WO2023002769A1 - アルカリ電池 - Google Patents
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Definitions
- This technology relates to alkaline batteries.
- Alkaline batteries are widely used in portable game machines, watches, calculators, etc., and various studies have been conducted on the composition of alkaline batteries.
- a metal reinforcing material is provided on the inner peripheral surface of the inner case (for example, patent Reference 1).
- the gasket extends to the inner wall surface of the sealing can (see, for example, Patent Document 2).
- An alkaline battery includes a positive electrode housing member, a negative electrode housing member, a positive electrode housed inside the positive electrode housing member, and a negative electrode and a frame-shaped member housed inside the negative electrode housing member. , a separator disposed between the positive electrode and the negative electrode, and a sealing member disposed between the positive electrode housing member and the negative electrode housing member and separated from the frame member.
- the positive electrode housing member and the negative electrode housing member are crimped together via a sealing member, the negative electrode contains a negative electrode active material and an alkaline electrolyte, and the frame-shaped member surrounds the negative electrode and is attached to the separator. Adjacent.
- the positive electrode housing member housing the positive electrode and the negative electrode housing member housing the negative electrode and the frame-shaped member are mutually separated via the sealing member separated from the frame-shaped member.
- a separator is arranged between the positive electrode and the negative electrode, the negative electrode contains a negative electrode active material and an alkaline electrolyte, and the frame-shaped member surrounds the negative electrode and the separator. are adjacent to each other, excellent leakage resistance can be obtained.
- FIG. 1 is a cross-sectional view showing the configuration of an alkaline battery in an embodiment of the present technology
- FIG. FIG. 2 is a plan view showing the configuration of the main parts of the alkaline battery shown in FIG. 1
- FIG. 3 is a cross-sectional view showing the structure of an alkaline battery of a comparative example
- 3 is a cross-sectional view showing the configuration of an alkaline battery of Modification 1.
- FIG. 10 is a cross-sectional view showing the configuration of an alkaline battery of Modification 2.
- FIG. 10 is a cross-sectional view showing the configuration of an alkaline battery of Modification 3.
- FIG. 1 shows the cross-sectional structure of an alkaline battery.
- FIG. 2 shows a planar configuration of the main part of the alkaline battery shown in FIG. However, FIG. 2 shows only the positive electrode 30, the negative electrode 40 and the negative electrode ring 70 of the series of components of the alkaline battery shown in FIG. 1, and the negative electrode ring 70 is shaded.
- the alkaline battery described here is a battery in which a discharge reaction proceeds using an alkaline electrolyte, which will be described later, and is a so-called primary battery.
- the alkaline battery includes a positive electrode container 10, a negative electrode container 20, a positive electrode 30, a negative electrode 40, a separator 50, a gasket 60, and a negative electrode ring . It has
- this alkaline battery has a flat and columnar three-dimensional shape, it is a so-called coin-shaped or button-shaped battery, and has an outer diameter D and a height H.
- the outer diameter D is not particularly limited, but is specifically 4.0 mm to 12.0 mm
- the height H is not particularly limited, but is specifically 0.8 mm to 5.4 mm.
- the three-dimensional shape of the alkaline battery is a flat columnar shape.
- the positive electrode container 10 is, as shown in FIG. 1, a positive electrode housing member that houses the positive electrode 30 and the like.
- the positive electrode container 10 has a container-like structure with one end open and the other end closed.
- the positive electrode container 10 has a container-like shape including a bottom portion 10X (first bottom portion) and a side wall portion 10Y (first side wall portion) that are connected to each other. It has an open opening 10K (first opening).
- the positive electrode container 10 has conductivity and is adjacent to the positive electrode 30 .
- the positive electrode container 10 functions as a current collector for the positive electrode 30 and also functions as an external connection terminal (so-called positive electrode terminal) of the positive electrode 30 .
- the positive electrode container 10 contains one or more of metal materials such as iron, nickel and stainless steel (SUS). That is, the positive electrode container 10 is a container-like metal can having an opening 10K.
- the type of stainless steel is not particularly limited, but specifically SUS430 or the like.
- the positive electrode container 10 may have a single-layer structure or may have a multi-layer structure. Moreover, the surface of the positive electrode container 10 may be plated with a metal material, and a specific example of the metal material is nickel.
- the negative electrode container 20 is, as shown in FIG. 1, a negative electrode storage member that stores the negative electrode 40, the negative electrode ring 70, and the like. Like the positive electrode container 10, the negative electrode container 20 has a container-like structure with one end open and the other end closed.
- the negative electrode container 20 has a container-like shape including a bottom portion 20X (second bottom portion) and a side wall portion 20Y (second side wall portion) that are connected to each other. It has an opened opening 20K (second opening).
- the negative electrode container 20 is conductive and adjacent to the negative electrode 40 .
- the negative electrode container 20 functions as a current collector for the negative electrode 40 and also functions as an external connection terminal (so-called negative electrode terminal) of the negative electrode 40 .
- This negative electrode container 20 contains one or more of metal materials such as nickel, copper and stainless steel. That is, the negative electrode container 20 is a vessel-shaped metal can having an opening 20K. Details regarding stainless steel are provided above.
- the negative electrode container 20 may have a single-layer structure or may have a multilayer structure. Specifically, the negative electrode container 20 may be formed of a three-layer clad material in which a nickel layer, a stainless steel layer, and a copper layer are laminated in this order. In this case, since the copper layer is arranged inside and the nickel layer is arranged outside, the copper layer functions as a current collector for the negative electrode 40 .
- the inner diameter of the opening 20K is smaller than the inner diameter of the opening 10K.
- the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 are arranged so that the openings 10K and 20K face each other, and a part of the negative electrode container 20 is inserted inside the positive electrode container 10 .
- the side wall portions 10Y and 20Y are crimped to each other via the gasket 60
- the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 are crimped to each other via the gasket 60.
- FIG. therefore, since the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 are fixed to each other while being sealed by the gasket 60, the positive electrode 30, the negative electrode 40, the separator 50, the negative electrode ring 70, and the like are housed inside and sealed.
- the side wall portion 20Y extends toward the positive electrode container 10 and then is folded outward so as to extend away from the positive electrode container 10. may be This is because the sealing properties of the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 are improved.
- the positive electrode 30 is, as shown in FIGS. 1 and 2, a coin-shaped pellet, that is, a positive electrode mixture molded into a coin-shaped pellet.
- the positive electrode 30 has an outer diameter larger than that of the negative electrode 40 .
- the positive electrode 30 is housed inside the positive electrode container 10 and contains a positive electrode active material.
- the type of positive electrode active material is not particularly limited, but specifically, one or more of silver oxide, manganese dioxide, and the like.
- the positive electrode 30 may further contain one or more of a positive electrode binder and a positive electrode conductor.
- the positive electrode binder contains one or more of polymer compounds, and a specific example of the polymer compound is a fluoropolymer compound such as polyethylene tetrafluoride.
- the positive electrode conductive agent contains one or more of conductive materials such as carbon materials, and specific examples of the carbon materials are carbon black, graphite and graphite.
- the positive electrode 30 may further contain a silver-nickel composite oxide (nickelite).
- a silver-nickel composite oxide nickelite
- the negative electrode 40 is accommodated inside the negative electrode container 20 and contains an alkaline electrolyte together with a negative electrode active material.
- the negative electrode 40 is a so-called gel negative electrode mixture.
- the type of the negative electrode active material is not particularly limited, but specifically, one or more of zinc-based materials.
- This zinc-based material is a general term for materials containing zinc as a constituent element, and specifically includes zinc alloys and the like.
- the alkaline electrolyte is a solution containing one or more aqueous solutions of alkali metal hydroxides, and is a solution in which alkali metal hydroxides are dispersed or dissolved in an aqueous solvent.
- the type of aqueous solvent is not particularly limited, but specifically includes pure water, distilled water, and the like.
- the type of alkali metal hydroxide is not particularly limited, but specific examples include sodium hydroxide and potassium hydroxide.
- the alkaline electrolyte may be impregnated in one or both of the positive electrode 30 and the separator 50, or may be present in a gap inside the positive electrode container 10. Alternatively, it may exist in a gap inside the negative electrode container 20 .
- the negative electrode 40 may further contain a thickening agent.
- This thickener is a so-called gelling agent and contains one or more of polymer compounds.
- the types of polymer compounds are not particularly limited, but specific examples include cellulose-based water-soluble polymer compounds and water-absorbing polymer compounds. Specific examples of polymer compounds include carboxymethylcellulose and sodium polyacrylate.
- separator 50 Since the separator 50 is arranged between the positive electrode 30 and the negative electrode 40 as shown in FIG.
- the separator 50 may be impregnated with an alkaline electrolyte as described above.
- the separator 50 may have a single-layer structure or may have a multi-layer structure. Specifically, the separator 50 may have a multi-layer structure (three-layer structure) in which a nonwoven fabric, cellophane, and microporous membrane are laminated in this order. This microporous membrane contains a graft copolymer obtained by graft-polymerizing polyethylene with methacrylic acid.
- the gasket 60 is disposed between the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 as shown in FIG. 1, and is a sealing member that seals the gap between the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20. . Since this gasket 60 has a ring-shaped structure, it completely seals the gap between the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 . Thereby, the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 are insulated from each other via the gasket 60 .
- This gasket 60 contains an insulating material such as an insulating polymer compound, and specific examples of the polymer compound are polyethylene, polypropylene and nylon.
- the gasket 60 extends from the gap provided between the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 to the inside of the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 along the surface of the separator 50. have been introduced.
- the gasket 60 is separated from the negative electrode ring 70 and ends without extending along the inner wall surface 20YM of the side wall portion 20Y.
- the negative electrode ring 70 is a frame-shaped member that defines the installation range of the negative electrode 40 and is housed inside the negative electrode container 20 together with the negative electrode 40 .
- the planar shape defined by the outer edge of the negative electrode ring 70 is substantially circular, the negative electrode ring 70 has a substantially circular ring shape.
- the negative electrode ring 70 Since the negative electrode ring 70 is physically separated from the gasket 60, it is a separate member from the gasket 60. Here, the anode ring 70 is spaced from the gasket 60 rather than adjacent to it.
- the negative electrode ring 70 surrounds the negative electrode 40 in order to define the installation range of the negative electrode 40 . More specifically, since the negative electrode ring 70 has an opening 70K, the negative electrode 40 is arranged inside the opening 70K. Thereby, the negative electrode 40 is adjacent to each of the negative electrode container 20 and the separator 50 .
- the negative electrode ring 70 is adjacent to the separator 50 . However, since the negative electrode ring 70 is physically separated from the separator 50 , it is a separate member from the separator 50 .
- the reason why the alkaline battery has the negative electrode ring 70 is that when the negative electrode 40 contains an alkaline electrolyte, the negative electrode ring 70 functions as a barrier that suppresses leakage of the alkaline electrolyte.
- the leakage of the alkaline electrolyte described here means that the alkaline electrolyte contained in the negative electrode 40 moves along the leakage path R, as will be described later. It means that the gas is discharged to the outside of the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 via the gasket 60 .
- the length of the leakage path R is lengthened, so even if the negative electrode 40 contains an alkaline electrolyte, leakage of the alkaline electrolyte is suppressed. Details of the reason why leakage of the alkaline electrolyte is suppressed will be described later.
- the negative electrode ring 70 may be adjacent to the negative electrode container 20 or may not be adjacent to the negative electrode container 20 . That is, since the negative electrode ring 70 is separated from the negative electrode container 20 , a gap may be provided between the negative electrode ring 70 and the negative electrode container 20 .
- the negative electrode ring 70 is preferably adjacent to the negative electrode container 20 as shown in FIG. This is because since the negative electrode ring 70 is adjacent to both the separator 50 and the negative electrode container 20, the length of the leakage path R becomes longer, so that leakage of the alkaline electrolyte is further suppressed.
- the negative electrode ring 70 may have conductivity or may have insulation. This is because the leakage of the alkaline electrolyte is suppressed as described above, regardless of the physical properties (conductivity or insulation) of the negative electrode ring 70 .
- the conductive negative electrode ring 70 contains one or more of conductive materials such as metal materials, and specific examples of the metal materials are copper, tin, indium and zinc. .
- the insulating negative electrode ring 70 contains one or more of insulating polymer compounds, and specific examples of the insulating polymer compound are polyolefin, polyamide, polycarbonate, and the like. .
- the type of polyolefin is not particularly limited, but specific examples include polyethylene and polypropylene.
- the type of polyamide is not particularly limited, but specific examples include nylon 66 and the like.
- the negative electrode ring 70 preferably has insulation as shown in FIG. This is because an unintended short circuit caused by the presence of the negative electrode ring 70 is prevented.
- the negative electrode ring 70 preferably contains one or more of the insulating polymer compounds. This is because the corrosion of the negative electrode ring 70 by the alkaline electrolyte is suppressed as compared with the case where the negative electrode ring 70 contains a conductive material (metallic material), and the leakage of the alkaline electrolyte is further suppressed. be. In addition, since the negative electrode ring 70 can be easily molded, the negative electrode ring 70 can be easily formed. The details of the insulating polymer compound are as described above.
- the negative electrode ring 70 preferably contains one or both of polyolefin and polyamide as the insulating polymer compound. Since polycarbonate and the like may hydrolyze in the presence of an alkaline electrolyte, the negative electrode ring 70 may decompose, while polyolefin, polyamide, and the like hydrolyze even in the presence of an alkaline electrolyte. This is because the negative electrode ring 70 is less likely to be disassembled due to the low possibility.
- the negative electrode ring 70 has a thickness T and a width W as shown in FIG.
- the thickness T is the dimension of the negative electrode ring 70 in the direction (vertical direction) in which the separator 50 and the bottom portion 20X face each other
- the width W is the direction (horizontal direction) in which the negative electrode 40 and the side wall portion 20Y face each other. is the dimension of the anode ring 70 in .
- the ratio W/T of the width W to the thickness T is not particularly limited, but is preferably 0.33 to 2.83. This is because the internal volume of the negative electrode container 20, that is, the effective volume capable of accommodating the negative electrode 40 inside the negative electrode container 20 is ensured, so that a high battery capacity can be obtained while the leakage of the alkaline electrolyte is suppressed.
- each value of thickness T, width W and non-W/T shall be a value rounded off to the third decimal place.
- the alkaline battery may further include one or more of other components (not shown).
- the alkaline battery may have a protective layer provided on the inner surface of the negative electrode container 20 .
- the protective layer covers the inner surface of the negative electrode container 20 and is adjacent to the negative electrode 40 in areas where the negative electrode 40 and the negative electrode container 20 could contact each other if the protective layer were not present.
- the installation range of the protective layer may be extended.
- the protective layer contains one or more of metal materials having a hydrogen overvoltage higher than the hydrogen overvoltage of the material forming the negative electrode container 20
- the negative electrode container 20 and the negative electrode 40 are electrically connected to each other through a conductive protective layer. This is because generation of hydrogen gas due to partial battery reaction between the negative electrode active material (zinc-based material) contained in the negative electrode 40 and the negative electrode container 20 is suppressed.
- the protective layer is the outermost layer inside the negative electrode container 20. It contains one or more of tin, indium, bismuth, gallium, and the like, which have a hydrogen overvoltage higher than that of a certain copper layer. .
- An alkaline battery is manufactured according to one example procedure described below. In this case, the positive electrode 30 and the negative electrode 40 are respectively produced, and then the positive electrode 30 and the negative electrode 40 are used to assemble an alkaline battery.
- the mixture (positive electrode mixture) is formed into a coin shape using a press molding machine. Thereby, the positive electrode 30 is produced.
- An alkaline electrolyte is prepared by adding an alkali metal hydroxide to an aqueous solvent. Details regarding each of the aqueous solvent and the alkali metal hydroxide are provided above. After that, the negative electrode active material, the alkaline electrolyte and the thickening agent are mixed with each other. In this case, the mixture (negative electrode mixture) may be heated as necessary. Thus, the negative electrode 40 is produced.
- the alkaline electrolyte is supplied to the separator 50 .
- the separator 50 is impregnated with the alkaline electrolyte.
- the gasket 60 is arranged on the separator 50 inside the positive electrode container 10 .
- the negative electrode 40 is supplied into the opening 70K.
- an additional alkaline electrolyte may be supplied to the negative electrode 40 as well.
- a part of the negative electrode container 20 is inserted into the positive electrode container 10 by placing the negative electrode container 20 on the gasket 60 . .
- the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 are crimped together via the gasket 60 .
- the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 are fixed to each other via the gasket 60, and the positive electrode 30, the negative electrode 40, the gasket 60, the negative electrode ring 70, and the like are sealed inside the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20.
- an alkaline battery is completed.
- the positive electrode container 10 containing the positive electrode 30 and the negative electrode container 20 containing the negative electrode 40 and the negative electrode ring 70 are crimped together via the gasket 60 separated from the negative electrode ring 70 .
- a separator 50 is arranged between the positive electrode 30 and the negative electrode 40 .
- a negative electrode 40 contains a negative electrode active material and an alkaline electrolyte, and a negative electrode ring 70 surrounds the negative electrode 40 and is adjacent to the separator 50 . Therefore, for the reasons explained below, excellent leakage resistance can be obtained.
- FIG. 3 shows a cross-sectional structure of an alkaline battery of a comparative example, and corresponds to FIG. Since the alkaline battery of this comparative example does not include the negative electrode ring 70, it has the same configuration as the alkaline battery of the present embodiment (FIG. 1), except that the installation range of the negative electrode 40 is expanded. are doing.
- the installation range of the negative electrode 40 is expanded. Therefore, since the facing area between the positive electrode 30 and the negative electrode 40 is increased, a high battery capacity can be obtained.
- the alkaline electrolyte contained in the negative electrode 40 easily moves along the leakage path R. Therefore, the alkaline electrolyte tends to leak out of the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 via the gasket 60, making it difficult to obtain excellent leakage resistance.
- a barrier exists between the negative electrode 40 and the gasket 60, as shown in FIG.
- the alkaline electrolyte contained in the anode 40 is less likely to move along the leakage path R.
- the width W of the negative electrode ring 70 is sufficiently small, the decrease in battery capacity due to the reduction of the installation range of the negative electrode 40 can be minimized. Therefore, the alkaline electrolyte is less likely to leak to the outside of the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 via the gasket 60, so excellent anti-leakage characteristics can be obtained.
- the length of the leakage path R becomes longer. Therefore, since the leakage of the alkaline electrolyte is further suppressed, a higher effect can be obtained.
- the negative electrode ring 70 has insulating properties, an unintended short circuit caused by the existence of the negative electrode ring 70 is prevented. Therefore, since leakage of the alkaline electrolyte is suppressed while short circuiting is prevented, a higher effect can be obtained.
- the anode ring 70 contains an insulating polymer compound, corrosion of the anode ring 70 due to the alkaline electrolyte is suppressed, and leakage of the alkaline electrolyte is stably suppressed. Therefore, a higher effect can be obtained.
- the insulating polymer compound contains one or both of polyolefin and polyamide, the leakage of the alkaline electrolyte becomes more stable as the negative electrode ring 70 becomes less susceptible to hydrolysis. Since it is suppressed, a higher effect can be obtained.
- the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 are arranged so that the openings 10K and 20K face each other. are crimped together via the gasket 60 , the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 are firmly and stably fixed to each other via the gasket 60 . Therefore, since the leakage of the alkaline electrolyte is further suppressed in accordance with the improvement of the sealing properties of the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20, a higher effect can be obtained.
- the ratio W/T for the negative electrode ring 70 is 0.33 to 2.83, a high battery capacity can be obtained while the leakage of the alkaline electrolyte is suppressed, so that a higher effect can be obtained. can be done.
- the anode ring 70 is adjacent to the anode container 20 .
- the anode ring 70 does not have to be adjacent to the anode container 20 . That is, since the negative electrode ring 70 is separated from the negative electrode container 20 , a gap may be provided between the negative electrode ring 70 and the negative electrode container 20 .
- the negative electrode ring 70 is used to increase the length of the leakage path R, so excellent leakage resistance can be obtained.
- the negative electrode ring 70 be adjacent to the negative electrode container 20 as shown in FIG. If the negative electrode ring 70 is not adjacent to the negative electrode container 20, the gap between the negative electrode ring 70 and the negative electrode container 20 should be sufficiently narrow in order to sufficiently lengthen the path length of the leakage path R. is preferred.
- the gasket 60 terminates without extending along the inner wall surface 20YM. However, as shown in FIG. 5 corresponding to FIG. 1, the gasket 60 may extend along the inner wall surface 20YM.
- the gasket 60 may be extended along only a portion of the inner wall surface 20YM, or may be extended along the entire inner wall surface 20YM. Thereby, the tip of the gasket 60 may be in contact with the negative electrode container 20 (bottom portion 20X) or may not be in contact with the negative electrode container 20 .
- FIG. 5 shows a case where the tip of the gasket 60 is in contact with the negative electrode container 20 because the gasket 60 extends along the entire inner wall surface 20YM.
- FIG. 5 shows the case where the gasket 60 is not in contact with the inner wall surface 20YM.
- the negative electrode ring 70 is used to increase the length of the leakage path R, so excellent leakage resistance can be obtained.
- the sealing properties of the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 are particularly improved.
- the tip of the gasket 60 is in contact with the negative electrode container 20, the length of the liquid leakage path R becomes significantly longer. Therefore, the anti-leak property is further improved, and a higher effect can be obtained.
- the anode ring 70 has a non-composite structure containing an insulating polymer compound. However, as shown in FIG. 6 corresponding to FIG. 1, the anode ring 70 may have a composite structure including the ring portion 71 and the surface portion 72 .
- the ring portion 71 is a frame-shaped main body that serves as the skeleton of the negative electrode ring 70, and contains one or more of metal materials such as stainless steel. Details regarding stainless steel are provided above. Since the ring portion 71 has rigidity in accordance with the inclusion of the metal material, it functions as a skeleton for securing the physical strength of the negative electrode ring 70 .
- the surface portion 72 is a covering portion that covers the surface of the ring portion 71, and contains the same material as the material forming the negative electrode ring 70 shown in FIG. That is, the material forming the surface portion 72 is one or more of insulating high-molecular compounds such as polyolefin, polyamide, and polycarbonate. Since the thickness of the surface portion 72 is not particularly limited, it can be set arbitrarily.
- the negative electrode ring 70 is used to increase the length of the leakage path R, so excellent leakage resistance can be obtained.
- the rigidity of the negative electrode ring 70 is particularly improved, so that the sealing performance of the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 is improved. Therefore, the anti-leak property is further improved, and a higher effect can be obtained.
- the alkaline electrolyte (the potassium hydroxide aqueous solution described above) is dripped onto the separator 50, so that the alkaline electrolyte is applied to the separator 50. Impregnated.
- a multi-layer film was used in which a non-woven fabric, cellophane, and a microporous film obtained by graft polymerization of polyethylene were laminated in this order.
- a ring-shaped gasket 60 (nylon film) was placed on the separator 50 inside the positive electrode container 10 .
- the negative electrode ring 70 non-composite type 1, 2 or composite type
- the negative electrode 40 was supplied inside the opening 70K.
- the negative electrode ring 70 of the non-composite type 1 contains an insulating polymer compound (nylon 66, which is polyamide).
- the negative electrode ring 70 of the non-composite type 2 contains an insulating polymer compound (polyolefin, polypropylene).
- the ring portion 71 contains a metal material (SUS430), and the surface portion 72 contains an insulating polymer compound (nylon 66, which is polyamide).
- the structure of the negative electrode ring 70 (non-composite type 1, 2 or composite type) is described in the column of "structure" in Table 1.
- the thickness T (mm), width W (mm) and ratio W/T of the negative electrode ring 70 are shown in Table 1.
- the thickness T was changed to adjust whether or not the negative electrode ring 70 was adjacent to the negative electrode container 20 . Whether or not the anode ring 70 is adjacent to the anode container 20 is described in the column "adjacent to the anode container" in Table 1.
- the positive electrode container 10 and the negative electrode container 20 were crimped together via the gasket 60 .
- the presence or absence of extension of the gasket 60 was adjusted by changing the width of the gasket 60 .
- Whether or not the gasket 60 is extended is described in the column “extended or not” in Table 1.
- the gasket 60 does not extend along the inner wall surface 20YM and terminates (FIG. 1).
- the gasket 60 is extended along the inner wall surface 20YM (Fig. 5).
- an alkaline battery shown in FIG. 3 was also manufactured by the same procedure except that the negative electrode ring 70 was not used (Comparative Example 1).
- the internal volume (mm 3 ) of the negative electrode container 20 which affects the battery capacity, was calculated.
- the internal volume is the effective volume inside the negative electrode container 20 that can accommodate the negative electrode 40. Therefore, the larger the internal volume, the larger the battery capacity.
- the internal volume values shown in Table 1 are values normalized by setting the internal volume value in the case where the negative electrode ring 70 was not used (Comparative Example 1) to be 100.0.
- This normalized internal volume value is a value rounded to the second decimal place.
- the structure of the negative electrode ring 70 is the composite type (Example 9), compared with the case where the structure of the negative electrode ring 70 is the non-composite type 1, 2 (Examples 3, 8), , the number of days of leakage increased.
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Abstract
アルカリ電池は、正極収納部材と、負極収納部材と、その正極収納部材の内部に収納された正極と、その負極収納部材の内部に収納された負極および枠状部材と、その正極と負極との間に配置されたセパレータと、その正極収納部材と負極収納部材との間に配置されると共に枠状部材から分離された封止部材とを備える。正極収納部材および負極収納部材は、封止部材を介して互いに加締められており、負極は、負極活物質およびアルカリ電解液を含み、枠状部材は、負極の周囲を囲んでいると共にセパレータに隣接されている。
Description
本技術は、アルカリ電池に関する。
携帯型ゲーム機、時計および電卓などにアルカリ電池が広く使用されており、そのアルカリ電池の構成に関しては様々な検討がなされている。
具体的には、外装ケースおよび内装ケースが絶縁ガスケットを介して互いに加締められている扁平角型電池において、その内装ケースの内周面に金属製の補強材が設けられている(例えば、特許文献1参照。)。また、外装缶および封口缶がガスケットを介して互いに加締められている扁平型電池において、そのガスケットが封口缶の内壁面まで延設されている(例えば、特許文献2参照。)。
アルカリ電池の構成に関する様々な検討がなされているが、そのアルカリ電池の耐漏液特性は未だ十分でないため、改善の余地がある。
そこで、優れた耐漏液特性を得ることが可能であるアルカリ電池が望まれている。
本技術の一実施形態のアルカリ電池は、正極収納部材と、負極収納部材と、その正極収納部材の内部に収納された正極と、その負極収納部材の内部に収納された負極および枠状部材と、その正極と負極との間に配置されたセパレータと、その正極収納部材と負極収納部材との間に配置されると共に枠状部材から分離された封止部材とを備えたものである。正極収納部材および負極収納部材は、封止部材を介して互いに加締められており、負極は、負極活物質およびアルカリ電解液を含み、枠状部材は、負極の周囲を囲んでいると共にセパレータに隣接されている。
本技術の一実施形態のアルカリ電池によれば、正極が収納された正極収納部材と負極および枠状部材が収納された負極収納部材とが枠状部材から分離された封止部材を介して互いに加締められており、その正極と負極との間にセパレータが配置されており、その負極が負極活物質およびアルカリ電解液を含んでおり、その枠状部材が負極の周囲を囲んでいると共にセパレータに隣接されているので、優れた耐漏液特性を得ることができる。
なお、本技術の効果は、必ずしもここで説明された効果に限定されるわけではなく、後述する本技術に関連する一連の効果のうちのいずれの効果でもよい。
以下、本技術の一実施形態に関して、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、説明する順序は、下記の通りである。
1.アルカリ電池
1-1.構成
1-2.製造方法
1-3.作用および効果
2.変形例
1.アルカリ電池
1-1.構成
1-2.製造方法
1-3.作用および効果
2.変形例
<1.アルカリ電池>
まず、本技術の一実施形態のアルカリ電池に関して説明する。
まず、本技術の一実施形態のアルカリ電池に関して説明する。
<1-1.構成>
図1は、アルカリ電池の断面構成を表している。図2は、図1に示したアルカリ電池の主要部の平面構成を表している。ただし、図2では、図1に示したアルカリ電池の一連の構成要素のうちの正極30、負極40および負極リング70だけを示していると共に、その負極リング70に網掛けを施している。
図1は、アルカリ電池の断面構成を表している。図2は、図1に示したアルカリ電池の主要部の平面構成を表している。ただし、図2では、図1に示したアルカリ電池の一連の構成要素のうちの正極30、負極40および負極リング70だけを示していると共に、その負極リング70に網掛けを施している。
ここで説明するアルカリ電池は、後述するアルカリ電解液を用いて放電反応が進行する電池であり、いわゆる一次電池である。
具体的には、アルカリ電池は、図1および図2に示したように、正極容器10と、負極容器20と、正極30と、負極40と、セパレータ50と、ガスケット60と、負極リング70とを備えている。
このアルカリ電池は、扁平かつ柱状の立体的形状を有しているため、いわゆるコイン型またはボタン型と呼称される電池であり、外径Dおよび高さHを有している。外径Dは、特に限定されないが、具体的には、4.0mm~12.0mmであると共に、高さHは、特に限定されないが、具体的には、0.8mm~5.4mmである。ここでは、アルカリ電池の立体的形状は、扁平な円柱状である。
[正極容器]
正極容器10は、図1に示したように、正極30などを収納する正極収納部材である。この正極容器10は、一端部が開放されると共に他端部が閉塞された器状の構造を有している。
正極容器10は、図1に示したように、正極30などを収納する正極収納部材である。この正極容器10は、一端部が開放されると共に他端部が閉塞された器状の構造を有している。
具体的には、正極容器10は、互いに連結された底部10X(第1底部)および側壁部10Y(第1側壁部)を含んでいる器状であり、負極容器20に対向する側に向かって開放された開口部10K(第1開口部)を有している。
ここでは、正極容器10は、導電性を有していると共に、正極30に隣接されている。これにより、正極容器10は、正極30の集電体としての機能を兼ねていると共に、その正極30の外部接続用端子(いわゆる正極端子)としての機能も兼ねている。
この正極容器10は、鉄、ニッケルおよびステンレス鋼(SUS)などの金属材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。すなわち、正極容器10は、開口部10Kを有する器状の金属缶である。ステンレス鋼の種類は、特に限定されないが、具体的には、SUS430などである。
なお、正極容器10は、単層構造を有していてもよいし、多層構造を有していてもよい。また、正極容器10の表面には、金属材料を用いた鍍金処理が施されていてもよく、その金属材料の具体例は、ニッケルなどである。
[負極容器]
負極容器20は、図1に示したように、負極40および負極リング70などを収納する負極収納部材である。この負極容器20は、正極容器10と同様に、一端部が開放されると共に他端部が閉塞された器状の構造を有している。
負極容器20は、図1に示したように、負極40および負極リング70などを収納する負極収納部材である。この負極容器20は、正極容器10と同様に、一端部が開放されると共に他端部が閉塞された器状の構造を有している。
具体的には、負極容器20は、互いに連結された底部20X(第2底部)および側壁部20Y(第2側壁部)を含んでいる器状であり、正極容器10に対向する側に向かって開放された開口部20K(第2開口部)を有している。
ここでは、負極容器20は、導電性を有していると共に、負極40に隣接されている。これにより、負極容器20は、負極40の集電体としての機能を兼ねていると共に、その負極40の外部接続用端子(いわゆる負極端子)としての機能も兼ねている。
この負極容器20は、ニッケル、銅およびステンレス鋼などの金属材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。すなわち、負極容器20は、開口部20Kを有する器状の金属缶である。ステンレス鋼に関する詳細は、上記した通りである。
なお、負極容器20は、単層構造を有していてもよいし、多層構造を有していてもよい。具体的には、負極容器20は、ニッケル層と、ステンレス層と、銅層とがこの順に積層された3層クラッド材により形成されていてもよい。この場合には、銅層が内側に配置されると共にニッケル層が外側に配置されるため、その銅層が負極40の集電体として機能する。
ここで、開口部20Kの内径は、開口部10Kの内径よりも小さくなっている。これにより、正極容器10および負極容器20は、開口部10K,20Kが互いに対向するように配置されており、その負極容器20の一部は、正極容器10の内部に挿入されている。また、側壁部10Y,20Yは、ガスケット60を介して互いに加締められているため、正極容器10および負極容器20は、そのガスケット60を介して互いに加締められている。よって、正極容器10および負極容器20は、ガスケット60により封止されながら互いに固定されているため、正極30、負極40、セパレータ50および負極リング70などが内部に収納されている状態において密封されている。
この場合において、側壁部20Yは、図1に示したように、正極容器10に近づく方向に向かって延在したのち、その正極容器10から遠ざかる方向に向かって延在するように外側に折り返されていてもよい。正極容器10および負極容器20の封止性が向上するからである。
[正極]
正極30は、図1および図2に示したように、コイン状のペレットであり、すなわちコイン状のペレットとなるように成形された正極合剤である。ここでは、正極30は、負極40の外径よりも大きい外径を有している。この正極30は、正極容器10の内部に収納されており、正極活物質を含んでいる。
正極30は、図1および図2に示したように、コイン状のペレットであり、すなわちコイン状のペレットとなるように成形された正極合剤である。ここでは、正極30は、負極40の外径よりも大きい外径を有している。この正極30は、正極容器10の内部に収納されており、正極活物質を含んでいる。
正極活物質の種類は、特に限定されないが、具体的には、酸化銀および二酸化マンガンなどのうちのいずれか1種類または2種類以上である。
なお、正極30は、さらに、正極結着剤および正極導電剤などのうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいてもよい。正極結着剤は、高分子化合物のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでおり、その高分子化合物の具体例は、4フッ化ポリエチレンなどのフッ素系高分子化合物である。正極導電剤は、炭素材料などの導電性材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでおり、その炭素材料の具体例は、カーボンブラック、グラファイトおよび黒鉛などである。
また、正極30は、さらに、銀ニッケル複合酸化物(ニッケライト)を含んでいてもよい。負極40に含まれている後述する亜鉛系材料とアルカリ電解液との反応に起因して水素ガスが発生した際に、その水素ガスが銀ニッケル複合酸化物により吸収されるため、正極容器10および負極容器20の内部における圧力の上昇が抑制されるからである。
[負極]
負極40は、図1および図2に示したように、負極容器20の内部に収納されており、負極活物質と共にアルカリ電解液を含んでいる。これにより、負極40は、いわゆるジェル状の負極合剤である。
負極40は、図1および図2に示したように、負極容器20の内部に収納されており、負極活物質と共にアルカリ電解液を含んでいる。これにより、負極40は、いわゆるジェル状の負極合剤である。
負極活物質の種類は、特に限定されないが、具体的には、亜鉛系材料のうちのいずれか1種類または2種類以上である。この亜鉛系材料は、亜鉛を構成元素として含む材料の総称であり、具体的には、亜鉛合金などである。
アルカリ電解液は、アルカリ金属の水酸化物の水溶液のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでおり、水性溶媒中においてアルカリ金属の水酸化物が分散または溶解された溶液である。水性溶媒の種類は、特に限定されないが、具体的には、純水および蒸留水などである。アルカリ金属の水酸化物の種類は、特に限定されないが、具体的には、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどである。
なお、アルカリ電解液は、負極40に含まれている他、さらに、正極30およびセパレータ50のうちの一方または双方に含浸されていてもよいし、正極容器10の内部の隙間に存在していてもよいし、負極容器20の内部の隙間に存在していてもよい。
なお、負極40は、さらに、増粘剤を含んでいてもよい。この増粘剤は、いわゆるゲル化剤であり、高分子化合物のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。高分子化合物の種類は、特に限定されないが、具体的には、セルロース系水溶性高分子化合物および吸水性高分子化合物などである。高分子化合物の具体例は、カルボキシメチルセルロースおよびポリアクリル酸ナトリウムなどである。
[セパレータ]
セパレータ50は、図1に示したように、正極30と負極40と間に配置されているため、その正極30および負極40は、セパレータ50を介して互いに対向している。このセパレータ50には、上記したように、アルカリ電解液が含浸されていてもよい。
セパレータ50は、図1に示したように、正極30と負極40と間に配置されているため、その正極30および負極40は、セパレータ50を介して互いに対向している。このセパレータ50には、上記したように、アルカリ電解液が含浸されていてもよい。
なお、セパレータ50は、単層構造を有していてもよいし、多層構造を有していてもよい。具体的には、セパレータ50は、不織布と、セロファンと、微多孔膜とがこの順に積層された多層構造(3層構造)を有していてもよい。この微多孔質膜は、ポリエチレンにメタクリル酸がグラフト重合されたグラフト共重合体などを含んでいる。
[ガスケット]
ガスケット60は、図1に示したように、正極容器10と負極容器20との間に配置されており、その正極容器10と負極容器20との間の隙間を封止する封止部材である。このガスケット60は、リング状の構造を有しているため、正極容器10と負極容器20との間の隙間を全体に渡って封止している。これにより、正極容器10および負極容器20は、ガスケット60を介して互いに絶縁されている。
ガスケット60は、図1に示したように、正極容器10と負極容器20との間に配置されており、その正極容器10と負極容器20との間の隙間を封止する封止部材である。このガスケット60は、リング状の構造を有しているため、正極容器10と負極容器20との間の隙間を全体に渡って封止している。これにより、正極容器10および負極容器20は、ガスケット60を介して互いに絶縁されている。
このガスケット60は、絶縁性の高分子化合物などの絶縁性材料を含んでおり、その高分子化合物の具体例は、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびナイロンなどである。
ここでは、ガスケット60は、図1に示したように、正極容器10と負極容器20との間に設けられた隙間から、セパレータ50の表面に沿うように正極容器10および負極容器20の内部まで導入されている。このガスケット60は、負極リング70から離隔されていると共に、側壁部20Yの内壁面20YMに沿うように延設されずに終端している。
[負極リング]
負極リング70は、図1および図2に示したように、負極40の設置範囲を画定する枠状部材であり、その負極40と共に負極容器20の内部に収納されている。ここでは、負極リング70の外縁により規定される平面形状は、略円形であるため、その負極リング70は、略円形のリング状である。
負極リング70は、図1および図2に示したように、負極40の設置範囲を画定する枠状部材であり、その負極40と共に負極容器20の内部に収納されている。ここでは、負極リング70の外縁により規定される平面形状は、略円形であるため、その負極リング70は、略円形のリング状である。
この負極リング70は、ガスケット60から物理的に分離されているため、そのガスケット60とは別個の部材である。ここでは、負極リング70は、ガスケット60に隣接されておらずに、そのガスケット60から離隔されている。
また、負極リング70は、上記したように、負極40の設置範囲を画定するために、その負極40の周囲を囲んでいる。より具体的には、負極リング70は、開口部70Kを有しているため、負極40は、その開口部70Kの内部に配置されている。これにより、負極40は、負極容器20およびセパレータ50のそれぞれに隣接されている。
この場合において、負極リング70は、セパレータ50に隣接されている。ただし、負極リング70は、セパレータ50から物理的に分離されているため、そのセパレータ50とは別個の部材である。
アルカリ電池が負極リング70を備えているのは、負極40がアルカリ電解液を含んでいる場合において、その負極リング70がアルカリ電解液の漏液を抑制する障壁として機能するからである。
ここで説明したアルカリ電解液の漏液とは、後述するように、負極40に含まれているアルカリ電解液が漏洩経路Rに沿うように移動することを意味しており、すなわちアルカリ電解液がガスケット60を経由して正極容器10および負極容器20の外部に放出されることを意味している。
この障壁として機能する負極リング70を利用することにより、漏洩経路Rの経路長が長くなるため、負極40がアルカリ電解液を含んでいても、そのアルカリ電解液の漏液が抑制される。なお、アルカリ電解液の漏液が抑制される理由の詳細に関しては、後述する。
なお、負極リング70は、セパレータ50に隣接されていれば、負極容器20に隣接されていてもよいし、その負極容器20に隣接されていなくてもよい。すなわち、負極リング70は、負極容器20から離隔されているため、その負極リング70と負極容器20との間に隙間が設けられていてもよい。
中でも、負極リング70は、図1に示したように、負極容器20に隣接されていることが好ましい。負極リング70がセパレータ50および負極容器20に双方に隣接されていることにより、漏洩経路Rの経路長がより長くなるため、アルカリ電解液の漏液がより抑制されるからである。
また、負極リング70は、導電性を有していてもよいし、絶縁性を有していてもよい。負極リング70の物性(導電性または絶縁性)に依存せずに、上記したように、アルカリ電解液の漏液が抑制されるからである。
導電性を有する負極リング70は、金属材料などの導電性材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでおり、その金属材料の具体例は、銅、スズ、インジウムおよび亜鉛などである。絶縁性の負極リング70は、絶縁性の高分子化合物のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでおり、その絶縁性の高分子化合物の具体例は、ポリオレフィン、ポリアミドおよびポリカーボネートなどである。ポリオレフィンの種類は、特に限定されないが、具体的には、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどである。ポリアミドの種類は、特に限定されないが、具体的には、ナイロン66などである。
中でも、負極リング70は、図1に示したように、絶縁性を有していることが好ましい。負極リング70の存在に起因する意図しない短絡の発生が防止されるからである。
この場合において、負極リング70は、絶縁性の高分子化合物のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいることが好ましい。負極リング70が導電性材料(金属材料)を含んでいる場合と比較して、アルカリ電解液による負極リング70の腐食が抑制されるため、そのアルカリ電解液の漏液がより抑制されるからである。また、負極リング70が容易に成形可能となるため、その負極リング70が容易に形成可能になるからである。なお、絶縁性の高分子化合物に関する詳細は、上記した通りである。
中でも、負極リング70は、絶縁性の高分子化合物として、ポリオレフィンおよびポリアミドのうちの一方または双方を含んでいることが好ましい。ポリカーボネートなどはアルカリ電解液の存在下において加水分解する可能性があるため、負極リング70が分解する可能性があるのに対して、ポリオレフィンおよびポリアミドなどはアルカリ電解液の存在下においても加水分解する可能性が低いため、負極リング70が分解されにくくなるからである。
なお、負極リング70は、図1に示したように、厚さTおよび幅Wを有している。この厚さTは、セパレータ50と底部20Xが互いに対向する方向(上下方向)における負極リング70の寸法であると共に、幅Wは、負極40と側壁部20Yとが互いに対向する方向(左右方向)における負極リング70の寸法である。
この場合において、厚さTに対する幅Wの比W/Tは、特に限定されないが、中でも、0.33~2.83であることが好ましい。負極容器20の内部容積、すなわち負極容器20の内部に負極40を収納可能である有効体積が担保されるため、高い電池容量が得られながらアルカリ電解液の漏液が抑制されるからである。
ただし、厚さT、幅Wおよび非W/Tのそれぞれの値は、小数点第三位の値が四捨五入された値とする。
[その他]
なお、アルカリ電池は、さらに、図示しない他の構成要素のうちのいずれか1種類または2種類以上を備えていてもよい。
なお、アルカリ電池は、さらに、図示しない他の構成要素のうちのいずれか1種類または2種類以上を備えていてもよい。
具体的には、アルカリ電池は、負極容器20の内側面に設けられた保護層を備えていてもよい。この保護層は、その保護層が存在しなければ負極40と負極容器20とが互いに接触し得る領域において負極容器20の内側面を被覆しており、その負極40に隣接されている。ただし、保護層の設置範囲は、拡張されてもよい。
具体的には、保護層は、負極容器20の形成材料の水素過電圧よりも高い水素過電圧を有する金属材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいるため、その負極容器20と負極40とは、導電性を有する保護層を介して互いに電気的に接続されている。負極40に含まれている負極活物質(亜鉛系材料)と負極容器20との部分的な電池反応に起因する水素ガスの発生が抑制されるからである。
一例を挙げると、上記したように、負極容器20が3層クラッド材(ニッケル層/ステンレス層/銅層)により形成されている場合には、保護層は、負極容器20の内側の最表層である銅層の水素過電圧よりも高い水素過電圧を有するスズ、インジウム、ビスマスおよびガリウムなどのうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。
。
。
<1-2.製造方法>
以下で説明する一例の手順により、アルカリ電池を製造する。この場合には、正極30および負極40のそれぞれを作製したのち、その正極30および負極40などを用いてアルカリ電池を組み立てる。
以下で説明する一例の手順により、アルカリ電池を製造する。この場合には、正極30および負極40のそれぞれを作製したのち、その正極30および負極40などを用いてアルカリ電池を組み立てる。
[正極の作製]
正極活物質および正極結着剤を互いに混合させたのち、プレス成型機を用いてコイン状となるように混合物(正極合剤)を成型する。これにより、正極30が作製される。
正極活物質および正極結着剤を互いに混合させたのち、プレス成型機を用いてコイン状となるように混合物(正極合剤)を成型する。これにより、正極30が作製される。
[負極の作製]
水性溶媒にアルカリ金属の水酸化物を投入することにより、アルカリ電解液を調製する。水性溶媒およびアルカリ金属の水酸化物のそれぞれに関する詳細は、上記した通りである。こののち、負極活物質、アルカリ電解液および増粘剤を互いに混合させる。この場合には、必要に応じて、混合物(負極合剤)を加熱してもよい。これにより、負極40が作製される。
水性溶媒にアルカリ金属の水酸化物を投入することにより、アルカリ電解液を調製する。水性溶媒およびアルカリ金属の水酸化物のそれぞれに関する詳細は、上記した通りである。こののち、負極活物質、アルカリ電解液および増粘剤を互いに混合させる。この場合には、必要に応じて、混合物(負極合剤)を加熱してもよい。これにより、負極40が作製される。
[アルカリ電池の組み立て]
最初に、正極容器10の内部に正極30を収容したのち、その正極容器10の内部にアルカリ電解液を供給する。これにより、正極30にアルカリ電解液が含浸される。
最初に、正極容器10の内部に正極30を収容したのち、その正極容器10の内部にアルカリ電解液を供給する。これにより、正極30にアルカリ電解液が含浸される。
続いて、正極容器10の内部において正極30の上にセパレータ50を配置したのち、そのセパレータ50にアルカリ電解液を供給する。これにより、セパレータ50にアルカリ電解液が含浸される。続いて、正極容器10の内部においてセパレータ50の上にガスケット60を配置する。続いて、セパレータ50の上に負極リング70を配置したのち、開口部70Kの内部に負極40を供給する。この場合には、さらに、負極40に追加のアルカリ電解液を供給してもよい。続いて、ガスケット60の上に負極容器20を配置することにより、正極容器10の内部に負極容器20の一部を挿入する。。
最後に、ガスケット60を介して正極容器10および負極容器20を互いに加締める。これにより、正極容器10および負極容器20がガスケット60を介して互いに固定されると共に、その正極容器10および負極容器20の内部に正極30、負極40、ガスケット60および負極リング70などが封入されるため、アルカリ電池が完成する。
<1-3.作用および効果>
このアルカリ電池によれば、正極30が収納された正極容器10と負極40および負極リング70が収納された負極容器20とが負極リング70から分離されたガスケット60を介して互いに加締められており、その正極30と負極40との間にセパレータ50が配置されている。また、負極40が負極活物質およびアルカリ電解液を含んでおり、負極リング70が負極40の周囲を囲んでいると共にセパレータ50に隣接されている。よって、以下で説明する理由により、優れた耐漏液特性を得ることができる。
このアルカリ電池によれば、正極30が収納された正極容器10と負極40および負極リング70が収納された負極容器20とが負極リング70から分離されたガスケット60を介して互いに加締められており、その正極30と負極40との間にセパレータ50が配置されている。また、負極40が負極活物質およびアルカリ電解液を含んでおり、負極リング70が負極40の周囲を囲んでいると共にセパレータ50に隣接されている。よって、以下で説明する理由により、優れた耐漏液特性を得ることができる。
図3は、比較例のアルカリ電池の断面構成を表しており、図1に対応している。この比較例のアルカリ電池は、負極リング70を備えていないため、負極40の設置範囲が拡張されていることを除いて、本実施形態のアルカリ電池の構成(図1)と同様の構成を有している。
比較例のアルカリ電池では、図3に示したように、負極40の設置範囲が拡張されている。よって、正極30と負極40との対向面積が増加するため、高い電池容量が得られる。
しかしながら、負極40とガスケット60との間に障壁が存在しないため、その負極40に含まれているアルカリ電解液が漏液経路Rに沿うように移動しやすくなる。よって、アルカリ電解液がガスケット60を経由して正極容器10および負極容器20の外部に漏液しやすくなるため、優れた耐漏液特性を得ることが困難である。
これに対して、本実施形態のアルカリ電池では、図1に示したように、負極40とガスケット60との間に障壁(負極リング70)が存在している。この場合には、負極リング70を利用して漏液経路Rの経路長が長くなるため、負極40に含まれているアルカリ電解液が漏液経路Rに沿うように移動しにくくなる。しかも、負極リング70の幅Wが十分に小さければ、負極40の設置範囲の縮小に起因する電池容量の減少は最低限に抑えられる。よって、アルカリ電解液がガスケット60を経由して正極容器10および負極容器20の外部に漏液しにくくなるため、優れた耐漏液特性を得ることができる。
特に、負極リング70が負極容器20に隣接されていれば、漏洩経路Rの経路長がより長くなる。よって、アルカリ電解液の漏液がより抑制されるため、より高い効果を得ることができる。
また、負極リング70が絶縁性を有していれば、その負極リング70の存在に起因する意図しない短絡の発生が防止される。よって、短絡の発生が防止されながらアルカリ電解液の漏液が抑制されるため、より高い効果を得ることができる。
この場合には、負極リング70が絶縁性の高分子化合物を含んでいれば、アルカリ電解液による負極リング70の腐食が抑制されることに応じて、そのアルカリ電解液の漏液が安定に抑制されるため、より高い効果を得ることができる。しかも、絶縁性の高分子化合物がポリオレフィンおよびポリアミドのうちの一方または双方を含んでいれば、その負極リング70が加水分解しにくくなることに応じて、そのアルカリ電解液の漏液がより安定に抑制されるため、さらに高い効果を得ることができる。
また、開口部10K,20Kが互いに対向するように正極容器10および負極容器20が配置されており、その負極容器20の一部が正極容器10の内部に挿入されており、側壁部10Y,20Yが互いにガスケット60を介して互いに加締められていれば、その正極容器10および負極容器20がガスケット60を介して互いに強固かつ安定に固定される。よって、正極容器10および負極容器20の封止性が向上することに応じて、アルカリ電解液の漏液がより抑制されるため、より高い効果を得ることができる。
この場合には、負極リング70に関する比W/Tが0.33~2.83であれば、高い電池容量が得られながらアルカリ電解液の漏液が抑制されるため、さらに高い効果を得ることができる。
<2.変形例>
アルカリ電池の構成は、以下で説明するように、適宜、変更可能である。ただし、以下で説明する一連の変形例のうちの任意の2種類以上は、互いに組み合わされてもよい。
アルカリ電池の構成は、以下で説明するように、適宜、変更可能である。ただし、以下で説明する一連の変形例のうちの任意の2種類以上は、互いに組み合わされてもよい。
[変形例1]
図1では、負極リング70が負極容器20に隣接されている。しかしながら、図1に対応する図4に示したように、負極リング70が負極容器20に隣接されていなくてもよい。すなわち、負極リング70が負極容器20から離隔されているため、その負極リング70と負極容器20との間に隙間が設けられていてもよい。
図1では、負極リング70が負極容器20に隣接されている。しかしながら、図1に対応する図4に示したように、負極リング70が負極容器20に隣接されていなくてもよい。すなわち、負極リング70が負極容器20から離隔されているため、その負極リング70と負極容器20との間に隙間が設けられていてもよい。
この場合においても、負極リング70を利用して漏洩経路Rの経路長が長くなるため、優れた耐漏液特性を得ることができる。
ただし、漏洩経路Rの経路長をより長くすることにより、耐漏液特性をより向上させるためには、図1に示したように、負極リング70は負極容器20に隣接されていることが好ましい。なお、負極リング70が負極容器20に隣接されていない場合には、漏洩経路Rの経路長を十分に長くするために、その負極リング70と負極容器20との間の隙間は十分に狭いことが好ましい。
[変形例2]
図1では、ガスケット60が内壁面20YMに沿うように延設されずに終端している。しかしながら、図1に対応する図5に示したように、ガスケット60が内壁面20YMに沿うように延設されていてもよい。
図1では、ガスケット60が内壁面20YMに沿うように延設されずに終端している。しかしながら、図1に対応する図5に示したように、ガスケット60が内壁面20YMに沿うように延設されていてもよい。
なお、ガスケット60は、内壁面20YMの一部だけにように延設されていてもよいし、その内壁面20YMの全体に沿うように延設されていてもよい。これにより、ガスケット60の先端は、負極容器20(底部20X)に接触していてもよいし、その負極容器20に接触していなくてもよい。図5では、ガスケット60が内壁面20YMの全体に沿うように延設されているため、そのガスケット60の先端が負極容器20に接触している場合を示している。
この場合において、ガスケット60は、内壁面20YMに接触しているため、その内壁面20YMを被覆していてもよい。または、ガスケット60は、内壁面20YMに接触していないため、その内壁面20YMとガスケット60との間には、隙間が設けられていてもよい。図5では、ガスケット60が内壁面20YMに接触していない場合を示している。
この場合においても、負極リング70を利用して漏洩経路Rの経路長が長くなるため、優れた耐漏液特性を得ることができる。
この場合には、特に、正極容器10および負極容器20の封止性が向上する。また、ガスケット60の先端が負極容器20に接触していれば、漏液経路Rの経路長が著しく長くなる。よって、耐漏液特性がより向上するため、より高い効果を得ることができる。
なお、内壁面20YMとガスケット60との間に隙間が設けられていれば、アルカリ電池の製造工程において正極容器10の内部に負極容器20の一部を挿入する際に、その正極容器10と負極容器20との位置合わせに関するマージンが得られる。これにより、正極容器10と負極容器20との位置関係が多少ずれたとしても、その正極容器10の内部に負極容器20の一部が挿入されやすくなる。よって、アルカリ電池が容易かつ安定に製造されるため、そのアルカリ電池の製造効率が向上する観点においても、利点が得られる。
[変形例3]
図1では、負極リング70が絶縁性の高分子化合物を含む非複合型の構造を有している。しかしながら、図1に対応する図6に示したように、負極リング70がリング部71および表面部72を含む複合型の構造を有していてもよい。
図1では、負極リング70が絶縁性の高分子化合物を含む非複合型の構造を有している。しかしながら、図1に対応する図6に示したように、負極リング70がリング部71および表面部72を含む複合型の構造を有していてもよい。
リング部71は、負極リング70の骨格となる枠状の本体部であり、ステンレス鋼などの金属材料のうちのいずれか1種類または2種類以上を含んでいる。ステンレス鋼に関する詳細は、上記した通りである。このリング部71は、金属材料を含んでいることに応じて剛性を有するため、負極リング70の物理的強度を担保するための骨格として機能する。
表面部72は、リング部71の表面を被覆する被覆部であり、図1に示した負極リング70の形成材料と同様の材料を含んでいる。すなわち、表面部72の形成材料は、ポリオレフィン、ポリアミドおよびポリカーボネートなどの絶縁性の高分子化合物のうちのいずれか1種類または2種類以上である。表面部72の厚さは、特に限定されないため、任意に設定可能である。
この場合においても、負極リング70を利用して漏洩経路Rの経路長が長くなるため、優れた耐漏液特性を得ることができる。
この場合には、特に、負極リング70の剛性が向上するため、正極容器10および負極容器20の封止性が向上する。よって、耐漏液特性がより向上するため、より高い効果を得ることができる。
本技術の実施例に関して説明する。
<実施例1~10および比較例1>
アルカリ電池を製造したのち、そのアルカリ電池の特性を評価した。
アルカリ電池を製造したのち、そのアルカリ電池の特性を評価した。
[アルカリ電池の製造]
以下で説明する手順により、図1および図4~図6に示したアルカリ電池を製造した。
以下で説明する手順により、図1および図4~図6に示したアルカリ電池を製造した。
(正極の作製)
正極活物質(酸化銀)69.5質量部と、正極活物質(二酸化マンガン)20.0質量部と、銀ニッケル複合酸化物(ニッケライト)10.0質量部と、正極結着剤(4フッ化ポリエチレン)0.5質量部とを互いに混合させることにより、正極合剤とした。こののち、プレス成型機を用いて、コイン状となるように正極合剤を成型した。これにより、正極30が作製された。
正極活物質(酸化銀)69.5質量部と、正極活物質(二酸化マンガン)20.0質量部と、銀ニッケル複合酸化物(ニッケライト)10.0質量部と、正極結着剤(4フッ化ポリエチレン)0.5質量部とを互いに混合させることにより、正極合剤とした。こののち、プレス成型機を用いて、コイン状となるように正極合剤を成型した。これにより、正極30が作製された。
(負極の作製)
水性溶媒(純水)にアルカリ金属の水酸化物(水酸化カリウム)を投入したのち、その水性溶媒を攪拌することにより、アルカリ電解液(濃度=25%である水酸化カリウム水溶液)を調製した。こののち、負極活物質(無水銀の亜鉛系材料(亜鉛・アルミニウム・ビスマス・インジウム合金)60質量部と、アルカリ電解液38質量部と、増粘剤(カルボキシメチルセルロース)2質量部とを互いに混合させた。これにより、負極40が作製された。
水性溶媒(純水)にアルカリ金属の水酸化物(水酸化カリウム)を投入したのち、その水性溶媒を攪拌することにより、アルカリ電解液(濃度=25%である水酸化カリウム水溶液)を調製した。こののち、負極活物質(無水銀の亜鉛系材料(亜鉛・アルミニウム・ビスマス・インジウム合金)60質量部と、アルカリ電解液38質量部と、増粘剤(カルボキシメチルセルロース)2質量部とを互いに混合させた。これにより、負極40が作製された。
(アルカリ電池の組み立て)
最初に、正極容器10(SUS430)の内部に正極30を収容したのち、その正極容器10の内部にアルカリ電解液(上記した水酸化カリウム水溶液)を滴下することにより、その正極30にアルカリ電解液を含浸させた。
最初に、正極容器10(SUS430)の内部に正極30を収容したのち、その正極容器10の内部にアルカリ電解液(上記した水酸化カリウム水溶液)を滴下することにより、その正極30にアルカリ電解液を含浸させた。
続いて、正極容器10の内部において正極30の上にセパレータ50を配置したのち、そのセパレータ50にアルカリ電解液(上記した水酸化カリウム水溶液)を滴下することにより、そのセパレータ50にアルカリ電解液を含浸させた。このセパレータ50としては、不織布と、セロファンと、ポリエチレンがグラフト重合された微多孔膜とがこの順に積層された多層膜を用いた。
続いて、正極容器10の内部においてセパレータ50の上にリング状のガスケット60(ナイロンフィルム)を配置した。続いて、セパレータ50の上に負極リング70(非複合型1,2または複合型)を配置したのち、開口部70Kの内部に負極40を供給した。
非複合型1の負極リング70は、絶縁性の高分子化合物(ポリアミドであるナイロン66)を含んでいる。非複合型2の負極リング70は、絶縁性の高分子化合物(ポリオレフィンであるポリプロピレン)を含んでいる。複合型の負極リング70では、リング部71が金属材料(SUS430)を含んでいると共に、表面部72が絶縁性の高分子化合物(ポリアミドであるナイロン66)を含んでいる。負極リング70の構造(非複合型1、2または複合型)に関しては、表1中の「構造」の欄に記載されている。
負極リング70に関する厚さT(mm)、幅W(mm)および比W/Tのそれぞれは、表1に示した通りである。
なお、負極リング70を用いる場合には、厚さTを変化させることにより、負極容器20に対する負極リング70の隣接の有無を調整した。負極リング70が負極容器20に隣接されているか否かに関しては、表1中の「負極容器に対する隣接」の欄に記載されている。
続いて、ガスケット60の上に負極容器20(SUS304)を配置することにより、正極容器10の内部に負極容器20の一部を挿入した。
最後に、ガスケット60を介して正極容器10および負極容器20を互いに加締めた。この場合には、ガスケット60の幅を変化させることにより、そのガスケット60の延設の有無を調整した。ガスケット60の延設の有無に関しては、表1中の「延設の有無」の欄に記載されている。「延設の有無」が「なし」である場合には、ガスケット60が内壁面20YMに沿うように延設されておらずに終端している(図1)。一方、「延設の有無」が「あり」である場合には、ガスケット60が内壁面20YMに沿うように延設されている(図5)。
これにより、正極容器10および負極容器20がガスケット60を介して互いに固定されたため、アルカリ電池(外径D=9.5mm,高さH=1.4mm)が完成した(実施例1~10)。
なお、比較のために、負極リング70を用いなかったことを除いて同様の手順により、図3に示したアルカリ電池も製造した(比較例1)。
[アルカリ電池の特性評価]
アルカリ電池の耐漏液特性を評価したところ、表1に示した結果が得られた。
アルカリ電池の耐漏液特性を評価したところ、表1に示した結果が得られた。
耐漏液特性を評価する場合には、高温高湿環境中(温度=45℃,湿度=93%RH)においてアルカリ電池の保存試験を行うことにより、その耐漏液特性を評価するための指標であるアルカリ電解液の漏液発生日数(日)を計測した。この漏液発生日数は、C1レベルの漏液が発生するまでの日数であり、その漏液発生日数の計測手順は、国際電気標準会議(IEC)により規定された一次電池の規格であるIEC 60086-3に準拠した。
なお、ここでは、上記した耐漏液特性だけでなく、アルカリ電池の容量特性も併せて評価した。この場合には、アルカリ電池の電池容量を測定する代わりに、その電池容量に影響を及ぼす負極容器20の内部容積(mm3 )を算出した。この内部容積は、上記したように、負極40を収納可能である負極容器20の内部の有効体積であるため、その内部容積が大きくなると、電池容量が大きくなる。
ただし、表1に示した内部容積の値は、負極リング70を用いなかった場合(比較例1)における内部容積の値を100.0として規格化された値を示している。この規格化された内部容積の値は、小数点第二位の値が四捨五入された値である。
[考察]
表1に示したように、アルカリ電解液を含む負極40を備えたアルカリ電池の耐漏液特性は、そのアルカリ電池の構成に応じて変動した。
表1に示したように、アルカリ電解液を含む負極40を備えたアルカリ電池の耐漏液特性は、そのアルカリ電池の構成に応じて変動した。
具体的には、負極リング70を用いなかった場合(比較例1)には、漏液発生日数が短くなったため、アルカリ電解液の漏液が発生しやすくなった。これに対して、負極リング70を用いた場合(実施例1~10)には、漏液発生日数が長くなったため、アルカリ電解液の漏液が発生しにくくなった。
特に、負極リング70を用いた場合には、以下で説明する一連の傾向が得られた。
第1に、負極リング70が負極容器20に隣接されている場合(実施例3)には、その負極リング70が負極容器20に隣接されていない場合(実施例6)と比較して、漏液発生日数が長くなった。
第2に、負極リング70の構造が複合型である場合(実施例9)には、その負極リング70の構造が非複合型1,2である場合(実施例3,8)と比較して、漏液発生日数が長くなった。
第3に、ガスケット60が内壁面20YMに沿うように延設されている場合(実施例7)には、そのガスケット60が内壁面20YMに沿うように延設されていない場合(実施例3)と比較して、漏液発生日数が長くなった。
第4に、比W/Tが適正な範囲内(=0.33~2.83)である場合(実施例2~4)には、その比W/Tが適正な範囲外である場合(実施例1,5)と比較して、許容可能である内部容積が得られながら、漏液発生日数が十分に長くなった。
[まとめ]
表1に示した結果から、正極容器10および負極容器20がガスケット60を介して互いに加締められており、正極30と負極40(負極活物質およびアルカリ電解液を含む。)との間にセパレータ50が配置されており、負極リング70が負極40の周囲を囲んでいると共にセパレータ50に隣接されていると、漏液発生日数が長くなったため、その負極40に含まれているアルカリ電解液の漏洩が抑制された。よって、アルカリ電池において優れた耐漏液特性が得られた。
表1に示した結果から、正極容器10および負極容器20がガスケット60を介して互いに加締められており、正極30と負極40(負極活物質およびアルカリ電解液を含む。)との間にセパレータ50が配置されており、負極リング70が負極40の周囲を囲んでいると共にセパレータ50に隣接されていると、漏液発生日数が長くなったため、その負極40に含まれているアルカリ電解液の漏洩が抑制された。よって、アルカリ電池において優れた耐漏液特性が得られた。
以上、一実施形態および実施例を挙げながら本技術に関して説明したが、その本技術の構成は、一実施形態および実施例において説明された構成に限定されないため、種々に変形可能である。
本明細書中に記載された効果は、あくまで例示であるため、本技術の効果は、本明細書中に記載された効果に限定されない。よって、本技術に関して、他の効果が得られてもよい。
Claims (9)
- 正極収納部材と、
負極収納部材と、
前記正極収納部材の内部に収納された正極と、
前記負極収納部材の内部に収納された負極および枠状部材と、
前記正極と前記負極との間に配置されたセパレータと、
前記正極収納部材と前記負極収納部材との間に配置されると共に、前記枠状部材から分離された封止部材と
を備え、
前記正極収納部材および前記負極収納部材は、前記封止部材を介して互いに加締められており、
前記負極は、負極活物質およびアルカリ電解液を含み、
前記枠状部材は、前記負極の周囲を囲んでいると共に、前記セパレータに隣接されている、
アルカリ電池。 - 前記枠状部材は、さらに、前記負極収納部材に隣接されている、
請求項1記載のアルカリ電池。 - 前記枠状部材は、絶縁性を有する、
請求項1または請求項2に記載のアルカリ電池。 - 前記枠状部材は、絶縁性の高分子化合物を含む、
請求項3記載のアルカリ電池。 - 前記高分子化合物は、ポリオレフィンおよびポリアミドのうちの少なくとも一方を含む、
請求項4記載のアルカリ電池。 - 前記枠状部材は、
金属材料を含む本体部と、
前記本体部の表面を被覆する絶縁性の被覆部と
を含む、請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載のアルカリ電池。 - 前記正極収納部材は、互いに連結された第1底部および第1側壁部を含むと共に第1開口部を有する器状であり、
前記負極収納部材は、互いに連結された第2底部および第2側壁部を含むと共に第2開口部を有する器状であり、
前記正極収納部材および前記負極収納部材は、前記第1開口部および前記第2開口部が互いに対向するように配置されており、
前記負極収納部材の一部は、前記正極収納部材の内部に挿入されており、
前記第1側壁部および前記第2側壁部は、前記封止部材を介して互いに加締められている、
請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載のアルカリ電池。 - 前記封止部材は、前記第2側壁部の内側面のうちの少なくとも一部に沿うように延設されている、
請求項7記載のアルカリ電池。 - 前記セパレータと前記第2底部とが互いに対向する方向における前記枠状部材の寸法を厚さとし、前記負極と前記第2側壁部とが互いに対向する方向における前記枠状部材の寸法を幅とした際、前記厚さに対する前記幅の比は、0.33以上2.83以下である、
請求項7または請求項8に記載のアルカリ電池。
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|---|---|---|---|
| US18/517,785 US20240088495A1 (en) | 2021-07-19 | 2023-11-22 | Alkaline battery |
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|---|---|---|---|
| US18/517,785 Continuation US20240088495A1 (en) | 2021-07-19 | 2023-11-22 | Alkaline battery |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2023002769A1 true WO2023002769A1 (ja) | 2023-01-26 |
Family
ID=84979927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2022/023226 Ceased WO2023002769A1 (ja) | 2021-07-19 | 2022-06-09 | アルカリ電池 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240088495A1 (ja) |
| WO (1) | WO2023002769A1 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6196654A (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-15 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 密閉型電池 |
| JP2004342433A (ja) * | 2003-05-15 | 2004-12-02 | Toshiba Battery Co Ltd | 扁平角形電池 |
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-
2022
- 2022-06-09 WO PCT/JP2022/023226 patent/WO2023002769A1/ja not_active Ceased
-
2023
- 2023-11-22 US US18/517,785 patent/US20240088495A1/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6196654A (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-15 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 密閉型電池 |
| JP2004342433A (ja) * | 2003-05-15 | 2004-12-02 | Toshiba Battery Co Ltd | 扁平角形電池 |
| JP2017162771A (ja) * | 2016-03-11 | 2017-09-14 | 日立マクセル株式会社 | 電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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