WO2025063290A1 - ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法、ポリオキシアルキレン系重合体、及び硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

高分子量のポリオキシアルキレン系重合体に高効率で、ヒドロシラン化合物の構造に対応する所望の構造の加水分解性シリル基を導入でき、且つ、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体中に含まれるＳｉ－Ｈ基の量を低減できるポリオキシアルキレン系重合体の製造方法と、当該方法により得られるポリオキシアルキレン系重合体と、前述のポリオキシアルキレン系重合体を含む硬化性組成物と、前述の硬化性組成物の硬化物とを提供すること。　アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）と、ヒドロシラン化合物（Ｃ）とのヒドロシリル化をヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）の存在下に行うことにより、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を生成させることと、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を、水酸基含有化合物（Ｅ）と反応させて、数平均分子量が３，０００超であるポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を生成させることと、を含む方法によりポリオキシアルキレン系重合体を製造する。

Description

ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法、ポリオキシアルキレン系重合体、及び硬化性組成物

　本発明は、ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法、前述の方法により製造され得るポリオキシアルキレン系重合体、前述のポリオキシアルキレン系重合体を含む硬化性組成物、及び前述の硬化性組成物の硬化物に関する。

　分子中に少なくとも１個の加水分解性シリル基を有する有機重合体は、室温においても湿分等によるシリル基の加水分解反応等を伴うシロキサン結合の形成によって架橋し得る。このような有機重合体として、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体が広く使用されている。加水分解性シリル基を有する有機重合体がかかる架橋反応によってゴム状硬化物を与える性質を有することが知られている。

　加水分解性シリル基を有する有機重合体は、例えば、末端にアリル基を有する有機重合体と、加水分解性シリル基を与えるヒドロシラン化合物とのヒドロシリル化反応により製造される。
　この方法では、ヒドロシリル化反応用の触媒として、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒が使用されることが多い。しかし、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒を用いる場合、内部異性化や水素化といった副反応が一部生じるため、ヒドロシラン化合物の構造に対応する構造の加水分解性シリル基を有機重合体に高効率で導入することが難しかった。

　Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒を用いる場合の副反応を抑制し得る方法として、例えば、特定のルテニウム触媒を用いて、ヒドロシリル化を行う方法が提案されている（特許文献１を参照。）。

特開２０２１－１１４５６号公報

　特許文献１に記載されるように、アリル基を有する化合物とヒドロシラン化合物とを反応させる場合に、ヒドロシリル化反応触媒として白金以外の金属を含む金属触媒を用いることにより、ヒドロシラン化合物の構造に対応する構造の加水分解性シリル基を、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒を用いる場合に比べて高効率で導入できる場合がある。一方で、特許文献１に記載の方法では、分子量３０００超の有機ケイ素化合物を製造する場合には、加水分解性シリル基の導入率が低下する傾向がある。このため、さらに好ましい触媒系が望まれている。

　また、アリル基にヒドロシラン化合物を反応させるヒドロシリル化反応により、ヒドロシラン化合物の構造に対応する構造の加水分解性シリル基を有機ケイ素化合物に高効率で導入することを試みる場合、反応性、及び選択性の観点から、アリル基に対し過剰モル当量のヒドロシラン化合物を用いる方法が有利である。しかし、この場合、ヒドロシラン化合物の一部において、金属触媒の作用によって不均化反応、及びヒドロシラン化合物同士の縮合等が生じることで、ヒドロシラン化合物が１分子中に複数のＳｉ－Ｈ基を有するヒドロシラン化合物に変性されやすい課題がある。

　ヒドロシラン化合物の変性により生じた１分子中に複数のＳｉ－Ｈ基を有するヒドロシラン化合物の沸点が、変性前のヒドロシラン化合物の沸点よりも高い場合、複数のＳｉ－Ｈ基を有するヒドロシラン化合物の減圧脱揮による除去が困難である。このため、複数のＳｉ－Ｈ基を有し、高沸点のヒドロシラン化合物は、加水分解性シリル基を有する有機重合体に残存しやすい。

　さらに、一分子中に複数のＳｉ－Ｈ基を有するヒドロシラン化合物が、有機重合体に結合するアリル基と反応した場合、変性前のヒドロシラン化合物の構造に対応する目的の構造の加水分解性シリル基の有機重合体への導入率が低下するとともに、生成した加水分解性シリル基を有する有機重合体において、加水分解性シリル基上にＳｉ－Ｈ基が保持される。この場合、減圧脱揮によるＳｉ－Ｈ基の除去がさらに困難である課題がある。

　また、加水分解性シリル基を有する有機重合体中に、有機重合体が有するＳｉ－Ｈ基、又は有機重合体に含まれる化合物が有するＳｉ－Ｈ基が残存する場合、該有機重合体や、該有機重合体を含む硬化性組成物を保管する際に水素ガスが発生し、保管容器が膨張しやすい問題や、硬化性組成物を硬化させる際に気泡が発生し硬化物の外観が損なわれやすい等の問題がある。

　上記の事情から、高分子量の有機ケイ素化合物に高効率で、ヒドロシラン化合物の構造に対応する構造の加水分解性シリル基を導入でき、且つ加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体中に含まれるＳｉ－Ｈ基の量を低減し、その結果として加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体や、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体を含む硬化性組成物を保管する際に、保管容器の膨張を抑制でき、硬化性組成物を硬化させる際の気泡の発生を抑制できる方法が求められている。

　したがって、本発明は、高分子量のポリオキシアルキレン系重合体に高効率で、ヒドロシラン化合物の構造に対応する所望の構造の加水分解性シリル基を導入でき、且つ、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体中に含まれるＳｉ－Ｈ基の量を低減できる、ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法と、当該方法により得られるポリオキシアルキレン系重合体と、前述のポリオキシアルキレン系重合体を含む硬化性組成物と、前述の硬化性組成物の硬化物とを提供することを目的とする。

　本発明者らは、前述の問題を解決するために鋭意検討した結果、アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）と、ヒドロシラン化合物（Ｃ）とのヒドロシリル化をヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）の存在下に行うことにより、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を生成させることと、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を、水酸基含有化合物（Ｅ）と反応させて、数平均分子量が３，０００超であるポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を生成させることと、を含む方法により上記の課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

　すなわち本発明は、アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）と、ヒドロシラン化合物（Ｃ）とのヒドロシリル化により、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を生成させることと、
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を、水酸基含有化合物（Ｅ）と反応させてポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を生成させることと、を含み、
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量が３，０００超であり、
　ヒドロシリル化は、ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）の存在下に行われ、
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が、下記式（１）：

　（１）
（式（１）中、Ｒ^１は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、Ｒ^２は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、ａは、０、１、又は２である。）
で表される加水分解性シリル基（ａ１）を有し、
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が、Ｓｉ－Ｈ基を有するか、Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物を含む、ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法に関する。

　また、本発明は、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体であって、
　ポリオキシアルキレン系重合体が、下記式（１）：

　（１）
（式（１）中、Ｒ^１は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、Ｒ^２は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、ａは、０、１、又は２である。）
で表される加水分解性シリル基（ａ１）を有し、且つ、Ｓｉ－Ｈ基を有していてもよく、
　ポリオキシアルキレン系重合体において、加水分解性シリル基（ａ１）の数、Ｓｉ－Ｈ基の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ^１ _ｔに対する、加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^１ _ｔが０．８５以上１．００以下であり、
　Ｎ^１ _ｔに対する、Ｓｉ－Ｈ基の数Ｎ_Ｓｉ－Ｈの比率である、Ｎ_Ｓｉ－Ｈ／Ｎ^１ _ｔが０．００以上０．０５未満である、ポリオキシアルキレン系重合体に関する。

　本発明によれば、高分子量のポリオキシアルキレン系重合体に高効率で、ヒドロシラン化合物の構造に対応する所望の構造の加水分解性シリル基を導入でき、且つ、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体中に含まれるＳｉ－Ｈ基の量を低減できる、ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法と、当該方法により得られるポリオキシアルキレン系重合体と、前述のポリオキシアルキレン系重合体を含む硬化性組成物と、前述の硬化性組成物の硬化物とを提供することができる。

　以下、本発明について詳細に説明する。

≪ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法≫
　ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法は、
　アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）と、ヒドロシラン化合物（Ｃ）とのヒドロシリル化により、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を生成させることと、
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を、水酸基含有化合物（Ｅ）と反応させてポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を生成させることと、を含む。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量は、３，０００超である。
　ヒドロシリル化は、ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）の存在下に行われる。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）は、下記式（１）で表される加水分解性シリル基（ａ１）を有する。

　（１）
　式（１）中、Ｒ^１は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基である。Ｒ^２は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基である。ａは、０、１、又は２である。
　ポリオキシアルキレ系重合体（Ａ１）は、Ｓｉ－Ｈ基を有するか、Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物を含む。

　上記の方法によれば、ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）を用いることにより、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が有するアリル基に、高効率で、ヒドロシラン化合物（Ｃ）の構造に対応する構造の加水分解性シリル基を導入することができる。
　また、上記のヒドロシリル化では、ケイ素原子に結合する水素原子を含まない上記式（１）で表される加水分解性シリル基（ａ１）を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が生成する。また、生成したポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）はＳｉ－Ｈ基を有するか、Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物を含み得る。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が、Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物を含む場合、かかる化合物は、通常、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）に不純物として含まれる化合物である。Ｓｉ－Ｈ基が、ポリオキシアルキレン系重合体分子中に含まれる加水分解性シリル基に含有される場合、Ｓｉ－Ｈ基を含む該加水分解性シリル基を、加水分解性シリル基（ａ２－１）と記す。

　しかし、ヒドロシリル化により生成した、加水分解性シリル基（ａ１）を有するとともに、Ｓｉ－Ｈ基を有するか、Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物を含むポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を、水酸基含有化合物（Ｅ）と反応させることにより、Ｓｉ－Ｈ基の水素原子が水酸基含有化合物（Ｅ）由来のオルガノキシ基に変換される。

　さらに、Ｓｉ－Ｈ基を含む加水分解性シリル基（ａ２－１）が、下記式（２）で表される場合、式（２）で表される加水分解性シリル基を、加水分解性シリル基（ａ２－２）と記す。

　（２）
　式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びａは、式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、及びａと同様である。ｂは、１、又は２である。ａ＋ｂは、１以上３以下である。
　加水分解性シリル基（ａ２－２）が、加水分解性シリル基（ａ１）に変換されることにより、加水分解性シリル基（ａ２－２）が減少するとともに、加水分解性シリル基（ａ１）が増加する。加水分解性シリル基（ａ２－２）の概念は、Ｓｉ－Ｈ基を含む加水分解性シリル基（ａ２－１）の概念に包含される。

　上記の方法によって得られるポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）は、分子中にＳｉ－Ｈ基を少量しか有さないか、まったく有さない。また、上記の方法によって得られるポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）は、Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物を少量しか含まないか、全く含まない。

　その結果、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）や、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を含む硬化性組成物を保管する際に、水素ガスの発生に起因する保管容器の膨張や、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を含む硬化性組成物を硬化させる際の、水素ガスの発生に起因する気泡の発生が抑制される。水素ガスの発生は、Ｓｉ－Ｈ基に起因する。

　前述の通り、最終的に得られるポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量は、３，０００超である。ここで、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、ポリスチレン換算分子量である。
　このような分子量のポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）が与える硬化物は、高い引張破断強度や高い引張破断伸び等の良好な機械物性を示す。このため、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を含む硬化性組成物は、接着剤、シーリング材、弾性コーティング剤、及び粘着剤等として好適に使用され得る。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは５，０００以上であり、より好ましくは１０，０００以上であり、さらに好ましくは、２０，０００以上である。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量の上限は特に限定されない。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量は、例えば、１００，０００以下であってよく、５０，０００以下が好ましい。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量は、５，０００以上１００，０００以下が好ましく、１０，０００以上１００，０００以下がより好ましく、１０，０００以上５０，０００以下がさらに好ましく、２０，０００以上５０，０００以下が特に好ましい。
　また、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）、及びポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を含有する硬化性組成物の取り扱いが容易である点から、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは１０，０００以下であり、より好ましくは６，０００以下であり、さらに好ましくは４，０００以下である。
　つまり、硬化性組成物の取り扱いの容易さの点からは、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量は、３，０００超１０，０００以下が好ましく、３０，０００超６，０００以下がより好ましく、３，０００超４，０００以下がさらに好ましい。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は特に限定されない。分子量分布は、狭いことが好ましい。
　具体的には、分子量分布は、好ましくは２．０未満であり、より好ましく１．６以下であり、さらに好ましくは１．５以下であり、さらにより好ましくは１．４以下であり、最も好ましくは１．３以下である。
　なお、重量平均分子量も、ＧＰＣにより測定される。

　以下、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の製造方法について詳細に説明する。

＜ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）の生成＞
　上記の方法では、まず、アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）と、ヒドロシラン化合物（Ｃ）とのヒドロシリル化により、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を生成させる。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）におけるアリル基の結合位置は、特に限定されないが、典型的には分子鎖の末端である。ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）におけるアリル基の結合位置が分子鎖の末端である場合、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）における加水分解性シリル基の結合位置も、分子鎖の末端である。

　アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）は、ポリオキシアルキレン骨格を有する。
　ポリオキシアルキレン骨格は、好ましくは、複数のオキシアルキレン繰り返し単位のみから構成される骨格であるか、又は、複数のオキシアルキレン繰り返し単位、及び重合時に使用される開始剤に由来する単位のみから構成される骨格である。

　オキシアルキレン繰り返し単位の炭素原子数は、２以上６以下が好ましく、２以上４以下がより好ましい。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の分子鎖の構造は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
　なお、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の分子鎖の構造が直鎖状であると、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）に由来する、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）の分子鎖の構造、及び後述するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の分子鎖の構造も直鎖状である。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の分子鎖の構造が分岐鎖状であると、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）に由来する、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）の分子鎖の構造、及び後述するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の分子鎖の構造も分岐鎖状である。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）は、直鎖状の分子と、分岐鎖状の分子とを含んでいてもよい。

　直鎖状の分子は、後述するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を含む硬化性組成物の硬化物の伸びが良好である点で好ましい。
　分岐鎖状の分子は、後述するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を含む硬化性組成物の強度が良好である点で好ましい。

　直鎖状の分子構造は、１分子中に１つ、又は２つの水酸基を有する開始剤を用いて、環状エーテル化合物の開環重合を行うことにより形成される。
　分岐鎖状の分子構造は、１分子中に３つ以上の水酸基を有する開始剤を用いて、アルキレンオキシドの開環重合を行うことにより形成される。

　ポリオキシアルキレンの重合体骨格は特に限定されない。ポリオキシアルキレンの重合体骨格の好適な具体例としては、ポリオキシエチレン骨格、ポリオキシプロピレン骨格、ポリオキシブチレン骨格、ポリオキシテトラメチレン骨格、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体骨格、及びポリオキシプロピレン－ポリオキシブチレン共重合体骨格等が挙げられる。
　これらの骨格の中では、ポリオキシプロピレン骨格が好ましい。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）は、１種のポリオキシアルキレン骨格を有する分子のみを含んでいてもよく、それぞれ種類の異なるポリオキシアルキレン骨格を有する、複数の種類の分子を含んでいてもよい。

　上記の方法により得られるポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を含む硬化性組成物を、シーラント、接着剤等として使用する場合、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）、及びポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）におけるポリオキシアルキレン骨格の質量における、オキシプロピレン繰り返し単位の質量の比率は、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
　この場合、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）が非晶質である。また、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の粘度が、低い傾向がある。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）における、ポリオキシアルキレン骨格は、従来公知の方法によって、開始剤の存在下、重合触媒を用いて、環状エーテル化合物を開環重合することにより形成することができる。
　このような開環重合により、水酸基を有するポリオキシアルキレン系（Ｂ１）が得られる。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）の製造方法としては、例えば、ＫＯＨのようなアルカリ触媒による重合法、特開昭６１－２１５６２３号に示される有機アルミニウム化合物とポルフィリンとを反応させて得られる錯体のような遷移金属化合物－ポルフィリン錯体触媒による重合法、特公昭４６－２７２５０号、特公昭５９－１５３３６号、米国特許３２７８４５７号、米国特許３２７８４５８号、米国特許３２７８４５９号、米国特許３４２７２５６号、米国特許３４２７３３４号、米国特許３４２７３３５号等に示される複合金属シアン化物錯体触媒による重合法、特開平１０－２７３５１２号に例示されるポリホスファゼン塩からなる触媒を用いる重合法、特開平１１－０６０７２２号に例示されるホスファゼン化合物からなる触媒を用いる重合法等が挙げられる。
　分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の小さいポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）を得やすい点で、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体等の複合金属シアン化物錯体触媒を用いて、環状エーテル化合物を開環重合する方法が好ましい。

　環状エーテル化合物としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、及びテトラヒドロフラン等が挙げられる。
　環状エーテル化合物としては、１種のみが使用されてもよく、２種以上を組み合わせて使用されてもよい。
　環状エーテル化合物の中では、非晶質で低粘度なポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）を得やすいことから、プロピレンオキシドが特に好ましい。

　開始剤は、特に限定されない。開始剤の好適な具体例としては、ブタノール、及びプロピレングリコールモノアルキルエーテル等のモノオール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びトリエチレングリコール等のグリコール；グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びソルビトール等の３つ以上の水酸基を有するポリオールが挙げられる。

　また、数平均分子量が３００～４，０００である水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体を開始剤として使用することもできる。
　水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体の具体例としては、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシエチレンジオール、及びポリオキシエチレントリオール等が挙げられる。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）が有する水酸基にアリル基を導入するため、水酸基にアルカリ金属化合物を作用させて、水酸基をアルカリ金属アルコラートに変換する。アルカリ金属化合物に代えて、複合金属シアン化物錯体触媒を用いることもできる。

　アルカリ金属化合物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、及び水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、及びカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドが挙げられる。
　これらの中では、水酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、水酸化カリウム、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、及びカリウムｔｅｒｔ－ブトキシドが好ましく、ナトリウムメトキシド、及びナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドがより好ましい。
　入手性の点では、ナトリウムメトキシドが特に好ましい。反応性の点では、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシドが特に好ましい。
　アルカリ金属化合物は、溶液として反応に供されてもよい。

　アルカリ金属化合物の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）が有する水酸基に所望する量のアリル基を導入できる限り特に限定されない。
　アルカリ金属化合物の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）が有する水酸基１．０モルに対して、０．５モル以上が好ましく、０．６モル以上がより好ましく、０．７モル以上がさらに好ましく、０．８モル以上がさらにより好ましい。
　アルカリ金属化合物の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）が有する水酸基１．０モルに対して、１．２モル以下が好ましく、１．１モル以下がより好ましい。
　従って、アルカリ金属化合物の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）が有する水酸基１．０モルに対して、０．５モル以上１．２モル以下が好ましく、０．６モル以上１．２モル以下がより好ましく、０．７モル以上１．１モル以下がさらに好ましく、０．８モル以上１．１モル以下が特に好ましい。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）が有する水酸基と、アルカリ金属化合物との反応を良好に進行させる点で、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）とアルカリ金属化合物を含む反応液から、水や、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）以外のアルコールを予め除去しておくのが好ましい。
　水やアルコールを除去する方法としては、公知の種々の方法を採用できる。具体的には、加熱蒸発、減圧脱揮、噴霧気化、薄膜蒸発、及び共沸脱揮等の方法から選択される方法を採用できる。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）が有する水酸基と、アルカリ金属化合物とを反応させる温度は、反応が良好に進行する限り特に限定されない。
　反応温度は、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは１１０℃以上１４５℃以下である。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）が有する水酸基と、アルカリ金属化合物との反応時間は、好ましくは１０分以上５時間以下であり、より好ましくは３０分以上３時間以下である。

　上記のようにして、水酸基がアルカリ金属アルコラート化された後のポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ２）を、ハロゲン化アリルと反応させることにより、アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が得られる。

　ハロゲン化アリルの具体例としては、塩化アリル、臭化アリル、及びヨウ化アリル等が挙げられる。これらの中では、取り扱いの容易さ等から、塩化アリルが好ましい。

　ハロゲン化アリルの使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ２）に所望する量のアリル基が導入される限り特に限定されない。
　ハロゲン化アリルの使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ２）の調製に使用されたポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）が有する水酸基１．０モルに対して、好ましくは０．７モル以上であり、より好ましくは１．０モル以上である。
　また、ハロゲン化アリルの使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ２）の調製に使用されたポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）が有する水酸基１．０モルに対して、好ましくは５．０モル以下であり、より好ましくは２．０モル以下である。
　従って、ハロゲン化アリルの使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ２）の調製に使用されたポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）が有する水酸基１．０モルに対して、０．７モル以上５．０モル以下が好ましく、１．０モル以上２．０モル以下がより好ましい。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ２）と、ハロゲン化アリルとの反応温度は、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは１１０℃以上１４０℃以下である。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ２）と、ハロゲン化アリルとの反応時間は、好ましくは１０分以上５時間以であり、より好ましくは３０分以上３時間以下である。

　以上のようにして得られるアリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）と、ヒドロシラン化合物（Ｃ）とのヒドロシリル化により、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を生成させる。
　ヒドロシリル化は、ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）の存在下で行われる。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）は、下記式（１）で表される加水分解性シリル基（ａ１）を有する。

　（１）
　式（１）中、Ｒ^１は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基である。Ｒ^２は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基である。ａは、０、１、又は２である。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）は、通常、複数の加水分解性シリル基（ａ１）を有する。ポリオキシアルキレン系重合体が有する複数の加水分解性シリル基（ａ１）は、同一の基であっても、２種以上の異なる基であってもよい。
　また、式（１）において、複数のＲ^１が存在する場合、複数のＲ^１は、同一の基であっても、２種以上の異なる基であってもよい。
　式（１）において、複数のＲ^２が存在する場合、複数のＲ^２は、同一の基であっても、２種以上の異なる基であってもよい。

　このため、ヒドロシラン化合物（Ｃ）としては、下記式（１－１）で表される化合物が使用される。式（１－１）における、Ｒ^１、Ｒ^２、及びａは、式（１）におけるＲ^１、Ｒ^２、及びａと同様である。
ＨＳｉＲ^１ _ａ（ＯＲ^２）_３－ａ　（１－１）
　式（１－１）で表されるヒドロシラン化合物（Ｃ）は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が有するアリル基とのヒドロシリル化反応により、式（１）で表される加水分解性シリル基（ａ１）を与える。

　また、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）は、Ｓｉ－Ｈ基を有するか、ＳｉＨ基を有する化合物を含む。つまり、Ｓｉ－Ｈ基が重合体分子中に含有される場合と、重合体中に不純物として含有されるヒドロシラン化合物分子がＳｉ－Ｈ基を有する場合がある。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）の分子中にＳｉ－Ｈ基が含有される場合、Ｓｉ－Ｈ基を含む加水分解性シリル基を、加水分解性シリル基（ａ２－１）と記す。

　加水分解性シリル基（ａ２－１）の構造は、特に限定されない。加水分解性シリル基（ａ２－１）の好ましい構造の一例として下記式（３）で表される構造が挙げられる。

　（３）
　式（３）中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びａは、式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、及びａと同様である。ｎは０以上の整数である。
　式（３）で表される加水分解性シリル基は、後述する式（４）で表されるヒドロシラン化合物と、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が有するアリル基とのヒドロシリル化反応により生成する。ｎの上限は特に限定されず、ｎは、通常１０以下である。

　Ｓｉ－Ｈ基を含む加水分解性シリル基（ａ２－１）の典型例として、下記式（２）で表される加水分解性シリル基（ａ２－２）が挙げられる。
　ヒドロシラン化合物（Ｃ）が不均化反応し、１分子中に複数のＳｉ－Ｈ基を有するヒドロシラン化合物に変性する場合がある。変性により生成した１分子中に複数のＳｉ－Ｈ基を有するヒドロシラン化合物が、アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）のアリル基と反応することで、下記式（２）で表される加水分解性シリル基（ａ２－２）が生成する。

　（２）
　式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びａは、式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、及びａと同様である。ｂは、１、又は２である。ａ＋ｂは、１以上３以下である。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が、Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物を不純物として含む場合、Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物の分子構造は特に限定されない。Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物の典型的な構造としては、下記式（４）で表される構造が挙げられる。

　（４）
　式（４）中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びａは、式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、及びａと同様である。ｎは０以上の整数である。
　式（４）で表される構造の化合物は、２分子以上のヒドロシラン化合物（Ｃ）が反応系中で縮合することで生じる。ｎの上限は特に限定されないが、通常１０以下である。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が有するＳｉ－Ｈ基、及び式（４）で表されるヒドロシラン化合物が有するＳｉ－Ｈ基は、減圧脱揮による除去が困難である。

　また、ヒドロシリル化反応の生成物であるポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）は、アリル基、１－プロペニル基、及びプロピル基のうちの１種以上を有し得る。
　アリル基は、未反応のアリル基である。１－プロペニル基は、副反応としてのアリル基の内部異性化反応により生成し得る。プロピル基は、副反応としてのアリル基の水素化反応により生成し得る。
　上記の方法によれば、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）における、未反応アリル基の残存や、内部異性化、又は水素化の副反応が抑制される。

　上記式（１）、及び上記式（２）において、プロパン－１，３－ジイル基に結合している酸素原子は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）のポリオキシアルキレン系骨格中のいずれかの位置に結合している。
　上記の酸素原子の結合位置は特に限定されない。上記の酸素原子は、ポリオキシアルキレン系骨格の末端のみならず、ポリオキシアルキレン系骨格の末端以外の位置に結合していてもよい。
　上記の酸素原子の結合位置は、ポリオキシアルキレン系骨格の末端のみであるのが好ましい。

　式（１）、及び式（２）中、Ｒ^１、及びＲ^２は、それぞれ独立に、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基である。
　Ｒ^１、及びＲ^２としての炭化水素基は、飽和炭化水素基でもよく、不飽和炭化水素基でもよい。
　Ｒ^１、及びＲ^２としての炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であっても、芳香族炭化水素基であっても、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基との組み合わせであってもよい。
　Ｒ^１、及びＲ^２としての炭化水素基を構成する脂肪族炭化水素基の構造は、直鎖状であっても、分岐鎖状であっても、環状であっても、これらの構造の組み合わせであってもよい。
　Ｒ^１、及びＲ^２としての炭化水素基の炭素原子数は、１以上１０以下が好ましく、１以上８以下がより好ましく、１以上６以下がさらに好ましく、１以上３以下がさらにより好ましく、１、又は２が特に好ましい。

　Ｒ^１、及びＲ^２としての炭化水素基が置換基を有する場合、置換基の種類は、所望する効果が損なわれない範囲で特に限定されない。
　置換基の具体例としては、クロル基、及びブロモ基等のハロゲン原子；メトキシ基、及びエトキシ基等のアルコキシ基；アミノ基、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、及びＮ，Ｎ－ジエチルアミノ基等の置換、又は非置換のアミノ基が挙げられる。

　Ｒ^１、及びＲ^２としての置換基、又は無置換の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、及びｎ－ドデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；クロロメチル基、メトキシメチル基、及びＮ，Ｎ－ジエチルアミノメチル基等の置換アルキル基；ビニル基、イソプロペニル基、及びアリル基等のアルケニル基；フェニル基、トルイル基、ナフタレン－１－イル基、及びナフタレン－２－イル基等のアリール基；ベンジル基、及びフェネチル基等のアラルキル基が挙げられる。

　上記の置換、又は無置換の炭化水素基の中では、アルキル基、及び置換アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、クロロメチル基、及びメトキシメチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。

　式（１）、及び式（２）中、ａは、０、１、又は２である。硬化性の点で、ａは好ましくは０、又は１である。
　また、式（２）において、ｂは、１、又は２である。ａ＋ｂは、１以上３以下である。従って、３－ａ－ｂは、０以上２以下である。

　式（１）で表される基における、－ＳｉＲ^１ _ａ（ＯＲ^２）_３－ａで表される基の好ましい具体例としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリス（２－プロペニルオキシ）シリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシリル基、（クロロメチル）ジメトキシシリル基、（クロロメチル）ジエトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジエトキシシリル基、（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）ジメトキシシリル基、及び（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）ジエトキシシリル基等が挙げられる。

　良好な機械物性を有する硬化物を得やすい点で、これらの基の中では、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、及び（メトキシメチル）ジメトキシシリル基が好ましい。
　加水分解性シリル基（ａ１）の活性の点からは、－ＳｉＲ^１ _ａ（ＯＲ^２）_３－ａで表される基として、トリメトキシシリル基、（クロロメチル）ジメトキシシリル基、及び（メトキシメチル）ジメトキシシリル基が好ましく、トリメトキシシリル基、及び（メトキシメチル）ジメトキシシリル基がより好ましい。
　安定性の観点からは、－ＳｉＲ^１ _ａ（ＯＲ^２）_３－ａで表される基として、ジメトキシメチルシリル基、及びトリエトキシシリル基がより好ましく、ジメトキシメチルシリル基が特に好ましい。

　また、式（２）で表される基における、－ＳｉＲ^１ _ａＨ_ｂ（ＯＲ^２）_{３－ａ－ｂ}で表される基は、式（１）で表される基における、－ＳｉＲ^１ _ａ（ＯＲ^２）_３－ａで表される基のうち、１つ、又は２つの－ＯＲ^２で表される基が、水素原子に置換された基であるのが好ましい。
　従って、式（２）で表される基における、－ＳｉＲ^１ _ａＨ_ｂ（ＯＲ^２）_{３－ａ－ｂ}で表される基の具体例としては、ジメトキシヒドロシリル基、メトキシジヒドロシリル基、ジエトキシヒドロシリル基、ジエトキシヒドロシリル基、ジ（２－プロペニルオキシ）ヒドロシリル基、２－プロペニルオキシジヒドロシリル基、メトキシ（メチル）ヒドロシリル基（－ＳｉＣＨ_３Ｈ（ＯＣＨ_３））、メチルジヒドロシリル基、エトキシ（メチル）ヒドロシリル基（－ＳｉＣＨ_３Ｈ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３））、メトキシ（エチル）ヒドロシリル基（－Ｓｉ（ＣＨ_２ＣＨ_３）Ｈ（ＯＣＨ_３））、エチルジヒドロシリル基、メトキシ（クロロメチル）ヒドロシリル基、クロロメチルジヒドロシリル基、エトキシ（クロロメチル）ヒドロシリル基、メトキシ（メトキシメチル）ヒドロシリル基、メトキシメチルジヒドロシリル基、エトキシ（メトキシメチル）ヒドロシリル基、メトキシ（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）ヒドロシリル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチルジヒドロシリル基、及びエトキシ（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）ヒドロシリル基が挙げられる。

　式（１－１）で表されるヒドロシラン化合物（Ｃ）の具体例としては、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリフェノキシシラン、トリス（２－プロペニルオキシ）シラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルシラン、ジメトキシエチルシラン、（クロロメチル）ジメトキシシラン、（クロロメチル）ジエトキシシラン、（メトキシメチル）ジメトキシシラン、（メトキシメチル）ジエトキシシラン、（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）ジメトキシシラン、（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル）ジエトキシシラン、及びジフェノキシメチルシラン等が挙げられる。

　最終的に得られるポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の硬化性と、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を含む硬化性組成物の硬化物の強度の点で、ヒドロシラン化合物（Ｃ）としては、トリメトキシシラン、及びジメトキシメチルシランが特に好ましい。

　ヒドロシラン化合物の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が有するアリル基の１．０モルに対して、好ましくは１．０モル以上であり、より好ましくは３．０モル以上であり、さらに好ましくは５．０モル以上である。
　ヒドロシラン化合物の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が有するアリル基の１．０モルに対して、２０．０モル以下が好ましく、１０．０モル以下がより好ましい。
　従って、ヒドロシラン化合物の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が有するアリル基の１．０モルに対して、１．０モル以上２０．０モル以下が好ましく、３．０モル以上２０．０モル以下がより好ましく、５．０モル以上１０．０モル以下がさらに好ましい。
　上記の範囲内の量のヒドロシラン化合物（Ｃ）が使用されると、副反応を抑制し、所望の加水分解性シリル基をより高効率で導入できることに加え、低粘度であり、扱いが容易なポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を得やすい。

　以上説明したヒドロシリル化反応は、ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）の存在下で行われる。
　ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）としては特に限定されず、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、イリジウム、パラジウム、ロジウム、及びルテニウム等の金属や、前述の金属の錯体等が挙げられる。特にルテニウム錯体（Ｄ１）の存在下でヒドロシリル化反応を実施することで、加水分解性シリル基の含有割合が高いポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を得やすい。
　ルテニウム錯体（Ｄ１）としては、ルテニウム原子を含む錯体であって、上記のヒドロシリル化反応を良好に促進させる錯体化合物であれば特に限定されない。

　ルテニウム錯体（Ｄ１）としては、化合物（Ｆ）に由来する配位子（Ｆ１）を有する錯体化合物が好ましい。
　化合物（Ｆ）は、１分子中に、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合と、少なくとも１つの電子吸引性基とを有する。ここで、化合物（Ｆ）が有する炭素－炭素二重結合は、エチレン性の炭素－炭素二重結合であっても、芳香族性の炭素－炭素二重結合であってもよい。
　また、化合物（Ｆ）において、電子吸引性基の少なくとも１つが、炭素－炭素二重結合を構成する炭素原子に結合している。

　ルテニウム錯体（Ｄ１）が有する配位子（Ｆ１）の種類は、１種であっても２種以上であってもよい。

　化合物（Ｆ）が有する電子吸引性基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びヨード基等のハロゲン原子、シアノ基、アルデヒド基、並びにニトロ基等が挙げられる。同一分子内に複数の電子吸引性基が存在する場合、複数の電子吸引性基は、同一であっても異なっていてもよい。
　化合物（Ｆ）は、一分子中に、１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは２つ～４つ、さらに好ましくは、２つ、又は３つの電子吸引性基を有する。

　電子吸引性基としては、ハロゲン原子が好ましく、フルオロ基、ブロモ基、及びヨード基からなる群より選択される１種以上がより好ましい。電子吸引性基としてはブロモ基、及びヨード基がより好ましく、ブロモ基がさらに好ましい。
　特に、化合物（Ｆ）は、フルオロ基、ブロモ基、及びヨード基から選択される電子吸引性基を、好ましくは１つ以上、より好ましくは２つ以上、一分子中に有する。
　化合物（Ｆ）は、ブロモ基、及びヨード基から選択される電子吸引性基を、好ましくは１つ以上、一分子中に有する。
　この場合、化合物（Ｆ）は、ブロモ基及び／又はヨード基に加えて、フルオロ基を有してもよい。これらの電子吸引性基が、化合物（Ｆ）における炭素－炭素二重結合を構成する炭素原子に直接結合する。

　化合物（Ｆ）としては、典型的には、環式骨格を有する化合物が挙げられる。環式骨格は、シクロオクタジエン骨格、ベンゼン環骨格、及びシクロオクタジエン骨格等の１つの単環のみからなる単環式骨格でもよく、ナフタレン環骨格やビフェニル骨格のように２つ以上の単環が縮合するか単結合を介して結合している多環式骨格であってもよく、ノルボルナジエン環等の架橋を有する脂肪族環式骨格であってもよい。
　なお、これらの骨格には、上記の電子吸引基等の置換基が結合してもよい。例えば、１，４－ジブロモベンゼンは、置換基としてのブロモ基が結合したベンゼン環骨格を有する化合物である。
　化合物（Ｆ）としては、ノルボルナジエン骨格、シクロオクタジエン骨格、ベンゼン環骨格、又はベンゾキノン骨格を有する化合物が好ましい。より具体的には、２，５－ノルボルナジエン骨格、１，５－シクロオクタジエン骨格、ｐ－シメン骨格、メシチレン骨格、ベンゼン環骨格、又はベンゾキノン骨格を有する化合物が好ましく、ベンゼン環骨格、又はノルボルナジエン骨格を有する化合物がより好ましい。なお、ベンゼン環骨格は、１つのベンゼン環からなる骨格である。ノルボルナジエン骨格は、１つのノルボルナジエン環からなる骨格である。

　化合物（Ｆ）の好適な具体例としては、２－ブロモノルボルナジエン、２，３－ジブロモノルボルナジエン、１，４－ジブロモベンゼン、１，４－ジブロモベンゼンの構造異性体、１，３，５－トリブロモベンゼン、１，３，５－トリブロモベンゼンの構造異性体、１，２，４，５－テトラブロモベンゼン、１，２，４，５－テトラブロモベンゼンの構造異性体、ヘキサブロモベンゼン、１－ブロモ－３，５－ジフルオロベンゼン、１－ブロモ－３，５－ジフルオロベンゼンの構造異性体、１－ブロモ－３，５－ジクロロベンゼン、１－ブロモ－３，５－ジクロロベンゼンの構造異性体、１－ブロモ－３－クロロ－５－フルオロベンゼン、１－ブロモ－３－クロロ－５－フルオロベンゼンの構造異性体、１，４－ジヨードベンゼン、１，４－ジヨードベンゼンの構造異性体、１，３，５－トリヨードベンゼン、１，３，５－トリヨードベンゼンの構造異性体、１，２，４，５－テトラヨードベンゼン、１，２，４，５－テトラヨードベンゼンの構造異性体、ヘキサヨードベンゼン、１，３－ジフルオロ－５－ヨードベンゼン、１，３－ジフルオロ－５－ヨードベンゼンの構造異性体、１，３－ジクロロ－５－ヨードベンゼン、１，３－ジクロロ－５－ヨードベンゼンの構造異性体、１，３－ジブロモ－５－ヨードベンゼン、１，３－ジブロモ－５－ヨードベンゼンの構造異性体、１－クロロ－３－フルオロ－５－ヨードベンゼン、１－クロロ－３－フルオロ－５－ヨードベンゼンの構造異性体、１－ブロモ－３－クロロ－５－ヨードベンゼン、１－ブロモ－３－クロロ－５－ヨードベンゼンの構造異性体、１－ブロモ－３－フルオロ－５－ヨードベンゼン、及び１－ブロモ－３－フルオロ－５－ヨードベンゼンの構造異性体が挙げられる。

　アリル基から加水分解性シリル基（ａ１）への変換の選択性の高さの点から、これらの化合物の中では、２，３－ジブロモノルボルナジエン、１，４－ジブロモベンゼン、１－ブロモ－３，５－ジフルオロベンゼン、１－ブロモ－２，６－ジフルオロベンゼン、１，４－ジヨードベンゼン、及び１，３，５－トリブロモベンゼンからなる群より選択される１種以上が化合物（Ｆ）として好ましい。

　ルテニウム錯体（Ｄ１）は、公知の製造方法により製造され得る。ルテニウム錯体（Ｄ１）の原料としては、例えば、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、臭化ルテニウム（ＩＩＩ）、及びヨウ化ルテニウム（ＩＩＩ）から選択される化合物の、無水物及び水和物が挙げられる。
　例えば、ルテニウム錯体（Ｄ１）は、具体的には、以下の製造方法により製造できる。まず、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物のエタノール溶液に、化合物（Ｆ）を加えて加熱還流する。その後、反応液中の固形物を濾過により回収する。回収された固形物を乾燥させることで、ルテニウム錯体（Ｄ１）が得られる。
　塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物を原料として用いる場合、加熱還流時に発生する塩化水素を中和する目的で、炭酸ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウム等の塩基化合物が加えられた反応液を加熱還流してもよい。
　塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物と、化合物（Ｆ）とを反応させる際、反応率の観点から、化合物（Ｆ）を原料のルテニウム化合物に対して１モル当量以上用いるのが好ましい。

　ルテニウム錯体（Ｄ１）はナノ粒子触媒であってよい。ルテニウム錯体（Ｄ１）のナノ粒子の粒子径（累積中位径（Ｍｅｄｉａｎ径））は、ヒドロシリル化反応が所望する程度に進行する限り特に限定されない。粒子径は、好ましくは０．３ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。粒子径の下限は、好ましくは０．５ｎｍ以上、さらに好ましくは１ｎｍ以上である。粒子径の上限は、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１０ｎｍ以下である。
　従って、ルテニウム錯体（Ｄ１）のナノ粒子の粒子径は、０．５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのがのより好ましく、０．５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であるのがさらに好ましく、１ｎｍ以上１０ｎｍ以下であるのが特に好ましい。
　なお、累積中位径（Ｍｅｄｉａｎ径）は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定することができる。

　ルテニウム錯体（Ｄ１）は、化合物（Ｆ）に由来する配位子（Ｆ１）とともに、化合物（Ｆ）に該当しない化合物（Ｆ’）に由来する配位子（Ｆ’１）を含んでいてもよい。
　化合物（Ｆ’）は、ルテニウム原子に配位し得る化合物であって、化合物（Ｆ）に該当しない化合物である。
　化合物（Ｆ’）に由来する配位子（Ｆ’１）の具体例としては、ジメチルホルムアミド等の配位性有機溶剤や、２，５－ノルボルナジエン配位子、１，５－シクロオクタジエン配位子、ｐ－シメン配位子、メシチレン配位子、ベンゼン配位子、カルボニル配位子、イソシアニド配位子、及びアレーン配位子が挙げられる。

　ルテニウム錯体（Ｄ１）が、化合物（Ｆ）に由来する配位子（Ｆ１）、及び化合物（Ｆ’）に由来する配位子（Ｆ’１）の双方を有する場合、ルテニウム錯体（Ｄ１）が有する配位子の全てのうち、化合物（Ｆ）に由来する配位子（Ｆ１）の占める割合が高いほど、ヒドロシリル化反応において、アリル基をより高い選択性で加水分解性シリル基（ａ１）に変換できることから好ましい。
　ルテニウム錯体（Ｄ１）が有する配位子の全数に対する、化合物（Ｆ）に由来する配位子（Ｆ１）の数の比率は、１モル％以上１００モル％以下であってよく、５０モル％以上１００モル％以下が好ましく、７０モル％以上１００モル％以下がより好ましく、９０モル％以上１００モル％以下がさらに好ましい。

　上記のヒドロシリル化反応において、反応液中で、化合物（Ｆ）に由来する配位子（Ｆ１）を有さないルテニウム化合物（Ｄ’１）に、化合物（Ｆ）を反応させて、ルテニウム錯体（Ｄ１）を生成させてもよい。ルテニウム化合物（Ｄ’１）の具体例としては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、臭化ルテニウム（ＩＩＩ）、及びヨウ化ルテニウム（ＩＩＩ）が挙げられる。また、ルテニウム化合物（Ｄ’１）は、配位子（Ｆ１）を有さず、配位子（Ｆ’１）を有するルテニウム錯体であってよい。

　ヒドロシリル化反応におけるルテニウム錯体（Ｄ１）の使用量は、アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の質量に対して、０．０１質量ｐｐｍ以上が好ましく、０．１質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。
　ヒドロシリル化反応におけるルテニウム錯体（Ｄ１）の使用量は、アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の質量に対して、１０質量ｐｐｍ以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましい。
　ヒドロシリル化反応におけるルテニウム錯体（Ｄ１）の使用量は、アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の質量に対して、０．０１質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下、０．１質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下、１質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下、０．０１質量ｐｐｍ以上１質量ｐｐｍ以下、０．１質量ｐｐｍ以上１質量％以下、又は０．０１質量ｐｐｍ以上０．１質量ｐｐｍ以下であってよい。
　ルテニウム錯体（Ｄ１）の使用量が、上記の範囲内の量であると、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が有するアリル基を、高い効率で加水分解性シリル基（ａ１）に変換できる。

　ヒドロシリル化反応は、溶媒の存在下で行われてもよく、溶媒の不存在下で行われてもよい。
　溶媒を使用する場合に、溶媒の種類は特に限定されない。溶媒として、原料や触媒が反応しない化合物が使用される。溶媒の好適な具体例としては、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。
　ヒドロシリル化反応には、十分に脱水され、また十分に脱酸素化されている溶媒が使用されるのが好ましい。

　ヒドロシリル化反応の反応温度は、反応性（反応速度）と反応容器の耐熱温度等を鑑みて、適宜決定できる。反応温度は、好ましくは０℃以上であり、より好ましくは２０℃以上であり、さらに好ましくは４０℃以上である。
　また、反応温度は、好ましくは、２００℃以下であり、より好ましくは１５０℃以下である。
　つまり、反応温度は、０℃以上２００℃以下が好ましく、２０℃以上２００℃以下がより好ましく、４０℃以上１５０℃以下がさらに好ましい。
　反応温度が高いほど、反応が短時間で完了し、且つ副反応を抑制できる場合がある。

　ヒドロシリル化反応の反応時間は、所望する程度反応が進行する限り特に限定されない。反応温度は、５分以上１２時間以下が好ましく、１０分以上５時間以下がより好ましい。

　ヒドロシリル化反応は、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行われるのが好ましい。

　ヒドロシリル化が、化合物（Ｆ）の存在下に行われるのも好ましい。
　つまり、ヒドロシリル化が、ルテニウム錯体（Ｄ１）、及び化合物（Ｆ）の存在下に行われるのが好ましい。この場合、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が有するアリル基を、高効率で、加水分解性シリル基（ａ１）に変換しやすい。

＜ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の生成＞
　以上のようにして、ヒドロシリル化反応を経て生成したポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を、次いで、水酸基含有化合物（Ｅ）と反応させて、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を生成させる。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）は、前述の通り、加水分解性シリル基（ａ１）を有する。また、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）は、Ｓｉ－Ｈ基を有するか、Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物を含む。
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を、水酸基含有化合物（Ｅ）と反応させることにより、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が有するＳｉ－Ｈ基、又はポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）に含まれる化合物が有するＳｉ－Ｈ基における水素原子が水酸基含有化合物（Ｅ）に由来するオルガノキシ基に置換される。
　Ｓｉ－Ｈ基を含む加水分解性シリル基（ａ２－１）が上記式（２）で表される加水分解性シリル基（ａ２－２）である場合、このようにして、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を、水酸基含有化合物（Ｅ）と反応させることにより、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）における加水分解性シリル基（ａ２－２）が加水分解性シリル基（ａ１）に変換される。

　水酸基含有化合物（Ｅ）としては、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）と反応することにより、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を生成させる水酸基含有化合物であれば特に限定されない。水酸基含有化合物（Ｅ）の好適な例としては、アルコール化合物、フェノール化合物、オキシム化合物、及びカルボン酸化合物が挙げられる。これらの中では、アルコール化合物が最も好ましい。
　なお、本出願の明細書において、便宜的に、カルボン酸化合物が水酸基含有化合物に包含されると定義する。

　水酸基含有化合物（Ｅ）の分子量は特に限定されない。水酸基含有化合物（Ｅ）とポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）とを反応させ、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を生成させた後に、好ましくは、水酸基含有化合物（Ｅ）が除去される。このため、水酸基含有化合物（Ｅ）の分子量は、低分子量であることが好ましい。低分子量の水酸基含有化合物（Ｅ）は、減圧脱揮により容易に除去される。水酸基含有化合物（Ｅ）の分子量は１，０００以下であってよく、５００以下が好ましく、２００以下がさらに好ましく、１００以下がさらにより好ましい。

　水酸基含有化合物（Ｅ）としては、例えば、下記式で表される水酸基含有化合物を用いることができる。
Ｒ^３（ＯＨ）_ｍ
　上記式中、Ｒ^３は、ｍ価の有機基である。ｍは、１以上の整数である。
　上記式中のＲ^３は、ｍ価の有機基である。ｍが１である場合、１価の有機基としては、例えば１価の鎖状脂肪族炭化水素基、及び１価の環状脂肪族炭化水素基が挙げられる。

　１価の鎖状脂肪族炭化水素基は、直鎖状、又は分岐鎖状であってよい。Ｒ^３としての１価の鎖状脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、１，１－ジメチルエチル基、２，２－ジメチルエチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、エテニル基（ビニル基）、１－プロペニル基、２－プロペニル基（アリル基）、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル、エチニル、プロピニル基、ブチニル基、ヘキシニル基、オクチニル基、及びペンタデシニル基等が挙げられる。１価の鎖状脂肪族炭化水素基は、これらの基の分子量よりもさらに大きい分子量を有する基であってもよい。

　１価の環状脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基であっても、不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。Ｒ^３としての１価の環状脂肪族炭化水素基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基、及びシクロブチニル基等が挙げられる。１価の環状脂肪族炭化水素基は、これらの基の分子量よりもさらに大きい分子量を有する基であってもよい。

　Ｒ^３としてのｍ価の有機基は、置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、アルコキシ基、及びハロゲノ基等が挙げられる。置換基の数は特に制限されない。
　また、有機基中に、１以上のメチレン基（－ＣＨ_２－）が含まれる場合、有機基中の当該メチレン基は、エーテル結合（－Ｏ－）、チオエーテル結合（－Ｓ－）、又はカルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）に置き換えられてもよい。

　上記式において、ｍが２以上の整数である場合、１価の有機基は、例示も含め、ｍ価有機基に読み替えられる。例えば、ｍが２である場合、アルキル基はアルカンジイル基に読み替えられる。ｍが３である場合、アルキル基はアルカントリイル基に読み替えられる。

　ｍが２である場合、上記式で表されるアルコール化合物の具体例としては、１，２－エタンジオール（エチレングリコール）、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３－プロパンジオール（トリメチレングリコール）、１，４－ブタンジオール（テトラメチレングリコール）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、及びポリカーボネートジオール等のグリコール化合物；カテコール、及びレゾルシノール等のジヒドロキシベンゼン化合物；４，６－ジヒドロキシ－２－メチルピリミジン、及び３，６－ジヒドロキシ－４－メチルピリダジン等のジヒドロキシヘテロアリール化合物；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＴＭＣ、及びビスフェノールＺ等のビスフェノール化合物；イソソルビド、及びイソマンニド等の糖アルコール脱水物が挙げられる。

　ｍが３である場合、上記式で表されるアルコール化合物の具体例としては、グリセリンが挙げられる。
　アルコール化合物は、第一級アルコール、第二級アルコール、及び第三級アルコールのいずれであってもよい。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の硬化性が良好である観点から、アルコール化合物としては、第一級アルコール、及び第二級アルコールが好ましく、第一級アルコールがより好ましい。
　第一級アルコールの中では、メタノール、及びエタノールが好ましく、メタノールがより好ましい。

　また、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の硬化性が良好である観点からは、アルコール化合物として、プロパルギルアルコール、及びヒドロキシアセトンが好ましく、ヒドロキシアセトンがより好ましい。

　水酸基含有化合物（Ｅ）がフェノール化合物である場合、Ｒ^３は、炭素原子数６以上の１価の芳香族炭化水素基であってよい。１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、インデニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル、及びアントリル基が挙げられ、より好ましくはフェニルである。１価の芳香族炭化水素基がフェニル基である場合、水酸基含有化合物（Ｅ）はフェノールである。

　オキシム化合物としては、＞Ｃ＝Ｎ－ＯＨで表される構造を有する化合物であれば特に限定されない。
　カルボン酸化合物としては、ギ酸、シュウ酸、酢酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリン酸、トリデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びアスコルビン酸等が挙げられる。

　ｍの上限は特に限定されない。ｍは、通常１以上５以下の整数であるのが好ましく、１、又は２であるのがより好ましく、１であるのが最も好ましい。ｍが１であると、アルコール化合物の水酸基が２分子以上の重合体分子上のＳｉ－Ｈ基と反応することによる重合体分子の架橋が起こらない。重合体分子の架橋が起こると、重合体の分子量が増加し、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の粘度が上昇し得る。

　水酸基含有化合物（Ｅ）としては、１種類のみを使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が有するＳｉ－Ｈ基、及びポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）に含まれる化合物が有するＳｉ－Ｈ基と、水酸基含有化合物（Ｅ）との反応は、既に反応系中に存在するヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）によっても進行し得るが、さらに新たにヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）が添加されてもよい。
　触媒の種類は特に限定されないが、コバルト、ニッケル、マンガン、イリジウム、白金、パラジウム、及びロジウム等の金属；これらの金属の錯体等の、従来知られるヒドロシリル化触媒を用いることができる。
　具体的には、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に白金を担持させた触媒；塩化白金酸；塩化白金酸とアルコールやアルデヒドやケトン等とからなる塩化白金酸錯体；白金－オレフィン錯体［例えばＰｔ（ＣＨ_２＝ＣＨ_２）_２（ＰＰｈ_３）、Ｐｔ（ＣＨ_２＝ＣＨ_２）_２Ｃｌ_２］；白金ジビニルジシロキサン錯体［例えばＰｔ｛（ｖｉｎｙｌ）Ｍｅ_２ＳｉＯＳｉＭｅ_２（ｖｉｎｙｌ）｝、Ｐｔ｛Ｍｅ（ｖｉｎｙｌ）ＳｉＯ｝_４］；白金－ホスフィン錯体［例えばＰｈ（ＰＰｈ_３）_４、Ｐｔ（ＰＢｕ_３）_４］；白金－ホスファイト錯体［例えばＰｔ｛Ｐ（ＯＰｈ）_３｝_４］等が挙げられる。
　反応効率の点から、触媒としては、塩化白金酸、及び白金ジビニルジシロキサン錯体等の白金触媒が好ましい。

　触媒の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）の質量に対して、１質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、５質量ｐｐｍ以上８００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。

　水酸基含有化合物（Ｅ）の使用量は特に限定されない。水酸基含有化合物（Ｅ）の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が有するＳｉ－Ｈ基の量と、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）に含まれるＳｉ－Ｈ基を有する化合物に由来するＳｉ－Ｈ基の量との合計に応じて適宜決定してよい。水酸基含有化合物（Ｅ）の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上がさらに好ましい。水酸基含有化合物（Ｅ）の使用量の上限は特に限定されない。水酸基含有化合物（Ｅ）の使用量は、例えば、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）１００質量部に対して１００質量部以下でもよく、５０質量部以下でもよく、１０質量部以下でもよい。
　水酸基含有化合物（Ｅ）の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）１００質量部に対して、０．１質量部以上１００質量部以下、０．５質量部以上５０質量部以下、又は１質量部以上１０質量部以下であってもよい。
　通常、反応終了後に、未反応の水酸基含有化合物（Ｅ）は、生成したポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）から留去される。このため、水酸基含有化合物（Ｅ）の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下や、０．１質量部以上５質量部以下のような少量が好ましい。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が有するＳｉ－Ｈ基、及びポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）に含まれるＳｉ－Ｈ基を有する化合物に由来するＳｉ－Ｈ基と、水酸基含有化合物（Ｅ）との反応は、溶媒の存在下で行われても、溶媒の不存在下で行われてもよい。
　通常、反応終了後に、溶媒は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）から留去される。このため、上記の反応は、溶媒の不存在下で行われるのが好ましい。
　溶媒の好適な具体例としては、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。

　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が有するＳｉ－Ｈ基、及びポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）に含まれるＳｉ－Ｈ基を有する化合物に由来するＳｉ－Ｈ基と、水酸基含有化合物（Ｅ）との反応温度は、反応が所望する程度に進行する限り特に限定されない。
　反応温度は、例えば、０℃以上１５０℃以下が好ましく、３０℃以上１２０℃以下がより好ましく、５０℃以上１００℃以下がさらに好ましい。

　以上のようにして、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）と、水酸基含有化合物（Ｅ）とを反応させて、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を生成させた後、必要に応じて、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）から揮発分を留去して、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）が得られる。

　前述の通り、上記の方法によれば、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が有するＳｉ－Ｈ基、及びポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）に含まれるＳｉ－Ｈ基を有する化合物に由来するＳｉ－Ｈ基を含まないか、もしくは少量しか含まないポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）が得られる。

　その結果、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）や、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を含む硬化性組成物を保管する際に、水素ガスの発生に起因する保管容器の膨張や、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を含む硬化性組成物を硬化させる際の、水素ガスの発生に起因する気泡の発生が抑制される。水素ガスの発生は、Ｓｉ－Ｈ基に由来する

　ポリオキシアルキレン系重合体において、加水分解性シリル基（ａ１）の数、Ｓｉ－Ｈ基の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ^１ _ｔに対する、加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^１ _ｔが０．８５以上１．００以下であるのが好ましく、０．９０以上１．００以下であるのがより好ましく、０．９５以上１．００以下であるのがさらに好ましい。
　ポリオキシアルキレン系重合体において、加水分解性シリル基（ａ１）の数、Ｓｉ－Ｈ基を含む加水分解性シリル基（ａ２－１）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ^２ _ｔに対する、加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^２ _ｔが０．８５以上１．００以下であるのが好ましく、０．９０以上１．００以下であるのがより好ましく、０．９５以上１．００以下であるのがさらに好ましい。
　ポリオキシアルキレン系重合体において、加水分解性シリル基（ａ１）の数、式（２）で表される加水分解性シリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ^３ _ｔに対する、加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^３ _ｔが０．８５以上１．００以下であるのが好ましく、０．９０以上１．００以下であるのがより好ましく、０．９５以上１．００以下であるのがさらに好ましい。

　また、Ｎ^１ _ｔに対する、Ｓｉ－Ｈ基の数Ｎ_Ｓｉ－Ｈの比率である、Ｎ_Ｓｉ－Ｈ／Ｎ^１ _ｔが０．００以上０．０５未満であるのが好ましく、０．００以上０．１０以下であるのがより好ましく、０．００以上０．０５以下であるのがさらに好ましい。
　Ｎ^２ _ｔに対する、Ｓｉ－Ｈ基を含む加水分解性シリル基（ａ２－１）の数Ｎ_ａ２－１の比率である、Ｎ_ａ２－１／Ｎ^２ _ｔは、０．００以上０．０５未満であるのが好ましく、０．００以上０．１０以下であるのがより好ましく、０．００以上０．０５以下であるのがさらに好ましい。
　Ｎ^３ _ｔに対する、式（２）で表される加水分解性シリル基（ａ２－２）の数Ｎ_ａ２－２の比率である、Ｎ_ａ２－２／Ｎ^３ _ｔは、０．００以上０．０５未満であるのが好ましく、０．００以上０．１０以下であるのがより好ましく、０．００以上０．０５以下であるのがさらに好ましい。

　Ｎ_ａ１／Ｎ^１ _ｔ、Ｎ_ａ１／Ｎ^２ _ｔ、Ｎ_ａ１／Ｎ^３ _ｔ、Ｎ_Ｓｉ－Ｈ／Ｎ^２ _ｔ、及びＮ_ａ２－２／Ｎ^３ _ｔは、^１Ｈ　ＮＭＲにより、加水分解性シリル基（ａ１）、加水分解性シリル基（ａ２－２）、Ｓｉ－Ｈ基、１－プロペニル基、プロピル基、及びアリル基の各基に相当するシグナルの積分値に基づいて決定することができる。例えば、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体を重クロロホルムに溶解させた試料を用いて、^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行う場合、加水分解性シリル基（ａ１）、Ｓｉ－Ｈ基、加水分解性シリル基（ａ２－１）、加水分解性シリル基（ａ２－２）、１－プロペニル基、プロピル基、及びアリル基のピークは明確に区別できる。

　例えば、加水分解性シリル基（ａ１）の一例である３－（ジメトキシメチルシリル）プロピルオキシ基について、０．６ｐｐｍ付近に２個のプロトンに由来するピークが観測される。Ｓｉ－Ｈ基について、４．５ｐｐｍ付近に１個のプロトンに由来するピークが観測される。原料のヒドロシラン化合物（Ｃ）に由来するＳｉ－Ｈ基について、４．５ｐｐｍ付近に１個のプロトンに由来するピークが観測されるが、前者は減圧除去によりほとんど低減せず、後者は減圧除去により容易に低減、もしくは消失することから区別できる。
　また、１－プロペニル基に由来するピークが、５．９～６．３ｐｐｍ付近に、１個のプロトンに由来する複数のピークとして観測される。また、プロピル基に由来するピークが、０．９ｐｐｍ付近に３個のプロトンに由来するピークとして観測される。また、アリル基に由来するピークが、５．１～５．３ｐｐｍ付近に２個のプロトンに由来する２個のピークとして観測される。これらのピークの積分値に基づいて上記の種々の割合を決定することができる。

≪硬化性組成物≫
　硬化性組成物は、前述の方法により製造される加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を、ポリオキシアルキレン系重合体として含む。
　また、硬化性組成物は、ポリオキシアルキレン系重合体を硬化させる成分として硬化触媒を含む。

　以下、硬化性組成物に含まれ得る、ポリオキシアルキレン系重合体以外の成分について説明する。

（硬化触媒）
　硬化性組成物は、加水分解性シリル基を加水分解・縮合させる反応、すなわち硬化反応を促進する目的で、硬化触媒を含有する。

　硬化触媒としては、従来公知の触媒を使用することができる。具体的には、有機錫化合物、カルボン酸金属塩、アミン化合物、カルボン酸、アルコキシ金属、無機酸、及びこれらの混合物等を、硬化触媒として使用できる。

　有機錫化合物の具体例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクタノエート、ジブチル錫ビス（ブチルマレエート）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）、ジブチル錫オキサイドとシリケート化合物との反応物、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ビス（エチルマレエート）、ジオクチル錫ビス（オクチルマレエート）、ジオクチル錫ビス（アセチルアセトナート）、ジオクチル錫ジステアレート、ジオクチル錫オキサイド、及びジオクチル錫オキサイドとシリケート化合物との反応物等が挙げられる。これらの中では、近年の環境への関心の高まりから、ジオクチル錫化合物が好ましい。

　カルボン酸金属塩の具体例としては、カルボン酸錫、カルボン酸ビスマス、カルボン酸チタン、カルボン酸ジルコニウム、カルボン酸鉄、カルボン酸カリウム、及びカルボン酸カルシウム等が挙げられる。カルボン酸金属塩としては下記のカルボン酸と各種金属とを組み合わせることができる。

　アミン化合物の具体例としては、オクチルアミン、２－エチルヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ピペリジン、４－メチルピペリジン、ヘキサメチレンイミン等のアミン類；ピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン－５（ＤＢＮ）等の含窒素複素環式化合物；グアニジン、フェニルグアニジン、ジフェニルグアニジン等のグアニジン類；ブチルビグアニド、１－ｏ－トリルビグアニドや１－フェニルビグアニド等のビグアニド類；ケチミン化合物等が挙げられる。

　カルボン酸の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ネオデカン酸、及びバーサチック酸等が挙げられる。

　アルコキシ金属の具体例としては、テトラブチルチタネート、チタンテトラキス（アセチルアセトナート）、チタンエチルアセトアセテート、及びジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトセテート）等のチタン化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、及びジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等のアルミニウム化合物；ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトナート）等のジルコニウム化合物が挙げられる。

　その他の硬化触媒として、フッ素アニオン含有化合物、光酸発生剤、及び光塩基発生剤等を使用できる。

　硬化触媒として、異なる２種類以上の触媒を併用してもよい。例えば、前述のアミン化合物とカルボン酸とを併用したり、アミン化合物とアルコキシ金属とを併用したりすることで、硬化反応の反応性が向上し得る。

　硬化触媒の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して、０．００１質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上１５質量部以下がより好ましく、０．０１質量部以上１０質量部以下が特に好ましい。
　硬化触媒の種類によっては、硬化性組成物が硬化した後に、硬化物の表面に硬化触媒が染み出したり、硬化物表面が硬化触媒で汚染される場合がある。このような場合、硬化触媒の使用量が、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して０．０１質量部以上３．０質量部以下であるのが好ましい。この場合、硬化性を確保しながら、硬化物の表面状態を良好に保てる。

　硬化性組成物には、その他の添加剤として、シリコン化合物、接着性付与剤、可塑剤、溶剤、希釈剤、シリケート、充填剤、タレ防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、物性調整剤、粘着付与樹脂、エポキシ基を含有する化合物、光硬化性物質、酸素硬化性物質、表面性改良剤、エポキシ樹脂、その他の樹脂、難燃剤、発泡剤を添加してもよい。
　また、硬化性組成物には、硬化性組成物、又は硬化物の諸物性の調整を目的として、必要に応じて各種添加剤を添加してもよい。このような添加物の例としては、例えば、硬化性調整剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、及び防かび剤等が挙げられる。

（充填剤）
　硬化性組成物には、種々の充填剤を配合できる。充填剤としては、重質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、クレー、タルク、酸化チタン、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、結晶性シリカ、溶融シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、カーボンブラック、酸化第二鉄、アルミニウム微粉末、酸化亜鉛、活性亜鉛華、ＰＶＣ粉末、ＰＭＭＡ粉末、ガラス繊維、及びフィラメント等が挙げられる。

　充填剤の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して、１質量部以上３００質量部以下が好ましく、１０質量部以上２５０質量部以下がより好ましい。

　硬化物の軽量化（低比重化）の目的で、硬化性組成物に、有機バルーン、及び／又は無機バルーンを添加してもよい。バルーンは、内部が中空の球状充填剤である。バルーンの材料としては、ガラス、シラス、及びシリカ等の無機材料、並びにフェノール樹脂、尿素樹脂、ポリスチレン、及びサラン等の有機材料が挙げられる。

　バルーンの使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上１００質量部以下が好ましく、１質量部以上２０質量部以下がより好ましい。

（接着性付与剤）
　硬化性組成物には、接着性付与剤を添加できる。接着性付与剤としては、シランカップリング剤、及びシランカップリング剤の反応物が挙げられる。

　シランカップリング剤の具体例としては、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、及び（２－アミノエチル）アミノメチルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シラン；γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、α－イソシアネートメチルトリメトキシシラン、及びα－イソシアネートメチルジメトキシメチルシラン等のイソシアネート基含有シラン；γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、及びγ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のメルカプト基含有シラン；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及びβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シラン等が挙げられる。
　また、アミノ基含有シランの縮合物、アミノ基含有シランと他のアルコキシシランとの縮合物等の各種シランカップリング剤の縮合物；アミノ基含有シランとエポキシ基含有シランの反応物、アミノ基含有シランと（メタ）アクリル基含有シランの反応物等の各種シランカップリング剤の反応物も、接着性付与剤として使用できる。
　上記接着性付与剤は１種類のみで使用されてもよく、２種類以上を混合して使用されてもよい。

　シランカップリング剤の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下がより好ましい。

（可塑剤）
　硬化性組成物には、可塑剤を添加できる。可塑剤の具体例としては、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジヘプチルフタレート、ジ（２－エチルヘキシル）フタレート、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、及びブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル化合物；ビス（２－エチルヘキシル）－１，４－ベンゼンジカルボキシレート等のテレフタル酸エステル化合物；１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル等の非フタル酸エステル化合物；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、コハク酸ジイソデシル、及びアセチルクエン酸トリブチル等の脂肪族多価カルボン酸エステル化合物；オレイン酸ブチル、及びアセチルリシノール酸メチル等の不飽和脂肪酸エステル化合物；アルキルスルホン酸フェニルエステル；リン酸エステル化合物；トリメリット酸エステル化合物；塩素化パラフィン；アルキルジフェニル、部分水添ターフェニル等の炭化水素系油；プロセスオイル；エポキシ化大豆油、及びエポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤等が挙げられる。

　また、高分子可塑剤を使用できる。高分子可塑剤の具体例としては、ビニル系重合体；ポリエステル系可塑剤；数平均分子量５００以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオール、及びこれらポリエーテルポリオールのヒドロキシ基をエステル基、エーテル基等に変換した誘導体等のポリエーテル類；ポリスチレン類；ポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ブタジエン－アクリロニトリル、及びポリクロロプレン等が挙げられる。
　可塑剤は、１種類のみで使用されてもよく、２種類以上を混合して使用されてもよい。

　高分子可塑剤は、反応性シリル基を有していなくても、有していてもよい。高分子可塑剤が反応性シリル基を有する場合、高分子可塑剤が反応性可塑剤として作用し、硬化物からの可塑剤の移行を防止できる。高分子可塑剤が反応性シリル基を有する場合、１分子あたりの反応性シリル基の数の平均は、好ましくは１個以下であり、より好ましくは０．８個以下である。
　反応性シリル基を有する可塑剤、特に反応性シリル基を有するポリオキシアルキレン重合体を可塑剤として使用する場合、可塑剤としてのポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量は、含有ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量より低いことが好ましい。

　可塑剤の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して、５質量部以上１５０質量部以下が好ましく、１０質量部以上１２０質量部以下がより好ましく、２０質量部以上１００質量部以下がさらに好ましい。

（溶剤、希釈剤）
　硬化性組成物には、溶剤、又は希釈剤が添加されてもよい。溶剤、又は希釈剤としては、所望する効果が損なわれない限り特に限定されない。溶剤、又は希釈剤としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール、エステル、ケトン、及びエーテル等を使用できる。
　溶剤、又は希釈剤を使用する場合、硬化性組成物を屋内で使用した時の空気への汚染の問題から、溶剤の沸点は、１５０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましく、２５０℃以上が特に好ましい。
　溶剤、又は希釈剤は、１種類のみで使用されてもよく、２種類以上を混合して使用されてもよい。

（タレ防止剤）
　硬化性組成物には、必要に応じてタレを防止し、作業性を良くするためにタレ防止剤が添加されてもよい。タレ防止剤としては特に限定されない。タレ防止剤としては、例えば、ポリアミドワックス類；水添ヒマシ油誘導体類；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸バリウム等の金属石鹸類等が挙げられる。
　タレ防止剤は、１種類のみで使用されてもよく、２種類以上を混合して使用されてもよい。

　タレ防止剤の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下が好ましい。

（酸化防止剤）
　硬化性組成物には、酸化防止剤（老化防止剤）が添加されてもよい。酸化防止剤を使用すると硬化物の耐候性を高めることができる。酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系化合物、モノフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、及びポリフェノール系化合物を例示できる。
　例えば、イルガノックス２４５，イルガノックス１０１０，イルガノックス１０３５，イルガノックス１０７６，イルガノックス１１３５，イルガノックス１３３０，及びイルガノックス１５２０（以上いずれもＢＡＳＦ製）；ＳＯＮＧＮＯＸ１０７６（ＳＯＮＧＷＯＮ製）、及びＢＨＴが、好適な酸化防止剤として例示される。
　同様に、チヌビン６２２ＬＤ，チヌビン１４４，チヌビン２９２，ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ，及びＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ（以上いずれもＢＡＳＦ製）；アデカスタブＬＡ－５７，アデカスタブＬＡ－６２，アデカスタブＬＡ－６７，アデカスタブＬＡ－６３，及びアデカスタブＬＡ－６８（以上いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）；サノールＬＳ－２６２６，サノールＬＳ－１１１４，及びサノールＬＳ－７４４（以上いずれも三共ライフテック株式会社製）；ノクラックＣＤ（大内新興化学工業株式会社製）等のヒンダードアミン系光安定剤を使用することもできる。
　他にＳＯＮＧＮＯＸ４１２０，ナウガード４４５，及びＯＫＡＢＥＳＴ　ＣＬＸ０５０等の酸化防止剤も使用できる。酸化防止剤の具体例は特開平４－２８３２５９号公報や特開平９－１９４７３１号公報にも記載されている。

　酸化防止剤の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上５質量部以下がより好ましい。

（光安定剤）
　硬化性組成物には、光安定剤が添加されてもよい。光安定剤を使用すると、硬化物の光酸化劣化を防止できる。光安定剤として、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾエート系化合物等が例示できる。特にヒンダードアミン系化合物が好ましい。

　光安定剤の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上５質量部以下がより好ましい。

（紫外線吸収剤）
　硬化性組成物には、紫外線吸収剤が添加されてもよい。紫外線吸収剤を使用すると、硬化物の表面耐候性を高めることができる。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチレート系化合物、置換アクリロニトリル系化合物、及び金属キレート系化合物等が例示できる。特に、ベンゾトリアゾール系が好ましい。
　紫外線吸収剤の好適な具体例としては、チヌビンＰ、チヌビン２１３、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８、チヌビン３２９、チヌビン５７１、チヌビン１６００、及びチヌビンＢ７５（以上、ＢＡＳＦ製）が挙げられる。

　紫外線吸収剤の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上５質量部以下がより好ましい。

（物性調整剤）
　硬化性組成物には、必要に応じて生成する硬化物の引張特性を調整する目的で、物性調整剤が添加されてもよい。物性調整剤としては特に限定されない。
　物性調整剤の好適な具体例としては、フェノキシトリメチルシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、及びｎ－プロピルトリメトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン；ジフェニルジメトキシシラン、及びフェニルトリメトキシシラン等のアリールアルコキシシラン；ジメチルジイソプロペノキシシラン、及びメチルトリイソプロペノキシシラン、及びγ－グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン等のアルキルイソプロペノキシシラン；トリス（トリメチルシリル）ボレート、及びトリス（トリエチルシリル）ボレート等のトリアルキルシリルボレート；シリコーンワニス；ポリシロキサン等が挙げられる。
　物性調整剤を用いることにより、硬化物の硬度を上げたり、逆に硬度を下げ硬化物の破断伸びを向上させ得る。
　物性調整剤は、１種類のみで使用されてもよく、２種類以上を混合して使用されてもよい。

　特に、加水分解により分子内に１価のシラノール基を有する化合物を生成する化合物は、硬化物の表面のべたつきを悪化させずに硬化物のモジュラスを低下させる作用を有する。
　このような化合物としては、特にトリメチルシラノールを生成する化合物が好ましい。加水分解により分子内に１価のシラノール基を有する化合物を生成させる化合物としては、ヘキサノール、オクタノール、フェノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、及びソルビトール等のアルコールの誘導体であって、加水分解によりシランモノオールを生成するシリコン化合物が挙げられる。
　具体的には、フェノキシトリメチルシラン、及びトリス（（トリメチルシロキシ）メチル）プロパン等が挙げられる。

　物性調整剤の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上５質量部以下がより好ましい。

（粘着付与樹脂）
　硬化性組成物には、基材への接着性や密着性を高める目的、又はその他必要に応じて、粘着付与樹脂が添加されてもよい。粘着付与樹脂としては、特に制限はない。

　粘着付与樹脂の具体例としては、テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂、テルペン－フェノール樹脂、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、キシレン－フェノール樹脂、シクロペンタジエン－フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、キシレン樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、スチレン共重合体樹脂、スチレン系ブロック共重合体、スチレン系ブロック共重合体の水素添加物、石油樹脂（例えば、Ｃ５炭化水素樹脂、Ｃ９炭化水素樹脂、Ｃ５Ｃ９炭化水素共重合樹脂等）、水添石油樹脂、及びＤＣＰＤ樹脂等が挙げられる。
　粘着付与樹脂は、１種類のみで使用されてもよく、２種類以上を混合して使用されてもよい。

　粘着付与樹脂の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して２質量部以上１００質量部以下が好ましく、５質量部以上５０質量部以下がより好ましく、５質量部以上３０質量部以下がさらに好ましい。

（エポキシ基を含有する化合物）
　硬化性組成物には、エポキシ基を含有する化合物が添加されてもよい。エポキシ基を有する化合物を使用すると、硬化物の復元性を高めることができる。エポキシ基を有する化合物としては、エポキシ化不飽和油脂類、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル類、脂環族エポキシ化合物類、及びエピクロルヒドリン誘導体等のエポキシ化合物、並びにこれらの混合物等が例示できる。
　具体的には、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、ビス（２－エチルヘキシル）－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボキシレート（Ｅ－ＰＳ）、エポキシオクチルステアレート、及びエポキシブチルステアレート等が、エポキシ基を含有する化合物として挙げられる。
　エポキシ基を含有する化合物は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して０．５質量部以上５０質量部以下使用されるのが好ましい。

（光硬化性物質）
　硬化性組成物には光硬化性物質が添加されてもよい。光硬化性物資を使用すると、硬化物表面に光硬化性物質の皮膜が形成され、硬化物のべたつきや硬化物の耐候性を改善できる。光硬化性物質としては、有機単量体、オリゴマー、樹脂、又はこれらを含む組成物等多くの物質が知られている。代表的な光硬化性物質としては、１つ、又は複数のアクリル系不飽和基を有するか、１つ、又は複数のメタクリル系不飽和基を有するモノマー、オリゴマー、及びこれらの混合物である不飽和アクリル系化合物；ポリケイ皮酸ビニル類；アジド化樹脂等が使用できる。

　光硬化性物質の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下がより好ましい。

（酸素硬化性物質）
　硬化性組成物には酸素硬化性物質が添加されてもよい。酸素硬化性物質としては、空気中の酸素と反応し得る不飽和化合物を例示できる。酸素硬化性物質は、空気中の酸素と反応して硬化物の表面付近に硬化皮膜を形成し表面のべたつきや硬化物表面へのゴミやホコリの付着を防止する等の作用を示す。
　酸素硬化性物質の具体例としては、キリ油、及びアマニ油等に代表される乾性油；乾性油を変性して得られる各種アルキッド樹脂；乾性油により変性されたアクリル系重合体、エポキシ系樹脂、又はシリコン樹脂；ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、及び１，３－ペンタジエン等のジエン系化合物を単独重合、又は共重合させて得られる、１，２－ポリブタジエン、１，４－ポリブタジエン、及びＣ５～Ｃ８ジエンの重合体等の液状重合体等が挙げられる。
　酸素硬化性物質は、１種類のみで使用されてもよく、２種類以上を混合して使用されてもよい。

　酸素硬化性物質の使用量は、ポリオキシアルキレン系重合体１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下がより好ましい。特開平３－１６００５３号公報に記載されているように酸素硬化性物質は光硬化性物質と併用して使用されるのが好ましい。

（エポキシ樹脂）
　硬化性組成物には、エポキシ樹脂が添加されてもよい。エポキシ樹脂が添加された硬化性組成物は、接着剤として好ましく、外壁タイル用接着剤として特に好ましい。エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、及びノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。

　エポキシ樹脂とポリオキシアルキレン系重合体との使用割合は、質量比で、ポリオキシアルキレン系重合体／エポキシ樹脂として、１００／１～１／１００の範囲内であるのが好ましい。

　硬化性組成物にエポキシ樹脂が添加される場合、硬化性組成物には、エポキシ樹脂とともに、エポキシ樹脂を硬化させる硬化剤が添加されてもよい。
　エポキシ樹脂硬化剤としては、特に制限はなく、一般に使用されているエポキシ樹脂硬化剤を使用できる。

　エポキシ樹脂用の硬化剤が使用される場合、硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上３００質量部以下の範囲内が好ましい。

　以上説明した硬化性組成物を、硬化性組成物の用途に応じた方法にて、硬化させることで、硬化物が形成される。

≪硬化性組成物の調製≫
　硬化性組成物は、すべての配合成分を予め配合密封保存し、施工後空気中の湿気により硬化する１成分型として調製可能である。
　また、硬化剤として別途、硬化触媒、充填材、可塑剤、水等の成分を配合しておき、該配合材と、ポリオキシアルキレン系重合体を含む重合体組成物とを使用前に混合する２成分型として調製することもできる。作業性の点からは、１成分型が好ましい。

　硬化性組成物が１成分型の場合、すべての配合成分が予め配合される。このため、水分を含有する配合成分は予め脱水乾燥してから使用するか、また配合混練中に減圧等により脱水されるのが好ましい。
　また、脱水乾燥法に加えて、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、及びγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物が硬化性組成物に添加されることにより、硬化性組成物の貯蔵安定性がさらに向上する。

≪硬化性組成物の用途≫
　硬化性組成物は、建築用シーリング材や工業用接着剤、防水塗膜形成用組成物、粘着剤原料等として使用することができる。また、建造物、船舶、自動車、及び道路等の密封剤として硬化性組成物を使用することができる。さらに、硬化性組成物は、単独あるいはプライマーの助けを借りてガラス、磁器、木材、金属、及び樹脂成形物等の広範囲の基材に密着し得る。このため、硬化性組成物は、種々のタイプの密封組成物及び接着組成物としても使用することができる。硬化性組成物は、通常の接着剤のほかに、コンタクト接着剤としても使用可能である。さらに、硬化性組成物は、食品包装材料、注型ゴム材料、型取り用材料、塗料としても有用である。上記の硬化性組成物の硬化物は低吸水性を示す。このため、上記の硬化性組成物、及びその硬化物は、特にシーリング材、防水用接着剤、防水塗膜等の防水材料の用途に好適である。

　本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。

　すなわち、本発明は、以下を含む。

＜１＞　アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）と、ヒドロシラン化合物（Ｃ）とのヒドロシリル化により、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を生成させることと、
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を、水酸基含有化合物（Ｅ）と反応させてポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を生成させることと、を含み、
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量が３，０００超であり、
　ヒドロシリル化は、ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）の存在下に行われ、
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が、下記式（１）：

　（１）
（式（１）中、Ｒ^１は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、Ｒ^２は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、ａは、０、１、又は２である。）
で表される加水分解性シリル基（ａ１）を有し、
　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が、Ｓｉ－Ｈ基を有するか、Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物を含む、ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜２＞　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）がＳｉ－Ｈ基を含む加水分解性シリル基（ａ２－１）を有する、＜１＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜３＞　加水分解性シリル基（ａ２－１）が、下記式（２）：

　（２）
（式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びａは、式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、及びａと同様であり、ｂは、１、又は２であり、ａ＋ｂは、１以上３以下である。）
で表される加水分解性シリル基（ａ２－２）である、＜２＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜４＞　ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）において、加水分解性シリル基（ａ１）の数、加水分解性シリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ^３ _ｔに対する、前記加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^３ _ｔが０．８５以上１．００以下であり、
　前記Ｎ^３ _ｔに対する、前記加水分解性シリル基（ａ２－２）の数Ｎ_ａ２－２の比率である、Ｎ_ａ２－２／Ｎ^３ _ｔが０．００以上０．０５未満である、＜３＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜５＞　Ｎ_ａ１／Ｎ^３ _ｔが、０．９５以上１．００以下である、＜４＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜６＞　ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）がルテニウム錯体（Ｄ１）である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法の製造方法。
＜７＞　ルテニウム錯体（Ｄ１）が、化合物（Ｆ）に由来する配位子（Ｆ１）を有し、
　化合物（Ｆ）が、１分子中に、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合と、少なくとも１つの電子吸引性基とを有し、
　電子吸引性基の少なくとも１つが、炭素－炭素二重結合を構成する炭素原子に結合している、＜６＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜８＞　化合物（Ｆ）が、ベンゼン環骨格、又はノルボルナジエン骨格を有する、＜７＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜９＞　化合物（Ｆ）が、電子吸引性基として、フルオロ基、ブロモ基、及びヨード基からなる群より選択される少なくとも１種を有する、＜７＞、又は＜８＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜１０＞　化合物（Ｆ）が、２，３－ジブロモノルボルナジエン、１，４－ジブロモベンゼン、１－ブロモ－３，５－ジフルオロベンゼン、１－ブロモ－２，６－ジフルオロベンゼン、１，４－ジヨードベンゼン、及び１，３，５－トリブロモベンゼンからなる群より選択される１種以上である、＜７＞～＜９＞のいずれか１つに記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜１１＞　ヒドロシリル化が、化合物（Ｆ）の存在下に行われ、
　化合物（Ｆ）が、１分子中に、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合と、少なくとも１つの電子吸引性基とを有し、
　電子吸引性基の少なくとも１つが、炭素－炭素二重結合を構成する炭素原子に結合している、＜６＞～＜１０＞のいずれか１つに記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜１２＞　化合物（Ｆ）が、ベンゼン環骨格、又はノルボルナジエン骨格を有する、＜１１＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜１３＞　化合物（Ｆ）が、電子吸引性基として、フルオロ基、ブロモ基、及びヨード基からなる群より選択される少なくとも１種を有する、＜１１＞、又は＜１２＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜１４＞　化合物（Ｆ）が、２，３－ジブロモノルボルナジエン、１，４－ジブロモベンゼン、１－ブロモ－３，５－ジフルオロベンゼン、１－ブロモ－２，６－ジフルオロベンゼン、１，４－ジヨードベンゼン、及び１，３，５－トリブロモベンゼンからなる群より選択される１種以上である、＜１１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜１５＞　ヒドロシリル化において、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が有するアリル基１．０モルに対して、３．０モル以上のヒドロシラン化合物（Ｃ）が使用される、＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
＜１６＞　加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体であって、
　ポリオキシアルキレン系重合体が、下記式（１）：

　（１）
（式（１）中、Ｒ^１は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、Ｒ^２は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、ａは、０、１、又は２である。）
で表される加水分解性シリル基（ａ１）を有し、且つ、Ｓｉ－Ｈ基を有していてもよく、
　ポリオキシアルキレン系重合体において、加水分解性シリル基（ａ１）の数、Ｓｉ－Ｈ基の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ^１ _ｔに対する、前記加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^１ _ｔが０．８５以上１．００以下であり、
　Ｎ^１ _ｔに対する、前記Ｓｉ－Ｈ基の数Ｎ_Ｓｉ－Ｈの比率である、Ｎ_Ｓｉ－Ｈ／Ｎ^１ _ｔが０．００以上０．０５未満である、ポリオキシアルキレン系重合体。
＜１７＞　ポリオキシアルキレン系重合体が、Ｓｉ－Ｈ基を含む加水分解性シリル基（ａ２－１）を有していてもよく、
　ポリオキシアルキレン系重合体において、加水分解性シリル基（ａ１）の数、加水分解性シリル基（ａ２－１）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ^２ _ｔに対する、加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^２ _ｔが０．８５以上１．００以下であり、
　Ｎ^２ _ｔに対する、加水分解性シリル基（ａ２－１）の数Ｎ_ａ２－１の比率である、Ｎ_ａ２－１／Ｎ^２ _ｔが０．００以上０．０５未満である、＜１６＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体。
＜１８＞　ポリオキシアルキレン系重合体が、下記式（２）：

　（２）
（式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びａは、式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、及びａと同様であり、ｂは、１、又は２であり、ａ＋ｂは、１以上３以下である。）
で表される加水分解性シリル基（ａ２－２）を有していてもよく、
　ポリオキシアルキレン系重合体において、加水分解性シリル基（ａ１）の数、加水分解性シリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ^３ _ｔに対する、加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^３ _ｔが０．８５以上１．００以下であり、
　Ｎ^３ _ｔに対する、加水分解性シリル基（ａ２）の数の比率である、Ｎ_ａ２－２／Ｎ^３ _ｔが０．００以上０．０５未満である、＜１７＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体。
＜１９＞　Ｎ_ａ１／Ｎ^１ _ｔが、０．９５以上１．００以下である、＜１６＞に記載のポリオキシアルキレン系重合体。
＜２０＞　＜１６＞～＜１９＞のいずれか１つに記載のポリオキシアルキレン系重合体と、硬化触媒とを含む硬化性組成物。
＜２１＞　＜２０＞に記載の硬化性組成物の硬化物。

　以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。本発明は、下記実施例に限定されない。

　実施例中の数平均分子量は以下の条件で測定したＧＰＣ分子量である。
　　送液システム：東ソー製ＨＬＣ－８４２０ＧＰＣ
　　カラム：東ソー製ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨシリーズ
　　溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
　　分子量：ポリスチレン換算
　　測定温度：４０℃

　シリル基、１－プロペニル基、プロピル基、又はアリル基等の収率の算出は、下記の核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて、^１Ｈ　ＮＭＲ測定により行った。
　装置：ＡＶＡＮＣＥ　ＩＩＩ　ＨＤ５００型デジタル装置（ＢＲＵＫＥＲ社製）

（合成例１）
　数平均分子量が約４，５００のポリオキシプロピレングリコールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキサイドの重合を行い、両末端に水酸基を有する数平均分子量２７，６００の水酸基含有ポリオキシアルキレン系重合体（Ｈ－１）を得た。
　重合体（Ｈ－１）に対して、重合体（Ｈ－１）の水酸基に対して１．１ｍｏｌ当量のナトリウムメトキシドを２８％メタノール溶液として添加した。得られた金光物からメタノールを減圧留去した後、重合体（Ｈ－１）の水酸基に対して１．３ｍｏｌ当量の塩化アリルを添加して１３０℃で１時間反応を行った。その後、反応液から未反応の塩化アリルを減圧留去した。得られた未精製のアリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体をｎ－ヘキサン及び水と混合撹拌した後、遠心分離により水を除去した。得られたヘキサン溶液からヘキサンを減圧留去することでポリマー中の金属塩を除去した。以上により、アリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ－１）を得た。

（比較例１）
　重合体（Ｂ－１）の質量に対して１００質量ｐｐｍの［ＲｕＣｌ_２（ｎｂｄ）］_ｎと、重合体（Ｂ－１）の質量に対して２６０質量ｐｐｍの２，３－ジブロモノルボルナジエンを、重合体（Ｂ－１）に対して添加した。ｎｂｄは、２，５－ノルボルナジエン配位子である。２，５－ノルボルナジエン配位子は、電子吸引性基を持たない。他方、２，３－ジブロモノルボルナジエンは、電子吸引性基を有し、ルテニウムに配位し得る化合物である。
　得られた混合物を、９０℃で１０分間撹拌した。次いで、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基に対して５．０ｍｏｌ当量のジメトキシメチルシランを、混合物に添加し、９０℃で、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基とジメトキシメチルシランとのヒドロシリル化反応を行った。反応開始から１時間後に^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基が完全に消失したことを確認した。その後、混合物から揮発成分を減圧留去して加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ’－１）を得た。
　得られた重合体（Ａ’－１）に対して^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の数、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計に対するそれぞれの基の数の割合を算出した。その結果、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の比率が９４％であり、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の比率が５％であり、１－プロペニル基の比率が０％であり、プロピル基（水素化体）の比率が１％であり、アリル基の比率が０％であった。

（実施例１）
　比較例１で得られた重合体（Ａ’－１）１００質量部に対して、重合体（Ａ’－１）の質量に対して５０質量ｐｐｍの白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３質量％のイソプロパノール溶液）、及びメタノール３質量部を添加した。重合体（Ａ’－１）とメタノールとを９０℃で０．５時間反応させた後、反応液から、揮発成分を減圧留去して加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ－１）を得た。
　得られた重合体（Ａ－１）に対して^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の数、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計に対するそれぞれの基の数の割合を算出した。その結果、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の比率が９９％、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の比率が０％、１－プロペニル基の比率が０％であり、プロピル基の比率が１％であり、アリル基の比率が０％であった。

（比較例２）
　重合体（Ｂ－１）の質量に対して２４０質量ｐｐｍの［ＲｕＣｌ_２（ｐ－ｃｙｍｅｎｅ）］_ｎを、重合体（Ｂ－１）に対して添加した。ｐ－シメンは、ｐ－シメン配位子である。ｐ－シメン配位子は、電子吸引性基を持たない。
　得られた混合物を、９０℃で１０分間撹拌した。次いで、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基に対して５．０ｍｏｌ当量のジメトキシメチルシランを混合物に添加し、９０℃で、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基とジメトキシメチルシランとのヒドロシリル化反応を行った。反応開始から１時間後に^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基が完全に消失したことを確認した。その後、混合物から揮発成分を減圧留去して加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ’－２）を得た。
　得られた重合体（Ａ’－２）に対して^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の数、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計に対するそれぞれの基の割合を算出した。その結果、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の比率が８８％であり、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の比率が５％であり、１－プロペニル基の比率が５％であり、プロピル基の比率が２％であり、アリル基の比率が０％であった。

（実施例２）
　比較例２で得られた重合体（Ａ’－２）１００質量部に対して、重合体（Ａ’－２）の質量に対して５０質量ｐｐｍの白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３質量％のイソプロパノール溶液）、及びメタノール３質量部を添加した。重合体（Ａ’－２）とメタノールとを９０℃で０．５時間反応させた後、反応液から、揮発成分を減圧留去して加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ－２）を得た。
　得られた重合体（Ａ－２）に対して^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の数、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計に対するそれぞれの基の割合を算出した。その結果、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の比率が９３％であり、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の比率が０％であり、１－プロペニル基の比率が５％であり、プロピル基の比率が２％であり、アリル基の比率が０％であった。

（合成例２）
　塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物（東京化成工業株式会社製）０．１５質量部を含むエタノール溶液を窒素雰囲気下で撹拌しながら、加熱還流下で、炭酸ナトリウム０．０６４質量部、及び２，３－ジブロモノルボルナジエン（東京化成工業株式会社製）０．３６質量部を加えた。上記の条件下で反応液を１時間撹拌した後、反応液中の固形分を濾取した。得られた固形分を減圧下で乾燥して、ルテニウム錯体を得た。

（比較例３）
　重合体（Ｂ－１）の質量に対して２４０質量ｐｐｍの合成例２で得たルテニウム錯体を、重合体（Ｂ－１）に対して添加した。
　得られた混合物を、９０℃で１０分間撹拌した。次いで、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基に対して５．０ｍｏｌ当量のジメトキシメチルシランを混合物に添加し、９０℃で、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基とジメトキシメチルシランとのヒドロシリル化反応を行った。反応開始時から１時間毎に^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基が完全に消失するまで反応を行った。その後、混合物から揮発成分を減圧留去して加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ’－３）を得た。
　得られた重合体（Ａ’－３）に対して^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の数、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計に対するそれぞれの基の割合を算出した。その結果、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の比率が９０％であり、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の比率が８％であり、１－プロペニル基の比率が０％であり、プロピル基の比率が２％であり、アリル基の比率が０％であった。

（実施例３）
　比較例３で得られた重合体（Ａ’－３）１００質量部に対して、重合体（Ａ’－３）の質量に対して５０質量ｐｐｍの白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３質量％のイソプロパノール溶液）、及びメタノール３質量部を添加した。重合体（Ａ’－３）とメタノールとを９０℃で０．５時間反応させた後、反応液から、揮発成分を減圧留去して加水分解性シリル基含有有機重合体（Ａ－３）を得た。
　得られた重合体（Ａ－３）に対して^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の数、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計に対するそれぞれの基の割合を算出した。その結果、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の比率が９８％であり、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の比率が０％であり、１－プロペニル基の比率が０％であり、プロピル基の比率が２％であり、アリル基の比率が０％であった。

（比較例４）
　重合体（Ｂ－１）の質量に対して２４０質量ｐｐｍの［ＲｕＣｌ_２（ｎｂｄ）］_ｎと、重合体（Ｂ－１）の質量に対して６２０質量ｐｐｍの１，３，５－トリブロモベンゼンのクロロホルム溶液とを、重合体（Ｂ－１）に対して添加した。１，３，５－トリブロモベンゼンは、電子吸引性基を有し、ルテニウムに配位し得る化合物である。
　得られた混合物を、９０℃で１０分間撹拌した。次いで、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基に対して５．０ｍｏｌ当量のジメトキシメチルシランを混合物に添加し、９０℃で、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基とジメトキシメチルシランとのヒドロシリル化反応を行った。反応開始から２時間後に^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基が完全に消失したことを確認した。その後、混合物から揮発成分を減圧留去して加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ’－４）を得た。
　得られた重合体（Ａ’－４）に対して^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の数、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計に対するそれぞれの基の割合を算出した。その結果、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の比率が９２％であり、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の比率が５％であり、１－プロペニル基の比率が０％であり、プロピル基の比率が３％であり、アリル基の比率が０％であった。

（実施例４）
　比較例４で得られた重合体（Ａ’－４）１００質量部に対して、重合体（Ａ’－４）の質量に対して５０質量ｐｐｍの白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３質量％のイソプロパノール溶液）、及びメタノール３質量部を添加した。重合体（Ａ’－４）とメタノールとを９０℃で０．５時間反応させた後、反応液から、揮発成分を減圧留去して加水分解性シリル基含有有機重合体（Ａ－４）を得た。
　得られた重合体（Ａ－４）に対して^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の数、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計に対するそれぞれの基の割合を算出した。その結果、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の比率が９７％であり、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の比率が０％、１－プロペニル基の比率が０％であり、プロピル基の比率が３％であり、アリル基の比率が０％であった。

（比較例５）
　重合体（Ｂ－１）の質量に対して２４００質量ｐｐｍの市販のＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３質量％のイソプロパノール溶液））と、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基に対して５．０ｍｏｌ当量のジメトキシメチルシランとを、重合体（Ｂ－１）に対して添加して、９０℃で、重合体（Ｂ－１）とジメトキシメチルシランとのヒドロシリル化反応を開始した。
　反応開始から１時間毎に、^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、重合体（Ｂ－１）が有するアリル基が完全に消失するまで反応を行った。
　その後、反応液から揮発成分を減圧留去して加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ’－５）を得た。
　得られた重合体（Ａ’－５）に対して^１Ｈ　ＮＭＲ測定を行い、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の数、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計に対するそれぞれの基の割合を算出した。その結果、式（１）で表されるシリル基（ａ１）の比率が８１％であり、式（２）で表されるシリル基（ａ２－２）の比率が０％であり、１－プロペニル基の比率が１８％であり、プロピル基の比率が０％であり、アリル基の比率が０％であった。

　以下、表１に、実施例、及び比較例の反応条件を示す。また、表１に、実施例、及び比較例で得られたポリオキシアルキレン系重合体が有する官能基の比率を示す。
　表１に記載の化合物は、ヒドロシリル化触媒とともに使用された化合物である。
　表１に記載のヒドロシリル化触媒は以下の通りである。
Ｃａｔ１：［ＲｕＣｌ_２（ｎｂｄ）］_ｎ
Ｃａｔ２：［ＲｕＣｌ_２（ｐ－ｃｙｍｅｎｅ）］_ｎ
Ｃａｔ３：合成例２で得たルテニウム錯体
Ｃａｔ４：市販のＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３質量％のイソプロパノール溶液））
　表１に記載の化合物は以下の通りである。
Ｃｏｍ１：２，３－ジブロモノルボルナジエン
Ｃｏｍ２：１，３，５－トリブロモベンゼン（クロロホルム溶液）
　表１に記載のＭｅＯＨは、メタノールである。
　表１に記載のシリル基ａ１は、式（１）で表される加水分解性シリル基（ａ１）である。　表１に記載のシリル基ａ２は、式（２）で表される加水分解性シリル基（ａ２）である。

※表１中の官能基比率は、小数点第１位で四捨五入された値であるため、官能基比率の合計が１００％にならない場合がある。

　表１によれば、ルテニウム触媒を使用してヒドロシリル化を行ったが、ヒドロシリル化の生成物であるポリオキシアルキレン系重合体を水酸基含有化合物（Ｅ）と反応させなかった、比較例１～５では、ポリオキシアルキレン系重合体が有する官能基中の、ケイ素原子に結合する水素原子を有する加水分解性シリル基（ａ２）の比率が高いことが分かる。
　このため、比較例１～５で得られたポリオキシアルキレン系重合体を使用する場合、加水分解性シリル基（ａ２）に由来する水素原子の発生によって、ポリオキシアルキレン系重合体、又はポリオキシアルキレン系重合体を含む硬化性組成物を保管する際に、保管容器が膨張したり、ポリオキシアルキレン系重合体を含む硬化性組成物を硬化させる際に気泡が発生することで硬化物の外観が損なわれたりする問題が生じうる。

Claims (21)

1. 　アリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）と、ヒドロシラン化合物（Ｃ）とのヒドロシリル化により、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を生成させることと、
   　前記ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）を、水酸基含有化合物（Ｅ）と反応させてポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を生成させることと、を含み、
   　前記ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量が３，０００超であり、
   　前記ヒドロシリル化は、ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）の存在下に行われ、
   　前記ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が、下記式（１）：
   

   

   　（１）
   （式（１）中、Ｒ^１は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、Ｒ^２は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、ａは、０、１、又は２である。）
   で表される加水分解性シリル基（ａ１）を有し、
   　前記ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）が、Ｓｉ－Ｈ基を有するか、Ｓｉ－Ｈ基を有する化合物を含む、ポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
2. 　前記ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）がＳｉ－Ｈ基を含む加水分解性シリル基（ａ２－１）を有する、請求項１に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
3. 　前記加水分解性シリル基（ａ２－１）が、下記式（２）：
   

   

   　（２）
   （式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びａは、式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、及びａと同様であり、ｂは、１、又は２であり、ａ＋ｂは、１以上３以下である。）
   で表される加水分解性シリル基（ａ２－２）である、請求項２に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
4. 　前記ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）において、前記加水分解性シリル基（ａ１）の数、前記加水分解性シリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ_ｔに対する、前記加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^３ _ｔが０．８５以上１．００以下であり、
   　前記Ｎ_ｔに対する、前記加水分解性シリル基（ａ２－２）の数Ｎ_ａ２－２の比率である、Ｎ_ａ２－２／Ｎ^３ _ｔが０．００以上０．０５未満である、請求項３に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
5. 　前記Ｎ_ａ１／Ｎ^３ _ｔが、０．９５以上１．００以下である、請求項４に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
6. 　前記ヒドロシリル化反応触媒（Ｄ）がルテニウム錯体（Ｄ１）である、請求項１～５のいずれか１項に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法の製造方法。
7. 　前記ルテニウム錯体（Ｄ１）が、化合物（Ｆ）に由来する配位子（Ｆ１）を有し、
   　前記化合物（Ｆ）が、１分子中に、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合と、少なくとも１つの電子吸引性基とを有し、
   　前記電子吸引性基の少なくとも１つが、前記炭素－炭素二重結合を構成する炭素原子に結合している、請求項６に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
8. 　前記化合物（Ｆ）が、ベンゼン環骨格、又はノルボルナジエン骨格を有する、請求項７に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
9. 　前記化合物（Ｆ）が、前記電子吸引性基として、フルオロ基、ブロモ基、及びヨード基からなる群より選択される少なくとも１種を有する、請求項７に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
10. 　前記化合物（Ｆ）が、２，３－ジブロモノルボルナジエン、１，４－ジブロモベンゼン、１－ブロモ－３，５－ジフルオロベンゼン、１－ブロモ－２，６－ジフルオロベンゼン、１，４－ジヨードベンゼン、及び１，３，５－トリブロモベンゼンからなる群より選択される１種以上である、請求項７に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
11. 　前記ヒドロシリル化が、化合物（Ｆ）の存在下に行われ、
    　前記化合物（Ｆ）が、１分子中に、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合と、少なくとも１つの電子吸引性基とを有し、
    　前記電子吸引性基の少なくとも１つが、前記炭素－炭素に二重結合を構成する炭素原子に結合している、請求項６に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
12. 　前記化合物（Ｆ）が、ベンゼン環骨格、又はノルボルナジエン骨格を有する、請求項１１に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
13. 　前記化合物（Ｆ）が、前記電子吸引性基として、フルオロ基、ブロモ基、及びヨード基からなる群より選択される少なくとも１種を有する、請求項１１に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
14. 　前記化合物（Ｆ）が、２，３－ジブロモノルボルナジエン、１，４－ジブロモベンゼン、１－ブロモ－３，５－ジフルオロベンゼン、１－ブロモ－２，６－ジフルオロベンゼン、１，４－ジヨードベンゼン、及び１，３，５－トリブロモベンゼンからなる群より選択される１種以上である、請求項１１に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
15. 　前記ヒドロシリル化において、前記ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が有する前記アリル基１．０モルに対して、３．０モル以上の前記ヒドロシラン化合物（Ｃ）が使用される、請求項１～５のいずれか１項に記載のポリオキシアルキレン系重合体の製造方法。
16. 　加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体であって、
    　前記ポリオキシアルキレン系重合体が、下記式（１）：
    

    

    　（１）
    （式（１）中、Ｒ^１は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、Ｒ^２は、置換、又は非置換の炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、ａは、０、１、又は２である。）
    で表される加水分解性シリル基（ａ１）を有し、且つ、Ｓｉ－Ｈ基を有していてもよく、
    　前記ポリオキシアルキレン系重合体において、前記加水分解性シリル基（ａ１）の数、前記Ｓｉ－Ｈ基の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ^１ _ｔに対する、前記加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^１ _ｔが０．８５以上１．００以下であり、
    　前記Ｎ^１ _ｔに対する、前記Ｓｉ－Ｈ基の数Ｎ_Ｓｉ－Ｈの比率である、Ｎ_Ｓｉ－Ｈ／Ｎ^１ _ｔが０．００以上０．０５未満である、ポリオキシアルキレン系重合体。
17. 　前記ポリオキシアルキレン系重合体が、Ｓｉ－Ｈ基を含む加水分解性シリル基（ａ２－１）を有していてもよく、
    　前記ポリオキシアルキレン系重合体において、前記加水分解性シリル基（ａ１）の数、前記加水分解性シリル基（ａ２－１）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ^２ _ｔに対する、前記加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^２ _ｔが０．８５以上１．００以下であり、
    　前記Ｎ^２ _ｔに対する、前記加水分解性シリル基（ａ２－１）の数Ｎ_ａ２－１の比率である、Ｎ_ａ２－１／Ｎ^２ _ｔが０．００以上０．０５未満である、請求項１６に記載のポリオキシアルキレン系重合体。
18. 　前記ポリオキシアルキレン系重合体が、下記式（２）：
    

    

    　（２）
    （式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びａは、式（１）中のＲ^１、Ｒ^２、及びａと同様であり、ｂは、１、又は２であり、ａ＋ｂは、１以上３以下である。）
    で表される加水分解性シリル基（ａ２－２）を有していてもよく、
    　前記ポリオキシアルキレン系重合体において、前記加水分解性シリル基（ａ１）の数、前記加水分解性シリル基（ａ２－２）の数、１－プロペニル基の数、プロピル基の数、及びアリル基の数の合計Ｎ^３ _ｔに対する、前記加水分解性シリル基（ａ１）の数Ｎ_ａ１の比率である、Ｎ_ａ１／Ｎ^３ _ｔが０．８５以上１．００以下であり、
    　前記Ｎ^３ _ｔに対する、前記加水分解性シリル基（ａ２－２）の数の比率である、Ｎ_ａ２－２／Ｎ^３ _ｔが０．００以上０．０５未満である、請求項１７に記載のポリオキシアルキレン系重合体。
19. 　前記Ｎ_ａ１／Ｎ^１ _ｔが、０．９５以上１．００以下である、請求項１６に記載のポリオキシアルキレン系重合体。
20. 　請求項１６～１９に記載のポリオキシアルキレン系重合体と、硬化触媒とを含む硬化性組成物。
21. 　請求項２０に記載の硬化性組成物の硬化物。