WO2022230573A1 - 有機発光素子およびその製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an organic light emitting device using a delayed fluorescence material.
- organic light-emitting elements such as organic electroluminescence elements (organic EL elements)
- organic electroluminescence elements organic electroluminescence elements
- various studies have been made to improve the luminous efficiency by newly developing and combining electron transporting materials, hole transporting materials, host materials, luminescent materials, etc., which constitute organic electroluminescence devices.
- research on organic light-emitting devices using delayed fluorescence materials can also be seen.
- a delayed fluorescence material is a compound that emits fluorescence when returning from the excited singlet state to the ground state after reverse intersystem crossing from the excited triplet state to the excited singlet state occurs in the excited state. Fluorescence by such a pathway is called delayed fluorescence because it is observed later than the fluorescence from the excited singlet state directly generated from the ground state (ordinary fluorescence).
- the probability of occurrence of an excited singlet state and an excited triplet state is statistically 25%:75%.
- the delayed fluorescence material not only the excited singlet state but also the excited triplet state can be used for fluorescence emission through the above-mentioned reverse intersystem crossing pathway. Luminous efficiency is obtained.
- a benzene derivative having a heteroaryl group such as a carbazolyl group or a diphenylamino group and at least two cyano groups has been proposed, and high luminous efficiency can be obtained in an organic EL device using the benzene derivative in the light emitting layer. It has been confirmed that this is the case (see Patent Document 1).
- Non-Patent Document 1 a carbazolyldicyanobenzene derivative (4CzTPN) is a thermally activated delayed fluorescence material, and an organic electroluminescence device using this carbazolyldicyanobenzene derivative has a high internal EL quantum. Efficiencies have been reported to be achieved.
- Patent Document 1 and Non-Patent Document 1 report that high luminous efficiency was obtained in an organic electroluminescence device using a delayed fluorescence material.
- it is essential to lengthen the life. However, it is not easy to ensure sufficient life.
- the present inventors have found that by using a host material, a delayed fluorescence material, and a triplet adjustment compound that satisfy specific conditions for the light-emitting layer and its adjacent layers, The present inventors have found that an organic light-emitting device that has a long emission life and is stable can be realized.
- the present invention has been proposed based on such findings, and specifically has the following configurations.
- An organic light-emitting device having a light-emitting layer containing a first organic compound and a second organic compound and a barrier layer adjacent to the light-emitting layer and containing a triplet coordinating compound, The second organic compound is a delayed fluorescence material, An organic light-emitting device in which the first organic compound, the second organic compound, and the triplet coordinating compound satisfy the following conditions (a) and (b).
- Condition (b) ET1 (1)> ET1 (2)> ET1 (Q) In the above formula, E S1 (1) represents the lowest excited singlet energy of the first organic compound.
- E S1 (2) represents the lowest excited singlet energy of the second organic compound.
- E S1 (Q) represents the lowest excited singlet energy of the triplet coordinating compound.
- E T1 (1) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the first organic compound.
- E T1 (2) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the second organic compound.
- E T1 (Q) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the triplet coordinating compound.
- [2] The organic light-emitting device according to [1], wherein the light-emitting layer further contains a third organic compound and satisfies the following conditions (a1) and (b1).
- E S1 (3) represents the lowest excited singlet energy of the third organic compound.
- E T1 (3) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the third organic compound.
- E S1 (3) represents the lowest excited singlet energy of the third organic compound.
- E T1 (3) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the third organic compound.
- R a and R b each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group
- R c and R d each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted amino group, halogen atom, cyano group, or substituted or unsubstituted silyl group represents.
- the organic light-emitting device according to Item 1. [6] Any one of [1] to [5], wherein the luminescent layer is provided between an anode and a cathode, and the barrier layer is a hole blocking layer formed between the cathode and the luminescent layer. 2. The organic light-emitting device according to item 1. [7] Any one of [1] to [6], wherein the second organic compound has an energy difference ⁇ E st between the lowest excited singlet state and the lowest excited triplet state at 77K of 0.3 eV or less. 3. The organic light-emitting device according to .
- the light-emitting layer is composed only of a compound consisting of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, nitrogen atoms, boron atoms, oxygen atoms and sulfur atoms, [1]- The organic light-emitting device according to any one of [8].
- E S1 (1) represents the lowest excited singlet energy of the first organic compound.
- E S1 (2) represents the lowest excited singlet energy of the second organic compound.
- E S1 (Q) represents the lowest excited singlet energy of the triplet coordinating compound.
- E T1 (1) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the first organic compound.
- E T1 (2) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the second organic compound.
- E T1 (Q) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the triplet coordinating compound.
- E T1 (1) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the first organic compound.
- E T1 (2) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the second organic compound.
- E T1 (3) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the third organic compound.
- E T1 (Q) represents the lowest excited triplet energy at 77K of the triplet coordinating compound.
- Step 2 Light emission from a composition in which at least one of the first organic compound, the second organic compound as the delayed fluorescence material, and the triplet adjusting compound is changed within the range satisfying the above conditions (a) and (b) Evaluating efficiency and longevity at least once, [Step 3] display the evaluation results; A method for designing a luminescent composition, including each step.
- Step 2 At least one of the first organic compound, the second organic compound that is the delayed fluorescence material, the third organic compound, and the triplet adjusting compound is replaced within the range that satisfies the above conditions (a1) and (b1). Evaluating the luminous efficiency and lifetime for the composition obtained at least once, [Step 3] display the evaluation results; A method for designing a luminescent composition, including each step. [17] A program that performs the method described in [15] or [16].
- the organic light-emitting device of the present invention long-life light emission can be realized. Further, by using the design method and program of the present invention, it is possible to design a luminescent composition for an organic light-emitting device capable of achieving long-life light emission.
- FIG. 4 It is a schematic sectional drawing which shows the example of layer structure of an organic electroluminescent element. 4 is a flow chart showing steps for carrying out a method for manufacturing an organic light-emitting device. 4 is a flow chart showing an example of a processing procedure of a program;
- the organic light-emitting device of the present invention has a light-emitting layer comprising a first organic compound, a second organic compound and a triplet coordinating compound.
- the second organic compound is a delayed fluorescence material.
- These organic compounds satisfy the following conditions (a) and (b).
- the organic light-emitting device of the present invention has a light-emitting layer comprising a first organic compound, a second organic compound, a third organic compound and a triplet coordinating compound.
- the second organic compound is a delayed fluorescence material.
- These organic compounds satisfy the following conditions (a1) and (b1).
- E S1 (1) represents the lowest excited singlet energy of the first organic compound
- E S1 (2) represents the lowest excited singlet energy of the second organic compound
- E S1 (3) represents the represents the lowest excited singlet energy of the third organic compound
- E S1 (Q) represents the lowest excited singlet energy of the triplet coordinating compound.
- eV is adopted as a unit.
- E T1 (1) represents the lowest excited triplet energy of the first organic compound at 77 K (Kelvin)
- E T1 (2) represents the lowest excited triplet energy of the second organic compound at 77 K
- E T1 ( 3) represents the lowest excited triplet energy at 77K of said third organic compound
- E T1 (Q) represents the lowest excited triplet energy at 77K of said triplet coordinating compound.
- eV is adopted as a unit.
- the lowest excited singlet energy E S1 (2) and the lowest excited triplet energy E T1 (2) of the second organic compound are both the lowest It lies between the excited singlet energy E S1 (Q) and the lowest excited triplet energy E T1 (Q).
- the condition (a1) and the condition (b1) are satisfied at the same time, the lowest excited singlet energy E S1 (2) and the lowest excited triplet energy E T1 (2) of the second organic compound and the lowest excited triplet energy E T1 (2) of the third organic compound
- the excited singlet energy E S1 (3) and the lowest excited triplet energy E T1 (3) are both the lowest excited singlet energy E S1 (Q) and the lowest excited triplet energy E T1 (Q) of the triplet coordinating compound.
- the triplet tuning compound has a larger difference ⁇ E ST (Q) between the lowest excited singlet energy and the lowest excited triplet energy at 77K than the second organic compound and the third organic compound.
- the ⁇ E ST (Q) of the triplet coordinating compound is preferably 0.5 eV or greater, more preferably 0.6 eV or greater, and more preferably 0.7 eV or greater.
- the ⁇ E ST (Q) of the triplet tuning compound can be, for example, in the range of 1.5 eV or less, in the range of 1.2 eV or less, or in the range of 0.9 eV or less.
- the difference E S1 (Q) ⁇ E S1 (2) in the lowest excited singlet energy between the triplet coordinating compound and the second organic compound is preferably 0.05 eV or more, more preferably 0.10 eV or more. , 0.15 eV or more.
- E S1 (Q) ⁇ E S1 (2) can be, for example, within the range of 0.7 eV or less, 0.5 eV or less, or 0.3 eV or less.
- the difference E T1 (3) - E T1 (Q) in the lowest excited triplet energy between the third organic compound and the triplet coordinating compound is preferably 0.10 eV or more, more preferably 0.30 eV or more. , 0.45 eV or more.
- E T1 (3) ⁇ E T1 (Q) can be, for example, within the range of 0.9 eV or less, 0.7 eV or less, or 0.5 eV or less.
- the difference E S1 (1) ⁇ E S1 (2) between the lowest excited singlet energies of the first organic compound and the second organic compound is in the range of 0.3 eV or more, or in the range of 0.5 eV or more, 0.7 eV or more, 1.6 eV or less, 1.3 eV or less, or 0.9 eV or less.
- the difference E S1 (1) ⁇ E S1 (Q) in the lowest excited singlet energy between the first organic compound and the triplet coordinating compound is in the range of 0.2 eV or more, or in the range of 0.4 eV or more, 0.6 eV or more, 1.5 eV or less, 1.2 eV or less, or 0.8 eV or less.
- the lowest excited triplet energy E T1 (1) of the first organic compound may be greater than the lowest excited singlet energy E S1 (Q) of the triplet coordinating compound.
- E T1 (1) ⁇ E S1 (Q) can be in the range of 0.05 eV or greater, 0.10 eV or greater, or 0.15 eV or greater. In addition, it can be in the range of 0.7 eV or less, in the range of 0.5 eV or less, or in the range of 0.3 eV or less.
- the content of each compound preferably satisfies the following condition (c).
- Condition (c) Conc(1)>Conc(2)>Conc(3) Conc(1) represents the concentration of the first organic compound in the light-emitting layer
- Conc(2) represents the concentration of the second organic compound in the light-emitting layer
- Conc(3) represents the concentration of the third organic compound in the light-emitting layer.
- % by weight is adopted as a unit.
- Conc (1) is preferably 30% by weight or more, and can be in the range of 50% by weight or more, or in the range of 65% by weight or more. It can be in the range of weight percent or less, or in the range of 85 weight percent or less, or in the range of 75 weight percent or less.
- Conc (2) is preferably 10% by weight or more, and can be in the range of 20% by weight or more, or in the range of 30% by weight or more. It can be in the range of weight % or less, or in the range of 40 weight % or less, or in the range of 35 weight % or less.
- Conc(3) is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less.
- Conc (3) can be in the range of 1% by weight or less, or in the range of 0.5% by weight or less, and in the range of 0.01% by weight or more, or 0.1% by weight. It can be within the above range, or within the range of 0.3% by weight or more. Furthermore, it is preferable to satisfy the following condition (d).
- Conc(2)/Conc(3)>5 Conc(2)/Conc(3) can be in the range of 10 or more, in the range of 30 or more, or in the range of 50 or more, and in the range of 500 or less, or in the range of 300 or less. , or 100 or less.
- the organic light-emitting device of the present invention includes a triplet coordinating compound in a barrier layer adjacent to the light-emitting layer.
- the barrier layer containing the triplet coordinating compound may be laminated on the light-emitting layer, or the barrier layer containing the triplet coordinating compound may be laminated with the light-emitting layer.
- it may have a structure in which a barrier layer containing a triplet adjusting compound is formed on both sides of the light-emitting layer, that is, a structure in which the barrier layer, the light-emitting layer, and the barrier layer are laminated in this order.
- the barrier layers formed on both sides of the light-emitting layer may have the same thickness and constituent materials.
- the barrier layers formed on both sides of the light-emitting layer may differ from each other in at least one of thickness and constituent material.
- a barrier layer containing a triplet adjusting compound is formed so as to be in contact with the anode side of the light-emitting layer. It may be an electron-blocking layer formed on the side of the light-emitting layer, or a hole-blocking layer formed so as to be in contact with the cathode side of the light-emitting layer.
- both an electron blocking layer containing the triplet coordinating compound and a hole blocking layer containing the triplet coordinating compound may be formed.
- the barrier layer may be composed only of the triplet coordinating compound, or may contain both the triplet coordinating compound and a compound other than the triplet coordinating compound. In the latter case, the concentration of the triplet coordinating compound is preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and may be, for example, 95% by weight or more, or 99% by weight or more.
- the thickness of the barrier layer is preferably 1 nm or more, more preferably 3 nm or more, and can be, for example, 5 nm or more.
- the thickness of the barrier layer is preferably 20 nm or less, more preferably 10 nm or less, and can be, for example, 7 nm or less.
- the first organic compound is an organic compound having a lowest excited singlet energy and a lowest excited triplet energy greater than the second organic compound and the triplet coordinating compound.
- the first organic compound is an organic compound having higher lowest excited singlet energy and lowest excited triplet energy than the third organic compound.
- the first organic compound has a function as a host material that transports carriers and a function of confining the energy of the second organic compound and the third organic compound in the compound. As a result, energy generated by recombination of holes and electrons in molecules can be efficiently converted into light emission.
- the first organic compound is preferably an organic compound that has a hole-transporting ability and an electron-transporting ability, prevents emission from becoming longer in wavelength, and has a high glass transition temperature. Also, in a preferred embodiment of the present invention, the first organic compound is selected from compounds that do not emit delayed fluorescence. Preferred compounds that can be used as the first organic compound are listed below.
- the second organic compound used in the organic light-emitting device of the present invention is a delayed fluorescence material.
- the "delayed fluorescence material" in the present invention means that in an excited state, a reverse intersystem crossing occurs from an excited triplet state to an excited singlet state, and fluorescence (delayed fluorescence) when returning from the excited singlet state to the ground state is an organic compound that emits
- a delayed fluorescence material is defined as a material that emits fluorescence with an emission lifetime of 100 ns (nanoseconds) or more when measured by a fluorescence lifetime measurement system (such as a streak camera system manufactured by Hamamatsu Photonics).
- the difference ⁇ E ST (2) between the lowest excited singlet energy and the lowest excited triplet energy at 77K is preferably 0.3 eV or less, more preferably 0.25 eV or less, and 0.3 eV or less. It is more preferably 2 eV or less, more preferably 0.15 eV or less, still more preferably 0.1 eV or less, even more preferably 0.07 eV or less, and 0.05 eV or less. is still more preferable, 0.03 eV or less is even more preferable, and 0.01 eV or less is particularly preferable.
- thermoly activated delayed fluorescence material absorbs the heat emitted by the device and relatively easily undergoes reverse intersystem crossing from the excited triplet state to the excited singlet state, and efficiently contributes the excited triplet energy to light emission. can be done.
- the lowest excited singlet energy (E S1 ) and the lowest excited triplet energy (E T1 ) of a compound in the present application are values determined by the following procedure.
- ⁇ E ST is a value obtained by calculating E S1 -E T1 .
- (2) Lowest excited singlet energy (E S1 ) A thin film or a toluene solution (concentration 10 ⁇ 5 mol/L) of the compound to be measured is prepared and used as a sample. The fluorescence spectrum of this sample is measured at room temperature (300K). In the fluorescence spectrum, the vertical axis is light emission and the horizontal axis is wavelength.
- the maximum point with a peak intensity of 10% or less of the maximum peak intensity of the spectrum is not included in the maximum value on the shortest wavelength side described above, and is closest to the maximum value on the short wavelength side.
- the tangent line drawn at the point where the value is taken is taken as the tangent line to the rise on the short wavelength side of the phosphorescence spectrum.
- the second organic compound is a delayed fluorescence material having a lower lowest excited singlet energy than the first organic compound and the triplet coordinating compound.
- the second organic compound is a delayed fluorescence material having a lower minimum excited triplet energy than the first organic compound and a higher minimum excited triplet energy than the triplet adjusting compound.
- the second organic compound is a delayed fluorescence material that has higher lowest excited singlet energy and lowest excited triplet energy than the third organic compound.
- the second organic compound may be any compound that can emit delayed fluorescence under some conditions.
- the organic light-emitting device of the present invention When the light-emitting layer of the organic light-emitting device of the present invention does not contain the third organic compound, the organic light-emitting device of the present invention emits delayed fluorescence derived from the second organic compound.
- the light-emitting layer of the organic light-emitting device of the present invention contains the third organic compound, it is not essential that the organic light-emitting device of the present invention emit delayed fluorescence derived from the second organic compound, and the emission from the third organic compound is not essential. Light emission becomes the main light emission.
- the second organic compound receives energy from the first organic compound in an excited singlet state and transitions to an excited singlet state.
- the second organic compound may receive energy from the first organic compound in the excited triplet state and transition to the excited triplet state. Since the second organic compound has a small ⁇ EST , the excited triplet state of the second organic compound easily undergoes reverse intersystem crossing to the excited singlet state of the second organic compound. The excited singlet state of the second organic compound generated by these pathways emits fluorescence (delayed fluorescence) when returning to the ground state in the absence of the third organic compound. When the third organic compound is present, the excited singlet state of the second organic compound imparts energy to the third organic compound, causing the third organic compound to transition to the excited singlet state.
- the organic light-emitting device of the present invention emits light mainly from the second organic compound.
- the maximum emission wavelength of the second organic compound is not particularly limited. Therefore, it is possible to appropriately select and use a luminescent material having a maximum emission wavelength in the visible region (380 to 780 nm) or a luminescent material having a maximum emission wavelength in the infrared region (780 nm to 1 mm). Preferred are fluorescent materials having emission maxima in the visible region.
- a luminescent material having a maximum emission wavelength in the range of 380 to 570 nm in the range of 380 to 780 nm is selected and used, or a luminescent material having a maximum emission wavelength in the range of 380 to 500 nm is selected and used.
- a luminescent material having a maximum emission wavelength in the range of 380 to 480 nm may be selected and used, or a luminescent material having a maximum emission wavelength in the range of 420 to 480 nm may be selected and used.
- the compounds are selected and combined such that there is overlap between the emission wavelength region of the first organic compound and the absorption wavelength region of the second organic compound.
- t-Bu represents a tertiary butyl group.
- delayed fluorescence materials include paragraphs 0008 to 0048 and 0095 to 0133 of WO2013/154064, paragraphs 0007 to 0047 and 0073 to 0085 of WO2013/011954, and paragraphs 0007 to 0033 and 0059 to 0066 of WO2013/011955.
- JP 2013-253121, WO2013/133359, WO2014/034535, WO2014/115743, WO2014/122895, WO2014/126200, WO2014/136758, WO2014/133121 Publications, WO2014/136860, WO2014/196585, WO2014/189122, WO2014/168101, WO2015/008580, WO2014/203840, WO2015/002213, WO2010/01620 WO2015/019725, WO2015/072470, WO2015/108049, WO2015/080182, WO2015/072537, WO2015/080183, JP 2015-129240, WO2015/129714, WO2015/129715, WO2015/133501, WO2015/136880, WO2015/137244, WO2015/137202, WO2015/137136, WO2015/146541, WO2015/159541
- a luminescent material that emits delayed fluorescence can be preferably employed.
- a compound that is represented by the following general formula (1) and emits delayed fluorescence can be preferably used as the delayed fluorescence material of the present invention.
- a compound represented by general formula (1) can be employed as the second organic compound.
- X 1 to X 5 represent N or CR.
- R represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent.
- X 1 to X 5 represent C—R
- those C—R may be the same or different.
- at least one of X 1 to X 5 is CD (wherein D represents a donor group).
- Z represents an acceptor group
- at least one of X 1 to X 5 is N
- Z represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent .
- a compound represented by the following general formula (2) is particularly preferable among the compounds represented by the general formula (1).
- X 1 to X 5 represent N or CR.
- R represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent.
- X 1 to X 5 represent C—R
- those C—R may be the same or different.
- at least one of X 1 to X 5 is CD (wherein D represents a donor group).
- the acceptor group represented by Z in the general formula (1) is a group having the property of donating electrons to the ring to which Z is bonded, and for example, selected from groups having a positive Hammett's ⁇ p value. can be done.
- the donor group represented by D in the general formulas (1) and (2) is a group having the property of attracting electrons to the ring to which D is bonded, for example, a group having a negative Hammett's ⁇ p value. can be selected from In the following, the acceptor group may be referred to as A.
- k is the rate constant of a benzene derivative without a substituent
- k0 is the rate constant of a benzene derivative substituted with a substituent
- K is the equilibrium constant of a benzene derivative without a substituent
- K0 is a substituent.
- the equilibrium constant of the benzene derivative substituted with ⁇ represents the reaction constant determined by the type and conditions of the reaction.
- X 1 to X 5 represent N or CR, at least one of which is CD.
- the number of N in X 1 to X 5 is 0 to 4, for example, X 1 and X 3 and X 5 , X 1 and X 3 , X 1 and X 4 , X 2 and X 3 , X 1 and X 5 , X 2 and X 4 , X 1 only, X 2 only, and X 3 only are N.
- the number of CDs is 1 to 5, preferably 2 to 5.
- X 1 and X 2 and X 3 and X 4 and X 5 , X 1 and X 2 and X 4 and X 5 , X 1 and X 2 and X 3 and X 4 , X 1 and X 3 and X 4 and X 5 , X 1 and X 3 and X 5 , X 1 and X 2 and X 5 , X 1 and X 2 and X 4 , X 1 and X 3 and X 4 , X 1 and X 3 and X 4 , X 1 and X 3 , X 1 and X 4 , X 2 and X 3 , X 1 and X 5 , X 2 and X 4 , X 1 only, X 2 only, and X 3 only are CD.
- At least one of X 1 to X 5 may be CA.
- a here represents an acceptor group.
- the number of CAs is preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1.
- a of CA preferably includes a cyano group and a heterocyclic aromatic group having an unsaturated nitrogen atom.
- X 1 to X 5 may each independently be CD or CA.
- the two R's may be bonded together to form a cyclic structure.
- the cyclic structure formed by bonding to each other may be an aromatic ring or an alicyclic ring, or may contain a heteroatom, and the cyclic structure may be a condensed ring of two or more rings. .
- heteroatoms referred to here are preferably those selected from the group consisting of nitrogen atoms, oxygen atoms and sulfur atoms.
- cyclic structures formed include benzene ring, naphthalene ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring, imidazoline ring, oxazole ring, isoxazole ring, thiazole ring, iso thiazole ring, cyclohexadiene ring, cyclohexene ring, cyclopentaene ring, cycloheptatriene ring, cycloheptadiene ring, cycloheptaene ring, furan ring, thiophene ring, naphthyridine ring, quinoxaline ring, quinoline ring and the like. .
- the donor group D in general formulas (1) and (2) is preferably, for example, a group represented by general formula (3) below.
- R 11 and R 12 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
- R 11 and R 12 may combine with each other to form a cyclic structure.
- L represents a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
- a substituent that can be introduced into the arylene group or heteroarylene group of L may be a group represented by general formula (1) or general formula (2), or general formulas (3) to (6) described later.
- the "alkyl group” as used herein may be linear, branched or cyclic. Moreover, two or more of the linear portion, the cyclic portion and the branched portion may be mixed. The number of carbon atoms in the alkyl group can be, for example, 1 or more, 2 or more, or 4 or more.
- the number of carbon atoms can be 30 or less, 20 or less, 10 or less, 6 or less, or 4 or less.
- alkyl groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 2-ethylhexyl group, n-heptyl group, isoheptyl group, n-octyl group, isooctyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decanyl group, isodecanyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group.
- alkyl group as a substituent may be further substituted with an aryl group.
- An "alkenyl group” may be linear, branched, or cyclic. Moreover, two or more of the linear portion, the cyclic portion and the branched portion may be mixed.
- the number of carbon atoms in the alkenyl group can be, for example, 2 or more and 4 or more. Also, the number of carbon atoms can be 30 or less, 20 or less, 10 or less, 6 or less, or 4 or less.
- alkenyl groups include ethenyl, n-propenyl, isopropenyl, n-butenyl, isobutenyl, n-pentenyl, isopentenyl, n-hexenyl, isohexenyl, and 2-ethylhexenyl groups. can be mentioned.
- the alkenyl group as a substituent may be further substituted with a substituent.
- the “aryl group” and “heteroaryl group” may be monocyclic or condensed rings in which two or more rings are condensed. In the case of condensed rings, the number of condensed rings is preferably 2 to 6, and can be selected from 2 to 4, for example.
- rings include benzene ring, pyridine ring, pyrimidine ring, triazine ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, triphenylene ring, quinoline ring, pyrazine ring, quinoxaline ring, and naphthyridine ring.
- aryl or heteroaryl groups include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1-anthracenyl, 2-anthracenyl, 9-anthracenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4 - pyridyl group.
- Arylene group and “heteroaryl group” can be read by changing the valence number from 1 to 2 in the description of the aryl group and heteroaryl group.
- a substituent means a monovalent group capable of substituting a hydrogen atom or a deuterium atom, and does not include condensed groups.
- the explanation and preferred range of the substituent the explanation and preferred range of the substituent of general formula (7) described later can be referred to.
- the compound represented by the general formula (3) is preferably a compound represented by any one of the following general formulas (4) to (6).
- R 51 to R 60 , R 61 to R 68 and R 71 to R 78 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent.
- R 51 to R 60 , R 61 to R 68 and R 71 to R 78 is independently a group represented by any one of the general formulas (4) to (6).
- the number of substituents in general formulas (4) to (6) is not particularly limited. It is also preferred if all are unsubstituted (ie hydrogen or deuterium atoms).
- substituents in each of the general formulas (4) to (6) may be the same or different.
- the substituent is preferably any one of R 52 to R 59 in general formula (4), and general formula (5) Any one of R 62 to R 67 is preferred in the case of general formula (6), and any one of R 72 to R 77 is preferred in the case of general formula (6).
- R 51 and R 52 , R 52 and R 53 , R 53 and R 54 , R 54 and R 55 , R 55 and R 56 , R 56 and R 57 , R 57 and R58 , R58 and R59 , R59 and R60 , R61 and R62 , R62 and R63 , R63 and R64 , R65 and R66 , R66 and R67 , R67 and R68 , R 71 and R 72 , R 72 and R 73 , R 73 and R 74 , R 75 and R 76 , R 76 and R 77 , R 77 and R 78 may be bonded to each other to form a cyclic structure. good.
- the description and preferred examples of the cyclic structure the description and preferred examples of the cyclic structure for X 1 to X 5 in general formulas (1) and (2) above can be referred to.
- X is a divalent oxygen atom, a sulfur atom, a substituted or unsubstituted nitrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom, a substituted or unsubstituted silicon atom, or a carbonyl having a linked chain length of 1 atom. or a divalent substituted or unsubstituted ethylene group, a substituted or unsubstituted vinylene group, a substituted or unsubstituted o-arylene group, or a substituted or unsubstituted o-hetero represents an arylene group. Specific examples and preferred ranges of the substituents can be referred to the description of the substituents in the general formulas (1) and (2) above.
- L 12 to L 14 each represent a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
- L 12 to L 14 are preferably single bonds or substituted or unsubstituted arylene groups.
- the substituents of the arylene group and heteroarylene group referred to herein may be groups represented by general formulas (1) to (6).
- the groups represented by general formulas (1) to (6) may be introduced into L 11 to L 14 up to the maximum number of substituents that can be introduced. Further, when a plurality of groups represented by formulas (1) to (6) are introduced, the substituents thereof may be the same or different.
- * represents the bonding position to the carbon atom (C) constituting the ring skeleton of the ring in general formula (1) or general formula (2).
- a compound that is represented by the following general formula (7) and emits delayed fluorescence can be particularly preferably used as the delayed fluorescence material.
- a compound represented by general formula (7) can be employed as the second organic compound.
- R 1 to R 5 represent a cyano group
- at least one of R 1 to R 5 represents a substituted amino group
- the remaining R 1 to R 5 represent hydrogen atoms
- It represents a deuterium atom or a substituent other than a cyano group and a substituted amino group.
- the substituted amino group here is preferably a substituted or unsubstituted diarylamino group, and two aryl groups constituting the substituted or unsubstituted diarylamino group may be linked to each other.
- the linkage may be a single bond (in which case a carbazole ring is formed), -O-, -S-, -N(R 6 )-, -C(R 7 )(R 8 )-, -Si(R 9 )(R 10 )- or the like.
- R 6 to R 10 each represent a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent
- R 7 and R 8 and R 9 and R 10 may be linked together to form a cyclic structure.
- Substituted amino groups can be any of R 1 to R 5 , for example R 1 and R 2 , R 1 and R 3 , R 1 and R 4 , R 1 and R 5 , R 2 and R 3 , R 2 and R 4 , R 1 and R 2 and R 3 , R 1 and R 2 and R 4 , R 1 and R 2 and R 5 , R 1 and R 3 and R 4 , R 1 and R 3 and R 5 , R 2 and R 3 and R 4 , R 1 and R 2 and R 3 and R 4 , R 1 and R 2 and R 3 and R 4 , R 1 and R 2 and R 3 and R 4 , R 1 and R 2 and R 3 and R 5 , R 1 and R 2 and R 4 and R 5 , R 1 and R 2 and R 3 , R 4 and R 5 can be substituted amino groups, and the like.
- Cyano groups may also be any of R 1 to R 5 , for example R 1 , R 2 , R 3 , R 1 and R 2 , R 1 and R 3 , R 1 and R 4 , R 1 and R 5 , R 2 and R 3 , R 2 and R 4 , R 1 and R 2 and R 3 , R 1 and R 2 and R 4 , R 1 and R 2 and R 5 , R 1 and R 3 and R 4 , R 1 and R 3 and R 5 , R 2 and R 3 and R 4 can be cyano groups.
- R 1 to R 5 which are neither a cyano group nor a substituted amino group represent a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent.
- substituents here include hydroxyl group, halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), alkyl group (eg, 1 to 40 carbon atoms), alkoxy group (eg, 1 to 40 carbon atoms).
- halogen atom eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom
- alkyl group eg, 1 to 40 carbon atoms
- alkoxy group eg, 1 to 40 carbon atoms
- an alkylthio group eg, 1 to 40 carbon atoms
- an aryl group eg, 6 to 30 carbon atoms
- an aryloxy group eg, 6 to 30 carbon atoms
- an arylthio group eg, 6 to 30 carbon atoms
- a heteroaryl group For example, ring skeleton atoms of 5 to 30), heteroaryloxy groups (for example, ring skeleton atoms of 5 to 30), heteroarylthio groups (for example, ring skeleton atoms of 5 to 30), acyl groups (for example, carbon atoms of 1 to 40), alkenyl groups (eg, 1 to 40 carbon atoms), alkynyl groups (eg, 1 to 40 carbon atoms), alkoxycarbonyl groups (eg, 1 to 40 carbon atoms), aryloxycarbonyl groups (eg, 1 to 40 carbon atoms) , a heteroaryloxycarbonyl group (e.g., 1
- Substituent group A consisting of substituted groups can be mentioned.
- substituent when the aryl group of the diarylamino group is substituted include the substituents of the above substituent group A, and further include a cyano group and a substituted amino group.
- Specific examples of the compound group and compounds encompassed by the general formula (7) are referred to here as part of the present specification, paragraphs 0008 to 0048 of WO2013/154064, and paragraphs 0009 to WO2015/080183. 0030, paragraphs 0006 to 0019 of WO2015/129715, paragraphs 0013 to 0025 of JP-A-2017-119663, and paragraphs 0013-0026 of JP-A-2017-119664.
- Compounds which are represented by the following general formula (8) and emit delayed fluorescence can also be particularly preferably used as the delayed fluorescence material of the present invention.
- a compound represented by general formula (8) can be employed as the second organic compound.
- any two of Y 1 , Y 2 and Y 3 represent a nitrogen atom and the remaining one represents a methine group, or all of Y 1 , Y 2 and Y 3 represent a nitrogen atom.
- Z 1 and Z 2 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent.
- R 11 to R 18 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent, and at least one of R 11 to R 18 is a substituted or unsubstituted arylamino group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group is preferably
- the benzene ring constituting the arylamino group and the benzene ring constituting the carbazolyl group may each form a single bond or a linking group together with R 11 to R 18 .
- the compound represented by general formula (8) contains at least two carbazole structures in its molecule. Examples of the substituents that Z 1 and Z 2 can take include the substituents of the substituent group A described above.
- R 11 to R 18 , the arylamino group and the carbazolyl group can take include the substituents of the substituent group A, the cyano group, the substituted arylamino group and the substituted alkylamino group. be able to.
- R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18 are bonded to each other to form a cyclic structure. good too.
- the compounds represented by the general formula (8) the compounds represented by the general formula (9) are particularly useful.
- any two of Y 1 , Y 2 and Y 3 represent a nitrogen atom and the remaining one represents a methine group, or all of Y 1 , Y 2 and Y 3 represent a nitrogen atom.
- Z2 represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent.
- R 11 to R 18 and R 21 to R 28 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent. At least one of R 11 to R 18 and/or at least one of R 21 to R 28 preferably represents a substituted or unsubstituted arylamino group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group.
- the benzene ring constituting the arylamino group and the benzene ring constituting the carbazolyl group may be combined with R 11 to R 18 or R 21 to R 28 to form a single bond or a linking group.
- substituents that Z 2 can take include the substituents of the substituent group A described above.
- specific examples of the substituents that R 11 to R 18 , R 21 to R 28 , the arylamino group and the carbazolyl group can take include the substituents of the above substituent group A, the cyano group, the substituted arylamino group, Substituted alkylamino groups may be mentioned.
- R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18 , R 21 and R 22 , R 22 and R 23 , R 23 and R 24 , R 25 and R 26 , R 26 and R 27 , R 27 and R 28 may combine with each other to form a cyclic structure.
- Specific examples of the compound group and compounds encompassed by general formula (9) are described in paragraphs 0020 to 0062 of WO2013/081088, which is cited here as part of the present specification, and Appl. Phys. Let, 98, 083302 (2011) can be referred to.
- a compound that is represented by the following general formula (10) and emits delayed fluorescence can also be particularly preferably used as the delayed fluorescence material of the present invention.
- R 91 to R 96 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom, a donor group, or an acceptor group, at least one of which is the donor group, and at least two One is the above acceptor group.
- Substitution positions of at least two acceptor groups are not particularly limited, but two acceptor groups in a meta-position relationship with each other are preferably included.
- R 91 is a donor group
- a structure in which at least R 92 and R 94 are acceptor groups and a structure in which at least R 92 and R 96 are acceptor groups can be preferably exemplified.
- the acceptor groups present in the molecule may all be the same or different from each other, but for example, it is possible to select a structure in which all are the same.
- the number of acceptor groups is preferably 2-3, and for example 2 can be selected.
- two or more donor groups may be present, and the donor groups in that case may all be the same or different from each other.
- the number of donor groups is preferably 1 to 3, and may be, for example, only 1 or 2.
- the explanation and preferred ranges of the donor group and the acceptor group the explanation and preferred ranges of D and Z in formula (1) can be referred to.
- the donor group is preferably represented by general formula (3)
- the acceptor group is preferably represented by a cyano group or general formula (11) below.
- Y 4 to Y 6 represent a nitrogen atom or a methine group, at least one of which represents a nitrogen atom, preferably all of which represent a nitrogen atom.
- Each of R 101 to R 110 independently represents a hydrogen atom, a deuterium atom, or a substituent, and at least one is preferably an alkyl group.
- L 15 represents a single bond or a linking group, and the description and preferred range of L in general formula (3) can be referred to.
- L15 in general formula ( 11) is a single bond. * represents the bonding position to the carbon atom (C) constituting the ring skeleton of the ring in general formula (10).
- a compound represented by general formula (12) can be employed as the second organic compound.
- Especially preferable compounds among the compounds represented by the general formula (12) are the compounds represented by the following general formula (13) and the compounds represented by the general formula (14).
- D represents a donor group
- A represents an acceptor group
- R represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent.
- substituents for R include an alkyl group and an aryl group optionally substituted with one or a combination of two or more groups selected from the group consisting of an alkyl group and an aryl group.
- Specific examples of preferred donor groups for D in formulas (12) to (14) are shown below. In the specific examples below, * represents a binding position and "D" represents deuterium.
- R in formulas (12) to (14) are shown below.
- * represents a binding position and "D" represents deuterium.
- the third organic compound is a compound having a lower lowest excited singlet energy than the first organic compound, the second organic compound and the triplet coordinating compound.
- the third organic compound is a compound that has a lower lowest excited triplet energy than the first organic compound and the second organic compound and a higher lowest excited triplet energy than the triplet coordinating compound.
- the organic light-emitting device of the present invention emits fluorescence derived from the third organic compound. Emission from the third organic compound usually includes delayed fluorescence.
- the largest component of light emission from the organic light-emitting device of the present invention is light emission from the third organic compound. That is, the amount of light emitted from the third organic compound is the largest among the light emitted from the organic light-emitting device of the present invention.
- the third organic compound receives energy from the first organic compound in the excited singlet state, the second organic compound in the excited singlet state, and the second organic compound in the excited singlet state through inverse intersystem crossing from the excited triplet state. and transits to the excited singlet state.
- the third organic compound receives energy from the second organic compound in the excited singlet state and the second organic compound in the excited singlet state through reverse intersystem crossing from the excited triplet state. It receives and transits to an excited singlet state.
- the resulting excited singlet state of the third organic compound then emits fluorescence when returning to the ground state.
- the fluorescent material used as the third organic compound is not particularly limited as long as it can receive energy from the first organic compound and the second organic compound and emit light.
- the emitted light includes fluorescence or delayed fluorescence, and more preferably, the maximum component of the emitted light from the third organic compound is fluorescence.
- the third organic compounds may be used as long as they satisfy the conditions of the present invention. For example, by using together two or more third organic compounds having different emission colors, it is possible to emit light of a desired color. Moreover, monochromatic light may be emitted from the third organic compound by using one type of the third organic compound.
- the maximum emission wavelength of the compound that can be used as the third organic compound is not particularly limited.
- a luminescent material having a maximum emission wavelength in the visible region (380 to 780 nm) or a luminescent material having a maximum emission wavelength in the infrared region (780 nm to 1 mm).
- fluorescent materials having emission maxima in the visible region For example, a luminescent material having a maximum emission wavelength in the range of 380 to 570 nm in the range of 380 to 780 nm is selected and used, or a luminescent material having a maximum emission wavelength in the range of 380 to 500 nm is selected and used.
- a luminescent material having a maximum emission wavelength in the range of 380 to 480 nm may be selected and used, or a luminescent material having a maximum emission wavelength in the range of 420 to 480 nm may be selected and used.
- the compounds are selected and combined such that there is overlap between the emission wavelength range of the second organic compound and the absorption wavelength range of the third organic compound.
- Preferred compounds that can be used as the third organic compound are listed below. In the structural formulas of the exemplary compounds below, Et represents an ethyl group.
- Preferred compound groups include compounds E1 to E5 and derivatives having skeletons thereof.
- Derivatives include compounds substituted with alkyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, and diarylamino groups.
- the triplet coordinating compound is a compound that has a lower lowest excited singlet energy than the first organic compound and a higher lowest excited singlet energy than the second organic compound. Also, the triplet coordinating compound is a compound having a lower lowest excited triplet energy than the first organic compound and the second organic compound. When the light-emitting layer of the organic light-emitting device of the present invention contains a third organic compound, the triplet coordinating compound has a higher lowest excited singlet energy than the third organic compound and a lowest excited triplet energy than the third organic compound.
- the triplet coordinating compound receives energy from the excited triplet state of the first organic compound, the second organic compound, and the optional third organic compound, and transitions to the excited triplet state.
- energy can be received from the excited triplet state of the second organic compound and the optional third organic compound, and these triplet excitons can be deactivated. It is possible to improve the durability of the device by suppressing the effects of the action and the triplet-charge interaction.
- the triplet coordinating compound does not contain a third organic compound, it is sufficient that it satisfies the conditions (a) and (b).
- the triplet coordinating compound may be any compound that satisfies the conditions (a1) and (b1) when it contains a third organic compound.
- the triplet adjusting compound is a compound represented by general formula (15) below.
- R a and R b each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group.
- R c and R d are each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, It represents a substituted or unsubstituted amino group, a halogen atom, a cyano group, or a substituted or unsubstituted silyl group.
- Rc and Rd are preferably a hydrogen atom, a deuterium atom, or a substituted or unsubstituted aryl group.
- Substituents that can be taken by the alkyl group, alkoxy group, aryl group, aryloxy group and silyl group in general formula (15) include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a cyano group and a silyl group. can be mentioned.
- Preferred substituents are alkyl and aryl groups.
- the description and specific examples of the aryl group and the alkyl group in the general formula (3) can be referred to.
- halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.
- the silyl group is preferably a substituted or unsubstituted trialkylsilyl group, and for the alkyl moiety constituting the trialkylsilyl group, the description and specific examples of the alkyl group in general formula (3) can be referred to.
- the aryl group may be fused with a ring containing a heteroatom. Examples of heteroatoms include nitrogen, oxygen and sulfur atoms.
- R a and R b are the same, and R c and R d are hydrogen atoms or deuterium atoms (preferably hydrogen atoms). In another preferred embodiment of the present invention, R a and R b are different, and R c and R d are hydrogen atoms or deuterium atoms (preferably hydrogen atoms). In a preferred embodiment of the present invention, at least one of R c and R d is a hydrogen atom or a deuterium atom (preferably a hydrogen atom). In a preferred embodiment of the present invention, R a , R b and R c are each independently substituted or unsubstituted aryl groups. At this time, Rd can be a hydrogen atom. Alternatively, R d can be a substituted or unsubstituted aryl group.
- the triplet adjusting compound is a compound represented by the following general formula (16).
- R e , R f , R g and R h are each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted amino group, halogen atom, cyano group, or substituted or unsubstituted silyl group.
- substituents the description and preferred range of the corresponding substituent in general formula (15) can be referred to.
- R e and R g are each independently a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted amino group , a halogen atom, a cyano group, or a substituted or unsubstituted silyl group, and R f and R h each represent a hydrogen atom or a deuterium atom (preferably a hydrogen atom).
- R e and R g each independently represent a substituted or unsubstituted amino group
- R f and R h represent a hydrogen atom or a deuterium atom (preferably a hydrogen atom).
- R e , R f , R g and R h may all be hydrogen atoms or deuterium atoms (preferably all hydrogen atoms).
- the triplet adjusting compound is a compound represented by the following general formula (17).
- HetAr 1 and HetAr 2 each independently represent a group represented by general formula (18), at least one of which is general formula (18) substituted by general formula (19) It is a group represented.
- L 21 represents a linking group, and the description and preferred range of L in the general formula (3) can be referred to.
- L 21 in general formula (17) is an unsubstituted arylene group (having 6 to 16 carbon atoms).
- X' represents an oxygen atom, a sulfur atom, or NR89 .
- R 81 to R 89 is bonded to L, and the remaining R 81 to R 89 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent.
- the description and preferred range of the substituents here the description and preferred range of the substituents in the above-described general formula (7) can be referred to.
- the description and preferred range of R c and R d in the general formula (15) can be referred to (except for hydrogen atoms).
- R 81 and R 82 , R 82 and R 83 , R 83 and R 84 , R 85 and R 86 , R 86 and R 87 , R 87 and R 88 may be bonded to each other to form a cyclic structure. good.
- n represents an integer of 0 or more, and each of R 91 to R 96 independently represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent.
- the description and preferred range of the substituents here the description and preferred range of the substituents in the above-described general formula (7) can be referred to.
- the description and preferred range of R c and R d in the general formula (15) can be referred to (except for hydrogen atoms).
- n is preferably 0 to 3, and can be 0 or 1, for example. * represents the bonding position to the carbon atom constituting the ring skeleton of the ring in general formula (18).
- X represents an oxygen atom, a sulfur atom or NRp .
- R i , R j , R k , R m , R n and R p each independently represent a substituent.
- i, k, m and n in general formula (20) each independently represent an integer of 0 to 4;
- j represents an integer of 0 to 3;
- i, j, k, m and n may each independently be selected, for example, within the range of 0 to 2, may be selected within the range of 0 to 1, or may be all zero.
- X represents an oxygen atom.
- X represents an oxygen atom or a sulfur atom and is bonded to the central benzene ring of general formula (20) at the 2-position of the dibenzofuran ring or dibenzothiophene ring containing X.
- the tricyclic structure containing X is attached to the central benzene ring at the meta position of the 9-carbazolyl group.
- the triplet coordinating compound is a symmetrical compound. Two or more triplet adjusting compounds may be used as long as they satisfy the conditions (a) and (b).
- Preferred compounds that can be used as triplet coordinating compounds are listed below.
- the light-emitting layer of the organic light-emitting device of the present invention contains a first organic compound and a second organic compound that satisfy the conditions (a) and (b).
- the light-emitting layer of the organic light-emitting device of the present invention contains a first organic compound, a second organic compound and a third organic compound that satisfy the conditions (a1) and (b2).
- the light-emitting layer may have a structure that does not contain any compounds or metal elements that transfer charge or energy, other than the first organic compound, the second organic compound, and the third organic compound.
- the light emitting layer can be composed of only the first organic compound and the second organic compound, or can be composed of only the first organic compound, the second organic compound and the third organic compound.
- the light-emitting layer can also be composed only of compounds consisting of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, nitrogen atoms, boron atoms, oxygen atoms and sulfur atoms.
- the light-emitting layer can consist only of compounds consisting of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, nitrogen atoms, boron atoms and oxygen atoms.
- the light-emitting layer can consist only of compounds consisting of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, nitrogen atoms, boron atoms and sulfur atoms.
- the light-emitting layer can consist only of compounds consisting of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, nitrogen atoms and boron atoms.
- the light-emitting layer can consist only of compounds consisting of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, nitrogen atoms, oxygen atoms and sulfur atoms.
- the light-emitting layer can consist only of compounds consisting of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms and nitrogen atoms.
- the first organic compound, the second organic compound, and the optional third organic compound contained in the light-emitting layer are each independently selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms. It can also be a compound consisting of atoms
- the first organic compound, the second organic compound, and the third organic compound, which is an optional component are each independently a compound composed of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, nitrogen atoms, and oxygen atoms. be able to.
- the first organic compound, the second organic compound, and the third organic compound which is an optional component, are each independently a compound composed of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, nitrogen atoms, and sulfur atoms. be able to.
- the first organic compound, the second organic compound, and the optional third organic compound each independently consist of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, and nitrogen atoms. can do.
- the light-emitting layer may be formed by co-depositing the first organic compound, the second organic compound, and an optional third organic compound, or may be formed by co-depositing the first organic compound, the second organic compound, and an optional third organic compound.
- the light-emitting layer may be formed by a coating method using a solution in which an organic compound is dissolved.
- two or more of the first organic compound, the second organic compound and the optional third organic compound are mixed in advance and placed in a crucible or the like as a vapor deposition source.
- a light-emitting layer may be formed by co-evaporation using a source.
- the first organic compound and the second organic compound are mixed in advance to form one vapor deposition source, and the vapor deposition source and the vapor deposition source of the third organic compound are used to co-evaporate to form the light-emitting layer.
- An organic photoluminescence device (organic PL device) is formed by forming a light-emitting layer containing a first organic compound and a second organic compound that satisfy the conditions (a) and (b) and an adjacent barrier layer containing a triplet adjusting compound. ) and organic electroluminescence devices (organic EL devices).
- the thickness of the light-emitting layer can be, for example, 1-15 nm, 2-10 nm, or 3-7 nm.
- An organic photoluminescence device has a structure in which at least a light-emitting layer and a barrier layer adjacent thereto are formed on a substrate.
- the organic electroluminescence element has a structure in which at least an anode, a cathode, and an organic layer are formed between the anode and the cathode.
- the organic layer includes at least a light-emitting layer and a barrier layer adjacent thereto, and may be composed of only the light-emitting layer and a barrier layer adjacent thereto, or may include one layer in addition to the light-emitting layer and the barrier layer adjacent thereto. It may have more than one organic layer.
- Examples of organic layers other than the light-emitting layer include a hole transport layer, a hole injection layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron injection layer, an electron transport layer, an exciton blocking layer, and the like.
- the hole transport layer may be a hole injection transport layer having a hole injection function
- the electron transport layer may be an electron injection transport layer having an electron injection function.
- FIG. 1 shows a structural example of a specific organic electroluminescence element.
- 1 is a glass substrate
- 2 is an anode
- 3 is a hole injection layer
- 4 is a hole transport layer
- 5 is an electron blocking layer
- 6 is a light emitting layer
- 7 is a hole blocking layer
- 8 is a hole transporting layer.
- Layer 9 represents the cathode.
- the organic light-emitting device of the present invention is a multi-wavelength light-emitting organic light-emitting device
- the emission with the shortest wavelength may include delayed fluorescence.
- it is also possible that the emission with the shortest wavelength does not contain delayed fluorescence.
- a preferred manufacturing method includes the steps of forming a barrier layer containing a triplet adjusting compound, and forming a light-emitting layer containing a first organic compound and a second organic compound, which is a delayed fluorescence material, adjacent to the barrier layer.
- a manufacturing method can be mentioned. For example, when manufacturing an organic electroluminescence device by laminating an organic layer on an anode, an electron barrier layer containing a triplet adjusting compound is formed, and a first organic layer is formed on the electron barrier layer.
- a light-emitting layer can be formed that includes the compound and a second organic compound.
- a step of forming a light-emitting layer containing a first organic compound and a second organic compound that is a delayed fluorescence material, and forming a barrier layer containing a triplet adjusting compound adjacent to the light-emitting layer is a preferred manufacturing method.
- a manufacturing method including For example, when manufacturing an organic electroluminescence device by stacking an organic layer on an anode, a light-emitting layer containing a first organic compound and a second organic compound is formed and stacked on the light-emitting layer.
- a hole blocking layer can be formed that includes a triplet coordinating compound.
- a first barrier layer containing a triplet adjusting compound is formed, a light-emitting layer containing a first organic compound and a second organic compound is formed adjacent to the first barrier layer, and further adjacent to the light-emitting layer
- a second barrier layer comprising a triplet coordinating compound may be formed so as to.
- the triplet coordinating compounds constituting the first barrier layer and the second barrier layer may be the same or different.
- the thickness of the first barrier layer and the thickness of the second barrier layer may be the same or different.
- the first organic compound, the second organic compound and the triplet adjusting compound used for the light-emitting layer and the barrier layer adjacent to each other are selected so as to satisfy the above conditions (a) and (b).
- the light-emitting layer can also contain a third organic compound, in which case the first organic compound, the second organic compound, the third organic compound and the triplet coordinating compound used in the light-emitting layer and the barrier layer adjacent to each other are selected to satisfy the above conditions (a1) and (b1).
- the means for forming the light-emitting layer and the barrier layer are not particularly limited.
- a vapor deposition method can be mentioned as a preferable forming means. Alternatively, it may be formed by a coating method.
- the light-emitting layer and barrier layer adjacent to each other may be formed continuously or intermittently. Continuous formation is preferred.
- the manufacturing method of the present invention can be easily carried out using a normal manufacturing line (manufacturing equipment) for organic light-emitting devices.
- the manufacturing method of the present invention can be easily carried out by simply changing the materials used for forming the light-emitting layer and the barrier layer so as to satisfy the above conditions (a) and (b) in a normal manufacturing line. can. Therefore, the manufacturing method of the present invention has the advantage that it can be carried out without changing or installing a new manufacturing line.
- after carrying out the manufacturing method of the present invention it is possible to return to the manufacturing line of the organic light-emitting device other than the present invention by changing the materials to be used. Therefore, the production method of the present invention is highly practical in that it can be economically implemented and diverted in a short period of time.
- the method may further include a step of forming electrodes such as an anode or a cathode, or may further include a step of forming layers other than the light-emitting layer and the barrier layer.
- the manufacturing method of the present invention is used for manufacturing an organic electroluminescence element, for example, one or more organic layers are sequentially formed on an anode, a barrier layer is formed thereon, and a light-emitting layer is formed thereon.
- forming one or more organic layers thereon, and forming a cathode thereon Alternatively, one or more organic layers are sequentially formed on the anode, a light-emitting layer is formed thereon, a barrier layer is formed thereon, one or more organic layers are formed thereon, and then one or more organic layers are formed thereon.
- Each step of forming the cathode can be performed.
- one or more organic layers are sequentially formed on the anode, a first barrier layer is formed thereon, a light-emitting layer is formed thereon, a second barrier layer is formed thereon, and a second barrier layer is formed thereon.
- Each step of forming one or more organic layers on the substrate and forming a cathode thereon may be carried out. The cathode and anode in these manufacturing methods may be exchanged to form each layer on the cathode and finally form the anode.
- modifications and additions obvious to those skilled in the art may be made.
- FIG. 2 is a flow chart showing steps for carrying out a method for manufacturing an organic light-emitting device.
- electrodes are prepared (S1), and an organic layer is formed on the electrodes (S2).
- a shielding layer is formed on the formed organic layer (S3), and a light-emitting layer is further formed thereon (S4).
- Another shielding layer is formed on the formed light-emitting layer (S5), and an organic layer different from that formed in S2 is further formed thereon (S6).
- S7 an organic electroluminescence device can be manufactured. In manufacturing, one or both of S2 and S6, which are the organic layer forming steps, may not be performed.
- one of the shielding layer forming steps S3 and S5 may not be performed.
- the electrode preparation step S1 and the electrode formation step S7 may not be performed.
- the material used in the shielding layer forming step S3 and the material used in the light emitting layer forming step S4 satisfy the above conditions (a) and (b), or the material used in the light emitting layer forming step S4 and the shielding It is necessary to select a material and form a layer so that the material used in the layer forming step S5 satisfies the above conditions (a) and (b).
- the organic electroluminescent device of the present invention is held by a substrate, which is not particularly limited and commonly used in organic electroluminescent devices such as glass, transparent plastic, quartz and silicon. Any material formed by
- the anode of the organic electroluminescent device is made from metals, alloys, conductive compounds, or combinations thereof.
- the metal, alloy or conductive compound has a high work function (4 eV or greater).
- the metal is Au.
- the conductive transparent material is selected from CuI, indium tin oxide ( ITO), SnO2 and ZnO. Some embodiments use amorphous materials that can form transparent conductive films, such as IDIXO (In 2 O 3 —ZnO).
- the anode is a thin film. In some embodiments, the thin film is made by evaporation or sputtering.
- the film is patterned by photolithographic methods. In some embodiments, if the pattern does not need to be highly precise (eg, about 100 ⁇ m or greater), the pattern may be formed using a mask with a shape suitable for vapor deposition or sputtering onto the electrode material. In some embodiments, wet film forming methods such as printing and coating methods are used when coating materials such as organic conductive compounds can be applied.
- the anode has a transmittance of greater than 10% when emitted light passes through the anode, and the anode has a sheet resistance of several hundred ohms per unit area or less. In some embodiments, the thickness of the anode is 10-1,000 nm. In some embodiments, the thickness of the anode is 10-200 nm. In some embodiments, the thickness of the anode varies depending on the material used.
- the cathode is made of electrode materials such as metals with a low work function (4 eV or less) (referred to as electron-injecting metals), alloys, conductive compounds, or combinations thereof.
- the electrode material is sodium, sodium-potassium alloys, magnesium, lithium, magnesium-copper mixtures, magnesium-silver mixtures, magnesium-aluminum mixtures, magnesium-indium mixtures, aluminum - aluminum oxide (Al2 O 3 ) mixtures, indium, lithium-aluminum mixtures and rare earth elements.
- a mixture of an electron-injecting metal and a second metal that is a stable metal with a higher work function than the electron-injecting metal is used.
- the mixture is selected from magnesium-silver mixtures, magnesium-aluminum mixtures, magnesium-indium mixtures, aluminum-aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixtures, lithium-aluminum mixtures and aluminum. In some embodiments, the mixture improves electron injection properties and resistance to oxidation.
- the cathode is manufactured by depositing or sputtering the electrode material as a thin film. In some embodiments, the cathode has a sheet resistance of no more than several hundred ohms per unit area. In some embodiments, the thickness of said cathode is between 10 nm and 5 ⁇ m. In some embodiments, the thickness of the cathode is 50-200 nm.
- either one of the anode and cathode of the organic electroluminescent device is transparent or translucent to allow transmission of emitted light.
- transparent or translucent electroluminescent elements enhance light radiance.
- the cathode is formed of a conductive transparent material as described above for the anode, thereby forming a transparent or translucent cathode.
- the device includes an anode and a cathode, both transparent or translucent.
- the injection layer is the layer between the electrode and the organic layer. In some embodiments, the injection layer reduces drive voltage and enhances light radiance. In some embodiments, the injection layer comprises a hole injection layer and an electron injection layer. The injection layer can be placed between the anode and the light-emitting layer or hole-transporting layer and between the cathode and the light-emitting layer or electron-transporting layer. In some embodiments, an injection layer is present. In some embodiments, there is no injection layer. Preferred examples of compounds that can be used as the hole injection material are given below.
- a barrier layer is a layer that can prevent charges (electrons or holes) and/or excitons present in the light-emitting layer from diffusing out of the light-emitting layer.
- an electron blocking layer is between the light-emitting layer and the hole-transporting layer to block electrons from passing through the light-emitting layer to the hole-transporting layer.
- a hole blocking layer is between the emissive layer and the electron transport layer and blocks holes from passing through the emissive layer to the electron transport layer.
- the barrier layer prevents excitons from diffusing out of the emissive layer.
- the electron blocking layer and the hole blocking layer constitute an exciton blocking layer.
- the terms "electron blocking layer” or “exciton blocking layer” include layers that have both the functionality of an electron blocking layer and an exciton blocking layer.
- Hole blocking layer functions as an electron transport layer. In some embodiments, the hole blocking layer blocks holes from reaching the electron transport layer during electron transport. In some embodiments, the hole blocking layer increases the probability of recombination of electrons and holes in the emissive layer.
- the materials used for the hole blocking layer can be the same materials as described above for the electron transport layer.
- the hole-blocking layer preferably comprises a triplet coordinating compound. Preferred examples of compounds that can be used in the hole blocking layer are given below.
- Electron barrier layer The electron blocking layer transports holes. In some embodiments, the electron blocking layer prevents electrons from reaching the hole transport layer during hole transport. In some embodiments, the electron blocking layer increases the probability of recombination of electrons and holes in the emissive layer.
- the materials used for the electron blocking layer may be the same materials as described above for the hole transport layer.
- the electron blocking layer preferably comprises a triplet coordinating compound. Specific examples of preferred compounds other than the triplet coordinating compound that can be used as the electron barrier material are given below.
- Exciton barrier layer The exciton blocking layer prevents diffusion of excitons generated through recombination of holes and electrons in the light emitting layer to the charge transport layer. In some embodiments, the exciton blocking layer allows effective confinement of excitons in the emissive layer. In some embodiments, the light emission efficiency of the device is improved. In some embodiments, an exciton blocking layer is adjacent to the emissive layer on either the anode side or the cathode side, and on both sides thereof. In some embodiments, when an exciton blocking layer is present on the anode side, it may be present between and adjacent to the hole-transporting layer and the light-emitting layer.
- an exciton blocking layer when an exciton blocking layer is present on the cathode side, it may be between and adjacent to the emissive layer and the cathode. In some embodiments, a hole-injection layer, electron-blocking layer, or similar layer is present between the anode and an exciton-blocking layer adjacent to the light-emitting layer on the anode side. In some embodiments, a hole injection layer, electron blocking layer, hole blocking layer or similar layer is present between the cathode and an exciton blocking layer adjacent to the emissive layer on the cathode side.
- the exciton blocking layer comprises an excited singlet energy and an excited triplet energy, at least one of which is higher than the excited singlet energy and triplet energy, respectively, of the emissive material.
- the exciton blocking layer preferably comprises a triplet coordinating compound.
- the hole-transporting layer comprises a hole-transporting material.
- the hole transport layer is a single layer.
- the hole transport layer has multiple layers.
- the hole transport material has one property of a hole injection or transport property and an electron barrier property.
- the hole transport material is an organic material.
- the hole transport material is an inorganic material. Examples of known hole transport materials that can be used in the present invention include, but are not limited to, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolones.
- the hole transport material is selected from porphyrin compounds, aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds. In some embodiments, the hole transport material is an aromatic tertiary amine compound. Specific examples of preferred compounds that can be used as the hole-transporting material are given below.
- the electron transport layer includes an electron transport material.
- the electron transport layer is a single layer.
- the electron transport layer has multiple layers.
- the electron-transporting material need only function to transport electrons injected from the cathode to the emissive layer.
- the electron transport material also functions as a hole blocking material.
- electron-transporting layers examples include, but are not limited to, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidene methane derivatives, anthraquinodimethanes, anthrone derivatives, oxazide Azole derivatives, azole derivatives, azine derivatives or combinations thereof, or polymers thereof.
- the electron transport material is a thiadiazole derivative or a quinoxaline derivative.
- the electron transport material is a polymeric material. Specific examples of preferred compounds that can be used as the electron-transporting material are given below.
- examples of preferred compounds as materials that can be added to each organic layer are given.
- it may be added as a stabilizing material.
- Preferred materials that can be used in organic electroluminescence elements are specifically exemplified, but materials that can be used in the present invention are not limitedly interpreted by the following exemplified compounds. Moreover, even compounds exemplified as materials having specific functions can be used as materials having other functions.
- the emissive layer is incorporated into the device.
- devices include, but are not limited to, OLED bulbs, OLED lamps, television displays, computer monitors, mobile phones and tablets.
- an electronic device includes an OLED having at least one organic layer including an anode, a cathode, and a light-emitting layer between the anode and the cathode.
- compositions described herein can be incorporated into various photosensitive or photoactivated devices, such as OLEDs or optoelectronic devices.
- the composition may be useful in facilitating charge or energy transfer within a device and/or as a hole transport material.
- OLEDs organic light emitting diodes
- OICs organic integrated circuits
- O-FETs organic field effect transistors
- O-TFTs organic thin film transistors
- O-LETs organic light emitting transistors
- O-SC organic solar cells.
- O-SC organic optical detectors
- O-FQD organic field-quench devices
- LOC luminescent fuel cells
- O-lasers organic laser diodes
- an electronic device includes an OLED including at least one organic layer including an anode, a cathode, and a light-emitting layer between the anode and the cathode.
- the device includes OLEDs of different colors.
- the device includes an array including combinations of OLEDs.
- said combination of OLEDs is a combination of three colors (eg RGB).
- the combination of OLEDs is a combination of colors other than red, green, and blue (eg, orange and yellow-green).
- said combination of OLEDs is a combination of two, four or more colors.
- the device a circuit board having a first side with a mounting surface and a second opposite side and defining at least one opening; at least one OLED on the mounting surface, wherein the at least one OLED is configured to emit light, wherein the at least one OLED includes at least one organic layer including an anode, a cathode, and a light-emitting layer between the anode and the cathode; at least one OLED comprising a housing for a circuit board; at least one connector disposed at an end of said housing, said housing and said connector defining a package suitable for attachment to a lighting fixture.
- the OLED light comprises multiple OLEDs mounted on a circuit board such that light is emitted in multiple directions. In some embodiments, some light emitted in the first direction is polarized and emitted in the second direction. In some embodiments, a reflector is used to polarize light emitted in the first direction.
- the emissive layers of the invention can be used in screens or displays.
- the compounds of the present invention are deposited onto a substrate using processes such as, but not limited to, vacuum evaporation, deposition, evaporation or chemical vapor deposition (CVD).
- the substrate is a photoplate structure useful in two-sided etching to provide unique aspect ratio pixels.
- Said screens also called masks
- the corresponding artwork pattern design allows placement of very steep narrow tie-bars between pixels in the vertical direction as well as large and wide beveled openings in the horizontal direction.
- the internal patterning of the pixels makes it possible to construct three-dimensional pixel openings with various aspect ratios in the horizontal and vertical directions. Further, the use of imaged "stripes" or halftone circles in pixel areas protects etching in specific areas until these specific patterns are undercut and removed from the substrate. All pixel areas are then treated with a similar etch rate, but their depth varies with the halftone pattern. Varying the size and spacing of the halftone patterns allows etching with varying degrees of protection within the pixel, allowing for the localized deep etching necessary to form steep vertical bevels. . A preferred material for the evaporation mask is Invar.
- Invar is a metal alloy that is cold rolled into long thin sheets in steel mills. Invar cannot be electrodeposited onto a spin mandrel as a nickel mask.
- a suitable and low-cost method for forming the open areas in the deposition mask is by wet chemical etching.
- the screen or display pattern is a matrix of pixels on a substrate.
- screen or display patterns are fabricated using lithography (eg, photolithography and e-beam lithography).
- the screen or display pattern is processed using wet chemical etching.
- the screen or display pattern is fabricated using plasma etching.
- An OLED display is generally manufactured by forming a large mother panel and then cutting the mother panel into cell panels.
- each cell panel on the mother panel forms a thin film transistor (TFT) having an active layer and source/drain electrodes on a base substrate, and the TFT is coated with a planarization film, a pixel electrode, a light emitting layer , a counter electrode and an encapsulation layer, are sequentially formed and cut from the mother panel.
- TFT thin film transistor
- An OLED display is generally manufactured by forming a large mother panel and then cutting the mother panel into cell panels.
- each cell panel on the mother panel forms a thin film transistor (TFT) having an active layer and source/drain electrodes on a base substrate, and the TFT is coated with a planarization film, a pixel electrode, a light emitting layer , a counter electrode and an encapsulation layer, are sequentially formed and cut from the mother panel.
- TFT thin film transistor
- an organic light emitting diode (OLED) display comprising: forming a barrier layer on the base substrate of the mother panel; forming a plurality of display units on the barrier layer in cell panel units; forming an encapsulation layer over each of the display units of the cell panel; and applying an organic film to the interfaces between the cell panels.
- the barrier layer is an inorganic film, eg, made of SiNx, and the edges of the barrier layer are covered with an organic film, made of polyimide or acrylic.
- the organic film helps the mother panel to be softly cut into cell panels.
- a thin film transistor (TFT) layer has an emissive layer, a gate electrode, and source/drain electrodes.
- Each of the plurality of display units may have a thin film transistor (TFT) layer, a planarization film formed on the TFT layer, and a light emitting unit formed on the planarization film, and The applied organic film is made of the same material as that of the planarizing film, and is formed at the same time as the planarizing film is formed.
- the light-emitting unit is coupled with the TFT layer by a passivation layer, a planarizing film therebetween, and an encapsulation layer that covers and protects the light-emitting unit.
- the organic film is not connected to the display unit or encapsulation layer.
- each of the organic film and the planarizing film may include one of polyimide and acrylic.
- the barrier layer may be an inorganic film.
- the base substrate may be formed of polyimide.
- the method further includes attaching a carrier substrate made of a glass material to another surface of a base substrate made of polyimide before forming a barrier layer on the other surface of the base substrate; separating the carrier substrate from the base substrate prior to cutting along the interface.
- the OLED display is a flexible display.
- the passivation layer is an organic film placed on the TFT layer to cover the TFT layer.
- the planarizing film is an organic film formed over a passivation layer.
- the planarizing film is formed of polyimide or acrylic, as is the organic film formed on the edge of the barrier layer. In some embodiments, the planarizing film and the organic film are formed simultaneously during the manufacture of an OLED display. In some embodiments, the organic film may be formed on the edge of the barrier layer such that a portion of the organic film is in direct contact with the base substrate and a remaining portion of the organic film is , in contact with the barrier layer while surrounding the edges of the barrier layer.
- the emissive layer comprises a pixel electrode, a counter electrode, and an organic emissive layer disposed between the pixel electrode and the counter electrode.
- the pixel electrodes are connected to source/drain electrodes of the TFT layer.
- a suitable voltage is formed between the pixel electrode and the counter electrode, causing the organic light-emitting layer to emit light, thereby displaying an image. is formed.
- An image forming unit having a TFT layer and a light emitting unit is hereinafter referred to as a display unit.
- the encapsulation layer that covers the display unit and prevents the penetration of external moisture may be formed into a thin encapsulation structure in which organic films and inorganic films are alternately laminated.
- the encapsulation layer has a thin film-like encapsulation structure in which multiple thin films are stacked.
- the organic film applied to the interface portion is spaced apart from each of the plurality of display units.
- the organic film is formed such that a portion of the organic film is in direct contact with the base substrate and a remaining portion of the organic film is in contact with the barrier layer while surrounding the edges of the barrier layer. be done.
- the OLED display is flexible and uses a flexible base substrate made of polyimide.
- the base substrate is formed on a carrier substrate made of glass material, and then the carrier substrate is separated.
- a barrier layer is formed on the surface of the base substrate opposite the carrier substrate.
- the barrier layer is patterned according to the size of each cell panel. For example, a base substrate is formed on all surfaces of a mother panel, while barrier layers are formed according to the size of each cell panel, thereby forming grooves at the interfaces between the barrier layers of the cell panels. Each cell panel can be cut along the groove.
- the manufacturing method further comprises cutting along the interface, wherein a groove is formed in the barrier layer, at least a portion of the organic film is formed with the groove, and the groove is Does not penetrate the base substrate.
- a TFT layer of each cell panel is formed, and a passivation layer, which is an inorganic film, and a planarization film, which is an organic film, are placed on and cover the TFT layer.
- the planarizing film eg made of polyimide or acrylic
- the interface grooves are covered with an organic film, eg made of polyimide or acrylic. This prevents cracking by having the organic film absorb the impact that occurs when each cell panel is cut along the groove at the interface.
- the grooves at the interfaces between the barrier layers are coated with an organic film to absorb shocks that might otherwise be transmitted to the barrier layers, so that each cell panel is softly cut and the barrier layers It may prevent cracks from forming.
- the organic film covering the groove of the interface and the planarizing film are spaced apart from each other. For example, when the organic film and the planarizing film are connected to each other as a single layer, external moisture may enter the display unit through the planarizing film and the portion where the organic film remains. The organic film and planarizing film are spaced from each other such that the organic film is spaced from the display unit.
- the display unit is formed by forming a light-emitting unit and an encapsulating layer is placed over the display unit to cover the display unit.
- the carrier substrate carrying the base substrate is separated from the base substrate.
- the carrier substrate separates from the base substrate due to the difference in coefficient of thermal expansion between the carrier substrate and the base substrate.
- the mother panel is cut into cell panels.
- the mother panel is cut along the interfaces between the cell panels using a cutter.
- the interface groove along which the mother panel is cut is coated with an organic film so that the organic film absorbs impact during cutting.
- the barrier layer can be prevented from cracking during cutting. In some embodiments, the method reduces the reject rate of the product and stabilizes its quality.
- Another embodiment includes a barrier layer formed on a base substrate, a display unit formed on the barrier layer, an encapsulation layer formed on the display unit, and an organic layer applied to the edges of the barrier layer.
- An OLED display comprising a film.
- the present application also provides a method for designing luminescent compositions with long luminescent lifetime and excellent stability.
- the method for designing the luminescent composition of the present invention includes steps 1 to 3 below.
- [Step 1] Evaluate the luminous efficiency and lifetime of a composition that includes a first organic compound, a second organic compound that is a delayed fluorescence material, and a triplet adjusting compound and that satisfies the following conditions (a) and (b),
- [Step 2] Light emission from a composition obtained by replacing at least one of the first organic compound, the second organic compound as the delayed fluorescence material, and the triplet adjusting compound within the range satisfying the following conditions (a) and (b) Evaluating efficiency and longevity at least once, [Step 3] Display the evaluation results.
- Condition (b) ET1 (1)> ET1 (2)> ET1 (Q)
- the present invention provides a design method including the following steps 1 to 3 as a method for designing a light-emitting composition containing a first organic compound, a second organic compound that is a delayed fluorescence material, a third organic compound, and a triplet adjusting compound. also provide.
- Step 1 Luminous efficiency and lifetime of a composition containing a first organic compound, a second organic compound as a delayed fluorescence material, a third organic compound, and a triplet adjusting compound and satisfying the following conditions (a1) and (b1) are determined.
- the luminous efficiency and lifetime may be evaluated by actually causing the luminescent composition to emit light, or may be evaluated by calculation.
- the light-emitting composition may actually emit light and may be evaluated using a calculation method. It is preferable to evaluate from a comprehensive point of view using the degree of practicality as an index.
- the first organic compound, the second organic compound, the optional third organic compound, and the triplet adjusting compound are added within a range that satisfies the conditions (a) and (b), Alternatively, it is necessary to select and replace within the range that satisfies the conditions (a1) and (b1). Also, the second organic compound is required to be selected from delayed fluorescence materials and substituted.
- Step 2 may be performed, for example, 10 times or more, 100 times or more, 1000 times or more, or 10000 times or more.
- performances other than luminous efficiency and life may be evaluated.
- the evaluation results may be displayed as they are, or may be sorted in descending order of evaluation results, or may be re-evaluated based on the evaluation results with consideration given to other viewpoints, and then the results may be displayed. may be displayed. In this case, the results of re-evaluation by changing the specific gravity for each performance evaluated in step 2 may be displayed.
- the display in step 3 is a concept including screen display on a display and printing, and means to display in a state that can be recognized by humans or machines. For this reason, displaying includes transmitting the results of the design method of the present invention as electronic information for input into another program.
- the program of the present invention is a program for carrying out the method of designing the composition of the present invention.
- the program can be stored in a recording medium and can be transmitted and received by electronic means.
- the program of the present invention selects, for example, from a database storing the lowest excited singlet energies and the lowest excited triplet energies of a large number of compounds, so as to satisfy the conditions (a) and (b), the first organic compound, the delayed fluorescence
- the program of the invention may comprise a step of computationally evaluating the luminous efficacy and lifetime of the composition containing the selected compound.
- the program of the present invention may have a step of inputting and evaluating the results of actual measurement of the luminous efficiency and lifetime of the composition containing the selected compound.
- the program of the present invention uses a database that accumulates the results of actual measurements of the luminous efficiency and lifetime of compositions that combine various compounds, and evaluates the luminous efficiency and lifetime of the composition containing the selected compound. may have
- the program of the present invention may have a step of selecting an excellent compound combination based on a specific judgment formula based on the evaluated luminous efficiency and lifetime results.
- the program of the present invention may also have a function of repeatedly selecting a compound and evaluating a composition containing the selected compound until a result exceeding a certain expected value is obtained.
- the program of the present invention may have a step of displaying the evaluated luminous efficiency and lifetime results or a step of displaying them in order of superiority.
- a processing procedure example of the program of the present invention will be described with reference to FIG.
- first, one or more compositions containing a first organic compound, a second organic compound and a triplet coordinating compound are assumed so as to satisfy conditions (a) and (b) (S1), Luminous efficiency and lifetime are evaluated for each composition (S2).
- Luminous efficiency and lifetime are evaluated for each composition (S2).
- the first organic compound is , a second organic compound, a third organic compound and a triplet coordinating compound are envisioned. Further, in S4, at least one or more of the first organic compound, the second organic compound, the third organic compound, and the triplet coordinating compound are replaced with another compound to obtain conditions (a1) and (b1). ) is envisioned. Others are the same as in FIG. Modifications obvious to those skilled in the art can be made to these programs as appropriate.
- Example 1 Each thin film was laminated at a degree of vacuum of 1 ⁇ 10 ⁇ 6 Pa by a vacuum evaporation method on a glass substrate on which an anode made of indium tin oxide (ITO) with a thickness of 100 nm was formed.
- ITO indium tin oxide
- HATCN was formed to a thickness of 10 nm on ITO
- NPD was formed thereon to a thickness of 30 nm
- TrisPCz was formed thereon to a thickness of 10 nm.
- compound H1 was formed to a thickness of 5 nm to form an electron blocking layer.
- compound H1 (70% by weight) and compound T13 (30% by weight) were co-evaporated from different evaporation sources to form a 30 nm thick emitting layer.
- Z1 was then formed as a hole blocking layer with a thickness of 10 nm.
- SF3TRZ and Liq were co-evaporated from different deposition sources to form an electron transport layer with a thickness of 30 nm.
- SF3TRZ:Liq (weight ratio) was 7:3.
- Liq was formed to a thickness of 2 nm, and then aluminum (Al) was deposited to a thickness of 100 nm to form a cathode.
- Al aluminum
- Comparative example 1 An organic electroluminescence device of Comparative Example 1 was produced by carrying out the production method of Example 1, except that SF3TRZ was used in place of compound Z1 for the hole blocking layer.
- Example 2 An organic electroluminescence device of Example 2 was produced by carrying out the manufacturing method of Comparative Example 1 except that Compound Z1 was used instead of Compound H1 for the electron barrier layer.
- the device of Example 1 using the triplet tuning compound (Compound Z1) for the hole blocking layer and the device of Example 2 using the triplet tuning compound (Compound Z1) for the electron blocking layer It was confirmed that the lifetime of the element is 46% longer than that of the element of Comparative Example 1 in which the triplet tuning compound satisfying the conditions of the present invention is not used in these barrier layers.
- Example 3 A light-emitting layer was formed with compound H1 (first organic compound: 69.5% by weight), compound T13 (second organic compound: 30.0% by weight), and compound E1 (third organic compound: 0.5% by weight).
- the organic electroluminescence device of Example 3 was produced by carrying out the manufacturing method of Example 1 with only the points changed.
- Comparative example 2 An organic electroluminescence device of Comparative Example 2 was fabricated by carrying out the manufacturing method of Example 3, except that SF3TRZ was used in place of compound Z1 for the hole blocking layer.
- the present invention it is possible to provide an organic light-emitting device that has a long life and is stable. Therefore, the present invention has high industrial applicability.
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Abstract
Description
前記第2有機化合物は遅延蛍光材料であって、
前記第1有機化合物と第2有機化合物と前記三重項調整化合物が、下記条件(a)および(b)を満たす、有機発光素子。
条件(a) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)
条件(b) ET1(1)>ET1(2)>ET1(Q)
(上式において、
ES1(1)は前記第1有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(2)は前記第2有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(Q)は前記三重項調整化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ET1(1)は前記第1有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(2)は前記第2有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(Q)は前記三重項調整化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。)
[2] 前記発光層がさらに第3有機化合物を含み、下記条件(a1)および(b1)を満たす、[1]に記載の有機発光素子。
条件(a1) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)>ES1(3)
条件(b1) ET1(1)>ET1(2)>ET1(3)>ET1(Q)
(上式において、
ES1(3)は前記第3有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ET1(3)は前記第3有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。)
[3] 前記障壁層における前記三重項調整化合物の濃度が50%より大きい、[1]または[2]に記載の有機発光素子。
[4] 前記三重項調整化合物が下記一般式(15)で表される構造を有する、[1]~[3]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[5] 陽極と陰極の間に前記発光層を有し、前記障壁層が前記陽極と前記発光層の間に形成されている電子障壁層である、[1]~[4]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[6] 陽極と陰極の間に前記発光層を有し、前記障壁層が前記陰極と前記発光層の間に形成されている正孔障壁層である、[1]~[5]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[7] 前記第2有機化合物は、最低励起一重項状態と77Kの最低励起三重項状態とのエネルギーの差ΔEstが0.3eV以下である、[1]~[6]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[8] 前記発光層が、最低励起一重項状態と77Kの最低励起三重項状態とのエネルギーの差ΔEstが0.3eV以下である第3有機化合物を含む、[2]~[7]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[9] 前記発光層が、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、ホウ素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子からなる化合物のみで構成される、[1]~[8]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[10] 前記第1有機化合物、前記第2有機化合物および前記三重項調整化合物が、各々独立に、炭素原子、水素原子、重水素原子および窒素原子からなる群より選択される原子からなる化合物である、[1]~[9]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[11] 前記三重項調整化合物が、炭素原子および水素原子だけで構成される化合物である、[1]~[10]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[12] 前記第2有機化合物がシアノベンゼン構造を含む、[1]~[11]のいずれか1項に記載の有機発光素子。
[13] 第1有機化合物と遅延蛍光材料である第2有機化合物を含む発光層を形成し、その発光層に隣接するように、三重項調整化合物を含む障壁層を形成する工程を含むか、あるいは、
三重項調整化合物を含む障壁層を形成し、その障壁層に隣接するように、第1有機化合物と遅延蛍光材料である第2有機化合物を含む発光層を形成する工程を含み、
前記第1有機化合物と第2有機化合物と前記三重項調整化合物が、下記条件(a)および(b)を満たす、有機発光素子の製造方法。
条件(a) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)
条件(b) ET1(1)>ET1(2)>ET1(Q)
(上式において、
ES1(1)は前記第1有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(2)は前記第2有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(Q)は前記三重項調整化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ET1(1)は前記第1有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(2)は前記第2有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(Q)は前記三重項調整化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。)
[14] 前記発光層がさらに第3有機化合物を含み、下記条件(a1)および(b1)を満たす、[13]に記載の有機発光素子の製造方法。
条件(a1) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)>ES1(3)
条件(b1) ET1(1)>ET1(2)>ET1(3)>ET1(Q)
(上式において、
ES1(1)は前記第1有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(2)は前記第2有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(3)は前記第3有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(Q)は前記三重項調整化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ET1(1)は前記第1有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(2)は前記第2有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(3)は前記第3有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(Q)は前記三重項調整化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。)
[15] [工程1] 第1有機化合物、遅延蛍光材料である第2有機化合物および三重項調整化合物を含み、上記条件(a)および(b)を満たす組成物の発光効率と寿命を評価し、
[工程2] 第1有機化合物、遅延蛍光材料である第2有機化合物および三重項調整化合物のうちの少なくとも1つを上記条件(a)および(b)を満たす範囲内で代えた組成物について発光効率と寿命を評価することを、少なくとも1回行い、
[工程3] 評価結果を表示する、
各工程を含む、発光組成物の設計方法。
[16] [工程1] 第1有機化合物、遅延蛍光材料である第2有機化合物、第3有機化合物および三重項調整化合物を含み、上記条件(a1)および(b1)を満たす組成物の発光効率と寿命を評価し、
[工程2] 第1有機化合物、遅延蛍光材料である第2有機化合物、第3有機化合物および三重項調整化合物のうちの少なくとも1つを上記条件(a1)および(b1)を満たす範囲内で代えた組成物について発光効率と寿命を評価することを、少なくとも1回行い、
[工程3] 評価結果を表示する、
各工程を含む、発光組成物の設計方法。
[17] [15]または[16]に記載の方法を実施するプログラム。
本発明の有機発光素子は、第1有機化合物、第2有機化合物および三重項調整化合物を含む発光層を有する。このうち、第2有機化合物は遅延蛍光材料である。そして、これらの有機化合物は下記条件(a)および(b)を満たす。
条件(a) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)
条件(b) ET1(1)>ET1(2)>ET1(Q)
また、本発明の好ましい態様では、本発明の有機発光素子は、第1有機化合物、第2有機化合物、第3有機化合物および三重項調整化合物を含む発光層を有する。このうち、第2有機化合物は遅延蛍光材料である。そして、これらの有機化合物は下記条件(a1)および(b1)を満たす。
条件(a1) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)>ES1(3)
条件(b2) ET1(1)>ET1(2)>ET1(3)>ET1(Q)
ET1(1)は前記第1有機化合物の77K(ケルビン)の最低励起三重項エネルギーを表し、ET1(2)は前記第2有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表し、ET1(3)は前記第3有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表し、ET1(Q)は前記三重項調整化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。本願では単位としてeVを採用する。
三重項調整化合物と第2有機化合物の最低励起一重項エネルギーの差ES1(Q)-ES1(2)は、0.05eV以上であることが好ましく、0.10eV以上であることがより好ましく、0.15eV以上にしたりすることができる。ES1(Q)-ES1(2)は、例えば0.7eV以下の範囲内にしたり、0.5eV以下の範囲内にしたり、0.3eV以下の範囲内にしたりすることができる。
第3有機化合物と三重項調整化合物の最低励起三重項エネルギーの差ET1(3)-ET1(Q)は、0.10eV以上であることが好ましく、0.30eV以上であることがより好ましく、0.45eV以上にしたりすることができる。ET1(3)-ET1(Q)は、例えば0.9eV以下の範囲内にしたり、0.7eV以下の範囲内にしたり、0.5eV以下の範囲内にしたりすることができる。
第1有機化合物と第2有機化合物の最低励起一重項エネルギーの差ES1(1)-ES1(2)は、0.3eV以上の範囲内にしたり、0.5eV以上の範囲内にしたり、0.7eV以上の範囲内にしたりすることができ、また、1.6eV以下の範囲内にしたり、1.3eV以下の範囲内にしたり、0.9eV以下の範囲内にしたりすることができる。
第1有機化合物と三重項調整化合物の最低励起一重項エネルギーの差ES1(1)-ES1(Q)は、0.2eV以上の範囲内にしたり、0.4eV以上の範囲内にしたり、0.6eV以上の範囲内にしたりすることができ、また、1.5eV以下の範囲内にしたり、1.2eV以下の範囲内にしたり、0.8eV以下の範囲内にしたりすることができる。
第1有機化合物の最低励起三重項エネルギーET1(1)は、三重項調整化合物の最低励起一重項エネルギーES1(Q)よりも大きくてもよい。例えば、ET1(1)-ES1(Q)は0.05eV以上の範囲内にしたり、0.10eV以上の範囲内にしたり、0.15eV以上の範囲内にしたりすることができる。また、0.7eV以下の範囲内にしたり、0.5eV以下の範囲内にしたり、0.3eV以下の範囲内にしたりすることができる。
条件(c) Conc(1)>Conc(2)>Conc(3)
Conc(1)は発光層における第1有機化合物の濃度を表し、Conc(2)は発光層における第2有機化合物の濃度を表し、Conc(3)は発光層における第3有機化合物の濃度を表す。本願では単位として重量%を採用する。
本発明の有機発光素子は、Conc(2)が10重量%以上であることが好ましく、20重量%以上の範囲内にしたり、30重量%以上の範囲内にしたりすることができ、また、45重量%以下の範囲内にしたり、40重量%以下の範囲内にしたり、35重量%以下の範囲内にしたりすることができる。
条件(d) Conc(2)/Conc(3)>5
Conc(2)/Conc(3)は10以上の範囲内にしたり、30以上の範囲内にしたり、50以上の範囲内にしたりすることができ、また、500以下の範囲内にしたり、300以下の範囲内にしたり、100以下の範囲内にしたりすることができる。
本発明の有機発光素子が、陽極と陰極の間に発光層を含む有機層を有する構造をしている場合、三重項調整化合物を含む障壁層は発光層の陽極側に接するように形成されている電子障壁層であってもよいし、発光層の陰極側に接するように形成されている正孔障壁層であってもよい。また、三重項調整化合物を含む電子障壁層と三重項調整化合物を含む正孔障壁層がともに形成されていてもよい。
障壁層は、三重項調整化合物のみから構成されていてもよいし、三重項調整化合物と三重項調整化合物以外の化合物をともに含むものであってもよい。後者の場合、三重項調整化合物の濃度は50重量%以上であることが好ましく、80重量%以上であることがより好ましく、例えば95重量%以上や、99重量%以上であってもよい。
障壁層の厚みは、1nm以上であることが好ましく、3nm以上であることがより好ましく、例えば5nm以上にすることができる。障壁層の厚みは、20nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがより好ましく、例えば7nm以下にすることができる。
第1有機化合物は、第2有機化合物および三重項調整化合物よりも最低励起一重項エネルギーと最低励起三重項エネルギーが大きい有機化合物である。発光層が第3有機化合物を含むとき、第1有機化合物は、第3有機化合物よりも最低励起一重項エネルギーと最低励起三重項エネルギーが大きい有機化合物である。第1有機化合物は、キャリアの輸送を担うホスト材料としての機能や第2有機化合物や第3有機化合物のエネルギーを該化合物中に閉じ込める機能を有する。これにより、分子内でホールと電子とが再結合することによって生じたエネルギーを効率よく発光に変換することができる。
第1有機化合物としては、正孔輸送能、電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する有機化合物であることが好ましい。また、本発明の好ましい態様では、第1有機化合物は遅延蛍光を放射しない化合物の中から選択する。
以下に、第1有機化合物として用いることができる好ましい化合物を挙げる。
本発明の有機発光素子に用いる第2有機化合物は遅延蛍光材料である。本発明における「遅延蛍光材料」とは、励起状態において、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差を生じ、その励起一重項状態から基底状態へ戻る際に蛍光(遅延蛍光)を放射する有機化合物である。本発明では、蛍光寿命測定システム(浜松ホトニクス社製ストリークカメラシステム等)により発光寿命を測定したとき、発光寿命が100ns(ナノ秒)以上の蛍光が観測されるものを遅延蛍光材料と言う。
第2有機化合物は、最低励起一重項エネルギーと77Kの最低励起三重項エネルギーの差ΔEST(2)が0.3eV以下であることが好ましく、0.25eV以下であることがより好ましく、0.2eV以下であることがより好ましく、0.15eV以下であることがより好ましく、0.1eV以下であることがさらに好ましく、0.07eV以下であることがさらにより好ましく、0.05eV以下であることがさらにまた好ましく、0.03eV以下であることがさらになお好ましく、0.01eV以下であることが特に好ましい。
ΔEST(2)が小さければ、熱エネルギーの吸収によって励起一重項状態から励起三重項状態に逆項間交差しやすいため、第2有機化合物は熱活性化型の遅延蛍光材料として機能する。熱活性化型の遅延蛍光材料は、デバイスが発する熱を吸収して励起三重項状態から励起一重項へ比較的容易に逆項間交差し、その励起三重項エネルギーを効率よく発光に寄与させることができる。
(1)最低励起一重項エネルギー(ES1)
測定対象化合物の薄膜もしくはトルエン溶液(濃度10-5mol/L)を調製して試料とする。常温(300K)でこの試料の蛍光スペクトルを測定する。蛍光スペクトルは、縦軸を発光、横軸を波長とする。この発光スペクトルの短波側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値 λedge[nm]を求める。この波長値を次に示す換算式でエネルギー値に換算した値をES1とする。
換算式:ES1[eV]=1239.85/λedge
後述の実施例における発光スペクトルの測定は、励起光源にLED光源(Thorlabs社製、M300L4)を用いて検出器(浜松ホトニクス社製、PMA-12マルチチャンネル分光器 C10027-01)により行った。
(2)最低励起三重項エネルギー(ET1)
最低励起一重項エネルギー(ES1)の測定で用いたのと同じ試料を、液体窒素によって77[K]に冷却し、励起光(300nm)をりん光測定用試料に照射し、検出器を用いてりん光を測定する。励起光照射後から100ミリ秒以降の発光をりん光スペクトルとする。このりん光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値λedge[nm]を求める。この波長値を次に示す換算式でエネルギー値に換算した値をET1とする。
換算式:ET1[eV]=1239.85/λedge
りん光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線は以下のように引く。りん光スペクトルの短波長側から、スペクトルの極大値のうち、最も短波長側の極大値までスペクトル曲線上を移動する際に、長波長側に向けて曲線上の各点における接線を考える。この接線は、曲線が立ち上がるにつれ(つまり縦軸が増加するにつれ)、傾きが増加する。この傾きの値が極大値をとる点において引いた接線を、当該りん光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線とする。
なお、スペクトルの最大ピーク強度の10%以下のピーク強度をもつ極大点は、上述の最も短波長側の極大値には含めず、最も短波長側の極大値に最も近い、傾きの値が極大値をとる点において引いた接線を当該りん光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線とする。
本発明の好ましい態様では、第1有機化合物の発光波長領域と第2有機化合物の吸収波長領域との間に重なりがあるように、各化合物を選択して組み合わせる。特に、第1有機化合物の発光スペクトルの短波長側のエッジと、第2有機化合物の吸収スペクトルの長波側のエッジが重なっている(交差している)ことが好ましい。
好ましい遅延蛍光材料として、WO2013/154064号公報の段落0008~0048および0095~0133、WO2013/011954号公報の段落0007~0047および0073~0085、WO2013/011955号公報の段落0007~0033および0059~0066、WO2013/081088号公報の段落0008~0071および0118~0133、特開2013-256490号公報の段落0009~0046および0093~0134、特開2013-116975号公報の段落0008~0020および0038~0040、WO2013/133359号公報の段落0007~0032および0079~0084、WO2013/161437号公報の段落0008~0054および0101~0121、特開2014-9352号公報の段落0007~0041および0060~0069、特開2014-9224号公報の段落0008~0048および0067~0076、特開2017-119663号公報の段落0013~0025、特開2017-119664号公報の段落0013~0026、特開2017-222623号公報の段落0012~0025、特開2017-226838号公報の段落0010~0050、特開2018-100411号公報の段落0012~0043、WO2018/047853号公報の段落0016~0044に記載される一般式に包含される化合物、特に例示化合物であって、遅延蛍光を放射するものを挙げることができる。また、特開2013-253121号公報、WO2013/133359号公報、WO2014/034535号公報、WO2014/115743号公報、WO2014/122895号公報、WO2014/126200号公報、WO2014/136758号公報、WO2014/133121号公報、WO2014/136860号公報、WO2014/196585号公報、WO2014/189122号公報、WO2014/168101号公報、WO2015/008580号公報、WO2014/203840号公報、WO2015/002213号公報、WO2015/016200号公報、WO2015/019725号公報、WO2015/072470号公報、WO2015/108049号公報、WO2015/080182号公報、WO2015/072537号公報、WO2015/080183号公報、特開2015-129240号公報、WO2015/129714号公報、WO2015/129715号公報、WO2015/133501号公報、WO2015/136880号公報、WO2015/137244号公報、WO2015/137202号公報、WO2015/137136号公報、WO2015/146541号公報、WO2015/159541号公報に記載される発光材料であって、遅延蛍光を放射するものを好ましく採用することができる。なお、この段落に記載される上記の公報は、本明細書の一部としてここに引用している。
一般式(1)で表される化合物の中で特に好ましい化合物は、下記一般式(2)で表される化合物である。
ここで、「ハメットのσp値」は、L.P.ハメットにより提唱されたものであり、パラ置換ベンゼン誘導体の反応速度または平衡に及ぼす置換基の影響を定量化したものである。具体的には、パラ置換ベンゼン誘導体における置換基と反応速度定数または平衡定数の間に成立する下記式:
log(k/k0) = ρσp
または
log(K/K0) = ρσp
における置換基に特有な定数(σp)である。上式において、kは置換基を持たないベンゼン誘導体の速度定数、k0は置換基で置換されたベンゼン誘導体の速度定数、Kは置換基を持たないベンゼン誘導体の平衡定数、K0は置換基で置換されたベンゼン誘導体の平衡定数、ρは反応の種類と条件によって決まる反応定数を表す。本発明における「ハメットのσp値」に関する説明と各置換基の数値については、Hansch,C.et.al.,Chem.Rev.,91,165-195(1991)のσp値に関する記載を参照することができる。
X1~X5のうちの隣り合う2つがC-Rを表すとき、2つのRは互いに結合して環状構造を形成していてもよい。互いに結合して形成する環状構造は芳香環であっても脂肪環であってもよく、またヘテロ原子を含むものであってもよく、さらに環状構造は2環以上の縮合環であってもよい。ここでいうヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択されるものであることが好ましい。形成される環状構造の例として、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、イミダゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、シクロヘキサジエン環、シクロヘキセン環、シクロペンタエン環、シクロヘプタトリエン環、シクロヘプタジエン環、シクロヘプタエン環、フラン環、チオフェン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キノリン環などを挙げることができる。例えばフェナントレン環やトリフェニレン環のように多数の環が縮合した環を形成してもよい。
ここでいう「アルキル基」は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。また、直鎖部分と環状部分と分枝部分のうちの2種以上が混在していてもよい。アルキル基の炭素数は、例えば1以上、2以上、4以上とすることができる。また、炭素数は30以下、20以下、10以下、6以下、4以下とすることができる。アルキル基の具体例として、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、2-エチルヘキシル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、n-オクチル基、イソオクチル基、n-ノニル基、イソノニル基、n-デカニル基、イソデカニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基を挙げることができる。置換基たるアルキル基は、さらにアリール基で置換されていてもよい。
「アルケニル基」は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。また、直鎖部分と環状部分と分枝部分のうちの2種以上が混在していてもよい。アルケニル基の炭素数は、例えば2以上、4以上とすることができる。また、炭素数は30以下、20以下、10以下、6以下、4以下とすることができる。アルケニル基の具体例として、エテニル基、n-プロペニル基、イソプロペニル基、n-ブテニル基、イソブテニル基、n-ペンテニル基、イソペンテニル基、n-ヘキセニル基、イソヘキセニル基、2-エチルヘキセニル基を挙げることができる。置換基たるアルケニル基は、さらに置換基で置換されていてもよい。
「アリール基」および「ヘテロアリール基」は、単環であってもよいし、2つ以上の環が縮合した縮合環であってもよい。縮合環である場合、縮合している環の数は2~6であることが好ましく、例えば2~4の中から選択することができる。環の具体例として、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、キノリン環、ピラジン環、キノキサリン環、ナフチリジン環を挙げることができる。アリール基またはヘテロアリール基の具体例として、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、2-ピリジル基、3-ピリジル基、4-ピリジル基を挙げることができる。「アリーレン基」および「ヘテロアリール基」は、アリール基およびヘテロアリール基の説明における価数を1から2へ読み替えたものとすることができる。
置換基は、水素原子または重水素原子に置換しうる1価の基を意味しており、縮合するものを含む概念ではない。置換基の説明と好ましい範囲については、後述の一般式(7)の置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。
ここでいう置換アミノ基は、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基であることが好ましく、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を構成する2つのアリール基は互いに連結していてもよい。連結は、単結合でなされていてよいし(その場合はカルバゾ-ル環が形成される)、-O-、-S-、-N(R6)-、-C(R7)(R8)-、-Si(R9)(R10)-などの連結基でなされていてもよい。ここで、R6~R10は水素原子、重水素原子または置換基を表し、R7とR8、R9とR10は、それぞれ互いに連結して環状構造を形成してもよい。
置換アミノ基はR1~R5のいずれであってもよく、例えばR1とR2、R1とR3、R1とR4、R1とR5、R2とR3、R2とR4、R1とR2とR3、R1とR2とR4、R1とR2とR5、R1とR3とR4、R1とR3とR5、R2とR3とR4、R1とR2とR3とR4、R1とR2とR3とR5、R1とR2とR4とR5、R1とR2とR3とR4とR5を置換アミノ基とすること等ができる。シアノ基もR1~R5のいずれであってもよく、例えばR1、R2、R3、R1とR2、R1とR3、R1とR4、R1とR5、R2とR3、R2とR4、R1とR2とR3、R1とR2とR4、R1とR2とR5、R1とR3とR4、R1とR3とR5、R2とR3とR4をシアノ基とすること等ができる。
シアノ基でも置換アミノ基でもないR1~R5は、水素原子、重水素原子または置換基を表す。ここでいう置換基の例として、ヒドロキシル基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、アルキル基(例えば炭素数1~40)、アルコキシ基(例えば炭素数1~40)、アルキルチオ基(例えば炭素数1~40)、アリール基(例えば炭素数6~30)、アリールオキシ基(例えば炭素数6~30)、アリールチオ基(例えば炭素数6~30)、ヘテロアリール基(例えば環骨格構成原子数5~30)、ヘテロアリールオキシ基(例えば環骨格構成原子数5~30)、ヘテロアリールチオ基(例えば環骨格構成原子数5~30)、アシル基(例えば炭素数1~40)、アルケニル基(例えば炭素数1~40)、アルキニル基(例えば炭素数1~40)、アルコキシカルボニル基(例えば炭素数1~40)、アリールオキシカルボニル基(例えば炭素数1~40)、ヘテロアリールオキシカルボニル基(例えば炭素数1~40)、シリル基(例えば炭素数1~40のトリアルキルシリル基)、ニトロ基、ここに列挙した基がさらにここに列挙した1以上の基で置換された基からなる置換基群Aを挙げることができる。上記ジアリールアミノ基のアリール基が置換されているときの置換基の好ましい例としても、上記の置換基群Aの置換基を挙げることができ、さらにシアノ基と置換アミノ基も挙げることができる。
一般式(7)に包含される化合物群と化合物の具体例については、本明細書の一部としてここに引用するWO2013/154064号公報の段落0008~0048、WO2015/080183号公報の段落0009~0030、WO2015/129715号公報の段落0006~0019、特開2017-119663号公報の段落0013~0025、特開2017-119664号公報の段落0013~0026を参照することができる。
一般式(8)で表される化合物の中でも、特に一般式(9)で表される化合物が有用である。
一般式(9)に包含される化合物群と化合物の具体例については、本明細書の一部としてここに引用するWO2013/081088号公報の段落0020~0062や、Appl.Phys.Let,98,083302(2011)に記載の化合物を参照することができる。
一般式(12)~(14)におけるDとして好ましいドナー性基の具体例を以下に挙げる。以下の具体例において、*は結合位置を表し、「D」はデューテリウムを表す。
第3有機化合物は、第1有機化合物、第2有機化合物および三重項調整化合物よりも最低励起一重項エネルギーが小さい化合物である。第3有機化合物は、第1有機化合物および第2有機化合物よりも最低励起三重項エネルギーが小さくて、三重項調整化合物よりも最低励起三重項エネルギーが大きい化合物である。本発明の有機発光素子では、第3有機化合物に由来する蛍光を放射する。第3有機化合物からの発光は通常は遅延蛍光を含む。本発明の有機発光素子からの発光の最大成分は第3有機化合物からの発光である。すなわち、本発明の有機発光素子からの発光のうち、第3有機化合物からの発光量が最大である。第3有機化合物は、励起一重項状態の第1有機化合物、励起一重項状態の第2有機化合物、励起三重項状態から逆項間交差して励起一重項状態になった第2有機化合物からエネルギーを受け取って励起一重項状態に遷移する。また本発明の好ましい態様では、第3有機化合物は、励起一重項状態の第2有機化合物と、励起三重項状態から逆項間交差して励起一重項状態になった第2有機化合物からエネルギーを受け取って励起一重項状態に遷移する。生じた第3有機化合物の励起一重項状態は、その後基底状態に戻るときに蛍光を放射する。
第3有機化合物として用いる蛍光材料としては、このように第1有機化合物、第2有機化合物からエネルギーを受け取って発光し得るものであれば特に限定されず、発光には蛍光、遅延蛍光、りん光のいずれが含まれていても構わない。好ましいのは、発光に蛍光や遅延蛍光が含まれている場合であり、より好ましいのは第3有機化合物からの発光の最大成分が蛍光である場合である。
第3有機化合物は、本発明の条件を満たすものであれば2種以上を用いてもよい。例えば、発光色が異なる2種以上の第3有機化合物を併用することにより、所望の色を発光させることが可能になる。また、1種類の第3有機化合物を用いて第3有機化合物から単色発光させてもよい。
本発明では、第3有機化合物として用いることができる化合物の最大発光波長は特に制限されない。このため、可視領域(380~780nm)に最大発光波長を有する発光材料や赤外領域(780nm~1mm)に最大発光波長を有する発光材料などを適宜選択して使用することが可能である。好ましいのは、可視領域に最大発光波長を有する蛍光材料である。例えば、380~780nmの領域内における最大発光波長が380~570nmの範囲内にある発光材料を選択して用いたり、最大発光波長が380~500nmの範囲内にある発光材料を選択して用いたり、最大発光波長が380~480nmの範囲内にある発光材料を選択して用いたり、最大発光波長が420~480nmの範囲内にある発光材料を選択して用いたりしてもよい。
本発明の好ましい態様では、第2有機化合物の発光波長領域と第3有機化合物の吸収波長領域との間に重なりがあるように、各化合物を選択して組み合わせる。特に、第2有機化合物の発光スペクトルの短波長側のエッジと、第3有機化合物の吸収スペクトルの長波側のエッジが重なっている(交差している)ことが好ましい。
以下に、第3有機化合物として用いることができる好ましい化合物を挙げる。なお、以下の例示化合物の構造式において、Etはエチル基を表す。
三重項調整化合物は、第1有機化合物よりも最低励起一重項エネルギーが小さくて、第2有機化合物よりも最低励起一重項エネルギーが大きい化合物である。また、三重項調整化合物は、第1有機化合物、第2有機化合物よりも最低励起三重項エネルギーが小さい化合物である。本発明の有機発光素子の発光層が第3有機化合物を含むとき、三重項調整化合物は、第3有機化合物よりも最低励起一重項エネルギーが大きくて、第3有機化合物よりも最低励起三重項エネルギーが小さい化合物である。
本発明の有機発光素子において、三重項調整化合物は、励起三重項状態の第1有機化合物、第2有機化合物および任意成分である第3有機化合物からエネルギーを受け取って励起三重項状態に遷移する。特に励起三重項状態の第2有機化合物および任意成分である第3有機化合物からエネルギーを受け取り、これらの三重項励起子を失活させることができるため、これらの有機化合物における三重項-三重項相互作用や三重項-電荷相互作用の影響を抑えて素子耐久性を向上させることができる。
一般式(15)におけるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基およびシリル基が採りうる置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基およびシリル基を挙げることができる。好ましい置換基は、アルキル基およびアリール基である。
ここでいうアリール基、アルキル基、アリールオキシ基のアリール部分、アルコキシ基のアルキル部分については、一般式(3)におけるアリール基とアルキル基の説明と具体例を参照することができる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができる。シリル基は、置換もしくは無置換のトリアルキルシリル基であることが好ましく、トリアルキルシリル基を構成するアルキル部分については、一般式(3)におけるアルキル基の説明と具体例を参照することができる。アリール基には、ヘテロ原子を含む環が縮合していてもよい。ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子および硫黄原子を例示することができる。
本発明の好ましい一態様では、RcおよびRdの少なくとも一方が水素原子または重水素原子(好ましくは水素原子)である。
本発明の好ましい一態様では、Ra、RbおよびRcは、各々独立に置換もしくは無置換のアリール基である。このとき、Rdは水素原子とすることができる。あるいは、Rdは置換もしくは無置換のアリール基とすることもできる。
一般式(17)
HetAr1-L21-HetAr2
三重項調整化合物は、条件(a)および条件(b)を満たすものであれば2種以上を用いてもよい。
本発明の有機発光素子の発光層は、条件(a)および条件(b)を満たす第1有機化合物と第2有機化合物を含む。または、本発明の有機発光素子の発光層は、条件(a1)および条件(b2)を満たす第1有機化合物と第2有機化合物と第3有機化合物を含む。発光層は、第1有機化合物と第2有機化合物と第3有機化合物以外に、電荷やエネルギーの授受を行う化合物や金属元素を含まない構成にすることができる。また、発光層は、第1有機化合物と第2有機化合物のみから構成したり、第1有機化合物と第2有機化合物と第3有機化合物のみから構成したりすることもできる。さらに発光層は、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、ホウ素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子からなる化合物だけで構成することもできる。例えば、発光層は、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、ホウ素原子および酸素原子からなる群より選択される原子からなる化合物だけで構成することができる。例えば、発光層は、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、ホウ素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子からなる化合物だけで構成することができる。例えば、発光層は、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子およびホウ素原子からなる群より選択される原子からなる化合物だけで構成することができる。例えば、発光層は、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子からなる化合物だけで構成することができる。例えば、発光層は、炭素原子、水素原子、重水素原子および窒素原子からなる群より選択される原子からなる化合物だけで構成することができる。あるいは、発光層に含まれる第1有機化合物、第2有機化合物および任意成分である第3有機化合物は、各々独立に、炭素原子、水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子からなる化合物とすることもできる。例えば、第1有機化合物、第2有機化合物および任意成分である第3有機化合物が、各々独立に、炭素原子、水素原子、窒素原子および酸素原子からなる群より選択される原子からなる化合物とすることができる。例えば、第1有機化合物、第2有機化合物および任意成分である第3有機化合物が、各々独立に、炭素原子、水素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子からなる化合物とすることができる。例えば、第1有機化合物、第2有機化合物および任意成分である第3有機化合物が、各々独立に、炭素原子、水素原子、重水素原子および窒素原子からなる群より選択される原子からなる化合物とすることができる。
発光層は、第1有機化合物、第2有機化合物および任意成分である第3有機化合物を共蒸着することにより形成してもよいし、第1有機化合物、第2有機化合物および任意成分である第3有機化合物を溶解させた溶液を用いて塗布法により形成してもよい。共蒸着により発光層を形成するときには、第1有機化合物、第2有機化合物および任意成分である第3有機化合物のうちの2つ以上をあらかじめ混合してるつぼ等に入れて蒸着源とし、その蒸着源を用いて共蒸着により発光層を形成してもよい。例えば、第1有機化合物および第2有機化合物をあらかじめ混合して1つの蒸着源を作成しておき、その蒸着源と第3有機化合物の蒸着源を用いて共蒸着することにより発光層を形成してもよい。
条件(a)および条件(b)を満たす第1有機化合物および第2有機化合物を含む発光層とそれに隣接する三重項調整化合物を含む障壁層を形成することにより、有機フォトルミネッセンス素子(有機PL素子)や有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL素子)などの優れた有機発光素子を提供することができる。
発光層の厚さは例えば1~15nmとしたり、2~10nmとしたり、3~7nmとすることができる。
有機フォトルミネッセンス素子は、基材上に少なくとも発光層とそれに隣接する障壁層を形成した構造を有する。また、有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも陽極、陰極、および陽極と陰極の間に有機層を形成した構造を有する。有機層は、少なくとも発光層とそれに隣接する障壁層を含むものであり、発光層とそれに隣接する障壁層のみからなるものであってもよいし、発光層とそれに隣接する障壁層の他に1層以上の有機層を有するものであってもよい。発光層以外の有機層として、正孔輸送層、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層、電子注入層、電子輸送層、励起子障壁層などを挙げることができる。正孔輸送層は正孔注入機能を有した正孔注入輸送層でもよく、電子輸送層は電子注入機能を有した電子注入輸送層でもよい。具体的な有機エレクトロルミネッセンス素子の構造例を図1に示す。図1において、1はガラス基板、2は陽極、3は正孔注入層、4は正孔輸送層、5は電子障壁層、6は発光層、7は正孔障壁層、8は正孔輸送層、9は陰極を表わす。
本発明の有機発光素子が多波長発光型の有機発光素子であるとき、最も短波長な発光が遅延蛍光を含むものとすることができる。また、最も短波長な発光が遅延蛍光を含まないものとすることもできる。
本発明の有機発光素子の製造方法は特に制限されない。
好ましい製造方法として、三重項調整化合物を含む障壁層を形成し、その障壁層に隣接するように、第1有機化合物と遅延蛍光材料である第2有機化合物を含む発光層を形成する工程を含む製造方法を挙げることができる。例えば、陽極上に有機層を積層することにより有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する場合は、三重項調整化合物を含む電子障壁層を形成し、その電子障壁層の上に積層するように、第1有機化合物と第2有機化合物を含む発光層を形成することができる。
別の好ましい製造方法として、第1有機化合物と遅延蛍光材料である第2有機化合物を含む発光層を形成し、その発光層に隣接するように、三重項調整化合物を含む障壁層を形成する工程を含む製造方法を挙げることができる。例えば、陽極上に有機層を積層することにより有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する場合は、第1有機化合物と第2有機化合物を含む発光層を形成し、その発光層の上に積層するように、三重項調整化合物を含む正孔障壁層を形成することができる。
これらの好ましい製造方法を組み合わせることもできる。すなわち、三重項調整化合物を含む第1障壁層を形成し、その第1障壁層に隣接するように、第1有機化合物と第2有機化合物を含む発光層を形成し、さらにその発光層に隣接するように、三重項調整化合物を含む第2障壁層を形成してもよい。このとき、第1障壁層と第2障壁層を構成する三重項調整化合物は同一であっても異なっていてもよい。また、第1障壁層と第2障壁層の厚みは同一であっても異なっていてもよい。陽極上に有機層を積層することにより有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する場合は、第1障壁層を電子障壁層とし、第2障壁層を正孔障壁層として形成することができる。
発光層と障壁層の形成手段は特に制限されない。好ましい形成手段として蒸着法を挙げることができる。また、塗布法で形成してもよい。互いに隣接する発光層と障壁層は、連続的に形成してもよいし、断続的に形成してもよい。好ましいのは連続的に形成する場合である。
本発明の製造方法は、通常の有機発光素子の製造ライン(製造設備)を利用して容易に実施することができる。すなわち、通常の製造ラインにおいて、発光層と障壁層の形成に用いる材料を上記条件(a)および(b)を満たすように変更しさえすれば、本発明の製造方法を簡便に実施することができる。このため、本発明の製造方法は、製造ラインの変更や新設を行うことなく実施することができるという利点がある。また、本発明の製造方法を実施した後に、使用する材料を変更することにより再び本発明外の有機発光素子の製造ラインに戻すこともできる。このため、経済的に短時間で実施や転用ができる点で、本発明の製造方法の実用性は高い。
いくつかの実施形態では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は基材により保持され、当該基材は特に限定されず、有機エレクトロルミネッセンス素子で一般的に用いられる、例えばガラス、透明プラスチック、クォーツおよびシリコンにより形成されたいずれかの材料を用いればよい。
いくつかの実施形態では、有機エレクトロルミネッセンス装置の陽極は、金属、合金、導電性化合物またはそれらの組み合わせから製造される。いくつかの実施形態では、前記の金属、合金または導電性化合物は高い仕事関数(4eV以上)を有する。いくつかの実施形態では、前記金属はAuである。いくつかの実施形態では、導電性の透明材料は、CuI、酸化インジウム・スズ(ITO)、SnO2およびZnOから選択される。いくつかの実施形態では、IDIXO(In2O3-ZnO)などの、透明な導電性フィルムを形成できるアモルファス材料を使用する。いくつかの実施形態では、前記陽極は薄膜である。いくつかの実施形態では、前記薄膜は蒸着またはスパッタリングにより作製される。いくつかの実施形態では、前記フィルムはフォトリソグラフィー方法によりパターン化される。いくつかの実施形態では、パターンが高精度である必要がない(例えば約100μm以上)場合、当該パターンは、電極材料への蒸着またはスパッタリングに好適な形状のマスクを用いて形成してもよい。いくつかの実施形態では、有機導電性化合物などのコーティング材料を塗布しうるとき、プリント法やコーティング法などの湿式フィルム形成方法が用いられる。いくつかの実施形態では、放射光が陽極を通過するとき、陽極は10%超の透過度を有し、当該陽極は、単位面積あたり数百オーム以下のシート抵抗を有する。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは10~1,000nmである。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは10~200nmである。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは用いる材料に応じて変動する。
いくつかの実施形態では、前記陰極は、低い仕事関数を有する金属(4eV以下)(電子注入金属と称される)、合金、導電性化合物またはその組み合わせなどの電極材料で作製される。いくつかの実施形態では、前記電極材料は、ナトリウム、ナトリウム-カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム-銅混合物、マグネシウム-銀混合物、マグネシウム-アルミニウム混合物、マグネシウム-インジウム混合物、アルミニウム-酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム-アルミニウム混合物および希土類元素から選択される。いくつかの実施形態では、電子注入金属と、電子注入金属より高い仕事関数を有する安定な金属である第2の金属との混合物が用いられる。いくつかの実施形態では、前記混合物は、マグネシウム-銀混合物、マグネシウム-アルミニウム混合物、マグネシウム-インジウム混合物、アルミニウム-酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、リチウム-アルミニウム混合物およびアルミニウムから選択される。いくつかの実施形態では、前記混合物は電子注入特性および酸化に対する耐性を向上させる。いくつかの実施形態では、陰極は、蒸着またはスパッタリングにより電極材料を薄膜として形成させることによって製造される。いくつかの実施形態では、前記陰極は単位面積当たり数百オーム以下のシート抵抗を有する。いくつかの実施形態では、前記陰極の厚は10nm~5μmである。いくつかの実施形態では、前記陰極の厚は50~200nmである。いくつかの実施形態では、放射光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極および陰極のいずれか1つは透明または半透明である。いくつかの実施形態では、透明または半透明のエレクトロルミネッセンス素子は光放射輝度を向上させる。
いくつかの実施形態では、前記陰極を、前記陽極に関して前述した導電性の透明な材料で形成されることにより、透明または半透明の陰極が形成される。いくつかの実施形態では、素子は陽極と陰極とを含むが、いずれも透明または半透明である。
注入層は、電極と有機層との間の層である。いくつかの実施形態では、前記注入層は駆動電圧を減少させ、光放射輝度を増強する。いくつかの実施形態では、前記注入層は、正孔注入層と電子注入層とを含む。前記注入層は、陽極と発光層または正孔輸送層との間、並びに陰極と発光層または電子輸送層との間に配置することがきる。いくつかの実施形態では、注入層が存在する。いくつかの実施形態では、注入層が存在しない。
以下に、正孔注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
障壁層は、発光層に存在する電荷(電子または正孔)および/または励起子が、発光層の外側に拡散することを阻止できる層である。いくつかの実施形態では、電子障壁層は、発光層と正孔輸送層との間に存在し、電子が発光層を通過して正孔輸送層へ至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、正孔障壁層は、発光層と電子輸送層との間に存在し、正孔が発光層を通過して電子輸送層へ至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、障壁層は、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止する。いくつかの実施形態では、電子障壁層および正孔障壁層は励起子障壁層を構成する。本明細書で用いる用語「電子障壁層」または「励起子障壁層」には、電子障壁層の、および励起子障壁層の機能の両方を有する層が含まれる。
正孔障壁層は、電子輸送層として機能する。いくつかの実施形態では、電子の輸送の間、正孔障壁層は正孔が電子輸送層に至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、正孔障壁層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。正孔障壁層に用いる材料は、電子輸送層について前述したのと同じ材料であってもよい。
正孔障壁層が発光層に隣接するとき、正孔障壁層は三重項調整化合物を含むことが好ましい。
以下に、正孔障壁層に用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
電子障壁層は、正孔を輸送する。いくつかの実施形態では、正孔の輸送の間、電子障壁層は電子が正孔輸送層に至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、電子障壁層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。電子障壁層に用いる材料は、正孔輸送層について前述したのと同じ材料であってもよい。
電子障壁層が発光層に隣接するとき、電子障壁層は三重項調整化合物を含むことが好ましい。
以下に電子障壁材料として用いることができる、三重項調整化合物以外の好ましい化合物の具体例を挙げる。
励起子障壁層は、発光層における正孔と電子との再結合を通じて生じた励起子が電荷輸送層まで拡散することを阻止する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、発光層における励起子の有効な閉じ込め(confinement)を可能にする。いくつかの実施形態では、装置の光放射効率が向上する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、陽極の側と陰極の側のいずれかで、およびその両側の発光層に隣接する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層が陽極側に存在するとき、当該層は、正孔輸送層と発光層との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。いくつかの実施形態では、励起子障壁層が陰極側に存在するとき、当該層は、発光層と陰極との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。いくつかの実施形態では、正孔注入層、電子障壁層または同様の層は、陽極と、陽極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。いくつかの実施形態では、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層または同様の層は、陰極と、陰極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーを含み、その少なくとも1つが、それぞれ、発光材料の励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーより高い。
励起子障壁層が発光層に隣接するとき、励起子障壁層は三重項調整化合物を含むことが好ましい。
正孔輸送層は、正孔輸送材料を含む。いくつかの実施形態では、正孔輸送層は単層である。いくつかの実施形態では、正孔輸送層は複数の層を有する。
いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は、正孔の注入または輸送特性および電子の障壁特性のうちの1つの特性を有する。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は有機材料である。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は無機材料である。本発明で使用できる公知の正孔輸送材料の例としては、限定されないが、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導剤、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導剤、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリルアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導剤、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリンコポリマーおよび導電性ポリマーオリゴマー(特にチオフェンオリゴマー)、またはその組合せが挙げられる。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料はポルフィリン化合物、芳香族三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物から選択される。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は芳香族三級アミン化合物である。以下に正孔輸送材料として用いることができる好ましい化合物の具体例を挙げる。
電子輸送層は、電子輸送材料を含む。いくつかの実施形態では、電子輸送層は単層である。いくつかの実施形態では、電子輸送層は複数の層を有する。
いくつかの実施形態では、電子輸送材料は、陰極から注入された電子を発光層に輸送する機能さえあればよい。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はまた、正孔障壁材料としても機能する。本発明で使用できる電子輸送層の例としては、限定されないが、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン、アントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アゾール誘導体、アジン誘導体またはその組合せ、またはそのポリマーが挙げられる。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はチアジアゾール誘導剤またはキノキサリン誘導体である。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はポリマー材料である。以下に電子輸送材料として用いることができる好ましい化合物の具体例を挙げる。
いくつかの実施形態では、発光層はデバイス中に組み込まれる。例えば、デバイスには、OLEDバルブ、OLEDランプ、テレビ用ディスプレイ、コンピューター用モニター、携帯電話およびタブレットが含まれるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態では、電子デバイスは、陽極、陰極、および当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも1つの有機層を有するOLEDを含む。
いくつかの実施形態では、本願明細書に記載の構成物は、OLEDまたは光電子デバイスなどの、様々な感光性または光活性化デバイスに組み込まれうる。いくつかの実施形態では、前記構成物はデバイス内の電荷移動またはエネルギー移動の促進に、および/または正孔輸送材料として有用でありうる。前記デバイスとしては、例えば有機発光ダイオード(OLED)、有機集積回線(OIC)、有機電界効果トランジスタ(O-FET)、有機薄膜トランジスタ(O-TFT)、有機発光トランジスタ(O-LET)、有機太陽電池(O-SC)、有機光学検出装置、有機光受容体、有機磁場クエンチ(field-quench)装置(O-FQD)、発光燃料電池(LEC)または有機レーザダイオード(O-レーザー)が挙げられる。
いくつかの実施形態では、電子デバイスは、陽極、陰極、当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも1つの有機層を含むOLEDを含む。
いくつかの実施形態では、デバイスは色彩の異なるOLEDを含む。いくつかの実施形態では、デバイスはOLEDの組合せを含むアレイを含む。いくつかの実施形態では、OLEDの前記組合せは、3色の組合せ(例えばRGB)である。いくつかの実施形態では、OLEDの前記組合せは、赤色でも緑色でも青色でもない色(例えばオレンジ色および黄緑色)の組合せである。いくつかの実施形態では、OLEDの前記組合せは、2色、4色またはそれ以上の色の組合せである。
いくつかの実施形態では、デバイスは、
取り付け面を有する第1面とそれと反対の第2面とを有し、少なくとも1つの開口部を画定する回路基板と、
前記取り付け面上の少なくとも1つのOLEDであって、当該少なくとも1つのOLEDが、陽極、陰極、および当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも1つの有機層を含む、発光する構成を有する少なくとも1つのOLEDと、
回路基板用のハウジングと、
前記ハウジングの端部に配置された少なくとも1つのコネクターであって、前記ハウジングおよび前記コネクターが照明設備への取付けに適するパッケージを画定する、少なくとも1つのコネクターと、を備えるOLEDライトである。
いくつかの実施形態では、前記OLEDライトは、複数の方向に光が放射されるように回路基板に取り付けられた複数のOLEDを有する。いくつかの実施形態では、第1方向に発せられた一部の光は偏光されて第2方向に放射される。いくつかの実施形態では、反射器を用いて第1方向に発せられた光を偏光する。
いくつかの実施形態では、本発明の発光層はスクリーンまたはディスプレイにおいて使用できる。いくつかの実施形態では、本発明に係る化合物は、限定されないが真空蒸発、堆積、蒸着または化学蒸着(CVD)などの工程を用いて基材上へ堆積させる。いくつかの実施形態では、前記基材は、独特のアスペクト比のピクセルを提供する2面エッチングにおいて有用なフォトプレート構造である。前記スクリーン(またマスクとも呼ばれる)は、OLEDディスプレイの製造工程で用いられる。対応するアートワークパターンの設計により、垂直方向ではピクセルの間の非常に急な狭いタイバーの、並びに水平方向では大きな広範囲の斜角開口部の配置を可能にする。これにより、TFTバックプレーン上への化学蒸着を最適化しつつ、高解像度ディスプレイに必要とされるピクセルの微細なパターン構成が可能となる。
ピクセルの内部パターニングにより、水平および垂直方向での様々なアスペクト比の三次元ピクセル開口部を構成することが可能となる。更に、ピクセル領域中の画像化された「ストライプ」またはハーフトーン円の使用は、これらの特定のパターンをアンダーカットし基材から除くまで、特定の領域におけるエッチングが保護される。その時、全てのピクセル領域は同様のエッチング速度で処理されるが、その深さはハーフトーンパターンにより変化する。ハーフトーンパターンのサイズおよび間隔を変更することにより、ピクセル内での保護率が様々異なるエッチングが可能となり、急な垂直斜角を形成するのに必要な局在化された深いエッチングが可能となる。
蒸着マスク用の好ましい材料はインバーである。インバーは、製鉄所で長い薄型シート状に冷延された金属合金である。インバーは、ニッケルマスクとしてスピンマンドレル上へ電着することができない。蒸着用マスク内に開口領域を形成するための適切かつ低コストの方法は、湿式化学エッチングによる方法である。
いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、基材上のピクセルマトリックスである。いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、リソグラフィー(例えばフォトリソグラフィーおよびeビームリソグラフィー)を使用して加工される。いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、湿式化学エッチングを使用して加工される。更なる実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、プラズマエッチングを使用して加工される。
OLEDディスプレイは、一般的には、大型のマザーパネルを形成し、次に当該マザーパネルをセルパネル単位で切断することによって製造される。通常は、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基材上に、活性層とソース/ドレイン電極とを有する薄膜トランジスタ(TFT)を形成し、前記TFTに平坦化フィルムを塗布し、ピクセル電極、発光層、対電極およびカプセル化層、を順に経時的に形成し、前記マザーパネルから切断することにより形成される。
OLEDディスプレイは、一般的には、大型のマザーパネルを形成し、次に当該マザーパネルをセルパネル単位で切断することによって製造される。通常は、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基材上に、活性層とソース/ドレイン電極とを有する薄膜トランジスタ(TFT)を形成し、前記TFTに平坦化フィルムを塗布し、ピクセル電極、発光層、対電極およびカプセル化層、を順に経時的に形成し、前記マザーパネルから切断することにより形成される。
マザーパネルのベース基材上に障壁層を形成する工程と、
前記障壁層上に、セルパネル単位で複数のディスプレイユニットを形成する工程と、
前記セルパネルのディスプレイユニットのそれぞれの上にカプセル化層を形成する工程と、
前記セルパネル間のインタフェース部に有機フィルムを塗布する工程と、を含む。
いくつかの実施形態では、障壁層は、例えばSiNxで形成された無機フィルムであり、障壁層の端部はポリイミドまたはアクリルで形成された有機フィルムで被覆される。いくつかの実施形態では、有機フィルムは、マザーパネルがセルパネル単位で軟らかく切断されるように補助する。
いくつかの実施形態では、薄膜トランジスタ(TFT)層は、発光層と、ゲート電極と、ソース/ドレイン電極と、を有する。複数のディスプレイユニットの各々は、薄膜トランジスタ(TFT)層と、TFT層上に形成された平坦化フィルムと、平坦化フィルム上に形成された発光ユニットと、を有してもよく、前記インタフェース部に塗布された有機フィルムは、前記平坦化フィルムの材料と同じ材料で形成され、前記平坦化フィルムの形成と同時に形成される。いくつかの実施形態では、前記発光ユニットは、不動態化層と、その間の平坦化フィルムと、発光ユニットを被覆し保護するカプセル化層と、によりTFT層と連結される。前記製造方法のいくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、ディスプレイユニットにもカプセル化層にも連結されない。
いくつかの実施形態では、前記不動態化層は、TFT層の被覆のためにTFT層上に配置された有機フィルムである。いくつかの実施形態では、前記平坦化フィルムは、不動態化層上に形成された有機フィルムである。いくつかの実施形態では、前記平坦化フィルムは、障壁層の端部に形成された有機フィルムと同様、ポリイミドまたはアクリルで形成される。いくつかの実施形態では、OLEDディスプレイの製造の際、前記平坦化フィルムおよび有機フィルムは同時に形成される。いくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、障壁層の端部に形成されてもよく、それにより、当該有機フィルムの一部が直接ベース基材と接触し、当該有機フィルムの残りの部分が、障壁層の端部を囲みつつ、障壁層と接触する。
いくつかの実施形態では、TFT層を通じてピクセル電極に電圧が印加されるとき、ピクセル電極と対電極との間に適切な電圧が形成され、それにより有機発光層が光を放射し、それにより画像が形成される。以下、TFT層と発光ユニットとを有する画像形成ユニットを、ディスプレイユニットと称する。
いくつかの実施形態では、ディスプレイユニットを被覆し、外部の水分の浸透を防止するカプセル化層は、有機フィルムと無機フィルムとが交互に積層する薄膜状のカプセル化構造に形成されてもよい。いくつかの実施形態では、前記カプセル化層は、複数の薄膜が積層した薄膜状カプセル化構造を有する。いくつかの実施形態では、インタフェース部に塗布される有機フィルムは、複数のディスプレイユニットの各々と間隔を置いて配置される。いくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、一部の有機フィルムが直接ベース基材と接触し、有機フィルムの残りの部分が障壁層の端部を囲む一方で障壁層と接触する態様で形成される。
いくつかの実施形態では、障壁層は、キャリア基材の反対側のベース基材の表面に形成される。一実施形態では、前記障壁層は、各セルパネルのサイズに従いパターン化される。例えば、ベース基材がマザーパネルの全ての表面上に形成される一方で、障壁層が各セルパネルのサイズに従い形成され、それにより、セルパネルの障壁層の間のインタフェース部に溝が形成される。各セルパネルは、前記溝に沿って切断できる。
いくつかの実施形態では、マザーパネルは、セルパネル単位で切断される。いくつかの実施形態では、マザーパネルは、カッターを用いてセルパネル間のインタフェース部に沿って切断される。いくつかの実施形態では、マザーパネルが沿って切断されるインタフェース部の溝が有機フィルムで被覆されているため、切断の間、当該有機フィルムが衝撃を吸収する。いくつかの実施形態では、切断の間、障壁層でひびが生じるのを防止できる。
いくつかの実施形態では、前記方法は製品の不良率を減少させ、その品質を安定させる。
他の態様は、ベース基材上に形成された障壁層と、障壁層上に形成されたディスプレイユニットと、ディスプレイユニット上に形成されたカプセル化層と、障壁層の端部に塗布された有機フィルムと、を有するOLEDディスプレイである。
本願では、発光寿命が長くて安定性に優れている発光組成物を設計する方法も提供する。
本発明の発光組成物の設計方法は、下記の工程1~3を含むものである。
[工程1] 第1有機化合物、遅延蛍光材料である第2有機化合物および三重項調整化合物を含み、下記条件(a)および(b)を満たす組成物の発光効率と寿命を評価し、
[工程2] 第1有機化合物、遅延蛍光材料である第2有機化合物および三重項調整化合物のうちの少なくとも1つを下記条件(a)および(b)を満たす範囲内で代えた組成物について発光効率と寿命を評価することを、少なくとも1回行い、
[工程3] 評価結果を表示する。
条件(a) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)
条件(b) ET1(1)>ET1(2)>ET1(Q)
[工程1] 第1有機化合物、遅延蛍光材料である第2有機化合物、第3有機化合物および三重項調整化合物を含み、下記条件(a1)および(b1)を満たす組成物の発光効率と寿命を評価し、
[工程2] 第1有機化合物、遅延蛍光材料である第2有機化合物、第3有機化合物および三重項調整化合物のうちの少なくとも1つを下記条件(a1)および(b1)を満たす範囲内で代えた組成物について発光効率と寿命を評価することを、少なくとも1回行い、
[工程3] 評価結果を表示する。
各工程を含む、発光組成物の設計方法。
条件(a1) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)>ES1(3)
条件(b1) ET1(1)>ET1(2)>ET1(3)>ET1(Q)
本発明のプログラムは、本発明の組成物の設計方法を実施するためのプログラムである。プログラムは記録媒体に格納することができ、電子的手段により送受信することも可能である。
本発明のプログラムは、例えば多数の化合物の最低励起一重項エネルギーと最低励起三重項エネルギーを蓄積したデータベースの中から、条件(a)および条件(b)を満たすように第1有機化合物、遅延蛍光材料である第2有機化合物および三重項調整化合物を選択するステップを有する。このステップは、多数の化合物の最低励起一重項エネルギーと最低励起三重項エネルギーを蓄積したデータベースの中から、条件(a1)および条件(b1)を満たすように第1有機化合物、遅延蛍光材料である第2有機化合物、第3有機化合物および三重項調整化合物を選択するステップであってもよい。
本発明のプログラムは、選択した化合物を含む組成物の発光効率と寿命を計算により評価するステップを有していてもよい。あるいは、本発明のプログラムは、選択した化合物を含む組成物の発光効率と寿命を実測した結果を入力して評価するステップを有していてもよい。あるいは、本発明のプログラムは、種々の化合物を組み合わせた組成物の発光効率と寿命を実測した結果を蓄積したデータベースを利用して、選択した化合物を含む組成物の発光効率と寿命を評価するステップを有していてもよい。
本発明のプログラムは、評価した発光効率と寿命の結果に基づいて、特定の判定式に基づいて優れた化合物の組み合わせを選択するステップを有していてもよい。また、本発明のプログラムは、ある期待値以上の結果が得られるまで化合物の選択と、選択した化合物を含む組成物の評価を繰り返して行う機能を備えていてもよい。あるいは、本発明のプログラムは評価した発光効率と寿命の結果を表示するステップや優れている順に表示するステップを有していてもよい。
第1有機化合物、第2有機化合物、第3有機化合物および三重項調整化合物を含む組成物を評価する場合は、S1において、条件(a1)および条件(b1)を満たすように、第1有機化合物、第2有機化合物、第3有機化合物および三重項調整化合物を含む組成物を1つ以上想定する。また、S4において、第1有機化合物、第2有機化合物、第3有機化合物および三重項調整化合物のうちの少なくとも1つ以上の化合物を他の化合物に置換して、条件(a1)および条件(b1)を満たす組成物を1つ以上想定する。その他は、図3と同じである。
これらのプログラムについては、当業者に自明な改変を適宜行うことができる。
膜厚100nmのインジウム・スズ酸化物(ITO)からなる陽極が形成されたガラス基材上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度1×10-6Paで積層した。まず、ITO上にHATCNを10nmの厚さに形成し、その上にNPDを30nmの厚さに形成し、さらにその上にTrisPCzを10nmの厚さに形成した。次に、化合物H1を5nmの厚さに形成して電子障壁層を形成した。さらに化合物H1(70重量%)および化合物T13(30重量%)を異なる蒸着源から共蒸着し、30nmの厚さの発光層を形成した。次に、Z1を10nmの厚さの正孔障壁層として形成した。続いて、SF3TRZとLiqを異なる蒸着源から共蒸着し、30nmの厚さの電子輸送層として形成した。この時、SF3TRZ:Liq(重量比)は7:3とした。さらに、Liqを2nmの厚さに形成し、次いでアルミニウム(Al)を100nmの厚さに蒸着することにより陰極を形成した。これによって、実施例1の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
正孔障壁層に化合物Z1のかわりにSF3TRZを用いた点だけを変更して、実施例1の製法を実施することにより、比較例1の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
電子障壁層に化合物H1のかわりに化合物Z1を用いた点だけを変更して、比較例1の製法を実施することにより、実施例2の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
製造した各有機エレクトロルミネッセンス素子に通電したところ、第2有機化合物T13に由来する遅延蛍光の放射が認められた(いずれも極大発光波長485nm)。3つの有機エレクトロルミネッセンス素子の外部量子効率は同等レベルであった。2mA/cm2で通電を続けて発光強度が通電開始時の95%になるまでの時間(LT95)を測定し、比較例1の素子のLT95を1としたときの相対値を表2に示した。表2に示すように、正孔障壁層に三重項調整化合物(化合物Z1)を用いた実施例1の素子と、電子障壁層に三重項調整化合物(化合物Z1)を用いた実施例2の素子は、これらの障壁層に本発明の条件を満たす三重項調整化合物を用いなかった比較例1の素子に比べて46%も寿命が長くなることが確認された。
発光層を化合物H1(第1有機化合物:69.5重量%)、化合物T13(第2有機化合物:30.0重量%)、化合物E1(第3有機化合物:0.5重量%)で形成した点だけを変更して、実施例1の製法を実施することにより、実施例3の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
正孔障壁層に化合物Z1のかわりにSF3TRZを用いた点だけを変更して、実施例3の製法を実施することにより、比較例2の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
製造した実施例3と比較例2の各有機エレクトロルミネッセンス素子に通電したところ、第3有機化合物E1に由来する遅延蛍光の放射が認められた(いずれも極大発光波長472nm)。外部量子効率を測定したところ、表3に示すように実施例3の素子は20%を超える高い外部量子効率を達成した。また、2mA/cm2で通電を続けて発光強度が通電開始時の95%になるまでの時間(LT95)を測定し、比較例2の素子のLT95を1としたときの相対値を表3に示した。表3に示すように、正孔障壁層に三重項調整化合物(化合物Z1)を用いた実施例3の素子は、正孔障壁層に本発明の条件を満たす三重項調整化合物を用いなかった比較例2の素子に比べて4倍も寿命が長くなることが確認された。
2 陽極
3 正孔注入層
4 正孔輸送層
5 電子障壁層
6 発光層
7 正孔障壁層
8 正孔輸送層
9 陰極
Claims (14)
- 第1有機化合物と第2有機化合物を含む発光層と、その発光層に隣接していて三重項調整化合物を含む障壁層を有する有機発光素子であって、
前記第2有機化合物は遅延蛍光材料であって、
前記第1有機化合物と第2有機化合物と前記三重項調整化合物が、下記条件(a)および(b)を満たす、有機発光素子。
条件(a) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)
条件(b) ET1(1)>ET1(2)>ET1(Q)
(上式において、
ES1(1)は前記第1有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(2)は前記第2有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(Q)は前記三重項調整化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ET1(1)は前記第1有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(2)は前記第2有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(Q)は前記三重項調整化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。) - 前記発光層がさらに第3有機化合物を含み、下記条件(a1)および(b1)を満たす、請求項1に記載の有機発光素子。
条件(a1) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)>ES1(3)
条件(b1) ET1(1)>ET1(2)>ET1(3)>ET1(Q)
(上式において、
ES1(1)は前記第1有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(2)は前記第2有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(3)は前記第3有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(Q)は前記三重項調整化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ET1(1)は前記第1有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(2)は前記第2有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(3)は前記第3有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(Q)は前記三重項調整化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。) - 前記障壁層における前記三重項調整化合物の濃度が50%より大きい、請求項1または2に記載の有機発光素子。
- 陽極と陰極の間に前記発光層を有し、前記障壁層が前記陽極と前記発光層の間に形成されている電子障壁層である、請求項1~4のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 陽極と陰極の間に前記発光層を有し、前記障壁層が前記陰極と前記発光層の間に形成されている正孔障壁層である、請求項1~5のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 前記第2有機化合物は、最低励起一重項状態と77Kの最低励起三重項状態とのエネルギーの差ΔEstが0.3eV以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 前記発光層が、最低励起一重項状態と77Kの最低励起三重項状態とのエネルギーの差ΔEstが0.3eV以下である第3有機化合物を含む、請求項2~7のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 前記発光層が、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、ホウ素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子からなる化合物のみで構成される、請求項1~8のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 前記第1有機化合物、前記第2有機化合物および前記三重項調整化合物が、各々独立に、炭素原子、水素原子、重水素原子および窒素原子からなる群より選択される原子からなる化合物である、請求項1~9のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 前記三重項調整化合物が、炭素原子および水素原子だけで構成される化合物である、請求項1~10のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 前記第2有機化合物がシアノベンゼン構造を含む、請求項1~11のいずれか1項に記載の有機発光素子。
- 第1有機化合物と遅延蛍光材料である第2有機化合物を含む発光層を形成し、その発光層に隣接するように、三重項調整化合物を含む障壁層を形成する工程を含むか、あるいは、
三重項調整化合物を含む障壁層を形成し、その障壁層に隣接するように、第1有機化合物と遅延蛍光材料である第2有機化合物を含む発光層を形成する工程を含み、
前記第1有機化合物と第2有機化合物と前記三重項調整化合物が、下記条件(a)および(b)を満たす、有機発光素子の製造方法。
条件(a) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)
条件(b) ET1(1)>ET1(2)>ET1(Q)
(上式において、
ES1(1)は前記第1有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(2)は前記第2有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(Q)は前記三重項調整化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ET1(1)は前記第1有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(2)は前記第2有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(Q)は前記三重項調整化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。) - 前記発光層がさらに第3有機化合物を含み、下記条件(a1)および(b1)を満たす、請求項13に記載の有機発光素子の製造方法。
条件(a1) ES1(1)>ES1(Q)>ES1(2)>ES1(3)
条件(b1) ET1(1)>ET1(2)>ET1(3)>ET1(Q)
(上式において、
ES1(1)は前記第1有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(2)は前記第2有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(3)は前記第3有機化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ES1(Q)は前記三重項調整化合物の最低励起一重項エネルギーを表す。
ET1(1)は前記第1有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(2)は前記第2有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(3)は前記第3有機化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。
ET1(Q)は前記三重項調整化合物の77Kの最低励起三重項エネルギーを表す。)
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