MX2008000708A - 5-metil-6-fenilpirazololpirimidin-2-ilaminas fungicidas. - Google Patents

Abstract

5-metil-6-fenilpirazolopirimidin-7-ilaminas de la formula (I) en donde los substituyentes se definen como en la descripcion, procesos para preparar estos compuestos, composiciones que los comprenden, y su uso para controlar hongos fitopatogenos. (ver formula I).

Description

-METIL-6-FENILPIRAZOLOLPIRIMIDIN-2-ILAMINAS FUNGICIDAS Descripción La presente invención se relaciona con 5-metil-6-fenilpirazolopirimidin-7-ilaminas de la fórmula I, en la que los substituyentes son como se define abajo: L1,]!-3 independientemente uno del otro son hidrógeno, halógeno, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, alquilo-C?-C?o, CHF2, alquenilo-C2-C?, alquinilo-C2- C6, alcoxi-C3-C6, fenilo, fenoxi, feniltio, benziloxi o benziltio; RA, RN son hidrógeno o alquilo-C?-C6; L2 es hidrógeno, halógeno, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, CH2-C?-C9-alquilo, CHF2, CF3, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi o benciltio; en donde dos grupos adyacentes del grupo que consiste de L1, L2 y L3 juntos pueden ser un alquileno-C?-C4, oxialquileno-C2-C4, oxialquilenoxi- C?~C3 o grupo butandienilo; en donde cuando menos un grupo L1, L2 o L3 no es hidrógeno y los grupos L1, L2 o L3 están no substituidos o substituidos por uno a cuatro grupos Ra idénticos o diferentes. Ra es halógeno, ciano, hidroxilo, mercapto, alquilo-C?-C?o, haloalquilo-C?-C?o, cicloalquilo-C3- Cs, alquenilo-C2-C?o, alquinilo-C2-C?o, alcoxi-Ci-Cs, alquiltio-Ci-Ce, alcoxi-C?-C6-alquilo-C?-C6 o NRARB; R1 es hidrógeno, halógeno, ciano, NRARB, hidroxilo, mercapto, alquilo-Ci-Cd, haloalquilo-Ci-Cd, cicloalquilo-C3-C8, alcoxi-Ci-Cß, alquiltio-Ci-Ce, cicloalcoxi-C-C8, cicloalquiltio-C3-C8, carboxilo, formilo, alquilcarbonilo-C?-C?o, alqueniloxicarbonilo-C2-C?o, alquiñiloxicarbonilo- C2-C?o, fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi, benciltio, C?-C6-alquilo-S (O) ra-, o un heterociclo de cinco o seis miembros, saturado, parcialmente insaturado o aromático que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo que consiste en O, N y S; m es 0, 1 o 2; en donde los grupos cíclicos L1, L2, L3, Ra y/o R1 están no substituidos o substituidos por uno a cuatro grupos Rb; R es halógeno, ciano, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, alquilo-C?-C?o, haloalquilo-C?-C6, alquenilo- C2-C6, alquinilo-C2-C6, alcoxi-C?-C6, o un heterociclo de cinco o seis miembros saturado, parcialmente insaturado o aromático que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo que consiste en 0, N o S que puede estar no substituido o substituido por uno o más grupos halógeno y/o alquilo-C?-C . Además, la invención se relaciona con procesos para preparar estas compuestos, con composiciones que los comprenden y con su uso para controlar hongos fitopatógenos dañinos . Las 5-metil-6-feniIpirazolopirimidinilaminas fungicidamente activas individuales se conocen de EP-A 71 792. Sin embargo, en muchos casos su actividad es insatisfactoria. Basados en esto, un objeto de la presente invención es proporcionar compuestos que tienen actividad mejorada y/o un espectro de actividad amplificado. Se ha encontrado que este objeto se logra mediante los compuestos definidos en el principio. Además, se han encontrado procesos e intermediarios para su preparación, composiciones que los comprenden y métodos para controlar hongos dañinos usando los compuestos I. Los compuestos de la fórmula I difieren de los compuestos conocidos de EP-A 71 792 esencialmente por la substitución en las posiciones 2 y 5 y/o la substitución del anillo de fenilo en la posición 6 de la estructura de pirazolopiridimidina . Comparados con los compuestos conocidos, los compuestos de la fórmula I son más efectivos contra hongos dañinos . Los compuestos de conformidad con la invención se pueden obtener por diferentes rutas. Ventajosamente, los compuestos de conformidad con la invención se obtienen haciendo reaccionar los esteres ß-ceto substituidos de la fórmula II con aminopirazoles de la fórmula III para proporcionar 7-hidroxipirazolopirimidinas de la fórmula IV. Los Grupos L1 a L3 en las fórmulas II y IV son como se3 define para la fórmula I y el grupo R en la fórmula II es alquilo-C?-C ; debido a razones prácticas, se da preferencia aquí a metilo, etilo o propilo.

H La reacción de los esteres ß-ceto substituidos de la fórmula II con los aminopirazoles de la fórmula III se puede llevar a cabo en presencia o ausencia de solventes. Es ventajoso usar solventes a los que los materiales dee partida son substancialmente inertes y en los que son completa o parcialmente solubles. Los solventes apropiados son en particular alcoholes, tales como etanol, propanotes, butanotes, glicoles o monéteres deglicol, dietilenglicoles o sus monoéteres, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, benceno o mesitileno, amidas tales como dimetilformamida, dietilformamida, dibutilformamida, N, N-dimetilacetamida, ácidos alcanoicos inferiores, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, o bases, tales como hidróxidos de metal alcalino y metal alcalino terreo, óxidos de metal alcalino y metal alcalino terreo, hidruros de metal alcalino y metal alcalino terreo, amidas de edal alcalino, carbonatos de metal alcalino y metal alcalino terreo y también bicarbonatos de metal alcalino, compuestos organometálicos, en particular alquilos de metal alcalino, haluros de alquilmagnesio y también alcóxidos de metal y metal alcalino terreo y di etoximagnesio, además bases orgánicas, por ejemplo aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, triisopropilamina, tributilamina y N- metilpiperidina, N-metilmorfolina, piridina, piridinas substituidas, tales como colidina, lutidina y 4-dimetilaminopiridina, y también aminas bicíclicas y mezclas de estos solventes con agua. Los catalizadores apropiados son bases, como se mencionó previamente, o ácidos, tales comoácidos sulfónicos o ácidos minerales. Con preferencia particular, la reacción se lleva a cabo sin solvente o en clorobenceno, xileno, sulfóxido de dimetilo o N-metilpirrolidona. Las bases particularmente preferidas son aminas terciarias, tales como triisopropilamina, tributilamina, N-metilmorfolina o N-metilpiperidina. Lastemperaturas son de 50 a 300°C, de preferencia de 50 a 180°C, si la reacción se lleva a cabo en solujción [cf. EP-A 770 615; Adv. Het. Chem. 57 (1993) 81ff] . Las bases generalmente se emplean en cantidades catalíticas; sin embargo, también se pueden emplear en cantidades equimolares, en exceso o, si es apropiado, como solvente .

En la mayoría de los casos, los condensados resultantes de la fórmula IV se precipitan de las soluciones de reacción en forma pura y, después del lavado con el mismo solvente o con agua y secado subsecuente, se hacen reaccionar con agentes de halogenación, en particular agentes de cloración o brotación, para proporcionar los compuestos de la fórmula V en la que4 Hal es cloro o bromo, en particular cloro. La reacción de preferencia se lleva a cabo usando agentes de cloración tales como oxicloruro fosforoso, cloruro de tionilo o cloruro de sulfurilo a de 50°C a 150°C, de preferencia en exceso de oxitricloruro fosforoso a temperatura de reflujo. Después de evaporación del exceso de oxitricloruro fosforoso, el residuo se trata con agua de hielo, si es apropiado con adición de un solvente inmiscible en agua. En la mayoría de los casos, el producto clorado aislado de la fase orgánica seca, si es apropiado después de evaporación del solvente inerte, es muy puro y subsecuentemente se hace reaccionar con amoníaco en solventes inertes a de 100°C a 200°C para proporcionar las 7-amino-pirazolopirimidinas . La reacción se lleva a cabo de preferencia usando un exceso de 1- a 10 molar de moníaco, bajo una presión de 1 a 100 bar. Las pirazolopirimidin-7-ilaminas novedosas, si es apropiado después de la evaporación del solvente, se aislan como compuestos cristalinos, mediante digestión en agua. Los esteres ß-ceto de la fórmula II se pueden preparar como se describge en Organic Synthesis Coll. Vol. 1, p. 248, y/o se encuentran comercialmente disponibles. Alternativamente, los compuestos novedosos de la fórmula I se pueden obtener haciendo reaccionar cianuros de acilo substituido de la fórmula VI en la que L1 a L3 son como se define arriba con aminopirazoles de la fórmula III.

La reacción se puede llevar a cabo en presencia o ausencia de solventes. Es ventajoso usar solventes a los que los materiales de partida son substancialmente inertes y en los que son completa o parcialmente solubles. Los solventes apropiados son en particular alcoholes, tales como etanol, propanotes, butanotes, glicoles o monoéteres de glicol, dietilenglicoles o sus monoéteres, hidrocarburos aromáticos, talescomo tolueno, benceno o mesitileno, amidas, tales como dimetilformamida, dietilformamida, dibutilformamida, N,N-dimetilacetamida, ácidos alcanoicos inferiores, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, o bases, tales como aquellas arriba mencionadas, y mezclas de estos solventes con agua. Las temperaturas de reacción son de 50 a 300°C, de preferencia de 50 a 150°C, si la reacción se lleva a cabo en solución. Las pirazolopirimidin-7-ilaminasnovedosas, si es apropiado, después de la evaporación del solvente o dilución con agua, se aislan como compuestos cristalinos. Algunos de los cianuros de alquilo substituidos de la fórmula VI requeridos para preparar las pirazolopirimidin-7-ilaminas son conocidos, o se pueden preparar mediante métodos conocidos de cianuros de alquilo y esteres carboxílicos usando bases fuertes, por ejemplo hidruros de metal alcalino, alcóxidos de metal alcalino, amidas de metal alcalino o alquilos de metal [cf. : J. AMER. Chem. Soc. 73, (1951) , p. 3766] . Si no se pueden obtener compuestos I individuales por las rutas arriba descritas, se pueden preparar mediante derivación de otros compuestos I. Si la síntesis proporciona mezclas de isómeros, una separación generalmente no se requiere necesariamente puesto que en algunos casos los isómeros individuales pueden estar interconectados durante el trabajo para uso o durante aplicación (por ejemplo bajo la acción de ácido ligeros o bases) . Estas conversiones también pueden ocurrir después del uso, por ejemplo, en el caso de tratamiento de plantas, en la planta tratada, o en hongos dañinos que se van a controlar. En las definiciones de símbolos proporcionados en las fórmulas anteriores, se utilizaron términos colectivos que son generalmente representativos de los siguiente substituyentes : halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo; alquilo: radicales de hidrocarburo de cadena recta saturados o mono- o dirramificados que tienen 1 a 4, 6 u 8 átmos de carbono, por ejemplo, alquilo-Ci-Cd tales como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1, 1-dimetiletilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2, 2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexílo, 1, 1-dimetilpropilo, 1, 2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1-dimetilbutílo, 1, 2-dimetilbutilo, 1,3-dimetílbutilo, 2, 2-dimetilbutilo, 2, 3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1, 2, 2-trimetilpropilo, 1-etil-l-metilpropilo y l-etil-2-i?tetilpropilo; haloalquilo: un grupo alquilo como se menciona arriba en el que algunos o todos los átomos de hidrógeno se pueden reemplazar mediante átomos de halógeno como se menciona arriba: en particularclorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluormetilo, diclorofluormetilo, clorodifluormetilo; cicloalquilo: grupos hidrocarburo saturados mono- o bicíclicos que tienen 3 a 6 miembros de anillo de carbono, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciciohexilo; alcoxialquilo: una cadena recta saturada o cadena de hidrocarburo mono- di- o triramificada que se interrumpe por un átomo de oxígeno, por ejemplo, alcoxialquilo-C5-C?2; una cadena de hidrocarburo como se describe arriba que tiene 5 a 12 átomos de carbono que se puede interrumpir por un átomode oxígeno en cualquier posición, tal como propoxietilo, butoxietilo, pentoxietilo, hexiloxietilo, heptiloxietilo, octiloxietilo, noniloxietilo, 3- (3-etilhexiloxi) etilo, 3- (2, 4, 4-trimetilpentiloxi) etilo, 3- (l-etil-3-metilbutoxi) etilo, etoxipropilo, propoxipropilo, butoxipropilo, pentoxipropilo, hexiloxipropilo, heptiloxipropilo, octiloxipropilo, noniloxipropilo, 3- (3-etilhexiloxí )propilo, 3- (2, 4, 4-trimetilpentiloxi) propilo, 3- (l-etil-3-metilbutoxi) propilo, etoxibutilo, propoxibutilo, butoxibutilo, pentoxibutilo, hexiloxibutilo, heptiloxibutilo, octiloxibutilo, noniloxibutilo, 3- (3-etilhexiloxi)butilo, 3- (2, 4, 4-trimetilpentiloxi) utilo, 3- (l-etil-3-metilbutoxi) butilo, metoxipentilo, etoxipentilo, propoxipentilo, butoxipentilo, pentoxipentilo, hexiloxipentilo, heptiloxipentilo, 3- (3-metileiloxi)pentilo, 3- (2, 4-dimetilpentiloxi)pentílo, 3- (l-etil-3-metilbutoxi) pentilo; alquenilo: radicales hidrocarburo de cadena recta insaturado o ramificados que tienen 2 a 4, 6, 8 o 10 átomos de carbono y uno o dos enlaces dobles en cualquier posición, por ejemplo alquenilo-C2-C6 tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-l-propenilo, 2-metil-l-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-penten?lo, 1-metil-l-butenilo, 2-metil-l-butenilo, 3-metil-.1-butenilo, l-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, l-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1, l-dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-1-propenilo, 1, 2-dimetil-2-propenilo, 1-etil-l-propenilo, l-etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-l-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-l-pentenilo, 4-metil-l-pentenilo, l-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-entenilo, 4-metil-2-pentenilo, l-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1, l-dimetil-2-butenilo, 1, l-dimetil-3-butenilo, 1, 2-dimetil-l-butenilo, 1, 2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-utenilo, 1, 3-dimetil-l-butenilo, 1, 3-dimetil-2-butenilo, 1, 3-dimetil-3-butenilo, 2, 2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1-butenilo, 2, 3-dim3etil-2-butenilo, 2, 3-dimetil-3-butenilo, 3-3dimetil-l-butenilo, 3, 3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-1-butenilo, l-etil-2-butenilo, l-etil-3-butenilo, 2-etil-1-butenilo, 2etíl-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, l-etil-l-metil-2-propenilo, l-etil-2-metil-1-propenilo y l-etil-2-metil-2-propenilo; alquinilo: grupos hidrocarburo de cadena recta o ramificada que tienen 2 a 4 y 9 átomos de carbono y uno o dos enlaces triples en cualquier posición, alquinilo-C2-Cd tal como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, l-metoxi-2-propinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, l-metil-2-butinilo, 1-metil-3-butinilo, 2-metil-2-butinilo, 3-metil-l-butinilo, 1, l-dimetil-2-propinilo, l-etil-2-propinilo, 1-hyexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, l-metil-2- pentinilo, l-metil-3-pentinilo, l-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-l-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-l-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1, l-dimetil-2-butinilo, 1, l-dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo, 2, 2-dimetil-3-butinilo, 3, 3-dimetil-l-butinilo, l-etil-2-butinilo, l-etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1-etil-l-metil-2-propinilo; alquileno: cadenas no ramifiadas divalentes, de preferencia de 3 a 5 grupos. CH2, por ejemplo CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2 y CH2CH2CH2CH2CH2; oxialquileno: cadenas no ramificadas divalentes de 2 a 4 grupos CH2 en donde una valencia está ligada a la estructura a través de un átomo de oxígeno, por ejemplo OCH2CH2, OCH2CH2CH2 y OCH2CH2CH2CH2; oxialquilenoxi: cadenas no ramificadas divalentes de3 1 a 3 grupos CH2en donde ambas valencias están ligadas a la estructura a través de un átomo de oxígeno, por ejemplo OCH020, OCH2CH20 y OCH2CH2CH20. El alcance de la presente invención includye ® - (S) -isómeros y los racematos de compuestos de la fórmula I que tienen centros quirales. Con una vista al uso pretendido de las pirazolopirimidinilaminas de la fórmula I, se proporciona particular preferencia a los siguientes significados de los substituyentes, en cada caso por sí solos o en combinación: Se da preferencia a compuestos I en los que el grupo 6-fenilo está substituido por uno o tres halógenos o grupos CH2-C?-C4-alquilo. Una modalidad preferida de los compuestos de la fórmula I son aquellos en los que el grupo Ra está ausente. Una modalidad preferida adicional se relaciona con compuestos de la fórmula I en los que L1 y L3 son hidrógeno. Se da particular preferencia a aquellos compuestos en los que L2 es halógeno o alquilo, en particular alquilo. Una modalidad preferida adicional se relaciona con compuestos de la fórmula I en los que L2 y L3 son hidrógeno. Se da particular preferencia a aquellos compuestos en los que L1 es halógeno o alquilo. Una modalidad preferida adicional se relaciona con compuestos de la fórmula i en la que L1 y L2 no son hidrógeno y L3 es hidrógeno. Se da particular preferencia a aquellos compuestos en los que L1 y L2 son halógeno. Una modalidad adicional preferida se relaciona con compuestos de la fórmula I en los que el grupo 6-fenilo está substituido por uno a tres halógenos idénticos o diferentes, CHF2, CH2-C?-C5-alquilo, C2-C6-alquenilo o C2-C6-alquinilo. Con preferencia particular, el grupo fenilo lleva dos, en particular un substituyente. Una modalidad preferida adicional se relaciona con compuestos de la fórmula I en los que R1 no es hidrógeno. En una modalidad preferida adicional del compuesto I R1 es NH2 o alquilo de C?-C4, de preferenci9a alquilo de Cj-C2, o NH2, en particular metilo. Se da preferencia particular a compuestos de la fórmula I en los que L1 es ciano, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, alquilo de C?-C6, halometilo o alcoxi de C?-C2. Con respecto a su uso, se da preferencia particular a los compuestos I compilados en los cuadros abajo. Además, los grupos mencionados por un substituyente en los cuadros, en sí e independientemente de la combinación en la qu3e se mencionan, son una modalidad particularmente preferida del substituyente en cuestión. Cuadro 1 Compuestos de la fórmula I en los que R1 es metilo y la combinación de L1, L2 y L3 para un compuesto corresponde en cada caso a una hilera del Cuadro A. Cuadero 2 Compuestos de la fórmula I en los que R1 es amino y la combinación de L1, L2 y L3 para un compuesto corresponde en cada caso a una hilera del Cuadro A.

Cuadro A Los compuestos I son apropiados para uso como fungicidas. Se distinguen por excelente actividad contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos de las clases de Ascomycetes, Deuteromycetes, Peronasporomycetes (sin. Oomycetes) y Basidiomycetes, en particular de la clase de los Peronasporomycetes. Algunos de ellos son sistemáticamente activos y se pueden usar en protección de cosecha como fungicidas foliares, como fungicidas para aderezo de semilla y como fungicidas de tierra. Son particularmente importantes ene. control de un número grande de hongos de diversas plantas de cosecha, tales como trigo, centeno, cebada. Avena, arroz, maíz, pasto, plátanos, algodón, frijoles de soya, café, caña de azúcar, vides, fruta y plantas ornamentales y vegetales, tales como pepinos, frijoles, tomates, patatas y cucúrbitas, y también las semillas de estas plantas. Son especialmente apropiados para controlar las siguientes enfermedades de plantas: • Especie Alternaría en vegetales, nabo de semilla de aceite, remolacha y fruta y arroz, tal como por ejemplo a. Solana o A. Alternataen patatas y tomates, Especie ASphanomyces de remolacha y vegetales, Especie Ascochyta en cereales y vegetales, Especies Bipolares y Drechslera en maíz, cereales, arroz, y prados, tal como por ejemplo, D. Maydis en maíz, Blumeria graminis (moho pulverulento) en cereales, Botrytis cinérea (moldegris) en fresas, vegetales, flores y vides, Bremia lactucae en lechuga, Especia Cercospora en ma'?iz, frijoles de soya, arroz y remolacha, Especie Cochliobolus en maíz, cereales, arroz, tales como por ejemplo Cochliobolus sativus en cereales, Cochliobolus miyabeanus en arroz, Especie Colletotricfum en frijoles de soya y algodón, Especie Drechslera, especie Pyrenophora en maíz, cereales, arroz y prados, talescomo por ejemplo, D.

Teres en cebada y D. Tritici-repentis en trigo, Esca en vides, ocasionada por Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum y Formitipora punctata (sin (Phellinus pnctatus) , Especie Exserohilum en maíz, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en pepinos, • Especies Fusarium y Verticillium en diversas plantas, talescomo por ejemplo. F. Graminearum o F.

Culmorum en cereales o F. Oxysporum en una multitud de plantas, tales como por ejemplo, tomates, Gaeumanomyces graminis en cereales, • Especie Gibberella en cereales y arroz (por ejemplo Gibberelle fujijuroi en arroz), Complejo de mancha de granoen arroz, Especie Helminthosporium en maíz y arroz, Michrodochium nivale en cereales, • EspecieMycosphaerella en cereales, plátanos y nueces de tierra, tales como porejemplo, M. graminicola en trigo y M. Fijensis en plátanos, Especie Peronospora en col o P. Destructor en cebollas, • Phakopsara pachyrhizi y Phakopsara meibomiae en frijoles de soya, Especie Phomopsis en frijoles de soya y girasoles, Phytophthora infestans en patatas y tomates, Especia Phytophthora en diversas plantas, tales como por ejemplo, P. Capsici en pimienta, Plasmopara vitícola en vides, Podosphaera leucotricha en manzanas, • Pseudocercosporella herpotrichoides en cereales, Pseodoperonospora en diversas plantas, tales como por ejemplo. P. Cubensis en pepino o P. Humili en lúpulos, Especie Puccinia en diversas plantas, tales como por ejemplo, P. Triticina, P. Striformins, P.

Hordei o P. Graminis en cereales o P.asparagi en espárrago, Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Saracladiu osyzae, S. attenuatum, Entylo a oryzae en arroz, • Pyricularia grísea en prados y cereals Pythium spp, en prados, arroz, maíz, algodón, vaina de semilla de aceite, girasoles, remolacha, vegetales y otras plantas, tales como por ejemplo, P. Ultiumum en diversas plantas, P. Aphanidermatum en prados, Especia Rhyzoctonia en algodón, arroz, patatas, prados, maíz, semilla de aceite, remolacha, vegatales y en diversas plantas, tales como por ejemplo, R. solana en remolacha y diversas plantas, Rhynchosporium secalis en cebada, centeno y triticale, Especie Sclerotinia en nabo de semilla de aceite y girasoles, Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo, Erysiphe (sin. Uncinula) necator en vides, Especie Setospaeria en maíz y prados, Sphacelotheca reilinia en maíz, • Especie Thievaliopsis en frijoles dee soya y algodón, Especie Tilletia en cereales, Especie Ustilago en cereales, maíz y caña de azúcar, tal como por ejemplo, U. Maydis en maíz, • Especie Venturia (scab) en manzanas y peras, tales como por ejemplo V. Inaequalis en manzanas. Son particularmente apropiados para controlar hongos dañinos de la clase de Peronosporomycetes (sin.

Oomycetes) , tales como especie Peronospora, especie Phytophthora, Plasmopara vitícola y especie Pseudoperonospora . Los compuestos I además son apropiados para controlar hongos dañinos en la protección de materiales (por ejemplo madera, papel, dispersiones de pintura, fibras o telas) y en la protección de productos almacenados. En la protección de madera, se pone atención particular a los siguientes hongos dañinos: Ascomycetes, tales cmo Ophiostoma spp., Ceratocistis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomiu7m spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomycetes, tales como Coniophora spp., Coriolus spp., Geoeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotas spp., Poria spp., Serpula spp. y Tyromyces spp., Deuteromycetes, tales como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicilliu7m spp., Trichoderma spp., Alternaría spp., Paecilomyces spp., y Zygomycetes, tales como Mucor spp., adicionalmente en la protección de materiales las siguientes levaduras: candida spp., y Saccharomyces cerevisae. Los compuestos I ser emplean tratando los hongos o las plantas, semillas, materiales o tierra que se va a proteger de ataque fangal con un cantidad fungicidamente efectiva de los compuestos activos. La aplicación se puede llevar a cabo tanto antes como después de la infección de los materiales, plantas o semillas por los hongos. Las composiciones fungicidas generalmente comprenden entre 0.1 y 95%, de preferencia entre 0.5 y 90% en peso de compuesto activo.

Cuando se emplean en protección de planta, las cantidades aplicadas, dependiendo de la clase de efecto deseado, son entre 0.01 y 2.0 kg de compuesto activo por ha. En tratamiento de semilla, por ejemplo, espolvoreando, revistiendo o inundando la semilla, cantidad de compuesto activo de 1 a 1000 g/100 kg, de preferencia de 5 a 100 g/100 kg de semilla son generalmente necesarias. Cuando se usan en la protección de materiales o productos almacenados, la cantidad de compuesto activo aplicada depende de la clase del área de aplicación y del efecto deseado. Las cantidades aplicadas de manera acostumbrada en la protección de materiales son, por ejemplo, 0.001 g a 2 kg, de preferencia 0.005 g a 1 kg de compuesto activo por metro cúbico de material tratado. Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes en diferentes modificaciones de cristal que pueden diferir en su actividad biológica. También forman parte del asunto materia de la presente invención. Los compuestos I se pueden convertir en formulaciones acostumbradas, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos finos, polvos, pastas y granulos. La forma de uso depende del propósito pretendido particular; en cada caso, se debe asegurar una distribución fina y uniforme del compuesto de conformidad con la invención. Las formulaciones se preparan de una manera conocida, por ejemplo extendiendo el compouesto activo con solventes y/o portadoras, si se desea usando emulsionantes y dispersantes. Los solventes/auxiliares apropiados para este propósito son esencialmente: agua, solventes aromáticos 8por ejemplo productos Solvesso, xileno) , parafinas (por ejemplo fracciones de aceite mineral), alcoholes (por ejemplo metanol, butanolk pentanol, alcohol de bencilo), cetonas (por ejemplo ciciohexanona, gamma-butirolactona) , pirrolidonas (NMP, NOP) , acetatos (diacetato deglicol), glicoles, dimetilamidas de ácido graso, ácidos grasos y esteres de ácido graso. En principio, también se pueden usar mezclas de solventes, portadores tales como minerales naturales molidos (por ejemplo, caolines, arcillas, talco, tiza), y minerales sintéticos molidos (por ejemplo sílice altamente dispersa, silicatos) ; emulsionantes tales como emulsionantes no ionogénicos y aniónicos (por ejemplo éteres de alcohol graso de polioxietileno, .alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y dispersantes tales como licores de desperdicio de lignosulfito y metilcelulosa. Los agentes tensioactivos usados con metal alcalino, metalalcalino terreo y sales de amonio de ácido lignosulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibu7tilnaftalensulfónico, alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquilo, alquilsulfonatos, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y étres de glicol de alcohol graso sulfatado, además condensados de naftaleno sulfonado y derivados de naftaleno con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácido naftalensulfónico con fenol y formaldehído, éter octilfenílico de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres de poliglicol de alquilfenilo, éter poliglicólico de tributilfenilo, éter poliglicólico de triestearilfenilo, alcoholes de poliéter de alquilarilo, alcohol y condensados de óxido de etileno de alcohol graso, aceite de ricino etoxilado, étres de alquilo de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, acetal de éter poliglicólico de alcohol de laurilo, esteres de sorbitol, licores de desperdicio de lignosulfito y metilcelulosa. Las substancias que son apropiadas para la preparación de soluciones directamente rociabhles, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite son fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a elevado, tales como queroseno o aceite diesel, además acdeites de brea de carbón y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciciohexanona, isoforona, solventes altamente polares, por ejemplo sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua. Los polvos, materiales para dispersión y productos espolvoreables se pueden preparar mezclando o moliendo concomitantemente las substancias activas con un portador sólido. Los granulos, por ejemplo granulos revestidos, granulos impregnados y granulos homogéneos, se pueden preparar ligando los compuestos activos a portadores sólidos. Los ejemplos de portadores sólidos son tierras minerales tales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, atapulgita, piedra caliza, cal, tiza, troncos, loess, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas, y productos de origen vegetal, tal como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cascara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos . Las formulaciones para el tratamiento de semilla pueden comprender adicionalmente aglutinantes y/o agentes de gtelificación y, si es apropiado, colorantes. Los aglutinantes se pueden añadir para aumentar la adhesión de los compuesto activos en la semilla después del tratamiento. Los aglutinantes apropiados son, por ejemplo, agentes tensioactivos de copolímero de bloque de EO/PO, "pero también alcoholes de polivinilo, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, pomemetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestirenos, polietilenaminas, polietilenamidas, polietileniminas (Lupasol®, Ply in®) , poliéteres, poliuretanos, acetatos de polivinilo, tilosa, y copolímeros de estos polímeros. Un agente de gelificación apropiado es, por ejemplo, carrageenina (Satiagel®) . En general, las formulaciones comprenden de 0.01 a 95% en peso, de preferencia de 0.1 a 90% en peso, del compuesto activo. Los compuestos activos se emplean en una pureza de 90% a 100%, de preferencia 95% a 100% (de conformidad con espectro de NMR) . Las concentraciones de compuesto activo en las preparaciones listas para uso se pueden variar dentro de escalas relativamenter amplias. En general, son entre 0.0001 y 10%, de preferencia entre 0.01 y 1%. Los compuestos activos también se pueden usar con gran éxito en el proceso de volumen ultra bajo (ULV) , siendo posible aplicar formulaciones con más de 95% en peso de compuesto activo o aún aplicar el compuesto activo sin aditivos. Para el tratamiento de semilla, las formulaciones en cuestión proporcionan, despudés de dilución de dos a diez veces, concentraciones de compuesto activo de 0.01 a 60% en peso, de preferencia de 0.1 a 40% en peso, en las preparaciones listas para uso. Los siguientes son ejemplos de formulaciones de conformidad con la invención: 1. Productos para dilución con agua A Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en 90 partes en peso de agua o en un solvente soluble en agua. Como una alternativa, humectantes u otros auxiliares se añaden. El compuesto activo se disuelve durante .dilución con agua. De esta manera, se obtiene una formulación que tiene un contenido de 10% en peso de compuesto activo. B Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en 70 partes en peso de ciciohexanona con adición de 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona. La dilución con agua proporciona una dispersión. El contenido dee compuesto activo es 20% en peso. C Concentrados emulsionables (EC) 15 partdes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en 75 partes en peso de xileno con dición de dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso) . La dilución con agua proporciona una emulsión. La formulación tiene un contenido de compuesto activo de 15% en peso. D Emulsiones (EW, EO, ES) En un molino de bolas agitado, 20 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se trituran con adición de 10 partes en peso de dispersantes y humectantes y 70 partes en peso de agua o un solvente orgánico para proporcionar una suspensión de compuesto activo fino. Lá dilución con agua proporciona una suspensión estable del compuesto activo. El contenido de compuesto activo en la formulación es 20% en peso. F Granulos dispersables en agua y granulos solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se molieron finamente con adición de 50 partes en peso de dispersantes y humectantes y se preparan como granulos dispersables en agua o solubles en agua por medio de aparatos técnicos (por ejemplo extrusión, torre de aspersión, lecho fluidizado) . La dilución con agua proporciona una dispersión estable o solución del compuesto activo. La formulación tiene un contenido de compuesto activo de 50% en peso. G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, SS, WS) 75 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se muelen en un molino de estator giratorio con adición de 25 partes en peso de dispersantes, humectantes y gel de sílice. La dilución con agua proporciona una dispersión estable o solución del compuesto activo. El contenido de compuesto activo de la formulación es 75% en peso. H Formulaciones de gel En un molino de bolas, 20 partes en peso de un cmpuesto de conformidad con la invención, 10 partes en peso de dispersante, 1 parte en peso de agente de gelificación y 70 partes en peso de agua o un solvente orgánico se muelen para proporcionar una suspensión fina. Durante la dilución con agua, se obtiene una suspensión estable que tiene un contenido de compuesto activo de4 20% en peso. 2. Productos para ser aplicados no diluidos. I Polvos espolvoreables (DP, DS) 5 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se muelen finamente y se mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. Esto proporciona un producto espolvoreable que tiene un contenido de compuesto activo de 5% en peso. J Granulos (GR, FG, GG, MG) 0.5 parte en peso de un compuesto de conformidad con la invención se muele finamente y se asocia con 99.5 partes en peso de portadores. Los métodos actuales son extrusión, secado por aspersión o el lecho fluidizado. Esto proporciona granulos para aplicarse no diluidos que tienen un contenido de compuesto activo de 0.5% en peso.

K Soluciones ULV (UL) 10 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en 90 partes en peso de un solvente orgánico, por ejemplo xileno. Esto proporciona un producto para aplicarse no diluido que tiene un contenido de compuesto activo de 10% en peso. Para tratamiento de semilla, usualmente se hace uso de concentrados solubles en agua (LS) , suspensiones (FS) , polvos espolvoreables (DS), polvos dispersables en agua y solubles en agua (WS, SS) , emulsiones (ES) (, concentrados emulsionables (EC) y formulaciones de gel (GF) . Estas formulaciones se pueden aplicar a la semilla en forma no diluida o, de preferencia, diluida. La aplicación se puede llevar a cabo antes de sembrar. Se da preferencia a usar formulaciones de FS para tratamiento de semilla. Usualmente, dichas formulaciones comprenden de 1 a 800 g/1 de compuesto activo, de 1 a 200 g/1 de agentes tensioactivos, de 0 a 200 g/1 de agentes anticongelantes, de 0 a 400 g/1 de aglutinante, de 0 a 200 g/1 de colorantes y solventes, de preferencia agua. Los compuestos activos se pueden usar como tales, en la forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas de los mismos, por ejemplo en la forma de soluciones directamente rociables, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, productos espolvoreables, materiales para dispersión, o granulos, por medio de rociadura, atomización, espolvoreo, dispersión o vertido. Las formas de uso dependen totalmente de los propósitos pretendidos; se pretenden para asegurar en cada caso la distribución más fina posible de los compuestos activos de conformidad con la invención. Las formas de uso acuosas se pueden preparar de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos humectables, dispersiones de aceite) añadiendo agua. Para preparar las emulsiones, pastas o dispersiones de aceite, las substancias, como tales o disueltas en un aceite o solvente, se pueden homogeneizar en agua por medio de un humectante, adhesivo, dispersante o emulsionante. Sin embargo, también es posible preparar concentrados compuestos de substancia activa, humectante, adhesivo, dispersante o emulsionante y, si es apropiado, solvente o aceite, y dichos concentrados son apropiados para dilución con agua. Aceites de diversos tipos, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas, o bactericidas se pueden añadir a los compuestos activos, aún, si es apropiado, no hasta inmediatamente antes del uso (mezcla de tanque) .

Estos agentes se pueden mezclar con las composiciones de conformidad con la invención en una relación en peso de 1:100 a 100:1, de preferencia de 1:10 a 10:1. Los adyuvantes apropiados en este sentido son en particular: polisiloxanos orgánicamente modificados, por ejemplo Break Thru S 240®, alcoxilatos de alcohol, por ejemplo Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® y Lutensol ON 30®; polímeros de bloque de EO/PO, por ejemplo Pluronic RPE 2035® y Genapol B®; etoxilatos de alcohol, por ejemplo Lutensol XP 80®; y dioctiisulfosuccinato de sodio, por ejemplo Leophen RA®. Las composiciones de conformidad con la invención, en forma de uso como fungicidas, también pueden estar presentes junto con otros compuestos activos, por ejemplo con herbicidas, insecticidas, reguladores de crecimiento, fungicidas y también con fertilizantes. Mezclando los compuestos (I) o las composiciones que los comprenden con uno o más compuestos activos adicionales, en particular fungicidas, en muchos casos es posible ampliar el espectro de actividad o impedir el desarrollo de resistencia. En muchos casos, se obtienen efectos sinergísticos. La siguiente lista de fungicidas, con los que los compuestos de conformidad con la invención se pueden usar en conjunticón, se pretende para ilustrar las posibles combinaciones pero no las limita: estrobilurinas azoxiestrobina, dimetoxiestrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominoestrobina, picoxiestrobina, piracloestrobina, trifloxiestrobina, orisaestrobina, (2-cloro-5- [1- (3-metilbenciloxiimino) etil] -bencil) carbamato de metilo, (2-cloro-5- [1- (6-metilpiridin-2-ilmetoximino) etil]bencil) carbato de metilo, 2- (orto- (2, 5-dimetilfeniloximetilen) fenil) -3-metoxiacrilato de metilo; carboxamidas carboxanilidas : benalaxilo, benodanilo, bscalida, carboxina, mepronil, fenfuram, fenhexamida, flutolanil, furametpir, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluza ida, tiadinil, N- (4' -bromobifenil-2-il) - 4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N- (4' -trifluorometilbifenil-2-il) -4-difluorometil- 2-metiltiazol-5-carboxamida, N- (4' -cloro-3' - fluorobifenil-2-il) -4-difluorometil-2- metiltiazol-5-carboxamida, N- (3' , ' -dicloro-5- fluorobifenil-2-il) -3-difluorometi1-1- met6ilpirazol-4-carboxamida, N- (2-cianofenil) - 3, 4-dicloroisotiazol-5-carboxamida; morfolidas de ácido carboxílico: dimetomofo, flumorfo; benzamidas: flu etover, fluopicolida (picobenzamida) , zoxamida; otras carboxamidas: carpropamida, diclocimet, mandipropamida, N- (2- (4- [3- (4-cloro-fenil) proa- 2-ililoxi] -3-metoxifenil) etil) -2- metansulfonilamino-3-metil-butiramida, N- (2- (4- [3- (4-clorofenil) proa-2-iniloxi] -3- metoxifenil) etil) -2-etansulfonilamino-3- metilbutiramida; azoles triazoles : bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbucanazol, flusilazol, fluquinconazol, flutrifol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, te3buconazol, tetraconazol, tridimenol, triadimefon, triticonazol; imidazoles: ciazofamid, imazalil, perfurazoato, procloraz, triflumizol; o benci idazoles: benomilo, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol; - otros: etaboxam, etridiazol, himexazol; compuestos de heterociclilo nitrogenoso piridinas: fluazinasm, pirefenox, 3- [5- (4- clorofenil) -2, 3-dimetilisoxazolidin-3-il] - piridina; - pirimidinas: bupirimato, ciprodinil, ferimzona, fenarimol, mepanipirim, nuarimol, pirimetanol; piperazinas; triforina; pirróles: fludioxonil, fenpiclonil; o morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf; dicarboximidas: iprodiona, procimidona, vinclozolín; otros: acibenzolar-S-metilo, anilazina, captan, captafol, dazomet, diclomezina, fenoanil, folpet, fenpropidín, famoxadona, fenamidona, octhilinona, probenazol, proquinazid, piroquilón, quinoxifen, triciclazol, 5-cloro-4- (4-metilpiperidin-l-il) -6- (2, , 6- trifluorofenil) -[1,2, 4] triazol [1, 5a]pirimidina, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-cromen-4-ona, N,N- dimetil-3- (3-bromo-6-fluor-2-metilindol-1- sulfonil) -[1,2,4] triazol-1-sulfonamida; carbamatos y ditiocarbamatos ditiocarbamatos, ferba , mancozeb, maneb, metiram, metam, propineb, tiram, zineb, ziram; carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, 3- (4-clorofenil) -3- 82-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino) - propionato de metilo, N-(l-(l-84- cianofenil) etansulfonil)but-2-il) carbamato de 4- fluorofenilo; otros fungicidas - guanidinas; domina, iminoctadina, guazatina; antibióticos; kasugamicina, polioxinas, estreptomicina, validamicina A, compuestos organometálicos; sales de fenetina, o compuestos heterociclilo que contienen azufre; isotprotiolano, ditianon; o compuestos organosulfurosos; edifenfos, fosetilo, fosetil-aluminio, iprobenfos, pirazofos, tolclofosmetilo, ácido fosforoso y sus sales compuestos de organocloro: tiofanato-metilo, clorotalonilo, diclorofluanido, tolilfuanido, flusulfamida, ftaluro, hexaclorobenceno, pencicurón, quintoceno; - derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinocap, dinobutón; compuestos activos inorgánicos: mezcla de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, azufre; o otros: espiroxamina, ciflufenamida, cimoxanil, metrafenona. Ejemplos de síntesis El procedimiento descrito en el siguiente ejemplo de síntesis se usó para preparar compuestos I adicionales mediante modificación apropiada de los material de partida.

Los compuestos obtenidos de esta manera se enumeran en el cuadro abajo, junto con sus datos físicos. Síntesis de 2-metil-5-metilo-6- (p-etilfenil) -7-aminopirazolopirimidina [1-1] Una suspensión de 0.30 g (1.6 mmol) de 1- (p-étilfenil) -2-oxobutiro-l-nitrilo, 0.19 g (2 mmol) de 3-amino-5-metil-l, 2-pirazol y 0.06 g (0.32 mmol) de ácido p- toluensulfónico en 10 ml de esitileno se calentó en un separador de agua a 180°C durante 12 horas. El mesitileno luego se separó por destilación, y el residuo se tomó en diclorometano/agua. Después de separación de fase, la fase orgánica se secó y el solvente luego se removió. Esto proporcionó 30 mg del compuesto del título en la forma de cristales incoloros.

Ejemplo de uso El efecto fungicida de los compuestos de conformidad con la invención se mostró mediante las siguientes pruebas: Los compuestos activos se prepararon como una solución de material que comprende 25 mg de compuesto activo que se hizo a 10 ml utilizando una mezcla de acetona y/o DMSO y el emulsionante Uniperol® (agente humectante que tiene acción emulsionante y dispersante basado en alquilfenoles etoxilados) en una relación en volumen del solvente/emulsionante de 99 a 1. La mezcla luego se formó con agua a 100 ml. Esta solución se material se diluyó con la mezcla de solvente/emulsionante/agua descrita a la concentración de compuesto activo abajo manifestada. Ejemplo de uso - Actividad contra pulgón tardío en tomates ocasionado por infestantes de Phytophthora, tratamiento protector. Hojas de plantas de tomate en tiestos se rociaron al punto de corrimiento con una suspensión acuosa que tiene la concentración de compuesto activo manifestada abajo. El siguiente día, las hojas se infectaron con una suspensión acuosa de esporas de infestantes de Phytophthora. Las plantas luego se colocan en una cámara saturada en vapor de agua a temperaturas entre 18 y 20°C. Después de 6 dí8as, el pulgón gardío en las plantas de control no tratadas, pero infectadas, se había desarrollado hasta un grado tal que la infección se pudo determinar visualmente en %. En esta prueba, las plantas que se habían tratado con 250 ppm del compuesto activo 1-6 mostraron una infección de 5%, mientras que las plantas no tratadas fueron 100% infectadas .

Claims (6)

1. REIVINDICACIONES 1.- El uso de 5-metil-6-fenilpirazolopirimidin-7-ilaminas de la fórmula I en la que los substituyentes son como se define abajo: L^L3 independientemente uno del otro son hidrógeno, halógeno, hidroxilo, mercapto, nitro, NR?RB, alquilo de Ci-Cio, CHF2, alquenilo de C2-Cß, alquinilo de C2- C6, alcoxi de C3-C6, fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi o benciltio; RA, RB son hidrógeno o alquilo de C?-C6; L2 es hidrógeno, halógeno, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, CH2-C?-C9-alquil?, CHF2, CF3, C2-C6-alquenilo, alquinilo de C2-CT, fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi o benciltio; en donde dos grupos adyacentes forman el grupo que consiste de L1, L2 y L3 juntos pueden ser un alquileno de C?-C4, oxialquileno de C?-C4, oxialquilenoxi de C?-C o grupo butandienilo; en donde cuando menos un grupo L1, L2 o L3 no es hidrógeno y los grupos L1, L2 o L3 son no substituidos o substituidos por uno a cuatro grupos Ra idénticos o diferentes: Ra es halógeno, ciano, hidroxilo, mercapto, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C10, cicloalquilo de C3-Ce, alquenilo de C2-C?o, alquinilo de C2-C?0, alcoxi de Ci-Cß, alquiltio de Ci-Cß, Ci-Ce-alcoxi-Ci- C6-alquilo o NRARB; es hidrógeno, halógeno, ciano, NRARB, hidroxilo, mercapto, alquilo de Ci-Cß, haloalquilo de C?-C6, cicloalquilo de C3-C8, alcoxi de C?-C6, alquiltio de Ci-Cß, cicloalcoxi de C3-Ca, cicloalquiltio de C3-C8, carboxilo, formilo, Ci-Cio. alquilcarbonilo, Ci-Cio- alcoxicarbonilo, C2-C?o-alqueniloxicarbonilo, C2-C2o~ alquiniloxicarbonilo, fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi, benciltio, C?-C6. alquil-S (O) m- o un heterociclo de cinco o seis miembros, saturado, parcialmente insaturado o aromático que4 contiene uno a cuatro heteroátomjos del grupo que consiste de O, N y S; m es 0, 1 o 2 en donde los grupos cíclicos en L1, L2, L3, Ra y/o R1 son no substituidos o substituidos por uno a cuatro grupos Rb; R es halógeno, ciano, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, alquilo de C1-C10, haloalquilo de d.- C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C?-C6 o un heterociclo de cinco o seis miembros saturado, parcialmente insaturado o aromático que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo que consiste de 0, N o S que puedee estar no substituido o substituido por uno o mjás grupos halógenho y/o alquilo de C?-C ; para controlar hongos fitopatógenos dañinos.
2. 2.- El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde en la fórmula I, R1 es metilo o amino.
3. 3.- El uso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en el que en la fórmula I, L1 y L3 son hidrógeno.
4. 4.- Un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en el que L3 es hidrógeno y L1 y L2 son diferentes a hidrógeno.
5. 5.- El compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 4, en la que L1 es ciano, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, alquilo de C?-C8, halometilo o alcoxi de C?-C2. 6.- El compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 4, en la que el grupo 6-fenilo está substituido por dos grupos halógeno idénticos o diferentes, CHF2. CH2-C?-C8-alquilo, alquenilo de C2-C6, alquenilo de C2-C6 o grupos alquinilo de C2-C6. 7. - Un proceso para preparar compuestos de la fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, en donde los esteres ß-ceto de la fórmula II en la que R es alquilo de C?-C se hacen reaccionar con un aminopirazol de la fórmula III para proporcionar 7-hidroxipirazolopirimidinas de la fórmula IV que están halogenadas para proporcionar compuestos de la fórmula V en la que Hal es cloro o bromo, y V se hace reaccionar con amoníaco. 8.- Un compuesto de la fórmula IV o V de conformidad con la reivindicación 7. 9.- Un proceso para preparar compuestos de la fórmula I de conformidad con la reivindicación, en donde los cianuros de acilo de la fórmula VI se hacen reaccionar con un aminopirazol de la fórmula III de conformidad con la reivindicación 7. 10.- Una composición fungicida que comprende un portador sólido o líquido y un compuesto de la fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6. 11.- Semilla que comprende un compuesto de la fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en una cantidad de 1 a 1000 g por 100 kg. 12.- Un método para controlar hongos fitopatogénícamente dañinos, en donde los hongos o los materiales, plantas, la tierra o semillas que se van a proteger del ataque fangal se tratan con una cantidad efectiva del compuesto de la fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a
6. 6.