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WO2021225154A1 - 樹脂組成物、成形品、キット、車載カメラ部品、車載カメラモジュール、および、成形品の製造方法 - Google Patents

樹脂組成物、成形品、キット、車載カメラ部品、車載カメラモジュール、および、成形品の製造方法 Download PDF

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WO2021225154A1
WO2021225154A1 PCT/JP2021/017450 JP2021017450W WO2021225154A1 WO 2021225154 A1 WO2021225154 A1 WO 2021225154A1 JP 2021017450 W JP2021017450 W JP 2021017450W WO 2021225154 A1 WO2021225154 A1 WO 2021225154A1
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WO
WIPO (PCT)
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resin composition
resin
mass
molded product
dye
Prior art date
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PCT/JP2021/017450
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English (en)
French (fr)
Inventor
有希 樋渡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Original Assignee
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Engineering Plastics Corp filed Critical Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Priority to JP2022519628A priority patent/JPWO2021225154A1/ja
Priority to US17/997,856 priority patent/US20230159745A1/en
Priority to CN202180030098.3A priority patent/CN115443307A/zh
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    • G03BAPPARATUS OR ARRANGEMENTS FOR TAKING PHOTOGRAPHS OR FOR PROJECTING OR VIEWING THEM; APPARATUS OR ARRANGEMENTS EMPLOYING ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ACCESSORIES THEREFOR
    • G03B30/00Camera modules comprising integrated lens units and imaging units, specially adapted for being embedded in other devices, e.g. mobile phones or vehicles

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, a molded product, a kit, an in-vehicle camera component, an in-vehicle camera module, and a method for manufacturing a molded product.
  • Polybutylene terephthalate resin is widely used for various equipment parts because it has excellent mechanical strength, chemical resistance, electrical insulation, etc., and also has excellent heat resistance, moldability, and recyclability. Has been done. In recent years, in particular, automobile parts have been reduced in weight, and there are many cases where a high level of heat resistance is required due to parts made of resin, which used to be made of metal, and miniaturization of resin products. .. Therefore, reinforced thermoplastic resins containing fillers such as glass fibers are often used. Among them, polybutylene terephthalate resin is widely used for automobile electronic parts cases and motor parts housings because of its excellent mechanical strength and moldability. ing.
  • Patent Document 1 describes a resin composition used for welding by laser light, which comprises (A) a polybutylene terephthalate homopolymer and at least one of a polybutylene terephthalate copolymer, a polyethylene terephthalate resin, and a polycarbonate resin. With respect to 100 parts by mass of the plastic polyester resin material, (B) niglosin 0.0005 to 0.5 parts by mass, (C) anthraquinone dye C1 having a maximum absorption wavelength in the range of 590 to 635 nm, and a maximum absorption wavelength of 460.
  • a laser-welded resin composition comprising 0.01 to 2 parts by mass of a colorant, which is contained at least in the ratios of 24 to 39: 22 to 46, is disclosed.
  • the present inventor examined a polybutylene terephthalate resin composition containing a dye, it was found that color loss may occur after the weather resistance test.
  • a pigment is blended instead of the dye, color loss can be suppressed, but light is difficult to transmit, and for example, it cannot be used as a light-transmitting resin composition for laser welding.
  • the resin composition containing a dye may also be required to have heat resistance depending on the application.
  • An object of the present invention is to solve such a problem, and a resin composition in which color loss is suppressed even after a weather resistance test and excellent heat resistance is used, and the resin composition is used. It is an object of the present invention to provide a molded product, a kit, an in-vehicle camera component, an in-vehicle camera module, and a method for manufacturing the molded product.
  • Resin composition With 0.001 to 5 parts by mass of dye, Inorganic filler containing 5 to 100 parts by mass, Resin composition.
  • the thermoplastic resin (B) contains a polycarbonate resin.
  • the reactive compound contains an epoxy compound.
  • ⁇ 6> The resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the deflection temperature under load measured according to JIS7191 of the resin composition is 100 ° C. or higher.
  • ⁇ 7> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the color difference ⁇ E by the SCI method before and after molding the resin composition to a thickness of 1.5 mm and treating it with ASTM155-1 for 500 hours is less than 5.
  • the resin composition according to. ⁇ 8> The resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the inorganic filler contains glass fiber.
  • ⁇ 9> The resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the dye is a light-transmitting dye.
  • ⁇ 10> The resin composition according to ⁇ 9>, wherein the transmittance at a wavelength of 1064 nm when the resin composition is molded to a thickness of 1.5 mm is 20% or more.
  • ⁇ 12> A kit comprising the resin composition according to any one of ⁇ 9> to ⁇ 11> and a light-absorbing resin composition containing a thermoplastic resin and a light-absorbing dye.
  • ⁇ 13> A molded product formed from the resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>.
  • the ultraviolet exposed body is an in-vehicle camera component, a housing of a millimeter-wave radar installed inside and / or outside the vehicle, a housing of an electric parking brake, or a housing of a sensor case.
  • the UV exposed body of the description is an in-vehicle camera component formed from the resin composition according to any one of ⁇ 9> to ⁇ 11> or the kit according to ⁇ 12>.
  • An in-vehicle camera module including the in-vehicle camera component according to ⁇ 17> and ⁇ 16>.
  • ⁇ 18> It was formed from a molded product formed from the resin composition according to any one of ⁇ 9> to ⁇ 11>, and a light-absorbing resin composition containing a thermoplastic resin and a light-absorbing dye.
  • a method for producing a molded product which comprises laser welding the molded product.
  • a resin composition in which color loss is suppressed even after a weather resistance test and has excellent heat resistance and a molded product, a kit, an in-vehicle camera component, an in-vehicle camera module, and a molded product using the resin composition. It has become possible to provide a manufacturing method for products.
  • the present embodiment will be described in detail.
  • the following embodiments are examples for explaining the present invention, and the present invention is not limited to the present embodiment.
  • "-" is used in the meaning which includes the numerical values described before and after it as the lower limit value and the upper limit value.
  • various physical property values and characteristic values shall be at 23 ° C. unless otherwise specified.
  • parts by mass indicates a relative amount of a component
  • % by mass indicates an absolute amount of a component.
  • the resin composition of the present embodiment has 50 to 95% by mass of the polybutylene terephthalate resin, and the glass transition temperature measured by a differential scanning calorimeter is 15 to 150 ° C. higher than that of the polybutylene terephthalate resin (A). It is characterized by containing 0.001 to 5 parts by mass of the dye and 5 to 100 parts by mass of the inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the resin component containing 5 to 50% by mass of the plastic resin (B). With such a configuration, a molded product having excellent heat resistance and no color loss even after the weather resistance test can be obtained. Further, a molded product having excellent mechanical strength can be obtained. It is also possible to obtain a molded product having excellent welding strength. Further, a molded product having excellent transmittance can be obtained.
  • the resin composition of the present embodiment contains the polybutylene terephthalate resin (A) in a proportion of 50 to 95% by mass in the resin component.
  • the polybutylene terephthalate resin is a resin obtained by polycondensing terephthalic acid as the main component of the acid component and 1,4-butanediol as the main component of the diol component.
  • the fact that the main component of the acid component is terephthalic acid means that 50% by mass or more of the acid component is terephthalic acid, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. It may be 80% by mass or more, 90% by mass or more, and 95% by mass or more.
  • 1,4-butanediol means that 50% by mass or more of the diol component is 1,4-butanediol, preferably 60% by mass or more, and 70% by mass or more. The above is more preferable, and it may be 80% by mass or more, 90% by mass or more, and 95% by mass or more.
  • polybutylene terephthalate resin (A) contains other acid components, isophthalic acid and dimer acid are exemplified.
  • polyalkylene glycols such as polytetramethylene glycol (PTMG) and the like are exemplified.
  • the proportion of the tetramethylene glycol component in the copolymer is preferably 3 to 40% by mass, and 5 to 30% by mass. % Is more preferable, and 10 to 25% by mass is further preferable. Such a copolymerization ratio tends to be more excellent in the balance between laser welding property and heat resistance, which is preferable.
  • the ratio of the dimer acid component to the total carboxylic acid component is preferably 0.5 to 30 mol% as the carboxylic acid group. 1 to 20 mol% is more preferable, and 3 to 15 mol% is further preferable. Such a copolymerization ratio tends to have an excellent balance between laser weldability, long-term heat resistance, and toughness, which is preferable.
  • the ratio of the isophthalic acid component to the total carboxylic acid component is preferably 1 to 30 mol% as the carboxylic acid group. It is more preferably from 20 mol%, still more preferably from 3 to 15 mol%. Such a copolymerization ratio tends to have an excellent balance between laser weldability, heat resistance, injection moldability, and toughness, which is preferable.
  • the polybutylene terephthalate resin (A) used in the present embodiment is a resin (polybutylene terephthalate homopolymer) in which 90% by mass or more of the acid component is terephthalic acid and 90% by mass or more of the diol component is 1,4-butanediol. ), Or a copolymerized polybutylene terephthalate resin copolymerized with polytetramethylene glycol, or an isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate resin is preferable.
  • the intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin (A) is preferably 0.5 to 2 dL / g. From the viewpoint of moldability and mechanical properties, those having an intrinsic viscosity in the range of 0.6 to 1.5 dL / g are preferable. By using an intrinsic viscosity of 0.5 dL / g or more, the mechanical strength of the obtained molded product tends to be further improved. Further, by using an intrinsic viscosity of 2 dL / g or less, the fluidity of the polybutylene terephthalate resin (A) is improved, the moldability is improved, and the laser weldability tends to be further improved.
  • the intrinsic viscosity is a value measured at 30 ° C.
  • the intrinsic viscosity is the intrinsic viscosity of the mixture.
  • the amount of the terminal carboxy group of the polybutylene terephthalate resin (A) may be appropriately selected and determined, but is usually 60 eq / ton or less, preferably 50 eq / ton or less, and 30 eq / ton or less. Is even more preferable.
  • the lower limit of the amount of terminal carboxy groups is not particularly defined, but is usually 5 eq / ton.
  • the amount of terminal carboxy groups is the amount of terminal carboxy groups of the mixture.
  • the amount of terminal carboxy group of the polybutylene terephthalate resin (A) is determined by dissolving 0.5 g of the polybutylene terephthalate resin (A) in 25 mL of benzyl alcohol and using a 0.01 mol / L benzyl alcohol solution of sodium hydroxide. It is a value obtained by titration.
  • Examples of the method for adjusting the amount of the terminal carboxy group include any conventionally known method such as a method for adjusting the polymerization conditions such as the raw material charging ratio at the time of polymerization, the polymerization temperature, and the depressurization method, and a method for reacting the terminal blocking agent. Be done.
  • the glass transition temperature of the polybutylene terephthalate resin (A) measured using a differential scanning calorimeter is preferably 32 ° C. or higher, more preferably 34 ° C. or higher, and even more preferably 36 ° C. or higher. , 38 ° C. or higher, and even more preferably 40 ° C. or higher. By setting the value to the lower limit or more, deformation tends to be less likely to occur or heat resistance tends to be increased in an environment in which the molded product is used (for example, at room temperature).
  • the glass transition temperature of the polybutylene terephthalate resin (A) measured using a differential scanning calorimeter is preferably 70 ° C. or lower, more preferably 68 ° C.
  • the glass transition temperature of the polybutylene terephthalate resin (A) is measured according to the description of Examples described later. When two or more kinds of polybutylene terephthalate resin (A) are contained, the glass transition temperature is the glass transition temperature of the mixture.
  • the resin composition of the present embodiment contains 5 to 50 thermoplastic resins (B) having a glass transition temperature 15 to 150 ° C. higher than that of the polybutylene terephthalate resin (A) as measured by using a differential scanning calorimeter. Included in% by mass.
  • thermoplastic resin By blending such a thermoplastic resin, it is possible to prevent the dye from losing color even after the weather resistance test. Further, when the molded product formed from the resin composition of the present embodiment and the transmissive resin member are used, it is possible to obtain a resin composition having excellent welding strength with the absorbent resin member.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic resin (B) used in the present embodiment is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 25 ° C. or higher, and more preferably 30 ° C., higher than the glass transition temperature of the polybutylene terephthalate resin (A). It is more preferably higher than that, more preferably 50 ° C. or higher, and even more preferably 60 ° C. or higher. By setting it to the above lower limit value or more, it is possible to make it more difficult for the color to fade during the weather resistance test or when the molded product is left outdoors for a long period of time.
  • the difference between the glass transition temperature of the polybutylene terephthalate resin (A) and the glass transition temperature (polybutylene terephthalate resin (A) -thermoplastic resin (B)) is preferably 145 ° C. or less, 135. It is more preferably ° C. or lower, and even more preferably 130 ° C. or lower. By setting the value to the upper limit or less, the extrusion / molding processability tends to be further improved.
  • the glass transition temperature measured by using a differential scanning calorimeter of the thermoplastic resin (B) is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, still more preferably 80 ° C. or higher. It is more preferably 95 ° C. or higher, and even more preferably 110 ° C. or higher. By setting it to the above lower limit value or more, it is possible to make it more difficult for the color to fade during the weather resistance test or when the molded product is left outdoors for a long period of time. Further, the glass transition temperature measured by using a differential scanning calorimeter of the thermoplastic resin (B) is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 190 ° C. or lower, and further preferably 180 ° C. or lower.
  • thermoplastic resin (B) It is more preferably 170 ° C. or lower, and even more preferably 160 ° C. or lower. By setting the value to the upper limit or less, the molding processability tends to be further improved.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic resin (B) is measured according to the description of Examples described later. When two or more kinds of thermoplastic resins (B) are contained, the glass transition temperature of each thermoplastic resin (B) may be included within the range of the present invention.
  • thermoplastic resin (B) examples include polycarbonate resin, aromatic vinyl resin, polyester resin other than the above polybutylene terephthalate resin (A), acrylic resin, polyacetal resin, polyphenylene oxide resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, and polyether monkey. Phon resin, polyetherimide resin, polyetherketone resin, polyolefin resin and the like are exemplified, and polycarbonate resin, aromatic vinyl resin, polyester resin and acrylic resin other than the above polybutylene terephthalate resin (A) are preferable, and polycarbonate resin and aromatic resin are preferable. Polyester resins other than the group vinyl resin and the polybutylene terephthalate resin (A) are more preferable. Further, in order to effectively exhibit the laser welding property, a polycarbonate resin is preferable.
  • polycarbonate resin used in this embodiment a known polycarbonate resin can be used.
  • Polycarbonate resins are usually branched thermoplastic polymers or copolymers obtained by reacting a dihydroxy compound or a small amount of a polyhydroxy compound with a phosgene or a carbonic acid diester.
  • the method for producing the polycarbonate resin is not particularly limited, and a conventionally known method produced by a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method) can be used, but the polycarbonate resin is produced by the melt polymerization method.
  • Polycarbonate resin is preferable from the viewpoint of laser permeability and laser welding property.
  • an aromatic dihydroxy compound is preferable, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (that is, bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, Hydroquinone, resorcinol, 4,4-dihydroxydiphenyl and the like can be mentioned, with preference given to bisphenol A. Further, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound can also be used.
  • the aromatic polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxys.
  • Aromatic polycarbonate copolymers derived from compounds are preferred. Further, it may be a copolymer such as a polymer having a siloxane structure or a copolymer with an oligomer. Furthermore, two or more of the above-mentioned polycarbonate resins may be mixed and used.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 5,000 to 30,000, more preferably 10,000 to 28,000, and even more preferably 14,000 to 24,000.
  • a product having a viscosity average molecular weight of 5000 or more the mechanical strength of the obtained molded product tends to be further improved.
  • a resin composition having a viscosity average molecular weight of 30,000 or less the fluidity of the resin composition tends to be improved, and the moldability and laser weldability tend to be further improved.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is the viscosity average molecular weight [Mv] converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent.
  • the ratio (Mw / Mn) of the polystyrene-equivalent mass average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn measured by gel permeation chromatography (GPC) of the polycarbonate resin is preferably 2 to 5. .5-4 is more preferable. If Mw / Mn is excessively small, the fluidity in the molten state tends to increase and the moldability tends to decrease. On the other hand, if Mw / Mn is excessively large, the melt viscosity tends to increase and molding tends to be difficult.
  • the amount of terminal hydroxy groups of the polycarbonate resin is preferably 100 mass ppm or more, more preferably 200 mass ppm or more, still more preferably 400 mass ppm, from the viewpoint of thermal stability, hydrolysis stability, color tone, and the like. As mentioned above, it is more preferably 500 mass ppm or more.
  • the amount of terminal hydroxy groups in the polycarbonate resin is 1500 mass ppm or less, preferably 1300 mass ppm or less, more preferably 1200 mass ppm or less, and even more preferably 1000 mass ppm or less.
  • the type of polyester resin other than the thermoplastic resin (A) used in the present embodiment is not particularly specified, but a polyethylene terephthalate resin is preferable.
  • the polyethylene terephthalate resin is a resin obtained by polycondensing terephthalic acid as the main component of the acid component and ethylene glycol as the main component of the diol component.
  • the fact that the main component of the acid component is terephthalic acid means that 50% by mass or more of the acid component is terephthalic acid, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. It may be 80% by mass or more, 90% by mass or more, and 95% by mass or more.
  • polyethylene terephthalate resin contains other acid components, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1 , 3-Phenylenedioxydiacetic acid and structural isomers thereof, dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid and adipic acid and derivatives thereof, and oxyacids such as p-hydroxybenzoic acid and glycolic acid or derivatives thereof.
  • the other diol components include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and neo.
  • examples thereof include aliphatic glycols such as pentyl glycol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, and aromatic dihydroxy compound derivatives such as bisphenol A and bisphenol S.
  • the polyethylene terephthalate resin is a branched component, that is, an acid having a trifunctional ester-forming ability such as tricarbaryl acid, trimellitic acid, trimellitic acid or the like, or a tetrafunctional ester forming ability such as pyromellitic acid, or glycerin, trimethylpropane, penta.
  • the ultimate viscosity of the polyethylene terephthalate resin is preferably 0.3 to 1.5 dL / g, more preferably 0.3 to 1.2 dL / g, and further preferably 0.4 to 0.8 dL / g. be.
  • the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin is a value measured at 30 ° C. in a 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol.
  • the concentration of the terminal carboxy group of the polyethylene terephthalate resin is preferably 3 to 60 eq / ton, more preferably 5 to 50 eq / ton, and further preferably 8 to 40 eq / ton.
  • the terminal carboxy group concentration is 3 eq.
  • the heat resistance, retention heat stability and hue of the obtained molded product tend to be improved, which is preferable.
  • the terminal carboxy group concentration of the polyethylene terephthalate resin can be determined by dissolving 0.5 g of the polyethylene terephthalate resin in 25 mL of benzyl alcohol and titrating with a 0.01 mol / L benzyl alcohol solution of sodium hydroxide. The value.
  • the aromatic vinyl resin used in the present embodiment is a polymer containing an aromatic vinyl compound as a main component.
  • the term "containing an aromatic vinyl compound as a main component" means that 50% by mass or more of the raw material monomer is an aromatic vinyl compound, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. It may be 80% by mass or more, 90% by mass or more, and 95% by mass or more.
  • the aromatic vinyl compound include styrene, ⁇ -methylstyrene, paramethylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene and the like, and styrene is preferable.
  • Polystyrene (PS) is a typical example of the aromatic vinyl resin.
  • aromatic vinyl resin a copolymer obtained by copolymerizing an aromatic vinyl compound with another monomer can also be used.
  • Typical examples are acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin) obtained by copolymerizing styrene and acrylonitrile, and maleic anhydride-styrene copolymer (maleic anhydride-modified polystyrene) obtained by copolymerizing styrene and maleic anhydride. Resin).
  • AS resin acrylonitrile-styrene copolymer
  • maleic anhydride-styrene copolymer maleic anhydride-modified polystyrene
  • a rubber-containing aromatic vinyl resin obtained by copolymerizing or blending a rubber component can also be preferably used.
  • the rubber component include conjugated diene-based hydrocarbons such as butadiene, isoprene, and 1,3-pentadiene. Butadiene-based rubber is preferably used in the present embodiment.
  • the amount of the rubber components is usually 1% by mass or more and less than 50% by mass, preferably 3 to 40% by mass, and more preferably 5 to 30% in all the aromatic vinyl resin segments. It is by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
  • rubber-containing polystyrene is preferable, butadiene rubber-containing polystyrene is more preferable, and high-impact polystyrene (HIPS) is particularly preferable from the viewpoint of toughness.
  • HIPS high-impact polystyrene
  • polystyrene polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), butadiene rubber-containing polystyrene and maleic anhydride-modified polystyrene are preferable, and polystyrene and high-impact polystyrene (HIPS) are particularly preferable.
  • AS resin acrylonitrile-styrene copolymer
  • HIPS high-impact polystyrene
  • the mass average molecular weight measured by GPC is preferably 50,000 to 500,000, and particularly preferably 100,000 to 400,000, particularly 150,000 to 300,000.
  • GPC the mass average molecular weight measured by GPC is preferably 50,000 to 500,000, and particularly preferably 100,000 to 400,000, particularly 150,000 to 300,000.
  • the aromatic vinyl resin preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 50 g / 10 minutes measured at 220 ° C. and 98 N, and is 0.5 to 30 g. It is more preferably / 10 minutes, and even more preferably 1 to 20 g / 10 minutes.
  • MFR melt flow rate
  • the MFR measured at 200 ° C. and 48 N is preferably 1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 3 to 35 g / 10 minutes, and 5 to 5 to. It is more preferably 20 g / 10 minutes.
  • the MFR measured at 200 ° C. and 49 N is preferably 0.1 to 40 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 30 g / 10 minutes. More preferably, it is 0.8 to 20 g / 10 minutes.
  • the resin component is 50 to 95% by mass of the polybutylene terephthalate resin (A), and the glass transition temperature measured by using a differential scanning calorimeter is 15 to 150 ° C higher than that of the polybutylene terephthalate resin (A). It contains 5 to 50% by mass of the plastic resin (B).
  • the content of the polybutylene terephthalate resin (A) is preferably 54% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and may be 57% by mass or more in the resin component, and further. It may be 60% by mass or more.
  • the content of the polybutylene terephthalate resin (A) is preferably 93% by mass or less, and may be 85% by mass or less, 75% by mass or less, or 73% by mass or less in the resin component.
  • the resin component may contain only one type of polybutylene terephthalate resin (A), or may contain two or more types. When two or more kinds are included, the total amount is preferably in the above range.
  • the content of the thermoplastic resin (B) is preferably 7% by mass or more, and may be 15% by mass or more, 25% by mass or more, or 27% by mass or more in the resin component.
  • the content of the thermoplastic resin (B) is preferably 46% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and 43% by mass or less and 40% by mass or less in the resin component. May be good.
  • the resin component may contain only one type of thermoplastic resin (B), or may contain two or more types. When two or more kinds are included, the total amount is preferably in the above range.
  • the resin composition of the present embodiment has a thermoplasticity in which the glass transition temperature measured using the above-mentioned polybutylene terephthalate resin (A) and a differential scanning calorimeter is 15 to 150 ° C. higher than that of the polybutylene terephthalate resin (A) as a resin component. It may contain a thermoplastic resin (C) other than the resin (B). As another thermoplastic resin (C), the difference between the glass transition temperature measured using a differential scanning calorimeter and the glass transition temperature of the polybutylene terephthalate resin (A) (Tg-polybutylene terephthalate of the thermoplastic resin (C)).
  • the Tg) of the resin (A) is less than 15 ° C or more than 150 ° C.
  • the resin composition of the present embodiment is a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 15 to 150 ° C. higher than that of the polybutylene terephthalate resin (A) and the polybutylene terephthalate resin (A) measured by using a differential scanning calorimeter.
  • the total of (B) preferably occupies 80% by mass or more of the resin component, more preferably 85% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and further occupying 95% by mass or more. It is preferable, and it is even more preferable to occupy 98% by mass or more.
  • the content of the resin component in the resin composition of the present embodiment is preferably 60% by mass or more, and more preferably 65% by mass or more.
  • the content of the resin component is preferably 80% by mass or less, and more preferably 75% by mass or less.
  • the resin composition of the present embodiment contains 0.001 to 5 parts by mass of the dye with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the dye can be appropriately selected according to its use, and its color is not particularly specified.
  • the dye used in this embodiment is preferably a black dye and / or a black dye composition.
  • the black dye composition means a dye composition that exhibits black color by combining two or more kinds of chromatic dyes such as red, blue, and green.
  • a first embodiment of a black dye composition is a form comprising a green dye and a red dye.
  • a second embodiment of the black dye composition is a form comprising a red dye, a blue dye and a yellow dye.
  • the dye is a light-transmitting dye.
  • the light-transmitting dyes include, for example, polybutylene terephthalate resin (for example, Novaduran (registered trademark) 5008), glass fiber (for example, manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., trade name: T-127), 30% by mass, and dye (for example). 0.2% by mass of a dye that seems to be a light-transmitting dye) was blended so as to have a total of 100% by mass, and when the wavelength light transmittance was measured by the measuring method described in Examples described later, the transmittance was 20. % Or more.
  • the light-transmitting dye examples include phthalocyanine, aniline black, phthalocyanine, porphyrin, perinone, quaterylene, azo, azomethin, anthraquinone, pyrazolone, square acid derivative, perylene, chromium complex, immonium and the like.
  • Anthraquinone and perinone are preferable, and anthraquinone and perinone are more preferable.
  • the transmittance at a wavelength of 1064 nm when the resin composition of the present embodiment is molded to a thickness of 1.5 mm is set to 20% or more. be able to. Ideally, the upper limit is 100%, but it may be 90% or less.
  • Plasto Yellow 8000 Plasto Red M 8315, Plasto Red 8370, Oil Green 5602, LANXESS colorants, Macrolex Yellow 3G, Macrolex Red EG, and Lanxess. 5B, KP Plus HK, KP Plus Red HG, KP Plus Red H2G, KP Plus Blue R, KP Plus Blue GR, KP Last Green G, etc. manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. are exemplified. Further, the dyes described in Japanese Patent No. 4157300 and the dyes described in Japanese Patent No. 4040460 can also be adopted, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • the resin composition of the present embodiment contains 0.001 to 5 parts by mass of the dye with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the lower limit of the content is preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.05 part by mass or more, further preferably 0.1 part by mass or more, and 0.2 mass by mass. It is more preferable that the number is more than one part.
  • the upper limit of the content is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, further preferably 1 part by mass or less, and 0.8 parts by mass or less.
  • the resin composition of the present embodiment may contain only one type of dye, or may contain two or more types of dyes. When two or more kinds are included, the total amount is preferably in the above range.
  • Nigrosin is preferably not contained from the viewpoint of weather resistance, and the content is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, based on 100 parts by mass of the resin component.
  • the resin composition of the present embodiment contains 5 to 100 parts by mass of an inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • an inorganic filler particularly a fibrous inorganic filler, preferably glass fiber
  • the heat resistant temperature of the resin composition can be increased. More specifically, the deflection temperature under load becomes high, and it becomes possible to effectively suppress the thermal deformation of the molded product even when it is used in a high temperature environment.
  • the inorganic filler that can be contained in the resin composition of the present embodiment has an effect of improving the mechanical properties of the resin composition obtained by blending with the resin, and is a common inorganic filler for plastics.
  • a fibrous inorganic filler such as glass fiber, carbon fiber, basalt fiber, wollastonite, or potassium titanate fiber can be used.
  • granular or amorphous fillers such as calcium carbonate, titanium oxide, feldspar minerals, clay, organic clay, and glass beads; plate-like fillers such as talc; scaly fillers such as glass flakes, mica, and graphite.
  • Inorganic fillers can also be used.
  • a fibrous filler particularly glass fiber.
  • the glass fiber either a round cross-sectional shape or an irregular cross-sectional shape can be used.
  • an inorganic filler that has been surface-treated with a surface-treating agent such as a coupling agent.
  • the glass fiber to which the surface treatment agent is attached is preferable because it is excellent in durability, moisture heat resistance, hydrolysis resistance, and heat shock resistance.
  • any conventionally known surface treatment agent can be used, and specific examples thereof include silane coupling agents such as aminosilane-based, epoxysilane-based, allylsilane-based, and vinylsilane-based.
  • silane coupling agents such as aminosilane-based, epoxysilane-based, allylsilane-based, and vinylsilane-based.
  • an aminosilane-based surface treatment agent is preferable, and specifically, for example, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane and ⁇ - (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane are preferable. Take as an example.
  • an epoxy resin-based surface treatment agent such as novolac type, a bisphenol A type epoxy resin-based surface treatment agent and the like are preferably mentioned, and treatment with a novolac type epoxy resin-based surface treatment agent is particularly preferable.
  • the silane-based surface treatment agent and the epoxy resin-based surface treatment agent may be used alone or in a plurality of types, and it is also preferable to use both in combination.
  • the glass fiber in the present embodiment means a fibrous inorganic material, and more specifically, a chopped shape obtained by bundling 1,000 to 10,000 glass fibers and cutting them to a predetermined length. preferable.
  • the glass fiber in the present embodiment preferably has a number average fiber length of 0.5 to 10 mm, and more preferably 1 to 5 mm.
  • the number average fiber length is obtained by randomly extracting the glass fiber to be measured for the fiber length from the image obtained by observation with an optical microscope, measuring the long side thereof, and calculating the number average fiber length from the obtained measured value. calculate.
  • the observation magnification is 20 times, and the number of measurements is 1,000 or more.
  • the number average fiber length roughly corresponds to the cut length.
  • the cross section of the glass fiber may have any shape such as a circular shape, an oval shape, an oval shape, a rectangular shape, a shape in which a semicircle is combined with both short sides of the rectangle, and an eyebrows shape, but a circular shape is preferable.
  • the term "circle” here is intended to include, in addition to a circle in a geometrical sense, what is usually referred to as a circle in the technical field of the present embodiment.
  • the lower limit of the number average fiber diameter of the glass fibers is preferably 4.0 ⁇ m or more, more preferably 4.5 ⁇ m or more, and further preferably 5.0 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the number average fiber diameter of the glass fibers is preferably 15.0 ⁇ m or less, and more preferably 14.0 ⁇ m or less.
  • the number average fiber diameter of the glass fibers can be obtained by randomly extracting the glass fibers to be measured for measuring the fiber diameter from the image obtained by observation with an electron microscope and measuring the fiber diameter near the center. Calculated from the measured values.
  • the observation magnification is 1,000 times, and the number of measurements is 1,000 or more.
  • the number average fiber diameter of the glass fiber having a cross section other than the circular shape shall be the number average fiber diameter when converted into a circle having the same area as the area of the cross section.
  • glass fiber glass such as E glass (Electric glass), C glass (Chemical glass), A glass (Alkari glass), S glass (High strength glass), D glass and alkali resistant glass, which are generally supplied, is melt-spun.
  • E glass Electric glass
  • C glass Chemical glass
  • a glass Alkari glass
  • S glass High strength glass
  • D glass Low strength glass
  • alkali resistant glass which are generally supplied.
  • the fibers obtained in the above are used, but can be used as long as they can be made into glass fibers, and are not particularly limited. In this embodiment, it is preferable to include E glass.
  • the glass fiber used in the present embodiment is surface-treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent such as ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, or ⁇ -aminopropyltriethoxysilane. It is preferably treated.
  • the amount of the surface treatment agent adhered is preferably 0.01 to 1% by mass of the glass fiber.
  • a fatty acid amide compound such as silicone oil, an antistatic agent such as a quaternary ammonium salt, a resin having a film-forming ability such as an epoxy resin and a urethane resin, a resin having a film-forming ability, and heat. It is also possible to use a surface-treated mixture of a stabilizer, a flame retardant, and the like.
  • Glass fiber is available as a commercial product.
  • Examples of commercially available products include Nippon Electric Glass, T-286H, T-756H, T-127, T-289H, Owens Corning, DEFT2A, PPG, HP3540, Nitto Boseki, CSG3PA820, etc. Can be mentioned.
  • the resin composition of the present embodiment contains an inorganic filler (preferably glass fiber) in an amount of 5 to 100 parts by mass of the inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the lower limit of the content of the inorganic filler is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and further preferably 25 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component. It is more preferably 30 parts by mass or more, and even more preferably 35 parts by mass or more.
  • the upper limit of the content of the inorganic filler is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, and 70 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component. Is even more preferable, 60 parts by mass or less is more preferable, and 50 parts by mass or less is even more preferable. By setting the value to the upper limit or less, the extrusion / molding processability tends to be further improved.
  • the content of the inorganic filler (preferably glass fiber) in the resin composition of the present embodiment is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and 25% by mass or more. It may be mass% or more.
  • the content of the inorganic filler (preferably glass fiber) is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and may be 35% by mass or less.
  • the resin composition of the present embodiment may contain only one kind of inorganic filler (preferably glass fiber), or may contain two or more kinds of inorganic fillers. When two or more kinds are included, the total amount is preferably in the above range.
  • the resin composition of the present embodiment preferably further contains a reactive compound.
  • the reactive compound is preferably a compound that can chemically react with a carboxy group or a hydroxy group existing at the terminal of the polybutylene terephthalate resin to cause a cross-linking reaction or chain length extension.
  • the reactive compound was selected from the group consisting of an epoxy compound, a carbodiimide compound, a compound having an oxazoline group (ring), a compound having an oxazine group (ring), a compound having a carboxy group, and a compound having an amide group1 It is preferably more than one species, more preferably at least one selected from an epoxy compound and a carbodiimide compound, and even more preferably an epoxy compound.
  • Epoxy compound is a compound having one or more epoxy groups in one molecule, and examples thereof include a glycidyl compound, an epoxy compound having an aromatic ring, an alicyclic epoxy compound, and the like, and at least an epoxy compound having an aromatic ring is included. Is preferable.
  • the epoxy compound examples include bisphenol A type epoxy compound (including bisphenol A diglycidyl ether), bisphenol F type epoxy compound (including bisphenol F diglycidyl ether), and biphenyl type epoxy compound (bis (glycidyloxy) biphenyl. Includes), resorcin-type epoxy compounds (including resorcinol diglycidyl ether), novolak-type epoxy compounds, benzoic acid glycidyl esters, terephthalic acid diglycidyl esters, orthophthalic acid diglycidyl esters and other epoxy compounds with aromatic rings, methyl glycidyl ethers.
  • a styrene-acrylic copolymer containing a glycidyl group in the side chain a bisphenol A type epoxy compound, a novolac type epoxy compound, a bisphenol F type epoxy compound, a biphenyl type epoxy compound and the like are preferable, and in particular, an orthocresol / novolac type epoxy resin.
  • Polyglycidyl ether compound of O-cresol-formaldehyde polycondensate is more preferable.
  • Examples of commercially available products include "Joncryl ADR4368C" (trade name: manufactured by BASF), Epicoat 1003 (trade name: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. (trade name: YDCN704).
  • the epoxy compound preferably has a mass average molecular weight of 15,000 or less, and more preferably 10,000 or less.
  • the lower limit value is not particularly specified, but the mass average molecular weight is preferably 100 or more, and more preferably 500 or more. Within such a range, the effect of the present embodiment tends to be exhibited more effectively.
  • the epoxy compound preferably has an epoxy equivalent of 100 g / eq or more or 100 g / mol or more, and more preferably 200 g / eq or more or 200 g / mol or more.
  • the epoxy compound preferably has an epoxy equivalent of 1500 g / eq or 1500 g / mol or less, more preferably 900 g / eq or less or 900 g / mol or less, and 800 g / eq or less or 800 g / mol or less. Is even more preferable.
  • Carbodiimide compound In the resin composition of the present embodiment, it is also preferable to contain a carbodiimide compound as the reactive compound thereof.
  • the carbodiimide compound any of an aliphatic aliphatic carbodiimide compound having an aliphatic main chain, an alicyclic carbodiimide compound having an alicyclic main chain, and an aromatic carbodiimide compound having an aromatic main chain can be used. Of these, the use of an aliphatic carbodiimide compound having good reactivity with the polymer terminal is preferable.
  • the type of the carbodiimide compound may be a monomer type or a polymer type, but in the present embodiment, the polymer type is preferable.
  • Examples of the aliphatic carbodiimide compound include diisopropylcarbodiimide and dioctyldecylcarbodiimide.
  • Examples of the alicyclic carbodiimide compound include dicyclohexylcarbodiimide and poly (4,4′-dicyclohexylmethanecarbodiimide), and poly (4,4′-dicyclohexylmethanecarbodiimide) is particularly preferable.
  • Examples of commercially available products include "Carbodilite” (trade name; manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.).
  • aromatic carbodiimide compound examples include diphenylcarbodiimide, di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, N-triyl-N'-phenylcarbodiimide, di-p-nitrophenylcarbodiimide, di-p-aminophenylcarbodiimide, and di-p.
  • the preferable mass average molecular weight is preferably 10,000 or less, more preferably 4000 or less, and the lower limit is preferably 100 or more, more preferably 500 or more.
  • the content of the carbodiimide group contained in the carbodiimide compound is the carbodiimide equivalent (weight [g] of the carbodiimide compound for giving 1 mol of the carbodiimide group), preferably 100 g / mol or more, and more preferably 200 g / mol or more. More preferably, it is more preferably 235 g / mol or more.
  • the upper limit is preferably 1000 g / mol, more preferably 800 g / mol or less, and even more preferably 650 g / mol or less. By using it in the above range, the reactivity with the polymer can be stably controlled.
  • Compound with oxazoline group (ring) Examples of the compound having an oxazoline group (ring) include oxazoline, alkyloxazoline (alkyloxazoline having 1 to 4 carbon atoms such as 2-methyloxazoline and 2-ethyloxazoline), and bisoxazoline compounds.
  • bisoxazoline compound examples include 2,2'-bis (2-oxazoline), 2,2'-bis (alkyl-2-oxazoline) [2,2'-bis (4-methyl-2-oxazoline), and the like.
  • 2,2'-bis (alkyl-with 1 to 6 carbon atoms) such as 2,2'-bis (4-ethyl-2-oxazoline) and 2,2'-bis (4,4-dimethyl-2-oxazoline) 2-Oxazoline), etc.]
  • 2,2'-bis (cycloalkyl-2) -Oxazoline) 2,2'-bis (4-cyclohexazoline), etc.]
  • 2,2'-bis (aralkyl-2-oxazoline) 2,2'-bis (4-benzyl-2-oxazoline) ) Etc.]
  • 2,2'-phenylene-bis (alkyl-2-oxazoline having 1 to 6 carbon atoms), etc.], 2,2'-aryloxyalkambis (2-oxazoline) [2,2'-9,9 '-Diphenoxyetambis (2-oxazoline), etc.], 2,2'-cycloalkylenebis (2-oxazoline) [2,2'-cyclohexylenebis (2-oxazoline), etc.], N, N'-alkylene Bis (2-carbamoyl-2-oxazoline) N) [N, N'-ethylenebis (2-carbamoyl-2-oxazoline), N, N'-tetramethylenebis (2-carbamoyl-2-oxazoline), etc.
  • the compound having an oxazoline group also includes a vinyl polymer containing an oxazoline group (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Epocross RPS series, RAS series, RMS series, etc.). Of these oxazoline compounds, a bisoxazoline compound is preferable.
  • ⁇ Compound with oxazine group (ring) As the compound having an oxazine group (ring), oxazine, a bisoxazine compound, or the like can be used.
  • bisoxazine compound examples include 2,2'-bis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine) and 2,2'-bis (alkyl-5,6-dihydro-4H-1,3).
  • -Oxazine) 2,2'-bis (4-methyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-bis (4,4-dimethyl-5,6-dihydro-4H) -1,3-Oxazine), 2,2'-bis (4,5-dimethyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine) and other 2,2'-bis (with 1 to 6 carbon atoms) Alkyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), etc.], 2,2'-alkylene bis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine) [2,2'-methylenebis (5) , 6-dihydro-4H-1,3
  • Examples of the compound having a carboxy group include formic acid, acetic acid, propionic acid, acrylic acid, methacrylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, benzoic acid, and phthalate.
  • Acid terephthalic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, diphenolic acid benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, nonylbenzenesulfonic acid, nitrobenzenesulfonic acid, cyanobenzenesulfonic acid, hydroxybenzenesulfonic acid, methylsulfonic acid , Trifluoromethanesulfonic acid, trifluoroacetic acid, nitrobenzenecarboxylic acid, cyanobenzenecarboxylic acid, hydroxybenzenecarboxylic acid, hydroxyacetic acid and salts thereof.
  • Examples of the compound having an amide group include (meth) acrylamide, N-methylmethacrylamide, methylolated acrylamide, methylolated methacrylamide, ureidovinyl ether, ⁇ -ureidoisobutylvinyl ether, ureidoethyl acrylate and the like.
  • the content thereof is preferably 0.01 part by mass or more, and 0.05 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component. Is more preferably 0.1 part by mass or more, further preferably 0.5 part by mass or more, and even more preferably 1.0 part by mass or more. By setting it to the above lower limit value or more, the hydrolysis resistance and the weather resistance tend to be further improved.
  • the upper limit of the content of the reactive compound is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component. Is more preferable, and it is more preferably 5 parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or less.
  • the resin composition of the present embodiment may contain only one type of reactive compound, or may contain two or more types of reactive compounds. When two or more kinds are included, the total amount is preferably in the above range.
  • the resin composition of the present embodiment may contain other components in addition to those described above, if necessary, as long as the desired physical properties are not significantly impaired.
  • other components include various resin additives.
  • 1 type may be contained in the other component, and 2 or more types may be contained in arbitrary combinations and ratios. Specific examples thereof include stabilizers, mold release agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, antifog agents, antiblocking agents, fluidity improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents and the like.
  • the resin composition of the present embodiment preferably contains at least one of a stabilizer and a mold release agent. Further, it is preferable that the resin composition of the present embodiment substantially does not contain a pigment.
  • the term “substantially free” means that the content of the pigment is 10% by mass or less of the dye contained in the resin composition of the present embodiment, preferably 5% by mass or less, and 3% by mass or less. It may be 1% by mass or less. Further, it is preferable that the resin composition of the present embodiment substantially does not contain a light-absorbing dye. The term “substantially free” means that the content of the light-absorbing dye is 10% by mass or less of the dye contained in the resin composition of the present embodiment, and preferably 5% by mass or less. It may be 1% by mass or less by mass% or less.
  • the resin composition of the present embodiment preferably contains a stabilizer, and the stabilizer is preferably a phosphorus-based stabilizer or a phenol-based stabilizer.
  • any known phosphorus-based stabilizer can be used.
  • Specific examples include phosphorus oxo acids such as phosphoric acid, phosphonic acid, phosphite, phosphinic acid, and polyphosphate; acidic pyrophosphate metal salts such as acidic sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, and acidic calcium pyrophosphate; phosphoric acid.
  • Phosphates of Group 1 or Group 2B metals such as potassium, sodium phosphate, cesium phosphate, zinc phosphate; organic phosphate compounds, organic phosphite compounds, organic phosphonite compounds, etc.
  • the phenolic stabilizer include hindered phenolic antioxidants. These details can be taken into account in paragraphs 0105 to 0111 of WO 2020/013127, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • the content of the stabilizer is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, and usually 1 part by mass or less, preferably 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is less than a part.
  • the resin composition of the present embodiment may contain only one type of stabilizer, or may contain two or more types of stabilizers. When two or more kinds are included, the total amount is preferably in the above range.
  • the resin composition of the present embodiment preferably contains a mold release agent (lubricant).
  • a mold release agent lubricant
  • examples of the release agent include an aliphatic carboxylic acid, an ester of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol, an aliphatic hydrocarbon compound having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and a polysiloxane-based silicone oil.
  • the content of the release agent is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, and usually 2 parts by mass or less, preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is as follows. By setting the content of the release agent to be equal to or higher than the lower limit of the above range, the effect of mold release property can be sufficiently obtained, and by setting the content of the release agent to be equal to or lower than the upper limit of the above range, sufficient resistance can be obtained. Hydrolyzability is obtained, and mold contamination during injection molding is less likely to occur.
  • the resin composition of the present embodiment preferably has excellent heat resistance.
  • the deflection temperature under load measured according to JIS K 7191 is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, and more preferably 130 ° C. or higher. It is even more preferably 150 ° C. or higher, even more preferably 170 ° C. or higher, and even more preferably 180 ° C. or higher.
  • the upper limit is not specified, but 250 ° C. or lower is practical.
  • the resin composition of the present embodiment is excellent in color loss after the weather resistance test.
  • the resin composition of the present embodiment has a color difference ⁇ E of less than 5 by the SCI (Specular component Include) method before and after being molded to a thickness of 1.5 mm and treated with ASTM155-1 for 500 hours. It is preferably 4.5 or less, more preferably 4.0 or less, further preferably 3.7 or less, still more preferably 3.4 or less, 3 It may be 0.0 or less and 2.0 or less. The lower limit is not particularly discouraged, but 0.1 or more is practical. Further, the resin composition of the present embodiment has a color difference ⁇ E of less than 20 by the SCE (Specular Component Exclude) (excluding specular reflection) method before and after being molded to a thickness of 1.5 mm and treated with ASTM155-1 for 500 hours.
  • SCI Standard component Include
  • the resin composition of the present embodiment preferably has a high transmittance.
  • the light transmittance at a wavelength of 1064 nm when the resin composition is molded to a thickness of 1.5 mm is preferably 20% or more, more preferably 30% or more, and more preferably 40% or more. Is more preferable, and may be 45% or more, 50% or more, 55% or more, 60% or more.
  • the upper limit is not specified, but 90% or less is practical.
  • the resin composition of the present embodiment has excellent tensile strength.
  • the tensile strength measured according to JIS K 7161 is preferably 100 MPa or more, more preferably 110 MPa or more, further preferably 120 MPa or more, and even more preferably 130 MPa or more.
  • the upper limit value is not particularly determined, but is practically 200 MPa or less, for example.
  • the tensile strength retention rate when the PCT treatment is performed for 100 hours is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and 55% or more. It may be 60% or more, 65% or more, 70% or more.
  • the upper limit is not particularly determined, but for example, 90% or less is practical.
  • the resin composition of the present embodiment has a flexural strength measured according to JIS K7171 of preferably 100 MPa or more, more preferably 140 MPa or more, further preferably 150 MPa or more, and 170 MPa or more. Is even more preferable, 180 MPa or more is even more preferable, and 190 MPa or more is even more preferable.
  • the upper limit is not particularly determined, but is practically 280 MPa or less, for example.
  • the resin composition of the present embodiment has a flexural modulus of 4000 MPa or more, more preferably 5000 MPa or more, further preferably 6000 MPa or more, and even more preferably 7000 MPa or more, as measured according to JIS K7171.
  • the upper limit is not particularly determined, but for example, 20000 MPa or less is practical.
  • the deflection temperature under load, the color difference ⁇ E by the SCI method, the color difference ⁇ E by the SCE method, the transmittance, the tensile strength, the tensile strength maintenance rate, the bending strength and the flexural modulus when the PCT treatment is performed for 100 hours will be described later.
  • the resin composition of the present embodiment can be produced by a conventional method for preparing a resin composition. Usually each component and various additives added as desired are mixed well together and then melt-kneaded in a single-screw or twin-screw extruder. It is also possible to prepare the resin composition of the present embodiment without mixing each component in advance, or by mixing only a part thereof in advance and supplying it to an extruder using a feeder to melt-knead it. A masterbatch may be prepared by melt-kneading a part of components such as a dye with a resin component, and then the remaining components may be blended and melt-kneaded.
  • a fibrous inorganic filler such as glass fiber
  • the heating temperature for melt-kneading can be appropriately selected from the range of usually 220 to 300 ° C. If the temperature is too high, decomposition gas is likely to be generated, which may cause opacity. Therefore, it is desirable to select a screw configuration in consideration of shear heat generation and the like. It is desirable to use an antioxidant or a heat stabilizer in order to suppress decomposition during kneading and molding in the subsequent process.
  • the method for producing the molded product is not particularly limited, and any molding method generally used for the polyester resin composition can be adopted.
  • any molding method generally used for the polyester resin composition can be adopted.
  • an injection molding method, an ultra-high speed injection molding method, an injection compression molding method, a two-color molding method, a hollow molding method such as gas assist, a molding method using a heat insulating mold, and a rapid heating mold were used.
  • Molding method, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermal molding method, rotary molding method, laminated molding method, press molding method, Blow molding method and the like can be mentioned, and injection molding is particularly preferable.
  • the description in paragraphs 0113 to 0116 of Japanese Patent No. 6183822 can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.
  • the kit of the present embodiment includes the resin composition of the present embodiment and a light-absorbing resin composition containing a thermoplastic resin and a light-absorbing dye.
  • a kit has excellent laser welding properties and is preferably used as a kit for manufacturing a molded product by laser welding. That is, the resin composition of the present embodiment included in the kit serves as a light-transmitting resin composition, and the molded product formed from the light-transmitting resin composition is exposed to the laser light at the time of laser welding. It becomes a transparent resin member. On the other hand, the molded product formed from the light-absorbing resin composition serves as an absorbing resin member for laser light during laser welding.
  • the resin composition of the present embodiment is particularly suitable for galvanos scanning laser welding.
  • Galvanos scanning laser welding is also called quasi-simultaneous welding, and is a method of scanning laser light with a built-in galvanometer mirror. By using the galvanos scanning type laser welding, the entire welded portion is heated almost at the same time, so that the residual stress of the obtained laser welded body tends to be small.
  • the light-absorbing resin composition used in the present embodiment contains a thermoplastic resin and a light-absorbing dye. In addition, it may contain an inorganic filler.
  • the thermoplastic resin include polyamide resin, olefin resin, vinyl resin, styrene resin, acrylic resin, polyphenylene ether resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, and the like, and the light transmissive resin composition (this implementation). Polyester resin and polycarbonate resin are particularly preferable, and polyester resin is even more preferable, from the viewpoint of good compatibility with the resin composition of the form). Further, the thermoplastic resin may be of one kind or two or more kinds.
  • the resin component used in the light-absorbing resin composition is preferably the same as the resin component contained in the resin composition (light-transmitting resin composition) of the present embodiment.
  • the inorganic filler is preferably the same as the inorganic filler described in the resin composition (light transmissive resin composition) of the present embodiment, and the preferable range such as the blending amount is also the same.
  • the light-absorbing dye has a maximum absorption wavelength in the range of the laser light wavelength to be irradiated, that is, in the present embodiment, in the wavelength range of 800 nm to 1100 nm.
  • the light-absorbing dyes are, for example, polybutylene terephthalate resin (for example, Novaduran (registered trademark) 5008), glass fiber (for example, manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., trade name: T-127), 30% by mass, and dye (light). (Dye that seems to be an absorbent dye) 0.3 parts by mass is blended, and when the light transmittance is measured by the measuring method described in Examples described later, the transmittance is less than 20%, further 10% or less. Refers to pigment.
  • polybutylene terephthalate resin for example, Novaduran (registered trademark) 5008)
  • glass fiber for example, manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., trade name: T-127
  • dye light
  • light-absorbing pigments include black pigments such as inorganic pigments (carbon black (for example, acetylene black, lamp black, thermal black, furnace black, channel black, Ketjen black, etc.)), and red pigments such as iron oxide red. , Orange pigments such as molybdate orange, white pigments such as titanium oxide), organic pigments (yellow pigments, orange pigments, red pigments, blue pigments, green pigments, etc.) and the like.
  • the inorganic pigment generally has a strong hiding power and is preferable, and the black pigment is more preferable. Two or more of these light-absorbing dyes may be used in combination.
  • the content of the light-absorbing dye is preferably 0.01 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the above kit contains 80% by mass or more of the components excluding the light-transmitting dye and the inorganic filler in the resin composition of the present embodiment and the components excluding the light-absorbing dye and the inorganic filler in the light-absorbing resin composition. It is preferable that 90% by mass or more are common, and 95 to 100% by mass is more preferable.
  • the above kit can have a laser welding strength of 800 N or more, 1000 N or more, and 1200 N or more.
  • the upper limit of the laser welding intensity is not particularly determined, but it is practically 4000 N or less.
  • the laser welding intensity is measured according to the description of Examples described later.
  • a molded product (transmissive resin member) formed from the resin composition of the present embodiment and a molded product (absorbent resin member) obtained by molding the light-absorbing resin composition are laser-welded. Molded products can be manufactured.
  • the transmissive resin member and the absorbent resin member can be firmly welded without using an adhesive.
  • the resin composition of the present embodiment is particularly suitable for galvanos scanning laser welding. By galvanos scanning laser welding, the entire welded portion is heated almost at the same time, so that the residual stress of the obtained laser welded body tends to be small.
  • the shape of the members is not particularly limited, but since the members are used by joining them by laser welding, they usually have at least surface contact points (plane, curved surface). In laser welding, the laser light transmitted through the transmitting resin member is absorbed by the absorbing resin member and melted, and both members are welded. Since the molded product formed from the resin composition of the present embodiment can have high transparency to laser light, it can be preferably used as a transmissive resin member.
  • the thickness of the member through which the laser light is transmitted (the thickness in the laser transmission direction in the portion through which the laser light is transmitted) can be appropriately determined in consideration of the application, the composition of the resin composition, and the like, and is, for example, 5 mm or less. It is preferably 4 mm or less.
  • the laser light source used for laser welding can be determined according to the light absorption wavelength of the light-absorbing dye, and a laser having a wavelength in the range of 800 to 1100 nm is preferable.
  • Examples of the type of laser light to be irradiated include a solid-state laser, a fiber laser, a semiconductor laser, a gas laser, and a liquid laser.
  • a YAG (yttrium aluminum garnet crystal) laser (wavelength 1064 nm, 1070 nm), an LD (laser diode) laser (wavelength 808 nm, 840 nm, 940 nm, 980 nm) and the like can be preferably used.
  • laser light having wavelengths of 940 nm, 980 nm, and 070 nm is preferable.
  • the laser focal diameter is preferably ⁇ 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, and even more preferably 0.5 mm or more. By setting the value to the upper limit or more, the welding strength of the laser welded portion can be further increased.
  • the laser irradiation diameter is preferably ⁇ 30 mm or less, more preferably 10 mm or less, and even more preferably 3.0 mm or less. By setting the value to the lower limit or less, the welding width can be controlled more effectively.
  • the focal diameter of the laser beam can be selected according to the width and height of the welded surface. Further, the laser beam may be focused or defocused on the joint surface, and is preferably selected as appropriate according to the desired welded body.
  • the laser output is preferably 1 W or more, more preferably 10 W or more, further preferably 30 W or more, and even more preferably 100 W or more. By setting the value to the lower limit or more, more sufficient welding strength can be obtained even if the welding time is short.
  • the laser output is preferably 1000 W or less, more preferably 500 W or less, further preferably 400 W or less, and even more preferably 300 W or less. By setting the value to the upper limit or less, it is possible to effectively prevent the laser welding equipment cost from becoming too high.
  • the laser irradiation speed is preferably 10 mm / s or more, more preferably 30 mm / s or more, further preferably 50 mm / s or more, and even more preferably 500 mm / s or more.
  • the laser is preferably 20000 mm / s or less, more preferably 10000 mm / s or less, further preferably 5000 mm / s or less, and even more preferably 3000 mm / s or less.
  • the laser scanning method the laser output, the planned welding line, the scanning speed, and / or the scanning method are adjusted according to the shape of the joint surface from the viewpoints of welding efficiency, welding strength, welding appearance, and device load. Is preferable.
  • a transparent resin member and an absorbing resin member when welding a transparent resin member and an absorbing resin member, first, the welded portions of both are brought into contact with each other. At this time, it is desirable that the welding points of both are in surface contact, and may be a combination of flat surfaces, curved surfaces, or a flat surface and a curved surface.
  • a transparent plate material such as a glass plate, a quartz plate, or an acrylic plate may be arranged on the transmission side member, that is, on the laser irradiation side to pressurize.
  • a glass plate or a quartz plate when a glass plate or a quartz plate is arranged, it is suitable for promoting heat dissipation of heat generated during laser welding and obtaining a good appearance.
  • the pressure may be applied by a metal plate surrounding the vicinity of the planned welding portion of the transparent material member.
  • the laser beam is irradiated from the transmission resin member side.
  • a lens may be used to condense the laser light on the interface between the two.
  • the focused beam transmits through the transmitting resin member, is absorbed in the vicinity of the surface of the absorbing resin member, generates heat, and melts.
  • the heat is transferred to the transmissive resin member by heat conduction and melted, a molten pool is formed at the interface between the two, and after cooling, the two are joined.
  • the molded product in which the transparent resin member and the absorbent resin member are welded in this way has high welding strength.
  • the molded product in the present embodiment is intended to include not only finished products and parts but also members forming a part thereof.
  • the molded product obtained by laser welding in the present embodiment has good mechanical strength, high welding strength, and less damage to the resin due to laser irradiation. Therefore, it is used for various purposes such as various storage containers and electric appliances. -Applicable to electronic equipment parts, office automation (OA) equipment parts, home appliance equipment parts, machine mechanism parts, vehicle mechanism parts, etc.
  • OA office automation
  • Sensor parts millimeter wave radar, LiDAR, ECU case, sonar sensor housing, etc.
  • electronically controlled throttle body motor parts, various sensor parts, connector parts, switch parts, breaker parts, relay parts, coil parts, transformer parts , Can be suitably used for lamp parts and the like.
  • the resin composition and kit of the present embodiment are suitable for an ultraviolet exposed body.
  • the ultraviolet exposed body in the present embodiment refers to a molded product that is directly exposed to ultraviolet rays, a molded product that is exposed to reflected light of ultraviolet rays, and a molded product that is exposed to ultraviolet rays indirectly through a transparent molded product. That is, in the present embodiment, it is particularly suitable for a molded product that is directly exposed to ultraviolet rays and a molded product that is exposed to reflected light of ultraviolet rays.
  • the molded product here includes parts, a housing, and other molded products.
  • the ultraviolet-exposed body includes an in-vehicle camera component installed inside or outside the vehicle, an in-vehicle camera module including the in-vehicle camera component, a housing of a millimeter-wave radar installed inside and / or outside the vehicle, and the millimeter-wave.
  • millimeter-wave radar modules including radar, parts inside car headlamps, housings for electric parking brakes (EPBs), housings for sensor cases such as sonar sensors, especially in-vehicle camera parts, inside and / or outside the vehicle. It is preferable that the housing of the millimeter-wave radar installed in the vehicle, the housing of the electric parking brake, or the housing of the sensor case.
  • the carbon black masterbatch was produced according to the following method. Polybutylene terephthalate resin and carbon black were placed in a stainless steel tumbler at a mass ratio of 81:19 and mixed by stirring for 1 hour. The obtained mixture was put into the main hopper of a 30 mm vent type twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works, Ltd., "TEX30 ⁇ "), the extruder barrel set temperature was set to 260 ° C, the die was set to 250 ° C, and the screw rotation speed was 200 rpm. , Kneaded under the condition of a discharge rate of 40 kg / hour and extruded into a strand shape to obtain a carbon black masterbatch.
  • TEX30 ⁇ twin-screw extruder
  • the glass transition temperature was measured according to JIS K 7121 using a differential scanning calorimeter. Specifically, about 0.01 g of the resin was weighed in an aluminum pan, and the calorific value was measured while raising the temperature of the sample from room temperature (23 ° C.) to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min. From the obtained DSC curve, the intersection of the line at the midpoint of the baseline before and after the specific heat change at this time and the differential thermal curve was defined as the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin. The unit of glass transition temperature is shown in ° C. As the differential scanning calorimeter, "Pyris Diamond” manufactured by PerkinElmer Co., Ltd. was used.
  • Epoxy equivalents were measured according to JIS K 7236. The unit is eq / g.
  • Examples 1 to 10 Comparative Examples 1 to 4 ⁇ Manufacturing of light-transmitting resin composition (pellets)> As shown in Tables 3 to 5, components other than glass fibers were placed in a stainless steel tumbler and mixed by stirring for 1 hour. Each component in Tables 3 to 5 is expressed in parts by mass. The obtained mixture is put into the main hopper of a 30 mm vent type twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works, Ltd., "TEX30 ⁇ "), and glass fiber (GF) is supplied from the hopper through the seventh side feeder and extruded.
  • TEX30 ⁇ glass fiber
  • Machine barrel set temperatures C1 to C15 were kneaded at 260 ° C., a die at 250 ° C., a screw rotation speed of 200 rpm, and a discharge rate of 40 kg / hour were kneaded and extruded into a strand to obtain pellets of a resin composition.
  • ⁇ Molding of weather resistance test plate> The resin composition pellets obtained above are dried at 120 ° C. for 7 hours, and then used in an injection molding machine (“NEX80-9E” manufactured by Nissei Resin Industry Co., Ltd.) to have a cylinder temperature of 260 ° C., a mold temperature of 60 ° C., and a mold temperature of 60 ° C. Under the following injection conditions, a flat plate-shaped test piece of 60 mm ⁇ 60 mm ⁇ thickness 1.5 mm for measuring the transmittance was injection-molded. (Injection conditions) Holding time: 10 sec Cooling time: 10 sec Injection speed: 90 mm / sec Back pressure: 5 MPa Screw rotation speed: 100 rpm
  • Machine barrel set temperatures C1 to C15 were kneaded at 260 ° C., a die at 250 ° C., a screw rotation speed of 200 rpm, and a discharge rate of 40 kg / hour were kneaded and extruded into a strand to obtain pellets of a resin composition.
  • the obtained pellets are dried at 120 ° C. for 7 hours and then molded using an injection molding machine (“J55” manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., as shown in FIG.
  • Such a molded product (absorbent resin member II) was produced.
  • ⁇ Color difference ⁇ E by SCE method (ASTM155-1 500h)>
  • the weather resistance test plate obtained above was treated with a xenon weather resistance tester (ATLAS Ci4000 Xenon weather-Ometer) under the conditions of ASTM155-1 for 500 hours. Then, the color tone L * a * b * (SCE) of the plate before and after the treatment was measured.
  • a spectrophotometric color difference meter CM-3600d, manufactured by Konica Minolta Optics Co., Ltd.
  • D65 / 10 reflected illumination, 10 ° direction light reception
  • SCE specular reflection light removal
  • ⁇ Color difference ⁇ E by SCI method (ASTM155 500h)>
  • the weather resistance test plate obtained above was treated with a xenon weather resistance tester (ATLAS Ci4000 Xenon weather-Ometer) under the conditions of ASTM155-1 for 500 hours. Then, the color tone L * a * b * (SCE) of the plate before and after the treatment was measured.
  • a spectrophotometric color difference meter (CM-3600d, manufactured by Konica Minolta Optics Co., Ltd.) compliant with ISO7724 / 1 is used, and D65 / 10 (reflected illumination, 10 ° direction light reception), SCE (specular reflection light removal) color measurement.
  • the measurement was performed using a target mask MAV ( ⁇ 8 mm) by the method.
  • the color tone change ⁇ E before and after the processing was calculated.
  • the ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer is located 45 mm from the gate side and at the center of the width of the test plate.
  • the transmittance (%) at a wavelength of 1064 nm was determined using a meter.
  • a "UV-3100PC" integrated sphere manufactured by Shimadzu Corporation was used as the ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer.
  • ⁇ Tensile strength> The tensile strength (MPa) was measured according to JIS7161 using an ISO multipurpose test piece (thickness 4.0 mm) molded as described above.
  • DTUL Deflection temperature under load
  • the laser was irradiated under the following conditions while applying a pushing force of 4.92 N / mm (pushing force at the time of welding) inward.
  • the portion of reference numeral 1 in FIG. 3 is the portion irradiated with the laser.
  • ⁇ Welding conditions >> The position of the laser scanner was adjusted by defocusing the laser beam so that the spot diameter irradiated on the welded surface was ⁇ 2 mm.
  • Laser device IPG YLR-300-AC-Y14 Wavelength: 1070 nm Collimator: 7.5mm Laser type: Fiber laser output: 150W Galvano Scanner: Fiber Elephants21 manufactured by ARGES Aperture: 21mm Laser irradiation speed: 900 mm / s Laser irradiation circumference: 5 circumferences Welded part circumference: 137 mm
  • the resin composition of the present invention has high laser welding strength, can effectively suppress color loss of the dye after the weather resistance test, has a high deflection temperature under load, and has high heat resistance.
  • was excellent (Examples 1 to 10).
  • the obtained test piece was excellent in various mechanical properties.

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Abstract

耐候性試験後も色抜けが抑制され、かつ、耐熱性に優れた樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた成形品、キット、車載カメラ部品、車載カメラモジュール、および成形品の製造方法の提供。ポリブチレンテレフタレート樹脂50~95質量%と、前記ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)よりも、示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度が15~150℃高い熱可塑性樹脂(B)5~50質量%をと含む樹脂成分100質量部に対し、染料0.001~5質量部と、無機充填剤 5~100質量部と含む、樹脂組成物。

Description

樹脂組成物、成形品、キット、車載カメラ部品、車載カメラモジュール、および、成形品の製造方法
 本発明は、樹脂組成物、成形品、キット、車載カメラ部品、車載カメラモジュール、および成形品の製造方法に関する。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂は、機械的強度、耐薬品性および電気絶縁性等に優れており、また、優れた耐熱性、成形性、リサイクル性を有していることから、各種の機器部品に広く用いられている。
 近年、特に自動車用部品は軽量化が進んでおり、従来金属を使用していた部品を樹脂製にしたり、樹脂製品の小型化等により、高いレベルの耐熱性を求められる場合が多くなっている。そのためガラス繊維等の充填剤を配合した強化熱可塑性樹脂が多く使われ、中でもポリブチレンテレフタレート樹脂は機械的強度や成形性に優れるため、自動車用電子部品ケースやモーター部品筐体等に広く使用されている。
 また、最近では、生産性効率化のため溶着加工を行う例が増加してきており、なかでも電子部品への影響が少ないレーザー溶着が多用されてきている。例えば、特許文献1には、レーザー光による溶着に用いる樹脂組成物であって、(A)ポリブチレンテレフタレートホモポリマーと、ポリブチレンテレフタレートコポリマー、ポリエチレンテレフタレート樹脂またはポリカーボネート樹脂の少なくとも1種とを含む熱可塑性ポリエステル系樹脂材料100質量部に対し、(B)ニグロシン0.0005~0.5質量部および、(C)最大吸収波長が590~635nmの範囲であるアントラキノン染料C1と、最大吸収波長が460~480nmの範囲であるペリノン染料C2と、最大吸収波長が435~455nmの範囲であるアントラキノン染料C3を、C1、C2およびC3の合計100質量部に対する質量比でC1:C2:C3=24~41:24~39:22~46で少なくとも含む、着色剤0.01~2質量部を含有することを特徴とするレーザー溶着用樹脂組成物が開示されている。
特許第6183822号公報
 しかしながら、染料を含むポリブチレンテレフタレート樹脂組成物について、本発明者が検討を行ったところ、耐候性試験後に色抜けが起きてしまう場合があることが分かった。染料の代わりに顔料を配合すると、色抜けは抑制できるが、光が透過しにくく、例えば、レーザー溶着用の光透過性樹脂組成物として用いることができない。また、染料を含む樹脂組成物も、用途によっては、耐熱性が求められる場合がある。
 本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、耐候性試験後も色抜けが抑制され、かつ、耐熱性に優れた樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた成形品、キット、車載カメラ部品、車載カメラモジュール、および成形品の製造方法を提供することを目的とする。
 上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、ポリブチレンテレフタレート樹脂よりもガラス転移温度が高い熱可塑性樹脂をブレンドし、さらに無機繊維を配合することにより、耐候性試験後も色抜けが抑制され、かつ、耐熱性に優れた樹脂組成物を提供可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
<1>ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)50~95質量%と、
前記ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)よりも、示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度が15~150℃高い熱可塑性樹脂(B)5~50質量%をと含む樹脂成分100質量部に対し、
染料0.001~5質量部と、
無機充填剤5~100質量部と含む、
樹脂組成物。
<2>前記熱可塑性樹脂(B)が、ポリカーボネート樹脂を含む、<1>に記載の樹脂組成物。
<3>さらに、反応性化合物を含む、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
<4>前記反応性化合物が、エポキシ化合物を含む、<3>に記載の樹脂組成物。
<5>前記染料が、黒色染料および/または黒色染料組成物である、<1>~<4>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<6>前記樹脂組成物のJIS7191に従って測定した荷重たわみ温度が100℃以上である、<1>~<5>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<7>前記樹脂組成物を1.5mm厚さに成形し、ASTM155-1で500時間処理した前後のSCI方式による色差ΔEが5未満である、<1>~<6>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<8>前記無機充填剤がガラス繊維を含む、<1>~<7>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<9>前記染料が、光透過性色素である、<1>~<8>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<10>前記樹脂組成物を1.5mmの厚さに成形したときの波長1064nmにおける透過率が20%以上である、<9>に記載の樹脂組成物。
<11>ガルバノスキャニング式レーザー溶着用の樹脂組成物である、<9>または<10>に記載の樹脂組成物。
<12><9>~<11>のいずれか1つに記載の樹脂組成物と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物とを有するキット。
<13><1>~<11>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
<14><9>~<11>のいずれか1つに記載の樹脂組成物または<12>に記載のキットから形成された紫外線暴露体。
<15>前記紫外線暴露体が、車載カメラ部品、車内および/または車外に設置されるミリ波レーダーの筐体、電動パーキングブレーキの筐体、あるいは、センサーケースの筐体である、<14>に記載の紫外線暴露体。
<16><9>~<11>のいずれか1つに記載の樹脂組成物または<12>に記載のキットから形成された車載カメラ部品。
<17><16>に記載の車載カメラ部品を含む車載カメラモジュール。
<18><9>~<11>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成された成形品と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物から形成された成形品を、レーザー溶着させることを含む、成形品の製造方法。
<19>前記レーザー溶着をガルバノレーザー溶着によって行う、<18>に記載の成形品の製造方法。
 本発明により、耐候性試験後も色抜けが抑制され、かつ、耐熱性に優れた樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた成形品、キット、車載カメラ部品、車載カメラモジュール、および成形品の製造方法を提供可能になった。
実施例のレーザー溶着強度を測定するための試験片を示す概略図である。 実施例のレーザー溶着強度を測定するための試験片を示す概略図である。 実施例のレーザー溶着強度を測定するための試験片を示す概略図である。 実施例のレーザー溶着強度の測定方法を示す概略図である。
 以下、本発明を実施するための形態(以下、単に「本実施形態」という)について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
 なお、本明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
 本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、23℃におけるものとする。
 なお、本明細書における「質量部」とは成分の相対量を示し、「質量%」とは成分の絶対量を示す。
 本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂50~95質量%と、前記ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)よりも、示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度が15~150℃高い熱可塑性樹脂(B)5~50質量%とを含む樹脂成分100質量部に対し、染料0.001~5質量部と、無機充填剤5~100質量部と含むことを特徴とする。
 このような構成とすることにより、耐熱性に優れ、かつ、耐候性試験後も色抜けが起きない成形品が得られる。さらに、機械的強度に優れた成形品が得られる。また、溶着強度に優れた成形品を得ることも可能になる。さらに、透過率に優れた成形品が得られる。
<ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)>
 本実施形態の樹脂組成物は、樹脂成分中、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)を50~95質量%の割合で含む。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂は、酸成分の主成分としてテレフタル酸を、ジオール成分の主成分として1,4-ブタンジオールを重縮合させて得られる樹脂である。酸成分の主成分がテレフタル酸であるとは、酸成分の50質量%以上がテレフタル酸であることをいい、60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上であってもよい。ジオール成分の主成分であるが1,4-ブタンジオールとは、ジオール成分の50質量%以上が1,4-ブタンジオールであることをいい、60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上であってもよい。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)が、他の酸成分を含む場合、イソフタル酸、ダイマー酸が例示される。また、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)が他のジオール成分を含む場合、ポリテトラメチレングリコール(PTMG)等のポリアルキレングリコール等が例示される。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)として、ポリテトラメチレングリコールを共重合したものを用いる場合は、共重合体中のテトラメチレングリコール成分の割合は3~40質量%であることが好ましく、5~30質量%がより好ましく、10~25質量%がさらに好ましい。このような共重合割合とすることにより、レーザー溶着性と耐熱性とのバランスにより優れる傾向となり好ましい。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)として、ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレートを用いる場合は、全カルボン酸成分に占めるダイマー酸成分の割合は、カルボン酸基として0.5~30モル%であることが好ましく、1~20モル%がより好ましく、3~15モル%がさらに好ましい。このような共重合割合とすることにより、レーザー溶着性、長期耐熱性および靭性のバランスに優れる傾向となり好ましい。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)として、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレートを用いる場合は、全カルボン酸成分に占めるイソフタル酸成分の割合は、カルボン酸基として1~30モル%であることが好ましく、1~20モル%がより好ましく、3~15モル%がさらに好ましい。このような共重合割合とすることにより、レーザー溶着性、耐熱性、射出成形性および靭性のバランスに優れる傾向となり好ましい。
 本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂(A)は、酸成分の90質量%以上がテレフタル酸であり、ジオール成分の90質量%以上が1,4-ブタンジオールである樹脂(ポリブチレンテレフタレートホモポリマー)、または、ポリテトラメチレングリコールを共重合した共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の固有粘度は、0.5~2dL/gであるものが好ましい。成形性および機械的特性の点からして、0.6~1.5dL/gの範囲の固有粘度を有するものが好ましい。固有粘度が0.5dL/g以上のものを用いることにより、得られる成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。また、固有粘度が2dL/g以下のものを用いることにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の流動性が向上し、成形性が向上し、レーザー溶着性がより向上する傾向にある。
 なお、固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの1:1(質量比)の混合溶媒中、30℃で測定される値である。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)を2種以上含む場合、固有粘度は混合物の固有粘度とする。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の末端カルボキシ基量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、60eq/ton以下であり、50eq/ton以下であることが好ましく、30eq/ton以下であることがさらに好ましい。末端カルボキシ基量を50eq/ton以下とすることにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の溶融成形時のガスの発生をより効果的に抑制できる。また、末端カルボキシ基量の下限値は特に定めるものではないが、通常、5eq/tonである。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)を2種以上含む場合、末端カルボキシ基量は混合物の末端カルボキシ基量とする。
 なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の末端カルボキシ基量は、ベンジルアルコール25mLにポリブチレンテレフタレート樹脂(A)0.5gを溶解し、水酸化ナトリウムの0.01モル/Lベンジルアルコール溶液を用いて滴定することにより、求められる値である。末端カルボキシ基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法が挙げられる。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度は、32℃以上であることが好ましく、34℃以上であることがより好ましく、36℃以上であることがさらに好ましく、38℃以上であることが一層好ましく、40℃以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形品使用環境下(例えば、常温)で変形が生じにくくなり、あるいは、耐熱性が高くなる傾向にある。
 また、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度は、70℃以下であることが好ましく、68℃以下であることがより好ましく、66℃以下であることがさらに好ましく、64℃以下であることが一層好ましく、62℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形加工性がより向上する傾向にある。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)のガラス転移温度は、後述する実施例の記載に従って測定される。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)を2種以上含む場合、ガラス転移温度は混合物のガラス転移温度とする。
<熱可塑性樹脂(B)>
 本実施形態の樹脂組成物は、樹脂成分中、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)よりも示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度が15~150℃高い熱可塑性樹脂(B)を5~50質量%の割合で含む。このような熱可塑性樹脂を配合することにより、耐候性試験後も染料の色抜けを起きにくくすることができる。さらに、本実施形態の樹脂組成物から形成された成形品と透過樹脂部材としたとき、吸収樹脂部材との溶着強度に優れた樹脂組成物とすることも可能になる。
 本実施形態で用いる熱可塑性樹脂(B)のガラス転移温度は、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)のガラス転移温度よりも、20℃以上高いことが好ましく、25℃以上高いことがより好ましく、30℃以上高いことがさらに好ましく、50℃以上高いことが一層好ましく、60℃以上高いことがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、耐候性試験時や成形品を屋外に長期間おいたときに、より退色しにくくすることができる。
 また、前記ガラス転移温度は、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)のガラス転移温度との差(ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)-熱可塑性樹脂(B))が、145℃以下であることが好ましく、135℃以下であることがより好ましく、130℃以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、押出・成形加工性がより向上する傾向にある。
 熱可塑性樹脂(B)の示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度は、60℃以上であることが好ましく、70℃以上であることがより好ましく、80℃以上であることがさらに好ましく、95℃以上であることが一層好ましく、110℃以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、耐候性試験時や成形品を屋外に長期間おいたときに、より退色しにくくすることができる。
 また、熱可塑性樹脂(B)の示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度は、200℃以下であることが好ましく、190℃以下であることがより好ましく、180℃以下であることがさらに好ましく、170℃以下であることが一層好ましく、160℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形加工性がより向上する傾向にある。
 熱可塑性樹脂(B)のガラス転移温度は、後述する実施例の記載に従って測定される。
 熱可塑性樹脂(B)を2種以上含む場合、それぞれの熱可塑性樹脂(B)のガラス転移温度が本発明の範囲内に含まれていればよい。
 熱可塑性樹脂(B)としては、ポリカーボネート樹脂、芳香族ビニル樹脂、上記ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)以外のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリオレフィン樹脂などが例示され、ポリカーボネート樹脂、芳香族ビニル樹脂、上記ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)以外のポリエステル樹脂およびアクリル樹脂が好ましく、ポリカーボネート樹脂、芳香族ビニル樹脂および上記ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)以外のポリエステル樹脂がより好ましい。また、レーザー溶着性を効果的に発揮させるためには、ポリカーボネート樹脂が好ましい。
 本実施形態で用いられるポリカーボネート樹脂は、公知のポリカーボネート樹脂を用いることができる。ポリカーボネート樹脂は、通常、ジヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲンまたは炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体または共重合体である。ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法(界面重合法)や溶融法(エステル交換法)により製造したものを使用することができるが、溶融重合法で製造したポリカーボネート樹脂が、レーザー透過性、レーザー溶着性の点から好ましい。
 原料のジヒドロキシ化合物としては、芳香族ジヒドロキシ化合物が好ましく、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(即ちビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4-ヒドロキシフェニル)-p-ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4-ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェノールAが挙げられる。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが1個以上結合した化合物を使用することもできる。
 ポリカーボネート樹脂としては、上述した中でも、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導される芳香族ポリカーボネート樹脂、または、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導される芳香族ポリカーボネート共重合体が好ましい。また、シロキサン構造を有するポリマーまたはオリゴマーとの共重合体等の共重合体であってもよい。さらには、上述したポリカーボネート樹脂の2種以上を混合して用いてもよい。
 ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、5000~30000であることが好ましく、10000~28000であることがより好ましく、14000~24000であることがさらに好ましい。粘度平均分子量が5000以上のものを用いることにより、得られる成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。また、粘度平均分子量が30000以下のものを用いることにより、樹脂組成物の流動性が向上し、成形性やレーザー溶着性がより向上する傾向にある。
 なお、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算される粘度平均分子量[Mv]である。
 ポリカーボネート樹脂の、ゲル浸透クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography:GPC)により測定したポリスチレン換算の質量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比(Mw/Mn)は、2~5であることが好ましく、2.5~4がより好ましい。Mw/Mnが過度に小さいと、溶融状態での流動性が増大し成形性が低下する傾向にある。一方、Mw/Mnが過度に大きいと、溶融粘度が増大し成形困難となる傾向がある。
 また、ポリカーボネート樹脂の末端ヒドロキシ基量は、熱安定性、加水分解安定性、色調等の点から、100質量ppm以上であることが好ましく、より好ましくは200質量ppm以上、さらに好ましくは400質量ppm以上、一層好ましくは500質量ppm以上である。また、ポリカーボネート樹脂の末端ヒドロキシ基量は、1500質量ppm以下、好ましくは1300質量ppm以下、さらに好ましくは1200質量ppm以下、一層好ましくは1000質量ppm以下である。ポリカーボネート樹脂の末端ヒドロキシ基量を前記下限値以上とすることにより、レーザー透過性がより向上する傾向にあり、また、成形時の初期色相が向上する傾向にある。末端ヒドロキシ基量を上記下限値以下とすることにより、滞留熱安定性や耐湿熱性がより向上する傾向にある。
 本実施形態で用いられる上記熱可塑性樹脂(A)以外のポリエステル樹脂は、その種類について特に定めるものではないが、ポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
 ポリエチレンテレフタレート樹脂は、酸成分の主成分としてテレフタル酸を、ジオール成分の主成分としてエチレングリコールを重縮合させて得られる樹脂である。酸成分の主成分がテレフタル酸であるとは、酸成分の50質量%以上がテレフタル酸であることをいい、60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上であってもよい。ジオール成分の主成分がエチレングリコールであるとは、ジオール成分の50質量%以上がエチレングリコールであることをいい、60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上であってもよい。
 ポリエチレンテレフタレート樹脂が他の酸成分を含む場合、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルスルホンジカルボン酸、4,4’-ビフェニルジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-フェニレンジオキシジ酢酸およびこれらの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸およびその誘導体、p-ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸等のオキシ酸またはその誘導体が挙げられる。
 また、ポリエチレンテレフタレート樹脂が他の酸成分を含む場合、他のジオール成分として、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等が挙げられる。
 さらに、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、分岐成分、例えばトリカルバリル酸、トリメリシン酸、トリメリット酸等の如き三官能、もしくはピロメリット酸の如き四官能のエステル形成能を有する酸またはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット等の如き三官能もしくは四官能のエステル形成能を有するアルコールを1.0モル%以下、好ましくは0.5モル%以下、さらに好ましくは0.3モル%以下を共重合せしめたものであってもよい。
 ポリエチレンテレフタレート樹脂の極限粘度は、好ましくは0.3~1.5dL/gであり、より好ましくは0.3~1.2dL/gであり、さらに好ましくは0.4~0.8dL/gである。
 なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの1:1(質量比)の混合溶媒中、30℃で測定する値である。
 また、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシ基の濃度は、好ましくは3~60eq/tonであり、より好ましくは5~50eq/tonであり、さらに好ましくは8~40eq/tonである。末端カルボキシ基濃度を60eq/ton以下とすることで、樹脂材料の溶融成形時にガスが発生しにくくなり、得られる成形品の機械的特性が向上する傾向にあり、逆に末端カルボキシ基濃度を3eq/ton以上とすることで、得られる成形品の耐熱性、滞留熱安定性や色相が向上する傾向にあり、好ましい。
 なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシ基濃度は、ベンジルアルコール25mLにポリエチレンテレフタレート樹脂0.5gを溶解し、水酸化ナトリウムの0.01モル/Lベンジルアルコール溶液を使用して滴定することにより、求められる値である。
 本実施形態で用いられる芳香族ビニル樹脂は、芳香族ビニル化合物を主成分とする重合体である。芳香族ビニル化合物を主成分とするとは、原料モノマーの50質量%以上が芳香族ビニル化合物であることをいい、60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上であってもよい。
 芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α-メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等を挙げることができ、好ましくは、スチレンである。芳香族ビニル樹脂としては、ポリスチレン(PS)が代表的なものである。
 また、芳香族ビニル樹脂としては、芳香族ビニル化合物に他の単量体を共重合させた共重合体も用いることができる。代表的なものとしては、スチレンとアクリロニトリルを共重合させたアクリロニトリル-スチレン共重合体(AS樹脂)、スチレンと無水マレイン酸を共重合させた無水マレイン酸-スチレン共重合体(無水マレイン酸変性ポリスチレン樹脂)が挙げられる。
 芳香族ビニル樹脂としては、ゴム成分を共重合またはブレンドしたゴム含有芳香族ビニル樹脂も好ましく使用することができる。ゴム成分の例としては、ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエンなどの共役ジエン系炭化水素が挙げられるが、本実施形態においてはブタジエン系ゴムが好ましく用いられる。
 ゴム成分を共重合またはブレンドする場合、ゴム成分の量は、芳香族ビニル樹脂全セグメント中の通常1質量%以上50質量%未満であり、好ましくは3~40質量%、より好ましくは5~30質量%、さらに好ましくは5~20質量%である。
 ゴム成分含有芳香族ビニル樹脂としては、ゴム含有ポリスチレンが好ましく、ブタジエンゴム含有ポリスチレンがより好ましく、靱性の点から、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)が特に好ましい。
 芳香族ビニル樹脂としては、ポリスチレン、アクリロニトリル-スチレン共重合体(AS樹脂)、ブタジエンゴム含有ポリスチレンおよび無水マレイン酸変性ポリスチレンが好ましく、中でも、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)が好ましい。
 芳香族ビニル樹脂としては、GPCにより測定した質量平均分子量が50000~500000であることが好ましく、中でも100000~400000、特に150000~300000が好ましい。質量平均分子量を50000以上とすることにより、成形品のブリードアウトをより効果的に抑制でき、また、成形時に分解ガスが発生しにくくなり、ウエルド強度が高くなる傾向にある。また、質量平均分子量を500000以下とすることにより、樹脂組成物の流動性が向上し、レーザー溶着強度がより向上する傾向にある。
 芳香族ビニル樹脂は、アクリロニトリル-スチレン共重合体の場合、220℃、98Nで測定されたメルトフローレート(MFR)が、0.1~50g/10分であることが好ましく、0.5~30g/10分であることがより好ましく、1~20g/10分であることがさらに好ましい。MFRを0.1g/10分以上とすることにより、(A1)ポリブチレンテレフタレート樹脂と相溶性が向上し、射出成形時に層剥離に由来する外観不良をより効果的に抑制できる。また、MFRを50g/10分以下とすることにより、耐衝撃性が向上する傾向にある。MFRは、JIS K7210に従って測定される。
 また、芳香族ビニル樹脂がポリスチレンである場合は、200℃、48Nで測定されたMFRが1~50g/10分であることが好ましく、3~35g/10分であることがより好ましく、5~20g/10分であることがさらに好ましい。
 芳香族ビニル樹脂がブタジエンゴム含有ポリスチレンである場合は、200℃、49Nで測定されたMFRが0.1~40g/10分であることが好ましく、0.5~30g/10分であることがより好ましく、0.8~20g/10分であることがさらに好ましい。
<樹脂成分のブレンド比および含有量>
 本実施形態では、樹脂成分がポリブチレンテレフタレート樹脂(A)50~95質量%と、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)よりも示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度が15~150℃高い熱可塑性樹脂(B)5~50質量%とを含む。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の含有量は、樹脂成分中、54質量%以上であることが好ましく、55質量%以上であることがより好ましく、57質量%以上であってもよく、さらには、60質量%以上であってもよい。また、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)の含有量は、樹脂成分中、93質量%以下であることが好ましく、85質量%以下、75質量%以下、73質量%以下であってもよい。
 樹脂成分は、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
 熱可塑性樹脂(B)の含有量は、樹脂成分中、7質量%以上であることが好ましく、15質量%以上、25質量%以上、27質量%以上であってもよい。また、熱可塑性樹脂(B)の含有量は、樹脂成分中、46質量%以下であることが好ましく、45質量%以下であることがより好ましく、43質量%以下、40質量%以下であってもよい。
 樹脂成分は、熱可塑性樹脂(B)を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
 本実施形態の樹脂組成物は、樹脂成分として、上記ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)および示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度がポリブチレンテレフタレート樹脂(A)より15~150℃高い熱可塑性樹脂(B)以外の熱可塑性樹脂(C)を含んでいてもよい。
 他の熱可塑性樹脂(C)としては、示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度とポリブチレンテレフタレート樹脂(A)のガラス転移温度の差(熱可塑性樹脂(C)のTg-ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)のTg)が15℃未満、または、150℃超をいう。具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂が例示される。
 本実施形態の樹脂組成物は、樹脂成分中、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)と示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度がポリブチレンテレフタレート樹脂(A)より15~150℃高い熱可塑性樹脂(B)の合計が樹脂成分の80質量%以上を占めることが好ましく、85質量%以上を占めることがより好ましく、90質量%以上を占めることがさらに好ましく、95質量%以上を占めることが一層好ましく、98質量%以上を占めることがより一層好ましい。
 本実施形態の樹脂組成物における樹脂成分の含有量は、樹脂組成物の60質量%以上であることが好ましく、65質量%以上であることがより好ましい。また、前記樹脂成分の含有量は、80質量%以下であることが好ましく、75質量%以下であることがより好ましい。
<染料>
 本実施形態の樹脂組成物は、樹脂成分100質量部に対し、染料0.001~5質量部を含む。
 染料は、その用途に応じて適宜選択することができ、その色も特に定めるものではない。本実施形態で用いる染料は、黒色染料および/または黒色染料組成物であることが好ましい。黒色染料組成物とは、赤、青、緑等の有彩色染料が2種以上組み合わさって、黒色を呈する染料組成物を意味する。
 黒色染料組成物の第一の実施形態は、緑色染料と赤色染料を含む形態である。黒色染料組成物の第二の実施形態は、赤色染料と青色染料と黄色染料を含む形態である。
 本実施形態の樹脂組成物をレーザー溶着用の光透過性樹脂組成物に用いる場合、染料は光透過性色素である。光透過性色素とは、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂(例えば、ノバデュラン(登録商標)5008)と、ガラス繊維(例えば、日本電気硝子社製、商品名:T-127)30質量%と、色素(光透過性色素と思われる色素)0.2質量%を合計100質量%となるように配合し、後述する実施例に記載の測定方法で波長光線透過率を測定したときに、透過率が20%以上となる色素をいう。光透過性色素の具体例としては、フタロシアニン、アニリンブラック、フタロシアニン、ポルフィリン、ペリノン、クオテリレン、アゾ、アゾメチン、アントラキノン、ピラゾロン、スクエア酸誘導体、ペリレン、クロム錯体、およびインモニウム等が挙げられ、アゾメチン、アントラキノン、ペリノンが好ましく、その中でもアントラキノン、ペリノンがより好ましい。
 また、さらに、本実施形態における光透過性色素を配合することにより、例えば、本実施形態の樹脂組成物を1.5mmの厚さに成形したときの波長1064nmにおける透過率が20%以上とすることができる。上限としては100%が理想であるが、90%以下であってもよい。
 市販品としては、有本化学社製の着色剤であるPlast Yellow 8000、Plast Red M 8315、Plast Red 8370、Oil Green 5602、LANXESS社製の着色剤であるMacrolex Yellow 3G、Macrolex Red EG、Macrolex Green 5B、紀和化学工業社製のKP Plast HK、KP Plast Red HG、KP Plast Red H2G、KP Plast Blue R、KP Plast Blue GR、KP Plast Green G等が例示される。
 また、特許第4157300号公報に記載の色素、特許第4040460号公報に記載の色素も採用することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
 本実施形態の樹脂組成物は、染料を、樹脂成分100質量部に対し、0.001~5質量部含む。前記含有量の下限値は、0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましく、0.1質量部以上であることがさらに好ましく、0.2質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形品を着色することができ、レーザー溶着体の外観を向上させることができる。また、耐候性がより向上する傾向にある。また、前記含有量の上限値は、3質量部以下であることが好ましく、2質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることがさらに好ましく、0.8質量部以下であることが一層好ましく、0.5質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、染料のブリードアウトをより効果的に抑制することができる。
 本実施形態の樹脂組成物は、染料を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
 ニグロシンは、耐候性の観点から含有しないことが好ましく、含有量は樹脂成分100質量部中、質量基準で5質量ppm以下が好ましく、3質量ppm以下がより好ましい。
<無機充填剤>
 本実施形態の樹脂組成物は、樹脂成分100質量部に対し、無機充填剤5~100質量部を含む。無機充填剤、特に、繊維状の無機充填剤、好ましくはガラス繊維を含むことにより、樹脂組成物の耐熱温度を高くすることができる。より具体的には、荷重たわみ温度が高くなり、高温環境下で使用しても、成形品の熱変形を効果的に抑制することが可能になる。
 本実施形態の樹脂組成物で用いる含有され得る無機充填剤としては、樹脂に配合することにより得られる樹脂組成物の機械的性質を向上させる効果を有するものであり、常用のプラスチック用無機充填剤を用いることができる。好ましくはガラス繊維、炭素繊維、玄武岩繊維、ウォラストナイト、チタン酸カリウム繊維等の繊維状の無機充填剤を用いることができる。また、炭酸カルシウム、酸化チタン、長石系鉱物、クレー、有機化クレー、ガラスビーズ等の粒状または無定形の充填剤;タルク等の板状の充填剤;ガラスフレーク、マイカ、グラファイト等の鱗片状の無機充填剤を用いることもできる。中でも、レーザー透過性、機械的強度、剛性および耐熱性の点から、繊維状の充填剤、特にはガラス繊維を用いるのが好ましい。ガラス繊維としては、丸型断面形状または異形断面形状のいずれをも用いることができる。
 無機充填剤は、カップリング剤等の表面処理剤によって、表面処理されたものを用いることがより好ましい。表面処理剤が付着したガラス繊維は、耐久性、耐湿熱性、耐加水分解性、耐ヒートショック性に優れるので好ましい。
 表面処理剤としては、従来公知の任意のものを使用でき、具体的には、例えば、アミノシラン系、エポキシシラン系、アリルシラン系、ビニルシラン系等のシランカップリング剤が好ましく挙げられる。これらの中では、アミノシラン系表面処理剤が好ましく、具体的には例えば、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシランおよびγ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい例として挙げられる。
 また、その他の表面処理剤として、ノボラック型等のエポキシ樹脂系表面処理剤、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂系表面処理剤等も好ましく挙げられ、特にノボラック型エポキシ樹脂系表面処理剤による処理が好ましい。
 シラン系表面処理剤とエポキシ樹脂系表面処理剤は、それぞれ単独で用いても複数種で用いてもよく、両者を併用することも好ましい。本実施形態におけるガラス繊維とは、繊維状の無機材料を意味し、より具体的には、1,000~10,000本のガラス繊維を集束し、所定の長さにカットされたチョップド形状が好ましい。
 本実施形態におけるガラス繊維は、数平均繊維長が0.5~10mmのものが好ましく、1~5mmのものがより好ましい。このような数平均繊維長のガラス繊維を用いることにより、機械的強度をより向上させることができる。数平均繊維長は光学顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維長を測定する対象のガラス繊維をランダムに抽出してその長辺を測定し、得られた測定値から数平均繊維長を算出する。観察の倍率は20倍とし、測定本数は1,000本以上として行う。数平均繊維長は、概ね、カット長に相当する。
 また、ガラス繊維の断面は、円形、楕円形、長円形、長方形、長方形の両短辺に半円を合わせた形状、まゆ型等いずれの形状であってもよいが、円形が好ましい。ここでの円形は、幾何学的な意味での円形に加え、本実施形態の技術分野において通常円形と称されるものを含む趣旨である。
 ガラス繊維の数平均繊維径は、下限が、4.0μm以上であることが好ましく、4.5μm以上であることがより好ましく、5.0μm以上であることがさらに好ましい。ガラス繊維の数平均繊維径の上限は、15.0μm以下であることが好ましく、14.0μm以下であることがより好ましい。このような範囲の数平均繊維径を有するガラス繊維を用いることにより、より機械的強度に優れた成形品が得られる傾向にある。なお、ガラス繊維の数平均繊維径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維径を測定する対象のガラス繊維をランダムに抽出し、中央部に近いところで繊維径を測定し、得られた測定値から算出する。観察の倍率は1,000倍とし、測定本数は1,000本以上として行う。円形以外の断面を有するガラス繊維の数平均繊維径は、断面の面積と同じ面積の円に換算したときの数平均繊維径とする。
 ガラス繊維は、一般的に供給されるEガラス(Electricalglass)、Cガラス(Chemical glass)、Aガラス(Alkali glass)、Sガラス(High strength glass)、Dガラスおよび耐アルカリガラス等のガラスを溶融紡糸して得られる繊維が用いられるが、ガラス繊維にできるものであれば使用可能であり、特に限定されない。本実施形態では、Eガラスを含むことが好ましい。
 本実施形態で用いるガラス繊維は、例えば、γ-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等の表面処理剤で表面処理されていることが好ましい。表面処理剤の付着量は、ガラス繊維の0.01~1質量%であることが好ましい。さらに必要に応じて、脂肪酸アミド化合物、シリコーンオイル等の潤滑剤、第4級アンモニウム塩等の帯電防止剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の被膜形成能を有する樹脂、被膜形成能を有する樹脂と熱安定剤、難燃剤等の混合物で表面処理されたものを用いることもできる。
 ガラス繊維は市販品として入手できる。市販品としては、例えば、日本電気硝子社製、T-286H、T-756H、T-127、T-289H、オーウェンスコーニング社製、DEFT2A、PPG社製、HP3540、日東紡社製、CSG3PA820等が挙げられる。
 本実施形態の樹脂組成物は、上述のとおり、無機充填剤(好ましくはガラス繊維)を、樹脂成分100質量部に対し、無機充填剤5~100質量部と含む。前記無機充填剤の含有量の下限値は、樹脂成分100質量部に対し、10質量部以上であることが好ましく、15質量部以上であることがより好ましく、25質量部以上であることがさらに好ましく、30質量部以上であることが一層好ましく、35質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、機械的強度が向上する傾向にあり、また、耐熱性や熱変形温度がより高くなる傾向にある。また、前記無機充填剤の含有量の上限値は、樹脂成分100質量部に対し、90質量部以下であることが好ましく、80質量部以下であることがより好ましく、70質量部以下であることがさらに好ましく、60質量部以下であることが一層好ましく、50質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、押出・成形加工性がより向上する傾向にある。
 また、本実施形態の樹脂組成物における無機充填剤(好ましくはガラス繊維)の含有量は、樹脂組成物の10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、25質量%以上であってもよい。また、前記無機充填剤(好ましくはガラス繊維)の含有量は、50質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましく、35質量%以下であってもよい。
 本実施形態の樹脂組成物は、無機充填剤(好ましくはガラス繊維)を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<反応性化合物>
 本実施形態の樹脂組成物は、さらに、反応性化合物を含むことが好ましい。反応性化合物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端に存在するカルボキシ基やヒドロキシ基と化学反応し、架橋反応や鎖長延長が生じ得る化合物が好ましい。反応性化合物としては、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン基(環)を有する化合物、オキサジン基(環)を有する化合物、カルボキシ基を有する化合物、およびアミド基を有する化合物からなる群から選ばれた1種以上であることが好ましく、エポキシ化合物およびカルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、エポキシ化合物がさらに好ましい。
<<エポキシ化合物>>
 エポキシ化合物は、一分子中に一個以上のエポキシ基を有する化合物であり、グリシジル化合物、芳香族環を有するエポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物などが挙げられ、芳香族環を有するエポキシ化合物を少なくとも含むことが好ましい。
 エポキシ化合物の具体例としては、ビスフェノールA型エポキシ化合物(ビスフェノールAジグリシジルエーテルを含む)、ビスフェノールF型エポキシ化合物(ビスフェノールFジグリシジルエーテルを含む)、ビフェニル型エポキシ化合物(ビス(グリシジルオキシ)ビフェニルを含む)、レゾルシン型エポキシ化合物(レゾルシノールジグリシジルエーテルを含む)、ノボラック型エポキシ化合物、安息香酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、オルトフタル酸ジグリシジルエステルなどの芳香族環を有するエポキシ化合物、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテルなどの(ジ)グリシジルエーテル類、ソルビン酸グリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化大豆油などのパラフィン系(例えば飽和脂肪酸系)またはオレフィン系(例えば不飽和脂肪酸系)の(ジ)グリシジルエステル類、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシドなどの脂環式エポキシ化合物類、また、エポキシ変性スチレン-アクリル共重合体等が挙げられる。
 中でも、側鎖にグリシジル基を含有するスチレン-アクリル共重合体、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物等が好ましく、特にオルソクレゾール/ノボラック型エポキシ樹脂(O-クレゾール・ホルムアルデヒド重縮合物のポリグリシジルエーテル化合物)がより好ましい。
 市販のものとしては、「Joncryl ADR4368C」(商品名:BASF社製)、エピコート1003(商品名:三菱ケミカル社製)、新日鉄住金化学社製(商品名:YDCN704)などが挙げられる。
 エポキシ化合物は、質量平均分子量が15000以下であることが好ましく、10000以下であることがより好ましい。下限値については、特に定めるものではないが、質量平均分子量が100以上であることが好ましく、500以上であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、本実施形態の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
 エポキシ化合物は、エポキシ当量が100g/eq以上または100g/mol以上であることが好ましく、より好ましくは200g/eq以上または200g/mol以上である。また、エポキシ化合物は、エポキシ当量が1500g/eqまたは1500g/mol以下であることが好ましく、900g/eq以下または900g/mol以下であることがより好ましく、800g/eq以下または800g/mol以下であることがさらに好ましい。
 エポキシ当量を上記下限値以上とすることにより、押出・成形加工時の流動性が向上する傾向にある。上記上限値以下とすることにより、耐加水分解性や耐候性がより向上する傾向にある。
<<カルボジイミド化合物>>
 本実施形態の樹脂組成物においては、その反応性化合物として、カルボジイミド化合物を含有することもまた好ましい。カルボジイミド化合物は、分子中にカルボジイミド基(-N=C=N-)を含有する化合物である。カルボジイミド化合物としては、主鎖が脂肪族の脂肪族カルボジイミド化合物、主鎖が脂環式の脂環式カルボジイミド化合物、主鎖が芳香族の芳香族カルボジイミド化合物の何れも使用することができる。中でも、ポリマー末端との反応性が良好である脂肪族カルボジイミド化合物の使用が好ましい。カルボジイミド化合物のタイプとして、モノマー型であっても、ポリマー型であってもよいが、本実施形態においてはポリマー型が好ましい。
 上記脂肪族カルボジイミド化合物としては、ジイソプロピルカルボジイミド、ジオクチルデシルカルボジイミド等を挙げることができる。
上記脂環式カルボジイミド化合物としてはジシクロヘキシルカルボジイミド、ポリ(4,4’-ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)等を挙げることができ、特にポリ(4,4’-ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)が好ましい。
 市販のものとしては、「カルボジライト」(商品名;日清紡ケミカル社製)等を挙げることができる。
 上記芳香族カルボジイミド化合物としては、ジフェニルカルボジイミド、ジ-2,6-ジメチルフェニルカルボジイミド、N-トリイル-N’-フェニルカルボジイミド、ジ-p-ニトロフェニルカルボジイミド、ジ-p-アミノフェニルカルボジイミド、ジ-p-ヒドロキシフェニルカルボジイミド、ジ-p-クロロフェニルカルボジイミド、ジ-p-メトキシフェニルカルボジイミド、ジ-3,4-ジクロロフェニルカルボジイミド、ジ-2,5-ジクロロフェニルカルボジイミド、ジ-o-クロロフェニルカルボジイミド、p-フェニレン-ビス-ジ-o-トリイルカルボジイミド、p-フェニレン-ビス-ジシクロヘキシルカルボジイミド、p-フェニレン-ビス-ジ-p-クロロフェニルカルボジイミド、エチレン-ビス-ジフェニルカルボジイミド等のモノまたはジカルボジイミド化合物、ポリ(4,4’-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(3,5’-ジメチル-4,4’-ビフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(p-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(3,5’-ジメチル-4,4’-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(1,3-ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(1-メチル-3,5-ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(1,3,5-トリエチルフェニレンカルボジイミド)およびポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)などのポリカルボジイミド化合物が挙げられ、これらは2種以上併用することもできる。
 カルボジイミドの場合の好ましい質量平均分子量は、10000以下であることが好ましく、より好ましくは4000以下であり、下限としては100以上であることが好ましく、より好ましくは500以上である。
 カルボジイミド化合物に含有されるカルボジイミド基の含有量は、カルボジイミド当量(カルボジイミド基1molを与えるためのカルボジイミド化合物の重さ[g])で、100g/mol以上であることが好ましく、200g/mol以上であることがより好ましく、235g/mol以上であることがさらに好ましい。また、上限値については、1000g/molであることが好ましく、800g/mol以下であることがより好ましく、650g/mol以下であることがさらに好ましい。上記範囲で使用することで、ポリマーとの反応性を安定して制御することができる。
<<オキサゾリン基(環)を有する化合物>>
 上記オキサゾリン基(環)を有する化合物としては、例えば、オキサゾリン、アルキルオキサゾリン(2-メチルオキサゾリン、2-エチルオキサゾリン等の炭素数1~4のアルキルオキサゾリン)やビスオキサゾリン化合物等を挙げることができる。
 上記ビスオキサゾリン化合物としては、例えば2,2’-ビス(2-オキサゾリン)、2,2’-ビス(アルキル-2-オキサゾリン)[2,2’-ビス(4-メチル-2-オキサゾリン)、2,2’-ビス(4-エチル-2-オキサゾリン)、2,2’-ビス(4,4-ジメチル-2-オキサゾリン)等の2,2’-ビス(炭素数1~6のアルキル-2-オキサゾリン)など]、2,2’-ビス(アリール-2-オキサゾリン)[2,2’-ビス(4-フェニル-2-オキサゾリン)など]、2,2’-ビス(シクロアルキル-2-オキサゾリン)[2,2’-ビス(4-シクロヘキシル-2-オキサゾリン)など]、2,2’-ビス(アラルキル-2-オキサゾリン)[2,2’-ビス(4-ベンジル-2-オキサゾリン)など]、2,2’-アルキレンビス(2-オキサゾリン)[2,2’-エチレンビス(2-オキサゾリン)、2,2’-テトラメチレンビス(2-オキサゾリン)等の2,2’-炭素数1~10のアルキレンビス(2-オキサゾリン)等]、2,2’-アルキレンビス(アルキル-2-オキサゾリン)[2,2’-エチレンビス(4-メチル-2-オキサゾリン)、2,2’-テトラメチレンビス(4,4-ジメチル-2-オキサゾリン)等の2,2’-炭素数1~10のアルキレンビス(炭素数1~6のアルキル-2-オキサゾリン)等]、2,2’-アリーレンビス(2-オキサゾリン)[2,2’-(1,3-フェニレン)-ビス(2-オキサゾリン)、2,2’-(1,4-フェニレン)-ビス(2-オキサゾリン)、2,2’-(1,2-フェニレン)-ビス(2-オキサゾリン)、2,2’-ジフェニレンビス(2-オキサゾリン)等]、2,2’-アリーレンビス(アルキル-2-オキサゾリン)[2,2’-(1,3-フェニレン)-ビス(4-メチル-2-オキサゾリン)、2,2’-(1,4-フェニレン)-ビス(4,4-ジメチル-2-オキサゾリン)等の2,2’-フェニレン-ビス(炭素数1~6のアルキル-2-オキサゾリン)等]、2,2’-アリーロキシアルカンビス(2-オキサゾリン)[2,2’-9,9’-ジフェノキシエタンビス(2-オキサゾリン)など]、2,2’-シクロアルキレンビス(2-オキサゾリン)[2,2’-シクロヘキシレンビス(2-オキサゾリン)など]、N,N’-アルキレンビス(2-カルバモイル-2-オキサゾリン)[N,N’-エチレンビス(2-カルバモイル-2-オキサゾリン)、N,N’-テトラメチレンビス(2-カルバモイル-2-オキサゾリン)等のN,N’-炭素数1~10のアルキレンビス(2-カルバモイル-2-オキサゾリン)等]、N,N’-アルキレンビス(2-カルバモイル-アルキル-2-オキサゾリン)[N,N’-エチレンビス(2-カルバモイル-4-メチル-2-オキサゾリン)、N,N’-テトラメチレンビス(2-カルバモイル-4,4-ジメチル-2-オキサゾリン)等のN,N’-炭素数1~10のアルキレンビス(2-カルバモイル-炭素数1~6のアルキル-2-オキサゾリン)等]、N,N’-アリーレンビス(2-カルバモイル-2-オキサゾリン)[N,N’-フェニレンビス(2-カルバモイル-オキサゾリン)など]等を挙げることができる。
 また、オキサゾリン基を有する化合物には、オキサゾリン基を含有するビニルポリマー(日本触媒社製、エポクロスRPSシリーズ、RASシリーズおよびRMSシリーズなど)なども含まれる。これらのオキサゾリン化合物のうちビスオキサゾリン化合物が好ましい。
<<オキサジン基(環)を有する化合物>>
 上記オキサジン基(環)を有する化合物として、オキサジンやビスオキサジン化合物等を用いることができる。
 上記ビスオキサジン化合物としては、例えば2,2’-ビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2’-ビス(アルキル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)[2,2’-ビス(4-メチル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2’-ビス(4,4-ジメチル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2’-ビス(4,5-ジメチル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)等の2,2’-ビス(炭素数1~6のアルキル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)など]、2,2’-アルキレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)[2,2’-メチレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2’-エチレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2’-ヘキサンメチレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)等の2,2’-炭素数1~10のアルキレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)等]、2,2’-アリーレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)[2,2’-(1,3-フェニレン)-ビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2’-(1,4-フェニレン)-ビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2’-(1,2-フェニレン)-ビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2’-ナフチレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2’-ジフェニレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)等]、N,N’-アルキレンビス(2-カルバモイル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)[N,N’-エチレンビス(2-カルバモイル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、N,N’-テトラメチレンビス(2-カルバモイル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)等のN,N’-炭素数1~10のアルキレンビス(2-カルバモイル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)等]、N,N’-アルキレンビス(2-カルバモイル-アルキル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)[N,N’-エチレンビス(2-カルバモイル-4-メチル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、N,N’-ヘキサメチレンビス(2-カルバモイル-4,4-ジメチル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)等のN,N’-炭素数1~10のアルキレンビス(2-カルバモイル-炭素数1~6のアルキル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)等]、N,N’-アリーレンビス(2-カルバモイル-5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)[N,N’-フェニレンビス(2-カルバモイル-オキサジン)など]等を挙げることができる。これらのオキサジン化合物のうち、ビスオキサジン化合物が好ましい。
<<カルボキシ基を有する化合物>>
 上記カルボキシ基を有する化合物(カルボン酸化合物)としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、ジフェノール酸ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸、シアノベンゼンスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、メチルスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、ニトロベンゼンカルボン酸、シアノベンゼンカルボン酸、ヒドロキシベンゼンカルボン酸、ヒドロキシ酢酸およびその塩などを挙げることができる。
<<アミド基を有する化合物>>
 上記アミド基を有する化合物としては、例えば(メタ)アクリルアミド、N-メチルメタクリルアミド、メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β-ウレイドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチルアクリレート等を挙げることができる。
 本実施形態の樹脂組成物は、反応性化合物を含む場合、その含有量は、樹脂成分100質量部に対し、0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましく、0.1質量部以上であることがさらに好ましく、0.5質量部以上であることが一層好ましく、1.0質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、耐加水分解性や耐候性がより向上する傾向にある。また、前記反応性化合物の含有量の上限値は、樹脂成分100質量部に対し、20質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましく、10質量部以下であることがさらに好ましく、5質量部以下であることが一層好ましく、2質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、流動性が低下しにくくなり、成形性が向上する傾向にある。
 本実施形態の樹脂組成物は、反応性化合物を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<その他の成分>
 本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。他成分の例を挙げると、各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、その他の成分は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
 具体的には、安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。本実施形態の樹脂組成物は、安定剤および離型剤の少なくとも1種を含むことが好ましい。
 また、本実施形態の樹脂組成物は、顔料を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、顔料の含有量が、本実施形態の樹脂組成物に含まれる染料の10質量%以下であることをいい、5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下、1質量%以下であってもよい。
 また、本実施形態の樹脂組成物は、光吸収性色素を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、光吸収性色素の含有量が、本実施形態の樹脂組成物に含まれる染料の10質量%以下であることをいい、5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下、1質量%以下であってもよい。
<<安定剤>>
 本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を含有することが好ましく、安定剤としてはリン系安定剤やフェノール系安定剤が好ましい。
 リン系安定剤としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸;酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩;リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第1族または第2B族金属のリン酸塩;有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられるが、有機ホスファイト化合物が特に好ましい。
 フェノール系安定剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。
 これらの詳細は、国際公開第2020/013127号の段落0105~0111の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 安定剤の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上であり、また、通常1質量部以下、好ましくは0.5質量部以下である。安定剤の含有量を前記範囲の下限値以上とすることで、安定剤としての効果をより効果的に得ることができる。また、安定剤の含有量を前記範囲の上限値以下にすることにより、効果が頭打ちになることなく、経済的である。
 本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<離型剤>>
 本実施形態の樹脂組成物は、離型剤(滑剤)を含有することが好ましい。離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200~15000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
 これらの詳細は、国際公開第2020/013127号の段落0112~0121の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 離型剤の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上であり、また、通常2質量部以下、好ましくは1質量部以下である。離型剤の含有量を前記範囲の下限値以上とすることにより離型性の効果が十分に得られやすく、離型剤の含有量が前記範囲の上限値以下とすることにより、十分な耐加水分解性が得られ、また射出成形時の金型汚染などが生じにくくなる。
<樹脂組成物の物性>
 本実施形態の樹脂組成物は、耐熱性に優れていることが好ましい。具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、JIS K 7191に従って測定した荷重たわみ温度が100℃以上であることが好ましく、110℃以上であることがより好ましく、130℃以上であることがさらに好ましく、150℃以上であることが一層好ましく、170℃以上であることがより一層好ましく、180℃以上であることがさらに一層好ましい。上限値は特に定めるものではないが、250℃以下が実際的である。
 また、本実施形態の樹脂組成物は、耐候性試験後の色抜けに優れている。本実施形態の樹脂組成物は、1.5mm厚さに成形し、ASTM155-1で500時間処理した前後のSCI(Specular component Include)(正反射光を含む)方式による色差ΔEが5未満であることが好ましく、4.5以下であることがより好ましく、4.0以下であることがさらに好ましく、3.7以下であることが一層好ましく、3.4以下であることがより一層好ましく、3.0以下、2.0以下であってもよい。下限値は特にさだめるものではないが、0.1以上が実際的である。
 また、本実施形態の樹脂組成物は、1.5mm厚さに成形し、ASTM155-1で500時間処理した前後のSCE(Specular Component Exclude)(正反射光を除く)方式による色差ΔEが20未満であることが好ましく、15以下であることがより好ましく、12以下、10以下であってもよい。下限値は特にさだめるものではないが0.1以上が実際的である。
 また、本実施形態の樹脂組成物は、透過率が高いことが好ましい。例えば、前記樹脂組成物を1.5mmの厚さに成形したときの波長1064nmにおける光線透過率が20%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましく、40%以上であることがさらに好ましく、45%以上、50%以上、55%以上、60%以上であってもよい。上限値は、特に定めるものではないが、90%以下が実際的である。
 また、本実施形態の樹脂組成物は、引張強さに優れていることが好ましい。例えば、JIS K 7161に従って測定した引張強さが100MPa以上であることが好ましく、110MPa以上であることがより好ましく、120MPa以上であることがさらに好ましく、130MPa以上であることが一層好ましい。上限値は、特に定めるものではないが、例えば、200MPa以下が実際的である。
 また、本実施形態の樹脂組成物は、PCT処理を100時間行った場合の引張強さ保持率が、40%以上であることが好ましく、50%以上であることがより好ましく、55%以上、60%以上、65%以上、70%以上であってもよい。上限値は、特に定めるものではないが、例えば、90%以下が実際的である。
 本実施形態の樹脂組成物は、JIS K7171に従って測定した曲げ強さが、100MPa以上であることが好ましく、140MPa以上であることがより好ましく、150MPa以上であることがさらに好ましく、170MPa以上であることが一層好ましく、180MPa以上であることがより一層好ましく、190MPa以上であることがさらに一層好ましい。上限値は特に定めるものではないが、例えば、280MPa以下が実際的である。
 本実施形態の樹脂組成物は、JIS K7171に従って測定した曲げ弾性率が、4000MPa以上であることが好ましく、5000MPa以上であることがより好ましく、6000MPa以上であることがさらに好ましく、7000MPa以上であることが一層好ましく、8000MPa以上であることがより一層好ましく、9000MPa以上であることがさらに一層好ましい。上限値は特に定めるものではないが、例えば、20000MPa以下が実際的である。
 上記荷重たわみ温度、SCI方式による色差ΔE、SCE方式による色差ΔE、透過率、引っ張り強さ、PCT処理を100時間行った場合の引張強さ維持率、曲げ強さおよび曲げ弾性率は、後述する実施例の記載に従う。
<樹脂組成物の製造方法>
 本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物調製の常法によって製造できる。通常は各成分および所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸または二軸押出機で溶融混練する。また、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、本実施形態の樹脂組成物を調製することもできる。染料等の一部の成分を樹脂成分と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
 なお、ガラス繊維等の繊維状の無機充填剤を用いる場合には、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。
 溶融混練に際しての加熱温度は、通常220~300℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、不透明化の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練り時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。
<成形品の製造方法>
 成形体の製造方法は、特に限定されず、ポリエステル樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形が好ましい。
 射出成形の詳細は、特許第6183822号公報の段落0113~0116の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
<キット>
 本実施形態のキットは、本実施形態の樹脂組成物と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物とを有する。このようなキットはレーザー溶着性に優れたものとなり、レーザー溶着による成形品の製造のためのキットとして好ましく用いられる。
 すなわち、キットに含まれる本実施形態の樹脂組成物は、光透過性樹脂組成物としての役割を果たし、かかる光透過性樹脂組成物から形成された成形品は、レーザー溶着の際のレーザー光に対する透過樹脂部材となる。一方、光吸収性樹脂組成物から形成された成形品は、レーザー溶着の際のレーザー光に対する吸収樹脂部材となる。
 本実施形態の樹脂組成物は、特に、ガルバノスキャニング式レーザー溶着に適している。ガルバノスキャニング式レーザー溶着とは、準同時溶着(Quasi-simultaneous welding)とも呼ばれ、内蔵のガルバノミラーでレーザー光を走査する方式である。ガルバノスキャニング式レーザー溶着を用いることにより、溶着部全体がほぼ同時に加熱されるため、得られるレーザー溶着体の残留応力が小さくなる傾向にある。
<<光吸収性樹脂組成物>>
 本実施形態で用いる光吸収性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む。さらに、無機充填剤を含んでいてもよい。
 熱可塑性樹脂は、ポリアミド樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂等が例示され、光透過性樹脂組成物(本実施形態の樹脂組成物)との相溶性が良好な点から、特に、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がさらに好ましい。また、熱可塑性樹脂は1種であってもよいし、2種以上であってもよい。
 光吸収性樹脂組成物に用いる樹脂成分としては、本実施形態の樹脂組成物(光透過性樹脂組成物)に含まれる樹脂成分と同じものが好ましい。
 無機充填剤は、本実施形態の樹脂組成物(光透過性樹脂組成物)で述べた無機充填剤と同様のものが好ましく、配合量等の好ましい範囲も同様である。
 光吸収性色素としては、照射するレーザー光波長の範囲、すなわち、本実施形態では、波長800nm~1100nmの範囲に極大吸収波長を持つものである。光吸収性色素とは、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂(例えば、ノバデュラン(登録商標)5008)と、ガラス繊維(例えば、日本電気硝子社製、商品名:T-127)30質量%と色素(光吸収性色素と思われる色素)0.3質量部配合し、後述する実施例に記載の測定方法で光線透過率を測定したときに、透過率が20%未満、さらには、10%以下となる色素をいう。
 光吸収性色素の具体例としては、無機顔料(カーボンブラック(例えば、アセチレンブラック、ランプブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラックなど)などの黒色顔料、酸化鉄赤などの赤色顔料、モリブデートオレンジなどの橙色顔料、酸化チタンなどの白色顔料)、有機顔料(黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料など)などが挙げられる。なかでも、無機顔料は一般に隠ぺい力が強く好ましく、黒色顔料がさらに好ましい。これらの光吸収性色素は2種以上組み合わせて使用してもよい。光吸収性色素の含有量は、樹脂成分100質量部に対し0.01~30質量部であることが好ましい。
 上記キットは、本実施形態の樹脂組成物中の光透過性色素および無機充填剤を除く成分と、光吸収性樹脂組成物中の光吸収性色素および無機充填剤を除く成分の80質量%以上が共通することが好ましく、90質量%以上が共通することがより好ましく、95~100質量%が共通することが一層好ましい。
 上記キットは、レーザー溶着強度を800N以上とすることができ、1000N以上とすることができ、1200N以上とすることができる。レーザー溶着強度の上限値は、特に定めるものではないが、4000N以下が実際的である。レーザー溶着強度は、後述する実施例の記載に従って測定される。
<<レーザー溶着方法>>
 次に、レーザー溶着方法について説明する。本実施形態では、本実施形態の樹脂組成物から形成された成形品(透過樹脂部材)と、上記光吸収性樹脂組成物を成形してなる成形品(吸収樹脂部材)を、レーザー溶着させて成形品を製造することができる。レーザー溶着することによって透過樹脂部材と吸収樹脂部材を、接着剤を用いずに、強固に溶着することができる。本実施形態の樹脂組成物は、特に、ガルバノスキャニング式レーザー溶着に適している。ガルバノスキャニング式レーザー溶着することにより、溶着部全体がほぼ同時に加熱されるため、得られるレーザー溶着体の残留応力が小さくなる傾向にある。
 部材の形状は特に制限されないが、部材同士をレーザー溶着により接合して用いるため、通常、少なくとも面接触箇所(平面、曲面)を有する形状である。レーザー溶着では、透過樹脂部材を透過したレーザー光が、吸収樹脂部材に吸収されて、溶融し、両部材が溶着される。本実施形態の樹脂組成物から形成される成形品は、レーザー光に対する透過性を高くできるので、透過樹脂部材として好ましく用いることができる。ここで、レーザー光が透過する部材の厚み(レーザー光が透過する部分におけるレーザー透過方向の厚み)は、用途、樹脂組成物の組成その他を勘案して、適宜定めることができるが、例えば5mm以下であり、好ましくは4mm以下である。
 レーザー溶着に用いるレーザー光源としては、光吸収性色素の光の吸収波長に応じて定めることができ、波長800~1100nmの範囲のレーザーが好ましい。照射するレーザー光の種類としては、例えば固体レーザー、ファイバーレーザー、半導体レーザー、気体レーザー、液体レーザー等を挙げることができる。例えばYAG(イットリウム・アルミニウム・ガーネット結晶)レーザー(波長1064nm、1070nm)、LD(レーザーダイオード)レーザー(波長808nm、840nm、940nm、980nm)等を好ましく用いることができる。中でも、波長940nm、980nm、1070nmのレーザー光が好ましい。
 レーザー焦点径は、Φ0.1mm以上であることが好ましく、0.2mm以上がより好ましく、0.5mm以上が一層好ましい。前記上限値以上にすることによって、レーザー溶着部の溶着強度をより高めることができる。また、レーザー照射径はφ30mm以下であることが好ましく、10mm以下がより好ましく、3.0mm以下が一層好ましい。前記下限値以下にすることによって、溶着幅をより効果的に制御することができる。
 なお、溶着面の幅、高さに合わせて、レーザー光の焦点径を選択することができる。
 また、レーザー光は、接合面にフォーカスしてもよいしデフォーカスしてもよく、求める溶着体に応じて適宜選択することが好ましい。
 レーザー出力は、1W以上であることが好ましく、10W以上がより好ましく、30W以上がさらに好ましく、100W以上が一層好ましい。前記下限値以上にすることによって、溶着時間が短くてもより十分な溶着強度を得ることができる。また、レーザー出力は1000W以下が好ましく、500W以下がより好ましく、400W以下が更に好ましく、300W以下が一層好ましい。前記上限値以下にすることによってレーザー溶着設備費用が高くなりすぎるのを効果的に抑えることができる。
 レーザー照射速度は、10mm/s以上が好ましく、30mm/s以上がより好ましく、50mm/s以上が更に好ましく、500mm/s以上が一層好ましい。前記下限値以上にすることによって、レーザー溶着体の残留応力をより効果的に低減することができる。また、レーザー20000mm/s以下が好ましく、10000mm/s以下がより好ましく、5000mm/s以下が更に好ましく、3000mm/s以下がより一層好ましい。前記上限値以下にすることによって、溶着体についてより十分な溶着強度を得ることができる。また、レーザー走査方法に関しては、溶着効率、溶着強度、溶着外観および装置負荷の観点から、接合面の形状に合わせて、レーザーの出力、溶着予定ライン、走査速度、および/または走査方法を調整することが好ましい。
 より具体的には、例えば、透過樹脂部材と吸収樹脂部材を溶着する場合、まず、両者の溶着する箇所同士を相互に接触させる。この時、両者の溶着箇所は面接触が望ましく、平面同士、曲面同士、または平面と曲面の組み合わせであってもよい。重ね合わされた状態を維持する際、透過側部材の上、つまりレーザー照射側にガラス板、石英板、アクリル板などの透明板材を配置して加圧してもよい。特にガラス板、または石英板を配置する場合は、レーザー溶着時に発生する熱の放熱を促進し、良好な外観を得るのに適している。また、透過材部材の溶着予定部周辺を囲う金属板で加圧してもよい。
 次いで、透過樹脂部材側からレーザー光を照射する。この時、必要によりレンズを利用して両者の界面にレーザー光を集光させてもよい。その集光ビームは、透過樹脂部材中を透過し、吸収樹脂部材の表面近傍で吸収されて発熱し溶融する。次にその熱は熱伝導によって透過樹脂部材にも伝わって溶融し、両者の界面に溶融プールを形成し、冷却後、両者が接合する。
 このようにして透過樹脂部材と吸収樹脂部材を溶着された成形品は、高い溶着強度を有する。なお、本実施形態における成形品とは、完成品や部品の他、これらの一部分を成す部材も含む趣旨である。
 本実施形態でレーザー溶着して得られた成形品は、機械的強度が良好で、高い溶着強度を有し、レーザー照射による樹脂の損傷も少ないため、種々の用途、例えば、各種保存容器、電気・電子機器部品、オフィスオートメート(OA)機器部品、家電機器部品、機械機構部品、車両機構部品などに適用できる。特に、食品用容器、薬品用容器、油脂製品容器、車両用中空部品(各種タンク、インテークマニホールド部品、カメラ筐体)、車両用電装部品(各種コントロールユニット、イグニッションコイル部品など)、車載用電子部品・センサー部品(ミリ波レーダー、LiDAR、ECUケース、ソナーセンサーなどの筐体)、電子制御スロットルボディ、モーター部品、各種センサー部品、コネクター部品、スイッチ部品、ブレーカー部品、リレー部品、コイル部品、トランス部品、ランプ部品などに好適に用いることができる。特に、本実施形態の樹脂組成物およびキットは、紫外線暴露体が適している。
 なお、本実施形態における紫外線暴露体とは、紫外線が直接当たる成形品、紫外線の反射光が当たる成形品、および、透明成形品を介して紫外線が当たる成形品等紫外線が間接的にあたる成形品をいい、本実施形態においては、紫外線が直接当たる成形品、および、紫外線の反射光が当たる成形品に特に適している。ここでの成形品には、部品や筐体、その他の成形品が含まれる。具体的には、紫外線暴露体には、車内または車外に設置される車載カメラ部品および車載カメラ部品を含む車載カメラモジュールまたは車内および/または車外に設置されるミリ波レーダーの筐体、該ミリ波レーダーを含むミリ波レーダーモジュール、車のヘッドランプ内の部品、電動パーキングブレーキ(EPB)の筐体、ソナーセンサー等のセンサーケースの筐体が含まれ、特に、車載カメラ部品、車内および/または車外に設置されるミリ波レーダーの筐体、電動パーキングブレーキの筐体、あるいは、センサーケースの筐体であることが好ましい。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
 実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
1.原料
 下記表1、表2に示す原料を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 上記カーボンブラックのマスターバッチは、以下の方法に従って製造した。
 ポリブチレンテレフタレート樹脂とカーボンブラックを81:19の質量割合でステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。得られた混合物を、30mmのベントタイプ2軸押出機(日本製鋼所社製、「TEX30α」)のメインホッパーに投入し、押出機バレル設定温度を260℃、ダイを250℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量40kg/時間の条件で混練してストランド状に押し出し、カーボンブラックのマスターバッチを得た。
<熱可塑性樹脂のガラス転移温度の測定>
 ガラス転移温度は、示差走査熱量計を用いてJIS K 7121に従って測定した。具体的には、樹脂約0.01gをアルミパンに計量し、室温(23℃)から300℃まで昇温速度20℃/minで試料を昇温しながら熱量測定を行った。得られたDSC曲線より、このときの比熱変化が出る前と出た後のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)とした。
 ガラス転移温度の単位は、℃で示した。
 示差走査熱量計は、パーキンエルマー社製「Pyris Diamond」を用いた。
<エポキシ当量の測定>
 エポキシ当量は、JIS K 7236に従って測定した。単位は、eq/gで示した。
<着色剤の調整>
 着色剤は、各染料を秤量し、5時間撹拌したものを用いた。
2.実施例1~10、比較例1~4
<光透過性樹脂組成物(ペレット)の製造>
 表3~表5に示すように、ガラス繊維以外の成分をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。表3~表5の各成分は質量部表記である。得られた混合物を、30mmのベントタイプ2軸押出機(日本製鋼所社製、「TEX30α」)のメインホッパーに投入し、ガラス繊維(GF)はホッパーから7番目のサイドフィーダーより供給し、押出機バレル設定温度C1~C15を260℃、ダイを250℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量40kg/時間の条件で混練してストランド状に押し出し、樹脂組成物のペレットを得た。
<耐候性試験プレートの成形>
 上記で得られた樹脂組成物ペレットを、120℃で7時間乾燥した後、射出成形機(日精樹脂工業社製「NEX80-9E」)を用いてシリンダー温度260℃、金型温度60℃、および、以下の射出条件で、透過率測定用の60mm×60mm×厚さ1.5mmの平板状の試験片を射出成形した。
(射出条件)
 保圧時間:10sec
 冷却時間:10sec
 射出速度:90mm/sec
 背圧:5MPa
 スクリュー回転数:100rpm
<透過樹脂部材の作製>
 上記で得られたペレットを120℃で7時間乾燥した後、射出成形機(日本製鋼所社製「J55」)を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度60℃で成形して、図1に示すような、厚さ1.5mmの成形体(透過樹脂部材I)を作製した。
<吸収樹脂部材の製造>
 表6に示すように、ガラス繊維以外の成分をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。表6の各成分は質量部表記である。得られた混合物を、30mmのベントタイプ2軸押出機(日本製鋼所社製、「TEX30α」)のメインホッパーに投入し、ガラス繊維(GF)はホッパーから7番目のサイドフィーダーより供給し、押出機バレル設定温度C1~C15を260℃、ダイを250℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量40kg/時間の条件で混練してストランド状に押し出し、樹脂組成物のペレットを得た。
 得られたペレットを120℃で7時間乾燥した後、射出成形機(日本製鋼所社製「J55」)を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度60℃で成形して、図2に示すような成形体(吸収樹脂部材II)を作製した。
<物性測定用のダンベル片の作製>
 上記で得られた樹脂組成物のペレットを120℃で7時間乾燥させた後、射出成形機(日本製鋼所社製「J-85AD-60H」)を用いて、JIS7139、JIS7152に従って4.0mm厚さのISO多目的試験片を射出成形した。JIS7171、JIS7191規格に準拠して、試験片から厚さ4.0mmの曲げ試験・荷重たわみ温度測定用の試験片を成形した。
<SCE方式による色差ΔE(ASTM155-1 500h)>
 上記で得られた耐候性試験プレートを、キセノン耐候性試験機(ATLAS Ci4000 Xenon weather-Ometer)を用いてASTM155-1の条件で500時間処理をした。その後、処理前後のプレートの色調L(SCE)を測定した。測定は、ISO7724/1に準拠した分光測色色差計(コニカミノルタオプティクス社製、CM-3600d)を用い、D65/10(反射照明・10°方向受光)、SCE(正反射光除去)測色法にて、ターゲットマスクMAV(φ8mm)を用いて測定した。また、処理前後の色調変化ΔEを計算した。
<SCI方式による色差ΔE(ASTM155 500h)>
 上記で得られた耐候性試験プレートを、キセノン耐候性試験機(ATLAS Ci4000 Xenon weather-Ometer)を用いてASTM155-1の条件で500時間処理をした。その後、処理前後のプレートの色調L(SCE)を測定した。測定は、ISO7724/1に準拠した分光測色色差計(コニカミノルタオプティクス社製、CM-3600d)を用い、D65/10(反射照明・10°方向受光)、SCE(正反射光除去)測色法にて、ターゲットマスクMAV(φ8mm)を用いて測定した。また、処理前後の色調変化ΔEを計算した。
<1.5mmtの光線透過率>
 上記で得られた耐候性試験プレート(60mm×60mm×厚さ1.5mm)のうち、ゲート側部より45mmの地点から、かつ、試験プレートの幅の中心部において、紫外可視近赤外分光光度計を用いて、波長1064nmにおける透過率(%)を求めた。
 紫外可視近赤外分光光度計は、島津製作所社製「UV-3100PC」積分球付きを用いた。
<引張強さ>
 上記記載の通り成形したISO多目的試験片(厚さ4.0mm)を用いて、JIS7161に従って引張強度(MPa)を測定した。
<PCT処理を100時間行った後の引張強さの保持率>
 上記記載の通り成形したISO多目的試験片(厚さ4.0mm)を、プレッシャークッカー試験機を用いて、温度121℃、相対湿度100%、圧力2atmの条件で100時間処理し、同様に引張強度(100hr処理後)を測定した(単位:MPa)。また、引張強度保持率を計算した(単位:%)。
プレッシャークッカー試験機は、ESPEC社製 EH8-221Mを用いた。
 引張強度保持率(%)=PCT100時間処理後引張強度/初期引張強度 × 100
<曲げ強さおよび曲げ弾性率>
 上記記載の通り作製した曲げ試験片(厚さ4.0mm)をJIS K 7171に従って曲げ強さおよび曲げ弾性率を測定した(単位:MPa)。
<荷重たわみ温度(DTUL)>
 上記記載の通り作製した荷重たわみ試験片(厚さ4.0mm)を、160℃の恒温槽で3時間アニール処理をした。アニール処理後の試験片を室温(23℃)相対湿度50%RH環境下で調湿した。その後、JIS K 7191に従い、試験片に1.8MPaの曲げ応力をかけて荷重たわみ温度を測定した。
<溶着強度>
 上記で得られた透過樹脂部材(実施例1~10、比較例1、3、4)と上記で得られた吸収樹脂部材を用いて、それぞれ、レーザー溶着を行った。また、比較例2については、比較例2の透過樹脂部材同士でレーザー溶着を試みた。
 図3に示すように、それぞれ穴21、22をあけて、溶着力測定用の冶具23、24を内部に入れた状態で、箱状の吸収樹脂部材IIに蓋状の透過樹脂部材Iを重ね、透過樹脂部材Iおよび吸収樹脂部材IIの重なり部分である鍔部の垂直上方位置にレーザー光源を配置し、ガラス板を用いて透過樹脂部材Iおよび吸収樹脂部材IIの重なり部分に厚み方向両側から内側方向に4.92N/mmの押し力(溶着時押し押し力)を掛けつつ、下記条件にて、レーザーを照射した。図3における符号1の部分がレーザーを照射した部分である。
<<溶着条件>>
 溶着面に照射されるスポット径がφ2mmになるように、レーザー光をデフォーカスしてレーザースキャナの位置調整をした。
溶着装置
レーザー装置:IPG社製 YLR-300-AC-Y14
波長:1070nm
コリメータ:7.5mm
レーザータイプ:ファイバー
レーザー出力:150W
ガルバノスキャナ:ARGES社製 Fiber Elephants21
アパーチャー:21mm
レーザー照射速度:900mm/s
レーザー照射周数:5周
溶着部円周:137mm
<レーザー溶着強度の評価:コップ形状> 
 図4に示すように、上記で作製した透過樹脂部材Iおよび透明樹脂部材IIからなる箱体の上面および下面からそれぞれに測定用冶具25、26を挿入して、内部に収納した冶具23、24とそれぞれ結合させ、上下に引っ張って(引張速度:5mm/min)、透過樹脂部材Iおよび透明樹脂部材IIが離れる強度(溶着強度)を測定した。
 尚、装置はORIENTEC社製1tテンシロンの万能型試験機(ロードセル10kN)を使用した。結果を下記表に示した。溶着できなかった場合は、「X」と記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 上記表3~表5の結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は、レーザー溶着強度が高く、耐候性試験後の染料の色抜けを効果的に抑制でき、荷重たわみ温度が高く耐熱性に優れていた(実施例1~10)。また、得られた試験片は各種機械物性にも優れていた。さらに、ポリエステル樹脂にポリカーボネート樹脂を配合することにより、成形品のレーザー光透過率が高くなり、優れたレーザー溶着性を達成した(実施例1~8)。
 一方、ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)よりもガラス転移温度が15~150℃高い熱可塑性樹脂(B)を含まない場合(比較例1)、耐候性試験後に染料の色抜けが起きてしまった。染料の代わりに、カーボンブラックや有機顔料を含む場合(比較例2、3)は耐候性が良好であるが、耐熱性が劣っていた。さらに、レーザー光透過率が低くなりレーザー溶着性は悪かった。
 また、ガラス繊維を含まない場合(比較例4)、耐熱性が劣っていた。さらに、機械的強度が劣ってしまった。
21、22 穴
23、24 測定用の冶具
25、26 測定用治具

Claims (19)

  1. ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)50~95質量%と、
    前記ポリブチレンテレフタレート樹脂(A)よりも、示差走査熱量計を用いて測定したガラス転移温度が15~150℃高い熱可塑性樹脂(B)5~50質量%をと含む樹脂成分100質量部に対し、
    染料0.001~5質量部と、
    無機充填剤5~100質量部と含む、
    樹脂組成物。
  2. 前記熱可塑性樹脂(B)が、ポリカーボネート樹脂を含む、請求項1に記載の樹脂組成物。
  3. さらに、反応性化合物を含む、請求項1または2に記載の樹脂組成物。
  4. 前記反応性化合物が、エポキシ化合物を含む、請求項3に記載の樹脂組成物。
  5. 前記染料が、黒色染料および/または黒色染料組成物である、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
  6. 前記樹脂組成物のJIS7191に従って測定した荷重たわみ温度が100℃以上である、請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
  7. 前記樹脂組成物を1.5mm厚さに成形し、ASTM155-1で500時間処理した前後のSCI方式による色差ΔEが5未満である、請求項1~6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
  8. 前記無機充填剤がガラス繊維を含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
  9. 前記染料が、光透過性色素である、請求項1~8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
  10. 前記樹脂組成物を1.5mmの厚さに成形したときの波長1064nmにおける透過率が20%以上である、請求項9に記載の樹脂組成物。
  11. ガルバノスキャニング式レーザー溶着用の樹脂組成物である、請求項9または10に記載の樹脂組成物。
  12. 請求項9~11のいずれか1項に記載の樹脂組成物と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物とを有するキット。
  13. 請求項1~11のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成された成形品。
  14. 請求項9~11のいずれか1項に記載の樹脂組成物または請求項12に記載のキットから形成された紫外線暴露体。
  15. 前記紫外線暴露体が、車載カメラ部品、車内および/または車外に設置されるミリ波レーダーの筐体、電動パーキングブレーキの筐体、あるいは、センサーケースの筐体である、請求項14に記載の紫外線暴露体。
  16. 請求項9~11のいずれか1項に記載の樹脂組成物または請求項12に記載のキットから形成された車載カメラ部品。
  17. 請求項16に記載の車載カメラ部品を含む車載カメラモジュール。
  18. 請求項9~11のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成された成形品と、熱可塑性樹脂と光吸収性色素とを含む光吸収性樹脂組成物から形成された成形品を、レーザー溶着させることを含む、成形品の製造方法。
  19. 前記レーザー溶着をガルバノレーザー溶着によって行う、請求項18に記載の成形品の製造方法。
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