WO2022168658A1 - ポリプロピレンフィルム、金属層一体型ポリプロピレンフィルムおよびコンデンサ - Google Patents
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Definitions
- the present invention not only provides a capacitor with a certain level of workability and a certain level of capacitance stability for long-term use, but also provides insulation under high-temperature and high-voltage loads.
- An object of the present invention is to provide a polypropylene film from which a capacitor having excellent resistance stability can be obtained.
- This operation is performed at 10 points at intervals of 1 cm in the first direction from the central point in both the first direction and the second direction perpendicular to the first direction of the target sample (polypropylene film).
- the obtained data is subjected to noise removal processing using a median filter (3 ⁇ 3), and then to Gaussian filtering processing using a cutoff value of 30 ⁇ m to remove undulation components.
- the state of the roughened surface can be appropriately measured.
- analysis is performed using the plug-in function "ISO parameter" of the analysis software "VS-Viewer” of "VertScan 2.0", and for each surface, Sxp, S5p, Sdq, Sdr, Sa, and Sq Ask.
- the polypropylene resin can contain the first polypropylene resin.
- the content of the first polypropylene resin is preferably 50% by weight or more, more preferably 55% by weight or more, and still more preferably 60% by weight with respect to 100% by weight of the polypropylene resin. That's it.
- the upper limit of the content of the first polypropylene resin for example, 100% by weight or less, 99% by weight or less, 98% by weight or less, or 95% by weight or less with respect to 100% by weight of the polypropylene resin. It is preferably 90% by weight or less, more preferably 85% by weight or less, and even more preferably 80% by weight or less.
- the polypropylene film of the present embodiment can contain the first polypropylene resin as a main component.
- the first polypropylene resin include isotactic polypropylene.
- the melt flow rate (MFR) of the first polypropylene resin at 230°C is preferably 8.0 g/10 minutes or less, more preferably 7.0 g/10 minutes or less, and still more preferably 6.0 g/10 minutes or less. . Moreover, the melt flow rate at 230° C. is preferably 3.5 g/10 minutes or more. The melt flow rate at 230°C is measured at 230°C under a load of 2.16 kg according to JIS K 7210-1999. The unit g/10 minutes of the melt flow rate is also called dg/min.
- the total ash content of the first polypropylene resin is as low as possible for electrical properties.
- the total ash content is preferably 50 ppm or less, more preferably 40 ppm or less, still more preferably 30 ppm or less based on the first polypropylene resin. Lower limits for total ash are, for example, 2 ppm, 5 ppm, and the like.
- the total ash content of the second polypropylene resin is as low as possible for electrical properties.
- the total ash content is preferably 50 ppm or less, more preferably 40 ppm or less, and even more preferably 30 ppm or less based on the second polypropylene resin. Lower limits for total ash are, for example, 2 ppm, 5 ppm, and the like.
- the polypropylene resin can be produced using a generally known polymerization method. There are no particular restrictions as long as the polypropylene resin that can be used for the polypropylene film of the present embodiment can be produced. Examples of such polymerization methods include a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method and a slurry polymerization method.
- the molecular weight, molecular weight distribution, etc. of the polypropylene resin are, for example, (i) conditions such as the polymerization method and temperature and pressure during polymerization, (ii) the shape of the reactor during polymerization, and (iii) the use of additives. It can be adjusted by appropriately selecting the presence/absence, type and amount used, (iv) the type and amount used of the catalyst, and the like.
- the molecular weight, molecular weight distribution, etc. of the polypropylene resin can be adjusted, for example, by a multistage polymerization reaction.
- the multistage polymerization reaction include the following methods.
- Examples of primary agents include 2,6-di-tert-butyl-para-cresol (generic name: BHT).
- the primary agent can be usually added for the purpose of suppressing thermal deterioration and oxidative deterioration in the extruder during the preparation of the polypropylene resin composition, which will be described later in the polypropylene film manufacturing method.
- Most of the antioxidant added to the polypropylene resin composition for this purpose is consumed during the molding process in the extruder, and hardly remains in the film after film formation. Therefore, when the polypropylene film of the present invention contains a primary agent, the content thereof is usually less than 100 ppm by mass relative to the mass of the resin component (in terms of mass when the resin component is taken as a whole).
- the polypropylene resin composition contains a hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group
- its content is preferably 100 mass ppm to the mass of the resin component (by mass when the resin component is taken as a whole). 10000 mass ppm, more preferably 3000 mass ppm to 7000 mass ppm. In the extruder, not a little, the hindered phenolic antioxidant having a carbonyl group is also consumed.
- the polypropylene film is preferably subjected to corona discharge treatment on-line or off-line after completion of the stretching and heat setting steps.
- corona discharge treatment By performing the corona discharge treatment, it is possible to improve the adhesive properties in the post-process such as the metal vapor deposition process.
- Corona discharge treatment can be performed using a known method. It is preferable to use air, carbon dioxide gas, nitrogen gas, or a mixed gas thereof as the atmospheric gas.
- Examples of methods for laminating a metal layer on one side or both sides of the polypropylene film of the present invention include a vacuum deposition method and a sputtering method.
- a vacuum deposition method is preferable from the viewpoint of productivity, economy, and the like.
- Examples of the vacuum deposition method include a crucible method and a wire method in general, but the method is not particularly limited, and an optimum method can be selected as appropriate.
- the capacitor of the present invention not only has a certain level of capacitance stability for long-term use, but also has excellent insulation resistance stability under high temperature and high voltage loads.
- the applied pressure is 2 to 20 kg/cm 2 although the optimum value varies depending on the thickness of the film of the present invention.
- the capacitor of the present invention can be used as a high-voltage capacitor, various switching power supplies, filter capacitors and smoothing capacitors for converters and inverters, etc., which are used in electronic devices, electrical devices, and the like.
- the capacitor of the present invention can be suitably used as an inverter capacitor, a converter capacitor, and the like for controlling drive motors of electric vehicles, hybrid vehicles, and the like, for which demand has increased in recent years.
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Abstract
Description
第1の面の算術平均高さSaが第2の面の算術平均高さSaよりも大きく、
第1の面の極点高さSxpが0.04~0.12μmであり、且つ
第1の面の5点山領域高さS5pが0.5~1.2μmである、
ポリプロピレンフィルム。
本発明は、その一態様において、第1の面及び第2の面を有するポリプロピレンフィルムであって、第1の面の算術平均高さSaが第2の面の算術平均高さSaよりも大きく、第1の面の極点高さSxpが0.04~0.12μmであり、且つ第1の面の5点山領域高さS5pが0.5~1.2μmである、ポリプロピレンフィルム(本明細書において、「本発明のポリプロピレンフィルム」と示すこともある。)、に関する。以下に、これについて説明する。
本発明のポリプロピレンフィルムは、上述の通り二軸延伸されていることが好ましい。本発明のポリプロピレンフィルムが二軸延伸ポリプロピレンフィルムである場合、二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、一般的に知られている二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法により製造することができる。例えば、第1ポリプロピレン樹脂、及び、第2ポリプロピレン樹脂、或いは第1ポリプロピレン樹脂を、必要に応じて他の樹脂、添加剤等と共に混合することにより得られたポリプロピレン樹脂組成物からキャストシートを作製し、次いでキャストシートを二軸延伸することにより製造することができる。
前記ポリプロピレン樹脂組成物を調製する方法としては、特に制限はないが、第1ポリプロピレン樹脂、及び、第2ポリプロピレン樹脂、或いは第1ポリプロピレン樹脂の重合粉あるいはペレットを、必要に応じて他の樹脂、添加剤等と共に、ミキサー等を用いてドライブレンドする方法や、第1ポリプロピレン樹脂、及び、第2ポリプロピレン樹脂、或いは第1ポリプロピレン樹脂の重合粉あるいはペレットを、必要に応じて他の樹脂、添加剤等と共に、混練機に供給し、溶融混練してメルトブレンド樹脂組成物を得る方法などが挙げられる。
キャストシートは、予め作製したドライブレンド樹脂組成物および/またはメルトブレンド樹脂組成物のペレット類を押出機に供給して、加熱溶融し、ろ過フィルターを通した後、比較的高温、好ましくは255℃~320℃、より好ましくは260℃~300℃、さらに好ましくは265~280℃に加熱溶融してTダイから溶融押し出し、比較的高温、好ましくは96℃~120℃、より好ましくは96℃~110℃、さらに好ましくは96~100℃の温度(キャスト温度)に保持された少なくとも1個以上の金属ドラムで、冷却、固化させることにより得ることができる。この際、溶融押し出しされた樹脂組成物をエアーナイフで金属ドラムに押さえつけることが好ましい。なお、金属ドラムに接触する側の面が第1の面となり、反対側の面(エアーナイフ側の面)が第2の面となる。
前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、前記キャストシートに延伸処理を施すことによって製造することができる。延伸方法としては逐次二軸延伸方法が好ましい。逐次二軸延伸方法としては、まずキャストシートを、比較的高温、好ましくは142~180℃、より好ましくは143~160℃(中でも144~160℃)、さらに好ましくは144~150℃(中でも145~150℃)の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して流れ方向に好ましくは3~7倍、より好ましくは4~6に延伸し、直ちに室温に冷却する。引き続き、当該延伸フィルムをテンターに導いて、好ましくは150~159℃、より好ましくは150~158℃、さらに好ましくは150~157℃の温度で幅方向に3~11倍(好ましくは8~11倍)に横延伸した後、緩和、熱固定を施して、ロール状に巻回する。流れ方向での延伸温度(縦延伸温度)、及び、幅方向での延伸温度(横延伸温度)を上記範囲に調節することによって、本発明のポリプロピレンフィルムをより効果的に得ることができる。
本発明は、その一態様において、本発明のポリプロピレンフィルムと、本発明のポリプロピレンフィルムの片面又は両面に積層された金属層とを有する、金属層一体型ポリプロピレンフィルム(本明細書において、「本発明の金属層一体型ポリプロピレンフィルム」と示すこともある。)に関する。以下にこれについて説明する。
本発明は、その一態様において、本発明の金属層一体型ポリプロピレンフィルムを含む、コンデンサ(本明細書において、「本発明のコンデンサ」と示すこともある。)に関する。以下、これについて説明する。
実施例及び比較例の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造するために使用したポリプロピレン樹脂を、表1に示す。
GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、以下の条件で、各樹脂の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)、分子量分布(Mw/Mn)、及び、分子量分布(Mz/Mn)を測定した。
各樹脂について原料樹脂ペレットの形態でのメルトフローレート(MFR)を、東洋精機株式会社のメルトインデックサを用いてJIS K 7210の条件Mに準じて測定した。具体的には、まず、試験温度230℃にしたシリンダ内に、4gに秤りとった試料を挿入し、2.16kgの荷重下で3.5分予熱した。その後、30秒間で底穴より押出された試料の重量を測定し、MFR(g/10min)を求めた。上記の測定を3回繰り返し、その平均値をMFRの測定値とした。結果を表1に示す。
各樹脂について、10mm×35mm×0.3mmにプレス成形して約3gの測定用サンプルを作製した。次に、ヘプタン約150mLを加えてソックスレー抽出を8時間行った。抽出前後の試料質量よりヘプタン不溶分を算出した。結果を表1に示す。
上述の樹脂を用いて、実施例、及び、比較例の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを以下の方法で作製した。
樹脂Aと樹脂Cとをドライブレンドした。混合比率は、質量比で(樹脂A):(樹脂C)=75:25とした。その後、ドライブレンドした樹脂を用い、樹脂温度270℃で溶融した後、Tダイを用いて押出し、表面温度を98℃に保持した金属ドラムに巻きつけて固化させた。これにより、厚さ115μmのキャストシートを作製した。この際、溶融押し出しされた樹脂組成物をエアーナイフで金属ドラムに押さえつけながらキャストシートを作製した。得られた未延伸のキャストシートを146℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して、延伸速度67300%/秒で、流れ方向に5倍に延伸し、直ちに室温に冷却した。引き続き、延伸フィルムをテンターに導いて、155℃の温度で、延伸速度335%/秒で、幅方向に10倍に延伸した後、緩和、熱固定を施した。次いで、フィルム表面(金属ドラム接触面側)に25W・分/m2の処理速度で大気中でコロナ放電処理を行った後、巻き取り、30℃程度の雰囲気中でエージング処理を施した。これにより、厚さ2.3μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
金属ドラムの温度を97℃としたこと以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.3μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
金属ドラムの温度を96℃としたこと以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.3μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
樹脂Bと樹脂Dとを、質量比で(樹脂B):(樹脂D)=65:35にてドライブレンドした樹脂を用いたこと、及び、金属ドラムの温度を99℃としたこと以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.3μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
ドライブレンドした樹脂の代わりに、樹脂Eのみを用いたこと、金属ドラムの温度を97℃としたこと、未延伸のキャストシートを145℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して、流れ方向に5倍に延伸したこと、及び、キャストシートの厚さを125μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.5μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
金属ドラムの温度を98℃としたこと以外は、実施例4と同様にして、厚さ2.3μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
樹脂Bと樹脂Cとを、質量比で(樹脂B):(樹脂D)=65:35にてドライブレンドした樹脂を用いたこと、金属ドラムの温度を96℃としたこと、及び、未延伸のキャストシートを145℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して、流れ方向に5倍に延伸したこと以外は、実施例1と同様にして、厚さ2.3μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
樹脂Aと樹脂Cとをドライブレンドした。混合比率は、質量比で(樹脂A):(樹脂C)=75:25とした。その後、ドライブレンドした樹脂を用い、樹脂温度250℃で溶融した後、Tダイを用いて押出し、表面温度を92℃に保持した金属ドラムに巻きつけて固化させた。これにより、厚さ115μmのキャストシートを作製した。この際、溶融押し出しされた樹脂組成物をエアーナイフで金属ドラムに押さえつけながらキャストシートを作製した。得られた未延伸のキャストシートを140℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して、延伸速度67300%/秒で、流れ方向に5倍に延伸し、直ちに室温に冷却した。引き続き、延伸フィルムをテンターに導いて、155℃の温度で、延伸速度335%/秒で、幅方向に10倍に延伸した後、緩和、熱固定を施した。次いで、フィルム表面(金属ドラム接触面側)に25W・分/m2の処理速度で大気中でコロナ放電処理を行った後、巻き取り、30℃程度の雰囲気中でエージング処理を施した。これにより、厚さ2.3μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
金属ドラムの温度を91℃としたこと以外は、比較例1と同様にして、厚さ2.3μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
樹脂Bと樹脂Dとを、質量比で(樹脂B):(樹脂D)=65:35にてドライブレンドした樹脂を用いたこと、未延伸のキャストシートを、速度差を設けたロール間に通して、延伸速度57600%/秒で、流れ方向に5倍に延伸したこと、延伸フィルムをテンターに導いて、165℃の温度で、延伸速度305%/秒で、幅方向に10倍に延伸したこと、及び、キャストシートの厚さを125μmとしたこと以外は、比較例1と同様にして、厚さ2.5μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
金属ドラムの温度を95℃としたこと、未延伸のキャストシートを130℃の温度に保ち、速度差を設けたロール間に通して、延伸速度46000%/秒で、流れ方向に4倍に延伸したこと、延伸フィルムをテンターに導いて、160℃の温度で、延伸速度300%/秒で、幅方向に10倍に延伸したこと、及び、キャストシートの厚さを125μmとしたこと以外は、比較例1と同様にして、厚さ2.5μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
樹脂B、樹脂C、及び、樹脂Fを、質量比で(樹脂B):(樹脂C):(樹脂F)=63:34:3にてドライブレンドした樹脂を用いたこと以外は、比較例1と同様にして、厚さ2.3μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
(3-1)二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚さ測定
実施例、比較例の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚さを測定した。具体的に、シチズンセイミツ社製の紙厚測定器MEI-11を用いて100±10kPaで測定すること以外、JIS-C2330に準拠して測定した。結果を表2に示す。
実施例、比較例の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのヘーズ(単位:%)は、ヘーズメータ(日本電色工業株式会社製「NDH-5000」)を用いて、JIS K 7136:2000に準拠して測定した。サンプルは、ロールより切り出したが、サンプルの大きさはMD方向50mm、TD方向100mmとした。結果を表2に示す。
実施例、比較例の二軸延伸ポリプロピレンフィルムについて、ISO25178で規定された「極点高さ」Sxp、「五点山領域高さ」S5p、「二乗平均平方根傾斜」Sdq、「界面の面積展開比」Sdr、「算術平均高さ」Sa、及び、「二乗平均平方根高さ」Sqを、以下の方法にて測定した。なお、測定はフィルムの両方の表面それぞれについて行い、以下においては、Saがより大きいほうの面を「A面(粗化面)」、Saがより小さいほうの面を「B面(非粗化面)」と呼ぶ。
(4-1)断裁後フィルムロールの歩留評価
実施例、比較例で得られた断裁前フィルムロールからフィルムを巻き出し、幅方向にスリッターにて断裁した。断裁後のポリプロピレンフィルムを巻回する際は、外径が176mmの繊維強化プラスチック製のコアを使用し、接圧ロールを備える巻き取り装置を用いて、ポリプロピレンフィルムに面圧を付与しながら巻回する方式を採用した。断裁条件は、速度300m/min、巻出張力40N/m、巻取張力50N/m、巻取面圧400N/mとし、接圧ロールはゴム製の外径152mm、表面硬度40°のものを使用し、幅620mm、長さ75,000mの二軸延伸ポリプロピレンロール(断裁後フィルムロール)を仕上げた。
B:100%>α≧80%
C:80%>α。
実施例、比較例で得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムロールを用いて、以下の通りコンデンサを作製した。株式会社ULVAC社製真空蒸着機を用いて二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、フィルムコンデンサ保安性を付与するための特殊蒸着パターンマージン、絶縁マージンを形成し、金属膜の表面抵抗率が20Ω/□になるようにアルミニウム蒸着を施すことにより、金属化フィルムを得た。次に、金属化フィルムを任意の幅にスリットした後、2枚の金属化フィルムを組合せて、皆藤製作所製自動巻取機3KAW―N2型を用い、巻取り速度4m/sec、巻取り張力180g、コンタクトローラー接圧260gにて、素子静電容量が50μFになるようターン数を設定し、金属化フィルムの巻回を行った。素子巻きした素子は、プレス処理を行い扁平化させた後、プレス荷重を加えたまま、素子端面に亜鉛金属を溶射し電極取り出し部を形成、120℃にて15時間の加熱処理を施し、熱硬化させた。熱硬化後、素子端面にリードをはんだ付けし、エポキシ樹脂で封止を行うことで、扁平型フィルムコンデンサを得た。出来上がったコンデンサの静電容量は、すべて50μF(±3μF)であった。得られたコンデンサを、以下の2つの試験で使用した。
得られたコンデンサを、105℃の高温槽中にて、1200Vの直流電圧を10分負荷し続けた。日置電機株式会社製超絶縁抵抗計DSM8104に遮蔽箱SME-8350を接続し、遮蔽箱内に10分経過後のコンデンサ素子を入れ、500Vの直流電圧を印加し、1分経過時の絶縁抵抗値(IR10)を読み取った。試験は2個のサンプルで行い、その絶縁抵抗値(IR10)の平均値を以下の基準を与えて評価した。結果を表3に示す。なお、ここに記載した以外の測定条件については、JIS C 5101-16:2009の「4.2.4 絶縁抵抗」に準じた。
B:5000MΩ>IR10≧20MΩ
C:20MΩ>IR10。
得られたコンデンサの試験前の初期静電容量(C0)を、日置電機株式会社製LCRハイテスター3522-50を用いて測定した。次に、115℃の恒温槽中にて、コンデンサに325 V/μmの直流電圧を1000時間負荷し続けた。1000時間経過後のコンデンサの静電容量(C1000)を同様に測定し、電圧負荷前後の容量変化率(ΔC)を、次の式:ΔC=(C1000-C0)/C0 により算出した。試験は2個のサンプルで行い、その容量変化率(ΔC)の平均値を以下の基準を与えて評価した。結果を表3に示す。
B:-10%>ΔC≧-15%
C:-15%>ΔC。
Claims (12)
- 第1の面及び第2の面を有するポリプロピレンフィルムであって、
第1の面の算術平均高さSaが第2の面の算術平均高さSaよりも大きく、
第1の面の極点高さSxpが0.04~0.12μmであり、且つ
第1の面の5点山領域高さS5pが0.5~1.2μmである、
ポリプロピレンフィルム。 - 第1の面の二乗平均平方根傾斜Sdqが0.04~0.19である、請求項1に記載のポリプロピレンフィルム。
- 第1の面の界面の面積展開比Sdrが0.02~0.50%である、請求項1又は2に記載のポリプロピレンフィルム。
- 第1の面の算術平均高さSaが0.008~0.05μmである、請求項1~3のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
- 第1の面の二乗平均平方根高さSqが0.02~0.12μmである、請求項1~4のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
- ヘーズ値が2.2~5.0%である、請求項1~5のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
- 厚さが0.8~9.5μmである、請求項1~6のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
- 二軸延伸フィルムである、請求項1~7のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
- 単層フィルムである、請求項1~8のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
- コンデンサ用である、請求項1~9のいずれかに記載のポリプロピレンフィルム。
- 請求項1~10のいずれかに記載のポリプロピレンフィルムと、本発明のポリプロピレンフィルムの片面又は両面に積層された金属層とを有する、金属層一体型ポリプロピレンフィルム。
- 請求項11に記載の金属層一体型ポリプロピレンフィルムを含む、コンデンサ。
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