JP7722361B2 - ガルバノ式レーザー溶着用樹脂組成物、成形品、ガルバノ式レーザー溶着用キット、車載カメラ部品、車載カメラモジュール、紫外線暴露体、および、成形品の製造方法 - Google Patents
ガルバノ式レーザー溶着用樹脂組成物、成形品、ガルバノ式レーザー溶着用キット、車載カメラ部品、車載カメラモジュール、紫外線暴露体、および、成形品の製造方法Info
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Description
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、幅広いレーザー照射条件でレーザー溶着可能な樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた成形品、キット、車載カメラ部品、車載カメラモジュールおよび成形品の製造方法を提供することを目的とする。
<1>熱可塑性樹脂100質量部に対して、反応性化合物0.1~20質量部を含む、ガルバノ式レーザー溶着用樹脂組成物。
<2>前記反応性化合物がエポキシ化合物を含む、<1>に記載の樹脂組成物。
<3>前記反応性化合物がエポキシ基を含むエラストマーを含む、<1>に記載の樹脂組成物。
<4>前記エポキシ基を含むエラストマーのJIS K7210に従い、190℃、荷重2.16kgfで測定されたメルトフローレート(MFR)が10g/10分未満である、<3>に記載の樹脂組成物。
<5>前記熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂を含む、<1>~<3>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<6>前記ポリエステル系樹脂がポリブチレンテレフタレート樹脂を含む、<5>に記載の樹脂組成物。
<7>さらに、ポリカーボネート樹脂を含む、<5>または<6>に記載の樹脂組成物。
<8>さらに、無機充填剤を含む、<1>~<7>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<9>前記無機充填剤がガラス繊維を含む、<8>に記載の樹脂組成物。
<10>さらに、色素を含む、<1>~<9>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<11>前記色素が光透過性色素である、<10>に記載の樹脂組成物。
<12>前記光透過性色素が黒色色素および/または黒色色素組成物を含む、<11>に記載の樹脂組成物。
<13>前記樹脂組成物を60mm×60mm×1.5mmに射出成形したときの、ゲート側15mmの位置と45mmの位置における波長1064nmの光線透過率の差が2.1%以上である、<11>または<12>に記載の樹脂組成物。
<14>前記色素が光吸収性色素である、<10>に記載の樹脂組成物。
<15>前記光吸収性色素がカーボンブラックを含む、<14>に記載の樹脂組成物。
<16><1>~<15>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
<17>光透過性樹脂組成物と、光吸収性樹脂組成物とを有するキットであって、
前記光透過性樹脂組成物および光吸収性樹脂組成物の少なくとも一方が、<1>~<15>のいずれか1つに記載の樹脂組成物であるガルバノ式レーザー溶着用キット。
<18>前記光透過性樹脂組成物が、<1>~<13>のいずれか1つに記載の樹脂組成物であり、前記光吸収性樹脂組成物が、<14>または<15>に記載の樹脂組成物である、<17>に記載のガルバノ式レーザー溶着用キット。
<19><1>~<15>のいずれか1つに記載の樹脂組成物または<17>または<18>に記載のキットから形成された車載カメラ部品。
<20><19>に記載の車載カメラ部品を含む車載カメラモジュール。
<21><1>~<15>のいずれか1つに記載の樹脂組成物または<17>または<18>に記載のキットから形成された紫外線暴露体。
<22>前記紫外線暴露体が、車載カメラ部品、車内および/または車外に設置されるミリ波レーダーの筐体、電動パーキングブレーキの筐体、あるいは、センサーケースの筐体である、<21>に記載の紫外線暴露体。
<23>透過樹脂部材と吸収樹脂部材とをガルバノ式レーザー溶着することを含み、
前記透過樹脂部材および吸収樹脂部材の少なくとも一方が、<1>~<15>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成されたものである、成形品の製造方法。
<24>前記透過樹脂部材が、<1>~<13>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成された透過樹脂部材であり、前記吸収樹脂部材が、<14>または<15>に記載の樹脂組成物から形成された吸収樹脂部材である、<23>に記載の成形品の製造方法。
なお、本明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、23℃におけるものとする。
なお、本明細書における「質量部」とは成分の相対量を示し、「質量%」とは成分の絶対量を示す。
本実施形態の樹脂組成物は、レーザー溶着する際の、レーザーを照射する側の部材(透過樹脂部材)を形成するための光透過性樹脂組成物であってもよいし、レーザーを吸収する側の部材(吸収樹脂部材)を形成するための光吸収性樹脂組成物であってもよい。特に、レーザー透過性樹脂組成物および光吸収性樹脂組成物の両方が、本実施形態の樹脂組成物であることが好ましい。レーザー照射の詳細については、後述する。
以下、本実施形態の樹脂組成物について説明する。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含む。
熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂等などが例示され、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン系樹脂が好ましく、ポリエステル系樹脂およびポリカーボネート樹脂がより好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂は、その一部がエラストマーの機能を有するものであってもよい。ただし、本実施形態において、エポキシ基を有するエラストマーは、後述する反応性化合物に分類されるものとする。
さらに、熱可塑性樹脂の第一の実施形態においては、ポリエステル系樹脂がポリブチレンテレフタレート樹脂を含むことが好ましい。ポリエチレンテレフタレート樹脂を含むことにより、より反応性化合物がより反応しやすくなる傾向にある。
第一の実施形態では、樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂のうちポリエステル系樹脂と必要により配合されるエラストマーの合計の含有量が80質量%以上であることが好ましく、85質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましく、95質量%以上であることが一層好ましく97質量%以上であることがさらに一層好ましい。
第二の実施形態では、樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂のうちポリエステル系樹脂とポリカーボネート樹脂と必要により配合されるエラストマーの合計の含有量が80質量%以上であることが好ましく、85質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましく、95質量%以上であることが一層好ましく97質量%以上であることがさらに一層好ましい。
ここでのエラストマー機能を有する熱可塑性樹脂は、後述する反応性化合物に該当するものは除く趣旨である。
本実施形態で用いられるポリエステル系樹脂は、その種類について特に定めるものではないが、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂が例示され、ポリブチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
ポリブチレンテレフタレート樹脂が、他の酸成分を含む場合、イソフタル酸、ダイマー酸が例示される。また、ポリブチレンテレフタレート樹脂が他のジオール成分を含む場合、ポリテトラメチレングリコール(PTMG)等のポリアルキレングリコール等が例示される。
なお、固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの1:1(質量比)の混合溶媒中、30℃で測定される値である。
ポリブチレンテレフタレート樹脂を2種以上含む場合、固有粘度は混合物の固有粘度とする。
ポリブチレンテレフタレート樹脂を2種以上含む場合、末端カルボキシ基量は混合物の末端カルボキシ基量とする。
また、ポリエチレンテレフタレート樹脂が他の酸成分を含む場合、他のジオール成分として、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等が挙げられる。
なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの1:1(質量比)の混合溶媒中、30℃で測定する値である。
なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシ基濃度は、ベンジルアルコール25mLにポリエチレンテレフタレート樹脂0.5gを溶解し、水酸化ナトリウムの0.01モル/Lベンジルアルコール溶液を使用して滴定することにより、求められる値である。
本実施形態で用いられるポリカーボネート樹脂は、公知のポリカーボネート樹脂を用いることができる。ポリカーボネート樹脂は、通常、ジヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲンまたは炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体または共重合体である。ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法(界面重合法)や溶融法(エステル交換法)により製造したものを使用することができるが、溶融重合法で製造したポリカーボネート樹脂が、レーザー透過性、レーザー溶着性の点から好ましい。
なお、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算される粘度平均分子量[Mv]である。
本実施形態で用いられるスチレン系樹脂は、スチレン骨格を有する化合物を主成分とする重合体である。スチレン骨格を有する化合物を主成分とするとは、原料モノマーの50質量%以上がスチレン骨格を有する化合物であることをいい、60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上であってもよい。
スチレン骨格を有する化合物としては、スチレン、α-メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等を挙げることができ、好ましくは、スチレンである。スチレン骨格を有する化合物としては、ポリスチレン(PS)が代表的なものである。
また、スチレン系樹脂としては、スチレン骨格を有する化合物に他の単量体を共重合させた共重合体も用いることができる。代表的なものとしては、スチレンとアクリロニトリルを共重合させたアクリロニトリル-スチレン共重合体(AS樹脂)、スチレンと無水マレイン酸を共重合させた無水マレイン酸-スチレン共重合体(無水マレイン酸変性ポリスチレン樹脂)が挙げられる。
ゴム成分を共重合またはブレンドする場合、ゴム成分の量は、スチレン系樹脂の全セグメント中の通常1質量%以上50質量%未満であり、好ましくは3~40質量%、より好ましくは5~30質量%、さらに好ましくは5~20質量%である。
ゴム成分含有スチレン系樹脂としては、ゴム含有ポリスチレンが好ましく、ブタジエンゴム含有ポリスチレンがより好ましく、靱性の点から、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)が特に好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、上記スチレン系樹脂および後述するエポキシ基を有するエラストマー以外のエラストマーを含んでいてもよい。
エラストマーとしては、熱可塑性樹脂の一部として配合して、樹脂組成物から得られる成形品の耐衝撃性を改良するのに用いられている熱可塑性エラストマーが例示され、ゴム質重合体やゴム質重合体にこれと反応する化合物を共重合させたものを用いることができる。
なお、本明細書において、(メタ)アクリレートはアクリレートとメタクリレートを意味し、(メタ)アクリル酸はアクリル酸とメタクリル酸を意味する。
コアは、ゴム質重合体であることが好ましく、アクリロニトリル・アクリル系ゴム質重合体・スチレングラフト共重合体(ASA樹脂)、メチルメタクリレート・アクリル系ゴム質重合体・スチレングラフト共重合体(MSA樹脂)、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・アクリル系ゴム質重合体・スチレングラフト共重合体(MASA樹脂)、ポリオルガノシロキサン含有ゴム質重合体等が例示され、ポリオルガノシロキサン含有ゴム質重合体が好ましい。
ポリオルガノシロキサン含有ゴム質重合体は、ガラス転移温度が通常0℃以下、中でも-20℃以下が好ましく、さらには-30℃以下が好ましい。ゴム成分の具体例としては、ポリオルガノシロキサンゴムを含有していれば特に制限はなく、例えば、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとの(IPN型)複合ゴム等が挙げらる。
本実施形態では、樹脂組成物が、熱可塑性樹脂10~90質量%を含むことが好ましい。前記熱可塑性樹脂の含有量は、樹脂組成物中、20質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましく、40質量%以上であってもよく、さらには、50質量%以上であってもよい。また、樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の含有量は、85質量%以下であることが好ましく、80質量%以下、75質量%以下、70質量%以下であってもよい。
特に、本実施形態では、エラストマー機能を有する熱可塑性樹脂を含む場合(後述する反応性化合物に該当するものを除く)、その含有量は、エラストマー機能を有さない熱可塑性樹脂(例えば、ポリエステル系樹脂やポリカーボネート樹脂)100質量部に対し、1質量部以上であることが好ましく、5質量部以上であることがより好ましく、8質量部以上であることがさらに好ましい。前記エラストマー機能を有する熱可塑性樹脂の上限値は、エラストマー機能を有さない熱可塑性樹脂100質量部に対し、20質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましい。
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、反応性化合物0.1~20質量部を含む。反応性化合物を含むことにより、溶着強度が高くなる傾向にある。
反応性化合物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端に存在するカルボキシ基やヒドロキシ基と化学反応し、架橋反応や鎖長延長が生じ得る化合物が好ましい。反応性化合物としては、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン基(環)を有する化合物、オキサジン基(環)を有する化合物、カルボキシ基を有する化合物、およびアミド基を有する化合物からなる群から選ばれた1種以上を含むことが好ましく、エポキシ化合物およびカルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも1種を含むことがより好ましく、エポキシ化合物を含むことがさらに好ましく、エポキシ基を含むエラストマーを含むことが一層好ましい。特に、本実施形態の樹脂組成物は、反応性化合物の90質量%以上、さらには95質量%以上、特には99質量%以上がエポキシ化合物(好ましくはエポキシ基を含むエラストマー)であることが好ましい。
エポキシ化合物は、一分子中に一個以上のエポキシ基を有する化合物であれば特に定めるものではなく、公知のエポキシ化合物を広く採用することができる。エポキシ化合物を含むことにより、レーザー照射条件幅が広がる傾向にある。
中でも、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物等が好ましく、特にオルソクレゾール/ノボラック型エポキシ樹脂(O-クレゾール・ホルムアルデヒド重縮合物のポリグリシジルエーテル化合物)がより好ましい。
市販のものとしては、「Joncryl ADR4368C」(商品名:BASF社製)、エピコート1003(商品名:三菱ケミカル社製)、新日鉄住金化学社製(商品名:YDCN704)などが挙げられる。
エポキシ当量を上記下限値以上とすることにより、溶着強度や溶着体の耐加水分解性がより高くなる傾向にある。上記上限値以下とすることにより、流動性が高くなり成形しやすくなる傾向にある。
コアは、ゴム質重合体であることが好ましく、アクリロニトリル・アクリル系ゴム質重合体・スチレングラフト共重合体(ASA樹脂)、メチルメタクリレート・アクリル系ゴム質重合体・スチレングラフト共重合体(MSA樹脂)、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・アクリル系ゴム質重合体・スチレングラフト共重合体(MASA樹脂)、ポリオルガノシロキサン含有ゴム質重合体等が例示され、ポリオルガノシロキサン含有ゴム質重合体が好ましい。
ポリオルガノシロキサン含有ゴム質重合体は、ガラス転移温度が通常0℃以下、中でも-20℃以下が好ましく、さらには-30℃以下が好ましい。ゴム成分の具体例としては、ポリオルガノシロキサンゴムを含有していれば特に制限はなく、例えば、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとの(IPN型)複合ゴム等が挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物においては、その反応性化合物として、カルボジイミド化合物を含有することもまた好ましい。カルボジイミド化合物は、分子中にカルボジイミド基(-N=C=N-)を含有する化合物である。カルボジイミド化合物としては、主鎖が脂肪族の脂肪族カルボジイミド化合物、主鎖が脂環式の脂環式カルボジイミド化合物、主鎖が芳香族の芳香族カルボジイミド化合物の何れも使用することができる。中でも、ポリマー末端との反応性が良好である脂肪族カルボジイミド化合物の使用が好ましい。カルボジイミド化合物のタイプとして、モノマー型であっても、ポリマー型であってもよいが、本実施形態においてはポリマー型が好ましい。
上記脂環式カルボジイミド化合物としてはジシクロヘキシルカルボジイミド、ポリ(4,4’-ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)等を挙げることができ、特にポリ(4,4’-ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)が好ましい。
市販のものとしては、「カルボジライト」(商品名;日清紡ケミカル社製)等を挙げることができる。
上記オキサゾリン基(環)を有する化合物としては、例えば、オキサゾリン、アルキルオキサゾリン(2-メチルオキサゾリン、2-エチルオキサゾリン等の炭素数1~4のアルキルオキサゾリン)やビスオキサゾリン化合物等を挙げることができる。
上記オキサジン基(環)を有する化合物として、オキサジンやビスオキサジン化合物等を用いることができる。
上記カルボキシ基を有する化合物(カルボン酸化合物)としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、ジフェノール酸ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸、シアノベンゼンスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、メチルスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、ニトロベンゼンカルボン酸、シアノベンゼンカルボン酸、ヒドロキシベンゼンカルボン酸、ヒドロキシ酢酸およびその塩などを挙げることができる。
上記アミド基を有する化合物としては、例えば(メタ)アクリルアミド、N-メチルメタクリルアミド、メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β-ウレイドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチルアクリレート等を挙げることができる。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、反応性化合物0.1~20質量部を含む。
本実施形態の樹脂組成物は、反応性化合物を含む場合、その含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.2質量部以上であることが好ましく、0.3質量部以上であることがより好ましく、0.4質量部以上であることがさらに好ましく、0.5質量部以上であることが一層好ましく、0.8質量部以上であることがより一層好ましく、1.0質量部以上であることがさらに一層好ましく、1.2質量部以上であることが特に一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、溶着強度が高くなる傾向にある。また、前記反応性化合物の含有量の上限値は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、18質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましく、10質量部以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、流動性がより高くなり成形性が向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、色素を含むことが好ましい。
色素は、本実施形態の樹脂組成物を光透過性樹脂組成物として用いる場合、光透過性色素を含むことが好ましい。また、本実施形態の樹脂組成物を光透過性樹脂組成物として用いる場合、色素を含まなくてもよい。光透過性色素を含むことにより、光透過性樹脂組成物から形成される透過樹脂部材と光吸収性樹脂組成物から形成される吸収樹脂部材の色味を統一することができ、意匠性が向上する傾向にある。
一方、本実施形態の樹脂組成物を光吸収性樹脂組成物として用いる場合、光吸収性色素を含む。光吸収性色素を含むことにより、レーザーを吸収し、レーザー溶着を可能にすることができる。
以下、これらの色素の詳細について説明する。
光透過性色素は、レーザー溶着のためのレーザーを一定割合以上透過する色素であれば、特に定めるものではなく、公知の色素を用いることができる。
光透過性色素とは、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂(例えば、ノバデュラン(登録商標)5008)と、ガラス繊維(例えば、日本電気硝子社製、商品名:T-127)30質量%と、色素(光透過性色素と思われる色素)0.2質量%を合計100質量%となるように配合し、後述する実施例に記載の測定方法(反ゲート側透過率の測定)で光線透過率を測定したときに、透過率が20%以上となる色素をいう。また、本実施形態における透過性色素を配合することにより、例えば、本実施形態の樹脂組成物を1.5mmの厚さに成形したときの波長1064nmにおける透過率が20%以上とすることができる。上限としては100%が理想であるが、90%以下であってもよい。
光透過性色素は、その用途に応じて適宜選択することができ、その色も特に定めるものではない。本実施形態で用いる光透過性色素は、黒色色素および/または黒色色素組成物であることが好ましい。黒色色素組成物とは、赤、青、緑等の有彩色色素が2種以上組み合わさって、黒色を呈する色素組成物を意味する。
光透過性色素は通常染料である。
黒色色素組成物の第一の実施形態は、緑色色素と赤色色素を含む形態である。黒色色素組成物の第二の実施形態は、赤色色素と青色色素と黄色色素を含む形態である。
光透過性色素の具体例としては、ナフタロシアニン、アニリンブラック、フタロシアニン、ポルフィリン、ペリノン、クオテリレン、アゾ、アゾメチン、アントラキノン、ピラゾロン、スクエア酸誘導体、ペリレン、クロム錯体、およびインモニウム等が挙げられ、アゾメチン、アントラキノン、ペリノンが好ましく、その中でもアントラキノン、ペリノンがより好ましい。
また、特許第4157300号公報に記載の色素、特許第4040460号公報に記載の色素も採用することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、光透過性色素を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
また、光透過性樹脂組成物は、通常、実質的に光吸収性色素を含まない。実質的に含まないとは、光透過性樹脂組成物が光吸収性色素を含む場合、光透過性樹脂組成物のレーザー溶着のための光透過を阻害しない程度以下の含有量であるこという。例えば、熱可塑性樹脂100質量部に対し、0.001質量部未満であることが例示される。
ニグロシンは、耐候性の観点から含有しないことが好ましく、含有量は樹脂成分中、質量基準で5ppm以下が好ましく、3ppm以下がより好ましい。
光吸収性色素は、照射するレーザー光波長の範囲、例えば、波長800nm~1100nmの範囲に極大吸収波長を持つものである。
光吸収性色素とは、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂(例えば、ノバデュラン(登録商標)5008)と、ガラス繊維(例えば、日本電気硝子社製、商品名:T-127)30質量%と色素(光吸収性色素と思われる色素)0.3質量部配合し、後述する実施例に記載の測定方法(反ゲート側透過率の測定)で光線透過率を測定したときに、透過率が20%未満、さらには、10%以下となる色素をいう。
上記光吸収性色素としては、カーボンブラックなどの黒色系着色剤、酸化チタンや硫化亜鉛等の白色系着色剤などを挙げることができ、これらのうちの少なくとも1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、カーボンブラックを含むものが好ましい。
カーボンブラックは、分散を容易にするため予めマスターバッチ化されたものを使用することも好ましい。
また、カーボンブラックは、漆黒性の観点から、JIS K6217で測定した窒素吸着比表面積が30~400m2/gのものが好ましく、中でも50m2/g以上その中でも80m2/g以上であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、光吸収性色素を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
光吸収性樹脂組成物は、光透過性色素を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。光吸収性樹脂組成物中の光透過性色素の含有量の一実施形態は、熱可塑性樹脂100質量部に対し、0.001質量部未満の形態である。
本実施形態の樹脂組成物は、さらに、無機充填剤を含むことが好ましい。無機充填剤、特に、繊維状の無機充填剤、好ましくはガラス繊維を含むことにより、機械的強度を向上させると共に、耐熱強度高くなり、レーザー溶着体の耐久性がより向上する傾向にある。
無機充填剤は、カップリング剤等の表面処理剤によって、表面処理されたものを用いることがより好ましい。表面処理剤が付着したガラス繊維は、耐久性、耐湿熱性、耐加水分解性、耐ヒートショック性に優れるので好ましい。
シラン系表面処理剤とエポキシ樹脂系表面処理剤は、それぞれ単独で用いても複数種で用いてもよく、両者を併用することも好ましい。本実施形態におけるガラス繊維とは、繊維状のガラス材料を意味し、より具体的には、1,000~10,000本のガラス繊維を集束し、所定の長さにカットされたチョップド形状が好ましい。
本実施形態におけるガラス繊維は、数平均繊維長が0.5~10mmのものが好ましく、1~5mmのものがより好ましい。このような数平均繊維長のガラス繊維を用いることにより、機械的強度をより向上させることができる。数平均繊維長は光学顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維長を測定する対象のガラス繊維をランダムに抽出してその長辺を測定し、得られた測定値から数平均繊維長を算出する。観察の倍率は20倍とし、測定本数は1,000本以上として行う。概ね、カット長に相当する。
また、ガラス繊維の断面は、円形、楕円形、長円形、長方形、長方形の両短辺に半円を合わせた形状、まゆ型等いずれの形状であってもよいが、円形が好ましい。ここでの円形は、幾何学的な意味での円形に加え、本実施形態の技術分野において通常円形と称されるものを含む趣旨である。
ガラス繊維の数平均繊維径は、下限が、4.0μm以上であることが好ましく、4.5μm以上であることがより好ましく、5.0μm以上であることがさらに好ましい。ガラス繊維の数平均繊維径の上限は、15.0μm以下であることが好ましく、14.0μm以下であることがより好ましい。このような範囲の数平均繊維径を有するガラス繊維を用いることにより、より機械的強度に優れた成形品が得られる傾向にある。なお、ガラス繊維の数平均繊維径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維径を測定する対象のガラス繊維をランダムに抽出し、中央部に近いところで繊維径を測定し、得られた測定値から算出する。観察の倍率は1,000倍とし、測定本数は1,000本以上として行う。円形以外の断面を有するガラス繊維の数平均繊維径は、断面の面積と同じ面積の円に換算したときの数平均繊維径とする。
本実施形態の樹脂組成物は、無機充填剤(好ましくはガラス繊維)を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。他成分の例を挙げると、各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、その他の成分は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
具体的には、難燃剤、安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。本実施形態の樹脂組成物は、安定剤および離型剤の少なくとも1種を含むことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃剤を含有していてもよい。難燃剤を含むことにより、難燃性がより向上する傾向にある。
難燃剤としては、有機ハロゲン化合物、アンチモン化合物、リン化合物、窒素化合物、その他有機、無機化合物等が挙げられる。有機ハロゲン化合物の具体例としては、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテル樹脂、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化ビスフェノールA、ペンタブロモベンジルポリアクリレート等が挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を含有することが好ましく、安定剤としてはリン系安定剤やフェノール系安定剤が好ましい。
フェノール系安定剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。
これらの詳細は、国際公開第2020/013127号の段落0105~0111の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤(滑剤)を含有することが好ましい。離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200~15000の脂肪族炭化水素化合物、ワックス、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
これらの詳細は、国際公開第2020/013127号の段落0112~0121の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物を光透過性樹脂組成物として用いる場合、透過率に優れていることが好ましい。具体的には、本実施形態の光透過性樹脂組成物は、島津製作所製、紫外可視分光光度計(積分球付き)で測定した反ゲート側の透過率(波長:1064nm)が15.0%超であることが好ましく、20.0%以上であることがより好ましい。上限値は特に定めるものではないが、90%以下が実際的である。
また、本実施形態の樹脂組成物を光透過性樹脂組成物として用いる場合、高温高湿処理(PCT(121℃×2atm×100%RH)処理)を100時間行った後の引張強さの保持率に優れていることが好ましい。具体的には、本実施形態の光透過性樹脂組成物は、ISO527-1、527-2に従って測定したPCT100処理後の引張強さ保持率が、50%以上であることが好ましく、55%以上であることがより好ましく、63%以上であることがさらに好ましい。上限値は特に定めるものではないが、例えば、95%以下が実際的である。
また、本実施形態の樹脂組成物を光透過性樹脂組成物として用いる場合、ノッチ付きシャルピー衝撃強さは、7kJ/m2以上であることが好ましく、8kJ/m2以上であることがより好ましく、9kJ/m2以上であることがさらに好ましい。上限値は特に定めるものではないが、例えば、20kJ/m2以下が実際的である。
また、本実施形態の樹脂組成物を光吸収性樹脂組成物として用いる場合、高温高湿処理後の引張強さの保持率に優れていることが好ましい。具体的には、本実施形態の光吸収性樹脂組成物は、ISO527-1, 527-2に従って測定したPCT処理後の引張強さ保持率が、50%以上であることが好ましく、55%以上であることがより好ましく、63%以上であることがさらに好ましい。上限値は特に定めるものではないが、例えば、95%以下が実際的である。
また、本実施形態の樹脂組成物を光透過性樹脂組成物として用いる場合、ノッチ付きシャルピー衝撃強さは、7kJ/m2以上であることが好ましく、8kJ/m2以上であることがより好ましく、9kJ/m2以上であることがさらに好ましい。上限値は特に定めるものではないが、例えば、20kJ/m2以下が実際的である。
さらにまた、本実施形態の樹脂組成物は、成形品の光線透過率が部位によって異なる場合にも好ましく用いることができる。例えば、本実施形態の樹脂組成物は、60mm×60mm×1.5mmに射出成形したときの、ゲート側15mmの位置と45mmの位置における波長1064nmの光線透過率の差が2.1%以上であってもよく、さらには、2.2%以上であってもよい。前記光線透過率の差の上限は、例えば、3.5%以下、さらには、3.0%以下が実際的である。
上記透過率、PCT処理を100時間行った場合の引張強さ維持率、ノッチ付きシャルピー衝撃強さおよび光線透過率の差の測定方法の詳細は、後述する実施例の記載に従う。
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物調製の常法によって製造できる。通常は各成分および所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸または二軸押出機で溶融混練する。また、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、本実施形態の樹脂組成物を調製することもできる。染料等の一部の成分を熱可塑性樹脂と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、ガラス繊維等の繊維状の無機充填剤を用いる場合には、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することも好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常220~300℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、不透明化の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練り時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。
成形体の製造方法は、特に限定されず、樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形が好ましい。
射出成形の詳細は、特許第6183822号公報の段落0113~0116の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態のガルバノ式レーザー溶着用キットは、光透過性樹脂組成物と、光吸収性樹脂組成物とを有するキットであって、光透過性樹脂組成物および光吸収性樹脂組成物の少なくとも一方が、本実施形態の樹脂組成物である。本実施形態の樹脂組成物を、光透過性樹脂組成物および光吸収性樹脂組成物の少なくとも一方に用いることにより、幅広いレーザー照射条件で適切なレーザー溶着が可能になる。本実施形態のガルバノ式レーザー溶着用キットにおいては、光透過性樹脂組成物および光吸収性樹脂組成物の両方が、本実施形態の樹脂組成物であることが好ましい。具体的には、本実施形態のガルバノ式レーザー溶着用キットは、熱可塑性樹脂100質量部に対して、反応性化合物0.1~20質量部を含む、ガルバノ式レーザー溶着用樹脂組成物(光透過性樹脂組成物)と、熱可塑性樹脂100質量部に対して、反応性化合物0.1~20質量部を含み、さらに、光吸収性色素を含む、ガルバノ式レーザー溶着用樹脂組成物(光吸収性樹脂組成物)とを有することが好ましい。
このようなキットはレーザー溶着性に優れたものとなり、レーザー溶着による成形品の製造のためのキットとして好ましく用いられる。
すなわち、本実施形態のキットにおいて、光透過性樹脂組成物から形成された成形品は、レーザー溶着の際のレーザー光に対する透過樹脂部材となり、光吸収性樹脂組成物から形成された成形品は、レーザー溶着の際のレーザー光に対する吸収樹脂部材となる。
本実施形態の樹脂組成物は、ガルバノ式レーザー溶着に用いられる。ガルバノ式レーザー溶着とは、ガルバノスキャニング式レーザー溶着、準同時溶着(Quasi-Simultaneous Welding)とも呼ばれ、内蔵のガルバノミラーでレーザー光を走査する方式である。ガルバノ式レーザー溶着を用いることにより、幅広い範囲でレーザー溶着が可能になり、凸凹がある部材や厚さの異なる部材などについても、レーザー溶着が容易になる。
上記キットは、特に、幅広いレーザー照射条件で、高いレーザー溶着強度を達成できることが好ましい。特に、照射エネルギーが2.0~6.0J/mmの全範囲で、上記レーザー溶着強度(特に、2000N以上)を達成できることが好ましい。
本実施形態の成形品の製造方法は、透過樹脂部材と吸収樹脂部材とをガルバノ式レーザー溶着することを含み、透過樹脂部材および吸収樹脂部材の少なくとも一方が、本実施形態の樹脂組成物から形成されたものである。好ましくは、透過樹脂部材および吸収樹脂部材の両方が、本実施形態の樹脂組成物から形成されたものである。
本実施形態の成形品の製造方法は、具体的には、透過樹脂部材が、熱可塑性樹脂100質量部に対して、反応性化合物0.1~20質量部を含む、ガルバノ式レーザー溶着用樹脂組成物(光透過性樹脂組成物)から形成された透過樹脂部材であり、吸収樹脂部材が、熱可塑性樹脂100質量部に対して、反応性化合物0.1~20質量部を含み、さらに、光吸収性色素を含む、ガルバノ式レーザー溶着用樹脂組成物(光吸収性樹脂組成物)から形成された吸収樹脂部材であることが好ましい。光透過性樹脂組成物は、光透過性色素を含むことが好ましい。
前記レーザー走査速度が速いことが好ましく、例えば、200mm/s以上であることが好ましく、300mm/s以上であることがより好ましく、400mm/s以上であることがさらに好ましく、500mm/s以上であることが一層好ましく、600mm/s以上であることがより一層好ましく、700mm/s以上であることがさらに一層好ましく、800mm/s以上であることが特に一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、部材をまんべんなくレーザー照射することが可能になる。前記レーザー走査速度の上限は、例えば、3000mm/s以下が生産性の観点から実際的である。
本実施形態におけるレーザー溶着に際し、レーザーを周回させながら照射することができる。周回数は、例えば、3周以上であり、5周以上が好ましく、7周以上がより好ましく、9周以上が一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、溶着ムラがなく溶着することが可能になる。前記周回数の上限は、例えば、100周以下が生産性の観点から実際的であり、70周以下であってもよい。
部材の形状は特に制限されないが、部材同士をレーザー溶着により接合して用いるため、通常、少なくとも面接触箇所(平面、曲面)を有する形状である。レーザー溶着では、透過樹脂部材を透過したレーザー光が、吸収樹脂部材に吸収されて、溶融し、両部材が溶着される。
レーザー焦点径は、直径0.1mm以上であることが好ましく、直径0.2mm以上がより好ましく、直径0.5mm以上が一層好ましい。前記上限値以上にすることによって、レーザー溶着部の溶着強度を高めることができる。また、レーザー照射径は直径30mm以下であることが好ましく、直径10mm以下がより好ましく、直径3.0mm以下が一層好ましい。前記下限値以下にすることによって、溶着幅を制御することができる。
なお、溶着面の幅、高さに合わせて、レーザー光の焦点径を選択することができる。
また、レーザー光は、接合面にフォーカスしてもよいしデフォーカスしてもよく、求める溶着体に応じて適宜選択することが好ましい。
接触させた状態を維持する際、透過側部材の上、つまりレーザー照射側にガラス板、石英板、アクリル板などの透明板材を配置して加圧してもよい。特にガラス板、または石英板を配置する場合は、レーザー溶着時に発生する熱の放熱を促進し、良好な外観を得るのに適している。また、透過側部材の溶着予定部周辺を囲う金属板で加圧してもよい。
次いで、透過樹脂部材側からレーザー光を照射する。この時、必要によりレンズを利用して両者の界面にレーザー光を集光させてもよい。その集光ビームは、透過樹脂部材中を透過し、吸収樹脂部材の表面近傍で吸収されて発熱し溶融する。次にその熱は熱伝導によって透過樹脂部材にも伝わって溶融し、両者の界面に溶融プールを形成し、冷却後、両者が接合する。
このようにして透過樹脂部材と吸収樹脂部材を溶着された成形品は、高い溶着強度を有する。なお、本実施形態における成形品とは、完成品や部品の他、これらの一部分を成す部材も含む趣旨である。
なお、本実施形態における紫外線暴露体とは、紫外線が直接当たる成形品、紫外線の反射光が当たる成形品、および、透明成形品を介して紫外線が当たる成形品等紫外線が間接的にあたる成形品をいい、本実施形態においては、紫外線が直接当たる成形品、および、紫外線の反射光が当たる成形品に特に適している。ここでの成形品には、部品や筐体、その他の成形品が含まれる。具体的には、紫外線暴露体には、車内または車外に設置される車載カメラ部品および車載カメラ部品を含む車載カメラモジュールまたは車内および/または車外に設置されるミリ波レーダーの筐体、該ミリ波レーダーを含むミリ波レーダーモジュール、車のヘッドランプ内の部品、電動パーキングブレーキ(EPB)の筐体、ソナーセンサー等のセンサーケースの筐体が含まれ、特に、車載カメラ部品、車内および/または車外に設置されるミリ波レーダーの筐体、電動パーキングブレーキの筐体、あるいは、センサーケースの筐体であることが好ましい。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
下記表1、表2に示す原料を用いた。
エポキシ当量は、JIS K 7236に従って測定した。単位は、eq/gで示した。
着色剤は、各染料を秤量し、5時間撹拌したものを用いた。
(実施例A-1~A-3、比較例A-1~A-3)
表3に示すように、ガラス繊維以外の成分をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。表3の各成分は質量部表記である。得られた混合物を、30mmのベントタイプ2軸押出機(日本製鋼所社製、「TEX30α」)のメインホッパーに投入し、ガラス繊維(GF)はホッパーから7番目のサイドフィーダーより供給し、押出機バレル設定温度C1~C15を260℃、ダイを250℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量40kg/時間の条件で混練してストランド状に押し出し、樹脂組成物のペレットを得た。
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、120℃で7時間乾燥した後、射出成形機(日精樹脂工業社製「NEX80-9E」)を用いてシリンダー温度260℃、金型温度60℃、および、以下の射出条件で、透過率測定用の60mm×60mm×厚さ1.5mmの平板状の試験片を射出成形した。
(射出条件)
保圧時間:10sec
冷却時間:10sec
射出速度:90mm/sec
背圧:5MPa
スクリュー回転数:100rpm
上記で得られた試験片(60mm×60mm×厚さ1.5mm)のうち、ゲート側部より45mmの地点から、かつ、試験片の幅の中心部において、紫外可視近赤外分光光度計(島津製作所社製「UV-3100PC」積分球付き)を用いて、波長1064nmにおける透過率(%)を求めた。
<ゲート側透過率の測定>
前記試験片のうち、ゲート側部より15mmの地点から、かつ、試験片の幅の中心部において、紫外可視近赤外分光光度計(島津製作所社製「UV-3100PC」積分球付き)を用いて、波長1064nmにおける透過率(%)を求めた。
上記で得られた樹脂組成物のペレットを120℃で7時間乾燥させた後、射出成形機(日本製鋼所社製「J-85AD-60H」)を用いて、JIS7139、JIS7152に従って4.0mm厚さのISO多目的試験片を射出成形した。
JIS179-1、179-2規格に準拠して、試験片からノッチ付きシャルピー衝撃強さ測定用の試験片を成形した。
得られた試験片を用いて、反ゲート側透過率、PCT処理後の引張強さ保持およびノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
上記で得られたISO多目的試験片(厚さ4.0mm)を用いて、JIS7161に従って初期引張強度(MPa)を測定した。また、ISO多目的試験片(厚さ4.0mm)を、プレッシャークッカー試験機(ESPEC社製 EH8-221M)を用いて温度121℃、相対湿度100%、圧力2atmの条件で100時間処理し、23℃×50%環境下で調湿した後、同様に引張強度(100hr処理後)を測定した(単位:MPa)。その後、引張強度保持率を計算した。(単位:%)
引張強度保持率(%)=PCT100時間処理後引張強度/初期引張強度×100
上記で成形したISO多目的試験片(厚さ4.0mm)を用いて、ISO179-1、2に従ってノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
単位は、kJ/m2で示した。
(実施例B-1~B-8、比較例B-1~B-4)
表4または表5に示すように、ガラス繊維以外の成分をステンレス製タンブラーに入れ、1時間撹拌混合した。表4または表5の各成分は質量部表記である。得られた混合物を、30mmのベントタイプ2軸押出機(日本製鋼所社製、「TEX30α」)のメインホッパーに投入し、ガラス繊維(GF)はホッパーから7番目のサイドフィーダーより供給し、押出機バレル設定温度C1~C15を260℃、ダイを250℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量40kg/時間の条件で混練してストランド状に押し出し、樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを用いて試験片を作製した。
上記で得られた樹脂組成物のペレットを120℃で7時間乾燥させた後、射出成形機(日本製鋼所社製「J-85AD-60H」)を用いて、JIS7139、JIS7152に従って4.0mm厚さのISO多目的試験片を射出成形した。また、JIS179-1、179-2規格に準拠して、試験片からノッチ付きシャルピー衝撃強さ測定用の試験片を成形した。
得られた試験片を用いて、上述と同様の方法により、PCT処理後の引張強さ保持およびノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
実施例C-1~C-13、参考例C-1~C-12
<透過樹脂部材の成形>
実施例Aで得られた樹脂ペレットを120℃で7時間乾燥した後、射出成形機(日本製鋼所社製「J55」)を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度60℃で成形して、図3に示すような、厚さ1.5mmの成形体(透過樹脂部材I)を作製した。
<吸収樹脂部材の成形>
実施例Bで得られた樹脂ペレットを120℃で7時間乾燥した後、射出成形機(日本製鋼所社製「J55」)を用いて、シリンダー温度260℃、金型温度60℃で成形して、図4に示すような成形体(吸収樹脂部材II)を作製した。
溶着装置は以下の通りである。
レーザー装置:IPG社製 YLR-300-AC-Y14
波長:1070nm
コリメータ:7.5mm
レーザータイプ:ファイバー
レーザー出力:150、180W
ガルバノスキャナ:ARGES社製 Fiber Elephants21
アパーチャー:21mm
レーザー照射速度:900mm/s
レーザー照射周数:10~50周
溶着部円周 :137mm
溶着面に照射されるスポット径が直径2mmになるように、レーザー光をデフォーカスしてレーザースキャナの位置調整をした。
溶着条件は以下の通りである。
レーザー溶着機:ファインディバイス社製 FD-2330
波長 :940nm
出力 :30~120W
スポット径 :2.1mmφ
走査速度 :60mm/s
走査距離 :137mm(1周)
得られたレーザー溶着体について、以下の通りレーザー溶着強度を測定した。
図6に示すように、上記で作製した透過樹脂部材Iおよび吸収樹脂部材IIからなる箱体の上面および下面からそれぞれに測定用冶具25、26を挿入して、内部に収納した冶具23、24とそれぞれ結合させ、上下に引っ張って(引張速度:5mm/min)、透過樹脂部材Iおよび吸収樹脂部材IIが離れる強度(溶着強度)を測定した。
尚、装置はORIENTEC社製1tテンシロンの万能型試験機(ロードセル10kN)を使用した。
結果を下記表に示した。
上記載の通り溶着した溶着体を、プレッシャークッカー試験機(ESPEC社製 EH8-221M)を用いて温度121℃、相対湿度100%、圧力2atmの条件で50時間処理し、23℃、相対湿度50%環境下で調湿した後に、上記記載の方法で溶着強度(50時間処理後)を測定した(単位:N)。その後、溶着強度保持率を計算した。(単位:%)
溶着強度保持率(%)=[PCT100時間処理後溶着強度/初期溶着強度]×100 単位は、%で示した。
上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物を用いた場合、ガルバノ式レーザー溶着性に優れ、接着強度が高く、その保持率も高かった。
これに対し、ガルバノ式レーザー溶着ではなく、従来の走査式のレーザー溶着の場合、あるいは、本発明の樹脂組成物を用いない場合、溶着強度あるいはその保持率が低くなってしまった。
(実施例A-4)
実施例A-1において、熱可塑性樹脂を表9に示すように変更した他は、実施例A-1と同様に行って、樹脂組成物のペレットを得た。
実施例A-1と同様に行って透過率測定用の60mm×60mm×厚さ1.5mmの平板状の試験片を射出成形した。実施例A-1と同様に、反ゲート側透過率を測定した。実施例A-1の結果と共に、表9に示した。
実施例A-1、A-4で得られた樹脂組成物ペレットを、それぞれ、120℃で7時間乾燥した後、射出成形機(日精樹脂工業社製「NEX80-9E」)を用いてシリンダー温度260℃、金型温度60℃、および、以下の射出条件で、透過率測定用の100mm×100mm×厚さ1.0mmの平板状の試験片を射出成形した。
その後、LPKF社製透過率測定装置「TMG3」でプレートのゲート側、中央部、反ゲート側の透過率を測定した。図7は、プレートのゲート側、中央部、反ゲート側の位置を示す模式図であって、Aがゲート側、Bが反ゲート側である。また、ゲート側と反ゲート側の透過率の差を算出した。
レーザー波長:980nm
センサー開口部の直径:3mm
レーザービームの焦点径:1.2mm
23、24 測定用の冶具
25、26 測定用治具
Claims (21)
- 熱可塑性樹脂100質量部に対して、反応性化合物0.1~20質量部を含み、
前記反応性化合物がエポキシ基を含むエラストマーを含み、
前記エポキシ基を含むエラストマーのJIS K7210に従い、190℃、荷重2.16kgfで測定されたメルトフローレート(MFR)が10g/10分未満である、ガルバノ式レーザー溶着用樹脂組成物。 - 前記熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂を含む、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記ポリエステル系樹脂がポリブチレンテレフタレート樹脂を含む、請求項2に記載の樹脂組成物。
- さらに、ポリカーボネート樹脂を含む、請求項2または3に記載の樹脂組成物。
- さらに、無機充填剤を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記無機充填剤がガラス繊維を含む、請求項5に記載の樹脂組成物。
- さらに、色素を含む、請求項1~6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記色素が光透過性色素である、請求項7に記載の樹脂組成物。
- 前記光透過性色素が黒色色素および/または黒色色素組成物を含む、請求項8に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物を60mm×60mm×1.5mmに射出成形したときの、ゲート側15mmの位置と45mmの位置における波長1064nmの光線透過率の差が2.1%以上である、請求項8または9に記載の樹脂組成物。
- 前記色素が光吸収性色素である、請求項7に記載の樹脂組成物。
- 前記光吸収性色素がカーボンブラックを含む、請求項11に記載の樹脂組成物。
- 請求項1~12のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成された成形品。
- 光透過性樹脂組成物と、光吸収性樹脂組成物とを有するキットであって、
前記光透過性樹脂組成物および光吸収性樹脂組成物の少なくとも一方が、請求項1~12のいずれか1項に記載の樹脂組成物であるガルバノ式レーザー溶着用キット。 - 前記光透過性樹脂組成物が、請求項1~10のいずれか1項に記載の樹脂組成物であり、前記光吸収性樹脂組成物が、請求項11または12に記載の樹脂組成物である、請求項14に記載のガルバノ式レーザー溶着用キット。
- 請求項1~12のいずれか1項に記載の樹脂組成物または請求項14または15に記載のキットから形成された車載カメラ部品。
- 請求項16に記載の車載カメラ部品を含む車載カメラモジュール。
- 請求項1~12のいずれか1項に記載の樹脂組成物または請求項14または15に記載のキットから形成された紫外線暴露体。
- 前記紫外線暴露体が、車載カメラ部品、車内および/または車外に設置されるミリ波レーダーの筐体、電動パーキングブレーキの筐体、あるいは、センサーケースの筐体である、請求項18に記載の紫外線暴露体。
- 透過樹脂部材と吸収樹脂部材とをガルバノ式レーザー溶着することを含み、
前記透過樹脂部材および吸収樹脂部材の少なくとも一方が、請求項1~12のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成されたものである、成形品の製造方法。 - 前記透過樹脂部材が、請求項1~10のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成された透過樹脂部材であり、前記吸収樹脂部材が、請求項11または12に記載の樹脂組成物から形成された吸収樹脂部材である、請求項20に記載の成形品の製造方法。
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