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WO2021118249A1 - 플렉서블 디바이스 - Google Patents

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WO2021118249A1
WO2021118249A1 PCT/KR2020/018038 KR2020018038W WO2021118249A1 WO 2021118249 A1 WO2021118249 A1 WO 2021118249A1 KR 2020018038 W KR2020018038 W KR 2020018038W WO 2021118249 A1 WO2021118249 A1 WO 2021118249A1
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WO
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less
region
difference
weight
sensitive adhesive
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/KR2020/018038
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English (en)
French (fr)
Inventor
박병수
김현철
박현규
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
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Publication date
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Priority to CN202080082068.2A priority patent/CN114761505B/zh
Priority to EP20899077.0A priority patent/EP4074793A4/en
Priority to US17/783,791 priority patent/US12454633B2/en
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Definitions

  • This application relates to a flexible device.
  • a flexible device is a device of a new concept, and examples thereof include a so-called foldable device or a rollable device.
  • foldable device When the foldable device is folded or the rollable device is rolled, different types of force are applied in the folding portion or the rolling portion and the non-folding portion, and even within the folding portion or the rolling portion, the distance relationship with the folding shaft or the rolling shaft Thus, a different type of force is applied.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is compressed in the thickness direction in the portion 100 overlapping with or adjacent to the folding axis within the folding portion of the foldable device, and the length Although the force is applied in the direction of extension, the force is applied in the form of a pressure-sensitive adhesive layer expanding in the thickness direction in the folding portion 200 far from the folding axis.
  • the adhesive layer with the same physical properties is applied regardless of the part, the adhesive in at least one part layer failure occurs.
  • Defects of the pressure-sensitive adhesive layer include lifting, peeling, cohesive failure and/or bubble generation of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive layer prepared to have different physical properties in a folding or rolling portion and a non-folding portion.
  • Patent Document 1 is a method of inducing a difference in physical properties in a region irradiated with electromagnetic waves and a region not irradiated with electromagnetic waves by irradiating electromagnetic waves only to some regions of a type of pressure-sensitive adhesive layer that is crosslinked by irradiation of electromagnetic waves such as ultraviolet rays.
  • Patent Document 1 does not describe specifically how the difference in physical properties between the area irradiated with electromagnetic waves and the area not irradiated with electromagnetic waves of the pressure-sensitive adhesive layer should be specifically set for the advantageous effect to occur in the foldable or rollable device.
  • the pressure-sensitive adhesive applied to the folding or rolling portion and the pressure-sensitive adhesive applied to the area overlapping or adjacent to the folding or rolling axis even within the folding or rolling portion exhibit a relatively low modulus of elasticity and high creep strain.
  • adhesives applied to parts other than the folding or rolling part and to the outer part away from the folding or rolling axis even within the folding or rolling part have a relatively high modulus of elasticity and low creep strain, but it is desirable to cut or work. advantage in terms of gender.
  • Patent Document 1 is a method of inducing a difference in physical properties by placing a difference in the irradiation amount of electromagnetic waves on the same pressure-sensitive adhesive layer.
  • Patent Document 1 Although there is interest in the difference in physical properties between the folding or rolling portion and the non-folding portion, it does not consider that different types of force are applied to different degrees depending on the portion even within the folding or rolling portion.
  • the adhesive applied to the folding or rolling part and the adhesive applied to other parts are far from the folding or rolling shaft.
  • Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 10-2016-0047035
  • This application relates to a flexible device.
  • a pressure-sensitive adhesive layer including at least first and second regions having different physical properties from each other, as the difference between the regions of physical properties such as elastic modulus or creep strain increases, the difference in advantageous physical properties is maintained relatively large for each region.
  • One object is to provide a flexible device including a pressure-sensitive adhesive layer in which the difference between the regions of the physical properties, such as peel force or recovery rate, is less advantageous as the difference in the physical properties is relatively small for each region.
  • An object of the present application is to provide a flexible device in which the first and second regions of the pressure-sensitive adhesive layer are formed of an adhesive having the same composition.
  • the physical property is a physical property measured at room temperature.
  • room temperature is a temperature in a state that is not particularly heated or reduced, and any one temperature within the range of about 10° C. to 30° C., for example, about 15° C. or more, 18° C. or more, 20° C. or more, or about 23 It may mean a temperature of about 27° C. or less while being at least °C.
  • the unit of temperature referred to in this specification is °C.
  • the physical property is a physical property measured at normal pressure.
  • atmospheric pressure is a pressure in a state that is not particularly pressurized and depressurized, and usually means a pressure of about 1 atmosphere, which is the atmospheric pressure level.
  • the physical property is a physical property measured at natural humidity at room temperature and atmospheric pressure.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present application may include at least the first and second regions.
  • the first and second regions are regions in which creep strain characteristics and/or storage modulus characteristics are different from each other. If the creep strain and/or storage modulus characteristics are different from each other, the first and second regions may have the same other physical properties.
  • the first and second regions may be formed in a single pressure-sensitive adhesive layer (one-layer pressure-sensitive adhesive layer). Accordingly, the first and second regions may form the same surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the first and second regions may be formed to have storage elastic modulus characteristics and/or creep strain characteristics different from each other in a state in which the pressure-sensitive adhesive layers of the corresponding regions have the same composition.
  • the pressure-sensitive adhesive layers of the first and second regions have the same composition means that the pressure-sensitive adhesive layers of the first and second regions each include the same copolymer.
  • the crosslinking agent may be the same type.
  • the same copolymer as used above means that the copolymer contains the same kind of monomer units in substantially the same content.
  • the substantially same content means that the content of the same monomer unit of both copolymers is completely the same, or even if there is a difference, the difference is within 10% by weight, within 9% by weight, within 8% by weight, within 7% by weight, 6 It means within weight %, within 5 weight %, within 4 weight %, within 3 weight %, within 2 weight %, or within 1 weight %. Even when the first and second regions having the same composition each include two or more kinds of copolymers, the two or more kinds of copolymers may be the same, and a ratio therebetween may be substantially the same.
  • the ratio between the copolymers is completely the same, or even if there is a difference, the difference is within 10% by weight, within 9% by weight, within 8% by weight, within 7% by weight, It means within 6% by weight, within 5% by weight, within 4% by weight, within 3% by weight, within 2% by weight, or within 1% by weight.
  • the content when the same cross-linking agent is included in the first and second regions of the same composition, the content may be the same or different, and when the content is different, the content of the cross-linking agent included in the first region and the second region are different.
  • the difference in the content of the included crosslinking agent is within 10% by weight, within 9% by weight, within 8% by weight, within 7% by weight, within 6% by weight, within 5% by weight, within 4% by weight, within 3% by weight, and within 2% by weight. % or less than 1% by weight.
  • copolymer refers to a result of a polymerization reaction of a monomer mixture.
  • monomer unit means a state in which the monomer forms a copolymer after the polymerization reaction.
  • the first and second regions of the pressure-sensitive adhesive layer may have different creep strain characteristics.
  • the pressure-sensitive adhesive layer applied to the folding or rolling portion receives a lot of stress during folding or rolling compared to the pressure-sensitive adhesive layer applied to other portions, and the deformation is also severe.
  • the pressure-sensitive adhesive in a portion overlapping or adjacent to the folding shaft or rolling shaft receives a lot of stress compared to the pressure-sensitive adhesive in the outer portion, and the deformation is severe. Therefore, it is advantageous that the pressure-sensitive adhesive layer applied to the portions is formed to effectively cope with deformation and to efficiently relieve stress.
  • the second region of the first and second regions is a pressure-sensitive adhesive layer applied to a folding or rolling portion, or the second region overlaps with, or is adjacent to, a folding or rolling axis. It may be advantageous that the absolute value of the difference between the creep strain rates (60° C.) of the first and second regions is 20% or more.
  • the difference in the creep strain may be determined according to Equation 1 below.
  • Equation 1 D C60 is the difference in creep strain, C 60.1 is the creep strain at 60° C. of the first region, and C 60.2 is the creep strain at 60° C. of the second region.
  • the absolute value of the difference in creep strain is 25% or more, 30% or more, 35% or more, 40% or more, 45% or more, 50% or more, 55% or more, 60% or more, 65% or more, 70% or more. or more, 75% or more, or 80% or more, or 100% or less, 95% or less, 90% or less, 85% or less, 80% or less, 75% or less, 70% or less, 65% or less, 60% or less, 55% or less Or it may be about 50% or less.
  • the difference in creep strain may be negative.
  • the greater the creep strain rate the more effective the stress can be relieved during folding or rolling and the deformation can be effectively followed, but the cutability and storage stability of the pressure-sensitive adhesive layer are deteriorated. Therefore, the larger the difference in creep strain rate between the pressure-sensitive adhesive layer used in the area where deformation is severe, such as the folding or rolling area or the area adjacent to the folding axis or the rolling axis, and the pressure-sensitive adhesive layer applied to the area where it is not, the larger the difference, the better, but using the previous pressure-sensitive adhesive layer In this case, it is difficult to set a large difference as above. However, in the present application, the difference can be effectively controlled.
  • the creep strain rate of the first region can be effectively set to be large while maintaining the creep strain rate of the second region relatively high, and in one example, the creep strain rate of the second region at 60° C. is 100% or more, 150% or more, 200% or more, 250% or more, 300% or more, 350% or more, 400% or more, 450% or more, or 500% or more.
  • the second region is not particularly limited, but for example, 1,000% or less, 950% or less, 900% or less, 850% or less, 800% or less, 750% or less, 700% or less , 650% or less, 600% or less, 550% or less, 500% or less, 450% or less, or 400% or less.
  • the second region having such a range is applied to the folding or rolling portion or applied close to the folding or rolling axis, it is possible to effectively relieve stress applied during folding or rolling and to follow the deformation well, and this second region By showing the difference in creep strain from the first region, the pressure-sensitive adhesive layer in which cutability and storage stability are secured may be provided.
  • the absolute value of the difference in creep strain (-20°C) of the first and second regions of the pressure-sensitive adhesive layer may be 5% or more.
  • the difference in the creep strain may be determined according to Equation 3 below.
  • D CM20 100 ⁇ (C M20.1 - C M20.2 )/C M20.2
  • Equation 3 D CM20 is the difference in creep strain, C M20.1 is the creep strain at -20°C in the first region, and C M20.2 is the creep strain at -20°C in the second region .
  • the absolute value of the difference in creep strain is 7% or more, 9% or more, 11% or more, 13% or more, 15% or more, 17% or more, 19% or more, 21% or more, 23% or more, 25% or more. or more, 27% or more, or 29% or more, or 100% or less, 95% or less, 90% or less, 85% or less, 80% or less, 75% or less, 70% or less, 65% or less, 60% or less, 55% or less , 50% or less, 45% or less, 40% or less, 35% or less, 30% or less, 25% or less, 20% or less, or 15% or less.
  • the difference in creep strain may be negative.
  • the creep strain at -20°C of the second region is 30% or more, 35% or more, 40% or more, 45% or more, 50% or more, 55% or more, 60% or more, 65% or more, 70% or more. or more, 75% or more, 80% or more, 85% or more, 90% or more, 95% or more, 100% or more, 105% or more, 110% or more, or 115% or more.
  • the creep strain at -20°C is 1,000% or less, 950% or less, 900% or less, 850% or less, 800% or less, 750% or less, 700% or less, 650% or less, 600% or less, 550% or less in another example. Less than 500%, less than 450%, less than 400%, less than 350%, less than 300%, less than 250%, less than 200%, less than 150%, less than 100%, less than 90%, less than 80% or less than 70% can
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be effectively applied to the flexible device from a low temperature to a high temperature region.
  • the first and second regions of the pressure-sensitive adhesive layer may have different storage modulus properties.
  • the second region among the first and second regions is a region present in a folding or rolling portion, or is an adhesive layer overlapping or adjacent to a folding or rolling axis
  • the first and second regions It may be advantageous that the absolute value of the difference of the storage modulus (60° C.) of the two regions is 10% or more.
  • the difference in the storage elastic modulus may be determined according to Equation 5 below.
  • Equation 5 M C60 is the difference in storage modulus, M 60.1 is the storage modulus at 60° C. of the first region, and M 60.2 is the storage modulus at 60° C. of the second region.
  • the absolute value of the difference in the storage modulus is 15% or more, 20% or more, 25% or more, 30% or more, 35% or more, 40% or more, or 45% or more, or 100% or less, 95% or less, 90% or more. % or less, 85% or less, 80% or less, 75% or less, 70% or less, 65% or less, 60% or less, 55% or less, 50% or less, 45% or less, 40% or less, 35% or less, 30% or less , 25% or less, 20% or less, or 15% or less.
  • the difference in the storage elastic modulus may be a positive number.
  • the storage modulus The smaller the storage modulus, the less stress can be relieved during folding or rolling, and the deformation can be effectively followed, but the cutability and storage stability of the pressure-sensitive adhesive layer are deteriorated. Therefore, the greater the difference in storage elastic modulus between the pressure-sensitive adhesive applied to the folding or rolling area, or the pressure-sensitive adhesive layer applied to the area close to the folding or rolling axis, and the pressure-sensitive adhesive layer applied to the area not located within the folding or rolling area, the greater the advantage, but , it is difficult to set the above difference large in the case of using the conventional pressure-sensitive adhesive layer. However, in the present application, the difference can be effectively controlled.
  • the storage modulus of the first region can be effectively set to be large while maintaining the storage modulus of the second region relatively low, and in one example, the storage modulus of the second region at 60° C. is 50,000 Pa or less, 45,000 Pa or less, 40,000 Pa or less, 35,000 Pa or less, 30,000 Pa or less, 25,000 Pa or less, 20,000 Pa or less, or 15,000 Pa or less, or 1,000 Pa or more, 1500 Pa or more, 2,000 Pa or more, 2500 Pa or more, 3,000 Pa or less or more, 3500 Pa or more, 4,000 Pa or more, 4500 Pa or more, 5,000 Pa or more, 5500 Pa or more, 6,000 Pa or more, 6,500 Pa or more, 7,000 Pa or more, 7,500 Pa or more, 8,000 Pa or more, 8,500 Pa or more, 9,000 Pa or more, It may be about 9,500 Pa or more, 10,000 Pa or more, 11,000 Pa or more, 12,000 Pa or more, 13,000 Pa or more, 14,000 Pa or more, 15,000 Pa or more
  • the second region having such a range When the second region having such a range is applied to a region that undergoes a lot of deformation during folding or rolling, it is possible to effectively relieve stress applied during folding or rolling and to follow the deformation well, and the storage elastic modulus of this second region is the second region.
  • a pressure-sensitive adhesive layer in which cutability and storage stability are secured can be provided.
  • the absolute value of the difference between the storage modulus (30° C.) of the first and second regions in the pressure-sensitive adhesive layer may be 3% or more.
  • the difference in the storage elastic modulus may be determined according to Equation 6 below.
  • Equation 6 D M30 is the difference in storage modulus, M 30.1 is the storage modulus at 30° C. of the first region, and M 30.2 is the storage modulus at 30° C. of the second region.
  • the absolute value of the difference in the storage modulus is 5% or more, 7% or more, 9% or more, 11% or more, 13% or more, or 15% or more, 100% or less, 95% or less, 90% or less, 85 % or less, 80% or less, 75% or less, 70% or less, 65% or less, 60% or less, 55% or less, 50% or less, 45% or less, 40% or less, 35% or less, 30% or less, 25% or less , 20% or less, 15% or less, or 10% or less.
  • the difference in the storage elastic modulus may be a positive number.
  • the storage modulus at 30° C. of the second region is about 50,000 Pa or less, 45,000 Pa or less, 40,000 Pa or less, 35,000 Pa or less, 30,000 Pa or less, or 25,000 Pa or less, or 1,000 Pa or more, 1,500 Pa or more, 2,000 Pa or more, 2,500 Pa or more, 3,000 Pa or more, 3,500 Pa or more, 4,000 Pa or more, 4,500 Pa or more, 5,000 Pa or more, 5,500 Pa or more, 6,000 Pa or more, 6,500 Pa or more, 7,000 Pa or more, 7,500 Pa or more, 8,000 Pa or more , 8,500 Pa or more, 9,000 Pa or more, 9,500 Pa or more, 10,000 Pa or more, 11,000 Pa or more, 12,000 Pa or more, 13,000 Pa or more, 14,000 Pa or more, 15,000 Pa or more, 16,000 Pa or more, 17,000 Pa or more, 18,000 Pa or more, 19,000 It may be about Pa or more, 20,000 Pa or more, 21,000 Pa or more, 22,000 Pa or more, 23,000 Pa or more, or 24,000
  • the stress applied during folding or rolling is effectively relieved and the pressure-sensitive adhesive layer is able to follow the deformation well and secures cutability and storage stability. can be provided.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be effectively applied to the flexible device from a low temperature to a high temperature region.
  • the absolute value of the difference between the storage elastic modulus (-20°C) of the first and second regions in the pressure-sensitive adhesive layer may be 1% or more.
  • the difference in the storage elastic modulus may be determined according to Equation 7 below.
  • Equation 7 D M20 is the difference in storage modulus, M 20.1 is the storage modulus of the first region at -20°C, and M 20.2 is the storage modulus at -20°C of the second region.
  • the absolute value of the difference in the storage modulus is 3% or more, 5% or more, 7% or more, 9% or more, 11% or more, 13% or more, or 15% or more, or 100% or less, 95% or less, 90% or more. % or less, 85% or less, 80% or less, 75% or less, 70% or less, 65% or less, 60% or less, 55% or less, 50% or less, 45% or less, 40% or less, 35% or less, 30% or less , 25% or less, 20% or less, 15% or less, 10% or less, 8% or less, 6% or less, 4% or less, or 2% or less.
  • the difference in the storage elastic modulus may be positive or negative.
  • the storage modulus of the second region at -20°C is 500,000 Pa or less, 450,000 Pa or less, 400,000 Pa or less, 350,000 Pa or less, 300,000 Pa or less, 250,000 Pa or less, 200,000 Pa or less, 150,000 Pa or less, 140,000 Pa or less, 130,000 Pa or less, or 120,000 Pa or less, or 10,000 Pa or more, 15,000 Pa or more, 20,000 Pa or more, 25,000 Pa or more, 30,000 Pa or more, 35,000 Pa or more, 40,000 Pa or more, 45,000 Pa or more, 50,000 Pa or more; 55,000 Pa or more, 60,000 Pa or more, 65,000 Pa or more, 70,000 Pa or more, 75,000 Pa or more, 80,000 Pa or more, 85,000 Pa or more, 90,000 Pa or more, 95,000 Pa or more, 100,000 Pa or more, 110,000 Pa or more, or 115,000 Pa or more .
  • the stress applied during folding or rolling is effectively relieved and the pressure-sensitive adhesive layer is able to follow the deformation well and secures cutability and storage stability. can be provided.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be effectively applied to the flexible device from a low temperature to a high temperature region.
  • the first and second regions of the pressure-sensitive adhesive layer of the present application may satisfy any one of the creep strain characteristics and storage modulus characteristics, or both.
  • the first and second regions satisfying the creep strain characteristic and/or the storage modulus characteristic may be formed to have a recovery rate equal to or higher than a predetermined level. That is, as described above, the region (for example, the second region) of the pressure-sensitive adhesive layer applied to the folding or rolling site preferably has a high creep strain and/or low storage modulus, but has an excessively high creep strain, If the storage modulus is too low, the properties recovered after deformation (folding or rolling) are poor. Therefore, for example, when the device is unfolded again after folding, a problem in that a folding mark is observed in the folded portion may occur.
  • the second region needs to be set to have a high recovery rate, but a region having a high creep strain or a low storage modulus tends to have a low recovery rate.
  • the second region may be formed to exhibit a relatively high creep strain and/or a low storage elastic modulus as compared to the first region, while exhibiting a recovery rate of a certain level or higher together with the first region.
  • the absolute value of the difference in recovery rates according to Equation 2 in the first and second regions may be 15% or less.
  • Equation 2 D R60 is the difference in recovery rate, R 60.1 is the recovery rate at 60° C. of the first region, and R 60.2 is the recovery rate at 60° C. of the second region.
  • the absolute value of the difference in the recovery rate is about 13% or less, 11% or less, 9% or less, 7% or less, 5% or less, or 3% or less, or 0% or more, 0.5% or more, 1% or more, 1.5% or more, 2% or more, 2.5% or more, 3% or more, 3.5% or more, 4% or more, 4.5% or more, or 5% or more.
  • the difference in the recovery rate may be a positive number.
  • the recovery rate at 60° C. of the first region is 80% or more, 85% or more, or 90% or more, or 100% or less, 98% or less, 96% or less, 94% or less, 92% or less, or It may be about 90% or less.
  • the absolute value of the difference in recovery rates according to Equation 4 in the first and second regions may be 20% or less.
  • D RM20 100 ⁇ (R M20.1 - R M20.2 )/R M20.2
  • Equation 4 D M20 is the difference in recovery rate, R M20.1 is the recovery rate at -20°C in the first region, and R M20.2 is the recovery rate at -20°C in the second region.
  • the absolute value of the difference in the recovery rate is about 19% or less, about 17% or less, about 15% or less, about 13% or less, 11% or less, 9% or less, 7% or less, 5% or less, or 3% or less in another example. or more, 0% or more, 0.5% or more, 1% or more, 1.5% or more, 2% or more, 2.5% or more, 3% or more, 3.5% or more, 4% or more, 4.5% or more, 5% or more, 5.5% or more , 6% or more, 6.5% or more, 7% or more, 7.5% or more, 8% or more, 8.5% or more, or 9% or more.
  • the difference in the recovery rate may be a positive number.
  • the recovery rate at -20°C of the first region in the pressure-sensitive adhesive layer is 70% or more, 75% or more, 80% or more, 85% or more, or 90% or more, or 100% or less, 98% or less, 96% or less , 94% or less, 92% or less, or 90% or less.
  • a pressure-sensitive adhesive layer in which the designed properties are stably maintained over a low-temperature to a high-temperature region may be provided.
  • the first and second regions satisfying the creep strain characteristics and/or storage modulus characteristics may be formed to have peeling force of a predetermined level or more. That is, as described above, the pressure-sensitive adhesive layer applied to a region other than the folding or rolling region advantageously has a low creep strain rate and/or a high storage modulus, but if the creep strain rate is too low or the storage modulus is too high, the It is a general tendency that the peeling force is lowered, and in this case, defects such as lifting, peeling, or bubble generation are likely to occur in the course of use.
  • the first region may be formed to exhibit a relatively low creep strain and/or a high storage modulus as compared to the second region, while exhibiting a peeling force of a certain level or higher together with the second region.
  • the absolute value of the difference in peel force according to Equation 8 below in the first and second regions may be 40% or less.
  • D PG 100 ⁇ (P G.1 - P G.2 )/P G.2
  • Equation 8 D PG is the difference in peel force, P G.1 is the peel force of the first region to the glass, and P G.2 is the peel force of the second region to the glass.
  • the peel force is the room temperature peel force measured at room temperature.
  • the absolute value of the difference in peel force is about 35% or less, 30% or less, 25% or less, 20% or less, 15% or less, 10% or less, or 5% or less, or 0% or more, 5% or more , 10% or more, 15% or more, 20% or more, or 25% or more.
  • the difference in the peel force may be negative.
  • the room temperature peeling force for the glass of the first region in the pressure-sensitive adhesive layer is 500 gf / inch or more, 700 gf / inch or more, 900 gf / inch or more, 1000 gf / inch or more, or 1100 gf / inch or more, or 3000 gf/inch or less, 2800 gf/inch or less, 2600 gf/inch or less, 2400 gf/inch or less, 2200 gf/inch or less, 2000 gf/inch or less, 1800 gf/inch or less, 1600 gf/inch or less, 1400 gf/inch or less It may be less than an inch or less than 1200 gf/inch.
  • the absolute value of the difference in peel force according to Equation 9 below may be 50% or less in the first and second regions.
  • D PI 100 ⁇ (P I.1 - P I.2 )/P I.2
  • Equation 9 D PI is the difference in peel force, P I.1 is the peel force to the polyimide film in the first region, and P I.2 is the peel force to the polyimide film in the second region.
  • the peel force is the room temperature peel force measured at room temperature.
  • the absolute value of the difference in peel force is about 45% or less, about 40% or less, 35% or less, 30% or less, 25% or less, 20% or less, 15% or less, or 10% or less, or 0% or more, 5% or more, 10% or more, 15% or more, or 20% or more.
  • the difference in the peel force may be negative.
  • the room temperature peeling force of the polyimide film of the first region in the pressure-sensitive adhesive layer is 500 gf/inch or more, 700 gf/inch or more, 900 gf/inch or more, or 1000 gf/inch or more, or 3000 gf/inch or less. , 2800 gf/inch or less, 2600 gf/inch or less, 2400 gf/inch or less, 2200 gf/inch or less, 2000 gf/inch or less, 1800 gf/inch or less, 1600 gf/inch or less, 1400 gf/inch or less, 1200 It may be on the order of gf/inch or less or 1000 gf/inch or less.
  • the first and second regions As described above, it is applied to a flexible device to effectively cope with repeated deformation (folding and/or rolling), and there is no defect (for example, observation of deformation marks, etc.) before and after deformation. , lifting, peeling, and/or the pressure-sensitive adhesive layer that does not generate bubbles may be provided.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present application may be formed in various shapes as long as it includes at least one of the first region and at least one of the second region.
  • first and second regions may be formed, respectively.
  • a third region having different storage elastic modulus and/or creep strain characteristics from the first and second regions may also be formed in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the number of regions having different storage modulus and/or creep strain in the pressure-sensitive adhesive layer may be in the range of 2 to 50.
  • the pressure-sensitive adhesive layer includes one each of the first region and the second region.
  • the number of regions having different storage modulus and/or creep strain is 3 or more, 4 or more, 5 or more, 6 or more, 7 or more, 8 or more, 9 or more, 10 or more, 11 or more in another example. or more, or 12 or more, or 49 or less, 48 or less, 47 or less, 45 or less, 40 or less, 35 or less, 30 or less, or 25 or less.
  • the above content corresponds to exemplary matters of the present application.
  • the number of regions having different storage modulus and/or creep strain may be changed according to a specific flexible device shape.
  • regions having different storage modulus and/or creep strain including the first and second regions in the pressure-sensitive adhesive layer may also be changed according to specific application uses, and this is not particularly limited.
  • the first and second regions of the pressure-sensitive adhesive layer may be formed in a direction parallel to the folding or rolling axis 3000 as shown in FIG. 2 or 3 .
  • the folding or rolling axis may be included in a second area among the first and second areas.
  • FIG. 2 is an example of a case in which one second area is formed in parallel with a folding or rolling axis
  • FIG. 3 is an example of a case in which two second areas are formed in parallel with a folding or rolling axis.
  • two or more second regions may be formed.
  • the second region may be formed horizontally with the folding or rolling axis, or may be formed to form an angle within a predetermined range.
  • the second region may be formed while forming an angle of greater than about 0 degrees to about 180 degrees or less with the folding or rolling axis.
  • first and second regions may be provided so that any one of the first and second regions (the second region in FIG. 4 ) forms the figure 2000 as exemplarily shown in FIG. 4 .
  • the figure 2000 may be formed by the first area.
  • the shape of the figure is also not limited, and may be formed in various shapes such as a circle, an oval, a triangle, a square, and/or other polygons.
  • the formation form of regions having different storage modulus and/or creep strain including the first and second regions in the pressure-sensitive adhesive layer is not limited to the exemplary case and may be variously changed.
  • FIGS. 2 to 4 are examples when the surface of the pressure-sensitive adhesive layer including the first and second regions is observed.
  • regions having different storage modulus and/or creep strain including the first and second regions may be formed inside the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the first region 1000 and the second region 2000 may be formed along the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • reference numeral 4000 denotes a base film to be described later.
  • the storage modulus and/or creep including the first region 1000 and the second region 2000 may be formed to be in contact with at least the base film 4000 .
  • stress generated on the substrate during deformation can be effectively relieved, and the pressure-sensitive adhesive layer can be attached according to the curvature of the adherend, thereby improving the step filling characteristics.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be formed in various ways including known methods. In this process, by applying the pressure-sensitive adhesive layer of the present application to be described later, the difference in creep strain characteristics and/or storage modulus characteristics between the above-mentioned regions is largely maintained while the recovery rate and/or peeling force is formed with a small difference over a certain level. First and second regions to be formed may be formed.
  • the first and second regions may be formed through a method of causing a difference in crosslinking density between regions by making a difference in the amount of heat applied to the pressure-sensitive adhesive and/or electromagnetic wave irradiated.
  • electromagnetic waves include microwaves, infrared rays (IR), ultraviolet rays (UV), X-rays and gamma rays, as well as alpha-particle beams, proton beams, and Neutron beams.
  • a beam or a particle beam such as an electron beam may be included, and typically may be an ultraviolet ray or an electron beam.
  • a region formed with a high crosslinking density is usually the first region, and a region formed with a relatively low crosslinking density is the second region.
  • a method of causing a difference in crosslinking density by irradiation of electromagnetic waves in the above is not particularly limited.
  • the crosslinking density can be adjusted by controlling the irradiation amount and/or irradiation time of electromagnetic waves at each location of the pressure-sensitive adhesive layer according to the desired pattern of the first and second regions. For example, when the irradiation amount of electromagnetic waves in the pressure-sensitive adhesive layer is large or the irradiation time is long, the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive increases to form a first region, and conversely, when the irradiation amount of electromagnetic waves is small or the irradiation time is short, the second region can be formed. In addition, the second region may be formed even when the amount of ultraviolet radiation is 0.
  • a method of controlling the crosslinking density by differentiating the irradiation of electromagnetic waves as described above is not particularly limited.
  • a difference in electromagnetic wave irradiation may be caused by a method of blocking electromagnetic waves or using a shielding mask.
  • the spot irradiation method is a method of causing a deviation in crosslinking density by moving the pressure-sensitive adhesive layer while spot irradiation of electromagnetic waves, or by moving the spot-irradiated electromagnetic wave itself on the plane of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a deviation in the crosslinking density may be caused by controlling the diameter of the spot-irradiated electromagnetic wave, the movement path of the irradiation light source, the irradiation amount, or the irradiation time.
  • electromagnetic waves may be irradiated to the pressure-sensitive adhesive layer through the blocking mask.
  • FIG. 6 is a schematic view showing a method of forming the first and second regions of one exemplary pressure-sensitive adhesive layer, after laminating a transparent release film (c) on the pressure-sensitive adhesive layer (b) formed on the base film (a); It is a diagram showing the process of irradiating electromagnetic waves through the blocking mask (d). In the figure, electromagnetic waves are indicated by arrows. Although the figure shows a case of additionally irradiating a weak electromagnetic wave after removal of the blocking mask d, the subsequent process may not be performed.
  • the blocking mask may be made of a material that blocks the irradiated electromagnetic wave and does not transmit it.
  • the material constituting the mask is not particularly limited, and, for example, a general material known in this field may be appropriately employed and used.
  • the first and second regions and the like may be formed using a light-shielding mask.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with electromagnetic waves through the light-shielding mask.
  • FIG. 7 is a view showing a process of irradiating ultraviolet rays through a light-shielding mask (e) after forming a transparent release film (c) on the pressure-sensitive adhesive layer (b) formed on the base film (a).
  • the irradiated electromagnetic waves are indicated by arrows.
  • the light-shielding mask means a mask made of a material having a light-shielding rate of about 40% to 95% or 50% to 90% with respect to an irradiated electromagnetic wave.
  • the material constituting the mask is not particularly limited, and a general material known in this field may be appropriately employed and used.
  • the portion where the pattern is formed transmits electromagnetic waves and irradiates strong electromagnetic waves, In the portion where the pattern is not formed, only a part of the irradiated electromagnetic wave is transmitted and the weak electromagnetic wave is irradiated. Accordingly, the region irradiated with the strong electromagnetic wave and the region irradiated with the weak electromagnetic wave may be formed as first and second regions, respectively.
  • the first and second regions may be formed using a transparent film (eg, a release film, etc.) having a printed pattern formed thereon. That is, the first and second regions may be formed by printing a pattern on a release film with ink having a property of absorbing the electromagnetic wave to be irradiated and then allowing the electromagnetic wave to be irradiated to the pressure-sensitive adhesive layer via the printed pattern.
  • a transparent film eg, a release film, etc.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in which the first and second regions are formed more finely by setting different transmittances for electromagnetic waves of each of the printed patterns c1, c2, c3, c4, c5, c6, c7 can be implemented.
  • a difference in crosslinking density may be induced by applying various methods other than the above method, and as a result, the first and second regions may be formed.
  • the amount of electromagnetic waves irradiated in the above process there is no particular limitation on the amount of electromagnetic waves irradiated in the above process.
  • the shape of the electromagnetic wave may also be selected so that appropriate first and second regions may be formed.
  • the electromagnetic wave may be irradiated with an amount of light within the range of about 1,000 mJ/cm 2 to 5,000 mJ/cm 2 have.
  • the wavelength of the irradiated electromagnetic wave and electromagnetic waves of a wavelength capable of crosslinking the pressure-sensitive adhesive layer may be irradiated.
  • the electromagnetic wave may be irradiated through a light source of the Fusion D-bulb device.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present application may include an acrylic copolymer.
  • acrylic copolymer refers to 50 wt% or more, 55 wt% or more, 60 wt% or more, 65 wt% or more, 70 wt% or more, 75 wt% or more, 80 wt% or more, 85 wt% or more of acrylic monomer units in total monomer units. It means a copolymer comprising at least 90% by weight or more by weight.
  • the proportion in the copolymer of the acrylic monomer unit may be about 100 wt% or less, 99 wt% or less, 98 wt% or less, 97 wt% or less, 96 wt% or less, or 95 wt% or less.
  • the acrylic monomer means acrylic acid, methacrylic acid or a derivative thereof (eg, acrylic acid ester or methacrylic acid ester).
  • the pressure-sensitive adhesive layer 50% by weight or more, 55% by weight or more, 60% by weight or more, 65% by weight or more, 70% by weight or more, 75% by weight or more, 80% by weight or more, 85% by weight of the acrylic copolymer by weight or more or 90% by weight or more.
  • the content ratio of the acrylic copolymer in the pressure-sensitive adhesive layer may be about 100 wt% or less, 99 wt% or less, 98 wt% or less, 97 wt% or less, 96 wt% or less, or 95 wt% or less.
  • an acrylic copolymer including an alkyl (meth)acrylate unit, a unit represented by the following formula (1), a polar functional group-containing unit, and a unit represented by the following formula (2) may be used.
  • the unit means a monomer unit.
  • R 1 represents hydrogen or an alkyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 11 to 13 carbon atoms.
  • R 1 represents hydrogen or an alkyl group
  • R 3 is an aromatic ketone group or (meth)acryloyl group.
  • the acrylic copolymer including the above monomer units is effective in forming desired first and second regions.
  • an acrylic copolymer is known as an amorphous copolymer.
  • a copolymer having crystallinity or similar properties to crystallinity is applied as described above, the pressure-sensitive adhesive layer having the first and second regions having the above-described properties can be efficiently formed. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive layer including the first and second regions described above can be effectively formed through the pressure-sensitive adhesive layer to which the copolymer is applied.
  • the alkyl (meth)acrylate unit contained in the copolymer for example, a unit derived from an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms can be used.
  • the alkyl group may be an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, 3 to 10 carbon atoms, 4 to 10 carbon atoms, 4 to 10 carbon atoms, 4 to 9 carbon atoms, or 4 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear or branched, and may be substituted or unsubstituted.
  • the unit may be formed using an alkyl (meth)acrylate having a straight or branched chain and an unsubstituted alkyl group.
  • alkyl (meth) acrylate examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-octyl (meth)acrylate or isooctyl (meth)acrylate may be exemplified, but the present invention is not limited thereto.
  • the acrylic copolymer may include the alkyl (meth)acrylate unit in a ratio within the range of about 10 to 80 wt%.
  • the proportion of the alkyl (meth)acrylate unit is 15% by weight or more, 20% by weight or more, 25% by weight or more, 30% by weight or more, 35% by weight or more, 40% by weight or more, or 45% by weight or more in another example, 75 wt% or less, 70 wt% or less, 65 wt% or less, 60 wt% or less, 55 wt% or less, 50 wt% or less, or 45 wt% or less.
  • a desired pressure-sensitive adhesive layer can be effectively formed.
  • the polar functional group-containing unit is a unit formed of a monomer having a polar functional group. These monomers usually contain a polymerizable group (eg, a carbon-carbon double bond) and a polar functional group at the same time.
  • a polymerizable group eg, a carbon-carbon double bond
  • the monomer having a polar functional group may include a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing monomer, and in the present application, it is particularly advantageous to apply a hydroxyl group-containing monomer, but is not limited thereto.
  • Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate. , 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-hydroxy polyethylene glycol (meth) acrylate or 2-hydroxy polypropylene glycol (meth) acrylate, and examples of the carboxyl group-containing monomer include ( Meth)acrylic acid, 2-(meth)acryloyloxy acetic acid, 3-(meth)acryloyloxy propyl acid, 4-(meth)acryloyloxy butyric acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid and maleic acid acid anhydride, and the like, and examples of the nitrogen-containing monomer include (meth)acrylamide, N-vinyl pyrrolidone, or N-vinyl caprolactam, but is not limited thereto.
  • the polar functional group-containing unit may be included in the acrylic copolymer in a ratio of about 5 to 100 parts by weight relative to 100 parts by weight of the alkyl (meth)acrylate unit, and under this ratio, the durability, adhesiveness and peeling force of the pressure-sensitive adhesive layer may be stably maintained.
  • the polar functional group-containing unit is 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 25 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 35 parts by weight or more relative to 100 parts by weight of the alkyl (meth)acrylate unit.
  • the unit of Formula 1 is a unit containing a long-chain alkyl group, and this unit is included in the copolymer at a certain ratio or more, and interacts with a polar functional group as necessary to impart crystallinity or crystallinity-like properties to the copolymer.
  • R 1 may be hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically hydrogen, methyl or ethyl group.
  • R 2 is an alkyl group having 11 to 13 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched, and may be substituted or unsubstituted. In one example, R 2 may be a straight-chain, unsubstituted alkyl group.
  • the unit of Formula 1 may be formed using lauryl (meth)acrylate and/or tetradecyl (meth)acrylate.
  • the unit of Formula 1 may be included in the acrylic copolymer in an amount of about 50 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkyl (meth)acrylate unit.
  • the ratio of the unit of Formula 1 is about 55 parts by weight or more, 60 parts by weight or more, 65 parts by weight or more, 70 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, 80 parts by weight or more relative to 100 parts by weight of the alkyl (meth)acrylate unit.
  • the unit represented by the general formula (2) of the acrylic copolymer is a unit including an aromatic ketone group or a (meth)acryloyl group in a side chain.
  • the aromatic ketone group or (meth)acryloyl group may exist as such, or may exist after undergoing a hydrogen removal reaction or radical reaction described below.
  • the aromatic ketone group in the unit of formula (2) means an aromatic ketone group that induces hydrogen abstraction from a polymer chain when exposed to electromagnetic waves or a substituent containing such an aromatic ketone group.
  • aromatic ketone groups can remove hydrogen atoms from other polymer chains or from other parts of the polymer chains. This removal results in the formation of radicals, which can form crosslinks between polymer chains or within the same polymer chain.
  • This category of aromatic ketone groups includes, for example, aromatic ketone groups such as derivatives of benzophenone, acetophenone, or anthroquinone.
  • Examples of the monomer capable of deriving the unit of Formula 2 having such an aromatic ketone group include 4-benzoylphenyl (meth)acrylate, 4-(meth)acryloyloxyethoxybenzophenone, 4-(meth)acryloyloxy -4'-methoxybenzophenone, 4-(meth)acryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone, 4-(meth)acryloyloxy-4'-bromobenzophenone and/or 4 -Acryloyloxyethoxy-4'-bromobenzophenone, and the like, but is not limited thereto.
  • the (meth)acryloyl group in the unit of Formula 2 refers to a (meth)acryloyl group that induces free radical polymerization when exposed to electromagnetic waves in the presence of an appropriate radical initiator or a substituent including the same.
  • the (meth)acryloyl group may act similarly to the aromatic ketone group by irradiation with electromagnetic waves.
  • the unit of Formula 2 in which R 3 is a (meth)acryloyl group may be formed by preparing a precursor copolymer and then further reacting with an unsaturated reagent compound to introduce a (meth)acryloyl group.
  • the introduction of the (meth)acryloyl group is (1) a nucleophilic group on the precursor copolymer and an electrophilic group on the unsaturated reagent compound (ie, the unsaturated reagent compound has both an electrophilic group and a (meth)acryloyl group) involves), or (2) an electrophilic group on the precursor copolymer and a nucleophilic group on the unsaturated reagent compound (i.e., the unsaturated reagent compound contains both nucleophilic groups and (meth)acryloyl groups) do.
  • These reactions between nucleophilic groups and electrophilic groups are typically ring opening reactions, addition reactions or condensation reactions.
  • the precursor copolymer has a hydroxy, carboxylic acid (-COOH), or anhydride (-O-(CO)-O-) group.
  • the unsaturated reagent compound often has a carboxylic acid (-COOH), isocyanato (-NCO), epoxy (i.e. oxiranyl) or anhydride group in addition to a (meth)acryloyl group .
  • the unsaturated reagent compound When the precursor copolymer has a carboxylic acid group, the unsaturated reagent compound often has a hydroxy, amino, epoxy, isocyanato, aziridinyl, azetidinyl or oxazolinyl group in addition to a (meth)acryloyl group.
  • the precursor (meth)acrylate copolymer has anhydride groups, the unsaturated reagent compound often has hydroxy or amine groups in addition to (meth)acryloyl groups.
  • the precursor copolymer may have a carboxylic acid group and the unsaturated reagent compound may have an epoxy group.
  • exemplary unsaturated reagent compounds include, for example, glycidyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether.
  • the precursor copolymer has an anhydride group, which is a hydroxy-substituted alkyl (meth)acrylate, such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, and the like. It is reacted with an unsaturated reagent compound.
  • the precursor copolymer has a hydroxy group and the unsaturated reagent compound has an isocyanato group and a (meth)acryloyl group.
  • unsaturated reagent compounds include, but are not limited to, isocyanatoalkyl (meth)acrylates such as isocyanatoethyl (meth)acrylate.
  • L comprises alkylene, arylene or a combination thereof, optionally -O-, -O-(CO) depending on the precursor copolymer and the specific unsaturated reagent compound, which is reacted to form a (meth)acryloyl group )-, -NH-(CO)-, -NH-, or a combination thereof.
  • R 5 and R 6 are each independently an alkylene group, for example, alkylene having 1 to 10 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms.
  • R 1 is methyl or hydrogen.
  • R 1 may be hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically hydrogen, methyl or ethyl group.
  • the unit of Formula 2 may be included in the acrylic copolymer in a ratio of about 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkyl (meth)acrylate unit, and under this ratio, the first and second regions desired by irradiation with electromagnetic waves can be effectively formed.
  • the ratio of the units of Formula 2 is about 0.003 parts by weight or more, 0.005 parts by weight or more, 0.007 parts by weight or more, 0.009 parts by weight or more, 0.01 parts by weight or more, 0.015 to 100 parts by weight of the alkyl (meth)acrylate unit.
  • the acrylic copolymer may appropriately contain other monomer units in addition to the above-described monomer units, as long as the purpose is not impaired (for example, the crystallinity of the copolymer is not impaired).
  • the acrylic copolymer included in the pressure-sensitive adhesive layer may be a crystalline acrylic copolymer.
  • crystalline copolymer refers to a copolymer whose melting point is confirmed in a predetermined range in the DSC (Differential Scanning Calorimeter) measurement method described in Examples of the present specification.
  • a crystalline acrylic copolymer having a melting point of about -20°C or less may be used as the acrylic copolymer.
  • the melting point of the crystalline acrylic copolymer is, in another example, about -25 ° C or less, -30 ° C or less, -35 ° C or less, or -40 ° C or less, or -100 ° C or more, -95 ° C or more, -90 ° C or more, - 85 °C or higher, -80 °C or higher, -75 °C or higher, -70 °C or higher, -65 °C or higher, -60 °C or higher, -55 °C or higher, -50 °C or higher, or -45 °C or higher.
  • the acrylic copolymer having such a melting point can form a pressure-sensitive adhesive layer having an appropriate storage modulus, creep strain, peel force and recovery rate before and after irradiation with electromagnetic waves
  • the specific composition of the crystalline acrylic copolymer is not particularly limited.
  • the crystalline acrylic copolymer may be a copolymer including at least four types of units described above. However, not all of the above-described acrylic copolymers exhibit crystallinity. In order for the acrylic copolymer to exhibit crystallinity, it is necessary to include at least 70 parts by weight or more of the unit of Formula 1 based on 100 parts by weight of the alkyl (meth)acrylate unit among the above-described units.
  • the ratio of the unit of Formula 1 in the crystalline acrylic copolymer is, in another example, 75 parts by weight or more, 80 parts by weight or more, 85 parts by weight or more, 90 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the alkyl (meth)acrylate unit, 95 parts by weight or more, or 100 parts by weight or more, or 2000 parts by weight or less, 1500 parts by weight or less, 1000 parts by weight or less, 900 parts by weight or less, 800 parts by weight or less, 700 parts by weight or less, 650 parts by weight or less, 600 parts by weight or less , 550 parts by weight or less, 500 parts by weight or less, 450 parts by weight or less, 400 parts by weight or less, 350 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 250 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, or 150 parts by weight or less.
  • the ratio (A/B) of the weight (A) of the unit of Formula 1 to the weight (B) of the polar functional group-containing unit may be greater than 1.5.
  • the ratio (A/B) is 1.7 or more, 1.9 or more, 2.1 or more, 2.3 or more, 2.5 or more, 2.7 or more, 2.9 or more, 3.1 or more, 3.3 or more, 3.5 or more, 3.7 or more, or 3.9 or more, or 10 or less. , 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2.5 or less, or 2 or less.
  • the polar functional group-containing unit may be a hydroxyl group-containing unit.
  • the alkyl (meth) acrylate unit may be included in a ratio within the range of about 20 to 70% by weight.
  • the proportion of the alkyl (meth)acrylate unit is 25 wt% or more, 30 wt% or more, 35 wt% or more, 40 wt% or more, or 45 wt% or more, or 65 wt% or less, 60 wt% or less, It may be on the order of 55 wt% or less, 50 wt% or less, or 45 wt% or less. Within this range, a desired pressure-sensitive adhesive layer can be effectively formed.
  • the acrylic copolymer a copolymer having a weight average molecular weight of 1 million or more may be used.
  • the weight average molecular weight means a polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the weight average molecular weight of the copolymer is, in one example, 1.1 million or more, 1.2 million or more, 1.3 million or more, 1.4 million or more, 1.5 million or more, 1.6 million or more, 1.7 million or more, 1.8 million or more, 1.9 million or more, or 2 million or more or more, or about 5 million or less, 4 million or less, 3 million or less, 2.5 million or less, or 2 million or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may further include a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent may react with the acrylic copolymer to implement a crosslinked structure.
  • the type of the crosslinking agent is not particularly limited, and for example, a general crosslinking agent such as an isocyanate-based compound, an epoxy-based compound, an aziridine-based compound, and a metal chelate-based compound may be used.
  • This type of crosslinking agent is a so-called thermal crosslinking agent that implements a crosslinked structure by application of heat, and is different from a radical crosslinking agent described later.
  • isocyanate-based compound examples include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and any one of the polyols ( ex.
  • trimethylol propane and at least one selected from the group consisting of reactants
  • the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N,N,N',N'-tetraglycidyl ethylenediamine and glycerin diglycidyl. one or more selected from the group consisting of ethers
  • the aziridine-based compound include N,N'-toluene-2,4-bis(1-aziridinecarboxamide), N,N'-diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridinecarboxamide).
  • the metal chelate compound include compounds in which a polyvalent metal such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium and/or vanadium is coordinated with acetyl acetone or ethyl acetoacetate, etc.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the crosslinking agent may be included in an amount of 0.01 parts by weight to 10 parts by weight or 0.01 parts by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. It may be adjusted in consideration of the cohesive force and durability of the pressure-sensitive adhesive layer in the above range.
  • the proportion of the crosslinking agent is about 0.05 parts by weight or more, about 0.1 parts by weight or more, about 0.15 parts by weight or more, about 0.2 parts by weight or more, or about 0.25 parts by weight or more, or about 4 parts by weight or less, about 3 parts by weight or more. parts by weight or less, about 2 parts by weight or less, about 1 part by weight or less, about 0.8 parts by weight or less, about 0.6 parts by weight or less, or about 0.4 parts by weight or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may include, as the crosslinking agent, a crosslinking agent of a different type from the thermal crosslinking agent, a so-called radical crosslinking agent.
  • a crosslinking agent implements a crosslinking structure by radical reaction.
  • so-called polyfunctional acrylate may be exemplified, for example, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentylglycol adipate (neopentylglycol adipate) di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid (hydroxyl promisvalic acid) neopentyl glycol di (meth) acrylate, Dicyclopentanyl di(meth)acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate, ethylene oxide-modified di(meth)acrylate, di(meth)acryloxyethyl isocyanurate, Allylated cyclohexyl di(meth)acrylate, tricycl
  • the radical crosslinking agent may also be present in an appropriate ratio depending on the purpose, for example, it may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight or 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. .
  • the radical crosslinking agent does not correspond to an essential component. That is, the radical crosslinking agent may not be included in the pressure-sensitive adhesive layer in order to form the desired first and second regions.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may include appropriate additional components as needed, for example, may further include components such as a radical initiator, a UV absorber, a light stabilizer, and a plasticizer.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present application is not particularly limited, and may have a thickness of a conventional pressure-sensitive adhesive layer in consideration of the applied use.
  • the present application also relates to a pressure-sensitive adhesive film or an optical laminate including a base film and the pressure-sensitive adhesive layer formed on one or both surfaces of the base film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present application may be formed on one or both surfaces of the base film to form an adhesive film, or may be formed on one or both surfaces of the base film, which is an optical film, to form an optical laminate.
  • the type of the base film that can be applied is not particularly limited.
  • a base film that can be applied to the formation of a conventional pressure-sensitive adhesive film may be applied.
  • PET poly(ethylene terephthalate)
  • PTFE poly(tetrafluoroethylene)
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • polyimide film polyamide film
  • the thickness of the base film as described above is not particularly limited, and may have an appropriate thickness within a range suitable for the purpose.
  • the optical film may be a polarizing film, a polarizing plate, or a retardation film. Even in this case, the optical film may have a thickness in an appropriate range depending on the purpose.
  • the pressure-sensitive adhesive film or the optical laminate may further include a release film or a protective film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer until use, if necessary.
  • the present application also relates to a flexible device including the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive film or the optical laminate.
  • a flexible device including the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive film or the optical laminate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be used for the purpose of so-called OCA (Optically Clear Adhesive) or OCR (Optically Clear Resin) in the device, and thus the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive film, or the application form of the optical laminate is conventional It may be the same as the application form of OCA or OCR.
  • the flexible device may include a display panel and the pressure-sensitive adhesive layer, an adhesive film, or an optical laminate present on one or both surfaces of the display panel.
  • the display panel may be configured to be folded or rolled through one or more folding or rolling shafts.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be included in the device so that the above-described second region overlaps the folding shaft or the rolling shaft.
  • the second region overlaps the folding axis or the rolling axis, it may mean that the second region overlaps the folding axis or the rolling axis by observing the display surface of the display panel from the front.
  • the difference in advantageous physical properties is maintained relatively large for each region.
  • the difference in advantageous physical properties may provide a flexible device including a pressure-sensitive adhesive layer maintained relatively small for each region.
  • the present application may provide a flexible device in which the first and second regions of the pressure-sensitive adhesive layer are formed of an adhesive having the same composition.
  • FIG. 1 is an exemplary diagram for explaining deformation according to stress that occurs during folding in a foldable device.
  • 2 to 5 are views exemplarily showing the formation of the first and second regions in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • 6 to 8 are diagrams schematically illustrating an electromagnetic wave irradiation process for forming a pressure-sensitive adhesive layer.
  • FIG. 9 is a diagram exemplarily expressing a graph used in the process of measuring creep strain and recovery rate.
  • FIG. 10 is a view showing the structure of a specimen applied in a dynamic folding test.
  • FIG. 11 is a diagram illustrating a process in which a dynamic folding test is performed.
  • the storage modulus was evaluated using ARES G2 (Advanced Rheometric Expansion System G2) (TA).
  • a specimen was prepared by cutting the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of about 0.8 mm into a circle having a diameter of about 8 mm.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was prepared by overlapping the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of about 25 ⁇ m to a thickness of about 0.8 mm.
  • the storage modulus at the measurement temperature was evaluated for the specimen using a parallel plate fixture having a diameter of about 8 mm. In the evaluation, the evaluation conditions were a frequency of 1 Hz and a strain of 5%.
  • Creep strain and recovery were evaluated in the following manner.
  • a specimen was prepared by cutting the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of about 0.8 mm into a circle having a diameter of about 8 mm.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was prepared by overlapping the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of about 25 ⁇ m to a thickness of about 0.8 mm.
  • ARES G2 Advanced Rheometric Expansion System G2 (TA) was used to mount the specimen in a parallel plate fixture having a diameter of about 8 mm, and a stress of about 10,000 Pa in the shear direction. was applied to the specimen for 600 seconds, and the strain after removing the stress was evaluated by confirming as shown in FIG. 9 .
  • the x-axis is an axis showing the lapse of time when the time when the stress is started is 0 seconds
  • the y-axis is an axis showing the amount of strain (strain, %) of the pressure-sensitive adhesive layer, and the amount of deformation is calculated according to the following Equation A is a result
  • Equation A La is the length (unit: mm) of the pressure-sensitive adhesive layer after deformation in the deformation direction (the direction in which the stress is applied), and Li is the initial thickness (unit: mm) of the pressure-sensitive adhesive layer before deformation.
  • the maximum deformation amount (10 in FIG. 9 ) of the pressure-sensitive adhesive layer confirmed by the above evaluation was designated as the creep deformation rate value.
  • Equation B R% is the recovery rate
  • C is the creep strain value (Creep, maximum strain)
  • S is, after applying the stress of about 10,000 Pa to the specimen for 600 seconds, the stress is removed, and again 600 seconds have elapsed It is the strain of the specimen at one time point (eg, 20 in FIG. 9 ).
  • a specimen was prepared by cutting the pressure-sensitive adhesive film to be measured (the structure of the release film/adhesive layer/base film) into a rectangle having a width of about 25 mm and a length of about 100 mm. Then, the release film was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was attached to soda lime glass or polyimide film using a roller of 2 kg according to JIS Z 0237, and left at room temperature for 1 day. Thereafter, the peeling force was measured while peeling the pressure-sensitive adhesive layer at a peeling angle of 180 degrees and a peeling rate of 0.3 m/min at room temperature using a TA (Texture Analyzer) equipment (Stable Micro System).
  • TA Textture Analyzer
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer was measured using a Gel Permeation Chromatograph (GPC), and the measurement conditions are as follows. When measuring the weight average molecular weight, standard polystyrene (Aglient system (manufactured)) was used to prepare the calibration curve, and the measurement results were converted.
  • GPC Gel Permeation Chromatograph
  • Aglient GPC Aglient 1200 series, U.S.
  • the dynamic folding test was performed by preparing a specimen as shown in FIG. 10 .
  • a specimen was prepared by cutting the laminate prepared by sequentially stacking the samples in a rectangular shape having a horizontal length of about 7.8 cm and a vertical length of about 17 cm. Subsequently, as shown in FIG.
  • the specimen was sandwiched between parallel plates at an interval of 5 mm and the folding and folding was repeated 200,000 times at 25° C., and after collecting the sample, the occurrence of air bubbles in the sample, the occurrence of lifting / peeling, and the Defects such as cracks in the coating layer were visually observed.
  • a case in which even one of the above defects occurred was evaluated as NG, and a case in which all of the above defects did not occur was evaluated as PASS.
  • the copolymer (polymer) (A) had a glass transition temperature (Tg) of about -60°C and a melting point of about -40°C.
  • a copolymer (polymer) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the weight ratio of the applied monomer and the weight average molecular weight of the polymer (copolymer) were as shown in Table 1 below.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing about 0.3 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent (xylylene diisocyanate) relative to 100 parts by weight of the copolymer (polymer) (A) of Preparation Example 1.
  • the prepared pressure-sensitive adhesive composition was applied on a base film (poly(ethylene terephthalate) (PET)) film with a comma coater, and maintained at 130° C. for about 3 minutes to form an adhesive layer having a thickness of about 25 ⁇ m. .
  • a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the copolymer (polymer) (B) of Preparation Example 2 was used instead of the copolymer (polymer) (A) of Preparation Example 1.
  • a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the copolymer (polymer) (C) of Preparation Example 3 was used instead of the copolymer (polymer) (A) of Preparation Example 1.
  • a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the copolymer (polymer) (D) of Preparation Example 4 was used instead of the copolymer (polymer) (A) of Preparation Example 1.
  • a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the copolymer (polymer) (E) of Preparation Example 5 was used instead of the copolymer (polymer) (A) of Preparation Example 1.
  • the irradiation of ultraviolet rays in the above was performed by irradiating ultraviolet rays to the pressure-sensitive adhesive layer at an amount of about 3,600 mJ/cm 2 as a light source of the Fusion D-bulb equipment.
  • Example 1 116.4 84.1 81.1 90.5
  • Example 2 68.2 84.8 61.3
  • Example 3 70.2 83.2 59.3 87.6
  • Example 4 68.5 83 55.7 88.7
  • Example 5 74.4 82.4 52 90.5
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to the present application shows a relatively large difference in creep strain in the region irradiated with ultraviolet rays and in the region not otherwise, while at the same time, the difference in recovery is controlled relatively small. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive layer of the present application, for example, when applied to a pattern exposure technique using a mask as disclosed in Patent Document 1, the difference in creep strain is maintained large while the difference in recovery is relatively small multi-region It can be seen that the pressure-sensitive adhesive layer can be formed.
  • Example 1 -2.6 -19.6
  • Example 2 -2.4 -5.3
  • Example 3 -15.1 -8.4
  • Example 4 -16.4 -15.7
  • Example 5 -27.0 -22.0
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to the present application exhibits a relatively large difference in storage modulus in the region irradiated with ultraviolet rays and in the region not otherwise, while at the same time, the difference in peel force is controlled relatively small. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive layer of the present application, for example, when applied to a pattern exposure technique to which a mask is applied as disclosed in Patent Document 1, the difference in the storage elastic modulus is maintained large while the difference in the peeling force is maintained relatively small. It can be seen that a multi-region pressure-sensitive adhesive layer can be formed.
  • the first region 1000 and the second region 2000 as shown in FIG. 2 were formed on the pressure-sensitive adhesive layer of each embodiment by ultraviolet irradiation through a mask, and a dynamic folding test was performed in the manner described above.
  • the dynamic folding test the folding axis 3000 overlapped the center of the second region 2000 as shown in FIG. 2 .
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the example no defects appeared after repeated folding, and no folding marks were observed after folding.

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Abstract

본 출원에서는, 서로 물성이 다른 제 1 및 제 2 영역을 적어도 포함하는 점착제층으로서, 탄성률이나 크리프 변형율(creep strain)와 같이 물성의 영역간의 차이가 클수록 유리한 물성들의 차이는 영역별로 상대적으로 크게 유지되고, 박리력이나 회복률과 같이 물성의 영역간 차이가 적을수록 유리한 물성들의 차이는 영역별로 상대적으로 적게 유지되는 점착제층을 포함하는 플렉서블 디바이스를 제공할 수 있다.

Description

플렉서블 디바이스
본 출원은 2019년 12월 10일자로 제출된 대한민국 특허출원 제10-2019-0164158호 및 2019년 12월 13일자로 제출된 대한민국 특허출원 제10-2019-0167239호에 기초하여 우선권을 주장하며, 해당 대한민국 특허출원 문헌에 개시된 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 출원은 플렉서블 디바이스에 관한 것이다.
플렉서블(Flexible) 디바이스는 새로운 개념의 디바이스로서, 그 예에는 소위 폴더블(Foldable) 디바이스나 롤러블(Rollable) 디바이스가 포함된다. 폴더블 디바이스가 폴딩되거나, 롤러블 디바이스가 롤링될 때, 폴딩 부위 또는 롤링 부위와 그렇지 않은 부위에서는 다른 유형의 힘이 가해지고, 상기 폴딩 부위 또는 롤링 부위 내에서도 폴딩축 또는 롤링축과의 거리 관계에 따라서 다른 유형의 힘이 가해진다.
디바이스가 점착제층을 포함하는 경우에, 도 1에 예시적으로 나타낸 바와 같이 폴더블 디바이스의 폴딩 부위 내에서 폴딩축과 중복되거나 그와 인접한 부분(100)에서는 점착제층을 두께 방향으로 압축하고, 길이 방향으로 신장시키는 힘이 가해지지만, 폴딩축과 먼 외곽의 폴딩 부위(200)에서는 점착제층이 두께 방향으로 팽창되는 형태로 힘이 가해지게 된다.
위와 같이 폴딩 또는 롤링 부위와 그렇지 않은 부위, 그리고 폴딩 또는 롤링 부위 내에서도 위치에 따라서 가해지는 힘의 정도 및 형태가 다르기 때문에, 부위와 무관하게 동일한 물성의 점착제층이 적용되면, 적어도 하나 이상의 부위에서 점착제층의 불량이 일어나게 된다. 상기 점착제층의 불량에는 점착제층의 들뜸, 박리, 응집 파괴 및/또는 기포 발생 등이 포함된다.
이와 같은 문제의 해결을 위해서 특허문헌 1 등에는 폴딩 또는 롤링 부위와 그렇지 않은 부위에서 서로 다른 물성을 가지도록 제조한 점착제층이 개시되어 있다.
특허문헌 1에서 개시된 방법은, 자외선과 같은 전자기파의 조사에 의해 가교되는 유형의 점착제층의 일부 영역에만 전자기파를 조사하여 전자기파가 조사된 영역과 그렇지 않은 영역에서 물성의 차이를 유도하는 방식이다.
그렇지만, 특허문헌 1에는 점착제층의 전자기파가 조사된 영역과 그렇지 않은 영역간의 물성의 차이가 구체적으로 어떻게 설정되어야 폴더블 또는 롤러블 디바이스에서 유리한 효과가 발생하는 것인지에 대해서는 기재하고 있지 않다.
또한, 특허문헌 1에 개시된 점착제층에서는 서로 다른 물성을 가지는 영역간의 물성의 차이를 크게 가져가기가 어렵다.
즉, 플렉서블 디바이스에서 폴딩 또는 롤링 부위에 적용되는 점착제 및 폴딩 또는 롤링 부위 내에서도 폴딩 또는 롤링축과 중복되거나, 인접한 부위에 적용되는 점착제는, 상대적으로 낮은 탄성률과 높은 크리프 변형율(creep strain)를 나타내는 것이 유리하지만, 폴딩 또는 롤링 부위 외의 부위, 그리고 폴딩 또는 롤링 부위 내에서도 폴딩축 또는 롤링축과는 떨어진 외곽 부위에 적용되는 점착제는 상대적으로 높은 탄성률 및 낮은 크리프 변형율(creep strain)를 나타내는 것이 재단성이나 작업성 측면에서 유리하다.
특허문헌 1에 개시된 방식은 동일한 점착제층에 전자기파의 조사량의 차이를 두어서 물성의 차이를 유도하는 방식이다. 그런데, 상기와 같은 방법에서는, 전자기파 조사량 차이에 의한 가교 밀도의 차이를 통해 점착제층에 일정 수준 이상의 물성의 편차를 유도하는 것은 가능하지만, 동일한 재료에 대해서 탄성률이나 크리프 변형율 등의 물성의 편차를 크게 하는 것에는 한계가 있다.
또한, 특허문헌 1에서는 폴딩 또는 롤링 부위와 그렇지 않은 부위에서의 물성 차이에 대해서는 관심을 가지고 있지만, 폴딩 또는 롤링 부위 내에서도 부위에 따라서 다른 유형의 힘이 다른 정도로 가해지는 것에 대해서는 고려하고 있지 않다.
물성에 따라서는, 폴딩 또는 롤링 부위에 적용되는 점착제와 다른 부위에 적용되는 점착제간, 그리고 폴딩 또는 롤링 부위 내에서도 폴딩축 또는 롤링축과 중복되거나 인접한 부위에 적용되는 점착제와 폴딩축 또는 롤링축과 먼 외곽 부위에 적용되는 점착제간에는 물성의 차이를 적은 것이 유리한 경우도 있다. 예를 들어, 상기 탄성률과 크리프 변형율의 차이는 큰 것이 유리하지만, 박리력이나 회복률 등은 가급적 적은 차이를 보이는 것이 유리하다.
그런데, 통상 점착제의 박리력이나 회복률의 차이의 정도는 해당 점착제의 탄성률이나 크리프 변형율의 차이의 정도와 같은 경향을 가지면서 변화하기 때문에, 동일 점착제에 대해서 탄성률이나 크리프 변형율의 차이는 크게 하면서 박리력이나 회복률의 차이는 상대적으로 적게 하는 것은 매우 어려운 문제이다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 한국 공개특허공보 제10-2016-0047035호
본 출원은 플렉서블 디바이스에 대한 것이다. 본 출원에서는, 서로 물성이 다른 제 1 및 제 2 영역을 적어도 포함하는 점착제층으로서, 탄성률이나 크리프 변형율(creep strain)와 같이 물성의 영역간의 차이가 클수록 유리한 물성들의 차이는 영역별로 상대적으로 크게 유지되고, 박리력이나 회복률과 같이 물성의 영역간 차이가 적을수록 유리한 물성들의 차이는 영역별로 상대적으로 적게 유지되는 점착제층을 포함하는 플렉서블 디바이스를 제공하는 것을 하나의 목적으로 한다.
본 출원에서는 상기 점착제층의 상기 제 1 및 제 2 영역이 동일한 조성의 점착제로 형성되어 있는 플렉서블 디바이스를 제공하는 것을 하나의 목적으로 한다.
본 명세서에서 언급하는 물성 중에서 측정 온도가 해당 물성에 영향을 미치는 경우에 특별히 달리 규정하지 않는 한, 상기 물성은 상온에서 측정한 물성이다.
본 명세서에서 용어 상온은 특별히 가온 및 감온되지 않은 상태에서의 온도로서, 약 10℃ 내지 30℃의 범위 내의 어느 한 온도, 예를 들면, 약 15℃ 이상, 18℃ 이상, 20℃ 이상 또는 약 23℃ 이상이면서, 약 27℃ 이하의 온도를 의미할 수 있다. 또한, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 명세서에서 언급하는 온도의 단위는 ℃이다.
본 명세서에서 언급하는 물성 중에서 측정 압력이 해당 물성에 영향을 미치는 경우에 특별히 달리 규정하지 않는 한, 상기 물성은 상압에서 측정한 물성이다.
본 명세서에서 용어 상압은 특별히 가압 및 감압되지 않은 상태에서의 압력로서, 통상 대기압 수준인 약 1 기압 정도의 압력을 의미한다.
본 명세서에서 언급하는 물성 중에서 측정 습도가 해당 물성에 영향을 미치는 경우에 특별히 달리 규정하지 않는 한, 상기 물성은 상기 상온 및 상압 상태에서의 자연 그대로의 습도에서 측정한 물성이다.
본 출원은 점착제층에 대한 것이다. 본 출원의 점착제층은, 제 1 및 제 2 영역을 적어도 포함할 수 있다. 상기 제 1 및 제 2 영역은, 서로의 크리프 변형율(creep strain) 특성 및/또는 저장 탄성률 특성이 상이한 영역이다. 상기 크리프 변형율(creep strain) 및/또는 저장 탄성률 특성이 서로 상이하다면, 제 1 및 제 2 영역은 다른 물성은 서로 동일할 수도 있다.
상기 제 1 및 제 2 영역은 단일의 점착제층(1층의 점착제층) 내에 형성되어 있을 수 있다. 따라서, 상기 제 1 및 제 2 영역은 동일한 점착제층의 표면을 형성하고 있을 수 있다.
하나의 예시에서 상기 제 1 및 제 2 영역은 해당 영역의 점착제층이 동일 조성을 가지는 상태에서 서로 저장 탄성률 특성 및/또는 크리프 변형율(creep strain) 특성이 다르도록 형성된 것일 수 있다.
상기에서 제 1 및 제 2 영역의 점착제층이 동일 조성을 가진다는 것은, 상기 제 1 및 제 2 영역의 점착제층이 각각 동일한 공중합체를 포함한다는 것을 의미한다.
제 1 및 제 2 영역이 각각 가교제를 포함하는 경우에 해당 가교제도 동일한 종류일 수 있다.
상기에서 공중합체가 동일하다는 것은, 공중합체가 동일한 종류의 단량체 단위를 실질적으로 동일한 함량으로 포함하고 있다는 것을 의미한다. 상기에서 실질적으로 동일한 함량은, 양 공중합체의 동일 단량체 단위의 함량이 완전히 동일하거나, 차이가 있다고 해도 그 차이가 10 중량% 이내, 9 중량% 이내, 8 중량% 이내, 7 중량% 이내, 6 중량% 이내, 5 중량% 이내, 4 중량% 이내, 3 중량% 이내, 2 중량% 이내 또는 1 중량% 이내인 경우를 의미한다. 동일 조성의 제 1 및 제 2 영역이 각각 2종 이상의 공중합체를 포함하는 경우에도 2종 이상의 공중합체의 종류는 동일하고, 그들간의 비율은 실질적으로 동일할 수 있다. 상기에서 2종 이상의 공중합체의 실질적으로 동일한 함량은, 공중합체간의 비율이 완전히 동일하거나, 차이가 있다고 해도 그 차이가 10 중량% 이내, 9 중량% 이내, 8 중량% 이내, 7 중량% 이내, 6 중량% 이내, 5 중량% 이내, 4 중량% 이내, 3 중량% 이내, 2 중량% 이내 또는 1 중량% 이내인 경우를 의미한다.
또한, 동일 조성의 제 1 및 제 2 영역에 각각 동일한 가교제가 포함되는 경우에 그 함량은 동일하거나, 상이할 수 있으며, 함량이 상이한 경우에 제 1 영역에 포함되는 가교제의 함량과 제 2 영역에 포함되는 가교제의 함량의 차이는 10 중량% 이내, 9 중량% 이내, 8 중량% 이내, 7 중량% 이내, 6 중량% 이내, 5 중량% 이내, 4 중량% 이내, 3 중량% 이내, 2 중량% 이내 또는 1 중량% 이내일 수 있다.
또한, 본 명세서에서 용어 공중합체는, 단량체 혼합물의 중합 반응의 결과물을 의미한다. 또한, 용어 단량체 단위는 단량체가 상기 중합 반응 후에 공중합체를 형성하고 있는 상태를 의미한다.
점착제층의 제 1 및 제 2 영역은 서로 다른 크리프 변형율(creep strain) 특성을 가질 수 있다.
플렉서블 디바이스에서, 폴딩 또는 롤링 부위에 적용되는 점착제층은, 다른 부위에 적용되는 점착제층 대비 폴딩 또는 롤링 시에 많은 응력을 받고, 변형도 심하다. 또한, 폴딩 또는 롤링 부위 내에서도 폴딩축 또는 롤링축과 중복되거나 인접한 부위의 점착제는 외곽 부위의 점착제 대비 많은 응력을 받고, 변형이 심하다. 따라서, 상기 부위들에 적용되는 점착제층은 변형에 효과적으로 대처하고, 응력을 효율적으로 완화할 수 있도록 형성되는 것이 유리하다.
예를 들어, 상기 제 1 및 제 2 영역 중에서 제 2 영역이 폴딩 또는 롤링 부위에 적용되는 점착제층이거나, 혹은 상기 제 2 영역이 폴딩축 또는 롤링축과 중복되거나, 인접하여 존재하는 점착제층인 경우에 상기 제 1 및 제 2 영역의 크리프 변형율(60℃)의 차이의 절대값은 20% 이상인 것이 유리할 수 있다. 상기 크리프 변형률의 차이는 하기 수식 1에 따라서 정해질 수 있다.
[수식 1]
D C60 = 100×(C 60.1 - C 60.2)/C 60.2
수식 1에서 D C60은, 크리프 변형률의 차이이고, C 60.1은 상기 제 1 영역의 60℃에서의 크리프 변형률이며, C 60.2는 상기 제 2 영역의 60℃에서의 크리프 변형률이다.
다른 예시에서 상기 크리프 변형율의 차이의 절대값은 25% 이상, 30% 이상, 35% 이상, 40% 이상, 45% 이상, 50% 이상, 55% 이상, 60% 이상, 65% 이상, 70% 이상, 75% 이상 또는 80% 이상이거나, 100% 이하, 95% 이하, 90% 이하, 85% 이하, 80% 이하, 75% 이하, 70% 이하, 65% 이하, 60% 이하, 55% 이하 또는 50% 이하 정도일 수도 있다.
하나의 예시에서 상기 크리프 변형율의 차이는 음수일 수 있다.
크리프 변형율이 클수록 폴딩 또는 롤링 시에 응력을 완화하고, 변형에 효과적으로 추종할 수 있지만, 점착제층의 재단성과 저장 안정성 등이 저하된다. 따라서, 폴딩 또는 롤링 부위나 폴딩축 또는 롤링축 인접 부위와 같이 변형이 심한 부위에 사용되는 점착제층과 그렇지 않은 부위에 적용되는 점착제층과의 크리프 변형율의 차이는 클수록 유리하지만, 종전 점착제층을 사용하는 경우에 위와 같은 차이를 크게 설정하는 것이 어렵다. 그렇지만, 본 출원에서는 상기 차이를 효과적으로 제어할 수 있다.
본 출원의 점착제층에서는 상기 제 2 영역의 크리프 변형율을 상대적으로 높게 유지하면서 상기 제 1 영역의 크리프 변형율을 효과적으로 크게 설정할 수 있으며, 일 예시에서 상기 제 2 영역의 60℃에서의 크리프 변형율은 100% 이상, 150% 이상, 200% 이상, 250% 이상, 300% 이상, 350% 이상, 400% 이상, 450% 이상 또는 500% 이상 정도일 수 있다. 상기 제 2 영역의 60℃에서의 크리프 변형율의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 1,000% 이하, 950% 이하, 900% 이하, 850% 이하, 800% 이하, 750% 이하, 700% 이하, 650% 이하, 600% 이하, 550% 이하, 500% 이하, 450% 이하 또는 400% 이하 정도일 수 있다. 이러한 범위를 가지는 제 2 영역이 폴딩 또는 롤링 부위에 적용되거나, 폴딩축 또는 롤링축에 가깝게 적용되면, 폴딩 또는 롤링 시에 가해지는 응력을 효과적으로 완화하면서 변형에도 잘 추종할 수 있으며, 이러한 제 2 영역의 크리프 변형율이 제 1 영역과 상기 차이를 나타냄으로써, 재단성과 저장 안정성 등도 확보되는 점착제층이 제공될 수 있다.
상기 점착제층의 제 1 및 제 2 영역의 크리프 변형율(-20℃)의 차이의 절대값은 5% 이상일 수 있다. 상기 크리프 변형율의 차이는 하기 수식 3에 따라 정해질 수 있다.
[수식 3]
D CM20 = 100×(C M20.1 - C M20.2)/C M20.2
수식 3에서 D CM20은, 크리프 변형률의 차이이고, C M20.1은 상기 제 1 영역의 -20℃에서의 크리프 변형률이며, C M20.2는 상기 제 2 영역의 -20℃에서의 크리프 변형률이다.
다른 예시에서 상기 크리프 변형율의 차이의 절대값은 7% 이상, 9% 이상, 11% 이상, 13% 이상, 15% 이상, 17% 이상, 19% 이상, 21% 이상, 23% 이상, 25% 이상, 27% 이상 또는 29% 이상이거나, 100% 이하, 95% 이하, 90% 이하, 85% 이하, 80% 이하, 75% 이하, 70% 이하, 65% 이하, 60% 이하, 55% 이하, 50% 이하, 45% 이하, 40% 이하, 35% 이하, 30% 이하, 25% 이하, 20% 이하 또는 15% 이하 정도일 수도 있다.
하나의 예시에서 상기 크리프 변형율의 차이는 음수일 수 있다.
일 예시에서 상기 제 2 영역의 -20℃에서의 크리프 변형율은 30% 이상, 35% 이상, 40% 이상, 45% 이상, 50% 이상, 55% 이상, 60% 이상, 65% 이상, 70% 이상, 75% 이상, 80% 이상, 85% 이상, 90% 이상, 95% 이상, 100% 이상, 105% 이상, 110% 이상 또는 115% 이상 정도일 수 있다. 상기 -20℃에서의 크리프 변형율은 다른 예시에서 1,000% 이하, 950% 이하, 900% 이하, 850% 이하, 800% 이하, 750% 이하, 700% 이하, 650% 이하, 600% 이하, 550% 이하, 500% 이하, 450% 이하, 400% 이하, 350% 이하, 300% 이하, 250% 이하, 200% 이하, 150% 이하, 100% 이하, 90% 이하, 80% 이하 또는 70% 이하 정도일 수 있다.
위와 같은 제 2 영역의 크리프 변형율 및 제 1 및 제 2 영역의 크리프 변형율의 비율 하에서 폴딩 또는 롤링 시에 가해지는 응력을 효과적으로 완화하면서 변형에도 잘 추종할 수 있으며, 재단성과 저장 안정성 등도 확보되는 점착제층이 제공될 수 있다.
상기 특성을 가지는 것에 의해서, 점착제층이 플렉서블 디바이스에 저온에서 고온 영역에 걸쳐서 효과적으로 적용될 수 있다.
다른 예시에서 유사한 취지로 점착제층의 제 1 및 제 2 영역은 서로 다른 저장 탄성률 특성을 가질 수 있다.
예를 들어, 상기 제 1 및 제 2 영역 중에서 제 2 영역이 폴딩 또는 롤링 부위에 존재하는 영역이거나, 또는 폴딩축 또는 롤링축과 중복되거나, 인접하여 존재하는 점착제층인 경우에 상기 제 1 및 제 2 영역의 저장 탄성률(60℃)의 차이의 절대값은 10% 이상인 것이 유리할 수 있다. 상기 저장 탄성률의 차이는 하기 수식 5에 따라서 정해질 수 있다.
[수식 5]
D M60 = 100×(M 60.1 - M 60.2)/M 60.2
수식 5에서 M C60은, 저장 탄성률의 차이이고, M 60.1은 상기 제 1 영역의 60℃에서의 저장 탄성률이며, M 60.2는 상기 제 2 영역의 60℃에서의 저장 탄성률이다.
다른 예시에서 상기 저장 탄성률의 차이의 절대값은 15% 이상, 20% 이상, 25% 이상, 30% 이상, 35% 이상, 40% 이상 또는 45% 이상이거나, 100% 이하, 95% 이하, 90% 이하, 85% 이하, 80% 이하, 75% 이하, 70% 이하, 65% 이하, 60% 이하, 55% 이하, 50% 이하, 45% 이하, 40% 이하, 35% 이하, 30% 이하, 25% 이하, 20% 이하 또는 15% 이하 정도일 수도 있다.
하나의 예시에서 상기 저장 탄성률의 차이는 양수일 수 있다.
저장 탄성률이 작을수록 폴딩 또는 롤링 시에 응력을 완화하고, 변형에 효과적으로 추종할 수 있지만, 점착제층의 재단성과 저장 안정성 등이 저하된다. 따라서, 폴딩 부위나 롤링 부위에 적용되는 점착제, 또는 폴딩 또는 롤링 부위 내에서도 폴딩축 또는 롤링축과 가까운 부위에 적용되는 점착제층과 그렇지 않은 부위에 적용되는 점착제층과의 저장 탄성률의 차이는 클수록 유리하지만, 종전 점착제층을 사용하는 경우에 위와 같은 차이를 크게 설정하는 것이 어렵다. 그렇지만, 본 출원에서는 상기 차이를 효과적으로 제어할 수 있다.
본 출원의 점착제층에서는 상기 제 2 영역의 저장 탄성률을 상대적으로 낮게 유지하면서 상기 제 1 영역의 저장 탄성률을 효과적으로 크게 설정할 수 있으며, 일 예시에서 상기 제 2 영역의 60℃에서의 저장 탄성률은 50,000 Pa 이하, 45,000 Pa 이하, 40,000 Pa 이하, 35,000 Pa 이하, 30,000 Pa 이하, 25,000 Pa 이하, 20,000 Pa 이하 또는 15,000 Pa 이하 정도이거나, 1,000 Pa 이상, 1500 Pa 이상, 2,000 Pa 이상, 2500 Pa 이상, 3,000 Pa 이상, 3500 Pa 이상, 4,000 Pa 이상, 4500 Pa 이상, 5,000 Pa 이상, 5500 Pa 이상, 6,000 Pa 이상, 6,500 Pa 이상, 7,000Pa 이상, 7,500 Pa 이상, 8,000 Pa 이상, 8,500 Pa 이상, 9,000 Pa 이상, 9,500 Pa 이상, 10,000 Pa 이상, 11,000 Pa 이상, 12,000 Pa 이상, 13,000 Pa 이상, 14,000 Pa 이상, 15,000 Pa 이상 또는 16,000 Pa 이상 정도일 수도 있다. 이러한 범위를 가지는 제 2 영역이 폴딩 또는 롤링 시에 변형이 많은 부위에 적용되면, 폴딩 또는 롤링 시에 가해지는 응력을 효과적으로 완화하면서 변형에도 잘 추종할 수 있으며, 이러한 제 2 영역의 저장 탄성률이 제 1 영역과 상기 차이를 나타냄으로써, 재단성과 저장 안정성 등도 확보되는 점착제층이 제공될 수 있다.
상기 점착제층에서 제 1 및 제 2 영역의 저장 탄성률(30℃)의 차이의 절대값은 3% 이상일 수 있다. 상기 저장 탄성률의 차이는 하기 수식 6에 따라 정해질 수 있다.
[수식 6]
D M30 = 100×(M 30.1 - M 30.2)/M 30.2
수식 6에서 D M30은, 저장 탄성률의 차이이고, M 30.1은 상기 제 1 영역의 30℃에서의 저장 탄성률이며, M 30.2는 상기 제 2 영역의 30℃에서의 저장 탄성률이다.
다른 예시에서 상기 저장 탄성률의 차이의 절대값은 5% 이상, 7% 이상, 9% 이상, 11% 이상, 13% 이상 또는 15% 이상이거나, 100% 이하, 95% 이하, 90% 이하, 85% 이하, 80% 이하, 75% 이하, 70% 이하, 65% 이하, 60% 이하, 55% 이하, 50% 이하, 45% 이하, 40% 이하, 35% 이하, 30% 이하, 25% 이하, 20% 이하, 15% 이하 또는 10% 이하 정도일 수도 있다.
하나의 예시에서 상기 저장 탄성률의 차이는 양수일 수 있다.
일 예시에서 상기 제 2 영역의 30℃에서의 저장 탄성률은 50,000 Pa 이하, 45,000 Pa 이하, 40,000 Pa 이하, 35,000 Pa 이하, 30,000 Pa 이하 또는 25,000 Pa 이하 정도이거나, 1,000 Pa 이상, 1,500 Pa 이상, 2,000 Pa 이상, 2,500 Pa 이상, 3,000 Pa 이상, 3,500 Pa 이상, 4,000 Pa 이상, 4,500 Pa 이상, 5,000 Pa 이상, 5,500 Pa 이상, 6,000 Pa 이상, 6,500 Pa 이상, 7,000 Pa 이상, 7,500 Pa 이상, 8,000 Pa 이상, 8,500 Pa 이상, 9,000 Pa 이상, 9,500 Pa 이상, 10,000 Pa 이상, 11,000 Pa 이상, 12,000 Pa 이상, 13,000 Pa 이상, 14,000 Pa 이상, 15,000 Pa 이상, 16,000 Pa 이상, 17,000 Pa 이상, 18,000 Pa 이상, 19,000 Pa 이상, 20,000 Pa 이상, 21,000 Pa 이상, 22,000 Pa 이상, 23,000 Pa 이상 또는 24,000 Pa 이상 정도일 수도 있다.
위와 같은 제 2 영역의 저장 탄성률 및 제 1 및 제 2 영역의 저장 탄성률의 비율 하에서 폴딩 또는 롤링 시에 가해지는 응력을 효과적으로 완화하면서 변형에도 잘 추종할 수 있으며, 재단성과 저장 안정성 등도 확보되는 점착제층이 제공될 수 있다.
상기 특성을 가지는 것에 의해서, 점착제층이 플렉서블 디바이스에 저온에서 고온 영역에 걸쳐서 효과적으로 적용될 수 있다.
상기 점착제층에서 상기 제 1 및 제 2 영역의 저장 탄성률(-20℃)의 차이의 절대값은 1% 이상일 수 있다. 상기 저장 탄성률의 차이는 하기 수식 7에 따라 정해질 수 있다.
[수식 7]
D M20 = 100×(M 20.1 - M 20.2)/M 20.2
수식 7에서 D M20은, 저장 탄성률의 차이이고, M 20.1은 상기 제 1 영역의 -20℃에서의 저장 탄성률이며, M 20.2는 상기 제 2 영역의 -20℃에서의 저장 탄성률이다.
다른 예시에서 상기 저장 탄성률의 차이의 절대값은 3% 이상, 5% 이상, 7% 이상, 9% 이상, 11% 이상, 13% 이상 또는 15% 이상이거나, 100% 이하, 95% 이하, 90% 이하, 85% 이하, 80% 이하, 75% 이하, 70% 이하, 65% 이하, 60% 이하, 55% 이하, 50% 이하, 45% 이하, 40% 이하, 35% 이하, 30% 이하, 25% 이하, 20% 이하, 15% 이하, 10% 이하, 8% 이하, 6% 이하, 4% 이하 또는 2% 이하 정도일 수도 있다.
하나의 예시에서 상기 저장 탄성률의 차이는 양수 또는 음수일 수 있다.
또한, 일 예시에서 상기 제 2 영역의 -20℃에서의 저장 탄성률은 500,000 Pa 이하, 450,000 Pa 이하, 400,000 Pa 이하, 350,000 Pa 이하, 300,000 Pa 이하, 250,000 Pa 이하, 200,000 Pa 이하, 150,000 Pa 이하, 140,000 Pa 이하, 130,000 Pa 이하 또는 120,000 Pa 이하 정도이거나, 10,000 Pa 이상, 15,000 Pa 이상, 20,000 Pa 이상, 25,000 Pa 이상, 30,000 Pa 이상, 35,000 Pa 이상, 40,000 Pa 이상, 45,000 Pa 이상, 50,000 Pa 이상, 55,000 Pa 이상, 60,000 Pa 이상, 65,000 Pa 이상, 70,000 Pa 이상, 75,000 Pa 이상, 80,000 Pa 이상, 85,000 Pa 이상, 90,000 Pa 이상, 95,000 Pa 이상, 100,000 Pa 이상, 110,000 Pa 이상 또는 115,000 Pa 이상 정도일 수도 있다.
위와 같은 제 2 영역의 저장 탄성률 및 제 1 및 제 2 영역의 저장 탄성률의 비율 하에서 폴딩 또는 롤링 시에 가해지는 응력을 효과적으로 완화하면서 변형에도 잘 추종할 수 있으며, 재단성과 저장 안정성 등도 확보되는 점착제층이 제공될 수 있다.
또한, 상기 특성을 가지는 것에 의해서, 점착제층이 플렉서블 디바이스에 저온에서 고온 영역에 걸쳐서 효과적으로 적용될 수 있다.
본 출원의 점착제층의 제 1 및 제 2 영역은, 상기 크리프 변형율 특성 및 저장 탄성률 특성 중에서 어느 하나의 특성을 만족하거나 혹은 양자를 모두 만족할 수도 있다.
상기 크리프 변형율 특성 및/또는 저장 탄성률 특성을 만족하는 제 1 및 제 2 영역은, 양자 모두 일정 수준 이상의 회복률을 가지도록 형성될 수 있다. 즉, 전술한 바와 같이 폴딩 또는 롤링 부위에 적용되는 점착제층의 영역(예를 들면, 제 2 영역)은, 높은 크리프 변형율 및/또는 낮은 저장 탄성률을 가지는 것이 유리하지만, 크리프 변형율이 지나치게 높거나, 저장 탄성률이 지나치게 낮으면, 변형(폴딩 또는 롤링) 후에 회복되는 특성이 떨어진다. 따라서, 예를 들어, 폴딩 후에 다시 디바이스를 펴게 되면, 폴딩되었던 부위에서 폴딩 자국 등이 관찰되거나 하는 문제가 발생할 수 있다. 이러한 경우에 상기 제 2 영역은 회복률이 높도록 설정되는 것이 필요하지만, 통상 크리프 변형율이 높거나, 저장 탄성률이 낮은 영역은 회복률이 떨어지는 경향을 보인다. 그렇지만, 본 출원에서는 상기 제 2 영역이 제 1 영역에 비해서 상대적으로 높은 크리프 변형율 및/또는 낮은 저장 탄성률을 나타내면서도, 상기 제 1 영역과 함께 일정 수준 이상의 회복률을 나타내도록 형성될 수 있다.
따라서, 일 예시에서 상기 제 1 및 제 2 영역은 하기 수식 2에 따른 회복률의 차이의 절대값이 15% 이하일 수 있다.
[수식 2]
D R60 = 100×(R 60.1 - R 60.2)/R 60.2
수식 2에서 D R60은 회복률의 차이이며, R 60.1은 상기 제 1 영역의 60℃에서의 회복률이고, R 60.2는 상기 제 2 영역의 60℃에서의 회복률이다.
상기 회복률의 차이의 절대값은 다른 예시에서 약 13% 이하, 11% 이하, 9% 이하, 7% 이하, 5% 이하 또는 3% 이하 정도이거나, 0% 이상, 0.5% 이상, 1% 이상, 1.5% 이상, 2% 이상, 2.5% 이상, 3% 이상, 3.5% 이상, 4% 이상, 4.5% 이상 또는 5% 이상 정도일 수도 있다.
상기 회복률의 차이는 양수일 수 있다.
또한, 상기 점착제층에서 상기 제 1 영역의 60℃에서의 회복률은 80% 이상, 85% 이상 또는 90% 이상이거나, 100% 이하, 98% 이하, 96% 이하, 94% 이하, 92% 이하 또는 90% 이하 정도일 수 있다.
일 예시에서 상기 제 1 및 제 2 영역은 하기 수식 4에 따른 회복률의 차이의 절대값이 20% 이하일 수 있다.
[수식 4]
D RM20 = 100×(R M20.1 - R M20.2)/R M20.2
수식 4에서 D M20은 회복률의 차이이며, R M20.1은 상기 제 1 영역의 -20℃에서의 회복률이고, R M20.2는 상기 제 2 영역의 -20℃에서의 회복률이다.
상기 회복률의 차이의 절대값은 다른 예시에서 약 19% 이하, 약 17% 이하, 약 15% 이하, 약 13% 이하, 11% 이하, 9% 이하, 7% 이하, 5% 이하 또는 3% 이하 정도이거나, 0% 이상, 0.5% 이상, 1% 이상, 1.5% 이상, 2% 이상, 2.5% 이상, 3% 이상, 3.5% 이상, 4% 이상, 4.5% 이상, 5% 이상, 5.5% 이상, 6% 이상, 6.5% 이상, 7% 이상, 7.5% 이상, 8% 이상, 8.5% 이상 또는 9% 이상 정도일 수도 있다.
상기 회복률의 차이는 양수일 수 있다.
또한, 상기 점착제층에서 상기 제 1 영역의 -20℃에서의 회복률은 70% 이상, 75% 이상, 80% 이상, 85% 이상 또는 90% 이상이거나, 100% 이하, 98% 이하, 96% 이하, 94% 이하, 92% 이하 또는 90% 이하 정도일 수 있다.
위와 같이 제 1 및 제 2 영역을 형성하는 것에 의해서 플렉서블 디바이스에 적용되어서 반복되는 변형(폴딩 및/또는 롤링)에 효과적으로 대응하고, 변형 전후에 불량(예를 들면, 변형 자국의 관찰 등)이 없으며, 저온에서 고온 영역에 걸쳐서 설계된 특성이 안정적으로 유지되는 점착제층이 제공될 수 있다.
상기 크리프 변형율 특성 및/또는 저장 탄성률 특성을 만족하는 제 1 및 제 2 영역은, 양자 모두 일정 수준 이상의 박리력을 가지도록 형성될 수 있다. 즉, 전술한 바와 같이 폴딩 또는 롤링 부위가 아닌 영역에 적용되는 점착제층은 낮은 크리프 변형율 및/또는 높은 저장 탄성률을 가지는 것이 유리하지만, 크리프 변형율이 지나치게 낮거나, 저장 탄성률이 지나치게 높으면, 해당 영역의 박리력이 낮아지는 것이 일반적인 경향이고, 이러한 경우에 사용 과정에서 들뜸이나 박리 또는 기포 발생 등의 불량이 발생하기 쉽다. 그렇지만, 본 출원에서는 상기 제 1 영역이 제 2 영역에 비해서 상대적으로 낮은 크리프 변형율 및/또는 높은 저장 탄성률을 나타내면서도, 상기 제 2 영역과 함께 일정 수준 이상의 박리력을 나타내도록 형성될 수 있다.
따라서, 상기 크리프 변형율 특성 및/또는 저장 탄성률 특성을 만족하는 점착제층에서 상기 제 1 및 제 2 영역은 하기 수식 8에 따른 박리력의 차이의 절대값이 40% 이하일 수 있다.
[수식 8]
D PG = 100×(P G.1 - P G.2)/P G.2
수식 8에서 D PG은 박리력의 차이이며, P G.1은 상기 제 1 영역의 유리에 대한 박리력이고, P G.2는 상기 제 2 영역의 유리에 대한 박리력이다.
상기 박리력은 상온에서 측정한 상온 박리력이다.
상기 박리력의 차이의 절대값은 다른 예시에서 약 35% 이하, 30% 이하, 25% 이하, 20% 이하, 15% 이하, 10% 이하 또는 5% 이하 정도이거나, 0% 이상, 5% 이상, 10% 이상, 15% 이상, 20% 이상 또는 25% 이상 정도일 수도 있다.
상기 박리력의 차이는 음수일 수 있다.
또한, 상기 점착제층에서 상기 제 1 영역의 유리에 대한 상온 박리력은 500 gf/inch 이상, 700 gf/inch 이상, 900 gf/inch 이상, 1000 gf/inch 이상 또는 1100 gf/inch 이상이거나, 3000 gf/inch 이하, 2800 gf/inch 이하, 2600 gf/inch 이하, 2400 gf/inch 이하, 2200 gf/inch 이하, 2000 gf/inch 이하, 1800 gf/inch 이하, 1600 gf/inch 이하, 1400 gf/inch 이하 또는 1200 gf/inch 이하 정도일 수도 있다.
또한, 일 예시에서 상기 크리프 변형율 특성 및/또는 저장 탄성률 특성을 만족하는 점착제층에서 상기 제 1 및 제 2 영역은 하기 수식 9에 따른 박리력의 차이의 절대값이 50% 이하일 수 있다.
[수식 9]
D PI = 100×(P I.1 - P I.2)/P I.2
수식 9에서 D PI은 박리력의 차이이며, P I.1은 상기 제 1 영역의 폴리이미드 필름에 대한 박리력이고, P I.2는 상기 제 2 영역의 폴리이미드 필름에 대한 박리력이다.
상기 박리력은 상온에서 측정한 상온 박리력이다.
상기 박리력의 차이의 절대값은 다른 예시에서 약 45% 이하, 약 40% 이하, 35% 이하, 30% 이하, 25% 이하, 20% 이하, 15% 이하 또는 10% 이하 정도이거나, 0% 이상, 5% 이상, 10% 이상, 15% 이상 또는 20% 이상 정도일 수도 있다.
상기 박리력의 차이는 음수일 수 있다.
또한, 상기 점착제층에서 상기 제 1 영역의 폴리이미드 필름에 대한 상온 박리력은 500 gf/inch 이상, 700 gf/inch 이상, 900 gf/inch 이상 또는 1000 gf/inch 이상이거나, 3000 gf/inch 이하, 2800 gf/inch 이하, 2600 gf/inch 이하, 2400 gf/inch 이하, 2200 gf/inch 이하, 2000 gf/inch 이하, 1800 gf/inch 이하, 1600 gf/inch 이하, 1400 gf/inch 이하, 1200 gf/inch 이하 또는 1000 gf/inch 이하 정도일 수도 있다.
위와 같이 제 1 및 제 2 영역을 형성하는 것에 의해서 플렉서블 디바이스에 적용되어서 반복되는 변형(폴딩 및/또는 롤링)에 효과적으로 대응하고, 변형 전후에 불량(예를 들면, 변형 자국의 관찰 등)이 없으며, 들뜸, 박리 및/또는 기포 발생 등이 발생하지 않는 점착제층이 제공될 수 있다.
본 출원의 점착제층은 적어도 하나의 상기 제 1 영역 및 적어도 하나의 상기 제 2 영역을 포함하는 한, 다양한 형태로 형성될 수 있다.
제 1 및 제 2 영역은 각각 1개 또는 2개 이상 형성되어 있을 수 있다. 또한, 상기 저장 탄성률 및/또는 크리프 변형율 특성이 상기 제 1 및 제 2 영역과는 다른 제 3 영역도 점착제층에 형성되어 있을 수 있다.
하나에 예시에서 상기 점착제층 내에서 저장 탄성률 및/또는 크리프 변형율이 상이한 영역의 수는 2개 내지 50개의 범위 내일 수 있다. 상기에서 저장 탄성률 및/또는 크리프 변형율이 상이한 영역의 수가 2개인 경우는 점착제층이 상기 제 1 영역과 제 2 영역을 각각 1개씩 포함하는 경우이다. 상기 저장 탄성률 및/또는 크리프 변형율이 상이한 영역의 수는 다른 예시에서 3개 이상, 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상, 7개 이상, 8개 이상, 9개 이상, 10개 이상, 11개 이상 또는 12개 이상이거나, 49개 이하, 48개 이하, 47개 이하, 45개 이하, 40개 이하, 35개 이하, 30개 이하 또는 25개 이하 정도일 수도 있다. 그렇지만, 상기 내용은 본 출원의 예시적인 사항에 해당한다. 상기 저장 탄성률 및/또는 크리프 변형율이 상이한 영역의 수는 구체적인 플렉서블 디바이스의 형태에 따라서 변경될 수 있다.
점착제층 내에서 상기 제 1 및 제 2 영역을 포함한 저장 탄성률 및/또는 크리프 변형율이 상이한 영역의 형성 형태도 구체적인 적용 용도에 따라서 변경될 수 있으며, 이는 특별히 제한되지 않는다.
예를 들면, 상기 점착제층의 상기 제 1 및 제 2 영역은, 도 2 또는 3에 나타난 바와 같이 폴딩 또는 롤링되는 축(3000)과 나란한 방향으로 형성되어 있을 수 있다. 이 때 상기 폴딩 또는 롤링되는 축은 상기 제 1 및 제 2 영역 중에서 제 2 영역에 포함될 수 있다. 도 2는 상기 제 2 영역이 폴딩 또는 롤링되는 축과 나란하게 1개 형성된 경우의 예시이고, 도 3은 상기 제 2 영역이 폴딩 또는 롤링되는 축과 나란하게 2개 형성된 경우의 예시이다. 상기 제 2 영역은 물론 2개 이상 형성되어 있을 수도 있다.
또한, 상기 제 2 영역은 상기 폴딩 또는 롤링되는 축과 수평하게 형성되어 있을 수도 있고, 일정 범위의 각도를 이루도록 형성되어 있을 수도 있다. 예를 들면, 상기 제 2 영역은 선 형태로 형성되면서, 상기 폴딩 또는 롤링되는 축과 약 0도 초과 내지 180도 이하의 각도를 이루면서 형성되어 있을 수도 있다.
또한, 상기 제 1 및 제 2 영역은 도 4에 예시적으로 나타난 바와 같이 상기 제 1 및 제 2 영역 중 어느 하나의 영역(도 4의 경우 제 2 영역)이 도형(2000)을 형성하도록 구비될 수 있다. 도 4에서는 제 2 영역이 도형(2000)을 형성하는 경우가 예시되어 있지만, 상기 도형(2000)은 제 1 영역에 의해 형성될 수도 있다. 상기 도형의 형태도 제한은 없으며, 원형, 타원형, 삼각형, 사각형 및/또는 기타 다각형 등 다양한 형태로 형성될 수 있다.
점착제층 내에서 상기 제 1 및 제 2 영역을 포함한 저장 탄성률 및/또는 크리프 변형율이 상이한 영역의 형성 형태는 상기 예시적 경우에 국한되지 않고 다양하게 변경될 수 있다.
한편, 상기 도 2 내지 4는 상기 제 1 및 제 2 영역을 포함하는 점착제층의 표면을 관찰한 경우의 예시이다.
하나의 예시에서 상기 제 1 및 제 2 영역을 포함한 저장 탄성률 및/또는 크리프 변형율이 상이한 영역은 점착제층 내부에 형성되어 있을 수 있다. 예를 들면, 도 5에 나타난 바와 같이, 점착제층을 측면에서 관찰하였을 때에 상기 제 1 영역(1000)과 제 2 영역(2000)은 점착제층의 두께 방향을 따라서 형성되어 있을 수 있다. 도 5에서 부호 4000은 후술하는 기재 필름을 나타낸다.
점착제층의 일면 또는 양면에 후술하는 기재 필름이 존재하는 경우에 도 5에 예시적으로 나타낸 바와 같이, 상기 제 1 영역(1000)과 제 2 영역(2000)을 포함한 을 포함한 저장 탄성률 및/또는 크리프 변형율이 상이한 영역은 적어도 상기 기재 필름(4000)과 접하도록 형성되어 있을 수 있다. 이러한 방식으로 상기 영역들을 형성함으로써 변형(폴딩 또는 롤링 등) 시에 기재에 발생하는 응력을 효과적으로 완화하고, 피착체의 굴곡에 따라 상기 점착제층이 부착될 수 있어 단차 매립특성을 향상시킬 수 있다.
상기 점착제층은, 공지의 방법을 포함한 다양한 방식으로 형성할 수 있다. 이 과정에서 후술하는 본 출원의 점착제층이 적용됨으로써, 상기 언급한 영역간의 크리프 변형율 특성 및/또는 저장 탄성률 특성의 차이는 크게 유지되면서 동시에 회복률 및/또는 박리력은 일정 수 준 이상 작은 차이로 형성되는 제 1 및 제 2 영역을 형성할 수 있다.
예를 들면, 상기 제 1 및 제 2 영역은, 점착제에 인가되는 열 및/또는 조사되는 전자기파의 양에 차이를 두어서 영역간의 가교 밀도의 차이를 유발하는 방식을 통해 형성할 수 있다. 상기에서 전자기파의 범위에는 마이크로파(microwaves), 적외선(IR), 자외선(UV), X선 및 감마선은 물론, 알파-입자선(alpha-particle beam), 프로톤빔(proton beam), 뉴트론빔(neutron beam) 또는 전자선(electron beam)과 같은 입자빔 등이 포함될 수 있고, 통상적으로는 자외선 또는 전자선 등일 수 있다.
상기와 같은 방식에 의해서 통상 가교 밀도가 높게 형성된 영역이 상기 제 1 영역이 되고, 상대적으로 가교 밀도가 낮게 형성된 영역이 상기 제 2 영역이 된다.
상기에서 전자기파의 조사에 의해 가교 밀도의 차이를 유발하는 방식은 특별히 제한되지 않는다.
예를 들어, 목적하는 제 1 및 제 2 영역의 패턴에 따라, 점착제층의 각 개소에서의 전자기파의 조사량 및/또는 조사 시간을 제어함으로써, 가교 밀도를 조절할 수 있다. 예를 들어, 점착제층에서 전자기파의 조사량이 많거나 조사 시간이 길어지면, 점착제의 가교 밀도가 증가하여 제 1 영역이 형성되고, 반대로 전자기파의 조사량이 적거나, 조사 시간이 짧아지면, 제 2 영역이 형성될 수 있다. 또한, 자외선 조사량이 0인 경우에도 제 2 영역이 형성될 수 있다.
상기와 같이 전자기파의 조사의 차이를 두어 가교 밀도를 제어하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 레이저 가공 장치 또는 스테퍼(노광 장치) 등을 이용하여, 전자기파를 스팟(spot) 조사하는 방법; 전자기파에 대한 차단 또는 차광 마스크를 사용하는 방법 등으로 전자기파 조사의 차이를 유발할 수 있다.
상기 스팟 조사에 의한 방법은, 전자기파를 스팟 조사하면서, 점착제층을 이동시키거나, 또는 스팟 조사되는 전자기파 자체를 점착제층의 평면상에서 이동시켜 가교 밀도의 편차를 유발하는 방법이다. 이 과정에서, 스팟 조사되는 전자기파의 직경, 조사 광원의 이동 경로, 조사량 또는 조사 시간의 제어를 통해 가교 밀도의 편차를 유발할 수 있다.
한편, 차단 마스크를 사용하여 제 1 및 제 2 영역을 구현하고자 할 경우, 차단 마스크를 매개로 점착제층에 전자기파가 조사될 수 있다.
도 6은 하나의 예시적인 점착제층의 제 1 및 제 2 영역의 형성 방법을 나타내는 모식도로서, 기재 필름(a)상에 형성된 점착제층(b)상에 투명한 이형 필름(c)을 적층한 후, 차단 마스크(d)를 매개로 전자기파를 조사하는 과정을 나타내는 도면이다. 도면에서 전자기파는 화살표로 표시되어 있다. 도면에서는 차단 마스크(d)의 제거 후에 추가적으로 약한 전자기파를 조사하는 경우가 나타나 있지만, 상기 후속 공정은 수행되지 않을 수 있다.
상기에서 차단 마스크는 조사되는 전자기파를 차단하여, 투과시키지 않을 수 있는 소재로 제조될 수 있다. 상기 마스크를 구성하는 소재는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 이 분야에 공지되어 있는 일반적인 소재를 적절히 채용하여 사용할 수 있다.
차광 마스크를 사용하여 제 1 및 제 2 영역 등을 형성할 수도 있다. 이러한 경우에 상기 점착제층에는 상기 차광 마스크를 매개로 전자기파가 조사된다.
도 7은, 기재 필름(a)상에 형성된 점착제층(b)상에 투명한 이형 필름(c)을 형성한 후, 차광 마스크(e)를 매개로 자외선을 조사하는 과정을 나타내는 도면이다. 조사되는 전자기파는 화살표로 표시되어 있다.
상기에서 차광 마스크는 조사되는 전자기파에 대한 차광율이 약 40% 내지 95% 또는 50% 내지 90%의 범위 내인 소재로 제조된 마스크를 의미한다. 상기 마스크를 구성하는 소재는 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 일반적인 소재를 적절히 채용하여 사용할 수 있다. 이와 같은, 차광 마스크에 소정의 패턴을 형성하고, 이를 매개로 전자기파를 조사하게 되면, 도 7에 나타난 바와 같이, 동일한 조사 조건 하에서도, 패턴이 형성된 부분은 전자기파가 투과하여 강한 전자기파가 조사되고, 패턴이 형성되지 않은 부분은 조사되는 전자기파의 일부만이 투과되어 약한 전자기파가 조사되게 된다. 이에 따라, 강한 전자기파가 조사된 영역과 약한 전자기파가 조사된 영역은 각각 제 1 및 제 2 영역으로 형성될 수 있다.
다른 예시에서는 인쇄 패턴이 형성된 투명 필름(예를 들면 이형 필름 등)을 사용하여 상기 제 1 및 제 2 영역을 형성할 수도 있다. 즉, 조사되는 전자기파를 흡수하는 특성을 가지는 잉크로 이형 필름상에 패턴을 인쇄한 후에 해당 인쇄 패턴을 경유하여 전자기파가 점착제층에 조사되도록 함으로써 상기 제 1 및 제 2 영역을 형성할 수 있다. 도 8은 기재 필름(a), 점착제층(b) 및 이형 필름(c)이 순차 형성된 구조에서 상기 이형 필름(c)상에 인쇄 패턴(c1, c2, c3, c4, c5, c6, c7)을 형성하고, 전자기파(화살표)를 조사하는 경우의 모식도이다. 이 방법에서는 인쇄 패턴(c1, c2, c3, c4, c5, c6, c7) 각각의 전자기파에 대한 투과율을 다르게 설정함으로써 보다 미세하게 제 1 및 제 2 영역이 형성된 점착제층을 구현할 수 있다.
본 출원에서는 상기 방식 외에도 다양한 방식을 적용하여 가교 밀도의 차이를 유도하고, 그 결과 제 1 및 제 2 영역을 형성할 수 있다.
한편, 상기 과정에서 조사되는 전자기파의 양에도 특별한 제한은 없다. 적절한 제 1 및 제 2 영역이 형성될 수 있도록 상기 전자기파의 형태도 선택될 수 있으며, 예를 들면, 상기 전자기파는, 약 1,000 mJ/cm 2 내지 5,000 mJ/cm 2의 범위 내의 광량으로 조사할 수 있다. 이 때 조사되는 전자기파의 파장에도 특별한 제한은 없으며, 점착제층의 가교가 가능한 파장의 전자기파가 조사될 수 있다. 일 예시에서 상기 전자기파는 Fusion D-bulb 장비의 광원을 통해 조사될 수 있다.
본 출원의 상기 점착제층은, 아크릴 공중합체를 포함할 수 있다. 용어 아크릴 공중합체는, 아크릴 단량체 단위를 전체 단량체 단위에서 50 중량% 이상, 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 75 중량% 이상, 80 중량% 이상, 85 중량% 이상 또는 90 중량% 이상 포함하는 공중합체를 의미한다. 상기 아크릴 단량체 단위의 공중합체 내에서의 비율은 100 중량% 이하, 99 중량% 이하, 98 중량% 이하, 97 중량% 이하, 96 중량% 이하 또는 95 중량% 이하 정도일 수도 있다.
상기에서 아크릴 단량체는, 아크릴산, 메타크릴산 또는 그 유도체(예를 들면, 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르)를 의미한다.
점착제층은, 상기 아크릴 공중합체를 중량 비율로 50 중량% 이상, 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 75 중량% 이상, 80 중량% 이상, 85 중량% 이상 또는 90 중량% 이상 포함할 수 있다. 점착제층 내에서 아크릴 공중합체의 함량 비율은 100 중량% 이하, 99 중량% 이하, 98 중량% 이하, 97 중량% 이하, 96 중량% 이하 또는 95 중량% 이하 정도일 수도 있다.
상기 아크릴 공중합체로는, 알킬 (메타)아크릴레이트 단위, 하기 화학식 1의 단위, 극성 관능기 함유 단위 및 하기 화학식 2의 단위를 포함하는 아크릴 공중합체를 사용할 수 있다.
상기에서 단위는 단량체 단위를 의미한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2020018038-appb-img-000001
화학식 1에서 R 1은 수소 또는 알킬기를 나타내고, R 2는 탄소수 11 내지 13의 알킬기를 나타낸다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2020018038-appb-img-000002
화학식 2에서 R 1은 수소 또는 알킬기를 나타내고, R 3는 방향족 케톤기 또는 (메타)아크릴로일기다.
상기와 같은 단량체 단위들을 포함하는 아크릴 공중합체는, 목적하는 제 1 및 제 2 영역을 형성하는 것에 효과적이다.
특히, 상기 아크릴 공중합체는, 상기 화학식 1의 단위 및/또는 극성 관능기 함유 단위의 소정 비율 하에서 소위 결정성 공중합체로 형성되거나, 결정성 공중합체와 유사한 성질을 가지게 된다. 본 명세서에서 용어 결정성 공중합체는, 본 명세서의 실시예에 기재된 DSC(Differential Scanning Calorimeter) 측정 방법에서 소정 범위에서 융점(melting point)이 확인되는 공중합체를 의미한다.
통상 아크릴 공중합체는 비결정성의 공중합체로 알려져 있다. 그렇지만, 상기 화학식 1의 단위가 소정 비율로 존재하는 경우, 그리고 경우에 따라서 상기 화학식 1의 단위가 소정 비율로 존재하는 극성 관능기와 상호 작용하는 경우에 이러한 공중합체는 결정성을 나타내거나, 적어도 결정성과 유사한 성질을 나타낼 수 있다. 이와 같이 결정성을 가지거나, 혹은 결정성과 유사한 성질을 나타내는 공중합체가 적용되는 경우에 전술한 특성의 제 1 및 제 2 영역을 가지는 점착제층을 효율적으로 형성할 수 있다. 따라서, 이러한 공중합체가 적용된 점착제층을 통해 상기 기재한 제 1 및 제 2 영역을 포함하는 점착제층을 효과적으로 형성할 수 있다.
상기 공중합체에 포함되는 알킬 (메타)아크릴레이트 단위로는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 10의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트로부터 유래한 단위를 사용할 수 있다. 상기 알킬기는, 다른 예시에서 탄소수 2 내지 20, 탄소수 3 내지 10, 탄소수 4 내지 10, 탄소수 4 내지 10, 탄소수 4 내지 9 또는 탄소수 4 내지 8의 알킬기일 수 있다. 상기 알킬기는, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 치환 또는 비치환된 것일 수 있다. 일 예시에서 상기 알킬기로서, 직쇄 또는 분지쇄이면서, 비치환된 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용하여 상기 단위를 형성할 수 있다.
상기 알킬 (메타)아크릴레이트의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트 또는 이소옥틸 (메타)아크릴레이트 등을 예시할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 아크릴 공중합체는, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위를 약 10 내지 80 중량%의 범위 내의 비율로 포함할 수 있다. 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위의 비율은 다른 예시에서 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 45 중량% 이상이거나, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하, 50 중량% 이하 또는 45 중량% 이하 정도일 수도 있다. 이러한 범위 내에서 목적하는 점착제층을 효과적으로 형성할 수 있다.
상기 극성 관능기 함유 단위는, 극성 관능기를 가지는 단량체에 의해 형성된 단위이다. 이러한 단량체는 통상 중합성기(ex. 탄소 탄소 이중 결합) 및 극성 관능기를 동시에 포함한다.
극성 관능기를 가지는 단량체로는 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 등을 들 수 있으며, 본 출원에서는 특히 히드록시기 함유 단량체를 적용하는 것이 유리하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 히드록시기 함유 단량체로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시 폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 카복실기 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물 등을 들 수 있으며, 질소 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합이 사용될 수 있다.
상기 극성 관능기 함유 단위는 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 대략 5 내지 100 중량부의 비율로 아크릴 공중합체에 포함될 수 있고, 이러한 비율 하에서 점착제층의 내구성과 점착성과 박리력을 안정적으로 유지할 수 있다. 상기 극성 관능기 함유 단위는 다른 예시에서 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 10 중량부 이상, 15 중량부 이상, 20 중량부 이상, 25 중량부 이상, 30 중량부 이상, 35 중량부 이상, 40 중량부 이상 또는 45 중량부 이상 포함되거나, 95 중량부 이하, 90 중량부 이하, 85 중량부 이하, 80 중량부 이하, 75 중량부 이하, 70 중량부 이하, 65 중량부 이하, 60 중량부 이하, 55 중량부 이하, 50 중량부 이하, 45 중량부 이하, 40 중량부 이하, 35 중량부 이하, 30 중량부 이하 또는 25 중량부 이하로 포함될 수도 있다.
상기 화학식 1의 단위는, 장쇄의 알킬기를 포함하는 단위이고, 이러한 단위는 일정 비율 이상 공중합체에 포함되고, 필요에 따라 극성 관능기와 상호 작용하여 공중합체에 결정성 내지는 결정성과 유사한 성질을 부여할 수 있다.
화학식 1의 단위에서 R 1은, 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 구체적으로는 수소, 메틸 또는 에틸기일 수 있다.
화학식 1에서 R 2는, 탄소수 11 내지 13의 알킬기이고, 이러한 알킬기는, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 치환 또는 비치환된 것일 수 있다. 일 예시에서 상기 R 2는 직쇄이면서, 비치환된 알킬기일 수 있다. 예를 들면, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및/또는 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등을 사용하여 화학식 1의 단위를 형성할 수 있다.
상기 화학식 1의 단위는 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 대략 50 내지 300 중량부의 비율로 아크릴 공중합체에 포함될 수 있다. 상기 화학식 1의 단위의 비율은 다른 예시에서 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 약 55 중량부 이상, 60 중량부 이상, 65 중량부 이상, 70 중량부 이상, 75 중량부 이상, 80 중량부 이상, 85 중량부 이상, 90 중량부 이상 또는 95 중량부 이상이거나, 280 중량부 이하, 260 중량부 이하, 240 중량부 이하, 220 중량부 이하, 200 중량부 이하, 180 중량부 이하, 160 중량부 이하, 140 중량부 이하, 120 중량부 이하, 100 중량부 이하 또는 90 중량부 이하 정도일 수도 있다.
아크릴 공중합체의 화학식 2의 단위는, 측쇄에 방향족 케톤기 또는 (메타)아크릴로일기를 포함하는 단위이다.
점착제층 내에서 상기 방향족 케톤기 또는 (메타)아크릴로일기는, 그 상태로 존재하거나, 하기 기재하는 수소 제거 반응 또는 라디칼 반응을 거친 후의 상태로 존재할 수도 있다.
화학식 2의 단위에서 방향족 케톤기는, 전자기파에 노출될 때 중합체 사슬로부터 수소 제거(hydrogen abstraction)를 유도하는 방향족 케톤 기 또는 그러한 방향족 케톤기를 포함하는 치환기를 의미한다.
점착제층이 전자기파에 노출될 때, 상기 방향족 케톤기는 다른 중합체 사슬로부터 또는 중합체 사슬의 다른 부분으로부터 수소 원자를 제거할 수 있다. 이러한 제거는 라디칼의 형성을 야기하며, 라디칼은 중합체 사슬들 사이에 또는 동일 중합체 사슬 내에 가교결합을 형성할 수 있다. 이러한 방향족 케톤기의 범주에는, 예를 들어, 벤조페논, 아세토페논, 또는 안트로퀴논의 유도체와 같은 방향족 케톤기가 포함된다.
이러한 방향족 케톤기를 가지는 화학식 2의 단위를 유도할 수 있는 단량체에는, 4-벤조일페닐 (메타)아크릴레이트, 4-(메타)아크릴로일옥시에톡시벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시-4'-메톡시벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시에톡시-4'-메톡시벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시-4'-브로모벤조페논 및/또는 4-아크릴로일옥시에톡시-4'-브로모벤조페논 등이 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
한편, 상기 화학식 2의 단위에서 (메타)아크릴로일기는, 적절한 라디칼 개시제의 존재 하에 전자기파에 노출될 때 자유 라디칼 중합을 유도하는 (메타)아크릴로일기 또는 그를 포함하는 치환기를 의미한다. 이러한 (메타)아크릴로일기는 전자기파의 조사에 의해 상기 방향족 케톤기와 유사한 작용을 할 수 있다.
상기 R 3가 (메타)아크릴로일기인 화학식 2의 단위는, 예를 들면, 전구체 공중합체를 제조하고 이어서 불포화 시약 화합물과 추가로 반응시켜 (메타)아크릴로일기를 도입하여 형성할 수 있다. 통상적으로 상기 (메타)아크릴로일기의 도입은 (1) 전구체 공중합체 상의 친핵성기와 불포화 시약 화합물 상의 친전자성기(즉, 불포화 시약 화합물은 친전자성 기 및 (메타)아크릴로일기 둘 모두를 포함) 사이의 반응, 또는 (2) 전구체 공중합체 상의 친전자성기와 불포화 시약 화합물 상의 친핵성기(즉, 불포화 시약 화합물은 친핵성기 및 (메타)아크릴로일기 둘 모두를 포함) 사이의 반응을 수반한다. 친핵성 기와 친전자성 기 사이의 이들 반응은 전형적으로 개환 반응, 부가 반응 또는 축합 반응이다.
이러한 경우, 전구체 공중합체는 히드록시, 카르복실산(-COOH), 또는 무수물(-O-(CO)-O-) 기를 갖는다. 전구체 공중합체가 히드록시기를 갖는 경우, 불포화 시약 화합물은 (메타)아크릴로일기에 더하여 종종 카르복실산(-COOH), 이소시아네이토(-NCO), 에폭시(즉, 옥시라닐) 또는 무수물기를 갖는다. 전구체 공중합체가 카르복실산 기를 갖는 경우, 불포화 시약 화합물은 (메타)아크릴로일기에 더하여 종종 히드록시, 아미노, 에폭시, 이소시아네이토, 아지리디닐, 아제티디닐 또는 옥사졸리닐 기를 갖는다. 전구체 (메타)아크릴레이트 공중합체가 무수물 기를 갖는 경우, 불포화 시약 화합물은 (메타)아크릴로일기에 더하여 종종 히드록시 또는 아민기를 갖는다.
하나의 예시에서 전구체 공중합체는 카르복실산 기를 갖고 불포화 시약 화합물은 에폭시 기를 가질 수 있다. 예시적인 불포화 시약 화합물에는, 예를 들어, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 및 4-히드록시부틸 아크릴레이트 글리시딜 에테르가 포함된다. 다른 예에서, 전구체 공중합체는 무수물 기를 가지며, 이것은 히드록시-치환된 알킬 (메타)아크릴레이트, 예를 들어 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트 등인 불포화 시약 화합물과 반응된다. 또 다른 예에서, 전구체 공중합체는 히드록시 기를 갖고 불포화 시약 화합물은 이소시아네이토기 및 (메타)아크릴로일기를 갖는다. 그러한 불포화 시약 화합물에는 이소시아네이토알킬 (메타)아크릴레이트, 예를 들어 이소시아네이토에틸 (메타)아크릴레이트가 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
상기 (메타)아크릴로일기는 일 예시에서 화학식 CH 2=CHR 1-(CO)-Q-L-(여기서, L은 연결기이고 Q는 옥시(-O-) 또는 -NH-임)으로 표시될 수 있다. 상기에서 L은 알킬렌, 아릴렌 또는 이들의 조합을 포함하며, (메타)아크릴로일기를 형성하도록 반응되는, 전구체 공중합체 및 특정 불포화 시약 화합물에 따라 선택적으로 -O-, -O-(CO)-, -NH-(CO)-, -NH-, 또는 이들의 조합을 추가로 포함한다. 일부 특정 예에서, 상기 (메타)아크릴로일기는, 전구체 공중합체의 화학식 -(CO)-O-R 5-OH로 표시되는 히드록시-함유 기와 화학식 H 2C=CHR 1-(CO)-O-R 6-NCO로 표시되는 이소시아네이토알킬 (메타)아크릴레이트인 불포화 시약 화합물과의 반응에 의해 형성되는 H 2C=CHR 1-(CO)-O-R 6-NH-(CO)-O-R 5-O-(CO)-이다. 상기에서 R 5 및 R 6은 각각 독립적으로 알킬렌기, 예를 들어 1 내지 10개의 탄소 원자, 1 내지 6개의 탄소 원자, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이다. 또한, 상기에서 R 1은 메틸 또는 수소이다.
한편, 화학식 2의 단위에서 R 1은, 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 구체적으로는 수소, 메틸 또는 에틸기일 수 있다.
상기 화학식 2의 단위는 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 대략 0.001 내지 5 중량부의 비율로 아크릴 공중합체에 포함될 수 있고, 이러한 비율 하에서 전자기파의 조사에 의해 목적하는 제 1 및 제 2 영역을 효과적으로 형성할 수 있다.
상기 화학식 2의 단위의 비율은 다른 예시에서 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 대략 0.003 중량부 이상, 0.005 중량부 이상, 0.007 중량부 이상, 0.009 중량부 이상, 0.01 중량부 이상, 0.015 중량부 이상, 0.02 중량부 이상, 0.025 중량부 이상, 0.03 중량부 이상, 0.035 중량부 이상, 0.04 중량부 이상, 0.045 중량부 이상, 0.05 중량부 이상, 0.055 중량부 이상, 0.06 중량부 이상, 0.065 중량부 이상, 0.07 중량부 이상, 0.075 중량부 이상, 0.08 중량부 이상, 0.085 중량부 이상, 0.09 중량부 이상, 0.1 중량부 이상이거나, 4.5 중량부 이하, 4 중량부 이하, 3.5 중량부 이하, 3 중량부 이하, 2.5 중량부 이하, 2 중량부 이하, 2 중량부 이하, 1.5 중량부 이하, 1 중량부 이하, 0.5 중량부 이하, 0.3 중량부 이하, 0.1 중량부 이하, 0.08 중량부 이하, 0.06 중량부 이하, 0.04 중량부 이하 또는 0.02 중량부 이하 정도일 수도 있고 중량부 이하, 이러한 비율 하에서 전자기파의 조사에 의해 목적하는 제 1 및 제 2 영역을 효과적으로 형성할 수 있다.
아크릴 공중합체는, 상기 기술한 단량체 단위에 추가로 목적을 훼손하지 않는 한(예를 들면, 공중합체의 결정성을 훼손하지 않는 한), 다른 단량체 단위를 적절하게 포함할 수 있다.
하나의 예시에서 상기 점착제층에 포함되는 아크릴 공중합체는 결정성 아크릴 공중합체일 수 있다. 전술한 바와 같이 용어 결정성 공중합체는, 본 명세서의 실시예에 기재된 DSC(Differential Scanning Calorimeter) 측정 방법에서 소정 범위에서 융점(melting point)이 확인되는 공중합체를 의미한다.
하나의 예시에서 상기 아크릴 공중합체로는 상기 방식으로 확인되는 융점이 대략 -20℃ 이하 정도인 결정성 아크릴 공중합체를 사용할 수 있다. 상기 결정성 아크릴 공중합체의 융점은 다른 예시에서 약 -25℃ 이하, -30℃ 이하, -35℃ 이하 또는 -40℃ 이하이거나, -100℃ 이상, -95℃ 이상, -90℃ 이상, -85℃ 이상, -80℃ 이상, -75℃ 이상, -70℃ 이상, -65℃ 이상, -60℃ 이상, -55℃ 이상, -50℃ 이상 또는 -45℃ 이상 정도일 수도 있다. 이러한 융점을 가지는 아크릴 공중합체는, 목적에 따라 전자기파의 조사 전후에 적절한 저장 탄성률, 크리프 변형율, 박리력 및 회복률을 가지는 점착제층을 형성할 수 있다.
상기 결정성 아크릴 공중합체의 구체적인 조성은 특별히 제한되지 않는다. 일 예시에서 상기 결정성 아크릴 공중합체는 전술한 4종의 단위를 적어도 포함하는 공중합체일 수 있다. 다만, 상기 기술한 아크릴 공중합체가 모두 결정성을 나타내는 것은 아니다. 아크릴 공중합체가 결정성을 나타내기 위해서는 상기 기술한 단위 중에서 화학식 1의 단위가 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 적어도 70 중량부 이상 포함될 필요가 있다. 결정성 아크릴 공중합체에서 상기 화학식 1의 단위의 비율은, 다른 예시에서 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위 100 중량부 대비 75 중량부 이상, 80 중량부 이상, 85 중량부 이상, 90 중량부 이상, 95 중량부 이상 또는 100 중량부 이상이거나, 2000 중량부 이하, 1500 중량부 이하, 1000 중량부 이하, 900 중량부 이하, 800 중량부 이하, 700 중량부 이하, 650 중량부 이하, 600 중량부 이하, 550 중량부 이하, 500 중량부 이하, 450 중량부 이하, 400 중량부 이하, 350 중량부 이하, 300 중량부 이하, 250 중량부 이하, 200 중량부 이하 또는 150 중량부 이하 정도일 수도 있다.
또한, 결정성 아크릴 공중합체에서 상기 화학식 1의 단위의 중량(A)과 상기 극성 관능기 함유 단위의 중량(B)의 비율(A/B)은, 1.5 초과일 수 있다. 상기 비율(A/B)은 다른 예시에서 1.7 이상, 1.9 이상, 2.1 이상, 2.3 이상, 2.5 이상, 2.7 이상, 2.9 이상, 3.1 이상, 3.3 이상, 3.5 이상, 3.7 이상 또는 3.9 이상이거나, 10 이하, 9 이하, 8 이하, 7 이하, 6 이하, 5 이하, 4 이하, 3 이하, 2.5 이하 또는 2 이하 정도일 수도 있다. 또한, 결정성 아크릴 공중합체에서 상기 극성 관능기 함유 단위는 히드록시기 함유 단위일 수 있다.
또한, 결정성 아크릴 공중합체에서는, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위를 약 20 내지 70 중량%의 범위 내의 비율로 포함할 수 있다. 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위의 비율은 다른 예시에서 25 중량% 이상, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 45 중량% 이상이거나, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하, 50 중량% 이하 또는 45 중량% 이하 정도일 수도 있다. 이러한 범위 내에서 목적하는 점착제층을 효과적으로 형성할 수 있다.
이유는 명확하지 않지만, 상기 비율로 포함되는 각 단량체 단위의 상호 작용 내지는 규칙성에 의해서 아크릴 공중합체에 결정성이 부여되고, 융점이 확인되는 것으로 생각된다.
상기 아크릴 공중합체로는, 중량평균분자량이 100만 이상인 공중합체를 사용할 수 있다. 본 명세서에서 중량평균분자량은 GPC(gel permeation chromatography)에 의해 측정된 폴리스티렌 환산값을 의미한다.
상기 공중합체의 중량평균분자량은, 일 예시에서 110만 이상, 120만 이상, 130만 이상, 140만 이상, 150만 이상, 160만 이상, 170만 이상, 180만 이상, 190만 이상 또는 200만 이상이거나, 500만 이하, 400만 이하, 300만 이하, 250만 이하 또는 200만 이하 정도일 수도 있다.
통상, 공중합체의 중량평균분자량이 낮게 설정될수록, 전자기파의 조사에 의한 물성(저장 탄성률 및/또는 크리프 변형율)의 변화가 크기 때문에, 제 1 및 제 2 영역간의 물성의 차이를 크게 구현하기 위해서는 가급적 낮은 중량평균분자량을 가지는 공중합체를 사용하는 것이 유리하다. 그렇지만, 공중합체의 중량평균분자량이 낮으면, 고온 및/또는 고습 조건 하에서의 내구성 측면에서 불리하다. 그렇지만, 본 출원의 경우, 상기 기술한 특정 공중합체를 사용함으로써, 중량평균분자량을 적정 수준으로 유지한 상태에서도 제 1 및 제 2 영역을 효과적으로 구현할 수 있다.
상기 점착제층은, 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 가교제는, 상기 아크릴 공중합체와 반응하여 가교 구조를 구현하고 있을 수 있다.
가교제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 금속 킬레이트계 화합물과 같은 일반적인 가교제를 사용할 수 있다. 이러한 유형의 가교제는 열의 인가에 의해서 가교 구조를 구현하는 소위 열 가교제이고, 후술하는 라디칼 가교제와는 상이한 것이다. 상기 이소시아네이트계 화합물의 구체적인 예로는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 상기 중 어느 하나의 폴리올(ex. 트리메틸롤 프로판)과의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있고; 에폭시계 화합물의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으며; 아지리딘계 화합물의 구체적인 예로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기에서 금속 킬레이트계 화합물의 구체적인 예로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및/또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
점착제층에서 상기 가교제는 상기 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 10 중량부 또는 0.01 중량부 내지 5 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착제층의 응집력과 내구성 등을 고려하여 조절될 수 있다. 하나의 예시에서 상기 가교제의 비율은, 약 0.05 중량부 이상, 약 0.1 중량부 이상, 약 0.15 중량부 이상, 약 0.2 중량부 이상 또는 약 0.25 중량부 이상이거나, 약 4 중량부 이하, 약 3 중량부 이하, 약 2 중량부 이하, 약 1 중량부 이하, 약 0.8 중량부 이하, 약 0.6 중량부 이하 또는 약 0.4 중량부 이하 정도일 수도 있다.
점착제층은 상기 가교제로서, 상기 열 가교제와는 다른 유형의 가교제로서, 소위 라디칼 가교제를 포함할 수 있다. 이러한 가교제는 라디칼 반응에 의해 가교 구조를 구현한다. 이러한 라디칼 가교제로는, 소위 다관능성 아크릴레이트가 예시될 수 있고, 예를 들면, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메타)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메타)아크릴레이트 또는 트리스(메타)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
점착제층에서 상기 라디칼 가교제도 목적에 따라 적정 비율로 존재할 수 있으며, 예를 들면, 상기 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 10 중량부 또는 0.01 중량부 내지 5 중량부의 양으로 포함될 수 있다.
다만, 상기 라디칼 가교제는 필수 성분에는 해당하지 않는다. 즉, 목적하는 제 1 및 제 2 영역의 형성을 위해서 라디칼 가교제는 점착제층에 포함되지 않을 수도 있다.
점착제층은, 상기 성분 외에도 필요에 따라 적정한 첨가 성분을 포함할 수 있으며, 예를 들면, 라디칼 개시제나 자외선 흡수제, 광 안정제, 가소제 등의 성분을 추가로 포함할 수도 있다.
이와 같은 본 출원의 점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 적용되는 용도를 고려하여 통상적인 점착제층의 두께를 가질 수 있다.
본 출원은 또한 기재 필름 및 상기 기재 필름의 일면 또는 양면에 형성된 상기 점착제층을 포함하는 점착 필름 또는 광학 적층체에 대한 것이다.
즉, 본 출원의 점착제층은, 기재 필름의 일면 또는 양면에 형성되어 점착 필름을 형성하거나, 광학 필름인 상기 기재 필름의 일면 또는 양면에 형성되어 광학 적층체를 형성할 수 있다.
이 때 적용될 수 있는 상기 기재 필름의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 상기 기재 필름으로는 통상적으로 점착 필름의 형성에 적용될 수 있는 기재 필름이 적용될 수 있다.
예를 들면, 기재 필름으로는, PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름, PTFE(poly(tetrafluoroethylene)) 필름, PP(polypropylene) 필름, PE(polyethylene) 필름, 폴리이미드 필름, 폴리아미드 필름, COP(cyclic olefin polymer) 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-비닐 아세테이트 필름, 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체 필름 및/또는 폴리이미드 필름 등이 사용될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기와 같은 기재 필름의 두께 등은 특별히 제한되지 않고, 목적에 적합한 범위 내에서 적정한 두께를 가질 수 있다.
또한, 기재 필름으로서 광학 필름이 적용된다면, 상기 광학 필름의 종류에도 특별한 제한이 없다. 일 예시에서 상기 광학 필름은 편광 필름, 편광판 혹은 위상차 필름 등일 수 있다. 이러한 경우에도 상기 광학 필름은 목적에 따라 적정한 범위의 두께를 가질 수 있다.
상기 점착 필름 또는 광학 적층체는 또한 필요에 따라서 상기 점착제층을 사용 전까지 보호하기 위한 이형 필름 내지 보호 필름을 추가로 포함할 수 있다.
본 출원은 또한 상기 점착제층, 점착 필름 또는 광학 적층체를 포함하는 플렉서블 디바이스에 대한 것이다. 상기 다바이스에서 상기 점착제층, 점착 필름 또는 광학 적층체의 적용 형태에는 특별한 제한은 없다. 예를 들어, 상기 점착제층은, 상기 다바이스에서 소위 OCA(Optically Clear Adhesive) 또는 OCR(Optically Clear Resin)의 용도로 사용될 수 있으며, 따라서 상기 점착제층, 점착 필름 또는 광학 적층체의 적용 형태는 통상적인 OCA 또는 OCR의 적용 형태와 동일할 수 있다.
이러한 경우에 일 예시에서 상기 플렉서블 디바이스는, 디스플레이 패널 및 상기 디스플레이 패널의 일면 또는 양면에 존재하는 상기 점착제층, 점착 필름 또는 광학 적층체를 포함할 수 있다. 이러한 경우에 상기 디스플레이 패널은 하나 이상의 폴딩축 또는 롤링축을 통해 폴딩 또는 롤링될 수 있도록 구성되어 있을 수 있다. 또한, 이러한 경우에 상기 점착제층은 상기 기술한 제 2 영역이 상기 폴딩축 또는 롤링축과 중복될 수 있도록 디바이스에 포함되어 있을 수 있다.
상기에서 제 2 영역이 상기 폴딩축 또는 롤링축과 중복된다는 것은, 상기 디스플레이 패널의 디스플레이면을 정면 관찰시켜 상기 제 2 영역과 상기 폴딩축 또는 롤링축이 겹쳐지는 것을 의미할 수 있다.
상기와 같은 플렉서블 디바이스를 구성하는 다른 요소들은 특별한 제한은 없으며, 공지된 플렉서블 디바이스의 구성 요소가 제한 없이 채용될 수 있다.
본 출원에서는, 서로 물성이 다른 제 1 및 제 2 영역을 적어도 포함하는 점착제층으로서, 탄성률이나 크리프 변형율(creep strain)와 같이 물성의 영역간의 차이가 클수록 유리한 물성들의 차이는 영역별로 상대적으로 크게 유지되고, 박리력이나 회복률과 같이 물성의 영역간 차이가 적을수록 유리한 물성들의 차이는 영역별로 상대적으로 적게 유지되는 점착제층을 포함하는 플렉서블 디바이스를 제공할 수 있다.
본 출원에서는 상기 점착제층의 상기 제 1 및 제 2 영역이 동일한 조성의 점착제로 형성되어 있는 플렉서블 디바이스를 제공할 수 있다.
도 1은 폴더블 디바이스에서 폴딩 시에 발생하는 응력에 따른 변형을 설명하기 위한 예시적인 도면이다.
도 2 내지 5는 점착제층에서 제 1 및 제 2 영역의 형성 형태를 예시적으로 나타낸 도면이다.
도 6 내지 8은 점착제층을 형성하기 위한 전자기파의 조사 과정을 모식적으로 표현한 도면이다.
도 9는 크리프 변형율 및 회복률을 측정하는 과정에서 사용하는 그래프를 예시적으로 표현한 도면이다.
도 10은 다이내믹 폴딩 테스트에서 적용된 시편의 구조를 보여주는 도면이다.
도 11은 다이내믹 폴딩 테스트가 수행되는 과정을 보여주는 도면이다.
이하 실시예를 통하여 본 출원을 구체적으로 설명하지만, 본 출원의 범위가 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
1. 저장 탄성률의 평가
저장 탄성률은 ARES G2(Advanced Rheometric Expansion System G2)(TA社)를 사용하여 평가하였다. 두께가 약 0.8 mm 정도인 점착제층을 직경이 약 8mm 정도인 원형으로 재단하여 시편을 제조하였다. 상기 점착제층은 두께가 약 25μm 정도인 점착제층을 상기 0.8 mm 정도의 두께가 되도록 겹쳐서 제조하였다. 직경이 약 8 mm인 패러랠 플레이트 픽스쳐(parallel plate fixture)를 사용하여 상기 시편에 대해서 측정 온도에서의 저장 탄성률을 평가하였다. 상기 평가 시에 평가 조건은 주파수 1 Hz 및 스트레인(strain) 5%로 하였다.
2. 크리프 변형율(Creep) 및 회복률 평가
크리프 변형율(Creep) 및 회복률은 다음의 방식으로 평가하였다. 두께가 약 0.8 mm 정도인 점착제층을 직경이 약 8mm 정도인 원형으로 재단하여 시편을 제조하였다. 상기 점착제층은 두께가 약 25μm 정도인 점착제층을 상기 0.8 mm 정도의 두께가 되도록 겹쳐서 제조하였다.
ARES G2(Advanced Rheometric Expansion System G2)(TA社) 장비를 사용하여 상기 시편을 직경이 약 8 mm인 패러랠 플레이트 픽스쳐(parallel plate fixture)에 장착하고, 쉐어(shear) 방향으로 약 10,000 Pa 정도의 스트레스를 600초 동안 시편에 가하고, 스트레스를 제거한 후의 변형률을 도 9에 나타난 바와 같이 확인하여 평가하였다.
도 9의 그래프에서 x축은, 스트레스가 가해지기 시작한 시점을 0초로 하는 시간의 경과를 보여주는 축이고, y축은 점착제층의 변형량(strain, %)을 나타내는 축으로서, 상기 변형량은 하기 수식 A에 따라 계산한 결과이다.
[수식 A]
변형량(단위: %) = 100×(L a - L i)/L i
수식 A에서 La는 점착제층의 변형 방향(스트레스가 가해진 방향)으로의 변형 후의 길이(단위: mm)이고, Li는 점착제층의 변형 전의 초기 두께(단위: mm)이다.
상기와 같은 평가에 의해서 확인되는 점착제층의 최대 변형량(도 9의 10)을 크리프 변형율값으로 지정하였다.
또한, 회복률은 하기 수식 B에 따라서 지정하였다.
[수식 B]
R% = 100 × (C -S)/C
수식 B에서 R%는 상기 회복률이고, C는 상기 크리프 변형율값(Creep, 최대 변형률)이며, S는, 상기 약 10,000 Pa의 스트레스를 600초 동안 시편에 가한 후에 스트레스를 제거하고, 다시 600초가 경과한 시점에서의 시편의 변형률(예를 들면, 도 9의 20)이다.
3. 박리력 평가
측정 대상인 점착 필름(이형 필름/점착제층/기재 필름의 구조)을 폭이 약 25 mm 정도이고, 길이가 약 100 mm 정도인 직사각형으로 재단하여 시편을 제조하였다. 이어서 이형 필름을 박리하고, 점착제층을 소다 라임 유리(soda lime glass) 또는 폴리이미드 필름에 JIS Z 0237의 규정에 따라 2 kg의 롤러를 사용하여 부착하고 상온 1일 방치하였다. 그 후 TA(Texture Analyzer) 장비(Stable Micro System社)를 사용하여 상온에서 180도의 박리 각도 및 0.3m/min의 박리 속도로 점착제층을 박리하면서 박리력을 측정하였다.
4. 융점 및 유리전이온도의 평가
공중합체의 융점 및 유리전이온도는, 통상적인 DSC(Differential Scanning Calorimeter) 장비를 사용한 측정 방법에 따라 측정하였다. 장비로는 DSC-STAR3 장비(Mettler Toledo社)를 사용하였다. 시료(공중합체) 약 10mg을 전용 펜(pan)에 필봉하고, 승온 조건을 10℃/min으로 하여 흡열 및 발열량을 온도에 따라 확인하여 융점 등을 측정하였다.
5. 중량평균분자량의 평가
공중합체의 중량평균분자량(Mw)은, GPC(Gel Permeation Chromatograph)를 사용하여 측정하였고, 측정 조건은 하기와 같다. 중량평균분자량 측정 시에 검량선의 제작에는 표준 폴리스티렌(Aglient system(제))을 사용하여 측정 결과를 환산하였다.
<GPC 측정 조건>
측정기: Aglient GPC (Aglient 1200 series, U.S.)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결
컬럼 온도: 40℃
용리액: THF(Tetrahydrofuran)
유속: 1.0μL/min
농도: ~1mg/mL (100㎕ injection)
6. 다이내믹 폴딩 테스트
다이내믹 폴딩 테스트는, 도 10에 나타난 바와 같은 시편을 제조하여 수행하였다. 도 10에 나타난 시편과 같이 양면에 하드코팅층(100)이 형성된 두께 약 50μm 정도인 폴리이미드 필름(200), 점착제층(300), 편광판(400), 점착제층(300) 및 디스플레이 패널(500)을 순차 적층하여 제조된 적층체를 가로의 길이가 약 7.8 cm이고, 세로의 길이가 약 17 cm 정도인 직사각형 형태로 재단하여 시편을 제조하였다. 이어서 도 11에 나타난 바와 같이 상기 시편을 5 mm 간격의 평행판의 사이에 끼워서 접는 폴딩을 25℃에서 20만회 반복하고, 샘플을 수거한 후에 샘플에서의 기포의 발생, 들뜸/박리의 발생 및 하드코팅층의 크랙의 발생 등의 불량을 육안으로 관찰하였다. 상기 불량 중 하나라도 발생한 경우를 NG로 평가하고, 상기 불량이 모두 발생하지 않은 경우를 PASS로 평가하였다.
제조예 1. 공중합체(A)의 제조
2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA), 라우릴 아크릴레이트(LA), 4-히드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 및 4-벤조일페닐 메타크릴레이트(BPMA)를 50:40:10:0.05의 중량 비율(2-EHA:LA:HBA:BPMA)로 반응기 내의 용매인 에틸 아세테이트에 투입하고, 라디칼 개시제(2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile))를 약 500 ppm 추가한 후에 약 50℃에서 약 8 시간 동안 중합 반응시켜서 중합물(공중합체(A))을 제조하였다.
또한, 상기 공중합체(중합물)(A)는, 유리전이온도(Tg)가 약 -60℃ 정도이고, 융점이 약 -40℃ 정도였다.
제조예 2 내지 16. 공중합체의 제조
적용된 단량체의 중량 비율 및 중합물(공중합체)의 중량평균분자량을 하기 표 1에 나타난 바와 같이 되도록 한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하게 공중합체(중합물)를 제조하였다.
공중합체 2-EHA LA HBA BPMA Mw Tg Tm
제조예1 A 50 40 10 0.05 199만 -60 -40
제조예2 B 40 40 20 0.01 197만 -60 -44
제조예3 C 40 40 20 0.03 189만 -56 -44
제조예4 D 40 40 20 0.05 203만 -61 -43
제조예5 E 40 40 20 0.1 199만 -54 -44
2-EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트
LA: 라우릴 아크릴레이트
HBA: 4-히드록시부틸 아크릴레이트
BPMA: 4-벤조일페닐 메타크릴레이트
Mw: 중량평균분자량(단위: g/mol)
Tg: 유리전이온도(단위: ℃)
Tm: 융점(단위: ℃)
실시예 1.
제조예 1의 공중합체(중합물)(A) 100 중량부 대비 약 0.3 중량부의 이소시아네이트 가교제(xylylene diisocyanate)를 배합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 상기 제조된 점착제 조성물을 기재 필름(PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름상에 콤마 코터(comma coater)로 도포하고, 130℃에서 약 3분 정도 유지하여 두께가 약 25μm 정도인 점착제층을 형성하였다.
실시예 2.
제조예 1의 공중합체(중합물)(A) 대신 제조예 2의 공중합체(중합물)(B)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 점착제층을 형성하였다.
실시예 3.
제조예 1의 공중합체(중합물)(A) 대신 제조예 3의 공중합체(중합물)(C)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 점착제층을 형성하였다.
실시예 4.
제조예 1의 공중합체(중합물)(A) 대신 제조예 4의 공중합체(중합물)(D)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 점착제층을 형성하였다.
실시예 5.
제조예 1의 공중합체(중합물)(A) 대신 제조예 5의 공중합체(중합물)(E)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 점착제층을 형성하였다.
시험예 1. 크리프 변형율 및 회복률의 평가
실시예 및 비교예의 점착제층에 대해서 자외선을 조사한 경우 및 조사하지 않은 경우에 있어서의 크리프 변형율 및 회복률을 각각 평가하고, 그 결과를 하기 표 2 및 3에 기재하였다.
상기에서 자외선의 조사는, Fusion D-bulb 장비의 광원으로 자외선을 약 3,600mJ/cm 2 정도의 광량으로 점착제층에 조사하여 수행하였다.
자외선이 조사되지 않은 영역 자외선 조사 영역
크리프 변형율(60℃)(%) 회복률(60℃)(%) 크리프 변형율(60℃)(%) 회복률(60℃)(%)
실시예1 378.1 92.4 107.1 96.7
실시예2 360.3 93.9 183.8 95.4
실시예3 515.2 91.9 131.2 93
실시예4 510.9 93.4 101 97.4
실시예5 490.4 93.2 74.7 98.4
자외선이 조사되지 않은 영역 자외선 조사 영역
크리프 변형율(-20℃)(%) 회복률(-20℃)(%) 크리프 변형율(-20℃)(%) 회복률(-20℃)(%)
실시예1 116.4 84.1 81.1 90.5
실시예2 68.2 84.8 61.3 86.4
실시예3 70.2 83.2 59.3 87.6
실시예4 68.5 83 55.7 88.7
실시예5 74.4 82.4 52 90.5
상기 실시예 1 내지 5의 경우의 수식 1 및 3에 따른 크리프 변형율의 차이 및 수식 2 및 4에 따른 회복률의 차이는 하기 표 4에 정리된 바와 같다.
크리프 변형율 차이(수식1) 크리프 변형율 차이(수식 3) 회복률 차이(수식 2) 회복률 차이(수식 4)
D C60(60℃)(%) D CM20(-20℃)(%) D R60(60℃)(%) D RM20(-20℃)(%)
실시예1 -71.7 -30.3 4.7 7.6
실시예2 -49 -10.1 1.6 1.9
실시예3 -74.5 -15.5 4.5 5.2
실시예4 -80.2 -18.7 4.3 6.9
실시예5 -84.8 -30.1 5.6 9.8
표 2 내지 4의 결과로부터 본 출원에 따른 점착제층은, 자외선이 조사된 영역과 그렇치 안은 영역에서 상대적으로 큰 크리프 변형율의 차이를 보이면서 동시에 회복률의 차이는 상대적으로 작게 제어되는 것을 확인할 수 있다.이에 따라 본 출원의 점착제층은, 예를 들어, 특허문헌 1에 개시된 바와 같이 마스크를 적용한 패턴 노광 기술 등에 적용되는 경우에 크리프 변형율의 차이는 크게 유지되면서, 회복률의 차이는 상대적으로 작게 유지되는 다영역 점착제층을 형성할 수 있다는 점을 확인할 수 있다.
시험예 2. 저장 탄성률 및 박리력의 평가
실시예 및 비교예의 점착제층에 대해서 자외선을 조사한 경우 및 조사하지 않은 경우에 있어서의 저장 탄성률 및 박리력을 각각 평가하고, 그 결과를 하기 표 5 및 6에 기재하였다. 상기에서 자외선의 조사는, 시험예 1의 경우와 동일하게 수행하였다. 하기에서 저장 탄성률의 단위는 Pa이다.
저장탄성률(-20℃) 저장탄성률(30℃) 저장탄성률(60℃)
자외선 조사 자외선비조사 자외선조사 자외선비조사 자외선조사 자외선비조사
실시예1 68674 65169 23260 20628 16658 12795
실시예2 117571 119014 27735 26268 19469 17429
실시예3 125143 112915 28547 24963 20760 16464
실시예4 133564 115601 29438 25475 22275 16375
실시예5 105493 113616 27904 24070 22571 15239
유리에 대한 박리력(gf/inch) 유리에 대한 박리력(gf/inch)
자외선조사 자외선비조사 자외선 조사 자외선 비조사
실시예1 1138 1168 1028 1279
실시예2 1197 1227 1149 1213
실시예3 1210 1426 1152 1258
실시예4 1167 1397 1085 1287
실시예5 1030 1410 982 1259
상기 실시예 1 내지 5의 점착제층의 제 1 및 제 2 영역에 대한 수식 5 내지 7에 따른 저장 탄성률의 차이는 하기 표 7에 정리된 바와 같고, 수식 8 및 9에 따른 박리력의 차이는 하기 표 8에 정리된 바와 같다.
저장탄성률차이
수식 4, D M60(60℃)(%) 수식 5, D M30(30℃)(%) 수식 6, D M20(-20℃)(%)
실시예1 30.2 12.8 5.4
실시예2 11.7 5.6 -1.2
실시예3 26.0 14.4 10.8
실시예4 36.0 15.6 15.5
실시예5 48.1 15.9 -7.1
박리력의 차이
수식 8, D PG(%) 수식 9, D PI(%)
실시예1 -2.6 -19.6
실시예2 -2.4 -5.3
실시예3 -15.1 -8.4
실시예4 -16.4 -15.7
실시예5 -27.0 -22.0
표 5 내지 8의 결과로부터 본 출원에 따른 점착제층은, 자외선이 조사된 영역과 그렇치 안은 영역에서 상대적으로 큰 저장 탄성률의 차이를 보이면서 동시에 박리력의 차이는 상대적으로 작게 제어되는 것을 확인할 수 있다.이에 따라 본 출원의 점착제층은, 예를 들어, 특허문헌 1에 개시된 바와 같이 마스크를 적용한 패턴 노광 기술 등에 적용되는 경우에 저장 탄성률의 차이는 크게 유지되면서, 박리력의 차이는 상대적으로 작게 유지되는 다영역 점착제층을 형성할 수 있다는 점을 확인할 수 있다.
시험예 3. 다이내믹 폴딩 테스트
각 실시예의 점착제층에 마스크를 매개로 한 자외선 조사에 의해서 도 2에 나타난 바와 같은 제 1 영역(1000) 및 제 2 영역(2000)을 형성하고, 상기 기술한 방식으로 다이내믹 폴딩 테스트를 수행하였다. 다이내믹 폴딩 테스트에서 폴딩축(3000)은 제 2 영역(2000)의 중심부와 도 2와 같이 중복되도록 하였다. 그 결과 실시예의 점착제층의 경우, 모두 반복적인 폴딩 후에 불량이 나타나지 않았고, 폴딩 후에 폴딩 자국도 관찰되지 않았다.

Claims (10)

  1. 하나 이상의 폴딩축 또는 롤링축을 통해 폴딩 또는 롤링될 수 있도록 구성된 디스플레이 패널; 및
    상기 디스플레이 패널의 일면 또는 양면에 존재하는 점착제층을 포함하고,
    상기 점착제층은, 서로 크리프 변형율 또는 저장 탄성률이 다른 제 1 영역 및 제 2 영역을 포함하며,
    상기 점착제층은 상기 제 2 영역이 상기 폴딩축 또는 롤링축과 중복되도록 포함되어 있는 플렉서블 디바이스.
  2. 제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 영역의 하기 수식 5에 따른 저장 탄성률의 차이의 절대값이 10% 이상이며, 하기 수식 8에 따른 박리력의 차이의 절대값이 40% 이하인 플렉서블 디바이스:
    [수식 5]
    D M60 = 100×(M 60.1 - M 60.2)/M 60.2
    [수식 8]
    D PG = 100×(P G.1 - P G.2)/P G.2
    수식 5 및 8에서 M C60은, 저장 탄성률의 차이이고, M 60.1은 상기 제 1 영역의 60℃에서의 저장 탄성률이며, M 60.2는 상기 제 2 영역의 60℃에서의 저장 탄성률이고, D PG은 박리력의 차이이며, P G.1은 상기 제 1 영역의 유리에 대한 박리력이고, P G.2는 상기 제 2 영역의 유리에 대한 박리력이다.
  3. 제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 영역의 하기 수식 6에 따른 저장 탄성률의 차이의 절대값은 3% 이상인 플렉서블 디바이스:
    [수식 6]
    D M30 = 100×(M 30.1 - M 30.2)/M 30.2
    수식 6에서 D M30은, 저장 탄성률의 차이이고, M 30.1은 상기 제 1 영역의 30℃에서의 저장 탄성률이며, M 30.2는 상기 제 2 영역의 30℃에서의 저장 탄성률이다.
  4. 제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 영역의 하기 수식 7에 따른 저장 탄성률의 차이의 절대값은 1% 이상인 플렉서블 디바이스:
    [수식 7]
    D M20 = 100×(M 20.1 - M 20.2)/M 20.2
    수식 7에서 D M20은, 저장 탄성률의 차이이고, M 20.1은 상기 제 1 영역의 -20℃에서의 저장 탄성률이며, M 20.2는 상기 제 2 영역의 -20℃에서의 저장 탄성률이다.
  5. 제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 영역의 하기 수식 9에 따른 박리력의 차이의 절대값이 50% 이하인 플렉서블 디바이스:
    [수식 9]
    D PI = 100×(P I.1 - P I.2)/P I.2
    수식 9에서 D PI은 박리력의 차이이며, P I.1은 상기 제 1 영역의 폴리이미드 필름에 대한 박리력이고, P I.2는 상기 제 2 영역의 폴리이미드 필름에 대한 박리력이다.
  6. 제 1 항에 있어서, 제 1 및 제 2 영역의 하기 수식 1에 따른 크리프 변형율의 차이의 절대값이 20% 이상이며, 하기 수식 2에 따른 회복률의 차이의 절대값이 15% 이하인 플렉서블 디바이스:
    [수식 1]
    D C60 = 100×(C 60.1 - C 60.2)/C 60.2
    [수식 2]
    D R60 = 100×(R 60.1 - R 60.2)/R 60.2
    수식 1 및 2에서 D C60은, 크리프 변형률의 차이이고, C 60.1은 상기 제 1 영역의 60℃에서의 크리프 변형률이며, C 60.2는 상기 제 2 영역의 60℃에서의 크리프 변형률이고, D R60은 회복률의 차이이며, R 60.1은 상기 제 1 영역의 60℃에서의 회복률이고, R 60.2는 상기 제 2 영역의 60℃에서의 회복률이다.
  7. 제 1 항에 있어서, 하기 수식 3에 따른 크리프 변형율의 차이의 절대값이 5% 이상인 플렉서블 디바이스:
    [수식 3]
    D CM20 = 100×(C M20.1 - C M20.2)/C M20.2
    수식 3에서 D CM20은, 크리프 변형률의 차이이고, C M20.1은 상기 제 1 영역의 -20℃에서의 크리프 변형률이며, C M20.2는 상기 제 2 영역의 -20℃에서의 크리프 변형률이다.
  8. 제 1 항에 있어서, 하기 수식 4에 따른 회복률의 차이의 절대값이 20% 이하인 플렉서블 디바이스:
    [수식 4]
    D RM20 = 100×(R M20.1 - R M20.2)/R M20.2
    수식 4에서 D RM20은 회복률의 차이이고, R M20.1은 상기 제 1 영역의 -20℃에서의 회복률이며, R M20.2는 상기 제 2 영역의 -20℃에서의 회복률이다.
  9. 제 1 항에 있어서, 점착제층은, 결정성 아크릴 공중합체를 포함하는 플렉서블 디바이스.
  10. 제 1 항에 있어서, 점착제층은, 융점이 -20℃ 이하인 아크릴 공중합체를 포함하는 플렉서블 디바이스.
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