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MX2008009989A - Piridin-4-ilmetilamidas - Google Patents

Piridin-4-ilmetilamidas

Info

Publication number
MX2008009989A
MX2008009989A MXMX/A/2008/009989A MX2008009989A MX2008009989A MX 2008009989 A MX2008009989 A MX 2008009989A MX 2008009989 A MX2008009989 A MX 2008009989A MX 2008009989 A MX2008009989 A MX 2008009989A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
alkyl
compounds
formula
radicals
hydrogen
Prior art date
Application number
MXMX/A/2008/009989A
Other languages
English (en)
Inventor
Muller Bernd
Grammenos Wassilios
Rheinheimer Joachim
Michaelpuhl
Dietz Jochen
Renner Jens
Lohmann Janklaas
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of MX2008009989A publication Critical patent/MX2008009989A/es

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Abstract

La presente invención se refiere a piridin-4-ilmetilamidas de la fórmula general I (ver fórmula (I)) en donde R1 a R6 y n son como se definieron en las reivindicaciones y a los N-óxidos y las sales aceptables en agricultura de los compuestos I. La invención también se refiere a un proceso para preparar estos compuestos. Por otra parte, la invención se refiere al uso de los compuestos I y los N-óxidos y sus sales aceptables en agricultura para combatir hongos fitopatógenos (de ahora en más, mencionados como hongos dañinos). Además, los compuestos I, sus N-óxidos y sales se pueden usar para controlar plagas de artrópodos.

Description

MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención refiere a piridin-4-ilmetilamidas de la fórmula general en donde R1 es hidrógeno, alquilo Ci-C , alcoxi C1-C6, ciano-alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi Ci-C^-alquilo C1-C4, di (alquil C1-C4 ) amino-alquilo Ci-C4, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, halocicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, (alquil C1-C4 ) carbonilo, (alcoxi C1-C4 ) carbonilo, alquenilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C5-C6, N-heterociclil-alquilo C1-C4 saturado de 5 ó 6 miembros, ciano-alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alcoxi Ci-C4-alquenilo C2-C4, haloalcoxi Ci-Cí-alquenilo C2-C4, (alquil C1-C4) carbonil-alquenilo C2-C4, (alcoxi ?!-04) carbonil-alquenilo C2-C4, di (alquil C1-C4 ) amino-alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C4, haloalquil Ci-C4-alquinilo C2-C4, alcoxi Ci-C4-alquinilo C2-C4, tri (alquil C1-C4 ) silil-alquinilo C2-C4, di (alquil Ci-C4>amino, naftilmetilo o bencilo, en donde los últimos dos radicales mencionados pueden llevar en el anillo fenilo o naftilo 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados de seleccionados de ciano, halógeno, radical alquilo Ci-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, (alquil Ci-C4 ) carbonilo, (alcoxi C1-C4 ) carbonilo y di (alquil C1-C4 ) amino; R2, R3, R4, R5 están seleccionados, de modo independiente entre si, de hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, tri-alquil C1-C4-SÍIÜ0, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, S(0)pR16 y NR17R18; o R2 y R3 junto con los átomos de carbono a los que están unidos pueden formar un carbociclo fusionado de 5 ó 6 miembros o un heterociclo fusionado de 5 ó 6 miembros que contiene uno, dos o tres heteroátomos como miembros del anillo, estando seleccionados del grupo que consiste en átomos de nitrógeno, oxigeno y azufre, siendo posible que el anillo fusionado lleve uno o dos radicales R7 y/o R8, R6 es halógeno, ciano, nitro, alquilo C1 -C10 , alquenilo C2 -Ci o , alquinilo C2 -C10 , alcoxi C1 -C10 , haloalquilo Ci -C1 0 , haloalcoxi C1 -C10 , (alquil C1-C4 ) carbonilo, (alcoxi Ci~ C4 ) carbonilo, -C (R9) =NOR10, (alquil C1-C4 ) aminocarbonilo, di (alquil C1-C4) aminocarbonilo, hetarilo de 5 ó 6 miembros o hetariloxi que contiene uno o dos heteroátomos como miembros del anillo, estando seleccionados del grupo de átomos de nitrógeno, oxigeno y azufre, fenilo o fenoxi, en donde el fenilo o anillo hetarilo en los últimos cuatro radicales mencionados puede llevar uno, dos o tres radicales R ; dos radicales R6 junto con dos átomos de carbono adyacentes del anillo piridilo al que están unidos también pueden formar un carbociclo fusionado de 5 ó 6 miembros que puede estar sustituido con 1, 2 ó 3 radicales R12; R1, R8 son, de modo independiente entre si, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi Ci-d; n es 0, 1 6 2; R9 es hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4, fenilo que puede llevar un radical ciano, halógeno, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, o bencilo que puede no estar sustituido o que puede estar sustituido con 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados de ciano, halógeno y alquilo C1-C4; R10 es alquilo Ci-C6, bencilo, alquenilo C2-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4 o haloalquinilo C2-C4; R11 es nitro, ciano, OH, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, (alcoxi Ci-C4 ) carbonilo, alquil Ci-C4-carbonilo, CHO, CO-NH2, alquil C1-C4-aminocarbonilo, di (alquil C1-C4 ) aminocarbonilo, alquil C1-C4-tio, haloalquil Cj-C4-tio, alquil Ci-C4-sulfinilo, haloalquil Ci- C^-sulfinilo, alquil Ci-C^-sulfonilo, haloalquil Ci-C4-sulfonilo, (alquil Ci-C4>amino, di (alquil Ci-C4)amino, tri (alquil Ci-C )sililo, -C (R13) =NOR14, alquenilo C2-C4 o alquinilo C2-C4; dos radicales R11 junto con dos átomos adyacentes del anillo fenilo al que están unidos pueden formar un carbociclo fusionado de 5 ó 6 miembros o un heterociclo fusionado de 5 ó 6 miembros que contiene uno, dos o tres heteroátomos como miembros del anillo, estando seleccionados del grupo que consiste en átomos de nitrógeno, oxigeno y azufre, siendo posible que el anillo fusionado lleve 1, 2 ó 3 radicales R12a; R12, R12a están seleccionados, de modo independiente entre si, de halógeno, ciano, nitro, alquilo Ci-Cs, haloalquilo C1-C8, alcoxi Ci-Cg, haloalcoxi Ci-Ce, (alquil C1-C ) carbonilo, (alcoxi C1-C4) carbonilo, -C (R13a) =NOR14a, (alquil Cj- C ) aminocarbonilo, di (alquil Ci-C4 ) aminocarbonilo, fenilo y fenoxi, en donde el anillo en los últimos dos radicales mencionados puede llevar uno, dos o tres grupos R15; R13, R13a están seleccionados, de modo independiente entre sí, de hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4, fenilo que puede no estar sustituido o que puede estar sustituido con 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados de ciano, halógeno, alcoxi C1-C y haloalcoxi C 1-C4, o bencilo que puede no estar sustituido o que puede estar sustituido con 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados de ciano, halógeno y alquilo C1-C4 R14, R14a están seleccionados, de modo independiente entre sí, de alquilo C1-C6, bencilo, alquenilo C2-C4, haloalquilo Ci-C¡, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4 y haloalquinilo C2-C4; R15 es halógeno, alquilo C!-C4, alcoxi C 1-C4, haloalquilo Ci o haloalcoxi d; R16 es alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4 y p es 0, 1 ó 2; y R17, R1B están seleccionados, de modo independiente entre si, de hidrógeno, alquilo Ci-C6 o R17 y R18 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un heterociclo saturado de cinco a ocho miembros que está unido a través de un nitrógeno y que puede contener uno, dos tres heteroátomos más o grupos de heteroátomos del grupo que consiste en O, N, S, S(O) y S (O) 2 como miembros del anillo, siendo posible que el heterociclo lleve 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes seleccionados de alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o halógeno; y los N-óxidos y las sales aceptables en agricultura de los compuestos I . El documento WO 2005/33081 describe 4-piridilmetilamidas de compuestos de ácido bencensulfónico y a su uso para combatir hongos dañinos. Sin embargo, la acción de los compuestos revelados no es siempre totalmente satis actoria. En consecuencia, era un objeto de la presente invención proporcionar compuestos que tengan una mejor acción y/o un espectro de acción más amplio contra hongos dañinos. Se halló que este objeto se logra por medio de los compuestos de la fórmula general I, sus N-óxidos y sales, tal como se define en la presente. En comparación con los compuestos conocidos, los compuestos de la fórmula I tienen una mayor eficacia contra hongos dañinos. Por ello, la invención se refiere a compuestos de la fórmula general I, sus N-óxidos y sus sales. La invención también se refiere a un proceso para preparar estos compuestos. Por otra parte, la invención se refiere al uso de los compuestos I y los N-óxidos y sus sales aceptables en agricultura para combatir hongos fitopatógenos (de ahora en más, mencionados como hongos dañinos). Conforme a ello, la invención también proporciona un método para combatir hongos fitopatógenos que comprende el tratamiento de los hongos o los materiales, las plantas, el suelo o las semillas por proteger de un ataque fúngico con una cantidad efectiva de al menos una piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I y/o un N-óxido o una de sus sales aceptables en agricultura. Conforme a ello, la invención también provee composiciones agrícolas, con preferencia en forma de soluciones, emulsiones directamente rociables, pastas, dispersiones en aceite, polvos, materiales de dispersión, polvillos o en forma de gránulos, que comprende una cantidad de eficacia pesticida de al menos un compuesto I, y/o uno de sus N-óxidos o una de sus sales, y al menos un portador que puede ser líquido y/o sólido y que es preferentemente aceptable en agronomía, y/o al menos un tensioactivo . Por otra parte, se halló que los compuestos I, sus N-óxidos y sales se pueden usar para controlar o combatir plagas de artrópodos. Los compuestos I, sus N-óxidos y sales son de utilidad en particular para combatir insectos. Asimismo, los compuestos I, sus N-óxidos y sales son de utilidad, en particular, para combatir arácnidos. La expresión "combatir una plaga de artrópodos" tal como se usa en la presente comprende controlar, es decir, matar dichas plagas y también proteger las plantas, los materiales no vivientes o las semillas de un ataque o infestación por dichas plagas. Por ende, la invención se refiere al uso de los compuestos I y los N-óxidos y sus sales aceptables en agricultura, para combatir plagas de artrópodos . Por otra parte, la invención proporciona un método para combatir dichas plagas, que comprende poner en contacto dichas plagas, su hábitat, suelo nutriente, suministro de alimento, planta, semilla, suelo, área, material o ambiente en donde las plagas de artrópodos crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios por proteger de un ataque o infestación por dicha plaga, con una cantidad de eficacia pesticida de al menos un compuesto de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I, y/o uno de sus N-óxidos o sales, o con una composición que comprende al menos un compuesto de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I, y/o N-óxido, o una de sus sales aceptables en agricultura, tal como se define en la presente. La invención provee en particular un método para proteger cultivos, incluyendo semillas, del ataque o la infestación por plagas de artrópodos y/o infección por hongos fitopatógenos , método que comprende poner en contacto un cultivo con una cantidad efectiva de al menos un compuesto de la fórmula I y/o su N-óxido o sal, tal como se define en la presente. La invención también proporciona semillas, que comprenden al menos un compuesto de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I, y/o un N-óxido o una de sus sales aceptables en agricultura, con preferencia en una cantidad de aproximadamente 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semilla. La invención también proporciona un método para proteger materiales no vivientes del ataque o la infestación por las plagas y/u hongos dañinos antes mencionados, método que comprende poner en contacto el material no viviente con una cantidad de eficacia pesticida de al menos un compuesto de la fórmula I tal como se define en la presente, con uno de sus trióxidos o con una de sus sales. Los compuestos apropiados de la fórmula I comprenden todos los posibles estereoisómeros (isómeros cis/trans, enantiómeros ) que se pueden presentar y sus mezclas. Los centros estereoisoméricos son, por ejemplo, el átomo de carbono y nitrógeno del resto -C (R9) =NOR10, asi como átomos de carbono asimétricos en los radicales R1, R2, R3, R4 y/o R5 etc. La presente invención proporciona tanto los enantiómeros como los diastereómeros puros o sus mezclas, los isómeros cis y trans puros y sus mezclas. Los compuestos de la fórmula general I también pueden existir en forma de diferentes tautómeros. La invención comprende los tautómeros individuales, de ser separables, así como las mezclas de tautómeros. La presente invención incluye tanto el isómero (R) como (S) de los compuestos de la fórmula I con centros quirales, así como sus mezclas, en particular sus racematos . Las sales de los compuestos de la fórmula I y de los N-óxidos de la fórmula I son sale aceptables en agricultura. Se pueden formar por medio de métodos convencionales, por ejemplo, por reacción del compuesto con un ácido del anión en cuestión cuando el compuesto de la fórmula I tiene una funcionalidad básica o por reacción con un compuesto ácido de la fórmula I con una base apropiada. Las sales apropiadas de utilidad en agricultura incluyen las sales de aquellos cationes o las sales por adición de ácidos de aquellos ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen un efecto adverso sobre la acción de los compuestos de acuerdo con la presente invención. Los cationes apropiados son, en particular, los iones de metales alcalinos, con preferencia litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, con preferencia calcio, magnesio y bario, y de los metales de transición, con preferencia manganeso, cobre, cinc y hierro, y también amonio (NH4+) y amonio sustituido, en donde uno a cuatro de los átomos de hidrógeno están reemplazados por alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4, alcoxi Ci-Cj, alcoxi C1-C4, hidroxi-alcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4, fenilo o bencilo. Ejemplos de iones amonio sustituidos comprenden metilamonio, isopropilamonio. dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxietilamonio, 2- ( 2-hidroxietoxi ) etilamonio, bis (2-hidroxietil ) amonio, benciltrimetilamonio y benciltrietilamonio, también iones fosfonio, iones sulfonio, con preferencia tri (alquil C1-C4 ) sulfonio, e iones sulfoxonio, con preferencia tri (alquil C1-C4 ) sulfoxonio . Los aniones de sales por adición de ácidos de utilidad son primariamente cloruro, bromuro, fluoruro, hidrógeno-sulfato, sulfato, dihidrógeno-fosfato, hidrógeno-fosfato, fosfato, nitrato, hidrógeno-carbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, y los aniones de ácidos alcanoicos C1-C4, con preferencia formiato, acetato, propionato y butirato. Se pueden formar por reacción de los compuestos de la fórmula I con un ácido del correspondiente anión, con preferencia de ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico. Los restos orgánicos mencionados en las definiciones anteriores de las variables son -como el término halógeno-términos colectivos para listados individuales de miembros del grupo individual. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso la cantidad posible de átomos de carbono en el grupo. Halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo; Alquilo y todos los restos alquilo en alquilcarbonilo, tri (alquil ) sililo, dialquilamino, dialquilaminocarbonilo : radicales hidrocarbonados saturados de cadena lineal o ramificada que tienen 1 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono, (alquilo Ci-Ce) con preferencia de 1 a 6 átomos de carbono, en especial (alquilo C1-C4) de 1 a 4 átomos de carbono tales como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1 , 1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2, 2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 , 1-dimetilpropilo, 1 , 2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 , 1-dimetilbutilo, 1 , 2-dimetilbutilo, 1 , 3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2 , 3-dimetilbutilo, 3, 3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 , 1 , 2-trimetilpropilo , 1,2,2-trimetilpropilo, l-etil-l-metilpropilo y l-etil-2-metilpropilo; (alquilo Ci-C10) que tiene 1 a 10 átomos de carbono: alquilo Ci~ C6 tal como se mencionó con anterioridad, y también, por ejemplo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, 2 , 4 , 4-trimetilpentilo, 1 , 1 , 3, 3-tetrametilbutilo, nonilo y decilo; Alcoxi: radicales hidrocarbonados saturados de cadena lineal o ramificada que tienen 1 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono, con preferencia 1 a 6 átomos de carbono, en especial 1 a 4 átomos de carbono, tal como se define en la presente, que está unido con el resto de la molécula a través de una ligación de oxigeno; Haloalquilo: grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen 1 a 2, 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono (tal como se mencionó con anterioridad), en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos pueden estar reemplazados por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad: en particular haloalquilo C1-C2, tales como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, ciorodifluorometilo, 1-clproetilo, 1-bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2, 2, 2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2 , 2-difluoroetilo, 2 , 2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo o 1, 1, 1-trifluoroprop-2-ilo; Restos de haloalcoxi y todos los restos de haloalcoxi en haloalcoxialquilo, haloalcoxialquenilo : grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen 1 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono, en particular (haloalquilo Ci-Ce) de 1 a 6 átomos de carbono, en especial (haloalquilo C1-C4) de 1 a 4 átomos de carbono, tal como se mencionó con anterioridad unido a través de una unión de oxigeno, en cualquier enlace en el grupo alquilo, en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos pueden estar reemplazados por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad, por ejemplo, haloalcoxi C1-C2, tales como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi , triclorometoxi , fluorometoxi , difluorometoxi , trifluorometoxi , clorofluorometoxi , diclorofluorometoxi , ciorodifluorometoxi , 1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi , 1-fluoroetoxi , 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi , 2 , 2 , 2-trifluoroetoxi , 2-cloro-2-fluoroetoxi , 2-cloro-2, 2-difluoroetoxi , 2 , 2-dicloro-2-fluoroetoxi , 2,2,2-tricloroetoxi , 5-fluoropentoxi , 5-cloropentoxi , 5-bromopentoxi, 5-yodopentoxi , 6-fluorohexoxi , 6-clorohexoxi , 6-bromohexoxi o 6-yodohexoxi y similares; Haloalquiltio : grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 4 átomos de carbono, tal como se mencionó con anterioridad que está unido con el resto de la molécula a través de una unión de azufre, en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno pueden estar reemplazados por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad; Haloalquilsulfinilo : grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 4 átomos de carbono, tal como se mencionó con anterioridad que está unido con el resto de la molécula a través de un grupo SO, en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno pueden estar reemplazados por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad; Haloalquilsulfonilo : grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 4 átomos de carbono, tal como se mencionó con anterioridad que está unido con el resto de la molécula a través de un grupo S02, en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno pueden estar reemplazados por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad; Alquenilo: radicales hidrocarbonados insaturados de cadena lineal o ramificada que tienen 2 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono y uno o dos enlaces dobles en cualquier posición, por ejemplo, alquenilo C2-C6, tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-l-propenilo, 2-metil-l-propenilo, l-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-l-butenilo, 2-metil-l-butenilo, 3-metil-l-butenilo, l-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, l-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1, l-dimetil-2-propenilo, 1, 2-dimetil-l-propenilo, 1 , 2-dimetil-2-propenilo, 1-etil-l-propenilo, 1-etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-l-pentenilo, 2-metil-l-pentenilo, 3-metil-l-pentenilo, 4-metil-l-pentenilo, l-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, l-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, l-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1 , l-dimetil-2-butenilo, 1,1-dimetil-3-butenilo, 1 , 2-dimetil-l-butenilo, 1, 2-dimetil-2-butenilo, 1 , 2-dimetil-3-butenilo, 1, 3-dimetil-l-butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1, 3-dimetil-3-butenilo, 2, 2-dimetil-3-butenilo, 2 , 3-dimetil-l-butenilo, 2 , 3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3, 3-dimetil-l-butenilo, 3, 3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-l-butenilo, l-etil-2-butenilo, l-etil-3-butenilo, 2-etil-l-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1, 1, 2-trimetil-2-propenilo, l-etil-l-metil-2-propenilo, l-etil-2-metil-l-propenilo y l-etil-2-metil-2-propenilo; Haloalquenilo : radicales hidrocarbonados insaturados de cadena lineal o ramificada que tienen 2 a 4 átomos de carbono y uno o dos enlaces dobles en cualquier posición (tal como se mencionó con anterioridad) , en donde en estos grupos algunos o todos los átomos de hidrógeno pueden estar reemplazados por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad, en particular con flúor, cloro y bromo; Alquinilo: grupos hidrocarbonados de cadena lineal o ramificada que tienen 2 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono y uno o dos enlaces triples en cualquier posición, por ejemplo, alquinilo C2-C6, tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, l-metil-2-propinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, l-metil-2-butinilo, l-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-l-butinilo, 1, l-dimetil-2-propinilo, l-etil-2-propinilo, 1-hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1-metil-2-pentinilo, l-metil-3-pentinilo, l-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-l-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-l-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1 , l-dimetil-2-butinilo, 1 , l-dimetil-3-butinilo, 1 , 2-dimetil-3-butinilo, 2, 2-dimetil-3-butinilo, 3, 3-dimetil-l-butinilo, 1-etil-2-butinilo, l-etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1-etil-l-metil-2-propinilo; Haloalquinilo : radicales hidrocarbonados insaturados de cadena lineal o ramificada que tienen 2 a 4 átomos de carbono y un enlace triple en cualquier posición (tal como se mencionó con anterioridad) , en donde en estos grupos algunos o todos los átomos de hidrógeno pueden estar reemplazados por átomos de halógeno tal como se mencionó con anterioridad, en particular con flúor, cloro y bromo; Cicloalquilo: grupos hidrocarbonados saturados mono-o biciclicos que tienen 3 a 6 miembros del anillo de carbono, por ejemplo, cicloalquilo C3-C6 tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, y ciclohexilo; Cicloalquenilo : grupos hidrocarbonados monoinsaturados monocíclicos que tienen 5 a 6 miembros del anillo de carbono (cicloalquenilo C5-C6) , tales como ciclopenten-l-ilo, ciclopenten-3-ilo, ciclohexen-1-ilo, ciclohexen-3-ilo y ciclohexen-4-ilo; Tri (alquil C1-C4 ) sililo : radical silicio que lleva 3 grupos alquilo C 1-C4, que pueden ser iguales o diferentes, ejemplos del cual incluyen trimetilsililo, trietilsililo, dimetiletilsililo, dimetilisopropilsililo, dimetil-n-butilsililo, dimetil-2-butilsililo, etc.; Los términos "ciano-alquilo C1-C4", "alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4", "haloalcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4", "di (alquil C i -C4 ) amino-alquilo C1-C4", "cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4", "halocicloalquil C3-C6-alquilo Ci-d", "N-heterociclil-alquilo C1-C4 saturado de 5 ó 6 miembros", tal como se usan en la presente, se refieren a alquilo C1-C4, tal como se define en la presente, que está sustituido con un radical seleccionado de ciano, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, di (alquil C1-C4 ) amino, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, N-heterocicl ilo saturado de 5 ó 6 miembros; Los términos "ciano-alquenilo C2-C4", "alcoxi C!-C4-alquenilo C2-C¡¡" , "haloalcoxi Ci -C4-alquenilo C2-C4", "(alquil C1-C4 ) carbonxl-alquenilo C2-C4", "(alcoxi C 1-C4 ) carbonil-alquenilo C2-C4", "di (alquil C1-C4) amino-alquenilo C2-C4" se refieren a alquenilo C2-C4, tal como se define en la presente, que está sustituido con un radical seleccionado de ciano, alcoxi C 1-C4, haloalcoxi C1-C4, (alquil C1-C4 ) carbonilo, (alcoxi C1-C4) carbonilo, di (alquil C1-C4 ) amino; Los términos "haloalquil Ci-C4-alquinilo C2-C4", "alcoxi Ci-C4-alquinilo C2-C4", "tri (alquil Ci -C4 ) silil-alquinilo C2-C4" se refieren a alquinilo C2-C4, tal como se define en la presente, que está sustituido con un radical seleccionado de haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, tri (alquil C1-C4) sililo; Por heterociclo de cinco o seis miembros que contiene uno, dos, tres o cuatro heteroátomos del grupo que consiste en O, N y S se entiende heterociclos saturados, parcialmente insaturados y aromáticos que tienen 5 6 6 átomos del anillo, que incluyen: - heterociclilo de 5 ó 6 miembros que contiene uno, dos o tres átomos de nitrógeno y/o un átomo de oxigeno o de azufre o uno o dos átomos de oxigeno y/o de azufre, y que está saturado o parcialmente insaturado, por ejemplo, 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 3-isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4--oxazolidinilo, 5-¦oxazolidinilo, 2-tiazolidinilo, 4--tiazolidinilo, 5--tiazolidinilo, 2-imidazolidinilo, 4 -imidazolidinilo, 2 -pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3--pirrolin-2-ilo, 3--pirrolin-3-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1 , 3-dioxan-5-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-hexahidropiridazinilo, 4-hexahidropiridazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5-hexahidropirimidinilo y 2-piperazinilo; - heterociclilo aromático de 5 miembros (heteroarilo) que contiene uno, dos, tres o cuatro átomos de nitrógeno o uno, dos o tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxigeno: grupos heteroarilo de 5 miembros que, además de los átomos de carbono, puede contener uno a cuatro átomos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxigeno como miembros del anillo, por ejemplo, 2-tienilo, 3-tienilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo y 1 , 3, 4-triazol-2-ilo; - heteroarilo de 6 miembros que contiene uno, dos, tres o cuatro átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo de 6 miembros que, además de los átomos de carbono, puede contener uno, dos, tres o cuatro átomos de nitrógeno como miembros del anillo, por ejemplo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridini lo, 3-piridazinilo , 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo y 2-pirazinilo. Asimismo, un heterociclo saturado de cinco a ocho miembros que está unido a través de un nitrógeno y que puede contener uno, dos tres heteroátomos más o grupos de heteroátomos del grupo que consiste en 0, N, S, S(0) y S(0)2 como miembros del anillo, es un heterociclo saturado que contiene un átomo de nitrógeno como miembro del anillo y que está unido al resto de la molécula a través de un átomo de nitrógeno y que tiene 5, 6, 7 u 8 átomos del anillo que son átomos de carbono o heteroátomos tales como O, N o S o grupos de heteroátomos tales como S(0) o S(0> 2 ; los ejemplos incluyen pirrolidin-l-ilo, piperazin-l-ilo, morfolin-4-ilo, tiomorfolin-4-ilo, azepan-l-ilo, etc. Carbociclo fusionado de 5 ó 6 miembros significa un anillo hidrocarbonado que comparte dos átomos de carbono adyacentes con otro anillo, cuyos ejemplos son ciclopentano, ciclopenteno, ciclohexano, ciclohexeno y benceno. Ejemplos de heterociclos de 5 ó 6 miembros que contienen un anillo carbociclico de 5 ó 6 miembros tal como se mencionó con anterioridad son indolilo, indolinilo, isoindolinilo, benzpirazolilo, bencimidazolilo, benzotriazolilo, quinolinilo, 1 , 2 , 3, 4-tetrahidroquinolini lo, isoquinolinilo, ftalazinilo, quinazinilo, quinazolinilo, cinolinilo, benzofuranilo, benzotiofenilo, benzopiranilo, dihidrobenzopiranilo, benzotiopiranilo, 1 , 3-benzodioxolilo, benzoxazolilo, benztiazolilo, bencisoxazolilo y 1,4-benzodioxanilo .
Alquileno: cadenas no ramificadas divalentes de 1 a 5 grupos CH2 , por ejemplo, CH2 , CH2 CH2 , CH2CH2CH2 , CH2CH2CH2CH2 y CH2CH2CH2CH2CH2 ; Alquenileno: cadenas no ramificadas divalentes de 4 ó 6 grupos CH que están unidos por enlaces dobles conjugados C=C , por ejemplo, CH=CH o CH=CH-CH=CH . En vistas a los usos pretendidos de las piridin-4-ilmetil-amidas I, se da particular preferencia a los siguientes significados de los sustituyentes , en cada caso solos o en combinación . La invención proporciona con preferencia compuestos de la fórmula I en los que R1 es hidrógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C3-C4 tales como alilo, alquinilo C3-C4 tales como propargilo o bencilo, en particular hidrógeno. También se da preferencia a los compuestos de la fórmula I en los que R2, R3, R4 y R5 están seleccionados, de modo independiente entre si, de hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C<i , tri-alquil Ci -C4-sili lo, haloalquilo C 1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, S(0)pR16 y NR17R18, en particular hidrógeno, alquilo C1-C4 tales como metilo o etilo, halógeno, tales como flúor o cloro, haloalquilo Ci ~C2 tal como CF3 , o haloalcoxi Ci -C2 tales como OC F3 u OCH F2 . Se da particular preferencia a los compuestos en donde R2, R3, R4 y R5 son hidrógeno. Además, también se da particular preferencia a los compuestos de la fórmula I en los que al menos uno, en particular uno o dos grupos seleccionados de R2, R3, R4 y R5 no son hidrógeno. Entre ellos, se da preferencia a aquellos compuestos en los que tanto R4 como R5 son hidrógeno, mientras que al menos uno de los radicales R2, R3 es diferente de hidrógeno y tiene uno de los significados dados con anterioridad. En particular, R2 y/o R3 que es diferente de hidrógeno está seleccionado de alquilo C1-C4 tales como metilo o etilo, halógeno, tales como flúor o cloro, haloalquilo C1-C2 tales como CF3 o haloalcoxi C1-C2 tales como OCF3 u OCHF2. En esta forma de realización, también se da preferencia a los compuestos en los que uno de los radicales R2 y/o R3 está seleccionado de alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, tri (alquil Ci-d)sililo, un radical S(0)pR16 o un radical NR R18. El restante radical R2 o R3 es, con preferencia, hidrógeno o está seleccionado del grupo que consiste en alquilo C!-C4 tales como metilo o etilo, halógeno, tales como flúor o cloro, haloalquilo C1-C2 tales como CF3, o haloalcoxi C1-C2 tales como OCF3 u OCHF2. Asimismo, también se da preferencia a los compuestos de la fórmula I, en los que los radicales R2 y R3, junto con los átomos a los que están unidos, forman un anillo benceno fusionado, es decir, R2 y R3 forman juntos un radical bivalente -CH=CH-CH=CH-, en donde uno o dos de los átomos de hidrógeno se pueden reemplazar por los radicales R7 y/o R8. En esta forma de realización, R4 y R5 son con preferencia hidrógeno. Preferentemente, n es 1 ó 2. Cuando n es 1 ó 2, con preferencia al menos un radical R6 está ubicado en posición meta o para respecto del grupo sulfonilo. En una primera forma de realización preferida, n es 1 ó 2 y R6 está seleccionado de halógeno, en particular cloro y flúor; alquilo C1-C4, en particular metilo y etilo; alcoxi Ci~ C4, en particular metoxi y etoxi; haloalquilo C1-C4, en particular trifluorometilo; haloalcoxi C1-C4, en particular difluorometoxi y trifluorometoxi ; (alcoxi C1-C4 ) carbonilo, en particular metoxicarbonilo y etoxicarbonilo . En una segunda forma de realización preferida, n es 1 ó 2 y uno de los radicales R6 es fenilo o hetarilo de 5 ó 6 miembros, que no están sustituidos o que pueden llevar preferentemente 1, 2 ó 3 radicales R11 como se definió con anterioridad . Se da mayor preferencia a los compuestos en donde uno de los radicales R6 es fenilo, que no está sustituido o que con preferencia lleva 1, 2 6 3 radicales Rn tal como se definió con anterioridad. De estar presente, el otro radical R6 es con preferencia diferente de fenilo, hetarilo, hetariloxi o fenoxi, y con mayor preferencia está seleccionado de halógeno, en particular cloro y flúor; alquilo C1-C4, en particular metilo y etilo; alcoxi C1-C4, en particular metoxi y etoxi; haloalquilo C1-C4, en particular trifluorometilo; haloalcoxi C1-C4, en particular difluorometoxi y trifluorometoxi ; (alcoxi Ci-C ) carbonilo, en particular metoxicarbonilo y etoxicarbonilo. En la segunda forma de realización, n es con preferencia 1. En la segunda forma de realización, el anillo fenilo o el anillo hetarilo está ubicado, con preferencia, en posición meta o para respecto del grupo sulfonilo. Asimismo, se prefieren compuestos de la fórmula I, en donde R6 es hetarilo de 5 ó 6 miembros o hetariloxi que contiene uno o dos heteroátomos como miembros del anillo, seleccionados del grupo de átomos de nitrógeno, oxigeno y azufre, en donde el heterociclo puede no estar sustituido o puede llevar 1, 2 ó 3 radicales R11. En esta forma de realización, R6 es con preferencia hetarilo de 5 ó 6 miembros, en particular, piridilo, tienilo, oxazolilo, isoxizolilo, oxadiazolilo o tiadizolilo, con mayor preferencia 2-, 3- o 4-piridilo, oxazol-5-ilo, oxazol-2-ilo o 1, 3, 4 -oxadiazol-2-ilo, en donde el hetarilo puede no estar sustituido o puede llevar 1, 2 ó 3 con mayor preferencia 1 6 2 radicales R11 tal como se definen enEña ptaraentfexma preferida de realización de los compuestos I de acuerdo con la invención, el índice n es cero. En los compuestos de la fórmula I, el anillo piridina en el grupo sulfonilo puede estar unido a través del átomo de carbono en la posición 2, 3 ó 4 del anillo piridina, es decir, el átomo de nitrógeno del anillo piridina puede estar ubicado en posición orto, meta o para respecto del grupo sulfonilo. Consecuentemente, una forma de realización de la invención se refiere a compuestos de la fórmula I-A, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6 y n son tal como se definen en la presente. Entre los compuestos I-A, se da preferencia a aquellos en los que n es 1 ó 2 y en los que el radical R6 está ubicado en la posición 6 del anillo piridina. Estos compuestos también se denominan compuestos I-A. a. También se da preferencia a los compuestos I-A, en donde n es 1 ó 2, en particular 1, y en donde un radical R6 está ubicado en la posición 5 del anillo piridina. Estos compuestos también son denominados compuestos I-A.b. También se da preferencia a los compuestos I-A, en donde n es 1 ó 2, en particular 1, y en donde un radical R6 está ubicado en la posición 4 del anillo piridina. Estos compuestos también son denominados compuestos I-A.c. En los compuestos I-A. a, I-A.b y I-A.c, el radical R6, que está ubicado en la posición 4, 5 ó 6, es con máxima preferencia fenilo, que no está sustituido o que está sustituido tal como se definió con anterioridad. Consecuentemente, otra forma de realización de la invención se refiere a compuestos de la fórmula I-B, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6 y n son tal como se definen en la presente. Entre los compuestos I-B, se da preferencia a aquellos en los que n es 1 ó 2 y un radical R6 está ubicado en la posición 6 del anillo piridina. Estos compuestos también son denominados compuestos I-B. a. También se da preferencia a los compuestos I-B, en los que n es 1 ó 2 y un radical R6 está ubicado en la posición 5 del anillo piridina. Estos compuestos también son denominados compuestos I-B.b. En los compuestos I-B.a, y I-B.b, el radical R6, que está ubicado en la posición 5 ó 6, es con máxima preferencia fenilo, que no está sustituido o que está sustituido tal como se definió con anterioridad. Consecuentemente, otra forma de realización de la invención se refiere a compuestos de la fórmula I-C, en donde R1, R2, R3, R4, R5, R6 y n son tal como se definen en la presente. Entre los compuestos I-C, se da preferencia a aquellos en los que n es 1 ó 2 y un radical R6 está ubicado en la posición 2 del anillo piridina. Estos compuestos también son denominados compuestos I-C. a. En los compuestos I-C. a, el radical R6, que está ubicado en la posición 2, es con máxima preferencia fenilo, que no está sustituido o que está sustituido tal como se definió con anterioridad. R7, si está presente, está seleccionado preferentemente de halógeno, en particular cloro y flúor; alquilo Ci-C4, en particular metilo, etilo, isopropilo, ter.-butilo; alcoxi Ci-C4, en particular metoxi, etoxi, isopropoxi, ter . -butoxi ; y haloalquilo Ci-C<¡, en particular trifluorometilo y pentafluoroetilo . RB, si está presente, está seleccionado preferentemente de halógeno, en particular cloro y flúor; alquilo C1-C en particular metilo, etilo, isopropilo, ter.-butilo; alcoxi C1-C4, en particular metoxi, etoxi, isopropoxi, ter . -butoxi ; y haloalquilo C1-C4, en particular trifluorometilo y pentafluoroetilo . R9, R13, R13a, si están presentes, están preferentemente seleccionados, de forma independiente entre sí, de hidrógeno o alquilo C1-C4, en particular hidrógeno. R10, R14, R1<la, si están presentes, son preferentemente, de forma independiente entre sí, alquilo C1-C4. R11, si está presente, está seleccionado preferentemente de nitro, CN, OH, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci-Cj, haloalcoxi C1-C4, (alcoxi Ci-C4 ) carbonilo, alquil Ci-C¡-carbonilo, alquil Ci-C4-tio, haloalquil Ci-C^-tio, alquil Ci-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, (alquil Ci-C4)amino, di (alquil d-C^lamino, tri (alquil C1-C4 ) sililo, -CH=NO (alquil C1-C4), -C (alquil C-¡-C4)=NO(alquil C1-C4), alquenilo C2-C4, alquinilo C3-C4 o CONH2, o dos radicales R11 junto con dos átomos adyacentes del anillo fenilo pueden formar un radical de las fórmulas: ((¾)3, (??2)4 O-CH2-0, 0(CH2)3 o -CH=CH-CH=CH- . R11, si está presente, está seleccionado con mayor preferencia de CN, halógeno, en particular flúor o cloro, alquilo C1-C4, en particular metilo, etilo, n-propilo, isopropilo o ter. -butilo, haloalquilo C1-C4, en particular trifluorometilo, difluorometilo o trifluoroetilo, alcoxi C1-C4, en particular metoxi, haloalcoxi C1-C4, en particular trifluorometoxi , alquil Ci-C4-carbonilo, en particular acetilo, CONH2, -CH=NOCH3, -C (CH3) =NOCH3, CH=NOCH2CH3, O -C (CH3) =NOCH2CH3. R16, si está presente, está seleccionado preferentemente de metilo, etilo, trifluorometilo, 2-fluoroetilo, 2 , 2-difluoroetilo o 2 , 2 , 2-trifluoroetilo . El radical NR17R18, si está presente, está seleccionado preferentemente de NH2, metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamino, propilamino, propilmetilamino, dipro-pilamino, 1-pirrolidinilo, 1-piperidinilo, 1-piperazinilo, 4-metilpiperazin-l-ilo, morfolin-4-ilo, 2-metilmorfolin-4-ilo o 2 , 6-dimetilmorfolin-4-ilo . Con máxima preferencia, R6 es fenilo que uno, dos o tres radicales R11 tal como se define en la presente, en particular como se indica en las filas de la tabla A. En la tabla A, el prefijo indica la posición del anillo fenilo al que está unido el radical R11. Los ejemplos de los compuestos preferidos se dan en las siguientes tablas: Tabla 1 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R2, R3, R4 y R5 son hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 2 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es cloro, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 3 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 4 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es cloro, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 5 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 6 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 7 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que 1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 8 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 9 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 10 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A.
Tabla 11 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 12 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 13 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es OCHF2, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 14 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es OCHF2, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 15 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R2, R3, R4 y R5 son hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 16 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es cloro, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 17 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 18 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es cloro, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 19 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales Rn tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 20 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 21 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 22 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales Rn tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 23 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 24 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 25 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 26 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 27 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es OCHF2, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 28 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es OCHF2, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales Ru tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 29 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R2, R3, R4 y R5 son hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 30 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es cloro, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 31 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales Rn tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 32 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es cloro, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales Rn tal como se define en las columnas de la tabla A.
Tabla 33 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 34 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 35 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 36 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 37 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 38 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 39 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales Ru tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 40 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 41 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es OCHF2, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 42 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es OCHF2, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 43 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R2, R3, R4 y R5 son hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 44 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es cloro, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 45 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 46 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es cloro, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 47 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales Rn tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 48 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales Rn tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 49 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 50 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 51 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 52 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 53 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 54 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 55 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y Rs son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es OCHF2, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 56 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es OCHF2, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 57 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R2, R3, R4 y R5 son hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales Ru tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 58 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es cloro, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 59 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 60 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es cloro, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 61 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales Ru tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 62 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 63 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 64 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 65 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 66 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y Rs son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 67 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A.
Tabla 68 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 69 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es OCHF2, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 70 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es OCHF2, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 71 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R2, R3, R4 y R5 son hidrógeno n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 72 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 73 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es cloro, R3 es cloro, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales Ru tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 74 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 75 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 76 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 77 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 78 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metoxi, R3 es metoxi, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 79 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 80 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 81 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es metilo, R3 es metilo, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 82 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es hidrógeno, R3 es OCHF2, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 83 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 es OCHF2, R3 es hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 84 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R2, R3, R4 y R5 son hidrógeno, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 85 Compuestos de la fórmula I-A. a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 y R3 forman juntos un resto -CH=CH-CH=CH-, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 86 Compuestos de la fórmula I-A.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 y R3 forman juntos un resto -CH=CH-CH=CH-, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 87 Compuestos de la fórmula I-A.c, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 y R3 forman juntos un resto -CH=CH-CH=CH- , n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 4 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 88 Compuestos de la fórmula I-B.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 y R3 forman juntos un resto -CH=CH-CH=CH-, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 6 del anillo piridina y que lleva 1 6 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A. Tabla 89 Compuestos de la fórmula I-B.b, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 y R3 forman juntos un resto -CH=CH-CH=CH-, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 5 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A.
Tabla 90 Compuestos de la fórmula I-C.a, en los que R1, R4 y R5 son hidrógeno, R2 y R3 forman juntos un resto -CH=CH-CH=CH-, n es 1 y R6 es un anillo fenilo que está ubicado en la posición 2 del anillo piridina y que lleva 1 ó 2 radicales R11 tal como se define en las columnas de la tabla A.
Tabla A Los compuestos I de acuerdo con la invención se pueden preparar análogamente a los métodos descritos en el arte. Ventajosamente, se obtienen a partir de derivados de piridina de la fórmula II. Un proceso apropiado para la preparación de los compuestos I comprende la reacción de los compuestos II con ácidos sulfónicos o derivados de ácido sulfónico de la fórmula III, en condiciones básicas tal como se describe en el siguiente esquema de reacción: II III En las fórmulas II y III, n y los radicales R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son como se definieron con anterioridad. En la fórmula III, L es un grupo lábil apropiado tales como hidroxilo o halógeno, con preferencia cloro. Esta reacción se lleva a cabo usualmente a temperaturas de (-30) °C a 120 °C, con preferencia de (-10) °C a 100 °C, en un solvente orgánico inerte en presencia de una base [comp. Lieb. Ann. Chem. 641 (1990)]. Los solventes apropiados incluyen hidrocarburos alifáticos, tales como pentano, hexano, ciclohexano y éter de petróleo, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, o-, m-y p-xileno, hidrocarburos halogenados, tales como cloruro de metileno, cloroformo y clorobenceno, éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter ter . -butilmetílico, dioxano, anisol y tetrahidrofurano, nitrilos, tales como acetonitrilo y propionitrilo, cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, dietilcetona y ter . -butilmetilcetona, y también dimetilsulfóxido, dimetilformamida y dimetilacetamida, con preferencia particular éter diisopropílico, éter dietílico y tetrahidrofurano. También es posible usar mezclas de los solventes mencionados. Las bases apropiadas son, en general, compuestos inorgánicos, tales como hidróxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio, óxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como óxido de litio, óxido de sodio, óxido de calcio y óxido de magnesio, hidruros de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como hidruro de litio, hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio, carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como carbonato de litio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, y también bicarbonatos de metal alcalino, tales como bicarbonato de sodio, más aún bases orgánicas, por ejemplo, aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, triisopropiletilamina y N-metilpiperidina, piridina, piridinas sustituidas, tales como colidina, lutidina y 4-dimetilamino-piridina, y también aminas bicíclicas. Se da particular preferencia a piridina, trietilamina y carbonato de potasio.
Las bases se emplean en general en cantidades catalíticas; sin embargo, se pueden emplear con preferencia en cantidades equimolares, en particular en exceso o, de ser apropiado, como solvente. Los materiales de inicio generalmente reaccionan entre sí en cantidades equimolares. En términos de rendimiento, puede ser ventajoso usar un exceso de II, en base a III. Los compuestos, en donde R6 es fenilo o hetarilo opcionalmente sustituido, también se pueden preparar a partir de los compuestos I, en donde R6 es halógeno, en particular bromo, por una reacción de acoplamiento como un acoplamiento de Stille o en condiciones de un acoplamiento de Suzuki, por ejemplo, por medio de la reacción indicada en el siguiente esquema de reacción: En las fórmulas la, Ib y IV, las variables R1, R2, R3, R4, R5, y R11 son como se definieron con anterioridad. La variable k es 0 ó 1. La variable p es 0, 1, 2 ó 3. R6a tiene uno de los significados dados para R6, excepto para fenilo o hetarilo de 5 ó 6 miembros. R6b es fenilo o hetarilo de 5 ó 6 miembros. Hal en formula la es halógeno, en particular bromo. X en la fórmula IV es OH o alcoxi C1-C4. Cat es un catalizador de metal de transición, en particular un catalizador de Pd. Las condiciones de reacción se pueden tomar de los ejemplos de trabajo o de Suzuki et al., Chem. Rev, 1995, 95, 2457-2483 y la literatura allí citada. El intermediario III se puede preparar a partir del respectivo haluro de piridilo V por tratamiento con halogenuros de alquilmagnesio tales como iPrMgCl, S02 y S02C12 tal como se indica en el siguiente esquema. (CH3)2CH- gCI 0 (RV© N -Hal S02, S02CI2 (R6Ht N r OhL V III Los materiales de partida requeridos para preparar los compuestos I son comercialmente asequibles o se conocen en el arte y se pueden preparar por analogía a los métodos descritos en el arte. Por ejemplo, los compuestos de aminometilpiridina de la fórmula II en donde uno o varios de los radicales R2, R3, R4 o R5 son diferentes de hidrógeno, tales como (halo) alcoxi, (halo) alquiltio, (halo) alquilo, alquenilo, trialquilsililo o alquinilo, se pueden preparar a partir de halopiridincarbonitrilos al reemplazar un radical halógeno por un radical diferente de halógeno, por medio de una reacción de sustitución nucleofilica o por medio de una reacción de acoplamiento, por ejemplo, por tratamiento con nucleófilos apropiados tales como HNR11R18 , (halo) alcóxido, (halo) alquiltio, un compuesto organometálico, opcionalmente en presencia de un catalizador de metal de transición, para obtener el correspondiente carbonitrilo sustituido [comp. Journal of Medicinal Chemistry, 22(11), 1284-90; 1979; documento U. S., 4.558.134, Synthesis, (6), 763-768; 1996 y Heterocycles , 41(4), 675-88; 1995], y posterior hidrogenación del radical C=N para obtener el correspondiente compuesto de aminometilpiridina II, en donde 1 es hidrógeno, [comp. Heterocycles, 41(4), 675-88; 1995; Recueil des Travaux Chimiques des Pais-Bas et de la Belgique, 52, 55-60; 1933; Acta Poloniae Pharmaceutica, 32(3), 265-8; 1975; Journal of Medicinal Chemistry, 24(1), 115-17; 1981, P 49173, Heterocycles, 41(4), 675-88; 1995, Angewandte Chemie, International Edition, 43(37), 4902-4906; 2004; Journal of Heterocyclic Chemistry, 19(6), 1551-2; 1982] . La posterior alquilación de aminometilnitrógeno da como resultado compuestos en los que R1 es diferente de hidrógeno. Las mezclas de reacción se trabajan de la forma habitual, por ejemplo por mezcla con agua, separación de las fases y, si corresponde, purificación cromatográfica de los productos en crudo. Algunos de los intermediarios y productos finales se obtienen en la forma de aceites viscosos incoloros o ligeramente pardos que se pueden purificar o liberar de los componentes volátiles a presión reducida y a temperatura moderadamente elevada. Si los intermediarios y productos finales se obtienen como sólidos también se realiza la purificación por recristalización o digestión. Los N-óxidos se pueden preparar a partir de los compuestos I de acuerdo con métodos convencionales de oxidación, por ejemplo al tratar los compuestos de piridina I con un perácido orgánico tal como ácido metacloroperbenzoico [Journal of Medicinal Chemistry, 38(11), 1892-1903 (1995); WO 03/64572] o con agentes oxidantes inorgánicos tales como peróxido de hidrógeno [cf. Jounal of Heterocyclic Chemistry, 18(7), 1305-8 (1981)] u oxona [comp. Journal of the American Chemical Society, 123(25), 5962-5973 (2001)]. La oxidación puede conducir a mono, bis- o tri-N-óxidos puros o a una mezcla de diferentes N-óxidos que se pueden separar por medio de métodos convencionales como cromatografía. Con preferencia, uno o dos nitrógenos de piridina en los compuestos I se oxidan en los correspondientes mono- o bis-N-óxidos . Si cada uno de los compuestos I no se puede obtener por las vías antes descritas, se pueden preparar por derivación de otros compuestos I . Si la síntesis produce mezclas de isómeros, generalmente no se requiere la separación, dado que en algunos casos los distintos isómeros se pueden interconvertir durante la preparación de uso o durante la aplicación (por ejemplo ante la acción de luz, ácidos o bases) . Dichas conversiones también pueden tener lugar después del uso, por ejemplo en el tratamiento de plantas de la planta tratada, o en el hongo dañino o plaga que se busca controlar. Los compuestos I son adecuados como fungicidas. Se distinguen por la notable efectividad contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos , especialmente de las clases de Ascomycetes, Deuteromycetes , Oomycetes y Basidiomycetes . Algunos son efectivos como sistémicos y se pueden usar para la protección de cultivos como fungicidas foliares, fungicidas para cobertura de semillas y fungicidas de suelo. Tienen particular importancia en el control de numerosos hongos de diversas plantas cultivadas, tales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, céspedes, bananas, algodón, porotos de soja, café, caña de azúcar, vides, frutos y plantas ornamentales, y verduras tales como pepinos, habas, tomates, papas y cucurbitáceas, y las semillas de estas plantas. Son especialmente adecuados para controlar las siguientes fitoenfermedades : • especies de Alternaría en frutas, colza, remolachas, arroz y verduras (por ejemplo, A. solani o A. alternata en papas y tomates), • especies de Aphanomyces en remolacha azucarera y verduras , • especies de Ascochita en cereales y verduras, • especies de Bipolaris y Drechslera en cereales, maíz, arroz y céspedes (por ejemplo D. mayáis en maíz), • Blumeria graminis (moho pulverulento) en cereales, • Botrytis cinérea (moho gris) en frutillas, verduras, plantas ornamentales y vides, • Bremia lactucae en lechuga, • especies de Cerospora en maíz, porotos de soja, arroz y remolacha azucarera, • especies de Cocliobolus en maíz, cereales, arroz (por ejemplo Cocliobolus sativus en cereales, Cocliobolus miyabeanus en arroz), • especies de Colletotricum en porotos de soja y algodón, • especies de Drechslera , especies de Pirenophora en maíz, cereales, arroz y céspedes (por ejemplo D. teres en cebada o D. tritici-repentis en trigo), • Esca en vides, causado por Phaeoacremonium clamydosporium, Ph. Aleophilum y Formitipora punctata (sin. Phellinus punctatus ) , • Elsinoe ampelina en vides, • especies de Exserohilum en maíz, • Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas , • Erysiphe (sin. Uncinula) necator en vides, • especies de Fusarium y Verticillium en diversas plantas (por ejemplo F. graminoarum o F. culmorum en cereales o F. oxisporum en diversas plantas, por ejemplo tomates), • Gaeumanomyces graminis en cereales, • especies de Gibberella en cereales y arroz (por ejemplo Gibberella fujikuroi en arroz), • Glomerella cingulata en vides y otras plantas, • Grainstaining complex en arroz, • Guignardia budwelli en vides, • especies de Helminthosporium en maíz y arroz, • Isariopsis clavíspora en vides, • Michrodochium nivale en cereales, • especies de Mycosphaerella en cereales, bananas y maníes (por ejemplo M. graminicola en trigo o M. fijiesis en bananas) , • especies de Peronospora en calabazas y plantas de cebolla (por ejemplo P. brassicae en calabaza o P. destructor en cebollas ) , • P akopsara pachirhizi y Phakopsara meibomiae en porotos de soja, • especies de Phomopsis en porotos de soja y girasol, • Phitophthora infestaos en papas y tomates, • especies de Phitophthora en diversas plantas (por ejemplo P. capsicí en pimentón) , • Plasmopara vitícola en vides, • Podosphaera leucotricha en manzanas, • Pseudocercosporella herpotrichoides en cereales, en especial trigo y cebada, • Pseudoperonospora en diversas plantas (por ejemplo P. cubensis en pepino o P. humili en lúpulo) , • Pseudopezícula tracheifilai en vides, • especies de Puccinia en diversas plantas (por ejemplo P. triticina , P. striformins , P. hordei o P. graminis en cereales o P. asparagi en espárragos) , • especies de Pyrenophora en cereales, • Piricularia oryzae, Corticium sasakii , Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Entiloma oryzae en arroz, • Piricularia grísea en céspedes y cereales, • Pit íum spp. en céspedes, arroz, maíz, algodón, colza, girasol, remolacha azucarera, verduras y otras plantas (por ejemplo P. ultiumum en diversas plantas, P. aphanidermatum en céspedes ) , • especies de Rhizoctonia en algodón, arroz, papas, céspedes, maíz, colza, remolacha azucarera, verduras y en diversas plantas (por ejemplo R. solani en nabos y diversas plantas ) , • especies de Sclerotinia en colza y girasol, • Septoria tritici y Stagonospora nodoru en trigo, • especies de Setospaeria en maíz y céspedes, • Sphacelotheca reilinia en maíz, • especies de Thievaliopsis en porotos de soja y algodón, • especies de Tilletia en cereales, • Uncinula necator en vides, • especies de Ustilago en cereales, maíz y caña de azúcar (por ejemplo U. mayáis en maíz), • especies de Venturia (roña) en manzanas y peras.
Los compuestos I también son adecuados para controlar hongos dañinos para la protección de materiales (por ejemplo madera, papel, dispersiones de pinturas, fibras o textiles) y en la protección de productos. Respecto de la protección de madera, cabe destacar los siguientes hongos dañinos: Ascomycetes tales como Ophiostoma spp., Ceratocystis spp . , Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomycetes tales como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophillum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. y Tyromyces spp., Deuteromycetes tales como Aspergillus spp., Cladosporíum spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaría spp., Paecilo yces spp. y Zygomycetes tales como Mucor spp., y adición para la protección de productos almacenadas de los siguientes hongos levaduriformes dañinos destacados: Candida spp. y Saccharomyces cerevisae . Además, los compuestos de la fórmula I también se pueden usar en cultivos que pueden tolerar un ataque de insectos u hongos debido al cultivo, incluyendo la ingeniería genética . Por otra parte, los compuestos de la fórmula I, sus N-óxidos y sales, de acuerdo con la invención muestran una gran actividad contra artrópodos dañinos. Se pueden usar como pesticidas en la protección de cultivos y en los sectores de higiene y de protección de productos almacenados y en el sector veterinario . Pueden actuar por contacto o en el estómago o bien tienen una acción sistémica o residual. Acción de contacto significa que la plaga se muere al entrar en contacto con un compuesto I o con el material que libera el compuesto I.
Actuación en el estómago significa que la plaga se muere cuando ingiere una cantidad de eficacia pesticida del compuesto I o el material que contiene una cantidad de eficacia pesticida del compuesto I. Acción sistémica significa que el compuesto se absorbe en los tejidos vegetal de la planta tratada y se controla la plaga cuando come el tejido vegetal o succiona la savia de la planta. Los compuestos I son apropiados en particular para controlar plagas de insectos, tales como • insectos del orden Lepidoptera, por ejemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetu , Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis , Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata , Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis , Cirphis unipuncta, Cydia pomonella , Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella , Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus , Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana , Feltia subterránea, Gallería mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armígera , Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaría , yphantria cunea, Hyponomeuta alínellus , Keiferia lycopersicella , Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella , Lithocolletis blancardella , Lobesia botrana , Loxostege stictícalís, Lymantría dispar, Lymantria monacha , Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata , Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella , Peridroma saucia, Phalera bucephala , Phthorimaea operculella , Phyllocnístis citrella , Pieris brassicae, Plathypena scabra , Plutella xylostella, Pseudoplusia includens , Rhyacionia frustrana , Scrobipalpula absoluta , Sitotroga cerealella , Sparganothis pilleriana , Spodoptera eridania , Spodoptera frugiperda , Spodoptera littoralis , Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa , Tortrix viridana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis, • del orden Coleóptera (cascarudos), por ejemplo ñgrilus sinuatus , ñgriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis , Anisandrus dispar, Anthonomus granáis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufi anus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa , Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi , Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi , Diabrotica longicornis , Diabrotica 12-punctata , Diabrotica virgifera, Epilachna varívestís , Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis , Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata , Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata , Limonius californicus, Líssorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani , Melolontha melolontha , Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus , Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cocleariae, Phyllotreta chrysocephala , Phyllophaga sp. , Phyllopertha hortícola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japónica, Sitona lineatus y Sitophílus granaría, • del orden Díptera, por ejemplo Aedes aegypti, ñedes vexans, Anastrepha ludens, ñnopheles maculipennis , Ceratitís capitata , Chrysomya bezziana , Chrysomya hominivorax , Chrysomya macellaria , Contarinia sorghicola , Cordylobia anthropophaga , Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis , Gasterophilus intestinal is , Glossina morsitans, Haematobia irritans , Haplodiplosís equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Lírio yza sativae, Líriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis , Mayetíola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua , Phorbia brassicae, Phorbia coarctata , Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella , Tabanus bovinus, Típula olerácea y Típula paludosa , • del orden Thisanoptera (trips), por ejemplo Dichromothrips spp., Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalís , Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci, • del orden Hymenoptera por ejemplo, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoploca pa testudínea , Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata and Solenopsis invicta, • del orden Heteroptera, por ejemplo, Acrosternum hilare, Blissus leucopterus , Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus , Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus , Lygus lineolaris , Lygus pratensis , Nezara viridula , Piesma quadrata , Solubea insularis and Thyanta perditor, • del orden Homoptera, por ejemplo, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii , Aphis craccivora , Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gos-sypii, Aphis grossulariae , Aphis schneideri , Aphis spiraecola , Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisa tabaci, Bemisa argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi , Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae , Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla , Dysaulacorthum pseudosolani , Dysaphis plantaginea , Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius , Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus , Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri , Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius , Perkinsiella saccharicida , Phorodon humuli, Psylla malí, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphís mala, Sappaphis malí, Schizaphis graminum, Schizoneura lanugínosa , Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand y Viteus vitifolii, • del orden Isoptera (termitas), por ejemplo, Caloter es flavicollis , Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus y Termes natalensis, y • del orden Ortóptera, por ejemplo, Acheta domestica , Blatta orientalis , Blattella germánica , Forfícula auricularia , Gryllotalpa gryllotalpa , Locusta migratoria , Melanoplus bivittatus , Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus , Melanoplus sanguinipes , Melanoplus spretus, Nomadacris septe fasciata , Periplaneta americana , Schistocerca americana , Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus y Tachycínes asynamorusLos compuestos de la fórmula I, sus N-óxidos y sus sales también son de utilidad para controlar arácnidos (Arachnoidea) , tales como acarians (Acariña) , por ejemplo de las familias Argasidae , Ixodidae y Sarcoptidae , tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatu , Argas persicus , Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus , Der acentor silvarum, Hyalomma truncatu , Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata , Otobius megníni, Der anyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus , Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp. tales como Aculus schlechtendali , Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoní; Tarsonemidae spp. tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. tales como Brevipalpus phoenicis ; Tetranychidae spp. tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai , Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri y OJIigsn Efapffle -toteeniasla fórmula I, sus N-óxidos y sus sales también son de utilidad para controlar nematodos, por ejemplo, nematodos de la raíz de la vesicular, por ejemplo, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica, nematodos formadores de quistes, por ejemplo, Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, nematodos de ramas y hojas, por ejemplo, Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus y Pratylenchus goodeyi . Los compuestos de la fórmula I son particularmente útiles para controlar insectos del orden Lepidoptera. Los compuestos I, sus N-óxidos y sales se pueden convertir en formulaciones convencionales (formulaciones agrícolas) , por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvillos, polvos, pastas y gránulos. En consecuencia, la invención también se refiere a composiciones agrícolas que comprenden un portador sólido o líquido y al menos un compuesto de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I o un N-óxido o una de sus sales aceptables en agricultura. Las composiciones agrícolas de la invención comprenden en general entre el 0,1 y el 95%, con preferencia entre el 0,5 y el 90% en peso de compuesto íiesi-formulaciones se preparan de una forma conocida, por ejemplo al extender el compuesto activo con solventes y/o portadores, si se desea junto con emulsionantes y dispersantes. Los solventes/auxiliares adecuados con esencialmente: - agua, solventes aromáticos (por ejemplo productos Solvesso8, xileno) , parafinas (por ejemplo fracciones de aceite mineral), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo ciclohexanona, gamma-butirolactona) , pirrolidonas (metilpirrolidona, (NMP) , N-octilpirrolidona (NOP) ) , acetatos (diacetato de glicol), glicoles, dimetilamidas de ácidos grasos y ásteres de ácidos grasos. En principio, también se pueden usar mezclas de solventes.- portadores tales como minerales naturales molidos (por ejemplo caolines, arcillas, talco, tiza) y minerales sintéticos molidos (por ejemplo sílice de alta dispersión, silicatos); emulsionantes tales como emulsionantes no iónicos y aniónicos (por ejemplo éteres de alcohol ácido de polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos ) y dispersantes tales como licores de desechos de lignosulfito y metilcelulSea . agentes tensioactivos adecuados las sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos y amonio de ácido lignosulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalensulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de alcoholes ácidos, ácidos grasos y éteres de alcohol ácido de sulfato de glicol, además de condensados de naftalensulfonato y derivados de naftaleno con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácido naftalensulfónico con fenol y formaldehído, éter octilfenolpolioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres de alquilfenolpoliglicol, éter tributilfenilpoliglicol, éter triestearilfenilpoliglicol, alcoholes alquilarilpoliéter, condensados de alcohol y alcohol ácido/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres de polioxietilenalquilo, polioxipropileno etoxilado, acetaléter de laurilalcoholpoliglicol , ésteres de sorbitol, licores de desechos de lignosulfito y metilcelulosa . Para la preparación soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones en aceite para rocío directo son adecuadas las fracciones de aceite mineral con punto de ebullición medio a elevado, tales como queroseno o diesel oil, además aceites de alquitrán de carbón y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol , ciclohexanona, isoforona, solventes polares fuertes, por ejemplo dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona y agua. Los polvos, materiales para dispersión y productos que se pueden transformar en polvo se pueden preparar por mezclado o concomitante molienda de las sustancias activas con un portador sólido. Los gránulos, por ejemplo gránulos recubiertos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos, se pueden preparar por unión de los compuestos activos a portadores sólidos. Los ejemplos de portadores sólidos son tierras minerales tales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, tierra de Fuller, caliza, cal, tiza, tierra arcillosa, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, urea, y productos de origen vegetal, tales como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos. Los ingredientes activos se emplean con una pureza del 90% al 100%, con preferencia del 95% al 100% (de acuerdo con el espectro RMN) .
Los siguientes son ejemplos de formulaciones: 1. Productos para la dilución con agua A concentrados hidrosolubles (SL) 10 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en agua o en un solvente hidrosoluble . Como alternativa, se agregan agentes humectantes u otros auxiliares. El compuesto activo se disuelve por dilución con agua. B Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en ciclohexanona con adición de un dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona . La dilución con agua produce una dispersión. C Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en xileno con adición de dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso el 5%). La dilución con agua da una emulsión. D Emulsiones (EW, EO) 40 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en xileno con adición de dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso el 5%) . Esta mezcla se introduce en agua por medio de una máquina emulsionadota (Ultraturrax) y se convierte en una emulsión homogénea. La dilución con agua da una emulsiBnSuspensiones (SC, OD) En un molino circular agitado, 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan con adición de dispersantes y humectantes y agua o un solvente orgánico para dar una fina suspensión de compuesto activo. Por dilución con agua se obtiene una suspensión estable del compuesto activo . F Gránulos dispersables en agua y gránulos hidrosolubles (WG, SG) 50 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se muelen finamente con adición de dispersantes y humectantes y se preparan como gránulos hidrodispersantes o hidrosolubles mediante un método técnico (por ejemplo extrusión, torre de aspersión, lecho fluido) . Por dilución con agua se obtiene una dispersión o suspensión estable del compuesto activo. G Polvos dispersables en agua y polvos hidrosolubles (WP, SP) 75 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se muelen en un molino rotor-estator con adición de dispersantes, agentes humectantes y gel de sílice. Por dilución con agua se obtiene una dispersión o solución del compuesto activo . 2. Productos para aplicar sin dilución H Polvos para formar polvillo (DP) 5 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se muelen finamente y se mezclan bien con 95% de caolín finamente dividido. Así se obtiene un producto como polvillo . I Gránulos (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se muelen finamente y se asocian con 99,5% de portadores. Los métodos actuales son extrusión, secado por aspersión o lecho fluido. Así se obtienen gránulos que se aplican sin diluir. J Soluciones ULV (UL) 10 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en un solvente orgánico, por ejemplo, xileno. Así se obtiene un producto para aplicar sin diluir. Los ingredientes activos se pueden usar como tales, en la forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas de allí, por ejemplo en la forma de soluciones de aspersión directa, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones en aceite, pastas, productos formadores de polvo, materiales para dispersión, o gránulos, mediante rociado, atomización, espolvoreado, dispersión o volcado. Las formas de uso dependen enteramente de los fines propuestos; la intención consiste en asegurar en cada caso la distribución lo más fino posible de los compuestos activos de acuerdo con la invención. Las formas de uso acuoso se pueden preparar a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos para rociar, dispersiones oleosas) por agregado de agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, las sustancias como tales o disueltas en un aceite o solvente, se puede homogeneizar en agua mediante un humectante, viscosante, dispersante o emulsionante. Alternativamente, es posible preparar concentrados compuestos por sustancia activa, humectante, viscosante, dispersante o emulsionante y, si corresponde, solvente o aceite, y dichos concentrados son adecuados para la dilución con agua. Las concentraciones de compuesto activo en las preparaciones listas para usar se pueden variar dentro de rangos relativamente amplios. En general, tienen de 0,0001 a 10%, de preferencia de 0,01 a 1%. Los ingredientes activos también se pueden usar con éxito en el proceso de volumen ultra reducido (ULV) , por el cual es posible aplicar formulaciones que comprenden más del 95% en peso de compuesto activo, o incluso aplicar el compuesto activo sin aditivos. Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden estar presentes en la forma de uso de fungicidas, junto con otros compuestos activos, por ejemplo con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, fungicidas o también con fertilizantes. Al mezclar los compuestos I o las composiciones que los comprenden en la forma de uso como fungicidas, con otros fungicidas se obtiene en muchos casos una expansión del espectro de actividad fungicida. La siguiente lista de fungicidas, junto con la cual se pueden usar los compuestos de acuerdo con la invención, tiene por intención ilustrar sobre las posibles combinaciones, sin limitaciones: • acilalaninas , tales como benalaxilo, metalaxilo, ofurace o oxadixilo, • derivados de amina, tales como aldimorf, dodine, dodemorf, fenpropimorf , fenpropidina, guazatina, iminoctadina, espiroxamina o tridemorf, • anilinopirimidinas, tales como pirimetanilo, mepanipirim o ciprodinilo, • antibióticos, tales como cicloheximida, griseofulvina, casugamicina, natamicina, polioxina o estreptomieina¾zoles , tales como bitertanol, bromoconazol , ciproconazol , difenoconazol , dinitroconazol , enilconazol, epoxiconazol , fenbuconazol , fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalilo, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol , procloraz, protioconazol , simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefona, triadimenol , triflumizol o triticonazol, • dicarboximidas, tales como iprodiona, miclozolina, procimidona o vinclozolina, • ditiocarbamatos, tales como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram, ziram o zineb, • compuestos heterocíclicos, tales como anilazina, benomilo, boscalida, carbendazim, carboxina, oxicarboxina, ciazofamida, dazomet, ditianona, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fuberidazol, flutolanilo, furametpir, isoprotiolano, mepronilo, nuarimol, picobenzamida, probenazol, proquinazida, pirifenox, piroquilona, quinoxifeno, siltiofam, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiadinilo, triciclazol o triforina, • fungicidas de cobre, tales como mezcla de Bordeaux, acetato de cobre, oxicloruro de cobre o sulfato de cobre básico, • derivados de nitrofenilo, tales como binapacrilo, dinocap, dinobutona o nitroftal-isopropilo, • fenilpirroles , tales como fenpiclonilo o fludioxonilo, • azufre, • otros fungicidas, tales como metil-S-acibenzolar, bentiavalicarb, carpropamida, clorotalonilo, ciflufenamida, cimoxanilo, diclomezina, diclocimet, dietofencarb, edifenfos, etaboxam, fenhexamida, acetato de fentino, fenoxanilo, ferimzona, fluazinam, fosetilo, fosetil-aluminio, ácido fosfórico, iprovalicarb, hexaclorobenceno, metrafenona, pencicurona, pentropirad, propamocarb, ftalida, metiltoloclofos, quintozeno o zoxamida, • estrobilurinas , tales como azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, metilcresoxima, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina o trifloxistrobina, • derivados de ácido sulfénico, tales como captafol, captano, diclofluanida, folpet o tolilfluanida, • cinamidas y compuestos análogos, tales como dimetomorf, flumetover o flumorf. Las composiciones insecticidas de la presente invención también pueden contener otros ingredientes activos, por ejemplo otros pesticidas tales como insecticidas y herbicidas, fertilizantes tales como nitrato de amonio, urea, hidróxido de potasio, y superfosfato, fitotóxicos y reguladores de crecimiento vegetal, aseguradores y nematicidas. Estos ingredientes adicionales se pueden usar en secuencia o en combinación con las antes descritas composiciones, so corresponde también agregados sólo inmediatamente antes del uso (mezcla en tanque) . Por ejemplo, las plantas se pueden rociar con una composición de la presente invención antes o después de ser tratados con otros ingredientes activos. Por lo general, estos agentes se mezclan con los agentes de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1:100 a 100:1. La siguiente lista de pesticidas, junto con los compuestos de acuerdo con la invención que se pueden usar, tiene por intención ilustrar sobre las posibles combinaciones, sin limitaciones: A.l. Organo (tio) fosfatos : por ejemplo acefato, azametifos, metilazinfos, clorpirifos, metilclorpirifos, clorfenvinfos , diazinona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malationa, metamidofos, metidationa, metil-parationa, mevinfos, monocrotofos , metiloxidometona, paraoxona, parationa, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidona, forato, foxima, metilpirimifos, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos , terbufos, triazofos, triclorfona; A.2. Carbamatos: por ejemplo alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarilo, carbofurano, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato; A.3. Piretroides: por ejemplo aletrina, bifentrina, ciflutrina, cihalotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvaleriato, etofenprox, fenpropatrina, fenvaleriato, imiprotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, praletrina, piretrina I y II, resmetrina , silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina; A.4. Reguladores del crecimiento: a) inhibidores de la síntesis de quitina: por ejemplo benzoilureas : clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona , flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofezina, diofenolano, hexytiazox, etoxazol, clofentazina b) antagonistas de ecdisona: por ejemplo halofenozida , metoxifenozida, tebufenozida, azadiractina; c) juvenoides: por ejemplo piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inhibidores de la síntesis de lipidos: por ejemplo espirodiclofeno, espiromesifeno o espirotetramato; A.5. Compuestos agonistas/antagonistas de receptor nicotínico (insecticidas nicotinoides o neonicotinoides) : por ejemplo clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida o el compuesto tiazol de la fórmula A.6. Compuestos antagonistas de GABA: por ejemplo acetoprol, endosulfano, etiprol, fipronilo, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, 5-amino-3- (aminotiocarbonil ) -1- (2 , 6-dicloro-4-trifluorometilfenil ) -4- (trifluorometilsulfinil ) -pirazol ; A.7. Insecticidas de lactona macrocíclicos : abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad, A.8. Inhibidores de transporte de electrones del complejo mitocondrial I (compuestos METI I): por ejemplo fenazaquina, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerimA; 9. Inhibidores de transporte de electrones del complejo mitocondrial II y/o complejo III (compuestos METI II y III): por ejemplo acequinocilo, fluaciprim, hidrametilnona; A.10. Compuestos no acopladores: por ejemplo clorfenapir; A.11. Compuestos inhibidores de fosforilación oxidativa: cihexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargito; A.12. Compuestos alteradores de muda: por ejemplo ciromazina; A.13. Compuestos inhibidores de oxidasa de función mixta: por ejemplo butóxido de piperonilo; A.14. Compuestos bloqueadores de los canales de sodio: por ejemplo indoxacarb, metaflumi zona , A.15. Diversos: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamida, piridalilo, pimetrozina, azufre, tiociclam, flubendiamida, cienopi rafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet , compuestos de la fórmula P2 : en donde X e Y son cada uno independientemente halógeno, en particular cloro; es halógeno o haloalquilo Cj-C2, en particular trifluorometilo; R1 es alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-Ce, alcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4 o cicloalquilo C3-C6 cada uno de los cuales puede ser sustituido con 1, 2, 3, 4 ó 5 átomos de halógeno; en particular R1 es metilo o etilo; R2 y R3 son alquilo C1-C6, en particular metilo, o pueden formar junto con el átomo de carbono adyacente un residuo cicloalquilo C3~C6, en particular un residuo ciclopropilo, que puede llevar 1, 2 ó 3 átomos de halógeno, donde los ejemplos incluyen 2 , 2-diclorociclopropilo y 2,2-dibromociclopropilo; y R4 es hidrógeno o alquilo Ci-C6, en particular hidrógeno, metilo o etilo; compuestos antranilamida de la fórmula P3 en donde A1 es CH3, Cl, Br, I, X es C-H, C-Cl, C-F o N, Y' es Cl, o Br, Y'' es F, Cl, CF3, B1 es hidrógeno, Cl, Br, I, CN, B2 es Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, y B es hidrógeno, CH3 o CH(CH3)2; y compuestos de malononitrilo tal como se describen en los documentos JP 2002 284608, WO 02/89579, O 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399 o JP 2004 99597. Los compuestos pesticidas adecuados también incluyen microorganismos tales como Bacillus turingiensis , Bacillus tenebrionis y Bacillus subtilis . Las composiciones antes mencionadas son de particular utilidad para proteger las plantas contra la infestación por dichas plagas y también para proteger las plantas contra infecciones por hongos fitopatógenos o combatir estas plagas /hongos en plantas infestadas/infectadas. Sin embargo, los compuestos de la fórmula I también son adecuados para el tratamiento de semillas. La aplicación a las semillas se realiza antes de la siembra, ya sea directamente sobre las semillas o después de su germinación. Las composiciones que son útiles para el tratamiento de las semillas son por ejemplo: A Concentrados solubles (SL, LS ) D Emulsiones (EW, EO, ES) E Suspensiones (SC, OD, FS) F Gránulos hidrodispersables y gránulos hidrosolubles (WG, SG) G Polvos hidrodispersables y polvos hidrosolubles ( P, SP, WS) H Polvos que forman polvillo (DP, DS) Las formulaciones FS de preferencia de los compuestos de la fórmula I para el tratamiento de las semillas por lo general comprende de 0,5 a 80% del ingrediente activo, de 0,05 a 5 % de un humectante, de 0,5 a 15 % de un agente dispersante, de 0,1 a 5 % de un espesante, de 5 a 20 % de un agente anticongelante, de 0, 1 a 2 % de un agente antiespumante, de 1 a 20 % de un pigmento y/o un colorante, de 0 a 15 % de un agente de fijación/adhesión, de 0 a 75 % de un relleno/vehículo, y de 0,01 a 1 % de un conservante. Los pigmentos o colorantes adecuados de las formulaciones para el tratamiento de las semillas son pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 53:1, pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento pardo 25, básico violeta 10, básico violeta 49, ácido rojo 51, ácido rojo 52, ácido rojo 14, ácido azul 9, ácido amarillo 23, básico rojo 10, básico rojo 108. Los agentes de fijación/adhesión se agregan para mejorar la adhesión de los materiales activos sobre las semillas después del tratamiento. Los adhesivos adecuados son copolimeros de bloque de agentes tensioactivos EO/PO pero también alcoholes polivinilicos, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestireno, polietilenaminas, polietilenamidas, polietileniminas (Lupasol®, Polimin®) , poliéteres y copolímeros derivados de estos polímeros. Para el uso contra hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, o cucarachas, los compuestos de la fórmula I de preferencia se usan en una composición d cebo. El cebo puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (por ejemplo un gel). Los cebos sólidos se pueden moldear de diversas formas adecuadas para la respectiva aplicación por ejemplo gránulos, bloques, adhesivos, discos. Los cebos líquidos se pueden llenar en diversos dispositivos para asegurar la aplicación adecuada, por ejemplo recipientes abiertos, dispositivos de aspersión, fuentes de gotas, o fuentes de evaporación. Los geles se pueden basar en matrices acuosas u oleosas y se pueden formular según las necesidades particulares en términos de características de adhesividad, retención de humedad o envejecimiento. El cebo utilizado en la composición es un producto suficientemente atractivo para incitar a los insectos tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc., o cucarachas, que lo coman. La atracción se puede manipular mediante el uso de estimulantes alimenticios o feromonas sexuales. Se eligen los estimulantes alimenticios, por ejemplo, pero no exclusivamente, de proteínas animales y/o vegetales (harina de carne, de pescado o de sangre, partes de insectos, yema de huevo) , de grasas y aceites de origen animal y/o vegetal, o mono, oligo o poliorganosacáridos , especialmente de sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o aun melazas o miel. Las partes frescas o en degradación de frutas, cultivos, plantas, animales, insectos o sus partes especificas también pueden servir como estimulantes alimenticios. Es sabido que las feromonas sexuales son más especificas de insectos. Se describen feromonas especificas en la bibliografía y son conocidos por los expertos en el arte. Las formulaciones de los compuestos de la fórmula I como aerosoles (por ejemplo en latas rociadoras), aspersión de aceites o aspersión por bombas son muy adecuadas para el usuario no profesional, con el fin de controlar plagas tales como moscas, pulgas, ácaros, mosquitos o cucarachas. De preferencia, las recetas de aerosoles se componen del compuesto activo, solventes tales como alcoholes inferiores (por ejemplo metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por ejemplo acetona, metiletilcetona ) , hidrocarburos parafínicos (por ejemplo queroseno) con puntos de ebullición que varían de aproximadamente 50 a 250 °C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetilsulfóxido, hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, xileno, agua, otros auxiliares tales como emulsionantes tales como monooleato de sorbitol, etoxilato de oleilo con 3-7 mol de óxido de etileno, etoxilato de alcohol ácido, aceites perfumados tales como aceites etéreos, ésteres de ácidos grasos medianos con alcoholes inferiores, compuestos de carbonilo aromáticos, si corresponde estabilizadores tales como benzoato de sodio, agentes tensioactivos anfóteros, epóxidos inferiores, trietilortoformiato y si se requiere, propulsores tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, éter dimetilico, dióxido de carbono, óxido nitroso, o mezclas de estos gases. Las formulaciones para aspersión oleosas difieren de las recetas por aerosol por no usar propelentes. Los compuestos de la fórmula I y sus respectivas composiciones también se pueden usar en espirales para mosquitos y de fumigación, carretes de humo, placas vaporizadotas o vaporizadores de larga duración y también en papeles contra polillas, placas antipolillas o u otros sistemas vaporizadores independientes de calor. Los compuestos de la fórmula I y sus composiciones se pueden usar para proteger material inanimado, en particular materiales basados en celulosa tales como materiales de madera, por ejemplo, árboles, cercos, reposeras, etc. y construcciones tales como casas, depósitos, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cables eléctricos y alambres, etc. contra hormigas y/o termitas, y para controlar hormigas y termitas para que no dañen cultivos o seres humanos (por ejemplo cuando la plaga invade hogares o edificios públicos) . Los compuestos de la fórmula I se aplican no sólo a la superficie del suelo circundante o en el suelo debajo del piso, a fin de proteger los materiales de madera, también se pueden aplicar a artículos de carpintería tales como las superficies de concreto debajo del piso, postes de habitaciones, vigas, madera terciada, muebles, etc., artículos de madera tales como placas de aglomerado, mesadas, etc. y artículos de vinilo tales como cables eléctricos recubiertos, láminas de vinilo, material aislante térmico tal como espumas de estireno, etc. En el caso de aplicación contra hormigas que dañan cultivos o seres humanos, el controlador de hormigas de la presente invención se aplica a los cultivos o el suelo circundante, o se aplica directamente sobre los hormigueros o similares. En los métodos de acuerdo con la invención se controlan las plagas al poner en contacto el parásito/plaga blanco, su fuente de alimento, hábitat, sitio de alimento o locus con una cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto I, o su N-óxido o sal, o con una composición que contiene un cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto I, o su N-óxido o sal. "Locus" significa un hábitat, sitio de alimentación, planta, semilla, suelo, área, material o ambiente en el cual se desarrolla o puede desarrollar una plaga o parásito. En general, "cantidad efectiva como pesticida" significa la cantidad de ingrediente activo necesario para lograr un efecto observable sobre el desarrollo, incluso los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención, y eliminación, destrucción, o de otro modo reducción de la presencia y actividad del organismo blanco. La cantidad efectiva como pesticida puede variar para los diversos compuestos/composiciones usados en la invención. Una cantidad efectiva como pesticida de las composiciones variará de acuerdo con las condiciones prevalentes tales como efecto pesticida de interés y duración, clima, especies blanco, locus, modo de aplicación, y similares. Los compuestos de la invención también se pueden aplicar en forma preventiva en los sitios en los cuales se espera que puedan aparecer las plagas. Los compuestos de la fórmula I también se pueden usar para proteger las plantas en desarrollo contra el ataque o la infestación por plagas al entrar en contacto la planta cantidad efectiva como pesticida de los compuestos de la fórmula I. Asi, "poner en contacto" incluye el contacto directo (por aplicación de los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga y/o la planta, en general el follaje, los tallos o las raices de la planta) y el contacto indirecto (por aplicación de los compuestos/composiciones al locus de la plaga y/o planta). Los compuestos I se emplean para tratar los hongos, plagas o las plantas, semillas, materiales o el suelo que se desea proteger contra el ataque de los hongos o plagas mediante una cantidad efectiva como pesticida o fungicida de al menos un compuesto activo I, su N-óxido o sal. La aplicación se puede realizar antes y después de la infección/infestación de los materiales, plantas o semillas por el hongo o plaga.
Cuando se emplea en la protección de una planta, las cantidades aplicadas, según el tipo de efecto deseado, están en el rango de 0,1 g a 4000 g por hectárea, de preferencia de 25 g a 600 g por hectárea, y con mayor preferencia de 50 g a 500 g por hectárea. En el tratamiento de la semilla, las tasas de aplicación de los compuestos activos son generalmente de 0, 001 g a 100 g por kg de semilla, de preferencia de 0,01 g a 50 g por kg de semilla, en particular de 0,01 g a 2 g por kg de semilla. En el caso de tratamiento de suelo o de aplicación a los nidos de las plagas, la cantidad del ingrediente activo varia de 0,0001 a 500 g por 100 m2, de preferencia de 0,001 a 20 g por 100 m2. Las tasas de aplicación en la protección de materiales son, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de compuesto activo por m2 de material tratado, d preferencia de de 0, 1 g a 50 g por m2. Las composiciones insecticidas para uso en la impregnación de materiales generalmente contiene de 0,001 a 95 % en peso, de preferencia de 0,1 a 45 % en peso, y con mayor preferencia de 1 a 25 % en peso de al menos un repelente /o insecticida . Para el uso en composiciones como cebos, el típico contenido de ingrediente activo es de 0,001 % en peso a 15 % en peso, de preferencia de 0,001 % en peso a 5% % en peso de compuesto activo.
Para el uso en composiciones por aspersión, el contenido de ingrediente activo es de 0,001 a 80 % en peso, de preferencia de 0,01 a 50 % en peso y con mayor preferencia de 0,01 a 15 % en peso. Cuando se usa en la protección de materiales o productos almacenados, la cantidad de compuesto activo aplicado depende de la clase de área de aplicación y el efecto deseado. Las cantidades que se suelen aplicar en la protección de materiales son, por ejemplo, 0,001 g a 2 kg, de preferencia 0,005 g a l kg, de compuesto activo por metro cúbico de material tratado. En condiciones al aire libre, la tasa de aplicación del compuesto activo para controlar las plagas es de 0,1 a 2.0, de preferencia de 0,2 a 1,0, kg/ha. Se pueden agregar distintos tipos de aceites, humectantes, coadyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas, o bactericidas a los compuestos activos, si corresponde, no hasta inmediatamente antes del uso (mezcla en tanque) . Estos agentes se pueden mezclar con los agentes de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1:100 a 100:1, de preferencia 1:10 a 10:1. Los coadyuvantes que se pueden usar son en particular polisiloxanos orgánicos modificados tales como Break Tru S 240®; alcoxilatos de alcohol tales como Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® y Lutensol en 30®; polímeros en bloque EO/PO, por ejemplo, Pluronic RPE 2035® y Genapol Bs; etoxilatos de alcohol tales como Lutensol XP 80®; y dioctilsulfosuccinato de sodio tales como Leofen RA®.
Ejemplos de síntesis Los procedimientos descritos en los ejemplos de síntesis siguientes se usaron para preparar otros compuestos I por adecuada modificación de los compuestos de inicio. Los compuestos así obtenidos se enumeran en las tablas siguientes, junto con los datos físicos. Ejemplo 1: Preparación de picolilamida del ácido 5-bromo-pi ridine-2-su1 fónico A 0 °C, se añadió lentamente una solución de cloruro de isopropilmagnesio (2 M en tetrahidrofurano, 1,1 equivalentes (eq.)) a 80 mmol de 3-bromo-6-yodo-piridina en 80 mi de tetrahidrofurano, manteniendo la temperatura entre 0 y 10 °C . Tras agitar durante 1 h a aproximadamente 20 °C, la solución se enfrió hasta (-40) °C. Luego se añadieron 2.5 eq. de SO2 bajo un intenso enfriamiento para mantener una temperatura de (-40) °C. Al cabo de 30 minutos a esta temperatura, se añadieron cuidadosamente 1,1 eq. de SO2CI2. Luego se calentó la mezcla de reacción hasta 0 °C. Tras agitar durante 30 minutos, se añadió cuidadosamente 10% de ácido clorhídrico acuoso. Luego se extrajo la mezcla de reacción cruda con 100 mi de éter dietílico tres veces. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con cloruro de sodio acuoso saturado y luego se secaron sobre sulfato de sodio. El solvente se eliminó y se disolvió el sulfocloruro crudo en 40 mi de acetonitrilo. Mientras tanto, se disolvieron 1,1 equivalentes de picolilamina y 1,1 equivalentes de trietilamina en 50 mi de cianuro de metilo y se enfrió hasta 0 °C. El sulfocloruro crudo en cianuro de metilo se añadió a través de un embudo de goteo manteniendo la temperatura por debajo de 10 °C. La solución se calentó hasta aproximadamente 20 °C y se agitó durante la noche. Luego se filtró el sólido precipitado y se lavó con 30 mi de agua. El producto obtenido era un sólido blanquecino. Rendimiento: 20,0 g (82 %); p. f.: 156 °C . Ejemplo 2: Preparación de picolilamida del ácido 5-( 4-metoxifenil )-piridin-2-sulfónico Una solución de 0,4 g (1,2 mmol) de bromo del ejemplo 1, 0,22 g (1,5 mmol) de ácido 4-metoxibencenborónico, 0,03 g de PdCl2[P(C6H5)3]2, 0,020 g de P [C (CH3) 3] 3*HBF4 y trietilamina se disolvió en 5 mi de cianuro de metilo y 2 mi de agua. La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 2 horas. Después de purificación por cromatografía, se obtuvieron 0,28 g del compuesto del título en forma de un sólido blanquecino. P. f . : 172 °C. Los compuestos de los ejemplos 3 a 132 se prepararon de una manera análoga y se enumeran en la tabla B, la tabla C y la tabla D.
Tabla B: P. f.: punto de fusión Tabla C: P. f.: punto de fusión P. f. punto de fusión Ejemplos de la acción contra hongos dañinos La acción fungicida de los compuestos de la fórmula I se demostró por medio de los siguientes experimentos: Los compuestos activos se prepararon juntos o separados como una solución madre con 0,25% en peso de compuesto activo en acetona o dimetilsulfóxido . Se añadió 1% en peso del emulsionante Uniperol® EL (agente humectante que tiene una acción emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) a esta solución y se diluyó con agua hasta la concentración deseada.
Ejemplo de uso 1 - Actividad contra alternariosis del tomate causada por Alternaría solani Plántulas de tomate jóvenes se sembraron en macetas. Estas plantas se rociaron hasta empaparse con una suspensión acuosa que contenia la concentración de compuesto activo establecida más abajo. Al día siguiente, las plantas tratadas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Alternaría solani con 0,17 x 106 esporas por mi. Luego las plantas de prueba se transfirieron de inmediato a una cámara húmeda. Al cabo de 5 días a 20 y 22 °C y una humedad relativa cercana al 100 %, se evaluó en forma visual la extensión del ataque fúngico sobre las hojas como % de superficie de hoja enferma. En este ensayo, las plantas que se trataron con 250 ppm de compuesto activo de los ejemplos 8, 66, 69, 70, 72, 75, 78, 90 y 113 mostraron, respectivamente, una infección no superior al 5% y las plantas que habían sido tratadas con 250 ppm de compuesto activo de los ejemplos 2, 9, 13, 61, 67, 74, 84, 91, 111 y 112 mostraron, respectivamente, una infección no superior al 20%, en donde las plantas no tratadas estaban infectadas en un 90%.
Ejemplo de uso 2: Actividad contra la enfermedad causada por Phytophthora infestans, tratamiento protector Se sembraron plántulas jóvenes de tomate en macetas. Las plantas se rociaron hasta empaparse con una suspensión acuosa que contenia la concentración de compuestos activos establecida más abajo. Al día siguiente, las plantas tratadas estaban infectadas con una suspensión acuosa de esporangias de Phytophthora infestans. Después de la inoculación, las plantas de prueba se transfirieron de inmediato a una cámara húmeda. Al cabo de seis días de 18 a 20 °C y una humedad relativa cercana al 100%, se evaluó de forma visual la extensión del ataque fúngico sobre las hojas como % de superficie enferma. En este ensayo, las plantas que se trataron con 250 ppm del compuesto activo de los ejemplos 5, 7, 10, 19, 21, 66, 67, 68, 69, 70, 75, 78 y 112 mostraron, respectivamente, una infección no superior al 5% y las plantas que habían sido tratadas con 250 ppm de compuesto activo de los ejemplos 6, 8, 13, 17, 18, 25, 28, 72, 74, 86, 92, 119 y 122 mostraron, respectivamente, una infección no superior al 20%, en donde las plantas no tratadas estaban infectadas en un 90%.
Ejemplo de uso 3 - Actividad curativa contra podredumbre marrón del trigo causada por Puccinia recóndita Hojas de plántulas de trigo en macetas de la variedad "Kanzler" se rociaron con esporas de Puccinia recóndita. Para asegurar el éxito de la inoculación artificial, las plantas se transfirieron a una cámara húmeda sin luz y una elevada humedad y 20 a 22 °C durante 24 horas. Al día siguiente, las plantas se rociaron hasta empaparse con una suspensión acuosa que contenia la concentración de compuesto activo tal como se describe más abajo. Las plantas se dejaron secar al aire libre. Luego se cultivaron las plantas de ensayo durante 8 días en un invernadero a aproximadamente 22 °C y una humedad relativa de entre el 65 y el 70%. La extensión del ataque fúngico se evaluó de forma visual como % de superficie de hoja enferma. En este ensayo, las plantas que se trataron con 250 ppm del compuesto activo del ejemplo 34 mostraron una infección no superior al 5% y las plantas que habían sido tratadas con 250 ppm del compuesto activo de los ejemplos 32, 62, 95 y 97 mostraron, respectivamente, una infección no superior al 20%, en donde las plantas no tratadas estaban infectadas en un 90%.
Ejemplo de uso 4 - Actividad protectora contra podredumbre marrón del trigo causada por Puccinia recóndita Hojas de trigo en macetas del cultivar "Kanzler" se rociaron hasta empaparse con una suspensión acuosa que contenía la concentración de principio activo descrita más abajo. Al día ¦siguiente, las plantas fueron inoculadas con esporas de Puccinia recóndita. Para asegurar el éxito de la inoculación artificial, las plantas se transfirieron a una cámara húmeda sin luz y elevada humedad de 20 a 22 °C durante 24 h. Luego, las plantas de ensayo se cultivaron durante 6 días en un invernadero a aproximadamente 22 °C y una humedad relativa de entre el 65 y el 70%. La extensión del ataque fúngico sobre las hojas se evaluó de forma visual como % de área enferma. En este ensayo, las plantas que se trataron con 250 ppm de compuesto activo de los ejemplos 77 y 82 mostraron, respectivamente, una infección no superior al 20%, en donde las plantas no tratadas estaban infectadas en un 90%.
Ejemplo de uso 5 - Actividad curativa contra podredumbre de soja causada por Phakopsora pachirhizi Se inocularon hojas de plántulas de soja sembradas en macetas de la variedad "Oxford" con esporas de Phakopsora pachirhizi. Para asegurar el éxito de la inoculación artificial, las plantas se transfirieron a una cámara húmeda con una humedad relativa de aproximadamente el 95% y 23 a 27 °C durante 24 h. Al día siguiente, las plantas se rociaron hasta empaparse con una suspensión acuosa que contenia la concentración de ingrediente activo descrita más abajo. Las plantas se dejaron secar al aire libre. Luego, las plantas de ensayo se cultivaron durante 14 días en un invernadero a 23 a 27 CC y una humedad relativa de entre el 60 y el 80%. La extensión del ataque fúngico sobre las hojas se evaluó de forma visual como I de superficie de hoja enferma. En este ensayo, las plantas que se trataron con 250 ppm de compuesto activo de los ejemplos 28, 29, 58, 59, 88, 89 y 125 mostraron, respectivamente, una infección no superior al 5% y las plantas que habían sido tratadas con 250 ppm de compuesto activo de los ejemplos 54, 55, 83 y 126 mostraron, respectivamente, una infección no superior al 20%, en donde las plantas no tratadas estaban infectadas en un 90%. La acción de los compuestos de la fórmula I contra plagas dañinas se demostró por medio de los siguientes experimentos : 1. Actividad contra Boíl weevil (Antonomus grandis) Los compuestos activos se formularon en 1:3 dimetilsulfóxido : agua. Se colocaron 10 a 15 huevos en placas de microtitulación rellenas con 2% de agar-agar en agua y 300 ppm de formalina. Los huevos se rociaron con 20 µ? de la solución de ensayo, las placas se sellaron con láminas perforadas y se mantuvieron a 24-26 °C y 75-85% de humedad con un ciclo día / noche durante 3 a 5 días. La mortalidad se evaluó sobre la base de los huevos no embrionados o larvas en la superficie del agar y/o la cantidad y la profundidad de los canales excavados por las larvas incubadas. Las pruebas se replicaron22 Ttetes/idad contra la mosca de la fruta mediterránea (Ceratitis capitata) Los compuestos activos se formularon en 1:3 DMSO : agua. Se colocaron 50 a 80 huevos en placas de microtitulación rellenas con 0,5% de agar-agar y 14 % de dieta en agua. Los huevos se rociaron con 5 µ? de la solución de ensayo, las placas se sellaron con láminas perforadas y se mantuvieron a 27-29 °C y 75-85% de humedad bajo la luz fluorescente durante 6 días. La mortalidad se evaluó sobre la base de la agilidad de las larvas incubadas. Las pruebas se replicaron 2 veces. 3. Actividad contra Heliotis virescens del tabaco Los compuestos activos se formularon en 1:3 dimetilsulfóxido : agua. Se colocaron 15 a 25 huevos en placas de microtitulación rellenas con dieta. Los huevos se rociaron con 10 µ? de la solución de ensayo, las placas se sellaron con láminas perforadas y se mantuvieron a 27-29 °C y 75-85% de humedad bajo la luz fluorescente durante 6 días. La mortalidad se evaluó sobre la base de la agilidad y de la alimentación comparativa de las larvas incubadas. Las pruebas se replicaron 2 veces . 4. Actividad contra Megoura viciae Los compuestos activos se formularon en 1:3 DMSO : agua. Se colocaron discos de hojas de habas en placas de microtitulación rellenas con 0,8% de agar-agar y 2,5 ppm de OPUS™. Los discos de hojas se rociaron con 2,5 µ? de la solución de ensayo y se colocaron 5 a 8 áfidos adultos en las placas de microtitulación que luego se cerraron y se mantuvieron a 22-24 °C y 35-45% bajo luz fluorescente durante 6 días. Se evaluó la mortalidad sobre la base de áfidos reproducidos vitales. Las pruebas se replicaron 2 veces. 5. Actividad contra Rhopalosifum padi del trigo Los compuestos activos se formularon en 1:3 dimetilsulfóxido : agua. Se colocaron discos de hojas de cebada en placas de microtitulación rellenas con 0,8% de agar-agar y 2,5 ppm de OPUS . Los discos de hojas se rociaron con 2,5 µ? de la solución de ensayo y se colocaron 3 a 8 áfidos adultos en las placas de microtitulación que luego se cerraron y se mantuvieron a 22-24 °C y 35-45% de humedad bajo la luz fluorescente durante 5 días. La mortalidad se evaluó sobre la base de los áfidos vitales. Las pruebas se replicaron 2 veces.

Claims (1)

  1. Reivindicaciones Compuestos de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula general I caracterizados porque: R1 es hidrógeno, alquilo Ci-C6, alcoxi Ci-C6, ciano-alquilo C1-C4, haloalquilo Ci-C4, alcoxi C1-C4 alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4 alquilo C C4, di(alquil Ci-C4)amino-alquilo C1-C4, cicloalquil C3-C6-alquilo d-C4, halocicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, (alquil Ci-C4)carbonilo, (alcoxi Ci-C4)carbonilo, alquenilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C5- Ce, N-heterociclil-alquilo C1-C4 saturado de 5 ó 6 miembros, ciano-alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alcoxi CrC4-alquenilo C2-C4, haloalcoxi- C1-C4- alquenilo C2-C4, (alquil Ci-C4)carbonil-alquenilo C2-C4, (alcoxi C1- C4)carbonil-alquenilo C2-C4, d¡(alquil Ci-C4)amino-alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C4, haloalquil CrC4-alquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4- alquinilo C2-C4, tri(alquil CrC4)silil-alquinilo C2-C4, di(alqu¡l CrC4)amino, naftilmetilo o bencilo, en donde los últimos dos radicales mencionados pueden llevar en el anillo fenilo o naftilo 1 , 2, ó 3 radicales, seleccionados de ciano, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo Ci-C4) alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, (alquil Ci-C4)carbonilo, (alcoxi C C4)carbonilo y di(alquil Ci-C4)amino; R2, R3, R4, R5 están seleccionados, de modo independiente entre si, de hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, tri- alquilsililo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, S(0)pR16 y NR17R18; o R2 y R3 junto con los átomos de carbono a los que están unidos pueden formar un carbociclo fusionado de 5 ó 6-miembros que contiene uno, dos o tres heteroátomos como miembros del anillo, estando seleccionados del grupo que consiste en átomos de nitrógeno, oxígeno y azufre, siendo posible que el anillo fusionado lleve uno o dos radicales R7 y/o Re; R6 es halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C10, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, alcoxi C1-C10, haloalquilo C1-C10, haloalcoxi C1-C10, (alquil CrC4)carbonilo, (alcoxi Ci-C4)carbonilo, -C(R9)=NOR10, (alquil Ci-C4)aminocarbonilo, di(alquil C1-C4)aminocarbonilo, hetarilo de 5 ó 6 miembros o hetariloxi que contiene uno o dos heteroátomos como miembros del anillo, estando seleccionados del grupo de átomos de nitrógeno, oxígeno y azufre, fenilo o fenoxi, en donde el fenilo o anillo hetarilo en los últimos cuatro radicales mencionados puede llevar uno, dos o tres radicales R11; dos radicales R6 junto con dos átomos de carbono adyacentes del anillo piridilo al que están unidos también pueden formar un carbociclo fusionado de 5 ó 6 miembros que puede estar sustituido con 1 , 2 ó 3 radicales R12; R8 son, de modo independiente entre si, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquií C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi CrC4; es 0, 1 ó 2; es hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi CrC4-alquilo C1-C4, fenilo que puede llevar un radical ciano, halógeno, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, o bencilo que puede no estar sustituido o que puede estar sustituido con 1 , 2 ó 3 radicales, seleccionados de ciano, halógeno y alquilo C1-C4; es alquilo C1-C6, bencilo, alquenilo C2-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C1-C4 o haloalquinilo C2-C4; es nitro, ciano, OH, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C C4, haloalpoxi C1-C4, (alcoxi CrC4)carbonilo, alquil Ci-C4 carbonilo, CHO, CO-NH2, alquil CrC4-aminocarbonilo, di(alqui) Ci-C4)aminocarbonilo, alquil C C4 tio, haloalquií C C4 tio, alquil C1-C4 sulfinilo, haloalquií C1-C4 sulfinilo, alquil CrC4 Sulfonilo, haloalquií Ci-C4 sulfonilo, (alquil Ci-C4)amino, d¡(alqu¡l Ci-C4)amino, tri(alquil Ci-C4)s¡lilo, -C(R13)=NOR14, alquenilo C2-C4 o alquinilo C2-C4; dos radicales R1 1 junto con dos átomos adyacentes del anillo fenilo al que están unidos pueden formar un carbociclo fusionado de 5 ó 6 miembros o un heterociclo fusionado de 5 ó 6 miembros que contiene uno, dos o tres heteroátomos como miembros del anillo, estando seleccionados del grupo que consiste en átomos de nitrógeno, oxígeno y azufre, siendo posible que el anillo fusionado lleve 1 , 2 0 3 radicales R 2a; R12, R12a están seleccionados, de modo independiente entre si, de halógeno, ciano, nitro, alquilo Ci-Cs, haloalquilo d-Ce, alcoxi Ci-Ce, haloalcoxi Ci-C8, (alquil Ci-C4)carbonilo, (alcoxi CrC4)carbonilo, -C(R13a)=NOR 4a, (alquil C C4)aminocarbonilo, di(alquil Ci-C4)aminocarbonilo, fenilo y fenoxi, en donde el anillo en los últimos dos radicales mencionados puede llevar uno, dos o tres grupos R15; R 3, R13a están seleccionados, de modo independiente entre si, de hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi CrC4-alquilo C1-C4, haloalcoxi Cr C4-alquilo C1-C4, fenilo que puede no estar sustituido o que puede estar sustituido con 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados de ciano, halógeno, alcoxi d-C y haloalcoxi C1-C4, o bencilo que puede no estar sustituido o que puede estar sustituido con 1 , 2 ó 3 radicales, seleccionados de ciano, halógeno y alquilo C1-C4; R14, R14a están seleccionados, de modo independiente entre si, de alquilo Ci-C6, bencilo, alquenilo C2-C4, haloalquilo Ci-C4, haloalquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4 y haloalquinilo C2-C4; R15 es halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquilo C1 o haloalcoxi d ; R16 es alquilo C2-C4 o haloalquilo C2-C4 y p es 0, 1 ó 2; y R17, R 8 están seleccionados, de modo independiente entre si, de hidrógeno, alquilo C1-C6 o R17 y R 8 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un heterociclo saturado de cinco a ocho miembros que está unido a través de un nitrógeno y que puede contener uno, dos o tres heteroátomos más o grupos de heteroátomos del grupo que consiste en O, N, S, S(O) y S(0)2 como miembros del anillo, siendo posible que el heterociclo lleve 1 , 2, 3 ó 4 sustituyentes seleccionados de alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o halógeno; y los N-óxidos y las sales aceptables en agricultura de los compuestos I. Los compuestos de la fórmula general I de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizados porque R2, R3, R4 y R5 son hidrógeno. Los compuestos de la fórmula general I de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizados porque R2 y R3, están seleccionados, de forma independiente entre si, de hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, tri-alquil C1-C4 sililo, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, S(0)pR16y NR 7R18, R4 y R5 son hidrógeno, en donde al menos uno de los radicales R2 y R3 es diferente de hidrógeno. Los compuestos de la fórmula general I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque n es 1 y R6 es hetearilo de 5 ó 6 miembros o heteriloxi que contiene uno o dos heteroátomos como miembros del anillo, seleccionados del grupo de átomos de nitrógeno, oxígeno y azufre, en donde el heterociclo puede no estar sustituido o puede llevar 1 , 2 ó 3 radicales R11. Un proceso para la preparación de compuestos de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 , que comprende hacer reaccionar un compuesto de 4-aminometilpiridina de la fórmula II caracterizados porque R1 a R5 son como se definieron en la reivindicación 1 , en condiciones básicas con un compuesto de ácido piridinsulfonico de la fórmula III en donde R6 y n son como se definieron en la reivindicación 1 y L es hidroxi o halógeno. Una composición agrícola, caracterizada porque comprende un portador sólido o líquido y al menos un compuesto de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I y/o un N-óxido o una de sus sales aceptables en agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1. El uso de piridin-4-ilmetil-amidas de la fórmula I y sus N-óxidos o sus sales aceptables en agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque sirve para combatir hongos fitopatógenos. El uso de piridin-4-ilmetil-amidas de la fórmula I y sus N-óxidos o sus sales aceptables en agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque sirve para combatir una plaga de artrópodos. El uso de piridin-4-ilmetil-amidas de la fórmula I y sus N-óxidos o sus sales aceptables en agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque sirve para proteger semillas, las raíces de las plántulas y los brotes de una infestación por plagas de artrópodos y/u hongos fitopatógenos. Un método para combatir hongos fitopatógenos, caracterizado porque comprende el tratamiento de los hongos o los materiales, las plantas, el suelo o las semillas por proteger de un ataque fúngico, con al menos un compuesto de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I y/o un N-óxido o una de sus sales aceptables en agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1. Un método para combatir plagas de artrópodos, caracterizado porque comprende poner en contacto dichas plantas, su hábitat, suelo nutriente, suministro de alimento, planta, semilla, suelo, área, material o ambiente en donde las plagas de artrópodos crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios por proteger de una ataque o infestación por dichas plagas, con al menos un compuesto de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I y/o un N-óxido o una de sus sales aceptables en agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1 , o con una composición que comprende al menos un compuesto de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I y/o un N-óxido o una de sus sales aceptables en agricultura. Un método para proteger los cultivos del ataque o la infestación por plagas de artrópodos, caracterizado porque comprende poner en contacto un cultivo con al menos un compuesto de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I, y/o un N-óxido o una de sus sales aceptables en agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1. Un método para proteger semillas de una infestación por plagas de artrópodos y de las raíces de las plantas y los brotes de una infestación por plagas de artrópodos, caracterizado porque comprende poner en contacto la semilla o las raíces de las plántulas y los brotes con al menos un compuesto de piridin-4-¡Imetil-amida de la fórmula I, y/o un N-óxido o una de sus sales aceptables en agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1. Un método para proteger materiales no vivientes del ataque o la infestación por plagas de artrópodos, caracterizado porque comprende poner en contacto el material no viviente con al menos un compuesto de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I, y/o un N-óxido o una de sus sales aceptables en agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1. Semilla, caracterizada porque comprende al menos un compuesto de piridin-4-ilmetil-amida de la fórmula I, y/o un N-óxido o una de sus sales aceptables en agricultura, de acuerdo con la reivindicación 1 , en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semilla.
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