WO2024167007A1

WO2024167007A1 - 電池用非水電解液、リチウム二次電池前駆体、リチウム二次電池、及び、リチウム二次電池の製造方法

Info

Publication number: WO2024167007A1
Application number: PCT/JP2024/004628
Authority: WO
Inventors: 由磨五行; 桂大永川; 雅博須黒; 栄信野木; 雅人江口; 仁志大西; 明仁重松; 優理香大路
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2023-02-09
Filing date: 2024-02-09
Publication date: 2024-08-15
Anticipated expiration: 2025-08-09
Also published as: DE112024000796T5; WO2024167008A1; DE112024000795T5; JPWO2024167007A1; CN120712672A; JPWO2024167008A1; CN120712671A

Abstract

本開示の電池用非水電解液は、化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、を含有する。化合物（Ａ）は、化合物（１）～（８）からなる群より選択される少なくとも１種である。化合物（Ｂ）は、化合物（９）～（１１）からなる群より選択される少なくとも１種である。Ｒ^１１は、式（i-1）、式（i-2）又は式（i-3）等を表す。式（i-3）は、式（i-4）等を表す。＊は、結合位置を表す。Ｒ^１２、Ｒ^１５、Ｒ^３１、Ｒ^８１、Ｑ^１、及びＱ^２は、２価の基を表す。Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^３２、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^５１～Ｒ^５４、Ｒ^６１、Ｒ^６２、Ｒ^７１、Ｒ^８２、Ｒ^９１、Ｒ^９２、Ｒ^１０１～Ｒ^１０３、及びＲ^１１１～Ｒ^１１３は、１価の基を表す。式（３）のＭ、式（６）の及び式（１１）のＭはアルカリ金属を表す。ｂは１～３を表す。ｍは１～４を表す。ｎは０～８を表す。ｑは０又は１を表す。Ｌ^１及びＬ^２は、単結合又は－Ｏ－を表す。

Description

電池用非水電解液、リチウム二次電池前駆体、リチウム二次電池、及び、リチウム二次電池の製造方法

　本開示は、電池用非水電解液、リチウム二次電池前駆体、リチウム二次電池、及び、リチウム二次電池の製造方法に関する。

　近年、電池用非水電解液に関し、様々な検討がなされている。
　例えば、特許文献１には、リン酸鉄リチウムを含む正極活物質を含む電池が開示されている。

　　特許文献１：特許第５３１７３９０号公報

　リチウムイオン二次電池の評価項目は、近年多岐にわたっている。例えば高温環境下で保存した後の抵抗値や容量維持率、ＳＯＣ（Ｓｔａｔｅ　ｏｆ　Ｃｈａｒｇｅ）中程度以下の領域（例えば、ＳＯＣ５０％の領域。以下同じ。）での抵抗値等も改善の余地を残す重要な評価項目である。

　本開示の一態様の目的は、リチウムイオン二次電池の種々の特性を改善すること、より具体的には高温保存後の容量維持率を向上させること、又はＳＯＣが中程度以下の領域での電池の抵抗を低減させることができる非水電解液を提供することである。
　本開示の別の一態様の目的は、電池用非水電解液を備えるリチウム二次電池であって、高温保存後の容量維持率を向上された、又はＳＯＣが中程度以下の領域での電池の抵抗が低減されたリチウム二次電池、並びに、このリチウム二次電池を製造できる、リチウム二次電池の製造方法及びリチウム二次電池前駆体を提供することである。

　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、を含有し、
　前記化合物（Ａ）が、下記式（１）で表される化合物（１）と、モノフルオロリン酸リチウム及びジフルオロリン酸リチウムからなる群から選択される少なくとも１種である化合物（２）と、下記式（３）で表される化合物（３）と、下記式（４）で表される化合物（４）と、下記式（５）で表される化合物（５）と、下記式（６）で表される化合物（６）と、下記式（７）で表される化合物（７）と、下記式（８）で表される化合物（８）と、からなる群より選択される少なくとも１種であり、
　前記化合物（Ｂ）が、下記式（９）で表される化合物（９）と、下記式（１０）で表される化合物（１０）と、下記式（１１）で表される化合物（１１）と、からなる群より選択される少なくとも１種である、電池用非水電解液。

〔式（１）中、
Ｒ^１１は、炭素数１～６のアルキレン基、炭素数２～６のアルケニレン基、式（i-1）で表される基、式（i-2）で表される基、又は式（ｉ－３）で表される基を表し、
　式（i-1）中、Ｒ^１２は、酸素原子、炭素数１～６のアルキレン基、炭素数２～６のアルケニレン基、又はオキシメチレン基を表し、＊は、結合位置を表し、
　式（i-2）中、Ｒ^１３は、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、又は水素原子を表し、＊は、結合位置を表し、
　式（i-3）中、Ｒ^１４は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロゲン化アルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は式（ｉ－４）で表される基を表し、＊は、結合位置を表し、
　式（i-4）中、Ｒ^１５は、酸素原子、炭素数１～６のアルキレン基、炭素数２～６のアルケニレン基、又はオキシメチレン基を表し、＊は、結合位置を表す。
　式（３）中、
Ｍは、アルカリ金属を表し、
ｂは、１～３の整数を表し、
ｍは、１～４の整数を表し、
ｎは、０～８の整数を表し、
ｑは、０又は１を表し、
Ｒ^３１は、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数１～１０のハロゲン化アルキレン基、炭素数６～２０のアリーレン基、又は炭素数６～２０のハロゲン化アリーレン基（これらの基は、構造中に置換基、又はヘテロ原子を含んでいてもよく、ｑが１でｍが２～４の場合にはｍ個のＲ^３１はそれぞれが結合していてもよい。）を表し、
Ｒ^３２は、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のハロゲン化アルキル基、炭素数６～２０のアリール基、又は炭素数６～２０のハロゲン化アリール基（これらの基は、構造中に置換基、又はヘテロ原子を含んでいてもよく、ｎが２～８の場合はｎ個のＲ^３２はそれぞれが結合して環を形成していてもよい。）を表し、
Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＣＨ_２－を表す。
　式（４）中、Ｒ^４１及びＲ^４２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３の炭化水素基、又は炭素数１～３のフッ化炭化水素基を表す。
　式（５）中、Ｒ^５１～Ｒ^５４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３の炭化水素基、又は炭素数１～３のフッ化炭化水素基を表し、実線と点線の二重線とは、単結合又は二重結合を表す。
　式（６）中、Ｒ^６１は、それぞれ独立に、フッ素原子、又は炭素数１～６のフッ化炭化水素基を表し、
Ｍは、アルカリ金属を表す。
　式（７）中、Ｒ^７１は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数３～１８のトリアルキルシリル基を表す。
　式（８）中、Ｒ^８１は、炭素数１～１０のアルキレン基、又は炭素数１～１０のハロゲン化アルキレン基を表し、
Ｒ^８２は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のハロゲン化炭化水素基を表す（但し、２つのＲ^８２は、互いに連結して、炭素数１～１０の２価の炭化水素基、又は炭素数１～１０の２価のハロゲン化炭化水素基を形成していてもよい）。
　式（９）中、
Ｒ^９１及びＲ^９２は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基（前記アルキル基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。）、炭素数２～１０のアルケニル基（前記アルケニル基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。）、炭素数２～１０のアルキニル基（前記アルキニル基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。）、アリール基（前記アリール基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルコキシ基、又は炭素数１～６のアルキル基で置換されてもよい。）、又はハロゲン原子を表し、
Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立に、単結合又は－Ｏ－を表す。
　式（１０）中、Ｒ^１０１～Ｒ^１０３は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～１０の炭化水素基を表す。
　式（１１）中、
Ｒ^１１１は、水素原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のフッ化炭化水素基を表し
Ｒ^１１２及びＲ^１１３は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、炭素数１～６の炭化水素基、シアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基、又は炭素数１～６のハロゲン化炭化水素基を表し（但し、Ｒ^１１２及びＲ^１１３の少なくとも一方は、シアノ基又はシアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基である。）、
Ｍは、アルカリ金属を表す。〕
　＜２＞　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（２）と、前記化合物（３）、前記化合物（４）、前記化合物（４）、前記化合物（５）、前記化合物（６）、前記化合物（７）、及び前記化合物（８）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなり、
　前記化合物（Ｂ）が、前記化合物（９）からなる、前記＜１＞に記載の電池用非水電解液。
　＜３＞　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（１）と、前記化合物（２）、前記化合物（３）、前記化合物（４）、前記化合物（５）、前記化合物（６）、前記化合物（７）、及び前記化合物（８）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなり、
　前記化合物（Ｂ）が、前記化合物（９）からなる、前記＜１＞に記載の電池用非水電解液。
　＜４＞　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（１）、からなり、
　前記化合物（Ｂ）が、前記化合物（９）と、前記化合物（１０）及び前記化合物（１１）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなる、前記＜１＞に記載の電池用非水電解液。
　＜５＞　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（５）を含む、前記＜１＞に記載の電池用非水電解液。
　＜６＞　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（７）を含む、前記＜１＞に記載の電池用非水電解液。
　＜７＞　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（８）を含む、前記＜１＞に記載の電池用非水電解液。
　＜８＞　リン酸金属リチウムを含む正極活物質を含むリチウム二次電池に用いられる、前記＜１＞に記載の電池用非水電解液。
　＜９＞　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（１）、前記化合物（２）、前記化合物（３）、及び前記化合物（４）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなり、
　前記化合物（Ｂ）が、前記化合物（９）及び前記化合物（１０）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなる、前記＜８＞に記載の電池用非水電解液。
　＜１０＞　ケースと、
　前記ケースに収容された、正極、負極、セパレータ、及び電解液と、
を備え、
　前記正極が、リン酸金属リチウムを含む正極活物質を含み、
　前記電解液が、前記＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の電池用非水電解液である、リチウム二次電池前駆体。
　＜１１＞　前記＜１０＞に記載のリチウム二次電池前駆体に対し、充電及び放電を施して得られたリチウム二次電池。
　＜１２＞　前記＜１０＞に記載のリチウム二次電池前駆体を準備する工程と、
　前記リチウム二次電池前駆体に対して、充電及び放電を施す工程と、
を含む、リチウム二次電池の製造方法。

　本開示の一態様によれば、リン酸金属リチウムを含む正極活物質を含む電池の保存時の容量維持率を向上させることができる電池用非水電解液が提供される。
　本開示の別の一態様によれば、リン酸金属リチウムを含む正極活物質を含む正極と、電池用非水電解液と、を備えるリチウム二次電池であって、保存時の容量維持率が向上されたリチウム二次電池、並びに、このリチウム二次電池を製造できる、リチウム二次電池の製造方法及びリチウム二次電池前駆体が提供される。

本開示のリチウム二次電池前駆体の一例であるラミネート型電池を示す概略断面図である。本開示のリチウム二次電池前駆体の別の一例であるコイン型電池を示す概略断面図である。

　本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
　本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

〔電池用非水電解液〕
　本開示の電池用非水電解液（以下、単に「非水電解液」ともいう）は、化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、を含有する。
　化合物（Ａ）は、後述の式（１）で表される化合物（１）と、モノフルオロリン酸リチウム及びジフルオロリン酸リチウムからなる群から選択される少なくとも１種である化合物（２）と、後述の式（３）で表される化合物（３）と、後述の式（４）で表される化合物（４）と、後述の式（５）で表される化合物（５）と、下記式（６）で表される化合物（６）と、下記式（７）で表される化合物（７）と、下記式（８）で表される化合物（８）と、からなる群より選択される少なくとも１種である。
　化合物（Ｂ）は、後述の式（９）で表される化合物（９）と、後述の式（１０）で表される化合物（１０）と、後述の式（１１）で表される化合物（１１）と、からなる群より選択される少なくとも１種である。非水電解液は、リン酸金属リチウムを含む正極活物質を含むリチウム二次電池（例えば、後述する本開示のリチウム二次電池）に用いられることが好ましい。

　前述のとおり、本発明者等の検討の結果、リチウム二次電池の高温保存後の容量維持率、又はＳＯＣ（Ｓｔａｔｅ　ｏｆ　Ｃｈａｒｇｅ）中程度以下の領域（例えば、ＳＯＣ５０％の領域。以下同じ。）での抵抗を低減させる余地があることが判明した。本開示の非水電解液によれば、高温保存後の容量維持率を向上させること、又はＳＯＣが中程度以下の領域での電池の抵抗を低減させることができる。その理由は、本開示の非水電解液が化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを含有することによって、電極保護効果に優れる被膜、又はＳＯＣが中程度以下の領域で抵抗の低い被膜が、電極表面に形成されるためと考えられる。

＜化合物（Ａ）＞
　本開示の非水電解液は、化合物（Ａ）を含有する。
　化合物（Ａ）は、後述の式（１）で表される化合物（１）と、モノフルオロリン酸リチウム及びジフルオロリン酸リチウムからなる群から選択される少なくとも１種である化合物（２）と、後述の式（３）で表される化合物（３）と、後述の式（４）で表される化合物（４）と、後述の式（５）で表される化合物（５）と、後述の式（６）で表される化合物（６）と、後述の式（７）で表される化合物（７）と、後述の式（８）で表される化合物（８）と、からなる群より選択される少なくとも１種である。

　化合物（Ａ）の含有量（２種以上の場合には総含有量）は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、さらに好ましくは０．１０質量％～２．５質量％、さらに好ましくは０．１０質量％～２．０質量％である。

　なお、実際にリチウム二次電池を解体して採取した非水電解液を分析した際、化合物（Ａ）の量が、非水電解液への添加量と比較して減少している場合がある。この場合であっても、リチウム二次電池から取り出した非水電解液中に少量でも化合物（Ａ）が検出されれば、そのリチウム二次電池の電解液は、本開示の非水電解液の範囲に含まれる。
　後述の化合物（Ｂ）についても同様である。

　本開示の非水電解液において、化合物（Ｂ）の含有質量に対する化合物（Ａ）の含有質量の比（以下、「含有質量比〔化合物（Ａ）／化合物（Ｂ）〕」ともいう）は、好ましくは０．１０～１０、より好ましくは０．１０～５．０、更に好ましくは０．１０～２．０、更に好ましくは０．１０～１．５、更に好ましくは０．１０以上１．０未満、更に好ましくは０．１０～０．９０である。

　以下、化合物（Ａ）の選択肢である、化合物（１）～化合物（８）について説明する。

（式（１）で表される化合物（１））
　本開示の非水電解液において、化合物（Ａ）の選択肢の一つである化合物（１）は、下記式（１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。

　式（１）中、
Ｒ^１１は、炭素数１～６のアルキレン基、炭素数２～６のアルケニレン基、式（i-1）で表される基、式（i-2）で表される基、又は式（i-3）で表される基を表し、
＊は、結合位置を表し、
式（i-1）中、Ｒ^１２は、酸素原子、炭素数１～６のアルキレン基、炭素数２～６のアルケニレン基、又はオキシメチレン基を表し、＊は、結合位置を表し、
式（i-2）中、Ｒ^１３は、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、又は水素原子を表し、＊は、結合位置を表し、
式（i-3）中、Ｒ^１４は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロゲン化アルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は式（i-4）で表される基を表し、＊は、結合位置を表し、
式（i-4）中、Ｒ^１５は、酸素原子、炭素数１～６のアルキレン基、炭素数２～６のアルケニレン基、又はオキシメチレン基を表し、＊は、結合位置を表す。

　式（１）中、Ｒ^１１は、式（i-1）で表される基又は式（i-2）で表される基であることが好ましい。

　式（i-1）中、Ｒ^１２は、炭素数１～３のアルキレン基、炭素数１～３のアルケニレン基、又はオキシメチレン基であることが好ましく、オキシメチレン基であることがより好ましい。
　式（i-2）中、Ｒ^１３は、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数２～３のアルケニル基であることが好ましく、プロピル基であることがより好ましい。

　化合物（１）の具体例としては、下記化合物（１）－１、下記化合物（１）－２又は下記化合物（１）－３が挙げられ、下記化合物（１）－１が特に好ましい。

　化合物（Ａ）が化合物（１）を含む場合、非水電解液の全量に対する化合物（１）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．０質量％である。

　化合物（Ａ）は、化合物（１）を含むことが好ましい。
　詳細には、化合物（Ａ）は、
　化合物（１）からなるか、又は、
　化合物（１）と、化合物（２）、化合物（３）、化合物（４）、及び化合物（５）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなる
ことが好ましい。
　化合物（Ａ）は、化合物（１）と、化合物（２）、化合物（３）、化合物（４）、及び化合物（５）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなることがより好ましい。

　化合物（Ａ）中に占める化合物（１）の割合は、好ましくは５０質量％～１００質量％、より好ましくは６０質量％～１００質量％、更に好ましくは７０質量％～９０質量％である。

（式（２）で表される化合物（２））
　本開示の非水電解液において、化合物（Ａ）の選択肢の一つである化合物（２）は、モノフルオロリン酸リチウム及びジフルオロリン酸リチウムからなる群から選択される少なくとも１種である。
　後述の実施例における「化合物（２）－１」は、ジフルオロリン酸リチウムである。

　化合物（Ａ）が化合物（２）を含む場合、非水電解液の全量に対する化合物（２）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．０質量％である。

（式（３）で表される化合物（３））
　化合物（Ａ）の選択肢の一つである化合物（３）は、下記式（３）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。

　式（３）中、
Ｍは、アルカリ金属を表し、
ｂは、１～３の整数を表し、
ｍは、１～４の整数を表し、
ｎは、０～８の整数を表し、
ｑは、０又は１を表し、
Ｒ^３１は、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数１～１０のハロゲン化アルキレン基、炭素数６～２０のアリーレン基、又は炭素数６～２０のハロゲン化アリーレン基（これらの基は、構造中に置換基、又はヘテロ原子を含んでいてもよく、ｑが１でｍが２～４の場合にはｍ個のＲ^３１はそれぞれが結合していてもよい。）を表し、
Ｒ^３２は、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のハロゲン化アルキル基、炭素数６～２０のアリール基、又は炭素数６～２０のハロゲン化アリール基（これらの基は、構造中に置換基、又はヘテロ原子を含んでいてもよく、ｎが２～８の場合はｎ個のＲ^３２はそれぞれが結合して環を形成していてもよい。）を表し、
Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＣＨ_２－を表す。

　Ｍは、アルカリ金属である。
　アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。中でも、Ｍは、リチウムであることが好ましい。
　ｂは、アニオンの価数及びカチオンの個数を表す。ｂは、１～３の整数であり、１であることが好ましい。ｂが３以下であれば、アニオン化合物の塩が混合有機溶媒に溶解しやすい。
　ｍ及びｎの各々は、配位子の数に関係する値である。ｍ及びｎの各々は、Ｍの種類によって決まる。ｍは、１～４の整数である。ｎは、０～８の整数である。
　ｑは、０又は１である。ｑが０の場合、キレートリングが五員環となり、ｑが１の場合、キレートリングが六員環となる。
　Ｒ^３１は、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数１～１０のハロゲン化アルキレン基、炭素数６～２０のアリーレン基、又は炭素数６～２０のハロゲン化アリーレン基を表す。これらのアルキレン基、ハロゲン化アルキレン基、アリーレン基又はハロゲン化アリーレン基は、その構造中に置換基、ヘテロ原子を含んでいてもよい。具体的には、これらの基の水素原子の代わりに、置換基を含んでもよい。置換基としては、ハロゲン原子、鎖状又は環状のアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホニル基、アミノ基、シアノ基、カルボニル基、アシル基、アミド基、又は水酸基が挙げられる。これらの基の炭素元素の代わりに、窒素原子、硫黄原子、又は酸素原子が導入された構造であってもよい。ｑが１でｍが２～４である場合、ｍ個のＲ^３１はそれぞれが結合していてもよい。そのような例としては、エチレンジアミン四酢酸のような配位子を挙げることができる。
　Ｒ^３２は、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のハロゲン化アルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のハロゲン化アリール基を表す。これらのアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基又はハロゲン化アリール基は、Ｒ^３１と同様に、その構造中に置換基、ヘテロ原子を含んでいてもよく、ｎが２～８のときにはｎ個のＲ^３２は、それぞれ結合して環を形成してもよい。Ｒ^３２としては、電子吸引性の基が好ましく、特にフッ素原子が好ましい。
　Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＣＨ_２－を表す。つまり、配位子はこれらＱ^１及びＱ^２を介してＢ（ホウ素原子）に結合することになる。

　化合物（３）の具体例としては、下記化合物（３）－１及び下記化合物（３）－２が挙げられ、下記化合物（３）－１が特に好ましい。

　化合物（Ａ）が化合物（３）を含む場合、非水電解液の全量に対する化合物（３）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．０質量％である。

（式（４）で表される化合物（４））
　化合物（Ａ）の選択肢の一つである化合物（４）は、下記式（４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。

　式（４）中、Ｒ^４１及びＲ^４２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３の炭化水素基、又は炭素数１～３のフッ化炭化水素基を表す。

　式（４）中、Ｒ^４１及びＲ^４２で表される炭素数１～６の炭化水素基は、直鎖の炭化水素基であってもよいし、分岐及び／又は環構造を有する炭化水素基であってもよい。
　Ｒ^４１及びＲ^４２で表される炭素数１～６の炭化水素基としては、アルキル基又はアリール基が好ましく、アルキル基が更に好ましい。
　Ｒ^４１及びＲ^４２で表される炭素数１～６の炭化水素基の炭素数としては、１～３が好ましく、１又は２がより好ましく、１が特に好ましい。

　式（４）中、Ｒ^５１又はＲ^５２で表される炭素数１～６のフッ化炭化水素基は、直鎖のフッ化炭化水素基であってもよいし、分岐及び／又は環構造を有するフッ化炭化水素基であってもよい。
　Ｒ^５１又はＲ^５２で表される炭素数１～６のフッ化炭化水素基の炭素数としては、１～３が好ましく、１又は２がより好ましく、１が特に好ましい。

　化合物（４）の具体例としては、国際公開第２０２０／１２１８５０号の段落００６２に記載されている化合物群が挙げられる。
　化合物（４）としては、下記化合物（４）－１が特に好ましい。

　化合物（Ａ）が化合物（４）を含む場合、非水電解液の全量に対する化合物（４）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．０質量％である。

（式（５）で表される化合物（５））
　化合物（Ａ）の選択肢の一つである化合物（５）は、下記式（５）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。

　式（５）中、Ｒ^５１～Ｒ^５４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３の炭化水素基、又は炭素数１～３のフッ化炭化水素基を表し、実線と点線の二重線は、単結合又は二重結合を表す。

　式（５）中、Ｒ^５１～Ｒ^５４で表される炭素数１～３の炭化水素基は、直鎖の炭化水素基であってもよいし、分岐構造を有する炭化水素基であってもよい。
　Ｒ^５１～Ｒ^５４で表される炭素数１～３の炭化水素基としては、炭素数が１～３のアルキル基が好ましく、炭素数が１又は２のアルキル基がより好ましく、炭素数が１のアルキル基がさらに好ましい。

　式（５）中、Ｒ^５１～Ｒ^５４で表される炭素数１～３のフッ化炭化水素基は、直鎖のフッ化炭化水素基であってもよいし、分岐構造を有するフッ化炭化水素基であってもよい。
　Ｒ^５１～Ｒ^５４で表される炭素数１～３のフッ化炭化水素基としては、炭素数が１～３のフッ化アルキル基が好ましく、炭素数が１又は２のフッ化アルキル基がより好ましく、炭素数が１のフッ化アルキル基がさらに好ましい。

　化合物（５）の具体例としては、国際公開第２０２０／１２１８５０号の段落００８５に記載されている化合物群が挙げられる。
　化合物（５）としては、下記化合物（５）－１、又は下記化合物（５）－２が特に好ましい。

　化合物（Ａ）が化合物（５）を含む場合、非水電解液の全量に対する化合物（５）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．０質量％である。

（式（６）で表される化合物（６））
　化合物（Ａ）の選択肢の一つである化合物（６）は、下記式（６）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。

　式（６）中、Ｒ^６１は、それぞれ独立に、フッ素原子、又は炭素数１～６のフッ化炭化水素基を表し、Ｍは、アルカリ金属を表す。

　式（６）中、Ｒ^６１で表される炭素数１～３のフッ化炭化水素基は、直鎖のフッ化炭化水素基であってもよいし、分岐構造を有するフッ化炭化水素基であってもよい。
　Ｒ^６１としては、フッ素原子（フルオロ基、－Ｆ）、トリフルオロメチル基（－ＣＦ_３）、ペンタフルオロエチル基（－ＣＦ_２ＣＦ_３）がさらに好ましい。

　Ｍは、アルカリ金属であるが、アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。中でも、Ｍは、リチウムであることが好ましい。

　化合物（６）としては、下記化合物（６）－１、下記化合物（６）－２が特に好ましい。

　化合物（Ａ）が化合物（６）を含む場合、非水電解液の全量に対する化合物（６）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．０質量％である。

（式（７）で表される化合物（７））
　化合物（Ａ）の選択肢の一つである化合物（７）は、下記式（７）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。

　式（７）中、Ｒ^７１は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数３～１８のトリアルキルシリル基を表す。

　式（７）中、Ｒ^７１で表される炭素数１～１０の炭化水素基は、直鎖の炭化水素基であってもよいし、分岐構造を有する炭化水素基、環状構造を有する炭化水素基であってもよい。
　Ｒ^７１で表される炭素数１～１０の炭化水素基としては、炭素数が１～８のアルキル基が好ましい。

　式（７）中、Ｒ^７１で表される炭素数３～１８のトリアルキルシリル基は、トリメチルシリル基（－Ｓｉ（ＣＨ_３）_３）、トリエチルシリル基（－Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）_３）、トリｔ－ブチルシリル基（－Ｓｉ（ｔＣ_４Ｈ_９）_３）、トリフェニルシリル基（－Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３）が好ましい。

　化合物（７）のとしては、下記化合物（７）－１、下記化合物（７）－２、下記化合物（７）－３が特に好ましい。

　化合物（Ａ）が化合物（７）を含む場合、非水電解液の全量に対する化合物（７）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．０質量％である。

（式（８）で表される化合物（８））
　化合物（Ａ）の選択肢の一つである化合物（８）は、下記式（８）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。

　式（８）中、Ｒ^８１は、炭素数１～１０のアルキレン基、又は炭素数１～１０のハロゲン化アルキレン基を表し、Ｒ^８２は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のハロゲン化炭化水素基を表す（但し、２つのＲ^８２は、互いに連結して、炭素数１～１０の２価の炭化水素基、又は炭素数１～１０の２価のハロゲン化炭化水素基を形成していてもよい）。

　式（８）中、Ｒ^８１で表される炭素数１～１０のアルキレン基は、直鎖のアルキレン基であってもよいし、分岐構造を有するアルキレン基であってもよい。
　Ｒ^８１で表される炭素数１～１０のアルキレン基としては、炭素数が１～３のアルキレン基が好ましく、炭素数が１又は２のアルキレン基がより好ましく、メチレン基が特に好ましい。

　式（８）中、Ｒ^８１で表される炭素数１～１０のハロゲン化アルキレン基は、直鎖のハロゲン化アルキレン基であってもよいし、分岐構造を有するハロゲン化アルキレン基であってもよい。
　Ｒ^８１で表される炭素数１～１０のハロゲン化アルキレン基としては、炭素数が１～３のハロゲン化アルキレン基が好ましく、炭素数が１又は２のハロゲン化アルキレン基がより好ましく、ジフルオロメチレン基が特に好ましい。

　式（８）中、Ｒ^８２で表される炭素数１～１０の炭化水素基は、直鎖の炭化水素基であってもよいし、分岐構造を有する炭化水素基であってもよい。
　Ｒ^８２で表される炭素数１～１０の炭化水素基としては、炭素数が１～３の炭化水素基が好ましく、炭素数が１又は２の炭化水素基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。

　式（８）中、Ｒ^８２で表される炭素数１～１０のハロゲン化炭化水素基は、直鎖のハロゲン化炭化水素基であってもよいし、分岐構造を有するハロゲン化炭化水素基であってもよい。
　Ｒ^８２で表される炭素数１～１０のハロゲン化炭化水素基としては、炭素数が１～３のハロゲン化炭化水素基が好ましく、炭素数が１又は２のハロゲン化炭化水素基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。

　式（８）中、２つのＲ^８２が、互いに連結して、炭素数１～１０の２価の炭化水素基、又は炭素数１～１０の２価のハロゲン化炭化水素基を形成している場合、２つのオキサ基（－Ｏ－）に挟まれる炭素数１～１０の２価の炭化水素基又は炭素数１～１０の２価のハロゲン化炭化水素基は、直鎖の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であっても、分岐構造を有する炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であってもよい。

　式（８）中、２つのＲ^８２が、互いに連結して、炭素数１～１０の２価の炭化水素基、又は炭素数１～１０の２価のハロゲン化炭化水素基を形成している場合、２つのオキサ基（－Ｏ－）に挟まれる炭素数１～１０の２価の炭化水素基又は炭素数１～１０の２価のハロゲン化炭化水素基は、メチレン基、ジフルオロメチレン基、エチレン基、テトラフルオロエチレン基が好ましい。

　化合物（８）の具体例としては、下記化合物（８）－１～下記化合物（８）－１３が挙げられ、下記化合物（８）－１が特に好ましい。

　化合物（Ａ）が化合物（８）を含む場合、非水電解液の全量に対する化合物（８）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、更に好ましくは０．１０質量％～１．０質量％である。

＜化合物（Ｂ）＞
　本開示の非水電解液は、化合物（Ｂ）を含有する。
　化合物（Ｂ）は、後述の式（９）で表される化合物（９）と、後述の式（１０）で表される化合物（１０）と、後述の式（１１）で表される化合物（１１）と、からなる群より選択される少なくとも１種である。

　化合物（Ｂ）の含有量（２種以上の場合には総含有量）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、さらに好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、特に好ましくは０．２０質量％～１．５質量％である。
　含有質量比〔化合物（Ａ）／化合物（Ｂ）〕の好ましい範囲については前述したとおりである。

　以下、化合物（Ｂ）の選択肢である、化合物（９）～化合物（１１）について説明する。

（式（９）で表される化合物（９））
　化合物（Ｂ）の選択肢の一つである化合物（９）は、下記式（９）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。
　化合物（９）は、リチウム（Ｎ－カルボニル）スルホンアミド化合物に包含される。

　式（９）中、
Ｒ^９１及びＲ^９２は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基（前記アルキル基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。）、炭素数２～１０のアルケニル基（前記アルケニル基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。）、炭素数２～１０のアルキニル基（前記アルキニル基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。）、アリール基（前記アリール基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルコキシ基、又は炭素数１～６のアルキル基で置換されてもよい。）、又はハロゲン原子を表し、
Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立に、単結合又は－Ｏ－を表す。

　式（９）中、Ｒ^９１及びＲ^９２の各々で表される「炭素数１～１０のアルキル基」は、炭素数１以上１０以下である、直鎖、又は分岐鎖のアルキル基である。「炭素数１～１０のアルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、２－メチルブチル基、１－メチルペンチル基、ネオペンチル基、１－エチルプロピル基、ヘキシル基、３，３－ジメチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。これらの中でも、「炭素数１～１０のアルキル基」は、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がより好ましい。
　「炭素数１～１０のアルキル基」の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子がより好ましく、フッ素原子又は塩素原子が更に好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
　「炭素数１～１０のアルキル基」において、ハロゲン原子に置換される水素原子の数は、特に限定されず、アルキル基の炭素数に応じて適宜選択され、１個～７個が好ましい。

　式（９）中、Ｒ^９１及びＲ^９２の各々で表される「炭素数２～１０のアルケニル基」は、炭素数２以上１０以下である、直鎖、又は分岐鎖のアルケニル基である。「炭素数２～１０のアルケニル基」としては、ビニル基、２－プロペニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、５－ヘキセニル基等が挙げられる。これらの中でも、「炭素数２～１０のアルケニル基」は、炭素数２～６のアルケニル基が好ましく、炭素数２～３のアルケニル基がより好ましい。
　「炭素数２～１０のアルケニル基」の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子がより好ましく、フッ素原子又は塩素原子が更に好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
　「炭素数２～１０のアルケニル基」において、ハロゲン原子に置換される水素原子の数は、特に限定されず、アルケニル基の炭素数に応じて適宜選択され、１個～７個が好ましい。

　式（９）中、Ｒ^９１及びＲ^９２の各々で表される「炭素数２～１０のアルキニル基」は、炭素数２以上１０以下である、直鎖、又は分岐鎖のアルキニル基である。「炭素数２～１０のアルキニル基」としては、エチニル基、プロパルギル基（２－プロピニル基）、２－ブチニル基、３－ブチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、５－ヘキシニル基等が挙げられる。これらの中でも、「炭素数２～１０のアルキニル基」は、炭素数２～６のアルキニル基が好ましく、炭素数２～３のアルキニル基がより好ましい。
　「炭素数２～１０のアルキニル基」の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子がより好ましく、フッ素原子又は塩素原子が更に好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
　「炭素数２～１０のアルキニル基」において、ハロゲン原子に置換される水素原子の数は、特に限定されず、アルキニル基の炭素数に応じて適宜選択され、１個～７個が好ましい。

　式（９）中、Ｒ^９１及びＲ^９２の各々で表される「アリール基」としては、フェニル基又はナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。

　式（９）中、Ｒ^９１及びＲ^９２の各々で表される「アリール基」の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルコキシ基、又は炭素数１～６のアルキル基で置換されてもよい。
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子がより好ましく、フッ素原子又は塩素原子が更に好ましく、フッ素原子が特に好ましい。「アリール基」において、ハロゲン原子に置換される水素原子の数は、特に限定されず、１個～５個が好ましい。
　炭素数１～６のアルコキシ基は、アルキル基が直鎖、分岐、及び環状のいずれでもよい。炭素数１～６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１～６のアルコキシ基は、炭素数１～３のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基、及びエトキシ基がより好ましい。「アリール基」において、炭素数１～６のアルコキシ基に置換される水素原子の数は、特に限定されず、１個～３個が好ましい。
　炭素数１～６のアルキル基は、直鎖、分岐、及び環状のいずれでもよい。炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１～６のアルキル基は、炭素数１～３のアルキル基が好ましく、メチル基、及びエチル基がより好ましい。「アリール基」において、炭素数１～６のアルキル基に置換される水素原子の数は、特に限定されず、１個～３個が好ましい。

　式（９）中、Ｒ^９１及びＲ^９２の各々で表される「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子がより好ましく、フッ素原子又は塩素原子が更に好ましく、フッ素原子が特に好ましい。

　式（９）中、Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立に、単結合又は－Ｏ－を表す。

　式（９）中、Ｌ^１及びＬ^２の組み合わせとして、
好ましくは、Ｌ^１が－Ｏ－でありＬ^２が単結合又は－Ｏ－である組み合わせ、又は、
Ｌ^２が－Ｏ－でありＬ^１が単結合又は－Ｏ－である組み合わせであり、
より好ましくは、Ｌ^２が－Ｏ－でありＬ^１が単結合又は－Ｏ－である組み合わせであり、特に好ましくは、Ｌ^２が－Ｏ－でありＬ^１が単結合である組み合わせである。

　式（９）中、Ｒ^９２及びＬ^２の組み合わせとして、
好ましくは、Ｒ^９２が、炭素数１～３のアルキル基（前記アルキル基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。）であり、Ｌ^２が－Ｏ－である組み合わせである。

　式（９）中、Ｒ^９１及びＬ^１の組み合わせとして、
好ましくは、Ｒ^９１がハロゲン原子であり、Ｌ^１が単結合である組み合わせであり、
より好ましくは、Ｒ^９１がフッ素原子であり、Ｌ^１が単結合である組み合わせである。

　化合物（９）の具体例としては、国際公開第２０２２／１９６２３０号の段落０２０６～０４１８に記載されている化合物群が挙げられる。

　化合物（９）としては、下記化合物（９）－１が特に好ましい。
　化合物（９）－１の合成方法については、国際公開第２０２２／１９６２３０号の段落０３８９～０３９１（合成例４２における「リチウムフルオロスルホニルメトキシカルボニルアミド［合成化合物（Ｉ－４２）］」の記載）を参照できる。

　化合物（Ｂ）が化合物（９）を含む場合、化合物（９）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、さらに好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、特に好ましくは０．２０質量％～１．５質量％である。

　化合物（Ｂ）は、化合物（９）を含むことが好ましい。
　詳細には、化合物（Ｂ）は、
　化合物（９）からなるか、又は、
　化合物（９）と、化合物（１０）及び化合物（１１）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなる
ことが好ましい。
　化合物（Ａ）は、化合物（９）と、化合物（１０）及び化合物（１１）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなることがより好ましい。

　化合物（Ｂ）中に占める化合物（９）の割合は、好ましくは１０質量％～１００質量％、より好ましくは２０質量％～１００質量％、更に好ましくは３０質量％～１００質量％、更に好ましくは４０質量％～９０質量％である。

（式（１０）で表される化合物（１０））
　化合物（Ｂ）の選択肢の一つである化合物（１０）は、下記式（１０）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。

　式（１０）中、Ｒ^１０１～Ｒ^１０３は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～１０の炭化水素基を表す。

　Ｒ^１０１～Ｒ^１０３で表される炭素数１～１０の炭化水素基は、直鎖の炭化水素基であってもよいし、分岐構造を有する炭化水素基であってもよい。
　Ｒ^１０１～Ｒ^１０３で表される炭素数１～１０の炭化水素基として、好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基、更に好ましくは炭素数１～３のアルキル基、更に好ましくは炭素数１又は２のアルキル基、更に好ましくは炭素数１のアルキル基（即ち、メチル基）である。

　Ｒ^１０１～Ｒ^１０３は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の炭化水素基（好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基、更に好ましくは炭素数１～３のアルキル基、更に好ましくは炭素数１又は２のアルキル基、更に好ましくは炭素数１のアルキル基（即ち、メチル基））であることが好ましい。

　化合物（１０）としては、下記化合物（１０）－１が特に好ましい。

　化合物（Ｂ）が化合物（１０）を含む場合、化合物（１０）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、さらに好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、特に好ましくは０．２０質量％～１．５質量％である。

（式（１１）で表される化合物（１１））
　化合物（Ｂ）の選択肢の一つである化合物（１１）は、下記式（１１）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である。

　式（１１）中、
Ｒ^１１１は、水素原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のフッ化炭化水素基を表し
Ｒ^１１２及びＲ^１１３は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、炭素数１～６の炭化水素基、シアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基、又は炭素数１～６のハロゲン化炭化水素基を表し（但し、Ｒ^１１２及びＲ^１１３の少なくとも一方は、シアノ基又はシアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基である。）、
Ｍは、アルカリ金属を表す。
　Ｒ^１１１で表される炭素数１～１０の炭化水素基は、直鎖の炭化水素基であってもよいし、分岐構造を有する炭化水素基であってもよい。
　Ｒ^１１１で表される炭素数１～１０の炭化水素基として、好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基、更に好ましくは炭素数１～３のアルキル基、更に好ましくは炭素数１又は２のアルキル基、更に好ましくは炭素数１のアルキル基（即ち、メチル基）である。

　Ｒ^１１１で表される炭素数１～１０のフッ化炭化水素基は、炭素数１～１０の炭化水素基中の少なくとも１つの水素原子を、フッ素原子に置き換えた構造を有する基である。
　Ｒ^１１１で表される炭素数１～１０のフッ化炭化水素基のベースとなる上記炭素数１～１０の炭化水素基の好ましい態様は、前述したＲ^１１１で表される炭素数１～１０の炭化水素基の好ましい態様と同様である。

　Ｒ^１１１は、炭素数１～１０のフッ化炭化水素基（好ましくは炭素数１～１０のフッ化アルキル基、より好ましくは炭素数１～６のフッ化アルキル基、更に好ましくは炭素数１～３のフッ化アルキル基、更に好ましくは炭素数１又は２のフッ化アルキル基、更に好ましくは炭素数１のアルキル基、更に好ましくはトリフルオロメチル基））であることが好ましい。

　Ｒ^１１２及びＲ^１１３は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、炭素数１～６の炭化水素基、シアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基、又は炭素数１～６のハロゲン化炭化水素基を表す。但し、Ｒ^１１２及びＲ^１１３の少なくとも一方は、シアノ基又はシアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基である。

　Ｒ^１１２及びＲ^１１３の各々で表される炭素数１～６の炭化水素基は、直鎖の炭化水素基であってもよいし、分岐構造を有する炭化水素基であってもよい。
　Ｒ^１１２及びＲ^１１３の各々で表される炭素数１～６の炭化水素基として、好ましくは炭素数１～６のアルキル基、より好ましくは炭素数１～３のアルキル基、更に好ましくは炭素数１又は２のアルキル基、更に好ましくは炭素数１のアルキル基（即ち、メチル基）である。

　Ｒ^１１２及びＲ^１１３の各々で表されるシアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基は、炭素数１～６の炭化水素基中の少なくとも１つの水素原子（好ましくは、１つの水素原子）を、シアノ基に置き換えてなる基である。
　Ｒ^１１２及びＲ^１１３の各々で表されるシアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基のベースとなる上記炭素数１～６の炭化水素基の好ましい態様は、Ｒ^１１２及びＲ^１１３の各々で表される炭素数１～６の炭化水素基の好ましい態様と同様である。

　Ｒ^１１２及びＲ^１１３の各々で表される炭素数１～６のハロゲン化炭化水素基は、炭素数１～６の炭化水素基中の少なくとも１つの水素原子（好ましくは、１つの水素原子）を、ハロゲン原子に置き換えてなる基である。
　Ｒ^１１２及びＲ^１１３の各々で表されるハロゲン化炭化水素基のベースとなる上記炭素数１～６の炭化水素基の好ましい態様は、Ｒ^１１２及びＲ^１１３の各々で表される炭素数１～６の炭化水素基の好ましい態様と同様である。
　Ｒ^１１２及びＲ^１１３の各々で表されるハロゲン化炭化水素基におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子がより好ましく、フッ素原子又は塩素原子が更に好ましく、フッ素原子が更に好ましい。

　Ｒ^１１２及びＲ^１１３の少なくとも一方は、シアノ基又はシアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基である。
　Ｒ^１１２及びＲ^１１３の好ましい態様は、Ｒ^１１２及びＲ^１１３が、それぞれ独立に、シアノ基又はシアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基である態様であり、Ｒ^１１２及びＲ^１１３の更に好ましい態様は、Ｒ^１１２及びＲ^１１３の両方が、シアノ基である態様である。

　Ｍは、アルカリ金属である。
　アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。中でも、Ｍは、リチウムであることが好ましい。

　化合物（１１）としては、下記化合物（１１）－１が特に好ましい。

　化合物（Ｂ）が化合物（８）を含む場合、化合物（８）の含有量は、非水電解液の全量に対し、好ましくは０．０１質量％～５．０質量％、より好ましくは０．０５質量％～３．０質量％、さらに好ましくは０．１０質量％～１．５質量％、特に好ましくは０．２０質量％～１．５質量％である。

　化合物（Ａ）である化合物（１）～化合物（８）と、化合物（Ｂ）である化合物（９）～化合物（１１）の組合せは、特に限定されないが、好ましい組合せについて、以下に例示する。

　化合物（Ａ）が、化合物（２）と、化合物（３）、化合物（４）、化合物（５）、化合物（６）、化合物（７）、及び化合物（８）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなり、化合物（Ｂ）が、前記化合物（９）からなることが好ましい。
　具体的には、非水電解液は、化合物（２）と、化合物（３）及び化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（２）と、化合物（４）及び化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（２）と、化合物（５）及び化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（２）と、化合物（６）及び化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（２）と、化合物（７）及び化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（２）と、化合物（８）及び化合物（９）と、を含有してよい。

　化合物（Ａ）が、化合物（１）と、化合物（２）、化合物（３）、化合物（４）、化合物（５）、化合物（６）、化合物（７）、及び化合物（８）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなり、化合物（Ｂ）が、化合物（９）からなることが好ましい。
　具体的には、非水電解液は、化合物（１）と、化合物（２）及び化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液、化合物（１）と、化合物（３）及び化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（１）と、化合物（４）及び化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（１）と、化合物（５）及び化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（１）と、化合物（６）及び化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（１）と、化合物（７）と、化合物（９）と、を含有してよい。

　化合物（Ａ）が、化合物（１）、からなり、化合物（Ｂ）が、化合物（９）と、化合物（１０）及び化合物（１１）からなる群より選択される少なくとも１種とからなることが好ましい。
　具体的には、非水電解液は、化合物（１）と、化合物（９）と、化合物（１０）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（１）と、化合物（９）と、化合物（１１）と、を含有してよい。

　化合物（Ａ）が、化合物（５）を含む非水電解液が好ましいことが好ましい。
　具体的には、非水電解液は、化合物（５）及び化合物（９）を含有してよい。非水電解液は、化合物（５）及び化合物（１０）を含有してよい。非水電解液は、化合物（５）及び化合物（１１）を含有してよい。

　化合物（Ａ）が、化合物（７）を含むことが好ましい。
　具体的には、非水電解液は、化合物（７）及び化合物（９）を含有してよい。非水電解液は、化合物（７）及び化合物（１０）を含有してよい。非水電解液は、化合物（７）及び化合物（１１）を含有してよい。

　化合物（Ａ）が、化合物（８）を含むことが好ましい。
　具体的には、非水電解液は、化合物（８）と化合物（９）を含有してよい。非水電解液は、化合物（８）と化合物（１０）を含有してよい。非水電解液は、化合物（８）と化合物（１１）を含有してよい。

　リン酸金属リチウムを含む正極活物質を含むリチウム二次電池に用いられることが好ましい。

　リン酸金属リチウムを含む正極活物質を含むリチウム二次電池に用いられる場合、非水電解液は、化合物（Ａ）が、化合物（１）、化合物（２）、化合物（３）、及び化合物（４）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなり、化合物（Ｂ）が、化合物（９）及び化合物（１０）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなることが好ましい。
　具体的には、非水電解液は、化合物（１）と、化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（２）と、化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液、化合物（３）と、化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（４）と、化合物（９）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（１）と、化合物（１０）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（２）と、化合物（１０）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（３）と、化合物（１０）と、を含有してよい。非水電解液は、化合物（４）と、化合物（１０）と、を含有してよい。

＜非水溶媒＞
　非水電解液は、一般的に、非水溶媒を含有する。
　非水溶媒としては種々公知のものを適宜選択することができる。非水溶媒は１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。

　非水溶媒としては、例えば、環状カーボネート類、含フッ素環状カーボネート類、鎖状カーボネート類、含フッ素鎖状カーボネート類、脂肪族カルボン酸エステル類、含フッ素脂肪族カルボン酸エステル類、γ－ラクトン類、含フッ素γ－ラクトン類、環状エーテル類、含フッ素環状エーテル類、鎖状エーテル類、含フッ素鎖状エーテル類、ニトリル類、アミド類、ラクタム類、ニトロメタン、ニトロエタン、スルホラン、燐酸トリメチル、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホキシド燐酸、などが挙げられる。
　環状カーボネート類としては、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、などが挙げられる。
　含フッ素環状カーボネート類としては、例えば、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、などが挙げられる。
　鎖状カーボネート類としては、例えば、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、メチルプロピルカーボネート（ＭＰＣ）、エチルプロピルカーボネート（ＥＰＣ）、ジプロピルカーボネート（ＤＰＣ）、などが挙げられる。
　脂肪族カルボン酸エステル類としては、例えば、ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、酪酸メチル、イソ酪酸メチル、トリメチル酪酸メチル、ギ酸エチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、イソ酪酸エチル、トリメチル酪酸エチル、などが挙げられる。
　γ－ラクトン類としては、例えば、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、などが挙げられる。
　環状エーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン、４－メチル－１，３－ジオキソラン、１，３－ジオキサン、１，４－ジオキサン、などが挙げられる。
　鎖状エーテル類としては、例えば、１，２－エトキシエタン（ＤＥＥ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）、ジエチルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジブトキシエタン、などが挙げられる。
　ニトリル類としては、例えば、アセトニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、３－メトキシプロピオニトリル、などが挙げられる。
　アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
　ラクタム類としては、例えば、Ｎ－メチルピロリジノン、Ｎ－メチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ'－ジメチルイミダゾリジノン、などが挙げられる。

　非水溶媒は、環状カーボネート類、含フッ素環状カーボネート類、鎖状カーボネート類、及び含フッ素鎖状カーボネート類からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
　この場合、環状カーボネート類、含フッ素環状カーボネート類、鎖状カーボネート類、及び含フッ素鎖状カーボネート類の合計の割合は、非水溶媒の全量に対して、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以上１００質量％以下であり、更に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。

　非水溶媒は、環状カーボネート類及び鎖状カーボネート類からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
　この場合、非水溶媒中に占める、環状カーボネート類及び鎖状カーボネート類の合計の割合は、非水溶媒の全量に対して、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以上１００質量％以下であり、更に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。

　非水溶媒の含有量の下限は、非水電解液の総量に対して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。
　非水溶媒の含有量の上限は、非水電解液の総量に対して、好ましくは９９質量％であり、好ましくは９７質量％であり、更に好ましくは９０質量％である。

＜電解質＞
　非水電解液は、一般的に、電解質を含有する。

　電解質は、フッ素を含むリチウム塩（以下、「含フッ素リチウム塩」という場合がある。）、及びフッ素を含まないリチウム塩の少なくとも１種を含有することが好ましい。

　含フッ素リチウム塩としては、例えば、無機酸陰イオン塩、有機酸陰イオン塩などが挙げられる。
　無機酸陰イオン塩としては、例えば、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）、四フッ化ホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ_４）、六フッ化ヒ酸リチウム（ＬｉＡｓＦ_６）、六フッ化タンタル酸リチウム（ＬｉＴａＦ_６）、などが挙げられる。
　有機酸陰イオン塩としては、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３）、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ）、リチウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド（Ｌｉ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ）などが挙げられる。
　中でも、含フッ素リチウム塩としては、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）が更に好ましい。

　フッ素を含まないリチウム塩としては、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ_４）、四塩化アルミニウム酸リチウム（ＬｉＡｌＣｌ_４）、リチウムデカクロロデカホウ素酸（Ｌｉ_２Ｂ_１０Ｃｌ_１０）などが挙げられる。

　電解質が含フッ素リチウム塩を含む場合、含フッ素リチウム塩の含有割合は、電解質の全量に対して、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下、より好ましくは６０質量％以上１００質量％以下、更に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。
　含フッ素リチウム塩が六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を含む場合、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）の含有割合は、電解質の全量に対して、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下、より好ましくは６０質量％以上１００質量％以下、更に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。

　非水電解液が電解質を含む場合、非水電解液における電解質の濃度は、好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ以上３ｍｏｌ／Ｌ以下、より好ましくは０．２ｍｏｌ／Ｌ以上２ｍｏｌ／Ｌ以下、さらに好ましくは０．５ｍｏｌ／Ｌ以上２ｍｏｌ／Ｌ以下である。

　非水電解液が六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を含む場合、非水電解液における六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）の濃度は、好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ以上３ｍｏｌ／Ｌ以下、より好ましくは０．２ｍｏｌ／Ｌ以上２ｍｏｌ／Ｌ以下、さらに好ましくは０．５ｍｏｌ／Ｌ以上２ｍｏｌ／Ｌ以下である。

＜その他の成分＞
　非水電解液は、必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。
　その他の成分としては、酸無水物などが挙げられる。

〔リチウム二次電池前駆体〕
　本開示のリチウム二次電池前駆体は、
　ケースと、
　ケースに収容された、正極、負極、セパレータ、及び電解液と、
を備える。
　ここで、正極は、リン酸金属リチウムを含む正極活物質を含む。
　電解液は、本開示の非水電解液である。

　本開示において、リチウム二次電池前駆体は、充電及び放電が施される前のリチウム二次電池を意味する。

　本開示のリチウム二次電池前駆体によれば、高温保存後の容量維持率を向上された、又はＳＯＣが中程度以下の領域での抵抗が低減されたリチウム二次電池を製造することができる。
　かかる効果は、非水電解液中の、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との組み合わせによってたらされる効果である。

＜ケース＞
　ケースの形状などは、特に限定はなく、本開示のリチウム二次電池前駆体の用途などに応じて、適宜選択される。
　ケースとしては、ラミネートフィルムを含むケース、電池缶と電池缶蓋とからなるケース、などが挙げられる。

＜正極＞
　正極は、好ましくは正極活物質を含む。
　正極活物質としては、
ＭｏＳ_２、ＴｉＳ_２、ＭｎＯ_２、Ｖ_２Ｏ_５等の遷移金属酸化物又は遷移金属硫化物；
ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＭｎＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＮｉ_ＸＣｏ_{（１－Ｘ）}Ｏ_２（０＜Ｘ＜１）、ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＭｎ_ｚＯ_２（ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ独立に、０超１．００未満であり、かつ、ｘ、ｙ及びｚの合計は、０．９９～１．００である。）（いわゆる「ＮＣＭ」；例えば、ＬｉＮｉ_０．３３Ｃｏ_０．３３Ｍｎ_０．３３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．５Ｃｏ_０．３Ｍｎ_０．２Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．５Ｃｏ_０．２Ｍｎ_０．３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．６Ｃｏ_０．２Ｍｎ_０．２Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１Ｍｎ_０．１Ｏ_２）等のリチウムと遷移金属とからなる複合酸化物；
Ｌｉ_ｔＮｉ_{１－ｘ－ｙ}Ｃｏ_ｘＡｌ_ｙＯ_２（ｔは、０．９５以上１．１５以下であり、ｘは、０以上０．３以下であり、ｙは、０．１以上０．２以下であり、ｘ及びｙの合計は、０．５未満である。）（いわゆる「ＮＣＡ」；例えば、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２）等のリチウムと遷移金属と典型金属とからなる複合酸化物；
ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリアセン、ジメルカプトチアジアゾール、ポリアニリン複合体等の導電性高分子材料；
リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）、リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ_４）、リン酸マンガン鉄リチウム（ＬｉＭｎ_ｘＦｅ_１－ｘＰＯ_４；０＜ｘ＜１）、リン酸コバルトリチウム（ＬｉＣｏＰＯ_４）、リン酸ニッケルリチウム（ＬｉＮｉＰＯ_４）等のリン酸金属リチウム；
等が挙げられる。

　正極活物質は、リン酸金属リチウムを含むことが好ましい。本開示の非水電解液は、高温保存後の容量維持率を向上させること、又はＳＯＣが中程度以下の領域での電池の抵抗を低減させることができるが、特に、リン酸金属リチウム（例えばリン酸鉄リチウム）を含む正極活物質を含む電池の保存時の容量維持率の改善効果に優れる。この理由の一つとして、電池の保存中に、正極活物質としてのリン酸金属リチウムから金属が溶出し、負極上に析出することが考えられる。この点に関し、本開示の非水電解液によれば、リン酸金属リチウム（例えばリン酸鉄リチウム）を含む正極活物質を含む電池の保存時の容量維持率を向上させることができる。かかる効果が奏される理由は明らかではないが、以下のように推測される。上記リチウム二次電池における保存時の容量維持率の低下の一因として、電池の保存中に、リン酸金属リチウムを含む正極活物質から金属が溶出し、負極上に析出することが考えられる。
　リン酸金属リチウムとしては、例えば、リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）、リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ_４）、リン酸マンガン鉄リチウム（ＬｉＭｎ_ｘＦｅ_１－ｘＰＯ_４；０＜ｘ＜１）、リン酸コバルトリチウム（ＬｉＣｏＰＯ_４）、リン酸ニッケルリチウム（ＬｉＮｉＰＯ_４）、等が挙げられる。

　正極活物質は、リン酸鉄リチウムを含むことが好ましい。

　正極活物質がリン酸金属リチウムを含む場合、正極活物質は、リン酸金属リチウム以外の成分を含んでいてもよい。
　リン酸金属リチウム以外の成分としては；
ＭｏＳ_２、ＴｉＳ_２、ＭｎＯ_２、Ｖ_２Ｏ_５などの遷移金属酸化物又は遷移金属硫化物；
ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＭｎＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＮｉ_ＸＣｏ_{（１－Ｘ）}Ｏ_２〔０＜Ｘ＜１〕、ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＭｎ_ｚＯ_２〔ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ独立に、０超１．００未満であり、かつ、ｘ、ｙ及びｚの合計は、０．９９～１．００である。〕（いわゆる「ＮＣＭ」；例えば、ＬｉＮｉ_０．３３Ｃｏ_０．３３Ｍｎ_０．３３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．５Ｃｏ_０．３Ｍｎ_０．２Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．５Ｃｏ_０．２Ｍｎ_０．３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．６Ｃｏ_０．２Ｍｎ_０．２Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１Ｍｎ_０．１Ｏ_２）等の、リチウムと遷移金属とからなる複合酸化物；
Ｌｉ_ｔＮｉ_{１－ｘ－ｙ}Ｃｏ_ｘＡｌ_ｙＯ_２〔ｔは、０．９５以上１．１５以下であり、ｘは、０以上０．３以下であり、ｙは、０．０１以上０．２以下であり、ｘ及びｙの合計は、０．５未満である。〕（いわゆる「ＮＣＡ」；例えば、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２）等の、リチウムと遷移金属と典型金属とからなる複合酸化物；
ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリアセン、ジメルカプトチアジアゾール、ポリアニリン複合体などの導電性高分子材料；
等が挙げられる。

　正極活物質がリン酸金属リチウムを含む場合の正極活物質中に占めるリン酸金属リチウムの割合は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
　正極活物質がリン酸金属リチウムを含む場合の正極活物質中に占めるリン酸金属リチウムの割合は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよい。

　正極活物質がリン酸金属リチウムを含む場合の正極活物質中に占めるリン酸鉄リチウムの割合は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
　正極活物質がリン酸金属リチウムを含む場合の正極活物質中に占めるリン酸鉄リチウムの割合は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよい。

　正極は、好ましくは、正極活物質を含む正極合材層を備える。
　正極合材層は、正極活物質以外の成分を含んでいてもよい。
　正極活物質以外の成分としては、導電性助剤、バインダー、等が挙げられる。
　導電性助剤としては、カーボンブラック（例えばアセチレンブラック）、アモルファスウィスカー、グラファイトなどの炭素材料が挙げられる。
　バインダーとしては、ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。

　正極合材層は、正極活物質と溶媒とを含む正極合材スラリーを、後述する正極集電体上に塗布し、乾燥させることによって形成され得る。
　正極合材スラリーは、正極活物質以外の成分（例えば、導電性助剤、バインダー等）を含んでいてもよい。
　正極合材スラリーにおける溶媒としては、例えば、Ｎ－メチルピロリドン等の有機溶剤が挙げられる。

　正極合材層の全固形分に占める正極活物質の割合は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
　正極合材層の全固形分に占める正極活物質の割合は、１００質量％であってもよい。
　ここで、正極合材層の全固形分とは、正極合材層に溶媒が残存している場合には、正極合材層から溶媒を除いた全量を意味し、正極合材層に溶媒が残存していない場合には、正極合材層の全量を意味する。

　正極合材層の全固形分に占めるリン酸金属リチウムの割合は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
　正極合材層の全固形分に占めるリン酸金属リチウムの割合は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよい。

　正極合材層の全固形分に占めるリン酸鉄リチウムの割合は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
　正極合材層の全固形分に占めるリン酸鉄リチウムの割合は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよい。

　正極は、好ましくは正極集電体を含む。
　正極集電体の材質には特に制限はなく、公知のものを任意に用いることができる。
　正極集電体の具体例としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、ニッケル、チタン、タンタルなどの金属材料；カーボンクロス、カーボンペーパーなどの炭素材料；等が挙げられる。

＜負極＞
　負極は、好ましくは負極活物質を含む。
　負極活物質としては、例えば、金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムとの合金化が可能な金属若しくは合金、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な酸化物、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な遷移金属窒素化物、及び、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
　リチウム（又はリチウムイオン）との合金化が可能な金属もしくは合金としては、シリコン、シリコン合金、スズ、スズ合金などを挙げることができる。
　負極活物質としては、チタン酸リチウムも挙げられる。
　これらの中でも、リチウムイオンをドープ・脱ドープすることが可能な炭素材料が好ましい。
　このような炭素材料としては、カーボンブラック、活性炭、黒鉛材料（人造黒鉛、天然黒鉛）、非晶質炭素材料、等が挙げられる。上記炭素材料の形態は、繊維状、球状、ポテト状、フレーク状のいずれの形態であってもよい。

　上記非晶質炭素材料として具体的には、ハードカーボン、コークス、１５００℃以下に焼成したメソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、メソフェーズピッチカーボンファイバー（ＭＣＦ）などが例示される。
　上記黒鉛材料としては、天然黒鉛、人造黒鉛が挙げられる。人造黒鉛としては、黒鉛化ＭＣＭＢ、黒鉛化ＭＣＦなどが用いられる。黒鉛材料としては、ホウ素を含有するものなども用いることができる。黒鉛材料としては、金、白金、銀、銅、スズなどの金属で被覆したもの、非晶質炭素で被覆したもの、非晶質炭素と黒鉛を混合したものも使用することができる。

　これらの炭素材料は、１種類で使用してもよく、２種類以上混合して使用してもよい。上記炭素材料としては、特にＸ線解析で測定した（００２）面の面間隔ｄ（００２）が０．３４０ｎｍ以下の炭素材料が好ましい。炭素材料としては、真密度が１．７０ｇ／ｃｍ^３以上である黒鉛又はそれに近い性質を有する高結晶性炭素材料も好ましい。以上のような炭素材料を使用すると、電池のエネルギー密度をより高くすることができる。

　負極活物質中に占める炭素材料（好ましくは黒鉛材料）の割合は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
　負極活物質中に占める炭素材料（好ましくは黒鉛材料）の割合は、１００質量％であってもよいし、１００質量％未満であってもよい。

　負極は、好ましくは、負極活物質を含む負極合材層を備える。
　負極合材層は、負極活物質以外の成分を含んでいてもよい。
　負極活物質以外の成分としては、導電性助剤、バインダーが挙げられる。
　導電性助剤としては、正極合材層に含まれ得る導電性助剤として例示した導電性助剤と同様の導電性助剤が挙げられる。
　バインダーとしては、カルボキシメチルセルロース、ＳＢＲラテックス等が挙げられる。

　負極合材層は、負極活物質と溶媒とを含む負極合材スラリーを、後述する負極集電体上に塗布し、乾燥させることによって形成され得る。
　負極合材スラリーは、負極活物質以外の成分（例えば導電性助剤、バインダー等）を含んでいてもよい。
　負極合材スラリーにおける溶媒としては、例えば、水が挙げられる。

　負極合材層の全固形分に占める負極活物質の割合は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
　負極合材層の全固形分に占める負極活物質の割合は、１００質量％であってもよい。
　ここで、負極合材層の全固形分とは、負極合材層に溶媒が残存している場合には、負極合材層から溶媒を除いた全量を意味し、負極合材層に溶媒が残存していない場合には、負極合材層の全量を意味する。

　負極合材層の全固形分に占める炭素材料（好ましくは黒鉛材料）の割合は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量
％以上である。
　負極合材層の全固形分に占める炭素材料（好ましくは黒鉛材料）の割合は、１００質量％であってもよい。

　負極は、好ましくは負極集電体を含む。
　負極集電体の材質には特に制限はなく、公知のものを任意に用いることができる。
　負極集電体の具体例としては、銅、ニッケル、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等の金属材料が挙げられる。中でも、加工しやすさの点から特に銅が好ましい。

＜セパレータ＞
　セパレータとしては、例えば、多孔質の樹脂平板が挙げられる。多孔質の樹脂平板の材質としては、樹脂、この樹脂を含む不織布などが挙げられる。樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリエステル、セルロース、ポリアミドなどが挙げられる。
　なかでも、セパレータは、単層又は多層構造の多孔性樹脂シートであることが好ましい。多孔性樹脂シートの材質は、一種又は二種以上のポリオレフィン樹脂を主体とする。セパレータの厚みは、好ましくは５μｍ以上３０μｍ以下である。セパレータは、好ましくは、正極と負極との間に配置される。

＜リチウム二次電池前駆体の具体例＞
　図１は、本開示のリチウム二次電池前駆体の一例である積層型のリチウム二次電池前駆体を示す概略断面図である。

　図１に示すように、リチウム二次電池前駆体１は、積層型の電池前駆体である。
　詳細には、リチウム二次電池前駆体１では、電池素子１０は、外装体３０の内部に封入されている。外装体３０は、ラミネートフィルムで形成されている。電池素子１０には、正極リード２１及び負極リード２２の各々が取り付けられている。正極リード２１及び負極リード２２の各々は、外装体３０の内部から外部に向かって、反対方向に導出されている。

　電池素子１０は、図１に示すように、正極１１と、セパレータ１３と、負極１２と、が積層されてなる。正極１１は、正極集電体１１Ａの両方の主面上に正極合材層１１Ｂが形成されてなる。負極１２は、負極集電体１２Ａの両方の主面上に負極合材層１２Ｂが形成されてなる。正極１１の正極集電体１１Ａの片方の主面上に形成された正極合材層１１Ｂと、正極１１に隣接する負極１２の負極集電体１２Ａの片方の主面上に形成された負極合材層１２Ｂとは、セパレータ１３を介して向き合っている。

　リチウム二次電池前駆体１の外装体３０の内部には、本開示の非水電解液が注入されている。本開示の非水電解液は、正極合材層１１Ｂ、セパレータ１３、及び負極合材層１２Ｂに浸透している。リチウム二次電池前駆体１では、隣接する正極合材層１１Ｂ、セパレータ１３及び負極合材層１２Ｂによって、１つの単電池層１４が形成されている。なお、正極及び負極は、各集電体の片面上に各合材層が形成されているものであってもよい。

　なお、リチウム二次電池前駆体１は、積層型のリチウム二次電池前駆体であるが、本開示のリチウム二次電池前駆体はこれに限定されず、例えば、捲回型のリチウム二次電池前駆体であってもよい。捲回型のリチウム二次電池前駆体は、正極、セパレータ、負極、及びセパレータをこの順の配置で重ねて層状に巻いてなる。捲回型のリチウム二次電池前駆体には、円筒型のリチウム二次電池前駆体及び角形リチウム二次電池前駆体が包含される。

　図１に示すように、リチウム二次電池前駆体１において、正極リード及び負極リードの各々が外装体３０の内部から外部に向けて突出する方向は、外装体３０に対して反対方向であるが、本開示はこれに限定されない。例えば、正極リード及び負極リードの各々が外装体３０の内部から外部に向けて突出する方法は、外装体３０に対して同一方向であってもよい。

　後述の本開示のリチウム二次電池の一例としては、リチウム二次電池前駆体１に対し、充電及び放電を施して得られたリチウム二次電池が挙げられる。

　図２は、本開示のリチウム二次電池前駆体の別の一例であるコイン型のリチウム二次電池前駆体を示す概略断面図である。

　図２に示すコイン型のリチウム二次電池前駆体では、円盤状負極４２、非水電解液を注入したセパレータ４５、円盤状正極４１、必要に応じて、ステンレス、又はアルミニウムなどのスペーサー板４７、４８が、この順序に積層された状態で、正極缶４３（以下、「電池缶」ともいう）と封口板４４（以下、「電池缶蓋」ともいう）との間に収納される。正極缶４３と封口板４４とはガスケット４６を介してかしめ密封する。
　この一例では、セパレータ４５に注入される非水電解液として、本開示の非水電解液を用いる。

　後述の本開示のリチウム二次電池の一例としては、図２に示すコイン型のリチウム二次電池前駆体に対し、充電及び放電を施して得られたリチウム二次電池も挙げられる。

〔リチウム二次電池及びその製造方法〕
　本開示のリチウム二次電池の製造方法は、
　前述した本開示のリチウム二次電池前駆体を準備する工程（以下、「準備工程」ともいう）と、
　上記リチウム二次電池前駆体に対して、充電及び放電を施す工程と、
を含む。
　本開示のリチウム二次電池は、上述した本開示のリチウム二次電池前駆体に対し、充電及び放電を施して得られたリチウム二次電池である。

　本開示のリチウム二次電池及びその製造方法によれば、リチウム二次電池の保存時の容量維持率を改善することができる。

　準備工程は、予め製造された本開示のリチウム二次電池前駆体を充電及び放電を施す工程に供するために単に準備するだけの工程であってもよいし、本開示のリチウム二次電池前駆体を製造する工程であってもよい。
　リチウム二次電池前駆体については前述のとおりである。

　充電及び放電を施す工程において、リチウム二次電池前駆体に対する充電及び放電は、公知の方法に従って行うことができる。
　本工程では、リチウム二次電池前駆体に対し、充電及び放電のサイクルを、複数回繰り返してもよい。
　前述のとおり、この充電及び放電により、リチウム二次電池前駆体における正極（特に正極活物質）及び／又は負極（特に負極活物質）の表面に、好ましくはＳＥＩ（Solid Electrolyte Interface）膜が形成される。

　充電及び放電を施す工程は、リチウム二次電池前駆体に対し、２５℃～７０℃の環境下で、充電及び放電の組み合わせを１回以上施すことが好ましい。

　以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。

〔実施例１－１〕
＜非水電解液の調製＞
　エチレンカーボネート（以下、「ＥＣ」）と、ジメチルカーボネート（以下、「ＤＭＣ」）と、エチルメチルカーボネート（以下、「ＥＭＣ」）とを、混合した。体積比（ＥＣ：ＤＭＣ：ＥＭＣ）は、３０：３５：３５であった。これにより、非水溶媒として混合溶媒を得た。
　得られた混合溶媒に対し、電解質としてのＬｉＰＦ_６を、最終的に得られる非水電解液中の濃度が１．２モル／リットルとなるように溶解させ、電解液（以下、「基本電解液」ともいう）を得た。
　得られた基本電解液に対し、表１に記載の化合物を、最終的に得られる非水電解液の全量に対する含有量が表１に記載の含有量（質量％）となるように添加し、非水電解液を得た。表１中、化合物（２）－１（即ち、ジフルオロリン酸リチウム）は、化合物（２）の具体例である。化合物（３）－１は、化合物（３）の具体例である。化合物（９）－１は、化合物（９）の具体例である。

＜正極の作製＞
　正極活物質としてのＬｉＮｉ_０．５Ｃｏ_０．２Ｍｎ_０．３Ｏ_２（９０質量％）と、
　導電助剤としての、カーボンブラック（２．５質量％）及び黒鉛（２．５質量％）と、
　バインダーとしてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）（５質量％）と、を混合した混合物を得た。得られた混合物を、Ｎ－メチルピロリドン溶媒中に分散させ、正極合材スラリーを得た。
　正極集電体として厚さ２０μｍのアルミニウム箔を準備した。
　得られた正極合材スラリーをアルミニウム箔上に塗布し、乾燥後、プレス機で圧延し、シート状の正極を得た。正極は、正極集電体と正極合材層とからなる。

＜負極の作製＞
　負極活物質としてグラファイト（９６質量％）、導電助剤としてカーボンブラック（１質量％）、増粘剤として純水中で分散したカルボキシメチルセルロースナトリウムを固形分で１質量％、及びバインダーとして純水中で分散したスチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を固形分で２質量％を混合し、負極合材スラリーを得た。
　負極集電体として厚さ１０μｍの銅箔を準備した。
　得られた負極合材スラリーを銅箔上に塗布し、乾燥後、プレス機で圧延し、シート状の負極を得た。負極は、負極集電体と負極合材層とからなる。

＜セパレータの準備＞
　セパレータとして、多孔性ポリエチレンフィルムを準備した。

＜リチウム二次電池前駆体の作製＞
　負極を直径１４ｍｍの円盤状に打ち抜いた。正極を直径１３ｍｍの円盤状に打ち抜いた。セパレータを直径１７ｍｍの円盤状に打ち抜いた。これにより、コイン状の負極、コイン状の正極、及びコイン状のセパレータを得た。
　得られたコイン状の負極、コイン状のセパレータ、及びコイン状の正極を、この順序でステンレス製の電池缶（サイズ：２０３２サイズ）内に積層した。次いで、この電池缶内に非水電解液２０μＬを注入し、セパレータと正極と負極とを非水電解液に含漬させた。
　次に、正極上にアルミニウム製の板（厚さ１．２ｍｍ、直径１６ｍｍ）及びバネを乗せ、ポリプロピレン製のガスケットを介して、電池缶蓋をかしめることにより、電池を密封した。
　以上により、図２で示す構成を有するコイン型のリチウム二次電池前駆体（即ち、充電及び放電が施される前のリチウム二次電池）を得た。リチウム二次電池前駆体のサイズは、直径２０ｍｍ、高さ３．２ｍｍであった。

＜リチウム二次電池の作製＞
　上記リチウム二次電池前駆体に対し、２５℃～７０℃の温度範囲下、４．２Ｖまでの充電及び２．５Ｖまでの放電を３回繰り返すことで、リチウム二次電池を得た。

　上記で得られたリチウム二次電池について、以下の測定を行った。結果を表１に示す。なお、各結果は、後述する参考例１－１の値を１００とした場合の相対値として示した。

＜電池抵抗（ＳＯＣ５０％）＞
　上記で得られたリチウム二次電池に対しＳＯＣ（State of charge）が５０％となるまで充電した。
　充電したリチウム二次電池について、ＤＣＩＲ（直流抵抗）［Ω］を測定した。
　得られた結果を、電池抵抗（ＳＯＣ５０％）とした。
　以上の操作は、２５℃の恒温槽中で行った。

＜電池抵抗（ＳＯＣ２５％）＞
　電池抵抗（ＳＯＣ５０％）測定後のリチウム二次電池に対し、ＳＯＣが２５％となるまで放電した。
　放電したリチウム二次電池について、ＤＣＩＲ（直流抵抗）［Ω］を測定した。
　得られた結果を、電池抵抗（ＳＯＣ２５％）とした。
　以上の操作は、２５℃の恒温槽中で行った。

〔実施例１－２～１－３、参考例１－１〕
　非水電解液中の添加剤種及び含有量を、表１に示すように変更したこと以外は、実施例１－１と同様にして、非水電解液を得た。得られた非水電解液を用いて、実施例１－１と同様にして、電池抵抗（ＳＯＣ５０％）及び電池抵抗（ＳＯＣ２５％）を測定した。結果を表１に示す。なお、実施例１－２～１－３及び参考例１－１の非水電解液に加えた添加剤は、それぞれ下記式の通りであり、参考例１－１の化合物（６）－１（即ち、ビス（フルオロスルホニル）イミド）は、化合物（６）の具体例である。各結果は、参考例１－１の値を１００とした場合の相対値として示した。

　表１に示すように、実施例１－１～１－３の電池用非水電解液は、化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、を含有していた。実施例１－１～１－３の化合物（Ａ）は、化合物（２）と、化合物（３）と、からなる。実施例１－１～１－３の化合物（Ｂ）は、化合物（９）からなる。参考例１－１の電池用非水電解液は、化合物（Ａ）を含有し、化合物（Ｂ）を含有していなかった。そのため、ＳＯＣが中程度以下の領域（具体的にはＳＯＣ５０％及びＳＯＣ２５％）において、実施例１－１～１－３の電池抵抗は、参考例１－１と比較して、低減されていた。

〔実施例２－１～２－１７、比較例２－１〕
＜非水電解液の調製＞
　非水電解液中の添加剤種及び含有量を、表２に示すように変更したこと以外は、実施例１－１と同様にして、非水電解液を得た。

＜リチウム二次電池の作製＞
　得られた非水電解液を用いて、実施例１－１と同様にして、リチウム二次電池を得た。

　上記で得られたリチウム二次電池について、以下の測定を行った。結果を表２に示す。なお、各結果は、比較例２－１の値を１００とした場合の相対値として示した。表２中の「－」は、添加剤を添加していないことを意味する。表２中の「未測定」は、測定を行っていないことを意味する。

＜初期の放電容量の測定＞
　上記リチウム二次電池を、２５℃の恒温槽内で充電レート０．２Ｃで３．５ＶまでＣＣ－ＣＶ（Constant Current-Constant Voltage）充電し、次いで、２５℃にて、放電レート０．２Ｃにて、初期の（即ち、高温保存前の）放電容量（０．２Ｃ）（ｍＡｈ）を測定した。

＜高温保存＞
　次に、初期の放電容量（０．２Ｃ）を測定したリチウム二次電池を、２５℃にて充電レート０．２Ｃで４．２ＶまでＣＣ－ＣＶ充電した後、６０℃の温度環境で保存（以下、「高温保存」とする）した。この高温保存の保存時間については後述する。

＜高温保存後の回復放電容量の測定＞
　高温保存開始から７日後（即ち、保存時間７日間）において、以下のようにして、高温保存後の回復放電容量の測定を行った。
　高温保存後のリチウム二次電池を、２５℃にて、ＳＯＣが０％となるまで放電レート０．２ＣでＣＣ放電させ、次いで充電レート０．２Ｃで４．２ＶまでＣＣ－ＣＶ充電した。次いでこのリチウム二次電池を、放電レート０．２ＣにてＣＣ放電させ、高温保存後の回復放電容量（０．２Ｃ）（ｍＡｈ）を測定した。

＜保存時の容量維持率＞
　高温保存開始から７日後について、下記式により、保存時の容量維持率を算出した。なお、表２には、初期の（即ち、高温保存前の）容量維持率（即ち、容量維持率１００％）も示した。
　保存時の容量維持率（％）＝［（高温保存後の回復放電容量（０．２Ｃ））／（初期の放電容量（０．２Ｃ））］×１００

＜電池抵抗（２５℃）＞
　上記で得られたリチウム二次電池に対しＳＯＣが５０％となるまで充電した。
　充電したリチウム二次電池について、ＤＣＩＲ（直流抵抗）［Ω］を測定した。
　得られた結果を、電池抵抗（ＳＯＣ５０％）とした。
　以上の操作は、２５℃の恒温槽中で行った。

＜電池抵抗（－１０℃）＞
　上記で得られたリチウム二次電池に対しＳＯＣが５０％となるまで充電した。
　充電したリチウム二次電池について、ＤＣＩＲ（直流抵抗）［Ω］を測定した。
　得られた結果を、電池抵抗（ＳＯＣ５０％）とした。
　以上の操作は、－１０℃の恒温槽中で行った。

　表２に示すように、実施例２－１～２－１７の非水電解液は、化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）とを含有していた。実施例２－１～２－１７の化合物（Ａ）は、化合物（１）と、化合物（２）と、化合物（３）と、化合物（４）と、化合物（５）と、化合物（６）と、化合物（７）と、化合物（８）と、からなる群より選択される少なくとも１種であった。実施例２－１～２－１７の化合物（Ｂ）は、化合物（９）からなっていた。比較例２－１の非水電解液は、化合物（Ｂ）を含有し、化合物（Ａ）を含有していなかった。比較例２－１の化合物（Ｂ）は、化合物（９）からなる。実施例２－１～２－１７の容量維持率は、比較例２－１と比較して、向上しているか、ＳＯＣが中程度以下の領域（具体的にはＳＯＣ５０％（２５℃）及びＳＯＣ５０％（－１０℃））において、実施例２－１～２－１７の電池抵抗は、比較例２－１と比較して、低減されていた。

〔実施例３－１〕
＜非水電解液の調製＞
　非水溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とメチルエチルカーボネート（ＥＭＣ）とを混合し、混合溶媒を得た。体積比（ＥＣ：ＤＭＣ：ＥＭＣ）は、２０：３５：４５であった。
　得られた混合溶媒中に、電解質としてのＬｉＰＦ_６を、最終的に調製される非水電解液中における電解質濃度が０．９モル／リットルとなるように溶解させた。
　得られた溶液に対して、以下の通り、添加剤を添加して非水電解液を得た。
　化合物（９）の具体例である前述の化合物（９）－１を、非水電解液全質量に対する含有量が１．０質量％となるように添加した。
　さらに、化合物（１）の具体例である前述の化合物（１）－１を、非水電解液全質量に対する含有量が０．５質量％となるように添加した。

＜正極の作製＞
　正極活物質としてのリン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４；以下、「ＬＦＰ」ともいう）（９０質量部）、導電性助剤としてのアセチレンブラック（５質量部）、及び、バインダーとしてのポリフッ化ビニリデン（５質量部）を、Ｎ－メチルピロリジノンを溶媒として混練してペースト状の正極合材スラリーを調製した。
　次に、この正極合材スラリーを、厚さ２０μｍの帯状アルミ箔製の正極集電体に塗布し乾燥した後に、ロールプレスで圧縮することにより、正極集電体と正極合材層とからなるシート状の正極を得た。このときの正極合材層の塗布密度は１２ｍｇ／ｃｍ^２であり、充填密度は２．０ｇ／ｍＬであった。

＜負極の作製＞
　負極活物質としての天然黒鉛（９８質量部）、バインダーとしてのカルボキシメチルセルロース（１質量部）、及び、バインダーとしてのＳＢＲラテックス（１質量部）を、水溶媒で混練してペースト状の負極合材スラリーを調製した。
　次に、この負極合材スラリーを、厚さ１０μｍの帯状銅箔製の負極集電体に塗布し乾燥した後に、ロールプレスで圧縮することにより、負極集電体と負極合材層とからなるシート状の負極を得た。このときの負極合材層の塗布密度は６．０ｍｇ／ｃｍ^２であり、充填密度は１．５ｇ／ｍＬであった。

＜セパレータの準備＞
　セパレータとして、厚さ２０μｍの微多孔性ポリエチレンフィルムを準備した。

＜リチウム二次電池前駆体の作製＞
　上述の負極を直径１４ｍｍの円盤状に打ち抜いた。上述の正極を直径１３ｍｍの円盤状に打ち抜いた。コイン状の負極及びコイン状の正極をそれぞれ得た。上記セパレータを、直径１７ｍｍの円盤状に打ち抜き、コイン状のセパレータを得た。
　得られたコイン状の負極、コイン状のセパレータ、及びコイン状の正極を、この順序でステンレス鋼製の電池缶（２０３２サイズ）内に積層した。次いで、この電池缶内に非水電解液１８μＬを注入し、セパレータと正極と負極とに含漬させた。
　次に、正極上にアルミニウム製の板（厚さ１．２ｍｍ、直径１６ｍｍ）及びバネを乗せ、ポリプロピレン製のガスケットを介して、電池缶蓋をかしめることにより電池を密封した。
　以上により、図２で示す構成を有するコイン型のリチウム二次電池前駆体（即ち、充電及び放電が施される前のリチウム二次電池）を得た。リチウム二次電池前駆体のサイズは、直径２０ｍｍ、高さ３．２ｍｍであった。

＜リチウム二次電池の作製（リチウム二次電池前駆体に対する充放電）＞
　上記リチウム二次電池前駆体に対し、２５℃温度下、３．５Ｖまでの充電及び２．０Ｖまでの放電を３回繰り返すことで、リチウム二次電池を得た。

＜初期の放電容量の測定＞
　上記リチウム二次電池を、２５℃の恒温槽内で充電レート０．２Ｃで３．５ＶまでＣＣ－ＣＶ（Constant Current - Constant Voltage）充電し、次いで、２５℃にて、放電レート０．２Ｃにて、初期の（即ち、高温保存前の）放電容量（０．２Ｃ）（ｍＡｈ）を測定した。

＜高温保存＞
　次に、初期の放電容量（０．２Ｃ）を測定したリチウム二次電池を、２５℃にて充電レート０．２Ｃで３．５ＶまでＣＣ－ＣＶ充電した後、６０℃の温度環境で保存（以下、「高温保存」とする）した。この高温保存の保存時間については後述する。

＜高温保存後の回復放電容量の測定＞
　高温保存開始から７日後（即ち、保存時間７日間）及び高温保存開始から１４日後のそれぞれにおいて、以下のようにして、高温保存後の回復放電容量の測定を行った。
　高温保存後のリチウム二次電池を、２５℃にて、ＳＯＣ（State of charge）が０％となるまで放電レート０．２ＣでＣＣ放電させ、次いで充電レート０．２Ｃで３．５ＶまでＣＣ－ＣＶ充電した。次いでこのリチウム二次電池を、放電レート０．２ＣにてＣＣ放電させ、高温保存後の回復放電容量（０．２Ｃ）（ｍＡｈ）を測定した。

＜保存時の容量維持率＞
　高温保存開始から７日後及び高温保存開始から１４日後のそれぞれについて、下記式により、保存時の容量維持率を算出した。
　結果を表３に示す。
　表３には、初期の（即ち、高温保存前の）容量維持率（即ち、容量維持率１００％）も示した。

　保存時の容量維持率（％）＝［（高温保存後の回復放電容量（０．２Ｃ））／（初期の放電容量（０．２Ｃ））］×１００

〔実施例３－２～３－１４、比較例３－１～３－３〕
　非水電解液の調製に用いた添加剤の種類及び含有量を、表３に示すように変更したこと以外は実施例３－１と同様にして、非水電解液を得た。得られた非水電解液を用いて、初期の容量維持率、高温保存開始から７日後の保存時の容量維持率、及び高温保存開始から１４日後の保存時の容量維持率を、実施例３－１と同様にして測定した。
　結果を表３に示す。なお、実施例３－１～３－１４及び比較例３－１～３－３の非水電解液に加えた添加剤は、それぞれ下記式の通りである。表３中の「－」は、添加剤を添加していないことを意味する。

　表３に示すように、実施例３－２～３－１４の非水電解液は、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を含有していた。比較例３－１～３－３の非水電解液は、化合物（Ｂ）を含有するが、化合物（Ａ）を含有しなかった。そのため、実施例３－１～３－１４の電池の保存時の容量維持率は、比較例３－１～３－３と比較して、優れていた。
　実施例３－８～３－１２の化合物（Ａ）が、化合物（１）、化合物（２）、化合物（３）、化合物（４）、及び化合物（５）からなる群より選択される少なくとも１種からなっていた。実施例３－１～３－７の化合物（Ａ）は、１種のみの化合物からなっていた。そのため、実施例３－８～３－１２の電池の保存時の容量維持率は、実施例３－１～３－７と比較して、より優れていた。

〔実施例３－１５～３－１９、比較例３－４〕
　非水電解液の調製に用いた添加剤の種類及び含有量を表４に示すように変更し、さらにリチウムイオン二次電池前駆体の作製を以下の通りとした以外は、実施例３－１と同様の操作を行った。結果を表４に示す。なお、実施例３－１～３－１９及び比較例３－４の非水電解液に加えた添加剤は、それぞれ下記式の通りである。表４中の「－」は、添加剤を添加していないことを意味する。

＜リチウム二次電池前駆体の作製＞
　実施例３－１におけるシート状の負極と同様のシート状の負極を作製し、実施例３－１におけるシート状の正極と同様のシート状の正極を作製した。
　上述のシート状の負極を縦４２ｍｍ、横３１ｍｍの矩形状に打ち抜いた。上述のシート状の正極を縦４０ｍｍ、横２９ｍｍの矩形状に打ち抜いた。矩形状の負極及び矩形状の正極をそれぞれ得た。上記セパレータを、縦４５ｍｍ、横３５ｍｍの矩形状に打ち抜き、矩形状のセパレータを得た。
　得られた矩形状の負極、矩形状のセパレータ、及び矩形状の正極を、この順序で袋状のアルミラミネート内に積層した。次いで、このアルミラミネート内に非水電解液１２５μＬを注入し、矩形状のセパレータと矩形状の正極と矩形状の負極とに含漬させた。
　次に、ヒートシーラーで袋の開口部を閉じることにより電池を密封した。
　以上により、図１で示す構成を有するラミネート型のリチウム二次電池前駆体（即ち、充電及び放電が施される前のリチウム二次電池）を得た。

　表４に示すように、実施例３－１５～３－１９の非水電解液は、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を含有していた。比較例３－４の非水電解液は、化合物（Ｂ）を含有したが、化合物（Ａ）を含有しなかった。そのため、実施例３－１５～３－１９の電池の保存時の容量維持率は、比較例４と比較して、優れていた。
　実施例３－１６～３－１９の化合物（Ｂ）が、化合物（６）、化合物（７）及び化合物（８）からなる群より選択される少なくとも１種からなっていた。実施例３－１５の化合物（Ｂ）は、１種の化合物からなっていた。そのため、実施例３－１６～３－１９の電池の保存時の容量維持率は、実施例３－１５と比較して、より優れていた。

　２０２３年２月９日に出願された日本国特許出願２０２３－０１８７４４の開示と、２０２３年３月１５日に出願された日本国特許出願２０２３－０４０５３１の開示と、２０２３年６月２６日に出願された日本国特許出願２０２３－１０４５６２の開示と、は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims

　化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、を含有し、
　前記化合物（Ａ）が、下記式（１）で表される化合物（１）と、モノフルオロリン酸リチウム及びジフルオロリン酸リチウムからなる群から選択される少なくとも１種である化合物（２）と、下記式（３）で表される化合物（３）と、下記式（４）で表される化合物（４）と、下記式（５）で表される化合物（５）と、下記式（６）で表される化合物（６）と、下記式（７）で表される化合物（７）と、下記式（８）で表される化合物（８）と、からなる群より選択される少なくとも１種であり、
　前記化合物（Ｂ）が、下記式（９）で表される化合物（９）と、下記式（１０）で表される化合物（１０）と、下記式（１１）で表される化合物（１１）と、からなる群より選択される少なくとも１種である、電池用非水電解液。

〔式（１）中、
Ｒ^１１は、炭素数１～６のアルキレン基、炭素数２～６のアルケニレン基、式（i-1）で表される基、式（i-2）で表される基、又は式（ｉ－３）で表される基を表し、
　式（i-1）中、Ｒ^１２は、酸素原子、炭素数１～６のアルキレン基、炭素数２～６のアルケニレン基、又はオキシメチレン基を表し、＊は、結合位置を表し、
　式（i-2）中、Ｒ^１３は、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、又は水素原子を表し、＊は、結合位置を表し、
　式（i-3）中、Ｒ^１４は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロゲン化アルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、又は式（i-4）で表される基を表し、＊は、結合位置を表し、
　式（i-4）中、Ｒ^１５は、酸素原子、炭素数１～６のアルキレン基、炭素数２～６のアルケニレン基、又はオキシメチレン基を表し、＊は、結合位置を表す。
　式（３）中、
Ｍは、アルカリ金属を表し、
ｂは、１～３の整数を表し、
ｍは、１～４の整数を表し、
ｎは、０～８の整数を表し、
ｑは、０又は１を表し、
Ｒ^３１は、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数１～１０のハロゲン化アルキレン基、炭素数６～２０のアリーレン基、又は炭素数６～２０のハロゲン化アリーレン基（これらの基は、構造中に置換基、又はヘテロ原子を含んでいてもよく、ｑが１でｍが２～４の場合にはｍ個のＲ^３１はそれぞれが結合していてもよい。）を表し、
Ｒ^３２は、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のハロゲン化アルキル基、炭素数６～２０のアリール基、又は炭素数６～２０のハロゲン化アリール基（これらの基は、構造中に置換基、又はヘテロ原子を含んでいてもよく、ｎが２～８の場合はｎ個のＲ^３２はそれぞれが結合して環を形成していてもよい。）を表し、
Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立に、－Ｏ－又は－ＣＨ_２－を表す。
　式（４）中、Ｒ^４１及びＲ^４２は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３の炭化水素基、又は炭素数１～３のフッ化炭化水素基を表す。
　式（５）中、Ｒ^５１～Ｒ^５４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１～３の炭化水素基、又は炭素数１～３のフッ化炭化水素基を表し、実線と点線の二重線とは、単結合又は二重結合を表す。
　式（６）中、Ｒ^６１は、それぞれ独立に、フッ素原子、又は炭素数１～６のフッ化炭化水素基を表し、
Ｍは、アルカリ金属を表す。
　式（７）中、Ｒ^７１は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数３～１８のトリアルキルシリル基を表す。
　式（８）中、Ｒ^８１は、炭素数１～１０のアルキレン基、又は炭素数１～１０のハロゲン化アルキレン基を表し、
Ｒ^８２は、それぞれ独立に、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のハロゲン化炭化水素基を表す（但し、２つのＲ^８２は、互いに連結して、炭素数１～１０の２価の炭化水素基、又は炭素数１～１０の２価のハロゲン化炭化水素基を形成していてもよい）。
　式（９）中、
Ｒ^９１及びＲ^９２は、それぞれ独立に、炭素数１～１０のアルキル基（前記アルキル基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。）、炭素数２～１０のアルケニル基（前記アルケニル基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。）、炭素数２～１０のアルキニル基（前記アルキニル基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子で置換されてもよい。）、アリール基（前記アリール基の少なくとも１つの水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルコキシ基、又は炭素数１～６のアルキル基で置換されてもよい。）、又はハロゲン原子を表し、
Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立に、単結合又は－Ｏ－を表す。
　式（１０）中、Ｒ^１０１～Ｒ^１０３は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～１０の炭化水素基を表す。
　式（１１）中、
Ｒ^１１１は、水素原子、炭素数１～１０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のフッ化炭化水素基を表し
Ｒ^１１２及びＲ^１１３は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、炭素数１～６の炭化水素基、シアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基、又は炭素数１～６のハロゲン化炭化水素基を表し（但し、Ｒ^１１２及びＲ^１１３の少なくとも一方は、シアノ基又はシアノ基を有する炭素数１～６の炭化水素基である。）、
Ｍは、アルカリ金属を表す。〕
　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（２）と、前記化合物（３）、前記化合物（４）、前記化合物（５）、前記化合物（６）、前記化合物（７）、及び前記化合物（８）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなり、
　前記化合物（Ｂ）が、前記化合物（９）からなる、請求項１に記載の電池用非水電解液。
　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（１）と、前記化合物（２）、前記化合物（３）、前記化合物（４）、前記化合物（５）、前記化合物（６）、前記化合物（７）、及び前記化合物（８）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなり、
　前記化合物（Ｂ）が、前記化合物（９）からなる、請求項１に記載の電池用非水電解液。
　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（１）、からなり、
　前記化合物（Ｂ）が、前記化合物（９）と、前記化合物（１０）及び前記化合物（１１）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなる、請求項１に記載の電池用非水電解液。
　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（５）を含む、請求項１に記載の電池用非水電解液。
　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（７）を含む、請求項１に記載の電池用非水電解液。
　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（８）を含む、請求項１に記載の電池用非水電解液。
　リン酸金属リチウムを含む正極活物質を含むリチウム二次電池に用いられる、請求項１に記載の電池用非水電解液。
　前記化合物（Ａ）が、前記化合物（１）、前記化合物（２）、前記化合物（３）、及び前記化合物（４）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなり、
　前記化合物（Ｂ）が、前記化合物（９）及び前記化合物（１０）からなる群より選択される少なくとも１種と、からなる、請求項８に記載の電池用非水電解液。
　ケースと、
　前記ケースに収容された、正極、負極、セパレータ、及び電解液と、
を備え、
　前記正極が、リン酸金属リチウムを含む正極活物質を含み、
　前記電解液が、請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の電池用非水電解液である、リチウム二次電池前駆体。
　請求項１０に記載のリチウム二次電池前駆体に対し、充電及び放電を施して得られたリチウム二次電池。
　請求項１０に記載のリチウム二次電池前駆体を準備する工程と、
　前記リチウム二次電池前駆体に対して、充電及び放電を施す工程と、
を含む、リチウム二次電池の製造方法。