[go: up one dir, main page]

WO2022080243A1 - 撥水剤組成物及び繊維処理剤 - Google Patents

撥水剤組成物及び繊維処理剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2022080243A1
WO2022080243A1 PCT/JP2021/037262 JP2021037262W WO2022080243A1 WO 2022080243 A1 WO2022080243 A1 WO 2022080243A1 JP 2021037262 W JP2021037262 W JP 2021037262W WO 2022080243 A1 WO2022080243 A1 WO 2022080243A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
parts
group
water repellent
repellent composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2021/037262
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
優太 濱嶋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to KR1020237015520A priority Critical patent/KR102819766B1/ko
Priority to EP21879982.3A priority patent/EP4230688A4/en
Priority to JP2022556894A priority patent/JP7485069B2/ja
Priority to US18/029,015 priority patent/US20240279484A1/en
Priority to CN202180070536.9A priority patent/CN116490551A/zh
Publication of WO2022080243A1 publication Critical patent/WO2022080243A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/057—Metal alcoholates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
    • D06M13/503—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms without bond between a carbon atom and a metal or a boron, silicon, selenium or tellurium atom
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
    • D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
    • D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/10—Processes in which the treating agent is dissolved or dispersed in organic solvents; Processes for the recovery of organic solvents thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/32—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Definitions

  • the present invention relates to a water repellent composition and a fiber treatment agent. More specifically, the present invention relates to a water-repellent composition composed of a silicone-based compound capable of imparting high water repellency to fibers, and a fiber treatment agent containing the composition.
  • a silicone-based water repellent has been used as a method for imparting water repellency to natural fibers, synthetic fibers, leather, paper and the like.
  • silicone-based water repellents those containing trialkylsilicate and alkoxytitanium have been proposed as those having good water-repellent performance (Patent Document 1).
  • Patent Document 2 A silicone-based water repellent agent containing a hydrolyzable group-containing polyorganosiloxane and a metal alkoxide such as tetraalkoxytitanium or tetraalkoxyzirconium has been proposed (Patent Document 2). Further, in order to prevent coloring of the treated product, a water repellent agent using a trialkyl silicate and a zirconium compound has been proposed (Patent Document 3). When a water repellent composition is used in a textile product, it is desirable that its water repellency be maintained even after washing. However, Patent Documents 1 to 3 do not describe water repellency after washing.
  • Another object of the present invention is to provide a water repellent composition which is excellent in water repellent effect and can impart good flexibility to the treated fiber. .. Another object of the present invention is to provide a water repellent composition capable of maintaining good water repellency even after washing.
  • the present inventor imparts high water repellency and good flexibility to the fiber by the water repellent composition containing the following components (A) to (D). Found that it is possible. Further, they have found that it is possible to maintain good water repellency even after washing by treating the fiber with the water repellent composition of the present invention, and have completed the present invention.
  • the present invention provides a water repellent composition and a fiber treatment agent.
  • Agent composition 2. 2. Further, (E) the following formula (4) (R 4 is an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other, and e is 10 to 3,000.) Organopolysiloxane represented by: 3 to 300 parts by mass, The water repellent composition according to 1. 3. 3. The water repellent composition according to 1 or 2, wherein the component (C) is one or more selected from tetrapropoxytitanium, tetrabutoxytitanium, tetrabutoxyzirconium, tetrapropoxyzirconium and hydrolysates thereof. 4. The water repellent composition according to any one of 1 to 3, which does not contain a fluorine compound. A fiber treatment agent containing the water repellent composition according to any one of 5.1 to 4.
  • the water repellent composition of the present invention can impart high water repellency and good flexibility to fibers. Furthermore, by treating the fibers with the water repellent composition of the present invention, it is possible to maintain good water repellency even after washing.
  • the component (A) of the present invention has the following average composition formula (1).
  • It is a trialkylsiloxysilicate represented by, and can be used alone or in combination of two or more.
  • R 1 is an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other, and is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a t-butyl group, a hexyl group and a cyclohexyl group.
  • Heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, tetradecyl group, octadecyl group and other alkyl groups vinyl group, allyl group, 5-hexenyl group, oleyl group and other alkenyl groups: phenyl group, trill group, naphthyl group and the like. Examples thereof include the aryl group of. Of these, a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is more preferable from the viewpoint of water repellency.
  • a / b 0.5 to 1.5, preferably 0.6 to 1.4. If a / b is less than 0.5, the solubility in the organic solvent as the component (D) becomes poor, and if a / b exceeds 1.5, the water repellency is lowered.
  • the component (A) can be obtained by a known method for hydrolyzing, for example, triorganochlorosilane, triorganohydroxysilane, hexaorganodisiloxysilane, water glass, alkylpolysilicate and the like.
  • a part of the hydroxyl group remains in R 1 , but in the present invention, the residual hydroxyl group may be contained in R 1 .
  • the amount of residual hydroxyl groups of the component (A) is preferably 0.1 to 12% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass of the component (A).
  • a method for measuring the amount of residual hydroxyl groups several methods using the chemical reactivity are disclosed.
  • a substrate object for measuring silanol group content
  • a Grignard reagent CH 3 MgI
  • the weight average molecular weight of the component (A) is preferably 500 to 10,000, more preferably 1,000 to 8,000.
  • the weight average molecular weight can usually be determined as a polystyrene-equivalent weight average molecular weight by gel permeation chromatography (GPC) analysis using toluene, tetrahydrofuran (THF) or the like as a developing solvent.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the component (B) of the present invention has the following formula (2).
  • R 2 is an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other
  • R 3 is a group selected from a hydroxyl group and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms independently of each other
  • c is 3 ⁇ 5,000
  • d is 0 ⁇ 50.
  • It is an organopolysiloxane having at least two or more hydroxyl groups or alkoxy groups in the molecule represented by, and can be used alone or in combination of two or more. The bonding order of the siloxane units in the formula does not matter.
  • R 2 is an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other, and is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a t-butyl group, a hexyl group, or a cyclohexyl group.
  • Heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, tetradecyl group, octadecyl group and other alkyl groups vinyl group, allyl group, 5-hexenyl group, oleyl group and other alkenyl groups: phenyl group, trill group, naphthyl group and the like. Examples thereof include the aryl group of. Of these, a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable from the viewpoint of water repellency.
  • R 3 is a group selected from a hydroxyl group and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms independently of each other, and a hydroxyl group, a methoxy group, and an ethoxy group are preferable, and a hydroxyl group is more preferable.
  • C is 3 to 5,000, preferably 3 to 4,500, and more preferably 5 to 4,000.
  • d is 0 to 50, preferably 0 to 30, and more preferably 0 to 15. In addition, d may be 1 or more.
  • Examples of the component (B) include compounds represented by the following formulas. (In the formula, c and d are the same as above.)
  • the amount of the component (B) is 1 to 100 parts by mass, preferably 2 to 80 parts by mass, and more preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the component (C) of the present invention is M (OX) 4 (3).
  • M is titanium or zirconium
  • X is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms independently of each other.
  • It is one or more selected from tetraalkoxytitanium, tetraalkoxyzirconium and hydrolysates thereof represented by, and can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of X include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl group and the like. Of these, a propyl group and a butyl group are preferable from the viewpoint of stability.
  • component (C) include the following. Tetrapropoxytitanium, tetrabutoxytitanium, tetraoctoxytitanium, and their hydrolysates, tetrabutoxyzirconium, tetrapropoxyzirconium, tetraoctoxyzirconium, and their hydrolysates. Among them, tetrapropoxytitanium, tetrabutoxytitanium, tetrabutoxyzirconium, tetrapropoxyzirconium and their hydrolyzates from the viewpoint of catalytic activity and stability.
  • the blending amount of the component (C) is 10 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), preferably 20 to 200 parts by mass.
  • the blending amount of the component (C) is less than 10 parts by mass, the cross-linking effect is weakened and the water repellency is lowered. If the blending amount of the component (C) exceeds 300 parts by mass, the storage stability of the water repellent composition is lowered.
  • the component (D) of the present invention is an organic solvent, and the above-mentioned components (A), (B) and (C) are dissolved, preferably uniformly dissolved.
  • the components (D) include monovalent alcohols such as propanol and butanol; dihydric alcohols such as propylene glycol; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; and aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane and isoparaffin.
  • Hydrocarbons Esters such as ethyl acetate; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane; Octamethylcyclotetrasiloxane, Decamethylcyclopentasiloxane, Hexamethyldisiloxane, Octamethyltrisiloxane Examples thereof include volatile organopolysiloxanes such as. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, isopropanol, n-hexane, n-heptane, toluene, xylene, or isoparaffin having a boiling point of 200 ° C. or lower is preferable from the viewpoint of workability and dryness.
  • the blending amount of the component (D) is 100 to 30,000 parts by mass, preferably 150 to 10,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). If the blending amount of the component (D) is less than 100 parts by mass, the storage stability of the water repellent composition is lowered, and if it exceeds 30,000 parts by mass, the water repellency of the object to be treated is lowered.
  • the water repellent composition of the present invention preferably contains the following component (E) from the viewpoint of improving flexibility.
  • the component (E) of the present invention has the following formula (4).
  • R 4 is an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other, and e is 10 to 3,000). It is an organopolysiloxane, and the component (E) is only one kind. Or can be used in combination of two or more.
  • R 4 is an unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other.
  • alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, t-butyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, tetradecyl group and octadecyl group:
  • Alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, 5-hexenyl group and oleyl group: aryl groups such as phenyl group, trill group and naphthyl group can be mentioned.
  • a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is more preferable from the viewpoint of water repellency.
  • e is 10 to 3,000, preferably 40 to 2,000, and more preferably 50 to 1,000.
  • Examples of the component (E) include compounds represented by the following formulas. (In the formula, e is the same as above, and n is 0 to 300.)
  • the blending amount thereof is 3 to 300 parts by mass, preferably 10 to 300 parts by mass, and more preferably 30 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the water repellent composition of the present invention contains various thickeners, pigments, dyes, penetrants, antistatic agents, antifoaming agents, flame retardants, antibacterial agents, and preservatives as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a cross-linking agent, an adhesion improver, and other silicone oils, silicone resins, acrylic resins, urethane resins and the like can be appropriately blended.
  • the method for preparing the water repellent composition of the present invention is not particularly limited, and the above essential components and optional components may be mixed.
  • the water-repellent composition of the present invention is used by treating the surface of various base materials such as fiber, paper, metal, wood, rubber, plastic, and glass, and the method of applying to the base material includes a dipping method and a spray.
  • various conventionally known coating methods such as a method, a roll coating method, a bar coating method, and a brush coating method are possible.
  • the coating amount of the composition is not particularly limited, but usually, the coating amount is preferably 0.1 to 200 g / m 2 as the water repellent composition, and more preferably 1 to 100 g / m 2 . ..
  • a film can be obtained only by drying, and the drying may be performed under conditions where the organic solvent volatilizes, and is 1 hour to 348 hours at room temperature and 50 to 180 ° C. when heated. It may be dried for about 30 minutes.
  • the water repellent composition of the present invention is useful as an active ingredient of a fiber treatment agent because the surface of the fiber after treatment has excellent water repellency.
  • the composition may be used as it is as a fiber treatment agent, or may be appropriately blended in the fiber treatment agent in the range of, for example, 0.01 to 99% by mass.
  • other components in the fiber treatment agent include wrinkle-proofing agents, flame-retardant agents, antistatic agents, heat-resistant agents and other textile agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, metal powder pigments, and rheology control agents. , Curing accelerator, deodorant, antibacterial agent and the like.
  • the fiber treatment agent When the fiber is treated, the fiber treatment agent may be diluted and used, and the blending amount of the water repellent composition in the diluted solution of the fiber treatment agent for treating the fiber is 0.01 to 10% by mass as a solid content. It is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass.
  • the fiber treatment agent of the present invention is applied not only to natural fibers such as cotton, silk, linen, wool, angora and mohair, but also to synthetic fibers such as polyester, nylon, acrylic, urethane and spandex and textile products using these. All are valid.
  • the form and shape are not limited, and are not limited to the shapes of raw materials such as staples, filaments, tows, threads, etc. Is also a treatable object of the fiber treatment agent of the present invention.
  • the water repellent composition of the present invention can be applied to a base material other than fibers.
  • the base material to which the water repellent composition is applied includes concrete, lightweight concrete, lightweight cellular concrete (ALC), mortar, various cement boards, gypsum board, calcium silicate board, bricks, roof tiles, tiles, and the like. Examples thereof include inorganic porous materials such as stone. It can also be used for walls mainly made of diatomaceous earth, clay, plaster and the like, and organic porous materials such as paper, wood and leather.
  • a water repellent composition was obtained.
  • Example 2 (A) trimethyl silicate (A-1) represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass, (B) Organopolysiloxane (B-1) represented by the above formula (B-1): 8.33 parts by mass, (C) (C-2) ZA-65 (trade name) manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., (tetrabutoxyzirconium): 200 parts by mass and (D) isopropanol: 225 parts by mass were mixed to obtain a water repellent composition. rice field.
  • Example 3 (A) trimethyl silicate (A-1) represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass, (B) Organopolysiloxane (B-2) represented by the following formula (B-2): 10 parts by mass, (C) Nippon Soda Co., Ltd., B-4 (trade name) (hydrolyzed condensate of tetrabutoxytitanium): 155 parts by mass and (D) toluene: 166.67 parts by mass are mixed to form a water repellent composition.
  • Example 4 (A) trimethyl silicate (A-1) represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass, (B) Organopolysiloxane (B-1) represented by the above formula (B-1): 8.33 parts by mass, (C) (C-1) B-4 (trade name) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. (hydrolyzed condensate of tetrabutoxytitanium): 166.67 parts by mass, (D) Isopropanol: 225 parts by mass, and (E) the following formula (E-1) Organopolysiloxane (E-1) represented by 166.67 parts by mass was mixed to obtain a water repellent composition.
  • Example 5 (A) trimethyl silicate (A-1) represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass, (B) Organopolysiloxane (B-2) represented by the above formula (B-2): 10 parts by mass, (C) (C-1) B-4 (trade name) (hydrolyzed condensate of tetrabutoxytitanium) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., 153.69 parts by mass, (D) Toluene: 166.67 parts by mass and (E) an organopolysiloxane represented by the above formula (E-1): 166.67 parts by mass were mixed to obtain a water repellent composition.
  • A trimethyl silicate
  • B-2) represented by the above formula (B-2): 10 parts by mass
  • C C-1) B-4 (trade name) (hydrolyzed condensate of tetrabutoxytitanium) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., 153.69 parts by
  • Example 7 (A) trimethyl silicate represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass, (B) The following formula (B-3) Organopolysiloxane represented by: 20 parts by mass, (C) (C-1) B-4 (trade name) (hydrolyzed condensate of tetrabutoxytitanium) manufactured by Nippon Soda, 166.67 parts by mass, (D) Isopropanol: 225 parts by mass, and (E) Organopolysiloxane represented by the above formula (E-1): 166.67 parts by mass, Was mixed to obtain a water repellent composition.
  • Example 8 (A) trimethyl silicate (A-1) represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass, (B) The following formula (B-4) Organopolysiloxane (B-4) represented by: 8.33 parts by mass, (C) (C-1) B-4 (trade name) (hydrolyzed condensate of tetrabutoxytitanium) manufactured by Nippon Soda, 166.67 parts by mass, (D) Toluene: 225 parts by mass and (E) 166.67 parts by mass of an organopolysiloxane represented by the above formula (E-1) were mixed to obtain a water repellent composition.
  • A trimethyl silicate
  • A-1 represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass
  • B The following formula (B-4) Organopolysiloxane (B-4) represented by: 8.33 parts by mass
  • Example 9 (A) trimethyl silicate represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass, (B) Organopolysiloxane represented by the above formula (B-1): 8.33 parts by mass, (C) (C-2) ZA-65 (trade name) manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.: 166.67 parts by mass, (D) Isopropanol: 225 parts by mass and (E) an organopolysiloxane represented by the above formula (E-1): 166.67 parts by mass were mixed to obtain a water repellent composition.
  • Example 10 (A) trimethyl silicate represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass, (B) Organopolysiloxane represented by the above formula (B-1): 8.33 parts by mass, (C) (C-1) B-4 (trade name) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. (hydrolyzed condensate of tetrabutoxytitanium): 166.67 parts by mass, (D) Isopropanol: 225 parts by mass, and (E) the following formula (E-2) Organopolysiloxane (E-2) represented by: 170 parts by mass was mixed to obtain a water repellent composition.
  • A trimethyl silicate represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass
  • B Organopolysiloxane represented by the above formula (B-1): 8.33 parts by mass
  • C C-1) B-4 (trade name) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. (hydrolyzed condensate of
  • Example 11 (A) trimethyl silicate represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass, (B) Organopolysiloxane represented by the above formula (B-1): 8.33 parts by mass, (C) (C-1) B-4 (trade name) (hydrolyzed condensate of tetrabutoxytitanium) manufactured by Nippon Soda, 166.67 parts by mass, (D) Toluene: 225 parts by mass, and (E) the following formula (E-3) Organopolysiloxane (E-3) represented by: 80 parts by mass was mixed to obtain a water repellent composition.
  • A trimethyl silicate represented by the above formula (A-1): 100 parts by mass
  • B Organopolysiloxane represented by the above formula (B-1): 8.33 parts by mass
  • C C-1) B-4 (trade name) (hydrolyzed condensate of tetrabutoxytitanium) manufactured by Nippon Soda, 166
  • the water-repellent composition of the present invention has an excellent water-repellent effect and the flexibility of the treated cloth is also good. Furthermore, it is possible to maintain good water repellency even after washing.
  • the water-repellent composition of the present invention has an excellent water-repellent effect, and when used as a fiber treatment agent, the treated cloth has good flexibility. Furthermore, it is possible to maintain good water repellency even after washing.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

（Ａ）平均組成式（１）で表されるトリアルキルシロキシシリケート：１００質量部、 （Ｂ）式（２）で表される分子内に水酸基又はアルコキシ基を少なくとも２個以上有するオルガノポリシロキサン：１～１００質量部、 （Ｃ）下記一般式（３）　Ｍ（ＯＸ）4　（３） （式中、Ｍはチタン又はジルコニウム、Ｘは互いに独立に、炭素数１～８のアルキル基である。） で表される、テトラアルコキシチタニウム及びその加水分解物から選ばれる１種以上：１０～３００質量部、及び （Ｄ）有機溶剤：１００～３０，０００質量部 を含有し、撥水性付与効果に優れ、かつ処理後の繊維に対して良好な柔軟性を付与することができる撥水剤組成物。

Description

撥水剤組成物及び繊維処理剤
　本発明は、撥水剤組成物及び繊維処理剤に関する。詳細には、繊維に高い撥水性を付与することが可能な、シリコーン系化合物からなる撥水剤組成物、及びこの組成物を含有する繊維処理剤に関するものである。
　従来から、天然繊維、合成繊維、皮革、紙等に撥水性を付与する方法として、シリコーン系撥水剤が使用されてきた。特に、シリコーン系撥水剤のうち撥水性能が良好なものとしてトリアルキルシリケートとアルコキシチタンを含有したものが提案されている（特許文献１）。
　加水分解性基含有ポリオルガノシロキサンと、テトラアルコキシチタンやテトラアルコキシジルコニウム等の金属アルコキシドとを含有したシリコーン系撥水剤が提案されている（特許文献２）。さらに、処理物の着色を防止するため、トリアルキルシリケートとジルコニウム化合物とを利用した撥水剤が提案されている（特許文献３）。繊維製品に撥水剤組成物を使用する場合、洗濯後にもその撥水性が維持されることが望ましい。しかしながら、上記特許文献１～３には、洗濯後の撥水性について記載されていない。
特許第３９７３１８４号公報 特許第３４９６９７６号公報 特許第４７２６６４７号公報
　本発明は、上記従来技術の課題に鑑み、撥水性付与効果に優れ、かつ処理後の繊維に対して良好な柔軟性を付与することができる撥水剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、洗濯後にも良好な撥水性を維持することが可能な撥水剤組成物を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記目的を解決すべく検討を進めた結果、下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有する撥水剤組成物が、繊維に対し高い撥水性、良好な柔軟性を付与することが可能であることを見出した。また、本発明の撥水剤組成物を繊維に処理すると、洗濯後にも良好な撥水性を維持することが可能であることを見出し、本発明をなすに至った。
　従って、本発明は撥水剤組成物及び繊維処理剤を提供する。
１．（Ａ）下記平均組成式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ1は互いに独立に、炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基であり、ａ／ｂ＝０．５～１．５である。）
で表されるトリアルキルシロキシシリケート：１００質量部、
（Ｂ）下記式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ2は互いに独立に、炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基、Ｒ3は互いに独立に、水酸基及び炭素数１～４のアルコキシ基から選ばれる基、ｃは３～５，０００、ｄは０～５０である。）
で表される、分子内に水酸基又はアルコキシ基を少なくとも２個以上有するオルガノポリシロキサン：１～１００質量部、
（Ｃ）下記一般式（３）
　Ｍ（ＯＸ）4　（３）
（式中、Ｍはチタン又はジルコニウム、Ｘは互いに独立に、炭素数１～８のアルキル基である。）
で表される、テトラアルコキシチタニウム、テトラアルコキシジルコニウム及びこれらの加水分解物から選ばれる１種以上：１０～３００質量部、及び
（Ｄ）有機溶剤：１００～３０，０００質量部
を含有する撥水剤組成物。
２．さらに、（Ｅ）下記式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （Ｒ4は互いに独立に炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基、ｅは１０～３，０００である。）
で表されるオルガノポリシロキサン：３～３００質量部、
を含有する１記載の撥水剤組成物。
３．（Ｃ）成分が、テトラプロポキシチタニウム、テトラブトキシチタニウム、テトラブトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム及びこれらの加水分解物から選ばれる１種以上である１又は２記載の撥水剤組成物。
４．フッ素化合物を含有しない、１～３のいずれかに記載の撥水剤組成物。
５．１～４のいずれかに記載の撥水剤組成物を含む繊維処理剤。
　本発明の撥水剤組成物は、繊維に対し高い撥水性、良好な柔軟性を付与することが可能である。さらに、本発明の撥水剤組成物を繊維に処理すると、洗濯後にも良好な撥水性を維持することが可能である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
[（Ａ）成分]
　本発明の（Ａ）成分は、下記平均組成式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｒ1は互いに独立に、炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基であり、ａ／ｂ＝０．５～１．５である。）
で表されるトリアルキルシロキシシリケートであり、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
　Ｒ1は互いに独立に、炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、テトラデシル基、オクタデシル基等のアルキル基：ビニル基、アリル基、５－ヘキセニル基、オレイル基等のアルケニル基：フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられる。中でも、メチル基、フェニル基が好ましく、撥水性の面からメチル基がより好ましい。
　ａ／ｂ＝０．５～１．５であり、０．６～１．４が好ましい。ａ／ｂが０．５未満であると、（Ｄ）成分である有機溶剤に対する溶解性が乏しくなり、ａ／ｂが１．５を超えると撥水性が低下する。
　（Ａ）成分は、例えばトリオルガノクロロシラン、トリオルガノヒドロキシシラン、ヘキサオルガノジシロキシシラン、水ガラス、アルキルポリシリケート等を加水分解させる公知の方法で得ることができる。なお、加水分解後の生成物（Ａ）として、Ｒ1に一部水酸基が残存するが、本発明においては、Ｒ1に残存水酸基を含んでもよい。（Ａ）成分の残存水酸基量は、（Ａ）成分の０．１～１２質量％が好ましく、０．２～１０質量％がより好ましい。残存水酸基量を測定する方法としては、その化学反応性を用いた方法が幾つか開示されている。本発明においては、基質（シラノール基含有量の測定対象物）を脱水トルエンに溶解した後、グリニャール試薬（ＣＨ3ＭｇＩ）と反応させ、下記反応によって発生したメタンを定量することによりシラノール基含有量を求める。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
　（Ａ）成分の重量平均分子量は５００～１０，０００が好ましく、１，０００～８,０００がより好ましい。重量平均分子量は、通常、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等を展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析によるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。本発明におけるＧＰＣの測定条件は以下の通りである。
［ＧＰＣ測定条件］
展開溶媒：トルエン
流量：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫ　Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ
ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｎ（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ２５００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
（いずれも東ソー社製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：５０μＬ（試料濃度０．２質量％のトルエン溶液）
[（Ｂ）成分]
　本発明の（Ｂ）成分は、下記式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｒ2は互いに独立に、炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基、Ｒ3は互いに独立に、水酸基及び炭素数１～４のアルコキシ基から選ばれる基、ｃは３～５，０００、ｄは０～５０である。）
で表される、分子内に水酸基又はアルコキシ基を少なくとも２個以上有するオルガノポリシロキサンであり、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。なお、式中のシロキサン単位の結合順序は問わない。
　Ｒ2は互いに独立に、炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、テトラデシル基、オクタデシル基等のアルキル基：ビニル基、アリル基、５－ヘキセニル基、オレイル基等のアルケニル基：フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられる。中でも、これらのうち、メチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が撥水性の面から特に好ましい。
　Ｒ3は互いに独立に、水酸基及び炭素数１～４のアルコキシ基から選ばれる基であり、水酸基、メトキシ基、エトキシ基が好ましく、水酸基がより好ましい。
　ｃは３～５，０００であり、３～４，５００が好ましく、５～４，０００がより好ましい。ｄは０～５０であり、０～３０が好ましく、０～１５がより好ましい。なお、ｄが１以上となることもある。
　（Ｂ）成分としては、例えば下記式で示す化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、ｃ，ｄは上記と同じである。）
　（Ｂ）成分の量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１～１００質量部であり、２～８０質量部が好ましく、５～５０質量部がより好ましい。
[（Ｃ）成分]
　本発明の（Ｃ）成分は、Ｍ（ＯＸ）4　（３）
（式中、Ｍはチタン又はジルコニウム、Ｘは互いに独立に、炭素数１～８のアルキル基である。）
で表される、テトラアルコキシチタニウム、テトラアルコキシジルコニウム及びこれらの加水分解物から選ばれる１種以上であり、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
　Ｘとしては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル基等が挙げられる。これらのうち、安定性の面からプロピル基、ブチル基が好ましい。
　（Ｃ）成分の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
テトラプロポキシチタニウム、テトラブトキシチタニウム、テトラオクトキシチタニウム、及びこれらの加水分解物、テトラブトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テトラオクトキシジルコニウム、及びこれらの加水分解物。中でも、触媒活性と安定性の面から、テトラプロポキシチタニウム、テトラブトキシチタニウム、テトラブトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム及びこれらの加水分解物。
　（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し１０～３００質量部であり、２０～２００質量部が好ましい。（Ｃ）成分の配合量が１０質量部未満であると、架橋効果が弱くなり撥水性が低下する。（Ｃ）成分の配合量が３００質量部を超えると撥水剤組成物の保存安定性が低下する。
[（Ｄ）成分]
　本発明の（Ｄ）成分は有機溶剤であり、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を溶解、好ましくは均一溶解させるものである。（Ｄ）成分としては、プロパノール、ブタノール等の１価アルコール類；プロピレングリコール等の２価アルコール類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素類；酢酸エチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等の揮発性オルガノポリシロキサン類等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。中でも、作業性、乾燥性の面から、イソプロパノール、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、トルエン、キシレン、又は沸点２００℃以下のイソパラフィンが好ましい。
　（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１００～３０，０００質量部であり、１５０～１０，０００質量部が好ましい。（Ｄ）成分の配合量が１００質量部未満であると撥水剤組成物の保存安定性が低下し、３０，０００質量部を超えると被処理物の撥水性が低下する。
[（Ｅ）成分]
　本発明の撥水剤組成物には、上記必須成分の他に、柔軟性向上の点から、下記（Ｅ）成分を配合することが好ましい。
　本発明の（Ｅ）成分は、下記式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （Ｒ4は互いに独立に炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基、ｅは１０～３，０００である。）で表されるオルガノポリシロキサンであり、（Ｅ）成分は１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
　Ｒ4は互いに独立に炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基である。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、テトラデシル基、オクタデシル基等のアルキル基：ビニル基、アリル基、５－ヘキセニル基、オレイル基等のアルケニル基：フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられる。中でも、メチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が撥水性の面からより好ましい。ｅは１０～３，０００であり、４０～２，０００が好ましく、５０～１，０００がより好ましい。
（Ｅ）成分としては、例えば下記式で示す化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、ｅは上記と同じ、ｎは０～３００である。）
　（Ｅ）成分を配合する場合、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、３～３００質量部であり、１０～３００質量部が好ましく、３０～２５０質量部がさらに好ましい。
[撥水剤組成物]
　本発明の撥水剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、各種の増粘剤、顔料、染料、浸透剤、帯電防止剤、消泡剤、難燃剤、抗菌剤、防腐剤、架橋剤、密着性向上剤や、他のシリコーンオイル、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等を適宜配合することができる。
　本発明の撥水剤組成物の調製方法は特に限定されず、上記必須成分及び任意成分を混合すればよい。
　本発明の撥水剤組成物は、繊維、紙、金属、木材、ゴム、プラスチック、ガラス等各種基材表面に処理して使用されるが、基材への塗布方法としては、浸漬法、スプレー法、ロールコート法、バーコート法、はけ塗り法等、従来公知の各種塗装法が可能である。
　また、組成物の塗布量は特に制限されないが、通常、塗布量が撥水剤組成物として０．１～２００ｇ／ｍ2となる量が好ましく、１～１００ｇ／ｍ2となる量がより好ましい。塗布後、乾燥だけで皮膜を得ることができ、該乾燥は、有機溶剤が揮発する条件であればよく、室温の場合には１時間～３４８時間、加熱する場合には５０～１８０℃で１～３０分程度の乾燥でよい。
[繊維処理剤]
　本発明の撥水剤組成物は、処理後の繊維表面が優れた撥水性を有することから、繊維処理剤の有効成分として有用である。該組成物は、そのまま繊維処理剤としても、繊維処理剤中に、例えば０．０１～９９質量％の範囲で適宜配合してもよい。ここで、繊維処理剤中の他の成分としては、防しわ剤、難燃剤、帯電防止剤、耐熱剤等の繊維用薬剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、金属粉顔料、レオロジーコントロール剤、硬化促進剤、消臭剤、抗菌剤等が挙げられる。
　繊維を処理する場合は繊維処理剤を希釈して用いてもよく、繊維を処理する繊維処理剤希釈液中の撥水剤組成物の配合量は、固形分として０．０１～１０質量％が好ましく、０．１～５質量％がより好ましい。
　本発明の繊維処理剤は、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ、モヘア等の天然繊維はもとより、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ウレタン、スパンデックス等の合成繊維及びこれらを用いた繊維製品に対しても全て有効である。またその形態、形状にも制限はなく、ステープル、フィラメント、トウ、糸等のような原材料形状に限らず、織物、編み物、詰め綿、不織布、紙、シート、フィルム等の多様な加工形態のものも本発明の繊維処理剤の処理可能な対象となる。
　本発明の撥水剤組成物は、繊維以外の基材にも適用可能である。該撥水剤組成物を塗布する対象となる基材としては、コンクリート、軽量コンクリート、軽量気泡コンクリート（ＡＬＣ）、モルタル、種々のセメント板、石膏ボード、ケイ酸カルシウム板、レンガ、瓦、タイル、石等の無機質の多孔質材料が挙げられる。また、珪藻土、粘土、漆喰等を主材料とする壁や、紙、木、皮革等の有機質の多孔質材料にも使用することができる。
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。実施例において示す「％」は特に明示しない限り、質量％を示す。
［実施例１］
（Ａ）下記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート（重量平均分子量３，５００、ａ／ｂ＝０．７５）（Ａ－１）：１００質量部、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （Ｂ）下記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン（Ｂ－１）：８．３３質量部、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （Ｃ）（Ｃ－１）日本曹達社製、Ｂ－４（商品名）（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１６６．６７質量部、及び
（Ｄ）イソプロパノール：２２５質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［実施例２］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート（Ａ－１）：１００質量部、
（Ｂ）上記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン（Ｂ－１）：８．３３質量部、
（Ｃ）（Ｃ－２）ＺＡ－６５（商品名）マツモトファインケミカル社製、（テトラブトキシジルコニウム）：２００質量部、及び
（Ｄ）イソプロパノール：２２５質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［実施例３］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート（Ａ－１）：１００質量部、
（Ｂ）下記式（Ｂ－２）で表されるオルガノポリシロキサン（Ｂ－２）：１０質量部、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （Ｃ）日本曹達社製、Ｂ－４（商品名）（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１５５質量部、及び
（Ｄ）トルエン：１６６．６７質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［実施例４］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート（Ａ－１）：１００質量部、
（Ｂ）上記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン（Ｂ－１）：８．３３質量部、
（Ｃ）（Ｃ－１）Ｂ－４（商品名）日本曹達社製（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１６６．６７質量部、
（Ｄ）イソプロパノール：２２５質量部、及び
（Ｅ）下記式（Ｅ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 で表される、オルガノポリシロキサン（Ｅ－１）：１６６．６７質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［実施例５］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート（Ａ－１）：１００質量部、
（Ｂ）上記式（Ｂ－２）で表されるオルガノポリシロキサン（Ｂ－２）：１０質量部、
（Ｃ）（Ｃ－１）日本曹達社製、Ｂ－４（商品名）（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１５３．６９質量部、
（Ｄ）トルエン：１６６．６７質量部、及び
（Ｅ）上記式（Ｅ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：１６６．６７質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［実施例６］
（Ａ）下記式（Ａ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 で表されるトリメチルシリケート（重量平均分子量４，０００、ａ／ｂ＝１．２）
（Ａ－２）：１００質量部、
（Ｂ）成分　上記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：８．３３質量部、
（Ｃ）（Ｃ－１）日本曹達社製、Ｂ－４（商品名）（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１６６．６７質量部、
（Ｄ）トルエン：１６６．６７質量部、及び
（Ｅ）上記式（Ｅ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：１６６．６７質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［実施例７］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート：１００質量部、
（Ｂ）下記式（Ｂ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 で表されるオルガノポリシロキサン：２０質量部、
（Ｃ）（Ｃ－１）日本曹達社製、Ｂ－４（商品名）（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１６６．６７質量部、
（Ｄ）イソプロパノール：２２５質量部、及び
（Ｅ）上記式（Ｅ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：１６６．６７質量部、
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［実施例８］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート（Ａ－１）：１００質量部、
（Ｂ）下記式（Ｂ－４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 で表されるオルガノポリシロキサン（Ｂ－４）：８．３３質量部、
（Ｃ）（Ｃ－１）日本曹達社製、Ｂ－４（商品名）（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１６６．６７質量部、
（Ｄ）トルエン：２２５質量部、及び
（Ｅ）上記式（Ｅ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：１６６．６７質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［実施例９］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート：１００質量部、
（Ｂ）上記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：８．３３質量部、
（Ｃ）（Ｃ－２）ＺＡ－６５（商品名）マツモトファインケミカル社製：１６６．６７質量部、
（Ｄ）イソプロパノール：２２５質量部、及び
（Ｅ）上記式（Ｅ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：１６６．６７質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［実施例１０］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート：１００質量部、
（Ｂ）上記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：８．３３質量部、
（Ｃ）（Ｃ－１）Ｂ－４（商品名）日本曹達社製（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１６６．６７質量部、
（Ｄ）イソプロパノール：２２５質量部、及び
（Ｅ）下記式（Ｅ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 で表されるオルガノポリシロキサン（Ｅ－２）：１７０質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［実施例１１］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート：１００質量部、
（Ｂ）上記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：８．３３質量部、
（Ｃ）（Ｃ－１）日本曹達社製、Ｂ－４（商品名）（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１６６．６７質量部、
（Ｄ）トルエン：２２５質量部、及び
（Ｅ）下記式（Ｅ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 で表されるオルガノポリシロキサン（Ｅ－３）：８０質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［比較例１］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート：１００質量部、
（Ｂ）上記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：８．３３質量部、及び
（Ｄ）トルエン：２２５質量部、
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［比較例２］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート：１００質量部、
（Ｃ）（Ｃ－１）日本曹達社製、Ｂ－４（商品名）：１６６．６７質量部、及び
（Ｄ）トルエン：２２５質量部、
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［比較例３］
（Ｂ）上記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｃ）（Ｃ－１）日本曹達社製、Ｂ－４（商品名）（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１６６．６７質量部、及び
（Ｄ）トルエン：２２５質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［比較例４］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート：１００質量部、
（Ｂ）上記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：８．３３質量部、
（Ｄ）トルエン：２２５質量部、及び
（Ｅ）上記式（Ｅ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：１６６．６７質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［比較例５］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート：１００質量部、
（Ｂ）上記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：１０質量部、
（Ｃ）（Ｃ－１）日本曹達社製、Ｂ－４（商品名）（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１．００質量部、及び
（Ｄ）トルエン：２２５質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
［比較例６］
（Ａ）上記式（Ａ－１）で表されるトリメチルシリケート：１００質量部、
（Ｂ）上記式（Ｂ－１）で表されるオルガノポリシロキサン：０．０５質量部、
（Ｃ）（Ｃ－１）日本曹達社製、Ｂ－４（商品名）（テトラブトキシチタニウムの加水分解縮合物）：１５０質量部、及び
（Ｄ）トルエン：２２５質量部
を混合し、撥水剤組成物を得た。
　得られた撥水剤組成物について、以下に示す評価試験を実施した。結果を表中に併記する。
［評価試験］
１.柔軟性
　上記撥水剤組成物にトルエンを加えて撹拌し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計が１．５％となるように希釈して試験液を調製した。この試験液にポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％）を１０秒間浸漬した後、絞り率１００％の条件でロールを用いて絞り、１５０℃で２分間乾燥して柔軟性評価用の処理布を作製した。この処理布について、３人のパネラーが手触りし、未処理布と比較して、柔軟性を下記評点で評価し、結果をパネラー３人の合計点に基づき、下記評価基準で示す。
<評点>
３点：未処理布と比較して触り心地が非常に良好である
２点：未処理布と比較して触り心地が良好である
１点：未処理布と触り心地が同等である
０点：未処理布と比較して触り心地が悪い
<評価基準>
◎：合計７点以上
○：合計５～６点 
△：合計３～４点
×：合計２点以下
２．撥水性
　上記撥水剤組成物にトルエンを加えて撹拌し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計が１．５％となるように希釈して試験液を調製した。この試験液に、ポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％）を１０秒間浸漬した後、絞り率１００％の条件でロールを用いて絞り、１５０℃で２分間乾燥して柔軟性評価用の処理布を作製した。この処理布について、ＪＩＳ－Ｌ１０９２のスプレー法に準じて試験をした。結果は目視にて下記の等級で評価した。
撥水性：状態
５：表面に付着湿潤のないもの
４：表面にわずかに付着湿潤を示すもの
３：表面に部分的湿潤を示すもの
２：表面に湿潤を示すもの
１：表面全体に湿潤を示すもの
０：表裏両面が完全に湿潤を示すもの
３．洗濯後撥水性
　上記撥水剤組成物にトルエンを加えて撹拌し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計が１．５％となるように希釈して試験液を調製した。この試験液に、ポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％）を１０秒間浸漬した後、絞り率１００％の条件でロールを用いて絞り、１５０℃で２分間乾燥して柔軟性評価用の処理布を作製した。その後、本処理布を、ＪＩＳ　Ｌ０２１７　１０３に準拠した手法により、洗濯機による洗濯を一回行った。この処理布について、ＪＩＳ－Ｌ１０９２のスプレー法に準じて試験をした。結果は目視にて下記の等級で評価した。
撥水性：状態
５：表面に付着湿潤のないもの
４：表面にわずかに付着湿潤を示すもの
３：表面に部分的湿潤を示すもの
２：表面に湿潤を示すもの
１：表面全体に湿潤を示すもの
０：表裏両面が完全に湿潤を示すもの
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　上表に示した通り、本発明の撥水剤組成物は、撥水性付与効果に優れており、処理布の柔軟性も良好である。さらに洗濯後にも良好な撥水性を維持することが可能である。
　本発明の撥水剤組成物は、撥水性付与効果に優れており、繊維処理剤として使用すると、処理布の柔軟性も良好である。さらに、洗濯後にも良好な撥水性を維持することが可能である。

Claims (5)

  1. 　（Ａ）下記平均組成式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1は互いに独立に、炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基であり、ａ／ｂ＝０．５～１．５である。）
    で表されるトリアルキルシロキシシリケート：１００質量部、
    （Ｂ）下記式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ2は互いに独立に、炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基、Ｒ3は互いに独立に、水酸基及び炭素数１～４のアルコキシ基から選ばれる基、ｃは３～５，０００、ｄは０～５０である。）
    で表される、分子内に水酸基又はアルコキシ基を少なくとも２個以上有するオルガノポリシロキサン：１～１００質量部、
    （Ｃ）下記一般式（３）
    　Ｍ（ＯＸ）4　（３）
    （式中、Ｍはチタン又はジルコニウム、Ｘは互いに独立に、炭素数１～８のアルキル基である。）
    で表される、テトラアルコキシチタニウム、テトラアルコキシジルコニウム及びこれらの加水分解物から選ばれる１種以上：１０～３００質量部、及び
    （Ｄ）有機溶剤：１００～３０，０００質量部
    を含有する撥水剤組成物。
  2. 　さらに、（Ｅ）下記式（４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （Ｒ4は互いに独立に炭素数１～２０の非置換１価炭化水素基、ｅは１０～３，０００である。）
    で表されるオルガノポリシロキサン：３～３００質量部、
    を含有する請求項１記載の撥水剤組成物。
  3. 　（Ｃ）成分が、テトラプロポキシチタニウム、テトラブトキシチタニウム、テトラブトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム及びこれらの加水分解物から選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の撥水剤組成物。
  4. 　フッ素化合物を含有しない、請求項１～３のいずれか１項記載の撥水剤組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項記載の撥水剤組成物を含む繊維処理剤。
PCT/JP2021/037262 2020-10-15 2021-10-08 撥水剤組成物及び繊維処理剤 Ceased WO2022080243A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020237015520A KR102819766B1 (ko) 2020-10-15 2021-10-08 발수제 조성물 및 섬유처리제
EP21879982.3A EP4230688A4 (en) 2020-10-15 2021-10-08 Water repellent composition and fiber treatment agent
JP2022556894A JP7485069B2 (ja) 2020-10-15 2021-10-08 撥水剤組成物及び繊維処理剤
US18/029,015 US20240279484A1 (en) 2020-10-15 2021-10-08 Water repellent composition and fiber treatment agent
CN202180070536.9A CN116490551A (zh) 2020-10-15 2021-10-08 拒水剂组合物和纤维处理剂

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-173861 2020-10-15
JP2020173861 2020-10-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022080243A1 true WO2022080243A1 (ja) 2022-04-21

Family

ID=81208077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/037262 Ceased WO2022080243A1 (ja) 2020-10-15 2021-10-08 撥水剤組成物及び繊維処理剤

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240279484A1 (ja)
EP (1) EP4230688A4 (ja)
JP (1) JP7485069B2 (ja)
KR (1) KR102819766B1 (ja)
CN (1) CN116490551A (ja)
WO (1) WO2022080243A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025234490A1 (ja) * 2024-05-10 2025-11-13 ダイキン工業株式会社 撥水剤組成物
WO2025234489A1 (ja) * 2024-05-10 2025-11-13 ダイキン工業株式会社 撥水剤組成物、及びその製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS496976B1 (ja) 1968-11-13 1974-02-18
JPH07305053A (ja) * 1994-05-13 1995-11-21 Toshiba Silicone Co Ltd 撥水剤組成物
JP2007217575A (ja) * 2006-02-17 2007-08-30 Shin Etsu Chem Co Ltd 撥水剤組成物
JP3973184B2 (ja) 1998-12-22 2007-09-12 信越化学工業株式会社 エアゾール型撥水処理剤
JP2012057000A (ja) * 2010-09-07 2012-03-22 Shin-Etsu Chemical Co Ltd シリコーン樹脂組成物、半導体装置の封止材、及び半導体装置
WO2020090797A1 (ja) * 2018-10-30 2020-05-07 ダウ・東レ株式会社 硬化反応性シリコーン組成物及びその硬化物並びにそれらの用途

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2851265B1 (fr) * 2003-02-19 2005-04-01 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'une formuation silicone comme base d'enduction textile comprenant une resine silicone, un alkoxyde metallique et un additif fonctionnel capable de reagir avec au moins un des constituants precedents
FR2851266B1 (fr) * 2003-02-19 2006-07-07 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'une formulation silicone comme base d'enduction textile comprenant une resine silicone, un alkoxyde mettalique et un additif fonctionnel capable de reagir avec au moins un des constituants precedents
FR2894993A1 (fr) * 2005-12-19 2007-06-22 Rhodia Recherches & Tech Nouveau procede d'impregnation d'une surface textile

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS496976B1 (ja) 1968-11-13 1974-02-18
JPH07305053A (ja) * 1994-05-13 1995-11-21 Toshiba Silicone Co Ltd 撥水剤組成物
JP3973184B2 (ja) 1998-12-22 2007-09-12 信越化学工業株式会社 エアゾール型撥水処理剤
JP2007217575A (ja) * 2006-02-17 2007-08-30 Shin Etsu Chem Co Ltd 撥水剤組成物
JP4726647B2 (ja) 2006-02-17 2011-07-20 信越化学工業株式会社 撥水剤組成物
JP2012057000A (ja) * 2010-09-07 2012-03-22 Shin-Etsu Chemical Co Ltd シリコーン樹脂組成物、半導体装置の封止材、及び半導体装置
WO2020090797A1 (ja) * 2018-10-30 2020-05-07 ダウ・東レ株式会社 硬化反応性シリコーン組成物及びその硬化物並びにそれらの用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4230688A4

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025234490A1 (ja) * 2024-05-10 2025-11-13 ダイキン工業株式会社 撥水剤組成物
WO2025234489A1 (ja) * 2024-05-10 2025-11-13 ダイキン工業株式会社 撥水剤組成物、及びその製造方法
JP2025172044A (ja) * 2024-05-10 2025-11-20 ダイキン工業株式会社 撥水剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
TW202223062A (zh) 2022-06-16
EP4230688A4 (en) 2024-12-25
JPWO2022080243A1 (ja) 2022-04-21
US20240279484A1 (en) 2024-08-22
EP4230688A1 (en) 2023-08-23
KR20230088385A (ko) 2023-06-19
CN116490551A (zh) 2023-07-25
JP7485069B2 (ja) 2024-05-16
KR102819766B1 (ko) 2025-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR950003850B1 (ko) 섬유 처리제
KR20050092788A (ko) 섬유상 기재의 처리를 위한 불소 함유 우레탄 조성물
US20100178517A1 (en) Method for obtaining a fibrous material/silicone composite, and said fibrous material/silicone composite
JP4111693B2 (ja) 光触媒性酸化物含有コーティング用エマルジョン組成物
CN101910504A (zh) 具有增强的湿强度的用环氧化合物和氨基硅烷的共聚物处理的织物
EP0109214B1 (en) Organosiloxane polymers and treatment of fibres therewith
WO2022080243A1 (ja) 撥水剤組成物及び繊維処理剤
US5102930A (en) Silicone-based fabric finishing agent and fabric material finished therewith
JPH0651863B2 (ja) シリコ−ン水性エマルジヨン被覆材
ES2902068T3 (es) Preparación de silicona adecuada para la preparación de un material compuesto multicapas
JP2019527245A (ja) 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性集合体
US7147671B2 (en) Silicone based flame retardant systems for textiles
KR101854906B1 (ko) 아미노실록산, 알콕시규소 화합물 및 금속 카르복실레이트를 포함하는 조성물
JPH0359174A (ja) 繊維構造物処理用シリコーンゴム組成物
JP2007525604A (ja) シリコーン樹脂を含有するエマルジョンによる織物の処理
AU772238B2 (en) Silicone compositions for treating wool materials
WO2012038292A1 (en) Mixtures comprising aminoalkyl-containing polyorganosiloxanes and silicone resins
JPS584114B2 (ja) 羊毛を防縮加工するための調製剤
TWI911304B (zh) 撥水劑組成物及纖維處理劑
JP2015205951A (ja) 皮膜形成性シリコーンエマルション組成物及び皮膜
JP2000186279A (ja) エアゾール型撥水処理剤
JPS6246669B2 (ja)
JP6631432B2 (ja) 皮膜形成性シリコーンエマルション組成物及び繊維処理剤
KR101106523B1 (ko) 개선된 직물 코팅 성능을 갖는 반응성 실란올-할스 아미노 실리콘 중합체
CN113840862B (zh) 含有氨基烷基的有机聚硅氧烷和纤维处理剂

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21879982

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022556894

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202180070536.9

Country of ref document: CN

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20237015520

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021879982

Country of ref document: EP

Effective date: 20230515