WO2021215264A1

WO2021215264A1 - ポリアミド樹脂組成物及び摺動部材

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Publication number: WO2021215264A1
Application number: PCT/JP2021/014963
Authority: WO
Inventors: 耕平 ▲高▼橋
Original assignee: Oiles Corp; Oiles Industry Co Ltd
Current assignee: Oiles Corp; Oiles Industry Co Ltd
Priority date: 2020-04-21
Filing date: 2021-04-08
Publication date: 2021-10-28
Anticipated expiration: 2022-10-21
Also published as: US20230174782A1; CN115605544B; JPWO2021215264A1; JP7762649B2; EP4141279A1; EP4141279A4; CN115605544A

Abstract

成形性および摺動特性に優れたポリアミド樹脂組成物（ナイロン組成物）およびこれを用いた摺動部材を提供することを目的とする。ポリアミド樹脂組成物には、主成分のポリアミド樹脂に加えて、添加剤として、ポリエチレン樹脂５～２０質量％と、四フッ化エチレン樹脂５～３０質量％と、変性ポリオレフィン樹脂０．５～５質量％と、リン酸塩１～５質量％と、が配合されている。このポリアミド樹脂組成物を成形することによって摺動部材を作製する。

Description

ポリアミド樹脂組成物及び摺動部材

　本発明は、ポリアミド樹脂組成物及び摩擦摩耗特性に優れた軸受等の摺動部材に関する。

　ポリアミド樹脂（以下「ナイロン」と略称する）は、その優れた成形性、耐熱性、強靱性、耐薬品性、耐摩耗性などを利用して、機械、自動車、電気・電子部品、家庭電化製品などの分野で広範に使用されている。しかしながら、ナイロンは、すべり軸受などの摺動用途においては、ナイロン単独では充分な摩擦摩耗特性が得られないため、黒鉛、二硫化モリブデン、四フッ化エチレン樹脂（以下「ＰＴＦＥ」と略称する）などの固体潤滑剤、あるいは鉱油やロウなどの潤滑油剤の配合が不可欠である。

　ナイロンに摺動性を付与する目的で、例えば特許文献１では、ナイロンにＰＴＦＥを配合した摺動部材用合成樹脂組成物が提案されており、また特許文献２では、ナイロンに二硫化モリブデンを配合してなるナイロン組成物が提案されている。

　しかしながら、ＰＴＦＥを含有したナイロンは、吸水時の剛性の低下を抑制し、摩擦摩耗特性を向上させるが、耐熱性や機械的強度を大きく低下させるという問題があり、また二硫化モリブデンを含有したナイロンは、吸水による剛性の低下に起因して摩擦摩耗特性を低下させるという問題がある。

　ナイロン自体の欠点である吸水性に起因する寸法精度の低下を解決するべく、無機充填剤を配合する技術が提案されているが、ナイロンに無機充填剤を配合した場合、相手材との摺動において、無機充填剤が摩耗により砥粒となって摺動表面に介在し、ざらつき摩耗を引き起こすという問題がある。

　ざらつき摩耗を改善するべく、ナイロンにポリエチレン系樹脂を配合することが提案されている。例えば、特許文献３では、ナイロン、無機充填剤（マイカ）及び分子量５～４０万の高密度ポリエチレン樹脂を含む樹脂組成物が、また特許文献４では、ナイロン、ワラストナイト、変性スチレン系共重合体及び分子量５～４０万の変性高密度ポリエチレンからなるナイロン組成物が提案されている。

　しかしながら、特許文献３では、ポリエチレン樹脂を配合したナイロンは、その成形物の表層からポリエチレン樹脂が剥離しやすく、結果として外観が良好な成形物を得るための成形条件が狭くなり、実際の成形において多大な困難を伴う虞があるという問題があり、また、特許文献４では、変性スチレン系共重合体及び変性高密度ポリエチレンを配合しているため、成形時の流動性を悪化させ、結果として成形性を悪化させる虞があるという問題がある。

特開平２－２１９８４９号公報特開昭６３－２０７８５１号公報特開平５－２６３５６０号公報特開平６－３４５９６１号公報

　上記従来提案されているナイロン組成物は、成形時の成形条件が厳しく、該ナイロン組成物からなる成形物（摺動部材）においては、摩擦摩耗特性が不十分であった。本発明は上記諸点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、成形性及び摺動特性に優れたナイロン組成物（ポリアミド樹脂組成物）及び摺動部材を提供することにある。

　本発明のナイロン組成物は、主成分のナイロンに加えて、添加剤としてポリエチレン樹脂５～２０質量％、四フッ化エチレン樹脂５～３０質量％、変性ポリオレフィン樹脂０．５～５質量％及びリン酸塩１～５質量％が配合されている。

　本発明のナイロン組成物によれば、該ナイロン組成物からなる成形材料は、成形機のスクリューへの食い込み性がよく、成形加工性が優れており、成形品の表面に剥離がなく、優れた表面状態を有しており、該ナイロン組成物からなる摺動部材によれば、ナイロン本来の機械的性質を損なうことがなく、相手材との摺動摩擦において、低摩擦性及び耐摩耗性を含む摺動特性を大幅に向上させることができる。

　本発明のナイロン組成物は、追加成分として、滑剤を０．１～１質量％の割合で含有してもよく、酸化防止剤を０．１～２質量％の割合で含有してもよい。さらには、有機粒子または有機繊維を１～４０質量％の割合で含有してもよい。

　追加成分としての滑剤は、ナイロン組成物の成形時の金型からの離型性を向上させる離型剤の役割を果たし、酸化防止剤は、ナイロン組成物の成形時の酸化劣化を防止する役割を果たし、また、有機粒子または有機繊維は、ナイロン組成物からなる成形物（摺動部材）の機械的強度を低下させることなく、低摩擦性及び耐摩耗性を含む摺動特性を大幅に向上させる役割を果たす。

　本発明によれば、成形機のスクリューへの食い込み性等の成形加工性が良好であり、ナイロン本来の機械的性質を損なうことがなく、低摩擦性及び耐摩耗性を含む摺動特性を大幅に向上させることができるナイロン組成物及び摺動部材を提供することができる。

図１は、スラスト試験方法を説明するための斜視説明図である。

　本発明のナイロン組成物は、主成分のポリアミド樹脂に加えて、添加剤としてポリエチレン樹脂５～２０質量％、四フッ化エチレン樹脂５～３０質量％、変性ポリオレフィン樹脂０．５～５質量％及びリン酸塩１～５質量％が配合されている。

　本発明のナイロン組成物において、主成分をなすナイロンは、主鎖中にアミド結合（－ＮＨ－ＣＯ－）を有する重合体であり、アミノカルボン酸（アミノ酸）、ジアミン、ジカルボン酸等のモノマー成分に由来する構成単位を含む重合体である。ナイロンは、１種類の構成単位からなるもの（アミノカルボン酸の重合体）でも、複数種の構成単位からなるもの（ジアミンとジカルボン酸との共重合体、ジアミンとジカルボン酸とアミノカルボン酸との共重合体等）であってもよい。

アミノカルボン酸としては、例えば、６－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、８－アミノオクタン酸、９－アミノノナン酸、１０－アミノデカン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２―アミノドデカン酸、ｐ（パラ）－アミノ安息香酸、ｐ（パラ）－アミノメチル安息香酸等が挙げられ、ラクタムとしては、例えば、ε－カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ω－ラウロラクタム等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

　ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン（１，７－ジアミノヘプタン）、オクタメチレンジアミン（１，８－ジアミノオクタン）、ノナメチレンジアミン（１，９－ジアミノノナン）、デカメチレンジアミン（１，１０－ジアミノデカン）、ウンデカメチレンジアミン（１，１１－ジアミノウンデカン）、ドデカメチレンジアミン（１，１２－ジアミノドデカン）、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン、２－メチル－１，５－ジアミノペンタン、３－メチル－１，５－ジアミノペンタン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、５－メチル－１，９－ノナンジアミン等の脂肪族ジアミン；１，２－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロヘキサンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４－ビスアミノメチルシクロヘキサン、５－アミノ－２，２，４－トリメチル－１－シクロペンタンメチルアミン、５－アミノ－１，３，３－トリメチルシクロヘキサンメチルアミン（イソホロンジアミン）、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、ノルボルナンジメチレンアミン、トリシクロデカンジメチルアミン等の脂環族ジアミン；ｐ－フェニレンジアミン、ｏ（オルト）－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、ｏ－キシリレンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

　ジカルボン酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキサンメタン－４，４^’－ジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；イソフタル酸、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

　本発明において使用されるナイロンの具体例としては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリテトラメチレンセバカミド（ナイロン４１０）、ポリペンタメチレンアジパミド（ナイロン５６）、ポリペンタメチレンセバカミド（ナイロン５１０）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ナイロン１０１２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６６）等の１５０℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優れた脂肪族ナイロンと、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリウンデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１１）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリキシリレンセバカミド（ナイロンＸＤ１０）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリメタキシリレンセバカミド（ナイロンＭＸＤ１０）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１０Ｔ）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ）、ポリドデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１２Ｔ）等の脂肪族及び又は脂環族ジアミンと芳香族カルボン酸、芳香族ジアミンと脂肪族及び又は脂環族ジカルボン酸、これらの混合物、又はこれらとラクタムもしくはアミノカルボン酸の重合によって得ることができる半芳香族ナイロンが挙げられる。

　本発明では、上記各種ナイロンのうち、植物由来ナイロンを使用することができる。植物由来ナイロンは、植物油等の植物に由来する成分から得られた単量体を用いる樹脂であるため、環境保護の観点（カーボンニュートラルの観点）から望ましい。植物由来ナイロンとしては、炭素原子数１１である単量体（アミノウンデカン酸）がアミド結合を介して結合された構造を有するナイロン１１、炭素原子数６である単量体（ヘキサメチレンジアミン）と炭素原子数１０である単量体（セバシン酸）とがアミド結合を介して結合された構造を有するナイロン６１０、炭素原子数６である単量体（ヘキサメチレンジアミン）と炭素原子数１２である単量体（ドデカン二酸）とがアミド結合を介して結合された構造を有するナイロン６１２、炭素原子数１０である単量体（デカメチレンジアミン）と炭素原子数１０である単量体（セバシン酸）とがアミド結合を介して結合された構造を有するナイロン１０１０、炭素原子数１０である単量体（デカメチレンジアミン）と炭素原子数１２である単量体（ドデカン二酸）とがアミド結合を介して結合された構造を有するナイロン１０１２、炭素原子数１０である単量体（デカメチレンジアミン）とテレフタル酸とがアミド結合を介して結合された構造を有するナイロン１０Ｔ等が挙げられる。

　本発明のナイロン組成物に配合されるＰＴＦＥは、該ナイロン組成物からなる摺動部材に低摩擦性を付与する役割を果たすものである。ＰＴＦＥには、成形用のＰＴＦＥ（モールディングパウダー、ファインパウダー）と潤滑添加剤用のＰＴＦＥがあるが、成形用のＰＴＦＥは通常数百万から１０００万の分子量を有しており（高分子量ＰＴＦＥ）、焼成前に力が加わると繊維化しやすいため潤滑添加剤として使用できない。したがって、本発明では、数十万又はそれ以下まで分子量を下げ、繊維化する性質を抑えた低分子量のＰＴＦＥや上記高分子量ＰＴＦＥを成形焼成後、粉砕したＰＴＦＥなどの潤滑添加剤用のＰＴＦＥが使用される。

　潤滑添加剤用のＰＴＦＥとしては、三井・ケマーズフロロプロダクツ社製の「ＴＬＰ１０Ｆ－１（商品名）」等、ダイキン工業社製の「ルブロンＬ－５（商品名）」等、ＡＧＣ社製の「フルオンＬ１５０Ｊ（商品名）」、「フルオンＬ１６９Ｊ（商品名）」、「フルオンＬ１７０Ｊ（商品名）」等、喜多村社製の「ＫＴＬ６２０（商品名）」、「ＫＴＬ６１０（商品名）」、「ＫＴ３００Ｍ（商品名）」、「ＫＴ４００Ｍ（商品名）」、「ＫＴ６００Ｍ（商品名）」等、スリーエム社製の「ＴＦ９２０１Ｚ（商品名）」、「ＴＦ９２０２Ｚ（商品名）」、「ＴＦ９０２７Ｚ（商品名）」が挙げられる。

　このＰＴＦＥの配合量は、５～３０質量％、好ましくは１０～２５質量％である。配合量が５質量％未満では低摩擦性の付与が十分でなく、また配合量が３０質量％を超えて配合すると摺動部材用樹脂組成物の成形性を悪化させる虞がある。

　本発明のナイロン組成物に配合されるポリエチレン樹脂は、該ナイロン組成物からなる摺動部材の摩擦摩耗等の摺動性を向上させる役割を果たすものである。ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂、酸変性超高分子量ポリエチレン樹脂等が使用される。酸変性超高分子量ポリエチレン樹脂としては、無水マレイン酸変性超高分子量ポリエチレン樹脂が好ましい。

　高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）は、中・低圧法で製造されるエチレンの単独重合体で、その密度は通常０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３であり、例えばプライムポリマー社製の「ハイゼックス（商品名）」、日本ポリエチレン社製の「ノバテック（商品名）」等を挙げることができる。超高分子量ポリエチレン樹脂（ＵＨＰＥ）は、１３５℃のデカリン酸溶媒中で測定した極限粘度［η］が１０ｄｌ／ｇ以上で、その粘度平均分子量が５０万～６００万のものを使用することができ、例えば三井化学社製の「ハイゼックスミリオン（商品名）」、同社製の「ミペロン（商品名）」、旭化成ケミカルズ社製の「サンファイン（商品名）」等を挙げることができる。また、超高分子量ポリエチレン樹脂としては、１３５℃の極限粘度が１０～４０ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン樹脂と同極限粘度が０．１～５ｄｌ／ｇの低分子量ないし高分子量ポリエチレン樹脂とからなるものも使用することができ、例えば三井化学社製の「リュブマー（商品名）」等を挙げることができる。酸変性超高分子量ポリエチレン樹脂としては、例えば無水マレイン酸変性の三井化学社製の「変性リュブマー（商品名）」等を挙げることができる。

　また、本発明においては、ポリエチレン樹脂として、サトウキビやトウモロコシ等の植物を原料として得られるバイオエタノールから誘導された植物由来エチレンの単独重合体、或いはこの植物由来エチレンと他のモノマーとの共重合体である植物由来ポリエチレン樹脂を使用することができる。植物由来ポリエチレン樹脂は主成分をなすナイロンにバイオマス度１００％以下の植物由来ナイロンを使用した場合、該ナイロン組成物のバイオマス度を高める作用をなす。この植物由来ポリエチレン樹脂としては、ブラスケム社製のグリーンポリエチレン「ＳＬＬ１１８、ＳＬＬ２１８、ＳＧＭ９４５０Ｆ、ＳＨＡ７２６０、ＳＨＥ１５０、ＳＧＦ４９５０（いずれも商品名）」等を挙げることができる。

　上記ポリエチレン樹脂は一種又は二種以上が選択され、配合量は５～２０質量％、好ましくは５～１５質量％である。配合量が５質量％未満では、該ナイロン組成物からなる摺動部材の摺動特性の向上に効果がなく、また配合量が２０質量％を超えると主成分をなすナイロンへの分散割合が多くなり、耐摩耗性を悪化させる虞がある。

　本発明のナイロン組成物に配合される変性ポリオレフィン樹脂は、ナイロン組成物の主成分をなすナイロンとの相互作用を発揮し得る酸基が導入された変性ポリオレフィン樹脂であり、ナイロンとは溶け合わない前記ポリエチレン樹脂をナイロンのマトリックス中に微分散化させる相溶化剤の役割を果たし、ナイロン組成物からなる成形物（摺動部材）の機械的強度を低下させることなく、低摩擦性及び耐摩耗性を含む摺動特性を大幅に向上させる。

　変性ポリオレフィン樹脂は、不飽和カルボン酸、その無水物又はそれらの誘導体でグラフト変性したポリオレフィン樹脂、及び分子鎖中にアセトキシ基を有するポリオレフィン樹脂をアルカリによりケン化したポリオレフィン樹脂ケン化物から選択される。ポリオレフィン樹脂としては、α－オレフィンの単独重合体、２種以上のα－オレフィンの共重合体、あるいはα－オレフィンと、該α－オレフィンと共重合可能な他の化合物との共重合体などが挙げられる。α－オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等の炭素数２～２０のα－オレフィン等が挙げられる。また、他の化合物としては、例えば、共役ジエンや非共役ジエンのような多不飽和結合を有する化合物あるいは酢酸ビニル、アクリル酸エステル等が挙げられる。

　好適なポリオレフィン樹脂の例は、低密度、中密度あるいは高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、α－オレフィン共重合体〔エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン－ヘキセン共重合体、エチレン－オクテン共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）〕等である。

　不飽和カルボン酸、その無水物又はそれらの誘導体は、１分子内にエチレン性不飽和結合とカルボキシル基、酸無水物又は誘導体基とを有する化合物である。不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、α－エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エンドシス－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２，３－ジカルボン酸〔ナジック酸〕、メチル－エンドシス－ビシクロ［２．２．１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸〔メチルナジック酸〕等の不飽和カルボン酸；これらの不飽和カルボン酸の無水物；不飽和カルボン酸ハライド、不飽和カルボン酸アミド及び不飽和カルボン酸イミド等の誘導体が挙げられる。より具体的には、塩化マレニル、マレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート等を挙げることができる。これらの中では、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸が好ましく、特に無水マレイン酸が好ましい。

　無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂、無水マレイン酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体（エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－ヘキセン共重合体、エチレン－オクテン共重合体等）、無水マレイン酸変性スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）等が挙げられる。

　ポリオレフィン樹脂ケン化物としては、エチレン－酢酸ビニル共重体ケン化物が好ましい例として挙げられる。

　本発明において使用される変性ポリオレフィン樹脂は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０（２０１４）に準拠し、温度１９０℃又は２３０℃おいて、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１００ｇ／１０分であることが好ましく、０．１～５０ｇ／１０分であることがより好ましい。メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満であると、粘度が高くなり過ぎてナイロン組成物の流動性が悪く、溶融押出成形等の成形性を悪化させる虞があり、またメルトフローレートが１００ｇ／１０分を越えると、成形性が不安定となり、成形物の機械的強度及び耐熱性を低下させる虞がある。

　本発明において使用する変性ポリオレフィン樹脂の具体例を例示すると、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂としては、三井化学社製の「アドマー（商品名）ＮＦ５１８、アドマーＱＥ８００」等、三菱ケミカル社製の「モディック（商品名）」等が挙げられ、無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン共重合体としては、三井化学社製の「タフマー（商品名）ＭＰ０６１０、ＭＰ０６２０」等が挙げられ、無水マレイン酸変性エチレン－ブテン共重合体としては、三井化学社製の「タフマー（商品名）ＭＨ７０１０、ＭＨ７０２０」等が挙げられ、無水マレイン酸変性スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン共重合体としては、旭化成社製の「タフテック（商品名）」、クラレ社製の「セプトン（商品名）」、クレイトンポリマージャパン社製の「クレイトン（商品名）」等が挙げられ、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物としては、田岡化学社製の「テクノリンク（商品名）」、東ソー社製の「メルセン」（商品名）、クラレ社製の「エバール」（商品名）、三菱ケミカル社製の「ソアノール」（商品名）等が挙げられる。

　変性ポリオレフィン樹脂の配合量は、０．５～５質量％、好ましくは１～３質量％である。配合量が０．５質量％未満では、ナイロン組成物からなる成形物の耐荷重性の向上及び摺動特性の向上に効果が発揮されず、また配合量が５質量％を超えるとナイロン組成物の成形性を悪化させる虞がある。

　本発明のナイロン組成物に配合されるリン酸塩はそれ自体、黒鉛や二硫化モリブデン等の固体潤滑剤のような潤滑性を示す物質ではないが、ナイロン組成物に配合されることにより、相手材との摺動において、相手材表面（摺動面）へのＰＴＦＥ等の潤滑被膜の造膜性を助長し、ナイロン組成物からなる成形物（摺動部材）の耐摩耗性の向上に効果を発揮し、またリン酸塩を配合したナイロン組成物の成形物は、相手材の表面粗さの影響を受けにくいため耐アブレッシブ摩耗性が要求される用途への適用が可能となる。

　リン酸塩は、少量、例えば１質量％配合することにより、前記した潤滑被膜の造膜性を助長する効果が現れ始め、５質量％まで当該効果は維持される。しかしながら、５質量％を超えて配合すると相手材表面への潤滑被膜の造膜量が多くなり過ぎ、却って耐摩耗性を低下させることになる。したがって、リン酸塩の配合量は１～５質量％、好ましくは１～３質量％である。

　リン酸塩としては、オルトリン酸、ピロリン酸及びメタリン酸の金属塩の群のうちのいずれか一つから選択される金属塩並びにこれらの混合物を好ましい例として挙げることができる。中でも、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のオルトリン酸塩（特に第二リン酸塩、第三リン酸塩）、ピロリン酸塩及びメタリン酸塩が好ましい。アルカリ金属及びアルカリ土類金属としては、とくにリチウム、カルシウム及びマグネシウムが好ましい。具体的には、第三リン酸リチウム、第三リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム又は無水物、リン酸水素マグネシウム又は無水物、ピロリン酸リチウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、メタリン酸リチウム、メタリン酸カルシウム及びメタリン酸マグネシウム等が挙げられる。

　本発明のナイロン組成物においては、追加成分として、滑剤及び酸化防止剤を配合してもよい。さらには、追加成分として、有機粒子または有機繊維を配合してもよい。

　滑剤は、ナイロン組成物に配合されて当該ナイロン組成物の成形時の金型からの離型性を向上させる離型剤の役割を果たす。滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リシノール酸、ナフテン酸等の炭素数１２以上の高級脂肪酸のナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、亜鉛等の金属塩である高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等の炭素数１２以上の高級脂肪酸アミドが挙げられる。特に、離型性の観点から、融点が１２０℃～１５５℃の滑剤が好ましい。このような滑剤としては、例えば、エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス等が挙げられる。

　滑剤の配合量は、０．１～１質量％、好ましくは０．３～０．５質量％である。配合量が０．１質量％未満では、離型剤としての効果が発揮されず、また１質量％を超えて配合しても離型性の向上は認められない。

　追加成分としての酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤及びホスファイト系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。フェノール系酸化防止剤は、高温時の酸化防止性能を向上させる効果に加え、低温時の酸化防止性能に優れている。

　フェノール系酸化防止剤としては、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ－オクタデシル－２－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９－ビス［１，１－ジメチル－２－〔β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフィエニル）プロピオニルオキシ〕エチル］２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］－ウンデカン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチル－２’－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート、ジ－ｎ－オクタデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ジヒドロシンナムアミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’－テトラメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート）等が挙げられる。

　これらの中でも、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンが好ましく使用される。

　フェノール系酸化防止剤の具体例としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブ（商品名）」、住友化学社製の「スミライザー（商品名）」、ＢＡＳＦ社製の「ＩＲＧＡＮＯＸ（商品名）」、ケミプロ化成社製の「ＫＥＭＩＮＯＸ（商品名）」、吉富製薬社製の「トミノックス（商品名）」等が挙げられる。

　また、ホスファイト系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリル－ペンタエリスリトール－ジホスファイト等が挙げられる。

　これらの中でも、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。

　ホスファイト系酸化防止剤の具体例としては、ＢＡＳＦ社製の「Ｉｒｇａｆｏｓ（商品名）」、ＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブ（商品名）」、城北化学社製の「ＪＰ（商品名）」、同社製の「ＪＰＰ（商品名）」、大崎工業社製の「ＧＳＹ（商品名）」等が挙げられる。

　酸化防止剤の配合量は、０．１～２質量％、好ましくは０．２～１．５質量％である。配合量が０．１質量％未満では、酸化防止効果が発揮されず、また２質量％を超えて配合しても酸化防止性能の向上は認められない。

　追加成分としての有機粒子または有機繊維としては、メタ系アラミド粒子、パラ系アラミド粒子、メタ系アラミド繊維、パラ系アラミド繊維、ＰＢＯ（ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール）繊維、ポリアリレート繊維、ノボロイド繊維等が挙げられる。有機粒子および有機繊維は、ナイロン組成物からなる成形物（摺動部材）の機械的強度を低下させることなく、低摩擦性及び耐摩耗性を含む摺動特性を大幅に向上させる。

　メタ系アラミド粒子の具体例としては、帝人社製の「コーネックスパウダー（商品名）」が、パラ系アラミド粒子の具体例としては、帝人社製の「トワロン（登録商標）５０１１（商品名）」が、メタ系アラミド繊維の具体例としては、帝人社製の「コーネックス短繊維（商品名）」が、パラ系アラミド繊維の具体例としては、帝人社製の「トワロン（登録商標）１０８８（商品名）」が、ＰＢＯ繊維の具体例としては、東洋紡社製の「ＺＹＬＯＭ－ＡＳ（商品名）」が、ポリアリレート繊維の具体例としては、クラレ社製の「ベクトランＨＴ（商品名）」が、そして、ノボロイド繊維の具体例としては、群栄化学工業社製の「カイノールＫＦ－１０ＢＴ（商品名）」が、それぞれ挙げられる。

　有機粒子または有機繊維の配合量は、１～４０質量％、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは３～１５質量％である。配合量が１質量％未満では、成形性、耐摩耗性、および摺動性の向上の効果が発揮されず、また、４０質量％を超えて配合すると、摺動部材用樹脂組成物の成形性を悪化させる虞があり、また、ナイロン組成物からなる成形物の機械的強度を低下させる虞がある。

　本発明のナイロン組成物は、従来の樹脂組成物の調製法として一般に用いられている公知の方法により容易に調製される。例えば、ナイロンとポリエチレン樹脂とＰＴＦＥと変性ポリオレフィン樹脂及びリン酸塩を、あるいはこれらに加えて滑剤及び酸化防止剤と有機粒子又は有機繊維とを所定量計量し、これらをヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ボールミル、タンブラーミキサー等の混合機で混合して混合物を作製し、該混合物を一軸又は二軸のスクリュー型押出機に投入し、溶融混練して紐状成形物（ストランド）に成形した後、裁断してペレットを作製し、このペレットを成形材料とする方法、又はポリエチレン樹脂とＰＴＦＥと変性ポリオレフィン樹脂及びリン酸塩を、あるいはこれらに加えて滑剤及び酸化防止剤と有機粒子又は有機繊維とを予め所定量計量し、これらを前記と同様の混合機で混合して混合物を作製し、該混合物を一軸又は二軸のスクリュー型押出機に投入し、溶融混練して紐状の成形物に成形した後、裁断してペレットを作製し、このペレットをナイロンに所定量の割合で配合してこれを成形材料とする方法等が挙げられる。

　本発明のナイロン組成物は、成形機のスクリューへの食い込み性がよく、成形加工性が優れており、成形品の表面に剥離がなく、優れた表面状態を有しており、該ナイロン組成物からなる摺動部材によれば、ナイロン本来の機械的性質を損なうことがなく、相手材との摺動摩擦においては、低摩擦性及び耐摩耗性を含む摺動特性を大幅に向上させることができる。

　以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に何等限定されない。なお、ナイロン組成物の成形性の評価及びナイロン組成物からなる摺動部材の摩擦摩耗特性の評価は、次の方法で行った。

＜成形性（１）＞
　押出機を使用して混合物（ナイロン組成物）を溶融混錬し、紐状成形物を成形した後、裁断してペレットを作製する際の当該紐状成形物の切れ（切断）の有無、スクリューへの食い込み性及びペレットの表面状態（ボイド（気泡）の発生等）を目視し、表１の評価基準にて評価した。

＜成形性（２）＞
　射出成形機を使用してペレットから成形物（摺動部材）を成形し、当該成形物の金型からの離型性及び成形物の表面状態（剥離等）を目視し、表２の評価基準にて評価した。

＜摩擦摩耗特性＞
　スラスト試験機を用いて、表３に示す条件で摩擦係数及び摩耗量を測定した。試験方法は、図１に示すように、一辺が３０ｍｍ、厚さが３ｍｍの方形状の軸受試験片（摺動部材）１を試験台に固定し、相手材となる円筒体２から軸受試験片１の一方の面３に、当該面３に直交する方向Ｘに所定の荷重をかけながら、円筒体２を当該円筒体２の軸心４の周りで方向Ｙに回転させ、軸受試験片１と円筒体２の間の摩擦係数及び試験後の軸受試験片１の面３の摩耗量を測定した。摩擦係数については、試験を開始してから１時間経過以降、試験終了までの安定時の摩擦係数を示し、また摩耗量については、試験時間８時間後の摺動面の寸法変化量で示した。

　以下の諸例において、ナイロン、ポリエチレン樹脂、ＰＴＦＥ、変性ポリオレフィン樹脂、リン酸塩、滑剤、酸化防止剤、有機粒子及び有機繊維は、以下に示す材料を使用した。なお、以下の材料は、全て商品名を示す。
〔Ａ〕ナイロン
（Ａ－１）ナイロン６　ユニチカ社製の「ナイロン６Ａ１０３０ＪＲ」
（Ａ－２）ナイロン６６　ＢＡＳＦ社製の「ウルトラミッドＡ」
（Ａ－３）ナイロン１２　ダイセル・エボニック社製の「ダイアミドＸ１９８８」
（Ａ－４）ナイロン４６　ＤＳＭ社製の「Ｓｔａｎｙｌ」
（Ａ－５）ナイロン９Ｔ　クラレ社製の「ジェネスタ」
（Ａ－６）ナイロン１０Ｔ　ユニチカ社製の「ゼコット」（バイオマス度５６．４％）
（Ａ－７）ナイロン１１　アルケマ社製の「リルサン」（バイオマス度１００％）
（Ａ－８）ナイロン６１０　ダイセル・エボック社製の「ベスタミドＨＳ１６」（バイオマス度６０％）
（Ａ－９）ナイロン１０１０　ダイセル・エボック社製の「ベスタミドＤＳ１２」（バイオマス度１００％）
〔Ｂ〕ポリエチレン樹脂
（Ｂ－１）高密度ポリエチレン樹脂　プライムポリマー社製の「ハイゼックス」
（Ｂ－２）超高分子量ポリエチレン樹脂　三井化学社製の「ミペロン」
（Ｂ－３）無水マレイン酸変性超高分子量ポリエチレン樹脂　三井化学社製の「変性リュブマー」
（Ｂ－４）植物由来ポリエチレン樹脂　ブラスケム社製の「グリーンポリエチレン」（バイオマス度９４．５％）
〔Ｃ〕ＰＴＦＥ　
喜多村社製の「ＫＴ３００Ｍ」
〔Ｄ〕変性ポリオレフィン樹脂
（Ｄ－１）エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物　田岡化学社製の「テクノリンクＫ４３１－８０」（ケン化前の酢酸ビニル含有量２８質量％、ケン化度８０％、ＭＦＲ４ｇ／１０分：１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
（Ｄ－２）エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物　東ソー社製の「メルセンＨ－６０５１」（ケン化前の酢酸ビニル含有量２８質量％、ケン化度１００％、ＭＦＲ５．５ｇ／１０分：１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
（Ｄ－３）無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂　三井化学社製の「アドマーＮＦ５１８」（ＭＦＲ２．２ｇ／１０分：２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）
（Ｄ－４）無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体　三井化学社製の「タフマーＭＰ０６２０」（ＭＦＲ０．３ｇ／１０分：２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）
（Ｄ－５）無水マレイン酸変性エチレン－ブテン共重合体　三井化学社製の「タフマーＭＨ７０２０」（ＭＦＲ１．５ｇ／１０分：２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）
（Ｄ－６）無水マレイン酸変性スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン共重合体　旭化成社製の「タフテックＨ１５１７」（ＭＦＲ３．０ｇ／１０分：２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）
〔Ｅ〕リン酸塩
（Ｅ－１）ピロリン酸カルシウム（米山化学工業社製）
（Ｅ－２）メタリン酸マグネシウム（太平化学産業社製）
〔Ｆ〕滑剤
（Ｆ－１）エチレンビスステアリン酸アミド　花王社製の「カオーワックスＥＢ－Ｐ」（融点１４３℃）
（Ｆ－２）ステアリン酸亜鉛　日東化成工業社製の「ステアリン酸亜鉛」（融点１４０℃）
（Ｆ－３）酸化ポリエチレンワックス　クラリアントケミカルズ社製の「リコワックスＰＥＤ１９１」（融点１２３℃）
〔Ｇ〕酸化防止剤
（Ｇ－１）フェノール系酸化防止剤　３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン　ＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブＡＯ－８０」
（Ｇ－２）ホスファイト系酸化防止剤　ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト　ＡＤＥＫＡ社製の「アデカスタブＰＥＰ－３６」
〔Ｈ〕有機粒子または有機繊維
（Ｈ－１）メタ系アラミド粒子　帝人社製の「コーネックスパウダー」
（Ｈ－２）パラ系アラミド粒子　帝人社製の「トワロン（登録商標）５０１１」
（Ｈ－３）メタ系アラミド繊維　帝人社製の「コーネックス短繊維」
（Ｈ－４）パラ系アラミド繊維　帝人社製の「トワロン（登録商標）１０８８」
（Ｈ－５）ＰＢＯ繊維　東洋紡社製の「ＺＹＬＯＭ－ＡＳ」
（Ｈ－６）ポリアリレート繊維　クラレ社製の「ベクトランＨＴ」
（Ｈ－７）ノボロイド繊維　群栄化学工業社製の「カイノールＫＦ－１０ＢＴ」

　実施例１～１５
　主成分をなすナイロンとして、（Ａ－１）から（Ａ－４）の脂肪族ナイロン及び（Ａ－５）の半芳香族ナイロンと、添加剤として（Ｂ－１）から（Ｂ－３）のポリエチレン樹脂と、（Ｃ）のＰＴＦＥと、（Ｄ－１）から（Ｄ－６）の変性ポリオレフィン樹脂と、（Ｅ－１）及び（Ｅ－２）のリン酸塩と、（Ｆ－１）から（Ｆ－３）の滑剤と、（Ｇ－１）及び（Ｇ－２）の酸化防止剤を用意し、これらを表４から表６に示す量比で計量し、これらをタンブラーミキサーで混合して混合物を作製したのち、該混合物を二軸ベント式押出機に供給し、溶融混練して紐状成形物を成形したのち裁断してペレットを作製し、このペレットを成形材料とした。この製造工程において、紐状成形物の切れ（切断）の有無、スクリューへの食い込み性及びペレットの表面状態（ボイドの発生等）を目視にて観察し、その評価を表４～表６の諸特性（成形性１）に示す。

　次いで、この成形材料をスクリュー型射出成形機に供給して射出成形し、一辺３０ｍｍ、厚さ３ｍｍの寸法を有する方形状成形物（摺動部材）を作製した。この製造工程において、方形状成形物の金型からの離型性及び成形物の表面状態（剥離等）を目視にて観察し、その評価を表４～表６の諸特性（成形性２）に示した。また、方形状成形物について、摩擦係数及び摩耗量の評価を前記評価方法に基づき実施した。結果を表４～表６の諸特性（摺動特性）に示す。

　実施例１６～２６
　主成分をなすナイロンとして、（Ａ－６）から（Ａ－９）の植物由来ナイロンと、添加剤として（Ｂ－２）から（Ｂ－４）のポリエチレン樹脂と、（Ｃ）のＰＴＦＥと、（Ｄ－２）から（Ｄ－６）の変性ポリオレフィン樹脂と、（Ｅ－１）及び（Ｅ－２）のリン酸塩と、（Ｆ－１）から（Ｆ－３）の滑剤と、（Ｇ－１）及び（Ｇ－２）の酸化防止剤を用意し、これらを表７～表８に示す量比で計量し、これらをタンブラーミキサーで混合して混合物を作製したのち、該混合物を二軸ベント式押出機に供給し、溶融混練して紐状成形物を成形したのち裁断してペレットを作製し、このペレットを成形材料とした。この製造工程において、紐状成形物の切れ（切断）の有無、スクリューへの食い込み性及びペレットの表面状態（ボイドの発生等）を目視にて観察し、その評価を表７～表８の諸特性（成形性１）に示す。

　次いで、この成形材料をスクリュー型射出成形機に供給して射出成形し、一辺３０ｍｍ、厚さ３ｍｍの寸法を有する方形状成形物（摺動部材）を作製した。この製造工程において、方形状成形物の金型からの離型性及び成形物の表面状態（剥離等）を目視にて観察し、その評価を表７～表８の諸特性（成形性２）に示した。また、方形状成形物について、摩擦係数及び摩耗量の評価を前記評価方法に基づき実施した。結果を表７～表８の諸特性（摺動特性）に示す。

　実施例２７～４８
　主成分をなすナイロンとして、（Ａ－６）の植物由来ナイロンと、添加剤として（Ｂ－３）、（Ｂ－４）のポリエチレン樹脂と、（Ｃ）のＰＴＦＥと、（Ｄ－２）の変性ポリオレフィン樹脂と、（Ｅ－２）のリン酸塩と、（Ｆ－３）の滑剤と、（Ｇ－１）及び（Ｇ－２）の酸化防止剤と、（Ｈ－１）から（Ｈ－７）の有機粒子または有機繊維を用意し、これらを表９～表１１に示す量比で計量し、これらをタンブラーミキサーで混合して混合物を作製したのち、該混合物を二軸ベント式押出機に供給し、溶融混練して紐状成形物を成形したのち裁断してペレットを作製し、このペレットを成形材料とした。この製造工程において、紐状成形物の切れ（切断）の有無、スクリューへの食い込み性及びペレットの表面状態（ボイドの発生等）を目視にて観察し、その評価を表９～表１１の諸特性（成形性１）に示す。

　次いで、この成形材料をスクリュー型射出成形機に供給して射出成形し、一辺３０ｍｍ、厚さ３ｍｍの寸法を有する方形状成形物（摺動部材）を作製した。この製造工程において、方形状成形物の金型からの離型性及び成形物の表面状態（剥離等）を目視にて観察し、その評価を表９～表１１の諸特性（成形性２）に示した。また、方形状成形物について、摩擦係数及び摩耗量の評価を前記評価方法に基づき実施した。結果を表９～表１１の諸特性（摺動特性）に示す。

　比較例１～８
　主成分をなすナイロンとして、前記実施例と同じ（Ａ－１）、（Ａ－２）、（Ａ－４）、（Ａ－５）及び（Ａ－６）と、添加剤として、前記実施例と同じポリエチレン樹脂（Ｂ－１）から（Ｂ－４）、ＰＴＦＥ（Ｃ）、変性ポリオレフィン樹脂（Ｄ－２）、リン酸塩（Ｅ－２）、滑剤（Ｆ－３）、酸化防止剤（Ｇ－１）及び（Ｇ－２）、メタ系アラミド粒子（Ｈ－１）と、さらに、二硫化モリブデン（ダイゾー社製の「ニチモリ二硫化モリブデンパウダー」）と、ガラス繊維（旭ファイバーグラス社製の「０３ＪＡＦＴ６９２」）と、チタン酸カリウムウィスカ（大塚化学社製の「ティスモ（商品名）」）と、マイカと、を用意し、これらを表１２に示す量比で計量し、これらをタンブラーミキサーで混合して混合物を作製したのち、該混合物を二軸ベント式押出機に供給し、溶融混練して紐状成形物を成形したのち裁断してペレットを作製し、このペレットを成形材料とした。この製造工程において、紐状成形物の切れ（切断）の有無、スクリューへの食い込み性及びペレットの表面状態（ボイドの発生等）を目視にて観察し、その評価を表１２の諸特性に示す。

　次いで、この成形材料をスクリュー型射出成形機に供給して射出成形し、一辺３０ｍｍ、厚さ３ｍｍの寸法を有する方形状成形物（摺動部材）を作製した。この製造工程において、方形状成形物の金型からの離型性及び成形物の表面状態（剥離等）を目視にて観察し、その評価を表１２の諸特性に示した。また、方形状成形物について、摩擦係数及び摩耗量の評価を前記評価方法に基づき実施した結果を表１２の諸特性に示す。

　上記の試験結果から、実施例１から実施例４８のナイロン組成物は、押出成形におけるスクリューへの食い込み性が良好であり、紐状成形物の成形工程において当該紐状成形物の切れ（切断）は認められなかった。また、紐状成形物から形成された成形材料（ペレット）の射出成形機のスクリューへの食い込み性もよく成形加工性が優れており、成形品の表面に剥離がなく、優れた表面状態を有していることが認められた。一方、比較例１から比較例６のナイロン組成物は、成形性についてはとくに問題はなかったが、比較例７及び比較例８のナイロン組成物は、押出成形において紐状成形体の切れ（切断）が発生し良好な紐状成形物を得ることができなかった。そのため、比較例７及び比較例８については、射出成形機を使用した評価（成形性２）は実施しなかった。

　また、実施例１から実施例４８のナイロン組成物からなる成形物（摺動部材）は、いずれも低い摩擦係数を示すと共に摩耗量も少なかった。これに対して、比較例１及び比較例４のナイロン組成物からなる成形物（摺動部材）は、摩擦係数が高く、摩耗量もかなり多い結果であった。比較例２、３、５及び６のナイロン組成物からなる成形物（摺動部材）は、試験の途中で摩擦係数が上がってしまったため試験を中止した。比較例７及び比較例８のナイロン組成物の場合は、良好な成形物を得ることができなかったため、摩擦摩耗特性の試験は実施しなかった。以上より、実施例のナイロン組成物からなる成形物（摺動部材）は、比較例のナイロン組成物からなる成形物（摺動部材）の摺動特性との比較において、摺動特性が優れていることが分かる。

　以上説明したように、本発明のナイロン組成物及び摺動部材によれば、成形機のスクリューへの食い込み性がよく成形加工性に優れており、成形品の表面に剥離がなく優れた表面状態を有しており、ナイロン組成物からなる摺動部材によれば、ナイロン本来の機械的性質を損なうことがなく、相手材との摺動摩擦においては、低摩擦性及び耐摩耗性を含む摺動特性を大幅に向上させることができるナイロン組成物及び摺動部材を提供することができる。

　１　軸受試験片（摺動部材）
　２　円筒体（相手材）
　４　軸心

Claims

　主成分のポリアミド樹脂に加えて、添加剤としてポリエチレン樹脂５～２０質量％、四フッ化エチレン樹脂５～３０質量％、変性ポリオレフィン樹脂０．５～５質量％及びリン酸塩１～５質量％が配合されているポリアミド樹脂組成物。
　ポリアミド樹脂は、脂肪族ポリアミド樹脂、半芳香族ポリアミド樹脂及び植物由来ポリアミド樹脂から選択される請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
　ポリエチレン樹脂は、高密度ポリエチレン樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂及び酸変性超高分子量ポリエチレン樹脂から選択される請求項１又は２に記載のポリアミド樹脂組成物。
　四フッ化エチレン樹脂は、潤滑添加剤用の四フッ化エチレン樹脂である請求項１から３のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
　変性ポリオレフィン樹脂は、不飽和カルボン酸、その無水物又はそれらの誘導体でグラフト変性したポリオレフィン樹脂、及び分子鎖中にアセトキシ基を有するポリオレフィン樹脂をアルカリによりケン化したポリオレフィン樹脂ケン化物から選択される請求項１から４のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
　不飽和カルボン酸、その無水物又はそれらの誘導体でグラフト変性したポリオレフィン樹脂は、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂、無水マレイン酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体、無水マレイン酸変性スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン共重合体から選択される請求項５に記載のポリアミド樹脂組成物。
　ポリオレフィン樹脂ケン化物は、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる請求項５に記載のポリアミド樹脂組成物。
　リン酸塩は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のオルトリン酸塩、ピロリン酸塩及びメタリン酸塩から選択される請求項１から７のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
　リン酸塩は、第三リン酸リチウム、第三リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸水素マグネシウム、ピロリン酸リチウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、メタリン酸リチウム、メタリン酸カルシウム及びメタリン酸マグネシウムから選択される請求項８に記載のポリアミド樹脂組成物。
　追加成分として、有機粒子または有機繊維が１～４０質量％の割合で配合される請求項１～９のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
　追加成分として、炭化水素系ワックス、高級脂肪酸金属塩及び高級脂肪酸アミドから選択される滑剤が０．１～１質量％の割合で配合される請求項１から１０のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
　追加成分として、フェノール系酸化防止剤及び又はホスファイト系酸化防止剤からなる酸化防止剤が０．１～２質量％の割合で配合される請求項１から１１のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
　請求項１から１２のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物よりなる摺動部材。