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WO2025159092A1 - 光学積層体 - Google Patents

光学積層体

Info

Publication number
WO2025159092A1
WO2025159092A1 PCT/JP2025/001812 JP2025001812W WO2025159092A1 WO 2025159092 A1 WO2025159092 A1 WO 2025159092A1 JP 2025001812 W JP2025001812 W JP 2025001812W WO 2025159092 A1 WO2025159092 A1 WO 2025159092A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
protective layer
less
meth
acrylate
degrees
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2025/001812
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
和香 佐藤
匡敦 井亀
秀巳 原木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Tomoegawa
Toppan Tomoegawa Optical Films Inc
Original Assignee
Toppan Tomoegawa
Toppan Tomoegawa Optical Films Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2025008178A external-priority patent/JP2025113994A/ja
Application filed by Toppan Tomoegawa, Toppan Tomoegawa Optical Films Inc filed Critical Toppan Tomoegawa
Publication of WO2025159092A1 publication Critical patent/WO2025159092A1/ja
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate in which a cured film that can be used as a protective film for a polarizing plate is peelably laminated.
  • a commonly used polarizing plate consists of a polarizer made of polyvinyl alcohol (PVA) film and a dichroic dye such as iodine, with polarizer protective films attached to both sides with a polyvinyl adhesive.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • polarizer protective films have been made of laminated films in which a functional hard coat layer is laminated onto a transparent substrate such as triacetyl cellulose (TAC) film.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the transparent substrate used in polarizer protective films has a certain thickness, and there is a limit to how thin it can be. Furthermore, as the transparent substrate becomes thinner, it becomes more difficult to achieve the various properties required of polarizer protective films, such as hardness, durability, and UV absorption.
  • Patent Documents 1 to 3 As a method for thinning polarizing plates, a technology using a polarizer protective film that does not have a substrate such as a TAC film is being considered (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
  • a laminate is produced in which a protective layer is peelably formed on one side of a supporting substrate (release film), and the protective layer peeled from the supporting substrate is used as the polarizer protective film.
  • a substrate-less polarizer protective film it is also possible to obtain desired functions by adding additives to the protective layer formed on the supporting substrate.
  • a protective layer is laminated onto a supporting substrate in a peelable manner, the wettability of the protective layer (peeling surface) may deteriorate after peeling, which could result in problems such as poor adhesion during the subsequent lamination process with other components.
  • the present invention aims to provide an optical laminate that has excellent wettability on the release surface of the protective layer even after it has been peeled off from the supporting substrate, and that has good hard coat properties, flexibility, and peelability from the supporting substrate even when the protective layer is made thin.
  • the optical laminate of the present invention comprises a support substrate made of polyethylene terephthalate and a protective layer releasably laminated on at least one surface of the support substrate, wherein the protective layer has a film thickness of 1.0 ⁇ m or more and 7.0 ⁇ m or less, the peeling force when peeling the protective layer from the support substrate is 0.030 N/25 mm or more and 0.150 N/25 mm or less, and the pure water contact angle of the protective layer on the peeled surface side is 50 degrees or more and 85 degrees or less.
  • the present invention provides an optical laminate that exhibits excellent wettability on the release surface of the protective layer even after peeling from the supporting substrate, and that exhibits good hard coat properties, flexibility, and peelability from the supporting substrate even when the protective layer is thin.
  • the optical laminate 1 has a support substrate 2 and a protective layer 3 laminated on one side of the support substrate 2.
  • the side that forms the interface with air in the optical laminate 1 (the top surface in Figure 1) will be referred to as the "air surface”
  • the side that contacts the support substrate 2 in the optical laminate 1 (the bottom surface in Figure 1) will be referred to as the "release surface.”
  • the support substrate 2 is a film that serves as a support when forming the protective layer 3 used as a protective film for a polarizer.
  • a polyethylene terephthalate (PET) film is suitable for use as the support substrate 2 due to its excellent heat resistance and mechanical strength.
  • the arithmetic mean roughness Ra of one surface of the support substrate 2 is 20 nm or less, and the maximum height Rz is 100 nm or less.
  • the pure water contact angle of the peel surface of the protective layer 3 can be within the preferred range described below, thereby improving adhesion to the polarizer and other films.
  • the thickness of the support substrate 2 is preferably 75 ⁇ m or more. If the thickness of the support substrate 2 is less than 75 ⁇ m, the hardness of the protective layer 3 in the indentation direction before peeling it from the support substrate 2 may be insufficient, which may reduce the shelf life of the optical laminate 1, and this is not preferred. However, if sufficient hardness can be ensured by adjusting the composition of the protective layer 3, the thickness may be less than 75 ⁇ m, for example, 50 ⁇ m or more. There is no particular upper limit to the thickness of the support substrate 2, but an excessively thick thickness increases material costs, so a thickness of 125 ⁇ m or less is preferred.
  • the pure water contact angle of one surface of the support substrate 2 is preferably 50 degrees or more and 95 degrees or less.
  • the hexadecane contact angle is preferably 1 degree or more and 30 degrees or less.
  • the diiodomethane contact angle is preferably 3 degrees or more and 63 degrees or less.
  • the surface free energy of one surface of the supporting substrate 2 is preferably 30 mJ/m 2 or more and 85 mJ/m 2 or less. If the surface free energy of the supporting substrate 2 is 30 mJ/m 2 or more, the wettability becomes good and the coatability of the protective layer-forming coating liquid described below is improved, so this is preferred, and 32 mJ/m 2 or more is more preferred. Furthermore, if it is 85 mJ/m 2 or less, zipping, tearing, etc. are less likely to occur when the protective layer 3 is peeled off, so this is preferred.
  • the surface free energy can be calculated for three types of solvents (water, hexadecane, and diiodomethane) using the known surface free energy and contact angle of each solvent.
  • Protective layer 3 is a thin film removably laminated on one side of support substrate 2, and is used as a protective film for a polarizer when peeled from support substrate 2.
  • the thickness of protective layer 3 is preferably 1.0 ⁇ m or more and 7.0 ⁇ m or less, with examples of lower limits being 1.0 ⁇ m or more, 1.5 ⁇ m or more, or 2.0 ⁇ m or more, and examples of upper limits being 7.0 ⁇ m or less and 4.0 ⁇ m or less. If the thickness of protective layer 3 is less than 1.0 ⁇ m, when protective layer 3 is used alone as a protective film for a polarizer, the hard coat properties required of the protective film will be insufficient, and the insufficient strength may cause zipping or tearing during peeling. If the thickness of protective layer 3 exceeds 7.0 ⁇ m, this is undesirable as it is disadvantageous for making polarizing plates and image display devices thinner.
  • the pure water contact angle of the peeled surface of the protective layer 3 is preferably 50 degrees or more and 85 degrees or less, with examples of lower limits being 50 degrees or more, 53 degrees or more, or 59 degrees or more, and examples of upper limits being 85 degrees or less, 83 degrees or less, or 79 degrees or less.
  • the pure water contact angle of the air surface of the protective layer 3 is preferably 50 degrees or more and 85 degrees or less, and may be 53 degrees or more and 83 degrees or less.
  • the pure water contact angles of the peeled surface and air surface of the protective layer 3 are within these ranges, the wettability of each surface is good, and the adhesiveness is good in a subsequent step of laminating the protective layer 3 to another film or the like, and adhesive defects can be reduced, so that improvements in quality and yield rate can be expected. Furthermore, when the surface free energy of the surface of the support substrate 2 on which the protective layer 3 is laminated is 30 mJ/ m2 or more and 85 mJ/ m2 or less, it is preferable that the pure water contact angles of the peeling surface and the air surface of the protective layer 3 are within these ranges, since problems are less likely to occur when the protective layer 3 is peeled off.
  • the piercing force be 0.25 N or more, and more preferably 0.30 N or more.
  • the piercing force be 0.25 N or more, and more preferably 0.30 N or more.
  • examples include 2.00 N or less, 1.00 N or less, 0.70 N or less, and 0.50 N or less.
  • the piercing elongation be 1.0 mm or more, more preferably 1.4 mm or more, and even more preferably 1.5 mm or more.
  • the protective layer 3 preferably has a puncture modulus of 0.15 N/mm or more, more preferably 0.16 N/mm or more, even more preferably 0.18 N/mm or more, and even more preferably 0.20 N/mm or more.
  • examples include 0.70 N/mm or less, 0.60 N/mm or less, 0.50 N/mm or less, 0.40 N/mm or less, and 0.30 N/mm or less.
  • the puncture force, puncture elongation, and puncture modulus can be evaluated in accordance with JIS Z 1707 using a universal testing machine (STB-1225L, A&D).
  • Protective layer 3 can be formed by applying a coating liquid containing a UV-curable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent onto supporting substrate 2, drying it, and then curing the coating by UV irradiation.
  • Protective layer 3 is a layer that has the hard coating properties required for a protective film, and can typically be formed as a hard coating layer.
  • UV-curable compound for example, a monofunctional, difunctional, trifunctional or higher functional (meth)acrylate monomer can be used.
  • (meth)acrylate is a general term for both acrylate and methacrylate
  • (meth)acryloyl is a general term for both acryloyl and methacryloyl.
  • Examples of monofunctional (meth)acrylate compounds include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and isodecyl (meth)acrylate.
  • bifunctional (meth)acrylates include di(meth)acrylates such as ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, nonanediol di(meth)acrylate, ethoxylated hexanediol di(meth)acrylate, propoxylated hexanediol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, and
  • trifunctional or higher (meth)acrylates examples include tri(meth)acrylates such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tris-2-hydroxyethyl isocyanurate tri(meth)acrylate, and glycerin tri(meth)acrylate, as well as trifunctional (meth)acrylate compounds such as pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, and ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate.
  • tri(meth)acrylates such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tris-2-hydroxyethyl iso
  • Examples include trifunctional or higher polyfunctional (meth)acrylate compounds such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ditrimethylolpropane penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and ditrimethylolpropane hexa(meth)acrylate, as well as polyfunctional (meth)acrylate compounds in which part of these (meth)acrylates has been substituted with an alkyl group or ⁇ -caprolactone.
  • trifunctional or higher polyfunctional (meth)acrylate compounds such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, dipenta
  • Urethane (meth)acrylates can also be used as polyfunctional monomers.
  • urethane (meth)acrylates include those obtained by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or prepolymer, and then reacting the resulting product with a (meth)acrylate monomer having a hydroxyl group.
  • urethane (meth)acrylates examples include pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer, and dipentaerythritol pentaacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer.
  • a (meth)acrylate containing an alicyclic structure may also be used as the UV-curable compound.
  • (meth)acrylates containing an alicyclic structure that can be used include (meth)acrylates having one or more of the following structures: cyclopentane structure, dicyclopentane structure, cyclohexane structure, cyclodecane structure, tricyclodecane structure, isobornyl structure, and adamantane structure. Adding these compounds to the coating liquid for forming the protective layer can impart hydrophobicity to the protective layer 3, thereby reducing the moisture permeability required for a protective film for a polarizer.
  • (meth)acrylates containing an alicyclic structure include cyclohexyl (meth)acrylate, cyclohexanedimethanol mono(meth)acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl (meth)acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth)acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexanol (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, and dicyclopentadienyl (meth)acrylate.
  • monofunctional (meth)acrylates such as 2-dicyclopentenoxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, bornyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, tricyclodecanyl (meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol mono(meth)acrylate, and adamantyl (meth)acrylate; cyclohexanedimethanol di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, and dicyclo Pentenyl di(meth)acrylate, dicyclopentadienyl di(meth)acrylate, bornyl di(meth)acrylate, isobornyl di(meth)acrylate, tricyclodecanyl di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, adamantyl di(meth)acrylate, adamantane dimethanol
  • the above-mentioned UV-curable compounds may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the above-mentioned UV-curable compounds may be monomers in the composition, or may be partially polymerized oligomers.
  • the double bond equivalent of the UV-curable compound is preferably 90 g/mol or more and 140 g/mol or less, with lower limits such as 90 g/mol or more, 99 g/mol or more, and 109 g/mol or more, and upper limits such as 140 g/mol or less and 138 g/mol or less.
  • the double bond equivalent of the UV-curable compound is within this range, the hardness and flexibility of the cured protective layer 3 can be achieved, and the peelability from the support substrate 2 is also good.
  • the double bond equivalent of the UV-curable compound is outside the above range, the adhesion strength between the protective layer 3 and the support substrate 2 increases, which is undesirable, resulting in poor peelability.
  • the double bond equivalent of the UV-curable compound is less than 90 g/mol, the number of polymerizable double bonds relative to the mass of the UV-curable compound is large. As a result, the hardness of the protective layer 3 increases, but its bending resistance deteriorates, making it unsuitable for use in bendable display devices. If the double bond equivalent of the UV-curable compound exceeds 140 g/mol, the curability of the protective layer 3 may decrease, and the surface hardness and scratch resistance may deteriorate.
  • the photopolymerization initiator may be a radical polymerization initiator such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, benzoin methyl ether, or acylphosphine oxide.
  • examples of the photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-phenylacetophenone, dibenzoyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, p-chlorobenzophenone, p-methoxybenzophenone, Michler's ketone, acetophenone, 2-chlorothioxanthone, 2-hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)
  • the amount of photopolymerization initiator blended is preferably 3.0% by mass or more and 6.0% by mass or less of the protective layer-forming coating liquid, with lower limits such as 3.0% by mass or more and 3.6% by mass or more, and upper limits such as 6.0% by mass or less and 5.2% by mass or less. If the amount of photopolymerization initiator blended is less than 3.0% by mass of the protective layer-forming coating liquid, the peel strength of the protective layer 3 from the support substrate 2 increases, which may result in poor peelability, and is therefore undesirable. If the amount of photopolymerization initiator blended is more than 6.0% by mass of the protective layer-forming coating liquid, the solubility of the photopolymerization initiator deteriorates, which is also undesirable. Based on the total solids content of the protective layer-forming coating liquid, the amount of photopolymerization initiator blended is preferably 9.0% by mass or more and 13.0% by mass or less of the total solids content.
  • Solvents that can be used alone or in combination of two or more include alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol, isopropyl alcohol, and isobutanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and methyl isobutyl ketone; ketone alcohols such as diacetone alcohol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, and hexylene glycol; glycol ethers such as ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl carbitol, butyl carbitol, diethyl cellosolve, diethyl carbitol, and propylene glycol monomethyl ether; esters such as dimethyl carbonate, methyl lactate, ethyl lactate, methyl
  • Inorganic fine particles may be added to the protective layer-forming coating liquid to improve the mechanical strength and surface strength (pencil strength) of the protective layer 3.
  • examples of inorganic fine particles include silica fine particles (SiO 2 ) and metal oxide fine particles.
  • metal oxide fine particles include antimony-doped tin oxide (ATO), phosphorus-doped tin oxide (PTO), gallium-doped tin oxide (GTO), zirconia (ZrO 2 ), and titania (TiO 2 ). These fine particles may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic fine particles may be surface-modified by bonding with a silane coupling agent. Examples of silane coupling agents that can be used include those having one or more functional groups selected from the group consisting of vinyl, acryloyl, and methacryloyl groups.
  • various additives such as antistatic agents, antifoaming agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, colorants, light stabilizers, polymerization inhibitors, photosensitizers, antifouling agents, leveling agents, oil repellents, water repellents, and fingerprint inhibitors may be added to the protective layer-forming coating liquid as needed.
  • additives such as antistatic agents, antifoaming agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, colorants, light stabilizers, polymerization inhibitors, photosensitizers, antifouling agents, leveling agents, oil repellents, water repellents, and fingerprint inhibitors may be added to the protective layer-forming coating liquid as needed.
  • a hydrophobic material such as a cycloolefin polymer may be blended.
  • the method for applying the protective layer-forming coating liquid is not particularly limited, and it can be applied using, for example, a spin coater, roll coater, reverse roll coater, gravure coater, microgravure coater, knife coater, bar coater, wire bar coater, die coater, dip coater, spray coater, applicator, etc.
  • the cumulative light amount of ultraviolet light when curing the protective layer 3 is preferably 60 mJ/cm 2 or more and 300 mJ/cm 2 or less. If the cumulative light amount of ultraviolet light is less than 60 mJ/cm 2 , the peel strength of the protective layer 3 may be high.
  • the peel force required to peel the protective layer 3 from the support substrate 2 after the optical laminate 1 has been formed is preferably 0.030 N/25 mm or more and 0.150 N/25 mm or less. From the standpoint of excellent peelability, it may be 0.030 N/25 mm or more and 0.100 N/25 mm or less.
  • the peel force is a value measured using a 180° peel test in accordance with JIS K 6854-2. If the peel force required to peel the protective layer 3 from the support substrate 2 is within this range, defects such as tearing and zipping during peeling, or inability to peel can be reduced. It is preferable for the pure water contact angles of the peel surface and air surface of the protective layer 3 to be 50 degrees or more and 85 degrees or less, as this reduces the likelihood of defects on the peel surface, even when peeled with a peel force within the above range.
  • the protective layer 3 of the optical laminate 1 can be used as a protective film for a polarizer when peeled from the support substrate 2.
  • the surface that forms the interface with the polarizer may be either the air surface or the peel surface, but it is preferable that the air surface be the interface with the polarizer.
  • the polarizer and protective layer 3 may be bonded together using an adhesive.
  • a polarizer bonded to the protective layer 3 may be formed by applying a coating liquid of a PVA resin containing a dichroic dye onto the protective layer 3.
  • the other surface of the protective layer 3 may be bonded to another member such as a resin film or a retardation plate via an adhesive or the like.
  • the protective layer 3 may be peeled from the support substrate 2 before or after bonding to the polarizer.
  • the optical laminate 1 comprises a support substrate 2 made of polyethylene terephthalate and a protective layer 3 releasably laminated on at least one surface of the support substrate 2, the protective layer 3 having a film thickness of 1.0 ⁇ m or more and 7.0 ⁇ m or less, a peel force when peeling the protective layer 3 from the support substrate 2 of 0.030 N/25 mm or more and 0.150 N/25 mm or less, and a pure water contact angle of the release surface of the protective layer 3 of 50 degrees or more and 85 degrees or less.
  • the release surface of the protective layer 3 has excellent wettability even after being peeled from the support substrate 2, and an optical laminate 1 can be realized that has excellent hard coat properties, flexibility, and releasability from the support substrate 2, even when the protective layer 3 is thinned to a thickness of 1.0 to 7.0 ⁇ m.
  • Another optical laminate 1 includes a support substrate 2 made of polyethylene terephthalate and a protective layer 3 releasably laminated on at least one surface of the support substrate 2, the protective layer 3 having a thickness of 1.0 ⁇ m to 7.0 ⁇ m, a surface free energy of the surface of the support substrate 2 on which the protective layer is laminated being 30 mJ/m 2 to 85 mJ/m 2 , a pure water contact angle of the release surface of the protective layer 3 being 50 degrees to 85 degrees, a pencil hardness of the protective layer being F or higher, and a minimum diameter of a cylinder that can be wrapped around the support substrate 2 with the protective layer facing outward without cracks being generated being 2 mm or less.
  • the release surface of the protective layer 3 has excellent wettability even after being peeled from the support substrate 2, and even when the protective layer 3 is thinned to 1.0 to 7.0 ⁇ m, an optical laminate 1 having good hard coat properties, flexibility, and releasability from the support substrate 2 can be realized.
  • Another optical laminate 1 comprises a support substrate 2 made of polyethylene terephthalate and a protective layer 3 releasably laminated on at least one surface of the support substrate 2, the protective layer 3 having a piercing force of 0.25 N or greater, a piercing elongation of 1.0 mm or greater, and a piercing modulus of elasticity of 0.15 N/mm or greater, a peeling force when peeling the protective layer 3 from the support substrate 2 of 0.030 N/25 mm or greater and 0.150 N/25 mm or less, and a pure water contact angle of the peeled surface of the protective layer 3 of 50 degrees or greater and 85 degrees or less.
  • the peeled surface of the protective layer 3 has excellent wettability even after peeling from the support substrate 2, and an optical laminate 1 can be realized that has excellent hard coat properties, flexibility, and releasability from the support substrate 2, even when the protective layer 3 is thinned to a thickness of 1.0 to 7.0 ⁇ m.
  • Still another optical laminate 1 includes a supporting substrate 2 made of polyethylene terephthalate and a protective layer 3 releasably laminated on at least one surface of the supporting substrate 2, wherein the surface free energy of the surface of the supporting substrate 2 on which the protective layer is laminated is 30 mJ/ m2 or more and 85 mJ/ m2 or less, the piercing force of the protective layer 3 is 0.25 N or more, the piercing elongation is 1.0 mm or more, the piercing elastic modulus is 0.15 N/mm or more, and the pure water contact angle of the peeled surface of the protective layer 3 is 50 degrees or more and 85 degrees or less.
  • the peeled surface of the protective layer 3 has excellent wettability even after peeling from the supporting substrate 2, and even when the protective layer 3 is thinned to 1.0 to 7.0 ⁇ m, an optical laminate 1 can be realized that has good hard coat properties, flexibility, and releasability from the supporting substrate 2.
  • Example 1 A protective layer-forming coating solution having the composition shown in Table 1 was prepared and applied to one side of a 75 ⁇ m-thick PET substrate (T60, Toray Industries, Inc.) by a bar coating method so that the cured film thickness was 2.0 ⁇ m, and then dried for 30 seconds at 70° C. After drying, the coating film was cured by irradiating it with ultraviolet light using a metal halide lamp so that the cumulative light amount was 122 mJ/cm 2 , thereby obtaining an optical laminate in which a protective layer was laminated on a supporting substrate.
  • T60 Toray Industries, Inc.
  • Example 2 An optical layered body was obtained under the same conditions as in Example 1, except that the composition of the coating liquid for forming a protective layer was changed as shown in Table 1.
  • Example 6 An optical layered body was obtained under the same conditions as in Example 1, except that the coating liquid was applied so that the cured film thickness of the protective layer became 7.0 ⁇ m.
  • Example 7 An optical layered body was obtained under the same conditions as in Example 1, except that the coating liquid was applied so that the cured thickness of the protective layer became 1.5 ⁇ m.
  • Example 8 An optical laminate was obtained under the same conditions as in Example 1, except that a 50 ⁇ m-thick PET substrate (O324H50[H39E], Mitsubishi Chemical Corporation) having the surface roughness and surface free energy shown in Table 2 was used and the composition of the protective layer-forming coating liquid was changed as shown in Table 2.
  • Comparative Example 1 An optical laminate was obtained under the same conditions as in Example 1, except that a PET substrate (S100H, thickness 23 ⁇ m, Mitsubishi Chemical Corporation) having the surface roughness and surface free energy shown in Table 3 was used as the supporting substrate.
  • a PET substrate S100H, thickness 23 ⁇ m, Mitsubishi Chemical Corporation
  • Example 7 An optical laminate was obtained under the same conditions as in Example 1, except that a 38 ⁇ m thick PET substrate (manufactured by Toray, 38-SY) having the surface roughness and surface free energy shown in Table 4 was used as the supporting substrate.
  • Example 8 An optical laminate was obtained under the same conditions as in Example 1, except that a 75 ⁇ m thick PET substrate (Toyobo, TN200) having the surface roughness and surface free energy shown in Table 4 was used as the supporting substrate.
  • a 75 ⁇ m thick PET substrate Toyobo, TN200
  • UV-curable compound (monomer)
  • NK Ester A-TMM-3L (trade name), Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate
  • Light Acrylate (registered trademark) 3EG-A (trade name), Kyoeisha Chemical Co., Ltd., triethylene glycol diacrylate
  • Light Acrylate 9EG-A (trade name), Kyoeisha Chemical Co., Ltd., PEG 400 diacrylate
  • Light Acrylate DPE-6A (trade name), Kyoeisha Chemical Co., Ltd., dipentaerythritol hexaacrylate
  • optical laminates of each example and comparative example were evaluated using the following methods.
  • a 180° peel test was performed in accordance with JIS K 6854-2 to measure the peel force. Specifically, a measurement sample was prepared by attaching a protective layer of the optical laminate to a glass plate using adhesive tape (TD06A, Tomoegawa Paper Co., Ltd.), and the load was measured using a Tensilon single-column material testing machine (STB-1225L, A&D Co., Ltd.) under conditions of a load cell of 50 N and a peel rate of 500 mm/min, while pulling the support substrate in a 180° direction to peel it from the protective layer. The peel force was calculated from the peel curve (load-displacement) obtained by the measurement.
  • adhesive tape T06A, Tomoegawa Paper Co., Ltd.
  • STB-1225L Tensilon single-column material testing machine
  • the pencil hardness was evaluated in accordance with JIS K5400-1900.
  • the pencil hardness of the protective layer surface was measured using a pencil (uni, Mitsubishi Pencil Co., Ltd.) and a Clemens scratch tester (HA-301, Tester Sangyo Co., Ltd.). The test was repeated while changing the pencil hardness, and changes in appearance due to scratches were visually observed. The maximum hardness at which no scratches were observed was taken as the evaluation value.
  • a pencil hardness of F or higher was considered to be acceptable.
  • " ⁇ B" indicates that the pencil hardness is lower than B
  • ">H" indicates that the pencil hardness is higher than H.
  • the optical laminate was cut into a sample measuring 50 mm x 170 mm, and the top and bottom of the sample were fixed to a base with cellophane tape.
  • a 20 mm x 20 mm piece of steel wool (Bonstar #0000) was contacted with the air side of the protective layer, and the steel wool was rubbed 10 times with a test load of 1,000 g/4 cm2 to scratch a surface of 80 mm or more. The number of scratches occurring within the central 30 mm of the scratch length direction was then visually counted. A sample with 10 or fewer scratches was deemed to have passed the test.
  • a contact angle meter (Drop Master 300, Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was used, and the measured value was taken 5 seconds after each solvent (pure water, hexadecane, diiodomethane) was dropped onto the measurement surface.
  • Equation (3) was derived from the following equations (1) and (2), and the contact angles of the solvents (pure water, hexadecane, and diiodomethane) determined above were introduced into equation (3) to calculate the surface free energy using simultaneous linear equations with three unknowns.
  • Tables 1 to 4 show the configuration (coating liquid composition) and evaluation results of the optical laminates for each example and comparative example.
  • the optical laminates of Examples 1 to 6 all had excellent wettability (pure water contact angle) and exhibited good releasability even when the protective layer was thinned to a thickness of 2.0 to 7.0 ⁇ m. Furthermore, as shown by the evaluation results for pencil hardness, scratch resistance, and flex resistance, the protective layers of the optical laminates of Examples 1 to 6 had excellent surface hardness and good flex resistance. In other words, the optical laminates of Examples 1 to 6 exhibited good performance in all aspects of wettability of the protective layer release surface, hard coat properties, flexibility, and releasability from the supporting substrate.
  • Example 7 had a protective layer with the same composition as Example 1, but was thinner at 1.5 ⁇ m. However, while maintaining the strength of the protective layer, it also had good releasability and excellent surface hardness and flex resistance.
  • Example 8 used a support substrate with a smaller surface irregularity structure and lower surface free energy than the other examples, but the coatability of the protective layer was also satisfactory, and even when the thickness was reduced to 2.0 ⁇ m, it had good releasability, excellent surface hardness, and good flex resistance.
  • the optical laminate of Comparative Example 1 used a PET substrate with a rougher surface than those of Examples 1 to 6 as the supporting substrate, which resulted in a poor pure water contact angle on the release surface of the protective layer.
  • the wettability of the release surface of the protective layer was poorer than in Examples 1 to 6, which may result in reduced adhesion when attached to other components.
  • Comparative Example 6 the protective layer was thinned to a thickness of 0.9 ⁇ m, and the film had excellent flex resistance, but the surface hardness and strength of the film itself were poor, making it unsuitable for practical use.
  • the support substrate had a lower affinity for all solvents, pure water, hexadecane, and diiodomethane, compared to Examples 1 to 6, resulting in poor coatability of the protective layer-forming coating liquid. Furthermore, the contact angle of pure water on the release surface was poor, potentially resulting in poor adhesion when laminated to other components.
  • Comparative Example 8 the surface free energy of the support substrate was too high, making it difficult to peel the protective layer and forming a peelable film.
  • Comparative Example 9 the same support substrate as Examples 1 to 6 was used, and the film had good peelability, but the protective layer formed did not harden sufficiently, resulting in poor surface hardness and film strength.
  • the present invention can be used as an optical laminate that releasably supports a protective layer that can be used as a protective film for a polarizing plate.

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Abstract

ポリエチレンテレフタレートからなる支持基材と、支持基材の少なくとも一方の面に剥離可能に積層された保護層とを備え、保護層の膜厚が１．０μｍ以上７．０μｍ以下であり、支持基材から保護層を剥離する際の剥離力が０．０３０Ｎ／２５ｍｍ以上０．１５０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、保護層の剥離面側の純水接触角が５０度以上８５度以下であることを特徴とする光学積層体。また、支持基材の保護層が積層される面の表面自由エネルギーが特定のものや保護層の突き刺し力などが特定のものであってもよい。

Description

光学積層体
　本発明は、偏光板の保護フィルムとして使用可能な硬化膜を剥離可能に積層した光学積層体に関する。
　偏光板として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムとヨウ素などの二色性色素からなる偏光子の両面に、偏光子保護フィルムをポリビニル系接着剤により貼り合せたものが一般的に用いられている。
　近年のディスプレイ装置の薄型化及び軽量化に伴って、偏光板及びこれに用いる偏光子保護フィルムにも薄型化が求められている。従来、偏光子保護フィルムとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム等の透明基材にハードコート層の機能層を積層した積層フィルムが用いられてきたが、偏光子保護フィルムの薄型化の要求に対し、透明基材の薄膜化が図られている。
　偏光子保護フィルムに用いられる透明基材には、ある程度の厚みがあり、薄膜化を図るとしても限界がある。また、透明基材の薄膜化に伴い、硬度、耐久性、紫外線吸収機能等の偏光子保護フィルムに求められる諸特性が得難くなるという問題がある。
　そこで、偏光板を薄型化する方法の一つとして、ＴＡＣフィルムのような基材を備えない偏光子保護フィルムを使用する技術が検討されている（例えば、特許文献１～３参照）。特許文献１～３においては、支持基材（離型フィルム）の一方の面に保護層を剥離可能に形成した積層体を作製し、支持基材から剥離した保護層を偏光子保護フィルムとして使用している。このような基材レスの偏光子保護フィルムの場合、支持基材上に形成する保護層に添加剤を添加することによって所望の機能を得ることも可能である。
国際公開第２０１９／０５４４０５号 特開２０１８－１６９５１３号公報 特開２０１７－６５０１７号公報
　支持基材上に剥離可能に保護層を積層した場合、剥離後の保護層（剥離面）の濡れ性が悪化することがあり、その後の他部材との貼合工程にて密着不良などの不具合が発生する可能性がある。
　また、近年のディスプレイ装置の薄型化及びフレキシブル化の要望が高まっており、偏光子保護フィルムを、例えば１～７μｍまで薄膜化にした場合においても、ハードコート性とフレキシブル性の両立ができ、ジッピングや破れなどを生じることなく安定した剥離性を発現させる必要がある。
　それ故に、本発明は、支持基材から剥離した後であっても保護層の剥離面の濡れ性に優れ、保護層を薄膜化した場合であっても、ハードコート性、フレキシブル性及び支持基材からの剥離性が良好な光学積層体を提供することを目的とする。
　本発明に係る光学積層体は、ポリエチレンテレフタレートからなる支持基材と、支持基材の少なくとも一方の面に剥離可能に積層された保護層とを備え、保護層の膜厚が１．０μｍ以上７．０μｍ以下であり、支持基材から保護層を剥離する際の剥離力が０．０３０Ｎ／２５ｍｍ以上０．１５０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、保護層の剥離面側の純水接触角が５０度以上８５度以下であることを特徴とするものである。
　本発明によれば、支持基材から剥離した後であっても保護層の剥離面の濡れ性に優れ、保護層を薄膜化した場合であっても、ハードコート性、フレキシブル性及び支持基材からの剥離性が良好な光学積層体を提供できる。
実施形態に係る光学積層体の模式断面図
　図１は、実施形態に係る光学積層体の模式断面図である。
　光学積層体１は、支持基材２と、支持基材２の一方面に積層された保護層３とを有する。以下の説明では、保護層３の両面のうち、光学積層体１において空気との界面となる面（図１の上面）を「ａｉｒ面」、光学積層体１において支持基材２に接触している面（図１の下面）を「剥離面」という。
　支持基材２は、偏光子の保護フィルムとして使用される保護層３を成膜する際の支持体となるフィルムである。支持基材２としては、耐熱性及び機械的強度に優れるためポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを好適に使用することができる。支持基材２の一方面（保護層３が積層される面）の算術平均粗さＲａが２０ｎｍ以下であり、最大高さＲｚが１００ｎｍ以下であることが好ましい。支持基材２の一方面の算術平均粗さＲａ及び最大高さＲｚがこれらの範囲内である場合、保護層３の剥離面の純水接触角を後述する好ましい範囲内とすることができ、偏光子や他のフィルムとの密着性を向上させることができる。尚、算術平均粗さＲａ及び最大高さＲｚが上記の範囲内である面を有するフィルムであれば、ＰＥＴ以外の樹脂フィルムを支持基材２として使用することも可能である。支持基材２の厚さは、７５μｍ以上であることが好ましい。支持基材２の厚さが７５μｍ未満の場合、支持基材２から保護層３を剥離する前の状態における保護層３の押し込み方向の硬度が不十分となり、光学積層体１の保存性が低下する可能性があるため好ましくないが、保護層３の組成を調整することによって硬度が十分確保されるのであれば７５μｍ未満であってもよく、例えば、５０μｍ以上あればよい。また、支持基材２の厚さの上限は特に限定されないが、厚くなりすぎると材料コストの増加を招くため、１２５μｍ以下であることが好ましい。
　支持基材２の一方面（保護層３が積層される面）の純水接触角は、５０度以上９５度以下であることが好ましい。また、ヘキサデカン接触角は、１度以上３０度以下であることが好ましい。ジヨードメタン接触角は、３度以上６３度以下であることが好ましい。支持基材２の上記溶剤の接触角がこれらの範囲内である場合、支持基材２の濡れ性が良好となって後述する保護層形成用塗布液の塗工性が向上し、保護層３の剥離性が良好となる。
　支持基材２の一方面（保護層３が積層される面）の表面自由エネルギーは、３０ｍＪ／ｍ２以上８５ｍＪ／ｍ２以下であることが好ましい。支持基材２の表面自由エネルギーが３０ｍＪ／ｍ２以上であれば、濡れ性が良好となって後述する保護層形成用塗布液の塗工性が向上するため好ましく、３２ｍＪ／ｍ２以上であることがより好ましい。また、８５ｍＪ／ｍ２以下であれば、保護層３の剥離時にジッピングや破れ等が生じにくく好ましい。尚、表面自由エネルギーは、３種の溶剤（水、ヘキサデカン、ジヨードメタン）について、各溶剤の既知の表面自由エネルギーと接触角を用いて算出できる。
　保護層３は、支持基材２の一方面に剥離可能に積層された薄膜であり、支持基材２から剥離された状態で偏光子の保護フィルムとして使用される。保護層３の膜厚は、１．０μｍ以上７．０μｍ以下であることが好ましく、下限としては、１．０μｍ以上、１．５μｍ以上、２．０μｍ以上などが例示され、上限としては７．０μｍ以下、４．０μｍ以下などが例示される。保護層３の膜厚が１．０μｍ未満の場合、保護層３を単独で偏光子の保護フィルムとして使用した場合に、保護フィルムに求められるハードコート性が不十分となり、また強度不足により剥離時にジッピングや破れ等が生じる可能性がある。保護層３の膜厚が７．０μｍを超える場合、偏光板及び画像表示装置の薄型化に不利となるため好ましくない。
　保護層３を支持基材２から剥離した状態おいて、保護層３の剥離面の純水接触角は、５０度以上８５度以下であることが好ましく、下限としては、５０度以上、５３度以上、５９度以上などが例示され、上限としては、８５度以下、８３度以下、７９度以下などが例示される。また、保護層３のａｉｒ面の純水接触角は、５０度以上８５度以下であることが好ましく、５３度以上８３度以下であってもよい。保護層３の剥離面及びａｉｒ面の純水接触角がこれらの範囲内である場合、各面の濡れ性が良好であり、他のフィルム等に貼り合わせる後の工程で接着性が良好であり、接着不良を低減できることから、品質および良品率の向上が期待できる。また、支持基材２の保護層３が積層される面の表面自由エネルギーが３０ｍＪ／ｍ２以上８５ｍＪ／ｍ２以下である場合に、保護層３の剥離面及びａｉｒ面の純水接触角がこれらの範囲内であると、保護層３が剥離される際に不具合がより生じにくいため好ましい。
　保護層３は、上記のように薄膜化した場合であってもハードコート性に優れることから、突き刺し力が０．２５Ｎ以上であることが好ましく、０．３０Ｎ以上であることがより好ましい。上限は、特に限定されないが、保護層表面に対して垂直方向の硬度にも優れる観点から、２．００Ｎ以下、１．００Ｎ以下、０．７０Ｎ以下、０．５０Ｎ以下などが例示される。保護層３は、フレキシブル性を発揮するため、突き刺し伸びが１．０ｍｍ以上であることが好ましく、１．４ｍｍ以上であることがより好ましく、１．５ｍｍ以上であることが更に好ましい。上限は、特に限定されないが、柔軟性と強度を両立する観点から、５．０ｍｍ以下、４．０ｍｍ以下、３．０ｍｍ以下、２．０ｍｍ以下、１．７ｍｍ以下などが例示される。また、保護層３は、ハードコート性とフレキシブル性を両立して剥離性を向上する観点から、突き刺し弾性率が、０．１５Ｎ／ｍｍ以上であることが好ましく、０．１６Ｎ／ｍｍ以上であることがより好ましく、０．１８Ｎ／ｍｍ以上であることが更に好ましく、０．２０Ｎ／ｍｍ以上であることが更に好ましい。上限は、特に限定されないが、０．７０Ｎ／ｍｍ以下、０．６０Ｎ／ｍｍ以下、０．５０Ｎ／ｍｍ以下、０．４０Ｎ／ｍｍ以下、０．３０Ｎ／ｍｍ以下などが例示される。尚、本明細書において、突き刺し力、突き刺し伸び、及び突き刺し弾性率は、ＪＩＳ　Ｚ　１７０７に準拠して、万能試験機（ＳＴＢ－１２２５Ｌ、エー・アンド・デイ）を用いて評価することができる。
　保護層３は、紫外線硬化性化合物と、光重合開始剤と、溶剤とを含む塗布液を支持基材２上に塗布して乾燥させた後、紫外線照射により塗膜を硬化させることにより形成することができる。保護層３は、保護フィルムに必要なハードコート性を有する層であり、典型的にはハードコート層として形成することができる。
　紫外線硬化性化合物としては、例えば、単官能、２官能または３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーを使用できる。尚、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方の総称であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイルの両方の総称である。
　単官能の（メタ）アクリレート化合物の例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ－ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ｂフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２－アダマンタン、アダマンタンジオールから誘導される１価のモノ（メタ）アクリレートを有するアダマンチルアクリレート等のアダマンタン誘導体モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　２官能の（メタ）アクリレートの例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　３官能以上の（メタ）アクリレートの例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス２－ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能の（メタ）アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物や、これら（メタ）アクリレートの一部をアルキル基やε－カプロラクトンで置換した多官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
　また、多官能モノマーとして、ウレタン（メタ）アクリレートも使用できる。ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーを反応させることによって得られるものを挙げることができる。
　ウレタン（メタ）アクリレートの例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。
　紫外線硬化性化合物として、脂環式構造を含む（メタ）アクリレートを使用しても良い。脂環式構造を含む（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロペンタン構造、ジシクロペンタン構造、シクロヘキサン構造、シクロデカン構造、トリシクロデカン構造、イソボルニル構造、アダマンタン構造の１種以上を有する（メタ）アクリレートを使用することができる。これらの化合物を保護層形成用塗布液に配合することにより、保護層３に疎水性を付与し、偏光子の保護フィルムに求められる透湿度を低減することができる。
　脂環式構造を含む（メタ）アクリレートの具体例として、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２－ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレートや、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ボルニルジ（メタ）アクリレート、イソボルニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アダマンチルジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメチロールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサントリメタノールトリ（メタ）アクリレート、アダマンチルトリ（メタ）アクリレート、アダマンタントリメタノールトリ（メタ）アクリレート、ノルボルナントリメチロールトリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカントリメタノールトリ（メタ）アクリレート、パーヒドロ－１，４，５，８－ジメタノナフタレン－２，３，７－（オキシメチル）トリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの脂環式構造を含む（メタ）アクリレートは、単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用しても良い。
　上述した紫外線硬化性化合物は１種を用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。また、上述した紫外線硬化性化合物は、組成物中でモノマーであっても良いし、一部が重合したオリゴマーであっても良い。
　紫外線硬化性化合物の二重結合当量は、９０ｇ／ｍｏｌ以上１４０ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましく、下限としては、９０ｇ／ｍｏｌ以上、９９ｇ／ｍｏｌ以上、１０９ｇ／ｍｏｌ以上などが挙げられ、上限としては、１４０ｇ／ｍｏｌ以下、１３８ｇ／ｍｏｌ以下などが挙げられる。紫外線硬化性化合物の二重結合当量がこの範囲内である場合、硬化後の保護層３の硬度とフレキシブル性を両立でき、かつ、支持基材２からの剥離性も良好となる。紫外線硬化性化合物の二重結合当量が上記範囲外の場合、保護層３と支持基材２との密着強度が高くなり、剥離性が悪化するため好ましくない。また、紫外線硬化性化合物の二重結合当量が９０ｇ／ｍｏｌ未満の場合、紫外線硬化性化合物の質量に対して重合性二重結合の数が多くなるため、保護層３の硬度は高くなる代わりに耐屈曲性が悪化し、折り曲げ可能な表示装置の用途としては適さなくなる。紫外線硬化性化合物の二重結合当量が１４０ｇ／ｍｏｌを超える場合、保護層３の硬化性が低下し、表面硬度及び耐擦傷性が悪化する可能性がある。
　光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、アシルフォスフィンオキシド等のラジカル重合開始剤を使用することができる。光重合開始剤として、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２，２－ジエトキシアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２－ジメトキシ－フェニルアセトフェノン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ｐ－クロロベンゾフェノン、ｐ－メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アセトフェノン、２－クロロチオキサントン、２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）－２－メチルプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－４’－モルフォリノブチロフェノン等を使用できる。これらのうち１種類を単独で使用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
　光重合開始剤の配合量は、保護層形成用塗布液の３．０質量％以上６．０質量％以下であることが好ましく、下限としては、３．０質量％以上、３．６質量％以上などが挙げられ、上限としては、６．０質量％以下、５．２質量％以下などが挙げられる。光重合開始剤の配合量が保護層形成用塗布液の３．０質量％未満の場合、支持基材２からの保護層３の剥離強度が高くなり、剥離性が悪くなる場合があるため好ましくない。光重合開始剤の配合量が保護層形成用塗布液の６．０質量％を超える場合、光重合開始剤の溶解性が悪化するため好ましくない。尚、保護層形成用塗布液の全固形分を基準としたとき、光重合開始剤の配合量は、全固形分の９．０質量％以上１３．０質量％以下であることが好ましい。
　溶剤としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ジアセトンアルコール等のケトンアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルセロソルブ、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、炭酸ジメチル、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル類、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルフォルムアミド等のうち、１種類または２種類以上を混合して使用できる。
　保護層形成用塗布液には、保護層３の機械的強度や表面強度（鉛筆強度）を向上させるために無機微粒子を添加しても良い。無機微粒子としては、シリカ微粒子（ＳｉＯ２）や金属酸化物微粒子を使用することができる。金属酸化物微粒子としては、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、リンドープ酸化スズ（ＰＴＯ）、ガリウムドープ酸化スズ（ＧＴＯ）、ジルコニア（ＺｒＯ２）及びチタニア（ＴｉＯ２）のうち、１種類または２種類以上を組み合わせて使用することができる。無機微粒子は、シランカップリング剤を結合させることにより表面修飾を施しても良い。シランカップリング剤としては、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基の１種類以上を官能基として有するものを使用することができる。
　その他、保護層形成用塗布液には、帯電防止剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、色材、光安定剤、重合禁止剤、光増感剤、防汚剤、レベリング剤、撥油剤、撥水剤、指紋付着防止剤等の各種添加剤等を必要に応じて添加しても良い。これらの添加剤を適宜添加することにより、保護層３に種々の機能を付与することができる。また、保護層３の疎水性を向上させるために、シクロオレフィンポリマー等の疎水性材料を配合しても良い。
　保護層形成用塗布液の塗工方法は特に限定されず、例えば、スピンコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーター、スプレーコーター、アプリケーター等を用いて塗工することができる。
　保護層３を硬化させる際の紫外線の積算光量は、６０ｍＪ／ｃｍ２以上３００ｍＪ／ｃｍ２以下とすることが好ましい。紫外線の積算光量が６０ｍＪ／ｃｍ２未満の場合、保護層３の剥離強度が高くなる可能性がある。
　光学積層体１の形成後に支持基材２から保護層３を剥離する際の剥離力は、０．０３０Ｎ／２５ｍｍ以上０．１５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。また、優れた剥離性の観点から、０．０３０Ｎ／２５ｍｍ以上０．１００Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。尚、剥離力は、ＪＩＳ　Ｋ　６８５４－２に準拠した１８０°剥離試験により測定した値である。支持基材２から保護層３を剥離する際の剥離力がこの範囲内である場合、剥離時の破れやジッピングの発生や剥離できないという不良を低減することができる。保護層３の剥離面及びａｉｒ面の純水接触角が５０度以上８５度以下であると、前記した範囲内の剥離力で剥離しても、剥離面に不具合がより生じにくいため好ましい。
　本実施形態に係る光学積層体１の保護層３は、支持基材２から剥離した状態で偏光子の保護フィルムとして使用することができる。偏光子との界面となる面は、ａｉｒ面及び剥離面のいずれでも良いが、ａｉｒ面を偏光子との界面とすることが好ましい。偏光子と保護層３とは、接着剤を用いて貼り合わせることにより密着させても良い。あるいは、二色性色素を含むＰＶＡ樹脂の塗布液を保護層３上に塗布することにより、保護層３上に密着した偏光子を形成しても良い。保護層３の他方面は、樹脂フィルムや位相差板などの他の部材に接着剤等を介して貼り合わせても良い。支持基材２からの保護層３の剥離は、偏光子との貼り合わせ前に行っても良いし、偏光子との貼り合わせ後に行っても良い。
　以上説明したように、本実施形態に係る光学積層体１は、ポリエチレンテレフタレートからなる支持基材２と、支持基材２の少なくとも一方の面に剥離可能に積層された保護層３が積層されており、保護層３の膜厚が１．０μｍ以上７．０μｍ以下であり、支持基材２から保護層３を剥離する際の剥離力が０．０３０Ｎ／２５ｍｍ以上０．１５０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、保護層３の剥離面側の純水接触角が５０度以上８５度以下である。本実施形態によれば、支持基材２から剥離した後であっても保護層３の剥離面の濡れ性に優れ、保護層３を１．０～７．０μｍに薄膜化した場合であっても、ハードコート性、フレキシブル性及び支持基材２からの剥離性が良好な光学積層体１を実現できる。
　また、本実施形態に係る他の光学積層体１は、ポリエチレンテレフタレートからなる支持基材２と、支持基材２の少なくとも一方の面に剥離可能に積層された保護層３が積層されており、保護層３の膜厚が１．０μｍ以上７．０μｍ以下であり、支持基材２の保護層が積層される面の表面自由エネルギーが３０ｍＪ／ｍ２以上８５ｍＪ／ｍ２以下であり、保護層３の剥離面側の純水接触角が５０度以上８５度以下であり、保護層の鉛筆硬度がＦ以上であり、保護層が外側にくるように巻き付けてクラックが発生しない円柱の最小直径が２ｍｍ以下である。かかる実施形態によれば、支持基材２から剥離した後であっても保護層３の剥離面の濡れ性に優れ、保護層３を１．０～７．０μｍに薄膜化した場合であっても、ハードコート性、フレキシブル性及び支持基材２からの剥離性が良好な光学積層体１を実現できる。
　本実施形態に係る更に他の光学積層体１は、ポリエチレンテレフタレートからなる支持基材２と、支持基材２の少なくとも一方の面に剥離可能に積層された保護層３が積層されており、保護層３の突き刺し力が０．２５Ｎ以上、突き刺し伸びが１．０ｍｍ以上、突き刺し弾性率が０．１５Ｎ/ｍｍ以上であり、支持基材２から保護層３を剥離する際の剥離力が０．０３０Ｎ／２５ｍｍ以上０．１５０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、保護層３の剥離面側の純水接触角が５０度以上８５度以下である。本実施形態によれば、支持基材２から剥離した後であっても保護層３の剥離面の濡れ性に優れ、保護層３を１．０～７．０μｍに薄膜化した場合であっても、ハードコート性、フレキシブル性及び支持基材２からの剥離性が良好な光学積層体１を実現できる。
　本実施形態に係る更に他の光学積層体１は、ポリエチレンテレフタレートからなる支持基材２と、支持基材２の少なくとも一方の面に剥離可能に積層された保護層３が積層されており、支持基材２の保護層が積層される面の表面自由エネルギーが３０ｍＪ／ｍ２以上８５ｍＪ／ｍ２以下であり、保護層３の突き刺し力が０．２５Ｎ以上、突き刺し伸びが１．０ｍｍ以上、突き刺し弾性率が０．１５Ｎ/ｍｍ以上であり、保護層３の剥離面側の純水接触角が５０度以上８５度以下である。本実施形態によれば、支持基材２から剥離した後であっても保護層３の剥離面の濡れ性に優れ、保護層３を１．０～７．０μｍに薄膜化した場合であっても、ハードコート性、フレキシブル性及び支持基材２からの剥離性が良好な光学積層体１を実現できる。
　以下、本発明を具体的に実施した実施例を説明する。
　（実施例１）
　表１に記載の組成を有する保護層形成用塗布液を調製し、厚さ７５μｍのＰＥＴ基材（Ｔ６０、東レ株式会社）の片面にバーコート法により硬化膜厚が２．０μｍになるように塗布し、７０℃で３０秒間乾燥させた。乾燥後、メタルハライドランプを用いて、積算光量が１２２ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して塗膜を硬化させ、支持基材上に保護層が積層された光学積層体を得た。
　（実施例２～５）
　保護層形成用塗布液の組成を表１に記載のとおりに変更したことを除き、実施例１と同じ条件にて光学積層体を得た。
　（実施例６）
　保護層の硬化膜厚が７．０μｍとなるように塗布液を塗布したことを除き、実施例１と同じ条件にて光学積層体を得た。
　（実施例７）
　保護層の硬化膜厚が１．５μｍとなるように塗布液を塗布したことを除き、実施例１と同じ条件にて光学積層体を得た。
　（実施例８）
　表２に示す表面粗さと表面自由エネルギーを有する厚さ５０μｍのＰＥＴ基材（Ｏ３２４Ｈ５０［Ｈ３９Ｅ］、三菱ケミカル株式会社）を用い、保護層形成用塗布液の組成を表２に記載のとおりに変更したことを除き、実施例１と同じ条件にて光学積層体を得た。
　（比較例１）
　支持基材として、表３に示す表面粗さと表面自由エネルギーを有するＰＥＴ基材（Ｓ１００Ｈ、厚さ２３μｍ、三菱ケミカル株式会社）使用したことを除き、実施例１と同じ条件にて光学積層体を得た。
　（比較例２～５）
　保護層形成用塗布液の組成を表３に記載のとおりに変更したことを除き、実施例１と同じ条件にて光学積層体を得た。
　（比較例６）
　保護層の硬化膜厚が０．９μｍとなるように塗布液を塗布したことを除き、実施例１と同じ条件にて光学積層体を得た。
　（比較例７）
　支持基材として、表４に示す表面粗さと表面自由エネルギーを有する厚さ３８μｍのＰＥＴ基材（東レ製、３８-ＳＹ）を使用したことを除き、実施例１と同じ条件にて光学積層体を得た。
　（比較例８）
　支持基材として、表４に示す表面粗さと表面自由エネルギーを有する厚さ７５μｍのＰＥＴ基材（東洋紡、ＴＮ２００）を使用したことを除き、実施例１と同じ条件にて光学積層体を得た。
　（比較例９）
　保護層形成用塗液の組成を表４に記載のとおりに変更したことを除き、実施例１と同じ条件にて光学積層体を得た。
　以下に、表１～４に示す化合物の詳細を示す。
１．紫外線硬化性化合物（モノマー）
（１）ＮＫエステルＡ－ＴＭＭ－３Ｌ（商品名）、新中村化学工業株式会社、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレート
（２）ライトアクリレート（登録商標）３ＥＧ－Ａ（商品名）、共栄社化学株式会社、トリエチレングリコールジアクリレート
（３）ライトアクリレート９ＥＧ－Ａ（商品名）、共栄社化学株式会社、ＰＥＧ４００ジアクリレート
（４）ライトアクリレートＤＰＥ－６Ａ（商品名）、共栄社化学株式会社、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
２．光重合開始剤
（１）Ｏｍｎｉｒａｄ（登録商標）　１８４（商品名）、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン
（２）Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ（商品名）、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド
（３）Ｏｍｎｉｒａｄ　１２７（商品名）、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．、２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）－２－メチルプロパン－１－オン
（４）Ｏｍｎｉｒａｄ　３６９（商品名）、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－４’－モルフォリノブチロフェノン
３．添加剤
（１）ＧＲＡＮＤＩＣ　ＰＣ４３００、ＤＩＣ社製、レベリング剤
（２）ＢＹＫ－３５６６、ＢＹＫ社製、レベリング剤
４．溶剤
（１）炭酸ジメチル
（２）ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）
　各実施例及び各比較例に係る光学積層体を以下の方法により評価した。
　［算術平均粗さＲａ、最大高さＲｚ］
　白色干渉顕微鏡（ＥＣＬＩＰＳＥ　ＬＶ１５０Ｎ、株式会社ニコン）を用いて、評価面（保護層を積層する面）の表面形状を観察し、６箇所の表面形状データから平均したＲａ及びＲｚを算出した。
　［剥離力］
　ＪＩＳ　Ｋ　６８５４－２に準拠して１８０°剥離試験を行い、剥離力を測定した。具体的には、ガラス板に粘着テープ（ＴＤ０６Ａ、株式会社巴川製紙所）を用いて光学積層体の保護層を貼り付けた測定サンプルを用意し、テンシロン　シングルコラム型材料試験機（ＳＴＢ－１２２５Ｌ、株式会社エー・アンド・デイ）を用いて、ロードセル：５０Ｎ、剥離速度：５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、支持基材を１８０°の方向に引っ張って保護層から剥離させながら荷重を測定した。測定により得られた剥離曲線（加重－変位）から剥離力を算出した。
　［保護層の純水接触角］
　接触角計（Ｄｒｏｐ　Ｍａｓｔｅｒ　３００、協和界面科学株式会社）を使用し、測定表面に純水が着滴してから５秒後の測定値を用いた。保護層のａｉｒ面の純水接触角は、保護層を支持基材から剥離しない状態で測定した。剥離面は、ガラス板に粘着テープ（ＴＤ０６Ａ、株式会社巴川製紙所）で光学積層体の保護層を貼合した後、支持基材を保護層から剥離させ、ガラス板上に粘着テープを介して保護層が貼り合わされた状態で測定した。
　［鉛筆硬度］
　鉛筆硬度は、ＪＩＳ　Ｋ５４００－１９００に準拠して評価した。鉛筆（ｕｎｉ、三菱鉛筆株式会社）及びクレメンス型引っ掻き試験機（ＨＡ－３０１、テスター産業株式会社）を用いて、保護層表面の鉛筆硬度を測定した。鉛筆の硬度を変えながら繰り返し試験を行い、傷による外観の変化を目視で観察し、傷が観察されない最大の硬度を評価値とした。鉛筆硬度がＦ以上を合格とした。尚、表１～４における「＜Ｂ」は、鉛筆硬度がＢより低いことを表し、「＞Ｈ」は鉛筆硬度がＨより高いことを表す。
　［耐擦傷性］
　光学積層体を５０ｍｍ×１７０ｍｍの大きさに切り出したサンプルの上下をセロハンテープで台座に固定した。保護層のａｉｒ面に、２０ｍｍ×２０ｍｍのスチールウール（ボンスター＃００００）を接触させ、擦傷長８０ｍｍ以上を、試験荷重１，０００ｇ／４ｃｍ２をかけて１０往復させた後、擦傷長方向の中央３０ｍｍの間に発生した傷を目視でカウントした。傷の数が１０本以下を合格とした。
　［耐屈曲性（マンドレル試験）］
　耐屈曲性は、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－１に準拠したマンドレル試験により評価した。直径１ｍｍから３ｍｍの金属製円柱に保護層が外側となるように光学積層体のサンプルを巻きつけ、保護層にクラックが発生しない最小の円柱の直径を評価値とした。最小の円柱の直径が２ｍｍ以下を合格とした。
　［支持基材の接触角］
　接触角計（Ｄｒｏｐ　Ｍａｓｔｅｒ　３００、協和界面科学株式会社）を使用し、測定表面に各溶剤（純水、ヘキサデカン、ジヨードメタン）が着滴してから５秒後の測定値を用いた。
　［支持基材の表面自由エネルギー］
　下記式（１）と式（２）から式（３）を導き、式（３）に上記で求めた溶剤（純水、ヘキサデカン、ジヨードメタン）の接触角を導入して、連立３元一次方程式によって表面自由エネルギーを算出した。
　［突き刺し強度（突き刺し試験）］
　ＪＩＳ　Ｚ　１７０７に準拠して、万能試験機（ＳＴＢ－１２２５Ｌ、エー・アンド・デイ）により評価した。直径１０ｍｍの穴の空いた台紙に保護層を転写し、穴に重なった部分を針（直径１．０ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円形の針）で垂直に５０ｍｍ／ｍｉｎスピードで突き刺した時の突き刺し力（Ｎ）、突き刺し伸び（ｍｍ）を求めた。突き刺し力を突き刺し伸びで割ることで突刺し弾性率（Ｎ／ｍｍ）を求め、５回測定して算出した平均値を評価値とした。突き刺し力が０．２５Ｎ以上、突き刺し伸びが１．０ｍｍ以上、及び突き刺し弾性率が０．１５Ｎ／ｍｍ以上である場合を合格とした。
　表１～４に、各実施例及び各比較例に係る光学積層体の構成（塗布液組成）と評価結果を併せて示す。
　表１に示すように、実施例１～６に係る光学積層体はいずれも、濡れ性（純水接触角）に優れており、保護層を２．０～７．０μｍに薄膜化しても剥離性が良好であった。また、鉛筆硬度、耐擦傷性及び耐屈曲性の評価結果に示されるとおり、実施例１～６に係る光学積層体の保護層は、表面硬度に優れ、耐屈曲性も良好であった。すなわち、実施例１～６に係る光学積層体は、保護層の剥離面の濡れ性、ハードコート性、フレキシブル性及び支持基材からの剥離性の全てにおいて良好な性能を有していた。
　実施例７は、実施例１と同組成の保護層で１．５μｍとより薄膜化したものであったが、保護層の強度を維持しながら、剥離性も良好で、表面硬度や耐屈曲性にも優れるものであった。実施例８は、その他の実施例と比べて、表面凹凸構造が小さく、表面自由エネルギーも低い支持基材を用いたものであったが、保護層の塗工性も問題なく、２．０μｍと薄膜化しても剥離性が良好であり、表面硬度に優れ、耐屈曲性も良好であった。
　これに対して、比較例１に係る光学積層体は、支持基材として、実施例１～６と比べて荒い表面を有するＰＥＴ基材を用いたため、保護層の剥離面の純水接触角が悪化した。そのため、実施例１～６と比べて保護層の剥離面の濡れ性が悪く、他の部材との貼合時の密着性が低下する可能性がある。
　比較例２及び３に係る光学積層体はいずれも、保護層を形成するための紫外線硬化性化合物として二重結合当量が１４０ｇ／ｍｏｌを超えるモノマーを用いたものである。そのため、保護層の剥離力が高くなりすぎ、剥離性が悪化した。また、比較例２及び３に係る光学積層体においては、モノマーの質量に対して重合性二重結合の数が少ないため、保護層の硬化が不十分であり、鉛筆硬度及び耐擦傷性の評価結果に示されるとおり、ハードコート性が不十分であった。
　比較例４及び５に係る光学積層体はいずれも、保護層を形成するための紫外線硬化性化合物として二重結合当量が９０ｇ／ｍｏｌ未満のモノマーを用いたものである。そのため、保護層の剥離力が高くなりすぎ、剥離性が悪化した。また、比較例４及び５に係る光学積層体においては、モノマーの質量に対して重合性二重結合の数が多いため、ハードコート性に優れていたが、保護層の硬度が高くなりすぎ、耐屈曲性が悪化した。
　比較例６は、保護層の厚みが０．９μｍと薄膜化したものであり、耐屈曲性に優れるものであったが、表面硬度や膜そのものの強度に劣るものであり、実用性に欠けるものであった。比較例７は、支持基材が、実施例１～６と比べて、純水、ヘキサデカン、ジヨードメタンのいずれの溶媒に対しても親和性が低いことから保護層形成用塗液の塗工性が悪化し、また剥離面の純水接触角が劣るため他の部材との貼合時の密着性が低下する可能性があるものであった。比較例８は、支持基材の表面自由エネルギーが大き過ぎるため、保護層の剥離が困難となり、剥離可能なフィルムの形成が困難であった。比較例９は、実施例１～６と同じ支持基材を用いたものであり、剥離性は良好であったが、形成された保護層の硬化が十分ではなく、表面硬度や膜そのものの強度が劣るものであった。
　本発明は、偏光板の保護フィルムとして使用可能な保護層を剥離可能に支持する光学積層体として利用できる。
１　光学積層体
２　支持基材
３　保護層

Claims (6)

  1. 　ポリエチレンテレフタレートからなる支持基材と、
    　前記支持基材の少なくとも一方の面に剥離可能に積層された保護層とを備え、
    　前記保護層の膜厚が１．０μｍ以上７．０μｍ以下であり、
    　前記支持基材から前記保護層を剥離する際の剥離力が０．０３０Ｎ／２５ｍｍ以上０．１５０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
    　前記保護層の剥離面側の純水接触角が５０度以上８５度以下であることを特徴とする、光学積層体。
  2. 　ポリエチレンテレフタレートからなる支持基材と、
    　前記支持基材の少なくとも一方の面に剥離可能に積層された保護層とを備え、
    　前記支持基材の前記保護層が積層される面の表面自由エネルギーが３０ｍＪ／ｍ２以上８５ｍＪ／ｍ２以下であり、
    　前記保護層の膜厚が１．０μｍ以上７．０μｍ以下であり、
    　前記保護層の剥離面側の純水接触角が５０度以上８５度以下であり、
    　前記保護層の鉛筆硬度がＦ以上であり、
    　前記保護層が外側にくるように巻き付けてクラックが発生しない円柱の最小直径が２ｍｍ以下であることを特徴とする、光学積層体。
  3. 　ポリエチレンテレフタレートからなる支持基材と、
    　前記支持基材の少なくとも一方の面に剥離可能に積層された保護層とを備え、
    　前記保護層の突き刺し力が０．２５Ｎ以上、突き刺し伸びが１．０ｍｍ以上、かつ、突き刺し弾性率が０．１５Ｎ／ｍｍ以上であり、
    　前記支持基材から前記保護層を剥離する際の剥離力が０．０３０Ｎ／２５ｍｍ以上０．１５０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
    　前記保護層の剥離面側の純水接触角が５０度以上８５度以下であることを特徴とする、光学積層体。
  4. 　ポリエチレンテレフタレートからなる支持基材と、
    　前記支持基材の少なくとも一方の面に剥離可能に積層された保護層とを備え、
    　前記支持基材の前記保護層が積層される面の表面自由エネルギーが３０ｍＪ／ｍ２以上８５ｍＪ／ｍ２以下であり、
    　前記保護層の突き刺し力が０．２５Ｎ以上、突き刺し伸びが１．０ｍｍ以上、かつ、突き刺し弾性率が０．１５Ｎ／ｍｍ以上であり、
    　前記保護層の剥離面側の純水接触角が５０度以上８５度以下であることを特徴とする、光学積層体。
  5. 　前記支持基材の前記保護層が積層される面の算術平均粗さＲａが２０ｎｍ以下であり、最大高さＲｚが１００ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の光学積層体。
  6. 　前記保護層が、紫外線硬化性化合物と、光重合開始剤と、溶剤とを含む塗布液の硬化膜からなり、
    　前記光重合開始剤は、前記塗布液中の３．０質量％以上６．０質量％以下であり、
    　前記紫外線硬化性化合物の二重結合当量が９０ｇ／ｍｏｌ以上１４０ｇ／ｍｏｌ以下であることを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の光学積層体。
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