WO2023171519A1 - ガラス - Google Patents
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- G02B6/24—Coupling light guides
Definitions
- the present invention relates to glass.
- the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a glass that has a high refractive index and can suppress a decrease in transmittance to visible light.
- the glass according to the present disclosure has a refractive index of 1.94 or more, and an internal transmittance of 70% or more for light with a wavelength of 440 nm at a plate thickness of 10 mm.
- the degree of deterioration ⁇ T in the ultraviolet irradiation test is 2.2% or less.
- the degree of deterioration ⁇ T in the ultraviolet irradiation test is determined by the following equation (1).
- ⁇ T (%) ⁇ (T 0 - T 1 )/T 0 ⁇ 100...(1)
- Transmittance T1 is the external transmittance of light with a wavelength of 470 nm through the glass after the surface of the glass with a thickness of 1 mm is irradiated with ultraviolet rays with a wavelength of 365 nm for 10 minutes at a UV illuminance of 50 mW/cm 2 .
- the ratio T 0 is the external transmittance of the glass at a wavelength of 470 nm before the ultraviolet irradiation.
- the present invention it is possible to provide a glass that has a high refractive index and can suppress a decrease in transmittance to visible light.
- FIG. 1 is a schematic diagram of the glass according to this embodiment.
- FIG. 2 is a cross-sectional view of the glass plate according to this embodiment.
- FIG. 1 is a schematic diagram of the glass according to this embodiment.
- the glass 10 according to this embodiment is a plate-like glass plate, but the shape of the glass 10 is not limited to the plate-like shape and may be arbitrary.
- the glass 10 is used as a light guide plate. More specifically, the glass 10 is used as a light guide plate for a head-mounted display.
- a head-mounted display is a display device (wearable device) that is worn on a person's head.
- the use of the glass 10 is arbitrary, and is not limited to being used as a light guide plate, nor is it limited to being used in a head mounted display.
- Glass composition The composition of the glass 10 will be explained below.
- TeO2 TeO 2
- the content of TeO 2 in the glass 10 is preferably 0.1% or more and less than 40.0%, and preferably 0.5% or more and 35.0% or less, expressed as mol% based on oxides. more preferably 1.0% or more and 33.0% or less, more preferably 2.0% or more and 30.0% or less, and 5.0% or more and 27.0% or less. More preferably, it is 8.0% or more and 26.0% or less, more preferably 10.0% or more and 25.6% or less, and 12.0% or more and 25.5% or less.
- the glass 10 can have a high refractive index, and the decrease in transmittance to visible light can be suppressed.
- the content here refers to the mol % of the oxide content when the mol % of the total amount of the glass 10 is taken as 100%, expressed in mol % based on the oxide. That is, for example, "the content of TeO 2 is greater than 10.1%" is expressed in mol% based on oxides, and when the mol% of the total amount of glass 10 is 100%, TeO 2 is 10.1%. %.
- the upper and lower limits of the numerical ranges can be combined as appropriate, and the same applies hereafter.
- the content of P 2 O 5 in the glass 10 is preferably 0% or more and 30.0% or less, and preferably 0.1% or more and 27% or less, expressed as mol% based on oxides. More preferably, it is 1.0% or more and 24% or less, more preferably 2.0% or more and 23% or less, more preferably 3.0% or more and 17% or less, and 4.0% or more and 12% or less. is more preferable, 5.0% or more and 9.7% or less are more preferable, 9.6% or less is more preferable, and even more preferably 9.5% or less.
- the glass 10 can have a high refractive index and can suppress a decrease in transmittance to visible light. However, the glass 10 may not contain P 2 O 5 .
- B2O3 is a glass-forming component that contributes to improving the stability of glass and improves manufacturing characteristics, but if it is included in a large amount, the refractive index tends to decrease. Therefore, the content of B 2 O 3 in the glass 10 is preferably 0% or more and 40% or less, and preferably 5.0% or more and 35.0% or less, expressed as mol% based on oxides. More preferably, it is 10.0% or more and 29.0% or less, more preferably 15.0% or more and 25.0% or less, and 20.0% or more and 22.0% or less. is even more preferable. When the content of B 2 O 3 falls within this range, the glass 10 can have a high refractive index and can suppress a decrease in transmittance to visible light. However , the glass 10 may not contain B2O3 .
- the glass 10 is preferably 0% or more and 15.0% or less, more preferably 0.10% or more and 10.0% or less, and 0.50% or less, expressed as mol% based on oxides. It is more preferably 8.0% or less, and even more preferably 1.0% or more and 4.0% or less.
- the glass 10 can have a high refractive index, and the decrease in transmittance to visible light can be suppressed.
- the glass 10 may not contain Li 2 O.
- the content of Na 2 O in the glass 10 is preferably 0% or more and 15.0% or less, more preferably 0.10% or more and 10.0% or less, expressed as mol% based on oxides. It is preferably 0.50% or more and 5.0% or less, more preferably 1.0% or more and 3.0% or less. Further, it can be said that it is preferable that the content of Na 2 O is 1.0% or less. When the content of Na 2 O falls within this range, the glass 10 can have a high refractive index, and the decrease in transmittance to visible light can be suppressed. However, the glass 10 may not contain Na 2 O.
- the content of K 2 O in the glass 10 is preferably 0% or more and 15.0% or less, more preferably 0.10% or more and 10.0% or less, expressed as mol% based on oxides. It is preferably 0.50% or more and 5.0% or less, more preferably 1.0% or more and 3.0% or less. Further, it can be said that it is preferable that the content of K 2 O is 1.0% or less. When the content of K 2 O is within this range, the glass 10 can have a high refractive index and can suppress a decrease in transmittance to visible light. However, the glass 10 may not contain K 2 O.
- TiO2 is a high refractive index component and suppresses a decrease in transmittance, but if included in a large amount, it decreases the internal transmittance of the glass. Therefore, the content of TiO 2 in the glass 10 is preferably 0% or more and 32.0% or less, and preferably 0.20% or more and 26.0% or less, expressed as mol% based on oxides. More preferably, it is 0.50% or more and 20.0% or less, more preferably 1.0% or more and 13.0% or less, and 2.0% or more and 10.0% or less. is more preferable. Further, the content of K 2 O is preferably 1.0% or more and 7.0% or less, and preferably 2.0% or less. When the content of TiO 2 is within this range, the glass 10 can have a high refractive index, and a decrease in transmittance to visible light can be suppressed. However, the glass 10 may not contain TiO 2 .
- Ta2O5 is a component that can increase the refractive index, but if it is included in an excessive amount, it tends to devitrify and the manufacturing characteristics deteriorate. Therefore, the content of Ta 2 O 5 in the glass 10 is preferably 0% or more and 20.0% or less, and preferably 0.1% or more and 10.0% or less, expressed as mol% based on oxides. It is more preferably 0.5% or more and 5.0% or less, and even more preferably 1.00% or more and 2.0% or less. When the content of Ta 2 O 5 is within this range, the glass 10 can have a high refractive index and can suppress a decrease in transmittance to visible light. However, the glass 10 may not contain Ta 2 O 5 .
- WO 3 is a component that can increase the refractive index of glass, but if it is included in too much, the internal transmittance will decrease. Therefore, the content of WO 3 in the glass 10 is preferably 0% or more and 15.0% or less, and preferably 0.10% or more and 10.0% or less, expressed as mol% based on oxides. More preferably, it is 0.50% or more and 5.0% or less, and more preferably 1.0% or more and 2.0% or less. Further, the content of WO 3 is preferably 0.4% or less. When the content of WO 3 falls within this range, the glass 10 can have a high refractive index and can suppress a decrease in transmittance to visible light. However, the glass 10 may not contain WO 3 .
- Nb2O5 is a component that increases the refractive index of glass and improves mechanical properties, but if it is included in a large amount, it tends to devitrify and the manufacturing properties deteriorate. Therefore, the content of Nb 2 O 5 in the glass 10 is preferably 0% or more and less than 15.0%, and preferably 0.10% or more and 12.0% or less, expressed as mol% based on oxides. more preferably 0.50% or more and 10.0% or less, more preferably 1.0% or more and 8.0% or less, and 2.0% or more and 7.0% or less. It is more preferable that the amount is 3.0% or more and 6.5% or less.
- the glass 10 can have a high refractive index and can suppress a decrease in transmittance to visible light. However, the glass 10 may not contain Nb 2 O 5 .
- the content of ZrO 2 in the glass 10 is preferably 0% or more and 20% or less, more preferably 0.10% or more and 15.0% or less, expressed as mol% based on oxides. , more preferably 0.50% or more and 10.0% or less, more preferably 1.0% or more and 9.0% or less, and more preferably 2.0% or more and 8.0% or less.
- the content is preferably 3.0% or more and 6.0% or less, and even more preferably 5.0% or less.
- Bi2O3 Bi 2 O 3 is a component that can greatly improve the refractive index, but when included in a large amount, it not only deteriorates the manufacturing characteristics but also lowers the transmittance. Therefore, the content of Bi 2 O 3 in the glass 10 is preferably greater than 15% and less than or equal to 45%, more preferably greater than or equal to 20% and less than or equal to 40%, expressed as mol% based on oxides. It is more preferably 24% or more and 38% or less, more preferably 28% or more and 36.0% or less, more preferably 30.0% or more and 34.0% or less, and 30.0% or more.
- the glass 10 can have a high refractive index, and the decrease in transmittance to visible light can be suppressed.
- the glass 10 may not contain Bi 2 O 3 .
- the content of ZnO in the glass 10 is preferably 0% or more and 20% or less, more preferably 0.5% or more and 15% or less, and 1.0% in terms of mol% based on oxides. It is more preferably 1.5% or more and 8.0% or less, more preferably 2.0% or more and 6.0% or less, and 3.0% or more. It is more preferably 5.4% or less, and even more preferably 4.0% or more and 5.3% or less.
- the glass 10 can have a high refractive index and can suppress a decrease in transmittance to visible light. However, the glass 10 may not contain ZnO.
- the content of SrO in the glass 10 is preferably 0% or more and 20% or less, more preferably 0.5% or more and 15% or less, and 1.0% in terms of mol% based on oxides. It is more preferably 1.5% or more and 8.0% or less, more preferably 2.0% or more and 5.0% or less. Further, it is preferable that the content of SrO is 2.0% or less. When the content of SrO is within this range, the glass 10 can have a high refractive index, and the decrease in transmittance to visible light can be suppressed. However, the glass 10 may not contain SrO.
- the content of La 2 O 3 in the glass 10 is preferably 0% or more and 30% or less, more preferably 0.5% or more and 20% or less, expressed as mol% based on oxides, and 1 It is more preferably .0% or more and 15% or less, more preferably 1.5% or more and 10% or less, and more preferably 2.0% or more and 5.0% or less. Further, the content of La 2 O 3 is preferably 2.0% or less. When the content of La 2 O 3 falls within this range, the glass 10 can have a high refractive index and can suppress a decrease in transmittance to visible light. However, the glass 10 may not contain La 2 O 3 .
- the content of SiO 2 in the glass 10 is preferably 0% or more and 30% or less, more preferably 0.5% or more and 20% or less, and 1.0% by mole based on oxides. % or more and 15% or less, more preferably 1.5% or more and 10% or less, more preferably 2.0% or more and 9.0% or less, and 3.0% or more and 9.0% or more. It is more preferably .0% or less, more preferably 4.0% or more and 8.0% or less, and even more preferably 8.0% or less.
- the glass 10 can have a high refractive index, and the decrease in transmittance to visible light can be suppressed. However, the glass 10 may not contain SiO 2 .
- the glass 10 has a molar ratio based on oxides (P 2 O 5 +TeO 2 +B 2 O 3 +TiO 2 +Ta 2 O 5 +WO 3 +ZrO 2 +Bi 2 O 3 +ZnO), that is, P 2 O 5 , TeO 2 , B 2 O 3 , TiO 2 , Ta 2 O 5 , WO 3 , ZrO 2 , Bi 2 O 3 , and ZnO, the total content is preferably 70% or more, and 73% or more and 99.5% or less More preferably, it is 75% or more and 98.0% or less, more preferably 78% or more and 97.0% or less, and more preferably 85% or more and 96.0% or less.
- the glass 10 can have a high refractive index and can suppress a decrease in transmittance to visible light. However, the glass 10 does not need to contain at least one of these components.
- Parameter A Parameter A of the glass 10 will be explained.
- Parameter A is a parameter related to Young's modulus, calculated from the composition of glass 10. For example, the larger the value of parameter A, the higher the degree of deterioration in the ultraviolet irradiation test tends to be.
- Parameter A is calculated as shown in equation (A) below.
- c in formula (A) is the content (%) of the oxide shown in parentheses with respect to the entire glass 10, expressed as mol% based on the oxide. That is, c(P 2 O 5 ) is the content (%) of P 2 O 5 expressed in mol% based on oxides, c(Nb 2 O 5 ) is the content (%) of Nb 2 O 5 expressed in mol% based on oxide, c(TiO 2 ) is the content (%) of TiO 2 expressed in mol% on an oxide basis.
- the parameter A of the glass 10 is preferably 270 or less, more preferably -20 or more and 200 or less, more preferably -10 or more and 170 or less, and more preferably -7 or more and 150 or less. , more preferably -5 or more and 140 or less, more preferably -4 or more and 130 or less, even more preferably -3 or more and 120 or less.
- the glass 10 may contain oxides other than those listed in formula (A), but the content of oxides other than those listed in formula (A) is not used in the calculation of parameter A.
- the glass 10 is not limited to containing all of the oxides listed in formula (A).
- the value on the right side of formula (A) for the oxide listed in formula (2) but not contained in the glass 10 is set to zero. That is, for example, when the glass 10 does not contain P 2 O 5 , the parameter A is calculated by setting c(P 2 O 5 ) in equation (A) to zero.
- Parameter B Parameter B of the glass 10 will be explained.
- Parameter B is a parameter related to the degree of deterioration in the ultraviolet irradiation test, which is calculated from the composition of the glass 10. For example, the larger the value of parameter B, the higher the degree of deterioration in the ultraviolet irradiation test tends to be.
- Parameter B is calculated as shown in equation (B) below.
- a in formula (B) is parameter A.
- the parameter B of the glass 10 is preferably 2.5 or less, more preferably 2.3 or less, preferably 1.8 or less, more preferably 1.5 or less, 1 It is more preferably .3 or less, more preferably 1.1 or less, more preferably 1.0 or less, more preferably 0.8 or less, and 0.7 or less. is more preferable, more preferably 0.6 or less, and still more preferably 0.5 or less.
- the total content of Fe, Cr, and Ni in the glass 10 is preferably less than 4 ppm, more preferably 3 ppm or less, and 2 ppm or less based on the entire glass 10 in terms of mass ratio. is more preferable, more preferably 1 ppm or less, more preferably 0.7 ppm or less, more preferably 0.5 ppm or less, more preferably 0.3 ppm or less, and more preferably 0.1 ppm or less. It is more preferable that Here, Fe, Cr, and Ni do not refer only to the single metals Fe, Cr, and Ni contained in the glass 10, but also include single metals and compounds of Fe, Cr, and Ni. good.
- the total content of Fe, Cr, and Ni includes the content of the single metals of Fe, Cr, and Ni, and the content of Fe, Cr, and Ni ions in the compound. It can be said.
- the total content of Fe, Cr, and Ni, which are coloring transition metals within this range, the transmittance of the glass 10 to visible light is suppressed from becoming low, and the glass 10 is made to be transparent to visible light. High transmittance can be achieved.
- the total content of Fe, Cr, and Ni can be measured by ICP mass spectrometry.
- the measuring device for example, Agilent 8800 manufactured by Agilent Technologies can be used.
- the total content of Fe, Cr, Ni, Cu, Mn, Co, and V in the glass 10 is preferably less than 4 ppm, and preferably 3 ppm or less, based on the entire glass 10 in terms of mass ratio.
- the content is more preferably 2 ppm or less, and even more preferably 1 ppm or less.
- Fe, Cr, Ni, Cu, Mn, Co, and V are Fe, Cr, Ni, Cu, Mn, Co, and V contained in the glass 10, similar to the above-mentioned Fe, Cr, and Ni. It does not refer only to the simple metal of V, but may include Fe, Cr, Ni, Cu, Mn, Co, and simple metals and compounds of V.
- the total content of Fe, Cr, Ni, Cu, Mn, Co, and V is the content of the single metals of Fe, Cr, Ni, Cu, Mn, Co, and V, and the Fe in the compound, It can be said that the ion content includes Cr, Ni, Cu, Mn, Co, and V ions.
- the glass 10 can be prevented from decreasing in transmittance to visible light, and can be made to have a high transmittance to visible light. can do.
- the total content of the above components can be measured by ICP mass spectrometry.
- the total content of Pb in the glass 10 is preferably less than 1000 ppm, more preferably 100 ppm or less, and even more preferably 10 ppm or less, based on the total mass ratio of the glass 10. That is, it is preferable that the glass 10 does not substantially contain Pb.
- Pb does not refer only to the simple metal of Pb contained in the glass 10, but may include simple metals and compounds of Pb. That is, it can be said that the Pb content includes the content of Pb as a single metal and the content of Pb ions in the compound. The content of Pb can be measured by ICP mass spectrometry.
- the glass 10 contains boric acid or phosphoric acid. That is, the glass 10 is preferably boric acid glass, phosphate glass, or fluorophosphate glass.
- the glass 10 has a refractive index n d of 1.94 or more, more preferably 1.95 or more, more preferably 1.97 or more, more preferably 1.99 or more, It is more preferably 2.01 or more, more preferably 2.03 or more, more preferably 2.05 or more, more preferably 2.06 or more, and 2.07 or more. It is more preferable that it is 2.08 or more, and even more preferably that it is 2.09 or more.
- n d falls within this range, a high refractive index for visible light can be achieved.
- the refractive index n d of the glass 10 is preferably 2.20 or less, more preferably 2.17 or less, more preferably 2.15 or less, and preferably 2.13 or less. More preferred. That is, the glass 10 preferably has a refractive index n d of 1.94 or more and 2.20 or less, more preferably 1.95 or more and 2.17 or less, and 1.97 or more and 2.15 or less. More preferably, it is 1.99 or more and 2.13 or less, more preferably 2.01 or more and 2.13 or less, and more preferably 2.03 or more and 2.13 or less. , more preferably 2.05 or more and 2.13 or less, more preferably 2.06 or more and 2.13 or less, more preferably 2.07 or more and 2.13 or less, and 2.08 or more.
- the refractive index n d refers to the refractive index at the d-line of helium (wavelength 587.6 nm).
- the refractive index n d can be measured by the V block method.
- the degree of deterioration ⁇ T of the glass 10 in the ultraviolet irradiation test is 2.2% or less, preferably 1.8% or less, more preferably 1.5% or less, and 1.4% or less. More preferably, it is 1.3% or less, more preferably 1.2% or less, more preferably 1.0% or less, and 0.9% or less. is more preferable, more preferably 0.8% or less, more preferably 0.7% or less, even more preferably 0.5% or less.
- the degree of deterioration ⁇ T is determined by the following equation (1).
- ⁇ T (%) ⁇ (T 0 - T 1 )/T 0 ⁇ 100...(1)
- Transmittance T 1 in equation (1) is the external transmission of light with a wavelength of 470 nm through the glass 10 after the surface of the glass 10 with a thickness of 1 mm is irradiated with ultraviolet rays with a wavelength of 365 nm for 10 minutes at a UV illuminance of 50 mW/cm 2 Refers to the rate. More specifically, we used a UV-LED irradiation device (LSS-24, manufactured by Sun Energy Co., Ltd.) in which the UV illuminance on the glass surface was adjusted to 50 mW/cm 2 using an ultraviolet integrating light meter (Ushio Inc.: UIT-250).
- the surface of the glass 10 is irradiated with ultraviolet rays with a wavelength of 365 nm for 10 minutes.
- the external transmittance of light with a wavelength of 470 nm is measured using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi High Technologies: U-4100), and the value is calculated as the transmittance T. Set to 1 .
- the transmittance T 0 in equation (1) is the transmittance of the glass 10 at a wavelength of 470 nm before irradiation with ultraviolet rays.
- the external transmittance of light with a wavelength of 470 nm was measured in advance using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi High-Technologies, Inc.: U-4100) for the glass 10 before being irradiated with ultraviolet rays as described above. Let this value be the transmittance T0 .
- the glass 10 preferably has a Young's modulus of 60 GPa or more and less than 100 GPa, more preferably 62 GPa or more and 95 GPa or less, and even more preferably 65 GPa or more and 90 GPa or less. With such a high Young's modulus, breakage of the glass 10 can be appropriately suppressed. Note that Young's modulus can be measured based on the propagation of ultrasonic waves using 38DL PLUS manufactured by OLYMPUS.
- wavelength ⁇ 70 the wavelength at which the internal transmittance is 70% at a plate thickness (thickness) of 10 mm is defined as wavelength ⁇ 70 . That is, the wavelength ⁇ 70 refers to the wavelength of light at which the internal transmittance is 70% for a sample with a thickness of 10 mm.
- the wavelength ⁇ 70 of the glass 10 at a plate thickness (thickness) of 10 mm is preferably 455 nm or less, more preferably 445 nm or less, more preferably 435 nm or less, more preferably 430 nm or less, The wavelength is more preferably 425 nm or less, and even more preferably 420 nm or less.
- the wavelength ⁇ 70 of the glass 10 is preferably 390 nm or more, more preferably 395 nm or more, and even more preferably 400 nm or more. That is, the wavelength ⁇ 70 of the glass 10 is preferably 390 nm or more and 455 nm or less, more preferably 395 nm or more and 445 nm or less, more preferably 400 nm or more and 435 nm or less, and 400 nm or more and 430 nm or less. It is more preferable that it is 400 nm or more and 425 nm or less, and even more preferably that it is 400 nm or more and 420 nm or less.
- the internal transmittance for calculating the wavelength ⁇ 70 can be determined from the measured values of the external transmittance of two types of different plate thicknesses and the following equation (2).
- the external transmittance means a transmittance including surface reflection loss.
- X is the internal transmittance of the 10 mm thick glass
- T1 and T2 are the external transmittances
- ⁇ d is the difference in sample thickness.
- the external transmittance can be measured using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi High-Technologies, Inc.: U-4100) on a sample whose both sides are mirror-polished to a thickness of 10 mm.
- the glass 10 preferably has an internal transmittance of light at a wavelength of 440 nm at a plate thickness of 10 mm of 70% or more, more preferably 75% or more, and even more preferably 78% or more. , more preferably 81% or more, more preferably 84% or more, more preferably 87% or more, more preferably 89% or more, more preferably 90% or more. , more preferably 91% or more, and even more preferably 92% or more.
- the internal transmittance of a glass having a thickness of 10 mm can be determined from the measured values of the external transmittance of two types of different plate thicknesses and equation (2).
- the glass 10 according to this embodiment is preferably an optical glass, and preferably a glass plate with a thickness of 0.01 mm or more and 2.0 mm or less. If the thickness is 0.01 mm or more, damage to the glass 10 during handling or processing can be suppressed. Moreover, the deflection of the glass 10 due to its own weight can be suppressed. This thickness is more preferably 0.1 mm or more, still more preferably 0.2 mm or more, even more preferably 0.3 mm or more. On the other hand, if the thickness is 2.0 mm or less, the optical element using the glass 10 can be made lightweight. This thickness is more preferably 1.5 mm or less, still more preferably 1.0 mm or less, even more preferably 0.8 mm or less.
- the area of the main surface is preferably 8 cm 2 or more. If this area is 8 cm 2 or more, a large number of optical elements can be arranged and productivity is improved. This area is more preferably 30 cm 2 or more, still more preferably 170 cm 2 or more, even more preferably 300 cm 2 or more, and particularly preferably 1000 cm 2 or more. On the other hand, if the area is 6500 cm 2 or less, handling of the glass plate becomes easy, and damage to the glass plate during handling or processing can be suppressed. This area is more preferably 4500 cm 2 or less, still more preferably 4000 cm 2 or less, even more preferably 3000 cm 2 or less, particularly preferably 2000 cm 2 or less.
- the LTV (Local Thickness Variation) at 25 cm 2 of the main surface is preferably 2 ⁇ m or less.
- This LTV is more preferably 1.5 ⁇ m or less, further preferably 1.0 ⁇ m or less, particularly preferably 0.5 ⁇ m or less.
- the warpage is preferably 50 ⁇ m or less. If the warpage of the glass 10 is 50 ⁇ m or less, a nanostructure of a desired shape can be formed on the main surface using an imprint technique or the like, and desired light guiding characteristics can be obtained. When trying to obtain multiple light guides, one with stable quality can be obtained.
- the warpage of the glass 10 is more preferably 40 ⁇ m or less, still more preferably 30 ⁇ m or less, particularly preferably 20 ⁇ m or less.
- the warpage is preferably 30 ⁇ m or less. If the warpage of the glass 10 is 30 ⁇ m or less, a nanostructure of a desired shape can be formed on the main surface using an imprint technique or the like, and desired light guiding characteristics can be obtained. When trying to obtain multiple light guides, one with stable quality can be obtained.
- the warpage of the glass 10 is more preferably 20 ⁇ m or less, still more preferably 15 ⁇ m or less, particularly preferably 10 ⁇ m or less.
- the warpage is preferably 100 ⁇ m or less. If the warpage of the glass 10 is 100 ⁇ m or less, a nanostructure of a desired shape can be formed on the main surface using an imprint technique or the like, and desired light guiding characteristics can be obtained. When trying to obtain multiple light guides, one with stable quality can be obtained.
- the warpage of the glass 10 is more preferably 70 ⁇ m or less, still more preferably 50 ⁇ m or less, even more preferably 35 ⁇ m or less, particularly preferably 20 ⁇ m or less.
- FIG. 2 is a cross-sectional view when the glass according to this embodiment is used as a glass plate.
- "Curpage" means, in an arbitrary cross section passing through the center of the main surface G1F of the glass plate G1 and orthogonal to the main surface G1F of the glass plate G1 when the glass 10 according to the present embodiment is the glass plate G1, This is the difference C between the maximum value B and the minimum value A of the distance in the vertical direction between the reference line G1D of the glass plate G1 and the center line G1C of the glass plate G1.
- the intersection line between the arbitrary orthogonal cross section and the main surface G1F of the glass plate G1 is defined as a bottom line G1A.
- the intersection line between the arbitrary orthogonal cross section and the other main surface G1G of the glass plate G1 is defined as an upper line G1B.
- the center line G1C is a line connecting the centers of the glass plates G1 in the thickness direction. The center line G1C is calculated by finding the midpoint between the bottom line G1A and the top line G1B in the direction of laser irradiation, which will be described later.
- the reference line G1D is determined as follows. First, the bottom line G1A is calculated based on a measurement method that cancels the influence of own weight. A straight line is determined from the bottom line G1A by the method of least squares. The obtained straight line is the reference line G1D. A known method is used as a measurement method to cancel the influence of own weight.
- the main surface G1F of the glass plate G1 is supported at three points, the laser displacement meter is used to irradiate the glass plate G1 with laser, and the height of the main surface G1F and other main surfaces G1G of the glass plate G1 from an arbitrary reference plane is Measure the quality.
- the glass plate G1 is inverted, the other main surface G1G is supported at three points opposite to the three points that supported one main surface G1F, and the main surface G1F and the main surface G1F of the glass plate G1 from an arbitrary reference plane are Measure the height of the other main surface G1G.
- the height of main surface G1F is measured as described above. After inverting the glass plate G1, the height of the other main surface G1G is measured at a position corresponding to the measurement point on the main surface G1F. Similarly, before reversing, the height of the other main surface G1G is measured. After inverting the glass plate G1, the height of the main surface G1F is measured at a position corresponding to the measurement point on the other main surface G1G. Warpage is measured by, for example, a laser displacement meter.
- the surface roughness Ra of the main surface is preferably 2 nm or less.
- a nanostructure of a desired shape can be formed on the main surface using an imprint technique or the like, and desired light guiding characteristics can be obtained.
- This Ra is more preferably 1.7 nm or less, still more preferably 1.4 nm or less, even more preferably 1.2 nm or less, particularly preferably 1 nm or less.
- the surface roughness Ra is the arithmetic mean roughness defined in JIS B0601 (2001). In this specification, the value is measured using an atomic force microscope (AFM) in an area of 10 ⁇ m ⁇ 10 ⁇ m.
- AFM atomic force microscope
- the method for manufacturing the glass 10 according to this embodiment is not particularly limited, and for example, existing plate glass manufacturing methods such as a float method, a fusion method, and a roll-out method can be used. In addition to these methods, known methods such as slicing a cast glass lump to cut out a glass plate can be used. However, in the glass 10, in order to suppress deterioration of transmittance due to contamination of impurities, it is preferable that the material of the container (crucible) in which the raw materials are placed when melting them is Au or an Au alloy.
- the glass 10 of this embodiment it is preferable to perform an operation to increase the water content in the molten glass in the melting step of heating and melting glass raw materials in a melting container to obtain molten glass.
- the operation for increasing the water content in the glass is not limited, for example, a process of adding water vapor to the melting atmosphere and a process of bubbling a gas containing water vapor into the melt can be considered.
- the operation of increasing the water content is not essential, it can be performed for the purpose of increasing transmittance, improving clarity, etc.
- the glass 10 of this embodiment containing an alkali metal oxide such as Li 2 O or Na 2 O is chemically can be strengthened. That is, chemical strengthening treatment can improve the strength of optical glass.
- the glass 10 according to the present embodiment has a refractive index of 1.94 or more, an internal transmittance of 70% or more for light with a wavelength of 440 nm at a plate thickness of 10 mm, and no degradation in the ultraviolet irradiation test.
- the degree ⁇ T is 2.2% or less.
- a glass with a high refractive index may be required.
- the glass 10 according to the present embodiment has a refractive index of 1.94 or more, thereby achieving a high refractive index.
- the transmittance of glass to visible light may decrease. For example, when glass is irradiated with ultraviolet rays, it may become colored and its transmittance may decrease, so-called solarization.
- the glass 10 according to the present embodiment by setting the degree of deterioration ⁇ T in the ultraviolet ray irradiation test within the above range, it is possible to suppress a decrease in transmittance even when irradiated with ultraviolet rays. Further, by setting the internal transmittance within the above range, the transmittance can be kept high. In this way, according to the present embodiment, it is possible to make the glass 10 have a high refractive index while suppressing a decrease in visible light transmittance.
- the glass 10 according to the present embodiment preferably has a Nb 2 O 5 content of 0% or more and less than 15%, expressed as mol% based on oxides. This allows the glass 10 to have a high refractive index while suppressing a decrease in visible light transmittance.
- the glass 10 according to the present embodiment has a P 2 O 5 content of 0% or more and 30% or less, and a TiO 2 content of 0% or more and 30% or less, expressed as mol% based on oxides. It is preferable. Thereby, it is possible to suppress a decrease in transmittance of visible light while making the glass 10 have a high refractive index.
- the glass 10 according to the present embodiment is expressed in mol% based on oxides, P2O5 : 0% or more and 30% or less, TeO2 : 0.1% or more and less than 40%, B2O3 : 0% or more and 40% or less, Li 2 O: 0% or more and 15% or less, Na 2 O: 0% or more and 15% or less, K2O : 0% or more and 15% or less, TiO2 : 0% or more and 30% or less, Ta2O5 : 0% or more and 20% or less, WO 3 : 0% or more and 15% or less, Nb2O5 : 0% or more and less than 15%, ZrO2 : 0% or more and 20% or less, Bi 2 O 3 : greater than 15% and less than 45%, ZnO: 0% or more and 20% or less, SrO: 0% or more and 20% or less, La 2 O 3 : 0% or more and 30% or less, SiO2 : 0% or more and 30% or less, It is preferable to contain
- the total content of Fe, Cr, and Ni is preferably less than 4 ppm in terms of mass. This allows the glass 10 to have a high refractive index while suppressing a decrease in visible light transmittance.
- the glass 10 according to this embodiment has a thickness of 0.01 mm or more and 2.0 mm or less, and a surface area of 8 cm 2 or more. According to the present embodiment, the glass 10 having such a shape can have a high refractive index while suppressing a decrease in visible light transmittance.
- the glass 10 according to this embodiment is preferably used as a light guide plate.
- Glass 10 has a high refractive index and can improve resistance to ultraviolet rays, so it is appropriately used as a light guide plate.
- the light guide plate may be irradiated with ultraviolet rays during the manufacturing process, it is particularly preferable to use glass 10 that can improve resistance to ultraviolet rays.
- Table 1-1 and Table 1-2 are tables showing the glasses of each example.
- Tables 1-1 and 1-2 show the contents of the materials used for producing the glasses in Examples 1 to 32, expressed as mol% based on oxides.
- the total content of the nine components is expressed as mol% based on oxides, such as P 2 O 5 , TeO 2 , B 2 O 3 , TiO 2 , Ta 2 O 5 , WO 3 , ZrO 2 , Bi 2 This is the total content of O 3 and ZnO.
- parameters A and B refer to the values described in the above embodiment. Note that Examples 1 to 31 are examples, and Example 32 is a comparative example.
- a cutting machine a small cutting machine made by Marto
- a grinder SGM-6301 made by Shuwa Kogyo Co., Ltd.
- EJ made by Nippon Engis Co., Ltd.
- the refractive index n d for visible light, the internal transmittance at a wavelength of 440 nm, and the degree of deterioration ⁇ T in an ultraviolet irradiation test were measured.
- the refractive index n d the refractive index n d at the helium d-line (wavelength 587.6 nm) was measured for each glass.
- KPR-2000 manufactured by Kalnew was used to measure the refractive index n d .
- the method described in the above embodiment was used.
- the degree of deterioration ⁇ T the degree of deterioration ⁇ T was calculated by the method described in the above embodiment. The measurement results for each example are shown in Table 1-2.
- Examples 1 to 2 have a refractive index n d of 1.94 or more, a degree of deterioration ⁇ T of 2.2% or less, and an internal transmittance of 80% or more for light with a wavelength of 440 nm.
- Glass No. 31 (Example) has a high refractive index and can suppress a decrease in visible light transmittance.
- the glass of Example 32 (comparative example), which does not satisfy the condition that the degree of deterioration ⁇ T is 2.2% or less, cannot suppress the decrease in visible light transmittance.
- the Young's modulus and the wavelength ⁇ 70 indicating an internal transmittance of 70% at a plate thickness of 10 mm were measured.
- Young's modulus was measured for each glass based on the propagation of ultrasonic waves using 38DL PLUS manufactured by OLYMPUS.
- the wavelength ⁇ 70 was measured using the method described in the above embodiment.
- the measurement results of Young's modulus and wavelength ⁇ 70 are also shown in Table 1-2.
- the embodiment of the present invention has been described above, the embodiment is not limited by the content of this embodiment. Furthermore, the above-mentioned components include those that can be easily assumed by those skilled in the art, those that are substantially the same, and those that are in a so-called equivalent range. Furthermore, the aforementioned components can be combined as appropriate. Furthermore, various omissions, substitutions, or modifications of the constituent elements can be made without departing from the gist of the embodiments described above.
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Abstract
Description
図1は、本実施形態に係るガラスの模式図である。図1に示すように、本実施形態に係るガラス10は、板状のガラス板であるが、ガラス10の形状は板状に限られず任意であってよい。本実施形態においては、ガラス10は、導光板として用いられる。さらに詳しくは、ガラス10は、ヘッドマウントディスプレイ用の導光板として用いられる。ヘッドマウントディスプレイとは、人の頭に装着されるディスプレイ装置(ウェアラブルデバイス)である。ただし、ガラス10の用途は任意であり、導光板として用いられることに限られず、また、ヘッドマウントディスプレイに用いられることにも限られない。
以下で、ガラス10の組成について説明する。
TeO2はガラス化を促進しつつ、高屈折率化に寄与する成分である。一方で、多量に含ませるとガラスの機械特性が低下してしまう。そのため、ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、TeO2の含有量が、0.1%以上40.0%未満であることが好ましく、0.5%以上35.0%以下であることがより好ましく、1.0%以上33.0%以下であることがより好ましく、2.0%以上30.0%以下であることがより好ましく、5.0%以上27.0%以下であることがより好ましく、8.0%以上26.0%以下であることがより好ましく、10.0%以上25.6%以下であることがより好ましく、12.0%以上25.5%以下であることがより好ましく、18.0%以上であることが更に好ましい。TeO2の含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。
なお、ここでの含有量とは、酸化物基準のモル%表示で、ガラス10の全量のモル%を100%とした場合の、酸化物の含有量のモル%を指す。すなわち例えば、「TeO2の含有量が10.1%より大きく」とは、酸化物基準のモル%表示で、ガラス10の全量のモル%を100%とした場合に、TeO2が10.1%より大きく含まれることを指す。また、数値範囲の上限及び下限は、適宜組み合わせ可能であり、以降も同様である。
P2O5はガラス形成成分であり、ガラスを安定化させる。一方で、多量に含ませすぎると、屈折率が低下してしまう。そのため、ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、P2O5の含有量が、0%以上30.0%以下であることが好ましく、0.1%以上27%以下であることがより好ましく、1.0%以上24%以下であることがより好ましく、2.0%以上23%以下がより好ましく、3.0%以上17%以下がより好ましく、4.0%以上12%以下がより好ましく、5.0%以上、9.7%以下がより好ましく、9.6%以下がより好ましく、9.5%以下が更に好ましい。P2O5の含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、P2O5を非含有でもよい。
B2O3はガラス形成成分であり、ガラスの安定性の向上に寄与し、製造特性を向上させる成分であるが、多量に含ませると屈折率が低下しやすくなる。そのため、ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、B2O3の含有量が、0%以上40%以下であることが好ましく、5.0%以上35.0%以下であることがより好ましく、10.0%以上29.0%以下であることがより好ましく、15.0%以上25.0%以下であることがより好ましく、20.0%以上22.0%以下であることが更に好ましい。B2O3の含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、B2O3を非含有でもよい。
Li2Oはガラスの機械物性を向上させることができる成分である。一方で、多量に含ませすぎると失透しやすくなり製造特性が悪化する。そのため、ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、0%以上15.0%以下であることが好ましく、0.10%以上10.0%以下であることがより好ましく、0.50%以上8.0%以下であることがより好ましく、1.0%以上4.0%以下であることが更に好ましい。Li2Oの含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、Li2Oを非含有でもよい。
ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、Na2Oの含有量が、0%以上15.0%以下であることが好ましく、0.10%以上10.0%以下であることがより好ましく、0.50%以上5.0%以下であることがより好ましく、1.0%以上3.0%以下であることがより好ましい。また、Na2Oの含有量は、1.0%以下であっても好ましいといえる。Na2Oの含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、Na2Oを非含有でもよい。
ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、K2Oの含有量が、0%以上15.0%以下であることが好ましく、0.10%以上10.0%以下であることがより好ましく、0.50%以上5.0%以下であることがより好ましく、1.0%以上3.0%以下であることがより好ましい。また、K2Oの含有量は、1.0%以下であっても好ましいといえる。K2Oの含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、K2Oを非含有でもよい。
TiO2は、高屈折率成分であり、かつ、透過率の低下を抑制させるが、多量に含ませるとガラスの内部透過率を低下させてしまう。そのため、ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、TiO2の含有量が、0%以上32.0%以下であることが好ましく、0.20%以上26.0%以下であることがより好ましく、0.50%以上20.0%以下であることがより好ましく、1.0%以上13.0%以下であることがより好ましく、2.0%以上10.0%以下であることがより好ましい。また、K2Oの含有量は、1.0%以上7.0%以下であっても好ましく、2.0%以下であっても好ましいといえる。TiO2の含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、TiO2を非含有でもよい。
Ta2O5は屈折率を高めることができる成分であるが、多量に含ませすぎると失透しやすくなり、製造特性が悪化する。そのため、ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、Ta2O5の含有量が、0%以上20.0%以下であることが好ましく、0.1%以上10.0%以下であることがより好ましく、0.5%以上5.0%以下であることがより好ましく、1.00%以上2.0%以下であることが更に好ましい。Ta2O5の含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、Ta2O5を非含有でもよい。
WO3はガラスの屈折率を高めることができる成分であるが、多量に含ませすぎると内部透過率が低下する。そのため、ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、WO3の含有量が、0%以上15.0%以下であることが好ましく、0.10%以上10.0%以下であることがより好ましく、0.50%以上5.0%以下であることがより好ましく、1.0%以上2.0%以下であることがより好ましい。また、WO3の含有量は、0.4%以下であっても好ましい。WO3の含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、WO3を非含有でもよい。
Nb2O5はガラスの屈折率を高める成分であり、機械的特性を向上させる成分であるが、多量に含ませると失透しやすくなり、製造特性が悪化する。そのため、ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、Nb2O5の含有量が、0%以上15.0%未満であることが好ましく、0.10%以上12.0%以下であることがより好ましく、0.50%以上10.0%以下であることがより好ましく、1.0%以上8.0%以下であることがより好ましく、2.0%以上7.0%以下であることがより好ましく、3.0%以上6.5%以下であることが更に好ましい。Nb2O5の含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、Nb2O5を非含有でもよい。
ZrO2は屈折率を向上させつつ、機械物性も向上させることができる成分であるが、多量に含ませすぎると失透しやすくなり、製造特性が悪化する。そのため、ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、ZrO2の含有量が、0%以上20%以下であることが好ましく、0.10%以上15.0%以下であることがより好ましく、0.50%以上10.0%以下であることがより好ましく、1.0%以上9.0%以下であることがより好ましく、2.0%以上8.0%以下であることがより好ましく、3.0%以上6.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下であることが更に好ましいといえる。ZrO2の含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、ZrO2を非含有でもよい。
Bi2O3は、屈折率を大きく向上させることができるが、多量に含ませると製造特性を悪化させるだけでなく、透過率を下げてしまう成分である。そのため、ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、Bi2O3の含有量が、15%より大きく45%以下であることが好ましく、20%以上40%以下であることがより好ましく、24%以上38%以下であることがより好ましく、28%以上36.0%以下であることがより好ましく、30.0%以上34.0%以下であることがより好ましく、30.0%以上33.0%以下であることがより好ましく、30.0%以上32.0%以下であることがより好ましく、30.0%以上31.0%以下であることが更に好ましい。Bi2O3の含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、Bi2O3を非含有でもよい。
ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、ZnOの含有量が、0%以上20%以下であることが好ましく、0.5%以上15%以下であることがより好ましく、1.0%以上10%以下であることがより好ましく、1.5%以上8.0%以下であることがより好ましく、2.0%以上6.0%以下であることがより好ましく、3.0%以上5.4%以下であることがより好ましく、4.0%以上5.3%以下であることが更に好ましい。ZnOの含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、ZnOを非含有でもよい。
ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、SrOの含有量が、0%以上20%以下であることが好ましく、0.5%以上15%以下であることがより好ましく、1.0%以上10%以下であることがより好ましく、1.5%以上8.0%以下であることがより好ましく、2.0%以上5.0%以下であることがより好ましい。また、SrOの含有量は、2.0%以下であっても好ましい。SrOの含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、SrOを非含有でもよい。
ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、La2O3の含有量が、0%以上30%以下であることが好ましく、0.5%以上20%以下であることがより好ましく、1.0%以上15%以下であることがより好ましく、1.5%以上10%以下であることがより好ましく、2.0%以上5.0%以下であることがより好ましい。また、La2O3の含有量は、2.0%以下であっても好ましい。La2O3の含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、La2O3を非含有でもよい。
ガラス10は、酸化物基準のモル%表示で、SiO2の含有量が、0%以上30%以下であることが好ましく、0.5%以上20%以下であることがより好ましく、1.0%以上15%以下であることがより好ましく、1.5%以上10%以下であることがより好ましく、2.0%以上9.0%以下であることがより好ましく、3.0%以上9.0%以下であることがより好ましく、4.0%以上8.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下であることが更に好ましい。SiO2の含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、SiO2を非含有でもよい。
ガラス10は、酸化物基準のモル比率で、(P2O5+TeO2+B2O3+TiO2+Ta2O5+WO3+ZrO2+Bi2O3+ZnO)が、すなわち、P2O5、TeO2、B2O3、TiO2、Ta2O5、WO3、ZrO2、Bi2O3、及びZnOの合計含有量が、70%以上であることが好ましく、73%以上99.5%以下であることがより好ましく、75%以上98.0%以下であることがより好ましく、78%以上97.0%以下であることがより好ましく、85%以上96.0%以下であることがより好ましく、90%以上95.0%以下であることがより好ましく、92%以上94.0%以下であることが更に好ましい。これらの成分の合計含有量がこの範囲となることで、ガラス10を高屈折率にし、かつ、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。ただし、ガラス10は、これらの成分のうちの少なくとも1つを含まなくてよい。
ガラス10のパラメータAについて説明する。パラメータAは、ガラス10の組成から算出される、ヤング率に関連するパラメータである。例えば、パラメータAの値が大きいほど、紫外線照射試験における劣化度が高くなる傾向にある。パラメータAは、次の式(A)のように算出される。
c(P2O5)は、酸化物基準のモル%表示におけるP2O5の含有量(%)であり、
c(Nb2O5)は、酸化物基準のモル%表示におけるNb2O5の含有量(%)であり、
c(TiO2)は、酸化物基準のモル%表示におけるTiO2の含有量(%)である。
なお、ガラス10は、式(A)で挙げた以外の酸化物を含んでもよいが、式(A)で挙げた以外の酸化物の含有量については、パラメータAの計算に用いない。すなわち、式(A)で挙げた以外の酸化物の有無により、パラメータAの値は変わらないといえる。
また、ガラス10は、式(A)で挙げた酸化物を全て含むものに限らない。この場合、式(2)で挙げられているがガラス10に含有されていない酸化物についての式(A)の右辺の値は、ゼロとする。すなわち例えば、ガラス10にP2O5が含まれない場合には、式(A)のc(P2O5)をゼロとしてパラメータAが算出される。
ガラス10のパラメータBについて説明する。パラメータBは、ガラス10の組成から算出される、紫外線照射試験における劣化度に関連するパラメータである。例えば、パラメータBの値が大きいほど、紫外線照射試験における劣化度が高くなる傾向にある。パラメータBは、次の式(B)のように算出される。
ガラス10は、Fe、Cr、及びNiの合計含有量が、質量比で、ガラス10の全体に対して、4ppm未満であることが好ましく、3ppm以下であることがより好ましく、2ppm以下であることがより好ましく、1ppm以下であることがより好ましく、0.7ppm以下であることがより好ましく、0.5ppm以下であることがより好ましく、0.3ppm以下であることがより好ましく、0.1ppm以下であることがさらに好ましい。ここでのFe、Cr、及びNiは、ガラス10中に含まれるFe、Cr、及びNiの単体金属のみを指すものでなく、Fe、Cr、及びNiの単体金属及び化合物を含むものであってよい。すなわち、Fe、Cr、及びNiの合計含有量とは、Fe、Cr、及びNiの単体金属の含有量と、化合物中のFe、Cr、及びNiのイオンの含有量とを含んだものであるといえる。着色性の遷移金属であるFe、Cr、及びNiの合計含有量がこの範囲となることで、ガラス10の可視光に対する透過率が低くなることを抑えて、ガラス10を、可視光に対して高透過率とすることができる。Fe、Cr、及びNiの合計含有量は、ICP質量分析法で測定できる。測定器としては、例えば、Agilent Technologies社製Agilent8800を使用できる。
ガラス10は、Pbの合計含有量が、質量比で、ガラス10の全体に対して、1000ppm未満であることが好ましく、100ppm以下であることがより好ましく、10ppm以下であることがさらに好ましい。すなわち、ガラス10は、Pbを、実質、含有しないことが好ましい。ここでのPbは、上述のFe、Cr、及びNiと同様に、ガラス10中に含まれるPbの単体金属のみを指すものでなく、Pbの単体金属及び化合物を含むものであってよい。すなわち、Pbの含有量とは、Pbの単体金属の含有量と、化合物中のPbのイオンの含有量とを含んだものであるといえる。Pbの含有量は、ICP質量分析法で測定できる。
次に、ガラス10の特性について説明する。
ガラス10は、屈折率ndが、1.94以上であり、1.95以上であることがより好ましく、1.97以上であることがより好ましく、1.99以上であることがより好ましく、2.01以上であることがより好ましく、2.03以上であることがより好ましく、2.05以上であることがより好ましく、2.06以上であることがより好ましく、2.07以上であることがより好ましく、2.08以上であることがより好ましく、2.09以上であることがさらに好ましい。屈折率ndがこの範囲となることで、可視光に対する高屈折率を実現できる。ガラス10は、屈折率ndが、2.20以下であることが好ましく、2.17以下であることがより好ましく、2.15以下であることがより好ましく、2.13以下であることがさらに好ましい。すなわち、ガラス10は、屈折率ndが、1.94以上2.20以下であることが好ましく、1.95以上2.17以下であることがより好ましく、1.97以上2.15以下であることがより好ましく、1.99以上2.13以下であることがより好ましく、2.01以上2.13以下であることがより好ましく、2.03以上2.13以下であることがより好ましく、2.05以上2.13以下であることがより好ましく、2.06以上2.13以下であることがより好ましく、2.07以上2.13以下であることがより好ましく、2.08以上2.13以下であることがより好ましく、2.09以上2.13以下であることがさらに好ましいといえる。
なお、屈折率ndは、ヘリウムのd線(波長587.6nm)における屈折率を指す。屈折率ndは、Vブロック法で測定できる。
ガラス10は、紫外線照射試験における劣化度ΔTが、2.2%以下であり、1.8%以下であることが好ましく、1.5%以下であることがより好ましく、1.4%以下であることがより好ましく、1.3%以下であることがより好ましく、1.2%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることがより好ましく、0.9%以下であることがより好ましく、0.8%以下であることがより好ましく、0.7%以下であることがより好ましく、0.5%以下であることが更に好ましい。劣化度ΔTがこの範囲となることで、紫外線が照射された場合でも透過率の低下を抑制でき、可視光に対する透過率の低下を抑制させることができる。
ここで、紫外線照射試験における劣化度は、次の式(1)により求められる。
ΔT(%)={(T0-T1)/T0}・100 ・・・(1)
ガラス10は、ヤング率が60GPa以上100GPa未満であることが好ましく、62GPa以上95GPa以下であることがより好ましく、65GPa以上90GPa以下であることが更に好ましい。ヤング率がこのように高いことで、ガラス10の破損を適切に抑制できる。なお、ヤング率は、OLYMPUS社製の38DL PLUSを用いて超音波の伝搬に基づいて測定できる。
ここで、板厚(厚み)10mmにおける内部透過率70%を示す波長を、波長λ70とする。すなわち、波長λ70とは、10mmの厚みのサンプルに対して、内部透過率が70%となる光の波長を指す。板厚(厚み)10mmにおけるガラス10の波長λ70は、455nm以下であることが好ましく、445nm以下であることがより好ましく、435nm以下であることがより好ましく、430nm以下であることがより好ましく、425nm以下であることがより好ましく、420nm以下であることがさらに好ましい。また、ガラス10の波長λ70は、390nm以上であることが好ましく、395nm以上であることがより好ましく、400nm以上であることがさらに好ましい。
すなわち、ガラス10の波長λ70は、390nm以上455nm以下であることが好ましく、395nm以上445nm以下であることがより好ましく、400nm以上435nm以下であることがより好ましく、400nm以上430nm以下であることがより好ましく、400nm以上425nm以下であることがより好ましく、400nm以上420nm以下であることがさらに好ましいといえる。
波長λ70がこの範囲となることで、可視光に対する高透過率を実現できる。なお、波長λ70を算出するための内部透過率は、板厚の異なる2種類の外部透過率の測定値と、以下の式(2)から求めることができる。なお、外部透過率とは表面反射損失を含む透過率を意味する。式(2)において、Xは、厚さ10mmのガラスの内部透過率であり、T1およびT2は、外部透過率であり、Δdは、試料の厚さの差である。外部透過率は、板厚10mmに両面鏡面研磨したサンプルに対して分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製:U-4100)を用いて測定できる。
ガラス10は、板厚(厚み)10mmにおける、波長440nmの光の内部透過率が、70%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、78%以上であることがより好ましく、81%以上であることがより好ましく、84%以上であることがより好ましく、87%以上であることがより好ましく、89%以上であることがより好ましく、90%以上であることがより好ましく、91%以上であることがより好ましく、92%以上であることが更に好ましい。
波長440nmの光の内部透過率がこの範囲となることで、可視光に対する高透過率を実現できる。厚さ10mmのガラスの内部透過率は、板厚の異なる2種類の外部透過率の測定値と、式(2)から求めることができる。
本実施形態に係るガラス10は、光学ガラスであることが好ましく、厚さが0.01mm以上2.0mm以下のガラス板が好ましい。厚さが0.01mm以上であれば、ガラス10の取り扱い時や加工時の破損を抑制できる。また、ガラス10の自重によるたわみを抑えられる。この厚さは、より好ましくは0.1mm以上であり、さらに好ましくは0.2mm以上であり、よりさらに好ましくは0.3mm以上である。一方で厚さが2.0mm以下であれば、ガラス10を用いた光学素子を軽量にできる。この厚さは、より好ましくは1.5mm以下であり、さらに好ましくは1.0mm以下であり、よりさらに好ましくは0.8mm以下である。
反転前後における各測定点の高さの平均を求めることで自重による影響がキャンセルされる。例えば、反転前に、上述のとおり、主表面G1Fの高さを測定する。ガラス板G1を反転後、主表面G1Fの測定点に対応する位置で、他の主表面G1Gの高さを測定する。同様に、反転前に、他の一の主表面G1Gの高さを測定する。ガラス板G1を反転後、他の主表面G1Gの測定点に対応する位置で、主表面G1Fの高さを測定する。
反りは、例えば、レーザ変位計により測定される。
本実施形態に係るガラス10の製造方法は特に限定されず、例えばフロート法、フュージョン法及びロールアウト法等既存の板ガラス製造方法を使用することができる。また、これらのほか、キャストしたガラス塊をスライスしてガラス板を切り出す等公知の手法を用いることができる。ただし、ガラス10は、不純物の混入による透過率の悪化を抑えるために、原料を溶融させる際に原料を入れる容器(るつぼ)の材料を、AuおよびAu合金とすることが好ましい。
また、本実施形態のガラス10でLi2OやNa2Oのアルカリ金属酸化物を含有するものは、LiイオンをNaイオンまたはKイオンに、NaイオンをKイオンに置換することで、化学的に強化できる。すなわち、化学強化処理すれば、光学ガラスの強度を向上させることができる。
以上説明したように、本実施形態に係るガラス10は、屈折率が1.94以上であり、板厚10mmにおける、波長440nmの光に対する内部透過率が70%以上であり、紫外線照射試験における劣化度ΔTが2.2%以下である。
ここで、高屈折率のガラスが求められる場合がある。それに対して、本実施形態に係るガラス10は、屈折率が1.94以上となることで、高屈折率を実現できる。また、ガラスは、可視光に対する透過率が低下する場合がある。例えば、ガラスは、紫外線が照射された際に着色して、透過率が低下する、いわゆるソラリゼーションが起こる場合がある。それに対して、本実施形態に係るガラス10は、紫外線照射試験における劣化度ΔTを上記範囲とすることで、紫外線が照射された場合であっても透過率の低下を抑制できる。また、内部透過率を上記範囲とすることで、透過率を高く保つことができる。このように、本実施形態によると、ガラス10を高屈折率にしつつ、可視光の透過率の低下を抑制することができる。
P2O5:0%以上30%以下、
TeO2:0.1%以上40%未満、
B2O3:0%以上40%以下、
Li2O:0%以上15%以下、
Na2O:0%以上15%以下、
K2O:0%以上15%以下、
TiO2:0%以上30%以下、
Ta2O5:0%以上20%以下、
WO3:0%以上15%以下、
Nb2O5:0%以上15%未満、
ZrO2:0%以上20%以下、
Bi2O3:15%より大きく45%以下、
ZnO:0%以上20%以下、
SrO:0%以上20%以下、
La2O3:0%以上30%以下、
SiO2:0%以上30%以下、
を含有することが好ましい。これにより、ガラス10を高屈折率にしつつ、可視光の透過率の低下を抑制することができる。
次に、実施例について説明する。なお、発明の効果を奏する限りにおいて実施態様を変更しても構わない。
実施例においては、組成が異なるガラスを作製した。そして、それぞれのガラスについて評価を行った。以下、より詳細に説明する。
各例のガラスについて、可視光に対する屈折率ndと、波長440nmでの内部透過率と、紫外線照射試験における劣化度ΔTとを測定した。
屈折率ndの測定では、それぞれのガラスについて、ヘリウムのd線(波長587.6nm)における屈折率ndを測定した。屈折率ndの測定には、Kalnew社製、KPR-2000を用いた。
波長440nmでの内部透過率の測定では、上記の実施形態で説明した方法を用いた。
劣化度ΔTの測定では、上記の実施形態で説明した方法により、劣化度ΔTを算出した。
各例の測定結果を表1-2に示す。
また、ヤング率と、板厚(厚み)10mmにおける内部透過率70%を示す波長λ70とを測定した。ヤング率の測定では、それぞれのガラスについて、OLYMPUS社製の38DL PLUSを用いて超音波の伝搬に基づいて測定した。波長λ70の測定は、上記の実施形態で説明した方法を用いた。ヤング率と波長λ70の測定結果も表1-2に示す。
Claims (10)
- 屈折率が1.94以上であり、板厚10mmにおける、波長440nmの光に対する内部透過率が70%以上であり、紫外線照射試験における劣化度ΔTが2.2%以下であるガラス。
ここで、紫外線照射試験における劣化度ΔTは、次の式(1)により求められる。
ΔT(%)={(T0-T1)/T0}・100 ・・・(1)
透過率T1は、厚み1mmの前記ガラスの表面に、UV照度50mW/cm2で10分、波長365nmの紫外線を照射した後の、前記ガラスの波長470nmの光の外部透過率であり、
透過率T0は、前記紫外線照射前の、前記ガラスの波長470nmにおける外部透過率である。 - 酸化物基準のモル%表示で、Nb2O5の含有量が0%以上15%未満である、請求項1に記載のガラス。
- 酸化物基準のモル%表示で、P2O5の含有量が0%以上30%以下であり、TiO2の含有量が0%以上30%以下である、請求項1に記載のガラス。
- 酸化物基準のモル%表示で、式(A)で規定されるパラメータAが270以下である請求項1に記載のガラス。
A=c(P2O5)2+c(Nb2O5)2-c(TiO2)2 ・・・(A)
ここで、
c(P2O5)は、酸化物基準のモル%表示におけるP2O5の含有量(%)であり、
c(Nb2O5)は、酸化物基準のモル%表示におけるNb2O5の含有量(%)であり、
c(TiO2)は、酸化物基準のモル%表示におけるTiO2の含有量(%)である。 - 酸化物基準のモル%表示で、式(B)で規定されるパラメータBが2.5以下である請求項4に記載のガラス。
B=0.13455・2.7183(0.014912・A)・・・(B) - ホウ酸もしくはリン酸を含有する請求項1に記載のガラス。
- 酸化物基準のモル%表示で、
P2O5:0%以上30%以下、
TeO2:0.1%以上40%未満、
B2O3:0%以上40%以下、
Li2O:0%以上15%以下、
Na2O:0%以上15%以下、
K2O:0%以上15%以下、
TiO2:0%以上32%以下、
Ta2O5:0%以上20%以下、
WO3:0%以上15%以下、
Nb2O5:0%以上15%未満、
ZrO2:0%以上20%以下、
Bi2O3:15%より大きく45%以下、
ZnO:0%以上20%以下、
SrO:0%以上20%以下、
La2O3:0%以上30%以下、
SiO2:0%以上30%以下、
を含有する、請求項1から請求項6のいずれか1項に記載のガラス。 - FeとCrとNiとの合計含有量が、質量表示で4ppmより少ない、請求項1から請求項7のいずれか1項に記載のガラス。
- 厚さが0.01mm以上2.0mm以下であり、表面の面積が8cm2以上である、請求項1から請求項8のいずれか1項に記載のガラス。
- 導光板として用いられる、請求項1から請求項9のいずれか1項に記載のガラス。
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