MX2008008862A - Sistema de suministro de pesticida. - Google Patents

Abstract

Se describe un sistema mejorado de suministro de pesticida. El sistema se basa en una micro-mezcla que comprende (a) un compuesto anfifílico que contiene por lo menos un grupo hidrofílico y por lo menos un grupo hidrofóbico y (b) un segundo compuesto. También se describen composiciones a base de la micro-mezcla y métodos para utilizar las composiciones para el control de pestes o plagas.

Description

SISTEMA DE SUMINISTRO DE PESTICIDA Referencia Cruzada con Solicitudes Relacionadas La presente solicitud reclama el beneficio de acuerdo con 35 U.S.C. 119(e) de la Solicitud Provisional Norteamericana No. 60/757,641 presentada el 10 de Enero del 2006 y la Solicitud Provisional Norteamericana No. 60/790,381 presentada el 7 de Abril del 2006, ambas de las cuales están incorporadas en su totalidad a la presente invención como referencia. Campo de la Invención La presente invención se refiere a composiciones pesticidas que contienen micro-combinaciones, en donde las combinaciones comprenden, (a) un compuesto anfifílico y (b) un segundo compuesto, y a los usos de las composiciones para el control de pestes. Antecedentes de la Invención Los sistemas de suministro de pesticidas son conocidos en la técnica. Estos sistemas comprenden generalmente un pesticida más un transportador, normalmente agua, y una variedad de aditivos y excipientes. Los concentradores de suspensión, líquidos solubles, emulsiones, micro-emulsiones, emulsiones múltiples y otros sistemas son comúnmente utilizados en el suministro de pesticidas. Las formulaciones pesticidas comúnmente son concentrados que se diluyen a través de una cantidad considerable de líquido antes de la aplicación para producir una dispersión la cual posteriormente se aplica para controlar las pestes. Por ejemplo, los polvos dispersibles en agua (WP) son. formulaciones de pesticida sólida finamente dividida, las cuales se aplican después de la dilución y suspensión en agua. Son de bajo costo en su producción y empaque, fáciles de manejar y versátiles, aunque son difíciles de mezclar en tanques de rociado, pueden ser riesgosos en forma de polvo y pueden ser poco compatibles con otras formulaciones. En algunos casos se utilizan con bolsitas solubles en agua para superar los problemas de riesgo de manejo de polvo. Los gránulos dispersibles en agua (WG) son otro tipo de formulaciones sólidas que se dispersan o disuelven en agua en el tanque de rocío. Estas formulaciones tienen ventajas importantes en comparación con otras formulaciones sólidas, tales como gránulos de flujo libre de tamaño uniforme, facjlidad de vertirse y medirse, buena dispersión/solución en agua, estabilidad a largo plazo en temperaturas altas y bajas. Los gránulos dispersibles o solubles en agua pueden ser formulados utilizando varias técnicas de procesamiento. Sin embargo, el éxito de los procesos de la formulación, depende de las propiedades fisicoquímicas de los ingredientes activos, y de lo difícil de formular los ingredientes activos lipofílicos. Los concentrados de suspensión (SC) son suspensiones activas de partículas de pesticidas muy pequeñas en un fluido.

Los concentrados de suspensión se diluyen en agua o aceite, aunque actualmente casi todas las formulaciones de concentrado de suspensión son dispersiones en agua. Los concentrados de suspensión pueden utilizarse para formular ingredientes activos muy lipofílicos. Estas formulaciones son fáciles de vertir y medir, el líquido a base de agua es no flamable aunque la estabilidad de la formulación puede ser sensible a cambios menores en la calidad del material sin procesar y estas formulaciones necesitan ser protegidas del congelamiento. El tamaño de las partículas en los concentrados de suspensión, es de varias mieras, y en consecuencia tienen un área de superficie grande. Esto da como resultado una baja movilidad de las partículas debido a sus interacciones hidrofóbicas con las superficies ambientales, y esto limita en forma severa la capacidad de sistematización y biodisponibilidad de los ingredientes activos suministrando utilizando estas formulaciones. Los concentrados líquidos solubles (SL) son soluciones claras que serán aplicadas como una solución después de diluirse en agua. Los líquidos solubles se basan ya sea en agua o en una mezcla de solventes que es completamente mezclable en agua. Los concentrados de solución son fáciles de manejar y preparar, y requieren meramente la dilución en agua en el tanque de rocío. Sin embargo, el número de pesticidas, los cuales pueden ser formulados en concentrados líquidos solubles se limitan por la solubilidad y estabilidad del ingrediente activo en agua. Las formulaciones especializadas tales como micro-emulsiones son formulaciones a base de agua que son termodinámicamente estables en un amplio rango de temperaturas debido a su tamaño de gota muy fino, normalmente entre 50 a 100 nm, y algunas veces se consideran como soluciones micelares solubilizadas. Contienen ingredientes activos, solventes, solubilizadores de tensioactivo, co-tensioactivos y agua. Los solubilizadores de tensioactivo con frecuencia representan una formulación de tensioactivos con diferentes equilibrios hidrofílicos-lipofílicos (HLB). Dichas formulaciones son inflamables, tienen larga vida en anaquel y tienen baja flamabilidad, aunque también tienen un número limitado de sistemas de tensioactivo adecuados para ingredientes activos, y pueden tener uso limitado para ciertos nichos de mercado. En preparaciones farmacéuticas, la formulación normalmente se administra mediante la aplicación a la piel, a través de la boca o mediante inyección. Estos ambientes son muy específicos y son controlados cercanamente por el cuerpo. La permeabilidad del ingrediente activo a través de la piel depende de la permeabilidad de la piel, lo cual es muy similar en muchos pacientes. Las formulaciones tomadas a través de la boca, están sujetas a diferentes ambientes en secuencias, por ejemplo, saliva, ácidos estomacales y condiciones básicas en el intestino, antes de la absorción en el torrente sanguíneo, siendo aún similares estas condiciones en cada paciente. Las formulaciones inyectadas se exponen a un diferente grupo de condiciones ambientales; aún así, estos ambientes son similares en cada paciente. En formulaciones para todos estos ambientes, los excipientes son importantes para el desempeño del ingrediente activo. La absorción, solubilidad, transferencia a través de las membranas celulares, todas dependen de las propiedades de transmisión de los excipientes. Por consiguiente, las formulaciones son designadas para condiciones específicas y métodos de aplicación específicos, los cuales se encuentran en forma predecible en todos los pacientes. En contraste, en aplicaciones agrícolas y/o pesticidas, un ingrediente activo puede ser utilizado en formulaciones similares y métodos de aplicación similares para tratar muchos tipos de cosechas o pestes. Las condiciones ambientales varían en gran parte de un área geográfica a otra, y de una temporada a otra. Las formulaciones agrícolas deben ser efectivas en un amplio rango de condiciones, y esta robustez puede construirse en una buena formulación agrícola. Para composiciones agrícolas, la interfase superficie/aire es mucho más importante que para composiciones farmacéuticas, las cuales operan dentro del sistema cerrado del cuerpo. Además, los ambientes agrícolas contienen diferentes componentes tales como arcilla, metales pesados, y diferentes superficies tales como hojas (estructuras hidrofóbicas cerosas). El rango de temperatura de la tierra también varía más ampliamente que en el cuerpo, y con frecuencia fluctúa entre 0 y 54 grados Celsus. El pH de la tierra fluctúa de aproximadamente 4.5 a 10, en tanto que las composiciones farmacéuticas no se formulan normalmente para liberarse incluso a través del amplio rango de pH de entre 5 a 9. La aplicación de formulaciones agrícolas generalmente es rociando una formulación diluida en agua directamente en el campo ya sea antes o después del surgimiento de las cosechas/malezas. El rociado tiene utilidad cuando la formulación debe contactar las partes de las hojas en crecimiento de una planta objetivo. Frecuentemente, se utilizan formulaciones granulares y se aplican mediante una amplia dispersión. Estas formulaciones son útiles cuando se aplican antes del surgimiento de la cosecha y malezas. En dichos casos, el ingrediente activo debe permanecer en la tierra, localizado preferentemente en la región de las raíces en crecimiento de la planta objetivo o en la región activa de los insectos objetivo. Breve Descripción de la Invención La presente invención se refiere a composiciones pesticidas que contienen micro-combinaciones que comprenden (a) un compuesto anfifílico y (b) un segundo compuesto. La presente invención también se refiere a usos de las composiciones para controlar pestes. Las composiciones de la presente invención están en la forma de concentrados, las cuales al momento de la dilución con agua, forman partículas pequeñas (micelas). En comparación con las composiciones disponibles anteriormente, las composiciones pesticidas de la presente invención tienen propiedades mejoradas tales como biodisponibilidad, sistemicidad, movilidad en tierra, etc. Breve Descripción de los Dibujos La figura 1, ilustra una gráfica de la cantidad de LD50 en partes por millón (ppm) de Bifentrina, una formulación pesticida comercial, y el Ejemplo 3 tal como se obtiene a través del Ensayo de Disco de Dieta (Diet Disk Assay). La figura 2, ilustra una gráfica de la cantidad de LD50 en partes por millón (ppm) de una formulación pesticida comercial y el Ejemplo 9 tal como se obtiene a través de un Ensayo de Disco de Hoja. La figura 3, ilustra un trazo del porcentaje de control versus tiempo de una formulación pesticida comercial, y el Ejemplo A9 tal como se obtiene a través del Ensayo de Disco de Hoja. La figura 4, ilustra una gráfica del porcentaje de consumo de hojas no tratadas, un manto de polímero, una formulación pesticida comercial y el Ejemplo 9.

La figura 5, ilustra las imágenes de la placa TLC de tierra después del desarrollo de micro-combinaciones que contienen varios componentes de Pluronic, Tetronic y Soprophor. La concentración de bifentrina en las combinaciones fue de 1% (p/p)- Se aplicaron en la placa 50 µL· de dispersiones acuosas al 10% de las micro-combinaciones. La figura 6, ilustra las imágenes de la placa TLC de tierra después de (A) primer desarrollo y (B) segundo desarrollo de micro-combinaciones que contienen varias proporciones de componentes Pluronic P123 y Soprophor 4D 384. El contenido de bifentrina en micro-combinaciones fue de 1% (p/p). Se aplicaron en la placa 50 µL· de dispersiones acuosas de las micro-combinaciones al 10%. Descripción Detallada de la Invención Al grado en que se utilizan en la presente invención los siguientes términos, tienen los significados y explicaciones indicados: Anfolito: Una substancia que puede actuar ya sea como un ácido o una base.

Tensioactivo anfifílico: Un tensioactivo que contiene grupo(s) de cabeza polar iónico o ionizable y uno o más grupos de cola hidrofóbica. Esqueleto: Utilizado en nomenclatura de copolímeros de injerto para describir la cadena en la cual se forma el injerto Copolímero de bloque: Una combinación de dos o más cadenas de características constitucional o configuracionalmente diferentes, enlazadas en forma covalente entre si en un modo lineal. Polímero ramificado: Una combinación de dos o más cadenas enlazadas entre si, en donde al menos una cadena está enlazada en algún punto a lo largo de la otra cadena. Cadena: Una molécula de polímero formada mediante enlace covalente de unidades monoméricas. Configuración: Organización de átomos a lo largo de la cadena de polímero, la cual puede ser interconvertída únicamente a través del rompimiento y reformación de los enlaces químicos primarios.

Conformación: Ajustes de átomos y substituyentes de la cadena de polímero llevados mediante rotaciones alrededor de enlaces simples. Copolimero: Un polímero que es derivado de más de una especie de monómero. Reticulación: Una estructura que enlaza juntas dos o más cadenas de polímero. Dendrímero: Un polímero ramificado en el cual las ramificaciones comienzan de uno o más centros. Dilución: Una calidad de agua agregada a la composición de la presente invención para formar una dispersión en donde la cantidad de la dispersión excede la masa de la composición en al menos un orden de magnitud, preferentemente la proporción de agua: composición es de 10:1 a 10,000: 1 , más preferentemente 100:1 a 1000:1 , e incluso más preferentemente de 25:1 a 200: 1. Dispersión: Materia de particulado distribuida a lo largo de un medio continuo.

Copolimero de Injerto: Un copolimero de bloque que representa una combinación de dos o más cadenas de características constitucional o configuracionalmente diferentes, una de las cuales sirve como una cadena principal de esqueleto, y al menos una de las cuales está enlazada en algunos puntos a lo largo del esqueleto y constituye una cadena lateral. Homopolímero: Polímero que se deriva de una especie de monómero. Enlace: Un enlace químico covalente entre dos átomos, incluyendo enlace entre dos unidades monoméricas, o entre dos cadenas de polímero. LogP: El coeficiente de división octanol/agua (P) es una medida de solubilidad diferencial de un compuesto en dos solventes, octanol y agua. LogP es la proporción logarítmica de las concentraciones del soluto en los dos solventes. Micro-combinación: Una composición (a) que resulta de la mezcla profunda del primer compuesto anfifílico y el segundo compuesto y/o pesticida en donde (b) después de la dilución en agua se obtiene como resultado una dispersión que tiene un tamaño de partícula dentro del rango de nanoescala - es decir, menos de aproximadamente 500 nanómetros, preferentemente menos de aproximadamente 300 nanómetros, más preferentemente menos de aproximadamente 100 nanómetros e incluso más preferentemente menos de aproximadamente 50 nanómetros. Los rangos de dilución típicos de agua: composición son de 100:1 y 1000:1.

Red de polímero: Una estructura de polímero tri-dimensional, en donde todas las cadenas se conectan a través de reticulaciones. Pesticida: Una substancia o mezcla de substancias utilizada para prevenir, destruir, repeler, mitigar o controlar pestes tales como insectos, malezas, acáridos, hongos, nematodos y similares los cuales son peligrosos para el crecimiento de cosechas, ganado, mascotas, humanos y estructuras. Los ejemplos de pesticídas incluyen bactericidas, herbicidas, fungicidas, insecticidas (por ejemplo, ovicidas, larvicidas o adulticidas), miticidas, nematicidas, rodenticidas, vírucidas, reguladores de crecimiento de plantas y similares. Un pesticida también es cualquier substancia o mezcla de substancias proyectada para utilizarse como un regulador de plantas, exfoliador o disecador.

Polianfolito: Una cadena de polímero que tiene un carácter de anión y catión mezclados. Poli anión: Una cadena de polímero que contiene unidades de repetición que contienen grupos con la capacidad de ionización, que dan como resultado la formación de cargas negativas en la cadena de polímero.

Poli catión: Una cadena de polímero que contiene unidades de repetición que contienen grupos con la capacidad de ionización, que dan como resultado la formación de cargas positivas en la cadena de polímero. Poli-ión Una cadena de polímero que contiene unidades de repetición que contienen grupos con la capacidad de ionización en una solución acuosa, que da como resultado la formación de cargas positivas o cargas negativas en la cadena de polímero. Combinación de Polímero: Una combinación profunda de dos o más cadenas de polímero u otros compuestos químicos de características constitucional o confíguracionalmente diferentes, las cuales no se enlazan en forma química entre si. Bloques de polímero: Una parte de molécula de polímero en la cual las unidades monoméricas tienen al menos una característica constitucional o configuracional ausente en las partes adyacentes. El término bloque de polímero se utiliza de manera intercambiable con segmento de polímero o fragmentó de polímero. Soluble en Agua en forma Solubilidad en Agua de aproximadamente 500 ppm hasta Deficiente: aproximadamente 1000 ppm en Agua Desionizada a una temperatura de 25°C y a presión atmosférica. Unidad de repetición: Unidad monomérica enlazada a una cadena de polímero. Cadena lateral: La cadena injertada en un copolimero de injerto. Estable: Sin precipitación y sin descomposición química del ingrediente activo durante el tiempo necesario para la aplicación de la composición de micro-combinación. Copolimero de bloque de Tres o más cadenas de diferentes características constitucionales o estrella: configuracionales enlazadas juntas en un extremo a través de una porción central. Polímero de estrella: Tres o más cadenas enlazadas juntas en un extremo a través de una porción central. Tensioactivo: Agente de superficie activa. Insoluble en Agua: Solubilidad menor a 500 ppm, preferentemente menor a 100 ppm, en agua Desionizada a una temperatura de 25°C y a presión atmosférica.

Zwiterion: Un ión dípolar que contiene grupos iónicos de carga opuesta, y tiene una carga neta de cero.

Modalidades Preferidas La presente invención se refiere a composiciones pesticidas que contienen micro-combinaciones de (a) un primer compuesto anfifilico y (b) un segundo compuesto. Cada uno de estos se describe por separado más adelante. (a) El Primer Polímero Anfifílico El compuesto anfifílico útil en la presente invención, es generalmente un polímero que comprende al menos una porción hidrofílica y al menos una porción hidrofóbica. Los compuestos anfifílicos representativos incluyen copolímeros de bloque hidrofílicos-hidrofóbicos, tales como los que se describen más adelante. Los copolímeros de bloque de óxido de polietileno y otros óxidos de polialquileno son los preferidos, especialmente copolímeros de bloque de óxido de polietileno/óxido de polipropileno, tal como se describe más adelante. (b) El Segundo Compuesto El segundo compuesto combinado con el primer compuesto anfifílico que forman la micro-combinación se selecciona de: - un homopolímero hidrofóbico o un copolímero aleatorio. - un compuesto anfifílico con las mismas porciones que el primer compuesto anfifílico pero con diferentes longitudes de al menos una de las porciones hidrofílicas o hidrofóbicas o diferente configuración de la cadena de polímero. - un compuesto anfifílico con al menos una de las porciones químicamente diferentes de las porciones hidrofílicas o hidrofóbicas en el primer compuesto anfifílico. - un copolímero de bloque hidrofóbico que comprende al menos dos diferentes bloques hidrofóbicos. - una molécula hidrofóbica, y - una molécula hidrofóbica enlazada a un polímero hidrofílico. Si el segundo compuesto en la presente invención es un homopolímero hidrofóbico o un copolímero aleatorio, se selecciona de la lista de polímeros hidrofóbicos que se describen más adelante. Si el segundo compuesto es un compuesto anfifílico con las mismas porciones que el primer compuesto anfifílico pero con diferentes longitudes de al menos una de las porciones hidrofílicas o hidrofóbicas o una diferente combinación de la cadena de polímero, se prefiere que dicho compuesto sea más hidrofóbico que el primer compuesto anfifílico. Un segundo compuesto es más hidrofóbico que el primer compuesto si el HLB y el segundo compuesto es menor al HLB del primer compuesto. Si el segundo compuesto es un compuesto anfifílico con al menos una de las porciones químicamente diferentes de las porciones hidrofílicas o hidrofóbicas en el primer compuesto anfifílico, también se prefiere que sea más hidrofóbico que el primer compuesto. Las porciones químicamente diferentes tienen monómeros con distintos arreglos químicos. Los ejemplos de dichos segundos compuestos más hidrofóbicos, incluyen pero no se limitan a copolímeros de bloque con un bloque hidrofóbico el cual es más hidrofóbico que el bloque hidrofóbico del primer compuesto, o un copolímero de bloque con un bloque hidrofílico el cual es menos hidrofílico que el bloque hidrofílico del primer compuesto. Si el segundo compuesto es un copolímero de bloque que comprende al menos dos diferente bloques hidrofóbicos, dicho copolímero también puede no tener bloques hidrofílicos. Los ejemplos de dichos copolímeros de bloque hidrofóbicos incluyen elastómeros tales como polímeros KRATON®. Los polímeros KRATON D y compuestos tienen un bloque medio de caucho insaturado (estireno-butadieno-estireno, y estireno-isopreno-estireno). Los polímeros y compuestos KRATON G tienen un bloque medio saturado (estireno-butileno-estireno y estireno-etileno/propileno-estireno). Los polímeros KRATON FG son polímeros G injertados con grupos funcionales tales como anhídrido maleico. Los cauchos de isopreno KRATON, son poliisoprenos de alto peso molecular. Particularmente preferidos son copolímeros de bloque de poliestireno-poliisopreno: Vector 4411 A (44% de contenido de estireno, MW 75,000) de' Dexco Polymers LP, Kraton D1117P (17% de contenido de estireno) de Shell Chemical Co, y copolímero de poliestireno-polibutadieno-poliestireno de Dexco Polymers LP, Vector 8505 (29% de contenido de estireno). Si el segundo compuesto es una molécula hidrofóbica, puede ser esencialmente cualquier molécula orgánica que contenga grupos de hidrocarburo o fluorocarburo alifáticos o aromáticos o una mezcla de porciones de hidrocarburo y fluorocarburo. Si la molécula hidrofóbica es un fluorocarburo, contendrá ya sea una porción fluoroalquilo o fluoroarilo. La molécula hidrofóbica también puede ser un compuesto de anillo múltiple aromático. Para los segundos compuestos de anillo múltiple aromáticos, se prefieren los compuestos con menos de aproximadamente 20 anillos. El peso molecular de la molécula hidrofóbica es menor a 2500, preferentemente menor a aproximadamente 1500. El hidrófobo preferido contiene fenol de pol i a ri ltrifen ol . En una modalidad preferida, un segundo compuesto es un pesticida. Si el segundo compuesto es una molécula hidrofóbica enlazada a un polímero hidrofílico, puede ser un tensioactivo anfifílico. Particularmente preferida en esta modalidad, son tensioactivos polioxietilados que incluyen tensioactivos no poliméricos tal como se describe más adelante. La molécula hidrofóbica puede ser esencialmente cualquier molécula orgánica que contenga grupos de hidrocarburo o fluorocarburo alifáticos o aromáticos o una mezcla de porciones de hidrocarburo y fluorocarburo. Si la molécula hidrofóbica es un fluorocarburo, contendrá ya sea una porción de fluoroalquilo o fluoroarilo. La molécula hidrofóbica también puede ser un compuesto de anillos múltiple aromático. Para los segundos compuestos de anillos múltiples aromáticos, los compuestos con menos de 20 anillos son los preferidos. El peso molecular de la molécula hidrofóbica es menor a aproximadamente 2500, preferentemente menor a aproximadamente 1500. El hidrófobo preferido contiene fenol de poliariltrifenilo. Se prefiere que las moléculas hidrofóbicas estén enlazadas a una molécula hidrofílica, preferentemente poli(óxido de etileno). Preferentemente, el número de unidades de óxido de etileno en dichos tensioactivos no poliméricos, fluctúa de aproximadamente 3 a aproximadamente 50. El peso molecular de la molécula hidrofóbica es menor a aproximadamente 2500, preferentemente menor a aproximadamente 1500. El peso molecular del polímero hidrofílico es menor a aproximadamente 2500, preferentemente menor a aproximadamente 1500. En una modalidad preferida, estos tensioactivos no poliméricos contienen al menos una porción cargada, la cual puede ser ya sea catiónica o aniónica. Preferentemente, el grupo cargado es un grupo amónico, más preferentemente un grupo sulfo o un grupo fosfato. En una primera modalidad preferida, la presente invención proporciona composiciones de micro-combinación concentradas, las cuales después de dilución con agua producen dispersiones acuosas estables con un tamaño de partícula dentro del rango de nanoescalas. Sin limitar la presente invención a una formulación específica, dichas composiciones de micro-combinación pueden ser formuladas como formulaciones en polvo, gránulos dispersibles en agua, tabletas, líquidos, polvos humedecibles o formulaciones secas similares que se diluyen en agua antes de la aplicación, o se aplican en una forma concentrada, por ejemplo, una forma sólida o una forma líquida. Se prefiere que dichas composiciones estén substancialmente libres de agua o solventes orgánicos mezclables en agua agregados. Dentro del contexto de la presente invención, substancialmente libre de agua o solventes mezclables en agua significa que contiene 0.1% o menos. En una segunda modalidad preferida, la presente invención proporciona composiciones de micro-combinación concentradas que contienen al menos un solvente orgánico mezclable en agua u otro ingrediente líquido el cual, después de la dilución con agua, produce dispersiones acuosas estables con tamaños de partícula dentro del rango de nanoescalas. Sin limitar la presente invención a una formulación específica, dichas composiciones de micro-combinación pueden ser formuladas como concentrados líquidos dispersibles en agua o geles que son diluidos en agua antes de la aplicación, o se aplican en un concentrado, por ejemplo, forma líquida. En otra modalidad preferida de la presente invención, las composiciones de micro-combinación se formulan para contener en forma adicional moléculas cargadas tales como compuestos anfifílicos catiónicos o aniónicos que incluyen copolímeros de bloque hidrofílicos-hidrofóbicos con unidades de repetición cargadas en forma respectiva. En otro aspecto de la presente invención, los tensioactivos anfifílicos catiónicos o aniónicos pueden ser agregados en composiciones pesticidas.

Los pesticidas Los pesticidas que se pueden utilizar en la presente invención incluyen, por ejemplo, insecticidas, herbicidas, fungicidas, miticidas y nematicidas. Los pesticidas son ingredientes activos en las composiciones de micro-combinación de la presente invención. Para pesticidas, el log P preferido es de al menos 0, preferentemente al menos 1 y más preferentemente al menos 2. Los pesticidas representativos incluyen pero no se limitan a los ingredientes activos escritos en la siguiente tabla: "* con base en el log P asignado a tolueno de 2.605 y trifenileno de 6.266 Estandarizar en forma interna con tolueno y trifenileno pH=2 pH=7 Compuesto Promedio Estándar Promedio Estándar Piraclostrobin 4.530 0.002 4.487 0.003 Propiconazole 3.301 0.001 3.287 0.009 Hexaconazole 3.353 0.000 3.309 0.001 Clortalonil 4.357 0.006 4.234 0.002 Triflumizole 2.605 0.000 3.887 0.001 Dlfenconazole 4.078 0.000 4.017 0.002 Flutriafol 2.123 0.006 2.039 0.001 Azoxistrobin 3.074 0.000 3.05 0.005 Tebuconazole 3.445 0.001 3.488 0.002 Febenuconazole 3.716 0.006 3.730 0.005 Tolifluanid 3.934 0.011 3.930 0.000 Fluazinam 5.033 0.002 4.719 0.008 Prowl 5.108 0.004 5.101 0.006 Tolclofos-metilo 4.416 0.004 4.418 0.001 Trifluran 5.108 0.000 5.084 0.003 Octanoato de loxlnilo 5.668 0.022 5.598 0.002 Butaclor 4.125 0.003 4.152 0.011 Dinocap 5.457 0.003 5.428 0.007 Clodinofop-Propargilo 4.519 0.001 4.522 0.002 Diflufenican 4.807 0.008 4.760 0.014 Pentacloronitrobenceno 5.387 0.001 5.339 0.006 Carfentrazona-etilo 3.989 0.002 4.018 0.012 Ditiopir 4.315 0.008 4.284 0.006 Fluazifop-butilo 4.437 0.005 4.418 0.002 Trisulfu ron-metilo 3.542 0.005 0.51 0.003 Cletodim 4.245 0.019 0.813 0.025 iclobutanil 2.436 #DIV/01 2.798 0.008 Los insecticidas incluyen por ejemplo; Bifenazato, Quinalfos, Tebupirimfos, Pirimifos-metilo, Azinfos-etilo, Fentoato, Endrin, Dieldrin, Endosulfan, Fention, Diazinon, Fonofos, metilo de Clorpirifos, Sulfluramid, Isoxation, Cadusafos, Milbemectin A4, Milbemectin A3, Bioaletrin, isómero de Bioaletrin S-ciclopentilo, Aletrin, Terbufos, Tiobencarb, Orbencarb, Buprofezin, Coumafos, Metoxifenozida, Tetrametin, Tetrametrin [(1 R)-isómeros], Foxim, Fosalona, Tebufenozida, Propargita, Piridaben, Teflubenzuron, Fenoxicarb, Clorpirifos, Profenofos, Piretrinas, Cromafenozida, Etion, Heptaclor, Butralin, Bistrifluron, Cihexatin, Amitraz, Clorfenapir, Piriproxifen , Temefos, Protiofos, Fenpropatrin, Lufenuron, Resmetrin, Bioresmetrin , Novaluron, Teflutrin, Dicofor, Hexaflumuron, Diafentiuron, Lambda-cihalotrin, Dinocap, Cihalotrin, Dinocap, Fenpiroximato, Flucitrinato, Cipermetrin, Teta-cipermetrin, Zeta-cipermetrin, Alfa-cipermetrin, Beta-cipermetrin, Kinopreno, Ciflutrin, Beta-cif I utri n , Deltametrin, DDT, Esfenvalerato, Fenvalerato, Permetrin, Etofenprox, Bifentrin, Tralometrin, Acrinatrin, Tau-fluvalinato y Acequinocil. Los herbicidas incluyen por ejemplo; Cafenstrole, Flamprop-M-metilo, Mefenacet, Metosulam, Cloransulam-metilo, MCPA-tioetilo, Oxadiargil, Napropamida, Carfentrazone-etilo, Piriminobac-metilo, Dinitramina, Pirazoxifen, Clodinafop-propargil, Disulfoton, Diflubenzuron, Butaclor, Bromofenoxim, Fluacripirim, Isoxaben, Triflumuron, Butilato, Bromobutida, Neburon, Triflusulfuron-metilo, Isofenfos, Cicloxidim, Fluroxipur-meptilo, Daimuron, Fluazifop, Naproanilida, Pirimifos-etilo, Piraflufen-etilo, Anilofos, Cinmetilin, Bensulida, Fluridona, Setoxidim, Ditiopir, Etalfluralin, Flamprop-M-isopropilo, Pirazolinato, Trialato, Flucloralin, Quizalofop-ácido, Propaquizafop-ácido, Aclonifen, Prosulfocarb, Fenoxaprop-P, Haloxifop, Pendimetalin, Cletodim, Prodiamina, Oxadiazon, Fluoroflucofen , Clomeprop, Bispiribac, Haloxifop-metilo, Trifluralin, Benfluralin, Butralin, Cinidon-etilo, Acifluorfen-sodio, Acifluorfen, Diclofop, Piributicarb, Diflufenican, Bifenox, Cihalofop-butilo, Quizalofop-etilo, Quizalofop-P-etilo, Haloxifop-etotilo, Fenoxaprop-P-etilo, Sulcofuron, Diclofop-metilo, Butroxidim, octanoato de Bromoxinil, Fluoroglucofen-etilo, Picolinafen, Flumiclorac-pentilo, Clefoxidim o clefoxidim, Lactofen, Fluazifop-butilo, Fluazifop-P-butilo, octanoato de loxinilo, Flumetralin, Oxaziclomefona, MCPA-2-etilhexilo y Propaquizafop. Los fungicidas incluyen, por ejemplo; Tolilfluanid, Bifenilo, Zoxamida, Fluroxipur-meptilo, Etirimol, Tecnaceno, Diflumetorim, Penconazole, Ipconazole, Clozolinato, Pentaclorofenol, Edifenfos, Ptalida, Siltiofam, Tolclofos-metilo, Quintoceno, KTU 3616, Flusulfamida, Dimetomorf, Procloraz, Pencicuron, fumarato de Oxpoconazole, Spiroxamina, Difenoconazole, Metominostrobin, Piperalin, Piributicarb, Azoxistrobin , Fluazinam, Fenpropimorf, Fenpropidin, Dinocap, Dodemorf, Tridemorf y ácido Oleico. Los nematicidas incluyen, por ejemplo, Isazofos, Etoprofos, Triazofos, Cadusafos y Terbufos. Estos y otros pesticidas solos o en combinación se pueden utilizar en las composiciones pesticidas de la presente invención. Además, si el log P del pesticida es alto, es decir, del orden de aproximadamente 2 o superior, es posible que el pesticida también funcione como el segundo compuesto hidrofóbico en las composiciones pesticidas, caso en el cual la micro-combinación comprende el compuesto anfifílico y el pesticida. Preferentemente, los pesticidas utilizados en la presente invención son solubles en agua en forma deficiente. Particularmente preferidos son pesticidas que son insolubles en agua. Copolímeros de bloque hidrofílicos-hidrofóbicos En una modalidad preferida la presente invención se refiere a copolímeros de bloque anfifílicos que comprenden al menos un bloque hidrofílico y al menos un bloque hidrofóbico enlazados entre si (también denominados en la presente invención copolímeros de bloque hidrofílicos-hidrofóbicos). Sin privarse de la generalidad de la presente invención, los siguiente ejemplos describen polímeros hidrofílicos e hidrofóbicos y bloque de polímero que se pueden utilizar en diferentes combinaciones entre si para formar copolímeros de bloque hidrofílicos-hidrofóbicos. Los expertos en la técnica en la técnica pueden sintetizar estos y otros polímeros que pueden ser utilizados en la presente invención para preparar las composiciones pesticidas. Polímeros v bloques de polímeros hidrofílicos Los bloques hidrofílicos pueden ser polímeros no iónicos, polímeros aniónicos (polianiones), polímeros catiónicos (policationes), polímeros catiónico/aniónico (polianfolitos), y polímeros zwiteriónicos (polizwiteriones). Cada uno de estos polímeros o bloques de producto pueden ser ya sea un homopolímero o un copolímero de dos o diferentes monomeros.

Los ejemplos de polímeros y bloques de polímeros hidrofílicos no iónicos de acuerdo con la presente invención incluyen pero no se limitan a, polímeros que comprenden unidades de repetición derivados de uno o diversos monomeros diferentes tales como: ésteres de ácidos carboxílicos o dicarboxílicos etilénicos insaturados o derivados N-sustituidos de ésteres de ácidos carboxílicos o dicarboxílicos etilénicos insaturados, amidas de ácidos carboxílicos insaturados, acrilato y metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilamida, metacrilamida, óxido de etileno (también denominado etilenglicol y oxietileno), monomeros de vinilo (tales como vinilpirrolidona). Los ejemplos de polímeros hidrofílicos no iónicos y bloques de polímero incluyen pero no se limitan a, óxido de polietileno (también denominado polietilenglicol o polioxietileno), polisacárido, poliacrilamida, polimetacrilamida, pol¡(2-hidroxipropilmetacrilato), poliglicerol, alcoholpolivinil, polivinilpirrolidona, N-óxido de polivinilpiridina, copolímero de N-óxido de vinilpiridina y vinilpiridina, polioxazolina, o poliacroilmorfolina o derivados de los mismos. Cada uno de los polímeros y bloques de polímero hidrofílícos no iónicos pueden ser un copolímero que contiene más de un tipo de unidades monoméricas que incluyen una combinación de al menos una unidad no iónica hidrofílica con al menos una de las unidades cargadas o' hidrofóbicas. Sin limitar la finalidad de la presente invención, se prefiere que la parte de unidades cargadas o hidrofóbicas sea relativamente baja de modo que el polímero o bloque de polímero permanezca en gran parte no iónico o hidrofílico en naturales. Los ejemplos de polianiones y bloques de polianión incluyen pero no se limitan a: polímeros y sus sales que comprenden unidades que se derivan de uno o varios monómeros incluyendo: ácidos monocarboxílicos etilénicos insaturados, ácidos dicarboxílicos etilénicos insaturados, monómeros etilénicos que comprenden un grupo de ácido sulfónico, sus sales de metal álcali y de amonio. Los ejemplos de dichos monómeros incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido aspártico, ácido alfa-acrilamidometilpropanosulfónico , ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido citrazínico, ácido citracónico, ácido trans-cinámico, ácido 4-hidroxicinámico, ácido trans-glutacónico, ácido glutámico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido linoleico, ácido linolenico, ácido maleico, ácidos nucleicos, ácido trans-beta-hidromucónico, ácido trans-trans-mucónico, ácido oleico, ácido 1 ,4-fenilenodiacrílico, ácido fosfato 2-propeno-1 -sulfónico, ácido ricinoleico, ácido 4-estirensulfónico, ácido estirenosulfónico, ácido 2-sulfoetilmetacrilato, ácido trans-traumático, ácido vinilsulfónico, ácido vinilbencenosulfónico, ácido vinilfosfórico, ácido vinilbenzoico, y ácido vinilglucólico y similares, así como dextrano carboxilado, dextrano sulfonado, heparina y similares. Los bloques de polianión tienen diversos grupos ionizables que pueden formar cargas negativas netas. Preferentemente, los bloques de polianión tendrán al menos aproximadamente 3 cargas negativas, más preferentemente, al menos aproximadamente 6, aún más preferentemente, al menos aproximadamente 12. Los ejemplos de polianiones incluyen, pero no se limitan a: ácido polimaleico, ácido poliaspártico, ácido poliglutámico, polilisina, ácido poliacrílico, ácido* polimetacrílico, ácidos de poliamino y similares. Los polianiones y bloques de polianión pueden ser producidos mediante polimerización de monómeros que por sí mismos pueden no ser aniónicos o hidrofílicos, tal como por ejemplo, metacrilato de rer-butilo o anhídrido citraconico, y posteriormente convertidos en una forma de polianión a través de diversas reacciones químicas de las unidades monoméricas, por ejemplo hidrólisis, dando como resultado la aparición de grupos ionizables. La conversión de las unidades monoméricas puede ser incompleta, dando como resultado un copolímero en donde una parte de la unidad de copolímero no tiene grupos ionizables, tales por ejemplo, un copolímero de metacrilato de rer-butilo y ácido metacrílico. Cada uno de los polianiones y bloques de polianión pueden ser un copolímero que contiene más de un tipo de unidades monoméricas, incluyendo una combinación de unidades aniónicas con al menos otro tipo de unidades que incluyen unidades aniónicas, unidades catiónicas, unidades zwiteriónicas, unidades no iónicas hidrofílicas o unidades hidrofóbicas. Dichos polianiones y bloques de polianión pueden ser obtenidos mediante copolimerización de más de un tipo de monómeros químicamente diferentes. Sin limitar la generalidad de la presente invención, se prefiere que la parte de las unidades no aniónicas sea relativamente baja, de modo que el polímero o bloque de polímero permanezca en gran parte aniónico e hidrofílico en naturaleza. Los ejemplos de policationes y bloques de policatión incluyen, pero no se limitan a. polímeros y sus sales que comprenden unidades que se derivan de uno o varios monómeros que son: aminas primarias, secundarias y terciarias, cada una de las cuales puede ser parcial o completamente cuaternizada , formando las sales de amonio cuaternario. Los ejemplos de estos monómeros incluyen aminoácidos cationicos (tales como Usina, arginina, histidina), alquilenoiminas (tales como etilenoimina, propilenoimina, butilenoimina, pentilenoimina, hexilenoimina, y similares), espermina, monómeros de vinilo (tales como vinilcaprolactama, vinilpiridina, y similares), acrilatos y metacrilatos (tales como ?,?-dimetilaminoetilacrilato, N,N-dimetilaminoetilmetacrilato, ?,?-dietilaminoetilacrilato, N , N-dietilaminoetilmetacrilato, t-butilaminoetilmetacrilato, haluro de amonio de acriloxietiltrimetilo, haluro de amonio de acriloxietildimetilbencilo, haluro de amonio de metacrilamidopropiltrimetilo y similares), monómeros de alilo (tales como cloruro de amonio de dimetildialilo), ionenos alifáticos, heterocíclicos o aromáticos. Los bloques de policatión tienen diversos grupos ionizables que pueden formar cargas positivas netas. Preferentemente, los bloques de policatión tendrán al menos aproximadamente 3 cargas negativas, más preferentemente, al menos aproximadamente 6, aún más preferentemente, al menos aproximadamente 12. Los policationes y bloques de policatión pueden producirse mediante la polimerización de monómeros que por sí mismos pueden no ser catiónico, tales como por ejemplo, 4-vinilpiridina, y posteriormente convertirse en una forma de policatión a través de varias reacciones químicas de las unidades monoméricas, por ejemplo alquilación, dando como resultado la aparición de grupos ionizables. La conversión de las unidades monoméricas, puede ser incompleta, dando como resultado un copolímero que tiene una parte de las unidades que no tienen grupos ionizables, tales como por ejemplo un copolímero de vinilpiridina y haluro de N-alquilvinilpiridinio. Cada uno de los policationes y bloques de policatión pueden ser un copolímero que contiene más de un tipo de unidades monoméricas que incluyen una combinación de unidades catiónicos con al menos otro tipo de unidades que incluyen unidades catiónicas, unidades amónicas, unidades zwiteriónicas, unidades hidrofílicas o unidades hidrofóbicas. Dichos policationes y bloques de policatión pueden ser obtenidos mediante la copolimerización de más de un tipo de monómeros químicamente diferentes. Sin limitar la generalidad de la presente invención, se prefiere que la parte de las unidades no catiónicas sea relativamente baja, de modo que el polímero o bloque de polímero permanezca en gran parte catiónico en naturaleza. Los ejemplos de policationes comercial mente disponibles incluyen polietilenoimina, polilisina, poliarginina, polihistidina, polivinilpiridina y sus sales de amonio cuaternario, copolímeros de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo (Agrimer) y copolímeros de vinilcaprolactama, vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo disponibles en ISP, cloruro de hidroxipropiltrimonio guar y cloruro de hidroxipropiltriamonio guar de hidroxipropilo (Jaguar) disponible en Rhodia, copolímeros fosforilcolina de 2-metacriloil-oxietilo y cloruro de 2-hidroxi-3- metacriloiloxipropiltrimetilamonio (Polyquaternium-64) disponibles en NOF Corporation (Tokyo, Japón), ?,?-dimetil-N-2-propenil-cloruro o cloruro de N,N-dimetil-N-2-propenil-2-propen-1 -amonio (Polyquaternium-7), polímeros de hidroxietilcelulosa cuaternizados con una sustitución catiónica de amonio de trimetiío y amonio de dimetildodeciío disponible en Dow, copolímero cuaternizado de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo (Polyquaternium-11 ), copolímeros de vinilpirrolidona y vinilimidazol cuaternizado (Polyquatemium-16 y Polyquaternium-44), copolímero de vinilcaprolactama, vinilpirrolidona y vinilimidazol cuaternizado (Polyquaternium-46) disponible en BASF, sales de amonio cuaternario de hidroxietilcelulosa reactivado con epóxido sustituido con amonio de trimetiío (Polycuaternio- 0) disponible en Dow. Los ejemplos de polianfolitos y bloques de polianfolito incluyen pero no se limitan a: polímeros que comprenden al menos un tipo de unidad que contiene un grupo ionizable aniónico y al menos un tipo de unidad que contiene un grupo ionizable catiónico derivado de varias combinaciones de monómeros contenidas en polianiones y policationes tal como se describió anteriormente. Por ejemplo, los polianfolitos incluyen copolímeros de cloruro de [(metacrilamido)propil]-trimetilamonio y sulfonato de estireno de sodio y similares. Cada uno de los polianfolitos y bloques polianfolito pueden ser un copolímero que contiene combinaciones de unidades aniónicas y catiónicas con al menos otro tipo de unidades incluyendo unidades zwiteriónicas, unidades no iónicas hidrofílicas o unidades hidrofóbicas. Los polímeros y bloques de polímero zwiteriónicos incluyen, pero no se limitan a polímeros que comprenden unidades derivadad de uno o diversos monómeros zwiteriónicos, incluyendo monómeros tipo betaína, tales como betaína de N-(3-sulfopropil)-N-metacriloil-etoxietil-N,N-dimetilamonio, betaína de N-(3-sulfopropil)-N-metacril-amidopropil-N,N-dimetilamonio, monómeros tipo fosforilcolina tales como fosforilcolina de 2-metacriloiloxietilo; sal interna de fosfato de 2-metacriloiloxi-2'-trimetil-amonioetilo, fosfato de 3-dimetil(metacriloiloxietil)amonio-propanosulfo nato, 1,1 '-bina ftil-2,2'-dihidrógeno, y otros monómeros que contienen grupos zwiteriónicos. Cada uno de los polímeros y bloques de polímero zwiteriónicos pueden ser un copolímero que contiene combinaciones de unidades zwiteriónicas con al menos otro tipo de unidades, incluyendo unidades aniónicas, unidades catiónicas, unidades no iónicas hidrofílicas o unidades hidrofóbicas. Sin limitar la generalidad de la presente invención, se prefiere que la porción de las unidades no zwiteriónicas sea relativamente baja de modo que el polímero o bloque de polímero permanezca en gran parte zwiteriónico en naturaleza.

Se considera de manera general que los grupos funcionales de polianiones, policationes, polianfolitos y algunos polizwiteriones pueden ionizar o disociarse en un ambiente acuoso, ando como resultado la formación de cargas en una cadena de polímero. El grado de ionización depende de la naturaleza química de las unidades monoméricas ionizables, las unidades monoméricas vecinas presentes en estos polímeros, la distribución de estas unidades dentro de la cadena de polímero, y los parámetros el ambiente, incluyendo pH, composición química y concentración de solutos (tal como naturaleza y concentración de otros electrolitos presentes en la solución), temperatura y otros parámetros. Por ejemplo, los poliácidos tales como ácido poliacrílico son cargados en forma más negativa en un pH superior y cargados en forma menos negativa o no cargados en un pH inferior. Las polibases, tales como polietilenimina son cargadas en forma más positiva en pH inferior y cargados en forma menos positiva o no cargados en un pH superior. Los polianfolitos, tales como copolímeros de ácido metacrílico y poli((dimetilamino)-etilo meti lacri lato pueden ser cargados en forma positiva en pH inferior, no cargados en un pH intermedio y cargados en forma positiva en un pH superior. Si pretender limitar la presente invención a una teoría específica, se considera de manera general que la aparición de cargas en una cadena de polímero hace que dicho polímero sea más hidrofílico y menos hidrofóbico y viceversa. La desaparición de cargas hace que el polímero sea menos hidrofóbico y menos hidrofílico. También, en genera, entre más hidrofílicos son los polímeros, son más solubles en agua. En contraste, entre más hidrofóbicos son los polímeros, son menos solubles en agua. Polímeros y bloques de polímero hidrofóbicos Los ejemplos de polímeros o bloques de polímero hidrofóbicos incluyen, pero no se limitan a: polímeros que comprenden unidades que se derivan de monómeros que son: óxido de alquileno además de óxido de polietileno, tales como óxido de propileno u óxido de butileno, ésteres de ácido acrílico y de ácido metacrílico con alcoholes C1-C 2 hidrogenados o fluorinados, nitritos de vinilo que tienen de 3 a 12 átomos de carbono, ésteres vinílicos de ácido carboxílico, haluros de vinilo, amidas de vinilamina, monómeros etilénicos insaturados que comprenden un grupo amino secundario o terciario, o monómeros etilénicos insaturados que comprenden un grupo heterocíclico que comprenden nitrógeno, o estireno. Los ejemplos de bloques hidrofóbicos preferidos incluyen polímeros que comprenden unidades que se derivan de monómeros que son: metilacrilato, etilacrilato, propilacrilato, n-butilacrilato, isobutilacrilato, 2-etilhexilacrilato, t-buti lacrilato, metilmetacrilato, etilmetacrilato, n-butilmetacrilato, isobutilmetacrilato, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acetato de vinilo, vinilversatato, vinilpropionato vinilformamida, vinilacetamida, vinilpiridinas, vinilimidazole, aminoalquil(met)acrilatos, aminoalquil(met)acrilamidas, dimetilaminoetilacrilato, dimetilaminoetilmetacrilato, d -ter-butilaminoetilacrilato, di-fer-butilaminoetilmetacrilato, dimetilaminoetilacrilamida o dimetilaminoetil-metacrilamida. Los polímeros y bloques de polímero hidrofóbicos incluyen poli(.beta-bencil L-aspartato), poli(gamma-bencil L-glutamato), poli(beta-sustituidos aspartato), poli(gamma-sustituidos glutamato), poli(L-leucina), poli(L-valina), poli(L-fenilalanina), ácidos poliamino hidrofóbicos, poliestireno, polialquilmetacrilato, polialquilacrilato, polimetacrilamida, poliacrilamida, poliamidas, poliésteres (tales como ácido poliláctico), óxido de polialquileno además de óxido de polietileno, tales como óxido de polipropileno) (también denominado polipropilenglicol o polioxipropilen), y poliolefinas hidrofóbicas. Los polímeros o bloques de polímero hidrofóbicos pueden ser ya sea homopolímeros o copolímeros que contiene más de un tipo de unidades monoméricas incluyendo una combinación de unidades hidrofóbicas con al menos un tipo de unidades incluyendo unidades aniónicas, unidades catiónicas, unidades zwiteriónicas, o unidades no iónicas hidrofílicas. Sin limitar la generalidad de la presente invención se prefiere que la porción de las unidades no hidrofóbicas sea relativamente baja, de modo que el polímero o bloque de polímero permanezca en gran parte hidrofóbico en naturaleza. Los polímeros hidrofóbicos que contienen un pequeño número de grupos iónicos son denominados ionómeros. Los polímeros y bloque de polímero hidrofóbicos útiles en la presente invención también pueden contener grupos ionizables y unidades de repetición que son no cargadas e hidrofóbicas en ciertas condiciones ambientales, incluyendo condiciones en las cuales las composiciones pesticidas se preparan, diluyen con agua para aplicación o después de la aplicación en el ambiente en la planta, tierra o similar. Copolímero de bloque hidrofílicos-hidrofóbicos Los ejemplos de copolímeros de bloque que contienen bloques hidrofílicos e hidrofóbicos incluyen pero no se limitan a copolímero de bloque de óxido polietileno-poliestireno, copolímero de bloque de óxido polietileno-polibutadieno, copolímero de bloque de óxido polietileno-poli-isopreno, copolímero de bloque de óxido polietileno-polipropileno, copolímero de bloque de óxido polietileno -polietileno, copolímero de bloque de óxido polietileno-poli( -bencilaspartato), copolímero de bloque de óxido polietileno -poli(y- -bencilglutamato), copolímero de bloque de óxido polieti ileno- p o I i ¡(alanina), copolímero de bloque de óxido polieti ileno- poli i(fenilalanina), copolímero de bloque de óxido polieti ileno- poli i(leucina), copolímero de bloque de óxido polieti ileno- poli i(isoleucina), copolímero de bloque de óxido polieti ileno- poli i(valina), copolímero de bloque de ácido po iacrílico-poliestireno, copolímero de bloque de ácido po iacrílico-polibutadieno, copolímero de bloque de ácido po iacrílico-poliisopreno, copolímero de bloque de ácido po iacrílico-polipropileno, copolímero de bloque de ácido po iacrílico-políetileno, copolímero de bloque de ácido po ¡acrílico -poli( -bencilaspartato), copolímero de bloque de ác do poliacrílico-poli(Y-bencilglutamato), copolímero de bloque de ácido poliacrílico-poli(alanina), copolímero de bloque de ác do poliacrilico-poli(fenilalanina), copolímero de bloq ue de ác do poliacrílico-poli(leucina), copolímero de bloque de ácido Po iacrílico-polí(isoleucina), copolímero de bloque de ácido po iacrílico-poli(valina), copolímero de bloque de ácido po imetacrílico-poliestireno, copolímero de bloque de ácido po ¡metacrílico-polibutadieno, copolímero de bloque de ácido po imetacrílico-polüsopreno, copolímero de bloque de ácido po imetacrílico-polipropileno, copolímero de bloque de ácido po imetacrílico-polietileno, copolímero de bloque de ácido po imetacrílico -poli( -bencilaspartato), copolímero de bloque de ácido polimetacrílico-poli(Y-bencilglutamato), copolímero de bloque de ácido polimetacrílico-poli(alanina), copolímero de bloque de ácido polimetacrílico-poli(fenilalanina), copolímero de bloque de ácido polimetacrílico-poli(leucina), copolímero de bloque de ácido polimetacrílico-poli(isoleucina), copolímero de bloque de ácido polimetacrílico-poli(valina), copolímero de bloque de poli(N-vinilpirrolídona)-poliestireno, copolímero de bloque de poli(N-vinilp¡rrolidona)-polibutadieno, copolímero de bloque de poli(N-vinilpirrolidona)-poliisopreno, copolímero de bloque de poli(N-vinilpirrol¡dona)-polipropileno, copolímero de bloque de poli(N-vinilp¡rrol¡dona)-polietileno, copolímero de bloque de poli(N-vinilpirrol¡dona)-poli( -bencilaspartato), copolímero de bloque de poli(N-vinilpirrol¡dona)-poli(Y-bencilglutamato), copolímero de bloque de poli(N-vinilpirrolidona)-poli(alanina), copolímero de bloque de pol i ( N -vinilpirrolidona)-poli(fenilalanina), copolímero de bloque de poli(N-vinilpirrolidona)-poli(leucina), copolímero de bloque de poli(N-vinilpirrolidona)-poli(isoleucina), copolímero de bloque de poli(N-vin¡lpirrolidona)-poli(val¡na), copolímero de bloque poli(ácido aspártico)-poliestireno, copolímero de bloque de poli(ác¡do aspártico)-polibutadieno, copolímero de bloque poli(ácido aspártico)-polüsopreno, copolímero de bloque de poli(ácido aspártico)-polipropileno, copolímero de bloque de pol¡(ác¡do aspártico)polietileno, copolímero de bloque de poli(ácído aspártico)-poli(P-bencilaspartato), copolímero de bloque de poli(ácido aspártico)-poli(Y-benc¡lglutamato), copolímero de bloque de poli(ácido aspártico)-poli(alanina), copolímero de bloque de poli(ácido aspártico)-poli(fen¡lalanina), copolímero de bloque de poli(ácido aspártico)-poli(leucina), copolímero de bloque de poli(ácido aspártico)-poli(isoleucina), copolímero de bloque de pol¡(ácido aspartico)-poli(valina), copolímero de bloque de poli(ácido glutámico)-poliestireno, copolímero de bloque de poli(ácido glutám¡co)-polibutadieno, copolímero de bloque de poli(ácido glutám¡co)-poliisopreno, copolímero de bloque de poli(ácido glutám¡co)-pol¡propileno, copolímero de bloque de poli(ácido glutámico)-polietileno, copolímero de bloque de poli(ácido glutámico)-pol¡( -bencilaspartato), copolímero de bloque de poli(ácido glutámico)-poli(Y-bencilglutamato), copolímero de bloque de poli(ácído glutámico)-poli(alan¡na), copolímero de bloque de poli(ácido glutámico)-poli(fenilalan¡na), copolímero de bloque de poli(ácido glutámico)-poli(leucina), copolímero de bloque de polí(ácido glutámico)-poli(isoleucina) y copolímero de bloque de poli(ácido glutámico)-poM(valina). Los ejemplos de copolímeros de bloque hidrofílico incluyen copolímeros que contienen grupos ionizables y unidades de repetición que son no cargadas e hidrofóbicas en ciertas condiciones ambientales. Por ejemplo, el copolímero de fosforilcolina de poli[2-(metacr¡loiloxi)et¡l-bloque-2-(diisopropilamino)etilmetacrilato es sensible al pH. Ambos bloques son relativamente hidrofílicos en un pH de 2 aunque en el pH ambiental, aproximadamente 6 y mayores, el bloque de 2-(díisopropilamino)etilmetacrilato se vuelve relativamente hidrofóbico, aunque el bloque de fosforilcolina de poli[2-(metacriloiloxi)etilo permanece hidrofílico. Los copolímeros de bloque útiles en la presente invención pueden tener diferente configuración de la cadena de polímero incluyendo diferentes arreglos de los bloques, tales como copolímeros de bloque lineal, copolímeros de injerto, copolímeros de bloque de estrella, copolímeros de bloque dendrítico y similares. Los bloques hidrofílicos e hidrofóbicos independientemente uno del otro, pueden ser polímeros lineales, polímeros ramificados en forma aleatoria, copolímeros de bloque, copolímeros de injerto, polímeros de estrella, copolímeros de bloque de estrella, dendrímeros o tener arquitecturas, incluyendo combinaciones de las estructuras antes descritas. El grado de polimerización de los bloques hidrofílicos e hidrofóbicos independientemente uno del otro, es entre aproximadamente 3 de aproximadamente 100,000. Más preferentemente, el grado de polimerización es de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 10,000, aún más preferentemente, entre aproximadamente 10 y aproximadamente 1,000. Copolímeros de Bloque de Óxido de Etileno v otros Óxidos de Alquileno En modalidades preferidas de la presente invención, los copolímeros de bloque anfifílicos que comprenden al menos un bloque hidrofílico no iónico y al menos un bloque hidrofóbico se utilizan como compuestos anfifílicos. Dicho copolímero puede tener un número diferente de unidades de repetición en cada uno de los bloques, así como una diferente configuración de la cadena de polímero, incluyendo un número, orientación y secuencia de los bloques de polímero. Otros óxidos de alquileno incluyen, por ejemplo, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de ciclohexeno y óxido de estireno. Sin pretender limitar la generalidad de la presente invención, la sección que se encuentra a continuación describe, en la forma de un ejemplo, una clase de dichos compuestos anfifílicos, en donde los copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno tienen las siguientes fórmulas: I - HO- CH2CH20- CHCH O- -CH CHoOH-H (I) HO- ¦ CHUCHU O- CHCH20- ? (II) (III) H[OCH2CH2] - H[OCH2CH2].- (IV) (IV-A) en donde x, y, z, i y j tienen valores de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 800, preferentemente aproximadamente 5 hasta aproximadamente 200, más preferentemente aproximadamente 5 hasta aproximadamente 80, y en donde para cada par R1, R2, uno es hidrógeno y el otro es un grupo metilo. Las fórmulas (I) a (III) son sobresimplificadas, ya que, en la práctica la orientación de los radicales de isopropileno dentro del bloque de óxido de polipropileno pueden ser aleatorias o regulares. Esto se indica en la fórmula (IV), la cual es más completa. Dichos compuestos de óxido de polietileno-óxido de polipropileno han sido descrito en las Publicaciones de Santón, Am. Perfumer Cosmet. 72(4):54-58 (1958); Schmolka, Loe. cit.. 82(7):25 (1967); Schick, Non-iónico Surfactants, pp. 300-371 (Dekker, NY, 1967). Un número de dichos compuestos son comercialmente disponibles bajo marcas comerciales genéricas como "poloxamers", "pluronic" y "synperonics". Los polímeros pluronics dentro de la fórmula B-A-B con frecuencia son referidos como pluronics "invertidos", "pluronic R" o "meroxapol". El polímero de "polioxamina" de la fórmula (IV) está disponible en BASF (Wyandotte, MI) bajo el nombre comercial de Tetronic™. El orden de los bloques de óxido de polietileno y óxido de polipropileno representado en la fórmula' (IV) pueden ser invertidos (fórmula (IV-A)), creando Tetronic R™, también disponible en BASF. Ver la publicación de Schmolka, J. Am. Oil Soc, 59:110 (1979). Los copolímeros de bloque de óxido de polietileno-óxido de polipropileno también pueden ser designados con bloques hidrofílicos que comprenden una mezcla aleatoria de unidades de repetición de óxido de etileno y óxido de propileno. Para mantener el carácter hidrofílico del bloque, el óxido de etileno será el predominante. En forma similar, el bloque hidrofóbico puede ser una mezcla de unidades de repetición de óxido de etileno y óxido de propileno. Dichos copolímeros de bloque están disponibles en BASF bajo el nombre comercial de Pluradot™. El pluronic enlazado a diamina de la fórmula (IV) también puede ser un miembro de la familia de polímeros de óxido de polietileno-óxido de polipropileno enlazados con diamina de la fórmula (V) en donde las líneas punteadas representan copias simétricas del poliéter que se extiende fuera del segundo nitrógeno, R* es un alquileno de 2 a 6 carbonos, un cicloalquileno de 5 a 8 carbonos o fenileno, para R1 y R2, ya sea (a) ambos son hidrógeno o (b) uno es hidrógeno y el otro es metilo, para R3 y R4 ya sea (a) ambos son hidrógeno o (b) uno es hidrógeno y el otro es metil, si ambos de R3 y R4 son hidrógeno, entonces uno de R5 y R6 es hidrógeno y el otro es metilo, y si uno de R3 y R4 es metilo, entonces ambos de R5 y R6 son hidrógeno. Los expertos en la técnica reconocerán, la luz de la descripción de la presente invención, que incluso cuando la práctica de la presente invención está confinada, pro ejemplo, a los compuestos de óxido de polietileno-óxido de polipropileno, las fórmulas de ejemplo anteriores son demasiado delimitantes. Por lo tanto, las unidades que hacen el primer bloque no necesitan consistir únicamente en óxido de etileno. En forma similar, no todo el bloque del segundo tipo necesita consistir únicamente en unidades de óxido de propileno. Más bien, los bloques pueden incorporar monómeros además de los definidos en las fórmulas (I) - (V), siempre que se mantengan los parámetros de esta primera modalidad. Por lo tanto, los ejemplos más simples, al menos uno de los monómeros en el bloque hidrofílico debe ser sustituido con un grupo de cadena lateral, tal como se describió anteriormente. Además, los copolímeros de bloque pueden ser tapados en el extremo con grupos iónicos, tales como sulfato y fosfato. Los compuestos de óxido de polietileno-óxido de polipropileno preferidos incluyen copolímeros de tribloque de poli(óxido de etileno)-poli(óxido de propileno)-poli(óxido de etileno) tapados en el extremo con grupos fosfato disponibles en Clariant Corporation . En los copolímeros de bloque anfifílico descritos en las fórmulas (l-V), el bloque de óxido de polipropileno tiene un peso molecular de aproximadamente 100 hasta aproximadamente 20,000, preferentemente entre aproximadamente 900 y aproximadamente 15,000, más preferentemente entre aproximadamente 1,500 Daltons y aproximadamente 10,000 Daltons, aún más preferentemente entre aproximadamente 2,000 Daltons hasta aproximadamente 4,500 Daltons. El bloque de óxido de polietileno, independientemente del bloque de óxido de polipropileno, tiene un peso molecular de aproximadamente 100 hasta aproximadamente 30,000.

Las fórmulas (I) a (IV), ejemplifican los copolímeros de bloqueo anfifílicos con diferente configuración de la cadena de polímero. Numerosos de dichos copolímeros que tienen diferentes estructuras de los bloques de polímero hidrofílicos e hidrofóbicos o diferentes configuraciones de la cadena de polímero, están disponibles y se pueden utilizar como compuestos anfifílicos para preparar composiciones pesticidas de la presente invención. Dichos compuestos anfifílicos contienen varios bloques de polímero hidrofílico e hidrofóbico tal como se ejemplificó anteriormente, los cuales pueden ser catiónico, amónico, zwiteriónico, o no iónico, En un aspecto de la presente invención, se prefieren las mezclas de copolímeros de bloque de óxido de polietileno-óxido de polioxialquileno. En este caso, las composiciones de microcombínación preferidas comprende, al menos un copolímero de bloque con contenido de óxido de polietileno en o arriba de 50% en peso, lo cual puede servir como un primer compuesto anfifílico, y al menos un copolímero de bloque con un contenido de óxido de polietileno menor a 50% en peso, el cual puede servir como un segundo compuesto. En la situación en donde ambos copolímeros de bloque en la mezcla son copolímeros de óxido de polietileno-óxido de polipropileno, específicamente copolímeros de tribloque PEO-PPO-PEO, se prefiere que uno de los copolímeros tenga un contenido de óxido de polietileno mayor o igual a 70% y el otro tenga un contenido de óxido de polietileno de entre aproximadamente 10% y aproximadamente 50%, preferentemente entre aproximadamente 15% y aproximadamente 30%, y aún más preferentemente entre aproximadamente 25% y aproximadamente 30%. Tensoactivos anfifílicos El primer compuesto anfifílico en la presente invención puede ser un tensoactivo anfifílico. Independientemente el primer compuesto, el segundo compuesto puede ser un tensoactivo anfifílico. El primer compuesto de la composición de la presente invención es un tensoactivo anfifílico no iónico, el segundo compuesto es un tensoactivo anfifílico no iónico, entonces tanto el primer compuesto como el segundo compuesto tienen un punto de nebulización de al menos 25°C, en donde el Punto de Nebulización se determina mediante el Método de Germán Standard (DIN 53917). Sin embargo, los tensoactivos anfifílicos no iónicos, con cualquier valor de Punto de Nebulización, incluyendo menos de 25°C, se pueden utilizar como parte de la composición además del primer y segundo compuesto. Los tensoactivos pueden ser no iónico, catiónico, o aniónico (por ejemplo, sales de ácido graso). El tensoactivo anfifílico puede ser polimérico y no poliméríco. En una modalidad preferida, los tensoactivos son no poliméricos. Las propiedades funcionales de los tensoactivos anfifílicos pueden ser modificados cambiando la estructura química de la porción hidrofóbica y la estructura de la porción hidrofílica enlazada a la porción hidrofóbica, tal como la longitud o extensión de la etoxilación, y por lo tanto el HLB. Los tensoactivos adecuados también incluyen los que contienen más de un grupo de cabeza, conocidos como tensoactivos Gemini. Las clases principales de tensoactivos útiles en la presente invención incluyen pero no se limitan a etoxilados de alquilfenol, etoxilados de alquilamina, ésteres de sorbitano y sus etoxilados, etoxilados de aceite de castor, copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, copolímeros de alcanol/óxido de propileno/óxido de etileno copolímeros. Los ejemplos de tensoactivos disponibles en la formulación pesticida y que pueden ser utilizados en composiciones de acuerdo en la presente invención, incluyen pero no se limitan a, triglicéridos alcoxilados, etoxilados de alquilfenol, alcoholes grasos etoxilados, ácidos grasos alcoxilados, poliglucósidos de alquilo alcoxilados, aminas grasas alcoxiladas, ésteres de polietilenglicol de ácido graso, ésteres etoxilado de poliol, ésteres de sorbitán y similares. Por ejemplo, los siguientes tensoactivos anfifílicos con varias longitudes de las porciones de óxido de etileno y óxido de propileno están disponibles, por ejemplo en Cognis: aceite de castor etoxilado (Agnique CSO), aceite de frijol soya etoxilado (Agnique SBO), aceite de semilla de colza etoxilado (Agnique RSO), octilfenol y nonilfenilo etoxilado (Agnique Op y Agnique NP), C12-14 alcohol, C12-18 alcohol, C6-12 alcohol, C 16-18 alcohol, C9-11 alcohol, alcohol oleil-cetílico, alcohol bencílico, alcohol iso-decílico, alcohol tridecílico, alcohol octílico, alcohol estearílico, etoxilados (Agnique FOH); ácido oleico C18 etoxilado (Agnique FAC); Coco amina etoxilada; oleil amina etoxilada; amina de sebo etoxilado; éster metílico C8 etoxilado; tristirilfenoles etoxilados (Aqnique TSP). Los tensoactivos no iónicos adecuados incluyen, pero no se limitan los compuestos formados mediante etoxilación de alcoholes de cadena larga y alquilfenoles (incluyendo sorbitano y otros mono-, di- y polisacáridos) o aminas y diaminas alifáticas de cadena larga. Preferentemente, el número de unidades de óxido de etileno fluctúa de 3 hasta aproximadamente 50. Los tensoactivos anfifílicos preferidos incluyen éteres n-alquilfenil polioxietileno, éteres de n-alquil polioxietileno (por ejemplo, Tritón™), ésteres sorbitán (por ejemplo, Span™), tensoactivos de éter de poliglicol (Tergitol™), polioxi-etilensorbitán (por ejemplo, Tween™), polisorbatos, monoéteres de glicol polioxietilados (por ejemplo, Brij™), lubrol, fluorotensoactivos polioxietilados (por ejemplo, fluorotensoactivos ZONYL® disponibles en DuPont), copolímeros de bloque tipo ABC (tal como Synperonic NPE y las series Atlas G series de Uniqema), poliarilfenoletoxilados con varios aniones incluyendo sulfato y fosfato. Particularmente preferidos son los tensoactivos aromáticos polioxietilados tales como fenoles de tristirilo tal como tensoactivos SOPROPHOR™ disponibles en Rhodia. De estos, los compuestos que contienen grupos sulfato y fosfato son los preferidos. Los ejemplos de Soprofors disponibles comercialmente incluyen; SOPROPHOR 4D 384 SOPROPHOR 3D- 33, SOPROPHOR 3D33 LN, SOPROPHOR 796/P, SOPROPHOR BSU, SOPROPHOR CY 8, SOPROPHOR FLK, SOPROPHOR S/40-FLAKE, SOPROPHOR TS/54, SOPROPHOR S25/80, SOPROPHOR S25, SOPROPHOR TS54, SOPROPHOR TS10, y SOPROPHOR TS29. SOPROPHOR 4D 384 (2,4,6-Tris[1 - (fenil)etil]fenil-omega-hidroxipoli(oxietileno) sulfato) que tienen la siguiente estructura: Otros Soprophors tienen estructuras similares de la estructura mostrada anteriormente, excepto que la longitud de la cadena de óxido de etileno varía de aproximadamente 3 a aproximadamente 50 de unidades de repetición de óxido de etileno y el grupo de sulfato puede ser reemplazado con un grupo fosfato. Preparación de microcombinación Las microcombinaciones se preparan combinando el primer compuesto anfifílico, al menos un segundo compuesto y el pesticida (a menos que el segundo compuesto sea un pesticida, en cuyo caso únicamente se utilizan dos componente) y agitando durante un período de tiempo adecuado. Es posible utilizar mezclas de más de un segundo compuesto, ya sea de los mismos grupos descritos anteriormente, o de grupos diferentes. Los componentes necesitan ser mezclados completamente con el objeto de formar la micro-combinación. En un método preferido, los componentes son simplemente fundidos juntos y agitados para formar la microcombinación. En otro método preferido, los componentes se disuelven en un solvente orgánico, o compatible y se agitan para formar la microcombinación. Posteriormente el solvente puede ser evaporado para aislar la microcombinación. También se prefiere que el segundo compuesto sea un componente considerable de la composición, más del 0.1% por ciento en peso. La cantidad del segundo compuesto en la composición está preferentemente dentro del rango de aproximadamente 0.1% a 90% en peso de la composición, más preferentemente de más del 10% a 50%, aún más preferentemente de más del 10% al 30%. La proporción en peso del primer compuesto anfifílico al segundo compuesto está dentro del rango de 1:1 a 20:1, preferentemente de 1:1 a 10:1. Si el segundo compuesto es un tensoactivo no polímero tal como aquí se define, debe encontrarse en la composición en una cantidad de al menos 1% del peso del primer componente y preferentemente al menos 10% en peso del primer componente. En composiciones líquidas de la modalidad preferida que contiene solventes orgánicos mezclables en agua agregados, dicho tensoactivo no polimérico debe encontrarse en una cantidad de al menos el 10% en peso del primer componente. La estabilidad de la microcombinación en la. dispersión acuosa final durante el tiempo descrito anteriormente, es importante para el uso de las composiciones pesticidas de la presente invención. Se descubrió que cuando las composiciones pesticidas son obtenidas combinando un compuesto anfifílico y un pesticida, el cual sirve como el segundo compuesto, la cantidad del pesticida debe mantenerse relativamente pequeña para mantener el tamaño de partícula preferido, evitar la precipitación de los ingredientes activos y/o la descomposición de la dispersión de microcombinación durante los períodos definidos. En dichas combinaciones de dos componentes, la cantidad del pesticida es preferentemente menor aproximadamente al 50 por ciento en peso de la combinación, más preferentemente menor a aproximadamente el 30 por ciento, aún más preferentemente menor a aproximadamente el 20 por ciento, aún más preferentemente menor a aproximadamente el 10 por ciento. Si el segundo compuesto en la microcombinación es cualesquiera de un homopolímero o copolímero aleatorio. Un compuesto anfifílico, una molécula hidrofóbica además del pesticida y una molécula hidrofóbica enlazada a un polímero hidrofílico, entonces se pueden utilizar cantidades generalmente mayores de los pesticidas. Aún además, se prefiere que la cantidad de un pesticida en dichas composiciones, no sea mayor al 60 por ciento en peso, o preferentemente menor al 30 por ciento. Los copolímeros de bloque hidrofílicos-hidrofóbicos y los tensoactivos anfifílicos no iónicos son los preferidos como los segundos compuestos en las composiciones pesticidas de la presente invención. Las microcombinaciones pueden ser interrumpidas mediante pequeñas cantidades de agua, y por consiguiente no deben contener agua como un componente o solvente agregado, a menos que el agua se mezcle con el solvente soluble en agua o compuesto soluble en agua. En forma específica, el contenido de agua en las microcombinaciones debe ser menor al 10% en peso, preferentemente menor a 1% en peso, aún más preferentemente menor a 0.1%,, aún más preferentemente no se agrega agua. Se reconoce que los componentes utilizados para preparar las microcombinaciones, tal como el primer compuesto anfifílico, el segundo compuesto anfifílico, los ingredientes activos, los tensoactivos y similares pueden ser hidratados. Por ejemplo, el agua puede ser enlazada en forma hermética o intrínseca a los tensoactivos, polietilenglicol, polipropilenglicol y similares. Dicha agua de hidratación enlazada puede no perturbar las micro-combinaciones. Las soluciones acuosas o dispersiones coloidales del primer compuesto anfifílico, el segundo o el pesticida no deben ser utilizadas para preparar micrombinaciones a menos que el agua sea eliminada posteriormente a través de cualquier método disponible en la técnica. Si el agua no puede evitarse, las microcombinaciones pueden ser estabilizadas agregando un solvente orgánico mezclable en agua o soluble en agua u otro compuesto soluble en agua en la cantidad de al menos 2 partes de volumen de solvente o compuesto por una parte de agua, preferentemente 5 partes por 1 parte de agua, aún más preferentemente 10 partes por 1 parte de agua. Los solventes mezclables en agua o solubles en agua u otros compuestos solubles en agua pueden ser agregados a las composiciones de microcombinación para aumentar la capacidad de mezclado de los componentes de la micro-combinación y los ingredientes activos, o preparar formulaciones concentradas líquidas o en gel. Si se agrega un solvente mezclable en agua a la composición, se agrega preferentemente en una proporción de agua:solvente mayor a 1:2.

Los solventes mezclables en agua o solubles en agua pueden ser agregados en cualquier etapa de la preparación de la micro-combinación. Los ejemplos de dichos solventes incluyen pero no se limitan a ácido acético, acetona, actonitrilo, 1-butanol, 2-butanol, ciclohexanona , gamma-butiro lactona, alcohol de diacetona, dietoxol, dietilenglicol, sulfóxido de dimetilo, etanol, etilenoglicol, acetato de etilo, lactato de etilo, gluconolactona, glicerina, isoforona, isopropanol, alcohol isopropílico, alcohol etílico, metanol, ciclohexanona de metilo, 2-pirrolidona de N-metilo, glucósida de n-decilo, polietilenglicol(s), n-propanol, propilenglicol, tetrahidrofurano, alcohol tetrahidrofurfurílico, trieti I eng I i col , trimetilolpropano y similares que son los preferidos. Los solventes con baja fototoxicidad pueden ser preferidos en algunas aplicaciones. Después de la dilución de la microcombinación con agua en la dispersión acuosa final, la cantidad de solvente orgánico debe ser menor a aproximadamente el 4 por ciento, preferentemente menor a aproximadamente el 2 por ciento, más preferentemente menor a aproximadamente el 1 por ciento, aún más preferentemente menor a aproximadamente el 0.5 por ciento. Los compuestos poliméricos u oligoméricos solubles en agua, tales como polímeros u oligómeros de etilenglicol o propilenglicol, o copolímeros de etilenglicol y propilenglicol, o las mezclas de estos compuestos con agua o solventes mezclables en agua, se pueden agregar en cualquier etapa para preparar las combinaciones adecuadas. Dichos solventes o compuestos pueden ser utilizados para disolver uno, varios o todos los componentes de la microcombinación, agregarse antes de estos componentes o en la etapa de mezclado de los compuestos de la microcombinación, o agregarse después de que se forma la microcombinación. Se prefiere que la adición de solventes no mezclables en agua se evite o la cantidad de dicho solvente se mantenga baja ya que cantidades considerables de dichos solventes pueden interrumpir el contacto profundo entre los componentes de la microcombinación, disminuir la estabilidad de las microcombinaciones, incrementar el tamaño de partícula o interrumpir de otra manera las composiciones de microcombinación. Sin embargo, si el segundo compuesto es un compuesto aromático o un polímero hidrofóbico, la composición puede contener un solvente no mezclable en agua. El solvente no mezclable en agua tiene preferentemente una solubilidad en agua menor a 10 g/l. Además, se pueden formar geles a través de la adición de solventes no mezclables en agua en estas composiciones. Sin limitar la finalidad de la presente invención a un procedimiento de aplicación específico, antes de la aplicación, las microcombinaciones pueden ser disueltas en un ambiente acuoso que forma una dispersión acuosa. En una preparación alternativa la microcombinación es formar in situ en un ambiente acuoso combinando el primer compuesto anfifílico y el segundo compuesto/pesticida y agitando durante un período de tiempo suficiente. Las composiciones pesticidas de la presente invención se preparan combinando uno o varios componentes de la microcombinación en diferente orden y/o diferentes solventes, eliminando el solvente procedente mezclándolos con agua para formar las dispersiones acuosas. Por ejemplo, se puede combinar una solución del primer compuesto anfifílico con una solución del segundo compuesto y agitarse en un tiempo suficiente para formar la microcombinación, seguido de la evaporación del solvente. Ya que las redes de polímero reticuladas no se combinan fácilmente entre sí, deben ser excluidas, sin embargo, los compuestos de la presente invención pueden contener polímeros que tienen cierta cantidad de cadenas conectadas entre sí a través de reticulaciones, si los polímeros pueden formar la microcombinación. Las dispersiones formadas después de la dilución pueden no ser necesariamente termodinámicamente estables. Sin embargo, después de la dilución en agua la dispersión debe retener el tamaño de partícula en el rango de nanoescala durante al menos aproximadamente 12 horas, más preferentemente 24 horas, aún más preferentemente aproximadamente 48 horas, aún más preferentemente varios días. Preferentemente, el tamaño de partícula de las micelas pequeñas formadas después de la dilución fluctúa de aproximadamente 10 a 300 nm, más preferentemente aproximadamente 15 a 200 nm, aún más preferentemente aproximadamente 20 a 100 nm. Un incremento gradual en el tamaño de partícula con el tiempo, no indica la carencia de estabilidad siempre que el tamaño de partícula promedio permanezca en el rango de nanoescalas. Preferentemente, las composiciones de la presente invención no deben diluirse al punto en que no existan partículas como resultado de la dilución. Tal como lo apreciarán los expertos en la técnica, el rango de tamaño de partícula puede ser diferente en un ambiente de uso real, en donde un número de factores ambientales (temperatura como pH, etc) y la presencia de otros componentes (oligometales, minerales tales como carbonato de calcio naturalmente presentes en agua, micro o nanopartículas agregadas de origen diferente, metales coloidales, óxidos de metal o hidróxidos, etc) pueden afectar la medida del tamaño de partícula. En un aspecto de la presente invención se refiere a composiciones de microcombinación, las cuales (a) comprenden un compuesto anfifílico y un pesticida, (b) pueden ser un líquido, pasta, sólido, polvo o gel, (c) después de la dilución en agua se dispersan fácilmente y forman una dispersión acuosa con partículas del rango de nanoescala, e (d) dicha dispersión permanece estable durante el período necesario para la aplicación. Tal como se muestra en los ejemplos presentados más adelante, dichas composiciones pesticidas pueden ser preparadas utilizando varios compuestos anfifílicos y otros componentes de la microcombinación descrita en la presente invención . Una ventaja importante de las composiciones de microcombinaciones que estas composiciones pueden ser formuladas como formulaciones en polvo, gránulos dispersibles en agua, tabletas, polvos humedecibles o formulaciones secas similares que son utilizadas en la técnica de pesticidas. Sin limitar la generalidad de la presente invención a un tipo o procedimiento de formulación específico, se pueden utilizar técnicas de pesticida convencionales para preparar dichas formulaciones pesticidas. Por ejemplo, los gránulos o polvos dispersibles en agua pueden ser obtenidos utilizando granulación en cacerola, aglomeración por mezclado a alta velocidad, granulación de extrusión, granulación de cámaras de fluidos, granulación de rocío de cámara de fluido y secado con rocío. Los excipientes convencionales utilizados en la técnica de la formulación pueden ser agregados para facilitar los procesos de formulación. Al utilizar solventes con bajo punto de ebullición, se pueden disminuir las temperaturas de secado. Las microcombinaciones formuladas son fáciles de verter y medir, exhiben una rápida dispersión en el tanque de rocío, y tienen vidas en anaquel prolongadas. En un segundo aspecto de la presente invención, se emplean las microcombinaciones antes descritas en composiciones adecuadas para aplicación en métodos que se emplean convencionalmente en la técnica de pesticidas. Por lo tanto, por ejemplo, la microcombinación puede estar en la forma de gránulos dispersibles en agua, concentrados de suspensión y concentrados líquidos solubles, tal como se describió anteriormente, combinados con agua y rociarse en el sitio en donde se encuentran las pestes o se espera que se encuentran posteriormente. Se pueden utilizar técnicas de formulación, adyuvantes, etc, convencionales que son conocidas para los expertos en la técnica de la formulación de pesticidas. La dispersión debe permanecer estable durante al menos 24 horas y hasta varios días. En un aspecto adicional de la presente invención, se emplean las composiciones antes descritas en métodos que son empleados convencionalmente en la técnica de los pesticidas. Por lo tanto, por ejemplo, la figura puede ser combinada con agua y rociarse en un sitio en donde se encuentran las pestes o se espera que se encuentren posteriormente. Además, las composiciones antes descritas pueden ser empleadas en la forma de una solución micelar, que comprenden micelas normales o invertidas, una microemulsión de aceite en agua, también denominada microemulsión "externa en agua", una microemulsión de agua en aceite, también denominada una microemulsión "externa de aceite" o una co- solución molecular. Las composiciones también pueden ser formuladas como geles, que contienen cristales líquidos, y pueden contener estructuras lamelares, cilindricas o esféricas. Los concentrados pueden ser aplicados en un estado no diluido como polvos, reducciones y gránulos. Dichas formulaciones pueden contener aditivos convencionales conocidos para los expertos en la técnica, por ejemplo transportadores. Los transportadores incluyen tierra de Fuller, arcilla de caolina, sílices y otros diluyentes inorgánicos fácilmente humedecibles, altamente absorbentes. Cuando se formulan como polvos, las composiciones pesticidas de la presente invención se mezclan en adiciones con sólidos finamente divididos tales como talco, arcillas naturales, harina, fósil, harina tales como cáscara de nuez y harina de semilla de algodón, y otros sólidos orgásmicos e inorgánicos que actúan como dispersantes o transportadores del pesticida. Las composiciones de microcombinacíón pueden empacarse utilizando empaque comúnmente utilizado en las técnicas de los pesticidas. Por ejemplo, estas composiciones una vez formuladas como formulaciones secas, líquidas o en gel, y que no contienen agua agregada, pueden empacarse en bolsas de película solubles en agua. La película normalmente se elabora de alcohol polivinílico. Un aspecto importante de la presente invención, es que las microcombinaciones de pesticidas pueden combinarse con uno o más ingredientes activos, o con otros diferentes compuestos químicos que mejoran la actividad biológica del pesticida o formulación de pesticida, disminuyendo el metabolismo, disminuye la toxicidad, incrementa la estabilidad química o fotoquímica. Los ejemplos incluyen la adición de compuestos protectores-U V, inhibidores metabólicos similares. Al mezclar intrínsecamente pesticidas con otros componentes en una actividad de composición de microcombinación, por ejemplo, se puede incrementar la actividad y estabilidad de los pesticidas, aunque se puede disminuir la toxicidad y daño ambiental. Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender en forma adicional "safeners" (químico agregado a un pesticida), tal como por ejemplo, benoxacor, cloq u i ntocet, ciometrinil, ciprosulfamida, diclormid, diciclonon, dietolato, fenclorazole, fenclorim, flurazole, fluxofenim, furilazole, isoxadifen, mefenpir, mefenato, anhídrido naftálico, y oxabetrinil. Las composiciones pueden comprender en forma adicional tensoactivos catíónicos y amónicos. Los ejemplos de tensoactivos anfifílicos catiónicos adecuados incluyen pero no se limitan a cloruro de dimetilamonio dialquil(C8 - C18), cloruro de etox¡(3 - 15) alquil (C8 - C18) amonio de metilo, cloruro de amonio metílado de mono y di-alquil (C8-C18), y similares. Los ejemplos de tensoactivos anfifílicos aniónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a: sulfatos de alcohol de éter se alcohol graso, sulfonatos de naftaleno alquilo, sulfonatos de naftaleno de disopropilo, sulfonato de naftaleno de disopropilo, sulfonatos de alquilbenceno, alquilsulfatos, condensados de sulfonato de naftaleno, condensado de sulfonatos-formaldehído de naftaleno y similares. Se prefiere que la cantidad de dichos tensoactivos aniónicos o catiónicos se mantenga baja en comparación con otros componentes de la composición pesticida, aunque suficientes para aumentar el desempeño de esta composición. En forma inesperada, las composiciones pesticidas de la presente invención demuestran un desempeño superior en comparación con formulaciones tradicionales aceptadas en las prácticas agrícolas de los ingredientes activos. En forma sorprendente, se descubrió que las composiciones de micro-combinación incrementan la actividad biológica de la formulación pesticida, y por consiguiente dan como resultado un control de pestes más eficaz. Se pueden incrementar la biodisponibilidad, incluyendo biodisponibilidad oral o biodisponibilidad tópica de los pesticidas, para las pestes dirigidas, y por consiguiente dar como resultado un control de pestes más eficaz. En forma sorprendente, también pueden interpretar la adquisición de la dosis efectiva del pesticida a través de una peste, por ejemplo, disminuyendo el rechazo del pesticida por una peste, o disminuyendo la regurgitación de la dosis adquirida, y por consiguiente dar como resultado un control de peste más eficaz. Además, estas composiciones de microcombinación pueden cambiar el comportamiento farmacocinético del pesticida en los organismos objetivos, dando como resultado una actividad superior y un control de peste más eficaz. En otro aspecto de la presente invención, se incrementa el rango de exterminación de las pestes objetivo con las composiciones de microcombinación, dando como resultado también un control de peste más eficaz. Dichas composiciones pesticidas trabajan más rápido, proporcionando una mejor protección, y menos daño a las plantas protegidas. En forma sorprendente, las composiciones de microcombinación también pueden disminuir el daño a la planta en dosis menores en comparación con formulaciones tradicionales de los miemos ingredientes activos aceptados en las prácticas agrícolas. Por ejemplo, el porcentaje de hojas consumidas o dañadas por la peste es disminuido. Aún en otro aspecto de la presente invención, las composiciones de microcombinación pueden cambiar la movilidad en tierra de los pesticidas, dando como resultado un mejor control de las pestes de tierra. Sin limitar la presente invención a una teoría o práctica de aplicación específica, como un ejemplo, las composiciones pesticidas pueden incrementar la movilidad en tierra de los pesticidas, tal como ingredientes activos lipofílicos, y aumentar el control de las pestes en la profundidad requerida. En otro ejemplo, las composiciones de microcombinación pueden disminuir la movilidad del pesticida en la tierra, por ejemplo, para evitar la penetración de los ingredientes activos en el agua de la tierra, o para incrementar la retención de los ingredientes activos en la superficie de la planta. Esto puede lograrse cambiando la hidrofobicidad e hidrofilicidad de los componentes de la microcombinación, o agregar componentes cargados tal como compuestos anfifílicos catiónicos o aniónicos o tensoactivos catiónicos o aniónicos. Aún en otro aspecto de la presente invención, las composiciones de microcombinación pueden aumentar la entrada del pesticida en una planta, y por consiguiente, incrementar por ejemplo la sistematización de ingredientes incluso no sistémicos a través de la captación en la raíz, retoños u hojas. Las composiciones de microcombinación de la presente invención permiten que se apliquen cantidades reducidas de pesticidas, en comparación con las formulaciones tradicionales aceptadas en las prácticas agrícolas de los mismos u otros ingredientes activos. Sin limitar la presente invención a procedimientos de aplicación específicos, la cantidad reducida de pesticidas puede lograrse utilizando una concentración menor del ingrediente activo en la formulación pesticida o reduciendo la cantidad de formulación aplicada, o mediante la combinación de ambas. Como resultado de estos descubrimientos no esperados, las composiciones pesticidas de la presente invención proporcionan beneficios económicos y ambientales considerables. La composición pesticida de la presente invención se puede utilizar para incorporar un rango muy amplio de los ingredientes activos incluyendo los que no pueden ser formulados mediante métodos de formulación tradicionales, o aquellos, los cuales una vez formulados utilizando métodos tradicionales, no proporcionan beneficios adecuados para el control de pestes. Con el objeto de describir la presente invención, en mayor detalle, se establecen los siguientes ejemplos: los Ejemplos 1 y 2 demuestran la preparación de una composición en la cual se forma la microcombinación in situ en un ambiente acuoso. Los ejemplos restantes demuestran la preparación de una microcombinación (Ejemplos 3 a 50) y la elaboración de prueba de las composiciones pesticidas (Ejemplos 51 a 56). Ejemplo 1. Composición de Bifentrin con Copolímeros de Bloque No Iónicos Se utilizaron copolímeros de bloque de óxido de polietileno-óxido de polipropileno, hidrofílicos-hidrofóbicos, con varias longitudes de los bloques de óxido de etileno (EO) y óxido de propileno (PO), EOn-POm-EOn, como compuestos anfifílicos: Pluronic P85 (n = 26, m = 40), Pluronic L61 (n = 4, m = 31), y Pluronic F127 (n = 100, m = 65). Se mezcló un polvo de Bifentrin crudo (coeficiente de división n-octanol, logP > 6) con 1.5 mi de la solución de copolímero en solución salina amortiguada por fosfato (pH 7.4, 0.15 M NaCI). Las composiciones de las mezclas finales se muestran en la tabla 1. Tabla 1 Las suspensiones se agitaron durante 40 horas a temperatura ambiente seguidas de centrifugación durante 10 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en los sobrenadantes fue determinada mediante espectroscopia-U V. Para este propósito, se prepararon soluciones que contienen de 0 a 0.58 mg/ml de Bifentrin en etanol utilizando una solución de existencia de Bifentrin en acetonitrilo con concentraciones de 8.7 mg/ml. Estas soluciones se utilizaron para obtener una curva de calibración midiendo una absorbancia en 260 nm utilizando el espectrofotómetro Perkin-Elmer Lambda 25. La curva de calibración resultante para Bifentrin J fue como se indica a continuación: Abs = 0.0125 + 4.3694 CB¡fentr¡n , r2 = 0.999. Las cantidades de Bifentrin solubilizado en dispersión Pluronic P85 fueron de 0.032 mg/ml y 0.073 mg/ml para soluciones Pluronic P85 al 1% y 3%, respectivamente. La cantidad de Bifentrin solubilizada en la mezcla de copolímeros Pluronic L61 y Pluronic F127 fue de 0.22 mg/ml. Los tamaños de las partículas en las dispersiones formadas se determinó mediante dispersión de luz dinámica utilizando un Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.) con láser estado sólido 30 mV operado en la longitud de onda de 635 nm. Las medidas en las dispersiones que contienen Bifentrin y Pluronic P85 relevaron la formación de partículas con los diámetros de 400 nm. El tamaño de las partículas en las dispersiones de Pluronic L61 y Pluronic F 127 que contiene Bifentrin fue de 34 nm. Por consiguiente, la dispersión que contiene la mezcla de dos compuestos anfifílicos con diferentes longitudes de las porciones hidrofílicas e hidrofóbicas incorpora una mayor cantidad de pesticida y forma partículas menores que la dispersión que contiene un compuesto anfifílico. Ejemplo 2. Composición de Bifentrin con Mezclas de Copolímero de Bloque no Iónico Las mezclas de copolímero de bloque de óxido de polietileno-óxido de polipropileno con diferentes longitudes de bloques EO y PO, EOn-POm-EOn, fueron utilizadas en este ejemplo como compuestos anfifílicos:: Pluronic P123 (n = 20, m = 69), Pluronic L121 (n = 5, m = 68), y Pluronic F127 (n = 100, m = 65). Se mezclaron Pluronic P123 y Pluronic F127 en agua o en solución salina amortiguada con fosfato (pH 7.4, 0.15 M NaCI) (PBS). La mezcla estable de Pluronic L121 y Pluronic F127 que contiene 0.1% de cada copolímero fue preparada en agua a temperatura elevada tal como se describió anteriormente (J Controlled ReL 2004, 94, 411-422). Un polvo fino de Bifentrin, el cual contuvo partículas con tamaño debajo de 425 mkm, se mezcló con 1 mi de soluciones de las mezclas de copolímero. Las composiciones de las mezclas finales fue como se muestra en la tabla 2. Tabla 2 Después de la adición de Bifentrin, las suspensiones se agitaron durante 96 horas a temperatura ambiente seguido de centrifugación durante 10 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en los sobrenadantes y el tamaño de las partículas se determinaron tal como se describe en el Ejemplo 1. La concentración de Bifentrin solubilizada en las dispersiones (mg/ml) y la cantidad cargada de de Bifentrin (por ciento en peso de la combinación con compuestos anfifílicos) se presenta en la tabla 3. Tabla 3 Por consiguiente, las dispersiones que contiene de aproximadamente 2% hasta aproximadamente 10% de pesticida en peso de la combinación con compuestos anfifílicos y que tienen tamaño de partícula pequeño pueden formarse in situ; Sin embargo, se requiere un largo tiempo de mezclado. Ejemplo 3. A Microcombinación de Bifentrin con Fundiciones de Copolímero de Bloque no Iónico Se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando fundiciones de mezclas de copolímero de bloque Pluronic. En síntesis, se agregaron 43.7 mg del primer compuesto anfifílico, Pluronic F 127 a un frasco de fondo redondo y se fundieron a una temperatura de 85°C en un baño de agua al momento de la rotación. Los 43.7 mg del segundo compuesto anfifílico, Pluronic P123 en 0.65 mi de una mezcla de acetonitrilo/metanol (2:1 v/v) fueron agregados a la fundición, se mezclaron profundamente al momento de la rotación seguido de evaporación de los solventes y restos de agua in vacuo. Se mezclaron 8.74 mg de Bifentrin en 87.4 ul de acetonitrilo con la fundición de copolímero y el solvente se evaporó in vacuo durante 30 minutos. La composición fundida se enfrió a temperatura ambiente y posteriormente se hidrato en 8.74 mi de agua al momento de la agitación. Después de 1 hora se formó una dispersión acuosa ligeramente opaca. La concentración total de copolímeros Pluronic copolímeros en la dispersión fue de 1%. El tamaño de partículas de copolímeros fue de 77 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). La concentración de Bifentrin en la microcombinación fue de 1 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-UV tal como se describe en el Ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 10% p/p (0.1 mg de Bifentrin por 1 mg de copolímero). No se observó precipitación en las dispersiones acuosas de la microcombinación preparadas durante 4 días. Las medidas subsecuentes no mostraron cambios en el tamaño de la microcombinación cargada con Bifentrin. Por consiguiente, se preparó fácilmente una dispersión acuosa estable con tamaño de partícula pequeña utilizando fundiciones de microcombinación concentradas de un pesticida con compuestos anfifílicos. Ejemplo 4. Microcombinación de Bifentrin con Fundiciones de Copolímero de Bloque no Iónico Se agregaron 42.3 mg de Pluronic F127 y 43 mg de Pluronic P123 a un frasco de fondo redondo, se derritieron a una temperatura de 85°C en un baño de agua y se mezclaron profundamente al momento de la rotación seguido de evaporación de los restos de agua in vacuo. Se mezclaron 8.5 mg de Bifentrin en 85 ul de acetonitrilo con la fundición de copolímero y el solvente se evaporó in vacuo durante 30 minutos. La composición y microcombinación se enfrió a temperatura ambiente y posteriormente se suplemento con 4.5 mi de agua y se agitó durante la noche. Se formó una dispersión opaca. La concentración total de copolímeros Pluronic en la dispersión fue de 1.9%. Aunque no se observó precipitación visible de Bifentrin, la dispersión final se centrifugo durante 5 minutos en 13,000 g. El tamaño de las partículas en la dispersión resultante fue de 102 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). La concentración de Bifentrin en la dispersión fue de 1.82 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-U V tal como se describe en el Ejemplo A1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 9.63% p/p. La dispersión fue estable al menos durante 30 horas a temperatura ambiente. Después de este período la formación de los cristales finos se observó en la dispersión. Por consiguiente, se preparó una dispersión acuosa con tamaño de partícula pequeña preparado utilizando fundiciones de la microcombinación concentradas de un pesticida con compuestos anfifílicos. Ejemplo 5. Microcombinación de Bifentrin con Fundiciones de Copolímero de Bloque no Iónico Se agregaron 43.5 mg de Pluronic F127 a un frasco de fondo redondo y se derritió a una temperatura de 85°C en un baño de agua al momento de la rotación. Se agregaron la fundición 43.5 mg de Pluronic P123 en 0.65 mi de una mezcla de acetonitrilp/metanol (2:1 v/v), se mezclaron profundamente durante la rotación seguido de la eliminación de los solventes y restos de agua in vacuo. Se mezclaron 17.4 mg de Bifentrin en 174 ul de acetonitrilo con la combinación de copolímero y el solvente se evaporó in vacuo durante 30 minutos. La proporción de copolímeros: Bifentrin fue de 5:1 en peso. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente y posteriormente se dispersó en 8.7 mi de agua y se agitó durante la noche. La concentración total de copolímeros de Pluronic en la mezcla fue de 1%. Como resultado, se formó una suspensión blanca que contiene cristales finos de Bifentrin. La suspensión se centrifugó durante 10 minutos en 13,000 rpm. El tamaño de las partículas en el sobrenadante fue de 88 nm tal como se determina utilizando dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). La concentración de Bifentrin en la dispersión fue de 1.09 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-U Vtal como se describe en el Ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 10.9% p/p. Por consiguiente, se preparó una dispersión acuosa estable con tamaño de partícula pequeño utilizando fundiciones de la microcombinación concentrada en un pesticida con compuestos anfifílicos. Ejemplo 6. Microcombinaciones de Bifentrin con Fundiciones de Copolímero de Bloque no Iónico Se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando las fundiciones de las mezclas de copolímeros de bloque Pluronic, tal como se describe en el Ejemplo 3. En síntesis, la cantidad definida del primer compuesto anfifílico, Pluronic F127 se agregó a un frasco de fondo redondo y se derritió a una temperatura de 85°C en un baño de agua al momento de la rotación. Posteriormente, la solución del segundo copolímero Pluronic en solvente orgánico (acetonitrilo o metanol) se agregó al mismo frasco y los copolímeros fueron mezclados profundamente al momento de la rotación seguido de la eliminación de los solventes y rastros de agua in vacuo. Las soluciones de Bifentrin en acetonitrilo se mezclaron con fundiciones de copolímero y el solvente se evaporó in vacuo durante 30 minutos. Las composiciones derretidas se enfriaron a temperatura ambiente y posteriormente se hidrataron en agua al momento de la agitación durante aproximadamente 16 horas. Las composiciones de las mezclas finales fueron tal como se muestran en la tabla 4. Tabla 4 En todos los casos se observó la formación de suspensiones blancas que contienen cristales finos de Bifentrin. Las concentraciones fueron centrifugadas durante 10 minutos en 13,000 rpm. Las concentraciones de Bifentrin en las dispersiones, el tamaño de las partículas de copolímero, así como la capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin se determinaron como se describe en el Ejemplo 1. Estos parámetros se presentan en la tabla 5. Tabla 5 Al comparar este resultado con el experimento 3, ase puede concluir que el tamaño de partícula y la capacidad de carga del pesticida en las dispersiones acuosas de microcombinación depende de la composición de la mezcla y la estructura química de los compuestos anfifílicos utilizados para preparar la microcombinación. Ejemplo 7. Microcombinación de Bifentrin con Fundiciones de Copolímero de Bloque no Iónico Se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando fundiciones de mezclas de copolímero de bloque Pluronic sin utilizar solventes orgánicos. Se agregaron a un frasco de fondo redondo 124 mg del primer compuesto anfifílico, Pluronic F127 y 124 mg del segundo compuesto anfifílico, Pluronic P123, se derritieron a una temperatura de 85°C en un baño de agua y se mezclaron profundamente al momento de la rotación seguido de evaporación de los restos de agua in vacuo. Se mezclaron 24.8 mg de un polvo fino de Bifentrin, con el tamaño de partícula debajo de 425 mkm, con el copolímero y se derritieron juntos in vacuo durante 60 minutos. La proporción de copolímeros: Bifentrin fue de 10:1. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente y posteriormente se dispersó en 24.8 mi de agua al momento de la agitación. Después de 1 hora, se formó una dispersión ligeramente opalescente. La concentración total del copolímero Pluronic en la dispersión fue de 1% en peso El tamaño de las partículas fue de 82 tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). La concentración de Bifentrin en la dispersión fue de 1 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-U V tal como se describe en el Ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 10% p/p. No se observó precipitación en la dispersión preparada almacenada a temperatura ambiente durante 24 horas. Las medidas consecuentes no mostraron cambio en el tamaño de las partículas en esta dispersión. Después de 24 horas se observó la formación de cristales finos de Bifentrin. Las suspensiones se centrifugaron durante 3 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en el sobrenadante fue de 0.58 mg/ml y el tamaño de las partículas fue de alrededor de 93 nm. La dispersión de la misma microcombinacion fue estable a una temperatura inferior, 8°C. En este caso, la dispersión fue de más turbia, aunque no se observó separación de fase durante al menos 96 horas. Las medidas de tamaño llevadas a cabo a una temperatura de 15°C revelaron las partículas de aproximadamente 145 nm de diámetro en la dispersión. El incremento de temperatura de 15°C a 25°C se logró con un incremento en el tamaño de las partículas de hasta 230 nm. A pesar de la precipitación, la dispersión residual contuvo 40% del Bifentrin cargado inicialmente después de 12 días de almacenamiento a temperatura ambiente y a una temperatura de 8°C. Esto demuestra que las dispersiones acuosas de las microcombinaciones son estables a temperatura baja. Ejemplo 8. Microcombinacion de Bifentrin con Fundiciones de Copolímero de Bloque no Iónico Este ejemplo describe microcombinaciones de tres diferentes compuestos anfifílicos y un pesticida. Se agregaron 42.5 mg de Pluronic F127 a un frasco de fondo redondo y se derritieron a una temperatura de 85°C en un baño de agua al momento de la rotación. Se agregaron a la fundición 34 mg de Pluronic P 123 en 0.5 mi de una mezcla de acetonitrilo/metanol (2:1 v/v) y 8.5 mg de Pluronic L121 en 0.085 mi de acetonitrilo, se mezclaron profundamente al momento de la rotación seguido de evaporación mediante rotor de los solventes y restos de agua in vacuo. Se mezclaron 8.5 mg de Bifentrin en 85 ul de acetonitrilo con la fundición del copolímero y el solvente se evaporó in vacuo durante 30 minutos. La proporción de alimentación del copolímero: Bifentrin fue de 10:1. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente y posteriormente se dispersó en 8.5 mi de agua al momento de la agitación. La concentración total de copolímero Pluronic en la dispersión fue de 1% en peso. Después de 1 hora se formó una dispersión opalescente. No se observó precipitación visible de Bifentrin durante al menos 24 horas. La concentración de Bifentrin en la dispersión fue de 0.98 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-U V tal como se describe en el Ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 9.8% p/p. El tamaño de las partículas fue de 152 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). Se centrifugó una alícuota de la microcombinación durante 3 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en el sobrenadante fue de 0.7 mg/ml. Por consiguiente, se pueden obtener dispersiones acuosas estables utilizando microcombinaciones de tres diferentes compuestos anfifílicos y un pesticida.

Ejemplo 9. Microcombinación de Bifentrin con Fundiciones de Copolímero de Bloque no Iónico Este ejemplo describe microcombinaciones de tres diferentes compuestos anfifílicos y un pesticida. Se agregaron a un frasco de fondo redondo 63 mg de Pluronic F127, 50.4 mg de Pluronic P123, y 11.9 mg de Pluronic L101 y se derritieron a una temperatura de 85°C en agua seguido de evaporación de los restos de agua in vacuo. La composición de la mezcla de copolímero de bloque fue de Pluronic F127: Pluronic P123: Pluronic L101 = 5:4:1 en peso. Se mezclaron 12.4 mg del polvo fino de Bifentrin, el cual contenía partículas con tamaño de 425 um y menor, con el copolímero y se derritieron juntas in vacuo durante 60 minutos. La proporción de alimentación de copolímero: Bifentrin fue de 10:1. La composición derretida fue enfriada a temperatura ambiente y posteriormente se dispersó en 12.5 mi de agua al momento de la agitación. La concentración total de copolímeros Pluronic en la mezcla fue de 1% en peso. Después de 1 hora se formó la dispersión opalescente. No se observó precipitación visible de Bifentrin durante al menos 24 horas. La concentración de Bifentrin en la dispersión fue de 0.98 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-U V tal como se describe en el Ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 9.8% p/p. El tamaño de las partículas en la dispersión fue de 144 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). Después de 40 horas se observó la formación de cristales finos de Bifentrin. Se centrifugó una alícuota de la microcombinación durante 3 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en el sobrenadante fue de 0.58 mg/ml. A pesar de la precipitación, la dispersión residual contuvo 40% del Bifentrin cargado después de 12 días de almacenamiento a temperatura ambiente. Ejemplo 10. Microcombinación de Bifentrin con la Mezcla de Copolímeros de Bloque que tienen Bloques Hidrofóbicos de Diferente Estructura Química En este ejemplo, se prepararon microcombinaciones de un pesticida utilizando fundiciones de la mezcla binaria de copolímeros de bloque con bloques hidrofóbicos de diferente estructura química, Pluronic F127 (PE010o-PP065-PE010o) y poliestireno-b/oque-óxido de polietileno (PS9i-PE0182 o PS-PEO). Se mezclaron 42.5 mg de Pluronic F127 con 8.5 mg de PS-PEO en 85 ul de tetrahidrofurano en un frasco de fondo redondo. La solución viscosa resultante se mezcló profundamente al momento de la rotación a una temperatura de 85°C en un baño de agua seguido de eliminación del solvente in vacuo. Se mezclaron 5.1 mg del polvo fino de Bifentrin, con un tamaño de partícula debajo de 425 mkm, con la mezcla de copolímero y se fundieron juntas in vacuo durante 30 minutos seguido de evaporación con rotor de los restos de agua in vacuo. La composición de la mezcla de copolímero fue de Pluronic F127: PS-PEO = 8.3: 1.7 en peso. La proporción de alimentación de copolímeros: Bifentrin fue de 10:1. La composición fundida se enfrió a temperatura ambiente y posteriormente se dispersó en 5.1 mi de agua al momento de la agitación. La concentración total de los copolímeros en la dispersión de fue de 1% en peso. Después de 1 hora se formó una dispersión opalescente. No se observó una precipitación visible de Bifentrin durante 6 horas. La concentración de Bifentrin en la dispersión fue de 0.95 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-UV tal como se describe en el Ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 9.5% p/p. El tamaño de las partículas fue de aproximadamente 119 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). Se centrifugó una alícuota de la microcombinación durante 3 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en el sobrenadante fue de 0.91 mg/m y el tamaño de las partículas fue de 74 nm. Después de 6 horas, se formó una formación de suspensión blanca que contiene cristales finos de Bifentrin. Después la incubación a temperatura ambiente para 48 horas, la dispersión residual aún contenía partículas de tamaño de aproximadamente 60 nm de diámetro y 11% en peso del Bifentrin cargado inicialmente. Después de dos días de almacenamiento a temperatura ambiente, la concentración de Bifentrin en la dispersión fue de 0.1 mg/m y el tamaño de las partículas fue de 60 nm. Posteriormente, las concentraciones acuosas estables pueden ser obtenidas utilizando microcombinaciones de un pesticida y compuestos anfifílicos con porciones hidrofóbicas de diferente estructura química. Ejemplo 11. Microcombinación de Bifentrin con una Mezcla de Copolímeros de Bloque no iónicos que tienen Bloques Hidrofóbicos de diferente Estructura Química Se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando fundiciones de una mezcla terciaria de copolímeros de bloque con bloques hidrofóbicos de diferente estructura química, Pluronic F 127 (PE010oPP065-PE010o), Pluronic P123 (PEO20-PPO69-PEO20), y PS-PEO (PS91 PE082)- Se mezclaron 13.8 mg de Pluronic F127 y 13.8 mg de Pluronic P123 con 18.4 mg de PS-PEO en 184 ul de tetrahidrofurano en un frasco de fondo redondo. La solución viscosa resultante se mezcló profundamente al momento de la rotación a una temperatura de 85°C en un baño de agua seguido de la eliminación de un solvente in vacuo. Se mezclaron 4.5 mg del polvo fino de Bifentrin, con un tamaño de partícula debajo de 425 mkm, con la mezcla de copolímero y se fundieron juntas in vacuo durante 30 minutos. La composición de la mezcla de copolímero resultante fue de Pluronic F 127:Pluronic P123: PS-PEO = 3:3:4 en peso. La proporción de alimentación de copolímeros: Bifentrin fue de 10:1. La composición derretidas se enfrió a temperatura ambiente y posteriormente se dispersó en 4.6 mi de agua al momento de la agitación. La concentración total de copolímeros de Pluronic en la dispersión fue de 1% en peso Después de 12 horas se formó una dispersión opalescente con algunas hojuelas delgadas. No se observó precitación visible de Bifentrin. La concentración de Bifentrin en la microcombinación se determinó mediante espectroscopia-U V tal como se describe en el Ejemplo A1 y fue de 0.93 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 9.5% p/p. El tamaño de las partículas de copolímero cargadas con Bifentrin fue de 96 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). Se centrifugó una alícuota de microcombinación durante 3 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en el sobrenadante fue de 0.9 mg/m y el tamaño de las partículas fue de 84 nm. La microcombinación preparada fue estable durante 40 horas a temperatura ambiente. Después de este período se observó la formación de hojuelas blancas. Después 48 horas de almacenamiento a temperatura ambiente, la suspensión se centrifugó durante 3 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en la microcombinación fue de 0.86 mg/ml. El tamaño de las partículas en la dispersión fue de alrededor de 91 nm. Después de la incubación a temperatura ambiente durante 60 horas, la dispersión residual contuvo 62% del Bifentrin cargado inicialmente. Después de 5 días de incubación a temperatura ambiente, la dispersión aún contenía 13% del Bifentrin cargado inicialmente. Por consiguiente, se pueden producir dispersiones acuosas estables de un pesticida insoluble utilizando microcombinaciones de mezclas terciarias de compuestos anfifílicos con porciones hídrofóbicas de diferente estructura química. Ejemplo 12. Microcombinación de Bifentrin con Mezcla de Copolímeros de Bloque no Iónicos y Tensoactivo Anfifílico no Iónico En este ejemplo, se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando las fundiciones de una mezcla de copolímeros de bloque de óxido de polietileno-óxido de polipropileno y un tensoactivo anfifílico no iónico, Zonil FS300 (DuPont) que contiene una porción hidrofóbica perfluorinada y una cadena de óxido de polietileno hidrofílica. Este tensoactivo se utilizó en combinación con copolímeros Pluronic F127 (PEOioo-PP065-PE010o) y Pluronic P123 (PE020-PP069-PE02o). Se mezclaron en un frasco de fondo redondo 147 mg de Pluronic F127 y 147 mg de Pluronic P123 con 49 mg de Zonil FS300 (122.5 ul de una solución acuosa al 40%). Los compuestos de mezclaron completamente durante la rotación a una temperatura de 85°C en un baño de agua seguido de eliminación de agua in vacuo. Se mezclaron 48 mg del polvo fino de Bifentrin, con un tamaño de partícula debajo de 425 mkm, con la combinación viscosa de copolímero/tensoactivo y se fundieron juntas in vacuo durante 30 minutos seguido de eliminación de los restos de agua in vacuo. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo Pluronic F127: Pluronic P 123: Zonil FS300 fue de 3:3:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 7:1. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente. La formulación final fue un sólido tipo cera color amarillo. Los 74.4 mg de la formulación sólida se dispersaron en 7.44 mi de agua al momento de la agitación y se formó después de 1 hora una dispersión opalescente. La concentración total de los componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.88%. No se observó precipitación visible de Bifentrin. La concentración de Bifentrin en la dispersión fue de 1.2 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-U V tal como se describe en el Ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 14% p/p. El tamaño de las partículas en la dispersión fue de 56 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión fue de estable durante al menos 6 horas. Se observó después de 18 horas la formación de cristales finos de Bifentrin. En este punto de tiempo, la suspensión se centrifugó durante 3 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en el sobrenadante fue de 0.83 mg/ml. Después de la incubación a temperatura ambiente durante 67 horas, la dispersión residual aún contenía 32% del Bifentrin cargado inicialmente. Ejemplo 13. Microcombinación de Bifentrin con Mezcla de Copolímeros de Bloque no iónicos y Tensoactivo Anfifílico en la Presencia de Solventes Orgánicos. La microcombinación de Bifentrin se preparó tal como se describe en el Ejemplo 12 utilizando las fundiciones de las mezclas de los mismos copolímeros de bloque no iónicos y tensoactivo anfifílico. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue Pluronic F127: Pluronic P123:Zonil FS300 = 3:3:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 7:1. Se disolvieron los 40.1 mg de la formulación preparada en 100 ul de metanol. La composición de microcombinación líquida resultante se dispersó en 3.9 mi de agua. Se formó de manera instantánea una dispersión ligeramente opalescente. La concentración total de componentes de copolímero/tensoactivo en esta dispersión fue de aproximadamente 0.88%; la concentración de metanol fue de 2.5% v/v. La concentración de Bifentrin en la dispersión fue de 1.2 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-U V tal como se describe en el Ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 14% p/p. El tamaño de las partículas en la dispersión fue de 31 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión fue de estable durante al menos 24 horas. Después de 40 horas se formaron cristales finos de Bifentrin. Se centrifugó una alícuota de la dispersión durante 3 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en el sobrenadante fue de 1.13 mg/m y tamaño de las partículas fue de 33.5 nm, Después de la incubación durante 67 horas a temperatura ambiente la dispersión residual aún contenía 92% del Bifentrin cargado. Por consiguiente, la adición de una pequeña cantidad de solvente orgánico mezclable en agua en la composición de microcombinación líquida facilita la formación, y da como resultado una estabilidad incrementada de las dispersiones acuosas de pesticida. Ejemplo 14. Microcombinaciones de Bifentrin con Copolímeros de Bloque no Iónicos y Tensoactivo Anfifílico en la Presencia de Solventes Orgánicos Se preparó la microcombinación de Bifentrin tal como se describe en el Ejemplo 12 utilizando las condiciones de las mezclas de los mismos copolímeros de bloque no iónicos y tensoactivo anfifílico. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo Pluronic F127: Pluronic P 123:Zonil FS300 fue de 3:3:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 7:1. Se utilizaron varios solventes orgánicos mezclables en agua para preparar las dispersiones acuosas de las microcombinaciones con una concentración dirigida de Bifentrin de aproximadamente 0.3 mg/ml. Las características de las dispersiones finales se presentan en la tabla 6. Tabla 6 Las dispersiones formadas a partir de las microcombinaciones de Bifentrin que contiene etanol e isopropanol fueron estables durante al menos 6 horas en tanto que la microcombinación de Bifentrin que contiene metanol fue estable durante al menos 24 horas. Se centrifugó una alícuota de cada microcombinación durante 3 minutos en 13,000 rpm. Los contenidos de Bifentrin en los sobrenadantes se determinaron mediante espectroscopia-UV tal como se describe en el Ejemplo 1 y se presentan los datos en la tabla 6. Ejemplo 15. Microcombinación de Bifentrin con Mezclas con Copolímeros de Bloque no Iónicos y un tensoactivo Anfifílico no iónico La microcombinación de Bifentrin se preparó tal como se describe en el Ejemplo 12 utilizando las combinaciones de las mezclas de los mismos copolímeros de bloque no iónicos y tensoactivo anfifílico, aunque con una mayor concentración de Bifentrin. En forma específica, se mezclaron 126 mg de Pluronic F127 y 126 mg de Pluronic P123 con 42 mg de Zonil FS300, en 105 ul de una solución acuosa al 40% en un frasco de fondo redondo. La mezcla se mezcló profundamente en la rotación a una temperatura de 85°C en un baño con agua y se eliminó el agua in vacuo. Los 140 mg del polvo fino de Bifentrin, con el tamaño de partícula debajo de 425 mkm, se mezclaron con la combinación viscosa de copolimero/tensoactivo y se derritieron juntos in vacuo durante 30 minutos seguido de evaporación de los restos de agua in vacuo. La composición de la mezcla de copolimero/tensoactivo Pluronic F127:Pluronic P123:Zonil FS300 fue de 3:3:1 en peso. La proporción de alimentación del copolimero/tensoactivo: Bifentrin fue de 7:3.3. la composición combinada se enfrió a temperatura ambiente. La formulación final fue un sólido tipo cera color amarillo. Se prepararon las dispersiones acuosas que se encuentran a continuación tal como se muestra en la tabla 7. Tabla 7 Después de 18 horas de almacenamiento a temperatura ambiente, se formaron cristales blancos delgados de Bifentrin en la dispersión preparada en la ausencia de un solvente orgánico. En contraste, ambas dispersiones se prepararon con los solventes orgánicos mezclables en agua y fueron estables y no revelaron precipitación visible de Bifentrin. Las alícuotas de las dispersiones se centrifugaron durante 3 minutos en 13,000 rpm. Las concentraciones de Bifentrin en los sobrenadantes se determinaron mediante espectroscopia-U V tal como se describe en el Ejemplo 1. Las dispersiones permanecieron estables y no se observó separación de fases durante al menos 26 horas para la microcombinación A y durante 41 horas para la microcombinación B. Las mismas microcombinaciones que contienen solventes orgánicos (A y B) también fueron estables a temperatura elevada. En forma específica, la microcombinación B fue estable a 37°C durante al menos 20 horas. La formación de las hojuelas color blanco se observaron en la dispersión de la microcombinación A después de 5 horas de almacenamiento a una temperatura de 37°C. Sin embargo, se detectaron aún aproximadamente 97% de Bifentrin cargada en ambas dispersiones. Por consiguiente, se prepararon dispersiones acuosas estables utilizando composiciones de microcombinación que contenían 26% a 33% de un pesticida en peso. Ejemplo 16. Microcombinación de Bifentrin con una Mezcla de Copolímeros de Bloque no Iónicos y un Tensoactivo Anfifílico no Iónico. Se preparó una microcombinación de Bifentrin utilizando las fundiciones de las mezclas de copolímeros de bloque no iónicos y un tensoactivo etoxilado. En forma específica, se utilizó etoxilado de tristirilfenol, Soprofor BSU (Rhodia) en combinación con copolímeros Pluronic, Pluronic F127 y Pluronic P123. Se mezclaron 51.5 mg de Pluronic F127 y 50.2 mg de Pluronic P123 con 82 mg de Soprofor BSU en un frasco de virioa una temperatura de 85°C. Se mezclaron juntos durante 30 minutos 48 mg del polvo fino de Bifentrin, con un tamaño de partícula debajo de 425 mkm, con la combinación viscosa de copol ímero/tensoactivo. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo Pluronic F127:Pluronic P123:Soprofor BSU fue de 1:1:1.6 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 10:1. La composición combinada se enfrió a temperatura ambiente. La formulación final fue un sólido tipo cera. Se dispersaron 54 mg de la formulación de microcombinación sólida en 5.4 mi de agua al momento de la agitación. Esto dio como resultado la formación de una dispersión transparente en 2 horas. La concentración total del polímero/componente de tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.9% en peso La concentración de Bifentrin en la microcombinación fue de 0.94 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-UV tal como se describe en el Ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 10.4% p/p. El tamaño de las partículas en la dispersión fue de 19 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión fue estable durante al menos 30 horas sin cambios en el tamaño de las partículas o precipitación de Bifentrin. Ejemplo 17. Microcombinación de Bifentrin con Mezclas de Copolímeros de Bloque no Iónicos y un Tensoactivo Anfifílico no Iónico. Se preparó una microcombinación de Bifentrin utilizando fundiciones de las mezclas de copolímeros de bloque no iónicos y tensoactivos etoxilados. En forma específica, se utilizó alcohol graso etoxilado (Agnique 90C-3, Cognis) en combinación con copolímeros Pluronic, Pluronic F127 y Pluronic P123. 72.7 mg de Pluronic F127 y 72.6 mg de Pluronic P123 se mezclaron con 95.7 mg de Agnique 90C-3 en un frasco de vidrio a una temperatura de 90°C. 26 mg del polvo fino de Bifentrin, con el tamaño de partícula debajo de 425 mkm, se mezclaron con la combinación viscosa de copolímero/tensoactivo y se derritieron juntas durante 30 minutos. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo Pluronic F127:Pluronic P 123: Agnique 90C-3 fue de 1:1:1.3 en peso. La proporción e alimentación de copolímero/tensoactivo:Bifentrin fue de 10:1.08. La composición combinada se enfrió a temperatura ambiente. La composición final fue un sólido tipo cera. Se dispersaron 52 mg de la composición de microcombinacion en 5.2 mi de agua al momento de la agitación. Esto dio como resultado la formación de una dispersión opalescente en 2 horas. La concentración total del copolímero/componentes de tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.9% en peso. Se centrifugó una alícuota de la microcombinacion durante 3 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en el sobrenadante fue de 0.54 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-U V tal como se describe en el Ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinacion con respecto a Bifentrin fue de 5.4% p/p. El tamaño de las partículas de microcombinacion cargadas con Bifentrin fue de aproximadamente 250 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). Después 24 horas de la incubación de esta dispersión a temperatura ambiente, se formó un precipitado color blanco. A pesar de la precipitación observada, el tamaño de partícula en la dispersión residual fue de aproximadamente 315 nm y la dispersión aún contenía 53% del Bifentrin cargado inicialmente. Ejemplo 18. Microcombinacion de Bifentrin con un Tensoactivo Anfifílico no Iónico Simple Se preparó una microcombinacion utilizando (a) Zonil FS300 como el primer compuesto anfifílico que contiene una porción perfluorinada hidrofóbica enlazada a una cadena de óxido de polietileno hidrofílica e (b) Bifentrin como un segundo compuesto. Se calentaron a una temperatura de 100°C 329 mg de Zonil FS300 en 823 mg de una solución acuosa al 40%. Se mezclaron 32.6 mg del polvo fino de Bifentrin, con un tamaño de partícula debajo de 425 mkm, con la fundición de tensoactivo durante 30 minutos. La proporción de alimentación de tensoactivo: Bifentrin fue de 10:1. La composición derretida se enfrió temperatura ambiente. Se obtuvo el sólido tipo cera color amarillo. Se dispersaron 70 mg de esta composición sólida en 7 mi de agua al momento de la agitación. Esto condujo a la formación de una dispersión opalescente después 2 horas. Se centrifugó una alícuota de esta dispersión durante 3 minutos en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en la microcombinación fue de 0.18 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-U V tal como se describe en el Ejemplo A1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 1.8% p/p. El tamaño de las partículas en la dispersión microcombinación fue de aproximadamente 217 tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el Analizador "ZetaPlus" Zeta Potential (Brookhaven Instrument Co.). Se observó una precipitación después de 24 horas. En este punto de tiempo, se detectó únicamente el 1% de Bifentrin cargado inicialmente en las dispersiones. Al comparar este ejemplo con los Ejemplos 12 y 13, se puede concluir que las dispersiones formadas mediante microcombinaciones que contienen un solo compuesto anfifílico, son menos estables que las que se forman mediante microcombinaciones de este compuesto anfifílico y al menos uno o más compuestos anfifílicos. Ejemplo 19. Microcombinación de Bifentrin con un Copolímero de Bloque No Iónico Simple Se preparó una microcombinación utilizando (a) Pluronic F127 como el primer compuesto anfifílico y (b) Bifentrin como un segundo compuesto. Se mezclaron 71.6 mg de Pluronic Fl 27 con 7.1 mg de un polvo fino de Bifentrin, con un tamaño de partícula debajo de 425 mkm, y los componentes se derritieron juntos durante 30 minutos a una temperatura de 90°C. La proporción de alimentación de copolímero: Bifentrthrin fue de 10:1. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente y posteriormente se dispersó en 7.16 mi agua en la agitación. La concentración total de Pluronic F127 en la mezcla fue de 1% en peso. Después de 1 hora, se formó una dispersión ligeramente opalescente. La concentración de Bifentrin en la dispersión fue de 1 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopia-U V tal como se describe en el ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 10% p/p. El tamaño de las partículas en la dispersión fue de 90.5 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). No se observó precipitación visible de Bifentrin durante al menos 8 horas. Después de 24 horas, se observó la formación de suspensiones color blanco que contienen cristales finos de Bifentrin. Se centrifugó una alícuota de la microcombinación durante 3 min en 13,000 rpm. La concentración de Bifentrin en el sobrenadante fue únicamente de 0.07 mg/ml. Al comparar este experimento con el experimento 3, se puede concluir que la microcombinación preparada utilizando un copolímero de bloque hidrofílico-hidrofóbico simple, forma dispersiones acuosas menos estables que las microcombinaciones que contienen el mismo copolímero de bloque y al menos otro compuesto anfifílico. Ejemplo 20. Microcombinación de Bifentrin con una Fundición de Copolímero de Bloque No iónico Se preparó una microcombinación utilizando (a) un Tetronic T908 (M ~ 25,000, contenido EO: 81%, HLB >24) como el primer compuesto hidrofílico (b) como un segundo compuesto Bifentrin. Se mezclaron 36 mg de Tetronic T908 con 4 mg de polvo fino de Bifentrin, con un tamaño de partícula debajo de 425 mkm, se derritieron juntos durante 30 min a una temperatura de 90°C. La proporción de alimentación del copolímero: Bifentrin fue de 9:1. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente y posteriormente se dispersó en 4 mi de agua. La concentración total de Tetronic T908 en la mezcla fue de 0.9%. Se formó una dispersión opalescente después de 2 horas. La concentración de Bifentrin en la dispersión fue de 1 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopía-UV tal como se describe en el ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 10% p/p. El tamaño de las partículas en la dispersión fue de 119 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). No se observó precipitación visible de Bifentrin durante al menos 32 horas. Después de 24 horas, el tamaño de partícula incrementó a 158 nm . Ejemplo 21. Microcombinación de Bifentrin con Fundición de Copolímero de Bloque No iónico Se preparó una microcombinación utilizando (a) un Tetronic T1107 (M ~ 15,000, contenido EO: 71%, HLB 18-23) como el primer compuesto hidrofílico (b) Bifentrin con un segundo compuesto. Se mezclaron 71 mg de Tetronic T1107 con 7.8 mg de un polvo fino de Bifentrin, con el tamaño de partícula debajo de 425 mkm, y se derritieron juntos durante 30 minutos a una temperatura de 90°C. La proporción de alimentación de copolímero: Bifentrin fue de 9:1. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente. Se dispersaron 22.1 mg de la composición sólida en 2.21 mi de agua al momento de la agitación. Esto dio como resultado la formación de una dispersión opalescente después de 2 horas. La concentración total de Tetronic T1107 en la mezcla fue de 0.9% en peso. La concentración de Bifentrin en la microcombinación fue de 0.98 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopía-UV tal como se describe en el ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 11% p/p. El tamaño de las partículas formadas en la dispersión fue de 89 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). No se observó precipitación visible de Bifentrin durante al menos 32 horas. Después de 24 horas el tamaño de partícula incrementó a 142 nm. Ejemplo 22. Microcombinación de Bifentrin con Mezclas Binarias de Copolímeros de Bloque No iónicos Se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando (a) Pluronic F127 (HLB 22, contenido EO: 70%) en la forma de un primer compuesto anfifílico (b) Tetronic T 90R4 (M - 6,900, contenido EO: 49%, HLB 1-7), como un segundo compuesto. Se mezclaron 84.1 mg de Pluronic F127, 81.2 mg de Tetronic 90R4 y 16.7 mg de un polvo fino de Bifentrin, con un tamaño de partícula debajo de 425 mkm, y se derritieron juntos durante 30 minutos a una temperatura de 90°C. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente. La composición de la mezcla de copolímero fue de F127: Tetronic 90R4 = 1:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero: Bifentrin fue de 10:1.

Se dispersaron 46.5 mg de la composición sólida en 4.65 mi de agua. Esto dio como resultado la formación de una dispersión opalescente después de 2 horas. La concentración total de los copolímeros en la mezcla fue de 0.9% en peso. La concentración de Bifentrin en la micrombinación fue de 0.9 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopía-U V tal como se describe en el ejemplo 1. El tamaño de las partículas de copolímero cargadas con Bifentrin fue de 88 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica, utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). No se observó precipitación visible de Bifentrin durante al menos 32 horas. Después de 24 horas, el tamaño de partícula incrementó a 125 nm. Ejemplo 23. Micrombinaciones de Bifentrin con Copolímero de Bloque No iónico y un Homopolímero Hidrofobico Se preparan microcombinaciones de Bifentrin utilizando (a) Pluronic F127 (PE010o-PP065-PE010o) como el primer compuesto anfifílico, e (b) un óxido de polipropileno de homopolímero (PP036, M.W. 2,000) como el segundo compuesto. En síntesis, las cantidades definidas de los componentes (Pluronic F127, PPO y Bifentrin) se mezclaron y derritieron juntas durante 30 minutos a una temperatura de 80°C. Las composiciones de las fundiciones preferidas se presentan en la tabla 8.

Tabla 8 Composición Dispersión A Dispersión B Composición de la mezcla Pluronic 3:2:0.5 3:1:0.4 F127: PPO: Bifentrin Proporción de alimentación 10:1 10:1 Polímeros: Bifentrin Las composiciones derretidas se enfriaron a temperatura ambiente y posteriormente se dispersaron en agua. La concentración total de polímeros en la dispersión fue de aproximadamente 0.9% en peso. Se formaron dispersiones turbias muy lentamente. No se observó precipitación visible de Bifentrin. Los tamaños de las partículas en estas dispersiones fueron de 184 nm y 191 nm para las dispersiones A y B, respectivamente (tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.)). No se observó precipitación visible de Bifentrin durante al menos 23 horas. Después de este tiempo, las alícuotas de las microcombinaciones se centrifugaron durante 3 minutos en 13,000 rpm, y se determinó en los sobrenadantes la concentración de Bifentrin. Estas concentraciones fueron 0.24 y 0.37 mg/ml para las dispersiones A y B, respectivamente, las cuales correspondieron al 25% y al 43% del Bifentrin cargado inicialmente. Al comparar este ejemplo con el ejemplo 19, se puede concluir que agregando un polímero hidrofóbico como un segundo compuesto en la microcombinación, se incrementa la estabilidad de la dispersión acuosa de pesticida formada por la microcombinación. Ejemplo 24. Micrombinación de Bifentrin con la Mezcla de Copolímeros de Bloque No iónicos y Tensoactivo Etoxilado No iónico Se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando una combinación de etoxilado de tristirilfenol Soprop or BSU (Rhodia) con Pluronic F127 (??010?-??065-??????)· Se mezclaron 151.8 mg de Pluronic F127 con 37.8 mg de Soprophor BSU en un frasco de vidrio a una temperatura de 90°C. Se mezclaron 20 mg del polvo fino de Bifentrin, con el tamaño de partícula debajo de 425 mkm, con la combinación viscosa de copol ímero/tensoactivo y se fundieron juntas durante 30 minutos. La composición de la mezcla de copol ímero/tensoactivo fue Pluronic F127: Soprophor BSU = 4:1:0.53 en peso. La proporción de alimentación del copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 9.5: 1. La fundición se enfrió a temperatura ambiente y se obtuvo un material sólido color blanco. Se dispersaron 20.5 mg de esta composición en 3.0 mi de agua al momento de la agitación. Esto dio como resultado la formación de una dispersión prácticamente transparente en aproximadamente 40 minutos. La concentración total del copolímero/componente de tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.5%. La concentración de Bifentrin en la microcombinación 0.5 mg/ml tal como se determina mediante espectroscopía-UV tal como se describe en el ejemplo 1. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 1.6% p/p. El tamaño de las partículas formadas en la dispersión fue de 25.6 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión fue estable durante al menos 18 horas sin relevar cambios en el tamaño de la partícula. Ejemplo 25. Microcombinación de Bifentrin con Mezcla Binaria de Copolímero de Bloque No iónico y Tensoactivo Etoxilado No iónico Se preparó una combinación de Bifentrin utilizando funciones de mezclas binarias de copolímeros de bloque no iónicos y tensoactivos etoxilados. Específicamente, el etoxilado de tristirilfenol (Soprophor BSU, Rhodia) fue utilizado en combinación con Pluronic F127 (PEOi0o-PP065-PEOioo)-Inicialmente, se mezclaron 151.8 mg de Pluronic F127 con 37.8 mg de Soprophor BSU en un frasco de vidrio a una temperatura de 90°C. Posteriormente, se mezclaron 20 mg del polvo fino de Bifentrin que contuvo partículas de tamaño de 425 mkm y menores, con la combinación viscosa de copol ímero/tensoactivo y se derritieron juntas durante 30 min. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue de Pluronic F127: Soprophor BSU = 4:1:0.53 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: fue de 9.5:1. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente y se obtuvo un material sólido color blanco. Se rehidrataron 20.5 mg de la formulación sólida en 3.9 mi de agua al momento de la agitación y se formó una dispersión prácticamente transparente en 40 minutos. La composición total de componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.5%. El contenido de Bifentrin en la composición se determinó mediante espectroscopía-U V tal como se describe en el ejemplo 1 y fue de aproximadamente 0.5 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 10.6% p/p. El tamaño de las partículas de la microcombinación cargadas con Bifentrin fue de 25.6 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión fue estable durante al menos 18 horas sin cambio en el tamaño de la partícula. Ejemplo 26. Microcombinaciones de Bifentrin con Fundiciones de Copolímero de Bloque No iónico Se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando fundiciones de copolímeros de bloque Tetronic. Tetronics son copolímeros de bloque de cuatro brazos de la fórmula general (IV) obtenida mediante polimerización secuencial de óxido de propilenglicol y óxido de polietilenglicol en etilenodiamina. Las cantidades calculadas de copolímeros Tetronic y un polvo fino de Bifentrin, que contienen partículas de tamaño 425 mkm y menores, se mezclaron y fundieron juntas durante 30 min a una temperatura de 85°C. La proporción de alimentación de copolímero: Bifentrin fue de 9:1. Las composiciones derretidas se enfriaron a temperatura ambiente y posteriormente se hidrataron en agua al momento de la agitación. Las características de Tetronics T908 y T1107 utilizados en estos experimentos y la composición de las mezclas finales fueron tal como se muestra en la tabla 9. Tabla 9 Tetronic Tetronic Copolímero T908 T 1107 Peso molecular 25,000 15,000 HLB >24 18-23 Concentración de copolímero en dispersión (% en 0.9 0.9 peso) Contenido de Bifentrin (calculado, mg/ml) 1 1 Después de 2 horas, se formaron dispersiones ligeramente opalescentes. El tamaño de las partículas de copolímero cargadas con Bifentrin fue de 119 nm para la dispersión Tetronic T908/B7 y 89 nm para la dispersión Tetronic T1107, respectivamente. No se observó precipitación visible de Bifentrin durante al menos 22 horas. Las medidas de tamaño llevadas a cabo después de 22 horas, revelaron un incremento en el tamaño de las partículas de hasta 140-150 nm en ambos casos, aunque las dispersiones permanecen estables. Ejemplo 27. Microcombinación de Bifentrin con Fundiciones de Copolímero de Bloque No iónicas Se preparó una microcombinación de Bifentrin utilizando las fundiciones de copolímeros de bloque Tetronic y Pluronic. Específicamente, se utilizó una mezcla binaria de copolímero de bloque de cuatro brazos de estructura general (IVa), Tetronic 90R4 que tiene bloques de poli(óxido de propileno) en el exterior de la macromolécula (peso molecular 6,900, HLB 1-7) y Pluronic F127 (HLB 22), para preparar una combinación con Bifentrin. Se mezclaron 84 mg de Pluronic F127 con 81.2 mg de Tetronic 90R4 en un frasco de vidrio a una temperatura de 80°C. Se mezclaron 16.7 mg de un polvo fino de Bifentrin, el cual contenía partículas de tamaño de 425 mkm con la combinación viscosa de los copolímeros y se derritieron juntos durante 30 minutos. La composición de la mezcla de copolímero/Bifentrin fue 10:1. La proporción de alimentación de copolímeros/Bifentrin fue de 10:1. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente y se obtuvo un material tipo cera color amarillo. Se rehidrataron 46.5 mg de la composición final en 46.5 mi de agua y se formó en 2 horas una dispersión opalescente. La concentración total de los componentes de copolímero en la mezcla fue de aproximadamente 0.9%. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 9.2% p/p. El tamaño de las partículas de microcombinación cargadas con Bifentrin fue de 87.5 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión fue estable al menos durante 22 horas. Las medidas de tamaño llevadas a cabo a las 22 horas, revelaron un incremento en el tamaño de las partículas de hasta 124 nm. No se observó precipitación visible de Bifentrin. Ejemplo 28. Micrombinación de Bifentrin con Mezcla Binaria de Copolímero de Bloque No iónico y Tensoactivo Etoxilado No iónico Se preparó una microcombinación de Bifentrin utilizando fundiciones de mezclas binarias de copolímeros de bloque no iónicos y tensoactivos etoxilados. Específicamente, se utilizó etoxilado de tristirilfenol (Soprophor BSU, Rhodia) en combinación con Tetronic T 908 (peso molecular 25,000, HLB>24). Se mezclaron 210 mg de Tetronic T908 con 702 mg de Soprophor BSU en un frasco de vidrio a una temperatura de 80°C. Se mezclaron 58.8 mg del polvo fino de Bifentrin, el cual contiene partículas con tamaño de 425 mkm y menores, con la combinación viscosa de copolímero/tensoactivo y se derritieron juntas durante 30 minutos. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo/Bifentrin fue Tetronic T908: Soprophor BSU = 3:1:0.85 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: fue de 5.8:1. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente y se obtuvo un material sólido color blanco. Se rehidrataron 41.7 mg de la formulación sólida en 4.17 mi de agua durante la noche y se formó una dispersión opaca estable. La concentración total de componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.8%. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 17.3% p/p. El tamaño de las partículas de microcombinación cargadas con Bifentrin fue de 87.4 mm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión fue estable durante al menos 16 horas sin cambios en el tamaño de partícula. Se observó la formación de cristales delgados de Bifentrin al momento de la dispersión a temperatura ambiente, después de 20 horas. Ejemplo 29. Microcombinación de Bifentrin con Copolímero de Bloque No iónico y Tensoactivo Etoxilado No iónico Se preparó una microcombinación de Bifentrin utilizando fundiciones de mezclas de copolímero de bloque no iónico y tensoactivo etoxilado. Específicamente, se utilizó alcohol graso etoxilado (Agnique 90C-3, Cognis) en combinación con dos copolímeros Pluronic, Pluronic F127 (??010?-??065-??????) y Pluronic P123 (PE02o-PP069-PE02o). Se mezclaron 40.4 mg de Pluronic F127 y 40.3 mg de Pluronic P123 con 21.9 mg de Agnique 90C-3 un en frasco de vidrio. Se mezclaron 18.6 mg de un polvo fino de Bifentrin, que contenía partículas del tamaño de 425 mkm y menores, con la combinación viscosa de copolímero/tensoactivo y se derritieron juntas durante 30 minutos a una temperatura de 80°C. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue Pluronic F 127: Pluronic P 123: Agnique 90C-3 = 2:2:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 10:1.8. La composición derretida se enfrió a temperatura ambiente. La formulación final fue un sólido tipo cera. Se mezclaron 12.3 mg de la formulación sólida con 80 µ? de metanol hasta la disolución completa seguido de la adición de 2.46 de agua. Se formó inmediatamente una dispersión ligeramente opalescente. La concentración total de componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.4% y el contenido de metanol fue de 3% p/p. El contenido de Bifentrin en la microcombinación fue de 0.74 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 15.3% p/p. El tamaño de las partículas de copolímero cargadas con Bifentrin fue de 96 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). La microcombinación fue estable durante 32 horas. Ejemplo 30. Microcombinación de Copolímero No iónico de Bifentrin y Tensoactivo Etoxilado No iónico Se prepara una combinación de Bifentrin utilizando mezclas de copolímeros de bloque no iónico y tensoactivos etoxilados. Específicamente, se utilizó amina de cocoalquil etoxilada (Ethoquad C/25, AkzoNobel) en combinación con Tetronic T908 (peso molecular 25,000, HLB>24). Todos los componentes de la combinación se utilizaron como soluciones de existencia al 10% en acetonitrilo. Las soluciones que contienen 7.6 mg de copolímero Tetronic, 0.4 mg de Ethoquad C/25, y 2 mg de Bifentrin se agregaron a un frasco de fondo redondo, se mezclaron profundamente en la rotación a una temperatura de 45°C en un baño de agua, seguido de evaporación con rotor de los solventes y restos de agua ¡n vacuo. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue Tetronic T908: Ethoquad C/25 = 19:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 4:1. La película sólida obtenida fue rehidratada en 4 mi de agua (contenido dirigido de Bifentrin es de 0.5 mg/ml) y se formó inmediatamente una dispersión ligeramente opalescente. La concentración total de componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.2%. El contenido de Bifentrin en la microcombinación se determinó mediante espectroscopía-UV tal como se describe en el ejemplo 1 y fue de 0.49 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 20% p/p. El tamaño de las partículas de la microcombinación cargada con Bifentrin fue de 107 nm tal como se determinó mediante dispersión de luz dinámica utilizando analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión fue estable durante al menos 23 horas. Las medidas de tamaño llevadas a cabo en 23 horas revelaron un incremento en el tamaño de las partículas de hasta 167 nm. No se observó precipitación visible de 167 nm. Después del almacenamiento durante 42 horas, a temperatura ambiente, se centrifugó una alícuota de la microcombinación durante 2 min a 12,000 rpm. El contenido de Bifentrin en el sobrenadante fue de 0.13 mg/ml o 26% del Bifentrin cargado inicialmente. Ejemplo 31. Microcombinación de Bifentrin con Copolímero de Bloque No iónico Se preparó una microcombinación de Bifentrin utilizando copolímero de bloque Pluronic P85 (n = 26, m = 40) de equilibrio hidrofílico-lipofílico intermedio (HLB 12-18). Se mezclaron 8 mg de Pluronic P85 con 2 mg de un polvo fino de Bifentrin, el cual contenía partículas con tamaño de 425 mkm y menores, se disolvió en 1 mi de acetonitrilo, y se mezcló profundamente en la rotación a una temperatura de 45°C en un baño de agua seguido de evaporación con rotor del solvente y los restos de agua in vacuo. La proporción de alimentación de copolímero: Bifentrin fue de 4:1. La composición preparada fue rehidratada en 2 mi de agua (contenido dirigido de Bifentrin fue de 1 mg/ml) y se formó inmediatamente una dispersión prácticamente transparente. La concentración total de Pluronic P85 en la mezcla fue de 0.4%. El contenido de Bifentrin en la microcombinación se determinó medíante espectroscopía-UV tal como se describe en el ejemplo A1 y fue de 1 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 20% p/p. El tamaño de las partículas de copolímero cargadas con Bifentrin fue de 35 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). No se observó precipitación visible de 0.5 mg/ml durante al menos 26 horas. Una dispersión similar preparada en un contenido dirigido de 0.5 mg/ml, fue estable durante al menos 26 horas. Las medidas de tamaño llevadas a cabo durante el almacenamiento de las dispersiones a temperatura ambiente, revelaron un incremento en el tamaño de las partículas tal como se muestra en la tabla 10. Tabla 10 Contenido de Bifentrin en la dispersión Tiempo (horas) 1 mg/ml 0.5 mg/ml Tamaño de partícula, nm 0 35 34 2 53 54 7 64 70 18 82 75 26 Precipitación 85 Ejemplo 32. Microcombinación de Bifentrin con Copolímero de Bloque No iónico y Tensoactivo Etoxilado No iónico Se preparó una microcombinación de Bifentrin utilizando mezclas de copolímero de bloque no iónico y tensoactivos. Específicamente, se utilizó amina de cocoalquilo etoxilada (Ethoquad C/25, AkzoNobel) en combinación con Tetronic T1107 (peso molecular 15,000, HLB 18-23). Todos los componentes de la combinación se utilizaron como soluciones en existencia al 10% en acetonitrilo. Se agregaron soluciones que contienen 7.6 mg de copolímero Tetronic, 0.4 mg de Ethoquad C/25 y 2 mg de Bifentrin a un frasco de fondo redondo, se mezclaron profundamente en la rotación a una temperatura de 45°C en un baño de agua seguido de evaporación con rotor de los solventes y restos de agua in vacuo. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue de Tetronic T1107: Ethoquad C/25 = 19:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 4:1. La película sólida obtenida fue rehidratada en 4 mi de agua (contenido dirigido de Bifentrin es de 0.5 mg/ml) y se formó inmediatamente una dispersión ligeramente opalescente. La concentración total de componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.2%. El contenido de Bifentrin en la microcombinación se determinó mediante espectroscopía-U V tal como se describe en el ejemplo 1 y fue de 0.48 mg/ml). La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 20% p/p. El tamaño de las partículas de la microcombinación cargadas con Bifentrin fue de 43 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión fue estable durante al menos 30 horas. Las medidas del tamaño llevadas a cabo a las 30 horas, revelaron un incremento en el tamaño de las partículas de hasta 120 nm. No se observó precipitación visible de Bifentrin. Después del almacenamiento durante 42 horas a temperatura ambiente, se centrifugó una alícuota de la microcombinación durante 2 min en 12,000 rpm. El contenido de Bifentrin en el sobrenadante fue de 0.2 mg/ml o 40% del Bifentrin cargado inicialmente. Ejemplo 33. Microcombinación de Bifentrin con Mezclas de Copolímeros de Bloque No iónicos con Tensoactivos Etoxilados No iónicos Se preparó una microcombinación de Bifentrin utilizando mezclas de copolímeros de bloque no iónicos y tensoactivos etoxilados. En forma específica, se utilizó amina de cocoalquilo etoxilado (Ethoquad C/25, AkzoNobel) en combinación con Tetronic T 1107, copolímero tetrafuncional de poli(óxido de propileno) y poli(óxido de etileno) (peso molecular 15,000, HLB 18-23). Todos los componentes de la combinación se utilizaron como soluciones de existencia al 10% en acetonitrilo. Las soluciones que contienen 7.6 mg de copolímero Tetronic, 0.4 mg de Ethoquad C/25 y 2 mg de Bifentrin se agregaron a un frasco de fondo redondo, se mezclaron profundamente en la rotación a una temperatura de 45°C en un baño de agua seguido de evaporación con rotor de los solventes y restos de agua in vacuo. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue de T1107: Ethoquad C/25 = 19:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 4:1. Se rehidrató la película sólida obtenida en 4 mi de agua (contenido dirigido de Bifentrin es de 0.5 mg/ml) y se formó inmediatamente una dispersión ligeramente opalescente. La concentración total de componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.2%. El contenido de Bifentrin en la micromezcla se determinó mediante espectroscopía-UV tal como se describe en el ejemplo 1 y fue de 0.48 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a 20% p/p. El tamaño de las partículas cargadas con Bifentrin fue de 43 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión fue estable al menos durante 30 horas. Las medidas de tamaño llevadas a cabo a las 30 horas, revelaron un incremento del tamaño de las partículas de hasta 120 nm. No se observó precipitación visible de Bifentrin. Después de almacenamiento durante 42 horas a temperatura ambiente, se centrifugó una alícuota de la microcombinación durante 2 minutos en 12,000 rpm. El contenido de Bifentrin en el sobrenadante fue de 0.2 mg/ml o 40% del Bifentrin cargado inicialmente. Ejemplo 34. Microcombinación de Bifentrin con Copolímero de Bloque No iónico Se preparó la microcombinación de Bifentrin utilizando copolímero de bloque Pluronic P85 (n = 26, m = 40) del equilibrio hidrof ílico-lipof ílico intermediario (HLB 12-18). Se mezclaron 8 mg de Pluronic P85 con 2 mg de polvo fino de Bifentrin el cual contenía partículas del tamaño de 425 mkm y menores, se disolvió en 1 mi de acetonitrilo y se mezcló profundamente en la rotación a una temperatura de 45°C en un baño de agua seguido de evaporación con rotor del solvente y restos de agua in vacuo. La proporción de alimentación de copolímero: Bifentrin fue de 4:1. La composición preparada se rehidrató en 2 mi de agua (contenido dirigido de Bifentrin fue de 1 mg/ml) y se formó inmediatamente una dispersión prácticamente transparente. La concentración total de Pluronic P85 en la mezcla fue de 0.4%. El contenido de Bifentrin en la microcombinación se determinó mediante espectroscopía-U V tal como se describió en el ejemplo 1 y fue de 1 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 20% p/p. El tamaño de las partículas de copolímero cargadas con Bifentrin fue de 35 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). No se observó precipitación visible de Bifentrin durante al menos 18 horas. La dispersión similar preparada en el contenido dirigido de Bifentrin de 0.5 mg/ml, fue estable durante al menos 26 horas. Las medidas de tamaño llevadas a cabo durante el almacenamiento de las dispersiones a temperatura ambiente, revelaron un incremento en el tamaño de las partículas tal como se muestra en la tabla 11. Tabla 11 Contenido de Bifentrin en la dispersión Tiempo (horas) 1 mg/ml 0.5 mg/ml Tamaño de partícula, nm 0 35 34 2 53 54 7 64 70 18 82 75 26 Precipitación 85 Ejemplo 35. Microcombinación de Bifentrin con Copolímeros de Bloque No iónicos Se preparó una microcombinación de Bifentrin utilizando el copolímero de bloque Pluronic R. Los copolímeros Pluronic R tienen una estructura general (III) y consisten en bloques de óxido de etileno (EO) y óxido de propileno (PO) ajustados como se indica a continuación, POn-EOm-POn, lo cual es lo inverso de la estructura de Pluronic. Las cantidades calculadas de Pluronic 25R4 (P019-E033-POi9, peso molecular 3600, HLB 8) y el polvo fino de Bifentrin, el cual contenía partículas con tamaño de 425 mkm y menor, se disolvieron cada una en acetonitrilo para preparar soluciones al 10% de cada componente. Las soluciones que contienen 8 mg del copolímero 25R4 y mg de Bifentrin fueron agregadas a un frasco de fondo redondo, se mezclaron profundamente en la rotación a una temperatura de 45°C en un baño de agua seguido de evaporación con rotor de los solventes y restos de agua in vacuo. La proporción de alimentación copolímero: Bifentrin fue de 4:1. La composición preparada fue rehidratada en 2 mi de agua (contenido dirigido de Bifentrin fue de 1 mg/ml) y se formó inmediatamente una dispersión prácticamente transparente. La concentración total de los componentes de copolímero en la mezcla fue de aproximadamente 0.4%. El contenido de Bifentrin en la microcombinación se determinó mediante espectroscopía-U V tal como se describe en el ejemplo 1 y fue de aproximadamente 1 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 20% p/p. El tamaño de las partículas de la microcombinación cargadas con Bifentrin fue de 106 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión fue estable al menos durante 24 horas sin cambios en el tamaño en la microcombinación. Ejemplo A36. Microcombinación de Bifentrin con Copolímero de Bloque No iónico y Tensoactivo Etoxilado No iónico Se preparó una microcombinación de Bifentrin utilizando una mezcla de copolímeros de bloque Pluronic R no iónicos y tensoactivos. Específicamente, se utilizó etoxilado de tristirilfenol (Soprophor BSU, Rhodia) en combinación con copolímero Pluronic 25R4 (???9-??33-?0 9, peso molecular 3600, HLB 8). Las cantidades calculadas de copolímero Pluronic 25R4, Soprophor BSU, y el polvo fino de Bifentrin que contenía las partículas con tamaño de 425 mkm y menores, se disolvieron respectivamente en acetonitrilo para preparar soluciones al 10% de cada componente. Las soluciones que contienen 7 mg de copolímero Pluronic 25R4, 1 mg de tensoactivo Soprophor BSU y 2 mg de Bifentrin fueron agregadas a un frasco de rondo redondo, se mezclaron profundamente al momento de la rotación en 45°C en un baño de agua seguido de evaporación con rotor de los solventes y restos de agua in vacuo. La composición de la mezcla de copol ímero/tensoactivo fue Pluronic 25R4: Soprophor BSU = 7:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 4:1. La composición preparada fue rehidratada en 2 mi de agua (contenido dirigido de Bifentrin fue de 1 mg/ml) y se formó inmediatamente una dispersión transparente. La concentración total de los componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.4%. El contenido de Bifentrin en la microcombinación se determinó mediante espectroscopía-U V tal como se describe en el ejemplo 1 y fue de aproximadamente 1 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a Bifentrin fue de 20% p/p. El tamaño de las partículas de la microcombinación cargadas con Bifentrin fue de 33 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). Las medidas de tamaño llevadas a cabo a las 13 horas revelaron un incremento en el tamaño de las partículas de hasta 52 nm. Se observó la precipitación de Bifentrin después de almacenamiento de la dispersión durante 24 horas a temperatura ambiente. Ejemplo 37. Microcombinación de Fungicida con Polímero de Bloque No iónico y Tensoactivo Etoxilado No iónico Se preparó una microcombinación de flutriafol, un fungicida de triazole, utilizando una mezcla de copolímero de bloque Pluronic no iónico y tensoactivo etoxilado. En forma específica, se utilizó etoxilado de tristirilfenol (Soprophor BSU, Rhodia) en combinación con Pluronic P123 (PEO20- O69PEO20, peso molecular 5,750, HLB 8). Las cantidades calculadas de Pluronic P123 y Soprophor BSU se disolvieron cada uno en acetonitrilo para preparar soluciones al 10% de cada componente. Se disolvió flutiazol en acetonitrilo para preparar una solución al 4%. Las soluciones que contienen 7 mg de copolímero Pluronic P 123, 1 mg de tensoactivo Soprophor BSU, y 2 mg de flutriafol se mezclaron profundamente juntas seguido de evaporación de los solventes. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue Pluronic P123: Soprophor BSU = 7:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: flutriafol fue de 4:1. La microcombinación preparada se rehidrató en 2 mi de agua (contenido dirigido de flutriafol fue de 1 mg/ml) y se formó inmediatamente una dispersión transparente. La concentración total de los componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 4%. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a flutriafol fue de 20% en p/p. El tamaño de las partículas de microcombinación cargadas con flutriafol fue de 18 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). Se observó la precipitación de flutriafol después del almacenamiento de la dispersión durante 8 horas a temperatura ambiente. Ejemplo 38. Microcombinaciones de Fungicida con Copolímeros de Bloque No iónicos y Tensoactivo Etoxilado Aniónico Las microcombinaciones de flutriafol, un fungicida de triazole se prepararon utilizando mezclas binarias de copolímero de bloque no iónico y tensoactivo etoxilado aniónico. Específicamente, se utilizó tristirilfenol fosfatado y etoxilado con HLB igual a 16 (Soprophor 3D33, Rhodia) en combinación con Tetronic T1107 (peso molecular 15,000, HLB 24). Las cantidades calculadas de Tetronic T1107 y flutriafol se disolvieron en acetonitrilo para preparar soluciones al 10% y 4%, respectivamente. La solución de Soprophor 3D33 se preparó en etanol. Se prepararon microcombinaciones tal como se describe en el ejemplo 39. Las composiciones de las mezclas finales fueron como se indica en la tabla 12.

Tabla 12 Composición 37A 37B Composición de mezcla Tetronic T1107: Soprophor 3D33 (en -,^ -,^ peso) Proporción de alimentación copolímero/tensoactivo: flutriafol 4:1 5.3:1 Carga dirigida (%) 20.0 15.8 Las composiciones preparadas se rehidrataron en 2 mi de agua y se formaron inmediatamente dispersiones transparentes. El tamaño de las partículas de la microcombinación cargadas con flutriafol (tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.)), contenido dirigido de flutriafol y solubilidad de las dispersiones se presentan en la tabla 13. Tabla 13 Composición 37A 37B Concentración de componentes de copolímero/tensoactivo 0.4 0.4 (% en peso) Contenido dirigido de flutriafol (mg/ml) 1.0 0.75 Tamaño de partícula (nm) 43 37 Estabilidad de la dispersión (horas) 4 7 Ejemplo 39. Microcombinación de Fungicida con Copolímeros de Bloque No iónicos y Tensoactivo Etoxilado Aniónico Se preparó una microcombinación de azoxistrobi n , un fungicida de estobilurina sistémico utilizando mezclas binarias de copolímero de bloque no iónico y tensoactivo etoxilado aniónico. En forma específica, se utilizó tristirilfenol y etoxilado con HLB igual a 16 (Soprophor 3D33, Rhodia), en combinación con Tetronic T1107 (peso molecular 15,000, HLB 24). Se disolvió una cantidad calculada de copolímero Tetronic T11107 en acetonitrilo para preparar una solución al 10%. De disolvió Azoxistrobin en acetonitrilo para preparar una solución al 4%. Se preparó una solución al 17% de Soprophor 3D33 en etanol. Las soluciones que contienen 6 mg del copolímero Tetronic T1107, 2 mg de tensoactivo Soprophor 3D33 y 2 mg de azoxistrobin se mezclaron profundamente juntas, seguido de la evaporación de los solventes. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue Tetronic T11107: Soprophor 3D33 = 3:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: azoxistrobin fue de 4:1. La composición preparada se rehidrató en 2 mi de agua (contenido dirigido de azoxistrobin fue de 1 mg/ml) y se formó una dispersión opalescente. La concentración total de componentes de copolímero/tensoactivo de la mezcla fue de aproximadamente 0.4%. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a azoxistrobin fue de 20% p/p. El tamaño de las partículas de microcombinación cargadas con azoxistrobin fue de 130 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). La dispersión se hizo más turbia al momento del almacenamiento a temperatura ambiente. No se observó precipitación visible en la dispersión durante al menos 4 horas. Ejemplo 40. Microcombinación de Fungicida con Copolímero de Bloque No iónico y Tensoactivos Etoxilados Aniónicos Se prepararon microcombinaciones de azoxistrobin, un fungicida de estobilurina sistémico utilizando mezclas binarias de Tetronic T704 (peso molecular 5,500, HLB 15) y tensoactivo de tristirilfenol fosfatado y etoxilado aniónico, Soprophor 3D33. Se preparó una microcombinación tal como se describe en el ejemplo A36. Se mezclaron profundamente soluciones en solventes orgánicos que contienen Tetronic T704, Soprophor 3D33, y azoxistrobin seguido, seguido de evaporación de los solventes. Las composiciones de las mezclas finales son tal como se muestra en la tabla 14. Tabla 14 Composición 37A 37B Composición de mezcla de Tetronic T704: Soprophor ~ . 3D33(enpeso) J ¾ Proporción de alimentación de g.^ g.^ copolímero/tensoactivo: azoxistrobin Carga dirigida (%) 10.0 11.0 Se rehidrataron microcombinaciones preparadas en 2 mi de agua. El tamaño de las partículas de microcombinación cargadas con azoxistrobin (tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). Contenido dirigido de azoxistrobin y estabilidad de las dispersiones se presentan en la tabla 15.

Tabla 15 Composición 37A 37B Concentración de componentes de 0.45 0.4 copolímero/tensoactivo (% en peso) Contenido dirigido de azoxistrobin (mg/ml) 0.5 0.75 Apariencia de la dispersión transparente turbia Tamaño de partícula (nm) 11 148 Estabilidad de la dispersión (horas) 4 15 Ejemplo 41. Microcombinación de Fungicida con Copolímero de Bloque No iónico y Tensoactivo que Contiene Fluor No iónico Se prepara una microcombinación de flutriafol utilizando una mezcla de copolímero de bloque no iónico y un tensoactivo que contiene flúor. Se utilizó específicamente el tensoactivo Zonyl FS300 (DuPont) que contiene una cola hidrofóbica perfluorinada y un grupo de cabeza poli(óxido de etileno) hidrofílico en combinación con T1107 (peso molecular 15,000, HLB-24). Se preparó una microcombinación tal como se describe en el ejemplo 34. En síntesis, se mezclaron profundamente soluciones de solventes orgánicos que contienen 6 mg de copolímero Tetronic T1107, 2 mg de tensoactivo Zonyl FS300 y 2 mg de flutriafol, seguido de evaporación de los solventes. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue Tetronic T1107: Zonyl FS300 = 3:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: flutriafol fue de 4:1. La composición preparada fue rehidratada en 2 mi de agua (contenido dirigido de flutriafol fue de 1 mg/ml) y se formó una dispersión prácticamente transparente. La concentración total de componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.4%. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a flutriafol fue de 20% en p/p. El tamaño de las partículas de microcombinación cargadas con flutriafol fue de 111 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). No se observó precipitación visible en la dispersión durante al menos 4 horas. Ejemplo 42. Microcombinación de Fungicida con Mezclas de Copolímeros de Bloque No iónicos con Tensoactivos que Contienen Flúor no Iónico Se preparó una microcombinación de azoxistrobin utilizando una mezcla de copolímero de bloque no iónico y un tensoactivo que contiene flúor. Se utilizó específicamente el tensoactivo Zonyl FS300 (DuPont) que contiene una hidrofóbica perfluorinada y un grupo de cabeza poli (óxido de etileno) hidrofílica en combinación con copolímero Tetronic T704 (peso molecular 5,500, HLB 15). Se preparó la microcombinación tal como se describe en el ejemplo 36. En síntesis, las soluciones en solventes orgánicos que contienen 7 mg de Tetronic T404, 2 mg de tensoactivo Zonyl FS300 y 1 mg de azoxistrobin, sin estar profundamente juntas seguido de evaporación de los solventes. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue Tetronic. T704: Zonyl FS300 = 3.5:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: azoxistrobin fue de 9:1. La composición preparada fue rehidratada en 2 mi de agua (contenido dirigido de flutriafol fue de 0.5 mg/ml) y se formó una dispersión turbia. La concentración total de los componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 0.45%. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto a flutriafol fue de 10% p/p. El tamaño de las partículas de microcombinación cargadas con azoxistrobin fue de aproximadamente 200 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "ZetaPlus" Zeta Potential Analyzer (Brookhaven Instrument Co.). No se observó precipitación visible en la dispersión durante al menos 8 horas. Ejemplo 43. Microcombinaciones de Varios Insecticidas con las Mezclas de un Copolímero de Bloque no Iónico y un Tensoactivo Etoxilado No iónico Se prepararon microcombinaciones de insecticidas utilizando fundiciones de mezclas de copolímero de bloque no iónico y tensoactívos etoxilados. Se utilizó específicamente etoxilado de tristirilfenol (Soprophor BSU, Rhodia) en combinación con Pluronic P123 (PE020-PP069-PE02o). Se mezclaron 250 mg de Pluronic P123 con 250 mg de Soprophor BSU, y 50 mg del polvo fino del insecticida, y se derritieron juntas durante 1 hora. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue de P123: Soprophor = 1:1 en peso. La proporción de alimentación de alimentación de copolímero/tensoactivo: insecticida fue de 10:1. Las composiciones derretidas se enfriaron a temperatura ambiente. Las composiciones finales fueron sólidos tipo cera. Se rehidrataron 50 mg de la composición en 1 mi de agua al momento de la agitación durante 1 hora. La concentración total de componentes de copolímero/tensoactivo en la mezcla fue de aproximadamente 4.6%. El contenido dirigido del insecticida en la dispersión de microcombinación fue de 4.5 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto al insecticida fue de 9% p/p. El tamaño de las partículas en las dispersiones de la microcombinación cargadas con insecticidas (tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando analizador "Nanotrac 250" Size Analyzer (Microtrac Inc.) después de 2 horas, y la apariencia de la dispersión después de 24 horas de almacenamiento a temperatura ambiente, se presentan en la tabla 16. Tabla 16 Apariencia de la dispersión en Insecticida Tamaño de partícula (nm) 24 horas Cipermetrin 14 clara Bifentrin 14 clara Profenofos 13 clara Abamectin 13 clara Fipronil 13 clara Spinosad 13 clara Piridalilo 14 clara Ejemplo 44. Microcombinaciones de Bifentrin con Copolímero de Bloque No iónico y un Tensoactivo Etoxilado Aniónico Se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando fundiciones de mezclas de copolímero de bloque no iónico y tensoactivos etoxilados. En forma específica, se utilizó tristirilfenol sulfatado y etoxilado (Soprophor 4D-384, Rhodia) en combinación con Pluronic P 123 (??02?-??069-??02?)· Las composiciones se prepararon tal como se describe en el ejemplo 22. En síntesis, las cantidades definidas de los componentes (Pluronic P123, Soprophor 4D384, y Bifentrin) se mezclaron y fundieron juntas durante 30 minutos. Las composiciones de las mezclas de copolímero/tensoactivo se presentan en la tabla 17. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 20:1. Las composiciones derretidas se enfriaron a temperatura ambiente. Las composiciones finales fueron líquidos viscosos y no contenían solventes agregados. Se rehidrató 50 mg de la composición en 1 mi de agua y se formó inmediatamente una dispersión transparente. El contenido dirigido de Bifentrin en la dispersión de microcombinación fue de 4.5 mg/ml. El tamaño de las partículas en las dispersiones de microcombinación cargadas con Bifentrin (tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "Nanotrac 250" Size Analyzer (Microtrac Inc.)), y la apariencia de la dispersión después de 48 horas de almacenamiento a temperatura ambiente se presenta en la tabla 17. Tabla 17 Composición de mezcla Apariencia de la dispersión en Pluronic P123: Soprop or 4D- Tamaño de partícula (nm) 48 horas 384 (en peso) 4:6 16 clara 7:3 13 clara Ejemplo 45. Microcombinación de Bifentrin con Mezclas de Copolímeros de Bloque No iónicos y Tensoactivo No iónico Se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando fundiciones de mezcla de copolímeros de bloque no iónicos y tensoactivo no iónico. Se utilizó en forma específica trioleato de sorbitano (Cognis) en combinación con copolímeros Pluronic, (PEOioo-PP065-PE010o) y Pluronic P123 (PE02o-PP069-PE02o). La composición se preparó como se describe en el ejemplo A22. En síntesis, se mezclaron cantidades definidas de los componentes (Pluronic P123, Pluronic F127, trioleato de sorbitano y Bifentrin) y se derritieron juntas durante 30 minutos. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue Pluronic F127: Pluronic P123: tensoactivo = 3:6:1 en peso. La proporción de alimentación de copolímero/tensoactivo: Bifentrin fue de 20:1. Las composiciones derretidas se enfriaron a temperatura ambiente. Se rehidrataron 50 mg de la composición en 1 mi de agua y se formó una dispersión opalescente al momento de la agitación. El contenido dirigido de Bifentrin en la dispersión de microcombinación fue de 4.5 mg/ml. El tamaño de las partículas en la dispersión de microcombinación cargada con Bifentrin fue de 23 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "Nanotrac 250" Size Analyzer (Microtrac Inc.). Esta dispersión permaneció estable durante al menos 48 horas de almacenamiento a temperatura ambiente. Ejemplo 46. Microcombinación de Bifentrin con Copolímero de Bloque No iónico y Tensoactivo Etoxilado Aniónico Se preparó una microcombinación de Bifentrin utilizando fundiciones de mezclas de copolímeros de bloque no iónicos y tensoactivo no iónico. Se utilizó en forma específica éster de fosfato de poliarilfenol etoxilado (Soprophor 3D33, Rhodia) en combinación con Pluronic P123 (PE02o-PP069-PE02o)- Se mezclaron 500 mg de Pluronic P123 con 500 mg de Soprophor 3D33 y 100 mg de polvo fino de Bifentrin, que contenía partículas con tamaño de 425 mkm y menores, y posteriormente se derritieron juntas a una temperatura de 70°C. Se obtuvo una fundición líquida clara que contiene Bifentrin al 9%. La composición se dejó enfriar a temperatura ambiente y se agregaron 100 mg de la fundición a 100 ml_ de agua desionizada y se agitó. Después de 10 minutos de agitación, se formó una dispersión clara. El contenido dirigido de Bifentrin en la dispersión de microcombinación fue de 0.9 mg/ml. El tamaño de las partículas en la dispersión de microcombinación cargada con Bifentrin después de 30 minutos fue de 5.3 nm tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "Nanotrac 250" Size Analyzer (Microtrac Inc.), y fue de 5.8 nm después de 24 horas de almacenamiento a temperatura ambiente. La dispersión permaneció clara y no se observó precipitación durante al menos 5 días. Ejemplo 47. Microcombinaciones de Bifentrin con Copolímero de Bloque Fosfatado Se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando copolímero de tribloque, poli(óxido de etileno)-poli(óxido de propileno)-poli(óxido de etileno) tapado en el extremo con grupos de fosfato (Dispersogen 3618, Clariant). Se prepararon composiciones utilizando Dispersogen 3618 solo y Dispersogen 3618 en combinación con Pluronic P123 (??02?-??069-??02?) y/o Soprophor 3D33, un tensoactivo de poliarilfenol etoxilado aniónico. En síntesis, las cantidades definidas de los componentes se mezclaron y derritieron juntas a una temperatura de 70°C. Las composiciones del copolímero y las mezclas de copolímero/tensoactivo se presentan en la tabla 18. Tabla 18 Componentes (en % p/p) 7A 7B 7C 7D 7E Bifentrin (técnico, 95% p/p) 1.05 1.05 1.05 1.05 1.05 Dispersogen 3818 32.98 19.79 9.89 49.48 98.95 Pluronic P123 32.98 39.58 44.53 49.47 0 Soprophor 3D33 32.98 39.58 44.53 0 0 Se dejó que las composiciones derretidas se enfriaran a temperatura ambiente y se agregaron 500 mg de cada condición a 25 mL de agua desionizada y se agitaron. Después de 10 minutos de agitación, todas las muestras formaron dispersiones claras, conteniendo 0.2 mg/ml de Bifentrin. El tamaño de las partículas en las dispersiones de microcombinación cargadas con Bifentrin se determinaron mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "Nanotrac 250" Size Analyzer (Microtrac Inc.) en varios puntos de tiempo (30 minutos, 4 horas y 24 horas) y se presentan en la tabla 19. Tabla 19 Tiempo después de la dilución 7A 7B 7C 7D 7E (horas) 0.5 9.0 6.4 8.0 22.1 36.2 4 11.1 7.2 6.3 12.6 43.3 24 10.4 11.7 ND 20.1 27.1 Todas las dispersiones permanecieron claras después de 24 horas de almacenamiento a temperatura ambiente sin precipitación visible. Ejemplo 48. Microcombinaciones de Herbicidas con Copolímeros de Bloque No Iónicos y Tensoactivos Etoxilados No Iónicos. Se prepararon microcombinaciones de herbicidas utilizando fundiciones de las mezclas de copolímeros de bloque no iónicos y tensoactivos etoxilados. En forma específica, se utilizó etoxilado de tristirilfenol (Soprophor BSU, Rhodia) en combinación con Pluronic P123 (PE02o-PP069-PE02o). Primero, se preparó una combinación de existencia de Pluronic P123 y Soprophor BSU derritiendo juntos 50 g de Pluronic P123 con 50 g de Soprophor BSU a una temperatura de 70°C para formar una fundición clara, homogénea. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactivo fue Pluronic P123: Soprophor = 1:1 en peso. Se agregaron 0.25 g de cada número de herbicidas técnicos con diferentes valores logP a 4.75 g de la mezcla de Pluronic P 123/Soprophor BSU de existencia. La lista de los herbicidas y valores logP correspondientes (tal como se refiere en el manual The Pesticide Manual, ed. CD.S. Tomlin, onceava edición) se presentan en la tabla 18. Las mezclas se calentaron a una temperatura de 70°C durante 10 minutos y se agitaron. Todas las muestras formaron mezclas homogéneas transparentes que permanecieron líquidas en el enfriamiento a temperatura ambiente tal como se presenta en la tabla 20. Tabla 20 Composición Herbicida Log P Apariencia de la combinación 9A Carfentrazone-etilo 3.36 líquido claro, con color pajizo 9B Linuron 3.00 líquido claro, con color pajizo 9C Dimetenamid-P 2.05 líquido claro, con color pajizo 9D Prodiamina 4.10 líquido claro color naranja 9E Pendimetalin 5.18 líquido claro color café 9F Clomazone 2.5 líquido claro con color pajizo Se rehidrataron 100 mg de cada combinación en 5 mi de agua al momento de la agitación. Todas las muestras se disolvieron en menos de 10 minutos. El contenido dirigido de insecticida en la dispersión de microcombinación fue de 4.5 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinación con respecto al insecticida fue de 9% p/p. El tamaño de las partículas en las dispersiones de la microcombinación cargadas con hebicidas (tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "Nanotrac 250" Size Analyzer (Microtrac Inc.)), y la apariencia de las dispersiones después de varios intervalos de tiempo del almacenamiento a temperatura ambiente se presentan en la tabla 21. Tabla 21 Tamaño de Apariencia de Tamaño de Tamaño de Apariencia de Composición partícula (nm) la dispersión partícula (nm) partícula (nm) la dispersión en 2 horas en 2 horas en 4 horas en 24 horas en 24 horas 9A 14.8 clara 12.4 12.9 clara 9B 15.6 clara 11.6 12.3 clara 9C 15.0 clara 11.8 12.1 clara 9D 15.0 clara 12.6 12.6 clara Pequeña 9E 15.6 clara 12.3 12.5 cantidad de agua 9F 15.1 clara 11.5 12.1 clara Todas las dispersiones excepto las microcombinación que contiene pendimetalin (composición 9E de la tabla 20), permanecieron estables después de 24 horas de almacenamiento a temperatura ambiente. Los restos de la precipitación se observaron en dispersiones de la microcombinación cargadas con pendimetalin en el punto de tiempo de 24 horas. Ejemplo 49. Microcombinaciones de Bifentrin con Etoxilado de Poliarilfenol Se prepararon microcombinaciones de Bifentrin utilizando etoxilado de poliarilfenol (Adsee 775, AKZO Nobel) en combinación con Pluronic P123 (PE02o-PP069-PE02o) y Soprophor 3D33, un tensoactivo de poliarilfenol etoxilado aniónico. En síntesis, se mezclaron las cantidades definidas de los componentes y se derritieron juntas a una temperatura de 70°C. Las composiciones del copolímero y las mezclas de copolímero/tensoactivo se presentan en la tabla 22. Tabla 22 Componentes (en % p/p) 11A 11B 11C Bifentrin (técnico, 95% p/p) 1.05 1.05 1.05 Adsee 775 5.00 10.00 25.00 Pluronic P123 46.98 44.48 36.98 Soprophor 3D33 46.98 44.48 36.98 Las composiciones derretidas se dejaron enfriar a temperatura y se agregaron 500 mg de cada fundición a 25 mL de agua desionizada y se agitaron. Después de 10 minutos de agitación, todas las muestras habían formado dispersiones claras, conteniendo 0.2 mg/ml de Bifentrin. El tamaño de las partículas en las dispersiones de la microcombinacion cargadas con Bifentrin se determinaron mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "Nanotrac 250" Size Analyzer (Microtrac Inc.) en varios puntos de tiempo (30 minutos, 4 horas, y 24 horas) y se presentan en la tabla 23. Tabla 23 Tiempo después de la Tamaño de partícula (nm) dilución (horas) 0.5 201 497 173 4 228 412 209 24 214 367 268 Ejemplo 50. Microcombinaciones de Herbicidas con Copolímero de Bloque No iónico y Tensoactivo Etoxilado No iónico Se prepararon microcombinaciones de herbicidas utilizando fundiciones de mezclas de copolímero de bloque no iónicos y tensoactivos etoxilados. Se utilizó en forma específica etoxilado de tristirilfenol (Soprophor BSU, Rhodia) en combinación con Pluronic P123 (PE02o-PP069-PE02o). La lista de los herbicidas y los valores logP correspondientes (los valores logP se midieron de acuerdo con el procedimiento descrito por Donovan and Pescatore, J. Chromatography A 2002, 952, 47-61) se presentan en la tabla 24. Todos los valores logP se midieron en pH 7, excepto cletodim, medido en pH 2. Primero, se preparó una combinación de reserva de Pluronic P123 y Soprophor BSU derritiendo juntos 50 g de Pluronic P123 con 50 g de Soprophor BSU a una temperatura de 70°C para formar una fundición homogénea clara. La composición de la mezcla de copolímero/tensoactívo fue de P123: Soprophor = 1:1 en peso. Se agregaron 0.05 g de cada número de herbicidas técnicos con diferentes valores logP a 0.95 g de la mezcla de reserva Pluronic P 123/Soprophor BSU. Las mezclas se calentaron a una temperatura de 70°C durante 10 minutos y se agitaron. Todas las muestras formaron mezclas homogéneas transparentes, las cuales permanecieron líquidas al enfriamiento a temperatura ambiente (tabla 24).

Tabla 24 Composición Herbicida Log P Apariencia de combinación 10A Butaclor 4.15 Líquido claro 10B Diflufenican 4.76 Líquido turbio 10C Dinocap 5.43 Líquido claro color amarillo 10D Trifluralin 5.08 Líquido claro color naranja 10E Fluazifop-butil 4.42 Líquido claro color café 10F Ditiopir 4.28 Líquido claro, con color pajizo, 0G Cletodim 4.24* Líquido claro 10H Octanoato de ioxinilo 5.60 Líquido claro * medido en pH 2. Se rehidrataron 100 mg de cada combinación en 5 mi de agua al momento de la agitación. Todas las muestras se disolvieron en menos de 10 minutos. El contenido dirigido de insecticida en la dispersión de microcombinacion fue de 5.0 mg/ml. La capacidad de carga de la microcombinacion con respecto al insecticida fue de 5% p/p. El tamaño de las partículas en las dispersiones de la microcombinacion cargadas con herbicidas (tal como se determina mediante dispersión de luz dinámica utilizando el analizador "Nanotrac 250" Size Analyzer (Microtrac Inc.)), y la apariencia de las dispersiones después de varios intervalos de tiempo de almacenamiento a temperatura ambiente se presentan en la tabla 25.

Tabla 25 Tamaño de Apariencia de Tamaño de Tamaño de Apariencia de Composición partícula (nm) la dispersión partícula (nm) partícula (nm) la dispersión en 2 horas en 2 horas en 4 horas en 24 horas en 24 horas 10A 14.1 clara 12.4 12.9 clara 10B ND precipitada ND ND precipitada 10C 12.97 clara 10.71 15.33 clara 10D 14.68 clara 9.96 14.06 clara lOE 14.32 clara 12.82 14.02 clara lOF 14.2 clara 13.01 14.28 clara lOG 14.08 clara 13.11 14.57 clara lOH 14.90 clara 12.64 15.26 clara Todas las dispersiones excepto la microcombinación que contiene diflufenican (composición 10B en la tabla 25) permanecieron estables después de 24 horas de almacenamiento a temperatura ambiente. El resto de la precipitación se observó en la dispersión de la microcombinación cargada con diflufenican en el punto de tiempo de 2 horas. Ejemplo 51. Movilidad en Tierra de Microcombinaciones de Bifentrin Se llevó a cabo la evaluación de la movilidad en tierra de las microcombinaciones de Bifentrin de acuerdo con la presente invención, utilizando cromatografía de tierra de capa delgada (s-TLC). Se utilizó tierra superior de invernadero secada con aire, cernida para pasar a través de un cernidor 250 pm, para preparar placa s-TLC. Se agregaron 30 mi de agua destilada a 60 g de tierra cernida y la mezcla se molió profundamente hasta que se obtuvo una pasta moderadamente fluida, lisa. La pasta de tierra se dispersó rápidamente de manera uniforme a través de una placa de vidrio ranurada limpia. Las placas contenían canales de 9 x 1 cm cortados a una profundidad de 2 mm, con los canales separados 1 cm. Se dejaron secar las placas a temperatura ambiente durante 24 horas. Se trazó una línea horizontal de 12.5 cm arriba de la base de la placa a través de la capa de la tierra antes de que la tierra se secara completamente. Las microcombinaciones de Bifentrin utilizadas en estos experimentos se prepararon utilizando una muestra de Bifentrin ajustada con Bifentrin radioetiquetada-14C para lograr una sensibilidad razonable. Las dispersiones acuosas de microcombinaciones con concentraciones de 10% se utilizaron en estos experimentos. Las alícuotas de cada microcombinación radioetiquetada fueron manchadas 1.5 cm arriba de la base de la placa. Se utilizaron como controles sulfentrazona etiquetada-14C y una suspensión de Bifentrin etiquetada-14C. La placa tratada se colocó en una cámara s-TLC cromatográfica de Gelman™ con una zona manchada colocada cerca del depósito del eluente (agua destilada). La cámara se elevó 1 cm en el extremo opuesto al depósito del agua para proporcionar una ligera inclinación. Se utilizó 1 sección de papel con 1 cm de ancho por carril para hacer fibras desde el depósito hasta la placa de tierra. El agua del frente se dejó migrar a la línea trazada de 12.5 cm, tiempo en el cual las fibras se eliminaron del depósito. Posteriormente las placas se secaron durante la noche a temperatura ambiente.

Posteriormente I os s-TLC se escanearon durante 2 horas utilizando un escáner de placa TLC Packard I nstantlmager(TM). Se determinaron los valores Rf de las imágenes obtenidas utilizando la siguiente ecuación ( 1 ): Distancia movida por la microcombinación Distancia movida por el solvente se presentan en la tabla 26 Pluronic F127, Pluronic L121 5:1 0.12 Pluronic F127, Pluronic P123, 5:4:1 0.35 Pluronic L121 Tetronic T908 N/A 0.08 TetronicT1107 N/A 0.10 Tetronic T90R4, Pluronic F127 N/A 0.14 Tetronic T908, Soprophor BSU 1:1 0.33 Pluronic F127, Pluronic P123 Agnique 90 C-4 2:2:1 0.23 Tetronic T908, Ethoquad C/25 19:1 0.10 Pluronic P85 N/A 0.07 Pluronic F127 N/A 0.15 Pluronic P123 N/A 0.25 Pluronic L121 N/A 0.00 Pluronic P123, Pluronic P85 1:1 0.33 Pluronic P123, Pluronic L121 1:1 0.17 Pluronic F127, Pluronic P123, Zonyl 3:3:1 0.46 FS300 Pluronic P123 + Soprophor 4D 384 1:1 0.64 Pluronic P123 + Soprophor BSU 1:1 0.58 Pluronic P123 + Soprophor 3D 33 1:1 0.52 Pluronic F127 + Soprophor 4D 384 1:1 0.51 Pluronic F127 + Soprophor BSU 1:1 0.42 Pluronic F127 + Soprophor 3D 33 1:1 0.40 Sulfentrazone N/A 1.0 Bifentrin N/A 0.00 La figura 5 demuestra el movimiento de varias microcombinaciones de Bifentrin radioetiquetadas en una placa s-TLC. Las concentraciones de Bifentrin se indican a través de la profundidad del sombreado en el trazo del radio. Estos datos indican que la Bifentrin incorporada en la microcombinación muestra un movimiento de tierra mejorado en comparación con la Bifentrin. Las microcombinaciones que contienen al menos un copolímero de bloque y los tensoactivos no poliméricos con un hidrófobo formados a través de compuestos de flúor o anillo múltiple aromático, son las preferidas. Asimismo, se prefieren las microcombinaciones que contienen dos copolímeros de bloque. Ejemplo 52. Movilidad en Tierra de Microcombinaciones de Bifentrin La movilidad en tierra de las microcombinaciones de Bifentrin con varias composiciones de componentes de polímero/tensoactivo se probaron utilizando la técnica TLC de tierra. Se desarrollaron en forma específica placas s-TLC dos veces con solvente de agua. Se llevaron a cabo experimentos de movilidad en tierra tal como se describió en el ejemplo 48 utilizando Bifentrin etiquetada-1 C. Las placas s-TLC fueron desarrolladas utilizando agua como un solvente, dos veces seguido de escaneo durante 2 horas utilizando un escáner de placa TLC Packard I nstantlmager™ después de cada desarrollo. Se determinaron los valores Rf a partir de las imágenes y se resumen en la tabla 27.

Tabla 27 Proporción de los Rf Componentes de la microcombinación componentes (en Primer Segundo peso) desarrollo desarrollo Pluronic F127, Pluronic 123, Zonyl 3:3:1 0.46 0.51 FS300 Pluronic P123 + Soprophor 4D 384 0.64 0.71 Pluronic P123 + Soprophor BSU 0.58 0.61 Pluronic P123 + Soprophor 3D 33 0.52 0.56 Pluronic F127 + Soprophor 4D 384 0.51 0.54 Pluronic F127 + Soprophor BSU 0.42 0.43 Pluronic F127 + Soprophor 3D 33 0.40 0.42 Se observó un movimiento de tierra adicional de Bifentrin cuando la placa se desarrolló la segunda vez. Ejemplo 55. Movilidad de Tierra de Microcombinaciones de Bifentrin con Varias Proporciones de los Componentes. Se probó la movilidad en tierra de las microcombinaciones con varias proporciones de peso de los componentes polímero/tensoactivo utilizando la técnica TLC de tierra. En forma específica, se varió la proporción de peso de los componentes en la microcombinación que contiene Pluronic P123 y Soprophor 4D 383 de 10:90 a 90:10. Se llevaron a cabo experimentos de movilidad en tierra tal como se describe en el ejemplo 50 utilizando Bifentrin etiquetada-14C. Se desarrolló la placa s-TLC utilizando agua como un solvente seguido de escaneo durante 2 »horas utilizando un escáner de placa TLC Packard Instantlmager™. Después de que se desarrollaron las placas s-TLC utilizando nuevamente el mismo procedimiento, se secaron y escanearon una vez más. Las imágenes obtenidas después de ambos desarrollos se presentan en la figura 6. Se determinaron los valores Rf a partir de las imágenes y se resumen en la tabla 28. Las movilidades en tierra con valores Rf comparables, aunque una distribución significativamente diferente del Bifentrin a lo largo de los trazos TLC, fueron observadas en las microcombinaciones con diferentes composiciones. Un incremento en el contenido del segundo componente, tensoactivo etoxilado aniónico Soprophor 4D 384 del 10% al 50%, condujo a una concentración pronunciada de Bifentrin en la parte frontal del trazo s-TLC. El incremento adicional en el contenido de Soprophor 4D 384 en la microcombinación de 50% a 90% dio como resultado una distribución más uniforme del Bifentrin a lo largo del trazo s-TLC. Se observó un movimiento en tierra adicional de Bifentrin, cuando la placa se desarrolló la segunda vez. Los datos presentados son evidencia de que la variación de la proporción de los componentes de la microcombinación impacta la movilidad en tierra. Tabla 28 Proporción Pluronic P123: R Soprophor 4D 384 (en peso) Primer desarrollo Segundo desarrollo 90:10 0.59 0.59 80:20 0.65 0.67 75:25 0.63 0.68 50:50 0.64 0.71 25:75 0.68 0.62 20:80 0.69 0.70 10:90 0.68 0.60 Los datos presentados son evidencias de que la variación de la proporción de los componentes de la microcombinación impactan la movilidad en tierra. Ejemplo 56. Pruebas biológicas de una microcombinación La microcombinación preparada en el ejemplo A3 anterior se dispersó en agua y se centrifugó para eliminar cualquiera agregados visibles. El sobrenadante resultante contuvo 77.3% de la concentración de Bifentrin dirigida. Este material se comparó con una muestra comercialmente disponible de Talstar One Bifenthrin (comercialmente disponible al FMC Corporation) el cual, al momento del análisis midió 81.2% de la concentración de Bifentrin dirigida. Las dos muestras se evaluaron en la siguiente serie de ensayos: A. Ensayo de Disco de Dieta: Este ensayo mide la respuesta del gusano de retoño de tabaco (TBW) 5to. instar a una presentación simple de las formulaciones. El tiempo de detención en el intestino se estima de aproximadamente 2 horas. La microcombinación tuvo un valor de 80.4 ppm. Talstar One tuvo un LD50 de 233.9 ppm. Las formulaciones de nanopartícula fueron muestreadas derritiendo formulaciones a una temperatura de 65°C (excepto Lactose WP) y removiendo la muestra fundida a un tubo tarado. Con base en el peso de la muestra, las muestras fueron reconstituidas utilizando agua destilada para obtener una dilución 1:100. Todas las diluciones subsecuentes utilizaron una formación de nanopartículas en blanco correspondiente (sin bifenthrin) para mantener una concentración de copolímero de bloque constante de 1:100. Todas las diluciones de las muestras Talstar One fueron elaborados en agua destilada y se diluyó bifenthrin técnica en acetona. La concentración más alta fue de 750 ppm y disminuyó utilizando diluciones 1:3 para 9 ppm. La concentración de todas las muestras diluidas se determinó mediante cromatografía HPLC, y se utilizaron concentraciones reales en el análisis probit para calcular los valores LD50 y LD90. Las muestras diluidas fueron aplicadas a los discos de dieta en una hora después de su aplicación. Se seleccionaron TBW 5to. instar que pesan 160 mg +/- 16 mg y se colocaron en charolas de crianza de CDC International de 32 depósitos. Las charolas fueron selladas posteriormente con una tapa de plástico y se dejó su TBW en inanición 90 minutos antes del ensayo. Se utilizaron ocho larvas para cada punto de datos. Los discos de dieta para este tratamiento se prepararon vertiendo una dieta Stoneville fundida calentada a una temperatura de 65°C, en un tubo de centrifugación de plástico Corning de 50 mi y se centrifugó durante 10 minutos en 4,000 X a temperatura ambiente para eliminar la materia de particulado. Se insertó una barrena de corcho "0" en la dieta clarificada para obtener centros de dieta. Estos centros de dieta se rebanaron posteriormente en discos de 4x1 mm utilizando una cuchilla razor de borde simple y se colocaron en una pieza de papel de filtro humedecido justo antes de la aplicación a la muestra. Aunque se dejaron en inanición las larvas TBW, se aplicaron 1 µ? de las muestras de la formación diluidas a la superficie del disco de dieta. Después de 90 minutos de inanición, los discos de dieta tratados fueron presentados al TBW, los cuales se dejaron durante 30 minutos para consumir la dieta. Después de 30 minutos, se registró el porcentaje del disco de dieta no comido. Las larvas se observaron en forma subsecuente durante 30 minutos adicionales, para observar la generación de una reacción de vómito en respuesta al tratamiento de bifentrin. Después de este período de observación, las larvas fueron distribuidas en charolas de crianza CDC International de 32 depósitos que contienen dieta Stoneville y se regresaron al incubador (28° C; 65% RH; 14:10 Light:Dark). Se registró diariamente la morbididad y mortalidad durante tres días. La morbididad se determinó como la incapacidad que tiene una larva para voltearse por sí misma después de 15 segundos de haberse colocado hacia abajo. Las determinaciones LD50 y LD90 elaboradas utilizando software XL Stat fueron cortes mórbidos y muertos que se recolectaron. B. Ensayo Tópico: EL ensayo tópico mide la respuesta de TBW 5to. instar a una sola dosis de la formulación aplicada directamente a la parte dorsal del 3er. Segmento toráxico. Las larvas se expusieron a las muestras continuamente durante el ensayo. La microcombinación tuvo un valor LD50 de 42.3 ppm. Talstar One tuvo un LD50 de 84.4 ppm. C. Ensayo de Disco de Hoja: El ensayo de disco de hoja mide la respuesta de TBW 2d0 instar a una sola presentación de las formulaciones en un corte de disco procedentes de hojas de algodón reales. Se prepararon diluciones en serie de complejos de polímero de bifentrin en agua DI y una mezcla de polímero "blanco" idéntica a la utilizada en la preparación del complejo. Se cortó un disco de hoja (1)-cm de hojas reales de algodón y se coloraron en placas de 24 depósitos celulares que contienen agar; se prepararon 24 discos/tratamiento (rango). Se aplicó una gota de 15-ul de la solución de tratamiento al centro de cada disco de hoja de algodón y se dejó secar en un gancho de ahumado (aproximadamente de 1 a 2 horas). Se colocó en cada depósito una larva (1) TBW 2do. -instar. Las placas se cubrieron con película de plástico ventilada soportada con adhesivo. Y se colocó en una cámara ambiental @ c. 27°C (80° F). En 24, 48, 72, y 96 HAT, las placas se inspeccionaron para determinar la mortalidad de las larvas; en 96 HAT, se registraron las evaluaciones de alimentación.

Claims (22)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición pesticida que comprende una microcombinación, caracterizada porque comprende: (a) un primer compuesto anfifílico que contiene al menos una porción hidrofóbica y al menos una porción hidrofílica, y (b) un segundo compuesto seleccionado del grupo que consiste en: homopolímeros hidrofóbicos o copolímeros aleatorios; compuestos anfifílicos con las mismas proporciones que el primer compuesto anfifílico pero con diferentes longitudes de al menos una de las porciones hidrofílicas o hidrofóbicas o una diferente configuración de las porciones hidrofóbicas y/o hidrofílicas; copolímeros de bloque con al menos una de las porciones química diferentes a las porciones hidrofílicas o hidrofóbicas en el primer compuesto anfifílico; copolímeros de bloque hidrofóbicos que comprenden al menos dos diferentes bloques hidrofóbicos; moléculas no poliméricas hidrofóbicas de peso molecular no mayor a 1000; y moléculas que comprenden una porción hidrofóbica enlazada a un polímero hidrofílico.
2. 2. La composición tal como se describe en la rei indicación 1, caracterizada porque el segundo compuesto es un homopolímero hidrofóbico o un copolímero aleatorio que es más hidrofóbico que el primer compuesto amfifílico.
3. 3. La composición tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizada porque el primer compuesto y el segundo compuesto ambos son copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, y el óxido de etileno cubre al menos el 70% del primer compuesto y no más del 30% del segundo compuesto.
4. 4. La composición tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizada porque el primer compuesto es un copolímero de óxido de etileno/óxido de propileno, y el segundo compuesto es un copolímero de óxido de etileno/óxido de propileno en donde los bloques de óxido de etileno contienen grupos fosfato terminales.
5. 5. La composición tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizada porque el segundo compuesto es un tensoactivo fluororgánico o un compuesto aromático que tiene al menos 2, aunque menos de 20 anillos aromáticos.
6. 6. La composición tal como se describe en la reivindicación 5, caracterizada porque el tensoactivo fluororgánico o el compuesto aromático comprende además un polímero hidrofílico.
7. 7. La composición tal como se describe en la reivindicación 6, caracterizada porque el polímero hidrofílico es óxido de polietileno.
8. 8. La composición tal como se describe en la reivindicación 6 ó 7, caracterizada porque el polímero hidrofílico comprende además un grupo iónico.
9. 9. La composición tal como se describe en la reivindicación 8, caracterizada porque el grupo iónico es un grupo sulfo o un grupo fosfato.
10. 10. La composición tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizada porque el segundo compuesto es un tensoactivo no polimérico y al menos el 10% de la composición, es el segundo compuesto.
11. 11. La composición tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 7, caracterizada porque no contiene agua agregada.
12. 12. La composición tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones de de la 1 a la 7, caracterizada porque contiene al menos uno de los siguientes: (a) solvente mezclable en agua o (b) compuesto soluble en agua.
13. 13. La composición tal como se describe en la reivindicación 8, caracterizada porque el compuesto soluble en agua es un compuesto polimérico u oligomérico soluble en agua.
14. 14. La composición tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 7, caracterizada porque no contiene solventes no mezclables en agua.
15. 15. La composición de cualesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 7, caracterizada porque después de la dilución en agua, se obtiene como resultado en una dispersión que tiene un tamaño de partícula dentro del rango de nanoescalas.
16. 16. Un método para controlar pestes, caracterizado porque comprende aplicar una composición de acuerdo con cualesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 7, a una ubicación infestada por pestes o que será probablemente infestada por pestes.
17. 17. Un método para preparar una composición de pesticida tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 7, caracterizado porque comprende combinar una solución del primer compuesto amfifílico con una solución de al menos un segundo compuesto, y agitar durante un tiempo suficiente para formar la microcombinación.
18. 18. El método tal como se describe en la reivindicación 17, caracterizado porque la solución del primer compuesto amfifílico y la solución de al menos un segundo compuesto se combinan agregando las dos soluciones a agua en el lugar en donde se aplicará la composición pesticida.
19. 19. La microcombinación tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizada porque el primer componente comprende un copolímero de bloque, y el segundo componente es un tensoactivo no-polimérico con un hidrófobo formado mediante compuestos de fluoro o de anillo múltiple aromático.
20. 20. La microcombinación tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizada porque cada uno del primer componente y el segundo componente, es un copolímero de bloque.
21. 21. La microcombinación tal como se describe en la rei indicación 20, caracterizada porque comprende además un tensoactivo no polimérico con un hidrófobo que comprende una porción de fluorocarbono.
22. 22. La microcombinación tal como se describe en cualesquiera de las reivindicaciones de la 19 a la 21, caracterizado porque comprende además bifentrina.