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WO2021230014A1 - 密閉型電池 - Google Patents

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WO2021230014A1
WO2021230014A1 PCT/JP2021/015960 JP2021015960W WO2021230014A1 WO 2021230014 A1 WO2021230014 A1 WO 2021230014A1 JP 2021015960 W JP2021015960 W JP 2021015960W WO 2021230014 A1 WO2021230014 A1 WO 2021230014A1
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WO
WIPO (PCT)
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battery
electrode body
plate
sealing
rivet
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2021/015960
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English (en)
French (fr)
Inventor
正雄 大塚
忠義 高橋
太志 谷川
直昭 西村
亨亮 岡崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd
Original Assignee
Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to US17/924,002 priority patent/US12431566B2/en
Priority to JP2022521790A priority patent/JP7398719B2/ja
Priority to EP21802912.2A priority patent/EP4152494B1/en
Publication of WO2021230014A1 publication Critical patent/WO2021230014A1/ja
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    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a sealed battery including a battery can, an electrode body housed in the battery can, and a sealing plate for closing the opening of the battery can.
  • Patent Document 1 As a sealing method for a sealed battery, in Patent Document 1, a battery case, a sealing plate for sealing the opening of the battery case, a rivet that also serves as a terminal arranged on the sealing plate, and the sealing plate and the rivet are insulated from each other. Discloses a configuration with a gasket.
  • the gasket is bent in the direction of the electrode plate group on the lower side of the sealing plate (the side facing the electrode plate group) so as to surround the metal washer that is electrically connected to the current collecting lead of the electrode plate group. There is.
  • the movement of the electrode plate group is suppressed, and it is possible to suppress the displacement of the electrode plate at the time of a drop impact or the like.
  • the actual drop direction is not limited to the direction from the electrode plate group to the sealing plate (Z direction), and the drop impact may be received in the direction perpendicular to the direction from the electrode plate group to the sealing plate (XY direction).
  • the connection point with the current collecting lead moves as the electrode plates move. At this time, if the extension of the current collecting lead is not sufficient, tension is generated in the current collecting lead, and the connection between the washer and the current collecting lead may be partially or completely disconnected, and the electrical connection may not be established.
  • One aspect of the present invention is a bottomed cylindrical battery can having an opening, an electrode body housed in the battery can, a sealing plate for closing the opening of the battery can, and the sealing plate.
  • a rivet that also serves as a terminal, an insulating member that insulates the sealing plate and the rivet, and an internal lead that is electrically connected to the rivet are provided, and the insulating member is between the sealing plate and the rivet. It has a sealing portion for sealing and a plate-shaped portion extending in the radial direction of the electrode body closer to the electrode body than the sealing portion, and the peripheral edge of the plate-shaped portion has the diameter.
  • the present invention relates to a sealed battery having a defect portion recessed in the direction and a part of the internal lead is arranged in the defect portion.
  • the present invention it is possible to maintain an electrical connection between the electrode body and the terminal even against an impact such as dropping, and to provide a sealed battery having excellent impact resistance.
  • the sealed battery according to the present embodiment (hereinafter, may be simply referred to as a battery) closes a bottomed cylindrical battery can having an opening, an electrode body housed in the battery can, and the opening of the battery can. It includes a sealing plate, a rivet that also serves as a terminal arranged on the sealing plate, an insulating member that insulates the sealing plate and the rivet, and an internal lead that is electrically connected to the rivet.
  • the insulating member is, for example, a gasket.
  • the insulating member may be made of a resin material.
  • the direction from the electrode body to the terminal (rivet) in the battery is defined as the Z direction.
  • the Z direction is also referred to as the vertical, axial or height direction of the battery.
  • the direction perpendicular to the direction (Z direction) from the electrode body to the terminal (rivet) is called the XY direction, and the XY direction also includes the radial direction.
  • the insulating member has a sealing portion that seals between the sealing plate and the rivet, and a plate-shaped portion that extends in the radial direction of the electrode body closer to the electrode body than the sealing portion.
  • the plate-shaped portion limits the movement of the electrode body in the Z direction.
  • the plate-shaped portion extends to a position near the electrode body in the Z direction.
  • the plate-shaped portion protrudes in the Z direction and is in contact with the insulating plate provided above the electrode body, or is in direct contact with the electrode body.
  • the position of the electrode body in the Z direction is fixed, and the impact resistance can be improved even when a drop impact or the like is received.
  • an increase in internal resistance due to unwinding of the electrode body is suppressed, and a highly reliable battery can be realized.
  • the peripheral edge of the plate-shaped portion has a defective portion recessed in the radial direction, and a part of the internal lead is arranged in the defective portion so as to extend to the defective portion.
  • the movement (or rotation) of the internal lead and the electrode body in the XY direction can be restricted, and the impact resistance is improved. This is particularly effective when an electrode body having a small diameter is used because the space between the electrode body and the battery can becomes large and the electrode body easily moves in the XY direction due to a drop impact or the like.
  • the defective portion can be formed, for example, by cutting out a plate-shaped portion at a part of the peripheral edge thereof (see FIG. 2 (A)).
  • the internal lead may be folded and housed between the electrode body and the terminal so as to pass through the gap of the plate-shaped portion formed by the defective portion. As a result, the internal lead is locked to the plate-shaped portion at the defective portion. As a result, the movement of the internal lead with the movement of the electrode body is restricted.
  • the defective portion may be provided at one location along the peripheral edge of the plate-shaped portion, or may be provided at a plurality of locations. When a plurality of defective portions are provided along the peripheral edge of the plate-shaped portion, it is easy to limit the movement of the electrode body in the XY direction.
  • the plate-shaped portion may have an inclined portion that approaches the electrode body toward the outer side in the radial direction.
  • the inclined portion acts as a spring, and it is easy to absorb the impact.
  • the contact point with the insulating plate (or electrode body) is closer to the outside in the radial direction, the contact area can be increased, the electrode body can be securely fixed against a drop impact, etc., and impact resistance is improved. It can be improved and reliability is improved.
  • the inclination angle ⁇ with respect to the axial direction of the battery can in the extending direction of the inclined portion can be, for example, 20 ° to 70 °.
  • the plate-shaped portion further has a flange portion that bends from the inclined portion and extends radially outward along the end face of the electrode body.
  • the flange portion may extend, for example, on a flat surface along the surface of the insulating plate or the end surface of the electrode body to form the flat portion.
  • the flange portion comes into contact with the insulating plate (or the electrode body) on the surface, and it is easy to increase the contact area. Therefore, the electrode body can be reliably fixed against a drop impact or the like, and the impact resistance can be improved. As a result, a highly reliable battery can be realized.
  • an insulating plate is provided above the electrode body to insulate the electrode body from the battery can and terminals and prevent an internal short circuit.
  • the plate-shaped portion has a flange portion, the flange portion can function as an insulating plate, so that it is not necessary to separately provide an insulating plate.
  • the flange portion can also press the electrode body in the Z direction.
  • the position of the electrode body in the Z direction is fixed.
  • the frictional force generated by the pressing suppresses the positional deviation of the electrode body in the XY direction, and the position in the XY direction can be fixed.
  • the effect of fixing the position of the electrode body in an arbitrary three-dimensional direction is enhanced, and the impact resistance against a drop impact or the like can be improved. Therefore, an increase in internal resistance due to winding deviation of the electrode body or disconnection of the internal lead is suppressed, and a highly reliable battery can be realized.
  • the flange portion may protrude outward in the radial direction from the electrode body in the battery immediately after manufacture in consideration of the expansion of the electrode body during actual use. In this case, there is a space between the battery can and the electrode body, and the electrode body easily moves in the XY direction. However, due to the action of the defective portion and the flange portion, the movement of the electrode body in the XY direction can be suppressed against a drop impact or the like.
  • the width W of the flange portion in the radial direction can be, for example, 0.05 times or more and 0.5 times or less with respect to the maximum diameter (diameter) of the electrode body.
  • the width W is 0.05 times or more the maximum diameter of the electrode body, it is easy to suppress the positional deviation of the electrode body in any three-dimensional direction via the insulating plate.
  • the width W is preferably 0.1 times or more and 0.4 times or less with respect to the maximum diameter (diameter) of the electrode body. , 0.2 times or more and 0.3 times or less is more preferable.
  • the width W can be, for example, 0.8 mm or more and 8.0 mm or less.
  • the width W in the radial direction of the flange portion may be 0.1 times or more and 0.7 times or less with respect to the maximum diameter (diameter) of the electrode body.
  • the width W is preferably 0.2 times or more and 0.6 times or less with respect to the maximum diameter (diameter) of the electrode body. , 0.3 times or more and 0.5 times or less is more preferable.
  • the width W can be, for example, 1.6 mm or more and 11.2 mm or less.
  • the outer diameter D (diameter) of the flange portion differs depending on the presence or absence of the insulating plate as in the width W, and when the insulating plate is provided, for example, 0.5 times or more the maximum diameter (diameter) of the electrode body. It can be 1.1 times or less. When the insulating plate is not provided, it can be 0.7 times or more and 1.5 times or less.
  • the flange portion may be provided with a through hole.
  • the through hole has an effect of suppressing the occurrence of warpage due to aged deterioration of the insulating member.
  • the insulating member may expand or contract due to deterioration over time, causing warpage.
  • the flange portion of the insulating member is warped, the flange portion becomes uneven and the contact area with the electrode body (or the insulating plate) decreases.
  • the effect of fixing the electrode body against a drop impact or the like may be reduced.
  • the through hole by providing the through hole, the occurrence of warpage can be suppressed by expanding or contracting the through hole. Therefore, the effect of fixing the electrode body can be maintained high even in long-term use, the impact resistance can be improved, and the reliability is improved.
  • the shape of the opening of the through hole provided in the flange portion is preferably a circle.
  • the diameter of the through hole may be, for example, 0.6 mm or more and 3 mm ⁇ m or less when the maximum diameter of the electrode body is 16 mm.
  • the diameter of the through hole can be, for example, 0.3 times or more and 0.7 times or less the width W of the second portion.
  • One through hole may be provided, or a plurality of through holes may be provided along the circumferential direction of the flange portion.
  • FIG. 1 is a schematic vertical sectional view of an example of a sealed battery.
  • the battery 10 includes a bottomed cylindrical battery can 100, a cylindrical electrode body 200 housed in the battery can 100, and a sealing plate 300 that closes the opening of the battery can 100.
  • the sealing plate 300 is fixed in the vicinity of the opening of the battery can 100 by, for example, laser welding.
  • the sealing plate 300 may be crimped in the vicinity of the opening of the battery can 100.
  • the material of the battery can 100 and the sealing plate 300 is not particularly limited, and iron and / or iron alloys (including stainless steel), aluminum, aluminum alloys (alloys containing trace amounts of other metals such as manganese and copper), and the like. Etc. can be exemplified.
  • the sealing plate 300 is fixed in the vicinity of the opening of the battery can 100 and closes the opening.
  • the sealing plate 300 is a donut shape having a first main surface 300X facing the outside of the battery can and a second main surface 300Y opposite to the first main surface 300X, and having a through hole in the center.
  • An external terminal 330 (rivet) whose tip portion is crushed is fixed to a through hole in the center of the sealing plate 300 via an insulating gasket 310 (insulating member) and a washer 320.
  • the end of the internal lead 210 led out from the positive electrode or the negative electrode constituting the electrode body is connected to the external terminal 330.
  • a member composed of a sealing plate 300, a gasket 310, a washer 320, and an external terminal 330 may be referred to as a sealing body.
  • the shapes of the sealing plate 300 and the sealing body are not limited to this.
  • the bottom of the sealing plate 300 or the battery can 100 is provided with a thin-walled portion between the outer peripheral portion and the inner peripheral portion.
  • the pressure is applied in the direction in which the sealing plate 300 or the battery can 100 rises outward.
  • tensile stress is concentrated on the thin-walled portion.
  • the explosion-proof function is activated and the internal pressure is released.
  • the gasket 310 is made of, for example, a resin material, and is formed by insert molding or injection molding together with the sealing plate 300.
  • the gasket 310 has a sealing portion 310A that seals between the sealing plate 300 and the external terminal 330, and a plate-shaped portion that extends radially closer to the electrode body 200 than the sealing portion 310A.
  • the plate-shaped portion has an inclined portion 310B extending from the sealing portion 310A so as to approach the electrode body 200 toward the outer side in the radial direction, and bending from the inclined portion 310B and extending outward in the radial direction along the end surface of the electrode body 200. It has a flange portion 310C and an existing flange portion 310C.
  • the inclined portion 310B has an effect of limiting the movement of the electrode body in the Z direction. As a result, the impact resistance is enhanced, and even when a drop impact or the like is received, an increase in internal resistance due to winding deviation of the electrode body can be suppressed. Therefore, a highly reliable battery can be realized.
  • the flange portion 310C is in direct contact with the electrode body 200.
  • the surface of the flange portion 310C facing at least the electrode body is a flat surface, extends outward along the outer surface (end surface) of the electrode body 200 in the radial direction, and comes into contact with the outer surface of the electrode body on the surface.
  • the flange portion 310C presses the electrode body 200.
  • the flange portion 310C may be in contact with an insulating plate (upper insulating plate) provided on the electrode body 200.
  • the flange portion 310C may press the electrode body 200 via the upper insulating plate.
  • FIG. 2 is a schematic view showing a main part of the battery 11 provided with the upper insulating plate 230A.
  • FIG. 2A is a top view of the sealed body of the battery 11 as viewed from the side of the electrode body 200
  • FIG. 2B is an enlarged sectional schematic view of the vicinity of the sealed body.
  • the gasket 310 extends from the sealing portion 310A toward the electrode body 200 while inclining toward the outer side in the radial direction toward the electrode body 200.
  • the portion extending while being inclined constitutes the inclined portion 310B.
  • the gasket 310 is further bent from the inclined portion 310B and extends radially outward along the surface of the upper insulating plate 230A on the gasket side.
  • a portion extending radially outward along the outer surface (end face) of the electrode body constitutes the flange portion 310C.
  • the inclined portion 310B and the flange portion 310C are cut out at a part of the peripheral edge thereof, and the defective portion 310D is formed.
  • the internal lead 210 is folded and housed between the electrode body 200 and the external terminal 330 while extending the gap between the inclined portion 310B and the flange portion 310C formed by the defective portion 310D.
  • the extension of the internal lead 210 to the defective portion 310D limits the movement of the internal lead 210 in the XY direction. As a result, the impact resistance is enhanced, and an increase in internal resistance due to disconnection of the internal lead can be suppressed. Therefore, a highly reliable battery can be realized.
  • the long internal lead 210 can be stored.
  • the longer the lead wire the more the force applied to the connection portion between the external terminal 330 and the internal lead 210 with respect to the movement of the electrode body 200 when a drop impact or the like is applied, and the impact resistance can be improved. ..
  • a plurality of defective portions 310D may be provided along the circumferential direction.
  • FIG. 3 shows an example of a battery 12 having two defective portions 310D.
  • FIG. 4 shows an example of a battery 13 having three defective portions 310D.
  • (A) is a top view of the battery sealing body as viewed from the side of the electrode body 200, and (B) is an enlarged sectional schematic view of the vicinity of the sealing body. ..
  • the two defective portions 310D are provided at positions facing each other (at positions where the angles in the circumferential direction are 0 ° and 180 °).
  • the internal lead 210 extends from the connection portion with the electrode body 200 to one defective portion, and is further bent so as to extend to the other defective portion, and is bent between the electrode body 200 and the external terminal 330. It is stored in. As a result, the movement of the internal lead 210 in the XY direction can be further suppressed, and the impact resistance can be further improved.
  • FIGS. 2 to 4 show the main parts of the battery provided with the upper insulating plate 230A
  • FIGS. 2 to 4 also show the battery 10 shown in FIG. 1 not provided with the upper insulating plate 230A.
  • the same configuration of the defective portion 310D as in the above can be adopted.
  • the material of the gasket 310 is not limited, but for example, polypropylene (PP), polyphenylene sulfide (PPS), polyetheretherketone (PEEK), polyethylene (PE), polybutylene terephthalate (PBT), perfluoroalkoxy alkane (PFA), etc.
  • PP polypropylene
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PEEK polyetheretherketone
  • PE polyethylene
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PFA perfluoroalkoxy alkane
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PA polyamide
  • the configuration of the electrode body 200 will be exemplarily described by taking a lithium primary battery as an example.
  • the cylindrical electrode body 200 is a winding type, and is configured by winding the positive electrode 201 and the negative electrode 202 in a spiral shape via the separator 203.
  • An internal lead 210 is connected to one of the positive electrode 201 and the negative electrode 202 (positive electrode 201 in the illustrated example).
  • the internal lead 210 is connected to the external terminal 330 by welding or the like.
  • Another internal lead 220 is connected to the other of the positive electrode 201 and the negative electrode 202 (negative electrode 202 in the illustrated example).
  • the internal lead 220 is connected to the inner surface of the battery can 100 by welding or the like.
  • the electrode body 200 is housed inside the battery can 100 together with the electrolyte (not shown).
  • an upper insulating plate and a lower insulating plate are arranged on the upper part and the lower part of the electrode body 200, respectively.
  • the upper insulating plate can be replaced by the flange portion 310C of the gasket.
  • the lower insulating plate 230B may be arranged to form a battery, or as shown in FIG. 2, for example, the upper insulating plate 230A and the lower insulating plate 230B may be arranged to form a battery. You may.
  • the positive electrode contains a positive electrode active material, and manganese dioxide can be used as the positive electrode active material.
  • the positive electrode includes, for example, a positive electrode current collector and a positive electrode mixture layer attached to the positive electrode current collector.
  • the positive electrode mixture layer may contain a resin material such as a fluororesin as a binder in addition to the positive electrode active material.
  • the positive electrode mixture layer may contain a conductive material such as a carbon material as a conductive agent.
  • the positive electrode current collector is, for example, an expanded metal made of stainless steel, a net, a punching metal, or the like.
  • the negative electrode contains a negative electrode active material, and metallic lithium or a lithium alloy can be used as the negative electrode active material.
  • the metallic lithium or lithium alloy is, for example, extruded into a long sheet and used as a negative electrode.
  • the lithium alloy alloys such as Li—Al, Li—Sn, Li—Ni—Si, and Li—Pb are used, but a Li—Al alloy is preferable.
  • the content of metal elements other than lithium contained in the lithium alloy is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less from the viewpoint of ensuring the discharge capacity and stabilizing the internal resistance.
  • separator As the separator, a resin-made microporous membrane or a non-woven fabric is preferably used.
  • the material (resin) of the separator polyolefin, polyamide, polyamideimide and the like are preferable.
  • a non-aqueous solvent in which a lithium salt is dissolved may be used as the electrolyte.
  • the non-aqueous solvent is not particularly limited, but propylene carbonate, ethylene carbonate, 1,2-dimethoxyethane, ⁇ -butyrolactone and the like can be used.
  • As the lithium salt lithium borofluoride, lithium hexafluorophosphate, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium bis (fluorosulfonyl) imide, lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide and the like can be used.
  • Example 1 (1) Preparation of a sealing body A through hole having a diameter of about 3 mm was formed in the center of a sealing plate having a diameter of 17 mm. A rivet to be an external terminal was fixed to this through hole via an insulating gasket and a washer to obtain a sealing body.
  • the gasket was manufactured to have an inclined portion 310B and a flange portion 310C extending from a sealing portion that seals between the external terminal and the sealing plate.
  • the angle ⁇ between the direction in which the inclined portion extends and the normal direction of the sealing plate was set to 30 °.
  • the length of the inclined portion extending was the length at which the flange portion came into contact with the electrode body when the sealing body was overlapped with the opening of the battery can.
  • the width W of the flange portion in the radial direction was set to 3 mm, and the outer diameter D (diameter) of the flange portion was set to 14 mm.
  • a notch (defective portion) was formed in one place along the circumferential direction in the inclined portion and the flange portion.
  • a wet positive electrode mixture was applied to a positive electrode current collector made of expanded metal made of stainless steel to prepare a positive electrode precursor. Then, the positive electrode precursor was dried, rolled by a roll press, and cut to a predetermined size to obtain a strip-shaped positive electrode.
  • Electrode body The positive electrode mixture was peeled off from a part of the positive electrode to expose the positive electrode current collector, and a stainless steel positive electrode tab lead was welded to the exposed portion. A nickel negative electrode tab lead was welded to a predetermined position on the negative electrode. The positive electrode and the negative electrode were spirally wound with a separator interposed therebetween to form a columnar electrode body (diameter 16 mm). A polyethylene microporous membrane was used as the separator.
  • the electrode body was inserted into a bottomed cylindrical (SUS316L) battery can with a ring-shaped lower insulating plate arranged at the bottom thereof.
  • the negative electrode tab lead was welded to the inner bottom surface of the battery can, and the positive electrode tab lead was welded to the external terminal fixed to the sealing plate.
  • the electrolyte was poured into the inside of the battery can, and the sealing body was superposed on the opening of the battery can so that the positive electrode tab lead was folded with a part of the positive electrode tab lead placed in the defective portion of the gasket.
  • a sealing plate was laser-welded near the opening of the battery can.
  • a drop test was performed on the battery after 1000 cycles in the same manner as the battery immediately after production, the internal resistance was measured before and after the drop test, and the increase rate X2 of the internal resistance by the drop test was obtained. However, in the drop test, the height at which the battery was dropped was changed from 1 m to 1.5 m.
  • Example 2 In the production of the sealing body, a gasket having two notches formed in the inclined portion and the flange portion was used. Other than that, 20 sealed cylindrical lithium batteries having the structure shown in FIG. 3 were produced in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 In the production of the sealing body, a gasket having three notches formed in the inclined portion and the flange portion was used. Other than that, 20 sealed cylindrical lithium batteries having the structure shown in FIG. 4 were produced in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Example 4 In the production of the sealing body, a gasket having two notches formed in the inclined portion and the flange portion was used.
  • Tables 1 and 2 show the evaluation results of the increase rate of the internal resistance in the drop test for the batteries of Examples 1 to 4 and the battery of Comparative Example 1.
  • Table 1 shows the evaluation results when a drop test was performed on the initial battery immediately after production.
  • Table 2 shows the evaluation results when a drop test was performed on the battery after applying a thermal shock of 1000 cycles.
  • the internal resistance increase rate X1 was 10% or more for all 10 batteries, of which 5 batteries were used.
  • the internal resistance increase rate X1 was 20% or more.
  • the internal resistance increase rate X1 was less than 10% for all of the 10 batteries, and the increase in internal resistance could be suppressed even when a drop impact was applied.
  • the reasons for the increase in internal resistance due to the drop impact are that the impact in the axial direction (Z direction) of the battery causes winding deviation of the electrode body, reducing the facing area between the positive electrode and the negative electrode, and the battery.
  • the internal leads When an impact is applied in the radial direction (XY direction), the internal leads are laterally displaced, the welding area with the internal leads is reduced, or the connection is broken.
  • the winding deviation of the electrode body of the former can be suppressed, but the lateral deviation of the internal lead of the latter cannot be suppressed, so that the internal resistance increase rate X1 is significantly larger than that of Examples 1 to 4. It is thought that it was.
  • the internal resistance increase rate X2 was 10% in one of the ten batteries. It was more than 20%. It is considered that the reason for this is that the resin of the gasket deteriorates due to the thermal shock, the flange portion of the gasket is warped, and the effect of fixing in the XY direction and the Z direction is reduced.
  • Example 4 by providing a through hole in the flange portion of the gasket, the internal resistance increase rate X2 is suppressed to less than 10% in all 10 batteries even after a thermal shock is applied. I was able to.
  • the sealed battery according to the present invention has excellent impact resistance and is therefore suitable as a power source for various electronic devices.
  • Battery 100 Battery can 200: Electrode body 201: Positive electrode 202: Negative electrode 203: Separator 210, 220: Internal lead 230A: Upper insulating plate 230B: Lower insulating plate 300: Seal plate 300X: First main surface 300Y: Second main surface 310: Gasket 310A: Sealing portion 310B: Inclined portion 310C: Flange portion 310D: Missing portion 320: Washer 330: External terminal

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Abstract

開口を有する有底円筒形の電池缶と、電池缶に収容される電極体と、電池缶の開口を塞ぐ封口板と、封口板に配設された端子を兼ねるリベットと、封口板とリベットとを絶縁する絶縁部材と、リベットと電気的に接続される内部リードと、を具備し、絶縁部材は、封口板とリベットとの間を封止する封止部と、封止部よりも電極体の近くで電極体の径方向に延在する板状部と、を有し、板状部の周縁が、径方向に凹む欠損部分を有し、欠損部分に内部リードの一部が配置されている、密閉型電池。

Description

密閉型電池
　本発明は、電池缶と、電池缶に収容された電極体と、電池缶の開口を塞ぐ封口板とを具備する密閉型電池に関する。
　密閉型電池における封止の方法として、特許文献１では、電池ケースと、電池ケースの開口を封口する封口板と、封口板に配設された端子を兼ねるリベットと、封口板とリベットを絶縁するガスケットと、を備えた構成を開示している。ガスケットは、封口板より下方側（極板群に対向する側）において、極板群の集電用リードと電気的に接続する金属製のワッシャーを囲むように、極板群の方向に折れ曲がっている。これにより、極板群の移動が抑制され、落下衝撃時等において極板のズレ上がりを抑制できるとしている。
特開平１１－１６７９０９号公報
　しかしながら、実際の落下方向は極板群から封口板に向かう方向（Ｚ方向）に限られず、極板群から封口板に向かう方向に垂直な方向（ＸＹ方向）に落下衝撃を受ける場合もある。特許文献１では、ＸＹ方向に衝撃を受けたときに、極板群の移動に伴い集電用リードとの接続箇所が移動する。このとき、集電リードの延びが十分でない場合、集電用リードに張力が発生し、ワッシャーと集電用リードとの接続が部分的または完全に外れ、電気的接続が取れなくなる場合がある。
　本発明の一局面は、開口を有する有底円筒形の電池缶と、前記電池缶に収容される電極体と、前記電池缶の前記開口を塞ぐ封口板と、前記封口板に配設された端子を兼ねるリベットと、前記封口板と前記リベットを絶縁する絶縁部材と、前記リベットと電気的に接続される内部リードと、を具備し、前記絶縁部材は、前記封口板と前記リベットとの間を封止する封止部と、前記封止部よりも前記電極体の近くで前記電極体の径方向に延在する板状部と、を有し、前記板状部の周縁が、前記径方向に凹む欠損部を有し、前記欠損部に前記内部リードの一部が配置されている、密閉型電池に関する。
　本発明によれば、落下などの衝撃に対しても電極体と端子間の電気的接続を維持でき、耐衝撃性に優れた密閉型電池を提供できる。
本発明の一実施形態に係る密閉型電池の断面模式図である。 本発明の他の実施形態に係る密閉型電池の要部を示す上面図（Ａ）および断面図（Ｂ）である。 本発明の他の実施形態に係る密閉型電池の要部を示す上面図（Ａ）および断面図（Ｂ）である。 本発明の他の実施形態に係る密閉型電池の要部を示す上面図（Ａ）および断面図（Ｂ）である。
　本実施形態に係る密閉型電池（以下、単に電池と称する場合がある。）は、開口を有する有底円筒形の電池缶と、電池缶に収容される電極体と、電池缶の開口を塞ぐ封口板と、封口板に配設された端子を兼ねるリベットと、封口板とリベットを絶縁する絶縁部材と、リベットと電気的に接続される内部リードと、を具備する。絶縁部材は、例えばガスケットである。絶縁部材は、樹脂材料で構成されていてもよい。
　以下において、電池において電極体から端子（リベット）に向かう方向をＺ方向とする。Ｚ方向は、また、電池の上下方向、軸方向または高さ方向とも呼ばれる。また、電極体から端子（リベット）に向かう方向（Ｚ方向）に垂直な方向をＸＹ方向と呼ぶ、ＸＹ方向は、また、径方向を包含する。
　絶縁部材は、封口板とリベットとの間を封止する封止部と、封止部よりも電極体の近くで電極体の径方向に延在する板状部と、を有する。板状部により、電極体のＺ方向の移動が制限される。板状部は、Ｚ方向において電極体の近傍の位置まで延びている。好ましくは、板状部は、Ｚ方向に向かって突出し、電極体の上方に設けられた絶縁板と接触し、あるいは電極体と直接接触している。これにより、電極体のＺ方向の位置が固定され、落下衝撃等を受けた場合においても耐衝撃性を高められる。また、電極体の巻きズレによる内部抵抗の上昇が抑制され、信頼性の高い電池を実現できる。
　板状部の周縁は、径方向に凹む欠損部分を有しており、欠損部分に延在するように内部リードの一部が欠損部分に配置されている。これにより、内部リードのＸＹ方向の移動（または、回転）が制限される。また、内部リードと接続する電極体のＸＹ方向の移動（または、回転）も制限される。よって、３次元の任意の方向において電極体の位置が固定され、落下衝撃等を受けた場合において耐衝撃性を一層高めることができる。また、内部リードの断線による内部抵抗の上昇が抑制され、信頼性の高い電池を実現できる。
　内部リードの一部を欠損部分に配置することで、内部リードおよび電極体のＸＹ方向の移動（または、回転）を制限することができ、耐衝撃性が向上する。これは、径の小さな電極体を用いる場合に、電極体と電池缶の間の空間が大きくなり、落下衝撃等により電極体がＸＹ方向に移動し易くなるため、特に効果的である。
　欠損部分は、例えば、板状部を、その周縁の一部において切り欠くことにより形成され得る（図２（Ａ）参照）。例えば、欠損部分により形成された板状部の間隙を通過するようにして、内部リードが折りたたまれて電極体と端子との間に収納され得る。これにより、欠損部分において内部リードが板状部に係止される。結果、電極体の移動に伴う内部リードの移動が制限される。
　欠損部分は、板状部の周縁に沿って１箇所設けられていてもよいし、複数箇所設けられていてもよい。欠損部分が板状部の周縁に沿って複数箇所設けられていると、電極体のＸＹ方向の移動を制限し易い。
　板状部は、径方向の外側ほど電極体に近づく傾斜部を有していてもよい。この場合、傾斜部がばねとして作用し、衝撃を緩和させ易い。また、絶縁板（または電極体）との接触箇所がより径方向の外側に近づくため、接触面積を大きくでき、落下衝撃等に対して電極体を確実に固定することができ、耐衝撃性を向上でき、信頼性が向上する。
　傾斜部の延在方向の、電池缶の軸方向に対する傾斜角θは、例えば、２０°～７０°であり得る。
　好ましくは、板状部は、傾斜部から屈曲して電極体の端面に沿って径方向の外側に向かって延在するフランジ部をさらに有する。フランジ部は、例えば、絶縁板の表面または電極体の端面に沿う平坦面上を延在し、平坦部を形成し得る。この場合、フランジ部は絶縁板（または電極体）と面で接触し、また接触面積を大きくすることが容易である。よって、落下衝撃等に対して電極体を確実に固定することができ、耐衝撃性を向上できる。結果、信頼性の高い電池を実現できる。
　通常、電極体の上方には、電極体を電池缶および端子から絶縁し、内部短絡を防止するための絶縁板が設けられる。しかしながら、板状部がフランジ部を有する場合、フランジ部を絶縁板として機能させることができるため、別途絶縁板を設ける必要がない。
　フランジ部は、また、電極体をＺ方向に押圧し得る。これにより、電極体のＺ方向における位置が固定される。また、押圧により生じる摩擦力により電極体のＸＹ方向における位置ずれも抑制され、ＸＹ方向における位置も固定され得る。これにより、任意の３次元方向に対して電極体の位置を固定する効果が高まり、落下衝撃等に対して耐衝撃性を向上できる。よって、電極体の巻きズレや内部リードの断線による内部抵抗の上昇が抑制され、信頼性の高い電池を実現できる。
　フランジ部は、実使用時の電極体の膨張などを考慮して、製造直後の電池における電極体よりも径方向の外側に突出していてもよい。この場合、電池缶と電極体の間には空間が存在しており、電極体がＸＹ方向に移動し易い。しかしながら、欠損部分およびフランジ部の作用により、落下衝撃等に対して、電極体のＸＹ方向における移動を抑制できる。
　フランジ部の径方向における幅Ｗは、絶縁板を設ける場合、例えば、電極体の最大径（直径）に対して０．０５倍以上０．５倍以下であり得る。幅Ｗが電極体の最大径の０．０５倍以上であると、絶縁板を介して、電極体の位置ずれを任意の３次元方向において抑制することが容易である。電池内部においてフランジ部が占める体積を低減しつつ、位置ずれの抑制効果を高める観点から、幅Ｗは、電極体の最大径（直径）に対して０．１倍以上０．４倍以下が好ましく、０．２倍以上０．３倍以下がさらに好ましい。電極体の最大径を１６ｍｍとした場合、幅Ｗは、例えば０．８ｍｍ以上８．０ｍｍ以下であり得る。
　一方、絶縁板を設けない場合には、電極体の位置ずれを任意の３次元方向において抑制できるように、フランジ部の電極体との接触面積を十分に大きくすることが好ましい。この場合、フランジ部の径方向における幅Ｗは、電極体の最大径（直径）に対して、０．１倍以上０．７倍以下であり得る。電池内部においてフランジ部が占める体積を低減しつつ、位置ずれの抑制効果を高める観点から、幅Ｗは、電極体の最大径（直径）に対して０．２倍以上０．６倍以下が好ましく、０．３倍以上０．５倍以下がさらに好ましい。電極体の最大径を１６ｍｍとした場合、幅Ｗは、例えば１．６ｍｍ以上１１．２ｍｍ以下であり得る。
　また、フランジ部の外径Ｄ（直径）は、幅Ｗと同様に絶縁板の有無で異なり、絶縁板を設ける場合、例えば、電極体の最大径（直径）に対して、０．５倍以上１．１倍以下であり得る。絶縁板を設けない場合、０．７倍以上１．５倍以下であり得る。
　フランジ部には、貫通孔が設けられていてもよい。貫通孔は、絶縁部材の経年劣化による反りの発生を抑制する作用を有する。
　絶縁部材は、経年劣化により膨張または収縮し、反りが発生する場合がある。特に、絶縁部材のフランジ部に反りが発生すると、フランジ部が平坦でなくなり、電極体（または、絶縁板）との接触面積が低下する。結果、落下衝撃等に対して電極体を固定する効果が低下する場合がある。しかしながら、貫通孔を設けることで、貫通孔が膨張または収縮することによって、反りの発生を抑制できる。よって、長期の使用においても電極体を固定する効果を高く維持でき、耐衝撃性を向上でき、信頼性が向上する。
　フランジ部に設けられる貫通孔の開口の形状は、円であることが好ましい。この場合、貫通孔の直径は、例えば、電極体の最大径を１６ｍｍとした場合、０．６ｍｍ以上３ｍｍμｍ以下であり得る。貫通孔の直径は、例えば、第２部分の幅Ｗの０．３倍以上０．７倍以下であり得る。貫通孔は、１つ設けていてもよく、フランジ部の周方向に沿って複数設けてもよい。
　以下、本実施形態に係る密閉型電池について、図面を参照しながら説明する。ただし、本実施形態はこれに限定されるものではない。なお、以下の図示例において、同じ機能を有する部材には、同じ符号を付している。
　図１は、密閉型電池の一例の縦断面模式図である。
　電池１０は、有底円筒形の電池缶１００と、電池缶１００に収容された円筒型の電極体２００と、電池缶１００の開口を塞ぐ封口板３００と、を具備する。封口板３００は、例えばレーザ溶接により、電池缶１００の開口近傍に固定されている。封口板３００は、電池缶１００の開口近傍にかしめられていてもよい。
　電池缶１００および封口板３００の材質は特に限定されず、鉄、および／または鉄合金（ステンレス鋼を含む）、アルミニウム、アルミニウム合金（マンガン、銅などの他の金属を微量含有する合金など）、などが例示できる。
　封口板３００は、電池缶１００の開口近傍に固定され、開口を塞いでいる。封口板３００は、電池缶の外側を向く第１主面３００Ｘと、第１主面３００Ｘとは反対側の第２主面３００Ｙと、を備え、中央に貫通孔を備えるドーナツ状である。封口板３００の中央にある貫通孔には、絶縁性のガスケット３１０（絶縁部材）およびワッシャー３２０を介して、先端部分がつぶされた外部端子３３０（リベット）が固定されている。外部端子３３０には、電極体を構成する正極または負極から導出された内部リード２１０の端部が接続されている。以下、封口板３００と、ガスケット３１０と、ワッシャー３２０と、外部端子３３０と、により構成された部材を封口体と称する場合がある。ただし、封口板３００および封口体の形状はこれに限定されない。
　図示しないが、封口板３００または電池缶１００の底部には、外周部と内周部との間に薄肉部が設けられている。電池の内圧が上昇すると、封口板３００または電池缶１００が外方に向けて盛り上がる方向に圧力がかかる。このとき、薄肉部に集中して引張応力がかかる。そして、薄肉部において封口板または電池缶が破断することにより、防爆機能が作動して内圧が解放される。
　ガスケット３１０は、例えば、樹脂材料で構成され、封口板３００とともにインサート成形または射出成形により形成される。ガスケット３１０は、封口板３００と外部端子３３０の間を封止する封止部３１０Ａと、封止部３１０Ａよりも電極体２００の近くで径方向に延在する板状部を有する。板状部は、封止部３１０Ａから、径方向の外側ほど電極体２００に近づくように延びる傾斜部３１０Ｂと、傾斜部３１０Ｂから屈曲して電極体２００の端面に沿って径方向の外側に延在するフランジ部３１０Ｃと、を有する。
　傾斜部３１０Ｂは、電極体のＺ方向の移動を制限する作用を有する。これにより、耐衝撃性が高められ、落下衝撃等を受けた場合においても電極体の巻きズレによる内部抵抗の上昇を抑制できる。よって、信頼性の高い電池を実現できる。
　図１に示す電池１０では、フランジ部３１０Ｃが、電極体２００と直接接触している。フランジ部３１０Ｃは、少なくとも電極体と対向する表面が平坦面であり、電極体２００の外表面（端面）に沿って径方向の外側に延在し、電極体の外表面と面で接触している。好ましくは、フランジ部３１０Ｃは、電極体２００を押圧している。これにより、任意の３次元方向に対して電極体の位置を固定する効果が高まり、落下衝撃等に対して耐衝撃性を向上できる。結果、電極体の巻きズレや内部リードの断線による内部抵抗の上昇が一層抑制され、信頼性の高い電池を実現できる。
　フランジ部３１０Ｃは、電極体２００上に設けられた絶縁板（上部絶縁板）と接触していてもよい。この場合、フランジ部３１０Ｃは、上部絶縁板を介して、電極体２００を押圧し得る。これにより、任意の３次元方向に対して電極体の位置を固定でき、落下衝撃等に対して耐衝撃性を向上できる。結果、電極体の巻きズレや内部リードの断線による内部抵抗の上昇が一層抑制され、信頼性の高い電池を実現できる。
　図２は、上部絶縁板２３０Ａが設けられた電池１１の要部を示す模式図である。図２（Ａ）は電池１１の封口体を電極体２００の側から見た上面図であり、図２（Ｂ）は封口体の近傍を拡大した断面模式図である。
　図２に示すように、ガスケット３１０は、封止部３１０Ａから、電極体２００の側に向かって、径方向の外側ほど電極体２００に近づくように傾斜しながら延びている。この傾斜しながら延びている部分は、傾斜部３１０Ｂを構成する。ガスケット３１０は、さらに、傾斜部３１０Ｂから屈曲して、上部絶縁板２３０Ａのガスケット側の表面に沿って、径方向の外側に延在している。この電極体の外表面（端面）に沿って径方向の外側に延在する部分は、フランジ部３１０Ｃを構成する。
　ガスケット３１０は、その周縁の一部において、傾斜部３１０Ｂおよびフランジ部３１０Ｃが切り欠かれ、欠損部分３１０Ｄが形成されている。内部リード２１０が、欠損部分３１０Ｄにより形成された傾斜部３１０Ｂおよびフランジ部３１０Ｃの間隙を延在しながら、折りたたまれて電極体２００と外部端子３３０との間に収納されている。欠損部分３１０Ｄに内部リード２１０が延在していることにより、内部リード２１０のＸＹ方向の移動が制限される。これにより、耐衝撃性が高められ、内部リードの断線による内部抵抗の上昇を抑制できる。よって、信頼性の高い電池を実現できる。
　また、欠損部分３１０Ｄにまで内部リード２１０を延在させることにより、長さの長い内部リード２１０を収納できる。リード線の長さが長いほど、落下衝撃等が加わった場合において、電極体２００の移動に対して外部端子３３０と内部リード２１０との接続部分に加わる力が緩和され、耐衝撃性を高められる。
　欠損部分３１０Ｄは、周方向に沿って複数設けられていてもよい。欠損部分が周方向に沿って複数設けられていると、電極体のＸＹ方向の移動を制限し易い。
　図３に、欠損部分３１０Ｄを２つ有する電池１２の一例を示す。図４に、欠損部分３１０Ｄを３つ有する電池１３の一例を示す。図３および図４において、図２と同様、（Ａ）は電池の封口体を電極体２００の側から見た上面図であり、（Ｂ）は封口体の近傍を拡大した断面模式図である。
　図３に示す電池１２では、２つの欠損部分３１０Ｄが互いに対向する位置に（周方向における角が０°および１８０°となる位置に）設けられている。内部リード２１０は、電極体２００との接続部分から、一方の欠損部分に延在し、さらに屈曲して他方の欠損部分に延在するように折り曲げられて電極体２００と外部端子３３０との間に収納されている。これにより、内部リード２１０のＸＹ方向の移動を一層抑制することができ、耐衝撃性を一層高めることができる。
　なお、図２～図４は上部絶縁板２３０Ａが設けられた電池の要部を示すものであるが、上部絶縁板２３０Ａが設けられていない図１に示す電池１０においても、図２～図４と同様の欠損部分３１０Ｄの構成を採用できる。
　ガスケット３１０の材質は限定されないが、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、パーフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアミド（ＰＡ）などを用いることができる。
　次に、リチウム一次電池を例に、電極体２００の構成について例示的に説明する。
　円筒型の電極体２００は捲回型であり、正極２０１と負極２０２とをセパレータ２０３を介して渦巻状に捲回することにより構成されている。正極２０１および負極２０２の一方（図示例では、正極２０１）には内部リード２１０が接続されている。内部リード２１０は、外部端子３３０に溶接等により接続される。正極２０１および負極２０２の他方（図示例では、負極２０２）には、別の内部リード２２０が接続されている。内部リード２２０は、電池缶１００の内面に溶接等により接続される。
　電極体２００は、電解質（図示せず）とともに、電池缶１００の内部に収納されている。通常、内部短絡防止のために、電極体２００の上部および下部には、それぞれ上部絶縁板および下部絶縁板が配置されている。しかしながら、本実施形態に係る電池では、ガスケットのフランジ部３１０Ｃにより上部絶縁板を代替できる。図１に示すように、下部絶縁板２３０Ｂだけを配して電池を構成してもよいし、例えば図２に示すように、上部絶縁板２３０Ａおよび下部絶縁板２３０Ｂを配して電池を構成してもよい。
　（正極）
　正極は正極活物質を含み、正極活物質として二酸化マンガンを用いることができる。正極は、例えば、正極集電体と、正極集電体に付着している正極合剤層とを具備する。正極合剤層は、正極活物質の他に、フッ素樹脂などの樹脂材料を結着剤として含み得る。正極合剤層は、炭素材料などの導電性材料を導電剤として含んでもよい。正極集電体は、例えばステンレス鋼製のエキスパンドメタル、ネット、パンチングメタルなどである。
　（負極）
　負極は負極活物質を含み、負極活物質として金属リチウムまたはリチウム合金を用いることができる。金属リチウムまたはリチウム合金は、例えば、長尺のシート状に押し出し成形され、負極として用いられる。リチウム合金としては、Ｌｉ－Ａｌ、Ｌｉ－Ｓｎ、Ｌｉ－Ｎｉ－Ｓｉ、Ｌｉ－Ｐｂなどの合金が用いられるが、Ｌｉ－Ａｌ合金が好ましい。リチウム合金に含まれるリチウム以外の金属元素の含有量は、放電容量の確保や内部抵抗の安定化の観点から、０．１質量％以上５質量％以下とすることが好ましい。
　（セパレータ）
　セパレータとしては、樹脂製の微多孔膜や不織布が好ましく用いられる。セパレータの材料（樹脂）としては、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリアミドイミドなどが好ましい。
　（電解質）
　電解質にはリチウム塩を溶解させた非水溶媒を用い得る。非水溶媒は、特に限定されるものではないが、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、１，２－ジメトキシエタン、γ－ブチロラクトンなどを使用することができる。リチウム塩としては、ホウフッ化リチウム、六フッ化リン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドなどを用いることができる。
　以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
　《実施例１》
　（１）封口体の作製
　直径１７ｍｍの封口板の中央に、直径約３ｍｍの貫通孔を形成した。この貫通孔に、絶縁性のガスケットおよびワッシャーを介して外部端子となるリベットを固定し、封口体を得た。ガスケットは、外部端子と封口板の間を封止する封止部から延在する傾斜部３１０Ｂおよびフランジ部３１０Ｃを有するものを作製した。傾斜部が延在する方向と封口板の法線方向とがなす角θは３０°とした。傾斜部が延在する長さは、封口体を電池缶の開口に重ね合わせたときに、フランジ部が電極体に接触する長さとした。フランジ部の径方向における幅Ｗは、３ｍｍとし、フランジ部の外径Ｄ（直径）は１４ｍｍとした。傾斜部およびフランジ部には、周方向に沿って切り欠き（欠損部分）を１箇所に形成した。
　（２）正極の作製
　正極活物質である電解二酸化マンガン９２質量部に、導電剤であるケッチェンブラック３．５質量部と、結着剤であるポリテトラフルオロエチレン４．５質量部と、適量の純水と、を加えて混錬し、湿潤状態の正極合剤を調製した。
　次に、湿潤状態の正極合剤を、ステンレス鋼製のエキスパンドメタルからなる正極集電体に塗布して、正極前駆体を作製した。その後、正極前駆体を、乾燥させ、ロールプレスにより圧延し、所定寸法に裁断し、帯状の正極を得た。
　（３）負極の作製
　シート状のＬｉ－Ａｌ合金（Ａｌ含有量：０．３質量％）を、所定寸法に裁断し、帯状の負極を得た。
　（４）電極体の作製
　正極の一部から正極合剤を剥がして正極集電体を露出させ、その露出部にステンレス鋼製の正極タブリードを溶接した。負極の所定箇所にニッケル製の負極タブリードを溶接した。正極と負極とを、これらの間にセパレータを介在させて、渦巻状に捲回し、柱状の電極体（直径１６ｍｍ）を構成した。セパレータには、ポリエチレン製の微多孔膜を用いた。
　（５）電解質の調製
　プロピレンカーボネート（ＰＣ）と、エチレンカーボネート（ＥＣ）と、１，２－ジメトキシエタン（ＤＭＥ）とを、体積比２：１：２で混合した非水溶媒に、リチウム塩としてトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを０．５モル／リットルの濃度で溶解させ、電解質を調製した。
　（６）円筒形電池の組み立て
　電極体を、その底部にリング状の下部絶縁板を配置した状態で、有底円筒形（ＳＵＳ３１６Ｌ製）の電池缶の内部に挿入した。負極タブリードを電池缶の内底面に溶接し、正極タブリードを封口板に固定された外部端子に溶接した。次に、電解質を電池缶の内部に注液し、正極タブリードの一部がガスケットの欠損部分に配置された状態で正極タブリードが折り畳まれるように、電池缶の開口に封口体を重ね合わせた。その後、電池缶の開口近傍に封口板をレーザ溶接した。
　このようにして、図１に示す構造を有する密閉型の円筒形リチウム電池を２０個作製した。
　［評価］
　２０個のリチウム電池のうち１０個については、作製直後の電池に対し、ＩＥＣ　６００８６－４およびＪＩＳ　Ｃ　６００６８－２－３１に基づき落下試験を行った。落下試験の前後で、内部抵抗を測定し、落下試験による内部抵抗の上昇率Ｘ１を求めた。
（内部抵抗の上昇率Ｘ１）＝（落下試験後の内部抵抗）／（落下試験前の内部抵抗）－１
　また、２０個のリチウム電池のうち残りの１０個については、経時劣化を想定し、電池を－４０℃の環境に２０分間置き、その後、８５℃の環境に２０分間置いた。これを１サイクルとして、－４０℃／８５℃のサイクルを１０００サイクル繰り返した。
　１０００サイクル経過後の電池に対して、作製直後の電池と同様に落下試験を行い、落下試験の前後で内部抵抗を測定し、落下試験による内部抵抗の上昇率Ｘ２を求めた。ただし、落下試験では、電池を落下させる高さを、１ｍから１．５ｍに変更した。
　《実施例２》
　封口体の作製において、傾斜部およびフランジ部に切り欠きを２箇所形成したガスケットを用いた。他は実施例１と同様にして、図３に示す構造を有する密閉型の円筒形リチウム電池を２０個作製し、実施例１と同様に評価した。
　《実施例３》
　封口体の作製において、傾斜部およびフランジ部に切り欠きを３箇所形成したガスケットを用いた。他は実施例１と同様にして、図４に示す構造を有する密閉型の円筒形リチウム電池を２０個作製し、実施例１と同様に評価した。
　《実施例４》
　封口体の作製において、傾斜部およびフランジ部に切り欠きを２箇所形成したガスケットを用いた。
　また、ガスケットのフランジ部に貫通孔（直径１．５ｍｍ）を、周方向における角度が切り欠きに対して±９０°となる位置に２箇所形成した。
　他は実施例１と同様にして、図３に示す構造を有し、ガスケットの第２部分に貫通孔を有する密閉型の円筒形リチウム電池を２０個作製し、同様に評価した。
　《比較例１》
　封口体の作製において、外部端子と封口板の間を封止する封止部から延在する板状部が設けられたガスケットを用いた。ただし、板状部は、封口板の法線方向に平行に延びて（θ＝０°）、径方向の外側に延びるフランジ部を設けなかった。板状部が延びる長さは、封口体を電池缶の開口に重ね合わせたときに、板状部の先端が電極体に接触する高さとした。板状部には、切り欠きを形成しなかった。
　他は実施例１と同様にして、密閉型の円筒形リチウム電池を２０個作製し、実施例１と同様に評価した。
　表１および表２に、実施例１～４の電池、および、比較例１の電池について、落下試験における内部抵抗の上昇率の評価結果を示す。表１は、作製直後の初期電池に対して落下試験を行った場合の評価結果を示している。表２は、１０００サイクルの熱衝撃を加えた後の電池に対して落下試験を行った場合の評価結果を示している。
　表１に示すように、比較例１では、作製直後の電池に対して落下試験を行った結果、１０個の電池の全てについて内部抵抗上昇率Ｘ１が１０％以上であり、うち５個の電池は内部抵抗上昇率Ｘ１が２０％以上であった。これに対し、実施例１～４では、１０個の電池の全てについて内部抵抗上昇率Ｘ１が１０％未満であり、落下衝撃を加えた場合においても内部抵抗の上昇を抑制できた。
　落下衝撃による内部抵抗上昇の理由としては、電池の軸方向（Ｚ方向）に衝撃を受けることにより電極体に巻きズレが発生し、正極と負極との対向面積が減少すること、および、電池の径方向（ＸＹ方向）に衝撃を受けることにより内部リードが横ズレし、内部リードとの溶接面積が減少または接続が破断することが挙げられる。比較例１の電池では、前者の電極体の巻きズレを抑制できるものの、後者の内部リードの横ズレを抑制できないため、実施例１～４と比べて、内部抵抗上昇率Ｘ１が顕著に大きくなったと考えられる。
　一方、表２に示すように、熱衝撃印加後の電池に対して落下試験を行った結果、実施例１～３では、１０個の電池中１個の電池において内部抵抗上昇率Ｘ２が１０％以上２０％未満であった。この理由として、熱衝撃によりガスケットの樹脂が劣化し、ガスケットのフランジ部に反りが発生し、ＸＹ方向およびＺ方向に固定する効果が低下したためと考えられる。
　これに対し、実施例４では、ガスケットのフランジ部に貫通孔を設けたことにより、熱衝撃を加えた後においても、１０個の全ての電池において、内部抵抗上昇率Ｘ２を１０％未満に抑えることができた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明に係る密閉型電池は、耐衝撃性に優れるため、様々な電子機器の電源に適している。
１０、１１、１２：電池
１００：電池缶
２００：電極体
２０１：正極
２０２：負極
２０３：セパレータ
２１０、２２０：内部リード
２３０Ａ：上部絶縁板
２３０Ｂ：下部絶縁板
３００：封口板
３００Ｘ：第１主面
３００Ｙ：第２主面
３１０：ガスケット
３１０Ａ：封止部
３１０Ｂ：傾斜部
３１０Ｃ：フランジ部
３１０Ｄ：欠損部分
３２０：ワッシャー
３３０：外部端子

Claims (4)

  1. 　開口を有する有底円筒形の電池缶と、
    　前記電池缶に収容される電極体と、
    　前記電池缶の前記開口を塞ぐ封口板と、
    　前記封口板に配設された端子を兼ねるリベットと、
    　前記封口板と前記リベットとを絶縁する絶縁部材と、
    　前記リベットと電気的に接続される内部リードと、
    　を具備し、
    　前記絶縁部材は、前記封口板と前記リベットとの間を封止する封止部と、前記封止部よりも前記電極体の近くで前記電極体の径方向に延在する板状部と、を有し、
    　前記板状部の周縁が、前記径方向に凹む欠損部分を有し、
    　前記欠損部分に前記内部リードの一部が配置されている、密閉型電池。
  2. 　前記板状部は、前記径方向の外側ほど前記電極体に近づく傾斜部を有する、請求項１に記載の密閉型電池。
  3. 　前記板状部は、前記傾斜部から屈曲して前記径方向の外側に向かって延在するフランジ部をさらに有する、請求項２に記載の密閉型電池。
  4. 　前記フランジ部に、貫通孔が設けられている、請求項３に記載の密閉型電池。
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