MX2008008407A - Mezcla de estabilizador. - Google Patents

Abstract

Estabilizadores apropiados para material orgánico son una mezcla que comprende A. cuando menos un compuesto oligomérico, que comprende unidades de repetición de la fórmula (I); (ver fórmula (I)), en la que los significados de los símbolos son como sigue: R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, formilo, alcanoilo de C2-C6, alcoxi de C1-C12, cicloalcoxi de C5-C6, cianometilo, 2-hidroxietilo, bencilo o un radical de la fórmula -CR´=CH-CO-OR´´, en donde R´ es hidrógeno, alquilo de C1-C6 o un radical de la fórmula -CO-OR´´, y R´´ es alquilo de C1-C18, cicloalquilo de C5-C8, aralquilo de C7-C18, fenilo, o tolilo; R2 es una mezcla compuesta de grupos alquilo de C14-C28, en donde dos de estos grupos alquilo cuyo número de átomos de carbono no se permite que difiera por más de dos respectivamente, forman cuando menos 30% de la mezcla; R3 y R4, independientemente uno del otro, son alquilo de C1-C6; y B. cuando menos un compuesto de la fórmula (II) o (III) (ver fórmulas (II) y (III)) en donde los significados de los símbolos e índices son como sigue: n y m, independientemente uno del otro, son un número natural de 2 a 22, y R1, R3 y R4, independientemente uno del otro, tienen los significados proporcionados en la Fórmula (I).

Description

MEZCLA DE ESTABILIZADOR Descripción La invención se relaciona con una mezcla compuesta de compuestos oligoméricos y monoméricos de tipo HALS, con un proceso para su preparación, y también con su uso como estabilizadores para material orgánico. El material orgánico, en particular plásticos y pinturas, se sabe que se descompone muy rápidamente, especialmente a través de exposición a la luz. Esta descomposición es usualmente aparente de amarillamiento, decoloración, agrietamiento o fragilidad del materiales. Los estabilizadores de luz y otros estabilizadores, por lo tanto, se pretenden para lograr prevención satisfactoria de descomposición de material orgánico a través de luz, oxigeno, y calor. Los derivados de 2, 2, 6, 6-tetraalquilpiperidina, denominados HALS (Estabilizadores de Luz de Amina Impedida) , se han usado comercialmente ahora durante alrededor de treinta años como estabilizadores de luz y otros estabilizadores, en particular para plásticos y pinturas. WO 94/12544 describe copolimeros de meleimida- -olefina que tienen grupos HALS como substituyentes, particularidades de estos copolimeros siendo no solamente la falta de cualquier tendencia hacia la migración dentro del material que se va a proteger sino también buena compatibilidad con los tipos usuales de plásticos, y buena solubilidad, y excelente compatibilidad en los sistemas de pintura usuales. Aún cuando estos compuestos están ahora logrando excelente éxito en uso comercial práctico, sin embargo hay espacio para mejora, en particular con respecto a propiedades de almacenamiento y propiedades de transporte. Por lo tanto un objeto es proporcionar estabilizadores de luz mejorados adicionales, en particular con propiedades mejoradas de almacenamiento y propiedades mejoradas de transporte. El objeto se logra a través de una mezcla del HALS oligomérico arriba descrito con cierto HALS de masa molar baja (M < 1000 g/mol) . La mezcla inventiva primaramente tiene acción de estabilización sinergistica aumentada, y en segundo lugar exhibe propiedades de almacenamiento mejoradas y propiedades de transporte mejoradas, debido a que, a diferencia de los compuestos oligoméricos solos, no tiene tendencia hacia la formación de torta en el almacenamiento. La mezcla inventiva por lo tanto no necesita diluirse con diluyentes, tales como sílice ahumada, silicatos, estearatos de metal alcalino térreo, o talco. Las mezclas de HALS oligoméricos y de bajo peso molecular como se conocen previamente., por ejemplo en la forma de Tinuvin® 791 de Ciba Specialty Chemicales, pero estos involucran compuestos oligoméricos estructuralmente diferentes que no pueden conducir a ninguna conclusión con respecto a cualquier acción ventajosa de la naturaleza inventiva. La invención, por lo tanto, proporciona una mezcla que comprende: A. cuando menos un compuesto oligomérico, que comprende unidades de repetición de la fórmula (I), en la que los significados de los símbolos son como sigue: R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, formilo, alcanoilo de C2-C , cianometilo, 2-hidroxietilo, bencilo o un radical de la fórmula -CR' ) CH-CO-OR", en donde es hidrógeno, alquilo de Cj-Ce o un radical de la fórmula -CO-OR", y R" es alquilo de Ci-Cia, cicloalquilo de C5-C8, aralquilo de C7-Ci8, fenilo o tolilo; R2 es una mezcla compuesta de grupos alquilo de Ci4- C28, en donde dos de estos grupos alquilo cuyo número de átomos de carbono no está permitido de diferir por más de dos respectivamente forman cuando menos 30% de esta mezcla; R3 y R4 independientemente uno del otro, son alquilo de ??- C6; B cuando menos un compuesto de la fórmula (II) o (III) en donde los significados de los símbolos e índices son como sigue : n y m, independientemente uno del otro, son un número natural de 2 a 22, y RX,R3 y R4 independientemente uno del otro, tienen los significados proporcionados en la fórmula (I) . Las mezclas inventivas se usan para estabilización de material orgánico, en particular de polímeros, con respecto al efecto de luz. El peso molecular promedio de los oligómeros (A) es generalmente de 1000 a 50, 000, de preferencia de 1500 a 10,000, en particular de 2000 a 5000. Los pesos moleculares proporcionados son pesos moleculares promedio en número. El número promedio de unidades de repetición es de 3 a 100, de preferencia de 4 a 30, en particular de 5 a 10. El radical R1 es de preferencia H, alquilo de Ci-C8/ formilo, acilo, alcoxi de Ci-C6, o bencilo, particularmente de preferencia H, metilo, formilo, acilo o bencilo, en particular H. El radical R2 es una mezcla compuesta de grupos alquilo de Ci;4-C28, en particular grupos alquilo de C18-C22, y las unidades en las que el copolímero se basa por lo tanto son a-olefinas de C16-C30, de preferencia a-olefinas de Ci8-C28, en particular a-olefinas de C2o-C2 · R2 es de preferencia grupos alquilo lineales. La presencia de una mezcla de grupos alquilo para R2 significa que, cuando un promedio estadístico se toma a través del número completo de todas las moléculas de copolímero presentes, dos grupos alquilo particulares cuyo número de átomos de carbono no se permite que difieran en más de dos respectivamente formen cuando menos 30%, de preferencia respectivamente forman cuando menos 40%, de esta mezcla. Estas son en particular mezclas de 3 grupos alquilo particulares, v.gr., octadecilo, eicosilo, y docosilo, en donde dos de estos grupos cuyo número de átomos de carbono difiere por 2 que forman más de 40% de la mezcla, y el tercer grupo forma de 3 a 18% de la mezcla, otros grupos alquilo que tienen algo menos de 18 o algo más de 22 átomos de carbono pueden estar presentes en la mezcla aquí; sus cantidades siendo pequeñas, usualmente menores de 2%. Si no se manifiesta de otra manera, los porcentajes de refieren a por ciento en peso. Los radicales R3 y R4 son de preferencia alquilo de Ci-C4, particularmente de preferencia metilo, y el significado de todos los radicales R3 y R4 es en particular respectivamente metilo Los radicales alquilo que se pueden usar y se reivindican en la forma de Ci-C6 (para R3 y R4) y Ci-Cie (para R") son ramificados, y en particular miembros de cadena recta del grupo, y por lo tanto especialmente metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo, n-amilo, isoamilo, sec-amilo, ter-amilo, neopentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 2-propilheptilo, n-nonilo, isononilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, isotridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, y n-octadecilo . El alcanoilo de C2-C5 de cadena recta o ramificada que se pueden usar para R1 es especialmente acetilo, pero también propionilo, butinilo, isobutirilo, pentanoilo, y hexanoilo. Los grupos alcoxi de C3.-C12 de cadena recta o ramificada especialmente apropiados para R1 son grupos alcoxi de C6-C8, tales como n-hexoxi, isohexoxi, n-octoxi, 2-etilhexoxi, e isooctoxi, pero también metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, ter-butoxi, n-pentoxi, n-nonoxi, n-decoxi, n-undecoxi, y n-dodecoxi . Los grupos cicloalcoxi de C5-C6 para R1 son especialmente ciclpentoxi y ciclohexoxi. Los radicales cicloalquilo de C5-C8 que se pueden usar para R" son especialmente ciclopentilo y ciclohexilo, pero también cicloheptilo, ciclooctilo, metilciclopentilo, dimetilciclopentilo, metilciclohexilo, etilciclohexilo, y dimetilociclohexilo . Los ejemplos de radicales aralquilo de CT-CIS apropiados para R" son naftilmetilo, difénilmetilo, o metilbencilo, pero en particular fenilaqluilo de C7-Ci8, tal como 1-feniletilo, 2-feniletilo, 1-fenilpropilo, 2-fenilpropilo, 3-fenilpropilo, 2-fenilprop-2-ilo, 4-fenilbutilo, 2, 2-dimetil-2-feniltetilo, 5-fenilamilo, 10-fenildecilo, 12-fenildodecilo, o de preferencia bencilo. Los radicales tolilo se pueden usar son orto-, meta-, y de preferencia p-tolilo. Un oligómero que tiene la unidad de repeticón (la) cuya masa molar promedio en número es de 3000 a 4000 g/mol es particularmente preferido como componente oligomérico A Un compuesto de este tipo se puede obtener como Uvinul® 5050 H de BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, Alemania. Si el componente (A) oligomérico no se puede obtener comercialmente, los compuestos que pueden preparar mediante los métodos proporcionados en WO 94/12544. Entre los compuestos (II) y (III) de bajo peso molecular del componente (B) , se da preferencia a aquellos en los que los significados de los símbolos e índices son como sigue : R1 es de preferencia H, alquilo de C1-C4, formilo, acilo, o bencilo, particularmente de preferencia H, metilo, formilo, acilo, o bencilo, especialmente de preferencia H R3 y R4 son de preferencia alquilo de C1-C4, particularmente de preferencia metilo, y especialmente de preferencia todos los radicales R3 y R4 son metilo. m y n son de preferencia un número natural de 4 a 10, particularmente de preferencia 6 u 8, y especialmente de preferencia m es el número 6 y n es el número 8. Se prefieren los compuestos (II) y (III) en los que los símbolos e índices tienen los significados preferidos. Son particularmente preferidos los compuestos (II) y (III) en los que los símbolos e índices tienen los significados particularmente preferidos. Son compuestos especialmente preferidos (II) y (III) en donde los símbolos e índices tienen los significados especialmente preferidos. Los compuestos (Ha), (Illa), y (IHb) son particularmente preferidos como compuestos del componente (B) y estos siendo posibles de obtener comercialmente como Uvinul® 4050 H y Uvinul® 4077 H de BASF Aktiengesellschaft, Ludwingshafen, Alemania. El compuesto (lia) es particularmente preferido como componente B. Si los compuestos de la fórmula (II) no se pueden obtener comercialmente, se pueden preparar mediante métodos que son conocidos y familiares a la persona experta en el ramo, por ejemplo a través de esterificación de ésteres sebácicos con derivados de 2, 2, 6, 6, tetraalquilpiperidin-4-ol . La relación en peso de los componentes (A) y (B) de las mezclas inventivas es generalmente de 5:1 a 1:5, de preferencia de 2:1 a 1:2, particularmente de preferencia de 1.2:1 a 1:1.2, y se da particular preferencia a una mezcla cuya relación es alrededor de 1 : 1. Las mezclas inventivas se pueden preparar mediante procesos que son conocidos y familiares a la persona experta en el ramo. El componente (B) de preferencia se puede añadir a una fusión del componente (A), y la mezcla se puede homogeneizar, y convertir a la forma deseada, por ejemplo pastillas, y dejar enfriar. La invención, por lo tanto, también proporciona un proceso respectivo para preparación de las mezclas inventivas . Sin embargo, también es posible mezclar soluciones de los dos componentes (A) y (B) y luego remover los solventes . Las siguientes combinaciones de compuestos de componentes (A) y (B) son particularmente preferidas: a) la combinación de los compuestos (la) y (lia), b) la combinación de los compuestos (la) y (Illa) , c) la combinación de los compuestos (la) y (Illb) . La combinación (a) -es particularmente preferida. Las mezclas inventivas son apropiadas de manera excelente para uso como estabilizadores para estabilización e material orgánico (de ' preferencia que no tiene material orgánico) con respecto a exposición a la luz, oxigeno, y calor. Se añaden a una concentración de 0.01 a 5% en peso, de preferencia de 0.02 a 1% en peso, basado en el material orgánico, a los materiales orgánicos que se van a estabilizar, antes de, durante, o después de su preparación.

La mezcla inventiva se puede añadir al material orgánico que se va a proteger en la forma de una mezcla prefabricada de componentes (A) y (B) , pero otra posibilidad es adición separada de los componentes (A) y (B) al material que se va a proteger, en cuyo caso la mezcla no se produce sino hasta que los componentes estén presentes dentro del material que se va a proteger en el caso de adición separada de componentes (A) y (B) , esto puede ocurrir simultáneamente o no simultáneamente, y la secuencia aquí no es generalmente significativa. Ejemplos de material orgánico son preparaciones cosméticas, tales como ungüentos y lociones, formulaciones farmacéuticas, tales como pildoras y supositorios, material de registro fotográfico, tal como emulsiones fotográficas, o precursores para plásticos y pinturas, pero en particular los propios plásticos y pinturas. La invención también provee un material orgánico estabilizado con respecto a exposición a la luz, oxígeno, y calor, en particular un plástico o pintura, en donde el material comprende una mezcla inventiva, de preferencia a las concentraciones arriba proporcionadas. Cualquiera de los aparatos y métodos conocidos para mezclar para incorporar estabilizadores u otros aditivos hacia polímeros se pueden utilizar para el mezclado de la mezcla inventiva, particularmente con plásticos. La mezcla inventiva, o el material orgánico que se va a estabilizar a través de la mezcla, opcionalmente también comprende cuando menos un estabilizador de luz adicional y/u otros (co) estabilizadores . Por vía de ejemplo, los estabilizadores de luz y otros (co) estabilizadores apropiados son aquellos seleccionados de los grupos a) a s): a) 4, 4-diarilbutadienos, b) cinamatos, CV benzotriazoles, d) hidroxigenzofenonas, e) difenilcianoacrilatos, f) oxamidas, g) 2-fenil-l, 3, 5-triazinas, h) antioxidantes, i) compuestos de níquel, j) aminas estéricamente impedidas adicionales k) activadores de metal, 1) fosfitos y fosforitos, m) hidroxilaminas , n) nitrotes, o) óxidos de amina, p) benzofuranonas e indolinonas, q) tiosinergistas, r) compuestos destructores de peróxido y s) coestabilizadores básicos. El grupo a) de 4 , 4-diarilbutadienos incluye, por ejemplo, compuestos de la fórmula (aa) Los compuestos se conocen de EP-A 916 335. Los substituyentes R5 y/o R6 son de preferencia alquilo de Ci-C9 y cicloalquilo de C5-C8. El grupo b) de los cinamatos incluye, por ejemplo, 4-metoxicinamato de 2-isoamilo, 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, a- (metoxicarbonil) cinamato de metilo, -ciano-ß-metil-p-metoxicinamato, a-ciano-p-metil-p-metoxicinamato de metilo, a- (metoxicarbonil) -p-metoxicinamato de metilo. El grupo c) de los benzotriazoles incluye, por ejemplo, 2- (2' -hidroxifenil) benzotriazoles, tales como 2-(2'-hidroxi-5' -metilfenil9obenzotriazol, 2- (3' , 5' -di (ter-butil) -2' -hidroxifenilbenzotriazol, 2- (5' - (ter-butil) -2' -hidrofenil) bhenzotriazol, 2, (2' -hidroxi-5' - (1, 1, 3, 3, -tetrametilbutil) fenil) benzotrxazol, 2, - (3' , 5' -di (eter-butil) - 2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' - (ter-butil) -2' -hidroxi-5' -metilfenil ) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' - (sec-butil=-5' - (ter-butil)'-2' -hyidroxifenil) benzotriazol, 2- (2' -hidroxi-4' -octiloxifenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -di (ter-amil) -2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -bis (a, adimetilbencil ) -2' -hyidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' - (ter-butil) -2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' - (ter-butil) -5' - [2- (2-etilhexiloxicarbonil) etil] -2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' - (ter-butil) -2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, k 2- (3' - (ter-butil) -2' -hidroxi-5' - (2-me'toxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' - (ter-butil) -2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil) -5' - [2- (2-etilexiloxi) carboniletil] -2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (30-dodecil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol y 2, k2' -metilenbis [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -6- (benzotriazol-2-il) fenil] , el producto de esterificación de 2, [3' -ter-butil) -5' - (2-metoxicarboniletil) -2' -hidroxifenil-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300, [R-CH2CH2COO(/CH2)3]2, en donde R = 3' - (ter-butil) -4' -hidroxi-5' - (2H-benzotriazol-2il ) fenilo, y mezclas de los mismos. El grupo d) de las hidroxibenzofenonas incluye, por ejemplo, 2-hidroxibenzofenonas, tales como 2-hidroxi-4- metoxibenzofenona, 2, 2' -dihidroxi-4-metoxibenzofenona, 2,4-dihidroxibenzofenona, 2,2' ,4,4' -tetrahidroxi-benzofenona, 2,2' -dihidroxi-4, 4' -dimetoxibenzofenona, 2, 2' -dihidroxi-4, ' -dimetoxibenzofenona, 2-hidroxi-4- (2-etilhexiloxi) benzofenona, 2-hidroxi-4- (n-octiloxi) benzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4' -metilbenzofenona, 2-hidroxi-3-carboxibenzofenona, ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y su sal de sodio, y ácido 2, 2' -dihidroxi-4, ' -dimetoxibenzofenona-5, 5' -disulfónico y su sal de sodio. El grupo e) de los difenilcianoacrilatos incluye, por ejemplo, 2-ciano-3, 3-difenilacrilato de etilo que, por ejemplo se puede obtener comercialmente como Uvinul® 3035 de BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo, que, por ejemplo, se puede obtener comercialmente como Uvinul® 3039 de BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, y 2, 3-bis [ (2' -ciano-3' , 3' -difenilacriloil) oxi] -2, 2-bis [ (2' -ciano, 3' , 3' -difenilacriloxi) oxi] metil) propano, que por ejemplo, se puede obtener comercialmente como Uvinul® 3030 de BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen. El grupo f) de las oxamidas incluye, por ejemplo, 4, 4' -dioctiloxioxanilida, 2, 2' -dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5, 5' - (di (ter-but) oxanilida, 2, 2' -didodeciloxi- 5, 5' -di (ter-but ) oxanilida, 2-etoxi-2' -etiloxanilida, ?,?'-bis (3-dimetilaminopropil) oxamida, 2-etoxi-5- (ter-butil) -2' -etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2' -etil-5, 4' -di (ter-but) oxanilida, y también mezclas de oxanlidas orto- y para-metoxi-disubstituidas y mezclas de oxanalidas orto- y para-etoxi-disubstituidas . El grupo g) de las 2-fenil-1 , 3, 5-triazinas incluye, por ejemplo 2- (2-hidroxi-fenil) -1, 3, 5-triazinas, tales como 2, , 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2, 4-dihidroxifenil ) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil ) -1, 3, 5-triazina, 2, 4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (4-metilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-dodeciloxifenil ) -4, 6-bis82, 4-dimetilfenil ) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis82, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3- (butiloxi)propoxil) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3- (octiloxi) propoxi) -fenil] -4, 6y-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2-[4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxifenil ] -3, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3- (dodeciloxi ) propoxi ) fenil] -4, 6-bis (2, 4- dimetilfenil ) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxifenil ) -4, 6-difenil-l, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4, 6-difenil-1, 3, 5-triazina, 2,4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxipropoxi) fenil] -1, 3, 5-triazina y 2- (2-hidroxifenil) -4-(4-metoxifenil) -6-fenil-l, 3, 5-triazina. El grupo h) de los antioxidantes comprende, por ej emplo : h.l) monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di(ter- butil) -4-metilfenol, 2- (ter-butil) -4, 6- dimetilfenol, 2, 6-di (ter-butil) -4-etilfenol, 2,6- di (ter-butil) -4- (n-butil) fenol, 2, 6-di (ter-buti81) - 4-isobutilfenol, 2, 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2- ( -metilciclohexil ) -4, 6-dimetilfenol, 2, 6- dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6- triciclohexilfenol, 2, 6-di (ter-butil) -4- metoximetilfeno, nonilfenoles no ramificados o nonilfenoles que están ramificados en la cadena lateral, tales como por ejemplo, 2, 6-dinonil-4- metilfenol, 2, 4-dimetil-6- ( 1-metilundec-l-il ) fenol, 2, 4-dimetil-6- (l-metilheptadec-l-il) fenol, 2,4- dimetil-6- (1-metiltridec-l-il) fenol y mezclas de los mismos. h.2) Alquiltiometilfenoles, por ejemplo, 2, 4-dioctiltiofenil-6- (ter-butil) fenil, 2, 4- dioctiltiometil-6-metilfenol, 2, 4-dioctiltiometil- 6-etilfenol y 2, 6-didodeciltiometil-4-nonilfenol . h.3) Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo, 2, 6-di8ter-butil) -4-metoxifenol, 2, 5- di (ter-butil) hidroquinona, 2, 5-di (ter- amil) hidroquinona, 2, 6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2, 6-di (ter-butil) hidroquinona, 2, 5-di (ter-butil) -4- hidroxianisol, 3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxianisol, 3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxifenil estearato y adipato de bis (3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxifenilo) . h.4 Tocoferóles, por ejemplo a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, d-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E) . h.5 éteres de tiodifenilo hidroxilado, por ejemplo, 2,2' -tiobis (6- (ter-butil) -4-metilfenol) , 2,2'- tiobis (4-octilfenol) , 4-4' -tiobis (6- (ter-butil) -3- metilfenol) , 4, 4' -tiobis (6- (ter-butil) -2- metilfenol) , 4, 4' -tiobis (3, 6-di (sec-amil) fenol) y disulfuro de 4, 4' -bis (2, 6-dimetil-4-hidroxifenilo) . h.6 Alquildifenilbisfenoles, por ejemplo 2,2'- metilenbis ( 6- (ter-butil) -4-metilfenol) , 2,2'- metilenbis (6- (ter-butil) -4-etilfenol ) , metilenbis (4-metil-6- (a-metilciclohexil) fenol] , 2,2' -metilenbis (4-metil-6-ciclohexilfenol) , 2,2'-metilenbis ( 6-nonil-4-metilfenol) , 2,2'-metilenbis (4, 6-di (ter-butil) fenol) , 2,2'-metilenbis ( 6-nonil-4-metilfenol ) , 2,2'-metilenbis (4, 6-di () ter-butil) fenol) , 2,2'-etilidenbis (4, 6-di (ter-butil) fenol) , 2,2'-etilidenbis (6- (ter-butil) -4-isobutilfenol ) , 2,2'-metilenbis [ 6- ( -metilbencil) -4-nonilfenol] , 2,2'-metilenbis [6- (a, -dimetilbencil) -4-nonilfenol] , 4, ' -metilenbis (2, 6-di ( ter-butil ) fenil) , 4,4'-metilenbis (6- (ter-butil) -2-metilfenol) , 1, 1-bis (5- (ter-butil) -4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 2, 6-bis (3- (ter-buti81) -5-metil-2-hidroxibencil ) -4-metilfenol, 1, 1, 3-tris (5- (ter-butil) -4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1, 1-bis (5- (ter-butil) -4-hidroxi-2-metilfenil) -3- (n-dodecilmercapto) butano, bis [3,3-bis (3- (ter-butil) -4-hidroxifenil ) butirato] de etilenglicol, bis (3- (ter-butil) -4-hidroxi-5-ñmetilfenil) diciclopentadiento, tereftalato de bis [2- (3' - (ter-butil) -2-hidroxi-5-metilbencil) -6- (ter-butil) -4-metilfenilo] , 1, 1-bis (3, 5-dimetil-2-hidroxifenil) butanol, 2, 2-bis (3, 5-di (ter-butil) -4- hidroxifenil) ropano, 2, 2-bis (5- (ter-butil) -4- hidroxi-2-metilfenil) -4- (n-dodecilmercapto) butano y 1,1,5, 5-tetra (5- (ter-butil) -4-hidroxi-2- metilfenil ) pentano . h.7) Compuestos bencilo, por ejemplo éter de 3, 5,3', 5' - tetra (ter-butil) -4-4' -dihidroxidibencilo, 4- hidroxi-3, 5-dimetilbencilmercaptoacetato de octadecilo, 4-hidroxi-3, 5-di (ter- butil) bencilmercaptoacetato de tridecilo, tris (3,5- di (ter-butil) -4-hidroxibencil) amina, 1 , 3, 5-tri83, 5- di (ter-butil) -4-hidroxibencil) -2, 4, y6- trimetilbenceno, sulfuro di (3, 5-di8ter-butil) -4- hidroxibencilo) , 3, 5-di (ter-butil) -4- hidroxibencilmercaptoacetato de isooctilo, ditiotereftalato de bis (4- (ter-butil) -3-hidroxi- 2, 6-dimetilbencilo) , isocianurato del, 3, 5-tris (3, 5- di (ter-butil) -4-hidroxibencilo, isocianurato de 1,3, 5-tris (4- (ter-butil) -3-hidroxi-2, 6- dimetilbencilo) , fosfato de dioctadecilo 3,5- di (ter-butil) -4-hidroxibencilo y fosfato monoetilico de 3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxibencilo, sal de calcio. h.8) Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo 2, 2-bis (3, 5-di (ter-butil) -2-hidroxibencilmalonato de dioactadecilo, 2- (3- (ter-butil) -4-hidroxi-5- metil-bencvil) malonato de dioctadecilo, 2,2-bi(3,5- di (ter-butil) -4-hidroxi-bencil) malonato de didodecilmercaptoetilo y 2, 2-bis (3, 5-di (ter- butil) 4-hidroxibencil) malonato de bis [4- (1, 1, 3, 3- tetrametilbutil) pentilo] . h.9) Compuestos aromáticos de hidroxibencilo, por ejemplo, 1, 3, 5-tris (3,5, -di (ter-butil) -4- hidroxibencil) -1, , 6-trimetilbenceno, 1, 4-bits (3, 5- di8ter-butil) -4-hidroxibencil) -2, 3, 5, 6- tetrametilbenceno y 2, 4, 6-tris (3, 5-di (ter-butil) -4- hidroxibencil) fenol. h.10) Compuestos triazina, por ejemplo, 2,4-bis (octilmercapto) -6- (3, 5-di (ver-butil) -4-hidroxianilino) - 1, 3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxilanilino) -1, 3, 5-triazina, 2-octilmercapto- , 6-bis (3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxifenilox) -1, 3, 5-triazina, isocianurato de 2,4, 6-tris (3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxifenoxi) -1, 3, 5-triazina, 1, 3, 5-tris (3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxibencilo, isocianurato de 1, 3, 5-tris (4- (ter-butil) -3-hidroxi-2, 6-dimetilbencilo) , 2, 4, 6-tris (3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxifeniletil) -1, 3, 5-triazina, 1, 3, 5-tris (3, 5-di (ter- butil) -4-hidroxifenilpropionil) -hexahidro-1, 3, 5-triazina e isocianurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencilo) . h.ll) Bencilfosfonatos, por ejemplo 2, 5-di (ter-butil) -4- hidroxi-bencilrfosfonato de dimetilo, 3, 5-di (ter- butil) -4-hidroxibencilforfonato de dietilo, (éster dietilico de ácido (3, 5-bis (1, 1-dimetiletil) -4- hidroxifenil) metilfosfónico) , 3, 5-di (ter-butil) -4- idroxibencilfosfonato de dioactadecilo, 5- (ter- butil) -4-hidroxi-3-metilbencilfosfonatode • dioctadecilo y sal de calcio de éster monoetilico de ácido 3, 5-di (ter-butil) -4- hidroxibencilfosfónico . h.12) Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxianilida de ácido láurico, 4-hidroxianilida de ácido esteárico, 2, 4-bisoctilmercapto-6- (3, 5- (ter-butil) -4- hidroxianilino) -2-triazina y N- (3, 5-di (ter-buti81) - 4-hidroxifenil) carbamato de octilo. h.13) Ésteres de ácido ß- ( 3, 5-di (ter-butil) -4- hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihidricos, tales como, v.gr., con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6- hexandiol, 1, 9-nonannediol, etilenglicol, 12,- propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , diamida de ácido ?,?' -bis (hidroxietil) oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, y 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . Ésteres de ácido ß- (5- (ter-butil) -4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcoholes mono- o polihidricos, tales como, v.gr., con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1 , 9-nonanediol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianaurato de tris (hidroxietilo) , diamida de ácido. ?,?' -bis (hidroxietil) oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-l-fosfato-2 , 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . Ésteres de ácido ß- (3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihidricos, tales como, v.gr., con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 , 6-hexandiol, 1,9- nonanediol, etilenglicol, 1, 2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , diamida de ácido ?,?'-bis (hidroxietil) oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-l-fosfa-1, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano '. Ésteres de ácido 3, 5-di ( ter-butil) -4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihidricos, tales como v.gr., metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 , 6-hexandiol, 1,9-nonanediol, etilenglicol, 1, 2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato detrás (hidroxietilo) , diamida de ácido ?,?'-bis (hidroxietil) oxálico, 3-diaundecanol, 3-tiapentadecanol , trimetilhexandiol , trimetilolpropanho y 4-hidroximetil-l-fosfa-2.6.7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . Amidas de ácido ß- (3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxifenil) propiónico, tal como, v.gr., ?,?'-bis (3, 5-di (ter-butil) -4- hidroxifenilpropionil) hexametilendiamina, ?,?' bis (3, 5-di (ter-butil) -4- hidroxifenilpropionil) trimetilengidamina, N, ' bis (3, 5-di (ter-butil) -4- hidroxifenilpropionil) hidrazina y N,N-bis[2-(3 [3, 5-di (ter-butil) -4- hidroxifenil]propioniloxi) etil] ocamida (v.gr. Naugard® XL-1 de Uniroyal) . h.18) Ácido Ascórbico (vitamina C) h.19) Antioxidantes aminicos, tales como ?,?' diisopropil-p-fenilendiamina, ?,?' -di (sec-butil) -p pfenilendiamina, ?,?' -bis (1, 4-dimetilpentil) -p fenilendiamina, N, N' -bis (l-etil-3-metilpentil) -p fenilendiamina, N, N' -bis ( 1-metilehptil) -p fenilendiamina, N, N' diciclohexil-p-fenilendiamina N, ' -difenil-p-fenilendiamina, N, N' -bis (2-naftil) p-fenilendiamina, N-isopropil-N' -fenil-p fenilendiamina, N- (1, 3-dimetilbutil) -N' -fenil-p- fenilendiamina, N- (1-metilheptil) -N' -fenil-p fenilendiamina, N-ciclohexil-N' -fenil-p' fenilendiamina, 4- (p-tolilsulfamoil ) difenilamina N, N' -dimetil-N, ' -di (sec-butil) -p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi difenilamina, N-fenil-l-naftilamina, N-(4-ter-octil) fenil) -1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, v.gr., p,p'-di(ter-octil) difenilamina, 4- (n-butilamino) fenol,. 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis (4-metoxifenil) amina, 2, 6-di (ter-butil) -4-dimetilaminometilfenol, 2, 4' -diaminodifenilmetanol, 4, 4' -diaminodifenilmetano, ?,?,?' ,?' -tetrametil-4, 4' -diaminodifenilmetano, 1, 2-bis [ (2-metilfeni.1) amino] etano, 1 , 2-bis ( fenilamina) propano, (o-tolil)biguanida, bis [4- (1' , 3' -dimetilbutil) fenilamina ( , N-fenil-l-naftilamina ter-octilada, mezcla de ter-butil/ter-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla dedodecildifenilaminas mono- o dialquiladas, mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2, 3-dihidro-3, 3-dimetil-4H-1 , 4-benzotiazina, fenotiazina, mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, mezcla de ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, ?,?,?',?'- tetrafenol-1, 4-diaminobut-2-eno, N,N-bis (2,2, 6, 6- tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina, 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6, 6- tetrametilpiperidin-4-ol, el polímero de succinato de dimetilo con 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-l- piperidiniletanol [CAS número 65447-77-9] (por ejemplo Tinuvin® de Ciba Specialty Chemicals Inc.) y el polímero de 2, 2, 4, 4-tetrametil-7-oxa-3, 20- diazadispiro [5.1.11.2 ] heneicosan-21-ona y epiclorhidrina [CAS-No .: 202483-55-4 ] (por ejemplo Hostavin® N 30 de Clariant. El grupo i) de los compuestos de níquel incluye, por ejemplo, complejos de níquel de 2, 2' -tiobis [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenoles] , tales como el complejo 1:1 a 1:2, si es apropiado con ligandos adicionales, tales como n-butilamina, trietanolamina, o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales deníquel de 4-hidroxi-3, 5-di-ter-butilbenceilfosfonatos de monoalquilo, v.gr., el éster de metilo o etilo, complejos de níquel de cetoximas, v.gr., cetoxima de undecilo de 2-hidroxi-4-metilfenilo, complejo de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, si es apropiado con ligandos adicionales.

El grupo ) de las aminas estéricamente impedidas incluye, por ejemplo, 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, l-alil-4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, l-bencil-4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, sebacato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , succinato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) , sebacato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidilo) , sebacato de bis(l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , bis (1,2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidilo) ácido de (n-butil) (3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxibencil).malonato ( (n-butil) (3, 5-di (ter-butil) -4- idroxibencil) masónico éster de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-piperidilo) , producto de condensación de 1- (2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succinico, productos de condensación lineal o cíclica de ?,?'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4- (ter-octilamino) -2, 6-dicloro-l, 3, 5-triazina, nitrotriacetato de tris (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , 1,2,3,4,-butantetracarboxilato de tetraquis- (2, 2, 6, 6-tetrrametil-4-piperidilo) , 1, 2, 3, 4-butantetracarboxilato, 1,1' -(1,2-etandiil) -bis (3, 3, 5, 5-tetrametilpiperazinona) , 4-benzoil-2,2,6, 6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina, bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil ) 2- (n-butil) -2- (2-hidroxi-3, 5-di (ter-butil) hbencil) malonato, 3- (n- octil) -7,7,9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaspiro [ , 5-] decano-2, 4-diona, sebacato de bis (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo, succinato de bis (l-octiloxi-2, 2, 6-6-tetrametilpiperidilo, productos de condensación lineal o cíclica de N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-morfolino-2, 6-dicloro-l , 3, 5-triazina, producto de condensación de ?,?' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil ) hexametilendiamina y éster de ácido fórmico (CAS No. 124172-53-8, v.gr. , Uvinul® 4050 H de BASF Aktiengesellschaft, Lud igshafen) , producto de condensación de 2-cloro-4, 6-bis84- (n-butil) amino-2, 2,6,6-tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, producto de condesación de 2-cloro-4 , 6-di (4- (n-butil) amino-1, 2,2,6, 6-pentametilpiperidil) -1,3,5-triazina y 1 , 2-bis ( 3-aminopropilamino) etanol, 8-acetil-3-dodecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l ,3, 8-triazaespiro [4.5]decano-2, 4-diona, 3-dodecil-l- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) -pirrolidina-2, 5-diona, 3-dodecil-l- (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil ) irrolidin-2, 5-diona, mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, producto de condensación de N, ' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2, 6-dicloro-1, 3, 5-triazina, producto de condensación de 1, 2-bis (3- aminopropilamino9etano y 2, 4, 5-triclorol, 3, 5-triazina, asi como 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N- (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil ) (n-dodecilsuccinimida, N- (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil ) (n-dodecil) succinimida, 2-undecil-7, 76, 9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxoespiro [ .5] -decano, producto de reacción de 7,7,9, 9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxoespiro [4.5] -decano y epiclorhidrina, 1, 1-bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil) -2- (4-metoxifenil9eteno, diéster de ácido 4-metoximetilen-malónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli [metilpropil-3-oxo-4- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) ] siloxano, producto de reacción de anhídrido malíeco/copolímero de a-olefina y 2, 2, 6, 6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-aminopiperidina, 1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-octadecanoiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi ) -4-hexadecanoiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, el producto de reacción de l-oxi-4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina y un radical de carbono de alcohol de ter-amilo, 1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-oxo-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, sebacato de bis (1, - (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , adipato de bis (1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , succinato de bis (1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , glutarato de bis (1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo, 2, 4-bis [N- [1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il] -N-butilamino] -6- (2-hidroxietilamino) -s-triazina, N, N' -bisformil-?,?' -bis (1, 2,2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) hexametilendiamina, hexahidro-2, 6-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) -1H, 4H, 5H, 8H-2, 3a, a, 6, 7a, 8a-hexaazaciclopenta [def] fluoren-4, 8-diona (v.gr., Uvinul® 4049 de BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen) , poli [ [6- [ (1-1, 3, 3-tetrametilbutil) amino] -1, 3, 5-triazin-2-il ] imino] -3, 1-propandiil] ]-bis[N' , N"-dibutil-N' ,N"-bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidinlo- (CAS No. 106990-43-6) (v.gr., Chimassorb 119 de Ciba Specialty Chemicals Inc.). El grupo k) de os desactivadores de metal incluye, por ejemplo, N, ' -difeniloxamida, N-salicilal-N' -saliciloilhidrazina, ?,?' -bis (saliciloil) hidrazina, ?,?'-bis (3, 5-di (ter-butil) -4-hidroxifenilpropionil) hidrazina, 3-saliciloilamino-1, 2, 4-triazol, el derivado de bis (bencilideno) de dihidrazida oxálica, oxanlida, dihidrazida isoftálica, bisfenilidrazida sebácida, dihidrazida de ácido N, N' -diacetiladipico, dihidrazido de ácido ?,?' -bis (saliciloil) oxálico o dihidrazida de ?,?'-bis (saliciloil) tiopropiónico . El grupo 1) de los fosfitos y forfonitos incluye, por ejemplo, fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de pentaeritritol de diisodecilo, difosfito de pentaeritritol de bis (2, -di (ter-butil) fenilo) , difosfito de pentaeritritol de bis (2, 6-di (ter-butil) -4-metilfenil) , difosfito de pentaeritritol de diisodeciloxi, difosfito de pentaeritritol de bis (2, 4-di (ter-butil) -6-metilfenilo) , difosfito de pentaeritritol de bis (2,4,6-tris (ter-butil) fenilo) , trifosfito de triestearil sorbitol, 4, ' -bifenilendifosfonita de tetraquis82, -di (ter-butil) fenilo) , 6-isooctiloxi-2, 4, 5, 10-tetra (ter-butil) dibenzo [d, f] [1, 3, 2] dioxafosfepina, 6-fluoro-2, 4, 8, 10-tetra (ter-butil) -12-metildibenzo [d, g] [1,3, 2 ] dioxafosfocina, fosfito de bis82, 4-di (ter-butil) -6-metilfenil ) metilo, fosfito de bis (2, 4-di (ter-butil) -6-metilfenil) etilo, 2, 2', 2"-nitrilo [trietiltris (3,3', 5, 5' -tetra8ter-butil ) -1, 1' -bifenil-2,2'-diil) fosfita] y 2-etilhexil (3, 3'., 5, 5' -tetra8ter-butil) -1, 1' -bifenil-2, 2' -diilo) fosfita.

El grupo m) de las hidroxilaminas incluye, por ejemplo, N, N-dibencilhidroxilamina, N, N-dietilhidroxilamina, N, N-dioctilhidroxilamina, N, N-dialuarilhidroxilamina, N,N-ditetradecahidroxilamina, N, N-dehixadecilhidroxilamina, N,N-ioctiadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-hiptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadeciltihidroxilamina, N-metil-N-octadecilhidroxilamina, y N, N-dialquilhidroxilamina de aminas grasas de cebo hidrogenadas. El grupo n) de los nitrones incluye, por ejemplo, N-bencil- -fenilnitrona, N-etil-a-metilnitrona, N-octil-a-heptilnitrona, N-lauril-ot-undecilnitrona, N-tetradecil- -tridecilnitrona, N-hexadecil-a-pentadecilnitrona, N-octadecil-a-hpetadecilnitrona, N-hexadecil-a-heptadecilnitrona, N-octadecil-x-penhtadecilnitrona, N-heptadecil-a-heptadecilnitrona, N-octadecil-a-hexadecilnitrona, N-metil- -heptadecilnitrona y nitrotes derivados de N, N-dialquilhidroxilaminas preparadas de aminas grasas de cebo hidrogenado. El grupo o) de los óxidos de amina incluye, por ejemplo, derivados de óxido de amina como se describen en las Patentes de Estados Unidos No. 5,844,029 y 5,880,991, óxido de diceilmetilamina, óxido de tridecilamina, óxido de tridodecilamina y óxido de trihexadecilamina. El grupo p) de las benzofuranonas e indolinonas incluye, por ejemplo, aquellas descritas en las patentes de Estados unidos 4,325,863, 4,338,244, 5,175,312, 5,216,052 o 5,252,643, en DE-A-4316611, en DE-A-4316622, y DE-A-4316876, en EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3- [4- (2-acetoxietoxi) fenil] -5, 7-di (ter-butil) benzofuran-2-ona, 3, 3' -bis [5, 7-di (ter-butil) -3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil] -5, 7-di (ter-butil) benzofurano-2-ona, 5, 7-di (ter-butil) -3- [4- (2-estearoiloxietoxi) fenil]benzofuran-2-ona, 3, 3' -bis [5, 7-di (ter-butil) -3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2-ona) , 5, 7-di (ter-butil) -benzofuran-2-ona, 3- (3, 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil) -5, 7-di (ter-butil) benzofuran-2-ona, 3- (3, 4-dimetilfenil) -5, 7-di (ter-butil) benzofuran-2-ona, Órganos HP-136 de Ciba Specialty Chemicals y 3- (2, 3-dimetilfenil) -5, 7-di (ter-butil) benzofuran-2-ona . El grupo q) de tiosinergistas incluye, por ejemplo tiodipropionato de dilaurilo o tiodipropionato de diestearilo. El grupo r) de los compuestos de destrucción de peróxido incluye, por ejemplo, ésteres de ácido ß-tiodipropiónico, v.gr., el éster de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo o tetraquis (ß-dodecilmercaptopropionato) de pentaeritritol . El grupo s) de los coestabilizadores básicos incluye, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, las sales de metal alcalino y metal alcalino térreo de ácidos grasos superiores, v.gr., estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnetio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocdatecolato de zinc. El plástico además puede comprender otros aditivos y materiales añadidos. Los aditivos apropiados del grupo t) que se pueden usar son los materiales añadidos convencionales, v.gr., pigmentos, tintes, agentes de nucleación, rellenos o agentes de refuerzo, agentes contra niebla, biocidas y agentes antiestáticos. Los pigmentos apropiadeos son pigmentos inorgánicos, tales como dióxido de titanio en sus tres formas cristalinas: rutilo, anatasa, o brookite, azul ultramarino, óxidos de hierro, vanadatos de bismuto o negro de carbón, y también la clase de los pigmentos orgánicos, por ejemplo compuestos de la clase de las ftalocianinas, perilenos, compuestos azo, isoindolinas, quiinoftalonas, dicetopirrolopirroles, quinacridonas, dioxazinas, indantronas. Los tintes son cualquiera de los colorantes que se disuelven completamente en el plástico usado o estar presentes en forma molecularmente dispersa y por lo tanto, se pueden usar para proporcionar transparencia elevada, coloración de no difusión de polímeros. Otros tintes son compuestos orgánicos que fluorescen en la porción visible del espectro electromagnético, v.gr., tintes fluorescentes. Los agentes de nucleación apropiadeos comprenden, por ejemplo, substancias inorgánicas, tales como talco, óxidos de metal, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos, de preferencia de metales alcalino térreos; compuestos orgánicos, tales como ácidos mono- o policarboxílicos, y también sus sales, v.gr., ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido atípico, ácido difenilacético, succinato de sodio, o benzoato de sodio, compuestos poliméricos tales como copolímeros ióniocos ("ionómeros") . Los rellenos apropiados de materiales de refuerzo comprenden, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, talco, mica, caolín, sulfato de bario, óxidos de metal, hidróxidos de metal, negro de carbón, grafito, harina de madera, y harinas o fibras compuestas de otros productos naturales y fibras sintéticas. Otros ejemplos de rellenos fibrosos o pulverulentos que se pueden usar son fibras de carbono o fibras de vidrio en la forma de textiles de vidrio, esteras de vidrio, o mechas de seda de vidrio, vidrio cortado, cuentas de vidrio y también wolastonita. Las fibras de vidrio se pueden incorporar en la forma de fibras de vidrio cortas o bien en la forma de fibras de filamento continuo (mechas) . Ejemplos de agentes antiestáticos apropiados son derivados de amina, tales como N,N-bis-(hidroxialquil) alquilaminas o -alquilenaminas, ésteres de polietilenglicol y éteres de polietilenglicol, ésteres carboxílicos etoxilados y carboxamidas etoxiladas, y glicerolmono- y diestearatos, y también mezclas de estos. Ejemplos que se pueden mencionar de plásticos que se pueden estabilizar a través de las mezclas inventivas son: polímeros de mono- y diolefinas, v.gr., polietileno de baja y alta densidad, polipropileno, poli-l-buteno lineal, poliisopreno, polibutadieno, y también copolimeros de mono- o diolefinas, y mezclas de los polímeros mencionados; copolímeros de mono- o diolefinas con otros monómeros de vinilo, v.gr., copolímeros de etileno-alquilacrilato, copolímeros de etileno-alquilmetacrilato, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, o copolímeros de etileno-ácido acrílico; poliestireno, y también copolímeros de estireno o oc-metilestireno con dienos y/o con derivados acrílicos, v.gr., estireno-butadieno, estireno-acrilonitrilo (SAN), estireno-etilmetacrilato, estireno-butadieno-etilacrilato, estireno-acrilonitrilo-metacrilato, acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) , o metilmetacrilato-butadieno-estireno (MBS); polímeros halogenados, v.gr., cloruro de polivinilo, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, y también sus copolímeros; polímeros que se derivan de ácidos a, ß-insaturados y de sus derivados, v.gr., poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacrilamidas, y poliacrilonitrilos; polímeros que se derivan de alcoholes insaturados y aminas y, respectivamente, de sus derivados o acétales acrílicos, v.gr., alcohol de polivinilo y acetato de polivinilo; poliuretanos, poliamidas, poliureas, poliésteres, policarbonatos, polisulfonas, sulfotas de poliéter, y cetonas de poliéter. También es posible usar las mezclas inventivas para estabilizar, revestimientos de pintura, v.gr., pinturas industriales. Entre estas, las siguientes se pueden mencionar especialmente: acabados estofados, y entre estos a su vez acabados de vehículo, de preferencia acabados de dos capas. Ejemplos de otro sector de aplicación son pinturas para pintura exterior de oficios, u otras estructuras, o de aparatos industriales. Las mezclas inventivas estar en forma sólida o disuelta cuando se añaden a la pintura. Su buena solubilidad en sistemas de pintura es una ventaja particular aquí. Las mezclas inventivas se usan de preferencia para estabilización de poliamidas, y también de polímeros ABS y de polímeros SAN, en particular composiciones de moldeo derivadas de los mismos, y de revestimientos de pintura. Otra sector de aplicación preferido es estabilización de polietileno de baja y alta densidad, y también de polipropileno y poliamida, incluyendo, por ejemplo, estabilización de fibras derivadas de los mismos. Los ejemplos proporcionan ilustración adicional de la invención pero no la restringen.

Ejemplos 1. Preparación de una mezcla inventiva 500 g de poli{3- (eicosiltetracosil) -1- [2, 2, 6, 6- tetrametilpiperidin-4-il]pirrolidin-2, 5-diona} (CAS No. 152261-33-1 ; HALS la) se fundieron mediante calentamiento y se mezclaron con la misma cantidad de ?,?' -bisformil-N, N' - bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) hexametilendiamina (CAS No. 124172-53-8; HALS lia) . Después de la homogeneización, se formaron pastillas de la mezcla caliente y se solidificaron al enfriarse. 2. Estabilidad de almacenamiento de la mezcla inventiva A fin de probar la tendencia a formación de torta, poli {3- (eicosiltetracosil) -1- [2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4- il]pirrolidin-2, 5-diona} (CAS No. 152261-33-1; HALS la), y también la mezcla preparada en el ejemplo 1, se almacenaron separadamente a 40°C en bolsas de plástico. Los especímenes se determinaron visualmente después de 20 h.

El ejemplo muestra que aún bajo condiciones suaves, el componente A oligomérico tiene una tendencia hacia la formación de torta. En contraste con esto, la mezcla inventiva no forma torta. 3. Acción sinergistica de la mezcla cuando se compara con los componentes individuales. 3a) Exposición a intemperie de placas de polipropileno (PP) coloreadas Placas de PP de color rojo con diversos estabilizadores HALS se produjeron y luego se expusieron a intemperie a DIN EN ISO 4892-2. La resistencia al impacto de flexión se midió a DIN 52453. Los resultados se muestran en el cuadro abajo.

*¦) HALS Iva: Polímero compuesto de 2, 2, 4, 4-tetrametil-7-oxa-3, 20-diaza-diespiro {5.1.11.2] hemeicosan-21-ona y epiclorhidrina (CAS No. 202483-55-4); HALS Ivb: 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3, 20-diazadiespiro [5.1.11.2] heneicosan-21-ona (CAS No. 64338-16-5). De los resultados se puede ver que la cantidad de la mezcla inventiva compuesta de HALS la y HALS lia (serie No. 2) necesitada es menor a fin de lograr acción de estabilización idéntica a aquella que se puede lograr con el HALS de bajo peso molecular del compuesto lia solo (serie No. 1). Del tercer renglón se puede ver que otras mezclas compuestas de compuestos HALS de bajo y alto peso molecular tienen acción de estabilización marcadamente más baja que la mezcla estabilizadora inventiva. 3b) Estabilización de cintas de polipropileno Cintas estiradas (1:5) compuestas de polipropileno con diversos estabilizadores se produjeron y sometieron a intemperie a DIN EN ISO 4892-2. La resistencia a la tensión final de los especímenes se probó a intervalos regulares. El espécimen se consideró como descompuesto tan pronto como la resistencia a la tensión final residual fue menor que o igual a 50% de la resistencia a la tensión final inicial.

HALS la: poli { 3-eicosiltetracosil ) -1- [2, 2, 6, 6-tetrametil- piperidin-4-il] -pirrolidin-2 , 5-diona) (CAS No. 152261-33-1) ; HALS lia: ?,?' -bisformil-N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4- piperidinil) hexametilendiamina (CAS No. 124172-53-8) ; HALS V: polímero de 4-hidroxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametil-l- piperidiniletanol y butandioato de dimetilo.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1.- Una mezcla que comprende: A: cuando menos un compuesto oligomérico, que comprende unidades de repetición de la fórmula (I), en la que los significados de los símbolos son como R es hidrógeno, alquilo de Ci-C6, formilo, alcanoilo de C2-C6, alcoxi de C1-C12, cicloalcoxi de C5-C6, cianometilo, 2-hidroxietilo, bencilo o un radical de la fórmula -CROCH-C0-0R", en donde R' es hidrógeno, alquilo de C1-C6 o un radical de la fórmula -CO-OR", y R* es alquilo de Ci-Cis, cicloalquilo de C5-C8, aralquilo de C7-C18, fenilo, o tolilo; es una mezcla compuesta de grupos alquilo de C14- C28, en donde dos de estos grupos alquilo cuyo número de átomos de carbono no está permitido que difiere por más de dos respectivamente forma cuando menos 30% de esta mezcla; R3 y R4 independientemente uno del otro, son alquilo de Ci- C6; y B . cuando menos un compuesto de la fórmula (II) o (III) en donde los significados de los símbolos e índices son como sigue : n y m independientemente uno del otro, son un número natural de 2 a 22, R1, R3 y R4, independientemente uno del otro, tienen los significados proporcionados en la fórmula (I) 2. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 1, en donde los significados de los símbolos e índices en las fórmulas (I) a (III) son como sigue: R1 es H, alquilo de Ci-C6, formilo, acilo, alquilo de Ci-Cg o bencilo; R2 es una mezcla compuesta de grupos alquilo de Ci6- C24 ; R3 y R4 son metilo, y m y n son un número natural de 6 a 8. 3. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en donde el componente A es un oligómero de la fórmula (la) y el componente B se ha seleccionado del grupo de los compuestos (Ha), (lia), y (Illb) : de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde a) el componente (B) se añade a una fusión del componente (A) , b) la mezcla es homogéneizado, y c) la mezcla resultante se convierte en una forma deseada y se deja enfriar. 5. - Un material orgánico estabilizado con respecto a exposición a luz, oxigeno, y calor, que comprende de 0.01 a 5% en peso, basado en la cantidad del material orgánico, de una mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a.3. 6. - Un plástico o untura estabilizado con respecto a exposición a luz, oxigeno, y calor, que comprende de 0.01 a 5% en peso, basado en la cantidad del plástico y, respectivamente, pintado, de una mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 7. - El uso de mezclas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 como estabilizadores de luz y otras estabilizadores para material orgánico. 8. - El uso de conformidad con la reivindicación 7 como estabilizadores de luz y otros estabilizadores para plásticos y pinturas. 9. - Un método para estabilización de material orgánico con respecto a exposición a luz, oxigeno, y calor, que comprende usar para este propósito una mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 10. - Un método para estabilización de plásticos y pinturas con respecto a exposición a luz, oxigeno, y calor, que comprende usar para este propósito una mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Estabilizadores apropiados para material orgánico son una mezcla que comprende A. cuando menos un compuesto oligomérico, que comprende unidades de repetición de la fórmula (I) , (I) en la que los significados de los símbolos son como sigue: R1 es hidrógeno, alquilo de Ci-Ce, formilo, alcanoilo de C2-C6, alcoxi de C1-C12, cicloalcoxi de C5-C6/ cianometilo, 2-hidroxietilo, bencilo o un radical de la fórmula -CR' =CH-CO-OR", en donde R' es hidrógeno, alquilo de C1-C6 o un radical de la fórmula -CO-OR", y R" es alquilo de Ci-Ci8, cicloalquilo de C5-C8, aralquilo de C7-C18, fenilo, o tolilo; R2 es una mezcla compuesta de grupos alquilo de C14- C28, en donde dos de estos grupos alquilo cuyo número de átomos de carbono no se permite que difiera por más de dos respectivamente, forman cuando menos 30% de la mezcla; R3 y R4, independientemente uno del otro, son alquilo de Ci- C6; y B. cuando menos un compuesto de la fórmula (II) o (III) en donde los significados de los símbolos e índices son como sigue : n y m, independientemente uno del otro, son urt número natural de 2 a 22, y R1, R3 y R4, independientemente uno del otro, tienen los significados proporcionados en la fórmula (I) .