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WO2022201667A1 - 洗浄液、インクセット、及び洗浄方法 - Google Patents

洗浄液、インクセット、及び洗浄方法 Download PDF

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WO2022201667A1
WO2022201667A1 PCT/JP2021/045935 JP2021045935W WO2022201667A1 WO 2022201667 A1 WO2022201667 A1 WO 2022201667A1 JP 2021045935 W JP2021045935 W JP 2021045935W WO 2022201667 A1 WO2022201667 A1 WO 2022201667A1
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WO
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mass
water
cleaning liquid
compound
alkali
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2021/045935
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English (en)
French (fr)
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寛仁 前田
員揮 森安
恵理 植田
孝明 佐野
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Sakata Inx Corp
Original Assignee
Sakata Inx Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to CA3204939A priority patent/CA3204939A1/en
Priority to US18/261,030 priority patent/US12304209B2/en
Priority to CN202180089973.5A priority patent/CN116723939B/zh
Publication of WO2022201667A1 publication Critical patent/WO2022201667A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • B41J2/01—Ink jet
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    • B41J2/165—Prevention or detection of nozzle clogging, e.g. cleaning, capping or moistening for nozzles
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    • C11D2111/20—Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning liquid, an ink set, and a cleaning method.
  • Patent Documents 1 to 6 In an inkjet printer that ejects water-based inkjet ink containing a pigment and an alkali-soluble resin, there is known a cleaning liquid for cleaning a portion to which the ejected water-based inkjet ink adheres (Patent Documents 1 to 6).
  • the cleaning liquid contains preservatives (Patent Documents 1-2) to prevent the growth of mold and the like, and sorbitol, 1,3-bis(2- Hydroxyethyl)-5,5-dimethyl-2,4-imidazolidinedione and other deliquescent agents are known (Patent Documents 3 to 6).
  • a nozzle plate having a plurality of ejection openings for ejecting ink is usually provided at the site for ejecting the water-based inkjet ink (Patent Document 7).
  • the nozzle plate of the inkjet printer as described above usually has a metal oxide or nitride on the surface to prevent erosion by the ink.
  • the cleaning liquid containing a large amount of deliquescence agent such as 1,3-bis(2-hydroxyethyl)-5,5-dimethyl-2,4-imidazolidinedione is not used as the cleaning liquid. Therefore, there is a problem that the water repellency of the plate is lowered and the storage stability of the cleaning solution is lowered.
  • the present invention relates to an inkjet printer that ejects an aqueous inkjet ink containing a pigment and an alkali-soluble resin. and water, the surfactant is a compound having a polyoxyalkylene skeleton and an HLB of 9 to 20, the antiseptic agent comprises a compound having a hydantoin skeleton, and has the hydantoin skeleton.
  • the proportion of the compound relates to the cleaning liquid being 0.05-0.3% by weight in the cleaning liquid.
  • the present invention also relates to an ink set having an aqueous inkjet ink containing the cleaning liquid, a pigment, and an alkali-soluble resin.
  • the present invention also relates to a cleaning method for supplying the cleaning liquid to a portion to which the ejected aqueous inkjet ink adheres, in an inkjet printer that ejects aqueous inkjet ink containing a pigment and an alkali-soluble resin.
  • the cleaning liquid of the present invention contains a surfactant, an antiseptic, and water, the surfactant is a compound having a polyoxyalkylene skeleton and an HLB of 9 to 20, and the antiseptic is A compound having a hydantoin skeleton is included, and the ratio of the compound having the hydantoin skeleton is 0.05 to 0.3% by mass in the cleaning liquid. Since the above compound having a polyoxyalkylene skeleton and an HLB of 9 to 20 is excellent in water solubility, the cleaning liquid of the present invention has good storage stability.
  • the cleaning liquid of the present invention is a cleaning liquid for cleaning the site to which the ejected aqueous inkjet ink adheres in an inkjet printer that ejects an aqueous inkjet ink containing a pigment and an alkali-soluble resin, and includes a surfactant and an antiseptic. and water, the surfactant contains a compound having a polyoxyalkylene skeleton and an HLB of 9 to 20, the preservative contains a compound having a hydantoin skeleton, and has the hydantoin skeleton. The proportion of the compound is 0.05-0.3% by mass in the cleaning liquid.
  • the proportion of the surfactant is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of ensuring cleaning performance for inks of various compositions in the cleaning liquid. is more preferable, and from the viewpoint of ensuring the stability of the cleaning liquid over time, it is preferably 1% by mass or less, and more preferably 0.8% by mass or less.
  • the antiseptic agent contains a compound having a hydantoin skeleton.
  • the compound having a hydantoin skeleton can be used without particular limitation as long as it has antiseptic properties, and is preferably water-soluble from the viewpoint of dissolving in a cleaning liquid.
  • Examples of the compound having a hydantoin skeleton include 1,3-bis(2-hydroxyethyl)-5,5-dimethyl-2,4-imidazolidinedione, 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, bromochloro-5,5-dimethylhydantoin and the like.
  • the preservatives may be used alone or in combination of two or more.
  • said "water-soluble" is a compound which can dissolve 5 mass parts or more with respect to 100 mass parts of water of 25 degreeC.
  • the ratio of the compound having the hydantoin skeleton is 0.05 to 0.3% by mass in the cleaning liquid.
  • the ratio of the compound having a hydantoin skeleton is preferably 0.08% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of ensuring good detergency in the cleaning solution, and From the viewpoint of ensuring the stability of the cleaning liquid over time, the content is preferably 0.25% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less.
  • the antiseptic agent may further contain an antiseptic agent other than the compound having a hydantoin skeleton, from the viewpoint of enhancing the antiseptic effect.
  • antiseptics include carbamates such as propynyl iodide butylcarbamate; isothiazolines such as 1,2-benzisothiazolin-3-one; pyrithiones such as sodium pyrithione; benzimidazoles such as thiabendazole; is mentioned.
  • the proportion of the water-soluble antiseptic in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, from the viewpoint of ensuring good detergency. From the viewpoint of ensuring the stability over time, the content is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less.
  • the ratio of the antiseptic (the total of the compound having a hydantoin skeleton and the antiseptic other than the compound) is preferably 0.05% by mass or more in the cleaning liquid from the viewpoint of ensuring good cleaning performance. It is more preferably 1% by mass or more, and from the viewpoint of ensuring the stability of the cleaning liquid over time, it is preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.25% by mass or less, and 0 0.2% by mass or less is more preferable.
  • the proportion of water in the cleaning liquid is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, from the viewpoint of making the cleaning liquid have a low viscosity. From the viewpoint, it is preferably 99.9% by mass or less, more preferably 99.5% by mass or less.
  • the cleaning liquid may contain a moisturizing agent from the viewpoint of suppressing evaporation of water in the cleaning liquid.
  • a moisturizing agent examples include media that are one or more selected from the group consisting of polyalkylene glycol, alkylene glycol, and glycerin.
  • the moisturizing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • polyalkylene glycol examples include polyethylene glycol and polypropylene glycol.
  • alkylene glycol examples include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, and 1,3-butanediol. , 1,5-pentanediol and the like.
  • propylene glycol, diethylene glycol, and glycerin are preferable because the humectant exhibits an effect of being excellent in suppressing moisture evaporation.
  • the ratio of the moisturizing agent in the cleaning liquid is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, from the viewpoint of ensuring moisturizing properties. From the viewpoint of ensuring the stability over time, the content is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less.
  • the cleaning liquid preferably has a pH of 5 or more, more preferably 6 or more, from the viewpoint of preventing rust on printer members, and has a pH of 12 from the viewpoint of preventing corrosion of adhered parts of the printer. is preferably 9 or less, more preferably 9 or less.
  • the cleaning liquid may contain an organic solvent, an antifoaming agent, etc., if necessary.
  • the amount of the organic solvent, which may damage the components of the water-based inkjet printer be limited so as not to damage the components, and more preferably not be added.
  • the method for preparing the cleaning liquid is not particularly limited, and all of the above components may be mixed to form a single agent. , may be doubled.
  • the viscosity of the washing liquid at 25°C should be 5 cps or less, preferably in the range of 1 to 3 cps.
  • the viscosity can be measured, for example, with an E-type viscometer (trade name “RE100L type viscometer”, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the ink set of the present invention has a water-based inkjet ink containing the washing liquid, a pigment, and an alkali-soluble resin.
  • organic pigments and inorganic pigments used in water-based inkjet inks can be used without particular limitation.
  • the organic pigment include dye lake pigments, azo pigments, benzimidazolone pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindico pigments, perylene pigments, Perinone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, isoindolinone pigments, nitro pigments, nitroso pigments, lavanthrone pigments, quinophthalone pigments, pyranthrone pigments, indanthrone pigments, and the like.
  • the inorganic pigments include carbon black, titanium oxide, zinc white, red iron oxide, graphite, iron black, chromium oxide green, and aluminum hydroxide.
  • the pigment may be surface-treated with a known surface-treating agent.
  • the pigments may be used alone or in combination of two or more.
  • the alkali-soluble resin preferably further has a hydrophobic portion in its molecule, mainly for improving adsorption to pigments.
  • Hydrophobic moieties to be introduced into the molecule include, for example, hydrophobic groups such as long-chain alkyl groups, alicyclic and aromatic cyclic hydrocarbon groups.
  • the acid value of the alkali-soluble resin is preferably 40 mgKOH/g or more, more preferably 70 mgKOH/g or more, from the viewpoint of increasing the solubility in an aqueous medium. Moreover, the acid value of the alkali-soluble resin is preferably 300 mgKOH/g or less, more preferably 250 mgKOH/g or less, from the viewpoint of improving the water resistance of printed matter.
  • the acid value was obtained by arithmetically determining the number of mg of potassium hydroxide theoretically required to neutralize 1 g of the alkali-soluble resin, based on the composition of the monomers used for synthesizing the alkali-soluble resin. Theoretical acid number.
  • the glass transition temperature of the alkali-soluble resin is preferably 0°C or higher, more preferably 10°C or higher, from the viewpoint of improving the blocking resistance of the printed matter.
  • the glass transition temperature of the alkali-soluble resin is preferably 100° C. or lower, more preferably 80° C. or lower, from the viewpoint of improving the bending resistance of printed matter.
  • the glass transition temperature of the alkali-soluble resin is the theoretical glass transition temperature obtained by thermal analysis when the alkali-soluble resin is other than an acrylic copolymer resin.
  • a method of thermal analysis according to JIS K7121 (method for measuring the transition temperature of plastics), as an example, using a Pyris1 DSC manufactured by PerkinElmer, a temperature increase rate of 20 ° C./min and a nitrogen gas flow rate of 20 ml/min.
  • the glass transition temperature can be measured at
  • the weight-average molecular weight of the alkali-soluble resin is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, from the viewpoint of improving the water resistance of printed matter.
  • the weight-average molecular weight of the alkali-soluble resin is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, from the viewpoint of enhancing solubility in aqueous media.
  • the weight average molecular weight can be measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • GPC gel permeation chromatography
  • Water 2690 manufactured by Waters
  • PLgel 5 ⁇
  • MIXED-D manufactured by Polymer Laboratories
  • tetrahydrofuran as a developing solvent
  • column temperature 25 ° C. flow rate 1 ml / min
  • RI Chromatography is performed under the conditions of a detector, a sample injection concentration of 10 mg/ml, and an injection amount of 100 microliters, and the polystyrene equivalent weight average molecular weight can be obtained.
  • alkali-soluble resin examples include acrylic copolymer resins, maleic acid copolymer resins, polyester resins obtained by polycondensation reaction, and polyurethane resins. Materials for synthesizing such alkali-soluble resins are disclosed, for example, in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2000-94825. Maleic acid-based copolymer resins, polyester-based resins, polyurethane-based resins, and the like can be used. Furthermore, resins obtained using materials other than these can also be used. The said alkali-soluble resin can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • acrylic copolymer resin for example, a mixture of an anionic group-containing monomer and another copolymerizable monomer may be mixed with a usual radical generator (for example, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxybenzoate, Azobisisobutyronitrile, etc.) can be used that is obtained by polymerization in a solvent.
  • a radical generator for example, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxybenzoate, Azobisisobutyronitrile, etc.
  • anionic group-containing monomer examples include monomers having at least one anionic group selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphonic acid group.
  • Group-bearing monomers are particularly preferred.
  • Examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-carboxyethyl (meth)acrylate, 2-carboxypropyl (meth)acrylate, anhydrous Maleic acid, fumaric anhydride, maleic acid half ester and the like can be mentioned.
  • Examples of the monomer having a sulfonic acid group include sulfoethyl methacrylate.
  • Examples of the monomer having a phosphonic acid group include phosphonoethyl methacrylate.
  • the other monomer copolymerizable with the anionic group-containing monomer preferably contains a hydrophobic group-containing monomer from the viewpoint of improving the adsorptivity with the pigment.
  • hydrophobic group-containing monomers examples include, for example, monomers having a long-chain alkyl group, alkyl esters having 8 or more carbon atoms of a radically polymerizable unsaturated carboxylic acid such as (meth)acrylic acid (e.g.
  • monomers having an aromatic hydrocarbon group include styrene-based monomers such as benzyl (meth)acrylate, styrene, ⁇ -methylstyrene and vinyltoluene.
  • the hydrophobic group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • Other monomers copolymerizable with the anionic group-containing monomer may include hydrophilic group-containing monomers from the viewpoint of suppressing aggregation of the alkali-soluble resin in the aqueous medium.
  • hydrophilic group-containing monomer examples include monomers having a (poly)oxyalkylene chain, such as methoxypolyethylene glycol, methoxypolyethylenepolypropyleneglycol, ethoxypolyethyleneglycol, ethoxypolyethylenepolypropyleneglycol, propoxypolyethyleneglycol, and propoxypolyethylene.
  • monomers having a (poly)oxyalkylene chain such as methoxypolyethylene glycol, methoxypolyethylenepolypropyleneglycol, ethoxypolyethyleneglycol, ethoxypolyethylenepolypropyleneglycol, propoxypolyethyleneglycol, and propoxypolyethylene.
  • Esterification products of single-terminal alkyl-blocked (poly)alkylene glycols such as polypropylene glycol and radically polymerizable unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, and radically polymerizable unsaturated carboxylic acids such as (meth)acrylic acid ethylene oxide adducts and/or propylene oxide adducts; basic group-containing monomers such as vinylpyrrolidones such as 1-vinyl-2-pyrrolidone and 1-vinyl-3-pyrrolidone; 2-vinylpyridine; -Vinylpyridines such as vinylpyridine, 5-methyl-2-vinylpyridine, 5-ethyl-2-vinylpyridine, vinylimidazoles such as 1-vinylimidazole, 1-vinyl-2-methylimidazole, 3-vinylpiperidine , vinyl biperidines such as N-methyl-3-vinylpiperidine, dimethylaminoethyl (me
  • a monomer having a hydroxyl group for example, hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxyalkyl esters of (meth)acrylic acid such as hydroxypropyl (meth)acrylate;
  • a monomer having an epoxy group for example, glycidyl (Meth)acrylate and the like.
  • the hydrophilic group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • copolymerizable monomers other than the hydrophobic group-containing monomer and the hydrophilic group-containing monomer include, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, (meth) Examples include alkyl esters of (meth)acrylic acid having less than 8 carbon atoms, such as propyl acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and hexyl (meth)acrylate.
  • the hydrophobic group-containing monomer and other copolymerizable monomers other than the hydrophilic group-containing monomer can be used alone or in combination of two or more.
  • the water-based inkjet ink may use a surfactant.
  • a surfactant used in water-based inkjet ink can be used, and examples thereof include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and betaine surfactants.
  • Specific examples of the surfactant include silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, acetylene-based surfactants, and the like. The said surfactant can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the water-based inkjet ink may use a water-soluble solvent.
  • a water-soluble solvent known water-soluble solvents used in water-based inkjet inks can be used. Examples include lower alcohols such as ethanol and propanol; polyhydric alcohols such as glycerin; (poly)ethylene glycol, (poly) Examples thereof include (poly)alkylene glycol such as propylene glycol and alkyl ethers thereof.
  • the water-soluble solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • the proportion of the pigment in the water-based inkjet ink of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of improving the print density of the printed matter, and is effective in improving ejection stability. is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, from the viewpoint of improving the However, when the pigment is a white pigment, the proportion of the white pigment in the water-based inkjet ink of the present invention is preferably 4% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and 30% by mass or more. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 20% by mass or less.
  • the content of the alkali-soluble resin is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the pigment.
  • the content of the alkali-soluble resin is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the pigment. It is preferably 60 parts by mass or less, and more preferably 60 parts by mass or less.
  • the proportion of the surfactant in the water-based inkjet ink is 0.1% by mass or more from the viewpoint of improving dot spreadability and solid uniformity of printed matter. It is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and from the viewpoint of improving storage stability, it is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less.
  • the proportion of the water-soluble solvent in the water-based inkjet ink is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass, from the viewpoint of improving ejection stability.
  • the content is preferably 60% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less.
  • the proportion of water in the water-based inkjet ink is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, from the viewpoint of improving the drying property of the coating film, and also improves the ejection stability. From the viewpoint, it is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less.
  • the water-based inkjet ink preferably contains a basic compound.
  • the basic compound include inorganic basic compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonia, methylamine, ethylamine, monoethanolamine, N,N-dimethylethanolamine, N,N-diethylethanolamine, organic basic compounds such as N,N-dibutylethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, triethanolamine, morpholine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine;
  • the said basic compound can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the proportion of the basic compound in the water-based inkjet ink may be an amount that dissolves the alkali-soluble resin in the medium, but is usually 0.05% by mass from the viewpoint of enhancing the dispersion stability of the alkali-soluble resin. It is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and from the viewpoint of increasing the water resistance of printed matter, it is preferably 1% by mass or less, and 0.5% by mass or less. is more preferred.
  • the water-based inkjet ink may further contain known resins, resin emulsions, wax emulsions, pigment dispersants, anti-mold agents, anti-corrosion agents, thickeners, antioxidants, UV absorbers, and preservative agents, depending on the purpose. Additives such as agents, antifoaming agents, and pH adjusters can be added.
  • the method for preparing (manufacturing) the water-based inkjet ink is not particularly limited, and the above components may be added in order or at the same time and mixed.
  • the above components may be added in order or at the same time and mixed.
  • the pigment is dispersed using various dispersing machines such as ball mills, attritors, roll mills, sand mills, agitator mills, etc.
  • the aqueous inkjet ink has an initial viscosity after production of 2.0 to 15.0 mPa ⁇ s, preferably 3.0 to 12.0 mPa ⁇ s at 25°C.
  • the viscosity can be measured, for example, with an E-type viscometer (trade name “RE100L type viscometer”, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the cleaning method of the present invention is a method of supplying the cleaning liquid to a portion to which the ejected aqueous inkjet ink adheres in an inkjet printer that ejects aqueous inkjet ink containing a pigment and an alkali-soluble resin.
  • the supply of the cleaning liquid to the site where the water-based inkjet ink adheres may be separately supplied to the deposition site, or may be supplied to the deposition site in a pre-mixed state.
  • a nozzle plate having a plurality of ejection openings for ejecting ink is usually provided in the inkjet printer where the inkjet ink is ejected, but the cleaning liquid of the present invention does not damage the silicon nozzle plate. Therefore, it is suitable for inkjet printers having such silicon nozzle plates.
  • Alkali-soluble resin acrylic acid/n-butyl acrylate/benzyl methacrylate/styrene copolymer
  • weight average molecular weight 30,000 acid value 185 mgKOH/g, glass transition temperature 40° C.
  • Examples 1 to 13 Comparative Examples 1 to 11> ⁇ Preparation of washing solution>
  • each raw material was charged in a beaker and stirred and mixed with a stirrer to prepare cleaning solutions for each example and each comparative example.
  • the cleaning solutions of Examples had a pH of 6.5 to 8.5 and a viscosity of about 1.0 to 1.8 cps at 25°C.
  • ⁇ Storage stability> Each of the washing liquids obtained above was placed in a glass bottle, and the viscosity (mPa ⁇ s) at 25° C. was measured using a viscometer (“RE100L type” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). Then, it was sealed and stored at 60°C for 1 month, and the viscosity (25°C) after storage was measured with a viscometer. Storage stability was evaluated by viscosity change rate (60° C., (viscosity after 1 month ⁇ viscosity before storage)/viscosity before storage). [Evaluation criteria] ⁇ : Viscosity change rate is less than 5%. ⁇ : Viscosity change rate is 5% or more and less than 10%. x: The additive is separated and non-uniform.
  • Inkjet printer PX-105 (manufactured by Seiko Epson) is filled with the above water-based inkjet ink, and solid printing is performed on 10 sheets of A4 size paper continuously. After confirming that the ink is filled, the ink is recorded. The head was left in an oven at 50° C. for 3 months. After leaving the printer unattended, a nozzle check print was performed, and multiple nozzles that failed to eject ink were found (pins missing). This recording head was filled with the cleaning liquid obtained above in the initial filling mode, and the cleaning performance with respect to the water-based inkjet ink was evaluated.
  • Emulgen 1150S-60 is polyoxyethylene alkyl ether (manufactured by Kao, HLB19); Rhodol TW-L120 is: Polyoxyethylene sorbitan monolaurate (manufactured by Kao, HLB17); Nymeen S-220 is polyoxyethylene stearylamine (manufactured by NOF, HLB15); Surfynol 465 is a polyoxyethylene acetylenic glycol ether (manufactured by EVONIK, HLB13); KF-355A is a polyether-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., HLB12); DOWSI FZ-2104 Fluid is a polyether modified silicone (manufactured by DOW, HLB9); Surfynol 440 is a polyoxyethylene acetylenic glycol ether (manufactured by EVONIK, HLB8); Unisafe 10P-8 is polyoxyethylene alkyl

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Abstract

顔料とアルカリ可溶性樹脂を含む水性インクジェットインクを吐出するインクジェットプリンターにおいて、吐出される前記水性インクジェットインクが付着する部位を洗浄するための洗浄液であり、界面活性剤と、防腐剤と、水を含み、前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレン骨格を有し、かつＨＬＢが９～２０である化合物であり、前記防腐剤は、ヒダントイン骨格を有する化合物を含み、前記ヒダントイン骨格を有する化合物の割合は、洗浄液中、０．０５～０．３質量％である洗浄液。当該洗浄液は、シリコン製ノズルプレートを侵さず、かつ良好な保存安定性、防腐効果、及び水性インクジェットインクに対する洗浄性を有する。

Description

洗浄液、インクセット、及び洗浄方法
　本発明は、洗浄液、インクセット、及び洗浄方法に関する。
　顔料とアルカリ可溶性樹脂を含む水性インクジェットインクを吐出するインクジェットプリンターにおいて、吐出される前記水性インクジェットインクが付着する部位を洗浄するための洗浄液が知られている（特許文献１－６）。当該洗浄液には、カビ等の繁殖を防止するために、防腐剤を含むもの（特許文献１－２）や、洗浄液の乾燥を防止するために、ソルビルトールや、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチル）－５，５－ジメチル－２，４－イミダゾリジンジオン等の潮解剤を含むものが知られている（特許文献３－６）。また、上記のような水性インクジェットインクを吐出する部位には、通常、インクを吐出する複数の吐出口を有するノズルプレートが備えられている（特許文献７）。
国際公開第２０１６／０４２８８３号 国際公開第２０１８／００３２３５号 特開２０１８－８７２９０号公報 特開２０１８－１００３４１号公報 特開２０１９－３８２１２号公報 特開２０２０－８２５７７号公報 特開２０１１－１１１５２７号公報
　上記のようなインクジェットプリンターにおけるノズルプレートは、インクによる侵食を防止するため、通常、ノズルプレート表面は、金属酸化物や窒化物を有している。しかしながら、シリコン表面のノズルプレートを用いた場合、上記の１，３－ビス（２－ヒドロキシエチル）－５，５－ジメチル－２，４－イミダゾリジンジオン等の潮解剤を多く含む洗浄液は、洗浄液によって当該プレートの撥水性を低下させたり、洗浄液の保存安定性を低下させる問題があった。
　本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、シリコン製ノズルプレートを侵さず、かつ良好な保存安定性、防腐効果、及び水性インクジェットインクに対する洗浄性を有する洗浄液を提供することを目的とする。
　すなわち、本発明は、顔料とアルカリ可溶性樹脂を含む水性インクジェットインクを吐出するインクジェットプリンターにおいて、吐出される前記水性インクジェットインクが付着する部位を洗浄するための洗浄液であり、界面活性剤と、防腐剤と、水を含み、前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレン骨格を有し、かつＨＬＢが９～２０である化合物であり、前記防腐剤は、ヒダントイン骨格を有する化合物を含み、前記ヒダントイン骨格を有する化合物の割合は、洗浄液中、０．０５～０．３質量％である洗浄液に関する。
　また、本発明は、前記洗浄液、及び顔料とアルカリ可溶性樹脂を含む水性インクジェットインクを有するインクセットに関する。
　また、本発明は、顔料とアルカリ可溶性樹脂を含む水性インクジェットインクを吐出するインクジェットプリンターにおいて、吐出される前記水性インクジェットインクが付着する部位に、前記洗浄液を供給する洗浄方法に関する。
　本発明の洗浄液における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。ただし、本発明は、この作用メカニズムに限定して解釈されない。
　本発明の洗浄液は、界面活性剤と、防腐剤と、水を含み、前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレン骨格を有し、かつＨＬＢが９～２０である化合物であり、前記防腐剤は、ヒダントイン骨格を有する化合物を含み、前記ヒダントイン骨格を有する化合物の割合は、洗浄液中、０．０５～０．３質量％である。上記のポリオキシアルキレン骨格を有し、かつＨＬＢが９～２０である化合物は、水への溶解性に優れるため、本発明の洗浄液は、保存安定性が良好となる。また、特定量のヒダントイン骨格を有する化合物は、従来から防腐剤として使用されているベンゾイソチアゾリン系化合物と異なり、シリコン系素材に対する親和性が低いため、本発明の洗浄液は、シリコン製ノズルプレートを侵さず、かつ良好な防腐効果、及び水性インクジェットインクに対する洗浄性を有する。
　本発明の洗浄液は、顔料とアルカリ可溶性樹脂を含む水性インクジェットインクを吐出するインクジェットプリンターにおいて、吐出される前記水性インクジェットインクが付着する部位を洗浄するための洗浄液であり、界面活性剤と、防腐剤と、水を含み、前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレン骨格を有し、かつＨＬＢが９～２０である化合物を含み、前記防腐剤は、ヒダントイン骨格を有する化合物を含み、前記ヒダントイン骨格を有する化合物の割合は、洗浄液中、０．０５～０．３質量％である。
＜界面活性剤＞
　前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレン骨格を有し、かつＨＬＢが９～２０である化合物である。ここで、ＨＬＢ値とは、グリフィン法によって算出される界面活性剤の親水性と親油性の程度を表す指標であり、ＨＬＢ値が小さいほど親油性が高く、ＨＬＢ値が大きいほど親水性が高いことを示す。前記界面活性剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記ポリオキシアルキレン骨格を有し、かつＨＬＢが９～２０である化合物は、当該骨格を有し、上記の各ＨＬＢ値を満たせば、公知の界面活性剤が特に制限なく使用でき、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤が挙げられる。前記界面活性剤の具体例としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレン骨格を有する化合物が好ましく、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤がより好ましい。
　前記界面活性剤の割合は、洗浄液中、様々な組成のインキに対しての洗浄性を確保するする観点から、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、そして、洗浄液の経時安定性を確保する観点から、１質量％以下であることが好ましく、０．８質量％以下であることがより好ましい。
＜防腐剤＞
　前記防腐剤は、ヒダントイン骨格を有する化合物を含む。前記ヒダントイン骨格を有する化合物は、防腐性能があれば特に制限なく使用でき、洗浄液に溶解する観点から、水溶性であることが好ましい。前記ヒダントイン骨格を有する化合物としては、例えば、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチル）－５，５－ジメチル－２，４－イミダゾリジンジオン、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントイン、１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントイン、ブロモクロロ－５，５－ジメチルヒダントイン等が挙げられる。前記防腐剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、上記の「水溶性」とは、２５℃の水１００質量部に対して５質量部以上溶解できる化合物である。
　前記ヒダントイン骨格を有する化合物の割合は、洗浄液中、０．０５～０．３質量％である。前記ヒダントイン骨格を有する化合物の割合は、洗浄液中、良好な洗浄性を確保する観点から、０．０８質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、そして、洗浄液の経時安定性を確保する観点から、０．２５質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であることがより好ましい。
　前記防腐剤は、防腐効果を高める観点から、さらに、前記ヒダントイン骨格を有する化合物以外の防腐剤を含んでいてもよい。このような防腐剤としては、例えば、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル等のカルバメート類；１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン等のイソチアゾリン類；ナトリウムピリチオン等のピリチオン類；チアベンダゾール等のベンズイミダゾール類等が挙げられる。
　前記水溶性防腐剤の割合は、洗浄液中、良好な洗浄性を確保する観点から、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．００５質量％以上であることがより好ましく、そして、洗浄液の経時安定性を確保する観点から、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましい。
　前記防腐剤（ヒダントイン骨格を有する化合物と当該化合物以外の防腐剤の合計）の割合は、洗浄液中、良好な洗浄性を確保する観点から、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、そして、洗浄液の経時安定性を確保する観点から、０．３質量％以下であることが好ましく、０．２５質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以下であることがさらに好ましい。
＜水＞
　前記水としては、例えば、イオン交換水、純水、蒸留水、工業用水等が挙げられる。前記水は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記水の割合は、洗浄液中、洗浄液を低粘度とする観点から、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、そして、洗浄性成分などを適切に含有する観点から、９９．９質量％以下であることが好ましく、９９．５質量％以下であることがより好ましい。
　前記洗浄液は、洗浄液の水分蒸発を抑制する観点から、保湿剤を含んでいてもよい。前記保湿剤としては、例えば、ポリアルキレングリコール、アルキレングリコール、及びグリセリンからなる群より選ばれる１種以上である媒体が挙げられる。前記保湿剤は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記ポリアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。前記アルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，６－ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、前記保湿剤は、水分蒸発の抑制に優れるという効果を奏する点から、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンが好ましい。
　前記保湿剤を使用する場合、前記保湿剤の割合は、洗浄液中、保湿性を確保する観点から、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、そして、洗浄液の経時安定性を確保する観点から、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
　前記洗浄液は、ｐＨ調整剤を含んでいてもよい。前記ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール等のアルコールアミン類；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物等のアンモニウム水酸化物；ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩等が挙げられる。
　前記洗浄液は、プリンター部材の錆を防止する観点から、ｐＨが５以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、そして、プリンターの付着部位の腐食を防止する観点から、ｐＨが１２以下であることが好ましく、９以下であることがより好ましい。
　また、前記洗浄液は、必要に応じて、有機溶剤、消泡剤等を含んでいてもよい。ただし、水性インクジェットプリンターの構成部品を侵す可能性のある有機溶剤は、当該部材を侵さないよう配合量が制限されることが好ましく、配合されないことがより好ましい。
　前記洗浄液の調製方法は、特に制限されず、上記の各成分を全て混合することにより一剤化してもよく、後述するように、洗浄液が水性インクジェットインクの付着する部位に別々に供給されるよう、二剤化してもよい。
　前記洗浄液は、２５℃での粘度が５ｃｐｓ以下であればよく、好ましくは１～３ｃｐｓの範囲である。粘度は、例えば、Ｅ型粘度計（商品名「ＲＥ１００Ｌ型粘度計」、東機産業社製）により測定できる。
＜インクセット＞
　本発明のインクセットは、前記洗浄液、及び顔料とアルカリ可溶性樹脂を含む水性インクジェットインクを有する。
＜顔料＞
　前記顔料は、水性インクジェットインクに使用される有機顔料や無機顔料を特に制限なく使用することができる。前記有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジコ系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料、ニトロソ系顔料、ラバンスロン系顔料、キノフタロン系顔料、ピランスロン系顔料、インダンスロン系顔料等が挙げられる。また、前記無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。前記顔料は、公知の表面処理剤により表面処理されたものであってもよい。前記顔料は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
＜アルカリ可溶性樹脂＞
　前記アルカリ可溶性樹脂は、通常のインクや塗料の顔料分散用やバインダーとして利用できるアルカリ可溶性樹脂であって、塩基性化合物の存在下で水性媒体中に溶解できるものであれば特に制限はないが、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基（－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ２））等のアニオン性基の１種又は２種以上を含有する樹脂が好ましい。
　前記アルカリ可溶性樹脂は、さらに、主に顔料との吸着性を向上させるための疎水性部分を分子中に有することが好ましい。分子内に導入する疎水性部分としては、例えば、長鎖アルキル基、脂環族、芳香族の環状炭化水素基等の疎水性基が挙げられる。
　前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、水性媒体への溶解性を高める観点から、４０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上であることが好ましく、７０ｍｇＫＯＨ/ｇ以上であることがより好ましい。また、前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、３００ｍｇＫＯＨ/ｇ以下であることが好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ/ｇ以下であることがより好ましい。なお、前記酸価は、アルカリ可溶性樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アルカリ可溶性樹脂１ｇを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのｍｇ数を算術的に求めた理論酸価である。
　前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、印刷物の耐ブロッキング性を向上させる観点から、０℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、印刷物の耐折り曲げ性を向上させる観点から、１００℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。
　前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、アルカリ可溶性樹脂がアクリル系共重合体樹脂の場合、下記のｗｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
［式中、Ｔｇ１～Ｔｇｘはアルカリ可溶性樹脂を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１～Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの重合分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である。］
　前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、アルカリ可溶性樹脂がアクリル系共重合体樹脂以外の場合、熱分析により求めた理論ガラス転移温度である。熱分析の方法としては、ＪＩＳ　Ｋ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準じ、一例として、パーキンエルマー社製Ｐｙｒｉｓ１　ＤＳＣを用いて、昇温速度２０℃／分、窒素ガス流速２０ミリリットル／分の条件下でガラス転移温度を測定することができる。
　前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、５，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、水性媒体への溶解性を高める観点から、１００，０００以下であることが好ましく、５０，０００以下であることがより好ましい。
　前記重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。一例として、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒ２６９０（ウォーターズ社製）、カラムとしてＰＬｇｅｌ、５μ、ＭＩＸＥＤ－Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用して、展開溶媒としてテトラヒドロフラン、カラム温度２５℃、流速１ミリリットル／分、ＲＩ検出器、試料注入濃度１０ミリグラム／ミリリットル、注入量１００マイクロリットルの条件下、クロマトグラフィーを行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
　前記アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、アクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、縮重合反応によって得られるポリエステル樹脂、及びポリウレタン樹脂等が挙げられる。この様なアルカリ可溶性樹脂を合成するための材料については、例えば、特開２０００－９４８２５号公報に開示されており、該公報に記載されている材料を使用して得られるアクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が利用可能である。さらには、これら以外のその他の材料を用いて得られた樹脂も利用可能である。前記アルカリ可溶性樹脂は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記アクリル系共重合樹脂としては、例えば、アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体の混合物を通常のラジカル発生剤（例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等）の存在下、溶媒中で重合して得られるものが使用できる。
　前記アニオン性基含有単量体としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン性基を有する単量体が挙げられ、これらの中でも、カルボキシル基を有する単量体が特に好ましい。
　前記カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、無水フマール酸、マレイン酸ハーフエステル等が挙げられる。また、前記スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、スルホエチルメタクリレート等が挙げられる。また、前記ホスホン酸基を有する単量体としては、例えば、ホスホノエチルメタクリレート等が挙げられる。
　前記アニオン基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、顔料との吸着性を向上させる観点から、疎水性基含有単量体を含むことが好ましい。
　前記疎水性基含有単量体としては、例えば、長鎖アルキル基を有する単量体として、（メタ）アクリル酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸の炭素数が８以上のアルキルエステル類（例えば、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシステアリル（メタ）アクリレート等）、炭素数が８以上のアルキルビニルエーテル類（例えば、ドデシルビニルエーテル等）、炭素数が８以上の脂肪酸のビニルエステル類（例えば、ビニル２－エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、ビニルステアレート等）；脂環族炭化水素基を有する単量体として、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等；芳香族炭化水素基を有する単量体として、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体等が挙げられる。前記疎水性基含有単量は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、水性媒体中でアルカリ可溶性樹脂の凝集を抑制する観点から、親水性基含有単量体を含むことができる。
　前記親水性基含有単量体としては、例えば、（ポリ）オキシアルキレン鎖を有する単量体として、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖（ポリ）アルキレングリコールと（メタ）アクリル酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸とのエステル化物や、（メタ）アクリル酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸へのエチレンオキシド付加物及び／又はプロピレンオキシド付加物等；塩基性基含有単量体として、例えば、１－ビニル－２－ピロリドン、１－ビニル－３－ピロリドン等のビニルピロリドン類、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、５－メチル－２－ビニルピリジン、５－エチル－２－ビニルピリジン等のビニルピリジン類、１－ビニルイミダゾール、１－ビニル－２－メチルイミダゾール等のビニルイミダゾール類、３－ビニルピペリジン、Ｎ－メチル－３－ビニルピペリジン等のビニルビペリジン類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸第３ブチルアミノエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－プロピルアクリルアミド等の（メタ）アクリル酸の含窒素誘導体類等；水酸基を有する単量体として、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類等；エポキシ基を有する単量体として、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。前記親水性基含有単量体は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記疎水性基含有単量体、及び親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル等の（メタ）アクリル酸の炭素数が８未満のアルキルエステル類等が挙げられる。前記疎水性基含有単量体、及び親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
＜界面活性剤＞
　前記水性インクジェットインクは、界面活性剤を使用することができる。前記界面活性剤は、水性インクジェットインクに使用される公知の界面活性剤を使用でき、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ベタイン界面活性剤が挙げられる。前記界面活性剤の具体例としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤等が挙げられる。前記界面活性剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
＜水溶性溶剤＞
　前記水性インクジェットインクは、水溶性溶剤を使用することができる。前記水溶性溶剤は、水性インクジェットインクに使用される公知の水溶性溶剤を使用でき、例えば、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類；グリセリン等の多価アルコール類；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が挙げられる。前記水溶性溶剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
　以下、前記水性インクジェットインク中の各成分の割合について説明する。
　本発明の水性インクジェットインク中の前記顔料の割合は、印刷物の印画濃度を向上させる観点から、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましい。ただし、前記顔料が白色顔料である場合、本発明の水性インクジェットインク中の前記白色顔料の割合は、４質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、そして、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。
　前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料１００質量部に対して、顔料の分散性を高める観点から、５質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料１００質量部に対して、水性インクジェット用組成物の粘度を低下させる観点から、１００質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、６０質量部以下であることがさらに好ましい。
　前記水性インクジェットインクに前記界面活性剤を使用する場合、前記水性インクジェットインク中の前記界面活性剤の割合は、ドット拡張性、印刷物のベタ均一性を向上させる観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、そして、保存安定性を向上させる観点から、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。
　前記水性インクジェットインクに前記水溶性溶剤を使用する場合、前記水性インクジェットインク中の前記水溶性溶剤の割合は、吐出安定性を向上させる観点から、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、そして、塗膜乾燥性を向上させる観点から、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。
　前記水性インクジェットインク中の水の割合は、塗膜乾燥性を向上させる観点から、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。
＜塩基性化合物＞
　前記水性インクジェットインクには、アルカリ可溶性樹脂を溶解させる観点から、塩基性化合物を含むことが好ましい。前記塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基性化合物；アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ－ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン等の有機塩基性化合物等が挙げられる。前記塩基性化合物は単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記水性インクジェットインク中の前記塩基性化合物の割合は、前記アルカリ可溶性樹脂を媒体中に溶解させる量であればよいが、通常、アルカリ可溶性樹脂の分散安定性を高める観点から、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、そして、印刷物の耐水性を高める観点から、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。
　前記水性インクジェットインクには、さらに、目的に応じて公知の樹脂、樹脂エマルジョン、ワックスエマルション、顔料分散剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を添加することができる。
＜水性インクジェットインクの調製方法＞
　前記水性インクジェットインクを調製（製造）する方法としては、特に限定されず、上記の成分を順番に、あるいは同時に添加して、混合すればよいが、例えば、（１）前記塩基性化合物の存在下にアルカリ可溶性樹脂を水に溶解した水性樹脂ワニス、顔料、必要に応じて顔料分散剤等を混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミル等を利用して顔料分散液（インクベース）を調製し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェットインクを調製する方法や、（２）上記の方法で顔料を分散した後、酸析法や再公表特許ＷＯ２００５／１１６１４７号公報に記載のイオン交換手段等により、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた樹脂被覆顔料を得、次いで得られた樹脂被覆顔料を塩基性化合物で中和し、各種分散機（高速攪拌装置等）を用いて水に再分散し、さらに残りの材料を添加して、水性インクジェットインクを調製する方法等が挙げられる。
　前記水性インクジェットインクは、製造後の初期粘度が、２５℃で、２．０～１５．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは３．０～１２．０ｍＰａ・ｓの範囲である。粘度は、例えば、Ｅ型粘度計（商品名「ＲＥ１００Ｌ型粘度計」、東機産業社製）により測定できる。
＜洗浄方法＞
　本発明の洗浄方法は、顔料とアルカリ可溶性樹脂を含む水性インクジェットインクを吐出するインクジェットプリンターにおいて、吐出される前記水性インクジェットインクが付着する部位に、前記洗浄液を供給する方法である。水性インクジェットインクが付着する部位への洗浄液の供給は、付着部位に別々に供給されてもよく、予め混合された状態で付着部位に供給されてもよい。
　また、前記インクジェットプリンターにおける性インクジェットインクが吐出する部位には、通常、インクを吐出する複数の吐出口を有するノズルプレートが備えられているが、本発明の洗浄液は、シリコン製ノズルプレートを侵さないため、このようなシリコン製ノズルプレート有するインクジェットプリンターに適している。
　以下に本発明を実施例等によって説明するが、本発明はこれらのみに限定されない。
＜製造例１＞
＜顔料分散液（ブラックインクベース）の製造＞
　アルカリ可溶性樹脂（アクリル酸／ｎ－ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体）、重量平均分子量３０，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度４０℃）２０質量部を、水酸化カリウム２．５質量部と水７７．５質量部との混合溶液に溶解させて、アルカリ可溶性樹脂の固形分が２０質量％の水性樹脂ワニスを得た。次に、上記水性樹脂ワニス２３．７質量部に水６４．３質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。この顔料分散用樹脂ワニスに、更に顔料としてカーボンブラック（商品名「プリンテックス９０」、デグサ社製）１２質量部を加え、攪拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、ブラック顔料分散液（ブラックインクベース）を製造した。
＜水性インクジェットインクの調製＞
　上記ブラック顔料分散液３４質量部に、水３０質量部、プロピレングリコール３５質量部、及びアセチレン系界面活性剤（商品名「サーフィノール４６５」）を１質量部加え撹拌混合し、水性インクジェットインクを調製した。
＜実施例１～１３、比較例１～１１＞
＜洗浄液の調製＞
　各実施例及び各比較例において、表１及び２に示される配合に従い、各原料をビーカーに仕込み、攪拌装置で攪拌混合して、各実施例及び各比較例の洗浄液を調製した。実施例の洗浄液のｐＨは、６．５～８．５であり、２５℃での粘度が１．０～１．８ｃｐｓ程度であった。
　上記で得られた水性インクジェットインク及び洗浄液を用い、以下の方法により評価した。結果を表１及び２に示す。
＜保存安定性＞
　上記で得られた洗浄液をそれぞれガラス瓶にとり、２５℃の粘度（ｍＰａ・ｓ）を、粘度計（東機産業社製、「ＲＥ１００Ｌ型」）を用いて測定した。その後、密栓し６０℃、１ヵ月保存し、保存後の粘度（２５℃）を粘度計により測定した。保存安定性は、粘度変化率（６０℃、（１ヵ月後の粘度－保存前の粘度）／保存前の粘度）で評価した。
［評価基準］
　○：粘度変化率が５％未満である。
　△：粘度変化率が５％以上、１０％未満である。
　×：添加剤が分離し不均一になっている。
＜防腐効果＞
　細菌評価：普通寒天培地を使用して培養した細菌培養液を０．６ｇ接種して、上記で得られた洗浄液３０ｇとシャーレ内で混合し、３０℃で７日間培養した。
　カビ・酵母評価：ポテトデキストロース寒天培地を使用して培養したカビ・酵母懸濁液を０．６ｇ接種して、上記で得られた洗浄液３０ｇとシャーレ内で混合し、２８℃で７日間培養した。
　その後、各シャーレ内の微生物の残存状態を評価した。
［評価基準］
　〇：いずれのシャーレ内でも微生物の増殖がみられない。
　△：いずれのシャーレ内でもコロニー数が１０個未満である。
　×：少なくとも１シャーレ内のコロニー数が１０個以上である。
＜水性インクジェットインクに対する洗浄性＞
　インクジェットプリンタＰＸ－１０５（セイコーエプソン社製）に、上記水性インクジェットインクを充填し、Ａ４サイズの紙に１０枚連続でベタ印字を行ってインクが充填されていることを確認した後、インクが記録ヘッドに充填された状態で５０℃のオーブンに３ヶ月間放置した。放置後、ノズルチェック印字を行うと、インクの吐出不良が起こるノズルが複数確認された（ピン抜け）。この記録ヘッドに初期充填モードで、上記で得られた洗浄液を充填し、水性インクジェットインクに対する洗浄性について評価した。
［評価基準］
　〇：初期充填シーケンスのみで全ノズルが回復し、吐出不良が改善する。
　△：クリーニング操作１～３回で全ノズルが回復し、吐出不良が改善する。
　×：クリーニング操作を３回以上行ってもピン抜けが起こり、吐出不良が改善されない。
＜シリコン製ノズルプレートに対する侵食性＞
　上記で得られた洗浄液に２ｃｍ×２ｃｍのシリコン製ノズルプレートを浸漬、６０℃、１ヵ月間保存し、保存後のノズルプレートの撥液性を水の接触角にて評価した。
［評価基準］
　〇：水の接触角が９０°以上である。
　△：水の接触角が８０°以上、９０°未満である。
　×：水の接触角が８０°未満である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び２中、エマルゲン１１５０Ｓ－６０は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（花王製、ＨＬＢ１９）；
　レオドールＴＷ－Ｌ１２０は、：ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（花王製、ＨＬＢ１７）；
　ナイミーンＳ－２２０は、ポリオキシエチレンステアリルアミン（日油製、ＨＬＢ１５）；
　サーフィノール４６５は、ポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテル（ＥＶＯＮＩＫ製、ＨＬＢ１３）；
　ＫＦ－３５５Ａは、ポリエーテル変性シリコン（信越化学工業製、ＨＬＢ１２）；
　ＤＯＷＳＩ　ＦＺ－２１０４　Ｆｌｕｉｄは、ポリエーテル変性シリコン（ＤＯＷ製、ＨＬＢ９）；
　サーフィノール４４０は、ポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテル、（ＥＶＯＮＩＫ製、ＨＬＢ８）；
　ユニセーフ１０Ｐ－８は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル（日油製、ＨＬＢ８）；
　ＫＦ－３５２Ａは、ポリエーテル変性シリコン（信越化学工業製、ＨＬＢ７）；
　ＤＭＤＭＨは、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチル）－５，５－ジメチル－２，４－イミダゾリジンジオン；
　ＰＲＯＸＥＬ　ＧＸＬは、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンを２０質量％含む組成物（Ｌｏｎｚａ社製）；を示す。

Claims (7)

  1. 　顔料とアルカリ可溶性樹脂を含む水性インクジェットインクを吐出するインクジェットプリンターにおいて、吐出される前記水性インクジェットインクが付着する部位を洗浄するための洗浄液であり、
    　界面活性剤と、防腐剤と、水を含み、
    　前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレン骨格を有し、かつＨＬＢが９～２０である化合物であり、
    　前記防腐剤は、ヒダントイン骨格を有する化合物を含み、
    　前記ヒダントイン骨格を有する化合物の割合は、洗浄液中、０．０５～０．３質量％であることを特徴とする洗浄液。
  2. 　ポリアルキレングリコール、アルキレングリコール、及びグリセリンからなる群より選ばれる１種以上である保湿剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の洗浄液。
  3. 　ｐＨ調整剤を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の洗浄液。
  4. 　前記ヒダントイン骨格を有する化合物が、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチル）－５，５－ジメチル－２，４－イミダゾリジンジオンであることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の洗浄液。
  5. 　前記防腐剤として、さらに、前記ヒダントイン骨格を有する化合物以外の防腐剤を含むことを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の洗浄液。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載の洗浄液、及び顔料とアルカリ可溶性樹脂を含む水性インクジェットインクを有することを特徴とするインクセット。
  7. 　顔料とアルカリ可溶性樹脂を含む水性インクジェットインクを吐出するインクジェットプリンターにおいて、吐出される前記水性インクジェットインクが付着する部位に、請求項１～５のいずれかに記載の洗浄液を供給することを特徴とする洗浄方法。
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