WO2023013768A1 - バリア性積層体、蓋材及び包装容器 - Google Patents
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Definitions
- the present disclosure relates to barrier laminates, lid materials, and packaging containers.
- polyester film such as polyethylene terephthalate (hereinafter also referred to as “polyester film”) has excellent mechanical properties, chemical stability, heat resistance and transparency, and is inexpensive. Therefore, conventionally, polyester films have been used as base materials constituting laminates used to produce packaging containers.
- the packaging container is required to have gas barrier properties such as oxygen barrier properties and water vapor barrier properties.
- gas barrier properties such as oxygen barrier properties and water vapor barrier properties.
- a deposited film containing alumina, silica, or the like is formed on the polyester film surface (see, for example, Patent Document 1).
- substrates to replace polyester films have been sought.
- the use of polyolefin films, particularly polypropylene films, as the substrate has been investigated.
- stretched polypropylene film hereinafter also referred to as "stretched polypropylene film"
- a laminate having two elements, a barrier base material in which a deposited film is formed on a stretched polypropylene film, and a sealant layer, may not have sufficient gas barrier properties. Found it.
- One of the problems to be solved by the present disclosure is to improve the gas barrier properties of a laminate having a barrier base material in which a vapor deposition film is formed on a stretched polypropylene film, and a sealant layer.
- the barrier laminate of the first aspect of the present disclosure comprises a base material and a sealant layer in this order in the thickness direction, the base material being a barrier base material comprising a polypropylene resin layer and a deposited film,
- the polypropylene resin layer is a layer subjected to a stretching treatment, and the deposited film is composed of an inorganic oxide.
- MD1) is 2.00% or less
- TD1 thermal shrinkage rate in the TD direction is 2.00% or less.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a barrier laminate.
- FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier laminate.
- FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier laminate.
- FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier laminate.
- FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier laminate.
- FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier laminate.
- FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier laminate.
- FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier laminate.
- FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier laminate.
- FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a vapor deposition apparatus.
- FIG. 11 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a vapor deposition apparatus.
- FIG. 12 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the vapor deposition apparatus.
- FIG. 13 is a front view showing one embodiment of the packaging container.
- FIG. 14 is a perspective view showing one embodiment of the packaging container.
- FIG. 15 is a graph for explaining the melting peak temperatures of sealant films.
- the numerical range of the parameter includes any one upper limit candidate and any one lower limit value.
- "Parameter B is preferably A1 or more, more preferably A2 or more, further preferably A3 or more, and preferably A4 or less, more preferably A5 or less, further preferably A6 or less.” description will be described.
- the numerical range of the parameter B may be A1 or more and A4 or less, A1 or more and A5 or less, A1 or more and A6 or less, A2 or more and A4 or less, A2 or more and A5 or less, or A2 or more and A6 or less.
- A3 or more and A4 or less may be sufficient, A3 or more and A5 or less may be sufficient, A3 or more and A6 or less may be sufficient.
- each component may be used, or two or more types may be used.
- the above components are, for example, polyolefins such as polypropylene and polyethylene, ⁇ -olefins, resin materials, additives, adhesive resins, inorganic oxides, gas barrier resins, propylene-ethylene block copolymers, and thermoplastic elastomers.
- the barrier laminate of the first aspect of the present disclosure comprises a base material and a sealant layer in this order in the thickness direction, the base material being a barrier base material comprising a polypropylene resin layer and a deposited film,
- the polypropylene resin layer is a layer subjected to a stretching treatment, and the deposited film is composed of an inorganic oxide.
- MD1) is 2.00% or less
- TD1 in the TD direction is 2.00% or less.
- a barrier laminate according to a second aspect of the present disclosure includes a first substrate, a second substrate, and a sealant layer in this order in the thickness direction.
- One of the materials is a barrier substrate comprising a polypropylene resin layer and a deposited film
- the other of the first substrate and the second substrate is a polypropylene resin substrate
- the polypropylene resin layer is It is a layer subjected to a stretching treatment
- the deposited film is composed of an inorganic oxide
- the polypropylene resin substrate is a substrate subjected to a stretching treatment.
- the present inventors considered using an oriented polypropylene film instead of a conventional polyester film.
- the present disclosure persons have found that a laminate having two elements, a barrier base material in which a deposited film is formed on a stretched polypropylene film, and a sealant layer, may not have sufficient gas barrier properties. Found it.
- a barrier laminate according to a third aspect of the present disclosure comprises a substrate, an adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction, and the substrate comprises a barrier substrate comprising a polyolefin resin layer and a vapor-deposited film.
- the polyolefin resin layer is a stretched layer
- the deposited film is composed of an inorganic oxide
- the adhesive layer is a layer having a thickness of 2 ⁇ m or less.
- stretched polyolefin films hereinafter also referred to as "stretched polyolefin films" instead of conventional polyester films.
- a packaging container is usually opened by tearing a portion of it when in use. Therefore, it is desired to improve the tearability of the laminate constituting the packaging container.
- the barrier laminate of the fourth aspect of the present disclosure comprises a substrate, an adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction, and the substrate comprises a barrier substrate comprising a polypropylene resin layer and a deposited film.
- the polypropylene resin layer is a stretched layer
- the deposited film is composed of an inorganic oxide
- the adhesive layer is a layer with a thickness of 2 ⁇ m or less
- the barrier laminate has The amount of residual solvent is characterized by being 10 mg/m 2 or less.
- the present inventors considered using an oriented polypropylene film instead of a conventional polyester film.
- an adhesive layer is usually provided between the two films.
- the solvent in the adhesive may not be sufficiently removed by volatilization and may remain in the laminate, leaving an odor due to the residual solvent.
- the packaging bag of the fifth aspect of the present disclosure includes a first base material, a first adhesive layer, a second base material, a second adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction.
- the first base material is a polypropylene resin base material that has been subjected to stretching treatment
- the second base material is a polypropylene resin layer that has been subjected to stretching treatment and an inorganic oxide and a vapor deposited film, wherein the second substrate is arranged such that the vapor deposited film faces the first substrate side and the polypropylene resin layer faces the sealant layer side.
- the sealant layer is a polypropylene resin layer, the thickness of the first adhesive layer is 10 ⁇ m or less, and the thickness of the second adhesive layer is 10 ⁇ m or less.
- the packaging bag of the sixth aspect of the present disclosure includes a first base material, a first adhesive layer, a second base material, a second adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction.
- the first base material is a polypropylene resin base material that has been subjected to stretching treatment
- the second base material is a polypropylene resin layer that has been subjected to stretching treatment and an inorganic oxide and a vapor deposited film, wherein the second substrate is arranged such that the vapor deposited film faces the first substrate side and the polypropylene resin layer faces the sealant layer side.
- the sealant layer is a polypropylene resin layer, the thickness of the first adhesive layer is 2 ⁇ m or less, and the thickness of the second adhesive layer is 2 ⁇ m or less.
- the present inventors considered using an oriented polypropylene film instead of a conventional polyester film.
- the present disclosure persons have found that a laminate having two elements, a barrier base material in which a deposited film is formed on a stretched polypropylene film, and a sealant layer, may not have sufficient gas barrier properties.
- a packaging bag comprising a laminate having a barrier base material in which a deposited film is formed on a stretched polypropylene film and a sealant layer.
- a laminate according to a seventh aspect of the present disclosure comprises a substrate and a sealant layer, the substrate comprises a stretched polypropylene resin layer, and the sealant layer comprises a propylene-ethylene block copolymer as a main component. It contains a polymer, a thermoplastic elastomer and polyethylene, the sealant layer has a melting peak temperature observed in the range of 100° C. or more and less than 120° C., and is used as a packaging material.
- the substrate is a barrier substrate comprising a stretched polypropylene resin layer and a deposited film. The barrier substrate may further comprise a layer, which will be described later.
- the substrate is made of a polypropylene resin layer that has been stretched. That is, in one embodiment, the base material is a polypropylene resin base material that has been stretched.
- resin films are used as packaging materials.
- a resin film made of polyolefin is widely used as a sealant film because it has flexibility and transparency as well as excellent heat sealability.
- An unstretched resin film composed of polyolefin cannot normally be used as a base material from the viewpoint of strength and heat resistance, and is used by laminating with a polyester film or a nylon film. Therefore, a typical packaging container is composed of a laminated film in which the substrate and the sealant film are made of different resin materials (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-202519).
- packaging containers with high recyclability are in demand.
- conventional packaging containers are made of different kinds of resin materials, and it is difficult to separate them according to the resin material, so currently they are not recycled.
- the present inventors considered single materialization with polypropylene. Specifically, the present inventors considered using a oriented base material containing polypropylene as a base material in place of a polyester film or a nylon film, and combining it with a sealant film containing polypropylene. With such a configuration, since both the base material and the sealant film are made of polypropylene, the recyclability of the packaging container can be improved.
- packaging containers such as retort pouches to have heat resistance to withstand heat treatment and drop impact resistance to withstand impact when the pouch is dropped.
- nylon film has excellent drop impact resistance, and is therefore suitable as a base material for packaging containers that require drop impact resistance.
- the present inventors have found that a packaging container composed of a laminate comprising a stretched base material containing polypropylene and a sealant layer containing polypropylene does not have sufficient drop impact resistance. .
- a laminate according to an eighth aspect of the present disclosure includes a first base material and a sealant layer.
- the first base material has a stretched resin layer containing polypropylene as a main component
- the sealant layer is a resin layer containing polypropylene as a main component.
- the “stretched resin layer” means a resin layer that has been stretched.
- the extrapolated melting start temperature (Tim) of the polypropylene contained in the stretched resin layer at the first temperature rise obtained by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121:2012 is It is higher than the Tim of the contained polypropylene at the time of the first heating obtained by DSC.
- the seal strength at a test speed of 300 mm / min and T-peel is 23 N / 15 mm or more
- the laminate The range of heat sealing temperature in which the shrinkage ratio in the TD direction of the body is 0% or more and 1.0% or less exists in the range of 130°C or more and 190°C or less, which is 5°C or more.
- the laminate is for packaging materials.
- the base material usually requires heat resistance to withstand the heat applied during printing and heat sealing. Therefore, it is desirable that the substrate has heat resistance even when it is made into a monomaterial.
- stretched substrates containing polypropylene tend to have insufficient heat resistance as compared to polyester films and nylon films. Therefore, when a laminate including a stretched base material containing polypropylene and a sealant layer containing polypropylene is used, the temperature range in which heat sealing can be appropriately performed becomes narrow, such as large heat shrinkage during heat sealing.
- it is possible to provide a laminate comprising a stretched base material containing polypropylene and a sealant layer containing polypropylene, and having good heat sealability and a wide temperature range. It is possible to provide a laminate having excellent sealing strength and suppressed thermal shrinkage at the time of heat sealing.
- barrier laminates of the first to fourth aspects, the barrier laminates used in the fifth to sixth aspects, and the seventh to eighth laminates are collectively simply referred to as "laminate.” Also called Hereinafter, the laminate of the present disclosure and packaging containers such as packaging bags will be described in detail. In the following description, items common to the first to eighth aspects will be collectively described.
- the laminate of the present disclosure includes a substrate and a sealant layer in this order in the thickness direction.
- the laminate of the present disclosure preferably includes a substrate, an adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction.
- the substrate in one embodiment, is a barrier substrate comprising a polyolefin resin layer and a deposited film.
- the laminate of the present disclosure may include two or more base materials.
- the laminate of the present disclosure preferably includes a first base material, a second base material, and a sealant layer in this order in the thickness direction. More preferably, the laminate of the present disclosure includes a first substrate, a first adhesive layer, a second substrate, a second adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction. .
- the first base material and the second base material are each independently a barrier base material or a polyolefin resin base material.
- Either one of the first base material and the second base material is, in one embodiment, a barrier base material comprising a polyolefin resin layer and a deposited film.
- the other of the first base material and the second base material is a polyolefin resin base material that has been stretched.
- a barrier substrate is used as one of the first substrate and the second substrate, and a polyolefin resin substrate is used as the other of the first substrate and the second substrate.
- both the first substrate and the second substrate may be barrier substrates, and both the first substrate and the second substrate are polyolefin resin substrates. may be
- the polyolefin resin layer is stretched.
- the polyolefin resin layer is a polypropylene resin layer and the polyolefin resin substrate is a polypropylene resin substrate.
- the deposited film is composed of an inorganic oxide.
- the laminate 1 shown in FIG. 1 includes a barrier substrate 20 as a substrate, an adhesive layer 40, and a sealant layer 30 in this order in the thickness direction.
- the barrier base material 20 includes a polyolefin resin layer 22 and a deposited film 24 .
- the polyolefin resin layer 22 constitutes the outermost layer of the laminate 1 and the deposited film 24 is in contact with the adhesive layer 40 .
- FIG. 2 is the same as FIG. 1 except that the barrier substrate 20 has a surface coat layer or surface resin layer 23 between the polyolefin resin layer 22 and the deposited film 24 .
- FIG. 3 is the same as FIG. 1 except that the barrier substrate 20 comprises a polyolefin resin layer 22, a surface coat layer or surface resin layer 23, a deposited film 24, and a barrier coat layer 25 in this order in the thickness direction. is similar to In this example, the barrier coat layer 25 is in contact with the adhesive layer 40 .
- the laminate 1 shown in FIG. 4 includes a polyolefin resin substrate 10 as a first substrate, a first adhesive layer 40A, a barrier substrate 20 as a second substrate, and a second adhesive layer. 40B and the sealant layer 30 are provided in this order in the thickness direction.
- the barrier base material 20 includes a polyolefin resin layer 22 and a deposited film 24 .
- the polyolefin resin layer 22 is in contact with the second adhesive layer 40B
- the deposited film 24 is in contact with the first adhesive layer 40A.
- FIG. 5 is the same as FIG. 4 except that the barrier base material 20 has a surface coat layer or surface resin layer 23 between the polyolefin resin layer 22 and the deposited film 24 .
- FIG. 6 is the same as FIG. 4 except that the barrier substrate 20 comprises a polyolefin resin layer 22, a surface coat layer or surface resin layer 23, a deposited film 24, and a barrier coat layer 25 in this order in the thickness direction. is similar to In this example, the barrier coat layer 25 is in contact with the first adhesive layer 40A.
- the laminate 1 shown in FIG. 7 includes a barrier substrate 20 as a first substrate, a first adhesive layer 40A, a polyolefin resin substrate 10 as a second substrate, and a second adhesive layer. 40B and the sealant layer 30 are provided in this order in the thickness direction.
- the barrier base material 20 includes a polyolefin resin layer 22 and a deposited film 24 .
- the polyolefin resin layer 22 constitutes the outermost layer of the laminate 1, and the deposited film 24 is in contact with the first adhesive layer 40A.
- FIG. 8 is the same as FIG. 7 except that the barrier substrate 20 has a surface coat layer or surface resin layer 23 between the polyolefin resin layer 22 and the deposited film 24 .
- FIG. 9 is the same as FIG. 7 except that the barrier substrate 20 comprises a polyolefin resin layer 22, a surface coat layer or surface resin layer 23, a deposited film 24, and a barrier coat layer 25 in this order in the thickness direction. is similar to In this example, the barrier coat layer 25 is in contact with the first adhesive layer 40A.
- the polyolefin resin layer 22 may be a polypropylene resin layer
- the polyolefin resin substrate 10 may be a polypropylene resin substrate.
- OPP film represents a polypropylene resin substrate that has been stretched.
- OPP film/printing layer/adhesive layer/sealant layer (2) Barrier substrate/printing layer/adhesive layer/sealant layer (3) OPP film/printing layer/adhesive layer/barrier substrate/adhesive layer/ Sealant layer (4) Barrier substrate/printing layer/adhesive layer/OPP film/adhesive layer/sealant layer (5) Barrier substrate/printing layer/adhesive layer/barrier substrate/adhesive layer/sealant layer (6) ) OPP film/printing layer/adhesive layer/OPP film/adhesive layer/sealant layer
- the barrier laminate of the present disclosure in one embodiment, comprises at least three elements: a polyolefin resin base material, a barrier base material and a sealant layer.
- gas barrier properties especially oxygen barrier properties and water vapor barrier properties
- the barrier laminate of the present disclosure has a small thermal shrinkage rate when subjected to heat treatment, and is therefore excellent in bag-making aptitude.
- the first base material is a barrier base material
- the first base material is arranged so that the deposited film faces the sealant layer side and the polyolefin resin layer faces the side opposite to the sealant layer. are placed.
- the second base material is a barrier base material
- the second base material is arranged so that the deposited film faces the first base material side and the polyolefin resin layer faces the sealant layer side.
- the second substrate is arranged such that the deposited film faces the sealant layer side and the polyolefin resin layer faces the first substrate side.
- the second base material is a barrier base material
- the deposited film faces the first base material side
- the polyolefin resin layer is the sealant layer.
- the second substrate is arranged so as to face the side.
- the first base material is a polyolefin resin base material
- the second base material is a barrier base material
- the barrier laminate comprises a polyolefin resin substrate, a barrier substrate, and a sealant layer in this order in the thickness direction.
- the barrier layered product having such a structure can appropriately protect the vapor-deposited film when subjected to heat treatment, etc., and has higher gas barrier properties (especially oxygen barrier property and water vapor barrier property), and has even better gas barrier property (particularly oxygen gender).
- the barrier laminate of the above embodiment exhibits superior gas barrier properties even after boiling or retorting.
- the barrier laminate of the above embodiment appropriately protects the deposited film when subjected to heat treatment or the like, exhibits high gas barrier properties, and exhibits a smaller thermal shrinkage rate when subjected to heat treatment. Better aptitude.
- the polyolefin resin layer is a polypropylene resin layer
- the polyolefin resin substrate is a polypropylene resin substrate
- AAA composed of polyolefin means that the main component of the AAA is polyolefin, but the AAA is not limited to a configuration consisting only of polyolefin.
- the AAA may contain components other than polyolefin.
- the content of polyolefin in the AAA is usually more than 50% by mass, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass. % or more.
- the polyolefin can be read as polypropylene.
- the barrier laminate of the present disclosure includes a barrier substrate as a substrate.
- the barrier substrate includes a polyolefin resin layer and a deposited film.
- the barrier substrate in one embodiment, comprises a polyolefin resin layer and a deposited film provided on one surface of the resin layer.
- the barrier substrate may have a surface coating layer or a surface resin layer between the polyolefin resin layer and the deposited film.
- the barrier substrate may have a barrier coat layer on the deposited film.
- the barrier laminate of the present disclosure preferably comprises a first substrate, a second substrate, and a sealant layer in this order in the thickness direction.
- the barrier laminate of the present disclosure may include a first substrate, a first adhesive layer, a second substrate, a second adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction. more preferred.
- the barrier substrate constitutes the first substrate or the second substrate.
- the barrier substrate is the second substrate.
- the barrier substrate is the first substrate.
- a barrier substrate is used as one of the first substrate and the second substrate, and a polyolefin resin substrate is used as the other of the first substrate and the second substrate.
- both the first substrate and the second substrate may be barrier substrates.
- the polyolefin resin layer is a polypropylene resin layer and the polyolefin resin substrate is a polypropylene resin substrate.
- the polyolefin resin base material is composed of polyolefin.
- Polyolefins include, for example, polyethylene, polypropylene and polymethylpentene.
- polyethylene and polypropylene are more preferred. That is, the polyolefin resin layer is preferably a polyethylene resin layer or a polypropylene resin layer.
- the polyolefin resin layer is a polyethylene resin base material made of polyethylene.
- Polyethylene includes, for example, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene and ultra low density polyethylene. Among these, high-density polyethylene and medium-density polyethylene are preferable from the viewpoint of strength and heat resistance of the substrate, and medium-density polyethylene is more preferable from the viewpoint of stretchability.
- the density of high density polyethylene is preferably greater than 0.945 g/ cm3 .
- the upper limit of the density of high density polyethylene is, for example, 0.965 g/cm 3 .
- the density of medium density polyethylene is preferably greater than 0.925 g/cm 3 and less than or equal to 0.945 g/cm 3 .
- the density of the low density polyethylene is preferably greater than 0.900 g/cm 3 and less than or equal to 0.925 g/cm 3 .
- the density of the linear low-density polyethylene is preferably greater than 0.900 g/cm 3 and less than or equal to 0.925 g/cm 3 .
- the density of the ultra-low density polyethylene is preferably 0.900 g/cm 3 or less.
- the lower limit of the density of ultra-low density polyethylene is, for example, 0.860 g/cm 3 .
- the density of polyethylene is measured according to JIS K7112:1999, particularly D method (density gradient tube method, 23°C).
- the melt flow rate (MFR) of polyethylene is preferably 0.1 g/10 min or more, more preferably 0.3 g/10 min or more, from the viewpoint of film-forming properties and processability. It is preferably 50 g/10 minutes or less, more preferably 30 g/10 minutes or less.
- the MFR of polyethylene is measured in accordance with JIS K7210-1:2014, Method A under conditions of a temperature of 190°C and a load of 2.16 kg.
- the polyolefin resin layer in one embodiment, is a polypropylene resin layer made of polypropylene.
- Polypropylene may be homopolymer, random copolymer or block copolymer, or may be a mixture of two or more selected from these.
- a propylene homopolymer is a polymer of propylene only.
- a propylene random copolymer is a random copolymer of propylene and an ⁇ -olefin other than propylene.
- a propylene block copolymer is a copolymer having a polymer block composed of propylene and a polymer block composed of at least an ⁇ -olefin other than propylene.
- the polymer block comprising at least an ⁇ -olefin other than propylene may be a polymer block comprising propylene and an ⁇ -olefin other than propylene.
- ⁇ -olefins examples include ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms, specifically ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1 -dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene and 6-methyl-1-heptene.
- polypropylenes it is preferable to use random copolymers from the viewpoint of transparency.
- the rigidity and heat resistance of the packaging container are important, it is preferable to use a homopolymer.
- the drop impact resistance of the packaging container is important, it is preferable to use a block copolymer.
- the melt flow rate (MFR) of polypropylene is preferably 0.1 g/10 min or more, more preferably 0.3 g/10 min or more, from the viewpoint of film formability and processability, and It is preferably 50 g/10 minutes or less, more preferably 30 g/10 minutes or less.
- the MFR of polypropylene is measured in accordance with JIS K7210-1:2014, Method A under the conditions of a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg.
- biomass-derived polyolefin biomass-derived polyolefin, mechanically recycled or chemically recycled polyolefin may be used.
- polypropylene biomass-derived polypropylene, mechanically recycled or chemically recycled polypropylene may be used.
- the content of polyolefin in the polyolefin resin layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more. be.
- the polyolefin resin layer may contain resin materials other than polyolefin.
- resin materials include (meth)acrylic resins, vinyl resins, cellulose resins, polyamides, polyesters, and ionomer resins.
- polypropylene resin layer in addition to these resin materials, for example, polyolefins other than polypropylene, such as polyethylene, can be used.
- the polyolefin resin layer may contain additives.
- additives include cross-linking agents, antioxidants, anti-blocking agents, slip agents, UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments and modifying resins. be done.
- the polyolefin resin layer is a layer that has been stretched. Thereby, for example, the heat resistance, drop impact resistance, water resistance and dimensional stability of the barrier laminate can be improved.
- a barrier laminate having such a resin layer is suitable, for example, as a packaging material constituting a packaging container subjected to boiling treatment or retorting treatment.
- the stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching.
- the draw ratio in the case of stretching in the longitudinal direction is preferably 2 times or more, more preferably 5 times or more, and preferably 15 times or less, more preferably 13 times. It is below.
- the draw ratio when stretching in the transverse direction is preferably 2 times or more, more preferably 5 times or more, and preferably 15 times or less, more preferably. is 13 times or less.
- the draw ratio is preferably 15 times or less.
- the polyolefin resin layer may be surface-treated.
- the adhesion between the polyolefin resin layer and other layers can be improved.
- surface treatment methods include physical treatments such as corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas and/or nitrogen gas, glow discharge treatment; and oxidation treatment using chemicals. Chemical treatment can be mentioned.
- An easy-adhesion layer may be provided on the surface of the polyolefin resin layer.
- the polyolefin resin layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
- the thickness of the polyolefin resin layer is preferably 10 ⁇ m or more, preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less. When the thickness is at least the lower limit, for example, the strength and heat resistance of the barrier laminate can be further improved. When the thickness is equal to or less than the upper limit, for example, the processability of the barrier laminate can be further improved.
- the barrier substrate has a surface coat layer containing a resin material having a polar group between the polyolefin resin layer and the deposited film.
- a surface coat layer containing a resin material having a polar group it is possible to improve the adhesion of a deposited film formed on the surface coat layer, and also improve gas barrier properties.
- the barrier base material includes a resin base material having a polyolefin resin layer and a surface coat layer, and a deposited film provided on the surface coat layer.
- This barrier base material has a polyolefin resin layer, a surface coat layer, and a deposited film in this order in the thickness direction.
- a polar group refers to a group containing one or more heteroatoms, for example, an ester group, an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, a urethane group, a carboxy group, a carbonyl group, a carboxylic acid anhydride group, a sulfo group, Thiol groups and halogen groups are included.
- carboxy group, carbonyl group, ester group, hydroxyl group, amino group, amide group and urethane group are preferable, and carboxy group, hydroxyl group, amide group and urethane group are more preferable.
- resin materials having polar groups include ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol (PVA), polyester, polyethyleneimine, hydroxyl group-containing (meth)acrylic resin, nylon 6, nylon 6,6, and MXD.
- EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
- PVA polyvinyl alcohol
- polyester polyethyleneimine
- hydroxyl group-containing (meth)acrylic resin nylon 6, nylon 6,6, and MXD.
- Polyamides such as nylon and amorphous nylon, and polyurethanes.
- ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, hydroxyl group-containing (meth)acrylic resin, polyamide and polyurethane are more preferred.
- the surface coat layer can be formed using, for example, a water-based emulsion or a solvent-based emulsion.
- water-based emulsions include polyamide-based emulsions, polyethylene-based emulsions, and polyurethane-based emulsions.
- solvent-based emulsions include (meth)acrylic resin-based emulsions and polyester-based emulsions.
- the content of the resin material having a polar group in the surface coat layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and still more preferably 90% by mass or more.
- the surface coat layer may contain a resin material other than the resin material having a polar group.
- the surface coat layer may contain the above additives.
- the ratio of the thickness of the surface coat layer to the total thickness of the resin substrate having the polyolefin resin layer and the surface coat layer is preferably 0.08% or more, more preferably 0.2% or more, and still more preferably 1% or more. and is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, even more preferably 10% or less, and even more preferably 5% or less.
- the above ratio is at least the lower limit, for example, the adhesion of the deposited film can be further improved, the gas barrier properties can be further improved, and the lamination strength of the packaging container can be further improved.
- the above ratio is equal to or less than the upper limit, for example, the processability of the resin base material and the recyclability of the packaging container can be further improved.
- the thickness of the surface coating layer is preferably 0.02 ⁇ m or more, more preferably 0.05 ⁇ m or more, still more preferably 0.1 ⁇ m or more, still more preferably 0.2 ⁇ m or more, and preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.2 ⁇ m or more. It is preferably 5 ⁇ m or less.
- the thickness is at least the lower limit, for example, the adhesion of the deposited film can be further improved, the gas barrier property can be further improved, and the lamination strength of the packaging container can be further improved.
- the thickness is equal to or less than the upper limit, for example, the processing suitability of the resin base material and the recycling suitability of the packaging container can be further improved.
- a resin substrate having a polyolefin resin layer and a surface coat layer can be produced by applying and drying the layer-forming coating liquid.
- the barrier substrate comprises a surface resin layer containing a resin material having a melting point of 180° C. or higher (hereinafter also referred to as “high melting point resin material”) between the polyolefin resin layer and the deposited film.
- high melting point resin material a resin material having a melting point of 180° C. or higher
- the barrier base material includes a resin base material having a polyolefin resin layer and a surface resin layer, and a deposited film provided on the surface resin layer.
- This barrier base material has a polyolefin resin layer, a surface resin layer, and a deposited film in this order in the thickness direction.
- the melting point of the high melting point resin material is preferably 185°C or higher, more preferably 190°C or higher, and even more preferably 205°C or higher.
- the melting point is at least the lower limit, for example, the adhesiveness of the deposited film can be further improved, the gas barrier property can be further improved, and the lamination strength of the packaging container can be further improved.
- the melting point of the high melting point resin material is preferably 265°C or lower, more preferably 260°C or lower, and even more preferably 250°C or lower. Thereby, for example, the film formability of the resin substrate can be improved.
- the melting point of a high-melting-point resin material can be measured according to JIS K7121:2012 (plastic transition temperature measuring method). Specifically, using a differential scanning calorimeter (DSC) apparatus, a DSC curve can be measured at a heating rate of 10° C./min to obtain a melting peak temperature as a melting point.
- DSC differential scanning calorimeter
- the difference between the melting point of the high melting point resin material contained in the surface resin layer and the melting point of the polypropylene contained in the polypropylene resin layer is preferably 20° C. or more, and preferably 80° C. or less, or more. It is preferably 60° C. or less.
- the difference is equal to or less than the upper limit, for example, the film formability of the resin substrate can be further improved.
- the high melting point resin material preferably has a polar group.
- a polar group refers to a group containing one or more heteroatoms, for example, an ester group, an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, a urethane group, a carboxy group, a carbonyl group, a carboxylic acid anhydride group, a sulfo group, Thiol groups and halogen groups are included.
- hydroxyl group, ester group, amino group, amide group, carboxy group and carbonyl group are preferred, and amide group is more preferred, from the viewpoint of gas barrier properties and lamination strength of the packaging container.
- the high melting point resin material may have a melting point of 180°C or higher, and examples thereof include polyolefins, vinyl resins, (meth)acrylic resins, polyamides, polyimides, polyesters, cellulose resins, and ionomer resins.
- a resin material having a melting point of 180° C. or higher and having a polar group is preferable, and ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, polyester, and polyamide such as nylon 6, nylon 6,6 and MXD nylon are more preferable.
- the content of the high melting point resin material in the surface resin layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
- the surface resin layer may contain a resin material other than the high melting point resin material.
- the surface resin layer may contain the above additives.
- the surface resin layer may be subjected to the surface treatment described above.
- the ratio of the thickness of the surface resin layer to the total thickness of the resin substrate having the polyolefin resin layer and the surface resin layer is preferably 1% or more, preferably 10% or less, more preferably 5% or less. be.
- the above ratio is at least the lower limit, for example, the adhesion of the deposited film can be further improved, the gas barrier properties can be further improved, and the lamination strength of the packaging container can be further improved.
- the above ratio is equal to or less than the upper limit, for example, the film formability and processability of the resin base material and the recyclability of the packaging container can be further improved.
- the thickness of the surface resin layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 4 ⁇ m or less.
- the thickness is at least the lower limit, for example, the adhesion of the deposited film can be further improved, the gas barrier property can be further improved, and the lamination strength of the packaging container can be further improved.
- the thickness is equal to or less than the upper limit, for example, the film formability and processability of the resin substrate and the recyclability of the packaging container can be further improved.
- the resin base material can be provided with an adhesive resin layer between the polyolefin resin layer and the surface resin layer. Thereby, the adhesion between these layers can be improved.
- the adhesive resin layer can be formed, for example, from an adhesive resin.
- adhesive resins include polyethers, polyesters, polyurethanes, silicone resins, epoxy resins, vinyl resins, phenol resins, polyolefins, and acid-modified polyolefins.
- polyolefin and its acid-modified products are preferred, and polyethylene and its acid-modified products, and polypropylene and its acid-modified products are more preferred.
- the thickness of the adhesive resin layer is, for example, 1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
- the thickness is 1 ⁇ m or more, for example, the adhesion between the polyolefin resin layer and the surface resin layer can be further improved.
- the thickness is 15 ⁇ m or less, for example, the processability of the resin substrate can be further improved.
- the resin substrate having a polyolefin resin layer, an adhesive resin layer if necessary, and a surface resin layer is a coextruded stretched resin film.
- a co-extruded stretched resin film can be produced, for example, by forming a laminated film using a T-die method or an inflation method, and then stretching the laminated film. The laminate film may be stretched at the same time as the film is formed by the inflation method.
- the stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching.
- the draw ratio when stretching in the MD direction is preferably 2 times or more, more preferably 5 times or more, and preferably 15 times or less, more preferably 13 times or less.
- the draw ratio when stretching in the TD direction is preferably 2 times or more, more preferably 5 times or more, and preferably 15 times or less, more preferably 13 times or less.
- the barrier substrate in one embodiment, comprises a deposited film composed of an inorganic oxide.
- the barrier substrate in one embodiment, comprises a vapor-deposited film on the surface coat layer.
- the barrier substrate has a deposited film on the surface resin layer.
- the first substrate is a barrier substrate comprising a stretched resin layer (polypropylene resin layer) and a deposited film composed of an inorganic oxide. is.
- the barrier substrate in one embodiment, comprises a stretched resin layer and a deposited film provided on one surface of the resin layer.
- inorganic oxides include aluminum oxide (alumina), silicon oxide (silica), magnesium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide, barium oxide, and silicon oxide carbide (carbon-containing silicon oxide). is mentioned. Among these, silica, silicon carbide oxide and alumina are preferred.
- silica is more preferable as the inorganic oxide because it does not require an aging treatment after vapor deposition film formation.
- carbon-containing silicon oxide is more preferable as the inorganic oxide, because it is possible to suppress deterioration of the gas barrier property even when the barrier laminate is bent.
- the thickness of the deposited film is preferably 1 nm or more, more preferably 5 nm or more, still more preferably 10 nm or more, and is preferably 150 nm or less, more preferably 60 nm or less, still more preferably 40 nm or less.
- the thickness is at least the lower limit, for example, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties of the barrier laminate can be further improved.
- the thickness is equal to or less than the upper limit, for example, the occurrence of cracks in the deposited film can be suppressed, and the recyclability of the packaging container can be improved.
- the surface of the deposited film is preferably subjected to the above surface treatment. This can improve the adhesion between the deposited film and the adjacent layer.
- Examples of methods for forming a deposited film include physical vapor deposition methods (physical vapor deposition methods, PVD methods) such as vacuum deposition methods, sputtering methods, and ion plating methods, as well as plasma chemical vapor deposition methods and thermal chemical vapor deposition methods.
- physical vapor deposition methods physical vapor deposition methods, PVD methods
- PVD methods physical vapor deposition methods
- a chemical vapor deposition method (Chemical Vapor Deposition method, CVD method) such as a growth method and a photochemical vapor deposition method can be mentioned.
- the vapor deposition film may be a single layer formed by one vapor deposition process, or may be a multi-layer film formed by multiple vapor deposition processes.
- each layer may be composed of the same inorganic oxide, or may be composed of different inorganic oxides.
- Each layer may be formed by the same method or by different methods.
- a plasma-assisted vacuum film forming apparatus can be used as the apparatus used in the method of forming a deposited film by the PVD method.
- An embodiment of a vapor deposition film forming method using a plasma-assisted vacuum film forming apparatus will be described below.
- the vacuum film forming apparatus includes a vacuum vessel A, an unwinding section B, a film forming drum C, a winding section D, a transport roll E, an evaporation source F, a reaction Equipped with a gas supply unit G, a deposition protection box H, a vapor deposition material I, and a plasma gun J.
- FIG. 10 is a schematic cross-sectional view of the vacuum film forming apparatus in the XZ plane direction.
- FIG. 11 is a schematic cross-sectional view of the vacuum film forming apparatus in the XY plane direction.
- the substrate S wound around the film-forming drum C method is arranged so that the surface to be formed of the vapor-deposited film faces downward.
- an electrically grounded anti-adhesion box H is arranged below the film forming drum C in the container A.
- An evaporation source F is arranged on the bottom surface of the anti-adhesion box H.
- a film-forming drum C is arranged in the vacuum vessel A so that the substrate S wound around the film-forming drum C is positioned at a position facing the upper surface of the evaporation source F with a certain gap.
- transport rolls E are arranged between the unwinding section B and the film-forming drum C, and between the film-forming drum C and the winding section D.
- the vacuum vessel A is connected with a vacuum pump (not shown).
- the evaporation source F holds the vapor deposition material I and includes a heating device (not shown).
- the reaction gas supply part G is a part for supplying a reaction gas (oxygen, nitrogen, helium, argon, mixed gas of these, etc.) that reacts with the vapor deposition material I.
- a reaction gas oxygen, nitrogen, helium, argon, mixed gas of these, etc.
- the evaporation source F heats and evaporates the vapor deposition material I.
- the substrate S is irradiated with the vapor deposition material I.
- the plasma gun J also irradiates the substrate S with plasma, and a vapor deposition film is formed on the substrate S. is formed. Details of the film formation method are disclosed in JP-A-2011-214089.
- a plasma generator used for the plasma chemical vapor deposition method a generator for high-frequency plasma, pulse wave plasma, microwave plasma, or the like can be used.
- An apparatus having two or more film formation chambers may be used.
- Such an apparatus is preferably equipped with a vacuum pump so that each film forming chamber can be kept under vacuum.
- the degree of vacuum in each film forming chamber is preferably 1 ⁇ 10 to 1 ⁇ 10 ⁇ 6 Pa.
- the substrate is delivered to the film forming chamber and transported onto the peripheral surface of the cooling/electrode drum at a predetermined speed via an auxiliary roll.
- a mixed gas composition containing a film-forming monomer gas containing an inorganic oxide, an oxygen gas, an inert gas, and the like is supplied into the film-forming chamber, and a plasma is generated on the substrate by glow discharge. It is generated and irradiated to form a deposited film containing an inorganic oxide on the substrate. Details of the film formation method are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-076292.
- FIG. 12 is a schematic configuration diagram showing a plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus used for the CVD method.
- the plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus unwinds the substrate S from an unwinding section B1 arranged in the vacuum vessel A1, and transfers the substrate S via the transport roll E1. is conveyed onto the peripheral surface of the cooling/electrode drum C1 at a predetermined speed.
- Oxygen, nitrogen, helium, argon and mixed gases thereof are supplied from the reaction gas supply part G1, and a monomer gas for film formation is supplied from the raw material gas supply part I1 to prepare a mixed gas composition for vapor deposition consisting of them.
- the cooling/electrode drum C1 is supplied with a predetermined power from a power source K1 arranged outside the vacuum vessel A1, and a magnet J1 is arranged near the cooling/electrode drum C1 to generate plasma. promotes the occurrence of Subsequently, after forming a vapor deposition film, the base material S is wound up by the winding part D1 via the conveyance roll E1 at predetermined winding speed.
- L1 represents a vacuum pump.
- a continuous vapor deposition film forming apparatus equipped with a plasma pretreatment chamber and a film forming chamber can be used as the apparatus used in the vapor deposition film forming method.
- An embodiment of a vapor deposition film forming method using the apparatus will be described below.
- the substrate is irradiated with plasma from the plasma supply nozzle.
- a vapor deposition film is formed on the plasma-treated substrate. Details of the film formation method are disclosed in International Publication No. 2019/087960.
- the vapor-deposited film on the barrier substrate is preferably a vapor-deposited film formed by a CVD method, and more preferably a carbon-containing silicon oxide vapor-deposited film formed by a CVD method. As a result, deterioration of the gas barrier property can be suppressed even when the barrier laminate is bent.
- the carbon-containing silicon oxide deposited film contains silicon, oxygen and carbon.
- the proportion C of carbon is preferably 3% or more, more preferably 5% or more, still more preferably 100% in total of the three elements of silicon, oxygen and carbon. It is 10% or more, preferably 50% or less, more preferably 40% or less, and still more preferably 35% or less.
- the ratio of silicon Si is preferably 1% or more, more preferably 3% or more, and still more preferably 100% in total of the three elements of silicon, oxygen and carbon. It is 8% or more, preferably 45% or less, more preferably 38% or less, still more preferably 33% or less.
- the proportion O of oxygen is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, still more preferably 25% or more, and preferably 70% with respect to the total 100% of the three elements of silicon, oxygen and carbon. Below, more preferably 65% or less, still more preferably 60% or less.
- the oxygen ratio O is preferably higher than the carbon ratio C, and the silicon ratio Si is preferably lower than the carbon ratio C.
- the proportion O of oxygen is preferably higher than the proportion Si of silicon, ie the respective proportions preferably decrease in the order of proportion O, proportion C and proportion Si.
- the ratio C, ratio Si, and ratio O in the carbon-containing silicon oxide deposited film can be measured by narrow scan analysis under the following measurement conditions by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).
- XPS X-ray photoelectron spectroscopy
- the barrier substrate can further include a barrier coat layer on the deposited film. That is, the barrier substrate may further include a barrier coat layer on the surface of the deposited film opposite to the polyolefin resin layer side. Thereby, for example, the oxygen barrier property and water vapor barrier property of the barrier laminate can be improved.
- the barrier coat layer contains a gas barrier resin.
- Gas barrier resins include, for example, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyester, polyamides such as nylon 6, nylon 6,6 and poly-metaxylylene adipamide, polyurethanes, and (meth)acrylic resins. is mentioned.
- the content of the gas barrier resin in the barrier coat layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and still more preferably 70% by mass or more. With such a configuration, for example, the gas barrier properties of the barrier coat layer can be improved.
- the barrier coat layer may contain the above additives.
- the thickness of the barrier coat layer containing the gas barrier resin is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.1 ⁇ m or more, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less.
- gas barrier properties can be further improved.
- the thickness of the barrier coat layer can be adjusted.
- the barrier coat layer can be formed, for example, by applying and drying a coating liquid obtained by dissolving or dispersing a material such as a gas barrier resin in water or a suitable organic solvent.
- the barrier coat layer is prepared by mixing a metal alkoxide, a water-soluble polymer, and optionally a silane coupling agent, and optionally adding water, an organic solvent, and a sol-gel catalyst. It is a gas barrier coating film formed by applying the obtained gas barrier composition on a deposited film and drying it.
- the gas barrier coating film contains a hydrolyzed polycondensate obtained by hydrolyzing and polycondensing the metal alkoxide or the like by a sol-gel method.
- a metal alkoxide is represented by Formula (1), for example.
- R1nM ( OR2 ) m (1)
- R 1 and R 2 each independently represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms
- M represents a metal atom
- n represents an integer of 0 or more
- m is an integer of 1 or more.
- n+m represents the valence of M.
- Examples of organic groups for R 1 and R 2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-hexyl group and Examples thereof include alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as n-octyl group.
- Metal atom M is, for example, silicon, zirconium, titanium or aluminum.
- metal alkoxides examples include alkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane.
- water-soluble polymers examples include hydroxyl group-containing polymers such as polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymers. Either one of polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer may be used, or both may be used in combination, depending on desired physical properties such as oxygen barrier properties, water vapor barrier properties, water resistance, and weather resistance. Alternatively, a gas barrier coating film obtained using polyvinyl alcohol and a gas barrier coating film obtained using an ethylene-vinyl alcohol copolymer may be laminated.
- the amount of the water-soluble polymer used is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and preferably 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the metal alkoxide.
- the ratio of silicon atoms to carbon atoms (Si/C) measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) is preferably 0.50 or more, more preferably 0.90 or more. Also, it is preferably 1.60 or less, more preferably 1.35 or less.
- the above ratio is equal to or less than the upper limit, for example, deterioration of the gas barrier property can be suppressed even when the barrier laminate is bent.
- the above ratio is at least the lower limit value, for example, when a packaging container is produced using the barrier laminate, deterioration of the gas barrier property can be suppressed even if heating such as heat sealing is performed.
- the above range of the ratio of silicon atoms to carbon atoms can be achieved by appropriately adjusting the amount of metal alkoxide used relative to the water-soluble polymer.
- the ratio of silicon atoms to carbon atoms is on a molar basis.
- the ratio of silicon atoms to carbon atoms by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) can be measured by narrow scan analysis under the following measurement conditions.
- silane coupling agent known organic reactive group-containing organoalkoxysilanes can be used, and organoalkoxysilanes having an epoxy group are preferred, such as ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxy Propylmethyldiethoxysilane and ⁇ -(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane are included.
- the amount of the silane coupling agent used is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the metal alkoxide.
- the gas barrier composition contains water in a ratio of preferably 0.1 mol or more, more preferably 0.5 mol or more, and preferably 100 mol or less, more preferably 60 mol or less, per 1 mol of metal alkoxide.
- may include By making the water content equal to or higher than the lower limit, for example, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties of the barrier laminate can be improved.
- the hydrolysis reaction can be carried out quickly.
- the gas barrier composition may contain an organic solvent.
- Organic solvents include, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol and n-butyl alcohol.
- an acid or amine compound is preferable.
- Acids include, for example, mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid; and organic acids such as acetic acid and tartaric acid.
- the amount of the acid used is preferably 0.001 mol or more and 0.05 mol or less per 1 mol of the total molar amount of the metal alkoxide and the alkoxide portion (for example, silicate portion) of the silane coupling agent.
- amine compound tertiary amines that are substantially insoluble in water and soluble in organic solvents are suitable, such as N,N-dimethylbenzylamine, tripropylamine, tributylamine and tripentylamine. Amines are mentioned.
- the amount of the amine compound used is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.03 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the total amount of the metal alkoxide and the silane coupling agent. is 1.0 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or less.
- Examples of the method of applying the gas barrier composition include application means such as roll coating such as gravure roll coater, spray coating, spin coating, dipping, brush, bar coating and applicator.
- application means such as roll coating such as gravure roll coater, spray coating, spin coating, dipping, brush, bar coating and applicator.
- a gas barrier composition is prepared by mixing a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a sol-gel catalyst, water, an organic solvent, and optionally a silane coupling agent.
- a polycondensation reaction proceeds gradually in the composition.
- the above composition is applied onto the vapor-deposited film by a conventional method and dried. This drying further promotes polycondensation of the metal alkoxide and the water-soluble polymer (and the silane coupling agent if the composition contains a silane coupling agent) to form a composite polymer layer.
- the above operation may be repeated to laminate a plurality of composite polymer layers.
- the applied composition is preferably 20° C.
- the thickness of the gas barrier coating film is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.1 ⁇ m or more, and is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less, and still more preferably 5 ⁇ m or less.
- the gas barrier property can be improved, the occurrence of cracks in the deposited film can be suppressed, and the recyclability of the packaging container can be improved.
- the barrier laminate of the present disclosure preferably comprises a first substrate, a second substrate, and a sealant layer in this order in the thickness direction.
- the barrier laminate of the present disclosure may include a first substrate, a first adhesive layer, a second substrate, a second adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction. more preferred.
- the polyolefin resin base material constitutes the first base material or the second base material.
- the polyolefin resin substrate in one embodiment, is a polypropylene resin substrate.
- the polyolefin resin base material is composed of polyolefin.
- Polyolefins include, for example, polyethylene, polypropylene and polymethylpentene.
- polyethylene and polypropylene are more preferred. That is, the polyolefin resin base material is preferably a polyethylene resin base material or a polypropylene resin base material.
- the polyolefin resin base material is a polyethylene resin base material made of polyethylene.
- Polyethylene includes, for example, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene and ultra low density polyethylene. Among these, high-density polyethylene and medium-density polyethylene are preferable from the viewpoint of strength and heat resistance of the substrate, and medium-density polyethylene is more preferable from the viewpoint of stretchability.
- the MFR of polyethylene is preferably 0.1 g/10 min or more, more preferably 0.3 g/10 min or more, and preferably 50 g/10 min, from the viewpoint of film formability and processability. minutes or less, more preferably 30 g/10 minutes or less.
- the MFR of polyethylene is measured in accordance with JIS K7210-1:2014, Method A under conditions of a temperature of 190°C and a load of 2.16 kg.
- the polyolefin resin base material is a polypropylene resin base material made of polypropylene.
- Polypropylene may be homopolymer, random copolymer or block copolymer, or may be a mixture of two or more selected from these. These details are as described above.
- polypropylenes it is preferable to use random copolymers from the viewpoint of transparency.
- the rigidity and heat resistance of the packaging container are important, it is preferable to use a homopolymer. It is preferable to use a block copolymer when the impact resistance of the packaging container is important.
- MFR of polypropylene is preferably 0.1 g/10 min or more, more preferably 0.3 g/10 min or more, and preferably 50 g/10 min in one embodiment, from the viewpoint of film formability and processability. minutes or less, more preferably 30 g/10 minutes or less.
- biomass-derived polyolefin biomass-derived polyolefin, mechanically recycled or chemically recycled polyolefin may be used.
- polypropylene biomass-derived polypropylene, mechanically recycled or chemically recycled polypropylene may be used.
- the content of polyolefin in the polyolefin resin substrate is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more. is.
- the polyolefin resin substrate may contain resin materials other than polyolefin.
- resin materials include (meth)acrylic resins, vinyl resins, cellulose resins, polyamides, polyesters, and ionomer resins.
- polypropylene resin base material in addition to these resin materials, for example, polyolefins other than polypropylene, such as polyethylene, can be used.
- the polyolefin resin substrate may contain the above additives.
- the polyolefin resin base material is a base material that has been stretched. Thereby, for example, the heat resistance, impact resistance, water resistance and dimensional stability of the barrier laminate can be improved.
- a barrier laminate comprising such a substrate is suitable as a packaging material for packaging containers that are subjected to boiling treatment or retorting treatment, for example.
- the stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching.
- the draw ratio when stretching in the MD direction is preferably 2 times or more, more preferably 5 times or more, and preferably 15 times or less, more preferably 13 times or less.
- the draw ratio when stretching in the TD direction is preferably 2 times or more, more preferably 5 times or more, and preferably 15 times or less, more preferably 13 times or less.
- the draw ratio is preferably 15 times or less.
- the polyolefin resin substrate may be subjected to the surface treatment described above. Thereby, for example, the adhesion between the polyolefin resin substrate and other layers can be improved.
- An easy-adhesion layer may be provided on the surface of the polyolefin resin substrate.
- the polyolefin resin substrate may have a single layer structure or a multilayer structure.
- the thickness of the polyolefin resin substrate is preferably 10 ⁇ m or more, preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less. When the thickness is at least the lower limit, for example, the strength and heat resistance of the barrier laminate can be further improved. When the thickness is equal to or less than the upper limit, for example, the processability of the barrier laminate can be further improved.
- the first substrate in the laminate of the eighth aspect is a polypropylene resin substrate composed of a stretched resin layer containing polypropylene as a main component (polypropylene resin layer), that is, stretched. It is a polypropylene resin base material.
- the first base material in one embodiment, is a barrier base material comprising a stretched resin layer (polypropylene resin layer) containing polypropylene as a main component and a deposited film composed of an inorganic oxide.
- the barrier substrate can include the layers described above in the section ⁇ Barrier substrate>.
- the stretched resin layer included in the first base material contains polypropylene as a main component, that is, in a range of more than 50% by mass.
- Polypropylene may be homopolymer, random copolymer or block copolymer, or may be a mixture of two or more selected from these. These details are as described above.
- the stretched resin layer included in the first substrate is preferably a homopolymer from the viewpoint of heat resistance.
- the extrapolated melting initiation temperature (Tim) of polypropylene obtained by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121:2012 (transition temperature measurement method for plastics) at the time of the first heating is "Tim1". Also, the extrapolated melting start temperature (Tim) at the time of the second heating is also described as "Tim2”.
- Tim1 of polypropylene contained in the stretched resin layer in the first substrate is higher than Tim1 of polypropylene contained in the sealant layer.
- the difference between Tim1 of polypropylene contained in the stretched resin layer and Tim1 of polypropylene contained in the sealant layer in the first substrate is preferably 2° C. or more, more preferably 5° C. or more, further preferably 8° C. or more, More preferably 12°C or higher, particularly preferably 15°C or higher, 18°C or higher, or 20°C or higher.
- a laminate that satisfies such requirements is, for example, a laminate made of a single material (mono-material), but is excellent in sealing suitability such as bag-making suitability and filling suitability. That is, the laminate has a wide temperature range for heat sealing and excellent sealing strength.
- Tim2 of polypropylene contained in the stretched resin layer in the first substrate is higher than Tim2 of polypropylene contained in the sealant layer.
- the difference between the polypropylene Tim2 contained in the stretched resin layer of the first substrate and the polypropylene Tim2 contained in the sealant layer is preferably 2° C. or higher, more preferably 5° C. or higher, further preferably 8° C. or higher, Particularly preferably, the temperature is 10°C or higher.
- a laminate that satisfies such requirements is, for example, a laminate made of a single material (mono-material), but is excellent in sealing suitability such as bag-making suitability and filling suitability. That is, the laminate has a wide temperature range for heat sealing and excellent sealing strength.
- the upper limit of the difference between the polypropylene Tim1 contained in the stretched resin layer of the first substrate and the polypropylene Tim1 contained in the sealant layer may be, for example, 40°C.
- the upper limit of the difference between the polypropylene Tim2 contained in the stretched resin layer of the first substrate and the polypropylene Tim2 contained in the sealant layer may be, for example, 30°C.
- Tim is measured using a differential scanning calorimeter (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd., product name: DSC7000X) in accordance with JIS K7121:2012 (plastic transition temperature measurement method).
- a differential scanning calorimeter manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd., product name: DSC7000X
- JIS K7121:2012 plastic transition temperature measurement method
- the intersection of the straight line extending the baseline on the low temperature side to the high temperature side and the tangent line drawn at the point where the slope of the melting peak on the low temperature side becomes maximum Obtain the extrapolated melting onset temperature (Tim), which is the temperature.
- Tim melting onset temperature
- the Tim of the melting peak with the highest peak intensity is used.
- the laminate of the eighth aspect is characterized in that the heat-sealing temperature range that satisfies the following requirements is 5°C or higher in the range of 130°C or higher and 190°C or lower. That is, in one embodiment, when the laminate is heat-sealed under heat-sealing conditions of a temperature range of 130° C. or higher and 190° C.
- the heat-sealing temperature range in which the shrinkage ratio in the TD direction of the laminate is 0% or more and 1.0% or less is 5°C or more in the range of 130°C or more and 190°C or less.
- Such a laminate has excellent heat resistance, and can produce a packaging container with a good appearance, for example, when heat-sealed.
- the heat sealing temperature range (temperature width) that satisfies the above requirements may be 5°C or higher in the range of 140°C or higher and 185°C or lower, and 5°C or higher in the range of 145°C or higher and 180°C or lower. It may be present at 5°C or more in the range of 150°C or higher and 180°C or lower, and may be present at 5°C or higher in the range of 160°C or higher and 175°C or lower.
- the temperature range of the heat sealing temperature that satisfies the above requirements may be in the range of 5°C or higher and 30°C or lower, or may be in the range of 5°C or higher and 20°C or lower, or 5°C or higher and 15°C or lower. may be within the range of 5° C. or more and 10° C. or less.
- the above seal strength is preferably 25 N/15 mm or more, more preferably 28 N/15 mm or more.
- a packaging container with good sealing strength can be produced.
- the quality standard of the Food Sanitation Law stipulates that the sealing strength required for the sealing portion of the packaging material for retort-sterilized food is 23 N/15 mm or more.
- the shrinkage rate and seal strength of the laminate are measured as follows. First, two laminates are prepared, each cut into a size of 100 mm ⁇ 100 mm, the surfaces on the sealant layer side are placed facing each other, and heat-sealed in the TD direction with a single-sided heating flat plate heat seal bar with a width of 10 mm. .
- the heat sealing conditions are a temperature range of 130° C. or higher and 190° C. or lower, a pressure of 0.1 MPa, and a time of 1 second.
- the length in the TD direction at the heat-sealed portion of the sealed sample was measured using a 150 mm ruler, (length before sealing (100 mm) - length after sealing (mm)) / length before sealing (100 mm) x 100 to calculate the shrinkage rate (%). Also, the sealed sample is cut into a width of 15 mm in the MD direction to prepare a test piece having a width of 15 mm and a length of 100 mm. Using this test piece, the seal strength is measured with a tensile tester at a test speed of 300 mm/min and T-type peeling.
- the laminate of the eighth aspect is suitable for use as a packaging material.
- the laminate of the eighth aspect includes a second substrate (intermediate substrate) provided with a stretched resin layer containing polypropylene as a main component between the first substrate and the sealant layer.
- the laminate of the eighth aspect includes a first base material, a second base material, and a sealant layer in this order in the thickness direction.
- the second base material is a barrier base material comprising a stretched resin layer containing polypropylene as a main component and a deposited film composed of an inorganic oxide.
- the second substrate is a polypropylene resin substrate composed of a stretched resin layer containing polypropylene as a main component, that is, a stretched polypropylene resin substrate.
- the first base material and the second base material are each independently a barrier base material or a polypropylene resin base material.
- one of the first substrate and the second substrate is a barrier substrate, and the other of the first substrate and the second substrate is a polypropylene resin substrate.
- both the first substrate and the second substrate may be barrier substrates, and both the first substrate and the second substrate may be polypropylene resin substrates.
- Tim1 of polypropylene which is the main component of the stretched resin layer in the first substrate, is preferably 146° C. or higher, more preferably 146.5° C. or higher, still more preferably 147° C. or higher, and particularly preferably 147.5° C. or higher. be.
- a packaging material having better heat resistance can be produced, and thermal shrinkage during heat sealing can be suppressed, for example.
- the upper limit of Tim1 of the polypropylene, which is the main component of the stretched resin layer is not particularly limited, it may be, for example, 170°C, 165°C, 160°C, or 155°C.
- Tim2 of polypropylene, which is the main component of the stretched resin layer in the first substrate is preferably 150° C. or higher, more preferably 150.5° C. or higher, still more preferably 151° C. or higher, and particularly preferably 151.5° C. or higher. be.
- the upper limit of Tim2 of the polypropylene, which is the main component of the stretched resin layer is not particularly limited, but may be, for example, 170°C, 165°C, 160°C, or 155°C.
- Tim of polypropylene is used, for example, when the amount of structural units derived from copolymerization monomers in polypropylene is reduced or reduced to 0% by mass, the mesopentad fraction of polypropylene is increased, the amount of low-molecular-weight components is increased, and the base material is produced. It can be increased by a method such as setting the stretching temperature of .
- the amount of structural units derived from copolymerization monomers in polypropylene may be, for example, 0.1 mol % or less, 0.05 mol % or less, or 0.01 mol % or less.
- the mesopentad fraction of polypropylene contained in the stretched resin layer of the first substrate may be, for example, 96% or more, or may be 97% or more.
- the mesopentad fraction may be, for example, 99.5% or less, or 99% or less.
- the mesopentad fraction (isotactic mesopentad fraction) can be measured by 13 C-NMR.
- the mesopentad fraction is calculated according to the method described in "Zambelli et al., Macromolecules, Vol. 6, p.925 (1973)".
- 13 C-NMR measurement is carried out at 110° C. by dissolving 200 mg of a sample in a mixture of o-dichlorobenzene and deuterated benzene at 8:2 (volume ratio) at 135° C. using “AVANCE500” manufactured by BRUKER.
- the weight average molecular weight (Mw) of the polypropylene contained in the stretched resin layer of the first substrate is, for example, preferably 250,000 or more, more preferably 260,000 or more, and preferably 500,000 or less, More preferably, it is 450,000 or less.
- Weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn), which is polydispersity in polypropylene, is, for example, preferably 5.5 or more, more preferably 6.5 or more, and preferably 30 or less, more preferably is 25 or less.
- the lower limit of the amount of the component having a molecular weight of 10,000 or less may be, for example, 2% by mass, or 3% by mass. % is fine.
- the upper limit of the amount of the component having a molecular weight of 10,000 or less in the GPC integration curve may be, for example, 20% by mass or 15% by mass.
- the lower limit of the amount of the component with a molecular weight of 100,000 or less may be, for example, 35% by mass or 40% by mass.
- the upper limit of the amount of components having a molecular weight of 100,000 or less in the GPC integration curve may be, for example, 65% by mass or 60% by mass.
- Each molecular weight and polydispersity of polypropylene is determined by monodisperse polystyrene standards using GPC. Measurement conditions such as columns and solvents used in GPC measurement are as follows. - Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene - Column: TSKgel GMH HR -H (20) HT x 3 ⁇ Flow rate: 1.0 ml/min ⁇ Detector: RI ⁇ Measurement temperature: 140°C
- Polypropylene is obtained by polymerizing propylene, which is a raw material, using, for example, a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. It is preferable to use a catalyst capable of highly regular polymerization, such as a Ziegler-Natta catalyst.
- Methods for producing propylene include, for example, a method of polymerizing propylene in an inert solvent such as hexane, heptane, toluene and xylene, a method of carrying out polymerization in liquid propylene or ethylene, and a method of polymerizing in gaseous propylene or ethylene. A method of adding a catalyst and carrying out polymerization in a gas phase, or a method of combining these may be mentioned.
- the high-molecular-weight component and the low-molecular-weight component may be separately produced and then mixed to obtain polypropylene, or may be polymerized in multiple stages in a series of plants having multistage reactors to obtain polypropylene.
- plants with multiple reactor stages may be used to first produce the high molecular weight component and then produce the low molecular weight component in its presence.
- the molecular weight can be adjusted by adjusting the amount of hydrogen mixed in the system during polymerization.
- the melt flow rate (MFR) of polypropylene is preferably 0.1 g/10 min or more, more preferably 0.3 g/10 min or more, from the viewpoint of film formability and processability, and It is preferably 50 g/10 minutes or less, more preferably 30 g/10 minutes or less.
- the MFR of polypropylene is measured in accordance with JIS K7210-1:2014, A method under conditions of a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg.
- polypropylene derived from biomass or mechanically or chemically recycled polypropylene may be used as the polypropylene.
- the polypropylene content in the stretched resin layer of the first substrate is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more.
- the stretched resin layer in the first base material may contain a resin material other than polypropylene.
- resin materials include polyolefins such as polyethylene, (meth)acrylic resins, vinyl resins, cellulose resins, polyamides, polyesters, and ionomer resins.
- the stretched resin layer in the first base material may contain the above additives.
- the stretched resin layer in the first base material is a layer that has been stretched.
- a laminate having such a resin layer is suitable, for example, as a packaging material constituting a packaging container subjected to boiling treatment or retorting treatment.
- the stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching. The details of the stretching process are as described above.
- the stretched resin layer in the first base material may be subjected to the above surface treatment. Thereby, for example, the adhesion between the stretched resin layer and other layers can be improved.
- An easy-adhesion layer may be provided on the surface of the stretched resin layer of the first substrate.
- the stretched resin layer of the first substrate may have a single layer structure or a multilayer structure.
- the thickness of the stretched resin layer in the first substrate is preferably 10 ⁇ m or more, preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or less. When the thickness is at least the lower limit, for example, the strength and heat resistance of the laminate can be further improved. When the thickness is equal to or less than the upper limit, for example, the workability of the laminate can be further improved.
- the stretched resin layer of the first substrate is not particularly limited as long as it is a polypropylene stretched resin layer having excellent heat resistance.
- a commercially available stretched polypropylene film may also be used.
- a 2nd base material is equipped with the stretched resin layer which contains a polypropylene as a main component.
- the stretched resin layer of the second base material contains polypropylene as a main component, that is, in a range of more than 50% by mass.
- Polypropylene may be homopolymer, random copolymer or block copolymer, or may be a mixture of two or more selected from these. These details are as described above.
- polypropylenes it is preferable to use random copolymers from the viewpoint of transparency.
- the rigidity and heat resistance of the packaging container are important, it is preferable to use a homopolymer.
- the drop impact resistance of the packaging container is important, it is preferable to use a block copolymer.
- the melt flow rate (MFR) of polypropylene is preferably 0.1 g/10 min or more, more preferably 0.3 g/10 min or more, from the viewpoint of film formability and processability, and It is preferably 50 g/10 minutes or less, more preferably 30 g/10 minutes or less.
- the MFR of polypropylene is measured in accordance with JIS K7210-1:2014, A method under conditions of a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg.
- polypropylene derived from biomass or mechanically or chemically recycled polypropylene may be used as the polypropylene.
- the polypropylene content in the stretched resin layer of the second substrate is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more.
- the stretched resin layer in the second base material may contain a resin material other than polypropylene.
- resin materials include polyolefins such as polyethylene, (meth)acrylic resins, vinyl resins, cellulose resins, polyamides, polyesters, and ionomer resins.
- the stretched resin layer in the second base material may contain the above additives.
- the stretched resin layer in the second base material is a stretched layer.
- a laminate having such a resin layer is suitable, for example, as a packaging material constituting a packaging container subjected to boiling treatment or retorting treatment.
- the stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching. The details of the stretching process are as described above.
- the stretched resin layer in the second base material may be subjected to the surface treatment described above. Thereby, for example, the adhesion between the stretched resin layer and other layers can be improved.
- An easy-adhesion layer may be provided on the surface of the stretched resin layer of the second substrate.
- the stretched resin layer of the second substrate may have a single layer structure or a multilayer structure.
- the thickness of the stretched resin layer in the second substrate is preferably 10 ⁇ m or more, preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or less. When the thickness is at least the lower limit, for example, the strength and heat resistance of the laminate can be further improved. When the thickness is equal to or less than the upper limit, for example, the workability of the laminate can be further improved.
- the second base material is a barrier base material that includes a stretched resin layer and a deposited film composed of an inorganic oxide.
- the details of the barrier substrate are as described above in the section ⁇ Barrier substrate>, and the detailed description in this column is omitted.
- the second substrate in one embodiment, is a polypropylene resin substrate composed of a stretched resin layer.
- the barrier laminate of the present disclosure comprises a sealant layer.
- the sealant layer in one embodiment, contains a resin material that can be fused together by heat.
- resin materials that can be fused together by heat include polyolefins, and specific examples include polyethylenes such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene and medium-density polyethylene, polypropylene, polybutene, and methylpentene polymers. , as well as cyclic olefin copolymers.
- the sealant layer in one embodiment, is composed of polyolefins such as polyethylene and polypropylene.
- the sealant layer is made of the same type of resin material as the polyolefin resin layer and the polyolefin resin substrate, that is, polyolefin.
- the sealant layer is made of the same type of resin material as the polyethylene resin layer and the polyethylene resin base material, that is, polyethylene.
- the sealant layer is made of the same type of resin material as the polypropylene resin layer and the polypropylene resin substrate, that is, polypropylene.
- the packaging container can be made of a monomaterial.
- the sealant layer With polypropylene, the oil resistance of the packaging container produced using the barrier laminate can also be improved.
- the content of polyolefin in the sealant layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more. .
- the recyclability of the packaging container can be improved.
- the content of polyolefin, particularly polyethylene or polypropylene, relative to the total amount of resin materials contained in the barrier laminate is preferably 80% by mass or more, more preferably. is 85% by mass or more, more preferably 88% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.
- a monomaterial packaging container can be produced using the barrier laminate, and the recyclability of the packaging container can be improved.
- polyethylene examples include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and ultra-low-density polyethylene. and ultra low density polyethylene are preferred. From the viewpoint of reducing environmental load, biomass-derived polyethylene and/or recycled polyethylene may be used.
- Polypropylene includes, for example, propylene homopolymers, propylene random copolymers such as propylene- ⁇ -olefin random copolymers, and propylene block copolymers such as propylene- ⁇ -olefin block copolymers. Details of the ⁇ -olefin are as described above. From the viewpoint of heat sealability, the density of polypropylene is, for example, 0.88 g/cm 3 or more and 0.92 g/cm 3 or less. Density is measured according to JIS K7112:1999, particularly D method (density gradient tube method, 23°C). From the viewpoint of reducing environmental load, biomass-derived polypropylene and/or recycled polypropylene may be used.
- the sealant layer may contain the above additives.
- the sealant layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
- the thickness of the sealant layer is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, and preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less.
- the thickness is at least the lower limit value, for example, the lamination strength of the packaging container provided with the barrier laminate can be further improved.
- the thickness is equal to or less than the upper limit, for example, the processability of the barrier laminate can be further improved.
- the thickness of the sealant layer is more preferably 30 ⁇ m or more, and more preferably 100 ⁇ m or less.
- the sealant layer is preferably an unstretched resin film, more preferably an unstretched polypropylene resin film.
- the resin film can be produced by using, for example, a casting method, a T-die method, an inflation method, or the like.
- an unstretched resin film corresponding to the sealant layer may be laminated on the second substrate via an adhesive layer, if necessary, and a resin material that can be fused to each other by heat may be laminated on the second substrate.
- the sealant layer may be formed by melt extrusion onto the material.
- the adhesive layer include the following adhesive layers.
- the laminate of the seventh aspect comprises a sealant layer.
- the sealant layer in the laminate of the seventh aspect contains a propylene-ethylene block copolymer as a main component, a thermoplastic elastomer, and polyethylene. Thereby, for example, the drop impact resistance of the laminate can be improved.
- the sealant layer in the laminate of the seventh aspect contains a propylene-ethylene block copolymer as a main component, that is, contains the propylene-ethylene block copolymer in a range of more than 50% by mass.
- the sealant layer By using a propylene-ethylene block copolymer, for example, the sealant layer, and therefore the drop impact resistance of the laminate, can be enhanced. Thereby, when producing a packaging container using a laminated body, it can suppress that a packaging container is damaged by the impact at the time of fall.
- a propylene-ethylene block copolymer as a main component in the sealant layer, for example, it is possible to make the packaging container monomaterial.
- the propylene-ethylene block copolymer corresponds to polypropylene in the calculation of the monomaterialization rate. As a result, it is not necessary to separate the base material and the sealant layer after collecting the used packaging container, and the recyclability of the packaging container can be improved.
- the propylene-ethylene block copolymer in one embodiment, comprises a polymer part (a) consisting of a propylene polymer and a polymer part (b) consisting of polyethylene and an ethylene-propylene copolymer rubber component.
- the propylene-ethylene block copolymer in one embodiment, comprises a sea component consisting of a propylene polymer and an island component consisting of polyethylene and an ethylene-propylene copolymer rubber component.
- the polymer part (a) and sea component can contribute to enhancing blocking resistance, heat resistance, rigidity and seal strength of the propylene-ethylene block copolymer.
- the polymer part (b) and the island component can contribute to increasing the impact resistance of the propylene-ethylene block copolymer. Therefore, by adjusting the ratio between the polymer portion (a) and the polymer portion (b) and the ratio between the sea component and the island component, the mechanical properties of the sealant layer containing the propylene-ethylene block copolymer can be improved. Adjust
- the propylene polymer of the polymer part (a) is, in one embodiment, a propylene homopolymer having a melting point of 160°C or higher.
- the propylene polymer may be a copolymer of propylene and a small amount (for example, 5 mol % or less) of an ⁇ -olefin as long as it has a melting point of 160° C. or higher.
- Alpha-olefins include, for example, ethylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene.
- the content of ethylene-derived structural units may be 20% by mass or more and 50% by mass or less. Thereby, for example, drop impact resistance can be further improved.
- the content of structural units can be measured by NMR.
- the mass ratio of the polymer portion (a) composed of the propylene polymer or the sea component is the mass of the polymer portion (b) composed of the polyethylene and the ethylene-propylene copolymer rubber component or the island component. Higher than the ratio is preferred.
- the mass ratio of the polymer part (a) composed of the propylene polymer or the sea component is preferably 51% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and still more preferably 70% by mass or more. is.
- the upper limit of the mass ratio of the polymer part (a) made of propylene polymer or the sea component is, for example, 90% by mass.
- the mass ratio of the polymer part (b) composed of polyethylene and the ethylene-propylene copolymer rubber component or the island component is preferably 49% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and further Preferably, it is 30% by mass or less.
- the lower limit of the mass ratio of the polymer portion (b) composed of polyethylene and the ethylene-propylene copolymer rubber component or the island component is, for example, 10% by mass.
- the melt flow rate (MFR) of the propylene-ethylene block copolymer is preferably 0.5 g/10 min or more, more preferably 1 g/10 min or more, and preferably 10 g/10 min or less, more preferably It is 5 g/10 minutes or less.
- the MFR of a propylene-ethylene block copolymer is measured in accordance with JIS K7210-1:2014, Method A, under conditions of a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg.
- a method for producing a propylene-ethylene block copolymer includes, for example, a method in which raw materials such as propylene and ethylene are polymerized using a catalyst.
- Catalysts include, for example, Ziegler-Natta catalysts and metallocene catalysts.
- the sealant layer in the laminate of the seventh aspect further contains a thermoplastic elastomer.
- a thermoplastic elastomer for example, the drop impact resistance of the laminate can be further enhanced.
- thermoplastic elastomers examples include hydrogenated styrene thermoplastic elastomers and ethylene/ ⁇ -olefin elastomers, with hydrogenated styrene thermoplastic elastomers being preferred.
- the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer has a polymer block A mainly composed of structural units derived from a vinyl aromatic compound and a hydrogenated polymer block B mainly composed of structural units derived from a conjugated diene compound.
- the hydrogenated styrenic thermoplastic elastomer has at least one polymer block A and at least one polymer block B.
- Block structures include, for example, ABA, BABA and BABAB.
- the hydrogenated styrenic thermoplastic elastomer may contain 10% by mass or more and 40% by mass or less of structural units derived from a vinyl aromatic compound.
- Examples of the vinyl aromatic compound that constitutes the polymer block A include styrene and ⁇ -methylstyrene, with styrene being preferred.
- Examples of the conjugated diene compound constituting the polymer block B include butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene, with butadiene and isoprene being preferred.
- the polymer block B is a hydrogenated polymer block mainly composed of structural units derived from a conjugated diene compound, and in one embodiment, an olefinic compound polymer block.
- 80 mol % or more of the aliphatic double bonds derived from the conjugated diene compound are preferably hydrogenated, more preferably 90 mol % or more.
- hydrogenated styrene thermoplastic elastomers examples include styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymers (SEBS) and styrene-ethylene/propylene-styrene block copolymers (SEPS), with SEBS being preferred.
- SEBS is obtained, for example, by adding hydrogen to an aliphatic double bond of a styrene-butadiene-styrene block copolymer.
- SEPS is obtained, for example, by adding hydrogen to an aliphatic double bond of a styrene-isoprene-styrene block copolymer.
- the ethylene/ ⁇ -olefin elastomer is a low-crystalline or non-crystalline copolymer elastomer, and is composed of 50% by mass or more and 90% by mass or less of ethylene units as a main component and ⁇ -olefin units as a copolymerization monomer. It is a random copolymer.
- an elastomer produced with a metallocene catalyst is preferred.
- Examples of ⁇ -olefins include ⁇ -olefins having 3 to 10 carbon atoms, specifically propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene.
- Examples of ethylene/ ⁇ -olefin elastomers include ethylene/propylene random copolymers, ethylene/1-butene random copolymers, and ethylene/1-octene random copolymers.
- the MFR of the thermoplastic elastomer is preferably 0.1 g/10 min or more, more preferably 0.2 g/10 min or more, and is preferably 10 g/10 min or less, more preferably 5 g/10 min or less. .
- the MFR of a thermoplastic elastomer is measured in accordance with JIS K7210-1:2014, Method A, under conditions of a temperature of 230°C or 190°C and a load of 2.16 kg.
- the sealant layer in the laminate of the seventh aspect further contains polyethylene.
- polyethylene for example, the drop impact resistance of the laminate can be further enhanced.
- polyethylene include polyethylene having a density of 925 kg/m 3 or less, preferably polyethylene having a density of 900 kg/m 3 or more and 925 kg/m 3 or less. Density is measured according to JIS K7112:1999, particularly D method (density gradient tube method, 23°C).
- the polyethylene may be, for example, linear low-density polyethylene or low-density polyethylene.
- polyethylene linear low-density polyethylene is preferred.
- the linear low-density polyethylene has good adhesion to the polymer portion (a) of the propylene-ethylene block copolymer or the propylene polymer that is the sea component. Therefore, when the polyethylene is linear low-density polyethylene, it is possible to suppress the occurrence of peeling between the resins of the sealant layer.
- Polyethylene may contribute to increasing the impact resistance of the sealant layer.
- the density of the linear low-density polyethylene is preferably 900 kg/m 3 or more, more preferably 915 kg/m 3 or more, and preferably 925 kg/m 3 or less.
- Linear low-density polyethylene is obtained, for example, by copolymerizing ethylene and an ⁇ -olefin at medium or low pressure to introduce short chain branches derived from the ⁇ -olefin.
- ⁇ -olefins include ⁇ -olefins having 4 to 10 carbon atoms such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene.
- the density of the low-density polyethylene is preferably 900 kg/m 3 or more, more preferably 910 kg/m 3 or more, and preferably 925 kg/m 3 or less.
- Low-density polyethylene can be obtained, for example, by polymerizing ethylene at a high pressure of 1000 to less than 2000 atmospheres.
- Low density polyethylene is also referred to as high pressure low density polyethylene.
- polyethylene derived from biomass, mechanically recycled or chemically recycled polyethylene may be used as the polyethylene.
- the melting point (Tm) of polyethylene is preferably 100°C or higher, more preferably 105°C or higher, and preferably 120°C or lower.
- the Tm of polyethylene is obtained by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121:2012.
- the MFR of polyethylene is preferably 1 g/10 min or more, more preferably 2 g/10 min or more, and preferably 20 g/10 min or less, more preferably 10 g/10 min or less.
- the MFR of polyethylene is measured in accordance with JIS K7210-1:2014, A method under conditions of a temperature of 190°C and a load of 2.16 kg.
- the content of polyethylene is higher than that of the thermoplastic elastomer and the content of propylene-ethylene block copolymer is higher than that of polyethylene on a mass basis.
- drop impact resistance can be further improved.
- the content of the propylene-ethylene block copolymer is preferably 51% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and still more preferably 70% by mass or more.
- the content of the propylene-ethylene block copolymer in the sealant layer is, for example, 94% by mass or less.
- the polyethylene content is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more.
- the content of polyethylene in the sealant layer is, for example, 30% by mass or less.
- drop impact resistance can be further improved.
- blocking resistance can be further improved.
- thermoplastic elastomer content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more.
- the content of the thermoplastic elastomer in the sealant layer is, for example, 15% by mass or less.
- the sealant layer may contain the above additives.
- the sealant layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
- the thickness of the sealant layer is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, and preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less.
- the thickness is at least the lower limit value, for example, the laminate strength of the packaging container including the laminate can be further improved.
- the thickness is equal to or less than the upper limit, for example, the workability of the laminate can be further improved.
- the thickness of the sealant layer is preferably 30 ⁇ m or more, more preferably 40 ⁇ m or more, still more preferably 60 ⁇ m or more, and preferably 100 ⁇ m or less.
- the sealant layer in the laminate of the seventh aspect has a melting peak temperature (hereinafter also referred to as “first melting peak temperature P1”) observed in the range of 100°C or more and less than 120°C.
- the sealant layer may further have a melting peak temperature (hereinafter also referred to as “second melting peak temperature P2”) observed in the range of 120°C or higher and lower than 135°C.
- the sealant layer may further have a peak melting temperature observed in the range of 160° C. or higher (hereinafter also referred to as “third peak melting temperature P3”).
- P1 is observed in the range of 100 ° C. or higher and lower than 120 ° C., preferably P2 is observed in the range of 120 ° C. or higher and lower than 135 ° C., using the laminate
- the drop impact resistance of the manufactured packaging container can be improved.
- P3 is observed in the range of 160° C. or higher, the heat resistance of the packaging container produced using the laminate can be improved.
- Each melting peak temperature of the sealant layer in the laminate of the seventh aspect is obtained by differential scanning calorimetry (DSC).
- DSC differential scanning calorimetry
- the conditions for measuring the melting peak temperature of the sealant layer are as follows. First, a standing pouch was prepared from the laminate, water was filled from the opening into the obtained pouch, and the opening was heat-sealed and sealed. °C and retort time of 30 minutes. A sealant film corresponding to the sealant layer in the non-heat-sealed portion is separated as a test piece from the standing pouch after retorting.
- the separated sealant film is held at 20°C for 1 minute, then heated from 20°C to 200°C at a rate of 10°C/min, and the melting peak temperature is measured. .
- the flow rate of nitrogen gas is set to 20 ml/min.
- the melting peak temperature means the peak top temperature of the melting peak in the DSC curve.
- a sealant film can be produced, for example, by a conventionally known method.
- the sealant film is obtained by mixing the above-mentioned materials by a usual method and forming the obtained mixture into a film by a usual method.
- the sealant film is preferably a film obtained by extrusion. Extrusion is preferably performed by a T-die method or an inflation method. Specifically, after drying the material constituting the sealant film as necessary, it is supplied to a melt extruder heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the material to melt the material, for example, a T die or the like.
- a sealant film can be formed by extruding a film from a die and rapidly cooling and solidifying the extruded film with a rotating cooling drum or the like.
- the melt extruder a single screw extruder, twin screw extruder, vent extruder, tandem extruder, etc. can be used depending on the purpose.
- the temperature of the molten polymer when extruded from the melt extruder is, for example, preferably 200° C. or higher, more preferably 220° C. or higher, and preferably 300° C. or lower, more preferably 270° C. or lower.
- the sealant layer is preferably an unstretched resin film.
- the resin film can be produced by using, for example, a casting method, a T-die method, an inflation method, or the like.
- the sealant layer may be subjected to the surface treatment described above.
- the laminate of the eighth aspect comprises a sealant layer.
- the sealant layer in the laminate of the eighth aspect contains polypropylene as a main component. That is, the sealant layer is made of the same resin material as the stretched resin layer, that is, polypropylene.
- the packaging container can be made of a monomaterial. After collecting the used packaging container, it is not necessary to separate the base material and the sealant layer, and the recyclability of the packaging container can be improved. By configuring the sealant layer with polypropylene, the oil resistance of the packaging container produced using the laminate can also be improved.
- the content of polypropylene in the sealant layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more. Thereby, for example, the recyclability of the packaging container can be improved.
- Polypropylene includes, for example, propylene homopolymers, propylene random copolymers such as propylene- ⁇ -olefin random copolymers, and propylene block copolymers such as propylene- ⁇ -olefin block copolymers. Details of the ⁇ -olefin are as described above. From the viewpoint of heat sealability, the density of polypropylene is, for example, 0.88 g/cm 3 or more and 0.92 g/cm 3 or less. Density is measured according to JIS K7112:1999, particularly D method (density gradient tube method, 23°C). From the viewpoint of reducing environmental load, biomass-derived polypropylene and/or recycled polypropylene may be used.
- the sealant layer may contain the above additives.
- the laminate of the eighth aspect it is preferable to use polypropylene having Tim1 and/or Tim2 described below as the main component of the sealant layer. Thereby, for example, a sealant layer having excellent low-temperature sealing properties can be formed.
- Tim1 of polypropylene, which is the main component of the sealant layer is preferably 145°C or lower, more preferably 140°C or lower, even more preferably 135°C or lower, and particularly preferably 130°C or lower.
- the lower limit of Tim1 of the polypropylene, which is the main component of the sealant layer is not particularly limited, it may be, for example, 50°C, 60°C, 70°C, 80°C, or 90°C.
- the Tim2 of polypropylene, which is the main component of the sealant layer is preferably 150°C or lower, more preferably 148°C or lower, even more preferably 145°C or lower, and particularly preferably 143°C or lower.
- the lower limit of Tim2 of the polypropylene, which is the main component of the sealant layer is not particularly limited, it may be, for example, 60°C, 70°C, 80°C, 90°C or 100°C.
- the sealant layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
- the thickness of the sealant layer is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, and preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less.
- the thickness is at least the lower limit value, for example, the laminate strength of the packaging container including the laminate can be further improved.
- the thickness is equal to or less than the upper limit, for example, the workability of the laminate can be further improved.
- the thickness of the sealant layer is preferably 30 ⁇ m or more, more preferably 40 ⁇ m or more, still more preferably 60 ⁇ m or more, and preferably 100 ⁇ m or less.
- a sealant film can be produced, for example, by a conventionally known method.
- the sealant film is obtained by mixing the above-mentioned materials by a usual method and forming the obtained mixture into a film by a usual method.
- the sealant film is preferably a film obtained by extrusion. Extrusion is preferably performed by a T-die method or an inflation method. Specifically, after drying the material constituting the sealant film as necessary, it is supplied to a melt extruder heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the material to melt the material, for example, a T die or the like.
- a sealant film can be formed by extruding a film from a die and rapidly cooling and solidifying the extruded film with a rotating cooling drum or the like.
- the melt extruder a single screw extruder, twin screw extruder, vent extruder, tandem extruder, etc. can be used depending on the purpose.
- the temperature of the molten polymer when extruded from the melt extruder is, for example, preferably 200° C. or higher, more preferably 220° C. or higher, and preferably 300° C. or lower, more preferably 270° C. or lower.
- the sealant layer is preferably an unstretched resin film.
- the resin film can be produced by using, for example, a casting method, a T-die method, an inflation method, or the like.
- the sealant layer may be subjected to the surface treatment described above.
- the sealant layer is not particularly limited as long as it is a polypropylene unstretched resin layer having excellent low-temperature sealing properties.
- a polypropylene film may also be used.
- an unstretched resin film corresponding to the sealant layer may be laminated on the first base material or the second base material via an adhesive layer as necessary, and polypropylene or its resin composition may be laminated on the first base material.
- the sealant layer may be formed by melt extrusion onto the substrate or a second substrate.
- the adhesive layer include an adhesive layer to be described later.
- the laminate of the present disclosure may have a printed layer on the surface of a substrate such as a barrier substrate and a polyolefin resin substrate.
- Laminates of the present disclosure may have printed layers on the surfaces of the substrates, such as the first substrate and the second substrate.
- the barrier substrate may have a printed layer on the surface of the polyolefin resin layer.
- the image formed on the printed layer is not particularly limited, and may be letters, patterns, symbols, combinations thereof, or the like.
- the printing layer can also be formed using a biomass-derived ink. As a result, the environmental load can be further reduced.
- Examples of methods for forming the printed layer include conventionally known printing methods such as gravure printing, offset printing, and flexographic printing. Among these, the flexographic printing method is preferable from the viewpoint of reducing the environmental load.
- the thickness of the printed layer is, for example, 0.5 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less.
- a laminate of the present disclosure in one embodiment, comprises an adhesive layer between the substrate and the sealant layer.
- a laminate of the present disclosure in one embodiment, comprises a first adhesive layer between a first substrate and a second substrate.
- a laminate of the present disclosure in one embodiment, comprises a second adhesive layer between the second substrate and the sealant layer. This can improve the adhesion between the substrate and the sealant layer, the adhesion between the first substrate and the second substrate, and/or the adhesion between the second substrate and the sealant layer.
- the laminate of the present disclosure includes an adhesive layer with a thickness of 2 ⁇ m or less between the base material and the sealant layer. In one embodiment, the laminate of the present disclosure includes a first adhesive layer having a thickness of 2 ⁇ m or less between the first substrate and the second substrate, and the second substrate and the sealant layer. A second adhesive layer having a thickness of 2 ⁇ m or less is provided between the layers. In one embodiment, the laminate of the present disclosure includes a first adhesive layer having a thickness of 10 ⁇ m or less between the first substrate and the second substrate, and the second substrate and the sealant layer. A second adhesive layer having a thickness of 10 ⁇ m or less is provided between the layers.
- the adhesive layers such as the first adhesive layer and the second adhesive layer are composed of an adhesive.
- the adhesive may be a one-component curing adhesive, a two-component curing adhesive, or a non-curing adhesive.
- the adhesive may be a solvent-free adhesive or a solvent-based adhesive.
- the barrier laminate of the present disclosure comprises at least three elements: a polyolefin resin substrate such as a polypropylene resin substrate, a barrier substrate, and a sealant layer.
- the adhesive may be a non-solvent type adhesive or a solvent type adhesive, but a non-solvent type adhesive is preferable from the viewpoint of improving the tearability of the laminate and reducing the amount of residual solvent.
- solvent-free adhesives that is, non-solvent laminate adhesives
- solvent-free adhesives include polyether-based adhesives, polyester-based adhesives, silicone-based adhesives, epoxy-based adhesives, and urethane-based adhesives.
- urethane-based adhesives are preferred, and two-liquid curing urethane-based adhesives are more preferred.
- the solvent-free adhesive is a two-component curing adhesive having a main agent and a curing agent.
- the weight average molecular weight (Mw) of the polymer component contained in the main agent is preferably 800 or more, more preferably 1,200 or more, and preferably 10,000 or less, more preferably 4,000 or less.
- the polydispersity (Mw/Mn) of the polymer component contained in the main agent is preferably 2.8 or less, more preferably 2.7 or less, still more preferably 2.6 or less, and particularly preferably 2.5 or less. Also, it is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, and still more preferably 2.0 or more.
- Mn is the number average molecular weight of the polymer component contained in the main agent.
- Each average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) in accordance with JIS K7252-1:2016 and is a polystyrene-equivalent value.
- solvent-based adhesives examples include rubber-based adhesives, vinyl-based adhesives, olefin-based adhesives, silicone-based adhesives, epoxy-based adhesives, phenol-based adhesives, and urethane-based adhesives.
- urethane-based adhesives are preferred, and two-liquid curing urethane-based adhesives are more preferred.
- the amount of residual solvent, specifically the amount of residual organic solvent, in the laminate can be further reduced.
- the laminate of the present disclosure comprises a polyolefin resin layer such as a polypropylene resin layer.
- a laminate of the present disclosure in one embodiment, comprises a polyolefin resin layer and a polyolefin resin substrate.
- the laminate of the present disclosure in one embodiment, comprises a polypropylene resin layer and a polypropylene resin substrate. Therefore, when the laminate of the present disclosure is produced using a solvent-based adhesive, it is necessary to lower the temperature during drying in order to prevent deterioration and heat shrinkage of the laminate compared to the polyester laminate. . In this case, the solvent in the adhesive may not be sufficiently removed by volatilization and may remain in the laminate, leaving an odor due to the residual solvent. By using a non-solvent type adhesive, the amount of residual solvent can be further reduced.
- organic solvent examples include hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, n-hexane and methylcyclohexane; ester solvents such as ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate and isobutyl acetate; methanol, ethanol and isopropyl alcohol. , n-butyl alcohol and isobutyl alcohol; and ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone.
- hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, n-hexane and methylcyclohexane
- ester solvents such as ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate and isobutyl acetate
- methanol ethanol and isopropyl alcohol.
- the adhesive layer can be thinner than when using a solvent type adhesive.
- the content of polyolefin (eg, polypropylene) in the entire laminate can be further improved.
- a laminate is suitable for manufacturing monomaterial packaging containers.
- the use of a solvent-free adhesive can further improve the tearability of the laminate, particularly the tearability in the TD direction, as described later, compared to the case of using a solvent-based adhesive.
- the improvement in tearability is achieved by using a non-solvent type adhesive to make the adhesive layer thinner and harder.
- the thickness of the adhesive layers such as the first adhesive layer and the second adhesive layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, still more preferably 0.5 ⁇ m or more, and preferably 10 ⁇ m. Below, more preferably 8 ⁇ m or less, still more preferably 6 ⁇ m or less.
- the thickness of the adhesive layer may be 2 ⁇ m or less.
- the thickness of the adhesive layer may be greater than 2 ⁇ m.
- the thickness of the adhesive layers such as the first adhesive layer and the second adhesive layer is 2 ⁇ m or less, preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, and even more preferably 0.2 ⁇ m or more. It is 5 ⁇ m or more, and preferably 2 ⁇ m or less.
- the adhesive forming the first adhesive layer and the adhesive forming the second adhesive layer may be the same or different.
- the manufacturing method of the laminate of the present disclosure is not particularly limited, and it can be manufactured using a conventionally known method such as a dry lamination method, a melt extrusion lamination method, a sand lamination method, or the like.
- the laminate of the present disclosure is manufactured by laminating a base material and a resin film (sealant film) corresponding to the sealant layer by a non-solvent lamination method using a solvent-free adhesive.
- they may be produced by laminating them together by a dry lamination method using a solvent-based adhesive.
- the laminate of the present disclosure includes a first base material, a second base material, and a resin film (sealant film) corresponding to the sealant layer, and a non-solvent adhesive using a non-solvent adhesive. It may be produced by laminating by a solvent lamination method, or may be produced by laminating by a dry lamination method using a solvent type adhesive.
- the laminate of the present disclosure includes a first substrate, a first adhesive layer composed of a non-solvent adhesive, a second substrate, and a non-solvent adhesive.
- a second adhesive layer constructed and a sealant layer.
- the two-liquid curing urethane adhesive will be described below.
- this urethane-based adhesive for example, an adhesive having a main agent containing a polyol compound such as polyester polyol and a curing agent containing an isocyanate compound is preferable.
- polyol compounds examples include polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols and (meth)acrylic polyols. Among these, polyester polyols are preferred.
- a polyester polyol has two or more hydroxyl groups in one molecule.
- a polyester polyol has, for example, a polyester structure or a polyester polyurethane structure as a main skeleton.
- a polyester polyol is obtained, for example, by dehydration condensation reaction, transesterification or ring-opening reaction between a polyhydric alcohol component and a polycarboxylic acid component.
- polyhydric alcohol components include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6- diols such as hexanediol, neopentyl glycol and cyclohexanedimethanol; trifunctional or higher polyols such as glycerin, triethylolpropane, trimethylolpropane, pentaerythritol and sorbitol.
- polyvalent carboxylic acid components include aliphatic polyvalent carboxylic acids, alicyclic polyvalent carboxylic acids, aromatic polyvalent carboxylic acids, and ester derivatives and acid anhydrides thereof.
- aliphatic polycarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid and dimer acid.
- Alicyclic polyvalent carboxylic acids include, for example, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.
- aromatic polycarboxylic acids examples include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid, naphthalic acid, biphenyldicarboxylic acid and 1,2-bis(phenoxy)ethane-p , p′-dicarboxylic acids.
- the polyester polyol can be chain-lengthened in advance with polyisocyanate if necessary.
- polyisocyanates include 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ' ⁇ '-tetramethyl-m-xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, and naphthalene.
- diisocyanates and diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate; and burettes, nurates and trimethylolpropane adducts of diisocyanates.
- the weight average molecular weight (Mw) of the polyol compound such as polyester polyol is preferably 800 or more, more preferably 1,200 or more, and preferably 10,000 or less, more preferably 4, from the viewpoint of coatability. , 000 or less.
- the polydispersity (Mw/Mn) of the polyol compound such as polyester polyol is preferably 2.8 or less, more preferably 2.7 or less, still more preferably 2.6 or less, and particularly preferably 2.5 or less, Also, it is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, and still more preferably 2.0 or more.
- Mn is the number average molecular weight of the polyol compound.
- Each average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) in accordance with JIS K7252-1:2016 and is a polystyrene-equivalent value.
- the isocyanate compound has two or more isocyanate groups in one molecule.
- Isocyanate compounds include, for example, aromatic isocyanates and aliphatic isocyanates.
- the isocyanate compound may be a blocked isocyanate compound obtained by addition reaction using a known isocyanate blocking agent by a known and commonly used appropriate method.
- isocyanate compounds include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, norbornene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate and ⁇ , Diisocyanates such as ⁇ , ⁇ ' ⁇ '-tetramethyl-m-xylylene diisocyanate; trimers of these diisocyanates; Examples include adducts, burettes and allophanates obtained by reacting with hydrogen compounds.
- low-molecular-weight active hydrogen compounds include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, neneopentyl glycol, 1,6-hexamethylene glycol, 1,8-octamethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, metaxylylene alcohol, 1,3-bishydroxyethylbenzene, 1,4-bishydroxyethylbenzene, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, erythritol, sorbitol, ethylenediamine, monoethanol Amines, diethanolamine, triethanolamine and meta-xylylenediamine are included.
- Polymeric active hydrogen compounds include, for example, polyesters, polyether polyols and polyamides.
- the barrier laminate of the present disclosure exhibits the following thermal shrinkage in one embodiment.
- the MD direction refers to the flow direction of the laminate, and the TD direction refers to the direction perpendicular to the MD direction.
- the thermal shrinkage (MD1) in the MD direction of the barrier laminate after heat treatment at 120°C for 15 minutes is, for example, 2.00% or less, preferably 1.20% or less, more preferably 1.00%. 0.90% or less, more preferably 0.90% or less.
- the lower limit of the thermal shrinkage (MD1) is preferably as low as possible, but may be 0.10% or 0.20%, for example.
- a barrier laminate having such a small heat shrinkage (MD1) has excellent gas barrier properties and excellent suitability for bag making when a packaging bag is produced by heat sealing.
- the thermal shrinkage rate (TD1) in the TD direction of the barrier laminate after heat treatment at 120° C. for 15 minutes is, for example, 2.00% or less, preferably 1.50% or less, more preferably 1.30%. It is below.
- the lower limit of the thermal shrinkage rate (TD1) is preferably as low as possible, but may be, for example, 0.10%, 0.20% or 0.50%.
- a barrier laminate having such a low thermal shrinkage (MD1) as well as a low thermal shrinkage (TD1) is even more excellent in gas barrier properties and bag-making aptitude. For example, it is possible to suppress the occurrence of wrinkles, deformation, etc. in a packaging bag produced by heat sealing. In particular, when the thermal shrinkage (TD1) is small, image distortion in the printed layer of the barrier laminate can be suppressed.
- the ratio (MD1/TD1) of the thermal shrinkage rate (MD1) to the thermal shrinkage rate (TD1) of the barrier laminate after heat treatment at 120° C. for 15 minutes is, for example, 0.30 or more and 3.00 or less. It is preferably 0.35 or more, more preferably 0.40 or more, and preferably 2.00 or less, more preferably 1.50 or less. If the ratio (MD1/TD1) is within such a range, the laminate shrinks relatively uniformly in the MD and TD directions even when subjected to heat treatment. Distortion can be suppressed.
- the thermal shrinkage rate (MD2) in the MD direction of the barrier laminate after heat treatment at 150°C for 5 minutes is, for example, 4.00% or less, preferably 3.50% or less, more preferably 3.10%. It is below.
- the lower limit of the thermal shrinkage (MD2) is preferably as low as possible, but may be, for example, 0.50% or 1.00%.
- the thermal shrinkage rate (TD2) in the TD direction of the barrier laminate after heat treatment at 150°C for 5 minutes is, for example, 4.00% or less, preferably 3.50% or less, more preferably 2.80%. It is below.
- the lower limit of the thermal shrinkage (TD2) is preferably as low as possible, but may be, for example, 0.50% or 1.00%.
- the ratio (MD2/TD2) of the thermal shrinkage rate (MD2) and the thermal shrinkage rate (TD2) of the barrier laminate after heat treatment at 150° C. for 5 minutes is, for example, 0.30 or more and 3.00 or less. It is preferably 0.40 or more, more preferably 0.50 or more, and preferably 2.00 or less, more preferably 1.60 or less.
- Thermal shrinkage (MD) (%) (length in MD direction of laminate before heat treatment - length in MD direction of laminate after heat treatment)/length in MD direction of laminate before heat treatment ⁇ 100
- Thermal shrinkage (TD) (%) (length in the TD direction of the laminate before heat treatment - length in the TD direction of the laminate after heat treatment) / length in the TD direction of the laminate before heat treatment ⁇ 100
- the barrier laminate of the present disclosure exhibits the following tear strength in one embodiment. Tearing strength is measured as follows. A sample was prepared by stacking 16 barrier laminates alternately on the front and back so that the MD and TD directions of the films constituting the barrier laminate were aligned. The tear strength in the MD direction and the TD direction of the sample was measured according to JIS K7128-2:1998 (Elmendorf tearing method), for example, No. 1 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. 163 Elmendorf Tear Tester.
- the tear strength (unit: N/16 sheets) of the barrier laminate in the MD direction is, for example, 0.1 or more and 2.0 or less, preferably 0.2 or more and 1.5 or less. Thereby, the unsealability in the MD direction of the packaging container composed of the barrier laminate can be improved.
- the tear strength in the TD direction (unit: N/16 sheets) of the barrier laminate is, for example, 0.1 or more and 6.0 or less, preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more, and , preferably 5.5 or less, more preferably 5.0 or less.
- the tear strength (unit: N/16 sheets) in the TD direction of the barrier laminate is preferably 3.5 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.5 or less, For example, it may be 0.1 or more, 0.2 or more, or 0.5 or more.
- the unsealability in the TD direction of the packaging container composed of the barrier laminate can be improved.
- the tear strength in the TD direction can be reduced by using a non-solvent adhesive.
- the ratio of the tear strength in the TD direction to the tear strength in the MD direction (strength TD /strength MD ) of the barrier laminate is, for example, 8.0 or less, preferably 7.0 or less, more preferably 6.0 or less. . Although the lower limit of the above ratio is not particularly limited, it may be, for example, 1.0, 1.5 or 2.0.
- the ratio (strength TD /strength MD ) is preferably 5.0 or less, more preferably 4.5 or less, even more preferably 4.0 or less.
- the barrier laminate of the present disclosure has a residual solvent content of 30 mg/m 2 or less, preferably 25 mg/m 2 or less, more preferably 10 mg/m 2 or less, and even more preferably 5 mg/m 2 or less . Below, more preferably 3 mg/m 2 or less, 2 mg/m 2 or less, or 1 mg/m 2 or less.
- the lower limit of the residual solvent amount is preferably as small as possible, but may be, for example, 0.1 mg/m 2 or 0.2 mg/m 2 .
- the amount of residual solvent can be measured by cutting out a 10 cm square sample from the barrier laminate and measuring the sample using, for example, a gas chromatograph GC-2014 manufactured by Shimadzu Corporation by a calibration curve method.
- the heat seal strength of the barrier laminate is preferably 23 N/15 mm or more, more preferably 30 N/15 mm or more.
- the upper limit of the heat seal strength of the barrier laminate is not particularly limited, but may be, for example, 100 N/15 mm.
- the heat seal strength (hereinafter also referred to as "seal strength") is measured as follows. First, two barrier laminates are prepared, each of which is cut into a size of 100 mm ⁇ 100 mm, and the laminates are heat-sealed with the faces on the sealant layer side facing each other. The heat-sealed portion is also called a “heat-sealed portion”.
- the sealing conditions are a sealing width of 10 mm, a sealing temperature of 175° C. (heating on one side), a sealing pressure of 0.098 MPa, and a sealing time of 1 second.
- the sealed sample is cut to a width of 15 mm to prepare a test piece having a length of 100 mm (including a seal width of 10 mm) and a width of 15 mm.
- a tensile tester the obtained test piece is subjected to a tensile test under an environment of 23° C. and 50% RH.
- the test piece is opened 180° around the heat-sealed portion, both ends are attached to a tensile tester, and the seal strength (N/15 mm) is measured by T-type peeling at a speed of 300 mm/min.
- the ratio of the polypropylene-based single material in the laminates of the seventh and eighth aspects is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and even more preferably 88% by mass. It is at least 90% by mass, particularly preferably at least 90% by mass.
- a monomaterial packaging container can be produced using a laminate, and the recyclability of the packaging container can be improved.
- a higher monomaterial ratio is more preferable, but the upper limit may be, for example, 99% by mass or 98% by mass.
- the monomaterial ratio means the ratio of the polypropylene-based single material to the total mass of the laminate.
- the layer contains polypropylene as a main component (that is, more than 50% by mass)
- the monomaterial ratio is calculated assuming that 100% by mass of the layer is composed of polypropylene.
- the sealant layer is considered to be composed of 100% by mass of polypropylene, and the above monomaterialization is performed. Calculate the rate.
- the monomaterial ratio is calculated assuming that the sealant layer is composed of 100% by mass of polypropylene.
- Packaging container The laminate of the present disclosure can be suitably used for packaging material applications.
- Packaging materials are used to make packaging containers.
- a packaging material comprises the laminate of the present disclosure.
- a packaging container can be produced by using at least a packaging material comprising the laminate of the present disclosure.
- the packaging container of the present disclosure includes the laminate of the present disclosure.
- Packaging containers include, for example, packaging bags, tube containers, and containers with lids.
- a lidded container includes a container body having an accommodating portion, and a lid member joined (heat-sealed) to the container body so as to seal the accommodating portion.
- the packaging container of the present disclosure maintains gas barrier properties even when subjected to high-temperature treatment, and is less deformable, so it is suitable as a microwave oven container or a boil or retort container.
- the packaging container of the present disclosure is also suitable as a microwave boiler or retort container.
- the packaging container of the present disclosure is particularly suitable as a boil or retort pouch.
- heat sealing methods include bar sealing, rotary roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing, and ultrasonic sealing.
- the packaging bag of one embodiment has a heat-sealed portion, and the heat-sealed portion preferably has a seal strength of 23 N/15 mm or more, more preferably 30 N, measured at a speed of 300 mm/min under the conditions of T-peel. /15 mm or more.
- the upper limit of the seal strength is not particularly limited, it may be, for example, 100 N/15 mm.
- the seal strength is measured as follows. A packing bag is cut into a width of 15 mm to prepare a test piece with a width of 15 mm. Using a tensile tester, the obtained test piece is subjected to a tensile test under an environment of 23° C. and 50% RH. In the tensile test, the test piece is opened 180° around the heat-sealed portion, both ends are attached to a tensile tester, and the seal strength (N/15 mm) is measured by T-type peeling at a speed of 300 mm/min.
- packaging bags for example, standing pouch type, side seal type, two side seal type, three side seal type, four side seal type, envelope pasted seal type, palm pasted seal type (pillow seal type), plaited seal type, flat bottom seal.
- packaging bags for example, standing pouch type, side seal type, two side seal type, three side seal type, four side seal type, envelope pasted seal type, palm pasted seal type (pillow seal type), plaited seal type, flat bottom seal.
- types of packaging bags such as type, square bottom seal type and gusset type.
- the packaging container may have an easy-to-open part.
- the easy-to-open portion includes, for example, a notch portion serving as a starting point for tearing the packaging container, and a half-cut line formed by laser processing, a cutter, or the like as a path for tearing the packaging container.
- the packaging container may be equipped with a steam release mechanism.
- the steam venting mechanism allows the inside of the packaging container to communicate with the outside to release the steam, and also prevents the steam from escaping at locations other than the steam venting mechanism.
- the steam release mechanism includes, for example, a steam release seal portion protruding toward the inside of the packaging container from the side seal portion, and a non-sealed portion isolated from the contents accommodating portion by the steam release seal portion.
- the unsealed portion communicates with the outside of the packaging container.
- the packaging container filled with contents and heat-sealed at the opening is heated using a microwave oven or the like. As a result, the internal pressure increases and the steam release seal portion is peeled off. The steam escapes to the outside of the packaging container through the peeled portion of the steam releasing seal portion and the non-sealed portion.
- the laminate of the present disclosure is folded in half so that the substrate such as the first substrate is on the outside and the sealant layer is on the inside, and the edges and the like are heat-sealed.
- a packaging bag can be produced by In another embodiment, a packaging bag can be produced by stacking a plurality of laminates of the present disclosure so that the sealant layers face each other and heat-sealing the edges and the like. The entire packaging bag may be composed of the laminate, or part of the packaging bag may be composed of the laminate.
- the laminate of the present disclosure is used as a lid material in a lidded container.
- a lidded container includes a container body having an accommodating portion, and a lid member joined (heat-sealed) to the container body so as to seal the accommodating portion.
- the lid material that is, the sealant layer of the laminate and the container body are heat-sealed.
- the shape of the container body include a cup shape and a bottomed cylindrical shape.
- the container body is made of, for example, polystyrene, polypropylene, polyethylene or paper.
- Contents contained in packaging containers include, for example, liquids, solids, powders, and gels.
- the contents may be food or drink, or may be non-food or drink such as chemicals, cosmetics, pharmaceuticals, metal parts and electronic parts.
- the packaging container can be sealed by heat-sealing the opening of the packaging container.
- the packaging container is a packaging bag.
- a sachet is a small packaging bag, and is used to contain, for example, 1 g or more and 200 g or less of contents.
- Contents contained in the sachet include, for example, sauces, soy sauce, dressings, ketchup, syrups, cooking liquors, other liquid or viscous seasonings; liquid soups, powdered soups, fruit juices; spices; Beverages, jelly-like beverages, ready-to-eat foods, other foods and drinks; non-foods such as chemicals, cosmetics, pharmaceuticals, metal parts and electronic parts.
- a standing pouch is used, for example, to contain contents of 50 g or more and 2000 g or less.
- Contents contained in the standing pouch include, for example, shampoo, rinse, conditioner, hand soap, body soap, fragrance, deodorant, deodorant, insect repellent, detergent; dressing, edible oil, mayonnaise, and others.
- liquid or viscous seasonings liquid beverages, jelly-like beverages, ready-to-eat foods, other foods and beverages; creams; metal parts and electronic parts.
- FIG. 13 shows a packaging bag 50 obtained by pasting two laminates together.
- the shaded area indicates the heat-sealed portion.
- the packaging bag 50 may include an easy-open portion 51 .
- the easy-to-open portion 51 includes, for example, a notch portion 52 that is a starting point for tearing, and a half-cut line 53 that is formed by laser processing, a cutter, or the like as a path for tearing.
- Fig. 14 shows a simplified example of the configuration of a standing pouch.
- the shaded area indicates the heat-sealed portion.
- Standing pouch 60 in one embodiment, comprises a body (side sheet) 61 and a bottom (bottom sheet) 62 .
- the side sheet 61 and the bottom sheet 62 may be composed of the same member or may be composed of different members. Since the bottom sheet 62 retains the shape of the side sheet 61, the pouch can stand on its own and can be used as a standing pouch.
- a storage space for storing contents is formed in a region surrounded by the side sheet 61 and the bottom sheet 62 .
- the standing pouch 60 may be provided with a vapor release mechanism 63.
- the steam release mechanism 63 includes a steam release seal portion 63a protruding toward the inside of the packaging container from the side seal portion, and a non-sealed portion 63b separated from the contents accommodating portion by the steam release seal portion 63a.
- the unsealed portion 63b communicates with the outside of the packaging container.
- the body may be composed of the laminate of the present disclosure
- only the bottom may be composed of the laminate of the present disclosure
- both the body and the bottom may be composed of the laminate of the present disclosure.
- the side sheet can be formed by making a bag so that the sealant layer included in the laminate of the present disclosure is the innermost layer.
- the side sheets can be formed by preparing two laminates of the present disclosure, stacking them so that the sealant layers face each other, and heat-sealing the side edges on both sides to form a bag. .
- the side sheets are prepared by preparing two laminates of the present disclosure, overlapping them with the sealant layers facing each other, and separating the laminates at the side edges on both sides of the overlapped laminate. , two laminates folded in a V shape with the sealant layer on the outside are inserted and heat-sealed. Such a method of manufacture results in a standing pouch having a body with side gussets.
- the bottom sheet can be formed by inserting the laminate of the present disclosure between the bottoms of the bag-made side sheets and heat-sealing. More specifically, the bottom sheet can be formed by inserting a laminate folded in a V-shape so that the sealant layer is on the outside between the lower parts of the bag-made side sheets, and heat-sealing.
- two laminates are prepared, these are superimposed so that the sealant layers face each other, and then another laminate is folded in a V shape so that the sealant layer is on the outside. , is sandwiched between the lower portions of the laminates facing each other and heat-sealed to form a bottom portion. The body is then formed by heat sealing the two sides adjacent to the bottom. In this manner, an embodiment standing pouch can be formed.
- the packaging bags of the fifth and sixth aspects of the present disclosure comprise the barrier laminate described above.
- the barrier laminate described above maintains gas barrier properties even when subjected to high-temperature treatment, and is less deformable, and is therefore suitable as a packaging bag for microwave ovens or a pouch for boiling or retort treatment.
- the packaging bag of the present disclosure is suitable as a pouch for boiling or retorting, and particularly suitable as a pouch for boiling or retorting for microwave ovens.
- the microwaveable packaging bag means a packaging bag that can be heated using a microwave oven.
- a retort-treated pouch (hereinafter also referred to as “retort pouch”) is a packaging bag filled with contents such as food and drink and sealed, and then heat-sterilized with water or steam at a temperature exceeding 100 ° C. under pressure. It is a packaging bag that has undergone (retort treatment).
- a boiled pouch (hereinafter also referred to as a “boiled pouch”) is a packaging bag that is boiled at a temperature of 100 ° C. or less after filling the contents such as food and drink in the packaging bag and sealing it.
- the packaging bag of the present disclosure is a retort pouch in one embodiment.
- the conditions for retort treatment may vary, but any pouch subjected to general retort treatment is included in the above-mentioned retort pouch.
- retort treatments for example, the case where the treatment temperature is 105 ° C. or higher and 115 ° C. or lower may be referred to as semi-retort treatment, and the case where the treatment temperature is higher than 115 ° C. and 121 ° C. or lower may be referred to as retort treatment. is higher than 121° C. and 135° C. or less may be referred to as high retort processing.
- the oxygen permeability of the retort pouch of the present disclosure is preferably 2.0 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less, more preferably 1.5 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less, still more preferably 1.5 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less. 3 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less, particularly preferably 1.0 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less.
- Oxygen permeability is measured in an environment of 23° C. and relative humidity of 90% RH in accordance with JIS K7126-2:2006.
- the lower limit of the oxygen permeability is preferably as low as possible, but may be, for example, 0.1 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm.
- the water vapor transmission rate of the retort pouch of the present disclosure is preferably 2.0 g/m 2 ⁇ day or less, more preferably 1.8 g/m 2 ⁇ day or less, still more preferably 1.5 g/m 2 ⁇ day or less, more preferably 1.2 g/m 2 ⁇ day or less.
- the water vapor transmission rate is measured in accordance with JIS K7129-2:2019 under an environment of 40° C. and relative humidity of 90% RH.
- the lower limit of the water vapor permeability is preferably as low as possible, but may be, for example, 0.1 g/m 2 ⁇ day.
- the packaging bag of the present disclosure in one embodiment, is a boil pouch.
- the boil pouch of the present disclosure preferably has an oxygen permeability of 2.0 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less, more preferably 1.5 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm or less, still more preferably 1.0 cc. /m 2 ⁇ day ⁇ atm or less.
- the lower limit of the oxygen permeability is preferably as low as possible, but may be, for example, 0.1 cc/m 2 ⁇ day ⁇ atm.
- the water vapor transmission rate of the boil pouch of the present disclosure is preferably 2.0 g/m 2 ⁇ day or less, more preferably 1.8 g/m 2 ⁇ day or less, still more preferably 1.5 g/m 2 ⁇ day or less. day or less, particularly preferably 1.0 g/m 2 ⁇ day or less.
- the lower limit of the water vapor permeability is preferably as low as possible, but may be, for example, 0.1 g/m 2 ⁇ day.
- a barrier laminate comprising a substrate and a sealant layer in this order in the thickness direction, wherein the substrate is a barrier substrate comprising a polypropylene resin layer and a deposited film, and the polypropylene resin layer is , is a layer subjected to a stretching treatment, the deposited film is composed of an inorganic oxide, and the thermal shrinkage rate (MD1) in the MD direction of the barrier laminate after heat treatment at 120 ° C. for 15 minutes is 2 .00% or less, and a barrier laminate having a thermal shrinkage rate (TD1) in the TD direction of 2.00% or less.
- MD1 thermal shrinkage rate
- TD1 thermal shrinkage rate
- a barrier laminate comprising a first base material, a second base material, and a sealant layer in this order in the thickness direction, and any one of the first base material and the second base material is a barrier substrate, the other of the first substrate and the second substrate is a polypropylene resin substrate, and the polypropylene resin substrate is a stretched substrate. 1].
- the ratio (MD1/TD1) of the thermal shrinkage rate (MD1) to the thermal shrinkage rate (TD1) of the barrier laminate after heat treatment at 120°C for 15 minutes is 0.30 or more and 3.00 or less.
- the barrier laminate after heat treatment at 150°C for 5 minutes has a thermal shrinkage rate (MD2) in the MD direction of 4.00% or less, and a thermal shrinkage rate (TD2) in the TD direction of 4.00%.
- the first base material is a barrier base material
- the first base material is arranged so that the deposited film faces the sealant layer side and the polypropylene resin layer faces the side opposite to the sealant layer.
- the second base material is a barrier base material
- the second base material is arranged so that the deposited film faces the first base material side and the polypropylene resin layer faces the sealant layer side.
- [7] The barrier laminate according to [2] or [6] above, wherein the first substrate is a polypropylene resin substrate and the second substrate is a barrier substrate.
- the barrier substrate further comprises a surface coat layer between the polypropylene resin layer and the deposited film, and the surface coat layer contains a resin material having a polar group.
- the barrier substrate further comprises a surface resin layer between the polypropylene resin layer and the deposited film, and the surface resin layer contains a resin material having a melting point of 180° C. or higher [1] to The barrier laminate according to any one of [7].
- the sealant layer is a resin layer made of polypropylene.
- a first adhesive layer is provided between the first base material and the second base material, and a second adhesive layer is provided between the second base material and the sealant layer.
- a packaging container comprising the barrier laminate according to any one of [1] to [14] above.
- a lid material comprising the barrier laminate according to any one of [1] to [14] above.
- a packaging container comprising a container body having an accommodating portion, and the lid member according to the above [17] joined to the container body so as to seal the accommodating portion.
- a barrier laminate comprising a first base material, a second base material, and a sealant layer in this order in the thickness direction, wherein the first base material and the second base material are used.
- One is a barrier substrate comprising a polypropylene resin layer and a deposited film, the other of the first substrate and the second substrate is a polypropylene resin substrate, and the polypropylene resin layer is stretched.
- the first base material is a barrier base material
- the first base material is arranged so that the deposited film faces the sealant layer side and the polypropylene resin layer faces the side opposite to the sealant layer.
- the second base material is a barrier base material
- the second base material is arranged so that the deposited film faces the first base material side and the polypropylene resin layer faces the sealant layer side.
- the barrier substrate further comprises a surface coat layer between the polypropylene resin layer and the deposited film, and the surface coat layer contains a resin material having a polar group.
- the barrier substrate further comprises a surface resin layer between the polypropylene resin layer and the deposited film, and the surface resin layer contains a resin material having a melting point of 180° C. or higher [1] to The barrier laminate according to any one of [3].
- [6] The barrier laminate according to [5] above, wherein the polypropylene resin layer and the surface resin layer in the barrier substrate are co-extruded stretched resin films.
- the sealant layer is a resin layer made of polypropylene.
- a first adhesive layer is provided between the first substrate and the second substrate, and a second adhesive layer is provided between the second substrate and the sealant layer.
- the barrier laminate after heat treatment at 120°C for 15 minutes has a thermal shrinkage rate (MD1) in the MD direction of 2.00% or less, and a thermal shrinkage rate (TD1) in the TD direction of 2.00%.
- MD1 thermal shrinkage rate
- TD1 thermal shrinkage rate
- the barrier laminate according to any one of [1] to [9] above, wherein: [11] The ratio (MD1/TD1) of the thermal shrinkage (MD1) to the thermal shrinkage (TD1) of the barrier laminate after heat treatment at 120°C for 15 minutes is 0.30 or more and 3.00 or less.
- the barrier laminate after heat treatment at 150°C for 5 minutes has a thermal shrinkage rate (MD2) in the MD direction of 4.00% or less, and a thermal shrinkage rate (TD2) in the TD direction of 4.00%.
- a packaging container comprising the barrier laminate according to any one of [1] to [14] above.
- a lid material comprising the barrier laminate according to any one of [1] to [14] above.
- a packaging container comprising a container body having an accommodating portion, and the lid member according to the above [17] joined to the container body so as to seal the accommodating portion.
- a barrier laminate comprising a substrate, an adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction, wherein the substrate is a barrier substrate comprising a polyolefin resin layer and a deposited film,
- a barrier laminate comprising a first substrate, a first adhesive layer, a second substrate, a second adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction, Either one of the first base material and the second base material is a barrier base material comprising a polyolefin resin layer and a deposited film, and the other of the first base material and the second base material is a polyolefin resin.
- the polyolefin resin layer is a layer subjected to stretching treatment
- the deposited film is composed of an inorganic oxide
- the polyolefin resin base material is a base material subjected to stretching treatment
- a barrier laminate wherein each of the first adhesive layer and the second adhesive layer is a layer having a thickness of 2 ⁇ m or less.
- the solvent-free adhesive is a two-component curing adhesive containing a main agent and a curing agent, and the weight average molecular weight (Mw) of the polymer component contained in the main agent is 800 or more and 10,000 or less.
- the solvent-free adhesive is a two-component curing adhesive containing a main agent and a curing agent, and the polymer component contained in the main agent has a polydispersity (Mw/Mn) of 2.8 or less.
- the first base material is a barrier base material
- the first base material is arranged so that the deposited film faces the sealant layer side and the polyolefin resin layer faces the side opposite to the sealant layer.
- the second base material is a barrier base material
- the second base material is arranged so that the deposited film faces the first base material side and the polyolefin resin layer faces the sealant layer side.
- the barrier substrate further comprises a surface coat layer between the polyolefin resin layer and the deposited film, and the surface coat layer contains a resin material having a polar group.
- the barrier laminate according to any one of .
- the barrier substrate further comprises a surface resin layer between the polyolefin resin layer and the deposited film, and the surface resin layer contains a resin material having a melting point of 180° C. or higher, above [1] to The barrier laminate according to any one of [9].
- the barrier laminate according to [11] above, wherein the polyolefin resin layer and the surface resin layer in the barrier substrate are coextruded stretched resin films.
- a packaging container comprising the barrier laminate according to any one of [1] to [15] above.
- a lid material comprising the barrier laminate according to any one of [1] to [15] above.
- a packaging container comprising a container body having an accommodating portion, and the lid member according to the above [18] joined to the container body so as to seal the accommodating portion.
- a barrier laminate comprising a substrate, an adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction, wherein the substrate is a barrier substrate comprising a polypropylene resin layer and a deposited film,
- the polypropylene resin layer is a layer subjected to stretching treatment
- the deposited film is composed of an inorganic oxide
- the adhesive layer is a layer having a thickness of 2 ⁇ m or less
- the amount of residual solvent in the barrier laminate is , 10 mg/m 2 or less.
- a barrier laminate comprising a first substrate, a first adhesive layer, a second substrate, a second adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction, Either one of the first base material and the second base material is a barrier base material comprising a polypropylene resin layer and a deposited film, and the other of the first base material and the second base material is a polypropylene resin.
- a base material, the polypropylene resin layer is a layer subjected to stretching treatment, the deposited film is composed of an inorganic oxide, and the polypropylene resin base material is a base material subjected to stretching treatment,
- the solvent-free adhesive is a two-component curing adhesive containing a main agent and a curing agent, and the weight average molecular weight (Mw) of the polymer component contained in the main agent is 800 or more and 10,000 or less.
- the solvent-free adhesive is a two-component curing adhesive containing a main agent and a curing agent, and the polymer component contained in the main agent has a polydispersity (Mw/Mn) of 2.8 or less.
- the first base material is a barrier base material
- the first base material is arranged so that the deposited film faces the sealant layer side and the polypropylene resin layer faces the side opposite to the sealant layer.
- the second base material is a barrier base material
- the second base material is arranged so that the deposited film faces the first base material side and the polypropylene resin layer faces the sealant layer side.
- the barrier substrate further comprises a surface coat layer between the polypropylene resin layer and the deposited film, and the surface coat layer contains a resin material having a polar group.
- the barrier substrate further comprises a surface resin layer between the polypropylene resin layer and the deposited film, and the surface resin layer contains a resin material having a melting point of 180° C. or higher [1] to The barrier laminate according to any one of [7].
- the barrier laminate according to [9] above, wherein the polypropylene resin layer and the surface resin layer in the barrier substrate are coextruded stretched resin films.
- a packaging container comprising the barrier laminate according to any one of [1] to [13] above.
- a lid material comprising the barrier laminate according to any one of [1] to [13] above.
- a packaging container comprising a container body having an accommodating portion, and the lid member according to the above [16] joined to the container body so as to seal the accommodating portion.
- a packaging bag comprising a barrier laminate comprising a first substrate, a first adhesive layer, a second substrate, a second adhesive layer, and a sealant layer in this order in the thickness direction.
- the first base material is a stretched polypropylene resin base material
- the second base material is a stretched polypropylene resin layer and vapor deposition composed of an inorganic oxide
- a second substrate is arranged such that the deposited film faces the first substrate side and the polypropylene resin layer faces the sealant layer side, and the sealant layer is , a polypropylene resin layer, the thickness of the first adhesive layer is 10 ⁇ m or less, and the thickness of the second adhesive layer is 10 ⁇ m or less.
- the barrier substrate further comprises a surface coat layer between the polypropylene resin layer and the deposited film, and the surface coat layer contains a resin material having a polar group. bag.
- the barrier base material further comprises a surface resin layer between the polypropylene resin layer and the deposited film, and the surface resin layer contains a resin material having a melting point of 180° C. or higher.
- Packaging bag as described.
- the barrier substrate further comprises a barrier coat layer on the deposited film.
- each of the first adhesive layer and the second adhesive layer is a layer formed of a solvent-based adhesive.
- the packaging bag has a heat-sealed portion, and the heat-sealed portion has a heat seal strength of 23 N/15 mm or more at a speed of 300 mm/min under T-peel conditions.
- the packaging bag according to any one of [14].
- the packaging bag according to any one of [1] to [15] above, which is a microwaveable packaging bag.
- a laminate for packaging material comprising a substrate and a sealant layer, wherein the substrate comprises a stretched polypropylene resin layer, and the sealant layer comprises a propylene-ethylene block copolymer as a main component.
- a laminate for packaging materials comprising coalescence, a thermoplastic elastomer and polyethylene, wherein the sealant layer has an observed melting peak temperature in the range of 100°C or more and less than 120°C.
- the sealant layer further has a melting peak temperature observed in the range of 120 ° C. or higher and lower than 135 ° C.
- Laminates for packaging materials [3] The sealant layer according to [1] or [2] above, wherein the content of polyethylene is higher than that of the thermoplastic elastomer, and the content of propylene-ethylene block copolymer is higher than that of polyethylene, on a mass basis. Laminates for packaging materials. [4] The laminate for packaging materials according to any one of [1] to [3] above, wherein the polyethylene is a linear low-density polyethylene having a density of 925 kg/m 3 or less.
- the substrate is a barrier substrate comprising a polypropylene resin layer and a deposited film, and the deposited film is composed of an inorganic oxide. Laminates for packaging materials.
- the barrier base material further comprises a surface coat layer between the polypropylene resin layer and the deposited film, and the surface coat layer contains a resin material having a polar group. Laminate for materials.
- the barrier substrate further comprises a surface resin layer between the polypropylene resin layer and the deposited film, and the surface resin layer contains a resin material having a melting point of 180° C. or higher. Laminate for packaging materials as described.
- the laminate includes a first base material, a second base material, and the sealant layer in this order in the thickness direction, and the first base material and the second base material are independent of each other.
- a packaging container comprising the laminate for packaging material according to any one of [1] to [13] above.
- the packaging container according to [14] above which is a boil or retort pouch.
- a lid material comprising the laminate for packaging materials according to any one of [1] to [13] above.
- a packaging container comprising a container body having an accommodating portion, and the lid member according to the above [16] joined to the container body so as to seal the accommodating portion.
- a laminate for packaging material comprising a first substrate and a sealant layer, wherein the first substrate comprises a stretched resin layer containing polypropylene as a main component, and the sealant layer mainly contains polypropylene It is a resin layer contained as a component, and the extrapolated melting initiation temperature (Tim) at the time of the first heating obtained by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121: 2012 of the polypropylene contained in the stretched resin layer is ,
- the polypropylene contained in the sealant layer is higher than the Tim at the first temperature rise obtained by DSC, and the laminate is heat-sealed under the heat-sealing conditions of a pressure of 0.1 MPa and a time of 1 second, the test speed is 300 mm /
- the range of heat sealing temperature at which the seal strength by min and T-type peeling is 23 N/15 mm or more and the shrinkage rate in the
- Tim of the polypropylene contained in the stretched resin layer in the first substrate at the first temperature rise obtained by DSC, and Tim of the polypropylene contained in the sealant layer at the first temperature rise obtained by DSC is 20° C. or more, the laminate for packaging materials according to the above [1].
- Tim of the polypropylene contained in the stretched resin layer in the first substrate at the second temperature rise obtained by DSC, and Tim of the polypropylene contained in the sealant layer at the second temperature rise obtained by DSC The laminate for packaging materials according to the above [1] or [2], wherein the difference between is 10° C. or more.
- the first base material is a barrier base material comprising a stretched resin layer and a deposited film composed of an inorganic oxide, or a polypropylene resin base material composed of a stretched resin layer.
- the laminate further comprises a second substrate comprising a stretched resin layer containing polypropylene as a main component between the first substrate and the sealant layer, and the second substrate is a stretched resin Any one of the above [1] to [6], which is a barrier substrate comprising a layer and a deposited film composed of an inorganic oxide, or a polypropylene resin substrate composed of a stretched resin layer.
- the laminate for packaging material according to . [8] The above [6] or [7], wherein the barrier substrate further comprises a surface coat layer between the stretched resin layer and the deposited film, and the surface coat layer contains a resin material having a polar group.
- the barrier substrate further comprises a surface resin layer between the stretched resin layer and the deposited film, and the surface resin layer contains a resin material having a melting point of 180° C. or higher [6] or The laminate for packaging materials according to [7].
- the first base material is a polypropylene resin base material composed of a stretched resin layer
- the second base material is a barrier base material.
- a packaging container comprising the laminate for packaging material according to any one of [1] to [14] above.
- a lid material comprising the laminate for packaging material according to any one of [1] to [14] above.
- a packaging container comprising a container body having an accommodating portion, and the lid member according to the above [17] joined to the container body so as to seal the accommodating portion.
- the test piece is set so that the first substrate side is on the oxygen supply side, and is measured in accordance with JIS K7126-2: 2006. , 23° C. and relative humidity of 90% RH.
- a flat packaging bag was produced using the barrier laminate obtained below.
- the size of the flat packaging bag is B5 size (182 mm ⁇ 257 mm).
- the flat packaging bag is filled with 150 mL of water.
- a four-sided bag was produced using two barrier laminates obtained below.
- the size of this bag is A4 size (210 mm ⁇ 297 mm).
- the inside of the bag is filled with 400 mL of water.
- the four-sided bag was boiled or retorted under the above conditions. Water was removed from the four-sided bag, and using this bag, the gelboflex test (stroke: 80 mm, bending motion: 400°) in accordance with ASTM F392 was repeated 10 times. After that, the barrier laminate was cut out from the bag to obtain a test piece. Using this test piece, the oxygen permeability and water vapor permeability were measured in the same manner as described above.
- a barrier laminate obtained below was cut into a size of 10 cm ⁇ 10 cm to obtain a test piece.
- the test piece was placed in an oven and heated at 120° C. for 15 minutes or 150° C. for 5 minutes.
- the lengths in the MD direction and the TD direction of the test piece before and after heating in the oven were measured with a glass scale. Based on the following formula, the thermal shrinkage rate (MD) in the MD direction and the thermal shrinkage rate (TD) in the TD direction were calculated. Table 1 lists the average thermal shrinkage for the two specimens.
- Thermal shrinkage (MD) (%) (length in MD direction of laminate before heat treatment - length in MD direction of laminate after heat treatment)/length in MD direction of laminate before heat treatment ⁇ 100
- Thermal shrinkage (TD) (%) (length in the TD direction of the laminate before heat treatment - length in the TD direction of the laminate after heat treatment) / length in the TD direction of the laminate before heat treatment ⁇ 100
- test piece was subjected to a tensile test under an environment of 23° C. and 50% RH.
- the test piece was opened 180° centering on the heat-sealed portion, both ends of which were attached to a tensile tester, and the seal strength (N/15 mm) was measured by T-peel at a speed of 300 mm/min.
- a sample was prepared by stacking 16 sheets of the barrier laminate obtained below alternately on the front and back so that the films constituting the barrier laminate were aligned in the MD and TD directions.
- the tear strength in the MD direction and the TD direction of the sample was measured according to JIS K7128-2:1998 (Elmendorf tearing method) using No. 1 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. 163 Elmendorf Tear Tester.
- a hydroxyl group-containing (meth)acrylic resin (number average molecular weight: 25,000, glass transition temperature: 99°C, hydroxyl value: 80 mgKOH/g) was mixed with a mixed solvent of methyl ethyl ketone and ethyl acetate (mixing ratio: 1:1). , and diluted to a solid content concentration of 10% by mass to prepare a main agent.
- An ethyl acetate solution (solid content: 75% by mass) containing tolylene diisocyanate was added as a curing agent to the main component to obtain a solution for forming a surface coat layer.
- the amount of curing agent used was 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the main agent.
- a 20 ⁇ m-thick biaxially oriented polypropylene film (ME-1, manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello, Inc.) was prepared, with one side corona-treated.
- the surface coat layer forming solution was applied to the corona-treated surface of the film and dried to form a surface coat layer having a thickness of 0.5 ⁇ m.
- a resin base material was obtained.
- Carbon-containing silicon oxide (silica) is vapor-deposited to a thickness of 12 nm on the surface coating layer of the resin substrate using a low-temperature plasma chemical vapor deposition apparatus, which is an actual machine, while applying tension to the resin substrate by roll-to-roll.
- a film was formed (CVD method). The deposition film formation conditions were as follows.
- the ratio C of carbon, the ratio Si of silicon, and the ratio O of oxygen in the carbon-containing silicon oxide deposition film were measured.
- the ratio C of carbon, the ratio Si of silicon, and the ratio O of oxygen are 32.7%, 29.8%, and 37.5%, respectively, with respect to the total 100% of the three elements of silicon, oxygen, and carbon. there were.
- the proportion of each element was measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) by narrow scan analysis under the measurement conditions described above.
- a solution with a pH of 2.2 was obtained by mixing 385 g of water, 67 g of isopropyl alcohol, and 9.1 g of 0.5N hydrochloric acid. To this solution, 175 g of tetraethoxysilane as a metal alkoxide and 9.2 g of glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent were mixed while cooling to 10° C. to obtain a solution A.
- a solution B was obtained by mixing 14.7 g of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 99% or more and a degree of polymerization of 2400 as a water-soluble polymer, 324 g of water, and 17 g of isopropyl alcohol.
- Solution A and solution B were mixed at a ratio of 6.5:3.5 on a mass basis to obtain a barrier coating agent.
- a barrier coating agent was applied onto the deposited film formed on the resin base material by spin coating, and heat-treated in an oven at 80° C. for 60 seconds to form a barrier coating layer having a thickness of 300 nm. As described above, a transparent barrier substrate was obtained.
- Example 1A The surface of the biaxially stretched polypropylene film in the transparent barrier substrate was subjected to corona treatment to adjust the wetting tension to 38 dyn or more.
- a 20 ⁇ m thick biaxially oriented polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., P2171) was used as the first substrate, and the corona-treated transparent barrier substrate was used as the second substrate, and a 60 ⁇ m thick sealant layer was used.
- the unstretched polypropylene film (Toray Advanced Film Co., Ltd., ZK207) is dried through a solvent-type polyester urethane adhesive (ROCK PAINT, RU-004/H-1 (blending ratio 7.5/1)).
- the thickness of the adhesive layer formed from the solvent type polyester urethane adhesive was 4 ⁇ m.
- the content of polypropylene in the barrier laminate was 89% by mass.
- the weight-average molecular weight (Mw) of the polymer component contained in the main agent in the solvent-type polyester urethane adhesive is in the range of 29,000 to 30,000, and the polydispersity (Mw/Mn) of the polymer component contained in the main agent ranged from 2.9 to 3.75.
- a 10 cm square sample was cut out from the obtained barrier laminate.
- the amount of residual solvent was measured by the calibration curve method using a gas chromatograph GC-2014 manufactured by Shimadzu Corporation.
- the residual solvent content was 20 mg/m 2 .
- a sample was prepared by stacking 16 sheets of the resulting barrier laminate alternately on the front and back so that the films constituting the barrier laminate were aligned in the MD and TD directions.
- the tear strength in the MD direction and the TD direction of the sample was measured according to JIS K7128-2:1998 (Elmendorf tearing method) using No. 1 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. 163 Elmendorf Tear Tester.
- the tear strength in the MD direction was 0.7 N/16 sheets
- the tear strength in the TD direction was 4.1 N/16 sheets
- the tear strength ratio (strength TD /strength MD ) was 5.9. .
- Example 1Aa The surface of the biaxially stretched polypropylene film in the transparent barrier substrate was subjected to corona treatment to adjust the wetting tension to 38 dyn or more.
- a 20 ⁇ m thick biaxially oriented polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., P2171) was used as the first substrate, and the corona-treated transparent barrier substrate was used as the second substrate, and a 60 ⁇ m thick sealant layer was used.
- the weight-average molecular weight (Mw) of the polymer component contained in the main agent in the solvent-free polyester urethane adhesive is in the range of 2,000 to 2,500, and the polydispersity of the polymer component contained in the main agent (Mw/Mn ) ranged from 2.0 to 2.5.
- the amount of residual solvent in the obtained barrier laminate was 0.7 mg/m 2 .
- a sample was prepared by stacking 16 sheets of the resulting barrier laminate alternately on the front and back so that the films constituting the barrier laminate were aligned in the MD and TD directions. The sample had a tear strength in the MD direction of 0.6 N/16 sheets, a tear strength in the TD direction of 1.7 N/16 sheets, and a tear strength ratio (strength TD /strength MD ) of 2.8. .
- Example 2A The above transparent barrier substrate as the first substrate, a 20 ⁇ m-thick biaxially oriented polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., P2271) as the second substrate, and a 60 ⁇ m-thick unstretched polypropylene as the sealant layer.
- a film ZK207, manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd.
- a film is dry-laminated via a solvent-type polyester urethane adhesive (manufactured by Rock Paint, RU-004/H-1 (mixing ratio 7.5/1)), and 40 °C for 72 hours to obtain a barrier laminate.
- the thickness of the adhesive layer formed from the solvent type polyester urethane adhesive was 4 ⁇ m.
- the content of polypropylene in the barrier laminate was 89% by mass.
- the polypropylene film is also called “PP film”
- the biaxially stretched polypropylene film is also called “biaxially stretched PP film” or "OPP film”.
- Example 1B As a first substrate, a biaxially oriented polypropylene film (P2171, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 20 ⁇ m and having one surface subjected to corona treatment was prepared. As a second base material, the transparent barrier base material was prepared. As a sealant layer, an unstretched polypropylene film (ET-20, manufactured by Okamoto Co., Ltd.) having a thickness of 60 ⁇ m and having one surface subjected to corona treatment was prepared.
- P2171 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
- the transparent barrier base material was prepared.
- an unstretched polypropylene film (ET-20, manufactured by Okamoto Co., Ltd.) having a thickness of 60 ⁇ m and having one surface subjected to corona treatment was prepared.
- a printed layer with a coating thickness of 1 ⁇ m (dry) was formed on the corona-treated surface of the film as the first base material by gravure roll coating.
- a non-solvent type polyester urethane adhesive (RN-920/HN-920 (mixture ratio 1/1) manufactured by ROCK PAINT) was applied onto the printed layer by a gravure roll coating method to a thickness of 1 ⁇ m (dry). , the adhesive side of the first substrate and the barrier coat side of the transparent barrier substrate were laminated.
- a non-solvent type polyester urethane adhesive (RN-920/HN-920 (mixture ratio 1/1) manufactured by Rock Paint) was coated with a coating thickness of 1 ⁇ m (dry) by a gravure roll coating method to form a transparent barrier.
- the adhesive side of the flexible substrate and the corona-treated side of the unstretched polypropylene film were laminated.
- the weight average molecular weight (Mw) of the polymer component contained in the main agent in the solventless polyester urethane adhesive is in the range of 2,000 to 2,500, and the polydispersity of the polymer component contained in the main agent (Mw/Mn ) ranged from 2.0 to 2.5.
- the resulting barrier laminate had a total thickness of 103 ⁇ m and consisted of OPP film (20 ⁇ m)/printed layer (1 ⁇ m)/solvent-free adhesive layer (1 ⁇ m)/transparent barrier substrate (20 ⁇ m)/solvent-free It has a layer structure of adhesive layer (1 ⁇ m)/unstretched PP film (60 ⁇ m).
- the numbers in parentheses indicate the thickness of each layer.
- the content of polypropylene in the barrier laminate was 95% by mass.
- the above-described packaging bag was produced using the barrier laminate.
- Example 2B As a first substrate, a biaxially oriented polypropylene film (P2171, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 20 ⁇ m and having one surface subjected to corona treatment was prepared. As a second base material, the transparent barrier base material was prepared. As a sealant layer, an unstretched polypropylene film (ET-20, manufactured by Okamoto Co., Ltd.) having a thickness of 60 ⁇ m and having one surface subjected to corona treatment was prepared.
- P2171 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
- the transparent barrier base material was prepared.
- an unstretched polypropylene film (ET-20, manufactured by Okamoto Co., Ltd.) having a thickness of 60 ⁇ m and having one surface subjected to corona treatment was prepared.
- a printed layer with a coating thickness of 1 ⁇ m (dry) was formed on the corona-treated surface of the film as the first base material by gravure roll coating.
- a two-liquid curable polyurethane adhesive (RU-004/H-1 (blending ratio: 7.5/1) manufactured by ROCK PAINT) was applied to a thickness of 4 ⁇ m (dry) by gravure roll coating.
- the adhesive side of the first substrate and the barrier coating side of the transparent barrier substrate were dry-laminated.
- the non-barrier-coated side of the transparent barrier substrate was subjected to corona treatment, and a two-component curable polyurethane adhesive (RU-004/H-1 (mixture ratio: 7.5/1) manufactured by ROCK PAINT) was applied. It was coated with a coating thickness of 4 ⁇ m (dry) by a gravure roll coating method, and the adhesive side of the transparent barrier substrate and the corona-treated side of the unstretched polypropylene film were dry-laminated.
- the resulting barrier laminate had a total thickness of 109 ⁇ m and consisted of OPP film (20 ⁇ m)/printed layer (1 ⁇ m)/solvent type adhesive layer (4 ⁇ m)/transparent barrier substrate (20 ⁇ m)/solvent type adhesive layer. (4 ⁇ m)/unstretched PP film (60 ⁇ m). The content of polypropylene in the barrier laminate was 90% by mass. Using the above barrier laminate, the above packaging bag was produced.
- Example 3B As a first base material, the transparent barrier base material was prepared. As a second substrate, a biaxially oriented polypropylene film (P2271, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 20 ⁇ m and having both sides subjected to corona treatment was prepared. A barrier laminate was obtained in the same manner as in Example 1B, except that these first base material and second base material were used. The transparent barrier substrate was arranged so that the biaxially stretched polypropylene film constituting the substrate was the outermost layer of the barrier laminate.
- P2271 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
- the resulting barrier laminate had a total thickness of 103 ⁇ m and consisted of transparent barrier substrate (20 ⁇ m)/printing layer (1 ⁇ m)/solvent-free adhesive layer (1 ⁇ m)/OPP film (20 ⁇ m)/solvent-free It has a layer structure of adhesive layer (1 ⁇ m)/unstretched PP film (60 ⁇ m).
- the content of polypropylene in the barrier laminate was 95% by mass.
- the above-described packaging bag was produced using the barrier laminate.
- Example 4B As a first base material, the transparent barrier base material was prepared.
- a biaxially oriented polypropylene film (P2271, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 20 ⁇ m and having both sides subjected to corona treatment was prepared.
- a barrier laminate was obtained in the same manner as in Example 2B, except that these first and second substrates were used.
- the transparent barrier substrate was arranged so that the biaxially stretched polypropylene film constituting the substrate was the outermost layer of the barrier laminate.
- the resulting barrier laminate had a total thickness of 109 ⁇ m and consisted of transparent barrier substrate (20 ⁇ m)/printing layer (1 ⁇ m)/solvent type adhesive layer (4 ⁇ m)/OPP film (20 ⁇ m)/solvent type adhesive layer. (4 ⁇ m)/unstretched PP film (60 ⁇ m). The content of polypropylene in the barrier laminate was 90% by mass. Using the above barrier laminate, the above packaging bag was produced.
- Example 5B As a first base material, the transparent barrier base material was prepared. As a sealant layer, an unstretched polypropylene film (ET-20, manufactured by Okamoto Co., Ltd.) having a thickness of 60 ⁇ m and having one surface subjected to corona treatment was prepared.
- an unstretched polypropylene film (ET-20, manufactured by Okamoto Co., Ltd.) having a thickness of 60 ⁇ m and having one surface subjected to corona treatment was prepared.
- a printed layer with a coating thickness of 1 ⁇ m (dry) was formed on the barrier coat layer surface of the transparent barrier substrate by a gravure roll coating method.
- a non-solvent type polyester urethane adhesive (RN-920/HN-920 (mixture ratio 1/1) manufactured by ROCK PAINT) was applied onto the printed layer by a gravure roll coating method to a thickness of 1 ⁇ m (dry). , the adhesive side of the transparent barrier substrate and the corona-treated side of the unstretched polypropylene film were dry-laminated.
- the obtained barrier laminate had a total thickness of 82 ⁇ m and was composed of layers of transparent barrier substrate (20 ⁇ m)/printing layer (1 ⁇ m)/solvent-free adhesive layer (1 ⁇ m)/unstretched PP film (60 ⁇ m). have a configuration.
- the content of polypropylene in the barrier laminate was 97% by mass.
- the transparent barrier base material was prepared.
- an unstretched polypropylene film (ET-20, manufactured by Okamoto Co., Ltd.) having a thickness of 60 ⁇ m and having one surface treated with corona was prepared.
- a printed layer with a coating thickness of 1 ⁇ m (dry) was formed on the barrier coat layer surface of the transparent barrier substrate by a gravure roll coating method.
- a two-liquid curing polyurethane adhesive ((ROCK PAINT, RU-004/H-1 (blending ratio: 7.5/1)) was applied by a gravure roll coating method to a thickness of 4 ⁇ m (when dry).
- the adhesive side of the transparent barrier substrate and the corona-treated side of the unstretched polypropylene film were dry-laminated.
- the resulting barrier laminate had a total thickness of 85 ⁇ m, and had a layer structure of transparent barrier substrate (20 ⁇ m)/printing layer (1 ⁇ m)/solvent type adhesive layer (4 ⁇ m)/unstretched PP film (60 ⁇ m). have The content of polypropylene in the barrier laminate was 93% by mass.
- the above-described packaging bag was produced using the barrier laminate.
- Example 1C ⁇ Production of sealant film> Propylene-ethylene block copolymer 80% by mass, styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer (SEBS) 5% by mass, fossil fuel-derived linear low-density polyethylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., SP2040 , MFR: 3.8 g/10 min, Tm: 116° C., Density: 918 kg/m 3 ) 15% by mass was extruded from a T-die to form an unstretched film having a thickness of 60 ⁇ m (hereinafter “ Also referred to as "sealant film (A)”) was produced.
- SEBS styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer
- ⁇ Preparation of transparent barrier substrate> A hydroxyl group-containing (meth)acrylic resin (number average molecular weight: 25,000, glass transition temperature: 99°C, hydroxyl value: 80 mgKOH/g) was mixed with a mixed solvent of methyl ethyl ketone and ethyl acetate (mixing ratio: 1:1). , and diluted to a solid content concentration of 10% by mass to prepare a main agent. An ethyl acetate solution (solid content: 75% by mass) containing tolylene diisocyanate was added as a curing agent to the main component to obtain a solution for forming a surface coat layer. The amount of curing agent used was 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the main agent.
- a 20 ⁇ m-thick biaxially oriented polypropylene film (ME-1, manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello, Inc.) was prepared, with one side corona-treated.
- the corona-treated surface of the film was coated with the solution for forming a surface coat layer and dried to form a surface coat layer having a thickness of 0.5 ⁇ m, thereby obtaining a resin substrate.
- Carbon-containing silicon oxide (silica) is vapor-deposited to a thickness of 12 nm on the surface coating layer of the resin substrate using a low-temperature plasma chemical vapor deposition apparatus, which is an actual machine, while applying tension to the resin substrate by roll-to-roll.
- a film was formed (CVD method). The deposition film formation conditions were as follows.
- a solution with a pH of 2.2 was obtained by mixing 385 g of water, 67 g of isopropyl alcohol, and 9.1 g of 0.5N hydrochloric acid. To this solution, 175 g of tetraethoxysilane as a metal alkoxide and 9.2 g of glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent were mixed while cooling to 10° C. to obtain a solution A.
- Solution B was obtained by mixing 14.7 g of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 99% or more and a degree of polymerization of 2400 as a water-soluble polymer, 324 g of water, and 17 g of isopropyl alcohol.
- Solution A and solution B were mixed so that the ratio by mass (solution A:solution B) was 6.5:3.5 to obtain a barrier coating agent.
- a barrier coating agent was applied onto the deposited film formed on the resin base material by spin coating, and heat-treated in an oven at 80° C. for 60 seconds to form a barrier coating layer with a thickness of 300 nm. As described above, a transparent barrier substrate was obtained.
- a 20 ⁇ m-thick biaxially oriented polypropylene film (ME-1, manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello, Inc.) with one surface corona-treated was prepared.
- a two-component curable polyurethane adhesive (RU-40/H-4, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) is coated on the printed layer by a gravure roll coating method to a coating thickness of 4 ⁇ m (dry), and the adhesion
- the substrate was dry-laminated so that the barrier coat layer surface of the transparent barrier substrate was in contact with the layer surface.
- the non-barrier coat layer surface of the transparent barrier base material was subjected to corona treatment, and a two-liquid curing polyurethane adhesive (RU-40/H-4 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) was applied. was coated by a gravure roll coating method to a coating thickness of 4 ⁇ m (dry), and the sealant film (A) was dry-laminated on the adhesive layer surface.
- the structure of the laminate consists of biaxially oriented polypropylene film (20 ⁇ m)/printing layer (1 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/transparent barrier substrate (approximately 20 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/sealant film ( A) (60 ⁇ m).
- the monomaterial ratio of the laminate was about 91% by mass.
- Example 2C As an adhesive layer, a non-solvent two-liquid curable polyurethane adhesive (RN-920/HN-920 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) was coated with a coating thickness of 1.5 ⁇ m (when dry) by a roll coating method. Except for this, the same procedure as in Example 1C was carried out to obtain a laminate having a thickness of about 104 ⁇ m.
- the structure of the laminate is as follows: biaxially oriented polypropylene film (20 ⁇ m)/printing layer (1 ⁇ m)/solvent-free adhesive layer (1.5 ⁇ m)/transparent barrier substrate (approximately 20 ⁇ m)/solvent-free adhesive layer (1. 5 ⁇ m)/sealant film (A) (60 ⁇ m). The monomaterial ratio of the laminate was about 96% by mass.
- Example 3C A transparent barrier substrate is used as the first substrate, and the biaxially oriented polypropylene film is arranged so as to be the outermost layer of the laminate, the printed layer is formed on the barrier coat layer, and the second substrate is formed.
- a laminate having a thickness of about 85 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1C except that the (intermediate substrate) was not laminated.
- the structure of the laminate is transparent barrier substrate (approximately 20 ⁇ m)/printing layer (1 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/sealant film (A) (60 ⁇ m).
- the monomaterial ratio of the laminate was about 94% by mass.
- Example 4C A laminate having a thickness of about 109 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1C except that a 60 ⁇ m thick unstretched polypropylene film (ZK207 manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd.) was used as the sealant layer.
- ZK207 is composed of a propylene-ethylene block copolymer and a thermoplastic elastomer (no polyethylene component).
- the structure of the laminate is biaxially oriented polypropylene film (20 ⁇ m)/printed layer (1 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/transparent barrier substrate (approximately 20 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/unstretched polypropylene. Film (60 ⁇ m). The monomaterial ratio of the laminate was about 91% by mass.
- Example 5C A laminate having a thickness of about 109 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1C except that a 60 ⁇ m thick unstretched polypropylene film (ZK99S, manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd.) was used as the sealant layer.
- ZK99S is composed of a propylene-ethylene block copolymer (thermoplastic elastomer, no polyethylene component).
- the structure of the laminate is biaxially oriented polypropylene film (20 ⁇ m)/printed layer (1 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/transparent barrier substrate (approximately 20 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/unstretched polypropylene. Film (60 ⁇ m). The monomaterial ratio of the laminate was about 91% by mass.
- Example 6C A silica-deposited PET film (manufactured by DNP Co., Ltd., IB-PET-PIR2) with a thickness of 12 ⁇ m as the first base material, and a biaxially stretched nylon film with a thickness of 15 ⁇ m as the second base material (intermediate base material) ( Kohjin Film & Chemicals Co., Ltd., Bonyl-W), and a 60 ⁇ m thick unstretched polypropylene film (Toray Advanced Film Co., Ltd., ZK99S) was used as the sealant layer. , a laminate having a thickness of 96 ⁇ m was obtained.
- the structure of the laminate is silica-deposited PET film (12 ⁇ m) / printed layer (1 ⁇ m) / solvent-type adhesive layer (4 ⁇ m) / biaxially stretched nylon film (15 ⁇ m) / solvent-type adhesive layer (4 ⁇ m) / unstretched polypropylene film ( 60 ⁇ m).
- the monomaterial ratio of the laminate was about 62% by mass.
- 210 g of water was filled from the opening into the resulting pouch, and the opening was heat-sealed to seal.
- the sealed pouch was subjected to retort treatment using a hot water system, a retort temperature of 121° C., and a retort time of 30 minutes.
- DSC differential scanning calorimetry
- the standing pouch after retort treatment is stored in an environment of 3 ° C for 1 week, and the pouch after storage is placed in a room temperature (about 23 ° C) environment in a horizontal direction to the floor from a height of 120 cm (the pouch body is After dropping it 10 times (so that it hits the floor), it is further dropped from a height of 120 cm vertically to the floor (so that the bottom of the pouch hits the floor) 10 times. I checked if it did.
- Example 1D ⁇ Preparation of transparent barrier substrate> A hydroxyl group-containing (meth)acrylic resin (number average molecular weight: 25,000, glass transition temperature: 99°C, hydroxyl value: 80 mgKOH/g) was mixed with a mixed solvent of methyl ethyl ketone and ethyl acetate (mixing ratio: 1:1). , and diluted to a solid content concentration of 10% by mass to prepare a main agent. An ethyl acetate solution (solid content: 75% by mass) containing tolylene diisocyanate was added as a curing agent to the main component to obtain a solution for forming a surface coat layer. The amount of curing agent used was 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the main agent.
- a 20 ⁇ m-thick biaxially oriented polypropylene film (ME-1, manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello, Inc.) was prepared, with one side corona-treated.
- the corona-treated surface of the film was coated with the solution for forming a surface coat layer and dried to form a surface coat layer having a thickness of 0.5 ⁇ m, thereby obtaining a resin substrate.
- Carbon-containing silicon oxide (silica) is vapor-deposited to a thickness of 12 nm on the surface coating layer of the resin substrate using a low-temperature plasma chemical vapor deposition apparatus, which is an actual machine, while applying tension to the resin substrate by roll-to-roll.
- a film was formed (CVD method). The deposition film formation conditions were as follows.
- a solution with a pH of 2.2 was obtained by mixing 385 g of water, 67 g of isopropyl alcohol, and 9.1 g of 0.5N hydrochloric acid. To this solution, 175 g of tetraethoxysilane as a metal alkoxide and 9.2 g of glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent were mixed while cooling to 10° C. to obtain a solution A.
- Solution B was obtained by mixing 14.7 g of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 99% or more and a degree of polymerization of 2400 as a water-soluble polymer, 324 g of water, and 17 g of isopropyl alcohol.
- Solution A and solution B were mixed so that the ratio by mass (solution A:solution B) was 6.5:3.5 to obtain a barrier coating agent.
- a barrier coating agent was applied onto the deposited film formed on the resin base material by spin coating, and heat-treated in an oven at 80° C. for 60 seconds to form a barrier coating layer with a thickness of 300 nm. As described above, a transparent barrier substrate was obtained.
- a 20 ⁇ m-thick biaxially oriented polypropylene film (P2171, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with one surface corona-treated was prepared.
- a two-component curable polyurethane adhesive (RU-40/H-4, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) is coated on the printed layer by a gravure roll coating method to a coating thickness of 4 ⁇ m (dry), and the adhesion
- the base material was dry-laminated so that the barrier coat layer surface of the transparent barrier base material as a second base material (intermediate base material) was in contact with the layer surface.
- the non-barrier-coated layer surface of the transparent barrier substrate was subjected to corona treatment, and a two-component curing polyurethane adhesive (RU-40/H-4 manufactured by ROCK PAINT Co., Ltd.) was applied to a thickness of 4 ⁇ m by gravure roll coating.
- a 60 ⁇ m thick unstretched polypropylene film (ET-20, manufactured by Okamoto Co., Ltd.), one side of which is corona-treated as a sealant layer, is applied to the adhesive layer surface. Dry lamination was performed so that the treated surfaces were in contact with each other.
- a laminate with a thickness of about 109 ⁇ m was obtained.
- the structure of the laminate is biaxially oriented polypropylene film (20 ⁇ m)/printed layer (1 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/transparent barrier substrate (approximately 20 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/unstretched polypropylene. Film (60 ⁇ m).
- the monomaterial ratio of the laminate was about 91% by mass.
- Example 2D As an adhesive layer, a non-solvent two-liquid curable polyurethane adhesive (RN-920/HN-920 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) was coated with a coating thickness of 1.5 ⁇ m (when dry) by a roll coating method. Except for this, the same procedure as in Example 1D was carried out to obtain a laminate having a thickness of about 104 ⁇ m.
- the structure of the laminate is as follows: biaxially oriented polypropylene film (20 ⁇ m)/printing layer (1 ⁇ m)/solvent-free adhesive layer (1.5 ⁇ m)/transparent barrier substrate (approximately 20 ⁇ m)/solvent-free adhesive layer (1. 5 ⁇ m)/unstretched polypropylene film (60 ⁇ m). The monomaterial ratio of the laminate was about 96% by mass.
- Example 3D A laminate having a thickness of about 109 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1D, except that a 60 ⁇ m thick unstretched polypropylene film (ZK500, manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd.) was used as the sealant layer.
- the structure of the laminate is biaxially oriented polypropylene film (20 ⁇ m)/printed layer (1 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/transparent barrier substrate (approximately 20 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/unstretched polypropylene. Film (60 ⁇ m).
- the monomaterial ratio of the laminate was about 91% by mass.
- Example 4D A laminate having a thickness of about 109 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1D except that a 20 ⁇ m-thick biaxially oriented polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., P2161) was used as the first substrate.
- the structure of the laminate is biaxially oriented polypropylene film (20 ⁇ m)/printed layer (1 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/transparent barrier substrate (approximately 20 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/unstretched polypropylene. Film (60 ⁇ m).
- the monomaterial ratio of the laminate was about 91% by mass.
- Example 5D A 20 ⁇ m thick biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., P2161) was used as the first base material, and a 60 ⁇ m thick unstretched polypropylene film (manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd., ZK500) was used as the sealant layer.
- a laminate having a thickness of about 109 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1D, except that The structure of the laminate is biaxially oriented polypropylene film (20 ⁇ m)/printed layer (1 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/transparent barrier substrate (approximately 20 ⁇ m)/solvent adhesive layer (4 ⁇ m)/unstretched polypropylene. Film (60 ⁇ m). The monomaterial ratio of the laminate was about 91% by mass.
- Example 6D A silica-deposited PET film (manufactured by DNP Co., Ltd., IB-PET-PIR2) with a thickness of 12 ⁇ m as the first base material, and a biaxially stretched nylon film with a thickness of 15 ⁇ m as the second base material (intermediate base material) ( Kohjin Film & Chemicals Co., Ltd., Bonyl-W) and a 60 ⁇ m-thick unstretched polypropylene film (Toray Advanced Film Co., Ltd., ZK500) was used as the sealant layer in the same manner as in Example 1D. , a laminate having a thickness of 96 ⁇ m was obtained.
- the structure of the laminate is silica-deposited PET film (approximately 12 ⁇ m)/printed layer (1 ⁇ m)/solvent type adhesive layer (4 ⁇ m)/biaxially oriented nylon film (15 ⁇ m)/solvent type adhesive layer (4 ⁇ m)/unstretched polypropylene film. (60 ⁇ m).
- the monomaterial ratio of the laminate was about 62% by mass.
- DSC differential scanning calorimetry
- Measurement was performed using a differential scanning calorimeter (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd., product name: DSC7000X) in accordance with JIS K7121:2012 (method for measuring transition temperature of plastics).
- the measurement samples were a biaxially stretched polypropylene film of the first substrate and an unstretched polypropylene film of the sealant layer (denoted as OPP and CPP, respectively, in Table 7). At this time, after holding the measurement sample at 20 ° C. for 1 minute, the temperature was raised from 20 ° C. to 200 ° C.
- ⁇ Retort test> Prepare two laminates obtained above, overlap them with the sealant layer (unstretched polypropylene film) side surfaces facing each other, and then another laminate with the sealant layer side surface outside It was folded in a V-shape so as to form a bottom portion by sandwiching it between the lower portions of the opposed laminates and heat-sealing. The body was then formed by heat sealing the two sides adjacent to the bottom. In this way, a standing pouch with a width of 130 mm, a height of 170 mm, and a fold of 35 mm, which has a ship bottom seal portion at the bottom, was produced. The seal width at the bottom was 6 mm, and the seal width at the side was 6 mm.
- Laminate 10: Polyolefin resin substrate such as polypropylene resin substrate, 20: Barrier substrate, 22: Polyolefin resin layer such as polypropylene resin layer, 23: Surface coating layer or surface resin layer, 24: Deposited film , 25: barrier coat layer, 30: sealant layer, 40A, 40B: adhesive layer, 50: packaging bag, 51: easy-to-open portion, 52: notch portion, 53: half-cut line, 60: Standing pouch, 61: Body (side sheet), 62: Bottom (bottom sheet), 63: Vapor release mechanism, 63a: Vapor release seal part, 63b: Non-seal part, A: Vacuum vessel, B: Unwinding unit, C: Film forming drum, D: Winding unit, E: Transport roll, F: Evaporation source, G: Reactive gas supply unit, H: Deposition prevention box, I: Evaporation Material, J: Plasma gun, S: Substrate, A1: Vacuum vessel, B1: Unwinding unit, C1
Landscapes
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Abstract
本開示は、一態様において、基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD1)が2.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD1)が2.00%以下である、バリア性積層体に関する。
Description
本願は、2021年8月5日に出願された日本国特許出願2021-129332号、2021年8月5日に出願された日本国特許出願2021-129339号、2021年8月5日に出願された日本国特許出願2021-129340号、2021年8月5日に出願された日本国特許出願2021-129345号、2021年9月30日に出願された日本国特許出願2021-162352号、2021年12月28日に出願された日本国特許出願2021-214658号、2022年1月31日に出願された日本国特許出願2022-013764号、及び2022年1月31日に出願された日本国特許出願2022-013760号に基づく優先権を主張するものであり、これら全体の開示内容は参照されることにより、本明細書の開示の一部とされる。
本開示は、バリア性積層体、蓋材及び包装容器に関する。
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルからなるフィルム(以下「ポリエステルフィルム」ともいう)は、機械的特性、化学的安定性、耐熱性及び透明性に優れると共に、安価である。そのため、従来、ポリエステルフィルムは、包装容器の作製に使用される積層体を構成する基材として使用されている。
包装容器に充填される内容物によっては、包装容器には酸素バリア性及び水蒸気バリア性などのガスバリア性が要求される。この要求を満たすべく、ポリエステルフィルム表面に、アルミナ又はシリカなどを含む蒸着膜が形成されている(例えば、特許文献1参照)。近年、ポリエステルフィルムに代わる基材が模索されている。ポリオレフィンフィルム、特にポリプロピレンフィルムを上記基材として使用することが検討されている。
本開示者らは、従来のポリエステルフィルムに代えて、ポリプロピレンの延伸フィルム(以下「延伸ポリプロピレンフィルム」ともいう)を使用することを検討した。検討の結果、本開示者らは、延伸ポリプロピレンフィルム上に蒸着膜が形成されたバリア性基材と、シーラント層との2要素を有する積層体では、ガスバリア性が充分ではない場合があることを見出した。
本開示の解決課題の一つは、延伸ポリプロピレンフィルム上に蒸着膜が形成されたバリア性基材と、シーラント層とを有する積層体のガスバリア性を向上させることにある。
本開示の第1の態様のバリア性積層体は、基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備え、基材は、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD1)は2.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD1)は2.00%以下である。
本開示によれば、延伸ポリプロピレンフィルム上に蒸着膜が形成されたバリア性基材と、シーラント層とを有する積層体のガスバリア性を向上できる。
本明細書において、あるパラメータに関して複数の上限値の候補および複数の下限値の候補が挙げられている場合、そのパラメータの数値範囲は、任意の1つの上限値の候補と任意の1つの下限値の候補とを組み合わせることによって構成されてもよい。一例として、「パラメータBは、好ましくはA1以上、より好ましくはA2以上、さらに好ましくはA3以上であり、また、好ましくはA4以下、より好ましくはA5以下、さらに好ましくはA6以下である。」との記載について説明する。この例において、パラメータBの数値範囲は、A1以上A4以下でもよく、A1以上A5以下でもよく、A1以上A6以下でもよく、A2以上A4以下でもよく、A2以上A5以下でもよく、A2以上A6以下でもよく、A3以上A4以下でもよく、A3以上A5以下でもよく、A3以上A6以下でもよい。
以下、本開示の実施形態について、詳細に説明する。本開示は多くの異なる形態で実施することが可能であり、以下に例示する実施形態の記載内容に限定して解釈されない。図面は、説明をより明確にするため、実施形態に比べ、各層の幅、厚さ及び形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定しない。本明細書と各図において、既出の図に関してすでに説明したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
以下の説明において、登場する各成分は、それぞれ1種用いてもよく、2種以上を用いてもよい。上記各成分は、例えば、ポリプロピレン及びポリエチレンなどのポリオレフィン、α-オレフィン、樹脂材料、添加剤、接着性樹脂、無機酸化物、ガスバリア性樹脂、プロピレン-エチレンブロック共重合体並びに熱可塑性エラストマーである。
本開示の第1の態様のバリア性積層体は、基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備え、基材は、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD1)が2.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD1)が2.00%以下であることを特徴とする。
本開示の第2の態様のバリア性積層体は、第1の基材と、第2の基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備え、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、第1の基材及び第2の基材の他方が、ポリプロピレン樹脂基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、ポリプロピレン樹脂基材は、延伸処理が施された基材であることを特徴とする。
本開示者らは、従来のポリエステルフィルムに代えて、延伸ポリプロピレンフィルムを使用することを検討した。検討の結果、本開示者らは、延伸ポリプロピレンフィルム上に蒸着膜が形成されたバリア性基材と、シーラント層との2要素を有する積層体では、ガスバリア性が充分ではない場合があることを見出した。第1の態様及び第2の態様によれば、延伸ポリプロピレンフィルム上に蒸着膜が形成されたバリア性基材と、シーラント層とを有する積層体のガスバリア性を向上できる。
本開示の第3の態様のバリア性積層体は、基材と、接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備え、基材が、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、ポリオレフィン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、接着層は、厚さ2μm以下の層であることを特徴とする。
本開示者らは、従来のポリエステルフィルムに代えて、ポリオレフィンの延伸フィルム(以下「延伸ポリオレフィンフィルム」ともいう)を使用することを検討した。包装容器は、通常、使用時にその一部を引き裂くことにより開封される。したがって、包装容器を構成する積層体の引裂き性を向上することが望まれる。第3の態様によれば、延伸ポリオレフィンフィルム上に蒸着膜が形成されたバリア性基材と、シーラント層とを有する積層体における引裂き性を向上できる。
本開示の第4の態様のバリア性積層体は、基材と、接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備え、基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、接着層は、厚さ2μm以下の層であり、バリア性積層体における残留溶剤量は、10mg/m2以下であることを特徴とする。
本開示者らは、従来のポリエステルフィルムに代えて、延伸ポリプロピレンフィルムを使用することを検討した。延伸ポリプロピレンフィルムとシーラントフィルムとを備える積層体を製造する場合、通常、両者のフィルムの間に接着層を設けている。上記積層体を製造する際、ポリエステルフィルムを用いた積層体に比べて、延伸ポリプロピレンフィルムの劣化や熱収縮を防ぐため、接着剤の乾燥時の温度を低くする必要がある。この場合、接着剤中の溶剤が充分に揮発除去されずに、積層体中に残留し、残留溶剤による臭気が残ることがある。第4の態様によれば、延伸ポリプロピレンフィルム上に蒸着膜が形成されたバリア性基材と、シーラント層とを有する積層体における残留溶剤量を低減できる。
本開示の第5の態様の包装袋は、第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体を備え、第1の基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜と、を備えるバリア性基材であり、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されており、シーラント層が、ポリプロピレン樹脂層であり、第1の接着層の厚さが、10μm以下であり、第2の接着層の厚さが、10μm以下であることを特徴とする。
本開示の第6の態様の包装袋は、第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体を備え、第1の基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜と、を備えるバリア性基材であり、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されており、シーラント層が、ポリプロピレン樹脂層であり、第1の接着層の厚さが、2μm以下であり、第2の接着層の厚さが、2μm以下であることを特徴とする。
本開示者らは、従来のポリエステルフィルムに代えて、延伸ポリプロピレンフィルムを使用することを検討した。検討の結果、本開示者らは、延伸ポリプロピレンフィルム上に蒸着膜が形成されたバリア性基材と、シーラント層との2要素を有する積層体では、ガスバリア性が充分ではない場合があることを見出した。第5の態様及び第6の態様によれば、延伸ポリプロピレンフィルム上に蒸着膜が形成されたバリア性基材と、シーラント層とを有する積層体を備える包装袋のガスバリア性を向上できる。特に、レトルト処理後においてもガスバリア性に優れる包装袋を提供できる。
本開示の第7の態様の積層体は、基材とシーラント層とを備え、基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層を備え、シーラント層が、主成分としてのプロピレン-エチレンブロック共重合体、熱可塑性エラストマー及びポリエチレンを含有し、シーラント層が、100℃以上120℃未満の範囲に観測される融解ピーク温度を有し、包装材料用であることを特徴とする。
第7の態様の積層体において、基材は、一実施形態において、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層と、蒸着膜と、を備えるバリア性基材である。バリア性基材は、後述する層をさらに備えてもよい。
第7の態様の積層体において、基材は、一実施形態において、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層からなる。すなわち、基材は、一実施形態において、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材である。
第7の態様の積層体において、基材は、一実施形態において、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層と、蒸着膜と、を備えるバリア性基材である。バリア性基材は、後述する層をさらに備えてもよい。
第7の態様の積層体において、基材は、一実施形態において、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層からなる。すなわち、基材は、一実施形態において、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材である。
従来、包装材料として、樹脂フィルムが使用されている。例えば、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、柔軟性及び透明性を有すると共に、ヒートシール性に優れるため、シーラントフィルムとして広く使用されている。ポリオレフィンから構成される未延伸の樹脂フィルムは、通常、強度及び耐熱性の観点から基材としては使用できず、ポリエステルフィルム又はナイロンフィルムと貼り合わせて使用されている。そのため、通常の包装容器は、基材とシーラントフィルムとが異種の樹脂材料からなる積層フィルムから構成されている(例えば、特開2009-202519号公報参照)。
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、高いリサイクル適性を有する包装容器が求められている。しかしながら、従来の包装容器は、異種の樹脂材料から構成されており、樹脂材料ごとに分離することが困難であることから、リサイクルされていないのが現状である。
本開示者らは、リサイクルしやすい単一素材化(モノマテリアル化)という観点から、ポリプロピレンによる単一素材化を検討した。具体的には、本開示者らは、基材として、ポリエステルフィルム又はナイロンフィルムに代えて、ポリプロピレンを含有する延伸基材を使用し、ポリプロピレンを含有するシーラントフィルムと組み合わせることを検討した。このような構成であれば、基材とシーラントフィルムとがいずれもポリプロピレンにより構成されることから、包装容器のリサイクル適性を向上できる。
レトルトパウチ等の包装容器は、加熱処理に耐える耐熱性と、パウチの落下時の衝撃に耐える耐落下衝撃性と、を有することが望ましい。例えばナイロンフィルムは、耐落下衝撃性に優れることから、耐落下衝撃性が必要とされる包装容器のための基材として好適であった。しかしながら、本開示者らは、ポリプロピレンを含有する延伸基材と、ポリプロピレンを含有するシーラント層と、を備える積層体により構成される包装容器の場合、耐落下衝撃性が充分ではないことを見出した。第7の態様によれば、ポリプロピレンを含有する延伸基材と、ポリプロピレンを含有するシーラント層と、を備える包装材料用積層体における耐落下衝撃性を高めることができる。
本開示の第8の態様の積層体は、第1の基材とシーラント層とを備える。第1の基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備え、シーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有する樹脂層である。本開示において「延伸樹脂層」とは、延伸処理が施された樹脂層を意味する。一実施形態において、延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、JIS K7121:2012に準拠した示差走査熱量測定(DSC)により得られる第1回昇温時における補外融解開始温度(Tim)は、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第1回昇温時におけるTimよりも高い。一実施形態において、上記積層体を圧力0.1MPa、時間1秒のヒートシール条件でヒートシールした場合において、試験速度300mm/min及びT型剥離によるシール強度が23N/15mm以上となり、かつ上記積層体のTD方向の収縮率が0%以上1.0%以下となるヒートシール温度の範囲が、130℃以上190℃以下の範囲において5℃以上存在する。上記積層体は、包装材料用である。
基材には、印刷時やヒートシール時などに付加される熱に耐えうる耐熱性が通常は必要である。したがって、基材は、モノマテリアル化した際にも耐熱性を有することが望ましい。しかしながら、ポリエステルフィルム及びナイロンフィルムと比較して、ポリプロピレンを含有する延伸基材は、耐熱性が充分ではない傾向にある。したがって、ポリプロピレンを含有する延伸基材と、ポリプロピレンを含有するシーラント層と、を備える積層体を用いた場合、ヒートシール時の熱収縮が大きいなど、適切にヒートシールを実施できる温度範囲が狭くなることがある。第8の態様によれば、ポリプロピレンを含有する延伸基材と、ポリプロピレンを含有するシーラント層と、を備える積層体であって、ヒートシール性が良好な温度範囲が広い積層体を提供でき、例えばシール強度に優れ、かつヒートシール時における熱収縮が抑制された積層体を提供できる。
以下の説明において、第1~第4の態様のバリア性積層体、第5~第6の態様で用いるバリア性積層体、及び第7~第8の積層体をまとめて、単に「積層体」ともいう。以下、本開示の積層体、及び包装袋などの包装容器について、詳細に説明する。以下の記載において、第1~第8の態様について共通する事項についてはまとめて説明する。
[積層体]
本開示の積層体は、基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備える。本開示の積層体は、基材と、接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えることが好ましい。基材は、一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材である。
本開示の積層体は、基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備える。本開示の積層体は、基材と、接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えることが好ましい。基材は、一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材である。
本開示の積層体は、基材を2つ以上備えてもよい。本開示の積層体は、第1の基材と、第2の基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えることが好ましい。本開示の積層体は、第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えることがより好ましい。
第1の基材及び第2の基材は、一実施形態において、それぞれ独立に、バリア性基材又はポリオレフィン樹脂基材である。第1の基材及び第2の基材のいずれか一方は、一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材である。第1の基材及び第2の基材の他方は、一実施形態において、延伸処理が施されたポリオレフィン樹脂基材である。一実施形態では、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方としてバリア性基材を用い、第1の基材及び第2の基材の他方としてポリオレフィン樹脂基材を用いているが、他の実施形態では、第1の基材及び第2の基材のいずれもバリア性基材であってもよく、第1の基材及び第2の基材のいずれもポリオレフィン樹脂基材であってもよい。
ポリオレフィン樹脂層は、延伸処理が施されている。
一実施形態において、上記ポリオレフィン樹脂層はポリプロピレン樹脂層であり、上記ポリオレフィン樹脂基材はポリプロピレン樹脂基材である。
蒸着膜は、無機酸化物から構成されている。
一実施形態において、上記ポリオレフィン樹脂層はポリプロピレン樹脂層であり、上記ポリオレフィン樹脂基材はポリプロピレン樹脂基材である。
蒸着膜は、無機酸化物から構成されている。
図1~図9は、積層体の一実施形態を示す模式断面図である。
図1に示す積層体1は、基材としてのバリア性基材20と、接着層40と、シーラント層30とを厚さ方向にこの順に備える。バリア性基材20は、ポリオレフィン樹脂層22と、蒸着膜24とを備える。この例では、ポリオレフィン樹脂層22は、積層体1の最外層を構成し、蒸着膜24は、接着層40と接する。
図1に示す積層体1は、基材としてのバリア性基材20と、接着層40と、シーラント層30とを厚さ方向にこの順に備える。バリア性基材20は、ポリオレフィン樹脂層22と、蒸着膜24とを備える。この例では、ポリオレフィン樹脂層22は、積層体1の最外層を構成し、蒸着膜24は、接着層40と接する。
図2は、バリア性基材20が、ポリオレフィン樹脂層22と蒸着膜24との間に、表面コート層又は表面樹脂層23を備えること以外は図1と同様である。
図3は、バリア性基材20が、ポリオレフィン樹脂層22と、表面コート層又は表面樹脂層23と、蒸着膜24と、バリアコート層25とを厚さ方向にこの順に備えること以外は図1と同様である。この例では、バリアコート層25は、接着層40と接する。
図4に示す積層体1は、第1の基材としてのポリオレフィン樹脂基材10と、第1の接着層40Aと、第2の基材としてのバリア性基材20と、第2の接着層40Bと、シーラント層30とを厚さ方向にこの順に備える。バリア性基材20は、ポリオレフィン樹脂層22と、蒸着膜24とを備える。この例では、ポリオレフィン樹脂層22は、第2の接着層40Bと接し、蒸着膜24は、第1の接着層40Aと接する。
図5は、バリア性基材20が、ポリオレフィン樹脂層22と蒸着膜24との間に、表面コート層又は表面樹脂層23を備えること以外は図4と同様である。
図6は、バリア性基材20が、ポリオレフィン樹脂層22と、表面コート層又は表面樹脂層23と、蒸着膜24と、バリアコート層25とを厚さ方向にこの順に備えること以外は図4と同様である。この例では、バリアコート層25は、第1の接着層40Aと接する。
図7に示す積層体1は、第1の基材としてのバリア性基材20と、第1の接着層40Aと、第2の基材としてのポリオレフィン樹脂基材10と、第2の接着層40Bと、シーラント層30とを厚さ方向にこの順に備える。バリア性基材20は、ポリオレフィン樹脂層22と、蒸着膜24とを備える。この例では、ポリオレフィン樹脂層22は、積層体1の最外層を構成し、蒸着膜24は、第1の接着層40Aと接する。
図8は、バリア性基材20が、ポリオレフィン樹脂層22と蒸着膜24との間に、表面コート層又は表面樹脂層23を備えること以外は図7と同様である。
図9は、バリア性基材20が、ポリオレフィン樹脂層22と、表面コート層又は表面樹脂層23と、蒸着膜24と、バリアコート層25とを厚さ方向にこの順に備えること以外は図7と同様である。この例では、バリアコート層25は、第1の接着層40Aと接する。
図1~図9において、上記ポリオレフィン樹脂層22はポリプロピレン樹脂層でもよく、上記ポリオレフィン樹脂基材10はポリプロピレン樹脂基材でもよい。
以下、本開示の積層体、特に第7の態様及び第8の態様の積層体の積層構成の具体例を示す。「/」は層と層との境界を表す。「OPPフィルム」は、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材を表す。
(1)OPPフィルム/印刷層/接着層/シーラント層
(2)バリア性基材/印刷層/接着層/シーラント層
(3)OPPフィルム/印刷層/接着層/バリア性基材/接着層/シーラント層
(4)バリア性基材/印刷層/接着層/OPPフィルム/接着層/シーラント層
(5)バリア性基材/印刷層/接着層/バリア性基材/接着層/シーラント層
(6)OPPフィルム/印刷層/接着層/OPPフィルム/接着層/シーラント層
(1)OPPフィルム/印刷層/接着層/シーラント層
(2)バリア性基材/印刷層/接着層/シーラント層
(3)OPPフィルム/印刷層/接着層/バリア性基材/接着層/シーラント層
(4)バリア性基材/印刷層/接着層/OPPフィルム/接着層/シーラント層
(5)バリア性基材/印刷層/接着層/バリア性基材/接着層/シーラント層
(6)OPPフィルム/印刷層/接着層/OPPフィルム/接着層/シーラント層
本開示のバリア性積層体は、一実施形態において、少なくとも、ポリオレフィン樹脂基材、バリア性基材及びシーラント層という3要素を備える。これにより、バリア性基材及びシーラント層という2要素を備える積層体に比べて、ガスバリア性(特に酸素バリア性及び水蒸気バリア性)をより向上できる。この点は、熱処理後及び/又はゲルボフレックス試験後のバリア性積層体の場合により明確に表れる。また、本開示のバリア性積層体は、熱処理を受けた場合における熱収縮率が小さく、よって製袋適性に優れる。
第1の基材がバリア性基材である場合は、一実施形態において、蒸着膜がシーラント層側を向き、ポリオレフィン樹脂層がシーラント層とは反対側を向くように、第1の基材が配置されている。
第2の基材がバリア性基材である場合は、一実施形態において、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリオレフィン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されているか、あるいは、蒸着膜がシーラント層側を向き、ポリオレフィン樹脂層が第1の基材側を向くように、第2の基材が配置されている。これらの中でも、蒸着膜の劣化等をより抑制できるという観点から、第2の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリオレフィン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されていることが好ましい。
第2の基材がバリア性基材である場合は、一実施形態において、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリオレフィン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されているか、あるいは、蒸着膜がシーラント層側を向き、ポリオレフィン樹脂層が第1の基材側を向くように、第2の基材が配置されている。これらの中でも、蒸着膜の劣化等をより抑制できるという観点から、第2の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリオレフィン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されていることが好ましい。
本開示のバリア性積層体は、一実施形態において、第1の基材がポリオレフィン樹脂基材であり、第2の基材がバリア性基材である(図4~図6参照)。この実施形態では、バリア性積層体は、ポリオレフィン樹脂基材と、バリア性基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備える。このような構成のバリア性積層体は、バリア性基材及びシーラント層という2要素を備える積層体に比べて、熱処理等を受けた際に蒸着膜が適切に保護され、さらに高いガスバリア性(特に酸素バリア性及び水蒸気バリア性)を示すとともに、バリア性基材、ポリオレフィン樹脂基材及びシーラント層という3要素を厚さ方向にこの順に備える積層体に比べて、さらに優れたガスバリア性(特に酸素バリア性)を示す。例えば、上記実施形態のバリア性積層体は、ボイル処理後又はレトルト処理後においても、より優れたガスバリア性を示す。また、上記実施形態のバリア性積層体は、熱処理等を受けた際に蒸着膜が適切に保護され、高いガスバリア性を示すとともに、熱処理を受けた場合における熱収縮率がより小さく、よって製袋適性にさらに優れる。
以上の説明において、一実施形態において、上記ポリオレフィン樹脂層はポリプロピレン樹脂層であり、上記ポリオレフィン樹脂基材はポリプロピレン樹脂基材である。
本開示において「ポリオレフィンにより構成されるAAA」という記載は、当該AAAの主成分がポリオレフィンであることを意味するが、当該AAAがポリオレフィンのみからなる構成に限定されない。当該AAAは、ポリオレフィン以外の他の成分を含有してもよい。具体的には、当該AAAにおけるポリオレフィンの含有割合は、通常は50質量%超、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、よりさらに好ましくは95質量%以上である。一実施形態において、上記ポリオレフィンをポリプロピレンに読み替えることができる。
<バリア性基材>
本開示のバリア性積層体は、基材として、バリア性基材を備える。
バリア性基材は、ポリオレフィン樹脂層と、蒸着膜とを備える。バリア性基材は、一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層と、該樹脂層の一方の面上に設けられた蒸着膜とを備える。バリア性基材は、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層又は表面樹脂層を備えてもよい。バリア性基材は、蒸着膜上に、バリアコート層を備えてもよい。
本開示のバリア性積層体は、基材として、バリア性基材を備える。
バリア性基材は、ポリオレフィン樹脂層と、蒸着膜とを備える。バリア性基材は、一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層と、該樹脂層の一方の面上に設けられた蒸着膜とを備える。バリア性基材は、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層又は表面樹脂層を備えてもよい。バリア性基材は、蒸着膜上に、バリアコート層を備えてもよい。
本開示のバリア性積層体は、第1の基材と、第2の基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えることが好ましい。本開示のバリア性積層体は、第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えることがより好ましい。バリア性基材は、第1の基材又は第2の基材を構成する。ポリオレフィン樹脂基材が第1の基材である場合、バリア性基材は第2の基材である。ポリオレフィン樹脂基材が第2の基材である場合、バリア性基材は第1の基材である。本実施形態では、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方としてバリア性基材を用い、第1の基材及び第2の基材の他方としてポリオレフィン樹脂基材を用いているが、他の実施形態では、第1の基材及び第2の基材のいずれもバリア性基材であってもよい。
一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層はポリプロピレン樹脂層であり、ポリオレフィン樹脂基材はポリプロピレン樹脂基材である。
一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層はポリプロピレン樹脂層であり、ポリオレフィン樹脂基材はポリプロピレン樹脂基材である。
(ポリオレフィン樹脂層)
ポリオレフィン樹脂基材は、ポリオレフィンにより構成される。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリメチルペンテンが挙げられる。ポリオレフィンの中でも、ポリエチレン及びポリプロピレンがより好ましい。すなわち、ポリオレフィン樹脂層としては、ポリエチレン樹脂層又はポリプロピレン樹脂層が好ましい。
ポリオレフィン樹脂基材は、ポリオレフィンにより構成される。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリメチルペンテンが挙げられる。ポリオレフィンの中でも、ポリエチレン及びポリプロピレンがより好ましい。すなわち、ポリオレフィン樹脂層としては、ポリエチレン樹脂層又はポリプロピレン樹脂層が好ましい。
ポリオレフィン樹脂層は、一実施形態において、ポリエチレンにより構成されるポリエチレン樹脂基材である。ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び超低密度ポリエチレンが挙げられる。これらの中でも、基材の強度及び耐熱性という観点から、高密度ポリエチレン及び中密度ポリエチレンが好ましく、延伸適性という観点から、中密度ポリエチレンがより好ましい。
本開示において、高密度ポリエチレンの密度は、好ましくは0.945g/cm3を超える。高密度ポリエチレンの密度の上限は、例えば0.965g/cm3である。中密度ポリエチレンの密度は、好ましくは0.925g/cm3を超えて0.945g/cm3以下である。低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは0.900g/cm3を超えて0.925g/cm3以下である。直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは0.900g/cm3を超えて0.925g/cm3以下である。超低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは0.900g/cm3以下である。超低密度ポリエチレンの密度の下限は、例えば0.860g/cm3である。ポリエチレンの密度は、JIS K7112:1999、特にD法(密度勾配管法、23℃)、に準拠して測定される。
ポリエチレンのメルトフローレート(MFR)は、製膜性及び加工適性という観点から、一実施形態において、好ましくは0.1g/10分以上、より好ましくは0.3g/10分以上であり、また、好ましくは50g/10分以下、より好ましくは30g/10分以下である。本開示において、ポリエチレンのMFRは、JIS K7210-1:2014、A法に準拠し、温度190℃、荷重2.16kgの条件で測定する。
ポリオレフィン樹脂層は、一実施形態において、ポリプロピレンにより構成されるポリプロピレン樹脂層である。バリア性基材が、ポリプロピレンにより構成される層を備えることにより、例えば、バリア性基材を使用して作製される包装容器の耐油性を向上できる。
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマー及びブロックコポリマーのいずれでもよく、これらから選択される2種以上の混合物でもよい。
プロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体である。プロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンとプロピレン以外のα-オレフィン等とのランダム共重合体である。プロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、少なくともプロピレン以外のα-オレフィン等からなる重合体ブロックとを有する共重合体である。少なくともプロピレン以外のα-オレフィン等からなる重合体ブロックは、プロピレンと、プロピレン以外のα-オレフィンとからなる重合体ブロックでもよい。
α-オレフィンとしては、例えば、炭素数2以上20以下のα-オレフィンが挙げられ、具体的には、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン及び6-メチル-1-ヘプテンが挙げられる。
ポリプロピレンの中でも、透明性の観点からは、ランダムコポリマーを使用することが好ましい。包装容器の剛性及び耐熱性を重視する場合は、ホモポリマーを使用することが好ましい。包装容器の耐落下衝撃性を重視する場合は、ブロックコポリマーを使用することが好ましい。
ポリプロピレンのメルトフローレート(MFR)は、製膜性及び加工適性という観点から、一実施形態において、好ましくは0.1g/10分以上、より好ましくは0.3g/10分以上であり、また、好ましくは50g/10分以下、より好ましくは30g/10分以下である。ポリプロピレンのMFRは、JIS K7210-1:2014、A法に準拠し、温度230℃、荷重2.16kgの条件で測定する。
ポリオレフィンとしては、バイオマス由来のポリオレフィンや、メカニカルリサイクル又はケミカルリサイクルされたポリオレフィンを使用してもよい。ポリプロピレンとしては、バイオマス由来のポリプロピレンや、メカニカルリサイクル又はケミカルリサイクルされたポリプロピレンを使用してもよい。
ポリオレフィン樹脂層におけるポリオレフィンの含有割合、特にポリエチレン又はポリプロピレンの含有割合は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、よりさらに好ましくは95質量%以上である。
ポリオレフィン樹脂層は、ポリオレフィン以外の樹脂材料を含有してもよい。樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリエステル及びアイオノマー樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂層の場合は、これらの樹脂材料の他、例えば、ポリエチレン等の、ポリプロピレン以外のポリオレフィンが挙げられる。
ポリオレフィン樹脂層は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料及び改質用樹脂が挙げられる。
ポリオレフィン樹脂層は、延伸処理が施された層である。これにより、例えば、バリア性積層体の耐熱性、耐落下衝撃性、耐水性及び寸法安定性を向上できる。このような樹脂層を備えるバリア性積層体は、例えば、ボイル処理又はレトルト処理がなされる包装容器を構成する包装材料として好適である。
延伸処理は、1軸延伸でもよく、2軸延伸でもよい。
延伸処理は、1軸延伸でもよく、2軸延伸でもよい。
縦方向(基材の流れ方向、MD方向)へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは2倍以上、より好ましくは5倍以上であり、また、好ましくは15倍以下、より好ましくは13倍以下である。横方向(MD方向に対して垂直な方向、TD方向)へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは2倍以上、より好ましくは5倍以上であり、また、好ましくは15倍以下、より好ましくは13倍以下である。延伸倍率を2倍以上とすることにより、ポリオレフィン樹脂層の強度及び耐熱性をより向上でき、また、ポリオレフィン樹脂層への印刷適性を向上できる。ポリオレフィン樹脂層の破断限界という観点からは、延伸倍率は15倍以下であることが好ましい。
ポリオレフィン樹脂層には、一実施形態において、表面処理が施されていてもよい。これにより、例えば、ポリオレフィン樹脂層と他の層との密着性を向上できる。表面処理の方法としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス及び/又は窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理;並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
ポリオレフィン樹脂層の表面に、易接着層を設けてもよい。
ポリオレフィン樹脂層の表面に、易接着層を設けてもよい。
ポリオレフィン樹脂層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
ポリオレフィン樹脂層の厚さは、好ましくは10μm以上であり、また、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、バリア性積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、バリア性積層体の加工適性をより向上できる。
ポリオレフィン樹脂層の厚さは、好ましくは10μm以上であり、また、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、バリア性積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、バリア性積層体の加工適性をより向上できる。
(表面コート層)
バリア性基材は、一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜との間に、極性基を有する樹脂材料を含有する表面コート層を備える。極性基を有する樹脂材料を含有する表面コート層を設けることによって、当該表面コート層上に形成される蒸着膜の密着性を向上できると共に、ガスバリア性も向上できる。
バリア性基材は、一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜との間に、極性基を有する樹脂材料を含有する表面コート層を備える。極性基を有する樹脂材料を含有する表面コート層を設けることによって、当該表面コート層上に形成される蒸着膜の密着性を向上できると共に、ガスバリア性も向上できる。
この実施形態では、バリア性基材は、ポリオレフィン樹脂層及び表面コート層を有する樹脂基材と、該表面コート層上に設けられた蒸着膜とを備える。このバリア性基材は、ポリオレフィン樹脂層と、表面コート層と、蒸着膜とを厚さ方向にこの順に備える。
極性基とは、ヘテロ原子を1個以上含む基を指し、例えば、エステル基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基、ウレタン基、カルボキシ基、カルボニル基、カルボン酸無水物基、スルホ基、チオール基及びハロゲン基が挙げられる。これらの中でも、包装容器のラミネート性の観点からは、カルボキシ基、カルボニル基、エステル基、水酸基、アミノ基、アミド基及びウレタン基が好ましく、カルボキシ基、水酸基、アミド基及びウレタン基がより好ましい。
極性基を有する樹脂材料としては、例えば、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリエステル、ポリエチレンイミン、水酸基含有(メタ)アクリル樹脂、ナイロン6、ナイロン6,6、MXDナイロン及びアモルファスナイロンなどのポリアミド、並びにポリウレタンが挙げられる。これらの中でも、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、水酸基含有(メタ)アクリル樹脂、ポリアミド及びポリウレタンがより好ましい。
表面コート層は、例えば、水系エマルジョン又は溶剤系エマルジョンを用いて形成できる。水系エマルジョンとしては、例えば、ポリアミド系のエマルジョン、ポリエチレン系のエマルジョン及びポリウレタン系のエマルジョンが挙げられる。溶剤系エマルジョンとしては、例えば、(メタ)アクリル樹脂系のエマルジョン及びポリエステル系のエマルジョンが挙げられる。
表面コート層における極性基を有する樹脂材料の含有割合は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上である。
表面コート層は、極性基を有する樹脂材料以外の樹脂材料を含有してもよい。
表面コート層は、上記添加剤を含有してもよい。
表面コート層は、極性基を有する樹脂材料以外の樹脂材料を含有してもよい。
表面コート層は、上記添加剤を含有してもよい。
ポリオレフィン樹脂層及び表面コート層を有する樹脂基材の総厚さに対する表面コート層の厚さの割合は、好ましくは0.08%以上、より好ましくは0.2%以上、さらに好ましくは1%以上であり、また、好ましくは20%以下、より好ましくは15%以下、さらに好ましくは10%以下、よりさらに好ましくは5%以下である。上記割合が下限値以上であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。上記割合が上限値以下であると、例えば、樹脂基材の加工適性及び包装容器のリサイクル適性をより向上できる。
表面コート層の厚さは、好ましくは0.02μm以上、より好ましくは0.05μm以上、さらに好ましくは0.1μm以上、よりさらに好ましくは0.2μm以上であり、また、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、樹脂基材の加工適性及び包装容器のリサイクル適性をより向上できる。
例えば、ポリオレフィン又はポリオレフィンを含有する樹脂組成物を、Tダイ法又はインフレーション法などを利用して製膜して樹脂フィルムを得た後、該樹脂フィルムを延伸し、延伸後の樹脂フィルムに表面コート層形成用塗工液を塗布し乾燥することにより、ポリオレフィン樹脂層及び表面コート層を有する樹脂基材を作製できる。
(表面樹脂層)
バリア性基材は、一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜との間に、180℃以上の融点を有する樹脂材料(以下「高融点樹脂材料」ともいう)を含有する表面樹脂層を備える。高融点樹脂材料を含有する表面樹脂層を設けることによって、当該表面樹脂層上に形成される蒸着膜の密着性を向上できると共に、ガスバリア性も向上できる。
バリア性基材は、一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜との間に、180℃以上の融点を有する樹脂材料(以下「高融点樹脂材料」ともいう)を含有する表面樹脂層を備える。高融点樹脂材料を含有する表面樹脂層を設けることによって、当該表面樹脂層上に形成される蒸着膜の密着性を向上できると共に、ガスバリア性も向上できる。
この実施形態では、バリア性基材は、ポリオレフィン樹脂層及び表面樹脂層を有する樹脂基材と、該表面樹脂層上に設けられた蒸着膜とを備える。このバリア性基材は、ポリオレフィン樹脂層と、表面樹脂層と、蒸着膜とを厚さ方向にこの順に備える。
高融点樹脂材料の融点は、好ましくは185℃以上、より好ましくは190℃以上、さらに好ましくは205℃以上である。融点が下限値以上であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。
高融点樹脂材料の融点は、好ましくは265℃以下、より好ましくは260℃以下、さらに好ましくは250℃以下である。これにより、例えば、樹脂基材の製膜性を向上できる。
本明細書において、高融点樹脂材料等の融点は、JIS K7121:2012(プラスチックの転移温度測定方法)に準拠して測定できる。具体的には、示差走査熱量測定(DSC)装置を用いて、10℃/分の昇温速度でDSC曲線を測定し、融点としての融解ピーク温度を求めることができる。
一実施形態において、表面樹脂層に含まれる高融点樹脂材料の融点と、ポリプロピレン樹脂層に含まれるポリプロピレンの融点との差は、好ましくは20℃以上であり、また、好ましくは80℃以下、より好ましくは60℃以下である。上記差が下限値であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。上記差が上限値以下であると、例えば、樹脂基材の製膜性をより向上できる。
高融点樹脂材料は、極性基を有することが好ましい。極性基とは、ヘテロ原子を1個以上含む基を指し、例えば、エステル基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基、ウレタン基、カルボキシ基、カルボニル基、カルボン酸無水物基、スルホ基、チオール基及びハロゲン基が挙げられる。これらの中でも、包装容器のガスバリア性及びラミネート強度の観点からは、水酸基、エステル基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基及びカルボニル基が好ましく、アミド基がより好ましい。
高融点樹脂材料は、融点が180℃以上であればよく、例えば、ポリオレフィン、ビニル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、セルロース樹脂、及びアイオノマー樹脂が挙げられる。例えば、融点が180℃以上であり、極性基を有する樹脂材料が好ましく、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエステル、並びにナイロン6、ナイロン6,6及びMXDナイロン等のポリアミドがより好ましい。
表面樹脂層における高融点樹脂材料の含有割合は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上である。
表面樹脂層は、高融点樹脂材料以外の樹脂材料を含有してもよい。
表面樹脂層は、上記添加剤を含有してもよい。
表面樹脂層には、上記表面処理が施されていてもよい。
表面樹脂層は、上記添加剤を含有してもよい。
表面樹脂層には、上記表面処理が施されていてもよい。
ポリオレフィン樹脂層及び表面樹脂層を有する樹脂基材の総厚さに対する表面樹脂層の厚さの割合は、好ましくは1%以上であり、また、好ましくは10%以下、より好ましくは5%以下である。上記割合が下限値以上であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。上記割合が上限値以下であると、例えば、樹脂基材の製膜性及び加工適性、並びに包装容器のリサイクル適性をより向上できる。
表面樹脂層の厚さは、好ましくは0.1μm以上であり、また、好ましくは5μm以下、より好ましくは4μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、蒸着膜の密着性をより向上でき、ガスバリア性をより向上でき、また、包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、樹脂基材の製膜性及び加工適性、並びに包装容器のリサイクル適性をより向上できる。
樹脂基材は、一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層と表面樹脂層との間に、接着性樹脂層を備えることができる。これにより、これらの層間の密着性を向上できる。
接着性樹脂層は、例えば、接着性樹脂により形成できる。接着性樹脂としては、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリオレフィン及びポリオレフィンの酸変性物が挙げられる。これらの中でも、包装容器のリサイクル適性という観点から、ポリオレフィン及びその酸変性物が好ましく、ポリエチレン及びその酸変性物、並びにポリプロピレン及びその酸変性物がより好ましい。
接着性樹脂層の厚さは、例えば、1μm以上15μm以下である。厚さが1μm以上であると、例えば、ポリオレフィン樹脂層と表面樹脂層との密着性をより向上できる。厚さが15μm以下であると、例えば、樹脂基材の加工適性をより向上できる。
ポリオレフィン樹脂層と、必要に応じて接着性樹脂層と、表面樹脂層とを有する樹脂基材は、一実施形態において、共押出延伸樹脂フィルムである。共押出延伸樹脂フィルムは、例えば、Tダイ法又はインフレーション法などを利用して製膜して積層フィルムを得た後、該積層フィルムを延伸することにより作製できる。インフレーション法により製膜することにより、積層フィルムの延伸を同時に行ってもよい。
延伸処理は、1軸延伸でもよく、2軸延伸でもよい。
MD方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは2倍以上、より好ましくは5倍以上であり、また、好ましくは15倍以下、より好ましくは13倍以下である。TD方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは2倍以上、より好ましくは5倍以上であり、また、好ましくは15倍以下、より好ましくは13倍以下である。
MD方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは2倍以上、より好ましくは5倍以上であり、また、好ましくは15倍以下、より好ましくは13倍以下である。TD方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは2倍以上、より好ましくは5倍以上であり、また、好ましくは15倍以下、より好ましくは13倍以下である。
(蒸着膜)
バリア性基材は、一実施形態において、無機酸化物から構成される蒸着膜を備える。バリア性基材は、一実施形態において、表面コート層上に蒸着膜を備える。バリア性基材は、一実施形態において、表面樹脂層上に蒸着膜を備える。第7及び第8の態様の積層体において、第1の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層(ポリプロピレン樹脂層)と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。バリア性基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と、該樹脂層の一方の面上に設けられた蒸着膜とを備える。これにより、バリア性積層体のガスバリア性、具体的には、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上できる。バリア性積層体を用いて作製した包装容器は、包装容器内に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。
バリア性基材は、一実施形態において、無機酸化物から構成される蒸着膜を備える。バリア性基材は、一実施形態において、表面コート層上に蒸着膜を備える。バリア性基材は、一実施形態において、表面樹脂層上に蒸着膜を備える。第7及び第8の態様の積層体において、第1の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層(ポリプロピレン樹脂層)と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。バリア性基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と、該樹脂層の一方の面上に設けられた蒸着膜とを備える。これにより、バリア性積層体のガスバリア性、具体的には、酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上できる。バリア性積層体を用いて作製した包装容器は、包装容器内に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。
無機酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム(アルミナ)、酸化珪素(シリカ)、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウム及び酸化炭化珪素(炭素含有酸化珪素)が挙げられる。これらの中でも、シリカ、酸化炭化珪素及びアルミナが好ましい。
一実施形態において、蒸着膜形成後のエージング処理が必要ないため、無機酸化物としては、シリカがより好ましい。一実施形態において、バリア性積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できることから、無機酸化物としては、炭素含有酸化珪素がより好ましい。
蒸着膜の厚さは、好ましくは1nm以上、より好ましくは5nm以上、さらに好ましくは10nm以上であり、また、好ましくは150nm以下、より好ましくは60nm以下、さらに好ましくは40nm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、バリア性積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、蒸着膜におけるクラックの発生を抑制でき、また、包装容器のリサイクル適性を向上できる。
蒸着膜の表面には、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、蒸着膜と隣接する層との密着性を向上できる。
蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法などの物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法及び光化学気相成長法などの化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)が挙げられる。
蒸着膜は、1回の蒸着工程により形成される単層でもよく、複数回の蒸着工程により形成される多層でもよい。蒸着膜が多層である場合、各層は同一の無機酸化物から構成されてもよく、異なる無機酸化物から構成されてもよい。各層は、同一の方法により形成してもよく、異なる方法により形成してもよい。
PVD法による蒸着膜の形成方法に使用される装置として、プラズマアシスト付きの真空成膜装置を使用できる。プラズマアシスト付きの真空成膜装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
一実施形態において、真空成膜装置は、図10及び図11に示すように、真空容器A、巻出し部B、成膜用ドラムC、巻取り部D、搬送ロールE、蒸発源F、反応ガス供給部G、防着箱H、蒸着材料I及びプラズマガンJを備える。図10は、真空成膜装置のXZ平面方向の概略断面図である。図11は、真空成膜装置のXY平面方向の概略断面図である。
図10に示すように、真空容器A内の上部に、成膜用ドラムC法に巻き取られている基材Sが、蒸着膜の形成予定面が下向きとなるように配置されており、真空容器A内の成膜用ドラムCより下に、電気的に接地された防着箱Hが配置されている。防着箱Hの底面に、蒸発源Fが配置されている。蒸発源Fの上面と一定の間隔を空けて対向する位置に、成膜用ドラムCに巻き取られた基材Sが位置するように、真空容器A内に成膜用ドラムCが配置されている。巻出し部Bと成膜用ドラムCとの間、及び成膜用ドラムCと巻取り部Dとの間に、搬送ロールEが配置されている。真空容器Aは、図示せぬ真空ポンプと連結している。蒸発源Fは、蒸着材料Iを保持し、図示せぬ加熱装置を備える。反応ガス供給部Gは、蒸発した蒸着材料Iと反応する反応ガス(酸素、窒素、ヘリウム、アルゴン及びこれらの混合ガスなど)を供給する部位である。
蒸発源Fから加熱され、蒸発した蒸着材料Iは、基材Sに向けて照射され、これと同時に、プラズマガンJからも基材Sに向けてプラズマが照射され、基材S上に蒸着膜が形成される。
上記成膜方法の詳細は、特開2011-214089号公報に開示されている。
上記成膜方法の詳細は、特開2011-214089号公報に開示されている。
プラズマ化学気相成長法に使用されるプラズマ発生装置としては、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマなどの発生装置を使用できる。2室以上の成膜室を有する装置を使用してもよい。このような装置は、真空ポンプを備え、各成膜室を真空に保持できることが好ましい。
各成膜室における真空度は、1×10~1×10-6Paであることが好ましい。
各成膜室における真空度は、1×10~1×10-6Paであることが好ましい。
プラズマ発生装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
基材を成膜室へ送り出し、補助ロールを介して所定の速度で冷却・電極ドラム周面上に搬送する。次いで、ガス供給装置から、成膜室内へ、無機酸化物を含む成膜用モノマーガス、酸素ガス及び不活性ガスなどを含む混合ガス組成物を供給し、基材上に、グロー放電によりプラズマを発生させ、これを照射して、基材上に無機酸化物を含む蒸着膜を形成する。
上記成膜方法の詳細は、特開2012-076292号公報に開示されている。
基材を成膜室へ送り出し、補助ロールを介して所定の速度で冷却・電極ドラム周面上に搬送する。次いで、ガス供給装置から、成膜室内へ、無機酸化物を含む成膜用モノマーガス、酸素ガス及び不活性ガスなどを含む混合ガス組成物を供給し、基材上に、グロー放電によりプラズマを発生させ、これを照射して、基材上に無機酸化物を含む蒸着膜を形成する。
上記成膜方法の詳細は、特開2012-076292号公報に開示されている。
図12は、CVD法に使用されるプラズマ化学気相成長装置を示す概略構成図である。
一実施形態において、プラズマ化学気相成長装置は、図12に示すように、真空容器A1内に配置された巻出し部B1から、基材Sを繰り出し、基材Sを、搬送ロールE1を介して所定の速度で冷却・電極ドラムC1周面上に搬送する。反応ガス供給部G1から酸素、窒素、ヘリウム、アルゴン及びこれらの混合ガスを供給し、原料ガス供給部I1から成膜用モノマーガスなどを供給し、それらからなる蒸着用混合ガス組成物を調製しながら原料供給ノズルH1を通して真空容器A1内に該蒸着用混合ガス組成物を導入し、そして、冷却・電極ドラムC1周面上に搬送された基材S上に、グロー放電プラズマF1によってプラズマを発生させ、これを照射して、基材S上に蒸着膜を形成する。その際に、冷却・電極ドラムC1は、真空容器A1の外に配置されている電源K1から所定の電力が印加されており、冷却・電極ドラムC1の近傍には、マグネットJ1を配置してプラズマの発生を促進している。次いで、蒸着膜を形成した後、基材Sは、所定の巻き取りスピードで搬送ロールE1を介して巻取り部D1に巻き取られる。図12中、L1は、真空ポンプを表す。
一実施形態において、プラズマ化学気相成長装置は、図12に示すように、真空容器A1内に配置された巻出し部B1から、基材Sを繰り出し、基材Sを、搬送ロールE1を介して所定の速度で冷却・電極ドラムC1周面上に搬送する。反応ガス供給部G1から酸素、窒素、ヘリウム、アルゴン及びこれらの混合ガスを供給し、原料ガス供給部I1から成膜用モノマーガスなどを供給し、それらからなる蒸着用混合ガス組成物を調製しながら原料供給ノズルH1を通して真空容器A1内に該蒸着用混合ガス組成物を導入し、そして、冷却・電極ドラムC1周面上に搬送された基材S上に、グロー放電プラズマF1によってプラズマを発生させ、これを照射して、基材S上に蒸着膜を形成する。その際に、冷却・電極ドラムC1は、真空容器A1の外に配置されている電源K1から所定の電力が印加されており、冷却・電極ドラムC1の近傍には、マグネットJ1を配置してプラズマの発生を促進している。次いで、蒸着膜を形成した後、基材Sは、所定の巻き取りスピードで搬送ロールE1を介して巻取り部D1に巻き取られる。図12中、L1は、真空ポンプを表す。
蒸着膜の形成方法に使用される装置として、プラズマ前処理室及び成膜室を備える、連続蒸着膜成膜装置を使用できる。該装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
プラズマ前処理室において、プラズマ供給ノズルから、基材にプラズマが照射される。次いで、成膜室において、プラズマ処理された基材上に、蒸着膜が成膜される。
上記成膜方法の詳細は、国際公開第2019/087960号に開示されている。
上記成膜方法の詳細は、国際公開第2019/087960号に開示されている。
バリア性基材における蒸着膜は、CVD法により形成された蒸着膜であることが好ましく、CVD法により形成された炭素含有酸化珪素蒸着膜であることがより好ましい。これにより、バリア性積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できる。
炭素含有酸化珪素蒸着膜は、珪素、酸素及び炭素を含む。
炭素含有酸化珪素蒸着膜の一実施形態において、炭素の割合Cは、珪素、酸素及び炭素の3元素の合計100%に対して、好ましくは3%以上、より好ましくは5%以上、さらに好ましくは10%以上であり、また、好ましくは50%以下、より好ましくは40%以下、さらに好ましくは35%以下である。炭素の割合Cを上記範囲とすることにより、例えば、バリア性積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できる。
本明細書において、各元素の割合は、モル基準である。
炭素含有酸化珪素蒸着膜の一実施形態において、炭素の割合Cは、珪素、酸素及び炭素の3元素の合計100%に対して、好ましくは3%以上、より好ましくは5%以上、さらに好ましくは10%以上であり、また、好ましくは50%以下、より好ましくは40%以下、さらに好ましくは35%以下である。炭素の割合Cを上記範囲とすることにより、例えば、バリア性積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できる。
本明細書において、各元素の割合は、モル基準である。
炭素含有酸化珪素蒸着膜の一実施形態において、珪素の割合Siは、珪素、酸素及び炭素の3元素の合計100%に対して、好ましくは1%以上、より好ましくは3%以上、さらに好ましくは8%以上であり、また、好ましくは45%以下、より好ましくは38%以下、さらに好ましくは33%以下である。酸素の割合Oは、珪素、酸素及び炭素の3元素の合計100%に対して、好ましくは10%以上、より好ましくは20%以上、さらに好ましくは25%以上であり、また、好ましくは70%以下、より好ましくは65%以下、さらに好ましくは60%以下である。珪素の割合Si及び酸素の割合Oを上記範囲とすることにより、例えば、バリア性積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下をより抑制できる。
炭素含有酸化珪素蒸着膜の一実施形態において、酸素の割合Oは、炭素の割合Cよりも高いことが好ましく、珪素の割合Siは、炭素の割合Cよりも低いことが好ましい。酸素の割合Oは、珪素の割合Siよりも高いことが好ましい、すなわち、各割合は、割合O、割合C、割合Siの順に低くなることが好ましい。これにより、例えば、バリア性積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下をより抑制できる。
炭素含有酸化珪素蒸着膜における割合C、割合Si及び割合Oは、X線光電子分光法(XPS)により、以下の測定条件のナロースキャン分析によって測定できる。
(測定条件)
使用機器:「ESCA-3400」(Kratos製)
[1]スペクトル採取条件
入射X線:MgKα(単色化X線、hν=1253.6eV)
X線出力:150W(10kV・15mA)
X線走査面積(測定領域):約6mmφ
光電子取込角度:90度
[2]イオンスパッタ条件
イオン種:Ar+
加速電圧:0.2(kV)
エミッション電流:20(mA)
etch範囲:10mmφ
イオンスパッタ時間:30秒で実施し、スペクトルを採取
使用機器:「ESCA-3400」(Kratos製)
[1]スペクトル採取条件
入射X線:MgKα(単色化X線、hν=1253.6eV)
X線出力:150W(10kV・15mA)
X線走査面積(測定領域):約6mmφ
光電子取込角度:90度
[2]イオンスパッタ条件
イオン種:Ar+
加速電圧:0.2(kV)
エミッション電流:20(mA)
etch範囲:10mmφ
イオンスパッタ時間:30秒で実施し、スペクトルを採取
(バリアコート層)
バリア性基材は、一実施形態において、蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備えることができる。すなわち、バリア性基材は、蒸着膜におけるポリオレフィン樹脂層側の面とは反対側の面上に、バリアコート層をさらに備えてもよい。これにより、例えば、バリア性積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上できる。
バリア性基材は、一実施形態において、蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備えることができる。すなわち、バリア性基材は、蒸着膜におけるポリオレフィン樹脂層側の面とは反対側の面上に、バリアコート層をさらに備えてもよい。これにより、例えば、バリア性積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上できる。
一実施形態において、バリアコート層は、ガスバリア性樹脂を含有する。ガスバリア性樹脂としては、例えば、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ナイロン6、ナイロン6,6及びポリメタキシリレンアジパミドなどのポリアミド、ポリウレタン、並びに(メタ)アクリル樹脂が挙げられる。
バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有割合は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上である。このような構成により、例えば、バリアコート層のガスバリア性を向上できる。
バリアコート層は、上記添加剤を含有してもよい。
バリアコート層は、上記添加剤を含有してもよい。
ガスバリア性樹脂を含有するバリアコート層の厚さは、好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.1μm以上であり、また、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下である。バリアコート層の厚さを0.01μm以上とすることにより、例えば、ガスバリア性をより向上できる。バリアコート層の厚さを10μm以下とすることにより、例えば、バリア性積層体の加工適性及び包装容器のリサイクル適性を向上できる。
バリアコート層は、例えば、ガスバリア性樹脂などの材料を水又は適当な有機溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液を、塗布し乾燥することにより形成できる。
他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと、水溶性高分子と、必要に応じてシランカップリング剤とを混合し、必要に応じて水、有機溶剤及びゾルゲル法触媒を添加して得られたガスバリア性組成物を、蒸着膜上に塗布し乾燥することにより形成されるガスバリア性塗布膜である。ガスバリア性塗布膜は、上記金属アルコキシド等がゾルゲル法によって加水分解及び重縮合された加水分解重縮合物を含む。このようなバリアコート層を蒸着膜上に設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に抑制できる。
金属アルコキシドは、例えば、式(1)で表される。
R1 nM(OR2)m (1)
式(1)中、R1及びR2は、それぞれ独立に炭素数1以上8以下の有機基を表し、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表し、n+mはMの原子価を表す。
R1 nM(OR2)m (1)
式(1)中、R1及びR2は、それぞれ独立に炭素数1以上8以下の有機基を表し、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表し、n+mはMの原子価を表す。
R1及びR2における有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ヘキシル基及びn-オクチル基等の炭素数1以上8以下のアルキル基が挙げられる。
金属原子Mは、例えば、珪素、ジルコニウム、チタン又はアルミニウムである。
金属原子Mは、例えば、珪素、ジルコニウム、チタン又はアルミニウムである。
金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン及びテトラブトキシシラン等のアルコキシシランが挙げられる。
水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール及びエチレン-ビニルアルコール共重合体等の水酸基含有高分子が挙げられる。酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性及び耐候性などの所望の物性に応じて、ポリビニルアルコール及びエチレン-ビニルアルコール共重合体のいずれか一方を用いてもよく、両者を併用してもよく、また、ポリビニルアルコールを用いて得られるガスバリア性塗布膜及びエチレン-ビニルアルコール共重合体を用いて得られるガスバリア性塗布膜を積層してもよい。水溶性高分子の使用量は、金属アルコキシド100質量部に対して、好ましくは3質量部以上、より好ましくは5質量部以上であり、また、好ましくは500質量部以下である。
ガスバリア性塗布膜の表面は、X線光電子分光法(XPS)により測定される珪素原子と炭素原子との比(Si/C)が、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.90以上であり、また、好ましくは1.60以下、より好ましくは1.35以下である。上記比が上限値以下であると、例えば、バリア性積層体を屈曲させてもガスバリア性の低下を抑制できる。上記比が下限値以上であると、例えば、バリア性積層体を用いて包装容器を作製する際に、ヒートシール等の加熱を行ってもガスバリア性の低下を抑制できる。
珪素原子と炭素原子との比の上記範囲は、水溶性高分子に対する金属アルコキシドの使用量を適宜調整することにより達成できる。本明細書において、珪素原子と炭素原子との比は、モル基準である。
X線光電子分光法(XPS)による珪素原子と炭素原子との比は、以下の測定条件のナロースキャン分析によって測定できる。
(測定条件)
使用機器:「ESCA-3400」(Kratos製)
[1]スペクトル採取条件
入射X線:MgKα(単色化X線、hν=1253.6eV)
X線出力:150W(10kV・15mA)
X線走査面積(測定領域):約6mmφ
光電子取込角度:90度
[2]イオンスパッタ条件
イオン種:Ar+
加速電圧:0.2(kV)
エミッション電流:20(mA)
etch範囲:10mmφ
イオンスパッタ時間:30秒+30秒+60秒(トータル120秒)で実施し、スペクトルを採取
使用機器:「ESCA-3400」(Kratos製)
[1]スペクトル採取条件
入射X線:MgKα(単色化X線、hν=1253.6eV)
X線出力:150W(10kV・15mA)
X線走査面積(測定領域):約6mmφ
光電子取込角度:90度
[2]イオンスパッタ条件
イオン種:Ar+
加速電圧:0.2(kV)
エミッション電流:20(mA)
etch範囲:10mmφ
イオンスパッタ時間:30秒+30秒+60秒(トータル120秒)で実施し、スペクトルを採取
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができ、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましく、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン及びβ-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランが挙げられる。シランカップリング剤の使用量は、金属アルコキシド100質量部に対して、好ましくは1質量部以上20質量部以下である。
ガスバリア性組成物は、金属アルコキシド1モルに対して、好ましくは0.1モル以上、より好ましくは0.5モル以上の、また、好ましくは100モル以下、より好ましくは60モル以下の割合の水を含んでもよい。水の含有量を下限値以上とすることにより、例えば、バリア性積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上できる。水の含有量を上限値以下とすることにより、例えば、加水分解反応を速やかに行うことができる。
ガスバリア性組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール及びn-ブチルアルコールが挙げられる。
ゾルゲル法触媒としては、酸又はアミン系化合物が好ましい。
酸としては、例えば、硫酸、塩酸及び硝酸等の鉱酸;並びに酢酸及び酒石酸等の有機酸が挙げられる。酸の使用量は、金属アルコキシド及びシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量1モルに対して、好ましくは0.001モル以上0.05モル以下である。
酸としては、例えば、硫酸、塩酸及び硝酸等の鉱酸;並びに酢酸及び酒石酸等の有機酸が挙げられる。酸の使用量は、金属アルコキシド及びシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量1モルに対して、好ましくは0.001モル以上0.05モル以下である。
アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶剤に可溶な第3級アミンが好適であり、例えば、N,N-ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン及びトリペンチルアミンが挙げられる。アミン系化合物の使用量は、金属アルコキシドとシランカップリング剤との合計量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.03質量部以上であり、また、好ましくは1.0質量部以下、より好ましくは0.3質量部以下である。
ガスバリア性組成物を塗布する方法としては、例えば、グラビアロールコーター等のロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコート及びアプリケータ等の塗布手段が挙げられる。
以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について説明する。
金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶剤、及び必要に応じてシランカップリング剤等を混合して、ガスバリア性組成物を調製する。組成物中では、次第に重縮合反応が進行する。蒸着膜上に、常法により、上記組成物を塗布し乾燥する。この乾燥により、金属アルコキシド及び水溶性高分子(組成物がシランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も)の重縮合がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。上記操作を繰り返して、複数の複合ポリマー層を積層してもよい。例えば、塗布された上記組成物を好ましくは20℃以上、より好ましくは50℃以上、さらに好ましくは70℃以上の温度で、また、好ましくは150℃以下、より好ましくは120℃以下、さらに好ましくは100℃以下の温度で、1秒以上10分以下加熱する。これにより、ガスバリア性塗布膜を形成できる。
金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶剤、及び必要に応じてシランカップリング剤等を混合して、ガスバリア性組成物を調製する。組成物中では、次第に重縮合反応が進行する。蒸着膜上に、常法により、上記組成物を塗布し乾燥する。この乾燥により、金属アルコキシド及び水溶性高分子(組成物がシランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も)の重縮合がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。上記操作を繰り返して、複数の複合ポリマー層を積層してもよい。例えば、塗布された上記組成物を好ましくは20℃以上、より好ましくは50℃以上、さらに好ましくは70℃以上の温度で、また、好ましくは150℃以下、より好ましくは120℃以下、さらに好ましくは100℃以下の温度で、1秒以上10分以下加熱する。これにより、ガスバリア性塗布膜を形成できる。
ガスバリア性塗布膜の厚さは、好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.1μm以上であり、また、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下、さらに好ましくは5μm以下である。これにより、例えば、ガスバリア性を向上でき、蒸着膜におけるクラックの発生を抑制でき、また、包装容器のリサイクル適性を向上できる。
<ポリオレフィン樹脂基材>
本開示のバリア性積層体は、第1の基材と、第2の基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えることが好ましい。本開示のバリア性積層体は、第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えることがより好ましい。ポリオレフィン樹脂基材は、第1の基材又は第2の基材を構成する。ポリオレフィン樹脂基材は、一実施形態において、ポリプロピレン樹脂基材である。
本開示のバリア性積層体は、第1の基材と、第2の基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えることが好ましい。本開示のバリア性積層体は、第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えることがより好ましい。ポリオレフィン樹脂基材は、第1の基材又は第2の基材を構成する。ポリオレフィン樹脂基材は、一実施形態において、ポリプロピレン樹脂基材である。
ポリオレフィン樹脂基材は、ポリオレフィンにより構成される。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリメチルペンテンが挙げられる。ポリオレフィンの中でも、ポリエチレン及びポリプロピレンがより好ましい。すなわち、ポリオレフィン樹脂基材としては、ポリエチレン樹脂基材又はポリプロピレン樹脂基材が好ましい。
ポリオレフィン樹脂基材は、一実施形態において、ポリエチレンにより構成されるポリエチレン樹脂基材である。ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び超低密度ポリエチレンが挙げられる。これらの中でも、基材の強度及び耐熱性という観点から、高密度ポリエチレン及び中密度ポリエチレンが好ましく、延伸適性という観点から、中密度ポリエチレンがより好ましい。
ポリエチレンのMFRは、製膜性及び加工適性という観点から、一実施形態において、好ましくは0.1g/10分以上、より好ましくは0.3g/10分以上であり、また、好ましくは50g/10分以下、より好ましくは30g/10分以下である。本開示において、ポリエチレンのMFRは、JIS K7210-1:2014、A法に準拠し、温度190℃、荷重2.16kgの条件で測定する。
ポリオレフィン樹脂基材は、一実施形態において、ポリプロピレンにより構成されるポリプロピレン樹脂基材である。バリア性積層体が、ポリプロピレンにより構成される基材を備えることにより、例えば、バリア性積層体を使用して作製される包装容器の耐油性を向上できる。
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマー及びブロックコポリマーのいずれでもよく、これらから選択される2種以上の混合物でもよい。これらの詳細は、上述したとおりである。
ポリプロピレンの中でも、透明性の観点からは、ランダムコポリマーを使用することが好ましい。包装容器の剛性及び耐熱性を重視する場合は、ホモポリマーを使用することが好ましい。包装容器の耐衝撃性を重視する場合は、ブロックコポリマーを使用することが好ましい。
ポリプロピレンのMFRは、製膜性及び加工適性という観点から、一実施形態において、好ましくは0.1g/10分以上、より好ましくは0.3g/10分以上であり、また、好ましくは50g/10分以下、より好ましくは30g/10分以下である。
ポリオレフィンとしては、バイオマス由来のポリオレフィンや、メカニカルリサイクル又はケミカルリサイクルされたポリオレフィンを使用してもよい。ポリプロピレンとしては、バイオマス由来のポリプロピレンや、メカニカルリサイクル又はケミカルリサイクルされたポリプロピレンを使用してもよい。
ポリオレフィン樹脂基材におけるポリオレフィンの含有割合、特にポリエチレン又はポリプロピレンの含有割合は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、よりさらに好ましくは95質量%以上である。
ポリオレフィン樹脂基材は、ポリオレフィン以外の樹脂材料を含有してもよい。樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリエステル及びアイオノマー樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂基材の場合は、これらの樹脂材料の他、例えば、ポリエチレン等の、ポリプロピレン以外のポリオレフィンが挙げられる。
ポリオレフィン樹脂基材は、上記添加剤を含有してもよい。
ポリオレフィン樹脂基材は、上記添加剤を含有してもよい。
ポリオレフィン樹脂基材は、延伸処理が施された基材である。これにより、例えば、バリア性積層体の耐熱性、耐衝撃性、耐水性及び寸法安定性を向上できる。このような基材を備えるバリア性積層体は、例えば、ボイル処理又はレトルト処理がなされる包装容器を構成する包装材料として好適である。
延伸処理は、1軸延伸でもよく、2軸延伸でもよい。
延伸処理は、1軸延伸でもよく、2軸延伸でもよい。
MD方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは2倍以上、より好ましくは5倍以上であり、また、好ましくは15倍以下、より好ましくは13倍以下である。TD方向へ延伸を行う場合の延伸倍率は、好ましくは2倍以上、より好ましくは5倍以上であり、また、好ましくは15倍以下、より好ましくは13倍以下である。延伸倍率を2倍以上とすることにより、ポリオレフィン樹脂基材の強度及び耐熱性をより向上でき、また、ポリオレフィン樹脂基材への印刷適性を向上できる。ポリオレフィン樹脂基材の破断限界という観点からは、延伸倍率は15倍以下であることが好ましい。
ポリオレフィン樹脂基材には、一実施形態において、上記表面処理が施されていてもよい。これにより、例えば、ポリオレフィン樹脂基材と他の層との密着性を向上できる。
ポリオレフィン樹脂基材の表面に、易接着層を設けてもよい。
ポリオレフィン樹脂基材の表面に、易接着層を設けてもよい。
ポリオレフィン樹脂基材は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
ポリオレフィン樹脂基材の厚さは、好ましくは10μm以上であり、また、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、バリア性積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、バリア性積層体の加工適性をより向上できる。
ポリオレフィン樹脂基材の厚さは、好ましくは10μm以上であり、また、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、バリア性積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、バリア性積層体の加工適性をより向上できる。
<第1の基材(第8の態様)>
第8の態様の積層体における第1の基材は、一実施形態において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層(ポリプロピレン樹脂層)から構成されるポリプロピレン樹脂基材、すなわち延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材である。第1の基材は、一実施形態において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層(ポリプロピレン樹脂層)と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。バリア性基材は、<バリア性基材>の欄にて上述した各層を備えることができる。
第8の態様の積層体における第1の基材は、一実施形態において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層(ポリプロピレン樹脂層)から構成されるポリプロピレン樹脂基材、すなわち延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材である。第1の基材は、一実施形態において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層(ポリプロピレン樹脂層)と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。バリア性基材は、<バリア性基材>の欄にて上述した各層を備えることができる。
第1の基材が備える延伸樹脂層は、ポリプロピレンを主成分として、すなわちポリプロピレンを50質量%超の範囲で含有する。第1の基材が延伸樹脂層を備えることにより、例えば、第1の基材を使用して作製される包装容器の耐油性を向上できる。
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマー及びブロックコポリマーのいずれでもよく、これらから選択される2種以上の混合物でもよい。これらの詳細は、上述したとおりである。
ポリプロピレンの中でも、透明性の観点からは、ランダムコポリマーを使用することが好ましい。包装容器の剛性及び耐熱性を重視する場合は、ホモポリマーを使用することが好ましい。包装容器の耐落下衝撃性を重視する場合は、ブロックコポリマーを使用することが好ましい。第8の態様の積層体において、第1の基材が備える延伸樹脂層において、耐熱性の観点から、ホモポリマーが好ましい。
本開示において、ポリプロピレンの、JIS K7121:2012(プラスチックの転移温度測定方法)に準拠した示差走査熱量測定(DSC)により得られる第1回昇温時における補外融解開始温度(Tim)を「Tim1」とも記載し、第2回昇温時における補外融解開始温度(Tim)を「Tim2」とも記載する。
第8の態様において、第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのTim1は、一実施形態において、シーラント層に含まれるポリプロピレンのTim1よりも高い。第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのTim1と、シーラント層に含まれるポリプロピレンのTim1との差は、好ましくは2℃以上、より好ましくは5℃以上、さらに好ましくは8℃以上、よりさらに好ましくは12℃以上、特に好ましくは15℃以上、18℃以上又は20℃以上である。このような要件を充たす積層体は、例えば単一素材化(モノマテリアル化)された積層体でありながら、製袋適性及び充填適性などのシール適性に優れる。すなわち、上記積層体は、ヒートシール可能な温度範囲が広く、しかもシール強度に優れる。
第8の態様において、第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのTim2は、一実施形態において、シーラント層に含まれるポリプロピレンのTim2よりも高い。第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのTim2と、シーラント層に含まれるポリプロピレンのTim2との差は、好ましくは2℃以上、より好ましくは5℃以上、さらに好ましくは8℃以上、特に好ましくは10℃以上である。このような要件を充たす積層体は、例えば単一素材化(モノマテリアル化)された積層体でありながら、製袋適性及び充填適性などのシール適性に優れる。すなわち、上記積層体は、ヒートシール可能な温度範囲が広く、しかもシール強度に優れる。
第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのTim1と、シーラント層に含まれるポリプロピレンのTim1との差の上限は、例えば40℃でもよい。第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのTim2と、シーラント層に含まれるポリプロピレンのTim2との差の上限は、例えば30℃でもよい。
Timは、JIS K7121:2012(プラスチックの転移温度測定方法)に準拠して、示差走査熱量計((株)日立ハイテクサイエンス製、製品名:DSC7000X)を用いて測定される。この際、測定サンプルを20℃で1分間保持した後、10℃/分の加熱速度で20℃から200℃まで昇温させて、200℃で5分間保持した後、10℃/分の冷却速度で200℃から20℃まで降温させて、20℃で5分間保持する。その後、再度10℃/分の加熱速度で20℃から200℃まで昇温させる。1回目及び2回目の昇温時におけるDSC曲線において、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、融解ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接線との交点の温度である補外融解開始温度(Tim)を得る。Timが2つ以上ある場合はピーク強度が最も大きい融解ピークのTimを使用する。
一実施形態において、第8の態様の積層体は、以下の要件を充たすヒートシール温度の範囲が130℃以上190℃以下の範囲において5℃以上存在する、という特徴を有する。すなわち、一実施形態において、上記積層体を温度130℃以上190℃以下の範囲、圧力0.1MPa、時間1秒のヒートシール条件でヒートシールした場合において、シール強度が23N/15mm以上となり、かつ上記積層体のTD方向の収縮率が0%以上1.0%以下となるヒートシール温度の範囲(温度幅)が、130℃以上190℃以下の範囲において5℃以上存在する。このような積層体は、耐熱性に優れ、例えばヒートシールした場合に外観良好な包装容器を作製できる。
上記要件を充たすヒートシール温度の範囲(温度幅)は、一実施形態において、140℃以上185℃以下の範囲において5℃以上存在してもよく、145℃以上180℃以下の範囲において5℃以上存在してもよく、150℃以上180℃以下の範囲において5℃以上存在してもよく、160℃以上175℃以下の範囲において5℃以上存在してもよい。また、上記要件を充たすヒートシール温度の温度幅は、5℃以上30℃以下の範囲内にあってもよく、5℃以上20℃以下の範囲内にあってもよく、5℃以上15℃以下の範囲内にあってもよく、5℃以上10℃以下の範囲内にあってもよい。
上記シール強度は、好ましくは25N/15mm以上、より好ましくは28N/15mm以上である。このような積層体を用いることにより、例えば、シール強度が良好な包装容器を作製できる。なお、レトルト殺菌調理食品の包装材料におけるシール部に必要なシール強度は、食品衛生法の品質規格において23N/15mm以上と規定されている。
積層体の収縮率及びシール強度は、以下の様にして測定される。まず、積層体を2枚準備し、それぞれ100mm×100mmの大きさにカットし、シーラント層側の面を対向させて重ね合わせて、幅10mmの片面加熱平板ヒートシールバーによりTD方向にヒートシールする。ヒートシール条件は、温度130℃以上190℃以下の範囲、圧力0.1MPa、時間1秒である。シールされたサンプルのヒートシール部におけるTD方向の長さを、150mmの定規を用いて測定し、(シール前の長さ(100mm)-シール後の長さ(mm))/シール前の長さ(100mm)×100、にて収縮率(%)を計算する。また、シールされたサンプルをMD方向に幅15mmにカットし、幅15mm、長さ100mmの試験片を作製する。この試験片を用いて、引張試験機にて試験速度300mm/min、T型剥離にて、シール強度を測定する。
例えば、第1の基材として、耐熱性に優れるポリプロピレン延伸樹脂層を用い、シーラント層として、低温シール性に優れるポリプロピレン未延伸樹脂層を用いることで、Tim、収縮率及びシール強度に関する要件を充たす積層体を得ることができる。
第8の態様の積層体は、包装材料用途に好適である。
第8の態様の積層体は、一実施形態において、第1の基材とシーラント層との間に、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える第2の基材(中間基材)をさらに備える。すなわち第8の態様の積層体は、一実施形態において、第1の基材と、第2の基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備える。
第2の基材は、一実施形態において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。第2の基材は、一実施形態において、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材、すなわち延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材である。
第8の態様の積層体において、第1の基材及び第2の基材は、それぞれ独立に、バリア性基材又はポリプロピレン樹脂基材である。一実施形態において、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方は、バリア性基材であり、第1の基材及び第2の基材の他方は、ポリプロピレン樹脂基材である。他の実施形態では、第1の基材及び第2の基材のいずれもバリア性基材でもよく、第1の基材及び第2の基材のいずれもポリプロピレン樹脂基材でもよい。
第1の基材における延伸樹脂層の主成分であるポリプロピレンのTim1は、好ましくは146℃以上、より好ましくは146.5℃以上、さらに好ましくは147℃以上、特に好ましくは147.5℃以上である。これにより、例えば、耐熱性により優れる包装材料を作製でき、例えばヒートシール時における熱収縮を抑制できる。延伸樹脂層の主成分である上記ポリプロピレンのTim1の上限値は特に限定されないが、例えば170℃でもよく、165℃、160℃又は155℃でもよい。
第1の基材における延伸樹脂層の主成分であるポリプロピレンのTim2は、好ましくは150℃以上、より好ましくは150.5℃以上、さらに好ましくは151℃以上、特に好ましくは151.5℃以上である。これにより、例えば、耐熱性により優れる包装材料を作製でき、例えばヒートシール時における熱収縮を抑制できる。延伸樹脂層の主成分である上記ポリプロピレンのTim2の上限値は特に限定されないが、例えば170℃でもよく、165℃、160℃又は155℃でもよい。
ポリプロピレンのTimは、例えば、ポリプロピレンにおける共重合モノマー由来の構成単位量を少なくするか又は0質量%にする、ポリプロピレンのメソペンタッド分率を高くする、低分子量成分の量を多くする、基材作製時の延伸温度を高温に設定するなどの手法により、高めることができる。ポリプロピレンにおける共重合モノマー由来の構成単位量は、例えば0.1モル%以下でもよく、0.05モル%以下でもよく、0.01モル%以下でもよい。
第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのメソペンタッド分率は、例えば96%以上でもよく、97%以上でもよい。メソペンタッド分率が上記範囲であると結晶性が向上し、高温での熱収縮率を低く抑えることができる。メソペンタッド分率は、例えば99.5%以下でもよく、99%以下でもよい。
メソペンタッド分率(アイソタクチックメソペンタッド分率)は、13C-NMRにより測定できる。メソペンタッド分率は、「Zambelliら、Macromolecules,第6巻,925頁(1973)」に記載の方法に従い算出する。13C-NMR測定は、BRUKER社製「AVANCE500」を用い、試料200mgをo-ジクロロベンゼンと重ベンゼンの8:2(体積比)の混合液に135℃で溶解させ、110℃で実施する。
第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの重量平均分子量(Mw)は、例えば、好ましくは250,000以上、より好ましくは260,000以上であり、また、好ましくは500,000以下、より好ましくは450,000以下である。ポリプロピレンにおける多分散度である重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)は、例えば、好ましくは5.5以上、より好ましくは6.5以上であり、また、好ましくは30以下、より好ましくは25以下である。
第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)積算カーブを測定した場合、分子量1万以下の成分の量の下限は、例えば2質量%でもよく、3質量%でもよい。GPC積算カーブでの分子量1万以下の成分の量の上限は、例えば20質量%でもよく、15質量%でもよい。
第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンのGPC積算カーブを測定した場合、分子量10万以下の成分の量の下限は、例えば35質量%でもよく、40質量%でもよい。GPC積算カーブでの分子量10万以下の成分の量の上限は、例えば65質量%でもよく、60質量%でもよい。
ポリプロピレンの各分子量及び多分散度は、GPCを用いて単分散ポリスチレン基準により求める。GPC測定での使用カラム及び溶媒等の測定条件は、以下のとおりである。
・溶媒:1,2,4-トリクロロベンゼン
・カラム:TSKgel GMHHR-H(20)HT×3
・流量:1.0ml/min
・検出器:RI
・測定温度:140℃
・溶媒:1,2,4-トリクロロベンゼン
・カラム:TSKgel GMHHR-H(20)HT×3
・流量:1.0ml/min
・検出器:RI
・測定温度:140℃
ポリプロピレンは、例えば、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒等を用いて、原料となるプロピレンを重合させて得られる。チーグラー・ナッタ触媒のような、規則性の高い重合が可能な触媒を用いることが好ましい。プロピレンの製造方法としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン及びキシレン等の不活性溶媒中でプロピレンを重合する方法、液状のプロピレンやエチレン中で重合を実施する方法、気体であるプロピレンやエチレン中に触媒を添加し、気相状態で重合を実施する方法、又はこれらを組み合わせた方法が挙げられる。
例えば、高分子量成分及び低分子量成分を別々に製造した後に混合してポリプロピレンを得てもよく、多段階の反応器を持つ一連のプラントにおいて多段階で重合してポリプロピレンを得てもよい。特に、多段階の反応器を持つプラントを用い、高分子量成分を最初に製造した後に、その存在下で低分子量成分を製造してもよい。分子量の調節は、重合の際に系中に混在させる水素の量で行うことができる。
ポリプロピレンのメルトフローレート(MFR)は、製膜性及び加工適性という観点から、一実施形態において、好ましくは0.1g/10分以上、より好ましくは0.3g/10分以上であり、また、好ましくは50g/10分以下、より好ましくは30g/10分以下である。ポリプロピレンのMFRは、JIS K7210-1:2014、A法に準拠して、温度230℃、荷重2.16kgの条件で測定する。
ポリプロピレンとしては、環境負荷の低減という観点から、バイオマス由来のポリプロピレンや、メカニカルリサイクル又はケミカルリサイクルされたポリプロピレンを使用してもよい。
第1の基材の延伸樹脂層におけるポリプロピレンの含有割合は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、よりさらに好ましくは95質量%以上である。
第1の基材における延伸樹脂層は、ポリプロピレン以外の樹脂材料を含有してもよい。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリエステル及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
第1の基材における延伸樹脂層は、上記添加剤を含有してもよい。
第1の基材における延伸樹脂層は、延伸処理が施された層である。これにより、例えば、積層体の耐熱性、耐落下衝撃性、耐水性及び寸法安定性を向上できる。このような樹脂層を備える積層体は、例えば、ボイル処理又はレトルト処理がなされる包装容器を構成する包装材料として好適である。
延伸処理は、1軸延伸でもよく、2軸延伸でもよい。
延伸処理の詳細は、上述したとおりである。
延伸処理は、1軸延伸でもよく、2軸延伸でもよい。
延伸処理の詳細は、上述したとおりである。
第1の基材における延伸樹脂層には、一実施形態において、上記表面処理が施されていてもよい。これにより、例えば、延伸樹脂層と他の層との密着性を向上できる。
第1の基材における延伸樹脂層の表面に、易接着層を設けてもよい。
第1の基材における延伸樹脂層の表面に、易接着層を設けてもよい。
第1の基材の延伸樹脂層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
第1の基材における延伸樹脂層の厚さは、好ましくは10μm以上であり、また、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。
第1の基材における延伸樹脂層の厚さは、好ましくは10μm以上であり、また、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。
第1の基材の延伸樹脂層は、一実施形態において、耐熱性に優れるポリプロピレン延伸樹脂層であれば特に限定されないが、例えば、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2171)などの市販の延伸ポリプロピレンフィルムを用いてもよい。
<第2の基材(第8の態様)>
第2の基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える。
第2の基材が備える延伸樹脂層は、ポリプロピレンを主成分として、すなわちポリプロピレンを50質量%超の範囲で含有する。第2の基材が延伸樹脂層を備えることにより、例えば、第2の基材を使用して作製される包装容器の耐油性を向上できる。
第2の基材は、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える。
第2の基材が備える延伸樹脂層は、ポリプロピレンを主成分として、すなわちポリプロピレンを50質量%超の範囲で含有する。第2の基材が延伸樹脂層を備えることにより、例えば、第2の基材を使用して作製される包装容器の耐油性を向上できる。
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマー及びブロックコポリマーのいずれでもよく、これらから選択される2種以上の混合物でもよい。これらの詳細は、上述したとおりである。
ポリプロピレンの中でも、透明性の観点からは、ランダムコポリマーを使用することが好ましい。包装容器の剛性及び耐熱性を重視する場合は、ホモポリマーを使用することが好ましい。包装容器の耐落下衝撃性を重視する場合は、ブロックコポリマーを使用することが好ましい。
ポリプロピレンのメルトフローレート(MFR)は、製膜性及び加工適性という観点から、一実施形態において、好ましくは0.1g/10分以上、より好ましくは0.3g/10分以上であり、また、好ましくは50g/10分以下、より好ましくは30g/10分以下である。ポリプロピレンのMFRは、JIS K7210-1:2014、A法に準拠して、温度230℃、荷重2.16kgの条件で測定する。
ポリプロピレンとしては、環境負荷の低減という観点から、バイオマス由来のポリプロピレンや、メカニカルリサイクル又はケミカルリサイクルされたポリプロピレンを使用してもよい。
第2の基材の延伸樹脂層におけるポリプロピレンの含有割合は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、よりさらに好ましくは95質量%以上である。
第2の基材における延伸樹脂層は、ポリプロピレン以外の樹脂材料を含有してもよい。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリエステル及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
第2の基材における延伸樹脂層は、上記添加剤を含有してもよい。
第2の基材における延伸樹脂層は、延伸処理が施された層である。これにより、例えば、積層体の耐熱性、耐落下衝撃性、耐水性及び寸法安定性を向上できる。このような樹脂層を備える積層体は、例えば、ボイル処理又はレトルト処理がなされる包装容器を構成する包装材料として好適である。
延伸処理は、1軸延伸でもよく、2軸延伸でもよい。
延伸処理の詳細は、上述したとおりである。
延伸処理は、1軸延伸でもよく、2軸延伸でもよい。
延伸処理の詳細は、上述したとおりである。
第2の基材における延伸樹脂層には、一実施形態において、上述した表面処理が施されていてもよい。これにより、例えば、延伸樹脂層と他の層との密着性を向上できる。
第2の基材における延伸樹脂層の表面に、易接着層を設けてもよい。
第2の基材における延伸樹脂層の表面に、易接着層を設けてもよい。
第2の基材の延伸樹脂層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
第2の基材における延伸樹脂層の厚さは、好ましくは10μm以上であり、また、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。
第2の基材における延伸樹脂層の厚さは、好ましくは10μm以上であり、また、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体の強度及び耐熱性をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。
第2の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材である。バリア性基材の詳細は<バリア性基材>の欄において上述したとおりであり、本欄での詳細な説明は省略する。第2の基材は、一実施形態において、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である。
<シーラント層(第1~第6の態様)>
本開示のバリア性積層体は、シーラント層を備える。
シーラント層は、一実施形態において、熱によって相互に融着し得る樹脂材料を含有する。熱によって相互に融着し得る樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィンが挙げられ、具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び中密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、メチルペンテンポリマー、並びに環状オレフィンコポリマーが挙げられる。
本開示のバリア性積層体は、シーラント層を備える。
シーラント層は、一実施形態において、熱によって相互に融着し得る樹脂材料を含有する。熱によって相互に融着し得る樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィンが挙げられ、具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び中密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、メチルペンテンポリマー、並びに環状オレフィンコポリマーが挙げられる。
熱によって相互に融着し得る樹脂材料としては、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体、アイオノマー樹脂、ポリオレフィンを(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル及び(メタ)アクリル樹脂も挙げられる。
シーラント層は、一実施形態において、ポリエチレン及びポリプロピレンなどのポリオレフィンにより構成される。この実施形態では、シーラント層は、ポリオレフィン樹脂層及びポリオレフィン樹脂基材と同種の樹脂材料、すなわち、ポリオレフィンにより構成される。例えば、シーラント層は、ポリエチレン樹脂層及びポリエチレン樹脂基材と同種の樹脂材料、すなわち、ポリエチレンにより構成される。例えば、シーラント層は、ポリプロピレン樹脂層及びポリプロピレン樹脂基材と同種の樹脂材料、すなわち、ポリプロピレンにより構成される。これにより、包装容器のモノマテリアル化を図ることができる。使用済みの包装容器を回収した後、基材とシーラント層とを分離する必要がなく、包装容器のリサイクル適性を向上できる。シーラント層をポリプロピレンにより構成することにより、バリア性積層体を用いて作製される包装容器の耐油性も向上できる。
シーラント層におけるポリオレフィンの含有割合、特にポリエチレン又はポリプロピレンの含有割合は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、よりさらに好ましくは95質量%以上である。これにより、例えば、包装容器のリサイクル適性を向上できる。
シーラント層をポリオレフィン、特にポリエチレン又はポリプロピレンにより構成した場合において、バリア性積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリオレフィンの含有割合、特にポリエチレン又はポリプロピレンの含有割合は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、さらに好ましくは88質量%以上、特に好ましくは90質量%以上である。これにより、例えば、バリア性積層体を用いてモノマテリアル化した包装容器を作製でき、包装容器のリサイクル適性を向上できる。
ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び超低密度ポリエチレンが挙げられ、ヒートシール性という観点から、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び超低密度ポリエチレンが好ましい。環境負荷低減という観点から、バイオマス由来のポリエチレン及び/又はリサイクルされたポリエチレンを用いてもよい。
ポリプロピレンとしては、例えば、プロピレンホモポリマー、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体等のプロピレンランダムコポリマー、及びプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体等のプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。α-オレフィンの詳細は、上述したとおりである。ヒートシール性という観点から、ポリプロピレンの密度は、例えば0.88g/cm3以上0.92g/cm3以下である。密度は、JIS K7112:1999、特にD法(密度勾配管法、23℃)、に準拠して測定される。環境負荷低減という観点から、バイオマス由来のポリプロピレン及び/又はリサイクルされたポリプロピレンを用いてもよい。
シーラント層は、上記添加剤を含有してもよい。
シーラント層は、上記添加剤を含有してもよい。
シーラント層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
シーラント層の厚さは、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上であり、また、好ましくは200μm以下、より好ましくは150μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、バリア性積層体を備える包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、バリア性積層体の加工適性をより向上できる。バリア性積層体からパウチ(特にレトルトパウチ)を作製する場合は、シーラント層の厚さは、さらに好ましくは30μm以上であり、また、さらに好ましくは100μm以下である。
シーラント層の厚さは、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上であり、また、好ましくは200μm以下、より好ましくは150μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、バリア性積層体を備える包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、バリア性積層体の加工適性をより向上できる。バリア性積層体からパウチ(特にレトルトパウチ)を作製する場合は、シーラント層の厚さは、さらに好ましくは30μm以上であり、また、さらに好ましくは100μm以下である。
シーラント層は、ヒートシール性という観点から、好ましくは未延伸の樹脂フィルムであり、より好ましくは未延伸のポリプロピレン樹脂フィルムである。上記樹脂フィルムは、例えば、キャスト法、Tダイ法又はインフレーション法などを利用することにより作製できる。
例えば、シーラント層に対応する未延伸の樹脂フィルムを必要に応じて接着層を介して第2の基材上に積層してもよく、熱によって相互に融着し得る樹脂材料を第2の基材上に溶融押出しすることによりシーラント層を形成してもよい。接着層としては、例えば、以下の接着層が挙げられる。
<シーラント層(第7の態様)>
第7の態様の積層体は、シーラント層を備える。
第7の態様の積層体におけるシーラント層は、主成分としてのプロピレン-エチレンブロック共重合体と、熱可塑性エラストマーと、ポリエチレンとを含有する。これにより、例えば、積層体の耐落下衝撃性を向上できる。
第7の態様の積層体は、シーラント層を備える。
第7の態様の積層体におけるシーラント層は、主成分としてのプロピレン-エチレンブロック共重合体と、熱可塑性エラストマーと、ポリエチレンとを含有する。これにより、例えば、積層体の耐落下衝撃性を向上できる。
第7の態様の積層体におけるシーラント層は、プロピレン-エチレンブロック共重合体を主成分として、すなわちプロピレン-エチレンブロック共重合体を50質量%超の範囲で含有する。
プロピレン-エチレンブロック共重合体を用いることにより、例えば、シーラント層、したがって積層体の耐落下衝撃性を高めることができる。これにより、積層体を用いて包装容器を作製する場合に、落下時の衝撃により包装容器が破損することを抑制できる。
シーラント層がプロピレン-エチレンブロック共重合体を主成分として含有することにより、例えば、包装容器のモノマテリアル化を図ることができる。プロピレン-エチレンブロック共重合体は、モノマテリアル化率の算出において、ポリプロピレンに該当する。これにより、使用済みの包装容器を回収した後、基材とシーラント層とを分離する必要がなく、包装容器のリサイクル適性を向上できる。
プロピレン-エチレンブロック共重合体は、一実施形態において、プロピレン重合体からなる重合体部(a)と、ポリエチレン及びエチレン-プロピレン共重合ゴム成分からなる重合体部(b)と、を含む。プロピレン-エチレンブロック共重合体は、一実施形態において、プロピレン重合体からなる海成分と、ポリエチレン及びエチレン-プロピレン共重合ゴム成分からなる島成分と、を含む。重合体部(a)及び海成分は、プロピレン-エチレンブロック共重合体の耐ブロッキング性、耐熱性、剛性及びシール強度を高めることに寄与し得る。重合体部(b)及び島成分は、プロピレン-エチレンブロック共重合体の耐衝撃性を高めることに寄与し得る。したがって、重合体部(a)と重合体部(b)との比率や、海成分と島成分との比率を調整することにより、プロピレン-エチレンブロック共重合体を含有するシーラント層の機械特性を調整できる。
重合体部(a)のプロピレン重合体は、一実施形態において、融点が160℃以上のプロピレンホモポリマーである。該プロピレン重合体は、融点が160℃以上であれば、プロピレンと少量(例えば5モル%以下)のα-オレフィンとの共重合体でもよい。α-オレフィンとしては、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン及び1-オクテンが挙げられる。
重合体部(b)において、例えばポリエチレン及びエチレン-プロピレン共重合ゴム成分において、エチレン由来の構成単位の含有割合は、20質量%以上50質量%以下でもよい。これにより、例えば、耐落下衝撃性をより向上できる。本開示において構成単位の含有割合は、NMRにより測定できる。
プロピレン-エチレンブロック共重合体において、プロピレン重合体からなる重合体部(a)又は海成分の質量比率は、ポリエチレン及びエチレン-プロピレン共重合ゴム成分からなる重合体部(b)又は島成分の質量比率よりも高いことが好ましい。
プロピレン-エチレンブロック共重合体において、プロピレン重合体からなる重合体部(a)又は海成分の質量比率は、好ましくは51質量%以上、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上である。プロピレン重合体からなる重合体部(a)又は海成分の質量比率の上限は、例えば90質量%である。
プロピレン-エチレンブロック共重合体において、ポリエチレン及びエチレン-プロピレン共重合ゴム成分からなる重合体部(b)又は島成分の質量比率は、好ましくは49質量%以下、より好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下である。ポリエチレン及びエチレン-プロピレン共重合ゴム成分からなる重合体部(b)又は島成分の質量比率の下限は、例えば10質量%である。
プロピレン-エチレンブロック共重合体のメルトフローレート(MFR)は、好ましくは0.5g/10分以上、より好ましくは1g/10分以上であり、また、好ましくは10g/10分以下、より好ましくは5g/10分以下である。プロピレン-エチレンブロック共重合体のMFRは、JIS K7210-1:2014、A法に準拠して、温度230℃、荷重2.16kgの条件で測定する。
プロピレン-エチレンブロック共重合体の製造方法としては、例えば、触媒を用いて原料であるプロピレン及びエチレンなどを重合させる方法が挙げられる。触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒及びメタロセン触媒が挙げられる。
第7の態様の積層体におけるシーラント層は、熱可塑性エラストマーをさらに含有する。熱可塑性エラストマーを用いることにより、例えば、積層体の耐落下衝撃性をさらに高めることができる。
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、水添スチレン系熱可塑性エラストマー及びエチレン・α-オレフィンエラストマーが挙げられ、水添スチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、ビニル芳香族化合物由来の構成単位を主体とする重合体ブロックAと、共役ジエン化合物由来の構成単位を主体とし、水素添加された重合体ブロックBとを有する。水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、少なくとも1個の重合体ブロックAと、少なくとも1個の重合体ブロックBとを有する。ブロック構造としては、例えば、A-B-A、B-A-B-A及びB-A-B-A-Bが挙げられる。水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、一実施形態において、ビニル芳香族化合物由来の構成単位を10質量%以上40質量%以下の範囲で有してもよい。
重合体ブロックAを構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン及びα-メチルスチレンが挙げられ、スチレンが好ましい。重合体ブロックBを構成する共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン及び1,3-ペンタジエンが挙げられ、ブタジエン及びイソプレンが好ましい。
重合体ブロックBは、共役ジエン化合物由来の構成単位を主体とし、水素添加された重合体ブロックであり、一実施形態において、オレフィン系化合物重合体ブロックである。水添スチレン系熱可塑性エラストマーにおいて、共役ジエン化合物由来の脂肪族二重結合の80モル%以上が水素添加されていることが好ましく、90モル%以上が水素添加されていることがより好ましい。
水添スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)及びスチレン-エチレン/プロピレン-スチレンブロック共重合体(SEPS)が挙げられ、SEBSが好ましい。SEBSは、例えば、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体の脂肪族二重結合に水素を添加して得られる。SEPSは、例えば、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体の脂肪族二重結合に水素を添加して得られる。
エチレン・α-オレフィンエラストマーは、低結晶性又は非晶性の共重合体エラストマーであり、主成分としての50質量%以上90質量%以下のエチレン単位と共重合モノマーとしてのα-オレフィン単位とのランダム共重合体である。エチレン・α-オレフィンエラストマーとしては、メタロセン触媒により製造されるエラストマーが好ましい。
α-オレフィンとしては、例えば、炭素数3以上10以下のα-オレフィンが挙げられ、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン及び1-オクテンが挙げられる。エチレン・α-オレフィンエラストマーとしては、例えば、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体及びエチレン・1-オクテンランダム共重合体が挙げられる。
熱可塑性エラストマーのMFRは、好ましくは0.1g/10分以上、より好ましくは0.2g/10分以上であり、また、好ましくは10g/10分以下、より好ましくは5g/10分以下である。熱可塑性エラストマーのMFRは、JIS K7210-1:2014、A法に準拠して、温度230℃又は190℃、荷重2.16kgの条件で測定する。
第7の態様の積層体におけるシーラント層は、ポリエチレンをさらに含有する。ポリエチレンを用いることにより、例えば、積層体の耐落下衝撃性をさらに高めることができる。ポリエチレンとしては、例えば、密度が925kg/m3以下のポリエチレン、好ましくは密度が900kg/m3以上925kg/m3以下のポリエチレンが挙げられる。密度は、JIS K7112:1999、特にD法(密度勾配管法、23℃)、に準拠して測定される。
ポリエチレンは、例えば直鎖状低密度ポリエチレンでもよく、低密度ポリエチレンでもよい。ポリエチレンとしては、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンは、上述したプロピレン-エチレンブロック共重合体の重合体部(a)又は海成分であるプロピレン重合体との密着性が良好である。このため、ポリエチレンが直鎖状低密度ポリエチレンであることにより、シーラント層の樹脂間において、剥離が生じることを抑制できる。ポリエチレンは、シーラント層の耐衝撃性を高めることに寄与し得る。
直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは900kg/m3以上、より好ましくは915kg/m3以上であり、好ましくは925kg/m3以下である。直鎖状低密度ポリエチレンは、例えば、中圧又は低圧で、エチレン及びα-オレフィンを共重合させて、α-オレフィン由来の短鎖分岐を導入することにより得られる。α-オレフィンとしては、例えば、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン及び1-オクテン等の炭素数4以上10以下のα-オレフィンが挙げられる。
低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは900kg/m3以上、より好ましくは910kg/m3以上であり、また、好ましくは925kg/m3以下である。低密度ポリエチレンは、例えば、1000気圧以上2000気圧未満の高圧でエチレンを重合することにより得られる。低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレンとも称する。
ポリエチレンとしては、環境負荷の低減という観点から、バイオマス由来のポリエチレンや、メカニカルリサイクル又はケミカルリサイクルされたポリエチレンを使用してもよい。
ポリエチレンの融点(Tm)は、好ましくは100℃以上、より好ましくは105℃以上であり、また、好ましくは120℃以下である。ポリエチレンのTmは、JIS K7121:2012に準拠して、示差走査熱量測定(DSC)により得られる。
ポリエチレンのMFRは、好ましくは1g/10分以上、より好ましくは2g/10分以上であり、また、好ましくは20g/10分以下、より好ましくは10g/10分以下である。ポリエチレンのMFRは、JIS K7210-1:2014、A法に準拠して、温度190℃、荷重2.16kgの条件で測定する。
第7の態様の積層体におけるシーラント層において、質量基準で、熱可塑性エラストマーよりもポリエチレンの含有割合が大きく、ポリエチレンよりもプロピレン-エチレンブロック共重合体の含有割合が大きいことが好ましい。これにより、例えば、耐落下衝撃性をより向上できる。
第7の態様の積層体におけるシーラント層において、プロピレン-エチレンブロック共重合体の含有割合は、好ましくは51質量%以上、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上である。シーラント層において、プロピレン-エチレンブロック共重合体の含有割合は、例えば94質量%以下である。
第7の態様の積層体におけるシーラント層において、ポリエチレンの含有割合は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上である。シーラント層において、ポリエチレンの含有割合は、例えば30質量%以下である。ポリエチレンの含有割合が下限値以上であると、例えば、耐落下衝撃性をより向上できる。ポリエチレンの含有割合が上限値以下であると、例えば、耐ブロッキング性をより向上できる。
第7の態様の積層体におけるシーラント層において、熱可塑性エラストマーの含有割合は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上である。シーラント層において、熱可塑性エラストマーの含有割合は、例えば15質量%以下である。
シーラント層は、上記添加剤を含有してもよい。
シーラント層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
シーラント層の厚さは、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上であり、また、好ましくは200μm以下、より好ましくは150μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体を備える包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。積層体からパウチ(特にレトルトパウチ)を作製する場合は、シーラント層の厚さは、好ましくは30μm以上、より好ましくは40μm以上、さらに好ましくは60μm以上であり、また、好ましくは100μm以下である。
シーラント層の厚さは、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上であり、また、好ましくは200μm以下、より好ましくは150μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体を備える包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。積層体からパウチ(特にレトルトパウチ)を作製する場合は、シーラント層の厚さは、好ましくは30μm以上、より好ましくは40μm以上、さらに好ましくは60μm以上であり、また、好ましくは100μm以下である。
第7の態様の積層体におけるシーラント層は、100℃以上120℃未満の範囲に観測される融解ピーク温度(以下「第1融解ピーク温度P1」ともいう)を有する。シーラント層は、120℃以上135℃未満の範囲に観測される融解ピーク温度(以下「第2融解ピーク温度P2」ともいう)をさらに有してもよい。シーラント層は、160℃以上の範囲に観測される融解ピーク温度(以下「第3融解ピーク温度P3」ともいう)をさらに有してもよい。
第7の態様の積層体におけるシーラント層において、P1が100℃以上120℃未満の範囲に観測され、好ましくはP2が120℃以上135℃未満の範囲に観測されることにより、積層体を用いて作製される包装容器の耐落下衝撃性を向上できる。シーラント層において、P3が160℃以上の範囲に観測されることにより、積層体を用いて作製される包装容器の耐熱性を向上できる。
第7の態様の積層体におけるシーラント層の各融解ピーク温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られる。本開示において、シーラント層の融解ピーク温度の測定条件は、以下のとおりである。まず、上記積層体からスタンディングパウチを作製し、得られたパウチ内に開口部から水を充填し、開口部をヒートシールして密封した後、密封後のパウチに、熱水式、レトルト温度121℃、レトルト時間30分間のレトルト処理を行う。レトルト処理後のスタンディングパウチから、非ヒートシール部におけるシーラント層に対応するシーラントフィルムを試験片として分離する。JIS K7121:2012に準拠して、分離されたシーラントフィルムを20℃で1分間保持した後、10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで昇温させて、融解ピーク温度を測定する。この際、窒素ガスの流量は20ml/分とする。以上の条件の詳細は、実施例欄に記載する。ここで融解ピーク温度とは、DSC曲線における融解ピークのピークトップ温度を意味する。P1、P2及びP3を有するシーラント層のDSCの測定結果の一例を、図15に示す。
シーラントフィルムは、例えば、従来公知の方法により製造できる。シーラントフィルムは、上述した各材料を通常の方法で混合し、得られた混合物を通常の方法でフィルムに成形することによって得られる。シーラントフィルムは、押出成形により得られるフィルムであることが好ましい。押出成形は、Tダイ法又はインフレーション法により行われることが好ましい。具体的には、シーラントフィルムを構成する材料を必要に応じて乾燥させた後、該材料の融点以上の温度に加熱された溶融押出機に供給して該材料を溶融させ、例えばTダイ等のダイよりフィルム状に押出し、押出されたフィルム状物を回転している冷却ドラム等で急冷固化することにより、シーラントフィルムを成形できる。
溶融押出機としては、1軸押出機、2軸押出機、ベント押出機、タンデム押出機等を目的に応じて使用できる。溶融押出機から押し出す際の溶融ポリマーの温度は、例えば、好ましくは200℃以上、より好ましくは220℃以上であり、また、好ましくは300℃以下、より好ましくは270℃以下である。
シーラント層は、ヒートシール性という観点から、好ましくは未延伸の樹脂フィルムである。上記樹脂フィルムは、例えば、キャスト法、Tダイ法又はインフレーション法などを利用することにより作製できる。
シーラント層には、上記表面処理が施されていてもよい。
シーラント層には、上記表面処理が施されていてもよい。
<シーラント層(第8の態様)>
第8の態様の積層体は、シーラント層を備える。
第8の態様の積層体におけるシーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有する。すなわち、シーラント層は、延伸樹脂層と同種の樹脂材料、すなわち、ポリプロピレンにより構成される。これにより、包装容器のモノマテリアル化を図ることができる。使用済みの包装容器を回収した後、基材とシーラント層とを分離する必要がなく、包装容器のリサイクル適性を向上できる。シーラント層をポリプロピレンにより構成することにより、積層体を用いて作製される包装容器の耐油性も向上できる。
第8の態様の積層体は、シーラント層を備える。
第8の態様の積層体におけるシーラント層は、ポリプロピレンを主成分として含有する。すなわち、シーラント層は、延伸樹脂層と同種の樹脂材料、すなわち、ポリプロピレンにより構成される。これにより、包装容器のモノマテリアル化を図ることができる。使用済みの包装容器を回収した後、基材とシーラント層とを分離する必要がなく、包装容器のリサイクル適性を向上できる。シーラント層をポリプロピレンにより構成することにより、積層体を用いて作製される包装容器の耐油性も向上できる。
シーラント層におけるポリプロピレンの含有割合は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、よりさらに好ましくは95質量%以上である。これにより、例えば、包装容器のリサイクル適性を向上できる。
ポリプロピレンとしては、例えば、プロピレンホモポリマー、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体等のプロピレンランダムコポリマー、及びプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体等のプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。α-オレフィンの詳細は、上述したとおりである。ヒートシール性という観点から、ポリプロピレンの密度は、例えば0.88g/cm3以上0.92g/cm3以下である。密度は、JIS K7112:1999、特にD法(密度勾配管法、23℃)、に準拠して測定される。環境負荷低減という観点から、バイオマス由来のポリプロピレン及び/又はリサイクルされたポリプロピレンを用いてもよい。
シーラント層は、上記添加剤を含有してもよい。
シーラント層は、上記添加剤を含有してもよい。
第8の態様の積層体において、シーラント層の主成分として、以下に記載するTim1及び/又はTim2を有するポリプロピレンを用いることが好ましい。これにより、例えば、低温シール性に優れるシーラント層を形成できる。
シーラント層における主成分であるポリプロピレンのTim1は、好ましくは145℃以下、より好ましくは140℃以下、さらに好ましくは135℃以下、特に好ましくは130℃以下である。これにより、例えば、ヒートシール可能な温度範囲が広く、シール強度に優れる包装材料を構成できる。シーラント層における主成分である上記ポリプロピレンのTim1の下限値は特に限定されないが、例えば50℃でもよく、60℃、70℃、80℃又は90℃でもよい。
シーラント層における主成分であるポリプロピレンのTim2は、好ましくは150℃以下、より好ましくは148℃以下、さらに好ましくは145℃以下、特に好ましくは143℃以下である。これにより、例えば、ヒートシール可能な温度範囲が広く、シール強度に優れる包装材料を構成できる。シーラント層における主成分である上記ポリプロピレンのTim2の下限値は特に限定されないが、例えば60℃でもよく、70℃、80℃、90℃又は100℃でもよい。
シーラント層は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。
シーラント層の厚さは、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上であり、また、好ましくは200μm以下、より好ましくは150μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体を備える包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。積層体からパウチ(特にレトルトパウチ)を作製する場合は、シーラント層の厚さは、好ましくは30μm以上、より好ましくは40μm以上、さらに好ましくは60μm以上であり、また、好ましくは100μm以下である。
シーラント層の厚さは、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上であり、また、好ましくは200μm以下、より好ましくは150μm以下である。厚さが下限値以上であると、例えば、積層体を備える包装容器のラミネート強度をより向上できる。厚さが上限値以下であると、例えば、積層体の加工適性をより向上できる。積層体からパウチ(特にレトルトパウチ)を作製する場合は、シーラント層の厚さは、好ましくは30μm以上、より好ましくは40μm以上、さらに好ましくは60μm以上であり、また、好ましくは100μm以下である。
シーラントフィルムは、例えば、従来公知の方法により製造できる。シーラントフィルムは、上述した各材料を通常の方法で混合し、得られた混合物を通常の方法でフィルムに成形することによって得られる。シーラントフィルムは、押出成形により得られるフィルムであることが好ましい。押出成形は、Tダイ法又はインフレーション法により行われることが好ましい。具体的には、シーラントフィルムを構成する材料を必要に応じて乾燥させた後、該材料の融点以上の温度に加熱された溶融押出機に供給して該材料を溶融させ、例えばTダイ等のダイよりフィルム状に押出し、押出されたフィルム状物を回転している冷却ドラム等で急冷固化することにより、シーラントフィルムを成形できる。
溶融押出機としては、1軸押出機、2軸押出機、ベント押出機、タンデム押出機等を目的に応じて使用できる。溶融押出機から押し出す際の溶融ポリマーの温度は、例えば、好ましくは200℃以上、より好ましくは220℃以上であり、また、好ましくは300℃以下、より好ましくは270℃以下である。
シーラント層は、ヒートシール性という観点から、好ましくは未延伸の樹脂フィルムである。上記樹脂フィルムは、例えば、キャスト法、Tダイ法又はインフレーション法などを利用することにより作製できる。
シーラント層には、上記表面処理が施されていてもよい。
シーラント層には、上記表面処理が施されていてもよい。
シーラント層は、一実施形態において、低温シール性に優れるポリプロピレン未延伸樹脂層であれば特に限定されないが、例えば、未延伸ポリプロピレンフィルム(オカモト(株)製、ET-20)などの市販の未延伸ポリプロピレンフィルムを用いてもよい。
例えば、シーラント層に対応する未延伸の樹脂フィルムを必要に応じて接着層を介して第1の基材又は第2の基材上に積層してもよく、ポリプロピレン又はその樹脂組成物を第1の基材又は第2の基材上に溶融押出しすることによりシーラント層を形成してもよい。接着層としては、例えば、後述する接着層が挙げられる。
<印刷層>
本開示の積層体は、バリア性基材及びポリオレフィン樹脂基材などの基材の表面に印刷層を有してもよい。本開示の積層体は、第1の基材及び第2の基材などの基材の表面に印刷層を有してもよい。バリア性基材は、ポリオレフィン樹脂層の表面に印刷層を有してもよい。印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号及びこれらの組み合わせなどが表される。印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うこともできる。これにより、環境負荷をより低減できる。
本開示の積層体は、バリア性基材及びポリオレフィン樹脂基材などの基材の表面に印刷層を有してもよい。本開示の積層体は、第1の基材及び第2の基材などの基材の表面に印刷層を有してもよい。バリア性基材は、ポリオレフィン樹脂層の表面に印刷層を有してもよい。印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号及びこれらの組み合わせなどが表される。印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うこともできる。これにより、環境負荷をより低減できる。
印刷層の形成方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法及びフレキソ印刷法などの従来公知の印刷法が挙げられる。これらの中でも、環境負荷低減という観点から、フレキソ印刷法が好ましい。
印刷層の厚さは、例えば0.5μm以上3μm以下である。
印刷層の厚さは、例えば0.5μm以上3μm以下である。
<接着層>
本開示の積層体は、一実施形態において、基材とシーラント層との間に、接着層を備える。本開示の積層体は、一実施形態において、第1の基材と第2の基材との間に、第1の接着層を備える。本開示の積層体は、一実施形態において、第2の基材とシーラント層との間に、第2の接着層を備える。これにより、基材とシーラント層との間の密着性、第1の基材と第2の基材との密着性、及び/又は第2の基材とシーラント層との密着性を向上できる。
本開示の積層体は、一実施形態において、基材とシーラント層との間に、接着層を備える。本開示の積層体は、一実施形態において、第1の基材と第2の基材との間に、第1の接着層を備える。本開示の積層体は、一実施形態において、第2の基材とシーラント層との間に、第2の接着層を備える。これにより、基材とシーラント層との間の密着性、第1の基材と第2の基材との密着性、及び/又は第2の基材とシーラント層との密着性を向上できる。
本開示の積層体は、一実施形態において、基材とシーラント層との間に、厚さ2μm以下の接着層を備える。本開示の積層体は、一実施形態において、第1の基材と第2の基材との間に、厚さ2μm以下の第1の接着層を備え、第2の基材とシーラント層との間に、厚さ2μm以下の第2の接着層を備える。本開示の積層体は、一実施形態において、第1の基材と第2の基材との間に、厚さ10μm以下の第1の接着層を備え、第2の基材とシーラント層との間に、厚さ10μm以下の第2の接着層を備える。
第1の接着層及び第2の接着層等の接着層は、接着剤により構成される。接着剤は、1液硬化型の接着剤、2液硬化型の接着剤、及び非硬化型の接着剤のいずれでもよい。接着剤は、無溶剤型の接着剤でもよく、溶剤型の接着剤でもよい。本開示のバリア性積層体は、一実施形態において、少なくとも、ポリプロピレン樹脂基材などのポリオレフィン樹脂基材、バリア性基材及びシーラント層という3要素を備える。これにより、接着剤を用いて積層体を製造する場合に、蒸着膜上に接着剤を直接塗布しなくとも積層体を製造することが可能となり、蒸着膜の劣化を抑制できる。
接着剤は、無溶剤型の接着剤でもよく、溶剤型の接着剤でもよいが、積層体における引裂き性の向上および残留溶剤量の低減という観点から、無溶剤型の接着剤が好ましい。
無溶剤型の接着剤、すなわちノンソルベントラミネート接着剤としては、例えば、ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤及びウレタン系接着剤が挙げられる。これらの中でも、ウレタン系接着剤が好ましく、2液硬化型のウレタン系接着剤がより好ましい。
無溶剤型の接着剤は、一実施形態において、主剤と硬化剤とを有する2液硬化型接着剤である。主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量(Mw)は、塗工適性という観点から、好ましくは800以上、より好ましくは1,200以上であり、また、好ましくは10,000以下、より好ましくは4,000以下である。主剤に含まれる重合体成分の多分散度(Mw/Mn)は、好ましくは2.8以下、より好ましくは2.7以下、さらに好ましくは2.6以下、特に好ましくは2.5以下であり、また、好ましくは1.2以上、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2.0以上である。ここでMnは、主剤に含まれる重合体成分の数平均分子量である。各平均分子量は、JIS K7252-1:2016に準拠したゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定され、ポリスチレン換算の値である。
溶剤型の接着剤としては、例えば、ゴム系接着剤、ビニル系接着剤、オレフィン系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤及びウレタン系接着剤が挙げられる。これらの中でも、ウレタン系接着剤が好ましく、2液硬化型のウレタン系接着剤がより好ましい。
一実施形態において、無溶剤型の接着剤を用いて接着層を形成することにより、例えば、積層体における残留溶剤量、具体的には残留有機溶剤量をより低減できる。本開示の積層体は、ポリプロピレン樹脂層などのポリオレフィン樹脂層を備える。本開示の積層体は、一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層とポリオレフィン樹脂基材とを備える。本開示の積層体は、一実施形態において、ポリプロピレン樹脂層とポリプロピレン樹脂基材とを備える。したがって、溶剤型の接着剤を用いて本開示の積層体を作製する場合、ポリエステル系積層体に比べて、積層体の劣化や熱収縮を防ぐため、その乾燥時の温度を低くする必要がある。この場合、接着剤中の溶剤が充分に揮発除去されずに、積層体中に残留し、残留溶剤による臭気が残ることがある。無溶剤型の接着剤を用いることにより、残留溶剤量をより低減できる。
上記有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、n-ヘキサン及びメチルシクロヘキサン等の炭化水素溶剤;酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸n-ブチル及び酢酸イソブチル等のエステル溶剤;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール及びイソブチルアルコール等のアルコール溶剤;並びにアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン溶剤が挙げられる。
一実施形態において、無溶剤型の接着剤を用いることにより、溶剤型の接着剤を用いた場合に比べて、例えば、接着層を薄くできる。これにより、積層体全体におけるポリオレフィン(例えばポリプロピレン)の含有割合をさらに向上できる。このような積層体は、モノマテリアル化された包装容器の作製に好適である。
一実施形態において、無溶剤型の接着剤を用いることにより、溶剤型の接着剤を用いた場合に比べて、後述するように積層体の引裂き性、特にTD方向の引裂き性をより向上できる。引裂き性の向上は、無溶剤型の接着剤を用いることにより、接着層の薄膜化及び硬質化が図れることで達成される。
第1の接着層及び第2の接着層等の接着層の厚さは、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.2μm以上、さらに好ましくは0.5μm以上であり、また、好ましくは10μm以下、より好ましくは8μm以下、さらに好ましくは6μm以下である。接着層の厚さは、2μm以下でもよい。接着層の厚さは、2μm超でもよい。
第1の接着層及び第2の接着層等の接着層の厚さは、一実施形態において、2μm以下であり、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.2μm以上、さらに好ましくは0.5μm以上であり、また、好ましくは2μm以下である。これにより、例えば、積層体における引裂き性を向上でき、また、積層体における残留溶剤量を低減できる。
第1の接着層を形成する接着剤と、第2の接着層を形成する接着剤とは、同一でもよく、異なってもよい。
本開示の積層体の製造方法は特に限定されず、ドライラミネート法、溶融押出ラミネート法、サンドラミネート法等の従来公知の方法を用いて製造することができる。本開示の積層体は、一実施形態において、基材と、シーラント層に対応する樹脂フィルム(シーラントフィルム)とを、無溶剤型の接着剤を用いたノンソルベントラミネート法により貼り合わせて製造してもよく、溶剤型の接着剤を用いたドライラミネート法により貼り合わせて製造してもよい。本開示の積層体は、一実施形態において、第1の基材と、第2の基材と、シーラント層に対応する樹脂フィルム(シーラントフィルム)とを、無溶剤型の接着剤を用いたノンソルベントラミネート法により貼り合わせて製造してもよく、溶剤型の接着剤を用いたドライラミネート法により貼り合わせて製造してもよい。
本開示の積層体は、一実施形態において、第1の基材と、無溶剤型の接着剤により構成される第1の接着層と、第2の基材と、無溶剤型の接着剤により構成される第2の接着層と、シーラント層とを備える。
以下、2液硬化型のウレタン系接着剤について説明する。このウレタン系接着剤としては、例えば、ポリエステルポリオール等のポリオール化合物を含む主剤と、イソシアネート化合物を含む硬化剤とを有する接着剤が好ましい。
ポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール及び(メタ)アクリルポリオールが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルポリオールが好ましい。
ポリエステルポリオールは、1分子中に水酸基を2個以上有する。ポリエステルポリオールは、主骨格として、例えば、ポリエステル構造又はポリエステルポリウレタン構造を有する。ポリエステルポリオールは、例えば、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分との脱水縮合反応や、エステル交換又は開環反応により得られる。
多価アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及びシクロヘキサンジメタノール等のジオール;グリセリン、トリエチロールプロパン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビトール等の3官能以上のポリオールが挙げられる。
多価カルボン酸成分としては、例えば、脂肪族多価カルボン酸、脂環族多価カルボン酸及び芳香族多価カルボン酸、並びにこれらのエステル誘導体及び酸無水物が挙げられる。脂肪族多価カルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸及びダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。脂環族多価カルボン酸としては、例えば、1,3-シクロペンタンジカルボン酸及び1,4-シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。芳香族多価カルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸及び1,2-ビス(フェノキシ)エタン-p,p’-ジカルボン酸が挙げられる。
ポリエステルポリオールは、必要に応じてポリイソシアネートにて予め鎖長させることもできる。ポリイソシアネートとしては、例えば、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、m-キシリレンジイソシアネート、α、α、α’α’-テトラメチル-m-キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート;並びにジイソシアネートのビュレット体、ヌレート体又はトリメチロールプロパンアダクト体が挙げられる。
ポリエステルポリオール等のポリオール化合物の重量平均分子量(Mw)は、塗工適性という観点から、好ましくは800以上、より好ましくは1,200以上であり、また、好ましくは10,000以下、より好ましくは4,000以下である。ポリエステルポリオール等のポリオール化合物の多分散度(Mw/Mn)は、好ましくは2.8以下、より好ましくは2.7以下、さらに好ましくは2.6以下、特に好ましくは2.5以下であり、また、好ましくは1.2以上、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2.0以上である。ここでMnは、ポリオール化合物の数平均分子量である。各平均分子量は、JIS K7252-1:2016に準拠したゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定され、ポリスチレン換算の値である。
イソシアネート化合物は、1分子中にイソシアネート基を2個以上有する。
イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族イソシアネート及び脂肪族イソシアネートが挙げられる。イソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物でもよい。
イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族イソシアネート及び脂肪族イソシアネートが挙げられる。イソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物でもよい。
イソシアネート化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、m-キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート及びα、α、α’α’-テトラメチル-m-キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート;これらのジイソシアネートの3量体;並びにこれらのジイソシアネート化合物と、低分子活性水素化合物若しくはそのアルキレンオキシド付加物、又は高分子活性水素化合物とを反応させて得られる、アダクト体、ビュレット体及びアロファネート体が挙げられる。
低分子活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサメチレングリコール、1,8-オクタメチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、メタキシリレンアルコール、1,3-ビスヒドロキシエチルベンゼン、1,4-ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びメタキシリレンジアミンが挙げられる。高分子活性水素化合物としては、例えば、ポリエステル、ポリエーテルポリオール及びポリアミドが挙げられる。
<物性>
本開示のバリア性積層体は、一実施形態において、以下の熱収縮率を示す。MD方向とは、積層体の流れ方向を指し、TD方向とは、MD方向に対して垂直な方向を指す。
本開示のバリア性積層体は、一実施形態において、以下の熱収縮率を示す。MD方向とは、積層体の流れ方向を指し、TD方向とは、MD方向に対して垂直な方向を指す。
120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD1)は、例えば2.00%以下であり、好ましくは1.20%以下、より好ましくは1.00%以下、さらに好ましくは0.90%以下である。熱収縮率(MD1)の下限値は低いほど好ましいが、例えば0.10%又は0.20%でもよい。熱収縮率(MD1)がこのように小さいバリア性積層体は、ガスバリア性に優れ、またヒートシールにより包装袋を作製する際の製袋適性に優れる。
120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体のTD方向の熱収縮率(TD1)は、例えば2.00%以下であり、好ましくは1.50%以下、より好ましくは1.30%以下である。熱収縮率(TD1)の下限値は低いほど好ましいが、例えば0.10%、0.20%又は0.50%でもよい。熱収縮率(MD1)だけでなく熱収縮率(TD1)もこのように小さいバリア性積層体は、ガスバリア性及び製袋適性にさらに優れる。例えば、ヒートシールにより作製された包装袋におけるシワや変形の発生等を抑制できる。特に、熱収縮率(TD1)が小さいと、バリア性積層体の印刷層における画像の歪みを抑制できる。
120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体の熱収縮率(MD1)と熱収縮率(TD1)との比(MD1/TD1)は、例えば0.30以上3.00以下であり、好ましくは0.35以上、より好ましくは0.40以上であり、また、好ましくは2.00以下、より好ましくは1.50以下である。比(MD1/TD1)がこのような範囲にあれば、積層体は熱処理を受けてもMD方向及びTD方向に比較的均一に収縮することから、例えば、バリア性積層体の印刷層における画像の歪みを抑制できる。
150℃かつ5分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD2)は、例えば4.00%以下であり、好ましくは3.50%以下、より好ましくは3.10%以下である。熱収縮率(MD2)の下限値は低いほど好ましいが、例えば0.50%又は1.00%でもよい。
150℃かつ5分間の加熱処理後のバリア性積層体のTD方向の熱収縮率(TD2)は、例えば4.00%以下であり、好ましくは3.50%以下、より好ましくは2.80%以下である。熱収縮率(TD2)の下限値は低いほど好ましいが、例えば0.50%又は1.00%でもよい。
150℃かつ5分間の加熱処理後のバリア性積層体の熱収縮率(MD2)と熱収縮率(TD2)との比(MD2/TD2)は、例えば0.30以上3.00以下であり、好ましくは0.40以上、より好ましくは0.50以上であり、また、好ましくは2.00以下、より好ましくは1.60以下である。
各熱収縮率は、以下の式により算出される。
熱収縮率(MD)(%)=(加熱処理前の積層体のMD方向の長さ-加熱処理後の積層体のMD方向の長さ)/加熱処理前の積層体のMD方向の長さ×100
熱収縮率(TD)(%)=(加熱処理前の積層体のTD方向の長さ-加熱処理後の積層体のTD方向の長さ)/加熱処理前の積層体のTD方向の長さ×100
熱収縮率(MD)(%)=(加熱処理前の積層体のMD方向の長さ-加熱処理後の積層体のMD方向の長さ)/加熱処理前の積層体のMD方向の長さ×100
熱収縮率(TD)(%)=(加熱処理前の積層体のTD方向の長さ-加熱処理後の積層体のTD方向の長さ)/加熱処理前の積層体のTD方向の長さ×100
本開示のバリア性積層体は、一実施形態において、以下の引裂き強度を示す。
引裂き強度は、以下の様にして測定する。バリア性積層体を16枚、表裏を交互に、且つ、バリア性積層体を構成するフィルムのMD方向及びTD方向が揃うように重ね合せて、サンプルを作製する。該サンプルのMD方向及びTD方向の引裂き強度を、JIS K7128-2:1998(エルメンドルフ引裂き法)に準拠して、例えば株式会社東洋精機製作所製のNo.163 エルメンドルフ・引裂試験機を用いて測定する。
引裂き強度は、以下の様にして測定する。バリア性積層体を16枚、表裏を交互に、且つ、バリア性積層体を構成するフィルムのMD方向及びTD方向が揃うように重ね合せて、サンプルを作製する。該サンプルのMD方向及びTD方向の引裂き強度を、JIS K7128-2:1998(エルメンドルフ引裂き法)に準拠して、例えば株式会社東洋精機製作所製のNo.163 エルメンドルフ・引裂試験機を用いて測定する。
バリア性積層体のMD方向の引裂き強度(単位:N/16枚)は、例えば0.1以上2.0以下であり、好ましくは0.2以上1.5以下である。これにより、バリア性積層体により構成される包装容器のMD方向の開封性を向上できる。
バリア性積層体のTD方向の引裂き強度(単位:N/16枚)は、例えば0.1以上6.0以下であり、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.5以上であり、また、好ましくは5.5以下、より好ましくは5.0以下である。
一実施形態において、バリア性積層体のTD方向の引裂き強度(単位:N/16枚)は、好ましくは3.5以下、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.5以下であり、例えば0.1以上でもよく、0.2以上でもよく、0.5以上でもよい。これにより、バリア性積層体により構成される包装容器のTD方向の開封性を向上できる。例えば、バリア性積層体を製造する際に、無溶剤型の接着剤を用いることにより、TD方向の引裂き強度をより小さくできる。
バリア性積層体のTD方向の引裂き強度とMD方向の引裂き強度との比(強度TD/強度MD)は、例えば8.0以下、好ましくは7.0以下、より好ましくは6.0以下である。上記比の下限値は特に限定されないが、例えば1.0、1.5又は2.0でもよい。
一実施形態において、上記比(強度TD/強度MD)は、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.5以下、さらに好ましくは4.0以下である。これにより、バリア性積層体により構成される包装容器のTD方向の開封性を向上できる。
一実施形態において、本開示のバリア性積層体における残留溶剤量は、30mg/m2以下であり、好ましくは25mg/m2以下、より好ましくは10mg/m2以下、さらに好ましくは5mg/m2以下、よりさらに好ましくは3mg/m2以下、2mg/m2以下、又は1mg/m2以下である。残留溶剤量の下限値は小さいほど好ましいが、例えば0.1mg/m2又は0.2mg/m2でもよい。
残留溶剤量は、バリア性積層体から10cm四方のサンプルを切り出し、該サンプルについて、例えば(株)島津製作所製のガスクロマトグラフGC-2014を用いて、検量線法により測定できる。
一実施形態において、バリア性積層体のヒートシール強度は、好ましくは23N/15mm以上、より好ましくは30N/15mm以上である。上記バリア性積層体におけるヒートシール強度の上限は特に限定されないが、例えば、100N/15mmでもよい。
ヒートシール強度(以下「シール強度」ともいう)は、以下の様にして測定される。まず、バリア性積層体を2枚準備し、それぞれ100mm×100mmの大きさにカットし、シーラント層側の面を対向させて重ね合わせてヒートシールする。ヒートシールされている箇所を「ヒートシール部」ともいう。シール条件は、シール幅10mm、シール温度175℃(片面加熱)、シール圧0.098MPa、シール時間1秒とする。シールされたサンプルを15mm幅にカットし、長さ100mm(シール幅10mm含む)、幅15mmの試験片を作製する。引張試験機を用いて、23℃、50%RH環境下で、得られた試験片に対して引張試験を実施する。引張試験では、ヒートシール部を中心にして試験片を180°開いて、その両端を引張試験機に取り付け、速度300mm/min、T型剥離にて、シール強度(N/15mm)を測定する。
第7及び第8の態様の積層体におけるポリプロピレン系単一素材の割合(以下「モノマテリアル化率」ともいう)は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、さらに好ましくは88質量%以上、特に好ましくは90質量%以上である。これにより、例えば、積層体を用いてモノマテリアル化した包装容器を作製でき、包装容器のリサイクル適性を向上できる。モノマテリアル化率は高いほど好ましいが、その上限値は、例えば99質量%又は98質量%でもよい。
第7及び第8の態様において上記モノマテリアル化率とは、積層体の総質量に対するポリプロピレン系単一素材の割合を意味する。ただし、層がポリプロピレンを主成分(すなわち50質量%超)として含有する場合は、ポリプロピレンが当該層100質量%を構成するとみなして、上記モノマテリアル化率を算出する。例えば、ポリプロレピン80質量%と、熱可塑性エラストマー5質量%と、ポリエチレン15質量%とから構成されるシーラント層の場合は、シーラント層がポリプロピレン100質量%から構成されるとみなして、上記モノマテリアル化率を算出する。例えば、ポリプロレピン80質量%と、他の樹脂材料20質量%とから構成されるシーラント層の場合は、シーラント層がポリプロピレン100質量%から構成されるとみなして、上記モノマテリアル化率を算出する。
[包装容器]
本開示の積層体は、包装材料用途に好適に使用できる。
包装材料は、包装容器を作製するために使用される。包装材料は、本開示の積層体を備える。本開示の積層体を備える包装材料を少なくとも用いることにより、包装容器を作製できる。
本開示の積層体は、包装材料用途に好適に使用できる。
包装材料は、包装容器を作製するために使用される。包装材料は、本開示の積層体を備える。本開示の積層体を備える包装材料を少なくとも用いることにより、包装容器を作製できる。
本開示の包装容器は、本開示の積層体を備える。包装容器としては、例えば、包装袋、チューブ容器、及び蓋付き容器が挙げられる。蓋付き容器は、収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合(ヒートシール)された蓋材とを備える。
本開示の包装容器は、一実施形態において、高温処理を受けてもガスバリア性を維持し、また変形が小さいことから、電子レンジ用容器、あるいはボイル又はレトルト容器として好適である。本開示の包装容器は、電子レンジ用ボイル又はレトルト容器としても好適である。本開示の包装容器は、ボイル又はレトルトパウチとして特に好適である。
ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール及び超音波シールが挙げられる。
一実施形態の包装袋は、ヒートシール部を有し、該ヒートシール部において、速度300mm/min、T型剥離の条件で測定されるシール強度が、好ましくは23N/15mm以上、より好ましくは30N/15mm以上である。上記シール強度の上限は特に限定されないが、例えば、100N/15mmでもよい。
シール強度は、以下の様にして測定される。包装袋を15mm幅にカットし、幅15mmの試験片を作製する。引張試験機を用いて、23℃、50%RH環境下で、得られた試験片に対して引張試験を実施する。引張試験では、ヒートシール部を中心にして試験片を180°開いて、その両端を引張試験機に取り付け、速度300mm/min、T型剥離にて、シール強度(N/15mm)を測定する。
包装袋としては、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型及びガゼット型などの種々の形態の包装袋が挙げられる。
包装容器は、易開封部を備えてもよい。易開封部としては、例えば、包装容器の引き裂きの起点となるノッチ部や、包装容器を引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線が挙げられる。
包装容器は、蒸気抜き機構を備えてもよい。蒸気抜き機構は、包装容器内の蒸気圧力が所定値以上となった際に、包装容器内部と外部とを連通させ、蒸気を逃がすと共に、蒸気抜き機構以外の箇所において蒸気が抜けることを抑制するように構成されている。
蒸気抜き機構は、例えば、側部シール部から包装容器の内側に向かって突出した蒸気抜きシール部と、蒸気抜きシール部によって、内容物収容部から隔離された非シール部とを備える。非シール部は、包装容器の外部に連通している。内容物が充填され、開口部がヒートシールされた包装容器を、電子レンジなどを用いて加熱する。これにより、内部の圧力が高まり、蒸気抜きシール部が剥離する。蒸気は、蒸気抜きシール部剥離箇所及び非シール部を通り、包装容器外部へ抜ける。
一実施形態において、本開示の積層体を、第1の基材等の基材が外側、シーラント層が内側に位置するように二つ折にして重ね合わせて、その端部等をヒートシールすることにより、包装袋を作製できる。他の実施形態において、複数の本開示の積層体をシーラント層同士が対向するように重ね合わせて、その端部等をヒートシールすることにより、包装袋を作製できる。包装袋の全部が上記積層体で構成されてもよく、包装袋の一部が上記積層体で構成されてもよい。
一実施形態において、蓋付き容器における蓋材として、本開示の積層体が用いられる。蓋付き容器は、収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合(ヒートシール)された蓋材とを備える。ここで、蓋材、すなわち上記積層体のシーラント層と、容器本体とが、ヒートシールされている。容器本体の形状としては、例えば、カップ型及び有底円筒形状が挙げられる。容器本体は、例えば、ポリスチレン製、ポリプロピレン製、ポリエチレン製又は紙製である。
包装容器中に収容される内容物としては、例えば、液体、固体、粉体及びゲル体が挙げられる。内容物は、飲食品でもよく、化学品、化粧品、医薬品、金属部品及び電子部品等の非飲食品でもよい。包装容器中に内容物を収容した後、包装容器の開口部をヒートシールすることにより、包装容器を密封できる。
上記包装容器は、一実施形態において、包装袋である。
上記包装容器は、一実施形態において、包装袋である。
包装袋の具体例として、以下、小袋及びスタンディングパウチについて説明する。
小袋は、小型の包装袋であって、例えば1g以上200g以下の内容物を収容するために使用される。小袋中に収容される内容物としては、例えば、ソース、醤油、ドレッシング、ケチャップ、シロップ、料理用酒類、他の液体又は粘稠体の調味料;液体スープ、粉末スープ、果汁類;香辛料;液体飲料、ゼリー状飲料、インスタント食品、他の飲食品;化学品、化粧品、医薬品、金属部品及び電子部品等の非食品が挙げられる。
小袋は、小型の包装袋であって、例えば1g以上200g以下の内容物を収容するために使用される。小袋中に収容される内容物としては、例えば、ソース、醤油、ドレッシング、ケチャップ、シロップ、料理用酒類、他の液体又は粘稠体の調味料;液体スープ、粉末スープ、果汁類;香辛料;液体飲料、ゼリー状飲料、インスタント食品、他の飲食品;化学品、化粧品、医薬品、金属部品及び電子部品等の非食品が挙げられる。
スタンディングパウチは、例えば50g以上2000g以下の内容物を収容するために使用される。スタンディングパウチ中に収容される内容物としては、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、ハンドソープ、ボディソープ、芳香剤、消臭剤、脱臭剤、防虫剤、洗剤;ドレッシング、食用油、マヨネーズ、他の液体又は粘稠体の調味料;液体飲料、ゼリー状飲料、インスタント食品、他の飲食品;クリーム;金属部品及び電子部品が挙げられる。
図13に、2枚の積層体を貼り合わせて得られる包装袋50を示す。斜線部分は、ヒートシールされた箇所を示す。包装袋50は、易開封部51を備えてもよい。易開封部51としては、例えば、引き裂きの起点となるノッチ部52や、引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線53が挙げられる。
図14に、スタンディングパウチの構成の一例を簡略に示す。斜線部分は、ヒートシールされた箇所を示す。スタンディングパウチ60は、一実施形態において、胴部(側面シート)61と、底部(底面シート)62とを備える。側面シート61と底面シート62とは、同一部材により構成されてもよく、別部材により構成されてもよい。底面シート62が側面シート61の形状を保持することにより、パウチに自立性が付与され、スタンディング形式のパウチとすることができる。側面シート61と底面シート62とによって囲まれる領域内に、内容物を収容するための収容空間が形成される。
スタンディングパウチ60は、蒸気抜き機構63を備えてもよい。蒸気抜き機構63は、側部シール部から包装容器の内側に向かって突出した蒸気抜きシール部63aと、蒸気抜きシール部63aによって、内容物収容部から隔離された非シール部63bとを備える。非シール部63bは、包装容器の外部に連通している。
スタンディングパウチにおいて、胴部のみが本開示の積層体により構成されてもよく、底部のみが本開示の積層体により構成されてもよく、胴部及び底部の両方が本開示の積層体により構成されてもよい。
一実施形態において、側面シートは、本開示の積層体が備えるシーラント層が最内層となるように製袋することにより形成できる。一実施形態において、側面シートは、本開示の積層体を2枚準備し、これらをシーラント層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、両側の側縁部をヒートシールして製袋することにより形成できる。
他の実施形態において、側面シートは、本開示の積層体を2枚準備し、これらをシーラント層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、重ね合わせた積層体の両側の側縁部における積層体間に、シーラント層が外側となるようにV字状に折った積層体2枚をそれぞれ挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。このような作製方法によれば、側部ガセット付きの胴部を有するスタンディングパウチが得られる。
一実施形態において、底面シートは、製袋された側面シート下部の間に本開示の積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。より具体的には、底面シートは、製袋された側面シート下部の間に、シーラント層が外側となるようにV字状に折った積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成できる。
一実施形態において、上記積層体を2枚準備し、これらをシーラント層同士が向かい合うようにして重ね合わせ、次いで、もう1枚の上記積層体をシーラント層が外側となるようにV字状に折り、これを向かい合わせとなった積層体の下部に挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成する。次いで、底部に隣接する2辺をヒートシールすることにより、胴部を形成する。このようにして、一実施形態のスタンディングパウチを形成できる。
[包装袋]
本開示の第5及び第6の態様の包装袋は、上述したバリア性積層体を備える。上述したバリア性積層体は、一実施形態において、高温処理を受けてもガスバリア性を維持し、また変形が小さいことから、電子レンジ対応包装袋、あるいはボイル又はレトルト処理用パウチとして好適である。すなわち本開示の包装袋は、ボイル又はレトルト処理用パウチとして好適であり、電子レンジ対応のボイル又はレトルト処理用パウチとして特に好適である。ここで電子レンジ対応包装袋とは、電子レンジを用いて加熱可能な包装袋を意味する。
本開示の第5及び第6の態様の包装袋は、上述したバリア性積層体を備える。上述したバリア性積層体は、一実施形態において、高温処理を受けてもガスバリア性を維持し、また変形が小さいことから、電子レンジ対応包装袋、あるいはボイル又はレトルト処理用パウチとして好適である。すなわち本開示の包装袋は、ボイル又はレトルト処理用パウチとして好適であり、電子レンジ対応のボイル又はレトルト処理用パウチとして特に好適である。ここで電子レンジ対応包装袋とは、電子レンジを用いて加熱可能な包装袋を意味する。
レトルト処理されたパウチ(以下「レトルトパウチ」ともいう)は、包装袋中に飲食品などの内容物を充填して密封した後に、加圧下で100℃を超える温度で水又は水蒸気によって加熱殺菌処理(レトルト処理)が行われた包装袋である。ボイル処理されたパウチ(以下「ボイルパウチ」ともいう)は、包装袋中に飲食品などの内容物を充填して密封した後に、100℃以下の温度で煮沸処理が行われた包装袋である。
本開示の包装袋は、一実施形態において、レトルトパウチである。レトルト処理の条件は、種々ありえるが、一般的なレトルト処理が行われたパウチであれば、上記レトルトパウチに包含される。レトルト処理のうち、例えば、処理温度が105℃以上115℃以下の場合をセミレトルト処理と呼ぶ場合があり、処理温度が115℃超121℃以下の場合をレトルト処理と呼ぶ場合があり、処理温度が121℃超135℃以下の場合をハイレトルト処理と呼ぶ場合がある。
本開示のレトルトパウチの酸素透過度は、一実施形態において、好ましくは2.0cc/m2・day・atm以下、より好ましくは1.5cc/m2・day・atm以下、さらに好ましくは1.3cc/m2・day・atm以下、特に好ましくは1.0cc/m2・day・atm以下である。酸素透過度は、JIS K7126-2:2006に準拠して、23℃、相対湿度90%RH環境下において測定される。酸素透過度の下限値は、低いほど好ましいが、例えば0.1cc/m2・day・atmでもよい。
本開示のレトルトパウチの水蒸気透過度は、一実施形態において、好ましくは2.0g/m2・day以下、より好ましくは1.8g/m2・day以下、さらに好ましくは1.5g/m2・day以下、さらに好ましくは1.2g/m2・day以下である。水蒸気透過度は、JIS K7129-2:2019に準拠して、40℃、相対湿度90%RH環境下において測定される。水蒸気透過度の下限値は、低いほど好ましいが、例えば0.1g/m2・dayでもよい。
本開示の包装袋は、一実施形態において、ボイルパウチである。
本開示のボイルパウチの酸素透過度は、一実施形態において、好ましくは2.0cc/m2・day・atm以下、より好ましくは1.5cc/m2・day・atm以下、さらに好ましくは1.0cc/m2・day・atm以下である。酸素透過度の下限値は、低いほど好ましいが、例えば0.1cc/m2・day・atmでもよい。
本開示のボイルパウチの酸素透過度は、一実施形態において、好ましくは2.0cc/m2・day・atm以下、より好ましくは1.5cc/m2・day・atm以下、さらに好ましくは1.0cc/m2・day・atm以下である。酸素透過度の下限値は、低いほど好ましいが、例えば0.1cc/m2・day・atmでもよい。
本開示のボイルパウチの水蒸気透過度は、一実施形態において、好ましくは2.0g/m2・day以下、より好ましくは1.8g/m2・day以下、さらに好ましくは1.5g/m2・day以下、特に好ましくは1.0g/m2・day以下である。水蒸気透過度の下限値は、低いほど好ましいが、例えば0.1g/m2・dayでもよい。
本開示は、第1の態様について、例えば以下の[1]~[18]に関する。
[1]基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD1)が2.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD1)が2.00%以下である、バリア性積層体。
[2]バリア性積層体が、第1の基材と、第2の基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備え、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方が、バリア性基材であり、第1の基材及び第2の基材の他方が、ポリプロピレン樹脂基材であり、ポリプロピレン樹脂基材は、延伸処理が施された基材である、上記[1]に記載のバリア性積層体。
[3]120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体の熱収縮率(MD1)と熱収縮率(TD1)との比(MD1/TD1)が、0.30以上3.00以下である、上記[1]又は[2]に記載のバリア性積層体。
[4]150℃かつ5分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD2)が4.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD2)が4.00%以下である、上記[1]~[3]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[5]150℃かつ5分間の加熱処理後のバリア性積層体の熱収縮率(MD2)と熱収縮率(TD2)との比(MD2/TD2)が、0.30以上3.00以下である、上記[4]に記載のバリア性積層体。
[6]第1の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜がシーラント層側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層とは反対側を向くように、第1の基材が配置されており、第2の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されている、上記[2]に記載のバリア性積層体。
[7]第1の基材が、ポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[2]又は[6]に記載のバリア性積層体。
[8]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[7]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[9]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[7]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[10]バリア性基材におけるポリプロピレン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムである、上記[9]に記載のバリア性積層体。
[11]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[1]~[10]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[12]シーラント層が、ポリプロピレンにより構成される樹脂層である、上記[1]~[11]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[13]第1の基材と、第2の基材との間に、第1の接着層を備え、第2の基材と、シーラント層との間に、第2の接着層を備える、上記[2]、[6]又は[7]に記載のバリア性積層体。
[14]包装容器用途に用いられる、上記[1]~[13]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[15]上記[1]~[14]のいずれかに記載のバリア性積層体を備える包装容器。
[16]ボイル又はレトルトパウチである、上記[15]に記載の包装容器。
[17]上記[1]~[14]のいずれかに記載のバリア性積層体からなる蓋材。
[18]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[17]に記載の蓋材とを備える包装容器。
[1]基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD1)が2.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD1)が2.00%以下である、バリア性積層体。
[2]バリア性積層体が、第1の基材と、第2の基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備え、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方が、バリア性基材であり、第1の基材及び第2の基材の他方が、ポリプロピレン樹脂基材であり、ポリプロピレン樹脂基材は、延伸処理が施された基材である、上記[1]に記載のバリア性積層体。
[3]120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体の熱収縮率(MD1)と熱収縮率(TD1)との比(MD1/TD1)が、0.30以上3.00以下である、上記[1]又は[2]に記載のバリア性積層体。
[4]150℃かつ5分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD2)が4.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD2)が4.00%以下である、上記[1]~[3]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[5]150℃かつ5分間の加熱処理後のバリア性積層体の熱収縮率(MD2)と熱収縮率(TD2)との比(MD2/TD2)が、0.30以上3.00以下である、上記[4]に記載のバリア性積層体。
[6]第1の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜がシーラント層側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層とは反対側を向くように、第1の基材が配置されており、第2の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されている、上記[2]に記載のバリア性積層体。
[7]第1の基材が、ポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[2]又は[6]に記載のバリア性積層体。
[8]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[7]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[9]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[7]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[10]バリア性基材におけるポリプロピレン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムである、上記[9]に記載のバリア性積層体。
[11]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[1]~[10]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[12]シーラント層が、ポリプロピレンにより構成される樹脂層である、上記[1]~[11]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[13]第1の基材と、第2の基材との間に、第1の接着層を備え、第2の基材と、シーラント層との間に、第2の接着層を備える、上記[2]、[6]又は[7]に記載のバリア性積層体。
[14]包装容器用途に用いられる、上記[1]~[13]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[15]上記[1]~[14]のいずれかに記載のバリア性積層体を備える包装容器。
[16]ボイル又はレトルトパウチである、上記[15]に記載の包装容器。
[17]上記[1]~[14]のいずれかに記載のバリア性積層体からなる蓋材。
[18]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[17]に記載の蓋材とを備える包装容器。
本開示は、第2の態様について、例えば以下の[1]~[18]に関する。
[1]第1の基材と、第2の基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、第1の基材及び第2の基材の他方が、ポリプロピレン樹脂基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、ポリプロピレン樹脂基材は、延伸処理が施された基材である、バリア性積層体。
[2]第1の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜がシーラント層側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層とは反対側を向くように、第1の基材が配置されており、第2の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されている、上記[1]に記載のバリア性積層体。
[3]第1の基材が、ポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[1]又は[2]に記載のバリア性積層体。
[4]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[3]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[5]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[3]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[6]バリア性基材におけるポリプロピレン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムである、上記[5]に記載のバリア性積層体。
[7]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[1]~[6]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[8]シーラント層が、ポリプロピレンにより構成される樹脂層である、上記[1]~[7]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[9]第1の基材と、第2の基材との間に、第1の接着層を備え、第2の基材と、シーラント層との間に、第2の接着層を備える、上記[1]~[8]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[10]120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD1)が2.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD1)が2.00%以下である、上記[1]~[9]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[11]120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体の熱収縮率(MD1)と熱収縮率(TD1)との比(MD1/TD1)が、0.30以上3.00以下である、上記[10]に記載のバリア性積層体。
[12]150℃かつ5分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD2)が4.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD2)が4.00%以下である、上記[1]~[11]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[13]150℃かつ5分間の加熱処理後のバリア性積層体の熱収縮率(MD2)と熱収縮率(TD2)との比(MD2/TD2)が、0.30以上3.00以下である、上記[12]に記載のバリア性積層体。
[14]包装容器用途に用いられる、上記[1]~[13]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[15]上記[1]~[14]のいずれかに記載のバリア性積層体を備える包装容器。
[16]ボイル又はレトルトパウチである、上記[15]に記載の包装容器。
[17]上記[1]~[14]のいずれかに記載のバリア性積層体からなる蓋材。
[18]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[17]に記載の蓋材とを備える包装容器。
[1]第1の基材と、第2の基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、第1の基材及び第2の基材の他方が、ポリプロピレン樹脂基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、ポリプロピレン樹脂基材は、延伸処理が施された基材である、バリア性積層体。
[2]第1の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜がシーラント層側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層とは反対側を向くように、第1の基材が配置されており、第2の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されている、上記[1]に記載のバリア性積層体。
[3]第1の基材が、ポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[1]又は[2]に記載のバリア性積層体。
[4]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[3]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[5]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[3]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[6]バリア性基材におけるポリプロピレン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムである、上記[5]に記載のバリア性積層体。
[7]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[1]~[6]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[8]シーラント層が、ポリプロピレンにより構成される樹脂層である、上記[1]~[7]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[9]第1の基材と、第2の基材との間に、第1の接着層を備え、第2の基材と、シーラント層との間に、第2の接着層を備える、上記[1]~[8]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[10]120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD1)が2.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD1)が2.00%以下である、上記[1]~[9]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[11]120℃かつ15分間の加熱処理後のバリア性積層体の熱収縮率(MD1)と熱収縮率(TD1)との比(MD1/TD1)が、0.30以上3.00以下である、上記[10]に記載のバリア性積層体。
[12]150℃かつ5分間の加熱処理後のバリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD2)が4.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD2)が4.00%以下である、上記[1]~[11]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[13]150℃かつ5分間の加熱処理後のバリア性積層体の熱収縮率(MD2)と熱収縮率(TD2)との比(MD2/TD2)が、0.30以上3.00以下である、上記[12]に記載のバリア性積層体。
[14]包装容器用途に用いられる、上記[1]~[13]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[15]上記[1]~[14]のいずれかに記載のバリア性積層体を備える包装容器。
[16]ボイル又はレトルトパウチである、上記[15]に記載の包装容器。
[17]上記[1]~[14]のいずれかに記載のバリア性積層体からなる蓋材。
[18]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[17]に記載の蓋材とを備える包装容器。
本開示は、第3の態様について、例えば以下の[1]~[19]に関する。
[1]基材と、接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、基材が、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、ポリオレフィン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、接着層は、厚さ2μm以下の層である、バリア性積層体。
[2]第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方が、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、第1の基材及び第2の基材の他方が、ポリオレフィン樹脂基材であり、ポリオレフィン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、ポリオレフィン樹脂基材は、延伸処理が施された基材であり、第1の接着層及び第2の接着層は、それぞれ、厚さ2μm以下の層である、バリア性積層体。
[3]バリア性積層体を16枚重ね合せてなる試験片についての、JIS K7128-2:1998(エルメンドルフ引裂き法)に準拠して測定されるTD方向の引裂き強度が、3.5N以下である、上記[1]又は[2]に記載のバリア性積層体。
[4]バリア性積層体を16枚重ね合せてなる試験片についての、JIS K7128-2:1998(エルメンドルフ引裂き法)に準拠して測定されるTD方向の引裂き強度とMD方向の引裂き強度との比(強度TD/強度MD)が、5.0以下である、上記[1]~[3]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[5]接着層、無溶剤型の接着剤から形成された層である、上記[1]~[4]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[6]無溶剤型の接着剤が、主剤と硬化剤とを有する2液硬化型接着剤であり、主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量(Mw)が、800以上10,000以下である、上記[5]に記載のバリア性積層体。
[7]無溶剤型の接着剤が、主剤と硬化剤とを有する2液硬化型接着剤であり、主剤に含まれる重合体成分の多分散度(Mw/Mn)が、2.8以下である、上記[5]又は[6]に記載のバリア性積層体。
[8]第1の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜がシーラント層側を向き、ポリオレフィン樹脂層がシーラント層とは反対側を向くように、第1の基材が配置されており、第2の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリオレフィン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されている、上記[2]に記載のバリア性積層体。
[9]第1の基材が、ポリオレフィン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[2]又は[8]に記載のバリア性積層体。
[10]バリア性基材が、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[9]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[11]バリア性基材が、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[9]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[12]バリア性基材におけるポリオレフィン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムである、上記[11]に記載のバリア性積層体。
[13]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[1]~[12]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[14]シーラント層が、ポリオレフィンにより構成される樹脂層である、上記[1]~[13]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[15]包装容器用途に用いられる、上記[1]~[14]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[16]上記[1]~[15]のいずれかに記載のバリア性積層体を備える包装容器。
[17]ボイル又はレトルトパウチである、上記[16]に記載の包装容器。
[18]上記[1]~[15]のいずれかに記載のバリア性積層体からなる蓋材。
[19]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[18]に記載の蓋材とを備える包装容器。
[1]基材と、接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、基材が、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、ポリオレフィン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、接着層は、厚さ2μm以下の層である、バリア性積層体。
[2]第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方が、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、第1の基材及び第2の基材の他方が、ポリオレフィン樹脂基材であり、ポリオレフィン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、ポリオレフィン樹脂基材は、延伸処理が施された基材であり、第1の接着層及び第2の接着層は、それぞれ、厚さ2μm以下の層である、バリア性積層体。
[3]バリア性積層体を16枚重ね合せてなる試験片についての、JIS K7128-2:1998(エルメンドルフ引裂き法)に準拠して測定されるTD方向の引裂き強度が、3.5N以下である、上記[1]又は[2]に記載のバリア性積層体。
[4]バリア性積層体を16枚重ね合せてなる試験片についての、JIS K7128-2:1998(エルメンドルフ引裂き法)に準拠して測定されるTD方向の引裂き強度とMD方向の引裂き強度との比(強度TD/強度MD)が、5.0以下である、上記[1]~[3]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[5]接着層、無溶剤型の接着剤から形成された層である、上記[1]~[4]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[6]無溶剤型の接着剤が、主剤と硬化剤とを有する2液硬化型接着剤であり、主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量(Mw)が、800以上10,000以下である、上記[5]に記載のバリア性積層体。
[7]無溶剤型の接着剤が、主剤と硬化剤とを有する2液硬化型接着剤であり、主剤に含まれる重合体成分の多分散度(Mw/Mn)が、2.8以下である、上記[5]又は[6]に記載のバリア性積層体。
[8]第1の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜がシーラント層側を向き、ポリオレフィン樹脂層がシーラント層とは反対側を向くように、第1の基材が配置されており、第2の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリオレフィン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されている、上記[2]に記載のバリア性積層体。
[9]第1の基材が、ポリオレフィン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[2]又は[8]に記載のバリア性積層体。
[10]バリア性基材が、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[9]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[11]バリア性基材が、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[9]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[12]バリア性基材におけるポリオレフィン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムである、上記[11]に記載のバリア性積層体。
[13]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[1]~[12]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[14]シーラント層が、ポリオレフィンにより構成される樹脂層である、上記[1]~[13]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[15]包装容器用途に用いられる、上記[1]~[14]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[16]上記[1]~[15]のいずれかに記載のバリア性積層体を備える包装容器。
[17]ボイル又はレトルトパウチである、上記[16]に記載の包装容器。
[18]上記[1]~[15]のいずれかに記載のバリア性積層体からなる蓋材。
[19]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[18]に記載の蓋材とを備える包装容器。
本開示は、第4の態様について、例えば以下の[1]~[17]に関する。
[1]基材と、接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、接着層は、厚さ2μm以下の層であり、バリア性積層体における残留溶剤量が、10mg/m2以下である、バリア性積層体。
[2]第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、第1の基材及び第2の基材の他方が、ポリプロピレン樹脂基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、ポリプロピレン樹脂基材は、延伸処理が施された基材であり、第1の接着層及び第2の接着層は、それぞれ、厚さ2μm以下の層であり、バリア性積層体における残留溶剤量が、10mg/m2以下である、バリア性積層体。
[3]接着層が、無溶剤型の接着剤から形成された層である、上記[1]又は[2]に記載のバリア性積層体。
[4]無溶剤型の接着剤が、主剤と硬化剤とを有する2液硬化型接着剤であり、主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量(Mw)が、800以上10,000以下である、上記[3]に記載のバリア性積層体。
[5]無溶剤型の接着剤が、主剤と硬化剤とを有する2液硬化型接着剤であり、主剤に含まれる重合体成分の多分散度(Mw/Mn)が、2.8以下である、上記[3]又は[4]に記載のバリア性積層体。
[6]第1の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜がシーラント層側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層とは反対側を向くように、第1の基材が配置されており、第2の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されている、上記[2]に記載のバリア性積層体。
[7]第1の基材が、ポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[2]又は[6]に記載のバリア性積層体。
[8]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[7]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[9]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[7]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[10]バリア性基材におけるポリプロピレン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムである、上記[9]に記載のバリア性積層体。
[11]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[1]~[10]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[12]シーラント層が、ポリプロピレンにより構成される樹脂層である、上記[1]~[11]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[13]包装容器用途に用いられる、上記[1]~[12]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[14]上記[1]~[13]のいずれかに記載のバリア性積層体を備える包装容器。
[15]ボイル又はレトルトパウチである、上記[14]に記載の包装容器。
[16]上記[1]~[13]のいずれかに記載のバリア性積層体からなる蓋材。
[17]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[16]に記載の蓋材とを備える包装容器。
[1]基材と、接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、接着層は、厚さ2μm以下の層であり、バリア性積層体における残留溶剤量が、10mg/m2以下である、バリア性積層体。
[2]第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、第1の基材及び第2の基材のいずれか一方が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、第1の基材及び第2の基材の他方が、ポリプロピレン樹脂基材であり、ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、ポリプロピレン樹脂基材は、延伸処理が施された基材であり、第1の接着層及び第2の接着層は、それぞれ、厚さ2μm以下の層であり、バリア性積層体における残留溶剤量が、10mg/m2以下である、バリア性積層体。
[3]接着層が、無溶剤型の接着剤から形成された層である、上記[1]又は[2]に記載のバリア性積層体。
[4]無溶剤型の接着剤が、主剤と硬化剤とを有する2液硬化型接着剤であり、主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量(Mw)が、800以上10,000以下である、上記[3]に記載のバリア性積層体。
[5]無溶剤型の接着剤が、主剤と硬化剤とを有する2液硬化型接着剤であり、主剤に含まれる重合体成分の多分散度(Mw/Mn)が、2.8以下である、上記[3]又は[4]に記載のバリア性積層体。
[6]第1の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜がシーラント層側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層とは反対側を向くように、第1の基材が配置されており、第2の基材がバリア性基材である場合は、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されている、上記[2]に記載のバリア性積層体。
[7]第1の基材が、ポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[2]又は[6]に記載のバリア性積層体。
[8]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[7]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[9]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[1]~[7]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[10]バリア性基材におけるポリプロピレン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムである、上記[9]に記載のバリア性積層体。
[11]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[1]~[10]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[12]シーラント層が、ポリプロピレンにより構成される樹脂層である、上記[1]~[11]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[13]包装容器用途に用いられる、上記[1]~[12]のいずれかに記載のバリア性積層体。
[14]上記[1]~[13]のいずれかに記載のバリア性積層体を備える包装容器。
[15]ボイル又はレトルトパウチである、上記[14]に記載の包装容器。
[16]上記[1]~[13]のいずれかに記載のバリア性積層体からなる蓋材。
[17]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[16]に記載の蓋材とを備える包装容器。
本開示は、第5及び第6の態様について、例えば以下の[1]~[16]に関する。
[1]第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体を備える包装袋であって、第1の基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜と、を備えるバリア性基材であり、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されており、シーラント層が、ポリプロピレン樹脂層であり、第1の接着層の厚さが、10μm以下であり、第2の接着層の厚さが、10μm以下である、包装袋。
[2]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[1]に記載の包装袋。
[3]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[1]に記載の包装袋。
[4]バリア性基材におけるポリプロピレン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムである、上記[3]に記載の包装袋。
[5]バリア性基材が、蒸着膜上にバリアコート層をさらに備える、上記[1]~[4]のいずれかに記載の包装袋。
[6]第1の接着層及び第2の接着層が、それぞれ、溶剤型の接着剤により形成された層である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の包装袋。
[7]バリア性積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリプロピレンの含有割合が、80質量%以上である、上記[1]~[6]のいずれかに記載の包装袋。
[8]第1の接着層の厚さが、2μm以下であり、第2の接着層の厚さが、2μm以下である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の包装袋。
[9]第1の接着層及び第2の接着層が、それぞれ、無溶剤型の接着剤により形成された層である、上記[8]に記載の包装袋。
[10]バリア性積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリプロピレンの含有割合が、90質量%以上である、上記[8]又は[9]に記載の包装袋。
[11]スタンディングパウチ型包装袋又は四方シール型包装袋である、上記[1]~[10]のいずれかに記載の包装袋。
[12]ボイル又はレトルト処理されたパウチである、上記[1]~[11]のいずれかに記載の包装袋。
[13]レトルト処理されたパウチであって、JIS K7126-2:2006に準拠して、23℃、相対湿度90%RH環境下において測定される酸素透過度が、2.0cc/m2・day・atm以下である、上記[12]に記載の包装袋。
[14]JIS K7129-2:2019に準拠して、40℃、相対湿度90%RH環境下において測定される水蒸気透過度が、2.0g/m2・day以下である、上記[13]に記載の包装袋。
[15]包装袋が、ヒートシール部を有し、ヒートシール部において、速度300mm/min、T型剥離の条件で測定されるヒートシール強度が、23N/15mm以上である、上記[1]~[14]のいずれかに記載の包装袋。
[16]電子レンジ対応包装袋である、上記[1]~[15]のいずれかに記載の包装袋。
[1]第1の基材と、第1の接着層と、第2の基材と、第2の接着層と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体を備える包装袋であって、第1の基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜と、を備えるバリア性基材であり、蒸着膜が第1の基材側を向き、ポリプロピレン樹脂層がシーラント層側を向くように、第2の基材が配置されており、シーラント層が、ポリプロピレン樹脂層であり、第1の接着層の厚さが、10μm以下であり、第2の接着層の厚さが、10μm以下である、包装袋。
[2]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[1]に記載の包装袋。
[3]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[1]に記載の包装袋。
[4]バリア性基材におけるポリプロピレン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムである、上記[3]に記載の包装袋。
[5]バリア性基材が、蒸着膜上にバリアコート層をさらに備える、上記[1]~[4]のいずれかに記載の包装袋。
[6]第1の接着層及び第2の接着層が、それぞれ、溶剤型の接着剤により形成された層である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の包装袋。
[7]バリア性積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリプロピレンの含有割合が、80質量%以上である、上記[1]~[6]のいずれかに記載の包装袋。
[8]第1の接着層の厚さが、2μm以下であり、第2の接着層の厚さが、2μm以下である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の包装袋。
[9]第1の接着層及び第2の接着層が、それぞれ、無溶剤型の接着剤により形成された層である、上記[8]に記載の包装袋。
[10]バリア性積層体に含まれる樹脂材料の総量に対するポリプロピレンの含有割合が、90質量%以上である、上記[8]又は[9]に記載の包装袋。
[11]スタンディングパウチ型包装袋又は四方シール型包装袋である、上記[1]~[10]のいずれかに記載の包装袋。
[12]ボイル又はレトルト処理されたパウチである、上記[1]~[11]のいずれかに記載の包装袋。
[13]レトルト処理されたパウチであって、JIS K7126-2:2006に準拠して、23℃、相対湿度90%RH環境下において測定される酸素透過度が、2.0cc/m2・day・atm以下である、上記[12]に記載の包装袋。
[14]JIS K7129-2:2019に準拠して、40℃、相対湿度90%RH環境下において測定される水蒸気透過度が、2.0g/m2・day以下である、上記[13]に記載の包装袋。
[15]包装袋が、ヒートシール部を有し、ヒートシール部において、速度300mm/min、T型剥離の条件で測定されるヒートシール強度が、23N/15mm以上である、上記[1]~[14]のいずれかに記載の包装袋。
[16]電子レンジ対応包装袋である、上記[1]~[15]のいずれかに記載の包装袋。
本開示は、第7の態様について、例えば以下の[1]~[17]に関する。
[1]基材とシーラント層とを備える包装材料用積層体であって、基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層を備え、シーラント層が、主成分としてのプロピレン-エチレンブロック共重合体、熱可塑性エラストマー及びポリエチレンを含有し、シーラント層が、100℃以上120℃未満の範囲に観測される融解ピーク温度を有する、包装材料用積層体。
[2]シーラント層が、120℃以上135℃未満の範囲に観測される融解ピーク温度、及び/又は、160℃以上の範囲に観測される融解ピーク温度をさらに有する、上記[1]に記載の包装材料用積層体。
[3]シーラント層において、質量基準で、熱可塑性エラストマーよりもポリエチレンの含有割合が大きく、ポリエチレンよりもプロピレン-エチレンブロック共重合体の含有割合が大きい、上記[1]又は[2]に記載の包装材料用積層体。
[4]ポリエチレンが、密度が925kg/m3以下の直鎖状低密度ポリエチレンである、上記[1]~[3]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[5]基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、蒸着膜が、無機酸化物から構成されている、上記[1]~[4]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[6]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[5]に記載の包装材料用積層体。
[7]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[5]に記載の包装材料用積層体。
[8]バリア性基材におけるポリプロピレン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムを構成する、上記[7]に記載の包装材料用積層体。
[9]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[5]~[8]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[10]積層体が、第1の基材と、第2の基材と、上記シーラント層と、を厚さ方向にこの順に備え、第1の基材及び第2の基材が、それぞれ独立に、バリア性基材、又は延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材である、上記[5]~[9]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[11]第1の基材が、ポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[10]に記載の包装材料用積層体。
[12]第1の基材と、第2の基材との間に、第1の接着層を備え、第2の基材と、シーラント層との間に、第2の接着層を備える、上記[10]又は[11]に記載の包装材料用積層体。
[13]ポリプロピレン系単一素材の割合が80質量%以上である、上記[1]~[12]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[14]上記[1]~[13]のいずれかに記載の包装材料用積層体を備える包装容器。
[15]ボイル又はレトルトパウチである、上記[14]に記載の包装容器。
[16]上記[1]~[13]のいずれかに記載の包装材料用積層体からなる蓋材。
[17]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[16]に記載の蓋材とを備える包装容器。
[1]基材とシーラント層とを備える包装材料用積層体であって、基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層を備え、シーラント層が、主成分としてのプロピレン-エチレンブロック共重合体、熱可塑性エラストマー及びポリエチレンを含有し、シーラント層が、100℃以上120℃未満の範囲に観測される融解ピーク温度を有する、包装材料用積層体。
[2]シーラント層が、120℃以上135℃未満の範囲に観測される融解ピーク温度、及び/又は、160℃以上の範囲に観測される融解ピーク温度をさらに有する、上記[1]に記載の包装材料用積層体。
[3]シーラント層において、質量基準で、熱可塑性エラストマーよりもポリエチレンの含有割合が大きく、ポリエチレンよりもプロピレン-エチレンブロック共重合体の含有割合が大きい、上記[1]又は[2]に記載の包装材料用積層体。
[4]ポリエチレンが、密度が925kg/m3以下の直鎖状低密度ポリエチレンである、上記[1]~[3]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[5]基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、蒸着膜が、無機酸化物から構成されている、上記[1]~[4]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[6]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[5]に記載の包装材料用積層体。
[7]バリア性基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[5]に記載の包装材料用積層体。
[8]バリア性基材におけるポリプロピレン樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムを構成する、上記[7]に記載の包装材料用積層体。
[9]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[5]~[8]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[10]積層体が、第1の基材と、第2の基材と、上記シーラント層と、を厚さ方向にこの順に備え、第1の基材及び第2の基材が、それぞれ独立に、バリア性基材、又は延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材である、上記[5]~[9]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[11]第1の基材が、ポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[10]に記載の包装材料用積層体。
[12]第1の基材と、第2の基材との間に、第1の接着層を備え、第2の基材と、シーラント層との間に、第2の接着層を備える、上記[10]又は[11]に記載の包装材料用積層体。
[13]ポリプロピレン系単一素材の割合が80質量%以上である、上記[1]~[12]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[14]上記[1]~[13]のいずれかに記載の包装材料用積層体を備える包装容器。
[15]ボイル又はレトルトパウチである、上記[14]に記載の包装容器。
[16]上記[1]~[13]のいずれかに記載の包装材料用積層体からなる蓋材。
[17]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[16]に記載の蓋材とを備える包装容器。
本開示は、第8の態様について、例えば以下の[1]~[18]に関する。
[1]第1の基材とシーラント層とを備える包装材料用積層体であって、第1の基材が、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備え、シーラント層が、ポリプロピレンを主成分として含有する樹脂層であり、延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、JIS K7121:2012に準拠した示差走査熱量測定(DSC)により得られる第1回昇温時における補外融解開始温度(Tim)が、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第1回昇温時におけるTimよりも高く、積層体を圧力0.1MPa、時間1秒のヒートシール条件でヒートシールした場合において、試験速度300mm/min及びT型剥離によるシール強度が23N/15mm以上となり、かつ積層体のTD方向の収縮率が0%以上1.0%以下となるヒートシール温度の範囲が、130℃以上190℃以下の範囲において5℃以上存在する、包装材料用積層体。
[2]第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第1回昇温時におけるTimと、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第1回昇温時におけるTimとの差が、20℃以上である、上記[1]に記載の包装材料用積層体。
[3]第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第2回昇温時におけるTimと、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第2回昇温時におけるTimとの差が、10℃以上である、上記[1]又は[2]に記載の包装材料用積層体。
[4]シーラント層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第1回昇温時におけるTimが、145℃以下である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[5]シーラント層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第2回昇温時におけるTimが、150℃以下である、上記[1]~[4]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[6]第1の基材が、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材であるか、又は、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[7]積層体が、第1の基材とシーラント層との間に、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える第2の基材をさらに備え、第2の基材が、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材であるか、又は、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である、上記[1]~[6]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[8]バリア性基材が、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[6]又は[7]に記載の包装材料用積層体。
[9]バリア性基材が、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[6]又は[7]に記載の包装材料用積層体。
[10]バリア性基材における延伸樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムを構成する、上記[9]に記載の包装材料用積層体。
[11]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[6]~[10]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[12]第1の基材が、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[7]に記載の包装材料用積層体。
[13]第1の基材と第2の基材との間に、第1の接着層を備え、第2の基材とシーラント層との間に、第2の接着層を備える、上記[7]又は[12]に記載の包装材料用積層体。
[14]ポリプロピレン系単一素材の割合が80質量%以上である、上記[1]~[13]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[15]上記[1]~[14]のいずれかに記載の包装材料用積層体を備える包装容器。
[16]ボイル又はレトルトパウチである、上記[15]に記載の包装容器。
[17]上記[1]~[14]のいずれかに記載の包装材料用積層体からなる蓋材。
[18]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[17]に記載の蓋材とを備える包装容器。
[1]第1の基材とシーラント層とを備える包装材料用積層体であって、第1の基材が、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備え、シーラント層が、ポリプロピレンを主成分として含有する樹脂層であり、延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、JIS K7121:2012に準拠した示差走査熱量測定(DSC)により得られる第1回昇温時における補外融解開始温度(Tim)が、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第1回昇温時におけるTimよりも高く、積層体を圧力0.1MPa、時間1秒のヒートシール条件でヒートシールした場合において、試験速度300mm/min及びT型剥離によるシール強度が23N/15mm以上となり、かつ積層体のTD方向の収縮率が0%以上1.0%以下となるヒートシール温度の範囲が、130℃以上190℃以下の範囲において5℃以上存在する、包装材料用積層体。
[2]第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第1回昇温時におけるTimと、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第1回昇温時におけるTimとの差が、20℃以上である、上記[1]に記載の包装材料用積層体。
[3]第1の基材における延伸樹脂層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第2回昇温時におけるTimと、シーラント層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第2回昇温時におけるTimとの差が、10℃以上である、上記[1]又は[2]に記載の包装材料用積層体。
[4]シーラント層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第1回昇温時におけるTimが、145℃以下である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[5]シーラント層に含まれるポリプロピレンの、DSCにより得られる第2回昇温時におけるTimが、150℃以下である、上記[1]~[4]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[6]第1の基材が、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材であるか、又は、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[7]積層体が、第1の基材とシーラント層との間に、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備える第2の基材をさらに備え、第2の基材が、延伸樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜とを備えるバリア性基材であるか、又は、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材である、上記[1]~[6]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[8]バリア性基材が、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、表面コート層をさらに備え、表面コート層が、極性基を有する樹脂材料を含有する、上記[6]又は[7]に記載の包装材料用積層体。
[9]バリア性基材が、延伸樹脂層と蒸着膜との間に、表面樹脂層をさらに備え、表面樹脂層が、180℃以上の融点を有する樹脂材料を含有する、上記[6]又は[7]に記載の包装材料用積層体。
[10]バリア性基材における延伸樹脂層と表面樹脂層とが、共押出延伸樹脂フィルムを構成する、上記[9]に記載の包装材料用積層体。
[11]蒸着膜上に、バリアコート層をさらに備える、上記[6]~[10]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[12]第1の基材が、延伸樹脂層から構成されるポリプロピレン樹脂基材であり、第2の基材が、バリア性基材である、上記[7]に記載の包装材料用積層体。
[13]第1の基材と第2の基材との間に、第1の接着層を備え、第2の基材とシーラント層との間に、第2の接着層を備える、上記[7]又は[12]に記載の包装材料用積層体。
[14]ポリプロピレン系単一素材の割合が80質量%以上である、上記[1]~[13]のいずれかに記載の包装材料用積層体。
[15]上記[1]~[14]のいずれかに記載の包装材料用積層体を備える包装容器。
[16]ボイル又はレトルトパウチである、上記[15]に記載の包装容器。
[17]上記[1]~[14]のいずれかに記載の包装材料用積層体からなる蓋材。
[18]収容部を有する容器本体と、収容部を封止するように容器本体に接合された上記[17]に記載の蓋材とを備える包装容器。
実施例における評価方法を以下に記載する。
[ガスバリア性評価]
下記で得られたバリア性積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、酸素透過度(cc/m2・day・atm)及び水蒸気透過度(g/m2・day)を、以下の方法により測定した。
下記で得られたバリア性積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、酸素透過度(cc/m2・day・atm)及び水蒸気透過度(g/m2・day)を、以下の方法により測定した。
酸素透過度測定装置(MOCON社製、OX-TRAN2/20)を用いて、試験片の第1の基材側が酸素供給側になるようにセットして、JIS K7126-2:2006に準拠して、23℃、相対湿度90%RH環境下における酸素透過度を測定した。
水蒸気透過度測定装置(MOCON社製、PERMATRAN-w 3/33)を用いて、試験片の第1の基材側が水蒸気供給側になるようにセットして、JIS K7129-2:2019に準拠して、40℃、相対湿度90%RH環境下における水蒸気透過度を測定した。
[ガスバリア性評価(ボイル処理後又はレトルト処理後)]
下記で得られたバリア性積層体を用いて、平状の包装袋を作製した。平状の包装袋の大きさは、B5サイズ(182mm×257mm)である。平状の包装袋の内部には、水150mLが充填されている。
下記で得られたバリア性積層体を用いて、平状の包装袋を作製した。平状の包装袋の大きさは、B5サイズ(182mm×257mm)である。平状の包装袋の内部には、水150mLが充填されている。
<ボイル処理>
平状の包装袋を、95℃で30分間、熱水でボイル処理した。平状の包装袋からバリア性積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。
平状の包装袋を、95℃で30分間、熱水でボイル処理した。平状の包装袋からバリア性積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。
<レトルト処理>
平状の包装袋を、121℃で30分間、熱水でレトルト処理した。平状の包装袋からバリア性積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。第5及び第6の態様の例では、135℃でもレトルト処理を行った。
平状の包装袋を、121℃で30分間、熱水でレトルト処理した。平状の包装袋からバリア性積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。第5及び第6の態様の例では、135℃でもレトルト処理を行った。
[ガスバリア性評価(ゲルボフレックス試験後)]
下記で得られたバリア性積層体2枚を用いて、四方袋体を作製した。この袋の大きさは、A4サイズ(210mm×297mm)である。この袋を用いて、ASTM F392に準拠したゲルボフレックス試験(ストローク:80mm、屈曲動作:400°)を10回繰り返した。その後、当該袋からバリア性積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。
下記で得られたバリア性積層体2枚を用いて、四方袋体を作製した。この袋の大きさは、A4サイズ(210mm×297mm)である。この袋を用いて、ASTM F392に準拠したゲルボフレックス試験(ストローク:80mm、屈曲動作:400°)を10回繰り返した。その後、当該袋からバリア性積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。
[ガスバリア性評価(ボイル又はレトルト処理、かつゲルボフレックス試験後)]
下記で得られたバリア性積層体2枚を用いて、四方袋体を作製した。この袋の大きさは、A4サイズ(210mm×297mm)である。袋の内部には、水400mLが充填されている。四方袋体を、上記条件でボイル処理又はレトルト処理した。四方袋体から水を取り除き、この袋を用いて、ASTM F392に準拠したゲルボフレックス試験(ストローク:80mm、屈曲動作:400°)を10回繰り返した。その後、当該袋からバリア性積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。
下記で得られたバリア性積層体2枚を用いて、四方袋体を作製した。この袋の大きさは、A4サイズ(210mm×297mm)である。袋の内部には、水400mLが充填されている。四方袋体を、上記条件でボイル処理又はレトルト処理した。四方袋体から水を取り除き、この袋を用いて、ASTM F392に準拠したゲルボフレックス試験(ストローク:80mm、屈曲動作:400°)を10回繰り返した。その後、当該袋からバリア性積層体を切り出して、試験片を得た。この試験片を用いて、上記と同様にして、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。
[熱収縮率の測定]
下記で得られたバリア性積層体を10cm×10cmの大きさにカットし、試験片を得た。試験片をオーブンに入れ、120℃で15分間、又は150℃で5分間の条件で加熱した。オーブンでの加熱前後の試験片のMD方向、TD方向の長さをガラススケールで測定した。下記式に基づき、MD方向の熱収縮率(MD)及びTD方向の熱収縮率(TD)を算出した。表1に、2つの試験片についての熱収縮率の平均値を記載する。
下記で得られたバリア性積層体を10cm×10cmの大きさにカットし、試験片を得た。試験片をオーブンに入れ、120℃で15分間、又は150℃で5分間の条件で加熱した。オーブンでの加熱前後の試験片のMD方向、TD方向の長さをガラススケールで測定した。下記式に基づき、MD方向の熱収縮率(MD)及びTD方向の熱収縮率(TD)を算出した。表1に、2つの試験片についての熱収縮率の平均値を記載する。
熱収縮率(MD)(%)=(加熱処理前の積層体のMD方向の長さ-加熱処理後の積層体のMD方向の長さ)/加熱処理前の積層体のMD方向の長さ×100
熱収縮率(TD)(%)=(加熱処理前の積層体のTD方向の長さ-加熱処理後の積層体のTD方向の長さ)/加熱処理前の積層体のTD方向の長さ×100
熱収縮率(TD)(%)=(加熱処理前の積層体のTD方向の長さ-加熱処理後の積層体のTD方向の長さ)/加熱処理前の積層体のTD方向の長さ×100
[残留溶剤量]
下記で得られたバリア性積層体から10cm四方のサンプルを切り出した。該サンプルについて、(株)島津製作所製のガスクロマトグラフGC-2014を用いて、検量線法により残留溶剤量を測定した。
下記で得られたバリア性積層体から10cm四方のサンプルを切り出した。該サンプルについて、(株)島津製作所製のガスクロマトグラフGC-2014を用いて、検量線法により残留溶剤量を測定した。
[シール強度]
下記で得られたバリア性積層体を2枚準備し、それぞれ100mm×100mmの大きさにカットし、未延伸ポリプロピレンフィルム側の面を対向させて重ね合わせてヒートシールした。シール条件は、シール幅10mm、シール温度175℃(片面加熱)、シール圧0.098MPa、シール時間1秒とした。シールされたサンプルを15mm幅にカットし、長さ100mm(シール幅10mm含む)、幅15mmの試験片を作製した。引張試験機((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験機 RTC-1530)を用いて、23℃、50%RH環境下で、得られた試験片に対して引張試験を実施した。引張試験では、ヒートシール部を中心にして試験片を180°開いて、その両端を引張試験機に取り付け、速度300mm/min、T型剥離にて、シール強度(N/15mm)を測定した。
下記で得られたバリア性積層体を2枚準備し、それぞれ100mm×100mmの大きさにカットし、未延伸ポリプロピレンフィルム側の面を対向させて重ね合わせてヒートシールした。シール条件は、シール幅10mm、シール温度175℃(片面加熱)、シール圧0.098MPa、シール時間1秒とした。シールされたサンプルを15mm幅にカットし、長さ100mm(シール幅10mm含む)、幅15mmの試験片を作製した。引張試験機((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験機 RTC-1530)を用いて、23℃、50%RH環境下で、得られた試験片に対して引張試験を実施した。引張試験では、ヒートシール部を中心にして試験片を180°開いて、その両端を引張試験機に取り付け、速度300mm/min、T型剥離にて、シール強度(N/15mm)を測定した。
[引裂き強度]
下記で得られたバリア性積層体を16枚、表裏を交互に、且つ、バリア性積層体を構成するフィルムのMD方向及びTD方向が揃うように重ね合せて、サンプルを作製した。該サンプルのMD方向及びTD方向の引裂き強度を、JIS K7128-2:1998(エルメンドルフ引裂き法)に準拠して、株式会社東洋精機製作所製のNo.163 エルメンドルフ・引裂試験機を用いて測定した。
下記で得られたバリア性積層体を16枚、表裏を交互に、且つ、バリア性積層体を構成するフィルムのMD方向及びTD方向が揃うように重ね合せて、サンプルを作製した。該サンプルのMD方向及びTD方向の引裂き強度を、JIS K7128-2:1998(エルメンドルフ引裂き法)に準拠して、株式会社東洋精機製作所製のNo.163 エルメンドルフ・引裂試験機を用いて測定した。
[バリア性基材の作製]
水酸基含有(メタ)アクリル樹脂(数平均分子量:25,000、ガラス転移温度:99℃、水酸基価:80mgKOH/g)を、メチルエチルケトンと酢酸エチルとの混合溶剤(混合比1:1)を用いて、固形分濃度が10質量%となるまで希釈し、主剤を調製した。
水酸基含有(メタ)アクリル樹脂(数平均分子量:25,000、ガラス転移温度:99℃、水酸基価:80mgKOH/g)を、メチルエチルケトンと酢酸エチルとの混合溶剤(混合比1:1)を用いて、固形分濃度が10質量%となるまで希釈し、主剤を調製した。
トリレンジイソシアネートを含有する酢酸エチル溶液(固形分75質量%)を硬化剤として、主剤に添加し、表面コート層形成用溶液を得た。硬化剤の使用量は、主剤100質量部に対して、10質量部とした。
一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(三井化学東セロ(株)製、ME-1)を準備した。該フィルムのコロナ処理面に、上記表面コート層形成用溶液を塗布し乾燥して、厚さ0.5μmの表面コート層を形成した。このようにして、樹脂基材を得た。
樹脂基材の表面コート層上に、実機である低温プラズマ化学気相成長装置を用いて、Roll to Rollにより、樹脂基材にテンションを与えながら、厚さ12nmの炭素含有酸化珪素(シリカ)蒸着膜を形成した(CVD法)。蒸着膜形成条件は、以下の通りとした。
(形成条件)
・ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1:10:10(単位:slm)
・冷却・電極ドラム供給電力:22kW
・ライン速度:100m/min
・ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1:10:10(単位:slm)
・冷却・電極ドラム供給電力:22kW
・ライン速度:100m/min
炭素含有酸化珪素蒸着膜における炭素の割合C、珪素の割合Si、及び酸素の割合Oを測定した。炭素の割合C、珪素の割合Si、及び酸素の割合Oは、珪素、酸素及び炭素の3元素の合計100%に対して、それぞれ、32.7%、29.8%及び37.5%であった。各元素の割合は、X線光電子分光法(XPS)により、上述した測定条件のナロースキャン分析によって測定した。
水385gと、イソプロピルアルコール67gと、0.5N塩酸9.1gとを混合して、pH2.2の溶液を得た。この溶液に、金属アルコキシドとしてテトラエトキシシラン175gと、シランカップリング剤としてグリシドキシプロピルトリメトキシシラン9.2gとを、10℃となるように冷却しながら混合して、溶液Aを得た。
水溶性高分子としてケン価度99%以上、重合度2400のポリビニルアルコール14.7gと、水324gと、イソプロピルアルコール17gとを混合して、溶液Bを得た。
溶液Aと溶液Bとを、質量基準で6.5:3.5となるように混合して、バリアコート剤を得た。樹脂基材上に形成した蒸着膜上に、バリアコート剤をスピンコート法によりコーティングし、オーブンにて80℃で60秒間の加熱処理を施し、厚さ300nmのバリアコート層を形成した。
以上のようにして、透明バリア性基材を得た。
以上のようにして、透明バリア性基材を得た。
[第1~第4の態様]
以下、第1~第4の態様について具体的に説明する。
以下、第1~第4の態様について具体的に説明する。
[例1A]
上記透明バリア性基材における2軸延伸ポリプロピレンフィルム面をコロナ処理して、濡れ張力を38dyn以上とした。第1の基材として厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2171)を、第2の基材としてコロナ処理された上記透明バリア性基材を、シーラント層として厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK207)を、溶剤型ポリエステルウレタン接着剤(ロックペイント製、RU-004/H-1(配合比7.5/1))を介してドライラミネートし、40℃にて72時間静置し、バリア性積層体を得た。溶剤型ポリエステルウレタン接着剤により形成された接着層の厚さは、4μmであった。バリア性積層体におけるポリプロピレンの含有割合は、89質量%であった。溶剤型ポリエステルウレタン接着剤における主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量(Mw)は29,000から30,000の範囲にあり、主剤に含まれる重合体成分の多分散度(Mw/Mn)は2.9から3.75の範囲にあった。
上記透明バリア性基材における2軸延伸ポリプロピレンフィルム面をコロナ処理して、濡れ張力を38dyn以上とした。第1の基材として厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2171)を、第2の基材としてコロナ処理された上記透明バリア性基材を、シーラント層として厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK207)を、溶剤型ポリエステルウレタン接着剤(ロックペイント製、RU-004/H-1(配合比7.5/1))を介してドライラミネートし、40℃にて72時間静置し、バリア性積層体を得た。溶剤型ポリエステルウレタン接着剤により形成された接着層の厚さは、4μmであった。バリア性積層体におけるポリプロピレンの含有割合は、89質量%であった。溶剤型ポリエステルウレタン接着剤における主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量(Mw)は29,000から30,000の範囲にあり、主剤に含まれる重合体成分の多分散度(Mw/Mn)は2.9から3.75の範囲にあった。
得られたバリア性積層体から10cm四方のサンプルを切り出した。該サンプルについて、(株)島津製作所製のガスクロマトグラフGC-2014を用いて、検量線法により残留溶剤量を測定した。残留溶剤量は、20mg/m2であった。
得られたバリア性積層体を16枚、表裏を交互に、且つ、バリア性積層体を構成するフィルムのMD方向及びTD方向が揃うように重ね合せて、サンプルを作製した。該サンプルのMD方向及びTD方向の引裂き強度を、JIS K7128-2:1998(エルメンドルフ引裂き法)に準拠して、株式会社東洋精機製作所製のNo.163 エルメンドルフ・引裂試験機を用いて測定した。その結果、MD方向の引裂き強度は0.7N/16枚であり、TD方向の引裂き強度は4.1N/16枚であり、引裂き強度比(強度TD/強度MD)は5.9であった。
[例1Aa]
上記透明バリア性基材における2軸延伸ポリプロピレンフィルム面をコロナ処理して、濡れ張力を38dyn以上とした。第1の基材として厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2171)を、第2の基材としてコロナ処理された上記透明バリア性基材を、シーラント層として厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK207)を、無溶剤型ポリエステルウレタン接着剤(ロックペイント製、RN-920/HN-920(配合比1/1))を介してノンソルベントラミネートし、40℃にて72時間静置し、バリア性積層体を得た。無溶剤型ポリエステルウレタン接着剤により形成された接着層の厚さは、1μmであった。バリア性積層体におけるポリプロピレンの含有割合は、95質量%であった。無溶剤型ポリエステルウレタン接着剤における主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量(Mw)は2,000から2,500の範囲にあり、主剤に含まれる重合体成分の多分散度(Mw/Mn)は2.0から2.5の範囲にあった。
上記透明バリア性基材における2軸延伸ポリプロピレンフィルム面をコロナ処理して、濡れ張力を38dyn以上とした。第1の基材として厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2171)を、第2の基材としてコロナ処理された上記透明バリア性基材を、シーラント層として厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK207)を、無溶剤型ポリエステルウレタン接着剤(ロックペイント製、RN-920/HN-920(配合比1/1))を介してノンソルベントラミネートし、40℃にて72時間静置し、バリア性積層体を得た。無溶剤型ポリエステルウレタン接着剤により形成された接着層の厚さは、1μmであった。バリア性積層体におけるポリプロピレンの含有割合は、95質量%であった。無溶剤型ポリエステルウレタン接着剤における主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量(Mw)は2,000から2,500の範囲にあり、主剤に含まれる重合体成分の多分散度(Mw/Mn)は2.0から2.5の範囲にあった。
得られたバリア性積層体の残留溶剤量は、0.7mg/m2であった。
得られたバリア性積層体を16枚、表裏を交互に、且つ、バリア性積層体を構成するフィルムのMD方向及びTD方向が揃うように重ね合せて、サンプルを作製した。該サンプルのMD方向の引裂き強度は0.6N/16枚であり、TD方向の引裂き強度は1.7N/16枚であり、引裂き強度比(強度TD/強度MD)は2.8であった。
得られたバリア性積層体を16枚、表裏を交互に、且つ、バリア性積層体を構成するフィルムのMD方向及びTD方向が揃うように重ね合せて、サンプルを作製した。該サンプルのMD方向の引裂き強度は0.6N/16枚であり、TD方向の引裂き強度は1.7N/16枚であり、引裂き強度比(強度TD/強度MD)は2.8であった。
[例2A]
第1の基材として上記透明バリア性基材を、第2の基材として厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2271)を、シーラント層として厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK207)を、溶剤型ポリエステルウレタン接着剤(ロックペイント製、RU-004/H-1(配合比7.5/1))を介してドライラミネートし、40℃にて72時間静置し、バリア性積層体を得た。溶剤型ポリエステルウレタン接着剤により形成された接着層の厚さは、4μmであった。バリア性積層体におけるポリプロピレンの含有割合は、89質量%であった。
第1の基材として上記透明バリア性基材を、第2の基材として厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2271)を、シーラント層として厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK207)を、溶剤型ポリエステルウレタン接着剤(ロックペイント製、RU-004/H-1(配合比7.5/1))を介してドライラミネートし、40℃にて72時間静置し、バリア性積層体を得た。溶剤型ポリエステルウレタン接着剤により形成された接着層の厚さは、4μmであった。バリア性積層体におけるポリプロピレンの含有割合は、89質量%であった。
[第5及び第6の態様]
以下、第5及び第6の態様について具体的に説明する。
以下の記載において、ポリプロピレンフィルムを「PPフィルム」ともいい、2軸延伸ポリプロピレンフィルムを「2軸延伸PPフィルム」又は「OPPフィルム」ともいう。
以下、第5及び第6の態様について具体的に説明する。
以下の記載において、ポリプロピレンフィルムを「PPフィルム」ともいい、2軸延伸ポリプロピレンフィルムを「2軸延伸PPフィルム」又は「OPPフィルム」ともいう。
[例1B]
第1の基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2171)を準備した。第2の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(オカモト(株)製、ET-20)を準備した。
第1の基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2171)を準備した。第2の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(オカモト(株)製、ET-20)を準備した。
第1の基材としての上記フィルムのコロナ処理面に、グラビアロールコート法により、塗布厚さ1μm(乾燥時)の印刷層を形成した。印刷層上に、無溶剤型ポリエステルウレタン接着剤(ロックペイント製、RN-920/HN-920(配合比1/1))を、グラビアロールコート法により塗布厚さ1μm(乾燥時)でコーティングし、第1の基材の接着剤面側と透明バリア性基材のバリアコート面側とをラミネートした。さらに、無溶剤型ポリエステルウレタン接着剤(ロックペイント製、RN-920/HN-920(配合比1/1))を、グラビアロールコート法により塗布厚さ1μm(乾燥時)でコーティングし、透明バリア性基材の接着剤面側と未延伸ポリプロピレンフィルムのコロナ処理面側とをラミネートした。無溶剤型ポリエステルウレタン接着剤における主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量(Mw)は2,000から2,500の範囲にあり、主剤に含まれる重合体成分の多分散度(Mw/Mn)は2.0から2.5の範囲にあった。
以上のようにして、バリア性積層体を得た。得られたバリア性積層体は、総厚さが103μmであり、OPPフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/無溶剤型接着層(1μm)/透明バリア性基材(20μm)/無溶剤型接着層(1μm)/未延伸PPフィルム(60μm)という層構成を有する。括弧内の数値は各層の厚さを示す。バリア性積層体のポリプロピレンの含有割合は、95質量%であった。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
[例2B]
第1の基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2171)を準備した。第2の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(オカモト(株)製、ET-20)を準備した。
第1の基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2171)を準備した。第2の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(オカモト(株)製、ET-20)を準備した。
第1の基材としての上記フィルムのコロナ処理面に、グラビアロールコート法により、塗布厚さ1μm(乾燥時)の印刷層を形成した。印刷層上に、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント製、RU-004/H-1(配合比7.5/1))を、グラビアロールコート法により塗布厚さ4μm(乾燥時)でコーティングし、第1の基材の接着剤面側と透明バリア性基材のバリアコート面側とをドライラミネートした。さらに、透明バリア性基材の非バリアコート面側にコロナ処理を行い、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント製、RU-004/H-1(配合比7.5/1))を、グラビアロールコート法により塗布厚さ4μm(乾燥時)でコーティングし、透明バリア性基材の接着剤面側と未延伸ポリプロピレンフィルムのコロナ処理面側とをドライラミネートした。
以上のようにして、バリア性積層体を得た。得られたバリア性積層体は、総厚さが109μmであり、OPPフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸PPフィルム(60μm)という層構成を有する。バリア性積層体のポリプロピレンの含有割合は、90質量%であった。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
[例3B]
第1の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。第2の基材として、両面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2271)を準備した。これらの第1の基材及び第2の基材を用いたこと以外は例1Bと同様にして、バリア性積層体を得た。上記透明バリア性基材は、該基材を構成する2軸延伸ポリプロピレンフィルムがバリア性積層体の最外層となるように配置した。
第1の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。第2の基材として、両面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2271)を準備した。これらの第1の基材及び第2の基材を用いたこと以外は例1Bと同様にして、バリア性積層体を得た。上記透明バリア性基材は、該基材を構成する2軸延伸ポリプロピレンフィルムがバリア性積層体の最外層となるように配置した。
得られたバリア性積層体は、総厚さが103μmであり、透明バリア性基材(20μm)/印刷層(1μm)/無溶剤型接着層(1μm)/OPPフィルム(20μm)/無溶剤型接着層(1μm)/未延伸PPフィルム(60μm)という層構成を有する。バリア性積層体のポリプロピレンの含有割合は、95質量%であった。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
[例4B]
第1の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。第2の基材として、両面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2271)を準備した。これらの第1の基材及び第2の基材を用いたこと以外は例2Bと同様にして、バリア性積層体を得た。上記透明バリア性基材は、該基材を構成する2軸延伸ポリプロピレンフィルムがバリア性積層体の最外層となるように配置した。
第1の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。第2の基材として、両面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2271)を準備した。これらの第1の基材及び第2の基材を用いたこと以外は例2Bと同様にして、バリア性積層体を得た。上記透明バリア性基材は、該基材を構成する2軸延伸ポリプロピレンフィルムがバリア性積層体の最外層となるように配置した。
得られたバリア性積層体は、総厚さが109μmであり、透明バリア性基材(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/OPPフィルム(20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸PPフィルム(60μm)という層構成を有する。バリア性積層体のポリプロピレンの含有割合は、90質量%であった。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
[例5B]
第1の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(オカモト(株)製、ET-20)を準備した。
第1の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(オカモト(株)製、ET-20)を準備した。
透明バリア性基材のバリアコート層面に、グラビアロールコート法により、塗布厚さ1μm(乾燥時)の印刷層を形成した。印刷層上に、無溶剤型ポリエステルウレタン接着剤(ロックペイント製、RN-920/HN-920(配合比1/1))を、グラビアロールコート法により塗布厚さ1μm(乾燥時)でコーティングし、透明バリア性基材の接着剤面側と未延伸ポリプロピレンフィルムのコロナ処理面側とをドライラミネートした。
得られたバリア性積層体は、総厚さが82μmであり、透明バリア性基材(20μm)/印刷層(1μm)/無溶剤型接着層(1μm)/未延伸PPフィルム(60μm)という層構成を有する。バリア性積層体のポリプロピレンの含有割合は、97質量%であった。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
[例6B]
第1の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(オカモト(株)製、ET-20)を準備した。
第1の基材として、上記透明バリア性基材を準備した。シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(オカモト(株)製、ET-20)を準備した。
透明バリア性基材のバリアコート層面に、グラビアロールコート法により、塗布厚さ1μm(乾燥時)の印刷層を形成した。印刷層上に、2液硬化型ポリウレタン接着剤((ロックペイント製、RU-004/H-1(配合比7.5/1)を、グラビアロールコート法により塗布厚さ4μm(乾燥時)でコーティングし、透明バリア性基材の接着剤面側と未延伸ポリプロピレンフィルムのコロナ処理面側とをドライラミネートした。
得られたバリア性積層体は、総厚さが85μmであり、透明バリア性基材(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸PPフィルム(60μm)という層構成を有する。バリア性積層体のポリプロピレンの含有割合は、93質量%であった。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
上記バリア性積層体を用いて、上述した包装袋を作製した。
[第7の態様]
以下、第7の態様について具体的に説明する。
以下、第7の態様について具体的に説明する。
[例1C]
<シーラントフィルムの作製>
プロピレン-エチレンブロック共重合体80質量%と、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)5質量%と、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン((株)プライムポリマー製、SP2040、MFR:3.8g/10分、Tm:116℃、密度:918kg/m3)15質量%と、を含む樹脂組成物を、Tダイより押し出して、厚さ60μmの未延伸フィルム(以下「シーラントフィルム(A)」ともいう)を作製した。
<シーラントフィルムの作製>
プロピレン-エチレンブロック共重合体80質量%と、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)5質量%と、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン((株)プライムポリマー製、SP2040、MFR:3.8g/10分、Tm:116℃、密度:918kg/m3)15質量%と、を含む樹脂組成物を、Tダイより押し出して、厚さ60μmの未延伸フィルム(以下「シーラントフィルム(A)」ともいう)を作製した。
<透明バリア性基材の作製>
水酸基含有(メタ)アクリル樹脂(数平均分子量:25,000、ガラス転移温度:99℃、水酸基価:80mgKOH/g)を、メチルエチルケトンと酢酸エチルとの混合溶剤(混合比1:1)を用いて、固形分濃度が10質量%となるまで希釈し、主剤を調製した。トリレンジイソシアネートを含有する酢酸エチル溶液(固形分75質量%)を硬化剤として、主剤に添加し、表面コート層形成用溶液を得た。硬化剤の使用量は、主剤100質量部に対して、10質量部とした。
水酸基含有(メタ)アクリル樹脂(数平均分子量:25,000、ガラス転移温度:99℃、水酸基価:80mgKOH/g)を、メチルエチルケトンと酢酸エチルとの混合溶剤(混合比1:1)を用いて、固形分濃度が10質量%となるまで希釈し、主剤を調製した。トリレンジイソシアネートを含有する酢酸エチル溶液(固形分75質量%)を硬化剤として、主剤に添加し、表面コート層形成用溶液を得た。硬化剤の使用量は、主剤100質量部に対して、10質量部とした。
一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(三井化学東セロ(株)製、ME-1)を準備した。該フィルムのコロナ処理面に、上記表面コート層形成用溶液を塗布、乾燥して、厚さ0.5μmの表面コート層を形成し、樹脂基材を得た。
樹脂基材の表面コート層上に、実機である低温プラズマ化学気相成長装置を用いて、Roll to Rollにより、樹脂基材にテンションを与えながら、厚さ12nmの炭素含有酸化珪素(シリカ)蒸着膜を形成した(CVD法)。蒸着膜形成条件は、以下の通りとした。
(形成条件)
・ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1:10:10(単位:slm)
・冷却・電極ドラム供給電力:22kW
・ライン速度:100m/min
・ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1:10:10(単位:slm)
・冷却・電極ドラム供給電力:22kW
・ライン速度:100m/min
水385gと、イソプロピルアルコール67gと、0.5N塩酸9.1gとを混合して、pH2.2の溶液を得た。この溶液に、金属アルコキシドとしてテトラエトキシシラン175gと、シランカップリング剤としてグリシドキシプロピルトリメトキシシラン9.2gとを、10℃となるように冷却しながら混合して、溶液Aを得た。水溶性高分子としてケン価度99%以上、重合度2400のポリビニルアルコール14.7gと、水324gと、イソプロピルアルコール17gとを混合して、溶液Bを得た。
溶液Aと溶液Bとを、質量基準(溶液A:溶液B)で6.5:3.5となるように混合して、バリアコート剤を得た。樹脂基材上に形成した蒸着膜上に、バリアコート剤をスピンコート法によりコーティングし、オーブンにて80℃で60秒間の加熱処理を施し、厚さ300nmのバリアコート層を形成した。
以上のようにして、透明バリア性基材を得た。
以上のようにして、透明バリア性基材を得た。
<積層体の作製>
第1の基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(三井化学東セロ(株)製、ME-1)を準備した。第1の基材のコロナ処理面に、グラビアロールコート法により、塗布厚さ1μm(乾燥時)の印刷層を形成した。次いで、印刷層上に、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、RU-40/H-4)をグラビアロールコート法により塗布厚さ4μm(乾燥時)でコーティングし、その接着層面に、透明バリア性基材のバリアコート層面が接するように該基材をドライラミネートした。
第1の基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(三井化学東セロ(株)製、ME-1)を準備した。第1の基材のコロナ処理面に、グラビアロールコート法により、塗布厚さ1μm(乾燥時)の印刷層を形成した。次いで、印刷層上に、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、RU-40/H-4)をグラビアロールコート法により塗布厚さ4μm(乾燥時)でコーティングし、その接着層面に、透明バリア性基材のバリアコート層面が接するように該基材をドライラミネートした。
第2の基材(中間基材)として透明バリア性基材の非バリアコート層面にコロナ処理を行い、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、RU-40/H-4)をグラビアロールコート法により塗布厚さ4μm(乾燥時)でコーティングし、その接着層面にシーラントフィルム(A)をドライラミネートした。
このようにして、厚さ約109μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/シーラントフィルム(A)(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
[例2C]
接着層として、ノンソルベント系2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、RN-920/HN-920)を、ロールコート法により塗布厚さ1.5μm(乾燥時)でコーティングしたこと以外は例1Cと同様に行い、厚さ約104μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/無溶剤型接着層(1.5μm)/透明バリア性基材(約20μm)/無溶剤型接着層(1.5μm)/シーラントフィルム(A)(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約96質量%であった。
接着層として、ノンソルベント系2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、RN-920/HN-920)を、ロールコート法により塗布厚さ1.5μm(乾燥時)でコーティングしたこと以外は例1Cと同様に行い、厚さ約104μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/無溶剤型接着層(1.5μm)/透明バリア性基材(約20μm)/無溶剤型接着層(1.5μm)/シーラントフィルム(A)(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約96質量%であった。
[例3C]
第1の基材として透明バリア性基材を使用し、その2軸延伸ポリプロピレンフィルムが積層体の最外層となるように配置し、印刷層をバリアコート層上に形成し、第2の基材(中間基材)を積層しなかったこと以外は例1Cと同様に行い、厚さ約85μmの積層体を得た。積層体の構成は、透明バリア性基材(約20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/シーラントフィルム(A)(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約94質量%であった。
第1の基材として透明バリア性基材を使用し、その2軸延伸ポリプロピレンフィルムが積層体の最外層となるように配置し、印刷層をバリアコート層上に形成し、第2の基材(中間基材)を積層しなかったこと以外は例1Cと同様に行い、厚さ約85μmの積層体を得た。積層体の構成は、透明バリア性基材(約20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/シーラントフィルム(A)(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約94質量%であった。
[例4C]
シーラント層として、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK207)を使用したこと以外は例1Cと同様に行い、厚さ約109μmの積層体を得た。「ZK207」は、プロピレン-エチレンブロック共重合体と熱可塑性エラストマーとで構成されている(ポリエチレン成分なし)。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
シーラント層として、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK207)を使用したこと以外は例1Cと同様に行い、厚さ約109μmの積層体を得た。「ZK207」は、プロピレン-エチレンブロック共重合体と熱可塑性エラストマーとで構成されている(ポリエチレン成分なし)。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
[例5C]
シーラント層として、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK99S)を使用したこと以外は例1Cと同様に行い、厚さ約109μmの積層体を得た。「ZK99S」は、プロピレン-エチレンブロック共重合体で構成されている(熱可塑性エラストマー、ポリエチレン成分なし)。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
シーラント層として、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK99S)を使用したこと以外は例1Cと同様に行い、厚さ約109μmの積層体を得た。「ZK99S」は、プロピレン-エチレンブロック共重合体で構成されている(熱可塑性エラストマー、ポリエチレン成分なし)。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
[例6C]
第1の基材として厚さ12μmのシリカ蒸着PETフィルム(DNP(株)製、IB-PET-PIR2)を、第2の基材(中間基材)として厚さ15μmの2軸延伸ナイロンフィルム(興人フィルム&ケミカルズ(株)製、ボニール-W)を、シーラント層として厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK99S)を使用したこと以外は例1Cと同様に行い、厚さ96μmの積層体を得た。積層体の構成は、シリカ蒸着PETフィルム(12μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/2軸延伸ナイロンフィルム(15μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約62質量%であった。
第1の基材として厚さ12μmのシリカ蒸着PETフィルム(DNP(株)製、IB-PET-PIR2)を、第2の基材(中間基材)として厚さ15μmの2軸延伸ナイロンフィルム(興人フィルム&ケミカルズ(株)製、ボニール-W)を、シーラント層として厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK99S)を使用したこと以外は例1Cと同様に行い、厚さ96μmの積層体を得た。積層体の構成は、シリカ蒸着PETフィルム(12μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/2軸延伸ナイロンフィルム(15μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約62質量%であった。
[レトルト試験]
上記で得られた積層体を2枚準備し、これらをシーラントフィルム(未延伸ポリプロピレンフィルム)側の面を対向させて重ね合わせ、次いで、もう1枚の上記積層体をシーラントフィルム側の面が外側となるようにV字状に折り、これを対向させた積層体の下部に挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成した。次いで、底部に隣接する2辺をヒートシールすることにより、胴部を形成した。このようにして、底部に舟底シール部を有する、幅130mm、高さ170mm、折込35mmのスタンディングパウチを作製した。底部におけるシール幅を5mm、側部におけるシール幅を5mmとした。得られたパウチ内に、開口部から水を210g充填し、開口部をヒートシールして密封した。密封後のパウチに、熱水式、レトルト温度121℃、レトルト時間30分間のレトルト処理を行った。
上記で得られた積層体を2枚準備し、これらをシーラントフィルム(未延伸ポリプロピレンフィルム)側の面を対向させて重ね合わせ、次いで、もう1枚の上記積層体をシーラントフィルム側の面が外側となるようにV字状に折り、これを対向させた積層体の下部に挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成した。次いで、底部に隣接する2辺をヒートシールすることにより、胴部を形成した。このようにして、底部に舟底シール部を有する、幅130mm、高さ170mm、折込35mmのスタンディングパウチを作製した。底部におけるシール幅を5mm、側部におけるシール幅を5mmとした。得られたパウチ内に、開口部から水を210g充填し、開口部をヒートシールして密封した。密封後のパウチに、熱水式、レトルト温度121℃、レトルト時間30分間のレトルト処理を行った。
[示差走査熱量測定(DSC)]
レトルト処理後のスタンディングパウチからシーラントフィルムを分離して、分離されたシーラントフィルムに対して示差走査熱量測定(DSC)を行った。各融解ピーク温度は、JIS K7121:2012に準拠して、示差走査熱量計((株)日立ハイテクサイエンス製、製品名:DSC7000X)を用いて測定した。この際、シーラントフィルムを20℃で1分間保持した後、10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで昇温させて、融解ピーク温度(℃)を測定した。窒素ガスの流量は20ml/分とした。
レトルト処理後のスタンディングパウチからシーラントフィルムを分離して、分離されたシーラントフィルムに対して示差走査熱量測定(DSC)を行った。各融解ピーク温度は、JIS K7121:2012に準拠して、示差走査熱量計((株)日立ハイテクサイエンス製、製品名:DSC7000X)を用いて測定した。この際、シーラントフィルムを20℃で1分間保持した後、10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで昇温させて、融解ピーク温度(℃)を測定した。窒素ガスの流量は20ml/分とした。
[落下試験]
レトルト処理後のスタンディングパウチを3℃の環境下で1週間保存し、保存後のパウチを常温(約23℃)環境下で、120cmの高さから床に対して水平方向に(パウチ胴部が床に当たるように)10回落下させた後、さらに120cmの高さから床に対して垂直方向に(パウチ底部が床に当たるように)10回落下させて、パウチ10個中の何個が破袋したかを調べた。
レトルト処理後のスタンディングパウチを3℃の環境下で1週間保存し、保存後のパウチを常温(約23℃)環境下で、120cmの高さから床に対して水平方向に(パウチ胴部が床に当たるように)10回落下させた後、さらに120cmの高さから床に対して垂直方向に(パウチ底部が床に当たるように)10回落下させて、パウチ10個中の何個が破袋したかを調べた。
[第8の態様]
以下、第8の態様について具体的に説明する。
以下、第8の態様について具体的に説明する。
[例1D]
<透明バリア性基材の作製>
水酸基含有(メタ)アクリル樹脂(数平均分子量:25,000、ガラス転移温度:99℃、水酸基価:80mgKOH/g)を、メチルエチルケトンと酢酸エチルとの混合溶剤(混合比1:1)を用いて、固形分濃度が10質量%となるまで希釈し、主剤を調製した。トリレンジイソシアネートを含有する酢酸エチル溶液(固形分75質量%)を硬化剤として、主剤に添加し、表面コート層形成用溶液を得た。硬化剤の使用量は、主剤100質量部に対して、10質量部とした。
<透明バリア性基材の作製>
水酸基含有(メタ)アクリル樹脂(数平均分子量:25,000、ガラス転移温度:99℃、水酸基価:80mgKOH/g)を、メチルエチルケトンと酢酸エチルとの混合溶剤(混合比1:1)を用いて、固形分濃度が10質量%となるまで希釈し、主剤を調製した。トリレンジイソシアネートを含有する酢酸エチル溶液(固形分75質量%)を硬化剤として、主剤に添加し、表面コート層形成用溶液を得た。硬化剤の使用量は、主剤100質量部に対して、10質量部とした。
一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(三井化学東セロ(株)製、ME-1)を準備した。該フィルムのコロナ処理面に、上記表面コート層形成用溶液を塗布、乾燥して、厚さ0.5μmの表面コート層を形成し、樹脂基材を得た。
樹脂基材の表面コート層上に、実機である低温プラズマ化学気相成長装置を用いて、Roll to Rollにより、樹脂基材にテンションを与えながら、厚さ12nmの炭素含有酸化珪素(シリカ)蒸着膜を形成した(CVD法)。蒸着膜形成条件は、以下の通りとした。
(形成条件)
・ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1:10:10(単位:slm)
・冷却・電極ドラム供給電力:22kW
・ライン速度:100m/min
・ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1:10:10(単位:slm)
・冷却・電極ドラム供給電力:22kW
・ライン速度:100m/min
水385gと、イソプロピルアルコール67gと、0.5N塩酸9.1gとを混合して、pH2.2の溶液を得た。この溶液に、金属アルコキシドとしてテトラエトキシシラン175gと、シランカップリング剤としてグリシドキシプロピルトリメトキシシラン9.2gとを、10℃となるように冷却しながら混合して、溶液Aを得た。水溶性高分子としてケン価度99%以上、重合度2400のポリビニルアルコール14.7gと、水324gと、イソプロピルアルコール17gとを混合して、溶液Bを得た。
溶液Aと溶液Bとを、質量基準(溶液A:溶液B)で6.5:3.5となるように混合して、バリアコート剤を得た。樹脂基材上に形成した蒸着膜上に、バリアコート剤をスピンコート法によりコーティングし、オーブンにて80℃で60秒間の加熱処理を施し、厚さ300nmのバリアコート層を形成した。
以上のようにして、透明バリア性基材を得た。
以上のようにして、透明バリア性基材を得た。
<積層体の作製>
第1の基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2171)を準備した。第1の基材のコロナ処理面に、グラビアロールコート法により、塗布厚さ1μm(乾燥時)の印刷層を形成した。次いで、印刷層上に、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、RU-40/H-4)をグラビアロールコート法により塗布厚さ4μm(乾燥時)でコーティングし、その接着層面に、第2の基材(中間基材)として透明バリア性基材のバリアコート層面が接するように該基材をドライラミネートした。
第1の基材として、一方の面がコロナ処理された、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2171)を準備した。第1の基材のコロナ処理面に、グラビアロールコート法により、塗布厚さ1μm(乾燥時)の印刷層を形成した。次いで、印刷層上に、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、RU-40/H-4)をグラビアロールコート法により塗布厚さ4μm(乾燥時)でコーティングし、その接着層面に、第2の基材(中間基材)として透明バリア性基材のバリアコート層面が接するように該基材をドライラミネートした。
透明バリア性基材の非バリアコート層面にコロナ処理を行い、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、RU-40/H-4)をグラビアロールコート法により塗布厚さ4μm(乾燥時)でコーティングし、その接着層面に、シーラント層として、一方の面がコロナ処理された、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(オカモト(株)製、ET-20)を、該フィルムのコロナ処理面が接するようにドライラミネートした。
このようにして、厚さ約109μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
[例2D]
接着層として、ノンソルベント系2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、RN-920/HN-920)を、ロールコート法により塗布厚さ1.5μm(乾燥時)でコーティングしたこと以外は例1Dと同様に行い、厚さ約104μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/無溶剤型接着層(1.5μm)/透明バリア性基材(約20μm)/無溶剤型接着層(1.5μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約96質量%であった。
接着層として、ノンソルベント系2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、RN-920/HN-920)を、ロールコート法により塗布厚さ1.5μm(乾燥時)でコーティングしたこと以外は例1Dと同様に行い、厚さ約104μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/無溶剤型接着層(1.5μm)/透明バリア性基材(約20μm)/無溶剤型接着層(1.5μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約96質量%であった。
[例3D]
シーラント層として、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK500)を使用したこと以外は例1Dと同様に行い、厚さ約109μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
シーラント層として、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK500)を使用したこと以外は例1Dと同様に行い、厚さ約109μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
[例4D]
第1の基材として、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2161)を使用したこと以外は例1Dと同様に行い、厚さ約109μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
第1の基材として、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2161)を使用したこと以外は例1Dと同様に行い、厚さ約109μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
[例5D]
第1の基材として、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2161)を、シーラント層として、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK500)を使用したこと以外は例1Dと同様に行い、厚さ約109μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
第1の基材として、厚さ20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、P2161)を、シーラント層として、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK500)を使用したこと以外は例1Dと同様に行い、厚さ約109μmの積層体を得た。積層体の構成は、2軸延伸ポリプロピレンフィルム(20μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/透明バリア性基材(約20μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約91質量%であった。
[例6D]
第1の基材として厚さ12μmのシリカ蒸着PETフィルム(DNP(株)製、IB-PET-PIR2)を、第2の基材(中間基材)として厚さ15μmの2軸延伸ナイロンフィルム(興人フィルム&ケミカルズ(株)製、ボニール-W)を、シーラント層として厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK500)を使用したこと以外は例1Dと同様に行い、厚さ96μmの積層体を得た。積層体の構成は、シリカ蒸着PETフィルム(約12μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/2軸延伸ナイロンフィルム(15μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約62質量%であった。
第1の基材として厚さ12μmのシリカ蒸着PETフィルム(DNP(株)製、IB-PET-PIR2)を、第2の基材(中間基材)として厚さ15μmの2軸延伸ナイロンフィルム(興人フィルム&ケミカルズ(株)製、ボニール-W)を、シーラント層として厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東レフィルム加工(株)製、ZK500)を使用したこと以外は例1Dと同様に行い、厚さ96μmの積層体を得た。積層体の構成は、シリカ蒸着PETフィルム(約12μm)/印刷層(1μm)/溶剤型接着層(4μm)/2軸延伸ナイロンフィルム(15μm)/溶剤型接着層(4μm)/未延伸ポリプロピレンフィルム(60μm)である。積層体のモノマテリアル化率は、約62質量%であった。
[評価]
<示差走査熱量測定(DSC)>
JIS K7121:2012(プラスチックの転移温度測定方法)に準拠して、示差走査熱量計((株)日立ハイテクサイエンス製、製品名:DSC7000X)を用いて、測定を実施した。測定サンプルは、第1の基材の2軸延伸ポリプロピレンフィルム及びシーラント層の未延伸ポリプロピレンフィルム(表7において、それぞれOPP及びCPPと記載する)である。この際、測定サンプルを20℃で1分間保持した後、10℃/分の加熱速度で20℃から200℃まで昇温させて(1st)、200℃で5分間保持した後、10℃/分の冷却速度で200℃から20℃まで降温させて、20℃で5分間保持した。その後、再度10℃/分の加熱速度で20℃から200℃まで昇温させた(2nd)。これにより、1st及び2ndのDSC曲線を得た。DSC曲線において、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、融解ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接線との交点の温度である補外融解開始温度(Tim)を測定した。Timが2つ以上ある場合はピーク強度が最も大きい融解ピークのTimを使用した。窒素ガスの流量は20ml/分とした。結果を表7に示す。
<示差走査熱量測定(DSC)>
JIS K7121:2012(プラスチックの転移温度測定方法)に準拠して、示差走査熱量計((株)日立ハイテクサイエンス製、製品名:DSC7000X)を用いて、測定を実施した。測定サンプルは、第1の基材の2軸延伸ポリプロピレンフィルム及びシーラント層の未延伸ポリプロピレンフィルム(表7において、それぞれOPP及びCPPと記載する)である。この際、測定サンプルを20℃で1分間保持した後、10℃/分の加熱速度で20℃から200℃まで昇温させて(1st)、200℃で5分間保持した後、10℃/分の冷却速度で200℃から20℃まで降温させて、20℃で5分間保持した。その後、再度10℃/分の加熱速度で20℃から200℃まで昇温させた(2nd)。これにより、1st及び2ndのDSC曲線を得た。DSC曲線において、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、融解ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接線との交点の温度である補外融解開始温度(Tim)を測定した。Timが2つ以上ある場合はピーク強度が最も大きい融解ピークのTimを使用した。窒素ガスの流量は20ml/分とした。結果を表7に示す。
<レトルト試験>
上記で得られた積層体を2枚準備し、これらをシーラント層(未延伸ポリプロピレンフィルム)側の面を対向させて重ね合わせ、次いで、もう1枚の上記積層体をシーラント層側の面が外側となるようにV字状に折り、これを対向させた積層体の下部に挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成した。次いで、底部に隣接する2辺をヒートシールすることにより、胴部を形成した。このようにして、底部に舟底シール部を有する、幅130mm、高さ170mm、折込35mmのスタンディングパウチを作製した。底部におけるシール幅を6mm、側部におけるシール幅を6mmとした。得られたパウチ内に、開口部から水を210g充填し、開口部をヒートシールして密封した。密封後のパウチに、熱水式、レトルト温度121℃、レトルト時間30分間のレトルト処理を行った。
例1D及び2Dともに、デラミネーションやシール後退等の問題は認められなかった。
上記で得られた積層体を2枚準備し、これらをシーラント層(未延伸ポリプロピレンフィルム)側の面を対向させて重ね合わせ、次いで、もう1枚の上記積層体をシーラント層側の面が外側となるようにV字状に折り、これを対向させた積層体の下部に挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成した。次いで、底部に隣接する2辺をヒートシールすることにより、胴部を形成した。このようにして、底部に舟底シール部を有する、幅130mm、高さ170mm、折込35mmのスタンディングパウチを作製した。底部におけるシール幅を6mm、側部におけるシール幅を6mmとした。得られたパウチ内に、開口部から水を210g充填し、開口部をヒートシールして密封した。密封後のパウチに、熱水式、レトルト温度121℃、レトルト時間30分間のレトルト処理を行った。
例1D及び2Dともに、デラミネーションやシール後退等の問題は認められなかった。
<シール評価>
上記で得られた積層体を2枚準備し、それぞれ100mm×100mmの大きさにカットした。未延伸ポリプロピレンフィルム側の面を対向させて重ね合わせて、幅10mmの片面加熱平板ヒートシールバーによりTD方向にヒートシールした。ヒートシール条件は、温度130~180℃、圧力0.1MPa、時間1秒とした。シールされたサンプルをMD方向に幅15mmにカットし、幅15mm、長さ100mmの試験片を作製した。この試験片を用いて、引張試験機((株)オリエンテック製、STA-1150)にて試験速度300mm/min、T型剥離にてシール強度を測定した。結果を表8に示す。
上記で得られた積層体を2枚準備し、それぞれ100mm×100mmの大きさにカットした。未延伸ポリプロピレンフィルム側の面を対向させて重ね合わせて、幅10mmの片面加熱平板ヒートシールバーによりTD方向にヒートシールした。ヒートシール条件は、温度130~180℃、圧力0.1MPa、時間1秒とした。シールされたサンプルをMD方向に幅15mmにカットし、幅15mm、長さ100mmの試験片を作製した。この試験片を用いて、引張試験機((株)オリエンテック製、STA-1150)にて試験速度300mm/min、T型剥離にてシール強度を測定した。結果を表8に示す。
<収縮率>
上記で得られた積層体を2枚準備し、それぞれ100mm×100mmの大きさにカットした。未延伸ポリプロピレンフィルム側の面を対向させて重ね合わせて、幅10mmの片面加熱平板ヒートシールバーによりTD方向にヒートシールした。ヒートシール条件は、温度130~190℃、圧力0.1MPa、時間1秒とした。シールされたサンプルのヒートシール部におけるTD方向の長さを、150mmの定規を用いて測定し、(シール前の長さ(100mm)-シール後の長さ(mm))/シール前の長さ(100mm)×100、にて収縮率(%)を計算した。サンプルがヒートシールにより大きく熱変形し収縮率を計算できなかった場合は「不可」とした。また、シールされたサンプルの外観を目視で評価し、外観良好なサンプルをAA、外観がやや良好なサンプルをBB、外観不良なサンプルをCCとした。結果を表9に示す。
上記で得られた積層体を2枚準備し、それぞれ100mm×100mmの大きさにカットした。未延伸ポリプロピレンフィルム側の面を対向させて重ね合わせて、幅10mmの片面加熱平板ヒートシールバーによりTD方向にヒートシールした。ヒートシール条件は、温度130~190℃、圧力0.1MPa、時間1秒とした。シールされたサンプルのヒートシール部におけるTD方向の長さを、150mmの定規を用いて測定し、(シール前の長さ(100mm)-シール後の長さ(mm))/シール前の長さ(100mm)×100、にて収縮率(%)を計算した。サンプルがヒートシールにより大きく熱変形し収縮率を計算できなかった場合は「不可」とした。また、シールされたサンプルの外観を目視で評価し、外観良好なサンプルをAA、外観がやや良好なサンプルをBB、外観不良なサンプルをCCとした。結果を表9に示す。
当業者であれば理解するように、本発明の積層体等は上記実施例の記載によって限定されるものではなく、上記実施例及び明細書は本発明の原理を説明するためのものにすぎず、本発明の主旨及び範囲から逸脱しない限り、様々な改変又は改善を行うことができ、これら改変又は改善はいずれも保護請求している本発明の範囲内に含まれる。さらに本発明が保護請求している範囲は、請求の範囲の記載のみならずその均等物を含む。
1:積層体、10:ポリプロピレン樹脂基材などのポリオレフィン樹脂基材、20:バリア性基材、22:ポリプロピレン樹脂層などのポリオレフィン樹脂層、23:表面コート層又は表面樹脂層、24:蒸着膜、25:バリアコート層、30:シーラント層、40A、40B:接着層、
50:包装袋、51:易開封部、52:ノッチ部、53:ハーフカット線、
60:スタンディングパウチ、61:胴部(側面シート)、62:底部(底面シート)、63:蒸気抜き機構、63a:蒸気抜きシール部、63b:非シール部、
A:真空容器、B:巻出し部、C:成膜用ドラム、D:巻取り部、E:搬送ロール、F:蒸発源、G:反応ガス供給部、H:防着箱、I:蒸着材料、J:プラズマガン、S:基材、A1:真空容器、B1:巻出し部、C1:冷却・電極ドラム、D1:巻取り部、E1:搬送ロール、F1:グロー放電プラズマ、G1:反応ガス供給部、H1:原料供給ノズル、I1:原料ガス供給部、J1:マグネット、K1:電源、L1:真空ポンプ
50:包装袋、51:易開封部、52:ノッチ部、53:ハーフカット線、
60:スタンディングパウチ、61:胴部(側面シート)、62:底部(底面シート)、63:蒸気抜き機構、63a:蒸気抜きシール部、63b:非シール部、
A:真空容器、B:巻出し部、C:成膜用ドラム、D:巻取り部、E:搬送ロール、F:蒸発源、G:反応ガス供給部、H:防着箱、I:蒸着材料、J:プラズマガン、S:基材、A1:真空容器、B1:巻出し部、C1:冷却・電極ドラム、D1:巻取り部、E1:搬送ロール、F1:グロー放電プラズマ、G1:反応ガス供給部、H1:原料供給ノズル、I1:原料ガス供給部、J1:マグネット、K1:電源、L1:真空ポンプ
Claims (24)
- 基材と、シーラント層とを厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、
前記基材が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、
前記ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、
前記蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、
120℃かつ15分間の加熱処理後の前記バリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD1)が2.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD1)が2.00%以下である、バリア性積層体。 - 前記バリア性積層体が、第1の基材と、第2の基材と、前記シーラント層とを厚さ方向にこの順に備え、
前記第1の基材及び前記第2の基材のいずれか一方が、前記バリア性基材であり、前記第1の基材及び前記第2の基材の他方が、ポリプロピレン樹脂基材であり、
前記ポリプロピレン樹脂基材は、延伸処理が施された基材である、
請求項1に記載のバリア性積層体。 - 120℃かつ15分間の加熱処理後の前記バリア性積層体の熱収縮率(MD1)と熱収縮率(TD1)との比(MD1/TD1)が、0.30以上3.00以下である、請求項1又は2に記載のバリア性積層体。
- 150℃かつ5分間の加熱処理後の前記バリア性積層体のMD方向の熱収縮率(MD2)が4.00%以下であり、TD方向の熱収縮率(TD2)が4.00%以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載のバリア性積層体。
- 150℃かつ5分間の加熱処理後の前記バリア性積層体の熱収縮率(MD2)と熱収縮率(TD2)との比(MD2/TD2)が、0.30以上3.00以下である、請求項4に記載のバリア性積層体。
- 第1の基材と、
第2の基材と、
シーラント層と
を厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、
前記第1の基材及び前記第2の基材のいずれか一方が、ポリプロピレン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、前記第1の基材及び前記第2の基材の他方が、ポリプロピレン樹脂基材であり、
前記ポリプロピレン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、
前記蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、
前記ポリプロピレン樹脂基材は、延伸処理が施された基材である、
バリア性積層体。 - 前記シーラント層が、ポリプロピレンにより構成される樹脂層である、請求項6に記載のバリア性積層体。
- 基材と、
接着層と、
シーラント層と
を厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、
前記基材が、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、
前記ポリオレフィン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、
前記蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、
前記接着層は、厚さ2μm以下の層である、
バリア性積層体。 - 前記ポリオレフィン樹脂層が、ポリプロピレン樹脂層であり、
前記バリア性積層体における残留溶剤量が、10mg/m2以下である、
請求項8に記載のバリア性積層体。 - 第1の基材と、
第1の接着層と、
第2の基材と、
第2の接着層と、
シーラント層と
を厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体であって、
前記第1の基材及び前記第2の基材のいずれか一方が、ポリオレフィン樹脂層と蒸着膜とを備えるバリア性基材であり、前記第1の基材及び前記第2の基材の他方が、ポリオレフィン樹脂基材であり、
前記ポリオレフィン樹脂層は、延伸処理が施された層であり、
前記蒸着膜は、無機酸化物から構成されており、
前記ポリオレフィン樹脂基材は、延伸処理が施された基材であり、
前記第1の接着層及び前記第2の接着層は、それぞれ、厚さ2μm以下の層である、
バリア性積層体。 - 前記ポリオレフィン樹脂層が、ポリプロピレン樹脂層であり、
前記ポリオレフィン樹脂基材が、ポリプロピレン樹脂基材であり、
前記バリア性積層体における残留溶剤量が、10mg/m2以下である、
請求項10に記載のバリア性積層体。 - 前記接着層が、無溶剤型の接着剤から形成された層である、請求項8~10のいずれか一項に記載のバリア性積層体。
- 前記無溶剤型の接着剤が、主剤と硬化剤とを有する2液硬化型接着剤であり、前記主剤に含まれる重合体成分の重量平均分子量(Mw)が、800以上10,000以下である、請求項12に記載のバリア性積層体。
- 前記無溶剤型の接着剤が、主剤と硬化剤とを有する2液硬化型接着剤であり、前記主剤に含まれる重合体成分の多分散度(Mw/Mn)が、2.8以下である、請求項12または13に記載のバリア性積層体。
- 請求項1~14のいずれか一項に記載のバリア性積層体を備える包装容器。
- 請求項1~14のいずれか一項に記載のバリア性積層体からなる蓋材。
- 収容部を有する容器本体と、
前記収容部を封止するように前記容器本体に接合された請求項16に記載の蓋材と
を備える包装容器。 - 第1の基材と、
第1の接着層と、
第2の基材と、
第2の接着層と、
シーラント層と
を厚さ方向にこの順に備えるバリア性積層体を備える包装袋であって、
前記第1の基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂基材であり、
前記第2の基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層と、無機酸化物から構成される蒸着膜と、を備えるバリア性基材であり、前記蒸着膜が前記第1の基材側を向き、前記ポリプロピレン樹脂層が前記シーラント層側を向くように、前記第2の基材が配置されており、
前記シーラント層が、ポリプロピレン樹脂層であり、
前記第1の接着層の厚さが、10μm以下であり、
前記第2の接着層の厚さが、10μm以下である、
包装袋。 - 前記第1の接着層及び前記第2の接着層が、それぞれ、溶剤型の接着剤により形成された層である、請求項18に記載の包装袋。
- 前記第1の接着層の厚さが、2μm以下であり、
前記第2の接着層の厚さが、2μm以下である、
請求項18に記載の包装袋。 - 前記第1の接着層及び前記第2の接着層が、それぞれ、無溶剤型の接着剤により形成された層である、請求項20に記載の包装袋。
- 前記包装袋が、ヒートシール部を有し、
前記ヒートシール部において、速度300mm/min、T型剥離の条件で測定されるヒートシール強度が、23N/15mm以上である、
請求項18~21のいずれか一項に記載の包装袋。 - 基材とシーラント層とを備える包装材料用積層体であって、
前記基材が、延伸処理が施されたポリプロピレン樹脂層を備え、
前記シーラント層が、主成分としてのプロピレン-エチレンブロック共重合体、熱可塑性エラストマー及びポリエチレンを含有し、前記シーラント層が、100℃以上120℃未満の範囲に観測される融解ピーク温度を有する、
包装材料用積層体。 - 第1の基材とシーラント層とを備える包装材料用積層体であって、
前記第1の基材が、ポリプロピレンを主成分として含有する延伸樹脂層を備え、
前記シーラント層が、ポリプロピレンを主成分として含有する樹脂層であり、
前記延伸樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンの、JIS K7121:2012に準拠した示差走査熱量測定(DSC)により得られる第1回昇温時における補外融解開始温度(Tim)が、前記シーラント層に含まれる前記ポリプロピレンの、前記DSCにより得られる第1回昇温時におけるTimよりも高く、
前記積層体を圧力0.1MPa、時間1秒のヒートシール条件でヒートシールした場合において、試験速度300mm/min及びT型剥離によるシール強度が23N/15mm以上となり、かつ前記積層体のTD方向の収縮率が0%以上1.0%以下となるヒートシール温度の範囲が、130℃以上190℃以下の範囲において5℃以上存在する、
包装材料用積層体。
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