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WO2025047594A1 - 光学異方性層、光学素子、画像表示装置 - Google Patents

光学異方性層、光学素子、画像表示装置 Download PDF

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Publication number
WO2025047594A1
WO2025047594A1 PCT/JP2024/029937 JP2024029937W WO2025047594A1 WO 2025047594 A1 WO2025047594 A1 WO 2025047594A1 JP 2024029937 W JP2024029937 W JP 2024029937W WO 2025047594 A1 WO2025047594 A1 WO 2025047594A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid crystal
optically anisotropic
anisotropic layer
crystal compound
light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2024/029937
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
輝 丸山
雅明 鈴木
京 伊藤
啓祐 小玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of WO2025047594A1 publication Critical patent/WO2025047594A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/18Diffraction gratings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements

Definitions

  • the present invention relates to an optically anisotropic layer, an optical element, and an image display device.
  • Optical elements that control the direction of light are used in many optical devices and systems.
  • optical elements that control the direction of light are used in various optical devices, such as backlights of liquid crystal display devices, head mounted displays (HMDs) such as AR (Augmented Reality) glasses that overlay virtual images and various information on the scene that is actually being viewed, projectors, beam steering, and sensors for detecting objects and measuring the distance to objects.
  • HMDs head mounted displays
  • AR Augmented Reality
  • Optically anisotropic layers formed using compositions containing liquid crystal compounds are known as optical components used in the above-mentioned optical elements, particularly in applications such as diffraction elements and wavelength-selective reflecting layers.
  • Optically anisotropic layers are formed by orienting liquid crystal compounds in a predetermined orientation state.
  • Patent Document 1 discloses a technology relating to a polarization diffraction grating that includes a photo-alignment layer that is sensitive to polarized light and a liquid crystal composition disposed on the photo-alignment layer, in which an anisotropic alignment pattern is disposed in the photo-alignment layer, and the liquid crystal composition is aligned by the alignment pattern.
  • the alignment pattern of this polarization diffraction grating changes periodically along at least one straight line in a plane.
  • a polarizing diffraction element having a liquid crystal orientation pattern that changes while continuously rotating along at least one direction in a plane, as described in Patent Document 1 has been considered.
  • the present inventors have studied a head mounted display (HMD) using the above-mentioned polarizing diffraction element with reference to the description in Patent Document 1, and have found that stray light (ghost) may occur when the polarizing diffraction element is used in the HMD.
  • stray light ghost
  • the present inventors have found that there is a possibility that the zero-order light transmitted through the polarizing diffraction element becomes stray light and is observed by an observer.
  • the present invention aims to provide an optically anisotropic layer that has excellent performance in suppressing zero-order light. It is also an object of the present invention to provide an optical element and an image display device that include the optically anisotropic layer.
  • the present invention can provide an optically anisotropic layer that has excellent performance in suppressing zero-order light.
  • the present invention can also provide an optical element and an image display device that include the optically anisotropic layer.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view conceptually illustrating an example of the optically anisotropic layer of the present invention.
  • FIG. 2 is a plan view of the optically anisotropic layer shown in FIG. 1 .
  • FIG. 2 is a cross-sectional view conceptually illustrating an example of the function of the optically anisotropic layer of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view conceptually illustrating another example of the function of the optically anisotropic layer of the present invention.
  • FIG. 1 is a diagram conceptually illustrating an example of an exposure apparatus for forming an alignment pattern.
  • FIG. 2 is a plan view conceptually illustrating another example of the optically anisotropic layer of the present invention.
  • FIG. 13 is a diagram conceptually illustrating another example of an exposure apparatus for forming an alignment pattern.
  • a numerical range expressed using “to” means a range that includes the numerical values before and after “to” as the lower and upper limits.
  • each component may be used alone or in combination of two or more substances corresponding to each component.
  • the content of the component refers to the total content of the substances used in combination, unless otherwise specified.
  • the "solid content" of a composition means components that form a composition layer formed using the composition, and when the composition contains a solvent (organic solvent, water, etc.), it means all components excluding the solvent.
  • liquid components are also considered to be solid contents as long as they form a composition layer.
  • (meth)acrylate is used to mean either or both of acrylate and methacrylate.
  • (meth)acryloyl group is used to mean either or both of acryloyl group and methacryloyl group.
  • (meth)acrylic is used to mean either or both of acrylic and methacrylic.
  • “same” includes a generally acceptable margin of error in the technical field.
  • the terms “all”, “any”, “all over” and the like include not only 100% but also a generally acceptable margin of error in the technical field, for example, 99% or more, 95% or more, or 90% or more.
  • “orthogonal” or “perpendicular” means a range of 90° ⁇ 5°
  • “parallel” means a range of 0° ⁇ 5°.
  • angles unless otherwise specified, it means that the difference from the exact angle is within a range of 5 degrees. The difference in the above angles is preferably within 4 degrees, and more preferably within 3 degrees.
  • visible light is electromagnetic radiation having a wavelength visible to the human eye, in the wavelength region of 380 to 780 nm, ultraviolet light is light having a wavelength region of 10 nm or more and less than 380 nm, and infrared light is light having a wavelength region of more than 780 nm.
  • light in the wavelength region of 420 to 490 nm is blue (B) light
  • light in the wavelength region of 495 to 570 nm is green (G) light
  • light in the wavelength region of 620 to 750 nm is red (R) light.
  • Re( ⁇ ) represents the in-plane retardation at a wavelength ⁇ . Unless otherwise specified, the wavelength ⁇ is 550 nm.
  • the thickness of a layer is the average value of thicknesses measured at 10 points on a cross section cut with a microtome and observed with a SEM (scanning electron microscope) or TEM (transmission electron microscope).
  • the optically anisotropic layer of the present invention is an optically anisotropic layer formed using a composition containing a liquid crystal compound, and has a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane.
  • the optically anisotropic layer of the present invention has a region A in which the length of one period is 0.2 to 20.0 ⁇ m when the length of the optical axis direction rotating 180° in the plane in this one direction is defined as one period, and the surface of the optically anisotropic layer corresponding to the region A has an uneven structure, and the maximum height of the uneven structure in the one direction is 60 nm or less.
  • Fig. 1 and 2 conceptually show an example of the optically anisotropic layer of the present invention.
  • Fig. 2 is a plan view of the optically anisotropic layer shown in Fig. 1. That is, Fig. 2 is a view of the optically anisotropic layer 10 as viewed from the thickness direction (the direction indicated by the arrow Z in Fig. 1). In other words, Fig. 2 is a view of the optically anisotropic layer 10 as viewed from a direction perpendicular to the main surface.
  • Fig. 1 is a cross-sectional view taken along line A-A in Fig. 2.
  • the optically anisotropic layer 10 of the present invention in order to clearly show the structure of the optically anisotropic layer 10 of the present invention, only the liquid crystal compound 30 on the surface of the optically anisotropic layer 10 is shown.
  • the optically anisotropic layer 10 has a structure in which the liquid crystal compound 30 is stacked in the thickness direction as shown in FIG.
  • the optically anisotropic layer 10 is formed using a composition containing a liquid crystal compound 30 .
  • the optically anisotropic layer 10 has a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 changes while rotating continuously in one direction within the plane of the optically anisotropic layer 10.
  • the direction of the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 changes while rotating continuously counterclockwise along one direction indicated by the arrow X, but the present invention is not particularly limited to this embodiment, and the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound may change while rotating continuously clockwise along one direction.
  • the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 is the axis along which the refractive index is highest in the liquid crystal compound 30, that is, the so-called slow axis.
  • the optical axis 30A is aligned along the long axis direction of the rod shape.
  • a concave-convex structure 20 is formed on a surface 10A corresponding to the above-mentioned region A. The region A and the concave-convex structure 20 will be described in detail later.
  • the optical axis originating from the liquid crystal compound is also referred to as the "optical axis of the liquid crystal compound” or simply as the “optical axis.”
  • the liquid crystal compound 30 is two-dimensionally aligned in a plane including the X direction and a direction indicated by an arrow Y (hereinafter also referred to as the "Y direction") perpendicular to the X direction in the optically anisotropic layer 10.
  • the Y direction is perpendicular to the paper surface. 1 (hereinafter also referred to as the "Z direction") is the thickness direction of the optically anisotropic layer 10, and is also a direction perpendicular to the X direction and the Y direction in the optically anisotropic layer 10.
  • the Z direction is a direction perpendicular to the paper surface.
  • FIG. 2 conceptually shows a plan view of the optically anisotropic layer 10.
  • the optically anisotropic layer 10 has a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 changes while continuously rotating along the X direction within the plane of the optically anisotropic layer 10.
  • the direction of the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 changes while continuously rotating in the X direction (a predetermined direction), specifically, means that the angle between the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 aligned along the X direction and the X direction differs depending on the position in the X direction, and the angle between the optical axis 30A and the X direction changes sequentially from ⁇ to ⁇ +180° or ⁇ 180° along the X direction.
  • the difference in angle between the optical axes 30A of the liquid crystal compounds 30 adjacent to each other in the X direction is preferably 45° or less, more preferably 15° or less, and even more preferably a smaller angle.
  • the liquid crystal compound is rotated in a direction such that the angle between the optical axes 30A of the liquid crystal compound 30 adjacent to each other in the X direction becomes smaller. Therefore, in the optically anisotropic layer 10 shown in Figures 1 and 2, the optical axes 30A of the liquid crystal compound 30 rotate leftward (counterclockwise) along the X direction.
  • the liquid crystal compound 30 forming the optically anisotropic layer 10 has the same orientation of the optical axis 30A in the Y direction perpendicular to the X direction, that is, in the Y direction perpendicular to the one direction in which the optical axis 30A continuously rotates.
  • the angles between the optical axes 30A of the liquid crystal compounds 30 aligned in the Y direction are equal to each other and the X direction.
  • the angle between the optical axis 30A and the X direction (one direction in which the optical axis of the liquid crystal compound 30 rotates) is equal for the liquid crystal compound 30 aligned in the Y direction.
  • a region R is defined as a region in which the liquid crystal compound 30 aligned in the Y direction has the same angle between the optical axis 30A and the X direction.
  • the value of the in-plane retardation (Re) in each region R is preferably half the wavelength, i.e., ⁇ /2.
  • the refractive index difference associated with the refractive index anisotropy of the region R in the optically anisotropic layer is a refractive index difference defined by the difference between the refractive index in the direction of the slow axis in the plane of the region R and the refractive index in the direction perpendicular to the direction of the slow axis. That is, the refractive index difference ⁇ n associated with the refractive index anisotropy of the region R is equal to the difference between the refractive index of the liquid crystal compound 30 in the direction of the optical axis 30A and the refractive index of the liquid crystal compound 30 in the direction perpendicular to the optical axis 30A in the plane of the region R. That is, the refractive index difference ⁇ n is equal to the refractive index difference of the liquid crystal compound.
  • the length (distance) over which the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 rotates 180° in the X direction, in which the orientation of the optical axis 30A changes continuously in the plane is defined as the length ⁇ of one period of the liquid crystal orientation pattern.
  • the length of one period of the liquid crystal orientation pattern is defined as the distance from when the angle between the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 and the X direction changes from ⁇ to ⁇ +180°. That is, the distance between the centers in the X direction of two liquid crystal compounds 30 that have the same angle with respect to the X direction is defined as the length ⁇ of one period.
  • the distance between the centers in the X direction of two liquid crystal compounds 30 whose optical axes 30A coincide with the X direction is defined as the length ⁇ of one period.
  • this length ⁇ of one period is also referred to as "one period ⁇ ".
  • this one period ⁇ is repeated in the X direction, that is, in one direction in which the orientation of the optical axis 30A changes by continuous rotation.
  • the optically anisotropic layer of the present invention has a region A in which one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern is 0.2 to 20.0 ⁇ m.
  • Region A may be a part of the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer or may be the entire surface of the liquid crystal alignment pattern, but it is preferable that the entire surface of the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer is region A.
  • the period ⁇ in the optically anisotropic layer does not have to be uniform over the entire surface as long as at least a part of the optically anisotropic layer is the region A. In other words, the optically anisotropic layer may have regions with different periods ⁇ in the plane.
  • one period ⁇ is preferably 10 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or less, in terms of superior performance in suppressing zero-order light. There is no particular lower limit for one period ⁇ , but it is preferably 0.5 ⁇ m or more.
  • the optically anisotropic layer may have a liquid crystal orientation pattern formed in part in which the optical axis direction is rotated in the X direction, and may have an area in which the optical axis direction is constant.
  • the direction of the X direction and the length ⁇ of one period in which the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates 180° along the X direction can be measured by observing the optically anisotropic layer using a polarizing microscope, or by observing a cross section of the optically anisotropic layer including the Z direction using an atomic force microscope (AFM).
  • AFM atomic force microscope
  • the optically anisotropic layer 10 of the present invention has a concave-convex structure 20 with a maximum height of 60 nm or less in the X direction on a surface 10A corresponding to a region A where one period ⁇ is 0.2 to 20.0 ⁇ m. It is believed that by having such an uneven structure 20 on the surface 10A of the optically anisotropic layer 10, the component of circularly polarized light (e.g., right-handed circularly polarized light) having the opposite rotation direction to the desired circularly polarized light (e.g., left-handed circularly polarized light) in the transmitted light diffracted in the optically anisotropic layer 10, i.e., zero-order light, can be suppressed.
  • circularly polarized light e.g., right-handed circularly polarized light
  • desired circularly polarized light e.g., left-handed circularly polarized light
  • the maximum height in the X direction of the unevenness structure 20 of the surface 10A corresponding to region A of the optically anisotropic layer 10 (hereinafter also referred to as the "maximum height d of the unevenness structure") means the difference between the highest point and the lowest point on a roughness curve representing the shape of the surface of the optically anisotropic layer 10 along the X direction.
  • the maximum height d of the uneven structure is preferably 30 nm or less, and more preferably 20 nm or less, in terms of better performance in suppressing zero-order light.
  • the lower limit is not particularly limited, and may be, for example, 1 nm or more.
  • the maximum height d of the uneven structure can be adjusted by the composition of the liquid crystal compound-containing composition used to form the optically anisotropic layer, and the curing conditions when the optically anisotropic layer is formed using the composition.
  • the shape of the uneven structure is not particularly limited, but it is preferable that the surface corresponding to region A has a periodic structure in which protrusions and recesses are periodically repeated along the X direction.
  • the unevenness structure has the above-mentioned periodic structure in the X direction, it is preferable that the length of one period of the periodic structure in which the convex portions and concave portions are periodically repeated (hereinafter also referred to as the "average length P of one period of the unevenness structure”) is equal to one period ⁇ of the liquid crystal orientation pattern.
  • the average length P of one period of the concave-convex structure is equal to one period ⁇ of the liquid crystal alignment pattern” means that the absolute value of the value calculated using the following formula (A) is 5% or less.
  • the average length P of one period of the uneven structure means the distance between two adjacent convex portions or two adjacent concave portions in a periodic structure in which convex portions and concave portions are periodically repeated. More precisely, the average length P of one period of the uneven structure is obtained by determining the positions showing the maximum value (or minimum value) of each of two adjacent convex portions (or concave portions) from the roughness curve showing the surface shape of the uneven structure in the X direction, and then calculating the distance between both positions.
  • the absolute value of the average length P of one period of the concave-convex structure is, for example, 0.2 to 20.0 ⁇ m, preferably 0.2 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the shape, including the maximum height d and the average length P of one period, of the uneven structure formed on the surface of the optically anisotropic layer can be measured using a non-contact surface/layer cross-sectional shape measurement system VertScan (manufactured by Hitachi High-Tech Corporation) and the built-in data analysis software (VS-Measure).
  • VertScan manufactured by Hitachi High-Tech Corporation
  • VS-Measure built-in data analysis software
  • the value ⁇ calculated from ⁇ and d using the following formula (1) is preferably 50 or less, and more preferably 40 or less.
  • ( ⁇ ) 1/2 ⁇ d (1) This is because when the value ⁇ is in the above range, the performance of suppressing the zero-order light is superior.
  • the lower limit of the value ⁇ is not particularly limited, and may be, for example, 1 or more.
  • the thickness of the optically anisotropic layer is not particularly limited, but is preferably greater than 1 ⁇ 4 of the minimum length of one period in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates 180° in the plane.
  • the upper limit is not particularly limited, but is often not more than twice the minimum length of one period.
  • the thickness of the optically anisotropic layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, and even more preferably 1.5 ⁇ m or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 20 ⁇ m or less, and more preferably 15 ⁇ m or less.
  • the optically anisotropic layer of the present invention has a function of, for example, transmitting incident circularly polarized light and refracting (diffracting) it in the direction in which the optical axis rotates continuously. That is, the optically anisotropic layer can be used as a transmission type optically anisotropic layer (liquid crystal diffraction grating) that transmits circularly polarized light and diffracts the transmitted light. In this case, the direction of diffraction differs depending on the rotation direction of the incident circularly polarized light. In addition, the optically anisotropic layer changes the rotation direction of the transmitted circularly polarized light to the opposite direction.
  • the transmitted light L2 travels in a direction different from the traveling direction of the incident light L1 .
  • the left-handed circularly polarized incident light L1 is converted into right-handed circularly polarized transmitted light L2 that is tilted at a certain angle in the X direction with respect to the incident direction.
  • the transmitted light L2 is diffracted so as to travel in a lower right direction.
  • the transmitted light L5 travels in a direction different from that of the transmitted light L2 , that is, in a direction opposite to the X direction with respect to the incident direction.
  • the incident light L4 is converted into the transmitted light L5 of left-handed circular polarization tilted at a certain angle in a direction opposite to the X direction with respect to the incident direction.
  • the transmitted light L5 is diffracted so as to travel in a lower left direction.
  • the optically anisotropic layer can adjust the angle of refraction of the transmitted light L2 and L5 depending on the length of one period ⁇ of the formed liquid crystal orientation pattern. Specifically, the shorter the period ⁇ of the liquid crystal orientation pattern, the stronger the interference between the lights passing through the adjacent liquid crystal compounds 30, so that the optically anisotropic layer can refract the transmitted light L2 and L5 to a greater extent.
  • right-handed circularly polarized light that enters the optically anisotropic layer from the upper side in the figure is converted to left-handed circularly polarized light by passing through the optically anisotropic layer, and is diffracted so as to travel in the lower right direction in the figure.
  • An optically anisotropic layer can be formed by applying a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound onto an alignment film for orienting the liquid crystal compound in a predetermined liquid crystal alignment pattern, forming a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane, and then fixing this in a layer form.
  • the optically anisotropic layer and the alignment film used for forming the optically anisotropic layer are preferably supported by a support.
  • a support As the support for supporting the alignment film and the optically anisotropic layer, various sheet-like objects (films, plate-like objects) can be used as long as they can support the alignment film and the optically anisotropic layer.
  • the support preferably has a transmittance for diffracted light of 50% or more, more preferably 70% or more, and even more preferably 85% or more.
  • the thickness of the support is not particularly limited, and may be appropriately set to a thickness capable of supporting the alignment film and the optically anisotropic layer depending on the application of the optical element and the material forming the support.
  • the thickness of the support is preferably from 1 to 1000 ⁇ m, more preferably from 3 to 250 ⁇ m, and even more preferably from 5 to 150 ⁇ m.
  • the support may be a single layer or a multilayer.
  • Examples of the support in the case of a single layer include supports made of glass, triacetyl cellulose (TAC), polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, polyvinyl chloride, acrylic, polyolefin, etc.
  • Examples of the support in the case of a multilayer include those that include any of the above-mentioned single-layer supports as a substrate and have another layer provided on the surface of this substrate.
  • the alignment film is a film for aligning the liquid crystal compound 30 in a predetermined liquid crystal alignment pattern when forming an optically anisotropic layer.
  • the optically anisotropic layer of the present invention has a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis 30A (see FIG. 2) derived from the liquid crystal compound 30 changes while continuously rotating along one direction in the plane. Therefore, the alignment film is formed so that the optically anisotropic layer can form this liquid crystal alignment pattern.
  • “the orientation of the optical axis 30A rotates” will also be simply referred to as "the optical axis 30A rotates.”
  • the alignment film various known films can be used. Examples of such films include a rubbed film made of an organic compound such as a polymer, an obliquely evaporated film of an inorganic compound, a film having a microgroove, and a film obtained by accumulating LB (Langmuir-Blodgett) films made by the Langmuir-Blodgett method of an organic compound such as ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, and methyl stearate.
  • LB Lightmuir-Blodgett
  • the alignment layer formed by rubbing treatment can be formed by rubbing the surface of the polymer layer several times in a certain direction with paper or cloth.
  • materials used for the alignment film polyimide, polyvinyl alcohol, polymers having polymerizable groups described in JP-A-9-152509, and materials used for forming alignment film 18 and the like described in JP-A-2005-97377, JP-A-2005-99228, and JP-A-2005-128503 are preferred.
  • the alignment film is preferably a so-called photo-alignment film obtained by irradiating a photo-alignable material with polarized or non-polarized light to form an alignment film. That is, the alignment film is preferably a photo-alignment film formed by applying a photo-alignment material onto a support.
  • the photo-alignment film can be irradiated with polarized light from a vertical direction or an oblique direction, while the photo-alignment film can be irradiated with unpolarized light from an oblique direction.
  • photo-alignment materials used in the alignment film include those described in JP-A-2006-285197, JP-A-2007-76839, JP-A-2007-138138, JP-A-2007-94071, JP-A-2007-121721, JP-A-2007-140465, JP-A-2007-156439, and JP-A-2007-160144.
  • photocrosslinkable polyimides photocrosslinkable polyamides and photocrosslinkable polyesters described in JP-T-2003-520878, JP-T-2004-529220 and JP-T-4162850, and photodimerizable compounds described in JP-A-9-118717, JP-T-10-506420, JP-T-2003-505561, WO 2010/150748, JP-A-2013-177561 and JP-A-2014-12823, in particular cinnamate compounds, chalcone compounds and coumarin compounds, are exemplified as preferred examples.
  • azo compounds photocrosslinkable polyimides, photocrosslinkable polyamides, photocrosslinkable polyesters, cinnamate compounds, and chalcone compounds are preferably used.
  • the thickness of the alignment film is not particularly limited, and may be appropriately set to a thickness that provides the necessary alignment function depending on the material from which the alignment film is formed.
  • the thickness of the alignment film is preferably from 0.01 to 5 ⁇ m, and more preferably from 0.05 to 2 ⁇ m.
  • the method for forming the alignment film is not particularly limited, and various known methods can be used depending on the material for forming the alignment film.
  • One example is a method in which an alignment film is applied to the surface of a support and dried, and then the alignment film is exposed to laser light to form an alignment pattern.
  • FIG. 5 conceptually shows an example of an exposure apparatus for forming an alignment pattern by exposing an alignment film.
  • the exposure device 60 shown in FIG. 5 includes a light source 64 having a laser 62, a ⁇ /2 plate 65 that changes the polarization direction of the laser light M emitted by the laser 62, a beam splitter 68 that splits the laser light M emitted by the laser 62 into two light beams MA and MB, mirrors 70A and 70B that are respectively arranged on the optical paths of the two split light beams MA and MB, and ⁇ /4 plates 72A and 72B.
  • the light source 64 emits linearly polarized light P 0.
  • the ⁇ /4 plate 72A converts the linearly polarized light P 0 (light beam MA) into right-handed circularly polarized light P R
  • the ⁇ /4 plate 72B converts the linearly polarized light P 0 (light beam MB) into left-handed circularly polarized light P L.
  • a support 12 having an alignment film 18 before an alignment pattern is formed is placed in an exposure section, and two light beams MA and MB are caused to intersect and interfere on the alignment film 18, and the alignment film 18 is exposed by being irradiated with the interference light. Due to the interference at this time, the polarization state of the light irradiated to the alignment film 18 changes periodically in the form of interference fringes, thereby obtaining an alignment film having an alignment pattern in which the alignment state changes periodically (hereinafter also referred to as a "pattern alignment film").
  • the period of the orientation pattern can be adjusted by changing the crossing angle ⁇ of the two light beams MA and MB.
  • the length of one period (one period ⁇ ) in which the optical axis 30A originating from the liquid crystal compound 30 rotates 180° in the orientation pattern in which the optical axis 30A continuously rotates along one direction can be adjusted by adjusting the crossing angle ⁇ .
  • an optically anisotropic layer By forming an optically anisotropic layer on the alignment film 18 having an alignment pattern in which the alignment state changes periodically, an optically anisotropic layer can be formed having a liquid crystal alignment pattern in which the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 rotates continuously along one direction.
  • the rotation direction of the optical axis 30A can be reversed.
  • the patterned alignment film has an alignment pattern that aligns the liquid crystal compounds in the optically anisotropic layer formed on the patterned alignment film, so that the orientation of the optical axis of the liquid crystal compounds changes while rotating continuously along at least one direction in the plane. If the axis along which the patterned alignment film aligns the liquid crystal compounds is taken as the alignment axis, it can be said that the patterned alignment film has an alignment pattern in which the orientation of the alignment axis changes while rotating continuously along at least one direction in the plane.
  • the alignment axis of the patterned alignment film can be detected by measuring the absorption anisotropy. For example, when the patterned alignment film is irradiated with linearly polarized light while rotating and the amount of light transmitted through the patterned alignment film is measured, the direction in which the amount of light is maximum or minimum is observed to change gradually along one direction in the plane.
  • the alignment film is provided as a preferred embodiment, but is not an essential component.
  • the optically anisotropic layer may act as an alignment film.
  • the optically anisotropic layer can be formed by forming a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane, and then fixing (curing) this into a layer.
  • the fixed liquid crystal orientation pattern may be any structure in which the orientation of the liquid crystal compound is maintained, and typically, a polymerizable liquid crystal compound is oriented along the liquid crystal orientation pattern, and then polymerized and hardened by ultraviolet light irradiation, heating, etc. to form a layer with no fluidity, and at the same time, a structure in which the orientation form is changed to a state in which it cannot be changed by an external field or external force is preferred.
  • the fixed liquid crystal alignment pattern maintains the optical properties required to function as an optically anisotropic layer, and the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer does not need to exhibit liquid crystallinity.
  • the polymerizable liquid crystal compound may lose its liquid crystallinity due to its high molecular weight caused by a curing reaction.
  • the optically anisotropic layer of the present invention is formed using a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound, which is preferably a polymerizable liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition used for forming the optically anisotropic layer may further contain a surfactant, a polymerization initiator, a crosslinking agent, and the like.
  • the polymerizable liquid crystal compound may be a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound.
  • rod-shaped polymerizable liquid crystal compounds that form optically anisotropic layers include rod-shaped nematic liquid crystal compounds.As rod-shaped nematic liquid crystal compounds, azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoates, cyclohexane carboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolanes, and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used.
  • the liquid crystal compound may be either a low molecular weight liquid crystal compound or a high molecular weight liquid crystal compound.
  • low molecular weight liquid crystal compound refers to a liquid crystal compound that does not have a repeating unit in its chemical structure
  • high molecular weight liquid crystal compound refers to a liquid crystal compound that has a repeating unit in its chemical structure.
  • a polymerizable liquid crystal compound can be obtained by introducing a polymerizable group into a liquid crystal compound.
  • the polymerizable group is not particularly limited, but is preferably a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization.
  • a known radical polymerizable group can be used, and a suitable one is a (meth)acryloyloxy group.
  • the polymerization rate of the acryloyloxy group is generally fast, and from the viewpoint of improving productivity, the acryloyloxy group is preferred, but the methacryloyloxy group can also be used as the polymerizable group.
  • a known cationic polymerizable group can be used, and specific examples thereof include an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiro orthoester group, and a vinyloxy group.
  • an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is particularly preferable.
  • Particularly preferred examples of the polymerizable group include polymerizable groups represented by any of the following formulas (P-1) to (P-20). Among them, an acryloyloxy group represented by the following formula (P-1) or a methacryloyloxy group represented by the following formula (P-2) is more preferred.
  • polymerizable liquid crystal compounds examples include compounds described in JP 2013-112631 A, JP 2010-70543 A, Japanese Patent No. 4725516 A, JP 2001-328973 A, JP 2011-207942 A, JP 2012-006996 A, JP 2012-006843 A, JP-T-2005-531618 A, JP-T-2004-534100 A, JP-T-2008-512504 A, JP-T-2011-510915 A, JP-T-2016-509247 A, and International Publication No. WO 2019/182129.
  • the type of liquid crystal compound is not particularly limited as long as it is possible to orient the liquid crystal compound in a pattern in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane, but a liquid crystal compound having a tolan structure (diphenylacetylene structure) (hereinafter also referred to as a "tolan type liquid crystal compound”) is preferred in that the birefringence (refractive index difference) ⁇ n of the optically anisotropic layer is high and the thickness of the optically anisotropic layer can be reduced, resulting in better optical performance of the optically anisotropic layer.
  • the tolan type liquid crystal compound the compounds described in International Publication No. 2019/182129 are preferred.
  • a compound represented by the following general formula (I) is preferable.
  • P1 and P2 each independently represent a hydrogen atom, -CN, -NCS, or a polymerizable group, provided that at least one of P1 and P2 represents a polymerizable group. It is preferable that both P1 and P2 represent a polymerizable group.
  • Sp1 and Sp2 each independently represent a single bond or a divalent linking group, provided that Sp1 and Sp2 do not represent a divalent linking group containing at least one group selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group, an aromatic heterocyclic group, and an aliphatic hydrocarbon ring group.
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Rs When a plurality of Rs are present, they may be the same or different.
  • Z 1 and Z 2 When a plurality of Z 3s are present, they may be the same or different.
  • Z3 linked to Sp2 represents a single bond.
  • X1 and X2 each independently represent a single bond or -S-.
  • a plurality of X1s and X2s may be the same or different.
  • k represents an integer of 2 to 4.
  • m and n each independently represent an integer of 0 to 3.
  • a plurality of m's may be the same or different.
  • a 1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represent a group represented by any one of the following general formulae (B-1) to (B-7), or a group formed by linking two or more and three or less groups represented by any one of the following general formulae (B-1) to (B-7).
  • B-1 , A 2 , A 3 and A 4 each independently represent a group represented by any one of the following general formulae (B-1) to (B-7), or a group formed by linking two or more and three or less groups represented by any one of the following general formulae (B-1) to (B-7).
  • a 2 and A 3 When there are multiple A 2 and A 3 , they may be the same or different.
  • a 1 and A 4 they may be the same or different.
  • W 1 to W 18 each independently represent CR 1 or N, and R 1 represents a hydrogen atom or a substituent L described below.
  • R 1 to Y 6 each independently represent NR 2 , O or S, and R 2 represents a hydrogen atom or a substituent L as described below.
  • G 1 to G 4 each independently represent CR 3 R 4 , NR 5 , O or S, and R 3 to R 5 each independently represent a hydrogen atom or the following substituent L.
  • M1 and M2 each independently represent CR6 or N, and R6 represents a hydrogen atom or the following substituent L. * indicates the bond position.
  • the substituent L is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms, an alkanoyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkanoyloxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkanoylamino group having 1 to 10 carbon atoms, an alkanoylthio group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyloxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkylaminocarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkylthiocarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, a hydroxy group, an amino group, a mercapto group, a carboxy group, a sulfo group, an amido group, a cyano group, a nitro group, a halogen atom, or a polyme
  • the substituent L when the above group described as the substituent L has -CH 2 -, the substituent L also includes a group in which at least one of the -CH 2 - contained in the above group is replaced with -O-, -CO-, -CH ⁇ CH-, or -C ⁇ C-.
  • the substituent L when the above group described as the substituent L has a hydrogen atom, the substituent L also includes a group in which at least one of the hydrogen atoms contained in the above group is replaced with at least one selected from the group consisting of a fluorine atom and a polymerizable group.
  • the tolan type liquid crystal compound further has a sulfide bond (-S-).
  • a sulfide bond (-S-).
  • the tolan type liquid crystal compound represented by the above general formula (I) it is preferable that at least one of the multiple X1s , the multiple X2s , Z1s , Z2s , and Z3s represents -S-, and it is more preferable that at least one of the multiple X1s and the multiple X2s represents -S-.
  • the number of sulfide bonds contained in the tolan type liquid crystal compound is not particularly limited and is, for example, 1 to 6, preferably 1 to 3, and more preferably 2.
  • the liquid crystal composition contains a polyfunctional polymerizable liquid crystal compound having two or more polymerizable groups, since it is easier to control the thickness of the coating film to be laminated when laminating the liquid crystal composition to prepare an optically anisotropic layer.
  • the polymerizable group possessed by the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound is the same as the polymerizable group possessed by the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound, including preferred embodiments.
  • the number of polymerizable groups in the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound is, for example, 2 to 6, preferably 2 to 4, and more preferably 2.
  • Examples of the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound include compounds represented by the above formula (I) in which both P 1 and P 2 represent a polymerizable group.
  • the content of the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound is preferably 50% by mass or more, more preferably 50 to 98% by mass, and even more preferably 60 to 95% by mass, based on the total mass of the solid content of the liquid crystal composition.
  • polyfunctional polymerizable liquid crystal compound examples include the following compounds.
  • the liquid crystal composition preferably contains a monofunctional polymerizable liquid crystal compound having only one polymerizable group, in that it is possible to control the uneven structure of the surface of the optically anisotropic layer while maintaining the function of the optically anisotropic layer based on the alignment of the liquid crystal compound.
  • the polymerizable group possessed by the monofunctional polymerizable liquid crystal compound is the same as the polymerizable group possessed by the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound, including preferred embodiments.
  • Examples of the monofunctional polymerizable liquid crystal compound include, among the compounds represented by the above formula (I), a compound in which only one of P1 and P2 represents a polymerizable group, and a compound represented by the following formula (II).
  • P represents a polymerizable group.
  • Q 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, -CN, -NCS, or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms.
  • Q represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. When a plurality of Qs are present, the plurality of Qs may be the same or different.
  • Sp represents a single bond or a divalent linking group, provided that Sp does not represent a divalent linking group containing at least one group selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group, an aromatic heterocyclic group, and an aliphatic hydrocarbon ring group.
  • n represents an integer of 1 to 5.
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the multiple Rs may be the same or different.
  • Z represents -C ⁇ C-; when n is an integer of 2 to 5, multiple Zs may be the same or different, but at least one Z represents -C ⁇ C-.
  • a and B each independently represent a 5-, 6- or 7-membered ring, or a divalent cyclic group formed by condensing these rings and which may have a substituent, and at least one of A and B represents a substituted or unsubstituted 1,4-phenylene group, with the proviso that A and B each independently may be substituted with a halogen atom, -CN, -NCS, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Q represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the plurality of Qs may be the same or different.
  • n represents an integer of 2 to 5
  • the plurality of A's may be the same or different.
  • examples of the polymerizable group represented by P in the above formula (II) include the same groups as those explained for the polymerizable group contained in the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound.
  • examples of the divalent linking group represented by one embodiment of Sp include a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and a divalent linking group in which one or more of -CH 2 - constituting the linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms is substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)-, or -CO-.
  • examples of the divalent cyclic group represented by A and B include the above-mentioned 5-membered ring, 6-membered ring, or 7-membered ring, or a divalent cyclic group formed by condensing these rings, specifically, a 1,4-phenylene group, a naphthalene-2,6-diyl group, etc.
  • examples of the substituent that the divalent cyclic group may have include the same substituent as the above-mentioned substituent L, and among them, an alkyl group or a halogen atom is preferable.
  • the content of the monofunctional polymerizable liquid crystal compound is preferably 10% by mass or more, more preferably 15 to 60% by mass, and even more preferably 15 to 40% by mass, based on the total mass of the solid content of the liquid crystal composition.
  • monofunctional polymerizable liquid crystal compound examples include the following compounds.
  • the liquid crystal composition preferably contains both a polyfunctional polymerizable liquid crystal compound and a monofunctional polymerizable liquid crystal compound as liquid crystal compounds.
  • the content of the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound is preferably 50% by mass or more, more preferably 60 to 90% by mass, and even more preferably 70 to 90% by mass, based on the total mass of the monofunctional polymerizable liquid crystal compound and the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compounds contained in the liquid crystal composition is preferably 60% by mass or more, more preferably 70 to 99% by mass, and even more preferably 80 to 95% by mass, based on the total mass of the solid content of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition may contain a thiol compound having at least one thiol group (-SH) in the molecule, and preferably contains a thiol compound in that it can reduce the molecular weight of the polymerized units and suppress shrinkage during curing.
  • the number of thiol groups in the thiol compound is not particularly limited and is, for example, 1 to 4, and preferably 1 to 3.
  • thiol compounds include aliphatic thiols (1-hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, hexane-1,6-dithiol, etc.), aromatic thiols (1,4-benzenedithiol, etc.), and mono- or poly(mercaptoacylates) of polyhydric alcohols (ethylene glycol bis(mercaptoacetate), propylene glycol bis(mercaptoacetate), ethylene glycol bis(3-mercaptopropionate), 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane, etc.).
  • polyhydric alcohols ethylene glycol bis(mercaptoacetate), propylene glycol bis(mercaptoacetate), ethylene glycol bis(3-mercaptopropionate), 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane, etc.
  • thiol compounds include PEMP (manufactured by SC Organic Chemical Co., Ltd.), Suncerer M (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), Karenz MT-BD1 (manufactured by Showa Denko KK), and the like.
  • thiol compound a thiol compound exhibiting liquid crystallinity is also preferred because it has better compatibility with liquid crystal compounds.
  • thiol compounds exhibiting liquid crystallinity include the compounds described in U.S. Patent No. 6,096,241.
  • the content of the thiol compound in the liquid crystal composition is, for example, 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, relative to the content of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition may contain a phenolic compound having at least one phenolic hydroxyl group in the molecule, and preferably contains a phenolic compound in that it can reduce the molecular weight of the polymerized units and suppress shrinkage during curing.
  • the number of phenolic hydroxyl groups that the phenol compound has is not particularly limited and is, for example, 1 to 4, and preferably 1 to 3.
  • phenol compounds examples include 2,6-di-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol), and 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol).
  • Examples of commercially available phenol compounds include Sumilizer GM (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
  • the content of the phenol compound in the liquid crystal composition is, for example, 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, relative to the content of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition preferably contains at least one selected from the group consisting of a thiol compound and a phenol compound.
  • the total content of the thiol compound and the phenol compound is, for example, 0.01 to 10 mass %, and preferably 0.05 to 5 mass %, relative to the total mass of the solid content of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition may contain a surfactant.
  • the surfactant is preferably a compound that can function as an alignment control agent that contributes to the alignment of the liquid crystal compound stably or quickly.
  • examples of the surfactant include silicone surfactants and fluorine surfactants, and fluorine surfactants are preferred.
  • the surfactant include the compounds described in paragraphs [0082] to [0090] of JP-A-2014-119605, the compounds described in paragraphs [0031] to [0034] of JP-A-2012-203237, the compounds exemplified in paragraphs [0092] and [0093] of JP-A-2005-99248, the compounds exemplified in paragraphs [0076] to [0078] and paragraphs [0082] to [0085] of JP-A-2002-129162, and the fluorine (meth)acrylate polymers described in paragraphs [0018] to [0043] of JP-A-2007-272185, and the like.
  • the fluorine-based surfactant the compounds described in paragraphs [0082] to [0090] of JP-A-2014-119605 are preferred.
  • the amount of surfactant added to the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and even more preferably 0.02 to 1% by mass, based on the total mass of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition contains a polymerizable liquid crystal compound
  • the polymerization initiator used is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating the polymerization reaction by ultraviolet irradiation.
  • the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (described in U.S. Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (described in U.S. Pat. No.
  • the content of the photopolymerization initiator in the liquid crystal composition is preferably from 0.1 to 20% by mass, and more preferably from 0.5 to 12% by mass, based on the content of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition may contain a crosslinking agent in order to improve the film strength and durability after curing.
  • a crosslinking agent those which are cured by ultraviolet light, heat, moisture, etc. can be suitably used.
  • the crosslinking agent is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • crosslinking agent examples include polyfunctional acrylate compounds such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate and pentaerythritol tri(meth)acrylate; epoxy compounds such as glycidyl (meth)acrylate and ethylene glycol diglycidyl ether; aziridine compounds such as 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris[3-(1-aziridinyl)propionate] and 4,4-bis(ethyleneiminocarbonylamino)diphenylmethane; isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and biuret type isocyanate; polyoxazoline compounds having an oxazoline group in the side chain; and alkoxysilane compounds such as vinyltrimethoxysilane and N-(2-aminoethyl)3-aminopropyltrimethoxysilane.
  • polyfunctional acrylate compounds such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate and pent
  • a known catalyst can be used depending on the reactivity of the crosslinking agent, and in addition to improving the film strength and durability, productivity can be improved. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the crosslinking agent is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the total mass of the solid content of the liquid crystal composition. When the content of the crosslinking agent is within the above range, the effect of improving the crosslinking density is easily obtained, and the stability of the liquid crystal alignment pattern is further improved.
  • the liquid crystal composition may further contain a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a coloring material, metal oxide fine particles, and the like, within a range that does not deteriorate the optical performance, and the like.
  • the liquid crystal composition is preferably used in the form of a liquid when forming an optically anisotropic layer (when being applied onto an alignment film).
  • the liquid crystal composition may contain a solvent.
  • the solvent is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but an organic solvent is preferable.
  • the organic solvent is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, and examples thereof include ketones, alkyl halides, amides, sulfoxides, heterocyclic compounds, hydrocarbons, esters, and ethers. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, ketones are preferred when considering the burden on the environment.
  • an optically anisotropic layer it is preferable to apply a liquid crystal composition to the surface on which the optically anisotropic layer is formed, align the liquid crystal compound in a predetermined liquid crystal alignment pattern, and then harden the liquid crystal compound to form the optically anisotropic layer. That is, when forming an optically anisotropic layer on an alignment film, it is preferable to apply a liquid crystal composition to the alignment film, align the liquid crystal compound in a predetermined liquid crystal alignment pattern, and then harden the liquid crystal compound to form the optically anisotropic layer.
  • the liquid crystal composition can be applied by any known method capable of uniformly applying a liquid to a sheet-like material, such as a printing method including ink-jet printing and scroll printing, as well as spin coating, bar coating and spray coating.
  • the applied liquid crystal composition is dried and/or heated as necessary, and then cured to form an optically anisotropic layer.
  • the liquid crystal compounds in the liquid crystal composition may be oriented in a predetermined liquid crystal orientation pattern.
  • the heating temperature is preferably 200°C or less, and more preferably 130°C or less.
  • the aligned liquid crystal compound is further polymerized as necessary.
  • the polymerization may be either thermal polymerization or photopolymerization by light irradiation, but photopolymerization is preferred.
  • ultraviolet light is preferably used.
  • the irradiation energy is preferably 20 mJ/cm 2 to 50 J/cm 2 , more preferably 50 to 1500 mJ/cm 2.
  • the light irradiation may be performed under heating conditions or in a nitrogen atmosphere.
  • the wavelength of the ultraviolet light to be irradiated is preferably 250 to 430 nm.
  • the illuminance of the light irradiation is preferably 1 to 200 mW/cm 2 , more preferably 10 to 100 mW/cm 2.
  • the amount of irradiation varies depending on the thickness of the layer to be fixed, but is, for example, 50 to 500 mJ/cm 2 , preferably 100 to 300 mJ/cm 2 .
  • the optically anisotropic layer may be formed to the desired thickness by multiple coatings, which repeat the coating and polymerization process.
  • the optically anisotropic layer may be used in a state in which it is laminated on the support and the alignment film.
  • the optically anisotropic layer may be used in a state in which, for example, the support is peeled off and only the alignment film and the optically anisotropic layer are laminated.
  • the optically anisotropic layer may be used in a state in which, for example, the support and the alignment film are peeled off and only the optically anisotropic layer is laminated.
  • the orientation of the optical axes 30A of the liquid crystal compounds 30 in the liquid crystal alignment pattern rotates continuously only along the X direction.
  • the present invention is not limited thereto, and various configurations can be used as long as the orientation of the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 rotates continuously along one direction and the optically anisotropic layer has a region A in which one period ⁇ is within a predetermined range.
  • FIG. 6 is a plan view conceptually showing another example of the optically anisotropic layer of the present invention.
  • the optically anisotropic layer may have a liquid crystal alignment pattern radially arranged from the center.
  • the direction of the optical axis (not shown) changes while continuously rotating along a number of directions from the center of the optically anisotropic layer 34 toward the outside, for example, the direction indicated by the arrow A1 , the direction indicated by the arrow A2 , the direction indicated by the arrow A3 , .... That is, the arrows A1 , A2 , and A3 are the alignment axes.
  • the optical axes of the liquid crystal compound 30 change while rotating in the same direction from the center to the outside of the optically anisotropic layer 34.
  • the rotation direction of the optical axes that change along the arrows A1 , A2 , and A3 in the figure becomes counterclockwise from the center to the outside.
  • the lines connecting the liquid crystal compounds whose optical axes are oriented in the same direction form a circle, and the line segments of the circle form a concentric pattern.
  • the optically anisotropic layer 34 having such a radial liquid crystal orientation pattern can focus transmitted light when the incident light is diffracted along each direction ( A1 to A3 , etc.) so that the azimuth direction is toward the center.
  • the optically anisotropic layer 34 can diffuse transmitted light when the incident light is diffracted along each direction ( A1 to A3 ) so that the azimuth direction is toward the outside. Whether the transmitted light is diffracted toward the center or the outside depends on the polarization state of the incident light and the rotation direction of the optical axis in the liquid crystal orientation pattern.
  • the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer into such a radial pattern, it is possible to make it into a lens for converging or diverging light.
  • the optical element is configured so that the diffraction angle gradually increases from the center to the outside, thereby allowing the optical element to more suitably focus or diverge light.
  • FIG. 6 An optically anisotropic layer having a radial liquid crystal alignment pattern as shown in FIG. 6 can be formed, for example, by using an alignment film having an alignment pattern that aligns liquid crystal compounds in a radial liquid crystal alignment pattern.
  • FIG. 7 conceptually shows another example of an exposure apparatus for forming an alignment pattern by exposing an alignment film.
  • a light source 84 equipped with a laser 82, a polarizing beam splitter 86 that splits laser light M from the laser 82 into S-polarized light MS and P-polarized light MP, a mirror 90A arranged in the optical path of the P-polarized light MP and a mirror 90B arranged in the optical path of the S-polarized light MS, a lens 92 arranged in the optical path of the S-polarized light MS, a polarizing beam splitter 94, and a ⁇ /4 plate 96.
  • the P-polarized light MP split by the polarizing beam splitter 86 is reflected by a mirror 90A and enters a polarizing beam splitter 94.
  • the S-polarized light MS split by the polarizing beam splitter 86 is reflected by a mirror 90B, collected by a lens 92, and enters the polarizing beam splitter 94.
  • the P-polarized light MP and the S-polarized light MS are combined by the polarizing beam splitter 94 and converted by the ⁇ /4 plate 96 into right-handed circularly polarized light and left-handed circularly polarized light according to the polarization direction, and enter the alignment film 18 on the support 12 .
  • the polarization state of the light irradiated onto the alignment film 18 changes periodically in the form of interference fringes.
  • the crossing angle between the left-handed and right-handed circularly polarized light changes from the inside to the outside of the concentric circles, an exposure pattern whose period changes from the inside to the outside is obtained.
  • a radial alignment pattern in which the alignment state changes periodically is obtained in the alignment film 18.
  • the length ⁇ of one period of the liquid crystal orientation pattern in which the optical axis of the liquid crystal compound 30 is continuously rotated by 180° can be controlled by changing the refractive power of the lens 92 (the F-number of the lens 92), the focal length of the lens 92, and the distance between the lens 92 and the orientation film 18, etc.
  • the refractive power of the lens 92 the F-number of the lens 92
  • the length ⁇ of one period of the liquid crystal orientation pattern can be changed in one direction in which the optical axis rotates continuously.
  • the length ⁇ of one period of the liquid crystal orientation pattern can be changed in one direction in which the optical axis rotates continuously by the spread angle of the light spread by the lens 92 that interferes with the parallel light. More specifically, when the refractive power of the lens 92 is weakened, the light approaches parallel light, so that the length ⁇ of one period of the liquid crystal orientation pattern gradually shortens from the inside to the outside, and the F-number becomes larger. Conversely, when the refractive power of the lens 92 is strengthened, the length ⁇ of one period of the liquid crystal orientation pattern suddenly shortens from the inside to the outside, and the F-number becomes smaller.
  • the optical element of the present invention comprises the above-mentioned optically anisotropic layer.
  • An example of the configuration of the optical element is a laminate comprising a support, an alignment film, and the optically anisotropic layer of the present invention, which are integrally arranged in this order.
  • the support, alignment film, and optically anisotropic layer are as described above.
  • Other examples of the configuration of the optical element include a laminate having no support, an alignment film and the optically anisotropic layer of the present invention, a laminate having no alignment film, a support and the optically anisotropic layer of the present invention, and an embodiment having no support or alignment film and only the optically anisotropic layer of the present invention.
  • the optical element may be an optical element that can be used as an optical element that transmits and refracts visible light.
  • the optical element is not limited to the above-mentioned aspects, and may have a configuration that refracts and transmits infrared light and/or ultraviolet light, for example.
  • the optical element of the present invention can be used in a variety of applications that transmit light in a direction different from the incident direction, such as a polarizing diffraction element in an optical device, an optical path changing component, a light focusing element, and an element for diffusing light in a specific direction.
  • the image display device of the present invention is an image display device including the above-mentioned optical element.
  • image display devices include augmented reality (AR) glasses, head-mounted displays such as virtual reality (VR), liquid crystal display devices, and projectors.
  • AR augmented reality
  • VR virtual reality
  • LCD liquid crystal display devices
  • the image display device when the image display device is AR glasses, it is sufficient that the image display device has the same configuration as known AR glasses except for having the optical elements described above, and may have, for example, a display element for projecting an image, a projection lens, a ⁇ /4 plate, a linear polarizing plate, etc.
  • a projection lens a known projection lens (condenser lens) used in AR glasses or the like can be used.
  • Examples of display elements include liquid crystal displays (including LCOS: Liquid Crystal On Silicon, etc.), organic electroluminescence displays, DLP (Digital Light Processing), and scanning displays using MEMS (Micro Electro Mechanical Systems) mirrors.
  • the display element may be one that displays a monochrome image (single-color image), one that displays a two-color image, or one that displays a color image.
  • the light emitted by the display element may be unpolarized or polarized, but is preferably circularly polarized.
  • the image display device preferably further includes a circular polarizer consisting of a linear polarizer and a ⁇ /4 plate.
  • the image display device preferably further includes, for example, a ⁇ /4 plate.
  • the light emitted by the display element may be polarized light other than circularly polarized light, such as linearly polarized light.
  • optically anisotropic layer, optical element, and image display device of the present invention have been described in detail above.
  • the present invention is not limited to the above examples, and various improvements and modifications may be made without departing from the gist of the present invention.
  • the following coating solution for forming an alignment film was applied onto the support by spin coating.
  • the support on which the coating film of the coating solution for forming an alignment film was formed was dried on a hot plate at 60° C. for 60 seconds to form an alignment film.
  • the alignment film was exposed using the exposure device shown in FIG. 5 to form an alignment film P-1 having an alignment pattern. More specifically, the support with the alignment film formed by the above method was placed in the exposure section of an exposure device, and the alignment film was exposed to interference light of two light beams MA and MB, thereby forming a pattern alignment film having an alignment pattern in which the alignment state changes periodically.
  • the exposure device used was a laser emitting laser light with a wavelength of 355 nm.
  • the exposure amount of the alignment film to the interference light was 1000 mJ/ cm2 .
  • composition A-1 As a liquid crystal composition for forming an optically anisotropic layer, the following composition A-1 was prepared.
  • Composition A-1 ⁇ Liquid crystal compound L-1 80.00 parts by mass Liquid crystal compound L-2 20.00 parts by mass Polymerization initiator P-1 3.00 parts by mass Leveling agent T-1 0.40 parts by mass Methyl ethyl ketone 522.00 parts by mass Cyclopentanone 522.00 parts by mass
  • An optically anisotropic layer was formed by applying composition A-1 in multiple layers onto alignment film P-1.
  • Multi-layer application refers to first applying composition A-1 as the first layer onto the alignment film, heating it and curing it with UV light to create a liquid crystal fixing layer, and then applying layers from the second layer onwards to the liquid crystal fixing layer, and similarly heating it and curing it with UV light, and repeating this process.
  • the following composition A-1 was applied onto the alignment film P-1, and the coating film was heated to 80°C on a hot plate. Thereafter, the coating film was irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm using a high-pressure mercury lamp under a nitrogen atmosphere at an illuminance of 10 mW/ cm2 and an exposure dose of 200 mJ/cm2, thereby fixing the alignment of the liquid crystal compound.
  • the length ⁇ of one period in which the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates 180° along the X direction, in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while rotating continuously was 4.0 ⁇ m over the entire surface of the liquid crystal orientation pattern of the optically anisotropic layer of the liquid crystal diffraction element 1.
  • Examples 2 to 6, 11 to 12 Except for using compositions A-2 to A-8 having the compositions shown in Table 1 below instead of composition A-1 as the liquid crystal composition for forming the optically anisotropic layer, the optically anisotropic layer was formed in the same manner as in Example 1, and liquid crystal diffraction elements 2 to 6 and 11 to 12 each having a support, an alignment film, and an optically anisotropic layer were prepared.
  • the crossing angle ⁇ of the two light beams MA and MB irradiated onto the alignment film before the alignment pattern is formed is adjusted to form alignment films P-2 to P-4 having different alignment patterns with different lengths ⁇ of one period in which the optical axis rotates 180° in the X direction in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while rotating.
  • an optically anisotropic layer was formed in the same manner as in Example 6, and liquid crystal diffraction elements 7 to 9 each having a support, an alignment film, and an optically anisotropic layer were produced.
  • Example 10 In forming an optically anisotropic layer, the composition A-6 was used to form an optically anisotropic layer on the alignment film P-4 or on the liquid crystal fixation layer formed immediately before, and then the coating film was heated, and ultraviolet light having a wavelength of 365 nm was irradiated under the conditions of an illuminance of 200 mW/ cm2 and an exposure dose of 200 mJ/ cm2 . Except for this, an optically anisotropic layer was formed in the same manner as in Example 9, and a liquid crystal diffraction element 10 having a support, an alignment film, and an optically anisotropic layer was produced.
  • Example 1 A liquid crystal diffraction element C1 having a support, an alignment film and an optically anisotropic layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that a composition A-9 having a composition shown in Table 1 below was used instead of composition A-1 as the liquid crystal composition for forming the optically anisotropic layer, and that a coating film formed on the alignment film P-1 or on the liquid crystal fixing layer formed immediately before using composition A-1 and then heated was irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm at an illuminance of 200 mW/cm 2 and an exposure dose of 200 mJ/cm 2 when the optically anisotropic layer was formed.
  • a composition A-9 having a composition shown in Table 1 below was used instead of composition A-1 as the liquid crystal composition for forming the optically anisotropic layer
  • a coating film formed on the alignment film P-1 or on the liquid crystal fixing layer formed immediately before using composition A-1 and then heated was irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 365
  • Table 1 shows the formulations of the liquid crystal compositions used to form the optically anisotropic layers used in each Example and Comparative Example 1.
  • Additive A-1 Karenz MT (registered trademark) BD1 (1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane) manufactured by Showa Denko K.K.
  • Additive A-2 "Sumilizer (registered trademark) GM” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • a roughness curve representing the surface shape of the target section and an average line of the roughness curve were created, and the difference between the highest point and the lowest point on the roughness curve was calculated.
  • the above measurements and calculations were performed on 10 randomly selected points on the surface of the formed optically anisotropic layer, and the arithmetic average value of the remaining 8 points excluding the highest and lowest values was determined as the maximum height d of the uneven structure formed on the surface of the optically anisotropic layer.
  • the unit of the maximum height d of the uneven structure is "nm".
  • Measurement mode WAVE mode Objective lens: 50x Measurement area: 124 ⁇ m x 93 ⁇ m
  • ⁇ Average length P of one period of uneven structure> Based on the roughness curve representing the surface shape of the optically anisotropic layer, which was created by the above-mentioned method using the VertScan, the distance between the positions showing the maximum values of two adjacent convex portions in the X direction was calculated. The above calculation was performed for 10 points arbitrarily selected on the surface of the optically anisotropic layer, and the arithmetic average value of 8 points excluding the highest and lowest values was taken as the average length P of one period of the uneven structure formed on the surface of the optically anisotropic layer. The unit of the average length P of one period of the uneven structure is " ⁇ m".
  • the length ⁇ of one period in which the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates 180° in the X direction in which the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while rotating continuously was equal to the average length P of one period of the uneven structure formed on the surface of the optically anisotropic layer.
  • a right-handed circularly polarized light having a wavelength of 532 nm and an ellipticity ⁇ in of 0.95 or more (0.99) was incident toward the center of the liquid crystal diffraction element from the front side of the liquid crystal diffraction element (the direction of the angle 0° with respect to the normal line).
  • the light intensity of the incident light incident on the liquid crystal diffraction element and the light intensity of the zeroth-order light among the outgoing light transmitted through the liquid crystal diffraction element and emitted from the circular polarizer were measured by a photodetector, and the light amount of the zeroth-order light (the light amount of the zeroth-order light when the light amount of the incident light is set to 1) was calculated by the following formula.
  • Amount of 0th order light (%) Light intensity of 0th order light / Light intensity of incident light ⁇ 100
  • the zero-order light suppression performance was evaluated based on the calculated amount of zero-order light and the following evaluation criteria. The lower the amount of zero-order light, the more the transmission of zero-order light through the optically anisotropic layer is suppressed, and the more the stray light transmitted through the circular polarizer can be suppressed.
  • Table 2 shows the numbers of the compositions used to form the optically anisotropic layers, the curing conditions when the optically anisotropic layers were formed, the physical properties of the formed optically anisotropic layers, and the above evaluation results.
  • the " ⁇ ( ⁇ m)" column indicates the length ⁇ (unit: ⁇ m) of one period in the liquid crystal alignment pattern of each optically anisotropic layer, measured using a polarizing microscope.
  • the length ⁇ of one period was the value shown in the " ⁇ ( ⁇ m)" column in the table over the entire surface of the liquid crystal alignment pattern of the formed optically anisotropic layer.
  • the "P ( ⁇ m)” column indicates the measured value (unit: ⁇ m) of the average length P of one period of the unevenness structure measured by the above method
  • the "d ( ⁇ m)” column indicates the measured value (unit: nm) of the maximum height d of the unevenness structure measured by the above method.
  • the " ⁇ ” column indicates the value ⁇ calculated using the above formula (1) from the length of one period ⁇ ( ⁇ m) and the maximum height d (nm) of the concave-convex structure.

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Abstract

本発明は、0次光の抑制性能に優れる光学異方性層を提供することを課題とする。また、本発明は、上記光学異方性層を備える光学素子、および、画像表示装置を提供することも課題とする。 本発明の光学異方性層は、液晶化合物を含む組成物を用いて形成される光学異方性層であって、上記光学異方性層が、上記液晶化合物に由来する光学軸の向きが面内の少なくとも1方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、上記1方向において上記光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とした際に、上記1周期の長さが0.2~20.0μmである領域Aを有し、上記光学異方性層の上記領域Aに対応する表面が、凹凸構造を有し、上記1方向における上記凹凸構造の最大高さが60nm以下である。

Description

光学異方性層、光学素子、画像表示装置
 本発明は、光学異方性層、光学素子および画像表示装置に関する。
 光の方向を制御する光学素子は多くの光学デバイスあるいはシステムで利用されている。
 例えば、液晶表示装置のバックライト、実際に見ている光景に、仮想の映像および各種の情報等を重ねて表示する、AR(Augmented Reality(拡張現実))グラス等のヘッドマウントディスプレイ(HMD(Head Mounted Display))、プロジェクター、ビームステアリング、物体の検出および物体との距離の測定等を行うためのセンサー等、様々な光学デバイスで光の方向を制御する光学素子が用いられている。
 液晶化合物を含む組成物を用いて形成された光学異方性層は、上記のような光学素子、中でも、回折素子および波長選択反射層等の用途に用いられる光学部材として知られている。光学異方性層は、液晶化合物を所定の配向状態に配向させることにより形成される。
 例えば、特許文献1には、偏光に敏感な光配向層と、光配向層の上に配置された液晶組成物とを含む偏光回折格子であって、異方性配向パターンが光配向層内に配置され、液晶組成物が配向パターンにより配向させられる、偏光回折格子に関する技術が開示されている。この偏光回折格子が有する配向パターンは平面内の少なくとも1つの直線に沿って周期的に変化する。このような面内で液晶配向パターンが変化する光学異方性層を利用することで、薄型で、入射した光の透過方向を制御する光学素子が実現できる。
特表2008-532085号公報
 特許文献1に記載されているような、面内の少なくとも1方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する偏光回折素子について、画像表示装置への適用が検討されている。
 本発明者らは、特許文献1に記載を参照しながら上記偏光回折素子を用いたヘッドマウントディスプレイ(HMD)について検討したところ、HMDに用いた際に迷光(ゴースト)が発生する場合があることを知見した。さらに本発明者らが検討を重ねたところ、偏光回折素子を透過した0次光が、迷光となって観察者に観察される可能性があることを知見した。
 本発明は、上記実情に鑑みて、0次光の抑制性能に優れる光学異方性層を提供することを課題とする。また、本発明は、上記光学異方性層を備える光学素子、および、画像表示装置を提供することも課題とする。
 本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
〔1〕
 液晶化合物を含む組成物を用いて形成される光学異方性層であって、上記光学異方性層が、上記液晶化合物に由来する光学軸の向きが面内の少なくとも1方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、上記1方向において上記光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とした際に、上記1周期の長さが0.2~20.0μmである領域Aを有し、上記光学異方性層の上記領域Aに対応する表面が、凹凸構造を有し、上記1方向における上記凹凸構造の最大高さが60nm以下である、光学異方性層。
〔2〕
 上記液晶化合物がトラン構造を有する、〔1〕に記載の光学異方性層。
〔3〕
 上記トラン構造を有する液晶化合物がスルフィド結合をさらに有する、〔2〕に記載の光学異方性層。
〔4〕
 上記液晶化合物が、重合性基を2個以上有する多官能重合性液晶化合物、および、重合性基を1個有する単官能重合性液晶化合物を含む、〔1〕に記載の光学異方性層。
〔5〕
 上記組成物がチオール化合物およびフェノール化合物からなる群より選択される少なくとも1つを含む、〔1〕に記載の光学異方性層。
〔6〕
 上記1周期の長さをΛ(μm)、上記凹凸構造の最大高さをd(nm)とした際、Λおよびdから下記式(1)を用いて算出される値αが、50以下である、〔1〕に記載の光学異方性層。  α=(Λ)1/2×d   (1)
〔7〕
 上記αが40以下である、〔6〕に記載の光学異方性層。
〔8〕
 〔1〕~〔7〕のいずれかに記載の光学異方性層を備える、光学素子。
  〔9〕
 〔8〕に記載の光学素子と、上記光学素子に画像を照射する表示素子と、を備える画像表示装置。
 本発明によれば、0次光の抑制性能に優れる光学異方性層を提供できる。また、本発明によれば、上記光学異方性層を備える光学素子、および、画像表示装置を提供できる。
本発明の光学異方性層の一例を概念的に示す断面図である。 図1に示す光学異方性層の平面図である。 本発明の光学異方性層の作用の一例を概念的に示す断面図である。 本発明の光学異方性層の作用の他の例を概念的に示す断面図である。 配向パターンを形成する露光装置の一例を概念的に示す図である。 本発明の光学異方性層の他の例を概念的に示す平面図である。 配向パターンを形成する露光装置の他の例を概念的に示す図である。
 以下、本発明について、添付の図面に示される態様を参照しながら詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
 各図面においては、視認及び説明をより容易にするため、構成要素の縮尺は実際のものとは適宜異ならせてある。
 本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
 本明細書において、組成物の「固形分」とは、組成物を用いて形成される組成物層を形成する成分を意味し、組成物が溶剤(有機溶剤、水等)を含む場合、溶剤を除いたすべての成分を意味する。また、組成物層を形成する成分であれば、液体状の成分も固形分とみなす。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの一方または両方の意味で使用される。「(メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方の意味で使用される。「(メタ)アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの一方または両方の意味で使用される。
 本明細書において、「同一」は、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含むものとする。また、本明細書において、「全部」、「いずれも」および「全面」等というとき、100%である場合のほか、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含み、例えば99%以上、95%以上、または90%以上である場合を含むものとする。
 また、角度について「直交」または「垂直」とは、90°±5°の範囲を意味するものとして、「平行」とは、0°±5°の範囲を意味するものとする。同様に、角度については、特に記載がなければ、厳密な角度との差異が5度以内の範囲内であることを意味する。上記の角度の差異は、4度以内であることが好ましく、3度以内であることがより好ましい。
 本明細書において、可視光は、電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、380~780nmの波長領域の光である。紫外光は10nm以上380nm未満の波長領域の光であり、赤外光は780nmを超える波長領域の光である。
 また、これに制限されるものではないが、可視光のうち、420~490nmの波長領域の光は青色(B)光であり、495~570nmの波長領域の光は緑色(G)光であり、620~750nmの波長領域の光は赤色(R)光である。
 本明細書において、Re(λ)は、波長λにおける面内のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、550nmとする。
 本明細書において、Re(λ)は、AxoScan(Axometrics社製)において、波長λで測定した値である。AxoScanにて平均屈折率((nx+ny+nz)/3)と膜厚(d(μm))を入力することにより、
   遅相軸方向(°)
   Re(λ)=R0(λ)
が算出される。
 なお、R0(λ)は、AxoScanで算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
 また、本明細書において、層の厚みは、特に断りのない限り、ミクロトームによって切断した断面をSEM(走査型電子顕微鏡)またはTEM(透過型電子顕微鏡)で観察し、10点で計測した厚みの平均値を用いた値である。
[光学異方性層]
 本発明の光学異方性層は、液晶化合物を含む組成物を用いて形成される光学異方性層であって、液晶化合物に由来する光学軸の向きが面内の少なくとも1方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。また、本発明の光学異方性層は、この1方向において光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とした際に、1周期の長さが0.2~20.0μmである領域Aを有し、光学異方性層の領域Aに対応する表面が凹凸構造を有し、上記1方向における凹凸構造の最大高さが60nm以下である。
 図1および図2に、本発明の光学異方性層の一例を概念的に示す。
 図2は、図1に示す光学異方性層の平面図である。すなわち、図2は、光学異方性層10を、厚さ方向(図1において矢印Zで示す方向)から見た図である。言い換えれば、図2は、光学異方性層10を主面と直交する方向から見た図である。また、図1は、図2中のA-A線での断面図である。
 図2では、本発明の光学異方性層10の構成を明確に示すために、光学異方性層10の表面の液晶化合物30のみを示している。しかしながら、光学異方性層10は、図1に示されるように、厚さ方向に液晶化合物30が積み重ねられた構造を有する。
 光学異方性層10は、液晶化合物30を含む組成物を用いて形成されたものである。
 光学異方性層10は、光学異方性層10の面内において、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが1方向に連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。図2に示す態様では、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが、矢印Xで示す1方向に沿って反時計回りに連続的に回転しながら変化しているが、本発明はこの態様には特に制限されず、液晶化合物に由来する光学軸の向きが1方向に沿って時計回りに連続的に回転しながら変化していてもよい。
 なお、液晶化合物30に由来する光学軸30Aとは、液晶化合物30において屈折率が最も高くなる軸、いわゆる遅相軸である。例えば、液晶化合物30が棒状液晶化合物である場合には、光学軸30Aは、棒形状の長軸方向に沿っている。
 図1に示すように、本発明の光学異方性層10において、上記領域Aに対応する表面10Aには、凹凸構造20が形成されている。領域Aおよび凹凸構造20については、後ほど詳しく説明する。
 以下の説明では、液晶化合物に由来する光学軸を、「液晶化合物の光学軸」または単に「光学軸」ともいう。また、以下の説明では、光学異方性層において、液晶化合物に由来する光学軸の向きが連続的に回転しながら変化している面内の1方向、および、矢印Xで示す方向を、単に「X方向」ともいう。
 光学異方性層10において、液晶化合物30は、それぞれ、光学異方性層10において、X方向、および、X方向と直交する、矢印Yで示す方向(以下、「Y方向」ともいう。)を含む面内に二次元的に配向している。図1では、Y方向は、紙面に垂直な方向となる。
 また、図1において矢印Zで示す方向(以下、「Z方向」ともいう。)は、光学異方性層10の厚み方向であり、光学異方性層10において、X方向およびY方向に垂直な方向でもある。図2では、Z方向は、紙面に垂直な方向となる。
 図2に、光学異方性層10の平面図を概念的に示す。
 光学異方性層10は、光学異方性層10の面内において、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが、X方向に沿って連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。
 液晶化合物30の光学軸30Aの向きがX方向(所定の1方向)に連続的に回転しながら変化しているとは、具体的には、X方向に沿って配列されている液晶化合物30の光学軸30Aと、X方向とが成す角度が、X方向の位置によって異なっており、X方向に沿って、光学軸30AとX方向とが成す角度がθからθ+180°あるいはθ-180°まで、順次、変化していることを意味する。
 なお、X方向に互いに隣接する液晶化合物30の光学軸30Aの角度の差は、45°以下が好ましく、15°以下がより好ましく、より小さい角度がさらに好ましい。
 また、本発明において、X方向に互いに隣接する液晶化合物30の光学軸30Aがなす角度が小さくなる向きに液晶化合物が回転しているものとする。従って、図1および図2に示す光学異方性層10においては、液晶化合物30の光学軸30Aは、X方向に沿って、左回り(反時計回り)に回転している。
 一方、光学異方性層10を形成する液晶化合物30は、X方向と直交するY方向、すなわち光学軸30Aが連続的に回転する1方向と直交するY方向では、光学軸30Aの向きが等しい。
 言い換えれば、光学異方性層10を形成する液晶化合物30において、Y方向に配列される液晶化合物30同士では、光学軸30Aの向きとX方向とが成す角度が等しい。
 光学異方性層10において、Y方向に配列される液晶化合物30について、光学軸30AとX方向(液晶化合物30の光学軸の向きが回転する1方向)とが成す角度が等しい。この光学軸30AとX方向とが成す角度が等しい液晶化合物30が、Y方向に配置された領域を、領域Rとする。
 この場合に、それぞれの領域Rにおける面内レタデーション(Re)の値は、半波長すなわちλ/2が好ましい。これらの面内レタデーションは、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnと光学異方性層の厚さとの積により算出される。ここで、光学異方性層における領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差とは、領域Rの面内における遅相軸の方向の屈折率と、遅相軸の方向に直交する方向の屈折率との差により定義される屈折率差である。すなわち、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnは、光学軸30Aの方向の液晶化合物30の屈折率と、領域Rの面内において光学軸30Aに垂直な方向の液晶化合物30の屈折率との差に等しい。つまり、上記屈折率差Δnは、液晶化合物の屈折率差に等しい。
 このような液晶化合物30の液晶配向パターンにおいて、面内で光学軸30Aの向きが連続的に回転して変化するX方向における、液晶化合物30の光学軸30Aが180°回転する長さ(距離)を、液晶配向パターンにおける1周期の長さΛとする。言い換えれば、液晶配向パターンにおける1周期の長さは、液晶化合物30の光学軸30AとX方向とのなす角度がθからθ+180°となるまでの距離により定義される。
 すなわち、X方向に対する角度が等しい2つの液晶化合物30の、X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。具体的には、図1および図2に示すように、X方向と光学軸30Aの方向とが一致する2つの液晶化合物30の、X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。以下の説明では、この1周期の長さΛを『1周期Λ』ともいう。
 本発明の光学異方性層10が有する液晶配向パターンにおいては、この1周期Λが、X方向、すなわち光学軸30Aの向きが連続的に回転して変化する1方向において繰り返される。
 本発明の光学異方性層は、上記液晶配向パターンにおける1周期Λが0.2~20.0μmである領域Aを有する。領域Aは、光学異方性層が有する液晶配向パターンの一部であってよく、液晶配向パターンの全面であってもよいが、光学異方性層の液晶配向パターンの全面が領域Aであることが好ましい。
 光学異方性層の少なくとも一部が領域Aである限り、光学異方性層における上記1周期Λは、全面に亘って一様である必要はない。すなわち、光学異方性層は、面内において1周期Λが異なる領域を有していてもよい。
 光学異方性層および領域Aにおいて、1周期Λは、0次光の抑制性能がより優れる点で、10μm以下が好ましく、5μm以下がより好ましい。1周期Λの下限は特に制限されないが、0.5μm以上が好ましい。
 また、光学異方性層は、X方向において光学軸の向きが回転している液晶配向パターンが一部に形成されていればよく、光学軸の向きが一定の領域を備えていてもよい。
 光学異方性層が有する液晶配向パターンにおいて、X方向の向き、および、X方向に沿って液晶化合物由来の光学軸が180°回転する1周期の長さΛは、偏光顕微鏡を用いて光学異方性層を観察することにより、或いは、原子間力顕微鏡(AFM:atomic force microscopy)を用いて光学異方性層のZ方向を含む断面を観察することにより、測定できる。
<凹凸構造>
 本発明の光学異方性層10は、1周期Λが0.2~20.0μmである領域Aに対応する表面10Aに、X方向における最大高さが60nm以下である凹凸構造20を有している。
 このような凹凸構造20を光学異方性層10の表面10Aに有することにより、光学異方性層10において回折される透過光において、所望の旋回方向の円偏光(例えば左円偏光)とは旋回方向が逆の円偏光(例えば右円偏光)の成分、すなわち、0次光を抑制できるものと考えられる。
 光学異方性層10の領域Aに対応する表面10Aが有する凹凸構造20のX方向における最大高さ(以下、「凹凸構造の最大高さd」ともいう。)は、光学異方性層10の表面のX方向に沿った形状を表す粗さ曲線における、最も高い位置と低い位置との差を意味する。
 凹凸構造の最大高さdは、0次光の抑制性能がより優れる点で、30nm以下が好ましく、20nm以下がより好ましい。
 下限値は特に制限されず、例えば1nm以上であってよい。
 凹凸構造の最大高さdは、光学異方性層の形成に用いられる、液晶化合物を含む組成物の組成、および、上記組成物を用いて光学異方性層を形成する際の硬化条件等により、調整できる。
 凹凸構造の形状は特に制限されないが、領域Aに対応する表面において、X方向に沿って凸部と凹部が周期的に繰り返される周期構造を有することが好ましい。
 凹凸構造がX方向において上記周期構造を有する場合、凸部と凹部が周期的に繰り返される周期構造の1周期の長さ(以下、「凹凸構造の1周期の平均長さP」ともいう。)は、液晶配向パターンの1周期Λと等しいことが好ましい。
 ここで、「凹凸構造の1周期の平均長さPと液晶配向パターンの1周期Λが等しい」とは、下記式(A)を用いて算出される値の絶対値が5%以下であることを意味する。
 {(液晶配向パターンの1周期Λ)-(凹凸構造の1周期の平均長さP)}/(液晶配向パターンの1周期Λ)×100   (A)
 なお、凹凸構造の1周期の平均長さPは、凸部と凹部が周期的に繰り返される周期構造において、隣接する2つの凸部間または隣接する2つの凹部間の距離を意味する。より厳密には、X方向における凹凸構造の表面形状を示す粗さ曲線から、隣接する2つの凸部(または凹部)のそれぞれにおける極大値(または極小値)を示す位置を決定し、次いで、両位置間の距離を算出することにより、凹凸構造の1周期の平均長さPが求められる。
 凹凸構造の1周期の平均長さPの絶対値は、例えば、0.2~20.0μmであり、0.2~10μmが好ましく、0.5~5μmがより好ましい。
 光学異方性層の表面に形成された凹凸構造の最大高さdおよび1周期の平均長さPを含む形状は、非接触表面・層断面形状計測システムVertScan(株式会社日立ハイテク製)および内蔵されているデータ解析ソフト(VS-Measure)により、測定できる。凹凸構造の形状の詳しい測定方法については、後述する実施例において詳しく説明する。
<α>
 光学異方性層が有する1周期Λおよび凹凸構造の最大高さdについて、1周期Λの単位を「μm」、凹凸構造の最大高さdの単位を「nm」とした際、Λおよびdから下記式(1)を用いて算出される値αが、50以下であることが好ましく、40以下であることがより好ましい。
  α=(Λ)1/2×d   (1)
 値αが上記の範囲にあると、0次光の抑制性能がより優れるためである。
 値αの下限値は特に制限されず、例えば1以上であってよい。
 光学異方性層の厚みは特に制限されないが、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内で180°回転する1周期の長さの最小値の1/4倍よりも大きいことが好ましい。上限は特に制限されないが、上記1周期の長さの最小値の2倍以下の場合が多い。
 光学異方性層の厚みは特に制限されないが、0.1μm以上が好ましく、0.5μm以上がより好ましく、1.5μm以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、20μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましい。
<光学異方性層の作用>
 本発明の光学異方性層は、例えば、入射した円偏光を透過し、光学軸が連続的に回転している方向に屈折(回折)させる機能を有する。すなわち、光学異方性層は、円偏光を透過し、かつ、この透過光を回折する透過型の光学異方性層(液晶回折格子)として使用できる。この場合、入射する円偏光の旋回方向に応じて回折する方向が異なる。また、上記光学異方性層は、透過した円偏光の旋回方向を逆方向に変化させる。
 この作用を、図3および図4に概念的に示す。なお、光学異方性層は、液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2であるとする。
 図3に示すように、光学異方性層の液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2の場合に、光学異方性層に左円偏光である入射光Lが入射すると、入射光Lは、光学異方性層を通過することにより180°の位相差が与えられて、透過光Lは、右円偏光に変換される。
 また、光学異方性層に形成された液晶配向パターンは、X方向に周期的なパターンであるため、透過光Lは、入射光Lの進行方向とは異なる方向に進行する。このように、左円偏光の入射光Lは、入射方向に対してX方向に一定の角度だけ傾いた、右円偏光の透過光Lに変換される。図3に示す例では、透過光Lは、右下方向に進行するように回折されている。
 一方、図4に示すように、光学異方性層の液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2のとき、光学異方性層に右円偏光の入射光Lが入射すると、入射光Lは、光学異方性層を通過することにより、180°の位相差が与えられて、左円偏光の透過光Lに変換される。
 また、光学異方性層に形成された液晶配向パターンは、X方向に周期的なパターンであるため、透過光Lは、入射光Lの進行方向とは異なる方向に進行する。このとき、透過光Lは透過光Lと異なる方向、つまり、入射方向に対してX方向とは逆の方向に進行する。このように、入射光Lは、入射方向に対してX方向とは逆の方向に一定の角度だけ傾いた左円偏光の透過光Lに変換される。図4に示す例では、透過光Lは、左下方向に進行するように回折されている。
 上述のとおり、光学異方性層は、形成された液晶配向パターンの1周期Λの長さによって、透過光LおよびLの屈折の角度を調節できる。具体的には、光学異方性層は、液晶配向パターンの1周期Λが短いほど、互いに隣接した液晶化合物30を通過した光同士が強く干渉するため、透過光LおよびLを大きく屈折させることができる。
 また、X方向に沿って回転する、液晶化合物30の光学軸の回転方向を逆方向にすることにより、透過光の屈折の方向を逆方向に変えることができる。具体的には、図3および図4において、X方向に向かう光学軸の回転方向が反時計回りである場合、光学異方性層に図中上側から入射する左円偏光は、光学異方性層を通過することにより右円偏光に変換され、かつ、図中左下方向に進行するように回折される。また、光学異方性層に図中上側から入射する右円偏光は、光学異方性層を通過することにより左円偏光に変換され、かつ、図中右下方向に進行するように回折される。
<光学異方性層の形成方法>
 光学異方性層は、液晶化合物を含む液晶組成物を、液晶化合物を所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜上に塗布して、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも1方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを形成し、これを層状に固定して形成できる。
(支持体)
 光学異方性層、および、光学異方性層の形成に用いる配向膜は、支持体により支持されていることが好ましい。配向膜および光学異方性層を支持する支持体としては、配向膜および光学異方性層を支持できるものであれば、各種のシート状物(フィルム、板状物)が利用可能である。
 なお、支持体は、回折する光に対する透過率が50%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましい。
 支持体の厚さは特に制限されず、光学素子の用途および支持体の形成材料等に応じて、配向膜および光学異方性層を支持できる厚さを、適宜、設定すればよい。
 支持体の厚さは、1~1000μmが好ましく、3~250μmがより好ましく、5~150μmがさらに好ましい。
 支持体は単層であっても、多層であってもよい。
 単層である場合の支持体としては、ガラス、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル、および、ポリオレフィン等からなる支持体が例示される。多層である場合の支持体の例としては、上述の単層の支持体のいずれかを基板として含み、この基板の表面に他の層を設けたもの等が例示される。
(配向膜)
 配向膜は、光学異方性層を形成する際に、液晶化合物30を所定の液晶配向パターンに配向するための膜である。
 上述のとおり、本発明の光学異方性層は、液晶化合物30に由来する光学軸30A(図2参照)の向きが、面内の1方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。従って、配向膜は、光学異方性層が、この液晶配向パターンを形成できるように、形成される。
 以下の説明では、『光学軸30Aの向きが回転』を単に『光学軸30Aが回転』とも言う。
 配向膜は、公知の各種のものが利用可能である。
 例えば、ポリマーなどの有機化合物からなるラビング処理膜、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、並びに、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリル酸メチル等の有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるLB(Langmuir-Blodgett:ラングミュア・ブロジェット)膜を累積させた膜、等が例示される。
 ラビング処理による配向膜は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向に数回こすることにより形成できる。
 配向膜に使用する材料としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平9-152509号公報に記載された重合性基を有するポリマー、特開2005-97377号公報、特開2005-99228号公報、および、特開2005-128503号公報記載の配向膜18等の形成に用いられる材料が好ましい。
 配向膜は、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向膜とした、いわゆる光配向膜が好適に利用される。すなわち、配向膜として、支持体上に、光配向材料を塗布して形成した光配向膜が、好適に利用される。
 偏光の照射は、光配向膜に対して、垂直方向または斜め方向から行うことができ、非偏光の照射は、光配向膜に対して、斜め方向から行うことができる。
 本発明に利用可能な配向膜に用いられる光配向材料としては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号公報および特許第4151746号公報に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報および特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号および特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報および特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミドおよび光架橋性ポリエステル、並びに、特開平9-118717号公報、特表平10-506420号公報、特表2003-505561号公報、国際公開第2010/150748号、特開2013-177561号公報および特開2014-12823号公報に記載の光二量化可能な化合物、特にシンナメート化合物、カルコン化合物およびクマリン化合物等が、好ましい例として例示される。
 中でも、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミド、光架橋性ポリエステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物は、好適に利用される。
 配向膜の厚さは特に制限されず、配向膜の形成材料に応じて、必要な配向機能を得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
 配向膜の厚さは、0.01~5μmが好ましく、0.05~2μmがより好ましい。
 配向膜の形成方法は特に制限されず、配向膜の形成材料に応じた公知の方法が、各種、利用可能である。一例として、配向膜を支持体の表面に塗布して乾燥させた後、配向膜をレーザ光によって露光して、配向パターンを形成する方法が例示される。
 図5に、配向膜を露光して配向パターンを形成する露光装置の一例を概念的に示す。
 図5に示す露光装置60は、レーザ62を備えた光源64と、レーザ62が出射したレーザ光Mの偏光方向を変えるλ/2板65と、レーザ62が出射したレーザ光Mを光線MAおよびMBの2つに分離するビームスプリッター68と、分離された2つの光線MAおよびMBの光路上にそれぞれ配置されたミラー70Aおよび70Bと、λ/4板72Aおよび72Bと、を備える。
 光源64は直線偏光Pを出射する。λ/4板72Aは、直線偏光P(光線MA)を右円偏光Pに、λ/4板72Bは直線偏光P(光線MB)を左円偏光Pに、それぞれ変換する。
 配向パターンを形成される前の配向膜18を有する支持体12が露光部に配置され、2つの光線MAと光線MBとを配向膜18上において交差させて干渉させ、その干渉光を配向膜18に照射して露光する。
 この際の干渉により、配向膜18に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。これにより、配向状態が周期的に変化する配向パターンを有する配向膜(以下、「パターン配向膜」ともいう)が得られる。
 露光装置60においては、2つの光線MAおよびMBの交差角θを変化させることにより、配向パターンの周期を調節できる。すなわち、露光装置60においては、交差角θを調節することにより、液晶化合物30に由来する光学軸30Aが1方向に沿って連続的に回転する配向パターンにおいて、光学軸30Aが180°回転する1周期の長さ(1周期Λ)を調節できる。
 このような配向状態が周期的に変化した配向パターンを有する配向膜18上に、光学異方性層を形成することにより、液晶化合物30に由来する光学軸30Aが1方向に沿って連続的に回転する液晶配向パターンを有する、光学異方性層を形成できる。
 また、λ/4板72Aおよび72Bの光学軸を、それぞれ、90°回転することにより、光学軸30Aの回転方向を逆にすることができる。
 上述のとおり、パターン配向膜は、パターン配向膜の上に形成される光学異方性層中の液晶化合物の光学軸の向きが面内の少なくとも1方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンとなるように、液晶化合物を配向させる配向パターンを有する。パターン配向膜が、液晶化合物を配向させる向きに沿った軸を配向軸とすると、パターン配向膜は、配向軸の向きが面内の少なくとも1方向に沿って連続的に回転しながら変化している配向パターンを有するといえる。パターン配向膜の配向軸は、吸収異方性を測定することで検出することができる。例えば、パターン配向膜に直線偏光を回転させながら照射して、パターン配向膜を透過する光の光量を測定した際に、光量が最大または最小となる向きが、面内の1方向に沿って漸次変化して観測される。
 なお、本発明において、配向膜は、好ましい態様として設けられるものであり、必須の構成要件ではない。
 例えば、支持体をラビング処理する方法、支持体をレーザ光等で加工する方法等によって、支持体に配向パターンを形成することにより、光学異方性層が、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが面内の少なくとも1方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する構成とすることも、可能である。すなわち、本発明においては、支持体を配向膜として作用させてもよい。
(光学異方性層の形成)
 光学異方性層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも1方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを形成し、これを層状に固定化(硬化)することにより、形成できる。
 固定化された液晶配向パターンは、液晶化合物の配向が保持されている構造であればよく、典型的には、重合性液晶化合物を液晶配向パターンに沿った配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場または外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造が好ましい。
 なお、固定化された液晶配向パターンにおいては、光学異方性層として機能する光学的性質が保持されていれば十分であり、光学異方性層において、液晶化合物は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
 本発明の光学異方性層は、液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成される。液晶化合物は重合性液晶化合物であることが好ましい。
 光学異方性層の形成に用いる液晶組成物は、さらに界面活性剤、重合開始剤および架橋剤等を含んでいてもよい。
--重合性液晶化合物--
 重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよい。
 光学異方性層を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が好ましく用いられる。
 また、液晶化合物としては、低分子液晶化合物および高分子液晶化合物のいずれも用いることができる。ここで「低分子液晶化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶化合物のことをいい、「高分子液晶化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶化合物のことをいう。
 重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基は、特に制限されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
 ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、(メタ)アクリロイルオキシ基が挙げられる。この場合、重合速度はアクリロイルオキシ基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイルオキシ基が好ましいが、メタクリロイルオキシ基も重合性基として同様に使用することができる。
 カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
 特に好ましい重合性基の例としては、下記式(P-1)~(P-20)のいずれかで表される重合性基が挙げられ、中でも、下記式(P-1)で表されるアクリロイルオキシ基または下記式(P-2)で表されるメタクリロイルオキシ基であることがより好ましい。
 重合性液晶化合物としては、例えば、特開2013-112631号公報、特開2010-70543号公報、特許4725516号公報、特開2001-328973号公報、特開2011-207942号公報、特開2012-006996号公報、特開2012-006843号公報、特表2005-531618号公報、特表2004-534100号公報、特表2008-512504号公報、特表2011-510915号公報、特表2016-509247号公報、国際公開第2019/182129号などに記載された化合物が挙げられる。
 液晶化合物の種類は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも1方向に沿って連続的に回転しながら変化しているパターンで配向することが可能であれば特に制限されないが、光学異方性層の複屈折(屈折率差)Δnが高く、光学異方性層の厚さを薄くできるため、光学異方性層の光学性能がより優れる点で、トラン構造(ジフェニルアセチレン構造)を有する液晶化合物(以下、「トラン型液晶化合物」ともいう。)が好ましい。トラン型液晶化合物としては、国際公開第2019/182129号に記載の化合物が好ましい。
 また、トラン型液晶化合物としては、下記一般式(I)で表される化合物が好ましい。
 一般式(I)中、
 PおよびPは、それぞれ独立に、水素原子、-CN、-NCSまたは重合性基を表す。ただし、PおよびPの少なくとも一方は、重合性基を表す。PおよびPはいずれも重合性基を表すことが好ましい。
 SpおよびSpは、それぞれ独立に、単結合または2価の連結基を表す。ただし、SpおよびSpは、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基および脂肪族炭化水素環基からなる群より選ばれる少なくとも1つの基を含む2価の連結基を表すことはない。
 Z、ZおよびZは、それぞれ独立に、単結合、-O-、-S-、-CHR-、-CHRCHR-、-OCHR-、-CHRO-、-SO-、-SO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-SCHR-、-CHRS-、-SO-CHR-、-CHR-SO-、-SO-CHR-、-CHR-SO-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-OCHRCHRO-、-SCHRCHRS-、-SO-CHRCHR-SO-、-SO-CHRCHR-SO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHRCHR-、-OCO-CHRCHR-、-CHRCHR-COO-、-CHRCHR-OCO-、-COO-CHR-、-OCO-CHR-、-CHR-COO-、-CHR-OCO-、-CR=CR-、-CR=N-、-N=CR-、-N=N-、-CR=N-N=CR-、-CF=CF-または-C≡C-を表す。Rは水素原子または炭素原子数1~10のアルキル基を表す。Rが複数存在する場合は、同一であっても異なっていてもよい。ZおよびZは、それぞれ複数存在する場合は、同一であっても異なっていてもよい。複数存在するZは、同一であっても異なっていてもよい。ただし、Spに連結したZは、単結合を表す。
 XおよびXは、それぞれ独立に、単結合または-S-を表す。複数存在するXおよびXは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 kは2~4の整数を表す。
 mおよびnは、それぞれ独立に、0~3の整数を表す。複数存在するmは、同一であっても異なっていてもよい。
 A、A、AおよびAは、それぞれ独立に、下記一般式(B-1)~(B-7)のいずれかで表される基、または下記一般式(B-1)~(B-7)のいずれかで表される基を2つ以上3つ以下連結してなる基を表す。複数存在するAおよびAは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。AおよびAは、それぞれ複数存在する場合は、同一であっても異なっていてもよい。
 一般式(B-1)~(B-7)中、
 W~W18は、それぞれ独立に、CRまたはNを表し、Rは水素原子または下記置換基Lを表す。
 Y~Yは、それぞれ独立に、NR、OまたはSを表し、Rは水素原子または下記置換基Lを表す。
 G~Gは、それぞれ独立に、CR、NR、OまたはSを表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子または下記置換基Lを表す。
 MおよびMは、それぞれ独立に、CRまたはNを表し、Rは水素原子または下記置換基Lを表す。
 *は結合位置を表す。
 置換基Lは、炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基、炭素原子数1~10のアルキルアミノ基、炭素原子数1~10のアルキルチオ基、炭素原子数1~10のアルカノイル基、炭素原子数1~10のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1~10のアルカノイルアミノ基、炭素原子数1~10のアルカノイルチオ基、炭素原子数2~10のアルキルオキシカルボニル基、炭素原子数2~10のアルキルアミノカルボニル基、炭素原子数2~10のアルキルチオカルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシ基、スルホ基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子または重合性基である。ただし、置換基Lとして記載した上記基が-CH-を有する場合、上記基に含まれる-CH-の少なくとも1つを、-O-、-CO-、-CH=CH-または-C≡C-に置き換えてなる基も置換基Lに含まれる。また、置換基Lとして記載した上記基が水素原子を有する場合、上記基に含まれる水素原子の少なくとも1つを、フッ素原子および重合性基からなる群より選択される少なくとも1つに置き換えてなる基も置換基Lに含まれる。
 トラン型液晶化合物は、スルフィド結合(-S-)をさらに有することが好ましい。例えば、上記一般式(I)で表されるトラン型液晶化合物において、複数存在するX、複数存在するX、Z、ZおよびZのうち少なくとも1つが-S-を表すことが好ましく、複数存在するXおよび複数存在するXのうち少なくとも1つが-S-を表すことがより好ましい。
 トラン型液晶化合物が有するスルフィド結合の個数は特に制限されず、例えば1~6個であり、1~3個が好ましく、2個がより好ましい。
 液晶組成物は、液晶組成物を積層して光学異方性層を作製する際に、積層する塗膜の膜厚制御がより容易である点で、重合性基を2個以上有する多官能重合性液晶化合物を含むことが好ましい。
 多官能重合性液晶化合物が有する重合性基は、好ましい態様も含めて、上記重合性液晶化合物が有する重合性基と同様である。
 多官能重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、例えば2~6であり、2~4が好ましく、2がより好ましい。
 多官能重合性液晶化合物としては、例えば、上記式(I)で表される化合物のうち、PおよびPの両方が重合性基を表す化合物が挙げられる。
 液晶組成物が多官能重合性液晶化合物を含む場合、多官能重合性液晶化合物の含有量は、液晶組成物の固形分の総質量に対して、50質量%以上が好ましく、50~98質量%がより好ましく、60~95質量%がさらに好ましい。
 多官能重合性液晶化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。


Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008


Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
 液晶組成物は、液晶化合物の配向に基づく光学異方性層の機能を維持しながら、光学異方性層の表面の凹凸構造を制御できる点で、重合性基を1つのみ有する単官能重合性液晶化合物を含むことが好ましい。
 単官能重合性液晶化合物が有する重合性基は、好ましい態様も含めて、上記重合性液晶化合物が有する重合性基と同様である。
 単官能重合性液晶化合物としては、例えば、上記式(I)で表される化合物のうち、PおよびPの一方のみが重合性基を表す化合物、並びに、下記式(II)で表される化合物が挙げられる。
 上記式(II)中、Pは、重合性基を表す。
 Qは、水素原子、ハロゲン原子、-CN、-NCS、または、炭素原子数1~15のアルキル基を表す。ただし、Qが炭素原子数1~15のアルキル基を表す場合、アルキル基中に含まれる水素原子はフッ素原子で置換されてもよく、アルキル基に含まれる-CH-は、-O-、-S-、-CQQ-、-SO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NQ-、-NQ-CO-、-CQ=CQ-、-CQ=N-、-N=CQ-、-N=N-、-CQ=N-N=CQ-、または、-C≡C-で置換されてもよい。Qは、水素原子、フッ素原子、または、炭素原子数1~10のアルキル基を表す。Qが複数存在する場合、複数のQは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 Spは、単結合または2価の連結基を表す。ただし、Spは、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基および脂肪族炭化水素環基からなる群から選択される少なくとも1つの基を含む2価の連結基を表すことはない。
 nは、1~5の整数を表す。
 Zは、単結合、-O-、-S-、-CHR-、-CHRCHR-、-OCHR-、-CHRO-、-SO-、-SO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-SCHR-、-CHRS-、-SO-CHR-、-CHR-SO-、-SO-CHR-、-CHR-SO-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-OCHRCHRO-、-SCHRCHRS-、-SO-CHRCHR-SO-、-SO-CHRCHR-SO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHRCHR-、-OCO-CHRCHR-、-CHRCHR-COO-、-CHRCHR-OCO-、-COO-CHR-、-OCO-CHR-、-CHR-COO-、-CHR-OCO-、-CR=CR-、-CR=N-、-N=CR-、-N=N-、-CR=N-N=CR-、-CF=CF-、または、-C≡C-を表す。Rは、水素原子または炭素原子数1~10のアルキル基を表す。Rが複数存在する場合、複数のRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ただし、nが1を表す場合、Zは-C≡C-を表し、nが2~5の整数を表す場合、複数のZは、それぞれ同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも1つのZは-C≡C-を表す。
 AおよびBは、それぞれ独立に、5員環、6員環もしくは7員環、または、これらの環が縮合されてなる、置換基を有していてもよい2価の環状基を表し、AおよびBの少なくとも一方は、置換または無置換の1,4-フェニレン基を表す。ただし、AおよびBは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、-CN、-NCS、または、炭素原子数1~8のアルキル基で置換されていてもよい。AおよびBが、炭素原子数1~8のアルキル基で置換される場合、アルキル基中に含まれる水素原子はフッ素原子で置換されてもよく、アルキル基に含まれる-CH-は、-O-、-S-、-CQQ-、-SO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NQ-、-NQ-CO-、-CQ=CQ-、-CQ=N-、-N=CQ-、-N=N-、-CQ=N-N=CQ-、または、-C≡C-で置換されてもよい。Qは、水素原子、フッ素原子、又は炭素原子数1~5のアルキル基を表す。Qが複数存在する場合、複数のQは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。nが2~5の整数を表す場合、複数のAは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 ここで、上記式(II)中のPが表す重合性基としては、上述した重合性液晶化合物が有する重合性基で説明したものと同様のものが挙げられる。
 また、Spの一態様が表す2価の連結基としては、例えば、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基が挙げられる。
 また、AおよびBが表す2価の環状基としては、上述した5員環、6員環もしくは7員環、または、これらの環が縮合されてなる2価の環状基が挙げられ、具体的には、1,4-フェニレン基、ナフタレン-2,6-ジイル基などが挙げられる。なお、2価の環状基が有していてもよい置換基としては、上述した置換基Lと同様の置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、または、ハロゲン原子であることが好ましい。
 液晶組成物が単官能重合性液晶化合物を含む場合、単官能重合性液晶化合物の含有量は、液晶組成物の固形分の総質量に対して10質量%以上が好ましく、15~60質量%がより好ましく、15~40質量%がさらに好ましい。
 単官能重合性液晶化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
 液晶組成物は、液晶化合物として、多官能重合性液晶化合物および単官能重合性液晶化合物の両者を含むことが好ましい。
 この場合、多官能重合性液晶化合物の含有量は、単官能重合性液晶化合物および多官能重合性液晶化合物の合計質量に対して、50質量%以上が好ましく、60~90質量%がより好ましく、70~90質量%がさらに好ましい。
 液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物の含有量(単官能重合性液晶化合物および多官能重合性液晶化合物の合計含有量)は、液晶組成物の固形分の総質量に対して60質量%以上が好ましく、70~99質量%がより好ましく、80~95質量%がさらに好ましい。
--チオール化合物--
 液晶組成物は、分子内に少なくとも1つのチオール基(-SH)を有するチオール化合物を含んでもよく、重合単位を低分子化し硬化収縮を抑制できる点で、チオール化合物を含むことが好ましい。
 チオール化合物が有するチオール基の個数は、特に制限されず、例えば1~4であり、1~3が好ましい。
 チオール化合物としては、例えば、脂肪族チオール(1-ヘキサンチオール、1-ヘプタンチオール、1-オクタンチオール、ヘキサン-1,6-ジチオール等)、芳香族チオール(1,4-ベンゼンジチオール等)、および、多価アルコールのモノまたはポリ(メルカプトアシレート)(エチレングリコールビス(メルカプトアセテート)、プロピレングリコールビス(メルカプトアセテート)、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン等)が挙げられる。
 チオール化合物の市販品としては、PEMP(SC有機化学株式会社製)、サンセラーM(三新化学工業株式会社製)、カレンズMT-BD1(昭和電工株式会社製)等が挙げられる。
 また、チオール化合物としては、液晶性化合物との相溶性がより優れる点で、液晶性を示すチオール化合物も好ましい。液晶性を示すチオール化合物としては、米国特許第6096241号に記載の化合物が挙げられる。
 液晶組成物に含まれるチオール化合物の含有量は、液晶化合物の含有量に対して、例えば0.01~10質量%であり、0.05~5質量%が好ましい。
--フェノール化合物--
 液晶組成物は、分子内に少なくとも1つのフェノール性水酸基を有するフェノールル化合物を含んでもよく、重合単位を低分子化し硬化収縮を抑制できる点で、フェノール化合物を含むことが好ましい。
 フェノール化合物が有するフェノール性水酸基の個数は、特に制限されず、例えば1~4であり、1~3が好ましい。
 フェノール化合物としては、例えば、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、および、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)が挙げられる。
 フェノール化合物の市販品としては、例えば、スミライザーGM(住友化学工業株式会社製)、スミライザーGS(住友化学工業株式会社製)等が挙げられる。
 液晶組成物に含まれるフェノール化合物の含有量は、液晶化合物の含有量に対して、例えば0.01~10質量%であり、0.05~5質量%が好ましい。
 液晶組成物は、チオール化合物およびフェノール化合物からなる群より選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。
 液晶組成物が、チオール化合物およびフェノール化合物からなる群より選択される少なくとも1つを含む場合、チオール化合物およびフェノール化合物の合計含有量は、液晶組成物の固形分の総質量に対して、例えば0.01~10質量%であり、0.05~5質量%が好ましい。
--界面活性剤--
 液晶組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
 界面活性剤は、安定的にまたは迅速に、液晶化合物の配向に寄与する配向制御剤として機能できる化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコ-ン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤が好ましい。
 界面活性剤の具体例としては、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物、特開2012-203237号公報の段落[0031]~[0034]に記載の化合物、特開2005-99248号公報の段落[0092]および[0093]中に例示されている化合物、特開2002-129162号公報の段落[0076]~[0078]および段落[0082]~[0085]中に例示されている化合物、並びに、特開2007-272185号公報の段落[0018]~[0043]等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマーが挙げられる。
 フッ素系界面活性剤として、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物が好ましい。
 液晶組成物における界面活性剤の添加量は、液晶化合物の全質量に対して0.01~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましく、0.02~1質量%がさらに好ましい。
--重合開始剤--
 液晶組成物が重合性液晶化合物を含む場合は、重合開始剤を含むことが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤が好ましい。
 光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、米国特許第2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、米国特許第2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、並びに、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
 液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量に対して0.1~20質量%が好ましく、0.5~12質量%がより好ましい。
--架橋剤--
 液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、および、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
 架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレートおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]および4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネートおよびビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;並びに、ビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物等が挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分の総質量に対して、3~20質量%が好ましく、5~15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度向上の効果が得られやすく、液晶配向パターンの安定性がより向上する。
--その他の添加剤--
 液晶組成物には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、および、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加できる。
 液晶組成物は、光学異方性層を形成する際(配向膜上に塗布される際)には、液体として用いられることが好ましい。
 液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒は特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。
 有機溶媒は特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、および、エーテル類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が好ましい。
 光学異方性層を形成する際には、光学異方性層の形成面に液晶組成物を塗布して、液晶化合物を所定の液晶配向パターンに配向した後、液晶化合物を硬化して、光学異方性層とすることが好ましい。
 すなわち、配向膜上に光学異方性層を形成する場合には、配向膜に液晶組成物を塗布して、液晶化合物を所定の液晶配向パターンに配向した後、液晶化合物を硬化して、光学異方性層を形成することが好ましい。
 液晶組成物の塗布は、インクジェットおよびスクロール印刷等の印刷法、並びに、スピンコート、バーコートおよびスプレー塗布等のシート状物に液体を一様に塗布できる公知の方法が全て利用可能である。
 塗布された液晶組成物は、必要に応じて乾燥および/または加熱され、その後、硬化されることにより、光学異方性層を形成する。この乾燥および/または加熱の工程で、液晶組成物中の液晶化合物が所定の液晶配向パターンに配向してもよい。加熱を行う場合、加熱温度は、200℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。
 配向された液晶化合物は、必要に応じて、さらに重合される。重合は、熱重合、および、光照射による光重合のいずれでもよいが、光重合が好ましい。光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm~50J/cmが好ましく、50~1500mJ/cmがより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光照射を実施してもよい。照射する紫外線の波長は250~430nmが好ましい。
 また、配向状態の液晶化合物を光重合して固定化する場合、凹凸構造の最大高さdが小さい光学異方性層の形成がより容易になる点で、より少ない照度で、より長い時間をかけて光照射することが好ましい。
 上記の点で、光照射の照度は、1~200mW/cmが好ましく、10~100mW/cmがより好ましい。また、照射量は、固定化する層の厚みによって異なるが、例えば50~500mJ/cmであり、100~300mJ/cmが好ましい。
 光学異方性層は、このような塗布から重合までを繰り返す多重塗布により所望の厚みになるように形成してもよい。
 なお、光学異方性層は、支持体および配向膜の上に積層された状態で使用してもよい。あるいは、光学異方性層は、例えば、支持体を剥離した、配向膜および光学異方性層のみが積層された状態で使用してもよい。または、光学異方性層は、例えば、支持体および配向膜を剥離した、光学異方性層のみの状態で使用してもよい。
<光学異方性層の他の態様>
 図1および図2に示す光学異方性層10では、液晶配向パターンにおける液晶化合物30の光学軸30Aの向きは、X方向のみに沿って、連続して回転している。
 しかしながら、本発明はこれに制限されず、液晶化合物30の光学軸30Aの向きが1方向に沿って連続して回転しており、且つ、1周期Λが所定の範囲にある領域Aを有する光学異方性層であれば、各種の構成が利用可能である。
 図6に、本発明の光学異方性層の他の例を概念的に表す平面図を示す。
 図示されるように、光学異方性層は、中心から放射状に設けられた液晶配向パターンを有していてもよい。図6に示す光学異方性層34では、光学軸(図示省略)の向きは、光学異方性層34の中心から外側に向かう多数の方向、例えば、矢印Aで示す方向、矢印Aで示す方向、矢印Aで示す方向…に沿って、連続的に回転しながら変化している。すなわち、矢印A、AおよびAは、配列軸である。
 また、図6に示すように、液晶化合物30の光学軸は、光学異方性層34の中心から外側に向かって同じ方向に回転しながら変化している。図中の矢印A、AおよびAの各矢印に沿って回転変化する光学軸の回転方向は、中心から外側に向かうにつれて反時計回りとなっている。
 このように液晶配向パターンが放射状のパターンでは、光学軸が同じ方向を向いた液晶化合物を結んだ線が円形であり、円形の線分が同心円状のパターンとなる。
 このように放射状の液晶配向パターンを有する光学異方性層34は、各方向(A~A等)に沿って、入射した光を方位方向が中心側に向かうように回折させた場合には、透過光を集光できる。あるいは、各方向(A~A)に沿って、入射した光を方位方向が外側に向かうように回折させた場合には、透過光を拡散できる。透過光を中心側に向かって回折するか、外側に向かって回折するかは、入射する光の偏光状態と、液晶配向パターンにおける光学軸の回転方向とに依存する。
 本発明においては、光学異方性層の液晶配向パターンをこのような放射状のパターンとすることにより、光を集光、あるいは、発散するレンズとすることができる。
 光学異方性層を有する光学素子をレンズとして用いる場合には、光学素子の中心から外側に向かって回折角度が漸次大きくなる構成とすることが好ましい。これにより、光学素子は、より好適に集光あるいは発散させることができる。
 図6に示すような放射状の液晶配向パターンを有する光学異方性層は、例えば、液晶化合物を放射状の液晶配向パターンに配向する配向パターンを有する配向膜を用いて、形成できる。
 図7に、配向膜を露光して配向パターンを形成する露光装置の他の例を概念的に示す。
 図7に示す露光装置80は、レーザ82を備えた光源84と、レーザ82からのレーザ光MをS偏光MSとP偏光MPとに分割する偏光ビームスプリッター86と、P偏光MPの光路に配置されたミラー90AおよびS偏光MSの光路に配置されたミラー90Bと、S偏光MSの光路に配置されたレンズ92と、偏光ビームスプリッター94と、λ/4板96とを有する。
 偏光ビームスプリッター86で分割されたP偏光MPは、ミラー90Aによって反射されて、偏光ビームスプリッター94に入射する。他方、偏光ビームスプリッター86で分割されたS偏光MSは、ミラー90Bによって反射され、レンズ92によって集光されて偏光ビームスプリッター94に入射する。
 P偏光MPおよびS偏光MSは、偏光ビームスプリッター94で合波されて、λ/4板96によって偏光方向に応じた右円偏光および左円偏光となって、支持体12の上の配向膜18に入射する。
 ここで、右円偏光と左円偏光の干渉により、配向膜18に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。同心円の内側から外側に向かうにしたがい、左円偏光と右円偏光の交差角が変化するため、内側から外側に向かって周期が変化する露光パターンが得られる。これにより、配向膜18において、配向状態が周期的に変化する放射状の配向パターンが得られる。
 この露光装置80において、液晶化合物30の光学軸が連続的に180°回転する液晶配向パターンの1周期の長さΛは、レンズ92の屈折力(レンズ92のFナンバー)、レンズ92の焦点距離、および、レンズ92と配向膜18との距離等を変化させることで、制御できる。
 また、レンズ92の屈折力(レンズ92のFナンバー)を調節することによって、光学軸が連続的に回転する1方向において、液晶配向パターンの1周期の長さΛを変更できる。具体的には、平行光と干渉させる、レンズ92で広げる光の広がり角によって、光学軸が連続的に回転する1方向において、液晶配向パターンの1周期の長さΛを変えることができる。より具体的には、レンズ92の屈折力を弱くすると、平行光に近づくため、液晶配向パターンの1周期の長さΛは、内側から外側に向かって緩やかに短くなり、Fナンバーは大きくなる。逆に、レンズ92の屈折力を強めると、液晶配向パターンの1周期の長さΛは、内側から外側に向かって急に短くなり、Fナンバーは小さくなる。
[光学素子]
 本発明の光学素子は、上述した光学異方性層を備える。
 光学素子の構成例としては、支持体と、配向膜と、本発明の光学異方性層とをこの順に一体的に備えてなる積層体が挙げられる。支持体、配向膜および光学異方性層については、それぞれ説明したとおりである。
 また、光学素子の他の構成例としては、支持体を備えず、配向膜および本発明の光学異方性層を備える積層体の態様、配向膜を備えず、支持体および本発明の光学異方性層を備える積層体の態様、並びに、支持体および配向膜を備えず、本発明の光学異方性層のみを備える態様が挙げられる。
 光学素子は、可視光を透過して屈折する光学素子として利用可能な光学素子であってよい。また、光学素子は上記の態様に制限されず、例えば、赤外線または/および紫外線を屈折して透過する構成を有していてもよい。
 本発明の光学素子は、光学装置における偏光回折素子、光路変更部材、光集光素子、および所定方向への光拡散素子等、入射方向とは異なる方向に光を透過する、各種の用途に利用可能である。
[画像表示装置]
 本発明の画像表示装置は、上述した光学素子を備える画像表示装置である。
 画像表示装置としては、例えば、AR(Augmented Reality(拡張現実))グラス、および、VR(Virtual Reality(仮想現実))等のヘッドマウントディスプレイ、液晶表示装置、並びに、プロジェクター等が挙げられる。
 例えば、画像表示装置がARグラスの場合には、上述した光学素子を有する以外は、公知のARグラスと同様の構成を有していればよく、例えば、映像を投射する表示素子、投映レンズ、λ/4板、直線偏光板等を有することができる。
 投映レンズとしては、ARグラス等に用いられる公知の投映レンズ(集光レンズ)が挙げられる。
 表示素子としては、例えば、液晶ディスプレイ(LCOS:Liquid Crystal On Silicon等を含む)、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、DLP(Digital Light Processing)、および、MEMS(Micro Electro Mechanical Systems)ミラーを用いたスキャニング方式ディスプレイ等が挙げられる。
 なお、表示素子は、モノクロ画像(単色画像)を表示するものでも、二色画像を表示するものでも、カラー画像を表示するものでもよい。
 表示素子が出射する光は、無偏光であっても偏光であってもよいが、円偏光が好ましい。
 また、表示素子が無偏光の画像を照射する場合には、画像表示装置は、直線偏光板とλ/4板とからなる円偏光板をさらに備えることが好ましい。また、表示素子が直線偏光の画像を照射する場合には、画像表示装置は、例えばλ/4板をさらに備えることが好ましい。
 表示素子が出射する光は、直線偏光等の円偏光以外の偏光であってもよい。
 以上、本発明の光学異方性層、光学素子および画像表示装置について詳細に説明した。本発明は上述の例に制限されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良および変更を行ってもよい。
 以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、使用量、物質量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
[実施例1]
<液晶回折素子の作製>
(支持体)
 支持体として、ガラス基板を用意した。
(配向膜の形成)
 支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液をスピンコートで塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜を形成した。
  配向膜形成用塗布液
――――――――――――――――――――――――――――――――
 光配向用素材A                 4.00質量部
 水                      48.00質量部
 ブトキシエタノール              24.00質量部
 プロピレングリコールモノメチルエーテル    24.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
-光配向用素材A-
(配向膜の露光)
 図5に示す露光装置を用いて配向膜を露光して、配向パターンを有する配向膜P-1を形成した。
 より具体的には、上記の方法で形成された配向膜付き支持体を露光装置の露光部に配置し、2つの光線MAおよび光線MBの干渉光を配向膜に照射して、露光した。これにより、配向状態が周期的に変化する配向パターンを有するパターン配向膜を形成した。
 露光装置において、レーザとして波長(355nm)のレーザ光を出射するものを用いた。干渉光による配向膜に対する露光量を1000mJ/cmとした。
(光学異方性層の形成)
 光学異方性層を形成するための液晶組成物として、下記の組成物A-1を調製した。
  組成物A-1
――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-1              80.00質量部
 液晶化合物L-2              20.00質量部
 重合開始剤P-1               3.00質量部
 レベリング剤T-1              0.40質量部
 メチルエチルケトン            522.00質量部
 シクロペンタノン             522.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶化合物L-1
液晶化合物L-2
光重合開始剤P-1
レベリング剤T-1
 組成物A-1を配向膜P-1上に多層塗布することにより、光学異方性層を形成した。多層塗布とは、先ず配向膜の上に1層目の組成物A-1を塗布、加熱後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した後、2層目以降はその液晶固定化層に重ね塗りして塗布を行い、同様に加熱後に紫外線硬化を行うことを繰り返すことを指す。
 先ず、1層目は、配向膜P-1上に下記の組成物A-1を塗布して、塗膜をホットプレート上で80℃に加熱し、その後、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を照度10mW/cm、照射量200mJ/cmの条件で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化した。
 2層目以降は、この液晶固定化層に組成物A-1を重ね塗りして、上と同じ条件で塗膜を加熱した後、紫外線硬化を行って、液晶固定化層の多層体を作製した。このようにして、総厚が所望の膜厚になるまで、重ね塗り、加熱及び紫外線硬化を含む一連の処理を繰り返して、光学異方性層を形成し、支持体、配向膜および光学異方性層を有する液晶回折素子1を作製した。
 なお、組成物A-1の硬化層の屈折率差Δnは、組成物A-1を別途に用意したリターデーション測定用の配向膜付き支持体上に塗布し、液晶化合物のダイレクタが基材に水平となるよう配向させた後に紫外線照射して固定化して得た液晶固定化層(硬化層)のリターデーション値および膜厚を測定して求めた。リターデーション値を膜厚で除算することによりΔnを算出できる。リターデーション値はAxometrix社製のAxoscanを用いて目的の波長で測定し、膜厚はSEMを用いて測定した。
 液晶回折素子1の光学異方性層においては、最終的に液晶のΔn550×厚さ(=Re(550))が266nmであり、かつ、図2に示すような平面視においてストライプ状の液晶配向パターンが形成されていることを偏光顕微鏡で確認した。
 偏光顕微鏡を用いた測定の結果、液晶回折素子1の光学異方性層が有する液晶配向パターンの全面にわたって、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化するX方向に沿って液晶化合物由来の光学軸が180°回転する1周期の長さΛは、4.0μmであった。
[実施例2~6、11~12]
 光学異方性層を形成するための液晶組成物として、組成物A-1に代えて、後述する表1に示す組成を有する組成物A-2~A-8を用いたこと以外は、実施例1と同様にして光学異方性層を形成し、支持体、配向膜および光学異方性層を有する液晶回折素子2~6および11~12をそれぞれ作製した。
[実施例7~9]
 配向膜を形成する工程において、配向パターンが形成される前の配向膜に対して照射される2つの光線MAおよびMBの交差角θを調節して、液晶化合物由来の光学軸の向きが回転しながら変化するX方向における、光学軸が180°回転する1周期の長さΛが異なる配向パターンを有する配向膜P-2~P-4をそれぞれ形成したこと以外は、実施例6と同様にして光学異方性層を形成し、支持体、配向膜および光学異方性層を有する液晶回折素子7~9をそれぞれ作製した。
[実施例10]
 光学異方性層を形成する際、組成物A-6を用いて配向膜P-4上または直前に形成された液晶固定化層上に形成され、その後加熱された塗膜に対して、波長365nmの紫外線を照度200mW/cm、照射量200mJ/cmの条件で照射したこと以外は、実施例9と同様にして光学異方性層を形成し、支持体、配向膜および光学異方性層を有する液晶回折素子10を作製した。
[比較例1]
 光学異方性層を形成するための液晶組成物として、組成物A-1に代えて、後述する表1に示す組成を有する組成物A-9を用いたこと、並びに、光学異方性層を形成する際、組成物A-1を用いて配向膜P-1上または直前に形成された液晶固定化層上に形成され、その後加熱された塗膜に対して、波長365nmの紫外線を照度200mW/cm、照射量200mJ/cmの条件で照射したこと以外は、実施例1と同様にして光学異方性層を形成し、支持体、配向膜および光学異方性層を有する液晶回折素子C1を作製した。
 表1に、各実施例および比較例1で用いた光学異方性層を形成するための液晶組成物の処方を示す。
 以下、液晶組成物の調製に用いた各化合物を示す。
液晶化合物L-3
液晶化合物L-4
液晶化合物L-5
液晶化合物L-6
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
液晶化合物L-7
液晶化合物L-8
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
添加剤A-1:昭和電工株式会社製「カレンズMT(登録商標)BD1」(1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン)
添加剤A-2:住友化学株式会社製「スミライザー(登録商標)GM」
[測定]
<凹凸構造の最大高さd>
 液晶配向パターンを有する光学異方性層の表面に形成された凹凸構造の形状を、非接触表面・層断面形状計測システムVertScan(株式会社日立ハイテク製)を用いて下記の条件で測定し、その後、内蔵されているデータ解析ソフト(VS-Measure)にて解析した。
 解析ソフトでは、上記凹凸構造において、液晶化合物に由来する光学軸の向きが連続的に回転しながら変化するX方向に沿って凹凸の繰り返しが5周期以上入る区間を、解析の対象に設定した。次いで、対象区間の表面の形状を表す粗さ曲線、および、上記粗さ曲線の平均線を作成し、粗さ曲線における最も高い位置と低い位置との差を計算した。
 上記の測定および計算を、形成された光学異方性層の表面において任意に選択した10か所について行い、最も高い値と最も低い値を除いた8点の算術平均値を、光学異方性層の表面に形成された凹凸構造の最大高さdとした。凹凸構造の最大高さdの単位は「nm」である。
(測定条件)
・測定モード:WAVEモード
・対物レンズ:50倍
・測定面積:124μm×93μm
<凹凸構造の1周期の平均長さP>
 上記VertScanを用いて上記の方法で作成された、光学異方性層の表面の形状を表す粗さ曲線に基づき、X方向において隣接する2つの凸部の極大値を示す位置間の距離を計算した。上記の計算を、光学異方性層の表面において任意に選択した10か所について行い、最も高い値と最も低い値を除いた8点の算術平均値を、光学異方性層の表面に形成された凹凸構造の1周期の平均長さPとした。凹凸構造の1周期の平均長さPの単位は「μm」である。
 なお、測定および計算の結果、各実施例で形成された光学異方性層のいずれにおいても、液晶化合物由来の光学軸が連続的に回転しながら変化するX方向における、液晶化合物由来の光学軸が180°回転する1周期の長さΛと、光学異方性層の表面に形成された凹凸構造の1周期の平均長さPとは、等しかった。
[評価]
<0次光の抑制性能>
 液晶回折素子の下流側(出射側)に、円偏光板(λ/4板:Thоrlabs社製「WPQSM05-532」、直線偏光板:シグマ光機株式会社製「SPF-50C-32」)を0次光の正面(法線に対する角度0°の方向)に配置した。このとき、円偏光板におけるλ/4板および直線偏光板の配置は、左円偏光を透過し、右円偏光を吸収する配置とした。
 液晶回折素子の中心に向かって、液晶回折素子の正面(法線に対する角度0°の方向)から、波長532nm、楕円率εinが0.95以上(0.99)の右回りの円偏光を入射した。液晶回折素子に入射した入射光の光強度、および、液晶回折素子を透過して円偏光板から出射した出射光のうち0次光の光強度を光検出器で測定し、0次光の光量(入射光の光量を1とした時の0次光の光量)を下記式で算出した。
 0次光の光量(%)=0次光の光強度/入射光の光強度×100
 算出された0次光の光量から、下記評価基準に基づいて0次光の抑制性能を評価した。0次光の光量が低いほど、光学異方性層の0次光の透過を抑制し、円偏光板を透過する迷光を抑制できる。
(評価基準)
A:1.0%以下
B:1.0%超2.0%以下
C:2.0超5.0%以下
D:5.0%超
 表2に、光学異方性層の形成に用いた組成物の番号、光学異方性層を形成する際の硬化条件、形成された光学異方性層の物性、並びに、上記評価結果を示す。
 表中、「Λ(μm)」欄は、偏光顕微鏡を用いて測定された、各光学異方性層が有する液晶配向パターンにおける1周期の長さΛ(単位:μm)を示す。なお、各実施例では、1周期の長さΛが、形成された光学異方性層の液晶配向パターンの全面にわたって、表中の「Λ(μm)」欄に示す数値であった。
 「P(μm)」欄は、上記の方法により測定された凹凸構造の1周期の平均長さPの測定値(単位:μm)を示し、「d(μm)」欄は、上記の方法により測定された凹凸構造の最大高さdの測定値(単位:nm)を示す。
 「α」欄は、1周期の長さΛ(μm)および凹凸構造の最大高さd(nm)から上記式(1)を用いて算出される値αを示す。
 上記表に示す結果から、各実施例で作製された本発明の光学異方性層を備える偏光回折素子は、領域Aに対応する表面に形成されている凹凸構造の最大高さdが60nmを超える比較例1の光学異方性層を備える偏光回折素子に比較して、0次光の抑制性能に優れることが確認された。
 10,34 光学異方性層
 10A 表面
 12 支持体
 18 配向膜
 20 凹凸構造
 30 液晶化合物
 30A 光学軸
 60,80 露光装置
 62,82 レーザ
 64,84 光源
 65 λ/2板
 68 ビームスプリッター
 70A,70B,90A,90B ミラー
 72A,72B,96 λ/4板
 86,94 偏光ビームスプリッター
 92 レンズ
 L,L 入射光
 L,L 透過光
 M レーザ光
 MA,MB 光線
 MP P偏光
 MS S偏光
 P 直線偏光
 P 左円偏光
 P 右円偏光
 R 領域

Claims (9)

  1.  液晶化合物を含む組成物を用いて形成される光学異方性層であって、
     前記光学異方性層が、前記液晶化合物に由来する光学軸の向きが面内の少なくとも1方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
     前記1方向において前記光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とした際に、前記1周期の長さが0.2~20.0μmである領域Aを有し、
     前記光学異方性層の前記領域Aに対応する表面が、凹凸構造を有し、
     前記1方向における前記凹凸構造の最大高さが60nm以下である、光学異方性層。
  2.  前記液晶化合物がトラン構造を有する、請求項1に記載の光学異方性層。
  3.  前記トラン構造を有する液晶化合物がスルフィド結合をさらに有する、請求項2に記載の光学異方性層。
  4.  前記液晶化合物が、重合性基を2個以上有する多官能重合性液晶化合物、および、重合性基を1個有する単官能重合性液晶化合物を含む、請求項1に記載の光学異方性層。
  5.  前記組成物がチオール化合物およびフェノール化合物からなる群より選択される少なくとも1つを含む、請求項1に記載の光学異方性層。
  6.  前記1周期の長さをΛ(μm)、前記凹凸構造の最大高さをd(nm)とした際、Λおよびdから下記式(1)を用いて算出される値αが、50以下である、請求項1に記載の光学異方性層。
      α=(Λ)1/2×d   (1)
  7.  前記αが40以下である、請求項6に記載の光学異方性層。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載の光学異方性層を備える、光学素子。
  9.  請求項8に記載の光学素子と、前記光学素子に画像を照射する表示素子と、を備える画像表示装置。
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