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WO2024005020A1 - 転写シート、加飾成形品、及び加飾成形品の製造方法 - Google Patents

転写シート、加飾成形品、及び加飾成形品の製造方法 Download PDF

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Publication number
WO2024005020A1
WO2024005020A1 PCT/JP2023/023824 JP2023023824W WO2024005020A1 WO 2024005020 A1 WO2024005020 A1 WO 2024005020A1 JP 2023023824 W JP2023023824 W JP 2023023824W WO 2024005020 A1 WO2024005020 A1 WO 2024005020A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
transfer
uneven
resin
flat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2023/023824
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
直樹 大田
明寿 野田
一行 峪中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to CN202380050425.0A priority Critical patent/CN119365340A/zh
Priority to JP2024530885A priority patent/JP7605378B2/ja
Priority to EP23831460.3A priority patent/EP4549147A1/en
Publication of WO2024005020A1 publication Critical patent/WO2024005020A1/ja
Priority to JP2024215444A priority patent/JP2025038032A/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/403Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the structure of the release feature
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14827Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles using a transfer foil detachable from the insert
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C63/00Lining or sheathing, i.e. applying preformed layers or sheathings of plastics; Apparatus therefor
    • B29C63/02Lining or sheathing, i.e. applying preformed layers or sheathings of plastics; Apparatus therefor using sheet or web-like material

Definitions

  • the present disclosure relates to a transfer sheet, a decorated molded product, and a method for manufacturing a decorated molded product.
  • Decorative sheets used in such techniques can be broadly classified into laminate-type decorative sheets and transfer-type decorative sheets (ie, transfer sheets).
  • a laminate-type decorative sheet is laminated on a supporting base material with the protective layer located on the outermost surface, and by laminating molded resin on the supporting base material side, the supporting base material is included in the resin molded product. Used to be incorporated.
  • a protective layer is laminated directly on the supporting base material or via a flat part provided if necessary, and after laminating a molded resin on the side opposite to the supporting base material, By peeling off the base material, the resin molded product is used without any supporting base material remaining.
  • a transfer-type decorative sheet other layers such as a design layer or an adhesive layer may be laminated on the protective layer, and if it has a flat part, it is important to place the protective layer on top of the flat part.
  • these include the fact that they are laminated, the transfer base material must be peeled off from the protective layer during the molding process, and the surface exposed by peeling off the transfer base material must exhibit excellent physical properties. Therefore, compared to the laminate type, there is a problem that designing the resin composition that forms the protective layer is more difficult.
  • an injection molding and simultaneous decoration method has been used to decorate resin molded bodies having complex surface shapes such as three-dimensional curved surfaces.
  • the injection molding simultaneous decoration method is to integrate the decorative sheet inserted into the in-mold mold during injection molding with the molten injection resin injected into the cavity to create a resin molded product. This is a method of decorating the surface of Furthermore, due to the difference in the structure of the decorative sheet that is integrated with the resin molded body (the above-mentioned laminate-type and transfer-type decorative sheets), there are usually two methods: injection molding simultaneous lamination decoration method and injection molding simultaneous transfer decoration method. It is broadly divided into.
  • the transfer layer side of the transfer sheet is placed toward the inside of the mold, and the transfer sheet is heated from the transfer layer side using a heating plate, and the transfer sheet is molded to follow the shape inside the mold. do.
  • molten injection resin is injected into the cavity to integrate the transfer sheet and the injection resin.
  • the transfer base material of the transfer sheet is peeled off, thereby obtaining a decorated molded product having a decoration layer to which the transfer layer has been transferred.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose a method of manufacturing a molded article whose surface has a partially different matte feeling by using a transfer sheet in which a matte layer is partially provided on a base material.
  • the matte layer is provided between the flat portion and the base material. Further, a transfer layer including a protective layer and the like is provided on the opposite side of the flat portion from the matte layer side.
  • a transfer sheet is subjected to injection molding, the flat portions are greatly compressed by heat and pressure during molding.
  • the mat layer is harder than the flat portion, and therefore deforms less.
  • the uneven shape of the matte layer is formed on the transfer layer, and the surface of the resulting decorative molded product is given an uneven design.
  • the uneven design on the surface of the decorative molded product is easy to see when observed from a direction perpendicular to the surface of the decorative molded product, but when viewed from a direction horizontal to the surface of the decorative molded product, It may be difficult to see when observing from a direction close to the direction.
  • the main purpose of the present disclosure is to provide a transfer sheet that can impart an uneven shape that is easily visible even when observed from various angles to the surface of a decorative molded product. . Furthermore, the present disclosure also aims to provide a method for manufacturing the transfer sheet and a method for manufacturing a decorated molded product using the transfer sheet.
  • a transfer sheet having a transfer layer on a release sheet The release sheet includes, in order from the transfer layer side, a release layer and a base material, The release layer is an uneven portion containing a binder resin and a matting agent and having a plurality of convex portions on the transfer layer side; a flat portion where the surface closer to the transfer layer is relatively flat than the uneven portion; It has A transfer sheet, wherein the plurality of convex portions of the uneven portion of the release layer are in contact with the transfer layer.
  • the surface of the transfer layer in contact with the uneven portion has an uneven shape due to contact with the uneven portion, Item 2.
  • Section 7. Item 7. A decorated molded product, wherein the transfer layer of the transfer sheet according to any one of Items 1 to 6 is laminated on an adherend.
  • Section 8. A step of adhering the transfer layer of the transfer sheet according to any one of items 1 to 6 to an adherend, and laminating the transfer sheet on the adherend;
  • a method for manufacturing a decorated molded product comprising the step of peeling off the release sheet of the transfer sheet and transferring the transfer layer onto the adherend.
  • a transfer sheet that can impart an uneven shape that is easily visible even when observed from various angles to the surface of a decorated molded product. Further, according to the present disclosure, it is also possible to provide a method for manufacturing the transfer sheet and a method for manufacturing a decorated molded product using the transfer sheet.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a cross-sectional structure of one form of a transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a cross-sectional structure of one form of a transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a cross-sectional structure of one form of a decorated molded product with a transfer base material of the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a cross-sectional structure of one form of a decorated molded product with a transfer base material of the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a cross-sectional structure of one form of a decorative molded product of the present disclosure.
  • the transfer sheet of the present disclosure is a transfer sheet having a transfer layer on a release sheet, and the release sheet includes a release layer and a base material in order from the transfer layer side, and the release layer includes a binder resin and a base material. It has an uneven part that contains a matting agent and has a plurality of protrusions on the transfer layer side, and a flat part whose surface on the transfer layer side is relatively flat than the uneven part, and the uneven part of the release layer It is characterized in that a plurality of convex portions are in contact with the transfer layer.
  • the transfer sheet of the present disclosure having the above characteristics can impart an uneven shape that is easily visible even when observed from various angles to the surface of a decorated molded product.
  • the transfer sheet, the decorated molded product with a transfer base material, and the decorated molded product of the present disclosure will be described in detail.
  • the numerical range indicated by “ ⁇ ” means “more than” and “less than”.
  • the expression 2 to 15 mm means 2 mm or more and 15 mm or less.
  • the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of another numerical range described step by step.
  • the upper limit value and the upper limit value, the upper limit value and the lower limit value, or the lower limit value and the lower limit value, which are described separately, may be combined to form a numerical range.
  • the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the Examples.
  • the transfer sheet 10 of the present disclosure has a transfer layer 30 on a release sheet 20.
  • the release sheet 20 includes a release layer 23 and a base material 22 in this order from the transfer layer 30 side.
  • the release layer 23 includes an uneven portion 24 and a flat portion 25.
  • the uneven portion 24 has a plurality of protrusions on the transfer layer 30 side. Furthermore, the surface of the flat portion 25 closer to the transfer layer 30 than the uneven portion 24 is relatively flat.
  • the uneven portions 24 and the flat portions 25 are formed alternately; It is preferable that a pattern is formed by The pattern shape formed by the uneven portion 24 and the flat portion 25 will be described later (for example, a wood grain conduit pattern).
  • the plurality of convex portions of the uneven portion 24 of the release layer 23 are in contact with the transfer layer 30.
  • a plurality of convex portions of the uneven portion 24 of the release layer 23 are in contact with the protective layer 32 of the transfer layer 30, respectively.
  • the surface of the transfer layer 30 on the release sheet 20 side is in contact with the uneven portion 24 and the flat portion 25 of the release layer 23, and the uneven gaps (recesses) of the uneven portion 24 are connected to the release sheet 20 side of the transfer layer 30.
  • the outermost layer (protective layer 32 in FIGS. 1 and 2) is buried therein.
  • the concave portions of the uneven portions 24 are not impregnated with the resin composition forming the flat portions 25. That is, in forming the uneven portion 24 and the flat portion 25, the resin composition forming the flat portion 25 is applied to a position different from the position where the uneven portion 24 is formed.
  • a portion of the recessed portion of the uneven portion 24 contains a resin composition that forms the flat portion 25.
  • the resin composition forming the flat portion 25 is applied from above the uneven portion 24, and is partially impregnated into the recesses of the uneven portion 24.
  • the surface of the transfer layer 30 in contact with the uneven portion 24 has an uneven shape due to contact with the uneven portion 24.
  • the tips of the plurality of convex portions included in the uneven shape of the transfer layer 30 are located closer to the base material 22 than the surface of the transfer layer 30 that is in contact with the flat portion 25. Therefore, when the release sheet 20 is peeled off from the transfer layer 30, the uneven convex portions on the surface of the transfer layer 30 protrude beyond the flat portions (see FIG. 5). This is particularly preferable because the uneven shape becomes even more visible when observed from various angles.
  • the transfer layer 30 includes, in order from the release sheet 20 side, a protective layer 32, a primer layer 34, a printing layer 36, and an adhesive layer 38.
  • the transfer layer 30 preferably has a protective layer 32, and the primer layer 34, printing layer 36, and adhesive layer 38 are layers provided as necessary.
  • the base material functions as a transfer base material for transferring the transfer layer to an adherend.
  • a decorated molded product with a transfer base material see, for example, FIGS. 3 and 4
  • a decorated molded product is obtained by peeling off a release sheet including a base material and a release layer from the decorated molded product with a transfer base material.
  • the form of the base material may be either sheet-like or film-like.
  • Base materials include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene/vinyl acetate copolymers, ethylene/vinyl alcohol copolymers, polyethylene terephthalate, and polyethylene.
  • Typical examples include polyester resins such as naphthalate and polybutylene terephthalate, acrylic resins such as methyl poly(meth)acrylate and ethyl poly(meth)acrylate, styrene resins such as polystyrene, and nylon 6 or nylon 66.
  • plastic films made of resin such as polyamide resin. Among these plastic films, biaxially stretched polyester films are preferred because of their excellent heat resistance and dimensional stability.
  • the thickness of the base material is preferably 12 to 150 ⁇ m, more preferably 25 to 100 ⁇ m. Further, the surface of the base material may be subjected to physical treatment such as corona discharge treatment or oxidation treatment, or coating of a paint called an anchor agent or primer in advance in order to improve the adhesion with the release layer.
  • an antistatic layer may be provided on the side of the base material opposite to the release layer side.
  • the antistatic layer may be in contact with the base material, or an antiblocking layer, a primer layer, etc. may be provided between the antistatic layer and the base material.
  • the release layer includes an uneven portion and a flat portion.
  • the uneven portion has a plurality of protrusions on the transfer layer side.
  • the surface of the uneven portion on the base material side is flat.
  • the surface of the flat portion is relatively flat on the transfer layer side than the uneven portion. Further, the surface of the flat portion on the base material side is flat.
  • the uneven portion and the flat portion of the release layer will be explained respectively.
  • the uneven portion is provided only on a portion of one surface of the base material.
  • By partially forming the uneven portion it is possible to provide the surface of the transfer layer (the interface between the transfer layer and the release layer) with an uneven shape corresponding to the uneven shape of the uneven portion.
  • the transfer sheet of the present disclosure it is possible to produce, for example, a decorated molded product provided with a pattern design with a difference in gloss within the surface of the protective layer.
  • the uneven portion 24 of the release layer 23 may be in contact with the surface of the base material, or there may be other layers such as a primer layer, an easy-to-adhesion layer, etc. between the base material and the uneven portion 24 (e.g., a layer between the base material and the release layer).
  • the uneven portion 24 may be in contact with the surface of the other layer.
  • the flat portion 25 of the release layer 23, which will be described later, may be in contact with the surface of the base material, or other layers such as a primer layer, an easy-to-adhesion layer, etc. (for example, , a layer that increases the adhesion between the base material and the release layer 23), and the flat portion 25 may be in contact with the surface of the other layer.
  • the uneven portion 24 of the release layer 23 is in contact with the surface of the base material.
  • the flat portion 25 of the release layer 23 is in contact with the surface of the base material.
  • the surfaces of the uneven portion 24 and the flat portion 25 of the release layer 23 on the base material side are formed so as to be in contact with the surface of the same layer.
  • the uneven portion 24 and the flat portion 25 are formed so as to be in contact with the surface of the base material or the surface of the other layer described above (the layer between the base material and the release layer 23). is preferable, and more preferably formed so as to be in contact with the surface of the base material.
  • the plurality of convex portions of the uneven portion of the release layer are in contact with the transfer layer.
  • a plurality of convex portions of the uneven portion 24 of the release layer 23 are in contact with the protective layer 32 of the transfer layer 30, respectively.
  • the surface of the transfer layer 30 on the release sheet 20 side is in contact with the uneven portion 24 and the flat portion 25 of the release layer 23, and the uneven gaps (recesses) of the uneven portion 24 are connected to the release sheet 20 side of the transfer layer 30.
  • the surface layer (protective layer 32 in FIGS. 1 and 2) is buried therein.
  • the uneven portion includes a binder resin and a matting agent. It is preferable that the binder resin contains a thermoplastic resin.
  • a flat portion which will be described later, is usually formed after the uneven portion is cured, resulting in poor adhesion between the uneven portion and the flat portion. For this reason, when the transfer sheet of the present disclosure is transferred to an adherend, separation occurs between the uneven portions and the flat portions, and the release layer tends to remain on the decorative molded product.
  • the shape of the uneven portion is disturbed due to curing shrinkage, and when a decorative molded product is produced, the design of the matte portion tends to be poor.
  • the uneven part when forming a flat part on the uneven part without completely curing the thermosetting resin when forming the uneven part, the uneven part may swell due to the solvent contained in the coating liquid for forming the flat part depending on the degree of curing. There is a possibility. As a result, when a decorative molded product is produced, the design of the matte portion may deteriorate.
  • by forming the uneven portion using a thermoplastic resin as a main component of the binder resin it is possible to improve the adhesion between the flat portion and the uneven portion.
  • the transfer sheet of the present disclosure it is possible to suppress the difference in peel strength between the flat portion and the transfer layer (protective layer), and it is possible to improve the peelability. .
  • the binder resin consists essentially of a thermoplastic resin.
  • the term "main component" when the main component of the binder resin is a thermoplastic resin means that the proportion of the thermoplastic resin in the binder resin is 50% or more, preferably 60% or more, and more preferably 80% or more. % or more, more preferably 90% or more, even more preferably 95% or more, and "substantially” means that the proportion of the thermoplastic resin in the binder resin is 95% or more, preferably 98% or more. % or more, more preferably 100%.
  • the uneven portion is preferably formed mainly of a binder resin and a matting agent, and is preferably substantially composed of the binder resin and a matting agent.
  • "main component” means that the proportion of the binder resin and matting agent in the uneven portion is 50% or more, preferably 60% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 90% or more, and still more preferably 95% or more. % or more, and “substantially” means that the proportion of the binder resin and matting agent in the uneven portion is 95% or more, preferably 98% or more, and more preferably 100%. means.
  • the average height of the uneven portion is preferably about 0.1 ⁇ m or more, more preferably about 0.5 ⁇ m or more, and still more preferably about 1.0 ⁇ m or more, and , preferably about 8 ⁇ m or less, more preferably about 6 ⁇ m or less, even more preferably about 4 ⁇ m or less, and preferred ranges include about 0.1 to 8 ⁇ m, about 0.5 to 6 ⁇ m, and the like.
  • the method for measuring the average height is as described in the section ⁇ Structural analysis of peeling layer> described below, and specifically, according to the method described in Examples.
  • the average peak height of the uneven portion is preferably about 1.5 ⁇ m or more, more preferably about 2.0 ⁇ m or more, and even more preferably about 2.5 ⁇ m or more.
  • the thickness is preferably about 10 ⁇ m or less, more preferably about 8 ⁇ m or less, even more preferably about 6 ⁇ m or less, and preferred ranges include about 1.5 to 10 ⁇ m, about 2 to 8 ⁇ m, and the like.
  • the average peak height of the uneven portion is the height of the top 10% of the tallest protrusions among the heights of the protrusions included in the uneven portion (the reference is the position of the surface of the base material on the transfer layer side).
  • the height is the average value of the top five heights.
  • the method for measuring the average peak height is as described in the section ⁇ Structural analysis of peeling layer> described later, and specifically, according to the method described in Examples.
  • the variation (%) in the height of the uneven portion is preferably about 32 to 80%, more preferably about 35 to 75%. %, more preferably about 40 to 65%.
  • the method for measuring the variation (%) in the peak height is as described in the section ⁇ Structural analysis of peeling layer> described below, and specifically, according to the method described in Examples.
  • ⁇ Structural analysis of release layer> Regarding the structural analysis of the uneven portion of the release layer, if the uneven portion is printed on the base material and a sheet before the flat portion is printed is available, the sheet is targeted for analysis.
  • a commercially available shape analysis laser microscope (for example, VK-X1000 manufactured by Keyence Corporation) is used. A total of three locations are measured, with an arbitrary 100 um width of the uneven portion as the measurement area. At that time, the surface of the base material on which the release layer is formed is defined as the zero height point.
  • the area ratio of the uneven portion within the surface of the base material is selected depending on the pattern shape formed by the uneven portion and the flat portion, and is preferably 1% or more, more preferably 5% or more, and 10% or more. % or more, more preferably 12% or more, even more preferably 15% or more. Further, the area ratio is preferably 99% or less, more preferably 95% or less, even more preferably 90% or less, even more preferably 88% or less, and 85% or less. It is even more preferable that there be.
  • thermoplastic resins examples include polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene, polyester resins, polycarbonate resins, acrylonitrile-butadiene-styrene resins (hereinafter also referred to as "ABS resins"), acrylic resins, vinyl chloride resins, and cellulose resins. etc. are used.
  • ABS resins acrylonitrile-butadiene-styrene resins
  • acrylic resins vinyl chloride resins
  • cellulose resins etc.
  • the resins listed above can be used alone or in combination.
  • acrylic resins and cellulose resins are preferred from the viewpoint of dispersibility of the matting agent and adhesion to flat areas.
  • acrylic resins and cellulose resins can be suitably used because they have stability against ionizing radiation.
  • the acrylic resin is not particularly limited, but includes, for example, a homopolymer of (meth)acrylic ester, a copolymer of two or more different (meth)acrylic ester monomers, or a (meth)acrylic ester and other polymers. Examples include copolymers with monomers.
  • (Meth)acrylic resins include, more specifically, poly(meth)methyl acrylate, poly(meth)ethyl acrylate, poly(meth)propyl acrylate, poly(meth)butyl acrylate, and (meth)acrylic acid.
  • Methyl-butyl (meth)acrylate copolymer ethyl (meth)acrylate-butyl (meth)acrylate copolymer, ethylene-methyl (meth)acrylate copolymer, styrene-methyl (meth)acrylate copolymer
  • examples include (meth)acrylic acid esters such as polymers.
  • examples of cellulose resins include nitrocellulose resins.
  • the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 10,000 or more and 200,000 or less, more preferably 30,000 or more and 150,000 or less.
  • the coating liquid for forming the uneven portion can be easily adjusted, and the shape stability of the uneven portion can be improved.
  • the "weight average molecular weight” here means the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the matting agent contained in the uneven portion has an average particle size of 0.5 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the matting agent is preferably 1.0 ⁇ m or more, more preferably 2.0 ⁇ m or more, and 3.0 ⁇ m or more. More preferably.
  • the average particle diameter of the matting agent is 20 ⁇ m, considering the visibility of the printed layer in the area where the uneven shape is given by the uneven parts and the ease of forming the uneven parts. It is preferably at most 15 ⁇ m, more preferably at most 15 ⁇ m, even more preferably at most 10 ⁇ m.
  • the ratio of the average particle diameter of the matting agent to the average height of the uneven portion is preferably 1 or more, more preferably 1.2 or more, and even more preferably 1.4 or more.
  • the ratio satisfies the above numerical value, a sufficient matte effect can be imparted to the decorative molded product.
  • the ratio is preferably 10 or less. It is more preferably 8 or less, and even more preferably 6 or less.
  • the average particle size is determined by observing a cross section in the thickness direction of the layer with a scanning electron microscope (SEM) under the conditions of an accelerating voltage of 3.0 kV and a magnification of 50,000 times, and randomly selecting 100 particles. This is the average value (arithmetic mean diameter) of particle diameters measured for non-agglomerated particles.
  • SEM scanning electron microscope
  • the matting agent may be inorganic particles or organic particles.
  • inorganic particles include silica, alumina, clay, talc, diatomaceous earth, zeolite, calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, titanium oxide, and glass beads.
  • organic particles include various synthetic resin particles, such as melamine resin, benzoguanamine resin, benzoguanamine/melamine/formalin condensate, acrylic resin, urethane resin, and styrene resin. They can also be used in combination.
  • the shape of the particles may be spherical or irregular.
  • silica particles are preferable because they provide a good matte feel to the surface of the decorated molded product and have the advantage of being low in production cost.
  • the oil absorption amount of the matting agent is preferably 150 ml/100 g or more, more preferably 200 ml/100 g or more, and still more preferably 250 ml/100 g or more, and the upper limit is, for example, 450 ml/100 g or more. 100 g or less, and preferred ranges include 150 to 450 ml/100 g, and 200 to 350 ml/100 g. If the oil absorption amount of the matting agent contained in the uneven portion is 150 ml/100 g or more, for example, when a resin composition for forming a flat portion is formed over the uneven portion (see Fig. 2), the resin composition will not absorb the uneven portion. It is easily absorbed into the parts (particularly in minute recesses), and can suitably suppress flattening of the uneven shape of the uneven parts.
  • the oil absorption amount of the matting agent is a value measured in accordance with the provisions of JIS K 5101-13-2 Part 13: Oil Absorption - Section 2: Boiled Linseed Oil Act.
  • the matting agent is preferably contained in an amount of 50 parts by mass or more and 180 parts by mass or less (solid content) per 100 parts by mass (solid content) of the binder resin.
  • an appropriate fine uneven shape can be formed on the surface of the uneven portion and the surface of the flat portion on the uneven portion.
  • the flexibility of the layer is low, so cracks may occur in the uneven part during the manufacturing process of the decorative molded product, causing the shape to become disordered. There is a risk that the design of the matte portion of the material may deteriorate.
  • the uneven portion has flexibility even with the above-mentioned amount of matting agent, and it is thought that the shape of the uneven portion was maintained during the manufacturing process of the decorative molded product.
  • the content of the matting agent is more preferably 75 parts by mass or more, and even more preferably 90 parts by mass or more, based on 100 parts by mass (solid content) of the binder resin.
  • the content of the matting agent is more preferably 160 parts by mass or less, and even more preferably 140 parts by mass or less.
  • the uneven portion preferably contains an additive that enhances the releasability, such as silicone or fluorine.
  • the content of the additive is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass (solid content) of the binder resin. , more preferably 3 parts by mass or less, and preferred ranges include about 0.3 to 5 parts by mass, and about 0.5 to 3 parts by mass.
  • the resin composition that forms the flat part is formed over the uneven part as described above, the resin composition that forms the flat part is present in the recesses of the uneven part, so the contact between the uneven part and the transfer layer is This has the advantage of lower adhesion and higher releasability. Therefore, in this case, the advantage of including an additive that improves releasability in the uneven portion is reduced.
  • the formation pattern of the uneven portion be appropriately selected depending on the pattern of the printed layer, which will be described later.
  • the pattern include wood grain (wood grain conduit), stone grain, cloth grain, sand grain, circle, square, polygon, geometric pattern, and letters.
  • a coating liquid for forming the uneven portion is prepared by adding additives as necessary to a thermoplastic resin as a binder resin and a matting agent, and adding an appropriate solvent.
  • This coating liquid is applied onto a base material by a known means such as gravure printing or screen printing, and is dried to partially form uneven portions.
  • the flat portion is partially provided on the substrate. That is, on the base material, there are regions where flat portions are provided and regions where uneven portions are provided. Furthermore, the concave portions of the uneven portion may be impregnated with a resin composition that forms the flat portion. For example, uneven parts are partially formed on one surface of the base material, and then a resin composition that forms flat parts is applied to the entire surface of the base material (including the top of the uneven parts), dried, When cured, a flat part is formed in the part of the base material where the uneven part is not formed, and the resin composition further penetrates into the concave part of the concave and convex part, and the resin composition forms part of the concave part to form the flat part. The composition will fill.
  • the surface of the flat portion on the transfer layer side is relatively flatter than that of the uneven portion.
  • the average peak height of the flat portion is preferably about 4 ⁇ m or less, more preferably about 3 ⁇ m or less, and even more preferably about 2 ⁇ m or less.
  • the method for measuring the average height can be confirmed by the method described in the section ⁇ Structural Analysis of Peeling Layer> described above, and specifically by the method described in Examples.
  • the pattern of the uneven portions can be maintained.
  • the convex portions of the uneven portion are in contact with the surface of the transfer layer, but the flat portions are also in contact with the surface of the transfer layer.
  • the resin component of the flat portion is not particularly limited as long as it has a low adhesion to the surface of the transfer layer (for example, a protective layer) and can easily peel off the transfer layer from the base material.
  • the composition of the resin component forming the flat portion is preferably different from the composition of the resin component forming the uneven portion.
  • the resin component forming the flat portion include a cured product of a thermosetting resin composition and a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition. Specifically, fluorine resins, silicone resins, acrylic resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyolefin resins, polystyrene resins, polyurethane resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, etc.
  • a cured product of an ionizing radiation curable resin composition is preferred, and a cured product of an electron beam curable resin composition is more preferred, as it has excellent strength and can be instantly cured to give an accurate and precise shape. .
  • An ionizing radiation-curable resin is a resin that is crosslinked and cured by irradiation with ionizing radiation, and has an ionizing radiation-curable functional group.
  • the ionizing radiation-curable functional group is a group that is crosslinked and cured by irradiation with ionizing radiation, and preferably includes functional groups having an ethylenic double bond such as (meth)acryloyl group, vinyl group, and allyl group. It will be done.
  • ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have energy quantum that can polymerize or crosslink molecules, and ultraviolet rays (UV) or electron beams (EB) are usually used, but other It also includes electromagnetic waves such as X-rays and ⁇ -rays, and charged particle beams such as ⁇ -rays and ion beams.
  • UV ultraviolet rays
  • EB electron beams
  • cured products of electron beam curable resin compositions particularly preferred are cured products of electron beam curable resin compositions.
  • the ionizing radiation-curable resin can be appropriately selected from polymerizable monomers and polymerizable oligomers that have been conventionally used as ionizing radiation-curable resins.
  • (meth)acrylate monomers having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule are preferred, and polyfunctional (meth)acrylate monomers are particularly preferred.
  • the polyfunctional (meth)acrylate monomer include (meth)acrylate monomers having two or more ionizing radiation-curable functional groups in the molecule and at least a (meth)acryloyl group as the functional group. From the viewpoint of heat resistance and moldability, the number of functional groups is preferably 2 or more and 8 or less, more preferably 2 or more and 6 or less, even more preferably 2 or more and 4 or less, particularly preferably 2 or more and 3 or less. These polyfunctional (meth)acrylate monomers may be used alone or in combination.
  • composition in which one or more of these polyfunctional (meth)acrylate monomers and one or more of the below-mentioned polymerizable oligomers are mixed.
  • crosslink density, inter-crosslink molecular weight, etc. of the cured product can be adjusted, and various physical properties of the cured product can be adjusted.
  • Examples of the polymerizable oligomer include (meth)acrylate oligomers having two or more ionizing radiation-curable functional groups in the molecule and at least a (meth)acryloyl group as the functional group.
  • Examples include urethane (meth)acrylate oligomers, epoxy (meth)acrylate oligomers, polyester (meth)acrylate oligomers, polyether (meth)acrylate oligomers, polycarbonate (meth)acrylate oligomers, acrylic (meth)acrylate oligomers, and the like.
  • the number of functional groups in these polymerizable oligomers is preferably 2 or more and 8 or less from the viewpoint of heat resistance and moldability, and the upper limit is more preferably 6 or less, still more preferably 4 or less, and particularly preferably 3 or less.
  • the resin component be an acrylic (meth)acrylate compound or a urethane (meth)acrylate compound.
  • (meth)acrylate means "acrylate or methacrylate.”
  • the resin component may be either an acrylic (meth)acrylate compound, a urethane (meth)acrylate compound, or a mixture thereof.
  • the acrylic (meth)acrylate compound and the urethane (meth)acrylate compound may be monomers, oligomers, or a mixture of monomers and oligomers.
  • the weight average molecular weight of the monomer and oligomer used for the flat portion is preferably 250 or more and 30,000 or less, more preferably 250 or more and 20,000 or less, and 250 or more and 15,000 or less, from the viewpoint of heat resistance and moldability. More preferred.
  • the weight average molecular weight is an average molecular weight measured by GPC analysis and converted to standard polystyrene.
  • the flat portion is preferably formed mainly of a cured product of a thermosetting resin composition or a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition, and is substantially formed of a cured product of a thermosetting resin composition. It is preferable to consist of a cured product or a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition.
  • the "main component” means that the proportion of the cured product of the thermosetting resin composition or the cured product of the ionizing radiation-curable resin composition in the flat portion is 50% or more, preferably 60% or more, more preferably It means 80% or more, more preferably 90% or more, even more preferably 95% or more, and "substantially” means that the cured product of the thermosetting resin composition in the flat part or ionizing radiation It means that the ratio of the cured product of the curable resin composition is 95% or more, preferably 98% or more, and more preferably 100%.
  • additives such as a curing agent and a polymerization initiator may be added to the resin composition forming the flat portion.
  • the uneven portion and the flat portion may contain a common binder resin.
  • the composition of the resin component forming the flat portion is preferably different from the composition of the resin component forming the uneven portion.
  • the type of binder resin thermoplastic resin is as described for the uneven portion.
  • the flat portion may contain a mold release agent to improve mold release properties from the protective layer.
  • the release agent include silicone and waxes such as synthetic wax and natural wax.
  • synthetic waxes include polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax.
  • a crosslinkable and curable mold release component such as reactive silicone as the mold release agent.
  • the mass ratio of the mold release agent to the total solid content of the flat portion is preferably 0.3 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass.
  • the flat portion preferably has a thickness that does not differ too much from the average thickness of the adjacent uneven layer.
  • the difference between the thickness of the flat portion and the average thickness of the uneven layer is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 8 ⁇ m or less, and even more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the flat portion is preferably 5 to 650%, more preferably 10 to 450%, and even more preferably 15 to 200% of the average height of the uneven portion.
  • the flat portion may further contain a matting agent.
  • a matting agent the same one used for the uneven portion can be used.
  • the amount of the matting agent added is preferably smaller than the amount added in the uneven portion.
  • the amount of the matting agent added is 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less (solid content), more preferably 1.0 parts by mass or more, based on 100 parts by mass (solid content) of the resin component of the flat part.
  • the content is preferably 5 parts by mass or less.
  • the average particle size of the matting agent contained in the flat portion is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 0.7 ⁇ m or more.
  • the average particle diameter of the matting agent contained in the flat portion is preferably 10 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or less, considering the visibility of the printed layer when it is made into a decorative molded product.
  • the greater the difference in gloss between the uneven and flat areas the better the visibility of the uneven areas, so the average particle size of the matting agent contained in the flat areas should be at least 0.2 ⁇ m smaller than the average particle size contained in the uneven areas. is preferable, and more preferably smaller than 0.5 ⁇ m.
  • the ratio of the average particle diameter of the matting agent to the thickness of the flat portion is preferably 1 or more, more preferably 1.2 or more, and even more preferably 1.4 or more. When the ratio satisfies the above numerical value, a sufficient matte effect can be imparted to the decorative molded product. On the other hand, if the flat portion is thin compared to the average particle size of the matting agent, the matting agent may fall off from the uneven portions, so in consideration of the retention of the matting agent, the ratio is preferably 10 or less. It is more preferably 8 or less, and even more preferably 6 or less.
  • a matting agent contained in the uneven part and the flat part is used. It is preferable that the average particle size, the amount added, and the ratio of the average particle size of the matting agent to the layer thickness are different from each other, and it is more preferable that the uneven portions exhibit a matte design compared to the flat portions.
  • the flat portion can be formed by a known printing method such as a gravure printing method, an offset printing method, a letterpress printing method, or a silk screen printing method.
  • the protective layer is provided on the release sheet side of the transfer layer.
  • the region formed on the uneven portion has a shape corresponding to the uneven shape of the uneven portion.
  • the region formed on the flat portion of the protective layer has a shape corresponding to the surface shape of the flat portion.
  • the protective layer preferably contains a cured product of a curable resin composition.
  • the cured product of the curable resin composition include a cured product of a thermosetting resin composition, a cured product of an ionizing radiation curable resin composition, and a cured product of a mixture thereof. From the viewpoint of scratch resistance, a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition is preferred. Moreover, among the cured products of the ionizing radiation curable resin composition, the cured products of the electron beam curable resin composition are preferred from the viewpoint that crosslinking and curing can be easily completed at the time of forming the protective layer.
  • the thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin, and is a resin composition that is cured by heating.
  • the thermosetting resin include acrylic resin, urethane resin, phenol resin, urea melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and silicone resin.
  • a curing agent is added to these curable resins as necessary.
  • the ionizing radiation-curable resin can be appropriately selected from polymerizable monomers and polymerizable oligomers that have been conventionally used as ionizing radiation-curable resins.
  • polymerizable monomer As the polymerizable monomer, (meth)acrylate monomers having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule are preferred, and polyfunctional (meth)acrylate monomers are particularly preferred.
  • polyfunctional (meth)acrylate monomers include (meth)acrylate monomers having two or more ionizing radiation-curable functional groups in the molecule and having at least a (meth)acryloyl group as the functional group, Acrylate monomers having acryloyl groups are preferred. These polymerizable oligomers may be used alone or in combination.
  • the number of functional groups in the polymerizable monomer is preferably 2 or more and 8 or less, more preferably 2 or more and 6 or less, even more preferably 2 or more and 4 or less, particularly preferably 2 or more and 3 or less.
  • Examples of the polymerizable oligomer include (meth)acrylate oligomers having two or more ionizing radiation-curable functional groups in the molecule and at least a (meth)acryloyl group as the functional group.
  • Examples include urethane (meth)acrylate oligomers, epoxy (meth)acrylate oligomers, polyester (meth)acrylate oligomers, polyether (meth)acrylate oligomers, polycarbonate (meth)acrylate oligomers, acrylic (meth)acrylate oligomers, and the like.
  • polycarbonate (meth)acrylate oligomers are preferred.
  • the polycarbonate (meth)acrylate oligomer is not particularly limited as long as it has a carbonate bond in the main chain and a (meth)acrylate group at the terminal or side chain, and may be a urethane (meth)acrylate oligomer having a polycarbonate skeleton. It may also be a certain polycarbonate-based urethane (meth)acrylate oligomer.
  • the number of functional groups in these polymerizable oligomers is preferably 2 or more and 8 or less from the viewpoint of heat resistance and moldability, and the upper limit is more preferably 6 or less, still more preferably 4 or less, and particularly preferably 3 or less.
  • a monofunctional (meth)acrylate in the ionizing radiation curable resin, can be appropriately used in combination with the above-mentioned polyfunctional (meth)acrylate etc. for the purpose of lowering the viscosity.
  • These monofunctional (meth)acrylates may be used alone or in combination.
  • the weight average molecular weight of the monomer and oligomer used in the protective layer is preferably 250 or more and 30,000 or less, more preferably 250 or more and 20,000 or less, and 250 or more and 15,000 or less. More preferred.
  • the protective layer does not substantially contain particles such as organic particles and inorganic particles. By not containing particles in the protective layer, the pattern of the underlying printed layer can be easily recognized. Substantially no particles in the protective layer means that the total solid content of the protective layer is 1% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or less. , more preferably 0% by mass.
  • the protective layer may further contain a thermoplastic resin as a resin component other than the cured product of the curable resin composition.
  • a thermoplastic resin as a resin component other than the cured product of the curable resin composition.
  • the thermoplastic resin general-purpose resins such as acrylic resin, polyester resin, and urethane resin can be used.
  • the content of the thermoplastic resin is preferably 0.1 to 20% by mass of the total solids of the protective layer, more preferably 0.5 to 10% by mass, and 1 to 5% by mass. is even more preferable.
  • the thickness of the protective layer is preferably 0.5 to 30 ⁇ m, more preferably 1 to 20 ⁇ m, and even more preferably 1 to 10 ⁇ m from the viewpoint of the balance between surface hardness and moldability.
  • the protective layer can be formed by a known printing method such as a gravure printing method, an offset printing method, a letterpress printing method, or a silk screen printing method.
  • thermosetting resin composition and/or the ionizing radiation-curable resin composition may be completely cured at the time of forming the protective layer, but from the viewpoint of moldability, the thermosetting resin composition and/or the ionizing radiation-curable resin composition may be completely cured at the time of forming the protective layer.
  • the resin composition and/or the ionizing radiation-curable resin composition is kept in an uncured or semi-cured state, and after being transferred to the adherend, the thermosetting resin composition and/or the ionizing radiation-curable resin composition is cured. may be allowed to proceed and be completely cured.
  • the printing layer is a layer for imparting a desired design to the decorative molded product.
  • the pattern of the printing layer is arbitrary, and examples thereof include wood grain, stone grain, cloth grain, sand grain, circle, square, polygon, geometric pattern, letters, solid printing, and the like.
  • the printing layer preferably contains a binder resin such as a polyvinyl resin, a polyester resin, an acrylic resin, a polyvinyl acetal resin, or a cellulose resin, and a pigment and/or dye.
  • a binder resin such as a polyvinyl resin, a polyester resin, an acrylic resin, a polyvinyl acetal resin, or a cellulose resin, and a pigment and/or dye.
  • the thickness of the printed layer is preferably 0.5 to 40 ⁇ m, more preferably 1 to 30 ⁇ m from the viewpoint of design.
  • the printing layer can be formed by a known printing method such as a gravure printing method, an offset printing method, a letterpress printing method, or a silk screen printing method.
  • the adhesive layer has the role of improving the adhesion between the transfer layer and an adherend such as a resin molded body. Note that if the adhesiveness between the protective layer and the adherend is good, the adhesive layer may not be provided.
  • the adhesive layer it is preferable to use a resin having adhesive properties suitable for the material of the adherend.
  • the material of the adherend is an acrylic resin
  • the material of the adherend is polyphenylene oxide/polystyrene resin, polycarbonate resin, or styrene resin
  • the material of the adherend is polypropylene resin, it is preferable to use chlorinated polyolefin resin, chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer resin, cyclized rubber, or coumaron indene resin.
  • the adhesive layer may contain additives such as ultraviolet absorbers and infrared absorbers.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the adhesive layer can be formed by a known printing method such as a gravure printing method, an offset printing method, a letterpress printing method, or a silk screen printing method.
  • the primer layer is a layer provided as necessary to improve the adhesion between the protective layer and the printing layer.
  • the primer layer mainly contains a resin component.
  • the resin component of the primer layer preferably contains a cured product of a curable resin composition in consideration of imparting heat resistance when placed in a high temperature environment such as in-mold molding.
  • the curable resin composition include thermosetting resin compositions and ionizing radiation curable resin compositions.
  • the thermosetting resin composition and the ionizing radiation-curable resin composition of the primer layer the same ones as those exemplified as the thermosetting resin composition and the ionizing radiation-curable resin composition of the protective layer can be used.
  • the primer layer preferably contains a cured product of a thermosetting resin composition.
  • the thermosetting resin composition include two-component curable urethane resins containing various polyol compounds such as polyether polyols, polyester polyols, and acrylic polyols, and curing agents such as isocyanate compounds.
  • the thickness of the primer layer is preferably 0.1 to 6 ⁇ m, more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the primer layer may have a one-layer structure, but it can also have a structure in which two or more layers are laminated, taking into consideration the adhesion between the layers.
  • the primer layer can be formed by a known printing method such as a gravure printing method, an offset printing method, a letterpress printing method, or a silk screen printing method.
  • FIGS. 1 to 5 A decorated molded product manufactured using the transfer sheet of the present disclosure will be explained using FIGS. 1 to 5.
  • 3 is a schematic cross-sectional view of the decorative molded product 41 with a transfer base material shown in FIG. 1
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of the decorative molded product 41 with a transfer base material shown in FIG. be.
  • FIG. 5 is a cross-sectional schematic diagram of a decorated molded product obtained by peeling off the release sheet 20 from the decorated molded product 41 with a transfer base material shown in FIG.
  • the decorative molded product 40 includes an adherend 42 and a transfer layer 30 covering the adherend.
  • the transfer layer 30 includes an adhesive layer 38, a printing layer 36, a primer layer 34, and a protective layer 32 in this order from the adherend side.
  • the protective layer 32 is located at the outermost layer of the decorative molded product 40.
  • the adherend is a resin molded body made of resin.
  • the shape of the adherend may be a flat plate or a three-dimensional shape having a curved surface or the like. Further, the adherend may be colored.
  • the resin molded body can be formed from a thermoplastic resin or a thermosetting resin.
  • a thermoplastic resin include polystyrene resins, polyolefin resins, ABS resins (including heat-resistant ABS resins), AS resins, PC/ABS resins, PC/AS resins, AN resins, polyphenylene oxide resins, Examples include polycarbonate resin, polyacetal resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polysulfone resin, and polyphenylene sulfide resin.
  • the protective layer in the decorative molded product of the present disclosure has an uneven shape that is substantially complementary to the surface shape of the release layer of the release sheet. Further, it is preferable that the flat portion of the protective layer has an uneven shape that is substantially complementary to the flat portion of the release layer of the release sheet. In the decorative molded product of the present disclosure, for example, it is preferable that the uneven convex portions on the surface of the protective layer protrude more than the flat portions. Such a surface structure of the decorative molded product has an uneven shape that is easily visible even when observed from various angles.
  • the decorative molded product of the present disclosure includes the steps of (1) adhering the transfer layer of the transfer sheet to an adherend and laminating the transfer sheet on the adherend, and (2) peeling off the release sheet of the transfer sheet. and transferring the transfer layer onto the adherend.
  • the transfer sheet of the present disclosure is particularly suitably applied to the production of decorated molded products by in-mold molding (injection molding and simultaneous transfer decoration method). According to the present disclosure, a pattern with different gloss can be transferred to the surface of a resin molded body having a complicated surface shape such as a three-dimensional curved surface.
  • One embodiment of the method for manufacturing a decorated molded product by in-mold molding includes the following steps. (S1) arranging the transfer layer side of the transfer sheet toward the inside of the in-mold mold; (S2) a step of injecting a resin for the adherend into the in-mold mold; (S3) integrating the transfer sheet and the resin to form a laminate in which the transfer sheet is laminated on the surface of the resin molded body (adherent); (S4) A step of peeling off the release sheet of the transfer sheet after taking out the laminate from the mold or at the same time as taking out the resin molded body from the mold.
  • Example 1 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 75 ⁇ m was prepared as a base material for the release sheet.
  • a coating liquid 1 for uneven portions for forming uneven portions of the release layer and a coating liquid for flat portions for forming flat portions of the release layer were prepared.
  • the composition of each coating liquid is as described below.
  • coating liquid 1 for uneven portions was applied in a pattern (wood grain conduit pattern) on one side of the base material by gravure printing and dried.
  • the coating liquid for flat areas is applied to the areas where the coating liquid 1 for uneven areas is not applied, and by irradiating with an electron beam under the conditions of 165 KeV and 7 Mrad (70 kGy), the uneven areas and the flat areas are separated.
  • a release sheet was obtained by forming adjacent release layers alternately.
  • a coating liquid for a protective layer was applied onto the release layer of the release sheet, and an electron beam was irradiated under the conditions of 165 KeV and 5 Mrad (50 kGy) to form a protective layer with a thickness of 3 ⁇ m.
  • coating liquid 1 for primer layer was applied onto the protective layer and dried to form a primer layer having a thickness of 2 ⁇ m.
  • a brown ink (acrylic resin composition) was applied onto the primer layer using a gravure printing method and dried to form a 6 ⁇ m thick printed layer with a wood grain pattern.
  • Examples 2 to 5 Transfer sheets of Examples 2 to 5 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the flat portion was set to the thickness shown in Table 1 (see FIG. 1).
  • Example 6 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 75 ⁇ m was prepared as a base material for the release sheet.
  • a coating liquid 2 for uneven portions for forming uneven portions of the release layer and a coating liquid for flat portions for forming flat portions of the release layer were prepared.
  • the composition of each coating liquid is as described below.
  • coating liquid 2 for uneven portions was applied in a pattern (wood grain conduit pattern) on one side of the base material by gravure printing and dried.
  • the coating liquid for flat areas is applied to the areas where the coating liquid 2 for uneven areas is not applied, and the uneven areas and flat areas are irradiated with an electron beam under the conditions of 165 KeV and 7 Mrad (70 kGy).
  • a release sheet was obtained by forming adjacent release layers alternately.
  • a protective layer, a primer layer, a printing layer, and an adhesive layer were sequentially formed in the same manner as in Example 1 to obtain a transfer sheet of Example 6 ( Figure 1 reference).
  • Example 7 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 75 ⁇ m was prepared as a base material for the release sheet.
  • a coating liquid 3 for uneven portions for forming uneven portions of the release layer and a coating liquid for flat portions for forming flat portions of the release layer were prepared.
  • the composition of each coating liquid is as described below.
  • the uneven portion coating liquid 3 was applied in a pattern (wood grain conduit pattern) on one side of the base material by gravure printing and dried to form an uneven portion.
  • a coating solution for flat areas is applied to the entire surface of the substrate including the uneven areas, and an electron beam is irradiated under the conditions of 165 KeV and 7 Mrad (70 kGy) to separate the uneven areas and the flat areas.
  • a release sheet was obtained by forming adjacent release layers alternately.
  • a protective layer, a primer layer, a printing layer, and an adhesive layer were sequentially formed in the same manner as in Example 1 to obtain a transfer sheet of Example 7 ( Figure 2 reference).
  • Example 8-9 Transfer sheets of Examples 8 and 9 were obtained in the same manner as in Example 7, except that the thickness of the flat portion was set to the thickness shown in Table 1 (see FIG. 2).
  • Example 10 to 11 and Comparative Example 1 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 75 ⁇ m was prepared as a base material for the release sheet.
  • a coating liquid 4 for forming uneven portions for forming uneven portions of the release layer and a coating liquid for forming flat portions for forming flat portions of the release layer were prepared.
  • the composition of each coating liquid is as described below.
  • the coating liquid 4 for uneven portions was applied in a pattern (wood grain conduit pattern) on one side of the base material by gravure printing and dried to form uneven portions.
  • a coating solution for flat areas is applied to the entire surface of the substrate including the uneven areas, and an electron beam is irradiated under the conditions of 165 KeV and 7 Mrad (70 kGy) to separate the uneven areas and the flat areas.
  • a protective layer, a primer layer, a printing layer, and an adhesive layer were sequentially formed on the release layer of the obtained release sheet in the same manner as in Example 7, and the results were obtained in Examples 10 to 11 and Comparative Example 1, respectively.
  • a transfer sheet was obtained (see Figure 2).
  • Example 12 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 75 ⁇ m was prepared as a base material for the release sheet.
  • a coating liquid 5 for uneven portions for forming uneven portions of the release layer and a coating liquid for flat portions for forming flat portions of the release layer were prepared.
  • the composition of each coating liquid is as described below.
  • the uneven portion coating liquid 5 was applied in a pattern (wood grain conduit pattern) on one side of the base material by gravure printing and dried to form an uneven portion.
  • a coating solution for flat areas is applied to the entire surface of the substrate including the uneven areas, and an electron beam is irradiated under the conditions of 165 KeV and 7 Mrad (70 kGy) to separate the uneven areas and the flat areas.
  • a release sheet was obtained by forming adjacent release layers alternately.
  • a protective layer, a primer layer, a printing layer, and an adhesive layer were sequentially formed on the release layer of the obtained release sheet in the same manner as in Example 7 to obtain transfer sheets of Examples 10 to 11, respectively. (See Figure 2).
  • a biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 75 ⁇ m was prepared as a base material for the release sheet.
  • a coating liquid 6 for uneven portions that forms uneven portions of the release layer and a coating liquid 6 for flat portions that forms flat portions of the release layer were prepared.
  • the composition of each coating liquid is as described below.
  • the coating liquid 6 for uneven portions was applied in a pattern (wood grain conduit pattern) on one side of the base material by gravure printing, and dried to form uneven portions.
  • a coating solution for flat areas is applied to the entire surface of the substrate including the uneven areas, and an electron beam is irradiated under the conditions of 165 KeV and 7 Mrad (70 kGy) to separate the uneven areas and the flat areas.
  • a release sheet was obtained by forming adjacent release layers alternately.
  • a protective layer, a primer layer, a printing layer, and an adhesive layer were sequentially formed in the same manner as in Example 7 to obtain a transfer sheet of Comparative Example 2. (see Figure 2).
  • Coating liquid for uneven areas Coating liquids 1 to 6 for uneven areas were prepared, respectively, with the following formulations.
  • Coating liquid for uneven parts 1 Nitrocellulose resin (thermoplastic resin, weight average molecular weight: 50,000) 100 parts by mass Matting agent (amorphous silica, average particle size 3 ⁇ m, oil absorption 250 ml/100 g) 130 parts by mass Silicone 2 parts by mass Solvent (ethyl acetate) appropriate amount
  • Coating liquid 2 for uneven parts Nitrocellulose resin (thermoplastic resin, weight average molecular weight: 50,000) 100 parts by mass Matting agent (spherical silica, average particle size 3 ⁇ m, oil absorption 30 ml/100g) 130 parts by mass Silicone 2 parts by mass Solvent (ethyl acetate) Appropriate amount unevenness Partial coating liquid 3: Nitrocellulose resin (thermoplastic resin, weight average molecular weight: 50,000) 100 parts by mass Matting agent (amorphous silica, average particle size 3 ⁇ m, oil ab
  • Coating liquid for flat areas A coating solution for flat areas was prepared with the following formulation. Coating liquid for flat areas: Bifunctional polycarbonate acrylate (weight average molecular weight: 5,000) 84 parts by mass Pentaerythritol triacrylate (PETA) 14 parts by mass Matting agent (amorphous silica, average particle size 3 ⁇ m, oil absorption 350 ml/100 g) 5 parts by mass Reactive silicone 2 parts by mass of solvent (mixture of methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol) Appropriate amount
  • a protective layer coating solution having the following formulation was prepared. 95 parts by mass of tetrafunctional urethane acrylate (weight average molecular weight: 10,000) 5 parts by mass of trifunctional acrylate monomer (weight average molecular weight: 300) Solvent (mixture of methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol) Appropriate amount
  • Coating liquid for primer layer A primer layer coating liquid having the following formulation was prepared. ⁇ Coating liquid for primer layer> Acrylic polyol (hydroxyl value: 80 mgKOH/g, Tg: 90°C) 100 parts by mass XDI (m-xylylene diisocyanate) 10 parts by mass Solvent (methyl ethyl ketone) Appropriate amount
  • the sheet on which the uneven portion was printed on the base material and before the flat portion was printed was targeted for analysis.
  • a shape analysis laser microscope (VK-X1000 manufactured by Keyence Corporation) was used. A total of three locations were measured, with an arbitrary width of 100 um on the uneven portion as the measurement area. At that time, the surface of the base material on which the release layer was formed was set as the zero height point.
  • cross-sectional observation was performed using a scanning electron microscope (FlexSEM1000II manufactured by Hitachi High-Tech Corporation) on a sample obtained by cross-sectionally polishing the transfer sheet, and the height of the uneven portion in a 50 ⁇ m wide area was 6. Similar measurement results were obtained by measuring twice.
  • the cross-sectional structure analysis method based on cross-sectional observation requires more time.
  • the decorative molded products produced in Examples and Comparative Examples were visually observed from an accuracy of 60 degrees ⁇ 10 degrees, and the visibility was evaluated as follows based on the presence or absence of gloss difference between areas with uneven parts and flat areas. It was evaluated based on the following criteria. 20 subjects performed the evaluation, and the average score was calculated. (Visibility evaluation criteria) 2 points: There is a clear difference in gloss. 1 point: There is a difference in gloss, but the clarity of the difference in gloss is lower than the rating of "2 points.” 0 points: There is no noticeable difference in gloss.
  • Average score of evaluation criteria is 1.8 or more
  • B+ Average score of evaluation criteria is 1.4 or more and less than 1.8
  • the transfer sheets of Examples 1 to 12 are transfer sheets having a transfer layer on a release sheet, and the release sheet includes a release layer and a base material in order from the transfer layer side, and the release layer includes: It contains a binder resin and a matting agent, and has an uneven part having a plurality of protrusions on the transfer layer side, and a flat part where the surface on the transfer layer side is relatively flat than the uneven part, and the release layer A plurality of convex portions of the uneven portion are in contact with the transfer layer.
  • the transfer sheets of Examples 1 to 12 were able to impart an uneven shape to the surface of the decorated molded product that was easily visible even when observed from various angles.
  • Transfer sheet 20 Release sheet 22 Base material 23 Release layer 24 Uneven portion 25 Flat portion 30 Transfer layer 32 Protective layer 34 Primer layer 36 Printing layer 38 Adhesive layer 40 Decorative molded product 41 Decorative molded product with transfer base material 42 Adherent

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Abstract

加飾成形品の表面に対して、様々な角度から観察しても視認しやすい凹凸形状を付与し得る、転写シートを提供する。 離型シート上に転写層を有する転写シートであって、 前記離型シートは、前記転写層側から順に、剥離層と、基材とを備え、 前記剥離層は、 バインダー樹脂及びマット剤を含み、前記転写層側に複数の凸部を有する凹凸部分と、 前記凹凸部分よりも前記転写層側の表面が相対的に平坦である平坦部分と、 を有しており、 前記剥離層の前記凹凸部分の前記複数の凸部が、前記転写層に接している、転写シート。

Description

転写シート、加飾成形品、及び加飾成形品の製造方法
 本開示は、転写シート、加飾成形品、及び加飾成形品の製造方法に関する。
 自動車内外装、建材内装材、家電製品などに使用される樹脂成形品や、無機ガラス代替材料として用いられる有機ガラス等に用いられる樹脂成形品などにおいては、表面保護や意匠性の付与などを目的として、加飾シートを用いた積層技術が用いられている。このような技術に使用される加飾シートとしては、ラミネート型の加飾シートと、転写型の加飾シート(すなわち転写シート)とに大別することができる。
 ラミネート型の加飾シートは、支持基材上に保護層が最表面に位置するように積層されており、支持基材側に成形樹脂を積層することで、樹脂成形品中に支持基材が取り込まれるように用いられる。一方、転写型の加飾シートは、支持基材上に直接、または必要により設けられる平坦部分を介して保護層が積層されており、支持基材とは反対側に成形樹脂を積層後、支持基材を剥離することで、樹脂成形品に支持基材が残らないようにして用いられる。これら2種類の加飾シートは、樹脂成形品の形状や求める機能などに応じて使い分けがなされている。
 転写型の加飾シートの場合、保護層上には、意匠層や接着層などの他の層を積層することがあるという点、平坦部分を有する場合には、平坦部分の上に保護層を積層するという点、成形加工において保護層から転写用基材を剥離されなければならないという点、転写用基材を剥離することで表出した面が優れた物性を発現しなければならないという点などから、ラミネート型に比して、保護層を形成する樹脂組成物の設計がより難しいという問題がある。
 また、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する樹脂成形体の加飾には、射出成形同時加飾方法が用いられてきた。射出成形同時加飾方法とは、射出成形の際にインモールド成形用金型内に挿入された加飾シートを、キャビティ内に射出注入された溶融した射出樹脂と一体化させて、樹脂成形体の表面に加飾を施す方法である。さらに、樹脂成形体と一体化される加飾シートの構成の違い(前述のラミネート型と転写型の加飾シート)によって、通常、射出成形同時ラミネート加飾法と、射出成形同時転写加飾法とに大別される。
 射出成形同時転写加飾法においては、転写シートの転写層側を金型の内側に向けて配し、転写層側から熱盤によって加熱し、該転写シートが金型内形状に沿うように成形する。次いで、キャビティ内に溶融した射出樹脂を射出して、該転写シートと射出樹脂とを一体化する。そして、樹脂成形体を冷却して金型から取り出した後、該転写シートの転写用基材を剥離することにより、転写層を転写した加飾層を有する加飾成形品が得られる。
特許第4885281号 特許第6866963号
 意匠として艶消し感が求められる製品では、微細な凹凸を有するマット層を設けた転写シートを用いて装飾が行われる。特許文献1及び特許文献2には、基材上に部分的にマット層を設けた転写シートを用いて、表面で部分的に艶消し感が異なる成形品を製造する方法が開示されている。
 これらの転写シートにおいて、マット層は、平坦部分と基材の間に設けられる。また、平坦部分のマット層側とは反対面側には、保護層などを含む転写層が設けられている。転写シートを射出成形に供すると、成形時の熱と圧力によって、平坦部分が大きく圧縮される。一方、マット層は、平坦部分よりも硬いため変形が小さい。結果として、転写シートを射出成形に供すると、マット層の凹凸形状が転写層に賦形され、得られる加飾成形品表面には、凹凸形状の意匠が付与される。
 ところが、従来の転写シートを用いた場合、加飾成形品表面の凹凸形状の意匠は、加飾成形品表面に対して垂直方向から観察すると視認しやすい一方、加飾成形品表面に対して水平方向に近い方向から観察すると、視認しにくい場合がある。
 このような状況下、本開示は、加飾成形品の表面に対して、様々な角度から観察しても視認しやすい凹凸形状を付与し得る、転写シートを提供することを主な目的とする。さらに、本開示は、当該転写シートの製造方法、当該転写シートを利用した加飾成形品の製造方法を提供することも目的とする。
 本開示は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項1. 離型シート上に転写層を有する転写シートであって、
 前記離型シートは、前記転写層側から順に、剥離層と、基材とを備え、
 前記剥離層は、
 バインダー樹脂及びマット剤を含み、前記転写層側に複数の凸部を有する凹凸部分と、
 前記凹凸部分よりも前記転写層側の表面が相対的に平坦である平坦部分と、
を有しており、
 前記剥離層の前記凹凸部分の前記複数の凸部が、前記転写層に接している、転写シート。
項2. 前記転写層の前記凹凸部分と接している表面は、前記凹凸部分と接することで凹凸形状を有しており、
 前記転写層の前記凹凸形状に含まれる複数の凸部の先端は、前記転写層が前記平坦部分と接している表面よりも、前記基材側に位置している、項1に記載の転写シート。
項3. 前記凹凸部分に含まれる前記マット剤の吸油量が、150ml/100g以上である、項1または2に記載の転写シート。
項4. 前記凹凸部分の前記複数の凸部の平均ピーク高さが、3.3μm以上である、項1~3のいずれか1項に記載の転写シート。
項5. 前記平坦部分の厚みは、前記凹凸部分の平均高さの5%以上650%以下である、項1~4のいずれか1項に記載の転写シート。
項6. 前記平坦部分は、前記マット剤を含む、項1~5のいずれか1項に記載の転写シート。
項7. 項1~6のいずれか1項に記載の転写シートの前記転写層が、被着体に積層されてなる、加飾成形品。
項8. 項1~6のいずれか1項に記載の転写シートの前記転写層を被着体と接着し、前記被着体上に前記転写シートを積層する工程と、
 前記転写シートの前記離型シートを剥離して、前記被着体上に前記転写層を転写する工程と、を含む、加飾成形品の製造方法。
 本開示によれば、加飾成形品の表面に対して、様々な角度から観察しても視認しやすい凹凸形状を付与し得る、転写シートを提供できる。また、本開示によれば、当該転写シートの製造方法、当該転写シートを利用した加飾成形品の製造方法を提供することもできる。
本開示の転写シートの一形態の断面構造の模式図である。 本開示の転写シートの一形態の断面構造の模式図である。 本開示の転写用基材付き加飾成形品の一形態の断面構造の模式図である。 本開示の転写用基材付き加飾成形品の一形態の断面構造の模式図である。 本開示の加飾成形品の一形態の断面構造の模式図である。
 本開示の転写シートは、離型シート上に転写層を有する転写シートであって、離型シートは、転写層側から順に、剥離層と、基材とを備え、剥離層は、バインダー樹脂及びマット剤を含み、転写層側に複数の凸部を有する凹凸部分と、凹凸部分よりも転写層側の表面が相対的に平坦である平坦部分とを有しており、剥離層の凹凸部分の複数の凸部が、転写層に接していることを特徴とする。当該特徴を備える本開示の転写シートは、加飾成形品の表面に対して、様々な角度から観察しても視認しやすい凹凸形状を付与し得る。以下、本開示の転写シート、転写用基材付き加飾成形品、及び加飾成形品について詳述する。
 なお、本開示において、「~」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、2~15mmとの表記は、2mm以上15mm以下を意味する。本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、別個に記載された、上限値と上限値、上限値と下限値、又は下限値と下限値を組み合わせて、それぞれ、数値範囲としてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
[転写シート10]
 図1及び図2の模式図に示すように、本開示の転写シート10は、離型シート20上に転写層30を有する。離型シートは20、転写層30側から順に、剥離層23と、基材22とを備える。剥離層23は、凹凸部分24と平坦部分25とを備えている。凹凸部分24は、転写層30側に複数の凸部を有する。また、平坦部分25は、凹凸部分24よりも転写層30側の表面が相対的に平坦である。本開示の転写シート10を離型シート20側から平面視した場合、凹凸部分24と平坦部分25とは交互に形成されていることが好ましく、凹凸部分24と平坦部分25とは交互に形成されてパターンを形成していることが好ましい。凹凸部分24と平坦部分25とが形成するパターン形状については、後述のとおりである(例えば木目導管パターンなどである)。
 本開示の転写シート10においては、剥離層23の凹凸部分24の複数の凸部が、転写層30に接している。図1及び図2の模式図においては、それぞれ、剥離層23の凹凸部分24の複数の凸部が、転写層30の保護層32に接している。転写層30の離型シート20側の表面は、剥離層23の凹凸部分24及び平坦部分25と接しており、凹凸部分24の凹凸形状の隙間(凹部)を転写層30の離型シート20側の最表層(図1及び図2では保護層32)が埋めている。
 図1において、凹凸部分24の凹部には平坦部分25を形成する樹脂組成物が含浸されていない。すなわち、凹凸部分24と平坦部分25の形成において、平坦部分25を形成する樹脂組成物は、凹凸部分24を形成する位置とは異なる位置に塗布されている。一方、図2において、凹凸部分24の凹部の一部には、平坦部分25を形成する樹脂組成物が含まれている。すなわち、平坦部分25の形成において、平坦部分25を形成する樹脂組成物は、凹凸部分24の上から塗布されており、凹凸部分24の凹部に部分的に含浸されている。
 図1及び図2において、転写層30の凹凸部分24と接している表面は、凹凸部分24と接することで凹凸形状を有している。さらに、転写層30の凹凸形状に含まれる複数の凸部の先端は、転写層30が平坦部分25と接している表面よりも、基材22側に位置している。このため、離型シート20を転写層30から剥離した際、転写層30の表面の凹凸形状の凸部は、平坦部分が位置していた部分よりも突出することになり(図5参照)、様々な角度から観察した場合に凹凸形状がより一層視認しやすくなるため、特に好ましい。
 図1及び図2において、転写層30は、離型シート20側から順に、保護層32、プライマー層34、印刷層36、及び接着層38を備える。本開示の転写シート10において、転写層30は、保護層32を有することが好ましく、プライマー層34、印刷層36、及び接着層38は、それぞれ、必要に応じて設けられる層である。
<基材22>
 本開示において、基材は、転写層を被着体に転写するための転写用基材として機能する。本開示の転写シート(例えば図1,2参照)を被着体に転写することで、転写用基材付き加飾成形品(例えば図3,4参照)が得られる。さらに、転写用基材付き加飾成形品から、基材と剥離層を含む離型シートを剥離することにより、加飾成形品が得られる。
 基材の形態は、シート状及びフィルム状のいずれであっても良い。基材としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチルなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ナイロン6又はナイロン66などで代表されるポリアミド系樹脂などの樹脂からなるプラスチックフィルムが挙げられる。これらのプラスチックフィルムの中では、耐熱性、寸法安定性に優れる2軸延伸ポリエステルフィルムが好適である。
 基材の厚みは、12~150μmであることが好ましく、25~100μmであることがより好ましい。また、基材の表面には、剥離層との接着性を高めるために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理や、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。
 また、基材の剥離層側とは反対側には、帯電防止層が設けられていても良い。帯電防止層を設けることにより、転写シートの帯電を抑制できるため、異物付着等を抑制できる。このため、転写作業性を向上することができる。帯電防止層は、基材と接触していても良いし、帯電防止層と基材との間にブロッキング防止層やプライマー層などを設けても良い。
<剥離層23>
 剥離層は、凹凸部分と平坦部分とを備えている。凹凸部分は、転写層側に複数の凸部を有する。凹凸部分の基材側の表面は平坦である。また、平坦部分は、凹凸部分よりも転写層側の表面が相対的に平坦である。また、平坦部分の基材側の表面は平坦である。以下、剥離層の凹凸部分と平坦部分について、それぞれ説明する。
(凹凸部分24)
 凹凸部分は、基材の一方の面上の一部のみに設けられる。凹凸部分を部分的に形成することにより、転写層の表面(転写層と剥離層との界面)に凹凸部分の凹凸形状に対応した、凹凸形状を付与することができる。本開示の転写シートを用いることにより、例えば、保護層面内で艶差があるパターンの意匠が付与された加飾成形品を製造することができる。
 剥離層23の凹凸部分24は、基材の表面に接触していてもよいし、基材と凹凸部分24との間にプライマー層、易接着層などの他の層(例えば、基材と剥離層23との密着性を高める層)を備えており、凹凸部分24は当該他の層の表面に接触していてもよい。同様に、後述する剥離層23の平坦部分25は、基材の表面に接触していてもよいし、基材と平坦部分25との間にプライマー層、易接着層などの他の層(例えば、基材と剥離層23との密着性を高める層)を備えており、平坦部分25は当該他の層の表面に接触していてもよい。剥離層23の凹凸部分24は、基材の表面に接触していることが好ましい。また、剥離層23の平坦部分25は、基材の表面に接触していることが好ましい。
 また、剥離層23の凹凸部分24及び平坦部分25の基材側の表面は、同じ層の表面に接触するように形成されていることが望ましい。具体的には、凹凸部分24及び平坦部分25は、基材の表面又は前述した他の層(基材と剥離層23との間の層)の表面に接触するようにして形成されていることが好ましく、基材の表面に接触するようにして形成されていることがより好ましい。
 前記の通り、本開示の転写シートにおいては、剥離層の凹凸部分の複数の凸部が、転写層に接している。図1及び図2の模式図においては、それぞれ、剥離層23の凹凸部分24の複数の凸部が、転写層30の保護層32に接している。転写層30の離型シート20側の表面は、剥離層23の凹凸部分24及び平坦部分25と接しており、凹凸部分24の凹凸形状の隙間(凹部)を転写層30の離型シート20側の表面層(図1及び図2では保護層32)が埋めている。
 本開示において、凹凸部分は、バインダー樹脂及びマット剤を含む。バインダー樹脂は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。熱硬化性樹脂で凹凸部分を形成する場合、通常、凹凸部分を硬化させた後に後述する平坦部分を形成することになり、凹凸部分と平坦部分との密着が悪くなる。このため、本開示の転写シートを被着体に転写する際に、凹凸部分と平坦部分との間で剥離し、剥離層が加飾成形品に残存しやすくなる。また、硬化収縮により凹凸部分の形状が乱れ、加飾成形品としたときに艶消し部分の意匠性が悪くなる傾向がある。また、凹凸部分の形成時に熱硬化性樹脂を完全に硬化させないで、凹凸部分上に平坦部分を形成する場合に、硬化の程度によって平坦部分形成用塗布液に含まれる溶剤により凹凸部分が膨潤する可能性が有る。これにより、加飾成形品としたときに艶消し部分の意匠性が悪くなる恐れがある。本開示では熱可塑性樹脂をバインダー樹脂の主成分として凹凸部分を形成することにより、平坦部分と凹凸部分との密着性を良好にすることができる。この結果、本開示の転写シートを用いて転写する際に、平坦部分と転写層(保護層)との間の剥離強度の差を生じにくくすることができ、剥離性を良好にすることができる。また、熱可塑性樹脂を用いれば、硬化収縮や溶剤による膨潤の影響がないため凹凸形状が滑らかとなり、加飾成形品としたときの外観を良好にすることもできる。本開示において、バインダー樹脂は実質的に熱可塑性樹脂からなることが好ましい。
 なお、本開示において、バインダー樹脂の主成分が熱可塑性樹脂である場合の「主成分」とは、バインダー樹脂中の熱可塑性樹脂の割合が50%以上、好ましくは60%以上、より好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上、さらに好ましくは95%以上であることを意味し、また、「実質的に」とは、バインダー樹脂中の熱可塑性樹脂の割合が95%以上、好ましくは98%以上、より好ましくは100%であることを意味する。
 また、本開示において、凹凸部分は、バインダー樹脂及びマット剤を主成分として形成されていることが好ましく、実質的にバインダー樹脂及びマット剤からなることが好ましい。この場合の「主成分」とは、凹凸部分中のバインダー樹脂及びマット剤の割合が50%以上、好ましくは60%以上、より好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上、さらに好ましくは95%以上であることを意味し、また、「実質的に」とは、凹凸部分中のバインダー樹脂及びマット剤の割合が95%以上、好ましくは98%以上、より好ましくは100%であることを意味する。
 本開示の効果をより好適に発揮する観点から、凹凸部分の平均高さは、好ましくは約0.1μm以上、より好ましくは約0.5μm以上、さらに好ましくは約1.0μm以上であり、また、好ましくは約8μm以下、より好ましくは約6μm以下、さらに好ましくは約4μm以下であり、好ましい範囲としては、0.1~8μm程度、0.5~6μm程度などが挙げられる。当該平均高さの測定法は、後述する<剥離層の構造分析>の欄に記載の通りであり、具体的には実施例に記載の方法による。
 また、本開示の効果をより好適に発揮する観点から、凹凸部分の平均ピーク高さは、好ましくは約1.5μm以上、より好ましくは約2.0μm以上、さらに好ましくは約2.5μm以上であり、また、好ましくは約10μm以下、より好ましくは約8μm以下、さらに好ましくは約6μm以下であり、好ましい範囲としては、1.5~10μm程度、2~8μm程度などが挙げられる。凹凸部分の平均ピーク高さとは、凹凸部分に含まれる凸部の高さ(基準は、基材の転写層側の表面の位置)のうち、高さの高い凸部の上位10%についての高さの平均値を意味する。例えば、凹凸部分に凸部が50本含まれている場合であれば、高さの高い上位5本の高さの平均値である。当該平均ピーク高さの測定法は、後述する<剥離層の構造分析>の欄に記載の通りであり、具体的には実施例に記載の方法による。
 また、本開示の効果をより好適に発揮する観点から、凹凸部分の高さのばらつき(%)(変動変数=標準偏差/平均)は、好ましくは32~80%程度、より好ましくは35~75%程度、より好ましくは40~65%程度である。当該ピーク高さのばらつき(%)の測定法は、後述する<剥離層の構造分析>の欄に記載の通りであり、具体的には実施例に記載の方法による。
<剥離層の構造分析>
 剥離層の凹凸部分の構造分析については、基材上に凹凸部分が印刷され、且つ、平坦部分を印刷する前のシートが入手可能な場合は、当該シートを分析対象とする。市販の形状解析レーザー顕微鏡(例えばキーエンス社製のVK-X1000)を使用する。凹凸部分の任意の100um幅を測定エリアとして、合計3カ所を測定する。その際、剥離層が形成されている基材の表面を高さゼロ地点とする。一方、前記のシートが入手できない場合には、別の構造分析法として、転写シートを断面研磨したサンプルに対して、市販の走査電子顕微鏡(例えば日立ハイテク社製のFlexSEM1000II)を用いて断面観察を行い、50μm幅のエリアの凹凸部分の高さ6回測定する。なお、断面観察による構造分析法には、より多くの時間を要する。
 基材面内での凹凸部分の面積割合は、凹凸部分及び平坦部分によって形成するパターン形状などに応じて選択され、1%以上であることが好ましく、5%以上であることがより好ましく、10%以上であることがさらに好ましく、12%以上であることがさらに好ましく、15%以上であることがさらに好ましい。また、該面積割合は、99%以下であることが好ましく、95%以下であることがより好ましく、90%以下であることがさらに好ましく、88%以下であることがさらに好ましく、85%以下であることがさらに好ましい。
 熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(以下、「ABS樹脂」とも称する。)、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース系樹脂などが使用される。本開示においては、上記列挙した樹脂を単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。これらの中で、マット剤の分散性、平坦部分との密着性の観点から、アクリル樹脂及びセルロース系樹脂であることが好ましい。また、後述する保護層などの形成の際に電離放射線を使用する場合でも、アクリル樹脂及びセルロース系樹脂は電離放射線に対する安定性を有するため好適に使用することができる。アクリル樹脂としては、特に制限されないが、例えば、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、2種以上の異なる(メタ)アクリル酸エステルモノマーの共重合体、又は(メタ)アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。(メタ)アクリル樹脂として、より具体的には、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、(メタ)アクリル酸エチル-(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸メチル共重合体、スチレン-(メタ)アクリル酸メチル共重合体等の(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。セルロース樹脂としては、ニトロセルロース樹脂などが挙げられる。
 熱可塑性樹脂は、重量平均分子量が10,000以上200,000以下であることが好ましく、30,000以上150,000以下であることがより好ましい。上記分子量範囲とすることにより、凹凸部分形成用塗工液の調整が容易であるとともに、凹凸部分の形状安定性を良好にすることができる。なお、ここでの「重量平均分子量」は、ゲルパーミッションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
 凹凸部分に含有するマット剤は、平均粒径が0.5μm以上であることが好ましい。マット剤の平均粒径が0.5μm以上であることにより、凹凸部分に起因する凹凸形状が保護層に形成されやすくなる。保護層に十分な大きさの凹凸形状を付与するために、マット剤の平均粒径は1.0μm以上であることが好ましく、2.0μm以上であることがより好ましく、3.0μm以上であることが更に好ましい。また、加飾成形品としたときに、凹凸部分による凹凸形状が付与された領域での印刷層の視認性や、凹凸部分の形成のしやすさを考慮すると、マット剤の平均粒径は20μm以下であることが好ましく、15μm以下であることがより好ましく、10μm以下であることが更に好ましい。
 凹凸部分の平均高さに対するマット剤の平均粒径の比率は、1以上であることが好ましく、1.2以上であることがより好ましく、1.4以上であることが更に好ましい。該比率が上記数値を満たすことにより、加飾成形品の十分な艶消し効果を付与することができる。一方、マット剤の平均粒径に対して凹凸部分が薄いと、マット剤が凹凸部分から脱落する場合があることから、マット剤の保持性を考慮すると該比率は10以下であることが好ましく、8以下であることがより好ましく、6以下であることが更に好ましい。本明細書において、平均粒径は、層の厚み方向の断面を、加速電圧3.0kV、拡大倍率5万倍の条件にて走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、無作為に選択した100個の粒子の非凝集体について測定した粒子径の平均値(算術平均径)である。
 マット剤は、無機粒子であっても良く、有機粒子であっても良い。無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、珪藻土、ゼオライト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、ガラスビーズなどが挙げられる。また、有機粒子としては、各種の合成樹脂粒子、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾグアナミン/メラミン/ホルマリン縮合物、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン樹脂等が挙げられ、これらの1種又は2種を混合して用いることもできる。粒子の形状は球形であってもよいし、不定形であってもよい。特に、シリカ粒子は、加飾成形品の表面のマット感を良好にするとともに、生産コストが低いという利点があることから好ましい。
 本開示の効果をより好適に発揮する観点から、マット剤の吸油量は、好ましくは150ml/100g以上、より好ましく200ml/100g以上、さらに好ましくは250ml/100g以上であり、上限については例えば450ml/100g以下が挙げられ、好ましい範囲としては、150~450ml/100g、200~350ml/100gが挙げられる。凹凸部分に含まれるマット剤の吸油量が150ml/100g以上であると、例えば平坦部分を形成する樹脂組成物を凹凸部分の上から形成した場合(図2参照)に、当該樹脂組成物が凹凸部分(特に微細な凹部中)に吸収されやすく、凹凸部分の凹凸形状が平坦化することを好適に抑制することができる。
 マット剤の吸油量は、JIS K 5101-13-2 第13部:吸油量―第2節:煮あまに油法の規定に準拠して測定される値である。
 マット剤は、バインダー樹脂100質量部(固形分)に対し、50質量部以上180質量部以下(固形分)で含有していることが好ましい。50質量部以上とすることで、凹凸部分表面、及び、凹凸部分上の平坦部分の表面に、適度な微細凹凸形状を形成することができる。この結果、加飾成形品に所望の艶消し意匠を付与することが可能となる。熱硬化性樹脂とマット剤とを含む凹凸部分を形成する場合、層の柔軟性が低いため、加飾成形品の製造過程で凹凸部分にクラックが入り形状が乱れ、加飾成形品としたときの艶消し部分の意匠性が悪くなる恐れがある。このような事情から、熱硬化性樹脂を用いる場合はマット剤の添加量を多くすることができないという事情があった。本開示では、凹凸部分を熱可塑性樹脂で形成することにより、マット剤を上記配合量としても凹凸部分に柔軟性があり、加飾成形品の製造過程で凹凸部分の形状が保持されたと考えられる。凹凸形状の形成性を考慮すると、マット剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部(固形分)に対し、75質量部以上であることがより好ましく、90質量部以上であることが更に好ましい。180質量部以下とすることで、凹凸部分の膜強度の低下を抑制し、転写シート製造過程及び加飾成形品の製造過程で凹凸形状を維持することができる。また、離型シートを剥離する際に剥離強度を略均一として、転写不良を抑制することができる。更に、加飾成形品としたときに印刷層の視認性が良好となる。マット剤の含有量は、160質量部以下であることがより好ましく、140質量部以下であることが更に好ましい。
 凹凸部分と転写層の表面との接着力を低くし、剥離性を高める観点からは、凹凸部分は、シリコーン、フッ素などの剥離性を高める添加剤を含めることが好ましい。当該添加剤の含有量としては、バインダー樹脂100質量部(固形分)に対し、好ましくは0.3質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上であり、また、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下であり、好ましい範囲としては、0.3~5質量部程度、0.5~3質量部程度が挙げられる。なお、前述のように平坦部分を形成する樹脂組成物を凹凸部分の上から形成した場合、凹凸部分の凹部には平坦部分を形成する樹脂組成物が存在するため、凹凸部分と転写層との接着性は低くなり、剥離性が高くなるという利点がある。よって、この場合、剥離性を高める添加剤を凹凸部分に含める利点は小さくなる。
 凹凸部分の形成パターンは、後述する印刷層のパターンに応じて適宜選択されることが好ましい。パターンとしては、例えば、木目(木目導管)、石目、布目、砂目、円、四角形、多角形、幾何学模様、文字等がある。
 凹凸部分の形成では、まず、バインダー樹脂である熱可塑性樹脂及びマット剤に、必要に応じて、添加剤を加え、適当な溶媒を添加した凹凸部分形成用塗工液を調整する。この塗工液を、基材上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法などの公知の手段により塗布し、乾燥させて、部分的に凹凸部分を形成する。
(平坦部分25)
 平坦部分は、基材上に部分的に設けられる。すなわち、基材上には、平坦部分が設けられている領域と、凹凸部分が設けられている領域とが存在している。さらに、凹凸部分の凹部には、平坦部分を形成する樹脂組成物が含浸されていてもよい。例えば基材の一方側の表面に凹凸部分を部分的に形成し、さらに、基材の全面(凹凸部分の上も含めて)に対して、平坦部分を形成する樹脂組成物を塗布、乾燥、硬化させると、基材の凹凸部分が形成されていない部分には平坦部分が形成され、さらに、凹凸部分の凹部に当該樹脂組成物が浸透し、当該凹部の一部を平坦部分を形成する樹脂組成物が埋めることになる。
 平坦部分は、転写層側の表面が凹凸部分よりも相対的に平坦である。例えば、平坦部分の平均ピーク高さは、好ましくは約4μm以下、より好ましくは約3μm以下、さらに好ましくは約2μm以下である。当該平均高さの測定法は、前述する<剥離層の構造分析>の欄に記載の方法で確認することができ、具体的には実施例に記載の方法によって確認することができる。
 パターン状に形成された凹凸部分の間に平坦部分を配置することにより、前記凹凸部分のパターンを維持することができる。
 前記の通り、本開示の転写シートにおいては、凹凸部分の凸部が転写層の表面に接しているが、平坦部分についても転写層の表面に接している。
 平坦部分の樹脂成分は、転写層の表面(例えば保護層)との接着力が低く、基材から転写層を容易に剥離し得る材料であれば特に限定されない。平坦部分を形成する樹脂成分の組成は、凹凸部分を形成する樹脂成分の組成とは異なることが好ましい。平坦部分を形成する樹脂成分としては、例えば、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。具体的には、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル系共重合体樹脂等が挙げられる。これら樹脂成分の中でも、強度に優れるとともに、瞬時に硬化するため正確かつ精密な形状を付与できる電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましく、電子線硬化性樹脂組成物の硬化物がより好ましい。
 電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂のことであり、電離放射線硬化性官能基を有するものである。ここで、電離放射線硬化性官能基とは、電離放射線の照射によって架橋硬化する基であり、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を有する官能基等が好ましく挙げられる。また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含まれる。これらの中でも、特に電子線硬化性樹脂組成物の硬化物がより好ましい。電離放射線硬化性樹脂としては、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。
 重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好ましく、中でも多官能性(メタ)アクリレートモノマーが好ましい。多官能性(メタ)アクリレートモノマーとしては、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。耐熱性と成形性との観点から、官能基数は2以上8以下が好ましく、2以上6以下がより好ましく、2以上4以下が更に好ましく、特に2以上3以下が好ましい。これらの多官能性(メタ)アクリレートモノマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。また、これらの多官能性(メタ)アクリレートモノマー1種類以上と後述の重合性オリゴマー1種以上とを混合した組成物として用いても良い。両者を混合した組成物とすることにより硬化物の架橋密度、架橋間分子量等を調整し、硬化物の諸物性を調整することができる。
 重合性オリゴマーとしては、例えば、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。例えば、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリル(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。これらの重合性オリゴマーの官能基数は、耐熱性及び成形性の観点から、2以上8以下のものが好ましく、上限としては、6以下がより好ましく、4以下が更に好ましく、特に3以下が好ましい。
 特に、凹凸部分との密着性を考慮すると、樹脂成分としてアクリル(メタ)アクリレート系化合物、ウレタン(メタ)アクリレート系化合物であることが好ましい。ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。樹脂成分は、アクリル(メタ)アクリレート系化合物、ウレタン(メタ)アクリレート系化合物のいずれかであっても良く、これらの混合物であっても良い。アクリル(メタ)アクリレート系化合物及びウレタン(メタ)アクリレート系化合物は、モノマーでも良いし、オリゴマーでも良いし、モノマー及びオリゴマーの混合物であっても良い。
 平坦部分に使用されるモノマー及びオリゴマーの重量平均分子量は、耐熱性及び成形性の観点から、250以上30,000以下が好ましく、250以上20,000以下がより好ましく、250以上15,000以下が更に好ましい。ここで、重量平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
 本開示において、平坦部分は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物又は電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を主成分として形成されていることが好ましく、実質的に熱硬化性樹脂組成物の硬化物又は電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物からなることが好ましい。この場合の「主成分」とは、平坦部分中の熱硬化性樹脂組成物の硬化物又は電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物の割合が50%以上、好ましくは60%以上、より好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上、さらに好ましくは95%以上であることを意味し、また、「実質的に」とは、平坦部分中の熱硬化性樹脂組成物の硬化物又は電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物の割合が95%以上、好ましくは98%以上、より好ましくは100%であることを意味する。
 平坦部分を形成する樹脂組成物には、必要に応じて、硬化剤、重合開始剤などの添加剤が添加されていても良い。
 また、本開示の効果を好適に発揮する観点から、凹凸部分と平坦部分とは、共通するバインダー樹脂を含んでいても良い。ただし、前述の通り、平坦部分を形成する樹脂成分の組成は、凹凸部分を形成する樹脂成分の組成とは異なることが好ましい。バインダー樹脂(熱可塑性樹脂)の種類については、凹凸部分について説明した通りである。
 平坦部分は、保護層との離型性を向上するために離型剤を含有してもよい。離型剤としては、シリコーンの他、合成ワックスや天然ワックス等のワックス類が挙げられる。合成ワックスとしては、ポリエチレンワックスやポリプピレンワックス等のポリオレフィンワックスが挙げられる。また、平坦部分の硬度向上、離型剤のブリード抑制、粒子の分散性などの観点から、離型剤として、反応性シリコーン等の架橋硬化可能な離型成分を用いることが好ましい。平坦部分の全固形分に対する離型剤の質量割合は、0.3~10質量%であることが好ましく、0.5~5質量%であることがより好ましい。
 平坦部分は、保護層の印刷性の観点から隣接する凹凸層の平均厚みとの差が大きすぎない厚みであることが好ましい。具体的に、平坦部分の厚みは、凹凸層の平均厚みとの差が10μm以下が望ましく、より好ましくは8μm以下m、さらには5μm以下が好ましい。平坦部分の厚みは、凹凸部分の平均高さの5~650%であることが好ましく、10~450%であることがより好ましく、15~200%であることがさらに好ましい。
 平坦部分は、更にマット剤を含んでいても良い。こうすることにより、加飾成形品としたときに、全体的に艶消し感を有しながら、更に領域ごとの艶差を明瞭にすることができる。マット剤としては、凹凸部分で使用したものと同じものを使用することができる。特にコストの観点から、シリカ粒子を含むことが好ましい。
 平坦部分がマット剤を含む場合、マット剤の添加量は、凹凸部分での添加量よりも少なくすることが好ましい。具体的に、マット剤の添加量は、平坦部分の樹脂成分100質量部(固形分)に対し、0.1質量部以上10質量部以下(固形分)、より好ましくは1.0質量部以上5質量部以下で含有していることが好ましい。添加量を上記範囲とすることにより、加飾成形品に所望の艶消し意匠を与えることができる。
 平坦部分に含まれるマット剤の平均粒径は、0.5μm以上であることが好ましく、0.7μm以上であることがより好ましい。マット剤の平均粒径が0.5μm以上であることにより、平坦部分による凹凸形状が保護層に形成されやすくなる。平坦部分に含まれるマット剤の平均粒径は、加飾成形品としたときの印刷層の視認性などを考慮すると、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましい。また凹凸部分と平坦部分の艶差が大きい方が凹凸部分の視認性が良いため、平坦部分に含まれるマット剤の平均粒径は凹凸部分に含まれる平均粒径よりも0.2μm以上小さいことが好ましく、0.5μm以上小さいことがより好ましい。
 平坦部分の厚みに対するマット剤の平均粒径の比率は、1以上であることが好ましく、1.2以上であることがより好ましく、1.4以上であることが更に好ましい。該比率が上記数値を満たすことにより、加飾成形品の十分な艶消し効果を付与することができる。一方、マット剤の平均粒径に対して平坦部分が薄いと、マット剤が凹凸部分から脱落する場合があることから、マット剤の保持性を考慮すると該比率は10以下であることが好ましく、8以下であることがより好ましく、6以下であることが更に好ましい。加飾成形品としたときに凹凸部分に対応する箇所とその周囲(凹凸部分が設けられていなかった箇所)とで艶差がある意匠とするために、凹凸部分及び平坦部分に含まれるマット剤の平均粒径、添加量、及び層厚みに対するマット剤平均粒径の比率は、互いに異ならせることが好ましく、凹凸部分が平坦部分に比してマットな意匠を示す態様がより好ましい。
 平坦部分は、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、凸版印刷方式、シルクスクリーン印刷方式等の公知の印刷方式で形成することができる。
〔転写層〕
<保護層>
 保護層は、転写層の離型シート側に設けられる。保護層の離型シート側の表面形状は、凹凸部分上に形成された領域は、凹凸部分の凹凸形状に対応した形状となる。一方、保護層が平坦部分と接触している場合、保護層の平坦部分上に形成された領域は、平坦部分の表面形状に対応した形状となる。
 保護層は硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。硬化性樹脂組成物の硬化物としては、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物、及び、これらの混合物の硬化物が挙げられ、これらの中でも、保護層の耐擦傷性の観点から電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。また、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物の中でも、保護層の形成時点で架橋硬化を完了させやすいとの観点から、電子線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。
 熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
 電離放射線硬化性樹脂としては、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。
 重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好ましく、中でも多官能性(メタ)アクリレートモノマーが好ましい。多官能性(メタ)アクリレートモノマーとしては、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが挙げられ、アクリロイル基を有するアクリレートモノマーが好ましい。これらの重合性オリゴマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。重合性モノマーの官能基数は2以上8以下が好ましく、2以上6以下がより好ましく、2以上4以下が更に好ましく、特に2以上3以下が好ましい。
 重合性オリゴマーとしては、例えば、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。例えば、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリル(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
 これらの重合性オリゴマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。重合性オリゴマーの中でもポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマーは、主鎖にカーボネート結合を有し、かつ末端または側鎖に(メタ)アクリレート基を有するものであれば特に制限されず、ポリカーボネート骨格を有するウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーであるポリカーボネート系ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーであってもよい。これらの重合性オリゴマーの官能基数は、耐熱性及び成形性の観点から、2以上8以下のものが好ましく、上限としては、6以下がより好ましく、4以下が更に好ましく、特に3以下が好ましい。
 電離放射線硬化性樹脂は、上記多官能性(メタ)アクリレート等とともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性(メタ)アクリレートを適宜併用することができる。これらの単官能性(メタ)アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
 保護層に使用されるモノマー及びオリゴマーの重量平均分子量は、耐熱性及び成形性の観点から、250以上30,000以下が好ましく、250以上20,000以下がより好ましく、250以上15,000以下が更に好ましい。
 保護層中には、有機粒子及び無機粒子等の粒子を実質的に含有しないことが好ましい。保護層中に粒子を含有しないことにより、下層となる印刷層の絵柄を視認しやすくすることができる。保護層中に粒子を実質的に含有しないとは、保護層の全固形分の1質量%以下であることを意味し、好ましくは0.1質量%以下、より好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0質量%である。
 保護層は、硬化性樹脂組成物の硬化物以外の樹脂成分として、更に熱可塑性樹脂を含有していてもよい。保護層が熱可塑性樹脂を含むことにより、成形時のクラックを抑制し、成形性を良好にすることができる。熱可塑性樹脂は、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂等の汎用の樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂の含有量は、保護層の全固形分の0.1~20質量%であることが好ましく、0.5~10質量%であることがより好ましく、1~5質量%であることがさらに好ましい。
 保護層の厚みは、表面硬度及び成形性のバランスの観点から、0.5~30μmであることが好ましく、1~20μmであることがより好ましく、1~10μmであることがさらに好ましい。
 保護層は、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、凸版印刷方式、シルクスクリーン印刷方式等の公知の印刷方式で形成することができる。
 なお、保護層を形成する時点で熱硬化性樹脂組成物及び/又は電離放射線硬化性樹脂組成物を完全硬化させてもよいが、成形性の観点から、保護層を形成する時点では熱硬化性樹脂組成物及び/又は電離放射線硬化性樹脂組成物を未硬化又は半硬化の状態にしておき、被着体に転写した後に熱硬化性樹脂組成物及び/又は電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化を進行させ、完全硬化させてもよい。
<印刷層>
 印刷層は、加飾成形品に所望の意匠性を付与するための層である。印刷層のパターンは任意であり、例えば、木目、石目、布目、砂目、円、四角形、多角形、幾何学模様、文字、ベタ印刷等が挙げられる。
 印刷層は、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロース系樹脂等のバインダー樹脂と、顔料及び/又は染料とを含むことが好ましい。印刷層の厚みは、意匠性の観点から0.5~40μmが好ましく、1~30μmがより好ましい。
 印刷層は、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、凸版印刷方式、シルクスクリーン印刷方式等の公知の印刷方式で形成することができる。
<接着層>
 接着層は、樹脂成形体等である被着体と、転写層との接着性を良好にする役割を有する。なお、保護層と被着体との接着性が良好な場合は、接着層を設けなくてもよい。
 接着層は、被着体の素材に適した接着性を有する樹脂を使用することが好ましい。例えば、被着体の材質がアクリル系樹脂の場合は、アクリル系樹脂を用いることが好ましい。また、被着体の材質がポリフェニレンオキサイド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを使用することが好ましい。さらに、被着体の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂を使用することが好ましい。接着層には、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等の添加剤を配合してもよい。接着層の厚みは、0.1~10μmであることが好ましく、0.5~5μmであることがより好ましい。
 接着層は、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、凸版印刷方式、シルクスクリーン印刷方式等の公知の印刷方式で形成することができる。
<プライマー層>
 プライマー層は、保護層と印刷層との密着性を向上するために、必要に応じて設けられる層である。
 プライマー層は、主に樹脂成分を含むことが好ましい。また、プライマー層の樹脂成分は、インモールド成形等の高温環境に置かれる場合において、耐熱性を付与することを考慮して、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。硬化性樹脂組成物としては、熱硬化性樹脂組成物、電離放射線硬化性樹脂組成物が挙げられる。プライマー層の熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物は、保護層の熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物として例示したものと同様のものを使用することができる。特に、プライマー層は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。熱硬化性樹脂組成物としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ポリオール化合物と、イソシアネート化合物等の硬化剤とを含む2液硬化型ウレタン樹脂、が挙げられる。
 プライマー層の厚みは、0.1~6μmであることが好ましく、0.5~5μmであることがより好ましい。プライマー層は1層構成としても良いが、層間の密着性等を考慮して2つ以上の層を積層させた構成とすることもできる。
 プライマー層は、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、凸版印刷方式、シルクスクリーン印刷方式等の公知の印刷方式で形成することができる。
[加飾成形品]
 本開示の転写シートを用いて製造される加飾成形品を、図1~5を用いて説明する。図3は、図1に示された転写用基材付き加飾成形品41の断面略図であり、図4は、図2に示された転写用基材付き加飾成形品41の断面略図である。また、図5は、図3の転写用基材付き加飾成形品41から離型シート20を剥離して得られる加飾成形品の断面概略図である。加飾成形品40は、被着体42と、被着体を被覆する転写層30とを有する。図5において、転写層30は、被着体側から順に、接着層38、印刷層36、プライマー層34及び保護層32を備える。保護層32が加飾成形品40の最表層に位置する。
<被着体>
 被着体は、樹脂からなる樹脂成型体である。被着体の形状は、平板状であってもよいし、曲面等を有する三次元形状であってもよい。また、被着体は有色であってもよい。
 樹脂成形体は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂から形成することができる。加飾成形品をインモールド成形により製造する場合には、樹脂成形体として熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂(耐熱ABS樹脂を含む)、AS樹脂、PC/ABS系樹脂、PC/AS系樹脂、AN樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、およびポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。
<加飾成形品の保護層>
 本開示の加飾成形品における保護層は、離型シートの剥離層の表面形状と略相補的な凹凸形状を有する。また、保護層の平坦部分は、離型シートの剥離層の平坦部分と略相補的な凹凸形状を有することが好ましい。本開示の加飾成形品においては、例えば、保護層の表面の凹凸形状の凸部は、平坦部分よりも突出していることが好ましい。加飾成形品のこのような表面構造は、様々な角度から観察しても視認しやすい凹凸形状となる。
[加飾成形品の製造方法]
 本開示の加飾成形品は、(1)転写シートの転写層を被着体と接着し、被着体上に転写シートを積層する工程と、(2)転写シートの離型シートを剥離して、被着体上に転写層を転写する工程と、を含む。
 本開示の転写シートは、特にインモールド成形(射出成形同時転写加飾法)による加飾成形品の製造に好適に適用される。本開示によれば、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する樹脂成型体の表面に、艶差があるパターンを転写することができる。
 インモールド成形による加飾成形品の製造方法の一実施態様は、以下の工程を有する。
(S1)転写シートの転写層側をインモールド成形用金型の内側に向けて配置する工程と、
(S2)上記インモールド成形用金型内に被着体用の樹脂を射出注入する工程と、
(S3)転写シートと、上記樹脂とを一体化させて、樹脂成形体(被着体)の表面上に転写シートを積層させた積層体を形成する工程と、
(S4)積層体を金型から取り出した後、または、樹脂成形体を金型から取り出すと同時に、転写シートの離型シートを剥離する工程。
 以下に実施例及び比較例を示して本開示を詳細に説明する。但し本開示は実施例に限定されるものではない。
[実施例及び比較例]
<転写シートの製造>
(実施例1)
 離型シートの基材として、厚み75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。また、剥離層の凹凸部分を形成する凹凸部分用塗布液1と、剥離層の平坦部分を形成する平坦部分用塗布液を用意した。各塗布液の組成については後述の通りである。次に、グラビア印刷により、基材の一方面に、凹凸部分用塗布液1をパターン状(木目導管パターン)に塗布、乾燥させた。次に、平坦部分用塗布液を前記凹凸部分用塗布液1が塗布されていない箇所に塗布し、165KeV、7Mrad(70kGy)の条件で電子線を照射することで、凹凸部分と平坦部分とが隣接するようにして交互に形成された剥離層を形成し、離型シートを得た。凹凸部分の平均ピーク高さ(μm)、平均高さ(μm)、ピーク高さのばらつき(%)(変動変数=標準偏差/平均)及び平坦部分の厚み(μm)は、それぞれ、表1に記載のとおりである。次に、離型シートの剥離層上に、保護層用塗布液を塗布し、165KeV、5Mrad(50kGy)の条件で電子線を照射して、厚み3μmの保護層を形成した。次いで、保護層上に、プライマー層用塗布液1を塗布、乾燥し、厚み2μmのプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、茶褐色インキ(アクリル系樹脂組成物)をグラビア印刷法で塗布し、乾燥し、厚み6μmの木目模様の印刷層を形成した。次いで、印刷層上に、熱可塑性樹脂(アクリル系樹脂)を溶剤で希釈した接着剤層用塗布液を塗布、乾燥し、厚み2μmのヒートシール性を有する接着層を形成した。上記の工程により、実施例1の転写シートを得た(図1参照)。
(実施例2~5)
 平坦部分の厚みを表1に記載の厚みに設定したこと以外は、実施例1と同様にして、それぞれ、実施例2~5の転写シートを得た(図1参照)。
(実施例6)
 離型シートの基材として、厚み75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。また、剥離層の凹凸部分を形成する凹凸部分用塗布液2と、剥離層の平坦部分を形成する平坦部分用塗布液を用意した。各塗布液の組成については後述の通りである。次に、グラビア印刷により、基材の一方面に、凹凸部分用塗布液2をパターン状(木目導管パターン)に塗布、乾燥させた。次に、平坦部分用塗布液を前記凹凸部分用塗布液2が塗布されていない箇所に塗布し、165KeV、7Mrad(70kGy)の条件で電子線を照射することで、凹凸部分と平坦部分とが隣接するようにして交互に形成された剥離層を形成し、離型シートを得た。凹凸部分の平均ピーク高さ(μm)、平均高さ(μm)、ピーク高さのばらつき(%)(変動変数=標準偏差/平均)及び平坦部分の厚み(μm)は、それぞれ、表1に記載のとおりである。得られた離型シートの剥離層上に、実施例1と同様にして、保護層、プライマー層、印刷層、及び接着層を順に形成して、実施例6の転写シートを得た(図1参照)。
(実施例7)
 離型シートの基材として、厚み75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。また、剥離層の凹凸部分を形成する凹凸部分用塗布液3と、剥離層の平坦部分を形成する平坦部分用塗布液を用意した。各塗布液の組成については後述の通りである。次に、グラビア印刷により、基材の一方面に、凹凸部分用塗布液3をパターン状(木目導管パターン)に塗布、乾燥させることで、凹凸部分を形成した。次に、凹凸部分の上も含めて基材上の全面に、平坦部分用塗布液を塗布し、165KeV、7Mrad(70kGy)の条件で電子線を照射することで、凹凸部分と平坦部分とが隣接するようにして交互に形成された剥離層を形成し、離型シートを得た。凹凸部分の平均ピーク高さ(μm)、平均高さ(μm)、ピーク高さのばらつき(%)(変動変数=標準偏差/平均)及び平坦部分の厚み(μm)は、それぞれ、表1に記載のとおりである。得られた離型シートの剥離層上に、実施例1と同様にして、保護層、プライマー層、印刷層、及び接着層を順に形成して、実施例7の転写シートを得た(図2参照)。
(実施例8~9)
 平坦部分の厚みを表1に記載の厚みに設定したこと以外は、実施例7と同様にして、それぞれ、実施例8~9の転写シートを得た(図2参照)。
(実施例10~11及び比較例1)
 離型シートの基材として、厚み75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。また、剥離層の凹凸部分を形成する凹凸部分用塗布液4と、剥離層の平坦部分を形成する平坦部分用塗布液を用意した。各塗布液の組成については後述の通りである。次に、グラビア印刷により、基材の一方面に、凹凸部分用塗布液4をパターン状(木目導管パターン)に塗布、乾燥させることで、凹凸部分を形成した。次に、凹凸部分の上も含めて基材上の全面に、平坦部分用塗布液を塗布し、165KeV、7Mrad(70kGy)の条件で電子線を照射することで、凹凸部分と平坦部分とが隣接するようにして交互に形成された剥離層を形成し、離型シートを得た。凹凸部分の平均ピーク高さ(μm)、平均高さ(μm)、ピーク高さのばらつき(%)(変動変数=標準偏差/平均)及び平坦部分の厚み(μm)は、それぞれ、表1に記載のとおりである。得られた離型シートの剥離層上に、実施例7と同様にして、保護層、プライマー層、印刷層、及び接着層を順に形成して、それぞれ、実施例10~11及び比較例1の転写シートを得た(図2参照)。
(実施例12)
 離型シートの基材として、厚み75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。また、剥離層の凹凸部分を形成する凹凸部分用塗布液5と、剥離層の平坦部分を形成する平坦部分用塗布液を用意した。各塗布液の組成については後述の通りである。次に、グラビア印刷により、基材の一方面に、凹凸部分用塗布液5をパターン状(木目導管パターン)に塗布、乾燥させることで、凹凸部分を形成した。次に、凹凸部分の上も含めて基材上の全面に、平坦部分用塗布液を塗布し、165KeV、7Mrad(70kGy)の条件で電子線を照射することで、凹凸部分と平坦部分とが隣接するようにして交互に形成された剥離層を形成し、離型シートを得た。凹凸部分の平均ピーク高さ(μm)、平均高さ(μm)、ピーク高さのばらつき(%)(変動変数=標準偏差/平均)及び平坦部分の厚み(μm)は、それぞれ、表1に記載のとおりである。得られた離型シートの剥離層上に、実施例7と同様にして、保護層、プライマー層、印刷層、及び接着層を順に形成して、それぞれ、実施例10~11の転写シートを得た(図2参照)。
(比較例2)
 離型シートの基材として、厚み75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。また、剥離層の凹凸部分を形成する凹凸部分用塗布液6と、剥離層の平坦部分を形成する平坦部分用塗布液を用意した。各塗布液の組成については後述の通りである。次に、グラビア印刷により、基材の一方面に、凹凸部分用塗布液6をパターン状(木目導管パターン)に塗布、乾燥させることで、凹凸部分を形成した。次に、凹凸部分の上も含めて基材上の全面に、平坦部分用塗布液を塗布し、165KeV、7Mrad(70kGy)の条件で電子線を照射することで、凹凸部分と平坦部分とが隣接するようにして交互に形成された剥離層を形成し、離型シートを得た。凹凸部分の平均ピーク高さ(μm)、平均高さ(μm)、ピーク高さのばらつき(%)(変動変数=標準偏差/平均)及び平坦部分の厚み(μm)は、それぞれ、表1に記載のとおりである。得られた離型シートの剥離層上に、実施例7と同様にして、保護層、プライマー層、印刷層、及び接着層を順に形成して、それぞれ、比較例2の転写シートを得た(図2参照)。
(凹凸部分用塗布液)
 それぞれ、下記処方の凹凸部分用塗布液1~6を調製した。
凹凸部分用塗布液1:
ニトロセルロース樹脂(熱可塑性樹脂、重量平均分子量:50,000) 100質量部
マット剤(不定形シリカ、平均粒径3μm、吸油量250ml/100g) 130質量部
シリコーン 2質量部
溶剤(酢酸エチル)適量
凹凸部分用塗布液2:
ニトロセルロース樹脂(熱可塑性樹脂、重量平均分子量:50,000) 100質量部
マット剤(球状シリカ、平均粒径3μm、吸油量30ml/100g) 130質量部
シリコーン 2質量部
溶剤(酢酸エチル)適量
凹凸部分用塗布液3:
ニトロセルロース樹脂(熱可塑性樹脂、重量平均分子量:50,000) 100質量部
マット剤(不定形シリカ、平均粒径3μm、吸油量250ml/100g) 130質量部
溶剤(酢酸エチル)適量
凹凸部分用塗布液4:
ニトロセルロース樹脂(熱可塑性樹脂、重量平均分子量:50,000) 100質量部
マット剤(不定形シリカ、平均粒径3μm、吸油量200ml/100g) 130質量部
溶剤(酢酸エチル)適量
凹凸部分用塗布液5:
ニトロセルロース樹脂(熱可塑性樹脂、重量平均分子量:50,000) 100質量部
マット剤(不定形シリカ、平均粒径3μm、吸油量150ml/100g) 130質量部
溶剤(酢酸エチル)適量
凹凸部分用塗布液6:
ニトロセルロース樹脂(熱可塑性樹脂、重量平均分子量:50,000) 100質量部
マット剤(球状及び不定形シリカの混合物、平均粒径3μm、吸油量100ml/100g) 130質量部
溶剤(酢酸エチル)適量
(平坦部分用塗布液)
 下記処方の平坦部分用塗布液を調製した。
平坦部分用塗布液:
2官能ポリカーボネートアクリレート(重量平均分子量:5,000) 84質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)  14質量部
マット剤(不定形シリカ、平均粒径3μm、吸油量350ml/100g) 5質量部
反応性シリコーン 2質量部
溶剤(メチルエチルケトンとイソプロピルアルコール混合物) 適量
(保護層用塗布液)
 下記処方の保護層用塗布液を調製した。
4官能ウレタンアクリレート(重量平均分子量:10,000)95質量部
3官能アクリレートモノマー(重量平均分子量:300)5質量部
溶剤(メチルエチルケトンとイソプロピルアルコール混合物) 適量
(プライマー層用塗布液)
 下記処方のプライマー層用塗布液を作製した。
<プライマー層用塗布液>
アクリルポリオール(水酸基価:80mgKOH/g、Tg:90℃)100質量部
XDI(m-キシリレンジイソシアナート)10質量部
溶剤(メチルエチルケトン)適量
<転写シートの剥離層の構造分析>
 実施例及び比較例で得られた各転写シートについて、それぞれ、以下の方法により転写シートの剥離層の構造分析を行った。剥離層について測定された凹凸部分の平均ピーク高さ(μm)、平均高さ(μm)、ピーク高さのばらつき(%)(変動変数=標準偏差/平均)、及び平坦部分の厚み(μm)を表1に示す。
 剥離層の凹凸部分の断面構造分析については、基材上に凹凸部分が印刷され、且つ、平坦部分を印刷する前のシートを分析対象とした。形状解析レーザー顕微鏡(キーエンス社製のVK-X1000)を使用した。凹凸部分の任意の100um幅を測定エリアとして、合計3カ所を測定した。その際、剥離層が形成されている基材の表面を高さゼロ地点とした。なお、別の構造分析法として、転写シートを断面研磨したサンプルに対して、走査電子顕微鏡(日立ハイテク社製のFlexSEM1000II)を用いて断面観察を行い、50μm幅のエリアの凹凸部分の高さ6回測定することでも同様の測定結果が得られた。但し、断面観察による断面構造分析法には、より多くの時間を要する。
 <樹脂成形品の製造>
 実施例及び比較例で得られた各転写シートを用い、以下の手順で加飾成形品を製造した。上下一組のインモールド成形用金型の一方の側に、実施例1~12及び比較例1~2の転写シートをそれぞれ配置した。このとき、接着層が金型の内側(射出樹脂と接する側)を向くように配置した。次いで、金型を締め、金型内に射出樹脂(PC/ABS樹脂)を注入し、転写シートと射出樹脂を含む射出樹脂層とを一体化させた積層体(10cm×16cm×厚さ2mmの板状体)を得た。次いで、金型を開けた後、積層体から転写シートの離型シート(基材~平坦部分)を剥がし、実施例1~12、比較例1~2の加飾成形品を得た。
<加飾成形品の表面観察及び意匠性評価>
 実施例及び比較例で得られた加飾成形品の表面を以下の方法で観察し、表面凹凸形状の凸部が平坦部よりも高い位置にあるか否かの確認(高い位置にあればOK、無ければNG)と、様々な角度からの表面凹凸形状の視認性(意匠性)を評価した。結果を表1に示す。
 実施例及び比較例で作製した加飾成形品について、60度±10度の確度から目視で観察し、凹凸部分がある領域と平坦部の領域との艶差の有無に基づき、視認性を以下の基準で評価した。20人の被験者が評価を行い、平均点を算出した。
(視認性の評価基準)
2点:艶差が明瞭であるもの
1点:艶差があるものの、「2点」の評価より艶差の明瞭性が劣るもの
0点:艶差が感じられないもの
A:評価基準の平均点が1.8以上
B+:評価基準の平均点が1.4以上1.8未満
B:評価基準の平均点が1.0以上1.4未満
C:評価基準の平均点が1.0未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例1~12の転写シートは、離型シート上に転写層を有する転写シートであって、離型シートは、転写層側から順に、剥離層と、基材とを備え、剥離層は、バインダー樹脂及びマット剤を含み、転写層側に複数の凸部を有する凹凸部分と、凹凸部分よりも転写層側の表面が相対的に平坦である平坦部分とを有しており、剥離層の凹凸部分の複数の凸部が、転写層に接している。実施例1~12の転写シートは、加飾成形品の表面に対して、様々な角度から観察しても視認しやすい凹凸形状を付与できた。
10転写シート
20離型シート
22基材
23剥離層
24凹凸部分
25平坦部分
30転写層
32保護層
34プライマー層
36印刷層
38接着層
40加飾成形品
41転写用基材付き加飾成形品
42被着体

Claims (8)

  1.  離型シート上に転写層を有する転写シートであって、
     前記離型シートは、前記転写層側から順に、剥離層と、基材とを備え、
     前記剥離層は、
     バインダー樹脂及びマット剤を含み、前記転写層側に複数の凸部を有する凹凸部分と、
     前記凹凸部分よりも前記転写層側の表面が相対的に平坦である平坦部分と、
    を有しており、
     前記剥離層の前記凹凸部分の前記複数の凸部が、前記転写層に接している、転写シート。
  2.  前記転写層の前記凹凸部分と接している表面は、前記凹凸部分と接することで凹凸形状を有しており、
     前記転写層の前記凹凸形状に含まれる複数の凸部の先端は、前記転写層が前記平坦部分と接している表面よりも、前記基材側に位置している、請求項1に記載の転写シート。
  3.  前記凹凸部分に含まれる前記マット剤の吸油量が、150ml/100g以上である、請求項1または2に記載の転写シート。
  4.  前記凹凸部分の前記複数の凸部の平均ピーク高さが、3.3μm以上である、請求項1または2に記載の転写シート。
  5.  前記平坦部分の厚みは、前記凹凸部分の平均高さの5%以上650%以下である、請求項1または2に記載の転写シート。
  6.  前記平坦部分は、前記マット剤を含む、請求項1または2に記載の転写シート。
  7.  請求項1または2に記載の転写シートの前記転写層が、被着体に積層されてなる、加飾成形品。
  8.  請求項1または2に記載の転写シートの前記転写層を被着体と接着し、前記被着体上に前記転写シートを積層する工程と、
     前記転写シートの前記離型シートを剥離して、前記被着体上に前記転写層を転写する工程と、を含む、加飾成形品の製造方法。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05139095A (ja) * 1991-11-19 1993-06-08 Dainippon Printing Co Ltd 艶消し転写箔及び化粧材
JP2010149383A (ja) * 2008-12-25 2010-07-08 Nissha Printing Co Ltd 部分マット転写シートの製造方法
US20120003442A1 (en) * 2010-07-01 2012-01-05 Sipix Chemical Inc. Decoration film
JP4885281B2 (ja) 2010-01-19 2012-02-29 日本写真印刷株式会社 地汚れ防止部分マットハードコート転写シート
WO2015174044A1 (ja) * 2014-05-13 2015-11-19 凸版印刷株式会社 転写フィルム、及びこれを用いた転写成形品
JP2017159649A (ja) * 2016-03-04 2017-09-14 大日本印刷株式会社 加飾成形品、加飾成形品の製造方法及び転写シート
JP2018126984A (ja) * 2017-02-10 2018-08-16 大日本印刷株式会社 多面付け部分凹凸転写シートの中間基材及びこれを用いた離型シート、並びに、多面付け部分凹凸転写シート及びこれを用いた加飾成形品の製造方法
JP2019006086A (ja) * 2017-06-28 2019-01-17 大日本印刷株式会社 加飾成形品、加飾成形品の製造方法、転写シート及び表示装置
JP6866963B2 (ja) 2019-03-29 2021-04-28 大日本印刷株式会社 転写シート及び加飾成形品の製造方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05139095A (ja) * 1991-11-19 1993-06-08 Dainippon Printing Co Ltd 艶消し転写箔及び化粧材
JP2010149383A (ja) * 2008-12-25 2010-07-08 Nissha Printing Co Ltd 部分マット転写シートの製造方法
JP4885281B2 (ja) 2010-01-19 2012-02-29 日本写真印刷株式会社 地汚れ防止部分マットハードコート転写シート
US20120003442A1 (en) * 2010-07-01 2012-01-05 Sipix Chemical Inc. Decoration film
WO2015174044A1 (ja) * 2014-05-13 2015-11-19 凸版印刷株式会社 転写フィルム、及びこれを用いた転写成形品
JP2017159649A (ja) * 2016-03-04 2017-09-14 大日本印刷株式会社 加飾成形品、加飾成形品の製造方法及び転写シート
JP2018126984A (ja) * 2017-02-10 2018-08-16 大日本印刷株式会社 多面付け部分凹凸転写シートの中間基材及びこれを用いた離型シート、並びに、多面付け部分凹凸転写シート及びこれを用いた加飾成形品の製造方法
JP2019006086A (ja) * 2017-06-28 2019-01-17 大日本印刷株式会社 加飾成形品、加飾成形品の製造方法、転写シート及び表示装置
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