WO2025028386A1 - 熱伝達抑制シート及び組電池 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a heat transfer suppression sheet and a battery pack having the heat transfer suppression sheet.
- these battery cells mainly use lithium-ion secondary batteries, which are capable of higher capacity and higher output than lead-acid batteries or nickel-metal hydride batteries. If a battery cell experiences thermal runaway, where the temperature rises suddenly and the heat continues to be generated due to an internal short circuit or overcharging, the heat from the battery cell experiencing thermal runaway may be transmitted to other adjacent battery cells, causing thermal runaway in those other battery cells.
- Patent Document 1 proposes an assembled battery that can prevent or suppress the spread of fire to adjacent battery cells when abnormal heat occurs due to an overcurrent flowing into a battery cell.
- the assembled battery described in Patent Document 1 is composed of multiple battery cells and a block made of a metal material that holds them, and this block is made up of multiple small blocks. In addition, the size of the gap between the block and the battery cells is adjusted.
- the battery pack described in Patent Document 1 which is constructed in this manner, is said to be able to dissipate heat quickly because the blocks that hold the battery cells are made of a metal material.
- Patent Document 2 also discloses a battery pack that aims to improve the heat dissipation of secondary batteries and prevent performance degradation.
- the battery pack described in Patent Document 2 has multiple secondary batteries housed in a case, and a plate-shaped rubber sheet that has a thermal conductivity equal to or greater than a predetermined value and changes shape when subjected to pressure is placed between the multiple secondary batteries and the case.
- Patent document 2 states that the rubber sheet has a relatively high thermal conductivity, so the heat of the secondary battery can be effectively discharged through the case.
- the rubber sheet of this battery pack has elasticity, so it can prevent damage when dropped.
- the battery pack described in Patent Document 1 above is capable of quickly dissipating heat because the blocks that hold the battery cells are made of a metallic material.
- no consideration is given to the risk of damage to the battery case or deterioration of battery performance due to deformation of the battery cells.
- the battery pack described in Patent Document 1 requires multiple blocks, and the gap between the blocks and the battery cells needs to be changed, so the blocks need to be designed according to the electronic device, power tool, etc. in which the battery pack is to be mounted. This poses the problem that the design of the blocks and the assembly of the battery pack are complicated.
- the battery pack described in Patent Document 2 does not take into consideration the prevention of thermal runaway in adjacent battery cells if thermal runaway occurs in one battery cell.
- the present invention was made in consideration of the above problems, and aims to provide a heat transfer suppression sheet that can further suppress the transfer of heat between battery cells in the event of an abnormality and can suppress the destruction of the battery case and the deterioration of battery performance due to deformation of the battery cells, and an assembled battery that is easy to design and assemble and can suppress the transfer of heat between battery cells while suppressing the destruction of the battery case and the deterioration of battery performance.
- a thermal insulation material having inorganic particles and organic or inorganic fibers; a heat transfer suppression sheet having an elastic sheet laminated on at least one of a first surface and a second surface of the heat insulating material which are perpendicular to the thickness direction of the heat insulating material.
- the organic fiber is made of a first organic material, and the welded portion contains a second organic material,
- the first organic material is at least one selected from polyethylene terephthalate, polypropylene, and nylon
- the heat transfer-suppressing sheet according to [4] or [5] wherein the second organic material is at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, and nylon.
- the heat transfer suppression sheet according to any one of [3] to [6], characterized in that the heat insulating material has a fiber layer on at least a portion of the first surface and the second surface, in which at least a portion of the organic fibers are welded together by the welded portion.
- the heat insulating material further comprises inorganic fibers, The heat transfer-suppressing sheet according to [9], wherein the fiber layer contains the inorganic fiber.
- the inorganic particles are particles made of at least one type of inorganic material selected from oxide particles, carbide particles, nitride particles, and inorganic hydrate particles.
- the heat transfer suppression sheet according to any one of [1] to [11], characterized in that in the insulating material, the inorganic particles include at least one type of particles selected from dry silica particles and silica aerogel.
- the inorganic particles further include at least one type of particles selected from titania, zircon, zirconia, silicon carbide, zinc oxide, and alumina.
- a resin film that encapsulates a laminate having the heat insulating material and the elastic sheet has a plurality of holes, and is composed of a first surface side film and a second surface side film arranged on the first surface side and the second surface side of the laminate perpendicular to the thickness direction of the laminate, and an end surface side film arranged on an end surface side parallel to the thickness direction of the laminate,
- the heat transfer suppression sheet of the present invention has an insulating material that contains inorganic particles and organic or inorganic fibers, and therefore can obtain excellent insulating properties.
- an elastic sheet is laminated on the insulating material, the elastic sheet absorbs deformation of the battery cell, and can suppress destruction of the battery case and deterioration of the battery performance.
- the battery pack of the present invention has a simple structure as described above, has high thermal insulation properties, and includes a heat transfer suppression sheet that can suppress damage to the battery case and deterioration of the battery performance. This makes it possible to obtain a battery pack that is easy to design and assemble, and can suppress thermal runaway of the battery cells in the battery pack and the spread of flames to the outside of the battery case.
- FIG. 1A is a schematic cross-sectional view showing a heat-transfer-suppressing sheet according to a first embodiment of the present invention.
- FIG. 1B is a schematic cross-sectional view showing another example of the heat transfer-suppressing sheet according to the first embodiment of the present invention.
- FIG. 2 is a cross-sectional view that illustrates a battery pack having a heat transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 3 is a photograph showing a first example of the structure of a heat insulating material used in a heat-transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 4 is a photograph showing an enlarged view of a portion of the heat insulating material shown in FIG. FIG.
- FIG. 5 is a photograph showing a second example of the structure of a heat insulating material used in a heat-transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 6 is a schematic diagram showing a third example of a structure of a heat insulating material used in a heat-transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 7 is a schematic diagram showing an enlarged portion of FIG.
- FIG. 8 is a photograph showing the heat insulating material shown in FIG.
- FIG. 9 is a photograph showing a fourth example of a structure of a heat insulating material used in a heat-transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 6 is a schematic diagram showing a third example of a structure of a heat insulating material used in a heat-transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 7 is a schematic diagram showing an enlarged portion of FIG.
- FIG. 10 is a photograph showing an enlarged view of the structure of the heat insulating material shown in FIG.
- FIG. 11 is a photograph showing a cross section of the heat insulating material shown in FIG.
- FIG. 12 is a schematic diagram showing a fifth example structure of a heat insulating material used in the heat-transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 13 is an enlarged schematic view of the portion A of the heat insulating material shown in FIG.
- FIG. 14 is a photograph showing a sixth example of a structure of a heat insulating material used in a heat-transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 15 is a photograph showing another area of the heat insulating material shown in FIG. FIG.
- FIG. 16 is a photograph showing a cross section of the heat insulating material shown in FIGS. 14 and 15.
- FIG. 17 is a photograph substituting a drawing showing a seventh example of a structure of a heat insulating material used in a heat-transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 18 is a photograph showing an enlarged view of a portion of the heat insulating material shown in FIG.
- FIG. 19 is a schematic diagram showing an example of a method for defining the length of a fiber bundle.
- FIG. 20 is a photograph showing another example of the structure of the heat insulating material shown in FIG.
- FIG. 21 is a perspective view showing a heat-transfer suppressing sheet according to a second embodiment of the present invention.
- FIG. 22 is a cross-sectional view showing a heat-transfer suppressing sheet according to a second embodiment of the present invention.
- FIG. 23A is a top view showing a heat transfer suppressing sheet according to a third embodiment of the present invention.
- FIG. 23B is a cross-sectional view taken along line II of the heat-transfer-suppressing sheet according to the third embodiment of the present invention.
- FIG. 24A is a top view showing a heat transfer suppressing sheet according to a fourth embodiment of the present invention.
- FIG. FIG. 24B is a cross-sectional view taken along line II-II of the heat-transfer-suppressing sheet according to the fourth embodiment of the present invention.
- FIG. 25A is a top view showing a heat transfer suppressing sheet according to a fifth embodiment of the present invention.
- FIG. FIG. 25B is a cross-sectional view in the thickness direction of the heat transfer suppressing sheet according to the fifth embodiment of the present invention.
- FIG. 26A is a cross-sectional view in the thickness direction showing a heat-transfer suppressing sheet according to a sixth embodiment of the present invention.
- FIG. 26B is a top view of the heat transfer suppressing sheet according to the sixth embodiment of the present invention, as viewed from the main surface side.
- FIG. 27 is a perspective view showing a heat transfer suppressing sheet according to a seventh embodiment of the present invention.
- FIG. 28 is a perspective view of a modified example of the heat-transfer-suppressing sheet according to the seventh embodiment of the present invention, showing the sheet at a temperature of less than 90° C.
- FIG. 29 is a cross-sectional view of a modified example of the heat-transfer-suppressing sheet according to the seventh embodiment of the present invention, showing a state at 90° C. or higher.
- FIG. 30 is a schematic cross-sectional view showing a heat-transfer suppressing sheet according to an eighth embodiment of the present invention.
- the inventors conducted extensive research to solve the above problems. As a result, they discovered that by forming a heat transfer suppression sheet with an insulating material containing inorganic particles and organic or inorganic fibers, and an elastic sheet laminated to this insulating material, it is possible to prevent unnecessary pressure from being applied to the battery cell and to prevent a decrease in battery performance.
- the heat transfer suppression sheet according to an embodiment of the present invention will be described in detail below. Note that the present invention is not limited to the embodiment described below, and can be modified as desired without departing from the gist of the present invention. First, the heat transfer suppression sheet according to an embodiment of the present invention will be described.
- FIG. 1A is a schematic cross-sectional view showing a heat-transfer-suppressing sheet according to a first embodiment of the present invention.
- a heat-transfer-suppressing sheet 50 according to the first embodiment has a heat insulating material 10 and an elastic sheet 51 laminated on a first surface 10a perpendicular to the thickness direction of the heat insulating material 10.
- the heat insulating material 10 has inorganic particles and organic or inorganic fibers (not shown).
- the heat insulating material 10 will be described in detail later.
- the elastic sheet 51 is formed by processing an elastic material (described later) into a sheet shape.
- FIG. 1B is a schematic cross-sectional view showing another example of the heat transfer suppression sheet according to the first embodiment of the present invention.
- the heat transfer suppression sheet 50 shown in FIG. 1B has a heat insulating material 10 and an elastic sheet 51 laminated on a first surface 10a and a second surface 10b perpendicular to the thickness direction of the heat insulating material 10. That is, in the heat transfer suppression sheet 50 shown in FIG. 1B, the heat insulating material 10 is sandwiched between a pair of elastic sheets 51.
- the heat insulating material 10 and the elastic sheet 51 are the same as those of the heat transfer suppression sheet 50 shown in FIG. 1A.
- the heat transfer suppression sheet 50 can be used by interposing the heat transfer suppression sheet 50 between multiple battery cells 20a, 20b, 20c.
- the multiple battery cells 20a, 20b, 20c are connected in series or parallel (the connected state is not shown) and stored in the battery case 30 to form the battery pack 100.
- lithium ion secondary batteries are preferably used as the battery cells 20a, 20b, 20c, but this is not limited thereto and other secondary batteries can also be used.
- the heat transfer suppression sheet 50 according to the first embodiment configured in this manner has an insulating material 10 having inorganic particles and organic or inorganic fibers, and therefore has excellent thermal insulation properties. Therefore, for example, when an abnormality occurs in the battery cell 20a and the temperature rises, the heat transfer to the battery cell 20b can be sufficiently suppressed.
- an elastic sheet 51 is laminated on the first surface 10a and the second surface 10b of the insulating material 10. The elastic sheet 51 has the effect of suppressing the deformation of the battery cells 20a, 20b, and 20c, and the effect of absorbing the deformation of the battery cells 20a, 20b, and 20c.
- the elastic sheet 51 flexibly deforms in response to the deformation of the battery cells 20a, 20b, and 20c while suppressing the deformation of the battery cells 20a, 20b, and 20c. This prevents unnecessary pressure from being applied to the battery cells 20a, 20b, and 20c.
- the presence of the elastic sheet 51 can suppress deformation of the battery cells 20a, 20b, 20c and can absorb that deformation.
- the elastic sheet 51 may also be disposed between a pair of insulating materials 10. In either configuration, the properties of the elastic sheet 51 can be utilized to suppress damage to the battery case and deterioration of the battery performance.
- the insulating material 10 may have inorganic particles and organic or inorganic fibers (i.e., at least one of organic and inorganic fibers), but an example of an insulating material 10 with even better insulating properties will be described in detail below.
- FIG. 3 is a photograph showing a structural example 1 of an insulating material used in a heat transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention
- FIG. 4 is a photograph showing an enlarged portion of the insulating material shown in FIG. 3.
- the insulating material 10 of the insulating material has inorganic particles 4 and organic fibers 1.
- the insulating material 10 also has a plurality of three-dimensionally connected voids 7 between the inorganic particles 4 and the organic fibers 1.
- the organic fibers 1 have welded parts 5 that cover at least a portion of their surface, and at least a portion of the inorganic particles 4 are welded to the surface of the organic fibers 1 by the welded parts 5. As a result, the surface of the organic fibers 1 is covered with the inorganic particles 4.
- the insulating material 10 configured in this manner has multiple three-dimensionally connected voids 7, which provides the effect of air insulation and improves the insulating performance.
- the insulating material 10 contains organic fibers 1 that have high flexibility, the flexibility of the insulating material 10 can be increased, and the organic fibers 1 can be easily entangled with each other, which has the effect of improving the sheet strength. Therefore, the destruction of the heat transfer suppression sheet having such insulating material 10 can be suppressed.
- the presence of voids 7 in the insulating material 10 improves the cushioning properties of the entire sheet, so that when the battery cells 20a, 20b, and 20c expand during charging and discharging, the insulating material 10, together with the elastic sheet 51, absorbs the expansion of the battery cells, and the deterioration of the performance of the battery cells can be further suppressed.
- the voids 7 communicate with the surface of the insulating material 10 and open outward.
- the voids 7 configured in this manner, even if the insulating material 10 becomes hot and the organic fibers 1, etc. are decomposed when the adjacent battery cells 20a, 20b, 20c experience thermal runaway, the decomposition gas will not remain inside the sheet, but will be released to the outside through the voids 7. Therefore, from this point of view, the effect of preventing destruction of the sheet can be obtained.
- the welded portion 5 on the outer peripheral surface of the organic fiber 1 fixes the inorganic particles 4 to the organic fiber 1, it is possible to obtain the effect of suppressing the falling off (powdering) of the inorganic particles 4. Therefore, even if, for example, a portion of the battery cells 20a, 20b, 20c expands and compressive stress or impact is applied to the heat transfer suppression sheet 50, the effect of maintaining the shape of the insulating material 10 can be further enhanced, and a decrease in the insulating effect due to compressive deformation of the insulating material 10 can be prevented.
- the welded portion 5 refers to a portion where the surface of the organic fiber 1 melts and then solidifies again, and is formed during the manufacturing process of the insulation material 10 described below.
- the inorganic particles 4 are welded to the surface of the organic fiber 1 by the welded portion 5, so that the apparent fiber diameter of the organic fiber 1 becomes larger, which supports the shape of the insulation material 10 and allows high strength to be obtained.
- the welded portion 5 does not need to completely cover the outer surface of the organic fiber 1, and there may be some areas where the welded portion 5 is not present.
- binder fibers with a core-sheath structure which will be described later, can be used as the material for the organic fiber 1.
- the sheath portion peels off during the manufacturing process, the organic fiber 1, which is the core portion, may be partially exposed. Even in such a case, the effect of holding the inorganic particles 4 can be sufficiently obtained.
- the insulation material 10 relating to the insulation material (Structure Example 1) further contains inorganic fibers.
- the effect obtained by including inorganic fibers will be explained in the "Insulation Material (Structure Example 2)" below.
- Fig. 5 is a drawing substitute photograph showing a structural example 2 of a heat insulating material used in a heat transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention.
- the same components as those in structural example 1 shown in Fig. 3 and Fig. 4 are given the same reference numerals, and detailed explanations are omitted.
- the heat insulating material 40 shown in Fig. 5 can be used in place of the heat insulating material 10 of the heat transfer-suppressing sheet 50 shown in Fig. 1.
- the insulating material 40 has inorganic fibers 15.
- the insulating material 40 also has a fiber layer 11 formed on at least a portion of the first surface 40a and the second surface (not shown) perpendicular to the thickness direction.
- the fiber layer 11 is formed by welding at least a portion of a plurality of organic fibers 1 together at welding portions, and is formed in a layer on the surface (first surface and second surface) of the insulating material 40.
- the fiber layer 11 is a layer formed by gathering 10 or more organic fibers 1 on the surface of the insulating material 40, and extends, for example in stripes, in a direction approximately parallel to the surface.
- a composite layer (not shown) containing a mixture of part of the fiber layer 11 and part of the inorganic particles 4 is formed between the fiber layer 11 and the base layer 13 containing the inorganic particles 4 and the organic fibers 1.
- the composite layer is a region containing a plurality of organic fibers 1 at least partially welded to each other by welded portions, and inorganic particles 4 welded to the organic fibers 1 by welded portions.
- the inorganic fibers 15 are contained in the base layer 13 containing the inorganic particles 4 and the organic fibers 1, but may also be contained in the fiber layer 11. In FIG. 5, the inorganic fibers 15 in the fiber layer 11 are not shown because they cannot be distinguished.
- the insulating material 40 has fiber bundles 6 formed by welding at least some of the organic fibers 1 together at the welding portions 5.
- the fiber bundles 6 are formed by entangling 10 or more organic fibers 1 with one another and welding some of the organic fibers 1 together, and are arranged in any direction within the insulating material 40.
- the insulating material 40 configured in this manner contains inorganic fibers 15 that are difficult to decompose even at high temperatures. Therefore, for example, if the battery cell 20a experiences thermal runaway and the heat-transfer-suppressing sheet 50 disposed adjacent to the battery cell 20a is exposed to high temperatures, even if the organic fibers 1 in the insulating material 40 decompose, the inorganic fibers 15 remain, so that the shape of the insulating material 40 can be reliably maintained. Furthermore, the flexible organic fibers 1 tend to become entangled with the relatively hard inorganic fibers 15, and the inorganic fibers 15 and the organic fibers 1 form a three-dimensional skeleton, so that the strength of the insulating material 40 can be further improved.
- the thermal insulation material 40 has organic fibers 1 in addition to inorganic fibers 15.
- the thermal insulation material does not have organic fibers 1 and has only inorganic particles 4 and inorganic fibers 15
- the above-mentioned effect of the inorganic fibers 15 remaining and the shape of the thermal insulation material 40 being able to be reliably maintained can be obtained.
- the insulating material 40 contains both the organic fibers 1 and the inorganic fibers 15, it is particularly preferable because it simultaneously provides the effects of "the insulator 10 can be made more flexible because the highly flexible organic fibers 1 are contained, and the organic fibers 1 are more likely to entangle with each other, thereby improving the sheet strength" and "if the heat transfer suppression sheet 50 is exposed to high temperatures and the organic fibers 1 in the insulating material 40 decompose, the inorganic fibers 15 remain, so the shape of the insulating material 40 can be reliably maintained.”
- the insulation material 40 when the insulation material 40 has a fiber layer 11 on its surface and fiber bundles 6 inside, it can obtain even higher strength than when the organic fibers 1 are arranged in a dispersed manner.
- the fiber layer 11 is not simply arranged on the base layer 13, but has a composite layer between the fiber layer 11 and the base layer 13 in which part of the fiber layer 11 and part of the inorganic particles 4 are mixed, so that the fiber layer 11 is securely bound to the surface of the insulation material 40. Therefore, only the fiber layer 11 does not fall off, and an insulation material 40 with high strength can be obtained, and because the elastic sheet 51 is laminated on this insulation material 40, the pressure on the base layer 13 can be further reduced.
- this fiber layer 11 can absorb impacts given to the insulation material 40, so that even on the surface on which the elastic sheet 51 is not laminated, the effect of preventing the inorganic particles contained in the insulation material 40 from falling off can be obtained.
- Fig. 6 is a schematic diagram showing a third structural example of a heat insulating material used in a heat transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention
- Fig. 7 is a schematic diagram showing an enlarged portion of Fig. 6.
- Fig. 8 is a photograph showing the heat insulating material shown in Fig. 6.
- the heat insulating material 60 shown in Figs. 6 to 8 can be used in place of the heat insulating material 10 of the heat transfer-suppressing sheet 50 shown in Fig. 1.
- the heat insulating material 60 has inorganic particles 4, organic fibers 1 made of a first organic material, and a welded portion 5 covering the outer periphery of the organic fibers 1.
- the welded portion 5 contains a second organic material 17 having a melting point lower than that of the first organic material, and inorganic particles 4.
- a binder fiber 3 having a core-sheath structure with a core and a sheath covering the outer periphery of the core is used as the organic fiber, and the organic fiber 1 corresponds to the core.
- the welded portion 5 is formed by melting the sheath of the binder fiber 3 having a core-sheath structure by heating and then cooling it. Furthermore, as shown in FIG.
- a fiber portion 16 is formed by the organic fiber 1 and the welded portion 5 containing the inorganic particles 4, and a matrix portion 18 containing inorganic particles is formed between the multiple fiber portions 16.
- the organic fibers 1 and the welded parts 5 act as a skeleton, so that excellent strength and shape retention can be obtained. Furthermore, on both the surface side and the center side of the insulating material 60, the welded parts 5 covering the outer surface of the organic fibers fix the inorganic particles 4 to the organic fibers 1, so that powder falling off can be suppressed. Therefore, for example, if the heat transfer suppressing sheet 50 according to this embodiment is disposed between multiple battery cells, and the battery cells expand and apply compressive stress or impact to the heat transfer suppressing sheet 50, excellent insulating performance can be maintained.
- the mechanism by which the insulating material 60 prevents the inorganic particles 4 from falling off is not clear, but one of the reasons is thought to be that the organic fibers 1 and the welded parts 5 form a three-dimensional, strong skeleton, which maintains the shape of the insulating material 60 and thus prevents deformation or compression of the insulating material 60.
- the elastic sheet 51 is laminated on at least one of the first and second surfaces of the insulating material 60, the pressure on the insulating material 60 is reduced, which is also thought to contribute to preventing the inorganic particles 4 from falling off. It is also thought that the inorganic particles 4 are retained because the fiber parts 16 exposed on the surface of the insulating material 60 can absorb impacts given to the insulating material 60, regardless of the presence or absence of the elastic sheet 51 on the surface of the insulating material 60.
- the welded portion 5 does not need to completely cover the outer surface of the organic fiber 1, and the organic fiber 1 may be partially exposed. Since the insulating material 60 uses binder fiber 3 with a core-sheath structure, the sheath portion may peel off during the manufacturing process of the insulating material 60, but the effect of the present invention can be fully obtained even if the organic fiber 1 is partially exposed.
- Fig. 9 is a drawing substitute photograph showing a structural example 4 of a heat insulating material used in a heat transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention
- Fig. 10 is a drawing substitute photograph showing an enlarged view of the structure of the heat insulating material shown in Fig. 9.
- Fig. 11 is a drawing substitute photograph showing a cross section of the heat insulating material shown in Fig. 9.
- Structural example 4 shown in Figs. 9 to 11 the same components as those in structural example 1 shown in Figs. 3 and 4 are given the same reference numerals and detailed description will be omitted.
- the heat insulating material 70 shown in Figs. 9 to 11 can be used in place of the heat insulating material 10 of the heat transfer-suppressing sheet 50 shown in Fig. 1.
- the insulating material 70 has a matrix 14 containing inorganic particles 4, and organic fibers 1 oriented three-dimensionally within this matrix 14.
- the organic fibers 1 have welded parts 5 covering at least a portion of their surfaces, and the organic fibers 1 are welded to each other by the welded parts 5.
- the inorganic particles 4 are welded to the surfaces of the organic fibers 1, and as a result, the surfaces of the organic fibers 1 are covered with the inorganic particles 4.
- a plurality of voids 7 are formed in the matrix 14 of the thermal insulation material 70. Furthermore, at least some of the organic fibers 1 in the matrix 14 are welded together by welding parts 5 (not shown in FIG. 11) to form fiber bundles 6, and gaps 8 are formed between the organic fibers 1 that make up the fiber bundles 6.
- a fiber layer 11 is formed on at least a part of the first surface 70a and the second surface (not shown) perpendicular to the thickness direction of the insulating material 70.
- the fiber layer 11 is formed in a layer on the surface (first surface and second surface) of the insulating material 70 by welding at least a part of the multiple organic fibers 1 to each other by the welding parts 5.
- a composite layer 12 is formed between the fiber layer 11 and the base layer 13 containing the matrix 14 and the organic fibers 1.
- the composite layer 12 is a layer in which a part of the fiber layer 11 and a part of the matrix 14 are mixed.
- the composite layer 12 is a region containing multiple organic fibers 1 at least a part of which are welded to each other by the welding parts 5, and inorganic particles 4 welded to the organic fibers 1 by the welding parts 5.
- the fiber bundles 6 are formed by entangling 10 or more organic fibers 1 with each other and by welding the organic fibers 1 to each other in some places, and are arranged in any direction in the matrix 14 of the insulation material 70.
- the fiber layer 11 is a layer formed by assembling 10 or more organic fibers 1 on the surface of the insulation material 70, and extends in a direction approximately parallel to the surface, for example in stripes.
- the organic fibers 1 are oriented three-dimensionally in the matrix 14, and the organic fibers 1 have welded parts 5 that cover at least a portion of their surfaces.
- the welded parts 5 refer to areas where the surfaces of the organic fibers 1 melt and then solidify again, and are formed during the manufacturing process of the insulating material 70.
- the three-dimensionally oriented organic fibers 1 are welded together by the welded parts 5, and this structure serves as a skeleton to support the shape of the insulating material 70, thereby achieving high strength.
- the welded portion 5 on the outer peripheral surface of the organic fiber 1 also fixes the inorganic particles 4 to the organic fiber 1, so that an even greater effect of suppressing powder falling can be obtained. Therefore, for example, even if a portion of the battery cells 20a, 20b, and 20c expands during charging and discharging, causing compressive stress or impact on the heat transfer suppression sheet 50, the shape of the insulating material 70 can be maintained. As a result, it is possible to suppress the inorganic particles 4 from falling off (powdering), and to prevent a decrease in the insulating effect of the insulating material 70 due to compressive deformation.
- the mechanism by which the insulating material 70 can prevent the inorganic particles 4 from falling off the sheet surface is thought to be similar to that of the insulating material 60 of structural example 3 above.
- the welded portion 5 does not need to completely cover the outer surface of the organic fiber 1, and there may be some areas where the welded portion 5 is not present. Even in such a case, the effect of retaining the inorganic particles 4 can be sufficiently obtained.
- the insulating material 70 contains organic fibers 1 that have high flexibility, the flexibility of the insulating material 70 can be increased and the organic fibers 1 can be easily entangled with each other, which has the effect of improving the sheet strength.
- the insulating material 70 has a plurality of voids 7 in the matrix 14, and has voids 8 between the plurality of organic fibers 1 that make up the fiber bundle 6, thereby improving the insulating performance. Furthermore, due to the presence of the voids 8, the organic fibers 1 are less likely to be constrained in the matrix 14, so that the flexibility and strength of the insulating material 70 can be further improved.
- the voids 8 do not need to be formed in the entire area between the plurality of organic fibers 1, and as long as the voids 8 are formed in at least a portion of the area between the organic fibers 1, the effect of suppressing heat transfer can be obtained.
- the insulating material 70 has fiber bundles 6 and fiber layers 11, it is possible to obtain even higher strength compared to a case in which the organic fibers 1 are arranged in a dispersed manner. Furthermore, the fiber layer 11 is not simply arranged on the base layer 13, but has a composite layer 12 between the fiber layer 11 and the base layer 13 in which part of the fiber layer 11 and part of the inorganic particles 4 that make up the matrix 14 are mixed, so that the fiber layer 11 is securely bound to the surface of the insulating material 70. Therefore, it is possible to obtain an insulating material 70 with high strength.
- Fig. 12 is a schematic diagram showing a fifth structural example of a heat insulating material used in a heat transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention
- Fig. 13 is a schematic diagram showing an enlarged view of part A of the heat insulating material shown in Fig. 12.
- the heat insulating material 80 shown in Figs. 12 to 13 can be used in place of the heat insulating material 10 of the heat transfer-suppressing sheet 50 shown in Fig. 1.
- the insulating material 80 has a matrix 14 containing inorganic particles 4, inorganic fibers 15 dispersed in the matrix 14, and organic fibers 1.
- the organic fibers 1 and the inorganic fibers 15 are entangled with each other to form a three-dimensional web structure.
- an air layer 28 is formed in a part around the inorganic fibers 15.
- the organic fibers 1 also have a welded portion 5 on a part of their surface, and at least a part of the inorganic fibers 15 is welded to the organic fibers 1 by the welded portion 5. Furthermore, at least a part of the inorganic particles 4 is welded to the organic fibers 1 by the welded portion 5.
- the term “dispersed” refers to the inorganic fibers 15 being distributed evenly throughout the material, without being unevenly distributed.
- the organic fibers 1 and inorganic fibers 15 are intertwined with each other to form a three-dimensional web structure, and this structure serves as the skeleton, thereby providing high strength. Therefore, even if the heat transfer suppression sheet 50 is compressed due to the expansion of the battery cells 20a, 20b, and 20c during charging and discharging, the shape of the insulating material 80 can be maintained. As a result, it is possible to suppress the inorganic particles 4 from falling off (powdering), and to prevent a decrease in the insulating effect of the insulating material 80 due to compression deformation.
- the insulating material 80 contains organic fibers 1 having high flexibility, the flexibility of the insulating material 80 can be increased, and the organic fibers 1 are easily entangled with the inorganic fibers 15 to form a three-dimensional web structure, thereby improving the strength.
- the insulating material 80 contains inorganic fibers 15, for example, when the battery cell 20a experiences thermal runaway and the heat transfer suppression sheet arranged adjacent to the battery cell 20a is exposed to high temperatures, the shape of the heat transfer suppression sheet can be maintained even if the organic fibers 1 decompose. Therefore, since the insulating material 80 contains organic fibers 1 having high flexibility and inorganic fibers 15 that do not decompose even at high temperatures, it is possible to obtain a heat transfer suppression sheet that has a good balance of both flexibility and strength.
- an air layer 28 is provided around the inorganic fibers 15 that are dispersed and arranged in the matrix 14.
- the inorganic fibers 15 have a higher thermal conductivity than the organic fibers 1, but as described above, the air layer 28 is formed around the inorganic fibers 15, thereby making it possible to suppress heat transfer between the inorganic fibers 15 and the matrix 14.
- the air layer 28 is formed in the manufacturing process of the heat insulating material 80, but it is not necessary for the air layer 28 to be formed around the entire area around the inorganic fibers 15. As long as the air layer 28 is formed on at least a part of the outer circumferential surface of the inorganic fibers 15, the effect of suppressing heat transfer can be obtained.
- the air spaces 28 in the matrix 14 are also uniformly dispersed and disposed, so that the insulating material 80 can obtain high insulating properties without unevenness.
- the organic fibers 1 have welded parts 5 that cover at least a portion of the surface.
- the welded parts 5 refer to the areas where the surface of the organic fibers 1 melts and then solidifies again, and are formed during the manufacturing process of the insulating material 80.
- the welded portion 5 on the outer peripheral surface of the organic fiber 1 also fixes the inorganic particles 4 to the organic fiber 1, so that an even higher powder shedding suppression effect can be obtained. Therefore, for example, even if a portion of the battery cells 20a, 20b, and 20c expands and compressive stress or impact is applied to the heat transfer suppression sheet, excellent heat insulation performance can be maintained.
- the mechanism by which the inorganic particles 4 can be prevented from falling off from the sheet surface is believed to be that the organic fibers 1 and the inorganic fibers 15 are welded by the welded parts 5 to form a three-dimensional, strong skeleton, which maintains the shape of the insulating material 80 and prevents deformation or compression of the heat transfer suppression sheet.
- the elastic sheet 51 on the surface of the insulating material 80 if the organic fibers 1 and the inorganic fibers 15 are exposed on the surface of the insulating material 80, it is believed that the impact given to the insulating material 80 can be absorbed and the inorganic particles 4 are retained.
- the welded portion 5 does not need to completely cover the outer surface of the organic fiber 1, and there may be some areas where the welded portion 5 is not present. Even in such a case, the effect of retaining the inorganic particles 4 can be sufficiently obtained.
- Fig. 14 is a drawing substitute photograph showing a sixth structural example of the heat insulating material used in the heat transfer suppression sheet according to the embodiment of the present invention
- Fig. 15 is a drawing substitute photograph showing another region of the heat insulating material shown in Fig. 14.
- Fig. 16 is a drawing substitute photograph showing a cross section of the heat insulating material shown in Figs. 14 and 15.
- the heat insulating material 90 shown in Figs. 14 to 16 can be used in place of the heat insulating material 10 of the heat transfer suppression sheet 50 shown in Fig. 1.
- the insulating material 90 has inorganic particles 4 and organic fibers 1. Furthermore, at least some of the organic fibers 1 have a branched structure consisting of a base 32 and branches 33 extending from the base 32. In this embodiment, the branches 33 extend from the base 32 in four directions, direction D1, direction D2, direction D3, and direction D4. The base 32 and the multiple branches 33 form a skeleton.
- other regions of the insulating material 90 shown in FIG. 15 also contain organic fibers 1 having a branched structure consisting of a base 32 and branches 33 extending from the base 32.
- the organic fibers 1 shown in FIG. 15 have a base 32 and branches 33 extending from the base 32 in five directions, D1, D2, D3, D4, and D5, and the base 32 is thicker than the multiple branches 33.
- inorganic particles 4 are welded to the surface of the organic fiber 1, so that the surface of the organic fiber 1 is covered with the inorganic particles 4.
- a plurality of voids 7 are formed in the insulating material 90. Furthermore, in the insulating material 90, a fiber bundle 6 is formed by at least partially welding a plurality of organic fibers 1 together, and gaps 8 are formed between the plurality of organic fibers 1 that make up the fiber bundle 6. Note that, also in FIG. 16, it is possible to confirm the organic fiber 1 having a branched structure consisting of a base 32 and branches 33 extending in three directions from the base 32.
- a fiber layer 11 may be formed on at least a portion of the first and second surfaces perpendicular to the thickness direction of the insulating material 90.
- the fiber layer 11 is formed in a layer on the surface (first and second surfaces) of the insulating material 90 by welding at least a portion of the multiple organic fibers 1 to each other.
- a composite layer 12 may be formed between the fiber layer 11 and the base layer 13 containing the inorganic particles 4 and the organic fibers 1.
- the composite layer 12 is a layer in which a portion of the fiber layer 11 and a portion of the inorganic particles 4 are mixed.
- the composite layer 12 is a region containing multiple organic fibers 1 welded to each other and inorganic particles 4 welded to the organic fibers 1.
- the fiber bundles 6 are formed by entangling 10 or more organic fibers 1 with each other and welding the organic fibers 1 to each other in some places, and are arranged in any direction inside the insulation material 90.
- the fiber layer 11 is a layer formed by assembling 10 or more organic fibers 1 on the surface of the insulation material 90, and extends in a direction approximately parallel to the surface, for example in stripes.
- the organic fibers 1 has a branched structure consisting of a base 32 and a branch 33, and therefore the organic fibers 1 serve as a skeleton to maintain the shape of the insulating material 90.
- the base 32 is composed of fused portions where the organic fibers 1 are fused to each other.
- the base 32 is thicker than the branch 33 because it is a portion where portions of the multiple organic fibers 1 come into contact with each other, melt together, and then solidify. Therefore, the base 32 can firmly support the entire skeleton, and the strength of the insulating material 90 can be significantly improved.
- the organic fibers 1 has a branched structure consisting of a base 32 and branches 33 extending from the base 32 in at least three directions.
- the branched structure can also be confirmed in a cross-sectional photograph of the insulating material 90, but an easier way to confirm the branched structure is to observe a cross-section of the insulating material 90 torn in a plane direction perpendicular to its thickness direction. In this way, by observing the cross-section, it is possible to easily confirm that the organic fibers 1 have a branched structure consisting of a base 32 and branches 33 extending from the base 32 in at least three directions.
- the base 32 and branches 33 are described in more detail below.
- the fused portion is formed by heating and melting the sheath of the binder fiber in a portion where a plurality of binder fibers are in contact with each other when a binder fiber with a core-sheath structure is used as the material for the thermal insulation material 90, and then cooling the sheath.
- a binder fiber with a core-sheath structure is used as the material for the thermal insulation material 90
- the fused portion contains the second organic material that constitutes the sheath.
- the amount of the melted sheath (second organic material) becomes greater than when the sheath of a single binder fiber is melted, and a thick fused portion (base 32) is formed after cooling. As a result, the skeleton is firmly supported by the base 32.
- the support parts 33 extend in at least three directions from the base part 32 and have the effect of holding the inorganic particles 4.
- the base part 32 and the support parts 33 form a skeleton, which can also improve the strength of the heat transfer-suppressing sheet 50. This makes it possible to obtain a high powder fall-suppressing effect.
- the support 33 is a part of the binder fiber having a core-sheath structure, and has a core portion made of a first organic material and a sheath portion made of a second organic material.
- each of these multiple branches 33 extend in a different three-dimensional direction, which allows a three-dimensional, strong skeleton to be formed.
- the inorganic particles 4 can be held by these multiple branches 33, and a high powder shedding prevention effect can be obtained by a synergistic effect with the effect of improving the sheet strength by forming a skeleton. Therefore, for example, even if a part of the battery cells 20a, 20b, and 20c expands during charging and discharging, causing compressive stress or impact on the heat transfer suppression sheet, the shape of the insulating material 90 can be maintained. As a result, it is possible to prevent the inorganic particles 4 from falling off (powder shedding), and to prevent a decrease in the insulating effect due to compressive deformation of the insulating material 90.
- the mechanism by which the inorganic particles 4 can be prevented from falling off from the surface of the insulating material 90 is thought to be due to the fact that, in addition to the same effect as the insulating material 60 of structural example 3 above, the support 33 also has a retention effect on the inorganic particles 4. Furthermore, when the inorganic particles 4 are fused to the surface of the organic fibers 1, the organic fibers 1 appear to have a thicker fiber diameter, so that the strength is higher than that of the organic fibers 1 alone, and a high retention effect on the inorganic particles 4 can be obtained.
- the insulating material 90 there may be areas on the outer surface of the organic fiber 1 where the inorganic particles 4 are not partially welded. Even in such a case, the effect of retaining the inorganic particles 4 can be sufficiently obtained.
- the insulating material 90 contains organic fibers 1 that have high flexibility, the flexibility of the insulating material 90 can be increased and the organic fibers 1 can be easily entangled with each other, which has the effect of improving the sheet strength.
- the insulating material 90 preferably has a plurality of voids 7 and also has gaps 8 between the plurality of organic fibers 1 constituting the fiber bundle 6, thereby obtaining the effect of air insulation and improving the insulating performance. Furthermore, the presence of the gaps 8 causes the organic fibers 1 to be in a completely unconstrained state, further improving the flexibility and strength of the insulating material 90.
- the gaps 8 do not need to be formed in the entire area between the plurality of organic fibers 1, and as long as the gaps 8 are formed in at least a portion of the area between the organic fibers 1, the effect of suppressing heat transfer can be obtained.
- the insulating material 90 has fiber bundles 6 and fiber layers 11, it is possible to obtain a sheet strength that is even higher than when the organic fibers 1 are arranged in a dispersed manner. Furthermore, when the fiber layer 11 is present, the fiber layer 11 is not simply arranged on the base layer 13, but has a composite layer 12 between the fiber layer 11 and the base layer 13 in which part of the fiber layer 11 and part of the inorganic particles 4 are mixed, so that the fiber layer 11 is securely bound to the surface of the insulating material 90. Therefore, the strength of the insulating material 90 can be improved.
- Fig. 17 is a photograph substituting a drawing showing a seventh structural example of a heat insulating material used in a heat-transfer-suppressing sheet according to an embodiment of the present invention
- Fig. 18 is a photograph substituting a drawing showing an enlarged portion of the heat insulating material shown in Fig. 17.
- the heat insulating material 110 shown in Fig. 17 and Fig. 18 can be used in place of the heat insulating material 10 of the heat-transfer-suppressing sheet 50 shown in Fig. 1.
- the insulating material 110 has inorganic particles 4 and organic fibers 1.
- a first region 42 having streak-like fiber bundles 47 made of a plurality of organic fibers 1 and a second region 43 in which no fiber bundles 47 are present are formed on the surface of the insulating material 110.
- the fiber bundles 47 are 10 or more organic fibers 1 intertwined with each other, and extend in streak-like fashion in a direction approximately parallel to the surface of the insulating material 110.
- the first region 42 and the second region 43 have a sea-island structure, and the second region 43 corresponding to an island portion is formed so as to be surrounded by the first region 42 corresponding to a sea portion.
- fiber bundles 47 in which the organic fibers 1 are intertwined are present on the surface of the insulating material 110 in a streak-like manner, which improves the strength of the insulating material 110.
- the entire surface is not covered with fiber bundles 47, and there is a first region 42 in which the fiber bundles 47 are present and a second region in which the fiber bundles 47 are not present, so the flexibility of the insulating material 110 is also excellent.
- the fiber bundles 47 are present on the surface of the insulating material 110, even if the insulating material 110 is subjected to impact or pressure, the fiber bundles 47 can absorb and mitigate the impact or pressure. Therefore, it is possible to suppress the falling off (powdering) of the inorganic particles 4, and to prevent a decrease in the insulating performance of the insulating material 110.
- the organic fibers 1 and the fiber bundles 47 in which the organic fibers 1 are entangled are present not only on the surface of the insulating material 110 but also inside. This allows for even greater strength to be obtained.
- the length of the fiber bundles 47 formed so as to extend over the surface of the heat insulating material 110 is relatively long.
- An example of a method for determining the length of the fiber bundles 47 will be described with reference to FIG. 19, rectangular virtual frames 21 are arranged along the streak-like fiber bundles 47 on the surface of the thermal insulation material 110.
- the size of the virtual frames 21 is 5 mm square, and these virtual frames 21 are arranged so as to be continuous with each other. In this case, if there are fiber bundles 47 that penetrate at least three continuous virtual frames 21, it can be determined that the effect of improving the strength of the thermal insulation material 110 is sufficient.
- the length of the fiber bundles 47 that extend in a stripe shape.
- a method can be used in which a string or the like is placed on the surface of the insulation material 110 along the fiber bundles 47, and then the length of the string is measured.
- the length of continuous fiber bundles 47 is measured, if there are fiber bundles 47 with a length of 20 mm or more, the effect of improving the strength of the insulation material 110 can be sufficiently obtained.
- the sheet strength can be further improved.
- the structure of the insulating material is not limited to these, and insulating materials having various structures can be used.
- the insulating materials of structural examples 1 to 7 above have excellent insulating effects and various properties such as the effect of suppressing powder falling, the effect of further improving strength, and the effect of maintaining shape. Therefore, as shown in FIG. 1, the heat transfer suppression sheet 50 in which an elastic sheet 51 is laminated on the insulating material can obtain the various effects described above and can prevent unnecessary pressure from being applied to the battery cells 20a, 20b, and 20c.
- the heat-transfer-suppressing sheet according to the present embodiment preferably has a film covering the outer peripheral surface.
- a heat-transfer-suppressing sheet having a film will be described below with reference to the drawings.
- Fig. 21A is a perspective view showing a heat-transfer-suppressing sheet according to a second embodiment of the present invention, and Fig. 21B is a cross-sectional view thereof.
- the heat transfer suppression sheet 120 includes the heat insulating material 10 shown in FIG. 1B, an elastic sheet 51 laminated on the first surface 10a side and the second surface 10b side of the heat insulating material 10, and a resin film 112 that contains the laminate 111.
- the resin film 112 has a plurality of elliptical holes 113 formed therein.
- the resin film 112 is also composed of two main surfaces perpendicular to the thickness direction of the laminate 111, that is, a first surface side film 112a and a second surface side film 112b that cover the first surface 111a and the second surface 111b of the laminate, respectively, and an end surface side film 112c that covers four end surfaces 111c parallel to the thickness direction of the laminate 111.
- the area ratio of the holes 113 in the first surface side film 112a and the second surface side film 112b is designed to be larger than the area ratio of the holes in the end surface side film 112c.
- the area ratio of holes 113 in the first surface side film 112a and the second surface side film 112b refers to the ratio of the area of holes 113 formed in the first surface side film 112a and the second surface side film 112b to the total area of the first surface side film 112a and the second surface side film 112b.
- the area ratio of holes in the end surface side film 112c refers to the ratio of the area of holes formed in the end surface side film 112c to the total area of the end surface side film 112c.
- the laminate 111 is wrapped in a planar resin film, and the resin films 112 are fused together near the end faces 111c of the laminate 111 to form the film fused portion 114.
- the resin film 112 is heated and shrinks, so that the laminate first surface 111a, laminate second surface 111b, and end faces 111c of the laminate 111 are covered with the resin film 112, and are in close contact with the surface of the laminate 111. Therefore, since the film fused portion 114 is mainly formed in the end face side film 112c, the thickness of the area where the film fused portion 114 is formed is increased, and as a result, the end face side film 112c has a higher strength than the first face side film 112a and the second face side film 112b.
- the area ratio of the holes 113 in the end surface side film 112c is reduced compared to the area ratio of the holes 113 in the first surface side film 112a and the second surface side film 112b due to the formation of the film fusion portion 114.
- the laminate 111 is encapsulated in a resin film, which makes it possible to prevent particles and the like from falling off when the sheet is incorporated into the battery pack 100.
- the elastic sheet 51 has a predetermined elasticity, and when the heat transfer suppression sheet 120 is pressed due to the expansion of the battery cells 20a, 20b, and 20c, the elastic sheet 51 deforms by an appropriate amount, thereby suppressing the repulsive force on the battery cells. Therefore, it is possible to suppress the deterioration of battery performance caused by repeated pressing and releasing of the battery cells 20a, 20b, and 20c.
- the insulating material 10 constituting the laminate 111 contains inorganic particles and organic fibers and has high insulating properties, so that it is possible to suppress the transfer of heat from a battery cell that has experienced thermal runaway to an adjacent battery cell. Furthermore, when the heat transfer suppression sheet 120 is incorporated into the battery pack 100, it is possible to prevent misalignment between the insulating material 10 and the elastic sheet 51.
- the air contained inside the insulating material 10 in the laminate 111 arranged between the battery cells 20a and 20b, and between the laminate 111 and the resin film 112, etc. expands, and the air is discharged from the holes 113 of the resin film 112.
- the area ratio of the holes 113 in the first surface side film 112a and the second surface side film 112b that are in contact with the battery cells 20a and 20b is larger than the area ratio of the holes 113 in the end surface side film 112c. Therefore, air is easily discharged from the first surface side film 112a and the second surface side film 112b.
- the area ratio of the holes 113 in the end surface side film 112c is as small as possible, and it is more preferable that the end surface side film 112c has no holes (i.e., an area ratio of 0%). Even if the end surface side film 112c has holes 113, it is preferable that the average area per hole 113 in the first surface side film 112a and the second surface side film 112b is larger than the average area per hole 113 in the end surface side film 112c.
- a method for making the area ratio of the holes 113 in the end surface side film 112c smaller than the area ratio of the holes 113 in the first surface side film 112a and the second surface side film 112b a method of forming holes only in the area corresponding to the first surface side film 112a and the second surface side film 112b during the manufacture of the heat transfer suppression sheet can be mentioned.
- Other methods include a method of forming holes in the area corresponding to the first surface side film 112a and the second surface side film 112b larger than the holes in the area corresponding to the end surface side film 112c, and a method of forming a film fusion part 114 in which resin films are fused together on the end surface side film 112c.
- the smoothness of the first surface side film 112a and the second surface side film 112b can also be ensured.
- a part of the film fusion part 114 may be formed on the first surface side film 112a and the second surface side film 112b.
- most of the film fusion portion 114 is formed in the end surface side film 112c, it is possible to obtain the effect of controlling the area ratio of the holes and the effect of ensuring the smoothness of the first surface side film 112a and the second surface side film 112b.
- the battery cell 20a and the heat transfer suppression sheet 120, and the battery cell 20b and the heat transfer suppression sheet 120 are not arranged in complete contact with each other, but rather there are areas where they are in contact with each other and areas where they are slightly separated. If the hole 113 were completely blocked by the area where they are in contact, it would be difficult for air to be discharged from the hole 113, and the effective area ratio of the hole 113 in the first surface side film 112a and the second surface side film 112b would decrease. Therefore, in order to prevent the hole 113 from being completely blocked by an adjacent battery cell, it is preferable that the shape of the hole 113 be an ellipse that extends long in one direction.
- first surface 111a and the second surface 111b of the laminate 111 are rectangular in shape
- the holes 113 are elliptical in shape with their major axis in the same direction as the longitudinal direction of the first surface 111a and the second surface 111b of the laminate
- adjacent holes 113 can be prevented from getting too close to each other, thereby reducing the strength and preventing cracks from occurring in the resin film 112.
- the holes 113 in the first surface side film 112a and the second surface side film 112b are arranged at equal intervals on the laminate first surface 111a and the laminate second surface 111b, it is possible to prevent adjacent holes 113 from being too close to each other and causing cracks in the resin film 112.
- the holes 113 are arranged along the longitudinal direction and the direction perpendicular to the longitudinal direction on the laminate first surface 111a and the laminate second surface 111b, it is possible to further prevent cracks from occurring.
- the laminate 111 may have an elastic sheet 51 laminated on at least one of the first surface 10a and the second surface 10b of the insulating material 10.
- the elastic sheet 51 may be laminated only on the first surface 10a of the insulating material 10, or the elastic sheet 51 may be laminated on the first surface 10a and the second surface 10b of the insulating material 10.
- the elastic sheet 51 may be sandwiched between a pair of insulating materials 10, or the insulating material 10 may be sandwiched between a pair of elastic sheets 51.
- various sheets other than the insulating material and the elastic sheet 51 may be laminated.
- any of the insulating materials 10, 40, 60, 70, 80, 90, and 110 of the above-mentioned structural examples 1 to 7 may be used, and the effects specific to each insulating material can be obtained.
- insulating material 70, and insulating material 90 when multiple voids 7 or gaps 8 are formed, it is preferable that these voids 7 or gaps 8 are connected to the holes 113 of the resin film 112, because this makes it easier for the air in the insulating material to be discharged through the holes 113. Furthermore, if inorganic hydrate particles are contained as inorganic particles in the insulating material 10, when the insulating material 10 is thermally decomposed by heating and releases water of crystallization, the water of crystallization is more easily discharged from the holes 113 of the resin film 112 through the voids 7 or gaps 8.
- air is more easily discharged from the first surface side film 112a and the second surface side film 112b than from the end surface side film 112c, which further prevents inorganic particles and the like, which are the material of the heat insulating material 10, from being sprayed into the battery case 30 and causing the spread of contamination.
- Fig. 23A is a top view showing a heat-transfer-suppressing sheet according to a third embodiment of the present invention
- Fig. 23B is a cross-sectional view taken along line II of Fig. 23A.
- the heat-transfer-suppressing sheet 130 according to the first embodiment has, for example, a thermal insulation material 10 containing inorganic particles, an elastic sheet 51 laminated on the first surface 10a side of the thermal insulation material 10, a resin film 312 enclosing these laminates 311, and a covering material 313 laminated on the resin film 312.
- the laminate 311 has a pair of laminate main surfaces 311a perpendicular to the thickness direction thereof, and two pairs of opposing laminate end surfaces 311c substantially parallel to the thickness direction.
- the resin film 312 has a main surface side portion 312a located on the laminate main surface 311a side of the laminate 311, and end surface side portions 312b, 312c covering the laminate end surfaces 311b, 311c, and covers the entire surface of the laminate 311.
- a heat-shrinkable resin film 312 is used, and the resin film 312 is heat-shrinked (shrink-wrapped) to adhere to the surface of the laminate 311.
- a plurality of first holes 314 are formed in the main surface side portion 312a of the resin film 312 to exhaust air in the internal area contained in the resin film 312 to the outside.
- the resin films 312 are fused to each other at the end surface sides 312b, 312c, thereby forming fused portions 316.
- a coating material 313 is laminated on the outer surface of the main side portion 312a of the resin film 312, and the coating material 313 and the resin film 312 are adhered with an adhesive. As a result, at least a portion of the first hole 314 is covered by the coating material 313.
- the laminate 311 is encapsulated in the resin film 312, which prevents particles from falling off when the heat transfer suppression sheet 130 is incorporated into the battery pack 100 or when the battery pack 100 is in use, and also prevents the laminate 311 from shifting out of position.
- the insulating material 10 that constitutes the laminate 311 contains inorganic particles and has high insulating properties, which makes it possible to suppress the transfer of heat from a battery cell that has experienced thermal runaway to an adjacent battery cell.
- the elastic sheet 51 can suppress the deterioration of battery performance.
- the first hole 314 of the resin film 312 is covered with the covering material 313, so that even if the temperature inside the battery case changes and the atmosphere becomes highly humid, the insulation material 10 can be prevented from absorbing moisture. Therefore, the insulation properties of the insulation material 10 can be prevented from decreasing.
- the covering material 313 and the resin film 312 are bonded with an adhesive, but if the surface of the resin film 312 is not completely smooth, a gap 317 may be formed between the covering material 313 and the resin film 312.
- a first hole (not shown) may also be formed in the end surface side portion 312c of the resin film 312 depending on the manufacturing method.
- the internal region enclosed in the resin film 312 and the external region of the heat transfer suppressing sheet 130 are at least partially connected via the first hole 314 and the gap 317, or via the first hole 314, etc.
- the coating material 313 and the resin film 312 are completely attached to each other without any gaps and no holes are formed in the end surface side portion 312c of the resin film 312, it is possible to completely prevent moisture in the battery case 30 from penetrating into the heat transfer suppression sheet 130.
- the covering material 313 having a size equivalent to that of the main surface side portion 312a of the resin film 312 is arranged by adhering it on the main surface side portion 312a of the resin film 312, but the position and size of the covering material 313 are not limited to this.
- the covering material 313 having a size smaller than that of the main surface side portion 312a may be adhered to at least a part of the area of the main surface side portion 312a of the resin film 312.
- the contact surface with the battery cells 20a, 20b, 20c may have an uneven shape, which may affect the battery performance.
- the covering material 313 having a size approximately the same as that of the main surface side portion 312a or a size larger than that of the main surface side portion 312a so that at least the entire surface of the main surface side portion 312a of the resin film 312 can be covered with the covering material 313.
- substantially the same means that a difference in size between the two is acceptable up to ⁇ 5% of the average value of the two, preferably up to ⁇ 3%, and more preferably up to ⁇ 1%.
- the covering material 313 may be disposed between the laminate 311 and the resin film 312. Furthermore, the covering material 313 may be disposed so as to surround the pair of main surface side portions 312a and the pair of end surface side portions 312c of the resin film 312, which makes it possible to cover all of the first holes 314 in the resin film 312 with the covering material 313. Furthermore, the covering material 313 may be disposed between the laminate 311 and the resin film 312. However, in order to obtain a sufficient effect of suppressing the intrusion of moisture into the internal region enclosed in the resin film 312, it is preferable that the covering material 313 is disposed so as to cover the outer surface of the resin film 312.
- Fig. 24A is a top view showing a heat-transfer-suppressing sheet according to a fourth embodiment of the present invention
- Fig. 24B is a cross-sectional view taken along line II-II thereof.
- the same components as those in the third embodiment shown in Figs. 23A and 23B are given the same reference numerals, and detailed descriptions thereof will be omitted or simplified.
- the fusion portion 316 shown in Figs. 23A and 23B is omitted in Figs. 24A and 24B.
- a heat-transfer-suppressing sheet 140 according to the fourth embodiment will be described as being applied to the battery pack 100 shown in Fig. 2.
- the laminate main surface 311a and the laminate end surfaces 311b, 311c of the laminate 311 are covered with a resin film 312 by shrink packaging. Furthermore, the main surface side portion 312a and the end surface side portions 312b, 312c of the resin film 312 are covered with a covering material 323 by shrink packaging. A plurality of second holes 315 are formed in the main surface side portion 323a of the covering material 323 in order to discharge the air inside the covering material 323 to the outside when the covering material 323 is shrink packaged.
- At least some of the plurality of second holes 315 are positioned at positions offset from the plurality of first holes 314.
- the laminate 311 is covered with the resin film 312, powder falling and misalignment can be suppressed. Furthermore, the elastic sheet 51 constituting the laminate 311 can suppress deterioration of battery performance. Furthermore, the first hole 314 and the second hole 315 are formed at positions offset from each other, and the first hole 314 of the resin film 312 is covered with the covering material 323, so the surface of the laminate 311 is not exposed. Therefore, it is possible to suppress the penetration of moisture into the insulating material 10 constituting the laminate 311, and suppress the deterioration of the insulating properties.
- the covering material 323 and the resin film 312 are not completely bonded, and the covering material 323 is made of a heat-shrinking film, which is heated and shrunk to adhere to the resin film 312.
- a small gap 317 exists between the resin film 312 and the covering material 323, and the region where the laminate 311 is contained in the resin film 312 communicates with the external region of the heat transfer suppressing sheet 140 via the first hole 314, the gap 317, and the second hole 315. Therefore, when the heat transfer suppressing sheet 140 is heated to a high temperature due to an increase in the temperature of the battery cells 20a, 20b, and 20c, the gas in the internal region contained in the resin film 312 can be discharged to the outside.
- the laminate 311 may be one in which the elastic sheet 51 is laminated on at least one of the first surface 10a and the second surface 10b of the insulating material 10.
- the elastic sheet 51 may be laminated only on the first surface 10a of the insulating material 10, or the elastic sheet 51 may be laminated on the first surface 10a and the second surface 10b of the insulating material 10.
- the elastic sheet 51 may be sandwiched between a pair of insulating materials 10, or the insulating material 10 may be sandwiched between a pair of elastic sheets 51.
- various sheets other than the insulating material 10 and the elastic sheet 51 may be laminated.
- any of the insulating materials 10, 40, 60, 70, 80, 90, and 110 of the above-mentioned structural examples 1 to 7 may be used, and the effects specific to each insulating material can be obtained.
- the material constituting the resin film 112, 312 can be at least one resin selected from polyethylene, polypropylene, polystyrene, vinyl chloride, nylon, acrylic, epoxy resin, polyurethane, polyether ether ketone, polyetherimide, polyethylene terephthalate, polyphenyl sulfide, polycarbonate, and aramid.
- a resin film 112, 312 made of a material suitable for shrink packaging.
- materials include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, and polyvinyl chloride.
- the resin film preferably has an appropriate thickness because it adheres to the outer surface of the laminate, prevents particles from falling off, and prevents the heat insulating material from slipping out of the elastic sheet 51. Furthermore, the resin film preferably has appropriate flexibility so that the resin film is at least partially adhered to the shape of the laminate. If the thickness of the resin film exceeds 1 mm, it becomes difficult to make the resin film follow the shape of the laminate 111, 311, and there is a risk of cracks or breaks occurring in the resin film. Therefore, the thickness of the resin film is preferably 1 mm or less, more preferably 0.1 mm or less, and even more preferably 0.05 mm or less.
- the thickness of the resin film is preferably 0.005 mm or more, and more preferably 0.01 mm or more.
- the resin film since the resin film is required to be resistant to the high temperatures of the battery cells 20a, 20b, and 20c, it is preferable that the resin film has flame retardancy, and specifically, it is preferable that the resin film contains an inorganic substance or a flame retardant.
- resin film examples include inorganic substances such as talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, vermiculite, zeolite, synthetic silica, zirconia, zircon, barium titanate, zinc oxide, and alumina, and flame retardants such as bromine-based flame retardants, chlorine-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, boron-based flame retardants, silicone-based flame retardants, and nitrogen-containing compounds.
- inorganic substances such as talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, vermiculite, zeolite, synthetic silica, zirconia, zircon, barium titanate, zinc oxide, and alumina
- flame retardants such as bromine-based flame retardants, chlorine-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, boron-based flame retardants, silicone-based flame retardants, and nitrogen-containing compounds.
- the materials constituting the covering materials 313 and 323 may be the same as those of the resin film 312, but the covering materials 313 and 323 may be made of the same material as the resin film 312 or may be made of a different material from that of the resin film 312. As shown in Figures 24A and 24B, when the covering material 323 is brought into close contact with the surface of the resin film 312 by shrink packaging, the covering material 323 preferably contains a material suitable for the shrink packaging.
- FIG. 25A is a top view showing a heat-transfer-suppressing sheet according to a fifth embodiment of the present invention
- FIG. 25B is a cross-sectional view in the thickness direction thereof.
- the heat transfer suppressing sheet 150 according to the fifth embodiment includes a laminate 511 and an expansion suppressing sheet 512.
- the laminate 511 is formed by stacking the heat insulating material 10 and the elastic sheet 51 shown in the first to fourth embodiments. In FIG. 25A, the heat insulating material 10 and the elastic sheet 51 are not shown, and only the laminate 511 is shown.
- the laminate 511 has a pair of main surfaces 511a perpendicular to the thickness direction and end surfaces 511b substantially parallel to the thickness direction.
- the expansion suppressing sheet 512 is formed continuously along the end surfaces 511b of the laminate 511 so as to cover the end surfaces 511b of the laminate 511.
- the expansion suppressing sheet 512 has specific physical properties and has the effect of suppressing the end surfaces 511b of the laminate 511 from expanding outward.
- the heat transfer suppression sheet 150 having a heat insulating material with excellent heat insulating properties is interposed between the adjacent battery cells, so that the heat transfer between the battery cells can be suppressed.
- a pressing force F1 is applied toward the main surface 511a of the laminate 511, as shown in FIG. 25B.
- the expansion suppression sheet 512 covers the end surface 511b of the laminate 511, and the expansion suppression sheet 512 presses the end surface 511b of the laminate 511 inward with a pressing force F3, so that the end surface of the elastic sheet can be suppressed from expanding outward.
- the bulge suppression sheet 512 may or may not be in close contact with the end surface 511b of the laminate 511, but if it is in close contact, it can prevent the bulge suppression sheet 512 from coming off the laminate 511. Also, it is sufficient that the bulge suppression sheet 512 is present at least on the end surface of the elastic sheet, but it is preferable to position it so as to cover the end surface 511b of the laminate 511.
- Fig. 26A is a cross-sectional view in the thickness direction showing a heat transfer-suppressing sheet according to a sixth embodiment of the present invention
- Fig. 26B is a top view seen from the main surface side.
- the same components as those in the fifth embodiment shown in Figs. 25A and 25B are given the same reference numerals, and detailed descriptions thereof will be omitted or simplified.
- the expansion suppression sheet 514 contains the laminate 511. Therefore, the expansion suppression sheet 514 is composed of an outer main surface side portion 514a that covers the pair of main surfaces 511a of the laminate 511 and an outer end surface side portion 514b that covers the end surface 511b of the laminate 511, and the outer main surface side portion 514a and the outer end surface side portion 514b are formed continuously.
- the insulating material 10 having excellent thermal insulation properties since the insulating material 10 having excellent thermal insulation properties is arranged, the transfer of heat between the battery cells can be suppressed.
- the outer end surface side portion 514b of the expansion suppression sheet 514 is arranged on the end surface 511b side of the laminate 511, and the outer end surface side portion 514b presses the end surface of the elastic sheet 51 inward. Therefore, the end surface of the elastic sheet 51 can be suppressed from expanding outward.
- the heat transfer suppression sheet 160 according to the sixth embodiment is applied to the battery pack 100, it is possible to prevent a decrease in the performance of the battery pack caused by misalignment or rattling between the battery cells 20a, 20b, 20c and the heat transfer suppression sheet 160.
- the expansion suppression sheet 514 contains the entire laminate 511, which can prevent inorganic particles and the like contained in the insulating material from falling off.
- the main surface 511a of the laminate 511 and the outer main surface side portion 514a of the bulge suppression sheet 514 may or may not be in contact with each other, and other functional members may be interposed between the main surface 511a of the laminate 511 and the outer main surface side portion 514a of the bulge suppression sheet 514.
- the end surface 511b of the laminate 511 and the outer end surface side portion 514b of the bulge suppression sheet 514 may or may not be in direct contact with each other.
- the bulge suppression sheet 514 is disposed to have the effect of suppressing the bulge of the end surface of the elastic sheet 51, and other functional sheets may be interposed between the end surface of the elastic sheet 51 and the outer end surface side portion 514b of the bulge suppression sheet 514.
- the elastic sheets 51 are arranged on both main surfaces of the insulating material 10, but for example, the elastic sheets 51 may be arranged on only one main surface 11a of the insulating material 10. Also, the insulating material 10 may be arranged on both main surfaces of the elastic sheets 51.
- the outer end surface side portion 514b of the expansion suppression sheet 514 of the heat transfer suppression sheet 160 has a linear thick portion 516 extending along a direction approximately parallel to the main surface 511a of the laminate 511.
- the thick portion 516 is provided on the outer end surface side portion 514b of the bulge suppression sheet 514, the effect of suppressing outward bulging of the end surface of the elastic sheet 51 can be further improved. It is preferable that at least a part of the thick portion 516 is curved or serpentine. If a serpentine region is present in the thick portion 516, when the end surface of the elastic sheet 51 bulges, the outer end surface side portion 514b stretches slightly in response to the bulge, and the serpentine thick portion 516 also stretches accordingly. Thereafter, when the pressure applied to the heat transfer suppression sheet 160 by the battery cells 20a, 20b, 20c decreases and the elastic sheet 51 contracts, the end surface of the elastic sheet 51 retreats inward.
- the thick portion 516 tries to return to its serpentine shape, and a force is generated on the outer end surface side portion 514b of the bulge suppression sheet 514 that follows the retreat of the end surface of the elastic sheet 51, so the bulge suppression effect of the bulge suppression sheet 514 can be maintained for a long period of time.
- the thick portion 516 is effective in suppressing bulging if it is formed so as to go around the outer end surface side portion 514b of the bulge suppression sheet 514, it does not necessarily have to be formed so as to go around, and the above effect can be obtained as long as it is formed in at least a partial area of the outer end surface side portion 514b. Similarly, the thick portion 516 does not have to be curved or meandering over the entire area, and the above effect can be obtained as long as at least a part of the thick portion is curved or meandering.
- the laminate 511 may be formed by laminating the elastic sheet 51 on at least one of the first surface 10a and the second surface 10b of the insulating material 10.
- the elastic sheet 51 may be laminated only on the first surface 10a of the insulating material 10, or the elastic sheet 51 may be laminated on the first surface 10a and the second surface 10b of the insulating material 10.
- the elastic sheet 51 may be sandwiched between a pair of insulating materials 10, or the insulating material 10 may be sandwiched between a pair of elastic sheets 51.
- various sheets other than the insulating material 10 and the elastic sheet 51 may be laminated.
- any of the insulating materials 10, 40, 60, 70, 80, 90, and 110 of the above-mentioned structural examples 1 to 7 may be used, and the effects specific to each insulating material can be obtained.
- the material constituting the expansion suppression sheet can be at least one resin selected from polyethylene, polypropylene, polystyrene, vinyl chloride, nylon, acrylic, epoxy resin, polyurethane, polyether ether ketone, polyetherimide, polyethylene terephthalate, polyphenyl sulfide, polycarbonate and aramid.
- shrink packaging when covering the entire surface of the laminate 511 with the expansion suppression sheets 512, 514. Therefore, it is more preferable to use an expansion suppression sheet made of a material suitable for shrink packaging.
- materials include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, and polyvinyl chloride.
- the bulge-suppressing sheet preferably has an appropriate tensile strength in order to have the effect of preventing bulging at the end surface 511b by being in close contact with the end surface 511b of the laminate 511 (particularly the elastic sheet 51). Furthermore, in order for the bulge-suppressing sheet to fully obtain the effect of suppressing bulging along the end surface of the elastic sheet 51, it is also preferable that the bulge-suppressing sheet has an appropriate tensile elongation.
- the tensile strength of the bulge-suppressing sheet is set to 20 MPa or more, preferably 30 MPa or more, and more preferably 40 MPa or more.
- the tensile strength of the bulge-preventing sheet is 150 MPa or less, it is possible to appropriately control the effect of preventing bulging of the end faces of elastic sheet 51, and it is possible to sufficiently obtain the effect of absorbing deformation of battery cells 20a, 20b, 20c by elastic sheet 51. Therefore, the tensile strength of the bulge-preventing sheet is preferably 150 MPa or less, more preferably 130 MPa or less, and even more preferably 100 MPa or less.
- the thickness of the bulge-suppressing sheet is preferably 1 mm or less, more preferably 0.1 mm or less, and even more preferably 0.05 mm or less.
- the thickness of the swell-controlling sheet is preferably 0.005 mm or more, and more preferably 0.01 mm or more.
- the sheet has flame retardancy, and specifically, it is preferable that the sheet contains an inorganic substance or a flame retardant.
- Examples of the materials constituting the bulge-suppressing sheet include inorganic substances such as talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, vermiculite, zeolite, synthetic silica, zirconia, zircon, barium titanate, zinc oxide, and alumina, and examples of the flame retardant include bromine-based flame retardants, chlorine-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, boron-based flame retardants, silicone-based flame retardants, and nitrogen-containing compounds.
- inorganic substances such as talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, vermiculite, zeolite, synthetic silica, zirconia, zircon, barium titanate, zinc oxide, and alumina
- examples of the flame retardant include bromine-based flame retardants, chlorine-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, boron-based flame retardants, silicone-based flame retardants, and nitrogen-containing compounds.
- FIG. 27 is a perspective view showing a heat-transfer-suppressing sheet according to a seventh embodiment of the present invention.
- the heat-transfer-suppressing sheet 170 according to the seventh embodiment is formed by laminating an elastic sheet 751 on one main surface of the thermal insulation material 10, and the elastic sheet 751 is formed to be smaller than the thermal insulation material 10 in a plan view.
- the elastic sheet 751 is made of an elastic body that maintains a compressed state when the temperature is less than 90° C. and is released from the compressed state and expands when the temperature reaches 90° C. or higher.
- the elastic body itself can be a known one, and the elastic material that constitutes the elastic body will be described in detail later.
- a binder substance is mixed with the elastic material and processed into a sheet shape to form the elastic sheet 751.
- an organic binder is preferable.
- organic binders include acrylic, methacrylic, styrene, and butadiene resins.
- the amount of binder substance to be mixed can be selected appropriately depending on the type of binder substance, the degree of compression of the elastic body, and the elastic capacity of the elastic body, but it is appropriate for the binder substance to be contained in an amount of 5 to 30 mass% of the total mass of the elastic sheet 751.
- the elastic sheet 751 and the insulating material 10 may be bonded together over the entire surface, or may be bonded partially in spots. Bonding the elastic sheet 751 and the insulating material 10 improves the ease of handling of the heat transfer suppression sheet 170. Since the elastic sheet 751 expands in the thickness direction and surface direction when released from the compressed state, it is preferable that the elastic sheet 751 is partially bonded to the insulating material 10 so as not to hinder expansion in the surface direction. In this case, it is preferable that the center portion of the elastic sheet 751 is bonded to the insulating material 10.
- the elastic sheet 751 is shaped to be smaller than the insulating material 10 in consideration of expansion in the planar direction, but the elastic sheet 751 and the insulating material 10 may be the same size. If the elastic sheet 751 and the insulating material 10 are shaped to be the same size, when the elastic sheet 751 expands, the elastic sheet 751 also spreads into the space around the insulating material 10, and when applied to a battery pack, for example, it is expected that the battery cells adjacent to a battery cell that has experienced thermal runaway will be protected.
- FIG. 28 is a perspective view of a modified heat transfer suppression sheet according to the seventh embodiment of the present invention, showing a state below 90°C.
- FIG. 29 is a cross-sectional view of a modified heat transfer suppression sheet according to the seventh embodiment of the present invention, showing a state above 90°C.
- the elastic sheet 751 may be composed of multiple divided elastic sheets 751A.
- the multiple divided elastic sheets 751A are arranged at approximately equal intervals on the surface of the insulating material 10, and form gaps 702 between adjacent divided elastic sheets 751A.
- the gaps 702 become air flow paths and provide a cooling effect, thereby improving the insulating performance of the heat transfer suppression sheet 180.
- the individual divided elastic sheets 751A expand and close the gaps 702, improving the elastic performance. Furthermore, when the divided elastic sheets 751A expand further, the end faces of adjacent divided elastic sheets 751A come into contact with each other, forming mountain-shaped gaps 702A, as shown in FIG. 29. These mountain-shaped gaps 702A become air flow paths and provide a cooling effect, so that the insulating performance of the heat-transfer suppression sheet 180 can be improved even in a temperature range of 90°C or higher.
- the heat transfer suppression sheets 170, 180 may be formed by stacking a compressed elastic sheet 751, a divided elastic sheet 751A, and a thermal insulation material 10. Also, as shown in the eighth embodiment below, the compressed elastic sheet 751 and the divided elastic sheet 751A may be formed by a heat compressible packaging body.
- Fig. 30 is a schematic cross-sectional view showing a heat transfer suppressing sheet according to an eighth embodiment of the present invention.
- the heat transfer suppressing sheet 190 according to the eighth embodiment has a laminate in which an elastic sheet 751 is laminated on one main surface of a heat insulating material 10, and this laminate is surrounded by a heat-shrinkable wrapping body 715.
- the wrapping body 715 is shrunk by heat, thereby maintaining the compressed state of the elastic sheet 751.
- the wrapping body 715 is shown by a thick solid line, and in this embodiment, the entire laminate of the heat insulating material 10 and the elastic sheet 751 is surrounded with almost no gaps.
- the shape of the heat insulating material 10 hardly changes, but the elastic sheet 751 has an area one size smaller than that of the heat insulating material 10 due to the shrinkage of the wrapping body 715.
- the elastic sheet 751 can be made up of multiple divided elastic sheets 751A, as in the seventh embodiment, and the elastic sheet 751 and the insulating material 10 can be bonded partially or entirely.
- the packaging body 715 can be a sheet or film made of a heat-shrinkable resin, and may be non-perforated or perforated. If the packaging body 715 is perforated, the perforations will cause the packaging body 715 to break at temperatures above 90°C, making it easier for the elastic sheet 751 to expand.
- the elastic sheet 751 and the divided elastic sheet 751A may be laminated on only one main surface of the heat insulating material 10, or on both main surfaces.
- the elastic sheet 751 and the divided elastic sheet 751A may be sandwiched between a pair of heat insulating materials 10.
- the divided elastic sheet 751A is sandwiched between a pair of heat insulating materials 10
- the elastic sheet 751, and the divided elastic sheet 751A may be laminated.
- any of the heat insulating materials 10, 40, 60, 70, 80, 90, and 110 of the above-mentioned structural examples 1 to 7 can be used, and the effects specific to each heat insulating material can be obtained.
- the heat-shrinkable resin constituting the packaging body 715 may be polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, etc.
- the thickness of the packaging body 715 is preferably 1 mm or less, more preferably 0.1 mm or less, and even more preferably 0.05 mm or less.
- the lower limit is preferably 0.005 mm or more, and more preferably 0.01 mm or more, in order to prevent tearing due to friction with the battery cells when applied to, for example, an assembled battery.
- the materials that make up the heat transfer suppression sheet according to this embodiment will be described below. First, the materials that make up the insulating material will be described.
- the organic fiber 1 gives flexibility to the heat insulating material, and has the effect of maintaining the strength and shape of the sheet by welding the inorganic particles 4 and other organic fibers 1 to the surface of the organic fiber 1.
- a single-component organic fiber can be used as the material of the organic fiber 1 in the heat insulating material, it is preferable to use a binder fiber with a core-sheath structure.
- the binder fiber with a core-sheath structure has a core extending in the longitudinal direction of the fiber and a sheath formed to cover the outer peripheral surface of the core.
- the core is made of a first organic material
- the sheath is made of a second organic material
- the melting point of the first organic material is higher than the melting point of the second organic material.
- the core corresponds to the organic fiber 1 in the heat insulating material.
- the second organic material constituting the sheath melts and then solidifies again, so that the sheath becomes the welded portion 5 in the heat insulating material.
- the core i.e., the first organic material constituting the organic fiber 1
- the first organic material is not particularly limited as long as it has a melting point higher than that of the sheath, i.e., the second organic material, present on the outer peripheral surface of the organic fiber 1.
- the first organic material may be at least one selected from polyethylene terephthalate, polypropylene, and nylon.
- the content of the organic fibers 1 is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, based on the total mass of the heat insulating material. If the content of the organic fibers 1 is too high, the content of the inorganic particles 4 is relatively reduced. Therefore, in order to obtain the desired heat insulating performance, the content of the organic fibers is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, based on the total mass of the heat insulating material.
- the fiber length of the organic fibers 1 is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring moldability and processability, it is preferable that the average fiber length of the organic fibers is 10 mm or less. On the other hand, from the viewpoint of making the organic fibers 1 function as a skeleton and ensuring the compressive strength of the heat insulating material, it is preferable that the average fiber length of the organic fibers 1 is 0.5 mm or more.
- the welded portion 5 is formed by heating and melting the surface of the organic fiber 1 or the sheath of the binder fiber having a core-sheath structure, and then cooling it, and serves to weld the inorganic particles 4 to the surface of the organic fiber 1 and also to weld the organic fibers 1 together.
- the welded portion 5 contains the second organic material that constitutes the sheath.
- the second organic material is not particularly limited as long as it has a melting point lower than that of the first organic material constituting the organic fiber 1.
- the second organic material may be at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, and nylon.
- the melting point of the second organic material is preferably 90° C. or higher, and more preferably 100° C. or higher.
- the melting point of the second organic material is preferably 150° C. or lower, and more preferably 130° C. or lower.
- Inorganic particles a single inorganic particle may be used, or two or more types of inorganic particles may be used in combination.
- the type of inorganic particles from the viewpoint of the heat transfer suppression effect, it is preferable to use particles made of at least one inorganic material selected from oxide particles, carbide particles, nitride particles, and inorganic hydrate particles, and it is more preferable to use oxide particles.
- the shape is not particularly limited, but it is preferable to include at least one selected from nanoparticles, hollow particles, and porous particles, and specifically, inorganic balloons such as silica nanoparticles, metal oxide particles, microporous particles, and hollow silica particles, particles made of thermally expandable inorganic materials, particles made of hydrous porous bodies, etc. can also be used.
- inorganic balloons such as silica nanoparticles, metal oxide particles, microporous particles, and hollow silica particles, particles made of thermally expandable inorganic materials, particles made of hydrous porous bodies, etc.
- the average secondary particle diameter of the inorganic particles is 0.01 ⁇ m or more, they are easy to obtain and the increase in manufacturing costs can be suppressed. Furthermore, if it is 200 ⁇ m or less, the desired insulating effect can be obtained. Therefore, the average secondary particle diameter of the inorganic particles is preferably 0.01 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and more preferably 0.05 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
- the heat generating body can be cooled in multiple stages, and the heat absorption effect can be exerted over a wider temperature range.
- a mixture of large-diameter particles and small-diameter particles For example, when nanoparticles are used as one of the inorganic particles, it is preferable to include inorganic particles made of a metal oxide as the other inorganic particle.
- Inorganic particles will be described in more detail below, with small-diameter inorganic particles referred to as the first inorganic particles and large-diameter inorganic particles referred to as the second inorganic particles.
- Oxide particles Since oxide particles have a high refractive index and a strong effect of scattering light, when oxide particles are used as the first inorganic particles, radiation heat transfer can be suppressed, particularly in high temperature regions such as abnormal heat generation.
- the oxide particles at least one type of particle selected from silica, titania, zirconia, zircon, barium titanate, zinc oxide, and alumina can be used. That is, among the above oxide particles that can be used as inorganic particles, only one type may be used, or two or more types of oxide particles may be used.
- silica is a component with high thermal insulation properties
- titania is a component with a high refractive index compared to other metal oxides, and has a high effect of scattering light and blocking radiant heat in high temperature regions of 500 ° C. or more, so it is most preferable to use silica and titania as oxide particles.
- the particle size of the oxide particles can affect the effect of reflecting radiant heat, so if the average primary particle size is limited to a predetermined range, even higher heat insulation can be obtained.
- the average primary particle diameter of the oxide particles is 0.001 ⁇ m or more, it is sufficiently larger than the wavelength of light that contributes to heating and efficiently diffuses light, thereby suppressing the radiation heat transfer within the insulation material in the high temperature range of 500° C. or more, and further improving the insulation properties.
- the average primary particle diameter of the oxide particles is 50 ⁇ m or less, the number and number of contact points between the particles do not increase even when compressed, making it difficult to form a conductive heat transfer path, and therefore, the effect on the insulation properties in the normal temperature range where conductive heat transfer is dominant can be reduced.
- the average primary particle size can be determined by observing the particles under a microscope, comparing with a standard scale, and taking the average of any 10 particles.
- Nanoparticles refer to particles of the order of nanometers having a spherical or nearly spherical average primary particle diameter of less than 1 ⁇ m. Nanoparticles have a low density and therefore suppress conductive heat transfer. When nanoparticles are used as the first inorganic particles, the three-dimensionally connected pores 7 are further refined, and excellent heat insulation properties that suppress convective heat transfer can be obtained. For this reason, it is preferable to use nanoparticles in that heat transfer between adjacent nanoparticles can be suppressed during normal use of the battery in the normal temperature range.
- nanoparticles with a small average primary particle size are used as the oxide particles, the increase in conductive heat transfer of the insulating material can be suppressed even if the insulating material is compressed due to expansion caused by thermal runaway of the battery cell and the internal density increases. This is thought to be because nanoparticles are prone to forming fine gaps between particles due to electrostatic repulsion, and because they have a low bulk density, the particles are packed together to provide cushioning properties.
- the material when nanoparticles are used as the first inorganic particles, the material is not particularly limited as long as it conforms to the definition of nanoparticles.
- silica nanoparticles are a material with high heat insulation, and since the contact points between particles are small, the amount of heat conducted by silica nanoparticles is smaller than that when silica particles with a large particle diameter are used.
- silica nanoparticles have a bulk density of about 0.1 (g/cm 3 ), for example, even if the battery cells arranged on both sides of the insulation material thermally expand and a large compressive stress is applied to the insulation material, the size (area) and number of contact points between the silica nanoparticles do not significantly increase, and the insulation property can be maintained. Therefore, it is preferable to use silica nanoparticles as the nanoparticles.
- silica nanoparticles include wet silica, dry silica, and aerogel, but silica nanoparticles that are particularly suitable for this embodiment will be described below.
- wet silica has aggregated particles, whereas dry silica can disperse particles. Since heat conduction is predominant in the temperature range of 300° C. or less, dry silica, which can disperse particles, can provide superior heat insulating performance compared to wet silica.
- the heat insulating material according to the present embodiment is preferably produced by a manufacturing method in which a mixture containing the material is processed into a sheet shape by a dry method. Therefore, it is preferable to use dry silica, silica aerogel, or the like, which has low thermal conductivity, as the inorganic particles.
- Average primary particle size of nanoparticles 1 nm or more and 100 nm or less
- the average primary particle size of the nanoparticles is 1 nm or more and 100 nm or less, it is possible to suppress convective heat transfer and conductive heat transfer within the insulating material, particularly in a temperature range below 500° C., and to further improve the insulating properties. Even when compressive stress is applied, the voids remaining between the nanoparticles and the contact points between many particles suppress conductive heat transfer, and the insulating properties of the insulating material can be maintained.
- the average primary particle size of the nanoparticles is more preferably 2 nm or more, and even more preferably 3 nm or more, while the average primary particle size of the nanoparticles is more preferably 50 nm or less, and even more preferably 10 nm or less.
- inorganic hydrate particles When inorganic hydrate particles receive heat from a heating element and reach a temperature above the thermal decomposition initiation temperature, they undergo thermal decomposition and release their own water of crystallization to lower the temperature of the heating element and its surroundings, thus exerting the so-called “endothermic effect”. After releasing the water of crystallization, the particles become porous and exert a heat insulating effect due to the countless air holes.
- inorganic hydrates include aluminum hydroxide (Al(OH) 3 ), magnesium hydroxide (Mg(OH) 2 ), calcium hydroxide (Ca(OH) 2 ), zinc hydroxide (Zn(OH) 2 ), iron hydroxide (Fe(OH) 2 ), manganese hydroxide (Mn(OH) 2 ), zirconium hydroxide (Zr(OH) 2 ), and gallium hydroxide (Ga(OH) 3 ).
- aluminum hydroxide has about 35% water of crystallization, and as shown in the following formula, it thermally decomposes and releases water of crystallization, thereby exerting an endothermic effect. After releasing the water of crystallization, it becomes a porous body, alumina ( Al2O3 ), and functions as a heat insulating material.
- the heat-transfer-suppressing sheet 50 is preferably interposed between battery cells, for example, but in a battery cell that has experienced thermal runaway, the temperature rises rapidly to over 200° C. and continues to rise to around 700° C. Therefore, it is preferable that the inorganic particles be made of inorganic hydrates whose thermal decomposition starting temperature is 200° C. or higher.
- the thermal decomposition onset temperatures of the inorganic hydrates listed above are approximately 200°C for aluminum hydroxide, approximately 330°C for magnesium hydroxide, approximately 580°C for calcium hydroxide, approximately 200°C for zinc hydroxide, approximately 350°C for iron hydroxide, approximately 300°C for manganese hydroxide, approximately 300°C for zirconium hydroxide, and approximately 300°C for gallium hydroxide. All of these temperatures roughly overlap with the temperature range of the sudden temperature rise in a battery cell that has experienced thermal runaway, and can efficiently suppress the temperature rise, making these inorganic hydrates preferable.
- the average secondary particle size of the inorganic hydrate particles is preferably 0.01 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and more preferably 0.05 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
- thermally expandable inorganic material particles made of thermally expandable inorganic material
- examples of the thermally expandable inorganic material include vermiculite, bentonite, mica, and perlite.
- hydrous porous body particles made of water-containing porous body
- hydrous porous body include zeolite, kaolinite, montmorillonite, acid clay, diatomaceous earth, wet silica, dry silica, aerogel, mica, and vermiculite.
- the heat insulating material used in the present invention may contain inorganic balloons as the first inorganic particles.
- inorganic balloons When inorganic balloons are contained, convective or conductive heat transfer within the insulating material can be suppressed in a temperature range below 500° C., and the insulating properties of the insulating material can be further improved.
- the inorganic balloon at least one selected from the group consisting of shirasu balloons, silica balloons, fly ash balloons, barite balloons, and glass balloons can be used.
- the content of the inorganic balloons is preferably 60 mass % or less based on the total mass of the heat insulating material.
- the average particle size of the inorganic balloons is preferably 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
- the second inorganic particles are not particularly limited as long as they are different from the first inorganic particles in terms of material, particle size, etc.
- oxide particles, carbide particles, nitride particles, inorganic hydrate particles, silica nanoparticles, metal oxide particles, inorganic balloons such as microporous particles and hollow silica particles, particles made of thermally expandable inorganic materials, particles made of hydrous porous bodies, etc. can be used, and the details of these are as described above.
- nanoparticles have extremely low heat conduction and can maintain excellent heat insulation even when compressive stress is applied to the heat insulating material.
- Metal oxide particles such as titania have a high effect of blocking radiant heat.
- the small-diameter inorganic particles enter the gaps between the large-diameter inorganic particles, resulting in a denser structure and improving the heat transfer suppression effect. Therefore, when nanoparticles are used as the first inorganic particles, for example, it is preferable to further include particles made of a metal oxide larger than the first inorganic particles as the second inorganic particles in the heat insulating material.
- metal oxides examples include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, barium titanate, zinc oxide, zircon, zirconium oxide, etc.
- titanium oxide (titania) is a component with a higher refractive index than other metal oxides, and is highly effective in scattering light and blocking radiant heat in a high temperature range of 500° C. or higher, so it is most preferable to use titania.
- the first inorganic particles are preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more of the total mass of the inorganic particles. Furthermore, the first inorganic particles are preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or less of the total mass of the inorganic particles.
- the second inorganic particles are preferably 5 mass% or more, more preferably 10 mass% or more, and even more preferably 20 mass% or more, based on the total mass of the inorganic particles. Also, the second inorganic particles are preferably 50 mass% or less, more preferably 40 mass% or less, and even more preferably 30 mass% or less, based on the total mass of the inorganic particles.
- the average primary particle size of the second inorganic particles is more preferably 5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, and most preferably 10 ⁇ m or less.
- the heat insulating property of the heat insulating material can be sufficiently ensured.
- the total content of the inorganic particles 4 is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total mass of the heat insulating material.
- the total content of the inorganic particles 4 is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, based on the total mass of the heat insulating material.
- the content of inorganic particles 4 in the insulating material can be calculated, for example, by heating the insulating material at 800°C, decomposing the organic matter, and then measuring the mass of the remaining portion.
- a single inorganic fiber may be used, or two or more types of inorganic fibers may be used in combination as the inorganic fiber 15.
- the inorganic fiber include ceramic fibers such as silica fiber, alumina fiber, alumina silicate fiber, zirconia fiber, carbon fiber, soluble fiber, refractory ceramic fiber, aerogel composite material, magnesium silicate fiber, alkaline earth silicate fiber, potassium titanate fiber, silicon carbide fiber, and potassium titanate whisker fiber, glass fibers such as glass fibers, glass wool, and slag wool, and natural mineral fibers other than these fibers, such as rock wool, basalt fiber, wollastonite, and mullite fiber.
- the heat insulating material preferably contains at least one type selected from silica-alumina fiber, alumina fiber, silica fiber, rock wool, alkaline earth silicate fiber, and glass fiber, from the viewpoint of ease of handling.
- the cross-sectional shape of the inorganic fibers is not particularly limited, and examples include circular cross-sections, flat cross-sections, hollow cross-sections, polygonal cross-sections, and core cross-sections.
- irregular cross-section fibers having hollow, flat, or polygonal cross-sections are preferably used because they have slightly improved thermal insulation properties.
- the preferred lower limit of the average fiber length of the inorganic fibers is 0.1 mm, and more preferably 0.5 mm.
- the preferred upper limit of the average fiber length of the inorganic fibers is 50 mm, and more preferably 10 mm. If the average fiber length of the inorganic fibers is less than 0.1 mm, the inorganic fibers are less likely to intertwine with each other, and the mechanical strength of the insulation material may decrease. On the other hand, if it exceeds 50 mm, although a reinforcing effect is obtained, the inorganic fibers may not be able to intertwine tightly with each other, or may curl up with a single inorganic fiber, which may lead to continuous voids and thus to a decrease in insulation properties.
- the preferred lower limit of the average fiber diameter of the inorganic fibers is 1 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m, and even more preferably 3 ⁇ m.
- the preferred upper limit of the average fiber diameter of the inorganic fibers is 15 ⁇ m, and more preferably 10 ⁇ m. If the average fiber diameter of the inorganic fibers is less than 1 ⁇ m, the mechanical strength of the inorganic fibers themselves may decrease. From the viewpoint of the effects on human health, it is also preferred that the average fiber diameter of the inorganic fibers is 3 ⁇ m or more.
- the average fiber diameter of the inorganic fibers is greater than 15 ⁇ m, the solid heat transfer through the inorganic fibers as a medium may increase, leading to a decrease in insulation properties, and the moldability and strength of the insulation material may also deteriorate.
- the content of the inorganic fibers is preferably 3 mass % or more and 15 mass % or less with respect to the total mass of the thermal insulation material.
- the content of inorganic fibers is 5% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total mass of the insulation material.
- the shape retention, pressing force resistance, wind pressure resistance, and inorganic particle retention capacity of the inorganic fibers are expressed in a well-balanced manner.
- the organic fibers 1 and the inorganic fibers are entangled with each other to form a three-dimensional network, which further improves the effect of retaining the inorganic particles 4 and other compounding materials described later.
- the heat insulating material according to the present embodiment may further contain, as necessary, a binder, a colorant, etc. All of these are useful for the purpose of reinforcing the heat insulating material, improving its formability, etc., and the total amount of these is preferably 10 mass % or less based on the total mass of the heat insulating material.
- the elastic sheet is an elastic material processed into a sheet shape. Any known elastic material can be used as the elastic material. Specifically, a sheet made of rubber or thermoplastic elastomer that has elasticity that allows it to flexibly deform in response to deformation of the battery cells 20a, 20b, and 20c can be used.
- the rubber may be either synthetic or natural rubber.
- synthetic rubber include styrene butadiene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, isoprene rubber, butyl rubber, ethylene propylene rubber, nitrile rubber, silicone rubber, fluororubber, acrylic rubber, urethane rubber, polysulfide rubber, epichlorohydrin rubber, and silicone foam.
- thermoplastic elastomers examples include polystyrene-based, polyolefin-based, vinyl chloride-based, polyurethane-based, polyester-based, polyamide-based, and polybutadiene-based thermoplastic elastomers.
- the elastomer may be either porous or non-porous. If the elastomer is porous, the cell structure may be either closed-cell type or open-cell type.
- the thickness of the elastic sheet is not particularly limited, but in order to effectively obtain the effect of the elastic sheet, it is preferable that the thickness is 1 mm or more and 10 mm or less.
- the heat insulating material used in the heat transfer suppressing sheet according to the present embodiment is not particularly limited as long as it has a heat insulating effect.
- Thermal conductivity can be mentioned as an index showing the heat insulating effect, and in the present embodiment, the heat conductivity of the heat insulating material is preferably less than 1 (W/m ⁇ K), more preferably less than 0.5 (W/m ⁇ K), and more preferably less than 0.2 (W/m ⁇ K). Furthermore, the heat conductivity of the heat insulating material is more preferably less than 0.1 (W/m ⁇ K), more preferably less than 0.05 (W/m ⁇ K), and particularly preferably less than 0.02 (W/m ⁇ K).
- the thermal conductivity of the insulating material can be measured in accordance with the "Test method for thermal conductivity of refractories" described in JIS R 2251.
- a composite insulation material formed by laminating the above insulation material and a mica sheet can also be used.
- the mica sheet is a mica sheet material containing mica processed into a sheet shape.
- Mica has excellent heat resistance and insulating properties, and a mica sheet formed by processing a material containing mica into a sheet shape also has excellent impact resistance. Therefore, for example, if the battery cell 20a bursts due to high temperature and debris is generated, damage to the composite insulation material can be suppressed. As a result, high insulation can be maintained between the battery cell 20a and the battery cell 20b.
- the mica sheet material preferably contains oxide particles, oxide fibers, etc., in addition to mica. Specific examples include SiO 2 , Al 2 O 3 , Ti 2 O 3 , etc., but the present invention is not limited to these materials. It is more preferable to use a mica sheet made of natural minerals.
- the sheet shape may be a flat sheet without holes or may have holes. If holes are provided in at least a part of the center or other regions of the mica sheet, the mica sheet can follow the battery cells 20 a, 20 b, 20 c without cracking when the battery cells 20 a, 20 b, 20 c expand and contract.
- the size of the main surface of the insulating material and the size of the main surface perpendicular to the thickness direction of the elastic sheet may be approximately the same, or the elastic sheet may be formed smaller than the insulating material, as in the seventh and eighth embodiments shown in Figures 27 to 30.
- substantially the same means that a difference in size between the two is acceptable up to ⁇ 5% of the average value of the two, preferably up to ⁇ 3%, and more preferably up to ⁇ 1%.
- the binder fiber fibers having a core-sheath structure with a core made of a first organic material and a sheath made of a second organic material, in which the melting point of the first organic material is higher than that of the second organic material.
- the resulting mixture is placed in a specified mold and pressurized with a press or the like, and the resulting molded body is heated to melt the sheath of the binder fiber.
- the heated molded body is then cooled, and the second organic material constituting the molten sheath and the inorganic particles 4 present around the binder fiber are fused to the core (organic fiber 1), and are also fused to each other in the areas where the binder fibers were in contact with each other. This allows for the production of a sheet-shaped insulating material 40.
- the elastic sheet 51 is placed on one of the main surfaces of the insulating material 40, and the two are fixed together.
- various methods can be used, such as adhering with an adhesive or the like, sewing with thread or the like, clamping and fixing with a fixing jig, covering with a film or the like, and covering with a thermocompressive film and then heating to shrink the film and fix it.
- the insulating material 10 that does not contain inorganic fibers 15 and the insulating material that does not contain organic fibers 1 can be obtained in the same manufacturing method as the insulating material 40 described above, and the use of organic fibers 1 and inorganic fibers 15 can be selected arbitrarily.
- the entangled organic fibers 1 exposed on the surface are heated and formed as a fiber layer 11 on the surface of the insulating material 40.
- the fiber layer 11 thus obtained improves the strength of the insulating material 40 and has the effect of mitigating impacts on the surface of the insulating material 40.
- the above-mentioned insulating material is preferably manufactured by a dry method.
- a dry method inorganic particles 4 suitable for the dry method are used, and solvents such as water, which are necessary when forming by a wet method, are not added to the above mixture.
- solvents such as water
- a small amount of solvent such as water can be added within the range considered to be a dry method. For example, by adding a small amount of solvent such as water to the mixture, it is possible to suppress the scattering of inorganic particles during manufacture.
- the insulating material uses binder fibers with a core-sheath structure as a material, and since the melting point of the first organic material constituting the core is higher than that of the second organic material constituting the sheath, when the mixture is heated, the sheath can be melted while leaving the core. After cooling, the outer surface of the core (organic fiber 1) is covered with the second organic material containing inorganic particles 4, so that the inorganic particles 4 can be held.
- the organic fiber 1 to which the inorganic particles 4 are fused appears to have a thick fiber diameter, so that it is stronger than the strength of the organic fiber 1 alone.
- the binder fibers are present in an irregular direction in the mixture, the organic fibers 1 are fused together in the areas where the binder fibers are in contact with each other, forming a three-dimensional skeleton. As a result, the shape of the insulating material as a whole can be maintained with even higher strength.
- binder fibers with a core-sheath structure in which the melting point of the first organic material constituting the core is higher than the melting point of the second organic material constituting the sheath are used, it is extremely easy to set the temperature to leave the core and melt the sheath.
- the resulting insulating material has an ideal structure in which the organic fibers 1 are fused together on both the surface side and the center side to form a skeleton that maintains the strength of the sheet, and fused parts 5 containing inorganic particles 4 are formed on the surface of the organic fibers 1. Therefore, it is preferable to use binder fibers with a core-sheath structure as described above as a material for the insulating material.
- the surface of the laminate may be covered with a film or the like.
- polymeric films include films made of polyimide, polycarbonate, PET, p-phenylene sulfide, polyetherimide, cross-linked polyethylene, flame-retardant chloroprene rubber, polyvinyl denfluoride, rigid polyvinyl chloride, polybutylene terephthalate, PTFE, PFA, FEP, ETFE, rigid PCV, flame-retardant PET, polystyrene, polyethersulfone, polyamideimide, polyacrylonitrile, polyethylene, polypropylene, polyamide, and the like.
- the method of covering the surface with the film is not particularly limited, and examples include a method of attaching it with an adhesive, a method of wrapping the insulating material and the elastic sheet 51 with a film, and a method of storing the insulating material and the elastic sheet 51 in a bag-shaped film.
- the resin film is configured to enclose the laminate, for example, a laminate including a heat insulating material 10 and an elastic sheet 51 is placed on a planar resin film, and the planar resin film is folded, for example, to cover the top surface of the laminate with the planar resin film. Then, the planar film on the bottom surface of the laminate and the planar resin film on the top surface are heated while being pressurized around the laminate to form a film fusion part 114. Then, the resin film around the laminate is shrunk by heating, and the resin film 112 is adhered to the outer surface of the laminate.
- a plurality of holes 113 are formed in the resin film in the areas that will become the first surface side film 112a and the second surface side film 112b.
- the resin film 112, 312 and the covering material 323 have multiple elliptical holes, but these holes may be formed in an elliptical shape beforehand, or circular holes may be formed and then the resin film or the like may be heat-shrunk to form elliptical holes.
- the resin film is heat-shrunk to form an elliptical shape, a method of adjusting the length of a pair of sides of the laminate and the length of a pair of fused parts in a direction parallel to the pair of sides, or the distance between the fused parts and the side of the folded flat resin film can be used.
- the force of the resin film to shrink is strengthened, and elliptical holes having a major axis in a direction perpendicular to the pair of sides can be formed.
- the method of encasing the laminate in the resin film 112, 312 is not particularly limited, and in addition to shrink packaging in which the film is shrunk as described above, examples include a method of wrapping the laminate in a resin film and then attaching it with an adhesive or a method of housing the laminate in a bag-shaped film. Regardless of which method is used, as shown in Figures 21 and 22, the area ratio of the holes 113 in the first surface side film 112a and the second surface side film 112b can be made larger than the area ratio of the holes (not shown) in the end surface side film 112c. Note that in Figures 21 and 22, it is preferable that the end surface side film 112c has a joint between the resin films.
- binder fibers and heating conditions that are preferably used in the manufacturing method of the heat transfer suppression sheet 50 according to this embodiment, as well as other binder materials.
- ⁇ Binder fiber> when using the binder fiber 3 having a core-sheath structure, there is no particular limitation as long as the melting point of the first organic material constituting the core is higher than the melting point of the second organic material constituting the sheath.
- the first organic material constituting the core may be at least one selected from polyethylene terephthalate, polypropylene, and nylon.
- the second organic material constituting the sheath may be at least one selected from polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, and nylon.
- the melting point of the first organic material constituting the core is sufficiently higher than the melting point of the second organic material constituting the sheath, the heating temperature setting margin in the heating process can be expanded, making it easier to set the temperature to obtain the desired structure.
- the melting point of the first organic material is preferably 60°C or more higher than the melting point of the second organic material, more preferably 70°C or more higher, and even more preferably 80°C or more higher.
- binder fibers 3 having the above-mentioned core-sheath structure are generally commercially available, and the materials constituting the core and sheath may be the same or different.
- binder fibers in which the core and sheath are the same material but have different melting points include those in which the core and sheath are made of polyethylene terephthalate, polypropylene, and nylon.
- binder fibers in which the core and sheath are made of different materials include those in which the core is made of polyethylene terephthalate and the sheath is made of polyethylene, and those in which the core is made of polypropylene and the sheath is made of polyethylene.
- the melting point of the second organic material constituting the sheath of the binder fiber 3 refers to the melting temperature at which the second organic material begins to melt and deform, but softening accompanied by a change in shape is also considered to be a type of melting deformation.
- the melting point of the sheath of the binder fiber can be measured, for example, by the following method. The binder fiber to be measured is placed in contact with the glass fiber having a higher melting point, heated from room temperature to, for example, 200°C at a heating rate of 5°C/min, and then cooled to room temperature.
- the melting point of the second organic material constituting the sheath is 200°C or less.
- the heating temperature is changed in various ways, and the fusion state between the binder fiber and the glass fiber or the cross-sectional shape of the binder fiber after cooling is observed by the above-mentioned method, whereby the melting point of the second organic material constituting the sheath can be specified.
- binder fiber content In this embodiment, when binder fiber 3 having a core-sheath structure is used as the material, if the content of binder fiber in the mixture is appropriately controlled, the skeletal reinforcement effect of the resulting insulation material can be sufficiently obtained.
- the content of the binder fibers 3 is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, based on the total mass of the mixture. If the content of the binder fibers 3 is too high, the content of the inorganic particles 4 is relatively reduced. Therefore, in order to obtain the desired heat insulating performance, the content of the binder fibers 3 is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, based on the total mass of the mixture.
- the mixture may contain hot melt powder as a binder material.
- the hot melt powder is, for example, a powder containing a third organic material different from the first organic material and the second organic material, and has the property of melting when heated.
- Hot melt powders come in a variety of melting points, but a hot melt powder with an appropriate melting point can be selected taking into account the melting points of the core and sheath of the binder fiber used. Specifically, if the third organic material, which is a component of the hot melt powder, has a melting point lower than that of the first organic material that constitutes the organic fiber, the heating temperature can be set to melt the sheath and hot melt powder while leaving the core. For example, if the melting point of the hot melt powder is lower than the melting point of the sheath, the heating temperature during production can be set between the melting points of the core and the sheath, making it even easier to set the heating temperature.
- the type of hot melt powder used can be selected so that its melting point is between the melting points of the core and sheath.
- a hot melt powder with such a melting point when used, when the sheath and hot melt powder melt together and then cool and harden, the organic fiber (core) 1 and the molten sheath around it, as well as the hot melt powder present in the gaps between the inorganic particles 4, harden first.
- the position of the organic fiber 1 can be fixed, and then the molten sheath is welded to the organic fiber, making it easier to form a three-dimensional skeleton. This makes it possible to further improve the strength of the entire sheet.
- the melting point of the third organic material constituting the hot melt powder is sufficiently lower than the melting point of the first organic material constituting the core, the heating temperature setting margin in the heating process can be expanded, making it easier to set the temperature to obtain the desired structure.
- the melting point of the first organic material is preferably 60°C or more higher than the melting point of the third organic material, more preferably 70°C or more higher, and even more preferably 80°C or more higher.
- the melting point of the hot melt powder (third organic material) is preferably 80°C or higher, and more preferably 90°C or higher.
- the melting point of the hot melt powder (third organic material) is preferably 180°C or lower, and more preferably 150°C or lower.
- Components constituting the hot melt powder include polyethylene, polyester, polyamide, ethylene vinyl acetate, etc.
- the content of the hot melt powder is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, based on the total mass of the mixture.
- the content of the hot melt powder is preferably 5 mass % or less, and more preferably 4 mass % or less, relative to the total mass of the mixture.
- the heating temperature in the heating step is preferably set to a temperature higher than the melting point of the second organic material constituting the sheath and lower than the melting point of the first organic material constituting the core.
- the heating temperature in the heating step is preferably set to at least 10°C higher than the melting point of the second organic material constituting the sheath, and more preferably set to at least 20°C higher.
- the heating temperature is preferably set to at least 10°C lower than the melting point of the first organic material constituting the core, and more preferably set to at least 20°C lower.
- the heating time there are no particular limitations on the heating time, but it is preferable to set the heating time so that the sheath can be sufficiently melted. For example, it can be set to 3 minutes or more and 15 minutes or less.
- the heating temperature in the heating step is preferably set to at least 10°C higher than the higher of the melting point of the second organic material constituting the sheath and the melting point of the third organic material constituting the hot melt powder, and more preferably set to at least 20°C higher.
- the heating temperature is preferably set to at least 10°C lower than the melting point of the first organic material constituting the core, and more preferably set to at least 20°C lower.
- the thickness of the heat-transfer-suppressing sheet according to the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 0.05 mm or more and 10 mm or less. If the thickness is 0.05 mm or more, sufficient compressive strength can be obtained. On the other hand, if the thickness is 10 mm or less, the heat-transfer-suppressing sheet can have good heat insulation properties.
- FIG. 2 An example of a battery pack to which the heat-transfer-suppressing sheet 50 according to the embodiment of the present invention is applied is as shown in Fig. 2 above.
- the configuration and effects of the battery pack will now be specifically described with reference to Fig. 2.
- the heat-transfer-suppressing sheet 50 shown in Fig. 2 can be replaced with the heat-transfer-suppressing sheets 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, and 190 having other structures, as well as with heat-transfer-suppressing sheets having other structures within the scope of the present invention.
- the heat insulating material 10 can be replaced with other heat insulating materials within the scope of the present invention, as well as with the heat insulating materials having the various structures described above.
- the battery pack 100 includes a plurality of battery cells 20a, 20b, and 20c, and a heat-transfer-reducing sheet 50 according to the present embodiment, with the plurality of battery cells being connected in series or in parallel.
- the heat-transfer-reducing sheet 50 according to the present embodiment is interposed between the battery cells 20a and 20b, and between the battery cells 20b and 20c.
- the battery cells 20a, 20b, and 20c and the heat-transfer-reducing sheet 50 are housed in a battery case 30.
- the heat-transfer suppressing sheet 50 is as described above.
- the heat transfer suppression sheet has high thermal insulation properties, even if a certain battery cell 20a becomes hot, the heat transfer to the battery cell 20b can be suppressed because the heat transfer suppression sheet 50, which has a heat transfer suppression effect, is present between the battery cell 20a and the battery cell 20b. Furthermore, since the heat transfer suppression sheet in the battery pack according to this embodiment has an elastic sheet, it is possible to suppress the application of unnecessary pressure to the battery cell when the battery cell is being charged or discharged or when an abnormality occurs. As a result, it is possible to suppress the deterioration of battery performance and improve durability.
- the battery pack 100 of this embodiment is not limited to the battery pack illustrated in FIG. 2.
- the heat transfer suppression sheet 50 may be disposed not only between the battery cells 20a and 20b, and between the battery cells 20b and 20c, but also between the battery cells 20a, 20b, and 20c and the battery case 30, or may be attached to the inner surface of the battery case 30.
- the battery pack 100 configured in this manner, if a battery cell catches fire, it is possible to prevent the flame from spreading outside the battery case 30.
- the battery pack 100 according to the present embodiment may be used in an electric vehicle (EV) or the like and placed under the floor of a passenger area. In this case, the safety of the passengers can be ensured even if a battery cell catches fire.
- the heat transfer suppression sheet 50 can be disposed not only between each battery cell, but also between the battery cells 20a, 20b, 20c and the battery case 30, there is no need to fabricate new flame retardant materials, etc., and a safe battery pack 100 can be easily constructed at low cost.
- the heat transfer suppression sheet 50 arranged between the battery cells 20a, 20b, and 20c and the battery case 30 may be in contact with the battery cells or may have a gap between them.
- the heat transfer suppression sheet of this embodiment has an elastic sheet, so it can tolerate deformation of the battery cells even if the temperature of any of the multiple battery cells rises and the volume expands.
- the heat transfer suppression sheet according to this embodiment can be manufactured into various shapes depending on the manufacturing method. Therefore, it can be adapted to any shape, regardless of the shape of the battery cells 20a, 20b, 20c and the battery case 30. Specifically, it can be applied to cylindrical batteries, flat batteries, etc., in addition to square batteries.
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Abstract
異常時における各電池セル間の熱の伝播をより一層抑制することができるとともに、電池セルの変形による電池ケースの破壊及び電池の性能の低下を抑制することができる熱伝達抑制シート、及び、各電池セル間の熱の伝播を抑制しつつ、電池ケースの破壊及び電池の性能の低下を抑制することができ、設計及び組立が容易である組電池を提供する。熱伝達抑制シート(50)は、無機粒子(4)と、有機繊維(1)又は無機繊維(15)と、を有する断熱材(10)と、断熱材(10)における厚さ方向に直交する第1面(10a)及び第2面(10b)のうち、少なくとも一方に積層された弾性シート(51)と、を有する。また、組電池(100)は、複数の電池セル(20a,20b,20c)と、上記熱伝達抑制シート(50)を有し、複数の電池セル(20a,20b,20c)が直列又は並列に接続される。
Description
本発明は、熱伝達抑制シート及び該熱伝達抑制シートを有する組電池に関する。
近年、環境保護の観点から電動モータで駆動する電気自動車又はハイブリッド車等の開発が盛んに進められている。この電気自動車又はハイブリッド車等には、駆動用電動モータの電源となるための、複数の電池セルが直列又は並列に接続された組電池が搭載されている。
また、この電池セルには、鉛蓄電池やニッケル水素電池等に比べて、高容量かつ高出力が可能なリチウムイオン二次電池が主に用いられている。そして、電池の内部短絡や過充電等が原因で、ある電池セルが急激に昇温し、その後も発熱を継続するような熱暴走を起こした場合、熱暴走を起こした電池セルからの熱が、隣接する他の電池セルに伝播することで、他の電池セルの熱暴走を引き起こすおそれがある。
上記のような熱暴走の発生に対する対策として、例えば、特許文献1には、ある電池セルに過電流が流れ込むなどの理由により異常発熱が発生した場合に、隣接する電池セルへの類焼を防止・抑制することができる組電池が提案されている。上記特許文献1に記載の組電池は、複数の電池セルと、それを保持する金属材料からなるブロックで構成されており、このブロックは複数の小ブロックで構成されるものである。また、ブロックと電池セルとの隙間の大小を調整している。
このように構成された特許文献1に係る組電池によれば、電池セルを保持するブロックが金属材料からなるため、熱をすばやく拡散することができるとされている。
また、特許文献2には、二次電池の放熱性を向上し、性能劣化の改善を目的としたバッテリーパックが開示されている。上記特許文献2に記載のバッテリーパックは、複数の二次電池をケース内に収納したものであり、複数の二次電池とケースとの間に、所定の値以上の熱伝導率を有し、圧力により形状が変化する板形状のゴムシートが配置されている。
上記特許文献2によると、ゴムシートの熱伝導率が比較的高いため、二次電池の熱を、ケースを介して良好に放電することができることが記載されている。また、このバッテリーパックは、ゴムシートが弾力性を有するため、落下時に損傷を防止することができる。
ところで、電池セルに熱暴走が生じると、この電池の内部でガスが発生し、内圧が上昇することにより電池セルの変形を引き起こし、この変形が大きい場合には、ケースが破壊されることがある。
このような電池セルの変形は、組電池化した電池セルに対し充放電サイクルを行う場合(すなわち「通常使用時」の場合)においてもわずかに発生しており、充放電の際に電池セルの内圧の上昇及び低下が繰り返された場合に、電池セルに対して、ケースによる押圧及び緩和が繰り返され、電池の性能が低下する原因となる。
このような電池セルの変形は、組電池化した電池セルに対し充放電サイクルを行う場合(すなわち「通常使用時」の場合)においてもわずかに発生しており、充放電の際に電池セルの内圧の上昇及び低下が繰り返された場合に、電池セルに対して、ケースによる押圧及び緩和が繰り返され、電池の性能が低下する原因となる。
上記特許文献1に係る組電池は、電池セルを保持するブロックが金属材料からなるため、熱をすばやく拡散することができるが、電池セルの変形による電池ケースの破壊及び電池の性能の低下について考慮されていない。
また、上記特許文献1に記載の組電池は、複数のブロックが必要であり、また、ブロックと電池セルとの隙間を変化させるため、組電池が搭載される電子機器や電動工具等に応じて、ブロックの設計が必要となる。したがって、ブロックの設計及び組電池の組立が煩雑になるという問題点がある。
また、上記特許文献1に記載の組電池は、複数のブロックが必要であり、また、ブロックと電池セルとの隙間を変化させるため、組電池が搭載される電子機器や電動工具等に応じて、ブロックの設計が必要となる。したがって、ブロックの設計及び組電池の組立が煩雑になるという問題点がある。
さらに、特許文献2に記載のバッテリーパックは、電池セルに熱暴走が生じた場合に、隣接する他の電池セルの熱暴走の抑制について考慮されていない。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、異常時における各電池セル間の熱の伝播をより一層抑制することができるとともに、電池セルの変形による電池ケースの破壊及び電池の性能の低下を抑制することができる熱伝達抑制シート、及び、各電池セル間の熱の伝播を抑制しつつ、電池ケースの破壊及び電池の性能の低下を抑制することができ、設計及び組立が容易である組電池を提供することを目的とする。
本発明の上記目的は、熱伝達抑制シートに係る下記[1]の構成により達成される。
[1] 無機粒子と、有機繊維又は無機繊維と、を有する断熱材と、
前記断熱材における厚さ方向に直交する第1面及び第2面のうち、少なくとも一方に積層された弾性シートと、を有することを特徴とする、熱伝達抑制シート。
前記断熱材における厚さ方向に直交する第1面及び第2面のうち、少なくとも一方に積層された弾性シートと、を有することを特徴とする、熱伝達抑制シート。
また、熱伝達抑制シートに係る本発明の好ましい実施形態は、以下の[2]~[14]に関する。
[2] 前記断熱材は、複数の三次元的に連結した空孔を有することを特徴とする、[1]に記載の熱伝達抑制シート。
[3] 前記断熱材において前記有機繊維を含む場合に、前記有機繊維は、表面の少なくとも一部を被覆する溶着部を有し、前記無機粒子の少なくとも一部は、前記溶着部により前記有機繊維に溶着されていることを特徴とする、[1]又は[2]に記載の熱伝達抑制シート。
[4] 前記断熱材において、前記有機繊維は第1の有機材料からなり、前記溶着部は第2の有機材料を含み、
前記第2の有機材料の融点は、前記第1の有機材料の融点よりも低いことを特徴とする、[3]に記載の熱伝達抑制シート。
前記第2の有機材料の融点は、前記第1の有機材料の融点よりも低いことを特徴とする、[3]に記載の熱伝達抑制シート。
[5] 前記断熱材において、前記第2の有機材料の融点は、前記第1の有機材料の融点よりも60℃以上低いことを特徴とする、[4]に記載の熱伝達抑制シート。
[6] 前記断熱材において、前記第1の有機材料は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種であり、
前記第2の有機材料は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種であることを特徴とする、[4]又は[5]に記載の熱伝達抑制シート。
前記第2の有機材料は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種であることを特徴とする、[4]又は[5]に記載の熱伝達抑制シート。
[7] 前記断熱材は、前記無機繊維を必須として有することを特徴とする、[1]~[6]のいずれか1つに記載の熱伝達抑制シート。
[8] 前記無機繊維は、シリカ-アルミナ繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、ロックウール、アルカリアースシリケート繊維及びガラス繊維から選択された少なくとも1種であることを特徴とする、[7]に記載の熱伝達抑制シート。
[9] 前記断熱材は、前記第1面及び前記第2面の少なくとも一部に、複数の前記有機繊維同士の少なくとも一部が前記溶着部により溶着されてなる繊維層を有することを特徴とする、[3]~[6]のいずれか1つに記載の熱伝達抑制シート。
[10] 前記断熱材は、さらに、無機繊維を有し、
前記繊維層は、前記無機繊維を含むことを特徴とする、[9]に記載の熱伝達抑制シート。
前記繊維層は、前記無機繊維を含むことを特徴とする、[9]に記載の熱伝達抑制シート。
[11] 前記断熱材において、前記無機粒子は、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子及び無機水和物粒子から選択される少なくとも1種の無機材料からなる粒子であることを特徴とする、[1]~[10]のいずれか1つに記載の熱伝達抑制シート。
[12] 前記断熱材において、前記無機粒子は、乾式シリカ粒子及びシリカエアロゲルから選択された少なくとも1種の粒子を含むことを特徴とする、[1]~[11]のいずれか1つに記載の熱伝達抑制シート。
[13] 前記断熱材において、前記無機粒子は、さらに、チタニア、ジルコン、ジルコニア、炭化ケイ素、酸化亜鉛及びアルミナから選択された少なくとも1種の粒子を含むことを特徴とする、[12]に記載の熱伝達抑制シート。
[14] さらに、前記断熱材及び前記弾性シートを有する積層体を内包する樹脂フィルムを有し、
前記樹脂フィルムは複数の孔を有し、前記積層体の厚さ方向に直交する積層体第1面及び積層体第2面側に配置された第1面側フィルム及び第2面側フィルムと、前記積層体の厚さ方向に平行な端面側に配置された端面側フィルムとにより構成され、
前記第1面側フィルム及び第2面側フィルム全面積に対する、前記第1面側フィルム及び第2面側フィルムにおける前記孔の面積率は、前記端面側フィルム全面積に対する前記端面側フィルムにおける前記孔の面積率よりも大きいことを特徴とする、[1]~[13]のいずれか1つに記載の熱伝達抑制シート。
前記樹脂フィルムは複数の孔を有し、前記積層体の厚さ方向に直交する積層体第1面及び積層体第2面側に配置された第1面側フィルム及び第2面側フィルムと、前記積層体の厚さ方向に平行な端面側に配置された端面側フィルムとにより構成され、
前記第1面側フィルム及び第2面側フィルム全面積に対する、前記第1面側フィルム及び第2面側フィルムにおける前記孔の面積率は、前記端面側フィルム全面積に対する前記端面側フィルムにおける前記孔の面積率よりも大きいことを特徴とする、[1]~[13]のいずれか1つに記載の熱伝達抑制シート。
また、本発明の上記目的は、組電池に係る下記[15]の構成により達成される。
[15] 複数の電池セルと、[1]~[14]のいずれか1つに記載の熱伝達抑制シートを有し、前記複数の電池セルが直列又は並列に接続された、組電池。
本発明の熱伝達抑制シートは、無機粒子と、有機繊維又は無機繊維と、を含む断熱材を有するため、優れた断熱性を得ることができる。また、断熱材に弾性シートが積層されているため、弾性シートが電池セルの変形を吸収し、電池ケースの破壊及び電池の性能の低下を抑制することができる。
本発明の組電池は、上記のように簡単な構造であって、高い断熱性を有するとともに、電池ケースの破壊及び電池の性能の低下を抑制できる熱伝達抑制シートを有するため、組電池における電池セルの熱暴走や、電池ケースの外側への炎の拡大を抑制することができ、設計及び組立が容易である組電池を得ることができる。
本発明者らが上記課題を解決するため、鋭意検討を行った。その結果、熱伝達抑制シートを、無機粒子と、有機繊維又は無機繊維と、を含む断熱材、並びに、この断熱材に積層された弾性シートを有するものとすることにより、電池セルに不要な圧力が印加されることを抑制し、電池の性能の低下を抑制することができることを見出した。
以下、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シート、その製造方法及び組電池について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下で説明する実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変更して実施することができる。まず、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートについて、説明する。
〔熱伝達抑制シート〕
[第1実施形態]
図1Aは、本発明の第1実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す模式的断面図である。図1Aに示すように、第1実施形態に係る熱伝達抑制シート50は、断熱材10と、断熱材10における厚さ方向に直交する第1面10aに積層された弾性シート51と、を有する。断熱材10は、不図示の無機粒子と、有機繊維又は無機繊維と、を有する。断熱材10については、後に詳細に説明する。弾性シート51は、後述する弾性材料をシート状に加工したものである。
[第1実施形態]
図1Aは、本発明の第1実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す模式的断面図である。図1Aに示すように、第1実施形態に係る熱伝達抑制シート50は、断熱材10と、断熱材10における厚さ方向に直交する第1面10aに積層された弾性シート51と、を有する。断熱材10は、不図示の無機粒子と、有機繊維又は無機繊維と、を有する。断熱材10については、後に詳細に説明する。弾性シート51は、後述する弾性材料をシート状に加工したものである。
図1Bは、本発明の第1実施形態に係る熱伝達抑制シートの他の例を示す模式的断面図である。図1Bに示す熱伝達抑制シート50は、断熱材10と、断熱材10における厚さ方向に直交する第1面10a及び第2面10bに積層された弾性シート51と、を有する。すなわち、図1Bに示す熱伝達抑制シート50においては、一対の弾性シート51に断熱材10が挟持されている。断熱材10、弾性シート51については、図1Aに示す熱伝達抑制シート50と同様である。
図1Bに示す熱伝達抑制シート50を例に挙げて、具体的な使用形態を以下に説明する。図2に示すように、熱伝達抑制シート50は、複数の電池セル20a,20b,20cの間に、熱伝達抑制シート50を介在させるように使用することができる。そして、複数の電池セル20a,20b,20cが直列又は並列に接続された状態(接続された状態は図示を省略)で、電池ケース30に格納されて組電池100が構成される。なお、電池セル20a,20b,20cは、例えば、リチウムイオン二次電池が好適に用いられるが、特にこれに限定されず、その他の二次電池にも適用され得る。
このように構成された第1実施形態に係る熱伝達抑制シート50においては、無機粒子と、有機繊維又は無機繊維と、を有する断熱材10を有するため、優れた断熱性を得ることができる。したがって、例えば、電池セル20aに異常が発生し、温度が上昇した場合に、電池セル20bへの熱の伝播を十分に抑制することができる。また、図1Bに示す実施形態において、断熱材10の第1面10a及び第2面10bには、弾性シート51が積層されている。弾性シート51は、電池セル20a,20b,20cの変形を抑制する効果と、電池セル20a,20b,20cの変形を吸収する効果とを有する。すなわち、充放電時や異常時に電池セル20a,20b,20cが変形した場合に、弾性シート51は電池セル20a,20b,20cの変形を抑制しつつ、電池セル20a,20b,20cの変形に対して柔軟に変形する。したがって、電池セル20a,20b,20cに不要な圧力が印加されることを抑制することができる。
なお、図1Aに示すように、断熱材における第1面及び第2面のうち、一方のみに弾性シート51が積層されていた場合であっても、弾性シート51が存在することにより、電池セル20a,20b,20cに変形を抑制するとともに、その変形を吸収する効果を得ることができる。また、一対の断熱材10の間に、弾性シート51を介在させるように配置してもよい。いずれの構成であっても、弾性シート51が有する特性を利用することができ、電池ケースの破壊や電池の性能の低下を抑制することができる。
第1実施形態において、断熱材10は、無機粒子と、有機繊維又は無機繊維(すなわち、有機繊維及び無機繊維のうち少なくとも一方)と、を有するものであればよいが、より一層優れた断熱性を有する断熱材10の例について、以下に詳細に説明する。
<断熱材(構造例1)>
図3は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例1を示す図面代用写真であり、図4は、図3に示す断熱材の一部を拡大して示す図面代用写真である。
図3は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例1を示す図面代用写真であり、図4は、図3に示す断熱材の一部を拡大して示す図面代用写真である。
図3及び図4に示すように、断熱材(構造例1)に係る断熱材10は、無機粒子4と有機繊維1とを有する。また、断熱材10は、無機粒子4及び有機繊維1の間に、複数の三次元的に連結した空孔7を有する。なお、有機繊維1は、表面の少なくとも一部を被覆する溶着部5を有し、無機粒子4の少なくとも一部は、溶着部5により有機繊維1の表面に溶着されている。これにより、有機繊維1の表面は無機粒子4で覆われた構成となっている。
このように構成された断熱材10においては、複数の三次元的に連結した空孔7を有するため、空気断熱による効果が得られ、断熱性能を向上させることができる。また、断熱材10は、高い柔軟性を有する有機繊維1を含んでいるため、断熱材10の柔軟性を高めることができるとともに、有機繊維1同士が絡まりやすくなり、シート強度を向上させる効果を得ることができる。したがって、このような断熱材10を有する熱伝達抑制シートの破壊を抑制することができる。さらに、断熱材10に空孔7が存在することにより、シート全体のクッション性が向上するため、電池セル20a,20b,20cが充放電時に膨張した際に、断熱材10は、弾性シート51とともに、電池セルの膨張分を吸収し、電池セルの性能の低下をより一層抑制することができる。
さらにまた、本実施形態においては、上記空孔7の少なくとも一部が断熱材10の表面に連通しており、外方に向けて開口していることが好ましい。空孔7がこのように構成されていると、隣接する電池セル20a,20b,20cが熱暴走した際に、断熱材10が高温になり、有機繊維1等が分解された場合であっても、その分解ガスがシート内部にとどまることなく、空孔7を介して外部に放出される。したがって、この点からも、シートの破壊を防止する効果を得ることができる。
また、有機繊維1の外周面における溶着部5が、無機粒子4を有機繊維1に固着させていると、無機粒子4の脱落(粉落ち)を抑制する効果を得ることができる。したがって、例えば、電池セル20a,20b,20cの一部が膨張して熱伝達抑制シート50に圧縮応力や衝撃が与えられた場合でも、断熱材10の形状を保持する効果をより一層高めることができ、断熱材10の圧縮変形による断熱効果の低下を防止することができる。
本明細書において、溶着部5とは、有機繊維1の表面が溶融した後、再度固化した箇所を示し、後述する断熱材10の製造工程において形成されるものである。本実施形態においては、有機繊維1の表面に、溶着部5により無機粒子4が溶着されているため、有機繊維1の見かけ上の繊維径が太くなって断熱材10の形状を支持し、高い強度を得ることができる。
なお、溶着部5は有機繊維1の外周面を完全に被覆している必要はなく、部分的に溶着部5が存在しない領域があってもよい。断熱材10においては、有機繊維1の材料として、後述する芯鞘構造のバインダ繊維を使用することができるが、製造工程において鞘部が剥離すると、部分的に芯部である有機繊維1が露出されることがある。このような場合であっても、無機粒子4を保持する効果を十分に得ることができる。
さらに、断熱材(構造例1)に係る断熱材10は、更に無機繊維を含むことが好ましい。無機繊維を含むことにより得られる効果については、以下の「断熱材(構造例2)」において説明する。
<断熱材(構造例2)>
図5は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例2を示す図面代用写真である。図5に示す構造例2において、図3及び図4に示す構造例1と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図5に示す断熱材40は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図5は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例2を示す図面代用写真である。図5に示す構造例2において、図3及び図4に示す構造例1と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図5に示す断熱材40は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図5に示すように、断熱材40は、無機繊維15を有する。また、断熱材40は、その厚さ方向に直交する第1面40a及び不図示の第2面における少なくとも一部に、繊維層11が形成されている。繊維層11は、複数の有機繊維1同士の少なくとも一部が溶着部により溶着され、断熱材40の表面(第1面及び第2面)に層状に形成されたものである。すなわち、繊維層11は、10以上の有機繊維1が断熱材40の表面に集合することにより形成された層であり、表面に略平行な方向に、例えば筋状に延びている。
さらに、繊維層11と、無機粒子4及び有機繊維1を含む基層13との間には、繊維層11の一部と無機粒子4の一部とが混在した不図示の複合層が形成されている。具体的に、複合層は、溶着部により少なくとも一部が互いに溶着された複数の有機繊維1と、溶着部により有機繊維1に溶着された無機粒子4とを含む領域である。
なお、図5に示す断熱材40において、無機繊維15は、無機粒子4及び有機繊維1を含む基層13中に含まれているが、繊維層11中に含まれていてもよい。図5においては、繊維層11中の無機繊維15を区別することができないため、示していない。
さらにまた、断熱材40は、複数の有機繊維1同士の少なくとも一部が溶着部5により溶着されることにより形成された繊維束6を有する。繊維束6とは、10以上の有機繊維1が互いに交絡し、一部で有機繊維1同士が互いに溶着されることにより形成されたものであり、断熱材40中において、任意の方向に配置されている。
このように構成された断熱材40は、高温でも分解しにくい無機繊維15を含んでいる。したがって、例えば、電池セル20aが熱暴走し、電池セル20aに隣接して配置されている熱伝達抑制シート50が高温に晒された場合に、仮に断熱材40中の有機繊維1が分解しても、無機繊維15が残存するため、断熱材40の形状を確実に保持することができる。また、比較的硬い無機繊維15に、柔軟性を有する有機繊維1が絡まりやすく、無機繊維15と有機繊維1とにより立体的な骨格が形成されるため、断熱材40の強度をより一層向上させることができる。
なお、「断熱材(構造例2)」においては、断熱材40が、無機繊維15に加え、有機繊維1も有しているが、有機繊維1を有さず、無機粒子4及び無機繊維15のみを有する場合であっても、上記したような、無機繊維15が残存し、断熱材40の形状を確実に保持することができるという効果が得られることは言うまでもない。
なお、「断熱材(構造例2)」においては、断熱材40が、無機繊維15に加え、有機繊維1も有しているが、有機繊維1を有さず、無機粒子4及び無機繊維15のみを有する場合であっても、上記したような、無機繊維15が残存し、断熱材40の形状を確実に保持することができるという効果が得られることは言うまでもない。
また、断熱材40が、有機繊維1及び無機繊維15の双方を有する場合には、「高い柔軟性を有する有機繊維1を含んでいるため、断熱材10の柔軟性を高めることができるとともに、有機繊維1同士が絡まりやすくなり、シート強度を向上させる効果を得ることができる」という効果と、「熱伝達抑制シート50が高温に晒された場合に、仮に断熱材40中の有機繊維1が分解しても、無機繊維15が残存するため、断熱材40の形状を確実に保持することができる」という効果を同時に奏することができるため、特に好ましい。
さらに、断熱材40は、その表面に繊維層11を有するとともに、内部に繊維束6を有すると、有機繊維1が分散して配置されている場合と比較して、より一層高い強度を得ることができる。なお、繊維層11は、単に基層13の上に配置されているのではなく、繊維層11と基層13との間に、繊維層11の一部と無機粒子4の一部とが混在した複合層を有するため、繊維層11は断熱材40の表面に確実に拘束されている。したがって、繊維層11のみが脱落することはなく、高い強度を有する断熱材40を得ることができ、この断熱材40に弾性シート51が積層されているため、より一層基層13にかかる圧力を低減することができる。
さらにまた、断熱材40の表面に繊維層11が形成されていると、この繊維層11が、断熱材40に対して与えられる衝撃を吸収することができるため、弾性シート51が積層されていない面であっても、断熱材40に含まれる無機粒子の脱落を防止する効果を得ることができる。
<断熱材(構造例3)>
図6は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例3を示す模式図であり、図7は、図6の一部を拡大して示す模式図である。また、図8は、図6に示す断熱材を示す図面代用写真である。図6~図8に示す構造例3において、図3及び図4に示す構造例1と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図6~図8に示す断熱材60は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図6は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例3を示す模式図であり、図7は、図6の一部を拡大して示す模式図である。また、図8は、図6に示す断熱材を示す図面代用写真である。図6~図8に示す構造例3において、図3及び図4に示す構造例1と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図6~図8に示す断熱材60は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図6~図8に示すように、本実施形態に係る断熱材60は、無機粒子4と、第1の有機材料からなる有機繊維1と、この有機繊維1の外周面を被覆する溶着部5と、を有する。上述のとおり、溶着部5は、第1の有機材料の融点よりも低い融点を有する第2の有機材料17と、無機粒子4と、を含んでいる。なお、本実施形態においては、有機繊維として、芯部と芯部の外周面を被覆する鞘部とを有する芯鞘構造のバインダ繊維3を使用しており、有機繊維1が芯部に相当する。また、溶着部5は、芯鞘構造を有するバインダ繊維3の鞘部が加熱により一旦溶融した後、冷却されて形成されたものである。さらに、図8に示すように、有機繊維1と無機粒子4を含む溶着部5とにより繊維部16が構成されており、複数の繊維部16の間には、無機粒子を含む母材部18が形成されている。また、溶融した鞘部が冷却される際に、隣接している有機繊維1同士が接触部31において互いに融着され、立体的な骨格が形成されている。
このように構成された断熱材60においては、有機繊維1及び溶着部5が骨格として作用するため、優れた強度及び形状保持性を得ることができる。また、断熱材60の表面側及び中心側のいずれにおいても、有機繊維の外周面を被覆する溶着部5が、無機粒子4を有機繊維1に固着させているため、粉落ちを抑制することができる。したがって、例えば、複数の電池セルの間に、本実施形態に係る熱伝達抑制シート50が配置され、電池セルが膨張して熱伝達抑制シート50に圧縮応力や衝撃が与えられた場合でも、優れた断熱性能を維持することができる。
上記断熱材60において、無機粒子4の脱落(粉落ち)を抑制することができるメカニズムについては定かではないが、有機繊維1及び溶着部5が立体的で強固な骨格を形成しており、断熱材60の形状が保持されるため、断熱材60の変形又は圧縮が抑制されることが理由の一つであると考えられる。また、断熱材60の第1面及び第2面のうち、少なくとも一方に弾性シート51が積層されているため、断熱材60への圧力が低減されることも、無機粒子4の脱落の抑制に寄与していると考えられる。なお、断熱材60の表面における弾性シート51の有無にかかわらず、断熱材60の表面に露出している繊維部16が、断熱材60に対して与えられる衝撃を吸収することができることも、無機粒子4が保持されている理由になっていると考えられる。
図8に示すように、断熱材60において、溶着部5は有機繊維1の外周面を完全に被覆している必要はなく、部分的に有機繊維1が露出されていてもよい。断熱材60には、芯鞘構造のバインダ繊維3が使用されているため、断熱材60の製造工程において鞘部が剥離することがあるが、部分的に有機繊維1が露出されている場合であっても、本発明の効果を十分に得ることができる。
<断熱材(構造例4)>
図9は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例4を示す図面代用写真であり、図10は、図9に示す断熱材の構造を拡大して示す図面代用写真である。図11は、図9に示す断熱材の断面を示す図面代用写真である。図9~図11に示す構造例4において、図3及び図4に示す構造例1と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図9~図11に示す断熱材70は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図9は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例4を示す図面代用写真であり、図10は、図9に示す断熱材の構造を拡大して示す図面代用写真である。図11は、図9に示す断熱材の断面を示す図面代用写真である。図9~図11に示す構造例4において、図3及び図4に示す構造例1と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図9~図11に示す断熱材70は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図9及び図10に示すように、断熱材70は、無機粒子4を含むマトリックス14と、このマトリックス14中に3次元的に配向された有機繊維1と、を有する。そして、有機繊維1は、表面の少なくとも一部を被覆する溶着部5を有し、有機繊維1同士が溶着部5により溶着されている。同様に、無機粒子4も有機繊維1の表面に溶着されており、これにより、有機繊維1の表面は無機粒子4で覆われた構成となっている。
また、図11の断面図に示すように、断熱材70のマトリックス14中には、複数の空孔7が形成されている。さらに、マトリックス14中に、複数の有機繊維1同士の少なくとも一部が、図11では図示していない溶着部5により溶着されることにより、繊維束6が形成されており、繊維束6を構成する複数の有機繊維1の間には、空隙部8が形成されている。
さらに、断熱材70の厚さ方向に直交する第1面70a及び不図示の第2面における少なくとも一部に、繊維層11が形成されている。繊維層11は、複数の有機繊維1同士の少なくとも一部が溶着部5により溶着され、断熱材70の表面(第1面及び第2面)に層状に形成されたものである。また、繊維層11と、マトリックス14及び有機繊維1を含む基層13との間には、複合層12が形成されている。複合層12は、繊維層11の一部とマトリックス14の一部とが混在した層である。具体的に、複合層12は、溶着部5により少なくとも一部が互いに溶着された複数の有機繊維1と、溶着部5により有機繊維1に溶着された無機粒子4とを含む領域である。
なお、繊維束6は、10以上の有機繊維1が互いに交絡し、一部で有機繊維1同士が互いに溶着されることにより形成されたものであり、断熱材70のマトリックス14中において、任意の方向に配置されている。一方、繊維層11は、10以上の有機繊維1が断熱材70の表面に集合することにより形成された層であり、表面に略平行な方向に、例えば筋状に延びている。
このように構成された断熱材70においては、有機繊維1同士がマトリックス14中に3次元的に配向されており、有機繊維1は、表面の少なくとも一部を被覆する溶着部5を有する。溶着部5とは、有機繊維1の表面が溶融した後、再度固化した箇所を示し、断熱材70の製造工程において形成されるものである。断熱材70においては、3次元的に配向された有機繊維1同士が溶着部5により溶着されているため、この構造が骨格となって断熱材70の形状を支持し、高い強度を得ることができる。
同様に、断熱材70において、有機繊維1の外周面における溶着部5は、無機粒子4も有機繊維1に固着させているため、より一層高い粉落ち抑制効果を得ることができる。したがって、例えば、電池セル20a,20b,20cの充放電時に、その一部が膨張して熱伝達抑制シート50に圧縮応力や衝撃が与えられた場合でも、断熱材70の形状を保持することができる。その結果、無機粒子4の脱落(粉落ち)を抑制することができるとともに、断熱材70の圧縮変形による断熱効果の低下を防止することができる。
断熱材70において、シート表面からの無機粒子4の脱落を抑制することができるメカニズムとしては、上記構造例3の断熱材60と同様であると考えられる。
なお、断熱材70においても、溶着部5は有機繊維1の外周面を完全に被覆している必要はなく、部分的に溶着部5が存在しない領域があってもよい。このような場合であっても、無機粒子4を保持する効果を十分に得ることができる。
また、断熱材70は、高い柔軟性を有する有機繊維1を含んでいるため、断熱材70の柔軟性を高めることができるとともに、有機繊維1同士が絡まりやすくなり、シート強度を向上させる効果を得ることができる。
さらに、断熱材70においては、マトリックス14中に複数の空孔7を有するとともに、繊維束6を構成する複数の有機繊維1の間に空隙部8を有するため、断熱性能を向上させることができる。また、空隙部8の存在により、有機繊維1はマトリックス14中に拘束されにくくなるため、断熱材70の柔軟性及び強度をより一層向上させることができる。空隙部8は、複数の有機繊維1の間の全領域に形成されている必要はなく、有機繊維1の間の少なくとも一部に空隙部8が形成されていれば、伝熱の抑制効果を得ることができる。
さらにまた、断熱材70は、繊維束6及び繊維層11を有するため、有機繊維1が分散して配置されている場合と比較して、より一層高い強度を得ることができる。また、繊維層11は、単に基層13の上に配置されているのではなく、繊維層11と基層13との間に、繊維層11の一部とマトリックス14を構成する無機粒子4の一部とが混在した複合層12を有するため、繊維層11は断熱材70の表面に確実に拘束されている。したがって、高い強度を有する断熱材70を得ることができる。
<断熱材(構造例5)>
図12は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例5を示す模式図であり、図13は、図12に示す断熱材のA部を拡大して示す模式図である。図12及び図13に示す構造例5において、図3及び図4に示す断熱材の構造例1と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図12~図13に示す断熱材80は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図12は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例5を示す模式図であり、図13は、図12に示す断熱材のA部を拡大して示す模式図である。図12及び図13に示す構造例5において、図3及び図4に示す断熱材の構造例1と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図12~図13に示す断熱材80は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図12及び図13に示すように、断熱材80は、無機粒子4を含むマトリックス14と、マトリックス14中に分散した無機繊維15と、有機繊維1と、を有する。そして、有機繊維1と無機繊維15とは、互いに交絡して3次元ウエッブ構造を形成している。なお、本実施形態においては、無機繊維15の周囲における一部に、空気層28が形成されている。また、有機繊維1は、表面の一部に溶着部5を有しており、無機繊維15の少なくとも一部が、溶着部5により有機繊維1に溶着されている。さらに、無機粒子4の少なくとも一部が、溶着部5により有機繊維1に溶着されている。
なお、本明細書において、無機繊維15が「分散する」とは、無機繊維15が極端に偏在することなく、全体的に広がって配置されている様子を示す。
このように構成された断熱材80においては、有機繊維1と無機繊維15とが互いに交絡して3次元ウエッブ構造を形成しており、この構造が骨格となるため、高い強度を得ることができる。したがって、電池セル20a,20b,20cの充放電時に、電池セルの膨張により熱伝達抑制シート50が圧縮された場合であっても、断熱材80の形状を保持することができる。その結果、無機粒子4の脱落(粉落ち)を抑制することができるとともに、断熱材80の圧縮変形による断熱効果の低下を防止することができる。
また、断熱材80は、高い柔軟性を有する有機繊維1を含んでいるため、断熱材80の柔軟性を高めることができるとともに、有機繊維1が無機繊維15に絡まって3次元ウエッブ構造を形成しやすくなり、強度も向上させることができる。また、断熱材80に無機繊維15が含まれていると、例えば、電池セル20aが熱暴走し、電池セル20aに隣接して配置されている熱伝達抑制シートが高温に晒された場合に、有機繊維1が分解した場合であっても、熱伝達抑制シートの形状を保持することができる。したがって、断熱材80が、高い柔軟性を有する有機繊維1と、高温でも分解しない無機繊維15とを有することにより、柔軟性と強度との両方をバランスよく有する熱伝達抑制シートを得ることができる。
さらに、本実施形態においては、マトリックス14中に分散して配置された無機繊維15の周囲に空気層28を有する。無機繊維15は、有機繊維1と比較して熱伝導率が高いが、上述のとおり、無機繊維15の周囲に空気層28が形成されていることにより、無機繊維15とマトリックス14との間の伝熱を抑制することができる。なお、空気層28は、断熱材80の製造工程において形成されるものであるが、無機繊維15の周囲全域に空気層28が形成されている必要はなく、無機繊維15の外周面の少なくとも一部に空気層28が形成されていれば、伝熱の抑制効果を得ることができる。
無機繊維15がマトリックス14中に一様に分散していると、マトリックス14中の空気層28も一様に分散して配置されるため、断熱材80は、ムラなく高い断熱性を得ることができる。
無機繊維15がマトリックス14中に一様に分散していると、マトリックス14中の空気層28も一様に分散して配置されるため、断熱材80は、ムラなく高い断熱性を得ることができる。
さらにまた、断熱材80において、有機繊維1は、表面の少なくとも一部を被覆する溶着部5を有する。溶着部5とは、有機繊維1の表面が溶融した後、再度固化した箇所を示し、断熱材80の製造工程において形成される。無機繊維15の少なくとも一部が、溶着部5により有機繊維1に溶着されていると、互いに交絡した有機繊維1と無機繊維15とが固定されるため、より一層高強度の断熱材80を得ることができる。
同様に、本実施形態において、有機繊維1の外周面における溶着部5は、無機粒子4も有機繊維1に固着させているため、より一層高い粉落ち抑制効果を得ることができる。したがって、例えば、電池セル20a,20b,20cの一部が膨張して熱伝達抑制シートに圧縮応力や衝撃が与えられた場合でも、優れた断熱性能を維持することができる。
本実施形態において、シート表面からの無機粒子4の脱落を抑制することができるメカニズムとしては、有機繊維1と無機繊維15とが、溶着部5によって溶着されて立体的で強固な骨格を形成しており、断熱材80の形状が保持され、熱伝達抑制シートの変形又は圧縮が抑制されるためであると考えられる。また、断熱材80の表面における弾性シート51の有無にかかわらず、断熱材80の表面に有機繊維1や無機繊維15が露出していると、断熱材80に対して与えられる衝撃を吸収することができ、無機粒子4が保持されると考えられる。
なお、断熱材80においても、溶着部5は有機繊維1の外周面を完全に被覆している必要はなく、部分的に溶着部5が存在しない領域があってもよい。このような場合であっても、無機粒子4を保持する効果を十分に得ることができる。
<断熱材(構造例6)>
図14は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例6を示す図面代用写真であり、図15は、図14に示す断熱材の他の領域を示す図面代用写真である。また、図16は、図14及び図15に示す断熱材の断面を示す図面代用写真である。図14~図16に示す構造例6において、図9~図11に示す断熱材の構造例4と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図14~図16に示す断熱材90は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図14は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例6を示す図面代用写真であり、図15は、図14に示す断熱材の他の領域を示す図面代用写真である。また、図16は、図14及び図15に示す断熱材の断面を示す図面代用写真である。図14~図16に示す構造例6において、図9~図11に示す断熱材の構造例4と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図14~図16に示す断熱材90は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図14に示すように、断熱材90は、無機粒子4と、有機繊維1と、を有する。また、少なくとも一部の有機繊維1は、基部32と、基部32から延びる支部33と、からなる分岐構造を有する。本実施形態においては、基部32から方向D1、方向D2、方向D3、方向D4の4方向に支部33が延びている。そして、基部32と複数の支部33とにより、骨格が形成されている。
また、図15に示す断熱材90の他の領域においても、基部32と、基部32から延びる支部33とからなる分岐構造を有する有機繊維1を含んでいる。なお、図15に示す有機繊維1は、基部32と、基部32から方向D1、方向D2、方向D3、方向D4、方向D5の5方向に延びる支部33とを有し、基部32は複数の支部33と比較して、太くなっている。
さらに、図14及び図15に示すように、本実施形態において、有機繊維1の表面には無機粒子4が溶着されており、これにより、有機繊維1の表面は無機粒子4で覆われた構成となっている。
また、図16の断面図に示すように、断熱材90中には、複数の空孔7が形成されている。さらに、断熱材90中において、複数の有機繊維1同士の少なくとも一部が溶着されることにより、繊維束6が形成されており、繊維束6を構成する複数の有機繊維1の間には、空隙部8が形成されている。なお、図16においても、基部32と、基部32から3方向に延びる支部33とからなる分岐構造を有する有機繊維1を確認することができる。
さらに、断熱材90の厚さ方向に直交する第1面及び第2面における少なくとも一部には、繊維層11が形成されていてもよい。繊維層11は、複数の有機繊維1同士の少なくとも一部が互いに溶着され、断熱材90の表面(第1面及び第2面)に層状に形成されたものである。また、繊維層11と、無機粒子4及び有機繊維1を含む基層13との間には、複合層12が形成されていてもよい。複合層12は、繊維層11の一部と無機粒子4の一部とが混在した層である。具体的に、複合層12は、互いに溶着された複数の有機繊維1と、この有機繊維1に溶着された無機粒子4とを含む領域である。
なお、繊維束6は、10以上の有機繊維1が互いに交絡し、一部で有機繊維1同士が互いに溶着されることにより形成されたものであり、断熱材90の内部において、任意の方向に配置されている。一方、繊維層11は、10以上の有機繊維1が断熱材90の表面に集合することにより形成された層であり、表面に略平行な方向に、例えば筋状に延びている。
このように構成された断熱材90においては、有機繊維1の少なくとも一部が、基部32と支部33とからなる分岐構造を有しているため、有機繊維1が骨格となって断熱材90の形状を保持することができる。本実施形態において、基部32は、有機繊維1同士が互いに融着された融着部により構成されている。具体的に、基部32は、複数の有機繊維1の一部が接触して互いに溶融した後に固化した部分であるため、支部33よりも太くなっている。したがって、基部32により骨格全体を強固に支持することができるため、断熱材90の強度を著しく向上させることができる。
断熱材90において、有機繊維1の少なくとも一部は、基部32と、基部32から少なくとも3方向に延びる支部33とからなる分岐構造を有する。分岐構造は、断熱材90の断面写真等においても確認することができるが、より簡単に分岐構造を確認する方法としては、断熱材90を、その厚さ方向に直交する面方向に引き裂いた断面を観察する方法が挙げられる。このように、断面を観察することにより、基部32と、基部32から少なくとも3方向に延びる支部33とからなる分岐構造を有する有機繊維1を容易に確認することができる。基部32及び支部33について、以下により詳細に説明する。
(基部(融着部))
融着部は、断熱材90の材料として芯鞘構造のバインダ繊維を使用した場合に、複数のバインダ繊維が互いに接触している部分において、バインダ繊維の鞘部が加熱により一旦溶融した後、冷却されることにより形成されたものである。断熱材90の材料として、芯鞘構造のバインダ繊維を使用すると、融着部は、鞘部を構成する第2の有機材料を含むものとなる。
このように、熱伝達抑制シート50の製造工程において、加熱により複数のバインダ繊維の接触している領域における鞘部が溶融すると、1本のバインダ繊維の鞘部が溶融する場合よりも溶融する鞘部(第2の有機材料)の量が多くなり、冷却後には太い融着部(基部32)が形成される。その結果、基部32により骨格が強固に支持される。
融着部は、断熱材90の材料として芯鞘構造のバインダ繊維を使用した場合に、複数のバインダ繊維が互いに接触している部分において、バインダ繊維の鞘部が加熱により一旦溶融した後、冷却されることにより形成されたものである。断熱材90の材料として、芯鞘構造のバインダ繊維を使用すると、融着部は、鞘部を構成する第2の有機材料を含むものとなる。
このように、熱伝達抑制シート50の製造工程において、加熱により複数のバインダ繊維の接触している領域における鞘部が溶融すると、1本のバインダ繊維の鞘部が溶融する場合よりも溶融する鞘部(第2の有機材料)の量が多くなり、冷却後には太い融着部(基部32)が形成される。その結果、基部32により骨格が強固に支持される。
(支部)
支部33は、基部32から少なくとも3方向に延びており、無機粒子4を保持する効果を有する。また、基部32と支部33とにより骨格が形成されるため、熱伝達抑制シート50の強度を向上させることもできる。これにより、高い粉落ち抑制効果を得ることができる。
有機繊維1として芯鞘構造のバインダ繊維を使用した場合に、支部33は芯鞘構造のバインダ繊維の一部であり、第1の有機材料からなる芯部と、第2の有機材料からなる鞘部とを有するものとなる。
支部33は、基部32から少なくとも3方向に延びており、無機粒子4を保持する効果を有する。また、基部32と支部33とにより骨格が形成されるため、熱伝達抑制シート50の強度を向上させることもできる。これにより、高い粉落ち抑制効果を得ることができる。
有機繊維1として芯鞘構造のバインダ繊維を使用した場合に、支部33は芯鞘構造のバインダ繊維の一部であり、第1の有機材料からなる芯部と、第2の有機材料からなる鞘部とを有するものとなる。
基部32から延びる支部33は、少なくとも3方向に延びていれば、有機繊維1からなる骨格を形成することができる。また、これらの複数の支部33は、それぞれ異なる3次元の方向に延びていることが好ましく、これにより、立体的で強固な骨格を形成することができる。
上記断熱材90においては、基部32から複数の支部33が伸びているため、これら複数の支部33により無機粒子4を保持することができ、骨格形成によるシート強度の向上効果との相乗効果により、高い粉落ち抑制効果を得ることができる。したがって、例えば、電池セル20a,20b,20cの充放電時に、その一部が膨張して熱伝達抑制シートに圧縮応力や衝撃が与えられた場合でも、断熱材90の形状を保持することができる。その結果、無機粒子4の脱落(粉落ち)を抑制することができるとともに、断熱材90の圧縮変形による断熱効果の低下を防止することができる。
断熱材90の表面からの無機粒子4の脱落を抑制することができるメカニズムとしては、上記構造例3の断熱材60と同様の効果の他に、支部33による無機粒子4の保持効果もあるからであると考えられる。さらに、有機繊維1の表面に無機粒子4が溶着されていると、有機繊維1は、見かけ上太い繊維径を有するものとなるため、有機繊維1のみの強度よりも高強度になるとともに、無機粒子4の高い保持効果を得ることができる。
なお、断熱材90では、有機繊維1の外周面に部分的に無機粒子4が溶着されていない領域があってもよい。このような場合であっても、無機粒子4を保持する効果を十分に得ることができる。
また、断熱材90は、高い柔軟性を有する有機繊維1を含んでいるため、断熱材90の柔軟性を高めることができるとともに、有機繊維1同士が絡まりやすくなり、シート強度を向上させる効果を得ることができる。
さらに、断熱材90は、複数の空孔7を有するとともに、繊維束6を構成する複数の有機繊維1の間に空隙部8を有することが好ましく、これにより、空気断熱の効果が得られ、断熱性能を向上させることができる。また、空隙部8の存在により、有機繊維1は完全に拘束されていない状態となるため、断熱材90の柔軟性及び強度をより一層向上させることができる。空隙部8は、複数の有機繊維1の間の全領域に形成されている必要はなく、有機繊維1の間の少なくとも一部に空隙部8が形成されていれば、伝熱の抑制効果を得ることができる。
さらにまた、断熱材90は、繊維束6及び繊維層11を有するため、有機繊維1が分散して配置されている場合と比較して、より一層高いシート強度を得ることができる。また、繊維層11が存在している場合に、繊維層11は、単に基層13の上に配置されているのではなく、繊維層11と基層13との間に、繊維層11の一部と無機粒子4の一部とが混在した複合層12を有するため、繊維層11は断熱材90の表面に確実に拘束されている。したがって、断熱材90の強度を向上させることができる。
<断熱材(構造例7)>
図17は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例7を示す図面代用写真であり、図18は、図17に示す断熱材の一部を拡大して示す図面代用写真である。図17及び図18に示す構造例7において、図5に示す断熱材の構造例2と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図17及び図18に示す断熱材110は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図17は、本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シートに使用される断熱材の構造例7を示す図面代用写真であり、図18は、図17に示す断熱材の一部を拡大して示す図面代用写真である。図17及び図18に示す構造例7において、図5に示す断熱材の構造例2と同一物には同一符号を付して、詳細な説明は省略する。なお、図17及び図18に示す断熱材110は、図1に示す熱伝達抑制シート50の断熱材10に代えて使用することができる。
図17及び図18に示すように、断熱材110は、無機粒子4と、有機繊維1と、を有する。断熱材110の表面には、複数の有機繊維1からなる筋状の繊維束47を有する第1領域42と、繊維束47が存在しない第2領域43と、が形成されている。本明細書において、繊維束47とは、10以上の有機繊維1が互いに交絡したものであり、断熱材110の表面に略平行な方向に筋状に延びている。
すなわち、断熱材110の表面を観察した場合に、図18に示すように、第1領域42においては、複数の有機繊維1が交絡している様子が観察される。一方、第2領域43においては、数本の有機繊維1が観察される箇所もあるが、複数の有機繊維1が交絡した繊維束47は観察されない。
なお、本実施形態において、第1領域42と第2領域43とは海島構造となっており、海部に相当する第1領域42に取り囲まれるように、島部に相当する第2領域43が形成されている。
なお、本実施形態において、第1領域42と第2領域43とは海島構造となっており、海部に相当する第1領域42に取り囲まれるように、島部に相当する第2領域43が形成されている。
断熱材110においては、有機繊維1が交絡した繊維束47が、断熱材110の表面に筋状に延びるように存在しているため、断熱材110の強度を向上させることができる。また、表面の全面が繊維束47で覆われているわけではなく、繊維束47が存在する第1領域42と、繊維束47が存在しない第2領域とが存在するため、断熱材110の柔軟性も優れたものとなる。さらに、断熱材110の表面に上記繊維束47が存在するため、断熱材110に対して衝撃や圧力が与えられた場合であっても、この衝撃や押圧力を繊維束47が吸収し、緩和することができる。したがって、無機粒子4の脱落(粉落ち)を抑制することができ、断熱材110の断熱性能の低下を防止することができる。
なお、断熱材110において、有機繊維1及び有機繊維1が交絡した繊維束47は、断熱材110の表面のみでなく、内部にも存在する。これにより、さらに優れた強度を得ることができる。
断熱材110の表面に延びるように形成されている繊維束47の長さは、ある程度長い方が好ましい。繊維束47の長さを規定する方法の一例を、図19を用いて説明する。
図19に示すように、断熱材110の表面において、筋状に延びる繊維束47に沿って、矩形状の仮想枠21を配置する。本実施形態において、仮想枠21のサイズは、5mm四方とし、この仮想枠21同士が連続するように配置するものとする。このとき、連続する少なくとも3つの仮想枠21を貫通する繊維束47が存在していれば、断熱材110の強度を向上させる効果を十分に有するものと判断することができる。
図19に示すように、断熱材110の表面において、筋状に延びる繊維束47に沿って、矩形状の仮想枠21を配置する。本実施形態において、仮想枠21のサイズは、5mm四方とし、この仮想枠21同士が連続するように配置するものとする。このとき、連続する少なくとも3つの仮想枠21を貫通する繊維束47が存在していれば、断熱材110の強度を向上させる効果を十分に有するものと判断することができる。
また、単に筋状に延びる繊維束47の長さを測定することもできる。例えば、繊維束47に沿って、紐等を断熱材110の表面に配置し、その後、紐の長さを測定する方法を使用することができる。連続する繊維束47の長さを測定した場合に、長さが20mm以上の繊維束47が存在していれば、断熱材110の強度を向上させる効果を十分に得ることができる。
さらに、図20に示すように、断熱材110は、その表面において繊維束47が網目状に連なっていると、より一層シート強度を向上させることができる。
以上、断熱材の構造例1~構造例7について説明したが、断熱材の構造はこれに限定されず、種々の構造を有する断熱材を使用することができる。具体的には、上記構造例1~構造例7の断熱材は、優れた断熱効果を有するとともに、粉落ちを抑制する効果、強度をより一層向上させる効果、形状を保持する効果等、種々の特性を有している。したがって、図1に示すように、上記断熱材に弾性シート51が積層された熱伝達抑制シート50は、上記種々の効果を得ることができるとともに、電池セル20a、20b、20cに不要な圧力が印加されることを防止することができる。
[第2実施形態]
上記本実施形態に係る熱伝達抑制シートは、外周面を被覆するフィルムを有していることも好ましい。フィルムを有する熱伝達抑制シートについて、図面を参照して以下に説明する。図21Aは、本発明の第2実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す斜視図であり、図21Bは、その断面図である。
上記本実施形態に係る熱伝達抑制シートは、外周面を被覆するフィルムを有していることも好ましい。フィルムを有する熱伝達抑制シートについて、図面を参照して以下に説明する。図21Aは、本発明の第2実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す斜視図であり、図21Bは、その断面図である。
図21A及び図21Bに示すように、第2実施形態に係る熱伝達抑制シート120は、例えば図1Bに示す断熱材10と、断熱材10の第1面10a側及び第2面10b側に積層された弾性シート51と、これらの積層体111を内包する樹脂フィルム112とを有する。樹脂フィルム112には、複数の楕円形状の孔113が形成されている。また、樹脂フィルム112は、積層体111の厚さ方向に直交する2主面、すなわち、積層体第1面111a及び積層体第2面111bをそれぞれ覆う第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bと、積層体111の厚さ方向に平行な4つの端面111cを覆う端面側フィルム112cとにより構成されている。そして、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bにおける孔113の面積率は、端面側フィルム112cにおける孔の面積率よりも大きくなるように設計されている。
ここで、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bにおける孔113の面積率とは、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112b全面積に対する、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bに形成された孔113の面積の割合をいう。また、端面側フィルム112cにおける孔の面積率とは、端面側フィルム112c全面積に対する、端面側フィルム112cに形成された孔の面積の割合をいう。
なお、第2実施形態においては、積層体111を平面状樹脂フィルムで包み、積層体111の端面111cの近傍で樹脂フィルム112同士を融着させ、フィルム融着部114が形成されている。そして、樹脂フィルム112が加熱されて収縮することにより、積層体111の積層体第1面111a、積層体第2面111b及び端面111cが樹脂フィルム112で覆われ、積層体111の表面に密着された形態となっている。したがって、フィルム融着部114は主に端面側フィルム112cに形成されているため、フィルム融着部114が形成された領域は厚みが増加しており、その結果、端面側フィルム112cは、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bよりも高強度となっている。また、積層体111が平面状樹脂フィルムで包まれた状態において、積層体111の端面111cに孔113が存在していた場合であっても、フィルム融着部114が形成されることにより、端面側フィルム112cにおける孔113の面積率は、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bにおける孔113の面積率よりも減少する。
上記のように構成された熱伝達抑制シート120を組電池に適用した場合について、以下に具体的に説明する。ここでは、図2に示す組電池100の熱伝達抑制シート50の代わりに、図21A及び図21Bに示す熱伝達抑制シート120を適用した場合について説明する。
第2実施形態に係る熱伝達抑制シート120においては、積層体111が樹脂フィルムに内包されているため、組電池100に組み込む際に、粒子等の脱落を防止することができる。また、弾性シート51は所定の弾性を有するものであり、電池セル20a、20b、20cの膨張により熱伝達抑制シート120が押圧された場合に、適正量で弾性シート51が変形することにより電池セルへの反発力を抑制することができる。したがって、電池セル20a、20b、20cへの押圧及び緩和が繰り返されることによる電池性能の低下を抑制することができる。
さらに、積層体111を構成する断熱材10は、無機粒子と有機繊維とを含み、高い断熱性を有するため、熱暴走を起こした電池セルから、隣接する電池セルへの熱の伝播を抑制することができる。さらにまた、熱伝達抑制シート120を組電池100に組み込む際に、断熱材10と弾性シート51との位置ずれを防止することができる。
また、例えば電池セル20aの温度が上昇した場合に、電池セル20aと電池セル20bとの間に配置された積層体111における断熱材10の内部、及び積層体111と樹脂フィルム112との間等に含まれる空気が膨張し、樹脂フィルム112の孔113から空気が排出される。このとき、第2実施形態においては、例えば、電池セル20a、20bに接している第1面側フィルム112a、及び第2面側フィルム112bにおける孔113の面積率は、端面側フィルム112cにおける孔113の面積率よりも大きい。したがって、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bから空気が排出されやすい。その結果、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bの孔113を介して、電池セル20a、20bと、熱伝達抑制シート120との間の隙間から空気が緩やかに排出されるため、電池ケース30内に粒子の汚染が広がることを抑制することができる。
第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bの孔113からより多くの空気を排出させるためには、端面側フィルム112cの孔113の面積率はできるだけ小さいことが好ましく、端面側フィルム112cは、孔を有しないこと(すなわち、面積率0%)がより好ましい。また、端面側フィルム112cが孔113を有している場合であっても、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bにおける孔113の1つあたりの平均面積は、端面側フィルム112cにおける孔113の1つあたりの平均面積よりも大きいことが好ましい。
端面側フィルム112cの孔113の面積率を、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bの孔113の面積率よりも小さくする方法としては、熱伝達抑制シートの製造時に、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bに相当する領域のみに孔を形成する方法が挙げられる。その他に、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bに相当する領域の孔を、端面側フィルム112cに相当する領域の孔よりも大きく形成する方法や、端面側フィルム112cに樹脂フィルム同士を融着させたフィルム融着部114を形成する方法が挙げられる。端面側フィルム112cにフィルム融着部114を形成することにより、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bの平滑性も確保することができる。ただし、製造時の条件等により、フィルム融着部114の一部が第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bに形成されることがある。しかし、フィルム融着部114の大部分が端面側フィルム112cに形成されていれば、孔の面積率を制御する効果や、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bの平滑性を確保する効果を得ることができる。
なお、例えば、電池セル20aと熱伝達抑制シート120、及び電池セル20bと熱伝達抑制シート120とは、完全に密着して配置されているのではなく、互いに密着している領域とわずかに離隔している領域とが存在する。仮に、孔113が、密着している領域によって完全に塞がれていると、その孔113からは空気が排出されにくくなり、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bの孔113の実質上の面積率が低下する。したがって、隣接する電池セルによって完全に孔113が塞がれることを防止するために、孔113の形状は一方に長く延びる楕円形状であることが好ましい。
さらに、積層体111の積層体第1面111a及び積層体第2面111bが長方形の形状である場合に、孔113が、積層体第1面111a及び積層体第2面111bにおける長手方向に対して同一の方向に長径を有する楕円形状であると、隣り合う孔113同士が近づきすぎて強度が低下し、樹脂フィルム112に亀裂が発生することを抑制することができる。
同様に、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bにおける孔113が、積層体第1面111a及び積層体第2面111bに等間隔で複数配置されていると、隣り合う孔113同士が近づきすぎて、樹脂フィルム112に亀裂が発生することを抑制することができる。さらに、これらの複数の孔113が、積層体第1面111a及び積層体第2面111bにおける長手方向及び長手方向に直交する方向に沿って配列されていると、亀裂発生をより一層抑制することができる。
同様に、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bにおける孔113が、積層体第1面111a及び積層体第2面111bに等間隔で複数配置されていると、隣り合う孔113同士が近づきすぎて、樹脂フィルム112に亀裂が発生することを抑制することができる。さらに、これらの複数の孔113が、積層体第1面111a及び積層体第2面111bにおける長手方向及び長手方向に直交する方向に沿って配列されていると、亀裂発生をより一層抑制することができる。
第2実施形態において、積層体111は、断熱材10の第1面10a及び第2面10bのうち、少なくとも一方に弾性シート51が積層されたものであればよい。図1Aに示すように、断熱材10の第1面10aのみに弾性シート51が積層されていてもよいし、断熱材10の第1面10a及び第2面10bに弾性シート51が積層されていてもよい。また、一対の断熱材10に弾性シート51が挟持されていても、一対の弾性シート51に断熱材10が挟持されていてもよい。さらに、断熱材や弾性シート51以外の種々のシートが積層されていてもよい。断熱材10についても、上述の構造例1~構造例7の断熱材10、40、60、70、80、90、110のいずれも使用することができ、それぞれの断熱材特有の効果を得ることができる。
上記断熱材10、断熱材70及び断熱材90において示すように、複数の空孔7や空隙部8が形成されている場合に、この空孔7や空隙部8と樹脂フィルム112の孔113とが連通していると、断熱材内の空気が孔113を介して排出されやすくなるため、好ましい。さらに、断熱材10中に、無機粒子として無機水和物粒子が含まれていると、加熱によって熱分解して結晶水を放出した際に、空孔7や空隙部8を介して結晶水が樹脂フィルム112の孔113から排出されやすくなる。
さらに、第2実施形態においては、端面側フィルム112cよりも、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bから空気が排出されやすいため、断熱材10の材料とされる無機粒子等が電池ケース30の内部に噴出して汚染が広がることを、より一層抑制することができる。
[第3実施形態]
図23Aは、本発明の第3実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す上面図であり、図23Bは、そのI-I線における断面図である。第1実施形態に係る熱伝達抑制シート130は、例えば、無機粒子を含む断熱材10と、断熱材10の第1面10a側に積層された弾性シート51と、これらの積層体311を内包する樹脂フィルム312と、樹脂フィルム312に積層された被覆材313と、とを有する。積層体311は、その厚さ方向に直交する一対の積層体主面311aと、厚さ方向に略平行な対向する2対の積層体端面311cとを有する。
図23Aは、本発明の第3実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す上面図であり、図23Bは、そのI-I線における断面図である。第1実施形態に係る熱伝達抑制シート130は、例えば、無機粒子を含む断熱材10と、断熱材10の第1面10a側に積層された弾性シート51と、これらの積層体311を内包する樹脂フィルム312と、樹脂フィルム312に積層された被覆材313と、とを有する。積層体311は、その厚さ方向に直交する一対の積層体主面311aと、厚さ方向に略平行な対向する2対の積層体端面311cとを有する。
樹脂フィルム312は、積層体311の積層体主面311a側に位置する主面側部312aと、積層体端面311b、311c側を覆う端面側部312b、312cとを有し、積層体311の全面を覆っている。第3実施形態においては、熱により収縮する樹脂フィルム312を用いて、これを加熱収縮させる(シュリンク包装する)ことにより樹脂フィルム312を積層体311の表面に密着させている。また、このとき、樹脂フィルム312の主面側部312aには、樹脂フィルム312に内包される内部領域の空気を外部に排出させるため、複数の第1孔314が形成されている。また、端面側部312b、312cにおいて樹脂フィルム312同士が融着されており、これにより融着部316が形成されている。
樹脂フィルム312の主面側部312aにおける外表面上には、被覆材313が積層され、被覆材313と樹脂フィルム312とが粘着剤により接着されている。これにより、第1孔314の少なくとも一部が被覆材313により被覆されている。
上記のように構成された熱伝達抑制シート130を組電池に適用した場合について、以下に具体的に説明する。ここでは、図2に示す組電池100の熱伝達抑制シート50の代わりに、図23A及び図23Bに示す熱伝達抑制シート130を適用した場合について説明する。
第3実施形態においては、積層体311が樹脂フィルム312に内包されているため、熱伝達抑制シート130を組電池100に組み込む際や、組電池100の使用時に、粒子等の脱落を防止することができるとともに、積層体311の位置ずれを防止することができる。また、積層体311を構成する断熱材10は、無機粒子を含み、高い断熱性を有するため、熱暴走を起こした電池セルから、隣接する電池セルへの熱の伝播を抑制することができる。さらに、第2実施形態と同様に、弾性シート51により電池性能の低下を抑制することができる。
さらに、第3実施形態によると、被覆材313により樹脂フィルム312の第1孔314を被覆しているため、電池ケースの内部の温度が変化し、高湿雰囲気になった場合であっても、断熱材10が水分を吸収することを抑制することができる。したがって、断熱材10の断熱性が低下することを抑制することができる。
なお、第3実施形態において、被覆材313と樹脂フィルム312とは粘着剤により接着されているが、樹脂フィルム312の表面が完全に平滑ではない場合に、被覆材313と樹脂フィルム312との間に間隙部317が形成されることがある。また、シュリンク包装により積層体311を樹脂フィルム312で被覆すると、製造方法によっては樹脂フィルム312の端面側部312cにも不図示の第1孔が形成されることがある。このような場合に、樹脂フィルム312に内包される内部領域と熱伝達抑制シート130の外部領域とが、第1孔314及び間隙部317を介して、又は第1孔314等を介して、少なくとも一部で連通する構造となる。その結果、電池セル20a、20b、20cの温度の上昇によって熱伝達抑制シート130が高温に加熱された際に、内部の気体を外部に排出させることができる。
一方、第3実施形態において、被覆材313と樹脂フィルム312とが隙間なく完全に密着されており、さらに樹脂フィルム312の端面側部312cに孔が形成されていない場合には、電池ケース30内の水分が熱伝達抑制シート130の内部に浸入することを完全に防止することができる。
なお、本実施形態においては、樹脂フィルム312の主面側部312a上に、主面側部312aと同等のサイズの被覆材313を接着させることにより配置したが、被覆材313の位置及びサイズはこれに限定されない。例えば、樹脂フィルム312の主面側部312aの少なくとも一部の領域に、主面側部312aよりも小さいサイズの被覆材313を接着させてもよい。ただし、樹脂フィルム312と被覆材313との間に段差が存在すると、電池セル20a、20b、20cとの接触面が凹凸形状となり、電池性能に影響を与える場合がある。したがって、少なくとも樹脂フィルム312の主面側部312aの全面を被覆材313で被覆できるように、被覆材313は主面側部312aと略同一のサイズを有するか、又は主面側部312aよりも大きいサイズを有する被覆材313を配置することが好ましい。
なお、「略同一」とは、両者のサイズの差が、両者の平均値の±5%まで、好ましくは±3%まで、より好ましくは±1%までは許容できるものとする。
なお、「略同一」とは、両者のサイズの差が、両者の平均値の±5%まで、好ましくは±3%まで、より好ましくは±1%までは許容できるものとする。
他に、被覆材313は、積層体311と樹脂フィルム312との間に配置されていてもよい。さらに、被覆材313は、樹脂フィルム312の一対の主面側部312a及び一対の端面側部312cを周回するように配置してもよく、これにより、樹脂フィルム312における全ての第1孔314を被覆材313により覆うことが可能となる。さらに、被覆材313は、積層体311と樹脂フィルム312との間に配置してもよい。ただし、樹脂フィルム312に内包された内部領域への水分の浸入を抑制する十分な効果を得るためには、被覆材313は樹脂フィルム312の外表面を覆うように配置されることが好ましい。
[第4実施形態]
図24Aは、本発明の第4実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す上面図であり、図24Bは、そのII-II線における断面図である。図24A及び図24Bに示す第4実施形態において、図23A及び図23Bに示す第3実施形態と同一物には同一符号を付して、その詳細な説明は省略又は簡略化する。また、図23A及び図23Bに示す融着部316については、図24A及び図24Bでは省略している。以下、第4実施形態に係る熱伝達抑制シート140を、図2に示す組電池100に適用したものとして説明する。
図24Aは、本発明の第4実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す上面図であり、図24Bは、そのII-II線における断面図である。図24A及び図24Bに示す第4実施形態において、図23A及び図23Bに示す第3実施形態と同一物には同一符号を付して、その詳細な説明は省略又は簡略化する。また、図23A及び図23Bに示す融着部316については、図24A及び図24Bでは省略している。以下、第4実施形態に係る熱伝達抑制シート140を、図2に示す組電池100に適用したものとして説明する。
図24A及び図24Bに示すように、第4実施形態に係る熱伝達抑制シート140において、積層体311の積層体主面311aと積層体端面311b、311cは、シュリンク包装により樹脂フィルム312に覆われている。さらに、樹脂フィルム312の主面側部312a、端面側部312b、312cは、シュリンク包装により被覆材323に覆われている。被覆材323の主面側部323aには、被覆材323のシュリンク包装時に内部の空気を外部に排出させるため、複数の第2孔315が形成されている。また、樹脂フィルム312と被覆材323との積層方向視、すなわち、図24Aに示す上面視において、複数の第2孔315のうち少なくとも一部は、複数の第1孔314とずれた位置に配置されている
このように構成された第4実施形態においても、積層体311が樹脂フィルム312に覆われているため、粉落ち及び位置ずれを抑制することができる。また、積層体311を構成する弾性シート51により、電池性能の低下を抑制することができる。さらに、第1孔314と第2孔315とは互いにずれた位置に形成されており、樹脂フィルム312の第1孔314は被覆材323により被覆されているため、積層体311の表面は露出していない。したがって、積層体311を構成する断熱材10まで水分が浸入することを抑制することができ、断熱性が低下することを抑制することができる。
なお、第4実施形態においては、被覆材323と樹脂フィルム312とは完全に接着されておらず、熱により収縮するフィルムからなる被覆材323を用いて、これを加熱収縮させることにより樹脂フィルム312に密着させている。このため、樹脂フィルム312と被覆材323との間にはわずかな間隙部317が存在し、樹脂フィルム312により内包される積層体311が存在する領域と熱伝達抑制シート140の外部領域とが、第1孔314、間隙部317及び第2孔315を介して連通する。したがって、電池セル20a、20b、20cの温度の上昇によって熱伝達抑制シート140が高温に加熱された際に、樹脂フィルム312に内包された内部領域の気体を外部に排出させることができる。
上記第3実施形態及び第4実施形態において、積層体311は、断熱材10の第1面10a及び第2面10bのうち、少なくとも一方に弾性シート51が積層されたものであればよい。具体的には、断熱材10の第1面10aのみに弾性シート51が積層されていてもよいし、断熱材10の第1面10a及び第2面10bに弾性シート51が積層されていてもよい。また、一対の断熱材10に弾性シート51が挟持されていても、一対の弾性シート51に断熱材10が挟持されていてもよい。さらに、断熱材10や弾性シート51以外の種々のシートが積層されていてもよい。断熱材10についても、上述の構造例1~構造例7の断熱材10、40、60、70、80、90、110のいずれも使用することができ、それぞれの断熱材特有の効果を得ることができる。
<樹脂フィルム>
上記第3及び第4実施形態において、樹脂フィルム112、312を構成する材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル、ナイロン、アクリル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニルスルフィド、ポリカーボネート及びアラミドから選択された少なくとも1種の樹脂を選択することができる。
上記第3及び第4実施形態において、樹脂フィルム112、312を構成する材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル、ナイロン、アクリル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニルスルフィド、ポリカーボネート及びアラミドから選択された少なくとも1種の樹脂を選択することができる。
なお、上記第2~第4実施形態に示すように、積層体111、311の表面全面を樹脂フィルム112、312で被覆する場合に、シュリンク包装を利用することが好ましい。したがって、シュリンク包装に好適な材料を有する樹脂フィルム112、312を使用することがより好ましい。このような材料としては、ポリエチレン、ポリプロプレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニルが挙げられる。
(樹脂フィルムの厚さ)
樹脂フィルムは、積層体の外表面に密着し、粒子等の脱落を防止するとともに、断熱材と弾性シート51とのずれを防止する効果を有するため、適切な厚さを有することが好ましい。さらに、樹脂フィルムが、積層体の形状に沿って少なくとも一部が密着した構成となるためには、樹脂フィルムは適切な可撓性を有することが好ましい。樹脂フィルムの厚さが1mmを超えると、積層体111、311の形状に追従させることが困難となり、樹脂フィルムにひびや割れが発生するおそれがある。したがって、樹脂フィルムの厚さは、1mm以下であることが好ましく、0.1mm以下であることがより好ましく、0.05mm以下であることがさらに好ましい。
一方、樹脂フィルムの厚さの下限は特に限定されないが、電池セル等との摩擦により破れが発生しやすくなることを防止し、所望の強度を得るために、0.005mm以上であることが好ましく、0.01mm以上であることがより好ましい。
樹脂フィルムは、積層体の外表面に密着し、粒子等の脱落を防止するとともに、断熱材と弾性シート51とのずれを防止する効果を有するため、適切な厚さを有することが好ましい。さらに、樹脂フィルムが、積層体の形状に沿って少なくとも一部が密着した構成となるためには、樹脂フィルムは適切な可撓性を有することが好ましい。樹脂フィルムの厚さが1mmを超えると、積層体111、311の形状に追従させることが困難となり、樹脂フィルムにひびや割れが発生するおそれがある。したがって、樹脂フィルムの厚さは、1mm以下であることが好ましく、0.1mm以下であることがより好ましく、0.05mm以下であることがさらに好ましい。
一方、樹脂フィルムの厚さの下限は特に限定されないが、電池セル等との摩擦により破れが発生しやすくなることを防止し、所望の強度を得るために、0.005mm以上であることが好ましく、0.01mm以上であることがより好ましい。
(樹脂フィルムに含まれる他の材料)
また、樹脂フィルムは、高温となる電池セル20a、20b、20cに対する耐性が要求されるため、難燃性を有することが好ましく、具体的には、無機物又は難燃材を含むことが好ましい。樹脂フィルムに含まれる他の材料として、無機物としては、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、バーミキュライト、ゼオライト、合成シリカ、ジルコニア、ジルコン、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナが挙げられ、難燃材としては、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、ホウ系難燃剤、シリコーン系難燃剤及び、窒素含有化合物が挙げられる。
また、樹脂フィルムは、高温となる電池セル20a、20b、20cに対する耐性が要求されるため、難燃性を有することが好ましく、具体的には、無機物又は難燃材を含むことが好ましい。樹脂フィルムに含まれる他の材料として、無機物としては、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、バーミキュライト、ゼオライト、合成シリカ、ジルコニア、ジルコン、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナが挙げられ、難燃材としては、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、ホウ系難燃剤、シリコーン系難燃剤及び、窒素含有化合物が挙げられる。
<被覆材>
上記第3及び第4実施形態において、被覆材313、323を構成する材料としては、上記樹脂フィルム312と同様のものが挙げられるが、樹脂フィルム312と同一の材料からなるものを使用しても、互いに異なる材料からなるものを使用してもよい。図24A、図24Bに示すように、シュリンク包装により被覆材323を樹脂フィルム312の表面上に密着させる場合に、被覆材323としては、上記シュリンク包装に好適な材料を含むことが好ましい。
上記第3及び第4実施形態において、被覆材313、323を構成する材料としては、上記樹脂フィルム312と同様のものが挙げられるが、樹脂フィルム312と同一の材料からなるものを使用しても、互いに異なる材料からなるものを使用してもよい。図24A、図24Bに示すように、シュリンク包装により被覆材323を樹脂フィルム312の表面上に密着させる場合に、被覆材323としては、上記シュリンク包装に好適な材料を含むことが好ましい。
[第5実施形態]
図25Aは、本発明の第5実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す上面図であり、図25Bは、その厚さ方向の断面図である。
第5実施形態に係る熱伝達抑制シート150は、積層体511と、膨出抑制シート512とを有する。積層体511は、上記第1実施形態~第4実施形態で示した断熱材10と弾性シート51とが積層されたものである。図25Aにおいて、断熱材10及び弾性シート51の図示は省略し、積層体511のみを表している。積層体511は、その厚さ方向に直交する一対の主面511aと、厚さ方向に略平行な端面511bとを有する。第5実施形態において、膨出抑制シート512は、積層体511の端面511bを覆うように、端面511bに沿って連続して形成されている。なお、後述するように、膨出抑制シート512は特定の物性を有するものであり、積層体511の端面511bが外方に膨出することを抑制する効果を有する。
図25Aは、本発明の第5実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す上面図であり、図25Bは、その厚さ方向の断面図である。
第5実施形態に係る熱伝達抑制シート150は、積層体511と、膨出抑制シート512とを有する。積層体511は、上記第1実施形態~第4実施形態で示した断熱材10と弾性シート51とが積層されたものである。図25Aにおいて、断熱材10及び弾性シート51の図示は省略し、積層体511のみを表している。積層体511は、その厚さ方向に直交する一対の主面511aと、厚さ方向に略平行な端面511bとを有する。第5実施形態において、膨出抑制シート512は、積層体511の端面511bを覆うように、端面511bに沿って連続して形成されている。なお、後述するように、膨出抑制シート512は特定の物性を有するものであり、積層体511の端面511bが外方に膨出することを抑制する効果を有する。
上記のように構成された熱伝達抑制シート150を組電池に適用した場合について、以下に具体的に説明する。ここでは、図2に示す組電池100の熱伝達抑制シート50の代わりに、図25A及び図25Bに示す熱伝達抑制シート150を適用した場合について説明する。
組電池100において、電池セル20a、20b、20cの少なくとも1つの温度が上昇した場合に、隣り合う電池セルの間には、優れた断熱性を有する断熱材を有する熱伝達抑制シート150が介在されているため、電池セル間で熱が伝達されることを抑制することができる。また、組電池100において、充放電等により電池セル20a、20b、20cが膨張すると、図25Bに示すように、積層体511の主面511aに向かって押圧力F1が印加される。積層体511は弾性シートを有しているため、主面511aが押圧されて弾性シートの厚さが減少するとともに、その体積分の一部が押圧されていない領域に逃げようとし、膨出力F2が生じる。第5実施形態では、膨出抑制シート512が積層体511の端面511bを被覆しており、膨出抑制シート512が押圧力F3で積層体511の端面511bを内方に押圧するため、弾性シートの端面が外方に膨出することを抑制することができる。
その結果、電池セル20a、20b、20cと熱伝達抑制シート150との間でずれやがたつきが発生することを抑制することができ、組電池の性能の低下を防止することができる。また、積層体511の主面511aが高い押圧力F1で押圧された場合であっても、積層体511を構成する弾性シートが大きく圧縮変形して、厚さが減少しすぎることを防止することができ、各電池セル20a、20b、20c間の断熱性を保持することができる。
なお、弾性シートの材質を適切に選択して弾性率を制御すれば、弾性シートの端面の膨出を抑制することが可能であるが、本実施形態によると、弾性シートの材質にかかわらず、膨出抑制シート512を取り付けるのみで膨出を抑制することができる。したがって、弾性シートの選択の裕度が増加し、弾性率以外の所望の特性を有する弾性シートを自由に選択することができる。
膨出抑制シート512は、積層体511の端面511bに密着していても密着していなくてもよいが、密着していると、積層体511から膨出抑制シート512が離脱することを抑制することができる。また、膨出抑制シート512は、少なくとも弾性シートの端面に存在していればよいが、積層体511の端面511bを覆うように配置することが好ましい。
[第6実施形態]
図26Aは、本発明の第6実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す厚さ方向の断面図であり、図26Bはその主面側から見た上面図である。図26A及び図26Bに示す第6実施形態において、図25A及び図25Bに示す第5実施形態と同一物には同一符号を付して、その詳細な説明は省略又は簡略化する。
図26Aは、本発明の第6実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す厚さ方向の断面図であり、図26Bはその主面側から見た上面図である。図26A及び図26Bに示す第6実施形態において、図25A及び図25Bに示す第5実施形態と同一物には同一符号を付して、その詳細な説明は省略又は簡略化する。
図26Aに示すように、第6実施形態に係る熱伝達抑制シート160において、断熱材10の一対の主面510aに、一対の弾性シート51が積層され、積層体511が構成されている。膨出抑制シート514は、積層体511を内包している。したがって、膨出抑制シート514は、積層体511の一対の主面511aを被覆する外主面側部514aと、積層体511の端面511bを被覆する外端面側部514bとにより構成されており、外主面側部514aと外端面側部514bとは連続して形成されている。
このように構成された第6実施形態においても、優れた断熱性を有する断熱材10が配置されているため、電池セル間の熱の伝達を抑制することができる。また、膨出抑制シート514の外端面側部514bが、積層体511の端面511b側に配置されており、外端面側部514bが弾性シート51の端面を内方に押圧する。したがって、弾性シート51の端面が外方に膨出することを抑制することができる。その結果、組電池100に第6実施形態に係る熱伝達抑制シート160を適用した場合に、電池セル20a、20b、20cと熱伝達抑制シート160との間のずれやがたつきに起因した組電池の性能の低下を防止することができる。また、弾性シート51の厚さが減少することによる断熱性の低下を抑制することができる。
さらに、第6実施形態において、膨出抑制シート514は、積層体511全体を内包しているため、断熱材に含まれる無機粒子等の脱落を防止することができる。
なお、積層体511の主面511aと膨出抑制シート514の外主面側部514aとは、接触していても接触していなくてもよく、積層体511の主面511aと膨出抑制シート514の外主面側部514aとの間に他の機能性部材が介在されていてもよい。同様に、積層体511の端面511bと膨出抑制シート514の外端面側部514bとは、直接接触していても接触していなくてもよい。具体的には、膨出抑制シート514が配置されることにより弾性シート51の端面の膨出を抑制することができる効果が得られればよく、弾性シート51の端面と膨出抑制シート514の外端面側部514bとの間に他の機能性シートが介在されていてもよい。
なお、図26Aにおいては、断熱材10の両方の主面に弾性シート51を配置したが、例えば、断熱材10の一方の主面11aのみに弾性シート51を配置してもよい。また、弾性シート51の両方の主面に断熱材10を配置してもよい。
さらに、図26Bに示すように、熱伝達抑制シート160の膨出抑制シート514の外端面側部514bに、積層体511の主面511aに略平行な方向に沿って延びる線状の肉厚部516を有することが好ましい。
膨出抑制シート514の外端面側部514bに肉厚部516を有すると、弾性シート51の端面の外方への膨出を抑制する効果をより一層向上させることができる。なお、肉厚部516の少なくとも一部は湾曲しているか、又は蛇行していることが好ましい。肉厚部516に蛇行している領域が存在すると、弾性シート51の端面が膨出した場合に、膨出に応じて外端面側部514bは膨出に応じて若干伸長し、これに伴って蛇行した肉厚部516も伸長する。その後、電池セル20a、20b、20cによる熱伝達抑制シート160への押圧が小さくなり、弾性シート51が収縮すると、弾性シート51の端面が内方に向けて後退する。このとき、肉厚部516が蛇行した形状に戻ろうとし、膨出抑制シート514の外端面側部514bに、弾性シート51の端面の後退に追従する力が発生するため、膨出抑制シート514による膨出抑制効果を長期間維持することができる。
なお、肉厚部516は、膨出抑制シート514の外端面側部514bに周回するように形成されていれば膨出抑制に効果的であるが、必ずしも周回するように形成されている必要はなく、外端面側部514bの少なくとも一部の領域に形成されていれば、上記効果を得ることができる。同様に、肉厚部516の全域にわたって湾曲又は蛇行している必要はなく、肉厚部の少なくとも一部において、湾曲又は蛇行していれば、上記効果を得ることができる。
上記第5実施形態及び第6実施形態において、積層体511は、断熱材10の第1面10a及び第2面10bのうち、少なくとも一方に弾性シート51が積層されたものであればよい。具体的には、断熱材10の第1面10aのみに弾性シート51が積層されていてもよいし、断熱材10の第1面10a及び第2面10bに弾性シート51が積層されていてもよい。また、一対の断熱材10に弾性シート51が挟持されていても、一対の弾性シート51に断熱材10が挟持されていてもよい。さらに、断熱材10や弾性シート51以外の種々のシートが積層されていてもよい。断熱材10についても、上述の構造例1~構造例7の断熱材10、40、60、70、80、90、110のいずれも使用することができ、それぞれの断熱材特有の効果を得ることができる。
<膨出抑制シート>
膨出抑制シートを構成する材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル、ナイロン、アクリル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニルスルフィド、ポリカーボネート及びアラミドから選択された少なくとも1種の樹脂を選択することができる。
膨出抑制シートを構成する材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル、ナイロン、アクリル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニルスルフィド、ポリカーボネート及びアラミドから選択された少なくとも1種の樹脂を選択することができる。
なお、図25A~図26Bに示すように、積層体511の表面全面を膨出抑制シート512、514で被覆する場合に、シュリンク包装を利用することが好ましい。したがって、シュリンク包装に好適な材料の膨出抑制シートを使用することがより好ましい。このような材料としては、ポリエチレン、ポリプロプレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニルが挙げられる。
(膨出抑制シートの特性)
本実施形態において、膨出抑制シートは、積層体511(特に、弾性シート51)の端面511bに密着し、端面511bにおける膨出を防止する効果を有するため、適切な引張強度を有することが好ましい。さらに、膨出抑制シートが、弾性シート51の端面に沿って膨出を抑制する効果を十分に得るためには、適切な引張伸びを有することも好ましい。
本実施形態において、膨出抑制シートは、積層体511(特に、弾性シート51)の端面511bに密着し、端面511bにおける膨出を防止する効果を有するため、適切な引張強度を有することが好ましい。さらに、膨出抑制シートが、弾性シート51の端面に沿って膨出を抑制する効果を十分に得るためには、適切な引張伸びを有することも好ましい。
(膨出抑制シートの引張強度)
膨出抑制シートの引張強度が20MPa未満であると、弾性シート51の端面が外方に膨出した場合に、すぐに破壊されてしまうため、膨出を抑制する効果を十分に得ることができない。したがって、膨出抑制シートの引張強度は、20MPa以上とし、30MPa以上であることが好ましく、40MPa以上であることがより好ましい。
一方、膨出抑制シートの引張強度が150MPa以下であれば、弾性シート51の端面の膨出を防止する効果を適切に制御することができ、弾性シート51による電池セル20a、20b、20cの変形を吸収する効果を十分に得ることができる。したがって、膨出抑制シートの引張強度は、150MPa以下であることが好ましく、130MPa以下であることがより好ましく、100MPa以下であることがさらに好ましい。
膨出抑制シートの引張強度が20MPa未満であると、弾性シート51の端面が外方に膨出した場合に、すぐに破壊されてしまうため、膨出を抑制する効果を十分に得ることができない。したがって、膨出抑制シートの引張強度は、20MPa以上とし、30MPa以上であることが好ましく、40MPa以上であることがより好ましい。
一方、膨出抑制シートの引張強度が150MPa以下であれば、弾性シート51の端面の膨出を防止する効果を適切に制御することができ、弾性シート51による電池セル20a、20b、20cの変形を吸収する効果を十分に得ることができる。したがって、膨出抑制シートの引張強度は、150MPa以下であることが好ましく、130MPa以下であることがより好ましく、100MPa以下であることがさらに好ましい。
(膨出抑制シートの厚さ)
膨出抑制シートの厚さが1mmを超えると、積層体511の形状に追従させることが困難となり、ひびや割れが発生するおそれがある。したがって、膨出抑制シートの厚さは、1mm以下であることが好ましく、0.1mm以下であることがより好ましく、0.05mm以下であることがさらに好ましい。
一方、膨出抑制シートの厚さの下限は特に限定されないが、所望の引張強度を得るために、0.005mm以上であることが好ましく、0.01mm以上であることがより好ましい。
膨出抑制シートの厚さが1mmを超えると、積層体511の形状に追従させることが困難となり、ひびや割れが発生するおそれがある。したがって、膨出抑制シートの厚さは、1mm以下であることが好ましく、0.1mm以下であることがより好ましく、0.05mm以下であることがさらに好ましい。
一方、膨出抑制シートの厚さの下限は特に限定されないが、所望の引張強度を得るために、0.005mm以上であることが好ましく、0.01mm以上であることがより好ましい。
<膨出抑制シートに含まれる他の材料>
また、膨出抑制シートは、電池セル20a、20b、20cに接するため、難燃性を有することが好ましく、具体的には、無機物又は難燃材を含むことが好ましい。膨出抑制シートを構成する材料として、無機物としては、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、バーミキュライト、ゼオライト、合成シリカ、ジルコニア、ジルコン、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナが挙げられ、難燃材としては、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、ホウ系難燃剤、シリコーン系難燃剤及び、窒素含有化合物が挙げられる。
また、膨出抑制シートは、電池セル20a、20b、20cに接するため、難燃性を有することが好ましく、具体的には、無機物又は難燃材を含むことが好ましい。膨出抑制シートを構成する材料として、無機物としては、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、バーミキュライト、ゼオライト、合成シリカ、ジルコニア、ジルコン、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナが挙げられ、難燃材としては、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、ホウ系難燃剤、シリコーン系難燃剤及び、窒素含有化合物が挙げられる。
[第7実施形態]
図27は、本発明の第7実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す斜視図である。第7実施形態に係る熱伝達抑制シート170は、断熱材10の一方の主面に弾性シート751が積層されたものであり、弾性シート751は断熱材10よりも平面視で小さく形成されている。また、弾性シート751は、90℃未満である場合に圧縮状態を維持し、90℃以上になると、圧縮状態が解放されて膨張する弾性体からなるものである。弾性体自体は公知のものを使用することができ、弾性体を構成する弾性材料については後に詳述する。
図27は、本発明の第7実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す斜視図である。第7実施形態に係る熱伝達抑制シート170は、断熱材10の一方の主面に弾性シート751が積層されたものであり、弾性シート751は断熱材10よりも平面視で小さく形成されている。また、弾性シート751は、90℃未満である場合に圧縮状態を維持し、90℃以上になると、圧縮状態が解放されて膨張する弾性体からなるものである。弾性体自体は公知のものを使用することができ、弾性体を構成する弾性材料については後に詳述する。
弾性シート751を圧縮状態で維持するために、本実施形態では、弾性材料にバインダ物質を配合し、シート形状に加工して弾性シート751としている。バインダ物質としては、90℃以上で溶融して弾性体の圧縮状態を解放することを考慮すると、有機バインダが好ましい。有機バインダとしては、例えば、アクリル系、メタクリル系、スチレン系、ブタジエン系の各樹脂などを挙げることができる。また、バインダ物質の配合量は、バインダ物質の種類や弾性体の圧縮度合、弾性体の弾性能力に応じて適宜選択することができるが、弾性シート751の全質量に対して、バインダ物質を5~30質量%含有することが適当である。
弾性シート751と断熱材10とは、面同士が全面で接着されていてもよいし、部分的に点状に接着されていてもよい。弾性シート751と断熱材10とが接着されていると、熱伝達抑制シート170として取扱性が向上する。なお、弾性シート751は、圧縮状態が解放されると厚み方向及び面方向に膨張するため、面方向への膨張を妨げないように、部分的に断熱材10に接着されていることが好ましい。この場合に、弾性シート751の中央部分と断熱材10とが接着されていることが好ましい。
図27に示す熱伝達抑制シート170において、弾性シート751は、面方向への膨張分を考慮して、断熱材10よりも小さい形状としているが、弾性シート751と断熱材10とは同一のサイズであってもよい。弾性シート751と断熱材10とを同一のサイズにした場合に、弾性シート751が膨張すると、断熱材10の周囲の空間にも弾性シート751が広がり、例えば組電池に適用した場合、熱暴走を起こした電池セルに隣接する電池セルを保護することが期待される。
図28は、本発明の第7実施形態に係る熱伝達抑制シートの変形例であり、90℃未満の状態を示す斜視図である。また、図29は、本発明の第7実施形態に係る熱伝達抑制シートの変形例であり、90℃以上の状態を示す断面図である。図28に示すように、熱伝達抑制シート180において、弾性シート751は、複数の分割弾性シート751Aにより構成されていてもよい。複数の分割弾性シート751Aは、断熱材10の面上に、ほぼ等間隔に配列されており、隣りあう分割弾性シート751Aの間に空隙702を形成している。分割弾性シート751Aが圧縮状態にあるとき、すなわち、90℃未満においては、この空隙702が空気の流路となり、冷却効果が付与されるため、熱伝達抑制シート180の断熱性能を高めることができる。
一方、90℃以上になると、個々の分割弾性シート751Aが膨張して、空隙702を閉塞することにより、弾性性能が向上する。また、分割弾性シート751Aがさらに膨張すると、図29に示すように、隣接する分割弾性シート751Aの端面同士が当接して山状の空隙702Aが形成される。この山状の空隙702Aが空気の流路となり、冷却効果が付与されるため、90℃以上の温度領域においても、熱伝達抑制シート180の断熱性能を高めることができる。
本発明においては、図27~図29に示すように、圧縮状態の弾性シート751、分割弾性シート751Aと、断熱材10とを積層して熱伝達抑制シート170、180を構成してもよい。また、以下の第8実施形態に示すように、熱圧縮性の包装体によって圧縮状態の弾性シート751、分割弾性シート751Aを構成してもよい。
[第8実施形態]
図30は、本発明の第8実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す模式的断面図である。図30に示すように、第8実施形態に係る熱伝達抑制シート190は、断熱材10の一方の主面上に弾性シート751が積層された積層体を有し、この積層体が熱収縮性の包装体715で包囲されている。包装体715は、熱により収縮されており、これによって弾性シート751の圧縮状態が維持されている。図30においては、包装体715を太い実線で示しており、本実施形態においては、断熱材10と弾性シート751との積層体の全体がほぼ隙間なく包囲されている。なお、包装体715により包囲されて収縮された状態であっても、断熱材10は、殆ど形状変化はないが、弾性シート751は、包装体715の収縮を受けて断熱材10よりも一回り小面積となる。
図30は、本発明の第8実施形態に係る熱伝達抑制シートを示す模式的断面図である。図30に示すように、第8実施形態に係る熱伝達抑制シート190は、断熱材10の一方の主面上に弾性シート751が積層された積層体を有し、この積層体が熱収縮性の包装体715で包囲されている。包装体715は、熱により収縮されており、これによって弾性シート751の圧縮状態が維持されている。図30においては、包装体715を太い実線で示しており、本実施形態においては、断熱材10と弾性シート751との積層体の全体がほぼ隙間なく包囲されている。なお、包装体715により包囲されて収縮された状態であっても、断熱材10は、殆ど形状変化はないが、弾性シート751は、包装体715の収縮を受けて断熱材10よりも一回り小面積となる。
弾性シート751は、第7実施形態と同様に、複数の分割弾性シート751Aで構成することもでき、弾性シート751と断熱材10とを一部又は全面で接着することもできる。
包装体715は、熱収縮性の樹脂からなるシートやフィルムを用いることができ、無孔であってもよく、有孔であってもよい。有孔の場合は、90℃以上で孔を起点として包装体715が破れて弾性シート751が膨張しやすくなる。
上記第7実施形態及びその変形例、並びに第8実施形態において、弾性シート751、分割弾性シート751Aは、断熱材10の一方の主面のみに積層されていても、両方の主面に積層されていてもよい。また、一対の断熱材10に弾性シート751や分割弾性シート751Aが挟持されていてもよい。ただし、一対の断熱材10に分割弾性シート751Aが挟持されている構成では、分割弾性シート751Aがさらに膨張した場合においても、空隙702Aは形成されにくくなる。さらに、断熱材10及び弾性シート751や分割弾性シート751A以外の種々のシートが積層されていてもよい。断熱材10についても、上述の構造例1~構造例7の断熱材10、40、60、70、80、90、110のいずれも使用することができ、それぞれの断熱材特有の効果を得ることができる。
包装体715を構成する熱収縮性の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニルなどが挙げられる。包装体715の厚さは、弾性シート751の圧縮状態を維持できれば制限はないが、包装体715の厚さが1mmを超えると、断熱材の形状に追従させることが困難となり、ひびや割れが発生するおそれがある。従って、1mm以下であることが好ましく、0.1mm以下であることがより好ましく、0.05mm以下であることがさらに好ましい。一方、下限は、例えば組電池に適用した場合、電池セルとの摩擦により破れが発生しやすくなることを防止するために、0.005mm以上であることが好ましく、0.01mm以上であることがより好ましい。
以下、本実施形態に係る熱伝達抑制シートを構成する材料について説明する。まず、断熱材を構成する材料について説明する。
<有機繊維>
有機繊維1は、断熱材に柔軟性を与えるとともに、その表面に無機粒子4及び他の有機繊維1が溶着されることにより、シートの強度及び形状を保持する効果を有する。断熱材における有機繊維1の材料として、単成分の有機繊維を使用することもできるが、芯鞘構造のバインダ繊維を使用することが好ましい。芯鞘構造のバインダ繊維は、繊維の長手方向に延びる芯部と、芯部の外周面を被覆するように形成された鞘部とを有するものである。また、芯部は第1の有機材料からなり、鞘部は第2の有機材料からなり、第1の有機材料の融点は、第2の有機材料の融点よりも高いものとする。芯鞘構造のバインダ繊維を材料として使用した場合に、上記断熱材において、芯部は有機繊維1に相当する。また、断熱材の製造時に、鞘部を構成する第2の有機材料が溶融した後、再度固化するため、断熱材において、鞘部は溶着部5となる。
有機繊維1は、断熱材に柔軟性を与えるとともに、その表面に無機粒子4及び他の有機繊維1が溶着されることにより、シートの強度及び形状を保持する効果を有する。断熱材における有機繊維1の材料として、単成分の有機繊維を使用することもできるが、芯鞘構造のバインダ繊維を使用することが好ましい。芯鞘構造のバインダ繊維は、繊維の長手方向に延びる芯部と、芯部の外周面を被覆するように形成された鞘部とを有するものである。また、芯部は第1の有機材料からなり、鞘部は第2の有機材料からなり、第1の有機材料の融点は、第2の有機材料の融点よりも高いものとする。芯鞘構造のバインダ繊維を材料として使用した場合に、上記断熱材において、芯部は有機繊維1に相当する。また、断熱材の製造時に、鞘部を構成する第2の有機材料が溶融した後、再度固化するため、断熱材において、鞘部は溶着部5となる。
有機繊維1の材料として、芯鞘構造のバインダ繊維を使用する場合に、芯部、すなわち有機繊維1を構成する第1の有機材料は、有機繊維1の外周面に存在する鞘部、すなわち第2の有機材料の融点よりも高いものであれば、特に限定されない。第1の有機材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種が挙げられる。
(有機繊維の含有量)
本実施形態において、断熱材における有機繊維1の含有量が適切に制御されていると、骨格の補強効果を十分に得ることができる。
有機繊維1の含有量は、断熱材の全質量に対して5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。また、有機繊維1の含有量が多くなりすぎると、無機粒子4の含有量が相対的に減少するため、所望の断熱性能を得るためには、有機繊維の含有量は、断熱材の全質量に対して25質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。
本実施形態において、断熱材における有機繊維1の含有量が適切に制御されていると、骨格の補強効果を十分に得ることができる。
有機繊維1の含有量は、断熱材の全質量に対して5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。また、有機繊維1の含有量が多くなりすぎると、無機粒子4の含有量が相対的に減少するため、所望の断熱性能を得るためには、有機繊維の含有量は、断熱材の全質量に対して25質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。
(有機繊維の繊維長)
有機繊維1の繊維長については特に限定されないが、成形性や加工性を確保する観点から、有機繊維の平均繊維長は10mm以下とすることが好ましい。
一方、有機繊維1を骨格として機能させ、断熱材の圧縮強度を確保する観点から、有機繊維1の平均繊維長は0.5mm以上とすることが好ましい。
有機繊維1の繊維長については特に限定されないが、成形性や加工性を確保する観点から、有機繊維の平均繊維長は10mm以下とすることが好ましい。
一方、有機繊維1を骨格として機能させ、断熱材の圧縮強度を確保する観点から、有機繊維1の平均繊維長は0.5mm以上とすることが好ましい。
<溶着部>
溶着部5は、有機繊維1の表面、又は芯鞘構造を有するバインダ繊維の鞘部が加熱により一旦溶融した後、冷却されて形成されたものであり、無機粒子4を有機繊維1の表面に溶着させるとともに、有機繊維1同士を溶着させるものでもある。有機繊維1の材料として、芯鞘構造のバインダ繊維を使用した場合に、溶着部5は、鞘部を構成する第2の有機材料を含むものとなる。
溶着部5は、有機繊維1の表面、又は芯鞘構造を有するバインダ繊維の鞘部が加熱により一旦溶融した後、冷却されて形成されたものであり、無機粒子4を有機繊維1の表面に溶着させるとともに、有機繊維1同士を溶着させるものでもある。有機繊維1の材料として、芯鞘構造のバインダ繊維を使用した場合に、溶着部5は、鞘部を構成する第2の有機材料を含むものとなる。
(第2の有機材料)
第2の有機材料は、上記有機繊維1を構成する第1の有機材料の融点よりも低いものであれば、特に限定されない。第2の有機材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種が挙げられる。
なお、第2の有機材料の融点は、90℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましい。また、第2の有機材料の融点は、150℃以下であることが好ましく、130℃以下であることがより好ましい。
第2の有機材料は、上記有機繊維1を構成する第1の有機材料の融点よりも低いものであれば、特に限定されない。第2の有機材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種が挙げられる。
なお、第2の有機材料の融点は、90℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましい。また、第2の有機材料の融点は、150℃以下であることが好ましく、130℃以下であることがより好ましい。
<無機粒子>
無機粒子として、単一の無機粒子を使用してもよいし、2種以上の無機粒子を組み合わせて使用してもよい。無機粒子の種類としては、熱伝達抑制効果の観点から、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子及び無機水和物粒子から選択される少なくとも1種の無機材料からなる粒子を使用することが好ましく、酸化物粒子を使用することがより好ましい。また、形状についても特に限定されないが、ナノ粒子、中空粒子及び多孔質粒子から選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、具体的には、シリカナノ粒子、金属酸化物粒子、マイクロポーラス粒子や中空シリカ粒子等の無機バルーン、熱膨張性無機材料からなる粒子、含水多孔質体からなる粒子等を使用することもできる。
無機粒子として、単一の無機粒子を使用してもよいし、2種以上の無機粒子を組み合わせて使用してもよい。無機粒子の種類としては、熱伝達抑制効果の観点から、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子及び無機水和物粒子から選択される少なくとも1種の無機材料からなる粒子を使用することが好ましく、酸化物粒子を使用することがより好ましい。また、形状についても特に限定されないが、ナノ粒子、中空粒子及び多孔質粒子から選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、具体的には、シリカナノ粒子、金属酸化物粒子、マイクロポーラス粒子や中空シリカ粒子等の無機バルーン、熱膨張性無機材料からなる粒子、含水多孔質体からなる粒子等を使用することもできる。
無機粒子の平均二次粒子径が0.01μm以上であると、入手しやすく、製造コストの上昇を抑制することができる。また、200μm以下であると、所望の断熱効果を得ることができる。したがって、無機粒子の平均二次粒子径は、0.01μm以上200μm以下であることが好ましく、0.05μm以上100μm以下であることがより好ましい。
なお、2種以上の熱伝達抑制効果が互いに異なる無機粒子を併用すると、発熱体を多段に冷却することができ、吸熱作用をより広い温度範囲で発現できる。具体的には、大径粒子と小径粒子とを混合使用することが好ましい。例えば、一方の無機粒子として、ナノ粒子を使用する場合に、他方の無機粒子として、金属酸化物からなる無機粒子を含むことが好ましい。以下、小径の無機粒子を第1の無機粒子、大径の無機粒子を第2の無機粒子として、無機粒子についてさらに詳細に説明する。
<第1の無機粒子>
(酸化物粒子)
酸化物粒子は屈折率が高く、光を乱反射させる効果が強いため、第1の無機粒子として酸化物粒子を使用すると、特に異常発熱などの高温度領域において輻射伝熱を抑制することができる。酸化物粒子としては、シリカ、チタニア、ジルコニア、ジルコン、チタン酸バリウム、酸化亜鉛及びアルミナから選択された少なくとも1種の粒子を使用することができる。すなわち、無機粒子として使用することができる上記酸化物粒子のうち、1種のみを使用してもよいし、2種以上の酸化物粒子を使用してもよい。特に、シリカは断熱性が高い成分であり、チタニアは他の金属酸化物と比較して屈折率が高い成分であって、500℃以上の高温度領域において光を乱反射させ輻射熱を遮る効果が高いため、酸化物粒子としてシリカ及びチタニアを用いることが最も好ましい。
(酸化物粒子)
酸化物粒子は屈折率が高く、光を乱反射させる効果が強いため、第1の無機粒子として酸化物粒子を使用すると、特に異常発熱などの高温度領域において輻射伝熱を抑制することができる。酸化物粒子としては、シリカ、チタニア、ジルコニア、ジルコン、チタン酸バリウム、酸化亜鉛及びアルミナから選択された少なくとも1種の粒子を使用することができる。すなわち、無機粒子として使用することができる上記酸化物粒子のうち、1種のみを使用してもよいし、2種以上の酸化物粒子を使用してもよい。特に、シリカは断熱性が高い成分であり、チタニアは他の金属酸化物と比較して屈折率が高い成分であって、500℃以上の高温度領域において光を乱反射させ輻射熱を遮る効果が高いため、酸化物粒子としてシリカ及びチタニアを用いることが最も好ましい。
(酸化物粒子の平均一次粒子径:0.001μm以上50μm以下)
酸化物粒子の粒子径は、輻射熱を反射する効果に影響を与えることがあるため、平均一次粒子径を所定の範囲に限定すると、より一層高い断熱性を得ることができる。
すなわち、酸化物粒子の平均一次粒子径が0.001μm以上であると、加熱に寄与する光の波長よりも十分に大きく、光を効率よく乱反射させるため、500℃以上の高温度領域において断熱材内における熱の輻射伝熱が抑制され、より一層断熱性を向上させることができる。
一方、酸化物粒子の平均一次粒子径が50μm以下であると、圧縮されても粒子間の接点や数が増えず、伝導伝熱のパスを形成しにくいため、特に伝導伝熱が支配的な通常温度域の断熱性への影響を小さくすることができる。
酸化物粒子の粒子径は、輻射熱を反射する効果に影響を与えることがあるため、平均一次粒子径を所定の範囲に限定すると、より一層高い断熱性を得ることができる。
すなわち、酸化物粒子の平均一次粒子径が0.001μm以上であると、加熱に寄与する光の波長よりも十分に大きく、光を効率よく乱反射させるため、500℃以上の高温度領域において断熱材内における熱の輻射伝熱が抑制され、より一層断熱性を向上させることができる。
一方、酸化物粒子の平均一次粒子径が50μm以下であると、圧縮されても粒子間の接点や数が増えず、伝導伝熱のパスを形成しにくいため、特に伝導伝熱が支配的な通常温度域の断熱性への影響を小さくすることができる。
なお、本発明において平均一次粒子径は、顕微鏡で粒子を観察し、標準スケールと比較し、任意の粒子10個の平均をとることにより求めることができる。
(ナノ粒子)
本発明において、ナノ粒子とは、球形又は球形に近い平均一次粒子径が1μm未満のナノメートルオーダーの粒子を表す。ナノ粒子は低密度であるため伝導伝熱を抑制し、第1の無機粒子としてナノ粒子を使用すると、更に三次元的に連結した空孔7が微細化し、対流伝熱を抑制する優れた断熱性を得ることができる。このため、通常の常温域の電池使用時において、隣接するナノ粒子間の熱の伝導を抑制することができる点で、ナノ粒子を使用することが好ましい。
さらに、酸化物粒子として、平均一次粒子径が小さいナノ粒子を使用すると、電池セルの熱暴走に伴う膨張によって断熱材が圧縮され、内部の密度が上がった場合であっても、断熱材の伝導伝熱の上昇を抑制することができる。これは、ナノ粒子が静電気による反発力で粒子間に細かな空隙ができやすく、かさ密度が低いため、クッション性があるように粒子が充填されるからであると考えられる。
本発明において、ナノ粒子とは、球形又は球形に近い平均一次粒子径が1μm未満のナノメートルオーダーの粒子を表す。ナノ粒子は低密度であるため伝導伝熱を抑制し、第1の無機粒子としてナノ粒子を使用すると、更に三次元的に連結した空孔7が微細化し、対流伝熱を抑制する優れた断熱性を得ることができる。このため、通常の常温域の電池使用時において、隣接するナノ粒子間の熱の伝導を抑制することができる点で、ナノ粒子を使用することが好ましい。
さらに、酸化物粒子として、平均一次粒子径が小さいナノ粒子を使用すると、電池セルの熱暴走に伴う膨張によって断熱材が圧縮され、内部の密度が上がった場合であっても、断熱材の伝導伝熱の上昇を抑制することができる。これは、ナノ粒子が静電気による反発力で粒子間に細かな空隙ができやすく、かさ密度が低いため、クッション性があるように粒子が充填されるからであると考えられる。
なお、本発明において、第1の無機粒子としてナノ粒子を使用する場合に、上記ナノ粒子の定義に沿ったものであれば、材質について特に限定されない。例えば、シリカナノ粒子は、断熱性が高い材料であることに加えて、粒子同士の接点が小さいため、シリカナノ粒子により伝導される熱量は、粒子径が大きいシリカ粒子を使用した場合と比較して小さくなる。また、一般的に入手されるシリカナノ粒子は、かさ密度が0.1(g/cm3)程度であるため、例えば、断熱材の両側に配置された電池セルが熱膨張し、断熱材に対して大きな圧縮応力が加わった場合であっても、シリカナノ粒子同士の接点の大きさ(面積)や数が著しく大きくなることはなく、断熱性を維持することができる。したがって、ナノ粒子としてはシリカナノ粒子を使用することが好ましい。シリカナノ粒子としては、湿式シリカ、乾式シリカ及びエアロゲル等が挙げられるが、本実施形態に特に好適であるシリカナノ粒子について、以下に説明する。
一般的に、湿式シリカは粒子が凝集しているのに対し、乾式シリカは粒子を分散させることができる。300℃以下の温度範囲において、熱の伝導は伝導伝熱が支配的であるため、粒子を分散させることができる乾式シリカの方が、湿式シリカと比較して、優れた断熱性能を得ることができる。
なお、本実施形態に係る断熱材は、材料を含む混合物を、乾式法によりシート状に加工する製造方法を用いることが好ましい。したがって、無機粒子としては、熱伝導率が低い乾式シリカ、シリカエアロゲル等を使用することが好ましい。
なお、本実施形態に係る断熱材は、材料を含む混合物を、乾式法によりシート状に加工する製造方法を用いることが好ましい。したがって、無機粒子としては、熱伝導率が低い乾式シリカ、シリカエアロゲル等を使用することが好ましい。
(ナノ粒子の平均一次粒子径:1nm以上100nm以下)
ナノ粒子の平均一次粒子径を所定の範囲に限定すると、より一層高い断熱性を得ることができる。
すなわち、ナノ粒子の平均一次粒子径を1nm以上100nm以下とすると、特に500℃未満の温度領域において、断熱材内における熱の対流伝熱及び伝導伝熱を抑制することができ、断熱性をより一層向上させることができる。また、圧縮応力が印加された場合であっても、ナノ粒子間に残った空隙と、多くの粒子間の接点が伝導伝熱を抑制し、断熱材の断熱性を維持することができる。
なお、ナノ粒子の平均一次粒子径は、2nm以上であることがより好ましく、3nm以上であることが更に好ましい。一方、ナノ粒子の平均一次粒子径は、50nm以下であることがより好ましく、10nm以下であることが更に好ましい。
ナノ粒子の平均一次粒子径を所定の範囲に限定すると、より一層高い断熱性を得ることができる。
すなわち、ナノ粒子の平均一次粒子径を1nm以上100nm以下とすると、特に500℃未満の温度領域において、断熱材内における熱の対流伝熱及び伝導伝熱を抑制することができ、断熱性をより一層向上させることができる。また、圧縮応力が印加された場合であっても、ナノ粒子間に残った空隙と、多くの粒子間の接点が伝導伝熱を抑制し、断熱材の断熱性を維持することができる。
なお、ナノ粒子の平均一次粒子径は、2nm以上であることがより好ましく、3nm以上であることが更に好ましい。一方、ナノ粒子の平均一次粒子径は、50nm以下であることがより好ましく、10nm以下であることが更に好ましい。
(無機水和物粒子)
無機水和物粒子は、発熱体からの熱を受けて熱分解開始温度以上になると熱分解し、自身が持つ結晶水を放出して発熱体及びその周囲の温度を下げる、所謂「吸熱作用」を発現する。また、結晶水を放出した後は多孔質体となり、無数の空気孔により断熱作用を発現する。
無機水和物の具体例として、水酸化アルミニウム(Al(OH)3)、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)、水酸化カルシウム(Ca(OH)2)、水酸化亜鉛(Zn(OH)2)、水酸化鉄(Fe(OH)2)、水酸化マンガン(Mn(OH)2)、水酸化ジルコニウム(Zr(OH)2)、水酸化ガリウム(Ga(OH)3)等が挙げられる。
無機水和物粒子は、発熱体からの熱を受けて熱分解開始温度以上になると熱分解し、自身が持つ結晶水を放出して発熱体及びその周囲の温度を下げる、所謂「吸熱作用」を発現する。また、結晶水を放出した後は多孔質体となり、無数の空気孔により断熱作用を発現する。
無機水和物の具体例として、水酸化アルミニウム(Al(OH)3)、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)、水酸化カルシウム(Ca(OH)2)、水酸化亜鉛(Zn(OH)2)、水酸化鉄(Fe(OH)2)、水酸化マンガン(Mn(OH)2)、水酸化ジルコニウム(Zr(OH)2)、水酸化ガリウム(Ga(OH)3)等が挙げられる。
例えば、水酸化アルミニウムは約35%の結晶水を有しており、下記式に示すように、熱分解して結晶水を放出して吸熱作用を発現する。そして、結晶水を放出した後は多孔質体であるアルミナ(Al2O3)となり、断熱材として機能する。
2Al(OH)3→Al2O3+3H2O
2Al(OH)3→Al2O3+3H2O
なお、本実施形態に係る熱伝達抑制シート50は、例えば、電池セル間に介在されることが好適であるが、熱暴走を起こした電池セルでは、200℃を超える温度に急上昇し、700℃付近まで温度上昇を続ける。したがって、無機粒子としては熱分解開始温度が200℃以上である無機水和物からなることが好ましい。
上記に挙げた無機水和物の熱分解開始温度は、水酸化アルミニウムは約200℃、水酸化マグネシウムは約330℃、水酸化カルシウムは約580℃、水酸化亜鉛は約200℃、水酸化鉄は約350℃、水酸化マンガンは約300℃、水酸化ジルコニウムは約300℃、水酸化ガリウムは約300℃であり、いずれも熱暴走を起こした電池セルの急激な昇温の温度範囲とほぼ重なり、温度上昇を効率よく抑えることができることから、好ましい無機水和物であるといえる。
上記に挙げた無機水和物の熱分解開始温度は、水酸化アルミニウムは約200℃、水酸化マグネシウムは約330℃、水酸化カルシウムは約580℃、水酸化亜鉛は約200℃、水酸化鉄は約350℃、水酸化マンガンは約300℃、水酸化ジルコニウムは約300℃、水酸化ガリウムは約300℃であり、いずれも熱暴走を起こした電池セルの急激な昇温の温度範囲とほぼ重なり、温度上昇を効率よく抑えることができることから、好ましい無機水和物であるといえる。
(無機水和物粒子の平均二次粒子径:0.01μm以上200μm以下)
また、第1の無機粒子として、無機水和物粒子を使用した場合に、その平均粒子径が大きすぎると、断熱材の中心付近にある第1の無機粒子(無機水和物)が、その熱分解温度に達するまでにある程度の時間を要するため、シート中心付近の第1の無機粒子が熱分解しきれない場合がある。このため、無機水和物粒子の平均二次粒子径は、0.01μm以上200μm以下であることが好ましく、0.05μm以上100μm以下であることがより好ましい。
また、第1の無機粒子として、無機水和物粒子を使用した場合に、その平均粒子径が大きすぎると、断熱材の中心付近にある第1の無機粒子(無機水和物)が、その熱分解温度に達するまでにある程度の時間を要するため、シート中心付近の第1の無機粒子が熱分解しきれない場合がある。このため、無機水和物粒子の平均二次粒子径は、0.01μm以上200μm以下であることが好ましく、0.05μm以上100μm以下であることがより好ましい。
(熱膨張性無機材料からなる粒子)
熱膨張性無機材料としては、バーミキュライト、ベントナイト、雲母、パーライト等を挙げることができる。
熱膨張性無機材料としては、バーミキュライト、ベントナイト、雲母、パーライト等を挙げることができる。
(含水多孔質体からなる粒子)
含水多孔質体の具体例としては、ゼオライト、カオリナイト、モンモリロナイト、酸性白土、珪藻土、湿式シリカ、乾式シリカ、エアロゲル、マイカ、バーミキュライト等が挙げられる。
含水多孔質体の具体例としては、ゼオライト、カオリナイト、モンモリロナイト、酸性白土、珪藻土、湿式シリカ、乾式シリカ、エアロゲル、マイカ、バーミキュライト等が挙げられる。
(無機バルーン)
本発明に用いる断熱材は、第1の無機粒子として無機バルーンを含んでいてもよい。
無機バルーンが含まれると、500℃未満の温度領域において、断熱材内における熱の対流伝熱または伝導伝熱を抑制することができ、断熱材の断熱性をより一層向上させることができる。
無機バルーンとしては、シラスバルーン、シリカバルーン、フライアッシュバルーン、バーライトバルーン、およびガラスバルーンから選択された少なくとも1種を用いることができる。
本発明に用いる断熱材は、第1の無機粒子として無機バルーンを含んでいてもよい。
無機バルーンが含まれると、500℃未満の温度領域において、断熱材内における熱の対流伝熱または伝導伝熱を抑制することができ、断熱材の断熱性をより一層向上させることができる。
無機バルーンとしては、シラスバルーン、シリカバルーン、フライアッシュバルーン、バーライトバルーン、およびガラスバルーンから選択された少なくとも1種を用いることができる。
(無機バルーンの含有量:断熱材全質量に対して60質量%以下)
無機バルーンの含有量としては、断熱材全質量に対し、60質量%以下が好ましい。
無機バルーンの含有量としては、断熱材全質量に対し、60質量%以下が好ましい。
(無機バルーンの平均粒子径:1μm以上100μm以下)
無機バルーンの平均粒子径としては、1μm以上100μm以下が好ましい。
無機バルーンの平均粒子径としては、1μm以上100μm以下が好ましい。
<第2の無機粒子>
断熱材に2種の無機粒子が含有されている場合に、第2の無機粒子は、第1の無機粒子と材質や粒子径等が異なっていれば特に限定されない。第2の無機粒子としては、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子、無機水和物粒子、シリカナノ粒子、金属酸化物粒子、マイクロポーラス粒子や中空シリカ粒子等の無機バルーン、熱膨張性無機材料からなる粒子、含水多孔質体からなる粒子等を使用することができ、これらの詳細については、上述のとおりである。
断熱材に2種の無機粒子が含有されている場合に、第2の無機粒子は、第1の無機粒子と材質や粒子径等が異なっていれば特に限定されない。第2の無機粒子としては、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子、無機水和物粒子、シリカナノ粒子、金属酸化物粒子、マイクロポーラス粒子や中空シリカ粒子等の無機バルーン、熱膨張性無機材料からなる粒子、含水多孔質体からなる粒子等を使用することができ、これらの詳細については、上述のとおりである。
なお、ナノ粒子は伝導伝熱が極めて小さいとともに、断熱材に圧縮応力が加わった場合であっても、優れた断熱性を維持することができる。また、チタニア等の金属酸化物粒子は、輻射熱を遮る効果が高い。さらに、大径の無機粒子と小径の無機粒子とを使用すると、大径の無機粒子同士の隙間に小径の無機粒子が入り込むことにより、より緻密な構造となり、熱伝達抑制効果を向上させることができる。したがって、上記第1の無機粒子として、例えばナノ粒子を使用した場合に、さらに、第2の無機粒子として、第1の無機粒子よりも大径である金属酸化物からなる粒子を、断熱材に含有させることが好ましい。
金属酸化物としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、ジルコン、酸化ジルコニウム等を挙げることがでる。特に、酸化チタン(チタニア)は他の金属酸化物と比較して屈折率が高い成分であり、500℃以上の高温度領域において光を乱反射させ輻射熱を遮る効果が高いため、チタニアを用いることが最も好ましい。
金属酸化物としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、ジルコン、酸化ジルコニウム等を挙げることがでる。特に、酸化チタン(チタニア)は他の金属酸化物と比較して屈折率が高い成分であり、500℃以上の高温度領域において光を乱反射させ輻射熱を遮る効果が高いため、チタニアを用いることが最も好ましい。
第1の無機粒子として、乾式シリカ粒子及びシリカエアロゲルから選択された少なくとも1種の粒子を使用し、第2の無機粒子として、チタニア、ジルコン、ジルコニア、炭化ケイ素、酸化亜鉛及びアルミナから選択された少なくとも1種の粒子を使用する場合に、300℃以下の温度範囲内において、優れた断熱性能を得るためには、第1の無機粒子は、無機粒子全質量に対して、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることがさらに好ましい。また、第1の無機粒子は、無機粒子全質量に対して、95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましく、80質量%以下であることがさらに好ましい。
一方、300℃を超える温度範囲内において、優れた断熱性能を得るためには、第2の無機粒子は、無機粒子全質量に対して、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、20質量%以上であることがさらに好ましい。また、第2の無機粒子は、無機粒子全質量に対して、50質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましい。
(第2の無機粒子の平均一次粒子径)
金属酸化物からなる第2の無機粒子を断熱材に含有させる場合に、第2の無機粒子の平均一次粒子径は、1μm以上50μm以下であると、500℃以上の高温度領域で効率よく輻射伝熱を抑制することができる。第2の無機粒子の平均一次粒子径は、5μm以上30μm以下であることが更に好ましく、10μm以下であることが最も好ましい。
金属酸化物からなる第2の無機粒子を断熱材に含有させる場合に、第2の無機粒子の平均一次粒子径は、1μm以上50μm以下であると、500℃以上の高温度領域で効率よく輻射伝熱を抑制することができる。第2の無機粒子の平均一次粒子径は、5μm以上30μm以下であることが更に好ましく、10μm以下であることが最も好ましい。
(無機粒子の含有量)
本実施形態において、断熱材中の無機粒子4の合計の含有量が適切に制御されていると、断熱材の断熱性を十分に確保することができる。
無機粒子4の合計の含有量は、断熱材の全質量に対して60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。また、無機粒子4の合計の含有量が多くなりすぎると、有機繊維の含有量が相対的に減少するため、骨格の補強効果及び無機粒子の保持効果を十分に得るためには、無機粒子4の合計の含有量は、断熱材の全質量に対して95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましい。
本実施形態において、断熱材中の無機粒子4の合計の含有量が適切に制御されていると、断熱材の断熱性を十分に確保することができる。
無機粒子4の合計の含有量は、断熱材の全質量に対して60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。また、無機粒子4の合計の含有量が多くなりすぎると、有機繊維の含有量が相対的に減少するため、骨格の補強効果及び無機粒子の保持効果を十分に得るためには、無機粒子4の合計の含有量は、断熱材の全質量に対して95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましい。
なお、断熱材中の無機粒子4の含有量は、例えば、断熱材を800℃で加熱し、有機分を分解後、残部の質量を測定することにより、算出することができる。
<無機繊維>
無機繊維15として、単一の無機繊維を使用してもよいし、2種以上の無機繊維を組み合わせて使用してもよい。無機繊維としては、例えば、シリカ繊維、アルミナ繊維、アルミナシリケート繊維、ジルコニア繊維、カーボンファイバ、ソルブルファイバ、リフラクトリーセラミック繊維、エアロゲル複合材、マグネシウムシリケート繊維、アルカリアースシリケート繊維、チタン酸カリウム繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウムウィスカ繊維等のセラミックス系繊維、ガラス繊維、グラスウール、スラグウール等のガラス系繊維、及びこれらの繊維以外の天然鉱物系繊維である、ロックウール、バサルトファイバ、ウォラストナイト、ムライト繊維等が挙げられる。
これらの無機繊維は、耐熱性、強度、入手容易性などの点で好ましい。断熱材は、上記無機繊維のうち、取り扱い性の観点から、特にシリカ-アルミナ繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、ロックウール、アルカリアースシリケート繊維及びガラス繊維から選択された少なくとも1種を含むことが好ましい。
無機繊維15として、単一の無機繊維を使用してもよいし、2種以上の無機繊維を組み合わせて使用してもよい。無機繊維としては、例えば、シリカ繊維、アルミナ繊維、アルミナシリケート繊維、ジルコニア繊維、カーボンファイバ、ソルブルファイバ、リフラクトリーセラミック繊維、エアロゲル複合材、マグネシウムシリケート繊維、アルカリアースシリケート繊維、チタン酸カリウム繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウムウィスカ繊維等のセラミックス系繊維、ガラス繊維、グラスウール、スラグウール等のガラス系繊維、及びこれらの繊維以外の天然鉱物系繊維である、ロックウール、バサルトファイバ、ウォラストナイト、ムライト繊維等が挙げられる。
これらの無機繊維は、耐熱性、強度、入手容易性などの点で好ましい。断熱材は、上記無機繊維のうち、取り扱い性の観点から、特にシリカ-アルミナ繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、ロックウール、アルカリアースシリケート繊維及びガラス繊維から選択された少なくとも1種を含むことが好ましい。
無機繊維の断面形状は、特に限定されず、円形断面、平断面、中空断面、多角断面、芯断面などが挙げられる。中でも、中空断面、平断面または多角断面を有する異形断面繊維は、断熱性が若干向上されるため好適に使用することができる。
無機繊維の平均繊維長の好ましい下限は0.1mmであり、より好ましい下限は0.5mmである。一方、無機繊維の平均繊維長の好ましい上限は50mmであり、より好ましい上限は10mmである。無機繊維の平均繊維長が0.1mm未満であると、無機繊維同士の絡み合いが生じにくく、断熱材の機械的強度が低下するおそれがある。一方、50mmを超えると、補強効果は得られるものの、無機繊維同士が緊密に絡み合うことができなくなったり、単一の無機繊維だけで丸まったりし、それにより連続した空隙が生じやすくなるので断熱性の低下を招くおそれがある。
無機繊維の平均繊維径の好ましい下限は1μmであり、より好ましい下限は2μmであり、更に好ましい下限は3μmである。一方、無機繊維の平均繊維径の好ましい上限は15μmであり、より好ましい上限は10μmである。無機繊維の平均繊維径が1μm未満であると、無機繊維自体の機械的強度が低下するおそれがある。また、人体の健康に対する影響の観点より、無機繊維の平均繊維径が3μm以上であることが好ましい。一方、無機繊維の平均繊維径が15μmより大きいと、無機繊維を媒体とする固体伝熱が増加して断熱性の低下を招くおそれがあり、また、断熱材の成形性及び強度が悪化するおそれがある。
(無機繊維の含有量)
本実施形態において、断熱材が、無機繊維を含む場合に、無機繊維の含有量は、断熱材の全質量に対して3質量%以上15質量%以下であることが好ましい。
本実施形態において、断熱材が、無機繊維を含む場合に、無機繊維の含有量は、断熱材の全質量に対して3質量%以上15質量%以下であることが好ましい。
また、無機繊維の含有量は、断熱材の全質量に対して、5質量%以上10質量%以下であることがより好ましい。このような含有量にすることにより、無機繊維による保形性や押圧力耐性、抗風圧性や、無機粒子の保持能力がバランスよく発現される。また、無機繊維の含有量を適切に制御することにより、有機繊維1及び無機繊維が互いに絡み合って3次元ネットワークを形成するため、無機粒子4、及び後述する他の配合材料を保持する効果をより一層向上させることができる。
<他の配合材料>
なお、本実施形態に係る断熱材は、さらに、必要に応じて、結合材、着色剤等を含有させることができる。これらはいずれも断熱材の補強や成形性の向上等を目的とする上で有用であり、断熱材の全質量に対して合計量で、10質量%以下とすることが好ましい。
なお、本実施形態に係る断熱材は、さらに、必要に応じて、結合材、着色剤等を含有させることができる。これらはいずれも断熱材の補強や成形性の向上等を目的とする上で有用であり、断熱材の全質量に対して合計量で、10質量%以下とすることが好ましい。
<弾性シート>
弾性シートは、弾性材料をシート状に加工したものである。弾性材料としては、公知のものを使用することができる。具体的に、電池セル20a、20b、20cの変形に対して柔軟に変形する弾性を有するゴムや熱可塑性エラストマーにより形成されたシートを用いることができる。
弾性シートは、弾性材料をシート状に加工したものである。弾性材料としては、公知のものを使用することができる。具体的に、電池セル20a、20b、20cの変形に対して柔軟に変形する弾性を有するゴムや熱可塑性エラストマーにより形成されたシートを用いることができる。
ゴムは合成ゴム及び天然ゴムのいずれでもよく、合成ゴムとしては、例えば、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、ふっ素ゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、エビクロルヒドリンゴム及び発泡シリコーンなどを挙げることができる。
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系の各熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。また、エラストマーは、多孔性及び非多孔性のいずれでもよい。なお、多孔性の場合、気泡構造は独立気泡型及び連通気泡型のいずれでもよい。
(弾性シートのサイズ)
弾性シートの厚さは特に限定されないが、弾性シートについての効果を効果的に得るために、1mm以上10mm以下とすることが好ましい。
弾性シートの厚さは特に限定されないが、弾性シートについての効果を効果的に得るために、1mm以上10mm以下とすることが好ましい。
[断熱材]
本実施形態に係る熱伝達抑制シートに用いられる断熱材としては、断熱効果を有するものであれば、特に限定されない。断熱効果を表す指標として、熱伝導率を挙げることができるが、本実施形態においては、断熱材の熱伝導率は1(W/m・K)未満であることが好ましく、0.5(W/m・K)未満であることがより好ましく、0.2(W/m・K)未満であることがより好ましい。さらに、断熱材の熱伝導率は0.1(W/m・K)未満であることがより好ましく、0.05(W/m・K)未満であることがより好ましく、0.02(W/m・K)未満であることが特に好ましい。
なお、断熱材の熱伝導率は、JIS R 2251に記載の「耐火物の熱伝導率の試験方法」に準拠して、測定することができる。
本実施形態に係る熱伝達抑制シートに用いられる断熱材としては、断熱効果を有するものであれば、特に限定されない。断熱効果を表す指標として、熱伝導率を挙げることができるが、本実施形態においては、断熱材の熱伝導率は1(W/m・K)未満であることが好ましく、0.5(W/m・K)未満であることがより好ましく、0.2(W/m・K)未満であることがより好ましい。さらに、断熱材の熱伝導率は0.1(W/m・K)未満であることがより好ましく、0.05(W/m・K)未満であることがより好ましく、0.02(W/m・K)未満であることが特に好ましい。
なお、断熱材の熱伝導率は、JIS R 2251に記載の「耐火物の熱伝導率の試験方法」に準拠して、測定することができる。
また、本実施形態においては、上記断熱材と、マイカシートとを積層した複合断熱材を使用することもできる。マイカシートは、マイカを含むマイカシート材料をシート状に加工したものである。マイカは、耐熱性及び絶縁性に優れており、さらにマイカを含む材料をシート状に加工したマイカシートは、耐衝撃性にも優れている。したがって、例えば、電池セル20aが高温により破裂し、飛散物が発生した場合に、複合断熱材が破損することを抑制することができ。その結果、電池セル20aと電池セル20bとの間で高い断熱性を維持することができる。
マイカシート材料としては、マイカの他に、酸化物系粒子、酸化物系繊維等が含まれることが好ましい。具体的には、SiO2、Al2O3、Ti2O3等が挙げられるが、本発明はこれらの材料に限定されない。なお、天然鉱物で構成されるマイカシートを使用することがより好ましい。シート形状は通常、孔のないフラットなシートであっても、孔を有していてもよい。マイカシートの中心部又は他の領域の少なくとも一部に、孔が設けられていると、電池セル20a、20b、20cが膨張収縮する際に、マイカシートが亀裂を生じることなく電池セル20a、20b、20cに追従できる。
(断熱材のサイズ)
断熱材と弾性シートとを積層する場合に、断熱材の主面の大きさと、弾性シートの厚さ方向に直交する主面の大きさとは、略同一であっても、図27~図30に示す第7及び第8実施形態のように、断熱材よりも弾性シートの方を小さく形成してもよい。
なお、「略同一」とは、両者のサイズの差が、両者の平均値の±5%まで、好ましくは±3%まで、より好ましくは±1%までは許容できるものとする。
断熱材と弾性シートとを積層する場合に、断熱材の主面の大きさと、弾性シートの厚さ方向に直交する主面の大きさとは、略同一であっても、図27~図30に示す第7及び第8実施形態のように、断熱材よりも弾性シートの方を小さく形成してもよい。
なお、「略同一」とは、両者のサイズの差が、両者の平均値の±5%まで、好ましくは±3%まで、より好ましくは±1%までは許容できるものとする。
[熱伝達抑制シートの製造方法]
本実施形態に係る熱伝達抑制シートの製造方法について、特に、構造例2の断熱材を使用した例について以下に詳細に説明する。
例えば、芯鞘構造を有するバインダ繊維(図示せず)、無機粒子4及び無機繊維15を所定の割合でV型混合機などの混合機に投入し、混合物を作製する。
なお、上述のとおり、バインダ繊維としては、第1の有機材料からなる芯部と、第2の有機材料からなる鞘部とを有する芯鞘構造の繊維を使用することが好ましい。この場合に、第1の有機材料の融点は、第2の有機材料の融点よりも高いものとする。
本実施形態に係る熱伝達抑制シートの製造方法について、特に、構造例2の断熱材を使用した例について以下に詳細に説明する。
例えば、芯鞘構造を有するバインダ繊維(図示せず)、無機粒子4及び無機繊維15を所定の割合でV型混合機などの混合機に投入し、混合物を作製する。
なお、上述のとおり、バインダ繊維としては、第1の有機材料からなる芯部と、第2の有機材料からなる鞘部とを有する芯鞘構造の繊維を使用することが好ましい。この場合に、第1の有機材料の融点は、第2の有機材料の融点よりも高いものとする。
その後、得られた混合物を所定の型内に投入し、プレス機等により加圧して、得られた成形体を加熱することにより、バインダ繊維の鞘部が溶融する。その後、加熱された成形体を冷却することにより、溶融していた鞘部を構成する第2の有機材料と、バインダ繊維の周囲に存在していた無機粒子4とが、芯部(有機繊維1)に溶着されるとともに、バインダ繊維同士が接触していた領域においても互いに溶着される。これにより、シート状に加工された断熱材40を得ることができる。
その後、断熱材40の一方の主面上に弾性シート51を配置して、両者を固定する。断熱材40と弾性シート51とを互いに固定する方法としては特に限定されず、接着剤等で接着する方法、糸などを使用して縫合する方法、固定治具により挟持して固定する方法、フィルム等で被覆する方法、熱圧縮性フィルムで被覆した後に、加熱してフィルムを収縮させて固定する方法等、種々の方法を使用することができる。
なお、無機繊維15を含まない断熱材10や有機繊維1を含まない断熱材についても、その製造方法は上記断熱材40と同様にして得ることができ、有機繊維1や無機繊維15の使用については、任意に選択することができる。
なお、上記断熱材の材料を混合し、これを加圧するとともに加熱すると、表面に露出している交絡した有機繊維1が加熱され、断熱材40の表面に繊維層11として形成される。このようにして得られた繊維層11は、断熱材40の強度を向上させるとともに、断熱材40の表面への衝撃を緩和する効果を有する。
上述の断熱材は、乾式法により製造されることが好ましい。乾式法を使用する場合、乾式法に適した無機粒子4を使用し、上記混合物には、湿式法により成形する際に必要な水等の溶媒を添加しないものとする。ただし、断熱材の製造時に、無機粒子4等の粉体が舞って、原料の取り扱いが困難になることを防止するため、乾式法とされる範囲内で少量の水などの溶媒を添加することもできる。例えば、混合物に水などの少量の溶媒を添加することにより、製造時における無機粒子の飛散を抑制することができる。
また、断熱材は、芯鞘構造のバインダ繊維を材料として用いており、芯部を構成する第1の有機材料の融点が、鞘部を構成する第2の有機材料の融点よりも高いため、混合物を加熱する際に、芯部を残して鞘部を溶融させることができる。そして、冷却後に、芯部(有機繊維1)の外周面は、無機粒子4を含んだ第2の有機材料により被覆されるため、無機粒子4を保持することができる。無機粒子4が溶着した有機繊維1は、見かけ上太い繊維径を有するものとなるため、有機繊維1のみの強度よりも高強度となる。さらに、混合物中には、バインダ繊維が不規則な方向で存在しているため、バインダ繊維同士が接触している領域で、有機繊維1同士が溶着され、立体的な骨格が形成される。その結果、断熱材全体の形状をより一層高強度に保持することができる。
なお、バインダ繊維として、芯鞘構造を有さない有機繊維を使用した場合であっても、温度設定によっては、有機繊維の中心部を残して表面のみを溶融させ、表面に無機粒子を被着させたり、有機繊維同士を溶着させることは可能である。ただし、断熱材の製造時には、厚さ方向に直交する片面側又は両面側から加熱することが一般的であり、断熱性能が高い材料を使用するため、シートの表面側と厚さ方向の中心側とにおいて、同程度の温度に上昇させるためには、厳密な温度管理が必要である。
これに対して、芯部を構成する第1の有機材料の融点が、鞘部を構成する第2の有機材料の融点よりも高い芯鞘構造のバインダ繊維を使用すると、極めて容易に芯部を残し、鞘部を溶融させるための温度を設定することができる。その結果、得られた断熱材は、表面側及び中心側のいずれにおいても、有機繊維1同士が溶着してシートの強度を保持する骨格となり、有機繊維1の表面に無機粒子4を含む溶着部5が形成された理想的な構造を有するものとなる。したがって、断熱材の材料として、上記のような芯鞘構造を有するバインダ繊維を使用することが好ましい。
なお、上述のとおり、断熱材と弾性シート51とを積層した後、これらの積層体の表面をフィルム等で被覆してもよい。高分子フィルムとしては、ポリイミド、ポリカーボネート、PET、p-フェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、架橋ポリエチレン、難燃クロロプレンゴム、ポリビニルデンフロライド、硬質塩化ビニル、ポリブチレンテレフタレート、PTFE、PFA、FEP、ETFE、硬質PCV、難燃性PET、ポリスチレン、ポリエーテルサルホン、ポリアミドイミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド等からなるフィルムが挙げられる。なお、表面をフィルムで被覆する方法については特に限定されず、接着剤等により貼付する方法や、断熱材及び弾性シート51をフィルムで包む方法、袋状のフィルムに断熱材及び弾性シート51を収容する方法等が挙げられる。
図21及び図22に示すように、樹脂フィルムが積層体を内包する構成とする場合に、例えば断熱材10と弾性シート51とを含む積層体を、平面状樹脂フィルムの上に載置し、例えば平面状樹脂フィルムを折り曲げて、積層体の上面にも平面状樹脂フィルムを被せる。その後、積層体の下面における平面状フィルムと、上面における平面状樹脂フィルムとを、積層体の周囲で加圧しつつ加熱し、フィルム融着部114を形成する。その後、積層体の周囲における樹脂フィルムを加熱により収縮させて、積層体の外表面に樹脂フィルム112を密着させる。なお、樹脂フィルムを収縮させる前の任意のタイミングで、樹脂フィルムにおける第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bとなる領域に、複数の孔113を形成しておく。上記のような工程により、熱伝達抑制シートを製造することができる。
なお、上記第2~第4実施形態において、樹脂フィルム112、312や、被覆材323は、複数の楕円形状の孔を有しているが、予めこれらの孔を楕円形状で形成しても、円形の孔を形成した後、樹脂フィルム等を加熱収縮させることにより楕円形状に形成してもよい。樹脂フィルムを加熱収縮させることにより楕円形状にする場合に、積層体の一対の辺の長さと、この一対の辺に平行な方向の一対の融着部同士の長さ、又は融着部と平面状樹脂フィルムを折り曲げた辺との距離を調整する方法が利用できる。例えば、積層体の一対の辺に平行な方向の一対の融着部同士の長さを、積層体の一対の辺の長さに近づけると、樹脂フィルムが収縮しようとする力が強くなり、この一対の辺に直交する方向に長径を有する楕円形状の孔を形成することができる。
また、樹脂フィルム112、312により、積層体を内包させる方法については特に限定されず、上記のようにフィルムを収縮させるシュリンク包装の他、樹脂フィルムで積層体を包んだ後に、接着剤等により貼付する方法や、袋状のフィルムに積層体を収容する方法等が挙げられる。いずれの方法を使用した場合であっても、図21及び図22に示すように、第1面側フィルム112a及び第2面側フィルム112bにおける孔113の面積率を、端面側フィルム112cにおける不図示の孔の面積率よりも大きくすることができる。なお、図21及び図22において、端面側フィルム112cに樹脂フィルム同士の接合部が存在することが好ましい。
次に、本実施形態に係る熱伝達抑制シート50の製造方法において、使用することが好ましいバインダ繊維及び加熱条件、並びにその他のバインダ材料について、説明する。
<バインダ繊維>
本実施形態において、芯鞘構造のバインダ繊維3を使用する場合に、芯部を構成する第1の有機材料の融点が、鞘部を構成する第2の有機材料の融点よりも高いものであれば、特に限定されない。芯部となる第1の有機材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種を選択することができる。また、鞘部となる第2の有機材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種を選択することができる。
本実施形態において、芯鞘構造のバインダ繊維3を使用する場合に、芯部を構成する第1の有機材料の融点が、鞘部を構成する第2の有機材料の融点よりも高いものであれば、特に限定されない。芯部となる第1の有機材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種を選択することができる。また、鞘部となる第2の有機材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種を選択することができる。
芯部を構成する第1の有機材料の融点が、鞘部を構成する第2の有機材料の融点よりも十分に高いと、加熱する工程における加熱温度の設定裕度を広げることができ、より一層所望の構造を得るための温度設定を容易にすることができる。例えば、第1の有機材料の融点は、第2の有機材料の融点よりも60℃以上高いことが好ましく、70℃以上高いことがより好ましく、80℃以上高いことがさらに好ましい。
なお、上記のような芯鞘構造を有するバインダ繊維3は、一般的に市販されており、芯部と鞘部を構成する材質は、同一でも互いに異なっていてもよい。芯部及び鞘部が同一の材質であって、異なる融点を有するバインダ繊維の例としては、例えば、芯部及び鞘部がポリエチレンテレフタレートからなるもの、ポリプロピレンからなるもの、ナイロンからなるもの等が挙げられる。芯部及び鞘部が互いに異なる材質からなるバインダ繊維の例としては、芯部がポリエチレンテレフタレートからなり、鞘部がポリエチレンからなるもの、芯部がポリプロピレンからなり、鞘部がポリエチレンからなるもの等が挙げられる。
本実施形態において、バインダ繊維3の鞘部を構成する第2の有機材料の融点とは、第2の有機材料が融解変形し始める融解温度を表すが、形状変化を伴う軟化も、融解変形の1種と判断する。バインダ繊維の鞘部の融点は、例えば、以下の方法により測定することができる。
測定対象とするバインダ繊維を、より融点が高いガラス繊維と接するように配置し、室温から5℃/分の昇温速度で、例えば200℃まで加熱して、その後室温まで冷却する。このとき、バインダ繊維の表面が融解変形して、ガラス繊維と接している部分で融着しているか、又は、バインダ繊維の断面形状が変化していれば、鞘部を構成する第2の有機材料の融点が200℃以下であると判断することができる。本実施形態においては、加熱温度を種々に変化させて、上記の方法で冷却後のバインダ繊維とガラス繊維との融着状態、又はバインダ繊維の断面形状を観察することにより、鞘部を構成する第2の有機材料の融点を特定することができる。
測定対象とするバインダ繊維を、より融点が高いガラス繊維と接するように配置し、室温から5℃/分の昇温速度で、例えば200℃まで加熱して、その後室温まで冷却する。このとき、バインダ繊維の表面が融解変形して、ガラス繊維と接している部分で融着しているか、又は、バインダ繊維の断面形状が変化していれば、鞘部を構成する第2の有機材料の融点が200℃以下であると判断することができる。本実施形態においては、加熱温度を種々に変化させて、上記の方法で冷却後のバインダ繊維とガラス繊維との融着状態、又はバインダ繊維の断面形状を観察することにより、鞘部を構成する第2の有機材料の融点を特定することができる。
(バインダ繊維の含有量)
本実施形態において、材料として芯鞘構造のバインダ繊維3を使用する場合に、混合物中のバインダ繊維の含有量が適切に制御されていると、得られる断熱材における骨格の補強効果を十分に得ることができる。
バインダ繊維3の含有量は、混合物の全質量に対して5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。また、バインダ繊維3の含有量が多くなりすぎると、無機粒子4の含有量が相対的に減少するため、所望の断熱性能を得るためには、バインダ繊維3の含有量は、混合物の全質量に対して25質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。
本実施形態において、材料として芯鞘構造のバインダ繊維3を使用する場合に、混合物中のバインダ繊維の含有量が適切に制御されていると、得られる断熱材における骨格の補強効果を十分に得ることができる。
バインダ繊維3の含有量は、混合物の全質量に対して5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。また、バインダ繊維3の含有量が多くなりすぎると、無機粒子4の含有量が相対的に減少するため、所望の断熱性能を得るためには、バインダ繊維3の含有量は、混合物の全質量に対して25質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。
(ホットメルトパウダー)
本実施形態においては、上記バインダ繊維3、無機粒子4の他に、混合物中にバインダ材料としてホットメルトパウダーを含有させてもよい。ホットメルトパウダーは、例えば上記第1の有機材料及び第2の有機材料とは異なる第3の有機材料を含有し、加熱により溶融する性質を有する粉体である。混合物中にホットメルトパウダーを含有させ、加熱することにより、ホットメルトパウダーは溶融し、その後冷却すると、周囲の無機粒子4を含んだ状態で硬化する。したがって、断熱材からの無機粒子4の脱落をより一層抑制することができる。
本実施形態においては、上記バインダ繊維3、無機粒子4の他に、混合物中にバインダ材料としてホットメルトパウダーを含有させてもよい。ホットメルトパウダーは、例えば上記第1の有機材料及び第2の有機材料とは異なる第3の有機材料を含有し、加熱により溶融する性質を有する粉体である。混合物中にホットメルトパウダーを含有させ、加熱することにより、ホットメルトパウダーは溶融し、その後冷却すると、周囲の無機粒子4を含んだ状態で硬化する。したがって、断熱材からの無機粒子4の脱落をより一層抑制することができる。
ホットメルトパウダーとしては、種々の融点を有するものが挙げられるが、使用するバインダ繊維の芯部及び鞘部の融点を考慮して、適切な融点を有するホットメルトパウダーを選択すればよい。具体的に、ホットメルトパウダーを構成する成分である第3の有機材料は、上記有機繊維を構成する第1の有機材料の融点よりも低いものであれば、芯部を残して、鞘部及びホットメルトパウダーを溶融させるための加熱温度を設定することができる。例えば、ホットメルトパウダーの融点が、鞘部の融点以下であると、製造時の加熱温度は、芯部の融点と鞘部の融点との間で設定すればよいため、より一層容易に加熱温度を設定することができる。
一方、ホットメルトパウダーの融点が、芯部の融点と鞘部の融点との間となるように、使用するホットメルトパウダーの種類を選択することもできる。このような融点を有するホットメルトパウダーを使用すると、鞘部及びホットメルトパウダーがともに溶融した後、冷却されて硬化する際に、先に有機繊維(芯部)1とその周囲の溶融した鞘部、及び無機粒子4の隙間に存在するホットメルトパウダーが硬化する。その結果、有機繊維1の位置を固定することができ、その後、溶融していた鞘部が有機繊維に溶着することにより、立体的な骨格が形成されやすくなる。したがって、シート全体の強度をより一層向上させることができる。
ホットメルトパウダーを構成する第3の有機材料の融点が、芯部を構成する第1の有機材料の融点よりも十分に低いと、加熱する工程における加熱温度の設定裕度を広げることができ、より一層所望の構造を得るための温度設定を容易にすることができる。例えば、第1の有機材料の融点は、第3の有機材料の融点よりも60℃以上高いことが好ましく、70℃以上高いことがより好ましく、80℃以上高いことがさらに好ましい。
なお、ホットメルトパウダー(第3の有機材料)の融点は、80℃以上であることが好ましく、90℃以上であることがより好ましい。また、ホットメルトパウダー(第3の有機材料)の融点は、180℃以下であることが好ましく、150℃以下であることがより好ましい。ホットメルトパウダーを構成する成分としては、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン酢酸ビニル等が挙げられる。
(ホットメルトパウダーの含有量)
無機粒子の脱落を抑制するために、混合物中にホットメルトパウダーを含有させる場合に、その含有量は微量でも粉落ち抑制の効果を得ることができる。したがって、ホットメルトパウダーの含有量は、混合物全質量に対して0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましい。
一方、ホットメルトパウダーの含有量を増加させると、無機粒子4等の含有量が相対的に減少するため、所望の断熱性能を得るためには、ホットメルトパウダーの含有量は、混合物の全質量に対して5質量%以下であることが好ましく、4質量%以下であることがより好ましい。
無機粒子の脱落を抑制するために、混合物中にホットメルトパウダーを含有させる場合に、その含有量は微量でも粉落ち抑制の効果を得ることができる。したがって、ホットメルトパウダーの含有量は、混合物全質量に対して0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましい。
一方、ホットメルトパウダーの含有量を増加させると、無機粒子4等の含有量が相対的に減少するため、所望の断熱性能を得るためには、ホットメルトパウダーの含有量は、混合物の全質量に対して5質量%以下であることが好ましく、4質量%以下であることがより好ましい。
<加熱条件>
断熱材の材料として、芯鞘構造のバインダ繊維を使用する場合に、加熱する工程における加熱温度は、鞘部を構成する第2の有機材料の融点よりも高く、芯部を構成する第1の有機材料の融点よりも低い温度とすることが好ましい。このような加熱温度に設定することにより、上述のとおり、シートの表面側及び中心側のいずれにおいても、芯部によりシートの強度を確保することができるとともに、溶着部5により無機粒子4を保持することができる。
断熱材の材料として、芯鞘構造のバインダ繊維を使用する場合に、加熱する工程における加熱温度は、鞘部を構成する第2の有機材料の融点よりも高く、芯部を構成する第1の有機材料の融点よりも低い温度とすることが好ましい。このような加熱温度に設定することにより、上述のとおり、シートの表面側及び中心側のいずれにおいても、芯部によりシートの強度を確保することができるとともに、溶着部5により無機粒子4を保持することができる。
具体的に、加熱する工程における加熱温度は、鞘部を構成する第2の有機材料の融点よりも10℃以上高く設定することが好ましく、20℃以上高く設定することがより好ましい。一方、加熱温度は、芯部を構成する第1の有機材料の融点よりも10℃以上低く設定することが好ましく、20℃以上低く設定することがより好ましい。
加熱時間については特に限定されないが、鞘部を十分に溶融させることができるための加熱時間を設定することが好ましい。例えば、3分以上15分以内に設定することができる。
断熱材の材料としてホットメルトパウダーを含む場合に、加熱する工程における加熱温度は、鞘部を構成する第2の有機材料の融点、及びホットメルトパウダーを構成する第3の有機材料の融点のいずれか高い方よりも10℃以上高く設定することが好ましく、20℃以上高く設定することがより好ましい。一方、加熱温度は、芯部を構成する第1の有機材料の融点よりも10℃以上低く設定することが好ましく、20℃以上低く設定することがより好ましい。このような加熱温度に設定することにより、強固な骨格を形成することができ、シートの強度をより一層向上させることができるとともに、溶着部5等により無機粒子4の脱落を防止することができる。
<熱伝達抑制シートの厚さ>
本実施形態に係る熱伝達抑制シートの厚さは特に限定されないが、0.05mm以上10mm以下であることが好ましい。厚さが0.05mm以上であると、充分な圧縮強度を得ることができる。一方、厚さが10mm以下であると、熱伝達抑制シートの良好な断熱性を得ることができる。
本実施形態に係る熱伝達抑制シートの厚さは特に限定されないが、0.05mm以上10mm以下であることが好ましい。厚さが0.05mm以上であると、充分な圧縮強度を得ることができる。一方、厚さが10mm以下であると、熱伝達抑制シートの良好な断熱性を得ることができる。
[組電池]
本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シート50を適用した組電池の例は、上記図2に例示したとおりである。ここで、組電池の構成及び効果について、図2を用いて具体的に説明する。なお、上述のとおり、図2に示す熱伝達抑制シート50は、他の構造を有する熱伝達抑制シート120、130、140、150、160、170、180、190の他、本発明の範囲内で他の構造を有する熱伝達抑制シートに代えることができる。また、断熱材10は、上記種々の構造を有する断熱材の他、本発明の範囲内で他の断熱材に代えることもできる。
本発明の実施形態に係る熱伝達抑制シート50を適用した組電池の例は、上記図2に例示したとおりである。ここで、組電池の構成及び効果について、図2を用いて具体的に説明する。なお、上述のとおり、図2に示す熱伝達抑制シート50は、他の構造を有する熱伝達抑制シート120、130、140、150、160、170、180、190の他、本発明の範囲内で他の構造を有する熱伝達抑制シートに代えることができる。また、断熱材10は、上記種々の構造を有する断熱材の他、本発明の範囲内で他の断熱材に代えることもできる。
図2に示すように、組電池100は、複数の電池セル20a、20b、20cと、本実施形態に係る熱伝達抑制シート50と、を有し、該複数の電池セルが直列又は並列に接続されたものである。例えば、本実施形態に係る熱伝達抑制シート50は、電池セル20aと電池セル20bとの間、及び電池セル20bと電池セル20cとの間に介在されている。さらに、電池セル20a、20b、20c及び熱伝達抑制シート50は、電池ケース30に収容されている。
なお、熱伝達抑制シート50については、上述したとおりである。
なお、熱伝達抑制シート50については、上述したとおりである。
このように構成された組電池100においては、熱伝達抑制シートが高い断熱性を有するため、ある電池セル20aが高温になった場合でも、電池セル20bとの間には、熱伝達抑制効果を有する熱伝達抑制シート50が存在しているため、電池セル20bへの熱の伝播を抑制することができる。また、本実施形態に係る組電池は、熱伝達抑制シートが弾性シートを有するため、電池セルの充放電時又は異常時に電池セルに不要な圧力が印加されることを抑制することができる。その結果、電池性能の低下を抑制することができ、耐久性を向上させることができる。
なお、本実施形態の組電池100は、図2に例示した組電池に限定されない。例えば、熱伝達抑制シート50は、電池セル20aと電池セル20bとの間、及び電池セル20bと電池セル20cとの間のみでなく、電池セル20a、20b、20cと電池ケース30との間に配置されたり、電池ケース30の内面に貼り付けられるものであってもよい。
このように構成された組電池100においては、ある電池セルが発火した場合に、電池ケース30の外側に炎が広がることを抑制することができる。例えば、本実施形態に係る組電池100は、電気自動車(EV:Electric Vehicle)等に使用され、搭乗者の床下に配置されることがある。この場合に、仮に電池セルが発火しても、搭乗者の安全を確保することができる。
また、熱伝達抑制シート50を、各電池セル間に介在させるだけでなく、電池セル20a、20b、20cと電池ケース30との間に配置することができるため、新たに防炎材等を作製する必要がなく、容易に低コストで安全な組電池100を構成することができる。
また、熱伝達抑制シート50を、各電池セル間に介在させるだけでなく、電池セル20a、20b、20cと電池ケース30との間に配置することができるため、新たに防炎材等を作製する必要がなく、容易に低コストで安全な組電池100を構成することができる。
本実施形態の組電池において、電池セル20a、20b、20cと電池ケース30との間に配置された熱伝達抑制シート50と、電池セルとは、接触していても、隙間を有していてもよい。本実施形態に係る熱伝達抑制シートは、弾性シートを有するため、複数ある電池セルのうち、いずれかの電池セルの温度が上昇し、体積が膨張した場合であっても、電池セルの変形を許容することができる。
なお、本実施形態に係る熱伝達抑制シートは、その製造方法によって、種々の形状に作製することができる。したがって、電池セル20a、20b、20c及び電池ケース30の形状に影響されず、どのような形状のものにも対応させることができる。具体的には、角型電池の他、円筒形電池、平板型電池等にも適用することができる。
以上、図面を参照しながら各種の実施の形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。また、発明の趣旨を逸脱しない範囲において、上記実施の形態における各構成要素を任意に組み合わせてもよい。
なお、本出願は、2023年7月31日出願の日本特許出願(特願2023-124840)及び2024年7月19日出願の日本特許出願(特願2024-115979)に基づくものであり、その内容は本出願の中に参照として援用される。
1 有機繊維
3 バインダ繊維
4 無機粒子
5 溶着部
6,47 繊維束
7 空孔
8 空隙部
10,40,60,70,80,90,110 断熱材
11 繊維層
15 無機繊維
16 繊維部
20a,20b,20c 電池セル
28 空気層
30 電池ケース
32 基部
33 支部
50,120,130,140,150,160,170,180,190 熱伝達抑制シート
51,751 弾性シート
100 組電池
111,311,511 積層体
112,312 樹脂フィルム
113 孔
114 フィルム融着部
313,323 被覆材
316 融着部
317 間隙部
512,514 膨出抑制シート
3 バインダ繊維
4 無機粒子
5 溶着部
6,47 繊維束
7 空孔
8 空隙部
10,40,60,70,80,90,110 断熱材
11 繊維層
15 無機繊維
16 繊維部
20a,20b,20c 電池セル
28 空気層
30 電池ケース
32 基部
33 支部
50,120,130,140,150,160,170,180,190 熱伝達抑制シート
51,751 弾性シート
100 組電池
111,311,511 積層体
112,312 樹脂フィルム
113 孔
114 フィルム融着部
313,323 被覆材
316 融着部
317 間隙部
512,514 膨出抑制シート
Claims (16)
- 無機粒子と、有機繊維又は無機繊維と、を有する断熱材と、
前記断熱材における厚さ方向に直交する第1面及び第2面のうち、少なくとも一方に積層された弾性シートと、を有することを特徴とする、熱伝達抑制シート。 - 前記断熱材は、複数の三次元的に連結した空孔を有することを特徴とする、請求項1に記載の熱伝達抑制シート。
- 前記断熱材において前記有機繊維を含む場合に、前記有機繊維は、表面の少なくとも一部を被覆する溶着部を有し、前記無機粒子の少なくとも一部は、前記溶着部により前記有機繊維に溶着されていることを特徴とする、請求項1に記載の熱伝達抑制シート。
- 前記断熱材において、前記有機繊維は第1の有機材料からなり、前記溶着部は第2の有機材料を含み、
前記第2の有機材料の融点は、前記第1の有機材料の融点よりも低いことを特徴とする、請求項3に記載の熱伝達抑制シート。 - 前記断熱材において、前記第2の有機材料の融点は、前記第1の有機材料の融点よりも60℃以上低いことを特徴とする、請求項4に記載の熱伝達抑制シート。
- 前記断熱材において、前記第1の有機材料は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種であり、
前記第2の有機材料は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びナイロンから選択された少なくとも1種であることを特徴とする、請求項4に記載の熱伝達抑制シート。 - 前記断熱材は、前記無機繊維を必須として有することを特徴とする、請求項1に記載の熱伝達抑制シート。
- 前記無機繊維は、シリカ-アルミナ繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、ロックウール、アルカリアースシリケート繊維及びガラス繊維から選択された少なくとも1種であることを特徴とする、請求項7に記載の熱伝達抑制シート。
- 前記断熱材は、前記第1面及び前記第2面の少なくとも一部に、複数の前記有機繊維同士の少なくとも一部が前記溶着部により溶着されてなる繊維層を有することを特徴とする、請求項3に記載の熱伝達抑制シート。
- 前記断熱材は、さらに、無機繊維を有し、
前記繊維層は、前記無機繊維を含むことを特徴とする、請求項9に記載の熱伝達抑制シート。 - 前記断熱材において、前記無機粒子は、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子及び無機水和物粒子から選択される少なくとも1種の無機材料からなる粒子であることを特徴とする、請求項1に記載の熱伝達抑制シート。
- 前記断熱材において、前記無機粒子は、乾式シリカ粒子及びシリカエアロゲルから選択された少なくとも1種の粒子を含むことを特徴とする、請求項9に記載の熱伝達抑制シート。
- 前記断熱材において、前記無機粒子は、さらに、チタニア、ジルコン、ジルコニア、炭化ケイ素、酸化亜鉛及びアルミナから選択された少なくとも1種の粒子を含むことを特徴とする、請求項12に記載の熱伝達抑制シート。
- さらに、前記断熱材及び前記弾性シートを有する積層体を内包する樹脂フィルムを有し、
前記樹脂フィルムは複数の孔を有し、前記積層体の厚さ方向に直交する積層体第1面及び積層体第2面側に配置された第1面側フィルム及び第2面側フィルムと、前記積層体の厚さ方向に平行な端面側に配置された端面側フィルムとにより構成され、
前記第1面側フィルム及び第2面側フィルム全面積に対する、前記第1面側フィルム及び第2面側フィルムにおける前記孔の面積率は、前記端面側フィルム全面積に対する前記端面側フィルムにおける前記孔の面積率よりも大きいことを特徴とする、請求項1~13のいずれか1項に記載の熱伝達抑制シート。 - 複数の電池セルと、請求項1~13のいずれか1項に記載の熱伝達抑制シートを有し、前記複数の電池セルが直列又は並列に接続された、組電池。
- 複数の電池セルと、請求項14に記載の熱伝達抑制シートを有し、前記複数の電池セルが直列又は並列に接続された、組電池。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023124840 | 2023-07-31 | ||
| JP2023-124840 | 2023-07-31 | ||
| JP2024-115979 | 2024-07-19 | ||
| JP2024115979A JP2025021443A (ja) | 2023-07-31 | 2024-07-19 | 熱伝達抑制シート及び組電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2025028386A1 true WO2025028386A1 (ja) | 2025-02-06 |
Family
ID=94394590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2024/026594 Pending WO2025028386A1 (ja) | 2023-07-31 | 2024-07-25 | 熱伝達抑制シート及び組電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| WO (1) | WO2025028386A1 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023054411A1 (ja) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 日東電工株式会社 | 電池用断熱材及び非水電解質二次電池 |
| JP2023090829A (ja) * | 2021-02-01 | 2023-06-29 | イビデン株式会社 | 防炎シート、組電池及び電池パック |
-
2024
- 2024-07-25 WO PCT/JP2024/026594 patent/WO2025028386A1/ja active Pending
Patent Citations (2)
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| JP2023090829A (ja) * | 2021-02-01 | 2023-06-29 | イビデン株式会社 | 防炎シート、組電池及び電池パック |
| WO2023054411A1 (ja) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 日東電工株式会社 | 電池用断熱材及び非水電解質二次電池 |
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