0,01 a 60% en peso, preferentemente, 0,1 a 40% en peso, en las preparaciones listas para el uso.

Ejemplos de formulaciones según la invención son: 1. Productos para la dilución con agua.

A) Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes en peso del compuesto activo son disueltos con 90 partes en peso de agua o un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se agregan humectantes u otros auxiliares. En la dilución con agua se disuelve la sustancia activa. De este modo se obtiene una formulación que contiene 10% en peso de principio activo.

B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso del compuesto activo se disuelven en 70 partes en peso de ciclohexanona, adicionando 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión, mediante lo cual se obtiene una formulación con 20% en peso de principio activo.

C) Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de los compuestos activos son disueltos en 7 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de Ca y etoxilato de aceite de ricino (cada vez 5 partes en peso). Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión, dando una formulación con 15% en peso de principio activo.

D) Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes en peso del compuesto activo son disueltos en 35 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de y etoxilato de aceite de ricino (5 partes en peso, respectivamente). Esta mezcla se introduce mediante una máquina emulsionadora (p.ej. Ultraturax) en 30 partes en peso de agua y se transforman en una emulsión homogénea. Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión, dando una formulación con 25% en peso de principio activo.

E) Suspensiones (SC, OD, FS) En un molino de agitación bolas se desmenuzan 20 partes en peso del compuesto activo adicionando 10 partes en peso de dispersantes, humectantes y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico dando una suspensión fina del compuesto activo. Diluyendo con agua se obtiene una suspensión estable, dando una formulación con 20% en peso de principio activo.

F) Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso del compuesto activo se muelen finamente tras adición de 50 partes en peso de dispersante y humectante y se transforman, valiéndose de aparatos técnicos (extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado), en granulados dispersables o solubles en agua. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estable o una solución estable del compuesto activo, dando una formulación con 50% en peso de principo activo.

G) Polvos dispersables y polvos solubles en agua (WP, SP, SS, WS) 75 partes en peso del compuesto activo se muelen tras adición de 25 partes en peso de dispersante y humectante y gel de ácido silícico en un molino de rotor-estator. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estable o una solución estable del compuesto activo, dando una formulación con 75% en peso de principio activo.

H Formulaciones de gel (GF) En un molino de bolas se muelen 20 partes en peso de los principios activos, 10 partes en peso de dispersante, parte en peso de agente hinchante ("agente gelificante") y 70 partes en peso de agua o de un disolvente orgánico dando una suspensión fina. Cuando se diluye con agua se obtiene una suspensión estable con 20% en peso de principio activo. 2. Producto a ser aplicados en forma no diluida J Polvos (DP, DS) 5 partes en peso del compuesto activo se muelen finamente y se mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente particulado. Se obtiene un agente de espolvoreo con 5% en peso de principio activo.

K) Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de un compuesto activo se muelen finamente y se asocian con 95,5 partes en peso de soportes, dando una formulación con 0,5% en peso del compuesto activo. Métodos corrientes son extrusión, secado por pulverizadión y lecho fluidizado.

Se obtiene un granulado para la aplicación directa con un contenido en principio activo de 0,5 % en peso.

L) Soluciones de volumen ultrabajo (UL) 10 partes en peso del compuesto activo son disueltos en 90 partes en peso de un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. De este modo se obtiene un producto para la aplicación directa con un contenido en principio activo de 10 % en peso Para el tratamiento se semillas se suelen usar concentrados solubles en agua (LS), suspensiones (FS), polvos (DS), polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WS, SS), emulsiones (ES), concentrados emulsionables (EC) y formulaciones de gel (GF). Estas formulaciones se pueden aplicar sobre las semillas en forma no diluida o, preferentemente, en forma diluida. La aplicación se puede efectuar antes de la siembra.

Los ingredientes activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizares, pastas, polvos pulverizares, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los ingredientes activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de entre 0,0001 y 10%, preferentemente, entre 0,01 y 1 %.

Los ingredientes activos también pueden ser usados con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de principio activo, o aún el principio activo sin aditivos.

A los compuestos activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1 :100 hasta 100: 1 , preferentemente, de 1 : 10 hasta 10:1.

Las composiciones según la invención en su forma de aplicación como fungicidas también pueden estar presentes conjuntamente con otros principios activos, por ejemplo, herbicidas, pesticidas (tales como insecticidas y acaricidas), reguladores del crecimiento, fungicidas o con fertilizantes. Cuando se mezclan los compuestos según la invención o bien los productos que los contienen con uno o varios principios activos adicionales, especialmente, fungicidas, se alcanza en muchos casos aumentar el espectro de acción o prevenir resistencias. En numerosos casos se alcanzan aquí efectos sinergéticos. Otro objeto de la invención es, por tanto, una combinación de por lo menos un compuesto según la invención y/o una sal compatible en la agricultura del mismo y por lo menos otro principio activo fungicida, insecticida, herbicida y/o regulador del crecimiento.

La siguiente lista de fungicidas, con los que se pueden aplicar los compuestos según la invención es ilustrativa de las posibilidades de combinación, pero no debe entenderse como limitativa a las mismas: Estrobilurinas: azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, orisastrobina, (2-cloro-5-[1-(3-metil-benciloxiimino)-etil]-bencil)-carbamato de metilo, (2-cloro-5-[1-(6-metil-piridin-2-ilmetoxiimino)-etil]-bencil)-carbamato de metilo, 2-(orto-((2,5-dimetilfenil-oximetilen)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo; carboxamidas - - anilidas de ácido carboxílico: benalaxilo, benodanilo, boscalida, carboxina, mepronilo, fenfuram, fenhexamida, flutolanilo, furametpir, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, tiadinilo, (4'-bromobifenil-2-il)- amida de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4'-trifluorometil-bifenil-2- il)-amida de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4'-cloro-3'-fluoro- bifenilo-2-il)-am¡da de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (3',4'-dicloro- 4-fluoro-bifenilo-2-¡l)-amida de ácido 3-difluorometil-1-metil-pirazol-4-carboxílico, (2- ciano-fenil)-amida de ácido 3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxílico; - morfolidas de ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf; - amidas de ácido benzoico: flumetover, fluopicolida (picobenzamida), zoxamida; - otras amidas de ácido carboxílico: carpropamida, diclocimet, mandipropamida, N- (2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenilo)-etil)-2-metansulfonilamino-3- metil-butiramida, N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenil)-etil)-2- etanosulfonilamino-3-metil-butiramida; Azoles - triazoles: bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefona, triticonazol; - imidazoles: ciazofamida, ilmazalilo, pefurazoato, procloraz, triflumizol; - benzimidazoles: benomilo, carbendazima, fuberidazol, tiabendazol; - otros: etaboxam, etridiazol, himexazol; Compuestos de heterociclilo conteniendo nitrógeno: - piridinas: fluacinam, pirifenox, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]- piridina; - pirimidinas: bupirimato, ciprodinilo, ferimzona, fenarimol, mepanipirim, nuarimol, pirimetanilo; - piperacinas: triforina; - pirróles: fludioxonilo, fenpiclonilo; - morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf; - dicarboximidas: ¡prodiona, procimidona, vnclozolina; otros: acibencenoar-S-metilo, anilacina, captano, capta l, dazomet, diclomecina fenoxanilo, folpet, fenpropidina, famoxadona, fenamidona, octilinona, probenazol, proquinazida, piroquilona, quinoxifeno, triciclazol, 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)- 6-(2,4,6-trifluoro-fenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina, 6-(3,4-dicloro-fenil)-5-metil- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 6-(4-terc-butil-fenil)-5-metil-[1 ,2,4]tri- azolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-metil-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pirimidin-7-ilamina, 5-metil-6-octil-[1 ,2,4]triazo!o[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-etil-6- octi!-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-2,7-diamina, 6-etil-5-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pirimidin-7-ilamina, 5-etil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-etil-6- (3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 6-octil-5-propil- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina, 5-metoximetil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pirimid'in-7-ilamina, 6-octil-5-trifluorometil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-i!amina, 5-trifluorometil-6-(3,5,5-trimetil-hexil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pinmidin-7-ilamina, 2- butoxi-6-yodo-3-propil-cromen-4-ona, dimetilamida de ácido 3-(3-bromo-6-fluoro-2- metil-indol-1-sulfonil)-[1 ,2,4]tr¡azol-1-sulfónico; Carbamatos y ditiocarbamatos: - ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metiram, metam, propineb, tiram, zineb, ziram; - carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, 3-(4-cloro-fenilo)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metil-butirilamino)-propionato de metilo, N-(1-(1-(4-cianofenil)etanosulfonil)-but-2-il) carbaminato de (4-fluorofenilo); Otros fungicidas: - guanidinas: dodina, iminoctadina, guazatina; - antibióticos: kasugamicina, polioxina, estreptomicina, validamicina A; - compuestos de metal orgánicos: sales de fentina; - compuestos de heterociclilo conteniendo azufre: isoprotiolana, ditianona; - compuestos de fósforo orgánicos: edifenfos, fosetilo, fosetilo-aluminio, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metilo, ácido fosforoso y sus sales; - compuestos de cloro orgánicos: tiofanato metilo, clorotalonilo, diclofluanida, tolilfluanida, flusulfamida, ftalida, hexaclorobenceno, pencicurona, quintoceno; - derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinocap, dinobutona; - principios activos inorgánicos: caldo de Burdeos, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, azufre; - otros: espiroxamina, ciflufenamida, cimoxanilo, metrafenona.

Por tanto, la presente invención se refiere, además, a las composiciones Por tanto, la presente invención se refiere también a las composiciones indicadas en la Tabla B, correspondiendo en cada caso una línea de la Tabla B a una composición fungicida, que comprende un compuesto de la fórmula I (componente 1), que es, preferentemente, uno de los compuestos aquí descritos, y el otro principio activo adicional indicado respectivamente en la correspondiente línea (componente 2).

Tabla B Línea Componente 1 Componente 2 B-1 un compuesto de la fórmula azoxistrobina B-2 un compuesto de la fórmula dimoxistrobina B-3 un compuesto de la fórmula enestroburina B-4 un compuesto de la fórmula fluoxastrobina B-5 un compuesto de la fórmula kresoxim-metilo B-6 un compuesto de la fórmula metominostrobina B-7 un compuesto de la fórmula picoxistrobina B-8 un compuesto de la fórmula piraclostrobina Línea Componente 1 Componente 2 B-9 un compuesto de la fórmula trifloxistrobina B-10 un compuesto de la fórmula orisastrobina B-11 metil (2-cloro-5-[1 -(3-metilbenciloxi- un compuesto de la fórmula ¡mino)etil]bencil)carbamato B-12 metil (2-cloro-5-[1 -(6-metilpiridin-2-il- un compuesto de la fórmula metoxiim¡no)etil]bencil)carbamato B-13 metil 2-(ortho-(2,5-dimetilpheniloxi- un compuesto de la fórmula metilene)phenil)-3-metoxiacrilato B-14 un compuesto de la fórmula benalaxilo B-15 un compuesto de la fórmula benodanilo B-16 un compuesto de la fórmula boscalida B-17 un compuesto de la fórmula carboxina B-18 un compuesto de la fórmula mepronilo B-19 un compuesto de la fórmula fenfuram B-20 un compuesto de la fórmula fenhexamida B-21 un compuesto de la fórmula flutolanilo B-22 un compuesto de la fórmula furametpir B-23 un compuesto de la fórmula metalaxilo B-24 un compuesto de la fórmula ofurace B-25 un compuesto de la fórmula oxadixilo B-26 un compuesto de la fórmula oxicarboxina B-27 un compuesto de la fórmula pentiopirad B-28 un compuesto de la fórmula tifluzamida B-29 un compuesto de la fórmula tiadinilo B-30 N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2- un compuesto de la fórmula metiltiazol-5-carboxamida B-31 N-(4'-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2- un compuesto de la fórmula metiltiazol-5-carboxamida B-32 N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil- un compuesto de la fórmula 2-metiltiazol-5-carboxamida B-33 N-(3',4'-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-di- un compuesto de la fórmula fluorometil-1-metilpirazol-4-carboxamida B-34 N-(3",4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-d¡- un compuesto de la fórmula fluoromet¡l-1-metilp¡razol-4-carboxam¡da B-35 N-(2-cyanofenil)-3,4-dicloroisot¡azol-5- un compuesto de la fórmula carboxamida B-36 un compuesto de la fórmula dimetomorf B-37 un compuesto de la fórmula flumorf B-38 un compuesto de la fórmula flumetover Línea Componente 1 Componente 2 B-39 un compuesto de la fórmula fluopicolida (picobenzamida) B-40 un compuesto de la fórmula zoxamida B-41 un compuesto de la fórmula carpropamid B-42 un compuesto de la fórmula diclocimet B-43 un compuesto de la fórmula mandipropamida B-44 N-(2-(4-[3-(4-clorofen¡l)prop-2-inilox¡]-3- un compuesto de la fórmula metox¡fenil)etil)-2-metanesulfonilam¡no-3- metilbutiramida B-45 N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-in¡loxi]-3- un compuesto de la fórmula metoxifenil)et¡l)-2-etanesulfonilamino-3- metilbutiramlda B-46 un compuesto de la fórmula bitertanol B-47 un compuesto de la fórmula bromuconazol B-48 un compuesto de la fórmula ciproconazol B-49 un compuesto de la fórmula difenoconazol B-50 un compuesto de la fórmula diniconazol B-51 un compuesto de la fórmula enilconazol B-52 un compuesto de la fórmula epoxiconazol B-53 un compuesto de la fórmula fenbuconazol B-54 un compuesto de la fórmula flusilazol B-55 un compuesto de la fórmula fluquinconazol B-56 un compuesto de la fórmula flutriafol B-57 un compuesto de la fórmula hexaconazol B-58 un compuesto de la fórmula imibenconazol B-59 un compuesto de la fórmula ipconazol B-60 un compuesto de la fórmula metconazol B-61 un compuesto de la fórmula myclobutanil B-62 un compuesto de la fórmula penconazol B-63 un compuesto de la fórmula propiconazol B-64 un compuesto de la fórmula protioconazol B-65 un compuesto de la fórmula simeconazol B-66 un compuesto de la fórmula tebuconazol B-67 un compuesto de la fórmula tetraconazol B-68 un compuesto de la fórmula triadimenol B-69 un compuesto de la fórmula triadimefona B-70 un compuesto de la fórmula triticonazol B-71 un compuesto de la fórmula ciazofamida B-72 un compuesto de la fórmula imazalilo B-73 un compuesto de la fórmula pefurazoato Línea Componente 1 Componente 2 B-74 un compuesto de la fórmula procloraz B-75 un compuesto de la fórmula triflumizol B-76 un compuesto de la fórmula benomilo B-77 un compuesto de la fórmula carbendazim B-78 un compuesto de la fórmula fuberidazol B-79 un compuesto de la fórmula tiabendazol B-80 un compuesto de la fórmula etaboxam B-81 un compuesto de la fórmula etridiazol B-82 un compuesto de la fórmula himexazol B-83 un compuesto de la fórmula fluazinam B-84 un compuesto de la fórmula pirifenox B-85 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimet¡lisoxazol¡d¡n-3- un compuesto de la fórmula ¡Ijpiridina B-86 un compuesto de la fórmula bupirimato B-87 un compuesto de la fórmula ciprodinilo B-88 un compuesto de la fórmula ferimzona B-89 un compuesto de la fórmula fenarimol B-90 un compuesto de la fórmula mepanipirim B-91 un compuesto de la fórmula nuarimol B-92 un compuesto de la fórmula pi metanilo B-93 un compuesto de la fórmula triforina B-94 un compuesto de la fórmula fludioxonilo B-95 un compuesto de la fórmula fenpiclonilo B-96 un compuesto de la fórmula aldimorf B-97 un compuesto de la fórmula dodemorf B-98 un compuesto de la fórmula fenpropimorf B-99 un compuesto de la fórmula tridemorf B-100 un compuesto de la fórmula ¡prodiona B-101 un compuesto de la fórmula procimidona B-102 un compuesto de la fórmula vinclozolina B-103 un compuesto de la fórmula acibenzolar-S-metilo B-104 un compuesto de la fórmula anilazina B-105 un compuesto de la fórmula captan B-106 un compuesto de la fórmula captafol B-107 un compuesto de la fórmula dazomet B-108 un compuesto de la fórmula diclomecina B-109 un compuesto de la fórmula fenoxanilo B-110 un compuesto de la fórmula folpet B-111 un compuesto de la fórmula fenpropidina Línea Componente 1 Componente 2 B-112 un compuesto de la fórmula famoxadona B-113 un compuesto de la fórmula fenoamidona B-114 un compuesto de la fórmula octilinona B-115 un compuesto de la fórmula probenazol B-1 16 un compuesto de la fórmula proquinazida B-1 17 un compuesto de la fórmula piroquilona B-1 18 un compuesto de la fórmula quinoxifeno B-1 19 un compuesto de la fórmula triciclazol B-120 5-cloro-7-(4-met¡lpiperidin-1-il)-6-(2,4,6- un compuesto de la fórmula trifluorofenoil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirim¡dina 6-(3,4-d¡clorofenoil)-5-metil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- B-121 un compuesto de la fórmula a]pirimidin-7-ilamina 6-(4-tert-butilfenoil)-5-metil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- B-122 un compuesto de la fórmula a]pirimidin-7-ilamina 5-met¡l-6-(3,5,5-trimetilhex¡l)- B-123 un compuesto de la fórmula [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]p¡r¡midin-7-ilamina 5-metil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimid¡n-7- B-124 un compuesto de la fórmula ilamina 5-etil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidine- B-125 un compuesto de la fórmula 2,7-diamina 6-etil-5-octil-[1 ,2,4]tr¡azolo[1 ,5-a]p¡rim¡d¡n-7-¡l- B-126 un compuesto de la fórmula amina 5-etil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7- B-127 un compuesto de la fórmula ilamina 5-et¡l-6-(3,5,5-trimet¡lhexil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- B-128 un compuesto de la fórmula a]pirimidin-7-¡lamina 6-octil-5-propil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]p¡rimid¡n-7- B-129 un compuesto de la fórmula ilamina 5-metoximetil-6-octil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]- B-130 un compuesto de la fórmula pirimidin-7-ilamina 6-oct¡l-5-trifluorometil-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- B-131 un compuesto de la fórmula a]pirimidin-7-ilamina 5-trifluorometil-6-(3,5,5-tr¡metilhex¡l)- B-132 un compuesto de la fórmula [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-ilamina B-133 un compuesto de la fórmula 2-butoxi-6-yodo-3-prop¡lchromene-4-one B-134 N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol- un compuesto de la fórmula 1-sulfonil)-[1 ,2,4]triazol-1-sulfonamida B-135 un compuesto de la fórmula ferbam B-136 un compuesto de la fórmula mancozeb Línea Componente 1 Componente 2 B-137 un compuesto de la fórmula maneb B-138 un compuesto de la fórmula metiram B-139 un compuesto de la fórmula metam B-140 un compuesto de la fórmula propineb B-141 un compuesto de la fórmula tiram B-142 un compuesto de la fórmula zineb B-143 un compuesto de la fórmula ziram B-144 un compuesto de la fórmula dietofenocarb B-145 un compuesto de la fórmula flubentiavalicarb B-146 un compuesto de la fórmula iprovalicarb B-147 un compuesto de la fórmula propamocarb B-148 metil 3-(4-clorofenoil)-3-(2-isopropox¡- un compuesto de la fórmula carbonilamino-3-met¡lbut¡rilamino)propionato B-149 4-fluorofenoil N-(1-(1-(4-cyanofenoil)- un compuesto de la fórmula etanosulfonil)but-2-il)carbamato B-150 un compuesto de la fórmula dodina B-151 un compuesto de la fórmula iminoctadina B-152 un compuesto de la fórmula guazatina B-153 un compuesto de la fórmula kasugarnicina B-154 un compuesto de la fórmula polioxina B-155 un compuesto de la fórmula estreptomicina B-156 un compuesto de la fórmula validamicina A B-157 un compuesto de la fórmula sales de fenotina B-158 un compuesto de la fórmula isoprotiolano B-159 un compuesto de la fórmula ditianona B-160 un compuesto de la fórmula edifenofos B-161 un compuesto de la fórmula fosetilo B-162 un compuesto de la fórmula fosetilo-aluminio B-163 un compuesto de la fórmula iprobenfos B-164 un compuesto de la fórmula pirazofos B-165 un compuesto de la fórmula tolclofos-metilo B-166 un compuesto de la fórmula ácido fosforoso y sus sales B-167 un compuesto de la fórmula tiofanato metilo B-168 un compuesto de la fórmula clorotalonilo B-169 un compuesto de la fórmula diclofluanida B-170 un compuesto de la fórmula tolilfluanida B-171 un compuesto de la fórmula flusulfamida B-172 un compuesto de la fórmula ftalida B-173 un compuesto de la fórmula hexaclorobenceno Línea Componente 1 Componente 2 B-174 un compuesto de la fórmula pencicurona B-175 un compuesto de la fórmula quintozeno B-176 un compuesto de la fórmula binapacrilo B-177 un compuesto de la fórmula dinocap B-178 un compuesto de la fórmula dinobutona B-179 un compuesto de la fórmula caldo de Burdeos B-180 un compuesto de la fórmula acetato de cobre B-181 un compuesto de la fórmula hidróxido de cobre B-182 un compuesto de la fórmula oxicloruro de cobre B-183 un compuesto de la fórmula sulfato de cobre básico B-184 un compuesto de la fórmula azufre B-185 un compuesto de la fórmula espiroxamina B-186 un compuesto de la fórmula ciflufenoamida B-187 un compuesto de la fórmula cimoxanilo B-188 un compuesto de la fórmula metrafenona Los principios activos II arriba mencionados como componente 2, su preparación y su efecto contra hongos nocivos son generalmente conocidos (ver.: http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); se obtienen en el comercio. Los compuestos con sus denominaciones según IUPAC, su preparación y su efecto fungicida también son conocidos [ver EP-A 226 917; EP-A 10 28 125; EP-A 10 35 122; EP-A 12 01 648; WO 98/46608; WO 99/24413; WO 03/14103; WO 03/053145; WO 03/066609; WO 04/049804 y WO 07/012598].

Las composiciones de la presente invención pueden contener también otros ingredientes activos, por ejemplo, otros pesticidas, insecticidas, herbicidas, fertilizantes, tales como nitrato de amonio, urea, potasio y perfosfato, agentes fitotoxicantes y reguladores del crecimiento, aseguradores y nematocidas. Estos ingredientes adicionales pueden ser usados secuencialmente o en combinación con las composiciones arriba descritas, en saso dado, también pueden ser adicionados inmediatamente antes del uso (mezcla de tanque). Por ejemplo, las planta(s) pueden ser pulverizadas con una composición de la invención antes o después de haber sido tratados con otros ingredientes activos.

Estos agentes suelen ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1 :100 hasta 100:1.

La siguiente lista de pesticidas que pueden ser usadas conjuntamente con los compuestos según la invención debe entenderse como ilustrativa de las combinaciones posibles, pero no limitativa a estas: A.1. Organo(tio)fosfatos: acetato, azametifos, azinfos-metilo, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clorfenvinfos, diazinona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malationa, metamidofos, metidationa, metil-parationa, mevinfos, monocrotofos, oxydemeton-metilo, paraoxona, parationa, fentoato, fosalone, fosmet, fosfamidona, forato, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfona; A.2. Carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarilo, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato; A.3. Piretroides: alletrina, bifentrina, cyflutrina, cyhalotrina, cyfenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, pralletrina, piretrina I y II, resmetrina, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina; A.4. Reguladores del crecimiento: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas: clorfluazurona, ciramacina, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofecina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clofentacina; b) antagonistas de ecdysone: halofenocida, metoxifenocida, tebufenocida, azadiractina; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis lípida: espirodiclofeno, espiromesifeno o espirotetramat;o A.5. Compuestos agonistas/antagonistas de receptores nicotínicos: clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid, tiacloprid o el compuesto de tiazol de la fórmula P1 A.6. Compuestos antagonistas de GABA: acetoprol, endosulfano, etiprol, fipronilo, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, 5-amino-3-(aminotiocarbonil)-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenoil)-4-(trifluorometilsulfinil)-pirazol; A.7. Insecticidas de lactona macrocíclicas: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad, A.8. Inhibidores del transporte electrónico del complejo mitocondrial I (compuetos de METI I): p.ej. fenoazaquin, piridabeno, tebufenopirad, tolfenopirad, flufenoerim; A.9. Inhibidores del transporte electrónico del complejo mitocondrial II y/o III (compuestos de METI II y III): p.ej. acequinocilo, fluaciprim, hidrametilnona; A.10. Compuestos desacopladores: p.ej. clorfenoapir; A.11. Compuestos inhibidores de la fosforilación oxidativa: cihexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargito; A.12. Compuestos disruptores del enmohecimiento: p.ej. ciromacina; A.13. Compuestos inhibidores de oxidasa de función mixta: butóxido de piperonilo; A.14. Compuestos bloqueadores del canal de sodio: indoxacarb, metaflumizona, A.15. Varios: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridalilo, pimetrocina, azufre, tiociclam, flubendiamida, cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet, compuestos de la fórmula P2: donde X y Y significan independientemente entre si halógeno, especialmente, cloro; W es halógeno o Ci-C2-haloalquilo, especialmente, trifluorometilo; Ra significa Ci-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4- alquilo o C3-C6-cicloalquilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido por 1 , 2, 3, 4 ó 5 átomos de halógeno; Ra significa, especialmente, metilo o etilo; R y Rc significan Ci-C6-alquilo, especialmente, metilo, o pueden formar conjuntamente con el átomo de carbono vecino un grupo C3-C6-cicloalquilo, especialmente, un grupo ciclopropilo, que puede llevar 1 , 2 ó 3 átomos de halógeno, por ejemplo, 2,2-diclorociclopropilo y 2,2-dibrt , nociclopropiio; y Rd es hidrógeno o Ci-C6-alquilo, especialmente, hidrógeno, metilo o otilo; compuestos de antranilamida de la fórmula P3 donde A1 es CH3, Cl, Br, I, X is C-H, C-CI, C-F o N, Y' es F, Cl, o Br, Y" es F, Cl, CF3, B1 es hidrógeno, Cl, Br, I, CN, B2 is Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, y RB es hidrógeno, CH3 o CH(CH3)2; y compuestos de malononitrilo, tal y como se describen en la JP 2002/284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321 , WO 04/06677, WO 04/20399 o JP 2004/99597.

Compuestos pesticidas apropiados microorganismos, tales como Bacillus thurinagiensis, Bacillus tenebrionis y Bacillus subtilis.

Las composiciones antes mencionadas son especialmente útiles para proteger plantas frente la infestación por dichos insectos y también para proteger plantas frente a infecciones de hongos fitopatógenos o para combatir estos pestes/hongos en plantas infestadas/infectadas.

Sin embargo, los compuestos de la fórmula I también son apropiados para el tratamiento de semillas. Son aplicados sobre las semillas antes de la siembra, o bien directamente sobre las semillas o después de que éstas hayan pregerminado.

Composiciones útiles para el tratamiento de semillas son, por ejemplo.: A Concentrdos solubles (SL, LS) D Emulsiones (EW, EO, ES) E Suspensiones (SC, OD, FS) F Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS) H Polvos dispersables (DP, DS) Formulaciones FS preferidas de los compuestos de la fórmula I para el tratamiento de semillas, generalmente contienen de 0,5 a 80% en peso de ingrediente activo, de 0,005 a 5% en peso de un humectante, de 0,5 a 15% en peso de un dispersante, de 0,1 a 5% en peso de un espesante, de 5 a 20% en peso de un anticongelante, de 0,1 a 2% en peso de un antiespumante, de 1 a 20% en peso de un pigmento y/o colorante, de O a 15% en peso de un agente pegante/adhesivo, de 0 a 75% en peso de una carga/vehículo y de 0,01 a 1 % en peso de un agente de conservación.

Pigmentos o colorantes apropiados para formulaciones para el tratamiento de semillas son: pigment blue 15:4, pigment blue 15:3, pigment blue 15:2, pigment blue 15:1 , pigment blue 80, pigment yellow 1 , pigment yellow 13, pigment red 112, pigment red 48:2, pigment red 48:1 , pigment red 57:1 , pigment red 53:1 , pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange 5, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigment brown 25, basic violt 10, basic violt 49, acid red 51 , acid red 52, acid red 14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red 10, basic red 108.

Pegantes/aglutinantes se adicionan para mejorar la adhesión de los materiales activos sobre las semillas después del tratamiento. Aglutinantes apropiados son surfactantes de copolímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno, pero también alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutenos, poliestireno, polietilenaminas, polietilenamidas, polietileniminas (Lupasol®, Polymin®), poliéteres, poliuretanos y copolímeros derivados de estos polímeros.

Cuando se usan contra hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos o cucarachas, los compuestos de la fórmula I se usan, preferentemente, en una composición de cebo.

El cebo puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (p.ej. un gel). Cebos sólidos pueden confeccionarse en diferentes diseños y formas apropiadas para la respectiva aplicación, p.ej. granulados, bloques, barritas, discos. Cebos líquidos pueden llenarse en diferentes recipientes para aseguar una aplicación apropiada, recipientes abiertos, dispositivos de pulverización, dispositivos de goteo o fuentes de evaporación. Geles pueden tener una matriz acuosa o oleica y pueden ser formulados de acuerdo con las necesidades en cuanto a pegajosidad, retención de humedad o características de envejecimiento.

El cebo usado en la composición es un producto, que es suficientemente atractivo para inducir a insectos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc. o cucarachas a comerlo. La atractividad puede ser manipulada usando estimulantes de comida o feromonas sexuales. Estimulantes de comida se escogen, por ejemplo, pero no exclusivamente, de proteínas animales y/o vegetales (partes de carne, pescado o sangre, partes de insectos, yema de huevo), de grasas o aceites de origen animal y/o vegetal, o mono-, oligo- o poliorganosacáridos, especialmente, de sucrosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o aún melasas o miel. Partes frescas o picadas de frutas, plantas de cultivo, plantas, insectos o partes específicas de los mismos también pueden servir de estimulantes de comida. Se sabe que las feromonas sexuales son más específicas según el insecto respectivo. Feromonas específicas se describen en la literatura y son conocidas al perito.

Formulaciones de compuestos de la fórmula I, tales como aerosoles (p.ej. en latas de esprays), esprays de aceite o esprays de bombeo son sumamente apropiados para el usuario no profesional para controlar pestes, tales como pulgas, moscas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Recetas de aerosol se componen, preferentemente, del principio activo, disolventes, tales como alcoholes inferiores (p.ej. metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (p.ej. acetona, metil etil cetona), hidrocarburos parafínicos (p.ej. kerosenos), que tienen un intervalo de ebullición de aproximadamente 50 a 250°C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetilo, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, xileno, agua, además, auxiliares, tales como emulsionantes, tales como sorbitol monooleato, oleil etoxilato, que contienen 3-7 moles de óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites de perfume, tales como aceites esenciales, ásteres de ácidos grasos medianos con alcoholes inferiores, compuestos de carbonilo aromáticos, en caso dado, estabilizantes, tales como sodio benzoato, tensoactivos anfóteros, epóxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y, de ser necesario, impelentes, tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, éter dimetílico, dióxido de carbono, óxido nitroso, o mezclas de estos gases.

Las formulaciones de esprays de aceite difieren de las recetas de aerosol, en que no se usan impelentes.

Los compuestos de la fórmula I y sus respectivas composiciones pueden ser usadas también en serpentines para mosquitos y de fumigación, cartuchos de humo, platos de vaporizador, vaporizadores de largo plazo y también en papeles antipolilla, almohadillas antipolilla u otros sistemas de vaporización independientes del calor.

Los compuestos de la fórmula I y sus composiciones se pueden usar para proteger materiales no vivos, especialmente materiales basados en celulosa, tales como wooden materials p.ej. árboles, estacadas, coches dormitorio, etc. y edifcios, tales como casas, excusados exteriores, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cables eléctricos y cables etc. frente a hormigas y/o termitas, y para el control de hormigas y termitas, que causan daño en plantas de cultivo o seres humanos (p.ej. cuando los pestes invaden la casa y las localidades públicas). Los compuestos de la fórmula I se aplican no solamente sobre el área de superficie alrededor o en el suelo debajo de materiales de matera para su protección, sino también pueden ser aplicadas sobre los artículos de madera, como p.ej superficies del subsuelo de hormigón, columnas de nichos, barras, madera contrachapeada, muebles, etc., artículos de madera, tales como tableros de virutas, semichapas, etc. y artículos de vinilo, tales como cables eléctricos recubiertos, láminas de vinilo, materiales termoaislantes, tales como espumas de estireno, etc. Cuando se aplican contra hormigas que causan daño a plantas de cultivo o seres humanos, la composición para el control de hormigas de la presente invención se aplica sobre las plantas de cultivo o el suelo alrededor de las mismas, o se aplica directamente sobre el nido de las hormigas, etc.

En el método de acuerdo a la invención se controlan los pestes contactando el parásito/peste destino, su suministro de comida, habitat, área de cría o su locus con una cantidad efectiva pesticida de por lo menos un compuesto I, o el N-óxido o la sal del mismo, o con una composición que contiene una cantidad efectiva pesticida de por lo menos un compuesto I o el N-óxido o sal del mismo.

"Locus" significa un habitat, sitio de cría, planta, semillas, el suelo, área, material o medio ambiente donde un peste o parásito crece o puede crecer.

Generalmente, "cantidad efectiva pesticida " significa la cantidad en ingrediente activo necesario para alcanzar un efecto notable sobre el crecimiento, inclusive efectos de necrosis, muerte, retardación, prevención y eliminación, destrucción u otro método de reducir la presencia y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva pesticida puede variar para los diferentes compuestos/composiciones usadas en la invención. Una cantidad efectiva pesticida de las composiciones también puede variar según la condiciones que prevalecen, como p.ej. el efecto pesticida deseado y la duración, el tiempo, las especies objetivo, el locus, modo de aplicación, etc.

Los compuestos según la invención también pueden ser aplicados preventivamente en lugares donde se cuenta con la presencia de los pestes.

Los compuestos de la fórmula I pueden usarse también para proteger plantas en crecimiento frente al ataque o la infestación por los pestes, contactando la planta con una cantidad efectiva pesticida de compuestos de la fórmula I. El término "contactar" como tal incluye tanto el contacto directo (aplicando los compuestos/composiciones directamente sobre el peste y/o la planta - típicamente sobre las hojas, el tallo o las raíces de la planta) - o el contacto indirecto (aplicando los compuestos/composiciones sobre el lugar donde viven los pestes y/o crecen las plantas).

Los compuestos I se usan para tratar los hongos, pestes o las plantas, semillas, materiales o el suelo a proteger frente al ataque por los hongos o pestes con una cantidad efectiva fungicida o pesticida de por lo menos un compuesto I, su N-óxido o sal. La aplicación se puede realizar tanto antes como también después de la infección/infestación de los materiales, plantas o semillas por los hongos o pestes.

Cuando se usa en la protección de plantas, la cantidades aplicadas varían, dependiendo de la clase de efecto deseado, de 0,1 g a 4000 g por hectárea, deseablemente, de 25 g a 600 g por hectárea, muy deseablemente, de 50 g a 500 g por hectárea.

En el tratamiento de semillas varían las cantidades de aplicación de los compuestos activos, generalmente, de 0,001 g a 100 g por kg de semillas, preferentemente, de 0,01 g a 50 g por kg de semillas, especialmente, de 0,01 g a 2 g por kg de semillas.

En caso de un tratamiento del suelo o en la aplicación sobre los lugares donde viven los pestes o el nido, los ingredientes activos se aplican en cantidades de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferentemente, de 0,001 a 20 g por 100 m2.

Cantidades de aplicación usuales para la protección de materiales varían, por ejemplo, de 0,01 g a 000 g de compuesto activo por m2 de material tratado, preferentemente, de 0,1 g a 50 g por m2.

Composiciones insecticidas a ser usadas en la impregnación de materiales contienen, típicamente, de 0,001 a 95% en peso, preferentemente, de 0,1 a 45% en peso, y más preferentemente, de 1 a 25% en peso de por lo menos un repelente y / o insecticida.

En composiciones de cebo asciende el contenido en ingrediente activo típico a 0,001 % en peso hasta 15% en peso, preferentemente, a 0,001 % en peso hasta 5% en peso de compuesto activo.

En composiciones de espray asciende el contenido en ingrediente activo a 0,001 hasta 80% en peso, preferentemente, a 0,01 hasta 50% en peso y más preferentemente, a 0,01 hasta 15% en peso.

En la protección de materiales y productos almacenados oscila la cantidad de aplicación en principio activo, dependiendo del campo de aplicación y del efecto deseado. Cantidades de aplicación usuales en la protección de materiales son, por ejemplo, 0,001 g a 2 kg, preferentemente, 0,005 g a 1 kg de principio activo por metro cúbico de material tratado.

Bajo condiciones exteriores, asciende la cantidad de aplicación del compuesto activo para el control de pestes a 0,1 hasta 2,0, preferentemente, a 0,2 hasta 1 ,0, kg/ha.

A los ingredientes activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1:100 hasta 100:1 , preferentemente, de 1:10 hasta 10:1.

Como adyuventes en este sentido son apropiados, especialmente: polisiloxanos orgánicamente modificados, por ejemplo, Break Thru S 240®; alcoxilatos de alcohol, p.ej. Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® y Lutensol ON 30®; EO-PO-polimerizados de bloques de óxido de etileno-óxido de propileno, p.ej. Pluronic RPE 2035® y Genapol B®; etoxilatos de alcohol, p.ej. Lutensol XP 80®; y dioctilsulfosuccinato de sodio, por ejemplo, Leophen RA®.

Compuestos de la fórmula I, sus N-óx¡dos y sales veterinariamente aceptables, al igual que las composiciones que los comprenden se pueden usar también para para controlar y prevenir infestaciones y infecciones en animales, inclusive animales de sangre caliente (incluyendo humanos) y peces. Por ejemplo, son apropiados para controlar y prevenir infestaciones y infecciones en mámales, tales como ganado bovino y vacuno, ganado ovino, cerdos, camellos, venado, caballos, puercos, aves, conejos, cabras, perros y gatos, búfalo de agua, monos, caza mayor y reno y también en animales de piel, tales como visones, chinchillas y oso lavador, aves, tales como gallinas, gansos, pavos y patos y peces, tales como peces da gua duce a de agua salada, tales como truchas, carpas y anguilas.

Infestaciones en animales de sangre caliente y peces incluyen, pero no están limitadas a piojos, piojos picadores, garrapatas, tábano nasal, melófago, moscas picadoras, moscas muscoides, moscas, larvas miásicas voladores, niguas, culícidos, mosquitos y pulgas.

Los compuestos de la fórmula I y las composiciones que comprenden los mismos son apropiados para el control sistémico y/o no sistémico de ecto- y/o endoparásitos. Son activos en todos o algunos estadios de desarrollo.

La administración se puede efectuar tanto profilácticamente como terapéuticamente. Los compuestos activos son administrados directamente o en forma de una prepación apropiada oral tópica/dermal o parenteral.

Para la administración oral a animales de sangre caliente, los compuestos de la fórmula I pueden ser formuladas como alimentos animales, premezclas de alimentos animales, concentrados de alimentos animales, comprimidos, soluciones, pastas, suspensiones, enjuagues, geles, tabletas, bolos y cápsulas. Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I pueden ser administrados a los animales en su agua de beber. Para la administración oral, la forma de dosificación escogida debe ser tal, que el animal reciba 0,01 mg/kg a 100 mg/kg por peso del animal por día del compuesto de la fórmula I, preferentemente, 0,5 mg/kg a 100 mg/kg por peso del animal por día de la mezcla.

Alternativamente, los compuestos de la fórmula I pueden ser administrados a los animales parenteralmente, por ejemplo, por inyección intrarruminal, intramuscular, intravenosa o subcutánea. Los compuestos de la fórmula I pueden ser dispersados o disueltos en un soporte fisiológicamente aceptable para la inyección subcutánea. Alternativamente, los compuestos de la fórmula I pueden ser formulados en un implante para la administración subcutánea. Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I pueden ser admininstrados transdermalmente a los animales. Para la administración parenteral, se debe escoger una dosis, que proporciona al animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg por peso corporal del animal por día de los compuestos de la fórmula I.

Los compuestos de la fórmula I pueden ser aplicadas también tópicamente a los animales en forma de baños, polvos, collares, medallones, esprays, chapúes, formulaciones de tamponado o para untar y en pomadas o emulsiones de agua en aceite o aceite en agua. Para la aplicación tópica, los baños y esprays contienen, generalmente, 0,5 ppm a 5000 ppm y preferentemente, 1 ppm a 3000 ppm de los compuestos inventivos. Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I pueder ser formulados como marcas orejeras para animales, especialmente cuadrúpedos, tales como ganado y corderos.

Preparaciones apropiados son: Soluciones, tales como soluciones orales, concentrados para la administración oral tras dilución, soluciones para ser usadas sobre la piel o en cavidades corporales, formulaciones para extender, geles; - Emulsiones y suspensiones para la administración oral o dermal; preparaciones semisólidas; Formulaciones donde el compuesto activo es procesado en una base de ungüento o una base de emulsión de aceite en agua o de emulsión de agua en aceite; Preparaciones sólidas, tales como polvos, premezclas o concentrados, granulados, pellets, tabletas, bol, cápsulas; aerosoles y polvos de inhalación, y artículos conformados conteniendo el compuesto activo.

Generalmente, es favorable aplicar soluciones sólidas que liberan a los compuestos de la fórmula I en cantidades totales de 10 mg/kg a 300 mg/kg, preferentemente, de 20 mg/kg a 200 mg/kg. Los compuestos activos se pueden usar también en mezcla con sinergéticos o con otros compuestos activos que actúan contra endo y ectoparásitos patógenos.

Generalmente, "cantidad efectiva antiparasitaria" significa la cantidad en ingrediente activo necesaria para alcanzar un efecto notable sobre el crecimiento, inclusive los efectos de necrosis, muerte, retardación, prevención, y eliminación, destrucción u otro tipo de reducción de la presencia y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva antiparasitaria puede variar para los diferentes compuestos/composiciones usados. Una cantidad efectiva antiparasitaria de la composición también varía según las condiciones que prevalecen, tales como el efecto deseado y su duración, la intemperie, la especie objetivo, el locus, modo de aplicación, etc.

Ejemplos de síntesis Los procedimientos abajo descritos en los ejemplos de síntesis se usaron para preparar otros compuestos I modificando en forma apropiada los compuestos de partida. Los compuestos así obtenidos se relacionan en la Tablas de abajo con sus datos físicos.

Ejemplo 1 : Preparación de amida picolílica de ácido 4-bromo-tiofeno-2-sulfónico A 0°C se agregó una solución de cloruro de isopropil-magneso (18% en tetrahidrofurano, 1 ,1 eq) lentamente a 2,4-dibromotiofeno (242 g, 1 mol) en tetrahidrofurano (1000 mi), manteniendo la temperatura a entre 0 y 10°C. Después de haber agitado durante una hora a aprox. 20°C, se enfrió la solución (-40)°C. Se agregó S02 (200 g, 3 eq) mientras que se mantenía la temperatura a (-40)°C con enfriamiento intenso. Después de 30 minutos a esta temperatura, se agregó S02CI2 (150 g, 1 ,1 eq) cuidadosamente y se calentó la mezcla de reacción a 0°C. Después de 30 minutos se calentó la mezcla de reacción a aprox. 20°C y se agregó cuidadosamente HCI acuoso al 10 %. La mezcla de reacción cruda se extrajo con éter metil-terc.-butílico (3 x 1000 mi). Las fases orgánicas combinadas se lavaron con NaCI acuoso saturado (600 mi) y se secó sobre Na2S04. Se eliminó el disolvente y se disolvió el sulfcloruro crudo en acetonitrilo (600 mi). Mientras tanto, se disolvieron picolilamina ( 22 g, 1 ,1 eq) y trietilamina (114 g, 1 ,1 eq) en cianuro de metilo (1400 mi) y se enfrió a 0°C. Se agregó el sulfocloruro crudo en cianuro de metilo mediante embudo cuentagotas, manteniendo la temperatura por debajo de 10°C. La solución se calentó a alrededor de 20°C y se agitó durante la noche. El sólido precipitado se filtró y se lavó con 100 mi de agua. El producto deseado (193 g) se obtuvo como sólido blanquecino.

Ejemplo 2: Preparación de amida picolílica de ácido 5-(4-metoxifenoil)-piridine-2-sulfónico Una solución del bromuro de tienilo (0,41 g, 1 ,2 mmol), ácido borónico (0,22 g, 1 ,5 mmol), PdCI2[P(C6H5)3]2 (0,03 g), P(terc.-butilo)3*HBF4 (0,020 g) y trietilamina (0,42 g) se disolvieron en cianuro de metilo (5 mi) y agua (2 mi). La mezcla de reacción se reflujo durante dos horas. Después de la cromatografía se obtuvo el compuesto indicado en el título (0,23 g) como sólido blanquecino, p.f.: 150°C.

Los compuestos I alistados en las Tablas C y D se prepararon de manera análoga.

Tabla C p.f. punto de fusión Tabla D Compuesto R1 R2 R3 R4 R5 R6 Datos físicos: p.f. lb.1 H H H H H p-C2H5-fenilo 158-160°C lb.2 H H H H H p-F-fenilo 156-158°C lb.3 H H H H H m-CI-fenilo 102°C lb.4 H H H H H p-CF3-fenilo 158-160°C lb.5 H H H H H p-CH(CH3)2-fenilo 172°C lb.6 H H H H H p-OCF3-fenilo 116-118°C lb.7 H H H H H p-CI-fenilo 184-186°C lb.8 H H H H H p-CH2-C2H5)-fenilo 152°C lb.9 H H H H H p-(CO-CH3)-fenilo 182-184°C Compuesto R1 R2 R3 R4 R5 R6 Datos físicos: p.f. lb.10 H H H H H p-(C(CH3)=NOCH3)-fenilo 175-176°C lb.11 H H H H H p-(C(CH3)=NOC2H5)-fen¡lo 212-215°C lb.12 H H H H H m-CI, p-(OCH3)-fen¡lo 140-145°C lb.13 H H H H H m,p-(0-CH2-0)-fenilo 140- 45°C lb.14 H H H H H o-CI-fenilo 112-115°C lb.15 H H H H H m-CI, p-F-fenilo 180-182°C lb.16 H H H H H p-CN-fen¡lo 210-213°C lb.17 H H H H H m-CN-fenilo 168-172°C lb.18 H H H H H m-F, p-F-fenilo 185°C lb.19 H H H H H m-CI, p-CI-fenilo 165-168°C lb.20 H H H H H o-CH3l p-F-fenilo 156-157°C lb.21 H H H H H p-CH3-fenilo 165°C lb.22 H H H H H o-CH3-fenilo 134°C lb.23 H H H H H m-CH3-fenilo 93°C lb.24 H H H H H m-F-fenilo lb.25 H H H H H o-F-fenilo 107°C lb.26 H H H H H m-CF3-fenilo 153°C lb.27 H -CH=CH-CH=CH- H H p-OCF3-fenilo 1H-N R (en d6- sulfóxido de dimetilo): d [ppm] = 8.8 (m,1 H), 8.1- 7.9 (m,4H), 7.8 (m,2H), 7.7-7.5 (m,4H), 7.4 (m,1 H), 7.3 (m,2H), 4.6 (d,2H) lb.28 H H H H H p-OCH3-fenilo 150°C lb.29 H H H H H m-OCH3-fenilo 63°C lb.30 H H H H H o-OCH3-fenilo 65 °C lb.31 H H H H H o-(CO-NH2)-fenilo 187°C lb.32 H H H H H o-CF3-fenilo lb.33 H -CH=CH-CH=CH- H H o-CI, p-CI-fenilo 155-156°C lb.34 H -CH=CH-CH=CH- H H o-CF3, p-CF3-fenilo 160-161 °C Ejemplos del efecto contra hongos nocivos El efecto fungicida de los compuestos de la fórmula I se pudo demostrar en los siguientes ensayos: Las soluciones de espray se prepararon en diferentes pasos: - se preparó una solución madre: una mezcla de acetona y/o sulfóxido de dimetilo y el humectante/emulsionante Uniperol® EL, que se basa en alquilfenoles etoxilados, en una relación (en volumen) de disolvente-emulsionante de 99 a 1 que se agregó a 25 mg del compuesto activo dando un total de 10 mi. - Luego se agregó agua ando un total de 100 mi. Esta solución madre se diluyó con la mezcla descrita de disolvente-emulsionante a la concentración dada.

Los compuestos activos se formularon separadamente o conjuntamente como una solución madre con 0,25% en peso del compuesto activo en acetona o sulfóxido de dimetilo. Se agregó 1% en peso del emulsionante Uniperol® EL (humectante de efecto emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) y esta solución y se diluyó con agua a la concentración deseada.

Ejemplo de aplicación 1 - Control fungicida preventivo de la alternariosis en tomates causada por Alternaría sotaní Plántulas jóvenes de tomate se cultivaron en macetas. Estas plantas se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa de la concentración en ingrediente activo abajo indicada. Al día siguientes se inocularon las plantas tratadas con una suspensión acuosa de esporas de Alternaría sotaní 'que contenía 0,17 x 106 esporas por mi. Entoncel se tranfirieron las plantas inmediatamente a una cámara húmeda. Después de 5 días a 20 y 22°C y una humedad relativa del aire de cerca de 100 %, se determinó visualmente la extensión del ataque fúngico en las hojas como por cien de la superficie de hoja infectada.

En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm de los compuestos activos Ib.1 , lb.3, lb.4, lb.5, lb.6, lb.10, lb.11 , lb.13, lb.14, lb.17, lb.21 , lb.23 y lb.26, respectivamente, presentaban una infección de, como máximo, un 20%, mientras que las plantas no tratadas estaban infectadas en hasta un 90%.

Ejemplo de aplicación 2: Control del añublo en tomates causado por Phytophthora infestans, en el tratamiento protector Plántulas jóvenes de tomate se cultivaron en macetas. Estas plantas se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa de la concentración en ingrediente activo abajo indicada. Al día siguientes se inocularon las plantas tratadas con una suspensión acuosa de esporangios de Phytophthora infestans. Después de la inoculación se colocaron las plantas de ensayo inmediatamente en una cámara húmeda, Después de seis días a 18 hasta 20°C y una humedad relativa de cerca del 100%, se determinó visualmente la extensión del ataque fúngico en las hojas como por cien de la superficie de hoja infectada.

En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm de ios compuestos activos lb.4, Ib.10, lb.12, lb.13, lb.14, lb.21 y lb.23, respectivamente, presentaban una infección de, como máximo, un 20%, mientras que las plantas no tratadas estaban infectadas en hasta un 90%.

Ejemplo de aplicación 3 -Control protector contra el mildiú en pepinos causado por Sphaerotheca fuliginea Plántulas de pepino se cultivaron en macetas hasta el estado de las hojas cotiledóneas. Entonces se pulverizaron las plantas hasta chorrear con una suspensión acuosa de la concentración en ingrediente activo abajo indicada. Al día siguiente se inocularon las plantas tratadas con una suspensión acuosa de esporas de mildiú de los pepinos {Sphaerotheca fuliginea). Entonces se cultivaron las plantas en el invernadero a temperatura de entre 20 y 24°C y una humedad relativa del aire de entre 60 y 80 %. Después de 8 días se evaluó la extensión del ataque fúngico en las hojas como por cien de la superficie de hoja infectada.

La acción de los compuestos de la fórmula contra pestes nocivos se demostró en los siguientes experimentos: 1. Actividad contra el gorgojo de la cápsula del algodón {Anthonomus granáis) Los compuestos activos se formularon 1 :3 en sulfóxido de dimetilo / agua. 10 hasta 15 huevos se colocaron en placas de microtitulación llenadas con 2% agar-agar en agua y 300 ppm de formalina. Los huevos se pulverizaron con 20 µ? de la solución de ensayo, las placas se sellaron con láminas perforadas y se mantuvieron a 24-26°C y 75-85% de humedad con un ciclo de día/noche durante 3 a 5 días. La mortalidad se evaluó con base en los restantes huevos no incubados o larvas en la superficie del agar y/o la profundidad de los canales excavados por las larvas salidas del huevo. Los ensayos se replicaron 2 veces. En este ensayo presentaban los huevos tratados con 2500 ppm de los compuestos activos lb.7, lb.13, lb.18, lb.19, lb.33 y lb.34, respectivos, una mortalidad de por lo menos un 75%. 2. Actividad contra la mosca miditerránea {Ceratitis capitata) Los compuestos activos se formularon 1 :3 en suifóxido de dimetilo / agua. Se colocaron 50 a 80 huevos en placas de microtitulacion llenadas con 0,5% de agar-agar y 14 % de comida en agua. Los huevos se pulverizaron con 5 µ? de la solución de ensayo, las placas se sellaron con láminas perforadas y se guardaron a 27-29°C y de 75-85% humedad bajo luz fluorescente durante 6 días. Se evaluó la mortalidad con base en la agilidad de las larvas salidas del huevo. Los ensayos se replicaron dos veces. En este ensayo presentaban los huevos tratados con 2500 ppm de los compuestos activos la.6, lb.6 y Ib.11 , respectivos, una mortalidad de por lo menos un 75%. 3. Actividad contra la torcedora del tabaco (Heliothis virescens) Los compuestos activos se formularon 1:3 en suifóxido de dimetilo / agua. 15 a 25 huevos se colocaron en placas de microtitulacion llenadas con comida. Los huevos se pulverizaron con 10 µ? de la solución de ensayo, las placas se sellaron con láminas perforadas y se mantuvieron a 27-29°C y 75-85% de humedad bajo luz fluorescente durante 6 días. La mortalidad se evaluó con base en la agilidad y alimentación relativa de las larvas salidas del huevo. Los ensayos se replicaron 2 veces. En este ensayo presentaban los huevos tratados con 2500 ppm de los compuestos activos lb.7, Ib.19, lb.20 y lb.33, respectivos, una mortalidad de por lo menos un 75%. 4. Actividad contra el pulgón de la veza {Megoura viciae) Los compuestos activos se formularon 1 :3 en sulfóxido de dimetilo / agua. Se colocaron discos de hoja de frijoles en placas de microtitulación llenadas con 0.8% agar-agar y 2,5 ppm de OPUS™. Los discos de hoja se pulverizaron con 2,5 µ? de la solución de ensayo y se colocaron 5 a 8 pulgones adultos en las placas de microtitulación, que luego se cerraron y se mantuvieron a 22-24°C y 35-45% bajo luz fluorescente durante 6 días. La mortalidad se evaluó con base en los plugones vitales reproducidos. Los ensayos se replicaron 2 veces.

Claims (1)

1. Reivindicaciones: 1. Amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I donde: R1 significa hidrógeno, Ci-C4-alquilo, CrC4-alcoxi, ciano-Ci-C4-alquilo, Ci-C4- haloalquilo, Ci-C4-alcoxi-CrC4-alquilo, CrC4-haloalcoxi-CrC -alquilo, di(Ci-C4-alquil)-amino-CrC4-alquilo, C3-C6-cicloalquil-CrC4-alquilo, C3-C6- halocicloalquil-Ci-C4-alquilo, (Ci-C4-alquil)carbonilo, (Ci-C4- alcoxi)carbonilo, C2-C4-alquenilo, ciano-C2-C4-alquenilo, C2-C4- haloalquenilo, CrC4-alcoxi-C2-C4-alquenilo, Ci-C -halo-alcoxi-C2-C - alquenilo, (CrC4-alquil)carbonil-C2-C4-alquenilo, (Ci-C4-alcoxi)-carbonil-C2- C4-alquenilo, di(Ci-C4-alquil)amino-C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo, C2-C4- haloalquinilo, Ci-C4-alquil-C2-C4-alquinilo, Ci-C4-haloalquil-C2-C4-alquinilo, CrC4-alcoxi-C2-C4-alquinilo, di(CrC4-alquil)amino, o bencilo que en el anillo fenilo puede llevar un radical ciano, halógeno, CrC4-alquilo, C C4- haloalquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C -haloalcoxi, (CrC4-alquil)carbonilo, (Ci-C - alcoxi)carbonilo o un radical di(Ci-C4-alquil)amino; R2, R3 independientemente entre si son seleccionados entre hidrógeno, tiol, amino, halógeno, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, CrC4-alcoxi, Ci-C4- haloalcoxi, CrC4-alquiltio, CrC4-haloalquiltio, Ci-C4-alquilsulfinilo, C C4- haloalquil-sulfinilo, Ci-C4-alquilsulfonilo, Ci-C4-haloalquilsulfonilo, (C C - alquil)amino, di(CrC4-alquil)amino, tri-C C -alquilsililo, C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquin¡lo o un anillo de heterociclilo de 5 ó 6 miembros que contiene un átomo de nitrógeno y , opcionalmente, un segundo heteroátomo seleccionado entre oxígeno, azufre, NH o N(Ci-C4-alquil); R4, R5 independientemente entre si son seleccionados entre hidrógeno, halógeno, CrC4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, d-C4-alcoxi o CrC4-haloalcoxi; o R2 y R3 pueden formar junto con el átomo de carbono al que están enlazados, fenilo condensado, ciclopentilo, ciclohexilo o un anillo de heterociclilo de 5 ó 6 miembros que contiene uno a tres heteroátomos seleccionados del grupo que abarca 2 átomos de nitrógeno, 1 átomo de oxígeno y 1 átomo de azufre, pudiendo todos estos anillos llevar uno o dos grupos R8 y/o R9, R8, R9 independientemente entre si significan halógeno, d-C -alqu¡lo, Ci-C4- haloalquilo, Ci-C4-alcoxi o CrC -haloalcoxi; R6 significa halógeno, ciano, nitro, CrC6-alquilo, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6- haloalcoxi, (C C4-alquil)carbonilo, (CrC4-alcoxi)carbonilo, -C(R10)=NOR1 1, (Ci-C4-alquil)-aminocarbonilo, di(Ci-C4-alquil)aminocarbonilo, fenilo o fenoxi, pudiendo el anillo en los dos últimos radicales mencionados llevar uno, dos o tres grupos R12; R7 es ciano, formilo, halógeno, Ci-C-i-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, d-C4-alcoxi, CrC4-haloalcoxi, Ci-C4-alcoxi-CrC4-alquilo, (CrC4-alcoxi)carbonilo, aminocarbonilo, Ci-C4-alqu¡laminocarbonilo o di(Ci-C4- alquil)aminocarbonilo; n es cero o uno; o R6 y R7 pueden formar junto con el átomo de carbono al que están enlazados, un anillo fenilo condensado, pudiendo el anillo fenilo llevar un grupo C1-C4- alquilo; R 0 significa hidrógeno, d-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4- alquilo, CrC4-haloalcoxi-Ci-C4-alquilo, fenilo que puede llevar un radical ciano, halógeno, Ci-C4-alcoxi o un radical CrC4-haloalcoxi, o bencilo que puede llevar un radical ciano, halógeno o un radical C1-C4- alquilo; R 1 es d-Ce-alquilo, bencilo, C2-C4-alquenilo, Ci-C4-haloalquilo, C2-C4- haloalquenilo, C2-C4-alquinilo o C2-C4-haloalquinilo; R12 es nitro, ciano, halógeno, d-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcox¡, d- C4-haloalcoxi, (Ci-C4-alcoxi)carbonilo, Ci-C4-alquiltio, CrC4-haloalquilt¡o, Ci-C4-alquilsulfonilo, Ci-C4-haloalquilsulfonilo, (Ci-C4-alquil)amino, di(Ci- C4-alqui!)amino, tri(Ci-C4-alquil)sílilo, -C(CrC - C2-C -alquenilo o C3-C -alquinilo; o dos radicales R12 pueden formar una cadena de C3-C4-alquileno o C4- alquenileno, que junto con los dos miembros de anillo vecinos del anillo arilo al que están enlazados, forma un anillo que puede estar sustituido por uno a tres grupos R13; R13 significa halógeno, ciano, nitro, C Cs-alquilo, Ci-haloalquilo, Ci-Ce-alcoxi, d-Ca-haloalcoxi, (Ci-C -alquil)carbonilo, (CrC4-alcoxi)carbonilo, - C(R 4)=NOR15, (CrC4-alquil)aminocarbonilo, di(Ci-C4-alquil)aminocarbonilo o fenilo o fenoxi, pudiendo el anillo en los dos últimos radicales mencionados llevar uno, dos o tres grupos R16; R14 significa hidrógeno, Ci-C4-alquilo, CrC4-haloalquilo, C rC4-alcoxi-Ci-C4- alquilo, Ci-C4-haloalcoxi-CrC4-alquilo, fenilo que puede llevar un radical ciano, halógeno, Ci-C4-alcoxi o un radical Ci-C4-haloalcoxi, o bencilo que puede llevar un radical ciano, halógeno o un radical Ci-C4- alquilo; R 5 es C C6-alquilo, bencilo, C2-C -alquenilo, Ci-C -haloalquilo, C2-C4- haloalquenilo, C2-C4-alquinilo o C2-C4-haloalquinilo; R16 significa halógeno, Ci-C4-alquilo, d-d-alcoxi, Ci-haloalquilo o Ci- haloalcoxi; y los N-óxidos y las sales aceptables en la agricultura y veterinaria de los compuestos I, siendo preciso, que cuando el anillo tiofeno está enlazado al grupo sulfonilo via la posición 2, entonces, R6 no puede encontrarse en la posición 5. Amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I de acuerdo a la reivindicación 1 , en donde R2, R3, R4 y R5 significan hidrógeno. Amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I de acuerdo a la reivindicación 1 , en donde R2 y R3, independientemente entre si, son seleccionados entre hidrógeno, amino, halógeno, Ci-C4-alquilo, C1-C4- haloalquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi, Ci-C -alquiltio, Ci-C4-haloalqu¡ltio, Ci- C4-alquilsulfinilo, Ci-C4-haloalquilsulfinilo, Ci-C4-alquilsulfonilo, Ci-C4- haloalquilsulfonilo, (CrC4-alquil)amino, di(Ci-C4-alquil)amino, C2-C4-alquenilo, C2-C4-alquinilo o tri-Ci-C4-alquilsililo, y R4 y R5 significan hidrógeno, en donde por lo menos uno de los radicales R2 y R3 es diferente de hidrógeno. Amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I de acuerdo a la reivindicación 1 , en donde R2 y R3 forman, conjuntamente con los átomos de carbono a los que están enlazados, un anillo benceno, pudiendo el anillo benceno llevar uno o dos radicales R8 y/o R9, y en donde R4 y R5 significan hidrógeno. Amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I de acuerdo a la reivindicación 1 , donde R1 significa hidrógeno, CrC4-alquilo, C3-C4-alquenilo, C3-C4-alquinilo o bencilo. Amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I de acuerdo a la reivindicación 1 , en donde R6 es fenilo, que puede llevar 1 , 2 ó 3 radicales R 2. Amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula la en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 y n tienen las definiciones indicadas en la reivindicación 1 , los N-óxidos y las sales aceptables en la agricultura de los compuestos la. Amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula Ib en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y n tienen las definiciones indicadas en la reivindicación 1 , y los N-óxidos y las sales aceptables en la agricultura de los compuestos Ib. Amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula le en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y n tienen las definiciones indicadas en la reivindicación 1 , y los N-óxidos y las sales aceptables en la agricultura de los compuestos le. Amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula Id en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y n tienen las definiciones indicadas en la reivindicación , y los N-óxidos y las sales aceptables en la agricultura de los compuestos Id. Amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula le en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y n tienen las definiciones indicadas en la reivindicación 1 , y los N-óxidos y las sales aceptables en la agricultura de los compuestos le. Un procedimiento para la preparación de amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I, que tienen las definiciones indicadas en la reivindicación 1 , cuyo procedimiento comprende transformar un compuesto de 4-aminometil-piridina de la fórmula II en la que R1 a R5 tienen las definiciones indicadas en la reivindicación 1 , bajo condiciones básicas con un compuesto de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula III en la que R6 , R7 y n tienen las definiciones indicadas en la reivindicación 1 y L es hidroxi o halógeno. Una composición agrícola, que comprende un soporte sólido o líquido y por lo menos una amida picolílica de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I o un N-óxido o un sal aceptable en la agricultura de la misma, de acuerdo a la reivindicación 1. Un procedimiento para el tratamiento de hongos nocivos fitopatógenos, cuyo procedimiento comprende tratar los hongos o los materiales, plantas, el suelo o las semillas a proteger frente al ataque por los hongos, con una cantidad efectiva de por lo menos una amida picolílica de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I o un N-óxido o un sal aceptable en la agricultura de la misma, de acuerdo a la reivindicación 1 El uso de amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I, sus N- óxidos y sus sales aceptables en la agricultura de acuerdo a la reivindicación 1 , y de composiciones, que comprenden compuestos de la fórmula I, para combatir hongos nocivos fitopatógenos. El uso de amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I, sus N- óxidos, sus sales aceptables en la agricultura y sus sales aceptables en la veterinaria de acuerdo a la reivindicación 1 , y de composiciones que comprenden por lo menos un compuesto de la fórmula I, para combatir pestes artrópodos. 17. El uso de amidas picolílicas de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I y de los N- óxidos y las sales aceptables en la agricultura, de acuerdo a la reivindicación 1 , y de composiciones que comprenden por lo menos un compuesto de la fórmula I, para proteger semillas, las raíces y vástagos de las plántulas frente a la infestación por hongos nocivos fitopatógenos y/o pestes artrópodos. 18. Un método para combatir pestes artrópodos, que comprende contactar dichos pestes, su habitat, área de cría, suministro de comida, las plantas, semillas, el suelo, los materiales o el medio ambiente domde crecen o pueden crecer los pestes, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios a ser protegidos frente al ataque de o la infestación por dichos pestes, con una cantidad efectiva pesticida de por lo menos una amida picolílica de ácido tiofeno- sulfónico de la fórmula I, un N-óxido, una sal aceptable en la agricultura o una sal aceptable en la veterinaria de la misma de acuerdo a la reivindicación 1 , o con una composición que comprende por lo menos una amida picolílica de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I, un N-óxido, una sal aceptable en la agricultura o una sal aceptable en la veterinaria de la misma. 19. El método de acuerdo a la reivindicación 18, en donde los pestes son insectos. 20. El método de acuerdo a la reivindicación 18, en donde los pestes son arácnidos. 21. Un método para proteger plantas de cultivo frente al ataque o la infestación por pestes artrópodos, cuyo método comprende contactar una planta de cultivo con una cantidad efectiva pesticida de por lo menos una amida picolílica de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I o un N-óxido o un sal aceptable en la agricultura de la misma, de acuerdo a la reivindicación 1. 22. Un método para proteger semillas frente a la infestación por pestes artrópodos y las raíces y vástagos de las plántulas frente a la infestación por pestes artrópodos, cuyo método comprende contactar las semillas o las raíces y vástagos con una cantidad efectiva pesticida de por lo menos una amida picolílica de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I, o un N-óxido o un sal aceptable en la agricultura de la misma, de acuerdo a la reivindicación 1. Un método para proteger materiales no vivos frente al ataque o la infestación por pestes artrópodos, cuyo método comprende contactar material no vivo con una cantidad efectiva pesticida de por lo menos una amida picoiíiica de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I, o un N-óxido o un sal aceptable en la agricultura de la misma, de acuerdo a la reivindicación 1. Semillas que comprenden una amida picoiíiica de ácido tiofeno-sulfónico de la fórmula I, o un N-óxido o un sal aceptable en la agricultura de la misma, que tienen las definiciones indicadas en la reivindicación 1 , en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.