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WO2019180802A1 - エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法および用途 - Google Patents

エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法および用途 Download PDF

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WO2019180802A1
WO2019180802A1 PCT/JP2018/010951 JP2018010951W WO2019180802A1 WO 2019180802 A1 WO2019180802 A1 WO 2019180802A1 JP 2018010951 W JP2018010951 W JP 2018010951W WO 2019180802 A1 WO2019180802 A1 WO 2019180802A1
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WO
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ethylene
olefin
weight
conjugated polyene
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PCT/JP2018/010951
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English (en)
French (fr)
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市野　光太郎
菊地　義治
啓介 宍戸
潤平 田中
恭巨 有野
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Definitions

  • the present invention relates to a novel ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, its production method and use.
  • Ethylene / ⁇ -olefin rubber represented by ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) does not have an unsaturated bond in the main chain of its molecular structure. Since it is superior in heat resistance and weather resistance compared to rubber, it is widely used in applications such as automotive parts, electric wire materials, building civil engineering materials, industrial material parts, and various resin modifiers.
  • EPDM non-conjugated diene copolymer rubber
  • VNB 5-vinyl-2-norbornene
  • the terpolymer of ethylene / ⁇ -olefin / VNB produced using an existing catalyst has many long-chain branches generated from the terminal vinyl group of VNB.
  • most of the terminal vinyl groups of VNB in the copolymer are consumed, and the effect of improving the crosslinking rate is not sufficient, and further, the processability during molding and the physical properties after processing are reduced by long chain branching.
  • long-chain branching occurs even when a vanadium-based catalyst is used, but the long-chain branching content tends to increase particularly when polymerization is performed using a metallocene-based catalyst.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 describe an ethylene-based copolymer containing structural units derived from ethylene, ⁇ -olefin, and VNB, which are polymerized using a metallocene-based catalyst. Describes that the copolymer is suitable for foam molding, and Patent Document 2 describes that a rubber molded body having excellent surface appearance, strength characteristics, heat aging resistance and light resistance, and a small compression set can be molded. Has been. However, the ethylene-based copolymer obtained by these techniques has a large long chain branching content.
  • Patent Document 3 uses a Group 4 metal compound having a single cyclopentadienyl ligand and a monosubstituted nitrogen ligand as a catalyst system, an aluminoxane, and a catalyst activator.
  • a method for producing a polymer comprising monomer units of ethylene, ⁇ -olefin, VNB and 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) is described, producing an EPDM polymer with a high VNB content and a low degree of branching Is described.
  • the EPDM polymer described in Patent Document 3 has a problem that the number of dienes per molecule of the copolymer is too large, and a molded product obtained using this has no sufficient heat aging resistance. .
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • Diene rubbers such as styrene and butadiene rubbers have insufficient weather resistance when used alone, so amine-based antioxidants are used to improve weather resistance when used for long-term outdoor applications such as tires.
  • amine-based antioxidants are used to improve weather resistance when used for long-term outdoor applications such as tires.
  • paraffin wax is added.
  • diene rubber products containing an amine-based antioxidant, paraffin wax, or the like may bleed out on the surface of these components over time, causing discoloration on the surface.
  • appearance deterioration such as discoloration and powder blowing due to bleed out may occur, leading to a decrease in commercial value. For this reason, improvement in weather resistance by the rubber component itself has been desired.
  • the present applicant has disclosed a rubber composition containing a random copolymer rubber comprising a structural unit derived from ethylene, an ⁇ -olefin, and a specific triene compound, a diene rubber, carbon black, and a vulcanizing agent.
  • a random copolymer rubber comprising a structural unit derived from ethylene, an ⁇ -olefin, and a specific triene compound, a diene rubber, carbon black, and a vulcanizing agent.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / triene random copolymer rubber exhibits a fast vulcanization rate almost the same as that of the diene rubber, so that phase separation from the diene rubber hardly occurs, and the diene rubber Is suitable for tire sidewall applications without impairing the excellent mechanical strength properties inherently possessed.
  • the applicant of the present invention has disclosed a composition containing a non-conjugated polyene copolymer containing a structural unit derived from an ⁇ -olefin, a structural unit derived from a non-conjugated polyene, a softening agent, and a diene rubber.
  • a composition containing a non-conjugated polyene copolymer containing a structural unit derived from an ⁇ -olefin, a structural unit derived from a non-conjugated polyene, a softening agent, and a diene rubber.
  • an uncrosslinked composition mainly composed of a diene rubber such as styrene / butadiene rubber or natural rubber is formed into a sheet or the like, and only the surface is crosslinked with an electron beam. After prevention, a process of assembling into a tire shape and sulfur crosslinking is mainly employed.
  • diene rubbers such as natural rubber (NR), styrene-butadiene rubber (SBR), and butadiene rubber (BR) are known as rubbers having excellent dynamic fatigue resistance and dynamic characteristics. Used as a raw material rubber.
  • NR natural rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • BR butadiene rubber
  • treads and tire sidewalls of automobile tires are particularly weather resistant. Is required.
  • ethylene / carbon number 3 such as diene rubber with excellent mechanical properties, dynamic fatigue resistance and dynamic properties, and ethylene / propylene / nonconjugated diene copolymer rubber (EPDM) with excellent heat resistance and weather resistance.
  • EPDM ethylene / propylene / nonconjugated diene copolymer rubber
  • Various blended rubber compositions with 20 to 20 ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymers have been studied. However, since the level of dynamic characteristics of the ethylene / C3-C20 ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer is different from that of the diene rubber, it exhibits uniform physical properties. A blended rubber composition has not been obtained in the past.
  • the dynamic characteristic of an automobile tire has a question as to whether it is a material that does not deteriorate the fuel consumption.
  • the index is a tan ⁇ (loss tangent) value, and the lower the tan ⁇ value, the better the dynamic characteristic.
  • the anti-vibration rubber products based on natural rubber which is the current diene rubber
  • the anti-vibration rubber made of ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer
  • a copolymer with a high molecular weight and use a filler. It has been considered effective to suppress the amount and increase the crosslinking density, and various methods have been studied.
  • the high molecular weight ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer has a problem that it is difficult to knead because the viscosity of the polymer itself is high. Further, in order to improve the vibration isolation characteristics, it has been required to increase the crosslinking density as described above. However, there is a problem that mechanical properties such as elongation may be lowered.
  • anti-vibration rubber products particularly high heat resistance is required for applications such as anti-vibration rubber for automobiles, particularly muffler hangers.
  • the applicant of the present invention contains a specific non-conjugated polyene such as VNB as a copolymerization component, has a long long-chain branching content, and is cured when performing crosslinking using a peroxide.
  • Ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer with excellent properties improved weather resistance of rubber components such as styrene / butadiene rubber and natural rubber, made of this copolymer, without causing phase separation during production
  • a crosslinked molded article having excellent weather resistance that prevents deterioration of the appearance; and the copolymer the crosslinking density is easily increased, and the vibration-proof property is excellent, and the elongation is also increased when the crosslinking density is increased.
  • Patent Document 7 It has been proposed a resin composition suitable for the production of a vibration-insulating rubber product, which has a sufficient strength even when the molecular weight is in a range that does not easily decrease and is easily kneaded, and has excellent heat resistance (Patent Document 7). reference).
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer obtained in Patent Document 7 has a molecular weight distribution (Mw / Mn) as narrow as about 2, so that the processability is not always sufficient.
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • a crosslinking density falls and problems, such as stickiness, arise.
  • JP 2011-231260 A International Publication No. 2009/072503 Pamphlet Special Table 2007-521371 JP 2001-123025 A International Publication No. 2005/105912 Pamphlet International Publication No. 2005/105913 Pamphlet International Publication No. 2015/122495 Pamphlet
  • the present invention contains a specific non-conjugated polyene such as VNB as a copolymerization component, has a long long-chain branching content, has excellent curing characteristics when performing crosslinking using a peroxide, and has processability. It is an object of the present invention to provide a novel ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer that is favorable, a method for producing the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, and applications.
  • the present invention provides a crosslinked molded article having improved weather resistance by improving the weather resistance of rubber components such as styrene-butadiene rubber and natural rubber without causing phase separation during production, and preventing deterioration of appearance.
  • the challenge is to do.
  • the present invention is easy to increase the crosslink density, is excellent in vibration-proof properties, and also when the crosslink density is increased, the elongation is not easily lowered, and sufficient strength can be obtained even with a molecular weight in the range of easy kneading,
  • An object of the present invention is to provide a resin composition excellent in heat resistance and suitable for producing a vibration-proof rubber product, and a vibration-proof rubber product.
  • the present inventors have obtained a copolymer of ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene obtained by copolymerization under specific conditions using a specific catalyst.
  • the coalescence has a broad molecular weight distribution showing bimodality, contains structural units derived from a specific non-conjugated polyene such as VNB, has a low long-chain branching content, and allows peroxide crosslinking at a high rate. It was possible to carry out the process, and the processability was good and the characteristics after crosslinking were found to be excellent, and the present invention was completed.
  • the present inventors have obtained a crosslinked molded product obtained by crosslinking a composition containing the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer and a rubber component such as a diene rubber, particularly at the time of production.
  • the present invention has been completed by finding that it is sometimes obtained without causing phase separation and is excellent in weather resistance.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer according to the present invention comprises ethylene (A), an ⁇ -olefin (B) having 3 to 20 carbon atoms, and the following general formulas (I) and (II): It has a constitutional unit derived from a non-conjugated polyene (C) containing two or more partial structures selected from the group in the molecule, and satisfies the following requirements (i) to (vii).
  • the ethylene / ⁇ -olefin molar ratio is 40/60 to 99.9 / 0.1.
  • the weight fraction of the structural unit derived from the non-conjugated polyene (C) is 0.07 to 10% by weight in 100% by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer.
  • Mw / Mn The ratio (molecular weight distribution; Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 8-30.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • the chart obtained by GPC measurement shows two or more peaks, and the area of the peak appearing on the side having the smallest molecular weight is 20% or less of the entire peak area.
  • a novel non-conjugated polyene such as VNB is contained as a copolymerization component, has a long long-chain branching content, and is excellent in curing characteristics when crosslinking is performed using a peroxide. It is possible to provide an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, a method for producing the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, and use thereof.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer according to the present invention is excellent in moldability, cross-linking properties, curing properties and processability, and the obtained molded product is excellent in the balance of physical properties such as mechanical properties. Excellent heat aging resistance.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer according to the present invention is expected to have a high cross-linking density after cross-linking despite having good processability due to the inclusion of a low molecular weight component. Shows extraordinary effects outside.
  • phase separation does not occur, and even when used in applications exposed to the outside air or sunlight for a long period of time, it exhibits excellent weather resistance and appearance deterioration due to bleeding out of additives and the like. It is possible to provide a crosslinked molded article that does not occur and a method for producing the same.
  • crosslinking can be performed only by electron beam crosslinking by performing crosslinking using a composition having extremely excellent crosslinking properties, such as at high temperatures and for a long time.
  • Crosslinking can be avoided, phase separation inside the crosslinked molded body can be prevented, and the obtained crosslinked molded body is excellent in mechanical properties and surface properties, excellent in weather resistance, and used for tire members and electric wires. It can be suitably used for applications that require weather resistance, such as coating materials.
  • the crosslink density is easily increased, and even when the crosslink density is increased, the elongation is not easily lowered, and even if the molecular weight is within a range where kneading is easy, sufficient strength and heat resistance are obtained.
  • a molded body is obtained, and a resin composition suitable for the production of a vibration-insulating rubber product can be provided. That is, according to the present invention, the resin composition has a remarkable effect that vibration-proof characteristics and heat aging resistance are achieved at the same time, and has an excellent balance between kneadability and vibration-proof characteristics and mechanical properties such as elongation. Products and anti-vibration rubber products can be provided.
  • the vibration-insulating rubber product of the present invention has good rubber properties, excellent vibration-proofing properties, and excellent heat resistance, and is required to have high heat resistance such as vibration-proof rubber products for automobiles, especially muffler hangers. It can use suitably for the use which is.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S)) of the present invention comprises ethylene (A) and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms. It has a structural unit derived from (B) and a non-conjugated polyene (C) containing two or more partial structures selected from the group consisting of the following general formulas (I) and (II) in the molecule.
  • Examples of the ⁇ -olefin (B) having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-octene, Examples include decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, and 1-eicocene.
  • ⁇ -olefins having 3 to 8 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and propylene is particularly preferable.
  • Such ⁇ -olefin has a relatively low raw material cost, and the resulting ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer exhibits excellent mechanical properties, and further, a molded product having rubber elasticity is obtained. This is preferable.
  • These ⁇ -olefins may be used alone or in combination of two or more.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention contains at least one structural unit derived from an ⁇ -olefin (B) having 3 to 20 carbon atoms, and includes two or more types of structural units.
  • a structural unit derived from an ⁇ -olefin (B) having 3 to 20 carbon atoms may be contained.
  • non-conjugated polyene (C) containing two or more partial structures selected from the group consisting of the general formulas (I) and (II) in the molecule in total include 5-vinyl-2-norbornene (VNB), norbornadiene, Examples include 1,4-hexadiene and dicyclopentadiene.
  • VNB 5-vinyl-2-norbornene
  • the non-conjugated polyene (C) has a high VN availability, the reactivity with the peroxide is good during the crosslinking reaction after polymerization, and the heat resistance of the polymer composition is easily improved.
  • the non-conjugated polyene (C) is VNB.
  • Nonconjugated polyene (C) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention includes, in addition to structural units derived from ethylene (A), an ⁇ -olefin (B) having 3 to 20 carbon atoms, and the non-conjugated polyene (C). Further, it may contain a structural unit derived from the non-conjugated polyene (D) containing only one partial structure selected from the group consisting of the general formulas (I) and (II) in the molecule. Nonconjugated polyene (D) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types.
  • non-conjugated polyene (D) examples include 5-ethylidene-2-norbornene (ENB), 5-methylene-2-norbornene, 5- (2-propenyl) -2-norbornene, and 5- (3-butenyl).
  • the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer of the present invention is a nonconjugated polyene (D) containing only one partial structure in the molecule selected from the group consisting of the general formulas (I) and (II).
  • the proportion is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but it is usually 0 to 20% by weight, preferably 0 to 8% by weight, and more preferably 0.8%. It is included in a weight fraction of about 01 to 8% by weight (however, the sum of the weight fractions of (A), (B), (C), and (D) is 100% by weight).
  • the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer of the present invention comprises ethylene (A), an ⁇ -olefin (B) having 3 to 20 carbon atoms, and the nonconjugated polyene (C).
  • the ethylene / ⁇ -olefin molar ratio is 40/60 to 99.9 / 0.1.
  • the weight fraction of the structural unit derived from the non-conjugated polyene (C) is 0.07% by weight to 10% by weight.
  • Mw / Mn The ratio (molecular weight distribution; Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 8-30.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • the chart obtained by GPC measurement shows two or more peaks, and the area of the peak appearing on the side having the smallest molecular weight is 20% or less of the entire peak area.
  • ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms is also simply referred to as “ ⁇ -olefin”.
  • the molar ratio is preferably 50/50 to 90/10, more preferably 55/45 to 85/15, and still more preferably 55/45 to 78/22.
  • Such an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention when used as a raw material for a cross-linked molded product, exhibits excellent rubber elasticity, mechanical strength and flexibility. It is preferable because it is excellent in the quality.
  • the amount of ethylene (content of structural units derived from ethylene (A)) and the amount of ⁇ -olefin (content of structural units derived from ⁇ -olefin (B) in the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer ) can be determined by 13 C-NMR.
  • the requirement (ii) is that, in the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention, the weight fraction of the structural unit derived from the non-conjugated polyene (C) is such that the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene It is specified to be in the range of 0.07 wt% to 10 wt% in 100 wt% of the copolymer (that is, in the total 100 wt% of the weight fractions of all the structural units).
  • the weight fraction of the structural unit derived from the non-conjugated polyene (C) is preferably 0.1% by weight to 8.0% by weight, more preferably 0.5% by weight to 5.0% by weight.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention satisfies the requirement (ii)
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention has sufficient hardness and mechanical properties. This is preferable because when it is crosslinked using a peroxide, it exhibits a rapid crosslinking rate, and the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention is used as a crosslinked molded product. Since it becomes a thing suitable for manufacture, it is preferable.
  • the amount of non-conjugated polyene (C) in the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer can be determined by 13 C-NMR.
  • the requirement (iii) is that the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention has a weight average molecular weight (Mw) of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer and the non-
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight fraction of the structural unit derived from the conjugated polyene (C) weight fraction of (C): weight%) and the molecular weight of the non-conjugated polyene (C) (molecular weight of (C)) are expressed by the following relational expression: (1) is specified.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention satisfies the following relational expression (1 ′).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer can be determined as a numerical value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • “Mw ⁇ (C) weight fraction / 100 / (C) molecular weight” satisfies the above formula (1) or (1 ′). In this case, the degree of cross-linking is appropriate, and by using this, a molded product having a good balance between mechanical properties and heat aging resistance can be produced. If the “Mw ⁇ (C) weight fraction / 100 / (C) molecular weight” is too small, the crosslinkability may be insufficient and the crosslinking rate may be slow. In some cases, cross-linking occurs to deteriorate mechanical properties.
  • the conjugated polyene copolymer can satisfy the above formula (2) by having less long chain branching than the conventionally known ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer.
  • the P value is obtained by performing measurement using a viscoelasticity measuring device Ares (manufactured by Rheometric Scientific) under the conditions of 190 ° C., strain 1.0%, and changing the frequency, and is a complex at 0.1 rad / s.
  • the ratio ( ⁇ * ratio) is obtained from the viscosity and the complex viscosity at 100 rad / s.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention preferably satisfies the following formula (2 ′).
  • Requirement (v) is the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) of the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer of the present invention. Is specified to be in the range of 8 to 30 (molecular weight distribution; Mw / Mn). This molecular weight distribution (Mw / Mn) is preferably in the range of 9 to 28, more preferably 10 to 26.
  • the low molecular weight component is contained in an appropriate amount, so that the processability is good.
  • the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer can be determined as polystyrene-converted values measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the requirement (vi) specifies that the number average molecular weight (Mn) of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention is 30,000 or less.
  • the number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 3,000 to 26,000, more preferably 6,000 to 23,000.
  • the low molecular weight component is contained in an appropriate amount, so that the processability is good.
  • the requirement (vii) is that the chart obtained by GPC measurement of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention shows two or more peaks, and the peak area appearing on the side having the smallest molecular weight is It is specified that it is 20% or less of the peak area.
  • the area of the peak appearing on the side having the smallest molecular weight with respect to the entire peak area is preferably 2 to 18%, more preferably 3 to 16%.
  • the molecular weight distribution of the copolymer exhibits multimodality such as bimodality, and It contains a low molecular weight component in an appropriate ratio, and the processability is good.
  • Ethylene-alpha-olefin-nonconjugated polyene copolymer of the present invention the long chain branch number of 1000 per carbon atoms obtained with 3D-GPC and (LCB 1000 C-), natural logarithm of the weight-average molecular weight (Mw) of [Ln (Mw)] preferably satisfies the following formula (3).
  • Such an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer contains a small proportion of long-chain branches and has excellent curing characteristics when crosslinked with a peroxide, and can be obtained using this. It is preferable because the molded body has excellent heat aging resistance.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention more preferably satisfies the following formula (3 ′).
  • Mw and the number of long chain branches per 1000 carbon atoms can be determined by a structural analysis method using 3D-GPC. Specifically in this specification, it calculated
  • the absolute molecular weight distribution was determined using a 3D-high temperature GPC apparatus PL-GPC220 (manufactured by Polymer Laboratories), and at the same time, the intrinsic viscosity was determined using a viscometer.
  • the main measurement conditions are as follows.
  • Detector Differential refractometer / GPC device built-in 2-angle light scattering photometer PD2040 (manufactured by Precison Detectors) Bridge type viscometer PL-BV400 (manufactured by Polymer Laboratories) Column: TSKgel GMHHR-H (S) HT x 2 + TSKgel GMHHR-M (S) x 1 (both each have an inner diameter of 7.8mm ⁇ x length of 300mm) Temperature: 140 ° C Mobile phase: 1,2,4-trichlorobenzene (containing 0.025% BHT) Injection volume: 0.5mL Sample concentration: ca 1.5mg / mL Sample filtration: filtration through a 1.0 ⁇ m pore size filter The dn / dc value required to determine the absolute molecular weight is 0.053 from the standard polystyrene (molecular weight 190000) and the response intensity of the differential refractometer per unit injection mass , Determined for each sample.
  • each average value was calculated as g ′ from the following formulas (v-2), (v-3), and (v-4).
  • the trendline assumed to have only short chain branches was determined for each sample.
  • g′w the number of branch points per molecular chain BrNo, the number of long chain branches per 1000 carbons LCB 1000C , and the degree of branching ⁇ per unit molecular weight were calculated.
  • the BrNo calculation was performed using the Zimm-Stockmayer equation (v-5), and the LCB 1000C and ⁇ were calculated using the equations (v-6) and (v-7).
  • g is a long-chain branching parameter obtained from the radius of inertia Rg, and the following simple correlation is performed with g ′ obtained from the intrinsic viscosity.
  • ⁇ BrNo / M (V-6)
  • LCB 1000C ⁇ ⁇ 14000 (V-7)
  • 14000 represents a molecular weight for 1000 methylene (CH 2 ) units.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention is preferably 0.1 to 5 dL / g, more preferably 0.5 to 5.0 dL / g, still more preferably 0. .9 to 4.0 dL / g.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention is preferably 10,000 to 600,000, more preferably 30,000 to 500,000, still more preferably 50,000. 000 to 400,000.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention preferably satisfies both the intrinsic viscosity [ ⁇ ] and the weight average molecular weight (Mw).
  • the non-conjugated polyene (C) preferably contains VNB, more preferably VNB. That is, in the above-described formula (1), formula (2), formula (4) described later, and the like, it is preferable that “weight fraction of (C)” is “weight fraction of VNB” (wt%).
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention further includes the non-conjugated polyene (in addition to the structural units derived from (A), (B) and (C) above.
  • the structural unit derived from D) is a weight fraction of 0% to 20% by weight (provided that the sum of the weight fractions of (A), (B), (C), (D) is 100% by weight. ) Is also preferable. In this case, it is preferable to satisfy the following requirement (viii).
  • the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer of the present invention preferably contains a sufficient amount of structural units derived from the nonconjugated polyene (C), and is derived from the nonconjugated polyene (C) in the copolymer. It is preferable that the weight fraction of the structural unit (weight fraction (% by weight) of (C)) and the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer satisfy the following formula (6).
  • the number (n C ) of structural units derived from the non-conjugated polyene (C) per weight average molecular weight (Mw) is preferably 6 or more. More preferably, they are 6 or more and 40 or less, More preferably, they are 7 or more and 39 or less, Especially preferably, they are 10 or more and 38 or less.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention as described above contains a sufficient amount of structural units derived from non-conjugated polyene (C) such as VNB and has a small long-chain branching content.
  • C non-conjugated polyene
  • it is excellent in curing characteristics when crosslinking is performed using a peroxide, has good moldability and processability, has excellent balance of physical properties such as mechanical characteristics, and is particularly excellent in heat aging resistance.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer according to the present invention is expected to have a high cross-linking density after cross-linking despite having good processability due to the inclusion of a low molecular weight component. Shows extraordinary effects outside. Usually, when there are many low molecular weight components, the crosslinking density tends to decrease. However, in the case of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer according to the present invention, the low molecular weight components are also crosslinked. It is speculated that an unexpected and exceptional effect can be obtained. As a result, there is an effect that a problem such as stickiness, which is common in EPDM containing a large amount of low molecular weight components, does not occur.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer of the present invention preferably has 29 structural units derived from the nonconjugated polyene (D) per weight average molecular weight (Mw) (n D ). In the following, it is desirable that the number is 10 or less, more preferably less than 1.
  • the content of the structural unit derived from the nonconjugated polyene (D) such as ENB is suppressed to the extent that the object of the present invention is not impaired. Therefore, it is preferable because postcrosslinking hardly occurs and it has sufficient heat aging resistance.
  • the number of structural units derived from the nonconjugated polyene (C) (n C ) or the nonconjugated polyene (D) per weight average molecular weight (Mw) of the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer is the molecular weight of the non-conjugated polyene (C) or (D) and the weight fraction of the structural units derived from the non-conjugated polyene (C) or (D) in the copolymer. From the weight fraction (% by weight of (C) or (D)) and the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer, it can be determined by the following formula.
  • N C (Mw) ⁇ ⁇ weight fraction of (C) / 100 ⁇ / molecular weight of non-conjugated polyene (C)
  • n D (Mw) ⁇ ⁇ weight fraction of (D) / 100 ⁇ / Molecular Weight of Non-Conjugated Polyene (D)
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention has a constitution derived from the non-conjugated polyene (C) and (D) per weight average molecular weight (Mw).
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer has a small long-chain branching content and an excess amount. Excellent curing characteristics when cross-linking using oxides, good moldability and processability, excellent balance of physical properties such as mechanical properties, and post-crosslinking is difficult to occur, especially heat aging resistance. preferable.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention comprises ethylene (A), an ⁇ -olefin (B) having 3 to 20 carbon atoms, the non-conjugated polyene (C) and, if necessary, And a copolymer obtained by copolymerizing a monomer comprising the non-conjugated polyene (D).
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention may be prepared by any production method as long as the above requirements (i) to (vii) are satisfied, but in the presence of a metallocene compound.
  • a metallocene compound Preferably obtained by copolymerization of monomers, more preferably obtained by copolymerization of monomers in the presence of a polymerization catalyst system containing a metallocene compound, containing a specific metallocene compound Obtained by a method comprising a step (1) of copolymerization in the presence of a polymerization catalyst and a step (2) of adding an alcohol as a catalyst deactivator to deactivate the polymerization catalyst. More preferably.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention is preferably in the presence of a polymerization catalyst system containing at least one metallocene compound selected from compounds represented by the following general formula [A1]. It is desirable that it is obtained by copolymerizing monomers. When the copolymerization of the monomer is carried out using a polymerization catalyst system containing such a metallocene compound, long chain branching contained in the obtained copolymer is suppressed, and the ethylene / ⁇ - An olefin / non-conjugated polyene copolymer can be easily prepared.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 and R 12 are each independently a hydrogen atom, hydrocarbon group, silicon-containing group or silicon-containing group. 2 represents a heteroatom-containing group, and two adjacent groups among R 1 to R 4 may be bonded to each other to form a ring.
  • the hydrocarbon group is preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, specifically, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or a 6 to 20 carbon atom. Examples thereof include an aryl group and a substituted aryl group.
  • An oxygen-containing group such as a methoxy group, an ethoxy group, and a phenoxy group
  • Nitrogen-containing groups such as nitro group, cyano group, N-methylamino group, N, N-dimethylamino group, N-phenylamino group, boron-containing groups such as boranetriyl group, diboranyl group, sulfonyl group, sulfenyl group, etc.
  • Those containing sulfur-containing groups are also exemplified as hydrocarbon groups.
  • a hydrogen atom may be substituted with a halogen atom, and examples thereof include a trifluoromethyl group, a trifluoromethylphenyl group, a pentafluorophenyl group, and a chlorophenyl group.
  • Examples of the silicon-containing group include a silyl group, a siloxy group, a hydrocarbon-substituted silyl group, and a hydrocarbon-substituted siloxy group.
  • a silyl group dimethylsilyl group, trimethylsilyl group, ethylsilyl group, diethylsilyl group, triethylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, triphenylsilyl group, dimethylphenylsilyl group, dimethyl-t-butylsilyl group, dimethyl (pentafluorophenyl)
  • a silyl group etc. can be mentioned.
  • R 6 and R 11 are the same atom or the same group selected from a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a silicon-containing group and a heteroatom-containing group other than a silicon-containing group
  • R 7 and R 10 are a hydrogen atom, a hydrocarbon group, are the same atoms or the same group selected from heteroatom-containing groups other than silicon-containing group and a silicon-containing group
  • R 6 and R 7 may bond to each other to form a ring
  • R 10 and R 11 may be bonded to each other to form a ring.
  • R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are not all hydrogen atoms.
  • R 13 and R 14 each independently represents an aryl group.
  • M 1 represents a zirconium atom.
  • Y 1 represents a carbon atom or a silicon atom.
  • Q is a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a neutral conjugated or nonconjugated diene having 4 to 20 carbon atoms, an anionic ligand, or a neutral ligand capable of coordinating with a lone electron pair.
  • J represents an integer of 1 to 4, and when j is an integer of 2 or more, a plurality of Qs may be the same or different.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, preferably a chlorine atom.
  • the hydrocarbon group is preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a 2-methylpropyl group, a 1,1-dimethylpropyl group.
  • 2,2-dimethylpropyl group 1,1-diethylpropyl group, 1-ethyl-1-methylpropyl group, 1,1,2,2-tetramethylpropyl group, sec-butyl group, t-butyl group
  • Examples include 1,1-dimethylbutyl group, 1,1,3-trimethylbutyl group, neopentyl group, cyclohexylmethyl group, cyclohexyl group, 1-methyl-1-cyclohexyl group, and benzyl group, preferably methyl group, ethyl Group, benzyl group.
  • the neutral conjugated or nonconjugated diene having 4 to 20 carbon atoms is preferably a neutral conjugated or nonconjugated diene having 4 to 10 carbon atoms.
  • Specific examples of neutral conjugated or non-conjugated dienes include s-cis- or s-trans- ⁇ 4 -1,3-butadiene, s-cis- or s-trans- ⁇ 4 -1,4-diphenyl- 1,3-butadiene, s-cis- or s-trans- ⁇ 4 -3-methyl-1,3-pentadiene, s-cis- or s-trans- ⁇ 4 -1,4-dibenzyl-1,3- butadiene, s- cis - or s- trans eta 4-2,4-hexadiene, s- cis - or s- trans eta 4-1,3-pentadiene, s- cis - or s- trans eta
  • anionic ligand examples include alkoxy groups such as methoxy, t-butoxy and phenoxy, carboxylate groups such as acetate and benzoate, and sulfonate groups such as mesylate and tosylate.
  • organophosphorus compounds such as trimethylphosphine, triethylphosphine, triphenylphosphine, diphenylmethylphosphine, tetrahydrofuran, diethyl ether, dioxane, 1,2- And ethers such as dimethoxyethane.
  • the cyclopentadienyl group having substituents R 1 to R 4 in the above formula [A1] includes an unsubstituted cyclopentadienyl group in which R 1 to R 4 are hydrogen atoms, and 3-t-butylcyclopentadienyl.
  • a cyclopentadienyl group that is unsubstituted (R 1 to R 4 are hydrogen atoms) is preferable.
  • fluorenyl group having the substituents R 5 to R 12 in the formula [A1] An unsubstituted fluorenyl group in which R 5 to R 12 are hydrogen atoms, 2-position 1-substituted fluorenyl group such as 2-methylfluorenyl group, 2-t-butylfluorenyl group, 2-phenylfluorenyl group, 4-position 1-substituted fluorenyl group such as 4-methylfluorenyl group, 4-t-butylfluorenyl group, 4-phenylfluorenyl group, Or 2,7-di-t-butylfluorenyl group, 3,6-di-t-butylfluorenyl group, etc., 2,7-position or 3,6-position disubstituted fluorenyl group, 2,3,6,7-position 4 such as 2,7-dimethyl-3,6-di-t-butylfluorenyl group, 2,7-diphenyl-3,6
  • R 5 , R 8 , R 9 and R 12 are the same as defined in the general formula [A1], R a , R b , R c , R d , R e , R f , R g and R h are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and are bonded to adjacent substituents. May form a ring.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, an amyl group, and an n-pentyl group.
  • R x and R y are each independently a hydrocarbon group which may have an unsaturated bond having 1 to 3 carbon atoms, and R x is a bond to R a or R c. R y may form a double bond in combination with the carbon to which R e or R g is bonded, and R x and R y may form a double bond. Both are preferably saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 1 or 2 carbon atoms.
  • the compound represented by the general formula [VI] or [V-II] include an octamethyloctahydrodibenzofluorenyl group represented by the formula [V-III], a formula [V- IV] tetramethyldodecahydrodibenzofluorenyl group represented by formula [VV], octamethyltetrahydrodicyclopentafluorenyl group represented by formula [VV], hexamethyldihydro represented by formula [V-VI] Examples thereof include a dicyclopentafluorenyl group and a b, h-dibenzofluorenyl group represented by the formula [V-VII].
  • any of the metallocene compounds represented by the above general formula [A1] containing these fluorenyl groups is excellent in the copolymerization ability of the non-conjugated polyene.
  • Y 1 is a silicon atom
  • Transition metal having 3,6-position 2-substituted fluorenyl group, 2,3,6,7-position 4-substituted fluorenyl group, and 2,3,6,7-position 4-substituted fluorenyl group represented by the above general formula [VI] The compound is particularly excellent.
  • R 13 and R 14 are methyl. Selected from groups other than a group, a butyl group, a phenyl group, a silicon-substituted phenyl group, a cyclohexyl group, and a benzyl group;
  • R 13 and R 14 is selected from groups other than benzyl and silicon-substituted phenyl groups;
  • Y 1 is a carbon atom, when R 5 ⁇ R 12 are all hydrogen atoms, R 13 and R 14 are a methyl group, an isopropyl group, t- butyl group, an is
  • metallocene compound represented by the general formula [A1] in the present invention include: When Y is a silicon atom, Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butylfluorenyl) zirconium dichloride, Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (3,6-di-t-butylfluorenyl) zirconium dichloride, Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (2,7-dimethyl-3,6-di-t-butylfluorenyl) zirconium dichloride, Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (2,7-diphenyl-3,6-di-t-butylfluorenyl) zirconium dichloride, Diphenylsilylene (cyclopentadienyl) (octamethyloctahydrodibenzoflu
  • the said metallocene compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the metallocene compound represented by the above formula [A1] that can be suitably used for the preparation of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention is produced by any method without any particular limitation. be able to. Specifically, for example, J. Org. Organomet. Chem. 63, 509 (1996), WO 2005/100410, WO 2006/123759, WO 01/27124, JP 2004-168744, JP 2004-175759, JP 2000-212194, etc. In accordance with the method described in 1. above.
  • ⁇ Polymerization catalyst containing metallocene compound examples include those containing the above-mentioned metallocene compound [A1] and capable of copolymerizing monomers.
  • the compound (b) is at least one compound selected from (b-1) an organometallic compound, (b-2) an organoaluminum oxy compound, and (b-3) an ionized ionic compound, preferably at least Including the organometallic compound (b-1).
  • Organometallic Compounds of the organometallic compound (b-1) include organic compounds of Groups 1, 2 and 12, 13 of the periodic table such as the following general formulas [VII] to [IX]. Metal compounds are used.
  • Such compounds include trialkylaluminum such as trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-octylaluminum, tricycloalkylaluminum, isobutylaluminum dichloride, diethylaluminum chloride, ethylaluminum dichloride, ethylaluminum sesquichloride, methyl.
  • Examples thereof include aluminum dichloride, dimethylaluminum chloride, and diisobutylaluminum hydride.
  • Examples of such compounds include LiAl (C 2 H 5 ) 4 and LiAl (C 7 H 15 ) 4 .
  • R a and R b may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, and M 3 represents Mg, Zn or A dialkyl compound having a metal of Group 2 or Group 12 of the periodic table represented by Cd.
  • organometallic compounds (b-1) such as triethylaluminum, triisobutylaluminum, and tri-n-octylaluminum are preferable.
  • organometallic compounds (b-1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the organoaluminum oxy compound (b-2) may be a conventionally known aluminoxane, or a benzene-insoluble organic compound as exemplified in JP-A-2-78687.
  • An aluminum oxy compound may be used.
  • a conventionally well-known aluminoxane can be manufactured, for example with the following method, and is normally obtained as a solution of a hydrocarbon solvent.
  • Compounds containing adsorbed water or salts containing water of crystallization such as magnesium chloride hydrate, copper sulfate hydrate, aluminum sulfate hydrate, nickel sulfate hydrate, first cerium chloride hydrate, etc.
  • a method of reacting adsorbed water or crystal water with an organoaluminum compound by adding an organoaluminum compound such as trialkylaluminum to the suspension of the hydrocarbon.
  • the aluminoxane may contain a small amount of an organometallic component. Further, after removing the solvent or the unreacted organoaluminum compound from the recovered aluminoxane solution by distillation, it may be redissolved in a solvent or suspended in a poor aluminoxane solvent.
  • organoaluminum compound used when preparing the aluminoxane examples include the same organoaluminum compounds as those exemplified as the organoaluminum compound belonging to (b-1a).
  • trialkylaluminum and tricycloalkylaluminum are preferable, and trimethylaluminum and triisobutylaluminum are particularly preferable.
  • organoaluminum compounds are used singly or in combination of two or more.
  • the benzene-insoluble organoaluminum oxy compound which is one embodiment of the organoaluminum oxy compound (b-2) used in the present invention has an Al component dissolved in benzene at 60 ° C. based on 100% by weight of benzene in terms of Al atoms. Usually, it is preferably 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, particularly preferably 2% by weight or less, that is, one that is insoluble or hardly soluble in benzene.
  • organoaluminum oxy compound (b-2) used in the present invention examples include an organoaluminum oxy compound containing boron represented by the following general formula [X].
  • R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 2 to R 5 may be the same as or different from each other, and have a hydrogen atom, a halogen atom, or 1 carbon atom. Represents ⁇ 10 hydrocarbon groups.
  • the organoaluminum oxy compound containing boron represented by the general formula [X] General formula: R 1 -B (OH) 2 ... [XI] (In the formula [XI], R 1 represents the same group as R 1 in the general formula [X].) And an organoaluminum compound in an inert solvent under an inert gas atmosphere at a temperature of ⁇ 80 ° C. to room temperature for 1 minute to 24 hours.
  • alkyl boronic acid represented by the general formula [XI] examples include methyl boronic acid, ethyl boronic acid, isopropyl boronic acid, n-propyl boronic acid, n-butyl boronic acid, isobutyl boronic acid, n-hexyl boronic acid, and cyclohexyl boronic acid.
  • methyl boronic acid n-butyl boronic acid, isobutyl boronic acid, 3,5-difluorophenyl boronic acid, and pentafluorophenyl boronic acid are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • organoaluminum compound to be reacted with the alkylboronic acid examples include the same organoaluminum compounds as those exemplified as the organoaluminum compound belonging to (b-1a). Of these, trialkylaluminum and tricycloalkylaluminum are preferable, and trimethylaluminum, triethylaluminum, and triisobutylaluminum are particularly preferable.
  • organoaluminum oxy compound (b-2) as described above is used singly or in combination of two or more.
  • (B-3) Ionized ionic compound Examples of the ionized ionic compound (b-3) include JP-A-1-501950, JP-A-1-503636, JP-A-3-179005, and JP-A-3-179. And Lewis acids, ionic compounds, borane compounds and carborane compounds described in JP-A No. 179006, JP-A-3-207703, JP-A-3-207704, USP5321106, and the like. Furthermore, heteropoly compounds and isopoly compounds can also be mentioned. Such ionized ionic compounds (b-3) are used singly or in combination of two or more.
  • a compound represented by BR 3 (R is a phenyl group or fluorine which may have a substituent such as fluorine, methyl group or trifluoromethyl group) can be mentioned.
  • R is a phenyl group or fluorine which may have a substituent such as fluorine, methyl group or trifluoromethyl group
  • trifluoroboron triphenylboron, tris (4-fluorophenyl) boron, tris (3,5-difluorophenyl) boron, tris (4-fluoromethylphenyl) boron, tris (pentafluorophenyl) boron, tris ( and p-tolyl) boron, tris (o-tolyl) boron, and tris (3,5-dimethylphenyl) boron.
  • Examples of the ionic compound include compounds represented by the following general formula [XII].
  • examples of R 1+ include H + , carbonium cation, oxonium cation, ammonium cation, phosphonium cation, cycloheptyltrienyl cation, and ferrocenium cation having a transition metal.
  • R 2 to R 5 may be the same or different from each other, and are an organic group, preferably an aryl group or a substituted aryl group.
  • carbonium cation examples include trisubstituted carbonium cations such as triphenylcarbonium cation, tri (methylphenyl) carbonium cation, and tri (dimethylphenyl) carbonium cation.
  • ammonium cation examples include trialkylammonium cations such as trimethylammonium cation, triethylammonium cation, tripropylammonium cation, tributylammonium cation, and tri (n-butyl) ammonium cation; N, N-dialkylanilinium cations such as N, N-dimethylanilinium cation, N, N-diethylanilinium cation, N, N, 2,4,6-pentamethylanilinium cation; Examples thereof include dialkylammonium cations such as di (isopropyl) ammonium cation and dicyclohexylammonium cation.
  • phosphonium cation examples include triarylphosphonium cations such as triphenylphosphonium cation, tri (methylphenyl) phosphonium cation, and tri (dimethylphenyl) phosphonium cation.
  • R 1+ is preferably a carbonium cation, an ammonium cation or the like, and particularly preferably a triphenylcarbonium cation, an N, N-dimethylanilinium cation or an N, N-diethylanilinium cation.
  • Examples of the ionic compound include trialkyl-substituted ammonium salts, N, N-dialkylanilinium salts, dialkylammonium salts, and triarylphosphonium salts.
  • trialkyl-substituted ammonium salts include triethylammonium tetra (phenyl) boron, tripropylammonium tetra (phenyl) boron, tri (n-butyl) ammonium tetra (phenyl) boron, and trimethylammonium tetra (p-tolyl).
  • N, N-dialkylanilinium salt examples include N, N-dimethylanilinium tetra (phenyl) boron, N, N-diethylanilinium tetra (phenyl) boron, N, N, 2,4,6. -Pentamethylanilinium tetra (phenyl) boron and the like.
  • dialkylammonium salt examples include di (1-propyl) ammonium tetra (pentafluorophenyl) boron and dicyclohexylammonium tetra (phenyl) boron.
  • triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, ferrocenium tetra (pentafluorophenyl) borate, triphenylcarbenium pentaphenyl
  • Examples thereof include a cyclopentadienyl complex, an N, N-diethylanilinium pentaphenylcyclopentadienyl complex, and a boron compound represented by the following formula [XIII] or [XIV].
  • Et represents an ethyl group.
  • borane compound examples include decaborane; Bis [tri (n-butyl) ammonium] nonaborate, bis [tri (n-butyl) ammonium] decaborate, bis [tri (n-butyl) ammonium] undecaborate, bis [tri (n-butyl) ammonium] dodecaborate Salts of anions such as bis [tri (n-butyl) ammonium] decachlorodecaborate and bis [tri (n-butyl) ammonium] dodecachlorododecaborate; Of metal borane anions such as tri (n-butyl) ammonium bis (dodecahydridododecaborate) cobaltate (III) and bis [tri (n-butyl) ammonium] bis (dodecahydridododecaborate) nickate (III) Examples include salt.
  • carborane compound examples include 4-carbanonaborane, 1,3-dicarbanonarborane, 6,9-dicarbadecarborane, dodecahydride-1-phenyl-1,3-dicarbanonarborane, dodecahydride.
  • the heteropoly compound is composed of atoms selected from silicon, phosphorus, titanium, germanium, arsenic and tin, and one or more atoms selected from vanadium, niobium, molybdenum and tungsten.
  • the above-mentioned ionic compounds are preferable.
  • triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate are preferable. More preferred.
  • a metallocene catalyst as a polymerization catalyst, the metallocene compound (a) represented by the general formula [A1], an organometallic compound (b-1) such as triisobutylaluminum, an organoaluminum oxy compound (b-) such as methylaluminoxane, and the like. 2) and an ionized ionic compound (b-3) such as triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, a metallocene catalyst can be used to produce an ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer. Very high polymerization activity can be shown.
  • the (c) particulate carrier used as necessary in the present invention is an inorganic compound or an organic compound and is a granular or particulate solid.
  • porous oxides, inorganic halides, clays, clay minerals or ion-exchangeable layered compounds are preferable. Specific examples thereof include those described in WO2015 / 122495.
  • the clay, clay mineral, and ion-exchangeable layered compound used in the present invention may be used as they are, or may be used after processing such as ball milling and sieving. Further, it may be used after newly adsorbing and adsorbing water or after heat dehydration treatment. Furthermore, you may use individually or in combination of 2 or more types.
  • clay or clay mineral is preferable, and montmorillonite, vermiculite, hectorite, teniolite, and synthetic mica are particularly preferable.
  • Examples of the organic compound include granular or particulate solids having a particle size in the range of 10 to 300 ⁇ m.
  • a (co) polymer produced mainly from an ⁇ -olefin having 2 to 14 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, vinylcyclohexane, styrene (Co) polymers produced by the main component, and their modified products.
  • the metallocene catalyst used in the present invention is at least one selected from a metallocene compound (a), an organometallic compound (b-1), an organoaluminum oxy compound (b-2), and an ionized ionic compound (b-3).
  • a specific organic compound component (d) can be further contained as necessary.
  • the organic compound component (d) is used for the purpose of improving the polymerization performance and the physical properties of the produced polymer as necessary.
  • organic compounds include, but are not limited to, alcohols, phenolic compounds, carboxylic acids, phosphorus compounds, and sulfonates.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as “ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S)”) is ethylene (A), It can be produced by copolymerizing a monomer comprising an ⁇ -olefin (B) having 3 to 20 carbon atoms, the non-conjugated polyene (C), and, if necessary, the non-conjugated polyene (D).
  • At least two of the metallocene compound (a), the compound (b) and the carrier (c) may be contacted in advance.
  • the unsupported compound (b) may be added in any order as necessary.
  • the compound (b) may be the same as or different from the compound (b) supported on the carrier (c).
  • the solid catalyst component in which the metallocene compound (a) is supported on the carrier (c) and the solid catalyst component in which the metallocene compound (a) and the compound (b) are supported on the carrier (c) are prepolymerized with olefin.
  • the catalyst component may be further supported on the prepolymerized solid catalyst component.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer can be suitably obtained by copolymerizing monomers in the presence of the metallocene catalyst as described above.
  • the metallocene compound (a) is usually 10 ⁇ 12 to 10 ⁇ 2 mol, preferably 10 ⁇ 10 to 10 ⁇ 8 mol per liter of reaction volume. Is used in such an amount.
  • the molar ratio [(b-1) / M] of the compound (b-1) to the total transition metal atoms (M) in the metallocene compound (a) is usually 0.01 to The amount used is 50000, preferably 0.05 to 10,000.
  • the molar ratio [(b-2) / M] of the aluminum atom in the compound (b-2) to the total transition metals (M) in the metallocene compound (a) is usually 10 It is used in an amount of ⁇ 50000, preferably 20 to 10,000.
  • the molar ratio [(b-3) / M] of the compound (b-3) and the transition metal atom (M) in the metallocene compound (a) is usually 1 to 20, preferably Is used in an amount of 1-15.
  • the method for producing an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer can be carried out by either a liquid phase polymerization method such as solution (solution) polymerization or suspension polymerization, or a gas phase polymerization method.
  • a liquid phase polymerization method such as solution (solution) polymerization or suspension polymerization
  • a gas phase polymerization method it is preferable to have a step of obtaining the following polymerization reaction solution.
  • the step of obtaining a polymerization reaction liquid is a method in which an aliphatic hydrocarbon is used as a polymerization solvent, and the metallocene catalyst according to the present invention, preferably R 13 and R 14 bonded to Y 1 in the general formula [A1]
  • a metallocene catalyst which is a phenyl group or a phenyl group substituted by an alkyl group or a halogen group
  • R 7 and R 10 contain a transition metal compound having an alkyl substituent, ethylene (A) and a carbon atom Copolymerization of monomers consisting of ⁇ -olefin (B) of 3 to 20 with non-conjugated polyene (C) and, if necessary, non-conjugated polyene (D), and ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer
  • polymerization solvent examples include aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons.
  • aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, kerosene, alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane, methylcyclopentane, benzene, toluene, xylene
  • aromatic hydrocarbons such as ethylene chloride, chlorobenzene, and dichloromethane.
  • olefin itself can also be used as a solvent.
  • hexane is preferred from the viewpoint of separation and purification from the resulting resulting / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer.
  • the polymerization temperature is usually in the range of ⁇ 50 to + 200 ° C., preferably in the range of 0 to + 150 ° C., more preferably in the range of +70 to + 110 ° C.
  • (+ 70 ° C. or higher) is desirable from the viewpoint of catalyst activity, copolymerizability, and productivity.
  • the polymerization pressure is usually from normal pressure to 10 MPa gauge pressure, preferably from 1.1 to 5 MPa gauge pressure, more preferably from 1.2 to 2.0 MPa gauge pressure.
  • the polymerization reaction can be carried out batchwise or semi-continuously. Any of the continuous methods can be used. Furthermore, the polymerization can be performed in two or more stages having different reaction conditions. In the present invention, among these, it is preferable to employ a method in which a monomer is continuously supplied to a reactor to carry out copolymerization.
  • the reaction time (average residence time when copolymerization is carried out in a continuous process) varies depending on conditions such as catalyst concentration and polymerization temperature, but is usually 0.5 minutes to 5 hours, preferably 5 minutes to 3 hours. More preferably, it is 10 minutes to 2 hours.
  • the molecular weight of the obtained ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer can also be adjusted by the presence of hydrogen in the polymerization system or by changing the polymerization temperature. Furthermore, it can also adjust with the quantity of the compound (b) to be used. Specific examples include triisobutylaluminum, methylaluminoxane, diethylzinc and the like. When hydrogen is added, the amount is suitably about 0.001 to 100 NL per kg of olefin.
  • the molar ratio (ethylene (A) / ⁇ -olefin (B)) of ethylene (A) and ⁇ -olefin (B) is preferably 40/60 to 99.9 / 0.1. It is preferably 50/50 to 90/10, more preferably 55/45 to 85/15, and most preferably 55/45 to 78/22.
  • the amount of the non-conjugated polyene (C) charged is usually 0.1% with respect to 100% by weight of the total amount of ethylene (A), ⁇ -olefin (B) and non-conjugated polyene (C) (total monomer charged amount). It is 07 to 10% by weight, preferably 0.1% to 8.0% by weight, more preferably 0.5% to 5.0% by weight.
  • step (2) of adding a catalyst deactivator and deactivating the polymerization catalyst after the step (1) of performing the copolymerization in the presence of the polymerization catalyst.
  • alcohols can be used, methanol or ethanol is preferable, and ethanol is particularly preferable.
  • thermoplastic resin composition comprises the above-described ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention.
  • thermoplastic resin composition of the present invention can appropriately contain various additives and fillers that can be blended in the resin composition, and the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer of the present invention.
  • thermoplastic resin composition of the present invention can be suitably used for various applications by performing crosslinking, and it is preferable that the thermoplastic resin composition contains a crosslinking agent.
  • a known crosslinking agent can be used without particular limitation as the crosslinking agent, and among them, an organic peroxide is preferable.
  • thermoplastic resin composition of the present invention contains an organic peroxide
  • the content (mole) of the organic peroxide preferably satisfies the following formula (7).
  • the weight fraction of (C) is the weight fraction (% by weight) of the structural unit derived from the non-conjugated polyene (C) in the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer.
  • the molecular weight of (C) represents the molecular weight of the non-conjugated polyene (C).
  • thermoplastic resin composition of the present invention is preferably a rubber composition described later.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer according to the present invention exhibits good rubber properties and is suitably used as a raw material for a rubber composition.
  • the rubber composition according to the present invention includes the above-described ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S) of the present invention.
  • a preferred embodiment of the rubber composition according to the present invention (hereinafter also referred to as “rubber composition (X)”) further comprises a rubber component (T) selected from the group consisting of diene rubber, butyl rubber and halogenated butyl rubber.
  • the content ratio (mass ratio; (S) / (T)) of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S) and the rubber component (T) is from 5/95 to It is in the range of 50/50.
  • the rubber component (T) known diene rubbers having a double bond in the main chain, butyl rubber and halogenated butyl rubber can be used without limitation, and these may be used alone or in combination of two or more. It may be used.
  • the diene rubber a polymer or copolymer rubber having a conjugated diene compound as a main monomer is preferably used.
  • the diene rubber includes natural rubber (NR) and hydrogenated rubber.
  • an uncrosslinked one can be usually employed, and an iodine value of 100 or more, preferably 200 or more, more preferably 250 or more is desirable.
  • Such rubber components (T) include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR). , Diene rubbers such as nitrile rubber and hydrogenated nitrile rubber, butyl rubber and halogenated butyl rubber.
  • NR natural rubber
  • IR isoprene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • BR butadiene rubber
  • CR chloroprene rubber
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • Diene rubbers such as nitrile rubber and hydrogenated nitrile rubber, butyl rubber and halogenated butyl rubber.
  • butyl rubber and halogenated butyl rubber are generally classified as non-diene rubbers, but as diene rubbers have unsaturated carbon bonds in the main chain, such as ethylene / propylene rubbers. Compared to other non-diene rubbers, it has the same problem as that of diene rubbers that are inferior in weather resistance.
  • the weather resistance can be improved as in the case of the diene rubber.
  • the rubber component (T) is preferably a diene rubber, more preferably natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), or butadiene rubber (BR). Butadiene rubber (SBR) is particularly preferred.
  • NR natural rubber
  • IR isoprene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • BR butadiene rubber
  • SBR butadiene rubber
  • These rubber components (T) can also be used individually by 1 type, and can also be used in combination of 2 or more type.
  • NR natural rubber
  • IR isoprene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • BR butadiene rubber
  • a rubber composition (X) according to the present invention contains the above-mentioned ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S) and a rubber component (T) as essential components.
  • the mass ratio [(S) / (T)] of the ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S) and the rubber component (T) is 5/95 to 50/50, preferably 15/85 to 45/55. More preferably, these are contained in an amount satisfying 20/80 to 40/60.
  • the total content of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S) and the rubber component (T) in the rubber composition (X) according to the present invention is 3% by mass or more, preferably 5% by mass. %, And there is no particular upper limit, but it is preferably 90% by mass or less.
  • the rubber composition according to the present invention is excellent in rubber elasticity, weather resistance, and ozone resistance, and particularly excellent in mechanical properties, weather resistance, and fatigue resistance.
  • the rubber composition is also excellent in wear resistance.
  • both excellent braking performance and excellent fuel economy performance are achieved, and rubber elasticity, weather resistance, and ozone resistance are excellent, and in particular, excellent mechanical properties and fatigue resistance.
  • Tires can be obtained.
  • a tire having excellent wear resistance can be obtained.
  • the rubber composition according to the present invention (including the rubber composition (X), the same shall apply hereinafter) is further included in the range that does not impair the object of the present invention, depending on the application, and further softeners, fillers, and other resin components. Further, optional components such as a crosslinking agent, a foaming agent, an antioxidant (stabilizer), a weathering agent, a plasticizer, a colorant, and various additives blended in conventionally known rubber compositions can be appropriately contained.
  • softeners conventionally blended in rubber are widely used.
  • Petroleum softeners such as paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil; Synthetic oil softener; Ethylene and ⁇ -olefin co-oligomers; Paraffin wax; Liquid paraffin; White oil; Petrolatum; Coal tar softeners such as coal tar and coal tar pitch; Vegetable oil-based softeners such as castor oil, brocade oil, linseed oil, rapeseed oil, palm oil, palm oil, soybean oil, peanut oil, wax, rosin, pine oil, dipentene, pine tar, tall oil; Subs (Factis) such as Black Sub, White Sub, and Amber Sub; Waxes such as beeswax, carnauba wax, lanolin; Fatty acids and fatty acid salts such as ricinoleic acid, palmitic acid, myristic acid, barium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, zinc laurate; Esteri
  • petroleum softeners phenol / formaldehyde resins, and petroleum hydrocarbon resins are preferred, petroleum softeners and petroleum hydrocarbon resins are more preferred, and petroleum softeners are particularly preferred.
  • petroleum-based process oils are preferable.
  • paraffin-based process oils, naphthenic process oils, aroma-based process oils, and the like are more preferable, and paraffin-based process oils are particularly preferable.
  • petroleum hydrocarbon resins aliphatic cyclic hydrocarbon resins are preferable.
  • paraffinic process oil is particularly preferable.
  • a softener may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types.
  • the content of the softener in the rubber composition of the present invention is 0.1 to 300 parts by weight of the softener, preferably 1 to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer. It is ⁇ 250 parts by weight, more preferably 5 to 200 parts by weight. Within the said range, since it is excellent in extrusion processability of a rubber composition, press moldability, injection moldability, etc., and moldability, such as roll processability, it is preferable.
  • the filler is not particularly limited, but an inorganic filler is preferable because it improves mechanical strength such as tensile strength, tear strength, and abrasion resistance of the rubber composition.
  • Examples of the inorganic filler include carbon blacks such as SRF, GPF, FEF, MAF, HAF, ISAF, SAF, FT, and MT; surface-treated carbon black obtained by surface-treating these carbon blacks with a silane coupling agent; silica Activated calcium carbonate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, fine talc, talc, fine silicate, clay and the like.
  • carbon blacks such as SRF, GPF, FEF, MAF, HAF, ISAF, SAF, FT, and MT
  • silane coupling agent silica Activated calcium carbonate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, fine talc, talc, fine silicate, clay and the like.
  • a filler may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types.
  • the content of the filler in the rubber composition of the present invention is 1 to 300 parts by weight of the filler with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer according to the present invention, preferably The amount is 5 to 250 parts by weight, more preferably 10 to 200 parts by weight.
  • the rubber composition is excellent in kneadability and processability, and is excellent in mechanical properties and compression set of the rubber molded body.
  • the production cost of the crosslinked molded product can be reduced.
  • the rubber composition of the present invention may contain a resin component other than the above-mentioned ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, if necessary.
  • Such other resin components are not particularly limited, but are preferably polyolefin resins.
  • the rubber composition of the present invention contains a polyolefin resin
  • the product hardness can be adjusted and the compound viscosity at the processing temperature can be lowered, so that the workability can be further improved. Further, it is preferable because it can be handled as a thermoplastic elastomer and the range of handling properties and kneading methods is widened.
  • polystyrene resin usually, a polyolefin resin having a number average molecular weight of 10,000 or more in terms of standard polystyrene measured by GPC is suitably used.
  • polyolefin resin examples include ⁇ -olefin homopolymers and ⁇ -olefin copolymers.
  • examples of the ⁇ -olefin homopolymer include polyethylene and polypropylene, and examples of the ⁇ -olefin copolymer include an ⁇ -olefin copolymer having 3 to 20 ethylene / carbon atoms and 3 to 20 ethylene / carbon atoms.
  • ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (which differs from the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer according to the present invention).
  • Ethylene / propylene rubber (EPR), propylene / ethylene rubber (PER), ethylene / butene rubber (EBR), ethylene / octene rubber (EOR), etc., are used as the ⁇ -olefin copolymer having 3-20 carbon atoms. Can be mentioned.
  • ethylene / propylene having 3 to 20 carbon atoms and an ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer may be used as the ethylene / propylene.
  • examples include terpolymer (EPT) and ethylene butene terpolymer (EBT).
  • polyethylene polyethylene, ethylene / ⁇ -olefin copolymer, and polypropylene are preferable.
  • a polyolefin resin may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types.
  • the content of the polyolefin resin is 1 to 100 weight percent of the polyolefin resin with respect to 100 weight parts of the above-mentioned ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer. Part, preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight.
  • the hardness of the molded body formed from the rubber composition can be adjusted, and the compound viscosity at the processing temperature can be lowered, so that the workability can be further improved. Further, it is preferable because it can be handled as a thermoplastic elastomer and the range of handling properties and kneading methods is widened.
  • Crosslinking agent The rubber composition according to the present invention is a crosslinkable composition, and a crosslinked molded article according to the present invention to be described later can be produced by crosslinking the composition.
  • Crosslinking may be performed by heating or the like using a crosslinking agent, or may be performed by radiation crosslinking that crosslinks by irradiating radiation such as electron beam, X-ray, ⁇ -ray, ⁇ -ray, and ⁇ -ray. .
  • radiation crosslinking electron beam crosslinking is preferred.
  • the cross-linked molded article according to the present invention is preferably produced by performing cross-linking by radiation cross-linking, particularly electron beam cross-linking.
  • the rubber composition may not contain a cross-linking agent.
  • the rubber composition when the rubber composition is crosslinked by heating, the rubber composition preferably contains a crosslinking agent.
  • Crosslinking agents include sulfur compounds, organic peroxides, phenolic resins, hydrosilicone compounds, amino resins, quinones or their derivatives, amine compounds, azo compounds, epoxy compounds, and isocyanate rubbers. And a commonly used crosslinking agent.
  • sulfur compounds, organic peroxides, and phenol resins are preferable.
  • the rubber composition of the present invention is used as a crosslinking agent. It is particularly preferable to contain an organic peroxide.
  • crosslinking agent is an organic peroxide
  • specific examples thereof include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl.
  • 2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane in terms of reactivity, odor, and scorch stability
  • 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexyne-3 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3 , 3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, etc.
  • bifunctional organic peroxidation having two peroxide bonds (—O—O—) in one molecule
  • the amount of the organic peroxide is 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer, The amount is preferably 0.2 to 15 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight.
  • the amount of the organic peroxide is within the above range, the rubber molded product exhibits excellent crosslinking characteristics without blooming on the surface of the resulting rubber molded product, which is preferable.
  • the rubber composition of the present invention preferably contains the following crosslinking aid.
  • the crosslinking aid preferably contained in the rubber composition includes, for example, quinone dioxime-based crosslinking aids such as sulfur and p-quinonedioxime; ethylene glycol dimethacrylate And acrylic crosslinking aids such as trimethylolpropane trimethacrylate; allyl crosslinking aids such as diallyl phthalate and triallyl isocyanurate; other maleimide crosslinking aids; divinylbenzene and the like.
  • the amount of the crosslinking aid is usually 0.5 to 10 moles, preferably 0.5 to 7 moles, more preferably 1 to 5 moles per mole of the organic peroxide. It is also desirable that the amount of the crosslinking aid is 0.5 to 2 mol, preferably 0.5 to 1.5 mol, and more preferably about equimolar to 1 mol of the organic peroxide. .
  • the compounding amount of the organic peroxide is the amount contained in the above-described thermoplastic resin composition of the present invention, that is, the content (mole) of the organic peroxide is represented by the following formula (7). It is also preferable that the amount is satisfied.
  • the weight fraction of (C) is the weight fraction (% by weight) of the structural unit derived from the non-conjugated polyene (C) in the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer.
  • the molecular weight of (C) represents the molecular weight of the non-conjugated polyene (C).
  • a crosslinking agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types.
  • crosslinking agent is a sulfur compound
  • specific examples thereof include sulfur, sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, tetramethylthiuram disulfide, selenium dithiocarbamate and the like.
  • the amount of the sulfur compound is usually 0.3 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, The amount is preferably 0.5 to 7.0 parts by weight, more preferably 0.7 to 5.0 parts by weight.
  • the rubber composition exhibits excellent crosslinking properties without blooming to the surface of the resulting rubber molded article, which is preferable.
  • the rubber composition of the present invention preferably contains the following crosslinking aid.
  • crosslinking aid examples include zinc oxide and zinc white.
  • the amount of the crosslinking aid is usually 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the ethylene / olefin / non-conjugated polyene copolymer.
  • the vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide (CBS) (for example, “Noxeller NS” (trade name; manufactured by Ouchi Shinsei Co., Ltd.)), N-oxy Diethylene-2-benzothiazole sulfenamide, N, N′-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide, 2-mercaptobenzothiazole (for example, “Sunceller M” (trade name; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)) ), 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole (for example, “Noxeller MDB-P” (trade name; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)), 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, Thiazols such as 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, dibenzothiazyl
  • Thioureas such as N, N'-diethylthiourea and N, N'-dibutylthiourea; Zanthates such as zinc dibutylxatogenate; other zinc white (for example, "META-Z102" (trade name; Inoue Lime Industry Co., Ltd.) Zinc oxide) and the like.
  • the blending amount of these vulcanization accelerators is usually 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer. More preferably, it is 0.5 to 10 parts by weight.
  • the blending amount of the vulcanization accelerator is within the above range, it is preferable because it exhibits excellent crosslinking characteristics without blooming to the surface of the resulting rubber molded article.
  • Vulcanization auxiliaries can be appropriately selected depending on the application, and can be used alone or in combination of two or more.
  • Specific examples of the vulcanization aid include magnesium oxide and zinc white (for example, zinc oxide such as “META-Z102” (trade name; manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.)).
  • the blending amount is usually 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer.
  • the rubber composition of the present invention may contain a foaming agent.
  • the rubber composition of this invention contains a foaming agent, the said crosslinking agent is also normally contained.
  • foaming agent examples include inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate and sodium carbonate; nitroso compounds such as N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine and N, N′-dinitrosotephthalamide; azodicarbonamide (ADCA), Azo compounds such as azobisisobutyronitrile; hydrazide compounds such as benzenesulfonyl hydrazide and p, p′-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) (OBSH); azide compounds such as calcium azide and 4,4′-diphenyldisulfonyl azide Organic foaming agents such as As the foaming agent, ADCA and OBSH are preferable.
  • a foaming agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types.
  • the blending amount of the foaming agent is usually 0.2 to 30 with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer. Parts by weight, preferably 0.5 to 25 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight.
  • Foaming aid When the rubber composition of the present invention contains a foaming agent, it may further contain a foaming aid as required.
  • the foaming assistant exhibits actions such as a reduction in the decomposition temperature of the foaming agent, acceleration of decomposition, and uniformization of bubbles.
  • foaming aids examples include organic acids such as salicylic acid, phthalic acid, stearic acid, oxalic acid, and citric acid, salts thereof, urea, and derivatives thereof.
  • the blending amount of the foaming aid is usually 0.2 with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer. -30 parts by weight, preferably 0.5-25 parts by weight, more preferably 0.5-20 parts by weight.
  • the rubber composition according to the present invention contains an antioxidant from the viewpoint that the material life can be extended.
  • an antioxidant Aromatic secondary amine stabilizers such as phenylnaphthylamine, 4,4 ′-( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) diphenylamine, N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine; Phenol stabilizers such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane ; Thioether stabilizers such as bis [2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide; benzimidazole stabilizers such as 2-mercaptobenzimidazole; Dithiocarbamate stabilizers
  • Processing aid The rubber composition of the present invention may contain a processing aid.
  • processing aids those generally blended into rubber as processing aids can be widely used. Specific examples include ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, barium stearate, zinc stearate, calcium stearate or esters. Of these, stearic acid is preferred.
  • the amount of the processing aid is usually 0.1% with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer. -10 parts by weight, preferably 0.5-8 parts by weight, more preferably 1-6 parts by weight. Within the above range, there is no bloom on the surface of the rubber composition to be obtained, and further crosslinking inhibition does not occur when the rubber composition is crosslinked.
  • a rubber composition containing a processing aid is preferred because it is excellent in extrusion moldability, press moldability, moldability such as injection moldability, and roll processability.
  • the rubber composition of the present invention may contain a surfactant.
  • Surfactants include di-n-butylamine, dicyclohexylamine, monoelaanolamine, triethanolamine, amines such as “Acting B (produced by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.),“ Acting SL (produced by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.), polyethylene Glycols, diethylene glycols, polyethylene glycols, lecithins, triarylutelites, zinc compounds of aliphatic and aromatic carboxylic acids (eg; “Struktol activator 73”, “Struktol IB 531”, “Struktol FA541” Schill & Seilacher ON, ET) ZP "(manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), kutadecyltrimethylammonium bromide, synthetic hydrotalcite, special quaternary ammonium compound (eg" Arcade 2HF ”) (Lion Akzo Co
  • the amount of the surfactant is usually 0.2 with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer. -10 parts by weight, preferably 0.3-5 parts by weight, more preferably 0.5-4 parts by weight.
  • the surfactant can be appropriately selected depending on the application, and can be used alone or in combination of two or more.
  • the rubber composition of the present invention may contain an anti-aging agent.
  • an anti-aging agent When the rubber composition of the present invention contains an anti-aging agent, the product life obtained from the composition can be extended.
  • the anti-aging agent conventionally known anti-aging agents such as amine-based anti-aging agents, phenol-based anti-aging agents, sulfur-based anti-aging agents and the like can be used.
  • antioxidants include aromatic secondary amine antioxidants such as phenylbutylamine, N, N-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, dibutylhydroxytoluene, tetrakis [methylene (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrocinnamate] phenolic antioxidants such as methane; bis [2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] Thioether-based antioxidants such as sulfide; dithiocarbamate-based antioxidants such as nickel dibutyldithiocarbamate; 2-mercaptobenzoylimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropio And sulfur-based anti-aging agents such as nates.
  • aromatic secondary amine antioxidants such as phenylbutylamine, N
  • the amount of the antioxidant is usually 0.01 with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer. -10 parts by weight, preferably 0.02-7 parts by weight, more preferably 0.03-5 parts by weight. Within the above range, a molded product obtained from the rubber composition of the present invention is preferable because of excellent heat aging resistance.
  • the rubber composition of the present invention may contain a pseudo-gel inhibitor.
  • the pseudo gel inhibitor include “NHM-007” (manufactured by Mitsui Chemicals).
  • the compounding amount of the pseudo gel inhibitor is usually 0.1% relative to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer. 1 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 12 parts by weight, more preferably 1.0 to 10 parts by weight.
  • the rubber composition of the present invention may further contain other additives.
  • Other additives include heat stabilizers, weather stabilizers, antistatic agents, colorants, lubricants and thickeners.
  • the rubber composition (X) according to the present invention can contain various optional components without any particular limitation, but the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene composing the rubber composition (X).
  • the polymer (S) and the rubber component (T) have good compatibility, and when a rubber composition (X) containing them is used, a crosslinked molded body can be produced without causing phase separation, Moreover, in order to give excellent weather resistance to the crosslinked molded product from which the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S) is obtained, the content of the weathering agent and antioxidant in the rubber composition (X) Even when the above is suppressed, a crosslinked molded article having excellent weather resistance can be easily obtained. For this reason, additive contents, such as a weathering agent and antioxidant, can be suppressed suitably, and it can be economical and can prevent the quality deterioration of the crosslinked molding by bleed-out.
  • the rubber composition of the present invention is a rubber composition containing the above-mentioned ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, and preferably contains components such as a softener, a filler and a crosslinking agent.
  • a rubber composition containing 0.1 to 300 parts by weight of a softening agent and 1 to 300 parts by weight of a filler with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer There is no particular limitation on the preparation method.
  • each component contained in the rubber composition is used, for example, a conventionally known kneader such as a mixer, a kneader, or a roll, and a continuous kneader such as a twin screw extruder. And a method of preparing a solution in which each component contained in the rubber composition is dissolved or dispersed, and removing the solvent.
  • a conventionally known kneader such as a mixer, a kneader, or a roll
  • a continuous kneader such as a twin screw extruder.
  • the rubber composition (X) according to the present invention comprises an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S), a rubber component (T), and optional components as necessary, either simultaneously or sequentially. Can be prepared.
  • the method for preparing the rubber composition (X) is not particularly limited, and a general method for preparing a rubber compound can be employed without any particular limitation.
  • the rubber composition (X) of the present invention contains an optional component
  • at least a part of the optional component is previously combined with an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S) or a rubber component (T).
  • S ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer
  • T rubber component
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S) and the rubber component (T) may be added and then optional components may be added and mixed.
  • ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S), rubber component (T), and other components to be blended as necessary using internal mixers such as Banbury mixer, kneader, intermix, etc. are kneaded at a temperature of 80 to 170 ° C. for 3 to 10 minutes, and then added with a crosslinking agent and, if necessary, a crosslinking accelerator, a crosslinking assistant, a foaming agent, etc.
  • it can be prepared by kneading with a kneader at a roll temperature of 40 to 80 ° C. for 5 to 30 minutes and then dispensing.
  • a rubber composition (X) usually in the form of a ribbon or sheet is obtained.
  • a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, a foaming agent, and the like can be kneaded at the same time.
  • the crosslinked molded product of the present invention can be obtained by crosslinking the above-described rubber composition of the present invention.
  • a mold may or may not be used for crosslinking.
  • the rubber composition is usually molded and crosslinked continuously.
  • a rubber composition containing a crosslinking agent is usually preformed into a desired shape by a molding method such as extrusion molding, press molding, injection molding, or roll processing, and then molded. Simultaneously or by introducing a molded product into a crosslinking tank and heating, or (b) a rubber composition containing a crosslinking agent is preformed in the same manner as in method (a), and then irradiated with an electron beam The method of doing can be illustrated.
  • a crosslinking reaction by a crosslinking agent in the rubber composition occurs by heating, and a crosslinked product is obtained.
  • a crosslinking reaction is caused by an electron beam to obtain a crosslinked product.
  • an electron beam having an energy of 0.1 to 10 MeV is usually applied to a preformed rubber composition, and the absorbed dose of the rubber composition is usually 0.5 to 36 Mrad, preferably Irradiation is performed so as to be 0.5 to 20 Mrad, more preferably 1 to 10 Mrad.
  • the rubber composition (X) can be crosslinked by various moldings of the uncrosslinked rubber composition (X) using a molding machine such as an ordinary extrusion molding machine, calendar roll, press, injection molding machine or transfer molding machine. Preliminarily molded into a desired shape by the method, and simultaneously with molding or introducing the molded product into a crosslinking tank and heating, or irradiating with radiation such as electron beam, X-ray, ⁇ -ray, ⁇ -ray and ⁇ -ray Can be carried out by radiation cross-linking.
  • a method of molding or preforming a known molding method for molding into a desired shape by extrusion molding, injection molding, inflation molding, blow molding, extrusion blow molding, press molding, vacuum molding, calendar molding, foam molding, etc.
  • the cross-linked molded product is a foam
  • it is produced by foam-molding an uncrosslinked rubber composition containing a foaming agent and then crosslinking by electron beam irradiation or heating, or by proceeding with cross-linking simultaneously with foam molding.
  • the step of crosslinking the rubber composition (X) may be performed by combining crosslinking by heating and electron beam crosslinking.
  • the rubber composition (X) containing a crosslinking agent such as sulfur, a sulfur compound, or a peroxide is usually used, and hot air or a glass bead fluidized bed is used. It is preferable to heat at a temperature of 150 to 270 ° C. for 1 to 30 minutes using a crosslinking tank in a heating form such as UHF (ultra-high frequency electromagnetic wave), steam or LCM (hot molten salt tank). Since sulfur crosslinking or peroxide crosslinking has an advantage that a special apparatus is not required for the crosslinking process, it has been widely used in the crosslinking process of rubber compositions.
  • a crosslinking agent such as sulfur, a sulfur compound, or a peroxide
  • crosslinking when crosslinking is performed by electron beam crosslinking, which is crosslinked by electron beam irradiation, a rubber composition (X) that does not normally contain a crosslinking agent is used to irradiate the preformed rubber composition (X) with an electron beam.
  • a crosslinked molded body cross-linking by electron beam irradiation can be performed without using a cross-linking agent, and there is an advantage that less volatile substances are generated in the cross-linking step.
  • the production of a cross-linked molded body accompanied by a cross-linking step by electron beam irradiation can be performed, for example, as follows. First, using a mixer such as a Banbury mixer, an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S), a rubber component (T), and various additives and crosslinking aids as necessary at 80 to 170 ° C. After kneading at a temperature for 3 to 10 minutes, using a roll such as an open roll, kneading at a roll temperature of 40 to 80 ° C.
  • a mixer such as a Banbury mixer
  • S ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer
  • T rubber component
  • various additives and crosslinking aids as necessary at 80 to 170 ° C. After kneading at a temperature for 3 to 10 minutes, using a roll such as an open roll
  • the rubber composition (X) is prepared by blending each component in a container or the like.
  • the rubber composition (X) thus prepared remains in a sheet form or the like, or is molded into a desired shape by an extruder, a calender roll, an injection molding machine or a press, or is extruded into a strand form from an extruder. Then, it is pulverized with a cutter or the like to form pellets and irradiated with electron beams.
  • the rubber composition (X) is obtained by directly irradiating a powder such as the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S) and the rubber component (T) impregnated with a compound such as a crosslinking aid with an electron beam. )) May be prepared.
  • the electron beam is irradiated with an electron beam having an energy of usually 0.1 to 10 MeV (megaelectron volts), preferably 0.3 to 5 MeV, and an absorbed dose is usually 0.5 to 100 kGy (kilogrey), preferably 0. It is performed so as to be 5 to 70 kGy.
  • ⁇ -ray irradiation has higher permeability to the rubber composition (X) than electron beam irradiation. Especially when irradiating the rubber composition (X) in a pellet shape, it is necessary to directly irradiate a small amount inside the pellet. Can be sufficiently crosslinked.
  • the ⁇ -ray irradiation can be performed so that the rubber composition (X) has a ⁇ -ray irradiation amount of usually 0.1 to 50 kGy, preferably 0.3 to 50 kGy.
  • the step of crosslinking the rubber composition (X) is preferably performed by a step including electron beam crosslinking, and more preferably by electron beam crosslinking.
  • electron beam crosslinking by electron beam irradiation has been used for crosslinking the surface of an uncrosslinked molded article.
  • the ethylene, ⁇ -olefin, and rubber constituting the rubber composition (X) are used. Since the non-conjugated polyene copolymer (S) has high crosslinking properties, the rubber composition (X) is excellent in crosslinking properties, so that the rubber composition (X) is crosslinked to the inside by electron beam crosslinking. Also when it is carried out in step 1, it can be homogeneously crosslinked without causing phase separation and the like, and a crosslinked molded article can be suitably produced.
  • the degree of cross-linking of the cross-linked molded product can be expressed as a gel fraction.
  • the gel fraction of the crosslinked product is 1 to 80%.
  • the degree of crosslinking is not limited to this range, and the crosslinked product having a gel fraction of less than 10%, particularly less than 0.5% and having a low degree of crosslinking.
  • an effect that is excellent in the appearance surface can be obtained.
  • the cross-linked molded product according to the present invention can be used without limitation for the use of various products having rubber characteristics.
  • the cross-linked molded article according to the present invention only needs to constitute at least a part of the product, and it is also preferable that the whole is composed of the cross-linked molded article according to the present invention. It is also preferable that it is a laminate or a composite constituting at least a part of the above.
  • the laminate include a laminate in which at least one of the multilayer laminates having two or more layers is a cross-linked molded article according to the present invention.
  • multilayer films and sheets, multilayer containers, multilayer tubes The form of a multilayer coating film laminate etc. included as a constituent component of the water-based paint can be mentioned.
  • the cross-linked molded article according to the present invention is particularly excellent in weather resistance, it can be suitably used for long-term outdoor use such as tires and wire covering materials, and particularly constitutes at least a part of various tires. It can be suitably used for tire member applications.
  • the tire member examples include a tire inner liner, a tire inner tube, a tire flap, a tire shoulder, a tire bead, a tire tread, and a tire sidewall. Of these, it can be suitably used for tire treads and tire sidewalls.
  • the cross-linked molded article of the present invention retains the excellent mechanical strength inherent to the diene rubber, and is homogeneous because the rubber composition (X) exhibits excellent co-crosslinking properties, and has excellent weather resistance, Excellent dynamic mechanical strength.
  • Tire members such as tire treads and tire sidewalls using the crosslinked molded article of the present invention are excellent in weather resistance and dynamic fatigue resistance.
  • the foam of the present invention can be obtained by crosslinking and foaming the rubber composition of the present invention containing the foaming agent described above.
  • the rubber composition contains a foaming agent
  • the foaming agent when the rubber composition is heated, the foaming agent is decomposed to generate carbon dioxide gas or nitrogen gas together with a crosslinking reaction by the crosslinking agent. For this reason, the foam which has a cell structure is obtained.
  • the rubber composition of the present invention is extremely excellent in moldability such as low temperature characteristics, mechanical characteristics, extrusion moldability, press moldability, injection moldability, and roll processability. From the rubber composition of the present invention, A molded article excellent in properties (flexibility at low temperature, rubber elasticity, etc.), mechanical properties, and the like can be suitably obtained.
  • the rubber composition of the present invention produces a crosslinked product having excellent processability, moldability and crosslinking characteristics, and excellent heat stability by using the above-mentioned ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer. Therefore, the crosslinked product obtained from the rubber composition of the present invention can be suitably used for applications that are expected to be used for a long time at high temperatures.
  • hoses such as rubber for tires, O-rings, industrial rolls, packing (for example, capacitor packing), gaskets, belts (for example, heat insulation belts, copying machine belts, conveyor belts), automobile hoses (for example, , Turbocharger hose, water hose, brake reservoir hose, radiator hose, air hose), anti-vibration rubber, anti-vibration material or damping material (eg engine mount, motor mount), muffler hanger, sponge (eg weather strip sponge) , Insulation sponge, protective sponge, fine foam sponge), cable (ignition cable, cabtyre cable, high tension cable), wire covering material (high voltage wire covering material, low voltage wire covering material, marine wire covering material), glass run channel, Kara Skin material, sheet feed roller, is suitably used in the roofing sheet.
  • packing for example, capacitor packing
  • gaskets for example, heat insulation belts, copying machine belts, conveyor belts
  • automobile hoses for example, Turbocharger hose, water hose, brake reservoir hose, radiator hose,
  • an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer having appropriate characteristics can be selected and used within a range that satisfies the above-described requirements.
  • a relatively high molecular weight ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer can be suitably used for a muffler hanger.
  • the weight average molecular weight (Mw) is 200,000 to 600. 1,000
  • ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer can be preferably used.
  • the resin composition of the present invention comprises (S) an ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer, (E) fine silicate and / or fine silicate, and (G) organic as a crosslinking agent. Contains a peroxide and / or (H) SiH group-containing compound crosslinking agent having at least two SiH groups in one molecule, and optionally contains (F) ⁇ , ⁇ -unsaturated metal carboxylate .
  • the fine silicate and / or fine silicate (E) has a specific surface area of 5 to 500 m 2 / g (BET adsorption amount: ISO 5794/1, Annex D), preferably 10 to 400 m 2 / g.
  • the fine silicate and fine silicate (E) include dry silica, wet silica, and synthetic silicate silica.
  • the silicate include magnesium silicate.
  • fine silicate and / or fine silicate (E) can be used alone or in combination.
  • the fine powder is not particularly limited, but means a powder having an average particle diameter of about 10 to 50 ⁇ mm.
  • Such finely divided silicic acid and / or finely divided silicate (E) is used in the resin composition of the present invention with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer (S).
  • the total amount of finely divided silicic acid and finely divided silicate is usually 5 to 90 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight.
  • dynamic characteristics that exhibit a vibration damping effect according to the use of the vibration-proof rubber products are required. It can be used by adjusting the mixing ratio of finely divided silicic acid and / or silicate (E).
  • the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid metal salt (F) is preferably at least one compound selected from an acrylic acid metal salt, a methacrylic acid metal salt, and a maleic acid metal salt.
  • metal salt of acrylic acid, metal salt of methacrylic acid, and metal salt of maleic acid include, for example, alkali metal salts of acrylic acid, methacrylic acid and maleic acid (eg, lithium salt, sodium salt, potassium salt), alkaline earth metal Salt (eg, magnesium salt, calcium salt), heavy metal salt (eg, zinc salt), aluminum salt, specifically, lithium acrylate, sodium acrylate, potassium acrylate, magnesium diacrylate, calcium diacrylate, diacrylic acid Zinc, Aluminum triacrylate, Lithium methacrylate, Sodium methacrylate, Potassium methacrylate, Zinc methacrylate, Magnesium dimethacrylate, Calcium dimethacrylate, Zinc dimethacrylate, Aluminum trimethacrylate, Lithium maleate , Sodium maleate, potassium maleate, magnesium maleate, zinc maleate, and aluminum maleate.
  • alkali metal salts of acrylic acid, methacrylic acid and maleic acid eg, lithium salt, sodium salt, potassium salt
  • ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid metal salt, zinc methacrylate and zinc dimethacrylate are particularly preferable, and zinc methacrylate is most preferable.
  • the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid metal salt may be used alone or in combination of two or more.
  • Such ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid metal salt (F) is included in the resin composition of the present invention as required, and the above-mentioned ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer ( S)
  • the total amount of all ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid metal salts is usually 20 parts by weight or less, preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight. Used in parts ratio.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S), which is a polymer, and fine silicate and / or fine silicate (E) Interaction can be improved, and a crosslinked rubber product excellent in dynamic properties and mechanical properties can be obtained.
  • the resin composition of the present invention contains an organic peroxide (G), which will be described later, as a crosslinking agent, and contains an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid metal salt (F), finely divided silica and / or finely divided silica. Since the interaction between the acid salt (E) and the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid metal salt (F) is particularly excellent, it is preferable.
  • the organic peroxide (G) is a conventionally known organic peroxide that is usually used during rubber cross-linking. Things can be used. Specific examples of the organic peroxide are the same as those exemplified in the rubber composition. These organic peroxides may be used alone or in combination of two or more.
  • the organic peroxide (G) obtains the desired physical properties by sufficient crosslinking, prevents adverse effects due to excessive decomposition products, and costs, so that the ethylene / ⁇ -
  • the total amount of all organic peroxides is used in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of the olefin / non-conjugated polyene copolymer (S). .
  • the resin composition of the present invention may contain a crosslinking aid as an optional component.
  • a crosslinking aid include sulfur; quinone dioxime compounds such as p- quinone dioxime; methacrylate compounds such as polyethylene glycol dimethacrylate; allyl compounds such as diallyl phthalate and triallyl cyanurate; maleimide Compounds such as divinylbenzene.
  • Such a crosslinking aid is used in an amount of 0.5 to 2 mol, preferably about equimolar to 1 mol of the organic peroxide used.
  • the resin composition of the present invention contains (H) a SiH group-containing compound having at least two SiH groups in one molecule (hereinafter, also simply referred to as “SiH group-containing compound (H)”) as a crosslinking agent.
  • SiH group-containing compound (H) reacts with the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S) to act as a crosslinking agent.
  • the molecular structure of the SiH group-containing compound (H) is not particularly limited.
  • a resinous material having a linear, cyclic, branched structure, or three-dimensional network structure that has been conventionally produced can be used. It is necessary that one molecule contains at least 2, preferably 3 or more hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms, that is, SiH groups.
  • Such a SiH group-containing compound (H) is usually represented by the general composition formula R 4 b H c SiO (4-bc) / 2 The compound represented by these can be used.
  • R 4 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 8 carbon atoms, excluding an aliphatic unsaturated bond.
  • the valent hydrocarbon group include a phenyl group and a halogen-substituted alkyl group such as a trifluoropropyl group, in addition to the alkyl group exemplified for R 1 .
  • a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, and a trifluoropropyl group are preferable, and a methyl group and a phenyl group are particularly preferable.
  • b is 0 ⁇ b ⁇ 3, preferably 0.6 ⁇ b ⁇ 2.2, particularly preferably 1.5 ⁇ b ⁇ 2, and c is 0 ⁇ c ⁇ 3, preferably 0.002.
  • b + c is 0 ⁇ b + c ⁇ 3, preferably 1.5 ⁇ b + c ⁇ 2.7.
  • This SiH group-containing compound (H) is an organohydrogenpolysiloxane having preferably 2 to 1000, particularly preferably 2 to 300, and most preferably 4 to 200 silicon atoms in one molecule.
  • Siloxane oligomers such as 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethyltetracyclosiloxane, 1,3,5,7,8-pentamethylpentacyclosiloxane
  • Molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, molecular chain both ends silanol group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, both molecular chains End silanol-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, both ends of mo
  • Examples of the methyl hydrogen polysiloxane blocked with a trimethylsiloxy group at both ends of the molecular chain include, for example, a compound represented by the following formula, and further, in the following formula, a part or all of the methyl group is an ethyl group, propyl group, phenyl group, trifluoropropyl group. And the like.
  • the trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer at both ends of the molecular chain is a compound represented by the following formula, and further, in the following formula, part or all of the methyl group is an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, Examples include compounds substituted with a trifluoropropyl group or the like.
  • e is an integer of 1 or more
  • f is an integer of 2 or more.
  • Examples of the methyl hydrogen polysiloxane blocked with silanol groups at both ends of the molecular chain include, for example, compounds represented by the following formula, and further, part or all of the methyl groups in the following formula: ethyl group, propyl group, phenyl group, trifluoropropyl group, etc. And the like.
  • Examples of the dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer blocked with silanol groups at both ends of the molecular chain include, for example, a compound represented by the following formula, and further a part or all of the methyl group in the following formula: an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, Examples include compounds substituted with a trifluoropropyl group and the like.
  • e is an integer of 1 or more
  • f is an integer of 2 or more.
  • dimethylpolysiloxane blocked with a dimethylhydrogensiloxy group at both ends of the molecular chain include, for example, a compound represented by the following formula, and further, in the following formula, a part or all of the methyl group is an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, a trifluoropropyl group. And the like.
  • methyl hydrogen polysiloxane blocked with dimethylhydrogensiloxy group blocked at both ends of the molecular chain include, for example, a compound represented by the following formula, and further a part or all of the methyl group in the following formula: ethyl group, propyl group, phenyl group, trifluoro Examples thereof include compounds substituted with a propyl group or the like.
  • Examples of the dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethyl siloxane / methyl hydrogen siloxane copolymer having both ends of the molecular chain include, for example, a compound represented by the following formula, and further a part or all of the methyl group in the following formula: ethyl group, propyl group, And compounds substituted with a phenyl group, a trifluoropropyl group, and the like.
  • Such a compound can be produced by a known method, for example, octamethylcyclotetrasiloxane and / or tetramethylcyclotetrasiloxane and hexamethyldisiloxane or 1,3-dihydro-1,1 which can be a terminal group.
  • a compound containing a triorganosilyl group or a diorganohydrogensiloxy group, such as 1,3,3-tetramethyldisiloxane at ⁇ 10 ° C. in the presence of a catalyst such as sulfuric acid, trifluoromethanesulfonic acid or methanesulfonic acid. It can be easily obtained by equilibration at a temperature of about + 40 ° C.
  • the SiH group-containing compound (H) may be used alone or in combination of two or more.
  • Such SiH group-containing compound (H) is used in the resin composition of the present invention with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S). ) Is usually used in a proportion of 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight.
  • SiH group-containing compound (H) is used in a proportion within the above range, a resin composition that is excellent in compression set resistance and capable of forming a crosslinked rubber molded article having an appropriate crosslinking density and excellent strength and elongation properties. can get. If the SiH group-containing compound (H) is used in a proportion exceeding 15 parts by weight, it may be disadvantageous in cost.
  • the resin composition of the present invention contains the SiH group-containing compound (H)
  • the resin composition includes, as an optional component, an alkenyl group of the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer (S) and
  • the addition reaction catalyst which has the effect
  • the addition reaction catalyst is not particularly limited as long as it promotes such an addition reaction.
  • an addition reaction catalyst comprising a platinum group element such as a platinum catalyst, a palladium catalyst, or a rhodium catalyst (periodic table 8).
  • the platinum-based catalyst may be a known one that is usually used for addition-curing type curing, such as a finely powdered platinum metal catalyst described in US Pat. No. 2,970,150, US Pat. No. 2,823, No. 218, chloroplatinic acid catalyst, U.S. Pat. No. 3,159,601 and U.S. Pat. No. 159,662, complex compounds of platinum and hydrocarbons, U.S. Pat. Complex of chloroplatinic acid and olefin described in US Pat. No. 5,516,946, platinum and vinylsiloxane described in US Pat. No. 3,775,452 and US Pat. No. 3,814,780 And complex compounds. More specifically, examples include platinum alone (platinum black), chloroplatinic acid, platinum-olefin complexes, platinum-alcohol complexes, or a carrier such as alumina or silica on which a platinum carrier is supported.
  • platinum alone platinum black
  • chloroplatinic acid platinum-olefin complex
  • the palladium-based catalyst is composed of palladium, a palladium compound, chloropalladic acid
  • the rhodium-based catalyst is composed of rhodium, a rhodium compound, rhodium chloride, and the like.
  • addition reaction catalyst examples include Lewis acid and cobalt carbonyl.
  • the addition reaction catalyst is usually 0.1 to 100,000 ppm by weight, preferably 0.1 to 10,000 ppm by weight, more preferably based on the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S). It is used in a proportion of 1 to 5,000 ppm by weight, particularly preferably 5 to 1,000 ppm by weight.
  • the addition reaction catalyst When the addition reaction catalyst is used at a ratio within the above range, a rubber composition capable of forming a crosslinked rubber molded article having an appropriate crosslinking density and excellent strength characteristics and elongation characteristics can be obtained.
  • Use of an addition reaction catalyst in a proportion exceeding 100,000 ppm by weight is not preferable because it may be disadvantageous in terms of cost.
  • the resin composition of the present invention may contain a reaction inhibitor as an optional component together with the addition reaction catalyst.
  • Reaction inhibitors include benzotriazole, ethynyl group-containing alcohols (eg ethynylcyclohexanol), acrylonitrile, amide compounds (eg N, N-diallylacetamide, N, N-diallylbenzamide, N, N, N ', N' -Tetraallyl-o-phthalic acid diamide, N, N, N ', N'-tetraallyl-m-phthalic acid diamide, N, N, N', N'-tetraallyl-p-phthalic acid diamide), sulfur, phosphorus , Nitrogen, amine compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds, tin, tin compounds, tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane, organic peroxides such as hydroperoxide, and the like.
  • the reaction inhibitor is 0 to 50 parts by weight, usually 0.0001 to 50 parts by weight, preferably 0.0001 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S). Parts, more preferably 0.0001 to 20 parts by weight, still more preferably 0.0001 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.0001 to 5 parts by weight.
  • S ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer
  • the reaction inhibitor is used in a proportion of 50 parts by weight or less, a rubber composition having a high crosslinking speed and excellent productivity of a crosslinked rubber molded product can be obtained. If the reaction inhibitor is used in a proportion exceeding 50 parts by weight, it is not preferable because it is disadvantageous in terms of cost.
  • the resin composition of the present invention may contain either one of the organic peroxide (G) or the SiH group-containing compound (H) as a crosslinking agent, but may contain both.
  • the resin composition of the present invention may contain a compound (J) containing at least one unsaturated hydrocarbon group and at least one hydrolyzable silyl group as optional components.
  • a compound (J) include a silane coupling agent having an unsaturated hydrocarbon group. Specifically, for example, ⁇ -methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyl tris ( ⁇ -methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and the like.
  • the content in the resin composition is such that the finely divided silicic acid and / or silicic acid and / or silicic acid are used from the viewpoint of ensuring an appropriate crosslinking density and ensuring sufficient elongation. It is preferably less than 8 ⁇ 10 ⁇ 6 mol and more preferably less than 8 ⁇ 10 ⁇ 7 mol per 1 m 2 of the total surface area of the acid salt (E).
  • the resin composition of the present invention does not have an unsaturated hydrocarbon group such as a silane coupling agent other than the component (J), that is, bis [3- (triethoxysilyl) propyl] tetrasulfide, as an optional component.
  • a silane coupling agent may be contained. Since such a silane coupling agent does not act as a cross-linking agent, it can be usually blended at a ratio of less than 1 ⁇ 10 ⁇ 3 mol per 1 m 2 of the surface area of the finely divided silicic acid and / or silicate (E). it can.
  • the resin composition of the present invention may contain an antioxidant.
  • an anti-aging agent when used, at least one selected from a sulfur-based anti-aging agent, a phenol-based anti-aging agent and an amine-based anti-aging agent can be used.
  • a sulfur-based anti-aging agent usually used for rubber is used.
  • Specific examples of the antiaging agent include those described in WO2015 / 122495.
  • the sulfur-based anti-aging agent, the phenol-based anti-aging agent and the amine-based anti-aging agent may be used singly, but two or more kinds are used in that they maintain long-term heat aging resistance at high temperatures.
  • the sulfur type anti-aging agent is usually 0.2 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S). Parts, more preferably 0.2 to 6 parts by weight. It is preferable to use the sulfur-based anti-aging agent in such a ratio because the effect of improving the heat aging resistance is large and the crosslinking of the resin composition of the present invention is not inhibited.
  • the phenolic anti-aging agent is usually 0.2 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S). Is used in a proportion of 0.5 to 3 parts by weight. It is preferable to use a phenolic anti-aging agent in such a ratio because it has a large effect of improving the heat aging resistance and does not inhibit the crosslinking of the resin composition of the present invention.
  • the amine-based antioxidant is usually 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 4 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S). Is used in a proportion of 0.2 to 3 parts by weight. It is preferable to use the amine-based anti-aging agent in such a ratio because the effect of improving the heat aging resistance is great and the crosslinking of the copolymer rubber is not inhibited.
  • the resin composition of the present invention may contain a processing aid as an optional component as long as the object of the present invention is not impaired.
  • compounds used in normal rubber processing can be used.
  • higher fatty acids such as ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid and lauric acid; salts of higher fatty acids such as barium stearate, zinc stearate and calcium stearate; ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid and lauric acid And higher fatty acid esters.
  • Such a processing aid is usually used in a proportion of 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / nonconjugated polyene copolymer (S). It is desirable to determine the optimum amount as appropriate according to the physical property value.
  • the resin composition of the present invention may contain a softener as an optional component as long as the object of the present invention is not impaired.
  • softeners usually used for rubber can be used.
  • petroleum-based softeners such as process oil, lubricating oil, liquid paraffin, petroleum asphalt, and petroleum jelly; coal-tar softeners such as coal tar and coal tar pitch; castor oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil Fat oil based softeners such as palm oil; tall oil; sub (factis); waxes such as beeswax, carnauba wax, lanolin; ricinoleic acid, palmitic acid, stearic acid, barium stearate, calcium stearate, zinc laurate, etc.
  • synthetic polymer substances such as petroleum resins, atactic polypropylene and coumarone indene resins.
  • petroleum softeners, particularly process oils are preferably used.
  • Softeners are used alone or in combination of two or more.
  • the amount thereof can be used in a ratio of 0 to 100 parts by weight, preferably 2 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S).
  • the resin composition of the present invention may contain a foaming agent as an optional component within a range that does not impair the object of the present invention depending on applications.
  • foaming agents include inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, and ammonium nitrite; N, N'- dimethyl-N, N'-dinitrosotephthalamide, N Nitroso compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine; Azo compounds such as azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, azocyclohexylnitrile, azodiaminobenzene, barium azodicarboxylate; benzenesulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl hydrazide , Sulfonyl hydrazide compounds such as p, p'- oxybis (benzenesulfonylhydrazide), diphenylsulfone-3,3'-disulfonylhydrazide; calcium azide, 4,4-dipheny
  • blowing agents can be used in a proportion of 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S). .
  • S ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer
  • a foaming aid may be used in combination with a foaming agent.
  • the foaming auxiliary agent acts to lower the decomposition temperature of the foaming agent, accelerate the decomposition, and make the bubbles uniform.
  • foaming assistants include organic acids such as salicylic acid, phthalic acid, stearic acid, and oxalic acid, urea, and derivatives thereof.
  • foaming aids are used in a proportion of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer (S). However, it is desirable to appropriately determine the optimum amount according to the required physical property value.
  • the resin composition of the present invention contains various optional components such as various additives and fillers that can be added to the rubber composition, resin components other than the above, in addition to the above-described components, within a range that does not impair the object of the present invention. If necessary, it may be contained.
  • the resin composition of this invention can be prepared by mix
  • the resin composition of the present invention can be used without being cross-linked, but it can exhibit its characteristics most when used as a cross-linked product such as a cross-linked molded product or a cross-linked foamed molded product.
  • an uncrosslinked resin composition is prepared once in the same manner as when a known rubber composition is crosslinked. What is necessary is just to shape
  • the uncrosslinked resin composition of the present invention is obtained by, for example, using (S) ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene co-polymer by using an internal mixer (closed mixer) such as a Banbury mixer, a kneader, or an intermix.
  • a resin composition can also be prepared by simultaneously kneading a crosslinking agent and various additives together with an inorganic filler and a softening agent.
  • the resin composition of the present invention prepared as described above is molded into an intended shape by various molding methods using an extrusion molding machine, a calender roll, a press, an injection molding machine, a transfer molding machine, etc. Simultaneously or by introducing the molding into a crosslinking tank, crosslinking can be carried out.
  • Crosslinking can be performed by heating at a temperature of 100 to 270 ° C. for 1 to 30 minutes, or by irradiating with radiation such as light, ⁇ -rays, and electron beams. Moreover, it can also bridge
  • the resin composition of the present invention contains (G) an organic peroxide and / or (H) a SiH group-containing compound having at least two SiH groups in one molecule as a cross-linking agent.
  • Crosslinking can be performed by irradiating with radiation such as light, ⁇ -ray, electron beam, or a combination of these.
  • Such cross-linking may be performed using a mold or may be performed without using a mold. When a mold is not used, the molding and crosslinking processes are usually carried out continuously.
  • a heating method in the crosslinking tank a heating tank such as hot air, glass bead fluidized bed, UHF (ultra high frequency electromagnetic wave), steam or the like can be used.
  • the resin composition of the present invention has a high crosslinking rate and excellent productivity, and can be hot-air crosslinked such as HAV (hot air vulcanization tank), UHF (ultra high frequency electromagnetic wave), and the like.
  • HAV hot air vulcanization tank
  • UHF ultra high frequency electromagnetic wave
  • the cross-linked molded article of the present invention obtained from the above is excellent in product appearance because the cross-linking agent does not bleed on the product surface, is excellent in compression set resistance and heat aging resistance, and is also suspected as a so-called carcinogenic substance. Does not release nitrosamine compounds, etc., and is environmentally friendly.
  • the crosslinked molded article of the present invention has excellent anti-vibration performance and can be suitably used as an anti-vibration rubber product.
  • the anti-vibration rubber for automobiles the muffler hanger for automobiles, the anti-vibration rubber for railways, Suitable for applications such as anti-vibration rubber for industrial machinery, seismic isolation rubber for construction, engine mount, packing, bush, pad, gasket, air spring, ring mount, shock buffer stopper, fender, flexible joint, dynamic damper, etc. Can be used.
  • the iodine value of the ethylene / ⁇ -olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber was determined by a titration method. Specifically, it measured by the following method.
  • Intrinsic viscosity [ ⁇ ] was measured using a fully automatic limiting viscometer manufactured by Kouai Co., Ltd. at a temperature of 135 ° C. and a measurement solvent: decalin.
  • a weight average molecular weight (Mw), a number average molecular weight (Mn), and a molecular weight distribution (Mw / Mn) are numerical values in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the measurement apparatus and conditions are as follows. The molecular weight was calculated based on a conversion method by creating a calibration curve using commercially available monodisperse polystyrene.
  • Apparatus Gel permeation chromatograph Alliance GP2000 (manufactured by Waters), Analysis device: Empower2 (manufactured by Waters), Column: TSKgel GMH6-HT ⁇ 2 + TSKgel GMH6-HTL ⁇ 2 (7.5 mm ID ⁇ 30 cm, manufactured by Tosoh Corporation), Column temperature: 140 ° C.
  • the sheet hardness (type A durometer, HA) was measured by stacking flat portions with a thickness of about 12 mm using six 2 mm sheet-like rubber molded products having a smooth surface. However, those in which foreign matter was mixed in the test piece, those having bubbles, and those having scratches were not used. Moreover, the dimension of the measurement surface of the test piece was set to such a size that measurement was possible at a position where the tip of the push needle was 12 mm or more away from the end of the test piece.
  • ⁇ Tensile test> According to JIS K 6251, a tensile test was performed under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min, and the breaking strength (T B ) [MPa] and elongation at break (E B ) [%] of the sheet were measured. That is, a No. 3 dumbbell test piece described in JIS K 6251 (2001) was prepared by punching out a sheet-like crosslinked molded body. Using this test piece, in accordance with the method defined in JIS K 6251, a tensile test was performed under the conditions of a measurement temperature of 25 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min.
  • the crosslinking density ⁇ was calculated from the Flory-Rehner equation (a) using the following equilibrium swelling.
  • V R in formula (a) was obtained by extracting a crosslinked 2 mm sheet with toluene under conditions of 37 ° C. ⁇ 72 h.
  • CS Compression set
  • JIS K 6262 a cross-linked body having a diameter of 29 mm and a height (thickness) of 12.5 mm was used as a test piece.
  • the specimen was compressed by 25% with respect to the height (12.5 mm) of the test piece before applying the load, and the mold was set in a gear oven at 150 ° C. and heat-treated for 22 hours.
  • the test piece was taken out, allowed to cool for 30 minutes, the height of the test piece was measured, and the compression set (%) was calculated by the following formula.
  • Compression set (%) ⁇ (t0 ⁇ t1) / (t0 ⁇ t2) ⁇ ⁇ 100 t0: Height of the test piece before the test t1: Height after heat-treating the test piece and allowing it to cool for 30 minutes t2: Height of the test piece attached to the measuring mold ⁇ Heat aging resistance>
  • the crosslinked 2 mm sheet was aged in a gear oven at 170 ° C. for 168 h. About the sheet
  • the dimension of the measurement surface of the test piece was set to such a size that measurement was possible at a position where the tip of the push needle was 12 mm or more away from the end of the test piece.
  • ⁇ H hardness after aging ⁇ hardness before aging
  • ethylene is continuously fed from the pipes 2, 3, 4 and 5 at 6.6 kg / hr, propylene at 9.3 kg / hr, hydrogen at 18 liter / hr, and VNB at 340 g / hr, respectively.
  • copolymerization was carried out under conditions of a polymerization temperature of 87 ° C., a total pressure of 1.6 MPaG, and a residence time of 1.0 hour.
  • the ethylene / propylene / VNB copolymer solution produced in the polymerization reactor C was continuously discharged through the tube 8 at a flow rate of 88.0 liters / hr, and the temperature was raised to 170 ° C. (pressure was 4.1 MPaG).
  • pressure was 4.1 MPaG
  • ethanol as a catalyst deactivator was continuously introduced into the tube 8 in an amount of 0.1 mol times with respect to TiBA in the liquid component extracted from the polymerization reactor C.
  • the ethylene / propylene / VNB copolymer solution is divided into a concentrated phase (lower phase part) containing most of the ethylene / propylene / VNB copolymer and a dilute phase (upper phase part) containing a small amount of polymer. ) And separated.
  • the separated concentrated phase is led to the heat exchanger K through the pipe 11 at 85.4 liter / hr, and further led into the hopper E, where the solvent is evaporated and separated, and an ethylene / propylene / VNB copolymer is obtained.
  • the physical properties of the obtained ethylene / propylene / VNB copolymer were evaluated as described above. The results are shown in Table 2. The molecular weight distribution of the obtained ethylene / propylene / VNB copolymer was bimodal.
  • the ethylene / propylene / VNB copolymer concentration was measured by sampling from tube 9, tube 10 and tube 11.
  • the tube 9 was 43.8 g / liter-solvent and the tube 10 was 4.3 g / liter-solvent.
  • 11 was 103.7 g / liter-solvent.
  • the polymer was concentrated to about 2.4 times the polymer concentration in the phase separator D.
  • the copolymer concentration of the dilute phase was 4.3 g / liter-solvent, and during cooling in the heat exchanger G, no scaling due to polymer precipitation or the like was observed and long-time operation was possible.
  • ZnO # 1 zinc oxide
  • stearin as a processing aid 1 part by weight of acid
  • carbon black Asahi # 60, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.
  • the copolymer (A) was masticated for 0.5 minutes, and then zinc oxide, stearic acid, carbon black and paraffin oil were added and kneaded for 2 minutes. Thereafter, the ram was raised for cleaning, and kneading was continued for 1 minute to obtain a rubber compound (A-1).
  • the rubber compound (A-1) was obtained by adding 6.8 parts by weight of a dicumyl peroxide 40% diluted product (Park Mill D-40, manufactured by NOF Corporation) as an organic peroxide.
  • a dicumyl peroxide 40% diluted product Park Mill D-40, manufactured by NOF Corporation
  • the surface temperature of the front roll is 50 ° C.
  • the surface temperature of the rear roll is 50 ° C.
  • the rotation speed of the front roll is 16 rpm
  • the rotation speed of the rear roll is 18 rpm.
  • the roll processability was evaluated according to the above criteria.
  • the kneading was performed by switching to the above mixture, performing 3 times and rolling 6 times to obtain a rubber composition as a sheet having a thickness of 2.2 to 2.5 mm.
  • cross-linked product (A-2) sheet and a 100t press molding machine (KMF100-1E, manufactured by Kodaka Kogyo) cross-linking was performed at a mold temperature of 170 ° C. for 20 minutes to obtain a thickness of 12
  • a cross-linked product (A-3) having a diameter of 0.5 mm and a diameter of 29 mm was obtained.
  • compression set was measured.
  • Table 2 shows the evaluation results of the rubber composition and the crosslinked product.
  • Example 2 to 4 An ethylene / propylene / VNB copolymer was produced in the same manner as in Example 1 except that the production conditions of the ethylene / propylene / VNB copolymer were changed to those shown in Table 1. The production results are shown in Table 1. The physical properties of the obtained ethylene / propylene / VNB copolymer were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. The molecular weight distribution of the obtained ethylene / propylene / VNB copolymer was bimodal.
  • hexane is continuously fed to the polymerization vessel at 32.6 L / hr, ethylene is 3.6 kg / hr, propylene is 6.1 kg / hr, VNB is 290 g / hr, and hydrogen is 6.3 NL / hr. hr and continuously fed.
  • ethylene is 3.6 kg / hr
  • propylene is 6.1 kg / hr
  • VNB 290 g / hr
  • hydrogen is 6.3 NL / hr. hr and continuously fed.
  • 0.001 mmol / hr of di (p-tolyl) methylene (cyclopentadienyl) (octamethyloctahydrodibenzofluorenyl) zirconium dichloride was continuously fed.
  • (C 6 H 5 ) 3 CB (C 6 F 5 ) 4 is 0.0075 mmol / hr as a cocatalyst and triisobutylaluminum (TiBA) is 20 mmol / hr as an organoaluminum compound and is continuously supplied to the polymerization reactor. did.

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Abstract

本発明の課題は、ＶＮＢなどの特定の非共役ポリエンを共重合成分として含有し、かつ、長鎖分岐含有量が少なく、過酸化物を用いて架橋を行う場合の硬化特性に優れ、加工性が良好である新規なエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を提供することにある。本発明に係るエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、エチレン（Ａ）と、炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）と、下記一般式（Ｉ）および（II）からなる群から選ばれる部分構造を合計で分子中に２つ以上含む非共役ポリエン（Ｃ）とに由来する構成単位を有し、特定の要件を満たすことを特徴とする。

Description

エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法および用途
　本発明は、新規なエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法および用途に関する。
　エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）に代表されるエチレン・α－オレフィン系ゴムは、その分子構造の主鎖に不飽和結合を有していないため、汎用されている共役ジエン系ゴムに比べ、耐熱性および耐候性に優れることから、自動車用部品、電線用材料、建築土木資材、工業材部品、各種樹脂の改質材等の用途に幅広く用いられている。
　エチレン・α－オレフィン系ゴムを、過酸化物を用いて架橋する場合、特に５－ビニル－２－ノルボルネン（以下「ＶＮＢ」ともいう。）などの非共役ポリエンを共重合成分として含む場合に、架橋速度が速いことが知られている。
　しかしながら、既存の触媒を用いて製造したエチレン・α－オレフィン・ＶＮＢの三元共重合体は、ＶＮＢの末端ビニル基から生じた長鎖分岐を多く有するものであった。この場合、共重合体中のＶＮＢの末端ビニル基の多くが消費されており、架橋速度の向上効果は十分ではなく、さらに、長鎖分岐により成形時の加工性や、加工後の物性を低下させる場合があった。このような長鎖分岐は、バナジウム系触媒を使用した場合にも生じるが、特にメタロセン系触媒を使用して重合した場合に長鎖分岐含量が大きくなる傾向にあった。
　特許文献１および特許文献２には、メタロセン系触媒を用いて重合された、エチレンとα－オレフィンとＶＮＢとに由来する構成単位を含むエチレン系共重合体が記載されており、特許文献１には該共重合体が発泡成形に好適であることが、特許文献２には表面外観、強度特性、耐熱老化性及び耐光性に優れ、圧縮永久歪みが小さいゴム成形体を成形し得ることが記載されている。しかしながら、これらの技術で得られたエチレン系共重合体は、長鎖分岐含量が大きいものであった。
　特許文献３には、触媒系として単一のシクロペンタジエニル配位子と一置換型の窒素配位子とを有する第４族金属化合物と、アルミノキサンと、触媒活性化剤とを用いて、エチレン、α－オレフィン、ＶＮＢおよび５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）のモノマー単位を含むポリマーを製造する方法が記載されており、高いＶＮＢ含有率で低い分枝度のＥＰＤＭポリマーを製造することが記載されている。しかしながら、特許文献３に記載のＥＰＤＭポリマーでは、共重合体１分子当たりのジエンの個数が多すぎるため、これを用いて得られる成形体は十分な耐熱老化性を有さないという問題があった。
　このような状況において、ＶＮＢなどの非共役ポリエンを共重合成分として含有し、かつ、長鎖分岐含有量の少ない新規なエチレン・α－オレフィン系ゴムの出現が望まれていた。
　また従来、自動車等のタイヤ用途には、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）が広く用いられている。スチレン・ブタジエンゴムなどのジエン系ゴムは、単独では耐候性が不十分であるため、タイヤ等、屋外で長期間使用する用途に用いる場合には、耐候性を改良するためにアミン系老化防止剤やパラフィン系ワックスなどを添加して用いるのが通常である。しかしながら、アミン系老化防止剤やパラフィン系ワックス等を配合したジエン系ゴム製品は、時間の経過とともに、その表面にこれらの成分がブリードアウトし、表面に変色を生じる場合がある。また、店頭などでの保管中においても、ブリードアウトによる変色や粉吹き等の外観悪化を生じ、商品価値の低下を招く場合があった。このため、ゴム成分自体による耐候性の向上が望まれていた。
　このような問題を解決するために、スチレン・ブタジエンゴムにエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を配合して、耐候性を向上させることが検討されてはいるが、スチレン・ブタジエンゴムとＥＰＤＭとは、熱架橋を行う際に相分離を生じやすく、十分な耐疲労性が得られないという問題があった。
　本出願人は、エチレンと、α－オレフィンと、特定のトリエン化合物とに由来する構造単位からなるランダム共重合体ゴムと、ジエン系ゴムと、カーボンブラックと、加硫剤とを含有するゴム組成物を提案している（特許文献４参照）。このゴム組成物は、エチレン・α－オレフィン・トリエンランダム共重合体ゴムが、ジエン系ゴムとほぼ同等の早い加硫速度を示すことから、ジエン系ゴムとの相分離を生じにくく、ジエン系ゴムが本来的に有している優れた機械強度特性を損なわず、タイヤサイドウォール用途に好適である。
　また本出願人は、α－オレフィンに由来する構造単位と、非共役ポリエンに由来する構造単位とを含有する非共役ポリエン系共重合体と、軟化剤とを含有する組成物と、ジエン系ゴムとを混合したゴム組成物が、制動性能および燃費性能に優れたタイヤの形成に好適であることを見出し、これを提案している（特許文献５，６参照）。
　現在、タイヤの製造においては、スチレン・ブタジエン系ゴムや天然ゴムなどのジエン系ゴムを主成分とする未架橋の組成物をシート状等に成形し、表面のみを電子線で架橋してダレを防止した後、タイヤ形状に組み立てを行い、硫黄架橋する工程が主に採用されている。
　さらに、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）などのジエン系ゴムは、耐動的疲労性及び動的特性に優れるゴムとして知られており、自動車タイヤ及び防振ゴムの原料ゴムとして使用されている。しかしながら、昨今、これらのゴム製品が使用される環境が大きく変化し、ゴム製品の耐熱性および耐候性の向上が求められており、例えば、自動車タイヤのトレッド及びタイヤサイドウォールには、特に耐候性が求められている。しかしながら、現行ジエン系ゴムが具備する優れた機械的特性、耐疲労性及び動的特性を保持し、しかも、良好な耐候性を有するゴムは従来なかった。
　それゆえ、機械的特性、耐動的疲労性及び動的特性に優れるジエン系ゴムと、耐熱性及び耐候性に優れるエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等のエチレン・炭素数３～２０のα－オレフィン・非共役ポリエン共重合体とのブレンド系ゴム組成物が、種々検討されている。しかしながら、エチレン・炭素数３～２０のα－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が有する動的特性のレベルとジエン系ゴムが有する動的特性のレベルとが異なっているため、均一な物性を示すブレンド系ゴム組成物は、従来得られなかった。なお、自動車タイヤにおける動的特性は、燃費を悪化させない材料であるか否かを問題にし、その指標はｔａｎδ（損失正接）値であり、ｔａｎδ値が低いほど動的特性が優れている。
　一方、自動車用防振ゴム製品については、エンジンルーム内の高温化に伴って、現行ジエン系ゴムである天然ゴムをベースとした防振ゴム製品では、実用に耐え得る耐疲労性が得られなくなっている。したがって、優れた耐熱性を有し、かつ、機械的特性、動的特性および耐疲労性がジエン系ゴムと同等以上である新しいゴム材料の出現が望まれている。
　一般に、動的特性を向上させるためには、架橋密度を高くする必要がある。しかしながら、既存の技術では、エチレン・炭素数３～２０のα－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の動的特性をＮＲ等のジエン系ゴムの動的特性と同等に合わせようとすると架橋密度が高くなりすぎ、結果として引張破断伸び等の機械的特性が悪くなり、動的特性との物性を両立させることはできなかった。
　また、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体からなる防振ゴムにおいて、防振特性を向上させる、すなわち動倍率を下げるには、分子量の高い共重合体を使用し、充填剤の使用量を抑制し、架橋密度を上げることが効果的と考えられ、その方法が種々検討されていた。
　しかしながら、高分子量のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、ポリマー自体の粘度が高いために、混練が困難であるという問題があった。また、防振特性を高めるためには、前述のように架橋密度をより高くすることが求められていたが、それにより伸びなどの機械物性が低下する場合があるという問題があった。また、防振ゴム製品のうちでも、自動車用防振ゴム、特にマフラーハンガーなどの用途においては、特に高度な耐熱性が求められている。
　このような状況下において、本出願人は、ＶＮＢなどの特定の非共役ポリエンを共重合成分として含有し、かつ、長鎖分岐含有量が少なく、過酸化物を用いて架橋を行う場合の硬化特性に優れたエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体；該共重合体からなり、製造時に相分離を生じることなく、スチレン・ブタジエン系ゴムや天然ゴムなどのゴム成分の耐候性を改良し、外観悪化を防止して、耐候性に優れた架橋成形体；ならびに、該共重合体を含み、架橋密度が上がりやすく、防振特性に優れるとともに、架橋密度を上げた場合にも伸びが低下しにくく、混練が容易な範囲の分子量であっても十分な強度が得られ、耐熱性にも優れた、防振ゴム製品の製造に好適な樹脂組成物を提案している（特許文献７参照）。
　しかしながら、特許文献７で得られたエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２前後と狭いため、加工性などが必ずしも充分ではなかった。なお、従来の低分子量成分を多く含むＥＰＤＭポリマーでは、架橋密度が低下し、ベタつき等の問題が生じる。
特開２０１１－２３１２６０号公報 国際公開第２００９／０７２５０３号パンフレット 特表２００７－５２１３７１号公報 特開２００１－１２３０２５号公報 国際公開第２００５／１０５９１２号パンフレット 国際公開第２００５／１０５９１３号パンフレット 国際公開第２０１５／１２２４９５号パンフレット
　本発明は、ＶＮＢなどの特定の非共役ポリエンを共重合成分として含有し、かつ、長鎖分岐含有量が少なく、過酸化物を用いて架橋を行う場合の硬化特性に優れるとともに、加工性が良好である新規なエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造方法ならびに用途を提供することを課題としている。
　また本発明は、製造時に相分離を生じることなく、スチレン・ブタジエン系ゴムや天然ゴムなどのゴム成分の耐候性を改良し、外観悪化を防止して、耐候性に優れた架橋成形体を提供することを課題としている。
　さらに本発明は、架橋密度が上がりやすく、防振特性に優れるとともに、架橋密度を上げた場合にも伸びが低下しにくく、混練が容易な範囲の分子量であっても十分な強度が得られ、耐熱性にも優れた、防振ゴム製品の製造に好適な樹脂組成物、ならびに防振ゴム製品を提供することを課題としている。
　本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の触媒を用いて特殊な条件下で共重合を行うことにより得られるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、二峰性を示す広分子量分布を有し、ＶＮＢなどの特定の非共役ポリエンに由来する構成単位を含有し、かつ、長鎖分岐含有量が少なく、過酸化物架橋を速い速度で行うことができるとともに、加工性が良好であり、また架橋後の特性にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
　また本発明者らは、上記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体と、ジエン系ゴムなどのゴム成分とを含む組成物を架橋して得られる架橋成形体が、製造時、特に架橋時に相分離を生じることなく得られ、しかも耐候性に優れることを見出して、本発明を完成するに至った。
　本発明に係るエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、エチレン（Ａ）と、炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）と、下記一般式（Ｉ）および（II）からなる群から選ばれる部分構造を合計で分子中に２つ以上含む非共役ポリエン（Ｃ）とに由来する構成単位を有し、下記要件（ｉ）～（vii）を満たすことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （ｉ）エチレン／α－オレフィンのモル比が４０／６０～９９．９／０．１である。
（ii）非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率が、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量％中、０．０７重量％～１０重量％である。
（iii）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と、非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）の重量分率（重量％））と、非共役ポリエン（Ｃ）の分子量（（Ｃ）の分子量）とが、下記式（１）を満たす。
　　４．５≦Ｍｗ×（Ｃ）の重量分率／１００／（Ｃ）の分子量≦４０　…　式（１）
（iv）レオメーターを用いて線形粘弾性測定（１９０℃）により得られた、周波数ω＝０．１ｒａｄ／ｓでの複素粘度η* (ω=0.1)（Ｐａ・ｓｅｃ）と、周波数ω＝１００ｒａｄ／ｓでの複素粘度η* (ω=100)（Ｐａ・ｓｅｃ）との比Ｐ（η* (ω=0.1)／η* (ω=100)）と、極限粘度［η］と、前記非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）の重量分率）とが、下記式（２）を満たす。
　　Ｐ／（[η]2.9）≦（Ｃ）の重量分率×６　…　式（２）
（ｖ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との割合（分子量分布；Ｍｗ／Ｍｎ）が８～３０の範囲にある。
（vi）前記数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下である。
（vii）ＧＰＣ測定によって得られるチャートが２つ以上のピークを示し、最も分子量が小さい側に現れるピークの面積が、全体のピーク面積の２０％以下である。
　本発明によれば、ＶＮＢなどの特定の非共役ポリエンを共重合成分として含有し、かつ、長鎖分岐含有量が少なく、過酸化物を用いて架橋を行う場合の硬化特性に優れた新規なエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、該エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造方法およびその用途を提供することができる。
　また、本発明に係るエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、成形性、架橋特性、硬化特性および加工性に優れ、得られた成形体は機械的特性などの物性バランスに優れるとともに耐熱老化性に優れる。特に、本発明に係るエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、低分子量成分を含有することにより加工性が良好となっているにも関わらず、架橋後の架橋密度が高いという予想外の格別な効果を示す。
　また、本発明によれば、相分離を生じず、長期間外気や日光などに曝される用途に用いた場合にも、優れた耐候性を示し、添加剤等のブリードアウトによる外観劣化などを生じない架橋成形体およびその製造方法を提供することができる。また本発明の架橋成形体の製造方法によれば、架橋性に極めて優れた組成物を用いて架橋を行うことにより、電子線架橋のみでも架橋を行うことができるなど、高温・長時間での架橋を避けることができ、架橋成形体内部での相分離を防止することができるとともに、得られる架橋成形体は、機械的特性及び表面性状に優れ、耐候性にも優れ、タイヤ部材用途や電線被覆材用途などの耐候性が求められる用途に好適に用いることができる。
　さらに本発明によれば、架橋密度が上がりやすく、また、架橋密度を上げた場合にも伸びが低下しにくく、混練が容易な範囲の分子量であっても、十分な強度と耐熱性とを有する成形体が得られ、防振ゴム製品の製造に好適な樹脂組成物を提供することができる。すなわち、本発明によれば、防振特性と耐熱老化性とが同時に達成されるという顕著な効果を有し、混練性と、防振特性および伸びなどの機械特性とのバランスに優れた樹脂組成物および防振ゴム製品を提供することができる。また、本発明の防振ゴム製品は、良好なゴム特性を有し、防振特性に優れるとともに、耐熱性に優れ、自動車用防振ゴム製品、特にマフラーハンガーなどの高度な耐熱性の要求される用途に好適に用いることができる。
実施例で用いた連続重合装置の概略図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　［エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体］
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ））は、エチレン（Ａ）と、炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）と、下記一般式（Ｉ）および（II）からなる群から選ばれる部分構造を合計で分子中に２つ以上含む非共役ポリエン（Ｃ）とに由来する構成単位を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）としては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－エイコセンなどが挙げられる。これらのうち、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンなどの炭素原子数３～８のα－オレフィンが好ましく、特にプロピレンが好ましい。このようなα－オレフィンは、原料コストが比較的安価であり、得られるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が優れた機械的性質を示し、さらにゴム弾性を持った成形体を得ることができるため好ましい。これらのα－オレフィンは一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
　すなわち、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、少なくとも１種の炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）に由来する構成単位を含んでおり、２種以上の炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）に由来する構成単位を含んでいてもよい。
　上記一般式（Ｉ）および（II）からなる群から選ばれる部分構造を合計で分子中に２つ以上含む非共役ポリエン（Ｃ）としては、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）、ノルボルナジエン、１，４－ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。これらのうちでは、入手容易性が高く、重合後の架橋反応時に過酸化物との反応性が良好で、重合体組成物の耐熱性が向上しやすいことから非共役ポリエン（Ｃ）がＶＮＢを含むことが好ましく、非共役ポリエン（Ｃ）がＶＮＢであることがより好ましい。非共役ポリエン（Ｃ）は一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、エチレン（Ａ）、炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）および前記非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位に加えて、さらに、前記一般式（Ｉ）および（II）からなる群から選ばれる部分構造を分子中に１つのみ含む非共役ポリエン（Ｄ）に由来する構成単位を含んでいてもよい。非共役ポリエン（Ｄ）は一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
　このような非共役ポリエン（Ｄ）としては、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－（２－プロペニル）－２－ノルボルネン、５－（３－ブテニル）－２－ノルボルネン、５－（１－メチル－２－プロペニル）－２－ノルボルネン、５－（４－ペンテニル）－２－ノルボルネン、５－（１－メチル－３－ブテニル）－２－ノルボルネン、５－（５－ヘキセニル）－２－ノルボルネン、５－（１－メチル－４－ペンテニル）－２－ノルボルネン、５－（２，３－ジメチル－３－ブテニル）－２－ノルボルネン、５－（２－エチル－３－ブテニル）－２－ノルボルネン、５－（６－ヘプテニル）－２－ノルボルネン、５－（３－メチル－５－ヘキセニル）－２－ノルボルネン、５－（３，４－ジメチル－４－ペンテニル）－２－ノルボルネン、５－（３－エチル－４－ペンテニル）－２－ノルボルネン、５－（７－オクテニル）－２－ノルボルネン、５－（２－メチル－６－ヘプテニル）－２－ノルボルネン、５－（１，２－ジメチル－５－ヘキセニル）－２－ノルボルネン、５－（５－エチル－５－ヘキセニル）－２－ノルボルネン、５－（１，２，３－トリメチル－４－ペンテニル）－２－ノルボルネンなどが挙げられる。これらのうちでは、入手容易性が高く、重合後の架橋反応時に硫黄や加硫促進剤との反応性が高く、架橋速度を制御しやすく、良好な機械物性が得られやすいことからＥＮＢが好ましい。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が、前記一般式（Ｉ）および（II）からなる群から選ばれる部分構造を分子中に１つのみ含む非共役ポリエン（Ｄ）に由来する構成単位を含む場合、その割合は本発明の目的を損なわない範囲において特に限定されるものではないが、通常、０～２０重量％、好ましくは０～８重量％、より好ましくは０．０１～８重量％程度の重量分率で含む（ただし、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の重量分率の合計を１００重量％とする）。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、上述の通り、エチレン（Ａ）と、炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）と、上記非共役ポリエン（Ｃ）と、必要に応じて上記非共役ポリエン（Ｄ）とに由来する構成単位を有する共重合体であって、下記要件（ｉ）～（vii）を満たす。
（ｉ）エチレン／α－オレフィンのモル比が４０／６０～９９．９／０．１である。
（ii）非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率が０．０７重量％～１０重量％である。
（iii）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と、非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）の重量分率（重量％））と、非共役ポリエン（Ｃ）の分子量（（Ｃ）の分子量）とが、下記式（１）を満たす。
　４．５≦Ｍｗ×（Ｃ）の重量分率／１００／（Ｃ）の分子量≦４０　…　式（１）
（iv）レオメーターを用いて線形粘弾性測定（１９０℃）により得られた、周波数ω＝０．１ｒａｄ／ｓでの複素粘度η*(ω=0.1)（Ｐａ・ｓｅｃ）と、周波数ω＝１００ｒａｄ／ｓでの複素粘度η*(ω=100)（Ｐａ・ｓｅｃ）との比Ｐ（η*(ω=0.1)／η*(ω=100)）と、極限粘度［η］と、前記非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）の重量分率）とが、下記式（２）を満たす。
　　Ｐ／（[η]2.9）≦（Ｃ）の重量分率×６　…　式（２）
（ｖ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との割合（分子量分布；Ｍｗ／Ｍｎ）が８～３０の範囲にある。
（vi）前記数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下である。
（vii）ＧＰＣ測定によって得られるチャートが２つ以上のピークを示し、最も分子量が小さい側に現れるピークの面積が、全体のピーク面積の２０％以下である。
　本明細書では、「炭素原子数３～２０のα－オレフィン」を単に「α－オレフィン」とも記す。
　＜要件（ｉ）＞
　要件（ｉ）は、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体中のエチレン／α－オレフィンのモル比が４０／６０～９９．９／０．１を満たすことを特定するものであり、このモル比は好ましくは５０／５０～９０／１０、より好ましくは５５／４５～８５／１５、さらに好ましくは５５／４５～７８／２２である。このような本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、架橋成形体の原料として用いた場合に、得られる架橋成形体が優れたゴム弾性を示し、機械的強度ならびに柔軟性に優れたものとなるため好ましい。
　なお、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体中のエチレン量（エチレン（Ａ）に由来する構成単位の含量）およびα－オレフィン量（α－オレフィン（Ｂ）に由来する構成単位の含量）は、13Ｃ－ＮＭＲにより求めることができる。
　＜要件（ii）＞
　要件（ii）は、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体中において、非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率が、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量％中（すなわち全構成単位の重量分率の合計１００重量％中）、０．０７重量％～１０重量％の範囲であることを特定するものである。この非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率は、好ましくは０．１重量％～８．０重量％、より好ましくは０．５重量％～５．０重量％である。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が、要件（ii）を満たすと、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が充分な硬度を有し、機械特性に優れたものとなるため好ましく、過酸化物を用いて架橋した場合には、早い架橋速度を示すものとなり、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が、架橋成形体の製造に好適なものとなるため好ましい。
　なお、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の非共役ポリエン（Ｃ）量（非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の含量）は、13Ｃ－ＮＭＲにより求めることができる。
　＜要件（iii）＞
　要件（iii）は、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体において、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と、共重合体中における非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）の重量分率：重量％）と、非共役ポリエン（Ｃ）の分子量（（Ｃ）の分子量）とが、次の関係式（１）を満たすことを特定するものである。
　４．５≦Ｍｗ×（Ｃ）の重量分率／１００／（Ｃ）の分子量≦４０　…　式（１）
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が、要件（iii）を満たす場合、ＶＮＢなどの非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構造単位の含有量が適切であって、十分な架橋性能を示すとともに、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を用いて架橋成形体を製造した場合には、架橋速度に優れ、架橋後の成形体が優れた機械特性を示すものとなるため好ましい。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、より好ましくは、下記関係式（１'）を満たすことが望ましい。
　４．５≦Ｍｗ×（Ｃ）の重量分率／１００／（Ｃ）の分子量≦３５　…式（１'）
　なお、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数値として求めることができる。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、「Ｍｗ×（Ｃ）の重量分率／１００／（Ｃ）の分子量」が前記式（１）あるいは（１'）を満たす場合には架橋程度が適切となり、これを用いることにより機械的物性と耐熱老化性とにバランスよく優れた成形品を製造することができる。「Ｍｗ×（Ｃ）の重量分率／１００／（Ｃ）の分子量」が少なすぎる場合には、架橋性が不足して架橋速度が遅くなることなることがあり、また多すぎる場合には過度に架橋を生じて機械的物性が悪化する場合がある。
　＜要件（iv）＞
　要件（iv）は、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の、レオメーターを用いて線形粘弾性測定（１９０℃）により得られた、周波数ω＝０．１ｒａｄ／ｓでの複素粘度η*(ω=0.1)（Ｐａ・ｓｅｃ）と、周波数ω＝１００ｒａｄ／ｓでの複素粘度η*(ω=100)（Ｐａ・ｓｅｃ）との比Ｐ（η*(ω=0.1)／η*(ω=100)）と、極限粘度［η］と、前記非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）の重量分率：重量％）とが、下記式（２）を満たすことを特定するものである。
　　Ｐ／（[η]2.9）≦（Ｃ）の重量分率×６　…式（２）
　ここで、周波数ω＝０．１ｒａｄ／ｓでの複素粘度η*(ω=0.1)と、周波数ω＝１００ｒａｄ／ｓでの複素粘度η*(ω=100)との比Ｐ（η*(ω=0.1)／η*(ω=100)）は、粘度の周波数依存性を表すものであって、式（２）の左辺にあたるＰ／（[η]2.9）は、短鎖分岐や分子量などの影響はあるものの、長鎖分岐が多い場合に高い値を示す傾向がある。一般に、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体では、非共役ポリエンに由来する構成単位を多く含むほど、長鎖分岐を多く含む傾向があるが、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、従来公知のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体よりも長鎖分岐が少ないことにより上記式（２）を満たすことができると考えられる。本発明において、Ｐ値は、粘弾性測定装置Ares(Rheometric Scientific社製)を用いて、190℃、歪み1.0%、周波数を変えた条件で測定を行って求めた、0.1rad/sでの複素粘度と100rad/sでの複素粘度とから、比(η*比)を求めたものである。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、好ましくは、下記式（２'）を満たす。
　　Ｐ／（[η]2.9）≦（Ｃ）の重量分率×５．７　…式（２'）
　なお、極限粘度［η］は、１３５℃のデカリン中で測定される値を意味する。
　＜要件（ｖ）＞
　要件（ｖ）は、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との割合（分子量分布；Ｍｗ／Ｍｎ）が８～３０の範囲にあることを特定するものである。この分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは９～２８、より好ましくは１０～２６の範囲である。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が、要件（ｖ）を満たす場合、低分子量成分を適切な量で含有するため、加工性が良好となる。
　なお、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数値として求めることができる。
　＜要件（vi）＞
　要件（vi）は、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の前記数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下であることを特定するものである。前記数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは３，０００～２６，０００、より好ましくは６，０００～２３，０００の範囲である。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が、要件（vi）を満たす場合、低分子量成分を適切な量で含有するため、加工性が良好となる。
　＜要件（vii）＞
　要件（vii）は、本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体のＧＰＣ測定によって得られるチャートが２つ以上のピークを示し、最も分子量が小さい側に現れるピークの面積が、全体のピーク面積の２０％以下であることを特定するものである。全体のピーク面積に対して、前記の最も分子量が小さい側に現れるピークの面積は、好ましくは２～１８％、より好ましくは３～１６％である。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が、要件（vii）を満たす場合、該共重合体の分子量分布が二峰性等の多峰性を示すこととなり、高分子量成分と低分子量成分とを適切な割合で含み、加工性が良好となる。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、３Ｄ－ＧＰＣを用いて得られた１０００炭素原子あたりの長鎖分岐数（ＬＣＢ1000C）と、重量平均分子量（Ｍｗ)の自然対数[Ｌｎ（Ｍｗ）］とが下記式（３）を満たすことが好ましい。
　　ＬＣＢ1000C≦１－０．０７×Ｌｎ（Ｍｗ）　…式（３）
　上記式（３）により、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の単位炭素数当たりの長鎖分岐含量の上限値が特定される。
　このようなエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、含まれる長鎖分岐の割合が少なく、過酸化物を用いて架橋を行う場合の硬化特性に優れるとともに、これを用いて得られる成形体が耐熱老化性に優れたものとなるため好ましい。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、より好ましくは、下記式（３'）を満たす。
　　ＬＣＢ1000C≦１－０．０７１×Ｌｎ（Ｍｗ）　…式（３'）
　ここで、Ｍｗと１０００炭素原子あたりの長鎖分岐数（ＬＣＢ1000C）は、３Ｄ－ＧＰＣを用いて構造解析法により求めることができる。本明細書においては、具体的には、次のようにして求めた。
　3D-高温GPC装置PL-GPC220型(Polymer Laboratories社製)を用い、絶対分子量分布を求め、同時に粘度計で極限粘度を求めた。主な測定条件は以下の通り。
　検出器：示差屈折率計／ＧＰＣ装置内蔵
　　　　　２角度光散乱光度計ＰＤ２０４０型（Precison Detectors社製）
　　　　　ブリッジ型粘度計ＰＬ－ＢＶ４００型(Polymer Laboratories社製)
　カラム：TSKgel GMHHR-H(S)HT×２本＋TSKgel GMHHR-M(S)×１本
　　　　　（いずれも１本当たり内径7.8mmφ×長さ300mm）
　温度：140℃
　移動相：1,2,4-トリクロロベンゼン（0.025%BHT含有）
　注入量：0.5mL
　試料濃度：ca 1.5mg/mL
　試料濾過：孔径1.0μm焼結フィルターにて濾過
　絶対分子量の決定に必要なdn/dc値は標準ポリスチレン（分子量190000）のdn/dc値0.053と単位注入質量あたりの示差屈折率計の応答強度より、試料ごとに決定した。
　粘度計より得られた極限粘度と光散乱光度計より得られた絶対分子量の関係より溶出成分毎の長鎖分岐パラメーターｇ'iを式（ｖ－１）から算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
 　ここで、［η］=ＫＭv；ｖ＝0.725の関係式を適用した。この式はMark-Houwink-桜田式と呼ばれ、Ｋは溶媒定数、Ｍは平均分子量を示す。
　また、ｇ'として各平均値を下記式（ｖ－２）、（ｖ－３）、（ｖ－４）から算出した。なお、短鎖分岐のみを有すると仮定したTrendlineは試料ごとに決定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
 　更にｇ'wを用いて、分子鎖あたりの分岐点数ＢrＮo、炭素１０００個あたりの長鎖分岐数ＬＣＢ1000C、単位分子量あたりの分岐度λを算出した。ＢrＮo算出はZimm-Stockmayerの式（ｖ－５）、また、ＬＣＢ1000Cとλの算出は式（ｖ－６）、（ｖ－７）を用いた。ｇは慣性半径Rgから求められる長鎖分岐パラメーターであり、極限粘度から求められるｇ'との間に次の単純な相関付けが行われている。
　ｇ＝ｇ’(1/ε)
　ε（構造因子）＝０．５～１．５（通常は０．７５）
　式中のεは分子の形に応じて種々の値が提案されているが、ここではε＝１（すなわちｇ'＝ｇ）と仮定して計算を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
 　　λ＝ＢｒＮｏ／Ｍ　…（Ｖ－６）
　　ＬＣＢ1000C＝λ×１４０００　…（Ｖ－７）
　式（Ｖ－７）中、１４０００はメチレン（ＣＨ2）単位で１０００個分の分子量を表す。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、極限粘度［η］が好ましくは０．１～５ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５～５．０ｄＬ／ｇ、さらに好ましくは０．９～４．０ｄＬ／ｇである。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００～６００，０００、より好ましくは３０，０００～５００，０００、さらに好ましくは５０，０００～４００，０００である。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、上記の極限粘度［η］および重量平均分子量（Ｍｗ)を兼ね備えて満たすことが好ましい。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体では、非共役ポリエン（Ｃ）がＶＮＢを含むことが好ましく、ＶＮＢであることがより好ましい。すなわち上述した式（１）、式（２）ならびに後述する式（４）等において、「（Ｃ）の重量分率」が「ＶＮＢの重量分率」（重量％）であることが好ましい。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、上述したように、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に由来する構造単位に加えて、さらに、前記非共役ポリエン（Ｄ）に由来する構成単位を、０重量％～２０重量％の重量分率（ただし、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の重量分率の合計を１００重量％とする）で含むことも好ましい。この場合には、下記（viii）要件を満たすことが好ましい。
　＜要件（viii）＞
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と、非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）の重量分率（重量％））と、共役ポリエン（Ｄ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｄ）の重量分率（重量％））と、非共役ポリエン（Ｃ）の分子量（（Ｃ）の分子量）と、共役ポリエン（Ｄ）の分子量（（Ｄ）の分子量）とが、下記式（４）を満たす。
　４．５≦Ｍｗ×｛（（Ｃ）の重量分率／１００／（Ｃ）の分子量）＋（（Ｄ）の重量分率／１００／（Ｄ）の分子量）｝≦４５　　　…式（４）
　式（４）では、共重合体１分子中の非共役ジエン（（Ｃ）と（Ｄ）の合計）の含量を特定している。
　上記（Ｄ）に由来する構造単位を含むエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が式（４）を満たす場合、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体から得られる成形体が優れた機械物性と耐熱老化性を示すものとなるため好ましい。
　要件（viii）を満たさず、式（４）中の「Ｍｗ×｛（（Ｃ）の重量分率／１００／（Ｃ）の分子量）＋（（Ｄ）の重量分率／１００／（Ｄ）の分子量）｝」が少なすぎる場合、すなわち非共役ジエンの含量が少なすぎる場合には、十分な架橋がなされず適切な機械物性が得られない場合があり、多すぎる場合には架橋が過剰となり機械物性が悪化する場合がある他、耐熱老化性が悪化する場合がある。
　＜要件（ix）＞
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、特に限定されるものではないが、レオメーターを用いて線形粘弾性測定（１９０℃）により得られた、周波数ω＝０．０１ｒａｄ／ｓでの複素粘度η*(ω=0.01)（Ｐａ・ｓｅｃ）と、周波数ω＝１０ｒａｄ／ｓでの複素粘度η*(ω=10)（Ｐａ・ｓｅｃ）と、非共役ポリエン（Ｃ）に由来する見かけのヨウ素価とが、下記式（５）を満たすことが好ましい。
　Ｌｏｇ｛η*(ω=0.01)｝／Ｌｏｇ｛η*(ω=10)｝≦０．０７５３×｛非共役ポリエン（Ｃ）に由来する見かけのヨウ素価｝＋１．４２　　…式（５）
　ここで、複素粘度η*(ω=0.01)および複素粘度η*(ω=10)は、要件（iv）における複素粘度η*(ω=0.1)および複素粘度η*(ω=100)と測定周波数以外は同様にして求められる。
　また、非共役ポリエン（Ｃ）に由来する見かけのヨウ素価は、次式により求められる。
　（Ｃ）に由来する見かけのヨウ素価＝（Ｃ）の重量分率×253.81／（Ｃ）の分子量
　上記式（５）において、左辺は長鎖分岐量の指標となる剪断速度依存性を表し、右辺は重合時に長鎖分岐として消費されていない非共役ポリエン（Ｃ）の含有量の指標を表す。要件（ix）を満たし、上記式（５）を満たす場合には、長鎖分岐の程度が高すぎないため好ましい。一方上記式（５）を満たさない場合には、共重合した非共役ポリエン（Ｃ）のうち、長鎖分岐の形成に消費された割合が多いこと分かる。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位を十分量含有することが好ましく、共重合体中における非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）の重量分率（重量％））と、共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）とが、下記式（６）を満たすことが好ましい。
　　　６－０．４５×Ｌｎ（Ｍｗ）≦（Ｃ）の重量分率≦１０　…式（６）
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）あたりの、非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の数（ｎC）が、好ましくは６個以上、より好ましくは６個以上４０個以下、さらに好ましくは７個以上３９個以下、特に好ましくは１０個以上３８個以下である。
　上記のような本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、ＶＮＢなどの非共役ポリエン（Ｃ）から導かれる構成単位を十分量含有し、かつ、長鎖分岐含有量が少なく、過酸化物を用いて架橋を行う場合の硬化特性に優れ、成形性および加工性がよく、機械的特性などの物性バランスに優れるとともに特に耐熱老化性に優れる。特に、本発明に係るエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、低分子量成分を含有することにより加工性が良好となっているにも関わらず、架橋後の架橋密度が高いという予想外の格別な効果を示す。通常、低分子量成分が多いと架橋密度が低下する傾向にあるが、本発明に係るエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の場合、低分子量成分も架橋しているために、このような予想外の格別な効果が得られるものと推測される。これにより、従来の低分子量成分を多く含むＥＰＤＭにありがちな、ベタつき等の問題も発生しないという効果を奏する。
　さらに本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）あたりの、非共役ポリエン（Ｄ）に由来する構成単位の数（ｎD）が、好ましくは２９個以下、より好ましくは１０個以下、さらに好ましくは１個未満であることが望ましい。
　このような本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、ＥＮＢなどの非共役ポリエン（Ｄ）から導かれる構成単位の含有量が本発明の目的を損なわない範囲に抑制されており、後架橋を生じにくく、十分な耐熱老化性を有するため好ましい。
　ここで、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）あたりの、非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の数（ｎC）あるいは非共役ポリエン（Ｄ）に由来する構成単位の数（ｎD）は、非共役ポリエン（Ｃ）または（Ｄ）の分子量と、共重合体中における非共役ポリエン（Ｃ）または（Ｄ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）または（Ｄ）の重量分率（重量％））と、共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）とから、下記式により求めることができる。
　（ｎC）＝（Ｍｗ）×｛（Ｃ）の重量分率／１００｝／非共役ポリエン（Ｃ）の分子量
　（ｎD）＝（Ｍｗ）×｛（Ｄ）の重量分率／１００｝／非共役ポリエン（Ｄ）の分子量
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）あたりの、非共役ポリエン（Ｃ）および（Ｄ）に由来するそれぞれの構成単位の数（ｎC）および（ｎD）が、いずれも上記の範囲を満たす場合には、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体が、長鎖分岐含有量が少なく、かつ、過酸化物を用いて架橋を行う場合の硬化特性に優れ、成形性および加工性がよく、機械的特性などの物性バランスに優れるとともに、後架橋を生じにくく特に耐熱老化性に優れたものとなるため好ましい。
　［エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造］
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、エチレン（Ａ）と、炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）と、前記非共役ポリエン（Ｃ）と、必要に応じて前記非共役ポリエン（Ｄ）とからなるモノマーを共重合してなる共重合体である。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、前記の要件（ｉ）～（vii）を満たす限りにおいて、どのような製法で調製されてもよいが、メタロセン化合物の存在下にモノマーを共重合して得られたものであることが好ましく、メタロセン化合物を含む重合触媒系の存在下にモノマーを共重合して得られたものであることがより好ましく、特定のメタロセン化合物を含有する重合触媒の存在下で共重合を行う工程（１）と、触媒失活剤としてアルコールを添加して前記重合触媒の失活を行う工程（２）とを含む方法により得られたものであることがさらに好ましい。
　＜メタロセン化合物＞
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、好ましくは、下記一般式［Ａ１］で表される化合物から選ばれる少なくとも１種のメタロセン化合物を含有する重合触媒系の存在下に、モノマーを共重合して得られたものであることが望ましい。モノマーの共重合を、このようなメタロセン化合物を含む重合触媒系を用いて行うと、得られる共重合体中に含有される長鎖分岐が抑制され、上記要件を満たす本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を容易に調製することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　上記式［Ａ１］中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12はそれぞれ独立に水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基またはケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基を示し、Ｒ1～Ｒ4のうち隣接する二つの基同士は互いに結合して環を形成していてもよい。
　炭化水素基としては、炭素数１～２０の炭化水素基が好ましく、具体的には、炭素数１～２０のアルキル基、炭素原子数７～２０のアリールアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール（ａｒｙｌ）基あるいは置換アリール（ａｒｙｌ）基などが挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、sec－ブチル基、ｔ－ブチル基、アミル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカニル基、３－メチルペンチル基、１，１－ジエチルプロピル基、１，１－ジメチルブチル基、１－メチル－１－プロピルブチル基、１，１－プロピルブチル基、１，１－ジメチル－２－メチルプロピル基、１－メチル－１－イソプロピル－２－メチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、フェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、キシリル基、イソプロピルフェニル基、ｔ－ブチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ベンジル基、クミル基を挙げることができ、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などの酸素含有基、ニトロ基、シアノ基、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－フェニルアミノ基などの窒素含有基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基、スルホニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基を含むものも炭化水素基として挙げられる。
　上記炭化水素基は、水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよく、例えば、トリフルオロメチル基、トリフルオロメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、クロロフェニル基などを挙げることができる。
　ケイ素含有基としては、シリル基、シロキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基などを挙げることができる。例えば、メチルシリル基、ジメチルシリル基、トリメチルシリル基、エチルシリル基、ジエチルシリル基、トリエチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジメチル－ｔ－ブチルシリル基、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリル基などを挙げることができる。
　Ｒ6およびＲ11は水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基およびケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり、Ｒ7およびＲ10は水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基およびケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり、Ｒ6およびＲ7は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ10およびＲ11は互いに結合して環を形成していてもよい。ただし、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11が全て水素原子であることはない。
　Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立にアリール基を示す。
　Ｍ1はジルコニウム原子を示す。
　Ｙ1は炭素原子またはケイ素原子を示す。
　Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭素原子数４～２０の中性の共役もしくは非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子を示し、ｊは１～４の整数を示し、ｊが２以上の整数の場合は複数あるＱはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
　炭化水素基としては、炭素数１～１０の炭化水素基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、２－メチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１、１－ジエチルプロピル基、１－エチル－１－メチルプロピル基、１，１，２，２－テトラメチルプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，１，３－トリメチルブチル基、ネオペンチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシル基、１－メチル－１－シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ベンジル基である。
　炭素原子数４～２０の中性の共役もしくは非共役ジエンとしては、炭素数４～１０の中性の共役もしくは非共役ジエンが好ましい。中性の共役もしくは非共役ジエンの具体例としては、s－シス－またはs－トランス－η4－１，３－ブタジエン、s－シス－またはs－トランス－η4－１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、s－シス－またはs－トランス－η4－３－メチル－１，３－ペンタジエン、s－シス－またはs－トランス－η4－１，４－ジベンジル－１，３－ブタジエン、s－シス－またはs－トランス－η4－２，４－ヘキサジエン、s－シス－またはs－トランス－η4－１，３－ペンタジエン、s－シス－またはs－トランス－η4－１，４－ジトリル－１，３－ブタジエン、s－シス－またはs－トランス－η4－１，４－ビス（トリメチルシリル）－１，３－ブタジエン等が挙げられる。
　アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、ｔ－ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基、メシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。
　孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。
　上記式［Ａ１］における置換基Ｒ1～Ｒ4を有するシクロペンタジエニル基としては、Ｒ1～Ｒ4が水素原子である無置換シクロペンタジエニル基、３－ｔ－ブチルシクロペンタジエニル基、３－メチルシクロペンタジエニル基、３－トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、３－フェニルシクロペンタジエニル基、３－アダマンチルシクロペンタジエニル基、３－アミルシクロペンタジエニル基、３－シクロヘキシルシクロペンタジエニル基などの３位１置換シクロペンタジエニル基、３－ｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル基、３－ｔ－ブチル－５－エチルシクロペンタジエニル基、３－フェニル－５－メチルシクロペンタジエニル基、３，５－ジ－ｔ－ブチルシクロペンタジエニル基、３，５－ジメチルシクロペンタジエニル基、３－フェニル－５－メチルシクロペンタジエニル基、３－トリメチルシリル－５－メチルシクロペンタジエニル基などの３，５位２置換シクロペンタジエニル基などが挙げることができるがこの限りではない。メタロセン化合物の合成のし易さ、製造コスト及び非共役ポリエンの共重合能の観点から、無置換（Ｒ1～Ｒ4が水素原子）であるシクロペンタジエニル基が好ましい。
　式［Ａ１］における置換基Ｒ5～Ｒ12を有するフルオレニル基としては、
Ｒ5～Ｒ12が水素原子である無置換フルオレニル基、
２－メチルフルオレニル基、２－ｔ－ブチルフルオレニル基、２－フェニルフルオレニル基などの２位１置換フルオレニル基、
４－メチルフルオレニル基、４－ｔ－ブチルフルオレニル基、４－フェニルフルオレニル基などの４位１置換フルオレニル基、
あるいは２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル基、３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル基などの２，７位もしくは３，６位２置換フルオレニル基、
２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル基、２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル基などの２，３，６，７位４置換フルオレニル基、
あるいは下記一般式[V－I]、[V－II]で表されるようなＲ6とＲ7が互いに結合し環を形成し、Ｒ10とＲ11が互いに結合し環を形成している２，３，６，７位４置換フルオレニル基などが挙げられるが、この限りではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　式[V－I]、[V－II]中、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12は前記一般式［Ａ１］における定義と同様であり、
　Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒe、Ｒf、ＲgおよびＲhは、それぞれ独立に水素原子または炭素数１～５のアルキル基であり、隣接した置換基と互いに結合して環を形成していてもよい。前記アルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、アミル基、ｎ－ペンチル基を例示できる。また、式[V－I]中、ＲxおよびＲyはそれぞれ独立に炭素数１～３の不飽和結合を有してもよい炭化水素基であり、ＲxがＲaまたはＲcが結合した炭素と共同して二重結合を形成していてもよく、ＲyがＲeまたはＲgが結合した炭素と共同して二重結合を形成していてもよく、ＲxおよびＲyがともに炭素数１または２の飽和あるいは不飽和の炭化水素基であることが好ましい。
　上記一般式[V－I]または[V－II]で表される化合物として、具体的には、式[V－III]で表されるオクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル基、式[V－IV]で表されるテトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル基、式[V－V]で表されるオクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル基、式[V－VI]で表されるヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル基、式[V－VII]で表されるｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　これらのフルオレニル基を含む上記一般式［Ａ１］で表されるメタロセン化合物はいずれも非共役ポリエンの共重合能に優れるが、Ｙ1がケイ素原子である場合、２，７位２置換フルオレニル基、３，６位２置換フルオレニル基、２，３，６，７位４置換フルオレニル基、上記一般式[V－I]に表される２，３，６，７位４置換フルオレニル基を有する遷移金属化合物が特に優れる。Ｙが炭素原子である場合、Ｒ5からＲ12が水素原子である無置換フルオレニル基、３，６位２置換フルオレニル基、２，３，６，７位４置換フルオレニル基、上記一般式[V－I]に表される２，３，６，７位４置換フルオレニル基を有するメタロセン化合物が特に優れる。
　なお、本発明では、上記一般式［Ａ１］で表されるメタロセン化合物においては、Ｙ1がケイ素原子で、Ｒ5からＲ12までが全て水素原子である場合は、Ｒ13とＲ14はメチル基、ブチル基、フェニル基、ケイ素置換フェニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基以外の基から選ばれ；
　Ｙ1がケイ素原子で、Ｒ6とＲ11とが共にｔ－ブチル基であり、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12がｔ－ブチル基でない場合、Ｒ13およびＲ14はベンジル基およびケイ素置換フェニル基以外の基から選ばれ；
　Ｙ1が炭素原子で、Ｒ5～Ｒ12が全て水素原子である場合、Ｒ13およびＲ14はメチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、イソブチル基、フェニル基、ｐ－ｔ－ブチルフェニル基、ｐ－ｎ－ブチルフェニル基、ケイ素置換フェニル基、４－ビフェニル基、ｐ－トリル基、ナフチル基、ベンジル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基およびキシリル基以外の基から選ばれ；
　Ｙ1が炭素原子で、Ｒ6およびＲ11がｔ―ブチル基、メチル基あるいはフェニル基から選
ばれる共通の基であり、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ12と異なる基または原子である場合、Ｒ13およびＲ14はメチル基、フェニル基、ｐ－ｔ－ブチルフェニル基、ｐ－ｎ－ブチルフェニル基、ケイ素置換フェニル基およびベンジル基以外の基から選ばれ；
　Ｙ1が炭素原子で、Ｒ6がジメチルアミノ基、メトキシ基またはメチル基であり、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12が、Ｒ6と異なる基または原子である場合、Ｒ13およびＲ14はメチル基およびフェニル基以外の基から選ばれ；
　Ｙ1が炭素原子で、フルオレニル基及びＲ5～Ｒ12で構成される部位が、ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニルあるいはａ，ｉ－ジベンゾフルオレニルである場合、Ｒ13およびＲ14はメチル基およびフェニル基以外の基から選ばれることが好ましい。
　以下に、本発明における上記一般式［Ａ１］で表されるメタロセン化合物の具体例を示すが、特にこれにより本発明の範囲が限定されるものでもない。
　本発明における上記一般式［Ａ１］で表されるメタロセン化合物の具体例としては、
　Ｙがケイ素原子の場合では、
ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）シリレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
等が挙げられる。
　Ｙが炭素原子の場合では、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－ｔ－ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－ｔ－ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－ｔ－ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－ｔ－ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－ｔ－ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－ｔ－ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－ｔ－ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－ｔ－ブチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（４－ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（４－ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（４－ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（４－ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（４－ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（４－ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（４－ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（４－ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（４－ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｐ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（ｍ－トリフルオロメチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（２－ナフチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（２－ナフチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（２－ナフチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（２－ナフチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（２－ナフチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（２－ナフチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルドデカヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（２－ナフチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（２－ナフチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ヘキサメチルジヒドロジシクロペンタフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジ（２－ナフチル）メチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ－ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
等が挙げられる。
　上記一般式［Ａ１］で表されるメタロセン化合物の構造式の一例として、ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド（下記（Ａ））、および、ジ（ｐ－クロロフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド（下記（Ｂ））の構造式を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　上記メタロセン化合物は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の調製に好適に用いることのできる、上記式［Ａ１］で表されるメタロセン化合物は、特に限定されることなく任意の方法で製造することができる。具体的には、例えば、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，６３，５０９（１９９６）、ＷＯ２００５／１００４１０号公報、ＷＯ２００６／１２３７５９号公報、ＷＯ０１／２７１２４号公報、特開２００４－１６８７４４号公報、特開２００４－１７５７５９号公報、特開２０００－２１２１９４号公報などに記載の方法等に準拠して製造することができる。
　＜メタロセン化合物を含む重合触媒＞
　本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造に好適に用いることのできる重合触媒としては、前述のメタロセン化合物［Ａ１］を含み、モノマーを共重合できるものが挙げられる。
　好ましくは、
（ａ）前記一般式［Ａ１］で表されるメタロセン化合物と、
（ｂ）（ｂ－１）有機金属化合物、（ｂ－２）有機アルミニウムオキシ化合物、および（ｂ－３）前記メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（以下「イオン化イオン性化合物」ともいう。）から選ばれる少なくとも１種の化合物と、
さらに必要に応じて、
（ｃ）粒子状担体とから構成される重合触媒が挙げられる。以下、各成分について具体的に説明する。
　≪化合物（ｂ）≫
　前記化合物（ｂ）は、（ｂ－１）有機金属化合物、（ｂ－２）有機アルミニウムオキシ化合物および（ｂ－３）イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物であり、好ましくは、少なくとも前記有機金属化合物（ｂ－１）を含む。
　（ｂ－１）有機金属化合物
　前記有機金属化合物（ｂ－１）としては、例えば下記一般式[VII]～[IX]のような周期律表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
　（b-1a） 一般式：Ｒa mＡｌ（ＯＲb）n Ｈp Ｘq   …[VII]
（式[VII]中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
　このような化合物として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｎ－オクチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウム、イソブチルアルミニウムジクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドを例示することができる。
　（b-1b） 一般式：Ｍ2ＡｌＲa 4   …[VIII]
（式[VIII]中、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒaは炭素原子数が１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基である。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。
　このような化合物として、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4などを例示することができる。
　（b-1c） 一般式：ＲaＲbＭ3   …[IX]
（式[IX]中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される周期律表第２族または第１２族金属を有するジアルキル化合物。
　上記の有機金属化合物（ｂ－１）の中では、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｎ－オクチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物が好ましい。また、このような有機金属化合物（ｂ－１）は、１種単独で用いてもよいし２種以上組み合せて用いてもよい。
　（ｂ－２）有機アルミニウムオキシ化合物
　前記有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－２）は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２－７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
　従来公知のアルミノキサンは、例えば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
　なお、前記アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
　アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物としては、前記（ｂ－１ａ）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
　これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、中でも、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが特に好ましい。
　上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
　また本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－２）の一態様であるベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算でベンゼン１００重量％に対して通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、特に好ましくは２重量％以下であるもの、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。
　本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－２）としては、下記一般式[X]で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　式[X]中、Ｒ1は炭素原子数が１～１０の炭化水素基を示し、Ｒ2～Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１～１０の炭化水素基を示す。
　前記一般式[X]で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、
一般式：Ｒ1－Ｂ(ＯＨ)2   …[XI]
（式[XI]中、Ｒ1は前記一般式[X]におけるＲ1と同じ基を示す。）
で表されるアルキルボロン酸と、有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、－８０℃～室温の温度で１分～２４時間反応させることにより製造できる。
　前記一般式[XI]で表されるアルキルボロン酸としては、メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン酸、ｎ－プロピルボロン酸、ｎ－ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、ｎ－ヘキシルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン酸、３，５－ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。
　これらの中では、メチルボロン酸、ｎ－ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、３，５－ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
　このようなアルキルボロン酸と反応させる有機アルミニウム化合物としては、前記（b-1a）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。
　上記のような有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－２）は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
　（ｂ－３）イオン化イオン性化合物
　前記イオン化イオン性化合物（ｂ－３）としては、特開平１－５０１９５０号公報、特開平１－５０２０３６号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、ＵＳＰ５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。このようなイオン化イオン性化合物（ｂ－３）は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
　具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ3（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（４－フルオロフェニル）ボロン、トリス（３，５－ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（４－フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（ｐ－トリル）ボロン、トリス（ｏ－トリル）ボロン、トリス（３，５－ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
　イオン性化合物としては、たとえば下記一般式[XII]で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　式[XII]中、Ｒ1+としては、Ｈ+、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒ2～Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。
　前記カルボニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオンなどが挙げられる。
　前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン；
　Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ，２，４，６－ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのＮ，Ｎ－ジアルキルアニリニウムカチオン；
　ジ（イソプロピル）アンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
　前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
　Ｒ1+としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルボニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
　またイオン性化合物として、トリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などを挙げることもできる。
　トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ－トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｏ－トリル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（ｏ，ｐ－ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（Ｎ，Ｎ－ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（ｐ－トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（ｏ－トリル）ホウ素などが挙げられる。
　Ｎ，Ｎ－ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、たとえばＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ，２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
　ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、たとえば、ジ（１－プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
　さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、下記式[XIII]または[XIV]で表されるホウ素化合物などを挙げることもできる。なお、下記式中、Ｅｔはエチル基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 　ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン；
ビス〔トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩；
トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（III）、ビス〔トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
　カルボラン化合物として具体的には、たとえば、４－カルバノナボラン、１，３－ジカルバノナボラン、６，９－ジカルバデカボラン、ドデカハイドライド－１－フェニル－１，３－ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド－１－メチル－１，３－ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド－１，３－ジメチル－１，３－ジカルバノナボラン、７，８－ジカルバウンデカボラン、２，７－ジカルバウンデカボラン、ウンデカハイドライド－７，８－ジメチル－７，８－ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド－１１－メチル－２，７－ジカルバウンデカボラン、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム－１－カルバウンデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム－１－カルバドデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム－１－トリメチルシリル－１－カルバデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムブロモ－１－カルバドデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム－６－カルバデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム－７－カルバウンデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム－７，８－ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム－２，９－ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムドデカハイドライド－８－メチル－７，９－ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド－８－エチル－７，９－ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド－８－ブチル―７，９－ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド－８－アリル－７，９－ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド－９－トリメチルシリル－７，８－ジカルバウンデカボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド－４，６－ジブロモ－７－カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩；
　トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド－１，３－ジカルバノナボレート）コバルト酸塩（III)、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド－７，８－ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド－７，８－ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド－７，８－ジカルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（III)、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド－７，８－ジカルバウンデカボレート）銅酸塩（III)、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド－７，８－ジカルバウンデカボレート）金酸塩（III)、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド－７，８－ジメチル－７，８－ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド－７，８－ジメチル－７，８－ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライド－７，８－ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、トリス〔トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド－７－カルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、ビス〔トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド－７－カルバウンデカボレート）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド－７－カルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、ビス〔トリ（ｎ－ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド－７－カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
　ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタン、ゲルマニウム、ヒ素および錫から選ばれる原子と、バナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リンタングストバナジン酸、ゲルマノタングストバナジン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドニオブ酸、およびこれらの酸の塩、例えば周期表第１族または２族の金属、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等との塩、トリフェニルエチル塩等の有機塩が使用できるが、この限りではない。
　イオン化イオン性化合物（ｂ－３）の中では、上述のイオン性化合物が好ましく、その中でもトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートがより好ましい。
　本発明において、重合触媒として、上記一般式［Ａ１］で表されるメタロセン化合物（ａ）と、トリイソブチルアルミニウムなどの有機金属化合物（ｂ－１）、メチルアルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－２）、およびトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどのイオン化イオン性化合物（ｂ－３）とを含むメタロセン触媒を用いると、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造に際して非常に高い重合活性を示すことができる。
　（ｃ）粒子状担体
　本発明で、必要に応じて用いられる（ｃ）粒子状担体は、無機化合物または有機化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
　無機化合物としては、多孔質酸化物、無機ハロゲン化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。これらの具体例としては、ＷＯ２０１５／１２２４９５号公報に記載のものが挙げられる。
　本発明で用いられる粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分けなどの処理を行った後に用いてもよい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
　有機化合物としては、粒径が１０～３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンなどの炭素原子数が２～１４のα－オレフィンを主成分として生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。
　本発明に使用されるメタロセン触媒は、メタロセン化合物（ａ）と、有機金属化合物（ｂ－１）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－２）およびイオン化イオン性化合物（ｂ－３）から選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）と、必要に応じて用いられる担体（ｃ）と共に、さらに必要に応じて特定の有機化合物成分（ｄ）を含むこともできる。
　（ｄ）有機化合物成分
　本発明において、前記有機化合物成分（ｄ）は、必要に応じて重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。このような有機化合物としては、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物およびスルホン酸塩等が挙げられるが、この限りではない。
　＜製造方法および条件＞
　本発明に係るエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（以下「エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）」と称することがある。）は、エチレン（Ａ）と、炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）と、前記非共役ポリエン（Ｃ）と、必要に応じて前記非共役ポリエン（Ｄ）とからなるモノマーを共重合して製造することができる。
　モノマーを共重合させる際、前述した重合触媒を構成する各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。
（１）メタロセン化合物（ａ）を単独で重合器に添加する方法。
（２）メタロセン化合物（ａ）および化合物（ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（３）メタロセン化合物（ａ）を担体（ｃ）に担持した触媒成分、化合物（ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（４）化合物（ｂ）を担体（ｃ）に担持した触媒成分、メタロセン化合物（ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（５）メタロセン化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを担体（ｃ）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。
　上記（２）～（５）の各方法においては、メタロセン化合物（ａ）、化合物（ｂ）、担体（ｃ）の少なくとも２つは予め接触されていてもよい。
　化合物（ｂ）が担持されている上記（４）、（５）の各方法においては、必要に応じて担持されていない化合物（ｂ）を、任意の順序で添加してもよい。この場合、化合物（ｂ）は、担体（ｃ）に担持されている化合物（ｂ）と同一でも異なっていてもよい。
　また、上記の担体（ｃ）にメタロセン化合物（ａ）が担持された固体触媒成分、担体（ｃ）にメタロセン化合物（ａ）および化合物（ｂ）が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さらに、触媒成分が担持されていてもよい。
　本発明において、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、上記のようなメタロセン触媒の存在下に、モノマーを共重合することにより好適に得ることができる。
　上記のようなメタロセン触媒を用いてモノマーを共重合するに際して、メタロセン化合物（ａ）は、反応容積１リットル当り、通常１０-12～１０-2モル、好ましくは１０-10～１０-8モルになるような量で用いられる。
　化合物（ｂ－１）は、化合物（ｂ－１）と、メタロセン化合物（ａ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（ｂ－１）／Ｍ〕が、通常０．０１～５００００、好ましくは０．０５～１００００となるような量で用いられる。化合物（ｂ－２）は、化合物（ｂ－２）中のアルミニウム原子と、メタロセン化合物（ａ）中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔（ｂ－２）／Ｍ〕が、通常１０～５００００、好ましくは２０～１００００となるような量で用いられる。化合物（ｂ－３）は、化合物（ｂ－３）と、メタロセン化合物（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（ｂ－３）／Ｍ〕が、通常１～２０、好ましくは１～１５となるような量で用いられる。
　本発明において、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を製造する方法は、溶液（溶解）重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施可能であり、特に限定されないが、下記重合反応液を得る工程を有することが好ましい。
　重合反応液を得る工程とは、脂肪族炭化水素を重合溶媒として用いて、本発明に係るメタロセン触媒、好ましくは、前記一般式［Ａ１］におけるＹ1に結合しているＲ13およびＲ14がフェニル基、あるいは、アルキル基またはハロゲン基により置換されたフェニル基であり、Ｒ7、Ｒ10がアルキル置換基を有する遷移金属化合物を含むメタロセン触媒の存在下に、エチレン（Ａ）と、炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）と、非共役ポリエン（Ｃ）および必要に応じて非共役ポリエン（Ｄ）とからなるモノマーを共重合し、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重合反応液を得る工程である。
　重合溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素などが挙げられる。具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素が挙げられ、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。また、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。なお、これらのうち、得られるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体との分離、精製の観点から、ヘキサンが好ましい。
　また、重合温度は、通常－５０～＋２００℃、好ましくは０～＋１５０℃の範囲、より好ましくは、＋７０～＋１１０℃の範囲であり、用いるメタロセン触媒系の到達分子量、重合活性によるが、より高温（＋７０℃以上）であることが触媒活性、共重合性および生産性の観点から望ましい。
　重合圧力は、通常常圧～１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは１．１～５ＭＰａゲージ圧、より好ましくは１．２～２．０ＭＰａゲージ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。本発明ではこのうち、モノマーを連続して反応器に供給して共重合を行う方法を採用することが好ましい。
　反応時間（共重合が連続法で実施される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの条件によっても異なるが、通常０．５分間～５時間、好ましくは５分間～３時間、より好ましくは１０分～２時間である。
　得られるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の分子量は、重合系内に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができる。さらに、使用する化合物（ｂ）の量により調節することもできる。具体的には、トリイソブチルアルミニウム、メチルアルミノキサン、ジエチル亜鉛等が挙げられる。水素を添加する場合、その量はオレフィン１ｋｇあたり０．００１～１００ＮＬ程度が適当である。
　また、エチレン（Ａ）と上記α－オレフィン（Ｂ）との仕込みのモル比（エチレン（Ａ）／α‐オレフィン（Ｂ））は、好ましくは４０／６０～９９．９／０．１、より好ましくは５０／５０～９０／１０、さらに好ましくは５５／４５～８５／１５、最も好ましくは５５／４５～７８／２２である。
　非共役ポリエン（Ｃ）の仕込み量は、エチレン（Ａ）と、α－オレフィン（Ｂ）と、非共役ポリエン（Ｃ）との合計（全モノマー仕込み量）１００重量％に対して、通常０．０７～１０重量％、好ましくは０．１重量％～８．０重量％、より好ましくは０．５重量％～５．０重量％である。
　本発明では、前記重合触媒の存在下で共重合を行う工程（１）の後、触媒失活剤を添加して前記重合触媒の失活を行う工程（２）を含むことが好ましい。
　前記触媒失活剤としては、アルコール類を用いることができ、メタノールまたはエタノールが好ましく、エタノールが特に好ましい。
　［熱可塑性樹脂組成物］
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を含むことを特徴とする。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、樹脂組成物に配合可能な各種添加剤、充填剤、および本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を適宜含有することができる。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、架橋を行って各種用途に好適に用いることができ、熱可塑性樹脂組成物中に架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては公知の架橋剤を特に制限なく用いることができるが、なかでも有機過酸化物が好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物が、有機過酸化物を含有する場合、有機過酸化物の含有量（モル）は、下記式（７）を満たすことが好ましい。
　有機過酸化物の含有量（モル）×有機過酸化物１分子中の酸素-酸素結合数
　　　　　　≦　（Ｃ）の重量分率／（Ｃ）の分子量×１００　　　　…式（７）
　式（７）中、（Ｃ）の重量分率は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（重量％）を、（Ｃ）の分子量は非共役ポリエン（Ｃ）の分子量を表す。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、後述するゴム組成物であることが好ましい。
　［ゴム組成物］
　本発明に係るエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、良好なゴム性状を示し、ゴム組成物の原料として好適に用いられる。
　本発明に係るゴム組成物は、上述した本発明のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）を含むことを特徴とする。また、本発明に係るゴム組成物の好ましい態様（以下「ゴム組成物（Ｘ）」ともいう。）は、ジエン系ゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムよりなる群から選ばれるゴム成分（Ｔ）をさらに含有し、かつ、前記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）と前記ゴム成分（Ｔ）の含有量比（質量比；（Ｓ）／（Ｔ））が、５／９５～５０／５０の範囲にある。
　＜ゴム成分（Ｔ）＞
　前記ゴム成分（Ｔ）としては、主鎖に二重結合を有する公知のジエン系ゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムを制限なく使用でき、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。ジエン系ゴムとしては、共役ジエン化合物を主モノマーとする重合体または共重合体ゴムが好ましく用いられる。本発明において、ジエン系ゴムには、天然ゴム（ＮＲ）、水添ゴムも含まれる。ゴム成分（Ｔ）としては、通常、未架橋のものを採用することができ、ヨウ素価が１００以上、好ましくは２００以上、さらに好ましくは２５０以上のものが望ましい。
　このようなゴム成分（Ｔ）としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ニトリルゴム、水添ニトリルゴムなどのジエン系ゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムが挙げられる。
　ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムは、一般に非ジエン系ゴムに分類されるものではあるが、ジエン系ゴムと同様に主鎖に不飽和炭素結合を有しているものであるため、エチレン・プロピレンゴムなどのその他の非ジエン系ゴムと比較すると、耐候性に劣るというジエン系ゴムと同様の問題を有している。本発明では、ゴム成分（Ｔ）としてブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムを用いた場合にも、ジエン系ゴムの場合と同様に、耐候性を改良することができる。
　本発明において、ゴム成分（Ｔ）としては、ジエン系ゴムが好ましく、中でも天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）がより好ましく、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）が特に好ましい。これらのゴム成分（Ｔ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
　天然ゴム（ＮＲ）としては、グリーンブック（天然ゴム各種等級品の国際品質包装基準）により規格化された天然ゴムを用いることができる。イソプレンゴム（ＩＲ）としては、比重が０．９１～０．９４、ムーニー粘度〔ＭＬ1+4（１００℃），ＪＩＳ Ｋ６３００〕が３０～１２０のものが好ましく用いられる。
　スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）としては、比重が０．９１～０．９８、ムーニー粘度〔ＭＬ1+4（１００℃），ＪＩＳ Ｋ６３００〕が２０～１２０のものが好ましく用いられる。ブタジエンゴム（ＢＲ）としては、比重が０．９０～０．９５、ムーニー粘度〔ＭＬ1+4（１００℃），ＪＩＳ Ｋ６３００〕が２０～１２０のものが好ましく用いられる。
　本発明に係るゴム組成物（Ｘ）は、上述したエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）と、ゴム成分（Ｔ）とを必須成分として含有するものであって、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）とゴム成分（Ｔ）との質量比［（Ｓ）／（Ｔ）］が５／９５～５０／５０、好ましくは１５／８５～４５／５５、より好ましくは２０／８０～４０／６０を満たす量でこれらを含有する。
　本発明に係るゴム組成物（Ｘ）中の、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）とゴム成分（Ｔ）との合計の含有量は３質量％以上、好ましくは５質量％以上であり、上限は特にないが９０質量％以下であることが望ましい。本発明に係るゴム組成物は、ゴム弾性、耐候性、耐オゾン性にも優れ、特に機械特性、耐候性、耐疲労性に優れている。また、該ゴム組成物は耐磨耗性にも優れている。したがって、本発明に係るゴム組成物を適用すれば、優れた制動性能と優れた燃費性能とが両立し、ゴム弾性、耐候性、耐オゾン性にも優れ、特に機械特性、耐疲労性に優れたタイヤを得ることができる。また、耐磨耗性にも優れたタイヤを得ることができる。
　＜任意成分＞
　本発明に係るゴム組成物（ゴム組成物（Ｘ）を含む。以下同様。）は、用途に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに、軟化剤、充填剤、その他の樹脂成分、架橋剤、発泡剤、酸化防止剤（安定剤）、耐候剤、可塑剤、着色剤、従来公知のゴム組成物に配合される各種添加剤などの任意成分を適宜含有することができる。
　軟化剤
　軟化剤としては、従来ゴムに配合されている軟化剤が広く用いられる。
　具体的には、
パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル等の石油系軟化剤；
合成油系軟化材；
エチレンとα－オレフィンのコオリゴマー；
パラフィン・ワックス；
流動パラフィン；
ホワイト・オイル（白油）；
ペトロラタム；
コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；
ヒマシ油、錦実油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油、パーム油、大豆油、落花生油、木ろう、ロジン、パインオイル、ジペンテン、パインタール、トール油等の植物油系軟化剤；
黒サブ、白サブ、飴サブ等のサブ（ファクチス）；
蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；
リシノール酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および脂肪酸塩；
ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤；
クマロン・インデン樹脂；
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂；
テルペン・フェノール樹脂；
ポリテルペン樹脂；
合成ポリテルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂、水添変性脂環族系炭化水素樹脂、水添炭化水素樹脂、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、アタクチックポリプロピレン等の石油系炭化水素樹脂
などが挙げられる。
　これらの中では石油系軟化剤、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、石油系炭化水素樹脂が好ましく、石油系軟化剤、石油系炭化水素樹脂がさらに好ましく、石油系軟化剤が特に好ましい。
　石油系軟化剤の中では、石油系プロセスオイルが好ましく、この中でもパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル等がさらに好ましく、パラフィン系プロセスオイルが特に好ましい。また石油系炭化水素樹脂の中では、脂肪族系環状炭化水素樹脂が好ましい。
　これら軟化剤の中でもパラフィン系プロセスオイルが特に好ましい。
　なお、軟化剤は一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
　本発明のゴム組成物における軟化剤の含有量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、軟化剤が０．１～３００重量部であり、好ましくは、１～２５０重量部であり、より好ましくは、５～２００重量部である。前記範囲内では、ゴム組成物の押出し成形性、プレス成形性、インジェクション成形性等や、ロール加工性などの成型加工性に優れるため好ましい。
　充填剤
　充填剤としては、特に限定はないが、無機充填剤がゴム組成物の引張強度、引裂強度、耐摩耗性などの機械強度を向上させるため好ましい。
　無機充填剤としては、例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラック；これらのカーボンブラックをシランカップリング剤などで表面処理した表面処理カーボンブラック；シリカ、活性化炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、微粉タルク、タルク、微粉ケイ酸、クレーなどが挙げられる。
　なお、充填剤は一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
　本発明のゴム組成物における充填剤の含有量は、本発明に係るエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、充填剤が１～３００重量部であり、好ましくは５～２５０重量部であり、より好ましくは１０～２００重量部である。前記範囲内では、ゴム組成物の混練性、加工性に優れ、ゴム成形体の機械的性質、圧縮永久歪みに優れるため好ましい。また、引張強度、引裂強度および耐摩耗性などの機械的性質が向上された架橋成形体を得ることができ、架橋成形体の他の物性を損なうことなくその硬度を高くすることができ、さらに架橋成形体の製造コストを引下げることができる。
　その他の樹脂成分
　本発明のゴム組成物は、前述のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体以外の樹脂成分を必要に応じて含有してもよい。このようなその他の樹脂成分としては、特に限定されるものではないが、ポリオレフィン樹脂であることが好ましい。
　本発明のゴム組成物がポリオレフィン樹脂を含有すると、製品硬度を調整できるとともに、加工温度でのコンパウンド粘度を下げることができるため、加工性をより向上させることができる。また熱可塑性エラストマーとして取り扱いができ、ハンドリング性、混練手法の幅が広がるため好ましい。
　ポリオレフィン樹脂としては、通常、ＧＰＣで測定される標準ポリスチレン換算の数平均分子量が１０，０００以上のポリオレフィン樹脂が好適に用いられる。
　ポリオレフィン樹脂としては、α‐オレフィン単独重合体、α‐オレフィン共重合体が挙げられる。α‐オレフィン単独重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられ、α‐オレフィン共重合体としては、エチレン・炭素原子数３～２０のα‐オレフィン共重合体、エチレン・炭素原子数３～２０のα‐オレフィン・非共役ポリエン共重合体（ただし、本発明に係るエチレン・α‐オレフィン・非共役ポリエン共重合体とは異なる）が挙げられる。エチレン・炭素原子数３～２０のα‐オレフィン共重合体としては、エチレン・プロピレンラバー（ＥＰＲ）、プロピレン・エチレンラバー（ＰＥＲ）、エチレン・ブテンラバー（ＥＢＲ）、エチレン・オクテンラバー（ＥＯＲ）などが挙げられる。
　また、エチレン・炭素原子数３～２０のα‐オレフィン・非共役ポリエン共重合体（ただし、本発明に係るエチレン・α‐オレフィン・非共役ポリエン共重合体とは異なる）としては、エチレン・プロピレンターポリマー（ＥＰＴ）、エチレン・ブテンターポリマー（ＥＢＴ）などが挙げられる。
　ポリオレフィン樹脂としては、これらの中でも、ポリエチレン、エチレン・α‐オレフィン共重合体、ポリプロピレンが好ましい。
　なお、ポリオレフィン樹脂は一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
　本発明のゴム組成物がポリオレフィン樹脂を含有する場合の、ポリオレフィン樹脂の含有量は、前述のエチレン・α‐オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、ポリオレフィン樹脂が１～１００重量部であり、好ましくは５～８０重量部であり、より好ましくは１０～５０重量部である。前記範囲内では、ゴム組成物から形成される成形体の硬度を調整できるとともに、加工温度でのコンパウンド粘度を下げることができるため、加工性をより向上させることができる。また熱可塑性エラストマーとして取り扱いができ、ハンドリング性、混練手法の幅が広がるため好ましい。
　架橋剤
　本発明に係るゴム組成物は、架橋可能な組成物であり、これを架橋することにより、後述する本発明に係る架橋成形体を製造することができる。架橋は、架橋剤を使用して加熱等により行ってもよく、また、電子線、Ｘ線、γ線、α線およびβ線などの放射線を照射することにより架橋する放射線架橋により行ってもよい。放射線架橋のうちでは電子線架橋が好ましい。
　本発明に係る架橋成形体は、放射線架橋、特に電子線架橋により架橋を行って製造されることが好ましく、この場合には、ゴム組成物は、架橋剤を含有しなくてもよい。
　また、ゴム組成物を加熱により架橋する場合には、ゴム組成物が、架橋剤を含有することが好ましい。
　架橋剤としては、硫黄系化合物、有機過酸化物、フェノール樹脂、ヒドロシリコーン系化合物、アミノ樹脂、キノン又はその誘導体、アミン系化合物、アゾ系化合物、エポキシ系化合物、イソシアネート等のゴムを架橋する際に一般に使用される架橋剤が挙げられる。これらの架橋剤の中でも、硫黄系化合物、有機過酸化物、フェノール樹脂が好ましい。本発明に係るエチレン・α‐オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、有機過酸化物を用いた架橋において、特に優れた架橋特性を達成し得るため、本発明のゴム組成物は、架橋剤として有機過酸化物を含有することが特に好ましい。
　架橋剤が有機過酸化物である場合には、その具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert-ブチルペルオキシ）-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4-ビス（tert-ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルオキシベンゾエート、tert-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、tert-ブチルクミルペルオキシド等が挙げられる。
　これらのうち、反応性、臭気性、スコーチ安定性の点で、2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert-ブチルペルオキシ）-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4-ビス（tert-ブチルペルオキシ）バレレート等の１分子内に２つのペルオキシド結合（－Ｏ－Ｏ－）を有する２官能性の有機過酸化物が好ましく、中でも、2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサンが最も好ましい。
　架橋剤が有機過酸化物である場合には、該有機過酸化物の配合量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、０．１～２０重量部、好ましくは０．２～１５重量部、さらに好ましくは０．５～１０重量部である。有機過酸化物の配合量が上記範囲内であると、得られるゴム成形体の表面へのブルームなく、ゴム成形体が優れた架橋特性を示すので好適である。
　架橋剤として有機過酸化物を用いる場合には、本発明のゴム組成物は、下記架橋助剤を含有することが好ましい。
　架橋剤として有機過酸化物を用いる場合に、ゴム組成物が含有することが好ましい架橋助剤としては、例えば、イオウ、ｐ－キノンジオキシム等のキノンジオキシム系架橋助剤；エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル系架橋助剤；ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系架橋助剤；その他マレイミド系架橋助剤；ジビニルベンゼンなどが挙げられる。架橋助剤の配合量は、有機過酸化物１モルに対して、通常０．５～１０モル、好ましくは０．５～７モル、より好ましくは１～５モルである。また、架橋助剤の配合量は、有機過酸化物１モルに対して０．５～２モル、好ましくは０．５～１．５モル、さらに好ましくはほぼ等モルの量とすることも望ましい。
　本発明のゴム組成物において、有機過酸化物の配合量は、上述した本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる量、すなわち有機過酸化物の含有量（モル）が下記式（７）を満たす量であることも好ましい。
　有機過酸化物の含有量（モル）×有機過酸化物１分子中の酸素-酸素結合数
　　　　　　≦　（Ｃ）の重量分率／（Ｃ）の分子量×１００　　　　…　式（７）
　式（７）中、（Ｃ）の重量分率は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（重量％）を、（Ｃ）の分子量は非共役ポリエン（Ｃ）の分子量を表す。
　なお、架橋剤は一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
　架橋剤が硫黄系化合物である場合には、その具体例としては、硫黄、塩化硫黄、二塩化硫黄、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸セレン等が挙げられる。
　架橋剤が硫黄系化合物である場合には、該硫黄系化合物の配合量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、通常は０．３～１０重量部、好ましくは０．５～７．０重量部、さらに好ましくは０．７～５．０重量部である。硫黄系化合物の配合量が上記範囲内であると、得られるゴム成形体の表面へのブルームなく、ゴム組成物が優れた架橋特性を示すので好適である。
　架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合には、本発明のゴム組成物は、下記架橋助剤を含有することが好ましい。
　架橋剤として硫黄系化合物を用いる場合に、ゴム組成物が含有することが好ましい架橋助剤としては、例えば、酸化亜鉛、亜鉛華などが挙げられる。架橋助剤の配合量は、エチレン・－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、通常１～２０重量部である。
　架橋剤に硫黄系化合物を使用する場合には、硫黄と加硫促進剤を併用することが望ましい。
　加硫促進剤の具体例としては、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）（例えば、「ノクセラーＮＳ」（商品名；大内新興（株）社製）など）、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ'－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２－メルカプトベンゾチアゾール（例えば、「サンセラーＭ」（商品名；三新化学工業株式会社製）など）、２－（４－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール（例えば、「ノクセラーＭＤＢ－Ｐ」（商品名；三新化学工業株式会社製）など）、２－（２，４－ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２－（２，６－ジエチル－４－モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン等のグアニジン系；アセトアルデヒド－アニリン縮合物、ブチルアルデヒド－アニリン縮合物、アルデヒドアミン系；２－メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系；ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等のチオウレア系；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）（例えば、「ノクセラーＴＴ」（商品名；大内新興（株）社製）など）等のチウラム系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＢＤＣ）（例えば、「サンセラーＢｚ」（商品名；三新化学工業社製）など）、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系；エチレンチオ尿素。Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'－ジブチルチオ尿素等のチオウレア系；ジブチルキサトゲン酸亜鉛等のザンテート系；その他亜鉛華（例えば、「ＭＥＴＡ－Ｚ１０２」（商品名；井上石灰工業株式会社製）などの酸化亜鉛）等が挙げられる。
　これらの加硫促進剤の配合量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、通常は０．１～２０重量部、好ましくは０．２～１５重量部、さらに好ましくは０．５～１０重量部である。加硫促進剤の配合量が上記範囲内であると、得られるゴム成形体の表面へのブルームなく、優れた架橋特性を示すので好適である。
　加硫助剤は、その用途により適宜選択でき、単独でも２種以上混合して用いることができる。加硫助剤の具体的例としては、酸化マグネシウム、亜鉛華（例えば、「ＭＥＴＡ－Ｚ１０２」（商品名；井上石灰工業株式会社製）などの酸化亜鉛）などが挙げられる。　その配合量は、通常、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、通常１～２０重量部である。
　発泡剤
　本発明のゴム組成物は、発泡剤を含有してもよい。なお、本発明のゴム組成物が、発泡剤を含有する場合には、通常、前記架橋剤も含有する。架橋剤および発泡剤を含有するゴム組成物を用いることにより、ゴム組成物を架橋および発泡し、発泡体を得ることができる。
　発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機系発泡剤；Ｎ，Ｎ'－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'－ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ'－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）等のヒドラジド化合物；カルシウムアジド、４，４'－ジフェニルジスルホニルアジド等のアジド化合物などの有機発泡剤が挙げられる。発泡剤としては、ＡＤＣＡ、ＯＢＳＨが好ましい。発泡剤は一種単独で用いても、二種以上を用いてもよい。
　本発明のゴム組成物が、発泡剤を含有する場合には、発泡剤の配合量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、通常は０．２～３０重量部、好ましくは０．５～２５重量部、より好ましくは０．５～２０重量部である。
　発泡助剤
　本発明のゴム組成物が発泡剤を含有する場合には、必要に応じて発泡助剤さらに含有してもよい。発泡助剤は、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの作用を示す。
　このような発泡助剤としては、例えば、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、シュウ酸、クエン酸等の有機酸やその塩、尿素またはその誘導体などが挙げられる。
　本発明のゴム組成物が、発泡助剤を含有する場合には、発泡助剤の配合量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、通常は０．２～３０重量部、好ましくは０．５～２５重量部、より好ましくは０．５～２０重量部である。
　酸化防止剤
　本発明に係るゴム組成物は、その材料寿命を長くできる点から、酸化防止剤を含有していることも好ましい。このような酸化防止剤としては、
　フェニルナフチルアミン、4,4'-（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、N,N'-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン等の芳香族第二アミン系安定剤；
　2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、テトラキス-［メチレン-3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオネート］メタン等のフェノール系安定剤；
　ビス［2-メチル-4-(3-n-アルキルチオプロピオニルオキシ)-5-t-ブチルフェニル］スルフィド等のチオエーテル系安定剤；2-メルカプトベンゾイミダゾール等のベンゾイミダゾール系安定剤；
　ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系安定剤；
　2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系安定剤
などが挙げられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
　加工助剤
　本発明のゴム組成物は、加工助剤を含有してもよい。加工助剤としては、一般に加工助剤としてゴムに配合されるものを広く使用することができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムまたはエステル類等が挙げられる。これらのうち、ステアリン酸が好ましい。
　本発明のゴム組成物が、加工助剤を含有する場合には、加工助剤の配合量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、通常は０．１～１０重量部、好ましくは０．５～８重量部、より好ましくは１～６重量部である。上記範囲内であると、得られるゴム組成物の表面のブルームがなく、さらにゴム組成物を架橋する際に、架橋阻害が発生しないため好ましい。また、加工助剤を含有するゴム組成物は押出し成形性、プレス成形性、インジェクション成形性等の成形性、およびロール加工性に優れるため好ましい。
　界面活性剤
　本発明のゴム組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエラノールアミン、トリエタノールアミン、「アクチングＢ（吉富製薬株式会社製）、「アクチングＳＬ（吉富製薬株式会社製）等のアミン類、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、レシチン、トリアリルートメリテート、脂肪族および芳香族カルボン酸の亜鉛化合物（例；「Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ａｃｔｉｖａｔｏｒ ７３」、「Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＩＢ ５３１」、「Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＦＡ５４１」 Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ社製）、「ＺＥＯＮＥＴ ＺＰ」（日本ゼオン株式会社製）、クタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、合成ハイドロタルサイト、特殊四級アンモニウム化合物（例；「アーカード２ＨＦ」（ライオン・アクゾ株式会社製）等が挙げられる。
　本発明のゴム組成物が、界面活性剤を含有する場合には、界面活性剤の配合量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、通常は０．２～１０重量部、好ましくは０．３～５重量部、さらに好ましくは０．５～４重量部である。界面活性剤は、その用途により適宜選択でき、単独でも２種類以上混合して用いることができる。
　老化防止剤
　本発明のゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。本発明のゴム組成物が老化防止剤を含有すると、該組成物から得られる製品寿命を長くすることが可能である。老化防止剤としては、従来公知の老化防止剤、例えばアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イオウ系老化防止剤等を用いることができる。
　老化防止剤としては、具体的には、フェニルブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等の芳香族第２アミン系老化防止剤、ジブチルヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン等のフェノール系老化防止剤；ビス［２－メチル－４－（３－ｎ－アルキルチオプロピオニルオキシ）－５－ｔ－ブチルフェニル］スルフィド等のチオエーテル系老化防止剤；ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系老化防止剤；２－メルカプトベンゾイルイミダゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等のイオウ系老化防止剤等が挙げられる。
　本発明のゴム組成物が、老化防止剤を含有する場合には、老化防止剤の配合量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、通常は０．０１～１０重量部、好ましくは０．０２～７重量部、さらに好ましくは０．０３～５重量部である。上記範囲内であると、本発明のゴム組成物から得られる成形体が耐熱老化性に優れるため好ましい。
　擬似ゲル防止剤
　本発明のゴム組成物は、擬似ゲル防止剤を含有してもよい。擬似ゲル防止剤としては、たとえば、「ＮＨＭ－００７」（三井化学社製）が挙げられる。
　本発明のゴム組成物が、擬似ゲル防止剤含有する場合には、擬似ゲル防止剤の配合量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、通常は０．１～１５重量部、好ましくは０．５～１２重量部、さらに好ましくは１．０～１０重量部である。
　その他の添加剤
　本発明のゴム組成物には、さらにその他の添加剤が含まれていてもよい。その他の添加剤としては、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤および増粘剤等が挙げられる。
　また、本発明に係るゴム組成物（Ｘ）は、上述の通り各種任意成分を特に制限なく含有することができるが、ゴム組成物（Ｘ）を構成するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）とゴム成分（Ｔ）とが、良好な相溶性を有し、これらを含むゴム組成物（Ｘ）を用いると相分離を生じることなく架橋成形体を製造することができ、しかも、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）が得られる架橋成形体に優れた耐候性を与えるため、ゴム組成物（Ｘ）中における耐候剤や酸化防止剤などの含有量が抑制された場合にも、耐候性に優れた架橋成形体を容易に得ることができる。このため耐候剤や酸化防止剤などの添加剤含有量を好適に抑制することができ、経済的であるとともにブリードアウトによる架橋成形体の品質劣化を防ぐことができる。
　＜ゴム組成物の調製方法＞
　本発明のゴム組成物は、前述のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を含有するゴム組成物であり、好ましくは、軟化剤、充填剤、架橋剤などの成分を含有する。たとえば、前記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、軟化剤０．１～３００重量部、充填剤１～３００重量部含有するゴム組成物が挙げられるが、その調製方法としては特に限定はない。
　ゴム組成物の調製方法としては、例えば、ゴム組成物に含まれる各成分を、例えば、ミキサー、ニーダー、ロール等の従来知られる混練機、さらに二軸押出機のような連続混練機等を用いて混合する方法、ゴム組成物に含まれる各成分が溶解または分散した溶液を調製し、溶媒を除去する方法等が挙げられる。
　また、本発明に係るゴム組成物（Ｘ）は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）と、ゴム成分（Ｔ）と、必要に応じて任意成分とを同時にあるいは逐次配合して調製することができる。
　ゴム組成物（Ｘ）の調製方法は、特に限定されるものではなく、一般的なゴム配合物の調製方法を特に制限なく採用することができる。たとえば、本発明のゴム組成物（Ｘ）が任意成分を含有する場合、任意成分の少なくとも一部を、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）あるいはゴム成分（Ｔ）とあらかじめ混合した後に配合してもよく、また、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）およびゴム成分（Ｔ）を配合した後に任意成分を添加して配合してもよい。
　たとえばバンバリーミキサー、ニーダー、インターミックス等のインターナルミキサー類を用いて、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）、ゴム成分（Ｔ）、および必要に応じて配合する他の成分を、８０～１７０℃の温度で３～１０分間混練した後、必要に応じて架橋剤およびさらに必要に応じて架橋促進剤、架橋助剤、発泡剤などを加えて、オープンロールなどのロール類あるいはニーダーを用いて、ロール温度４０～８０℃で５～３０分間混練した後、分出しすることにより調製することができる。このようにして通常リボン状またはシート状のゴム組成物（Ｘ）が得られる。上記のインターナルミキサー類での混練温度が低い場合には、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤などを同時に混練することもできる。
　＜架橋成形体＞
　本発明の架橋成形体は、前述の本発明のゴム組成物を架橋することにより得られる。なお、架橋の際には、金型を用いても、用いなくてもよい。金型を用いない場合には、ゴム組成物は、通常連続的に成形、架橋される。
　ゴム組成物を架橋させる方法としては、（ａ）架橋剤を含有するゴム組成物を、通常、押出し成形、プレス成形、インジェクション成形等の成形法や、ロール加工により所望形状に予備成形し、成形と同時にまたは成形物を架橋槽内に導入して加熱する方法や、（ｂ）架橋剤を含有するゴム組成物を、（ａ）の方法と同様の方法で予備成形し、次いで電子線を照射する方法を例示することができる。
　なお、（ａ）の方法では、加熱によりゴム組成物中の架橋剤による架橋反応が起こり、架橋体が得られる。また、（ｂ）の方法では、電子線により架橋反応が起こり、架橋体が得られる。（ｂ）の方法においては通常、予備成形が施されたゴム組成物に、０．１～１０ＭｅＶのエネルギーを有する電子線を、ゴム組成物の吸収線量が通常は０．５～３６Ｍｒａｄ、好ましくは０．５～２０Ｍｒａｄ、さらに好ましくは１～１０Ｍｒａｄになるように照射する。
　また、ゴム組成物（Ｘ）の架橋は、未架橋のゴム組成物（Ｘ）を、通常押出成形機、カレンダーロール、プレス、射出成形機またはトランスファー成形機などの成形機を用いた種々の成形法よって所望形状に予備成形し、成形と同時にまたは成形物を架橋槽内に導入して加熱するか、あるいは、電子線、Ｘ線、γ線、α線およびβ線などの放射線を照射することにより架橋する放射線架橋により行うことができる。成形あるいは予備成形の方法としては、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形及び発泡成形などにより、所望の形状に成形する公知の成形方法を適宜採用することができる。また、架橋成形体が発泡体の場合は、発泡剤を配合した未架橋のゴム組成物を発泡成形した後に電子線照射あるいは加熱により架橋するか、発泡成形と同時に架橋を進行させることにより製造することができる。さらに、ゴム組成物（Ｘ）を架橋する工程は、加熱による架橋と電子線架橋とを組み合わせて行ってもよい。
　上記ゴム組成物（Ｘ）を加熱により架橋する場合には、通常、硫黄、硫黄系化合物、過酸化物などの架橋剤を含むゴム組成物（Ｘ）を用いて、熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチームまたはＬＣＭ（熱溶融塩槽）などの加熱形態の架橋槽を用いて、１５０～２７０℃の温度で１～３０分間加熱することが好ましい。硫黄架橋または過酸化物架橋は、架橋工程に特殊な装置を必要としない利点があるため、従来よりゴム組成物の架橋工程に広く用いられている。
　また、電子線照射により架橋する電子線架橋により架橋を行う場合は、通常架橋剤を含有しないゴム組成物（Ｘ）を用いて、予備成形されたゴム組成物（Ｘ）に、電子線を照射して、架橋成形体を製造することが好ましい。電子線照射による架橋は、架橋剤を用いなくても行うことができ、架橋工程において揮発物の発生が少ないという利点がある。
　電子線照射による架橋工程を伴う架橋成形体の製造は、具体的には、例えば次のようにして行うことができる。まずバンバリーミキサーなどのミキサーを用い、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）、ゴム成分（Ｔ）および必要に応じて各種添加剤ならびに架橋助剤などを、８０～１７０℃の温度で３～１０分間混練した後、オープンロールなどのロール類を用い、ロール温度４０～８０℃で５～３０分間混練した後、分出し、リボン状またはシート状のゴム組成物（Ｘ）を調製するか、または、容器内などで各成分をブレンドすることによりゴム組成物（Ｘ）を調製する。このようにして調製されたゴム組成物（Ｘ）はシート状等のまま、あるいは押出成形機、カレンダーロール、射出成形機またはプレスにより所望の形状に成形するか、または押出機よりストランド状に押し出してカッター等により粉砕してペレットにして電子線を照射する。あるいは、架橋助剤などの化合物を含浸したエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）およびゴム成分（Ｔ）などの粉体に直接電子線を照射して、ゴム組成物（Ｘ）の架橋物を調製してもよい。電子線の照射は、通常０．１～１０ＭｅＶ（メガエレクトロンボルト）、好ましくは０．３～５ＭｅＶのエネルギーを有する電子線を、吸収線量が通常０．５～１００ｋＧｙ（キログレイ）、好ましくは０．５～７０ｋＧｙになるように行う。
　γ線照射は、電子線照射と比べてゴム組成物（Ｘ）に対する透過度が高く、特にゴム組成物（Ｘ）をペレット形状にしたものに照射する場合、少量を直接照射するだけでペレット内部まで充分架橋させることができる。γ線の照射は、ゴム組成物（Ｘ）にγ線照射量が通常０．１～５０ｋＧｙ、好ましくは０．３～５０ｋＧｙになるように行うことができる。
　本発明では、ゴム組成物（Ｘ）を架橋する工程を、電子線架橋を含む工程により行うことが好ましく、電子線架橋により行うことがより好ましい。従来より、電子線照射による電子線架橋は、未架橋成形体の表面を架橋する場合などに用いられているが、本発明においては、ゴム組成物（Ｘ）を構成するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）が高度な架橋特性を有することに起因して、ゴム組成物（Ｘ）が架橋特性に優れるため、ゴム組成物（Ｘ）の架橋を、内部まで電子線架橋で行った場合にも、相分離などを生じることなく均質に架橋することができ、好適に架橋成形体を製造することができる。
　架橋成形体の架橋度は、ゲル分率で表すことができる。通常、架橋体のゲル分率は、１～８０％である。しかしながら本発明における架橋成形体では、架橋の程度はこの範囲に限定されるものではなく、ゲル分率が１０％未満、特には０．５％未満のゲル分率を示す架橋度の低い架橋体においても、架橋度の高い本発明の架橋成形体と同様、外観表面に優れるような効果は得られる。
　本発明に係る架橋成形体は、ゴム特性を有する各種製品の用途に制限なく利用することができる。本発明に係る架橋成形体は、製品の少なくとも一部を構成していればよく、全体が本発明に係る架橋成形体から構成されていることも好ましく、また、本発明の架橋成形体が製品の少なくとも一部を構成する、積層体あるいは複合体であることも好ましい。積層体としては、２層以上の層を有する多層積層体のうち、少なくともその１層が本発明に係る架橋成形体である積層体が挙げられ、たとえば、多層フィルムおよびシート、多層容器、多層チューブ、水系塗料の一構成成分として含まれる多層塗膜積層体等の形態が挙げられる。
　本発明に係る架橋成形体は、耐候性に特に優れることから、タイヤや電線被覆材などの屋外で長期間使用する用途にも好適に用いることができ、特に各種タイヤの少なくとも一部を構成するタイヤ部材用途に好適に使用することができる。
　タイヤ部材としては、たとえば、タイヤインナーライナー、タイヤインナーチューブ、タイヤフラップ、タイヤショルダー、タイヤビード、タイヤトレッドおよびタイヤサイドウォールなどが挙げられる。このうち特に、タイヤトレッド、タイヤサイドウォールの用途に好適に用いることができる。
　本発明の架橋成形体は、ジエン系ゴムが本来有する優れた機械的強度を保持し、かつ、ゴム組成物（Ｘ）が優れた共架橋性を示すことにより均質であり、耐候性に優れ、優れた動的機械強度を示す。本発明の架橋成形体を用いたタイヤトレッドやタイヤサイドウォールなどのタイヤ部材は、耐候性に優れるとともに、耐動的疲労特性に優れる。
　＜発泡体＞
　本発明の発泡体は、前述の発泡剤を含有する本発明のゴム組成物を架橋および発泡することにより得られる。
　前記ゴム組成物は、発泡剤を含むため、ゴム組成物を加熱することによって、架橋剤による架橋反応と共に、発泡剤が分解して炭酸ガスや窒素ガスを発生する。このため、気泡構造を有する発泡体が得られる。
　＜用途＞
　本発明のゴム組成物は、低温特性、機械特性、押出し成形性、プレス成形性、インジェクション成形性等の成形性、およびロール加工性に非常に優れており、本発明のゴム組成物から、低温特性（低温での柔軟性、ゴム弾性等）、機械特性などに優れる成形体を好適に得ることができる。
　また、本発明のゴム組成物は、前述のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を用いることにより、加工性、成形性および架橋特性に優れ、耐熱安定性に優れた架橋体を製造することができるため、本発明のゴム組成物から得られた架橋体は、高温下での長期使用が見込まれる用途にも好適に使用することができる。
　本発明のゴム組成物、該組成物から得られる成形体、たとえば、架橋体や発泡体などは、様々な用途に用いることができる。具体的には、タイヤ用ゴム、Ｏ－リング、工業用ロール、パッキン（例えばコンデンサーパッキン）、ガスケット、ベルト（例えば、断熱ベルト、複写機ベルト、搬送ベルト）、自動車用ホースなどのホース類（例えば、ターボチャージャーホース、ウォーターホース、ブレーキリザーバーホース、ラジエターホース、エアーホース）、防振ゴム、防振材あるいは制振材（例えば、エンジンマウント、モーターマウント）、マフラーハンガー、スポンジ（例えば、ウェザーストリップスポンジ、断熱スポンジ、プロテクトスポンジ、微発泡スポンジ）、ケーブル（イグニッションケーブル、キャブタイヤケーブル、ハイテンションケーブル）、電線被覆材（高圧電線被覆材、低電圧電線被覆材、舶用電線被覆材）、グラスランチャネル、カラー表皮材、給紙ロール、ルーフィングシート等に好適に用いられる。これらのうちでも、自動車用内外装部品や耐熱性を求められる用途に好適に用いられ、自動車内装部品として用いられるブレーキリザーバーホース、ラジエターホースなどのホース用途に好適である。
　本発明においては、上述した要件を満たす範囲で、その用途に応じて適切な特性を有するエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を選択して用いることができる。たとえば、マフラーハンガー用途には、比較的高分子量のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を好適に用いることができ、具体的には、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００～６００，０００のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を好ましく用いることができる。
　［樹脂組成物］
　本発明の樹脂組成物は、上述した（Ｓ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、（Ｅ）微粉ケイ酸および／または微粉ケイ酸塩、ならびに、架橋剤として、（Ｇ）有機過酸化物および／または（Ｈ）ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個有するＳｉＨ基含有化合物架橋剤を含有し、必要に応じて（Ｆ）α，β－不飽和カルボン酸金属塩を含有する。
　＜（Ｅ）微粉ケイ酸／微粉ケイ酸塩＞
　前記微粉ケイ酸および／または微粉ケイ酸塩（Ｅ）は、比表面積が５～５００ｍ2／ｇ（ＢＥＴ吸着量：ISO 5794/1,Annex D）、好ましくは１０～４００ｍ2／ｇである。前記微粉ケイ酸および微粉ケイ酸塩（Ｅ）としては、例えば乾式法シリカ、湿式法シリカ、合成ケイ酸塩系シリカなどが挙げられる。ケイ酸塩としては、例えばケイ酸マグネシウムが挙げられる。本発明においては、微粉ケイ酸および／または微粉ケイ酸塩（Ｅ）をそれぞれ単独で用いることもできるし、またこれらを組み合わせて用いることもできる。本発明において、微粉とは、特に限定されるものではないが、平均粒子径が１０～５０μｍｍ程度のものを意味する。
　このような微粉ケイ酸および／または微粉ケイ酸塩（Ｅ）は、本発明の樹脂組成物中に、上記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、微粉ケイ酸および微粉ケイ酸塩の合計量で、通常５～９０重量部、好ましくは２０～８０重量部の割合で用いられる。また、本発明の樹脂組成物を防振ゴム製品に使用する場合、防振ゴム製品の用途に応じた振動の減衰効果が発揮される動的特性が要求されるため、その用途目的に応じて微粉ケイ酸及び／又はケイ酸塩（Ｅ）の配合比を調整して使用することができる。
　＜（Ｆ）α，β－不飽和カルボン酸金属塩＞
　前記α，β－不飽和カルボン酸金属塩（Ｆ）としては、好ましくはアクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩及びマレイン酸金属塩から選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
　前記のアクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩及びマレイン酸金属塩としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びマレイン酸のアルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）、アルカリ土類金属塩（例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩）、重金属塩（例えば、亜鉛塩）、アルミニウム塩、具体的には、アクリル酸リチウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、ジアクリル酸マグネシウム、ジアクリル酸カルシウム、ジアクリル酸亜鉛、トリアクリル酸アルミニウム、メタクリル酸リチウム、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸カリウム、メタクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸マグネシウム、ジメタクリル酸カルシウム、ジメタクリル酸亜鉛、トリメタクリル酸アルミニウム、マレイン酸リチウム、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸カリウム、マレイン酸マグネシウム、マレイン酸亜鉛、マレイン酸アルミニウムが挙げられる。α，β－不飽和カルボン酸金属塩としては、特にメタクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛が好ましく、メタクリル酸亜鉛が最も好ましい。α，β－不飽和カルボン酸金属塩は、単独で使用しても２種以上を併用して用いてもよい。
　このようなα，β－不飽和カルボン酸金属塩（Ｆ）は、本発明の樹脂組成物中に必要に応じて含まれるものであり、上記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、全α，β－不飽和カルボン酸金属塩の合計量で、通常２０重量部以下、好ましくは０．１～２０重量部、より好ましくは０．２～１０重量部の割合で用いられる。α，β－不飽和カルボン酸金属塩を用いることにより、ポリマーであるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）と、微粉ケイ酸および／または微粉ケイ酸塩（Ｅ）との相互作用が向上し、動的特性と機械的物性に優れた架橋ゴム製品を得ることができる。特に本発明の樹脂組成物が、後述する有機過酸化物（Ｇ）を架橋剤として含む場合にα，β－不飽和カルボン酸金属塩（Ｆ）を含有すると、微粉ケイ酸および／または微粉ケイ酸塩（Ｅ）とα，β－不飽和カルボン酸金属塩（Ｆ）との相互作用が特に優れたものとなるため好ましい。
　＜（Ｇ）有機過酸化物＞
　本発明の樹脂組成物が、架橋剤として有機過酸化物（Ｇ）を含有する場合、有機過酸化物（Ｇ）としては、ゴムの架橋の際に通常使用されている従来公知の有機過酸化物を使用することができる。有機過酸化物の具体例としては、上記ゴム組成物において例示したものと同様のものが挙げられる。これら有機過酸化物は、単独でも２種以上を併用して用いてもよい。
　有機過酸化物（Ｇ）は、充分な架橋により目的とする物性を得るとともに、過剰の分解生成物による悪影響の防止、コストの点から、本発明の樹脂組成物中において、上記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、全有機過酸化物の合計量で、０．１～１５重量部、好ましくは０．５～１２重量部の割合で用いられる。
　本発明の樹脂組成物が、架橋剤として有機過酸化物（Ｇ）を含有する場合、樹脂組成物には、任意成分として、架橋助剤を含有していてもよい。架橋助剤としては、具体的には、イオウ；ｐ- キノンジオキシム等のキノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジメタクリレート等のメタクリレート系化合物；ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合物；マレイミド系化合物；ジビニルベンゼンなどが挙げられる。このような架橋助剤は、使用する有機過酸化物１モルに対して０．５～２モル、好ましくは約等モルの量で用いられる。
　＜（Ｈ）ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個有するＳｉＨ基含有化合物＞
　本発明の樹脂組成物が、架橋剤として（Ｈ）ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個有するＳｉＨ基含有化合物（以下、単に「ＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）」ともいう。）を含有する場合、ＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）と反応して架橋剤として作用する。このＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）は、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている例えば線状、環状、分岐状構造あるいは三次元網目状構造の樹脂状物などでも使用可能であるが、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子に直結した水素原子、すなわちＳｉＨ基を含んでいることが必要である。
　このようなＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）としては、通常、一般組成式
　Ｒ4 bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2
で表わされる化合物を使用することができる。
　上記一般組成式において、Ｒ4 は、脂肪族不飽和結合を除く、炭素原子数１～１０、特に炭素原子数１～８の置換または非置換の１価炭化水素基であり、このような１価炭化水素基としては、前記Ｒ1に例示したアルキル基の他に、フェニル基、ハロゲン置換のアルキル基たとえばトリフロロプロピル基を例示することができる。中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましく、特にメチル基、フェニル基が好ましい。
　また、ｂは、０≦ｂ＜３、好ましくは０．６＜ｂ＜２．２、特に好ましくは１．５≦ｂ≦２であり、ｃは、０＜ｃ≦３、好ましくは０．００２≦ｃ＜２、特に好ましくは０．０１≦ｃ≦１であり、かつ、ｂ＋ｃは、０＜ｂ＋ｃ≦３、好ましくは１．５＜ｂ＋ｃ≦２．７である。
　このＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）は、１分子中のケイ素原子数が好ましくは２～１０００個、特に好ましくは２～３００個、最も好ましくは４～２００個のオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、具体的には、1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7-テトラメチルテトラシクロシロキサン、1,3,5,7,8-ペンタメチルペンタシクロシロキサン等のシロキサンオリゴマー；分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、Ｒ4 2（Ｈ）ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位とからなり、任意にＲ4 3ＳｉＯ1/2 単位、Ｒ4 2ＳｉＯ2/2 単位、Ｒ4(Ｈ)ＳｉＯ2/2単位、(Ｈ)ＳｉＯ3/2 またはＲ4ＳｉＯ3/2単位を含み得るシリコーンレジンなどを挙げることができる。
　分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
　(ＣＨ3)3ＳｉＯ-(-ＳｉＨ(ＣＨ3)-Ｏ-)d-Ｓｉ(ＣＨ3)3
［式中のｄは２以上の整数である。］
　分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
　(ＣＨ3)3ＳｉＯ-(-Ｓｉ(ＣＨ3)2-Ｏ-)e-(-ＳｉＨ(ＣＨ3)-Ｏ-)f-Ｓｉ(ＣＨ3)3
［式中のｅは１以上の整数であり、ｆは２以上の整数である。］
　分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
　ＨＯＳｉ(ＣＨ3)2Ｏ-(-ＳｉＨ(ＣＨ3)-Ｏ-)2-Ｓｉ(ＣＨ3)2ＯＨ
　分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、たとえば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
　ＨＯＳｉ(ＣＨ3)2Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ3)2-Ｏ-)e-(-ＳｉＨ(ＣＨ3)-Ｏ-)f-Ｓｉ(ＣＨ3)2ＯＨ
［式中のｅは１以上の整数であり、ｆは２以上の整数である。］
　分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンとしては、たとえば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
　ＨＳｉ(ＣＨ3)2Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ3)2-Ｏ-)e-Ｓｉ(ＣＨ3)2Ｈ
［式中のｅは１以上の整数である。］
　分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
　ＨＳｉ(ＣＨ3)2Ｏ-(-ＳｉＨ(ＣＨ3)-Ｏ-)e-Ｓｉ(ＣＨ3)2Ｈ
［式中のｅは１以上の整数である。］
　分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、たとえば下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
　ＨＳｉ(ＣＨ3)2Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ3)2-Ｏ-)e-(-ＳｉＨ(ＣＨ3)-Ｏ-)h-Ｓｉ(ＣＨ3)2Ｈ
［式中のｅおよびｈは、それぞれ１以上の整数である。］
　このような化合物は、公知の方法により製造することができ、たとえばオクタメチルシクロテトラシロキサンおよび／またはテトラメチルシクロテトラシロキサンと、末端基となり得るヘキサメチルジシロキサンあるいは1,3-ジハイドロ-1,1,3,3- テトラメチルジシロキサンなどの、トリオルガノシリル基あるいはジオルガノハイドロジェンシロキシ基を含む化合物とを、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に、－１０℃～＋４０℃程度の温度で平衡化させることによって容易に得ることができる。
　ＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）は、１種単独で用いてもよく、また、２種以上組み合わせて用いてもよい。
　このようなＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）は、本発明の樹脂組成物中において、上記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、ＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）の合計量で、通常０．１～１５重量部、好ましくは０．５～１０重量部の割合で用いられる。上記範囲内の割合でＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）を用いると、耐圧縮永久歪み性に優れるとともに、架橋密度が適度で強度特性および伸び特性に優れた架橋ゴム成形体を形成できる樹脂組成物が得られる。１５重量部を超える割合でＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）を用いると、コスト的に不利になる場合がある。
　＜付加反応触媒＞
　本発明の樹脂組成物が、ＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）を含有する場合、樹脂組成物には、任意成分として、上記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）のアルケニル基と、ＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）のＳｉＨ基との付加反応（アルケンのヒロドシリル化反応）を促進する作用を有する、付加反応触媒を含有していてもよい。
　付加反応触媒としては、このような付加反応を促進するものであれば特に制限はなく、たとえば白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等の白金族元素よりなる付加反応触媒（周期律表８族金属、８族金属錯体、８族金属化合物等の８族金属系触媒）を挙げることができ、中でも、白金系触媒が好ましい。
　白金系触媒は、通常、付加硬化型の硬化に使用される公知のものでよく、たとえば米国特許第２，９７０，１５０号明細書に記載の微粉末金属白金触媒、米国特許第２，８２３，２１８号明細書に記載の塩化白金酸触媒、米国特許第３，１５９，６０１号公報明細書および米国特許第１５９，６６２号明細書に記載の白金と炭化水素との錯化合物、米国特許第３，５１６，９４６号明細書に記載の塩化白金酸とオレフィンとの錯化合物、米国特許第３，７７５，４５２号明細書および米国特許第３，８１４，７８０号明細書に記載の白金とビニルシロキサンとの錯化合物などが挙げられる。より具体的には、白金の単体（白金黒）、塩化白金酸、白金－オレフィン錯体、白金－アルコール錯体、あるいはアルミナ、シリカ等の担体に白金の担体を担持させたものなどが挙げられる。
　上記パラジウム系触媒は、パラジウム、パラジウム化合物、塩化パラジウム酸等からなり、また、上記ロジウム系触媒は、ロジウム、ロジウム化合物、塩化ロジウム酸等からなる。
　上記以外の付加反応触媒としては、ルイス酸、コバルトカルボニルなどが挙げられる。付加反応触媒は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）に対して、通常０．１～１００，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．１～１０，０００重量ｐｐｍ、さらに好ましくは１～５，０００重量ｐｐｍ、特に好ましくは５～１，０００重量ｐｐｍの割合で用いられる。
　上記範囲内の割合で付加反応触媒を用いると、架橋密度が適度で強度特性および伸び特性に優れる架橋ゴム成形体を形成できるゴム組成物が得られる。１００，０００重量ｐｐｍを超える割合で付加反応触媒を用いると、コスト的に不利になる場合があるので好ましくない。
　なお、本発明においては、上記付加反応触媒を含まないゴム組成物の未架橋ゴム成形体に、光、γ線、電子線等を照射して架橋ゴム成形体を得ることもできる。
　＜反応抑制剤＞
　本発明の樹脂組成物は、上記付加反応触媒とともに、任意成分として反応抑制剤を含んでもよい。反応抑制剤としては、ベンゾトリアゾール、エチニル基含有アルコール（たとえばエチニルシクロヘキサノール等）、アクリロニトリル、アミド化合物（たとえばN,N-ジアリルアセトアミド、N,N-ジアリルベンズアミド、N,N,N',N'-テトラアリル-ｏ-フタル酸ジアミド、N,N,N',N'-テトラアリル-ｍ-フタル酸ジアミド、N,N,N',N'-テトラアリル-ｐ-フタル酸ジアミドなど）、イオウ、リン、窒素、アミン化合物、イオウ化合物、リン化合物、スズ、スズ化合物、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物などが挙げられる。
　反応抑制剤は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、０～５０重量部、通常０．０００１～５０重量部、好ましくは０．０００１～３０重量部、より好ましくは０．０００１～２０重量部、さらに好ましくは０．０００１～１０重量部、特に好ましくは０．０００１～５重量部の割合で用いられる。反応抑制剤を５０重量部以下の割合で用いると、架橋スピードが速く、架橋ゴム成形体の生産性に優れたゴム組成物が得られる。反応抑制剤を５０重量部を超える割合で用いると、コスト的に不利になるので好ましくない。
　本発明の樹脂組成物は、架橋剤として、上記有機過酸化物（Ｇ）あるいはＳｉＨ基含有化合物（Ｈ）のいずれか一方を含有していればよいが、両方を含有していてもよい。
　＜（Ｊ）少なくとも１つの不飽和炭化水素基と、少なくとも１つの加水分解性シリル基とを含有する化合物＞
　本発明の樹脂組成物は、任意成分として、少なくとも１つの不飽和炭化水素基と、少なくとも１つの加水分解性シリル基とを含有する化合物（Ｊ）を含有してもよい。このような化合物（Ｊ）としては、不飽和炭化水素基を有するシランカップリング剤が挙げられ、具体的には、例えば、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル・トリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。
　このような化合物（Ｊ）は、架橋剤としても作用するため、適度な架橋密度とし、充分な伸び等を確保する点から、樹脂組成物中における含有量は、前記微粉ケイ酸および／またはケイ酸塩（Ｅ）の合計の表面積１ｍ2当たり、８×１０-6ｍｏｌ未満であることが好ましく、８×１０-7ｍｏｌ未満であることが更に好ましい。
　＜その他のシランカップリング剤＞
　本発明の樹脂組成物は、任意成分として、上記（Ｊ）成分以外のシランカップリング剤、すなわち、ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド等の、不飽和炭化水素基を有しないシランカップリング剤を含有してもよい。このようなシランカップリング剤は、架橋剤として作用しないため、前記微粉ケイ酸および／またはケイ酸塩（Ｅ）の表面積１ｍ2当たり、通常１×１０-3ｍｏｌ未満の割合で配合することができる。
　＜老化防止剤＞
　本発明の樹脂組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
　本発明においては、老化防止剤を用いる場合は、イオウ系老化防止剤、フェノール系老化防止剤及びアミン系老化防止剤から選ばれる少なくとも１種を用いることができ、イオウ系老化防止剤としては、通常ゴムに使用されるイオウ系老化防止剤が用いられる。具体的な老化防止剤は、例えばＷＯ２０１５／１２２４９５号公報等に記載のものが挙げられる。
　本発明において、イオウ系老化防止剤、フェノール系老化防止剤及びアミン系老化防止剤は、単独で用いてもよいが、高温下で、長時間の耐熱老化性を維持する点で、２種以上を組み合わせて用いることが好ましい。本発明において、イオウ系老化防止剤は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、通常０．２～１０重量部、好ましくは０．２～８重量部、更に好ましくは０．２～６重量部の割合で用いられる。前記のような割合でイオウ系老化防止剤を用いると、耐熱老化性の向上効果が大きく、しかも、本発明の樹脂組成物の架橋を阻害することもないため好ましい。
　フェノール系老化防止剤は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、通常０．２～５重量部、好ましくは０．５～４重量部、更に好ましくは０．５～３重量部の割合で用いられる。前記のような割合でフェノール系老化防止剤を用いると、耐熱老化性の向上効果が大きく、しかも、本発明の樹脂組成物の架橋を阻害することもないため好ましい。
　アミン系老化防止剤は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、通常０．０５～５重量部、好ましくは０．１～４重量部、更に好ましくは０．２～３重量部の割合で用いられる。前記のような割合でアミン系老化防止剤を用いると、耐熱老化性の向上効果が大きく、しかも、前記共重合体ゴムの架橋を阻害することもないため好ましい。
　＜加工助剤＞
　本発明の樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、任意成分として加工助剤を含有してもよい。
　加工助剤としては、通常のゴムの加工に使用される化合物を使用することができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸の塩；リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸のエステル類などが挙げられる。
　このような加工助剤は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、通常１０重量部以下、好ましくは５重量部以下の割合で用いられるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
　＜軟化剤＞
　本発明の樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、任意成分として軟化剤を含有してもよい。
　軟化剤としては、通常ゴムに用いられる公知の軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；トール油；サブ（ファクチス）；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸及び脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質などが挙げられる。なかでも石油系軟化剤、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。
　軟化剤は、単独で又は２種以上の組み合わせで用いられる。その量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、０～１００重量部、好ましくは２～８０重量部の割合で用いることができる。
　＜発泡剤＞
　本発明の樹脂組成物は、用途によっては、本発明の目的を損なわない範囲で、任意成分として発泡剤を含有してもよい。
　発泡剤としては、具体的には、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機発泡剤；N,N'- ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフタルアミド、N,N'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、p,p'- オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン-3,3'-ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、4,4-ジフェニルジスルホニルアジド、p-トルエンスルホルニルアジド等のアジド化合物などが挙げられる。
　これらの発泡剤は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、０．５～３０重量部、好ましくは１～２０重量部の割合で用いることができる。上記のような割合で発泡剤を用いると、比重０．０３～０．８ｇ／ｃｍ3 程度の発泡体を製造することができるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
　また、必要に応じて、発泡剤と併用して、発泡助剤を使用してもよい。発泡助剤は、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの作用をする。このような発泡助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、しゅう酸等の有機酸、尿素またはその誘導体などが挙げられる。
　これらの発泡助剤は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）１００重量部に対して、０．０１～１０重量部、好ましくは０．１～５重量部の割合で用いられるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
　＜任意成分＞
　本発明の樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記の各成分のほか、ゴム組成物に添加し得る各種添加剤や充填剤、上記以外の樹脂成分等の各種任意成分を、必要に応じて含有していてもよい。
　＜樹脂組成物および架橋成形体の製造＞
　本発明の樹脂組成物は、上述した各成分を、公知の方法により逐次あるいは同時に配合することにより調製することができる。
　本発明の樹脂組成物は、未架橋のままでも用いることもできるが、架橋成形体あるいは架橋発泡成形体のような架橋物として用いた場合に最もその特性を発揮することができる。
　本発明の樹脂組成物および防振ゴム製品などの架橋成形体を製造するには、公知のゴム組成物を架橋する場合と同様に、未架橋の樹脂組成物を一度調製し、次いで、ゴム組成物を意図する形状に成形して架橋を行えばよい。樹脂組成物の調製、成形、架橋は、それぞれ別個に行ってもよく、連続的に行ってもよい。
　未架橋の本発明の樹脂組成物は、たとえば、バンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスのようなインターナルミキサー（密閉式混合機）類により、前述の（Ｓ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、（Ｅ）微粉ケイ酸および／または微粉ケイ酸塩、さらにはその他の無機充填剤や軟化剤を８０～１９０℃、好ましくは８０～１７０℃の温度で２～２０分間、好ましくは３～１０分間混練し、次いで、オープンロールなどのロール類あるいはニーダーを用いて、（Ｆ）α，β－不飽和カルボン酸金属塩、さらに架橋剤である（Ｇ）有機過酸化物および／または（Ｈ）ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個有するＳｉＨ基含有化合物、必要に応じて付加反応触媒、反応抑制剤、架橋促進剤、架橋助剤、発泡剤、老化防止剤、着色剤、分散剤、難燃剤等の各種添加剤等を追加混合し、ロール温度４０～６０℃で３～３０分間混練した後、混練物を押出し／分出しすることにより、リボン状又はシート状等の樹脂組成物を調製することができる。
　また、インターナルミキサー類での混練温度が低い場合には、（Ｓ）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、（Ｅ）微粉ケイ酸および／または微粉ケイ酸塩、必要に応じて無機充填剤や軟化剤などとともに、架橋剤および各種添加剤を同時に混練して樹脂組成物を調製することもできる。
　上記のようにして調製された本発明の樹脂組成物は、押出成形機、カレンダーロール、プレス、インジェクション成形機、トランスファー成形機などを用いる種々の成形法より、意図する形状に成形され、成形と同時にまたは成型物を架橋槽内に導入し、架橋することができる。架橋は、１００～２７０℃の温度で１～３０分間加熱するか、あるいは、光、γ線、電子線などの放射線を照射することにより行うことができる。また、常温で架橋することもできる。
　本発明の樹脂組成物は、架橋剤として（Ｇ）有機過酸化物および／または（Ｈ）ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個有するＳｉＨ基含有化合物を含有するものであるため、加熱により架橋を行うか、光、γ線、電子線などの放射線を照射することのより架橋を行うか、またはこれらを組み合わせた方法により架橋を行うことができる。
　このような架橋は、金型を用いて行ってもよいし、また金型を用いないで実施してもよい。金型を用いない場合は成形、架橋の工程は通常連続的に実施される。架橋槽における加熱方法としては、熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチームなどの加熱槽を用いることができる。
　本発明の樹脂組成物は、架橋速度が速く生産性に優れ、ＨＡＶ（ホットエアー加硫槽）、ＵＨＦ（極超短波電磁波）などの熱空気架橋が可能であり、しかも、本発明の樹脂組成物から得られる本発明の架橋成形体は、架橋剤が製品表面にブリードしないことにより製品外観に優れるとともに、耐圧縮永久歪み性と耐熱老化性に優れ、また、いわゆる発ガン性物質と疑われているニトロソアミン系化合物などを放出せず、環境に優しい。また、本発明の架橋成形体は、防振性能に優れ、防振ゴム製品として好適に用いることができ、具体的には、自動車用防振ゴム、自動車用マフラーハンガー、鉄道用防振ゴム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム、エンジンマウント、パッキン、ブッシュ、パッド、ガスケット、空気バネ、リングマウント、衝撃緩衝用ストッパー、防舷材、可撓継手、ダイナミックダンパー等の用途に好適に用いることができる。
　本発明によれば、このような樹脂組成物、架橋成形体および防振ゴム製品を低コストで生産することができる。
　以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例および比較例における各特性の評価方法は次の通りである。
　＜エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の組成＞
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の、各構成単位の重量分率（重量％）は、13Ｃ－ＮＭＲによる測定値により求めた。測定値は、ＥＣＸ４００Ｐ型核磁気共鳴装置（日本電子製）を用いて、測定温度：１２０℃、測定溶媒：オルトジクロロベンゼン／重水素化ベンゼン＝４／１、積算回数：８０００回にて、共重合体の13Ｃ－ＮＭＲのスペクトルを測定して得た。
　＜ヨウ素価＞
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。具体的には、以下の方法で測定した。
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム０．５ｇを四塩化炭素６０ｍｌに溶解し、少量のウィス試薬および２０％ヨウ化カリウム溶液を加え、０．１ｍｏｌ／Ｌチオ硫酸ナトリウム溶液で適定した。終点付近では澱粉指示薬を加え、よく攪拌しながら薄紫色が消えるところまで適定し、試料１００ｇに対する消費されるハロゲンの量としてヨウ素のｇ数を算出した。
　＜極限粘度＞
　極限粘度［η］は、（株）離合社製全自動極限粘度計を用いて、温度：１３５℃、測定溶媒：デカリンにて測定した。
　＜重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
　重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数値である。測定装置および条件は、以下のとおりである。なお、分子量は、市販の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作成し、換算法に基づいて算出した。
　装置：ゲル透過クロマトグラフ Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰ２０００型（Ｗａｔｅｒｓ社製）、
　解析装置：Ｅｍｐｏｗｅｒ２（Ｗａｔｅｒｓ社製）、
　カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴ×２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴＬ×２（７．５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ、東ソー社製）、
　カラム温度：１４０℃、
　移動相：ｏ－ジクロロベンゼン（０．０２５％ＢＨＴ含有）、
　検出器：示差屈折計（ＲＩ）、
　流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、
　注入量：４００μＬ、
　サンプリング時間間隔：１ｓ、
　カラム較正：単分散ポリスチレン（東ソー社製）、
　分子量換算：旧法ＥＰＲ換算／粘度を考慮した較正法。
　＜低分子量成分＞
　上記のＧＰＣ測定によって得られたチャートが２つ以上のピークを示した場合、全体のピーク面積に対する、最も分子量が小さい側に現れたピークの面積の割合（％）を、分子量が２０００以下である低分子量成分の含有量とした。なお、ＧＰＣ測定によって得られたチャートが１つのピークしか示さなかった場合、低分子量成分の含有量を０％とした。
　＜複素粘度η*＞
　レオメーターとして、粘弾性測定装置Ares(Rheometric Scientific社製)を用い、１９０℃、歪み１．０%の条件で、周波数ω＝０．０１ｒａｄ／ｓでの複素粘度η* (ω=0.01)、周波数ω＝０．１ｒａｄ／ｓでの複素粘度η* (ω=0.1)、周波数ω＝１０ｒａｄ／ｓでの複素粘度η* (ω=10)および周波数ω＝１００ｒａｄ／ｓでの複素粘度η* (ω=100)（いずれも単位はＰａ・ｓｅｃ）を測定した。また、得られた結果より、η* (ω=0.1)とη* (ω=100)との複素粘度の比（η*比）であるＰ値（η* (ω=0.1)／η* (ω=100)）を算出した。
　＜１０００炭素原子あたりの長鎖分岐数（ＬＣＢ1000c）＞
　上述した方法で測定した。
　＜硬さ試験（デュロ－Ａ硬度）＞
　ＪＩＳ　Ｋ　６２５３に従い、シートの硬度（タイプＡデュロメータ、ＨＡ）の測定は、平滑な表面をもっている２ｍｍのシート状ゴム成形品６枚を用いて、平らな部分を積み重ねて厚み約１２ｍｍとして行った。ただし、試験片に異物の混入したもの、気泡のあるもの、およびキズのあるものは用いなかった。また、試験片の測定面の寸法は、押針先端が試験片の端から１２ｍｍ以上離れた位置で測定できる大きさとした。
　＜引張り試験＞
　ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に従い、測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、シートの破断強度（ＴB）〔ＭＰａ〕および破断伸び（ＥB）〔％〕を測定した。すなわち、シート状の架橋成形体を打抜いてＪＩＳ Ｋ ６２５１（２００１年）に記載されている３号形ダンベル試験片を調製した。この試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、１００％モジュラス（Ｍ100）、２００％モジュラス（Ｍ200）、３００％モジュラス（Ｍ300）、引張破断点応力（ＴB）および引張破断点伸び（ＥB）を測定した。また、破断強度（ＴB）×破断伸び（ＥB）を抗張積とした。
　＜架橋密度＞
　架橋密度νは下記の平衡膨潤を利用したFlory-Rehnerの式（ａ）から算出した。式（ａ）中のＶRは架橋した２ｍｍシートを37℃×72hの条件でトルエン抽出して求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000022
 　＜圧縮永久歪み（ＣＳ）＞
　ＪＩＳ　Ｋ　６２６２に従い、直径２９ｍｍ、高さ（厚さ）１２．５ｍｍの架橋体を試験片とした。荷重をかける前の試験片高さ(１２．５ｍｍ)に対して２５％圧縮し、金型ごと１５０℃のギヤーオーブン中にセットして２２時間熱処理した。次いで試験片を取出し、３０分間放冷後、試験片の高さを測定し以下の計算式で圧縮永久歪み（％）を算出した。
　圧縮永久歪み（％）＝｛（ｔ0－ｔ1）／（ｔ0－ｔ2）｝×１００
　　ｔ0：試験片の試験前の高さ
　　ｔ1：試験片を熱処理し３０分間放冷した後の高さ
　　ｔ2：試験片の測定金型に取り付けた状態での高さ
　＜耐熱老化性＞
　架橋体２ｍｍシートを１７０℃のギヤーオーブン中で１６８ｈ老化させた。老化後のシートについて、平滑な表面をもっている２ｍｍのシート状ゴム成形品６枚を用いて、平らな部分を積み重ねて厚み約１２ｍｍとし、ＪＩＳ　Ｋ　６２５３に従い、硬度測定を行った。ただし、試験片に異物の混入したもの、気泡のあるもの、およびキズのあるものは用いなかった。また、試験片の測定面の寸法は、押針先端が試験片の端から１２ｍｍ以上離れた位置で測定できる大きさとした。
　△Ｈ＝老化後硬度－老化前硬度
　熱老化後の試験片についてＪＩＳ　Ｋ　６２５１に従い、測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、シートの破断強度（ＴＢ）および破断伸び（ＥＢ）を測定した。破断強度（ＴＢ）×破断伸び（ＥＢ）を抗張積とした。
　ＡＲ（％）／ＴＢ＝老化後ＴＢ／老化前ＴＢ×１００
　ＡＲ（％）／ＥＢ＝老化後ＥＢ／老化前ＥＢ×１００
　ＡＲ（％）／抗張積＝老化後抗張積／老化前抗張積ＴＢ×１００
　＜ロール加工性＞
　後述するゴム配合物（Ａ－１）に有機過酸化物を添加して得られた混合物を、８インチロ－ル（前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍ）で混練した際のロールへの巻き付き性を以下の基準により評価した。
　１：シートがつながらない
　２：シートがつながっているが巻き付かない(バギング)
　３：巻き付く、シートに僅かな亀裂あり、エッジ不良
　４：巻き付く、シートに僅かな亀裂あり、エッジ良好
　５：巻き付く、シートに亀裂なし、エッジ良好
　［実施例１］
　図１に示す連続重合装置を用いて、以下のようにしてエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体の製造を行った。
　容積３００リットルの重合反応器Ｃに、管６より脱水精製したヘキサン溶媒を５８．３Ｌ／ｈｒ、管７よりトリイソブチルアルミニウム（ＴｉＢＡ）を４．５ｍｍｏｌ／ｈｒ、(Ｃ6Ｈ5)3ＣＢ(Ｃ6Ｆ5)4を０．１５０ｍｍｏｌ／ｈｒ、ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．０３０ｍｍｏｌ／ｈｒで連続的に供給した。同時に重合反応器Ｃ内に、エチレンを６．６ｋｇ／ｈｒ、プロピレンを９．３ｋｇ／ｈｒ、水素を１８リットル／ｈｒ、ＶＮＢを３４０ｇ／ｈｒで、各々管２、３、４、５より連続供給し、重合温度８７℃、全圧１．６ＭＰａＧ、滞留時間１．０時間の条件下で共重合を行なった。
　重合反応器Ｃで生成したエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体の溶液を、管８を介して流量８８．０リットル／ｈｒで連続的に排出して温度１７０℃に昇温（圧力は４．１ＭＰａＧに上昇）して相分離器Ｄに供給した。このとき、管８には触媒失活剤であるエタノールを、重合反応器Ｃから抜き出した液体成分中のＴｉＢＡに対して０．１ｍｏｌ倍の量で連続的に導入した。
　相分離器Ｄにおいて、エチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体の溶液を、大部分のエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体を含む濃厚相（下相部）と少量のポリマーを含む希薄相（上相部）とに分離した。
　分離された濃厚相を８５．４リットル／ｈｒで、管１１を介して熱交換器Ｋに導き、さらにホッパーＥ内に導いて、ここで溶媒を蒸発分離し、エチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体を７．８ｋｇ／ｈｒの量で得た。
　得られたエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体の物性を上記の通り評価した。結果を表２に示す。なお、得られたエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体の分子量分布は二峰性を示した。
　エチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体濃度を、管９、管１０、管１１からサンプリングして測定したところ、管９では４３．８ｇ／リットル－溶媒、管１０では４．３ｇ／リットル－溶媒、管１１では１０３．７ｇ／リットル－溶媒であった。この結果、相分離器Ｄにおいて約２．４倍のポリマー濃度まで濃縮されていることが確認された。一方、希薄相の共重合体濃度は４．３ｇ／リットル－溶媒であり、熱交換器Ｇでの冷却時に、ポリマーの析出等によるスケーリングは認められず長時間運転が可能であった。
　＜架橋成形体の製造＞
　得られたエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体（Ａ）１００重量部、架橋助剤として酸化亜鉛（ＺｎＯ＃１・酸化亜鉛２種、ハクスイテック(株)社製）５重量部、加工助剤としてステアリン酸（ステアリン酸つばきシリーズ、日油(株)社製）１重量部、カーボンブラック（旭＃６０、旭カーボン（株）社製）８０重量部、および軟化剤としてパラフィン系オイル（ＰＳ－４３０、出光興産（株）社製）５０重量部を、ＢＢ－２型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）を用いて混練し、ゴム配合物を得た。前記混練では、共重合体（Ａ）を０．５分間素練りし、次いで酸化亜鉛、ステアリン酸、カーボンブラック、パラフィン系オイルを入れて、２分間混練した。その後、ラムを上昇させて掃除を行い、更に１分間混練し、ゴム配合物（Ａ－１）を得た。
　該ゴム配合物（Ａ－１）に、有機過酸化物としてジクミルパーオキサイドの４０％希釈品（パークミルＤ－４０、日油(株)社製）６．８重量部を添加し、得られた混合物を８インチロール（日本ロール（株）社製）を用いて、前ロールの表面温度５０℃、後ロールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、後ロールの回転数１８ｒｐｍに巻きつけて混練した。この際、ロール加工性を上記の基準で評価した。
　混練は、前記混合物に、切り替えし３回、丸め通し６回を行い、厚み２．２～２．５ｍｍのシートとしてゴム組成物を得ることで行った。
　得られたゴム組成物シートおよび１００ｔプレス成形機（ＫＭＦ１００－１Ｅ、甲高工業所製）を用いて、金型温度１７０℃、１０分間の条件で架橋を行い、厚み２ｍｍ、縦１５ｃｍ、横１５ｃｍの架橋体（Ａ－２）シートを得た。架橋体（Ａ－２）シートを用いて、破断点強度（ＴＢ）、破断点伸び（ＥＢ）、硬度（ＨＡ）を測定した。
　また、得られた架橋体（Ａ－２）シートおよび１００ｔプレス成形機（ＫＭＦ１００－１Ｅ、甲高工業所製）を用いて、金型温度１７０℃、２０分間の条件で架橋を行い、厚み１２．５ｍｍ、直径２９ｍｍの架橋体（Ａ－３）を得た。架橋体（Ａ－３）を用いて、圧縮永久歪みの測定を行った。
　ゴム組成物および架橋体の評価結果を表２に示す。
　［実施例２～４］
　エチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体の製造条件を表１に示す条件に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体の製造を行った。製造結果を表１に示す。また、得られたエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体の物性を実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。なお、得られたエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体の分子量分布は二峰性を示した。
　［比較例１］
　攪拌翼を備えた容積３００Ｌの重合器を用いて、以下のようにして、エチレン、プロピレンおよび５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）の重合反応を８７℃にて連続的に行った。
　重合器に、重合溶媒としてヘキサンを３２．６Ｌ／ｈｒで連続的に供給するとともに、エチレンを３．６ｋｇ／ｈｒ、プロピレンを６．１ｋｇ／ｈｒ、ＶＮＢを２９０ｇ／ｈｒ、水素を６．３ＮＬ／ｈｒで、連続的に供給した。重合圧力を１．６ＭＰａＧ、重合温度を８７℃に保ちながら、主触媒としてジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリドを０．００１５ｍｍｏｌ／ｈｒで、重合器に連続的に供給した。また、共触媒として(Ｃ6Ｈ5)3ＣＢ(Ｃ6Ｆ5)4を０．００７５ｍｍｏｌ／ｈｒ、有機アルミニウム化合物としてトリイソブチルアルミニウム（ＴｉＢＡ）を２０ｍｍｏｌ／ｈｒで、重合器に連続的に供給した。
　このようにして、エチレン、プロピレンおよびＶＮＢから形成されたエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体を１５．２質量％含む溶液が得られた。重合器下部から抜き出した重合反応液中に少量のメタノールを添加して重合反応を停止させ、スチームストリッピング処理にてエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体を溶媒から分離した後、８０℃で一昼夜減圧乾燥した。
　以上の操作によって、エチレン、プロピレンおよびＶＮＢから形成されたエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体（Ａ－１）が、毎時４．７ｋｇの速度で得られた。得られた共重合体（Ａ－１）の物性を前記記載の方法で測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　Ｃ　重合反応器
　Ｄ　相分離器
　Ｅ　ホッパー
　Ｆ　ポンプ
　Ｇ　熱交換器
　Ｈ　熱交換器
　Ｉ　熱交換器
　Ｊ　熱交換器
　Ｋ　熱交換器

Claims (39)

  1. 　エチレン（Ａ）と、炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）と、下記一般式（Ｉ）および（II）からなる群から選ばれる部分構造を合計で分子中に２つ以上含む非共役ポリエン（Ｃ）とに由来する構成単位を有し、
    　下記要件（ｉ）～（vii）を満たすことを特徴とするエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （ｉ）エチレン／α－オレフィンのモル比が４０／６０～９９．９／０．１である；
    （ii）非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率が、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量％中、０．０７重量％～１０重量％である；
    （iii）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と、非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）の重量分率（重量％））と、非共役ポリエン（Ｃ）の分子量（（Ｃ）の分子量）とが、下記式（１）を満たす；
    　　４．５≦Ｍｗ×（Ｃ）の重量分率／１００／（Ｃ）の分子量≦４０　…　式（１）
    （iv）レオメーターを用いて線形粘弾性測定（１９０℃）により得られた、周波数ω＝０．１ｒａｄ／ｓでの複素粘度η* (ω=0.1)（Ｐａ・ｓｅｃ）と、周波数ω＝１００ｒａｄ／ｓでの複素粘度η* (ω=100)（Ｐａ・ｓｅｃ）との比Ｐ（η* (ω=0.1)／η* (ω=100)）と、極限粘度［η］と、前記非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）の重量分率）とが、下記式（２）を満たす；
    　　Ｐ／（[η]2.9）≦（Ｃ）の重量分率×６　…　式（２）
    （ｖ）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との割合（分子量分布；Ｍｗ／Ｍｎ）が８～３０の範囲にある；
    （vi）前記数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下である；
    （vii）ＧＰＣ測定によって得られるチャートが２つ以上のピークを示し、最も分子量が小さい側に現れるピークの面積が、全体のピーク面積の１～２０％の範囲である。
  2. 　極限粘度［η］が０．１～５ｄＬ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～６００，０００であることを特徴とする請求項１に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体。
  3. 　非共役ポリエン（Ｃ）が５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）であることを特徴とする請求項１または２に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体。
  4. 　さらに、前記一般式（Ｉ）および（II）からなる群から選ばれる部分構造を分子中に１つのみ含む非共役ポリエン（Ｄ）に由来する構成単位を、０重量％～２０重量％の重量分率（ただし、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の重量分率の合計を１００重量％とする）で含み、かつ、下記要件（viii）を満たすことを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体：
    （viii）前記重量平均分子量（Ｍｗ）と、非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｃ）の重量分率（重量％））と、共役ポリエン（Ｄ）に由来する構成単位の重量分率（（Ｄ）の重量分率（重量％））と、非共役ポリエン（Ｃ）の分子量（（Ｃ）の分子量）と、共役ポリエン（Ｄ）の分子量（（Ｄ）の分子量）とが、下記式（４）を満たす。
    　４．５≦Ｍｗ×｛（（Ｃ）の重量分率／１００／（Ｃ）の分子量）＋（（Ｄ）の重量分率／１００／（Ｄ）の分子量）｝≦４５　　…　式（４）
  5. 　前記非共役ポリエン（Ｄ）が、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）であることを特徴とする請求項４に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を製造する方法であって、
    　下記一般式［Ａ１］で表される少なくとも１種のメタロセン化合物を含有する重合触媒の存在下で共重合を行う工程（１）と、触媒失活剤としてアルコールを添加して前記重合触媒の失活を行う工程（２）とを含むことを特徴とするエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式［Ａ１］中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12はそれぞれ独立に水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基またはケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基を示し、Ｒ1～Ｒ4のうち隣接する二つの基同士は互いに結合して環を形成していてもよい。
    　Ｒ6およびＲ11は水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基およびケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり、Ｒ7およびＲ10は水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基およびケイ素含有基以外のヘテロ原子含有基から選ばれる同一の原子または同一の基であり、Ｒ6およびＲ7は互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ10およびＲ11は互いに結合して環を形成していてもよい。ただし、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11が全て水素原子であることはない。
    　Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立にアリール基を示す。
    　Ｍ1はジルコニウム原子を示す。
    　Ｙ1は炭素原子またはケイ素原子を示す。
    　Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭素原子数４～２０の中性の共役もしくは非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子を示し、ｊは１～４の整数を示し、ｊが２以上の整数の場合は複数あるＱはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
  7. 　前記工程（１）における共重合が、
    （ａ）前記一般式［Ａ１］で表されるメタロセン化合物と、
    （ｂ）（ｂ－１）有機金属化合物、
    　　　（ｂ－２）有機アルミニウムオキシ化合物、および
    　　　（ｂ－３）前記メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と、必要に応じて、
    （ｃ）粒子状担体と
    から構成される重合触媒の存在下で行われること、
    　前記重合触媒が、前記化合物（ｂ）として、少なくとも前記有機金属化合物（ｂ－１）を含むことを特徴とする請求項６に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造方法。
  8. 　エチレン（Ａ）と、炭素原子数３～２０のα－オレフィン（Ｂ）と、下記一般式（Ｉ）および（II）からなる群から選ばれる部分構造を合計で分子中に２つ以上含む非共役ポリエン（Ｃ）と、必要に応じて下記一般式（Ｉ）および（II）からなる群から選ばれる部分構造を分子中に１つのみ含む非共役ポリエン（Ｄ）とを、連続して反応器に供給して共重合を行うことを特徴とする請求項６または７に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  9. 　前記非共役ポリエン（Ｃ）が５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）であり、前記非共役ポリエン（Ｄ）が５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）であることを特徴とする請求項８に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造方法。
  10. 　前記触媒失活剤がメタノールまたはエタノールであり、かつ、前記有機金属化合物（ｂ－１）がトリメチルアルミニウムまたはトリイソブチルアルミニウムであることを特徴とする請求項６～９のいずれか１項に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体の製造方法。
  11. 　請求項１～５のいずれか１項に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  12. 　有機過酸化物をさらに含有し、かつ、該有機過酸化物の含有量（モル）が下記式（７）を満たすことを特徴とする請求項１１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
    　有機過酸化物の含有量（モル）×有機過酸化物１分子中の酸素－酸素結合数
    　　　　　　≦　（Ｃ）の重量分率／（Ｃ）の分子量×１００　　　　…　式（７）
    （式（７）中、（Ｃ）の重量分率は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の非共役ポリエン（Ｃ）に由来する構成単位の重量分率（重量％）を表し、（Ｃ）の分子量は非共役ポリエン（Ｃ）の分子量を表す。）
  13. 　請求項１～５のいずれか１項に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体を含むことを特徴とするゴム組成物。
  14. 　ジエン系ゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムよりなる群から選ばれるゴム成分（Ｔ）をさらに含有し、かつ、前記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）と前記ゴム成分（Ｔ）の含有量比（質量比；（Ｓ）／（Ｔ））が、５／９５～５０／５０の範囲にある請求項１３に記載のゴム組成物。
  15. 　前記ゴム成分（Ｔ）が、スチレン・ブタジエンゴムを含むことを特徴とする請求項１４に記載のゴム組成物。
  16. 　請求項１３～１５のいずれか１項に記載のゴム組成物の架橋体を含むことを特徴とする架橋成形体。
  17. 　請求項１３～１５のいずれか１項に記載のゴム組成物の架橋体を含むことを特徴とする自動車用ホース。
  18. 　請求項１３～１５のいずれか１項に記載のゴム組成物の架橋体を含むことを特徴とするターボチャージャーホース。
  19. 　請求項１３～１５のいずれか１項に記載のゴム組成物の架橋体を含むことを特徴とするマフラーハンガー。
  20. 　請求項１３～１５のいずれか１項に記載のゴム組成物の架橋体を含むことを特徴とするエンジンマウント。
  21. 　請求項１３～１５のいずれか１項に記載のゴム組成物の架橋体を含むことを特徴とする搬送ベルト。
  22. 　請求項１３～１５のいずれか１項に記載のゴム組成物の架橋体を含むことを特徴とする電線被覆材。
  23. 　請求項１３～１５のいずれか１項に記載のゴム組成物の架橋体を含むことを特徴とするタイヤ部材。
  24. 　請求項１３～１５のいずれか１項に記載のゴム組成物の架橋体を含むことを特徴とするタイヤトレッド。
  25. 　請求項１３～１５のいずれか１項に記載のゴム組成物の架橋体を含むことを特徴とするタイヤサイドウォール。
  26. 　タイヤインナーライナー、タイヤインナーチューブ、タイヤフラップ、タイヤショルダー、タイヤビード、タイヤトレッドおよびタイヤサイドウォールよりなる群からなる１種以上のタイヤ部材が、請求項１３～１５のいずれか１項に記載のゴム組成物の架橋体を含むことを特徴とするタイヤ。
  27. 　請求項１～５のいずれか１項に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ｓ）と、ジエン系ゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムよりなる群から選ばれるゴム成分（Ｔ）とを、（Ｓ）／（Ｔ）＝５／９５～５０／５０の質量比で含むゴム組成物（Ｘ）を架橋する工程を有することを特徴とする架橋成形体の製造方法。
  28. 　架橋する工程を、電子線架橋により行うことを特徴とする請求項２７に記載の架橋成形体の製造方法。
  29. （Ｓ）請求項１～５のいずれか１項に記載のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部、
    （Ｅ）比表面積が５～５００ｍ2／ｇの範囲にある、微粉ケイ酸および／または微粉ケイ酸塩５～９０重量部、ならびに、
    　架橋剤として
    （Ｇ）有機過酸化物０．１～１５重量部、および／または
    （Ｈ）ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個有するＳｉＨ基含有化合物０．１～１００重量部
    を含有することを特徴とする樹脂組成物。
  30. 　さらに、（Ｆ）α，β－不飽和カルボン酸金属塩０．１～２０重量部を含むことを特徴とする請求項２９に記載の樹脂組成物。
  31. 　前記α，β－不飽和カルボン酸金属塩（Ｆ）が、メタクリル酸金属塩およびマレイン酸金属塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項３０に記載の樹脂組成物。
  32. 　さらに、（Ｊ）少なくとも１つの不飽和炭化水素基と、少なくとも１つの加水分解性シリル基とを含有する化合物を、前記成分（Ｅ）の表面積１ｍ2あたり８×１０-6ｍｏｌ未満の量で含有することを特徴とする請求項２９～３１のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  33. 　請求項２９～３２のいずれか１項に記載の樹脂組成物の架橋体を含むことを特徴とする架橋成形体。
  34. 　請求項２９～３２のいずれか１項に記載の樹脂組成物の架橋体を含むことを特徴とする防振ゴム製品。
  35. 　自動車用防振ゴムであることを特徴とする請求項３４に記載の防振ゴム製品。
  36. 　自動車用マフラーハンガーであることを特徴とする請求項３４に記載の防振ゴム製品。
  37. 　鉄道用防振ゴムであることを特徴とする請求項３４に記載の防振ゴム製品。
  38. 　産業機械用防振ゴムであることを特徴とする請求項３４に記載の防振ゴム製品。
  39. 　建築用免震ゴムであることを特徴とする請求項３４に記載の防振ゴム製品。
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