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WO2025028075A1 - 二液型樹脂組成物 - Google Patents

二液型樹脂組成物 Download PDF

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Publication number
WO2025028075A1
WO2025028075A1 PCT/JP2024/022854 JP2024022854W WO2025028075A1 WO 2025028075 A1 WO2025028075 A1 WO 2025028075A1 JP 2024022854 W JP2024022854 W JP 2024022854W WO 2025028075 A1 WO2025028075 A1 WO 2025028075A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
liquid
meth
resin composition
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2024/022854
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
知恵 大久保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Publication of WO2025028075A1 publication Critical patent/WO2025028075A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters

Definitions

  • the present invention relates to a two-component resin composition. More specifically, the present invention relates to a two-component resin composition that is useful as a heat dissipation material, etc.
  • heat dissipation material for example, a thermally conductive composition in which a metal filler is dispersed in a resin is known.
  • Patent Document 1 discloses a two-component resin composition for heat dissipation materials containing liquid A and liquid B, in which liquid A contains a (meth)acrylic polymer, a radical polymerizable monomer, a reaction accelerator, and at least one crosslinking agent selected from the group consisting of a (meth)acrylate crosslinking agent and an allyl crosslinking agent, and liquid B contains a (meth)acrylic polymer and a peroxide polymerization initiator.
  • liquid A contains a (meth)acrylic polymer, a radical polymerizable monomer, a reaction accelerator, and at least one crosslinking agent selected from the group consisting of a (meth)acrylate crosslinking agent and an allyl crosslinking agent
  • liquid B contains a (meth)acrylic polymer and a peroxide polymerization initiator.
  • the present invention was made in consideration of the above-mentioned current situation, and aims to provide a two-component resin composition that can achieve both an extended curing time and a high monomer conversion rate.
  • the inventors conducted various studies on two-component resin compositions and found that a two-component resin composition consisting of a component A containing a polymerizable monomer and a reaction accelerator, in which the ratio of aromatic vinyl monomer in the polymerizable monomer is within a specified range, and a component B containing an initiator, can achieve both an extended curing time and a high monomer conversion rate. They came to the conclusion that this can neatly solve the above problems, and thus arrived at the present invention.
  • the present invention includes the following two-component resin composition, etc.
  • a two-component resin composition consisting of a liquid A and a liquid B, wherein the liquid A contains a polymerizable monomer and a reaction accelerator, the polymerizable monomer contains an aromatic vinyl monomer, and the content of the aromatic vinyl monomer is more than 0 mass% and 60 mass% or less relative to 100 mass% of the polymerizable monomer, and the liquid B contains an initiator.
  • the polymerizable monomer comprises a monomer having a glass transition temperature of ⁇ 180 to ⁇ 20° C. when homopolymerized.
  • the two-component resin composition of the present invention has the above-mentioned composition and can achieve both an extended curing time and a high monomer conversion rate, so it can be suitably used, for example, as a resin for heat dissipation materials, an adhesive, a pressure sensitive adhesive, etc.
  • the two-part resin composition of the present invention is a two-part resin composition consisting of part A and part B.
  • a cured product can be obtained by reacting part A with part B.
  • the above-mentioned solution A contains a polymerizable monomer and a reaction accelerator, the polymerizable monomer contains an aromatic vinyl monomer, and the content of the aromatic vinyl monomer is more than 0 mass% and 60 mass% or less with respect to 100 mass% of the polymerizable monomer.
  • the solution B is characterized by containing an initiator.
  • the content ratio of the polymerizable monomer in the above-mentioned Solution A is not particularly limited, but when the Solution A does not contain inorganic particles, it is preferably 40 to 99.9% by mass relative to 100% by mass of the total amount of Solution A. It is more preferably 42 to 90% by mass, even more preferably 44 to 80% by mass, still more preferably 45 to 70% by mass, still more preferably 46 to 65% by mass, and particularly preferably 47 to 60% by mass.
  • the content of the polymerizable monomer is preferably 40 to 99.9% by mass, more preferably 42 to 90% by mass, even more preferably 44 to 80% by mass, still more preferably 45 to 70% by mass, still more preferably 46 to 65% by mass, and particularly preferably 47 to 60% by mass, relative to 100% by mass of the total amount of Liquid A excluding the inorganic particles.
  • the content of the polymerizable monomer is preferably 0.8 to 40% by mass, more preferably 1.0 to 30% by mass, even more preferably 1.5 to 20% by mass, and particularly preferably 2.0 to 12.0% by mass, relative to 100% by mass of the total amount of Solution A including the inorganic particles.
  • the content of the aromatic vinyl monomer is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 2 to 55% by mass, and even more preferably 4 to 50% by mass, relative to 100% by mass of the polymerizable monomer. In one aspect, the content of the aromatic vinyl monomer is 5 to 40% by mass, or 6 to 30% by mass, relative to 100% by mass of the polymerizable monomer, which is also one of the preferred embodiments of the present invention.
  • the content of the reaction accelerator is not particularly limited, but when the solution A does not contain inorganic particles, the content is preferably 0.001 to 5 mass % relative to 100 mass % of the total amount of the solution A. More preferably, the content is 0.01 to 3 mass %, and further preferably, the content is 0.02 to 2 mass %.
  • the content of the reaction accelerator is preferably 0.001 to 5 mass %, more preferably 0.01 to 3 mass %, and even more preferably 0.02 to 2 mass %, relative to 100 mass % of the total amount of Liquid A excluding the inorganic particles.
  • the content of the reaction accelerator is preferably 0.00002 to 2% by mass, more preferably 0.0002 to 1% by mass, and even more preferably 0.001 to 0.3% by mass, based on 100% by mass of the total amount of Solution A including the inorganic particles.
  • the mass of the metal compound in this specification is calculated in terms of the mass of the metal.
  • the content of the reaction accelerator is preferably 0.001 to 10% by mass relative to 100% by mass of the polymerizable monomer. More preferably, it is 0.005 to 8% by mass, even more preferably, it is 0.01 to 6% by mass, and particularly preferably, it is 0.02 to 4% by mass.
  • the content of the reaction accelerator is preferably 0.1 to 500% by mass relative to 100% by mass of the initiator in the B solution. More preferably, it is 0.2 to 250% by mass, even more preferably, it is 0.4 to 100% by mass, even more preferably, it is 0.5 to 80% by mass, even more preferably, it is 1 to 75% by mass, and particularly preferably, it is 1.5 to 70% by mass.
  • the content is not particularly limited, but when the solution A does not contain inorganic particles, the content is preferably 0.001 to 2 mass % relative to 100 mass % of the total amount of the solution A. More preferably, the content is 0.01 to 1 mass %, and even more preferably, the content is 0.02 to 0.3 mass %.
  • the content of the reaction accelerator is preferably 0.001 to 2 mass %, more preferably 0.01 to 1 mass %, and even more preferably 0.02 to 0.3 mass %, relative to 100 mass % of the total amount of Liquid A excluding the inorganic particles.
  • the content of the reaction accelerator is preferably 0.0001 to 0.4% by mass, more preferably 0.001 to 0.2% by mass, and even more preferably 0.002 to 0.06% by mass, based on 100% by mass of the total amount of Solution A including the inorganic particles.
  • the content is not particularly limited, but when the solution A does not contain inorganic particles, the content is preferably 0.01 to 5 mass % relative to 100 mass % of the total amount of the solution A. More preferably, the content is 0.05 to 4 mass %, and further preferably, the content is 0.1 to 3 mass %.
  • the content of the reaction accelerator is preferably 0.01 to 5 mass %, more preferably 0.05 to 4 mass %, and even more preferably 0.1 to 3 mass %, relative to 100 mass % of the total amount of Liquid A excluding the inorganic particles.
  • the content of the reaction accelerator is preferably 0.0001 to 1 mass %, more preferably 0.005 to 0.8 mass %, and even more preferably 0.01 to 0.6 mass %, based on 100 mass % of the total amount of Solution A including inorganic particles.
  • the content is preferably 0.005 to 5 mass %, more preferably 0.01 to 3 mass %, further preferably 0.03 to 1 mass %, and particularly preferably 0.05 to 0.5 mass %, based on 100 mass % of the polymerizable monomer.
  • the content is preferably 0.05 to 10 mass %, more preferably 0.1 to 8 mass %, further preferably 0.3 to 6 mass %, and particularly preferably 0.5 to 5 mass %, based on 100 mass % of the polymerizable monomer.
  • the content is preferably 0.1 to 100 mass% relative to 100 mass% of the initiator in Solution B. More preferably, it is 0.2 to 60 mass%, still more preferably 0.4 to 40 mass%, still more preferably 0.6 to 20 mass%, still more preferably 0.8 to 15 mass%, and particularly preferably 1 to 10 mass%.
  • the content is preferably 1 to 300% by mass relative to 100% by mass of the initiator in the solution B. More preferably, the content is 2 to 250% by mass, even more preferably, the content is 4 to 200% by mass, even more preferably, the content is 6 to 150% by mass, and particularly preferably, the content is 10 to 100% by mass.
  • the content of the initiator is not particularly limited, but is preferably 1.5 to 50% by mass relative to 100% by mass of the polymerizable monomer, which allows the resin composition to be cured more sufficiently and allows the odor derived from the aromatic vinyl monomer to be more sufficiently suppressed.
  • the content of the initiator is more preferably from 2 to 30% by mass, further preferably from 2.5 to 20% by mass, and particularly preferably from 3 to 12% by mass.
  • the above-mentioned solution B preferably contains a reaction-accelerating auxiliary.
  • the total ratio of the initiator, the reaction accelerator, and the reaction accelerator aid in the two-component resin composition is preferably 2 to 50% by mass, more preferably 4 to 30% by mass, and further preferably 6 to 25% by mass, based on 100% by mass of the polymerizable monomer.
  • the total ratio of the reaction accelerator and reaction accelerator aid in the two-component resin composition is preferably 10 to 2000% by mass relative to 100% by mass of the initiator. It is more preferably 15 to 1000% by mass, even more preferably 20 to 500% by mass, even more preferably 50 to 400% by mass, and even more preferably 80 to 350% by mass.
  • the total ratio of the initiator, the reaction accelerator using a metal compound, and the reaction accelerator aid in the two-component resin composition is preferably 2 to 50% by mass, more preferably 4 to 40% by mass, and even more preferably 5 to 30% by mass, based on 100% by mass of the polymerizable monomer.
  • the total ratio of the initiator, the reaction accelerator other than the metal compound, and the reaction accelerator auxiliary in the two-component resin composition is preferably 2 to 50% by mass, more preferably 4 to 40% by mass, and further preferably 5 to 30% by mass, based on 100% by mass of the polymerizable monomer.
  • the total ratio of the reaction accelerator using a metal compound and the reaction accelerator auxiliary in the two-component resin composition is preferably 10 to 2000% by mass, more preferably 15 to 1000% by mass, even more preferably 20 to 500% by mass, still more preferably 50 to 400% by mass, and even more preferably 100 to 350% by mass, relative to 100% by mass of the initiator.
  • the total ratio of the reaction accelerator other than the metal compound and the reaction accelerator auxiliary in the two-component resin composition is preferably 10 to 2000% by mass, more preferably 15 to 1000% by mass, even more preferably 20 to 500% by mass, still more preferably 50 to 400% by mass, and even more preferably 100 to 350% by mass, relative to 100% by mass of the initiator.
  • the reaction accelerator in the above-mentioned solution A preferably contains a metal compound.
  • the ratio of the metal compound in the reaction accelerator is preferably 1 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, even more preferably 70 to 100% by mass, particularly preferably 80 to 100% by mass, and most preferably 100% by mass, based on 100% by mass of the reaction accelerator.
  • the ratio of the metal compound in the reaction accelerator is preferably 1 to 100 mass %, more preferably 1 to 80 mass %, even more preferably 2 to 60 mass %, particularly preferably 4 to 50 mass %, and even more preferably 5 to 40 mass %, based on 100 mass % of the reaction accelerator.
  • the reaction-accelerating assistant in the above-mentioned solution B preferably contains a diketone compound.
  • the content ratio of the diketone compound is not particularly limited, but is preferably 1 to 600 mol, more preferably 5 to 400 mol, still more preferably 10 to 200 mol, and particularly preferably 12 to 50 mol, per 1 mol of the metal compound.
  • the total ratio of the diketone compound and the metal in the metal compound in the two-component resin composition is preferably 10 to 2000% by mass relative to 100% by mass of the initiator. It is more preferably 15 to 1000% by mass, even more preferably 20 to 500% by mass, even more preferably 50 to 400% by mass, even more preferably 100 to 350% by mass, and particularly preferably 100 to 300% by mass.
  • the total content of the diketone compound, the metal in the metal compound, and the initiator is preferably 2 to 50% by mass relative to 100% by mass of the polymerizable monomer. It is more preferably 4 to 40% by mass, even more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 6 to 25% by mass.
  • the above-mentioned liquid A and/or liquid B preferably contain a (meth)acrylic polymer as described below.
  • the content ratio of the (meth)acrylic polymer in the above-mentioned two-component resin composition is not particularly limited, but when the liquid A and the liquid B do not contain inorganic particles, it is preferably 0 to 60 mass% relative to 100 mass% of the two-component resin composition (total amount of liquid A and liquid B). It is more preferably 0 to 40 mass%, and even more preferably 10 to 30 mass%.
  • the content of the (meth)acrylic polymer is preferably 0 to 60% by mass, more preferably 0 to 40% by mass, and even more preferably 10 to 30% by mass, relative to 100% by mass of the two-component resin composition (total amount of Liquid A and Liquid B) excluding the inorganic particles.
  • the content of the (meth)acrylic polymer is preferably 0 to 24% by mass, more preferably 0 to 10% by mass, and even more preferably 0.5 to 4.5% by mass, relative to 100% by mass of the two-component resin composition containing inorganic particles (total amount of Liquid A and Liquid B).
  • the content of the (meth)acrylic polymer in the two-component resin composition is preferably 0 to 150% by mass relative to 100% by mass of the polymerizable monomer. It is more preferably 25 to 120% by mass, and even more preferably 50 to 100% by mass.
  • the above-mentioned liquid A and/or liquid B preferably contain a plasticizer as described below.
  • the content ratio of the above-mentioned plasticizer is not particularly limited, but when the liquid A and liquid B do not contain inorganic particles, it is preferably 10 to 80 mass% with respect to 100 mass% of the two-component resin composition (total amount of liquid A and liquid B). It is more preferably 25 to 70 mass%, and even more preferably 40 to 60 mass%.
  • the content of the plasticizer is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 25 to 70% by mass, and even more preferably 40 to 60% by mass, based on 100% by mass of the two-component resin composition excluding the inorganic particles (total amount of Liquid A and Liquid B).
  • the content of the plasticizer is preferably 0.2 to 32% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and even more preferably 2 to 10% by mass, based on 100% by mass of the two-component resin composition containing inorganic particles (total amount of Liquid A and Liquid B).
  • the content of the plasticizer is preferably 50 to 700% by mass relative to 100% by mass of the (meth)acrylic polymer in the two-component resin composition. It is more preferably 80 to 600% by mass, even more preferably 100 to 500% by mass, and particularly preferably 150 to 400% by mass.
  • the content of the plasticizer is preferably 20 to 500% by mass relative to 100% by mass of the polymerizable monomer. More preferably, it is 50 to 400% by mass, even more preferably, it is 80 to 300% by mass, and particularly preferably, it is 100 to 250% by mass.
  • the liquid A and/or the liquid B preferably contain inorganic particles as described below.
  • the content of the inorganic particles is not particularly limited, but is preferably 60 to 98% by mass relative to 100% by mass of the two-component resin composition (total amount of Liquid A and Liquid B), which results in a cured product having superior thermal conductivity.
  • the content of the inorganic particles is more preferably from 75 to 97% by mass, further preferably from 80 to 96% by mass, and particularly preferably from 85 to 95% by mass.
  • the content of the inorganic particles is preferably 400 to 5000% by mass relative to 100% by mass of the total amount of the (meth)acrylic polymer and the polymerizable monomer in the two-component resin composition. It is more preferably 500 to 4500% by mass, even more preferably 600 to 4000% by mass, even more preferably 800 to 3500% by mass, and particularly preferably 1000 to 3000% by mass.
  • the above-mentioned solution A and/or solution B may contain other additives as described below.
  • the content ratio of the other additives in the two-component resin composition is not particularly limited, but when the inorganic particles are not contained in the A-component and B-component, it is preferably 0 to 30% by mass relative to 100% by mass of the two-component resin composition (total amount of the A-component and B-component), more preferably 0 to 20% by mass, even more preferably 0 to 10% by mass, and particularly preferably 0 to 5% by mass.
  • the content of other additives is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 20% by mass, even more preferably 0 to 10% by mass, and particularly preferably 0 to 5% by mass, relative to 100% by mass of the two-component resin composition excluding the inorganic particles (total amount of Liquid A and Liquid B).
  • the content of the other additives is preferably 0 to 12% by mass, more preferably 0 to 6% by mass, even more preferably 0 to 2% by mass, and particularly preferably 0 to 1% by mass, based on 100% by mass of the two-component resin composition containing inorganic particles (total amount of Liquid A and Liquid B).
  • the above-mentioned solution A contains a polymerizable monomer and a reaction accelerator, the polymerizable monomer includes an aromatic vinyl monomer, and the content of the aromatic vinyl monomer is more than 0 mass% and 60 mass% or less with respect to 100 mass% of the polymerizable monomer.
  • the polymerizable monomer is a monomer having at least one polymerizable unsaturated bond.
  • the aromatic vinyl monomer is not particularly limited as long as it is a compound having a polymerizable unsaturated bond and an aromatic group, and may be a compound represented by the following formula (1):
  • R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 4 represents an aryl group or aralkyl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • the alkyl group is preferably a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, and is 1 or 2, more preferably a methyl group or an ethyl group, and further preferably a methyl group.
  • R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each is preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably R 1 and R 2 are hydrogen atoms and R 3 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • aryl group examples include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a biphenyl group, a triphenyl group, and groups having one or more alkyl groups thereon.
  • a phenyl group and a group having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms thereon are preferred.
  • the aralkyl group examples include a benzyl group, a phenethyl group, a phenylpropyl group, a phenylpentyl group, a phenylhexyl group, and a phenyloctyl group.
  • the substituents that the aryl group and the aralkyl group may have are not particularly limited, but include hydroxyl groups, carboxyl groups, sulfonic acid groups, amide groups, thiol groups, halogen groups, ether groups, etc.
  • the number of carbon atoms in the aryl group and the aralkyl group is preferably 6 to 18, more preferably 6 to 12, even more preferably 6 to 10, and even more preferably 6 to 8.
  • the number of carbon atoms in the substituents is also included in the number of carbon atoms.
  • R4 is preferably an aryl group, more preferably a phenyl group or an alkylphenylene group.
  • the alkyl group in the alkylphenylene group is not particularly limited, and examples thereof include the above-mentioned alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms and the below-mentioned alkyl groups having 4 to 14 carbon atoms. More preferred examples of R4 include a phenyl group and a methylphenylene group.
  • Preferred examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, ethylstyrene, t-butylstyrene, vinylnaphthalene, vinylbiphenyl, etc., and more preferably styrene, ⁇ -methylstyrene, and vinyltoluene.
  • the polymerizable monomer preferably contains a monomer having a glass transition temperature when homopolymerized of ⁇ 180 to ⁇ 20° C. This enhances the flexibility of the cured product, and when the resin composition is used as a heat dissipation material, it is possible to more sufficiently enhance the conformability of the heat dissipation material to the heat generating body and the heat dissipation body.
  • the glass transition temperature is preferably from -160 to -30°C.
  • the glass transition temperature means a temperature calculated based on the Fox formula described below.
  • the monomer having a glass transition temperature of -180 to -20°C when homopolymerized is not particularly limited, but examples include (meth)acrylates having a hydrocarbon group with 4 to 15 carbon atoms, which may have a substituent, as described below, hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, etc.
  • the polymerizable monomer preferably contains a (meth)acrylate having a hydrocarbon group of 4 to 15 carbon atoms, which may have a substituent.
  • the (meth)acrylate having a hydrocarbon group of 4 to 15 carbon atoms, which may have a substituent has a bulky structure, and therefore in this case too, the flexibility of the cured product can be increased, so that when used as a heat dissipation material, the conformability of the heat dissipation material to the heat generating body and heat dissipation body can be more sufficiently increased.
  • the (meth)acrylate having a hydrocarbon group having 4 to 15 carbon atoms may have a substituent.
  • the substituent is not particularly limited, but examples thereof include a hydroxyl group, an alkoxy group, a carboxyl group, an acyl group, a sulfonic acid group, an amino group, a phosphoric acid group, an ether group, a thiol group, a thioether group, and a halogen group.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group may be 4 to 15, but the number of carbon atoms in the hydrocarbon group includes the number of carbon atoms in the substituent.
  • the hydrocarbon group preferably has 4 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms, and even more preferably 4 to 8 carbon atoms.
  • hydrocarbon group in the (meth)acrylate examples include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, and an aralkyl group.
  • the above hydrocarbon group preferably has no substituent.
  • alkyl groups having 4 to 15 carbon atoms include n-butyl, n-pentyl (amyl), n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, n-nonadecyl, n-eicosanyl, i-propyl, sec-butyl, i-butyl, t-butyl, 1-methylbutyl, 1-ethylpropyl, 2-methylbutyl, i-amyl, neopentyl, 1,2-dimethylpropyl, 1,1-di
  • aliphatic alkyl groups such as 2-ethylbutyl, 2-ethyl-2-methylpropyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 1,5-dimethylhexyl, t-octyl, 2,6-dimethyloctyl, 2-butyloctyl, branched nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, and pentadecyl; and alicyclic alkyl groups such as cyclopropylmethyl, cyclobutyl, cyclobutylmethyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclohexylpropyl, cyclododecyl, norbornyl (C7), adamantyl (C10), and cyclopentyle
  • alkenyl groups having 4 to 15 carbon atoms include 1-butenyl, 2-butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, and pentadecenyl groups.
  • alkynyl group having 4 to 15 carbon atoms examples include butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl, octynyl, nonynyl, decynyl, dodecynyl, tridecynyl, tetradecynyl, and pentadecynyl groups.
  • aryl group having 6 to 15 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group.
  • Examples of the aralkyl group having 6 to 15 carbon atoms include a benzyl group, a 1-phenylethyl group, a 2-phenylethyl group, a 3-phenylpropyl group, and a 4-phenylbutyl group.
  • the hydrocarbon group in the (meth)acrylate is preferably an alkyl group, more preferably an aliphatic alkyl group having a straight or branched chain, even more preferably a dodecyl group, an isodecyl group, a nonyl group, an isononyl group, an octyl group, a 1-methylheptyl group, a 2-ethylhexyl group, or a butyl group, and particularly preferably an octyl group, a 1-methylheptyl group, or a 2-ethylhexyl group.
  • (meth)acrylates having a hydrocarbon group having 4 to 15 carbon atoms include butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, methylbutyl (meth)acrylate, dimethylpropyl (meth)acrylate, dimethylbutyl (meth)acrylate, ethylbutyl (meth)acrylate, methylpropyl (meth)acrylate,
  • the polymerizable monomer preferably includes a monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds. Such a monomer acts as a crosslinking agent in the resin composition, and can cure the resin composition more sufficiently.
  • a monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds include polyfunctional (meth)acrylates having two or more (meth)acrylate groups, polyfunctional allyl esters having two or more allyl groups, and polyfunctional allyl ethers having two or more allyl groups.
  • polyfunctional (meth)acrylates include, for example, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylates such as tetraethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, and bifunctional (meth)acrylates such as trimethylolpropane di(meth)acrylate.
  • polyethylene glycol di(meth)acrylates such as tetraethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol
  • acrylates trifunctional (meth)acrylates such as (meth)acrylate group-containing cyanurate compounds such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and tris(2-acryloyloxyethyl) isocyanurate; pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
  • (meth)acrylate group-containing cyanurate compounds such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and tris(2-acryloyloxyethyl) isocyanurate
  • polyfunctional allyl esters include, for example, allyl group-containing cyanurate compounds such as triallyl isocyanurate and triallyl cyanurate; and aliphatic polyfunctional allyl esters such as diallyl oxalate, diallyl malonate, diallyl succinate, diallyl glutarate, diallyl adipate, diallyl pimelate, diallyl suberate, diallyl azelate, diallyl sebate, diallyl fumarate, diallyl maleate, triallyl citrate, diallyl tartrate, diallyl itaconate, diallyl citracone, and triallyl trimellitate.
  • allyl group-containing cyanurate compounds such as triallyl isocyanurate and triallyl cyanurate
  • aliphatic polyfunctional allyl esters such as diallyl oxalate, diallyl malonate, diallyl succinate, diallyl glutarate, diallyl adipate, dial
  • the above polyfunctional allyl ethers include, for example, diallyl ether, glycerin diallyl ether, glycerin triallyl ether, 1,4-butanediol diallyl ether, nonanediol diallyl ether, 1,4-cyclohexane dimethanol diallyl ether, triethylene glycol diallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, trimethylolpropane triallyl ether, ditrimethylolpropane tetraallyl ether, pentaerythritol diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, pentaerythritol tetraallyl ether, dipentaerythritol pentaallyl ether, dipentaerythritol hexaallyl ether, sorbitol diallyl ether, and 1,3-bis(allyloxy).
  • the monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds is preferably a polyfunctional (meth)acrylate or a polyfunctional allyl ester, more preferably a (meth)acrylate group-containing cyanurate compound or an allyl group-containing cyanurate compound, and even more preferably tris(2-acryloyloxyethyl) isocyanurate or triallyl isocyanurate.
  • the polymerizable monomer may include other polymerizable monomers other than aromatic vinyl monomers, monomers having a glass transition temperature of ⁇ 180 to ⁇ 20° C. when homopolymerized, (meth)acrylates having a hydrocarbon group having 4 to 15 carbon atoms which may have a substituent, and monomers having two or more polymerizable unsaturated bonds.
  • Examples of other polymerizable monomers include, but are not limited to, alkyl (meth)acrylates having 1 to 3 carbon atoms, such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, and propyl (meth)acrylate; vinyl group-containing monomers, such as N-vinyl-2-pyrrolidone; and reactive light stabilizers, such as 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate.
  • the content of the monomer having a glass transition temperature of -180 to -20°C when homopolymerized is not particularly limited, but is preferably 30 to 99.5% by mass relative to 100% by mass of the polymerizable monomer. More preferably, it is 35 to 99% by mass, even more preferably 40 to 98% by mass, and particularly preferably 50 to 97% by mass.
  • the content of the (meth)acrylate having a hydrocarbon group having 4 to 15 carbon atoms, which may have a substituent, is not particularly limited, but is preferably 30 to 99.5% by mass relative to 100% by mass of the polymerizable monomer. It is more preferably 35 to 99% by mass, even more preferably 40 to 98% by mass, and particularly preferably 50 to 97% by mass.
  • the content of the monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10% by mass relative to 100% by mass of the polymerizable monomer. More preferably, it is 0.2 to 8% by mass, even more preferably, it is 0.5 to 6% by mass, and particularly preferably, it is 1 to 4% by mass.
  • the content of the other polymerizable monomers is not particularly limited, but is preferably 0 to 10% by mass relative to 100% by mass of the polymerizable monomers. More preferably, it is 0 to 5% by mass, even more preferably 0 to 1% by mass, particularly preferably 0 to 0.1% by mass, and most preferably 0% by mass.
  • the reaction accelerator preferably contains a metal compound, which can more sufficiently increase the monomer conversion rate during curing.
  • the metal compound may be any compound containing a transition metal element such as cobalt, iron, manganese, copper, zinc, titanium, chromium, vanadium, zirconium, etc., but is preferably a salt (complex) of an organic compound having 4 to 20 carbon atoms with the transition metal element.
  • the metal compound include metal soaps such as cobalt naphthenate, iron naphthenate, manganese naphthenate, copper naphthenate, zinc naphthenate, cobalt octylate, iron octylate, cobalt neodecanoate, copper neodecanoate, cobalt acetylacetonate, copper acetylacetonate, titanium acetylacetonate, manganese acetylacetonate, chromium acetylacetonate, iron acetylacetonate, and vanadyl acetylacetonate.
  • metal soaps such as cobalt naphthenate, iron naphthenate, manganese naphthenate, copper naphthenate, zinc naphthenate, cobalt octylate, iron octylate, cobalt neodecanoate, copper neodecano
  • the metal element in the metal compound is preferably cobalt, iron or manganese, and more preferably cobalt.
  • the metal compound is preferably cobalt naphthenate, cobalt octylate, or cobalt acetylacetonate, and more preferably cobalt naphthenate or cobalt octylate.
  • the reaction accelerator may contain a compound other than the metal compound.
  • the reaction accelerator other than the above metal compound is not particularly limited, and examples thereof include imidazole, 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, and 1-cyanoethyl-2-methylimidazo compounds having an imidazole skeleton such as aniline, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, m-toluidine, p-toluidine, N-ethyl-m-toluidine, N,N-dimethyl compounds having an aniline skeleton, such as N,N-p-toluidine, N,N-bis
  • compounds having an alkanolamine skeleton and thiourea compounds are preferred. More preferred compounds having an alkanolamine skeleton are compounds having an ethanolamine skeleton, and even more preferred are p-tolyldiethanolamine and N-phenyldiethanolamine.
  • the thiourea compound is preferably a dialkylthiourea, and more preferably dibutylthiourea.
  • the liquid A preferably contains a plasticizer, which makes the resin composition excellent in processability even in the absence of a solvent.
  • Trimellitic acid triester plasticizers such as tri-2-ethylhexyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, and triisononyl trimellitate; phthalic acid ester plasticizers such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dibenzyl phthalate, diisodecyl phthalate, ditridecyl phthalate, and diundecyl phthalate; di-n-butyl adipate, diisobutyl adipate, and dibutoxyethyl Adipate-based plasticizers such as adipate, di-n-oc
  • azelaic acid ester-based plasticizers such as dihexyl azelate and dioctyl azelate; citrate ester-based plasticizers such as triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, and tri-n-butyl citrate; glycolic acid ester-based plasticizers such as methyl phthalyl ethyl glycolate and ethyl phthalyl ethyl glycolate; trimellitic acid triester-based plasticizers such as trioctyl trimellitate, tri-n-octyl-n-decyl trimellitate, and trialkyl trimellitate (alkyl group carbon number: 4 to 11); methyl acetyl lysine
  • suitable plasticizers include ricinoleic acid ester plasticizers such as di-n-butyl maleate, butyl acetyl ricinoleate, and glycerin monoricinoleate; male
  • plasticizers may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • trimellitic acid triester plasticizers are preferred from the viewpoint of preventing the vaporization of the plasticizer and improving the thermal stability of the plasticizer over a long period of time.
  • the liquid A may contain a (meth)acrylic polymer.
  • the component B may contain a (meth)acrylic polymer, or the components A and/or B may contain a (meth)acrylic polymer.
  • Such an embodiment is one of the preferred embodiments of the present invention.
  • the (meth)acrylic polymer has a structural unit derived from a (meth)acrylic monomer.
  • the structural unit derived from a (meth)acrylic monomer is a unit having a structure in which the carbon-carbon double bond of the (meth)acrylic monomer is replaced with a carbon-carbon single bond.
  • the structural unit derived from a (meth)acrylic monomer can be introduced into a (meth)acrylic polymer by polymerizing the (meth)acrylic monomer.
  • Examples of (meth)acrylic monomers include alkyl (meth)acrylates, hydroxyl group-containing (meth)acrylates, etc., but the present invention is not limited to these examples. These (meth)acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • alkyl (meth)acrylate examples include alkyl (meth)acrylates in which the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms. Specific examples include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, and the above-mentioned alkyl (meth)acrylates in which the alkyl group has 4 to 15 carbon atoms. These alkyl (meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more.
  • alkyl (meth)acrylates from the viewpoint of increasing the flexibility of the cured product and increasing the conformability to a heat generating body and a heat dissipating body when the cured product is used as a heat dissipating material, alkyl (meth)acrylates having an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms are preferred, and n-butyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, 1-methylheptyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate are more preferred.
  • the content ratio of the structural units derived from alkyl (meth)acrylate in the (meth)acrylic polymer is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the conformity of the heat dissipating material to the heat generating body and the heat dissipating body, it is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more, relative to 100% by mass of all structural units, with the upper limit being 100% by mass.
  • the content ratio of alkyl (meth)acrylate in the (meth)acrylic monomer is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 99% by mass, even more preferably 70 to 98% by mass, and particularly preferably 80 to 97% by mass.
  • hydroxyl group-containing (meth)acrylates examples include hydroxyl group-containing (meth)acrylates having an ester moiety with 1 to 18 carbon atoms, such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and glycerin mono(meth)acrylate, but the present invention is not limited to these examples.
  • These hydroxyl group-containing (meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • hydroxyl group-containing (meth)acrylates from the viewpoint of reactivity, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and glycerin mono(meth)acrylate are preferred, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate is more preferred, and 2-hydroxyethyl acrylate is even more preferred. Furthermore, from the viewpoint of improving the dispersion stability of inorganic particles in Liquid A when inorganic particles described below are contained in Liquid A, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and glycerin mono(meth)acrylate are preferred, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate is more preferred, and 2-hydroxyethyl acrylate is even more preferred.
  • the content ratio of the structural unit derived from the hydroxyl group-containing (meth)acrylate in the (meth)acrylic polymer is preferably 0% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 1% by mass or more, based on 100% by mass of all structural units, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the resin composition and reducing the viscosity of the resin composition, and is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less, based on the viewpoint of reducing the viscosity of the (meth)acrylic polymer and improving the compatibility between the (meth)acrylic monomer and the radical polymerizable monomer.
  • the content ratio of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate in the (meth)acrylic monomer is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0.3 to 30% by mass, even more preferably 0.5 to 20% by mass, and even more preferably 1 to 20% by mass, based on 100% by mass of all structural units.
  • the (meth)acrylic polymer may contain structural units derived from monomers other than the above-mentioned monomers, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the other monomers include cycloalkyl (meth)acrylates such as cyclopropyl (meth)acrylate, cyclobutyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate; carbon-carbon double bond-containing monomers having a carboxyl group such as (meth)acrylic acid; carbon-carbon double bond-containing monomers having a silane group; carbon-carbon double bond-containing monomers having a nitrogen atom; carbon-carbon double bond-containing monomers having an oxo group; carbon-carbon double bond-containing monomers having a fluorine atom; carbon-carbon double bond-containing monomers having an epoxy group; carbon-carbon double bond-containing monomers having an aralkyl group
  • the content of structural units derived from other monomers in the (meth)acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0 to 5% by mass, even more preferably 0 to 1% by mass, even more preferably 0 to 0.1% by mass, and most preferably 0% by mass, relative to 100% by mass of all structural units.
  • the (meth)acrylic polymer can be prepared by polymerizing a monomer component containing a (meth)acrylic monomer by a polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, or emulsion polymerization.
  • a polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, or emulsion polymerization.
  • bulk polymerization is preferred from the viewpoint of preventing the inclusion of the solvent and dispersion medium in the (meth)acrylic polymer.
  • the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer is preferably -20°C or lower, more preferably -30°C or lower, from the viewpoint of increasing the flexibility of the cured product and increasing the conformability to heat generating bodies and heat dissipating bodies when the cured product is used as a heat dissipating material.
  • the lower limit of the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably -200°C or higher, more preferably -180°C or higher.
  • the term "temperature” refers to the temperature calculated based on the Fox equation
  • the glass transition temperature of a polymer means the glass transition temperature calculated based on the formula (3). For monomers whose glass transition temperatures are unknown, the glass transition temperature is calculated using only monomers whose glass transition temperatures are known.
  • the composition of the radical polymerizable monomers used as raw materials for the polymer can be determined in consideration of the glass transition temperature of the polymer.
  • the glass transition temperatures of the homopolymers are, for example, 105°C for a homopolymer of methyl methacrylate, 8°C for a homopolymer of methyl acrylate, -20°C for a homopolymer of ethyl acrylate, -56°C for a homopolymer of n-butyl acrylate, 20°C for a homopolymer of n-butyl methacrylate, -80°C for a homopolymer of n-octyl acrylate, -58°C for a homopolymer of isooctyl acrylate, -70°C for a homopolymer of 2-ethylhexyl acrylate, and -80°C for a homopolymer of cyclohexyl acrylate.
  • the temperature is 16°C; for homopolymers of cyclohexyl methacrylate, the temperature is 83°C; for homopolymers of 2-hydroxyethyl acrylate, the temperature is -15°C; for homopolymers of 2-hydroxyethyl methacrylate, the temperature is 55°C; for homopolymers of 4-hydroxybutyl acrylate, the temperature is -40°C; for homopolymers of acrylic acid, the temperature is 106°C; for homopolymers of methacrylic acid, the temperature is 105°C; for homopolymers of styrene, the temperature is 80°C; and for homopolymers of N-vinylpyrrolidone, the temperature is 170°C.
  • the glass transition temperature of a (meth)acrylic polymer means a temperature determined based on the above-mentioned method for measuring the glass transition temperature of a polymer.
  • the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer can be easily adjusted by appropriately adjusting the type and amount of the (meth)acrylic monomer that is the raw material of the (meth)acrylic polymer.
  • the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably from 10,000 to 1,500,000, more preferably from 20,000 to 1,000,000, even more preferably from 30,000 to 500,000, and still more preferably from 50,000 to 300,000. In one embodiment, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer may be 100,000 or more, or 150,000 or more.
  • the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer is a value calculated using a gel permeation chromatography (GPC) measuring apparatus (product number: HLC-8220GPC, manufactured by Tosoh Corporation) and a separation column (product number: TSKgel Super HZM-M, manufactured by Tosoh Corporation) converted into a standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the two-component resin composition of the present invention preferably contains inorganic particles, and at least one of the above-mentioned Liquid A and the below-described Liquid B preferably contains inorganic particles, which can improve the thermal conductivity of the cured product.
  • the inorganic particles are not particularly limited, and examples thereof include alkali metal carbonate particles such as sodium carbonate particles, sodium bicarbonate particles, potassium carbonate particles, and potassium bicarbonate particles; alkaline earth metal carbonate particles such as magnesium carbonate particles, calcium carbonate particles, and barium carbonate particles; carbonate particles such as ammonium carbonate particles and ammonium bicarbonate particles, zinc oxide particles, aluminum oxide particles, magnesium oxide particles, beryllium oxide particles, calcium oxide particles, zirconium oxide particles, aluminum oxide (alumina) particles, titanium dioxide particles, silica particles, magnesium hydroxide particles, aluminum hydroxide particles, calcium silicate particles, aluminum silicate particles, silicon carbide particles, silicon nitride particles, boron nitride particles, calcium sulfate particles, barium sulfate particles, magnesium carbonate particles, glass particles, kaolin, talc, mica powder, metal particles, and carbon black particles. These inorganic particles may be used alone or in combination of two or more. Among these, aluminum oxide (a
  • the average particle size of the inorganic particles is preferably 0.3 ⁇ m or more from the viewpoint of preventing aggregation of the inorganic particles. More preferably, it is 0.5 ⁇ m or more, and even more preferably, it is 1 ⁇ m or more. Furthermore, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the inorganic particles, the average particle size is preferably 100 ⁇ m or less. More preferably, it is 80 ⁇ m or less, and even more preferably, it is 50 ⁇ m or less. Therefore, the average particle size of the inorganic particles is preferably 0.3 to 100 ⁇ m, more preferably 0.5 to 80 ⁇ m, and even more preferably 1 to 50 ⁇ m.
  • the average particle size of the inorganic particles means the volume average particle size measured using a particle size distribution measuring device by the laser diffraction scattering method [manufactured by Beckman Coulter, Inc., product number: LS13320].
  • the solution B is characterized by containing an initiator.
  • the initiator is not particularly limited as long as it can initiate the polymerization reaction of the polymerizable monomer, and examples thereof include ketone peroxide-based polymerization initiators, hydroperoxide-based polymerization initiators, diacyl peroxide-based polymerization initiators, peroxyester-based polymerization initiators, peroxyketal-based polymerization initiators, dialkyl peroxide-based polymerization initiators, peroxydicarbonate-based polymerization initiators, etc. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more kinds. As the above-mentioned initiator, preferred are hydroperoxide-based polymerization initiators, diacyl peroxide-based polymerization initiators, and peroxy ester-based polymerization initiators.
  • ketone peroxide polymerization initiator examples include methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexane peroxide, methylcyclohexane peroxide, methyl acetoacetate peroxide, and acetylacetone peroxide.
  • hydroperoxide-based polymerization initiator examples include p-menthane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, tert-hexyl hydroperoxide, and tert-butyl hydroperoxide.
  • cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide are preferred.
  • diacyl peroxide polymerization initiator examples include diisobutyl peroxide, di-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, dilauroyl peroxide, distearoyl peroxide, disuccinic acid peroxide, m-toluoyl peroxide, m-benzoyl peroxide, benzoyl peroxide, etc.
  • m-benzoyl peroxide and benzoyl peroxide are preferred.
  • peroxy ester polymerization initiator examples include t-butyl peroxybenzoate, t-hexyl peroxypivalate, t-butyl peroxypivalate, 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, and t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate.
  • t-butylperoxybenzoate is preferred.
  • the peroxyketal polymerization initiator include 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane, 1,1-di(t-butylperoxy)cyclohexane, n-butyl-4,4-di(t-butylperoxy)valerate, and 2,2-di(tert-butylperoxy)butane.
  • dialkyl peroxide polymerization initiator examples include dicumyl peroxide, ⁇ , ⁇ '-di(tert-butylperoxy)diisopropylbenzene, tert-butylcumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, di-t-hexyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, and 2,5-dimethyl-2,5-bis(tert-butylperoxy)hexane-3.
  • peroxydicarbonate polymerization initiator examples include diperoxydicarbonate polymerization initiators such as diisopropyl peroxydicarbonate and di-n-propyl peroxydicarbonate.
  • reaction Accelerator Auxiliary Agent The above-mentioned solution B preferably contains a reaction promotion aid.
  • the reaction promotion aid preferably contains a diketone compound.
  • the diketone compound may be any compound having two carbonyl groups, and may be represented by the following formula (4):
  • R 5 , R 6 and R 7 are the same or different and each represents an organic group.
  • R 5 and R 6 and/or R 6 and R 7 may be bonded to each other to form a ring structure).
  • the organic group include a hydrocarbon which may have a heteroatom, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, a cyano group, and a halogen group.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon which may have a heteroatom is not particularly limited, but is preferably 1 to 20. It is more preferably 1 to 15, even more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 8, and particularly preferably 1 to 6.
  • hydrocarbons may have heteroatoms, and may have substituents having heteroatoms, such as amino groups, carboxyl groups, thiol groups, cyano groups, halogen groups, hydroxyl groups, ether groups, ester groups, and thioether groups.
  • the above-mentioned hydrocarbon group includes an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, and a group obtained by abstracting a hydrogen atom from a heterocyclic compound.
  • the alkyl group may be any of the above-mentioned alkyl groups having 4 to 15 carbon atoms, aliphatic alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, hexadecyl, heptadecyl, stearyl, and icosyl, and alicyclic alkyl groups such as cyclopropyl.
  • the above-mentioned alkenyl group includes the above-mentioned alkenyl groups having 4 to 15 carbon atoms, vinyl groups, allyl groups, hexadecenyl groups, heptadecenyl groups, octadecenyl groups, icosinyl groups, etc.
  • the above alkynyl group and aryl group include the above alkynyl group having 4 to 15 carbon atoms, the above aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and the above aralkyl group having 6 to 15 carbon atoms.
  • the heterocyclic compounds include imidazole, imidazolidine, pyrazole, benzimidazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, pyrrole, pyrroline, thiophene, furan, benzothiophene, benzofuran, indole, dibenzothiophene, dibenzofuran, carbazole, thiazole, benzothiazole, oxazole, benzoxazole, quinoline, isoquinoline, quinoxaline, benzothiadiazole, phenanthridine, oxadiazole, and thiadiazole.
  • R5 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a phenyl group, more preferably a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, or a phenyl group, and further preferably a methyl group.
  • R 6 and R 7 are preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a phenyl group, or a form in which R 6 and R 7 are bonded together to form a ring structure having 3 to 8 carbon atoms, more preferably a form in which R 6 and R 7 are bonded together to form a lactone structure having 3 to 8 carbon atoms.
  • the lactone structure preferably has 3 to 7 carbon atoms, more preferably 3 to 6 carbon atoms, and even more preferably 3 to 5 carbon atoms.
  • the diketone compound include ⁇ -acetyl- ⁇ -butyrolactone, ethyl cyclopentanone-2-carboxylate, methyl cyclopentanone-2-carboxylate, acetylacetone, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, n-butyl acetoacetate, isopropyl acetoacetate, allyl ether acetoacetate, diethyl 1,1-cyclopropanedicarboxylate, dimethyl malonate, diethyl malonate, dipropyl malonate, diisopropyl malonate, tert-butylethyl malonate, dimethyl methylmalonate, diethyl ethylmalonate, 1,3-diphenyl-1,3-propanedione, acetoacetamide, N-methylamyl malonate, diethyl ethylmalonate, methyl
  • acetoacetamide examples include acetoacetamide, N,N-dimethylacetoacetamide, N,N-diethylacetoacetamide, N,N-diisopropylacetoacetamide, N,N-dibutylacetoacetamide, N,N-dihydroxyethylacetoacetamide, N-methylacetoacetanilide, 1-acetoacetylpyrrolidine, 1-acetoacetylindole, 1-acetoacetylimidazole, 1-acetoacetylpyrrole, 1-acetoacetylimidazoline, 1-acetoacetylpyrroline, 1-acetoacetylimidazolidine, 1-acetoacetylpiperidine, 1-acetoacetylpiperazine, and N-pyrrolidininoacetoacetamide.
  • ⁇ -acetyl- ⁇ -butyrolactone dimethyl malonate, diethyl malonate, ethyl cyclopentanone-2-carboxylate, and 1,3-diphenyl-1,3-propanedione, and more preferred is ⁇ -acetyl- ⁇ -butyrolactone.
  • the liquid B preferably contains a (meth)acrylic polymer, which allows the inorganic particles to be dispersed more thoroughly.
  • the embodiment in which the above-mentioned solution A and solution B each contain a (meth)acrylic polymer is one of the preferred embodiments of the present invention.
  • the (meth)acrylic polymer contained therein may be the same or different.
  • one of the preferred embodiments of the present invention is one in which one of the liquids A and B contains a (meth)acrylic polymer having a weight average molecular weight of 10,000 to 150,000, and the other contains a (meth)acrylic polymer having a weight average molecular weight of 150,000 to 1,500,000.
  • the liquid B may contain inorganic particles. Specific examples and preferred examples of the inorganic particles are the same as those described in relation to Solution A.
  • the embodiment in which the above-mentioned solutions A and B contain inorganic particles is one of the preferred embodiments of the present invention.
  • the inorganic particles contained in each liquid may be the same or different.
  • liquid A and/or liquid B may each contain other additives within the scope of the present invention.
  • other additives include colorants such as pigments, leveling agents, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, antioxidants, polymerization inhibitors, fillers, coupling agents, rust inhibitors, antibacterial agents, metal deactivators, wetting agents, defoamers, surfactants, reinforcing agents, plasticizers, lubricants, antifogging agents, anticorrosive agents, pigment dispersants, flow regulators, peroxide decomposers, mold decolorizing agents, fluorescent brighteners, organic flame retardants, inorganic flame retardants, drip prevention agents, melt flow modifiers, antistatic agents, algae inhibitors, fungicides, flame retardants, slip agents, metal chelating agents, antiblocking agents, heat stabilizers, processing stabilizers, dispersants, thickeners, rheology control agents, foaming agents, antiaging agents, preservatives, antistatic agents, silane coupling agents, antioxidant
  • the method for preparing the above-mentioned solutions A and B is not particularly limited, and each solution can be prepared by mixing the essential components and optional components using a batch mixer, a tumbler, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a roll, a kneader, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or the like.
  • the temperature at which the above components are mixed is not particularly limited, and may be room temperature, a temperature higher than room temperature, or a temperature lower than room temperature.
  • the atmosphere in which the above components are mixed is not particularly limited and may be air. However, from the viewpoint of avoiding the influence of oxygen gas contained in the air, an inert gas such as nitrogen gas or argon gas may be used.
  • the two-component resin composition of the present invention comprises the components A and B obtained as described above.
  • the ratio of the liquid A to the liquid B is preferably adjusted so that the components contained in the liquid A and the liquid B are in the preferred ratio described above.
  • the amount of Liquid A excluding the inorganic particles per 100 parts by mass of Liquid B is preferably about 3 to 300 parts by mass, taking into consideration the convenience when mixing Liquid A and Liquid B.
  • the amount of Liquid A excluding the inorganic particles per 100 parts by mass of Liquid B is preferably about 3 to 300 parts by mass, taking into consideration the convenience when mixing Liquid A and Liquid B.
  • liquid A and liquid B when liquid A and liquid B are mixed, they react with each other quickly even at room temperature, so that it is not necessary to produce a cured product such as a heat dissipating material by heating as in the conventional method. Therefore, it is possible to efficiently produce a cured product such as a heat dissipating material on a production line in a factory, for example.
  • a stirring device When mixing the A liquid and the B liquid, a stirring device can be used.
  • the stirring device include a batch mixer, a tumbler, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a roll, a kneader, a single screw extruder, and a twin screw extruder, but the present invention is not limited to only these examples.
  • the temperature when mixing the A liquid and the B liquid is not particularly limited, but from the viewpoint of efficiently producing a cured product such as a heat dissipation material without using a device such as a heating device or a cooling device, it is preferably room temperature.
  • the room temperature cannot be determined in general because it varies depending on the region, but it is usually 0 to 40°C, preferably 0 to 35°C, and more preferably 1 to 30°C.
  • the temperature when mixing the A liquid and the B liquid may be a temperature above room temperature or a temperature below room temperature as necessary, but from the viewpoint of efficiently producing a cured product such as a heat dissipation material, it is preferably a temperature of about 0 to 50°C.
  • the atmosphere when mixing the A liquid and the B liquid is not particularly limited and may be air, but from the viewpoint of avoiding the influence of oxygen gas contained in the air, it may be an inert gas such as nitrogen gas or argon gas.
  • the end point of hardening of the mixed liquid can be the tack-free time of the surface of the hardened product obtained from the mixed liquid.
  • the tack-free time means the time from the time when liquid A and liquid B are mixed to the time when the components of the hardened product no longer adhere to the finger of a person who has removed oils and fats with ethanol or the like when touching the surface of the hardened product formed by hardening the mixed liquid of liquid A and liquid B with the finger of the person.
  • the two-component resin composition of the present invention can be suitably used as a resin for heat dissipation materials, an adhesive, a pressure sensitive adhesive, and the like.
  • the present invention also relates to use of the two-component resin composition of the present invention as a resin for heat dissipation materials, an adhesive, or a pressure sensitive adhesive.
  • the present invention also relates to a heat dissipating material obtained by curing the above two-component resin composition.
  • the present invention also relates to a method for producing a heat dissipating material, which comprises a step of curing the two-component resin composition of the present invention.
  • the shape of the heat dissipating material obtained by using the two-component resin composition of the present invention is not particularly limited.
  • a heat dissipating material having a sheet or tape shape can be produced by, for example, mixing liquid A and liquid B, forming a coating on a substrate with the resulting mixed liquid using, for example, a brush, a bar coater, an applicator, an air spray, an airless spray, a roll coater, a flow coater, or the like, and curing the formed coating, or by mixing liquid A and liquid B, extruding the resulting mixed liquid from an extrusion molding machine through a T-die to form a sheet or film, and curing the resulting mixture.
  • a heat dissipating material having a cylindrical shape can be produced by, for example, mixing liquid A and liquid B, extruding the resulting mixed liquid from an extrusion molding machine through a spider to form a cylindrical heat dissipating material, and curing the resulting mixture.
  • a heat dissipating material having a desired molded shape can be produced, for example, by mixing liquid A and liquid B, and molding the resulting mixture into the desired shape using an injection molding machine or the like.
  • the thermal conductivity of the heat dissipation material can be adjusted, for example, by adjusting the amount of inorganic particles used as the thermally conductive material.
  • the thermal conductivity of the heat dissipation material is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the heat dissipation performance of the heat dissipation material, it is preferably 0.5 W/m ⁇ K or more, and more preferably 1 W/m ⁇ K or more.
  • the thermal conductivity of the heat dissipation material is the value measured at a temperature of 25°C using a rapid thermal conductivity meter (product number: QTM-500) manufactured by Kyoto Electronics Manufacturing Co., Ltd.
  • Heating conditions 40°C, hold for 5 min ⁇ Heat from 40°C to 230°C at a rate of 15°C/min ⁇ Hold at 230°C for 10 min
  • ⁇ The monofunctional monomer conversion rate is 97% or more.
  • ⁇ The monofunctional monomer conversion rate is 90% or more and less than 97%.
  • Liquid A was prepared by mixing 1.2 g of cobalt phthenate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., containing approximately 8% cobalt) and 1.5 g of tris(2-acryloyloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name: M-313) as a crosslinking agent at room temperature (approximately 25° C.) in the air until a uniform composition was obtained, and 733 g of alumina powder (average particle size: 10 ⁇ m) was added to Liquid A and mixed until a uniform composition was obtained, and the resulting mixture was used as Liquid A.
  • cobalt phthenate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., containing approximately 8% cobalt
  • tris(2-acryloyloxyethyl) isocyanurate manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name: M-313
  • Liquid B was prepared by mixing 5 g of a polymerization initiator (a mixture of tert-butyl peroxybenzoate and cumene hydroperoxide) [manufactured by Kayaku Nouryon Co., Ltd., product name: 328E] as a polymerization initiator at room temperature (about 25° C.) in the air until a uniform composition was obtained, and 733 g of alumina powder (average particle size: 10 ⁇ m) was added to liquid B and mixed until a uniform composition was obtained, and the resulting mixture was used as liquid B.
  • a two-part curable composition (two-part resin composition) was prepared using the above-obtained liquids A and B, and its physical properties were examined as described above. The results are shown in Table 1.
  • Liquid A was prepared by mixing 10 g of ethyl acetate, 1.2 g of cobalt naphthenate [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., containing approximately 8% cobalt], and 1.5 g of tris(2-acryloyloxyethyl) isocyanurate [manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name: M-313] as a crosslinking agent at room temperature (approximately 25° C.) in the air until a uniform composition was obtained, and 733 g of alumina powder (average particle size: 10 ⁇ m) was added to Liquid A and mixed until a uniform composition was obtained, and the resulting mixture was used as Liquid A.
  • Example 3 [Preparation of Solution A]
  • Liquid A was prepared by mixing 5 g of isocyanurate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., containing approximately 8% cobalt), 1.2 g of cobalt naphthenate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., containing approximately 8% cobalt), and 1.5 g of tris(2-acryloyloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name: M-313) as a crosslinking agent at room temperature (approximately 25° C.) in the air until a uniform composition was obtained, and 733 g of alumina powder (average particle size: 10 ⁇ m) was added to Liquid A and mixed until a uniform composition was obtained, and the resulting mixture was used as Liquid A.
  • isocyanurate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., containing approximately 8% cobalt
  • cobalt naphthenate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co
  • Liquid A was prepared by mixing 1.2 g of cobalt phthenate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., containing approximately 8% cobalt) and 1.5 g of tris(2-acryloyloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name: M-313) as a crosslinking agent at room temperature (approximately 25° C.) in the air until a uniform composition was obtained, and 733 g of alumina powder (average particle size: 10 ⁇ m) was added to Liquid A and mixed until a uniform composition was obtained, and the resulting mixture was used as Liquid A.
  • cobalt phthenate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., containing approximately 8% cobalt
  • tris(2-acryloyloxyethyl) isocyanurate manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name: M-313
  • Liquid B was prepared by mixing 5 g of a polymerization initiator (a mixture of tert-butyl peroxybenzoate and cumene hydroperoxide) [manufactured by Kayaku Nouryon Co., Ltd., product name: 328E] as a polymerization initiator at room temperature (about 25° C.) in the air until a uniform composition was obtained, and 733 g of alumina powder (average particle size: 10 ⁇ m) was added to liquid B and mixed until a uniform composition was obtained, and the resulting mixture was used as liquid B.
  • a two-part curable composition was prepared using the above-obtained liquids A and B, and the physical properties were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

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Abstract

本発明は、二液型樹脂組成物の硬化時間の延長と、高いモノマー転化率とを両立することができる二液型樹脂組成物を提供することを目的とする。 本発明は、Ａ液及びＢ液からなる二液型樹脂組成物であって、該Ａ液は、重合性単量体と、反応促進剤とを含み、該重合性単量体は、芳香族ビニル単量体を含み、該芳香族ビニル単量体の含有量が、重合性単量体１００質量％に対して、０質量％を超え、６０質量％以下であり、該Ｂ液は、開始剤を含有する、二液型樹脂組成物である。

Description

二液型樹脂組成物
本発明は、二液型樹脂組成物に関する。より詳しくは、放熱材料等に有用な二液型樹脂組成物に関する。
近年、自動車のバッテリーやパソコン等の電子機器等の性能向上に伴い発熱量が増加し、効率よく熱を放散するための放熱材が求められている。
放熱材料としては、例えば、樹脂に金属フィラーを分散させた熱伝導性組成物が知られている。
放熱材用樹脂組成物に関して、特許文献１には、Ａ液およびＢ液を含む放熱材用二液型樹脂組成物であって、前記Ａ液が（メタ）アクリル系ポリマー、ラジカル重合性モノマー、反応促進剤、ならびに（メタ）アクリレート系架橋剤およびアリル系架橋剤からなる群より選ばれた少なくとも１種の架橋剤を含有し、前記Ｂ液が（メタ）アクリル系ポリマーおよび過酸化物系重合開始剤を含有する放熱材用二液型樹脂組成物が開示されている。
国際公開第２０２１／０３９７４９号
上述の通り、従来、放熱材用途に用いられる二液型樹脂組成物が開発されているが、ラジカル重合により硬化させる系では硬化時間が短いため、作業性の観点から硬化時間を延長することが求められる。このようなニーズに対して、本発明者らは、禁止剤を添加することで一定時間硬化が遅延することができたものの、モノマー転化率（単官能モノマー転化率）が低下するという新たな課題を見出した。
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、二液型樹脂組成物の硬化時間の延長と、高いモノマー転化率とを両立することができる二液型樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明者は、二液型樹脂組成物について種々検討したところ、重合性単量体と、反応促進剤とを含み、重合性単量体における芳香族ビニル単量体の割合が所定の範囲であるＡ液と開始剤を含むＢ液からなる二液型樹脂組成物が、硬化時間の延長と、高いモノマー転化率とを両立することができることを見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。
本発明は、以下の二液型樹脂組成物等を包含する。
〔１〕Ａ液及びＢ液からなる二液型樹脂組成物であって、該Ａ液は、重合性単量体と、反応促進剤とを含み、該重合性単量体は、芳香族ビニル単量体を含み、該芳香族ビニル単量体の含有量が、重合性単量体１００質量％に対して、０質量％を超え、６０質量％以下であり、該Ｂ液は、開始剤を含有する、二液型樹脂組成物。
〔２〕上記重合性単量体は、単独重合したときのガラス転移温度が－１８０～－２０℃である単量体を含む、上記〔１〕に記載の二液型樹脂組成物。
〔３〕上記重合性単量体は、置換基を有していてもよい炭素数４～１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートを含む、上記〔１〕又は〔２〕に記載の二液型樹脂組成物。
〔４〕上記重合性単量体１００質量％に対して、開始剤の含有割合が１．５質量％以上である、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
〔５〕上記重合性単量体は、重合性不飽和結合を２以上有する単量体を含む、上記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
〔６〕上記反応促進剤は、金属化合物を含む、上記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
〔７〕上記Ｂ液は、反応促進助剤を含有し、該反応促進助剤は、ジケトン化合物を含む、上記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
〔８〕上記重合性単量体の含有割合が、Ａ液の総量（但し、Ａ液に無機粒子が含まれる場合、無機粒子は除く）１００質量％に対して、４０～９９．９質量％である、上記〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
〔９〕上記Ａ液及び／又はＢ液が、（メタ）アクリル系ポリマーを含む、上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
〔１０〕上記Ａ液及び／又はＢ液が、可塑剤を含む、上記〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
〔１１〕上記Ａ液及び／又はＢ液が、無機粒子を含む、上記〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
〔１２〕放熱材用途に用いられる、上記〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
本発明の二液型樹脂組成物は、上述の構成よりなり、二液型樹脂組成物の硬化時間の延長と、高いモノマー転化率とを両立することができるため、例えば、放熱材用の樹脂、接着剤、粘着剤等に好適に用いることができる。
以下に本発明の好ましい形態について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。なお、以下に記載される本発明の個々の好ましい形態を２又は３以上組み合わせた形態も、本発明の好ましい形態に該当する。
本発明の二液型樹脂組成物は、Ａ液とＢ液とからなる二液型の樹脂組成物である。Ａ液とＢ液と反応させて硬化物等を得ることができる。
上記Ａ液は、重合性単量体と、反応促進剤とを含み、該重合性単量体は、芳香族ビニル単量体を含み、該芳香族ビニル単量体の含有量が、重合性単量体１００質量％に対して、０質量％を超え、６０質量％以下であることを特徴とする。
上記Ｂ液は、開始剤を含むことを特徴とする。
上記Ａ液における重合性単量体の含有割合は、特に制限されないが、Ａ液に無機粒子が含まれない場合には、Ａ液の総量１００質量％に対して、４０～９９．９質量％であることが好ましい。より好ましくは４２～９０質量％であり、更に好ましくは４４～８０質量％であり、一層好ましくは４５～７０質量％であり、より一層好ましくは４６～６５質量％であり、特に好ましくは４７～６０質量％である。
Ａ液に無機粒子が含まれる場合には、無機粒子を除いたＡ液の総量１００質量％に対して、上記重合性単量体の含有割合は、４０～９９．９質量％であることが好ましい。より好ましくは４２～９０質量％であり、更に好ましくは４４～８０質量％であり、一層好ましくは４５～７０質量％であり、より一層好ましくは４６～６５質量％であり、特に好ましくは４７～６０質量％である。
また、無機粒子を含むＡ液の総量１００質量％に対して、上記重合性単量体の含有割合は、０．８～４０質量％であることが好ましい。より好ましくは１．０～３０質量％であり、更に好ましくは１．５～２０質量％であり、特に好ましくは２．０～１２．０質量％である。
上記芳香族ビニル単量体の含有割合として好ましくは重合性単量体１００質量％に対して、１～６０質量％であり、より好ましくは２～５５質量％であり、更に好ましくは４～５０質量％である。一態様において、芳香族ビニル単量体の含有割合が、重合性単量体１００質量％に対して、５～４０質量％、６～３０質量％である形態もまた本発明の好ましい実施形態の一つである。
上記反応促進剤の含有割合は、特に制限されないが、Ａ液に無機粒子が含まれない場合には、Ａ液の総量１００質量％に対して、０．００１～５質量％であることが好ましい。より好ましくは０．０１～３質量％であり、更に好ましくは０．０２～２質量％である。
Ａ液に無機粒子が含まれる場合には、無機粒子を除いたＡ液の総量１００質量％に対して、上記反応促進剤の含有割合は、０．００１～５質量％であることが好ましい。より好ましくは０．０１～３質量％であり、更に好ましくは０．０２～２質量％である。
また、無機粒子を含むＡ液の総量１００質量％に対して、上記反応促進剤の含有割合は、０．００００２～２質量％であることが好ましい。より好ましくは０．０００２～１質量％であり、更に好ましくは０．００１～０．３質量％である。
なお、上記反応促進剤中に金属化合物が含まれる場合、本明細書において、該金属化合物の質量は、金属の質量に換算して算出するものとする。
また、上記反応促進剤の含有割合は、重合性単量体１００質量％に対して、０．００１～１０質量％であることが好ましい。より好ましくは０．００５～８質量％であり、更に好ましくは０．０１～６質量％であり、特に好ましくは０．０２～４質量％である。
上記反応促進剤の含有割合は、上記Ｂ液における開始剤１００質量％に対して、０．１～５００質量％であることが好ましい。より好ましくは０．２～２５０質量％であり、更に好ましくは０．４～１００質量％であり、一層好ましくは０．５～８０質量％であり、より一層好ましくは１～７５質量％であり、特に好ましくは１．５～７０質量％である。
上記反応促進剤に金属化合物を用いた場合の含有割合は、特に制限されないが、Ａ液に無機粒子が含まれない場合には、Ａ液の総量１００質量％に対して、０．００１～２質量％であることが好ましい。より好ましくは０．０１～１質量％であり、更に好ましくは０．０２～０．３質量％である。
Ａ液に無機粒子が含まれる場合には、無機粒子を除いたＡ液の総量１００質量％に対して、上記反応促進剤の含有割合は、０．００１～２質量％であることが好ましい。より好ましくは０．０１～１質量％であり、更に好ましくは０．０２～０．３質量％である。
また、無機粒子を含むＡ液の総量１００質量％に対して、上記反応促進剤の含有割合は、０．０００１～０．４質量％であることが好ましい。より好ましくは０．００１～０．２質量％であり、更に好ましくは０．００２～０．０６質量％である。
上記反応促進剤に金属化合物以外の促進剤を用いた際の含有割合は、特に制限されないが、Ａ液に無機粒子が含まれない場合には、Ａ液の総量１００質量％に対して、０．０１～５質量％であることが好ましい。より好ましくは０．０５～４質量％であり、更に好ましくは０．１～３質量％である。
Ａ液に無機粒子が含まれる場合には、無機粒子を除いたＡ液の総量１００質量％に対して、上記反応促進剤の含有割合は、０．０１～５質量％であることが好ましい。より好ましくは０．０５～４質量％であり、更に好ましくは０．１～３質量％である。
また、無機粒子を含むＡ液の総量１００質量％に対して、上記反応促進剤の含有割合は、０．０００１～１質量％であることが好ましい。より好ましくは０．００５～０．８質量％であり、更に好ましくは０．０１～０．６質量％である。
また、上記反応促進剤に金属化合物を用いた場合の含有割合は、重合性単量体１００質量％に対して、０．００５～５質量％であることが好ましい。より好ましくは０．０１～３質量％であり、更に好ましくは０．０３～１質量％であり、特に好ましくは０．０５～０．５質量％である。
上記反応促進剤に金属化合物以外の促進剤を用いた際の含有割合は、重合性単量体１００質量％に対して、０．０５～１０質量％であることが好ましい。より好ましくは０．１～８質量％であり、更に好ましくは０．３～６質量％であり、特に好ましくは０．５～５質量％である。
上記反応促進剤に金属化合物を用いた場合の含有割合は、上記Ｂ液における開始剤１００質量％に対して、０．１～１００質量％であることが好ましい。より好ましくは０．２～６０質量％であり、更に好ましくは０．４～４０質量％であり、一層好ましくは０．６～２０質量％であり、より一層好ましくは０．８～１５質量％であり、特に好ましくは１～１０質量％である。
上記反応促進剤に金属化合物以外の促進剤を用いた際の含有割合は、上記Ｂ液における開始剤１００質量％に対して、１～３００質量％であることが好ましい。より好ましくは２～２５０質量％であり、更に好ましくは４～２００質量％であり、一層好ましくは６～１５０質量％であり、特に好ましくは１０～１００質量％である。
上記開始剤の含有割合は特に制限されないが、重合性単量体１００質量％に対して、１．５～５０質量％であることが好ましい。これにより、樹脂組成物をより充分に硬化することができ、芳香族ビニル単量体に由来する臭気をより充分に抑制することができる。
開始剤の含有割合としてより好ましくは２～３０質量％であり、更に好ましくは２．５～２０質量％であり、特に好ましくは３～１２質量％である。
上記Ｂ液は、後述するとおり、反応促進助剤を含むことが好ましい。
上記二液型樹脂組成物中の開始剤と反応促進剤と反応促進助剤との合計の割合が、重合性単量体１００質量％に対して、２～５０質量％であることが好ましい。より好ましくは４～３０質量％であり、更に好ましくは６～２５質量％である。
上記二液型樹脂組成物中の反応促進剤と反応促進助剤との合計の割合が、開始剤１００質量％に対して、１０～２０００質量％であることが好ましい。より好ましくは１５～１０００質量％であり、更に好ましくは２０～５００質量％であり、一層好ましくは５０～４００質量％であり、より一層好ましくは８０～３５０質量％である。
上記二液型樹脂組成物中の開始剤と金属化合物を用いた反応促進剤と反応促進助剤との合計の割合は、重合性単量体１００質量％に対して、２～５０質量％であることが好ましい。より好ましくは４～４０質量％であり、更に好ましくは５～３０質量％である。
上記二液型樹脂組成物中の開始剤と金属化合物以外の反応促進剤と反応促進助剤との合計の割合が、重合性単量体１００質量％に対して、２～５０質量％であることが好ましい。より好ましくは４～４０質量％であり、更に好ましくは５～３０質量％である。
上記二液型樹脂組成物中の金属化合物を用いた反応促進剤と反応促進助剤との合計の割合が、開始剤１００質量％に対して、１０～２０００質量％であることが好ましい。より好ましくは１５～１０００質量％であり、更に好ましくは２０～５００質量％であり、一層好ましくは５０～４００質量％であり、より一層好ましくは１００～３５０質量％である。
上記二液型樹脂組成物中の金属化合物以外の反応促進剤と反応促進助剤との合計の割合が、開始剤１００質量％に対して、１０～２０００質量％であることが好ましい。より好ましくは１５～１０００質量％であり、更に好ましくは２０～５００質量％であり、一層好ましくは５０～４００質量％であり、より一層好ましくは１００～３５０質量％である。
上記Ａ液における反応促進剤は、後述するとおり、金属化合物を含むことが好ましい。
上記反応促進剤中の上記金属化合物の割合は、反応促進剤１００質量％に対して、１～１００質量％であることが好ましい。より好ましくは５０～１００質量％であり、更に好ましくは７０～１００質量％であり、特に好ましくは８０～１００質量％であり、最も好ましくは１００質量％である。
一態様において、上記反応促進剤中の上記金属化合物の割合は、反応促進剤１００質量％に対して、１～１００質量％であることが好ましい。より好ましくは１～８０質量％であり、更に好ましくは２～６０質量％であり、特に好ましくは４～５０質量％であり、さらに好ましくは５～４０質量％である。
上記Ｂ液における反応促進助剤はジケトン化合物を含むことが好ましい。
上記ジケトン化合物の含有割合は特に制限されないが、上記金属化合物１モルに対して１～６００モルであることが好ましい。より好ましくは５～４００モルであり、更に好ましくは１０～２００モルであり、特に好ましくは１２～５０モルである。
上記二液型樹脂組成物中のジケトン化合物と金属化合物における金属との合計の割合が、開始剤１００質量％に対して、１０～２０００質量％であることが好ましい。より好ましくは１５～１０００質量％であり、更に好ましくは２０～５００質量％であり、一層好ましくは５０～４００質量％であり、より一層好ましくは１００～３５０質量％であり、特に好ましくは１００～３００質量％である。
上記ジケトン化合物、金属化合物における金属及び開始剤の合計の含有割合が、重合性単量体１００質量％に対して、２～５０質量％であることが好ましい。より好ましくは４～４０質量％であり、更に好ましくは５～３０質量％であり、特に好ましくは６～２５質量％である。
上記Ａ液及び／又はＢ液は、後述するように（メタ）アクリル系ポリマーを含むことが好ましい。上記二液型樹脂組成物中の（メタ）アクリル系ポリマーの含有割合は、特に制限されないが、Ａ液およびＢ液に無機粒子が含まれない場合には、二液型樹脂組成物（Ａ液及びＢ液の総量）１００質量％に対して、０～６０質量％であることが好ましい。より好ましくは０～４０質量％であり、更に好ましくは１０～３０質量％である。
Ａ液またはＢ液に無機粒子が含まれる場合には、無機粒子を除いた二液型樹脂組成物（Ａ液及びＢ液の総量）１００質量％に対して、（メタ）アクリル系ポリマーの含有割合は、０～６０質量％であることが好ましい。より好ましくは０～４０質量％であり、更に好ましくは１０～３０質量％である。
無機粒子を含む二液型樹脂組成物（Ａ液及びＢ液の総量）１００質量％に対して、（メタ）アクリル系ポリマーの含有割合は、０～２４質量％であることが好ましい。より好ましくは０～１０質量％であり、更に好ましくは０．５～４．５質量％である。
また、上記二液型樹脂組成物中の（メタ）アクリル系ポリマーの含有割合は、重合性単量体１００質量％に対して、０～１５０質量％であることが好ましい。より好ましくは２５～１２０質量％であり、更に好ましくは５０～１００質量％である。
上記Ａ液及び／又はＢ液は、後述するように可塑剤を含むことが好ましい。上記可塑剤の含有割合は、特に制限されないが、Ａ液およびＢ液に無機粒子が含まれない場合には、二液型樹脂組成物（Ａ液及びＢ液の総量）１００質量％に対して、１０～８０質量％であることが好ましい。より好ましくは２５～７０質量％であり、更に好ましくは４０～６０質量％である。
Ａ液またはＢ液に無機粒子が含まれる場合には、無機粒子を除いた二液型樹脂組成物（Ａ液及びＢ液の総量）１００質量％に対して、上記可塑剤の含有割合は、１０～８０質量％であることが好ましい。より好ましくは２５～７０質量％であり、更に好ましくは４０～６０質量％である。
無機粒子を含む二液型樹脂組成物（Ａ液及びＢ液の総量）１００質量％に対して、上記可塑剤の含有割合は、０．２～３２質量％であることが好ましい。より好ましくは１～２０質量％であり、更に好ましくは２～１０質量％である。
上記可塑剤の含有割合は、二液型樹脂組成物中の（メタ）アクリル系ポリマー１００質量％に対して、５０～７００質量％であることが好ましい。より好ましくは８０～６００質量％であり、更に好ましくは１００～５００質量％であり、特に好ましくは１５０～４００質量％である。
上記可塑剤の含有割合は、重合性単量体１００質量％に対して、２０～５００質量％であることが好ましい。より好ましくは５０～４００質量％であり、更に好ましくは８０～３００質量％であり、特に好ましくは１００～２５０質量％である。
上記Ａ液及び／又はＢ液は、後述するように無機粒子を含むことが好ましい。
上記無機粒子の含有割合は、特に制限されないが、二液型樹脂組成物（Ａ液及びＢ液の総量）１００質量％に対して、６０～９８質量％であることが好ましい。これにより、得られる硬化物は、熱伝導性により優れることとなる。
無機粒子の含有割合としてより好ましくは７５～９７質量％であり、更に好ましくは８０～９６質量％であり、特に好ましくは８５～９５質量％である。
上記無機粒子の含有割合は、上記二液型樹脂組成物中の（メタ）アクリル系ポリマー及び重合性単量体の合計量１００質量％に対して、４００～５０００質量％であることが好ましい。より好ましくは５００～４５００質量％であり、更に好ましくは６００～４０００質量％であり、一層好ましくは８００～３５００質量％であり、特に好ましくは１０００～３０００質量％である。
上記Ａ液及び／又はＢ液は、後述するようにその他の添加剤を含んでいてもよい。
上記二液型樹脂組成物におけるその他の添加剤の含有割合は、特に制限されないが、Ａ液およびＢ液に無機粒子が含まれない場合には、二液型樹脂組成物（Ａ液及びＢ液の総量）１００質量％に対して、０～３０質量％であることが好ましい。より好ましくは０～２０質量％であり、更に好ましくは０～１０質量％であり、特に好ましくは０～５質量％である。
Ａ液またはＢ液に無機粒子が含まれる場合には、無機粒子を除いた二液型樹脂組成物（Ａ液及びＢ液の総量）１００質量％に対して、その他の添加剤の含有割合は、０～３０質量％であることが好ましい。より好ましくは０～２０質量％であり、更に好ましくは０～１０質量％であり、特に好ましくは０～５質量％である。
また、無機粒子を含む二液型樹脂組成物（Ａ液及びＢ液の総量）１００質量％に対して、その他の添加剤の含有割合は、０～１２質量％であることが好ましい。より好ましくは０～６質量％であり、更に好ましくは０～２質量％であり、特に好ましくは０～１質量％である。
以下では、本発明の二液型樹脂組成物に含まれる必須成分及び任意成分について更に説明する。
＜Ａ液＞
上記Ａ液は、重合性単量体と、反応促進剤とを含有し、上記重合性単量体は、芳香族ビニル単量体を含み、該芳香族ビニル単量体の含有量が、重合性単量体１００質量％に対して、０質量％を超え、６０質量％以下であることを特徴とする。
（重合性単量体）
上記重合性単量体は、重合性不飽和結合を少なくとも１つ有する単量体である。
上記重合性単量体が芳香族ビニル単量体を上記割合で含むことにより、硬化時間を延長しつつ、高いモノマー転化率を維持することができる。
上記芳香族ビニル単量体は、重合性不飽和結合と芳香族基を有する化合物であれば特に制限されないが、下記式（１）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を表す。Ｒ４は、置換基を有していてもよい、炭素数６～２０のアリール基又はアラルキル基を表す。）
上記アルキル基として好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基であり、１又は２であり、より好ましくはメチル基、エチル基であり、更に好ましくはメチル基である。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、水素原子、又は、メチル基であることが好ましい。より好ましくはＲ１、Ｒ２が水素原子であって、Ｒ３が水素原子又はメチル基である。
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、トリフェニル基及びこれらに１又は２以上のアルキル基を有する基等が挙げられる。中でも好ましくはフェニル基及びこれに炭素数１～５のアルキル基を有する基である。
上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基、フェニルオクチル基等が挙げられる。
上記アリール基、上記アラルキル基が有していてもよい置換基としては、特に制限されないが、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、アミド基、チオール基、ハロゲン基、エーテル基等が挙げられる。
上記アリール基、上記アラルキル基の炭素数として好ましくは６～１８であり、より好ましくは６～１２であり、更に好ましくは６～１０であり、一層好ましくは６～８である。上記炭素数には、置換基の炭素数も含まれるものとする。
上記Ｒ４として好ましくはアリール基であり、より好ましくはフェニル基、アルキルフェニレン基である。
上記アルキルフェニレン基におけるアルキル基としては特に制限されず、例えば、上述の炭素数１～３のアルキル基や、後述する炭素数４～１４のアルキル基が挙げられる。
上記Ｒ４として更に好ましくはフェニル基、メチルフェニレン基である。
上記芳香族ビニル単量体として好ましくは、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルビフェニル等であり、より好ましくはスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエンである。
上記重合性単量体は、単独重合したときのガラス転移温度が－１８０～－２０℃である単量体を含むことが好ましい。これにより、硬化物の柔軟性を高め、樹脂組成物を放熱材用途に用いる場合に、放熱材の発熱体及び放熱体に対する追従性をより充分に高めることができる。
ガラス転移温度として好ましくは－１６０～－３０℃である。
上記ガラス転移温度は、後述するフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求められた温度を意味する。
上記単独重合したときのガラス転移温度が－１８０～－２０℃である単量体としては、特に制限されないが、例えば、後述する置換基を有していてもよい炭素数４～１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートやヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記重合性単量体は、置換基を有していてもよい炭素数４～１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。上記置換基を有していてもよい炭素数４～１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートは、かさ高い構造を有するため、この場合にも、硬化物の柔軟性を高めることができるため、放熱材用途に用いる場合に、放熱材の発熱体及び放熱体に対する追従性をより充分に高めることができる。
上記炭素数４～１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートは、置換基を有していてもよく、置換基としては特に制限されないが、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アシル基、スルホン酸基、アミノ基、リン酸基、エーテル基、チオール基、チオエーテル基、ハロゲン基等が挙げられる。
上記置換基を有していてもよい炭素数４～１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートにおける炭化水素基の炭素数は４～１５であればよいが、上記炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数も含むものとする。
上記炭化水素基の炭素数として好ましくは４～１２であり、より好ましくは４～１０であり、更に好ましくは４～８である。
上記（メタ）アクリレートにおける炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。
上記炭化水素基として好ましくは置換基を有しないものである。
炭素数４～１５のアルキル基としては、例えば、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基（アミル基）、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－エイコサニル基、ｉ－プロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、１－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、２－メチルブチル基、ｉ－アミル基、ネオペンチル基、１，２－ジメチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、ｔ－アミル基、１，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、２－エチル－２－メチルプロピル基、１－メチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、１，５－ジメチルヘキシル基、ｔ－オクチル基、２，６－ジメチルオクチル基、２－ブチルオクチル基、分岐したノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の脂肪族アルキル基；シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基（Ｃ７）、アダマンチル基（Ｃ１０）、シクロペンチルエチル基等の脂環式アルキル基が挙げられる。
炭素数４～１５のアルケニル基としては、例えば、１－ブテニル基、２－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等が挙げられる。
炭素数４～１５のアルキニル基としては、例えば、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基等が挙げられる。
炭素数６～１５のアリール基としては、例えば、フェニル基；ナフチル基；アントラセニル基等が挙げられる。
炭素数６～１５のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１－フェニルエチル基、２－フェニルエチル基、３－フェニルプロピル基、４－フェニルブチル基等が挙げられる。
上記（メタ）アクリレートにおける炭化水素基として好ましくはアルキル基であり、より好ましくは直鎖又は分岐鎖を有する脂肪族アルキル基であり、更に好ましくはドデシル基、イソデシル基、ノニル基、イソノニル基、オクチル基、１－メチルへプチル基、２－エチルヘキシル基、ブチル基であり、特に好ましくはオクチル基、１－メチルへプチル基、２－エチルヘキシル基である。
上記炭素数４～１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートとして具体的にはブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、メチルブチル（メタ）アクリレート、ジメチルプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルブチル（メタ）アクリレート、エチルブチル（メタ）アクリレート、メチルプロピル（メタ）アクリレート、メチルヘプチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくは、ドデシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、１－メチルへプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートであり、更に好ましくはオクチル（メタ）アクリレート、１－メチルへプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。
上記重合性単量体は、重合性不飽和結合を２以上有する単量体を含むことが好ましい。このような単量体は、樹脂組成物において架橋剤として作用し、樹脂組成物をより充分に硬化させることができる。
重合性不飽和結合を２以上有する単量体としては、２以上の（メタ）アクリレート基を有する多官能（メタ）アクリレート、２以上のアリル基を有する多官能アリルエステル、２以上のアリル基を有する多官能アリルエーテル等が挙げられる。
上記多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）等の（メタ）アクリレート基含有シアヌレート化合物等の３官能（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記多官能アリルエステルとしては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートなどのアリル基含有シアヌレート化合物；シュウ酸ジアリル、マロン酸ジアリル、コハク酸ジアリル、グルタル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、ピメリン酸ジアリル、スベリン酸ジアリル、アゼライン酸ジアリル、セバシン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、クエン酸トリアリル、酒石酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、シトラコン酸ジアリル、トリメリット酸トリアリル等の脂肪族系多官能アリルエステル等が挙げられる。
上記多官能アリルエーテルとしては、例えば、ジアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、グリセリントリアリルエーテル、１，４－ブタンジオールジアリルエーテル、ノナンジオールジアリルエーテル、１，４－シクロへキサンジメタノールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタアリルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサアリルエーテル、ソルビトールジアリルエーテル、１，３－ビス（アリルオキシ）アダマンタン、１，３，５－トリス（アリルオキシ）アダマンタン、ビスフェノールＳジアリルエーテル、ビスフェノールＡジアリルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジアリルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキシドジアリルエーテル、２，５－ジアリルフェノールアリルエーテル、ノボラックフェノールのアリルエーテル、アリル化ポリフェニレンオキサイド、エポキシ樹脂のグリシジル基がアリル基と置換された化合物、１，１，２，２－テトラアリロキシエタン、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、プロピレングリコールジアリルエーテル、ブチレングリコールジアリルエーテル、ヘキサンジオールジアリルエーテル等が挙げられる。
上記重合性不飽和結合を２以上有する単量体として好ましくは多官能（メタ）アクリレート、多官能アリルエステルであり、より好ましくは（メタ）アクリレート基含有シアヌレート化合物、アリル基含有シアヌレート化合物であり、更に好ましくはイソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、イソシアヌル酸トリアリルである。
上記重合性単量体は、芳香族ビニル単量体、単独重合したときのガラス転移温度が－１８０～－２０℃である単量体、置換基を有していてもよい炭素数４～１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート、重合性不飽和結合を２以上有する単量体以外のその他の重合性単量体を含んでいてもよい。
その他の重合性単量体としては、特に制限されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート等の炭素数１～３のアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン等のビニル基含有モノマー、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート等の反応型光安定剤等が挙げられる。
上記単独重合したときのガラス転移温度が－１８０～－２０℃である単量体の含有量は、特に制限されないが、重合性単量体１００質量％に対して、３０～９９．５質量％であることが好ましい。より好ましくは３５～９９質量％であり、更に好ましくは４０～９８質量％であり、特に好ましくは５０～９７質量％である。
上記置換基を有していてもよい炭素数４～１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートの含有量は、特に制限されないが、重合性単量体１００質量％に対して、３０～９９．５質量％であることが好ましい。より好ましくは３５～９９質量％であり、更に好ましくは４０～９８質量％であり、特に好ましくは５０～９７質量％である。
上記重合性不飽和結合を２以上有する単量体の含有量は、特に制限されないが、重合性単量体１００質量％に対して、０．１～１０質量％であることが好ましい。より好ましくは０．２～８質量％であり、更に好ましくは０．５～６質量％であり、特に好ましくは１～４質量％である。
上記その他の重合性単量体の含有量は、特に制限されないが、重合性単量体１００質量％に対して、０～１０質量％であることが好ましい。より好ましくは０～５質量％であり、更に好ましくは０～１質量％であり、特に好ましくは０～０．１質量％であり、最も好ましくは０質量％である。
（反応促進剤）
上記反応促進剤は、金属化合物を含むことが好ましい。これにより、硬化時のモノマー転化率をより充分に高めることができる。
上記金属化合物としては、コバルト、鉄、マンガン、銅、亜鉛、チタン、クロム、バナジウム、ジルコニウム等の遷移金属元素を含むものであればよいが、炭素数４～２０の有機化合物と上記遷移金属元素との塩（錯体）が好ましい。上記金属化合物として具体的には例えば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸鉄、ネオデカン酸コバルト、ネオデカン酸銅、コバルトアセチルアセトネート、銅アセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、マンガンアセチルアセトネート、クロムアセチルアセトネート、鉄アセチルアセトネート、バナジルアセチルアセトネート等の金属石鹸が挙げられる。
上記金属化合物における金属元素として好ましくはコバルト、鉄、マンガンであり、より好ましくはコバルトである。
上記金属化合物として好ましくはナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、コバルトアセチルアセトネートであり、より好ましくはナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルトである。
上記反応促進剤は、上記金属化合物以外の化合物を含んでいてもよい。
上記金属化合物以外のその他の反応促進剤としては特に制限されないが、例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－アミノメチル－２－メチルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－フェニルイミダゾール等のイミダゾール骨格を有する化合物；アニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、ｍ－トルイジン、ｐ－トルイジン、Ｎ－エチル－ｍ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）アニリン等のアニリン骨格を有する化合物；ｐ－トリルジエタノールアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－エチルエタノールアミン、Ｎ－フェニルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアニリン等のアルカノールアミン骨格を有する化合物；ジエチレントリアミン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、４－［Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）アミノ］ベンズアルデヒド、４－（Ｎ－メチル－Ｎ－ヒドロキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、ピリジン、ピペリジン、フェニリモルホリン；エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、Ｎ－アセチルチオ尿素、Ｎ－ベンゾイルチオ尿素、ジフェニルチオ尿素、ジシクロヘキシルチオ尿素等のチオ尿素化合物が挙げられる。
上記その他の反応促進剤としては、アルカノールアミン骨格を有する化合物、チオ尿素化合物が好ましい。
アルカノールアミン骨格を有する化合物としてより好ましくはエタノールアミン骨格を有する化合物であり、更に好ましくはｐ－トリルジエタノールアミン、Ｎ－フェニルジエタノールアミンである。
チオ尿素化合物として好ましくはジアルキルチオ尿素であり、より好ましくはジブチルチオ尿素である。
（可塑剤）
上記Ａ液は、可塑剤を含むことが好ましい。これにより、溶媒を用いない場合にも樹脂組成物が加工性に優れるものとなる。
トリ２－エチルヘキシルトリメリテート、トリｎ－オクチルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテートなどのトリメリット酸トリエステル系可塑剤；ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジ２－エチルヘキシルフタレート、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレートなどのフタル酸エステル系可塑剤；ジｎ－ブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジブトキシエチルアジペート、ジｎ－オクチルアジペート、ジイソオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ビス２－エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペートなどのアジピン酸エステル系可塑剤；トリブチルホスフェート、トリ（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニル－２－エチルヘキシルホスフェート、トリクレシルホスフェートなどのリン酸エステル系可塑剤；ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、ジ２－エチルヘキシルセバケートなどのセバシン酸エステル系可塑剤；ジヘキシルアゼレート、ジオクチルアゼレートなどのアゼライン酸エステル系可塑剤；トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、トリｎ－ブチルシトレートなどのクエン酸エステル系可塑剤；メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレートなどのグリコール酸エステル系可塑剤；トリオクチルトリメリテート、トリｎ－オクチル－ｎ－デシルトリメリテート、トリメリット酸トリアルキル（アルキル基の炭素数：４～１１）などのトリメリット酸トリエステル系可塑剤；メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリンモノリシノレートなどのリシノール酸エステル系可塑剤；ジｎ－ブチルマレートなどのマレイン酸エステル系可塑剤；モノブチルイタコネートなどのイタコン酸エステル系可塑剤；ブチルオレートなどのオレイン酸エステル系可塑剤；グリセリンモノアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンモノアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレートなどのグリセリン系可塑剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの可塑剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの可塑剤のなかでは、可塑剤の気化を防止し、長期間にわたる可塑剤の熱安定性を向上させる観点から、トリメリット酸トリエステル系可塑剤が好ましい。
（（メタ）アクリル系ポリマー）
上記Ａ液は、（メタ）アクリル系ポリマーを含んでいてもよい。
後述するように、本発明の二液型樹脂組成物においてＢ液が（メタ）アクリル系ポリマーを含んでいてもよく、Ａ液及び／又はＢ液が、（メタ）アクリル系ポリマーを含んでいてもよい。このような形態は、本発明の好ましい実施形態の１つである。
（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル系モノマーに由来の構造単位を有する。（メタ）アクリル系モノマー由来の構造単位は、（メタ）アクリル系モノマーが有する炭素－炭素間二重結合が炭素－炭素間単結合となった構造を有する単位である。
（メタ）アクリル系モノマーに由来の構造単位は、（メタ）アクリル系モノマーを重合させることにより、（メタ）アクリル系ポリマーに導入することができる。
（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有（メタ）アクリレート等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル系モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
上記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１～１８のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレートや上述の炭素数４～１５のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらのアルキル（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのアルキル（メタ）アクリレートの中では、硬化物の柔軟性を高め、当該硬化物を放熱材として用いた場合に発熱体及び放熱体に対する追従性を高める観点から、アルキル基の炭素数が１～８であるアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート及びｎ－オクチル（メタ）アクリレート及び１－メチルへプチル（メタ）アクリレート及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートがより好ましい。
上記（メタ）アクリル系ポリマーにおけるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位の含有割合は、特に制限されないが、放熱材の発熱体及び放熱体に対する追従性を高める観点から、全構造単位１００質量％に対して、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、より一層好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、その上限値は１００質量％である。したがって、（メタ）アクリル系モノマーにおけるアルキル（メタ）アクリレートの含有割合は、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６０～９９質量％、更に好ましくは７０～９８質量％、特に好ましくは８０～９７質量％である。
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレートなどのエステル部の炭素数が１～１８である水酸基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水酸基含有（メタ）アクリレートは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの水酸基含有（メタ）アクリレートのなかでは、反応性の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びグリセリンモノ（メタ）アクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましく、２－ヒドロキシエチルアクリレートがさらに好ましい。また、後述する無機粒子をＡ液に含有させたときに、Ａ液における無機粒子の分散安定性を向上させる観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びグリセリンモノ（メタ）アクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましく、２－ヒドロキシエチルアクリレートがさらに好ましい。
上記（メタ）アクリル系ポリマーにおける水酸基含有（メタ）アクリレート由来の構造単位の含有割合は、樹脂組成物の分散安定性の向上及び樹脂組成物の低粘度化の観点から、全構造単位１００質量％に対して、好ましくは０質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、一層好ましくは１質量％以上であり、（メタ）アクリル系ポリマーの低粘度化及び（メタ）アクリル系モノマーとラジカル重合性モノマーとの相容性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。したがって、（メタ）アクリル系モノマーにおける水酸基含有（メタ）アクリレートの含有割合は、全構造単位１００質量％に対して、好ましくは０～３０質量％であり、より好ましくは０．３～３０質量％、更に好ましくは０．５～２０質量％、一層好ましくは１～２０質量％である。
上記（メタ）アクリル系ポリマーは、本発明の目的が阻害されない範囲内で、前記したモノマー以外のその他のモノマー由来の構造単位を有していてもよい。
その他のモノマーとしては、例えば、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基を有する炭素－炭素間二重結合含有モノマー、シラン基を有する炭素－炭素間二重結合含有モノマー、窒素原子を有する炭素－炭素間二重結合含有モノマー、オキソ基を有する炭素－炭素間二重結合含有モノマー、フッ素原子を有する炭素－炭素間二重結合含有モノマー、エポキシ基を有する炭素－炭素間二重結合含有モノマー、アラルキル基を有する炭素－炭素間二重結合含有モノマー、スチレンなどの炭素－炭素間二重結合を有する芳香族系モノマー等が挙げられる。
上記（メタ）アクリル系ポリマーにおけるその他のモノマー由来の構造単位の含有割合は特に制限されないが、全構造単位１００質量％に対して、好ましくは０～１０質量％であり、より好ましくは０～５質量％、更に好ましくは０～１質量％、一層好ましくは０～０．１質量％であり、最も好ましくは０質量％である。
（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル系モノマーを含む単量体成分を、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法などの重合法で重合させることによって調製することができる。これらの重合法のなかでは、溶媒及び分散媒が（メタ）アクリル系ポリマーに含まれないようにする観点から、塊状重合法が好ましい。
（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、硬化物の柔軟性を高め、当該硬化物を放熱材として用いた場合に発熱体及び放熱体に対する追従性を高める観点から、好ましくは－２０℃以下、より好ましくは－３０℃以下である。なお、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度の下限値は、特に限定されないが、好ましくは－２００℃以上、より好ましくは－１８０℃以上である。
本発明において、ポリマーのガラス転移温度は、当該ポリマーの原料に用いられるモノマーの単独重合体のガラス転移温度を用いて、下記式（２）：
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｍ／Ｔｇｍ）／１００　（２）
〔式中、Ｗｍは重合体を構成する単量体成分における単量体ｍの含有率（質量％）、Ｔｇｍは単量体ｍの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度：Ｋ）を示す〕
で表されるフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求められた温度を意味する。
ポリマー（不揮発分）のガラス転移温度は、当該ポリマーの原料として用いられる単量体成分に含まれている単量体からなる単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）（絶対温度：Ｋ）と単量体の質量分率から、下記式（３）：
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ　　（３）
〔式中、Ｔｇは、求められるポリマーのガラス転移温度（Ｋ）、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３・・・・Ｗｎは、それぞれ各単量体の質量分率、Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３・・・・Ｔｇｎは、それぞれ各単量体の質量分率に対応する単量体からなる単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）を示す〕
で表されるフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求めることができる。
本明細書においては、ポリマーのガラス転移温度は、式（３）に基づいて求められたガラス転移温度を意味する。なお、ガラス転移温度が不明のモノマーについては、ガラス転移温度が判明しているモノマーのみを用いてガラス転移温度が求められる。
前記ポリマーのガラス転移温度を考慮して、当該ポリマーの原料として用いられるラジカル重合性モノマーの組成を決定することができる。
単独重合体のガラス転移温度は、例えば、メチルメタクリレートの単独重合体では１０５℃、メチルアクリレートの単独重合体では８℃、エチルアクリレートの単独重合体では－２０℃、ｎ－ブチルアクリレートの単独重合体では－５６℃、ｎ－ブチルメタクリレートの単独重合体では２０℃、ｎ－オクチルアクリレートの単独重合体では－８０℃、イソオクチルアクリレートの単独重合体では－５８℃、２－エチルヘキシルアクリレートの単独重合体では－７０℃、シクロへキシルアクリレートの単独重合体では１６℃、シクロへキシルメタクリレートの単独重合体では８３℃、２－ヒドロキシエチルアクリレートの単独重合体では－１５℃、２－ヒドロキシエチルメタクリレートの単独重合体では５５℃、４－ヒドロキシブチルアクリレートの単独重合体では－４０℃、アクリル酸の単独重合体では１０６℃、メタクリル酸の単独重合体では１０５℃、スチレンの単独重合体では８０℃、Ｎ－ビニルピロリドンの単独重合体では１７０℃である。
（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、前記したポリマーのガラス転移温度の測定方法に基づいて求められたときの温度を意味する。
（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、当該（メタ）アクリル系ポリマーの原料である（メタ）アクリル系モノマーの種類及びその量を適宜調整することによって容易に調節することができる。
（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは１万～１５０万、より好ましくは２万～１００万であり、更に好ましくは３万～５０万であり、一層好ましくは５万～３０万である。
また、一態様において、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、１０万以上、１５万以上であってもよい。
なお、本明細書において、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定装置として東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ及び分離カラムとして東ソー（株）製、品番：ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺＭ－Ｍを用い、標準ポリスチレン〔東ソー（株）製〕による換算値である。
（無機粒子）
本発明の二液型樹脂組成物は、無機粒子を含むことが好ましく、上記Ａ液又は後述するＢ液の少なくとも一方が、無機粒子を含むことが好ましい。これにより硬化物の熱伝導性を向上させることができる。
上記無機粒子としては特に制限されないが、例えば、炭酸ナトリウム粒子、炭酸水素ナトリウム粒子、炭酸カリウム粒子、炭酸水素カリウム粒子などのアルカリ金属炭酸塩粒子；炭酸マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、炭酸バリウム粒子などのアルカリ土類金属炭酸塩粒子；炭酸アンモニウム粒子、炭酸水素アンモニウム粒子などの炭酸アンモニウム塩粒子などの炭酸塩粒子、酸化亜鉛粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化ベリリウム粒子、酸化カルシウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化アルミニウム（アルミナ）粒子、二酸化チタン粒子、シリカ粒子、水酸化マグネシウム粒子、水酸化アルミニウム粒子、珪酸カルシウム粒子、珪酸アルミニウム粒子、炭化珪素粒子、窒化硅素粒子、窒化硼素粒子、硫酸カルシウム粒子、硫酸バリウム粒子、炭酸マグネシウム粒子、ガラス粒子、カオリン、タルク、雲母粉末、金属粒子、カーボンブラック粒子などが挙げられる。これらの無機粒子は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの中でも好ましくは酸化アルミニウム（アルミナ）粒子である。
上記無機粒子の平均粒子径は、当該無機粒子の凝集を防止する観点から、好ましくは０．３μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上である。また、無機粒子の分散安定性を向上させる観点から、平均粒子径は１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは８０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。したがって、無機粒子の平均粒子径は、好ましくは０．３～１００μｍ、より好ましくは０．５～８０μｍ、さらに好ましくは１～５０μｍである。なお、無機粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱法の粒度分布測定装置〔ベックマン・コールター社製、品番：ＬＳ１３３２０〕を用いて測定された体積平均粒子径を意味する。
＜Ｂ液＞
上記Ｂ液は、開始剤を含むことを特徴とする。
（開始剤）
上記開始剤は、上記重合性単量体の重合反応を開始することができる限り特に制限されず、例えば、ケトンパーオキサイド系重合開始剤、ハイドロパーオキサイド系重合開始剤、ジアシルパーオキサイド系重合開始剤、パーオキシエステル系重合開始剤、パーオキシケタール系重合開始剤、ジアルキルパーオキサイド系重合開始剤、パーオキシジカーボネート系重合開始剤等が挙げられる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
上記開始剤として好ましくはハイドロパーオキサイド系重合開始剤、ジアシルパーオキサイド系重合開始剤、パーオキシエステル系重合開始剤である。
上記ケトンパーオキサイド系重合開始剤としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、メチルシクロヘキサンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイドなどが挙げられる。
上記ハイドロパーオキサイド系重合開始剤としては、例えば、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。中でも好ましくはクメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイドである。
上記ジアシルパーオキサイド系重合開始剤として、例えば、ジイソブチルパーオキサイド、ジ－３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジステアロイルパーオキサイド、ジコハク酸パーオキサイド、ｍ－トルオイルパーオキサイド、ｍ－ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。中でも好ましくはｍ－ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドである。
上記パーオキシエステル系重合開始剤として、例えば、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネートなどが挙げられる。中でも好ましくはｔ－ブチルパーオキシベンゾエートである。
上記パーオキシケタール系重合開始剤として、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、２，２－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ブタンなどが挙げられる。
上記ジアルキルパーオキサイド系重合開始剤として、ジクミルパーオキサイド、α，α’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジ－ｔ－ヘキシルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－　ブチルパーオキシ）ヘキサン－３などが挙げられる。
上記パーオキシジカーボネート系重合開始剤として、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネートなどのジパーオキシジカーボネート系重合開始剤などが挙げられる。
（反応促進助剤）
上記Ｂ液は反応促進助剤を含むことが好ましい。また反応促進助剤は、ジケトン化合物を含むことが好ましい。
上記ジケトン化合物は、カルボニル基を２つ有する化合物であればよいが、下記式（４）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、同一又は異なって、有機基を表す。Ｒ５とＲ６及び／又はＲ６とＲ７は、互いに結合して環構造を形成していてもよい。）で表される化合物であることが好ましい。
上記有機基は、ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、シアノ基、ハロゲン基等が挙げられる。
上記ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素の炭素数は、特に制限されないが、１～２０が好ましい。より好ましくは１～１５であり、更に好ましくは１～１０であり、一層好ましくは１～８であり、特に好ましくは１～６である。
上記炭化水素はヘテロ原子を有していてもよく、例えば、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、シアノ基、ハロゲン基、水酸基、エーテル基、エステル基、チオエーテル基等のヘテロ原子を有する置換基を有していてもよい。
上記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、複素環式化合物から水素を引き抜いて得られる基等が挙げられる。
上記アルキル基としては、上述の炭素数４～１５のアルキル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、イコシル基等の脂肪族アルキル基、シクロプロピル基等の脂環式アルキル基が挙げられる。
上記アルケニル基としては、上述の炭素数４～１５のアルケニル基、ビニル基、アリル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデシニル基、イコシニル基等が挙げられる。
上記アルキニル基、上記アリール基としては、上述の炭素数４～１５のアルキニル基、上述の炭素数６～１５のアリール基、上述の炭素数６～１５のアラルキル基等が挙げられる。
上記複素環式化合物としては、イミダゾール、イミダゾリジン、ピラゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピロール、ピロリン、チオフェン、フラン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、カルバゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ベンゾチアジアゾール、フェナントリジン、オキサジアゾール、チアジアゾール等が挙げられる。
上記Ｒ５としては、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、フェニル基が好ましい。より好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基であり、更に好ましくはメチル基である。
上記Ｒ６、Ｒ７として好ましくは、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、フェニル基、Ｒ６及びＲ７が結合して炭素数３～８の環構造を形成する形態である。より好ましくはＲ６及びＲ７が結合して炭素数３～８のラクトン構造を形成する形態である。
上記ラクトン構造が有する炭素数として好ましくは３～７であり、より好ましくは３～６であり、更に好ましくは３～５である。
上記ジケトン化合物として具体的には、α－アセチル－γ－ブチロラクトン、シクロペンタノン－２－カルボン酸エチル、シクロペンタノン－２－カルボン酸メチル、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸－ｎ－ブチル、アセト酢酸－ｉｓｏ－プロピル、アセト酢酸アリルエーテル、１，１－シクロプロパンジカルボン酸ジエチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、マロン酸ジイソプロピル、マロン酸－ｔｅｒｔ－ブチルエチル、メチルマロン酸ジメチル、エチルマロン酸ジエチル、１，３－ジフェニル－１，３－プロパンジオン、アセトアセトアミド、Ｎ－メチルアセトアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアセトアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルアセトアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシエチルアセトアセトアミド、Ｎ－メチルアセトアセトアニリド、１－アセトアセチルピロリジン、１－アセトアセチルインドール、１－アセトアセチルイミダゾール、１－アセトアセチルピロール、１－アセトアセチルイミダゾリン、１－アセトアセチルピロリン、１－アセトアセチルイミダゾリジン、１－アセトアセチルピペリジン、１－アセトアセチルピペラジン、Ｎ－ピロジニノアセトアセトアミド等が挙げられる。
好ましくはα－アセチル－γ－ブチロラクトン、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、シクロペンタノン－２－カルボン酸エチル、１，３－ジフェニル－１，３－プロパンジオンであり、より好ましくはα－アセチル－γ－ブチロラクトンである。
（（メタ）アクリル系ポリマー）
上記Ｂ液は、（メタ）アクリル系ポリマーを含むことが好ましい。これにより無機粒子をより充分に分散させることができる。
上記Ａ液及びＢ液が（メタ）アクリル系ポリマーを含む形態は本発明の好ましい実施形態の１つである。
上記Ａ液及びＢ液が（メタ）アクリル系ポリマーを含む場合、それぞれに含まれる（メタ）アクリル系ポリマーは同一であっても異なっていてもよい。
例えば、Ａ液及びＢ液の一方が、重量平均分子量が１万～１５万の（メタ）アクリル系ポリマーを含み、もう一方が、重量平均分子量が１５万～１５０万の（メタ）アクリル系ポリマーを含む形態は、本発明の好適な実施形態の１つである。
（無機粒子）
上記Ｂ液は、無機粒子を含んでいてもよい。
上記無機粒子の具体例及び好ましい例は、Ａ液において述べた通りである。
上記Ａ液及びＢ液が無機粒子を含む形態は本発明の好ましい実施形態の１つである。
上記Ａ液及びＢ液が無機粒子を含む場合、それぞれに含まれる無機粒子は同一であっても異なっていてもよい。
上記Ａ液及び／又はＢ液には、それぞれ、本発明の目的が阻害されない範囲内で、その他の添加剤が含まれていてもよい。その他の添加剤としては、例えば、顔料などの着色剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、抗酸化剤、重合禁止剤、充填剤、カップリング剤、防錆剤、抗菌剤、金属不活性化剤、湿潤剤、消泡剤、界面活性剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防曇剤、防食剤、顔料分散剤、流動調整剤、過酸化物分解剤、鋳型脱色剤、蛍光性増白剤、有機防炎剤、無機防炎剤、滴下防止剤、溶融流改質剤、静電防止剤、防藻剤、防カビ剤、難燃剤、スリップ剤、金属キレート剤、アンチブロッキング剤、耐熱安定剤、加工安定剤、分散剤、増粘剤、レオロジーコントロール剤、発泡剤、老化防止剤、防腐剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、成膜助剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
上記Ａ液及びＢ液の調製方法は特に制限されないが、それぞれ必須成分及び任意成分をバッチミキサー、タンブラー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ロール、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機などの手段で混合することにより、調製することができる。
上記成分を混合するときの温度は特に制限されず、室温であってもよく、室温よりも高い温度であってもよく、室温よりも低い温度であってもよい。
上記成分を混合する際の雰囲気は特に制限されず、大気であってもよいが、大気中に含まれている酸素ガスによる影響を回避する観点から、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであってもよい。
〔二液型樹脂組成物〕
本発明の二液型樹脂組成物は、以上のようにして得られたＡ液及びＢ液からなる。
Ａ液とＢ液との割合は、Ａ液及びＢ液に含まれる成分が、上述の好ましい割合となるように調整されることが好ましい。　
また、Ｂ液１００質量部あたりの無機粒子を除いたＡ液の量は、Ａ液とＢ液とを混合する際の利便性を考慮して、３～３００質量部程度であることが好ましい。
本発明においては、Ａ液及びＢ液を混合したとき、室温下であってもＡ液とＢ液とが速やかに反応することから、従来のような加熱によって放熱材等の硬化物を製造することが必要ではないため、例えば、工場内の製造ラインで効率よく放熱材等の硬化物を製造することができる。
Ａ液及びＢ液を混合する際には、攪拌装置を用いることができる。攪拌装置としては、例えば、バッチミキサー、タンブラー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ロール、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。Ａ液及びＢ液を混合するときの温度は、特に限定がないが、加熱装置、冷却装置などの装置を使用することなく放熱材等の硬化物を効率よく製造する観点から、室温であることが好ましい。ここで、室温は、地域によって異なるので一概には決定することができないが、通常、０～４０℃、好ましくは０～３５℃、より好ましくは１～３０℃である。また、Ａ液及びＢ液を混合するときの温度は、必要により、室温以上の温度であってもよく、室温以下の温度であってもよいが、放熱材等の硬化物を効率よく製造する観点から、０～５０℃程度の温度であることが好ましい。また、Ａ液及びＢ液を混合する際の雰囲気は、特に限定されず、大気であってもよいが、大気中に含まれている酸素ガスによる影響を回避する観点から、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであってもよい。
Ａ液及びＢ液を混合したとき、得られた混合液の硬化が開始し、通常、室温下で３０～９０分間程度で硬化が終了する。混合液の硬化の終点は、当該混合液によって得られる硬化物の表面のタックフリータイムとすることができる。タックフリータイムとは、Ａ液及びＢ液を混合した時点から、Ａ液及びＢ液の混合液の硬化によって形成された硬化物の表面をエタノールなどで油脂分を除去したヒトの手指で指触したときに当該手指に当該硬化物の成分が付着しなくなるまでの時間を意味する。
以上のようにして本発明の二液型樹脂組成物に含まれているＡ液及びＢ液を混合することにより、Ａ液とＢ液とが反応し、放熱材等の硬化物を得ることができる。
本発明の二液型樹脂組成物は、放熱材用の樹脂、接着剤、粘着剤等に好適に用いることができる。
本発明は、本発明の二液型樹脂組成物の、放熱材用の樹脂、接着剤又は粘着剤としての使用でもある。
本発明は、上記二液型樹脂組成物を硬化してなる放熱材でもある。
本発明はまた、本発明の二液型樹脂組成物を硬化する工程を含む、放熱材の製造方法でもある。
なお、本発明の二液型樹脂組成物を用いて得られた放熱材の形状には特に限定がない。当該放熱材の形状としては、例えば、シート状（フィルム状）、テープ状、円筒状、所望の成形体の形状などが挙げられるが、本発明は、かかる形状のみに限定されるものではない。シート状又はテープ状を有する放熱材は、例えば、Ａ液及びＢ液を混合し、得られた混合液を、例えば、刷毛、バーコーター、アプリケーター、エアスプレー、エアレススプレー、ロールコーター、フローコーターなどで基材上に被膜を形成させ、形成された被膜を硬化させることによって製造する方法、Ａ液及びＢ液を混合し、得られた混合液を押し出し成形機からＴダイを介して押し出すことによってシート又はフィルムを形成させ、硬化させる方法などの方法によって製造することができる。円筒状を有する放熱材は、例えば、Ａ液及びＢ液を混合し、得られた混合液を押し出し成形機からスパイダーを介して押し出すことによって円筒状の放熱材を形成させ、硬化させることによって製造することができる。所望の成形体の形状を有する放熱材は、例えば、Ａ液及びＢ液を混合し、得られた混合液を射出成形機などで所望の形状となるように成形することによって製造することができる。
上記放熱材の熱伝導率は、例えば、熱伝導性材料としての無機粒子の使用量などを調整することによって調節することができる。放熱材の熱伝導率は、特に限定されないが、放熱材の放熱性能を高める観点から、０．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、１Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることがより好ましい。なお、放熱材の熱伝導率は、京都電子工業（株）製、迅速熱伝導率計（品番：ＱＴＭ－５００）を用い、２５℃の温度で測定したときの値である。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
［モノマー転化率］
２５℃の大気中でＡ液及びＢ液を混合後２４時間静置し、硬化によって形成された硬化物から１ｇ切り出し、酢酸エチル９ｇ、内標としてトリデカン０．０３ｇを加えて５０度で攪拌しながら２時間加熱後の溶液をＧＣ（ガスクロマトグラフィー）により測定し、単官能モノマー転化率を求め、以下の評価基準に基づいてモノマー転化率を評価した。
なお、モノマー転化率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）の測定装置として、（株）島津製作所製、ＧＣ－２０１４を用いて下記条件にて測定した値である。
・昇温条件：４０℃で５ｍｉｎホールド⇒４０℃から２３０℃まで１５℃／ｍｉｎのスピードで昇温⇒２３０℃で１０ｍｉｎホールド
・カラム：Ｇ－１００（長さ：２０．０ｍ，膜厚：１．００μｍ）
・キャリアガス：Ｎ２
・キャリアガス流量：２０．０ｍＬ／ｍｉｎ
・気化室温度：２３０℃
・検出器：ＦＩＤ
・検出器温度：２３０℃
（評価基準）
〇：単官能モノマー転化率が９７％以上である。
△：単官能モノマー転化率が９０％以上９７％未満である。
×：単官能モノマー転化率が９０％未満である。
〔ポットライフ〕
２５℃の大気中でＡ液及びＢ液を混合した時点から、粘度が倍になるまでの時間を計測した。
（評価基準）
〇：ポットライフが２時間以上である。
△：ポットライフが３０分以上２時間未満である。
×：ポットライフが３０分未満である。
〔硬化性〕
２５℃の大気中でＡ液及びＢ液を混合した樹脂組成物を静置させ、得られた硬化物の表面をエタノールで油脂分を除去したヒトの手指で指触したときに、混合直後から当該組成物の付着がなくなるまでの時間（タックフリータイム）を測定し、以下の評価基準に基づいて硬化性を評価した。
（評価基準）
〇：タックフリータイムが６時間以上、７２時間未満である。
△：タックフリータイムが２時間以上、６時間未満である。
×１：タックフリータイムが２時間未満である。
×２：７２時間以上経過後もタックフリーにならない。
〔硬度〕
２５℃の大気中でＡ液及びＢ液を混合した時点から、Ａ液及びＢ液を混合することによって得られた混合液を大気に接触しないようにＰＥＴフィルムを被せた状態で２４時間静置し、硬化によって形成された硬化物をＡＳＴＭ　Ｄ　２２４０に準拠して硬度計（ＯＯ型デュロメーター（ゴム硬度計、テクロック社製））により、１秒以内の硬度を測定した。サンプル形状は幅１００ｍｍ×奥行１０ｍｍ×厚６ｍｍとし、測定は、室温で行った。得られた硬度について、１０か所測定した値を平均化して求め、以下の評価基準に基づいて硬度を評価した。
（評価基準）
〇１：硬度が５５以上８０未満である。
〇２：硬度が３０以上５５未満である。
×１：硬度が８０以上である。
×２：硬度が３０未満である。
＜実施例１＞
［Ａ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：２０万、ガラス転移温度：約－６８℃〕１４ｇ，トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕３３．３ｇ、２－エチルヘキシルアクリレート４５ｇ、スチレン５ｇ、ナフテン酸コバルト〔東京化成工業（株）製、コバルト約８％含有〕１．２ｇ及び架橋剤としてイソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）〔東亞合成（株）製、商品名：Ｍ－３１３〕１．５ｇ、を室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することにより、Ａ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＡ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＡ液として用いた。
［Ｂ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：５万、ガラス転移温度：約－６８℃〕２６ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕６５ｇ、反応促進助剤としてα－アセチル－γ－ブチロラクトン〔東京化成工業（株）製〕５ｇ、重合開始剤として過酸化物系開始剤（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエートとクメンハイドロパーオキサイドの混合物）〔化薬ヌーリオン（株）製、商品名：３２８Ｅ〕４ｇを室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することによってＢ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＢ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＢ液として用いた。
次に、前記で得られたＡ液及びＢ液を用い、二液型硬化性組成物（二液型樹脂組成物）を調製し、上記のとおり物性を調べた。その結果を表１に示す。
＜実施例２＞
［Ａ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：２０万、ガラス転移温度：約－６８℃〕１４ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕３３．３ｇ、２－オクチルアクリレート４０ｇ、ビニルトルエン［東京化成工業（株）製］１０ｇ、ナフテン酸コバルト〔東京化成工業（株）製、コバルト約８％含有〕１．２ｇ及び架橋剤としてイソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）〔東亞合成（株）製、商品名：Ｍ－３１３〕１．５ｇ、を室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することにより、Ａ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＡ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＡ液として用いた。
［Ｂ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：５万、ガラス転移温度：約－６８℃〕２６ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕６７ｇ、反応促進助剤としてα－アセチル－γ－ブチロラクトン〔東京化成工業（株）製〕５ｇ、重合開始剤として過酸化物系開始剤〔日油（株）製、商品名：パーブチルＺ〕２ｇを室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することによってＢ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＢ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＢ液として用いた。
次に、前記で得られたＡ液及びＢ液を用いて二液型硬化性組成物を調製し、実施例１と同様にして物性を調べた。その結果を表１に示す。
＜実施例３＞
［Ａ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：２０万、ガラス転移温度：約－６８℃〕１４ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕３３．３ｇ、２－エチルヘキシルアクリレート４５ｇ、α－メチルスチレン［東京化成工業（株）製］５ｇ、ナフテン酸コバルト〔東京化成工業（株）製、コバルト約８％含有〕１．２ｇ及び架橋剤としてイソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）〔東亞合成（株）製、商品名：Ｍ－３１３〕１．５ｇ、を室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することにより、Ａ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＡ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＡ液として用いた。
［Ｂ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：５万、ガラス転移温度：約－６８℃〕２６ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕６７ｇ、反応促進助剤としてα－アセチル－γ－ブチロラクトン〔東京化成工業（株）製〕５ｇ、重合開始剤として過酸化物系開始剤〔日油（株）製、商品名：パーブチルＺ〕２ｇを室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することによってＢ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＢ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＢ液として用いた。
次に、前記で得られたＡ液及びＢ液を用いて二液型硬化性組成物を調製し、実施例１と同様にして物性を調べた。その結果を表１に示す。
＜実施例４＞
［Ａ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：２０万、ガラス転移温度：約－６８℃〕１４ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕３３．３ｇ、２－エチルヘキシルアクリレート２５ｇ、スチレン２５ｇ、ナフテン酸コバルト〔東京化成工業（株）製、コバルト約８％含有〕１．２ｇ及び架橋剤としてイソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）〔東亞合成（株）製、商品名：Ｍ－３１３〕１．５ｇ、を室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することにより、Ａ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＡ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＡ液として用いた。
［Ｂ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：５万、ガラス転移温度：約－６８℃〕２６ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕６７ｇ、反応促進助剤としてα－アセチル－γ－ブチロラクトン〔東京化成工業（株）製〕５ｇ、重合開始剤として過酸化物系開始剤〔日油（株）製、商品名：パーブチルＺ〕２ｇを室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することによってＢ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＢ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＢ液として用いた。
次に、前記で得られたＡ液及びＢ液を用いて二液型硬化性組成物を調製し、実施例１と同様にして物性を調べた。その結果を表１に示す。
＜比較例１＞
［Ａ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：２０万、ガラス転移温度：約－６８℃〕１４ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕３３．３ｇ、２－エチルヘキシルアクリレート１２．５ｇ、スチレン３７．５ｇ、ナフテン酸コバルト〔東京化成工業（株）製、コバルト約８％含有〕１．２ｇ及び架橋剤としてイソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）〔東亞合成（株）製、商品名：Ｍ－３１３〕１．５ｇ、を室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することにより、Ａ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＡ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＡ液として用いた。
［Ｂ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：５万、ガラス転移温度：約－６８℃〕２６ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕６７ｇ、反応促進助剤としてα－アセチル－γ－ブチロラクトン〔東京化成工業（株）製〕５ｇ、重合開始剤として過酸化物系開始剤〔日油（株）製、商品名：パーブチルＺ〕２ｇを室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することによってＢ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＢ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＢ液として用いた。
次に、前記で得られたＡ液及びＢ液を用いて二液型硬化性組成物を調製し、実施例１と同様にして物性を調べた。その結果を表１に示す。
＜比較例２＞
［Ａ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：２０万、ガラス転移温度：約－６８℃〕１４ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕３３．３ｇ、スチレン５０ｇ、ナフテン酸コバルト〔東京化成工業（株）製、コバルト約８％含有〕１．２ｇ及び架橋剤としてイソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）〔東亞合成（株）製、商品名：Ｍ－３１３〕１．５ｇ、を室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することにより、Ａ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＡ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＡ液として用いた。
［Ｂ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：５万、ガラス転移温度：約－６８℃〕２６ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕６７ｇ、反応促進助剤としてα－アセチル－γ－ブチロラクトン〔東京化成工業（株）製〕５ｇ、重合開始剤として過酸化物系開始剤〔日油（株）製、商品名：パーブチルＺ〕２ｇを室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することによってＢ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＢ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＢ液として用いた。
次に、前記で得られたＡ液及びＢ液を用いて二液型硬化性組成物を調製し、実施例１と同様にして物性を調べた。その結果を表１に示す。
＜比較例３＞
［Ａ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：２０万、ガラス転移温度：約－６８℃〕１４ｇ，トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕３３．３ｇ、２－エチルヘキシルアクリレート５０ｇ、ナフテン酸コバルト〔東京化成工業（株）製、コバルト約８％含有〕１．２ｇ及び架橋剤としてイソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）〔東亞合成（株）製、商品名：Ｍ－３１３〕１．５ｇ、を室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することにより、Ａ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＡ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＡ液として用いた。
［Ｂ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：５万、ガラス転移温度：約－６８℃〕２６ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕６５ｇ、反応促進助剤としてα－アセチル－γ－ブチロラクトン〔東京化成工業（株）製〕５ｇ、重合開始剤として過酸化物系開始剤（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエートとクメンハイドロパーオキサイドの混合物）〔化薬ヌーリオン（株）製、商品名：３２８Ｅ〕４ｇを室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することによってＢ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＢ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＢ液として用いた。
次に、前記で得られたＡ液及びＢ液を用いて二液型硬化性組成物を調製し、実施例１と同様にして物性を調べた。その結果を表１に示す。
＜比較例４＞
［Ａ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：２０万、ガラス転移温度：約－６８℃〕１４ｇ，トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕３３．３ｇ、２－エチルヘキシルアクリレート５０ｇ、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン１．２ｇ及び架橋剤としてイソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）〔東亞合成（株）製、商品名：Ｍ－３１３〕１．５ｇ、を室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することにより、Ａ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＡ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＡ液として用いた。
［Ｂ液の調製］
（メタ）アクリル系ポリマーとして２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー〔２－エチルヘキシルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート（質量比）＝９５／５、重量平均分子量：５万、ガラス転移温度：約－６８℃〕２６ｇ、トリメリット酸トリエステル系可塑剤〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカサイザーＣ－８８０〕６９ｇ、重合開始剤として過酸化物系開始剤（過酸化ベンゾイル）〔日油（株）製、商品名：ナイパーＮＳ〕５ｇを室温（約２５℃）下で大気中にて均一な組成となるまで混合することによってＢ液を調製し、さらにアルミナ粉末（平均粒子径：１０μｍ）７３３ｇをＢ液に添加し、均一な組成となるまで混合することによって得られた混合物をＢ液として用いた。
次に、前記で得られたＡ液及びＢ液を用いて二液型硬化性組成物を調製し、実施例１と同様にして物性を調べた。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (12)

  1. Ａ液及びＢ液からなる二液型樹脂組成物であって、
    該Ａ液は、重合性単量体と、反応促進剤とを含み、
    該重合性単量体は、芳香族ビニル単量体を含み、
    該芳香族ビニル単量体の含有量が、重合性単量体１００質量％に対して、０質量％を超え、６０質量％以下であり、
    該Ｂ液は、開始剤を含有する、二液型樹脂組成物。
  2. 前記重合性単量体は、単独重合したときのガラス転移温度が－１８０～－２０℃である単量体を含む、請求項１に記載の二液型樹脂組成物。
  3. 前記重合性単量体は、置換基を有していてもよい炭素数４～１５の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートを含む、請求項１又は２に記載の二液型樹脂組成物。
  4. 前記重合性単量体１００質量％に対して、開始剤の含有割合が１．５質量％以上である、請求項１～３のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
  5. 前記重合性単量体は、重合性不飽和結合を２以上有する単量体を含む、請求項１～４のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
  6. 前記反応促進剤は、金属化合物を含む、請求項１～５のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
  7. 前記Ｂ液は、反応促進助剤を含有し、
    該反応促進助剤は、ジケトン化合物を含む、請求項１～６のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
  8. 前記重合性単量体の含有割合が、Ａ液の総量（但し、Ａ液に無機粒子が含まれる場合、無機粒子は除く）１００質量％に対して、４０～９９．９質量％である、請求項１～７のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
  9. 前記Ａ液及び／又はＢ液が、（メタ）アクリル系ポリマーを含む、請求項１～８のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
  10. 前記Ａ液及び／又はＢ液が、可塑剤を含む、請求項１～９のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
  11. 前記Ａ液及び／又はＢ液が、無機粒子を含む、請求項１～１０のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
  12. 放熱材用途に用いられる、請求項１～１１のいずれかに記載の二液型樹脂組成物。
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