MX2007009675A - Productos de microcapsula de liberacion rapida. - Google Patents

Abstract

La presente invencion provee un procedimiento para la preparacion de composiciones de microcapsula, metodos para usar estas composiciones de microcapsula, composiciones que contienen dichas composiciones de microcapsula y microcapsulas preparadas mediante el procedimiento de la presente invencion.

Description

PRODUCTOS PE MICROCÁPSULA DE LIBERACIÓN RÁPIDA.

La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de composiciones de microcápsula, a métodos para usar estas composiciones de microcápsula, a composiciones que contienen estas microcápsulas y a microcápsulas preparadas mediante el procedimiento según la presente invención.

La preparación de composiciones de microcápsula por polimerización interfacial es bien conocida el perito (véase, por ejemplo, U.S. 3,577,515; U.S. 4,280,833; y U. S. 5, 310,721 ). En aquellas patentes, las composiciones de microcápsula son preparadas en una forma similar, haciendo reaccionar una emulsión que contiene varios emulsionantes, un componente formador de la primera pared, una material a encapsular y agua con un componente complementario formador de una segunda pared.

Aunque estos procedimientos son útiles para la preparación de ciertas composiciones de microcápsula, existe todavía la necesidad en este campo de hallar microcápsulas de liberación rápida y un procedimiento para preparar tales composiciones de microcápsula.

Para alcanzar un equilibrio preferido entre la estabilidad al almacenamiento y la actividad biológica hay que controlar cuidadosamente las propiedades de la pared de cápsula. Una pared gruesa, no permeable puede proveer una buena estabilidad al almacenamiento para las suspensiones de cápsula o polvos secados por pulverización producidos de la suspensión de cápsula, pero también puede tener una muy mala actividad biológica.

Bajo las condiciones reales de aplicación en este campo, la velocidad de liberación depende de las condiciones ambientales: intemperie, temperatura del suelo, humedad y sequedad, luz solar directa y tratamientos mecánicos, todas las cuales pueden producir un cambio en la velocidad de liberación o causar rupturas en las cápsulas. Tal dependencia puede causar una variabilidad de la actividad biológica bajo algunas condiciones, que puede limitar la utilidad del producto.

En ciertas aplicaciones es deseable tener un producto con alta estabilidad al almacenamiento provisto como dispersión de microcápsula en una formulación a base de agua o un polvo secado por pulverización derivado de la dispersión de microcápsula, que liberará el ingrediente activo más rápidamente en la aplicación, a saber, dilución en agua, minimizando de este modo la variabilidad.

La invención tiene por objeto describir procedimientos y composiciones de microcápsulas estables al almacenamiento (con composiciones de pared similares a las cápsulas normales) pero que son modificadas de tal forma, que liberen más rápidamente el ingrediente activo al ser diluidas con agua.

Cápsulas normales y su procedimiento de preparación están descritas (patentes estadounidenses Nos. 5,910,314, 5,705,174 a favor de BASF), en las cuales se incorporan sales en la fase acuosa externa de la suspensión de microcápsula, pero estas cápsulas dejan todavía algo que desear, por ejemplo, con respecto a las propiedades de liberación rápida.

Otro objeto de la presente invención consiste en proveer microcápsulas de liberación rápida.

Otro objeto de la presente invención consiste en proveer un procedimiento para la preparación de estas composiciones de microcápsula, que al ser usadas en la agricultura presentan propiedades de liberación rápida.

Además, es deseable proveer nuevas formulaciones para el tratamiento de semillas, ya que el tratamiento de semillas es un método conveniente para el campesino para proteger las semillas frente a una infestación por hongos o insectos. En este caso es más deseable modificar el perfil de liberación de tal forma, que el ingrediente activo sea biológicamente disponible recién después de la siembra.

Por tanto, otro objeto de la presente invención consiste en proveer una formulación apropiada para el tratamiento de semillas.

En los productos encapsulados en microcápsulas de la invención, el material biológicamente activo está contenido dentro de una pared o cápsula. La cápsula está hecha de una composición química y tiene un grosor apropiado para que tenga una larga estabilidad al almacenamiento unido con una liberación suficientemente rápida del ingrediente activo para proveer la actividad biológica necesaria. El procedimiento para la incorporación de los ingredientes, que modifican el comportamiento de las cápsulas, cuando estas son diluidas con agua, constituye también otra modalidad de esta invención.

Por tanto, la presente invención se refiere a una composición de microcápsula, que es estable al almacenamiento y permite una liberación rápida del contenido de la cápsula en el momento de la aplicación.

Otra modalidad de la presente invención se refiere al procedimiento para la preparación de la composición de microcápsula.

Otra modalidad de la invención se refiere al uso de las composiciones de microcápsula de la invención para controlar plantas indeseadas.

La presente invención se refiere a una composición de microcápsula estable al almacenamiento, en la que el ingrediente activo y material finamente dividido, presentes o bien como suspensión o emulsión, que absorberán agua al ser diluidos, están contenidos en la microcápsula.

La invención se refiere también al procedimiento para la preparación de tal composición de microcápsula.

Especialmente, la invención se refiere a un procedimiento para la preparación de una composición de microcápsula, cuyo procedimiento comprende: (1.1) mezclar un disolvente no miscible con agua y/o por lo menos un ingrediente activo no miscible con agua y un surfactante no miscible con agua o una mezcla de surfactantes no miscibles con agua; (1.2) agregar a esta mezcla un componente que absorbe agua, y (1.3) homogeneizar la mezcla dando una dispersión con un tamaño de partícula medio de las partículas dispersadas de por debajo de 2 µm, obteniéndose la mezcla (I) (2) luego, combinar la mezcla (I) con un monómero formador de pared de microcápsula 1 , obteniéndose la mezcla (lll); (3) combinar la mezcla (lll) con una fase acuosa, que comprende una sal soluble en agua y una mezcla de emulsionante soluble en agua (IV) y (4) combinar la mezcla (IV) con un monómero formador de pared de microcápsula 2.

Después de la etapa (4) se puede adicionar un agente de suspensión.

La etapa de homogeneización (1.3) puede realizarse, por ejemplo usando un mezclador con suficiente fuerza de cizallamiento (por ejemplo de Waring , IKA o Ross). La combinación en la etapa (2), puede ser efectuada, por ejemplo, bajo agitación (por ejemplo, bajo condiciones de mezcla de bajo cizallamiento, p.ej. usando mezcladores de baja velocidad de agitación o mezcladores estáticos). La combinación en la etapa (3), puede ser realizada por ejemplo, bajo agitación mecánica de alto cizallamiento o sonicación. La combinación en la etapa (4), puede ser efectuada, por ejemplo, bajo agitación mecánica de baja velocidad o con mezcladores estáticos.

El término "por lo menos un ingrediente activo no miscible con agua" quiere decir, que se puede usar un ingrediente activo no miscible con agua o una combinación de por lo menos dos ingredientes activos no miscibles con agua.

Otra modalidad del procedimiento arriba mencionado está caracterizada porque después de la etapa (1.3), se introduce otra etapa, en la que la mezcla (I) es combinada con por lo menos un ingrediente activo no miscible con agua (I), dando la mezcla (II). La combinación puede ser realizada, por ejemplo, con agitación de bajo cizallamiento o en un mezclador estático.

El ingrediente activo no miscible con agua (o los ingredientes activos no mlscibles con agua) de la etapa 1.3 pueden ser idénticos con el ingrediente activo no miscible con agua (o los ingredientes activos no mlscibles con agua) de la etapa 1.4 o diferentes del ingrediente activo no miscible con agua (o los ingredientes activos no miscibles con agua) de la etapa 1.3. En una modalidad preferida, el ingrediente activo no miscible con agua (o los ingredientes activos no miscibles con agua) de la etapa 1.3 es (son) idénticos con el ingrediente activo no miscible con agua (o los ingredientes activos no mlscibles con agua) de la etapa 1.4.

En el procedimiento de la presente invención, el componente adsorbente de agua es agregado en forma de (a) solución acuosa del componente adsorbente de agua; (b) suspensión del componente adsorbente de agua en un disolvente no miscible con agua; (c) dispersión del componente adsorbente de agua en agua.

En una modalidad de la presente invención, el procedimiento comprende las etapas siguientes: (1 ) combinar bajo agitación un componente absorbente de agua de fase interna (I), (que es una fase que comprende un componente adsorbente de agua) obtenida (1.1) mezclando un disolvente no miscible con agua y/o una parte de un ingrediente activo no miscible con agua y surfactantes no miscibles con agua o emulsionantes, (1.2) agregando a esta mezcla una solución acuosa del componente absorbente de agua, y (1.3) homogeneizando la mezcla dando una emulsión con un tamaño de partícula medio de las partículas emulsionadas de menos de 2 µm; (1.4) con una fase interna, que comprende un ingrediente activo, dando una mezcla (II), (2) luego, combinar bajo agitación la mezcla (II) con un monómero formador de pared de microcápsula 1 , dando la mezcla (lll); (3) combinar la mezcla (lll) bajo agitación con una fase acuosa, que comprende una sal soluble en agua y un emulsionante, dando la mezcla (IV) y (4) combinar la mezcla (IV) con un monómero formador de pared de microcápsula 2 y, opcionalmente, luego con un agente de suspensión.

En una modalidad preferida se usan 15% en peso -100% en peso, muy preferentemente, 35% en peso -100% en peso, especialmente, 100% en peso de la cantidad total de el/los ingrediente(s) activo(s) no miscible(s) con agua en la etapa 1.1 (respectivamente, etapa (A) la)); y 0% en peso -85% en peso, muy preferentemente, 0% en peso -65% en peso , especialmente, 0% en peso de la cantidad total de el/los ingrediente(s) activo(s) no miscible(s) con agua en la etapa 1.4 (respectivamente, etapa (A) le); ascendiendo la suma de las partes de el/los ingrediente(s) activo(s) no miscible(s) con agua a 100% en peso.

El procedimiento de la invención puede ser efectuado a diferentes márgenes de temperatura. Puede ser ventajoso llevar a cabo el procedimiento de la presente invención a altas temperaturas. Por ejemplo, el procedimiento puede ser efectuado a una temperatura de 20°C hasta 95°C, preferentemente, de 35°C hasta 85°C.

Las microcápsulas se forman en una solución acuosa de sal usando polimerización interfacial.

La fase interna de las microcápsula es elaborada de otra forma que el procedimiento conocido para la preparación de microcápsulas, de tal manera, que se puedan incorporar el ellas materiales finamente divididos, que absorben agua, por lo general, mediante un procedimiento osmótico ("componente absorbente de agua de fase interna (I)").

Microcápsulas hechas de esta manera son estables y no se hinchan.

El componente adsorbente de agua puede ser seleccionado del grupo, que consiste en sales, tales como sales inorgánicos u orgánicos o mezclas de sales o un compuesto de bajo peso molecular y materiales que atraen agua (p.ej. polímeros).

A como se ha indicado arriba, el componente adsorbente de agua se agrega en forma de: (a) solución acuosa del componente adsorbente de agua, donde el adsorbente de agua es una sal o un compuesto orgánico de bajo peso molecular, muy preferentemente, una sal, tal como una sal inorgánica o una sal orgánica, o mezclas de sales; (b) suspensión del componente adsorbente de agua en un disolvente no miscible con agua; donde el adsorbente de agua es, preferentemente, una sal o un compuesto orgánico de bajo peso molecular, muy preferentemente, una sal, p.ej. una sal inorgánica u orgánica, o mezclas de sales; o (c) una dispersión de componente adsorbente de agua en agua, donde el componente adsorbente de agua es un material que atrae agua (o material de hinchamiento).

En estas modalidades se usan, generalmente, los siguientes materiales adsorbentes de agua: Dispersiones (suspensiones (c)) de un sólido (componente adsorbente de agua), que es soluble en agua pero no en un disolvente orgánico no polar. Por ejemplo, sales, tales como sales inorgánicas u orgánicas o mezclas de sales, por ejemplo, sales, que comprenden como componente catiónico, metales alcalinos, tales como sodio, potasio, o metales alcallnotérreos, tales como calcio o magnesio y como componente aniónico, un halógeno, por ejemplo, fluororo, cloruro, bromuro o aniones de ácidos inorgánicos, tales como borato, carbonato, bicarbonato, nitrato, aluminato, silicato, monofosfato, bifosfato, trifosfato, monosulfato, bisulfato, formato, acetato, propionato, citrato, lactato, preferentemente, sales, que comprenden como componente catiónico, metales alcalinos, tales como sodio, potasio, o metales alcalinotérreos, tales como magnesio, y como componente aniónico, cloruro, sulfato, carbonato o bicarboanto, por ejemplo, cloruro de sodio, sulfato de sodio, sulfato de magnesio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, muy preferentemente, cloruro de sodio, cloruro de magnesio, bicarbonato de sodio y carbonato de potasio pueden ser finamente molidas e incorporadas en el núcleo. Alternativamente, se puede usar también compuestos orgánicos de bajo peso molecular, como p.ej. propilenglicol, etilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, glucosa etoxilada, glucosa propoxilada, glicerina etoxilada, almidón hidrogenado hidrolisato, glutamato de glucosa monitol, sorbital y glicerina manitol, sorbital y glicerina. Preferentemente, se usa una sal. . (a) Soluciones (acuosas) de sales, tales como sales inorgánicas u orgánicas o mezclas de sales, por ejemplo, sales, que comprenden como componente catiónico, metales alcalinos, tales como sodio, potasio; o metales alcalinotérreos, tales como calcio o magnesio, y como componente aniónico, un halógeno, por ejemplo, fluoruro, cloruro, bromuro o aniones de ácidos inorgánicos, tales como borato, carbonato, bicarbonato, nitrato, aluminato, silicato, monofosfato, bifosfato, trifosfato, monosulfato, bisulfato, formato, acetato, propionato, citrato, lactato, preferentemente, sales, que comprenden como componente catiónico, metales alcalinos, tales como sodio, potasio, o metales alcalinotérreos, tales como magnesio, y como componente aniónico, cloruro, sulfato, carbonato o bicarbonato, por ejemplo, cloruro de sodio, sulfato de sodio, sulfato de magnesio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, muy preferentemente, cloruro de sodio, sulfato de magnesio, bicarbonato de sodio y carbonato de potasio, pueden ser emulsionados en el núcleo de la cápsula. Alternativamente, se pueden usar también soluciones de compuestos orgánicos de bajo peso molecular, tales como propilenglicol, etilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, glucosa etoxilada glucosa propoxilada, glicerina etoxilada, almidón hidrogenado hidrolisato, glutamato de glucosa monitol, sorbital y glicerina, manitol, sorbital o glicerina. Preferentemente, se usa una sal.

Es efectivo usar carbonatos como sales porque además del efecto osmótico de hincharse cuando se les transfiere agua, a valores pH más bajos se hinchan más rápidamente, posiblemente, debido a la evolución de gas de dióxido de carbono. Por tanto, las sales especialmente preferidas, para las opciones 1 (b) y 2 (a) son aquellas, que comprenden sodio, potasio, calcio o magnesio como componente catiónico y carbonato o bicarbonato, por ejemplo, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio como componente aniónico Además, es posible incorporar otros materiales absorbentes de agua o hinchantes como componente absorbente de agua de fase interna, usando tales materiales absorbentes de agua o hinchantes en el procedimiento de la presente invención en forma de una dispersión de componente adsorbente de agua en agua. Ejemplos son polímeros, preferentemente, polímeros orgánicos reticulados, tales como poliacrilamida o polivinilpirrolidona, copolímeros de pirrolidona, polidextrosa y materiales celulósicos.

Generalmente, estos no se disuelven en el agua transferida, sino que absorben el agua y se hinchan.

En cada caso, el componente absorbente de agua de fase interna (I) (como dispersión o emulsión del material soluble en agua en el material de núcleo) se prepara como fase separada antes de la encapsulación en microcápsulas.

El diámetro de las gotitas emulsionadas o partículas dispersadas debe ser menor que el diámetro deseado de la microcápsula, preferentemente, el tamaño de partícula medio de dichas gotitas emulsionadas o partículas dispersadas debe ser por debajo de 2 µm, muy preferentemente, por debajo de 1µm en diámetro promedio.

El procedimiento de dispersión o emulsión requiere, generalmente, el uso de agentes de dispersión o emulsionantes no miscibles con agua, que no interfieren con las reacciones químicas durante la encapsulación en microcápsulas.

Disolventes no miscibles con agua pueden incluirse en el material de núcleo por conveniencia en la preparación de la dispersión o emulsión de la sustancia absorbente de agua.

Ejemplos de surfactantes no miscibles con agua (agentes dispersantes o emulsionantes) son conocidos el perito y son divulgados, por ejemplo la US 5,705,174, que es incorporada en la presente por referencia. Ejemplos de agentes dispersantes o emulsionantes no miscibles con agua incluyen, pero no están limitados a: esteres de ácido graso, esteres grasos de polietilenglicol, como p.ej. ácido 12-hidroxiesteárico, copolímeros de polietileno, surfactantes de amidas de éster, amidas con 10 a 16 átomos de carbono, polietilenglicol esteres de sorbitano, poliglicósidos de alquilo, citratos de éter alquílico. Surfactantes no miscibles con agua preferidos son un ácido 12-hidroxiesteárico, copolímero de polietilenglicol.

Ejemplos of disolventes no miscibles con agua son bien conocidos al perito y son descritos, por ejemplo en la US 5,705,174, que es incorporada en la presente por referencia. Ejemplos de dichos disolventes son los hidrocarburos aromáticos y/o alifáticos, por ejemplo, aquellos descritos en los ejemplos de la presente solicitud de patente.

Un disolvente no miscible con agua es cada disolvente, que tiene una solubilidad en agua de menos de un 50%, preferentemente, menos de un 25%, muy preferentemente, menos de un 10% y, especialmente, menos de un 5%, y que no reacciona en forma indeseada con cualquiera de los ingredientes usados en el procedimiento de la invención.

Por ejemplo, se pueden usar los siguientes disolventes no miscibles con agua: hidrocarburos no miscibles con agua salada, hidrocarburos aromáticos clorados, hidrocarburos maleicos clorados, cetonas, esteres de cadena larga y mezclas de los mismos, por ejemplo, derivados de petróleo aromáticos de 8 a 11 átomos de carbono (hidrocarburos aromáticos) con una solubilidad en agua de < 0.1%(p/p) y un intervalo de destilación de 130°C a 300°C (vendido en el comercio bajo los siguientes nombres comerciales: Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200, Solvesso 150ND, Solvesso 200ND, Aromatic 150, Aromatic 200, Hydrosol A 200, Hydrosol A 230/270, Caromax 20,Caromax 28, Aromat K 150, Aromat K 200, Shellsol A 150, Shellsol A 100, Fin FAS-TX 150, Fin FAS-TX 200), xileno, ciciohexano, ciclopentano, pentano, hexano, heptano, 2-metilpentano, 3-metilpentano, 2-metilhexano, 3-metilhexano, 2-metilbutano, 2,3-dimetilbutano, metilciclopentano, metilcíclohexano, 2,3-dimetilpentano, 2,4-dimetilpentano, benceno, 1 -penteno, 2-penteno, 1 -hexeno, 1 -hepteno, ciciohexeno, 1 -butanol, éter etilvinílico, éter propílico, éter isopropílico, éter butilvinílico, éter butiletílico, 1 ,2-epoxibutano, furano, tetrahidropirano, 1 -butanal, 2-metilpropanal, 2-pentanona, 3-pentanona, fluorobenceno, hexafluorbenceno, formiato de etilo, formiato de propilo, formiato de isopropilo, acetato de etilo, acetato de vinilo, acetato de isopropilo, propionato de etilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, cloroetano, 1-cloropropano, 2-cloropropano, 1-clorobutano, 2-clorobutano, 1-cloro-2-metilpropano, 2-cloro-2-metilpropano, 1-cloro-3-metilbutano, 3-cloropropeno, diclorometano, triclorometano, tetraclorometano, 1 ,1 -dicloroetano, 1 ,2-dicloroetano, 1 ,2-dicloropropano, 1 ,1 ,1-tricloroetano, 1 ,1-dicloroetileno, 1 ,2-dicloroetileno, tricloroetileno, bromometano, 1-bromopropano, 2-bromopropano, 1-bromobutano, 2-bromobutano, 2-bromo-2-metilpropano, bromometileno, yodometano, yodoetano, 2-yodopropano, triclorofluorometano, diclorofluorometano, dibromofluorometano, bromoclorometano, bromochlorofluorometano, 1 , 1 ,2-tricloro-1 ,2,2-trifluoroetano, 1 , 1 ,2,2-tetraclorodifluoroetano, 1 ,2-dibromotetrafluoroetano, 1 ,2-dibromo-1 , 1 -difluoroetano, 1 ,1-dicloro-2,2-difluoroetileno, propionitrilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, trietilamina, disulfuro de carbono, 1-butanotiol, sulfuro de metilo, sulfuro de etilo y tetrametilsilano Ejemplos de agentes de suspensión o espesantes apropiados son conocidos al perito, ejemplos son: polisacáridos o cargas orgánicas, tales como goma de xantano (Kelzan® de Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) o Veegum® (R.T. Vanderbilt) o Attaclay® (Engelhardt).

Ejemplos de emulsionantes solubles en agua apropiados son conocidos al perito, ejemplos son, especialmente, emulsionantes, tales como sales de ácido ligninosulfónico etoxilados, como p.ej., sales de ácido ligninosulfónico, tales como sales de metal alcalino o alcalinotérreo y amónicas de ácido ligninosulfónico, ligninas oxidadas, sales de lignina, sales de copolímeros de estireno-anhídrico maleico, sales de copolímeros de semiésteres estirénicos-anhídrido maleico, semisales de terpolímeros de ácido poliacrílico, prefiriéndose, generalmente, las sales de sodio, potasio, magnesio, calcio y amonio; ácido naftalenosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnapftalenosulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicol éteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftaleno sulfonado y derivados de naftaleno con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácido naftalenosulfónico con fenol y formaldehído, polioxietileno octilfenol éter, isooctilfenol, octilfenol, nonilfenol etoxilados, alquilfenol poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éter, triestearilfenil poliglicol éter, alcoholes de poliéteres alquilarílicos y condensados de alcohol graso y óxido de etileno, aceite castor etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico poliglicol éter acetal, esteres de sorbitol, lejías residuales lignosulfíticas y metilcelulosa; preferentemente, sales de ácido ligninosulfónico etoxilados y ligninas oxidadas, muy preferentemente, sales de ácido ligninosulfónico etoxilados, sobre todo, las sal sódica del ácido etoxilado.

Ejemplos de sales solubles en agua que pueden ser usadas en la etapa (3) son conocidos al perito, ejemplos son: sales de metal alcalino de halógenos, tales como cloruro, fluoruro, bromuro preferentemente, cloruro o del componente aniónico de ácidos inorgánicos, tales como sulfatos, nitratos, hidrogensulfatos sulfatos, fosfatos, monohidrogenfosfatos, dihidrogenfosfatos, por ejemplo, cloruro de litio, cloruro de sodio, cloruro de potasio, nitrato de litio, sulfato de sodio, sulfato de potasio, monohidrogensulfato de sodio, monohidrogensulfato de potasio, dihidrogenfosfato de sodio, dihidrogenfosfato de potasio; sales de metal alcalino de halógenos, tales como cloruro, fluoruro, bromuro preferentemente, cloruro o el componente aniónico de ácidos inorgánicos, tales como sulfatos y nitratos, por ejemplo, tales como cloruro de magnesio, cloruro de calcio, nitrato de magnesio, nitrato de calcio, sulfato de magnesio; y sales amónicas de halógeno, tales como cloruro, fluoruro, bromuro, preferentemente, cloruro o del componente aniónico de ácidos inorgánicos, tales como sulfatos, fosfatos, monohdrogenfosfatos o dihidrogenfosfatos, por ejemplo, cloruro de amonio, sulfato de amonio, monohidrogenfosfato de amonio, dihidrogenfosfato de amonio; preferentemente, cloruro de sodio, cloruro de potasio, cloruro de calcio y sulfato de magnesio, muy preferentemente, sulfato de magnesio.

El siguiente monómero formador de pared de microcápsula 1 puede ser usado: un poliisocianato, un cloruro de poliácido, un policloroformato o un cloruro de polisufonílo. Se prefiere un poliisocianato. Poliisocianatos apropiados para ser usados incluyen los di- y triisocianatos, en los que los grupos isocianato están ligados con un grupo alifático o aromático. Poliisocianatos apropiados incluyen: tetrametileno diisocianato, pentametileno diisocianato, hexametileno diisocianato, tolueno diisocianato, difenilmetano-4,4'-diisocianato, polimetileno polifenileno isocianato, 2,4,4'-difenil éter triisocianato, 3,3'-dimetil-4,4'-difenil diisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4'-difenil diisocianato, 1 ,5-naftaleno diisocianato, 4,4',4"-trifenilmetano triisocianato y similares, prefiriéndose polimetileno polifenileno isocianato.

El siguiente monómero formador de pared de microcápsula 2 puede ser usado: una poliamina o un poliol. Se prefiere la poliamina.

Poliaminas apropiadas para ser usadas en el procedimiento de la presente invención incluyen etilendiamina, propilen-1 ,4-diamina, tetrametilendiamina, pentametilendiamina, 1 ,6-hexametilendiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, pentaetilenhexamina, 4,9-dioxadodecane-1 ,12-diamina,1 ,3-fenilendiamina, 2,4- y 2,6-toluenediamina, 4,4'-diaminodifenilmetane, etc., prefiriéndose 1 ,6-hexametilendiamina. Sales de clorhidrato de estas poliaminas también pueden ser usadas en el de la presente invención.

Ingredientes activos que pueden ser usados en las composiciones de microcápsula de la invención incluyen herbicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas , safeners, algicidas, molusquicidas, agentes contra mildúes, ectoparasiticidas, etc., que son líquidas a la temperatura de procedimiento y/o solubles en un disolvente no miscible con agua (que es no polar).

Por tanto, el término "ingrediente no miscible con agua" en el sentido de la invención se refiere a por lo menos un compuesto seleccionado del grupo de fungicidas, insecticidas, nematocidas, herbicidas y/o safeners Por ejemplo, la siguientes lista de pesticidas que pueden ser usadas conjuntamente con los compuestos según la invención debe entenderse como ilustrativa de las combinaciones posibles, pero no limitativa a estas: A.1. Organo(tio)fosfatos: azinfos-metilo, cloropirifos, cloropirifos-metilo, clorofenvinfos, diazinon, disulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malationa, metidationa, metil-parationa, oxidemeton-metilo, paraoxona, parationa, phentoato, fosalona, fosmet, fosfamidona, forato, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraelorovinfos, terbufos, triazofos, triclorofona; A.2. Carbamatos: alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarilo, carbofurana, carbosulfano, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, tiodicarb, triazamate; A.3. Piretroides: alletrina, bifentrina, ciflutrina, cihalotrina, ciphenotrina, cipermetrina, alfa-clpermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, pralletrina, piretrin I y II, resmetrina, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina; A.4. Reguladores de crecimiento: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas: clorofluazurona, ciramacina, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumuron; buprofecina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clofentacina; b) antagonistas de ecdisona: halofenocida, metoxifenocida, tebufenocida, azadirachtin; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis lípida: espirodiclofeno, espiromesifeno, un derivados de ácido tetrónico de la fórmula T1 , A.5. Antagonistas/compuestos antagonistas de receptores nicotínicos: clotianidina, dinotefurano, tiacloprid; A.6. Compuestos antagonísticos de GABA: acetoprol, endosulfano, etiprol, fipronilo, vaniliprol; A.7. Insecticidas de lactona macrocíclicas: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad; A.8. Acaricidas METÍ I: fenazaquina, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad; A.9. Compuestos METÍ II y lll: acequinocilo, fluaciprim, hidrametilnona; A.10. Compuestos desacopladores: clorofenapir; A.11. Compuestos inhibidores de la fosforilación oxidativa: cihexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargita; A.12. Compuestos disruptores del enmohecimiento: criomacina; A.13. Compuestos inhibidores de oxidasa de función mixta: butócido de piperonilo; A.14. Compuestos bloqueadores del canal de sodio, metaflumizona; A.15. Diversos: benclotiaz, bifenazato, flonicamida, piridalilo, pimetrocina, azufre, tiociclam y compuestos de aminoisotiazol de la fórmula V2, donde R representa -CH2OCH2CH3 o H y R" is CF2CF2CF3 o CH2CH(CH3)3, compuestos de antranilamida de la fórmula f3 en la que B significa hidrógeno o un átomo de cloro, B2 es un átomo de bromo o CF3, y RB es CH3 o CH(CH3)2, y compuestos de malononitrilo tal y como se describen en la JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321 , WO 04/06677, WO 04/20399, o JP 2004 99597,N-R'-2,2-dihalo-1-R"clclo-propanocarboxamido-2-(2,6-dicloro-sss-trí-fluoro-p-tolil)hidrazona o N-R'-2,2-di(R'")propionamido-2-(2,6-dicloro-sss-trifluoro-p-tolil)-hídrazona, donde R' es metilo o etilo, halo es cloro o bromo, R" es hidrógeno o metilo y R'" es metilo o etilo; Fungicidas, tales como 1. Estrobilurinas, tales como azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, orisastrobina, (2-cloro-5-[1-(3-metil-benciloxiimino)-etil]-bencil)-carbamato de metilo, (2-cloro-5-[1-(6-metil-piridin-2-ilmetoxiimino)-etil]-bencil)-carbaminato de etilo, 2-(orto-(2,5-dimetilfenil-oximet¡len)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo; 2. Carboxamidas, tales como - anuidas de ácido carboxílico: benalaxilo, benodanilo, boscalida, carboxina, mepronilo, fenfuram, fenhexamida, flutolanilo, furametpir, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, tiadinilo, (4'-bromobifenil-2-il)- amida de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4'-trifluorometil- bifenil-2-il)-amida de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4'-cloro- 3'-fluoro-bifenilo-2-il)-amida de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (3',4'-dicloro-4-fluoro-bifenilo-2-il)-amida de ácido 3-difluorometil-1-metil- pirazol-4-carboxílico, (2-ciano-fenil)-amida de ácido 3,4-dicloro-isotiazol-5- carboxílico; - morfolidas de ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf; - amidas de ácido benzoico: flumetover, fluopicolida (picobenzamida), zoxamida; - otras amidas de ácido carboxílico: carpropamida, diclocimet, mandipropamida, N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenilo)-etil)-2-metansulfo- nilamino-3-metil-butiramida, N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi- fenil)-etil)-2-etanosulfonilamino-3-metil-butiramida; 3. Azoles, tales como tales como - triazoles: bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefona, triticonazol; - imidazoles: ciazofamida, ilmazalilo, pefurazoato, procloroaz, triflumizol; - benzimidazoles: benomilo, carbendazíma, fuberidazol, tiabendazol; - otros: etaboxam, etridiazol, himexazol; 4. Compuestos de heterociclilo conteniendo nitrógeno, tales como - piridinas: fluacinam, pirifenox, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]- piridina; - pirimidinas: bupirimato, ciprodinilo, ferímzona, fenarimol, mepanipirim, nuarimol, pirimetanilo; - piperacinas: triforina; - pirróles: fludioxonilo, fenpiclonilo; - morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf; - dicarboximidas: iprodiona, procimidona, vnclozolina; - otros: acibencenoar-S-metilo, anilacina, captano, captafol, dazomet, diclomecina fenoxanilo, folpet, fenpropidina, famoxadone, fenamidona, octilinona, probenazol, proquinazida, piroquilona, quinoxifeno, triciclazol, 5- cloro-7-(4-metil-piperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluoro-fenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]piri- midina, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-cromen-4-ona, dimetilamida de ácido 3-(3- bromo-6-fluoro-2-metil-indol-1 -sulfonil)-[1 ,2,4]triazol-1 -sulfónico; - carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, 3-(4- cloro-fenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metil-butirilamino)-propionato de metilo, N-(1-(1-(4-cianofenil)etansulfonil)-but-2-il) carbamato de-4-fluorofenilo; 6. Otros fungicidas, tales como - compuestos de metal orgánicos: sales de fentina; - compuestos de heterociclilo conteniendo azufre: isoprotiolana, ditianona; - organofosforus compounds: edifenfos, fosetilo, fosetil-aluminum, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metilo, - compuestos de fósforo orgánicos: edifenfos, fosetilo, fosetilo-aluminio, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metilo, ácido fosforoso y sus sales; - derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinocap, dinobutona: tiofanato metilo, - otros: espiroxamina, ciflufenamida, cimoxanilo, metrafenona Herbicidas, tales como b1 ) inhibidores de la biosíntesis lípida, tales como: cloroazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, ciclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-p, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop, butroxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, butilato, cicloat, dialato, dimepiperat, EPTC, esprocarb, etiolato, ¡sopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfocarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbacilo, trialato, vernolato, benfuresato, etofumesato y bensulida; b2) inhibidores de ALS, tales como amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona, cloroimurona, clorosulfurona, cinosulfurona, clclosulfamurona, etametsulfurona, etoxisulfurona, flazasulfurona, flupirsulfurona, foramsulfurona, halosulfurona, imazosulfurona, yodosulfurona, mesosulfurona, metsulfurona, nicosulfurona, oxasulfurona, primisulfurona, prosulfurona, pirazosulfurona, rimsulfurona, sulfometurona, sulfosulfurona, tifensulfurona, triasulfurona, tribenurona, trifloxisulfurona, triflusulfurona, tritosulfurona, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam, bispiribac, piriminobac, propoxicarbazona, flucarbazona, piribenzoxim, piriftalid y piritiobac; siempre que el valor pH sea < 8 compuestos que inhiben la fotosíntesis, tales como atraton, atracina, ametrina, aziprotrina, cianacina, cianatryn, cloroacina, cipracina, desmetrina, dimetametrina, dipropetrin, eglinacina, ipacina, mesopracina, metometona, metoprotrina, prociacina, proglinacina, prometona, prometrina, propacina, sebuthilacina, secbumeton, simacina, simeton, simetrina, terbumetona, terbutilacina y terbutrina; b4) Inhibidores de la protoporfrinógeno-IX oxidasa, tales como acifluorfeno, bifenox, clometoxifeno, cloronitrofeno, etoxifeno, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoronitrofeno, fomesafeno, Furiloxifeno, halosafeno, lactofeno, nitrofeno, nitrofluorfeno, oxifluorofeno, fluazolato, piraflufeno, cinidon-etilo, flumiclorac, flumioxacina, flumipropin, flutiacet, tidiazimin, oxadiazon, oxadiargilo, azafenidin, carfentrazona, sulfentrazona, pentoxazona, benzfendizona, butafenacilo, piraclonilo, profluazol, flufenpir, flupropacilo, nipiraclofeno y etnipromid; b5) Herbicidas blanqueadores, tales como metfiurazona, norflurazona, flufenican, diflufenican, picolinafeno, beflubutamid, fluridona, flurocloroidona, flurtamona, mesotriona, sulcotriona, isoxaclorotol, isoxaflutol, benzofenap, pirazolinato, pirazoxifeno, benzobiciclona, amitrol, clomazona, aclonifeno, 4-(3-trifluorometilfenoxi)- 2-(4-trifluorometilfenil)pirimidina y derivados de benzoilo sustituidos por 3-heterociclilo de la fórmula (ver WO-A-96/26202, WO-A-97/41116, WO-A-97/41117 y WO-A-97/41118) en la que las variables R a R tienen las definiciones siguientes: R8, R10 significan hidrógeno, halógeno, C?-C6-alqullo, CrCd-haloalquilo, C Cß-alcoxi, C?-C6-haloalcoxi, CTCe-alquiltio, C?-C6-alquilsulfinilo o C^Ce-alquilsulfonilo; R9 es un radical heterocíclico seleccionado del grupo, que comprende tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-4-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-5-ilo, pudiendo los nueve radicales mencionados ser no sustituidos o estar mono o polisustituidos, por ejemplo, mono-, di-, tri- o tetrasustituidos por halógeno, d-C4-alquilo, CrC4-alcoxi, CTC^haloalquilo, CT-C-haloalcoxi o C1-C4-alquiltio; >n es hidrógeno, halógeno o CrC6-alquilo; R1 es Ci-Ce-alquilo; R es hidrógeno o CrCe-alquilo, si el pH es < 8; b9) Inhibidores de mitosa, tales como benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralína, flucloroalina, isopropalina, metalpropalina, nitralina, prizalina, pendimetalina, prdiamina, profluralina, trifluralina, amiprofos-metilo, butamifos, ditiopir, tiazopir, propizamida, clorothal, carbetamida, cloroprofam y profam; b10) Inhibidores de VLCFA, tales como acetocloro, alacloro, butacloro, butenacloro, delacloro, dietatilo, dimetacloro, dimetenamida, dimetenamida-P, metazacloro, metolacloro, S-metolacloro, pretilaeloro, propisocloro, prinacloro, terbucloro, tenilcloro, Xilacloro, CDEA, epronaz, difenamida, napropamida, naproanilida, petoxamida, flufenacet, mefenacet, fentrazamida, anilofos, piperofos, cafenstrol, indanofano y tridifano; Inhibidores de la biosíntesis de celulosa, tales como diclobenilo, clorotiamida, isoxabeno y flupoxam; b12) Herbicidas desacopladores, tales como dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen y medinoterb; b13) Otros herbicidas, tales como: benzoilprop, flamprop, flamprop-M, bromobutida, cloroflurenol, cinmetilina, metildimrona, etobenzanida, piributicarb, oxaziclomefona, triaziflam y bromuro de metilo.

Safeners, tales como benoxacor, cloquintocet, ciometrinilo, diciclonon, dietolato, fencloroazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno, mefenpir, mefenato, anhídrido naftálico, 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1 ,3-oxazolidina (R-29148), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (AD-67; MON 4660) y oxabetrinilo.

Herbicidas especialmente apropiados (que son los preferidos) para las microcápsulas de la invención son compuestos herbicidas, inclusive los compuestos de dinitroanilina, por ejemplo, pendimetalina y trifluralina, compuestos de acetanilida, tales como alacloro, metolacloro, dimetenamida, acetocloro, metazacloro, propanilo y propacloro, esteres bromoxinílicos, esteres de 2,4-D, esteres MCPA, esteres de triclopir o mezclas de los arriba mencionados. El herbicida preferido en el procedimiento de la presente invención es un compuestos de dinitroanilina y/o cloroacetanilida, prefiriéndose, como compuesto de dinitroanilina, especialmente, pendimetalina y como cloroacetanilida, especialmente, dimetenamida o dimetenamida P.

Compuestos insecticidas especialmente apropiados para ser usados en la presente invención (que son los preferidos) incluyen compuestos de éter fosfórico, tales como terabufos, malationa, cloropirifos, diazinona y profenofos, y compuestos de piretroide, tales como cipermetrina, alfa-cipermetrina, permetrina, hidrometilona, azinfos-metilo, endosulfano, monoclorofos, triazemato y forato.

Compuestos fungicidas especialmente apropiados para ser usados en la presente invención (que son los preferidos) incluyen: ciprodinilo, dinocap, dodemorf, dodemorf-acetato, fenpropidina, fenpropimorf, flusilazol, imazalilo, miclobutanilo, nitrotalisopropilo, penconazol, propamocarb, piraclostrobina, espiroxamina, trifloxistrobina y propiconazol.

La presente invención también comprende composiciones de microcápsula preparadas mediante el procedimiento según la presente invención. Opcionalmente, las dispersiones a base de agua de microcápsulas obtenidas mediante el procedimiento de la presente invención pueden ser secadas separadamente y/o usadas directamente. Microcápsulas secadas pueden ser suspendidas en un disolvente, preferentemente, agua.

Las microcápsulas según la presente invención constan de un núcleo, que comprende una fase continua que consiste en un disolvente no miscible con agua y/o un ingrediente activo no miscible con agua y surfactantes no miscibles con agua o una mezcla de surfactantes no miscibles con agua, estando el componente adsorbente de agua dispersado en dicha fase continua y estando el núcleo rodeado de una pared de cápsula.

El componente adsorbente de agua puede estar presente en el núcleo en forma de una dispersión de partículas sólidas o en forma de una solución o dispersión acuosa, que es emulsionada en la fase continua del material de núcleo. Preferentemente, el componente adsorbente de agua está presente en forma de una solución acuosa, que es emulsionada en la fase continua del material de núcleo.

Las composiciones de microcápsula preparadas mediante el procedimiento de la presente invención preferentemente, contienen 5% a 50%, muy preferentemente, 20% a 50%, en peso del material no miscible con agua salada (que es el ingrediente activo no miscible con agua) y 5% a 40% en peso, muy preferentemente, 10% a unos 40% de la dispersión o solución del componente adsorbente de agua en el material de núcleo.

El componente absorbente de agua de toda la composición de microcápsula asciende a 0,1 hasta 10% en peso de la composición, preferentemente, a 0,2 hasta 5% en peso de la composición.

Un ejemplo de una forma de realización del procedimiento de la presente invención con un ingrediente activo no miscible con agua , que proporciona microcápsulas de liberación rápida de la invención es el siguiente: 1. Se provee una mezcla of disolvente no miscible con agua y/o una parte del ingrediente activo no miscible con agua y un surfactante no miscible con agua, dando la mezcla (1 ). 2. Se agrega a (1 ) una solución acuosa de materiales, que forman el componente absorbente de agua de fase interna (p.ej. un material absorbente de agua salada u otra agua, a como se ha indicado arriba) y un aditivo soluble en agua, dando la mezcla (2). 3. Se homogeneiza (2), obteniéndose una emulsión o dispersión (3), donde las gotitas emulsionadas o las partículas dispersadas tienen un diámetro más pequeño que el diámetro deseado de la microcápsula, preferentemente, el diámetro de partícula medio de dichas gotitas emulsionadas o partículas dispersadas es de menos de 2 µm, muy preferentemente, menos de 1 µm. 4. Se agrega el ingrediente activo en forma líquida (p.ej. pendimetalina fundida) bajo agitación a (3), dando la mezcla (4). 5. Se agrega el monómero formador de la pared de microcápsula 1 (p.ej. polímero de diisocianato) a (4), dando la mezcla (5). 6. Se agrega (5) bajo agitación a una solución acuosa de una sal soluble en agua (p.ej. sulfato de magnesio) y un emulsionante, obteniéndose una emulsión o dispersión (6). 7. Se agrega el monómero formador de la pared de microcápsula 2 (p.ej. 1 ,6- hexametilendiamina) a (6) y se agita, dando la mezcla (7). 8. Se agrega un espesante o un agente de suspensión (p.ej. Kelzan®).

Ejemplos de aditivos solubles en agua, de monómeros formadores de la pared de microcápsula 1 , de monómeros formadores de la pared de microcápsula 2 y ejemplos de espesantes o agentes de suspensión son conocidos al perito, y se describen en los ejemplos y en la US 5,705,174 que está incorporada en la presente por referencia y están relacionadas arriba.

En lo sucesivo, se describen partes del procedimiento de preparación de las composiciones de microcápsulas de liberación rápida de la invención en más detalle: 1. Preparación de la fase acuosa. La fase acuosa se preprara en la forma indicada en el método estándar Más precisamente, se disuelve una sal soluble en agua y un emulsionante en agua. Opcionalmente, se puede agregar un antiespumante. A como se ha explicado arriba, esta operación puede ser realizada a diferentes márgenes de temperatura. Por ejemplo, se puede calentar la mezcla, p.ej. si se usa pendimetalina en estado fundido, a hasta 60°C. Para facilitar la disolución se puede agitar la mezcla, por ejemplo, usando un mezclador a bajo velocidad. En una modalidad preferida, la fase acuosa externa comprende a) de 30 a 95% en peso de agua, b) de 1 a 10% en peso de emulsionante y c) de 1 a unos 20% en peso de sal. 2. Preparación de los componentes absorbentes del agua de la fase interna (etapas 1 a 3 del método general arriba indicado).

Al disolvente no miscible con agua o una parte del ingrediente activo no miscible con agua se agregan surfactantes no miscibles con agua o emulsionantes para obtener una solución (etapa (A) la)). Entonces, se adiciona una solución acuosa de una sal (p.ej. NaCI, Mg SO4, NaHCO3, otras sales apropiadas se mencionan arriba), K2CO3 (otras sales apropiadas se mencionan arriba) u otros aditivos absorbentes de agua o solubles en agua (véase arriba), (etapa (A) Ib)) y se homogeneiza la mezcla hasta obtener una emulsión agua en aceite (etapa (A) le)). El tamaño de las partícula de la emulsión asciende, preferentemente, a menos de 2 micrones, muy preferentemente, a menos de 1 micón en diámetro medio. A como se ha explicado arriba, esta operación puede ser realisada a diferentes márgenes de temperatura. Por ejemplo, esta operación puede ser llevada a cabo a temperatura ambiente y la emulsión se calienta, luego, a 60°C.

La cantidad de agua salada o solución absorbente de agua y el tipo del absorbente de agua son generalmente importantes para la efectividad de la formulación. Generalmente, se debe incorporar suficiente agua salada para facilitar una rápida absorción de agua y un hinchamiento de las cápsulas. Sin embargo, grandes cantidades de agua salada, generalmente, reducirán el espacio disponible en la formulación para el ingrediente activo. De 1 a 50% de la fase orgánica pueden ser incorporadas como agua. De esta, la porción de sal puede ascender a un 5 a 50% en peso. La cantida de sal depende de su solubilidad en agua. 3. Mezcla de la fase interna (p.ej. pendimetalina en estado fundido) con componentes absorbentes de agua Por ejemplo, se puede usar un componente fundido. Sin embargo, también se puede usar un ingrediente activo líquido o un ingrediente activo disuelto en un disolvente orgánico, que no es miscible con agua. Ejemplos de ingredientes activos se indican arriba (véanse los comentarios de arriba) La fase interna caliente (si se necesita calentamiento) se suele introducier bajo agitación en la emulsión de los componentes absorbentes de agua o, alternativamente, se pueden introducir los componentes absorbentes de agua en la fase interna caliente. Después de haber mezclado detenidamente, se adiciona el monómero formador de la pared de cápsula 1 , p.ej. poliisocianato (etapa B) y se mezcla. Se pueden usar también otros monómeros que los arriba indicados. 4. Formación de la microcápsula La fase interna así preparada se agrega a la fase acuosa (etapa C) y se agita con 8000 rpm usando un mezclador. Sin embargo, se pueden usar también otros métodos de combinación (véase arriba, incorporación con homogeneizador de alto cizallamiento) y otras velocidades de mezcla. Después de una breve mezcla se agrega el monómero formador de pared 2, p.ej. una solución de poliamina. Si se usa un mezclador, se saca la mezcla inmediatamente del mezclador. La mezcla se mantiene a unos 60°C con agitación lenta. Sin embargo, también son posibles otros márgenes de temperatura, a como se explica arriba.

Todas las etapas de reacción arriba descritas en mayor o menor detalle pueden ser realizadas en forma discontinua o en forma continua.

A como se ha indicado arriba, el componente absorbente de agua de toda la composición de microcápsula asciende a 0,1 a 10% en peso de la composición, preferentemente, a 0,2 a 5% en peso de la composición.

La presente invención comprende, adicionalmente, un método para combatir organismos nocivos, tales como insectos nocivos y/u hongos fitopatógenos, que comprende contactar los organismos nocivos, su habitat, área de cría, suministro de comida, plantas, semilles, suelos, áreas, materiales o el medio ambiente en donde los organismos nocivos crecen o pueden crecer, o tratar los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios a ser protegidos frente al ataque o la la infestación por los organismos nocivos, con una cantidad efectiva de una composición de microcápsula según la presente invención.

El término "semilla" comprende semillas y productos de propagación de plantas de todo tipo, incluyendo, pero sin estar limitado a, semillas verdaderas, piezas de semilla, retoños, granos, bulbos, frutos, tubérculos, pepas, estacas, retoños cortados, etc. En una modalidad preferida, significa semillas verdaderas.

Semillas apropiadas son las semillas de cereales, plantas de raíces, plantas oleaginosos, legumbres, especies, plantas ornamentales, por ejemplo, semillas de trigo semolero u otro tipo de trigo, centeno, avena, cebada, maíz (maíz forrajero y maíz de azúcar/ maíz dulce y de campo), soja, cruciferas, algodón, girasoles, plátanos, arroz, colza oleaginosa, nabo, remolacha azucarera, remolacha forrajera, berenjenas, papas, pasto, prado, césped, posto forrajero, tomates, puerro, calabazas/zampallo, col, lechuga arrepollada, pimiento, pepinos, melones, especies de Brassica, frijoles, alverjas, apio, cebollas, zanahorias, platas de tubérculo, tales como papas, caña de azúcar, tabaco, vino, petunias, geranios/pelargonias, pensamientos y balsamia.

La presente invención se refiere, además, a un método para controlar vegetación indeseada, que comprende hacer actuar una cantidad efectiva herbicida de una composición de microcápsula según la presente invención sobre las plantas, su habitat o las semillas de las plantas.

El término "tratamiento de las semillas" comprende cualquier técnica de tratamiento útil de las semillas conocida al perito. Ejemplos no limitativos son: desinfección de las semillas, recubrimiento de las semillas, empolvado de las semillas, inmersión de las semillas, aplicación de película sobre las semillas, recubrimiento mulicapa de las semillas, incrustación de las semillas, goteado de semillas y pelletizado de semillas Por ejemplo, se pueden tratar semillas con una suspensión acuosa, que contiene las microcápsulas de la presente invención. También se puede realizar un recubrimiento en seco de las semillas a como se describe arriba.

El término "hongos fitopatógenos" incluye, pero no está limitado a artrópodos y nemátodos: especies de Altemaria en arroz, legumbres, soja, aánola/colza, remolachas azucareras y frutas especies de Aphanomyces en remolachas azucareras y legumbres, especies de Bipolaris y Drechslera en maíz, cereales, arroz y césped, Blumeria graminis (oídio) en cereales, Botrytis cinérea (moho gris) en fresas, legumbres, plantas ornamentales y vid, Bremia lactucae en lechuga, especies de Cercospora en maíz, soja, arroz y remolachas azucareras, especies de Cochliobolus en maíz, cereales, arroz (p.ej. Cochliobolus sativus en cereales, Cochliobolus miyabeanus en arroz), especies de Colletotricum en soja, algodón, especies de Drechslera en cereales y maiz, especies de Exserohilum en maíz, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, Erysiphe necator en vino, especies de Fusarium y Verticillium en diferentes plantas, Gaeumanomyces graminis en cereales, especies de Gibberella en cereales y arroz (p.ej. Gibberella fujikuroi en arroz), Grainstaining complex en arroz, Michrodochium nivale en cereales, especies de Mycosphaerella en cereales, plátanos y maní, Phakopsara pachyrhizi y Phakopsara meibomiae en soja, especies de Phomopsis en soja y girasoles , Phytophthora infestans en papas y tomates Plasmopara vitícola en vino, Podosphaera leucotricha en manzanas, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, especies de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos, especies de Puccinia en cereales y maíz, especies de Pyrenophora en cereales, Pyricularia oryzae en arroz, Cochliobolus miyabeanus y Corticium sasakií (Rhizoctonia solani), Fusarium semitectum (y/o moniliforme), Cercospora oryzae, Sarocladium oryzae, S attenuatum, Entyloma oryzae, Gibberella fujikuroi (bakanae), Grainstaining complex (varios patógenos), Bipolaris spp., Drechslera spp. y Pythium y Rhizoctonia spp. en arroz, maíz, algodón, cánola, colza, girasol, remolacha azucarera, legumbres, césped, nueces y diferentes otras plantas Rhizoctonia solani en papas Sclerotinia spp. en cánola/colza y girasol Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo, Uncinula necator en vino, Sphacelotheca reiliana en maíz Thievaliopsis spp. en soja y algodón Tilletia spp. en cereales Ustilago spp. en cereales, maíz y caña de azúcar y Venturia spp. (roña) en manzanas y peras; El término "insectos nocivos" incluye, pero no está limitado a los siguientes artrópodos y nemátodos: Milpiés (Diplopoda), tales como especies de Blaniulus Hormigas (himenópteros), tales como. Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, especies de Pogonomyrmex y Pheidole megacephala, escarabajos (coleópteros), tales como Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus y otras especies de Agriotes, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aracanthus morei, Atomaria linearis, especies de Blapstinus, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bothynoderes punciventris, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus y otras especies de Conoderus, Conorhynchus mendicus, Crioceris asparagi, Cylindrocopturus adspersus, Diabrotica (longicornis) barberi, Diabrotica semi-punctata, Diabrotica speciosa, Diabrotica undecimpunctata, Diabrotica virgifera y otras especies de Diabrotica, especies de Eleodes, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius califomicus y otras especies de Limonius, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus bonariensis, Melanotus communis y otras especies de Melanotus, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Oryzophagus oryzae, Otiorrhynchus ovatus, Oulema oryzae, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga cuyabana y otras especies de Phyllophaga, Phyllopertha hortícola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, y otras especies de Phyllotreta, Popillia japónica, Promecops carinicollis, Premnotrypes voraz, especies de Psylliodes, Sitona lineatus, Sitophilus granaría, Stemechus pinguis, Stemechus subsignatus, y Tanymechus palliatus y otras especies de Tanymechus, Moscas (dípteros) tales como Agromyza oryzea, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, ' Cordylobia anthropophaga, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Geomyza Tripunctata, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Progonya leyoscianii, Psila rosae, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tetanops myopaeformis, Tipula olerácea y Tipula paludosa, Heterópteros (Heteroptera), tales como Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cicadellidae tales como Empoasca fabae, Chrysomelidae, Cyrtopeltis notatus, Delpahcidae, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, especies de Nephotettix, Nezara viridula, Pentatomidae, Piesma quadrata, Solubea insularis y Thyanta perditor, Pulgones y otras especies de homópteros (Homoptera), a saber, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis pomi, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes (Myzus) persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, y otras especies de Pemphigus, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psyllidae tales como Psylla mali, Psylla piri y otras especies de Psylla, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphls mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, y Viteus vitifolii; Lepidópteros (Lepidoptera), por ejemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum y otras especies de Agrotis, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Chilo suppresalis y otras especies de Chilo, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cnaphlocrocis medinalis, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, especies de Euxoa, Evetria bouliana, Feltia subterránea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armígera, Helíothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Lerodea eufala, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Momphidae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusía includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sesamia nonagrioídes y otras especies de Sesamia, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis, Ortópteros (Orthoptera), tales como Acrididae, Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germánica, Forfícula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus y Tachycines asynamorus ; Termitas (isópteros), tales como Calotermes flavicollis, especies de Coptotermes, Dalbulus maidis, Leucotermes flavipes, Macrotermes gilvus, Reticulitermes lucifugus y Termes natalensis; Tisanópteros (Thysanoptera) tales como Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici y otras especies de Frankliniella, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmí, Thrips simplex y Thrips tabaci, Aracnoideos, tales como arácnidos (Acariña), por ejemplo, de la familia de los Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallínae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y especies de Eriophyidae tales como Aculus schiechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni; especies de Tarsonemidae, tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; especies deTenuipalpidae, tales como Brevipalpus phoenicis; especies de Tetranychidae, tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urtícae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y Oligonychus pratensis; Nemátodos, especialmente, nemátodos parásitos de las plantas, tales como anguílulas de las raíces, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica, y otras especies de Meloidogyne; Heterodera, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, y otras especies de Heterodera; nemátodos galígenos, especies de Anguina; nemátodos del tallo y de las hojas, especies de Aphelenchoides; nemátodos picadores, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nemátodos de los pinos, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nemátodos anulares, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nemátodos de los tallos y del bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nemátodos de las aristas, especies de Dolichodorus; nemátodos espirales, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helícotylenchus; nemátodos de ápice y en forma de ápice, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nemátocos lanciformes, especies de Hoploaimus; falsas anguílulas, especies de Nacobbus; nemátodos de agujas, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nemátodos de lesiones, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nemátodos de las cavas, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nemátodos reniformes, Rotylenchus robustus y otras especies de Rotylenchus; especies de Scutellonema; anguílulas rastrojeras, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nemátodos de marchitamiento, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nemátodos cítricos, especies de Tylenchulus; nemátodos puñiformes, especies de Xiphinema; y otras especies de nemátodos fitoparásitos.

El control de la vegetación indeseada significa la destrucción de hierbas. Hierbas en el sentido más amplío son todas aquellas plantas, que crecen en lugares donde no son deseadas, por ejemplo: Hierbas dicotiledóneas de los géneros: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verónica, Abutilón, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Hierbas monocotiledóneas de los géneros: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristyslis, Sagittaria, Eleocharis, Scírpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Las microcápsulas de la invención se evalúan de la siguientes manera: a. Medida de la distribución de tamaño de partícula de las microcápsulas. b. Observaciones de la estructura de las microcápsulas por microscopía para examinar la forma y el aspecto de las microcápsulas y determinar si hay inclusiones dentro de las cápsulas, c. Medida para determinar si el ingrediente activo está completamente encapsulado. d. Medida del grado de absorción de agua de las microcápsulas cuando son diluidas. e. Eficacia biológica.

La absorción de agua puede ser determinada midiendo la distribución de tamaño de partícula de las microcápsulas y determinando el diámetro medio. El aumento del volumen de las microcápsulas puede ser calculado con base en: dV =(D/D0)3, donde dV representa la relación del volumen inicial de la cápsula al volumen final de la cápsula, D = diámetro medio final de la cápsula y D0 = diámetro medio inicial de la cápsula. El aumento de volumen se debe a la absorción de agua. La absorción de agua también puede ser demostrada mediante microscopio. El agua que entra en la microcápsula es visible como gotitas dentro del núcleo de la cápsula. Se puede ver que estas aumentan de tamaño a medida que aumenta el tiempo de estar en contacto con el diluyente agua. También se puede ver el aumento en diámetro de las cápsulas y como comienza a estirarse la pared de cápsula y las cápsulas vuelven perfectamente esféricas sin los alvéolos que se ven en las cápsulas no diluidas.

La eficiencia biológica se determina en la forma conocida al perito, por ejemplo, preparando macetas planas con tierra y plantando en ellas una variedad de semillas de hierbas. Las formulaciones de pendimetalina en las microcápsulas son diluidas con agua y son aplicadas por pulverización sobre la superficie de la tierra en un determinado margen de concentración de ingrediente activo. Luego se colocan las macetas en el invernadero para la germinación de las semillas y la emergencia de las plantas. Se observa el efecto pesticida sobre las plantas crecientes.

Experimental Los siguientes ejemplos tienen por fin divulgar y describir a los peritos en la materia en forma completa la preparación, aplicación y evaluación de las composiciones y/o métodos reivindicados en la presente y deben considerarse únicamente como representativos de la invención y no como limitativos del ámbito de lo que los inventores consideran su invención. Salvo indicación en contrario, los pocentajes son en peso, dado el componente y el peso total de la composición, la temperatura es en °C o es temperatura ambiente y la presión es presión atmosférica o cerca a presión atmosférica.

Ejemplo 1 Encapsulación estándar en microcápsulas (según US 5,705,174) Una mezcla de Diwatex 200 (un emulsionante de lignina modificada, producido por Lignotech, Rothschild, Wl) y sulfato de magnesio en agua se calentó a 60°C, y se agitó para obtener una solución acuosa. Una solución no miscible con agua salada (preparada previamente calentando una mezcla de pendimetalina y Mondur® MRS diisocianato (un polímero de 4,4'-difenil diisocianato fabricado por Mobay Corp., Pittsburgh, PA) a 60°C) se agregó a la solución acuosa bajo agitación para formar una emulsión. A continuación, se bajó la velocidad del agitador y se agregó una solución de 1 ,6-hexametilendiamina (HMDA) en agua y la emulsión agitada y la mezcla resultante se agitaron durante aprox. dos horas. Se agregó goma de xantano Kelzan® S (solución al 1 %, Kelco Corp, San Diego, CA) bajo agitación, obteniéndose una composición de microcápsula identificada como composición No. 1 en la Tabla 1.

Ejemplos 2-5 (según la invención) Una mezcla de Diwatex 200 y sulfato de magnesio en agua se calentó a 60°C y se agitó para obtener una solución acuosa. Pendimetalina se calentó a 60°C. Se preparó una solución de Aromatic 200 ExxonMobilo, Houston, TX) y Hypermer ®LP6 (éster graso polímero, peso molecular promedio: 4300) Uniqema, Wilmington, DE) y se agregó una mezcla de Atlas G-5000 (Uniqema, Wilmington, DE) (copolímero de óxido de etileno/óxido de propíleno iniciado por butilo) y sal (sulfato de magnesio 7H2O, cloruro de sodio, bicarbonato de sodio o carbonato de potasio) como solución acuosa y se homogeneizó la mezcla hasta obtener una emulsión de agua en aceite con un tamaño de partícula medio de por debajo de 2 µm. La pendimetalina caliente se introdujo en la emulsión bajo agitación. Después de haber agitado detenidamente se agregó Mondur® MRS diisocianato (un polímero de 4,4'-difenil diisocianato fabricado por Mobay Corp., Pittsburgh, PA. Luego, se agregó esta mezcla a la solución acuosa con agitación rápida para formar una emulsión. A continuación, se bajó la velocidad del agitador y se agregó una solución de 1 ,6-hexametilendiamina en agua a la emulsión agitada y se agitó la mezcla resultante durante unas dos horas. Se agregó Kelzan® S (solución al 1 %) bajo agitación, obteniéndose las composiciones de microcápsula identificadas como composiciones Nos. 2-5 en la Tabla 1.

Ejemplo 6 - Encapsulación en microcápsulas de dimetenamida-p con mecanismo de liberación rápida Una mezcla de Reaxx 88B (MeadWestvaco, Charleston Height, SC (sal sódica de ácido ligninosulfónico), sulfato de magnesio, antispumante y agua se calentó a 60°C y se agitó para obtener una solución acuosa. Se calentó dimetenamida-p a 60°C. Se preparó una mezcla de agua, bicarbonato de sodio y Atlox 5413B (mezcla propietaria de G-5000, y una sal aniónica no especificada de la lista arriba indicada, Uniqema, Wilmington, DE) Uniqema, Wilmington, DE) y se calentó a 60°C y se agregó a la dimetenamida-p y se homogeneizó la mezcla hasta obtener una emulsión de agua en aceite con un tamaño de partícula de menos de dos micrones. A continuación, se agregó Mondur® MRS (un polímero de 4,4'-difenildiisocianato ( Bayer, Pittsburgh, PA) y se agitó detenidamente. Esta mezcla se agregó a la solución acuosa bajo agitación rápida para formar una emulsión. Luego se bajó la velocidad del agitador y se adicionó a la emulsión una solución de 1 ,6-hexametilendiamina en agua y se agitó la mezcla resultante durante una dos horas. Se agregó Kelzan® S (solución al 1%) bajo agitación, obteniéndose la composición de microcápsula identificada como composición No. 6 en la Tabla 1.

Tabla 1 Ejemplo No. 1 2 3 4 5 % de pared 2,0 1 ,0 2,0 4,0 4,0 1 ,8 D (V.0.5) micrones 5,66 5,11 5,97 3,46 6,23 7,7 % de herbicida 33,0 24,0 35,3 24,3 24,3 38,7 herbicida [pendimetalina (P)/dimetenamida-p (D)] P P P P P D % técnico 35,1 25,57 33,1 25,57 25,5 741 ,6 Núcleo de cápsula: Mondur® MRS 0,53 0,36 0,54 1 ,20 1 ,20 1 ,3 Aromatic 200 — 8,86 0,56 8,86 8,86 Hypermer® LP6 — 0,35 0,13 0,35 0,35 Atlox® G-5000 — 0,53 — 0,53 0.53 Atlox 5413B — — — — — 0,2 Magnesio sulfato.7H2O 0,56 cloruro de sodio — 0,99 bicarbonato de sodio 0,50 — 0,5 carbonato de potasio 1 ,25 agua desionizada — 3,41 4,50 3,75 4,50 Fase acuosa: agua desionizada 34,5434,95 36,0 35,10 35,10 22,95 Diwatex 200, solución al 15% 6.50 6,55 6,84 6,65 6.65 Reax ddB — — 6,6 sulfato de magnesio. heptahidrato 17,1117,51 18,00 17,85 17,85 18,5 antiespumante TH IND 30 AF 0,06 0.06 0,06 0,05 0,05 0,05 HMDA, solución al 25% 0,74 0,26 0,76 1 ,80 1 ,80 1 ,80 Kelzan®, solución al 1% 1 ,25 0,51 1 ,32 4,00 4,00 2,00 Total 100 100 100 100 100 100 estándar NaCI MgSO4 NaHCO3 K2CO3 NaHCO3 interno interno interno interno interno Los componentes denominados "núcleo de cápsula" se usan para formar el núcleo de la cápsula (o fase interna); los componentes denominados "fase acuosa" se usan para formar la fase acuosa (o fase externa).

Ejemplo 7 Evaluaciones de las microcápsulas Las medidas de la absorción de agua se realizaron midiendo la distribución de tamaños de partícula en las microcápsulas y determinando el diámetro medio. El aumento de volumen de las microcápsulas se calculó con base en dV =(D/D0)3, donde dV representa la relación del volumen inicial de la cápsula al volumen final de la cápsula, D = diámetro medio final de la cápsula y D0 = diámetro medio inicial de la cápsula. El aumento de volumen se debe a la absorción de agua. La absorción de agua también puede ser demostrada mediante microscopio. También se puede ver el aumento en diámetro de las cápsulas y como comienza a estirarse la pared de cápsula y las cápsulas vuelven perfectamente esféricas sin los alvéolos que se ven en las cápsulas no diluidas. La eficiencia biológica se determinó preparando macetas planas con tierra y plantando en ellas una variedad de semillas de hierbas. Las formulaciones de pendimetalina en las microcápsulas fueron diluidas con agua y aplicadas por pulverización sobre la superficie de la tierra en un determinado margen de concentración de ingrediente activo. Luego se colocaron las macetas en el invernadero para la germinación de las semillas y la emergencia de las plantas.

Se observó el efecto pesticida sobre las plantas crecientes. Los resultados se indican en la Tabla 2, donde las composiciones 1-5 son las mismas que aquellas indicadas en la Tabla 1 Tabla 2 Test 3 Hinchamiento tras dilución No Sí Sí Sí dV (aumento de volumen de cáp-sula después de 1 hora en agua desionizada 1 ,02 4,5 15,4 dV (aumento de volumen después de 1 hora en agua a pH 3,5 1 ,02 6,0 11 ,5 Microscopía: inclusiones de agua ningunas algunas algunas muchas muchas muchas Eficiencia biológica: % de daño estimado a 14 DDT, garranchuelo 60 ND ND 95 95

Claims (1)

Reivindicaciones

1. Un procedimiento para la preparación de una composición de microcápsula, cuyo procedimiento comprende: (1.1) mezclar un disolvente no miscible con agua y/o por lo menos un ingrediente activo no miscible con agua y un surfactante no miscible con agua o una mezcla de surfactantes no miscibles con agua; (1.2) agregar a esta mezcla (a) una solución acuosa de un componente adsorbente de agua; o (b) una dispersión de un componente adsorbente de agua en agua, y (1.3) homogeneizar la mezcla dando una dispersión con un tamaño de partícula medio de las partículas dispersadas de por debajo de 2 µm, obteniéndose la mezcla (I) (2) luego, combinar la mezcla (I) con un monómero formador de pared de microcápsula 1 , obteniéndose la mezcla (lll); (3) combinar la mezcla (lll) con una fase acuosa, que comprende una sal soluble en agua y una mezcla de emulsionante soluble en agua (IV) y (4) combinar la mezcla (IV) con un monómero formador de pared de microcápsula 2, en donde el ingrediente no miscible con agua (I) es por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que comprende fungicidas, insecticidas, nematocidas, herbicidas y/o aseguradores El procedimiento según la reivindicación 1 que comprende: (1.1) mezclar un disolvente no miscible con agua y/o un ingrediente activo no miscible con agua (I) y un surfactante no miscible con agua o una mezcla de surfactantes no miscibles con agua (1.2) agregar a esta mezcla un componente absorbente de agua, y (1.3) homogeneizar la mezcla, dando una dispersión con un tamaño de partícula medio de las partículas dispersadas de por debajo de 2 µm, dando la mezcla (I) (1.4) combinar la mezcla (I) con un ingrediente activo no miscible con agua (I), dando la mezcla (II), (2) luego, combinar la mezcla (II) con un monómero 1 formador de pared de microcápsula dando la mezcla (lll); (3) combinar la mezcla (lll) con una fase acuosa, que comprende una sal soluble en agua y una mezcla de emulsionante soluble en agua (IV) y (4) combinar la mezcla (IV) con un monómero 2 formador de pared de microcápsula y, opcionalmente, con un agente de suspensión. Un procedimiento según las reivindicaciones 1 6 2, cuyo procedimiento comprende: (1) combinar bajo agitación un componente absorbente de agua de fase interna (I) obtenido (11.1) mezclando un disolvente no miscible con agua y/o una parte de un ingrediente activo no miscible con agua y surfactantes no miscibles con agua o emulsionantes, (1.2) agregando a esta mezcla una solución acuosa del componente absorbente de agua, y (1.3) homogeneizando la mezcla dando una emulsión con un tamaño de partícula medio de las partículas emulsionadas de por debajo de 2 µm; (1.4) con una fase interna, que comprende un ingrediente activo, dando una mezcla (II), (2) combinar, luego, bajo agitación la mezcla (II) con un monómero formador de pared de microcápsula 1 , dando la mezcla (lll); (3) combinar la mezcla (lll) bajo agitación con una fase acuosa, que comprende una sal soluble en agua y un emulsionante dando la mezcla (IV) y (4) combinar la mezcla (IV) con un monómero formador de pared de microcápsula 2 y, opcionalmente, con un agente de suspensión. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde el componente absorbente de agua es seleccionado del grupo, que abarca: (a) sales o mezclas de sales inorgánicas; y (b) polímeros seleccionados del grupo: poliacrilamida reticulada, polivinilpirrolidona, materiales celulósicos, copolímeros de pirrolidona, polidextrosa, (c) materiales que atraen agua, propilenglicol, etilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, glucosa etoxilada, glucosa propoxilada, glicerina etoxilada, almidón hidrogenado hidrolisato, glutamato de glucosa monitol, sorbital y glicerina. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde la sal absorbente de agua es seleccionada del grupo, que consiste de: cloruro de sodio, sulfato de magnesio, bicarbonato de sodio y carbonato de potasio. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde el ingrediente activo es seleccionado del grupo, que consiste de: herbicidas, insecticidas y fungicidas. El procedimiento según la reivindicación 6, donde el herbicida es un compuesto de dinitroanilina y/o cloroacetanilida. Una microcápsula que comprende un núcleo, que contiene una fase continua compuesta de un disolvente no miscible con agua y/o un ingrediente activo no miscible con agua (I) y surfactantes no miscibles con agua o una mezcla de surfactantes no miscibles con agua, en cuya fase continua está presente el componente adsorbente de agua en forma de una solución o dispersión acuosa, que es emulsionada en la fase continua del material de núcleo; y en donde el ingrediente activo no miscible con agua es por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que comprende fungicida, insecticidas, nematocidas y/o aseguradores. La microcápsula según la reivindicación 8, que contiene 5% hasta alrededor de 50% en peso del material no miscible con agua salina y 5% hasta alrededor de 40% del componente absorbente de agua en el material de núcleo. La microcápsula según las reivindicaciones 8 ó 9, donde el material no miscible con agua salda es un herbicida o insecticida o fungicida o combinaciones de los mismos. Una formulación agroquímica, que comprende las microcápsulas según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10 dispersadas en un disolvente. Un método para proteger semillas, que comprende contactar las semillas antes de la siembra con microcápsulas cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10. Semillas tratadas con microcápsulas según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10. Un método para combatir organismos nocivos y/o hongos fitopatógenos, que comprende contactar dichos organismos nocivos o su habitat, lugar de cría, suministro de comida, plantas, suelos, áreas, materiales o el medio ambiente donde crecen o pueden crecer los organismos nocivos, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios a proteger frente al ataque o la infestación por los organismos nocivos, con una cantidad efectiva fungicida o insecticida de una composición de microcápsula según una de las reivindicaciones 8 a 10. Un método para controlar vegetación indeseada, que comprende dejar actuar una cantidad activa herbicida de una composición de microcápsula según una de las reivindicaciones 8 a 10 sobre las plantas nocivas, su habitat o sobre las semillas.