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WO2024080287A1 - 共重合体、及び共重合体を含む樹脂組成物 - Google Patents

共重合体、及び共重合体を含む樹脂組成物 Download PDF

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WO2024080287A1
WO2024080287A1 PCT/JP2023/036816 JP2023036816W WO2024080287A1 WO 2024080287 A1 WO2024080287 A1 WO 2024080287A1 JP 2023036816 W JP2023036816 W JP 2023036816W WO 2024080287 A1 WO2024080287 A1 WO 2024080287A1
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copolymer
film
mol
less
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English (en)
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敦 稲富
一輝 飯柴
淳裕 中原
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Kuraray Co Ltd
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Kuraray Co Ltd
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Priority to KR1020257011444A priority patent/KR20250084138A/ko
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    • H01G4/18—Organic dielectrics of synthetic material, e.g. derivatives of cellulose
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    • H01G7/00—Capacitors in which the capacitance is varied by non-mechanical means; Processes of their manufacture
    • H01G7/02—Electrets, i.e. having a permanently-polarised dielectric
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    • H01G4/06—Solid dielectrics
    • H01G4/14—Organic dielectrics

Definitions

  • the present invention relates to a copolymer that contains structural units derived from 1,1-dicyanoethylene and structural units derived from a specific polymerizable monomer in a specific sequence, and a resin composition that contains the copolymer.
  • Non-Patent Document 1 describes a method for analyzing copolymers of 1,1-dicyanoethylene and vinyl acetate.
  • films made from copolymers obtained by radical polymerization of 1,1-dicyanoethylene and polymerizable monomers have excellent transparency, but there is a problem in that the copolymer becomes discolored when heated, impairing its appearance.
  • the present invention has been made in consideration of the above-mentioned problems of the prior art, and aims to provide a copolymer that can suppress coloration even after heating.
  • Another aim of the present invention is to provide a resin composition containing the copolymer, and a molded product and film using the copolymer.
  • the inventors conducted research and discovered that radical polymerization of 1,1-dicyanoethylene and a specific polymerizable monomer at a relatively low temperature in a specific charge ratio results in the polymerization of structural units derived from 1,1-dicyanoethylene and structural units derived from the polymerizable monomer in a specific sequence. Based on this knowledge, the inventors conducted further research and discovered that by controlling the sequence of each monomer, a copolymer can be obtained in which coloring is suppressed even after heating, and thus completed the present invention.
  • the copolymer contains the following four types of triad structures (U-1) to (U-4) composed of the structural unit (A) and the structural unit (B), (A)-(A)-(A) ... (U-1) (A)-(A)-(B) ... (U-2) (B) - (A) - (A) ... (U-3) (B) - (A) - (B) ...
  • R 1 is at least one selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, and a halogen atom
  • R2 is at least one selected from an alkoxy group, a carboxy group, an ester group represented by -COOR3
  • R3 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • an acid anhydride group an acyl group represented by -COR4
  • R4 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • acyloxy group represented by -OCOR5 R5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
  • [5] A resin composition comprising the copolymer according to any one of [1] to [4] above.
  • [6] A molded product using the copolymer according to any one of [1] to [4] above or the resin composition according to [5] above.
  • [7] A film using the copolymer according to any one of [1] to [4] above, or the resin composition according to [5] above, wherein the difference between the yellowness index before heating and the yellowness index after heating at 140° C. under normal pressure for 1 hour is 3.0% or less.
  • [8] A conductive film obtained by laminating a conductive layer on the film according to [7] above.
  • [9] A film capacitor comprising the film according to [7] or the conductive film according to [8].
  • a polarizing material comprising the resin composition according to [5] above or the film according to [7] above.
  • An electrostatic induction conversion element comprising the polarization material according to [10] above.
  • a touch panel comprising the electrostatic induction conversion element according to [11] above.
  • the present invention can provide a copolymer that can suppress coloration even after heating.
  • the present invention can also provide a resin composition containing the copolymer, and a molded product and a film using the copolymer.
  • the copolymer contains the following four types of triad structures (U-1) to (U-4) composed of the structural unit (A) and the structural unit (B), (A)-(A)-(A) ... (U-1) (A)-(A)-(B) ... (U-2) (B) - (A) - (A) ... (U-3) (B) - (A) - (B) ...
  • R 1 is at least one selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, and a halogen atom
  • R2 is at least one selected from an alkoxy group, a carboxy group, an ester group represented by -COOR3
  • R3 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • an acid anhydride group an acyl group represented by -COR4
  • R4 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • acyloxy group represented by -OCOR5 R5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
  • triad structure refers to a structure in which three structural units (A) derived from 1,1-dicyanoethylene and three structural units (B) derived from the compound represented by the general formula (I) are linked together.
  • (A)-(A)-(A) which is one of the four types of triad structures, means a triad structure in which three structural units (A) derived from 1,1-dicyanoethylene are bonded in succession
  • “(A)-(A)-(B)” means a triad structure in which two structural units (A) derived from 1,1-dicyanoethylene are bonded in succession and then a structural unit (B) derived from the compound represented by general formula (I) is bonded thereto, and the other triad structures have the same meaning.
  • the amounts of four types of triad structures (U-1) to (U-4) are specified, and the amount of triad structure (U-1) means “the content (mol %) of (A) bonded between two (As) in the (A)-(A)-(A) structure constituting (U-1)".
  • the content of triad structure (U-2) means “the content (mol %) of (A) bonded between (A) and (B) in the (A)-(A)-(B) structure constituting (U-2)", and the contents of other triad structures have the same meaning.
  • the content of each of the triad structures (U-1) to (U-4) in the present invention can be measured by 13 C-NMR, specifically by the method described in the Examples.
  • the present invention is characterized in that the total content of (U-2) and (U-3) in the total amount of the four types of triad structures is 9.0 mol % or less.
  • the amount of sequences that cause coloring due to heat, specifically, sequences in which (A) are continuous can be kept low, so that coloring can be suppressed even after heating in molded products using the copolymer of the present invention.
  • the total content of (U-2) and (U-3) in the total amount of the four types of triad structures is 9.0 mol% or less, preferably 8.5 mol% or less, preferably 8.0 mol% or less, preferably 7.5 mol% or less, preferably 7.0 mol% or less, preferably 6.0 mol% or less, and more preferably 5.0 mol% or less, and usually the lower limit is 0.5 mol% or more, but may be less than that.
  • the total content of (U-2) and (U-3) can be adjusted by controlling the amount of monomers charged at a relatively low temperature of less than 50° C.
  • the content of (U-1) in the total amount of the four types of triad structures is preferably 1.8 mol% or less.
  • the content of (U-1) in the total amount of the four types of triad structures is preferably 1.4 mol% or less, more preferably 1.0 mol% or less, even more preferably 0.6 mol% or less, even more preferably 0.4 mol% or less, and particularly preferably 0.3 mol% or less.
  • the copolymer of the present invention contains a structural unit (A) derived from 1,1-dicyanoethylene. Since 1,1-dicyanoethylene gives a copolymer having high transparency by radical polymerization, the copolymer of the present invention can be suitably used for molded products and the like that require transparency. 1,1-dicyanoethylene can be produced by the production method described in J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 9078-9081 and US Pat. No. 2,476,270.
  • the copolymer of the present invention contains a structural unit (B) derived from a compound represented by the following general formula (I).
  • CH2 CR1R2 ( I )
  • R 1 is at least one selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, and a halogen atom
  • R2 is at least one selected from an alkoxy group, a carboxy group, an ester group represented by -COOR3 ( R3 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), an acid anhydride group, an acyl group represented by -COR4 ( R4 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), and an acyloxy group represented by -OCOR5 ( R5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
  • R 1 is at least one selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group and a halogen atom.
  • the alkyl group for R1 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, an n-hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a decyl group, and a dodecyl group.
  • the cycloalkyl group for R 1 is preferably a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • the aryl group for R 1 is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, and a naphthyl group.
  • the alkoxy group for R 1 is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.
  • the halogen atom for R 1 includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and further preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • R2 is at least one selected from an alkoxy group, a carboxy group, an ester group represented by -COOR3 ( R3 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), an acid anhydride group, an acyl group represented by -COR4 ( R4 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), and an acyloxy group represented by -OCOR5 ( R5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms).
  • the alkoxy group for R2 is preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.
  • R2 may be an ester group represented by -COOR3 , where R3 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, an n-hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a decyl group, and a dodecyl group.
  • R3 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-but
  • Examples of the acid anhydride group for R2 include acid anhydride groups derived from phthalic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, nadic anhydride, glutaric anhydride, dimethylglutaric anhydride, diethylglutaric anhydride, succinic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, and methyltetrahydrophthalic anhydride.
  • R2 may be an acyl group represented by -COR4 , where R4 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, and an n-hexyl group.
  • R4 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group,
  • R2 may be an acyloxy group represented by -OCOR5 , where R5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, and an n-hexyl group.
  • R5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group,
  • R 2 is preferably at least one selected from the group consisting of an ester group represented by -COOR 3 and an acyloxy group represented by -OCOR 5 , more preferably an ester group represented by -COOR 3 (in this case, R 3 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms) or an acyloxy group represented by -OCOR 5 (in this case, R 5 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), and even more preferably an ester group represented by -COOR 3 (in this case, R 3 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms) or an acyloxy group represented by -OCOR 5 (in this case, R 5 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms).
  • the compound represented by the general formula (I) is preferably one or more selected from the group consisting of vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate, and more preferably one or more selected from the group consisting of vinyl acetate, methyl methacrylate, methyl acrylate, and ethyl acrylate.
  • the compound represented by the above general formula (I) is easily available as a commercial product, and can also be produced by known methods.
  • the content of the structural unit (A) in the copolymer of the present invention is preferably from 30 to 55 mol %, more preferably from 40 to 53 mol %, and even more preferably from 45 to 53 mol %.
  • the content of the structural unit (B) is preferably from 20 to 80 mol%, more preferably from 45 to 70 mol%, even more preferably from 47 to 60 mol%, and even more preferably from 47 to 55 mol%.
  • a molded article using the copolymer of the present invention is less likely to be discolored even after heating.
  • the content of each of the structural units can be measured by 1 H-NMR, specifically by the method described in the examples.
  • the copolymer of the present invention may contain a constituent unit derived from a monomer other than the constituent unit (A) derived from 1,1-dicyanoethylene and the constituent unit (B) derived from the compound represented by the general formula (I).
  • the other constituent units include aromatic vinyl compounds such as styrene, ⁇ -methylstyrene, and tert-butylstyrene.
  • the content thereof in the copolymer is preferably 20 mol % or less, more preferably 10 mol % or less, and even more preferably 5 mol % or less.
  • the method for producing the copolymer of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to produce the copolymer at a polymerization temperature of less than 50° C. in the presence of a radical initiator.
  • a polymerization temperature By setting the polymerization temperature to less than 50° C., it becomes easy to adjust the content of (U-2) and (U-3) to 9.0 mol % or less in the total amount of the four types of triad structures.
  • the polymerization temperature is preferably 47° C. or less, more preferably 45° C. or less.
  • the polymerization temperature is preferably 10°C or higher, more preferably 20°C or higher, and even more preferably 30°C or higher.
  • the copolymer of the present invention is preferably produced in the presence of a radical polymerization initiator.
  • a radical polymerization initiator By using the radical polymerization initiator, it becomes easier to adjust the total content of (U-2) and (U-3) in the total amount of the triad structure.
  • radical polymerization initiator examples include azo compounds such as azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane], and 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine] hydrate; inorganic peroxides such as sodium persulfate, potassium persulfate, and hydrogen peroxide; organic peroxides such as t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and p-menthane hydroperoxide; and redox initiators that combine an oxidizing agent and a reducing agent, such as hydrogen peroxide and an iron(II) salt, or a persulfate and sodium hydrogen sulfite.
  • azo compounds such as azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(4-methoxy-2
  • the copolymer of the present invention is easily adjusted in the total content of (U-2) and (U-3) in the total amount of the triad structure by performing radical polymerization at a low temperature. Therefore, among these radical polymerization initiators, azo compounds such as azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) and redox initiators, which are easy to use at low temperatures, are preferred.
  • the amount of the radical polymerization initiator used is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 5 parts by mass, and even more preferably 0.08 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of all the monomers that are the raw materials for the copolymer.
  • the amount of the compound represented by the general formula (I) is preferably 1.5 equivalents or more relative to the amount of 1,1-dicyanoethylene, more preferably 1.8 equivalents or more, and even more preferably 2.2 equivalents or more, and usually, from the viewpoint of suppressing production costs, is preferably 5.0 equivalents or less.
  • the water content of 1,1-dicyanoethylene is low from the viewpoint of suppressing ionic polymerization.
  • the water content of 1,1-dicyanoethylene is preferably 10,000 ppm or less, more preferably 1,000 ppm or less, even more preferably 500 ppm or less, and even more preferably 300 ppm or less.
  • the amount of water contained in 1,1-dicyanoethylene can be measured, for example, by a method in accordance with JIS K0068:2001.
  • the resin composition of the present invention contains the copolymer, and can be suitably used as a raw material for molded products, etc. As described above, the copolymer of the present invention can suppress coloration even after heating, and is therefore particularly suitable as a material for films, etc.
  • the resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it contains the above-mentioned copolymer, but may contain a synthetic resin in addition to the above-mentioned copolymer.
  • polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and one or more ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms (e.g., propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, etc.), ethylene-propylene-diene copolymers (EPDM), ethylene-vinyl acetate copolymers, and ethylene-acrylic acid copolymers, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, and polycarbonate resins.
  • polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and one or more ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms (e.g., propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, etc.), ethylene-propylene-diene copolymers (EPDM), ethylene-vinyl acetate copolymers, and ethylene-acrylic acid copo
  • the resin composition of the present invention may contain other components, if necessary, in addition to the copolymer of the present invention and the synthetic resin.
  • Other components may include solvents, fillers, thickeners, antioxidants, plasticizers, flame retardants, stabilizers, and antioxidants.
  • the content of the copolymer in the resin composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 50% by mass or more.
  • the resin composition of the present invention contains optional components, i.e., the synthetic resin and other components, the total content thereof is preferably 99.9% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less, and usually preferably 1% by mass or more, based on the total amount of the resin composition.
  • the content of the other components is preferably 10% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and usually preferably 0.001% by mass or more.
  • the method for producing the resin composition is not particularly limited, and the resin composition can be produced by a production method including a mixing step of mixing the copolymer of the present invention and the synthetic resin and other components used as necessary.
  • the method for mixing the components is not particularly limited, and the components can be mixed by a known method.
  • the molded article and film of the present invention are made using the copolymer or resin composition of the present invention.
  • the shape of the molded article is not limited as long as it can be produced using the copolymer or resin composition of the present invention, and examples of the shape include films, pellets, sheets, plates, pipes, tubes, fibers, nonwoven fabrics, rods, granules, and various other shapes.
  • There is no particular limitation on the method for producing the molded product and it can be molded by various conventionally known molding methods, such as injection molding, blow molding, press molding, extrusion molding, and calendar molding.
  • Examples of molded products using the copolymer composition of the present invention include film capacitors, insulating layers for EL elements, electrostatic induction conversion elements, sensors (e.g., touch sensors, vibration sensors, biosensors, tire sensors (sensors installed on the inner surface of tires)), actuators, touch panels, haptic devices (devices with the function of providing tactile feedback to users), vibration power generation devices (e.g., vibration power generation floors, vibration power generation tires), speakers, microphones, etc.
  • the molded product of the present invention is preferably a film.
  • molded products using the copolymer of the present invention can suppress coloration even after heating, so by processing them into a film, a film with a better appearance can be obtained.
  • the difference in yellowness between before heating and after heating at 140°C under normal pressure for 1 hour is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, even more preferably 1.0% or less, and even more preferably 0.9% or less.
  • the film of the present invention can keep the yellowness low even before heating, and the specific yellowness is preferably 1.5% or less, and more preferably 1.2% or less.
  • the film of the present invention preferably has a low yellowness after heating, and the yellowness after heating at 140°C under normal pressure for 1 hour is preferably 3.0% or less, more preferably 2.5% or less, even more preferably 2.0% or less, and even more preferably 1.8% or less.
  • the yellowness in the present invention is measured in accordance with JIS Z8722:2009, and specifically, can be measured by the method described in the Examples.
  • the thickness of the film of the present invention is preferably 0.001 to 5.0 mm, more preferably 0.005 to 1.5 mm, even more preferably 0.01 to 1.0 mm, even more preferably 0.01 to 0.5 mm, and even more preferably 0.01 to 0.1 mm.
  • the method for producing the film of the present invention is not particularly limited, and it can be formed by a conventionally known method.
  • the forming method include a solution casting method, a melt extrusion method, a calendar method, a compression molding method, and an injection molding method.
  • the conductive film of the present invention is obtained by laminating a conductive layer on the above-mentioned film, and the film capacitor of the present invention includes the above-mentioned film or the above-mentioned conductive film.
  • the conductive film of the present invention exhibits excellent performance as a film capacitor since it uses the film of the present invention having an excellent relative dielectric constant.
  • the conductive layer that constitutes the conductive film, but in general, it is preferred that the conductive layer be a layer made of a conductive metal such as aluminum, zinc, gold, platinum, or copper, and that the layer be a metal foil or a metal coating (e.g., a vapor-deposited metal coating), or both may be used in combination.
  • a vapor-deposited metal coating is preferred from the viewpoints of making the conductive layer thinner and increasing the capacitance relative to the volume, improving adhesion with the dielectric, and further reducing thickness variation.
  • a semiconductor aluminum oxide layer may be formed on top of the aluminum layer, making the coating multi-layered, as described in, for example, JP-A-2-250306.
  • the thickness of the vapor-deposited metal coating is preferably 10 to 200 nm, and more preferably 20 to 100 nm. If the thickness of the vapor-deposited metal coating is within the above range, it is preferable because it is possible to achieve both the capacitance and strength of the capacitor.
  • the method for forming the coating is not particularly limited, and for example, vacuum deposition, sputtering, ion plating, etc. can be used, with vacuum deposition being usually preferred.
  • the conductive layer can be formed by a batch method, which is used for molded products, a semi-continuous method, which is used for long products, or a continuous (air to air) method, with the semi-continuous method being the most common.
  • the semi-continuous metal deposition method involves depositing metal in a vacuum system, winding it up, and then returning the vacuum system to the atmospheric system, and removing the deposited film.
  • the polarizing material of the present invention comprises the resin composition of the present invention or the film of the present invention.
  • the polarizing material of the present invention can be obtained, for example, by subjecting the film of the present invention to a poling treatment.
  • the poling treatment include a method in which a heat-treated molded product is heated to a predetermined temperature, and in that state, a high DC electric field or a high DC electric field combined with an AC electric field is applied from the front and back of the molded product for a certain period of time, and then the product is slowly cooled or rapidly cooled.
  • Another example includes a method in which a high DC electric field or a high DC electric field combined with an AC electric field is applied from the front and back of the molded product for a certain period of time simultaneously with the heat treatment, and then the product is slowly cooled or rapidly cooled.
  • the poling treatment is preferably performed at a temperature 30°C lower than the glass transition temperature (Tg) of the heat-treated molded product.
  • the poling treatment is preferably performed using metal foil, metal plate, conductive paste, vacuum deposition, or chemically plated metal coating film attached to both sides of the molded product as electrodes.
  • the applied voltage is generally 10 KV/cm or more, preferably at an electric field strength that does not cause dielectric breakdown, and more preferably 100 to 1500 KV/cm.
  • There is no particular limit to the treatment time but it is preferably 1 minute to 5 hours, and more preferably 10 minutes to 2 hours, for the heat-treated molded product.
  • the poling treatment can also be carried out by a corona discharge treatment.
  • a corona discharge treatment Either a negative corona or a positive corona may be used for the corona discharge, but it is preferable to use a negative corona in view of the ease of polarization of a non-polarized film.
  • the corona discharge treatment is not particularly limited, but examples thereof include a method of applying a corona discharge to a non-polarized film using a linear electrode as described in JP 2011-181748 A, a method of applying a corona discharge to a non-polarized film using a needle electrode, or a method of applying a corona discharge to a non-polarized film using a grid electrode.
  • the conditions of the corona discharge treatment can be appropriately set based on common knowledge in the art. If the conditions of the corona discharge treatment are too weak, the piezoelectricity of the resulting film may be insufficient, whereas if the conditions of the corona discharge treatment are too strong, the resulting film may have point defects.
  • the distance between each needle-like electrode and/or linear electrode and the film is constant, i.e., that there is no (or extremely small) in-plane variation in the distance between the electrodes and the film; specifically, the difference between the longest distance and the shortest distance is preferably within 6 mm, more preferably within 4 mm, and even more preferably within 3 mm.
  • the DC electric field is preferably -10 to -25 kV
  • the processing speed is preferably 10 to 1200 cm/min, although this varies depending on the distance between the linear electrode and the non-polarized film and the film thickness, etc.
  • polarization treatment can also be performed by sandwiching a non-polarized film between flat electrodes on both sides.
  • a DC electric field of 0 to 400 MV/m, more preferably 50 to 400 MV/m, for a time of 0.1 seconds to 60 minutes.
  • the electrostatic induction conversion element of the present invention comprises the polarizable material of the present invention
  • the touch panel of the present invention comprises the electrostatic induction conversion element of the present invention.
  • the electrostatic induction conversion element may be incorporated in devices other than touch panels, such as vibration type power generators, actuators, sensors, etc.
  • the electrostatic induction conversion element and touch panel of the present invention are derived from the resin composition or film of the present invention, and are useful in terms of durability, etc., particularly when used outdoors.
  • Example 1 Into a 100 ml four-neck flask equipped with a stirrer, Dimroth, and thermometer, 2.0 g (0.026 mol, water content 390 ppm) of 1,1-dicyanoethylene synthesized by the method described in the aforementioned literature, 5.5 g (0.064 mol, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 25 ml of ethyl acetate (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 18 mg of 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) were placed, and radical polymerization was carried out by heating and stirring under a nitrogen gas flow at 45°C for 6 hours.
  • the obtained copolymer was dissolved in N,N-dimethylacetamide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and applied by solution casting using a film applicator (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) to a thickness of 50 ⁇ m.
  • the coating was then vacuum dried at 40° C. and 1 kPa for 7 days to prepare a pre-heated film.
  • the yellowness of the resulting film was measured by the method described below, and the results are shown in Table 1.
  • the dielectric constant of the obtained film was measured by the method described later, and the results are shown in Table 1.
  • Table 1 the film of the present invention can suppress the yellowness index to a low level and has a high relative dielectric constant.
  • Such a material having a high relative dielectric constant is suitable for use in a film capacitor, as described in JP 2008-034189 A.
  • the obtained film was subjected to a polarization treatment, and the piezoelectricity was evaluated by the method described below.
  • the results are shown in Table 3.
  • the film of the present invention can suppress the yellowness to a low level and further has excellent piezoelectricity, and is therefore suitable as a transparent piezoelectric film for applications requiring transparency, such as touch panel applications.
  • Examples 2, 3, 5 to 7, Comparative Examples 1 and 2 A film was produced in the same manner as in Example 1, except that a copolymer was produced according to the ratio of the charged amounts and the polymerization temperature shown in Table 1. The resulting copolymer was subjected to NMR spectrum measurement, and the resulting film was subjected to yellowness measurement in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Example 4 Into a 100 ml four-neck flask equipped with a stirrer, Dimroth, and thermometer, 2.0 g (0.026 mol, water content 390 ppm) of 1,1-dicyanoethylene synthesized by the method described in the aforementioned literature, 6.4 g (0.064 mol, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 25 ml of toluene (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 18 mg of 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) were placed, and radical polymerization was carried out by heating and stirring under a nitrogen gas flow at 40°C for 6 hours.
  • the precipitated copolymer was filtered, washed with toluene and n-hexane (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in that order, and then dried overnight at 80° C. under reduced pressure to obtain a product (copolymer powder).
  • the obtained copolymer was subjected to NMR spectrum measurement by the method described below. Furthermore, a film was produced using the obtained copolymer in the same manner as in Example 1, and the yellowness index was measured. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 A film was produced in the same manner as in Example 4, except that the copolymer was produced according to the polymerization temperature and charge ratio shown in Table 1. The resulting copolymer was subjected to NMR spectrum measurement, and the resulting film was subjected to yellowness measurement in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 4 A film was produced in the same manner as in Example 1, except that the water concentration in 1,1-dicyanoethylene, the polymerization temperature, the ratio of the charged amounts, etc. were changed as shown in Table 1. The resulting copolymer was subjected to NMR spectrum measurement, and the resulting film was subjected to yellowness measurement in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • the copolymer of the present invention can suppress coloration even after heating, making it suitable for use in molded products such as films.
  • the film of the present invention has piezoelectric properties and can therefore be suitably used for touch panel applications, etc.

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Abstract

加熱後であっても着色を抑制することができる共重合体を提供する。　１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位（Ａ）及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物に由来する構成単位（Ｂ）を含む共重合体であって、　ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2　（Ｉ）　前記共重合体が、前記構成単位（Ａ）及び前記構成単位（Ｂ）で構成される下記４種の三連子構造（Ｕ－１）～（Ｕ－４）を含み、　（Ａ）－（Ａ）－（Ａ）　・・・　（Ｕ－１）　（Ａ）－（Ａ）－（Ｂ）　・・・　（Ｕ－２）　（Ｂ）－（Ａ）－（Ａ）　・・・　（Ｕ－３）　（Ｂ）－（Ａ）－（Ｂ）　・・・　（Ｕ－４）　前記４種の三連子構造の全量中、（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量が９．０モル％以下であることを特徴とする共重合体。

Description

共重合体、及び共重合体を含む樹脂組成物
　本発明は、１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位と特定の重合性単量体に由来する構成単位とを特定の配列で含む共重合体、及び前記共重合体を含む樹脂組成物等に関する。
　１，１－ジシアノエチレン及び重合性単量体をラジカル重合して得られる共重合体を用いたフィルムは透明性に優れることから、光学部材、照明部材、看板部材及び装飾部材等の各材料に好適に用いられている（例えば、特許文献１）。前記１，１－ジシアノエチレンを用いた重合体に関する研究は盛んに行われており、例えば非特許文献１には１，１－ジシアノエチレンと酢酸ビニルとの共重合体の分析方法等が記載されている。
特開平０１－１０３６１４号公報
Macromolecules,1985,18,1850-1855
　前述のとおり１，１－ジシアノエチレンと重合性単量体とをラジカル重合して得られる共重合体を用いたフィルムは透明性に優れるが、該共重合体を加熱すると着色してしまい外観が損なわれるという問題があった。
　本発明は前記従来の問題を鑑みてなされたものであって、加熱後であっても着色を抑制することができる共重合体を提供することを課題とする。また、本発明は前記共重合体を含む樹脂組成物、前記共重合体を用いた成形加工品及びフィルムを提供することを課題とする。
　本発明者らが検討を行ったところ、１，１－ジシアノエチレン及び特定の重合性単量体を比較的低温下、特定の仕込み量の比でラジカル重合することにより、１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位と重合性単量体に由来する構成単位とが特定の配列で重合することを見出した。この知見に基づいて更に検討を進めたところ、各単量体の配列を制御することにより、加熱後であっても着色が抑制される共重合体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は下記［１］～［１２］を提供する。
［１］１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位（Ａ）及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物に由来する構成単位（Ｂ）を含む共重合体であって、
　　　ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2　　（Ｉ）
　前記共重合体が、前記構成単位（Ａ）及び前記構成単位（Ｂ）で構成される下記４種の三連子構造（Ｕ－１）～（Ｕ－４）を含み、
　（Ａ）－（Ａ）－（Ａ）　・・・　（Ｕ－１）
　（Ａ）－（Ａ）－（Ｂ）　・・・　（Ｕ－２）
　（Ｂ）－（Ａ）－（Ａ）　・・・　（Ｕ－３）
　（Ｂ）－（Ａ）－（Ｂ）　・・・　（Ｕ－４）
　前記４種の三連子構造の全量中、（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量が９．０モル％以下であることを特徴とする共重合体。
（一般式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基及びハロゲン原子から選ばれる１種以上であり、
　Ｒ2はアルコキシ基、カルボキシ基、－ＣＯＯＲ3（Ｒ3は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるエステル基、酸無水物基、－ＣＯＲ4（Ｒ4は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるアシル基、－ＯＣＯＲ5（Ｒ5は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるアシルオキシ基から選ばれる１種以上である。）
［２］前記４種の三連子構造の全量中、前記（Ｕ－１）の含有量が１．８モル％以下である、前記［１］に記載の共重合体。
［３］前記共重合体全量中の前記構成単位（Ａ）の含有量が３０～５５モル％である、前記［１］又は［２］に記載の共重合体。
［４］前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ブチルからなる群から選ばれる１種以上である、前記［１］～［３］のいずれかに記載の共重合体。
［５］前記［１］～［４］のいずれかに記載の共重合体を含む樹脂組成物。
［６］前記［１］～［４］のいずれかに記載の共重合体、又は前記［５］に記載の樹脂組成物を用いた成形加工品。
［７］前記［１］～［４］のいずれかに記載の共重合体、又は前記［５］に記載の樹脂組成物を用いたフィルムであり、加熱前の黄色度と、常圧下１４０℃で１時間加熱した後の黄色度との差が３．０％以下であるフィルム。
［８］前記［７］に記載のフィルムに導電層を積層した導電フィルム。
［９］前記［７］に記載のフィルム又は前記［８］に記載の導電フィルムを含むフィルムコンデンサ。
［１０］前記［５］に記載の樹脂組成物又は前記［７］に記載のフィルムを含む分極材料。
［１１］前記［１０］に記載の分極材料を含む静電誘導型変換素子。
［１２］前記［１１］に記載の静電誘導型変換素子を含むタッチパネル。
　本発明によれば、加熱後であっても着色を抑制することができる共重合体を提供することができる。また、本発明によれば前記共重合体を含む樹脂組成物、前記共重合体を用いた成形加工品及びフィルムを提供することができる。
［共重合体］
　本発明の共重合体は、１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位（Ａ）及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物に由来する構成単位（Ｂ）を含む共重合体であって、
　　　ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2　　（Ｉ）
　前記共重合体が、前記構成単位（Ａ）及び前記構成単位（Ｂ）で構成される下記４種の三連子構造（Ｕ－１）～（Ｕ－４）を含み、
　（Ａ）－（Ａ）－（Ａ）　・・・　（Ｕ－１）
　（Ａ）－（Ａ）－（Ｂ）　・・・　（Ｕ－２）
　（Ｂ）－（Ａ）－（Ａ）　・・・　（Ｕ－３）
　（Ｂ）－（Ａ）－（Ｂ）　・・・　（Ｕ－４）
　前記４種の三連子構造の全量中、（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量が９．０モル％以下であることを特徴とする共重合体である。
（一般式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基及びハロゲン原子から選ばれる１種以上であり、
　Ｒ2はアルコキシ基、カルボキシ基、－ＣＯＯＲ3（Ｒ3は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるエステル基、酸無水物基、－ＣＯＲ4（Ｒ4は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるアシル基、－ＯＣＯＲ5（Ｒ5は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるアシルオキシ基から選ばれる１種以上である。）
　本発明において「三連子構造」とは、１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位（Ａ）及び前記一般式（Ｉ）で表される化合物に由来する構成単位（Ｂ）が３つ連なった構造を意味する。
　また前記４種の三連子構造のうちの１種である「（Ａ）－（Ａ）－（Ａ）」は、１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位（Ａ）が３つ連続して結合した三連子構造を意味し、「（Ａ）－（Ａ）－（Ｂ）」は、１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位（Ａ）が２つ連続して結合した後に、前記一般式（Ｉ）で表される化合物に由来する構成単位（Ｂ）が結合した三連子構造を意味し、他の三連子構造も同様の意味である。
　本発明においては４種の三連子構造（Ｕ－１）～（Ｕ－４）の量を規定しているが、三連子構造（Ｕ－１）の量とは「（Ｕ－１）を構成する（Ａ）－（Ａ）－（Ａ）の構造において、２つの（Ａ）の間に結合する（Ａ）の含有量（モル％）」を意味する。同様に三連子構造（Ｕ－２）の含有量とは「（Ｕ－２）を構成する（Ａ）－（Ａ）－（Ｂ）の構造において、（Ａ）と（Ｂ）との間に結合する（Ａ）の含有量（モル％）」を意味し、他の三連子構造の含有量も同様の意味である。
　なお、本発明における三連子構造（Ｕ－１）～（Ｕ－４）の各含有量は13Ｃ－ＮＭＲにより測定することができ、具体的には実施例に記載の方法により測定することができる。
　本発明は、前記４種の三連子構造全量中の（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量が９．０モル％以下であることを特徴とする。前記（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量が９．０モル％以下であると、熱による着色の原因となる配列、具体的には（Ａ）が連続した配列の量を少なく抑えることができるため、本発明の共重合体を用いた成形加工品において、加熱後であっても着色を抑制することが可能になる。
　着色を効果的に抑制する観点から、前記４種の三連子構造全量中の（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量は９．０モル％以下であり、８．５モル％以下であることが好ましく、８．０モル％以下であることが好ましく、７．５モル％以下であることが好ましく、７．０モル％以下であることが好ましく、６．０モル％以下であることが好ましく、５．０モル％以下であることが更に好ましく、通常、下限値は０．５モル％以上であるが、それ以下でもよい。
　なお、前記（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量は、５０℃未満の比較的低温下で且つ単量体の仕込み量を制御することによって調整することが可能になる。
　また本発明においては、前記４種の三連子構造の全量中、前記（Ｕ－１）の含有量は１．８モル％以下であることが好ましい。前記（Ｕ－１）の含有量が前記上限値以下であると、共重合体中に（Ａ）が連続した配列が少なくなるため、結果として本発明の共重合体を用いた成形加工品の加熱後の着色がより一層抑制される。前記観点から、前記４種の三連子構造の全量中の前記（Ｕ－１）の含有量は、１．４モル％以下であることが好ましく、１．０モル％以下であることがより好ましく、０．６モル％以下であることが更に好ましく、０．４モル％以下であることがより更に好ましく、０．３モル％以下であることが特に好ましい。
＜１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位（Ａ）＞
　本発明の共重合体は１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位（Ａ）を含むものである。１，１－ジシアノエチレンは、ラジカル重合により透明性が高い共重合体を与えるため、本発明の共重合体を、透明性を必要とする成形加工品等に好適に用いることができる。
　１，１－ジシアノエチレンはJ.Am.Chem.Soc.,1989,111,9078-9081や米国特許出願公開第2476270号明細書に記載の製造方法により製造できる。
＜一般式（Ｉ）で表される化合物に由来する構成単位（Ｂ）＞
　本発明の共重合体は下記一般式（Ｉ）で表される化合物に由来する構成単位（Ｂ）を含むものである。
　　　ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2　　　（Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基及びハロゲン原子から選ばれる１種以上であり、
　Ｒ2はアルコキシ基、カルボキシ基、－ＣＯＯＲ3（Ｒ3は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるエステル基、酸無水物基、－ＣＯＲ4（Ｒ4は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるアシル基、－ＯＣＯＲ5（Ｒ5は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるアシルオキシ基から選ばれる１種以上である。）
　一般式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基及びハロゲン原子から選ばれる１種以上である。
　Ｒ1のアルキル基としては、炭素数が１～１２のアルキル基であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、及びドデシル基等が挙げられる。
　Ｒ1のシクロアルキル基としては、炭素数３～１２のシクロアルキル基であることが好ましく、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等が挙げられる。
　Ｒ1のアリール基としては、炭素数６～２０のアリール基であることが好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、及びナフチル基等が挙げられる。
　Ｒ1のアルコキシ基としては、炭素数１～１０のアルコキシ基であることが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、及びｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。
　Ｒ1のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
　Ｒ1は、これらの中でも、本発明の共重合体を用いた成形加工品の加熱後の着色を抑制する観点から、水素原子、及び炭素数１～６のアルキル基であることが好ましく、水素原子、及び炭素数１～４のアルキル基であることがより好ましく、水素原子、及びメチル基であることが更に好ましい。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ2は、アルコキシ基、カルボキシ基、－ＣＯＯＲ3（Ｒ3は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるエステル基、酸無水物基、－ＣＯＲ4（Ｒ4は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるアシル基、－ＯＣＯＲ5（Ｒ5は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるアシルオキシ基から選ばれる１種以上である。
　Ｒ2のアルコキシ基としては、炭素数１～１２のアルコキシ基であることが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、及びｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。
　Ｒ2は－ＣＯＯＲ3で表されるエステル基であってもよく、Ｒ3は炭素数１～１２のアルキル基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、及びドデシル基等が挙げられる。
　Ｒ2の酸無水物基としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ナジック酸、無水グルタル酸、無水ジメチルグルタル酸、無水ジエチルグルタル酸、無水コハク酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、及びメチルテトラヒドロ無水フタル酸等に由来する酸無水物基が挙げられる。
　Ｒ2は－ＣＯＲ4で表されるアシル基であってもよく、Ｒ4は炭素数１～１２のアルキル基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、及びｎ－ヘキシル基等が挙げられる。
　Ｒ2は－ＯＣＯＲ5で表されるアシルオキシ基であってもよく、Ｒ5は炭素数１～１２のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、及びｎ－ヘキシル基等が挙げられる。
　Ｒ2は、これらの中でも、本発明の共重合体を用いた成形加工品の加熱後の着色を抑制する観点から、－ＣＯＯＲ3で表されるエステル基、及び－ＯＣＯＲ5で表されるアシルオキシ基からなる群から選ばれる１種以上であることが好ましく、－ＣＯＯＲ3で表されるエステル基（この場合のＲ3は炭素数１～１２のアルキル基である。）、－ＯＣＯＲ5で表されるアシルオキシ基（この場合のＲ5は炭素数１～６のアルキル基である。）であることがより好ましく、－ＣＯＯＲ3で表されるエステル基（この場合のＲ3は炭素数１～１２のアルキル基である。）、－ＯＣＯＲ5で表されるアシルオキシ基（この場合のＲ5は炭素数１～４のアルキル基である。）であることが更に好ましい。
　より具体的に、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は着色を抑制する観点から、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ブチルからなる群から選ばれる１種以上であることが好ましく、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、及びアクリル酸エチルからなる群から選ばれる１種以上であることがより好ましい。これらの化合物を用いることにより、より効果的に変色を抑制することが可能になる。
　前記一般式（Ｉ）で表される化合物は市販品より容易に入手することができ、公知の方法により製造することも可能である。
＜共重合体中の各構成単位の含有量＞
　本発明の共重合体中の構成単位（Ａ）の含有量は３０～５５モル％であることが好ましく、４０～５３モル％であることが更に好ましく、４５～５３モル％であることがより更に好ましい。
　一方、前記構成単位（Ｂ）の含有量は、２０～８０モル％であることが好ましく、４５～７０モル％であることが好ましく、４７～６０モル％であることが更に好ましく、４７～５５モル％であることがより更に好ましい。
　各構成単位の含有量が前記範囲内であると、本発明の共重合体を用いた成形加工品が加熱後であっても着色しにくくなる。
　なお前記各構成単位の含有量は1Ｈ－ＮＭＲにより測定することができ、具体的には実施例に記載の方法により測定することができる。
＜その他の構成単位＞
　本発明の共重合体は、１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位（Ａ）及び前記一般式（Ｉ）で表される化合物に由来する構成単位（Ｂ）以外のその他の単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。その他の構成単位に特に制限はなく、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、及びｔｅｒｔ－ブチルスチレン等の芳香族ビニル化合物が挙げられる。
　本発明の共重合体がその他の単量体に由来する構成単位を含有する場合、その含有量は共重合体中に２０モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることが更に好ましい。
［共重合体の製造方法］
　本発明の共重合体の製造方法に特に制限はないが、重合温度が５０℃未満であり且つラジカル開始剤の存在下で製造することが好ましい。
　重合温度を５０℃未満とすることにより前記４種の三連子構造全量中の（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の含有量を９．０モル％以下に調整しやすくなる。前記（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の含有量を調整する観点から、重合温度は４７℃以下であることが好ましく、４５℃以下であることが更に好ましい。
　重合温度は、重合速度と生産性の観点から１０℃以上であることが好ましく、２０℃以上であることがより好ましく、３０℃以上であることが更に好ましい。
＜ラジカル重合開始剤＞
　本発明の共重合体の製造においては、ラジカル重合開始剤の存在下で製造することが好ましい。ラジカル重合開始剤を用いることにより三連子構造の全量中の（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量を調整しやすくなる。
　本発明に用いることができるラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］水和物等のアゾ化合物；過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過酸化水素等の無機過酸化物；ｔ－ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｐ－メンタンヒドロパーオキシド等の有機過酸化物；過酸化水素と鉄(II)塩、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウム等の酸化剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　本発明の共重合体は、前述のとおり低温下でラジカル重合を行うことにより三連子構造の全量中の（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量を調整しやすくなる。よって、これらのラジカル重合開始剤の中でも、低温下で使用しやすいアゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物やレドックス開始剤等が好ましい。
　前記ラジカル重合開始剤の使用量は、共重合体の原料となる全単量体１００質量部に対して、０．０１～１０質量部であることが好ましく、０．０５～５質量部であることがより好ましく、０．０８～３質量部であることが更に好ましい。
＜共重合体の製造時の仕込み量の比＞
　本発明の共重合体の製造においては、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の仕込み量が、１，１－ジシアノエチレンの仕込み量に対して１．５当量以上であることが好ましく、１．８当量以上であることがより好ましく、２．２当量以上であることが更に好ましく、通常、製造コストを抑える観点から５．０当量以下であることが好ましい。１，１－ジシアノエチレンの仕込み量に対する前記一般式（Ｉ）で表される化合物の仕込み量が前記下限値以上であると前記三連子構造全量中の（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量を調整しやすくなり、結果として共重合体を用いた成形加工品の加熱後の変色を抑制することができる。
　本発明の共重合体の製造においては、１，１－ジシアノエチレンに含まれる水分量が低いことがイオン重合を抑制する観点から好ましい。１，１－ジシアノエチレンに含まれる水分量は１０,０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１,０００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５００ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、３００ｐｐｍ以下であることがより更に好ましい。１，１－ジシアノエチレンに含まれる水分量が前記上限値以下であると前記三連子構造全量中の（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量を調整しやすくなり、結果として共重合体を用いた成形加工品の加熱後の変色を抑制することができる。
　１，１－ジシアノエチレンに含まれる水分量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ００６８：２００１に準拠した方法で測定できる。
［樹脂組成物］
　本発明の樹脂組成物は前記共重合体を含むものであり、成形加工品等の原料として好適に用いることができる。前述のとおり本発明の共重合体は加熱後であっても着色を抑制することができるためフィルム等の材料として特に好適である。
　本発明の樹脂組成物は前記共重合体を含むものであれば特に制限はないが、前記共重合体の他に合成樹脂を含んでもよい。
　その他の合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィン（例えばプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン等）の１種以上との共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
　また本発明の樹脂組成物は、本発明の共重合体及び前記合成樹脂の他に、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。
　その他の成分としては、溶剤、充填剤、増粘剤、老化防止剤、可塑剤、難燃剤、安定剤、及び酸化防止剤等を含んでもよい。
　本発明の樹脂組成物中の前記共重合体の含有量は、着色を抑制する観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましい。
　一方、本発明の樹脂組成物が、任意成分、すなわち前記合成樹脂及びその他の成分を含有する場合、それらの合計含有量は樹脂組成物全量中、９９．９質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましく、通常、１質量％以上であることが好ましい。前記その他の成分の含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、通常、０．００１質量％以上であることが好ましい。
＜樹脂組成物の製造方法＞
　樹脂組成物の製造方法に特に制限はなく、本発明の共重合体及び必要に応じて用いる前記合成樹脂やその他の成分を混合する混合工程を含む製造方法により製造することができる。なお、各成分を混合する方法に特に制限はなく、公知の方法で混合することができる。
［成形加工品及びフィルム］
　本発明の成形加工品及びフィルムは、本発明の共重合体又は樹脂組成物を用いたものである。成形加工品の形状としては、本発明の共重合体又は樹脂組成物を用いて製造できるものであれば制限はなく、例えば、フィルム、ペレット、シート、プレート、パイプ、チューブ、繊維、不織布、棒状体、粒状体等種々の形状が挙げられる。
　成形加工品の製造方法に特に制限はなく、従来から公知の各種成形法、例えば、射出成形、ブロー成形、プレス成形、押出成形、カレンダー成形等により成形することができる。
　本発明の共重合体組成物を用いた成形加工品としては、例えば、フィルムコンデンサ、ＥＬ素子の絶縁層、静電誘導型変換素子、センサ（例：タッチセンサ、振動センサ、生体センサ、タイヤセンサ(タイヤ内面に設置するセンサ)）、アクチュエータ、タッチパネル、ハプティックデバイス（ユーザに触覚をフィードバックする機能を有するデバイス）、振動発電装置（例：振動発電床、振動発電タイヤ）、スピーカー、マイク等が挙げられる。
　本発明の成形加工品はフィルムであることが好ましい。前述のとおり本発明の共重合体を用いた成形加工品は、加熱後であっても着色を抑制することができるためフィルムに加工することにより、より優れた外観のフィルムを得ることができる。
　本発明のフィルムは、加熱後であっても着色を抑制することができることから、加熱前の黄色度と、常圧下１４０℃で１時間加熱した後の黄色度との差が３．０％以下であることが好ましく、２．０％以下であることがより好ましく、１．０％以下であることが更に好ましく、０．９％以下であることがより更に好ましい。
　なお、本発明のフィルムは加熱前においても黄色度を低く抑えることができ、具体的な黄色度としては１．５％以下であることが好ましく、１．２％以下であることがより好ましい。
　本発明のフィルムは、加熱後の黄色度が低いものが好ましく、常圧下１４０℃で１時間加熱した後の黄色度が３．０％以下であることが好ましく、２．５％以下であることがより好ましく、２．０％以下であることが更に好ましく、１．８％以下であることがより更に好ましい。
　本発明における黄色度は、ＪＩＳ　Ｚ８７２２：２００９に準拠して測定した黄色度であり、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。
　本発明のフィルムの厚さに特に制限はないが、フィルムの透明性を向上させる観点から、０．００１～５．０ｍｍであることが好ましく、０．００５～１．５ｍｍであることがより好ましく、０．０１～１．０ｍｍであることが更に好ましく、０．０１～０．５ｍｍであることがより更に好ましく、０．０１～０．１ｍｍであることがより更に好ましい。
　本発明のフィルムの製造方法に特に制限はなく、従来から公知の方法により成形することができる。成形方法としては、例えば、溶液キャスト法、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法、射出成形法等が挙げられる。
［導電フィルム、フィルムコンデンサ］
　本発明の導電フィルムは、前記フィルムに導電層を積層したものであり、本発明のフィルムコンデンサは前記フィルム又は前記導電フィルムを含むものである。
　本発明の導電フィルムは、比誘電率に優れる本発明のフィルムを用いるものであるため、フィルムコンデンサとして優れた性能を示す。
　導電フィルムを構成する導電層に特に制限はないが、一般的に、アルミニウム、亜鉛、金、白金、及び銅等の導電性金属からなる層であって金属箔又は金属被膜（例えば、蒸着金属被膜）であることが好ましく、両者を併用してもよい。これらの中でも、導電層を薄くすると共に体積に対して容量を大きくする観点、また誘電体との密着性を向上させる観点、更に厚さのバラつきを小さくする観点から、蒸着金属被膜が好ましい。
　蒸着金属被膜は、耐湿性を付与することを目的として、例えば特開平２－２５０３０６号公報に記載のとおり、アルミニウム層上に更に半導体の酸化アルミニウム層を形成し、多層としてもよい。
　蒸着金属被膜の厚さに特に制限はないが、１０～２００ｎｍであることが好ましく、２０～１００ｎｍであることがより好ましい。蒸着金属被膜の厚さが前記範囲内であると、コンデンサの容量と強度とを両立できるため好ましい。
　導電層として蒸着金属被膜を用いる場合、被膜の形成方法は特に限定されず、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等を採用することができ、通常は真空蒸着法が好ましい。
　導電層の形成方式としては、例えば成形品に適用するバッチ方式、長尺品に適用する半連続（セミコンテニアス）方式、連続(air　to　air)方式等が挙げられ、主流である半連続方式が好ましい。半連続方式の金属蒸着法は真空系の中で金属蒸着を行い、巻き取りした後、真空系を大気系に戻し、蒸着されたフィルムを取り出す方法である。
［分極材料］
　本発明の分極材料は、本発明の樹脂組成物又は本発明のフィルムを含むものである。
　本発明の分極材料は、例えば、本発明のフィルムをポーリング処理することにより得ることができる。ポーリング処理としては、熱処理を行った成形物を所定の温度に加熱し、そのままの状態で成形物の表裏から直流高電界又は交流電界を相乗した直流高電界を一定時間印加し、その後、徐冷又は急冷する方法が挙げられる。また、前記熱処理と同時に成形物の表裏から直流高電界又は交流電界を相乗した直流高電界を一定時間印加し、その後、徐冷又は急冷する方法も挙げられる。
　ポーリング処理の処理温度は、熱処理を行った成形物のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも３０℃低い温度以上の温度で行なうことが好ましい。分極処理は、通常、成形物の両面に密着させた金属箔、金属板、導電ペースト、真空蒸着、又は化学メッキした金属塗膜を電極として行うことが好ましい。印加電圧は一般的に１０ＫＶ／ｃｍ以上、絶縁破壊を生じない程度の電界強度で行うことが好ましく、１００～１５００ＫＶ／ｃｍで行うことがより好ましい。処理時間に特に制限はないが、熱処理を行なった成形物に対して、１分～５時間であることが好ましく、１０分～２時間であることがより好ましい。
　ポーリング処理はコロナ放電処理によっても行うことができる。コロナ放電には、負コロナ又は正コロナのいずれを用いてもよいが、非分極フィルムの分極しやすさの観点から負コロナを用いることが好ましい。
　コロナ放電処理に特に制限はないが、例えば、特開２０１１－１８１７４８号公報に記載のように非分極フィルムに対して線状電極を用いて印加する方法、非分極フィルムに対して針状電極を用いて印加する方法、又は非分極フィルムに対してグリッド電極を用いて印加する方法が挙げられる。
　コロナ放電処理の条件は、当該技術分野の常識に基づいて適宜設定することができる。コロナ放電処理の条件が弱すぎると、得られるフィルムの圧電性が不十分になるおそれがあり、一方、コロナ放電処理の条件が強すぎると、得られるフィルムが点状欠陥を有するおそれがある。
　得られる分極フィルムの圧電定数ｄ33の面内ばらつきを抑制するためには、各針状電極、及び／又は線状電極とフィルムとの距離が一定であること、すなわち電極とフィルムとの間の距離にフィルム面内ばらつきが無いこと（又は極めて小さいこと）が好ましく、具体的には、最長距離と最短距離の差が６ｍｍ以内であることが好ましく、４ｍｍ以内であることがより好ましく、３ｍｍ以内であることが更に好ましい。
　また、例えばロール・トゥ・ロールで連続印加する場合は、フィルムに一定の張力がかかるようにして、フィルムを適度且つ均一にロールに密着させることが好ましい。例えば、線状電極を用いてロール・トゥ・ロールで連続印加する場合は、線状電極と非分極フィルムとの間の距離やフィルム膜厚等によって異なるが、直流電界は－１０～－２５ｋＶであることが好ましく、処理速度は１０～１２００ｃｍ／分であることが好ましい。
　分極処理はコロナ放電の他に、例えば非分極フィルムの両面から平板電極で挟み込んで印加する方法が挙げられ、この場合は、好ましくは０～４００ＭＶ／ｍ、より好ましくは５０～４００ＭＶ／ｍの範囲内の直流電界にて、０．１秒～６０分間の範囲内の印加時間で行うことが好ましい。
［静電誘導型変換素子、タッチパネル］
　本発明の静電誘導型変換素子は本発明の分極材料を含むものであり、また本発明のタッチパネルは本発明の静電誘導型変換素子を含むものである。
　静電誘導型変換素子は、タッチパネルの他に、例えば、振動型発電機、アクチュエータ、センサー等の機器に組み込まれていてもよい。本発明の静電誘導型変換素子及びタッチパネルは、本発明の樹脂組成物又はフィルムに由来するものであって、特に屋外で使用する場合に耐久性等の点で有用である。
　以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　なお、実施例及び比較例における１，１－ジシアノエチレン中の水分量はＪＩＳ　Ｋ００６８：２００１に準拠した方法で測定した。
＜実施例１＞
　撹拌装置、ジムロート、及び温度計を装着した１００ｍｌの４つ口フラスコに、前述の文献に記載の方法により合成した１，１－ジシアノエチレン２．０ｇ（０．０２６ｍｏｌ、水分量３９０ｐｐｍ）、酢酸ビニル５．５ｇ（０．０６４ｍｏｌ、富士フィルム和光純薬(株)製）、酢酸エチル（富士フィルム和光純薬(株)製）２５ｍｌ、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）１８ｍｇを入れ、窒素ガス気流下、４５℃で６時間、加熱撹拌することによりラジカル重合を行った。
　重合が終結した後、析出した共重合体をろ過した。次いで、酢酸エチル、ｎ－ヘキサン（富士フィルム和光純薬(株)製）の順で洗浄を行ない、その後、減圧下８０℃で終夜乾燥した。生成物（共重合体のパウダー）の収量は３．４ｇであり、収率は８２％であった。
　得られた共重合体について後述の方法によりＮＭＲによるスペクトルの測定を行った。結果を表１に示す。
　得られた共重合体をＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（東京化成工業(株)製）に溶解し、厚さが５０μｍになるようにフィルムアプリケーター（テスター産業(株)製）を用いて溶液キャスト法により塗布し、４０℃、１ｋＰaで７日間真空乾燥して加熱前のフィルムを作製した。
　得られたフィルムについて後述の方法により黄色度の測定を行った。結果を表１に示す。
　得られたフィルムについて、更に後述の方法により比誘電率の測定を行った。結果を表１に示す。
　表１に示すとおり本発明のフィルムは、黄色度を低く抑えることができ、比誘電率が高い。このような高比誘電率の材料は、特開２００８－０３４１８９号公報に記載のようにフィルムコンデンサ用途に好適である。
　更に、得られたフィルムに対して分極処理をしたフィルムについて後述の方法により圧電性の評価を行った。結果を表３に示す。
　表３に示すとおり本発明のフィルムは、黄色度を低く抑えることができ、更に圧電性にも優れるため透明圧電フィルムとしてタッチパネル用途等の透明性を求められる用途に好適である。
＜実施例２，３，５～７、比較例１～２＞
　表１に記載の仕込み量の比及び重合温度に従って共重合体を製造したこと以外は実施例１と同様にフィルムを作製した。
　得られた共重合体について実施例１と同様にＮＭＲによるスペクトルの測定を行い、また得られたフィルムについて黄色度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
＜実施例４＞
　撹拌装置、ジムロート、及び温度計を装着した１００ｍｌの４つ口フラスコに、前述の文献に記載の方法により合成した１，１－ジシアノエチレン２．０ｇ（０．０２６ｍｏｌ、水分量３９０ｐｐｍ）、メタクリル酸メチル６．４ｇ（０．０６４ｍｏｌ、富士フィルム和光純薬(株)製）、トルエン（富士フィルム和光純薬(株)製）２５ｍｌ、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）１８ｍｇを入れ、窒素ガス気流下、４０℃で６時間、加熱撹拌することによりラジカル重合を行った。
　重合が終結した後、析出した共重合体をろ過した。次いで、トルエン、ｎ－ヘキサン（富士フィルム和光純薬(株)製）の順で洗浄を行ない、その後、減圧下８０℃で終夜乾燥することにより生成物（共重合体のパウダー）を得た。
　得られた共重合体について後述の方法によりＮＭＲによるスペクトルの測定を行った。また、得られた共重合体を用いて実施例１と同様にフィルムを作製し、黄色度の測定を行った。結果を表１に示す。
＜比較例３＞
　表１に記載の重合温度と仕込み量の比に従って共重合体を製造したこと以外は実施例４と同様にフィルムを作製した。
　得られた共重合体について実施例１と同様にＮＭＲによるスペクトルの測定を行い、また得られたフィルムについて黄色度の測定を行った。結果を表２に示す。
＜比較例４＞
　１，１－ジシアノエチレン中の水分濃度、重合温度、及び仕込み量の比等を表１に記載のとおり変更したこと以外は実施例１と同様にフィルムを作製した。
　得られた共重合体について実施例１と同様にＮＭＲによるスペクトルの測定を行い、また得られたフィルムについて黄色度の測定を行った。結果を表２に示す。
＜測定方法＞
（１）共重合体のＮＭＲによるスペクトル測定
　核磁気共鳴分光器（ＮＭＲ）を用いて、生成物（共重合体のパウダー）の1Ｈ－ＮＭＲ及び13Ｃ－ＮＭＲスペクトルを下記の条件で測定した。測定結果を用いて、非特許文献１に記載の方法に準拠して各三連子構造の比率を求めた。結果を表１及び２に示す。
〔1Ｈ－ＮＭＲ測定条件〕
　装置　　：日本電子(株)　JNM-ECX400
　測定溶媒：Dimethyl　Sulfoxide-d6
　測定温度：６５℃
　化学シフト値基準：テトラメチルシラン
〔13Ｃ－ＮＭＲ測定条件〕
　装置　　：日本電子(株)　JNM-ECX400
　測定溶媒：Dimethyl　Sulfoxide-d6
　測定温度：６５℃
　測定方法：プロトンデカップリング法
　パルス幅：４５度
　パルス繰り返し時間：１０秒
　化学シフト値基準：テトラメチルシラン
（２）フィルムの黄色度の測定
　実施例及び比較例で得られたフィルムをクリーンオーブンＤＥ－４１（ヤマト科学(株)製）内で１４０℃にて１時間、常圧下にて加熱した。
　加熱前のフィルム及び加熱後のフィルムに対して、ヘイズメーターＳＨ７０００（日本電飾工業(株)製）を用い、ＪＩＳ　Ｚ８７２２：２００９に準拠して黄色度を測定した。
　なお、黄色度は各フィルムの３箇所の値を測定し、その平均値を黄色度として採用した。結果を表１及び２に示す。
（３）フィルムの比誘電率の測定
　実施例及び比較例で得られたフィルムを２６℃、６０％ＲＨで調湿した後、フィルムの表面に直径３０ｍｍのＡｕ－Ｐｄ合金を表面の導通ができるまで蒸着し、その反対面にも蒸着を実施して導電層を形成しフィルムコンデンササンプルとした。
　ＬＣＲメーター（Ｋｅｙｓｉｇｈｔ社製）を用いてサンプルの静電容量（Ｃ）を測定し、静電容量、電極面積（Ｓ）、フィルムの厚み（ｄ）から、式Ｃ＝ε×ε0×Ｓ／ｄ（ε0は真空の誘電率）を用いて比誘電率を算出した。結果を表１及び２に示す。
（４）圧電性の評価
　実施例及び比較例で得られたフィルムの両面に、真空蒸着した金電極を介して１６０℃で分極処理を行い、得られた光学材料について圧電性評価を行った。
　圧電性評価は、前記光学材料に緩衝物（金属重り）を乗せ、高さ２０ｃｍ上部より６．５ｇの重りを落下させることで一定の力を加え、これにより発生した電圧が１Ｖ以上であった光学材料を圧電性「合格」とした。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び２の結果より明らかなように、本発明の共重合体は加熱後であっても着色を抑制することができるため、フィルム等の成形加工品に好適に用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３の結果より明らかなように、本発明のフィルムは圧電性を有するため、タッチパネル用途等に好適に用いることができる。

Claims (12)

  1. 　１，１－ジシアノエチレンに由来する構成単位（Ａ）及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物に由来する構成単位（Ｂ）を含む共重合体であって、
    　　　ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2　　（Ｉ）
    　前記共重合体が、前記構成単位（Ａ）及び前記構成単位（Ｂ）で構成される下記４種の三連子構造（Ｕ－１）～（Ｕ－４）を含み、
    　（Ａ）－（Ａ）－（Ａ）　・・・　（Ｕ－１）
    　（Ａ）－（Ａ）－（Ｂ）　・・・　（Ｕ－２）
    　（Ｂ）－（Ａ）－（Ａ）　・・・　（Ｕ－３）
    　（Ｂ）－（Ａ）－（Ｂ）　・・・　（Ｕ－４）
    　前記４種の三連子構造の全量中、（Ｕ－２）及び（Ｕ－３）の合計含有量が９．０モル％以下であることを特徴とする共重合体。
    （一般式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基及びハロゲン原子から選ばれる１種以上であり、
    　Ｒ2はアルコキシ基、カルボキシ基、－ＣＯＯＲ3（Ｒ3は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるエステル基、酸無水物基、－ＣＯＲ4（Ｒ4は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるアシル基、－ＯＣＯＲ5（Ｒ5は炭素数１～１２のアルキル基である。）で表されるアシルオキシ基から選ばれる１種以上である。）
  2. 　前記４種の三連子構造の全量中、前記（Ｕ－１）の含有量が１．８モル％以下である、請求項１に記載の共重合体。
  3. 　前記共重合体全量中の前記構成単位（Ａ）の含有量が３０～５５モル％である、請求項１又は２に記載の共重合体。
  4. 　前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ブチルからなる群から選ばれる１種以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載の共重合体。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の共重合体を含む樹脂組成物。
  6. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の共重合体、又は請求項５に記載の樹脂組成物を用いた成形加工品。
  7. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の共重合体、又は請求項５に記載の樹脂組成物を用いたフィルムであり、加熱前の黄色度と、常圧下１４０℃で１時間加熱した後の黄色度との差が３．０％以下であるフィルム。
  8. 　請求項７に記載のフィルムに導電層を積層した導電フィルム。
  9. 　請求項７に記載のフィルム又は請求項８に記載の導電フィルムを含むフィルムコンデンサ。
  10. 　請求項５に記載の樹脂組成物又は請求項７に記載のフィルムを含む分極材料。
  11. 　請求項１０に記載の分極材料を含む静電誘導型変換素子。
  12. 　請求項１１に記載の静電誘導型変換素子を含むタッチパネル。
     
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