MX2008005482A - Revestimiento de barrera contra gases que tiene alta resistencia termica - Google Patents

Abstract

Una composición de revestimiento que comprende un alcohol polivinílico sililado y sílice coloidal en un vehículo acuoso, donde el contenido de sólidos de la composición no es mayor que 7.5%p/p, el contenido de monómero de sililo del alcohol polivinílico sililado no es mayor que 3.0%p/p (en base a los monómeros que forman el alcohol polivinílico sililado), el alcohol polivinílico sililado comprende por lo menos 50%p/p del contenido de sólidos de la composición y el tamaño de partícula promedio del sílice coloidal es de 5 a 80 nm, se puede revestir sobre un substrato con una capa de un compuesto inorgánico para formar una lámina de barrera contra gases.

Description

REVESTIMIENTO DE BARRERA CONTRA GASES QUE TIENE ALTA RESISTENCIA TÉRMICA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición de revestimiento la cual se puede utilizar para producir laminillas de plástico, la cual puede ser una hoja individual o un material laminado, la cual es calentable, la cual tiene propiedades de barrera contra gases y la cual se puede utilizar como empaque para una variedad de materiales, en particular alimentos y productos farmacéuticos, donde la exposición al oxígeno necesita eliminarse o restringirse y donde el material empacado necesita calentarse a fin de esterilizarse.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los materiales de plástico sintéticos se han utilizado por mucho tiempo para el empaque de alimentos y otros materiales los cuales necesitan protección de la manipulación y de la humedad. Sin embargo, en años recientes, se ha apreciado que, además, muchos alimentos y otros materiales sensibles se benefician de ser protegidos del oxígeno atmosférico. Se ha desarrollado una amplia variedad de estructuras laminadas de múltiples láminas para proporcionar propiedades de barrera y otras características de desempeño adecuadas para el propósito de un paquete. Estos materiales laminados pueden ser cualquier combinación de substratos plásticos, metálicos o celulósicos y pueden incluir una o más capas de revestimiento o adhesivo. Los materiales laminados los cuales incluyen películas poliméricas que tienen metales o compuestos inorgánicos, tales como óxidos de silicio, depositados sobre las mismas se ha descubierto que proporcionan buenas propiedades de barrera generales y se utilizan ampliamente. Sin embargo, sus propiedades tienden a ser muy dependientes de la temperatura y pueden perder su capacidad para impedir el ingreso de oxígeno por completo a altas temperaturas, por ejemplo cuando el material empacado se calienta a fin de esterilizarlo y/o cocerlo. Además, la capa inorgánica de estos tipos de material laminado es preferiblemente quebradiza y se puede agrietar o romper cuando el material laminado se flexiona, dando por resultado una pérdida de las propiedades de barrera contra gases . Como resultado, una variedad de otras películas laminadas se ha propuesto para este propósito. Por ejemplo, el documento EP 0 878 495 describe y reclama un material laminado de barrera contra gases que comprende un substrato, una capa de película delgada, compuesta, inorgánica y una capa protectora las cuales son laminadas en ese orden, donde la capa protectora se forma por medio del revestimiento sobre la capa de película delgada, compuesta, inorgánica de una composición de revestimiento basada en agua que contiene un polímero soluble en agua y por lo menos uno de (a) un alcóxido de metal o un hidrolizado del mismo y (b) un cloruro de estaño, seguido por el secado por calentamiento. Otras patentes que utilizan técnicas similares incluyen EP 1 211 295 (JSR) , EP 0 960 901 (Nakato) y US 6,337,370. Aunque se logra un buen desempeño de barrera contra el oxígeno, existe una variedad de desventajas con esta tecnología. Estas desventajas incluyen tener que preparar el lado de presión de silano hidrolizado (debido a la pobre estabilidad a largo plazo) , el carácter exotérmico de la reacción de hidrólisis y los peligros potenciales asociados con tener que manejar el silano y el ácido clorhídrico u otro ácido. Además, la resistencia al agua de estos revestimientos puede ser insuficiente . El documento US 2004/0014857 ( acker) describe el uso de alcoholes polivinílicos que contienen silano para lograr obtener pinturas de revestimiento resistentes a la abrasión, en particular pinturas de revestimiento para revestir materiales de registro para chorro de tinta. El documento EP 0 123 927 describe y reclama la síntesis de un alcohol polivinílico sililado (PVA) y su formulación en composiciones resistentes al agua. El PVA sililado se produce por medio de la copolimerización de acetato de vinilo y alcoxi-silanos de vinilo (tal como trietoxi-silano de vinilo) , seguida por la hidrólisis de los grupos acetato. Las composiciones resistentes al agua se obtienen al combinar este PVA sililado con un material particulado inorgánico tal como arcilla o sílice. Se dice que estas composiciones tienen excelentes propiedades de desempañamiento. Otras patentes que describen composiciones similares incluyen JP2005194600A2, JP2005194471A2 , JP2000290580A2 y US 2004/0054069.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Ahora se ha descubierto sorprendentemente que las composiciones del tipo dado a conocer en el documento EP 0 123 927 tienen excelentes propiedades de barrera contra gases y de esta manera se pueden utilizar como componentes de materiales de empaquetado para productos alimenticios, productos farmacéuticos y otros materiales que necesitan protegerse de la atmósfera. Sin embargo, a fin de lograr obtener buenas propiedades de barrera contra gases combinadas con una buena capacidad para calentarse, es necesario mantener los componentes de la composición de revestimiento dentro de límites estrictos.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN De esta manera, en un primer aspecto, la presente invención consiste en una composición de revestimiento que comprende un alcohol polivinílico sililado y sílice coloidal en un vehículo acuoso, en donde el contenido de sólidos de la composición no es mayor que 7.5% en p/p, el contenido de monómeros de sililo del alcohol polivinílico sililado no es mayor que 3.0% (en base a los monómeros que forman el alcohol polivinílico sililado) , el alcohol polivinílico sililado comprende por lo menos 50% en p/p del contenido de sólidos de la composición y el tamaño de partícula promedio del sílice coloidal es de 5 a 80 nm. En un segundo aspecto, la invención consta de un proceso para preparar una laminilla de barrera contra gases, el cual comprende aplicar una composición de la presente invención a un substrato flexible y retirar el vehículo acuoso . En un aspecto adicional, la invención consta de una laminilla de barrera contra gases que comprende una película de plástico flexible revestida con un primer revestimiento que comprende un compuesto inorgánico y un segundo revestimiento que comprende un alcohol polivinílico sililado que tiene dispersado a través del mismo un sílice particulado, en donde el contenido de monómeros de sililo del alcohol polivinílico sililado no es mayor que 3.0% (en base a los monómeros que forman el alcohol polivinílico sililado) , el alcohol polivinílico sililado comprende por lo menos 50% en p/p del contenido de sólidos del peso total de alcohol polivinílico sililado y sílice y el tamaño de partícula promedio del sílice coloidal es de 5 a 80 nm. Como se utiliza en este documento, el término "alcohol polivinílico sililado" significa un polímero que contiene tanto unidades de alcohol vinílico como unidades de sililo. Además, puede contener unidades derivadas de otros monómeros, por ejemplo: olefinas, tales como etileno o propileno; esteres de ácido acrílico o metacrílico, tales como acrilato de metilo o metacrilato de etilo; otros monómeros de vinilo, tal como acetato de vinilo; o estireno o derivados del mismo, tal como metilestireno. No existe una restricción particular sobre el carácter del alcohol polivinílico sililado que se utiliza en la presente invención, aparte de que debe ser apropiado para el uso propuesto del revestimiento de barrera contra gases y puede ser cualquier alcohol polivinílico que tenga un átomo de silicio en la molécula. Este alcohol polivinílico sililado puede prepararse, por ejemplo, al: sililar un alcohol polivinílico o un acetato de polivinilo modificado el cual contiene grupos hidroxi y/o carboxi; saponificar un copolímero de un éster vinílico y un monómero olefínicamente insaturado que contiene grupos sililo; o saponificar un éster polivinílico que tiene un(unos) grupo(s) sililo terminal (es) , que se puede(n) obtener por medio de la polimerización de un éster vinílico en presencia de un mercaptano de sililo. Más generalmente, se pueden preparar como se describe en los documentos EP 0 123 927, JP2005194600A2, JP2005194471A2 , JP2000290580A2 y US 2004/0054069. También se puede preparar por medio de la copolimerización de alcohol vinílico (o un precursor del mismo) con un monómero que contiene grupos sililo, tal como viniltrimetoxisilano. La proporción de grupos sililo en el alcohol polivinílico sililado es crítica para la presente invención. De esta manera, de acuerdo con la presente invención, el contenido de monómeros de sililo del alcohol polivinílico sililado no es mayor que 3.0% (en base a los monómeros que forman el alcohol polivinílico sililado) y es preferiblemente por lo menos 0.2%. De esta manera, el intervalo preferido es de 0.2 a 3.0%. Más preferiblemente, el contenido de monómeros de sililo es menor que 2.0% y de esta manera un intervalo adicionalmente preferido es de 0.2 a 2.0%, mucho más preferiblemente de 0.4 a 2.0%. Estos porcentajes se calculan como la proporción de unidades de monómeros que contiene grupos sililo con respecto a las unidades de monómeros totales . El grado de saponificación puede variar del mismo modo sobre un amplio intervalo, por ejemplo de 70 a 100% en mol . La cantidad del polímero sililado es por lo menos 50% del peso en seco del revestimiento que comprende un alcohol polivinílico sililado y el sílice, más preferiblemente por lo menos 60%. Preferiblemente, la cantidad no excede 90 o 95%. Un intervalo preferido es de 90 a 50%, más preferiblemente de 90 a 60%. Dispersado a través del alcohol polivinílico sililado se encuentra un sílice particulado. Éste se utiliza en la composición de revestimiento de la presente invención como un sílice coloidal. La cantidad del sílice utilizado también es importante para la obtención de los beneficios de la presente invención. Por un lado, si está presente muy poco, el efecto benéfico puede ser muy pequeño para ser de un beneficio muy práctico. Por otra parte, si está presente mucho, afectará adversamente las propiedades de la película sobre la cual se reviste. La cantidad no debe exceder 50% del peso en seco del revestimiento que comprende el alcohol polivinílico sililado y el sílice coloidal, más preferiblemente no debe exceder 40% del peso en seco del revestimiento que comprende un alcohol polivinílico sililado y el compuesto inorgánico. Por otra parte, se prefiere que la cantidad no debe ser menor que 5% del peso en seco del revestimiento que comprende un alcohol polivinílico sililado y el compuesto inorgánico. Más preferiblemente, la cantidad es de 10 a 50% del peso en seco del revestimiento que comprende un alcohol polivinílico sililado y el compuesto inorgánico. A fin de que la composición de revestimiento de la presente invención no se gelifique mientras está almacenada, el contenido de sólidos no debe exceder 7.5%. Más preferiblemente, es por lo menos 0.5% y un intervalo preferido es de 0.5 a 7.5%, mucho más preferiblemente de 1.5 a 5.0% en p/p. El tamaño de partícula del sílice debe ser de 5 a 80 nm, más preferiblemente de 5 a 50 nm, aún más preferiblemente de 5 a 40 nm y mucho más preferiblemente de 10 a 30 nm. En el proceso de la presente invención, esta composición de revestimiento se aplica a un substrato y luego se retira el vehículo acuoso, por ejemplo por medio del calentamiento. La laminilla de barrera contra gases resultante puede ser una laminilla de capa individual o puede formar parte de una estructura laminada de múltiples capas más compleja la cual puede incluir uno o más substratos adicionales, revestimientos de adhesivo, capas de tintas y barnices, etcétera, como es bien sabido para aquellas personas expertas en el campo. Se prefiere que la laminilla de la presente invención debe adherirse a una 1 hoja de plástico flexible adicional. No existe una restricción particular sobre el carácter del substrato flexible, aunque es preferiblemente una película de plástico y se puede emplear cualquier material adecuado para el uso propuesto. Sin embargo, donde el material que es empacado con la laminilla de la presente invención es un producto alimenticio o producto farmacéutico, se preferirá normalmente que la película de plástico u otro substrato debe ser de grado alimenticio. Los ejemplos de materiales adecuados incluyen: poliolefinas, tales como polietileno o polipropileno; poliésteres, tales como polietilentereftalato, polibutilentereftalato o polietilen-naftenato; poliamidas, tales como nailon- 6 o nailon-66; y otros polímeros, tales como cloruro de polivinilo, poliimidas, polímeros acrílicos, poliestirenos, celulosas o cloruro de polivinilideno. También es posible utilizar copolímeros de cualquiera de dos o más de los monómeros compatibles utilizados para producir estos polímeros. Se prefieren especialmente los poliésteres. Donde existe una hoja de plástico adicional, ésta también debe ser flexible y se puede seleccionar de cualquiera de los materiales ejemplificados en el párrafo anterior. Donde la laminilla de barrera contra gases de la presente invención tiene un primer revestimiento sobre la película de plástico flexible, éste es de un compuesto inorgánico. Como con la película de plástico, el carácter de éste puede ser determinado por el uso propuesto de la laminilla de barrera contra gases de la presente invención, y donde la laminilla es para el uso como empaque para productos alimenticios o productos farmacéuticos, el compuesto inorgánico debe ser de grado alimenticio. Los ejemplos de estos compuestos incluyen: compuestos de aluminio, tal como óxido de aluminio y compuestos de silicio, tal como óxidos de silicio SiOx. El espesor de este primer revestimiento dependerá en parte del carácter del compuesto inorgánico y su capacidad para formar una capa de revestimiento coherente, continua. Sin embargo, en general, se prefiere que el revestimiento debe ser de 1 nm a 1000 nm de espesor, más preferiblemente de 20 a 100 nm de espesor. Donde existe un primer revestimiento, el segundo revestimiento sobre la película de plástico puede estar sobre el mismo lado de la película que el primer revestimiento o puede estar sobre el lado opuesto. En el primer caso, el segundo revestimiento recubierto está sobre la superficie del primer revestimiento. El segundo revestimiento comprende un alcohol polivinílico sililado que tiene dispersado a través del mismo un compuesto inorgánico particulado que tiene una dimensión transversal máxima de 100 nm. El espesor de este segundo revestimiento es preferiblemente de 0.05 µm a 2.5 µm, más preferiblemente de 0.1 µm a 1.0 µm (espesor de la película de revestimiento en seco) . La invención también proporciona un proceso para preparar la laminilla de barrera contra gases de la presente invención, la cual comprende: aplicar a una película de plástico flexible un primer revestimiento (donde se utiliza) que comprende un compuesto inorgánico y un segundo revestimiento que comprende la composición de revestimiento de la presente invención; y calentar la película revestida resultante a una temperatura suficiente para curar el alcohol polivinílico sililado. El primer revestimiento (donde se utiliza) y el segundo revestimiento se pueden aplicar en cualquier orden, es decir el primer revestimiento se puede aplicar en primer lugar y el segundo revestimiento se puede aplicar en segundo lugar o el primer revestimiento se puede aplicar en segundo lugar y el segundo se puede aplicar en primer lugar o el primer y segundo revestimiento se pueden aplicar al mismo tiempo. También, el primer revestimiento se puede aplicar antes o después de que la película revestida con el segundo revestimiento se calienta para curar el alcohol polivínilico sililado. La invención proporciona aún además un producto alimenticio, producto farmacéutico u otro material empacado sensible a la atmósfera, en donde el empaque comprende una laminilla de barrera contra gases de la presente invención. La invención es ilustrada adicionalmente por los siguientes ejemplos no limitantes.

EJEMPLOS En estos ejemplos, los revestimientos se prepararon en una solución acuosa con 6% (p/p) de isopropanol. Las velocidades de transmisión de oxígeno de las muestras revestidas se determinaron en un examinador de permeabilidad de gas Mocon Oxtran 2/21MR a 23°C y 50% de humedad relativa. El substrato utilizado en todos los casos fue un substrato de poliéster de calibre 12 µm (Melinex 800MR) con un tratamiento de superficie con óxido de aluminio (de aproximadamente 40 nm de espesor) . Los revestimientos se aplicaron con una barra K No. 2 y secaron en un flujo caliente de aire (las impresiones de laboratorio se secaron con una secadora de cabello) . Los materiales laminados se prepararon al aplicar un adhesivo a la superficie de poliamida de un material laminado de poliamida 25 µm pre-formada-polipropileno colado 75 µm y luego formar un material laminado final al aplicar la superficie revestida del substrato de óxido de aluminio/poliéster a la capa de adhesivo sobre la superficie de poliamida. El adhesivo utilizado fue suministrado por Rohm & Hass, Adcote 811A junto con el Catalizador 9L10 y se preparó de acuerdo con las instrucciones del fabricante y se aplicó para proporcionar un peso de película en seco final de 4 gsm. Los materiales laminados entonces se almacenaron durante 10 días a 50°C para asegurar la curación completa del adhesivo basado en isocianato. Los materiales laminados entonces se sometieron a prueba por la resistencia de enlace (N/15mm) y la barrera contra oxígeno tanto antes como después de calentarse. La prueba de calentamiento fue de 30 minutos a 130°C (un proceso de esterilización con vapor a temperatura alta) . Los materiales laminados también se inspeccionaron visualmente después del calentamiento para evaluar cualquier signo de deslaminación. Si los materiales laminados mostraron una deslaminación severa entonces la velocidad de transmisión de oxígeno no se midió siempre.

Ejemplo 1 (comparativo) Substrato solo de óxido de aluminio/poliéster Éste se laminó a la hoja de poliamida-polipropileno como se describiera anteriormente.

Antes del calentamiento, la velocidad de transmisión de oxígeno se midió a 4.5 - 6.5 cm3/m2/24h y la prueba para la resistencia de enlace dio por resultado el desgarramiento de la película de poliéster. Después del calentamiento, la velocidad de transmisión de oxígeno se midió entre 10.0 - 15.0 cm3/m2/24h y la película de poliéster se desgarró durante la prueba de resistencia de enlace.

Ejemplo 2 (comparativo) Substrato de óxido de aluminio/poliéster revestido con una composición preparada de acuerdo con el documento EP 0 878 495 8.9 g de ortosilicato de tetraetilo en 18.4 g de agua y 18.4 g de etanol junto con 0.8 g de HCl 0.1 N se agitaron durante 30 minutos. Entones, se agregaron 3.9 g de 12% (p/p) de PVA (Celvol 103) y el revestimiento subsecuente se aplicó al substrato de óxido de aluminio/poliéster a un espesor de película en húmedo aproximado de 10 µm. El revestimiento entonces se secó a 120 °C durante 90 segundos antes de preparar el material laminado . Antes del calentamiento, la velocidad de transmisión de oxígeno fue 1.5 cm3/m2/24h y la película de poliéster se desgarró durante la prueba de resistencia de enlace. Después del calentamiento, la velocidad de transmisión de oxígeno fue 7.1 cm3/m2/24h y la película de poliéster se desgarró durante la prueba de resistencia de enlace.

Ejemplo 3 (comparativo) Substratos de óxido de aluminio/poliéster revestido con un alcohol polivinílico sililado (PVA) 'A' El substrato de óxido de aluminio/poliéster se revistió con una solución al 4% (p/p) de un PVA funcional con grupos sililo, definido como XA' en la Tabla 1, donde la concentración del monómero que contiene grupos sililo en la estructura principal del polímero fue 1.6% (p/p de la composición de monómero) . Antes del calentamiento, el material laminado tuvo una velocidad de transmisión de oxígeno de 0.25 cm3/m2/24h y la película de poliéster se desgarró durante la prueba de resistencia de enlace. Después del calentamiento, el material laminado mostró deslaminación severa con una resistencia de enlace menor que 0.5N/15mm. Debido a la deslaminación severa, no fue posible obtener una lectura precisa de la velocidad de transmisión de oxígeno.

Ejemplo 4 Un revestimiento se preparó al combinar 3.0 g de alcohol isopropílico con 19.3 g de agua, 17.1 g de una solución al 7.25% (p/p) del PVA descrito en el Ejemplo 3 y 0.46 g de un sílice coloidal con un tamaño de partícula de 15 nm, una concentración de 40% y un pH de 9.5 (Bindzil 40/220, ex. EKA) . Este revestimiento se aplicó al substrato de óxido de aluminio/poliéster a un peso de película de revestimiento en húmedo de 10-12 gsm y se secó con aire. El material laminado se formó de la manera usual . Antes del calentamiento, la velocidad de transmisión de oxígeno fue menor que 0.1 cm3/m2/24h y la prueba de resistencia de enlace dio por resultado un desgarramiento de película del poliéster. Después del calentamiento, no hubo signos observables de deslaminación y la velocidad de transmisión de oxígeno fue 0.20 cm3/m2/24h y la película de poliéster se desgarró durante la prueba de resistencia de enlace.

Ejemplos 5 a 30 Utilizando el PVA sililado como se describiera en el Ejemplo 3, los revestimientos se prepararon con sílices coloidales alcalinos de diferentes tamaños de partícula y concentraciones como se resume en la Tabla 1. Los materiales laminados se prepararon y se sometieron a prueba de la manera usual y se proporcionan los resultados para las pruebas después del calentamiento.

Tabla 1 Efecto del Tamaño de Partícula de Sílice Coloidal Sobre las Propiedades del Material co A,B: Concentraciones proporcionadas en términos de % en peso en una combinación 94/6 de agua/Isopropanol . El PVA utilizado en esta serie de ejemplos ( A') tuvo un contenido nominal de Si- monómero de 1.6% (p/p) 1. La observación describe cualquier signo visible de deslaminación después del 5 calentamiento a 130°C durante 30 minutos 2. La resistencia de enlace se proporciona como la f erza requerida para separar el poliéster revestido del resto del material laminado en N/15mm. Donde la resistencia de enlace es muy grande y da por resultado que la película de poliéster se desgarre o to rompa esto se proporciona como 'FT' en la Tabla 1. 10 3. OTR (Velocidad de Transmisión de Oxígeno) : Medida en un Examinador Mocon Oxtran 2/21MR a 23 °C y 50% de humedad relativa. (cm3/m2/24h) Ejemplos 31 a 48 Utilizando el sílice coloidal 15 nm (Bindzil 40/220) , las composiciones de revestimiento con un contenido total de sólidos de 4% (p/p) se prepararon con una variedad de diferentes PVA sililados como se describe en la Tabla 2. Los materiales laminados se sometieron a prueba de la manera usual y los resultados después del calentamiento se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2 15 A. Los PVA sililados mostrados en la Tabla 2 son disponibles comercialmente de Kuraray. t OJ

Claims (30)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de revestimiento que comprende un alcohol polivinílico sililado y un sílice coloidal en un vehículo acuoso, caracterizada porque el contenido de sólidos de la composición no es mayor que 7.5% en p/p, el contenido de monómeros de sililo del alcohol polivinílico sililado no es mayor que 3.0% (en base a los monómeros que forman el alcohol polivinílico sililado) , el alcohol polivinílico sililado comprende por lo menos 50% en p/p del contenido de sólidos de la composición y el tamaño de partícula promedio del sílice coloidal es de 5 a 80 nm.
2. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el contenido de sólidos es por lo menos 0.5% en p/p.
3. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque el contenido de sólidos es de 1.5 a 5.0% en p/p.
4. 4. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el contenido de monómeros de sililo del alcohol polivinílico sililado es por lo menos 0.2%.
5. 5. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el contenido de monómeros de sililo del alcohol polivinílico sililado es menor que 2.0%.
6. 6. La composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el contenido de monómeros de sililo del alcohol polivinílico sililado es de 0.4 a 2.0%.
7. 7. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el alcohol polivinílico sililado comprende por lo menos 60% en p/p del contenido de sólidos de la composición.
8. 8. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el alcohol polivinílico sililado comprende de 60 a 90% en p/p del contenido de sólidos de la composición.
9. 9. El proceso para preparar una laminilla de barrera contra gases, caracterizado porque comprende aplicar una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores a un substrato flexible y retirar el vehículo acuoso.
10. 10. El proceso de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque también se aplica un revestimiento que comprende un compuesto inorgánico.
11. 11. El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el compuesto inorgánico es óxido de aluminio.
12. 12. El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el compuesto inorgánico es óxido de silicio.
13. 13. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, caracterizado porque el revestimiento que comprende el alcohol polivinílico sililado y el sílice coloidal se reviste sobre el revestimiento que comprende el compuesto inorgánico.
14. 14. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, caracterizado porque el revestimiento que comprende el alcohol polivinílico sililado y el sílice coloidal se reviste sobre el lado del substrato opuesto al revestimiento que comprende el compuesto inorgánico.
15. 15. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 14, caracterizado porque el substrato es una película de plástico flexible.
16. 16. Una laminilla de barrera contra gases, caracterizada porque comprende una película de plástico flexible revestida con un primer revestimiento que comprende un compuesto inorgánico y un segundo revestimiento que comprende un alcohol polivinílico sililado que tiene dispersado a través del mismo un sílice particulado, en donde el contenido de monómeros de sililo del alcohol polivinílico sililado no es mayor que 3% (en base a los monómeros que forman el alcohol polivinílico sililado) , el alcohol polivinílico sililado comprende por lo menos 50% en p/p del contenido de sólidos del peso total de alcohol polivinílico sililado y sílice y el tamaño de partícula promedio del sílice coloidal es de 5 a 50 nm.
17. 17. La laminilla de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque el contenido de monómeros de sililo del alcohol polivinílico sililado es por lo menos 0.2%.
18. 18. La laminilla de conformidad con la reivindicación 16 o la reivindicación 17, caracterizada porque el contenido de monómeros de sililo del alcohol polivinílico sililado es menor que 2.0%.
19. 19. La laminilla de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque el contenido de monómeros de sililo del alcohol polivinílico sililado es de 0.4 a 2.0%.
20. 20. La laminilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 19, caracterizada porque el alcohol polivinílico sililado comprende por lo menos 60% en p/p del peso total del alcohol polivinílico sililado y sílice.
21. 21. La laminilla de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque el alcohol polivinílico sililado comprende de 50 a 90% en p/p del peso total del alcohol polivinílico sililado y sílice.
22. 22. La laminilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 21, caracterizada porque el substrato es un poliéster.
23. 23. La laminilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 22, caracterizada porque el compuesto inorgánico del primer revestimiento es óxido de aluminio.
24. 24. La laminilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 23, caracterizada porque el compuesto inorgánico del primer revestimiento es óxido de silicio.
25. 25. La laminilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 24, caracterizada porque el segundo revestimiento es recubierto sobre el primer revestimiento .
26. 26. La laminilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 25, caracterizada porque el segundo revestimiento es recubierto sobre el lado de la película de plástico flexible opuesta al primer revestimiento .
27. 27. Una laminilla de múltiples capas que comprende una laminilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 26, caracterizada porque se adhiere a una hoja de plástico flexible adicional.
28. 28. La laminilla de múltiples capas de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada porque la hoja de plástico adicional es una poliolefina, poliéster, poliamida, cloruro de polivinilo, poliimida, polímero acrílico, poliestireno, celulosa, cloruro de polivinilideno o un copolímero de cualquiera de dos o más de los monómeros compatibles que forman estos polímeros.
29. 29. Un paquete formado de un material de empaque, caracterizado porque comprende una laminilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 28.
30. 30. Un producto alimenticio, producto farmacéutico u otro material empacado que es sensible a la atmósfera, caracterizado porque el empaque comprende una laminilla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 29.