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WO2019230848A1 - 重合性化合物の製造方法 - Google Patents

重合性化合物の製造方法 Download PDF

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Publication number
WO2019230848A1
WO2019230848A1 PCT/JP2019/021411 JP2019021411W WO2019230848A1 WO 2019230848 A1 WO2019230848 A1 WO 2019230848A1 JP 2019021411 W JP2019021411 W JP 2019021411W WO 2019230848 A1 WO2019230848 A1 WO 2019230848A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
carbon atoms
acid
reaction
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2019/021411
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
久美 奥山
坂本　圭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Zeon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeon Corp filed Critical Zeon Corp
Priority to JP2020522568A priority Critical patent/JP7380555B2/ja
Priority to CN201980033257.8A priority patent/CN112166108B/zh
Publication of WO2019230848A1 publication Critical patent/WO2019230848A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/82—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polymerizable compound that can be used for preparing an optical film or the like in a high yield.
  • a retardation plate is created by applying a polymerizable composition containing a low molecular weight polymerizable compound to a film substrate. The method to do is attracting attention.
  • Patent Document 1 has a practically low melting point and high solubility in a general-purpose solvent that can be suitably used for the preparation of a polymerizable composition, and further provides uniform polarization conversion in a wide wavelength range.
  • a polymerizable compound capable of forming a possible optical film a polymerizable compound represented by the following formula ( ⁇ ) is disclosed.
  • each A independently represents a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom
  • R represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 60 carbon atoms which may have a substituent
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom, —C (R 1 ) (R 2 ) —, or —N—R 1 —
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a substituent Represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • R X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, or at least one hydrogen atom.
  • R 3 represents the same meaning as R 2, each other a plurality of R X, all be the same or different phase, any constituting the ring C-R X May be replaced by a nitrogen atom, and n represents an integer of 1 to 20.
  • Patent Document 1 discloses, as a method for producing the polymerizable compound represented by the above formula ( ⁇ ) with high purity and high yield, in an organic solvent, the following formula (II): (In the formula, A and n represent the same meaning as described above, and L represents a leaving group.) Is reacted with 2,5-dihydroxybenzaldehyde in the presence of a base (esterification reaction), and the following formula ( ⁇ ): (In the formula, A and n represent the same meaning as described above.) After obtaining a reaction solution containing the compound represented by formula (IV): (In the formula, X, R and R X represent the same meaning as described above.) A method of synthesizing a polymerizable compound represented by the formula ( ⁇ ) while adding a compound represented by the formula (I) and an acidic aqueous solution and dissolving salts generated by the esterification reaction in the acidic aqueous solution has been proposed.
  • the conventional method for producing a polymerizable compound in which the compound represented by the formula (IV) and the acidic aqueous solution are simultaneously added has room for improvement in terms of further improving the yield of the polymerizable compound.
  • an object of the present invention is to provide a method for producing a polymerizable compound that can be used for the preparation of an optical film or the like in a high yield.
  • the present inventors have obtained a base and / or dehydration condensation of a compound represented by the following formula (I) and a compound represented by the following formula (II) in an organic solvent.
  • the reaction is carried out in the presence of an agent to obtain a reaction solution containing a compound represented by the following formula (III), and then a predetermined component contained in the obtained reaction solution is hydrolyzed.
  • a high yield of the polymerizable compound represented by the following formula (A) is obtained. It has been found that it can be obtained at a rate, and the present invention has been completed.
  • Y 1 , Y 2 , A, R, R X , X, Q and n represent the same meaning as described above).
  • the hydrolysis is performed by adding water or an aqueous solution to the reaction solution.
  • an acidic aqueous solution is added to the reaction solution.
  • the acid component of the acidic aqueous solution is an inorganic acid and / or an organic acid having 1 to 20 carbon atoms.
  • the acid component of the acidic aqueous solution is selected from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, boric acid, sulfonic acids, sulfinic acids, formic acid, acetic acid, oxalic acid, citric acid, ascorbic acid, tartaric acid, and malic acid.
  • R has an optionally substituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, and a substituent.
  • R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the polymerizable compound represented by the formula (A) that can be used for the preparation of an optical film or the like can be obtained in a high yield.
  • the number of ⁇ electrons included in the ring structure in Ra includes ⁇ electrons of the ring structure included in the substituent.
  • the “alkyl group” means a chain (straight chain or branched) saturated hydrocarbon group, and the “alkyl group” means a “cyclo saturated hydrocarbon group” "Alkyl group” is not included.
  • the present invention relates to a compound represented by the following formula (I) (hereinafter sometimes referred to as “compound (I)”) in the presence of a base and / or a dehydrating condensing agent in an organic solvent, and the following formula (II): And a compound represented by the following formula (III) (hereinafter sometimes referred to as “compound (III)”).
  • a compound represented by the following formula (IV) hereinafter sometimes referred to as “compound (IV)
  • compound (IV) a compound represented by the following formula (IV)
  • Polymerizable compound (hereinafter, "polymerizable compound (A)" may be referred to.)
  • a method for producing is represented by the following formula (A)
  • the compound (II) or the dehydrating condensing agent is obtained in the step (2). Therefore, when the compound (I) and the compound (II) are reacted in the step (1), the remaining compound (II) (the L of the compound (II) is a leaving group (for example, halogen An atom, an organic sulfonyloxy group, etc.), or a dehydrating condensing agent that can be used in step (1) (when L of compound (II) is a hydroxyl group) can be hydrolyzed in step (2).
  • the L of the compound (II) is a leaving group (for example, halogen An atom, an organic sulfonyloxy group, etc.)
  • a dehydrating condensing agent that can be used in step (1) (when L of compound (II) is a hydroxyl group) can be hydrolyzed in step (2).
  • the compound (III) and the compound (IV) are reacted in the step (3), the compound (II) remaining in the step (1) or the dehydrating condensing agent and the compound ( Reaction with IV) can be prevented, and the polymerizable compound represented by the formula (A) can be obtained in high yield.
  • Step (1) is a step of obtaining a reaction liquid containing compound (III) by reacting (esterification) compound (I) with compound (II) in an organic solvent.
  • reaction of the process (1) of this invention is performed in presence of a base and / or a dehydration condensing agent.
  • Q represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, Neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group and the like can be mentioned.
  • Q is preferably a hydrogen atom.
  • Fg 1 and Fg 2 each independently represent a hydroxyl group, —CH 2 OH, or —CH 2 CH 2 OH, preferably a hydroxyl group or —CH 2 OH, More preferably, it is a hydroxyl group.
  • A represents a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom, and is preferably a hydrogen atom.
  • L represents a hydroxyl group or a leaving group. Examples of the leaving group include halogen atoms such as chlorine atom, bromine atom and iodine atom; organic compounds such as methanesulfonyloxy group, p-toluenesulfonyloxy group, trifluoromethylsulfonyloxy group, camphorsulfonyloxy group and benzenesulfonyloxy group. Sulfonyloxy group; and the like.
  • n represents an integer of 1 to 20. n is preferably an integer of 2 to 8, and more preferably 6.
  • the compound (II) is preferably a compound represented by the following formula (IIa). (In the formula, A, L and n represent the same meaning as described above.)
  • the ratio of the compound (I) to the compound (II) used in the step (1) is 1: 2 to 1: 4, preferably 1: 2 to 1: 1, in the molar ratio of the compound (I): the compound (II). 3, more preferably 1: 2 to 1: 2.5, and still more preferably 1: 2.01 to 1: 2.5.
  • step (1) two different compounds (compound (II-1) and compound (II-2)) are used as compound (II), and if they are reacted stepwise, they have different groups on the left and right.
  • Compound (III) can be obtained. That is, by reacting 1 mol of compound (II-1) with 1 mol of compound (II-1) and then reacting 1 mol of compound (II-2), compound (III) having different groups on the left and right ) Can be obtained.
  • examples of the base that can be used in the step (I) include organic compounds such as triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine (N, N-dimethyl-4-aminopyridine), and 2,6-lutidine.
  • organic compounds such as triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine (N, N-dimethyl-4-aminopyridine), and 2,6-lutidine.
  • Bases inorganic bases such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate
  • the amount of the base to be used is generally 1 to 3 mol per 1 mol of compound (II).
  • L of the compound (II) represented by the formula (II) is a leaving group (for example, a halogen atom, an organic sulfonyloxy group, etc.)
  • the reaction in the step (1) is usually performed in the presence of a base. Do it below.
  • L of the compound (II) represented by the formula (II) is a hydroxyl group
  • the reaction in the step (1) may be performed in the presence of a base or in the absence of a base. Also good.
  • dehydrating condensing agent examples include N, N-dicyclohexylcarbodiimide, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride, N, N-diisopropylcarbodiimide, and the like.
  • L of compound (II) shown by Formula (II) is a hydroxyl group
  • reaction of a process (1) is normally performed in presence of a dehydration condensing agent.
  • the reaction is carried out in an organic solvent.
  • the organic solvent to be used is not particularly limited as long as it is inert to the reaction.
  • chlorinated solvents such as chloroform and methylene chloride
  • amide solvents such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, hexamethylphosphoric triamide
  • 1,4-dioxane cyclopentylmethyl Ether solvents such as ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran and 1,3-dioxolane
  • sulfur-containing solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane
  • nitrile solvents such as acetonitrile
  • ester solvents such as ethyl acetate and propyl acetate
  • Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene
  • aliphatic hydrocarbon solvents such as n
  • the amount of the organic solvent to be used is not particularly limited and can be appropriately determined in consideration of the type of compound used, reaction scale, etc., but is usually 1 to 50 g with respect to 1 g of compound (II).
  • reaction method As a reaction method, (a) a method of adding an organic solvent solution of compound (II) or compound (II) to an organic solvent solution containing compound (I) and a base and / or a dehydrating condensing agent, (b) A method of adding compound (I) or an organic solvent solution of compound (I) to an organic solvent solution containing compound (II) and a base and / or a dehydrating condensing agent; (c) compound (I) and compound (II) And a method of adding a base and / or a dehydrating condensing agent to the organic solvent solution, and the method of (a) is preferred because the target product can be obtained in good yield.
  • the reaction temperature is in the temperature range from ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent used, preferably from ⁇ 15 ° C. to + 30 ° C.
  • the reaction time is usually from several minutes to several hours depending on the reaction scale.
  • the obtained reaction solution is subjected to the next step (2) as it is without being washed and extracted while maintaining the above temperature.
  • compound (I) and compound (II) are well-known substances, and can be manufactured and obtained by a well-known method (for example, the method as described in international publication 2014/010325).
  • compound (I) a commercially available product can be used as it is or after purification as desired.
  • a compound in which L is a halogen atom can be produced by the method described in International Publication No. 2015/141784.
  • step (1) it is preferable to use a compound represented by the above formula (IIa) as the compound (II) and obtain a compound represented by the following formula (IIIa) as the compound (III).
  • a compound represented by the following formula (IIIa) as the compound (III).
  • Q, A, Y 1 , Y 2 and n represent the same meaning as described above.
  • step (2) the compound (II) remaining when the compound (I) and the compound (II) are reacted in the step (1) or the dehydration condensing agent used in the step (1) is hydrolyzed. Perform the reaction. Specifically, in the step (2), when L of the compound (II) used in the step (1) is a leaving group (for example, a halogen atom, an organic sulfonyloxy group, etc.), the remaining compound ( II) is hydrolyzed, and when L of the compound (II) used in step (1) is a hydroxyl group, the remaining dehydrating condensing agent is hydrolyzed.
  • L of the compound (II) used in the step (1) is a leaving group (for example, a halogen atom, an organic sulfonyloxy group, etc.)
  • L of the compound (II) used in step (1) is a hydroxyl group
  • the remaining dehydrating condensing agent is hydrolyzed.
  • the hydrolysis in the step (2) is performed, for example, by adding water or an aqueous solution to the reaction solution obtained in the step (1).
  • the amount of water added in the step (2) is not particularly limited as long as it can hydrolyze the remaining compound (II) or the dehydrating condensing agent, and may be equal to or more than the reaction equivalent. 500 mole times is preferred, 1.5 to 300 mole times is more preferred, and 1.5 to 200 mole times is even more preferred.
  • examples of the aqueous solution include a basic aqueous solution and an acidic aqueous solution, and an acidic aqueous solution is preferable.
  • the acidic aqueous solution is not particularly limited, but an acidic aqueous solution having a pH of 6 or less is preferable, and an acidic aqueous solution having a pH of 2 or less is more preferable.
  • Acid components of the acidic aqueous solution include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, carbonic acid, boric acid, perchloric acid and nitric acid; carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, butyric acid and trifluoroacetic acid; oxalic acid, citric acid Hydroxic acids such as acid, ascorbic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid; sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, 10-camphorsulfonic acid; sulfinic acids such as benzenesulfinic acid; etc.
  • the organic acid is mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of favorably hydrolyzing the compound (II), inorganic acids and / or organic acids having 1 to 20 carbon atoms are preferable. Hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, boric acid, sulfonic acids, sulfinic acids, formic acid At least one selected from the group consisting of acetic acid, oxalic acid, citric acid, ascorbic acid, tartaric acid and malic acid is more preferable, and hydrochloric acid and sulfonic acids are more preferable.
  • the concentration of the acidic aqueous solution is preferably 0.1 mol / L to 2 mol / L, and more preferably 0.5 mol / L to 1.5 mol / L.
  • concentration of the acidic aqueous solution is not less than the above lower limit, the compound (II) or the dehydrating condensing agent can be hydrolyzed well.
  • concentration of acidic aqueous solution is below the said upper limit, side reactions, such as decomposition
  • the amount of the acidic aqueous solution used is preferably an amount that can hydrolyze the remaining compound (II) or dehydrating condensing agent and that can catalyze the reaction in the step (3) described later.
  • the amount is 1 to 50 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 10 parts by mass of the compound (II). If the usage-amount of acidic aqueous solution is more than the said lower limit, compound (II) or a dehydration-condensation agent can be hydrolyzed favorably, and reaction can be catalyzed by process (3).
  • the hydrolysis reaction in the step (2) can be optionally performed with stirring.
  • the reaction time in the step (2) is not particularly limited as long as the compound (II) or the dehydrating condensing agent is sufficiently hydrolyzed.
  • the reaction time can be 1 minute or more and 5 hours or less. It is preferable that the time be less than or equal to the time. If reaction time is more than the said lower limit, compound (II) or a dehydration condensing agent can be hydrolyzed favorably. Moreover, if reaction time is below the said upper limit, side reactions, such as decomposition
  • the reaction temperature in the step (2) is not particularly limited as long as the compound (II) or the dehydrating condensing agent is sufficiently hydrolyzed.
  • the reaction temperature can be ⁇ 5 ° C. or more and 50 ° C. or less, and can be 0 ° C. or more. It is preferable to set it to 50 ° C. or lower. If reaction temperature is more than the said lower limit, compound (II) or a dehydration condensing agent can be hydrolyzed favorably. Moreover, if reaction temperature is below the said upper limit, side reactions, such as decomposition
  • step (2) when L is a leaving group (for example, a halogen atom, an organic sulfonyloxy group, etc.), the remaining compound (II) is hydrolyzed and L is a hydroxyl group formula ( II).
  • L when L is a hydroxyl group, for example, a carbodiimide compound used as a dehydration condensation agent is converted to a urea compound.
  • the reaction liquid after implementing the step (2) can be directly used for the next step (3) without performing post-treatment operations such as washing and extraction.
  • Step (3) is a step of adding compound (IV) to reacting compound (III) with compound (IV) after step (2).
  • the step (3) is performed after the step (2) is performed, the compound (II) or dehydrating condensing agent remaining in the step (1) reacts with the compound (IV).
  • the polymerizable compound represented by the formula (A) can be obtained in a high yield even when the amount of the compound (IV) used is small.
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom, —C (R 1 ) (R 2 ) —, or —N—R 1 —.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent of R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 3-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, and n-decyl group.
  • the substituent of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms includes halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; substituted amino group such as dimethylamino group; carbon number 1 to 6 such as methoxy group and ethoxy group A nitro group; an aryl group such as a phenyl group; a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group and a cyclopentyl group; a hydroxyl group; and the like.
  • X is preferably an oxygen atom, a sulfur atom, or —CH 2 —, more preferably an oxygen atom or a sulfur atom, since the effects of the present invention are more easily obtained.
  • Particularly preferred is an atom.
  • R represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 60 carbon atoms which may have a substituent.
  • examples of the organic group having 1 to 60 carbon atoms include an alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, and an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 60 carbon atoms examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, and n-hexyl group. N-heptyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylpentyl group and the like.
  • an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, an n-butyl group, an n-hexyl group, and an n-octyl group are more preferable, and an n-hexyl group is more preferable because the effects of the present invention are more easily obtained.
  • the group is particularly preferred.
  • alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms examples include a vinyl group, an allyl group, an isopropenyl group, a butynyl group, and the like, and an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms is preferable.
  • alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms examples include propynyl group, propargyl group, butynyl group and the like, and an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group.
  • aromatic heterocyclic group having 2 to 18 carbon atoms examples include thienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, piperidyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, benzothiazolyl group and the like.
  • Examples of the substituent of the organic group having 1 to 60 carbon atoms of R include cyano group; nitro group; hydroxyl group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; carbon number 1 to 6 such as methyl group and ethyl group.
  • An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group and a t-butoxy group; a methoxymethoxy group, a methoxyethoxy group and an ethoxyethoxy group
  • An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms substituted by an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group or a cycloheptyl group; Groups, substituted amino groups such as an ethylamino group, an acetylamino group, and a dimethylamino group; and the like.
  • examples of the organic group having 1 to 60 carbon atoms include a group represented by the formula: Ra-YG-.
  • Ra represents a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms is more preferable in that the effect of the present invention can be more easily obtained.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, and a fluorene ring.
  • a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a fluorene ring are preferable, and a benzene ring and a naphthalene ring are more preferable because the effects of the present invention can be more easily obtained.
  • aromatic heterocycle examples include 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, acridine ring, isoquinoline ring, imidazole ring, indole ring, oxadiazole ring , Oxazole ring, oxazolopyrazine ring, oxazolopyridine ring, oxazolopyridazyl ring, oxazolopyrimidine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, quinoline ring, cinnoline ring, thiadiazole ring, thiazole ring, thiazolopyrazine ring, thia Zolopyridine ring, thiazolopyridazine ring, thiazolopyrimidine ring, thiophene ring, triazine ring, triazole ring, naphthyridine ring, thi
  • examples of the aromatic heterocycle include a monocyclic aromatic heterocycle such as a furan ring, a pyran ring, a thiophene ring, an oxazole ring, an oxadiazole ring, a thiazole ring, and a thiadiazole ring; and a benzothiazole ring, a benzo Oxazole ring, quinoline ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, benzo [b] thiophene ring, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, benzo [c] thiophene ring, thiazolopyridine ring, Preferred are condensed aromatic heterocycles such as thiazolopyrazine ring, benzoisoxazole ring, benzooxadiazole ring, benzothiadiazole ring, and xanthene ring.
  • a monocyclic aromatic heterocycle such
  • the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring which Ra has may have a substituent.
  • substituents include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group and allyl group.
  • R b represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a phenyl group, a 4-methylphenyl group, or a 4-methoxyphenyl group; It represents an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms which may have an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms as a substituent.
  • the substituent of the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring that Ra has a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable.
  • Ra may have a plurality of substituents selected from the above-described substituents. When Ra has a plurality of substituents, the substituents may be the same or different.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of (i) the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent for R Y include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylpentyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl
  • the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent in R Y includes a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group.
  • the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent preferably has 2 to 12 carbon atoms.
  • R Y (i) an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and (ii) an optionally substituted substituent having 2 to 2 carbon atoms.
  • the substituent of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of the alkenyl group of 20 includes halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as dimethylamino group
  • An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, or a butoxy group; 1 to carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms such as a methoxymethoxy group or a methoxyethoxy group; 12 alkoxy groups; nitro groups; aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl groups, naphthyl groups; triazolyl groups, pyrrolyl groups, furanyl groups, thiophenyl groups, benzothiazole-2 An aromatic heterocyclic group having 2 to 18 carbon atoms such as an
  • R Y may have (i) an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent and (ii) an optionally substituted group.
  • substituent of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group, etc.
  • at least one fluoroalkyl group of the hydrogen atoms have been 1 to 12 carbon atoms substituted with a fluorine atom; preferably.
  • R Y (i) an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and (ii) an optionally substituted carbon group.
  • the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of the alkenyl group having 2 to 20 may have a plurality of substituents selected from the above-described substituents.
  • R Y (i) an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and (ii) an optionally substituted substituent having 2 to 2 carbon atoms.
  • the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of the 20 alkenyl group has a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent of R Y (iii) include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. And cyclooctyl group. Among these, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable.
  • the substituent of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms that may have a substituent of R Y is (iii) a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom Cyano group; N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as dimethylamino group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; methoxy group, ethoxy group, isopropoxy And alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as nitro groups; aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl groups and naphthyl groups.
  • a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom Cyano group
  • N N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as dimethylamin
  • the substituent of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms that may have a substituent (iii) of R Y includes a fluorine atom and a chlorine atom.
  • Halogen atom such as cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group and isopropoxy group; nitro group;
  • An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group is preferable.
  • the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms that may have a (iii) substituent in R Y may have a plurality of substituents.
  • the plurality of substituents are They may be the same or different.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms of (iv) the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent for R Y include a phenyl group and 1-naphthyl. Group, 2-naphthyl group and the like. Among these, a phenyl group and a naphthyl group are preferable, and a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group are more preferable.
  • Examples of the substituent of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent of R Y (iv) include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a dimethylamino group and the like An N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group and a butoxy group; a carbon number such as a methoxymethoxy group and a methoxyethoxy group An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted by an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms; a nitro group; an aromatic heterocyclic group having 2 to 18 carbon atoms such as a triazolyl group, a pyrrolyl group, a furanyl group, or a thiophenyl group; cycl
  • the substituent of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms that may have a substituent (iv) of R Y includes a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a cyano group; C1-C20 alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group; nitro group; aromatic heterocycles having 2-18 carbon atoms such as triazolyl group, pyrrolyl group, furanyl group, thiophenyl group
  • a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group or a cyclohexyl group; at least one hydrogen atom such as a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group or —CH 2 CF 3 is a fluorine atom
  • the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms that may have a substituent of R Y has a plurality of substituent groups. You may have.
  • the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms of the aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent (R) of R Y has a plurality of substituents
  • the substituents may be the same or different.
  • the “carbon number” of the cyclic group having at least one of the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring of Ra is at least one of the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring not containing the carbon atom of the substituent. Means the number of carbon atoms of the organic group itself.
  • Ra has a plurality of aromatic hydrocarbon rings and / or a plurality of aromatic heterocycles, each may be the same or different.
  • the Ra is preferably a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms.
  • cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms are shown below.
  • the present invention is not limited to the following.
  • “-” represents a bond with Y extending from an arbitrary position on the ring.
  • Specific examples of the optionally substituted hydrocarbon ring group having at least one aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms include the following formulas (1-1) to (1-21): And a hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms represented by formulas (1-8) to (1-21) and the like is preferable.
  • the groups represented by the following formulas (1-1) to (1-21) may have a substituent.
  • aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms
  • Sixteen heterocyclic groups are preferred. Note that groups represented by the following formulas (2-1) to (2-51) may have a substituent.
  • A represents —CH 2 —, —NR c —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 —
  • B and D each independently represent —NR c —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 —
  • E represents —NR c —, an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R c represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.
  • Ra is the above formula (1-8), formula (1-11), formula (1-12), formula (1-13), formula (1-14), formula (1-15), Formula (1-20), Formula (2-9) to Formula (2-11), Formula (2-24) to Formula (2-33), Formula (2-35) to Formula (2-43), Formula It is preferably any one of (2-47) and groups represented by formulas (2-49) to (2-51).
  • the total number of ⁇ electrons contained in the ring structure in Ra is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 8 or more, and particularly preferably 10 or more. 20 or less, more preferably 18 or less.
  • Ra is preferably any one of the following (i-1) to (i-6).
  • groups represented by the following formulas (i-1) to (i-6) may have a substituent.
  • J represents —CH 2 —, —NR d —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 —
  • R d represents a hydrogen atom or a carbon number of 1-6. Represents an alkyl group of
  • a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms in Ra may have one or more substituents.
  • the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the substituent of the cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms in Ra include, for example, a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom A cyano group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group and an allyl group; a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, and the like; An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen; an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as a dimethylamino group; a carbon such as a methoxy group, an ethoxy group, or an
  • a plurality of substituents may mutually be same or different.
  • at least one substituent selected from a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.
  • Y represents a chemical single bond, —O—, —S—, —C ( ⁇ O) —, —O—C (Rb) (Rc) —, —C (Rb) (Rc) —O—.
  • R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Rc and Rb each independently represent a hydrogen atom or an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent.
  • Y is a chemical single bond, —O—, —O—C (Rb) (Rc) —, —C (Rb) (Rc), in that the effects of the present invention are more easily obtained.
  • R 4 represents (i) a hydrogen atom or (ii) an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group, and among these, R 4 is preferably a hydrogen atom.
  • Rc and Rb each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms, or an optionally substituted carbon group having 2 to 18 aromatic heterocyclic groups are represented. Rc and Rb may be the same as or different from each other.
  • Rc and Rb are each independently a hydrogen atom or an optionally substituted aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms, and each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or A naphthyl group is preferable, and a combination in which both Rc and Rb are hydrogen atoms simultaneously, a combination in which a hydrogen atom and a phenyl group are combined, or a combination of a hydrogen atom and a naphthyl group is particularly preferable.
  • Ra—Y— is particularly preferably any one of the following formulas (ii-1) to (ii-45), and most preferably any one of (iii-1) to (iii-46) preferable.
  • Rb and Rc have the same meaning as described above, and Z indicates the direction of bonding with G.
  • ⁇ represents a bond to G Indicates the site.
  • the groups represented by the following formulas (ii-1) to (ii-45) and the groups represented by (iii-1) to (iii-46) may have a substituent.
  • J represents —CH 2 —, —NR d —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 — is represented, and R d represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • G is a divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and preferably a divalent organic group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent. is there.
  • G is more preferably (i) a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and (ii) a carbon number which may have a substituent.
  • At least one of —CH 2 — contained in the 3-20 divalent aliphatic hydrocarbon group is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O.
  • R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among these, a hydrogen atom or a methyl group is preferable.
  • Examples of the substituent of the organic group of G include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and a propoxy group.
  • the “divalent aliphatic hydrocarbon group” is preferably a divalent chain aliphatic hydrocarbon group, and more preferably an alkylene group.
  • the “divalent aliphatic hydrocarbon group” preferably has 3 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms.
  • the “divalent aliphatic hydrocarbon group” is preferably a divalent aliphatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and is a divalent chain aliphatic carbon group having 2 to 18 carbon atoms.
  • a hydrogen group is preferable, and an alkylene group having 3 to 18 carbon atoms is more preferable.
  • the carbon number of G is preferably 4 to 16, more preferably 5 to 14, particularly preferably 6 to 12, and most preferably 6 to 10.
  • the structure of G is preferably an unsubstituted alkylene group having 4 to 16 carbon atoms, more preferably an unsubstituted alkylene group having 5 to 14 carbon atoms, and further preferably an unsubstituted alkylene group having 6 to 12 carbon atoms,
  • An unsubstituted alkylene group having 6 to 10 carbon atoms is particularly preferable, and an n-hexylene group and an n-octylene group are most preferable.
  • both ends of G are preferably —CH 2 — (both ends of G are not substituted).
  • “(ii) at least one of —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 5 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 5 —, —NR 5 —, or , —C ( ⁇ O) — substituted with —C ( ⁇ O) — does not replace consecutive —CH 2 — in the aliphatic hydrocarbon group (ie, —C ( ⁇ O) It is preferable that a structure of —C ( ⁇ O) — is not formed.
  • At least one of —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O).
  • —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 5 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 5 —, —NR 5 —, or —C ( ⁇ O ) — Is most preferably substituted with —O—, and the repeating unit is so-called ethyleneoxy substituted with —O— for every 2 carbon atoms, and both ends of G are —CH 2 —. It is preferable that
  • Examples of the substituent for G include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group; a cyano group; Halogen atoms such as a fluorine atom and a chlorine atom are exemplified.
  • R X represents a hydrogen atom; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; a cyano group; a nitro group; a trifluoromethyl group; An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom such as a pentafluoroethyl group is substituted with a halogen; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, or a butoxy group; a methylthio group An alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom such as an ethylthio group is substituted with a sulfur atom; a monosubstituted amino group such as a methyl
  • R 3 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent of R 3 is the same as the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent of R 1 or R 2.
  • R X is preferably each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably, all of R X are hydrogen atoms.
  • R X may be all the same or different, and at least one C—R X constituting the ring may be replaced with a nitrogen atom. Specific examples of the group in which at least one of C—R X is replaced by a nitrogen atom are shown below. However, the group in which at least one of C—R X is replaced with a nitrogen atom is not limited thereto. (In the formula, R, X and R X represent the same meaning as described above.)
  • the amount of compound (IV) used in step (3) is such that the ratio with compound (III) is a molar ratio of compound (III): compound (IV), preferably 1: 1 to 1: 2, more preferably The amount is from 1: 1 to 1: 1.5.
  • the reaction of step (3) is usually a mixed solution obtained by adding water or an aqueous solution to the reaction solution in step (2).
  • the reaction in the step (3) may be performed by adding the compound (IV) after extracting the water or the aqueous solution added in the step (2).
  • an acidic aqueous solution for catalyzing the reaction may be newly added.
  • an acidic aqueous solution for catalyzing the reaction is used. It is preferable to newly add an aqueous solution.
  • the acidic aqueous solution to be newly added those similar to those listed as usable in the step (2) can be used.
  • the reaction solution obtained in the step (2) is used as it is without performing post-treatment operations such as washing and extraction (that is, mixing obtained in the step (2)).
  • Compound (IV) is added to the liquid), which is preferable because cost can be reduced.
  • compound (IV) may be added after dissolving in a suitable organic solvent.
  • the organic solvent to be used the same organic solvent as exemplified in the step (1) can be used.
  • Compound (IV) can be produced, for example, by the methods described in International Publication Nos. 2015/141784 and 2016-190818.
  • the organic solvent (first organic solvent) used in the step (1) and the organic solvent used when adding the compound (IV) in the form of an organic solvent solution in the step (3) At least one of the second organic solvents is preferably a water-immiscible organic solvent.
  • a water-immiscible organic solvent as the first organic solvent and / or the second organic solvent, a highly pure polymerizable compound (A) can be obtained in a higher yield.
  • the “water-immiscible organic solvent” has a solubility in water at 20 ° C. of 10 g (organic solvent) / 100 mL (water) or less, preferably 1 g (organic solvent) / 100 mL (water) or less, more preferably It is an organic solvent of 0.1 g (organic solvent) / 100 mL (water) or less.
  • water-immiscible organic solvent examples include esters such as ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, dimethyl carbonate and diethyl carbonate; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and 1,2-dichloroethane; benzene, toluene, Aromatic hydrocarbons such as xylene; saturated hydrocarbons such as pentane, hexane and heptane; ethers such as diethyl ether and cyclopentylmethyl ether; alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane;
  • the reaction temperature in step (3) is from ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent used, preferably 0 ° C. to 80 ° C.
  • the reaction time is usually from several minutes to 10 hours, although depending on the reaction scale.
  • the reaction solution When the reaction solution is separated into two layers of an organic layer and an aqueous layer after completion of the reaction, if necessary, water (saline solution) and a water-immiscible organic solvent are added and separated to separate the organic layer. Sort. If the reaction solution does not separate into two layers, water (saline solution) and a water-immiscible organic solvent are added as necessary, and the mixture is separated to separate the organic layer. In any case, the obtained organic layer is subjected to usual post-treatment operations in synthetic organic chemistry, and, if desired, known separation / purification means such as precipitation, recrystallization, distillation, column chromatography, etc. Can be used to isolate the target polymerizable compound (A).
  • adsorbent or a filter aid, or a combination of both in order to reduce ionic impurities and to remove insoluble matter (high molecular weight).
  • adsorbent used here include activated carbon, silica gel (main component SiO 2 ), synthetic adsorbent (main components MgO, Al 2 O 3 , SiO 2 ), activated clay, alumina, ion exchange resin, and adsorbent resin. It is done.
  • the filter aid include diatomaceous earth, silica gel (main component SiO 2 ), synthetic zeolite, perlite, and radiolite.
  • a method of concentrating the obtained organic layer and precipitating the target crystal from the concentrate Alternatively, any of the methods of concentrating the obtained organic layer and adding a poor solvent to the concentrated solution to precipitate the target crystal is preferable.
  • the poor solvent used in the latter method include water; alcohols such as methanol and ethanol; and the like.
  • the obtained (crude) crystal is dissolved in a small amount of solvent (so that there remains undissolved), this is heated to completely dissolve, and filtered while hot to remove insoluble matters. Thereafter, the filtrate is cooled to precipitate crystals.
  • the solvent used for recrystallization include a poor solvent exemplified in the precipitation method and ethers such as tetrahydrofuran.
  • an antioxidant such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol to the recrystallization solvent in order to obtain a high purity product. The added amount of the antioxidant is 1 to 500 mg with respect to 100 g of the target crystal.
  • the structure of the target product can be identified by measurement of NMR spectrum, IR spectrum, mass spectrum, etc., elemental analysis or the like.
  • the polymerizable compound (A) represented by the formula (A) in the step (3) can be obtained in high yield.
  • Y 1 , Y 2 , A, R, R X , X, Q, and n represent the same meaning as described above.
  • a high-quality liquid crystal layer without an alignment defect can be formed, for example.
  • Step 1 Synthesis of Intermediate A
  • 90 g 0.52 mol
  • 80 ml of tetrahydrofuran (THF) were added in a nitrogen stream.
  • 33 g (0.29 mol) of methanesulfonyl chloride was added, and the reactor was immersed in a water bath to adjust the reactor internal temperature to 20 ° C.
  • 31.7 g (0.31 mol) of triethylamine was added dropwise over 30 minutes while maintaining the reactor internal temperature at 20 to 30 ° C. After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 25 ° C. for 2 hours.
  • Step 2 Synthesis of Intermediate B Intermediate B was synthesized with reference to JP-A-2016-190818.
  • Step 3 Synthesis of Intermediate C
  • 30 g (71.7 mmol) of the intermediate A synthesized in Step 1 above, 300 g of chloroform, and 10.5 g (143.4 mmol) of N, N-dimethylformamide were added to a three-necked reactor equipped with a thermometer. Cooled to below 10 ° C. Thereto, 9.81 g (82.44 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while maintaining the reaction temperature at 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour. After completion of the reaction, 225 g of chloroform was extracted with an evaporator and concentrated to synthesize a chloroform solution.
  • Step 4 Synthesis of polymerizable compound 1
  • 4.5 g (32.58 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 19.78 g (195.5 mmol) of triethylamine were placed in a nitrogen stream. It was dissolved in 150 g of chloroform, and the resulting solution was cooled to 10 ° C. or lower.
  • the whole amount of the chloroform solution of intermediate C synthesized in Step 3 was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 10 ° C or lower. After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 5 to 10 ° C. for 1 hour (step (1)).
  • step (2) After completion of the reaction, 120 g of 1.0 N hydrochloric acid aqueous solution was added to the reaction solution while maintaining at 10 ° C. or lower. Thereafter, the reaction was carried out by stirring at 10 ° C. or lower for 30 minutes (step (2)). After completion of the reaction, 10.58 g (42.4 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2 and 0.3 g of 2,6-ditertiarybutyl-para-cresol were added. Thereafter, the reaction solution was heated to 40 ° C. and reacted for 4 hours (step (3)). After completion of the reaction, the aqueous layer was extracted. Further, 105 g of distilled water was added to the organic layer, and the organic layer was stirred and washed at 40 ° C.
  • the obtained pale yellow solid was dissolved in 120 g of tetrahydrofuran at 25 ° C., 1.5 g of RocaHelp # 479 was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, filtration was performed with a Kiriyama funnel laid with 1 g of LokaHelp # 479, and LokaHelp # 479 was removed. To the obtained organic layer, 165 g of methanol was slowly dropped at 15 ° C. to precipitate a solid, followed by filtration to obtain a solid. The obtained solid was dried with a vacuum dryer to obtain 32.4 g of the polymerizable compound 1 as a pale yellow solid. The yield was 85% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Synthesis step 1 of polymerizable compound 1 Synthesis of intermediate C 30 g of intermediate A synthesized in step 1 of Example 1 above in a nitrogen stream in a three-necked reactor equipped with a thermometer (71. 7 mmol) and 300 g of toluene and 5.5 g of N, N-dimethylformamide were added and cooled to 10 ° C. or lower. Thereto, 8.96 g (75.3 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while maintaining the reaction temperature at 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • reaction solution was concentrated by an evaporator until the amount of the reaction solution was halved. Thereafter, the same amount of toluene as the extracted amount was added, and the mixture was concentrated by an evaporator until the amount of the reaction solution was halved. This operation was repeated three times to synthesize a toluene solution.
  • Step 2 Synthesis of polymerizable compound 1
  • a three-necked reactor equipped with a thermometer in a nitrogen stream, 4.13-g (29.9 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 7.62 g (75.4 mmol) of triethylamine was dissolved in 150 g of tetrahydrofuran, and the resulting solution was cooled to 10 ° C. or lower.
  • 150 g of the toluene solution of intermediate C synthesized in Step 1 was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 10 ° C. or lower. After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 5 to 10 ° C. for 1 hour (step (1)).
  • Step (3) After completion of the reaction, while maintaining the temperature at 10 ° C. or lower, 30 g of 1.0 N hydrochloric acid aqueous solution was added to the reaction solution and stirred at 10 ° C. or lower for 30 minutes (step (2)). Thereafter, 9.7 g (38.9 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2 of Example 1 was added, and the temperature was raised to 40 ° C. and the reaction was performed for 4 hours (Step (3)). After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to 25 ° C., and 300 g of ethyl acetate and 300 g of 10% by mass saline were added to carry out a liquid separation operation.
  • the obtained organic layer was further washed twice with 300 g of 2% by mass saline solution. About 15% of the total mass was extracted from the obtained organic layer with an evaporator and concentrated. After this solution was brought to 25 ° C., a mixed solvent of 300 g of methanol and 60 g of water was slowly added dropwise thereto. Then, it cooled to 10 degreeC and precipitated solid, and obtained solid by filtration. To the obtained solid, 240 g of tetrahydrofuran, 240 g of methanol, and 20 mg of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol were added, and the whole volume was raised to 50 ° C. to obtain a uniform solution.
  • Example 3 Synthesis Step 1 of Polymerizable Compound 1 Synthesis of Mixture 1
  • 16.6 g (79.40 mmol) of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride, 120 g of cyclopentyl methyl ether (CPME), and 46 g of tetrahydrofuran were added to a three-necked reactor equipped with a thermometer.
  • the obtained organic layer was cooled to 40 ° C., and further, 83.2 g of a buffer solution (pH: 5.5) composed of acetic acid and sodium acetate having a concentration of 1 mol / L was added and washed by stirring. Thereafter, the buffer solution layer (aqueous layer) was extracted to obtain an organic layer. The washing operation with this buffer solution was performed 5 times in total. The obtained organic layer was further washed with 50 g of distilled water, and then the aqueous layer was extracted. This washing with distilled water was performed twice in total. To the obtained organic layer, 240 g of n-hexane was added at 40 ° C., and then cooled to 0 ° C. to precipitate crystals. Thereafter, the precipitated crystals were collected by filtration. The filtrate was washed with n-hexane and then vacuum-dried to obtain 26.91 g of mixture 1 as a white solid.
  • a buffer solution pH: 5.5
  • the obtained crystals were analyzed by HPLC, and the monoester and diester were quantified using a calibration curve. I understood.
  • the obtained crystals were analyzed by 13 C-NMR (dioxane-d 8 ) and the content of cyclohexanedicarboxylic acid was calculated and found to be below the detection limit.
  • Step 2 Synthesis of Polymerizable Compound 1
  • a three-necked reactor equipped with a thermometer was mixed with 26.91 g of the mixture synthesized in Step 1 above, 183.9 g of chloroform, and N, N-dimethylformamide in a nitrogen stream. 6.4g was added and it cooled to 10 degrees C or less. Thereto, 6.0 g (50.54 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while controlling the reaction temperature to be 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour. After completion of the reaction, 138 g of chloroform was extracted under reduced pressure using an evaporator.
  • chloroform solution (1) 46 g was newly added to obtain a chloroform solution (1).
  • 2.76 g (20.0 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 12.13 g (119.8 mmol) of triethylamine were dissolved in 92 g of chloroform in a nitrogen stream. Cooled to below °C.
  • the chloroform solution (1) was slowly added dropwise to this solution while maintaining the reactor internal temperature at 10 ° C. or lower. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour while maintaining the reaction solution at 10 ° C. or lower (step (1)). After completion of the reaction, with the temperature kept at 10 ° C.
  • Step (3) 725 g of 1.0 N hydrochloric acid aqueous solution was added to the reaction solution and stirred at 10 ° C. or lower for 30 minutes (step (2)). Thereafter, 6.48 g (26.0 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2 of Example 1 and 0.33 g of 2,6-ditertiarybutyl-para-cresol were added, and the mixture was heated to 40 ° C. and reacted for 4 hours. (Step (3)). After completion of the reaction, the aqueous layer was extracted at 40 ° C. and subjected to liquid separation operation.
  • Example 4 Synthesis of polymerizable compound 1 Example 1 except that in Step 4 of Example 1, 19.78 g (195.5 mmol) of triethylamine was changed to 20.97 g (195.7 mmol) of 2,6-lutidine. The same operation was performed. As a result, 34.7 g of polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 91% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 5 Synthesis of Polymerizable Compound 1 Example 3 except that in Step 2 of Example 3, 12.13 g (119.8 mmol) of triethylamine was changed to 12.8 g (120.0 mmol) of 2,6-lutidine. The same operation was performed. As a result, 21.1 g of polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 90% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 6 Synthesis of polymerizable compound 1 The same operation as in Example 3 except that in Step 2 of Example 3, 725 g of 1.0 N hydrochloric acid aqueous solution was changed to 700 g of 1.0 N methanesulfonic acid aqueous solution. Went. As a result, 19.9 g of polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 85% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 7 Synthesis of Polymerizable Compound 1
  • Step 2 of Example 3 12.13 g (119.8 mmol) of triethylamine was changed to 12.8 g (120.0 mmol) of 2,6-lutidine and 1.0 N
  • the same operation as in Example 3 was performed except that 725 g of hydrochloric acid aqueous solution was changed to 700 g of 1.0 N methanesulfonic acid aqueous solution.
  • 20.6 g of polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid.
  • the yield was 88% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Step 4 Synthesis of polymerizable compound 1
  • 4.5 g (32.58 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 19.78 g (195.5 mmol) of triethylamine were placed in a nitrogen stream. It was dissolved in 150 g of chloroform, and the resulting solution was cooled to 10 ° C. or lower.
  • the whole amount of the chloroform solution of intermediate C synthesized in Step 3 was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 10 ° C or lower. After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 5 to 10 ° C. for 1 hour (step (1)).
  • the reaction solution was mixed with 120 g of 1.0 N aqueous hydrochloric acid, 10.58 g (42.4 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2, and 2,6-ditertiary butyl. -0.3 g of para-cresol was added. Thereafter, the reaction solution was heated to 40 ° C. and reacted for 4 hours (step (3)). After completion of the reaction, the aqueous layer was extracted. Further, 105 g of distilled water was added to the organic layer, and the organic layer was stirred and washed at 40 ° C. for 30 minutes.
  • the organic layer was cooled to 25 ° C., 1.5 g of LocaHelp # 479 was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, filtration was performed with a Kiriyama funnel laid with 1 g of LokaHelp # 479, and LokaHelp # 479 was removed. 180 g of chloroform was extracted from the obtained organic layer with a rotary evaporator and concentrated. To the obtained organic layer, 210 g of hexane was added over 1 hour to precipitate a solid, and a pale yellow solid was obtained by filtration.
  • the obtained pale yellow solid was dissolved in 120 g of tetrahydrofuran at 25 ° C., 1.5 g of RocaHelp # 479 was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, filtration was performed with a Kiriyama funnel laid with 1 g of LokaHelp # 479, and LokaHelp # 479 was removed. To the obtained organic layer, 165 g of methanol was slowly dropped at 15 ° C. to precipitate a solid, followed by filtration to obtain a solid. The obtained solid was dried with a vacuum dryer to obtain 27.5 g of the polymerizable compound 1 as a pale yellow solid. The yield was 72% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Step 2 A three-necked reactor equipped with a synthesis thermometer for polymerizable compound 1 was mixed with 26.91 g of the mixture synthesized in Step 1 in a nitrogen stream, 183.9 g of chloroform, and N, N-dimethylformamide 6 .4 g was added and cooled to 10 ° C. or lower. Thereto, 6.0 g (50.54 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while controlling the reaction temperature to be 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour. After completion of the reaction, 138 g of chloroform was extracted under reduced pressure using an evaporator.
  • chloroform solution (2) 46 g was newly added to obtain a chloroform solution (2).
  • 2.76 g (20.0 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 12.13 g (119.8 mmol) of triethylamine were dissolved in 92 g of chloroform in a nitrogen stream. Cooled to below °C.
  • the chloroform solution (2) was slowly added dropwise to this solution while maintaining the reactor internal temperature at 10 ° C. or lower. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour while maintaining the reaction solution at 10 ° C. or lower (step (1)). After completion of the reaction, with the temperature kept at 10 ° C.
  • the filter was washed with 9.2 g of chloroform and combined with the previously obtained filtrate.
  • 110 g of chloroform was extracted from the obtained organic layer under reduced pressure using an evaporator and concentrated. After adding 33 g of tetrahydrofuran to this solution, it was cooled to 15 ° C. with stirring.
  • 129 g of 60% hexane (Gordo Co., Ltd.) was slowly added dropwise to the solution. The mixture was stirred at the same temperature for 30 minutes to precipitate a solid. Thereafter, the precipitated solid was collected by filtration.
  • Step 4 Synthesis of polymerizable compound 1
  • 4.5 g (32.58 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 20.97 g (195 of 2,6-lutidine) were flown in a nitrogen stream.
  • 0.7 mmol) was dissolved in 150 g of chloroform, and the resulting solution was cooled to 10 ° C. or lower.
  • the whole amount of the chloroform solution of intermediate C synthesized in Step 3 was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 10 ° C or lower. After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 5 to 10 ° C. for 1 hour (step (1)).
  • the organic layer was cooled to 25 ° C., 1.5 g of LocaHelp # 479 was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, filtration was performed with a Kiriyama funnel laid with 1 g of LokaHelp # 479, and LokaHelp # 479 was removed.
  • the obtained organic layer was concentrated by extracting 180 g of chloroform with a rotary evaporator. To the obtained organic layer, 210 g of hexane was added over 1 hour to precipitate a solid, and a pale yellow solid was obtained by filtration.
  • the obtained pale yellow solid was dissolved in 120 g of tetrahydrofuran at 25 ° C., 1.5 g of RocaHelp # 479 was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, filtration was performed with a Kiriyama funnel laid with 1 g of LokaHelp # 479, and LokaHelp # 479 was removed. To the obtained organic layer, 165 g of methanol was slowly dropped at 15 ° C. to precipitate a solid, followed by filtration to obtain a solid. The obtained solid was dried with a vacuum dryer to obtain 29.4 g of the polymerizable compound 1 as a pale yellow solid. The yield was 77% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Step 2 Synthesis of Polymerizable Compound 1
  • a three-necked reactor equipped with a thermometer was charged with 26.91 g of the mixture synthesized in Step 1 in a nitrogen stream, 183.9 g of chloroform, and N, N-dimethylformamide 6 .4 g was added and cooled to 10 ° C. or lower.
  • 6.0 g (50.54 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while controlling the reaction temperature to be 10 ° C. or lower.
  • the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • 138 g of chloroform was extracted under reduced pressure using an evaporator.
  • chloroform solution (3) 46 g was newly added to obtain a chloroform solution (3).
  • 2.76 g (20.0 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 12.8 g (120.0 mmol) of 2,6-lutidine were added to 92 g of chloroform in a nitrogen stream. It was dissolved and cooled to 10 ° C. or lower.
  • the chloroform solution (3) was slowly added dropwise to this solution while maintaining the reactor internal temperature at 10 ° C or lower. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour while maintaining the reaction solution at 10 ° C. or lower (step (1)).
  • Step 2 Synthesis of Polymerizable Compound 1
  • a three-necked reactor equipped with a thermometer was charged with 26.91 g of the mixture synthesized in Step 1 in a nitrogen stream, 183.9 g of chloroform, and N, N-dimethylformamide 6 .4 g was added and cooled to 10 ° C. or lower.
  • 6.0 g (50.54 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while controlling the reaction temperature to be 10 ° C. or lower.
  • the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • 138 g of chloroform was extracted under reduced pressure using an evaporator.
  • the reaction solution was mixed with 700 g of 1.0 N aqueous methanesulfonic acid, 6.48 g (26.0 mmol) of the intermediate B synthesized in Step 2 of Example 1, and 2,6 -0.33 g of ditertiary butyl-para-cresol was added, the temperature was raised to 40 ° C., and the reaction was carried out for 4 hours (step (3)). After completion of the reaction, the aqueous layer was extracted at 40 ° C. and subjected to liquid separation operation.
  • Comparative Example 6 Synthesis of Polymerizable Compound 1 The same operation as in Comparative Example 1 was performed except that the reaction time in step (3) in Step 4 of Comparative Example 1 was changed from 4 hours to 8 hours. As a result, 28.6 g of polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 75% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Comparative Example 7 Synthesis of Polymerizable Compound 1 The same operation as in Comparative Example 2 was performed, except that the reaction time in step (3) in Step 2 of Comparative Example 2 was changed from 4 hours to 8 hours. As a result, 17.1 g of polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 73% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Comparative Example 8 Synthesis of Polymerizable Compound 1 The same operation as in Comparative Example 3 was performed except that the reaction time in step (3) in Step 4 of Comparative Example 3 was changed from 4 hours to 8 hours. As a result, 30.5 g of polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 80% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Comparative Example 9 Synthesis of Polymerizable Compound 1 The same operation as in Comparative Example 4 was performed except that the reaction time in step (3) in Step 2 of Comparative Example 4 was changed from 4 hours to 8 hours. As a result, 18.5 g of polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 79% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Comparative Example 10 Synthesis of Polymerizable Compound 1 The same operation as in Comparative Example 5 was performed except that the reaction time in step (3) in Step 2 of Comparative Example 5 was changed from 4 hours to 8 hours. As a result, 18.0 g of polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 77% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Step 1 Synthesis of Intermediate D To a three-necked reactor equipped with a thermometer, 500.5 g (2.69 mol) of 1-naphthylacetic acid and 1049 g of toluene were added in a nitrogen stream. Further, 349.5 g (2.56 mol) of 6-chloro-1-hexanol and 48.6 g (0.26 mol) of paratoluenesulfonic acid monohydrate were added. This solution was heated using a Dean Stark, and azeotropic dehydration (internal temperature of about 95 ° C.) was performed for 2 hours while discharging generated water out of the reaction system. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to 25 ° C.
  • Step 2 Synthesis of Intermediate E
  • N-methyl-2-pyrrolidone: 235 g was added to obtain a uniform solution.
  • tripotassium phosphate 48.18 g (0.227 mol) was added, and the whole volume was stirred at 100 ° C. for 3 hours.
  • Step 3 Synthesis of polymerizable compound 2
  • the mixture synthesized in Step 1 of Example 3 1 26.91 g, chloroform 183.9 g, and N, 6.4 g of N-dimethylformamide was added and cooled to 10 ° C or lower.
  • 6.0 g (50.54 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while controlling the reaction temperature to be 10 ° C. or lower.
  • the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • 138 g of chloroform was extracted under reduced pressure using an evaporator.
  • Step (3) After completion of the reaction, 725 g of 1.0 N aqueous hydrochloric acid solution was added to the reaction solution while maintaining the temperature at 10 ° C. or lower, and the mixture was stirred at 10 ° C. or lower for 30 minutes (step (2)). Thereafter, 10.38 g (23.9 mmol) of the intermediate E synthesized in Step 2 and 0.33 g of 2,6-ditertiarybutyl-para-cresol were added, and the mixture was heated to 40 ° C. and reacted for 4 hours. (Step (3)). After completion of the reaction, the aqueous layer was extracted at 40 ° C. and subjected to liquid separation operation.
  • the obtained solid was dissolved in 147 g of chloroform, 0.92 g of RocaHelp # 479 (Mitsui Metal Mining Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 30 minutes, and then filtered with 0.6 g of RocaHelp # 479. It was separated. The filter was washed with 36.8 g of chloroform and combined with the previously obtained filtrate. This chloroform solution was slowly dropped into 184 g of methanol at 25 ° C. to precipitate a solid. After aging for 30 minutes with slow stirring at the same temperature, the precipitated solid was collected by filtration. The filtrate was washed with methanol and then vacuum dried to obtain 22.2 g of polymerizable compound 2 as a pale yellow solid. The yield was 82% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 9 Synthesis of polymerizable compound 2 Step 1: The same operation as in Step 1 of Example 1 was performed.
  • Step 2 Synthesis of polymerizable compound 2 Intermediate A synthesized in Step 1 of Example 1 above: 18.39 g, chloroform: 183.9 g, and N in a three-necked reactor equipped with a thermometer in a nitrogen stream. , N-dimethylformamide 6.4 g was added and cooled to 10 ° C or lower. Thereto, 6.0 g (50.54 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while controlling the reaction temperature to be 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour. After completion of the reaction, 138 g of chloroform was extracted under reduced pressure using an evaporator.
  • step (2) After completion of the reaction, with the temperature kept at 10 ° C. or lower, 725 g of 1.0 N hydrochloric acid aqueous solution was added to the reaction solution and stirred at 10 ° C. or lower for 30 minutes (step (2)). Thereafter, 10.38 g (23.9 mmol) of intermediate E synthesized in Step 2 of Example 8 and 0.33 g of 2,6-ditertiarybutyl-para-cresol were added, and the temperature was raised to 40 ° C. A time reaction was performed (step (3)). After completion of the reaction, the aqueous layer was extracted at 40 ° C. and subjected to liquid separation operation.
  • the obtained solid was dissolved in 147 g of chloroform, 0.92 g of RocaHelp # 479 (Mitsui Metal Mining Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 30 minutes, and then filtered with 0.6 g of RocaHelp # 479. It was separated. The filter was washed with 36.8 g of chloroform and combined with the previously obtained filtrate. This chloroform solution was slowly dropped into 184 g of methanol at 25 ° C. to precipitate a solid. After aging for 30 minutes with slow stirring at the same temperature, the precipitated solid was collected by filtration. The filtrated product was washed with methanol and then vacuum-dried to obtain 24.9 g of polymerizable compound 2 as a pale yellow solid. The yield was 92% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 10 Synthesis of Polymerizable Compound 2 Example 8 except that in Step 3 of Example 8, 12.13 g (119.8 mmol) of triethylamine was changed to 12.84 g (119.8 mmol) of 2,6-lutidine. The same operation was performed. As a result, 24.9 g of polymerizable compound 2 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 92% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Step 2 Synthesis of polymerizable compound 2
  • the mixture synthesized in Step 1 of Example 3 1 26.91 g, chloroform 183.9 g, and N, in a nitrogen stream 6.4 g of N-dimethylformamide was added and cooled to 10 ° C. or lower.
  • 6.0 g (50.54 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while controlling the reaction temperature to be 10 ° C. or lower.
  • the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • 138 g of chloroform was extracted under reduced pressure using an evaporator.
  • chloroform solution (7) 46 g was newly added to obtain a chloroform solution (7).
  • 2.76 g (20.0 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 12.13 g (119.8 mmol) of triethylamine were dissolved in 92 g of chloroform in a nitrogen stream. Cooled to below °C.
  • the chloroform solution (7) was slowly added dropwise to this solution while maintaining the reactor internal temperature at 10 ° C or lower. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour while maintaining the reaction solution at 10 ° C. or lower (step (1)). After completion of the reaction, with the temperature kept at 10 ° C.
  • the filter was washed with 9.2 g of chloroform and combined with the previously obtained filtrate. This chloroform solution was slowly added dropwise to 367.8 g of methanol at 25 ° C. to precipitate a solid. After aging for 30 minutes with slow stirring at the same temperature, the precipitated solid was collected by filtration. The obtained solid was dissolved in 147 g of chloroform, 0.92 g of RocaHelp # 479 (Mitsui Metal Mining Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 30 minutes, and then filtered with 0.6 g of RocaHelp # 479. It was separated. The filter was washed with 36.8 g of chloroform and combined with the previously obtained filtrate.
  • Step 2 Synthesis of polymerizable compound 2 Intermediate A synthesized in Step 1 of Example 1 above: 18.39 g, chloroform: 183.9 g, and N in a three-necked reactor equipped with a thermometer in a nitrogen stream. , N-dimethylformamide 6.4 g was added and cooled to 10 ° C or lower. Thereto, 6.0 g (50.54 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while controlling the reaction temperature to be 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour. After completion of the reaction, 138 g of chloroform was extracted under reduced pressure using an evaporator.
  • chloroform solution (8) 46 g was newly added to obtain a chloroform solution (8).
  • 2.76 g (20.0 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 12.84 g (119.8 mmol) of 2,6-lutidine were added to 92 g of chloroform in a nitrogen stream. It was dissolved and cooled to 10 ° C. or lower.
  • the chloroform solution (8) was slowly added dropwise to this solution while maintaining the reactor internal temperature at 10 ° C or lower. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour while maintaining the reaction solution at 10 ° C. or lower (step (1)).
  • the filter was washed with 36.8 g of chloroform and combined with the previously obtained filtrate.
  • This chloroform solution was slowly dropped into 184 g of methanol at 25 ° C. to precipitate a solid. After aging for 30 minutes with slow stirring at the same temperature, the precipitated solid was collected by filtration. The filtrated product was washed with methanol and then vacuum-dried to obtain 21.13 g of polymerizable compound 2 as a pale yellow solid. The yield was 78% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Comparative Example 13 Synthesis of Polymerizable Compound 2 Comparative Example 11 except that in Step 3 of Comparative Example 11, 12.13 g (119.8 mmol) of triethylamine was changed to 12.84 g (119.8 mmol) of 2,6-lutidine. The same operation was performed. As a result, 20.32 g of polymerizable compound 2 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 75% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Table 2 summarizes the results of Examples 8 to 10 and Comparative Examples 11 to 13.
  • Example 11 Synthesis Step 1 of Polymerizable Compound 1: Synthesis of Intermediate F The synthesis was performed with reference to International Publication No. 2017/150622.
  • the organic layer was washed with 416 g of a buffer solution (pH: 5.5) consisting of acetic acid and sodium acetate at a concentration of 1 mol / liter for 30 minutes at 40 ° C., and then the buffer solution was extracted. After washing with 416 g of a buffer solution (pH: 5.5) consisting of acetic acid and sodium acetate having a new concentration of 1 mol / liter for 30 minutes at 40 ° C., the buffer solution was extracted. This operation was performed 5 times in total. Further, 250 g of distilled water was added to the obtained organic layer and washed at 40 ° C. for 30 minutes, and then the aqueous layer was extracted.
  • a buffer solution pH: 5.5
  • Step 3 Synthesis of polymerizable compound 1
  • a mixture of Intermediate A synthesized in Step 2 as a main component in a nitrogen stream 2 43.8 g (30 g as Intermediate A) (71.7 mmol)), 300 g of chloroform, and 10.5 g (143.4 mmol) of N, N-dimethylformamide were added and cooled to 10 ° C. or lower.
  • 9.81 g (82.44 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while maintaining the reaction temperature at 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • step (1) After completion of the dropwise addition, the whole volume was further stirred at 5 to 10 ° C. for 1 hour (step (1)). After completion of the reaction, 120 g of 1.0 N hydrochloric acid aqueous solution was added to the reaction solution while maintaining at 10 ° C. or lower. Thereafter, the reaction was carried out by stirring at 10 ° C. or lower for 30 minutes (step (2)). Thereafter, 10.58 g (42.4 mmol) of Intermediate B synthesized in Step 2 of Example 1 and 0.3 g of 2,6-ditertiarybutyl-para-cresol were added. Thereafter, the reaction solution was heated to 40 ° C. and reacted for 4 hours (step (3)). After completion of the reaction, the aqueous layer was extracted.
  • the obtained pale yellow solid was dissolved in 120 g of tetrahydrofuran at 25 ° C., 1.5 g of RocaHelp # 479 was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, filtration was performed with a Kiriyama funnel laid with 1 g of LokaHelp # 479, and LokaHelp # 479 was removed. To the obtained organic layer, 165 g of methanol was slowly dropped at 15 ° C. to precipitate a solid, followed by filtration to obtain a solid. The obtained solid was dried with a vacuum dryer to obtain 35.1 g of the polymerizable compound 1 as a pale yellow solid. The yield was 92.0% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 12 Synthesis Step 1 of Polymerizable Compound 1 Synthesis of Intermediate G Using the method described in International Publication No. 16/159193, synthesis was performed as follows. In a nitrogen stream, 83.05 g (0.397 mol) of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride, 600 g of cyclopentyl methyl ether, and 230 g of tetrahydrofuran were added to a three-necked reactor equipped with a thermometer. Thereto was added 100.0 g (0.378 mol) of intermediate F synthesized in Step 1 of Example 11 and the reactor was immersed in an ice bath to adjust the internal temperature of the reaction solution to 0 ° C.
  • the organic layer was further washed with 416 g of a buffer solution (pH: 5.5) consisting of acetic acid and sodium acetate at a concentration of 1 mol / liter for 30 minutes at 40 ° C., and then the buffer solution was extracted. After washing with 416 g of a buffer solution (pH: 5.5) consisting of acetic acid and sodium acetate having a new concentration of 1 mol / liter for 30 minutes at 40 ° C., the buffer solution was extracted. This operation was performed 5 times in total. Further, 250 g of distilled water was added to the obtained organic layer and washed at 40 ° C. for 30 minutes. The organic layer obtained by extracting the aqueous layer was gradually cooled to 0 ° C.
  • Step 2 Synthesis of Polymerizable Compound 1
  • Mixture 2 43.8 g of Intermediate A synthesized in Step 2 of Example 11 as a main component (30 g (71.7 mmol as Intermediate A) )
  • Intermediate G 32.9 g synthesized in Step 1 (30 g (71.7 mmol) as Intermediate A)
  • 35.0 g of polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid.
  • the yield was 91.8% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 13 Synthesis of Polymerizable Compound 1 Step 1: Synthesis of Intermediate H In a nitrogen stream, 83.05 g of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride (0. 397 mol) and 830 g of cyclopentyl methyl ether (CPME) were added. Thereto, intermediate F synthesized in Step 1 of Example 11: 100 g (0.378 mol) and 1.67 g of 2,6-ditertiarybutyl-para-cresol were added, and the reactor was immersed in an ice bath for reaction. The liquid temperature was 0 ° C.
  • the filtrate was washed with normal hexane and then vacuum dried to obtain 98.55 g of a white solid as Intermediate H.
  • the content of the intermediate A with respect to the white solid was 92.6 mass%.
  • the obtained crystals were analyzed by 13 C-NMR (dioxane-d8) to calculate the content of cyclohexanedicarboxylic acid, which was below the detection limit.
  • Step 2 Synthesis of Polymerizable Compound 1
  • Mixture 2 43.8 g of Intermediate A synthesized in Step 2 of Example 11 as a main component (30 g (71.7 mmol as Intermediate A) )
  • Intermediate H synthesized in Step 1 above 32.4 g (30 g (71.7 mmol) as Intermediate A)
  • 35.7 g of the polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid.
  • the yield was 93.6% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 14 Synthesis of polymerizable compound 1
  • Step 3 of Example 11 19.78 g (195.5 mmol) of triethylamine was added to 17.46 g (163.0 mmol) of 2,6-lutidine and N, N-dimethyl-4.
  • DMAP aminopyridine
  • Example 15 Synthesis of Polymerizable Compound 1 In Step 3 of Example 11, Mixture 2: 43.8 g of Intermediate A synthesized in Step 2 of Example 11 as a main component (30 g (71 as Intermediate A) .7 mmol)) was changed to 32.9 g of Intermediate G synthesized in Step 1 of Example 12 (30 g (71.7 mmol) as Intermediate A), and 19.78 g (195.5 mmol) of triethylamine was changed to 2 , 6-lutidine 17.46 g (163.0 mmol) and N, N-dimethyl-4-aminopyridine 43.8 mg (0.36 mmol) were used in the same manner as in Example 11 except that the combined use was changed. As a result, 35.2 g of the polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 92.3% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 16 Synthesis of polymerizable compound 1
  • mixture 3 43.8 g of Intermediate A synthesized in Step 2 of Example 11 as a main component (30 g (71 7 mmol)) was changed to 32.4 g of intermediate H synthesized in Step 1 of Example 13 (30 g (71.7 mmol) as intermediate A), and 19.78 g (195.5 mmol) of triethylamine was changed to 2 , 6-lutidine 17.46 g (163.0 mmol) and N, N-dimethyl-4-aminopyridine 43.8 mg (0.36 mmol) were used in the same manner as in Example 11 except that the combined use was changed.
  • 35.8 g of the polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid.
  • the yield was 93.9% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 17 Synthesis of polymerizable compound 1
  • Step 3 of Example 11 9.81 g (82.44 mmol) of thionyl chloride was changed to 8.79 g (73.85 mmol) of thionyl chloride, and 19.78 g of triethylamine. (195.5 mmol) was the same as Example 11 except that 17.46 g (163.0 mmol) of 2,6-lutidine and 43.8 mg (0.36 mmol) of N, N-dimethyl-4-aminopyridine were used in combination. Was performed. As a result, 35.5 g of the polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 93.1% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 18 Synthesis of Polymerizable Compound 1 In Step 3 of Example 11, Mixture 2: 43.8 g of Intermediate A synthesized in Step 2 of Example 11 as the main component (30 g (71 as Intermediate A) .7 mmol)) was changed to 32.9 g of Intermediate G synthesized in Step 1 of Example 12 (30 g (71.7 mmol) as Intermediate A), and 9.81 g (82.44 mmol) of thionyl chloride was changed to thionyl chloride.
  • Example 19 Synthesis of Polymerizable Compound 1 In Step 3 of Example 11, Mixture 2: 43.8 g of Intermediate A synthesized in Step 2 of Example 11 as a main component (30 g (71 as Intermediate A) .7 mmol)) was changed to 32.4 g of intermediate H synthesized in Step 1 of Example 13 (30 g (71.7 mmol) as intermediate A), and 9.81 g (82.44 mmol) of thionyl chloride was changed to thionyl chloride.
  • Example 20 Synthesis Step 1 of Polymerizable Compound 1 Synthesis of Intermediate I
  • 1200 g of normal hexane was changed to 1200 g of normal heptane, and normal hexane for washing the filtrate was changed to normal heptane.
  • the same operation as in Example 13 was carried out except that the white solid 97.40 g as an intermediate I was obtained.
  • the content of the intermediate A with respect to the white solid was 94.7 mass%.
  • the obtained crystals were analyzed by 13 C-NMR (dioxane-d8), and the content of cyclohexanedicarboxylic acid was calculated and found to be below the detection limit.
  • Step 2 Synthesis of Compound 1 In Step 3 of Example 11, Mixture 2: 43.8 g of Intermediate A synthesized in Step 2 of Example 11 (30 g (71.7 mmol) as Intermediate A)) Intermediate I synthesized in Step 1 was changed to 31.7 g (30 g (71.7 mmol) as Intermediate A), and 9.81 g (82.44 mmol) of thionyl chloride was 8.79 g (73.85 mmol) of thionyl chloride. ), And 19.78 g (195.5 mmol) of triethylamine was added to 17.46 g (163.0 mmol) of 2,6-lutidine and 43.8 mg (0.36 mmol) of N, N-dimethyl-4-aminopyridine.
  • Example 11 The same operation as in Example 11 was performed except that the combination was changed. As a result, 36.1 g of the polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 94.7% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 21 Synthesis of Polymerizable Compound 1 In Step 3 of Example 11, Mixture 2: 43.8 g of Intermediate A synthesized in Step 2 of Example 11 as the main component (30 g (71 as Intermediate A) Intermediate 7 synthesized in Step 1 of Example 20: 31.7 g (30 g (71.7 mmol) as intermediate A) and thionyl chloride 9.81 g (82.44 mmol) was changed to thionyl chloride.
  • the polymerizable compound represented by the formula (A) that can be used for the preparation of an optical film or the like can be obtained in a high yield.

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Abstract

本発明の重合性化合物の製造方法は、有機溶媒中、式（Ｉ）で示される化合物と、式（ＩＩ）で示される化合物とを、塩基および／または脱水縮合剤の存在下で反応させて、式（ＩＩＩ）で示される化合物を含む反応液を得る工程（１）、反応液に含まれる式（ＩＩ）で示される化合物または脱水縮合剤を加水分解する工程（２）、並びに、式（ＩＶ）で示される化合物を加えて式（ＩＩＩ）で示される化合物と反応させる工程（３）を有する。式中、Ｑは水素原子等を表し、Ｆｇ１、Ｆｇ２は水酸基等を表し、Ａは水素原子、メチル基等を表し、Ｌは水酸基または脱離基を表し、ｎは１～２０の整数を表し、Ｙ１、Ｙ２は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－等を表し、Ｘは酸素原子、硫黄原子等を表し、Ｒは水素原子又は有機基等を表し、ＲＸは水素原子、ハロゲン原子等を表す。

Description

重合性化合物の製造方法
　本発明は、光学フィルム等の調製に使用し得る重合性化合物を高収率で製造する方法に関する。
　近年、位相差板、特に逆波長分散性を有する位相差板を薄層化し得る技術として、フィルム基材に低分子重合性化合物を含有する重合性組成物を塗布することにより位相差板を作成する方法が注目されている。
　そして、例えば特許文献１には、重合性組成物の調製に好適に使用し得る、実用的な低い融点および汎用溶媒に対する高い溶解性を有し、更に、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムを形成可能な重合性化合物として、下記式（α）で示される重合性化合物が開示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ａは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～６０の有機基を表し、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、－Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）－、または、－Ｎ－Ｒ１－を表し、ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表し、ＲＸは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキルチオ基、一置換アミノ基、二置換アミノ基、－ＯＣＦ３、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ３、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３を表し、ここで、Ｒ３は、前記Ｒ１、Ｒ２と同じ意味を表し、複数のＲＸ同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する任意のＣ－ＲＸは、窒素原子に置き換えられていてもよく、ｎは、１～２０のいずれかの整数を表す。）
　また、特許文献１には、上記式（α）で示される重合性化合物を高純度で収率よく製造する方法として、有機溶媒中、下記式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、Ａおよびｎは、前記と同じ意味を表し、Ｌは脱離基を表す。）
で示される化合物と、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒドとを塩基存在下で反応（エステル化反応）させて、下記式（β）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ａおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物を含む反応液を得た後、得られた反応液に下記式（ＩＶ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ｘ、ＲおよびＲＸは、前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物と酸性水溶液とを添加して、エステル化反応で生成する塩類を酸性水溶液に溶解させながら式（α）で示される重合性化合物を合成する方法が提案されている。
国際公開第２０１５／１４１７８４号
　しかし、式（ＩＶ）で示される化合物と酸性水溶液とを同時に添加する上記従来の重合性化合物の製造方法には、重合性化合物の収率を更に向上させるという点において改善の余地があった。
　そこで、本発明は、光学フィルム等の調製に使用し得る重合性化合物を高収率で製造する方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、有機溶媒中、下記式（Ｉ）で示される化合物と、下記式（ＩＩ）で示される化合物とを、塩基および／または脱水縮合剤の存在下にて反応させて、下記式（ＩＩＩ）で示される化合物を含む反応液を得た後、得られた反応液中に含まれている所定の成分を加水分解し、その後、下記式（ＩＶ）で示される化合物を添加して式（ＩＶ）で示される化合物と式（ＩＩＩ）で示される化合物とを反応させることで、下記式（Ａ）で示される重合性化合物を高収率で得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　かくして本発明によれば、下記＜１＞～＜９＞の重合性化合物の製造方法が提供される。
＜１＞有機溶媒中、下記式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、Ｑは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｆｇ１およびＦｇ２は、それぞれ独立して、水酸基、－ＣＨ２ＯＨ、または、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを表す。）
で示される化合物と、下記式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ａは、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、Ｌは、水酸基または脱離基を表し、ｎは、１～２０のいずれかの整数を表す。）
で示される化合物とを、塩基および／または脱水縮合剤存在下にてエステル化させて、下記式（ＩＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （式中、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－を表し、Ｑ、Ａおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物を含む反応液を得る工程（１）、
　前記工程（１）で得られた反応液に含まれる前記式（ＩＩ）で示される化合物または、前記脱水縮合剤を加水分解する工程（２）、
並びに、
　前記工程（２）の後、下記式（ＩＶ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、－Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）－、または、－Ｎ－Ｒ１－を表し、ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表し、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～６０の有機基を表し、ＲＸは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキルチオ基、一置換アミノ基、二置換アミノ基、－ＯＣＦ３、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ３、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３を表し、ここで、Ｒ３は、前記Ｒ１、Ｒ２と同じ意味を表し、複数のＲＸ同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する任意のＣ－ＲＸは、窒素原子に置き換えられていてもよい。）
で示される化合物を加えて前記式（ＩＩＩ）で示される化合物と反応させる工程（３）を有する、下記式（Ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式中、Ｙ１、Ｙ２、Ａ、Ｒ、ＲＸ、Ｘ、Ｑおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）で示される重合性化合物の製造方法。
＜２＞前記工程（２）では、前記反応液に水または水溶液を添加して前記加水分解を行う、＜１＞に記載の重合性化合物の製造方法。
＜３＞前記工程（２）では、前記反応液に酸性水溶液を添加する、＜２＞に記載の重合性化合物の製造方法。
＜４＞前記酸性水溶液の酸成分が、無機酸および／または炭素数１～２０の有機酸である、＜３＞に記載の重合性化合物の製造方法。
＜５＞前記酸性水溶液の酸成分が、塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、スルホン酸類、スルフィン酸類、ギ酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸、アスコルビン酸、酒石酸およびリンゴ酸からなる群から選ばれる少なくとも一種である、＜３＞または＜４＞に記載の重合性化合物の製造方法。
＜６＞前記Ｒが、置換基を有していてもよい炭素数１～６０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～６０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２～６０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数２～１８の芳香族複素環基、または、Ｒａ－Ｙ－Ｇ－（式中、Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表し、Ｙは、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ４－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４－、－ＮＲ４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表し、ここで、Ｒ４は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、ＲｃおよびＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２～１８の芳香族複素環基を表し、Ｇは、（ｉ）炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ５－、－ＮＲ５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。）であり、ここで、Ｒ５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。）である、＜１＞～＜５＞の何れかに記載の重合性化合物の製造方法。
＜７＞前記ＲＸが全て水素原子である、＜１＞～＜６＞の何れかに記載の重合性化合物の製造方法。
＜８＞前記工程（３）において、更に酸性水溶液を加えて反応を行う、＜１＞～＜７＞の何れかに記載の重合性化合物の製造方法。
＜９＞前記式（ＩＩ）で示される化合物が、下記式（ＩＩａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、Ａ、Ｌおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物である、＜１＞～＜８＞の何れかに記載の重合性化合物の製造方法。
　本発明の製造方法によれば、光学フィルム等の調製に使用し得る、前記式（Ａ）で示される重合性化合を高収率で得ることができる。
　以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。一方、「Ｒａ中の環構造に含まれるπ電子の数」には、置換基に含まれている環構造のπ電子も含まれるものとする。さらに、本発明において、「アルキル基」とは、鎖状（直鎖状または分岐状）の飽和炭化水素基を意味し、「アルキル基」には、環状の飽和炭化水素基である、「シクロアルキル基」は含まれないものとする。
　本発明は、有機溶媒中、塩基および／または脱水縮合剤の存在下、下記式（Ｉ）で示される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」ということがある。）と、下記式（ＩＩ）で示される化合物（以下、「化合物（ＩＩ）」ということがある。）とをエステル化させて、下記式（ＩＩＩ）で示される化合物（以下、「化合物（ＩＩＩ）」ということがある。）を含む反応液を得る工程（１）、例えば水または水溶液を添加し、工程（１）で得られた反応液に含まれる化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤を加水分解する工程（２）、および、工程（２）の後、下記式（ＩＶ）で示される化合物（以下、「化合物（ＩＶ）」ということがある。）を添加して化合物（ＩＩＩ）と反応させる工程（３）、を有することを特徴とする、下記式（Ａ）で示される重合性化合物（以下、「重合性化合物（Ａ）」ということがある。）の製造方法である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　そして、本発明の製造方法では、工程（１）において化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを反応させて化合物（ＩＩＩ）を得た後、工程（２）において化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤を加水分解しているので、工程（１）において化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを反応させた際に残存した化合物（ＩＩ）（化合物（ＩＩ）のＬが脱離基（例えば、ハロゲン原子、有機スルホニルオキシ基等）の時）、或いは、工程（１）において使用し得る脱水縮合剤（化合物（ＩＩ）のＬが水酸基の時）を工程（２）において加水分解することができる。従って、本発明の製造方法によれば、工程（３）において化合物（ＩＩＩ）と化合物（ＩＶ）とを反応させる際に、工程（１）で残存した化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤と化合物（ＩＶ）とが反応するのを防止して、式（Ａ）で示される重合性化合物を高収率で得ることができる。
（工程（１））
　工程（１）は、有機溶媒中、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを反応（エステル化反応）させて化合物（ＩＩＩ）を含む反応液を得る工程である。なお、本発明の工程（１）の反応は、塩基および／または脱水縮合剤の存在下で行う。
　ここで、式（Ｉ）で示される化合物（Ｉ）において、Ｑは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。なお、炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、イソヘキシル基等が挙げられる。中でも、Ｑは、水素原子であることが好ましい。
　また、化合物（Ｉ）において、Ｆｇ１およびＦｇ２は、それぞれ独立して、水酸基、－ＣＨ２ＯＨ、または、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを表し、水酸基または－ＣＨ２ＯＨであることが好ましく、水酸基であることがより好ましい。
　式（ＩＩ）で示される化合物（ＩＩ）において、Ａは、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、水素原子であるのが好ましい。
　また、化合物（ＩＩ）において、Ｌは、水酸基または脱離基を表す。脱離基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メタンスルホニルオキシ基、ｐ－トルエンスルホニルオキシ基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、カンファースルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基等の有機スルホニルオキシ基；等が挙げられる。これらの中でも、低コストで、収率よく目的物が得られる観点から、ハロゲン原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
　更に、化合物（ＩＩ）において、ｎは、１～２０のいずれかの整数を表す。ｎとしては、２～８の整数が好ましく、６がより好ましい。
　なお、得られる重合性化合物を用いて調製した光学フィルム等の特性を高める観点からは、化合物（ＩＩ）は、下記式（ＩＩａ）で示される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式中、Ａ、Ｌおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）
　工程（１）における化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）との使用割合は、化合物（Ｉ）：化合物（ＩＩ）のモル比で、１：２～１：４、好ましくは１：２～１：３であり、より好ましくは１：２～１：２．５であり、更に好ましくは１：２．０１～１：２．５である。
　なお、工程（１）では、化合物（ＩＩ）として異なる２種の化合物（化合物（ＩＩ－１）、化合物（ＩＩ－２））を用い、段階的に反応を行えば、左右に異なる基を有する化合物（ＩＩＩ）を得ることができる。すなわち、化合物（Ｉ）の１モルに、化合物（ＩＩ－１）の１モルを反応させた後、化合物（ＩＩ－２）の１モルを反応させることにより、左右に異なる基を有する化合物（ＩＩＩ）を得ることができる。
　ここで、工程（Ｉ）において使用し得る塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン（Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン）、２，６－ルチジン等の有機塩基；水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基；が挙げられる。
　塩基の使用量は、化合物（ＩＩ）１モルに対し、通常１～３モルである。
　なお、式（ＩＩ）で示される化合物（ＩＩ）のＬが脱離基（例えば、ハロゲン原子、有機スルホニルオキシ基等）である場合には、通常、工程（１）の反応は、塩基の存在下で行う。また、式（ＩＩ）で示される化合物（ＩＩ）のＬが水酸基である場合には、工程（１）の反応は、塩基の存在下で行ってもよいし、塩基の不存在下で行ってもよい。
　また、工程（１）において使用し得る脱水縮合剤としては、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルカルボジイミド等が挙げられる。
　なお、式（ＩＩ）で示される化合物（ＩＩ）のＬが水酸基である場合には、通常、工程（１）の反応は、脱水縮合剤の存在下で行う。
　反応は有機溶媒中で行われる。用いる有機溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されない。例えば、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶媒；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン等のエーテル系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；アセトニトリル等のニトリル系溶媒；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；および、これらの溶媒の２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
　これらの中でも、収率よく目的物が得られる観点から、塩素系溶媒、アミド系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒等の有機溶媒が好ましい。
　有機溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、化合物（ＩＩ）１ｇに対し、通常１～５０ｇである。
　反応方法としては、（ａ）化合物（Ｉ）と、塩基および／または脱水縮合剤とを含む有機溶媒溶液に、化合物（ＩＩ）または化合物（ＩＩ）の有機溶媒溶液を添加する方法、（ｂ）化合物（ＩＩ）と、塩基および／または脱水縮合剤とを含む有機溶媒溶液に、化合物（Ｉ）または化合物（Ｉ）の有機溶媒溶液を添加する方法、（ｃ）化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）の有機溶媒溶液に塩基および／または脱水縮合剤を添加する方法；等が挙げられ、収率よく目的物が得られることから、（ａ）の方法が好ましい。
　反応温度は、－２０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲、好ましくは－１５℃～＋３０℃である。
　反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数時間である。
　得られる反応液は、上記温度を保ったまま、洗浄・抽出操作等することなく、そのまま次の工程（２）に供される。
　なお、化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）の多くは公知物質であり、公知の方法（例えば、国際公開第２０１４／０１０３２５号に記載の方法）で製造し、入手することができる。化合物（Ｉ）は、市販されているものをそのまま、或いは、所望により精製して用いることができる。
　例えば、化合物（ＩＩ）のうち、Ｌがハロゲン原子である化合物は、国際公開第２０１５／１４１７８４号に記載の方法により製造することができる。
　そして、工程（１）で得られる、式（ＩＩＩ）で示される化合物（ＩＩＩ）において、Ｑ、Ａおよびｎは、前記化合物（Ｉ）および（ＩＩ）と同じ意味を表す。
　また、化合物（ＩＩＩ）において、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－を表し、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－であることが好ましい。
　なお、工程（１）では、化合物（ＩＩ）として上記式（ＩＩａ）で示される化合物を使用し、化合物（ＩＩＩ）として下記式（ＩＩＩａ）で示される化合物を得ることが好ましい。
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 （式中、Ｑ、Ａ、Ｙ１、Ｙ２およびｎは、前記と同じ意味を表す。）
（工程（２））
　工程（２）では、工程（１）において化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを反応させた際に残存した化合物（ＩＩ）、或いは、工程（１）で使用した脱水縮合剤を加水分解する反応を行う。具体的には、工程（２）では、工程（１）で使用した化合物（ＩＩ）のＬが脱離基（例えば、ハロゲン原子、有機スルホニルオキシ基等）である場合には、残存した化合物（ＩＩ）を加水分解し、工程（１）で使用した化合物（ＩＩ）のＬが水酸基である場合には、残存する脱水縮合剤を加水分解する。
　なお、工程（２）における加水分解は、例えば、工程（１）で得られた反応液に水または水溶液を添加することにより行う。そして、工程（２）で添加する水の量は、残存した化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤を加水分解できる量であれば問題なく、反応当量以上であれば良いが、通常その１．０５～５００モル倍が好ましく、１．５～３００モル倍がより好ましく、１．５～２００モル倍が更に好ましい。
　また、工程（２）では、水溶液を添加することが好ましい。ここで、水溶液としては、塩基性水溶液および酸性水溶液が挙げられ、酸性水溶液が好ましい。
　ここで、酸性水溶液としては、特に制限されないが、ｐＨ６以下の酸性水溶液が好ましく、ｐＨ２以下の酸性水溶液がより好ましい。
　また、酸性水溶液の酸成分としては、塩酸、硫酸、リン酸、炭酸、ホウ酸、過塩素酸、硝酸等の無機酸；ギ酸、酢酸、酪酸、トリフルオロ酢酸等のカルボン酸類；シュウ酸、クエン酸、アスコルビン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸等のヒドロキシ酸類；ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、１０－カンファースルホン酸等のスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸等のスルフィン酸類；等の有機酸が挙げられる。これらは一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
　これらの中でも、化合物（ＩＩ）を良好に加水分解する観点から、無機酸および／または炭素数１～２０の有機酸が好ましく、塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、スルホン酸類、スルフィン酸類、ギ酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸、アスコルビン酸、酒石酸およびリンゴ酸からなる群から選ばれる少なくとも一種がより好ましく、塩酸、スルホン酸類が更に好ましい。
　酸性水溶液の濃度は、０．１ｍｏｌ／Ｌ～２ｍｏｌ／Ｌであるのが好ましく、０．５ｍｏｌ／Ｌ～１．５ｍｏｌ／Ｌであるのがより好ましい。酸性水溶液の濃度が上記下限値以上であれば、化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤を良好に加水分解することができる。また、酸性水溶液の濃度が上記上限値以下であれば、工程（１）で生成した化合物（ＩＩＩ）の分解等の副反応を抑制することができる。
　酸性水溶液の使用量は、残存している化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤を加水分解することができ、且つ、後述の工程（３）で反応を触媒できるだけの量であることが好ましい。例えば、１．０規定の酸性水溶液であれば、化合物（ＩＩ）１０質量部に対し、１～５０質量部、好ましくは５～５０質量部である。酸性水溶液の使用量が上記下限値以上であれば、化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤を良好に加水分解させると共に工程（３）で反応を触媒することができる。また、酸性水溶液の使用量が上記上限値以下であれば、工程（１）で生成した化合物（ＩＩＩ）の分解等の副反応を抑制することができる。
　なお、後述の工程（３）で反応を触媒するのに必要な酸性水溶液は、化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤を加水分解させた後で更に加えてもよい。
　ここで、工程（２）における加水分解反応は、任意に、撹拌下において行うことができる。そして、工程（２）における反応時間は、化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤が十分に加水分解されれば特に制限されないが、例えば、１分以上５時間以下とすることができ、１５分以上１時間以下とすることが好ましい。反応時間が上記下限値以上であれば、化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤を良好に加水分解することができる。また、反応時間が上記上限値以下であれば、工程（１）で生成した化合物（ＩＩＩ）の分解等の副反応を抑制することができる。
　また、工程（２）における反応温度は、化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤が十分に加水分解されれば特に制限されないが、例えば、－５℃以上５０℃以下とすることができ、０℃以上５０℃以下とすることが好ましい。反応温度が上記下限値以上であれば、化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤を良好に加水分解することができる。また、反応温度が上記上限値以下であれば、工程（１）で生成した化合物（ＩＩＩ）の分解等の副反応を抑制することができる。
　そして、工程（２）では、Ｌが脱離基（例えば、ハロゲン原子、有機スルホニルオキシ基等）である場合には、残存していた化合物（ＩＩ）が加水分解されてＬが水酸基の式（ＩＩ）で示される化合物となる。或いは、工程（２）では、Ｌが水酸基である場合は、例えば脱水縮合剤として用いたカルボジイミド化合物がウレア化合物に変換される。
　なお、工程（２）を実施した後の反応液は、洗浄、抽出等の後処理操作等することなく、そのまま次の工程（３）に供し得る。
（工程（３））
　工程（３）は、工程（２）の後、化合物（ＩＶ）を添加して、化合物（ＩＩＩ）と化合物（ＩＶ）とを反応させる工程である。
　そして、本発明の製造方法では、工程（２）を実施した後に工程（３）を実施するので、工程（１）で残存した化合物（ＩＩ）または脱水縮合剤と化合物（ＩＶ）とが反応するのを防止して、化合物（ＩＶ）の使用量が少量であっても式（Ａ）で示される重合性化合物を高収率で得ることができる。
　ここで、式（ＩＶ）で示される化合物（ＩＶ）において、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、－Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）－、または、－Ｎ－Ｒ１－を表す。ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表す。
　Ｒ１、Ｒ２の、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基の炭素数１～１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、イソヘキシル基、３－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基等が挙げられる。
　また、炭素数１～１０のアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基等のアリール基；シクロプロピル基、シクロペンチル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；水酸基；等が挙げられる。
　これらの中でも、本発明の効果がより得られやすいことから、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、または、－ＣＨ２－であるのが好ましく、酸素原子または硫黄原子であるのがより好ましく、硫黄原子であるのが特に好ましい。
　また、化合物（ＩＶ）において、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～６０の有機基を表す。
　ここで、炭素数１～６０の有機基としては、例えば、炭素数１～６０のアルキル基、炭素数２～６０のアルケニル基、炭素数２～６０のアルキニル基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基、および、炭素数２～１８の芳香族複素環基等が挙げられる。
　炭素数１～６０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果がより得られやすい点で、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、ｎ－ブチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－オクチル基がより好ましく、ｎ－へキシル基が特に好ましい。
　炭素数２～６０のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブチニル基等が挙げられ、炭素数２～１２のアルケニル基が好ましい。
　炭素数２～６０のアルキニル基としては、プロピニル基、プロパルギル基、ブチニル基等が挙げられ、炭素数２～１２のアルキニル基が好ましい。
　炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられる。
　炭素数２～１８の芳香族複素環基としては、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
　Ｒの、炭素数１～６０の有機基の置換基としては、シアノ基；ニトロ基；水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基で置換された炭素数１～６のアルコキシ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、アセチルアミノ基、ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；等が挙げられる。
　また、炭素数１～６０の有機基としては、式：Ｒａ－Ｙ－Ｇ－で示される基も挙げられる。
　ここで、Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表す。
　これらの中でも、本発明の効果がより得られやすい点で、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基がより好ましい。
　芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果がより得られやすい点で、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環がより好ましい。
　芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン環、１－ベンゾフラン環、２－ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｂ］チオフェン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環、キサンテン環等が挙げられる。
　これらの中でも、芳香族複素環としては、フラン環、ピラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環等の単環の芳香族複素環；および、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、１－ベンゾフラン環、２－ベンゾフラン環、ベンゾ［ｂ］チオフェン環、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピラジン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環、キサンテン環等の縮合環の芳香族複素環；が好ましい。
　Ｒａが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１～６アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基；－ＯＣＦ３；－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＹ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＲＹ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＹ；および－ＳＯ２Ｒｂ；等が挙げられる。ここで、ＲＹは、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、または、（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基を表す。また、Ｒｂは、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基；または、フェニル基、４－メチルフェニル基、４－メトキシフェニル基等の、炭素数１～６のアルキル基若しくは炭素数１～６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基を表す。
　これらの中でも、Ｒａが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。
　なお、Ｒａは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒａが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
　ＲＹの、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－イコシル基等が挙げられる。
　なお、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数は、１～１２であることが好ましく、１～１０であることがさらに好ましい。
　ＲＹの、（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数２～２０のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
　なお、（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数は、２～１２であることが好ましい。
　ＲＹの、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数１～２０のアルキル基および（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数２～２０のアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチアゾール－２－イルチオ基等の、炭素数２～１８の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；などが挙げられる。これらの中でも、ＲＹの、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数１～２０のアルキル基および（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数２～２０のアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチアゾール－２－イルチオ基等の、炭素数２～１８の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；が好ましい。
　なお、ＲＹの、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数１～２０のアルキル基および（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数２～２０のアルケニル基は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。ＲＹの、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数１～２０のアルキル基および（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数２～２０のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　ＲＹの、（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数３～１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
　ＲＹの、（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数３～１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基；などが挙げられる。これらの中でも、ＲＹの、（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数３～１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基；が好ましい。
　なお、ＲＹの、（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数３～１２のシクロアルキル基は、複数の置換基を有していてもよい。ＲＹの、（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数３～１２のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　ＲＹの、（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基の炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基がより好ましい。
　ＲＹの（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～１８の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；－ＯＣＦ３；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；などが挙げられる。これらの中でも、ＲＹの（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；ニトロ基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～１８の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；－ＯＣＦ３；から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
　なお、ＲＹの、（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基の炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基は、複数の置換基を有していてもよい。ＲＹの、（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基の炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
　ここで、Ｒａの芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基自体の炭素数を意味する。
　Ｒａが、複数の芳香族炭化水素環および／または複数の芳香族複素環を有する場合は、それぞれが同じであっても異なっていてもよい。
　前記Ｒａは、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基であることが好ましい。
　Ｒａの、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基の好ましい具体例を以下に示す。但し、本発明は以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「－」は環の任意の位置からのび、Ｙとの結合手を表す。
１）少なくとも一つの炭素数６～３０の芳香族炭化水素環を有する、置換基を有していてもよい炭化水素環基の具体例としては、下記式（１－１）～（１－２１）で表される構造が挙げられ、式（１－８）～（１－２１）等で表される炭素数６～１８の炭化水素環基が好ましい。なお、下記式（１－１）～（１－２１）で表される基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
２）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、置換基を有していてもよい複素環基の具体例としては、下記式（２－１）～（２－５１）で表される構造等が挙げられ、式（２－１１）～（２－５１）等で表される炭素数２～１６の複素環基が好ましい。なお、下記式（２－１）～（２－５１）で表される基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （各式中、Ａは、－ＣＨ２－、－ＮＲｃ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し、
　ＢおよびＤは、それぞれ独立して、－ＮＲｃ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し、
　Ｅは、－ＮＲｃ－、酸素原子または硫黄原子を表す。
　ここで、Ｒｃは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基を表す。（但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－、－ＳＯ２－は、それぞれ隣接しないものとする。））
　上述した中でも、Ｒａは、上記式（１－８）、式（１－１１）、式（１－１２）、式（１－１３）、式（１－１４）、式（１－１５）、式（１－２０）、式（２－９）～式（２－１１）、式（２－２４）～式（２－３３）、式（２－３５）～式（２－４３）、式（２－４７）および、式（２－４９）～（２－５１）で表される基のいずれかであることが好ましい。
　なお、Ｒａ中の環構造に含まれるπ電子の総数は、４以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、８以上であることが更に好ましく、１０以上であることが特に好ましく、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。
　さらに、Ｒａが下記（ｉ－１）～（ｉ－６）のいずれかであることが好ましい。なお、下記式（ｉ－１）～（ｉ－６）で表される基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （式（ｉ－４）中、Ｊは、－ＣＨ２－、－ＮＲｄ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し、Ｒｄは水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。）
　なお、Ｒａの、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基は、１以上の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　Ｒａの、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基が有する置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１～６アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基；－ＯＣＦ３；－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＹ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＲＹ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＹ；－ＳＯ２Ｒｂ；などが挙げられる。ここでＲＹおよびＲｂは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
　また、Ｙは、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ４－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４－、－ＮＲ４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表す。ここで、Ｒ４は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、ＲｃおよびＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２～１８の芳香族複素環基を表す。
　Ｙとしては、これらの中でも、本発明の効果がより得られやすい点で、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４－、－ＮＲ４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、が好ましく、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４－、－ＮＲ４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－がより好ましく、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４－、－ＮＲ４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－が特に好ましい。
　ここで、Ｒ４は、（ｉ）水素原子、または、（ｉｉ）メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基を表し、これらの中でも、Ｒ４は、水素原子が好ましい。
　Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２～１８の芳香族複素環基を表す。Ｒｃ、Ｒｂは、互いに同一であってもよく、相異なっていてもよい。
　ＲｂおよびＲｃの、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２～１８の芳香族複素環基、の具体例としては、前記Ｒａと同様のもののうちそれぞれ規定された炭素数のものが挙げられる。Ｒｂ、Ｒｃの有する置換基としては、前記Ｒａが有する置換基と同様のものが挙げられ、その好ましいものも同様である。また、複数の置換基を有する時には、同一であっても、相異なっていても構わない。
　Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基が好ましく、さらに、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはナフチル基が好ましく、さらに、ＲｃおよびＲｂの両方が同時に水素原子である組み合わせ、水素原子とフェニル基である組み合わせ、または、水素原子とナフチル基の組み合わせが特に好ましい。
　Ｒａ－Ｙ－の好ましい組み合わせとしては、
　Ｒａが、前記一般式（ｉ－１）～（ｉ－６）から選択され、Ｙが、化学的な単結合、－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｚ、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｚ、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｚ、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－ＮＲ４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚから選択される組み合わせが好ましく、
　Ｒａが、前記一般式（ｉ－１）～（ｉ－６）から選択され、Ｙが、化学的な単結合、－Ｏ－Ｚ、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－ＮＲ４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚから選択される組み合わせがより好ましく、
　更に、Ｒａ－Ｙ－は、下記式（ｉｉ－１）～（ｉｉ－４５）のいずれかであることが特に好ましく、（ｉｉｉ－１）～（ｉｉｉ－４６）のいずれかであることが最も好ましい。なお、Ｒｂ、Ｒｃは前記と同じ意味を表し、ＺはＧと結合する方向を示している。また、下記式（ｉｉ－１）～（ｉｉ－４５）で表される基、および、（ｉｉｉ－１）～（ｉｉｉ－４６）で表される基中の「●」は、Ｇとの結合部位を示す。
　下記式（ｉｉ－１）～（ｉｉ－４５）で表される基および（ｉｉｉ－１）～（ｉｉｉ－４６）で表される基は置換基を有していてもよい。
　なお、下記式（ｉｉ－２６）～（ｉｉ－３２）および下記式（ｉｉｉ－２６）～（ｉｉｉ－３２）中、Ｊは、－ＣＨ２－、－ＮＲｄ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し、Ｒｄは水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　Ｇは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の２価の有機基であり、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の２価の有機基である。
　Ｇは、より好ましくは、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ５－、－ＮＲ５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く（即ち、－Ｏ－Ｏ－および－Ｓ－Ｓ－の構造を形成しない）。
　ここで、Ｒ５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。これらの中でも、水素原子、または、メチル基が好ましい。また、Ｇの前記有機基が有する置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；が挙げられる。
　ここで、Ｇに関し、前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。また、前記「２価の脂肪族炭化水素基」の炭素数は、３～２０であることが好ましく、３～１８であることがより好ましい。そして、前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、炭素数２～２０の２価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数２～１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数３～１８のアルキレン基であることがより好ましい。
　Ｇの炭素数は、４～１６が好ましく、５～１４が更に好ましく、６～１２が特に好ましく、６～１０が最も好ましい。
　Ｇの構造としては、炭素数４～１６の無置換のアルキレン基が好ましく、炭素数５～１４の無置換のアルキレン基がより好ましく、炭素数６～１２の無置換のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数６～１０の無置換のアルキレン基が特に好ましく、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－オクチレン基が最も好ましい。
　なお、Ｇの炭素数が３以上の場合、Ｇの両末端は－ＣＨ２－であること（Ｇの両末端が置換されていないこと）が好ましい。また、「（ｉｉ）炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ５－、－ＮＲ５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基」において、－Ｃ（＝Ｏ）－は、脂肪族炭化水素基中の連続した－ＣＨ２－を置換しない（すなわち、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（＝Ｏ）－の構造を形成しない）ことが好ましい。
　炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ５－、－ＮＲ５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換される場合、－Ｏ－で置換されることが最も好ましく、炭素数２ごとに－Ｏ－に置換される、いわゆるエチレンオキシを繰り返し単位とし、Ｇの両末端は－ＣＨ２－であることが好ましい。
　Ｇとしては、（ｉ）「置換基を有していてもよい炭素数１～１８、好ましくは炭素数３～１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基、および、置換基を有していてもよい炭素数３～１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基であり、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除くこと」が好ましく、（ｉｉ）「置換基を有していてもよい炭素数３～１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であること」がより好ましく、（ｉｉｉ）「置換基を有していてもよい炭素数３～１８のアルキレン基」がさらに好ましく、（ｉｖ）「炭素数４～１６の無置換のアルキレン基」がさらにより好ましく、（ｖ）「炭素数５～１４の無置換のアルキレン基」がさらにより好ましく、（ｖｉ）「炭素数６～１２の無置換のアルキレン基」がさらにより好ましく、（ｖｉｉ）「炭素数６～１０の無置換のアルキレン基」が特に好ましく、「ｎ－ヘキシレン基、ｎ－オクチレン基」が最も好ましい。Ｇの上記置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
　ＲＸは、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；シアノ基；ニトロ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１～６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基等の少なくとも１個の水素原子が硫黄原子で置換された炭素数１～６のアルキルチオ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、アセチルアミノ基等の一置換アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニルメチルアミノ基等の二置換アミノ基；－ＯＣＦ３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ３；または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３を表す。ここで、Ｒ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表し、メチル基、エチル基が好ましい。Ｒ３の置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基としては、Ｒ１、Ｒ２の置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基と同じものが挙げられ、その好適例も同じである。
　これらの中でも、ＲＸが、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基であることが好ましく、ＲＸの全てが水素原子であることがより好ましい。
　ＲＸは、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも１つのＣ－ＲＸは窒素原子に置き換えられていてもよい。Ｃ－ＲＸのうちの少なくとも１つが窒素原子に置き換えられた基の具体例を下記に示す。但し、Ｃ－ＲＸのうちの少なくとも１つが窒素原子に置き換えられた基はこれに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （式中、Ｒ、ＸおよびＲＸは、前記と同じ意味を表す。）
　工程（３）における化合物（ＩＶ）の使用量は、化合物（ＩＩＩ）との割合が、化合物（ＩＩＩ）：化合物（ＩＶ）のモル比で、好ましくは１：１～１：２、より好ましくは１：１～１：１．５となる量である。
　工程（２）において反応液に水または水溶液を添加して加水分解を行った場合、工程（３）の反応は、通常、工程（２）で反応液に水または水溶液を添加してなる混合液に化合物（ＩＶ）を添加して行うが、工程（３）の反応は、工程（２）で加えた水または水溶液を抜き出した後に化合物（ＩＶ）を添加して行ってもよい。また、工程（３）では、反応を触媒するための酸性水溶液を新たに添加しても良く、特に、工程（２）で加えた水または水溶液を抜き出す場合には、反応を触媒するための酸性水溶液を新たに添加することが好ましい。なお、新たに添加する酸性水溶液としては、工程（２）において使用し得るものとして列挙したものと同様のものを用いることができる。
　上述した中でも、工程（３）では、工程（２）で得られた反応液を、洗浄、抽出等の後処理操作等をすることなく、そのまま使用する（即ち、工程（２）で得られる混合液に化合物（ＩＶ）を添加する）と、コスト削減が図られるため好ましい。その際には、工程（２）において、酸性水溶液を用いることが特に好ましい。工程（２）で添加した酸性水溶液を工程（３）の反応の触媒として効率的に利用し得るからである。
　化合物（ＩＶ）は、所望により、適当な有機溶媒に溶解してから添加してもよい。用いる有機溶媒は、前記工程（１）で例示したのと同様のものを使用することができる。
　なお、化合物（ＩＶ）は、例えば、国際公開第２０１５／１４１７８４号や特開２０１６－１９０８１８号公報に記載の方法により製造することができる。
　ここで、本発明においては、工程（１）で用いる有機溶媒（第１の有機溶媒）、および、工程（３）で化合物（ＩＶ）を有機溶媒溶液の形態で添加する場合に用いる有機溶媒（第２の有機溶媒）の少なくとも一方が、水非混和性有機溶媒であることが好ましい。第１の有機溶媒及び／又は第２の有機溶媒として水非混和性有機溶媒を用いることで、高純度の重合性化合物（Ａ）をより高収率で得ることができる。
　ここで「水非混和性有機溶媒」は、２０℃の水への溶解度が、１０ｇ（有機溶媒）／１００ｍＬ（水）以下、好ましくは１ｇ（有機溶媒）／１００ｍＬ（水）以下、更に好ましくは０．１ｇ（有機溶媒）／１００ｍＬ（水）以下の有機溶媒である。
　水非混和性有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル等のエステル類；塩化メチレン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の飽和炭化水素類；ジエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル類；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；等が挙げられる。
　工程（３）の反応温度は、－２０℃から用いる溶媒の沸点まで、好ましくは０℃～８０℃である。反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から１０時間である。
　反応終了後、反応液が有機層と水層の２層に分離する場合には、必要に応じて、水（食塩水）および水非混和性有機溶媒を添加し、分液して有機層を分取する。
　また、反応液が２層に分離しない場合には、必要に応じて、水（食塩水）および水非混和性有機溶媒を添加し、分液して有機層を分取する。
　いずれの場合にも、得られた有機層に対して有機合成化学における通常の後処理操作を行い、所望により、沈澱法、再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー等の公知の分離・精製手段を施すことにより、目的とする重合性化合物（Ａ）を単離することができる。
　工程（３）では、イオン性不純物の低減、不溶分（高分子量体）の除去のため、吸着剤または濾過助剤、あるいは、それらの両方組み合わせて使用することができる。
　ここで用いられる吸着剤としては、活性炭、シリカゲル（主成分ＳｉＯ２）、合成吸着剤（主成分ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２）、活性白土、アルミナ、イオン交換樹脂、吸着樹脂等が挙げられる。
　濾過助剤としては珪藻土、シリカゲル（主成分ＳｉＯ２）、合成ゼオライト、パーライト、ラジオライト等が挙げられる。
　中でも、本発明においては、簡便な操作により収率よく、高純度の目的物を得ることができる観点から、得られた有機層を濃縮して、濃縮液から目的物の結晶を析出させる方法、または、得られた有機層を濃縮し、濃縮液に貧溶媒を添加して目的物の結晶を析出させる方法、のいずれかが好ましい。
　後者の方法で用いる貧溶媒としては、水；メタノール、エタノール等のアルコール類；等が挙げられる。
　また、得られた結晶を再結晶法により精製することも好ましい。
　再結晶法は、得られた（粗）結晶を、少量の溶媒に溶かし（溶け残りがあるようにする）、このものを加熱して完全に溶かし、熱時ろ過して不溶物を除去し、その後、ろ液を冷却して、結晶を析出させる方法である。
　再結晶に用いる溶媒としては、沈澱法で例示した貧溶媒と、テトラヒドロフラン等のエーテル類が挙げられる。
　また、再結晶溶媒に、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール等の酸化防止剤を添加することも、高純度品を得る上で好ましい。酸化防止剤の添加量は、目的物の結晶１００ｇに対して、１～５００ｍｇである。
　目的物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の測定、元素分析等により、同定することができる。
　本発明によれば、工程（３）において式（Ａ）で示される重合性化合物（Ａ）を高収率で得ることができる。なお、重合性化合物（Ａ）において、Ｙ１、Ｙ２、Ａ、Ｒ、ＲＸ、Ｘ、Ｑおよびｎは、前記と同じ意味を表す。
　そして、本発明により得られる重合性化合物（Ａ）を用いれば、例えば、配向欠陥がない高品質な液晶層を形成することができる。
　なお、本発明においては、化合物（ＩＩ）として上記式（ＩＩａ）で示される化合物を使用し、重合性化合物（Ａ）として下記式（Ａａ）で示される重合性化合物を得ることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
（式中、Ｙ１、Ｙ２、Ａ、Ｒ、ＲＸ、Ｘ、Ｑおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）
　以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。
（実施例１）重合性化合物１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
ステップ１：中間体Ａの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸９０ｇ（０．５２ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８００ｍｌを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロライド３３ｇ（０．２９ｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応器内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン３１．７ｇ（０．３１ｍｏｌ）を、反応器内温を２０～３０℃に保持しながら、３０分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに攪拌した。得られた反応液に、４－（ジメチルアミノ）ピリジン３．２ｇ（２６．２ｍｍｏｌ）、及び、特開２０１５－１４０３０２号公報を参考に合成した４－（６－アクリロイルオキシ－ヘクス－１－イルオキシ）フェノール６９ｇ（０．２６ｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応器内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン３１．７ｇ（０．３１ｍｍｏｌ）を、反応器内温を２０～３０℃に保持しながら、３０分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水４０００ｍｌと飽和食塩水５００ｍｌを加え、酢酸エチル１０００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：９（体積比、以下にて同じ。））により精製することで、白色固体として中間体Ａを７０．６ｇ得た。収率６５％。
　目的物の構造は、１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．１２（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４８－２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．１８－２．２６（ｍ，１Ｈ）、２．０４－２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．９３－２．００（ｍ，２Ｈ）、１．５９－１．７５（ｍ，４Ｈ）、１．３５－１．５２（ｍ，８Ｈ）。
ステップ２：中間体Ｂの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 　特開２０１６－１９０８１８号公報を参考に中間体Ｂを合成した。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、４．２２（ｓ，２Ｈ）、３．７４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．６９－１．７６（ｍ，２Ｈ）、１．２９－１．４２（ｍ，６Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。
ステップ３：中間体Ｃの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体Ａ３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ）及びクロロホルム３００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１０．５ｇ（１４３．４ｍｍｏｌ）を加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル９．８１ｇ（８２．４４ｍｍｏｌ）を、反応温度を１０℃以下に保持しながら滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにてクロロホルム２２５ｇを抜き出して濃縮して、クロロホルム溶液として合成した。
ステップ４：重合性化合物１の合成
　温度計を備えた３口反応器内で、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド４．５ｇ（３２．５８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を１５０ｇのクロロホルムに溶解させ、得られた溶液を１０℃以下まで冷却した。この溶液に、ステップ３で合成した中間体Ｃのクロロホルム溶液の全量を反応温度を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに、全容を５～１０℃で１時間撹拌した（工程（１））。
　反応終了後、１０℃以下に保持しながら、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液１２０ｇを加えた。その後、１０℃以下で３０分撹拌して反応を行った（工程（２））。
　反応終了後、前記ステップ２で合成した中間体Ｂ１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３ｇを加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、水層を抜き出した。更に有機層に蒸留水１０５ｇを投入して有機層を４０℃にて３０分撹拌して洗浄した。水層を抜き出した後、有機層を２５℃に冷却して、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層からロータリーエバポレーターにてクロロホルムを１８０ｇ抜き出して、濃縮を行った。得られた有機層にヘキサン２１０ｇを１時間かけて加えて固体を析出させ、ろ過により淡黄色固体を得た。得られた淡黄色固体を２５℃にてテトラヒドロフラン１２０ｇに溶解させて、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層に１５℃にて１６５ｇのメタノールをゆっくりと滴下して、固体を析出させ、ろ過を行い、固体を得た。得られた固体を真空乾燥機にて乾燥して重合性化合物１を淡黄色固体として、３２．４ｇ得た。収率は８５％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６７－７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８－２．７０（ｍ，４Ｈ）、２．３１－２．３５（ｍ，８Ｈ）、１．６６－１．８２（ｍ，１８Ｈ）、１．３１－１．５４（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。
（実施例２）重合性化合物１の合成
ステップ１：中間体Ｃの合成
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記実施例１のステップ１で合成した中間体Ａ３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ）及びトルエン３００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド５．５ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル８．９６ｇ（７５．３ｍｍｏｌ）を、反応温度を１０℃以下に保持しながら滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて反応液の量が半分になるまで濃縮した。その後、抜き出した量と同じ量のトルエンを加えて、エバポレーターにて反応液の量が半分になるまで濃縮した。この操作を３回繰り返し、トルエン溶液として合成した。
ステップ２：重合性化合物１の合成
　温度計を備えた３口反応器内で、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド４．１３ｇ（２９．９ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン７．６２ ｇ（７５．４ｍｍｏｌ）を１５０ｇのテトラヒドロフランに溶解させ、得られた溶液を１０℃以下まで冷却した。この溶液に、ステップ１で合成した中間体Ｃのトルエン溶液１５０ｇを、反応温度を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに、全容を５～１０℃で１時間撹拌した（工程（１））。
　反応終了後、１０℃以下に保持しながら、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液３０ｇを加えて１０℃以下で３０分撹拌した（工程（２））。
　その後、前記実施例１のステップ２で合成した、中間体Ｂ９．７ｇ（３８．９ｍｍｏｌ）を加えて、４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、反応液を２５℃まで冷却し、酢酸エチル３００ｇ、１０質量％食塩水３００ｇを加えて分液操作を行った。得られた有機層はさらに２質量％の食塩水３００ｇで２回洗浄した。
　得られた有機層から、総質量の約１５％をエバポレーターにて抜き出して濃縮した。この溶液を２５℃にした後、ここに、メタノール３００ｇ、水６０ｇの混合溶媒をゆっくりと滴下した。その後、１０℃まで冷却して固体を析出させ、ろ過により固体を得た。得られた固体に、テトラヒドロフラン２４０ｇ、メタノール２４０ｇ、及び、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール２０ｍｇを加え、全容を５０℃に昇温して均一な溶液とした。この溶液を５０℃にて熱時ろ過し、得られたろ液をゆっくりと１０℃まで冷却し、再結晶を行った。ろ過により結晶を得て、真空乾燥機にて乾燥して、淡黄色固体として重合性化合物１を２８．３ｇ得た。収率は８１％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例３）重合性化合物１の合成
ステップ１：混合物１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド１６．６ｇ（７９．４０ｍｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）１２０ｇと、テトラヒドロフラン４６ｇとを加えた。そこへ、特開２０１５－１４０３０２号公報を参考に合成した４－（６－アクリロイルオキシ－ヘクス－１－イルオキシ）フェノール２０ｇ（７５．６７ｍｍｏｌ）、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加え、反応器を氷浴に浸して反応器内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン８．０ｇ（７９．４５ｍｍｏｌ）を、反応器内温を１０℃以下に保持しながら、３０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を１０℃以下に保持しながら１時間さらに攪拌した。
　得られた反応液に、蒸留水５０ｇを加えた。この反応液を５０℃に昇温した後、２時間洗浄（加水分解反応）した後、水層を抜き出した。この水による洗浄（加水分解反応）を合計３回、合計６時間実施した。得られた有機層を４０℃に冷却した後、さらに、濃度１ｍｏｌ／Ｌの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）８３．２ｇを加えて、撹拌することで洗浄した。その後、緩衝溶液層（水層）を抜き出し、有機層を得た。この緩衝溶液による洗浄操作を合計５回行った。得られた有機層にさらに、蒸留水５０ｇで洗浄を行った後、水層を抜き出した。この蒸留水による洗浄を合計２回実施した。得られた有機層に、４０℃にてｎ－ヘキサン２４０ｇを加えた後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。ろ過物をｎ－ヘキサンで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体として混合物１を２６．９１ｇ得た。
　得られた結晶をＨＰＬＣにて分析を行い、検量線にてモノエステルとジエステルの定量を行ったところ、目的物であるモノエステルが、６８．３４質量％（４３．９５ｍｍｏｌ）含まれていることが分かった。また、得られた結晶を１３Ｃ－ＮＭＲ（ジオキサン－ｄ８）にて分析を行い、シクロヘキサンジカルボン酸の含量を算出したところ、検出限界以下であった。
ステップ２：重合性化合物１の合成
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した混合物１：２６．９１ｇ、クロロホルム１８３．９ｇ、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド６．４ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル６．０ｇ（５０．５４ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて減圧下、クロロホルムを１３８ｇ抜き出した。その後、新たにクロロホルム４６ｇを加えて、クロロホルム溶液（１）を得た。別途、温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド２．７６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１２．１３ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）を９２ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、前記クロロホルム溶液（１）を、反応器内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った（工程（１））。
　反応終了後、温度１０℃以下のまま、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液７２５ｇを加えて１０℃以下で３０分撹拌した（工程（２））。
　その後、実施例１のステップ２で合成した中間体Ｂ６．４８ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて、４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、４０℃にて水層を抜き出して分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は９．２ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。次いで、得られた有機層からエバポレーターにて減圧下で１１０ｇのクロロホルムを抜き出して濃縮した。この溶液にテトラヒドロフラン３３ｇを加えた後、攪拌しながら１５℃に冷却した。次いで、この溶液に６０％ヘキサン（株式会社ゴードー製）１２９ｇをゆっくり滴下した。そのままの温度で３０分撹拌して固体を析出させた。その後、析出した固体をろ過によりろ取した。
　得られた固体に、テトラヒドロフラン８８．３ｇ、ロカヘルプ＃４７９：１．１ｇ、及び、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて２５℃にて３０分撹拌した後、０．６６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は４４ｇのテトラヒドロフランで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。次いで、得られた有機層から、エバポレーターにてテトラヒドロフラン１１０ｇを留去した。得られた溶液を１５℃にして、メタノール１２１ｇをゆっくり滴下した。そのままの温度で３０分撹拌して固体を析出させた。その後、析出した固体をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、淡黄色固体として重合性化合物１を１９．４ｇ得た。収率は８３％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例４）重合性化合物１の合成
　実施例１のステップ４において、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン２０．９７ｇ（１９５．７ｍｍｏｌ）に変えた以外は実施例１と同様の操作を行った。その結果、淡黄色固体として重合性化合物１を３４．７ｇ得た。収率は９１％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例５）重合性化合物１の合成
　実施例３のステップ２において、トリエチルアミン１２．１３ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１２．８ｇ（１２０．０ｍｍｏｌ）に変えた以外は実施例３と同様の操作を行った。その結果、淡黄色固体として重合性化合物１を２１．１ｇ得た。収率は９０％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例６）重合性化合物１の合成
　実施例３のステップ２において、１．０規定の塩酸水溶液７２５ｇを１．０規定のメタンスルホン酸水溶液７００ｇに変えた以外は実施例３と同様の操作を行った。その結果、淡黄色固体として重合性化合物１を１９．９ｇ得た。収率は８５％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例７）重合性化合物１の合成
　実施例３のステップ２において、トリエチルアミン１２．１３ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１２．８ｇ（１２０．０ｍｍｏｌ）に変えると共に、１．０規定の塩酸水溶液７２５ｇを１．０規定のメタンスルホン酸水溶液７００ｇに変えた以外は実施例３と同様の操作を行った。その結果、淡黄色固体として重合性化合物１を２０．６ｇ得た。収率は８８％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例１）重合性化合物１の合成
ステップ１～３：実施例１のステップ１～３と同様の操作を行った。
ステップ４：重合性化合物１の合成
　温度計を備えた３口反応器内で、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド４．５ｇ（３２．５８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を１５０ｇのクロロホルムに溶解させ、得られた溶液を１０℃以下まで冷却した。この溶液に、ステップ３で合成した中間体Ｃのクロロホルム溶液の全量を反応温度を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに、全容を５～１０℃で１時間撹拌した（工程（１））。
　反応終了後、１０℃以下に保持しながら、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液１２０ｇと、ステップ２で合成した中間体Ｂ１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）と、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３ｇとを加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、水層を抜き出した。更に有機層に蒸留水１０５ｇを投入して有機層を４０℃にて３０分撹拌して洗浄した。水層を抜き出した後、有機層を２５℃に冷却して、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層からロータリーエバポレーターにてクロロホルムを１８０ｇ抜き出して、濃縮を行った。得られた有機層にヘキサン２１０ｇを１時間かけて加えて固体を析出させ、ろ過により淡黄色固体を得た。得られた淡黄色固体を２５℃にてテトラヒドロフラン１２０ｇに溶解させて、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層に１５℃にて１６５ｇのメタノールをゆっくりと滴下して、固体を析出させ、ろ過を行い、固体を得た。得られた固体を真空乾燥機にて乾燥して重合性化合物１を淡黄色固体として、２７．５ｇ得た。収率は７２％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例２）重合性化合物１の合成
ステップ１：実施例３のステップ１と同様の操作を行った。
ステップ２：重合性化合物１の合成
温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ステップ１で合成した混合物１：２６．９１ｇ、クロロホルム１８３．９ｇ、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド６．４ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル６．０ｇ（５０．５４ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて減圧下、クロロホルムを１３８ｇ抜き出した。その後、新たにクロロホルム４６ｇを加えて、クロロホルム溶液（２）を得た。別途、温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシ ベンズアルデヒド２．７６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１２．１３ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）を９２ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、前記クロロホルム溶液（２）を、反応器内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った（工程（１））。
　反応終了後、温度１０℃以下のまま、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液７２５ｇ、及び、実施例１のステップ２で合成した中間体Ｂ６．４８ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて、４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、４０℃にて水層を抜き出して分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は９．２ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。次いで、得られた有機層からエバポレーターにて減圧下で１１０ｇのクロロホルムを抜き出して濃縮した。この溶液にテトラヒドロフラン３３ｇを加えた後、攪拌しながら１５℃に冷却した。次いで、この溶液に６０％ヘキサン（株式会社ゴードー製）１２９ｇをゆっくり滴下した。そのままの温度で３０分撹拌して固体を析出させた。その後、析出した固体をろ過によりろ取した。
　得られた固体に、テトラヒドロフラン８８．３ｇ、ロカヘルプ＃４７９：１．１ｇ、及び、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて２５℃にて３０分撹拌した後、０．６６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は４４ｇのテトラヒドロフランで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。次いで、得られた有機層から、エバポレーターにてテトラヒドロフラン１１０ｇを留去した。得られた溶液を１５℃にして、メタノール１２１ｇをゆっくり滴下した。そのままの温度で３０分撹拌して固体を析出させた。その後、析出した固体をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、淡黄色固体として重合性化合物１を１６．６ｇ得た。収率は７１％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例３）重合性化合物１の合成
ステップ１～３：実施例１のステップ１～３と同様の操作を行った。
ステップ４：重合性化合物１の合成
　温度計を備えた３口反応器内で、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド４．５ｇ（３２．５８ｍｍｏｌ）、２，６－ルチジン２０．９７ｇ（１９５．７ｍｍｏｌ）を１５０ｇのクロロホルムに溶解させ、得られた溶液を１０℃以下まで冷却した。この溶液に、ステップ３で合成した中間体Ｃのクロロホルム溶液の全量を反応温度を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに、全容を５～１０℃で１時間撹拌した（工程（１））。
　反応終了後、１０℃以下に保持しながら、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液１２０ｇ、ステップ２で合成した中間体Ｂ１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）、及び、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３ｇを加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、水層を抜き出した。更に有機層に蒸留水１０５ｇを投入して有機層を４０℃にて３０分撹拌して洗浄した。水層を抜き出した後、有機層を２５℃に冷却して、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層をロータリーエバポレーターにてクロロホルムを１８０ｇ抜き出して濃縮を行った。得られた有機層にヘキサン２１０ｇを１時間で加えて固体を析出させ、ろ過により淡黄色固体を得た。得られた淡黄色固体を２５℃にてテトラヒドロフラン１２０ｇに溶解させて、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層に１５℃にて１６５ｇのメタノールをゆっくりと滴下して、固体を析出させ、ろ過を行い、固体を得た。得られた固体を真空乾燥機にて乾燥して重合性化合物１を淡黄色固体として、２９．４ｇ得た。収率は７７％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例４）重合性化合物１の合成
ステップ１：実施例３のステップ１と同様の操作を行った。
ステップ２：重合性化合物１の合成
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ステップ１で合成した混合物１：２６．９１ｇ、クロロホルム１８３．９ｇ、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド６．４ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル６．０ｇ（５０．５４ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて減圧下、クロロホルムを１３８ｇ抜き出した。その後、新たにクロロホルム４６ｇを加えて、クロロホルム溶液（３）を得た。別途、温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド２．７６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、２，６－ルチジン１２．８ｇ（１２０．０ｍｍｏｌ）を９２ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、前記クロロホルム溶液（３）を、反応器内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った（工程（１））。
　反応終了後、１０℃以下のまま、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液７２５ｇ、実施例１のステップ２で合成した中間体Ｂ６．４８ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）、及び、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて、４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、４０℃にて水層を抜き出して分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は９．２ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。次いで、得られた有機層からエバポレーターにて減圧下で１１０ｇのクロロホルムを抜き出して、濃縮した。この溶液にテトラヒドロフラン３３ｇを加えた後、攪拌しながら１５℃に冷却した。次いで、この溶液に６０％ヘキサン（株式会社ゴードー製）１２９ｇをゆっくり滴下した。そのままの温度で３０分撹拌して固体を析出させた。その後、析出した固体をろ過によりろ取した。得られた固体に、テトラヒドロフラン８８．３ｇ、ロカヘルプ＃４７９：１．１ｇ、及び、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて２５℃にて３０分撹拌した後、０．６６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は４４ｇのテトラヒドロフランで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。次いで、得られた有機層から、エバポレーターにてテトラヒドロフラン１１０ｇを留去した。得られた溶液を１５℃にして、メタノール１２１ｇをゆっくり滴下した。そのままの温度で３０分撹拌して固体を析出させた。その後、析出した固体をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、淡黄色固体として重合性化合物１を１７．８ｇ得た。収率は７６％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例５）重合性化合物１の合成
ステップ１：実施例３のステップ１と同様の操作を行った。
ステップ２：重合性化合物１の合成
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ステップ１で合成した混合物１：２６．９１ｇ、クロロホルム１８３．９ｇ、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド６．４ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル６．０ｇ（５０．５４ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて減圧下、クロロホルムを１３８ｇ抜き出した。その後、新たにクロロホルム４６ｇを加えて、クロロホルム溶液（４）を得た。別途、温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド２．７６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、２，６－ルチジン１２．８ｇ（１２０．０ｍｍｏｌ）を９２ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、前記クロロホルム溶液（４）を、反応器内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った（工程（１））。
　反応終了後、１０℃以下のまま、反応液に、１．０規定のメタンスルホン酸水溶液７００ｇ、実施例１のステップ２で合成した中間体Ｂ６．４８ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）、及び、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて、４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、４０℃にて水層を抜き出して分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は９．２ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。次いで、得られた有機層からエバポレーターにて減圧下で１１０ｇのクロロホルムを抜き出して、濃縮した。この溶液にテトラヒドロフラン３３ｇを加えた後、攪拌しながら１５℃に冷却した。次いで、この溶液に６０％ヘキサン（株式会社ゴードー製）１２９ｇをゆっくり滴下した。そのままの温度で３０分撹拌して固体を析出させた。その後、析出した固体をろ過によりろ取した。得られた固体に、テトラヒドロフラン８８．３ｇ、ロカヘルプ＃４７９：１．１ｇ、及び、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて２５℃にて３０分撹拌した後、０．６６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は４４ｇのテトラヒドロフランで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。次いで、得られた有機層から、エバポレーターにてテトラヒドロフラン１１０ｇを留去した。得られた溶液を１５℃にして、メタノール１２１ｇをゆっくり滴下した。そのままの温度で３０分撹拌して固体を析出させた。その後、析出した固体をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、淡黄色固体として重合性化合物１を１７．６ｇ得た。収率は７５％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例６）重合性化合物１の合成
　比較例１のステップ４における工程（３）の反応時間を４時間から８時間に変更した以外は比較例１と同様の操作を行った。その結果、淡黄色固体として重合性化合物１を２８．６ｇ得た。収率は７５％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例７）重合性化合物１の合成
　比較例２のステップ２における工程（３）の反応時間を４時間から８時間に変更した以外は比較例２と同様の操作を行った。その結果、淡黄色固体として重合性化合物１を１７．１ｇ得た。収率は７３％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例８）重合性化合物１の合成
　比較例３のステップ４における工程（３）の反応時間を４時間から８時間に変更した以外は比較例３と同様の操作を行った。その結果、淡黄色固体として重合性化合物１を３０．５ｇ得た。収率は８０％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例９）重合性化合物１の合成
　比較例４のステップ２における工程（３）の反応時間を４時間から８時間に変更した以外は比較例４と同様の操作を行った。その結果、淡黄色固体として重合性化合物１を１８．５ｇ得た。収率は７９％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例１０）重合性化合物１の合成
　比較例５のステップ２における工程（３）の反応時間を４時間から８時間に変更した以外は比較例５と同様の操作を行った。その結果、淡黄色固体として重合性化合物１を１８．０ｇ得た。収率は７７％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
　実施例１～７、及び、比較例１～１０の結果を表１にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
（実施例８）重合性化合物２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
ステップ１：中間体Ｄの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、１－ナフチル酢酸５００．５ｇ（２．６９ｍｏｌ）とトルエン１０４９ｇとを加えた。更に、６－クロロ－１－ヘキサノール３４９．５ｇ（２．５６ｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸１水和物４８．６ｇ（０．２６ｍｏｌ）を加えた。ディーンスタークを用いてこの溶液を加熱して、生成する水を反応系外に排出しながら共沸脱水（内温約９５℃）を２時間行った。反応終了後、反応液を２５℃まで冷却して、５．８質量％の重曹水７４２ｇで洗浄した。分液後、更に有機層を水５００ｇで洗浄した。その後、有機層にロカヘルプ＃４７９：７ｇを加えて室温下にて３０分撹拌した後、ろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。有機層からロータリーエバポレーターにて溶媒を留去して、中間体Ｄを含む淡茶色オイルを７５５ｇ得た。高速液体クロマトグラフによる定量により、この中間体Ｄを含む淡茶色オイルには中間体Ｄが９３．０質量％含まれていることが分かった。この茶色オイルの精製は行わず、そのまま次の反応に用いた。
ステップ２：中間体Ｅの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、先のステップ１で合成した中間体Ｄを含む淡茶色オイル：５９．５２ｇ(中間体Ｄの正味量として、５５．３５ｇ（０．１８２ｍｏｌ）)およびＮ－メチル－２－ピロリドン：２３５ｇを投入し、均一な溶液とした。そこへ、２－ヒドラジノベンゾチアゾール：２５．０ｇ（０．１５１ｍｏｌ）を加えた。次いで、リン酸三カリウム：４８．１８ｇ（０．２２７ｍｏｌ）を加え、全容を１００℃で３時間攪拌した。反応終了後、６０℃に降温した反応液に酢酸エチル３１２．５ｇを加えた後、６０℃を維持して、ろ過を行った。ろ液である有機層を０．５規定のクエン酸水溶液２５０ｇにゆっくり滴下して、内温６０℃で３０分撹拌した後、水層を抜き出した。更に有機層に９．１質量％の塩化ナトリウム水溶液２７５ｇを加え、内温６０℃で３０分撹拌した後、３０分静置して水層を抜き出した。次いで有機層に４．７６質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液２６２．５ｇを加え、内温６０℃で３０分撹拌した後、３０分静置して水層を抜き出した。更に有機層に水２５０ｇを加え、内温６０℃で３０分撹拌した後、３０分静置して水層を抜き出した。得られた有機層を徐々に０℃まで冷却して、０℃にて３０分撹拌した。生じた固体をろ過によって取得した。その後、取得した固体に酢酸エチル１５０ｇを加えて、６０℃まで昇温して均一溶液として、３０分撹拌した。その後、酢酸エチル溶液を徐々に０℃まで冷却して、０℃にて１時間撹拌した。生じた固体をろ過によって取得して、減圧乾燥させることで、中間体Ｅを白色固体として３６．９ｇ得た。収率は５６．４モル％であった。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．８５（ｄｄ，１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、８．０Ｈｚ）、７．７８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．５４－７．５１（ｍ，２Ｈ）、７．４９－７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．２８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、４．１６（ｂｒ，２Ｈ）、４．０８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０６（ｓ，２Ｈ）、３．６６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．６３－１．５４（ｍ，４Ｈ）、１．３２－１．２２（ｍ，４Ｈ）。
ステップ３：重合性化合物２の合成
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記実施例３のステップ１で合成した混合物１：２６．９１ｇ、クロロホルム１８３．９ｇ、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド６．４ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル６．０ｇ（５０．５４ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて減圧下、クロロホルムを１３８ｇ抜き出した。その後、新たにクロロホルム４６ｇを加えて、クロロホルム溶液（５）を得た。別途、温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド２．７６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１２．１３ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）を９２ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、前記クロロホルム溶液（５）を、反応器内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った（工程（１））。
　反応終了後、１０℃以下のまま、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液７２５ｇを加えて１０℃以下で３０分撹拌した（工程（２））。
　その後、前記ステップ２で合成した、中間体Ｅ１０．３８ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて、４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、４０℃にて水層を抜き出して分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は９．２ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。このクロロホルム溶液を２５℃にて、メタノール３６７．８ｇにゆっくりと滴下して固体を析出させた。そのままの温度でゆっくり撹拌しながら３０分熟成した後、析出した固体をろ過によりろ取した。得られた固体をクロロホルム１４７ｇに溶解させて、ロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は３６．８ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。このクロロホルム溶液を２５℃にて、メタノール１８４ｇにゆっくりと滴下して固体を析出させた。そのままの温度でゆっくり撹拌しながら３０分熟成した後、析出した固体をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、淡黄色固体として重合性化合物２を２２．２ｇ得た。収率は８２％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．８０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，０．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．７３－７．７６（ｍ，２Ｈ）、７．６７－７．７１（ｍ，２Ｈ）、７．６１（ｓ，１Ｈ）、７．４９（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，６．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．４２（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ）、７．３３－７．３９（ｍ，３Ｈ）、７．１８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１０－７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９５－７．０１（ｍ，４Ｈ）、６．８５－６．９０（ｍ，４Ｈ）、６．４０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８１９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１６－４．２２（ｍ，６Ｈ）、４．０８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０３（ｓ，２Ｈ）、３．９５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６－２．６７（ｍ，４Ｈ）、２．２８－２．３６（ｍ，８Ｈ）、１．５９－１．８３（ｍ，２０Ｈ）、１．４２－１．５６（ｍ，８Ｈ）、１．２４－１．３６（ｍ，４Ｈ）。
（実施例９）重合性化合物２の合成
ステップ１：前記実施例１のステップ１と同様の操作を行った。
ステップ２：重合性化合物２の合成
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記実施例１のステップ１で合成した中間体Ａ：１８．３９ｇ、クロロホルム１８３．９ｇ、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド６．４ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル６．０ｇ（５０．５４ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて減圧下、クロロホルムを１３８ｇ抜き出した。その後、新たにクロロホルム４６ｇを加えて、クロロホルム溶液（６）を得た。別途、温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド２．７６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、２，６－ルチジン１２．８４ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）を９２ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、前記クロロホルム溶液（６）を、反応器内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った（工程（１））。
　反応終了後、温度１０℃以下のまま、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液７２５ｇを加えて１０℃以下で３０分撹拌した（工程（２））。
　その後、前記実施例８のステップ２で合成した、中間体Ｅ１０．３８ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて、４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、４０℃にて水層を抜き出して分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は９．２ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。このクロロホルム溶液を２５℃にて、メタノール３６７．８ｇにゆっくりと滴下して固体を析出させた。そのままの温度でゆっくり撹拌しながら３０分熟成した後、析出した固体をろ過によりろ取した。得られた固体をクロロホルム１４７ｇに溶解させて、ロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は３６．８ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。このクロロホルム溶液を２５℃にて、メタノール１８４ｇにゆっくりと滴下して固体を析出させた。そのままの温度でゆっくり撹拌しながら３０分熟成した後、析出した固体をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、淡黄色固体として重合性化合物２を２４．９ｇ得た。収率は９２％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１０）重合性化合物２の合成
　実施例８のステップ３において、トリエチルアミン１２．１３ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１２．８４ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）に変えた以外は実施例８と同様の操作を行った。その結果、淡黄色固体として重合性化合物２を２４．９ｇ得た。収率は９２％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例１１）重合性化合物２の合成
　ステップ１～３：前記実施例８のステップ１～３と同様の操作を行った。
ステップ２：重合性化合物２の合成
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記実施例３のステップ１で合成した混合物１：２６．９１ｇ、クロロホルム１８３．９ｇ、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド６．４ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル６．０ｇ（５０．５４ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて減圧下、クロロホルムを１３８ｇ抜き出した。その後、新たにクロロホルム４６ｇを加えて、クロロホルム溶液（７）を得た。別途、温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド２．７６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１２．１３ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）を９２ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、前記クロロホルム溶液（７）を、反応器内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った（工程（１））。
　反応終了後、１０℃以下のまま、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液７２５ｇ、ステップ２で合成した中間体Ｅ１０．３８ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）、及び、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて、４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、４０℃にて水層を抜き出して分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は９．２ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。このクロロホルム溶液を２５℃にて、メタノール３６７．８ｇにゆっくりと滴下して固体を析出させた。そのままの温度でゆっくり撹拌しながら３０分熟成した後、析出した固体をろ過によりろ取した。得られた固体をクロロホルム１４７ｇに溶解させて、ロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は３６．８ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。このクロロホルム溶液を２５℃にて、メタノール１８４ｇにゆっくりと滴下して固体を析出させた。そのままの温度でゆっくり撹拌しながら３０分熟成した後、析出した固体をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、淡黄色固体として重合性化合物２を１８．６９ｇ得た。収率は６９％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例１２）重合性化合物２の合成
ステップ１：前記実施例１のステップ１と同様の操作を行った。
ステップ２：重合性化合物２の合成
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記実施例１のステップ１で合成した中間体Ａ：１８．３９ｇ、クロロホルム１８３．９ｇ、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド６．４ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル６．０ｇ（５０．５４ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて減圧下、クロロホルムを１３８ｇ抜き出した。その後、新たにクロロホルム４６ｇを加えて、クロロホルム溶液（８）を得た。別途、温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド２．７６ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、２，６－ルチジン１２．８４ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）を９２ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、前記クロロホルム溶液（８）を、反応器内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った（工程（１））。
　反応終了後、温度１０℃以下のまま、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液７２５ｇ、前記実施例８のステップ２で合成した中間体Ｅ１０．３８ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）、及び、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３３ｇを加えて、４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、４０℃にて水層を抜き出して分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は９．２ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。このクロロホルム溶液を２５℃にて、メタノール３６７．８ｇにゆっくりと滴下して固体を析出させた。そのままの温度でゆっくり撹拌しながら３０分熟成した後、析出した固体をろ過によりろ取した。得られた固体をクロロホルム１４７ｇに溶解させて、ロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．９２ｇを加え、２５℃にて３０分撹拌した後、０．６ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いたろ過器でろ別した。ろ過器は３６．８ｇのクロロホルムで洗浄して、先に得たろ液と一緒にした。このクロロホルム溶液を２５℃にて、メタノール１８４ｇにゆっくりと滴下して固体を析出させた。そのままの温度でゆっくり撹拌しながら３０分熟成した後、析出した固体をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、淡黄色固体として重合性化合物２を２１．１３ｇ得た。収率は７８％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（比較例１３）重合性化合物２の合成
　比較例１１のステップ３において、トリエチルアミン１２．１３ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１２．８４ｇ（１１９．８ｍｍｏｌ）に変えた以外は比較例１１と同様の操作を行った。その結果、淡黄色固体として重合性化合物２を２０．３２ｇ得た。収率は７５％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
　実施例８～１０、及び、比較例１１～１３の結果を表２にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
（実施例１１）重合性化合物１の合成
ステップ１：中間体Ｆの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 　国際公開第２０１７／１５０６２２号を参考にして合成した。
ステップ２：混合物２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　国際公開第２０１６／１５９１９３号に記載の方法を適用して以下のようにして合成した。
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）、シクロペンチルメチルエーテル６００ｇ、テトラヒドロフラン２３０ｇを加えた。そこへ、前記ステップ１で合成した中間体Ｆ１００．０ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン４０．２０ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、３０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を１０℃以下にて１時間さらに攪拌した。得られた反応液に、蒸留水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間洗浄を行った後、水層を抜き出した。新たな蒸留水２５０ｇを加えて５０℃にてさらに２時間洗浄を行った。この操作を合計で３回行った。さらに有機層を、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分洗浄を行った後、緩衝溶液を抜き出した。新たな濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分洗浄を行った後、緩衝溶液を抜き出した。この操作を合計で５回行った。さらに、得られた有機層に蒸留水２５０ｇを加えて４０℃にて３０分洗浄した後、水層を抜き出した。得られた有機層にノルマルヘキサン１３００ｇを４０℃にて１時間かけて滴下した。その後、０℃に冷却し、更に１時間撹拌して、固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体を１４２．０ｇ得た。得られた結晶をＨＰＬＣにて分析し、検量線にて中間体Ａの定量を行ったところ、中間体Ａが、６８．５質量％含まれていることが分かった。また、得られた結晶を１３Ｃ－ＮＭＲ（ジオキサン－ｄ８）にて分析し、シクロヘキサンジカルボン酸の含量を算出したところ、検出限界以下であった。
ステップ３：重合性化合物１の合成
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体Ａを主成分とする混合物２：４３．８ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））、クロロホルム３００ｇ、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１０．５ｇ（１４３．４ｍｍｏｌ）を加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル９．８１ｇ（８２．４４ｍｍｏｌ）を、反応温度を１０℃以下に保持しながら滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにてクロロホルム２２５ｇを抜き出して濃縮した。その後、新たなクロロホルム７５ｇを加えて中間体Ａの酸クロライドのクロロホルム溶液を得た。別途用意した、温度計を備えた３口反応器内で、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド４．５ｇ（３２．５８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を１５０ｇのクロロホルムに溶解させ、得られた溶液を１０℃以下まで冷却した。この溶液に、先に合成した中間体Ａの酸クロライドのクロロホルム溶液の全量を反応温度１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに、全容を５～１０℃で１時間撹拌した（工程（１））。
　反応終了後、１０℃以下に保持しながら、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液１２０ｇを加えた。その後、１０℃以下で３０分撹拌して反応を行った（工程（２））。
　その後、前記実施例１のステップ２で合成した中間体Ｂ：１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３ｇを加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して４時間反応を行った（工程（３））。
　反応終了後、水層を抜き出した。更に有機層に蒸留水１０５ｇを投入し、４０℃にて３０分撹拌して洗浄した。水層を抜き出した後、有機層を２５℃に冷却して、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層からロータリーエバポレーターにてクロロホルムを１８０ｇ抜き出して、濃縮を行った。得られた有機層にヘキサン２１０ｇを１時間かけて加えて固体を析出させ、ろ過により淡黄色固体を得た。得られた淡黄色固体を２５℃にてテトラヒドロフラン１２０ｇに溶解させて、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層に１５℃にて１６５ｇのメタノールをゆっくりと滴下して固体を析出させ、ろ過を行い、固体を得た。得られた固体を真空乾燥機にて乾燥して重合性化合物１を淡黄色固体として３５．１ｇ得た。収率は９２．０％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１２）重合性化合物１の合成
ステップ１：中間体Ｇの合成
　国際公開第１６／１５９１９３号に記載の方法を用いて以下のようにして合成した。
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）、シクロペンチルメチルエーテル６００ｇ、テトラヒドロフラン２３０ｇを加えた。そこへ、前記実施例１１のステップ１で合成した中間体Ｆ１００．０ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン４０．２０ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、３０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を１０℃以下にて１時間さらに攪拌した。得られた反応液に、蒸留水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間洗浄を行った後、水層を抜き出した。新たな蒸留水２５０ｇを加えて５０℃にてさらに２時間洗浄を行った。この操作を合計で３回行った。有機層をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分洗浄を行った後、緩衝溶液を抜き出した。新たな濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分洗浄を行った後、緩衝溶液を抜き出した。この操作を合計で５回行った。さらに、得られた有機層に蒸留水２５０ｇを加えて４０℃で３０分洗浄した。水層を抜き出して得られた有機層を撹拌しながら徐々に０℃まで冷却し、０℃で１時間撹拌した後、析出した固体をろ別した。ろ液にノルマルヘキサン１４００ｇを１時間かけて滴下した。その後、０℃で１時間撹拌して、固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体を１０５．７ｇ得た。得られた結晶をＨＰＬＣにて分析し、検量線にて中間体Ｇの定量を行ったところ、中間体Ａが、９１．３質量％含まれていることが分かった。また、得られた結晶を１３Ｃ－ＮＭＲ（ジオキサン－ｄ８）にて分析し、シクロヘキサンジカルボン酸の含量を算出したところ、検出限界以下であった。
ステップ２：重合性化合物１の合成
　実施例１１のステップ３において、実施例１１のステップ２で合成した中間体Ａを主成分とする混合物２：４３．８ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））を前記ステップ１で合成した中間体Ｇ：３２．９ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））に変更した以外は実施例１１と同様の操作を行った。その結果、重合性化合物１を淡黄色固体として３５．０ｇ得た。収率は９１．８％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１３）重合性化合物１の合成
ステップ１：中間体Ｈの合成
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、前記実施例１１のステップ１で合成した中間体Ｆ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール１．６７ｇを加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１０℃以下で１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、１０℃以下で蒸留水２５０ｇを加えて５０℃に昇温した。その後、５０℃にて２時間洗浄を行った。分液して水層を抜き出した後、５０℃にて、新たに蒸留水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間洗浄を行った。この操作を合計で３回実施した。得られた有機層を４０℃に冷却した後、メタノール２００ｇを加え、徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したメタノール１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液とを一緒にした。この洗浄液と一緒にしたろ液をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施し、分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、蒸留水２５０ｇを加えて、４０℃にて３０分間洗浄を行った。この操作を合計で２回実施し、分液して得た有機層に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体Ｈとしての白色固体９８．５５ｇを得た。得られた白色固体を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体に対する中間体Ａの含量は、９２．６質量％であった。また、得られた結晶を１３Ｃ－ＮＭＲ（ジオキサン－ｄ８）にて分析を行い、シクロヘキサンジカルボン酸の含量を算出したところ、検出限界以下であった。
ステップ２：重合性化合物１の合成
　実施例１１のステップ３において、実施例１１のステップ２で合成した中間体Ａを主成分とする混合物２：４３．８ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））を前記ステップ１で合成した中間体Ｈ：３２．４ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））に変更した以外は実施例１１と同様の操作を行った。その結果、重合性化合物１を淡黄色固体として３５．７ｇ得た。収率は９３．６％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１４）重合性化合物１の合成
　実施例１１のステップ３において、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１７．４６ｇ（１６３．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）４３．８ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）の併用に変更した以外は実施例１１と同様の操作を行った。その結果、重合性化合物１を淡黄色固体として３４．９ｇ得た。収率は９１．５％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１５）重合性化合物１の合成
　実施例１１のステップ３において、実施例１１のステップ２で合成した中間体Ａを主成分とする混合物２：４３．８ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））を実施例１２のステップ１で合成した中間体Ｇ：３２．９ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））に変更し、かつ、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１７．４６ｇ（１６３．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン４３．８ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）の併用に変更した以外は実施例１１と同様の操作を行った。その結果、重合性化合物１を淡黄色固体として３５．２ｇ得た。収率は９２．３％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１６）重合性化合物１の合成
　実施例１１のステップ３において、実施例１１のステップ２で合成した中間体Ａを主成分とする混合物２：４３．８ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））を実施例１３のステップ１で合成した中間体Ｈ：３２．４ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））に変更し、かつ、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１７．４６ｇ（１６３．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン４３．８ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）の併用に変更した以外は実施例１１と同様の操作を行った。その結果、重合性化合物１を淡黄色固体として３５．８ｇ得た。収率は９３．９％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１７）重合性化合物１の合成
　実施例１１のステップ３において、塩化チオニル９．８１ｇ（８２．４４ｍｍｏｌ）を塩化チオニル８．７９ｇ（７３．８５ｍｍｏｌ）に変更し、かつ、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１７．４６ｇ（１６３．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン４３．８ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）の併用に変更した以外は実施例１１と同様の操作を行った。その結果、重合性化合物１を淡黄色固体として３５．５ｇ得た。収率は９３．１％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１８）重合性化合物１の合成
　実施例１１のステップ３において、実施例１１のステップ２で合成した中間体Ａを主成分とする混合物２：４３．８ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））を実施例１２のステップ１で合成した中間体Ｇ：３２．９ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））に変更し、塩化チオニル９．８１ｇ（８２．４４ｍｍｏｌ）を塩化チオニル８．７９ｇ（７３．８５ｍｍｏｌ）に変更し、かつ、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１７．４６ｇ（１６３．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン４３．８ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）の併用に変更した以外は実施例１１と同様の操作を行った。その結果、重合性化合物１を淡黄色固体として３５．６ｇ得た。収率は９３．４％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１９）重合性化合物１の合成
　実施例１１のステップ３において、実施例１１のステップ２で合成した中間体Ａを主成分とする混合物２：４３．８ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））を実施例１３のステップ１で合成した中間体Ｈ：３２．４ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））に変更し、塩化チオニル９．８１ｇ（８２．４４ｍｍｏｌ）を塩化チオニル８．７９ｇ（７３．８５ｍｍｏｌ）に変更し、かつ、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１７．４６ｇ（１６３．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン４３．８ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）の併用に変更した以外は実施例１１と同様の操作を行った。その結果、重合性化合物１を淡黄色固体として３６．０ｇ得た。収率は９４．４％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２０）重合性化合物１の合成
ステップ１：中間体Ｉの合成
　実施例１３のステップ１において、ノルマルヘキサン１２００ｇをノルマルヘプタン１２００ｇに変更し、かつ、ろ過物を洗浄するノルマルヘキサンをノルマルヘプタンに変更した以外は実施例１３と同様の操作を行い、中間体Ｉとしての白色固体９７．４０ｇを得た。得られた白色固体を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体に対する中間体Ａの含量は、９４．７質量％であった。また、得られた結晶を１３Ｃ－ＮＭＲ（ジオキサン－ｄ８）にて分析し、シクロヘキサンジカルボン酸の含量を算出したところ、検出限界以下であった。
ステップ２：化合物１の合成
　実施例１１のステップ３において、実施例１１のステップ２で合成した中間体Ａを主成分とする混合物２：４３．８ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））を前記ステップ１で合成した中間体Ｉ：３１．７ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））に変更し、塩化チオニル９．８１ｇ（８２．４４ｍｍｏｌ）を塩化チオニル８．７９ｇ（７３．８５ｍｍｏｌ）に変更し、かつ、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１７．４６ｇ（１６３．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン４３．８ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）の併用に変更した以外は実施例１１と同様の操作を行った。その結果、重合性化合物１を淡黄色固体として３６．１ｇ得た。収率は９４．７％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２１）重合性化合物１の合成
　実施例１１のステップ３において、実施例１１のステップ２で合成した中間体Ａを主成分とする混合物２：４３．８ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））を実施例２０のステップ１で合成した中間体Ｉ：３１．７ｇ（中間体Ａとして３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））に変更し、塩化チオニル９．８１ｇ（８２．４４ｍｍｏｌ）を塩化チオニル８．７９ｇ（７３．８５ｍｍｏｌ）に変更し、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を２，６－ルチジン１７．４６ｇ（１６３．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン４３．８ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）の併用に変更し、かつ、固体を析出させるために使用したヘキサン２１０ｇをヘプタン２１０ｇに変更した以外は実施例１１と同様の操作を行った。その結果、重合性化合物１を淡黄色固体として３６．０ｇ得た。収率は９４．４％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
　実施例１１～２１の結果を表３にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
　本発明の製造方法によれば、光学フィルム等の調製に使用し得る、前記式（Ａ）で示される重合性化合を高収率で得ることができる。

Claims (9)

  1. 　有機溶媒中、下記式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｑは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｆｇ１およびＦｇ２は、それぞれ独立して、水酸基、－ＣＨ２ＯＨ、または、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを表す。）
    で示される化合物と、下記式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ａは、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、Ｌは、水酸基または脱離基を表し、ｎは、１～２０のいずれかの整数を表す。）
    で示される化合物とを、塩基および／または脱水縮合剤存在下にてエステル化させて、下記式（ＩＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－を表し、Ｑ、Ａおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）
    で示される化合物を含む反応液を得る工程（１）、
    　前記工程（１）で得られた反応液に含まれる前記式（ＩＩ）で示される化合物または、前記脱水縮合剤を加水分解する工程（２）、
    並びに、
    　前記工程（２）の後、下記式（ＩＶ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、－Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）－、または、－Ｎ－Ｒ１－を表し、ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表し、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～６０の有機基を表し、ＲＸは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキルチオ基、一置換アミノ基、二置換アミノ基、－ＯＣＦ３、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ３、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３を表し、ここで、Ｒ３は、前記Ｒ１、Ｒ２と同じ意味を表し、複数のＲＸ同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する任意のＣ－ＲＸは、窒素原子に置き換えられていてもよい。）
    で示される化合物を加えて前記式（ＩＩＩ）で示される化合物と反応させる工程（３）を有する、下記式（Ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｙ１、Ｙ２、Ａ、Ｒ、ＲＸ、Ｘ、Ｑおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）で示される重合性化合物の製造方法。
  2. 　前記工程（２）では、前記反応液に水または水溶液を添加して前記加水分解を行う、請求項１に記載の重合性化合物の製造方法。
  3. 　前記工程（２）では、前記反応液に酸性水溶液を添加する、請求項２に記載の重合性化合物の製造方法。
  4. 　前記酸性水溶液の酸成分が、無機酸および／または炭素数１～２０の有機酸である、請求項３に記載の重合性化合物の製造方法。
  5. 　前記酸性水溶液の酸成分が、塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、スルホン酸類、スルフィン酸類、ギ酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸、アスコルビン酸、酒石酸およびリンゴ酸からなる群から選ばれる少なくとも一種である、請求項３または４に記載の重合性化合物の製造方法。
  6. 　前記Ｒが、置換基を有していてもよい炭素数１～６０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～６０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２～６０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数２～１８の芳香族複素環基、または、Ｒａ－Ｙ－Ｇ－（式中、Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表し、Ｙは、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ４－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－、－Ｃ（Ｒｂ）（Ｒｃ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ４－、－ＮＲ４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表し、ここで、Ｒ４は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、ＲｃおよびＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２～１８の芳香族複素環基を表し、Ｇは、（ｉ）炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ５－、－ＮＲ５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。）であり、ここで、Ｒ５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。）である、請求項１～５の何れかに記載の重合性化合物の製造方法。
  7. 　前記ＲＸが全て水素原子である、請求項１～６の何れかに記載の重合性化合物の製造方法。
  8. 　前記工程（３）において、更に酸性水溶液を加えて反応を行う、請求項１～７の何れかに記載の重合性化合物の製造方法。
  9. 　前記式（ＩＩ）で示される化合物が、下記式（ＩＩａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ａ、Ｌおよびｎは、前記と同じ意味を表す。）
    で示される化合物である、請求項１～８の何れかに記載の重合性化合物の製造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021131856A1 (ja) * 2019-12-27 2021-07-01 日本ゼオン株式会社 液晶性化合物の製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012147904A1 (ja) * 2011-04-27 2012-11-01 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014010325A1 (ja) * 2012-07-09 2014-01-16 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学異方体、及び重合性化合物の製造方法
WO2015025793A1 (ja) * 2013-08-22 2015-02-26 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015064698A1 (ja) * 2013-10-31 2015-05-07 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015141784A1 (ja) * 2014-03-19 2015-09-24 日本ゼオン株式会社 重合性化合物の製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110461824B (zh) 2017-03-27 2023-09-05 日本瑞翁株式会社 聚合性化合物的制造方法及溶液

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012147904A1 (ja) * 2011-04-27 2012-11-01 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014010325A1 (ja) * 2012-07-09 2014-01-16 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学異方体、及び重合性化合物の製造方法
WO2015025793A1 (ja) * 2013-08-22 2015-02-26 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015064698A1 (ja) * 2013-10-31 2015-05-07 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2015141784A1 (ja) * 2014-03-19 2015-09-24 日本ゼオン株式会社 重合性化合物の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021131856A1 (ja) * 2019-12-27 2021-07-01 日本ゼオン株式会社 液晶性化合物の製造方法

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