[go: up one dir, main page]

MD4264C1 - Compus de pirazol, procedeu de obţinere a lui şi erbicid care îl conţine - Google Patents

Compus de pirazol, procedeu de obţinere a lui şi erbicid care îl conţine Download PDF

Info

Publication number
MD4264C1
MD4264C1 MDA20100122A MD20100122A MD4264C1 MD 4264 C1 MD4264 C1 MD 4264C1 MD A20100122 A MDA20100122 A MD A20100122A MD 20100122 A MD20100122 A MD 20100122A MD 4264 C1 MD4264 C1 MD 4264C1
Authority
MD
Moldova
Prior art keywords
reaction
formula
compound
methyl
solvent
Prior art date
Application number
MDA20100122A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Other versions
MD20100122A2 (ro
MD4264B1 (ro
Inventor
Масамицу ЦУКАМОТО
Хироси КИКУГАВА
Соуитиро НАГАЯМА
Тацуя ОКИТА
Хироси ХАТА
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha Ltd filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Publication of MD20100122A2 publication Critical patent/MD20100122A2/ro
Publication of MD4264B1 publication Critical patent/MD4264B1/ro
Publication of MD4264C1 publication Critical patent/MD4264C1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la un erbicid nou, ce manifestă acţiune erbicidă excelentă şi are un domeniu de aplicare vast, inclusiv pe suprafeţe agricole şi neagricole, şi la diverse metode de aplicare, inclusiv tratamentul solului şi tratamentul foliar.Conform invenţiei, se revendică un compus de pirazol, reprezentat prin formula (I), sau o sare a sa:,unde R1 este etil, R2 - un atom de hidrogen, R3 - metil, R4, - metil, R5 - metoxietoxi, R6 - metilsulfonil şi A - -CH(CH3)-.Totodată, se revendică un procedeu de obţinere a compusului de pirazol cu formula (I), un erbicid care îl conţine în calitate de ingredient activ şi o metodă de combatere a plantelor nedorite sau de inhibare a creşterii lor prin aplicarea unei cantităţi efective a compusului revendicat asupra plantelor nedorite sau la locul creşterii lor.

Description

Invenţia se referă la un erbicid nou, ce manifestă acţiune erbicidă excelentă şi are un domeniu de aplicare vast, inclusiv pe suprafeţe agricole şi neagricole, şi la diverese metode de aplicare, inclusiv tratamentul solului şi tratamentul foliar.
Documentele de brevet [1] şi [2] dezvăluie compuşi de pirazol. Totuşi, unii compuşi de pirazol reprezentaţi prin următoarea formulă (I) nu sunt dezvăluiţi în mod special în acestea.
Compuşii elaboraţi anterior aveau efecte erbicide excelente împotriva buruienilor şi inofensive pentru plantele de cultură pentru reducerea volumului de muncă în activitatea de combatere a buruienilor şi pentru sporirea productivităţii plantelor agricole şi horticole. Pe viitor este necesară elaborarea unor compuşi capabili să manifeste efectele erbicide scontate la utilizarea lor în doze mici, precum şi a unor compuşi care nu vor afecta negativ mediul înconjurător prin aceea că vor rămâne în sol mai mult decât e necesar pentru manifestarea efectelor reziduale practice sau că se vor scurge din ingredientul activ în sol în afara terenului de aplicare în urma ploilor etc. Suplimentar se doreşte elaborarea unor compuşi cât se poate de inofensivi pentru animale. Totuşi, elaborarea compuşilor noi care să corespundă acestor scopuri depinde de metoda încercărilor şi greşelilor.
Inventatorii prezentei invenţii au efectuat studii intensive referitor la compuşii de pirazol în scopul obţinerii celor mai excelente erbicide pentru rezolvarea problemei propuse şi ca urmare au realizat prezenta invenţie.
În special, prezenta invenţie se referă la un compus de pirazol reprezentat prin formula (I) sau la o sare a sa:
în care R1 este etil, R2 - un atom de hidrogen, R3 - metil, R4 - metil, R5 - metoxietoxi, R6 -metilsulfonil, A - -CH(Me) -; un procedeu de preparare a lui; un erbicid care îl conţine în calitate de ingredient activ şi o metodă de combatere a plantelor nedorite sau de inhibare a creşterii lor, care cuprinde aplicarea unei cantităţi efective din punct de vedere erbicid asupra plantelor nedorite sau la locul creşterii lor.
Compusul de pirazol reprezentat prin formula (I) sau sărurile lui dau dovadă de o îmbunătăţire remarcabilă în ce priveşte efectele erbicide împotriva buruienilor în comparaţie cu compuşii convenţionali de tip similar şi de o inofensivitate înaltă pentru plantele de cultură. Totodată el nu v-a afecta negativ mediul înconjurător prin aceea că va rămâne în sol mai mult decât e necesar pentru manifestarea efectelor reziduale practice sau că se va scurge din ingredientul activ în sol în afara terenului de aplicare în urma ploilor etc.
Sarea compusului de pirazol reprezentat prin formula (I) cuprinde toate tipurile de săruri, cu condiţia că ele sunt acceptabile din punct de vedere agricol. Exemple ale acestora sunt săruri de metale alcaline, cum ar fi sarea de sodiu şi sarea de potasiu; săruri de metale alcalino-pământoase, cum ar fi sarea de magneziu şi sarea de calciu; săruri de amine, cum ar fi sarea de dimetilamină şi sarea de trietilamină; săruri de acizi anorganici, cum ar fi clorhidrat, perclorat, sulfat şi nitrat; şi săruri de acizi organici, cum ar fi acetat şi metansulfonat.
În compusul de pirazol reprezentat prin formula (I) uneori pot fi prezenţi izomeri optici, iar prezenta invenţie cuprinde toţi aceşti izomeri. În prezenta descriere a invenţiei compusul este descris ca un amestec de izomeri, dacă nu se indică altfel.
Compusul de pirazol reprezentat prin formula (I) sau o sare a sa (denumit în continuare compus conform prezentei invenţii) poate fi preparat prin următoarea reacţie şi în conformitate cu o metodă uzuală de preparare a sării:
în care R1, R2, R3, R4, R5, R6 şi A sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, iar Hal este halogen.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie. Acesta poate fi, de exemplu, o cetonă, cum ar fi acetona, metiletilcetona sau dietilcetona; o hidrocarbură halogenată, cum ar fi clorura de metilen, cloroform, dicloretan sau tricloretan; o hidrocarbură aromatică, cum ar fi benzen, toluen, xilen sau nitrobenzen; un ester, cum ar fi acetat de metil, acetat de etil sau acetat de propil; un solvent aprotic polar, cum ar fi acetonitril, N,N-dimetilformamidă (DMF), dimetilsulfoxid (DMSO), dimetilacetamidă (DMA), triamida acidului hexametilfosforic (HMPA) sau sulfolan; sau un eter, cum ar fi dietil eter, dioxan, tetrahidrofuran (THF) sau dimetoxietan. În calitate de solvent unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător. Dintre aceşti solvenţi, preferabile sunt, de exemplu, hidrocarburile aromatice.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unei baze, după caz, care poate fi o bază anorganică sau o bază organică. Bază organică poate fi, de exemplu, o amină terţiară, cum ar fi trietilamina sau diizopropiletilamina; piridina, 4-(dimetilamino)piridina, sau 2,6-lutidina. Bază anorganică poate fi, de exemplu, un carbonat de metal alcalin, cum ar fi carbonat de sodiu sau carbonat de potasiu; un hidrogenocarbonat de metal alcalin, cum ar fi hidrogenocarbonat de sodiu sau hidrogenocarbonat de potasiu; un carbonat de metal alcalino-pământos, cum ar fi carbonat de calciu sau carbonat de bariu; un hidroxid de metal alcalin, cum ar fi hidroxid de sodiu sau hidroxid de potasiu; sau o cianură de metal alcalin, cum ar fi cianura de sodiu sau cianura de potasiu. În ce priveşte aceste baze una sau mai multe dintre ele pot fi selectate şi amestecate corespunzător pentru utilizare, în cantităţi de obicei de la 0,01 până la 100, de preferinţă de la 0,1 până la 10 părţi echivalente cu compusul cu formula (II).
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui catalizator. Catalizator poate fi, de exemplu, bromura de n-butilamoniu, clorura de n-butilamoniu, bromura de tetra-n-butilfosfoniu, iodura de sodiu sau iodura de potasiu. Dintre aceşti catalizatori, preferabilă este bromura de n-butil amoniu. Unul sau mai mulţi dintre aceşti catalizatori pot fi selectaţi sau amestecaţi corespunzător pentru utilizare, în cantităţi de obicei de la 0,0001 până la 10 părţi echivalente, de preferinţă de la 0,001 până la o parte echivalentă.
Reacţia de mai sus poate fi realizată la temperatura de reacţie de obicei de la 0 până la 150°C, de preferinţă de la 50 până la 120°C cu durata de reacţie de obicei de la 1 minut până la 48 ore, de preferinţă de la 5 minute până la 5 ore.
În calitate de compus cu formula (II) folosit în reacţia de mai sus, poate fi folosit unul obţinut ca sare prin următoarea reacţie (B).
Compusul de pirazol reprezentat prin formula (II) de mai sus poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (B):
în care R1, R2, R4, R5 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
În special, compusul reprezentat prin formula (II) poate fi preparat prin supunerea compusului reprezentat prin formula (IV) reacţiei de regrupare (rearanjare).
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie. Acesta poate fi, de exemplu, o hidrocarbură halogenată, cum ar fi clorura de metilen, cloroform, dicloretan sau tricloretan; o hidrocarbură aromatică, cum ar fi benzen, toluen, xilen sau nitrobenzen; un ester, cum ar fi acetat de metil, acetat de etil sau acetat de propil; un solvent aprotic polar, cum ar fi acetonitril, DMF, DMSO, DMA, HMPA sau sulfolan; sau un eter, cum ar fi dietil eter, dioxan, THF sau dimetoxietan. Unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător în calitate de solvent. Dintre aceşti solvenţi, preferabilă este, de exemplu, o hidrocarbură aromatică sau un solvent aprotic polar, iar mai preferabilă este, de exemplu, o hidrocarbură aromatică amestecată cu un solvent aprotic polar. Când un solvent aprotic polar se amestecă cu o hidrocarbură aromatică, proporţiile de amestecare sunt, de exemplu, de obicei de la 1 până 20 părţi de volum, de preferinţă de la 5 până la 10 părţi de volum, la 100 părţi de volum al hidrocarburii aromatice.
Reacţia de mai sus poate realizată în prezenţa unei baze, după caz, care poate fi o bază organică sau o bază anorganică, inclusiv cele aduse drept exemplu în reacţia (A) de mai sus. În ce priveşte aceste baze una sau mai multe din ele pot fi selectate sau amestecate corespunzător pentru utilizare în cantităţi de la 0,01 până la 100, de preferinţă de la 0,1 până la 10 părţi echivalente cu compusul cu formula (IV). Dintre aceste baze, preferabil este, de exemplu, un carbonat de metal alcalin. Când se foloseşte o bază, compusul cu formula (II) poate fi uneori obţinut sub formă de sare. Chiar şi în cazul când compusul cu (II) este sub formă de sare, această sare a compusului cu formula (II) poate fi folosită aşa cum este ca material pentru reacţia (A) de mai sus.
Suplimentar, în reacţia de mai sus poate fi adăugat un catalizator, după caz. În calitate de aşa catalizator acetoncianhidrina poate fi folosită în cantităţi de la 0,01 până la 10 părţi echivalente cu compusul cu formula (IV).
Reacţia de mai sus poate fi realizată la temperatura de reacţie de obicei de la 0 până la 150°C, de preferinţă de la 70 până la 150°C cu durata de reacţie de obicei de la 1 minut până la 48 ore, de preferinţă de la 30 minute până la 5 ore.
Compusul reprezentat prin formula (IV) poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (C):
în care R1, R2, R4, R5, R6 şi Hal sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
În special, compusul reprezentat prin formula (IV) poate fi preparat prin reacţia unui compus reprezentat prin formula (V) sau a sării sale, cum ar fi hidroclorură, sulfat sau nitrat, cu un compus reprezentat prin formula (VI). Compusul cu formula (V) sau sarea sa poate fi folosit în cantităţi de la 0,01 până la 100, de preferinţă de la 0,1 până la 10 părţi echivalente cu compusul cu formula (VI).
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie, inclusiv cei aduşi drept exemplu în reacţia (B) de mai sus. Unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător. Dintre aceşti solvenţi, preferabilă este, de exemplu, o hidrocarbură aromatică.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unei baze, după caz, care poate fi o bază organică sau o bază anorganică, inclusiv cele aduse drept exemplu în reacţia (A) de mai sus. În ce priveşte aceste baze una sau mai multe dintre ele pot fi selectate şi amestecate corespunzător pentru utilizare în cantităţi de obicei de la 0,005 până la 50, de preferinţă de la 0,05 până la 5 părţi echivalente cu compusul cu formula (VI). Dintre aceste baze, preferabilă este, de exemplu, o amină terţiară.
Reacţia de mai sus poate fi realizată la temperatura de reacţie de obicei de la 0 până la 150°C, de preferinţă de la 10 până la 100°C cu durata de reacţie de obicei de la 1 minut până la 48 ore, de preferinţă de la 30 minute până la 5 ore.
Compusul reprezentat prin formula (VI) poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (D):
în care R4, R5, R6 şi Hal sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
În reacţia de mai sus un agent de halogenare, cum ar fi clorura de tionil sau clorura de oxalil, este supus reacţiei în cantităţi de obicei de la 0,01 până la 100, de preferinţă de la 0,1 până la 10 părţi echivalente cu compusul reprezentat prin formula (VII). Dintre aceşti agenţi de halogenare, preferabilă este, de exemplu, clorura de tionil.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie, inclusiv cei aduşi drept exemplu în reacţia (B) de mai sus. Unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător. Dintre aceşti solvenţi, preferabilă este, de exemplu, o hidrocarbură aromatică sau o hidrocarbură halogenată, iar mai preferabilă este, de exemplu, o hidrocarbură aromatică.
Pentru reacţia de mai sus un catalizator poate fi folosit, după caz, care poate fi, de exemplu, DMF. Catalizatorul poate fi folosit în cantităţi de obicei de la 0,001 până la 1, de preferinţă de la 0,01 până la 0,5 părţi echivalente cu compusul cu formula (VII).
Temperatura de realizare a reacţiei de mai sus este de obicei de la 0 până la 150°C, de preferinţă de la 10 până la 120°C, iar durata de reacţie este de obicei de la 1 minut până la 48 ore, de preferinţă de la 30 minute până la 5 ore.
Compusul reprezentat prin formula (IV) poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (E), diferită de metodele menţionate mai sus:
în care R1, R2, R4, R5 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
În special, compusul reprezentat prin formula (IV) poate fi preparat prin reacţia compusului reprezentat prin formula (V) sau a sării sale, cum ar fi clorhidrat, sulfat sau nitrat, cu un compus reprezentat prin formula (VII) prin intermediul unui agent de deshidratare.
Agentul de deshidratare folosit în reacţia de mai sus poate fi, de exemplu, DCC (diciclohexilcarbodiimida) sau clorhidrat de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)-carbodiimida.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie, inclusiv cei aduşi drept exemplu în reacţia (B) de mai sus. Unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unei baze, după caz, care poate fi, de exemplu, o amină terţiară, cum ar fi trietilamina sau diizopropiletilamina; piridina, 4-(dimetilamino)piridina sau 2,6-lutidina. În calitate de bază, una sau mai multe dintre ele pot fi selectate şi amestecate corespunzător pentru utilizare în cantităţi de la 1 până la 100 părţi echivalente cu compusul reprezentat prin formula (VII).
Reacţia de mai sus poate fi realizată la temperatura de reacţie de obicei de la 0 până la 150°C cu durata de reacţie de obicei de la 1 minut până la 48 ore.
Compusul reprezentat prin formula (VII) poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (F):
în care R4, R5 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, iar L este o grupă protectoare, cum ar fi alchil.
Compusul reprezentat prin formula (VII) poate fi preparat prin supunerea compusului reprezentat prin formula (VIII) hidrolizei în prezenţa apei.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie şi acesta poate fi, de exemplu, o hidrocarbură aromatică, cum ar fi benzen, toluen sau xilen; un solvent aprotic polar, cum ar fi acetonitril, DMF, DMSO, DMA, HMPA sau sulfolan; un eter, cum ar fi dietil eter, dioxan, THF sau dimetoxietan; un alcool, cum ar fi metanol sau etanol; sau apă. În calitate de solvent, unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător.
Reacţia de mai sus poate realizată în prezenţa unei baze sau a unui acid, după caz. Bază poate fi o bază organică sau o bază anorganică, inclusiv acele aduse drept exemplu în reacţia (A) de mai sus. Acid poate fi, de exemplu, acid clorhidric, acid sulfuric sau acid percloric. În calitate de bază sau acid unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi şi amestecaţi corespunzător pentru utilizare în cantităţi de la 1 până la 100 părţi echivalente cu compusul cu formula (VIII).
Reacţia de mai sus poate fi realizată la temperatura de reacţie de obicei de la 0 până la 150°C cu durata de reacţie de obicei de la 1 minut până la 48 ore.
Printre compuşii reprezentaţi prin formula (VIII), un compus în care R5 este R5-a-1 poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (G):
în care R5-a-1 este alcoxi substituit cu un alcoxi, R6-a-1 este alchiltio, iar L, R4 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
În special, compusul reprezentat prin formula (VIII-a-1) poate fi preparat prin reacţia unui compus reprezentat prin formula (IX) cu un agent oxidant în prezenţa unui solvent.
Agentul oxidant folosit în reacţia de mai sus poate fi, de exemplu, perhidrol, acid peracetic sau acid metaclorperbenzoic.
Solventul folosit în reacţia de mai sus poate fi orice solvent inert pentru reacţie, acesta poate fi, de exemplu, o hidrocarbură halogenată, cum ar fi clorura de metilen, cloroform, dicloretan sau tricloretan; o cetonă, cum ar fi acetona sau metil etil cetona; un eter, cum ar fi dietil eter, dioxan, THF sau dimetoxietan; sau acid acetic. În calitate de solvent, unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător.
Reacţia de mai sus poate fi realizată la temperatura de reacţie de obicei de la 0 până la 150°C cu durata de reacţie de obicei de la 1 minut până la 48 ore.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui catalizator, după caz, care poate fi, de exemplu, wolframat de sodiu sau hidratul său.
Compusul reprezentat prin formula (IX) poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (H):
în care L, R4, R5-a-1 şi R6-a-1 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
În special, compusul reprezentat prin formula (IX) poate fi preparat prin reacţia unui compus reprezentat prin formula (X) cu un tioalcoxid de metal alcalin.
Tioalcoxidul de metal alcalin folosit pentru reacţia de mai sus poate fi, de exemplu, tiometoxid de sodiu sau tioetoxid de sodiu.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie, acesta poate fi, de exemplu, un solvent aprotic polar, cum ar fi acetonitril, DMF, DMSO, DMA, HMPA, sulfolan sau dimetoxietan. În calitate de solvent, unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător.
Reacţia de mai sus poate fi realizată la temperatura de obicei de la 0 până la 150°C cu durata de reacţie de obicei de la 1 minut până la 48 ore.
Compusul reprezentat prin formula (X) de mai sus poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (I):
în care Rα este alchil substituit cu un alcoxi, X este o grupă fugace, cum ar fi grupa halogen sau grupa sulfoniloxi metan, iar L, R4 şi R5-a-1 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
În special, compusul reprezentat prin formula (X) poate fi preparat prin reacţia unui compus reprezentat prin formula (XI) cu un compus reprezentat prin formula (XII) în prezenţa unei baze.
Baza folosită în reacţia de mai sus poate fi o bază anorganică sau o bază organică. Bază organică poate fi, de exemplu, trietilamina, diizopropiletilamina, piridina, 4-(dimetilamino)piridina sau 2,6-lutidina. Bază anorganică poate fi, de exemplu, un carbonat de metal alcalin, cum ar fi carbonat de sodiu sau carbonat de potasiu; un hidroxid de metal alcalin, cum ar fi hidroxid de sodiu sau hidroxid de potasiu; sau o hidrură de metal alcalin, cum ar fi hidrura de sodiu sau hidrura de potasiu. În calitate de bază una sau mai multe din ele pot fi selectate şi amestecate corespunzător pentru utilizare în cantităţi de la 0,5 până la 100 echivalente cu compusul cu formula (XI).
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie, inclusiv cei aduşi drept exemplu în reacţia (B) de mai sus. Unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui catalizator, după caz, care poate fi, de exemplu, iodura de potasiu sau iodura de tetra-n-butilamoniu.
Reacţia de mai sus poate fi realizată la temperatura de reacţie de obicei de la 0 până la 150°C cu durata de reacţie de obicei de la 1 minut până la 48 ore.
Compusul reprezentat prin formula (VIII-a-1) de mai sus poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (J), diferită de metoda de mai sus:
în care L, R4, R5-a-1, R6, Rα şi X sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
În special, compusul reprezentat prin formula (VIII-a-1) poate fi preparat prin reacţia unui compus reprezentat prin formula (XIII) cu un compus reprezentat prin formula (XII) în prezenţa unei baze.
Reacţia (J) poate fi realizată în acelaşi mod ca şi reacţia (I).
Compusul reprezentat prin formula (XIII) poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (K):
în care R4, R6 şi L sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
În special, compusul reprezentat prin formula (XIII) poate fi preparat prin reacţia unui compus reprezentat prin formula (XIV) cu un acid Lewis, cum ar fi tribromura de bor, clorura de aluminiu sau bromura feroasă.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie, acesta poate fi, de exemplu, o hidrocarbură halogenată, cum ar fi clorura de metilen, cloroform, dicloretan sau tricloretan; o hidrocarbură aromatică, cum ar fi benzen, toluen sau xilen; sau un ester, cum ar fi acetat de metil, acetat de etil sau acetat de propil. În calitate de solvent, unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător.
Reacţia de mai sus poate fi realizată la temperatura de reacţie de obicei de la 0°C până la 150°C cu durata de reacţie de obicei de la 1 minut până la 48 ore.
Compusul reprezentat prin formula (XIV) de mai sus poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (L):
în care R4, R6 şi L sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
În special, compusul reprezentat prin formula (XIV) poate fi preparat prin reacţia de introducere a unei grupe protectoare L într-un compus reprezentat prin formula (XV).
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie, acesta poate fi, de exemplu, o hidrocarbură aromatică, cum ar fi benzen, toluen sau xilen; un ester, cum ar fi acetat de metil, acetat de etil sau acetat de propil; o hidrocarbură halogenată, cum ar fi clorura de metilen, cloroform, dicloretan sau tricloretan; sau un solvent aprotic polar, cum ar fi acetonitril, DMF, DMSO, DMA, HMPA sau sulfolan. În calitate de solvent, unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui acid, după caz. Acidul folosit în reacţia de mai sus poate fi, de exemplu, acid clorhidric sau acid sulfuric.
Reacţia de mai sus poate fi realizată la temperatura de reacţie de obicei de la 0 până la 150°C cu durata de reacţie de obicei de la 1 minut până la 48 ore.
Printre compuşii reprezentaţi prin formula (VIII) de mai sus, un compus în care R5 este R5-a-2 poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (M):
în care R5-a-2 este alchil substituit cu un alcoxi, R5-a-3 este bromoalchil, iar L, R4 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie, acesta poate fi, de exemplu, un alcool, cum ar fi metanol sau etanol; un ester, cum ar fi acetat de metil, acetat de etil sau acetat de propil; un eter, cum ar fi dietil eter, dioxan, THF sau dimetoxietan; sau un solvent aprotic polar, cum ar fi acetonitril, DMF, DMSO, DMA, HMPA sau sulfolan. În calitate de solvent, unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unei baze, după caz, care poate fi, de exemplu, o hidrură de metal alcalin, cum ar fi hidrura de sodiu sau hidrura de potasiu.
Reacţia de mai sus poate fi realizată la temperatura de obicei de la 0 până la 150°C cu durata de reacţie de obicei de la 1 minut până la 48 ore.
Compusul reprezentat prin formula (VII) de mai sus poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (N):
în care R4, R5 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, iar Hal-1 este halogen.
În special, compusul reprezentat prin formula (VII) poate fi preparat prin reacţia compusului reprezentat prin formula (XVII), monoxidului de carbon sau echivalentului său şi H2O, în prezenţa unui catalizator şi a unei baze.
Baza folosită în reacţia de mai sus poate fi o bază anorganică sau o bază organică. Bază organică poate fi, de exemplu, trietilamina, tributilamina, diizobutil etilamina, piridina, 4-(dimetilamino)piridina, sau 2,6-lutidina. Bază anorganică poate fi, de exemplu, un carbonat de metal alcalin, cum ar fi carbonat de sodiu, carbonat de potasiu sau carbonat de cesiu; un hidroxid de metal alcalin, cum ar fi hidroxid de sodiu sau hidroxid de potasiu; un hidroxid de metal alcalino-teros, cum ar fi hidroxid de calciu sau hidroxid de bariu; sau un acetat de metal alcalin, cum ar fi acetat de sodiu sau acetat de potasiu. Una sau mai multe dintre aceste baze pot fi selectate sau amestecate corespunzător pentru utilizare în cantităţi de obicei de la 0,1 până la 100 părţi echivalente, de preferinţă de la 0,5 până la 10 părţi echivalente cu compusul reprezentat prin formula (XVII). Dintre aceste baze preferabil poate fi un carbonat de metal alcalin.
Catalizatorul folosit în reacţia de mai sus poate fi, de exemplu, un catalizator metalic, de exemplu, un catalizator de paladiu, cum ar fi clorura de paladiu, acetatul de paladiu, tetrakis(trifenilfosfin)paladiu, diclorobis(trifenilfosfin)paladiu, trans-di(µ-acetat)bis[o-(di-o-tolilfosfino)benzil]dipaladiu sau cărbune paladat; un catalizator de ruteniu, cum ar fi triruteniu dodecacarbonil; sau un catalizator de rodiu, cum ar fi clorobis(cicloocten) rodiu (I). Unul sau mai mulţi dintre aceşti catalizatori pot fi selectaţi sau amestecaţi corespunzător pentru utilizare în cantităţi de obicei de la 10-10 până la 1 parte echivalentă, de preferinţă de la 10-5 până la 0,1 părţi echivalente cu compusul reprezentat prin formula (XVII). Dintre aceşti catalizatori preferabil poate fi un catalizator de paladiu.
Echivalentul monoxidului de carbon folosit în reacţia de mai sus poate fi, de exemplu, hexacarbonil de molibden, acid formic sau cloroform. Monoxidul de carbon sau echivalentul său poate fi supus reacţiei în cantităţi de la 1 până la 1000 părţi echivalente cu compusul reprezentat prin formula (XVII), dacă e necesar, sub presiune ridicată. Presiunea poate fi selectată corespunzător în intervalul de la 1 până la 100 MPa, de preferinţă de la 1 până la 10 MPa.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie, şi acesta poate fi, de exemplu, un alcool, cum ar fi metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, sec-butanol sau t-butanol; apă; o hidrocarbură halogenată, cum ar fi clorura de metilen, cloroform, dicloretan sau tricloretan; o hidrocarbură aromatică, cum ar fi benzen, toluen, xilen, nitrobenzen sau clorbenzen; un ester, cum ar fi acetat de metil, acetat de etil sau acetat de propil; un solvent aprotic polar, cum ar fi acetonitril, DMF, DMSO, DMA, HMPA sau sulfolan; un eter, cum ar fi dietil eter, 1,4-dioxan, THF sau 1,2-dimetoxietan. În calitate de solvent unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător pentru utilizare. Dintre aceşti solvenţi, preferabil poate fi, de exemplu, un alcool, iar suplimentar preferabil poate fi, de exemplu, un alcool C4.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui ligand, după caz. Ligand poate fi, de exemplu, tri-t-butilfosfina, triciclohexilfosfina, trifenilfosfina, tri(o-tolil)fosfina, 1,4-bis(difenilfosfino)butan, 1,3-bis(difenilfosfino)pentan sau 1,1'- bis(difenilfosfino)ferocen. Unul sau mai mulţi dintre aceşti liganzi pot fi selectaţi sau amestecaţi corespunzător pentru utilizare în cantităţi de la 10-10 până la 1 echivalente, de preferinţă de la 10-5 până la 0,1 părţi echivalente cu compusul reprezentat prin formula (XVII).
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui cocatalizator, după caz. Cocatalizator poate fi, de exemplu, o halogenură de metal alcalin, cum ar fi clorura de sodiu, clorura de potasiu, bromura de sodiu sau bromura de potasiu; sau o sare a bazelor cuaternare de amoniu, cum ar fi bromura de tetra(n-butil)amoniu. Unul sau mai mulţi dintre aceşti cocatalizatori pot fi selectaţi sau amestecaţi corespunzător pentru utilizare în cantităţi de obicei de la 0,001 până la 1 echivalente, de preferinţă de la 0,01 până la 0,1 părţi echivalente cu compusul reprezentat prin formula (XVII).
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui gaz inert, după caz. Gaz inert poate fi, de exemplu, gaz de nitrogen sau gaz de argon.
Temperatura de realizare a reacţiei de mai sus este de obicei de la 0 până la 300°C, de preferinţă de la 120 până la 180°C, iar durata de reacţie este de obicei de la 1 minut până la 72 ore, de preferinţă de la 1 oră până la 24 ore.
Printre compuşii reprezentaţi prin formula (XVII), un compus în care R5 este R5-a-1 poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (O):
în care Rα, Hal-1, R5-a-1, R4 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, iar Hal-2 este halogen, cu condiţia că Hal-1 şi Hal-2 pot fi aceiaşi sau diferiţi.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unei baze, după caz. Bază poate fi, de exemplu, un carbonat de metal alcalin, cum ar fi carbonat de sodiu, carbonat de potasiu sau carbonat de cesiu; un carbonat de metal alcalino-teros, cum ar fi carbonat de calciu sau carbonat de bariu; un hidroxid de metal alcalin, cum ar fi hidroxid de litiu, hidroxid de sodiu sau hidroxid de potasiu; un hidroxid de metal alcalino-teros, cum ar fi hidroxid de calciu sau hidroxid de bariu; o hidrură de metal alcalin, cum ar fi hidrura de litiu, hidrura de sodiu sau hidrura de potasiu; un reactiv alcalin de litiu, cum ar fi n-butil litiu; amidură de sodiu (NaNH2); sau un reactiv Grignard, cum ar fi bromura de metilmagneziu sau clorura de izopropilmagneziu. Dintre aceste baze preferabil poate fi, de exemplu, un hidroxid de metal alcalin sau un carbonat de metal alcalin, iar mai preferabil poate fi, de exemplu, un hidroxid de metal alcalin. Aceste baze pot fi folosite în cantităţi de obicei de la 0,02 până la 200 părţi echivalente, de preferinţă de la 0,2 până la 20 părţi echivalente cu compusul reprezentat prin formula (XVIII). Suplimentar una sau mai multe dintre aceste baze pot fi selectate sau amestecate corespunzător pentru utilizare.
Sarea de metal a compusului reprezentat prin (XIX), folosită în reacţia de mai sus, poate fi, de exemplu, o sare de metal alcalin, cum ar fi sarea de sodiu sau sarea de potasiu. Compusul cu formula (XIX) sau sarea sa de metal poate fi folosit în cantităţi de obicei de la 0,01 până la 100 părţi echivalente, de preferinţă de la 0,1 până la 10 părţi echivalente cu compusul cu formula (XVIII).
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie, acesta poate fi, de exemplu, un alcool, cum ar fi metanol, etanol sau 2-metoxietanol; un eter, cum ar fi dietil eter, tetrahidrofuran, 1,4-dioxan, 1,2-dimetoxietan sau ciclohexilmetil eter; un solvent aprotic polar, cum ar fi DMF, DMSO, DMA sau sulfolan; sau un solvent nepolar, cum ar fi o hidrocarbură halogenată, cum ar fi clorura de metilen, cloroform, dicloretan sau tricloretan, sau o hidrocarbură aromatică, cum ar fi benzen, toluen, xilen, nitrobenzen sau clorbenzen. Suplimentar, compusul reprezentat prin formula (XIX) poate servi concomitent drept reactiv pentru reacţie şi drept solvent. În calitate de solvent, unul sau mai mulţi dintre ei pot fi selectaţi corespunzător. Dintre aceşti solvenţi, preferabil poate fi, de exemplu, un solvent nepolar, iar mai preferabilă poate fi, de exemplu, o hidrocarbură aromatică.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui gaz inert, după caz. Gaz inert poate fi, de exemplu, gaz de nitrogen sau gaz de argon.
Temperatura de realizare a reacţiei de mai sus este de obicei de la 0 până la 200°C, de preferinţă de la 70 până la 150°C, iar durata de reacţie este de obicei de la 1 minut până la 48 ore, de preferinţă de la 30 minute până la 10 ore.
Compusul reprezentat prin formula (XVIII) poate fi preparat în conformitate cu următoarea reacţie (P):
în care R4, R6, Hal-1 şi Hal-2 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, Hal-3 este halogen, iar Hal-1, Hal-2 şi Hal-3 pot fi aceiaşi sau diferiţi.
Acidul folosit în reacţia de mai sus poate fi, de exemplu, un acid Lewis, cum ar fi clorura de zinc, bromura de zinc, clorura de aluminiu, bromura de aluminiu, clorura de fier, clorura de bismut, clorura de indiu, clorura de antimoniu, tribromura de bor sau bromura feroasă; acid metansulfonic, acid sulfuric sau acid trifluorometansulfonic, şi acesta poate fi folosit în cantităţi de obicei de la 0,01 până la 100 părţi echivalente, de preferinţă de la 0,1 până la 10 părţi echivalente cu compusul reprezentat prin formula (XX). Unul sau mai mulţi dintre aceşti acizi pot fi selectaţi corespunzător pentru utilizare. Dintre aceşti acizi, preferabilă poate fi, de exemplu, clorura de fier.
Halogenura de alchilsulfonil [(R6)(Hal-3)] sau anhidrida de acid alchilsulfonic [(R6)2O] folosită în reacţia de mai sus poate fi luată în cantităţi de obicei de la 0,01 până la 100 părţi echivalente, de preferinţă de la 0,1 până la 10 părţi echivalente cu compusul reprezentat prin formula (XX). Halogen în halogenura de alchilsulfonil poate fi, de exemplu, fluor, clor, brom sau iod. Dintre halogenura de alchilsulfonil sau anhidrida de acid alchilsulfonic, preferabilă poate fi, de exemplu, halogenura de alchilsulfonil.
Reacţia de mai sus poate fi realizată în prezenţa unui solvent, după caz, care poate fi orice solvent inert pentru reacţie, acesta poate fi, de exemplu, o hidrocarbură halogenată, cum ar fi clorura de metilen, cloroform, dicloretan sau tricloretan; sulfura de carbon sau nitrometan. Unul sau mai mulţi dintre aceşti solvenţi pot fi selectaţi corespunzător pentru utilizare. Suplimentar, compusul reprezentat prin formula (XX) poate servi concomitent drept reactiv pentru reacţie şi drept solvent.
Temperatura de realizare a reacţiei de mai sus este de obicei de la 0 până la 250°C, de preferinţă de la 100 până la 150°C, iar durata de reacţie este de obicei de la 1 minut până la 48 ore, de preferinţă de la 30 minute până la 12 ore.
Când amestecul de reacţie care conţine compusul cu formula (XVIII) şi acidul obţinut în urma reacţiei de mai sus se lasă să se răcească, un acid anorganic şi un solvent de alcool se adaugă treptat, prin aceasta chiar după terminarea răcirii, amestecul de reacţie nu se solidifică, ceea ce este avantajos din punct de vedere al eficienţei tehnologice şi duce la uşurarea obţinerii unui produs al compusului cu formula (XVIII) cu impurităţi puţine. Acid anorganic folosit în cazul dat, poate fi, de exemplu, acid clorhidric, acid sulfuric, acid azotic sau un amestec al lor, iar preferabil poate fi, de exemplu, acidul clorhidric. Suplimentar solvent de alcool poate fi, de exemplu, metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, sec-butanol, i-propanol sau tert-butanol, iar preferabil poate fi, de exemplu, un alcool C3 cum ar fi n-propanol sau i-propanol. Ordinea de adăugare a acidului anorganic şi a solventului de alcool poate fi astfel încât fie unul se adaugă primul, fie ambele se adaugă concomitent. Totuşi este preferabil ca acidul anorganic să se adauge treptat, iar apoi să se adauge solventul de alcool, astfel încât temperatura de reacţie a amestecului de reacţie să nu scadă rapid şi să nu se solidifice prin adăugare.
Compusul conform prezentei invenţii manifestă efecte erbicide excelente când este utilizat în calitate de ingredient activ al erbicidelor. Domeniul de aplicare se extinde la suprafeţele agricole, cum ar fi lanurile de orez, suprafeţele cu plante de cultură, livezile şi plantaţiile de duzi, precum şi la suprafeţele neagricole, cum ar fi pădurile, drumurile agricole, terenurile pentru jocuri şi terenurile industriale. Metoda de aplicare poate fi selectată corespunzător din aplicare în sol, aplicare foliară, aplicare în apă, etc.
Compusul conform prezentei invenţii este capabil să combată o varietate mare de buruieni nedorite din familia graminee, cum ar fi Echinochloa crus-galli L., Echinochloa oryzicola vasing., Digitaria sanguinalis L., Digitaria ischaemum Muhl., Digitaria adscendens Henr., Digitaria microbachne Henr., Digitaria horizontalis Willd., Setaria viridis L., Setaria faberi Herrm., Setaria lutescens Hubb., Eleusine indica L., Avena fatua L., Sorghum halepense L., Agropyron repens L., Brachiaria plantaginea, Panicum maximum Jacq., Panicum purpurascens, Leptochloa chinensis, Leptochloa panicea, Poa annua L., Alopecurus myosuroides Huds., Agropyron tsukushiense (Honda) Ohwi, Brachiaria platyphilla Nash, Cenchrus echinatus L., Lolium multiflorum Lam. şi Cynodon dactilon Pers.; ciperacee, cum ar fi Cyperus iria L. sau Cyperus rotundus L., Cyperus esculentus L., Scirpus juncoides, Cyperus serotinus, Cyperus difformis, Eleocharis acicularis şi Eleocharis kuroguwai; alismatacee, cum ar fi Sagittaria pygmaea, Sagittaria trifolia şi Alisma canaliculatum; pontederiacee, cum ar fi Monochoria vaginalis şi Monochoria korsakowii; scrofulariacee, cum ar fi Lindernia pyxidaria şi Dopatrium junceum; lythraceae, cum ar fi Rotala india şi Ammannia multiflora; elatinacee, cum ar fi Elatine triandra SCHK.; malvacee, cum ar fi Abutilon theophrasti MEDIC., Sida spinosa L.; compositae, cum ar fi Xanthium strumarium L., Ambrosia elatior L., Breea setosa (BIEB.) KITAM., Galinsoga ciliata Blake, Matricaria chamomilla L.; solanacee, cum ar fi Solanum nigrum L. şi Datura stramonium; amarantacee, cum ar fi Amaranthus viridis L. şi Amaranthus retroflexus L.; poligonacee, cum ar fi Polygonum lapathifolium L., Polygonum persicaria L., Polygonum convolvulus L. şi Polygonum aviculare L.; crucifere, cum ar fi Cardamine flexuosa WITH., Capsella bursa-pastoris Medik. şi Brassica juncea Czern.; convolvulacee, cum ar fi Ipomoea purpurea L., Calystegia arvensis L. şi Ipomoea hederacea Jacq.; chenopodiacee, cum ar fi Chenopodium album L. şi Kochia scoparia Schrad.; portulacacee, cum ar fi Portulaca oleracea L.; leguminoase, cum ar fi Cassia obtusifolia L.; cariofilacee, cum ar fi Stellaria media L.; labiate, cum ar fi Lamium amplexicaule L.; rubiacee, cum ar fi Galium spurium L.; euforbiacee, cum ar fi Acalypha australis L.; şi commelinaceae, cum ar fi Commelina communis L.
De aceea el poate fi efectiv folosit pentru combaterea selectivă sau neselectivă a buruienilor dăunătoare în cultivarea culturilor folositoare, cum ar fi porumbul (Zea mays L.), soia (Glycine max Merr.), bumbacul (Gossypium spp.), grâul (Triticum spp.), orezul (Oryza sativa L. ), orzul (Hordeum vulgare L. ), secara (Secale cereale L . ), ovăzul (Avena sativa L .) , sorgul (Sorghum bicolor Moench), rapiţa (Brassica napus L.) , floarea-soarelui (Helianthus annuus L.), sfecla de zahăr (Beta vulgaris L. ), trestia de zahăr (Saccharum officinarum L.), iarba de gazon japoneză (Zoysia japonica stend), arahidele (Arachis hypogaea L.), inul (Linum usitatissimum L.), tutunul (Nicotiana tabacum L.) şi cafeaua (Coffea spp.). În special compuşii conform prezentei invenţii sunt folosiţi efectiv pentru combaterea selectivă a buruienilor dăunătoare în cultivarea porumbului, soii, bumbacului, grâului, orezului, rapiţei, florii-soarelui, sfeclei de zahăr, trestiei de zahăr, ierbii de gazon japoneze, arahidelor, inului, tutunului, cafelei ş.a.m.d., şi dintre acestea, în special a porumbului, grâului, orezului, ierbii de gazon japoneze ş.a.m.d. În cultivarea acestor plante de cultură, de exemplu, în cultivarea porumbului, printre buruienile dăunătoare menţionate, gramineele şi malvaceele sunt, de exemplu, buruienile dăunătoare tipice şi Setaria viridis L., Panicum maximum Jacq. şi Abutilon theophrasti MEDIC., ce se referă la acestea, pot fi, de exemplu, menţionate ca buruieni greu de combătut. Fiind inofensivi pentru plantele de cultură, compuşii conform prezentei invenţii pot fi folosiţi îndeosebi efectiv pentru combaterea buruienilor dăunătoare de mai sus, precum şi pentru combaterea buruienilor dăunătoare greu de combătut, cum ar fi Setaria viridis L., Panicum maximum Jacq., Abutilon theophrasti MEDIC. şi Setaria faberi Herrm.
Compusul conform prezentei invenţii poate fi amestecat cu diverşi aditivi agricoli şi aplicat sub diverse forme, cum ar fi pulberile, granulele, granulele dispersabile în apă, prafurile umectabile, comprimatele, pilulele, capsulele (inclusiv preparatele acoperite cu peliculă solubilă în apă), suspensiile pe bază de apă, suspensiile pe bază de ulei, microemulsiile, suspoemulsiile, prafurile solubile în apă, concentratele emulsionabile, concentratele solubile sau pastele. Acesta poate fi preparat în orice formă folosită uzual în acest domeniu, cu condiţia că prin aceasta este rezolvată problema propusă de prezenta invenţie.
Aditivii folosiţi la preparare includ, de exemplu, un agent solid, cum ar fi pământ de diatomee, var stins, carbonat de calciu, talc, dioxid de siliciu amorf, caolin, bentonit, amestec de caolinit şi sericit, argilă, carbonat de sodiu, bicarbonat de sodiu, mirabilit, zeolit sau amidon; un solvent, cum ar fi apă, toluen, xilen, solvent naftă, dioxan, acetonă, izoforon, metilizobutil cetonă, clorbenzen, ciclohexan, dimetilsulfoxid, N,N-dimetilformamidă, dimetilacetamidă, N-metil-2-pirolidon sau un alcool; un agent activ de suprafaţă anionic, cum ar fi o sare de acid gras, un benzoat, un alchilsulfosuccinat, un dialchilsulfosuccinat, un policarboxilat, o sare a esterului acidului alchilsulfuric, un alchilsulfat, un alchilarilsulfat, un alchildiglicoletersulfat, o sare a esterului al acidului sulfuric, un alchilsulfonat, un alchilarilsulfonat, un arilsulfonat, un sulfonat de lignină, un alchildifenileter disulfonat, un polistirensulfonat, o sare a esterului acidului alchilfosforic, un alchilarilfosfat, un stirilarilfosfat, o sare a esterului de polioxietilenalchileter al acidului sulfuric, o sare a esterului de polioxietilenalchilariletersulfat, o sare a esterului de polioxietilenalchilarileter al acidului sulfuric, un polioxietilenalchileterfosfat, o sare a esterului de polioxietilenalchilaril al acidului fosforic, o sare a esterului de polioxietilenarileter al acidului fosforic, un sulfonat de naftalină condensat cu formaldehidă sau un sulfonat de alchilnaftalină condensat cu formaldehidă; un agent activ de suprafaţă nonionic, cum ar fi un ester de sorbitan al acidului gras, un ester de glicerină al acidului gras, o poligliceridă a acidului gras, un alcool poliglicoleter al acidului gras, un glicol acetilenic, un alcool acetilenic, un polimer bloc de oxialchilenă, un polioxietilenalchileter, un polioxietilenalchilarileter, un polioxietilenstirilarileter, un polioxietilenglicolalchileter, un polietilenglicol, un ester de polioxietilen al acidului gras, un ester de polioxietilensorbitan al acidului gras, un ester de polioxietilenglicerină al acidului gras, un ulei de ricin polioxietilen hidrogenat sau un ester polioxipropilen al acidului gras; şi un ulei vegetal sau mineral, cum ar fi uleiul de măsline, uleiul de capoc, uleiul de ricin, uleiul de palmier, uleiul de camelia, uleiul de cocos, uleiul de susan, uleiul de porumb, uleiul de orez, uleiul de arahide, uleiul din seminţe de bumbac, uleiul de soia, uleiul de rapiţă, uleiul de in, uleiul de tung sau parafinele lichide. Aceşti aditivi pot fi selectaţi corespunzător pentru folosire aparte sau în combinaţie ca amestec din două sau mai multe din ele, cu condiţia că este rezolvată problema propusă de prezenta invenţie. Suplimentar, alţi aditivi decât cei menţionaţi mai sus pot fi selectaţi corespunzător pentru folosire din rândul celor cunoscuţi în acest domeniu. De exemplu, în cazul dat pot fi folosiţi diverşi aditivi uzuali, cum ar fi o umplutură, un îngroşător, un agent împotriva sedimentării, un aditiv anticongelant, un stabilizator al dispersiei, un safener, un agent împotriva mucegaiului, un agent antispumant, un agent de dezintegrare şi un liant. Raportul de amestecare a compusului conform prezentei invenţii cu aceşti diverşi aditivi poate fi de la 0,1:99,9 până la 95:5, de preferinţă de la 0,2:99,8 până la 85:15 părţi de masă.
Doza de erbicid ce conţine compusul conform prezentei invenţii nu poate fi definită în general, deoarece aceasta variază în dependenţă de condiţiile meteorologice, starea solului, tipul formulării, tipul buruienilor ce urmează a fi combătute, anotimpul de aplicare etc. Totuşi, acesta se aplică de obicei în cantităţi de compus conform prezentei invenţii de la 0,1 până la 5,000 g, de preferinţă de la 0,5 până la 1000 g, mai de preferinţă de la 1 până la 500 g per hectar. Prezenta invenţie cuprinde această metodă de combatere a buruienilor nedorite prin această aplicare a erbicidului.
Suplimentar, erbicidul ce conţine compusul conform prezentei invenţii poate fi amestecat sau folosit în combinaţie cu alte chimicale agricole, îngrăşăminte sau agenţi de reducere a fitotoxicităţii, prin aceasta obţinându-se uneori efecte sau acţiuni sinergice. Aceste alte chimicale agricole cuprind, de exemplu, un erbicid, un fungicid, un antibiotic, un fitohormon şi un insecticid. În special, cu ajutorul unei compoziţii erbicide mixte ce conţine un compus conform prezentei invenţii folosit în combinaţie cu unul sau mai mulţi compuşi activi ai altor erbicide, varietatea buruienilor combătute, timpul de aplicare a compoziţiei, efectele erbicide etc. pot fi îmbunătăţite în direcţiile dorite. Compusul conform prezentei invenţii şi compuşii activi ai altor erbicide se pot formula separat, astfel încât să se poată amesteca pentru utilizare în timpul aplicării sau se pot formula împreună. Prezenta invenţie cuprinde această compoziţie erbicidă mixtă.
Raportul de amestecare a compusului conform prezentei invenţii şi a compuşilor activi ai altor erbicide nu poate fi definit în general, deoarece acesta variază în dependenţă de condiţiile meteorologice, starea solului, tipul formulării, timpul aplicării, metoda de aplicare etc., însă alte erbicide sunt amestecate în cantităţi de la 0,001 până la 10000 părţi de masă, de preferinţă de la 0,01 până la 1000 părţi de masă per un tip de compus activ, bazate pe 1 parte de masă a compusului conform prezentei invenţii. Suplimentar, doza de aplicare se stabileşte astfel încât cantitatea totală a compusului activ să fie de la 0,1 până la 10000 g, de preferinţă de la 0,2 până la 5000 g, mai de preferinţă de la 10 până la 3000 g, per hectar. Prezenta invenţie cuprinde o metodă de combatere a buruienilor nedorite prin aplicarea acestei compoziţii erbicide mixte.
Alt compus erbicid activ cuprinde, de exemplu, următorii compuşi (denumiri comune, inclusiv unele solicitate pentru aprobare de ISO). Chiar dacă aceştia nu se menţionează în mod special aici, în cazul în care compuşii daţi au săruri, esteri alchil etc., aceştia, desigur, sunt toţi incluşi.
(1) Acei care se consideră că manifestă efecte erbicide prin tulburarea activităţilor hormonale ale plantelor, cum ar fi grupa fenoxi, aşa ca 2,4-D, 2,4-D-butotil, 2,4-D-butil, 2,4-D-dimetilamoniu, 2,4-D-diolamină, 2,4-D-etil, 2,4-D-2-etilhexil, 2,4-D-izobutil, 2,4-D-izoctil, 2,4-D-izopropil, 2,4-D-izopropilamoniu, 2,4-D-sodiu, 2,4-D-izopropanolamoniu, 2,4-D-trolamină, 2,4-DB, 2,4-DB-butil, 2,4-DB-dimetilamoniu, 2,4-DB-izoctil, 2,4-DB-potasiu, 2,4-DB-sodiu, diclorprop, diclorprop-butotil, diclorprop-dimetilamoniu, diclorprop-izoctil, diclorprop-potasiu, diclorprop-P, diclorprop-P-dimetilamoniu, diclorprop-P-potasiu, diclorprop-P-sodiu, MCPA, MCPA-butotil, MCPA-dimetilamoniu, MCPA-2-etilhexil, MCPA-potasiu, MCPA-sodiu, MCPA-tioetil, MCPB, MCPB-etil, MCPB-sodiu, mecoprop, mecoprop-butotil, mecoprop-sodiu, mecoprop-P, mecoprop-P-butotil, mecoprop-P-dimetilamoniu, mecoprop-P-2-etilhexil, mecoprop-P-potasiu, naproanilidă sau clomeprop; grupa de acizi carboxilici aromatici, aşa ca 2,3,6-TBA, dicamba, dicamba-butotil, dicamba-diglicolamină, dicamba-dimetilamoniu, dicamba-diolamină, dicamba-izopropilamoniu, dicamba-potasiu, dicamba-sodiu, diclobenil, picloram, picloram-dimetilamoniu, picloram-izoctil, picloram-potasiu, picloram-triizopropanolamoniu, picloram-triizopropilamoniu, picloram-trolamină, triclopir, triclopir-butotil, triclopir-trietilamoniu, clopiralid, clopiralid-olamină, clopiralid-potasiu, clopiralid-triizopropanolamoniu sau aminopiralid; şi alţii aşa ca naptalam, naptalam-sodiu, benazolin, benazolin-etil, quinclorac, quinmerac, diflufenzopir, diflufenzopir-sodiu, fluroxipir, fluroxipir-2-butoxi-1-metiletil, fluroxipir-meptil, clorflurenol sau clorflurenol-metil.
(2) Acei care se consideră că manifestă efecte erbicide prin inhibarea fotosintezei plantelor, cum ar fi grupa ureelor, aşa ca clorotoluron, diuron, fluometuron, linuron, izoproturon, metobenzuron, tebutiuron, dimefuron, izouron, carbutilat, metabenztiazuron, metoxuron, monolinuron, neburon, siduron, terbumeton sau trietazină; grupa triazinelor, aşa ca simazina, atrazina, atraton, simetrin, prometrin, dimetametrin, hexazinona, metribuzin, terbutilazina, cianazina, ametrin, cibutrin, triaziflam, terbutrin, propazina, metamitron, prometon sau indaziflam; grupa uracilelor, aşa ca bromacil, bromacil-litiu, lenacil sau terbacil; grupa anilidelor, aşa ca propanil sau cipromid; grupa carbamaţilor, aşa ca swep, desmedifam sau fenmedifam; grupa hidroxibenzonitrililor, aşa ca bromoxinil, bromoxinil-octanoat, bromoxinil-heptanoat, ioxinil, ioxinil-octanoat, ioxinil-potasiu sau ioxinil-sodiu; şi alţii, aşa ca piridat, bentazon, bentazon-sodiu, amicarbazon, metazol sau pentanoclor.
(3) Grupa cuaternară a sărurilor de amoniu, cum ar fi paraquat sau diquat, care se consideră că se transformă singuri în radicali liberi pentru a forma oxigen activ în organismul plantelor şi dau dovadă de eficienţă erbicidă rapidă.
(4) Acei care se consideră că manifestă efecte erbicide prin inhibarea biosintezei clorofilei plantelor şi acumularea anormală a substanţei fotosensibilizante de peroxid în organismul plantelor, cum ar fi grupa difenileterilor, aşa ca nitrofen, clometoxifen, bifenox, acifluorfen, acifluorfen-sodiu, fomesafen, fomesafen-sodiu, oxifluorfen, lactofen, aclonifen, etoxifen-etil (HC-252), fluoroglicofen-etil sau fluoroglicofen; grupa imidelor ciclice, aşa ca clorftalim, flumioxazina, flumiclorac, flumiclorac-pentil, cinidon-etil sau flutiacet-metil; şi alţii cum ar fi oxadiargil, oxadiazon, sulfentrazon, carfentrazon-etil, tidiazimin, pentoxazon, azafenidin, izopropazol, piraflufen-etil, benzfendizon, butafenacil, flupoxam, fluazolat, profluazol, piraclonil, flufenpir-etil sau bencarbazon.
(5) Acei care se consideră că manifestă efecte erbicide caracterizate prin activităţi de înălbire prin inhibarea cromogenezei plantelor, cum ar fi carotenoizii, grupa piridazinonilor, aşa ca norflurazon, cloridazon sau metflurazon; grupa pirazolilor, aşa ca pirazolinat, pirazoxifen, benzofenap, topramezon (BAS-670H) sau pirasulfotol; şi alţii aşa ca amitrol, fluridon, flurtamon, diflufenican, metoxifenon, clomazon, sulcotrion, mesotrion, tembotrion, tefuriltrion (AVH-301), izoxaflutol, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfat, izoxaclortol, benzobiciclon, picolinafen sau beflubutamid.
(6) Acei care manifestă efecte erbicide puternice în special asupra plantelor ierboase, cum ar fi grupa de acizi ariloxifenoxipropionici, aşa ca diclofop-metil, diclofop, pirifenop-sodiu, fluazifop-butil, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-P-butil, haloxifop-metil, haloxifop, haloxifop-etotil, haloxifop-P, haloxifop-P-metil, quizalofop-etil, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, cihalofop-butil, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-P, fenoxaprop-P-etil, metamifop-propil, metamifop, clodinafop-propargil, clodinafop sau propaquizafop; grupa ciclohexandionelor, aşa ca aloxidim-sodiu, aloxidim, cletodim, setoxidim, tralkoxidim, butroxidim, tepraloxidim, profoxidim sau cicloxidim; sau alţii, aşa ca flamprop-M-metil, flamprop-M sau flamprop-M-izopropil.
(7) Acei care se consideră că manifestă efecte erbicide prin inhibarea biosintezei aminoacizilor plantelor, cum ar fi grupa sulfonilureelor, aşa ca clorimuron-etil, clorimuron, sulfometuron-metil, sulfometuron, primisulfuron-metil, primisulfuron, bensulfuron-metil, bensulfuron, clorsulfuron, metsulfuron-metil, metsulfuron, cinosulfuron, pirazosulfuron-etil, pirazosulfuron, flazasulfuron, rimsulfuron, nicosulfuron, imazosulfuron, ciclosulfamuron, prosulfuron, azimsulfuron, flupirsulfuron-metil-sodiu, flupirsulfuron, triflusulfuron-metil, triflusulfuron, halosulfuron-metil, halosulfuron, tifensulfuron-metil, tifensulfuron, etoxisulfuron, oxasulfuron, etametsulfuron, etametsulfuron-metil, iodosulfuron, iodosulfuron-metil-sodiu, sulfosulfuron, triasulfuron, tribenuron-metil, tribenuron, tritosulfuron, foramsulfuron, trifloxisulfuron, trifloxisulfuron-sodiu, mesosulfuron-metil, mesosulfuron, ortosulfamuron, flucetosulfuron, amidosulfuron, propirisulfuron (TH-547), NC-620, un compus dezvăluit în WO2005092104; grupa triazolopirimidinasulfonamidelor, aşa ca flumetsulam, metosulam, diclosulam, cloransulam-metil, florasulam, penoxsulam sau piroxsulam; grupa imidazolinonelor, aşa ca imazapir, imazapir-izopropilamoniu, imazetapir, imazetapir-amoniu, imazaquin, imazaquin-amoniu, imazamox, imazamox-amoniu, imazametabenz, imazametabenz-metil sau imazapic; grupa de acizi pirimidinilsalicilici, aşa ca piritiobac-sodiu, bispiribac-sodiu, piriminobac-metil, piribenzoxim, piriftalid, pirimisulfan (KUH-021); grupa sulfonilaminocarboniltriazolinonelor, aşa ca flucarbazon, flucarbazon-sodiu, propoxicarbazon-sodiu sau propoxicarbazon; şi alţii, aşa ca glifosat, glifosat-sodiu, glifosat-potasiu, glifosat-amoniu, glifosat-diamoniu, glifosat-izopropilamoniu, glifosat-trimesiu, glifosat-sesquisodiu, glufosinat, glufosinat-amoniu, glufosinat-P, glufosinat-P-amoniu, glufosinat-P-sodiu, bilanafos, bilanafos-sodiu sau cinmetilin.
(8) Acei care se consideră că manifestă efecte erbicide prin inhibarea mitozei celulelor plantelor, cum ar fi grupa dinitroanilinelor, aşa ca trifluralin, orizalin, nitralin, pendimetalin, etalfluralin, benfluralin, prodiamina, butralin sau dinitramina; grupa amidelor, aşa ca bensulid, napronamida, propizamida sau pronamida; grupa fosforului organic, aşa ca amiprofos-metil, butamifos, anilofos sau piperofos; grupa fenil carbamaţilor, aşa ca profam, clorprofam, barban sau carbetamida; grupa cumilaminelor, aşa ca daimuron, cumiluron, bromobutid sau metildimron; şi alţii, aşa ca asulam, asulam-sodiu, ditiopir, tiazopir, clortal-dimetil, clortal sau difenamidă.
(9) Acei care se consideră că manifestă efecte erbicide prin inhibarea biosintezei proteice sau biosintezei lipidice a plantelor, cum ar fi grupa cloracetamidelor, aşa ca alaclor, metazaclor, butaclor, pretilaclor, metolaclor, S-metolaclor, tenilclor, petoxamid, acetoclor, propaclor, dimetenamida, dimetenamida-P, propisoclor sau dimetaclor; grupa tiocarbamaţilor, aşa ca molinat, dimepiperat, piributicarb, EPTC, butilat, vernolat, pebulat, cicloat, prosulfocarb, esprocarb, tiobencarb, dialat, tri-alat sau orbencarb; şi alţii, aşa ca etobenzanid, mefenacet, flufenacet, tridifan, cafenstrol, fentrazamida, oxaziclomefon, indanofan, benfuresat, piroxasulfon (KIH-485) , dalapon, dalapon-sodiu, TCA-sodiu sau acid tricloracetic.
(10) MSMA, DSMA, CMA, endotal, endotal-dipotasiu, endotal-sodiu, endotal-mono(N,N-dimetilalchilamoniu), etofumesat, clorat de sodiu, acid pelargonic, acid nonanoic, fosamina, fosamina-amoniu, pinoxaden, ipfencarbazon (HOK-201), aclolein, sulfamat de amoniu, borax, acid cloroacetic, cloracet de sodiu, cianamida, acid metilarsenic, acid cacodilic, dimetilarsinat de sodiu, dinoterb, dinoterb-amoniu, dinoterb-diolamina, dinoterb-acetat, DNOC, sulfat de fier, flupropanat, flupropanat-sodiu, izoxaben, mefluidida, mefluidida-diolamina, metam, metam-amoniu, metam-potasiu, metam-sodiu, izotiocianat de metil, pentaclorfenol, pentaclorfenoxid de sodiu, laurat de pentaclorfenol, quinoclamina, acid sulfuric, sulfat de uree etc.
(11) Acei care se consideră că manifestă efecte erbicide fiind parazitari pentru plante, cum ar fi Xanthomonas campestris, Epicoccosirus nematosorus, Epicoccosirus nematosperus, Exserohilum monoseras sau Drechsrela monoceras.
În continuare sunt prezentate exemple ale variantelor preferate de realizare a prezentei invenţii, însă se subînţelege că prezenta invenţie nici într-un mod nu se limitează la ele. Unele exemple nu sunt acoperite de revendicări.
(1) 1-(1-Etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-1H-pirazol-5-iloxi)etil metil carbonat (compusul nr. 2-1)
(2) O compoziţie erbicidă ce conţine un compus de pirazol conform p. (1) de mai sus sau o sare a sa, şi un adjuvant agricol.
(3) O metodă de combatere a plantelor nedorite sau de inhibare a creşterii lor, care cuprinde aplicarea unei cantităţi efective din punct de vedere erbicid de compus de pirazol conform p. (1) de mai sus sau a sării sale asupra plantelor nedorite sau la locul creşterii lor.
(4) Metodă, conform p. (3) de mai sus, în care plantele nedorite sunt combătute sau creşterea lor este inhibată într-un lan de porumb.
(5) Metodă conform p. (4) de mai sus, în care porumbul este modificat.
(6) Metodă conform p. (3) de mai sus, în care plantele nedorite sunt combătute sau creşterea lor este inhibată într-un lan de grâu, orz sau secară.
(7) Metodă conform p. (3) de mai sus, în care plantele nedorite sunt combătute sau creşterea lor este inhibată într-un lan de orez.
(8) Metodă conform p. (3) de mai sus, în care plantele nedorite sunt combătute sau creşterea lor este inhibată pe o suprafaţă neagricolă.
(9) Un procedeu de preparare a compusului de pirazol reprezentat prin formula (I) sau a sării sale:
în care R1, R2, R3, R4, R5, R6 şi A sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, care cuprinde reacţia unui compus de pirazol reprezentat prin formula (II) sau a sării sale:
în care R1, R2, R4 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, cu un compus reprezentat prin formula (III):
în care R3, Hal şi A sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
(10) Procedeul, conform p. (9) de mai sus, este realizat în prezenţa bromurii de n-tetrabutilamoniu şi a unui solvent aromatic.
(11) Procedeul, conform p. (10) de mai sus, în care solvent aromatic este toluen.
(12) Un procedeu de preparare a unui compus de pirazol reprezentat prin formula (II):
în care R1, R2, R4, R5 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, sau a sării sale, care cuprinde supunerea unui compus reprezentat prin formula (IV):
în care R1, R2, R4, R5 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, reacţiei de regrupare în prezenţa unui carbonat de metal alcalin şi a unui solvent aromatic.
(13) Procedeul, conform p. (12) de mai sus, în care carbonat de metal alcalin este carbonat de potasiu.
(14) Procedeul, conform p. (12) de mai sus, în care solventul aromatic este toluen.
(15) Procedeul, conform p. (12) de mai sus, în care sarea cu formula (II) este o sare de potasiu.
(16) Un procedeu de preparare a unui compus reprezentat prin formula (IV):
în care R1, R2, R4, R5 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, care cuprinde reacţia unui compus reprezentat prin formula (Vl):
în care R4, R5, R6 şi Hal sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, cu un compus reprezentat prin formula (V):
în care R1 şi R2 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, sau sarea sa, în prezenţa unei baze şi a unui solvent aromatic.
(17) Procedeul, conform p. (16) de mai sus, în care bază este trietilamina.
(18) Procedeul, conform p. (16) de mai sus, în care solventul aromatic este toluen.
(19) Un procedeu de preparare a compusului reprezentat prin formula (Vl):
în care R4, R5, R6 şi Hal sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, care cuprinde reacţia unui compus reprezentat prin formula (VII):
în care R4, R5 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, cu un agent de halogenare în prezenţa unui solvent aromatic.
(20) Procedeul, conform p. (19) de mai sus, în care agent de halogenare este clorura de tionil.
(21) Procedeul, conform p. (19) de mai sus, în care solventul aromatic este toluen.
(22) Un procedeu de preparare a compusului reprezentat prin formula (VIl):
în care R4, R5 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, care cuprinde reacţia unui compus reprezentat prin formula (XVII):
în care R4, R5, R6 şi Hal-1 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, cu monoxid de carbon sau echivalentul său, şi H2O, în prezenţa unui catalizator şi a unei baze prin folosire de alcool C4 în calitate de solvent.
(23) Procedeul, conform p. (22) de mai sus, în care alcool C4 este terţ-butanolul.
(24) Un procedeu de preparare a unui compus reprezentat prin formula (XVII-a):
în care Hal-1, R4, R6 şi R5-a-1 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, care cuprinde reacţia unui compus reprezentat prin formula (XVIII):
în care R4, R6, Hal-1 şi Hal-2 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, cu un compus reprezentat prin formula (XIX): HO-Rα în care Rα este aşa cum este definit mai sus, în prezenţa unui hidroxid de metal alcalin şi a unui solvent aromatic.
(25) Procedeul, conform p. (24) de mai sus, în care hidroxid de metal alcalin este hidroxidul de sodiu.
(26) Procedeul, conform p. (24) de mai sus, în care solventul aromatic este toluen.
(27) Un procedeu de preparare a unui compus reprezentat prin formula (XVIII):
în care Hal-1, Hal-2, R4 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, care cuprinde reacţia unui compus reprezentat prin formula (XX):
în care R4, Hal-1 şi Hal-2 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, cu (R6)(Hal-3), în care R6 şi Hal-3 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, în prezenţa clorurii de fier.
(28) Un procedeu de obţinere a unui compus reprezentat prin formula (XVIII):
în care R4, R6, Hal-1 şi Hal-2 sunt aşa cum sunt definiţi mai sus, iar Hal-1 şi Hal-2 pot fi aceiaşi sau diferiţi, care cuprinde adăugarea unui acid anorganic şi a unui solvent de alcool concomitent sau separat la amestecul care conţine compusul reprezentat prin formula (XVIII) şi un acid.
(29) Procedeul, conform p. (28) de mai sus, în care amestecul conform p. (28) de mai sus este un amestec obţinut prin reacţia conform p. (27).
(30) Procedeul, conform p. (28) de mai sus, în care acidul anorganic este acid clorhidric.
(31) Procedeul, conform p. (30) de mai sus, în care solvent de alcool este un alcool C3.
EXEMPLE
În continuare prezenta invenţie va fi descrisă cu referinţă la Exemple. Totuşi, se subînţelege că prezenta invenţie nici într-un mod nu se limitează la aceste Exemple specifice. Exemple de preparare a compuşilor conform prezentei invenţii vor fi descrise în continuare.
EXEMPLUL DE PREPARARE 1
Prepararea de 1-(1-etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-1H-pirazol-5-iloxi)etil metil carbonat (compusul nr. 2-1)
5-Hidroxi-1-etilpirazol-4-il 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenilcetona (300 mg) s-a dizolvat în 2-butanonă (10 mL), s-a adăugat carbonat de potasiu (130 mg) şi bromură de tetrabutilamoniu (15 mg). După agitare la temperatura camerei timp de 10 minute, s-a adăugat la temperatura camerei 1-cloroetilmetilcarbonat (puritate: 85%, 270 mg), după ce a urmat încălzirea şi refluxul timp de 3 ore. După terminarea reacţiei, amestecul de reacţie s-a răcit până la temperatura camerei şi s-a turnat în apă, apoi s-a extras cu acetat de etil. Stratul organic s-a spălat cu 1N acid clorhidric şi soluţie apoasă de clorură de sodiu saturată şi s-a uscat pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul s-a distilat sub presiune redusă. Reziduul obţinut s-a purificat prin cromatografie pe coloană cu n-hexan:acetat de etil = 1:1, pentru a obţine produsul dorit (180 mg), care reprezintă un solid galben-pal.
EXEMPLUL DE PREPARARE 2
Prepararea de 1-(1,3-dimetil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-1H- pirazol-5-iloxi)etil metilcarbonat (compusul nr. 1-6)
(1) Acidul 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoic (1 g) s-a dizolvat în cloroform (20 mL), s-a adăugat clorură de oxalil (500 mg), apoi o cantitate catalitică de dimetilformamidă, după care a urmat agitarea la temperatura camerei timp de 3 ore. Apoi solventul s-a distilat sub presiune redusă. Reziduul obţinut s-a dizolvat în tetrahidrofuran (5 mL), apoi s-a adăugat încet soluţia ce conţine 5-hidroxi-1,3-dimetilpirazol (450 mg) dizolvată în tetrahidrofuran (15 mL) şi trietilamină (0,65 mL), a urmat încălzirea şi refluxul timp de 5 ore. După terminarea reacţiei, amestecul de reacţie s-a răcit până la temperatura camerei şi s-a turnat în apă, s-a acidulat cu acid clorhidric diluat, apoi s-a extras cu acetat de etil. Stratul organic s-a spălat cu soluţie apoasă de clorură de sodiu saturată şi s-a uscat pe sulfat de magneziu. Solventul s-a distilat sub presiune redusă.
Reziduul obţinut s-a dizolvat în acetonitril (20 mL), iar în timpul răcirii în o baie de gheaţă s-a adăugat trietilamina (0,65 mL) şi cianhidrina de acetonă (100 mg), după care a urmat agitarea la temperatura camerei timp de 18 ore. Soluţia de reacţie s-a turnat în apă şi s-a spălat cu o cantitate mică de acetat de etil. Apoi stratul apos s-a acidulat cu acid clorhidric diluat. Acesta s-a extras cu acetat de etil, iar stratul organic s-a spălat cu soluţie apoasă de clorură de sodiu saturată, s-a uscat pe sulfat de magneziu. Solventul s-a distilat sub presiune redusă. Reziduul obţinut s-a purificat prin cromatografie pe coloană (solvent de developare: acetat de etil) pentru a obţine 5-hidroxi-1,3-dimetilpirazol-4-il 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenil cetona (500 mg, compusul nr. 5-2) sub formă de un solid galben-pal.
(2) 5-Hidroxi-1,3-dimetilpirazol-4-il 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenil cetona (300 mg) s-a dizolvat în 2-butanonă (10 mL), s-a adăugat carbonat de potasiu (130 mg) şi bromură de tetrabutil amoniu (15 mg). După agitare la temperatura camerei timp de 10 minute, s-a adăugat la temperatura camerei 1-cloroetilmetilcarbonat (puritate: 85%, 270 mg), apoi a urmat încălzirea şi refluxul timp de 3 ore. După terminarea reacţiei, soluţia de reacţie s-a răcit până la temperatura camerei şi s-a turnat în apă, s-a extras cu acetat de etil. Stratul organic s-a spălat cu 1N soluţie clorhidrică şi soluţie apoasă de clorură de sodiu saturată şi s-a uscat pe sulfat de sodiu anhidru. Solventul s-a distilat sub presiune redusă. Reziduul obţinut s-a purificat prin cromatografie pe coloană (n-hexan:acetat de etil=1:1) pentru a obţine produsul dorit (200 mg) sub formă de un solid galben-pal.
EXEMPLUL DE PREPARARE 3
Prepararea de 1-(1-etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-1H-pirazol-5-iloxi)etilmetilcarbonat
(1) 2,6-Diclortoluenul (100 g) s-a amestecat cu clorură de metansulfonil (85,3 g) şi s-a încălzit până la 80°C. Apoi s-a adăugat clorura de fier(III) (101 g), amestecul s-a încălzit ulterior până la 120°C şi s-a agitat la cald timp de 6 ore. După terminarea reacţiei, amestecul de reacţie s-a răcit până la 90°C, apoi s-a adăugat încet acid clorhidric de 10% (230 mL), astfel încât temperatura amestecului de reacţie să nu scadă rapid şi să nu se solidifice, la 80°C s-a adăugat suplimentar încet izopropanol (230 mL). Amestecul s-a răcit până la temperatura camerei, apoi, la agitare energică, s-au adăugat cristale de însămânţare de 1,3-dicloro-2-metil-4-(metilsulfonil)benzen pentru a obţine precipitarea solidului. Solidul precipitat s-a colectat prin filtrare şi s-a spălat cu un solvent (apă:izopropanol=1:1, 300 mL). Solidul obţinut s-a dizolvat în acetat de etil (600 mL) la cald, urmat de filtrare pentru îndepărtarea impurităţilor insolubile. Filtratul s-a concentrat pentru a obţine 1,3-dicloro-2-metil-4-(metilsulfonil)benzen (105 g) sub formă de un solid galben-pal.
1H-RMN 400 MHz (CDCI3 δ ppm): 2,57(3H, s), 3,28(3H, s), 7,50(1H, d, J=8,4 Hz),7,97(1H, d, J=8,4 Hz).
(2) 1,3-Dicloro-2-metil-4-(metilsulfonil)benzenul (13,1 g) s-a amestecat cu toluen (40 mL), s-a adăugat 2-metoxietanol (4,49 g) şi hidroxid de sodiu (4,55 g), după care a urmat încălzirea şi refluxul timp de 3 ore. După terminarea reacţiei, amestecul de reacţie s-a răcit până la temperatura camerei, iar solventul s-a distilat sub presiune redusă. La reziduul obţinut s-a adăugat un solvent mixt de metanol (12 mL) şi apă (48 mL), a urmat agitarea pentru câtva timp. Apoi solidul format s-a colectat prin filtrare, ulterior s-a spălat cu apă şi s-a uscat pentru a obţine 1-cloro-3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzen (12,4 g) sub formă de solid galben-pal.
1H-RMN 300 MHz (CDCI3 δ ppm): 2,41(3H, s), 3,25 (3H, s), 3,48 (3H, s), 3,78-3,81 (2H, m), 4,20-4,22 (2H, m), 7,33 (1H, d, J=8,4 Hz), 7,76 (1H, d, J=8,7 Hz).
(3) 12,5 mL de apă s-au adăugat la 237,5 mL de terţ-butanol, apoi s-a suflat gaz de nitrogen timp de 5 minute pentru a îndepărta oxigenul dizolvat, preparând astfel solventul de reacţie. În autoclava de 500 mL, s-au introdus 50,0 g de 1-cloro-3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzen, 28,5 g de carbonat de sodiu, 1,5 g de 1,4-bis(difenilfosfino)butan, solventul de reacţie de mai sus şi 1,5 g de Pd/C de 5%, s-a închis autoclava. Prin agitare, s-a spălat cu nitrogen (5,0 MPa) de două ori, apoi cu monoxid de carbon (5,0 MPa) de două ori. La sfârşit s-a introdus monoxid de carbon (2,5 MPa). Autoclava s-a încălzit într-un cuptor electric până la 160°C, după care a urmat agitarea timp de 7 ore (300 rps). După răcire până la temperatura camerei, gazul de monoxid de carbon rămas în autoclavă s-a înlăturat. Conţinutul s-a turnat în apă şi acetat de etil, iar impurităţile insolubile s-au filtrat cu celit. Apoi filtratul s-a supus separării lichidului şi stratul apos s-a spălat de două ori cu acetat de etil. Stratul apos s-a acidulat cu acid clorhidric (pH=1), apoi s-a extras cu acetat de etil. Stratul organic s-a spălat cu soluţie apoasă de clorură de sodiu saturată şi s-a uscat pe sulfat de sodiu, apoi solventul s-a distilat sub presiune redusă pentru a obţine acidul 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoic (50.1 g). Ulterior solidul obţinut s-a spălat cu 150 mL de hexan, apoi s-a colectat prin filtrare şi s-a uscat sub presiune redusă pentru a obţine acidul 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoic (48.1 g) sub formă de solid alb.
1H-RMN 300 MHz (CDCI3 δ ppm): 2,63 (3H, s), 3,31 (3H, s), 3,50 (3H, s), 3,82-3,85 (2H, m), 4,22-4,25 (2H, m), 7,92 (2H, s).
(4) Acidul 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoic (100 g) s-a amestecat cu toluen (300 mL), s-a adăugat clorură de tionil (47,5 g) şi DMF (2,5 g), după care a urmat încălzirea şi agitarea la 100°C timp de 2 ore. După terminarea reacţiei, 180 mL de toluen s-au distilat sub presiune redusă pentru a obţine soluţie de clorură de 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil.
(5) La 1-etil-5-hidroxipirazol (42,8 g) s-a adăugat toluen (150 mL) şi trietilamină (38,6 g) pentru a obţine o soluţie omogenă, în soluţia menţinută la temperatura de cel mult 30°C s-a adăugat picătură cu picătură soluţie de clorură acidă obţinută în p. (4) de mai sus. Ulterior interiorul recipientului s-a spălat cu toluen (20 mL), iar soluţia de clorură acidă rămasă s-a adăugat picătură cu picătură în soluţia de reacţie. După agitare la temperatura camerei timp de 1 oră, agitarea s-a produs ulterior la 80°C timp de 0,5 ore. Soluţia de reacţie s-a răcit până la temperatura camerei, apoi s-a turnat în apă (150 mL) pentru separarea lichidului. După separarea lichidului, stratul apos s-a extras cu toluen (200 mL) şi s-a spălat cu o cantitate mică de soluţie apoasă de clorură de sodiu saturată. Apoi stratul organic s-a adunat şi s-a uscat pe sulfat de magneziu. Sulfatul de magneziu s-a filtrat, după care a urmat spălarea cu toluen (50 mL) pentru a obţine soluţie de toluen de 1-etil-1H-pirazol-5-il 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoat.
Din soluţia de toluen s-a prelevat o cantitate foarte mică, s-a distilat toluenul din soluţie, spectrul 1H-RMN a confirmat formarea sa.
1H-RMN 400 MHz (CDCI3 δ ppm): 1,46(3H, t, J=7,6 Hz), 2,64(3H, s), 3,31(3H, s), 3,48(3H, s), 3,81 (2H, t, J=4,4 Hz), 4,16(2H, q, J=7,6 Hz), 4,24(2H, t, J=4,4 Hz), 6,30(1H, d, J=2,0 Hz), 7,53(1H, d, J=2,0 Hz), 7,95(1H, d, J=8,4 Hz), 7,97(1H, d, J=8,4 Hz).
(6) Soluţia de toluen obţinută în p.(5) s-a transferat într-un recipient dotat cu un aparat de uscare azeotropică, unde o parte de toluen (cca 100 mL) s-a distilat împreună cu apa inclusă. Soluţia s-a răcit până la 80°C, apoi s-au adăugat DMF (40 mL) şi carbonat de potasiu sub formă de pulbere (33,6 g). Prin agitare energică, s-au efectuat încălzirea şi refluxul, iar toluenul (cca 100 mL) s-a distilat prin distilare azeotropică. Distilarea azeotropă s-a efectuat timp de 3 ore, apoi o parte din solvent s-a distilat sub presiune redusă pentru a obţine soluţia de toluen ce conţine sare de potasiu de (5-hidroxi-1-etilpirazol-4-il)(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)fenil)cetonă.
(7) 1-Cloretilesterul acidului cloroformic (250 g) s-a dizolvat în eter dietilic (1 L), în timpul răcirii cu gheaţă s-a adăugat consecutiv picătură cu picătură metanol (59 g) şi trietilamină (195 g), după care s-a efectuat agitarea la temperatura camerei timp de 1 oră. Pentru separarea lichidului în sistem s-a adăugat apă (250 mL), stratul organic s-a spălat cu acid clorhidric diluat. Reziduul obţinut prin distilarea solventului s-a supus distilării sub presiune redusă pentru a obţine 1-cloroetilmetilcarbonat (217,6 g, b.p. 85-90°C/0,085-0,093 MPa).
1H-RMN 400 MHz (CDCI3 δ ppm): 1,79(3H, d, J=4,4 Hz), 3,82(3H, s), 6,39(1H, q, J=6,0 Hz).
(8) Soluţia de toluen obţinută în p.(6) s-a răcit până la 90°C, s-a adăugat bromură de tetra-n-butilamoniu (5,6 g), apoi s-a adăugat încet picătură cu picătură 1-cloretil metil carbonat (62,5 g). După aceasta, soluţia de reacţie s-a agitat la 100°C timp de 3 ore, apoi s-a răcit până la 50°C. S-a adăugat hexan (150 mL), a urmat agitarea timp de 30 minute. Ulterior s-au adăugat consecutiv apă (100 mL) şi acid clorhidric 3N (100 mL), apoi s-a agitat la temperatura camerei timp de 30 minute. Cristalele precipitate s-au colectat prin filtrare, s-au spălat cu apă şi suplimentar cu un amestec (300 mL) de hexan:toluen=1:2, pentru a obţine produsul dorit uscat (120,9 g) sub formă de un solid cafeniu.
EXEMPLUL DE PREPARARE 4
Prepararea de 1-(1-etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-1H-pirazol-5-iloxi)etilmetilcarbonat
(1) În metanol (20 mL) s-au amestecat 5-hidroxi-1-etilpirazol-4-il 3-(2-metoxietoxi-2-metil-4-(metilsulfonil)fenilcetonă (1 g) şi hidroxid de potasiu (180 mg), a urmat încălzirea şi refluxul timp de 1 oră. Soluţia obţinută s-a răcit până la temperatura camerei, apoi solventul s-a distilat sub presiune redusă pentru a obţine sare de potasiu de (1-etil-5-hidroxipirazol-4-il)(3-(2-metoxietoxi-2-metil-4-(metilsulfonil)fenil)cetonă (1 g) sub formă de ulei cafeniu-pal.
1H-RMN 400 MHz (CD3 OD δ ppm): 1,21 (3H, t, J=7,2 Hz), 2,27(3H, s), 3,27(3H, s), 3,42(3H, s), 3,76(4H, m), 4,19(2H, m), 7,15(1H, d, J=7,6 Hz), 7,75(1H, d, J=7,6 Hz).
(2) Sarea de potasiu de (5-hidroxi-1-etilpirazol-4-il)(3-(2-metoxietoxi-2-metil-4- (metilsulfonil)fenil)cetonă (1 g) obţinută în p. (1) se dizolvă în 2-butanonă (10 mL), se adaugă bromură de tetrabutilamoniu (15 mg). După aceasta reacţia se realizează în aceeaşi manieră ca şi în Exemplul de Preparare 1 pentru a obţine produsul dorit.
EXEMPLUL DE PREPARARE 5
Prepararea de 1-(1-etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-1H-pirazol-5-iloxi)etilmetilcarbonat
(1)Sarea de sodiu de (1-etil-5-hidroxipirazol-4-il)(3-(2-metoxietoxi-2-metil-4-(metilsulfonil)fenil)cetonă (1 g) s-a obţinut prin realizarea reacţiei în aceeaşi manieră ca şi în Exemplul de Preparare 4, cu excepţia faptului că hidroxidul de potasiu din Exemplul de Preparare 4 a fost înlocuit cu hidroxid de sodiu.
1H-RMN 400 MHz (CD3OD δ ppm): 1,20(3H, t, J=7,2 Hz), 2,27(3H, s), 3,26(3H, s), 3,42(3H, s), 3,74(2H, q, J=7,2 Hz), 3,77(2H, m), 4,18(2H, m), 7,16(1H, d, J=8,4 Hz), 7,74(1H, d, J=8,4 Hz).
(2) Sarea de sodiu (300 mg) de (1-etil-5-hidroxipirazol-4-il)(3-(2-metoxietoxi-2-metil-4-(metilsulfonil)fenil)cetonă (1 g) obţinută în p. (1) s-a supus reacţiei în aceeaşi manieră ca şi în Exemplul de Preparare 4(2) pentru a obţine produsul dorit.
EXEMPLUL DE PREPARARE 6
Prepararea de 1-(1-etil-4-(3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil)-1H-pirazol-5-iloxi)etilmetilcarbonat
(1) Acidul 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoic (500 mg) s-a dizolvat în cloroform (20 mL), s-a adăugat clorură de oxalil (500 mg) şi o cantitate catalitică de DMF, a urmat agitarea la temperatura camerei timp de 3 ore. Sub presiune redusă solventul şi excesul de reactiv s-au distilat pentru a obţine clorură de 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil (520 mg) sub formă de produs uleios.
1H-RMN 400 MHz (CDCI3 δ ppm): 2,50(3H, s), 3,26(3H, s), 3,44(3H, s), 3,77(2H, m), 4,18(2H, m), 7,92(1H, d, J=8,8 Hz), 7,96(1H, d, J=8,8 Hz).
(2) Din clorura de 3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil obţinută în p. (1) de mai sus se prepară o soluţie de toluen şi se supune reacţiei în aceeaşi manieră ca şi în Exemplul de Preparare de mai sus 3(5) pentru a obţine produsul dorit.
În continuare sunt prezentate în Tabelele 1-8, pe lângă compusul revendicat 2-1, şi exemple de compuşi de referinţă, iar datele lor de spectru 1H-RMN sunt prezentate în Tabelul 9. Aceşti compuşi pot fi preparaţi în conformitate cu Exemplele de Preparare de mai sus sau cu diverse procedee menţionate mai sus. În Tabelele 1-9, No. reprezintă numărul compusului. Suplimentar, în tabele, Me reprezintă o grupă metil, Et reprezintă o grupă etil, n-Pr reprezintă o grupă n-propil, i-Pr reprezintă o grupă izopropil. Suplimentar, partea stângă a -A- este legată de partea pirazol, iar partea dreaptă a -A- este legată de partea carbonat.
TABELUL 9
Nr. 1H-RMN δ ppm (Aparatul de măsurare: JEOL-GSX(400 MHz)(Solvent: CDCL3 dacă nu se specifică altfel, şi în cazul în care s-a folosit acetonă deuterizată, se identifică ca „în Acetonă-d6”) 1-1 1,25(3H, t, J=7,0 Hz), 1,76(3H, d, J=5,2 Hz), 2,42(3H, s), 3,24(3H, s), 3,68(1 H, q, J=7,0 Hz), 3,69(3H, s), 3,72(3H, s), 4,99(2H, br s), 6,74(1H, q, J=5,2 Hz), 7,26(1H, s), 7,42(1H, d, J=8,0 HZ), 8,04(1H, d, J=8,0 HZ). 1-2 1,77(3H, d, J=5,02 Hz), 2,32(3H, s), 3,18(3H, s), 3,69(3H, s), 3,71(3H, s), 3,98(3H, s), 6,73(1H, q, J=5,2 Hz), 7,27(1H, s), 7,52(1H, d, J=8,0 Hz), 7,94(1H, d, J=8,0 Hz). 1-3 1,77(3Н, d, J=5,2 Hz), 2,41(3Н, s), 3,21(3Н, s), 3,49(3Н, s), 3,69(3Н, s), 3,71 (3Н, s), 4,95(2H, br s), 6,74(1H, q, J=5,2 Hz), 7,25(1H, s), 7,42(1H, d, J=8,4Hz), 8,04(1H, d, J=8,4 Hz). 1-4 1,24(6H, m), 1,76(3H, d, J=5,6 Hz), 2,42(3H, s), 2,23(3H, s), 3,68(2H, q, J=6,8 Hz), 3,69(3H, s), 4,11(2Н, q, J=7,2 Hz), 4,99(2H, br s), 6,73(1H, q, J=5,6 Hz), 7,26(1H, s), 7,42(1H, d, J=8,0 Hz), 8,04(1H, d, J=8,0 Hz). 1-5 1,19(6H, d, J=6,0 Hz), 1,24(3H, t, J=7,2 Hz), 1,76(3H, d, J=5,2 Hz), 2,35(3H, s), 3,29(3H, s), 3,68(1H, m), 3,69(3H, s), 3,81(2H, m), 4,11(2H, q, J=7,2 Hz), 4,21(2H, m), 6,70(1H, q, J=5,2 Hz), 7,23(1H, d, J=8,0 Hz), 7,28(1H s), 7,87(1H, d, J=8,0 Hz). 1-6 1,44(3H, d, J=6,4 Hz), 1,93(3H, s), 2,32(3H, s), 3,27(3H, s), 3,45(3H, s), 3,62(3H, s), 3,71(3H, s), 3,79(2H, t, J=4,8 Hz), 4,22(2Н, t, J=4,8 Hz), 6,21(1H, q, J=6,4 Hz), 7,20(1H, d, J=8,0 HZ), 7,88(1H, d, J=8,0 Hz). 2-1 1,40(3H, t, J=7,2 Hz), 1,77(3H, d, J=5,2 Hz), 2,35(3H, s), 2,94(3H, s), 3,46(3H, s), 3,71(3H, s), 3,80(2Н, t, J=4,4 Hz), 4,05 (2H, m), 4,24(2H, t, J=4,4 Hz), 6,78(1H, q, J=5,2 Hz), 7,26(1H, d, J=7,6 Hz), 7,28(1H, s), 7,88(1H, d, J=7,6 Hz). 2-2 1,23(3H, t, J=7,0 Hz), 1,40(3H, t, J=7,4 Hz), 1,76(3H, d, J=5,6 Hz), 2,33(3H, s), 3,18(3H, s), 3,97(3H, s), 4,0-4,1(4H, m), 6,79(1H, q, J=5,6 Hz), 7,27(1H, s), 7,52(1H, d, J=8,0 Hz), 7,94(1H, d, J=8,0 Hz). 2-3 1,18(3H, t, J=7,2 Hz), 1,35(3H, t, J=7,2 Hz), 1,96(3H, d, J=5,2 Hz), 2,33(3H, s), 2,79(3H, s), 3,35 (3H, s), 3,42(3H, s), 3,80(2H, t, J=4,4 Hz), 3,96(2H, q, J=7,2 Hz), 4,10(2H, m), 4,25(2H, t, J=4,4 Hz), 6,20(1H, q, J=5,2 Hz), 7,30(1H, d, J=7,6 Hz), 7,85(1Н, d, J=7,6 Hz).
Tabelul 9 (continuare)
Nr. 1H-RMN δ ppm (Instrument de măsurare: EOL-GSX(400 MHz)(Solvent: CDCL3 dacă nu se specifică altfel) 3-1 0,87(3H, t, J=7,2 Hz), 1,19(3H, t, J=7,2 Hz), 1,27(2H, m), 1,70(3H, d, J=5,2 Hz), 2,33(3H, s), 3,32(3H, s), 3,41 (3H, s), 3,80(2H, t, J=7,2 Hz), 4,04(2H, q), 4,27(2H, q, J=7,2 Hz), 6,77(1H, q, J=5,2 Hz), 7,32(1H, d, J=8 Hz) 7,38(1H, s), 7,83(1H, d, J=8 Hz). 4-1 1,40(3H, d, J=6,4 Hz), 1,42(3H, d, J=6,4 HZ), 1,77(3H, d, J=5,2 Hz), 2,35(3H, s), 3,29(3H, s), 3,46(3H, s), 3,70(3H, s), 3,80(2H, t, J=4,4 Hz), 4,24(2H, t, J=4,4 Hz), 4,65(1H, m), 6,76(1H, q, J=5,2 Hz), 7,26(1H, d, J=8,4 Hz), 7,28(1H, s), 7,88(1H, d, J=8,4 Hz). 5-1 1,17(6H, d, J=6,0 Hz), 2,38(3H, s), 3,33(3H, s), 3,67(3H, s), 3,69(1H, m), 3,84(2H, m), 3,23(2H, m), 7,44(1 H, d, J=8,4 Hz), 7,81(1H, s), 7,85(1H, d, J=8,4 Hz); (în acetonă-d6). 5-2 1,61 (3H, s), 2,26(3H, s), 3,25(3H, s), 3,42(3H, s), 3,58(3H, s), 3,78(2H, t, J=4,4 Hz), 4,19(2H, t, J=4,4 Hz), 7,11(1H, d, J=8,0 Hz), 7,87(1H, d, J=8,0 Hz), 10,01(1H, bs). 5-3 0,85(3H, t, J=7,2 Hz), 1,99(2H, q, J=7,2 Hz), 2,30(3H, s), 3,28(3H, s), 3,45(3H, s), 3,63(3H, s), 3,79(2H, t, J=4,4 Hz), 4,22(2H, t, J=4,4 Hz), 7,16(1 H, d, J=8,0 Hz), 7,90(1H, d, J=8,0 Hz). 6-1 1,35(3H, t, J=7,2 Hz), 1,66(3H, s), 2,30(3H, s), 3,20(3H, s), 3,41(3H, s), 3,79(2H, t, J=4,4 Hz), 3,97(2H, q, J=7,2 Hz), 4,26(2H, t, J=4,4 Hz), 7,30(1H, d, J=8,0 Hz), 7,86(1H, d, J=8,0) ; (în acetonă-d6). 7-1 0,92(3H, t, J=7,2 Hz), 1,56(3H, s), 1,84(2H, q, J=7,2 Hz), 2,38(3H, s), 3,30(3H, s), 3,41 (3H, s), 3,80(2H, t, J=4,4 Hz), 3,97(2H, t, J=7,2 Hz), 4,19(2H, t, J=4,4 Hz), 7,40(1H, s), 7,46(1H, d, J=7,2 Hz), 7,86(1H, d, J=7,2 Hz); (în acetonă-d6). 8-1 1,48(6H, d, J=7,2 Hz), 2,40(3H, S), 3,30(3H, s), 3,46(3H s), 3,80(2H, t, J=4,4 Hz), 4,24(2H, t, J=4,4 Hz), 4,57(1H, m), 7,34(1H, s), 7,36(1H, d, J=8,0 Hz), 7,91(1H, d, J=8,0 Hz). 8-2 1,4(6H, d, J=7,2 Hz), 1,67(3H, s), 2,32(3H, s), 3,29(3H, s), 3,46(3H, s), 3,79(2H, t, J=4,4 Hz), 4,23(2H, t, J=4,4 Hz), 4,54(1H, m), 7,16(1H, d, J=8,0 Hz), 7,91(1H, d, J=8,0 Hz).
În continuare sunt descrise Exemplele Test.
EXEMPLUL TEST 1
Într-un ghiveci de 1/170000 ha cu sol de pe un teren muntos s-au semnat seminţe de diverse plante. Când plantele respective au ajuns la stadiile predeterminate ale frunzelor ((1) Echinochloa crus-galli L.: stadiul de 1,2 până la 3,0 frunze, (2) Digitaria sanguinalis L.: stadiul de 1,0 până la 3,0 frunze, (3) Setaria viridis L.: stadiul de 1,5 până la 3,0 frunze, (4) Amaranthus retroflexus L.: stadiul de cotiledon până la 1,5 frunze, (5) Sida spinosa L.: stadiul de cotiledon până la 2,0 frunze, (6) Abutilon theophrasti MEDIC.: stadiul de cotiledon până la 1,3 frunze, (7) Oryza sativa L.: stadiul de 1,2 până la 2,5 frunze, (8) Zea mays L.: stadiul de 2,0 până la 3,3 frunze, (9) Glycine max Merr.: stadiul frunzei primare până la 0,3 frunze) şi Triticum spp.: stadiul de 2,0 până la 3,0 frunze, prafurile umectabile sau concentratele emulsionabile ale compuşilor, preparate conform prezentei invenţii astfel încât ingredientele active să fie în cantităţi prescrise, s-au diluat cu apă în cantitate corespunzătoare cu 500 litri per 1hectar (cu conţinut de 0,1% vol. de umplutură agricolă ("KUSARINOH" fabricată de NIHON NOHYAKU CO., LTD.). Soluţiile de pulverizare preparate astfel s-au aplicat pentru tratament foliar cu un pulverizator mic.
În zilele 20-22 după aplicare s-a observat vizual starea creşterii plantelor respective, iar efectul erbicid s-a evaluat prin rata de inhibare a creşterii (%) de la 0% (echivalent cu suprafaţa netratată) până la 100% (distrugere completă). Rezultatele sunt prezentate în Tabelul 10.
TABELUL 10
Compusul nr. Cantitatea de ingredient activ (g/ha) Rata de inhibare a creşterii (%) Ziua observării Echinochloa crus-galli L. Digitaria sanguinalis L. Setaria viridis L. Amaranthus retroflexus L. Sida spinosa L. Abutilon theophrasti MEDIC. Oryza sativa L. Zea mays L. Glycine max Merr. Triticum spp. 1-1 7 95 90 60 60 - 50 20 - 70 0 21 1-2 7 100 90 100 95 - 80 70 0 95 0 21 1-3 7 90 95 80 80 - 75 60 - 70 0 21 1-4 7 95 95 75 80 - 80 - 0 80 0 21 1-5 7 95 90 80 80 0 80 20 10 - 0 21 1-6 7 90 90 95 90 70 98 70 0 80 0 20 2-1 7 95 100 100 90 60 100 70 0 95 0 20 2-2 7 98 80 80 98 70 95 50 0 - 0 22 3-1 7 70 70 30 80 0 60 0 0 - 0 22 4-1 7 90 90 95 85 60 100 80 0 95 0 20 5-1 7 30 50 50 60 40 10 0 0 - 0 22 5-2 7 90 90 100 90 40 70 50 0 70 - 21 5-3 7 90 90 90 95 30 80 50 0 0 - 21 6-1 7 10 50 60 60 0 50 20 0 - 0 22 7-1 7 60 70 70 70 20 75 10 0 60 0 22 8-1 7 60 95 90 90 30 80 10 0 40 0 21 8-2 7 20 40 50 60 20 60 0 0 10 0 21
EXEMPLUL TEST 2
Într-un ghiveci de 1/170000 ha cu sol de pe un teren muntos s-au semănat seminţe de diverse plante (Echinochloa crus-galli L., Digitaria sanguinalis L., Setaria viridis L., Amaranthus retroflexus L., Sida spinosa L., Abutilon theophrasti MEDIC., Oryza sativa L., Zea mays L., Glycine max Merr.) şi Triticum spp. În ziua următoare după semănare prafurile umectabile sau concentratele emulsionabile ale compuşilor preparaţi, conform prezentei invenţii astfel încât ingredientele active să fie în cantităţi prescrise, s-au diluat cu apă în cantitate corespunzătoare cu 500 litri per 1hectar. Soluţiile preparate au fost aplicate în sol cu un pulverizator mic.
În zilele 21 şi 22 după aplicare s-a observat vizual starea creşterii plantelor respective, iar efectul erbicid s-a evaluat prin rata de inhibare a creşterii (%) de la 0% (echivalent cu suprafaţa netratată) până la 100% (distrugere completă). Rezultatele sunt prezentate în Tabelul 11.
TABELUL 11
Compusul Nr. Cantitatea de ingredient activ (g/ha) Rata de inhibare a creşterii (%) Ziua observării Echinochloa crus-galli L. Digitaria sanguinalis L. Setaria viridis L. Amaranthus retroflexus L. Sida spinosa L. Abutilon theophrasti MEDIC. Oryza sativa L. Zea mays L. Glycine max Merr. Triticum spp. 1-1 250 100 100 98 90 90 98 95 10 20 20 21 1-2 250 100 100 100 100 98 100 100 0 70 20 21 1-3 250 98 98 98 98 95 100 98 20 60 10 21 1-4 250 98 80 80 98 90 100 60 0 40 0 21 1-5 250 100 95 100 100 90 100 80 10 10 0 21 1-6 250 100 100 70 100 99 100 98 0 0 5 21 2-1 250 95 100 100 100 90 100 98 0 0 0 21 3-1 250 60 80 60 40 80 80 20 0 0 10 21 4-1 250 100 100 100 100 95 100 98 0 0 10 21 5-1 250 98 98 95 100 98 100 98 10 0 20 21 5-2 250 10 100 60 90 0 70 10 0 20 0 21 5-3 250 50 95 60 100 20 30 20 20 0 0 21 6-1 250 100 100 98 100 80 80 100 0 60 20 21 7-1 250 98 100 90 100 80 95 98 0 20 40 21 8-1 250 100 100 100 100 40 100 80 0 0 0 21 8-2 250 100 100 100 100 60 70 100 60 - 20 22
EXEMPLUL TEST 3
Într-un ghiveci de 1/1000000 ha cu sol de pe un lan de orez s-au semănat seminţe de Echinochloa oryzicola vasing. şi Scirpus juncoides şi s-au acoperit puţin cu sol. Apoi ghiveciul a fost lăsat în seră în stare de irigare cu apă la adâncimea de la 0,5 până la 1 cm, iar în ziua următoare sau peste două zile s-au plantat tuberculi de Sagittaria pygmaea. Adâncimea apei de irigare s-a menţinut la nivelul de la 3 până la 4 cm, iar când Echinochloa oryzicola vasing. şi Scirpus juncoides au ajuns la stadiul de 0,5 frunze, iar Sagittaria pygmaea a ajuns la stadiul de o frunză primară, o soluţie diluată cu apă de praf umectabil sau de concentrat emulsionabil de compus conform prezentei invenţii, preparat în conformitate cu o metodă convenţională de preparare, s-a aplicat uniform picătură cu picătură astfel încât cantitatea ingredientelor active să fie o cantitate prescrisă. Suplimentar, sol de pe un lan de orez s-a pus într-un ghiveci de 1/1000000 ha, a urmat tasarea solului la adâncimea apei de irigare de la 3 până la 4 cm. În ziua următoare Oryza sativa L.) (var.: Nihonbare) în stadiul de două frunze s-a transplantat la adâncimea de transplantare de 3 cm. În ziua a 4 după transplantare, compusul conform prezentei invenţii s-a aplicat în modul descris mai sus.
În zilele 13-17 după aplicare s-a observat vizual starea creşterii Echinochloa oryzicola vasing., Scirpus juncoides şi Sagittaria pygmaea, iar în zilele 20-23 după aplicare s-a observat vizual starea creşterii Oryza sativa L., efectul erbicid s-a evaluat prin rata de inhibare a creşterii (%) de la 0% (echivalent cu suprafaţa netratată) până la 100% (distrugere completă). Rezultatele sunt prezentate în Tabelul 12.
TABELUL 12
Compusul Nr. Cantitatea de ingredient activ (g/ha) Rata de inhibare a creşterii (%) Echinochloa oryzicola vasing. Scirpus juncoides Sagittaria pygmaea Oryza sativa L. 1-1 63 100 70 90 10 1-2 63 100 70 95 40 1-3 63 100 70 70 40 1-4 63 100 60 70 20 1-5 63 100 20 90 30 1-6 63 100 70 60 30 2-1 63 100 80 80 20 2-2 63 100 80 90 80 3-1 63 100 90 95 30 4-1 63 100 98 70 40 5-1 63 60 20 95 30 5-2 63 80 70 80 20 5-3 63 60 50 50 20 6-1 63 60 80 60 40 7-1 63 30 70 90 20 8-1 63 95 95 95 60 8-2 63 40 70 - 10
EXEMPLUL TEST 4
Într-un ghiveci de 1/1000000 ha cu sol de pe un teren muntos s-au semănat seminţe de diverse plante. Când plantele respective au ajuns la stadiile predeterminate ale frunzelor ((1) Abutilon theophrasti MEDIC., (2) Panicum maximum Jacq., (3) Setaria viridis L. şi (4) Zea mays L.), un praf umectabil de compusul Nr. 2-1 conform prezentei invenţii, un concentrat emulsionabil de Compusul de Referinţă 1 şi un praf umectabil de Compusul de Referinţă 2, preparate în conformitate cu o metodă convenţională de preparare astfel încât ingredientele active să fie în cantităţi prescrise de 3,5 până la 15 g/ha, s-au diluat cu apă în cantitate corespunzătoare cu 300 litri per hectar (cu conţinut de 0,5% vol. de umplutură agricolă (concentrat MSO, fabricat de Cognis Corporation). Soluţiile de pulverizare preparate astfel s-au aplicat foliar cu un pulverizator mic.
În zilele 14-28 după aplicare s-a observat vizual starea creşterii plantelor respective, iar efectul erbicid s-a evaluat prin rata de inhibare a creşterii (%) de la 0% (echivalent cu suprafaţa netratată) până la 100% (distrugere completă). Compusul nr. 2-1 conform prezentei invenţii manifestă efecte erbicide mai bune şi o inofensivitate excelentă pentru plante în comparaţie cu Compuşii de Referinţă.
Compusul de referinţă 1:
(Compusul Nr. 1 dezvăluit pe pagina 18 din EP0352543A1)
Compusul de referinţă 2 :
(Compusul Nr. 20 dezvăluit pe pagina 21 din EP0352543A1)
EXEMPLUL TEST 5
Într-un ghiveci de 1/1000000 ha cu sol de pe un teren muntos s-au semănat seminţe de diverse plante. Când plantele respective au ajuns la stadiile predeterminate ale frunzelor ((1) Abutilon theophrasti MEDIC.: stadiul de 3,0 până la 3,5 frunze, (2) Setaria faberi Herrm.: stadiul de 4,0 până la 4,5 frunze, (3) Setaria viridis L.: stadiul de 5,0 până la 5,5 frunze şi (4) Zea mays L.: stadiul de 4,0 până la 4,3 frunze), un praf umectabil de compus nr. 2-1 conform prezentei invenţii, un praf umectabil de Compusul de Referinţă 1 menţionat mai sus şi un praf umectabil de Compusul de Referinţă 2 preparate în conformitate cu o metodă convenţională de preparare s-au cântărit astfel încât ingredientele active să fie în cantităţi prescrise şi s-au diluat cu apă în cantitate corespunzătoare cu 300 litri per hectar (cu conţinut de 0,5% vol. de umplutură agricolă (Destiny HC: WINFIELD SOLUTIONS de LLC). Soluţiile de pulverizare preparate astfel s-au aplicat pentru tratament foliar cu un pulverizator mic.
În zilele 7-20 după aplicare s-a observat vizual starea creşterii plantelor respective, iar efectul erbicid s-a evaluat prin rata de inhibare a creşterii (%) de la 0% (echivalent cu suprafaţa netratată) până la 100% (distrugere completă). Rezultatele sunt prezentate în Tabelele 13-16.
TABELUL 13
Compusul Nr. Cantitatea de ingredient activ (g/ha) Rata de inhibare a creşterii (%) (ziua 20 după aplicare) Abutilon theophrasti MEDIC. 2-1 3,5 80 Compusul de referinţă 1 3,5 45 Compusul de referinţă 2 3,5 50
TABELUL 14
Compusul Nr. Cantitatea de ingredient activ (g/ha) Rata de inhibare a creşterii (%) (ziua 20 după aplicare) Setaria faberi Herrm. 2-1 3,5 83 Compusul de referinţă 1 3,5 30 Compusul de referinţă 2 3,5 0
TABEL 15
Compusul Nr. Cantitatea de ingredient activ (g/ha) Rata de inhibare a creşterii (%) (ziua 18 după aplicare) Setaria viridis L. 2-1 7 70 Compusul de referinţă 1 7 40 Compusul de referinţă 2 7 35
TABELUL 16
Compusul Nr. Cantitatea de ingredient activ (g/ha) Rata de inhibare a creşterii (%) (ziua 7 după aplicare) Zea mays L. 2-1 90 0 Compusul de referinţă 2 90 25
EXEMPLUL TEST 6
Într-o coloană (9,5 cm în diametru x 40 cm în înălţime, s-a introdus sol (sol sterilizat:nisip=3:1) (4 L, suprafaţa de aplicare: 0,007 m2) şi apă de robinet prin picurare de sus cu ajutorul unei pompe peristaltice înainte de aplicarea erbicidului în scopul menţinerii umidităţii uniforme a solului. Apoi 10 mL de soluţie de pulverizare, preparată astfel încât fiecare agent (Compusul Nr. 2-1, Compuşii de Referinţă 1 şi 2 de mai sus) să aibă concentraţia corespunzătoare cu 250 g/ha, s-a aplicat picătură cu picătură cu o pipetă. După aplicare apa s-a picurat din nou cu viteza de 400 mL/h timp de 3 ore cu ajutorul pompei peristaltice. După picurare coloana a fost lăsată o zi, apoi a fost divizată vertical egal şi s-au semănat într-un rând seminţe de Sorghum bicolor Moench (var.: Lucky Sorgo). În ziua 14 după semănare, starea creşterii plantei s-a observat vizual la intervale de 3 cm de la punctul de aplicare a agentului, germinarea şi gradul de creştere s-au evaluat prin rata de inhibare a creşterii (%) de la 0% (echivalent cu suprafaţa netratată) până la 100% (distrugere completă) obţinându-se rezultatele din Tabelul 17.
TABELUL 17
Rata de inhibare a creşterii Sorghum bicolor Moench Adâncimeade la suprafaţa de aplicare (cm) Ingredient activ 0-3 3-6 6-9 9-12 12-15 15-18 18-21 21-24 24-27 27-30 Compusul Nr. 2-1 70 19 10 5 3 3 2 1 0 0 Compusul de referinţă Nr. 1 58 58 58 60 53 35 28 30 28 15 Compusul de referinţă Nr. 2 48 45 47 43 58 55 61 63 35 8
Ţinând cont de rezultatele de mai sus, putem menţiona că ratele de inhibare a creşterii ale Compuşilor de Referinţă Nr. 1 şi 2 se observă la adâncimi mai mari decât cele ale Compusului Nr. 2-1. Astfel, este evident că în Compuşii de Referinţă Nr. 1 şi Nr. 2 ingredientul activ s-a deplasat la adâncimi mai mari. Pe când Compusul Nr. 2-1 a rămas în porţiunea solului mai puţin adâncă (în stratul de la 0 până la 9 cm). În baza rezultatelor obţinute, se poate conchide că Compusul nr. 2-1 este un compus excelent care s-a deplasat nesemnificativ în jos de la porţiunea de aplicare în urma, de exemplu, a ploii sau a stropirii cu apă şi prin aceasta posibilitatea de influenţă asupra mediului înconjurător, cum ar fi contaminarea apelor freatice, este foarte joasă în comparaţie cu Compuşii de Referinţă Nr. 1 şi Nr. 2.
În continuare vor fi descrise Exemple de Formulare conform prezentei invenţii.
EXEMPLUL DE FORMULARE 1
(1) Compusul conform prezentei invenţii 75 părţi de masă (2) Geropon T-77 (denumire comercială, fabricat de Rhone-Poulenc) 14,5 părţi de masă (3) NaCl 10 părţi de masă (4) Dextrină 0,5 părţi de masă
Componentele de mai sus se pun în mixer granulator de înaltă viteză, se amestecă cu 20% din greutatea de apă, se granulează şi se uscă pentru a obţine granule dispersabile în apă.
EXEMPLUL DE FORMULARE 2
(1) Caolin 78 părţi de masă (2) Laveline FAN (denumire comercială, fabricat de DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD.) 2 părţi de masă (3) Sorpol 5039 (denumire comercială, fabricat de TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 5 părţi de masă (4) Carplex (denumire comercială, fabricat de DSL. Japan Co., Ltd.) 15 părţi de masă
Componentele (1) - (4) de mai sus şi compusul conform prezentei invenţii se amestecă în raport de greutate de 9:1 pentru a obţine un praf umectabil.
EXEMPLUL DE FORMULARE 3
(1) Hi-Filler No. 10 (denumire comercială, fabricat de Matsumura Sangyo Co., Ltd.) 33 părţi de masă (2) Sorpol 5050 (denumire comercială, fabricat de TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 3 părţi de masă (3) Sorpol 5073 (denumire comercială, fabricat de TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 4 părţi de masă (4) Compusul conform prezentei invenţii 60 părţi de masă
Compuşii (1) - (4) de mai sus se amestecă pentru a obţine un praf umectabil.
EXEMPLUL DE FORMULARE 4
(1) Compusul conform prezentei invenţii 4 părţi de masă (2) Bentonit 30 părţi de masă (3) Carbonat de calciu 61,5 părţi de masă (4) Toxanon GR-31A (denumire comercială, fabricat de Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) 3 părţi de masă (5) Ligninsulfonat de calciu 1,5 părţi de masă
Componentul pulverizat (1) şi componentele (2) şi (3) se amestecă în prealabil, apoi componentele (4) şi (5) şi apa se amestecă cu acestea. Amestecul se extrudează şi se granulează, după care urmează uscarea şi cernerea pentru a obţine granule.
EXEMPLUL DE FORMULARE 5
(1) Compusul conform prezentei invenţii 30 părţi de masă (2) Zieclite (denumire comercială, fabricat de Zieclite Co., Ltd.) 60 părţi de masă (3) New Kalgen WG-1 (denumire comercială, fabricat de TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD.) 5 părţi de masă (4) New Kalgen FS-7 (denumire comercială, fabricat de TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD.) 5 părţi de masă
Componentele (1), (2) şi (3) se amestecă şi se trec printr-o moară pentru măcinare fină, apoi componentul (4) se adaugă la acestea. Amestecul se malaxează, iar apoi se extrudează şi se granulează, după ce urmează uscarea şi cernerea pentru a obţine granule dispersabile în apă.
EXEMPLUL DE FORMULARE 6
(1) Compusul conform prezentei invenţii 28 părţi de masă (2) Soprophor FL (denumire comercială, fabricat de Rhone-Poulenc) 2 părţi de masă (3) Sorpol 335 (denumire comercială, fabricat de TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) 1 parte de masă (4) IP solvent 1620 (denumire comercială, fabricat de Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 32 părţi de masă (5) Etilenglicol 6 părţi de masă (6) Apă 31 părţi de masă
Componentele (1) - (6) de mai sus se amestecă şi se pulverizează cu ajutorul unui malaxor umed (Dyno-mill) pentru a obţine un concentrat de suspensie pe bază de apă.
Dezvăluirea Cererii de Brevet a Japoniei Nr. 2008-132190 depuse la data de 20 mai 2008 şi a Cererii de Brevet a Japoniei Nr. 2009-003467 depuse la data de 9 ianuarie 2009 inclusiv descrierile, revendicările şi rezumatele sunt incluse prin referinţă în acest document.
1. EP 0352543 A1 1990.01.31
2. EP 0282944 A2 1988.09.21

Claims (4)

1. Compus de pirazol, reprezentat prin formula (I), sau o sare a sa:
în care R1 este etil, R2 - un atom de hidrogen, R3 - metil, R4 - metil, R5 - metoxietoxi, R6 - metilsulfonil, iar A - -CH(Me)-.
2. Procedeu de preparare a compusului de pirazol cu formula (I), definit în revendicarea 1, sau a sării sale:
care cuprinde reacţia unui compus de pirazol reprezentat prin formula (II) sau a sării sale:
în care R1, R2, R4, R5 şi R6 sunt aşa cum sunt definiţi în revendicarea 1, cu un compus reprezentat prin formula (III):
în care Hal este halogen, iar R3 şi A sunt aşa cum sunt definiţi mai sus.
3. Erbicid care conţine compusul de pirazol sau sarea sa, definit în revendicarea 1, în calitate de ingredient activ.
4. Metodă de combatere a plantelor nedorite sau de inhibare a creşterii lor, care cuprinde aplicarea asupra plantelor nedorite sau la locul creşterii lor a unei cantităţi efective din punct de vedere erbicid a compusului de pirazol sau a sării sale definit în revendicarea 1.
MDA20100122A 2008-05-20 2009-05-19 Compus de pirazol, procedeu de obţinere a lui şi erbicid care îl conţine MD4264C1 (ro)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008132190 2008-05-20
JP2009003467 2009-01-09
PCT/JP2009/059489 WO2009142318A1 (en) 2008-05-20 2009-05-19 Pyrazole compounds, process for their production and herbicides containing them

Publications (3)

Publication Number Publication Date
MD20100122A2 MD20100122A2 (ro) 2011-05-31
MD4264B1 MD4264B1 (ro) 2013-12-31
MD4264C1 true MD4264C1 (ro) 2014-09-30

Family

ID=40848414

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MDA20100122A MD4264C1 (ro) 2008-05-20 2009-05-19 Compus de pirazol, procedeu de obţinere a lui şi erbicid care îl conţine

Country Status (25)

Country Link
US (1) US8466089B2 (ro)
EP (1) EP2276743B1 (ro)
JP (1) JP5449855B2 (ro)
KR (1) KR101597847B1 (ro)
CN (1) CN102036968B (ro)
AR (1) AR071817A1 (ro)
AU (1) AU2009250385B2 (ro)
BR (1) BRPI0913098B1 (ro)
CA (1) CA2724355C (ro)
CO (1) CO6310994A2 (ro)
CY (1) CY1114896T1 (ro)
DK (1) DK2276743T3 (ro)
ES (1) ES2439630T3 (ro)
HR (1) HRP20140027T1 (ro)
MD (1) MD4264C1 (ro)
MX (1) MX2010012625A (ro)
NZ (1) NZ589347A (ro)
PE (1) PE20091930A1 (ro)
PL (1) PL2276743T3 (ro)
PT (1) PT2276743E (ro)
RS (1) RS53169B (ro)
RU (1) RU2495872C2 (ro)
SI (1) SI2276743T1 (ro)
WO (1) WO2009142318A1 (ro)
ZA (1) ZA201008482B (ro)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5584452B2 (ja) 2008-12-11 2014-09-03 石原産業株式会社 ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物
JP5770056B2 (ja) 2010-10-22 2015-08-26 石原産業株式会社 除草性組成物
JP5927007B2 (ja) 2011-04-11 2016-05-25 石原産業株式会社 除草組成物
JP5875924B2 (ja) 2011-04-14 2016-03-02 石原産業株式会社 除草組成物
MX362345B (es) 2012-03-09 2019-01-11 Ishihara Sangyo Kaisha Composicion herbicida.
JP6470897B2 (ja) 2012-06-29 2019-02-13 石原産業株式会社 除草効力が向上した除草組成物
PL3014995T3 (pl) * 2013-06-27 2019-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Kompozycja chwastobójcza o poprawionym bezpieczeństwie dla roślin
JP2022106303A (ja) * 2019-05-30 2022-07-20 石原産業株式会社 除草組成物
CN114057715A (zh) * 2021-11-22 2022-02-18 安徽宁亿泰科技有限公司 一种苯唑草酮的制备方法
WO2023222834A1 (en) 2022-05-20 2023-11-23 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
CN116172005B (zh) * 2022-12-19 2025-04-25 江苏瑞邦农化股份有限公司 一种含苯嘧磺草胺的除草组合物及其应用
CN116420730B (zh) * 2023-03-29 2025-03-14 浙江天丰生物科学有限公司 一种用于防除水稻田抗性禾本科杂草的可水乳化的膏剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0282944A2 (en) * 1987-03-17 1988-09-21 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrazole derivative and herbicide containing it
EP0352543A1 (en) * 1988-07-15 1990-01-31 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrazole derivatives and herbicides containing them
WO2008065907A1 (en) * 2006-11-28 2008-06-05 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Benzoylpyrazole compounds, process for their production and herbicides containing them

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02237978A (ja) * 1988-06-03 1990-09-20 Nissan Chem Ind Ltd ４―ベンゾイル―５―ヒドロキシピラゾール類の製法
JP2699549B2 (ja) * 1988-06-03 1998-01-19 日産化学工業株式会社 ４―ベンゾイル―５―ヒドロキシピラゾール類の製法
JPH0212885A (ja) * 1988-06-29 1990-01-17 Nec Corp 半導体レーザ及びその出射ビームの垂直放射角の制御方法
ES2221986T3 (es) * 1997-06-12 2005-01-16 Nippon Soda Co., Ltd. Derivados de benzoilpirazol que tienen determinados sustituyentes y herbicidas que los contienen.
JP5122799B2 (ja) * 2005-12-15 2013-01-16 石原産業株式会社 ベンゾイルピラゾール系化合物及びそれらを含有する除草剤
AR056889A1 (es) 2005-12-15 2007-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos benzoilpirazol y herbicidas que los contienen
JP2008081406A (ja) * 2006-09-26 2008-04-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ベンゾイルピラゾール系化合物及びそれらを含有する除草剤
JP5420169B2 (ja) * 2006-12-27 2014-02-19 石原産業株式会社 ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草剤
JP5416354B2 (ja) 2007-02-02 2014-02-12 石原産業株式会社 ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物
JP5390801B2 (ja) 2007-07-13 2014-01-15 石原産業株式会社 除草性組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0282944A2 (en) * 1987-03-17 1988-09-21 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrazole derivative and herbicide containing it
EP0352543A1 (en) * 1988-07-15 1990-01-31 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrazole derivatives and herbicides containing them
WO2008065907A1 (en) * 2006-11-28 2008-06-05 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Benzoylpyrazole compounds, process for their production and herbicides containing them
MD20090049A (ro) * 2006-11-28 2010-10-29 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd Compusi benzoilpirazolici, procedeu de preparare a lor si erbicide care le contin

Also Published As

Publication number Publication date
MD20100122A2 (ro) 2011-05-31
PT2276743E (pt) 2014-01-29
EP2276743A1 (en) 2011-01-26
ES2439630T3 (es) 2014-01-23
US8466089B2 (en) 2013-06-18
PE20091930A1 (es) 2010-01-28
CN102036968B (zh) 2013-06-05
RS53169B (sr) 2014-06-30
CN102036968A (zh) 2011-04-27
BRPI0913098B1 (pt) 2016-11-22
CO6310994A2 (es) 2011-08-22
EP2276743B1 (en) 2013-11-27
AU2009250385B2 (en) 2013-07-25
CY1114896T1 (el) 2016-12-14
ZA201008482B (en) 2012-02-29
PL2276743T3 (pl) 2014-05-30
CA2724355A1 (en) 2009-11-26
RU2010151991A (ru) 2012-06-27
JP5449855B2 (ja) 2014-03-19
DK2276743T3 (da) 2013-12-09
BRPI0913098A2 (pt) 2015-08-04
KR20110011693A (ko) 2011-02-08
US20110160062A1 (en) 2011-06-30
CA2724355C (en) 2015-11-24
AR071817A1 (es) 2010-07-14
NZ589347A (en) 2012-10-26
KR101597847B1 (ko) 2016-02-25
AU2009250385A1 (en) 2009-11-26
MD4264B1 (ro) 2013-12-31
SI2276743T1 (sl) 2014-01-31
RU2495872C2 (ru) 2013-10-20
MX2010012625A (es) 2010-12-14
HRP20140027T1 (hr) 2014-06-20
WO2009142318A1 (en) 2009-11-26
JP2010180198A (ja) 2010-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2724355C (en) Pyrazole compounds, process for their production and herbicides containing them
KR101429788B1 (ko) 벤조일피라졸계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제
US20100317528A1 (en) Herbicide containing benzoylpyrazole compound
JP2015013809A (ja) ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はその塩
JP2017075131A (ja) ピリダジノン系化合物又はその塩、及びそれらを含有する除草剤
WO2016056565A1 (ja) アリールスルホンアミド系化合物又はその塩、並びにそれらを含有する除草剤
JP2021008405A (ja) ピリダジノン系化合物又はその塩、及びそれらを含有する除草剤
WO2014175206A1 (ja) ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はその塩
JP2010006798A (ja) ベンゾイルピラゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
JP2016079121A (ja) ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はそれらを含有する除草剤
JP2016113449A (ja) ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はその塩、並びにそれらを含有する除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
FG4A Patent for invention issued