MX2008001059A - Fungicidas de 6-fenil-pirazolopirimidina-7-ilamina. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a 6-fenilpirazolopirimidin-7-ilaminas de la formula (I), (ver formula I) en donde los sustituidos se definen de conformidad con la descripcion. Tambien se describen metodos para producir dichos compuestos, agentes que contienen dichos compuestos, y el uso de los mismos para controlar hongos parasitos fitopatogenicos.

Description

FUNGICIDAS DE 6-FE NI L-PI R AZOLOPI Rl Ml DI N A-7-1 LAM I N A DESCRIPCIÓN La presente invención se refiere a 6-fenilpirazolopirimidin-7-ilaminas de la fórmula I, en donde los sustitutos son como se define más adelante: L1, L2, L3 independientemente uno del otro son hidrógeno, halógeno, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, alquilo de CrC10, haloalquilo de CT-CTO, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de Ci- C8, fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi o benciltio; RA, RB son hidrógeno o alquilo de CrC6; en donde dos grupos adyacentes a partir del grupo que consiste de L1, L2 y L3 juntos puede ser un grupo alquileno de C1-C4, oxialquileno de C2-C4, oxialquilenoxi o butadienilo de C^Ca; en donde al menos un grupo L1, L2 o L3 no es hidrógeno y los grupos L1, L2 o L3 son no sustituidos o sustituidos por uno a cuatro grupos idénticos o diferentes Ra: Ra es halógeno, ciano, hidroxilo, mercapto, alquilo de C-t- C10, haloalquilo de C^CÍO, cicloalquilo de C3-C8, alquenilo de C2-C?o, alquinilo de C2-C10, alcoxi de C^Ce, alquiltio de Ci-Ce, alcoxi de Ci-Cß-alquilo de Ci-Ce o NRARB; R1 es haloalquilo de C1-C , alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxialquilo de C2-C8 o fenil-alquilo de CT-C2, en donde el anillo es no sustituido o se puede sustituir por uno o más grupos de halógeno o alquilo de R' es hidrógeno, halógeno, ciano, NRARB, hidroxilo, mercapto, alquilo de haloalquilo de Ci-C6, cicloalquilo de C3-C8, alcoxi de Ci-Ce. alquiltio de cicloalcoxi de C3-C8l cicloalquiltio de C3-C8, carboxilo, formilo, alquilcarbonilo de Ci- C10, alcoxicarbonilo de CT-CKJ, alqueniloxicarbonilo de C2-C10, alquiniloxicarbonilo de C2-C10, fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi, benciltio, alquilo-S(O)m de CrC6 o un heterociclo de cinco o seis miembros saturado, parcialmente insaturado o aromático que contiene uno a cuatro heteroátomos a partir del grupo que consiste de O, N y S; m es 0, 1 ó 2; en donde los grupos cíclicos en L1, L2, L3, Ra y/o R1 son no sustituidos o sustituidos por uno a cuatro grupos Rb: R° es halógeno, ciano, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, alquilo de CÍ-CK). haloalquilo de C^Ce, alquenilo de C2- C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C?-C6 o un heterociclo de cinco o seis miembros saturado, parcialmente insaturado o aromático que contiene uno a cuatro heteroátomos a partir del grupo que consiste de O, N o S que puede ser no sustituido o sustituido por uno o más grupos halógeno y/o alquilo de CTC». La invención también se refiere a procesos para preparar estos compuestos, composiciones que los comprenden y su uso para controlar hongos fitopatogénicos dañinos. Las 6-fenilpirazolopirimidinilaminas individuales fungicidamente activas son conocidas a partir de EP-A' 71 792. Sin embargo, su acción es insatisfactoria en muchos casos. Sobre esta base, la presente invención se basa en el objeto de proveer compuestos con acción mejorada y/o un espectro ampliado de actividad. Se ha descubierto que este objeto se logra por los compuestos definidos al comienzo. Además, se ha descubierto procesos e intermediarios para su preparación, composiciones que los comprenden y métodos para controlar hongos dañinos usando los compuestos I. Los compuestos de la fórmula I tienen una actividad aumentada contra hongos dañinos en comparación con los compuestos conocidos. Los compuestos de conformidad con la invención se pueden obtener por vías diferentes. Ventajosamente, los compuestos de conformidad con la invención se obtienen al hacer reaccionar esteres ß-keto sustituidos de la fórmula II con aminopirazoles de la fórmula lll para dar 7-hidroxipirazolopirimidinas de la fórmula IV. Los grupos L1 a L3 y R1 en las fórmulas II y IV son como se define para la fórmula I y el grupo R en la fórmula II es alquilo de C1-C ; por razones prácticas, se da preferencia aquí a metilo, etilo o propilo.

La reacción de los esteres ß-keto sustituidos de la fórmula II con los aminopirazoles de la fórmula lll se puede llevar a cabo en presencia o ausencia de solventes. Es ventajoso usar solventes a los que los materiales de partida son sustancialmente inertes y en donde son completa o parcialmente solubles. Los solventes adecuados en particular son alcoholes, tales como etanol, propanoles, butanotes, glicoles o monoéteres de glicol, dietilen glicoles o sus monoéteres, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, benceno o mesitileno, amidas, tales como dimetilformamida, dietilformamida, dibutilformamida, N,N-dimetilacetamida, ácidos alcanoicos inferiores, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, o bases, tales como hidróxidos de metal alcalino y metal alcalino terreo, óxidos de metal alcalino y metal alcalino terreo, hidruros de metal alcalino y metal alcalino terreo, amidas de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino y metal alcalino terreo, y también bicarbonatos de metal alcalino, compuestos organometálicos, en particular alquilos de metal alcalino, haluros de alquilmagnesio y también alcóxidos de metal alcalino y metal alcalino terreo, además bases orgánicas, por ejemplo, aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, triisopropilamina, tributilamina y N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, piridina, piridinas sustituidas, tales como colidina, lutidina y 4-dimetilaminopiridina, y también aminas bicíclicas y mezclas de estos solventes con agua. Los catalizadores adecuados son bases, como se mencionó previamente, o ácidos, tales como ácidos sulfónicos o ácidos minerales. Con particular preferencia, la reacción se lleva a cabo sin solvente o en clorobenceno, xileno, dimetil sulfóxido o N-metilpirrolidona. Las bases particularmente preferidas son aminas terciarias, tales como triisopropilamina, tributilamina, N-metilmorfolina o N-metilpiperidina. Las temperaturas son de 50 a 300°C, preferiblemente de 50 a 180°C, si la reacción se lleva a cabo en solución [cf. EP-A 770615; Adv. Het. Chem. 5_7 (1993), 81 f f ] . Las bases por lo general se emplean en cantidades catalíticas; sin embargo, también se pueden emplear en cantidades equimolares, en exceso o, de ser apropiado, como solvente.

En la mayoría de los casos, los condensados resultantes de la fórmula IV se precipitan a partir de las soluciones de reacción en forma pura y, después de lavar con el mismo solvente o con agua y secado posterior, se hacen reaccionar con agentes halogenantes, en particular agentes de cloración y bromación, para dar los compuestos de la fórmula V en donde Hal es cloro o bromo, en particular cloro. La reacción se lleva a cabo preferiblemente usando agentes de cloración tales como oxicloruro fósforo, tionil cloruro o sulfuril cloruro a de 50°C a 150°C, preferiblemente en exceso de oxitricloruro fósforo a temperatura de reflujo. Después de la evaporación de exceso de oxitricloruro fósforo, el residuo se trata con agua helada, de ser apropiado con la adición de un solvente inmiscible en agua. En la mayoría de los casos, el producto clorado aislado de la fase orgánica seca, de ser apropiado después de la evaporación del solvente inerte, es muy puro y posteriormente se hace reaccionar con amoníaco en solventes inertes a de 100°C a 200°C para dar las 7-amino-pirazolopirimidinas. Esta reacción se lleva a cabo preferiblemente usando un exceso de 1- a 10-molar de amoníaco, bajo una presión de 1 a 100 bar. Las pirazolopirimidin-7-ilaminas novedosas son, de ser apropiado después de la evaporación del solvente, aisladas como compuestos cristalinos, mediante digestión en agua. Los esteres ß-keto de la fórmula II se pueden preparar como se describió en Organic Svnthesis Coll. Vol. 1. p. 248, y/o están comercialmente disponibles.

Alternativamente, los compuestos novedosos de la fórmula I se pueden obtener al hacer reaccionar acil cianuros sustituidos de la fórmula VI en donde L1 a L3 son como se definió antes con aminopirazoles de la fórmula lll.

La reacción se puede llevar a cabo en presencia o ausencia de solventes. Es ventajoso usar solventes a los que los materiales de partida sean sustancialmente inertes y en donde sean completa o parcialmente solubles. Los solventes adecuados son en particular alcoholes, tales como etanol, propanoles, butanotes, glicoies o monoéteres de glicol, dietilen glicoles o sus monoéteres, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, benceno o mesitileno, amidas, tales como dimetilformamida, dietilformamida, dibutilformamida, N,N-dimetilacetamida, ácidos alcanoicos inferiores, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, o bases, tales como aquellas mencionadas antes, y mezclas de estos solventes con agua. Las temperaturas de reacción son de 50 a 300°C, preferiblemente de 50 a 150°C, si la reacción se lleva a caba en solución. Las pirazolopirimidin-7-ilaminas novedosas son, de ser apropiado después de la evaporación del solvente o dilución con agua, aisladas como compuestos cristalinos. Algunos de los cianuros de alquilo sustituidos de la fórmula VI requeridos para preparar las pirazolopirimidin-7-ilaminas son conocidos, o se pueden preparar por métodos conocidos a partir de cianuros de alquilo y esteres carboxílicos usando bases fuertes, por ejemplo hidruros de metal alcalino, alcóxidos de metal alcalino, amidas de metal alcalino o alquilos metálicos [cf.: J. Amer. Chem. Soc. Vol. 73, (1951), p. 3766]. Si no se pueden obtener compuestos individuales I mediante las vías descritas antes, se pueden preparar por derivación de otros compuestos I. Si la síntesis produce mezclas de isómeros, una separación por lo general no se requiere necesariamente ya que en algunos casos los isómeros individuales se pueden interconvertir durante la preparación para usarse o durante la aplicación (por ejemplo, bajo la acción de ácidos o bases, ligeros). Dichas conversiones también pueden ocurrir después de usarse, por ejemplo, en el caso de tratamiento de plantas, en las plantas tratadas, o en los hongos dañinos a ser controlados. En las definiciones de símbolos dados antes, los términos colectivos se usaron que por lo general son representativos de los siguientes sustitutos: halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo; alquilo: radicales de hidrocarburo saturados de cadena recta o mono-o diramificados teniendo 1 a 4, 6 ó 8 átomos de carbono, por ejemplo, alquilo de Ci-Cß tal como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1-dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo y 1 -etil-2-metilpropilo; haloalquilo: un grupo alquilo como se mencionó antes en donde alguno o todos los átomos de hidrógeno se pueden reemplazar por átomos de halógeno como se mencionó antes; en particular clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo; cicloalquilo: grupos hidrocarburo mono- o bicíclicos saturados teniendo 3 a 6 miembros de anillo de carbono, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciciohexilo; alcoxialquilo: una cadena de hidrocarburo saturado de cadena recta o mono-, di- o triramificada que es interrumpida por un átomo de oxígeno, por ejemplo alcoxialquilo de C5-C12: una cadena de hidrocarburo como se describió antes teniendo 5 a 12 átomos de carbono que se puede interrumpir por un átomo de oxígeno en cualquier posición, tal como propoxietilo, butoxietilo, pentoxietilo, hexiloxietilo, heptiloxietilo, octiloxietilo, noniloxietilo, 3-(3-etilhexiloxi)etilo, 3-(2,4,4-trimetilpentiloxi)etilo, 3-( 1 -etil-3-metilbutoxi)etilo, etoxipropilo, propoxipropilo, butoxipropilo, pentoxipropilo, hexiloxipropilo, heptiloxipropilo, octiloxipropilo, noniloxipropilo, 3-(3-etilhexiloxi)propilo, 3-(2,4,4-trimet i Ipenti loxi) propilo, 3-(1-etil-3-metilbutoxi)propilo, etoxi butilo, propoxibutilo, butoxibutilo, pentoxibutilo, hexiloxibutilo, heptiloxibutilo, octiloxibutilo, noniloxibutilo, 3-(3-etilhexiloxi)butilo, 3-(2,4,4-trJmetilpentiloxi)butilo, 3-(1-etil-3-metilbutoxi)butilo, metoxipentilo, etoxipentilo, propoxipentilo, butoxipentilo, pentoxipentilo, hexiloxipentilo, heptiloxipentilo, 3-(3-metilhexiloxi)pentilo, 3-(2,4,4-dimetilpentiloxi)pentilo, 3-( 1 -etil-3-metilbutoxi)pentilo; alquenilo: radicales de hidrocarburo insaturados de cadena recta o ramificados teniendo 2 a 4, 6, 8 ó 10 átomos de carbono y uno o dos enlaces dobles en cualquier posición, por ejemplo alquenilo de C2-C6 tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-1-butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil- 1 -butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1-dimetil-2-propenilo, 1 ,2-dimetil-1-propenilo, 1 ,2-dimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -propenilo, 1-etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1 ,1-dimetil-2-butenilo, 1 , 1 -dimetil-3-butenilo, 1 ,2-dimetil-1-butenilo, 1 ,2-dimetil-2-butenilo, 1 ,2-dimetil-3-butenilo, 1 ,3-dimetil-1-butenilo, 1 ,3-dimetil-2-butenilo, 1 ,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1 -etil-1 -butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-eti 1-1 -butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1 ,1 ,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1-propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo; alquinilo: grupos hidrocarburo de cadena recta o ramificada teniendo 2 a 4 ó 6 átomos de carbono y uno o dos enlaces triples en cualquier posición, alquinilo de C2-C6 tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1-metil-2-propinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1-metil-2-butinilo, 1-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-1 -butinilo, 1 , 1 -dimetil-2- propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 1-hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1-metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-1-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-1-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1,1-dimetil-2-butinilo, 1 ,1-dimetil-3-butinilo, 1 ,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1-butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1 -et i I-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1-etil-1-metil-2-propinilo; alquileno: cadenas no ramificadas divalentes, preferiblemente de 3 a 5 grupos CH2, por ejemplo CH2, CH2CH2. CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2 y C H 2C H C H 2C H C H 2 í oxialquileno: cadenas no ramificadas divalentes de 2 a 4 grupos CH2 en donde una valencia se fija al esqueleto vía un átomo de oxígeno, por ejemplo OCH2CH2, OCH2CH2CH2 y OCH2CH2CH2CH2; oxialquilenoxi: cadenas no ramificadas divalentes de 1 a 3 grupos CH2 en donde ambas valencias se fijan al esqueleto vía un átomo de oxígeno, por ejemplo OCH2O, OCH2CH2O y OCH2CH2CH2O.

El alcance de la presente invención incluye los isómeros (R) y (S) y los racematos de compuestos de la fórmula I teniendo centros quirales. Con una vista al uso pretendido de las pirazolopirimidinilaminas de la fórmula I, se da particular preferencia a los siguientes significados de los sustitutos, en cada caso por su cuenta o en combinación: Se da preferencia a los compuestos I en donde el grupo 6-fenilo se sustituye por uno a tres grupos halógeno o CH2-alquilo de Una modalidad preferida de los compuestos de la fórmula I son aquellos en donde el grupo Ra está ausente. Otra modalidad preferida se refiere a compuestos de la fórmula I erí donde L1 y L3 son hidrógeno. Otra modalidad preferida se refiere a compuestos de la fórmula I en donde L2 y L3 son hidrógeno. Otra modalidad preferida se refiere a compuestos de la fórmula I en donde L1 y L2 no son hidrógeno y L3 es hidrógeno. Se da particular preferencia a aquellos compuestos en donde L1 y L2 son halógeno. Otra modalidad preferida se refiere a compuestos de la fórmula I en donde un grupo a partir del grupo que consiste de L1, L2 y L3 es alquilo, en particular alquilo ramificado, tal como ter-butilo. Otra modalidad preferida se refiere a compuestos de la fórmula I en donde el grupo 6-fenilo se sustituye por uno a tres grupos halógeno, ciano, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, alquilo de d-C10, haloalquilo de C?-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6 y alcoxi de C?-C6. Con particular preferencia, el grupo fenilo lleva dos, en particular un, sustituyente(s). Una modalidad se refiere a compuestos de la fórmula I en donde R1 es halometilo, en particular trifluorometilo. Otra modalidad se refiere a compuestos de la fórmula I en donde R1 es alquenilo, en particular alilo. Otra modalidad se refiere a compuestos de la fórmula I en donde R1 es alcoxialquilo, preferiblemente alcoximetilo de d-C6, en particular metoximetilo. Otra modalidad preferida se refiere a compuestos de la fórmula I en donde R2 no es hidrógeno. En otra modalidad de los compuestos I, R2 es NH2 o alquilo de C?-C4, preferiblemente alquilo de C?-C2 o NH2, en particular metilo. Se da particular preferencia a compuestos de la fórmula I en donde L1 es ciano, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, alquilo de Ci-C6, halometilo o alcoxi de ^-02. Con respecto a su uso, se da particular preferencia a los compuestos I compilados en las tablas más adelante. Además, los grupos mencionados para un sustituto en las tablas son, por sí mismos e independientemente de la combinación en donde se mencionan, una modalidad particularmente preferida del sustituto en cuestión.

Tabla 1 Compuestos de la fórmula I en donde R1 es trifluorometilo, R2 es metilo y la combinación de L1, L2 y L3 para un compuesto corresponde en cada caso a una hilera de la Tabla A Tabla 2 Compuestos de la fórmula I en donde R1 es trifluorometilo, R2 es amino y la combinación de L1, L2 y L3 para un compuesto corresponde en cada caso a una hilera de la Tabla A.

Tabla 3 Compuestos de la fórmula I en donde R1 es alilo, R2 es metilo y la combinación de L1, L2 y L3 para un compuesto corresponde en cada caso a una hilera de la Tabla A.

Tabla 4 Compuestos de la fórmula I en donde R1 es alilo, R2 es amino y la combinación de L1, L2 y L3 para un compuesto corresponde en cada caso a una hilera de la Tabla A.

Tabla 5 Compuestos de la fórmula I en donde R1 es metoximetilo, R2 es metilo y la combinación de L1, L2 y L3 para un compuesto corresponde en cada caso a una hilera de la Tabla A.

Tabla 6 Compuestos de la fórmula I en donde R1 es metoximetilo, R2 es amino y la combinación de L1, L2 y L3 para un compuesto corresponde en cada caso a una hilera de la Tabla A. Tabla A Los compuestos I son adecuados para usarse como fungicidas. Se distinguen por excelente actividad contra un espectro amplio de hongos fitopatogénicos de la clase de los Ascomicetes, Deuteromicetes, Basidiomicetes y Peronosporomicetes (sin. Oomicetes). Algunos de ellos son sistémicamente activos y se pueden usar en protección de cosecha como fungicidas foliares, como fungicidas para aliño de semilla y como fungicidas de tierra. Son particularmente importantes en el control de un gran número de hongos en varias plantas de cosecha, tales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, pasto, plátano, algodón, soya, café, caña, parras de uvas, plantas frutales y de adorno y vegetales, tales como pepinos, frijoles, jitomates, papas y "cucúrbita", y también en las semillas de estas plantas. Son especialmente adecuados para controlar las siguientes enfermedades de planta: • especie Alternaría en vegetales, cañóla, remolacha azucarera y fruta y arroz, tal como, por ejemplo, A. solani o A. alternata en papas y jitomates; • especie Aphanomyces en remolacha azucarera y vegetales; especie Ascochyta en cereales y vegetales; especie de Bipolaris y Drechslera en ma íz, cereales, arroz y césped, tal como, por ejemplo, D. maydis en ma íz; Blumeria graminis (oídío) en cereales; Botrytis cinérea (moho g ris) en fresas, vegetales, flores y parras de uvas; Bremia lactucae en lechuga ; especie Cercospora en maíz, soya , arroz y remolacha azucarera ; especie Cochliobolus en maíz, cereales, arroz, tal como, por ejemplo, Cochliobolus sativus en cereales, Cochliobolus miyabeanus en arroz; especie Colletotricum en soya y algodón ; especie Dreschslera, especie Pyrenophora en maíz, cereales, arroz y césped , tal como, por ejemplo, D. teres en cebada o D. tritici-repentis en trigo; Esca en parras de uvas, causado por Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum y Formitipora punctata (sin . Phellinus punctatus) ; especie Exserohilum en maíz; Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en plantas de pepino; especies Fusarium y Verticillium en varias plantas, tal como, por ejem plo, F. graminearum o F. culmorum en cereales o F. oxysporum en una multitud de plantas, tal como, por ejemplo, jitomates: • Gaeumanomyces graminis en cereales; • especie Gibberella en cereales y arroz (por ejemplo Gibberella fujikuroi en arroz); • Complejo Grainstaining en arroz; • especie Helminthosporium en maíz y arroz; • Michrodochium nivale en cereales; • especie Mycosphaerella en cereales, plátanos y nueces, tal como, por ejemplo, M. graminicola en trigo o M. fijiensis en plátanos; • especie Peronospora en col y plantas bulbosas, tal como, por ejemplo, P. brassicae en col o P. destructor en cebolla; • Phakopsara pachyrhizi y Phakopsara meibomiae en soya; • especie Phomopsis en soya y girasoles; • Phytophthora infestans en papas y jitomates; • especie Phytophthora en varias plantas, tal como, por ejemplo, P. capsici en pimiento; • Plasmopara vitícola en parras de uva; • Podosphaera leucotricha en manzana; • Pseudocercosporella herpotrichoides en cereales; • Pseudoperonospora en varias plantas, tal como, por ejemplo, P. cubensis en pepino o P. humili en lúpulos; • especie Puccinia en varias plantas, tal como, por ejemplo, P. triticina, P. striformins, P. hordei o P. graminis en cereales o P. asparagi en espárrago; Pyricularia oryzae, Corticium Sasaki, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae en arroz; Pyricularia grísea en césped y cereales; Pythium spp. en césped, arroz, maíz, algodón , cañóla, girasol , remolacha azucarera, vegetales y otras pla ntas , tal como, por ejemplo, P. ultiumum en varias plantas, P. aphanidermatum en césped; especie Rhizoctonia en algodón , arroz, papas, césped , maíz, cañóla, remolacha azucarera, vegetales y en varias plantas, tal como, por ejem plo, R. solani en remolacha y varias plantas; Rhynchosporium secalis en cebada, centeno y triticale; especie Sclerotinia en cañóla y g irasol ; Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo; Erysiphe (sin. Uncinula) necator en parras de uva; especie Setospaeria en maíz y césped ; Sphacelotheca reilinia en ma íz; especie Thievaliopsis en soya y algodón ; especie Tilletia en cereales; especie Ustilago en cereales, ma íz y caña , tal como, por ejemplo, U. maydis en maíz; especie Venturia (sarna) en manzanas y peras, tal como, por ejemplo, V. inaequalis en manzana .

Son adecuados, en particular, para controlar hongos dañinos de la clase de las especies Peronosporomycetes (sin. Oomycetes), tal como Peronospora, Phytophtora, Plasmopara vitícola y Pseudoperonospora. Los compuestos I además son adecuados para controlar hongos dañinos en la protección de materiales (por ejemplo, madera, papel, dispersiones de pintura, fibras o telas) y en la protección de productos almacenados. En la protección de madera, se da particular atención a los siguientes hongos dañinos: Ascomycetes, tal como Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomycetes, tal como Coniophora spp., Coriol?s spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp., y Tyromyces spp., Deuteromycetes, tal como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaría spp., Paecilomyces spp. y Zygomycetes, tal como Mucor spp., adicionalmente en la protección de materiales las siguientes levaduras: Candida spp. y Saccharomyces cerevisae. Los compuestos I se emplean al tratar los hongos o las plantas, semillas, materiales o tierra a ser protegida de ataque fúngico con una cantidad fungicidamente efectiva de los compuestos activos. La aplicación se puede llevar a cabo tanto antes como después de la infección de los materiales, plantas o semillas por los hongos. Las composiciones fungicidas comprenden por lo general entre 0.1 y 95%, preferiblemente entre 0.5 y 90%, en peso de compuesto activo. Cuando se emplea en protección de plantas, las cantidades aplicadas son, dependiendo de la clase de efecto deseado, entre 0.01 y 2.0 kg de compuesto activo por ha. En el tratamiento de semillas, por ejemplo al sacudir, revestir o rociar semilla, cantidades de compuesto activo de 1 a 1000 g/100 kg, preferiblemente de 5 a 100 g/100 kg, de semilla por lo general son necesarias. Cuando se usan en la protección de materiales o productos almacenados, la cantidad de compuesto activo aplicada depende de la clase de área de aplicación y del efecto deseado. Las cantidades aplicadas de costumbre en la protección de materiales son, por ejemplo, 0.001 a 2 kg, preferiblemente 0.005 a 1 kg, de compuesto activo por metro cúbico de material tratado. Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes en diferentes modificaciones de cristal que pueden diferir en su actividad biológica. También forman parte del sujeto de la presente invención. Los compuestos I se pueden convertir en las formulaciones de costumbre, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvillos, polvos, pastas y granulos. La forma de uso depende del propósito destinado particular; en cada caso, debe asegurar una distribución fina y pareja del compuesto de conformidad con la invención. Las formulaciones se preparan en una manera conocida, por ejemplo al extender el compuesto activo con solventes y/o portadores, si se desea usando emulsificadores y dispersantes. Los solventes/auxiliares adecuados para este propósito son esencialmente: • agua, solventes aromáticos (por ejemplo productos Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo fracciones de aceite mineral), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo ciciohexanona, gamma-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (glicol diacetato), glicoles, dimetilamidas de ácido graso, ácidos grasos y esteres de ácido graso. En principio, también se pueden usar mezclas de solvente. • portadores tales como minerales naturales molidos (por ejemplo caolinas, arcillas, talco, gis) y minerales sintéticos molidos (por ejemplo sílice altamente disperso, silicatos); emulsificantes tales como emulsificantes no ionogénicos y aniónicos (por ejemplo éteres de alcohol graso de polioxietileno, alquilsulfonatos y ariisulfonatos) y dispersantes tales como licores de desecho de lignosulf ita y metilcelulosa.

Los agentes tensioactivos adecuados usados son sales de metal alcalino, metal alcalino terreo y amonio de ácido lignosulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalensulfónico, alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y éteres glicólicos de alcohol graso sulfatados, otros condensados de derivados de naftaleno y naftaleno sulfonado con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácido naftalensulfónico con fenol y formaldehído, éter de polioxietileno octilfenilo, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres de alquilfenil poliglicol, éter de tributilfenil poliglicol, éter de triestearilfenil poliglicol, alcoholes de alquilaril poliéter, alcohol y condensados de óxido de etileno de alcohol graso, aceite de ricino etoxilado, éteres de polioxietileno alquilo, polioxipropileno etoxilado, acetal de éter de poliglicol de alcohol laurílico, esteres de sorbitol, licores de desecho de lignosulf ita y metilcelulosa. Las sustancias que son adecuadas para la preparación de soluciones que se pueden rociar directamente, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite son facciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto, tal como keroseno o aceite diesel, otros aceites de alquitrán de carbón y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos o aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciciohexanol, ciciohexanona, isoforona, solventes altamente polares, por ejemplo dimetil sulfóxido, N-metilpirrolidona y agua. Se pueden preparar polvos, materiales para esparcir y productos que se pueden hacer polvo al mezclar o moler concomitantemente las sustancias activas con un portador sólido. Los granulos, por ejemplo granulos revestidos, granulos impregnados y granulos homogéneos, se pueden preparar al unir los compuestos activos a portadores sólidos. Ejemplos de portadores sólidos son tierras minerales tales como geles de sílice, silicatos, talco, caolina, arcilla atta, piedra caliza, cal, tronco, loess, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas, y productos de origen vegetal, tales como harina de cereal, harina de corteza, harina de madera y harina de cascara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos. Las formulaciones para el tratamiento de semillas pueden comprender adicionalmente aglutinantes y/o agentes de gelificación y, de ser apropiado, colorantes. Los aglutinantes se pueden agregar para aumentar la adhesión de los compuestos activos en la semilla después del tratamiento. Los aglutinantes adecuados son, por ejemplo, agentes tensioactivos de copolímero en bloque de EO/PO, pero también alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestirenos, polietilenaminas, polietilenamidas, polietileniminas (Lupasol®, Polymin®), poliéteres, poliuretanos, polivinil acetatos, tilosa y copolímeros de estos polímeros. Un agente de gelificación adecuado es, por ejemplo, carreteen (Satiagel®).

En general, las formulaciones comprenden de 0.01 a 95% en peso, preferiblemente de 0.1 a 90% en peso, del compuesto activo. Los compuestos activos se emplean en una pureza de 90% a 100%, preferiblemente 95% a 100% (de acuerdo con espectro NMR). Las concentraciones del compuesto activo en las preparaciones listas para usarse se pueden variar dentro de rangos relativamente amplios. En general, están entre 0.0001 y 10%, preferiblemente entre 0.01 y 1%. Los compuestos activos también se pueden usar con gran éxito en el proceso de volumen ultra bajo (ULV), siendo posible aplicar formulaciones con más de 95% en peso de compuesto activo o incluso el compuesto activo sin aditivos. Para el tratamiento de semillas, las formulaciones en cuestión dan, después de dilución de dos a diez dobleces, concentraciones de compuesto activo de 0.01 a 60% en peso, preferiblemente de 0.1 a 40% en peso, en las preparaciones listas para usarse. Los siguientes son ejemplos de formulaciones de conformidad con la invención: 1. Productos para dilución con agua A Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en 90 partes en peso de agua o en un solvente soluble en agua. Como una alternativa, se agregan humidificadores u otros auxiliares. El compuesto activo se disuelve al diluir con agua. En esta manera, se obtiene una formulación teniendo un contenido de 10% en peso de compuesto activo.

B Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en 70 partes en peso de ciciohexanona con adición de 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona. La dilución con agua da una dispersión. El contenido de compuesto activo es 20% en peso.

C Concentrados emulsificables (EC) 15 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en 75 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). La dilución con agua da una emulsión. La formulación tiene un contenido de compuesto activo de 15% en peso.

D Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en 35 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). Esta mezcla se introduce en 30 partes en peso de agua por medio de una máquina emulsificadora (Ultraturrax) y hecha en una emulsión homogénea. La dilución con agua da una emulsión. La formulación tiene un contenido de compuesto activo de 25% en peso.

E Suspensiones (SC, OD, FS) En un molino de bola agitado, 20 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se desmenuzan con adición de 10 partes en peso de dispersantes y humidificadores y 70 partes en peso de agua o un solvente orgánico para dar una suspensión de compuesto activo fino. La dilución con agua da una suspensión estable del compuesto activo. El contenido de compuesto activo en la formulación es 20% en peso.

F Granulos dispersables en agua y solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se muelen finamente con adición de 50 partes en peso de dispersantes y humidificadores y preparados como granulos dispersables en agua o solubles en agua por medio de aparatos técnicos (por ejemplo, extrusión, torre de aspersión, lecho fluido). La dilución con agua da una dispersión estable o solución del compuesto activo. La formulación tiene un contenido de compuesto activo de 50% en peso.

G Polvos dispersables en agua y solubles en agua (WP, SP, SS, WS) 75 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se muelen en un molino rotorstator con adición de 25 partes en peso de dispersantes, humidificadores y gel de sílice. La dilución con agua da una dispersión o solución estable del compuesto activo. El contenido de compuesto activo de la formulación es 75% en peso.

H Formulaciones de gel En un molino de bola, 20 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención, 10 partes en peso de dispersante, 1 parte en peso de agente de gelificación y 70 partes en peso de agua o un solvente orgánico se muelen para dar una suspensión fina. En dilución con agua, se obtiene una suspensión estable teniendo un contenido de compuesto activo de 20% en peso. 2. Productos a aplicarse sin diluir I Polvos que se pueden empolvar (DP, DS) 5 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se muelen finamente y mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolina finamente dividida. Esto da un producto que se puede empolvar teniendo un contenido de compuesto activo de 5% en peso.

J Granulos (GR, FG, GG, MG) 0.5 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se muele finamente y asocia con 99.5 partes en peso de portadores. Los métodos actuales son extrusión, secado por aspersión o el lecho fluido. Esto da granulos a aplicarse sin diluir teniendo un contenido de compuesto activo de 0.5% en peso.

K Soluciones de ULV (UL) 10 partes en peso de un compuesto de conformidad con la invención se disuelven en 90 partes en peso de un solvente orgánico, por ejemplo xileno. Esto da un producto a aplicarse sin diluir teniendo un contenido de compuesto activo de 10% en peso.

Para el tratamiento de semillas, usualmente se hace uso de concentrados solubles en agua (LS), suspensiones (FS), polvos que se pueden empolvar (DS), polvos dispersables y solubles en agua (WS, SS), emulsiones (ES), concentrados emulsificables (EC) y formulaciones de gel (GF). Estas formulaciones se pueden aplicar a la semilla en forma no diluida o, preferiblemente, diluida. La aplicación se puede llevar a cabo antes de sembrar. Se da preferencia a usar formulaciones FS para tratamiento de semillas. Usualmente, dichas formulaciones comprenden de 1 a 800 g de compuesto activo/l, de 1 a 200 g de agentes tensioactivos/l, de 0 a 200 g de agentes anticongelantes/l, de 0 a 400 g de aglutinante/l, de 0 a 200 g de colorantes/l, y solventes, preferiblemente agua.

Los compuestos activos se pueden usar tal como en la forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas de los mismos, por ejemplo en la forma de soluciones que se pueden rociar directamente, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, productos que se pueden empolvar, materiales para extender, o granulos, por medio de aspersión, atomización, empolvamiento, extender o verter. Las formas de uso dependen enteramente de los propósitos destinados; deben asegurar en cada caso la distribución más fina posible de los compuestos activos de conformidad con la invención. Se pueden preparar formas de uso acuosas de concentrados de emulsión, pastas o polvos humedecibles (polvos humedecibles, dispersiones de aceite) al agregar agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite, las sustancias, como tales o disueltas en un aceite o solvente, se pueden homogenizar en agua por medio de un humidificador, pegamento, dispersante o emulsificante. Sin embargo, también es posible preparar concentrados compuestos de sustancia activa, humidificador, pegamento, dispersante o emulsificante y, de ser apropiado, solvente o aceite, y dichos concentrados son adecuados para dilución con agua. Aceites de varios tipos, humidificadores, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas, o bactericidas se pueden agregar a los compuestos activos, incluso, de ser apropiado, no hasta inmediatamente antes de usarse (mezcla de tanque). Estos agentes se pueden mezclar con las composiciones de conformidad con la invención en una relación en peso de 1:100 a 100:1, preferiblemente de 1:10 a 10:1. Adyuvantes adecuados en este sentido son en particular: polisiloxanos orgánicamente modificados, por ejemplo Break Thru S 240®; alcoxilatos de alcohol, por ejemplo Atpius 245®, Atpius MBA 1303®, Plurafac LF 300® y Lutensol ON 30®; polímeros en bloque de EO/PO, por ejemplo Pluronic RPE 2035® y Genapol B®; etoxilatos de alcohol, por ejemplo Lutensol XP 80®; y dioctilsulfosuccinato de sodio, por ejemplo Leophen RA®. Las composiciones de conformidad con la invención pueden, en la forma de aplicación como fungicidas, también estar presentes juntas con otros compuestos activos, por ejemplo con herbicidas, insecticidas, reguladores de crecimiento, fungicidas o también con fertilizantes. Al mezclar los compuestos (I) o las composiciones que los comprenden con uno o más compuestos activos adicionales, en particular fungicidas, en muchos casos es posible ampliar el espectro de actividad o prevenir el desarrollo de resistencia. En muchos casos, se obtienen efectos sinergísticos. La siguiente lista de fungicidas, con los cuales los compuestos de conformidad con la invención se pueden usar en conjunto, debe ilustrar las combinaciones posibles pero no las limita: Estrobilurinas Azoxiestrobina, dimoxiestrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominoestrobina, picoxiestrobina, piracloestrobina, trifloxiestrobina, orisaestrobina, metil (2-cloro-5-[1-(3-metilbenciloximino) etil] bencil) carbamato, metil (2-cloro-5-[1-(6-metilpiridin-2-ilmetoxiimino)etil]bencil)carbamato, metil 2-(orto-(2,5-dim etil fe niloxim etileno) fe nil)-3-metoxiacrilato; Carboxamidas carboxanilidas: benalaxilo, benodanil, boscalid, carboxina, mepronil, fenfuram, fenhexamid, flutolanil, furametpir, metalaxil, ofurace, oxadixil, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, tiadinil, N-(4'-bromobifenil-2-il.)-4-difluorometil-2- metiltiazol-5-carboxamida, N-(4' -trifl uoromet ilb ifenil-2-il) -4- difluorometil-2-metiltiazol-5- carboxamida, N-(4'-cloro-3'- fluoro bife nil-2-il) -4 -difluorometil-2-metiltiazol-5-carb oxamida, N -(3',4'-dicloro-4-f luoro bif eni l-2-il)-3-dif luoro-met i 1-1 - metilpirazol-4-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluoro-bifenil-2- ¡l)-3-difl uoromet ¡1-1 -metilpirazol-4-carboxamída, N-(2- cianofenil)-3,4-dicloroisotiazol-5-carboxamida; morfolidas de ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf; - benzamidas: flumetover, fluopicolida (picobenzamid), zoxamida; otras carboxamidas: carpropamid, diclocimet, mandipropamid, N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifen¡l)etil)-2- met anosul fonilamino-3-metil-butira mida, N-(2-(4-[3-(4- clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2- etanosulfonilamino-3-metilbutiramida; azoles triazoles: bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, fluqinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefon, triticonazol; - imidazoles: ciazofamid, imazalil, pefurazoato, procloraz, triflumizol; bencimidazoles: benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol; otros: etaboxam, etridiazol, himexasol; compuestos de heterociclilo nitrógenos piridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3- dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina; pirimidinas: bupirimato, ciprodinil, feimzona, fenarimol, mepanipirim, nuarimol, pirimetanil; piperazinas: triforina; pirróles: fludioxonil, fenpiclonil; morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf; dicarboximidas: iprodiona, procimidona, vinclozolin; - otros: acibenzolar-S-metilo, anilazina, captan, captafol, dazomet, diclomezina, fenoxanil, folpet, fenpropidin, famoxadona, fenamidona, octilinona, probenazol, proquinazid, piroquilon, quínoxifen, triciclazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1- il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina, 2- butoxi-6-yodo-3-propil-cromen-4-ona, N,N-dimetil-3-(3-bromo-6- fluoro-2-metilindol-1 -sul fonil)-[1, 2, 4]triazol-1 -sulfonamida; carbamatos y ditiocarbamatos ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metiram, metam, propineb, tirad, zineb, ziram; carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, metil 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonil- amino-3-metilbutirilamino)propionato, 4-fluorofenil N-(1-(1-(4- cianofe nil) et anosul fonil)but-2-il)carb amato; otros fungicidas guanidinas: dodina, iminoctadina, guazatina; antibióticos: kasugamicina, polioxinas, estreptomicina, validamicina A; - compuestos organometálicos: sales de sentina; compuestos de heterociclilo con sulfuro: isoprotiolano, ditianon; compuestos organofósforos: edifenfos, fosetil, fosetil-aluminio, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metilo, ácido fósforo y sus sales; compuestos de organocloro: tiofanato-metilo, clorotalonil, diclofluanid, tililfluanid, flusulfamida, ftalida, hexaclorobenceno, pencicuron, quintozeno; derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinocap, dinobuton; compuestos activos inorgánicos: mezcla de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, sulfuro; otros: espiroxamina, ciflufenamid, cimoxanil, metrafenona.

Ejemplos de síntesis El procedimiento descrito en el siguiente ejemplo de síntesis se usó para preparar otros compuestos I por modificación apropiada de los materiales de partida. Los compuestos obtenidos en esta manera se enlistan en la tabla a continuación, junto con datos físicos.

Síntesis de 2-m etil-5 -trifluorometil -6-(p-t-butilfenil)-7-am i nopirazolo-pirimidina Una suspensión de 0.5 g (1.8 mmol) de 1-(4-t-butilfenil)-3-trifluoro-2-oxopropano-1-nitrilo, 0.18 g (1.8 mmol) de 3-amino-5-metil-1 ,2-pirazol y 0.07 mg (0.36 mmol) de ácido p-toluensulfónico en 5 ml de mesitileno se calentó en un separador de agua a 160°C durante 5 horas. El mesitileno se destiló, y el residuo fue digerido de diclorometano/agua. El secado y remoción del solvente por destilación dio 0.11 g del compuesto del título en la forma de cristales incoloros.

Ejemplos de uso El efecto fungicida de los compuestos de conformidad con la invención fue demostrado por las siguientes pruebas: Los compuestos activos se prepararon como una solución de almacén que comprende 25 mg de compuesto activo que se formó a 10 ml usando una mezcla de acetona y/o DMSO y el emulsificante Uniperol® EL (agente humidificador teniendo acción emulsificante y dispersante con base en alquilfenoles etoxilados) en una relación de volumen de solvente/emulsificante de 99 a 1. La mezcla entonces se formó con agua a 100 ml. Esta solución se diluyó con la mezcla de solvente/emulsificante/agua descrita a la concentración de los compuestos activos mencionados a continuación.

Ejemplo de uso - Actividad contra oídio de trigo causado por Erysiphe [sin. Blumeria] graminis forma specialis. Tritici Las hojas de semilleros de trigo en maceta se rociaron para escurrir con una suspensión acuosa teniendo la concentración de compuesto activo mencionada más adelante. La suspensión o emulsión se ha preparado como se describió antes. 24 horas después de que se haya secado el revestimiento de aspersión, las plantas se empolvaron con esporas de oídio de trigo (Erysiphe [sin. Blumeria] graminis forma specialis. Tritici). Las plantas de prueba entonces se colocaron en el invernadero a temperaturas entre 20 y 24°C y 60 a90% de humedad atmosférica relativa. Después de 7 días, el grado del desarrollo de oídio se determinó visualmente en % de infección del área de la hoja entera. En esta prueba, las plantas que habían sido tratadas con 250 ppm del compuesto activo I-3 mostraron una infección de solamente 20%, mientras que las plantas no tratadas estuvieron 90% infectadas.

Claims (6)

REIVINDICACIONES

1.- Una 6-fenilpirazolopirimidin-7-ilamina de la fórmula I en donde los sustitutos son como se define más adelante:

L1, L2, L3 independientemente uno del otro son hidrógeno, halógeno, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, alquilo de C^CÍO, haloalquilo de C^do, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C^- C8, fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi o benciltio; RA, RB son hidrógeno o alquilo de C^Ce; en donde dos grupos adyacentes a partir del grupo que consiste de L1, L2 y L3 juntos puede ser un grupo alquileno de C1-C4, oxialquileno de C2-C , oxialquilenoxi o butadienilo de C?-C3; en donde al menos un grupo L1, L2 o L3 no es hidrógeno y los grupos L1, L2 o L3 son no sustituidos o sustituidos por uno a cuatro grupos idénticos o diferentes Ra: Ra es halógeno, ciano, hidroxilo, mercapto, alquilo de Cr C10, haloalquilo de CrC10, cicloalquilo de C3-C8, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, alcoxi de C1-C6, alquiltio de C?-C6, alcoxi de d-C6-alquilo de d-C6 o NRARB; R1 es haloalquilo de d-C4, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxialquilo de C2-C8 o fenil-alquilo de d-C2, en donde el anillo es no sustituido o se puede sustituir por uno o más grupos de halógeno o alquilo de d-C6; R2 es hidrógeno, halógeno, ciano, NRARB, hidroxilo, mercapto, alquilo de CrC6, haloalquilo de d-C6. cicloalquilo de C3-C8, alcoxi de d-C6. alquiltio de d-C6. cicloalcoxi de C3-C8, cicloalquiltio de C3-C8, carboxilo, formilo, alquilcarbonilo de d- C10, alcoxicarbonilo de CrC?o, alqueniloxicarbonilo de C2-C10, alquiniloxicarbonilo de C2-C10, fenilo, fenoxi, feniltio, benciloxi, benciltio, alquilo-S(O)m de d-C6 o un heterociclo de cinco o seis miembros saturado, parcialmente insaturado o aromático que contiene uno a cuatro heteroátomos a partir del grupo que consiste de O, N y S; m es 0, 1 ó 2; en donde los grupos cíclicos en L1, L2, L3, Ra y/o R1 son no sustituidos o sustituidos por uno a cuatro grupos Rb: Rb es halógeno, ciano, hidroxilo, mercapto, nitro, NRARB, alquilo de d-do, haloalquilo de C?-C6, alquenilo de C2- C6, alquinilo de C -C6, alcoxi de d-C6 o un heterociclo de cinco o seis miembros saturado, parcialmente insaturado o aromático que contiene uno a cuatro heteroátomos a partir del grupo que consiste de O, N o S que puede ser no sustituido o sustituido por uno o más grupos halógeno y/o alquilo de d-C . 2.- El compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, en donde R1 es CF3 o bencilo, que es no sustituido o sustituido en la porción de fenilo por halógeno o alquilo de d-C4.

3.- El compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, en donde R2 es metilo o amino.

4.- El compuesto de la fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde L3 es hidrógeno.

5.- Un proceso para preparar compuestos de la fórmula I de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde esteres ß-keto de la fórmula II, en donde R es alquilo de d-C4 se hacen reaccionar con aminopirazol de la fórmula lll para dar 7-hidroxipirazolpirimidinas de la fórmula IV que son halogenados para dar compuestos de la fórmula V en donde Hal es cloro o bromo, y V se hace reaccionar con amoníaco.

6.- Un compuesto de la fórmula IV o V de conformidad con la reivindicación 5. 1.- Un proceso para preparar compuestos de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, en donde cianuros de acilo de la fórmula VI, se hacen reaccionar con un aminopirazol de la fórmula lll de conformidad con la reivindicación 5. 8.- Una composición fungicida que comprende un portador sólido o líquido y un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1. 9.- Semilla que comprende un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1 en una cantidad de 1 a 1000 por 100 kg. 10.- Un método para controlar hongos dañinos fitopatogénicos, en donde los hongos o los materiales, plantas, la tierra o semilla a ser protegidos contra ataque de hongos se tratan con una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1.