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WO2019107495A1 - 色補正部材、及び色補正部材を用いた光学フィルム - Google Patents

色補正部材、及び色補正部材を用いた光学フィルム Download PDF

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WO2019107495A1
WO2019107495A1 PCT/JP2018/043982 JP2018043982W WO2019107495A1 WO 2019107495 A1 WO2019107495 A1 WO 2019107495A1 JP 2018043982 W JP2018043982 W JP 2018043982W WO 2019107495 A1 WO2019107495 A1 WO 2019107495A1
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WO
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formula
carbon atoms
substituent represented
substituted
alkyl group
Prior art date
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PCT/JP2018/043982
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English (en)
French (fr)
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恒三 中村
貴博 吉川
宇峰 翁
パン ワン
マイケル ウェルチ
シジュン ツェン
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Priority to JP2019557326A priority patent/JPWO2019107495A1/ja
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    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/28Adhesive materials or arrangements

Definitions

  • the present invention relates to a color correction member used for an optical film, an image display device, and the like.
  • the color correction member may form an image display device such as a liquid crystal display (LCD), an organic EL display or the like alone or as an optical film formed by laminating the color correction members.
  • LCD liquid crystal display
  • organic EL display organic EL display
  • the image display apparatus and the like it is essential to dispose polarizing elements on both sides of the liquid crystal cell from the image forming system, and generally, a polarizing film is adhered.
  • a pressure-sensitive adhesive is usually used.
  • the adhesion between the polarizing film and the liquid crystal cell is usually in close contact with each other using a pressure-sensitive adhesive in order to reduce the loss of light.
  • the pressure-sensitive adhesive has a merit such as not requiring a drying step to fix the polarizing film, so the pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive layer with a pressure-sensitive adhesive layer provided in advance as a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the polarizing film Films are commonly used.
  • Patent Document 1 it has been proposed to give a polarizing film an arbitrary hue to obtain a liquid crystal display of high contrast by adding a dye or a pigment to the pressure-sensitive adhesive layer and coloring it.
  • Brightness that is, broadening of the color gamut
  • OLEDs organic EL display devices
  • a polarizing film is formed on one side or both sides of the liquid crystal cell via a pressure-sensitive adhesive layer containing a dye exhibiting an absorption maximum wavelength in the specific wavelength range (560 to 610 nm). It is proposed to laminate (patent documents 2 and 3).
  • An object of the present invention is to provide a color correction member capable of achieving both widening of color gamut and lowering of luminance well.
  • the present inventors have found the following color correction member and completed the present invention. That is, the present invention resides in the following [1] to [8].
  • the absorption spectrum can be obtained by dispersing or dissolving the color correction member in an organic solvent to prepare a dispersion or solution, and measuring the absorbance of the dispersion or solution in the range of 400 nm to 700 nm.
  • the color correction member according to [1] which has no absorption peak at 530 nm to 570 nm of the absorption spectrum.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or non-substituted C 1 -C 20 or less A substituted alkyl group, a substituent represented by formula (a) or a substituent represented by formula (b);
  • R 1 and R 2 form a saturated cyclic structure composed of 5 or 6 carbon atoms, and
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, halogen An atom (preferably Cl), a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituent represented by formula (a) or a substituent represented by formula (b);
  • R 2 and R 3 form a saturated cyclic structure composed of 5 to 7 carbon atoms, and R 1 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or non-substituted C 1 -C 20 or less A substituted alkyl group, a substituent represented by formula (a) or a substituent represented by formula (b);
  • R 1 and R 2 form a saturated cyclic structure composed of 5 or 6 carbon atoms, and
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, halogen An atom (preferably Cl), a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituent represented by formula (a) or a substituent represented by formula (b);
  • R 2 and R 3 form a saturated cyclic structure composed of 5 to 7 carbon atoms, and R 1 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R
  • the present invention not only the wide color gamut of the image display apparatus can be achieved, but also the absorption of light in the vicinity of 545 nm is suppressed, so that the effect of improving the luminance which could not be achieved conventionally can be achieved.
  • the color correction member of the present invention has an absorption peak at 580 nm to 610 nm of the absorption spectrum, and the value of the maximum absorption peak at 580 nm to 610 nm of the absorption spectrum is A max and the absorbance value at 545 nm is A 545.
  • 545 / a max is the form as long as it satisfies the relation of a 545 / a max ⁇ 0.13 is not particularly limited.
  • a 545 / A max is A 545 / A max
  • Another example is an optical pressure-sensitive adhesive sheet containing the compound in a pressure-sensitive adhesive, and an example of an optical film provided with a color correction member is an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer containing the compound Can be mentioned.
  • a polarizing film is mentioned.
  • the color correction member of the present invention has an absorption peak at 580 nm to 610 nm of the absorption spectrum, and the value of the maximum absorption peak at 580 nm to 610 nm of the absorption spectrum is Amax and the absorbance value at 545 nm is A545 when, a 545 / a max is an example of the optical pressure-sensitive adhesive sheet containing a compound satisfying the relation of a 545 / a max ⁇ 0.13, it will be described.
  • the optical film of the present invention will be described by taking a polarizing film having a polyvinyl alcohol-based polarizer and a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer having a pressure-sensitive adhesive layer containing the above compound as an example.
  • the optical pressure-sensitive adhesive sheet can be formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer and a compound X described later.
  • the optical pressure-sensitive adhesive sheet has an absorption peak at 580 nm ⁇ 610 nm of the absorption spectrum, and when the value of the maximum absorption peak at 580 nm ⁇ 610 nm of the absorption spectrum was the value A 545 of absorbance at 545nm and A max, A 545 / A max satisfies the relationship of A 545 / A max ⁇ 0.13.
  • the absorption spectrum is obtained by dispersing or dissolving the optical pressure-sensitive adhesive sheet in an organic solvent to prepare a dispersion or solution, and measuring the absorbance of the dispersion or solution in the range of 400 nm to 700 nm.
  • the optical pressure-sensitive adhesive sheet preferably has no absorption peak in the range of 530 nm to 570 nm of the absorption spectrum.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for optical applications has a full width at half maximum of 35 nm or less of the absorption peak preferably in the absorption spectrum from 580 nm to 610 nm from the viewpoint of further broadening the color gamut.
  • the type of base polymer is not particularly limited.
  • rubber polymers for example, rubber polymers, (meth) acrylic polymers, silicone polymers, urethane polymers, vinyl alkyl ether polymers, polyvinyl alcohol polymers, polyvinyl pyrrolidone polymers, poly Various polymers such as acrylamide polymers and cellulose polymers can be mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for optics contains a base polymer as a main component.
  • the main component refers to the component having the highest content of the total solids contained in the pressure-sensitive adhesive composition, and is, for example, a component that accounts for more than 50% by weight of the total solids contained in the pressure-sensitive adhesive composition , Or even components that account for more than 70% by weight.
  • (Meth) acrylic polymers are preferably used as those exhibiting such characteristics.
  • the acrylic adhesive which makes the base polymer the (meth) acrylic-type polymer which contains the alkyl (meth) acrylate as a monomer unit of the formation material of an adhesive composition is demonstrated.
  • (meth) Acrylic-based polymer usually contains, as a monomer unit, an alkyl (meth) acrylate as a main component.
  • (meth) acrylate is an acrylate and / or a methacrylate, and (meth) of this invention is the same meaning.
  • alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer examples include ones having 1 to 18 carbon atoms of a linear or branched alkyl group. These can be used alone or in combination. The average carbon number of these alkyl groups is preferably 3 to 9.
  • the (meth) acrylic polymer at least one type having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as (meth) acryloyl group or vinyl group for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance.
  • the copolymerized monomers of (1) can be introduced by copolymerization.
  • the (meth) acrylic polymer has an alkyl (meth) acrylate as a main component in the weight ratio of all constituent monomers, and the proportion of the copolymerization monomer in the (meth) acrylic polymer is not particularly limited, but the above copolymer
  • the proportion of the polymerization monomer is preferably about 0 to about 20%, about 0.1 to about 15%, and more preferably about 0.1 to about 10% by weight of the total constituent monomers.
  • the (meth) acrylic polymer of the present invention one having a weight average molecular weight in the range of 500,000 to 3,000,000 is usually used. In consideration of durability, particularly heat resistance, it is preferable to use one having a weight average molecular weight of 700,000 to 2,700,000. Furthermore, 800,000 to 2,500,000 are preferable. When the weight average molecular weight is less than 500,000, it is not preferable in terms of heat resistance. Further, when the weight average molecular weight is larger than 3,000,000, a large amount of dilution solvent is required to adjust the viscosity for coating, which is not preferable because the cost is increased.
  • the weight average molecular weight is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated by polystyrene conversion.
  • the production of such (meth) acrylic polymers can be appropriately selected from known production methods such as solution polymerization, radiation polymerization such as UV polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations.
  • the (meth) acrylic polymer to be obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.
  • solution polymerization for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as a polymerization solvent.
  • the reaction is carried out under a stream of an inert gas such as nitrogen, usually with the addition of a polymerization initiator, under reaction conditions of about 50 to 70 ° C. for about 5 to 30 hours.
  • the polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer can be controlled by the amount of the polymerization initiator and the chain transfer agent used, and the reaction conditions, and the amount used can be appropriately adjusted according to the type of these.
  • radical polymerization initiator for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-) 2-Imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutyramidine), 2, Azo initiators such as 2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., VA-057), persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate Salt, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-se -Butyl peroxy
  • the radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.005 to 1 weight per 100 weight parts of the monomer. It is preferably in the order of parts, and more preferably in the range of about 0.02 to 0.5 parts by weight.
  • chain transfer agents examples include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimercapto-1-propanol and the like.
  • the chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components. Less than or equal to.
  • an emulsifier used when carrying out the emulsion polymerization for example, anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecyl benzene sulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, etc., polyoxy Nonionic emulsifiers, such as ethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer, etc. are mentioned. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • a reactive emulsifier as an emulsifier into which a radically polymerizable functional group such as propenyl group or allyl ether group is introduced, specifically, for example, Aqualon HS-10, HS-20, KH-10, BC-05 BC-10, BC-20 (all manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Adekaria Soap SE10N (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), and the like.
  • Reactive emulsifiers are preferred because they are incorporated into the polymer chain after polymerization, which improves the water resistance.
  • the amount of the emulsifier used is preferably 0.3 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 1 parts by weight from the viewpoint of polymerization stability and mechanical stability, based on 100 parts by weight of the total of the monomer components.
  • the compound X contained in the pressure-sensitive adhesive sheet has an absorption peak at 580 nm to 610 nm of the absorption spectrum, and the value of the maximum absorption peak at 580 nm to 610 nm of the absorption spectrum is Amax, and the value of absorbance at 545 nm is A 545 when, a 545 / a max is not particularly limited as long as it is a compound that satisfies the relation of a 545 / a max ⁇ 0.13.
  • the compound X preferably has no absorption peak in the range of 530 nm to 570 nm of the absorption spectrum.
  • the compound X preferably has a half value width of 35 nm or less of an absorption peak preferably in the range of 580 nm to 610 nm of the absorption spectrum from the viewpoint of further broadening the color gamut.
  • compounds represented by the following formula (I) or (II) can be exemplified.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or non-substituted C 1 -C 20 or less A substituted alkyl group, a substituent represented by formula (a) or a substituent represented by formula (b);
  • R 1 and R 2 form a saturated cyclic structure composed of 5 or 6 carbon atoms, and
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, halogen An atom (preferably Cl), a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituent represented by formula (a) or a substituent represented by formula (b);
  • R 2 and R 3 form a saturated cyclic structure composed of 5 to 7 carbon atoms, and R 1 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R
  • the above-mentioned saturated cyclic skeleton (containing 5 or 6 carbon atoms) formed by including R 1 and R 2 and the above-mentioned saturated cyclic skeleton (containing 5 carbon atoms) formed by including R 5 and R 6 are substituted It may have a group.
  • the substituent include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the above-mentioned saturated cyclic skeleton (containing 5 to 7 carbon atoms) formed by including R 2 and R 3 and the above-mentioned saturated cyclic skeleton (containing 5 to 7 carbon atoms) formed by including R 6 and R 7 are And may have a substituent.
  • the substituent include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 4 and / or R 8 have a benzene ring or a naphthalene ring as a substituent.
  • the compound represented by the formula (I) or (II) include the following squalene compounds (squarylium compounds).
  • absorption peaks of the compounds are shown.
  • (I-1) to (I-23) the absorption peak obtained by measuring the absorbance of a film made of a resin composition prepared by mixing a compound with an aliphatic polycarbonate is shown (I- 24) to (I-27) and (II-1), the absorption peak obtained by measuring the absorbance of a film composed of a resin composition prepared by mixing a compound with a polymethyl methacrylate resin It is done.
  • the compound X satisfying the above-mentioned relationship can absorb light emitted from a light source unnecessary for color expression, can suppress the light emission, and is effective for widening the color gamut. In addition, since it is difficult to absorb light emitted from a light source around 545 nm, which has high visibility, reduction in luminance can be reduced.
  • the absorption spectrum of Compound X was measured with a spectrophotometer (U-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).
  • the content of the compound in the optical pressure-sensitive adhesive sheet is adjusted by the absorption coefficient of the compound X and the type of the base polymer such as a (meth) acrylic polymer, but usually 0.01 to 5 with respect to 100 parts by weight of the base polymer. It is preferable that it is part by weight, more preferably 0.05 to 1 part by weight, and still more preferably 0.1 to 0.5 part by weight.
  • a crosslinking agent can be contained in the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer containing the compound X.
  • an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used.
  • an organic type crosslinking agent an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an imine type crosslinking agent etc. are mentioned.
  • a polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinated with an organic compound.
  • polyvalent metal atoms examples include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, etc. It can be mentioned.
  • An oxygen atom etc. are mentioned as an atom in the organic compound which carries out covalent bond or coordinate bond,
  • An alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, a ketone compound etc. are mentioned as an organic compound.
  • Examples of the compound relating to the isocyanate-based crosslinking agent include isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and these isocyanate monomers
  • Examples include isocyanate compounds and isocyanurate compounds added with trimethylolpropane and the like, burette type compounds, and further, urethane prepolymer type isocyanates and the like which have been subjected to an addition reaction such as polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols and the like.
  • a polyisocyanate compound which is one or a polyisocyanate compound selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
  • one or a polyisocyanate compound derived therefrom selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate includes hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and polyol modification.
  • Hexamethylene diisocyanate, polyol-modified hydrogenated xylylene diisocyanate, trimer-type hydrogenated xylylene diisocyanate, and polyol-modified isophorone diisocyanate are included.
  • the exemplified polyisocyanate compounds are preferable because the reaction with the hydroxyl group progresses rapidly, particularly as an acid and a base contained in the polymer as a catalyst, and in particular contributes to the speed of crosslinking.
  • the amount of the crosslinking agent used is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the base polymer such as (meth) acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive composition. Furthermore, 0.03 to 10 parts by weight is preferable. In addition, when the said crosslinking agent is more than 20 weight part, moisture resistance is not enough and it becomes easy to produce peeling by a reliability test etc.
  • the optical pressure-sensitive adhesive sheet having the compound X is formed by the pressure-sensitive adhesive composition, but in forming the pressure-sensitive adhesive sheet, the effects of the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time are sufficiently taken into account together with adjusting the addition amount of the crosslinking agent. It is preferable to do.
  • the crosslinking temperature and the crosslinking time can be adjusted depending on the crosslinking agent used.
  • the crosslinking temperature is preferably 170 ° C. or less.
  • the crosslinking treatment may be performed at the temperature at the drying step of the pressure-sensitive adhesive sheet, or may be separately performed after the drying step by separately providing a crosslinking treatment step.
  • the crosslinking time can be set in consideration of productivity and workability, but is usually about 0.2 to 20 minutes, and preferably about 0.5 to 10 minutes.
  • A-5. Method of Producing Pressure-Sensitive Adhesive Sheet for Optical Method As a method of forming a pressure-sensitive adhesive sheet having the compound portion X, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a separator which has been subjected to release treatment, After formation, another separator may be provided on the side of the pressure-sensitive adhesive sheet where the separator is not present, to obtain an optical pressure-sensitive adhesive sheet with a separator.
  • a silicone release liner is preferably used as the release-treated separator.
  • a method of drying the pressure-sensitive adhesive an appropriate method is appropriately adopted depending on the purpose. obtain.
  • the method of heat-drying the said coating film is used.
  • the heating and drying temperature is preferably 40 ° C. to 200 ° C., more preferably 50 ° C. to 180 ° C., and particularly preferably 70 ° C. to 170 ° C. By making heating temperature into said range, the adhesive which has the outstanding adhesion characteristic can be obtained.
  • drying time any appropriate time may be employed.
  • the above-mentioned drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • Various methods are used as a method of forming an adhesive layer in a separator in order to obtain the said adhesive sheet. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater etc. Methods such as extrusion coating may be mentioned.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is, for example, about 1 ⁇ m to about 100 ⁇ m.
  • the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 2 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or less, and still more preferably 35 ⁇ m or less.
  • constituent material of the separator examples include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate and polyester film, porous materials such as paper, cloth and non-woven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates of these. Although an appropriate thin film etc. can be mentioned, a plastic film is used suitably from the point which is excellent in surface smoothness.
  • the plastic film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer.
  • polyvinyl alcohol film polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film And vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene-vinyl acetate copolymer film and the like.
  • the thickness of the separator is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • the separator may be, if necessary, a release agent of silicone type, fluorine type, long chain alkyl type or fatty acid amide type, release by silica powder etc., antifouling treatment, coating type, kneading type, evaporation type Etc. can also be performed.
  • the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced by appropriately performing a peeling treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the separator.
  • the pressure-sensitive adhesive layer-containing polarizing film which is one aspect of the optical film of the present invention will be described.
  • the polarizing film of this invention has the said polyvinyl-alcohol-type polarizer.
  • the polarizing film which has a polyvinyl-alcohol-type polarizer to A.
  • a pressure-sensitive adhesive composition containing the base polymer and the compound X described in detail in the color correction member is applied, the polymerization solvent and the like are dried and removed, and the pressure-sensitive adhesive layer is a polarizing film having a polyvinyl alcohol-based polarizer The method to form is mentioned.
  • the polarizing film which has a polyvinyl-alcohol-type polarizer, A.1.
  • a method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film by laminating the pressure-sensitive adhesive sheet described in detail with the color correction member, and transferring.
  • an anchor layer (for example, about 0.5 to 2 ⁇ m thick) is formed on the surface of a polarizing film having a polyvinyl alcohol-based polarizer, or after application of various easy adhesion treatments such as corona treatment and plasma treatment.
  • a pressure sensitive adhesive layer can be formed by transfer. Further, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be subjected to an easy adhesion treatment.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer has an absorption peak at 580 nm to 610 nm of the absorption spectrum, and the absorbance at 545 nm with the value of the maximum absorption peak at 580 nm to 610 nm of the absorption spectrum as A max when the value a 545, a 545 / a max satisfies the relation of a 545 / a max ⁇ 0.13.
  • the absorption spectrum is obtained by dispersing or dissolving the pressure-sensitive adhesive layer in an organic solvent to prepare a dispersion or solution, and measuring the absorbance of the dispersion or solution in the range of 400 nm to 700 nm.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably has no absorption peak in the range of 530 nm to 570 nm of the absorption spectrum. More specifically, the optical function film does not have an absorption peak of absorbance of 0.1 or more in the range of 530 nm to 570 nm.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a full width at half maximum of 35 nm or less of an absorption spectrum from 580 nm to 610 nm in the absorption spectrum from the viewpoint of further broadening the color gamut.
  • polarizing film one having a transparent protective film on one side or both sides of a polyvinyl alcohol-based polarizer is generally used.
  • the polyvinyl alcohol-based polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
  • a polarizer for example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, or an ethylene / vinyl acetate copolymer-based partially saponified film, dichroism of iodine or a dichroic dye Examples thereof include those obtained by adsorbing a substance and uniaxially stretched, and dehydrated products of polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated products of polyvinyl chloride such as polyene-based oriented films.
  • a polarizer made of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 ⁇ m or less.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretching it may be prepared, for example, by dyeing the polyvinyl alcohol-based film by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it to 3 to 7 times the original length. it can. It can also be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like as required. Furthermore, before dyeing, the polyvinyl alcohol-based film may be dipped in water and rinsed if necessary.
  • the stretching may be performed after staining with iodine, may be stretching while staining, or may be stretched and then stained with iodine. It can also be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • the thickness of the polarizer is not particularly limited, and is usually 30 ⁇ m or less. From the viewpoint of thinning, the upper limit of the thickness of the polarizer is preferably 10 ⁇ m or less, and more preferably 7 ⁇ m or less. On the other hand, the lower limit is 1 ⁇ m or more. It is preferable that such a thin polarizer has less unevenness in thickness, excellent visibility, and less dimensional change, so it is excellent in durability, and furthermore, the thickness as a polarizing film can be reduced.
  • a thin polarizer typically, the specification of JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO2010 / 100917 brochure, PCT / JP2010 / 001460, or Japanese Patent Application No. 2010- Examples thereof include thin polarizing films described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692.
  • These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including the steps of stretching a polyvinyl alcohol resin (hereinafter, also referred to as a PVA resin) layer and a stretching resin base material in the state of a laminate and dyeing. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it is possible to stretch without any problems such as breakage due to stretching by being supported by the stretching resin base material.
  • a polyvinyl alcohol resin hereinafter, also referred to as a PVA resin
  • WO2010 / 100917 pamphlet in that it can be stretched at high magnification to improve polarization performance.
  • Preferred are those obtained by the process comprising drawing in a boric acid aqueous solution as described in the specification of JP2010 / 001460 or in Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692, particularly It is preferable that the product is obtained by a method including the step of auxiliary air stretching before stretching in a boric acid aqueous solution as described in Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692.
  • thermoplastic resin which is excellent in transparency, mechanical strength, heat stability, water blocking property, isotropy etc.
  • thermoplastic resin include cellulose resin such as triacetyl cellulose, polyester resin, polyether sulfone resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin, (meth) acrylic resin, cyclic Polyolefin resin (norbornene resin), polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, and mixtures thereof are mentioned.
  • a transparent protective film is bonded together by an adhesive layer on one side of the polarizer, (meth) acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, silicone as a transparent protective film on the other side.
  • a thermosetting resin such as a resin or an ultraviolet curable resin can be used.
  • the transparent protective film may contain one or more types of any appropriate additive.
  • an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a coloring agent etc. are mentioned, for example.
  • the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .
  • content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has can not fully be expressed.
  • the thickness of the transparent protective film is not particularly limited, and is, for example, about 10 to 90 ⁇ m. Preferably, it is 15 to 60 ⁇ m, more preferably 20 to 50 ⁇ m.
  • the adhesive used to bond the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of aqueous, solvent, hot melt, radical curable and cationic curable types are used. However, water-based adhesives or radical curing adhesives are preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film of the present invention is bonded to at least one surface of a liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film to form a liquid crystal panel .
  • the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film of the present invention is suitably used on the viewing side of a liquid crystal cell.
  • the liquid crystal cell may be of any type such as TN type, STN type, ⁇ type, VA type or IPS type, but an IPS mode liquid crystal cell is suitably used for the liquid crystal panel of the present invention.
  • optical layer is not particularly limited, but, for example, a liquid crystal panel such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including a half wave plate such as 1 ⁇ 2 or 1 ⁇ 4), a viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film
  • a liquid crystal panel such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including a half wave plate such as 1 ⁇ 2 or 1 ⁇ 4), a viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film
  • One or more optical layers which may be used for formation can be used on the viewing side and / or the back side of the liquid crystal cell.
  • the liquid crystal display device uses the above-described liquid crystal panel, and is formed by appropriately assembling components such as a lighting system as necessary and incorporating a drive circuit. Furthermore, when forming a liquid crystal display device, one or more appropriate components such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflective film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are provided at appropriate positions. Two or more layers can be arranged. In addition, an appropriate liquid crystal display device such as one using a backlight or a reflective plate in a lighting system can be formed.
  • the absorption spectrum is measured by the following method.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet or a pressure-sensitive adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film is dissolved or dispersed using an organic solvent such as ethyl acetate or toluene as a solvent to prepare a measurement sample.
  • the absorption spectrum and the absorbance are measured with a spectrophotometer (U-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) using the measurement sample.
  • the value of A 545 / A max can be obtained by calculation after the value A 545 of the absorption peak at 545 nm is calculated, with the value A max of the absorption peak at 580 nm to 610 nm of the absorption spectrum being 1 by normalization.
  • a liquid crystal panel (a liquid crystal panel including a liquid crystal cell of IPS mode) was taken out from a liquid crystal TV (43UF7710) manufactured by LG Electronics, and the polarizing film with pressure sensitive adhesive layer on the viewing side was removed from the liquid crystal cell.
  • the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film (P1) prepared in Examples and Reference Examples was attached to the viewing side of the liquid crystal cell from which the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film was removed, to produce a liquid crystal panel (C1).
  • the prepared liquid crystal panels (C1) are returned to the liquid crystal TV, respectively, and then the measurement points of the liquid crystal TV are displayed in white, red, blue and green in a dark room, and the brightness and chromaticity under the same backlight conditions.
  • (X, y) was measured using a color luminance meter (SR-UL1 manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd.). Then, the area of the triangle formed by connecting the chromaticity coordinates of each single color (RGB) is calculated, and the area of the overlapping area of the triangle and the color gamut standard of DCI is calculated, and the ratio to the original area is calculated. Calculated (DCI ratio).
  • Example 1 ⁇ Creating a polarizing film>
  • a laminate in which a 9 ⁇ m-thick PVA layer is formed on an amorphous PET substrate is formed into a stretched laminate by air-assisted stretching at a stretching temperature of 130 ° C., and then stretched.
  • the laminated body is dyed to form a colored laminated body, and the colored laminated body is further stretched integrally with the amorphous PET substrate so as to have a total stretch ratio of 5.94 times by stretching in water at a stretching temperature of 65 ° C.
  • An optical film laminate comprising a 4 ⁇ m thick PVA layer was produced.
  • the PVA molecules of the PVA layer formed on the amorphous PET substrate by such two-step drawing are oriented in high order, and the iodine adsorbed by dyeing is oriented in one direction in one direction as polyiodine ion complex
  • An optical film laminate including a 4 ⁇ m-thick PVA layer, which constitutes a high-performance polarizing layer, could be produced.
  • a saponified 40 ⁇ m thick acrylic resin film is bonded, and then the non-crystalline PET substrate is peeled off.
  • a polyvinyl alcohol-based adhesive on the surface of the polarizing layer from which the material had been peeled a 40 ⁇ m-thick saponified acrylic resin film was laminated to prepare a polarizing film using a thin polarizer. This is called a thin polarizing film.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is uniformly coated on one acrylic resin film side of the thin polarizing film with an applicator and dried for 2 minutes in an air circulating constant temperature oven at 155 ° C., and the surface of the polarizer
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a squaraine compound represented by the chemical formula (I-2) and having a thickness of 20 ⁇ m was formed to prepare a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer was dissolved and diluted in ethyl acetate, and the absorption spectrum was measured.
  • the absorption spectrum had an absorption peak at a wavelength of 586 nm, and the half width of the absorption peak was 27 nm. Further, in the absorption spectrum, when the value A max of the absorption peak at a wavelength of 586 nm is normalized to 1, the value of the absorbance A 545 at a wavelength of 545 nm is 0.13. From this, A 545 / A max was 0.13.
  • Example 2 Polarization with a pressure-sensitive adhesive layer in the same manner as in Example 1, except that the squaraine compound represented by the chemical formula (I-27) was used instead of the squaraine compound represented by the chemical formula (I-2) I got a film.
  • the squaraine compound represented by the chemical formula (I-27) was synthesized by the following method. ⁇ Synthesis of squaraine compound> Under an argon atmosphere, 0.42 g of 2-methylcyclopentanone was dissolved in 10 mL of 1-methylcyclohexanol. To the resulting solution, 0.74 g of 1-naphthylmethylamine was added and heated in an oil bath at 80 ° C. for 40 minutes.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer was dissolved and diluted in ethyl acetate, and the absorption spectrum was measured.
  • the absorption spectrum had an absorption peak at a wavelength of 594 nm, and the half width of the absorption peak was 23 nm. Further, in the absorption spectrum, when the value A max of the absorption peak at the wavelength 594 nm is normalized to 1, the value of the absorbance A 545 at the wavelength 545 nm is 0.10. From this, A 545 / A max was 0.10.
  • Example 1 The pressure-sensitive adhesive in Example 1 was repeated except that a porphyrin dye (trade name PD-320 manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.) was used in place of the squaraine compound represented by the chemical formula (I-2). An agent layer-attached polarizing film was produced.
  • the absorption spectrum of the pressure-sensitive adhesive layer was measured in the same manner as in Example 1. The absorption spectrum had an absorption peak at a wavelength of 595 nm, and the half width of the absorption peak was 25 nm. Further, in the absorption spectrum, when the value A max of the absorption peak at the wavelength 595 nm is normalized to 1, the value of the absorbance A 545 at the wavelength 545 nm is 0.16. From this, A 545 / A max was 0.16.
  • Reference Example 2 A pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film was produced in the same manner as in Example 1 except that the squalene compound represented by the chemical formula (I-2) was not added.
  • Example 1 The evaluation results of Example 1 and Reference Examples 1 and 2 are shown in Table 1.
  • the polarizing film using the color correction member of the present invention in comparison to Reference Example 2 which is a conventional polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer which does not have a color correction function It can be seen that it has a good gamut expansion function. Further, it can be understood that not only the color gamut expansion function can be improved but also the luminance can be improved as compared to Reference Example 1, which is a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film having a conventional color gamut expansion function.

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Abstract

従来のように粘着剤層中に色素を含有する場合には、特定波長(560~610nm)の範囲に吸収極大波長を示す色素として、従来テトラアザポルフィリンが用いられている。しかしながら、本発明者らの検討によれば、テトラアザポルフィリンを含有させた粘着剤層を色補正部材とした場合、545nm付近の光も吸収してしまうため、パネルの輝度が低下してしまうことが分かった。本発明は、広色域化と輝度の低下を良好に両立することができる色補正部材を提供することを目的とする。 吸収スペクトルの特定波長(560~610nm)の範囲に吸収ピークを有し、当該吸収ピークと545nmにおける吸光度の比が特定の値以下であることを満たす色補正部材又は感圧粘着剤層付偏光フィルムにより解決する。

Description

色補正部材、及び色補正部材を用いた光学フィルム
 本発明は、光学フィルムや画像表示装置等に用いられる色補正部材に関する。色補正部材はこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置(LCD)、有機EL表示装置などの画像表示装置を形成しうる。
 画像表示装置などは、その画像形成方式から液晶セルの両面に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光フィルムが貼着されている。前記偏光フィルムを液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、偏光フィルムと液晶セルの接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、偏光フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないことなどのメリットを有することから、粘着剤は、偏光フィルムの片面に予め粘着剤層として設けられた粘着剤層付偏光フィルムが一般的に用いられる。
 また、前記粘着剤層に、染料または顔料を添加して着色することにより、偏光フィルムに任意の色相を与えて高コントラストの液晶表示体を得ることが提案されている(特許文献1)。近年では、画像表示装置に明るさ、鮮やかさ(即ち、広色域化)が求められており有機EL表示装置(OLED)が注目されているが、液晶表示装置に対しても広色域化が求められている。例えば、液晶表示装置を広色域化させる方法として、特定波長(560~610nm)の範囲に吸収極大波長を示す色素を含有する粘着剤層を介して前記液晶セルの片面または両面に偏光フィルムを積層することが提案されている(特許文献2,3)。
実登第3052812号明細書 特開2011-039093号公報 特開2014-092611号公報
 特許文献2及び3のように粘着剤層中に色素を含有する場合には、特定波長(560~610nm)の範囲に吸収極大波長を示す色素として、従来テトラアザポルフィリンが用いられている。しかしながら、本発明者らの検討によれば、テトラアザポルフィリンを含有させた粘着剤層を色補正部材とした場合、545nm付近の光も吸収してしまうため、パネルの輝度が低下してしまうことが分かった。
 本発明は、広色域化と輝度の低下を良好に両立することができる色補正部材を提供することを目的とする。
 本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記色補正部材を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下[1]~[8]に存する。
[1] 吸収スペクトルの580nm~610nmにおける吸収ピークの値をAmaxとし545nmにおける吸光度の値A545としたときのA545/Amaxが0.13以下であることを特徴とする色補正部材。
 (ただし、前記吸収スペクトルは、前記色補正部材を有機溶媒に分散又は溶解させて分散液又は溶液を調製し、400nm~700nmの範囲における前記分散液又は前記溶液の吸光度を測定して得られる。)
[2] 前記吸収スペクトルの530nm~570nmに吸収ピークを有しないことを特徴とする前記[1]に記載の色補正部材。
[3] 前記580nm~610nmに有する吸収ピークの半値幅が35nm以下であることを特徴とする前記[1]又は[2]に記載の色補正部材。
[4] 前記色補正部材は下記式(I)または(II)で表される化合物を含有することを特徴とする前記[1]乃至[3]のいずれかに記載の色補正部材。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式(I)において、R、R、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
とRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
とRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
とRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
とRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
とRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;あるいは、
とRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であり;
式(II)において、R、およびRはそれぞれ独立して水素原子または炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基である。
[5] 偏光フィルムと感圧粘着剤層を有する光学フィルムであって、
 前記感圧粘着剤層は、吸収スペクトルの580nm~610nmにおける吸収ピークの値をAmaxとし前記吸収スペクトルの545nmにおける吸光度の値A545としたとき、A545/Amaxが0.13以下であることを特徴とする光学フィルム。
(ただし、前記吸収スペクトルは、前記感圧粘着剤を有機溶媒に分散又は溶解させて分散液又は溶液を調製し、400nm~700nmの範囲における前記分散液又は前記溶液の吸光度を測定して得られる。)
[6] 前記感圧粘着剤層は、吸収スペクトルの530nm~570nmに、吸収ピークを有しないことを特徴とする前記[5]に記載の光学フィルム。
[7] 前記580nm~610nmにおける吸収ピークの半値幅が35nm以下であることを特徴とする前記[5]又は[6]に記載の光学フィルム。
[8] 前記感圧粘着剤層に下記式(I)または(II)で表される化合物を含有することを特徴とする前記[5]乃至[7]のいずれかに記載の光学フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 
 
式(I)において、R、R、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
とRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
とRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
とRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
とRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
とRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;あるいは、
とRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であり;
式(II)において、R、およびRはそれぞれ独立して水素原子または炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基である。
 本発明によれば、画像表示装置の広色域化を達成できるのみならず、545nm付近の光の吸収が抑制されているため、従来できなかった輝度の向上も達成できるとの効果を奏する。
 以下、本発明について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。
 本発明の色補正部材は、吸収スペクトルの580nm~610nmに吸収ピークを有し、且つ吸収スペクトルの580nm~610nmにおける最大吸収ピークの値をAmaxとし545nmにおける吸光度の値A545としたとき、A545/AmaxがA545/Amax≦0.13の関係を満たすものであれば形態は特に限定されない。例えば、580nm~610nmに吸収ピークを有し且つ吸収スペクトルの580nm~610nmにおける最大吸収ピークの値をAmaxとし545nmにおける吸光度の値A545としたとき、A545/AmaxがA545/Amax≦0.13の関係を満たす化合物を含有する樹脂フィルムが挙げられる。他の例としては、粘着剤中に前記化合物を含有する光学用粘着シートが挙げられ、また、色補正部材を備えた光学フィルムの例としては、前記化合物を含有する粘着剤層を有する光学フィルムが挙げられる。光学フィルムとしては、偏光フィルムが挙げられる。
 以下では、本発明の色補正部材を、吸収スペクトルの580nm~610nmに吸収ピークを有し、且つ吸収スペクトルの580nm~610nmにおける最大吸収ピークの値をAmaxとし545nmにおける吸光度の値A545としたとき、A545/AmaxがA545/Amax≦0.13の関係を満たす化合物を含有する光学用粘着シートを例に挙げて、説明する。また、本発明の光学フィルムを、ポリビニルアルコール系偏光子を有する偏光フィルムおよび前記化合物を含有する粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルムを例に挙げて、説明する。
A.色補正部材
A-1.光学用粘着シート
 光学用粘着シートは、ベースポリマー及び後述する化合物Xを含有する粘着剤組成物から形成することができる。
 当該光学用粘着シートは、吸収スペクトルの580nm~610nmに吸収ピークを有し、且つ吸収スペクトルの580nm~610nmにおける最大吸収ピークの値をAmaxとし545nmにおける吸光度の値A545としたとき、A545/AmaxがA545/Amax≦0.13の関係を満たす。前記吸収スペクトルは、当該光学用粘着シートを有機溶媒に分散又は溶解させて分散液又は溶液を調製し、400nm~700nmの範囲における前記分散液又は前記溶液の吸光度を測定して得られる。前記光学用粘着シートは、好ましくは、吸収スペクトルの530nm~570nmの範囲内に吸収ピークを有しない。また、当該光学用粘着シートは、さらなる広色域化の観点から、より好ましくは、吸収スペクトルの580nm~610nmに有する吸収ピークの半値幅が35nm以下である。
 ベースポリマーの種類について、特に制限はないが、例えば、ゴム系ポリマー、(メタ)アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ポリビニルピロリドン系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルロース系ポリマーなどの各種ポリマーが挙げられる。
 光学用粘着シートは、ベースポリマーを主成分として含む。主成分とは、粘着剤組成物に含まれる全固形分のうち最も含有割合の多い成分を指し、例えば、粘着剤組成物に含まれる全固形分のうち50重量%より多くを占める成分であり、さらには70重量%より多くを占める成分を指す。
 これらベースポリマーなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく使用される。このような特徴を示すものとして(メタ)アクリル系ポリマーが好ましく使用される。以下、粘着剤組成物の形成材料の、アルキル(メタ)アクリレートをモノマー単位として含有する(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤について説明する。
A-2.(メタ)アクリル系ポリマー
 前記(メタ)アクリル系ポリマーは、通常、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレートを主成分として含有する。なお、(メタ)アクリレートはアクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。
 前記(メタ)アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数1~18のものを例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は3~9であるのが好ましい。
 前記(メタ)アクリル系ポリマー中には、接着性や耐熱性の改善を目的に、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、1種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。
 前記(メタ)アクリル系ポリマーは、全構成モノマーの重量比率において、アルキル(メタ)アクリレートを主成分とし、(メタ)アクリル系ポリマー中の前記共重合モノマーの割合は、特に制限されないが、前記共重合モノマーの割合は、全構成モノマーの重量比率において、0~20%程度、0.1~15%程度、さらには0.1~10%程度であるのが好ましい。
 本発明の(メタ)アクリル系ポリマーは、通常、重量平均分子量が50万~300万の範囲のものが用いられる。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は70万~270万であるものを用いることが好ましい。さらには80万~250万であることが好ましい。重量平均分子量が50万よりも小さいと、耐熱性の点で好ましくない。また、重量平均分子量が300万よりも大きくなると、塗工するための粘度に調整するために多量の希釈溶剤が必要となり、コストアップとなることから好ましくない。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
 このような(メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、UV重合等の放射線重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
 なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50~70℃程度で、5~30時間程度の反応条件で行われる。
 ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
 ラジカル重合開始剤としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’-アゾビス(N,N’-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(和光純薬社製、VA-057)などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ-n-オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t-ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
 前記ラジカル重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー100重量部に対して、0.005~1重量部程度であることが好ましく、0.02~0.5重量部程度であることがより好ましい。
 連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメルカプト-1-プロパノールなどが挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量100重量部に対して、0.1重量部程度以下である。
 また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロンHS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上、いずれも第一工業製薬社製)、アデカリアソープSE10N(旭電化工社製)などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、0.3~5重量部、重合安定性や機械的安定性から0.5~1重量部がより好ましい。
 A-3.化合物X
 光学用粘着シートが含有する化合物Xとしては、吸収スペクトルの580nm~610nmに吸収ピークを有し、且つ吸収スペクトルの580nm~610nmにおける最大吸収ピークの値をAmaxとし545nmにおける吸光度の値A545としたとき、A545/AmaxがA545/Amax≦0.13の関係を満たす化合物であれば特に限定されない。
 化合物Xは、好ましくは、吸収スペクトルの530nm~570nmの範囲内に吸収ピークを有しない。
 また、前記化合物Xは、さらなる広色域化の観点から、より好ましくは吸収スペクトルの580nm~610nmに有する吸収ピークの半値幅が35nm以下である。
 このような化合物Xとしては、下記式(I)または(II)で表される化合物が例示できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 式(I)において、R、R、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
 RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
 RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
 RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
 RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
 RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;あるいは、
 RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基である。
 式(II)において、R、およびRはそれぞれ独立して水素原子または炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基である。
 RとRを含んで形成される上記飽和環状骨格(炭素数:5または6)およびRとRを含んで形成される上記飽和環状骨格(炭素数:5または6)は、置換基を有していてもよい。当該置換基としては、例えば、炭素数1~4のアルキル基が挙げられる。また、RとRを含んで形成される上記飽和環状骨格(炭素数:5~7)およびRとRを含んで形成される上記飽和環状骨格(炭素数:5~7)は、置換基を有していてもよい。当該置換基としては、例えば、炭素数1~4のアルキル基が挙げられる。
 1つの実施形態においては、Rおよび/またはRは、置換基としてベンゼン環またはナフタレン環を有する。
 前記式(I)または(II)で表される具体的な化合物としては、次のスクアライン系化合物(スクアリリウム系化合物)が挙げられる。なお、下表においては、化合物の吸収ピークが示されている。(I-1)~(I-23)については、脂肪族ポリカーボネートに化合物を混合して調製された樹脂組成物からなるフィルムの吸光度を測定して得られた吸収ピークが示され、(I-24)~(I-27)および(II-1)については、ポリメタクリル酸メチル樹脂に化合物を混合して調製された樹脂組成物からなるフィルムの吸光度を測定して得られた吸収ピークが示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 前記の関係を満たす化合物Xは、色表現に不要な光源からの発光を吸収して、その発光を抑えることができ、広色域化に有効である。また、視感度の高い545nm付近の光源からの発光を吸収しにくいため、輝度の低下を低減することができる。なお、化合物Xの吸収スペクトルの測定は、分光光度計(株式会社日立ハイテクノロジーズ製U-4100)により行ったものである。
 光学粘着シートにおける前記化合物の含有量は、化合物Xの吸光係数や(メタ)アクリル系ポリマー等のベースポリマーの種類によって調整されるが、通常、ベースポリマー100重量部に対して0.01~5重量部であることが好ましく、さらには0.05~1重量部が好ましく、さらには0.1~0.5重量部が好ましい。
A-4.架橋剤
 さらに、本発明においては、前記化合物Xを含有する粘着剤層を形成する粘着剤組成物中に架橋剤を含有することできる。架橋剤としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。
 イソシアネート系架橋剤に係る化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーおよびこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。特に好ましくは、ポリイソシアネート化合物であり、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される1種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物である。ここで、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される1種またはそれに由来するポリイソシアネート化合物には、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリオール変性ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリオール変性水添キシリレンジイソシアネート、トリマー型水添キシリレンジイソシアネート、およびポリオール変性イソホロンジイソシアネートなどが含まれる。例示したポリイソシアネート化合物は、水酸基との反応が、特にポリマーに含まれる酸、塩基を触媒のようにして、迅速に進む為、特に架橋の早さに寄与し、好ましい。
 前記架橋剤の使用量は、粘着剤組成物中、(メタ)アクリル系ポリマー等のベースポリマー100重量部に対して、20重量部以下が好ましく、さらには0.01~20重量部が好ましく、さらには0.03~10重量部が好ましい。なお、前記架橋剤が20重量部より多いと、耐湿性が十分ではなく、信頼性試験などで剥がれが生じやすくなる。
 前記粘着剤組成物により、前記化合物Xを有する光学粘着シートを形成するが、粘着シートの形成にあたっては、架橋剤の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮することが好ましい。
 使用する架橋剤によって架橋処理温度や架橋処理時間は、調整が可能である。架橋処理温度は170℃以下であることが好ましい。
 また、かかる架橋処理は、粘着シートの乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。
 また、架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常0.2~20分間程度であり、0.5~10分間程度であることが好ましい。
A-5.光学用粘着シートの製造方法
 前記化合部Xを有する粘着シートを形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着シートを形成した後に、前記粘着シートの前記セパレータがない面に別のセパレータを設けて、セパレータ付き光学用粘着シートとすることができる。
 剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の接着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を過熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは40℃~200℃であり、さらに好ましくは、50℃~180℃であり、特に好ましくは70℃~170℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤を得ることができる。
 乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは5秒~20分、さらに好ましくは5秒~10分、特に好ましくは、10秒~5分である。
 前記粘着シートを得るためにセパレータに粘着剤層を形成する方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
 前記粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、1μm以上100μm程度である。前記粘着剤層の厚さの下限は、好ましくは、2μm以上であり、より好ましくは5μm以上である。一方で、前記粘着剤層の厚さの上限は、好ましくは50μm以下であり、より好ましくは40μm以下であり、さらに好ましくは35μm以下である。
 前記セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
 そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。
 前記セパレータの厚みは、通常5~200μm、好ましくは5~100μm程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
B.粘着剤層付偏光フィルム
 本発明の光学フィルムの一態様である粘着剤層付偏光フィルムについて説明する。
 本発明の偏光フィルムは、前記ポリビニルアルコール系偏光子を有する。感圧粘着剤層の形成態様としては、ポリビニルアルコール系偏光子を有する偏光フィルムにA.色補正部材にて詳述した前記ベースポリマー及び前記化合物Xを含有する粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して感圧粘着剤層をポリビニルアルコール系偏光子を有する偏光フィルムに形成する方法が挙げられる。なお、粘着剤組成物の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。また、他の感圧粘着剤層の形成態様としては、ポリビニルアルコール系偏光子を有する偏光フィルムに、A.色補正部材にて詳述した粘着シートを貼合して感圧粘着剤層付偏光フィルムとする、転写する方法も挙げられる。
 また、ポリビニルアルコール系偏光子を有する偏光フィルムの表面に、アンカー層(例えば厚さ0.5~2μm程度)を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理などの各種易接着処理を施した後に塗布又は転写により感圧粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層の表面には易接着処理をおこなってもよい。
 前記感圧粘着剤層付偏光フィルムの感圧粘着剤層は、吸収スペクトルの580nm~610nmに吸収ピークを有し、且つ吸収スペクトルの580nm~610nmにおける最大吸収ピークの値をAmaxとし545nmにおける吸光度の値A545としたとき、A545/AmaxがA545/Amax≦0.13の関係を満たす。前記吸収スペクトルは、当該感圧粘着剤層を有機溶媒に分散又は溶解させて分散液又は溶液を調製し、400nm~700nmの範囲における前記分散液又は前記溶液の吸光度を測定して得られる。前記感圧粘着剤層は、好ましくは、吸収スペクトルの530nm~570nmの範囲内に吸収ピークを有しない。より具体的には、上記光学機能フィルムは、530nm~570nmの範囲内で、吸光度0.1以上の吸収ピークを有さない。また、当該感圧粘着剤層は、さらなる広色域化の観点から、より好ましくは、吸収スペクトルの580nm~610nmに有する吸収ピークの半値幅が35nm以下である。
 前記偏光フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
 前記ポリビニルアルコール系偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に80μm程度以下である。
 ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3~7倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。
 また偏光子の厚みは特に限定されず通常30μm以下である。薄型化の観点から、偏光子の厚みの上限は、10μm以下が好ましく、7μm以下がより好ましい。一方で下限は1μm以上である。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。
 薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51-069644号公報や特開2000-338329号公報や、WO2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、または特願2010-269002号明細書や特願2010-263692号明細書に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。
 前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、WO2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、または特願2010-269002号明細書や特願2010-263692号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願2010-269002号明細書や特願2010-263692号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。
 透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロースなどのセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片面には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片面には、透明保護フィルムとして、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50~100重量%、より好ましくは50~99重量%、さらに好ましくは60~98重量%、特に好ましくは70~97重量%である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性などが十分に発現できないおそれがある。
 透明保護フィルムの厚さは、特に制限されず、例えば、10~90μm程度である。好ましくは、15~60μm、より好ましくは20~50μmである。
 前記偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせに用いる接着剤は光学的に透明であれば、特に制限されず水系、溶剤系、ホットメルト系、ラジカル硬化型、カチオン硬化型の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤またはラジカル硬化型接着剤が好適である。
C.液晶パネル
 本発明の感圧粘着剤層付偏光フィルムは、液晶セルのいずれか少なくとも一方の面に、当該感圧粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層を介して貼り合わされて液晶パネルを形成する。本発明の感圧粘着剤層付偏光フィルムは、液晶セルの視認側に好適に用いられる。
 液晶セルは、例えばTN型やSTN型、π型、VA型、IPS型などの任意なタイプのものを用いうるが、本発明の液晶パネルには、IPSモードの液晶セルが好適に用いられる。
 液晶パネルの形成には、前記偏光フィルムの他に、他の光学層を適用することができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶パネルの形成に用いられることのある光学層を、液晶セルの視認側および/または背面側において1層または2層以上用いることができる。
D.液晶表示装置
 液晶表示装置には、上記液晶パネルが用いられ、必要に応じて照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成される。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。また、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。
 以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て23℃65%RHである。
 <吸収スペクトル及び吸光度の測定>
 本発明の色補正部材及び感圧粘着剤層付偏光フィルムの感圧粘着剤層の吸収ピーク及び吸光度を確認するために、次の手法で吸収スペクトルの測定を行う。
 酢酸エチルやトルエン等の有機溶剤を溶媒として、粘着シートや感圧粘着剤層付偏光フィルムの感圧粘着剤層を溶解又は分散させ、測定サンプルを調製する。
 該測定サンプルを用いて、分光光度計(株式会社日立ハイテクノロジーズ製U-4100)により吸収スペクトル及び吸光度を測定する。
 前記A545/Amaxの値は、吸収スペクトルの580nm~610nmにおける吸収ピークの値Amaxを規格化により1とし、545nmにおける吸光度の値A545を算出した後に、計算により得られる。
 <輝度及び色域の測定方法>
 LGエレクトロニクス社製の液晶TV(43UF7710)から液晶パネル(IPSモードの液晶セルを含む液晶パネル)を取出し、さらに、液晶セルから視認側の感圧粘着剤層付偏光フィルムを取り除いた。
 前記粘着剤層付偏光フィルムを取り除いた液晶セルの視認側に、実施例および参考例で作製した感圧粘着層付偏光フィルム(P1)を貼りつけて、液晶パネル(C1)を作製した。
 作製した液晶パネル(C1)を、それぞれ、上記液晶TVに戻した後、暗室において、液晶TVの測定箇所を白、赤、青及び緑表示させて、同じバックライトの条件下で輝度及び色度(x,y)を色彩輝度計((株)トプコンテクノハウス製のSR-UL1)を用いて測定した。そして、各単色(RGB)の色度座標を結んで形成される三角形の面積を算出し、また、前記三角形とDCIの色域規格との重なる領域の面積を算出し、元の面積に対する割合を算出した(DCI比)。
 <(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量の測定>
 (メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。Mw/Mnについても、同様に測定した。
・分析装置:東ソー社製、HLC-8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8mL/min
・注入量:100μL
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
実施例1
 <偏光フィルムの作成>
 薄型偏光層を作製するため、まず、非晶性PET基材に9μm厚のPVA層が製膜された積層体を延伸温度130℃の空中補助延伸によって延伸積層体を生成し、次に、延伸積層体を染色によって着色積層体を生成し、さらに着色積層体を延伸温度65度のホウ酸水中延伸によって総延伸倍率が5.94倍になるように非晶性PET基材と一体に延伸された4μm厚のPVA層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような2段延伸によって非晶性PET基材に製膜されたPVA層のPVA分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向された高機能偏光層を構成する、厚さ4μmのPVA層を含む光学フィルム積層体を生成することができた。更に、当該光学フィルム積層体の偏光層の表面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、けん化処理した40μm厚のアクリル樹脂フィルムを貼合せたのち、非晶性PET基材を剥離し、該基材が剥離された偏光層の表面に、同様にポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、けん化処理した40μm厚のアクリル樹脂フィルムを貼合せ薄型偏光子を用いた偏光フィルムを作製した。これを薄型偏光フィルムという。
 <(メタ)アクリル系ポリマーの調製>
 冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器にアクリル酸ブチル100部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル0.01部、およびアクリル酸5部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物100部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)180万、Mw/Mn=4.1のアクリル系ポリマーの溶液(固形分濃度30重量%)を調製した。
<粘着剤組成物の調製>
 上記で製造したアクリル系ポリマー溶液の固形分100部に対して、
 イソシアネート系架橋剤(東ソー社製の商品名コロネートL)を1部、
 合成例1で得られた下記化学式(I-2)で表されるスクアライン化合物を0.25部、を配合して、粘着剤組成物を得た。
 なお、化学式(I-2)で表されるスクアライン化合物は、”This compound was made in a manner similar to a published procedure:  J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1998, 779.”に記載される合成方法により、合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
<粘着剤層付偏光フィルムの作製>
 前記粘着剤組成物を、上記薄型偏光フィルムの一方のアクリル樹脂フィルムの面に、アプリケータで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温オーブンで2分間乾燥して、前記偏光子の表面に厚さ20μmの前記化学式(I-2)で表されるスクアライン化合物を有する感圧粘着剤層を形成して、感圧粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
 得られた感圧粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層を酢酸エチルに溶解、希釈し、吸収スペクトルを測定した。当該吸収スペクトルは、波長586nmに吸収ピークを有しており、当該吸収ピークの半値幅は27nmであった。また、当該吸収スペクトルにおいて、波長586nmにおける吸収ピークの値Amaxを1と規格化したとき、波長545nmにおける吸光度A545の値は0.13であった。これより、A545/Amaxは0.13であった。
実施例2
 化学式(I-2)で表されるスクアライン化合物に代えて、化学式(I-27)で表されるスクアライン化合物を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを得た。
  なお、化学式(I-27)で表されるスクアライン化合物は、以下の方法で合成した。
<スクアライン化合物の合成>
 アルゴン雰囲気下で、2-メチルシクロペンタノン0.42gを1-メチルシクロヘキサノール10mLに溶解した。得られた溶液に、1-ナフチルメチルアミン0.74gを添加し、80℃のオイルバスで40分間加熱した。次いで、当該溶液に、ジクロロ(p-シメン)ルテニウム(II)ダイマー26mgと、キサントホス50mgと、エチレングリコール0.53mLとを加え、145℃で24時間加熱した。次いで、酢酸エチル-ヘキサン勾配によるシリカゲルクロマトグラフィーを用いて残渣を精製した。180mgのピロール生成物が得られ、これを2.5mLのエタノールに溶解して、スクエア酸39mgを添加し、80℃で2.5時間加熱した。得られたスラリーを冷却し、生成物をろ取した。ろ取した生成物を75℃で減圧乾燥して、148mgのスクアライン化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 得られた感圧粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層を酢酸エチルに溶解、希釈し、吸収スペクトルを測定した。当該吸収スペクトルは、波長594nmに吸収ピークを有しており、当該吸収ピークの半値幅は23nmであった。また、当該吸収スペクトルにおいて、波長594nmにおける吸収ピークの値Amaxを1と規格化したとき、波長545nmにおける吸光度A545の値は0.10であった。これより、A545/Amaxは0.10であった。
参考例1
 実施例1において、前記化学式(I-2)で表されるスクアライン化合物に代えて、ポルフィリン系色素(山本化成社製の商品名PD-320)を用いたこと以外は同様にして感圧粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
 実施例1と同様にして、感圧粘着剤層の吸収スペクトルを測定した。当該吸収スペクトルは、波長595nmに吸収ピークを有しており、当該吸収ピークの半値幅は25nmであった。また、当該吸収スペクトルにおいて、波長595nmにおける吸収ピークの値Amaxを1と規格化したとき、波長545nmにおける吸光度A545の値は0.16であった。これより、A545/Amaxは0.16であった。
参考例2
 実施例1において、前記化学式(I-2)で表されるスクアライン化合物を添加しないこと以外は同様にして感圧粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
 実施例1並びに参考例1及び2の評価結果を表-1に記す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 表1の評価結果よれば、画像表示装置とした際に、本発明の色補正部材を用いた偏光フィルムは、色補正機能を有しない従来の粘着剤層付偏光フィルムである参考例2と比較して、良好な色域拡大機能を有することが分かる。また、従来の色域拡大機能を有する粘着剤層付偏光フィルムである参考例1と比較して、色域拡大機能を向上させるだけではなく、輝度を向上させることができることが分かる。

 

Claims (8)

  1.  吸収スペクトルの580nm~610nmにおける吸収ピークの値をAmaxとし545nmにおける吸光度の値A545としたときのA545/AmaxがA545/Amax≦0.13の関係を満たすことを特徴とする色補正部材。
     (ただし、前記吸収スペクトルは、前記色補正部材を有機溶媒に分散又は溶解させて分散液又は溶液を調製し、400nm~700nmの範囲における前記分散液又は前記溶液の吸光度を測定して得られる。)
  2.  前記吸収スペクトルの530nm~570nmに吸収ピークを有しないことを特徴とする前記請求項1に記載の色補正部材。
  3.  前記580nm~610nmに有する吸収ピークの半値幅が35nm以下であることを特徴とする前記請求項1又は2に記載の色補正部材。
  4.  前記色補正部材は下記式(I)で表される化合物を含有することを特徴とする前記請求項1乃至3のいずれかに記載の色補正部材:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     式(I)において、R、R、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
     RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
     RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
     RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
     RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか; 
     RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;あるいは、
     RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であり;
     式(II)において、R、およびRはそれぞれ独立して水素原子または炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基である。
  5.  偏光フィルムと感圧粘着剤層を有する光学フィルムであって、
     前記感圧粘着剤層は、吸収スペクトルの580nm~610nmにおける吸光ピークの値をAmaxとし前記吸収スペクトルの545nmにおける吸光度の値A545としたとき、A545/AmaxがA545/Amax≦0.13の関係を満たすことを特徴とする光学フィルム。
    (ただし、前記吸収スペクトルは、前記感圧粘着剤層を有機溶媒に分散又は溶解させて分散液又は溶液を調製し、400nm~700nmの範囲における前記分散液又は前記溶液の吸光度を測定して得られる。)
  6.  前記感圧粘着剤層は、吸収スペクトルの530nm~570nmに、吸収ピークを有しないことを特徴とする前記請求項5に記載の光学フィルム。
  7.  前記580nm~610nmにおける吸収ピークの半値幅が35nm以下であることを特徴とする前記請求項5又は6に記載の光学フィルム。
  8.  前記感圧粘着剤層に下記式(I)で表される化合物を含有することを特徴とする前記請求項5乃至7のいずれかに記載の光学フィルム:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     式(I)において、R、R、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
     RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
     RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
     RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;
     RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか; 
     RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、RとRとが5または6の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であるか;あるいは、
     RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、RとRとが5~7の炭素原子から構成される飽和環状骨格を形成し、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子(好ましくはCl)、炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基、式(a)で表される置換基または式(b)で表される置換基であり;
     式(II)において、R、およびRはそれぞれ独立して水素原子または炭素数1以上20以下の置換もしくは非置換のアルキル基である。

     
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020022135A1 (ja) * 2018-07-23 2020-01-30 住友化学株式会社 光学フィルタ及び表示装置

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI737010B (zh) 2019-10-21 2021-08-21 欣興電子股份有限公司 電致變色鏡片模組
WO2024047472A1 (en) * 2022-08-29 2024-03-07 3M Innovative Properties Company Color absorbing adhesive compositions

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001183522A (ja) * 1999-12-27 2001-07-06 Mitsubishi Chemicals Corp プラズマディスプレイパネル用フィルター
JP2002228829A (ja) * 2001-02-02 2002-08-14 Asahi Denka Kogyo Kk 光学フィルター
JP2005520835A (ja) * 2002-03-19 2005-07-14 バイエル ケミカルズ アクチエンゲゼルシャフト 光データキャリアの情報層における吸光性化合物としてのスクアリリウム色素
KR20060100623A (ko) * 2005-03-17 2006-09-21 주식회사 엘지화학 피롤 유도체를 함유하는 시아닌계 색소
JP2008503639A (ja) * 2005-01-19 2008-02-07 エルジー・ケム・リミテッド 再剥離性に優れたプラズマディスプレイパネル用フィルタおよびこれを含むプラズマディスプレイパネル
JP2008506137A (ja) * 2004-11-29 2008-02-28 エルジー・ケム・リミテッド 色補正フィルム及び色補正−近赤外線吸収複合化フィルム、及び前記フィルムを含んでなるプラズマディスプレイパネルフィルタ
JP2008184606A (ja) * 2007-01-04 2008-08-14 Fuji Xerox Co Ltd 色材及びトナー
JP2010517109A (ja) * 2007-01-31 2010-05-20 エルジー・ケム・リミテッド 光漏れ現象が改善された粘着層を有する偏光板
JP2018172635A (ja) * 2017-02-27 2018-11-08 三菱ケミカル株式会社 非対称スクアリリウム化合物、着色組成物、ディスプレイ用フィルター及びディスプレイ
JP2019012159A (ja) * 2017-06-30 2019-01-24 日本化薬株式会社 色補正光学フィルター用樹脂組成物、該樹脂組成物を含む色補正光学フィルター

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3052812U (ja) 1998-03-31 1998-10-09 株式会社ポラテクノ 着色粘着剤付き偏光板
US8007975B2 (en) * 2007-01-04 2011-08-30 Fuji Xerox Co., Ltd. Colorant and toner
JP2011039093A (ja) 2009-08-06 2011-02-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶表示装置および液晶表示装置用光学部材セット
JP2014092611A (ja) 2012-11-01 2014-05-19 Polatechno Co Ltd 有機el表示装置用円偏光板及び有機el表示装置
CN204102939U (zh) * 2014-09-18 2015-01-14 晶科电子(广州)有限公司 一种广色域led发光器件及其背光组件

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001183522A (ja) * 1999-12-27 2001-07-06 Mitsubishi Chemicals Corp プラズマディスプレイパネル用フィルター
JP2002228829A (ja) * 2001-02-02 2002-08-14 Asahi Denka Kogyo Kk 光学フィルター
JP2005520835A (ja) * 2002-03-19 2005-07-14 バイエル ケミカルズ アクチエンゲゼルシャフト 光データキャリアの情報層における吸光性化合物としてのスクアリリウム色素
JP2008506137A (ja) * 2004-11-29 2008-02-28 エルジー・ケム・リミテッド 色補正フィルム及び色補正−近赤外線吸収複合化フィルム、及び前記フィルムを含んでなるプラズマディスプレイパネルフィルタ
JP2008503639A (ja) * 2005-01-19 2008-02-07 エルジー・ケム・リミテッド 再剥離性に優れたプラズマディスプレイパネル用フィルタおよびこれを含むプラズマディスプレイパネル
KR20060100623A (ko) * 2005-03-17 2006-09-21 주식회사 엘지화학 피롤 유도체를 함유하는 시아닌계 색소
JP2008184606A (ja) * 2007-01-04 2008-08-14 Fuji Xerox Co Ltd 色材及びトナー
JP2010517109A (ja) * 2007-01-31 2010-05-20 エルジー・ケム・リミテッド 光漏れ現象が改善された粘着層を有する偏光板
JP2018172635A (ja) * 2017-02-27 2018-11-08 三菱ケミカル株式会社 非対称スクアリリウム化合物、着色組成物、ディスプレイ用フィルター及びディスプレイ
JP2019012159A (ja) * 2017-06-30 2019-01-24 日本化薬株式会社 色補正光学フィルター用樹脂組成物、該樹脂組成物を含む色補正光学フィルター

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020022135A1 (ja) * 2018-07-23 2020-01-30 住友化学株式会社 光学フィルタ及び表示装置
JP2020021063A (ja) * 2018-07-23 2020-02-06 住友化学株式会社 光学フィルタ及び表示装置
JP7336902B2 (ja) 2018-07-23 2023-09-01 住友化学株式会社 光学フィルタ及び表示装置

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